(57)【要約】【課題】  後加工によらずとも、防カビ性および防カビ耐久性が優れた合成繊維を得る。【解決手段】  ガラスに金属成分を担持した無機系防カビ剤と熱可塑性樹脂から構成される繊維であって、総繊度が２００ｄｔｅｘ以下であり、６ｄｔｅｘ未満であり、以下の測定条件で測定したＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）によるクロカビ、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌の各抗カビ活性値が３．３以上、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３号の洗濯１０回後の抗カビ活性値が３．０以上、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）において、１４日後の判定が０（カビの生育が認められないこと）であることを特徴とする合成繊維である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラスに金属成分を担持した無機系防カビ剤と熱可塑性樹脂から構成される繊維であって、総繊度が２００ｄｔｅｘ以下、単糸繊度が６ｄｔｅｘ未満であり、以下の測定条件で測定したＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）によるクロカビに対する抗カビ活性値が３．３以上、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３号の洗濯１０回後のクロカビに対する抗カビ活性値が３．０以上であり、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）において、１４日後の判定が０（カビの生育が認められないこと）であることを特徴とする合成繊維。
＜ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２による抗カビ活性値及びＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）の測定条件＞
合成繊維を２本双糸として、ウェール数３０本／２．５４ｃｍ、コース数６０本／２．５４ｃｍの筒編地を作成し、測定した値である。
【請求項２】
無機系防カビ剤の含有率が０．５〜５質量％である請求項１記載の合成繊維。
【請求項３】
無機系防カビ剤は、ガラスに亜鉛または銀の少なくともいずれか一方が担持され、平均粒子径が３．５μｍ以下であり、剤に対する亜鉛の含有量が１５〜２５質量％、銀の含有量が０．１〜３質量％である請求項１または２記載の合成繊維。
【請求項４】
繊維をＳＵＳ線上に走行させたときの断線する時間が３０分以上である請求項１〜３いずれか一項に記載の合成繊維。
【請求項５】
強度が３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、１００万ｍ当たりの毛羽数が２個以下であることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項に記載の合成繊維。
【請求項６】
無機系抗菌・防カビ剤マスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが１０〜１５０で溶融紡糸する工程、溶融紡糸して得られた繊維を延伸倍率が２．０〜４．５倍で延伸する工程を含む、直接紡糸延伸法により製造する請求項１〜５いずれか一項に記載の合成繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防カビ性を有する合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、防カビ性を有する布帛は数多く提案されている。例えば、スプレー、浸漬、コーティング他による加工により防カビ性を付与する方法、織組織、練り込み剤などの工夫により、防カビ性を付与する方法、フッ素系のコーティング剤を用いた加工を施した布帛で覆うことによるカビを定着させない方法などが挙げられる。
特許文献１には、紡糸油剤と共に撥水剤を付与したポリエステル繊維からなり充実率が９５％以下である織編物をフッ素系やシリコーン系コーティング剤等の合成樹脂により被覆し熱処理することを特徴とするメッシュシートの製造方法について記載されている。
特許文献２には、少なくとも一部が銀成分である抗菌性金属成分が担持された無機系抗菌剤を含む特定の異形断面繊維とすることによって、抗菌性ポリエステル繊維が得られることが記載されている。
特許文献３には、抗菌性及び抗カビ性を有するポリエステル繊維とその製造方法について記載されており、銀担持ゼオライト（粒径２．０μｍ）を含有した１４５０ｄｔｅｘ／１９２ｆの繊維が記載されている。この繊維は、電子顕微鏡観察において、表面部における無機系抗菌剤粒子の単位断面積あたりの存在個数が、中心部における無機系抗菌剤粒子の単位断面積あたりの存在個数の１．５倍以上である。  
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−１１５８２号公報
【特許文献２】特開２００４−３６００９１号公報
【特許文献３】特許第５４３７４７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１は、ポリエステル繊維からなる充実率が９５％以下である織編物をフッ素系やシリコーン系コーティング剤でコーティングしているものである。このものは、新しい布帛の場合、このコーティング樹脂によりカビが定着することを抑制したり、水の進入が抑制できるため、防カビ性が非常に高いが、長期間の使用や洗濯により剥離し易い。これにより、剥離した部分から単繊維間の毛細管現象により水を吸収し、カビが発生したり、繊維性能が劣化したり、吸収された水分が凍結し樹脂を破壊するおそれがあり、耐久性に問題がある。
特許文献２または３に記載された繊維は、防カビ性が十分でなく、また防カビ耐久性も十分なものは得られなかった。
【０００５】
したがって、本発明は上記のような課題を解決し、後加工によらずとも、防カビ性および防カビ耐久性が優れた合成繊維を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため、本発明は、ガラスに金属成分を担持した無機系防カビ剤と熱可塑性樹脂から構成される繊維であって、総繊度が２００ｄｔｅｘ以下、単糸繊度が６ｄｔｅｘ未満であり、以下の測定条件で測定したＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）によるクロカビに対する抗カビ活性値が３．３以上、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３号の洗濯１０回後のクロカビに対する抗カビ活性値が３．０以上であり、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）において、１４日後の判定が０（カビの生育が認められないこと）であることを特徴とする合成繊維を第１の要旨とする。
＜ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２による抗カビ活性値及びＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）の測定条件＞
合成繊維を２本双糸として、ウェール数３０本／２．５４ｃｍ、コース数６０本／２．５４ｃｍの筒編地を作成し、測定した値である。
また、上記合成繊維において、無機系防カビ剤の含有率は０．５〜５質量％であることを第２の要旨とする。
さらに上記合成繊維において、無機系防カビ剤は、ガラスに亜鉛または銀の少なくともいずれか一方が担持され、平均粒子径が３．５μｍ以下であり、剤に対する亜鉛の含有量が１５〜２５質量％、銀の含有量が０．１〜３質量％であることを第３の要旨とする。
また、上記合成繊維において、ＳＵＳ線上に走行させたときの断線する時間が３０分以上であることを第４の要旨とする。
また、上記合成繊維において、強度が３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、１００万ｍ当たりの毛羽数が２個以下であることを第５の要旨とする。
さらに、無機系防カビ剤マスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが１０〜１５０倍で溶融紡糸する工程、溶融紡糸して得られた繊維を延伸倍率が２．０〜４．５倍で延伸する工程を含む、直接紡糸延伸法により上記合成繊維を製造することを第６の要旨とする。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の合成繊維によれば、浸漬、塗布、コーティングなどの防カビ加工を施すことなく優れた防カビ性が得られ、防カビ耐久性にも優れている。
本発明の第２〜第５の要旨によれば、防カビ性、防カビ耐久性に優れるうえ、繊維品質に優れるため、後工程通過性にも優れている。
本発明の第６の要旨によれば、本発明の合成繊維を好適に製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
まず、本発明の合成繊維は、ガラスに金属成分を担持した無機系防カビ剤と熱可塑性樹脂から構成される。
熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂のみに限定されず、繊維形成可能な熱可塑性樹脂を選択できる。例えば、ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアルキレンテレフタレートを主体とした芳香族ポリエステルや、ポリ乳酸のなどの脂肪族ポリエステルポリ乳酸などが挙げられる。さらに、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂も使用できる。
【００１０】
本発明の合成繊維は、本発明の効果を損なわない範囲であれば一般的に使用される添加剤、滑剤、艶消し剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、制電剤、耐光剤などが含まれていてもよい。
【００１１】
本発明において、無機系防カビ剤は、基材としてガラスを使用し、金属成分を担持している。好適な金属成分としては、亜鉛または銀が挙げられる。また本発明において、無機系防カビ剤は、亜鉛または銀の少なくともいずれか一方が担持されていることが好ましい。より好ましくは、亜鉛及び銀の両方担持されていることである。剤に対する亜鉛の含有率は、１５〜２５質量％の範囲が好ましい。また剤に対する銀の含有率は、０．１〜３質量％の範囲が好ましく、より好ましくは０．１〜１質量％である。上記の範囲内であると、十分な防カビ性を有し、繊維の白度や樹脂の劣化が生じにくい糸品位のよいものとなりやすい。
【００１２】
本発明において、無機系防カビ剤は微粒子の形態であることが好ましく、無機系防カビ剤の平均粒子径は、３．５μｍ以下が好ましい。３．５μｍを超える場合、紡糸パック内のフィルター詰まりによる圧力上昇が早く生じたり、延伸工程の糸切れが多発したり、ノズル直下のバラスの安定性が低下するおそれがある。また、粒子径が大きいことで、繊維内における防カビ剤が存在する密度が小さくなり、繊維表面層への存在密度が少なくなり、防カビ性が低下するおそれがある。
また、防カビ剤の平均粒子径は、防カビ剤の粒子が小さ過ぎる場合は、粒子同士が凝集し、防カビの効果が繊維の部分により異なり易い点からは、０．６μｍ以上が好ましい。
【００１３】
本発明の合成繊維は、上記の熱可塑性樹脂と無機系防カビ剤を組み合わせることにより得ることができる。
【００１４】
本発明の合成繊維において、無機系防カビ剤の含有率は、０．５〜５質量％であることが好ましく、より好ましくは、１〜３質量％である。含有率が０．５質量％未満である場合、防カビ性を十分有しないおそれがあり、５質量％を超える場合には、紡糸パック内のフィルター詰まりによる圧力上昇が早く発生することや、延伸工程の糸切れ多発、ノズル直下のバラスの安定性低下のおそれがある。
【００１５】
本発明の合成繊維は、総繊度が２００ｄｔｅｘ以下であり、１５０ｄｔｅｘ以下が好ましく、より好ましくは１００ｄｔｅｘ以下である。また繊維製品としての取り扱い易さから、総繊度の下限は、１５ｄｔｅｘ程度である。また本発明の合成繊維の単糸繊度は、６ｄｔｅｘ未満であり、５ｄｔｅｘ以下がより好ましく、３ｄｔｅｘ以下がさらに好ましい。また、剤の粒径に近くなると延伸などで断糸するおそれがあること等を考えると、単糸繊度の下限は、１．５ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。
総繊度が、２００ｄｔｅｘを超える場合、繊維の表面積が小さくなり、繊維表面層に配される剤の粒子密度が下がるため、防カビ性が十分発揮できない。また、単糸繊度が６ｄｔｅｘ以上であると、繊維の表面積が減少するため、防カビ剤の繊維表面層への露出が減少し、防カビ性や防カビ耐久性に劣る。
【００１６】
本発明の合成繊維の強度は、３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。３ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合、繊維内の含まれる剤の粒子径が大きいことや、濃度が高い場合、織編工程、加工工程での断糸など後工程での不具合が出るおそれがある。
【００１７】
本発明の合成繊維の繊維横断面は特に限定するものではなく、丸断面や三角、四角などの多角断面、中空、フラットなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の合成繊維の１００万ｍ当たりの毛羽数は、２個以下であることが好ましい。さらに好ましくは、毛羽を含まないことである。このような範囲であれば、織編工程、加工工程などの後工程通過性が良好となる。
【００１９】
本発明の合成繊維は、防カビ性を持たせるために、繊維表面層に防カビ剤が配置されることが好ましく、繊維表面に防カビ剤の粒子は少なくとも一部が露出していることが好ましい。このような配置とすることにより、防カビ性がより良好となる。
また、本発明の合成繊維は、後述するＳＵＳ走行試験において、ＳＵＳ線上に走行させたときの断線する時間が１０分以上であることが好ましく、より好ましくは３０分以上である。断線時間が１０分未満であると、後工程において、繊維表面層の剤により筬、針やピンなどが、削られる恐れがあり、織編工程や仮撚工程などの工程通過性を低減させる傾向がある。
【００２０】
本発明の合成繊維の抗カビ活性値（ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法））は、３．３以上であり、より好ましくは、３．５以上である。
また、洗濯（ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３号）１０回後の抗カビ活性値は、３．０以上である。
一般的に、抗カビ活性値が２．０以上であると、防カビ性があるとされるが、本発明の合成繊維は、３．３以上であり、洗濯１０回後の抗カビ活性値は、３．０以上である。
このような範囲とすることで、他の繊維を混用して、繊維製品を製造した場合でも、防カビ性が優れたものを得ることができる。
尚、本発明の抗カビ活性値は、クロカビを対象とし、後述する方法で測定した値である。また、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌を対象とした場合でも、上記抗カビ活性値を満足するものであることが好ましい。
【００２１】
さらに、本発明の合成繊維は、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法のカビ抵抗性試験（クロカビ、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌の混合胞子液使用）において、１４日後の判定が０、カビの生育が認められないものである。判定が１または２のように生育が認められた場合、カビ、菌が生育し、コロニーを作るため、カーテン等に使用したときなど、防カビ性に劣るものとなる。
【００２２】
本発明の合成繊維は、織物、編物、不織布等の布帛とした繊維構造体として、種々用いることができる。
【００２３】
本発明の合成繊維を用いた布帛は、合成繊維を１００％用いてもよいし、少なくとも一部に用いたものでもよく、目的とする用途に合わせたものとするとよい。防カビ性を良好に持たせる点からは、２５％以上用いることが好ましく、より好ましくは、５０％以上である。
【００２４】
また、本発明の合成繊維を用いた布帛は、抗カビ活性値（ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法））が２．０以上、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３号の洗濯１０回後の抗カビ活性値が２．０以上となるように、本発明の合成繊維を用いることが好ましい。
【００２５】
次に、本発明の合成繊維の好適な製造方法について具体的に説明する。
以下は、防カビ剤を添加したポリエチレンテレフタレートマスターバッチとポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた合成繊維の製造方法の例である。
【００２６】
まず、防カビ剤を添加したポリエチレンテレフタレートマスターバッチとして、上記平均粒子径をもつ無機系防カビ剤を１０〜２０質量％含有したポリエステル樹脂、希釈樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂を準備する。
これらの樹脂をドライブレンドにより混合し、溶融して、紡糸口金から吐出する。引き続き糸条を冷却して、油剤を付与した後、未延伸糸を巻糸体に一旦巻き取る。その後、巻糸体に巻き取った未延伸糸を引き出し、延伸した後、熱処理をして巻糸体に捲き取り、本発明の合成繊維を得ることができる。
【００２７】
紡糸ドラフトは１０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは３０〜９０である。紡糸ドラフト１０未満である場合、延伸工程で延伸倍率が高くなり、繊維の変形量が高くなる。これに伴い、剤が変形を阻害し、断糸の原因になる可能性がある。さらに、紡糸ドラフトが１８０を超える場合、ノズル直下での糸条の変形速度が非常に速いため、含まれている剤の移動が追いつかないことにより、断糸の原因となり、紡糸操業性を低下させる要因となる可能性がある。したがって、適した紡糸ドラフトになるよう、ノズルの孔径と紡糸速度を選定するとよい。
【００２８】
紡糸温度（紡糸口金から吐出する温度）としては、例えば、２７０〜３００℃が好ましく、より好ましくは２８０〜２９５℃である。
【００２９】
紡糸速度（上記では未延伸糸を巻き取る速度）としては、例えば、６００〜３５００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは８００〜１８００ｍ／ｍｉｎである。  
【００３０】
延伸速度としては、例えば、５００〜１２００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは６００〜１０００ｍ／ｍｉｎである。  
【００３１】
延伸工程での熱処理温度としては、例えば、１００〜１８０℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１６０℃である。
【００３２】
延伸倍率としては、ＤＲが２．０〜４．５が好ましく、より好ましくはＤＲが３．０〜４．０である。ＤＲが４．５を超える場合には、繊維の変形量が高くなる。これに伴い、剤が変形を阻害し、断糸の原因になる可能性がある。さらに、ＤＲが２．０未満場合、紡糸ドラフトを高くする必要があり、ノズル直下での糸条の変形速度が非常に速いため、含まれている剤の移動が追いつかないことにより、断糸の原因となり、紡糸操業性を低下させる要因となる可能性がある。
【００３３】
上記は、未延伸糸を一旦巻き取った後に、延伸する方法（コンベンショナル法）を例示したが、未延伸糸を一旦巻き取ることなく、延伸し、熱処理した後に巻き取る方法（直接延伸方法）にて、本発明の合成繊維を製造してもよい。
この場合、巻き取り速度は、３０００〜４５００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは、３０００〜４０００ｍ／ｍｉｎである。
【００３４】
本発明の合成繊維は、未延伸糸、半延伸糸（高配向き未延伸糸）、延伸糸等のいずれの形態のものでもよい。
【００３５】
上述した製造方法においては、延伸糸を得る方法を例示したが、高配向の未延伸糸を得る場合は、上述したコンベンショナル法と同様に、樹脂を溶融した吐出した後、冷却し、油剤を付与した後、第１ゴデッドロールに導き、その後、第１ゴデッドロールと等速の第２ゴデッドローラーを経由して巻糸体に高配向の半延伸糸巻き取ることにより得ることができる。それぞれのゴデッドロールを等速の３０００〜４５００ｍ／ｍｉｎ程度が好ましく、より好ましくは、３０００〜４０００ｍ／ｍｉｎである。
【実施例】
【００３６】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定方法は以下の通りである。
【００３７】
Ａ．破断強度、破断伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じ、島津製作所製のＡＧＳ−１ＫＮＧオートグラフ引張試験機を用い、試料糸長２０ｃｍ、定速引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で測定する。荷重−伸び曲線での荷重の最高値を繊度で除した値を破断強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とし、そのときの伸び率を破断伸度（％）とする。
【００３８】
Ｂ．平均粒子径
透過電子顕微鏡（日本電子社製  透過電子顕微鏡  ＪＥＭ−１２３０）を用いて写真撮影し、自動画像処理装置（ＬＵＺＥＸ  ＡＰ(ニレコ（株）製)にて体積基準の水平方向等分径を測定し、比重を計算して、重量平均の平均粒子径を求めた。
【００３９】
Ｃ．紡糸操業性
良好であれば○、若干悪いものを△、悪いものを×とした。
【００４０】
Ｄ．ステンレス繊維磨耗切断試験（ＳＵＳ走行試験）
１０ｇ荷重をかけた線径３５μｍのステンレスワイヤー（ＳＵＳ３１５）に対し垂直に評価繊維を１５０ｍ／ｍｉｎの糸速にて走行させる。このとき、評価繊維とステンレスワイヤーとが擦られることによりワイヤーが磨耗するので、切断するまでの時間を計測する。
切断に要する時間が長いほど、紡糸、延伸工程やこれ以降の後加工工程などの工程通過性が向上する傾向があるため、下記に示す切断までの時間で評価した。切断までの時間は△以上有れば、通常、問題はない。
切断時間１０ｍｉｎ未満は×、１０〜３０ｍｉｎ未満は△、３０ｍｉｎ以上断線しなかったものを○とした。
【００４１】
Ｅ．毛羽数
毛羽検知器（春日電機製）上を糸速４００ｍ／ｍｉｎにて１０万ｍ走行させ、１００万ｍあたりの毛羽数に換算し、毛羽数を求めた。毛羽数は毛羽検知器のカウンターにより計測した。
【００４２】
Ｆ．カビ抵抗性試験
合成繊維のカビ抵抗性試験用布帛は以下のように作製した。
合成繊維を２本双糸として、ウェール数が３０本／２．５４ｃｍ、コース数が６０本／２．５４ｃｍの筒編地を作成し、比較サンプル（Ａ）とした。基準サンプルとして、防カビ・抗菌成分を含まない以外は比較サンプル（Ｂ）と同じものを準備した。これら生地の下処理方法として、開反し、油剤落しのため湯洗い（６０℃１分）、脱水し、乾燥（通常ポリエステルセット温度の１９０℃、１分３５秒・筒編みが平たくなる様にセットを行った生地を原反とした。
以下の方法でカビ抵抗性試験を行い、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）による抗カビ活性値およびＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）による１４日後の判定を求めた。
＜抗カビ活性値＞
原反について、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法（発光測定法）により、クロカビ：Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ  ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ  ＮＢＲＣ  ６３４８、クロコウジカビ：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  １０５６４９、アオカビ：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３５２、白癬菌：Ｔｒｉｃｈｏｐｈｙｔｏｎ  ｍｅｎｔａｇｒｏｐｈｙｔｅｓ  ＮＢＲＣ  ３２４０９の抗カビ活性値を求めた。次に、ＪＩＳ  Ｌ  ０２１７，１０３に基づき、工業洗濯を１０回行い、ＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法により、同じく抗カビ活性値を求めて、洗濯後の抗カビ活性値とした。
＜１４日後の判定＞
ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）（コウジカビ：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ  ＮＢＲＣ  １０５６４９、アオカビ：Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｎｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３５２、ケタマカビ：Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ  ｇｌｏｂｏｓｕｍ  ＮＢＲＣ  ６３４７、糸状菌：Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ  ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ  ＮＢＲＣ  ６１１３の混合胞子液）に従って、カビ抵抗性試験を実施した。１４日後の判定基準を以下に示す。
０  菌糸の発育が認められない
１  菌糸の発育部分が認められ、菌糸の発育部分の面積が、全面積の１／３を超えない
２  菌糸の発育部分が認められ、菌糸の発育部分の面積が、全面積の１／３を超える
【００４３】
〔実施例１〕
酸化チタン０．０４質量％含有するポリエチレンテレフタレート（ＩＶ：０．６７０ｄｌ／ｇ）と銀及び亜鉛担持ガラスの防カビ剤を２０質量％含有するポリエチレンテレフタレートマスターバッチ（富士ケミカル製：ＦＫ−４３；平均粒子径２．０μｍ、銀含有量０．５質量％、亜鉛含有量１９質量％）を準備した。両樹脂を２０ｐｐｍ近傍まで乾燥し、混合機により繊維内の防カビ剤濃度が１．０質量％になるようブレンドし、押出機に導入した。これらの樹脂は、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出した。その後、ＰＴＲが１０９０ｍ／ｍｉｎで引き取り、ＧＲ１（９０℃）が１１００ｍ／ｍｉｎ、ＧＲ２（１３５℃）が３８００ｍ／ｍｉｎの条件で、繊度８４ｄｔｅｘ／２４ｆの合成繊維を得た。ここで、ＰＴＲ−ＧＲ２間で張力付与、ＧＲ１−ＧＲ２間で延伸（延伸倍率３．４９）、ＧＲ２で熱処理を施し、ワインダーに捲いて合成繊維を得た。
【００４４】
〔比較例１〕
酸化チタンを０．０４質量％添加したポリエチレンテレフタレート（極限粘度ＩＶ：０．６７０ｄｌ／ｇ）を、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出したこと以外は実施例１と同様に合成繊維を得た。
【００４５】
〔実施例２〜６、比較例２〕
防カビ剤濃度を０．３〜６．０質量％と変更する以外は、実施例１と同様に合成繊維を得た。
〔実施例７、比較例３〕
繊度を１６７ｄｔｅｘ／４８ｆ、４５０ｄｔｅｘ／９６ｆと変更したこと以外は実施例３と同様に合成繊維を得た。
【００４６】
実施例１〜７、比較例１〜３から得られた合成繊維の物性及びカビ抵抗性試験の結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
実施例１〜７から得られた合成繊維は、クロカビに対して、原反の抗カビ活性値は３．３以上、洗濯１０回後の抗カビ活性値は３．０以上であり、カビ抵抗性が高く、クロカビに対する防カビ性は良好であった。
また、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対して、いずれも、原反の抗カビ活性値は３．３以上、洗濯後の抗カビ活性値は３．０以上となり、防カビ性および防カビ耐久性に優れていた。
また、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）のカビ抵抗性試験では、判定が０であり、１４日後のカビの生育は認められなかった。
また、実施例１〜３から得られた合成繊維は、特に、紡糸操業性、繊維物性、ＳＵＳ走行試験結果が良好で後工程通過性に優れ、毛羽のない糸品位に優れたものであった。
比較例１から得られた合成繊維は、糸物性、紡糸操業性、ＳＵＳ走行試験どれも問題のない繊維であるが、防カビ剤が未添加であるため、各抗カビ抵抗性試験では、どのカビに対しても効果は無く、防カビ性はなかった。
防カビ剤の繊維に対する含有量が０．３質量％である比較例２から得られた合成繊維は、クロカビに対する原反及び洗濯後の抗カビ活性値が３．０以下となり防カビ性に劣っていた。またクロコウジカビ、アオカビ、白癬菌の抗カビ活性値を測定したところ、原反では、クロコウジ（２.０）、アオカビ（２．３）、白癬菌（２．４）、１０回洗濯後クロコウジ（１．９）、アオカビ（２．０）、白癬菌（１．９）であり、実施例品と比べて防カビ性が低かった。また、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）においても、１４日後の判定で１となり、若干のカビの生育が確認された。
比較例３から得られた合成繊維は、クロカビに対して、原反で抗カビ活性値が３．３未満、洗濯後で抗カビ活性値が３．０未満となり防カビ性に劣っていた。ただし、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）においては、１４日後の判定で０となり、カビの生育は確認されなかった。これは総繊度４５０ｄｔｅｘ、単糸繊度４．３ｄｔｅｘであり、繊維の太さに対して繊維の表面積が小さくなり、繊維表面層に露出する粒子数の密度が下がる傾向あるため、防カビ性能が低下すると考えられる。
【００４９】
実施例１〜７、比較例１〜３から得られた合成繊維を用いて、シャワーカーテンを製造したところ、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）の評価にて実施例品は、１４日用いてもカビが発生しなかったが、比較例１は７日後までに、比較例２と３は、１４日後までに、カビが付着していた。
【００５０】
〔実施例８〜１０、比較例４〕
防カビ剤の平均粒子径を０．６〜８．０μｍに変更した以外は実施例３と同様に合成繊維を得た。
実施例３、８〜１０、比較例４から得られた合成繊維の物性及びカビ抵抗性試験の結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
2016069771.tif 000003
【００５２】
実施例８〜１０から得られた合成繊維は、いずれも、クロカビに対して、原反の抗カビ活性値が３．３以上であり、工業洗濯１０回後の抗カビ活性値は３．０以上であった。また、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対して、いずれも、原反の抗カビ活性値は３．３以上、洗濯後の抗カビ活性値は３．０以上となり、防カビ性および防カビ耐久性に優れていた。ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）では、１４日後の判定は０であり、カビの生育は認められなかった。
尚、実施例１０のものは、ＳＵＳ走行試験の結果、糸物性、紡糸操業性のいずれも特に優れており、後工程通過性の優れる、毛羽もない品位のよい合成繊維であった。
比較例４から得られた合成繊維は、ＩＳＯ法において、クロカビに対しての原反、洗濯１０回後の抗カビ活性値は、２．８、２．５と低く、ＪＩＳ法においても、１４日後にカビの生育が一部認められ、実施例品と比べて、防カビ性が劣っていた。尚、ＩＳＯ法において、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対して、原反の抗カビ活性値は、クロコウジ（２．９）、アオカビ（２．７）、白癬菌（２．９）、１０回洗濯後の抗カビ活性値は、クロコウジ（２．８）、アオカビ（２．７）、白癬菌（２．７）であり、これらについても、防カビ性の低いものであった。これは、防カビ剤の粒子径が大きいため、繊維内に存在個数が少なくなり、繊維表面層への露出が少なくなったため防カビ性が低下したと考えられる。また、紡糸操業性、ノズル直下のバラスの安定も悪く、延伸工程において、糸条の変形に耐えられず、断糸が多発した。また、得られた繊維の強度も低く、毛羽も多発し、１００万ｍあたり６．５個、混入した。ＳＵＳ線の走行試験は問題なかったが、これは、防カビ剤の粒子径が大きいため、繊維表面層への防カビ剤の存在確率が低く、ＳＵＳ線磨耗が少なく断線はしなかったと考えられる。
【００５３】
実施例８〜１０から得られた合成繊維を用いて、シャワーカーテンを製造したところ、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）において、実施例品は、１４日以上用いてもカビが発生しなかったが  、比較例４は１４日後までに、カビが付着していた。
【００５４】
〔実施例１１〜１３〕
紡糸速度及びノズル孔径を変更し、紡糸ドラフトを１８．２〜９４の変更した以外は実施例３と同様に合成繊維を得た。  
【００５５】
〔実施例１４〜１６〕
紡糸速度及びノズル孔径、フィラメント数を変更し、紡糸ドラフトを４０〜１７２．５に変更し、単糸繊度を１．１７〜２．３ｄｔｅｘに変更した以外は実施例３と同様に合成繊維を得た。  
【００５６】
〔実施例１７、１８、比較例５〕
紡糸速度及びノズル孔径、フィラメント数を変更し、紡糸ドラフトの４０〜１７３に変更し、単糸繊度を１．１７〜７．０ｄｔｅｘの変更し、繊維内の防カビ剤濃度を１．０質量％に変更した以外は実施例３と同様に合成繊維を得た。
【００５７】
実施例３、１１〜１８及び比較例５から得られた合成繊維の物性及びカビ抵抗性試験の結果を表３に示す。
【表３】
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【００５８】
実施例３、１１〜１８から得られた合成繊維は、いずれも、クロカビにおいて、原反の抗カビ活性値が３．３以上であり、工業洗濯１０回後の抗カビ活性値は３．０以上であった。また、クロコウジカビ、アオカビ、白癬菌に対して、いずれも、原反の抗カビ活性値は３．３以上、洗濯後の抗カビ活性値は３．０以上となり、防カビ性および防カビ耐久性に優れていた。ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）では、１４日後の判定は０であり、カビの生育は認められなかった。
尚、実施例３、１３、１４のものは、ＳＵＳ走行試験の結果、糸物性、紡糸操業性のいずれも特に優れており、後工程通過性の優れる、毛羽もない品位のよい合成繊維であった。
比較例５から得られた合成繊維は、防カビＩＳＯ  １３６２９−１；２０１２法カビ抵抗性試験（発光測定法）のクロカビにおいて、原反の抗カビ活性値が３．３未満、工業洗濯１０回後の抗カビ活性値３．０未満であり、防カビ性に劣っていた。
【００５９】
実施例３、１１〜１８、比較例５から得られた合成繊維も用いて、シャワーカーテンを製造したところ、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（繊維製品の試験  湿式法）評価にて、実施例品は、１４日以上用いてもカビが発生しなかったが、比較例５は１４日後までに、カビが付着していた。
【００６０】
このように、適正な紡糸ドラフト、剤の添加濃度及び粒径を選定することにより、紡糸操業性を改善でき、糸質物性の良い合成繊維を得ることができる。さらに、適正な剤の添加濃度及び粒径を選定により、ＳＵＳ線の走行テストよりＳＵＳの破断しなくなり、製織編工程など後工程通過性を向上させることができる。
【００６１】
〔レースカーテン評価〕
次いで、実施例３、比較例３、比較例５から得られた繊維を、それぞれ、５０％用いてトリコット布帛を製造し、裏面全面に得られた合成繊維が露出したレースカーテンを製造した。また比較対象として、比較例１の繊維を、１００％用いて布帛を製造し、レースカーテンを製造した。各合成繊維を用いたレースカーテンにつき、抗カビ抵抗性試験を実施した結果を表４に示す。
【表４】
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比較例品に比べて実施例品は防カビ性及び防カビ耐久性に優れていた。
【００６２】
〔シャワーカーテン評価〕
次いで、実施例３、比較例３、５の合成繊維を５０％の混率として、経糸に全本導入したシャワーカーテンを製造した。また比較対象として、比較例１の繊維を、１００％用いて布帛を製造し、シャワーカーテンを製造した。これらのシャワーカーテンにつき、抗カビ抵抗性試験を実施した結果を表５に示す。
【表５】
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比較例品に比べて実施例品は防カビ性及び防カビ耐久性に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
本発明の合成繊維は、防カビ性及び防カビ耐久性に優れているため、ブラインドカーテン、ボイルカーテン、シャワーカーテン、レースカーテンなどのカーテン素材、網戸、水周りなどの繊維製品などに好適に利用できる。