(57)【要約】【課題】薄層化に寄与でき、表面の平面性及びザラつきの観点で優れ、かつ小波状シワの発生が抑制された機能性フィルムの製造方法、及びその機能性フィルムを提供すること。【解決手段】基材フィルム上に紫外線硬化性化合物を含む機能層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成し、紫外線照射により上記紫外線硬化性化合物を硬化し、機能層を形成する、機能性フィルムの製造方法であって、  上記基材フィルムの膜厚は５〜５０μｍであり、  上記紫外線照射の全照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、  上記紫外線照射は、積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでの紫外線照射の最大照度が５〜５０ｍＷ／ｃｍ２である、機能性フィルムの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上に紫外線硬化性化合物を含む機能層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成し、紫外線照射により前記紫外線硬化性化合物を硬化し、機能層を形成する、機能性フィルムの製造方法であって、
前記基材フィルムの膜厚は５〜５０μｍであり、
前記紫外線照射の全照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、
前記紫外線照射は、積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでの紫外線照射の最大照度が５〜５０ｍＷ／ｃｍ２である、機能性フィルムの製造方法。
【請求項２】
前記基材フィルムの膜厚が５〜３０μｍである請求項１に記載の機能性フィルムの製造方法。
【請求項３】
前記機能層の厚みが１〜１５μｍである請求項１又は２に記載の機能性フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記基材フィルムがセルロースエステルフィルムである請求項１〜３のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記機能層がハードコート層である請求項１〜４のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記機能層が防眩層である請求項１〜４のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記機能層が低透湿性のバリア層である請求項１〜４のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
【請求項８】
前記紫外線照射を２灯以上の照射装置で分割して行う請求項１〜７のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法で製造された機能性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、機能性フィルムの製造方法及び機能性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
陰極管表示装置（ＣＲＴ）、プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、蛍光表示ディスプレイ（ＶＦＤ）、フィールドエミッションディスプレイ（ＦＥＤ）や液晶表示装置（ＬＣＤ）のような画像表示装置では、基材上に機能層を有する機能性フィルムが用いられることがあり、たとえば、表示面への傷付きを防止するために、透明支持体上にハードコート層を有する機能性フィルムを設けることが好適である。また、機能層としては、防眩層や低透湿性のバリア層など種々のものが知られている。
画像表示装置は薄型化が進んでおり、機能性フィルムにも薄層化は強く要求されている。
機能性フィルムの製造方法として、基材の一方の表面に紫外線硬化性化合物を含む機能層形成用組成物を塗布し、乾燥させた後、紫外線を照射して硬化させ、機能層を形成する方法が知られている。
たとえば、特許文献１には、ハードコートフィルムの製造方法において、紫外線照射を２灯以上に分けて照射することで、フィルムの平面性が改善すると記載されている。
また、紫外線照射を２灯以上に分けて照射する方法は、特許文献２にも記載されており、この方法により、防眩性フィルムのざらつきが改善することが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５２４５６８８号公報
【特許文献２】特許第５３４６９６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、機能性フィルムの薄層化に伴い、厚さ５０μｍ以下の基材を用いた場合には、紫外線照射の工程において、機能性フィルムが幅手方向に収縮し、搬送方向に平行な縞状のシワ（小波状シワ）が発生することが分かり、改善が求められていた。特許文献１及び２に記載の発明では、平面性（表面の歪みによる凹凸ムラ）や粒子の凝集ムラによる表面のザラつきを改善するものであるが、上記の搬送方向に発生する小波状シワを十分に改善することはできなった。
【０００５】
本発明の目的は、薄層化に寄与でき、表面の平面性及びザラつきの観点で優れ、かつ小波状シワの発生が抑制された機能性フィルムの製造方法、及びその機能性フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、下記の手段である本発明により解決することができる。
【０００７】
［１］
基材フィルム上に紫外線硬化性化合物を含む機能層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成し、紫外線照射により上記紫外線硬化性化合物を硬化し、機能層を形成する、機能性フィルムの製造方法であって、
上記基材フィルムの膜厚は５〜５０μｍであり、
上記紫外線照射の全照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、
上記紫外線照射は、積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでの紫外線照射の最大照度が５〜５０ｍＷ／ｃｍ２である、機能性フィルムの製造方法。
［２］
上記基材フィルムの膜厚が５〜３０μｍである［１］に記載の機能性フィルムの製造方法。
［３］
上記機能層の厚みが１〜１５μｍである［１］又は［２］に記載の機能性フィルムの製造方法。
［４］
上記基材フィルムがセルロースエステルフィルムである［１］〜［３］のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
［５］
上記機能層がハードコート層である［１］〜［４］のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
［６］
上記機能層が防眩層である［１］〜［４］のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
［７］
上記機能層が低透湿性のバリア層である［１］〜［４］のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
［８］
上記紫外線照射を２灯以上の照射装置で分割して行う［１］〜［７］のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
［９］
［１］〜［８］のいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法で製造された機能性フィルム。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、薄層化に寄与でき、表面の平面性及びザラつきの観点で優れ、かつ小波状シワの発生が抑制された機能性フィルムの製造方法、及びその機能性フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。「アクリル樹脂」とはメタクリル酸又はアクリル酸の誘導体を重合して得られる樹脂、及びその誘導体を含有する樹脂を意味するものとする。また、特に限定しない場合には、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートを表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルを表す。
【００１０】
＜機能性フィルムの製造方法＞
本発明の機能性フィルムの製造方法は、
基材フィルム上に紫外線硬化性化合物を含む機能層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成し、紫外線照射により上記紫外線硬化性化合物を硬化し、機能層を形成する、機能性フィルムの製造方法であって、
上記基材フィルムの膜厚は５〜５０μｍであり、
上記紫外線照射の全照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２以上であり、
上記紫外線照射は、積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでの紫外線照射の最大照度が５〜５０ｍＷ／ｃｍ２である、機能性フィルムの製造方法である。
【００１１】
紫外線照射の「全照射量」は、はじめから機能性フィルム完成までの紫外線の照射量の総計を表し、「積算照射量」は、はじめから対象とする時点までの照射量の合計を表すものとする。本発明では積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでの紫外線照射の最大照度が５〜５０ｍＷ／ｃｍ２である。
【００１２】
［基材フィルム］
本発明に用いられる基材フィルムを形成する材料としては、光学性能透明性、機械的強度、熱安定性、等方性などに優れるポリマーが好ましい。例えば、ポリカーボネート系ポリマー、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマーなどがあげられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、又は上記ポリマーを混合したポリマーが例としてあげられる。また、二層以上の樹脂フィルムを積層したフィルムを用いる事もできる。
基材フィルムを形成する材料としては、偏光板の透明保護フィルムとして従来より用いられている、トリアセチルセルロースに代表される、セルロース系ポリマー（好ましくは、セルロースエステル、より好ましくはセルロースアシレート）を特に好ましく用いることができる。すなわち、基材フィルムはセルロースエステルフィルムであることが好ましい。また、アクリル系フィルムも好ましく用いることができる。
【００１３】
基材フィルムの膜厚は５μｍ〜５０μｍであり、５μｍ〜３０μｍが好ましい。基材の厚みを薄くすることによって、機能性フィルム全体の厚みを低減することができる。
【００１４】
［機能層］
機能層とは、種々の目的に応じ基材フィルム上に形成される層をいう。
機能層としては特に限定されず、たとえば、ハードコート層、防眩層、低透湿のバリア層、帯電防止層、反射防止層、光学異方性層などが挙げられる。
機能層としては、ハードコート層、防眩層又は低透湿のバリア層であることが好ましい。
ハードコート層とは、基材フィルムの表面硬度を向上させる層であって、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に記載の鉛筆硬度評価の結果が２Ｈ以上である層をいう。
防眩層とは、表面散乱で反射光をぼかすことにより、映り込みを防止する層であって、蛍光灯の映り込みの程度を目視で評価したとき、基材フィルムに対して映り込みの程度を低減できる層をいう。
低透湿性のバリア層とは、基材フィルムの透湿度を低減させる層であって、バリア層を含むフィルムの透湿度が５．０〜２５０ｇ／ｍ２／ｄａｙ（ここで、フィルムの透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ−０２０８の手法で、４０℃、相対湿度９０％で２４時間経過後の値である。）である層をいう。
【００１５】
機能層の厚さは特に限定されないが、機能性フィルム全体の厚みを低減するために、機能層の厚みは１μｍ〜１５μｍであることが好ましく、１μｍ〜１０μｍであることがより好ましい。
【００１６】
機能層は、基材フィルム上に紫外線硬化性化合物を含む機能層形成用組成物を塗布して塗布膜を形成し、紫外線照射により紫外線硬化性化合物を硬化して形成する。
【００１７】
（機能層形成用組成物）
機能層形成用組成物には、紫外線硬化性化合物を含み、これ以外にも重合開始剤、溶媒、界面活性剤、紫外線吸収剤などを必要に応じて含んでいてもよい。
【００１８】
（紫外線硬化性化合物）
紫外線硬化性化合物は、紫外線照射により硬化して、機能層を形成するものであれば特に限定されず、機能層に付与する機能に応じて選択することができるが、エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物であることが好ましい。
【００１９】
［エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物］
エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物の分子内に含まれるエチレン性不飽和二重結合基の数は特に限定されないが、高い硬度を発現するためには、３個以上含まれることが好ましい。
エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、ビニルベンゼン及びその誘導体、ビニルスルホン、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。中でも硬度の観点から、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、本業界で広範に用いられる高硬度の硬化物を形成するアクリレート系化合物が挙げられる。このような化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、同ＤＰＨＡ−２Ｃ、同ＰＥＴ−３０、同ＴＭＰＴＡ、同ＴＰＡ−３２０、同ＴＰＡ−３３０、同ＲＰ−１０４０、同Ｔ−１４２０、同Ｄ−３１０、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＧＰＯ−３０３、大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃４００、Ｖ＃３６０９５Ｄ等のポリオールと（メタ）アクリル酸のエステル化物を挙げることができる。また紫光ＵＶ−１４００Ｂ、同ＵＶ−１７００Ｂ、同ＵＶ−６３００Ｂ、同ＵＶ−７５５０Ｂ、同ＵＶ−７６００Ｂ、同ＵＶ−７６０５Ｂ、同ＵＶ−７６１０Ｂ、同ＵＶ−７６２０ＥＡ、同ＵＶ−７６３０Ｂ、同ＵＶ−７６４０Ｂ、同ＵＶ−６６３０Ｂ、同ＵＶ−７０００Ｂ、同ＵＶ−７５１０Ｂ、同ＵＶ−７４６１ＴＥ、同ＵＶ−３０００Ｂ、同ＵＶ−３２００Ｂ、同ＵＶ−３２１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０Ｂ、同ＵＶ−３５００ＢＡ、同ＵＶ−３５２０ＴＬ、同ＵＶ−３７００Ｂ、同ＵＶ−６１００Ｂ、同ＵＶ−６６４０Ｂ、同ＵＶ−２０００Ｂ、同ＵＶ−２０１０Ｂ、同ＵＶ−２２５０ＥＡ、同ＵＶ−２７５０Ｂ（日本合成化学（株）製）、ＵＬ−５０３ＬＮ（共栄社化学（株）製）、ユニディック１７−８０６、同１７−８１３、同Ｖ−４０３０、同Ｖ−４０００ＢＡ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＢ−１２９０Ｋ、ＥＢ−２２０、ＥＢ−５１２９、ＥＢ−１８３０，ＥＢ−４３５８（ダイセルＵＣＢ（株）製）、ハイコープＡＵ−２０１０、同ＡＵ−２０２０（（株）トクシキ製）、アロニックスＭ−１９６０（東亜合成（株）製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ，ＵＮ−３３２０ＨＣ，ＵＮ−３３２０ＨＳ、ＵＮ−９０４，ＨＤＰ−４Ｔなどの３官能以上のウレタンアクリレート化合物、アロニックスＭ−８１００，Ｍ−８０３０，Ｍ−９０５０（東亞合成（株）製、ＫＢＭ−８３０７（ダイセルサイテック（株）製）の３官能以上のポリエステル化合物なども好適に使用することができる。
バリア層の形成には分子内に環状構造を含む多官能（メタ）アクリレートが好適に用いられ、例えばノルボルナン基、トリシクロデカン基、テトラシクロドデカン基、ペンタシクロペンタデカン基、アダマンタン基、ジアマンタン基等を含む（メタ）アクリレートが挙げられる。
また、エチレン性不飽和二重結合基を有する化合物は、単一の化合物から構成しても良いし、複数の化合物を組み合わせて用いる事もできる。
機能層形成用組成物における紫外線硬化性化合物の含有量は、全固形分を１００質量％とした場合に、４０〜９９質量％が好ましい。
【００２０】
［重合開始剤］
機能層形成用組成物は重合開始剤を含んでいてもよい。
エチレン性不飽和基を有する化合物の重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことが好ましい。
光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログに記載されている。
ｃ）成分としては、具体的には、アルキルフェノン系光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、ＤＡＲＯＣＵＲＥ  ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９ＥＧ）、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ）、その他（Ｉｒｇａｃｕｒｅ７８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４）等を用いる事ができる。
重合開始剤の添加量は、紫外線硬化性化合物の全固形分を１００質量％とした場合に、０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましい。
【００２１】
［紫外線吸収剤］
機能層形成組成物は紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
紫外線吸収剤は、機能性フィルムの耐久性の改善に寄与する。特に、機能性フィルムを画像表示装置の表面保護フィルムとして利用する態様において、紫外線吸収剤の添加は有効である。紫外線吸収能は、基材フィルムにのみ、その機能を持たせる事も可能であるが、基材フィルムを薄膜化していった際は、機能が低下するため、機能層にも紫外線吸収能を付与しておく事が好ましい。本発明に使用可能な紫外線吸収剤については特に制限はなく、特開２００６−１８４８７４号公報［０１０７］〜［０１８５］段落に記載の化合物を挙げることができる。高分子紫外線吸収剤も好ましく用いることができ、特に特開平６−１４８４３０号公報に記載の高分子紫外線吸収剤が好ましく用いられる。
紫外線吸収剤の添加量は、化合物の種類、使用条件等により一様ではないが、機能層形成用組成物の全固形分を１００質量％とした場合に、０．１〜１０質量％の割合で含まれていることが好ましい。
【００２２】
（溶媒）
機能層形成用組成物は溶媒を含有してもよい。溶媒としては、各成分を溶解または分散可能であること、塗布工程、乾燥工程において均一な面状となり易いこと、液保存性が確保できること、適度な飽和蒸気圧を有すること、等の観点で選ばれる各種の溶剤が使用できる。
溶媒は２種類以上のものを混合して用いることができる。特に、乾燥負荷の観点から、常圧室温における沸点が１００℃以下の溶剤を主成分とし、乾燥速度の調整のために沸点が１００℃超の溶剤を少量含有することが好ましい。
【００２３】
沸点が１００℃以下の溶剤としては、例えば、ヘキサン（沸点６８．７℃）、ヘプタン（９８．４℃）、シクロヘキサン（８０．７℃）、ベンゼン（８０．１℃）などの炭化水素類、ジクロロメタン（３９．８℃）、クロロホルム（６１．２℃）、四塩化炭素（７６．８℃）、１，２−ジクロロエタン（８３．５℃）、トリクロロエチレン（８７．２℃）などのハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル（３４．６℃）、ジイソプロピルエーテル（６８．５℃）、ジプロピルエーテル（９０．５℃）、テトラヒドロフラン（６６℃）などのエーテル類、ギ酸エチル（５４．２℃）、酢酸メチル（５７．８℃）、酢酸エチル（７７．１℃）、酢酸イソプロピル（８９℃）などのエステル類、アセトン（５６．１℃）、２−ブタノン（メチルエチルケトンと同じ、７９．６℃）などのケトン類、メタノール（６４．５℃）、エタノール（７８．３℃）、２−プロパノール（８２．４℃）、１−プロパノール（９７．２℃）などのアルコール類、アセトニトリル（８１．６℃）、プロピオニトリル（９７．４℃）などのシアノ化合物類、二硫化炭素（４６．２℃）などがある。このうちケトン類、エステル類が好ましく、特に好ましくはケトン類である。ケトン類の中では２−ブタノンが特に好ましい。
【００２４】
沸点が１００℃を超える溶剤としては、例えば、オクタン（１２５．７℃）、トルエン（１１０．６℃）、キシレン（１３８℃）、テトラクロロエチレン（１２１．２℃）、クロロベンゼン（１３１．７℃）、ジオキサン（１０１．３℃）、ジブチルエーテル（１４２．４℃）、酢酸イソブチル（１１８℃）、シクロヘキサノン（１５５．７℃）、２−メチル−４−ペンタノン（ＭＩＢＫと同じ、１１５．９℃）、１−ブタノール（１１７．７℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１５３℃）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１６６℃）、ジメチルスルホキシド（１８９℃）などがある。好ましくは、シクロヘキサノン、２−メチル−４−ペンタノンである。
機能層形成用組成物の固形分濃度は、２０〜７０質量％が好ましい。
【００２５】
（界面活性剤）
機能層形成用組成物は界面活性剤を含有してもよい。一般的に界面活性剤は乾燥風の局所的な分布による乾燥バラツキに起因する膜厚ムラ等を抑制することができる。
【００２６】
界面活性剤としては、具体的にはフッ素系界面活性剤、又はシリコーン系界面活性剤あるいはその両者を含有することが好ましい。また、界面活性剤は、低分子化合物よりもオリゴマーやポリマーであることが好ましい。
【００２７】
（マット粒子）
機能層には、内部散乱性付与や表面凹凸付与の目的で、平均粒径が１．０〜１０．０μｍ、好ましくは１．５〜５．０μｍのマット粒子を含有してもよい。また、塗布液の粘度を調整するために、高分子化合物や無機層状化合物等を含む事もできる。
【００２８】
［塗布方式］
機能層形成用組成物は以下の塗布方法により塗布することができるが、これらの方法に制限されない。塗布方法としては、ディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、スライドコート法やエクストルージョンコート法（ダイコート法）（特開２００３−１６４７８８号明細書参照）、マイクログラビアコート法等の公知の方法が好ましく用いられ、その中でもマイクログラビアコート法、ダイコート法が好ましい。
【００２９】
［乾燥、硬化条件］
機能層を形成する場合の、乾燥、硬化方法に関して、好ましい例を以下に述べる。
【００３０】
本発明においては、紫外線照射と組み合わせて熱処理を行うことも好ましい。熱処理は、基材フィルム、機能層を含めた構成層を損なうものでなければ特に制限はないが、好ましくは４０〜１５０℃、更に好ましくは４０〜８０℃である。
【００３１】
熱処理に要する時間は、使用成分の分子量、その他成分との相互作用、粘度などにより異なるが、１５秒〜１時間、好ましくは２０秒〜３０分、最も好ましくは３０秒〜５分である。
【００３２】
（紫外線照射条件）
厚さ５０μｍ以下の基材フィルムを用いた場合において、小波状シワの発生は、紫外線照射の積算照射量が５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでに完了しており、小波状シワの発生は、紫外線照射の積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまで（初期照射）の照射条件に依存すると考えられる。この初期照射においては、機能層の硬化収縮が急速に進むため、機能層の収縮に伴って、基材フィルムが変形し、小波状シワが発生すると考えられる。そのため、初期照射において、照度を抑えることにより、機能層の硬化速度を低下させ、収縮を抑制することが可能であり、小波状シワの発生を抑制することができると考えられる。
小波状のシワの発生を抑制するため、紫外線照射の積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでの紫外線照射の最大照度（初期最大照度）は、５〜５０ｍＷ／ｃｍ２であることが必要であり、５〜４０ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、５〜３５ｍＷ／ｃｍ２であることがより好ましく、５〜２０ｍＷ／ｃｍ２であることが更に好ましい。
【００３３】
基材フィルムと機能層との密着性を向上させる観点から、紫外線照射の全照射量（積算照射量）は１００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが必要であり、１５０ｍＪ／ｃｍ２以上１０００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【００３４】
紫外線の照射は、１灯の照射装置で行っても、２灯以上の照射装置で分割して行ってもよいが、照射装置が１灯である場合は、上述のように初期照射を抑えつつ、全照射量を１００ｍＪ／ｃｍ２以上とするために、フィルムの搬送速度を遅くするなどの調整が必要となるため、生産性を向上させるためには、紫外線照射を２灯以上の照射装置で分割して行うことが好ましい。
また、平面性や、機能層が粒子を含有する場合のザラつきを改善するという観点からも紫外線照射を２灯以上の照射装置で分割して行うことが好ましい。
【実施例】
【００３５】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
＜基材フィルムの作製＞
（コア層セルロースアシレートドープの作製）
下記の組成物をミキシングタンクに投入し攪拌して、各成分を溶解し、セルロースアセテート溶液を調製した。
----------------------------------------------------------------
アセチル置換度２．８８のセルロースアセテート    １００質量部
エステルオリゴマー                                １０質量部
偏光子耐久性改良剤                                  ４質量部
紫外線吸収剤（下記構造式の化合物）                  ２質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                  ４３０質量部
メタノール（第２溶剤）                            ６４質量部
----------------------------------------------------------------
【００３７】
エステルオリゴマーは、ジカルボン酸（アジピン酸：フタル酸＝３：７  モル比）とエチレングリコールとの縮合物であり、末端がアセチル基、分子量１０００である。
【００３８】
偏光子耐久性改良剤
【化１】
2016071086.tif 000002
【００３９】
紫外線吸収剤
【化２】
2016071086.tif 000003
【００４０】
（外層セルロースアシレートドープの作製）
上記のコア層セルロースアシレートドープ９０質量部に下記のマット剤溶液を１０質量部加え、外層セルロースアセテートドープを調製した。
マット剤溶液
----------------------------------------------------------------
平均粒子サイズ２０ｎｍのシリカ粒子
（ＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２、日本アエロジル（株）製）
２質量部
メチレンクロライド（第１溶媒）                    ７６質量部
メタノール（第２溶剤）                            １１質量部
コア層セルロースアシレートドープ                    １質量部
----------------------------------------------------------------
【００４１】
（セルロースアシレートフィルムの作製）
上記コア層セルロースアシレートドープとその両側に外層セルロースアシレートドープとを３層同時に流延口から２０℃のドラム上に流延した。溶剤含有率略２０質量％の状態で剥ぎ取り、フィルムの幅方向の両端をテンタークリップで固定し、残留溶剤が３〜１５質量％の状態で、横方向に１．１倍延伸しつつ乾燥した。その後、熱処理装置のロール間を搬送することにより、さらに乾燥し、厚さ２５μｍのセルロースアシレートフィルムを作製した。このとき各層の膜厚比は支持体面側外層：内層：空気界面側外層＝３：９４：３であった。さらに、ドープ流量を変更することにより、膜厚の異なる各種セルロースアシレートフィルムを作製した。
【００４２】
（機能層形成用組成物の調製）
以下のようにして、防眩層用塗布液（ＡＧ処方）、低透湿性のバリア層用塗布液（バリア処方）、ハードコート装用塗布液（ＨＣ処方）をそれぞれ調製した。
【００４３】
＜防眩層用塗布液（ＡＧ処方）＞
（防眩層用塗布液の調製）
以下に示す組成となるように各成分をＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン）とＭＥＫ（メチルエチルケトン）との混合溶媒と混合した。孔径３０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して防眩層用塗布液を調製した。塗布液中でこれら溶媒を除く成分は３５質量％となるようにし、溶媒組成はＭＩＢＫ／ＭＥＫ＝７０／３０（質量比）となるように調整した。尚、塗布液の調製に際して、樹脂粒子および層状無機化合物は分散液の状態で添加した。
----------------------------------------------------------------
Ａ−ＤＰＨ                                    ７５質量部
ビスコート３６０                              ２５質量部
樹脂粒子                                        ４質量部
層状無機化合物（ＳＴＮ）                        １質量部
ＳＰ−１３                                  ０．２質量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７                        ３質量部
----------------------------------------------------------------
【００４４】
（樹脂粒子分散液の調製）
樹脂粒子の分散液は、攪拌しているＭＩＢＫ溶液中に透光性樹脂粒子を分散液の固形分濃度が３０質量％になるまで徐々に加え、３０分間攪拌して調製した。
【００４５】
（層状無機化合物分散液の調製）
層状無機化合物の分散液は、最終的に防眩層用塗布液に使用される全てのＭＥＫ（メチルエチルケトン）を用い、ＭＥＫ中に攪拌しながら層状無機化合物を徐々に加え、３０分間攪拌して調製した。
【００４６】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
Ａ−ＤＰＨ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学工業（株）製）
ビスコート３６０：トリメチロールプロパンＥＯ付加トリアクリレート（大阪有機化学工業（株）製）
樹脂粒子：粒径２μｍの架橋アクリル−スチレン粒子（屈折率１．５２０）
ＳＴＮ：有機修飾スメクタイト（ルーセンタイトＳＴＮ  商品名）（コープケミカル（株）製）
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ９０７：アセトフェノン系光重合開始剤（ＢＡＳＦ製）
ＳＰ−１３：以下のフッ素系界面活性剤
【００４７】
【化３】
2016071086.tif 000004
【００４８】
＜低透湿性のバリア層用塗布液（バリア処方）＞
（精製ロジンＲの製造）
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管を備えた密封可能な反応容器に、未精製の中国産ガムロジン（酸価１７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点７４℃、色調６Ｇ）を３０００ｇ仕込み、窒素パージ下に４００Ｐａの減圧下で蒸留し、酸価１７６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点８０．５℃、色調ガードナー２の主留（収率８６．３％）を精製ガムロジンＲとして得た。酸価はＪＩＳ  Ｋ−５６０１記載の方法に則って測定した値である。また、軟化点はＪＩＳ  Ｋ−２５３１の環球法により測定した値である。
【００４９】
（不飽和酸変性ロジンＡの製造）
攪拌機、分水器付き還流冷却管および温度計を備えた反応容器に、上記で作製した精製ガムロジンＲを１,０００質量部仕込み、これを窒素雰囲気下に攪拌しながら１８０℃まで昇温して溶融した。ついで、フマル酸２６７質量部を仕込み、攪拌下に２３０℃まで昇温して１時間保温した後、冷却して不飽和酸変性ロジンＡの固形樹脂を得た。酸価は３４２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点は１２５℃であった。
【００５０】
〔低透湿性のバリア層形成用組成物の調製〕
下記に示すように調製した。
-------------------------------------------------------------------------
Ａ−ＤＣＰ                                        ７７．０質量部
不飽和酸変性ロジンＡ（酸価３４２ｍｇＫＯＨ／ｇ）  ２０．０質量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７                             ３．０質量部
ＳＰ−１３                                        ０．０４質量部
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）                      ４０．９質量部
酢酸メチル                                        ４０．９質量部
-------------------------------------------------------------------------
調製した低透湿性のバリア層形成用組成物の固形分濃度は５５質量％であった。
【００５１】
使用した化合物を以下に示す。
・Ａ−ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学工業（株）製）
【００５２】
＜ハードコート層用塗布液（ＨＣ処方）＞
以下に示す組成で各成分を添加し、孔径１０μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層用塗布液を調製した。溶媒の質量比がＭＥＫ：ＭＩＢＫ：酢酸メチル＝５０：３０：２０の比率になる様に調整し、固形分比３５質量％の塗布液を作製した。
----------------------------------------------------------------
ＤＰＨＡ                                    ９６．９５質量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７                      ３．００質量部
ＦＰ−１                                      ０．０５質量部
−−--------------------------------------------------------------
【００５３】
それぞれ使用した化合物を以下に示す。
・ＤＰＨＡ：ＫＡＹＡＲＤ  ＤＰＨＡ（日本化薬（株）製）
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １２７：アルキルフェノン系光重合開始剤（ＢＡＳＦ（製））
・ＦＰ−１：下記含フッ素化合物
【００５４】
【化４】
2016071086.tif 000005
【００５５】
（機能性フィルムの作製）
＜実施例１、比較例１〜４＞
〔防眩層の塗設〕
作製したセルロースアシレートフィルム（支持体）をロール形態から巻き出して、塗布部、乾燥部、紫外線照射部を含む搬送ラインで機能層の塗布、硬化を行った。上記防眩層用塗布液を乾燥膜厚が５μｍとなるようにワイヤーバーで塗布し、乾燥後に紫外線照射を行った。基材フィルム（支持体）の膜厚、紫外線照射における紫外線の平均照度（各照射装置における平均の照度）、照射量、初期最大照度（積算照射量がはじめの５ｍＪ／ｃｍ２に達するまでの紫外線照射の最大照度）、及び積算照射量は、下記表１に示した。なお、比較例１〜３は、２灯目以降の照射を行わず、１灯目の照射だけで硬化させた。
【００５６】
＜実施例２〜６、比較例５〜１２＞
〔低透湿性のバリア層の塗設〕
作製したセルロースアシレートフィルム（支持体）をロール形態から巻き出して、塗布部、乾燥部、紫外線照射部を含む搬送ラインで機能層の塗布、硬化を行った。上記低透湿（支持体）性のバリア層用塗布液をワイヤーバーで塗布し、乾燥後に紫外線照射を行った。基材フィルムの膜厚、バリア層の乾燥膜厚、紫外線照射における紫外線の平均照度、照射量、初期最大照度及び積算照射量は、下記表１に示した。なお、比較例５、８〜１２は、２灯目以降の照射を行わず、１灯目の照射だけで硬化させた。
【００５７】
＜実施例７〜１３、比較例１３〜１８＞
〔ハードコート層の塗設〕
作製したセルロースアシレートフィルム（支持体）をロール形態から巻き出して、塗布部、乾燥部、紫外線照射部を含む搬送ラインで機能層の塗布、硬化を行った。上記ハードコート層用塗布液をワイヤーバーで塗布し、乾燥後に紫外線照射を行った。基材フィルム（支持体）の膜厚、ハードコート層の乾燥膜厚、紫外線照射における紫外線の平均照度、照射量、初期最大照度及び積算照射量は、下記表１に示した。なお、実施例１２は４灯目まで照射を行い、比較例１３，１４，１５，１７は、２灯目以降の照射を行わず、１灯目の照射だけで硬化させた。
【００５８】
＜実施例１４〜１５、比較例１９〜２０＞
〔バリア層の塗設〕
作製したセルロースアシレートフィルム（支持体）をロール形態から巻き出して、塗布部、乾燥部、複数のランプからなる紫外線照射部を含む搬送ラインで機能層の塗布、硬化を行った。上記バリア層用塗布液をワイヤーバーで塗布し、乾燥後に紫外線照射を行った。基材フィルム（支持体）の膜厚、バリア層の乾燥膜厚、紫外線照射における紫外線の平均照度、照射量、初期最大照度及び積算照射量は、下記表１に示した。なお、実施例１４〜１５、比較例１９〜２０は、２灯目以降の照射を行わず、１灯目の照射だけで硬化させた。
【００５９】
（機能性フィルムの評価）
得られたこれらの機能性フィルムについて、以下の項目の評価を行った。結果を表＊＊に示した。
【００６０】
＜小波状シワ＞
機能性フィルムの機能層側表面の搬送方向における小波状のシワを、以下の基準で目視評価した。
Ａ；フィルムの搬送方向に平行なシワが見えない
Ｂ；フィルムの搬送方向に平行なシワが僅かであり、実用上問題がない
Ｃ；フィルムの搬送方向に平行なシワが強く見え、実用上問題がある
Ｄ；フィルムの搬送方向に平行なシワは非常に強く見え、実用上問題がある
【００６１】
＜平面性＞
機能性フィルムの機能層側表面上の蛍光灯の反射像を観察し、以下の基準で目視評価した。
【００６２】
Ａ；蛍光灯の反射像にゆがみがない
Ｂ；蛍光灯の反射像のゆがみが僅かであり、実用上問題がない
Ｃ；蛍光灯の反射像のゆがみが非常に大きく実用上問題がある
【００６３】
＜面のザラつき（粒子の凝集ムラ）＞
防眩層を有するフィルムについて、暗室下で３波長蛍光灯を映り込ませた場合、反射により見える搬送方向の黒白の色ムラを以下の基準で目視評価した。なお、防眩層を有さないフィルムについてはこの評価は行っていないため、表１においては「−」と記載した。
【００６４】
Ａ：均一に防眩性が発現しておりザラつきが全く見えない
Ｂ：均一に防眩性が発現しているが、わずかにザラつきが見える
Ｃ：ザラつきが全面に見える
【００６５】
＜密着性＞
フィルム試料を温度２５℃、相対湿度６０％の条件で２時間調湿した。各試料の機能層を有する側の表面に、カッターナイフで碁盤目状に縦１１本、横１１本の切り込みを入れて、合計１００個の正方形の升目を刻み、その面に日東電工（株）製のポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ）を貼りつけた。垂直方向にテープを素早く引き剥がし、剥がれた升目の数を数えて、下記３段階の基準で評価した。同じ密着評価を３回行って平均をとった。
【００６６】
Ａ  ：  １００升において剥がれは発生しなかった
Ｂ  ：  １００升において１〜１０升の剥がれが認められた
Ｃ  ：  １００升において１１升以上の剥がれが認められた
【００６７】
【表１】
2016071086.tif 000006
【００６８】
表１の結果から、基材フィルムの膜厚が８０μｍのときは小波状シワは発生せず（比較例１）、膜厚が５０μｍ以下において、初期最大照度が５〜５０ｍＷ／ｃｍ２の場合は、小波状シワの発生を抑制することができることが分かる（実施例１〜１５）。また、実施例のフィルムは、平面性に優れており、防眩層を有するフィルムにおいてはザラつきが抑制されている。