(57)【要約】      （修正有）【課題】分散液中で均一に分散が可能であり、分散液を揮発させる際に十分に凝集が可能な重合体粒子、前記重合体粒子の製造方法及びその用途の提供。【解決手段】式（１）及び／又は式（２）で表される水酸基含有単量体と、単官能（メタ）アクリル系単量体と、単官能スチレン系単量体と、架橋性単量体と、を共重合単量体として含む共重合体であって、体積平均粒子径が、５μｍ以下であり、水酸基価が、５．０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇである重合体粒子。2016069619.tif 0000142016069619.tif 000015（Ｒは各々独立にＨ又はＣＨ３；ｍ，ｎ，ｐは各々独立に１〜５０）【選択図】図１
2016069619.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される水酸基含有単量体に由来する構成単位と、単官能（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位と、単官能スチレン系単量体と、架橋性単量体に由来する構成単位とを含み、
体積平均粒子径が、５μｍ以下であり、
水酸基価が、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする重合体粒子。
一般式（１）
【化１】
2016069619.tif 000010
（一般式（１）において、ＲはＨ又はＣＨ3を表し、ｍは０〜５０の数を表し、ｎは０〜５０の数を表し、ｍ及びｎは、同時に０にはならない）
一般式（２）
【化２】
2016069619.tif 000011
（一般式（２）において、Ｒはそれぞれ独立してＨ又はＣＨ3を表し、ｐは１〜５０の数を表す）
【請求項２】
請求項１に記載の重合体粒子であって、
前記水酸基含有単量体に由来する構成単位を３〜１５重量％含むことを特徴とする重合体粒子。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載の重合体粒子であって、
前記架橋性単量体に由来する構成単位を３〜３５重量％含むことを特徴とする重合体粒子。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の重合体粒子であって、
前記単官能（メタ）アクリル系単量体が、２５℃の水に対する溶解度が０．４５重量％以下である単官能（メタ）アクリル系単量体を含むことを特徴とする重合体粒子。
【請求項５】
光学部材用であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の重合体粒子。
【請求項６】
ビニル系単量体を重合させて重合体粒子を製造する重合体粒子の製造方法であって、
前記ビニル系単量体は、
下記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される水酸基含有単量体と、単官能（メタ）アクリル系単量体と、単官能スチレン系単量体と、架橋性単量体とを含み、
前記水酸基含有単量体は、前記ビニル系単量体の全量に対し、３〜１５重量％含まれ、
前記ビニル系単量体の重合は、水性媒体中で、シード粒子に前記ビニル系単量体を吸収させて行うシード重合であることを特徴とする重合体粒子の製造方法。
一般式（１）
【化３】
2016069619.tif 000012
（一般式（１）において、ＲはＨ又はＣＨ3を表し、ｍは０〜５０の数を表し、ｎは０〜５０の数を表し、ｍ及びｎは、ｍ同時に０にはならない）
一般式（２）
【化４】
2016069619.tif 000013
（一般式（２）において、Ｒはそれぞれ独立してＨ又はＣＨ3を表し、ｐは１〜５０の数を表す）
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の重合体粒子と、
バインダーとを含み、
前記重合体粒子が分散質として前記バインダーに分散されていることを特徴とする分散液。
【請求項８】
請求項７に記載の分散液を、基材フィルム上に塗布してなることを特徴とする光学用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防眩フィルム、光拡散フィルム等の光学用部材等の部材の原料として使用可能な重合体粒子、そのような重合体粒子の製造方法、及びその用途（そのような重合体粒子を用いた分散液及びそのような分散液を用いた光学用フィルム）に関する。
【背景技術】
【０００２】
重合体粒子は、液晶用スペーサー、クロマトグラフィー用充填剤、診断試薬等の幅広い分野で使用されている。また、光拡散板、光拡散フィルム、防眩フィルム等の光学用部材として表示装置等の各種装置の分野においても用いられている。このような重合体粒子は、実際の用途に供する場合には、水、有機溶剤等の溶剤に重合体粒子を分散させた分散液、また、当該分散液に更にバインダー樹脂等の樹脂成分を加えた塗料等の形態で用いられることが多い。
【０００３】
表示装置に用いられる光学用部材において、例えば、防眩フィルムでは、映り込み防止機能が求められる。映り込み防止機能は、重合体粒子によって形成される微細な凹凸により、外光を散乱させることで実現する。特に高品質な映り込み防止機能を実現するためには、防眩フィルム全体に均質で微細な凹凸を形成することが求められる。
【０００４】
微細な凹凸の形成に当たっては、先ず、溶剤及びバインダー樹脂を含む分散液中に、重合体粒子を凝集させることなく均一に分散させる。そして、分散液を基材フィルム等の表面に塗布し、乾燥して溶剤を揮発させる。これにより、基材フィルム上で重合体粒子が寄り集まり、疑似的な凝集状態を形成することにより、微細な凹凸が形成される。
【０００５】
このような粒子として、自己凝集性の粒子が特許文献１に開示されている。また、分散性に優れた粒子として、親水性マクロモノマーを含んだシード粒子に重合性ビニル系単量体を吸収させ重合させることによって得られる親水性の高い重合体粒子が特許文献２に開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−２３１１３３号公報
【特許文献２】特開２０１２−０６２３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、近年の表示装置の高精細化・薄層化に伴い、防眩フィルム等の光学用フィルムの品質も多様化して、光学用フィルムに用いられる粒子に対し、アルコール系溶剤への均一な分散が要求される場合もある。そこで、アルコール系溶剤に均一に分散し、かつ塗工後に十分に凝集させることが可能な粒子の開発が望まれている。
【０００８】
本発明は斯かる事情に鑑みてなされたものであり、分散液中で均一に分散させることが可能であり、分散液を揮発させる際に十分に凝集させることが可能な重合体粒子の提供を目的とする。
【０００９】
また、本発明は、前記重合体粒子の製造方法、前記重合体粒子を含む分散液、前記分散液を塗工してなる光学用フィルムの提供を他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本願発明者らは、所定の水酸基含有単量体を含む各種単量体を重合させ、体積平均粒子径、水酸基価等の数値を所定の範囲内とすることにより、前述の課題を解決する本発明に至った。即ち、本発明は、以下のとおりである。
【００１１】
本発明の重合体粒子は、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される水酸基含有単量体に由来する構成単位と、単官能（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位と、単官能スチレン系単量体と、架橋性単量体に由来する構成単位を含み、体積平均粒子径が、５μｍ以下であり、水酸基価が、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする。
一般式（１）
【化１】
2016069619.tif 000003
（一般式（１）において、ＲはＨ又はＣＨ3を表し、ｍは０〜５０の数を表し、ｎは０〜５０の数を表し、ｍ及びｎは、同時に０にはならない）
一般式（２）
【化２】
2016069619.tif 000004
（一般式（２）において、Ｒはそれぞれ独立してＨ又はＣＨ3を表し、ｐは１〜５０の数を表す）
【００１２】
よって、本発明の重合体粒子は、分散液中で均一に分散し、分散液を揮発させる際に十分に凝集する。
【００１３】
本発明の重合体粒子の製造方法は、ビニル系単量体を重合させて重合体粒子を製造する重合体粒子の製造方法であって、前記ビニル系単量体は、下記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される水酸基含有単量体と、単官能（メタ）アクリル系単量体と、単官能スチレン系単量体と、架橋性単量体とを含み、前記水酸基含有単量体は、前記ビニル系単量体の全量に対し、３〜１５重量％含まれ、前記ビニル系単量体の重合は、水性媒体中で、シード粒子に前記ビニル系単量体を吸収させて行うシード重合であることを特徴とする。
一般式（１）
【化３】
2016069619.tif 000005
（一般式（１）において、ＲはＨ又はＣＨ3を表し、ｍは０〜５０の数を表し、ｎは０〜５０の数を表し、ｍ及びｎは、ｍ同時に０にはならない）
一般式（２）
【化４】
2016069619.tif 000006
（一般式（２）において、Ｒはそれぞれ独立してＨ又はＣＨ3を表し、ｐは１〜５０の数を表す）
【００１４】
よって、本発明の重合体粒子の製造方法にて製造された重合体粒子は、分散液中で均一に分散し、分散液を揮発させる際に十分に凝集する。
【００１５】
本発明の分散液は、前記重合体粒子と、バインダーとを含み、前記重合体粒子が分散質として前記バインダーに分散されていることを特徴とする。
【００１６】
よって、本発明の分散液は、重合体粒子が均一に分散し、また、例えば、基材フィルム等の塗布対象に塗布して乾燥させた場合に、重合体粒子が十分に凝集する。
【００１７】
本発明の光学用フィルムは、前記分散液を、基材フィルム上に塗布してなることを特徴とする。
【００１８】
よって、本発明の光学用フィルムは、塗布して乾燥させた場合に、重合体粒子が十分に凝集するので、均質で微細な凹凸が形成される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明に係る重合体粒子、重合体粒子の製造方法、分散液及び光学用フィルムは、例えば、防眩性を有するフィルムとして用いた場合に、重合体粒子によって形成される微細な凹凸により、光が散乱されるので、映り込みを防止することが可能である等、優れた効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例１の重合体粒子のアルコール系溶剤分散試験における分散状態を示す画像である。
【図２】実施例１の重合体粒子のアルコール系溶剤分散試験における分散状態を示す画像である。
【図３】比較例２の重合体粒子のアルコール系溶剤分散試験における分散状態を示す画像である。
【図４】比較例２の重合体粒子のアルコール系溶剤分散試験における分散状態を示す画像である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００２２】
［重合体粒子］
本発明に係る重合体粒子は、例えば、拡散板、光拡散フィルム、防眩フィルム等の光学用部材として表示装置の分野に用いられている。本発明に係る重合体粒子は、下記一般式（１）及び／又は下記一般式（２）で表される水酸基含有単量体に由来する構成単位と、単官能（メタ）アクリル系単量体に由来する構成単位と、単官能スチレン系単量体に由来する構成単位と、架橋性単量体等のビニル系単量体に由来する構成単位とを含む。
【００２３】
一般式（１）
【化５】
2016069619.tif 000007
（一般式（１）において、ＲはＨ又はＣＨ3を表し、ｍは０〜５０の数を表し、ｎは０〜５０の数を表し、ｍ及びｎは、同時に０にはならない。また、ｍ及びｎは、いずれも１〜３０が好ましい。）
一般式（２）
【化６】
2016069619.tif 000008
（一般式（２）において、Ｒはそれぞれ独立してＨ又はＣＨ3を表し、ｐは１〜５０の数を表す。また、ｐは１〜３０が好ましい。）
【００２４】
上記単量体のうち、一般式（１）で表される水酸基含有単量体の市販品としては、例えば、日油株式会社製の「ブレンマー（登録商標）」シリーズが挙げられる。さらに、前記「ブレンマー（登録商標）」シリーズの中で、「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが平均して約３．５、ｎが平均して約２．５のもの）、「ブレンマー（登録商標）７０ＰＥＰ−３５０Ｂ」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが平均して約５、ｎが平均して約２のもの）、「ブレンマー（登録商標）ＰＰ−１０００」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが０、ｎが平均して約４〜６のもの）、「ブレンマー（登録商標）ＰＰ−５００」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが０、ｎが平均して約９のもの）、「ブレンマー（登録商標）ＰＰ−８００」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが０、ｎが平均して約１３のもの）、「ブレンマー（登録商標）ＰＥ−９０」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが平均して約２、ｎが０のもの）、「ブレンマー（登録商標）ＰＥ−２００」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが平均して約４．５、ｎが０のもの）、「ブレンマー（登録商標）ＰＥ−３５０」（前記一般式（１）で表される複数種類の化合物からなる混合物であって、ＲがＣＨ3、ｍが平均して約８、ｎが０のもの）等が本発明に好適である。これらは、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
一般式（２）で表される水酸基含有単量体の市販品としては、例えば、株式会社ダイセル製の「プラクセル（登録商標）ＦＭ」シリーズが挙げられる。前記「プラクセル（登録商標）ＦＭ」シリーズの中で、プラクセル（登録商標）ＦＭ２Ｄ（前記一般式（２）で表される化合物であって、ＲがＣＨ3であり、ｐが２であるもの）、プラクセル（登録商標）ＦＭ３（前記一般式（２）で表される化合物であって、ＲがＣＨ3であり、ｐが３であるもの）等が本発明に好適である。これらは、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
単官能（メタ）アクリル系単量体は、エチレン性不飽和基を一つ有する（メタ）アクリル系単量体である。単官能（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル系単量体等が挙げられる。なお、本出願書類において、「（メタ）アクリレート」はアクリレート又はメタクリレートを意味し、「（メタ）アクリル」はアクリル又はメタクリルを意味するものとする。
【００２７】
上記単官能（メタ）アクリル系単量体の少なくとも一部として、２５℃の水に対する溶解度が０．４５重量％以下の単官能（メタ）アクリル系単量体を使用すると、一般式（１）で表される水酸基含有単量体が重合体粒子内部に取り込まれにくく表層に存在しやすくなるため、アルコール系溶剤分散性の点で好ましい。２５℃の水に対する溶解度が０．４５重量％以下の単官能（メタ）アクリル系単量体としては、具体的には、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル（２５℃の水に対する溶解度が０．０４重量％）、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルが挙げられ、これらの中でも、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチルを使用することが特に好ましい。
【００２８】
なお、本明細書において、水への溶解度は、次の方法で測定されるものとする。
（水に対する溶解度の測定方法）
水と単官能（メタ）アクリル系単量体とを重量比１：１で混合し、２５℃で３０分間攪拌する。次いで、分液ロートを用いて水相と油相とを分離し、水相中に溶解した単官能（メタ）アクリル系単量体の量（重量％）を高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により測定する。
【００２９】
また、上記単官能（メタ）アクリル系単量体は、単官能（メタ）アクリル系単量体及び単官能スチレン系単量体の合計量に対し、３０〜９５重量％含まれることが、アルコール系溶剤分散性の点から、好ましい。
【００３０】
単官能スチレン系単量体は、エチレン性不飽和基を一つ有するスチレン系単量体である。単官能スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン等が挙げられるが、これらの中でも、アルコール系溶剤分散性及び重合反応性の点でスチレンが好ましい。
【００３１】
架橋性単量体は、複数のエチレン性不飽和基を有する多官能の単量体であり、架橋剤としての機能を有する。架橋性単量体としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、デカエチレングリコールジメタクリレート、ペンタデカエチレングリコールジメタクリレート、ペンタコンタヘクタエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレンジメタクリレート、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能（メタ）アクリル系単量体、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン、Ｎ，Ｎ−ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニルサルファイド、ジビニルスルホン酸等のジビニル系単量体が挙げられる。
【００３２】
上述した単量体を構成単位とする本発明に係る重合体粒子は、構成単位として、水酸基含有単量体を３〜１５重量％含むことが望ましく、また、架橋性単量体を３〜３５重量％含むことが望ましい。水酸基含有単量体が３重量％より少ない場合、アルコール系溶剤等の親水性の有機溶剤中での分散性が不足し、塗工の作業性が低下する場合があり、１５重量％より多い場合には、上記分散性が過剰になり、塗工、乾燥後に所望の凝集具合が得られない場合がある。架橋性単量体が３重量％より少ない場合、樹脂粒子の架橋度が低くなる、その結果、樹脂粒子をバインダーに分散させて分散液として塗工する場合に、樹脂粒子が膨潤して分散液の粘度上昇が起こり塗工の作業性が低下する虞がある。また架橋性単量体が３５重量％より多い場合、上記架橋性単量体の使用量に見合った効果の向上が認められず、生産コストが上昇する場合がある。
【００３３】
また、本発明に係る重合体粒子は、体積平均粒子径が、５μｍ以下となる様に合成される。なお、体積平均粒子径は、例えば、コールターカウンター法にて測定することができる。
【００３４】
重合体粒子は、体積平均粒子径を５μｍ以下とすることにより、塗布及び乾燥を行って薄膜に加工されたときに、適当な数量で凝集して好ましい凸部を形成する。更には、１μｍ以上、５μｍ以下とすることにより好ましい凸部を形成する。
【００３５】
なお、重合体粒子の体積平均粒子径が５μｍより大きい場合、例えば、表示装置の表面の防眩フィルムとして用いたときに、重合体粒子が凝集して形成された凸部が急峻となるため、外光を散乱し過ぎることになり、表示面が白っぽくなる虞がある。また、重合体粒子の体積平均粒子径が１μｍより小さい場合、例えば、表示装置の表面の防眩フィルムとして用いたときに、重合体粒子が凝集して形成された凸部が平坦になるため、外光を散乱させることができず、表示面への映り込みを抑えることができなくなる虞がある。
【００３６】
上記重合体粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ）は、１５％以下であることが好ましい。これにより、防眩フィルムや光拡散フィルム等の光学部材に重合体粒子を使用したときに、光学部材の防眩性や光拡散性等の光学特性を向上させることができる。
【００３７】
また、本発明に係る重合体粒子は、水酸基価が、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下となるように合成される。なお、水酸基価は、例えば、水酸基価定量分析方法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０）にて測定することができる。
【００３８】
重合体粒子は、水酸基価を、５．０〜１５ｍｇＫＯＨ／ｇとすることにより、バインダーと共にアルコール系溶剤等の親水性の有機溶剤中に分散させた場合に、親水性の有機溶剤内で適度に分散させることができる。即ち、本発明に係る重合体粒子は、凝集することなく均一に分散させることが可能であるとともに、塗布及び乾燥させたときに、分散し過ぎて凝集不良を起こすことがない。
【００３９】
親水性の有機溶剤中で均一に分散することにより、例えば、防眩フィルム等の光学用フィルムを形成する場合に、ムラの無い均質な薄膜を形成することが可能となる。また、凝集不良を防止することにより、微細な凹凸を形成することができ、外部の蛍光灯から発せられる光等の外光を散乱させて映り込みを防止する防眩性を向上させることができる。
【００４０】
さらに、重合体粒子は、体積平均粒子径を５μｍ以下とすることにより、塗布及び乾燥を行って薄膜に加工されたときに、適当な数量で凝集して好ましい凸部を形成する。
【００４１】
なお、重合体粒子の体積平均粒子径が５μｍより大きい場合、例えば、表示装置の表面の防眩フィルムとして用いたときに、重合体粒子が凝集して形成された凸部が急峻となるため、外光を散乱し過ぎることになり、表示面が白っぽくなる虞がある。
【００４２】
重合体粒子中における各単量体に由来する構成単位の定量及び定性は、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、赤外分光法（ＩＲ）、核磁気共鳴分光法（ＮＭＲ）等の分析方法を用いることにより、確認することができる。なお、単量体混合物中における各単量体の重量比と、重合体粒子中における各単量体に由来する構成単位の重量比とは略同一である。
【００４３】
［重合体粒子の製造方法］
以下に、本発明に係る重合体粒子の製造方法について説明する。
本発明に係る重合体粒子は、シード重合にて製造することが好ましい。シード重合にて製造することにより、粒子径のバラツキを抑えることができる。粒子径のバラツキを抑えることにより、防眩フィルム、光拡散フィルム等の光学用フィルムとして使用した場合に、防眩性、光拡散性等の光学特性を向上させることが可能である。ただし、本発明に係る重合体粒子の製造は、必ずしもシード重合に限らず、乳化重合、懸濁重合等の重合方法にて行うことも可能である。
【００４４】
本発明に係る重合体粒子の製造方法は、ビニル系単量体を重合させて重合体粒子を製造する重合体粒子の製造方法であって、前記ビニル系単量体は、前記一般式（１）及び／又は一般式（２）で表される水酸基含有単量体と、単官能（メタ）アクリル系単量体と、単官能スチレン系単量体と、架橋性単量体とを含み、前記水酸基含有単量体は、前記ビニル系単量体の全量に対し、３〜１５重量％含まれ、前記ビニル系単量体の重合は、水性媒体中で、シード粒子に前記ビニル系単量体を吸収させて行うシード重合である。
【００４５】
シード重合は、ビニル系単量体等の単量体を重合させた重合体からなるシード（種）粒子を用いて重合を行う方法であり、具体的には、シード粒子を作製し、水性媒体中で作製したシード粒子に他の単量体を吸収させ、シード粒子内で吸収させた単量体を重合させる方法である。
【００４６】
シード重合では、まず、シード重合用の単量体と水性媒体と界面活性剤とを含む乳化液（懸濁液）にシード粒子を添加する。
【００４７】
シード重合用の単量体としては、ビニル系単量体、例えば、単官能（メタ）アクリル系単量体、単官能スチレン系単量体、単官能（メタ）アクリル系単量体及び単官能スチレン系単量体の混合物等が挙げられる。
【００４８】
水性媒体としては、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール等の低級アルコール（炭素数５以下のアルコール）；水と低級アルコールとの混合物等が挙げられる。
【００４９】
また、上記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及び両イオン性界面活性剤の何れをも用いることができる。
【００５０】
上記アニオン性界面活性剤としては、例えば、オレイン酸ナトリウム、ヒマシ油カリ石鹸等の脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸アンモニウム等のアルキル硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩；アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のジアルキルスルホコハク酸塩；アルケニルコハク酸塩（ジカリウム塩）；アルキルリン酸エステル塩；ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物；ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル等が挙げられる。
【００５１】
上記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレントリデシルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、アルキレン基の炭素数が３以上であるポリオキシアルキレントリデシルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレン−オキシプロピレンブロック重合体等が挙げられる。
【００５２】
上記カチオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリルアミンアセテート、ステアリルアミンアセテート等のアルキルアミン塩、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００５３】
上記両イオン性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、リン酸エステル系界面活性剤、亜リン酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。上記界面活性剤は、１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
シード重合における界面活性剤の使用量は、シード重合用の単量体１００重量部に対して０．０１〜５重量部の範囲内であることが好ましい。界面活性剤の使用量が上記範囲より少ない場合には、重合安定性が低くなる虞がある。また、界面活性剤の使用量が上記範囲より多い場合には、界面活性剤分のコストが悪化する。
【００５５】
添加する乳化液は、公知の方法により作製できる。例えば、単量体及び界面活性剤を水性媒体に添加し、ホモジナイザー、超音波処理機、ナノマイザー等の微細乳化機により分散させることで、乳化液を得ることができる。上記水性媒体としては、水、又は、水と有機溶剤（例えば、低級アルコール（炭素数５以下のアルコール））との混合物を用いることができる。
【００５６】
シード粒子は、そのままで乳化液に添加されてもよく、水性媒体に分散された形態で乳化液に添加されてもよい。シード重合用のシード粒子が乳化液へ添加された後、シード重合用の単量体がシード粒子に吸収される。この吸収は、通常、乳化液を、室温（約２０℃）で１〜１２時間攪拌することにより行うことができる。また、シード粒子へのシード重合用の単量体の吸収を促進するために、乳化液を３０〜５０℃程度に加温してもよい。
【００５７】
シード粒子は、単量体を吸収することにより膨潤する。吸収するシード重合用の単量体とシード粒子との混合比率は、シード粒子１重量部に対して、吸収する単量体が５〜３００重量部の範囲内であることが好ましく、１００〜２５０重量部の範囲内であることがより好ましい。吸収するシード重合用の単量体の混合比率が上記範囲より小さくなると、重合による粒子径の増加が小さくなるので、製造効率が低下する。一方、吸収するシード重合用の単量体の混合比率が上記範囲より大きくなると、シード重合用の単量体が完全にシード粒子に吸収されず、水性媒体中で独自に懸濁重合して、異常に粒子径の小さい重合体粒子が生成されることがある。なお、シード粒子へのシード重合用の単量体の吸収の終了は、光学顕微鏡の観察で粒子径の拡大を確認することにより判定することができる。
【００５８】
そして、シード粒子に吸収された単量体を重合させることにより、本発明に係る重合体粒子を得ることができる。なお、単量体をシード粒子に吸収させて重合させる工程を複数回繰り返すことにより、本発明に係る重合体粒子を得るようにしても良い。
【００５９】
重合させるシード重合用の単量体には、必要に応じて重合開始剤を添加しても良い。重合開始剤は、重合させる単量体に混合した後、得られた混合物を水性媒体中に分散させてもよいし、重合開始剤と重合させるシード重合用の単量体との両者を別々に水性媒体に分散させたものを混合してもよい。得られた乳化液中に存するシード重合用の単量体の液滴の粒子径は、シード粒子の粒子径よりも小さくなるようにした方が、単量体がシード粒子に効率よく吸収されるので好ましい。
【００６０】
重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｏ−クロロ過酸化ベンゾイル、ｏ−メトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３−ジメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，３，３−トリメチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−イソプロピルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、（２−カルバモイルアゾ）イソブチロニトリル、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリン酸）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート等のアゾ化合物等が挙げられる。重合開始剤は、単量体１００重量部に対して、０．１〜１．０重量部の範囲内で使用されることが好ましい。
【００６１】
上記シード重合の重合温度は、重合させるシード重合用の単量体の種類及び必要に応じて用いられる重合開始剤の種類に応じて適宜決定することができる。シード重合の重合温度は、具体的には、２５〜１１０℃であることが好ましく、５０〜１００℃であることがより好ましい。また、シード重合の重合時間は、１〜１２時間であることが好ましい。シード重合の重合反応は、重合に対して不活性な不活性ガス（例えば窒素）の雰囲気下で行ってもよい。なお、シード重合の重合反応は、重合させる単量体及び必要に応じて用いられる重合開始剤がシード粒子に完全に吸収された後に、昇温して行われるのが好ましい。
【００６２】
上記シード重合においては、重合体粒子の分散安定性を向上させるために、高分子分散安定剤を重合反応系に添加してもよい。上記高分子分散安定剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸、セルロース類（ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、ポリビニルピロリドン等が挙げられる。また、上記高分子分散安定剤と、トリポリリン酸ナトリウム等の無機系水溶性高分子化合物とが併用されてもよい。これら高分子分散安定剤のうち、ポリビニルアルコール及びポリビニルピロリドンが好ましい。上記高分子分散安定剤の添加量は、シード重合用の単量体１００重量部に対して１〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００６３】
また、上記重合反応における水性媒体中での乳化粒子（粒子径の小さすぎる重合体粒子）の発生を抑えるために、亜硝酸ナトリウム等の亜硝酸塩類、亜硫酸塩類、ハイドロキノン類、アスコルビン酸類、水溶性ビタミンＢ類、クエン酸、ポリフェノール類等の水溶性の重合禁止剤を水性媒体に添加してもよい。上記重合禁止剤の添加量は、ビニル系単量体１００重量部に対して０．０２〜０．２重量部の範囲内であることが好ましい。
【００６４】
このようにして、シード粒子に吸収されたシード重合用の単量体を重合させることにより得られた重合体粒子は、重合完了後、必要に応じて遠心分離されて水性媒体が除去され、水及び／又は溶剤で洗浄された後、乾燥、単離される。シード重合により得られる重合体粒子の水性媒体からの単離方法は、特に限定されるものではないが、例えば、スプレードライヤーに代表される噴霧乾燥法、ドラムドライヤーに代表される加熱された回転ドラムに付着させて乾燥する方法、凍結乾燥法等の方法が挙げられる。
【００６５】
なお、シード粒子を得るべくシード重合用の単量体を重合するための重合法については、特に限定されるものではないが、分散重合、乳化重合、ソープフリー乳化重合、シード重合、懸濁重合等を用いることができる。シード重合によって略均一な粒子径の重合体粒子を得るためには、最初に略均一の粒子径のシード粒子を使用し、これらのシード粒子を略一様に成長させることが必要になる。原料となる略均一な粒子径のシード粒子は、単官能（メタ）アクリル系単量体、単官能スチレン系単量体等のビニル系単量体をソープフリー乳化重合（界面活性剤を使用しない乳化重合）及び分散重合等の重合法で重合することによって作ることができる。したがって、シード粒子を得るための重合法としては、乳化重合、ソープフリー乳化重合、シード重合及び分散重合が好ましい。
【００６６】
シード粒子を得るための重合においても、必要に応じて重合開始剤が使用される。前記重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｏ−クロロ過酸化ベンゾイル、ｏ−メトキシ過酸化ベンゾイル、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系化合物等が挙げられる。上記重合開始剤の使用量は、シード粒子を得るために使用するシード重合用の単量体１００重量部に対して０．１〜３重量部の範囲内であることが好ましい。上記重合開始剤の使用量の加減により、得られるシード粒子の重量平均分子量を調整することができる。
【００６７】
シード粒子を得るための重合においては、得られるシード粒子の重量平均分子量を調整するために、分子量調整剤を使用してもよい。前記分子量調整剤としては、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類；α−メチルスチレンダイマー；γ−テルピネン、ジペンテン等のテルペン類；クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等を使用できる。上記分子量調整剤の使用量の加減により、得られるシード粒子の重量平均分子量を調整することができる。
【００６８】
本発明の重合体粒子は、防眩フィルムや光拡散フィルム等の光学用フィルム等の光学部材用として好適であり、また、バインダーに分散させて分散液として使用するのに好適である。
【００６９】
［光学用フィルム及びその製造方法］
本発明に係る光学用フィルムは、本発明の分散液を基材フィルム上に塗布してなり、本発明の分散液は、重合体粒子とバインダーとを含み、前記重合体粒子が分散質として分散されている。
【００７０】
続いて、本発明に係る重合体粒子を用いた光学用部材の製造方法を説明する。ここでは光学用部材として、防眩フィルム等の光学用フィルムを製造する例について説明する。本発明に係る光学用フィルムの製造には、本発明に係る重合体粒子等の分散質をバインダー等の分散媒に分散させた本発明に係る分散液が用いられる。具体的には、重合体粒子等の分散質を、バインダー等の分散媒に分散させたコーティング用の分散液を基材フィルム上に塗工し、乾燥させることにより、基材フィルム上に塗膜として形成することにより本発明に係る光学用フィルムが得られる。
【００７１】
バインダーとしては、透明性、重合体粒子分散性、耐光性、耐湿性及び耐熱性等の要求される特性に応じて、当該分野において使用されるものであれば特に限定されるものではない。バインダーとしては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂；（メタ）アクリル−ウレタン系樹脂；ウレタン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；メラミン系樹脂；スチレン系樹脂；アルキド系樹脂；フェノール系樹脂；エポキシ系樹脂；ポリエステル系樹脂；アルキルポリシロキサン系樹脂等のシリコーン系樹脂；（メタ）アクリル−シリコーン系樹脂、シリコーン−アルキド系樹脂、シリコーン−ウレタン系樹脂、シリコーン−ポリエステル樹脂等の変性シリコーン樹脂；ポリフッ化ビニリデン、フルオロオレフィンビニルエーテル重合体等のフッ素系樹脂等のバインダー樹脂が挙げられる。
【００７２】
バインダー樹脂は、コーティング用の分散液の耐久性を向上させる観点から、架橋反応により架橋構造を形成できる硬化性樹脂であることが好ましい。硬化性樹脂は、種々の硬化条件で硬化させることができる。硬化性樹脂は、硬化のタイプにより、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂等の電離放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、温気硬化性樹脂等に分類される。
【００７３】
熱硬化性樹脂としては、アクリルポリオールとイソシアネートプレ重合体とからなる熱硬化型ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００７４】
電離放射線硬化性樹脂としては、多価アルコール多官能（メタ）アクリレート等のような多官能（メタ）アクリレート樹脂；ジイソシアネート、多価アルコール、及びヒドロキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステル等から合成されるような多官能ウレタンアクリレート樹脂等が挙げられる。
【００７５】
電離放射線硬化性樹脂としては、これらの他にも、アクリレート系の官能基を有するポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂等も使用できる。
【００７６】
バインダー樹脂として、上述した硬化性樹脂以外に、熱可塑性樹脂を用いることができる。熱可塑性樹脂としては、アセチルセルロース、ニトロセルロース、アセチルブチルセルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等のセルロース誘導体；酢酸ビニルの単独重合体及び共重合体、塩化ビニルの単独重合体及び共重合体、塩化ビニリデンの単独重合体及び共重合体等のビニル系樹脂；ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂；アクリル酸エステルの単独重合体及び共重合体、メタクリル酸エステルの単独重合体及び共重合体等の（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン樹脂；ポリアミド樹脂；線状ポリエステル樹脂；ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
【００７７】
また、バインダーとして、上述したバインダー樹脂の他に、合成ゴム、天然ゴム等のゴム系バインダー、その他無機系結着剤等を用いることもできる。ゴム系バインダー樹脂としては、エチレン−プロピレン共重合ゴム、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリル−ブタジエンゴム等が挙げられる。
【００７８】
上記コーティング用の分散液は、有機溶剤をさらに含んでいてもよい。後述する基材フィルム等の基材に上記コーティング用の分散液を塗工する場合、上記有機溶剤を含むことによって、基材へのコーティング用の分散液の塗工が容易になるものであれば、有機溶剤は特に限定されるものではない。上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルコール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル等のグリコールエーテル類；２−メトキシエチルアセタート、酢酸２−エトキシエチルアセタート（セロソルブアセタート）、２−ブトキシエチルアセタート、プロピレングリコールメチルエーテルアセタート等のグリコールエーテルエステル類；クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロメタン、塩化メチレン等の塩素系溶剤；テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等のエーテル系溶剤；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤等を用いることができる。これら有機溶剤は、１種を用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。これら有機溶剤の中でも、分散液中での重合体粒子の均一分散性、及び乾燥後の重合体粒子の凝集性の点から、炭素数が５以下のアルコール系溶剤が好ましく、メタノール、エタノール、プロパノールがより好ましい。
【００７９】
基材フィルムは、透明であることが好ましい。透明の基材フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系重合体、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等のセルロース系重合体、ポリカーボネート系重合体、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系重合体等の重合体を用いたフィルムが挙げられる。また、透明の基材フィルムとして、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系重合体、塩化ビニル系重合体、ナイロンや芳香族ポリアミド等のアミド系重合体等の重合体を用いたフィルムも挙げられる。さらに、透明の基材フィルムとして、イミド系重合体、サルホン系重合体、ポリエーテルサルホン系重合体、ポリエーテルエーテルケトン系重合体、ポリフェニルスルフィド系重合体、ビニルアルコール系重合体、塩化ビニリデン系重合体、ビニルブチラール系重合体、アリレート系重合体、ポリオキシメチレン系重合体、エポキシ系重合体、これらの重合体のブレンド物等の重合体を用いたフィルム等も挙げられる。上記基材フィルムとして、特に複屈折率の少ないものが好適に用いられる。また、これらフィルムに更に（メタ）アクリル系樹脂、共重合ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、スチレン−マレイン酸グラフトポリエステル樹脂、アクリルグラフトポリエステル樹脂等の易接着層を設けたフィルムも上記基材フィルムとして用いることができる。
【００８０】
基材フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には、強度、取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０〜５００μｍの範囲内であり、２０〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、３０〜２００μｍの範囲内であることがより好ましい。また、基材フィルムには、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、屈折率調整剤、増強剤等の添加剤を加えるようにしても良い。
【００８１】
コーティング用の分散液を基材フィルム上に塗布する方法としては、バーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等の公知の塗工方法が挙げられる。
【００８２】
このように構成された本発明に係る光学用フィルムは、分散安定性に優れた本発明に係る重合体粒子を含むコーティング用の分散液を基材フィルムに塗工してなるものであるから、前記塗工により形成された塗膜全体において、光拡散性、防眩性等の光学特性がムラ無く安定して得られる。よって、本発明に係る光学用フィルムでは、高い品質安定性が得られる。
【００８３】
［実施例］
以下、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。まず、以下の実施例及び比較例において、重合体粒子の体積平均粒子径及び粒子径の変動係数の測定方法、重合体粒子の製造に使用したシード粒子の体積平均粒子径の測定方法、重合体粒子の水酸基価の測定方法、並びにアルコール系溶剤分散試験について説明する。
【００８４】
｛重合体粒子の体積平均粒子径及び粒子径の変動係数の測定方法｝
重合体粒子の体積平均粒子径は、コールターマルチサイザーＩＩＩ（ベックマン・コールター株式会社製測定装置）により測定する。測定は、ベックマン・コールター株式会社発行のＭｕｌｔｉｓｉｚｅｒTM  ３ユーザーズマニュアルに従って校正されたアパチャーを用いて実施するものとする。
【００８５】
なお、測定に用いるアパチャーは、測定する粒子の大きさに応じて適宜選択する。５０μｍのサイズを有するアパチャーを選択した場合は、Ｃｕｒｒｅｎｔ（アパチャー電流）は−８００、Ｇａｉｎ（ゲイン）は４と設定とした。
【００８６】
測定用試料としては、重合体粒子０．１ｇを０．１重量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍ１中にタッチミキサー（ヤマト科学株式会社製、「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ  ＭＴ−３１」）及び超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＣＬＥＡＮＥＲ  ＶＳ−１５０」）を用いて分散させ、分散体としたものを使用する。測定中はビーカー内を気泡が入らない程度に緩く攪拌しておき、重合体粒子を１０万個測定した時点で測定を終了する。重合体粒子の体積平均粒子径は、１０万個の粒子の体積基準の粒度分布における算術平均である。
【００８７】
重合体粒子の粒子径の変動係数（ＣＶ値）は、以下の数式によって算出する。
重合体粒子の粒子径の変動係数＝（重合体粒子の体積基準の粒度分布の標準偏差
÷重合体粒子の体積平均粒子径）×１００
【００８８】
｛重合体粒子の製造に使用したシード粒子の体積平均粒子径の測定方法｝
重合体粒子の製造に使用したシード粒子の体積平均粒子径の測定は、レーザー回折・散乱方式粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「ＬＳ  １３  ３２０」）及びユニバーサルリキッドサンプルモジュールによって行う。
【００８９】
具体的には、シード粒子分散体０．１ｇを０．１重量％ノニオン性界面活性剤水溶液１０ｍ１中にタッチミキサー（ヤマト科学株式会社製、「ＴＯＵＣＨＭＩＸＥＲ  ＭＴ−３１」）及び超音波洗浄器（株式会社ヴェルヴォクリーア製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＣＬＥＡＮＥＲ  ＶＳ−１５０」）を用いて分散させ、分散体としたものを使用する。
【００９０】
測定は、ユニバーサルリキッドサンプルモジュール中でポンプ循環を行うことによって上記シード粒子を分散させた状態、かつ、超音波ユニット（ＵＬＭ  ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＭＯＤＵＬＥ）を起動させた状態で行い、シード粒子の体積平均粒子径（体積基準の粒度分布における算術平均径）を算出する。測定条件を下記に示す。
媒体＝水
媒体の屈折率＝１．３３３
固体の屈折率＝シード粒子の屈折率（１．４９５）
ＰＩＤＳ相対濃度：４０〜５５％程度
【００９１】
｛重合体粒子の水酸基価の測定方法｝
重合体粒子の水酸基価の測定は、水酸基価定量分析方法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０−１９９２）に準じて行う。具体的には、下記の手順となる。
【００９２】
＜水酸基価測定用酸価測定方法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０）＞
２００ｍＬ平底フラスコに試料２ｇとピリジン溶剤２０ｍＬを投入し、室温で１時間攪拌させながら分散させた後、フェノールフタレイン試薬３滴を入れ、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定し、赤紫色に変色したところを終点とする。同様の方法で空試験も行い、下式より酸価を算出する。測定は２回行い、平均値を酸価とする。
【００９３】
＜酸価計算式＞
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝（Ｖ１−Ｖ０）×ｆ×０．１×５６．１１÷Ｓ
但し
Ｓ：採取試料の質量（ｇ）
Ｖ０：空試験で要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
・・・ブランク滴定量（ｍＬ）
Ｖ１：本試験で要した０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
・・・サンプル滴定量（ｍＬ）
ｆ：０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター  ・・・１．０
【００９４】
＜分析方法手順＞
２００ｍｌ平底フラスコに試料２ｇとアセチル化薬を３ｍＬを加えて攪拌して馴染ませ、さらに、ピリジン溶液２０ｍＬを加えて、１０分攪拌後、１１０℃の油浴中で１時間反応させる。その後、振盪機で１０分攪拌し、放冷後、蒸留水１ｍＬ加え、１０５℃の油浴で１０分反応させる。そして、フェノールフタレイン試薬３滴を入れ、０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定を行い、赤紫色に変色したところを終点とする。また、同様の方法にて、空試験を行い、下式にて水酸基価を算出する。測定は２回行い、平均値を水酸基価とする。
【００９５】
＜水酸基価計算式＞
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝〔（Ｖ０−Ｖ１）×ｆ×０．５×５６．１１÷Ｓ〕＋酸価
但し、
Ｓ：採取試料の重量（ｇ）
Ｖ０：空試験で要した０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
・・・ブランク滴定量（ｍＬ）
Ｖ１：本試験で要した０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍＬ）
・・・サンプル滴定量（ｍＬ）
ｆ：０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液のファクター  ・・・１．０
【００９６】
｛アルコール系溶剤分散試験｝
アルコール系溶剤分散試験は、１０ｍＬ容量のプラスチック製の軟膏壺に粒子０．１ｇとアルコール系溶剤としてメタノール又はイソプロピルアルコール５ｇとを計りとり、攪拌脱泡機（あわとり練太郎（登録商標）ＡＲ−１００：株式会社シンキー社製）にて３分間攪拌を行う。攪拌終了後、分散液をガラスプレートにスポイトで１滴落とし、上からカバーグラスをかける。そして、分散状態をデジタルマイクロスコープＶＨＸ（株式会社キーエンス社製）にて観察することによる評価試験を実施する。観察結果よりメタノール及びイソプロピルアルコールの両方に分散した場合を「◎」、どちらか一方に分散した場合を「○」、どちらにも分散しなかった場合を「×」と判定する。
【００９７】
｛シード粒子の製造例１｝
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水性媒体としての水３０００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル５００ｇと、分子量調整剤としてのｎ−オクチルメルカプタン５ｇとを仕込み、セパラブルフラスコの内容物を攪拌しながらセパラブルフラスコの内部を窒素置換し、セパラブルフラスコの内温を７０℃に昇温した。さらに、セパラブルフラスコの内温を７０℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム２．５ｇをセパラブルフラスコの内容物に添加した後、１２時間重合反応させ、エマルジョンを得た。得られたエマルジョンは、固形分（ポリメタクリル酸メチル粒子）を１４重量％含有し、その固形分は、体積平均粒子径が０．４５μｍであり、重量平均分子量が１５０００である真球状粒子（シード粒子）であった。この真球状粒子を含むエマルジョンをシード粒子分散体として、後述する重合体粒子の実施例、比較例に用いた。
【００９８】
｛シード粒子の製造例２｝
攪拌機、温度計及び還流コンデンサーを備えたセパラブルフラスコに、水性媒体としての水６００ｇと、シード粒子の製造例１で得られたエマルジョン７０ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル１００ｇと、分子量調整剤としてのｎ−オクチルメルカプタン１．０ｇとを仕込み、セパラブルフラスコの内容物を攪拌機で攪拌しながらセパラブルフラスコ内の空間を窒素置換し、セパラブルフラスコの内温を７０℃に昇温した。さらに、セパラブルフラスコの内温を７０℃に保ちながら、重合開始剤としての過硫酸カリウム０．５ｇを添加した後、セパラブルフラスコの内温を７０℃に保ったまま８時間かけて重合反応させた。これにより、シード粒子分散体が得られた。得られたシード粒子分散体は、固形分を１４重量％含有し、その固形分は、体積平均粒子径１．０１μｍの真球状粒子（シード粒子）からなっていた。
【００９９】
｛実施例１：重合体粒子の製造例｝
攪拌機及び温度計を備えた５Ｌの反応器に、単官能スチレン系単量体としてのスチレン３００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸ブチル（２５℃の水に対する溶解度が０．０４重量％）３５０ｇと、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート３００ｇと、前記一般式（１）で表される水酸基含有単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」、日油株式会社製、前記一般式（１）で表される複数の化合物からなる混合物であって、Ｒ＝ＣＨ3であり、ｍが平均して３．５であり、ｎが平均して２．５であるもの）５０ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物を得た。得られた単量体混合物を、予めノニオン性界面活性剤としてのポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル１０ｇをイオン交換水９９０ｇに溶解させることにより得られた界面活性剤水溶液１０００ｇと混合し、高速乳化・分散機（商品名「ホモミクサーＭＡＲＫ  ＩＩ  ２．５型」、プライミクス株式会社製）に入れて１００００ｒｐｍで１０分間処理して、乳化液を得た。この乳化液に、上記シード粒子の製造例１で得られた体積平均粒子径が０．４５μｍのシード粒子分散体２４ｇ（固形分３．４ｇ）を加え、３０℃で３時間攪拌し、分散体を得た。この分散体に、高分子分散安定剤としてのポリビニルアルコール（日本合成化学工業株式会社製、商品名「ゴーセノール（登録商標）ＧＨ−１７」）の４重量％水溶液２０００ｇと、重合禁止剤としての亜硝酸ナトリウム０．６ｇとを加え、その後、７０℃で５時間攪拌し次いで１０５℃で２．５時間攪拌することにより重合反応を行った。重合後の分散体を加圧濾過機にて脱水し、温水を用いて洗浄した後、７０℃で２４時間真空乾燥することで、架橋（メタ）アクリル−スチレン共重合樹脂からなる重合体粒子Ａを得た。
【０１００】
｛実施例２：重合体粒子の製造例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン８０ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル（２５℃の水に対する溶解度が１．７２重量％）７００ｇと、架橋性単量体としてのジビニルベンゼン１２０ｇと、前記一般式（１）で表される水酸基含有単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」、日油株式会社製）１００ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例１で得られた体積平均粒子径が０．４５μｍのシード粒子分散体８０ｇ（固形分１１．２ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｂを得た。
【０１０１】
｛実施例３：重合体粒子の製造例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン２４０ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル３２０ｇと、架橋性単量体としてのジビニルベンゼン３００ｇと、前記一般式（１）で表される水酸基含有単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」、日油株式会社製）１００ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例１で得られた体積平均粒子径が０．４５μｍのシード粒子分散体８０ｇ（固形分１１．２ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｃを得た。
【０１０２】
｛実施例４：重合体粒子の製造例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン５１０ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸ブチル３２０ｇと、架橋性単量体としてのジビニルベンゼン１２０ｇと、前記一般式（２）で表される水酸基含有単量体としてのラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート（製品名「プラクセル（登録商標）ＦＭ２Ｄ」、ダイセル化学株式会社製、前記一般式（２）、ｐ＝２であるもの）５０ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例１で得られた体積平均粒子径が０．４５μｍのシード粒子分散体８０ｇ（固形分１１．２ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｄを得た。
【０１０３】
｛実施例５：重合体粒子の製造例｝
スチレン系単量体としてのスチレン８０ｇと、（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸ブチル７００ｇと、架橋性単量体としてのジビニルベンゼン１２０ｇと、前記一般式（１）で表される水酸基含有単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」、日油株式会社製、前記一般式（１）で表される複数の化合物からなる混合物であって、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ2＝Ｃ2Ｈ5、Ｒ3＝Ｃ3Ｈ6、Ｒ4＝Ｈであり、ｍが平均して３．５であり、ｎが平均して２．５であるもの）１００ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例１で得られた体積平均粒子径が０．４５μｍのシード粒子分散体８０ｇ（固形分１１．２ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｅを得た。
【０１０４】
｛実施例６：重合体粒子の製造例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン４２０ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル２３０ｇと、架橋性単量体としてのジビニルベンゼン３００ｇと、前記一般式（１）で表される水酸基含有単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」、日油株式会社製）５０ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例２で得られた体積平均粒子径が１．０１μｍのシード粒子分散体１０７ｇ（固形分１５．０ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｆを得た。
【０１０５】
｛比較例１：重合体粒子の比較例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン３００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル２３０ｇと、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート３００ｇと、前記一般式（２）で表される水酸基含有単量体としてのラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート（製品名「プラクセルＦＭ２Ｄ（登録商標）」、ダイセル化学株式会社製、前記一般式（２）、ｎ＝２であるもの）５０ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例２で得られた体積平均粒子径が１．０１μｍのシード粒子分散体１０７ｇ（固形分１５．０ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｇを得た。
【０１０６】
｛比較例２：重合体粒子の比較例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン２００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル５００ｇと、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート３００ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例１で得られた体積平均粒子径が０．４５μｍのシード粒子分散体８０ｇ（固形分１１．２ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｈを得た。
【０１０７】
｛比較例３：重合体粒子の比較例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン２００ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル４００ｇと、架橋性単量体としてのエチレングリコールジメタクリレート２００ｇと、前記一般式（１）で表される水酸基含有単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」、日油株式会社製）２００ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例１で得られた体積平均粒子径が０．４５μｍのシード粒子分散体８０ｇ（固形分１１．２ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｉを得た。
【０１０８】
｛比較例４：重合体粒子の比較例｝
単官能スチレン系単量体としてのスチレン２４０ｇと、単官能（メタ）アクリル系単量体としてのメタクリル酸メチル３２０ｇと、架橋性単量体としての重合性ビニル系単量体としてのジビニルベンゼン３００ｇと、前記一般式（１）で表される水酸基含有単量体としてのポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（製品名「ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００」、日油株式会社製）５０ｇと、重合開始剤としての２，２’−アゾビスイソブチロニトリル８ｇとを互いに溶解させて単量体混合物とし、シード粒子分散体を上記シード粒子の製造例２で得られた体積平均粒子径が１．０１μｍのシード粒子分散体１４．３ｇ（固形分２．０ｇ）としたこと以外は実施例１と同様にして重合体粒子Ｊを得た。
【０１０９】
｛防眩フィルム用分散液の調整及び防眩フィルムの作製｝
紫外線硬化型樹脂としてのぺンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物（商品名「アロニックス（登録商標）Ｍ−３０５」、東亞合成株式会社製）８０重量部と、有機溶剤としてのイソプロパノール（ＩＰＡ）及びシクロペンタノンの混合液（ＩＰＡとシクロペンタノンとの体積比＝５：５）１２０重量部と、上記実施例１〜６、比較例１〜４にて製造した重合体粒子５重量部と、光重合開始剤（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン、商品名「イルガキュア（登録商標）９０７」、ＢＡＳＦ（登録商標）ジャパン株式会社製）５重量部とを混合し、分散液としての防眩フィルム用分散液を調製した。
【０１１０】
基材フィルムとして、透明プラスチックフィルムである厚さ０．２ｍｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用意した。上記防眩フィルム用分散液を上記ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に、ウェット膜厚６０μｍのバーコーターを用いて塗布することで、塗膜を形成した。次に、上記塗膜を８０℃で１分間加熱することにより上記塗膜を乾燥させた。その後、高圧水銀ランプにて紫外線を積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2で上記塗膜に照射することにより、上記塗膜を硬化させて防眩性ハードコート層を形成した。これにより、防眩フィルム（成形品）として、上記実施例１〜６、比較例１〜４にてそれぞれ製造した重合体粒子を含有した防眩性ハードコートフィルムをそれぞれ作製した。
【０１１１】
｛防眩フィルムの防眩性の評価方法｝
上記方法により作製した防眩フィルムの防眩性の評価方法について説明する。作製した防眩フィルムの各々の塗工面ではない面をＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂）板に張り付け、当該防眩フィルムの２ｍ離れた場所から、輝度１００００ｃｄ／ｃｍ2の蛍光灯を塗工面に映し、目視にて防眩フィルムの防眩性を評価した。防眩性の評価基準は、蛍光灯の反射像の輪郭がはっきり見えない場合には防眩性が「○」（良好）、蛍光灯の反射像の輪郭がはっきりと見える場合には防眩性が「×」（不良）と評価した。
【０１１２】
実施例１〜６及び比較例１〜４について、重合体粒子に係る実施例又は比較例、重合体粒子の形成に使用したシード粒子の体積平均粒子径（μｍ）、重合体粒子の製造に使用した単量体［メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸ブチル（ＢＭＡ）、スチレン（Ｓｔ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ジビニルベンゼン（ＤＶＢ）、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート（ブレンマー（登録商標）５０ＰＥＰ−３００）、ラクトン変性ヒドロキシエチルメタクリレート（プラクセル（登録商標）ＦＭ２Ｄ）］の投入量（ｇ）、単量体含有比率（重量％）、重合体粒子の体積平均粒子径（μｍ）及び粒子径の変動係数（ＣＶ値（％））の測定結果、重合体粒子の水酸基価の測定値（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、重合体粒子のアルコール系溶剤分散試験の評価結果、並びに基材フィルムに塗工して形成した塗膜（防眩フィルム）の防眩性の評価結果（塗工評価）を、表１に示す。なお、単量体含有比率は、重合体粒子中における各単量体に由来する構成単位の含有比率をアクリル系単量体／スチレン系単量体／架橋性単量体／水酸基含有単量体として重量％により示したものである。
【０１１３】
【表１】
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【０１１４】
表１において、アルコール系溶剤分散試験の評価結果に関する一部の重合体粒子の観察結果について説明する。図１及び図２は、実施例１の重合体粒子のアルコール系溶剤分散試験における分散状態を示す画像であり、図３及び図４は、比較例２の重合体粒子のアルコール系溶剤分散試験における分散状態を示す画像である。図１は、重合体粒子Ａをイソプロピルアルコールに分散した状態を示しており、図２は、重合体粒子Ａをメタノールに分散した状態を示している。また図３は、重合体粒子Ｈをイソプロピルアルコールに分散した状態を示しており、図４は、重合体粒子Ｈをメタノールに分散した状態を示している。図１〜図４を比較すると明らかなように、図１及び図２では、重合体粒子Ａが略均一に分散しているが、図３及び図４では、重合体粒子が局所的に凝集しており、均質な分散状態を得られていない。重合体粒子Ｈは、図３及び図４に示すように、イソプロピルアルコール及びメタノールのいずれの溶剤中においても局所的に凝集することから、表１に示すようにアルコール系溶剤分散試験の評価結果を不良「×」とした。
【０１１５】
表１に示す結果より、重合体粒子の体積平均粒子径が５μｍ以下であり、かつ、水酸基価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である場合に、アルコール系溶剤分散試験の評価結果及び防眩性の評価結果が共に良好な結果となることが認められた。
【０１１６】
一方、重合体粒子径及び水酸基価のいずれかが上記範囲から外れる場合、防眩性が不良との結果となった。特に水酸基価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満の重合体粒子Ｈではアルコール分散テストの評価が低く、また、塗工不可となった。水酸基価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の場合、分散媒中で均一に分散したと考えられるが、水酸基価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇより大きい場合、又は粒子径が５μｍを超える場合、防眩性の評価は低い結果となった。これは、水酸基価が大き過ぎる場合、基材フィルム上に塗工して塗膜を形成する過程において、凝集性が低く防眩性に影響する凸部を十分に形成することができなかったためと考えられる。また、重合体粒子の体積平均粒子径が５μｍを超える場合、基材フィルム上で形成される凸部が急峻となり、外光を散乱し過ぎる結果となったことによるものと考えられる。
【０１１７】
さらに、水酸基含有単量体に由来する構成単位が３重量％より小さい比較例２では、分散性が不足し、塗工が困難であった。構成単位が１５％を超える比較例３では、塗工、乾燥後の分散性が過剰であり、所望の凝集性が得られず、目的の防眩性が得られない結果となった。
【０１１８】
本発明は、その精神又は主要な特徴から逸脱することなく、他のいろいろな形で実施することができる。そのため、上述の実施例はあらゆる点で単なる例示にすぎず、限定的に解釈してはならない。本発明の範囲は特許請求の範囲によって示すものであって、明細書本文には、なんら拘束されない。さらに、特許請求の範囲の均等範囲に属する変形や変更は、全て本発明の範囲内のものである。
【産業上の利用可能性】
【０１１９】
本発明に係る重合体粒子は、例えばバインダーに分散させた分散液として基材フィルム上に塗布することにより、光拡散フィルム、防眩フィルム等の光学用フィルム、光拡散板等の光学用部材として、またその他の分野も含め様々な用途に利用することが可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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