(57)【要約】      （修正有）【課題】硬度が高く、透湿性が低く、湿熱環境下での白化が起こりにくい低透湿性ハードコートフィルムを提供する。【解決手段】セルロースエステル基材と、低透湿性ハードコート層と、を有する低透湿性ハードコートフィルムであって、低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）〜（Ｅ）を含む組成物から形成されたものであり、（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の組成物中の含有比は、図の３成分系の状態図において所定の範囲内にある。（Ａ）１分子中に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物、（Ｂ）分子量が２７０以下であり、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、エポキシ基のうち少なくとも１個が脂環式エポキシ基である化合物、（Ｃ）分子量が３００以下であり、１分子中に１個の脂環式エポキシ基と１個のエチレン性不飽和二重結合基とを有する化合物、（Ｄ）ラジカル重合開始剤、（Ｅ）カチオン重合開始剤。【選択図】図１
2016194566.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステル基材と、低透湿性ハードコート層と、を有する低透湿性ハードコートフィルムであって、
前記低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）〜（Ｅ）を含む組成物から形成されたものであり、
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の前記組成物中の含有比は、３成分系の状態図において、質量比で（８０，１０，１０）、（１０，１０，８０）、（１０，５０，４０）、（４０，５０，１０）で囲まれる範囲にある、低透湿性ハードコートフィルム。
（Ａ）１分子中に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物
（Ｂ）分子量が２７０以下であり、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、前記エポキシ基のうち少なくとも１個が脂環式エポキシ基である化合物
（Ｃ）分子量が３００以下であり、１分子中に１個の脂環式エポキシ基と１個のエチレン性不飽和二重結合基とを有する化合物
（Ｄ）ラジカル重合開始剤
（Ｅ）カチオン重合開始剤
【請求項２】
前記（Ｂ）が下記一般式（１）で表される化合物である請求項１に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【化１】
2016194566.tif 000027
前記一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上２以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５が複数存在する場合、複数のＲ１１、複数のＲ１２、複数のＲ１３、複数のＲ１４及び複数のＲ１５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【請求項３】
前記（Ｂ）が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１又は２に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【化２】
2016194566.tif 000028
前記一般式（２）中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｙは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
【請求項４】
前記（Ｂ）が３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル  ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである請求項１〜３のいずれか一項に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【請求項５】
前記（Ｃ）が下記一般式（３）で表される化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【化３】
2016194566.tif 000029
前記一般式（３）中、Ｒは単環式炭化水素、又は架橋炭化水素を表し、Ｌは単結合又は２価の連結基を表し、Ｑはエチレン性不飽和二重結合基を表す。
【請求項６】
前記（Ｃ）がエポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートである請求項１〜５のいずれか一項に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【請求項７】
前記低透湿性ハードコート層の平均膜厚が５μｍ以上である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【請求項８】
偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムとして設けられた請求項１〜７のいずれか一項に記載の低透湿性ハードコートフィルムと、を含む偏光板。
【請求項９】
偏光子と、前記偏光子の一方の面に保護フィルムとして設けられた請求項１〜７のいずれか一項に記載の低透湿性ハードコートフィルムと、前記偏光子の他方の面に設けられた光学異方性を有する光学補償フィルムと、を含む偏光板。
【請求項１０】
液晶セルと、前記液晶セルの少なくとも一方の面に配置された請求項８又は９に記載の偏光板と、を含み、前記低透湿性ハードコートフィルムが画像表示面側に配置された画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬度が高く、透湿性が低く、表面の白化を抑制することができる低透湿性ハードコートフィルム、偏光板、及び画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、液晶テレビや、パソコン、携帯電話、デジタルカメラなどの液晶パネル等の用途で広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に偏光板を設けた液晶パネル部材を有し、バックライト部材からの光を液晶パネル部材で制御することにより表示が行われている。偏光板は偏光子とその保護フィルム（偏光板保護フィルム）とを含んでなり、一般的な偏光子はヨウ素又は二色性色素で染色されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムを延伸することにより得られ、保護フィルムとしては例えばセルロースエステルフィルムなどが用いられている。
【０００３】
最近の液晶表示装置は、高品質化とともに、用途も多様化し、耐久性への要求が厳しくなってきている。耐久性としては、表面の保護フィルムの硬度の向上が要求される。また、例えば、屋外用途での使用においては環境変化に対する安定性が求められ、液晶表示装置に用いられる偏光板保護フィルムや光学補償フィルムなどの光学フィルムについても温度や湿度変化に対する寸法や光学特性の変化を抑えることが求められる。
【０００４】
表面硬度が高いハードコート層を形成することができる組成物としては、（メタ）アクリロイル基を分子内に有する化合物と、エポキシ基を分子内に有する化合物と、（メタ）アクリロイル基とカチオン重合性基とを分子内に併せ持つ化合物とを特定の含有量で含有する組成物が特許文献１に記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２５２９５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された組成物から形成されたハードコート層は、硬度が不十分であり、透湿度が高く、さらに高温高湿条件下ではエポキシ基を分子内に有する化合物が膜表面に泣き出し、白化してしまうことが分かった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、硬度が高く、透湿性が低く、湿熱環境下での白化が起こりにくい低透湿性ハードコートフィルムを提供することである。
また、本発明の別の目的は、上記低透湿性ハードコートフィルムを用いた偏光板、及び画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題は、下記の手段により解決することができる。
【０００９】
［１］
セルロースエステル基材と、低透湿性ハードコート層と、を有する低透湿性ハードコートフィルムであって、
上記低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）〜（Ｅ）を含む組成物から形成されたものであり、
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の上記組成物中の含有比は、３成分系の状態図において、質量比で（８０，１０，１０）、（１０，１０，８０）、（１０，５０，４０）、（４０，５０，１０）で囲まれる範囲にある、低透湿性ハードコートフィルム。
（Ａ）１分子中に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物
（Ｂ）分子量が２７０以下であり、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、上記エポキシ基のうち少なくとも１個が脂環式エポキシ基である化合物
（Ｃ）分子量が３００以下であり、１分子中に１個の脂環式エポキシ基と１個のエチレン性不飽和二重結合基とを有する化合物
（Ｄ）ラジカル重合開始剤
（Ｅ）カチオン重合開始剤
［２］
上記（Ｂ）が下記一般式（１）で表される化合物である［１］に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【００１０】
【化１】
2016194566.tif 000003
【００１１】
上記一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上２以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５が複数存在する場合、複数のＲ１１、複数のＲ１２、複数のＲ１３、複数のＲ１４及び複数のＲ１５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
［３］
上記（Ｂ）が下記一般式（２）で表される化合物である［１］又は［２］に記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【００１２】
【化２】
2016194566.tif 000004
【００１３】
上記一般式（２）中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｙは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
［４］
上記（Ｂ）が３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル  ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートである［１］〜［３］のいずれかに記載の低透湿性ハードコートフィルム。
［５］
上記（Ｃ）が下記一般式（３）で表される化合物である［１］〜［４］のいずれかに記載の低透湿性ハードコートフィルム。
【００１４】
【化３】
2016194566.tif 000005
【００１５】
上記一般式（３）中、Ｒは単環式炭化水素、又は架橋炭化水素を表し、Ｌは単結合又は２価の連結基を表し、Ｑはエチレン性不飽和二重結合基を表す。
［６］
上記（Ｃ）がエポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートである［１］〜［５］のいずれかに記載の低透湿性ハードコートフィルム。
［７］
上記低透湿性ハードコート層の平均膜厚が５μｍ以上である、［１］〜［６］のいずれかに記載の低透湿性ハードコートフィルム。
［８］
偏光子と、上記偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムとして設けられた［１］〜［７］のいずれかに記載の低透湿性ハードコートフィルムと、を含む偏光板。
［９］
偏光子と、上記偏光子の一方の面に保護フィルムとして設けられた［１］〜［７］のいずれかに記載の低透湿性ハードコートフィルムと、上記偏光子の他方の面に設けられた光学異方性を有する光学補償フィルムと、を含む偏光板。
［１０］
液晶セルと、上記液晶セルの少なくとも一方の面に配置された［８］又は［９］に記載の偏光板と、を含み、上記低透湿性ハードコートフィルムが画像表示面側に配置された画像表示装置。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、硬度が高く、透湿性が低く、湿熱環境下での白化が起こりにくい低透湿性ハードコートフィルムを提供することができる。また、本発明によれば、上記低透湿性ハードコートフィルムを用いた偏光板、及び画像表示装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の低透湿性ハードコート層形成用組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の３成分系の含有比（質量比）を表す状態図である。
【図２】試料１〜１３のハードコート層形成用組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の３成分系の含有比（質量比）を表す状態図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の低透湿性ハードコートフィルム、偏光板及び画像表示装置に係る好ましい実施の形態について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。また、「アクリル樹脂」とはメタクリル酸又はアクリル酸の誘導体を重合して得られる樹脂、及びその誘導体を含有する樹脂を意味するものとする。また、特に限定しない場合には、「（メタ）アクリレート」はアクリレート及びメタクリレートを表し、「（メタ）アクリル」はアクリル及びメタクリルを表す。
【００１９】
本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、セルロースエステル基材と、低透湿性ハードコート層と、を有する低透湿性ハードコートフィルムであって、
上記低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）〜（Ｅ）を含む組成物（「低透湿性ハードコート層形成用組成物」ともいう）から形成されたものであり、
下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の上記組成物中の含有比は、３成分系の状態図において、質量比で（８０，１０，１０）、（１０，１０，８０）、（１０，５０，４０）、（４０，５０，１０）で囲まれる範囲にある、低透湿性ハードコートフィルムである。
（Ａ）１分子中に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物
（Ｂ）分子量が２７０以下であり、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、上記エポキシ基のうち少なくとも１個が脂環式エポキシ基である化合物
（Ｃ）分子量が３００以下であり、１分子中に１個の脂環式エポキシ基と１個のエチレン性不飽和二重結合基とを有する化合物
（Ｄ）ラジカル重合開始剤
（Ｅ）カチオン重合開始剤
【００２０】
本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、セルロースエステル基材の少なくとも一方の面上に、直接低透湿性ハードコート層を有するものであってもよいし、他の層を介して低透湿性ハードコート層を有するものであってもよい。
【００２１】
〔（Ａ）１分子中に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物〕
本発明における低透湿性ハードコート層形成用組成物に含有される「（Ａ）１分子中に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物」（「（Ａ）成分」又は「化合物（Ａ）」とも称する）について説明する。
（Ａ）成分は、分子内に３個以上のエチレン性不飽和二重結合基を有する事によって、高い硬度を発現できる。
（Ａ）成分におけるエチレン性不飽和二重結合基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、又はアリル基が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
【００２２】
（Ａ）成分としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、ビニルベンゼン及びその誘導体、ビニルスルホン、（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。中でも硬度の観点から、３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物が好ましく、本業界で広範に用いられる高硬度の硬化物を形成するアクリレート系化合物が挙げられる。このような化合物としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル｛例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−クロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート等が挙げられる。
３個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能アクリレート系化合物類の具体化合物としては、日本化薬（株）製ＫＡＹＡＲＡＤ  ＤＰＨＡ、同ＤＰＨＡ−２Ｃ、同ＰＥＴ−３０、同ＴＭＰＴＡ、同ＴＰＡ−３２０、同ＴＰＡ−３３０、同ＲＰ−１０４０、同Ｔ−１４２０、同Ｄ−３１０、同ＤＰＣＡ−２０、同ＤＰＣＡ−３０、同ＤＰＣＡ−６０、同ＧＰＯ−３０３、新中村化学（株）製Ａ−ＤＰＨ、同Ａ−９５５０Ｗ、同Ａ−ＴＭＭＴ、同Ａ−ＴＭＭ−３、同Ａ−ＴＭＭ−３Ｌ、同Ａ−ＴＭＭ−３ＬＭ−Ｎ、大阪有機化学工業（株）製Ｖ＃４００、Ｖ＃３６０９５Ｄ等のポリオールと（メタ）アクリル酸のエステル化物を挙げることができる。また紫光ＵＶ−１４００Ｂ、同ＵＶ−１７００Ｂ、同ＵＶ−６３００Ｂ、同ＵＶ−７５５０Ｂ、同ＵＶ−７６００Ｂ、同ＵＶ−７６０５Ｂ、同ＵＶ−７６１０Ｂ、同ＵＶ−７６２０ＥＡ、同ＵＶ−７６３０Ｂ、同ＵＶ−７６４０Ｂ、同ＵＶ−６６３０Ｂ、同ＵＶ−７０００Ｂ、同ＵＶ−７５１０Ｂ、同ＵＶ−７４６１ＴＥ、同ＵＶ−３０００Ｂ、同ＵＶ−３２００Ｂ、同ＵＶ−３２１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０ＥＡ、同ＵＶ−３３１０Ｂ、同ＵＶ−３５００ＢＡ、同ＵＶ−３５２０ＴＬ、同ＵＶ−３７００Ｂ、同ＵＶ−６１００Ｂ、同ＵＶ−６６４０Ｂ、同ＵＶ−２０００Ｂ、同ＵＶ−２０１０Ｂ、同ＵＶ−２２５０ＥＡ、同ＵＶ−２７５０Ｂ（日本合成化学（株）製）、ＵＬ−５０３ＬＮ（共栄社化学（株）製）、ユニディック１７−８０６、同１７−８１３、同Ｖ−４０３０、同Ｖ−４０００ＢＡ（大日本インキ化学工業（株）製）、ＥＢ−１２９０Ｋ、ＥＢ−２２０、ＥＢ−５１２９、ＥＢ−１８３０，ＥＢ−４３５８（ダイセルＵＣＢ（株）製）、ハイコープＡＵ−２０１０、同ＡＵ−２０２０（（株）トクシキ製）、アロニックスＭ−１９６０（東亜合成（株）製）、アートレジンＵＮ−３３２０ＨＡ，ＵＮ−３３２０ＨＣ，ＵＮ−３３２０ＨＳ、ＵＮ−９０４，ＨＤＰ−４Ｔなどの３官能以上のウレタンアクリレート化合物、アロニックスＭ−８１００，Ｍ−８０３０，Ｍ−９０５０（東亞合成（株）製、ＫＢＭ−８３０７（ダイセルサイテック（株）製）の３官能以上のポリエステル化合物なども好適に使用することができる。
また、（Ａ）成分は、単一の化合物から構成しても良いし、複数の化合物を組み合わせて用いる事もできる。
【００２３】
〔（Ｂ）分子量が２７０以下であり、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、上記エポキシ基のうち少なくとも１個が脂環式エポキシ基である化合物〕
本発明における低透湿性ハードコート層形成用組成物に含有される「（Ｂ）分子量が２７０以下であり、１分子中に２個以上のエポキシ基を有し、上記エポキシ基のうち少なくとも１個が脂環式エポキシ基である化合物」（「（Ｂ）成分」又は「化合物（Ｂ）」とも称する）について説明する。
（Ｂ）成分の分子量が２７０以下であると、重合物における架橋間の分子量を小さくすることができ、高い硬度を有し、かつ透湿度を低くすることができる。（Ｂ）成分の分子量は、１４０以上２６０以下であることが好ましく、２００以上２６０以下であることがさらに好ましい。
【００２４】
（Ｂ）成分は、１分子中に２個又は３個のエポキシ基を有することが好ましく、２個のエポキシ基を有することが更に好ましい。
【００２５】
（Ｂ）成分が有する脂環式エポキシ基の環状骨格としては、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、シクロオクタン環、ビシクロヘプタン環等のシクロアルカン環が好ましく、シクロヘキサン環がより好ましい。
【００２６】
（Ｂ）成分は、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００２７】
【化４】
2016194566.tif 000006
【００２８】
上記一般式（１）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上２以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５が複数存在する場合、複数のＲ１１、複数のＲ１２、複数のＲ１３、複数のＲ１４及び複数のＲ１５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００２９】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表すことが好ましく、すべてが水素原子を表すことがより好ましい。
【００３０】
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
アルキレン基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基が挙げられ、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基がより好ましい。具体的にはメチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基などが挙げられる。
アリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、フェニレン、フルオレン基が好ましい。
アラルキレン基としては、上記アルキレン基の好ましい範囲と上記アリーレン基の好ましい範囲とからなるアルキレン基が好ましい。
複素環を含む連結基としては、キサンテン骨格、カルバゾール骨格を含む連結基が好ましい。
【００３１】
Ｘが表すアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基又は複素環は置換基を有していても良く、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｘとしては、単結合、アルキレン基、エステル結合、エーテル結合、アルキレン基とエステル結合からなる連結基、又は、アルキレン基とエーテル結合からなる連結基が好ましい。
【００３３】
ｍは好ましくは１又は２であり、ｎは好ましくは０または１である。ｍ＋ｎは２又は３であることが好ましい。
【００３４】
（Ｂ）成分は、下記一般式（２）で表される化合物であることがより好ましい。
【００３５】
【化５】
2016194566.tif 000007
【００３６】
上記一般式（２）中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｙは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
【００３７】
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９の好ましい範囲は、一般式（１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４及びＲ１５と同様である。
Ｙの好ましい範囲は、一般式（１）のＸと同様である。
【００３８】
以下に（Ｂ）成分の具体例を挙げるが、これらに限定されることはない。本発明では、（Ｂ）成分として、下記化合物２ｃで表される３’，４’−エポキシシクロヘキシルメチル  ３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートが特に好ましい。
【００３９】
【化６】
2016194566.tif 000008
【００４０】
【化７】
2016194566.tif 000009
【００４１】
【化８】
2016194566.tif 000010
【００４２】
【化９】
2016194566.tif 000011
【００４３】
【化１０】
2016194566.tif 000012
【００４４】
【化１１】
2016194566.tif 000013
【００４５】
〔（Ｃ）分子量が３００以下であり、１分子中に１個の脂環式エポキシ基と１個のエチレン性不飽和二重結合基とを有する化合物〕
本発明における低透湿性ハードコート層形成用組成物に含有される「（Ｃ）分子量が３００以下であり、１分子中に１個の脂環式エポキシ基と１個のエチレン性不飽和二重結合基とを有する化合物」（「（Ｃ）成分」又は「化合物（Ｃ）」とも称する）について説明する。
【００４６】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを併用することにより、形成される層の透湿性を特異的に低下させることができるが、高温高湿環境下では膜表面が白化してしまうという問題が発生する。本発明では、更に（Ｃ）成分を特定の質量比で含有させることにより、（Ｃ）成分を介して（Ａ）成分と（Ｂ）成分とが結合するため、白化の発生を抑制することができると考えられる。
【００４７】
（Ｃ）成分が有するエチレン性不飽和二重結合基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。エチレン性不飽和二重結合基を有する事によって、高い硬度を維持する事ができ、耐湿熱性も付与する事ができる。
（Ｃ）成分が有する脂環式エポキシ基の環状骨格としては、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、シクロオクタン環、ビシクロヘプタン環等のシクロアルカン環が好ましく、シクロヘキサン環がより好ましい。
（Ｃ）成分においては、１分子中の脂環式エポキシ基とエチレン性不飽和二重結合基数はそれぞれ１個である。それぞれの官能基数が１個であることにより、全体の分子量を３００以下とし、得られる膜の硬度を向上させることができる。
【００４８】
（Ｃ）成分の分子量は、３００以下であるが、２１０以下が好ましく、２００以下がより好ましい。
また、低透湿性ハードコート層形成時の揮発を抑制する観点から、（Ｃ）成分の分子量は１００以上であることが好ましく、１５０以上であることがより好ましい。
【００４９】
（Ｃ）成分としては、下記一般式（３）で表される化合物であることが好ましい。
【００５０】
【化１２】
2016194566.tif 000014
【００５１】
一般式（３）中、Ｒは単環式炭化水素、又は架橋炭化水素を表し、Ｌは単結合又は２価の連結基を表し、Ｑはエチレン性不飽和二重結合基を表す。
【００５２】
一般式（３）中のＲが単環式炭化水素の場合、脂環式炭化水素であることが好ましく、中でも炭素数４〜１０の脂環基がより好ましく、炭素数５〜７個の脂環基がさらに好ましく、炭素数６個の脂環基が特に好ましい。具体的にはシクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基が好ましく、シクロヘキシル基が特に好ましい。
一般式（３）中のＲが架橋炭化水素の場合、２環系架橋（ｂｉｃｙｃｌｏ環）、３環系架橋（ｔｒｉｃｙｃｌｏ環）が好ましく、炭素数５〜２０個の架橋炭化水素が挙げられ、ノルボルニル基、ボルニル基、イソボルニル基、トリシクロデシル基、ジシクロペンテニル基、ジシクロペンタニル基、トリシクロペンテニル基、及びトリシクロペンタニル基、アダマンチル基、炭素数１〜４の低級アルキル基置換アダマンチル基等が挙げられる。
Ｌが２価の連結基を表す場合、２価の脂肪族炭化水素基が好ましい。２価の脂肪族炭化水素基としては、炭素数は１〜６が好ましく、１〜３がより好ましく、１が更に好ましい。２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基が好ましく、直鎖状又は分岐状のアルキレン基がより好ましく、直鎖状のアルキレン基が更に好ましい。
Ｑとしては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等の重合性官能基が挙げられ、中でも、（メタ）アクリロイル基及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２が好ましく、特に好ましくは（メタ）アクリロイル基である。
【００５３】
（Ｃ）成分の具体的な例としては、特に限定されず、特開平１０−１７６１４号公報の段落［００１５］や、下記一般式（Ｃ−１）又は（Ｃ−２）で表される化合物、１，２−エポキシ−４−ビニルシクロヘキサン等が挙がられる。
中でも、下記一般式（Ｃ−１）又は（Ｃ−２）で表される化合物がより好ましく、下記一般式（Ｃ−１）で表される化合物が更に好ましい。
【００５４】
【化１３】
2016194566.tif 000015
【００５５】
一般式（Ｃ−１）中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ１は炭素数１〜６の２価の脂肪族炭化水素基を表す。上記一般式（Ｃ−１）の式中Ｌ１は炭素数１〜６の２価の脂肪族炭化水素基を表し、炭素数１〜３がより好ましく、炭素数が１であるエポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレートが更に好ましい。
【００５６】
【化１４】
2016194566.tif 000016
【００５７】
一般式（Ｃ−２）中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を表し、Ｌ２は炭素数１〜３の２価の脂肪族炭化水素基を表す。上記一般式（Ｃ−２）中のＬ２で表される２価の脂肪族炭化水素基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基が好ましく、直鎖状又は分岐状のアルキレン基がより好ましく、直鎖状のアルキレン基が更に好ましい。これらの（Ｃ−１）又は（Ｃ−２）で表される化合物を用いる事によって、より高い硬度を実現することができる。
【００５８】
〔（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分の低透湿性ハードコート層形成用組成物中の含有比〕
本発明における低透湿性ハードコート層形成用組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の含有比は、３成分系の状態図において、質量比で（８０，１０，１０）、（１０，１０，８０）、（１０，５０，４０）、（４０，５０，１０）で囲まれる範囲にある。より詳細には、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の含有比は、３成分系の状態図において、質量比で（８０，１０，１０）を点Ａ、（１０，１０，８０）を点Ｂ、（１０，５０，４０）を点Ｃ、（４０，５０，１０）を点Ｄとした場合に、点Ａ〜点Ｄを頂点とする四角形の内部及び各辺上の領域の範囲内であることを表す。
【００５９】
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の含有比について、図を参照して説明する。図１は本発明の低透湿性ハードコート層形成用組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の３成分系の含有比（質量比）を表す状態図である。
本発明では、図１において、■（８０，１０，１０）、◆（１０，１０，８０）、●（１０，５０，４０）、▲（４０，５０，１０）で囲まれる範囲内に３成分の含有量がある。中でも（７０，１５，１５）、（１５，１５，７０）、（１５，４５，４０）、（４０，４５，１５）で囲まれる範囲内に３成分の含有量があることが好ましく、（６０，２０，２０）、（２０，２０，６０）、（２０，４０，４０）、（４０，４０，２０）で囲まれる範囲内に３成分の含有量があることが特に好ましい。
図１に示すように、低透湿性ハードコート層用組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の含有比を特定の範囲に調整することにより、硬度が高く、透湿性が低く、湿熱環境下での白化を抑制することができる低透湿性ハードコートフィルムを得ることができる。
【００６０】
〔（Ｄ）ラジカル重合開始剤〕
本発明における低透湿性ハードコート層形成用組成物に含有される（Ｄ）ラジカル重合開始剤について説明する。「（Ｄ）ラジカル重合開始剤」を「（Ｄ）成分」とも称する。
エチレン性不飽和基二重結合基を有する化合物の重合は、光ラジカル重合開始剤又は熱ラジカル重合開始剤の存在下、電離放射線の照射又は加熱により行うことができる。光及び熱重合開始剤としては市販の化合物を利用することができ、それらは、「最新ＵＶ硬化技術」（ｐ．１５９，発行人；高薄一弘，発行所；（株）技術情報協会，１９９１年発行）や、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）のカタログに記載されている。
（Ｄ）成分としては、具体的には、アルキルフェノン系光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７、ＤＡＲＯＣＵＲＥＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９ＥＧ）、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９、ＬＵＣＩＲＩＮＴＰＯ）、その他（Ｉｒｇａｃｕｒｅ７８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ７５４）等（以上、ＢＡＳＦ社製）を用いる事ができる。
（Ｄ）成分の添加量は、低透湿性ハードコート層形成用組成物の上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計の含有量を１００質量％とした場合に、０．１〜１０質量％の範囲であることが好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜７質量％が更に好ましい。これらラジカル開始剤は単独で用いても良いし、複数種を組み合わせて用いる事もできる。
【００６１】
〔（Ｅ）カチオン重合開始剤〕
本発明における低透湿性ハードコート層形成用組成物に含有される（Ｅ)カチオン重合開始剤について説明する。「（Ｅ)カチオン重合開始剤」を「（Ｅ)成分」とも称する。
（Ｅ)成分としては、光カチオン重合の光開始剤、色素類の光消色剤、光変色剤、或いは、マイクロレジスト等に使用されている公知の酸発生剤等、公知の化合物及びそれらの混合物等が挙げられる。
例えば、オニウム化合物、有機ハロゲン化合物、ジスルホン化合物が挙げられる。有機ハロゲン化合物、ジスルホン化合物のこれらの具体例は、上記ラジカルを発生する化合物の記載と同様のものが挙げられる。
【００６２】
オニウム化合物としては、ジアゾニウム塩、アンモニウム塩、イミニウム塩、ホスホニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、アルソニウム塩、セレノニウム塩等が挙げられ、例えば特開２００２−２９１６２号公報の段落番号［００５８］〜［００５９］に記載の化合物等が挙げられる。
【００６３】
本発明において、特に好適に用いられるカチオン重合開始剤としては、オニウム塩が挙げられ、ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、イミニウム塩が、光重合開始の光感度、化合物の素材安定性等の点から好ましく、中でも耐光性の観点でヨードニウム塩が最も好ましい。
【００６４】
本発明において、好適に用いることのできるオニウム塩の具体例としては、例えば、特開平９−２６８２０５号公報の段落番号［００３５］に記載のアシル化されたスルホニウム塩、特開２０００−７１３６６号公報の段落番号［００１０］〜［００１１］に記載のジアリールヨードニウム塩又はトリアリールスルホニウム塩、特開２００１−２８８２０５号公報の段落番号［００１７］に記載のチオ安息香酸Ｓ−フェニルエステルのスルホニウム塩、特開２００１−１３３６９６号公報の段落番号［００３０］〜［００３３］に記載のオニウム塩等が挙げられる。
【００６５】
他の例としては、特開２００２−２９１６２号公報の段落番号［００５９］〜［００６２］に記載の有機金属／有機ハロゲン化物、ｏ−ニトロベンジル型保護基を有する光酸発生剤、光分解してスルホン酸を発生する化合物（イミノスルフォネート等）等の化合物が挙げられる。
【００６６】
ヨードニウム塩系のカチオン重合開始剤の具体的な化合物としては、Ｂ２３８０（東京化成製）、ＢＢＩ−１０２（みどり化学製）、ＷＰＩ−１１３（和光純薬工業製）、ＷＰＩ−１２４（和光純薬工業製）、ＷＰＩ−１６９（和光純薬工業製）、ＷＰＩ−１７０（和光純薬工業製）、ＤＴＢＰＩ−ＰＦＢＳ（東洋合成化学製）、イルガキュア２９０（ＢＡＳＦ製）を用いる事ができる。
【００６７】
（Ｅ)成分としては、１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
（Ｅ)成分は、低透湿性ハードコート層形成用組成物の上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の合計の含有量を１００質量％とした場合に、０．１〜１０質量％の範囲で添加されることが好ましく、０．５〜５質量％の割合で添加することがより好ましい。添加量を上記範囲に調整すると、硬化性組成物の安定性、重合反応性等から好ましい。
【００６８】
〔セルロースエステル基材〕
本発明におけるセルロースエステル基材としては、セルロースエステルからなる公知のフィルム、板、シートなどを用いることができ、特に限定は無い。セルロースエステルフィルムとしては、セルロースアシレートフィルム（例えば、セルローストリアセテートフィルム（屈折率１．４８）、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム）等が使用できる。
【００６９】
セルロースエステル基材を使用することにより、エポキシモノマーなどのモノマーがセルロースエステル基材へ浸透するため、層間の密着性が向上すると考えられる。中でも、透明性が高く、光学的に複屈折が少なく、製造が容易であり、偏光板の保護フィルムとして一般に用いられているセルロースアシレートフィルムが好ましく、セルローストリアセテートフィルムが更に好ましい。また、基材の厚さは通常２０μｍ〜１０００μｍ程度とする。本発明においては、基材がセルロースエステルフィルムであり、かつこのセルロースエステルフィルムの膜厚が２０μｍ以上７０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００７０】
セルロースエステル基材は、透明性が高いほどよく、可視光の透過率が８０％以上であるものが好ましい。
【００７１】
本発明ではセルロースアシレートフィルムとして、酢化度が５９．０〜６１．５％であるセルロースアセテートを使用することが好ましい。
酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定及び計算に従う。セルロースアシレートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることが更に好ましい。
また、本発明に使用するセルロースアシレートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の値が１．０に近いこと、換言すれば分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜１．７であることが好ましく、１．３〜１．６５であることが更に好ましく、１．４〜１．６であることが最も好ましい。
【００７２】
一般に、セルロースアシレートの２，３，６の水酸基は全体の置換度の１／３ずつに均等に分配されるわけではなく、６位水酸基の置換度が小さくなる傾向がある。本発明ではセルロースアシレートの６位水酸基の置換度が、２，３位に比べて多いほうが好ましい。全体の置換度に対して６位の水酸基が３２％以上アシル基で置換されていることが好ましく、更には３３％以上、特に３４％以上であることが好ましい。更にセルロースアシレートの６位アシル基の置換度が０．８８以上であることが好ましい。６位水酸基は、アセチル基以外に炭素数３以上のアシル基であるプロピオニル基、ブチロイル基、バレロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基などで置換されていてもよい。各位置の置換度の測定は、ＮＭＲによって求めることができる。
本発明ではセルロースアシレートとして、特開平１１−５８５１号公報の段落「００４３」〜「００４４」［実施例］［合成例１］、段落「００４８」〜「００４９」［合成例２］、段落「００５１」〜「００５２」［合成例３］に記載の方法で得られたセルロースアセテートを用いることができる。
【００７３】
＜低透湿性ハードコート層の平均膜厚＞
本発明の低透湿性ハードコートフィルムにおける低透湿性ハードコート層の平均膜厚は、５μｍ以上であることが好ましい。
低透湿性ハードコート層の平均膜厚が５μｍ以上であると、十分なハードコート性を得ることができると共に、透湿性を低くすることができる。また、低透湿性ハードコート層の平均膜厚は３０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下にすることで、基材への塗布・乾燥工程において乾燥が容易であり、また、優れた脆性を得ることができる。低透湿性ハードコート層の平均膜厚は、５〜２０μｍであることがより好ましく、５〜１５μｍであることが更に好ましい。
なお、低透湿性ハードコート層の平均膜厚は低透湿性ハードコート層の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、基材からの法線方向の厚みの平均値で表すことができる。本明細書において、「平均膜厚」とは、上記方法にてランダムに５箇所の膜厚を測定し、その膜厚を平均した値のことを示す。
【００７４】
本明細書において、低透湿性ハードコートフィルムの「透湿性が低い（低透湿性）」とは、低透湿性ハードコートフィルムの透湿度が、ＪＩＳ  Ｚ−０２０８（１９７６）の手法で、４０℃、相対湿度９０％で２４時間経過後、２００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることを意味するものとする。また、低透湿性ハードコート層の「透湿性が低い（低透湿性）」とは、透湿度が５００ｇ／ｍ２／ｄａｙである基材に対して低透湿性ハードコート層を形成し、低透湿性ハードコートフィルムの透湿度を同様に評価した場合に２００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることを意味するものとする。
また、低透湿性ハードコートフィルムの「硬度が高い（高硬度）」とは、ＪＩＳ  Ｋ−５６００−５−４（１９９９）の鉛筆硬度で２Ｈ以上であるものを意味するものとする。
【００７５】
低透湿性ハードコート層形成用組成物は、必要に応じて更に、溶剤、無機フィラー、紫外線吸収剤、界面活性剤を含有してもよい。以下、各成分について説明する。
【００７６】
［溶剤］
低透湿性ハードコート層形成用組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては、モノマーの溶解性、塗工時の乾燥性、透光性粒子の分散性等を考慮し、各種溶剤を用いることができる。このような有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン（ＭｉＢＫ）、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
上記の溶剤のうち、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレンのうち少なくとも１種類を用いることが好ましい。
中でも、セルロースエステル基材への浸透性を有するという観点で、酢酸メチル、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノンのうち少なくとも１種類を用いることが好ましい。
【００７８】
低透湿性ハードコート層形成用組成物中の固形分の濃度は２０〜８０質量％の範囲となるように溶剤を用いるのが好ましく、より好ましくは３０〜７５質量％であり、更に好ましくは４０〜７０質量％である。
【００７９】
［無機フィラー］
本発明においては、低透湿性ハードコート層形成用組成物に、更に無機フィラーを含むことが好ましい。使用する無機フィラーは、要求される屈折率、膜強度、膜厚、塗布性などに応じて、種類、添加量は調節されることが好ましい。
本発明に使用する無機フィラー形状は特に制限されるものではなく、例えば、球状、板状、繊維状、棒状、不定形、中空等のいずれも好ましく用いられる。また、無機フィラーの種類についても特に制限されるものではないが、非晶質のものが好ましく用いられ、金属の酸化物、窒化物、硫化物またはハロゲン化物からなることが好ましく、金属酸化物が特に好ましく、シリカが最も好ましい。金属原子としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｇ、Ｓｉ、Ｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｂｅ、ＰｂおよびＮｉ等が挙げられる。無機フィラーの平均粒子径は、透明な硬化膜を得るためには、０.００１〜０．２μｍの範囲内の値とするのが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１μｍ、さらに好ましくは０．００１〜０．０６μｍである。ここで、無機微粒子の平均粒子径は透過型電子顕微鏡により観察し、１００個の粒子の平均として算出することができる。
本発明における無機フィラーの使用方法は特に制限されるものではないが、例えば、乾燥状態で使用することができるし、あるいは水もしくは有機溶媒に分散した状態で使用することもできる。
【００８０】
［紫外線吸収剤］
本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、偏光板または画像表示装置部材に使用することができるが、偏光板または液晶セル等の劣化防止の観点から、低透湿性ハードコート層用組成物中に紫外線吸収剤を含有することで、低透湿性ハードコートフィルムに紫外線吸収性を付与することもできる。
【００８１】
紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。紫外線吸収剤は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。例えば、特開２００１−７２７８２号公報や特表２００２−５４３２６５号公報に記載の紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
【００８２】
［透光性樹脂粒子］
本発明の低透湿性ハードコート層形成用組成物中には、透光性樹脂粒子を含有してもよい。低透湿性ハードコート層用組成物中に透光性粒子を含有させることで、低透湿性ハードコート層の表面に凹凸形状を付与したり、内部ヘイズを付与することもできる。
透光性粒子の平均粒径は３μｍ〜１２μｍが好ましく、より好ましくは４μｍ〜１１μｍ、最も好ましくは５〜１０μｍである。本発明においては、平均粒径は一次粒径を示す。
表面凹凸形状を、特定の範囲に調整する手段として、平均粒径が互いに異なる２種以上の粒子を使用することも好ましい。
【００８３】
透光性樹脂粒子の粒子径の測定方法は、粒子の粒子径を測る測定方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、粒子の粒度分布をコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算して得られた粒子分布から算出する方法や、透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜２００万倍）で粒子の観察を行い、粒子１００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とする方法がある。
なお、本発明において平均粒子径はコールターカウンター法によって得られた値を用いる。
【００８４】
本発明の防眩層における表面凹凸形状を作るためには、透光性粒子の平均粒径に対する防眩層の膜厚の比（防眩層の膜厚／透光性粒子の平均粒径）を１．０〜３．０にすることが好ましく、より好ましくは１．３〜２．７、最も好ましくは１．５〜２．５である。この比率が１．０以上であると、膜表面の凹凸が大きくなりすぎず、黒締りや点欠陥の観点で優れる。一方、３．０以下であると、所望の防眩性を達成するために多量の粒子を添加する必要がなく、膜の硬度の観点で優れる。
【００８５】
低透湿性ハードコート層における表面凹凸形状は算術平均粗さＲａを０．０１〜０．２５μｍに設計することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．２０μｍ、更に好ましくは０．０１〜０．１５μｍである。Ｒａの値が０．０１μｍ以上であると、明確な防眩性が得られ、一方、Ｒａの値が０．２５μｍ以下であると、高い黒締まりを示す。
本発明の低透湿性ハードコート層におけるヘイズ値は０．５〜５．０％に設計されることが好ましく、１．５〜４．５％にすることがより好ましく、２．５％〜４．０％にすることが更に好ましい。この範囲にヘイズを設計することで、優れた防眩性と黒締り性を両立する事ができる。
【００８６】
透光性樹脂粒子の屈折率は、ヨウ化メチレン、１，２−ジブロモプロパン、ｎ−ヘキサンから選ばれる任意の屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定される。
【００８７】
透光性樹脂粒子は、バインダーとの屈折率差を制御することで内部散乱性を付与することができるが、内部散乱性が大きいとコントラストが低下してしまうため、透光性樹脂粒子を除く防眩層の屈折率との差を０．０１０以下に設計することが好ましく、透光性樹脂粒子とバインダーとの屈折率差は０．０１以下であり、好ましくは０．００５以下であり、より好ましくは０である。屈折率差をこの範囲にすることで、内部散乱に起因するコントラスト低下をほぼなくすことができる。
【００８８】
透光性樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた表面修飾粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も例に挙げられる。
【００８９】
本発明において用いられる透光性樹脂粒子は１種でも２種以上でもよい。透光性樹脂粒子の含有量は、防眩性付与と高い黒締まりの観点から、低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して０．５〜１２質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、２〜８質量％が更に好ましい。
【００９０】
本発明の低透湿性ハードコートフィルムにおいて、低透湿性ハードコート層は、セルロースエステル基材上に低透湿性ハードコート層用組成物を塗布した後、紫外線を照射することにより作製されたものであることが好ましい。この際、紫外線の照度は、１０〜５０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、照射量は１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００９１】
また、低透湿性ハードコート層は、低透湿性ハードコート層用組成物を塗布したセルロースエステル基材を１０〜９０℃とした状態で紫外線を照射することが好ましく、３０〜９０℃とした状態で紫外線を照射することがより好ましい。この温度の範囲内とすることにより重合性を上げることができる。この温度範囲内にするために、加熱しても良い。温度はＯＰＴＥＸ社製ＰＴ-２ＬＤなどで測定することができる。
【００９２】
更に、本発明における低透湿性ハードコート層は、紫外線を照射した後に加熱することもできるが、プロセスの煩雑さ、及び基材や他層へのダメージ抑制の観点から、紫外線を照射した後には加熱せずに作製されたものであることが好ましい。
【００９３】
［機能層］
本発明における低透湿性ハードコートフィルムは、さらに他の機能層を有してもよい。この機能層の種類は特に限定されないが、反射防止層（低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層）、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層などが挙げられる。
上記機能層は、１層であってもよいし、複数層設けてもよい。上記機能層の積層方法は特に限定されない。
機能層は本発明の低透湿性ハードコート層を積層していない面に積層しても良い。
【００９４】
｛反射防止層｝
本発明においては、低透湿性ハードコート層上に反射防止層を積層することもできる。反射防止層としては公知のものを好ましく用いることができる、中でもＵＶ硬化型の反射防止層が好ましい。
反射防止層は、たとえば特開２０１３−２５４１８３号公報の〔０１００〕〜〔０１４６〕に記載のものを適用することができるが本発明はその態様に限定されるものではない。
【００９５】
［低透湿性ハードコートフィルムの層構成］
本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、セルロースエステル基材上に低透湿性ハードコート層を形成したものである。上記基材と低透湿性ハードコート層との間には、他の層を介していてもよい。
本発明の低透湿性ハードコートフィルムの好ましい層構成の例を下記に示すが、特にこれらの層構成のみに限定されるわけではない。
【００９６】
・セルロースエステル基材／低透湿性ハードコート層
・セルロースエステル基材／低透湿性ハードコート層／反射防止層
・セルロースエステル基材／紫外線吸収層／低透湿性ハードコート層
・セルロースエステル基材／紫外線吸収層／低透湿性ハードコート層／反射防止層
・セルロースエステル基材／低透湿性ハードコート層／防眩層
・セルロースエステル基材／低透湿性ハードコート層／防眩層／反射防止層
【００９７】
｛光学異方性層｝
本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、更に光学異方性層を有していてもよい。光学異方性層としては、一定の位相差を有する膜が面内均一に形成された光学異方性層であっても良いし、遅相軸の方向や位相差の大きさが互いに異なる、位相差領域が規則的に面内に配置されたパターンを形成した光学異方性層であっても良い。
本発明において、光学異方性層は、前述の基材の前述の低透湿性ハードコート層が形成された面の他方の面に形成されていることが好ましい。
一方、基材に対して、低透湿性ハードコート層が光学異方性層と同じ側に積層されている場合、低透湿性ハードコート層は基材と光学異方性層の間に積層されていても良いし、基材、光学異方性層、低透湿性ハードコート層の順に積層されていても良い。
【００９８】
面内均一に形成された光学異方性層を有する好ましい例として、光学異方性層がλ／４膜である態様が挙げられ、特にアクティブ方式の３Ｄ液晶表示装置の部材として有用である。λ／４膜の光学異方性層とハードコート層が、基材を介して反対の面に積層した態様として特開２０１２−０９８７２１号公報、特開２０１２−１２７９８２号公報に記載されており、本発明の低透湿性ハードコートフィルムで、このような態様を好ましく用いることができる。
【００９９】
一方、パターンを形成した光学異方性層の好ましい例としては、パターン型のλ／４膜が挙げられ、特許４８２５９３４号公報、特許４８８７４６３号公報に記載された態様を、本発明の低透湿性ハードコートフィルムで好ましく用いることができる。
また、特表２０１２−５１７０２４号公報（ＷＯ２０１０／０９０４２９号公報）に記載された光配向膜とパターン露光を組み合わせた態様も本発明の低透湿性ハードコートフィルムで好ましく用いることができる。
なお、後述の通り、本発明の低透湿性ハードコートフィルムを含む偏光板を作製する場合には、偏光子の一方の面に本発明の低透湿性ハードコートフィルムを設け、偏光子の他方の面に光学異方性を有する光学補償フィルムを設ける構成としてもよい。
【０１００】
［低透湿性ハードコートフィルムの製造方法］
本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、セルロースエステル基材上に、低透湿性ハードコート層用組成物を塗布し、乾燥させた後、紫外線を照射して塗布層を硬化させることにより製造することができる。他の機能層を有する保護フィルムの場合は、一般的な方法で機能層を形成することができる。紫外線を照射する工程において、紫外線の照度を、１０〜５０００ｍＷ／ｃｍ２、照射量を１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２として、セルロースエステル基材を１０℃〜９０℃の温度で加温することにより、効果的にエポキシ基の反応を進めることができる。一方、紫外線照射後に所望の性能を得ることができれば、基材又は他の層にダメージを与えることを防止するために、紫外線照射後は加熱しないことが好ましい。
【０１０１】
〔偏光板〕
本発明の偏光板は、偏光子と、この偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムとして設けられた本発明の低透湿性ハードコートフィルムとを含むものである。
また、本発明の偏光板は、偏光子と、この偏光子の一方の面に保護フィルムとして設けられた本発明の低透湿性ハードコートフィルムと、この偏光子の他方の面に設けられた光学異方性を有する光学補償フィルムとを含むものであってもよい。この場合の光学補償フィルムについては、上記光学異方性層と同様のものとすることができる。
本発明において、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた低透湿性ハードコートフィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号公報、特開平６−１１８２３２号公報に記載されているような易接着加工を施してもよい。また上記のような表面処理を行ってもよい。低透湿性ハードコートフィルムの偏光子との貼合面は低透湿性ハードコート層を積層した面でも良いし、低透湿性ハードコート層を積層していない面であっても構わない。
【０１０２】
保護フィルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更にこの偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
【０１０３】
〔画像表示装置〕
本発明の画像表示装置は、液晶セルと、この液晶セルの少なくとも一方に配置された本発明の偏光板とを含み、上記偏光板中に含まれる本発明の低透湿性ハードコートフィルムが画像表示面に配置されたものである。画像表示装置としては、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）などが挙げられるが、本発明の偏光板は、特に液晶表示装置に用いることが好ましい。
【０１０４】
＜一般的な液晶表示装置の構成＞
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光板、及び必要に応じてこの液晶セルと偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。
【０１０５】
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶セルを含む基板が配置されているが、本発明の偏光板用保護フィルムは、２枚の偏光板のいずれの保護フィルムとしても用いることができるが、各偏光板の２枚の保護フィルムのうち、偏光子に対して液晶セルの外側に配置される保護フィルムとして用いられることが好ましい。
２枚の偏光板のうち、視認側偏光板の、視認側の保護フィルムとして本発明の低透湿性ハードコートフィルムを配置することが特に好ましい。
また、２枚の偏光板のうち、視認側偏光板の、視認側の保護フィルムとして本発明の低透湿性ハードコートフィルムを配置した上で、更にバックライト側偏光板のバックライト側保護フィルムにも本発明の低透湿性ハードコートフィルムを配置し、２枚の偏光板に含まれる偏光子の伸縮を抑止し、パネルの反りを防止することも好ましい態様である。
【０１０６】
＜液晶表示装置の種類＞
本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
【実施例】
【０１０７】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０８】
＜試料の作製＞
［試料１］
（ハードコート層形成用組成物の調製）
以下の組成で各成分を混合し、孔径５μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過してハードコート層形成用組成物（固形分濃度４０質量％）を調製した。
Ａ９５５０Ｗ                                          ３７．３９質量部
イルガキュア１８４（（Ｄ）成分）                        ２．３９質量部
イルガキュア２９０（（Ｅ）成分）                              ０質量部
フルオロ脂肪族基含有共重合体（ａ）
（固形分濃度４０質量％ＭＥＫ希釈液）                    ０．０２質量部
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）                          １７．９９質量部
ＭｉＢＫ（メチルイソブチルケトン）                    ４２．００質量部
【０１０９】
（ハードコート層の塗設）
基材フィルムとしてフジタックＴＤ６０（富士フイルム（株）製、幅１，３４０ｍｍ、厚さ６０μｍ）をロール形態から巻き出して、上記組成物を使用し、特開２００６−１２２８８９号公報実施例１記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、塗設設備内の温度を調節することで基材の温度を６０℃として１５０秒乾燥させた。温度はＯＰＴＥＸ社製ＰＴ-２ＬＤで測定した。その後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１体積％、基材の温度を温度２５℃として１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、巻き取った。ハードコート層の膜厚は１０μｍになるよう塗布量を調整した。得られたハードコートフィルムを試料１とした。
【０１１０】
［試料２〜２４］
次に、試料１と同様にして、下記表１に示すように、組成物中の（Ａ）〜（Ｃ）成分の種類、及び含有比、並びに（Ｄ）〜（Ｅ）成分の含有量を変化させ、試料１と同様に、固形分濃度を４０質量％とし、全固形分に対する（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計の含有量を９３．５質量％とした組成物を作製した。なお、表１中の（Ａ）〜（Ｃ）成分の数値は（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計を１００質量％としたときのそれぞれの比率（質量％）であり、塗布組成物中に占める（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量は試料１中のＡ９５５０Ｗの量と同じになるようにした。（Ｄ）〜（Ｅ）成分の含有量は（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計の含有量を１００質量％としたときの比率（質量％）である。また、試料２４は、透光性樹脂粒子を４質量部添加し、（Ａ）〜（Ｃ）成分の含有比を変化させないように、各成分の合計量のうちの４質量部を透光性樹脂粒子に置き換えることで作製した。
その後、試料１と同様にして、基材上に下記表１に示す膜厚で塗膜を塗設し、試料２〜２４を得た。
【０１１１】
それぞれ使用した素材を下記に示す。
Ａ９５５０Ｗ：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（新中村化学製）
Ａ-ＴＭＭ-３：ペンタエリスリトールトリアクリレート（新中村化学製）
Ａ-ＤＣＰ：トリシクロデカンジメタノールジアクリレート（新中村化学製）
【０１１２】
ＣＥＬ２０２１Ｐ：下記構造の化合物（ダイセル製）
【０１１３】
【化１５】
2016194566.tif 000017
【０１１４】
ＴＴＡ２２：下記構造の化合物（Ｔｅｔｒａｃｈｅｍ製）
【０１１５】
【化１６】
2016194566.tif 000018
【０１１６】
ｊＥＲ ＹＬ６８１０：下記構造の化合物（三菱化学製）
【０１１７】
【化１７】
2016194566.tif 000019
【０１１８】
サイクロマーＭ１００：下記構造の化合物（ダイセル製）
【０１１９】
【化１８】
2016194566.tif 000020
【０１２０】
サイクロマーＡ４００：下記構造の化合物（ダイセル製）
【０１２１】
【化１９】
2016194566.tif 000021
【０１２２】
ＣＥＬ８０００：下記構造の化合物（ダイセル製）
【０１２３】
【化２０】
2016194566.tif 000022
【０１２４】
ＣＥＬ２０８１：下記構造の化合物（ダイセル製）
【０１２５】
【化２１】
2016194566.tif 000023
【０１２６】
ＴＴＡ２７：下記構造の化合物（Ｔｅｔｒａｃｈｅｍ製）
【０１２７】
【化２２】
2016194566.tif 000024
【０１２８】
イルガキュア１８４：１−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン（ＢＡＳＦ製）
イルガキュア２９０：１−ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン系カチオン開始剤（ＢＡＳＦ製）
透光性樹脂粒子：平均粒径６μｍ、屈折率１．５２５の架橋アクリル−スチレン粒子（積水化成品工業製）
【０１２９】
【化２３】
2016194566.tif 000025
【０１３０】
＜評価＞
作製した試料１〜２４について膜厚を測定し、下記の物性測定と評価を行った。結果を下記表１及び図２に示す。図２は、試料１〜１３の３成分系の含有比を表す状態図であり、実施例は○、比較例は△で表している。また、各点の傍に記載された数字は、試料番号と対応している。
【０１３１】
（１）透湿度（４０℃９０％相対湿度での透湿度）
７０ｍｍφに切り出した各実施例及び比較例の試料を４０℃、相対湿度９０％でそれぞれ２４時間調湿し、ＪＩＳ  Ｚ−０２０８（１９７６）記載の方法により測定した。
【０１３２】
（２）鉛筆硬度評価
耐傷性の指標としてＪＩＳ  Ｋ−５６００−５−４（１９９９）に記載の鉛筆硬度評価を行った。各試料を温度２５℃、相対湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６（２０１３）に規定する２Ｂ〜３Ｈの試験用鉛筆を用いて、４．９Ｎの荷重にて、以下のとおりの判定で評価し、ＯＫとなる最も高い硬度を評価値とした。
ＯＫ：ｎ＝５の評価において傷なしが４つ以上
ＮＧ：ｎ＝５の評価において傷なしが３つ以下
【０１３３】
（３）湿熱環境下での白化
温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨ下に各試料を２４時間放置し、放置後の試料の白化の様子を目視で確認し、以下の基準で判定した。
Ａ：白化なし
Ｂ：白化あり
【０１３４】
作製した各実施例および比較例の試料について膜厚を測定し、下記の物性測定と評価を行った。結果は表１及び表２に示す。
【０１３５】
【表１】
2016194566.tif 000026
【０１３６】
上記表１及び図２に示すように、本発明の低透湿性ハードコートフィルムは、所定の化合物（Ａ）〜（Ｃ）を所定の含有比率で含み、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の分子量も本発明の範囲内であるので、硬度が優れ、白化がなく、透湿性が低いものとなった。
【図１】
2016194566.tif 000030
【図２】
2016194566.tif 000031