(57)【要約】      （修正有）【課題】新規な蓄熱材の使用・保存方法及び蓄熱・熱供給システムの提供。【解決手段】ガラス転移点（Ｔｇ）及び融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、ガラス状態３の多価アルコールを含む蓄熱材を、多価アルコールのＴｇ以上に加熱し冷結晶化５させて、多価アルコールの冷結晶化に伴い発生する熱量を得る工程Ａを有する、多価アルコールを含む蓄熱材の使用方法。溶融状態１の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態３の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂを更に有し、工程Ｂが、溶融状態１の多価アルコールを含む蓄熱材を、多価アルコールのＴｇを超えてＴｍ以下の温度に冷却して、過冷却液体状態２の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ１と、過冷却液体状態２の多価アルコールを含む蓄熱材を、多価アルコールのＴｇ以下の温度に冷却して、ガラス状態３の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ２とを有する【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇ以上に加熱し冷結晶化させて、前記多価アルコールの冷結晶化に伴い発生する熱量を得る工程Ａを有する、多価アルコールを含む蓄熱材の使用方法。
【請求項２】
溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂをさらに有する、請求項１に記載の蓄熱材の使用方法。
【請求項３】
工程Ｂが、
溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇを超えてＴｍ以下の温度に冷却して、過冷却液体状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ１と、
過冷却液体状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇ以下の温度に冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ２と
を有する、請求項２に記載の蓄熱材の使用方法。
【請求項４】
結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｍ以上の温度に加熱して、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｃ
をさらに有する、請求項２または３に記載の蓄熱材の使用方法。
【請求項５】
工程Ｃ、工程Ｂおよび工程Ａ
をこの順で有する、請求項４に記載の蓄熱材の使用方法。
【請求項６】
前記多価アルコールが、糖アルコールである、請求項１〜５のいずれか１項に記載の蓄熱材の使用方法。
【請求項７】
前記多価アルコールが、結晶状態において、２種以上の糖アルコールから形成された共晶である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の蓄熱材の使用方法。
【請求項８】
ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのガラス状態を維持して保存する工程Ａ’を有する、多価アルコールを含む蓄熱材の保存方法。
【請求項９】
結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｍ以上の温度に加熱して、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｃと、
溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂと
をさらに有する、請求項８に記載の蓄熱材の保存方法。
【請求項１０】
ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材１を加熱して溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材２を得るための加熱部と、蓄熱材２を冷却してガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を得るための冷却部とを有する蓄熱装置、ならびに
蓄熱材３を多価アルコールのＴｇ以上に加熱し多価アルコールを冷結晶化させるための加熱部と、前記多価アルコールの冷結晶化に伴い発生する熱量を外部に取り出す熱輸送部とを有する熱供給装置
を備える、蓄熱・熱供給システム。
【請求項１１】
ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を貯蔵する貯蔵装置
をさらに備える、請求項１０に記載の蓄熱・熱供給システム。
【請求項１２】
ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を蓄熱装置から熱供給装置へと輸送するための、蓄熱装置と熱供給装置とを接続する輸送ラインと、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材１を熱供給装置から蓄熱装置へと輸送するための、熱供給装置と蓄熱装置とを接続する輸送ラインと
をさらに備える、請求項１０または１１に記載の蓄熱・熱供給システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蓄熱材の使用・保存方法および蓄熱・熱供給システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
潜熱蓄熱方法は、蓄熱物質として用いられる相変化物質の固液相変化に伴う潜熱を利用する方法であり、高密度蓄熱が可能である。また、熱貯蔵された蓄熱物質は、相変化温度が一定の恒温熱源として熱供給が可能である。熱貯蔵の方法としては、蓄熱物質を溶融状態で保存する方法１と、蓄熱物質を過冷却液体状態で保存する方法２が知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。
【０００３】
上記方法１は、最も一般的ではあるが、蓄熱物質を溶融状態で保存するため、日単位という短期的な熱貯蔵以外には適用することが困難である。また、溶融状態の蓄熱物質が流出することを防止するため、蓄熱物質を例えばカプセル化する必要がある。
【０００４】
上記方法２は、蓄熱物質を過冷却液体状態で保存するため、長期的な熱貯蔵が可能である。しかしながら、蓄熱物質に貯蔵された熱を利用するためには、機械的衝撃等を加えて蓄熱物質の過冷却液体状態を解除する必要がある。このため、ハンドリング性に問題がある。また、過冷却液体状態の蓄熱物質が流出することを防止するため、蓄熱物質を例えばカプセル化する必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−０８１４４６号公報
【特許文献２】特開２００６−２８４０３１号公報
【特許文献３】特開２０１４−００９８１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来技術に伴う上記問題を解決することができる、新規な蓄熱材の使用・保存方法および蓄熱・熱供給システムを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
蓄熱物質の中には、溶融状態の蓄熱物質をある速度以上で冷却すると、過冷却液体状態を経て、ガラス状態に移行する物質がある。ガラス状態の蓄熱物質は非晶質固体であるため、年単位という長期間に亘って安定して保存することが可能である。また、昇温時に過冷却液体状態において発生する冷結晶化という現象を利用すれば、機械的衝撃等によって過冷却液体状態を解除するという手段によらずに、加熱という簡単な方法により蓄熱物質に貯蔵された熱を利用することができる。本発明者らは、このような着想に基づき、以下の構成により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、例えば以下の［１］〜［１２］に関する。
［１］ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇ以上に加熱し冷結晶化させて、前記多価アルコールの冷結晶化に伴い発生する熱量を得る工程Ａを有する、多価アルコールを含む蓄熱材の使用方法。
【０００９】
［２］溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂをさらに有する、前記［１］に記載の蓄熱材の使用方法。
［３］工程Ｂが、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇを超えてＴｍ以下の温度に冷却して、過冷却液体状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ１と、過冷却液体状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇ以下の温度に冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ２とを有する、前記［２］に記載の蓄熱材の使用方法。
【００１０】
［４］結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｍ以上の温度に加熱して、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｃをさらに有する、前記［２］または［３］に記載の蓄熱材の使用方法。
【００１１】
［５］工程Ｃ、工程Ｂおよび工程Ａをこの順で有する、前記［４］に記載の蓄熱材の使用方法。
［６］前記多価アルコールが、糖アルコールである、前記［１］〜［５］のいずれか１項に記載の蓄熱材の使用方法。
【００１２】
［７］前記多価アルコールが、結晶状態において、２種以上の糖アルコールから形成された共晶である、前記［１］〜［６］のいずれか１項に記載の蓄熱材の使用方法。
［８］ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのガラス状態を維持して保存する工程Ａ’を有する、多価アルコールを含む蓄熱材の保存方法。
【００１３】
［９］結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｍ以上の温度に加熱して、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｃと、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂとをさらに有する、前記［８］に記載の蓄熱材の保存方法。
【００１４】
［１０］ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材１を加熱して溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材２を得るための加熱部と、蓄熱材２を冷却してガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を得るための冷却部とを有する蓄熱装置、ならびに蓄熱材３を多価アルコールのＴｇ以上に加熱し多価アルコールを冷結晶化させるための加熱部と、前記多価アルコールの冷結晶化に伴い発生する熱量を外部に取り出す熱輸送部とを有する熱供給装置を備える、蓄熱・熱供給システム。
【００１５】
［１１］ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を貯蔵する貯蔵装置をさらに備える、前記［１０］に記載の蓄熱・熱供給システム。
［１２］ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を蓄熱装置から熱供給装置へと輸送するための、蓄熱装置と熱供給装置とを接続する輸送ラインと、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材１を熱供給装置から蓄熱装置へと輸送するための、熱供給装置と蓄熱装置とを接続する輸送ラインとをさらに備える、前記［１０］または［１１］に記載の蓄熱・熱供給システム。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、必要な時・場所で、蓄熱物質に熱貯蔵された熱量を容易に得ることができる蓄熱材の使用方法、長期間に亘る安定した熱貯蔵が可能な蓄熱材の保存方法、および蓄熱・熱供給システムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は、実施例で用いた試料（糖アルコール）のＤＳＣ曲線を示す。
【図２】図２は、実施例で用いた試料（糖アルコール）のＤＳＣ曲線において、ガラス転移点付近の拡大図を示す。
【図３】図３は、実施例で用いた試料（糖アルコール）の繰返し特性を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明において使用する用語を以下に定義する。
多価アルコールの「融点」（Ｔｍ）とは、多価アルコールの固体（結晶）が液体に相変化する温度をいう。多価アルコールにおいて、結晶も液体も、熱力学的には「安定平衡状態」にある。多価アルコールの「溶融」または「融解」とは、多価アルコールの固体（結晶）が液体に相変化することをいい、「溶融状態」または「融解状態」とは、前記液体状態をいう。結晶から液体への相変化の際に吸収される熱量を「融解潜熱」といい、液体から結晶への相変化の際に放出される熱量を「結晶化潜熱」という。
【００１９】
多価アルコールの「過冷却液体状態」とは、多価アルコールの液体が融点（Ｔｍ）以下に冷却されても、固化（結晶化）せず、液体状態を維持した状態をいう。過冷却液体状態は、熱力学的には「準安定平衡状態」にあり、不安定状態ではない。
【００２０】
多価アルコールの「ガラス転移」とは、多価アルコールの過冷却液体が有する構造が、潜熱を伴わずにそのまま凍結・固化することによる転移をいい、当該転移温度を「ガラス転移点」（Ｔｇ）という。多価アルコールの「ガラス状態」とは、ガラス転移点（Ｔｇ）未満の温度においてもＴｇでの過冷却液体の構造を持ち続けている状態をいい、熱力学的には「非平衡状態（不安定状態）」にある。ガラス状態は力学的には固体であるため、「非晶質固体」ともいう。Ｔｇは、通常は冷却速度依存性を示す。
【００２１】
ガラス状態にある多価アルコールを昇温すると、多価アルコールは、ガラス転移点で脱ガラス化して過冷却液体に移行し、さらに昇温すると、過冷却液体状態から結晶化することがある。この結晶化を、多価アルコールの「冷結晶化」といい、冷結晶化する温度を、多価アルコールの「冷結晶化点」といい、この際に放出される熱量を「冷結晶化潜熱」という。
本発明の原理を以下に説明するが、この説明は本発明を限定するものではない。
【００２２】
本発明では、蓄熱物質である相変化物質として、ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコール、好ましくは糖アルコールを用いる。本発明では、例えば、多価アルコールの溶融により蓄熱を行い、ガラス状態で蓄熱状態を維持し、冷結晶化により熱供給を行う。
【００２３】
結晶状態の多価アルコールをその融点以上に加熱すると、溶融状態の多価アルコールが得られる。溶融状態の多価アルコールは、結晶状態のそれに比べて、蓄熱された状態にある。
【００２４】
溶融状態の多価アルコールを、ある速度以上で冷却すると、結晶化潜熱を放出することなく、過冷却液体状態を経て、ガラス状態の多価アルコールが得られる。ガラス状態の多価アルコールは、結晶化潜熱に相当する熱量を放出していないことから、結晶状態のそれに比べて、蓄熱された状態にある。
【００２５】
ガラス状態の多価アルコールは、非晶質固体であることから保存安定性および輸送性に優れている。また、ガラス状態の多価アルコールは、固体であることから、カプセル化する必要もなく、例えばカプセル化による蓄熱容量および熱交換速度の低下を防ぐこともできる。このため、結晶状態に比べて、蓄熱状態にある、ガラス状態の多価アルコールにより熱を貯蔵することで、例えば年単位という長期間に亘る安定した熱貯蔵が可能である。
【００２６】
ガラス状態の多価アルコールを加熱すると、ガラス転移点で脱ガラス化して過冷却液体状態に移行し、さらに加熱して、過冷却液体状態から冷結晶化させ、冷結晶化潜熱を得ることができる。このように、ガラス状態の多価アルコールに対して、ガラス転移点以上の熱を与えるのみで、必要な時・場所で、多価アルコールに熱貯蔵された熱量を容易に得ることができる。
【００２７】
冷結晶化して得られた固体（結晶）を多価アルコールの融点以上に加熱すると、溶融状態の多価アルコールが得られる。このように、例えば、結晶状態、融解、溶融状態、過冷却液体状態、ガラス状態、過冷却液体状態、冷結晶化、結晶状態というサイクルにより、蓄熱・熱供給が可能である。
【００２８】
《蓄熱材》
本発明では、ガラス転移点を有し、かつガラス転移点以上に昇温すると、過冷却液体状態に移行し、冷結晶化潜熱を放出する性質を示しやすいことから、蓄熱物質である相変化物質として、糖アルコール等の多価アルコールが用いられる。
【００２９】
多価アルコールは、相変化に伴って発生する潜熱を利用して蓄熱を行う潜熱蓄熱物質として機能する。なお、本発明では、物質の比熱を利用する顕熱蓄熱による蓄熱効果を排除するものではない。
【００３０】
多価アルコールとしては、例えば、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ピナコール、および糖アルコールが挙げられ、好ましくは糖アルコールが用いられる。多価アルコールの炭素数は、通常４〜１２、好ましくは４〜６である。
【００３１】
糖アルコールとは、糖のカルボニル基が還元された鎖状または環状の多価アルコールをいう。例えば、アルドースまたはケトースを還元して得られるポリヒドロキシアルカンが挙げられる。具体的には、エリスリトール、スレイトール、キシリトール、マンニトール、ガラクチトール、ソルビトール、イノシトール、マルチトール、アラビトールが挙げられる。
【００３２】
糖アルコールとしては、２種以上の糖アルコールから形成された共晶を用いることが好ましく、２〜３種の糖アルコールから形成された共晶を用いることがより好ましい。例えば共晶組成を調整することで、所望の融点、融解潜熱、冷結晶化点および冷結晶化潜熱を有する糖アルコールを調製することができる。ここで、「共晶」とは、溶液から同時に結晶として析出する２種以上の結晶の混合物をいう。例えば、マンニトール、ガラクチトールおよびイノシトールの共晶が好ましい。
【００３３】
多価アルコールのガラス転移点は、１５〜８０℃の範囲にあることが好ましく、１５〜５０℃の範囲にあることがより好ましい。共晶を用いる場合は、糖アルコールのガラス転移点は、共晶のガラス転移点が前記範囲にあることが好ましい。ガラス転移点が前記範囲にある多価アルコールを用いることにより、例えば室温付近でガラス状態を維持することができ、熱貯蔵の点から好ましい。
【００３４】
多価アルコールの融点は、蓄熱材を広範な分野にて活用する観点から、３０〜２５０℃の範囲にあることが好ましく、５０〜１５０℃の範囲にあることがより好ましい。多価アルコールの融解潜熱は、種々の分野で利用するという観点から、好ましくは１５０ｋＪ／ｋｇ以上、より好ましくは２００〜３００ｋＪ／ｋｇである。共晶を用いる場合は、糖アルコールの融点および融解潜熱は、共晶の融点および融解潜熱がそれぞれ前記範囲にあることが好ましい。なお、多価アルコールの融点は、多価アルコールのガラス転移点より高温となる。
【００３５】
多価アルコールの冷結晶化点は、１５〜２５０℃の範囲にあることが好ましく、１５〜１５０℃の範囲にあることがより好ましい。冷結晶化点は、通常、ガラス転移点を超え、融点未満である。多価アルコールの冷結晶化潜熱は、好ましくは１５０ｋＪ／ｋｇ以上、より好ましくは１５０〜３００ｋＪ／ｋｇである。
【００３６】
多価アルコールのガラス転移点、融点、融解潜熱、冷結晶化点および冷結晶化潜熱は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、降温・昇温速度＝２℃／分の条件で測定することができる。測定条件の詳細は、実施例に記載したとおりである。
【００３７】
本発明の一実施態様では、多価アルコールの微粒子を使用することができる。微粒子化により、熱を輸送する媒体（熱輸送媒体）として蓄熱材を利用することができ、例えば、パイプライン輸送や循環流動層型システムへの適用が挙げられる。
【００３８】
多価アルコール微粒子の、Ｍｉｅ散乱理論に基づく粒子径は、０．０１〜２ｍｍであることが好ましく、より好ましくは０．０２〜０．１０ｍｍである。前記粒子径は、結晶状態の多価アルコール微粒子の粒子径を指す。粒子径の測定には、例えばレーザー回折式粒度分布測定装置を用いることができる。
【００３９】
本発明では、蓄熱材として多価アルコールそのものを使用してもよく、多価アルコールのほか、エラストマーおよび樹脂等のバインダーを含有する蓄熱材を使用してもよい。前記蓄熱材がバインダーを含有することで、多価アルコールを良好に固定化することができ、また、多価アルコールが相変化を繰り返しても蓄熱材の形状を維持することができる。
【００４０】
また、必要に応じて、マイクロカプセル化された蓄熱材を用いることも可能である。マイクロカプセルは、例えば樹脂膜中に蓄熱材が内包された物質である。マイクロカプセル化には、従来公知の方法を用いることができ、例えば、Ｉｎ−Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、液中乾燥法、気中懸濁被覆法、滴下造粒法、ゾルゲル法、スプレードライング法、粉体合体法、静電気的合体法、粉床法が挙げられる。マイクロカプセルの粒子径としては、好ましくは０．１μｍ〜３．０ｍｍ、より好ましくは１０μｍ〜１．０ｍｍである。粒子径の測定には、例えばレーザー回折式粒度分布測定装置を用いることができる。
本発明の実施形態を以下に説明する。
【００４１】
〔蓄熱材の使用方法〕
本発明の、多価アルコールを含む蓄熱材の使用方法は、上述した、ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇ以上に加熱し冷結晶化させて、前記多価アルコールの冷結晶化に伴い発生する熱量を得る工程Ａを有する。
【００４２】
本発明の上記使用方法は、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂをさらに有することが好ましい。
本発明の上記使用方法は、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｍ以上の温度に加熱して、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｃをさらに有することが好ましい。
【００４３】
本発明の上記使用方法は、通常、工程Ｃ、工程Ｂおよび工程Ａをこの順で有する。また、上述した多価アルコールは蓄熱・熱供給に係る繰り返し特性に優れている。このため、工程Ｃ、工程Ｂおよび工程Ａを繰り返し行っても、安定して蓄熱・熱供給が可能である。
【００４４】
《工程Ａ》
工程Ａでは、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇ以上に加熱し冷結晶化させて、前記多価アルコールの冷結晶化潜熱を得る。通常、ガラス状態の多価アルコールを加熱すると、Ｔｇで脱ガラス化して過冷却液体に移行し、さらに加熱すると、冷結晶化して結晶となる。
【００４５】
工程Ａにおける昇温速度は、通常０．０３〜２００℃／秒、好ましくは０．１５〜１００℃／秒である。昇温速度が前記範囲にあれば、多価アルコールの冷結晶化が容易に起こり、冷結晶化潜熱を得ることができる。
【００４６】
《工程Ｂ》
工程Ｂでは、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る。溶融状態の多価アルコールを、結晶化できないような適度に速い速度で冷却すると、過冷却液体状態を経てガラス転移点に到達し、ガラス状態に移行する。工程Ｂでは、結晶化潜熱は放出されないため、ガラス状態の多価アルコールは、結晶状態の多価アルコールに比べて、熱貯蔵されている。
【００４７】
工程Ｂにおける冷却速度は、通常０．０３〜２００℃／秒、好ましくは０．１５〜１５０℃／秒である。Ｔｇは、通常は冷却速度依存性を示す。冷却速度を前記範囲に制御することで、Ｔｇを制御することができる。
【００４８】
工程Ｂは、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇを超えてＴｍ以下の温度に冷却して、過冷却液体状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ１と、過冷却液体状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｇ以下の温度に冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂ２とを有することが好ましい。
【００４９】
《工程Ｃ》
工程Ｃでは、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｍ以上の温度に加熱して、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る。工程Ｃにおける昇温速度は、通常０．０３〜２００℃／秒、好ましくは０．１５〜１５０℃／秒である。
【００５０】
〔蓄熱材の保存方法〕
本発明の、多価アルコールを含む蓄熱材の保存方法は、上述した、ガラス転移点（Ｔｇ）および融点（Ｔｍ）を有する多価アルコールであって、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのガラス状態を維持して保存する工程Ａ’を有する。上記保存方法では、溶融状態または過冷却液体状態ではなく、ガラス状態（蓄熱状態）にある多価アルコールを保存する。
【００５１】
上記保存方法は、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を冷却して、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｂをさらに有することが好ましく、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材を、前記多価アルコールのＴｍ以上の温度に加熱して、溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材を得る工程Ｃをさらに有することがより好ましい。なお、工程Ｂおよび工程Ｃは、〔蓄熱材の使用方法〕の欄で説明した工程Ｂおよび工程Ｃと、それぞれ同様である。
【００５２】
上記保存方法では、多価アルコールにおいて、結晶状態に比べて熱貯蔵されたガラス状態を維持し、蓄熱状態の多価アルコールを含む蓄熱材を保存する。ガラス状態で多価アルコールを保存することで、溶融状態または過冷却液体状態で保存する場合に比べて、例えば年単位という長期間での熱貯蔵が可能である。また、ガラス状態であり固体であることから、カプセル化を必要とせず、蓄熱容量および熱交換速度の低下を防ぐこともできる。また、保存されている多価アルコールを含む蓄熱材に対して、多価アルコールのガラス転移点以上の熱を与えるのみで、必要な時・場所で冷結晶化潜熱を供給することができる。
【００５３】
〔蓄熱・熱供給システム〕
本発明の蓄熱・熱供給システムは、
上述した多価アルコールであって、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材１を加熱して溶融状態の多価アルコールを含む蓄熱材２を得るための加熱部Ａ１と、蓄熱材２を冷却してガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を得るための冷却部Ａ２とを有する蓄熱装置Ａ、ならびに
蓄熱材３を多価アルコールのＴｇ以上に加熱し多価アルコールを冷結晶化させるための加熱部Ｂ１と、前記多価アルコールの冷結晶化に伴い発生する熱量を外部に取り出す熱輸送部Ｂ２とを有する熱供給装置Ｂ
を備える。
【００５４】
本発明の蓄熱・熱供給システムでは、蓄熱装置Ａにより蓄熱材に熱を蓄え、所望のタイミングにおいて、この熱を熱供給装置Ｂにより外部に取り出すことができる。
一実施態様では、本発明の蓄熱・熱供給システムは、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を貯蔵する貯蔵装置Ｃをさらに備えることができる。貯蔵装置Ｃは、上述の蓄熱装置Ａおよび熱供給装置Ｂのいずれかが有していてもよく、両方が有していてもよい。例えば、蓄熱装置Ａが、ガラス化後、熱供給装置Ｂに移送される前の蓄熱材３を貯蔵する前記貯蔵装置Ｃ（貯蔵装置Ｃ１と附番する）を有しており、熱供給装置Ｂが、加熱部Ｂ１に移送される前の蓄熱材３を貯蔵する前記貯蔵装置Ｃ（貯蔵装置Ｃ２と附番する）を有する態様が挙げられる。また、本発明の蓄熱・熱供給システムが、蓄熱装置Ａおよび熱供給装置Ｂとは別に、貯蔵装置Ｃを有する態様でもよい。
【００５５】
一実施態様では、本発明の蓄熱・熱供給システムは、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材１を貯蔵する貯蔵装置Ｄをさらに備えることができる。貯蔵装置Ｄは、上述の蓄熱装置Ａおよび熱供給装置Ｂのいずれかが有していてもよく、両方が有していてもよい。例えば、蓄熱装置Ａが、加熱部Ａ１に移送される前の蓄熱材１を貯蔵する前記貯蔵装置Ｄ（貯蔵装置Ｄ１と附番する）を有しており、熱供給装置Ｂが、熱供給後、蓄熱装置Ａに移送される前の蓄熱材１を貯蔵する前記貯蔵装置Ｄ（貯蔵装置Ｄ２と附番する）を有する態様が挙げられる。また、本発明の蓄熱・熱供給システムが、蓄熱装置Ａおよび熱供給装置Ｂとは別に、貯蔵装置Ｄを有する態様でもよい。
【００５６】
蓄熱装置Ａが有する加熱部Ａ１としては、蓄熱用の熱交換器が挙げられる。この熱交換器により、結晶状態の多価アルコールを、蓄熱された、溶融状態の多価アルコールに変換する。ここでの熱源としては、電気、燃焼熱；工場排熱、自動車が有するエンジン・モーター等の各種機器の排熱；太陽熱など、特に限定されない。
【００５７】
蓄熱装置が有する冷却部Ａ２としては、ガラス化装置が挙げられる。ガラス化装置により、加熱部Ａ１から移送された溶融状態の多価アルコールを急冷して、ガラス状態の多価アルコールを得る。ガラス化装置としては、例えば、スプレードライ装置が挙げられる。スプレードライヤー法により、溶融状態の多価アルコールを造粒して、ガラス状態の多価アルコールが得られる。ガラス化装置としては、蓄熱材としてマイクロカプセルを用いる場合、従来公知の熱交換器が挙げられる。
【００５８】
加熱部Ａ１および冷却部Ａ２は、例えば配管により接続される。
このようにして得られたガラス状態の多価アルコールは、例えば、熱供給装置Ｂに直接移送されてもよく、または、貯蔵装置Ｃに移送され、一定期間貯蔵され、貯蔵後に熱供給装置Ｂに移送されてもよい。
【００５９】
熱供給装置Ｂが有する加熱部Ｂ１としては、冷結晶化用の熱交換器が挙げられる。ここでの熱源としては、電気、燃焼熱など、特に限定されない。この熱交換器により、ガラス状態の多価アルコールを冷結晶化させる。
【００６０】
熱供給装置が有する熱輸送部Ｂ２としては、放熱用の熱交換器が挙げられる。この熱交換器により、加熱部Ｂ１から移送された冷結晶化した多価アルコールから発生した潜熱を、外部に供給する。
加熱部Ｂ１および熱輸送部Ｂ２は、例えば配管により接続される。
【００６１】
本発明の蓄熱・熱供給システムでは、蓄熱材が、蓄熱装置Ａが有する加熱部Ａ１、冷却部Ａ２、熱供給装置Ｂが有する加熱部Ｂ１、熱輸送部Ｂ２の順に循環される。例えば、本発明のシステムは、微粒子化またはマイクロカプセル化した蓄熱材（熱輸送媒体）が流体中に分散された熱輸送流体を循環させる、循環流動層型であってもよい。蓄熱材を搬送する流体としては、例えば、気体；水、シリコーンオイルその他のオイル等の液体など、公知の流体を用いることができる。
【００６２】
本発明のシステムは、一つの装置が蓄熱装置Ａおよび熱供給装置Ｂを有する蓄熱・熱供給装置として構成することができる。この場合、蓄熱装置Ａおよび熱供給装置Ｂ、必要に応じて設けられる貯蔵装置Ｃ，Ｄは、例えば、相互に配管により接続される。
【００６３】
蓄熱装置Ａ、熱供給装置Ｂおよび貯蔵装置Ｃ，Ｄをそれぞれ構成する、蓄熱材を収容または移送する容器および配管の材質や、これらを相互に接続する配管の材質としては、耐熱性・耐食性を有する材質であれば特に限定されず、例えば、ステンレス鋼；ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂等の合成樹脂が挙げられる。
【００６４】
本発明のシステムは、離れた場所に蓄熱装置Ａおよび熱供給装置Ｂが各々設置された蓄熱・熱供給システムとして構成することもできる。この場合、蓄熱材の輸送は、例えば車両により貯蔵装置Ｃ，Ｄを輸送することで行うこともできるが、例えば蓄熱装置Ａと熱供給装置Ｂとを輸送ラインで接続することもできる。
【００６５】
一実施態様では、本発明の蓄熱・熱供給システムは、ガラス状態の多価アルコールを含む蓄熱材３を蓄熱装置Ａから熱供給装置Ｂへと輸送するための、蓄熱装置Ａと熱供給装置Ｂとを接続する輸送ラインと、結晶状態の多価アルコールを含む蓄熱材１を熱供給装置Ｂから蓄熱装置Ａへと輸送するための、熱供給装置Ｂと蓄熱装置Ａとを接続する輸送ラインとをさらに備える。
輸送ラインとしては、例えば、パイプラインが挙げられる。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は、特に断らない限り質量基準である。
蓄熱物質である多価アルコール（糖アルコール）の熱分析には、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を採用し、「ＤＳＣ８２３」（メトラー・トレド（株）製）を用いた。
【００６７】
《糖アルコール》
試料である糖アルコールとして、マンニトール、ガラクチトールおよびイノシトールの共晶を用いた。前記共晶は、マンニトール５５．７モル％、ガラクチトール２３．７モル％およびイノシトール２０．６モル％を室温で乳鉢にて混合し、次に１８０℃まで加熱し、１８０℃にて一時間保持し、冷却することで得た。共晶組成は、マンニトール５５．７モル％、ガラクチトール２３．７モル％、イノシトール２０．６モル％であった。
【００６８】
マンニトールの融点は１６６℃、融解潜熱は３０８ｋＪ／ｋｇである。ガラクチトールの融点は１８７℃、融解潜熱は３５７ｋＪ／ｋｇである。イノシトールの融点は２２４℃、融解潜熱は２６６ｋＪ／ｋｇである。
【００６９】
【化１】
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【００７０】
《物性測定》
窒素雰囲気下、以下の条件でＤＳＣ曲線を測定した。試料を１８０℃で１時間保持し、完全に融解させた。次に、２℃／分の降温速度で−３０℃まで冷却し（１）、試料をガラス化させた。試料を−３０℃で１時間保持した。次に、２℃／分の昇温速度で１８０℃まで加熱し（２）、試料を完全に融解させた。ＤＳＣ曲線を図１に、そのガラス転移点付近の拡大図を図２に示す。降温時（１）におけるＤＳＣ曲線からガラス転移点を、昇温時（２）におけるＤＳＣ曲線から、ガラス転移点、冷結晶化点、冷結晶化潜熱、融点および融解潜熱を測定した。
【００７１】
融点および冷結晶化点は、以下の様にして決定した。ＤＳＣ曲線において、融解または冷結晶化に基づき、ＤＳＣ曲線が変化し、大きなピークを示す。このとき、融解では下に凸のピーク（吸熱ピーク）、冷結晶化では上に凸のピーク（発熱ピーク）を示す。このときの各ピークの補外開始点をそれぞれ、「融点」、「冷結晶化点」とした。
【００７２】
また、ガラス転移点は、以下の様にして決定した。ＤＳＣ曲線において、ガラス転移に基づき、ＤＳＣ曲線のベースラインが変化し、新たなベースラインへとシフトする。ベースラインの変化の開始点onsetと終点offsetとの中間点midpoint（図２中でa=bとなる位置）を「ガラス転移点」とした。
【００７３】
図１に示すように、溶融状態の試料を融点以下の温度に冷却しても、結晶化による発熱ピークは観測されず、過冷却液体状態に移行した。過冷却液体状態から更に冷却を続けると、ＤＳＣ曲線のベースラインＡが変化し、新たなベースラインＢへとシフトした。このベースラインの変化が「ガラス転移」であり、試料が過冷却液体状態からガラス状態へと転移したことを示す。次に、ガラス状態から昇温すると、冷却時と同様にベースラインＣが変化し、新たなベースラインＤへとシフトした。試料がガラス状態から過冷却液体状態へと転移したことを示す。さらに昇温すると、冷結晶化による発熱ピークが観測された。試料が、過冷却液体状態から固体（結晶）へと変化したことを示す。さらに昇温すると、融解による吸熱ピークが観測された。試料が、固体（結晶）から液体へと変化したことを示す。
【００７４】
降温時（１）に測定されたガラス転移点は１６．１℃、昇温時（２）に測定されたガラス転移点は１５．２℃、冷結晶化点は７２．８℃、冷結晶化潜熱は１５７ｋＪ／ｋｇ、融点は１５０℃、融解潜熱は２４８ｋＪ／ｋｇであった。降温時（１）に測定された値を、試料のガラス転移点とした。
【００７５】
《蓄熱・放熱の繰返し特性》
窒素雰囲気下、試料の昇温および降温を１００回繰り返し、試料の蓄熱性能である繰返し特性を評価した。昇降温速度を１０℃／分とし、測定温度範囲を−３０℃から１８０℃として、ＤＳＣ曲線を測定した。融点、融解潜熱、冷結晶化点およびガラス転移点を測定した。結果を図３に示す。試料の物性値に大きな変化はなく、試料は蓄熱・放熱の優れた繰返し特性を有することが分かった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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