(57)【要約】【課題】環境に優しい溶媒を使用し、かつ、水分量が少なくても、不純物が少ない緻密な単分子膜を迅速に形成できる有機薄膜形成方法を提供することを課題とする。【解決手段】１）エーテル系溶媒中、下記ａ）、ｂ）及びｃ）を、水酸基含有溶液中の（Ａ）と（Ｂ）の合計量が０．１重量％〜８０重量％となるように混合し、加水分解を行って水酸基含有化合物を生成させた水酸基含有溶液を調製する工程、ａ) 有機溶媒中、少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ａ）と金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）を含有する有機薄膜形成用補助剤、ｂ）少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ｂ）、ｃ）水２）上記１）の工程で得られた水酸基含有溶液と有機溶媒を混合して有機薄膜形成用溶液を調製する工程、及び３）上記２）の工程で得られた有機薄膜形成用溶液を基材と接触させる工程を含む方法により、有機薄膜を形成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）エーテル系溶媒中、下記ａ）、ｂ）及びｃ）を、水酸基含有溶液中の（Ａ）と（Ｂ）の合計量が０．１重量％〜８０重量％となるように混合し、加水分解を行って水酸基含有化合物を生成させた水酸基含有溶液を調製する工程、
ａ) 有機溶媒中、少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ａ）と金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）を含有する有機薄膜形成用補助剤、
ｂ)少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ｂ）、
ｃ）水
２）上記１）の工程で得られた水酸基含有溶液と有機溶媒（Ｄ）を混合して有機薄膜形成用溶液を調製する工程、及び
３）上記２）の工程で得られた有機薄膜形成用溶液を基材と接触させる工程
を含む有機薄膜形成方法。
【請求項２】
１）エーテル系溶媒中、下記ａ）、ｂ)及びｃ）を、水酸基含有溶液中における金属系界面活性剤（Ｂ１）の量が０．１重量％〜８０重量％となるように混合し、加水分解を行って水酸基含有化合物を生成させた水酸基含有溶液を調製する工程、
ａ）少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ｂ１）、
ｂ）金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ１）、
ｃ）水
２）上記１）の工程で得られた水酸基含有溶液と有機溶媒（Ｄ１）有機溶媒を混合して有機薄膜形成用溶液を調製する工程、及び
３）上記２）の工程で得られた有機薄膜形成用溶液を基板と接触させる工程
を含む有機薄膜形成方法。
【請求項３】
有機溶媒（Ｄ）又は（Ｄ１）が、エステル系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の有機薄膜形成方法。
【請求項４】
前記有機薄膜形成用補助剤が、有機溶媒中、前記金属系界面活性剤（Ａ）、金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）及び水を混合して得られる請求項１に記載の有機薄膜形成方法。
【請求項５】
有機薄膜形成用溶液中の水分含量が、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである請求項１又は２に記載の有機薄膜形成方法。
【請求項６】
前記金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）又は（Ｃ１）が、金属水酸化物、金属アルコキシド類、金属アルコキシド類の部分加水分解生成物、シラノール縮合触媒及び酸触媒からなる群から選ばれる少なくとも１種であって、有機薄膜形成用補助剤中の前記（Ｃ）又は（Ｃ１）の量が金属換算で０．１ｐｐｍ〜５重量％である請求項１又は２に記載の有機薄膜形成方法。
【請求項７】
前記金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）又は（Ｃ１）が酸触媒であって、前記金属系界面活性剤［（Ａ）及び（Ｂ）、又は（Ｂ１）]１ｍｏｌに対して０．００１ｍｍｏｌ〜１ｍｏｌである請求項１又は２に記載の有機薄膜形成方法。
【請求項８】
前記金属アルコキシド類又は金属アルコキシド類の部分加水分解生成物の金属が、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素、鉄、ゲルマニウム、インジウム、スズ、タンタル、亜鉛、タングステン及び鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項６に記載の有機薄膜形成方法。
【請求項９】
前記金属系界面活性剤（Ａ）が、式（Ｉ）
【化１】
2016016388.tif 000005
〔式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭化水素基又は連結基を含むハロゲン化炭化水素基を表し、Ｍは、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属原子を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｍはＭの原子価を表す。ｎは１から（ｍ−１）の正整数を表し、ｎが２以上のとき、各Ｒ１は同一でも相異なっていてもよく、（ｍ−ｎ）が２以上のとき、各Ｘは同一でも相異なっていてもよい。〕で示される化合物又はそのオリゴマーである請求項１に記載の有機薄膜形成方法。
【請求項１０】
前記金属系界面活性剤（Ｂ）又は（Ｂ１）が、式（ＩＩＩ）
【化２】
2016016388.tif 000006
〔式中、Ｒ１１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭化水素基又は連結基を含むハロゲン化炭化水素基を表し、Ｍ１は、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属原子を表し、Ｘ１は、水酸基又は加水分解性基を表し、ｍ１はＭ１の原子価を表す。ｎ１は１から（ｍ１−１）の正整数を表し、ｎ１が２以上のとき、各Ｒ１１は同一でも相異なっていてもよく、（ｍ１−ｎ１）が２以上のとき、各Ｘ１は同一でも相異なっていてもよい。〕で示される化合物又はそのオリゴマーである請求項１又は２に記載の有機薄膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基材表面に有機薄膜を形成する有機薄膜形成方法、特に、金属系界面活性剤の加水分解生成物からなる有機薄膜の改良された形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス、金属、プラスチックス、セラミックス等からなる基材の表面に有機薄膜を形成する方法として、１）下記ａ）、ｂ)及びｃ）を、水酸基含有溶液中の（Ａ）と（Ｂ）の合計量が０．１重量％〜８０重量％となるように混合し、加水分解を行って水酸基含有化合物を生成させた水酸基含有溶液を調製する工程、
ａ) 有機溶媒中、少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ａ）と金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）を含有する有機薄膜形成用補助剤、
ｂ) 少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ｂ）、
ｃ）水
２）上記１）の工程で得られた水酸基含有溶液と有機溶媒を混合して有機薄膜形成用溶液を調製する工程、及び
３）上記２）の工程で得られた有機薄膜形成用溶液を基材と接触させる工程
を含む有機薄膜形成方法が知られている（特許文献１を参照）。
当該方法では、金属系界面活性剤と相互作用しうる化合物の濃度を低くし、金属系界面活性剤を従来よりも多く使用して水酸基含有溶液を調製すると共に、水酸基含有溶液の調製工程において、水酸基の濃度が平衡に達するまで待った後、有機溶媒により希釈するという手順で行うことにより、水分含量を１０ｐｐｍ〜５０ｐｐｍ未満と少ない量でも、基材上に不純物が少ない緻密な単分子膜（有機薄膜）を迅速に形成することができるようになった。
しかしながら、当該方法では、有機溶媒としては炭化水素系溶媒、フッ化炭素系溶媒及びシリコーン系溶媒が好ましいとされ、実際にはトルエンなどの炭化水素系溶媒に限られていたため、環境に優しい溶媒が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】ＷＯ２００８/０５９８４０パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明はかかる実情に鑑みてなされたものであり、環境に優しい溶媒を使用し、なおかつ、水分量が少なくても、不純物が少ない緻密な単分子膜を迅速に形成できる有機薄膜形成方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、金属系界面活性剤を加水分解して水酸基含有化合物を生成させる工程をエーテル系溶媒で行うことにより、水酸基を含有する単量体の比率を安定的に高めることができ、その結果、従来、水酸基含有溶液を希釈する有機溶媒として使用した場合には、結晶等が析出して均一な溶液とならなかったエステル系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒でも、水酸基含有溶液を希釈する有機溶媒としてを使用できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）１）エーテル系溶媒中、下記ａ）、ｂ) 及びｃ）を、水酸基含有溶液中の（Ａ）と（Ｂ）の合計量が０．１重量％〜８０重量％となるように混合し、加水分解を行って水酸基含有化合物を生成させた水酸基含有溶液を調製する工程、
ａ) 有機溶媒中、少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ａ）と金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）を含有する有機薄膜形成用補助剤、
ｂ) 少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ｂ）、
ｃ）水
２）上記１）の工程で得られた水酸基含有溶液と有機溶媒（Ｄ）を混合して有機薄膜形成用溶液を調製する工程、及び
３）上記２）の工程で得られた有機薄膜形成用溶液を基材と接触させる工程
を含む有機薄膜形成方法、
（２）１）エーテル系溶媒中、下記ａ）、ｂ)及びｃ）を、水酸基含有溶液中における金属系界面活性剤（Ｂ１）の量が０．１重量％〜８０重量％となるように混合し、加水分解を行って水酸基含有化合物を生成させた水酸基含有溶液を調製する工程、
ａ）少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤（Ｂ１）、
ｂ）金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ１）、
ｃ）水
２）上記１）の工程で得られた水酸基含有溶液と有機溶媒（Ｄ１）有機溶媒を混合して有機薄膜形成用溶液を調製する工程、及び
３）上記２）の工程で得られた有機薄膜形成用溶液を基板と接触させる工程
を含む有機薄膜形成方法、
（３）有機溶媒（Ｄ）又は（Ｄ１）が、エステル系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒から選ばれる少なくとも１種である（１）又は（２）に記載の有機薄膜形成方法、
（４）前記有機薄膜形成用補助剤が、有機溶媒中、前記金属系界面活性剤（Ａ）、金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）及び水を混合して得られる（１）に記載の有機薄膜形成方法、
（５）有機薄膜形成用溶液中の水分含量が、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍである（１）又は（２）に記載の有機薄膜形成方法、
（６）前記金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）又は（Ｃ１）が、金属水酸化物、金属アルコキシド類、金属アルコキシド類の部分加水分解生成物、シラノール縮合触媒及び酸触媒からなる群から選ばれる少なくとも１種であって、有機薄膜形成用補助剤中の前記（Ｃ）又は（Ｃ１）の量が金属換算で０．１ｐｐｍ〜５重量％である（１）又は（２）に記載の有機薄膜形成方法、
（７）前記金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）又は（Ｃ１）が酸触媒であって、前記金属系界面活性剤［（Ａ）及び（Ｂ）、又は（Ｂ１）]１ｍｏｌに対して０．００１ｍｍｏｌ〜１ｍｏｌである（１）又は（２）に記載の有機薄膜形成方法、
（８）前記金属アルコキシド類又は金属アルコキシド類の部分加水分解生成物の金属が、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素、鉄、ゲルマニウム、インジウム、スズ、タンタル、亜鉛、タングステン及び鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種である（６）に記載の有機薄膜形成方法、
（９）前記金属系界面活性剤（Ａ）が、式（Ｉ）
【化１】
2016016388.tif 000002
〔式中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭化水素基又は連結基を含むハロゲン化炭化水素基を表し、Ｍは、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属原子を表し、Ｘは水酸基又は加水分解性基を表し、ｍはＭの原子価を表す。ｎは１から（ｍ−１）の正整数を表し、ｎが２以上のとき、各Ｒ１は同一でも相異なっていてもよく、（ｍ−ｎ）が２以上のとき、各Ｘは同一でも相異なっていてもよい。〕で示される化合物又はそのオリゴマーである（１）に記載の有機薄膜形成方法、及び、
（１０）前記金属系界面活性剤（Ｂ）又は（Ｂ１）が、式（ＩＩＩ）
【化２】
2016016388.tif 000003
〔式中、Ｒ１１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭化水素基又は連結基を含むハロゲン化炭化水素基を表し、Ｍ１は、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属原子を表し、Ｘ１は、水酸基又は加水分解性基を表し、ｍ１はＭ１の原子価を表す。ｎ１は１から（ｍ１−１）の正整数を表し、ｎ１が２以上のとき、各Ｒ１１は同一でも相異なっていてもよく、（ｍ１−ｎ１）が２以上のとき、各Ｘ１は同一でも相異なっていてもよい。〕で示される化合物又はそのオリゴマーである（１）又は（２）に記載の有機薄膜形成方法に関する。
【発明の効果】
【０００７】
金属系界面活性剤を加水分解して水酸基含有溶液を調製する工程をエーテル系溶媒中で行うことにより、水酸基含有溶液をさらに希釈する有機溶媒として、従来用いることができなかったエステル系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒から選ばれる少なくとも１種を使用することができるようになり、従来通り、不純物が少ない緻密な有機薄膜、特に単分子膜を迅速に形成できると共に、環境にやさしい溶液を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】実施例７において、有機薄膜形成溶液（Ｂ−１）で処理した有機薄膜形成アルミナ粉末（Ｃ−１）を薬包紙上で平らに成形し、純水を一滴垂らしたところ、アルミナ上で液滴を形成した図を示す。
【図２】実施例７において、無処理のアルミナ粉末を薬包紙上で平らに成形し、純水を一滴垂らしたところ、純水はアルミナに浸み込み液滴を形成しなかったことを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の有機薄膜形成方法は、ＷＯ２００８/０５９８４０パンフレットに記載の有機薄膜形成方法において、エーテル系溶媒中で水酸基含有溶液を調製し、該水酸基含有溶液を希釈する溶媒としてエステル系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒から選ばれる少なくとも１種を使用する方法に関する。
【００１０】
（金属系界面活性剤（Ａ）及び（Ｂ））
本発明に用いる、「金属系界面活性剤（Ａ）」及び「金属系界面活性剤（Ｂ）」は、加水分解可能な官能基を１以上有し、分子内に、親水性部位と疎水性部位とを有するものであれば特に制限されない。
【００１１】
前記金属系界面活性剤（Ａ）としては、前記式（Ｉ）で示される化合物の１種又は２種以上を、前記金属系界面活性剤（Ｂ）としては、前記式（ＩＩＩ）で示される化合物の１種又は２種以上を用いるのが好ましい。金属系界面活性剤（Ａ）及び（Ｂ）は同一であっても、異なっていても良い。
【００１２】
また、金属系界面活性剤（Ａ）及び（Ｂ）は、いずれも式（Ｉ）又は式（ＩＩＩ）で表される化合物のオリゴマーの１種又は２種以上であってもよい。
【００１３】
本発明においては、金属系界面活性剤は、（Ａ）又は（Ｂ）の単独、それらのオリゴマーの単独、あるいはそれらの混合物であってもよい。
【００１４】
前記式（Ｉ）中、Ｒ１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭化水素基又は連結基を含むハロゲン化炭化水素基を表す。また、前記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１は、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基、置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のハロゲン化炭化水素基、連結基を含む炭化水素基又は連結基を含むハロゲン化炭化水素基を表す。
【００１５】
前記Ｒ１及びＲ１１の置換基を有していてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、イソへキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−オクタデシル基等のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ｎ−デシニル基、ｎ−オクタデシニル基等のアルケニル基；フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等のアリール基等が挙げられる。
【００１６】
前記Ｒ１及びＲ１１の置換基を有していてもよい炭素数１〜３０のハロゲン化炭化水素基のハロゲン化炭化水素基としては、炭素数１〜３０のハロゲン化アルキル基、炭素数１〜３０のハロゲン化アルケニル基、炭素数１〜３０のハロゲン化アリール基等が挙げられる。
【００１７】
前記Ｒ１及びＲ１１の「置換基」を有していてもよい炭化水素基又は「置換基」を有していてもよいハロゲン化炭化水素基の「置換基」としては、カルボキシル基；アミド基；イミド基；エステル基；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；又は水酸基等が挙げられる。これらの置換基の数は０〜３であるのが好ましい。
【００１８】
前記Ｒ１及びＲ１１の連結基を含む炭化水素基の炭化水素基としては、具体的には、前記置換基を有していてもよい炭化水素基の炭化水素基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００１９】
また、前記Ｒ１及びＲ１１の連結基を含むハロゲン化炭化水素基のハロゲン化炭化水素基としては、具体的には、前記置換基を有していてもよいハロゲン化炭化水素基のハロゲン化炭化水素基として挙げたものと同様のものが挙げられる。
【００２０】
前記連結基は、炭化水素基若しくはハロゲン化炭化水素基の炭素−炭素結合間、又は炭化水素基の炭素と後述する金属原子Ｍとの間に存在するのが好ましい。
【００２１】
連結基の具体例としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）Ｏ−又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＲ５１−（式中、Ｒ５１は、水素原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基を表す。）等が挙げられる。
【００２２】
これらの中でも、Ｒ１、Ｒ１１としては、撥水性、耐久性の観点から、炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数１〜３０のフッ素化アルキル基、又は連結基を含むフッ素化アルキル基であるのがそれぞれ好ましい。
【００２３】
Ｒ１、Ｒ１１のより好ましい具体例としては、次のものが挙げられる。
【００２４】
すなわち、ＣＨ３−、ＣＨ３ＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＣＨ−、（ＣＨ３）３Ｃ−、ＣＨ３（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＨ２）４−、ＣＨ３（ＣＨ２）５−、ＣＨ３（ＣＨ２）６−、ＣＨ３（ＣＨ２）７−、ＣＨ３（ＣＨ２）８−、ＣＨ３（ＣＨ２）９−、ＣＨ３（ＣＨ２）１０−、ＣＨ３（ＣＨ２）１１−、ＣＨ３（ＣＨ２）１２−、ＣＨ３（ＣＨ２）１３−、ＣＨ３（ＣＨ２）１４−、ＣＨ３（ＣＨ２）１５−、ＣＨ３（ＣＨ２）１６−、ＣＨ３（ＣＨ２）１７−、ＣＨ３（ＣＨ２）１８−、ＣＨ３（ＣＨ２）１９−、ＣＨ３（ＣＨ２）２０−、ＣＨ３（ＣＨ２）２１−、ＣＨ３（ＣＨ２）２２−、ＣＨ３（ＣＨ２）２３−、ＣＨ３（ＣＨ２）２４−、ＣＨ３（ＣＨ２）２５−、ＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、（ＣＦ３）２ＣＦ−、（ＣＦ３）３Ｃ−、ＣＦ３（ＣＨ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３−、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３−、ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３−、ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３−、ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２−、ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）１１（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）１２（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）１１（ＣＨ２）３−、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２−、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２−、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２−、ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３−、ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−、ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３−等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２５】
Ｍ及びＭ１は、それぞれ独立して、ケイ素原子、ゲルマニウム原子、スズ原子、チタン原子、及びジルコニウム原子からなる群から選ばれる１種の原子を表す。これらの中でも、原料の入手容易性、反応性等の観点から、Ｍ及びＭ１が共にケイ素原子であるのが特に好ましい。
【００２６】
Ｘ及びＸ１は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基を表す。加水分解性基としては、水と反応して分解する基であれば特に制約されない。例えば、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルコキシ基；置換基を有していてもよいアシルオキシ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；イソシアネート基；シアノ基；アミノ基；又はアミド基等が挙げられる。
【００２７】
炭素数１〜６のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−へキシルオキシ基等が挙げられる。アシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。これらの置換基としては、カルボキシル基、アミド基、イミド基、エステル基、水酸基等が挙げられる。これらの中でも、Ｘ及びＸ１としては、水酸基、炭素数１〜４のアルコキシ基、アシルオキシ基、ハロゲン原子、又はイソシアネート基が好ましく、炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシルオキシ基がより好ましい。
【００２８】
ｎは、１から（ｍ−１）いずれかの整数を表し、ｎ１は、１から（ｍ１−１）いずれかの整数を表す。高密度の有機薄膜を製造する上では、ｎ及びｎ１は１であるのが好ましい。
【００２９】
ｍは金属原子Ｍの原子価を表し、ｍ１は金属原子Ｍ１の原子価を表す。
【００３０】
ｎが２以上のとき、各Ｒ１は同一であっても相異なっていてもよく、（ｍ−ｎ）が２以上のとき、各Ｘは同一であっても相異なっていてもよい。また、ｎ１が２以上のとき、各Ｒ１１は同一でも相異なっていてもよく、（ｍ１−ｎ１）が２以上のとき、各Ｘ１は同一でも相異なっていてもよい。
【００３１】
式（Ｉ）、式（ＩＩＩ）で示される化合物の具体例としては、下記に示すものが挙げられる。以下においては金属原子がケイ素原子である化合物を代表例としているが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
すなわち、
ＣＨ３（ＣＨ２）５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）１３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）１９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）２１Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）１７Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）１７ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）９ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、
ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ２ＣＨ３）、
ＣＨ３（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７−（ＣＨ＝ＣＨ）３−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣ２Ｈ５）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）、
ＣＦ３（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＨ３（ＣＨ２）７ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＮＣＯ）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＨ２）６Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＣＨ２）９Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３ＣＯＯ（ＣＨ２）１５Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ＝ＣＨ）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＨ）、
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）４Ｏ（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＨ２）７Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）８（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）１０（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）４０（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＨ）３、
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ＣＨ３（ＣＦ２）９（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３ＣＨ２（ＣＦ２）６（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）６ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）８ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＨ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＨ）３、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＦ２）２（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）４（ＣＨ２）２Ｏ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ］２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
ＣＨ３（ＣＦ２）７（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＨ）２、
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、これらの化合物は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３３】
（金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ））
本発明に用いる、「金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）」としては、金属系界面活性剤（Ａ）の金属部分又は加水分解性基部分と配位結合や水素結合等を介して相互作用をすることにより、加水分解性基又は水酸基を活性化させ、縮合を促進させる作用を有する化合物であれば、特に制限されない。
【００３４】
本発明においては、前記化合物として、金属水酸化物、金属アルコキシド類、金属アルコキシド類の部分加水分解生成物、シラノール縮合触媒及び酸触媒からなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物が好ましく、金属アルコキシド類、金属アルコキシド類の部分加水分解生成物の少なくとも１種を用いるのがより好ましい。
【００３５】
金属水酸化物としては、特に限定されないが、Ｔｉ（ＯＨ）４，Ｚｒ（ＯＨ）４，Ａｌ（ＯＨ）３などが挙げられる。
【００３６】
金属アルコキシド類としては、特に限定されないが、透明性に優れる有機薄膜を得ることができること等の理由から、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素、鉄、ゲルマニウム、インジウム、スズ、タンタル、亜鉛、タングステン及び鉛からなる群から選ばれる少なくとも１種の金属のアルコキシド類が好ましい。
【００３７】
金属アルコキシド類のアルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、含有酸化物濃度、有機物の脱離容易性、入手容易性等から、炭素数１〜４のものがより好ましい。
【００３８】
本発明に用いる金属アルコキシド類の具体例としては、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９−ｔ）４等のケイ素アルコキシド；Ｔｉ（ＯＣＨ３）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）４、Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４等のチタンアルコキシド；Ｔｉ［ＯＳｉ（ＣＨ３）３］４、Ｔｉ［ＯＳｉ（Ｃ２Ｈ５）３］４等のテトラキストリアルキルシロキシチタン；Ｚｒ（ＯＣＨ３）４、Ｚｒ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｚｒ（ＯＣ４Ｈ９）４等のジルコニウムアルコキシド；Ａｌ（ＯＣＨ３）４、Ａｌ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）４、Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９）３等のアルミニウムアルコキシド；Ｇｅ（ＯＣ２Ｈ５）４等のゲルマニウムアルコキシド；Ｉｎ（ＯＣＨ３）３、Ｉｎ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｉｎ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）３、Ｉｎ（ＯＣ４Ｈ９）３等のインジウムアルコキシド；Ｓｎ（ＯＣＨ３）４、Ｓｎ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｎ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）４、Ｓｎ（ＯＣ４Ｈ９）４等のスズアルコキシド；Ｔａ（ＯＣＨ３）５、Ｔａ（ＯＣ２Ｈ５）５、Ｔａ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）５、Ｔａ（ＯＣ４Ｈ９）５等のタンタルアルコキシド；Ｗ（ＯＣＨ３）６、Ｗ（ＯＣ２Ｈ５）６、Ｗ（ＯＣ３Ｈ７−ｉ）６、Ｗ（ＯＣ４Ｈ９）６等のタングステンアルコキシド；Ｚｎ（ＯＣ２Ｈ５）２等の亜鉛アルコキシド；Ｐｂ（ＯＣ４Ｈ９）４等の鉛アルコキシド；等が挙げられる。これらの金属アルコキシド類は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３９】
また本発明においては、金属アルコキシド類として、２種以上の金属アルコキシド類の反応により得られる複合アルコキシド、１種もしくは２種以上の金属アルコキシド類と、１種もしくは２種以上の金属塩との反応により得られる複合アルコキシド、及びこれらの組み合わせを用いることもできる。
【００４０】
２種以上の金属アルコキシド類の反応により得られる複合アルコキシドとしては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のアルコキシドと、遷移金属のアルコキシドとの反応により得られる複合アルコキシドや、第３Ｂ族元素の組合せにより錯塩の形で得られる複合アルコキシド等を例示することができる。
【００４１】
その具体例としては、ＢａＴｉ（ＯＲ）６、ＳｒＴｉ（ＯＲ）６、ＢａＺｒ（ＯＲ）６、ＳｒＺｒ（ＯＲ）６、ＬｉＮｂ（ＯＲ）６、ＬｉＴａ（ＯＲ）６、及び、これらの組合せ、ＬｉＶＯ（ＯＲ）４、ＭｇＡｌ２（ＯＲ）８、（ＲＯ）３ＳｉＯＡｌ（ＯＲ’）２、（ＲＯ）３ＳｉＯＴｉ（ＯＲ’）３、（ＲＯ）３ＳｉＯＺｒ（ＯＲ’）３、（ＲＯ）３ＳｉＯＢ（ＯＲ’）２、（ＲＯ）３ＳｉＯＮｂ（ＯＲ’）４、（ＲＯ）３ＳｉＯＴａ（ＯＲ’）４等のケイ素アルコキシドと、前記金属アルコキシド類との反応物及びその縮重合物等が挙げられる。ここで、Ｒ及びＲ’はアルキル基等を表す。
【００４２】
１種もしくは２種以上の金属アルコキシド類と１種もしくは２種以上の金属塩との反応により得られる複合アルコキシドとしては、金属塩と金属アルコキシド類との反応により得られる化合物を例示することができる。
【００４３】
金属塩としては、塩化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、シュウ酸塩等を、金属アルコキシド類としては、上述した金属アルコキシド類と同様のものをそれぞれ例示することができる。
【００４４】
金属アルコキシド類の部分加水分解生成物は、金属アルコキシド類を完全に加水分解する前に得られるものであって、オリゴマーの状態で存在する。
【００４５】
金属アルコキシド類の部分加水分解生成物の製造方法は、ＷＯ２００８/０５９８４０パンフレットに記載されている。
【００４６】
シラノール縮合触媒としては、カルボン酸金属塩、カルボン酸エステル金属塩、カルボン酸金属塩ポリマー、カルボン酸金属塩キレート、チタン酸エステル及びチタン酸エステルキレート等を例示することができる。具体的には、酢酸第一スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジオクテート、ジオクチルスズジアセテート、ジオクタン酸第一スズ、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、２−エチルヘキセン酸鉄、ジオクチルスズビスオクチリチオグリコール酸エステル塩、ジオクチルスズマレイン酸エステル塩、ジブチルスズマレイン酸塩ポリマー、ジメチルスズメルカプトプロピオン酸塩ポリマー、ジブチルスズビスアセチルアセテート、ジオクチルスズビスアセチルラウレート、チタンテトラエトキサイド、チタンテトラブトキサイド、チタンテトライソプロポキサイド、チタンビス（アセチルアセトニル）ジプロポキサイド等を例示することができる。
【００４７】
酸触媒としては、塩酸、硝酸、ホウ酸、ホウフッ化水素酸等の鉱酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、炭酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸等の有機酸等を例示することができる。さらには、光照射によって酸を発生する光酸発生剤、具体的には、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルホスホニウムヘキサフルオロホスフェート等を例示することができる。
【００４８】
（有機薄膜形成用補助剤の調製）
有機薄膜形成用補助剤は、金属系界面活性剤（Ａ）と金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）を、有機溶媒中、水を添加することによって調製することができる。
【００４９】
本発明においては、前記有機薄膜形成用補助剤中、前記金属系界面活性剤（Ａ）は０．５〜８０重量％、好ましくは５〜５０重量％含有される。
金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）は、金属水酸化物、金属アルコキシド類、金属アルコキシド類の部分加水分解生成物、及びシラノール縮合触媒からなる群から選ばれる少なくとも１種である場合には、金属換算で０．１ｐｐｍ〜５重量％、好ましくは１０ｐｐｍ〜２重量％含まれる。ただし、酸触媒である場合には、前記金属系界面活性剤［（Ａ）及び（Ｂ）］１ｍｏｌに対して０．００１ｍｍｏｌ〜１ｍｏｌ、好ましくは０．０１ｍｍｏｌ〜１０ｍｍｏｌ含まれる。 
金属系界面活性剤（Ａ）は、金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）１モルに対して、０．１〜２０モルであるのが好ましく、０．５〜５．０モルであるのがより好ましい。
【００５０】
金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）の使用量は、ＷＯ２００６／００９２０２に記載されている量に比して少ない。
【００５１】
使用する水は、金属系界面活性剤（Ａ）１モルに対して０．０１〜１０．０モルであり、好ましくは０．１〜５．０モルである。
【００５２】
反応温度は０〜１００℃、反応時間は１時間〜１０日である。
【００５３】
前記金属系界面活性剤（Ａ）を、有機溶媒中、金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）と混合する際に、水を添加して行う方法としては、具体的には、金属系界面活性剤（Ａ）及び金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）を含有する有機溶媒溶液に水を添加する方法等を例示することができる。
【００５４】
前記有機薄膜形成用補助剤の調製に用いる有機溶媒としては、炭化水素系溶媒、フッ化炭素系溶媒及びシリコーン系溶媒が好ましく、なかでも、沸点が１００〜２５０℃のものがより好ましい。
【００５５】
具体的には、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油ナフサ、ソルベントナフサ、石油エーテル、石油ベンジン、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、デカリン、工業ガソリン、灯油、リグロイン等の炭化水素系溶媒；ＣＢｒ２ＣｌＣＦ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＣｌ３、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＦＣｌ、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＦ３ＣＢｒＦＣＢｒＦ２、ＣＣｌＦ２ＣＣｌＦＣＦ２ＣＣｌ３、Ｃｌ（ＣＦ２ＣＦＣｌ）２Ｃｌ、Ｃｌ（ＣＦ２ＣＦＣｌ）２ＣＦ２ＣＣｌ３、Ｃｌ（ＣＦ２ＣＦＣｌ）３Ｃｌ等のフロン系溶媒、フロリナート（３Ｍ社製品）、アフルード（旭ガラス社製品）等のフッ化炭素系溶媒；ジメチルシリコーン、フェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテルシリコーン等のシリコーン系溶媒等が挙げられる。これらの溶媒は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの溶媒は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５６】
また、急激な反応を抑えるためには、（ｉ）の方法において添加する水、（ｉｉ）の方法において添加する金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）は、有機溶媒等で希釈したものであるのが好ましい。
【００５７】
以上のようにして得られる有機薄膜形成用補助剤は、前記金属系界面活性剤（Ｂ）と相互作用し得ることが好ましい。
【００５８】
（水酸基含有溶液の調製） 
「水酸基含有溶液」は、前記有機薄膜形成用補助剤と前記金属系界面活性剤（Ｂ）とから得ることができる。より具体的には、前記金属系界面活性剤（Ｂ）、エーテル系溶媒、有機薄膜形成用補助剤、及び水を混合し、撹拌することで、加水分解が行われて水酸基含有化合物が生成し、水酸基含有溶液を得ることができる。 
【００５９】
その際、金属系界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）の合計量は、水酸基含有溶液全体の０．１〜８０重量％、好ましくは０．５〜５０重量％使用するが、これはＷＯ２００６／００９２０２に記載された量の約５〜２００倍である。
また、金属系界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）の使用比は、特に制限はないが、通常、重量比で１：１０〜５０，０００、好ましくは、１：１５０〜２０，０００である。
【００６０】
本発明の水酸基含有溶液は、より具体的には、（ａ）前記有機薄膜形成用補助剤及び金属系界面活性剤（Ｂ）のエーテル系溶媒溶液に水を添加する方法、（ｂ）金属系界面活性剤（Ｂ）と水の混合エーテル系溶媒溶液に、前記有機薄膜形成用補助剤を添加する方法等が挙げられる。また、急激な反応を抑えるためには、（ａ）の方法において添加する水、（ｂ）の方法において添加する有機薄膜形成用補助剤は、エーテル系溶媒で希釈したものであるのが好ましい。
【００６１】
なお、別法として、金属系界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）が同一の場合は、まず有機薄膜形成用補助剤を調製することなく、少なくとも１以上の加水分解性基を有する金属系界面活性剤、金属系界面活性剤と相互作用し得る化合物（Ｃ）、水、及びエーテル系溶媒を、金属系界面活性剤の量が０．１重量％〜８０重量％となるように混合し、加水分解を行って水酸基含有化合物を生成させた水酸基含有溶液を調製するという方法により行うことも可能である。
【００６２】
エーテル系溶媒として、具体的には、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン等を例示することができる。
【００６３】
本発明の水酸基含有溶液の調製に用いる水の量は、用いる金属系界面活性剤（Ｂ）、有機薄膜形成用補助剤、塗布する基材等の種類に応じて適宜決定することができる。
【００６４】
前記金属系界面活性剤（Ｂ）、エーテル系溶媒、有機薄膜形成用補助剤及び水の混合物の撹拌温度は、通常−１００℃〜＋１００℃、好ましくは−２０℃〜＋５０℃である。撹拌時間は、通常、１時間から１００日である。
【００６５】
また、この場合においては、均一な有機薄膜形成用溶液を得るために、超音波処理を施すことも好ましい。
【００６６】
調製した水酸基含有溶液中に、金属酸化物等を含む析出物が生じる場合があるが、これらの析出物等の不純物は、不純物のない緻密な単分子の有機薄膜を得るためには、ここで除去しておくのが好ましい。析出物は、濾過、デカント等の操作で簡便に除去することができる。
【００６７】
（有機薄膜形成用溶液の調製）
加水分解反応が進行して水酸基含有化合物が増加し、水酸基の濃度が平衡になった時点で、有機溶媒で１．５〜２００倍、好ましくは２〜１００倍、さらに好ましくは１０〜５０倍に希釈して、最終的な有機薄膜形成用溶液を調整する。水酸基の濃度が平衡になる時間は、特に限定されないが、１時間〜１ヶ月である。
なお、ここで、水酸基の濃度が平衡になる状態は、加水分解前の金属系界面活性剤、たとえば、オクタデシルトリメトキシシランを標準品とした逆相ＨＰＬＣを用いて、モノシラノールに相当する位置のピークを経時的に測定することにより確認することができる。
用いる有機溶媒としては、従来から用いられていた炭化水素系溶媒、フッ化炭素系溶媒及びシリコーン系溶媒以外にも、従来は用いることができなかったエステル系溶媒、ケトン系溶媒及びエーテル系溶媒からなる群から選ばれる少なくとも１種を用いることができるようになり、具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジブチルケトン等のケトン系溶媒；、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メチルｔ−ブチルエーテル、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｔ−ブチルエステル等のエステル系溶媒を例示することができる。
【００６８】
加水分解反応が進行して水酸基含有化合物が増加し、水酸基の濃度が平衡になった時点において、仕込んだ金属系界面活性剤の水酸基含有化合物への変換割合は、５〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜６０重量％である。 
【００６９】
希釈後の有機薄膜形成用溶液全体に対する金属系界面活性剤（Ａ）と（Ｂ）の合計仕込み量は、０．０５重量％〜５０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％であり、加水分解反応が進行して生成した水酸基含有化合物の量は２０ｐｐｍ〜６重量％、好ましくは５０ｐｐｍ〜１重量％であり、金属系界面活性剤と相互反応しうる化合物（Ｃ）の量は、金属水酸化物、金属アルコキシド類、金属アルコキシド類の部分加水分解生成物、及びシラノール縮合触媒からなる群から選ばれる少なくとも１種である場合、金属換算で０．０１ｐｐｍ〜８ｐｐｍ、好ましくは０．０３ｐｐｍ〜２ｐｐｍである。
【００７０】
また、有機薄膜形成用溶液の水分含量は、１０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍであり、１０〜５０ｐｐｍ未満という少ない水分量でも良い。
【００７１】
尚、ここで示す水分含量は、前記有機溶媒溶液の一部を採取してカールフィッシャー法で測定した値を示し、その方法原理を用いた装置で測定した値であれば、測定装置については特に限定されない。
【００７２】
有機薄膜形成用溶液の水分含量を所定量になるように調整するか又は保持する方法としては、（ｉ）前記有機薄膜形成用溶液に接触して水層を設ける方法、（ｉｉ）水分を含ませた保水性物質を共存させておく方法、（ｉｉｉ）水分を含む気体を吹き込む方法等が挙げられる。
【００７３】
本発明の有機薄膜形成用溶液は保存安定性に優れるものであり、４０〜６０日間、室温（２０〜３０℃）で密封保存した後においても、良好な有機薄膜を形成することができる。
【００７４】
（有機薄膜の形成方法）
本発明の有機薄膜形成方法は、上記のようにして得られた有機薄膜形成用溶液を基材と接触させることにより、前記基材表面に有機薄膜を形成する。
【００７５】
用いる基材としては、表面に活性水素を有する基材が好ましい。具体的にはアルミニウム、銅、ステンレス等の金属；セラミックス；ガラス；プラスチック；紙；天然繊維又は合成繊維；皮革；その他親水性の物質等からなる基材が挙げられる。
【００７６】
表面に水酸基等をもたない材質からなる基材の場合には、予め基材の表面を、酸素を含むプラズマ雰囲気中で処理したり、コロナ処理して親水性基を導入したりすることができる。親水性基としては、水酸基（−ＯＨ）が好ましいが、活性水素を有する−ＣＯＯＨ、−ＣＨＯ、＝ＮＨ、−ＮＨ２等の官能基等でも良い。
【００７７】
また、表面に活性水素をもたない基材の場合、この基材の表面に、予めＳiＣｌ４、ＳｉＨＣｌ３、ＳｉＨ２Ｃｌ２、Ｃｌ−（ＳｉＣｌ２Ｏ）ｃ−ＳｉＣｌ３（式中、ｃは０又は自然数を表す。）から選ばれる少なくとも一つの化合物を接触させた後、脱塩化水素反応させることにより、表面に活性水素を有するシリカ下地層を形成しておくこともできる。
【００７８】
本発明の有機薄膜形成用溶液（以下、「本発明溶液」と略記する。）を基材表面に接触する方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。具体的には、ディップ法、スピンコート法、スプレー法、ローラコート法、メイヤバー法、スクリーン印刷法、刷毛塗り法等が挙げられ、これらの中でも、ディップ法が好ましい。
【００７９】
本発明溶液を基材表面に接触する温度は、本発明溶液が安定性を保てる温度範囲であれば、特に制限されない。通常、室温から溶液の調製に用いた溶媒の還流温度までの範囲で行うことができる。接触に好適な温度とするには、本発明溶液を加熱するか、基材そのものを加熱すればよい。
【００８０】
また、膜形成を促進するために超音波を用いることもできる。基材表面に接触する工程は、１度に長い時間行っても、短時間の塗布を数回に分けて行ってもよい。
【００８１】
本発明溶液を基材表面に接触した後、膜表面に付着した余分な試剤、不純物等を除去するために、洗浄工程を設けることもできる。洗浄方法は、表面の付着物を除去できる方法であれば、特に制限されない。具体的には、用いた金属系界面活性剤を溶解し得る溶媒中に基材を浸漬させる方法；真空中又は常圧下で大気中に放置して蒸発させる方法；乾燥窒素ガス等の不活性ガスを吹き付けて吹き飛ばす方法；等が挙げられる。
【００８２】
本発明溶液を基材上に接触又は洗浄した後は、基材表面上に形成された膜を安定化させるために、基材を加熱するのが好ましい。加熱する温度は、基材、形成された有機薄膜の安定性等によって適宜選択することができる。
【実施例】
【００８３】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって限定されるものではない。
［実施例１］
１）水酸基含有溶液合成
５００ｍｌの四つ口フラスコに、室温でオクタデシルトリメトキシシラン（Ｇｅｌｅｓｔ社製：純度９５％、以下ＯＤＳという）４６．９ｇ（１２０ｍｍｏｌ）を仕込み、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）８７ｇを加えて希釈した。
一方、２００ｍｌの四つ口フラスコに、室温でＯＤＳ１６．１ｇ（４３．０ｍｍｏｌ）を仕込み、テトライソプロポキシチタン（日本曹達社製）５．８ｇ（１７．２ｍｍｏｌ）を加え、芳香族炭化水素系溶媒（ソルベッソ（登録商標）１５０、エクソンモービル社製）７６．４ｇを加えて希釈した。この溶液に２５℃で蒸留水１．７ｇを加え、６０℃で５時間反応させて有機薄膜形成用補助剤を得た。
前記有機薄膜形成用補助剤をソルベッソ（登録商標）１５０で１００倍に希釈した溶液１４．１ｇ、純水２．０ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を前記ＯＤＳのＴＨＦ溶液に加え攪拌して、室温で７日間撹拌して水酸基含有溶液（Ａ）を得た。
２）薄膜形成溶液の調製
１００ｍｌの四つ口フラスコに、室温で酢酸エチル２４．５ｇを仕込み、前記水酸基含有溶液（Ａ）０．５ｇを加え撹拌し、均一な有機薄膜形成溶液（Ｂ−１）を得た。
［実施例２]
１００ｍｌの四つ口フラスコに、室温で酢酸ブチル２４．５ｇを仕込み、前記水酸基含有溶液（Ａ）０．５ｇを加え撹拌し、均一な有機薄膜形成溶液（Ｂ−２）を得た。
［実施例３]
１００ｍｌの四つ口フラスコに、室温でメチルエチルケトン２４．５ｇを仕込み、前記水酸基含有溶液（Ａ）０．５ｇを加え撹拌し、均一な有機薄膜形成溶液（Ｂ−３）を得た。
［実施例４]
１００ｍｌの四つ口フラスコに、室温でメチルイソブチルケトン２４．５ｇを仕込み、前記水酸基含有溶液（Ａ）０．５ｇを加え撹拌し、均一な有機薄膜形成溶液（Ｂ−４）を得た。
［実施例５]
１００ｍｌの四つ口フラスコに、室温でジメトキシエタン２４．５ｇを仕込み、前記水酸基含有溶液（Ａ）０．５ｇを加え撹拌し、均一な有機薄膜形成溶液（Ｂ−５）を得た。
［実施例６］  
ＵＶオゾン処理を行なったＳｉ単結晶ウエハー、ＳＵＳ３０４、ニッケル基材を、前記有機薄膜形成溶液（Ｂ−１）に表１に示す所定時間浸漬し、炭化水素系溶媒（ＮＳクリーン（登録商標）１００、ＪＸ日鉱日石エネルギー社製）で洗浄後に６０℃で乾燥させて、有機薄膜形成基材を得た。
成膜面における静的接触角を接触角測定器（Ｄｒｏｐ  Ｍａｓｔｅｒ  ７００、協和界面科学社製）で測定した結果を第１表に示す。
【００８４】
【表１】
2016016388.tif 000004
【００８５】
［実施例７]
３０ｍｌのガラス製容器に、α−アルミナ（和光純薬製、平均粒径：１〜２μｍ）１．０ｇと前記有機薄膜形成溶液（Ｂ−１）１０ｇを仕込み、室温で２４時間撹拌した。
その後、減圧濾過でアルミナを分離し、酢酸エチルで洗浄、真空下６０℃で５時間乾燥して有機薄膜形成アルミナ粉末（Ｃ−１）を得た。
この有機薄膜形成アルミナ粉末を薬包紙上で平らに成形し、純水を一滴垂らしたところ、アルミナ上で液滴を形成し、Ｃ−１が撥液性を示すことが確認することができた。一方、無処理のアルミナ粉末に上記と同様の操作を行なったところ、純水はアルミナに浸み込み液滴を形成しなかった。その試験結果を図１及び図２に示す。
得られた有機薄膜形成アルミナ粉末（Ｃ−１）の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を測定した結果、２８５０ｃｍ−１と２９１７ｃｍ−１にピークが確認でき、オクタデシル基のメチレンがオールトランス構造で、規則的に配列していることが確認できた。
[実施例８]
３０ｍｌのガラス製容器に、α−アルミナ（和光純薬製、平均粒径：１〜２μｍ）１．０ｇと前記有機薄膜形成溶液（Ｂ−２）１０ｇを仕込み、室温で２４時間撹拌した。
その後、減圧濾過でアルミナを分離し、酢酸ブチルで洗浄、真空下６０℃で５時間乾燥して有機薄膜形成アルミナ粉末（Ｃ−２）を得た。
この有機薄膜形成アルミナ粉末を薬包紙上で平らに成形し、純水を一滴垂らしたところ、アルミナ上で液滴を形成し、Ｃ−１が撥液性を示すことが確認することができた。
得られた有機薄膜形成アルミナ粉末のＩＲの測定を行った結果、２８５０ｃｍ−１と２９１７ｃｍ−１にピークが確認でき、オクタデシル基のメチレンがオールトランス構造で、規則的に配列していることが確認できた。
［実施例９]
３０ｍｌのガラス製容器に、α−アルミナ（和光純薬製、平均粒径：１〜２μｍ）１．０ｇと前記有機薄膜形成溶液（Ｂ−３）１０ｇを仕込み、室温で２４時間撹拌した。
その後、減圧濾過でアルミナを分離し、メチルエチルケトンで洗浄、真空下６０℃で５時間乾燥して有機薄膜形成アルミナ粉末（Ｃ−３）を得た。
［実施例１０]
３０ｍｌのガラス製容器に、α−アルミナ（和光純薬製、平均粒径：１〜２μｍ）１．０ｇと前記有機薄膜形成溶液（Ｂ−４）１０ｇを仕込み、室温で２４時間撹拌した。
その後、減圧濾過でアルミナを分離し、メチルイソブチルケトンで洗浄、真空下６０℃で５時間乾燥して有機薄膜形成アルミナ粉末（Ｃ−４）を得た。
［実施例１１]
３０ｍｌのガラス製容器に、α−アルミナ（和光純薬製、平均粒径：１〜２μｍ）１．０ｇと前記有機薄膜形成溶液（Ｂ−５）１０ｇを仕込み、室温で２４時間撹拌した。
その後、減圧濾過でアルミナを分離し、ジメトキシエタンで洗浄、真空下６０℃で５時間乾燥して有機薄膜形成アルミナ粉末（Ｃ−５）を得た。
［Ｃ−３〜Ｃ−５の評価]
実施例９〜１１で得られた有機薄膜形成アルミナ粉末Ｃ−３〜Ｃ−５を、それぞれ薬包紙上で平らに成形し、純水を一滴垂らしたところ、アルミナ上で液滴を形成し、Ｃ−３〜Ｃ−５が撥液性を示すことが確認することができた。。
Ｃ−３〜Ｃ−５のＩＲの測定を行った結果、何れも２８５０ｃｍ−１と２９１７ｃｍ−１にピークが確認でき、オクタデシル基のメチレンがオールトランス構造で、規則的に配列していることが確認できた。
【図１】
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【図２】
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