(57)【要約】【課題】耐着色性、及び、耐クラック性に優れた硬化物を得ることができるインクジェット記録用インク組成物、上記インクジェット記録用インク組成物を用いた白加飾材、並びに、加飾材付き基材及びその製造方法を提供すること。【解決手段】白色無機顔料と、シリコーン樹脂と、特定のシリコーン系架橋剤と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。上記白色無機顔料は、二酸化チタンであることが好ましい。また、上記インクジェット記録用インク組成物は、顔料分散剤を更に含有することが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色無機顔料と、
シリコーン樹脂と、
下記式１で表されるシリコーン系架橋剤と、を含有することを特徴とする
インクジェット記録用インク組成物。
【化１】
2016069390.tif 000029
式１中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｐは０以上の整数を表し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、下記式２又は式３で表される基を表す。
【化２】
2016069390.tif 000030
式２中、Ｌ1は単結合又は二価の連結基を表し、Ａは水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、アクリル基、メルカプト基、カルボキシル基、ビニル基又はカルボン酸無水物基を表し、波線部分はケイ素原子との結合位置を表す。
【化３】
2016069390.tif 000031
式３中、Ｌ2は単結合又は二価の連結基を表し、Ｒ7はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘ3はそれぞれ独立に、加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、波線部分はケイ素原子との結合位置を表す。
【請求項２】
前記Ｘ1及びＸ2が、式３で表される基である、請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
前記Ｘ3が、アルコキシ基又はアシルオキシ基である、請求項２に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項４】
前記式１で表される化合物が、下記式４で表される化合物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【化４】
2016069390.tif 000032
式４中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｐは０以上の整数を表し、Ｒ8はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘ4はそれぞれ独立に、アルコキシ基又はアシルオキシ基を表し、ｍは０〜２の整数を表す。
【請求項５】
前記白色無機顔料が、二酸化チタンである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項６】
顔料分散剤を更に含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項７】
前記顔料分散剤が、シリコーン構造を有する分散剤である、請求項６に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項８】
前記顔料分散剤が、下記式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーである、請求項６又は７に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【化５】
2016069390.tif 000033
式ｇｐ−１中、Ｒg1〜Ｒg10はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒg11及びＲg12はそれぞれ独立に、アリーレン基又は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒg13及びＲg14はそれぞれ独立に、単結合又は二価の有機連結基を表し、Ａgは顔料吸着部位を有する基を表し、Ｂgは下記式ｇｐ−２で表される構造を有する基を表し、Ｇ１及びＧ３はそれぞれ独立に、１以上の整数を表し、Ｇ２は０以上の整数を表す。
【化６】
2016069390.tif 000034
式ｇｐ−２中、Ｒg15及びＲg16はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｇ４は１以上の整数を表す。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物を硬化してなる白加飾材。
【請求項１０】
請求項９に記載の白加飾材と、基板とを有する加飾材付き基材。
【請求項１１】
前記基材がガラス基材である、請求項１０に記載の加飾材付き基材。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物を基材上に吐出する工程、及び、
基材上のインクジェット記録用インク組成物を加熱して硬化する工程を含むことを特徴とする、
加飾材付き基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物、白加飾材、並びに、加飾材付き基材及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、カーナビゲーション、パーソナルコンピュータ、券売機、銀行の端末などの電子機器では、近年、液晶装置などの表面にタッチパネル型の入力装置が配置され、液晶装置の画像表示領域に表示された指示画像を参照しながら、この指示画像が表示されている箇所に指又はタッチペンなどを触れることで、指示画像に対応する情報の入力が行えるものがある。
このような入力装置（タッチパネル）には、抵抗膜型、静電容量型などがある。静電容量型の入力装置は、単に一枚の基板に透光性導電膜を形成すればよいという利点がある。また、静電容量型の入力装置は、一枚の基板に透光性導電膜を形成すればよいという利点がある。カバーガラス一体型（ＯＧＳ：Ｏｎｅ Ｇｌａｓｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎ）タッチパネルの静電容量型タッチパネルは、前面板が静電容量型の入力装置と一体化しているため、薄層／軽量化が可能となる。
【０００３】
このような静電容量型の入力装置においては、表示装置の引き回し回路等を使用者から視認されないようにするため、また、見栄えをよくするため、指又はタッチペンなどで触れる情報表示部（画像表示部、透光領域ともいう。）を囲む枠状に加飾材が形成されて、加飾が行われている。このような加飾をするための加飾材としては、デザインや見栄えの観点から白色加飾材が求められている。また、白色加飾材だけでは表示装置の引き回し回路等が透けて使用者から視認されてしまわないように、黒色加飾材（遮光層と呼ばれることもある。）や、その他の色に着色された加飾材を用いることが求められることもある。
白色加飾材などの着色された加飾材を製造する際に、一般的に顔料分散液を用いる方法が知られている。顔料分散液には、顔料の分散性を高めるために高分子化合物を顔料分散剤として添加することがある。
組成物としては、特許文献１及び２に記載のものが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１４／０９７８０３号
【特許文献２】国際公開第２０１４／１１２４２９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、耐着色性、及び、耐クラック性に優れた硬化物を得ることができるインクジェット記録用インク組成物、並びに、上記インクジェット記録用インク組成物を用いた白加飾材、加飾材付き基材及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明の上記課題は、以下の＜１＞、＜９＞、＜１０＞又は＜１２＞に記載の手段により解決された。好ましい実施態様である、＜２＞〜＜８＞及び＜１１＞とともに以下に記載する。
＜１＞  白色無機顔料と、シリコーン樹脂と、下記式１で表されるシリコーン系架橋剤と、を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク組成物、
【０００７】
【化１】
2016069390.tif 000002
【０００８】
式１中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｐは０以上の整数を表し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、下記式２又は式３で表される基を表す。
【０００９】
【化２】
2016069390.tif 000003
【００１０】
式２中、Ｌ1は単結合又は二価の連結基を表し、Ａは水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、アクリル基、メルカプト基、カルボキシル基、ビニル基又はカルボン酸無水物基を表し、波線部分はケイ素原子との結合位置を表す。
【００１１】
【化３】
2016069390.tif 000004
【００１２】
式３中、Ｌ2は単結合又は二価の連結基を表し、Ｒ7はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘ3はそれぞれ独立に、加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、波線部分はケイ素原子との結合位置を表す。
【００１３】
＜２＞  上記Ｘ1及びＸ2が、式３で表される基である、＜１＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜３＞  上記Ｘ3が、アルコキシ基又はアシルオキシ基である、＜２＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜４＞  上記式１で表される化合物が、下記式４で表される化合物である、＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
【００１４】
【化４】
2016069390.tif 000005
【００１５】
式４中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｐは０以上の整数を表し、Ｒ8はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘ4はそれぞれ独立に、アルコキシ基又はアシルオキシ基を表し、ｍは０〜２の整数を表す。
【００１６】
＜５＞  上記白色無機顔料が、二酸化チタンである、＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜６＞  顔料分散剤を更に含有する、＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜７＞  上記顔料分散剤が、シリコーン構造を有する分散剤である、＜６＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
＜８＞  上記顔料分散剤が、下記式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーである、＜６＞又は＜７＞に記載のインクジェット記録用インク組成物、
【００１７】
【化５】
2016069390.tif 000006
【００１８】
式ｇｐ−１中、Ｒg1〜Ｒg10はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒg11及びＲg12はそれぞれ独立に、アリーレン基又は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒg13及びＲg14はそれぞれ独立に、単結合又は二価の有機連結基を表し、Ａgは顔料吸着部位を有する基を表し、Ｂgは下記式ｇｐ−２で表される構造を有する基を表し、Ｇ１及びＧ３はそれぞれ独立に、１以上の整数を表し、Ｇ２は０以上の整数を表す。
【００１９】
【化６】
2016069390.tif 000007
【００２０】
式ｇｐ−２中、Ｒg15及びＲg16はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｇ４は１以上の整数を表す。
【００２１】
＜９＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物を硬化してなる白加飾材、
＜１０＞  ＜９＞に記載の白加飾材と、基板とを有する加飾材付き基材、
＜１１＞  上記基材がガラス基材である、＜１０＞に記載の加飾材付き基材、
＜１２＞  ＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載のインクジェット記録用インク組成物を基材上に吐出する工程、及び、基材上のインクジェット記録用インク組成物を加熱して硬化する工程を含むことを特徴とする、加飾材付き基材の製造方法。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、耐着色性、及び、耐クラック性に優れた硬化物を得ることができるインクジェット記録用インク組成物、並びに、上記インクジェット記録用インク組成物を用いた白加飾材、加飾材付き基材及びその製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】加飾材の一例を示す、部分拡大断面図である。
【図２】加飾材の他の一例を示す、部分拡大断面図である。
【図３】加飾材の他の一例を示す、部分拡大断面図である。
【図４】傾斜部と基材とのなす傾斜角を表した部分拡大断面図である。
【図５】本発明の加飾材付き基材を用いた、本発明のタッチパネルの一例の構成を示す断面概略図である。
【図６】本発明の加飾材付き基材を用いた、本発明のタッチパネルの他の一例の構成を示す断面概略図である。
【図７】本発明のタッチパネルにおける前面板の一例を示す説明図である。
【図８】本発明のタッチパネルにおける第一の透明電極パターン及び第二の透明電極パターンの一例を示す説明図である。
【図９】開口部が形成された強化処理ガラスの一例を示す上面図である。
【図１０】加飾材及び遮光層が形成された本発明のタッチパネルの一例を示す上面図である。
【図１１】第一の透明電極パターンが形成された本発明のタッチパネルの一例を示す上面図である。
【図１２】第一及び第二の透明電極パターンが形成された本発明のタッチパネルの一例を示す上面図である。
【図１３】第一及び第二の透明電極パターンとは別の導電性要素が形成された本発明のタッチパネルの一例を示す上面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下において、本発明の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本願明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本明細書における基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものとともに置換基を有するものをも包含するものである。例えば、「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基（無置換アルキル基）のみならず、置換基を有するアルキル基（置換アルキル基）をも包含するものである。
なお、本明細書中において、“（メタ）アクリレート”はアクリレート及びメタクリレートを表し、“（メタ）アクリル”はアクリル及びメタクリルを表し、“（メタ）アクリロイル”はアクリロイル及びメタクリロイルを表す。
また、本発明において、「質量％」と「重量％」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本発明において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本発明では、ポリマー成分の分子量については、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を溶媒とした場合のゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００２５】
（インクジェット記録用インク組成物）
本発明のインクジェット用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、白色無機顔料と、シリコーン樹脂と、下記式１で表されるシリコーン系架橋剤と、を含有することを特徴とする。
【００２６】
【化７】
2016069390.tif 000008
【００２７】
式１中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｐは０以上の整数を表し、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、下記式２又は式３で表される基を表す。
【００２８】
【化８】
2016069390.tif 000009
【００２９】
式２中、Ｌ1は単結合又は二価の連結基を表し、Ａは水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、アクリル基、メルカプト基、カルボキシル基、ビニル基又はカルボン酸無水物基を表し、波線部分はケイ素原子との結合位置を表す。
【００３０】
【化９】
2016069390.tif 000010
【００３１】
式３中、Ｌ2は単結合又は二価の連結基を表し、Ｒ7はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘ3はそれぞれ独立に、加水分解性基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、波線部分はケイ素原子との結合位置を表す。
【００３２】
本発明者は上記観点に鑑み鋭意検討を重ねた結果、白色無機顔料と、シリコーン樹脂と、上記式１で表されるシリコーン系架橋剤とを含有するインクジェット記録用インク組成物により形成された硬化物は、着色が抑制され、更に、クラックの発生が抑制されることを見出し、本発明を完成するに至ったものである。
詳細な効果の発現機構は不明であるが、上記式１で表される化合物が架橋剤として機能し、式１における式２又は式３で表される基の末端基が架橋基として作用し、式１で表される化合物同士、及び／又は、式１で表される化合物とシリコーン樹脂等の他の成分とが熱により硬化し、硬化物の強度を向上させるとともに、熱による体積変化等を吸収でき、得られる硬化物の耐クラック性に優れると推定される。また、シリコーン樹脂及びシリコーン系架橋剤を使用することで、シリコーン系化合物の含有量が多くなり、本発明のインクジェットインク組成物を硬化して得られた硬化物は、熱による着色が少なくなると推定される。
更に、詳細な効果の発現機構は不明であるが、本発明のインクジェットインク組成物を硬化して得られた硬化物は、耐摩耗性に優れる。
また、架橋剤及びシリコーン樹脂がシロキサン結合を有することで、特にガラス基板との密着性に優れると推定される。
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、白加飾材形成用インクジェットインク組成物として好適に用いることができる。なお、インクジェット記録方法により加飾材を形成した場合には、従来の転写材料により加飾材を形成した場合に比べて、加飾層の形成速度が速く、生産性に優れる。
【００３３】
＜シリコーン樹脂＞
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、シリコーン樹脂を含有する。なお、上記シリコーン樹脂は、上記式１で表される化合物以外のシリコーン樹脂である。なお、シリコーン樹脂は、高分子量であり、かつ、シリコーンゴムとは異なり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が室温（２０℃）以上の化合物である。
シリコーン樹脂は、数平均分子量が１０，０００以上であり、かつ、ガラス転移温度が２０℃以上であるシリコーン系化合物であれば特に限定されずに使用することができる。シリコーン樹脂は、熱硬化性であることが好ましい。
なお、本発明における重量平均分子量や数平均分子量の測定は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法を用いた標準ポリスチレン換算法により測定することが好ましい。本発明におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィ法による測定は、ＧＰＣカラムとしてポリスチレン架橋ゲルを充填したもの（ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＡＷＭ−Ｈ；東ソー（株）製）、ＧＰＣ溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を用いて測定することが好ましい。
【００３４】
また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法により測定することができる。より具体的には、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１−１９８７に従って測定される。
【００３５】
本発明において、シリコーン樹脂が熱硬化性であるとは、加熱により硬化する反応性基を有していることを意味する。具体的には、シラノール基、加水分解性シリル基、ビニル基、ヒドロシリル基が例示される。本発明において、シリコーン樹脂は、シラノール基及び加水分解性シリル基よりなる群から選択された少なくとも１つの基を有することが好ましく、シラノール基及び加水分解性シリル基よりなる群から選択された基を２つ以上有することがより好ましい。
ここで、「加水分解性シリル基」とは、加水分解性を有するシリル基のことであり、加水分解性基としては、アルコキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、アミド基、アセトキシ基、アミノ基、イソプロペノキシ基等を挙げることができる。加水分解性シリル基は加水分解してシラノール基となり、シラノール基は脱水縮合してシロキサン結合が生成する。
シリコーン樹脂が、シラノール基、及び／又は、加水分解性シリル基を有する場合、加熱によりシリコーン樹脂同士、シリコーン樹脂と上記式１で表される架橋剤等の間で縮合反応が生じて、シロキサン結合が生成する。
【００３６】
シリコーン樹脂としては、公知のものが使用でき、メチル系ストレートシリコーンレジン（ポリジメチルシロキサン）、メチルフェニル系ストレートシリコーンレジン（メチル基の一部をフェニル基に置換したポリジメチルシロキサン）、アクリル樹脂変性シリコーンレジン、ポリエステル樹脂変性シリコーンレジン、エポキシ樹脂変性シリコーンレジン、アルキッド樹脂変性シリコーンレジン及びゴム系のシリコーンレジン等が好ましく使用できる。中でも、メチル系ストレートシリコーンレジン、メチルフェニル系ストレートシリコーンレジン、アクリル樹脂変性シリコーンレジンがより好ましく挙げられ、メチル系ストレートシリコーンレジン、メチルフェニル系ストレートシリコーンレジンが更に好ましく挙げられる。
中でも、シリコーン樹脂としては、シラノール基を有するシリコーン樹脂であることが好ましい。上記態様であると、得られる硬化物の加熱時のクラック耐性により優れ、硬化物の熱による着色がより少なく、また、硬化物の耐摩耗性により優れる。
シリコーン樹脂は、１種のみを用いても、２種以上を混合して用いてもよい。これらを任意の比率で混合することにより膜物性を制御することもできる。
シリコーン樹脂は、有機溶媒などに溶解されたものを用いてもよく、例えば、キシレン溶液やトルエン溶液に溶解されたものを用いることができる。
【００３７】
シリコーン樹脂としては、市販のシリコーン樹脂を用いてもよく、例えば、信越化学工業（株）製ＫＲ２５１、ＫＲ２５５、ＫＲ３００、ＫＲ３１１、ＫＲ２１６、ＥＳ−１００１Ｎ、ＥＳ−１００２Ｔ、ＥＳ−１０２３等が好ましく挙げられる。
【００３８】
シリコーン樹脂の数平均分子量としては、１０，０００以上であり、２０，０００以上であることが好ましく、４０，０００以上であることがより好ましい。また、５，０００，０００以下であることが好ましく、３，０００，０００以下であることがより好ましく、２，０００，０００以下であることが更に好ましい。
数平均分子量が上記範囲内であると、インク組成物の粘度を適性に保つことができる。
また、シリコーン樹脂のガラス転移温度は、２０℃以上であり、２０℃〜１２０℃であることが好ましく、３０℃〜８０℃であることがより好ましい。Ｔｇが上記範囲であることにより、得られる硬化物の加熱時のクラック耐性に優れ、また、加飾材としてより好適に用いることができる。
【００３９】
シリコーン樹脂の含有量は、インク組成物の全固形分量に対し、１〜８０質量％であることが好ましく、５〜６０質量％であることがより好ましく、１０〜４０質量％であることが更に好ましい。なお、インク組成物における「固形分」とは、溶媒等の揮発性成分を除いた成分を表す。
シリコーン樹脂の含有量は、インク組成物の全質量に対し、０．１〜５０質量％であることが好ましく、１〜４０質量％であることがより好ましく、５〜３５質量％であることが更に好ましい。
【００４０】
＜式１で表される化合物＞
本発明のインク組成物は、上記式１で表される化合物を含有する。
式１において、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、フェニル基又は炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、フェニル基又はメチル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
式１において、ｐは０以上の整数を表し、０〜１０５の整数であることが好ましく、０〜１００の整数であることがより好ましく、１〜７０の整数であることが更に好ましい。
式１において、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、上記式２又は式３で表される基を表し、得られる硬化物の加熱時のクラック耐性、熱着色抑制性及び耐摩耗性の観点から、式３で表される基であることが好ましい。
【００４１】
式２における波線部分は、式１におけるケイ素原子との結合位置を表す。
式２において、Ｌ1は単結合又は二価の連結基を表し、単結合又は炭素数１〜８のアルキレン基であることが好ましく、単結合又は炭素数１〜４のアルキレン基であることがより好ましく、単結合であることが更に好ましい。
式２において、Ａは水素原子、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、メタクリル基、アクリル基、メルカプト基、カルボキシル基、ビニル基又はカルボン酸無水物基を表し、ヒドロキシ基又はアミノであることが好ましい。
【００４２】
式３における波線部分は、式１におけるケイ素原子との結合位置を表す。
式３において、Ｒ7はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、フェニル基又は炭素数１〜８のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることが更に好ましい。
式３において、Ｘ3はそれぞれ独立に、加水分解性基を表し、アルコキシ基又はアシルオキシ基であることが好ましく、アルコキシ基であることがより好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基であることが更に好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であることが特に好ましい。上記態様であると、得られる硬化物の加熱時のクラック耐性及び耐摩耗性により優れる。
また、上記アシルオキシ基としては、炭素数２〜８のアシルオキシ基が好ましく、アセチルオキシ基がより好ましい。
式３において、ｎは０〜２の整数を表し、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
式３において、Ｌ2は単結合又は二価の連結基を表し、二価の連結基であることが好ましい。
Ｌ2における二価の連結基の炭素数は、１〜６０であることが好ましく、２〜６０であることがより好ましく、２〜４０であることが更に好ましく、２〜２０であることが特に好ましい。
Ｌ2における二価の連結基は、炭素原子と、水素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子よりなる群から選ばれた１種以上の原子とからなる基であることが好ましく、メチレン基の代わりに−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、エステル結合、アミド結合、ウレタン結合及びウレア結合よりなる群から選ばれた構造を有していてもよいアルキレン基であることがより好ましく、メチレン基の代わりに−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、エステル結合及びアミド結合よりなる群から選ばれた構造を有していてもよいアルキレン基であることが更に好ましい。また、上記アルキレン基は、置換基を有していてもよく、アルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、カルボニル基、アシル基等が挙げられ、これら置換基が更に置換されていてもよい。
上記式３で表される基は、下記式３−１〜式３−９のいずれかで表される基であることが好ましく、下記式３−１〜式３−５のいずれかで表される基であることがより好ましく、下記式３−１〜式３−３のいずれかで表される基であることが更に好ましい。
【００４３】
【化１０】
2016069390.tif 000011
【００４４】
式３−１〜式３−９中、Ｒ7はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘ3はそれぞれ独立に、加水分解性基を表し、ｎはそれぞれ独立に、０〜２の整数を表し、波線部分は式１におけるケイ素原子との結合位置を表し、Ｌ11〜Ｌ21及びＬ23〜Ｌ27はそれぞれ独立に、アルキレン基を表し、Ｌ22は三価の炭化水素基を表す。
式３−１〜式３−９におけるＲ7、Ｘ3及びｎは、式３におけるＲ7、Ｘ3及びｎとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
Ｌ11〜Ｌ21及びＬ23〜Ｌ27はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキレン基であることが好ましく、炭素数２〜８のアルキレン基であることがより好ましく、炭素数３〜８のアルキレン基であることが更に好ましい。
Ｌ22は、炭素数２〜２０のアルカントリイル基又はベンゼントリイル基であることが好ましく、炭素数２〜２０のアルカントリイル基であることがより好ましい。また、式３−７において、Ｌ22を少なくとも一部に含むイミド環が、５員環であることが好ましい。
式３−４及び式３−５におけるＲ11及びＲ12はそれぞれ独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基であることがより好ましく、水素原子又はメチル基であることが更に好ましい。
【００４５】
上記式１で表される化合物は、下記式４で表される化合物であることが好ましい。
【００４６】
【化１１】
2016069390.tif 000012
【００４７】
式４中、Ｒ1〜Ｒ6はそれぞれ独立に、アリール基又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｐは０以上の整数を表し、Ｒ8はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｘ4はそれぞれ独立に、アルコキシ基又はアシルオキシ基を表し、ｍは０〜２の整数を表す。
【００４８】
式４におけるＲ1〜Ｒ6及びｐは、式１におけるＲ1〜Ｒ6及びｐとそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。
式４において、Ｒ8はそれぞれ独立に、炭素数１〜８のアルキル基を表し、炭素数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることがより好ましい。
式４において、Ｘ4はそれぞれ独立に、アルコキシ基又はアシルオキシ基を表し、アルコキシ基であることが好ましく、炭素数１〜８のアルコキシ基であることがより好ましく、メトキシ基又はエトキシ基であることが更に好ましい。
式４において、ｍは０〜２の整数を表し、０又は１であることが好ましく、０であることがより好ましい。
【００４９】
式１で表される化合物の好ましい具体例としては、下記に示すＡ−１〜Ａ−１２、及び、Ａ−１〜Ａ−１２のいずれかの化合物とＢ−１〜Ｂ−２４のいずれかの化合物とを表１に記載の様式に従い反応させて得られた化合物が挙げられる。Ｒは、炭素数１〜８のアルキレン基を表す。
【００５０】
【化１２】
2016069390.tif 000013
【００５１】
【化１３】
2016069390.tif 000014
【００５２】
【化１４】
2016069390.tif 000015
【００５３】
【化１５】
2016069390.tif 000016
【００５４】
【表１】
2016069390.tif 000017
【００５５】
式１で表される化合物の分子量は、３００〜１０，０００であることが好ましく、４００〜８，０００であることがより好ましく、４００〜６，０００であることが更に好ましい。上記範囲であると、十分な硬化性が得られ、クラック耐性等に優れた硬化膜を得ることができる。
式１で表される化合物は、１種のみを用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
式１で表される化合物の含有量は、インク組成物の全固形分量に対し、５〜９０質量％であることが好ましく、１０〜８０質量％であることがより好ましく、２０〜７０質量％であることが更に好ましい。上記範囲内であると、インク組成物作製時の粘度調整が容易である。
また、本発明のインク組成物におけるシリコーン樹脂と式１で表される化合物との質量比は、シリコーン樹脂：式１で表される化合物＝２：１〜１：３であることが好ましく、１．５：１〜１：２．５であることがより好ましく、１：１〜１：２であることが更に好ましい。
【００５６】
また、本発明のインク組成物は、上記シリコーン樹脂、上記式１で表される化合物、及び、後述する式ｇｐ−１で表されるグラフト型グラフト型シリコーンポリマーを含むシリコーン化合物、並びに、白色顔料の総含有量が、インク組成物の全固形分量に対し、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが特に好ましい。上記範囲であると、得られる硬化物の加熱時のクラック耐性により優れ、硬化物の熱による着色がより少なく、また、硬化物の耐摩耗性により優れる。
【００５７】
＜白色顔料＞
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、白色顔料を含有する。
白色顔料としては、白色無機顔料が好ましく、特開２００５−７７６５号公報の段落００１５や段落０１１４に記載の白色無機顔料を用いることができる。
具体的には、白色顔料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、リトポン、軽質炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムが好ましく、二酸化チタン、酸化亜鉛がより好ましく、二酸化チタンが更に好ましく、ルチル型又はアナターゼ型二酸化チタンが特に好ましく、ルチル型二酸化チタンが最も好ましい。
【００５８】
白色顔料、特に、二酸化チタンの表面は、シリカ処理、アルミナ処理、チタニア処理、ジルコニア処理、有機物処理等の表面処理を行ってもよく、また、それらを併用してもよい。これにより、白色顔料、特に二酸化チタンの触媒活性を抑制でき、耐熱性、褪光性等を改善することができる。
硬化物の熱処理後のｂ*値を抑制する観点から、二酸化チタンの表面への表面処理は、アルミナ処理、ジルコニア処理、シリカ処理が好ましく、アルミナ処理及びジルコニア処理の併用、又は、アルミナ処理及びシリカ処理の併用が特に好ましい。
【００５９】
白色顔料は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
白色顔料の含有量は、インク組成物の全固形分に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７５質量％であることが更に好ましい。
【００６０】
また、白色顔料は、顔料分散液として、インク組成物に添加してもよい。
顔料分散液は、白色顔料と、後述する顔料分散剤と、炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒及びアルコール系溶媒よりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒とを含有することが好ましい。
顔料分散液を調製する方法としては、特に制限はないが、顔料分散時には白色顔料、顔料分散剤、溶媒及び選択的に少量の分散バインダーのみが使われることが好ましい。特に、顔料分散時には後述の追加のバインダーや後述の重合触媒などの添加剤を顔料分散液の材料として添加しないことが、分散工程の妨げとならないようにする観点から好ましい。
【００６１】
顔料分散液に用いられる溶媒としては、炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒及びアルコール系溶媒よりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒を用いることが好ましい。
炭化水素系溶媒としては、キシレン、トルエン、ベンゼン、エチルベンゼン、ヘキサンなどが好ましい。
ケトン系溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトン、ジエチルケトンなどが好ましい。
エステル系溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテートなどが好ましい。
アルコール系溶媒としては、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ノルマルプロピルアルコール、ブタノールなどが好ましい。
中でも、炭化水素系溶媒、エステル系溶媒及びケトン系溶媒よりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒が好ましく、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及び酢酸エチルよりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒が特に好ましい。
顔料分散液（全固形分と溶媒の合計）に対する溶媒の含有量としては、８〜９０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましく、１２〜５０質量％が特に好ましい。
【００６２】
白色顔料を分散させる際に使用する分散機としては、特に制限はなく、例えば、朝倉邦造著、「顔料の事典」、第一版、朝倉書店、２０００年、４３８頁に記載されているニーダー、ロールミル、アトライダー、スーパーミル、ディゾルバ、ホモミキサー、サンドミル、ビーズミル等の公知の分散機が挙げられる。更に上述の文献３１０頁記載の機械的摩砕により、摩擦力を利用し微粉砕してもよい。
【００６３】
白色顔料は、分散安定性及び隠ぺい力の観点から、一次粒子の平均粒径が、０．００５〜０．５μｍであることが好ましく、０．１６〜０．３μｍであることがより好ましく、０．１８〜０．２７μｍであることが更に好ましく、０．１９〜０．２５μｍであることが特に好ましい。上記範囲であると、隠ぺい力が高く、遮光層の下地が見えにくくなり、粘度上昇を起こしにくく、色度が十分に高く、また、塗布した際の面状が良好となる。
なお、ここでいう「一次粒子の平均粒径」とは粒子の電子顕微鏡写真画像を同面積の円とした時の直径をいい、また「数平均粒径」とは多数の粒子について上述の粒径を求め、この１００個平均値をいう。
【００６４】
白色顔料粒子の沈降、凝集を抑制するため、バインダーを顔料分散液に添加してもよい。バインダーとしては、熱着色の点から、上述したシリコーン樹脂、上記式１で表される化合物、及び／又は、これら以外のシリコーンバインダーが挙げられる。
顔料分散液中の全固形分に対するバインダーの含有量としては、０．１〜３０質量％が好ましく、０．２〜２０質量％がより好ましく、０．５〜１０質量％が特に好ましい。
また、顔料分散液における後述する顔料分散剤の含有量は、無機顔料１００質量部に対し、０．２〜２５質量部であることが好ましく、０．５〜２０質量部であることがより好ましく、１〜１５質量部であることが更に好ましい。
【００６５】
＜顔料分散剤＞
本発明のインク組成物は、顔料分散剤を含有することが好ましい。
顔料分散剤としては、公知の顔料分散剤を用いることができ、顔料分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本発明における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が１，０００以上の分散剤を意味する。
【００６６】
高分子分散剤としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６３、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６６、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６７、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１６８、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７１、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１７４、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ＢＹＫケミー社製）；ＥＦＫＡ４０１０、ＥＦＫＡ４０４６、ＥＦＫＡ４０８０、ＥＦＫＡ５０１０、ＥＦＫＡ５２０７、ＥＦＫＡ５２４４、ＥＦＫＡ６７４５、ＥＦＫＡ６７５０、ＥＦＫＡ７４１４、ＥＦＫＡ７４５、ＥＦＫＡ７４６２、ＥＦＫＡ７５００、ＥＦＫＡ７５７０、ＥＦＫＡ７５７５、ＥＦＫＡ７５８０（エフカアディティブ社製）；ディスパースエイド６、ディスパースエイド８、ディスパースエイド１５、ディスパースエイド９１００（サンノプコ（株）製）；ソルスパース（ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ）３０００、５０００、９０００、１２０００、１３２４０、１３９４０、１７０００、２２０００、２４０００、２６０００、２８０００、３２０００、３６０００、３９０００、４１０００、７１０００などの各種ソルスパース分散剤（Ｎｏｖｅｏｎ社製）；アデカプルロニックＬ３１、Ｆ３８、Ｌ４２、Ｌ４４、Ｌ６１、Ｌ６４、Ｆ６８、Ｌ７２、Ｐ９５、Ｆ７７、Ｐ８４、Ｆ８７、Ｐ９４、Ｌ１０１、Ｐ１０３、Ｆ１０８、Ｌ１２１、Ｐ−１２３（（株）ＡＤＥＫＡ製）、イオネットＳ−２０（三洋化成工業（株）製）；ディスパロン  ＫＳ−８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）（楠本化成（株）製）、ＫＰ−５７８（アクリル系グラフト共重合体）（信越化学工業（株）製）が挙げられる。
【００６７】
本発明に用いることができる顔料分散剤としては、下記式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーが好ましく挙げられる。
【００６８】
【化１６】
2016069390.tif 000018
【００６９】
式ｇｐ−１中、Ｒg1〜Ｒg10はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒg11及びＲg12はそれぞれ独立に、アリーレン基又は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、Ｒg13及びＲg14はそれぞれ独立に、単結合又は二価の有機連結基を表し、Ａgは顔料吸着部位を有する基を表し、Ｂgは下記式ｇｐ−２で表される構造を有する基を表し、Ｇ１及びＧ３はそれぞれ独立に、１以上の整数を表し、Ｇ２は０以上の整数を表す。
【００７０】
【化１７】
2016069390.tif 000019
【００７１】
式ｇｐ−２中、Ｒg15及びＲg16はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｇ４は１以上の整数を表す。
【００７２】
式ｇｐ−１中、Ｒg1〜Ｒg10はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。
Ｒg1〜Ｒg10におけるアリール基としては、フェニル基や置換フェニル基を挙げることができる。
Ｒg1〜Ｒg10における炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基を挙げることができ、メチル基、エチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒg1〜Ｒg10は、更に置換基を有していてもよい。例えば、Ｒg1〜Ｒg10がヒドロキシ基を表す場合、任意のアルキル基を更に置換基として有し、アルコキシ基を形成してもよい。ただし、Ｒg1〜Ｒg10は更に置換基を有さないことが好ましい。
【００７３】
Ｇ１が２以上である場合、Ｇ１個のＲg4及びＲg5はそれぞれ互いに同一であっても、異なっていてもよい。
Ｇ２が２以上である場合、Ｇ２個のＲg6は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
Ｇ３が２以上である場合、Ｇ３個のＲg7は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００７４】
式ｇｐ−１中、Ｒg11及びＲg12はそれぞれ独立に、アリーレン基又は炭素数１〜３のアルキレン基を表し、炭素数１〜３のアルキレン基が好ましい。
Ｇ２が２以上である場合、Ｇ２個のＲg11は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
Ｇ３が２以上である場合、Ｇ３個のＲg12は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
【００７５】
式ｇｐ−１中、Ｒg13は、単結合又は二価の有機連結基を表す。
Ｇ２が２以上である場合、Ｇ２個のＲg13は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
式ｇｐ−１中、Ｒg14は、単結合又は二価の有機連結基を表す。
Ｇ３が２以上である場合、Ｇ３個のＲg13は互いに同一であっても、異なっていてもよい。
Ｒg13又はＲg14における二価の有機連結基としては、１〜１００個の炭素原子、０〜１０個の窒素原子、０〜５０個の酸素原子、１〜２００個の水素原子、及び、０〜２０個の硫黄原子からなる基が含まれ、無置換でも置換基を更に有していてもよい。
Ｒg13又はＲg14における二価の有機連結基は、具体的な例として、下記の構造単位群から選ばれる構造単位、又は、これらの構造単位が組み合わさって構成される基を挙げることができる。
【００７６】
【化１８】
2016069390.tif 000020
【００７７】
Ｒg13又はＲg14としては、単結合、又は、１〜５０個の炭素原子、０〜８個の窒素原子、０〜２５個の酸素原子、１〜１００個の水素原子及び０〜１０個の硫黄原子からなる二価の有機連結基が好ましく、単結合、又は、１〜３０個の炭素原子、０〜６個の窒素原子、０〜１５個の酸素原子、１〜５０個の水素原子及び０〜７個の硫黄原子からなる二価の有機連結基がより好ましく、単結合、又は、１〜１０個の炭素原子、０〜５個の窒素原子、０〜１０個の酸素原子、１〜３０個の水素原子及び０〜５個の硫黄原子からなる二価の有機連結基が特に好ましい。
【００７８】
Ｒg13又はＲg14は、単結合、又は、上記構造単位群Ｇから選ばれた構造単位若しくはこれらの構造単位が組み合わさって構成される、「１〜１０個の炭素原子、０〜５個の窒素原子、０〜１０個の酸素原子、１〜３０個の水素原子及び０〜５個の硫黄原子」からなる二価の有機連結基（置換基を有していてもよく、この置換基としては、例えば、メチル基、エチル基等の炭素原子数１〜２０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等の炭素原子数６〜１６のアリール基、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、スルホンアミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、アセトキシ基等の炭素原子数１〜６のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基等の炭素原子数１〜６のアルコキシ基、塩素、臭素等のハロゲン原子、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基等の炭素原子数２〜７のアルコキシカルボニル基、シアノ基、ｔ−ブチルカーボネート等の炭酸エステル基、等が挙げられる。）であることが好ましい。
Ｒg13は、−（ＣＨ2）−ＣＨ（Ｒg13A）−で表される二価の有機連結基であることが好ましい。Ｒg13Aは、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。Ｒg13Aは、更に置換基を有していてもよく、置換基を有する場合は、カルボキシル基が好ましい。
Ｒg14は、−（ＣＨ2）−ＣＨ（Ｒg14A）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−（ＣqＨ2q）−で表される二価の有機連結基であることが好ましい。Ｒg14Aは、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、水素原子又はメチル基であることが好ましい。Ｒg14Aは、更に置換基を有していてもよい。ｑは０以上の整数を表し、１以上の整数であることが好ましい。
【００７９】
式ｇｐ−１中、Ａgは顔料吸着部位を有する基を表す。
Ｇ２が２以上である場合、Ｇ２個のＡgは互いに同一であっても、異なっていてもよい。
Ａgは、１つの顔料吸着部位を有していてもよいし、複数の顔料吸着部位を有していてもよい。Ａgが複数の顔料吸着部位を有する場合は、それらは互いに同一であっても異なっていてもよい。
Ａgは、例えば、顔料吸着部位と、１〜２００個の炭素原子、０〜２０個の窒素原子、０〜１００個の酸素原子、１〜４００個の水素原子及び０〜４０個の硫黄原子から構成される有機連結基とが結合してなる一価の有機基であることが好ましい。顔料吸着部位自体が一価の有機基を構成する場合には、顔料吸着部位そのものがＡgで表される有機基であってももちろんよい。
【００８０】
上記顔料吸着部位は、酸性基、塩基性窒素原子を有する基、ウレア基、ウレタン基、配位性酸素原子を有する基、炭素数４以上の炭化水素基、複素環残基、アミド基、アルコキシシリル基、エポキシ基、イソシアネート基、ヒドロキシ基及びチオール基よりなる群から選択される部位を、少なくとも１種類含むことが好ましく、酸性基、塩基性窒素原子を有する基、ウレア基、配位性酸素原子を有する基、複素環残基、アミド基、アルコキシシリル基、ヒドロキシ基及びチオール基よりなる群から選択される部位を少なくとも１種類含むことがより好ましく、酸性基及びアルコキシシリル基よりなる群から選択される部位を少なくとも１種類含むことが特に好ましく、カルボン酸基、リン酸基又はトリメトキシシリル基であることがより特に好ましい。
【００８１】
顔料吸着部位における酸性基としては、カルボン酸基、スルホン酸基、モノ硫酸エステル基、リン酸基（ホスホノ基など）、ホスホノオキシ基、モノリン酸エステル基、及び、ホウ酸基が好ましく挙げられ、カルボン酸基、スルホン酸基、モノ硫酸エステル基、リン酸基、ホスホノオキシ基、及び、モノリン酸エステル基がより好ましく挙げられ、カルボン酸基、スルホン酸基、及び、リン酸基が特に好ましく挙げられる。
【００８２】
顔料吸着部位における塩基性窒素原子を有する基としては、アミノ基（−ＮＨ2）、置換イミノ基（−ＮＨＲC1、−ＮＲC2ＲC3、ここで、ＲC1、ＲC2及びＲC3はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）、グアニジル基又はアミジニル基などが挙げられる。
【００８３】
顔料吸着部位におけるウレア基としては、−ＮＲC4ＣＯＮＲC5ＲC6（ここで、ＲC4〜ＲC6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）が挙げられ、−ＮＲC4ＣＯＮＨＲC6（ここで、ＲC4及びＲC6はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）がより好ましく、−ＮＨＣＯＮＨＲC6（ここで、ＲC6は水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）が特に好ましい。
【００８４】
顔料吸着部位におけるウレタン基としては、−ＮＨＣＯＯＲC7、−ＮＲC8ＣＯＯＲC9、−ＯＣＯＮＨＲＣ10、−ＯＣＯＮＲC11ＲC12（ここで、ＲC7〜ＲC12はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）などが挙げられ、−ＮＨＣＯＯＲC7、−ＯＣＯＮＨＲC10（ここで、ＲC7及びＲC10はそれぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）がより好ましく、−ＮＨＣＯＯＲC7、−ＯＣＯＮＨＲC10（ここで、ＲC7及びＲC10はそれぞれ独立に、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）が特に好ましい。
【００８５】
顔料吸着部位における配位性酸素原子を有する基としては、アセチルアセトナート基、クラウンエーテルなどが挙げられる。
【００８６】
顔料吸着部位における炭素数４以上の炭化水素基としては、炭素数４以上のアルキル基、炭素数６以上のアリール基、炭素数７以上のアラルキル基などが挙げられ、炭素数４〜２０アルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基がより好ましく、炭素数４〜１５アルキル基（例えば、オクチル基、ドデシル基など）、炭素数６〜１５のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基など）又は炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル基など）が特に好ましい。
【００８７】
顔料吸着部位における複素環残基としては、チオフェン、フラン、キサンテン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ジオキソラン、ピラゾール、ピラゾリン、ピラゾリジン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、チアジアゾール、ピラン、ピリジン、ピペリジン、ジオキサン、モルホリン、ピリダジン、ピリミジン、ピペラジン、トリアジン、トリチアン、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンゾチアゾール、コハクイミド、フタルイミド、ナフタルイミド、ヒダントイン、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、アクリドン、及び、アントラキノンよりなる群から選ばれた複素環を有する残基等が挙げられる。
【００８８】
顔料吸着部位におけるアミド基としては、−ＣＯＮＨＲC13（ここで、ＲC13は、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６以上のアリール基又は炭素数７以上のアラルキル基を表す。）などが挙げられる。
【００８９】
顔料吸着部位におけるアルコキシシリル基としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基などが挙げられる。
【００９０】
顔料吸着部位を有する有機基のその他のとり得る態様の例は、特開２０１３−４３９６２号公報の段落００１６〜００４６に記載された態様が挙げられ、特開２０１３−４３９６２号公報の段落００１６〜００４６は本発明に組み込まれる。
【００９１】
式ｇｐ−１中、Ｂgは式ｇｐ−２で表される構造を有する基を表す。
【００９２】
【化１９】
2016069390.tif 000021
【００９３】
式ｇｐ−２中、Ｒg15及びＲg16はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｇ４は１以上の整数を表す。
【００９４】
Ｒg15及びＲg16はそれぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることがより好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
Ｇ４は１以上の整数を表し、２〜３００の整数であることが好ましく、１０〜２００の整数であることがより好ましい。
【００９５】
Ｂgは式ｇｐ−２で表される構造を有する基を表す。
式ｇｐ−２で表される構造は、シリコーン系モノマーから誘導される構造であることが好ましい。Ｂg単独がシリコーン系モノマーから誘導される構造であってもよく、ＢgとＲg14の組み合わせがシリコーン系モノマーから誘導される構造であってもよい。シリコーン系モノマーは、シリコーン系マクロマーであってもよい。なお、本明細書中、「マクロマー（マクロモノマーともいう。）」は、重合性官能基を持ったオリゴマー（重合度２以上３００以下程度）あるいはポリマーの総称であり、高分子と単量体（モノマー）との両方の性質を有するものである。上記式ｇｐ−２で表される構造は、重量平均分子量が１，０００〜５０，０００（より好ましくは１，０００〜１０，０００であり、更に好ましくは１，０００〜５，０００）であるシリコーン系マクロマーから誘導される構造であることが好ましい。
【００９６】
更には、式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーは、有機溶媒に可溶であることが好ましい。有機溶媒との親和性が高いと、例えば、分散剤として使用した場合、分散媒との親和性が強まり、分散安定化に十分な吸着層を確保しやすい。
【００９７】
式ｇｐ−２で表される構造を有する基の例には、信越化学工業（株）製のＸ−２２−１７４ＡＳＸ、Ｘ−２２−１７４ＢＸ、ＫＦ−２０１２、Ｘ−２２−１７３ＢＸ、Ｘ−２２−３７１０由来の基などを挙げることができる。
【００９８】
式ｇｐ−１中、Ｇ１は１以上の整数を表し、１〜１００の整数であることが好ましく、１〜６０の整数であることがより好ましく、１〜３０の整数であることが特に好ましい。
式ｇｐ−１中、Ｇ２は０以上の整数を表し、１以上の整数であることが顔料の分散性を高める観点から好ましく、１〜６０の整数であることがより好ましく、１〜３０の整数であることが特に好ましい。
式ｇｐ−１中、Ｇ３は１以上の整数を表し、１〜１００の整数であることが好ましく、１〜６０の整数であることがより好ましく、１〜３０の整数であることが特に好ましい。
【００９９】
式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーにおける各部分構造の含有量の割合は、特に制限はない。すなわち、式ｇｐ−１中、Ｇ１とＧ２とＧ３との割合は、特に制限はない。
また、式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーにおける各部分構造（右下にＧ１〜Ｇ３の添え字が付された各括弧内の構造や、後述する式ｇｐ−３で表される繰り返し単位）の順番は、特に制限はなく、任意の順番で結合していればよく、例えば、ブロックを形成して結合していても、ランダムに結合していてもよい。
本発明の顔料分散液は、式ｇｐ−１中、Ｇ２は１以上の整数を表すことが好ましい。
【０１００】
式１で表されるグラフト型シリコーンポリマーはＧ１、Ｇ２、Ｇ３、Ｇ４個の繰り返し単位以外のその他の繰り返し単位を有していてもよいが、その他の繰り返し単位を有さないことが好ましい。
その他の繰り返し単位としては、Ａg以外の顔料吸着部位を有するその他の繰り返し単位を挙げることができる。例えば、式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーは、下記式ｇｐ−３で表される（未反応の）チオール基を有する繰り返し単位を有していてもよい。
【０１０１】
【化２０】
2016069390.tif 000022
【０１０２】
式ｇｐ−３中、Ｒg17及びＲg18はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アリール基又は炭素数１〜３のアルキル基を表し、Ｇ５は０以上の整数を表す。
【０１０３】
式ｇｐ−３におけるＲg17及びＲg18の好ましい態様は、式ｇｐ−１におけるＲg6及びＲg11の好ましい態様と同様である。
Ｇ５は、０であることが好ましい。
式ｇｐ−３で表されるチオール基を有する繰り返し単位を含むポリマーの例には、信越化学工業（株）製ＫＦ−２００１及びＫＦ−２００４などを挙げることができる。
【０１０４】
顔料分散剤の重量平均分子量としては、１，０００〜５，０００，０００であることが好ましく、２，０００〜３，０００，０００であることがより好ましく、２，５００〜３，０００，０００であることが特に好ましい。重量平均分子量が１，０００以上であると、製膜性が良好となる。
【０１０５】
顔料分散剤は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物における顔料分散剤の含有量は、白色顔料１００質量部に対し、０．２〜２５質量部であることが好ましく、０．５〜２０質量部であることがより好ましく、１〜１５質量部であることが更に好ましい。
【０１０６】
＜硬化触媒＞
本発明のインク組成物は、硬化触媒（重合触媒ともいう。）を含有してもよい。硬化触媒としては、オニウム塩化合物及び、その他の硬化触媒が例示される。なお、上記重合には、縮合も含まれる。
〔オニウム塩化合物〕
本発明のインク組成物は、硬化触媒（重合触媒）として、オニウム塩化合物を含有することが好ましい。オニウム塩化合物を含有することにより、熱硬化性に優れ、また、硬化物のクラック耐性及び耐摩耗性により優れる。
オニウム塩化合物としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、オキソニウム塩、ニトリニウム塩、ニトロソニウム塩が挙げられる。
中でも、熱酸発生剤として優れる観点から、スルホニウム塩、又は、ヨードニウム塩が好ましく、下記式Ｌ−１で表されるスルホニウム塩、又は、下記式Ｌ−２で表されるヨードニウム塩がより好ましい。
【０１０７】
【化２１】
2016069390.tif 000023
【０１０８】
式Ｌ−１及び式Ｌ−２中、ＲL1〜ＲL5はそれぞれ独立に、炭素数１〜１２の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、アルケニル基、オキソアルキル基若しくはオキソアルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、又は、炭素数７〜１２のアラルキル基若しくはアリールオキソアルキル基を表し、これらの基の水素原子の一部又は全部がアルコキシ基等によって置換されていてもよい。また、ＲL2とＲL3とは環を形成してもよく、環を形成する場合には、ＲL2とＲL3とが結合した基は、炭素数１〜６のアルキレン基であることが好ましい。ＸL1-及びＸL2-はそれぞれ独立に、非求核性対向イオンを表す。
【０１０９】
上記ＲL1〜ＲL5は互いに同一であっても異なっていてもよく、具体的にはアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロプロピルエチル基、４−エチルシクロヘキシル基、シクロヘキシルエチル基、ノルボルニル基、アダマンチル基等が挙げられる。
アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、プロぺニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。
オキソアルキル基としては、２−オキソシクロペンチル基、２−オキソシクロヘキシル基、２−オキソプロピル基、２−シクロペンチル−２−オキソエチル基、２−シクロヘキシル−２−オキソエチル基、２−（４−エチルシクロヘキシル）−２−オキソエチル基等を挙げることができる。
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等や、ｐ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基、ｍ−ｔｅｒｔ−ブトキシフェニル基等のアルコキシフェニル基、２−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、４−メチルフェニル基、エチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−ブチルフェニル基、ジエチルフェニル基等のアルキルフェニル基、メチルナフチル基、エチルナフチル基等のアルキルナフチル基、メトキシナフチル基、エトキシナフチル基等のアルコキシナフチル基、ジメチルナフチル基、ジエチルナフチル基等のジアルキルナフチル基、ジメトキシナフチル基、ジエトキシナフチル基等のジアルコキシナフチル基等が挙げられる。
アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェネチル基等が挙げられる。
アリールオキソアルキル基としては、２−フェニル−２−オキソエチル基、２−（１−ナフチル）−２−オキソエチル基、２−（２−ナフチル）−２−オキソエチル基等の２−アリール−２−オキソエチル基等が挙げられる。
【０１１０】
ＸL1-及びＸL2-における非求核性対向イオンとしては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、トリフレート、１，１，１−トリフルオロエタンスルホネート、ノナフルオロブタンスルホネート等のフルオロアルキルスルホネート、トシレート、ベンゼンスルホネート、４−フルオロベンゼンスルホネート、１，２，３，４，５−ペンタフルオロベンゼンスルホネート等のアリールスルホネート、メシレート、ブタンスルホネート等のアルキルスルホネートが挙げられる。
【０１１１】
オニウム塩化合物は、１種のみを用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
オニウム塩化合物の含有量は、インク組成物の全固形分量に対し、０．０５〜３０質量％であることが好ましく、０．０５〜２０質量％であることがより好ましく、０．１〜１５質量％であることが更に好ましい。
【０１１２】
〔他の硬化触媒〕
他の硬化触媒としては、金属塩が好ましく挙げられ、有機酸金属塩がより好ましく挙げられる。
金属塩（アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩を除く。）、より好ましくは有機酸金属塩（アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩を除く。）からなる硬化触媒は、従来公知の硬化触媒が好適に用いられる。すなわち、上記硬化触媒として、有機酸のアルミニウム塩、錫塩、鉛塩又は遷移金属塩を挙げることができ、有機酸と上述の金属イオンとがキレート構造に代表される錯塩を形成しているものでもよい。このような硬化触媒は、アルミニウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、ジルコニウム、コバルト、パラジウム、錫、水銀又は鉛から選ばれる１種又は２種以上の金属を含有する硬化触媒がより好ましく挙げられ、有機酸ジルコニウム塩、有機酸錫塩、有機酸アルミニウム塩が更に好ましく挙げられる。
【０１１３】
他の硬化触媒の具体例として、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジマレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジマレート、オクチル酸スズなどの有機酸スズ塩；テトラ（ｉ−プロピル）チタネート、テトラ（ｎ−ブチル）チタネート、ジブトキシビス（アセチルアセトナート）チタン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネートなどの有機酸チタン塩；テトラブチルジルコネート、テトラキス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、テトライソブチルジルコネート、ブトキシトリス（アセチルアセトナート）ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、オクチル酸ジルコニウムなどの有機酸ジルコニウム塩；トリス（エチルアセトアセテート）アルミニウム、トリス（アセチルアセトナート）アルミニウムなどの有機酸アルミニウム塩；ナフテン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、亜鉛アセチルアセトナート、鉄アセチルアセトナート、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルトなどの有機酸金属塩が挙げられる。また、市販品としては、ＣＡＴ−ＡＣ、Ｄ−１５、Ｄ−２５（以上、信越化学工業（株）製）が挙げられる。
【０１１４】
他の硬化触媒は、１種単独で使用しても、２種以上を使用してもよい。
他の硬化触媒の含有量は、オニウム塩化合物の含有量よりも少ないことが好ましい。
【０１１５】
＜溶媒＞
本発明のインク組成物は、溶媒を含有していてもよい。
溶媒としては、特に制限はなく、公知の溶媒を用いることができる。中でも、上述した、炭化水素系溶媒、ケトン系溶媒、エステル系溶媒及びアルコール系溶媒よりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒が好ましく挙げられ、炭化水素系溶媒及びケトン系溶媒よりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒がより好ましく挙げられ、芳香族炭化水素系溶媒及びケトン系溶媒よりなる群から選ばれた少なくとも１種の溶媒が更に好ましく挙げられる。
溶媒は、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよい。
本発明のインク組成物における溶媒の含有量は、特に制限はないは、インク組成物の全質量に対し、１０〜９０質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましい。
【０１１６】
＜他の添加剤＞
本発明のインク組成物は、上述した以外のその他の添加剤を含有していてもよい。
他の添加剤としては、特に制限はなく、公知の添加剤を用いることができ、例えば、塗布助剤、酸化防止剤、重合禁止剤等を用いることができる。
【０１１７】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、吐出安定性の観点から、２５℃における粘度が、２００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましい。
本発明においてインク組成物の粘度は、Ｂ型粘度計にて測定する。
【０１１８】
（加飾材）
本発明の加飾材は、本発明のインク組成物を硬化してなる加飾材である。
また、本発明のインク組成物が溶媒を含む場合は、溶媒を除去して硬化させることが好ましい。
本発明の加飾材は、タッチパネル用であることが好ましい。
また、本発明の加飾材は、白加飾材（以下、白色加飾材ともいう。）である。
本発明の加飾材は、タッチパネル用であり、かつ、白加飾材であることが特に好ましい。
【０１１９】
本発明の加飾材は、隠蔽力を高めるための観点から、厚さが１０〜４０μｍであることが好ましく、１５〜４０μｍであることがより好ましく、２０〜３８μｍであることが更に好ましい。
本発明の加飾材の光学濃度（ＯＤともいう。）は、隠蔽力を高めるための観点から、０．５以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましい。
【０１２０】
（加飾材付き基材）
本発明の加飾材付き基材は、本発明の加飾材と、基板とを有する。
本発明の加飾材付き基材は、遮光層を更に有することが好ましい。
また、本発明の加飾材付き基材は、導電性層を更に有することが好ましい。
本発明の加飾材付き基材は、基材、本発明の加飾材（白加飾材）、遮光層及び導電性層をこの順で有する加飾材付き基材であることがより好ましい。
本発明の加飾材付き基材は、基材、本発明の加飾材（白加飾材）、遮光層及び導電性層をこの順で有する加飾材付き基材であって、加飾材付き基材は、厚さ方向に光を透過する透光領域を有し、本発明の加飾材（及び任意に有していてもよい遮光層）は、透光領域を囲むように基材上に積層され、加飾材の内縁には、透光領域の内方に向かい加飾材の厚さが薄くなるように形成された傾斜部を有することが好ましく、傾斜部表面と基材表面とのなす傾斜角が１０〜６０度であることがより好ましい。加飾材に傾斜部を有し、傾斜部表面と基材表面とのなす傾斜角が１０〜６０度であることにより、加飾材と、加飾材が形成されていない基材の箇所との間の膜厚段差が緩やかとなり、加飾材（又は加飾材の上に遮光層が設けられている場合は遮光層）上の導電性層が断線等の問題を起こしにくくなる。
以下、本発明の加飾材付き基材の好ましい態様について説明する。
【０１２１】
本発明の加飾材付き基材においては、本発明の加飾材を単層で有していてもよいし、本発明の加飾材を２層以上有していてもよい。例えば、本発明の白色加飾材と、黒色加飾材（遮光層）との積層体が挙げられる。
本発明の加飾材付き基材では、基材（フィルム又はガラス）側より加飾材及び遮光層をこの順で含む構成とすることで光漏れ等を抑えることが好ましい。
【０１２２】
本発明の加飾材付き基材は、加飾材付き基材の光学濃度が、３．５〜６．０であることが好ましく、４．０〜５．５であることがより好ましく、４．５〜５．０であることが特に好ましい。
【０１２３】
本発明の加飾材付き基材は、加飾材として白色加飾材を基材側に含む場合、加飾材付き基材の基材側の色味が、ＳＣＩ指標で、Ｌ*値が８５以上であることが好ましく、８６以上であることがより好ましく、８７以上であることが更に好ましく、８８以上であることが特に好ましい。更に本発明の加飾材付き基材は、２８０℃、４０分間の高温処理後の加飾材付き基材の基材側のＬ*値がＳＣＩ指標で、上記範囲であることが、遮光層の上に導電性層をスパッタにより蒸着した後の色味を改善する観点から好ましい。
【０１２４】
本発明の加飾材付き基材は、加飾材として白色加飾材を基材側に含む場合、加飾材付き基材の基材側の色味が、ＳＣＩ指標で、ｂ*値が１．０未満であることが好ましく、０．５〜１．０であることがより好ましく、−０．１〜０．５であることが更に好ましく、−０．１以下であることが特に好ましい。更に、本発明の加飾材付き基材は、２８０℃、４０分間の高温処理後の加飾材付き基材の基材側のＬ*値がＳＣＩ指標で、上記範囲であることが、遮光層の上に導電性層をスパッタにより蒸着した後の色味を改善する観点から好ましい。
【０１２５】
本発明の加飾材の好ましい実施態様は、タッチパネル前面板の非接触側に形成された透光領域（表示領域）周囲の額縁状のパターンであり、引回し配線等が見えないようにする目的や、加飾を目的として形成される。図１〜図３に一例を示すように、基材１上に設けられた、加飾材２ａと遮光層２ｂとの積層体である加飾材の内縁には、透光領域の内方に向かい加飾材の厚さが薄くなるように形成された傾斜部２ｃを有することが好ましい。導電性層６は、加飾材上に形成されており、加飾材の傾斜部２ｃに沿って、基材１に延在していることが好ましい。
傾斜部を設けたことにより、加飾材と、加飾材が形成されていない基材の箇所との間の膜厚段差が緩やかとなり、導電性層の断線等の問題を起こしにくくなる。
傾斜部の形成方法については、特に限定されず、遮光層を加熱により収縮させることにより形成する方法、本発明のインク組成物からなる層又は本発明のインク組成物を乾燥させた層（以下、「未硬化層」ともいう。）を加熱によりメルトさせることにより形成する方法などが挙げられ、遮光層を加熱により収縮させることにより形成する方法が好ましい。遮光部が加熱により収縮することにより、遮光部側の未硬化層も遮光層に追随して収縮する一方、基材側の未硬化層は遮光層に追随しないので、傾斜部を形成することができる。遮光層を加熱により収縮させることにより傾斜部を形成することについては後記する。
【０１２６】
加飾材における傾斜部２ｃの形状については特に制限はなく、例えば、図１及び図３に一例を示すように、盛り上がった突出部を有していたり、図２に一例を示すように、なだらかな曲線でつながる形状を有していたりしていてもよい。また、図１〜図３に示したように、傾斜部２ｃは加飾材２ａの厚さが透光領域の内方に向かい薄くなっていればよく、遮光層２ｂも加飾材２ａとともに厚さが透光領域の内方に向かい薄くなっていてもよい。図３に一例を示したように、加飾材は、加飾材２ａは２層以上が積層されている態様であってもよい。
【０１２７】
図４に示す傾斜部表面と基材表面とのなす傾斜角θは、１０〜６０度であり、１５〜５５度がより好ましい。傾斜角θが１０度以上であると、加飾材上に遮光層を有さない箇所が減少し、外観異常、すなわち、光学濃度が低い領域が減少し、表示装置の光漏れや回路の輔が見える場合が少なくなる。一方、傾斜角θが６０度以下であると、導電性層が断線等の問題を引き起こすことが少なくなる。
傾斜角θは、図１〜図４の点線で示すように、傾斜部表面を平面に近似し、この平面と基材表面とのなす傾斜角である。傾斜角θは、基板を切断し、断面方向から光学顕微鏡を用いて基板と傾斜のなす角度を測定することで求めことができる。
遮光層を加熱により収縮させることで傾斜部を形成する場合、加飾材及び／又は遮光層を構成する樹脂の種類及び／又は組成を変化させることにより、所望の傾斜角を有する傾斜部を形成することができる。
【０１２８】
本発明においては、加飾材の基材側の幅と、遮光層の幅との差が、２００μｍ以下となるように、傾斜角θを設けることが好ましい。このような構成とすることで、外観異常及び導電性層の断線等の問題を解消することができる。
加飾材の基材側の幅と、遮光層の幅との差（エッジの差）としては、２００μｍ以下が好ましく、５〜１００μｍがより好ましく、１０〜９０μｍが更に好ましい。
加飾材の基材側の幅とは、加飾材のうち、基材と接している側の加飾材の幅をいう。
【０１２９】
＜基材＞
本発明の加飾材付き基材に用いる基材としては、種々のものを用いることができるが、フィルム基材であることが好ましく、光学的に歪みがないものや、透明度が高いものがより好ましい。本発明の加飾材付き基材における基材は、全光透過率が、８０％以上であることが好ましい。
【０１３０】
基材がフィルム基材である場合の具体的な素材には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート（ＰＣ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、シクロオレフィンポリマー（ＣＯＰ）を挙げることができる。
また、基材は、ガラスなどでもよい。
本発明の加飾材付き基材では、基材は、ガラス、ＴＡＣ、ＰＥＴ、ＰＣ、ＣＯＰ又はシリコーン樹脂（ただし、本明細書中におけるシリコーン樹脂やポリオルガノシロキサンは、Ｒ2ＳｉＯの構成単位で現れる狭義の意味に限定されるものではなく、ＲＳｉＯ1.5の構成単位で表されるシルセスキオキサン化合物も含む。）から選ばれることが好ましく、ガラス、シクロオレフィンポリマー又はシリコーン樹脂からなることが好ましい。
シリコーン樹脂は、籠型ポリオルガノシロキサンを主成分とすることが好ましく、かご型シルセスキオキサンを主成分とすることがより好ましい。なお、組成物又は層の主成分とは、その組成物又はその層の５０質量％以上を占める成分のことをいう。
シリコーン樹脂を含む基材としては、特許第４１４２３８５号、特許第４４０９３９７号、特許第５０７８２６９号、特許第４９２０５１３号、特許第４９６４７４８号、特許第５０３６０６０号、特開２０１０−９６８４８号、特開２０１１−１９４６４７号、特開２０１２−１８３８１８号、特開２０１２−１８４３７１号、特開２０１２−２１８３２２号の各公報に記載のものを用いることができ、これらの公報に記載の内容は本発明に組み込まれる。
【０１３１】
また、基材表面には、種々の機能を付加してもよい。具体的には、反射防止層、防眩層、位相差層、視野角向上層、保護層、自己修復層、帯電防止層、防汚層、防電磁波層、導電性層を挙げることができる。
本発明の加飾材付き基材では、基材は、基材表面に導電性層を有することが好ましい。
導電性層としては、特表２００９−５０５３５８号公報に記載のものが好ましく挙げられる。
また、基材は、耐傷層及び防眩層のうち少なくとも１つを更に有することが好ましい。
【０１３２】
本発明の加飾材付き基材における基材の膜厚は、３５〜２００μｍであることが好ましく、４０〜１５０μｍであることがより好ましく、４０〜１００μｍであることが特に好ましい。
【０１３３】
また、加飾材の密着性を高めるために、予め基材（前面板）の非接触面に表面処理を施すことができる。表面処理としては、シラン化合物を用いた表面処理（シランカップリング処理）を実施することが好ましい。シラン化合物を用いた表面処理としては、例えば、シランカップリング液（Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．３質量％水溶液、商品名：ＫＢＭ６０３、信越化学工業（株）製）をシャワーにより２０秒間吹き付け、純水シャワー洗浄する。この後、加熱により反応させる。加熱槽を用いてもよく、ラミネーターの基材予備加熱でも反応を促進できる。
【０１３４】
＜遮光層＞
本発明の加飾材付き基材は、加飾材として白色加飾材を基材側に含む場合、白色加飾材において、基材とは反対側の面上に遮光層を有することが好ましい。遮光層を形成する樹脂は特に制限はないが、熱架橋性樹脂であることが好ましい。
熱架橋性樹脂としては、例えば、シロキサン結合を主鎖に有するシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が挙げられ、中でもシロキサン結合を主鎖に有するシリコーン樹脂が好ましい。また、遮光層は顔料を含むことが好ましい。
また、本発明の加飾材付き基材における遮光層を、インク組成物により形成してもよい。遮光層を形成するためのインク組成物は、白色顔料の代わりに、黒色無機顔料を含有することが好ましい。
【０１３５】
遮光層は、シロキサン結合を主鎖に有するシリコーン樹脂を含むことが好ましく、中でもメチルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、シロキサン結合を主鎖に有するシリコーン樹脂として、上述の式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマーを用いてもよい。ただし、本発明の加飾材付き基材は、本発明の趣旨に反しない限りにおいて遮光層中にその他のバインダー樹脂を含んでいてもよい。
遮光層に用いることができる、上述のシリコーン樹脂や顔料以外の成分としては、本発明のインク組成物に用いることができるものとそれぞれ同様である。
遮光層中に含まれる顔料以外の成分に対するシリコーン樹脂の割合が６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。
更に、本発明の加飾材付き基材は、白色加飾材中に含まれる顔料以外の成分に対するシリコーン樹脂の割合が９０質量％以上であり、かつ、遮光層中に含まれる顔料以外の成分に対するシリコーン樹脂の割合が７０質量％以上であることが好ましい。
【０１３６】
遮光層用の着色剤としては、顔料が好ましく、黒色顔料がより好ましい。
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、チタンカーボン、酸化鉄、酸化チタン、黒鉛などが挙げられ、本発明の加飾材付き基材では、遮光層が、酸化チタン及びカーボンブラックのうち少なくとも１つを含むことが好ましく、カーボンブラックを含むことがより好ましい。
【０１３７】
本発明の加飾材付き基材における遮光層の膜厚は、遮光層の隠蔽力を高めるための観点から、１．０〜５．０μｍであることが好ましく、１．０〜４．０μｍであることがより好ましく、１．５〜３．０μｍであることが更に好ましい。
遮光層の光学濃度（ＯＤ）は、遮光層の隠蔽力を高めるための観点から、３．５以上であることが好ましく、４．０以上であることが特に好ましい。
遮光層の表面抵抗は、１．０×１０10Ω／□以上であることが好ましく、１．０×１０11Ω／□以上であることがより好ましく、１．０×１０12Ω／□以上であることが更に好ましく、１．０×１０13Ω／□以上であることが特に好ましい。なお、Ω／□は、Ω毎スクウェアである。
【０１３８】
＜導電性層＞
本発明の加飾材付き基材は、遮光層上に、導電性層を更に有することが好ましい。
導電性層としては、特表２００９−５０５３５８号公報に記載のものを好ましく用いることができる。また、導電性層の構成や形状については、後述の本発明のタッチパネルの説明中における第一の透明電極パターン、第二の電極パターン、他の導電性要素の説明に記載する。
本発明の加飾材付き基材は、導電性層が、インジウム（酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）やインジウム合金など、インジウム含有化合物を含む。）を含むことが好ましい。
本発明の加飾材付き基材は、本発明の加飾材のクラック耐性が高いため、導電性層をスパッタにより蒸着してなる場合でも加飾材の膜物性を改善することができ、また、加飾材が白色加飾材である場合、加飾材のｂ*値を小さくすることができる。
【０１３９】
＜加飾材付き基材の製造方法＞
本発明の加飾材付き基材の製造方法としては、本発明のインク組成物からなる層又は本発明のインク組成物を乾燥させた層（未硬化層）を、インクジェット印刷により作製することが好ましく、本発明のインクジェット記録用インク組成物を基材上に吐出する工程（以下、吐出工程ともいう。）、及び、基材上のインクジェット記録用インク組成物を加熱して硬化する工程（以下、硬化工程ともいう。）を含む方法により作製することがより好ましい。
また、遮光層を形成する場合も、同様にして作製することが好ましい。
なお、吐出工程及び硬化工程としては、公知のインクジェット記録方法に使用される吐出工程及び硬化工程を適宜採用すればよい。本発明の加飾材付き基材の製造方法に用いられるインクジェット印刷の方法としては、「インクジェット技術のエレクトロニクス応用（（株）リアライズ理工センター刊、２００６年９月２９日）」などに記載の方法を挙げることができる。
具体的には、加飾材付き基材の製造方法は、白色層形成用のインク組成物を吐出し、乾燥・硬化させた後、遮光層（黒色層）形成用のインク組成物を吐出し、乾燥・硬化させてもよく、白色層形成用のインク組成物を吐出し、続けて、遮光層形成用インク組成物を吐出し、二層を合わせて乾燥・硬化してもよい。また、白色層形成用インク組成物を吐出後、ある程度乾燥・硬化させてから遮光層形成用インク組成物を吐出し、二層を合わせて完全に乾燥・硬化させる方法も採用でき、特に限定されない。
【０１４０】
また、加飾材は、基材上において透光領域を囲むよう額縁上の形状を有するようにし、加飾材の内縁には、透光領域の内方に向かい加飾材の厚さが薄くなるよう傾斜部を形成する工程を含むことが好ましい。傾斜部は、打滴量を変化することにより形成することができる。
【０１４１】
（タッチパネル）
本発明のタッチパネルは、本発明の加飾材、又は、本発明の加飾材付き基材を有する。
このようなタッチパネルは、静電容量型入力装置であることが好ましい。
【０１４２】
＜静電容量型入力装置、及び、静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置＞
静電容量型入力装置は、前面板（基板ともいう。）と、前面板の非接触側に少なくとも下記（１）〜（４）の要素を有し、前面板（基板）と（１）加飾材の積層体として本発明の加飾材付き基材を含むことが好ましい。
（１）加飾材
（２）複数のパッド部分が接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターン
（３）第一の透明電極パターンと電気的に絶縁され、第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の電極パターン
（４）第一の透明電極パターンと第二の電極パターンとを電気的に絶縁する絶縁層
また、静電容量型入力装置は、第二の電極パターンが透明電極パターンであってもよい。
更に、静電容量型入力装置は、下記（５）を更に有していてもよい。
（５）第一の透明電極パターン及び第二の透明電極パターンの少なくとも一方に電気的に接続され、第一の透明電極パターン及び第二の透明電極パターンとは別の導電性要素
更に、静電容量型入力装置は、前面板（基板）と（１）加飾材と、導電性層として上述の（２）、（３）及び（５）のうち少なくとも１つの電極パターンを有する積層体として、本発明の加飾材付き基材を含むことがより好ましい。
（１）加飾材は、遮光層を更に有していることが好ましい。
【０１４３】
＜静電容量型入力装置の構成＞
まず、本発明の製造方法によって形成される静電容量型入力装置の構成について説明する。
図５及び図６は、本発明の静電容量型入力装置の中でも好ましい構成を示す断面図である。
図５において静電容量型入力装置１０は、前面板１Ｇ（カバーガラス）と、加飾材２ａと、遮光層２ｂと、第一の透明電極パターン３と、第二の透明電極パターン４と、絶縁層５と、導電性要素６と、透明保護層７と、から構成されている。加飾材２ａには傾斜部２ｃが設けられており、加飾材２ａは、静電容量型入力装置１０の内方に向かい厚みが薄くなるように形成されている。
【０１４４】
前面板１及び／又は１Ｇは、透光性基材で構成されていることが好ましい。透光性基材はカバーガラス１Ｇに下記加飾材を設けたもの、又は、カバーガラス１Ｇ、フィルム基材１の順にフィルム基材に下記加飾材を設けたもの、いずれをも用いることができる。
カバーガラスに加飾材を設ける場合は、タッチパネル薄型化に、フィルム基材に加飾材を設け、それをカバーガラスに張り合わせる場合は、タッチパネル生産性に、各々好ましい。
また、フィルム基材の電極の反対側に、更にカバーガラス１Ｇを設けることができる。
ガラス基材としては、コーニング社のゴリラガラスに代表される強化ガラスなどを用いることができる。
また、図５及び図６において、前面板１及び／又は１Ｇの各要素が設けられている側を非接触面１ａと称する。本発明の静電容量型入力装置１０においては、前面板１及び／又は１Ｇの接触面（１ａ非接触面の反対の面）に指などを接触などさせて入力が行われる。以下、前面板を、「基材」と称する場合がある。
【０１４５】
また、前面板１及び／又は１Ｇの非接触面上には加飾材２ａと遮光層２ｂとが設けられている。加飾材２ａと遮光層２ｂとは加飾材として、タッチパネル前面板の非接触側に形成された透光領域（表示領域）周囲の額縁状のパターンであり、引回し配線等が見えないようにする目的や、加飾を目的として形成される。
本発明の静電容量型入力装置１０には、不図示の配線取出し口を設けることができる。配線取出し口を有する静電容量型入力装置の加飾材付き基材を形成する場合、加飾材形成用液体レジストやスクリーン印刷インクを用いて加飾材２ａを形成してもよいが、基材裏側の汚染を容易に防ぐ観点から、配線取出し部を有する加飾材付き基材を用いることが好ましい。
【０１４６】
前面板１及び／又は１Ｇの非接触面には、複数のパッド部分が接続部分を介して第一の方向に延在して形成された複数の第一の透明電極パターン３と、第一の透明電極パターン３と電気的に絶縁され、第一の方向に交差する方向に延在して形成された複数のパッド部分からなる複数の第二の透明電極パターン４と、第一の透明電極パターン３と第二の透明電極パターン４を電気的に絶縁する絶縁層５とが形成されている。第一の透明電極パターン３と、第二の透明電極パターン４と、後述する導電性要素６とは、例えば、ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｔｉｎ Ｏｘｉｄｅ）やＩＺＯ（Ｉｎｄｉｕｍ Ｚｉｎｃ Ｏｘｉｄｅ）などの透光性の導電性金属酸化膜で作製することができる。このような金属膜としては、ＩＴＯ膜；Ａｌ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｏ等の金属膜；ＳｉＯ2等の金属酸化膜などが挙げられる。この際、各要素の、膜厚は１０〜２００ｎｍとすることができる。また、焼成により、アモルファスのＩＴＯ膜を多結晶のＩＴＯ膜とするため、電気的抵抗を低減することもできる。また、第一の透明電極パターン３と、第二の透明電極パターン４と、後述する導電性要素６とは、上述の導電性繊維を用いた加飾材を有する転写フィルムを用いて製造することもできる。その他、ＩＴＯ等によって第一の導電性パターン等を形成する場合には、特許第４５０６７８５号公報の段落００１４〜００１６等を参考にすることができる。
【０１４７】
また、第一の透明電極パターン３及び第二の透明電極パターン４の少なくとも一方は、前面板１及び／又は１Ｇの非接触面及び遮光層２ｂの前面板１及び／又は１Ｇとは逆側の面の両方の領域にまたがって設置することができる。図５及び図６においては、第二の透明電極パターン４が、前面板１及び／又は１Ｇの非接触面及び遮光層２ｂの前面板１及び／又は１Ｇとは逆側の面の両方の領域にまたがって設置され、加飾材２ａの側面を第二の透明電極パターン４が覆っている図が示されている。ただし、加飾材２ａの幅を、遮光層２ｂの幅よりも狭くすることもでき、その場合は第一の透明電極パターン３及び第二の透明電極パターン４の少なくとも一方は、前面板１及び／又は１Ｇの非接触面、加飾材２ａ及び遮光層２ｂの前面板１及び／又は１Ｇとは逆側の面の領域にまたがって設置することができる。このように、一定の厚みが必要な加飾材２ａ及び遮光層２ｂを含む加飾材と前面板裏面とにまたがって転写フィルムをラミネートする場合でも、フィルム転写材料（特に熱可塑性樹脂層を有するフィルム転写材料）を用いることで真空ラミネーターなどの高価な設備を用いなくても、簡単な工程で加飾材２の部分境界に泡の発生がないラミネートが可能になる。
【０１４８】
図８を用いて第一の透明電極パターン３及び第二の透明電極パターン４について説明する。
図８は、本発明における第一の透明電極パターン及び第二の透明電極パターンの一例を示す説明図である。
図８に示すように、第一の透明電極パターン３は、パッド部分３ａが接続部分３ｂを介して第一の方向に延在して形成されている。また、第二の透明電極パターン４は、第一の透明電極パターン３と絶縁層５によって電気的に絶縁されており、第一の方向に交差する方向（図８における第二の方向）に延在して形成された複数のパッド部分によって構成されている。ここで、第一の透明電極パターン３を形成する場合、パッド部分３ａと接続部分３ｂとを一体として作製してもよいし、接続部分３ｂのみを作製して、パッド部分３ａと第二の透明電極パターン４とを一体として作製（パターニング）してもよい。パッド部分３ａと第二の透明電極パターン４とを一体として作製（パターニング）する場合、図８に示すように接続部分３ｂの一部とパッド部分３ａの一部とが連結され、かつ、絶縁層５によって第一の透明電極パターン３と第二の透明電極パターン４とが電気的に絶縁されるように各層が形成される。
【０１４９】
図５及び図６において、遮光層２ｂの前面板１及び／又は１Ｇとは逆側の面側には導電性要素６が設置されている。導電性要素６は、第一の透明電極パターン３及び第二の透明電極パターン４の少なくとも一方に電気的に接続され、かつ、第一の透明電極パターン３及び第二の透明電極パターン４とは別の要素である。図５及び図６においては、導電性要素６が第二の透明電極パターン４に接続されている図が示されている。
【０１５０】
また、図５及び図６においては、各構成要素の全てを覆うように透明保護層７が設置されている。透明保護層７は、各構成要素の一部のみを覆うように構成されていてもよい。絶縁層５と透明保護層７とは、同一材料であってもよいし、異なる材料であってもよい。絶縁層５と透明保護層７とを構成する材料としては、表面硬度、耐熱性が高いものが好ましく、公知の感光性シロキサン樹脂材料、アクリル樹脂材料などが用いられる。
【０１５１】
本発明の製造方法の過程で形成される態様例として、図９〜図１３の態様を挙げることができる。
図９は、開口部８が形成された強化処理ガラス１１の一例を示す上面図である。図１０は、加飾材２ａが形成された前面板の一例を示す上面図である。図１１は、第一の透明電極パターン３が形成された前面板の一例を示す上面図である。図１２は、第二の透明電極パターン４が形成された前面板の一例を示す上面図である。図１３は、第一及び第二の透明電極パターンとは別の導電性要素６が形成された前面板の一例を示す上面図である。これらは、上記説明を具体化した例を示すものであり、本発明の範囲はこれらの図面により限定的に解釈されることはない。
【０１５２】
静電容量型入力装置、及び、この静電容量型入力装置を構成要素として備えた画像表示装置は、『最新タッチパネル技術』（２００９年７月６日発行、（株）テクノタイムズ社）、三谷雄二監修、“タッチパネルの技術と開発”、シーエムシー出版（２００４．１２）、ＦＰＤ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ２００９ Ｆｏｒｕｍ Ｔ−１１講演テキストブック、Ｃｙｐｒｅｓｓ Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ アプリケーションノートＡＮ２２９２等に開示されている構成を適用することができる。
【０１５３】
（情報表示装置）
本発明の情報表示装置は、本発明のタッチパネルを有する。本発明のタッチパネルは、ＯＧＳ型タッチパネルとして用いることが有効である。
本発明のタッチパネルを使用することができる情報表示装置としては、モバイル機器が好ましく、例えば、以下の情報表示装置を挙げることができる。
ｉＰｈｏｎｅ４（登録商標）、ｉＰａｄ（登録商標）（以上、米国アップル社製）、Ｘｐｅｒｉａ（ＳＯ−０１Ｂ）（ソニー・エリクソン・モバイルコミュニケーション（株）製）、Ｇａｌａｘｙ Ｓ（ＳＣ−０２Ｂ）、Ｇａｌａｘｙ Ｔａｂ（ＳＣ−０１Ｃ）（以上、韓国サムスン電子社製）、ＢｌａｃｋＢｅｒｒｙ ８７０７ｈ（加国リサーチ・イン・モーション社製）、Ｋｉｎｄｌｅ（米国アマゾン社製）、Ｋｏｂｏ Ｔｏｕｃｈ（楽天（株）製）。
【実施例】
【０１５４】
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「％」は質量基準である。
【０１５５】
＜化合物Ｃ８−１の合成（両末端ビニル修飾）＞
【０１５６】
【化２２】
2016069390.tif 000024
【０１５７】
フラスコに両末端ビニル変性シリコーン（アヅマックス（株）製ＤＭＳ−Ｖ０５：ビニル当量２．４−２．９Ｅｑ／ｋｇ）２０ｇと、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン１１．４ｇ（５８ｍｍｏｌ）とを加え窒素雰囲気下８０℃に加熱した。その後、重合開始剤（ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、「Ｖ−６０１」）を８０ｍｇ加え、８０℃で２時間反応を行った。反応開始２時間後にＶ−６０１を８０ｍｇ追添し、８０℃４時間反応を行い、化合物Ｃ８−１を得た。
【０１５８】
＜化合物Ｃ１−１の合成（両末端ＳｉＨ修飾）＞
【０１５９】
【化２３】
2016069390.tif 000025
【０１６０】
フラスコに両末端ＳｉＨ変性シリコーン（アヅマックス（株）製ＤＭＳ−Ｈ１１：官能基当量５５０ｇ／ｍｏｌ）２２ｇと、ビニルトリメトキシシラン５．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）と、Platinum(0)-1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane complex solution, 0.05M in poly(dimethylsiloxane), vinyl terminated（ＡＬＤＲＩＣＨ社製）２０ｍｇを加え、６０℃で５時間反応させ、化合物Ｃ１−１を得た。
【０１６１】
＜化合物Ｃ１−２の合成＞
化合物Ｃ１−１合成における両末端ＳｉＨ変性シリコーンをアズマックス（株）製ＤＭＳ−Ｈ０３：官能基当量２２５ｇ／ｍｏｌに代え、仕込み量を官能基当量に合わせたこと以外は同様にして、化合物Ｃ１−２を得た。
【０１６２】
＜化合物Ｃ２９−１の合成（両末端メタクリル修飾）＞
【０１６３】
【化２４】
2016069390.tif 000026
【０１６４】
フラスコに両末端メタクリル変性シリコーン（信越化学工業（株）製ｘ−２２−１６４Ａ：官能基当量８６０ｇ／ｍｏｌ）３０ｇと、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン６．３ｇ（４７ｍｍｏｌ）とを加え窒素雰囲気下８０℃に加熱した。その後、重合開始剤（ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、「Ｖ−６０１」）を５０ｍｇ加え、８０℃で２時間反応を行った。反応開始２時間後にＶ−６０１を５０ｍｇ追添し、８０℃４時間反応を行い、化合物Ｃ２９−１を得た。
【０１６５】
＜化合物Ｃ４２−１の合成（両末端エポキシ修飾）＞
【０１６６】
【化２５】
2016069390.tif 000027
【０１６７】
フラスコに両末端エポキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製ｘ−２２−１６３Ａ：官能基当量１，０００ｇ／ｍｏｌ）３０ｇと、３−アミノプロピルトリメトキシシラン５．４ｇ（３０ｍｍｏｌ）とを加え１００℃で８時間反応を行い、化合物Ｃ４２−１を得た。
【０１６８】
＜化合物Ｃ１１−１の合成（両末端アミン修飾）＞
フラスコに両末端アミン変性シリコーン（信越化学工業（株）製ＫＦ−８０１０：官能基当量８００ｇ／ｍｏｌ）３０ｇと、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン８．９ｇ（３７．５ｍｍｏｌ）とを加え１００℃で８時間反応を行い、化合物Ｃ１１−１を得た。
【０１６９】
＜化合物Ｃ１８−１の合成（両末端メルカプト修飾）＞
フラスコに両末端メルカプト変性シリコーン（信越化学工業（株）製ｘ−２２−１６７Ｂ：官能基当量１，７００ｇ／ｍｏｌ）３０ｇと、ビニルトリエトキシシラン３．４ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）とを加え窒素雰囲気下８０℃に加熱した。その後、重合開始剤（ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、「Ｖ−６０１」）を８０ｍｇ加え、８０℃で２時間反応を行った。反応開始２時間後にＶ−６０１を８０ｍｇ追添し、８０℃４時間反応を行い、化合物Ｃ１８−１を得た。
【０１７０】
＜化合物Ｃ３０−１の合成（両末端アクリル修飾）＞
化合物Ｃ２９−１の合成におけるｘ−２２−１６４Ａをｘ−２２−２４４５（信越化学工業（株）製：官能基当量１，６００ｇ／ｍｏｌ）に変更し、官能基当量に応じて添加量を調整したこと以外は同様にして、化合物Ｃ３０−１を得た。
【０１７１】
＜化合物Ｃ３３−１の合成（両末端カルボキシ修飾）＞
フラスコに両末端カルボキシ変性シリコーン（信越化学工業（株）製ｘ−２２−１６２Ｃ：官能基当量２，３００ｇ／ｍｏｌ）３０ｇと、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３．１ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）とを加え１００℃で８時間反応を行い、化合物Ｃ３３−１を得た。
【０１７２】
＜化合物Ｃ３８−１の合成（両末端酸無水物修飾）＞
化合物Ｃ４２−１の合成におけるｘ−２２−１６３Ａをｘ−２２−１６８Ａ（信越化学工業（株）製：官能基当量１，０００ｇ／ｍｏｌ）に変更し、官能基当量に応じて添加量を調整したこと以外は同様にして、化合物Ｃ３８−１を得た。
【０１７３】
＜化合物Ｃ４６−１の合成（両末端脂環式エポキシ修飾）＞
化合物Ｃ４２−１の合成におけるｘ−２２−１６３Ａをｘ−２２−１６９ＡＳ（信越化学工業（株）製：官能基当量５００ｇ／ｍｏｌ）に変更し、官能基当量に応じて添加量を調整したこと以外は同様にして、化合物Ｃ４６−１を得た。
【０１７４】
＜顔料分散剤Ｘ−１の合成＞
ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）に、メルカプト変性ジメチルポリシロキサンであるＫＦ−２００１（信越化学工業（株）製）８８．４質量部と、シリコーンマクロモノマーであるＸ−２２−１７４ＡＳＸ、信越化学工業（株）製）８．４質量部と、顔料吸着部位を持つ重合成分としてメタクリル酸３．２質量部と、を溶解するとともに、重合開始剤（ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、「Ｖ−６０１」）を全重合成分に対する比率で０．３ｍｏｌ％溶解させ、窒素雰囲気下、８０℃で重合を行った。途中、重合開始２時間後に重合開始剤（Ｖ−６０１）を全重合成分に対する比率で０．３ｍｏｌ％追添し、合計４時間重合した。重合後、精製処理及び乾燥を行い、顔料分散剤Ｘ−１（式ｇｐ−１で表されるグラフト型シリコーンポリマー）を得た。
【０１７５】
＜顔料分散液１の作製＞
顔料分散剤Ｘ−１  ３．５質量％と、白色顔料である酸化チタン（アルミナ及びジルコニアで表面処理されたルチル型酸化チタン粒子、一次粒子径０．２５μｍ）７０質量％と、キシレン２６．５質量％とを混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いてビーズミルで２時間分散し、顔料分散液１を得た。
【０１７６】
＜顔料分散液２の作製＞
顔料分散剤Ｘ−１をＢＹＫ−ＳＩＬＣＬＥＡＮ  ３７００（ビックケミー・ジャパン（株）製）に変更した以外は、顔料分散液１の作製と同様にして、顔料分散液２を作製した。
【０１７７】
（実施例１）
＜インクジェット記録用インク組成物の作製＞
以下に示す混合比で、実施例１の白色インクジェット記録用インク組成物を調製した。
下記（１）〜（３）を室温にてビーカー内で混合した後、ビーカーごと５０℃の排気付きオーブンに１２時間入れて、シリコーン樹脂に由来する溶媒を除去して、液状の組成物を得た。その後、室温にて（４）を添加し、インクジェット記録用インク組成物を得た。なお、シリコーン樹脂の含有量は、固形分量であり、シリコーン樹脂が５０部となるように、ＫＲ−２５１を添加した。
（１）シリコーン樹脂（ＫＲ−２５１、信越化学工業（株）製、シリコーン樹脂のトルエン溶液（不揮発分２０質量％））：５０部
（２）架橋剤（上記Ｃ８−１）：１００部
（３）顔料分散液１：７０部
（４）触媒：ジブチル錫ジラウレート：０．１部
【０１７８】
（実施例２）
＜インクジェット記録用インク組成物の作製＞
顔料分散剤１の代わりに、顔料分散剤２を使用した以外は実施例１と同様にして、インクジェット記録用インク組成物を得た。
【０１７９】
（比較例１）
インク組成物として、ＫＩインク（ＦｕｊｉＦｉｌｍ  Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ  Ｉｎｋ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いた。
【０１８０】
（比較例２）
＜インクジェット記録用インク組成物の作製＞
シクロヘキサノン：６９．９５部
ＤＰＣＡ−６０（日本化薬（株）製、ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＯＣＡ−６０、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）：２０部
ＫＦ−３５３（信越シリコーン（株）製、ポリエーテル変性シリコーンオイル）
白色顔料（酸化チタン：アルミナ及びジルコニアで表面処理されたルチル型酸化チタン粒子、一次粒子径０．２５μｍ）：１０部
以上の成分を混合し、１時間撹拌した。その後、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過してインクジェット記録用インク組成物２を調製した。
なお、実施例１〜２、及び、比較例１〜２のいずれにおいても、調製後のインク組成物の粘度は、２５℃において、１０ｍＰａ・ｓ〜２０ｍＰａ・ｓであった。
【０１８１】
（比較例３）
＜スクリーンインク組成物の作製＞
下記白色スクリーン印刷用インクＳ１を調製した。
＜白色スクリーン印刷用インク：処方Ｓ１＞
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７８／２２モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３万、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液（固形分４０．５質量％）：３３１質量部
・白色顔料分散物１：１５７質量部
・界面活性剤（商品名：メガファックＦ−７８０Ｆ、大日本インキ（株）製）：１．０質量部）
【０１８２】
＜白色顔料分散物１の組成−＞
・酸化チタン（石原産業製ＣＲ９７；アルミナ／ジルコニア処理ルチル型、一次粒子径０．２５μｍ）：７０．０質量％
・ベンジルメタクリレート／メタクリル酸＝７２／２８モル比のランダム共重合物、重量平均分子量３．７万）：３．５質量％
・メチルエチルケトン（東燃化学（株）製） ：２６．５質量％
【０１８３】
＜白色加飾材の作製＞
−白色層塗布サンプルの作製−
得られた各白色インクジェット記録用インク組成物を、厚さ０．７ｍｍの白板ガラス上に乾燥膜厚３５μｍとなるようにＬｕｘｃｅｌ  Ｊｅｔ（富士フイルム（株）製）にてインクジェット印刷し、評価用の各実施例及び比較例の白色層塗布サンプルとした。
【０１８４】
−白色加飾材の作製−
その後、各実施例及び比較例の白色層塗布サンプルに対して、１５０℃３０分、２４０℃３０分、２８０℃４０分の順で３回の熱処理を行い、３回の熱処理を行ったサンプルを各実施例及び比較例の耐熱性評価用サンプルとした。得られた熱処理後の耐熱性評価用サンプルを、各実施例及び比較例の白色加飾材とした。
なお、比較例３では、印刷用インキをスクリーン印刷機（ミシマ（株）製；ＵＤＦ−５Ｌ、メッシュサイズ２５０μｍ）でスクリーン印刷し、１００℃、１０分プリベーク乾燥でタックフリーにした。乾燥膜厚が３５μｍとなるように印刷した。更に最終ベークとして１５０℃３０分乾燥して、白色加飾層を得た。
【０１８５】
＜着色による耐熱性（耐着色性）評価＞
白色加飾材における各実施例及び比較例の耐熱性評価用サンプルのガラス側の反射スペクトルを積分球付き分光光度計（日本分光（株）製、型番：Ｖ−５７０）で測定し、それを元に色座標Ｌ*ａ*ｂ*を計算した。Ｌ*は主に耐熱性評価用サンプルの明るさを示し、ａ*は主に耐熱性評価用サンプルの赤みを示し、ｂ*は主に耐熱性評価用サンプルの黄色味を示す。
熱処理に影響されやすいｂ*を指標とし、以下のように評価した。
Ａ：ｂ*≦−０．１
Ｂ：−０．１＜ｂ*≦０．５
Ｃ：０．５＜ｂ*≦１
Ｄ：ｂ*＞１
着色による耐熱性（耐着色性）評価は、Ａ、Ｂ又はＣ評価であることが実用上必要であり、Ａ又はＢ評価であることが好ましく、Ａ評価であることがより好ましい。
【０１８６】
＜耐クラック性評価＞
熱処理後の耐熱性評価用サンプル中のクラック有無を目視により観察し、以下のように評価した。
Ａ：クラックが認められない
Ｂ：クラックが一部認められる
Ｃ：クラックが全面に認められる
【０１８７】
＜耐摩耗性評価＞
（株）井元製作所製ＲＣＡ磨耗試験機（型番：ＩＭＣ−１５Ｆ９）を用い評価した。
テープ送り速度：２．５１２ｍ／分
加圧ロール荷重：２７５ｇ
加圧サイクル：１サイクル４秒（加圧２秒、除圧２秒）
上記条件において、膜が削りとられて基板が見えるまでのサイクル数を評価した。
Ａ：５０回以上
Ｂ：３０回以上５０回未満
Ｃ：１０回以上３０回未満
Ｄ：１０回未満
耐磨耗性評価は、実用上Ｃ以上であることが必要であり、Ａ又はＢ評価であることが好ましく、Ａ評価であることがより好ましい。
【０１８８】
＜ガラス基板密着性評価＞
セロハンテープ（２ｃｍ×１０ｃｍ）を白加飾材の上に貼り付けた後、セロハンテープを剥離し、目視で観察を行った。５サンプルの試験を行い、最も評価が多いものを評価結果とした。
Ａ：ガラス基板からの剥離が全く認められない
Ｂ：局所的に僅かな剥離（ガラス基板からの浮き）はあるが、セロハンテープへ付着して剥離された箇所はない
Ｃ：ガラス基板からセロハンテープ貼り付け部分全体が部分的に又は完全に剥離し、セロハンテープに白加飾材層が付着し、セロハンテープに白加飾材層に由来する白い膜が張り付いていることが目視で確認できる
【０１８９】
＜加飾層形成速度評価＞
Ｓｉ−ＮＭＲを用いて、シリコーン樹脂由来のシラノール基と架橋剤由来の加水分解性シリル基の時間変化（時間とともに減少する挙動）を測定した。減少率が２０％を下回るのに要する時間で、以下のＡ〜Ｃの評価を行った。減少率が２０％を下回るのに要する時間が短いほど、加飾層形成速度としては速く、好ましいことを意味する。
Ａ：減少率が２０％を下回るのに要する時間が１時間未満
Ｂ：減少率が２０％を下回るのに要する時間が１時間以上３時間未満
Ｃ：減少率が２０％を下回るのに要する時間が３時間以上
【０１９０】
各評価結果をまとめて表２に示す。
【０１９１】
【表２】
2016069390.tif 000028
【符号の説明】
【０１９２】
１：基材（フィルム基材。フィルム基材のみを前面板としてもよい。）
１Ｇ：ガラス（カバーガラス。カバーガラスのみを前面板としてもよく、基材とガラスの積層体を前面板としてもよい。）
２ａ：加飾材
２ｂ：遮光層
２ｃ：傾斜部
３：導電性層（第一の透明電極パターン）
３ａ：パッド部分
３ｂ：接続部分
４：導電性層（第二の透明電極パターン）
５：絶縁層
６：導電性層（他の導電性要素）
７：透明保護層
８：開口部
１０：静電容量型入力装置
１１：強化処理ガラス
Ｃ：第１の方向
Ｄ：第２の方向
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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