(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた流動性、帯電性、低いトナー使用量および低減したドラム汚染性を与える、特に高速単色印刷用のトナー調製方法及びトナー組成物を提供する。【解決手段】コアとシェルを有するトナー粒子を含み、コアがポリエステルポリマーとスチレンアクリレートポリマーとを含み、コアの上でポリエステルラテックス粒子を凝集させてシェルを作製し、得られた凝集粒子に、融着粒子を作製することと、融着粒子を急冷することと回収することとを含む、連続的な融着プロセスを行い、トナーを製造する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１に、少なくとも１つのポリエステルラテックスと、少なくとも１つのスチレンアクリレートラテックスと、場合によりワックス分散物と、場合により顔料分散物とを凝集させてコアを作製することを含み、
コアの上でポリエステルラテックス粒子を凝集させてシェルを作製し、
得られた凝集粒子に、
第１の熱交換器中、凝集粒子のガラス転移温度より低い第１の温度まで凝集粒子を加熱し、融着粒子を作製することと；
滞留時間の後、融着粒子を、前記ガラス転移温度より低い第２の温度まで急冷することと；
急冷した融着粒子を出口で回収することとを含む、連続的な融着プロセスを行い、
凝集粒子の真円度は、約０．９００〜約０．９４０であり、融着粒子スラリー中の粒子の真円度が、約０．９４０〜約０．９９９の値まで増加し、
得られたトナーが、スチレン／アクリレートおよびポリエステルの両方を含むハイブリッド組成物を含む、トナーを製造する方法。
【請求項２】
コアとシェルを有するトナー粒子を含み、
コアが、少なくとも第１のポリエステルポリマーと、少なくとも第１のスチレンアクリレートポリマーと、場合によりワックス分散物と、場合により顔料分散物とを含み、
シェルが、第２のポリエステルポリマーと、場合により第２のスチレンアクリレートポリマーとを実質的に含む、トナー組成物。
【請求項３】
第１のポリエステルポリマーと第２のポリエステルポリマーが同じである、請求項２に記載のトナー組成物。
【請求項４】
第１のポリエステルポリマーと第２のポリエステルポリマーが異なる、請求項２に記載のトナー組成物。
【請求項５】
第１のスチレンアクリレートポリマーと第２のスチレンアクリレートポリマーが同じである、請求項２に記載のトナー組成物。
【請求項６】
第１のスチレンアクリレートポリマーと第２のスチレンアクリレートポリマーが異なる、請求項２に記載のトナー組成物。
【請求項７】
トナー組成物を調製する方法であって、
コアとシェルを有するトナー粒子を作製することを含み、この作製は、連続的な融着プロセスによってトナー粒子を融着させることを含み、
コアが、少なくとも第１のポリエステルポリマーと、少なくとも第１のスチレンアクリレートポリマーと、場合によりワックス分散物と、場合により顔料分散物とを含み、
トナー粒子は、融合自由度が約１００℃〜約２４０℃である、方法。
【請求項８】
トナー粒子は、コールドオフセット温度が約１００℃〜約１２５℃である、請求項７に記載のトナー組成物。
【請求項９】
トナー粒子は、最低固着温度が約１００℃〜約１３０℃である、請求項７に記載のトナー組成物。
【請求項１０】
トナー粒子は、ホットオフセット温度が約２００℃〜約２４０℃である、請求項７に記載のトナー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、一般的に、ハイブリッドトナー粒子およびトナーを作製するときに使用するためのその調製方法に関する。さらに具体的には、本開示は、ポリエステルおよびスチレンアクリレートポリマーのコアと、主にポリエステルで構成されるシェルとを有するハイブリッドラテックス粒子、およびトナーを作製するときに使用するためのその調製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
乳化凝集プロセスによって作られるトナーは、印刷物およびゼログラフィー画像を作製するときに有用である。乳化凝集プロセスは、典型的には、水中、必要な場合には、場合により溶媒を用いてポリマーを加熱することによる、または転相乳化（ＰＩＥ）を用いてポリマー粒子のラテックスエマルションを作製することによる、ポリマー粒子のラテックスエマルションの作製を含む。添加剤（例えば、乳化剤または界面活性剤、着色剤、ワックス、凝集剤およびその他）がこのエマルションに含まれていてもよい。次いで、得られたラテックス粒子を凝集させ、凝集トナー粒子を作製してもよい。場合により、ポリマー粒子の第２のラテックスエマルションを、この凝集粒子に加えてもよく、さらに凝集させ、凝集トナー粒子の上にシェルを作製する。得られた凝集トナー粒子をバッチプロセスまたは連続的なプロセスで加熱して融着／融合を起こさせ、それによって、凝集し、融合した真円度が高いトナー粒子を与えてもよい。
【０００３】
種々のハイブリッドトナー粒子が調製されてきた。しかし、優れた流動性、帯電性、低いトナー使用量および低減したドラム汚染性を与えるハイブリッドトナー粒子、および高速印刷用、特に、高速単色印刷用のトナーに使用するためのハイブリッドトナーの調製方法が依然として必要とされている。
【０００４】
以下の詳細な記載は、本明細書の例示的な実施形態を実行する現在想定される最良の態様の記載である。この記載は、本発明の範囲は、添付の特許請求の範囲によって最も良く定義されるため、限定的な意味であると解釈されるべきではないが、単に、本明細書の例示的な実施形態の一般的な原理を示すためのものである。
【０００５】
種々の本発明の特徴を以下に記載するが、これをそれぞれ互いに独立して使用してもよく、または他の特徴と組み合わせて使用してもよい。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【０００６】
概して、本明細書の開示の実施形態は、一般的に、コアとシェルを有するトナー粒子を含み、コアが、ポリエステルポリマーと、スチレンアクリレートポリマーとを含み、シェルが、ポリエステルポリマーと、場合によりスチレンアクリレートポリマーとを含むトナー組成物を提供する。
【０００７】
本明細書の開示の別の実施形態において、トナー組成物は、コアとシェルを有するトナー粒子を含み、コアが、第１のポリエステルポリマーと、第１のスチレンアクリレートポリマーとを含み、シェルが、第２のポリエステルポリマーを実質的に含む。
【０００８】
本明細書に開示のさらに別の実施形態において、トナー組成物を調製するための方法は、コアとシェルを有するトナー粒子を作製することを含み、この作製は、連続的な融着プロセスによってトナー粒子を融着させることを含み、コアが、ポリエステルポリマーと、スチレンアクリレートポリマーとを含み、トナー粒子は、融合自由度が約１００℃〜約２４０℃である。
【０００９】
本開示の種々の実施形態を、以下の図面を参照しつつ、本明細書で以下に記載することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の実施形態にかかる連続的な融着プロセスを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
明確にするために以下の記載で具体的な用語が使用されているが、これらの用語は、図面で説明するために選択された実施形態の特定の構造のみを指すことを意図しており、本開示の範囲を定義するか、または限定することを意図していない。図面において、また、以下の記載に従って、同様の数字は、同様の機能を有する構成要素を指すと理解されるべきである。
【００１２】
本開示において、「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」および「その（ｔｈｅ）」という単数形は、文脈から特に示されていない限り、複数への言及を含む。
【００１３】
本開示において、本出願の明細書と特許請求の範囲の数値は、同じ有効桁数まで減らされたとき、同じ数値と、その値を決定するために本明細書に記載される種類の従来の測定技術の実験誤差より小さな値だけ異なる数値を含むと理解されるべきである。
【００１４】
本開示において、本明細書に開示されるすべての範囲は、引用されている終点を含み、独立して組み合わせ可能である（例えば、「２グラム〜１０グラム」の範囲は、終点である２グラムと１０グラムを含み、すべての中間的な値を含む）。
【００１５】
本開示において、「約」および「実質的に」のような１つ以上の用語によって修飾された値は、明記されている正確な値に限定されないだろう。修飾語「約」も、２つの終点の絶対値によって定義される範囲を開示するものと考えるべきである。例えば、「約２〜約４」という表現は、「２〜４」の範囲も開示する。
【００１６】
本開示において、「連続的な」という用語は、入口の流速が、出口の流速と実質的に等しいシステムを指し、このシステムに入る材料の流れと、このシステムから出る材料の流れが、実質的に同時に起こる。しかし、この材料の流れが、例えば、メンテナンスのために周期的に停止してもよいことが理解されるべきである。
【００１７】
本開示において、トナーの固定性能は、温度の関数として特徴づけてもよい。トナーが支持媒体に付着する最も低い温度は、「コールドオフセット温度」（ＣＯ温度）と呼ばれる。
【００１８】
本開示において、トナーがフューザーロールに接着しない最も高い温度は、「ホットオフセット温度」（ＨＯ温度）と呼ばれる。フューザー温度がホットオフセット温度を超えると、固定中に溶融したトナーの一部がフューザーロールに付着し、現像した画像を含むその後の基質に移り、ぼやけた画像を生じる。この望ましくない現象を「オフセット現象」と呼ぶ。
【００１９】
トナーのコールドオフセット温度とホットオフセット温度の間に「最低固着温度」（ＭＦＴ）があり、支持媒体に対するトナーの許容範囲の付着（すなわち、例えば、折り目生成試験によって決定されるような付着）が起こる最も低い温度である。
【００２０】
本開示において、折り目試験または折り目生成試験は、トナーが紙に十分に付着するかを評価するための方法である。折り目試験において、印刷した塗りつぶし領域が文字通り折り曲げられ（折りたたまれ）、折り目をつけた結果として紙からはずれたトナーを払いのけるか、または吹き飛ばす。得られた線の幅、明るさおよび面積は、破壊されたトナーの量を示す。トナーが十分に接着していない場合、折り目から多くのトナーが破壊され、この線は広くなり、もっとかなり明らかになる。
【００２１】
本開示において、使用しないときにトナー粒子の顕著な焼結または融着が起こる温度は、「ブロッキング温度」と呼ばれる。高いホットオフセット温度と高いブロッキング温度を有するトナーが望ましい。
【００２２】
本開示において、「斑点温度」という句は、斑点があらわれるときのトナー組成物の温度を指す。「斑点」は、紙表面にわたる一様でないインク層または不均一なインクの吸収の結果であり、特に、中間色の画像、または塗りつぶしおよび連続的なトーンの画像の構築のような均一な色の領域に見ることができる。この目に見える不均一さは、異なるインク光沢、密度または印刷したインク膜の色の結果であろう。または、無作為につながり、分断している中間トーンのドットの変数であろう。
【００２３】
本開示において、「融合自由度」は、特定の紙での最低固着温度（ＭＦＴ）とホットオフセット（ＨＯ）温度の間の温度範囲を指す。広範囲の融合自由度を有することが望ましい。
【００２４】
本開示において、「溶媒比」は、溶媒の量に対するポリマーの量を指し、すなわち、ポリマー濃度の指標である。
【００２５】
本開示において、「中和比」は、ポリマーの酸性基を中和するのに必要な塩基の量を指す。例えば、１．０または１００％の中和比は、ポリマー中のすべての酸性部分が塩基によって中和されたことを暗示する。１１０％の中和比は、酸価に基づき、１００％のポリマーを中和するために利用されるよりもさらに１０％多い塩基が利用されたことを暗示する。８５％の中和比は、酸価に基づき、１００％のポリマーを中和するために利用されるよりも１５％少ない塩基が利用されたことを暗示する。
【００２６】
本開示において、「蒸留」は、沸騰する液体混合物中、構成要素の揮発性の違いに基づいて混合物を分離する方法を指す。蒸留は、物理的な分離プロセスであり、化学反応ではない。
【００２７】
本開示において、「平均粒径」は、例えば、従来のＣｏｕｌｔｅｒカウンタのような任意の適切なデバイスを用いて決定されてもよい体積平均径を指す。粒子の真円度は、例えば、既知のＭａｌｖｅｒｎ  Ｓｙｓｍｅｘ  Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ  Ａｎａｌｙｓｉｓ方法のような任意の適切な方法を用いて決定されてもよい。真円度は、完全な球への粒子の近さの指標である。１．０の真円度は、完全な円形の球の形状を有する粒子であることを証明する。
【００２８】
累積割合で全トナー粒子の５０％に達する粒子直径は、体積Ｄ５０と定義され、累積割合で全トナー粒子の８４％に達する粒子直径は、体積Ｄ８４と定義される。これらの上述の体積平均粒度分布指数ＧＳＤｖは、累積的な分布のＤ５０およびＤ８４を用いることによって表すことができ、体積平均粒度分布指数ＧＳＤｖは、（体積Ｄ８４／体積Ｄ５０）として表される。
【００２９】
これらの上述の数平均粒度分布指数ＧＳＤｎは、累積的な分布のＤ５０およびＤ１６を用いて表すことができ、数平均粒度分布指数ＧＳＤｎは、（数Ｄ５０／数Ｄ１６）として表される。ＧＳＤ値が１．０に近いほど、粒子の中の分散物の大きさが小さい。
【００３０】
（ハイブリッドトナー粒子）
本明細書のいくつかの実施形態において、トナー粒子は、２種類以上の異なるポリマーの混合物であるため、「ハイブリッド」と呼ばれる。ハイブリッドトナー粒子は、コア／シェル構造を有する。特定の実施形態によれば、コアは、１種類以上のポリエステルポリマーと１種類以上のスチレンアクリレートポリマーの混合物であってもよい。
【００３１】
いくつかの実施形態において、シェルは、１種類以上のポリエステルポリマーと、場合により、１種類以上のスチレンアクリレートポリマーを含んでいてもよい。従って、ある実施形態において、シェルは、実質的に（すなわち、約５０％より多くが）１種類以上のポリエステルポリマーであり、もっと少ない程度で、１種類以上のスチレンアクリレートポリマーであってもよい。さらなる実施形態において、シェルは、本質的に（すなわち、約９０％以上）が１種類以上のポリエステルポリマーであり、１種類以上のスチレンアクリレートポリマーは本質的に除外される。さらなる実施形態において、シェルは、実質的に（すなわち、約５０％より多くが）１種類以上のスチレンアクリレートポリマーであり、もっと少ない程度で、１種類以上のポリエステルポリマーであってもよい。
【００３２】
さらなる実施形態において、コアおよびシェルのポリエステルポリマーは、同じであってもよく、または異なっていてもよい。同様に、コアおよびシェルのスチレンアクリレートポリマーは、同じであってもよく、または異なっていてもよい。
【００３３】
本発明のハイブリッドトナー粒子は、他の添加剤、例えば、１種類以上の着色剤または顔料、１種類以上の乳化剤または界面活性剤、１種類以上のワックス、１種類以上の凝集剤、１種類以上の凝固剤、および／または１種類以上の他の任意要素の添加剤も含んでいてもよい。任意の適切な乳化凝集手順を使用し、および／またはこれを改変し、本開示のハイブリッドトナー粒子を調製してもよい。
【００３４】
いくつかの実施形態において、ハイブリッドトナー粒子は、コールドオフセット温度が約１００℃〜約１２５℃、または約１０５℃〜約１２０℃、または約１１０℃〜約１１５℃であってもよい。
【００３５】
いくつかの実施形態において、ハイブリッドトナー粒子は、ホットオフセット温度が約２００℃〜約２４０℃、または約２０５℃〜約２３０℃、または約２１０℃〜約２２０℃であってもよい。
【００３６】
いくつかの実施形態において、ハイブリッドトナー粒子は、融合自由度が約１００℃〜約２４０℃、または約１１０℃〜約２２０℃、または約１２０℃〜約２１０℃であってもよい。
【００３７】
いくつかの実施形態において、ハイブリッドトナー粒子は、外部表面添加剤を除き、以下の特徴を有していてもよい。（１）体積平均径（「体積平均粒径」とも呼ばれる）が、例えば、約２．５〜約２０μｍ、または約２．７５〜約１０μｍ、または約３〜約７．５μｍ；（２）数平均幾何粒度分布（ＧＳＤｎ）が、例えば、約１．１０〜約１．３０、または約１．１５〜約１．２５、または約１．２０〜約１．２３；（３）体積平均幾何粒度分布（ＧＳＤｖ）が、約１．１０〜約１．３０、または約１．１５〜約１．２５、または約１．２０〜約１．２３；（４）真円度が約０．９〜約１．０、または約０．９５０〜約０．９８５、または約０．９６０〜約０．９８０、または約０．９６０〜約０．９７０、または約０．９６５（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ  ２１００分析機で測定した場合）。
【００３８】
いくつかの実施形態において、ハイブリッドトナー粒子は、最低固着温度（ＭＦＴ）が約１００℃〜約１３０℃、または約１０５℃〜約１２５℃、または約１１０℃〜約１２０℃であってもよい。
【００３９】
いくつかの実施形態において、ポリエステルポリマーおよびスチレンアクリレートポリマーのコア混合物と、実質的にポリエステルポリマーのシェルとを有する連続的に融着された（以下に記載される）本発明のハイブリッドトナー粒子のＭＦＴは、約１１８℃であってもよい。
【００４０】
（ポリエステルポリマー）
いくつかの実施形態において、当該技術分野で知られる任意のポリエステルポリマーを、開示する実施形態で利用し、ハイブリッドラテックス粒子を作製してもよい。例えば、ポリマーは、アモルファスポリエステルポリマー、結晶性ポリエステルポリマー、および／またはこれらの種々の組み合わせであってもよい。
【００４１】
いくつかの実施形態において、ポリエステルポリマーは、本発明のトナー粒子中、例えば、樹脂の約５重量％〜約９５重量％、または約１５重量％〜約８５重量％、または約２５重量％〜約７５重量％の量で存在していてもよい。
【００４２】
いくつかの実施形態において、ポリエステルポリマーは、ハイブリッドトナー粒子のコア中、コアポリマーの約５重量％〜約９５重量％、または約１５重量％〜約８５重量％、または約２５重量％〜約７５重量％、または約３０重量％〜約７０重量％、または約４０重量％〜約６０重量％、または約５０重量％の量で存在していてもよい。
【００４３】
いくつかの実施形態において、ポリエステルポリマーは、ハイブリッドトナー粒子のシェル中、シェルポリマーの約５重量％〜約１００重量％、または約１０重量％〜約９０重量％、または約２０重量％〜約８０重量％、または約３０重量％〜約７０重量％、または約４０重量％〜約６０重量％、または約５０重量％の量で存在していてもよい。
【００４４】
適切なアモルファスポリエステルポリマーとしては、限定されないが、エトキシル化ビス−フェノール−Ａおよびプロポキシル化ビス−フェノール−Ａから誘導されるポリエステルポリマーが挙げられる。他の適切なポリマーとしては、飽和または不飽和のアモルファスポリエステルポリマー；高分子量または低分子量のアモルファスポリエステルポリマー；およびビス−フェノール−Ａから誘導されるアモルファスポリエステルポリマーが挙げられる。他の有用なアモルファスポリエステルポリマーとしては、米国特許第８，１９２，９１３号；第６，８３０，８６０号；第６，７５６，１７６号；第６，５９３，０４９号；第６，０６３，８２７号；および米国特許出願公開第２０１３／０１６４６６８号および第２００６／０２２２９９１号に記載されるものが挙げられる。それに加え、アモルファスポリエステルポリマーは、米国特許第５，２２７，４６０号に記載されるような、ビス−フェノール−Ａとプロピレンオキシドまたはプロピレンカーボネートとの反応の後、得られた生成物とフマル酸との反応から得られるものを含む。
【００４５】
いくつかの実施形態において、適切なアモルファスポリエステルポリマーは、プロポキシル化および／またはエトキシル化されたビス−フェノール−Ａ、テレフタル酸、フマル酸および無水ドデセニルコハク酸の任意の組み合わせに基づいていてもよい。例えば、ポリエステルポリマーは、式Ｉを有していてもよく、
【００４６】
【化１】
2016194680.tif 000002
【００４７】
式中、ｍは、約５〜約１０００であってもよい。
【００４８】
いくつかの実施形態において、Ｋａｏ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）から入手可能なプロポキシル化ビス−フェノール−Ａから誘導されるポリエステルポリマーを利用してもよい。これらのポリマーは、酸基を含み、低分子量または高分子量であってもよい。
【００４９】
いくつかの実施形態において、高分子量アモルファスポリエステルポリマーは、重量平均分子量が、約４０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ〜約１５０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ、または約５０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ〜約１４０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ、または約６０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ〜約１２５，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌであってもよい。低分子量アモルファスポリエステルポリマーは、重量平均分子量が約１０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ〜約４０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ、または約１５，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ〜約３０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ、または約２０，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌ〜約２５，０００ｇ／ポリマー１ｍｏｌであってもよい。
【００５０】
いくつかの実施形態において、アモルファス性または結晶性のポリエステルポリマーは、任意要素の触媒存在下、ジオールと二酸とを反応させる重縮合プロセスによって作られてもよい。
【００５１】
アモルファスポリエステルを調製するために選択される二酸またはジエステルの例としては、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、コハク酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチル、およびこれらの混合物からなる群から選択されるジカルボン酸またはジエステルが挙げられる。有機二酸またはジエステルは、例えば、ポリマーの約４０〜約６０モル％存在するように選択されてもよい。
【００５２】
アモルファスポリエステルを作製するために使用可能なジオールの例としては、１，２−プロパンジオール；１，３−プロパンジオール；１，２−ブタンジオール；１，３−ブタンジオール；１，４−ブタンジオール；ペンタン−ジオール；ヘキサンジオール；２，２−ジメチルプロパンジオール；２，２，３−トリメチルヘキサンジオール；ヘプタンジオール；ドデカンジオール；ビス（ヒドロキシエチル）−ビス−フェノール−Ａ；ビス（２−ヒドロキシプロピル）−ビス−フェノール−Ａ；１，４−シクロヘキサンジメタノール；１，３−シクロヘキサンジメタノール；キシレン−ジメタノール；シクロヘキサン−ジオール；ジエチレングリコール；ビス（２−ヒドロキシエチル）オキシド；ジプロピレングリコール；ジブチレン；およびこれらの組み合わせが挙げられる。選択される有機ジオールの量は、さまざまであってもよく、さらに具体的には、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％であってもよい。
【００５３】
利用可能な他のアモルファスポリマーの例としては、アルカリスルホン酸化ポリエステルポリマーおよび分岐したアルカリスルホン酸化ポリエステルポリマーが挙げられる。アルカリスルホン酸化ポリエステルポリマー、例えば、コポリ（エチレン−テレフタレート）−コポリ（エチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ−（プロピレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ−（ジ−エチレン−テレフタレート）−コポリ（ジエチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ−（プロピレン−ジ−エチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ジエチレン−５−スルホイソフタレート）、コポリ−（プロピレン−ブチレン−テレフタレート）−コポリ（プロピレン−ブチレン−５−スルホ−イソフタレート）、コポリ−（プロポキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ（プロポキシル化ビス−フェノール−Ａ−５−スルホ−イソ−フタレート）、コポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−フマレート）−コポリ−（エトキシル化ビス−フェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）、およびコポリ（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−マレエート）−コポリ−（エトキシル化ビスフェノール−Ａ−５−スルホ−イソフタレート）の金属塩またはアルカリ塩は、いくつかの実施形態において、有用であろう。ここで、アルカリ金属は、例えば、ナトリウムイオン、リチウムイオンまたはカリウムイオンである。
【００５４】
結晶性ポリエステルを作製するために、適切な有機ジオールとしては、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ジオール、例えば、１，２−エタンジオール；１，３−プロパンジオール；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１，７−ヘプタンジオール；１，８−オクタンジオール；１，９−ノナンジオール；１，１０−デカンジオール；１，１２−ドデカンジオールなど；アルカリスルホ−脂肪族ジオール、例えば、ナトリウム  ２−スルホ−１，２−エタンジオール；リチウム  ２−スルホ−１，２−エタンジオール；カリウム  ２−スルホ−１，２−エタンジオール；ナトリウム  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール；リチウム  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール；カリウム  ２−スルホ−１，３−プロパンジオール；これらの混合物などが挙げられる。脂肪族ジオールは、例えば、ポリマーの約４０〜約６０モル％になるように選択されてもよく、アルカリスルホ−脂肪族ジオールは、ポリマーの約１〜約１０モル％になるように選択されてもよい。
【００５５】
結晶性樹脂を調製するために選択される有機二酸とジエステルの例としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸およびメサコン酸、ジエステルまたはその無水物が挙げられ、有機二酸は、例えば、約４０〜約６０モル％、約４２〜約５２モル％、または約４５〜約５０モル％になるように選択されてもよく、アルカリスルホ−有機二酸、例えば、ジメチル−５−スルホ−イソフタレート；ジアルキル−５−スルホ−イソフタレート−４−スルホ−１，８−無水ナフタル酸；４−スルホ−フタル酸；ジメチル−４−スルホ−フタレート；ジアルキル−４−スルホ−フタレート；４−スルホフェニル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン；６−スルホ−２−ナフチル−３，５−ジカルボメトキシベンゼン；スルホ−テレフタル酸；ジメチル−スルホ−テレフタレート；５−スルホ−イソフタル酸；ジアルキル−スルホテレフタレート；スルホエタンジオール；２−スルホプロパン−ジオール；２−スルホブタンジオール；３−スルホ−ペンタンジオール；２−スルホヘキサンジオール；３−スルホ−２−メチル−ペンタンジオール；２−スルホ−３，３−ジメチル−ペンタンジオール；スルホ−ｐ−ヒドロキシ安息香酸；Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−アミノエタンスルホネートのナトリウム塩、リチウム塩またはカリウム塩；またはこれらの混合物が挙げられる。有機二酸は、例えば、ポリマーの約４０〜約６０モル％の量になるように選択されてもよく、アルカリスルホ−脂肪族二酸は、ポリマーの約１〜約１０モル％になるように選択されてもよい。
【００５６】
ある具体的な結晶性ポリエステルポリマーとしては、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ−（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ−（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ−（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ−（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ−（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ−（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（オクチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（エチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ−（プロピレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ブチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ−（ペンチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホイソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（オクチレン−サクシネート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（エチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（プロピレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（ブチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ペンチレン−セバケート）、アルカリコポリ−（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ヘキシレン−セバケート）、アルカリコポリ−（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（オクチレン−セバケート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（エチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（プロピレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ（ブチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（ペンチレン−アジペート）、アルカリコポリ（５−スルホ−イソフタロイル）−コポリ−（ヘキシレン−アジペート）およびポリ（オクチレン−アジペート）が挙げられるだろう。ここで、アルカリは、ナトリウム、リチウムまたはカリウムのような金属である。
【００５７】
結晶性ポリマーは、融点が、例えば、約３０℃〜約１２０℃、または約５０℃〜約９０℃であってもよい。結晶性ポリマーは、数平均分子量（Ｍｎ）が、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される場合、例えば、約１，０００〜約５０，０００、または約２，０００〜約２５，０００であってもよく、重量平均分子量（Ｍｗ）が、ポリスチレン標準を用いたゲル浸透クロマトグラフィーによって決定される場合、例えば、約２，０００〜約１００，０００、または約３，０００〜約８０，０００であってもよい。結晶性ポリマーの分子量分布（ＭＷ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、または約２〜約４であってもよい。
【００５８】
（スチレンアクリレートポリマー）
いくつかの実施形態において、当該技術分野で知られている任意のスチレンアクリレートポリマーを、開示する実施形態で利用し、ハイブリッドラテックス粒子を作製してもよい。簡便のために、「アクリル」との用語は、この用語がアクリル形態およびメタクリル形態の両方を包含することを理解しつつ、使用されるだろう。スチレンおよびアクリレートの例示的な乳化凝集コポリマーは、米国特許第６，１２０，９６７号に示される。
【００５９】
いくつかの実施形態において、スチレンアクリレートポリマーは、本発明のトナー粒子中、例えば、樹脂の約５重量％〜約９５重量％、または約１５重量％〜約８５重量％、または約２５重量％〜約７５重量％の量で存在していてもよい。
【００６０】
いくつかの実施形態において、スチレンアクリレートポリマーは、ハイブリッドトナー粒子のコア中、コアポリマーの約５重量％〜約９５重量％、または約１０重量％〜約９０重量％、または約２０重量％〜約８０重量％、または約３０重量％〜約７０重量％、または約４０重量％〜約６０重量％または約５０重量％の量で存在していてもよい。
【００６１】
いくつかの実施形態において、スチレンアクリレートポリマーは、ハイブリッドトナー粒子のシェル中、シェルポリマーの約０重量％〜約９５重量％、または約１０重量％〜約９０重量％、または約２０重量％〜約８０重量％、または約３０重量％〜約７０重量％、または約４０重量％〜約６０重量％または約５０重量％の量で存在していてもよい。
【００６２】
いくつかの実施形態において、例示的なポリマーとしては、スチレンアクリレートが挙げられ、さらに具体的には、スチレンアルキル置換されたアクリレートのポリマーが挙げられる。いくつかの実施形態において、アクリレート構成要素は、Ｃ１〜Ｃ１８アルコールの水不溶性のエチレン不飽和エステルであってもよく、限定されないが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシルなどが挙げられる。
【００６３】
いくつかの実施形態において、乳化重合によって作られる非ポリエステルラテックス樹脂を使用してもよい。一般的に、ラテックス樹脂は、第１のモノマー組成物および第２のモノマー組成物で構成されていてもよい。任意の適切なモノマーまたはモノマー混合物は、第１のモノマー組成物および第２のモノマー組成物を調製するために選択されてもよい。第１のモノマー組成物のモノマーまたはモノマー混合物の選択は、独立して、第２のモノマー組成物のためのものであり、また逆も真である。モノマー混合物が使用される場合には、典型的には、ラテックスポリマーは、コポリマーであろう。上述のように、ラテックス樹脂は、少なくともスチレンアクリレート、ポリエステル樹脂および結晶性樹脂で構成される。
【００６４】
第１および／または第２のモノマー組成物のための例示的なモノマーとしては、限定されないが、ポリエステル、スチレン、アクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロロエチル；β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）、アクリル酸フェニル、メチルαクロロアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸ブチル；ブタジエン；イソプレン；メタクリロニトリル；アクリロニトリル；ビニルエーテル、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテルなど；ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルおよび酪酸ビニル；ビニルケトン、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンおよびメチルイソプロペニルケトン；ハロゲン化ビニリデン、例えば、塩化ビニリデンおよびクロロフッ化ビニリデン；Ｎ−ビニルインドール；Ｎ−ビニルピロリドン；メタクリレート；アクリル酸；メタクリル酸；アクリルアミド；メタクリルアミド；ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド；ビニルナフタレン；ｐ−クロロスチレン；塩化ビニル；臭化ビニル；フッ化ビニル；エチレン；プロピレン；ブチレン；イソブチレンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００６５】
ある実施形態において、第１のモノマー組成物および第２のモノマー組成物は、独立して、互いに、２種類または３種類以上の異なるモノマーの組成物であってもよい。（注記−上の本願発明者の見出しと非常に良く似た印象）。従って、ラテックスポリマーは、コポリマーを含んでいてもよい。このようなラテックスコポリマーの具体例としては、ポリ（スチレン−アクリル酸ｎ−ブチル−β−ＣＥＡ）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アリール）、ポリ（メタクリル酸アリール−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）；ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）などが挙げられる。
【００６６】
いくつかの実施形態において、第１のモノマー組成物および第２のモノマー組成物は、実質的に水不溶性（例えば、疎水性）であってもよく、反応容器に加えたときに十分に攪拌すると、水相に分散してもよい。
【００６７】
第１のモノマー組成物と第２のモノマー組成物の重量比は、約０．１：９９．９〜約５０：５０の範囲であってもよく、約０．５：９９．５〜約２５：７５、約１：９９〜約１０：９０を含む。
【００６８】
いくつかの実施形態において、第１のモノマー組成物と第２のモノマー組成物は同じであってもよい。第１／第２のモノマー組成物の例は、スチレンおよびアクリル酸アルキルの混合物、例えば、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチルおよびβ−ＣＥＡを含む混合物であってもよい。モノマーの合計重量に基づき、スチレンは、約１％〜約９９％、約５０％〜約９５％、約７０％〜約９０％であってもよいが、もっと多い量またはもっと少ない量で存在していてもよく、アクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸ｎ−ブチルは、約１％〜約９９％、約５％〜約５０％、約１０％〜約３０％であってもよいが、もっと多い量またはもっと少ない量で存在していてもよい。
【００６９】
（開始剤）
ラテックスプロセスおよびトナープロセスにおいて、任意の適切な開始剤または開始剤混合物が選択されてもよい。いくつかの実施形態において、開始剤は、既知の遊離ラジカル重合開始剤から選択される。遊離ラジカル開始剤は、遊離ラジカル重合プロセスを開始することができる任意の遊離ラジカル重合開始剤およびこれらの混合物であってもよく、このような遊離ラジカル開始剤は、約３０℃より高い温度まで加熱すると、遊離ラジカル種を与えることができる。
【００７０】
水溶性遊離ラジカル開始剤は乳化重合反応に使用されるが、他の遊離ラジカル開始剤も使用することができる。適切な遊離ラジカル開始剤の例としては、限定されないが、過酸化物、例えば、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、過酸化アセチル、クミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クロロベンゾイルペルオキシド、ジクロロベンゾイルペルオキシド、ブロモメチルベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、テトラリンヒドロペルオキシド、１−フェニル−２−メチルプロピル−１−ヒドロペルオキシドおよびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド；ペルトリフェニルアセテート、過ギ酸ｔｅｒｔ−ブチル；過酢酸ｔｅｒｔ−ブチル；過安息香酸ｔｅｒｔ−ブチル；過フェニル酢酸ｔｅｒｔ−ブチル；過メトキシ酢酸ｔｅｒｔ−ブチル；ｔｅｒｔ−ブチルペル−Ｎ−（３−トルイル）カルバメート；過硫酸ナトリウム；過硫酸カリウム、アゾ化合物、例えば、２，２’−アゾビスプロパン、２，２’−ジクロロ−２，２’−アゾビスプロパン、１，１’−アゾ（メチルエチル）ジアセテート、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）−硝酸塩、２，２’−アゾビスイソブタン、２，２’−アゾビスイソブチルアミド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、メチル２，２’−アゾビス−２−メチルプロピオネート、２，２’−ジクロロ−２，２’−アゾビスブタン、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビスイソブチレート、１，１’−アゾビス（ナトリウム１−メチルブチロニトリル−３−スルホネート）、２−（４−メチルフェニルアゾ）−２−メチルマロノジニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸、３，５−ジヒドロキシメチルフェニルアゾ−２−メチルマロノジニトリル、２−（４−ブロモフェニルアゾ）−２−アリルマロノジニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルバレロニトリル、４，４’−アゾビス−４−シアノ吉草酸ジメチル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンニトリル、２，２’−アゾビス−２−プロピルブチロニトリル、１，１’−アゾビス−１−クロロフェニルエタン、１，１’−アゾビス−１−シクロヘキサンカルボニトリル、１，１’−アゾビス−１−シクロヘプタンニトリル、１，１’−アゾビス−１−フェニルエタン、１，１’−アゾビスクメン、エチル４−ニトロフェニルアゾベンジルシアノアセテート、フェニルアゾジフェニルメタン、フェニルアゾトリフェニルメタン、４−ニトロフェニルアゾトリフェニルメタン、１’−アゾビス−１，２−ジフェニルエタン、ポリ（ビスフェノールＡ−４，４’−アゾビス−４−シアノペンタノエート）およびポリ（テトラエチレングリコール−２，２’−アゾビスイソブチレート）；１，４−ビス（ペンタエチレン）−２−テトラゼン；１，４−ジメトキシカルボニル−１，４−ジフェニル−２−テトラゼンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７１】
さらに典型的な遊離ラジカル開始剤としては、限定されないが、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、アセチルペルオキシド、クミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、クロロベンゾイルペルオキシド、ジクロロベンゾイルペルオキシド、ブロモメチルベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、ジイソプロピルペルオキシカーボネートなどが挙げられる。
【００７２】
重合されるモノマーの合計重量を基準として、開始剤は、約０．１％〜約５％、約０．４％〜約４％、約０．５％〜約３％の量で存在していてもよいが、これより多い量、または少ない量で存在していてもよい。
【００７３】
連鎖移動剤を、場合により使用し、ラテックスの重合度を制御してもよく、それによって、本開示のラテックスプロセスおよび／またはトナープロセスのラテックス製品の分子量および分子量分布を制御してもよい。理解することができるように、連鎖移動剤は、ラテックスポリマーの一部になるだろう。
【００７４】
（連鎖移動剤）
いくつかの実施形態において、連鎖移動剤は、炭素−硫黄共有結合を有する。炭素−硫黄共有結合は、赤外吸収スペクトル中、５００〜８００ｃｍ−１の波数領域に吸収ピークを有する。連鎖移動剤をラテックスおよびラテックスから作られるトナーに組み込む場合、吸収ピークは、例えば、４００〜４，０００ｃｍ−１の波数領域に移動してもよい。
【００７５】
例示的な連鎖移動剤としては、限定されないが、ｎ−Ｃ３−１５アルキルメルカプタン、例えば、ｎ−プロピルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−アミルメルカプタン、ｎ  ヘキシルメルカプタン、ｎ−ヘプチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ノニルメルカプタン、ｎ  デシルメルカプタンおよびｎ−ドデシルメルカプタン；分岐したアルキルメルカプタン、例えば、イソプロピルメルカプタン、イソブチルメルカプタン、ｓ−ブチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタン、シクロヘキシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ヘキサデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ラウリルメルカプタン、ｔｅｒｔ  ノニルメルカプタン、ｔｅｒｔ−オクチルメルカプタンおよびｔｅｒｔ−テトラデシルメルカプタン；芳香族環を含有するメルカプタン、例えば、アリルメルカプタン、３−フェニルプロピルメルカプタン、フェニルメルカプタンおよびメルカプトトリフェニルメタンなどが挙げられる。メルカプタンおよびチオールという用語は、Ｃ−ＳＨ基を意味するために相互に置き換え可能に使用されてもよい。
【００７６】
このような連鎖移動剤の例としては、限定されないが、ドデカンチオール、ブタンチオール、イソオクチル−３−メルカプトプロピオネート、２−メチル−５−ｔ−ブチル−チオフェノール、四塩化炭素、四臭化炭素なども挙げられる。
【００７７】
重合されるモノマーの合計重量を基準として、連鎖移動剤は、約０．１％〜約７％、約０．５％〜約６％、約１．０％〜約５％の量で存在していてもよいが、もっと多い量または少ない量で存在していてもよい。
【００７８】
いくつかの実施形態では、場合により、標的ラテックスの分岐構造を制御するために、第１／第２のモノマー組成物に分岐剤が含まれていてもよい。例示的な分岐剤としては、限定されないが、デカンジオールジアクリレート（ＡＤＯＤ）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの混合物が挙げられる。
【００７９】
重合されるモノマーの合計重量を基準として、分岐剤は、約０％〜約２％、約０．０５％〜約１．０％、約０．１％〜約０．８％の量で存在していてもよいが、もっと多い量または少ない量で存在していてもよい。
【００８０】
本開示のラテックスプロセスおよびトナープロセスにおいて、乳化は、任意の適切なプロセス（例えば、場合により高温での混合）によって行われてもよい。例えば、エマルション混合物を、約４０℃〜約８０℃、約２００〜約４００ｒｐｍに設定したホモジナイザで約１分〜約２０分混合してもよい。
【００８１】
任意の種類の反応器を制限なく使用してもよい。反応器は、内部の組成物を攪拌する手段（例えば、インペラ）を備えていてもよい。反応器は、少なくとも１つのインペラを備えていてもよい。ラテックスおよび／またはトナーを作製するために、インペラが約１０〜約１，０００ｒｐｍの有効混合速度で操作することができるように反応器をプロセス全体で操作することができる。
【００８２】
モノマー添加が終了した後、冷却する前に、その条件を所定時間（例えば、約１０〜約３００分）維持することによって、ラテックスを安定化させてもよい。場合により、上述のプロセスによって作られるラテックスは、例えば、凝集、溶解および沈殿、濾過、洗浄、乾燥などの当該技術分野で既知の標準的な方法によって単離されてもよい。
【００８３】
本開示のラテックスは、既知の方法によってトナー、インク、および現像剤を作製するために、乳化−凝集−融着プロセスについて選択することができる。本開示のラテックスを溶融混合またはその他の方法で種々のトナー成分、例えば、任意要素のワックス分散物、任意要素の着色剤、任意要素の凝固剤、任意要素のシリカ、任意要素の帯電向上添加剤または電荷制御添加剤、任意要素の界面活性剤、任意要素の乳化剤、任意要素の流動添加剤などと混合してもよい。場合により、トナー組成物に配合する前に、ラテックス（例えば、固形分が約４０％）を、望ましい固形分保持量になるまで希釈してもよい（例えば、固形分が約１２〜約１５重量％）。
【００８４】
トナーの合計重量を基準として、ラテックスは、約５０％〜約１００％、約６０％〜約９８％、約７０％〜約９５％の量で存在していてもよいが、これより少ない量で存在していてもよい。このようなラテックス樹脂を製造する方法は、米国特許第７，５２４，６０２号の開示に記載されるように行われてもよい。
【００８５】
（中和剤）
開示するポリエステルおよび／またはスチレンアクリレートポリマーに存在する酸基は、中和（ハイブリッドラテックス粒子の凝集前に起こる）の間に、中和剤、例えば、塩基溶液の導入によって部分的に中和されてもよい。適切な塩基としては、限定されないが、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ピリジンおよびその誘導体、ジフェニルアミンおよびその誘導体、ポリ（エチレンアミン）およびその誘導体、これらの組み合わせなどが挙げられる。中和の後、ポリマーの親水性、従って、乳化性は、このような中和プロセスを受けなかったポリマーと比較して向上するだろう。
【００８６】
（着色剤）
限定されないが、顔料、染料、顔料と染料の混合物、顔料混合物、染料混合物などを含め、１種類以上の着色剤をハイブリッドラテックス粒子のスラリーに加えてもよい。着色剤は、例えば、カーボンブラック、シアン、イエロー、マゼンタ、レッド、オレンジ、ブラウン、グリーン、ブルー、バイオレットまたはこれらの混合物であってもよい。
【００８７】
着色剤は、ハイブリッドラテックス粒子のスラリー中に、例えば、固体（すなわち、スラリーから溶媒を引いたもの）の約１〜約２５重量％、または約２〜約１５重量％、約５〜約１０重量％の量で含まれていてもよい。
【００８８】
適切な着色剤としては、カーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）およびＮｉｐｅｘ  ３５；マグネタイト、例えば、Ｍｏｂａｙマグネタイト、ＭＯ８０２９（商標）およびＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト、ＭＡＰＩＣＯ（登録商標）ＢＬＡＣＫ；表面処理されたマグネタイト；Ｐｆｉｚｅｒマグネタイト、ＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）および８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；Ｍａｇｎｏｘマグネタイト、ＴＭＢ−１００（商標）またはＴＭＢ１０４（商標）などを含む着色剤も挙げられる。
【００８９】
着色した顔料として、シアン、マゼンタ、オレンジ、バイオレット、ブラウン、ブルーまたはこれらの混合物を使用してもよく、着色した顔料は、ゼンスペクトル範囲である約４００〜約７００ｎｍにわたって、Ｒ＝０．２０以下のスペクトル応答反射率を示す。さらなる１種類以上の顔料を水系顔料分散物として使用してもよい。
【００９０】
適切な顔料の例としては、ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ水系顔料分散物；ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）およびＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  Ｉ（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）；Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｌｔｄ．から入手可能なＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  Ｉ（商標）などが挙げられる。
【００９１】
Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＡＳＦ（Ｍｉｌｅｓ、Ｂａｙｅｒ）およびＳｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）；および着色した染料、例えば、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ  ０１（Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｈｏｅｃｈｓｔ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＨＤ  ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）；上の組み合わせなどの他の既知の着色剤を使用してもよい。
【００９２】
ある実施形態において、例えば、ファーネスカーボンブラック（例えば、Ｎｉｐｅｘ  ３５）の顔料保持量の一部を、黒色ではない２種類以上の第２の着色剤または顔料に置き換えてもよい。特定の実施形態において、顔料保持量は、黒色の一部を、カーボンブラックと実質的に同じスペクトル応答を示す一連のカラー顔料に置き換えることによって、少なくとも約１０％、または少なくとも約２０％、または少なくとも約３０％以上増加し、このようなカラー顔料は、スペクトル応答曲線データに基づいて選択されてもよい。
【００９３】
ある実施形態において、２種類を超える着色剤が、トナー粒子中に存在していてもよい。例えば、３種類の着色剤が、トナー粒子中に存在していてもよく、例えば、顔料の第１の着色剤が、固体基準でトナー粒子の約１重量％〜約１０重量％、または約２重量％〜約８重量％、または約３重量％〜約５重量％の量で存在していてもよく、顔料の第２の着色剤が、固体基準でトナー粒子の約１重量％〜約１０重量％、または約２重量％〜約８重量％、または約３重量％〜約５重量％の量で存在していてもよく、顔料の第３の着色剤が、固体基準でトナー粒子の約１重量％〜約１０重量％、または約２重量％〜約８重量％、または約３重量％〜約５重量％の量で存在していてもよい。
【００９４】
（乳化剤）
１種類以上の乳化剤または界面活性剤が、ハイブリッドラテックス粒子のスラリー中に存在していてもよく、ラテックスを作製するときに使用するのに適した任意の界面活性剤を含んでいてもよい。本開示のプロセスを用いてラテックスを調製する乳化段階中に利用可能な界面活性剤は、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤および／または非イオン系界面活性剤を含む。
【００９５】
利用可能なアニオン系界面活性剤としては、限定されないが、サルフェートおよびスルホネート、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキルサルフェートおよびスルホネート、アビエチン酸のような酸、これらの組み合わせなどが挙げられる。他の適切なアニオン系界面活性剤としては、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のアルキルジフェニルオキシドジスルホネートＤＯＷＦＡＸ（登録商標）  ２Ａ１、および／またはＴａｙｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（日本）製の分枝鎖ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムＴＡＹＣＡ  ＰＯＷＥＲ  ＢＮ２０６０が挙げられる。これらの界面活性剤と任意の上述のアニオン系界面活性剤の組み合わせを使用してもよい。アニオン系界面活性剤は、任意の望ましい量または有効な量、例えば、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの少なくとも約０．０１重量％、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの少なくとも約０．１重量％、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの約１０重量％以下、ラテックスポリマーを調製するために使用される全モノマーの約５重量％以下の量で存在してもよいが、この量は、これらの範囲からなる群からはずれていてもよい。
【００９６】
非イオン系界面活性剤の例としては、限定されないが、アルコール、酸およびエーテル、例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール、これらの混合物などが挙げられる。
【００９７】
カチオン系界面活性剤の例としては、限定されないが、アンモニウム化合物、例えば、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７トリメチルアンモニウムブロミド、これらの混合物などが挙げられる。他のカチオン系界面活性剤としては、セチルピリジニウムブロミド、四級化したポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリドなど、およびこれらの混合物が挙げられる。特定の界面活性剤またはこれらの組み合わせの選択、および使用されるそれぞれの量が、当業者の技術常識の範囲内にある。
【００９８】
（ワックス）
１種類以上のワックスが凝集粒子スラリー中に存在していてもよく、１種類以上のワックスは、本明細書に記載するように、１種類のワックスまたは２種類以上の異なるワックスのいずれであってもよい（以下、「ワックス」と特定する）。ワックスをトナー配合物または現像剤配合物に加え、例えば、トナーの特定の特性、例えば、トナー粒子の形状、耐電、融合特徴、光沢、ストリッピング性、オフセット特性などを高めることができる。または、ワックスの組み合わせを加え、トナー組成物に複数の特性を与えてもよい。ワックスは、例えば、フューザーロールの剥離剤として含まれていてもよい。ワックスを、トナー粒子を作製するためのポリマーを生成する組成物と合わせてもよい。ワックスが含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１重量％〜約２５重量％、または約５重量％〜約２０重量％、または約１０重量％〜約１５重量％の量で存在していてもよい。
【００９９】
選択可能なワックスとしては、例えば、重量平均分子量が約５００〜約２０，０００、または約１，０００〜約１０，０００、または約２，０００〜約８，０００のワックスが挙げられる。使用可能なワックスとしては、例えば、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブテンワックス、例えば、市販のワックス、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．またはＤａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏ．製のワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販されているＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ１５（商標）、三洋化成工業株式会社（Ｓａｎｙｏ  Ｋａｓｅｌ  Ｋ．Ｋ．）から入手可能な重量平均分子量が小さいポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０Ｐ（商標）；植物系ワックス、例えば、カルナバワックス、米ろう、カンデリラワックス、木ろうおよびホホバ油；動物系ワックス、例えば、蜜ろう；鉱物系ワックスおよび石油系ワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンワックス、パラフィンワックス、微結晶性ワックスおよびＦｉｓｃｈｅｒＴｒｏｐｓｃｈワックス；高級脂肪酸と高級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリルおよびベヘン酸ベヘニル；高級脂肪酸と一価または多価の低級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレートおよびペンタエリスリトールテトラベヘネート；高級脂肪酸と多価アルコールマルチマーから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレートおよびトリグリセリルテトラステアレート；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレート；コレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ステアリン酸コレステリルなどが挙げられる。
【０１００】
使用可能な官能基化されたワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）、混合してフッ素化したもの、アミドワックス、例えば、脂肪族極性アミドで官能基化されたワックス；ヒドロキシル化された不飽和脂肪酸からなる脂肪族ワックス、例えば、これもＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、Ａｌｌｉｅｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ、Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐ．およびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎから入手可能な塩素化されたポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。いくつかの実施形態において、上のワックスの混合物および組み合わせも使用してもよい。
【０１０１】
（トナー粒子を調製するためのプロセス）
既知の乳化凝集手順を使用し、および／またはこれを改変し、本開示のハイブリッドトナー粒子を調製してもよい。種々の実施形態において、これらの手順は、
（ａ）ポリエステルポリマー、スチレンアクリレートポリマー、場合により、着色剤または顔料、乳化剤（界面活性剤）、ワックス、凝集剤、凝固剤、および／または他の任意要素の添加剤を含む第１のエマルションを調製することによって、ハイブリッドラテックス粒子のスラリーを作製する工程と、
（ｂ）前記スラリー中、ハイブリッドラテックス粒子を凝集させ、凝集したハイブリッドラテックス粒子を作製する工程と、
（ｃ）ポリエステルポリマー、場合により、スチレンアクリレートポリマー（第１のエマルションと同じものであってもよく、または異なるものであってもよい）を含有する第２のエマルションを前記凝集したハイブリッドラテックス粒子に加え、この粒子をさらに凝集させ、その上にシェルを作製する工程と、
（ｄ）連続的な融着プロセス中、凝集したハイブリッドラテックス粒子を融着させ、融着した凝集ハイブリッドトナー粒子を作製する工程と、
（ｅ）この融着した凝集ハイブリッドトナー粒子を冷却し、集め、トナーでの使用に適したハイブリッドトナー粒子を与える工程とを含んでいてもよい。
【０１０２】
いくつかの実施形態において、連続的な融着プロセスを使用するとき、融着した凝集ハイブリッドトナー粒子は、１種類以上のポリエステルポリマーと１種類以上のスチレンアクリレートポリマーの混合物のコアを、排他的にポリエステルポリマーを含むシェルと共に有する。他の実施形態において、シェルは、ポリエステルポリマーであり、場合により、スチレンアクリレートポリマーを含んでいてもよい。
【０１０３】
連続的な融着は、主に、融着持続時間がバッチ型の融着とは異なり、バッチプロセスでは数時間（〜３時間）と比較して、連続的なプロセスでは、数分（＜〜３分）程度で起こる。これにより、融着中の拡散時間が短くなり、丸くなりすぎた（すなわち、真円度が高すぎる）粒子を生成することなく、もっと高い温度を使用することができる。
【０１０４】
以下にさらに記載されるように、ポリエステルポリマーとスチレンアクリレートポリマーを混合したコア組成物と、ポリエステルポリマーの凝集したシェル組成物とを有する凝集したハイブリッドラテックス粒子の連続的な融着プロセス中、コアに由来するスチレンアクリレートポリマーは、粒子表面に制御可能な状態で拡散し、融着し、ポリエステルポリマー／スチレンアクリレートポリマーのコアを、ポリエステルおよびスチレンアクリレートポリマーの両方で構成されるシェルと共に含むハイブリッドトナー粒子を生成するだろう。
【０１０５】
制御された拡散は、凝集したハイブリッドトナー粒子のスラリーを、トナーポリマーのガラス転移温度より高い温度で所定時間（滞留時間）加熱し、このスラリーをガラス転移温度より低い温度まで急冷することによって行うことができる。加熱プロセス中、ガラス転移温度より高い温度までスラリーの温度を上げる速度および滞留時間を使用し、コアから粒子表面へと拡散するスチレンアクリレートポリマーの量を制御してもよい。いくつかの実施形態において、滞留時間は、約０．５分〜約５分、または約０．７５分〜約３分、または約１分〜約２分であってもよい。
【０１０６】
（乳化）
本発明のトナー粒子は、当業者の技術の範囲内にある任意の方法によって調製されてもよく、例えば、任意の転相乳化（ＰＩＥ）方法を、本明細書に教示するポリマーと任意構成要素と共に使用しつつ、スチレンアクリレートのために任意の既知の乳化重合を使用してもよい。
【０１０７】
（凝集）
上のラテックス粒子混合物を調製した後、多くはナノメートルサイズである最初のポリマー反応の小さい粒子よりも、多くはマイクロメートルサイズであるもっと大きな粒子または凝集物を作製することが望ましい場合がある。この混合物に凝集剤を加えてもよい。適切な凝集剤としては、二価カチオン、多価カチオンまたはこれらを含む化合物の水溶液が挙げられる。凝集剤は、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、硫酸アルミニウム、硫酸亜鉛、硫酸マグネシウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、ベリリウム、アルミニウム、ナトリウムの塩化物、および一価および二価のハロゲン化物を含む他の金属ハロゲン化物のような無機カチオン性凝集剤であってもよい。凝集因子は、エマルション中、トナー粒子の固形分を基準として約０．０１〜約１０重量％、または約０．０５〜約５重量％、または約０．１〜約３重量％の量で存在していてもよい。凝集因子は、少量の他の構成要素（例えば、硝酸）も含んでいてもよい。
【０１０８】
ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で、例えば、反応混合物の約０．１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈ、または約０．２５ｐｐｈ〜約０．７５ｐｐｈ、または約０．５ｐｐｈの量で凝集因子を混合物に加えてもよい。凝集因子を混合物の構成要素に加え、トナーを作製してもよい。
【０１０９】
ラテックス粒子の凝集を制御するために、混合物中で凝集因子を経時変化にともなって計量してもよい。例えば、約５〜約２４０分、または約３０〜約２００分かけて凝集因子を混合物に漸増的に加えてもよい。凝集因子の添加は、混合物を攪拌状態、例えば、約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍ、または約１００ｒｐｍ〜約５００ｒｐｍの攪拌状態、ポリマーのガラス転移温度より低い温度、例えば、約３０℃〜約９０℃、または約３５℃〜約７０℃に維持しつつ行われてもよい。凝集因子を加えた後のラテックス粒子の成長および成形は、任意の適切な条件下で達成されてもよい。
【０１１０】
所定の望ましい粒径が得られるまで、ラテックス粒子を凝集させてもよい。所定の望ましい粒径とは、作る前に決定されるような、得られるべき望ましい粒径、および、このような粒径に達するまで成長プロセス中に監視される粒径を指す。成長プロセス中にサンプルを採取し、例えば、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲを用い、平均粒径を分析してもよい。このように、高温に維持するか、または、例えば約４０℃〜約１００℃、または約５０℃〜約９０℃の温度までゆっくりと上げ、この温度で、攪拌しつつ、混合物を約０．５時間〜約６時間、または約１時間〜約５時間保持することによって凝集を進め、所望の凝集した粒子を得てもよい。所定の望ましい粒径に達したら、成長プロセスを止める。
【０１１１】
ラテックス粒子または凝集物の望ましい最終粒径が達成されたら、混合物のｐＨを、塩基を用いて約６〜約１０、または約６．２〜約７の値に調節してもよい。トナーの成長を凍結させる（すなわち、停止する）ためにｐＨの調節を利用してもよい。トナーの成長を止めるのに利用される塩基としては、任意の適切な塩基、例えば、アルカリ金属水酸化物（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組み合わせなど）を挙げることができる。いくつかの実施形態において、ｐＨを上述の所望な値に調節しやすくするために、ＥＤＴＡを加えてもよい。塩基を混合物の約２〜約２５重量％または約４〜約１０重量％の量で加えてもよい。
【０１１２】
ある実施形態において、凝集中または凝集が終了した後に、金属捕捉剤またはキレート化剤を導入し、ｐＨを調製するか、および／または凝集プロセスからの金属錯化イオン（例えば、アルミニウム）を捕捉または抽出してもよい。従って、凝集が終了した後に用いられる金属捕捉剤、キレート化剤または錯化剤は、錯化する構成要素、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）、グルコナール、ヒドロキシル−２，２’イミノジコハク酸（ＨＩＤＳ）、ジカルボキシルメチルグルタミン酸（ＧＬＤＡ）、メチルグリシジル二酢酸（ＭＧＤＡ）、ヒドロキシ−ジエチルイミノ二酢酸（ＨＩＤＡ）、グルコン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸ナトリウム、ニトロ三酢酸塩、フミン酸、フルボ酸；ＥＤＴＡ塩、例えば、ＥＤＴＡのアルカリ金属塩、酒石酸、グルコン酸、シュウ酸、ポリアクリレート、糖アクリレート、クエン酸、ポリアスパラギン酸、ジエチレントリアミン五酢酸、３−ヒドロキシ−４−ピリジノン、ドーパミン、ユーカリ、イミノジコハク酸、エチレンジアミン−ジサクシネート、多糖、ナトリウムエチレンジニトリロ四酢酸、チオミンピロホスフェート、ファルネシルピロホスフェート、２−アミノエチルピロホスフェート、ヒドロキシルエチリデン−１，１−ジホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびこれらの混合物を含んでいてもよい。
【０１１３】
凝集段階および融着段階を別個に行うために、凝集プロセスを、例えば、約４０℃〜約９０℃、または約４５℃〜約８０℃の高温で、剪断条件で行ってもよく、この温度は、ポリマーのガラス転移点より低い温度であってもよい。
【０１１４】
ある実施形態において、凝集ラテックス粒子は、粒径が約３μｍ未満、または約２μｍ〜約６μｍ、または約３μｍ〜約５μｍであってもよい。
【０１１５】
（覆うシェル）
凝集の後ではあるが融着の前に、凝集したラテックス粒子にポリマーコーティングを塗布し、その上にシェルを作製してもよい。本明細書に記載される任意のポリマーまたは当該技術分野で知られている任意のポリマーをシェルとして利用してもよい。ある実施形態において、１種類以上のポリエステルポリマーおよび／または１種類以上のスチレンアクリレートポリマーがシェルに含まれていてもよい。
【０１１６】
当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって、凝集したラテックス粒子にシェル樹脂を塗布してもよい。ある実施形態において、シェルを作製するために使用されるポリマーは、エマルション、場合により、本明細書に記載する任意の界面活性剤を含むエマルションであってもよい。ポリマーを含むエマルションを、凝集粒子の上にシェルを生成するように、凝集したラテックス粒子と合わせてもよい。凝集した粒子の上にシェルを作製することは、約３０℃〜約８０℃、または約３５℃〜約７０℃、または約４０℃〜約６０℃の温度まで加熱しつつ行われてもよい。シェルの作製は、約５分〜約１０時間、または約１０分〜約５時間かけて行われてもよい。シェルは、ラテックス粒子の構成要素の約１重量％〜約８０重量％、または約１０重量％〜約４０重量％、または約２０重量％〜約３５重量％の量で存在していてもよい。
【０１１７】
（融着）
望ましい粒径まで凝集させ、シェルを塗布した後、凝集したラテックス粒子を望ましい最終的な形状（例えば、円形）になるまで融着させ、形状および大きさの不規則性を補正してもよい。融着は、米国特許出願公開第２０１４０２９５３４６号に記載されるような連続的な融着プロセスによって達成されてもよい。
【０１１８】
連続的な融着は、例えば、まず、凝集したラテックス粒子のエマルションスラリーのｐＨを下側に（すなわち、酸性方向に）調節することによって達成されてもよい。次いで、凝集粒子スラリーを第１の熱交換器中、ポリマーのガラス転移温度より低い第１の温度まで加熱してもよい。次いで、加熱した凝集粒子スラリーを滞留時間の間、この反応器に流し、粒子が融着し、融着粒子スラリーを生成する。次いで、融着粒子スラリーを、ポリマーのガラス転移温度より低い第２の温度まで急冷する。急冷は、例えば、第２の熱交換器で行ってもよい。十分な滞留時間の後、冷却した融着粒子スラリーを回収してもよい。
【０１１９】
連続的な融着プロセスのために、その前の乳化凝集プロセスは、１種類以上の着色剤または顔料、１種類以上の乳化剤（界面活性剤）、１種類以上のワックス、１種類以上の凝集剤、１種類以上の凝固剤または他の任意要素の添加剤を加え、エマルションを高剪断下で混合し、混合物を均質にすることを含んでいてもよい。
【０１２０】
図１に示される例示的な連続的な融着装置は、凝集したトナー粒子のスラリーを、ポリマーのガラス転移温度より高い温度まで加熱し、加熱したスラリーを所定時間（滞留時間）保持し、次いで、ポリマーのガラス転移温度より低い温度までスラリーを急冷することを含む。凝集したハイブリッド粒子スラリーは、以下に記載する第１の熱交換器に入る前の出発時のｐＨが約５．０〜約９．０、または約５．５〜８．５、または約６．０〜約８．０であってもよい。
【０１２１】
図１において、供給タンク１００は、凝集したスラリーを保持する。スラリーは、供給タンク１００から、加熱ユーティリティ（１３０）に接続する熱交換器１１０および１２０に移動する。
【０１２２】
熱交換器１１０および１２０の下流は、滞留時間部分１４０であり、特定の滞留時間の間、スラリーをある温度に保持する特定の体積を有する管であってもよい。粒子の融着は、熱交換器で始まり、次いで、滞留時間部分１４０で終了してもよい。滞留時間部分１４０の機能は、別個の滞留時間、反応器を流れることなく融着を終了し得るような十分に大きな熱交換器によっても達成されるだろう。
【０１２３】
さらに下流は、内部の冷水（〜１０℃）によって、トナーをガラス転移温度より低い温度まで急冷するために用いられる熱交換器１５０、１６０である。急冷は、処理工学分野の当業者に知られている任意の手段で行うことができる。
【０１２４】
連続的な融着プロセスの特定の実施形態において、凝集したハイブリッドトナー粒子スラリーは、第１の熱交換器１１０に入る前の出発時の温度が周囲温度〜約６５℃であってもよく、一方、熱交換器１６０から出るときの温度は、約４０℃〜約１０℃、または約３０℃〜約２０℃、またはほぼ周囲温度であってもよい。
【０１２５】
いくつかの実施形態において、熱交換器１１０および１２０の温度は、約７０℃〜約１１０℃、または約８０℃〜約１００℃、または約９０℃〜約１００℃であってもよい。
【０１２６】
滞留時間部分中の滞留時間は、特定の実施形態によれば、約０．５分〜約５分、または約０．７５分〜約３分、または約１分〜約２分であってもよい。
【０１２７】
場合により、融着剤を使用してもよい。適切な融着剤の例としては、限定されないが、安息香酸アルキルエステル、エステルアルコール、グリコール／エーテル型溶媒、長鎖脂肪族アルコール、芳香族アルコール、これらの混合物などが挙げられる。安息香酸アルキルエステルの例としては、直鎖または分枝鎖、置換または非置換であってもよく、約２〜約３０個の炭素原子を有するアルキル基の安息香酸アルキルエステルが挙げられ、例えば、安息香酸デシルまたは安息香酸イソデシル、安息香酸ノニルまたは安息香酸イソノニル、安息香酸オクチルまたは安息香酸イソオクチル、安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸トリデシルまたは安息香酸イソトリデシル、安息香酸３，７ジメチルオクチル、安息香酸３，５，５−トリメチルヘキシル、これらの混合物などが挙げられる。ある実施形態において、融着剤は、後の乳化／凝集プロセス段階の間に、例えば、一般的にポリマーのガラス転移温度より高い第２の加熱工程中に蒸発する。従って、最終的なトナー粒子は、任意の残りの融着剤を含まないか、または本質的に含まないか、または実質的に含まない。任意の残りの融着剤が、最終的なトナー粒子中に存在してもよい程度まで、残りの融着剤の量は、その存在がトナーまたは現像剤の特性または性能に影響を与えないような量である。
【０１２８】
融着工程または融合工程の前に、融着剤を任意の望ましい量または適切な量で加えてもよい。例えば、融着剤を、反応媒体中の固体含有量を基準として約０．０１〜約１０重量％の量で加えてもよい。もちろん、これらの範囲からはずれた量を所望な場合に使用してもよい。ある実施形態において、凝集と融着の間の任意の時間に融着剤を加えてもよいが、ある実施形態において、例えば、ｐＨを調節することによって（例えば、塩基を加えることによって）、凝集を「凍結させる」か、または終了させた後に融着剤を加えることが望ましいだろう。融着の後、トナー粒子を、場合により、連続的な融着システムからの出口温度より低い温度まで冷却してもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により水で洗浄し、その後、乾燥させてもよい。例えば、凍結乾燥を含む、乾燥に適した任意の方法によって乾燥を行ってもよい。
【０１２９】
融着プロセス前の凝集粒子の真円度は、約０．９００〜約０．９４０であってもよく、一方、融着プロセスから回収された得られたトナー粒子の真円度は、約０．９４０〜約０．９９９、または約０．９６０〜約０．９９０、または約０．９７０〜約０．９８０であってもよい。
【０１３０】
いくつかの実施形態において、融着したトナー粒子は、粒径が約４〜約８μｍ、または約４．５〜約７．５μｍ、または約５〜約７μｍ、または約５．５〜約６．５μｍ、または約６μｍ（Ｄ５０）であってもよい。
【０１３１】
いくつかの実施形態において、融着したトナー粒子は、（Ｄ８４／Ｄ５０）の体積による上側幾何標準偏差（ＧＳＤ）（粗粒子のレベル）が、約１．１０〜約１．３０、または約１．１５〜約１．２５、または約１．２０〜約１．２３であってもよい。（Ｄ５０／Ｄ１６）の数による幾何標準偏差（ＧＳＤ）（微粒子のレベル）は、約１．１０〜約１．３０、または約１．１５〜約１．２５、または約１．２３〜約１．２５であってもよい。
【０１３２】
（表面添加剤）
ある実施形態において、融着したハイブリッドトナー粒子を、１種類以上の表面添加剤、例えば、二酸化ケイ素またはシリカ（ＳｉＯ２）、チタニアまたは二酸化チタン（ＴｉＯ２）、および／または酸化セリウムと混合してもよい。これらの添加剤は、トナーの流動性、摩擦の制御、混合制御、現像安定性および転写安定性の向上、トナーのブロッキング温度を高くする場合がある。表面添加剤を、コーティングまたはシェルと共に、またはコーティングまたはシェルを用いずに使用してもよい。
【０１３３】
ある実施形態において、シリカは、第１のシリカと第２のシリカを含んでいてもよい。第１のシリカは、直径で測定された平均一次粒径が、例えば、約５ｎｍ〜約５０ｎｍ、または約５ｎｍ〜約２５ｎｍ、または約２０ｎｍ〜約４０ｎｍの範囲であってもよい。第２のシリカは、直径で測定された平均一次粒径が、例えば、約１００ｎｍ〜約２００ｎｍ、または約１００ｎｍ〜約１５０ｎｍ、または約１２５ｎｍ〜約１４５ｎｍであってもよい。第２のシリカは、第１のシリカよりも大きな平均粒径（直径）を有していてもよい。
【０１３４】
チタニアは、平均一次粒径が、例えば、約５ｎｍ〜約５０ｎｍ、または約５ｎｍ〜約２０ｎｍ、または約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲であってもよい。
【０１３５】
酸化セリウムは、平均一次粒径が、例えば、約５ｎｍ〜約５０ｎｍ、または約５ｎｍ〜約２０ｎｍ、または約１０ｎｍ〜約５０ｎｍの範囲であってもよい。
【０１３６】
ステアリン酸亜鉛を添加剤として使用してもよい。ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸マグネシウムは、同様の機能を与えるだろう。ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムまたはステアリン酸マグネシウムは、現像剤の導電性、摩擦の向上、高いトナー電荷および電荷安定性も当たるだろう。ステアリン酸亜鉛は、平均一次粒径が、例えば、約５００ｎｍ〜約７００ｎｍ、または約５００ｎｍ〜約６００ｎｍ、または約５５０ｎｍ〜約６５０ｎｍの範囲であってもよい。
【０１３７】
表面添加剤は、ハイブリッドトナー粒子の約０．１〜約１０重量％、または約０．５〜約７重量％、または約１〜約５重量％の量で使用されてもよい。
【０１３８】
表面添加剤の他の例としては、米国特許第３，５９０，０００号；第３，７２０，６１７号；第３，６５５，３７４号；および第３，９８３，０４５号に開示されるものが挙げられる。
【０１３９】
トナーの光沢は、粒子に保持されている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。保持される金属イオンの量は、キレート化剤（例えば、ＥＤＴＡ）の添加によってさらに調節されてもよい。ある実施形態において、本開示のハイブリッドトナー粒子に保持されている触媒（例えば、Ａｌ３＋）の量は、約０．１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈ、約０．２５ｐｐｈ〜約０．８ｐｐｈであってもよい。本開示のトナーの光沢レベルは、Ｇａｒｄｎｅｒ光沢単位（ｇｕ）によって測定される場合、光沢が約２０ｇｕ〜約１００ｇｕ、または約５０ｇｕ〜約９５ｇｕ、または約６０ｇｕ〜約９０ｇｕであってもよい。
【０１４０】
他の表面添加剤としては、潤滑剤、例えば、脂肪酸金属塩（例えば、ステアリン酸カルシウム）または長鎖アルコール、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅから入手可能なＵＮＩＬＩＮ  ７００およびＤｅｇｕｓｓａから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（登録商標）が挙げられる。米国特許第６，１９０，８１５号および第６，００４，７１４号のコーティングされたシリカ。
【０１４１】
（トナー組成物−現像剤）
このようにして作られたハイブリッドトナー粒子を、現像剤組成物に配合してもよい。例えば、ハイブリッドトナー粒子を担体粒子と混合し、２成分現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のハイブリッドトナー粒子の濃度は、現像剤の合計重量の約１〜約２５重量％、または約２〜約１５重量％であってもよく、現像剤組成物の残りの部分は担体である。しかし、異なるハイブリッドトナー粒子および担体の割合を用い、望ましい特徴を有する現像剤組成物を得てもよい。
【０１４２】
（トナー組成物−担体）
トナー組成物は、場合により、不活性粒子を含んでいてもよく、不活性粒子は、ハイブリッドトナー粒子担体として機能することができる。不活性粒子は、例えば、特定の機能に役立つように改質されてもよい。従って、その表面が誘導体化されていてもよく、または、望ましい目的のために、例えば、電荷を保有するように、または磁場を有するように、ハイブリッドトナー粒子を製造してもよい。ハイブリッドトナー粒子と混合するための担体粒子の例としては、トナー粒子とは反対の極性の電荷を静電的に与えることができる粒子が挙げられる。適切な担体粒子の具体例としては、顆粒状ジルコン、顆粒状ケイ素、ガラス、鋼鉄、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素、１種類以上のポリマーなどが挙げられる。他の担体としては、米国特許第３，８４７，６０４号、第４，９３７，１６６号、第４，９３５，３２６号に開示されるものが挙げられる。
【０１４３】
ある実施形態において、担体粒子は、コアと、コアの上にコーティングとを有していてもよく、コーティングは、帯電列に近接していないポリマーまたはポリマー混合物（例えば、当該技術分野で既知のもの）から作られてもよい。コーティングは、フルオロポリマー、例えば、ポリフッ化ビニリデン、スチレン、メタクリレート、メタクリル酸メチル、シクロヘキシルメタクリレートのターポリマー、シクロヘキシルメタクリレートとアルキルアミンメタ（アクリレート）、例えば、ジメチルアミノメタクリル酸エチルのコポリマー、シラン、例えば、トリエトキシシラン、テトラフルオロエチレン、他の既知のコーティングなどであってもよい。例えば、ＫＹＮＡＲ  ３０１Ｆ（商標）として入手可能なポリフッ化ビニリデンを含有するコーティング、および／またはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、例えば、重量平均分子量が約３００，０００〜約３５０，０００のもの、例えば、Ｓｏｋｅｎから市販されるものを使用してもよい。ある実施形態において、ＰＭＭＡおよびポリフッ化ビニリデンを、約３０対約７０重量％から約７０対約３０重量％、または約４０対約６０重量％から約６０対約４０重量％の比率で混合してもよい。コーティングは、コーティング重量が、例えば、担体の約０．１〜約５重量％、または約０．５〜約２重量％であってもよい。担体粒子は、例えば、機械的な衝撃および／または静電引力によって担体コアへの付着が得られるまで、担体コアと、コーティングされた担体粒子の重量を基準として約０．０５〜約１０重量％、または約０．０１〜約３重量％の量のポリマーとを混合することによって調製されてもよい。
【０１４４】
（トナー組成物−電荷付加）
トナー組成物は、任意の既知の電荷添加剤をトナー組成物の約０．１〜約１０重量％、または約０．５〜約７重量％の量で含んでいてもよい。このような電荷添加剤の例としては、ハロゲン化アルキルピリジニウム、硫酸水素塩、米国特許第３，９４４，４９３号、第４，００７，２９３号、第４，０７９，０１４号、第４，３９４，４３０号、第４，５６０，６３５号に記載の電荷制御添加剤、負の帯電向上添加剤、例えば、アルミニウム錯体などが挙げられる。トナー粒子に正電荷または負電荷のいずれかを付与するために、電荷向上分子を使用してもよい。例としては、四級アンモニウム化合物、例えば米国特許第４，２９８，６７２号参照；有機サルフェートおよびスルホネート化合物、例えば米国特許第４，３３８，３９０号参照；セチルピリジニウムテトラフルオロボレート；ジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート；アルミニウム塩などが挙げられる。
【０１４５】
（トナー組成物−界面活性剤）
トナー組成物は、界面活性剤を含む分散剤の状態であってもよい。界面活性剤は、本明細書に記載されるようなイオン系界面活性剤および非イオン系界面活性剤、またはこれらの組み合わせから選択されてもよい。アニオン系界面活性剤およびカチオン系界面活性剤は、「イオン系界面活性剤」という用語に包含される。トナー組成物中の界面活性剤または複数の界面活性剤の合計量は、トナー組成物の約０．０１重量％〜約５重量％、または約０．０５重量％〜約３重量％、または約０．１重量％〜約２重量％の量で使用されてもよい。
【０１４６】
ラテックス粒子からトナー粒子を作製するのに適したプロセスの例は、米国特許第８，１９２，９１３号中に見出されるだろう。
【実施例】
【０１４７】
以下の実施例は、本開示の例示的な実施形態を示す。これらの実施例は、本発明のトナー粒子を調製するいくつかの方法の１つを示すためののみの具体例であることを意図しており、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、部および割合は、特に示されていない限り、重量基準である。
【０１４８】
実施例１：凝集したトナースラリーの調製
２０ガロン反応器中、３．４ｋｇのアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＡ、エマルション中のアモルファスポリエステル樹脂、平均分子量（Ｍｗ）が約８６，０００、数平均分子量（Ｍｎ）が約５，６００、ガラス転移開始温度（Ｔｇ開始）が約５６℃、固形分が約３５％）、３．４ｋｇの第２のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＢ、エマルション中のアモルファスポリエステル樹脂、Ｍｗが約１９，４００、Ｍｎが約５，０００、Ｔｇ開始が約６０℃、固形分が約３５％）、６．０ｋｇのスチレン−アクリル酸ｎ−ブチルラテックス（乳化重合されたラテックス、粒径が約２００ｎｍであり、７６．５％のスチレンと２３．５％のｎＢＡを含み、Ｍｗが３５，０００、Ｔｇ開始が約５１℃、固形分が約４０％）、２．１ｋｇの結晶性ポリエステル（ＣＰＥ、エマルション中の結晶性ポリエステル樹脂、Ｍｗが約２３，３００、Ｍｎが約１０，５００、融点（Ｔｍ）が約７１℃、固形分が約３５．４％）、４．２ｋｇのカーボンブラック顔料分散物（Ｎｉｐｅｘ  ３５）、０．７ｋｇのシアン顔料分散物（ＰＢ１５：３）、３．４ｋｇのワックス分散物（エマルション中のポリエチレンワックス、Ｔｍが約９０℃、固形分が約３０％）、３３ｋｇの脱イオン（ＤＩ）水を投入した。この物質のｐＨを、０．３Ｍ硝酸を用いて４．２に調節し、０．２ｋｇのポリ塩化アルミニウム溶液および２．４ｋｇの０．０２Ｍ硝酸溶液の混合物を５分かけて加えつつ、反応器に接続した閉じたループホモジナイザを用いて均質化した。ホモジナイザのループを流すために、別の２ｋｇのＤＩ水を加える前に、ホモジナイザを３０分間動かした。次いで、温度を約２時間かけて４５℃まで上げつつ、反応器を約２７５ＲＰＭで混合し、混合した組成物のハイブリッドコアを含む４．４４μｍのコア粒径を得た。２．７ｋｇの第１のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＡ）および２．７ｋｇの第２のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＢ）を含むシェル配合物を、０．３Ｍ硝酸を用いてｐＨ３．３に調節し、反応器に投入した。次いで、インペラ速度を３３５ＲＰＭにして、ジャケット温度を５３℃まで上げ、シェル組成物をコア粒子の上で約８０分間凝集させた。次いで、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液の添加によって粒子を「凍結させ」（凝集を止めて）ｐＨ４．２を得て、次いで、攪拌速度を１５０ＲＰＭまで下げ、その後、キレート化剤（Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００−ＥＤＴＡ）を０．４ｋｇの量で加えた（トナーに対するＥＤＴＡの比率が１．５ｐｐＨ）。この物質は、最終粒径が５．９０μｍ、ＧＳＤｖ８４／５０が１．２２、ＧＳＤｎ５０／１６が１．２６であった。この物質を、以下に示す後の連続的な融着例の供給材料として使用した。
【０１４９】
実施例２：連続的に融着させたトナー粒子スラリーの調製
実施例１からの約４Ｌの凝集したスラリーのｐＨを６．２に調節し、図１に示される供給反応器（１００）に投入した。次いで、圧力制御器を用い、この反応器を加圧空気で４０ｐｓｉまで加圧した。図１に見られるプロセスの出口にあるぜん動ポンプは、供給タンクから、熱交換器および滞留時間部分を通り、システムを出て集められるポンプへと２４０ｍＬ／分でシステムを通るスラリーの流量を計量するように設定された。スラリーは、最初に、２つのシェル管の熱交換器を通って流れ、出口温度である９３℃まで加熱される（１１０および１２０を出て行く）。次いで、このスラリーは、体積が２４０ｍＬの滞留時間部分（１４０）に入り、滞留時間１分が得られる。次いで、このスラリーは、最終的な２つの急冷熱交換器（１５０および１６０）を通過し、内部の冷却水（〜１０℃）によって冷却され、約２５℃の出口温度を得る。次いで、このスラリーをポンプによって計量し、集める。集めたトナーをＳｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ−２１００によって測定し、得られた真円度は、０．９５４であることがわかった。Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３（開口部の管５０μｍ）によって測定される粒径は、５．８３μｍ（Ｄ５０ｖ）であり、ＧＳＤｖ８４／５０が１．２３、ＧＳＤｎ５０／１６が１．２８であった。
【０１５０】
実施例３：連続的に融着させたトナー粒子スラリーの調製
実施例１からの約４Ｌの凝集したスラリーのｐＨを５．８に調節し、図１に示される供給反応器（１００）に投入した。次いで、圧力制御器を用い、この反応器を加圧空気で４０ｐｓｉまで加圧した。図１に見られるプロセスの出口にあるぜん動ポンプは、供給タンクから、熱交換器および滞留時間部分を通り、システムを出て集められるポンプへと２４０ｍＬ／分でシステムを通るスラリーの流量を計量するように設定された。スラリーは、最初に、２つのシェル管の熱交換器を通って流れ、出口温度である９５℃まで加熱される（１１０および１２０を出て行く）。次いで、このスラリーは、体積が２４０ｍＬの滞留時間部分（１４０）に入り、滞留時間１分が得られる。次いで、このスラリーは、最終的な２つの急冷熱交換器（１５０および１６０）を通過し、内部の冷却水（〜１０℃）によって冷却され、約２５℃の出口温度を得る。次いで、このスラリーをポンプによって計量し、集める。集めたトナーをＳｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ−２１００によって測定し、得られた真円度は、０．９５４であることがわかった。Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３（開口部の管５０μｍ）によって測定される粒径は、５．８３μｍ（Ｄ５０ｖ）であり、ＧＳＤｖ８４／５０が１．２３、ＧＳＤｎ５０／１６が１．２７であった。
【０１５１】
実施例４：混合したコア組成物と凝集したポリエステルシェルを含む、バッチ凝集および連続的な融着によるトナーの調製
４Ｌ反応器中、１７１ｇのアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＡ）、１７１ｇの第２のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＢ）、３００ｇのスチレン−アクリル酸ｎ−ブチルラテックス（粒径が約２００ｎｍ、７６．５％のスチレンと２３．５％のｎＢＡをと含む、乳化重合したラテックス、Ｍｗが３５，０００、Ｔｇ開始が約５１℃、固形分が約４０％）、１０９ｇの結晶性ポリエステル（エマルション中の結晶性ポリエステル樹脂、Ｍｗが約２３，３００、Ｍｎが約１０，５００、融点（Ｔｍ）が約７１℃、固形分が約３５．４％）、２１５ｇのカーボンブラック顔料分散物（Ｎｉｐｅｘ  ３５）、３６ｇのシアン顔料分散物（ＰＢ１５：３）、１７２ｇのワックス分散物（エマルション中のポリエチレンワックス、Ｔｍが約９０℃、固形分が約３０％）、１．５ｋｇの脱イオン（ＤＩ）水を投入した。この物質のｐＨを、０．３Ｍ硝酸を用いて４．２に調節し、１３４ｇの硫酸アルミニウム溶液を５分かけて加えつつ、プローブホモジナイザ（ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−５０）を用い、３０００〜４０００ＲＰＭで均質化した。次いで、温度を約５０分かけて４６℃まで上げつつ、反応器を約２００ＲＰＭ〜１６０ＲＰＭで混合し、混合した組成物のハイブリッドコアを含む４．６μｍのコア粒径を得た。シェル配合物は、２７０ｇの第１のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＡ）および２７０ｇの第２のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＢ）を含む。０．３Ｍ硝酸溶液を用い、ｐＨを３．３に調節し、反応器に投入した。次いで、インペラ速度を１５０ＲＰＭにして、ジャケット温度を５２℃まで上げ、温度を５１℃まで上げつつ、シェル組成物をコア粒子の上で約７０分間凝集させた。次いで、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液の添加によって粒子を「凍結させ」（凝集を止めて）ｐＨ４．２を得て、次いで、攪拌速度を９０ＲＰＭまで下げ、その後、キレート化剤（Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００−ＥＤＴＡ）を２１．５ｇの量で加えた（トナーに対するＥＤＴＡの比率が１．５ｐｐＨ）。凍結させた後、物質を１５０ＲＰＭで６５℃まで上げ、１０分間保持した後、取り出し、室温で一晩冷却した。この物質は、最終粒径が６．５５μｍであり、ＧＳＤｖ８４／５０が１．２２０、ＧＳＤｎ５０／１６が１．２９９であった。次いで、凝集したスラリーを、０．３Ｍ硝酸を用いて室温で７．６〜６．０のｐＨに調節し、図１に示される供給反応器（１００）に投入した。次いで、圧力制御器を用い、この反応器を加圧空気で４０ｐｓｉまで加圧した。図１に見られるプロセスの出口にあるぜん動ポンプは、供給タンクから、熱交換器および滞留時間部分を通り、システムを出て集められるポンプへと２４０ｍＬ／分でシステムを通るスラリーの流量を計量するように設定された。スラリーは、最初に、２つのシェル管の熱交換器を通って流れ、出口温度である約９２℃まで加熱される（１１０および１２０を出て行く）。次いで、このスラリーは、体積が２４０ｍＬの滞留時間部分（１４０）に入り、滞留時間１分が得られ、約９２℃の温度で出て行く。次いで、このスラリーは、最終的な２つ���急冷熱交換器（１５０および１６０）を通過し、内部の冷却水（約１０℃）によって冷却され、約３２℃の出口温度を得る。次いで、このスラリーをポンプによって計量し、集める。集めたトナーをＳｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ−２１００によって測定し、得られた真円度は、０．９７３であることがわかった。Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３（開口部の管５０μｍ）によって測定される粒径は、６．４１μｍ（Ｄ５０ｖ）であり、ＧＳＤｖ８４／５０が１．２５、ＧＳＤｎ５０／１６が１．３７であった。
【０１５２】
実施例５：混合したコア組成物と凝集したポリエステルシェルを含む、バッチ凝集および連続的な融着によるトナーの調製
４Ｌ反応器中、１７１ｇのアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＡ）、１７１ｇの第２のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＢ）、３００ｇのスチレン−アクリル酸ｎ−ブチルラテックス（粒径が約２００ｎｍ、７６．５％のスチレンと２３．５％のｎＢＡをと含む、乳化重合したラテックス、Ｍｗが３５，０００、Ｔｇ開始が約５１℃、固形分が約４０％）、１０９ｇの結晶性ポリエステル（エマルション中の結晶性ポリエステル樹脂、Ｍｗが約２３，３００、Ｍｎが約１０，５００、融点（Ｔｍ）が約７１℃、固形分が約３５．４％）、２１５ｇのカーボンブラック顔料分散物（Ｎｉｐｅｘ  ３５）、３６ｇのシアン顔料分散物（ＰＢ１５：３）、１７２ｇのワックス分散物（エマルション中のポリエチレンワックス、Ｔｍが約９０℃、固形分が約３０％）、１．５ｋｇの脱イオン（ＤＩ）水を投入した。この物質のｐＨを、０．３Ｍ硝酸を用いて４．２に調節し、１３４ｇの硫酸アルミニウム溶液を５分かけて加えつつ、プローブホモジナイザ（ＩＫＡ  Ｕｌｔｒａ  Ｔｕｒｒａｘ  Ｔ−５０）を用い、３０００〜４０００ＲＰＭで均質化した。次いで、温度を約７０分かけて４８℃まで上げつつ、反応器を約１９０ＲＰＭで混合し、混合した組成物のハイブリッドコアを含む４．７μｍのコア粒径を得た。シェル配合物は、２７０ｇの第１のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＡ）および２７０ｇの第２のアモルファスポリエステルラテックス（ポリエステルエマルションＢ）を含む。０．３Ｍ硝酸溶液を用い、ｐＨを３．３に調節し、反応器に投入した。次いで、インペラ速度を１４５ＲＰＭにして、ジャケット温度を５２℃まで上げ、シェル組成物をコア粒子の上で約１６５分間凝集させた。次いで、次いで、１Ｍ水酸化ナトリウム溶液の添加によって粒子を「凍結させ」（凝集を止めて）ｐＨ４．２を得て、次いで、攪拌速度を１５０ＲＰＭまで下げ、その後、キレート化剤（Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００−ＥＤＴＡ）を２１．５ｇの量で加えた（トナーに対するＥＤＴＡの比率が１．５ｐｐＨ）。凍結させた後、物質を取り出し、室温で一晩冷却した。この物質は、最終粒径が６．７６μｍ、ＧＳＤｖ８４／５０が１．１８、ＧＳＤｎ５０／１６が１．２５であった。次いで、凝集したスラリーを、０．３Ｍ硝酸を用いて室温で７．６〜６．０のｐＨに調節し、図１に示される供給反応器（１００）に投入した。次いで、圧力制御器を用い、この反応器を加圧空気で５０ｐｓｉまで加圧した。図１に見られるプロセスの出口にあるぜん動ポンプは、供給タンクから、熱交換器および滞留時間部分を通り、システムを出て集められるポンプへと２４０ｍＬ／分でシステムを通るスラリーの流量を計量するように設定された。スラリーは、最初に、２つのシェル管の熱交換器を通って流れ、出口温度である約９３℃まで加熱される（１１０および１２０を出て行く）。次いで、このスラリーは、体積が２４０ｍＬの滞留時間部分（１４０）に入り、滞留時間１分が得られ、約９２℃の温度で出て行く。次いで、このスラリーは、最終的な２つの急冷熱交換器（１５０および１６０）を通過し、内部の冷却水（〜１０℃）によって冷却され、���２７℃の出口温度を得る。次いで、このスラリーをポンプによって計量し、集める。集めたトナーをＳｙｓｍｅｘ  ＦＰＩＡ−３０００によって測定し、得られた真円度は、０．９７８であることがわかった。Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ  ３（開口部の管５０μｍ）によって測定される粒径は、６．４８μｍ（Ｄ５０ｖ）であり、ＧＳＤｖ８４／５０が１．２０、ＧＳＤｎ５０／１６が１．２５であった。
【０１５３】
結果
実施例２、３、４および５で製造された粒子の融合性能は、参照として使用される市販のポリエステル系トナーであるＥＡ−Ｅｃｏトナーよりも広い融合自由度を特徴とする。融合結果を以下の表１にまとめている。
【０１５４】
【表１】
2016194680.tif 000003
【０１５５】
【表２】
2016194680.tif 000004
【０１５６】
【表３】
2016194680.tif 000005
【０１５７】
表１に示されるように、ＭＦＴ（折り目の面積＝８０）の実施例２、３、４および５に従って調製されたトナー粒子は、ＥＡ−ＥｃｏトナーのＭＦＴより約１℃〜６℃低く、ＥＡ−ＨＧトナーのＭＦＴより約１０℃〜２２℃低い（ＥＡ−Ｅｃｏトナーは、市販のポリエステル系トナーであり、ＥＡ−ＨＧは、市販のスチレン／アクリレートトナーである）。実施例２、３、４および５のトナーは、２１０℃でホットオフセット現象が起きず、これは、ＥＡ−Ｅｃｏのホットオフセット温度より高く、ＥＡ−ＨＧトナーのホットオフセット温度と同様である。開示されるハイブリッドトナーの融合性能は、ＥＡ−ＥｃｏトナーおよびＥＡ−ＨＧトナーの融合性能を超えることがわかるだろう。
【図１】
2016194680.tif 000006