(57)【要約】【課題】  高い撥水撥油性を有し、湿潤摩耗耐久性に優れるとともに、汚れの除去が容易で防汚性に優れる撥水撥油性布帛を提供する。【解決手段】  炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ａと、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ｂと、イソシアネート化合物と、トリアジン化合物とを含有する皮膜を有し、ＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８滴下法による撥油性が７級以上である撥水撥油性布帛。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ａと、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ｂと、イソシアネート化合物と、トリアジン化合物とを含有する皮膜を有し、
ＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８滴下法による撥油性が７級以上である
ことを特徴とする撥水撥油性布帛。
【請求項２】
イソシアネート化合物は、１分子中にイソシアネート基を３個以上有する多官能イソシアネート化合物であることを特徴とする請求項１記載の撥水撥油性布帛。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｌ１０９２（スプレー法）による撥水性が４級以上であり、かつ、ＪＩＳ  Ｌ１９１９  Ｂ法による防汚性が汚れにくさ、付いた汚れの落ちやすさ共に４級以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の撥水撥油性布帛。
【請求項４】
湿潤摩耗耐久性試験後におけるＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８滴下法による撥油性が６級以上であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の撥水撥油性布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高い撥水撥油性を有し、湿潤摩耗耐久性に優れるとともに、汚れの除去が容易で防汚性に優れる撥水撥油性布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛に高度の撥水撥油性を与える方法としては、フッ素系化合物を含有する撥水撥油加工剤を用いて、繊維表面に撥水撥油剤皮膜を形成する方法が行われている。
しかし、ポリエステル等の化学繊維は親油性であるため、依然として油等の汚れを吸着し易いという問題があった。また、布帛同士の接触時や、布帛と他の物体との摩擦により、撥水撥油剤皮膜が簡単に繊維から脱落して撥水撥油性能、特に撥油性能が大幅に低下するという問題もあった。
【０００３】
摩擦による撥水撥油性の低下を防ぐ方法としては、例えば、特許文献１には、フッ素系化合物を含有する撥水撥油加工剤にイソシアネート系架橋剤を添加する方法が記載されている。
また、特許文献２には、イソシアネート系架橋剤に加えて、メラミン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤を用いる方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−０３６１３６号公報
【特許文献２】特開２００７−２７０３７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
一方で、昨今の撥水撥油性布帛には、従来よりも更に高い撥油性が要求されている。加えて、僅かな汚れが付着したような状況では、汚れが付着した箇所を、ウェットティシュや液体洗剤をしみ込ませた布等で拭き取ることは日常よく行われている。この場合、汚れが除去しにくい場合や、拭き取り忘れがあってシミになった部分がある場合は、より強い力で擦られることとなる。従って、昨今の撥水撥油性布帛には、湿潤摩耗に対する耐久性（湿潤摩耗しても撥水撥油性が低下しないこと）も要求される。
しかしながら、特許文献１及び２に記載の撥水撥油性布帛では、撥水性に優れるものの、撥油性が低下するという問題があった。
また、特許文献１及び２に記載の撥水撥油性布帛では、湿潤摩耗耐久性に優れる撥水撥油性については一切検討されていなかった。
【０００６】
本発明は、上記現状に鑑み、高い撥水撥油性を有し、湿潤摩耗耐久性に優れるとともに、汚れの除去が容易で防汚性に優れる撥水撥油性布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ａと、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ｂと、イソシアネート化合物と、トリアジン化合物とを含有する皮膜を有し、ＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８滴下法による撥油性が７級以上である撥水撥油性布帛である。
以下に本発明を詳述する。
【０００８】
本発明者らは、従来技術において、特に撥油性が低下する原因を検討したところ、撥水撥油剤と架橋剤との組み合わせが適切でないことに起因しているとの考えに至った。
そして、撥水撥油剤と架橋剤との組み合わせについて試行錯誤を繰り返したところ、特定炭素数のパーフルオロアルキル基を含む２種のフッ素系化合物を併用することに加え、特定の架橋剤を組み合わせて使用することで、意外にも高い撥油性を有し、湿潤摩耗耐久性に優れるとともに、汚れの除去が容易で防汚性に優れる撥水撥油性布帛が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
本発明の撥水撥油性布帛は、炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ａと、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ｂと、イソシアネート化合物と、トリアジン化合物とを含有する皮膜を有するものである。
【００１０】
本発明では、２種類のフッ素系化合物を使用する。
上記２種類のフッ素系化合物は、ともにパーフルオロオクタン酸を含有しない。また、上記２種類のフッ素系化合物は、フッ素系化合物中にパーフルオロオクタン酸が残留或いは経時的に生成し難いものである。これにより、環境汚染の防止に貢献することができる。
また、炭素数の異なる２種類のフッ素系化合物を使用することで、撥水性と撥油性とを兼ね備えた皮膜を形成することができる。
【００１１】
上記２種類のフッ素系化合物は、炭素数４のパーフルオロアルキル基、炭素数６のパーフルオロアルキル基をそれぞれ含むものであれば、特に限定されないが、上記パーフルオロアルキル基を含有する重合体と重合可能な他の重合性単量体を公知ないしは周知の重合方法によって重合した共重合体を用いることができる。例えば、アクリレート、メタクリレート、スチレン、塩化ビニル等のビニル化合物との共重合体等が挙げられる。
なかでも、アクリル共重合体であることが好ましい。
【００１２】
上記２種類のフッ素系化合物としては、通常、水溶性のエマルションの形態でフッ素系撥水撥油剤として市販されているものを使用することができる。
上記炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ａ、又は、フッ素系化合物Ａとフッ素系化合物Ｂとの混合物を含むエマルションとしては、例えば、スコッチガードＰＭ３６２２、スコッチガードＰＭ４９０、スコッチガードＰＭ９３０（何れも住友スリーエム社製）、パラガードＴＯ−８（大原パラヂウム化学社製）等が挙げられる。
上記炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ｂを含むエマルションとしては、例えば、アサヒガードＡＧ−Ｅ５００Ｄ、アサヒガードＡＧ−Ｅ０９２、アサヒガードＡＧ−Ｅ０８１（何れも旭硝子株式会社製）、パラガードＴＯＳ−８、パラガードＥＣ−１１００（何れも大原パラヂウム化学社製）等が挙げられる。
【００１３】
上記フッ素系化合物Ａ及びフッ素系化合物Ｂの含有比は特に限定されないが、１０：９０〜９０：１０であることが好ましい。フッ素系化合物Ａが１０％未満であると、本発明を満足する撥油性能が得られないことがあり、フッ素系化合物Ｂが１０％を超えると、本発明を満足する撥水性能が得られなくなることがある。
【００１４】
上記フッ素系化合物の総付着量としては、皮膜を形成する布帛（原料たる繊維布帛）１００質量部に対して０．１〜２．０質量部であることが好ましい。上記総付着量が０．１質量部未満であると、撥水撥油性能が不充分となることがあり、２．０質量部を超えると、撥水撥油性布帛の風合いが硬くなるとともに、摩耗性が悪化して摩耗撥水撥油性能が不充分となることがある。
さらに、上記フッ素系化合物は、分子中に親水性基を含有しないものであることが好ましい。親水性基を含有すると、高度な撥水撥油性が得られない場合がある。なお、上記にフッ素系化合物Ａ、又は、フッ素系化合物Ａとフッ素系化合物Ｂとの混合物を含むエマルション、並びに、フッ素系化合物Ｂを含むエマルションとして列挙した製品は、分子中に親水性基を含有しないものである。
上記親水性基としては、ポリエチレングリコール基、ポリプロピレングリコール基等のポリエーテル基が挙げられる。また、同様の理由から、後述するフッ素系化合物等を含む処理液には、親水性成分を含有する化合物を配合しないことが好ましい。
【００１５】
上記イソシアネート化合物としては、例えば、ジイソシアネート化合物、トリイソシアネート化合物、ポリイソシアネート化合物が好ましく、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレントリイソシアネート、リジンエステルトリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられる。
なかでも、上記イソシアネート化合物としては、１分子中にイソシアネート基を３個以上有する多官能イソシアネート化合物であることが好ましい。上記多官能イソシアネート化合物を使用することで、架橋が進み、皮膜の耐久性が向上し、かつ繊維との密着性も上がる。かかる多官能イソシアネート化合物としては、トリイソシアネート化合物、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリスビュレット変性体等が挙げられ、このような化合物を使用することで後述のトリアジン化合物との架橋が進みやすく好ましい。
【００１６】
上記イソシアネート化合物の付着量としては、フッ素系化合物（合計、固形分）１００質量部に対して０．０１〜１．０質量部の範囲であることが好ましい。上記付着量が０．０１質量部未満であると、本発明で目的とする湿潤摩耗耐久性が得られにくく、また、付着量が１．０質量部を超えても湿潤摩耗耐久性が飽和に達するだけでなく、布帛の風合いが硬くなるために好ましくない。
【００１７】
上記トリアジン化合物としては下記（１）に示す一般式で示される化合物が使用できる。
上記一般式（１）で示される化合物の中では、特にトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン等が好ましく用いられる。
【００１８】
【化１】
2016069767.tif 000002
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＨ２ＯＨ３、−ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ又は−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨである。
【００１９】
上記トリアジン化合物の付着量は、フッ素系化合物（合計、固形分）１００質量部に対して０．０１〜１．０質量部の範囲であることが好ましい。上記付着量が０．０１質量部未満であると、湿潤摩耗耐久性が得られにくくなることがあり、上記付着量が１．０質量部を超えても湿潤摩耗耐久性が飽和に達するだけでなく、布帛の風合いが硬くなるために好ましくない。
【００２０】
本発明の撥水撥油性布帛において、上記皮膜を形成する布帛としては、特に限定されないがポリエステル繊維を主に使用するポリエステル布帛が好ましい。
上記ポリエステル布帛としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等で代表されるポリエステル糸を５０質量％以上、好ましくは８０質量％以上含有する織物、編物、不織布等が好ましい。
上記ポリエステル布帛は、ポリエステル糸のみで形成された布帛が最も好ましいが、ポリエステル糸と他の糸とで形成されたものであってもよい。
上記ポリエステル糸と共に布帛を形成する他の糸としては、任意の糸が使用でき、例えば、ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド糸、ポリアクリルニトリル、ポリビニルアルコールの他、ジアセテート、トリアセテート等の半合成繊維糸、あるいは木綿やウールなどの天然繊維との混合繊維等があげられる。本発明では、これらの糸を単独で又は混繊、混紡、交織編して使用する。
【００２１】
上記皮膜を形成する布帛に用いられる織物組織および編物組織としては、特に限定されないが、織物組織としては、平織、綾織、朱子織等の三原組織、変化組織、たて二重織、よこ二重織等の片二重組織、たてビロードなどが例示され、よこ編組織としては、平編、ゴム編、両面編、パール編、タック編、浮き編、片畔編、レース編、添え毛編等が例示され、たて編組織としては、シングルデンビー編、シングルアトラス編、ダブルコード編、ハーフ編、ハーフベース編、サテン編、ハーフトリコット編、裏毛編、ジャガード編等などが例示されるがこれらに限定されない。層数も単層でもよいし、２層以上の多層でもよい。なお、これらの織物や編物は常法により製造することができる。
【００２２】
本発明の撥水撥油性布帛は、ＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８滴下法による撥油性が７級以上である。これにより、本発明を満足する撥油性能に優れる撥水撥油性布帛となる。好ましくは７．５級以上である。なお、ＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８滴下法による撥油性の上限は８級である。
【００２３】
また、本発明の撥水撥油性布帛は、湿潤摩耗耐久性試験後におけるＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８滴下法による撥油性が６級以上である。これにより、本発明を満足する撥油性能を有し、湿潤摩耗耐久性に優れる撥水撥油性布帛とすることができる。
なお、上記湿潤摩耗耐久性試験とは、試料の中心付近に２０℃の水７０μｌを３ヵ所に分散して滴下した後、引張荷重、押圧荷重共に２２．３Ｎにて５００回（１００回×５回）の摩耗処理を行うことをいう。
【００２４】
本発明の撥水撥油性布帛は、ＪＩＳ  Ｌ１０９２（スプレー法）による撥水性が４級以上であり、かつ、ＪＩＳ  Ｌ１９１９  Ｂ法による防汚性が汚れにくさ、付いた汚れの落ちやすさ共に４級以上である。これにより、本発明を満足する撥水性能を有し、汚れの除去が容易で防汚性に優れる撥水撥油性布帛とすることができる。
【００２５】
本発明の撥水撥油性布帛を構成する皮膜は、ポリエステル布帛の少なくとも片面に形成されていることが好ましい。  
【００２６】
本発明の撥水撥油性布帛を製造する方法としては、例えば、炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ａと、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ｂと、イソシアネート化合物と、トリアジン化合物とを含有する処理液を布帛に付与した後、熱処理を行う方法が好ましい。
なお、上記製造方法に先立ち、布帛を染色してもよい。染色する場合には、例えば、糊抜き精練、漂白、プレセット、アルカリ減量、シルケット加工等の処理をおこなった後、染色すればよい。
【００２７】
上記染色の際に用いられる染料については、用途にて求められる染色堅牢度および染色濃度に応じ、適宜選択することができる。一般的に、ポリエステル繊維に対しては、分散染料が好適に用いられる。また、セルロース系繊維に対しては、直接染料、反応染料あるいはスレン染料が好適に用いられる。したがって、例えば、上記布帛がポリエステル布帛にセルロース系繊維が含まれているものである場合は、分散染料を使用して染色した後、直接染料、反応染料又はスレン染料を用いて染色するとよい。
また、染色方法としては、特に限定されないが、連続染色法やバッチ染色法等が挙げられる。
【００２８】
また、上記フッ素系化合物等を含む処理液は、水溶液や水分散液等の水系処理液であってもよく、ターペンやイソプロピルアルコール、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール等を溶媒に用いた溶剤系処理液であってもよい。ただし、環境面、耐久性、黄変防止等の観点から水系処理液が好ましい。
また、処理液中には、適宜添加剤を配合してもよい。この場合、例えば、皮膜に制電性を付与するための帯電防止剤、風合い調整のための柔軟剤、紫外線遮蔽加工のための紫外線吸収剤、処理液安定性の向上のための界面活性剤、抗菌性付与のための抗菌剤、架橋用の触媒等の併用も可能である。
更に、上記処理液には、トリアジン化合物の架橋を促進する目的で触媒を添加することが好ましい。上記触媒としては、例えば、有機アミン塩や金属塩等が挙げられる。
【００２９】
上記処理液の付与方法としては、特に限定されるものではなく、パッドドライ法、パッド・スチーム法、パッド・ドライ・スチーム法、グラビアコーティング法、スプレー法などの種々の方法を用いることができる。通常のパッドドライ法などを用いた場合、含浸に際してパディング時の絞り率は、特に限定されるものではなく、例えば、４０〜１２０％の範囲の絞り率であればよい。
【００３０】
上記処理液を布帛に付与した後、乾燥処理を行う。乾燥処理はホットシリンダーを用いるか、またはスチーマー、ノンタッチ型乾燥機、ネットドライヤー、ピンテンター等の公知の熱処理装置を用いて行うことができる。
上記乾燥処理条件は特に限定されるものではなく、例えば、８０〜１５０℃の温度で、ピンテンターなどの通常の熱処理機を用いて１〜１０分間行えばよい。
【００３１】
更に、上記乾燥処理後、１５０〜２００℃の範囲で熱処理を追加することが好ましい。熱処理温度が１５０℃未満であると、イソシアネート系化合物及びトリアジン化合物による架橋が充分に行われず、撥水撥油性の耐久性が得られないことがある。一方、熱処理温度が２００℃を超えると、黄変する場合があるので好ましくない。熱処理時間は、特に限定されるものではないが、例えば、３０〜３００秒間であればよい。
【００３２】
本発明の撥水撥油性布帛は衣料用途、産業資材用途に幅広く使用できる。例えば、衣料用途では、スポーツ衣料、ユニフォーム衣料、ワーキング用途等、産業資材用途では、椅子張り、カーシート、カサ地等に使用できる。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、環境への負荷が懸念されているパーフルオロオクタン酸を使用したり、発生させたりすることなく、高い撥水撥油性を有し、特に優れた撥油性を有する布帛を提供することができる。
また、本発明の撥水撥油性布帛を構成する皮膜は、湿潤摩耗に対する高い耐久性を有することから、例えば、布帛同士の接触や、布帛と他の物体との摩擦等を行われた場合でも、優れた撥水撥油性を維持することができる。
更に、本発明の撥水撥油性布帛は、汚れを容易に除去できるという特性に加えて、汚れ自体が付着しにくいという優れた特性を有するため、椅子張り、カーシート等の洗濯を行いにくい用途にも好適に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【００３４】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
経糸としてポリエステルマルチフィラメント加工糸（１６７ｄｔｅｘ／４８ｆ）を用い、緯糸としてポリエステルマルチフィラメント加工糸（３３４ｄｔｅｘ／９６ｆ）を用いて、綾織物（経糸密度：１２８本／２．５４ｃｍ、緯糸密度：５８本／２．５４ｃｍ、目付：２００ｇ／ｃｍ２）を製織した。
次いで、該綾織物に対して、通常の方法で精練、プレセットをおこなった後、下記に示す処方１に示される水溶液を調液し、該綾織物を含浸した後、マングルで絞り（絞り率：６０％）、１２０℃で１２０秒間乾燥した。その後、テンター（市金工業社製）にて１７０℃×２分の条件で熱処理を行うことで、撥水撥油性布帛を得た。
なお、得られた撥水撥油性布帛では、フッ素系化合物の総付着量が、原料たる繊維布帛１００質量部に対し１．０質量部であり、イソシアネート化合物及びトリアジン化合物の付着量が、フッ素系化合物（固形分）１００質量部に対し、それぞれ０．３質量部、０．１質量部であった。
【００３６】
＜処方１＞
パラガードＴＯＳ−８（大原パラヂウム化学社製、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物：固形分１８〜２２％）４０ｇ／Ｌ
パラガードＴＯ−８（大原パラヂウム化学社製、炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物と炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物との混合物：固形分１７〜２１％）２０ｇ／Ｌ
ベッカミンＭ−３（ＤＩＣ社製、メラミン樹脂化合物：固形分８０％）５ｇ／Ｌ
キャタリストＡＣＸ（ＤＩＣ社製、有機アミン塩、メラミン樹脂用触媒）２ｇ／Ｌ
メイカネートＷＥＢ（明成化学工業社製、１分子中にイソシアネート基を３個以上有する多官能イソシアネート化合物：固形分３３％）５ｇ／Ｌ
【００３７】
（実施例２）
下記処方２に示す水溶液を用いた以外は実施例１と同様にして、撥水撥油性布帛を得た。
得られた撥水撥油性布帛では、フッ素系化合物の総付着量が、原料たる繊維布帛１００質量部に対し１．０質量部であり、イソシアネート化合物及びトリアジン化合物の付着量が、フッ素系化合物（固形分）１００質量部に対し、それぞれ０．３質量部、０．１質量部であった。
【００３８】
＜処方２＞
パラガードＴＯＳ−８（大原パラヂウム化学社製、フッ素系撥水撥油剤：固形分１８〜２２％）４０ｇ／Ｌ
パラガードＴＯ−８（大原パラヂウム化学社製、フッ素撥水撥油剤：固形分１７〜２１％）２０ｇ／Ｌ
ベッカミンＭ−３（ＤＩＣ社製、メラミン樹脂化合物：固形分８０％）５ｇ／Ｌ
キャタリストＡＣＸ（ＤＩＣ社製、有機アミン塩、メラミン樹脂用触媒）２ｇ／Ｌ
メイカネートＷＥＢ（明成化学工業社製、イソシアネート化合物：固形分３３％）５ｇ／Ｌ
ナイスポールＦＥ−１８（日華化学社製、帯電防止剤、ポリエステル系樹脂：固形分３０％）５ｇ／Ｌ
【００３９】
（実施例３）
経糸、緯糸ともにポリエステル／綿混紡（５０：５０）の３３番手双糸を使用し、経糸密度６４本／インチ、緯糸密度５６本／インチの平組織の織物を得た。得られた織物を一般的な精練漂白、乾燥、セット工程を経て分散／スレン染色法で連続染色処理しネイビー色の織物を得た。その後、実施例１の処方１と同じ条件で加工を施すことにより、撥水撥油性布帛を得た。
得られた撥水撥油性布帛では、フッ素系化合物の総付着量が、原料たる繊維布帛１００質量部に対し０．７質量部であり、イソシアネート化合物及びトリアジン化合物の付着量が、フッ素系化合物（固形分）１００質量部に対し、それぞれ０．２４質量部、０．０１質量部であった。
【００４０】
（比較例１）
下記処方３に示す水溶液を用いた以外は実施例２と同様にして、撥水撥油性布帛を得た。
得られた撥水撥油性布帛では、フッ素系化合物の総付着量が、原料たる繊維布帛１００質量部に対し１．１質量部であり、イソシアネート化合物及びトリアジン化合物の付着量が、フッ素系化合物（固形分）１００質量部に対し、それぞれ０．３質量部、０．１質量部であった。
【００４１】
＜処方３＞
パラガードＥＣ−１１００（大原パラヂウム社製、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物：固形分２０％）７０ｇ／Ｌ
ベッカミンＭ−３（ＤＩＣ社製、メラミン樹脂化合物：固形分８０％）５ｇ／Ｌ
キャタリストＡＣＸ（ＤＩＣ社製、有機アミン塩、メラミン樹脂用触媒）２ｇ／Ｌ
メイカネートＷＥＢ（明成化学工業社製、イソシアネート化合物：固形分３３％）５ｇ／Ｌ
ナイスポールＦＥ−１８（日華化学社製、ポリエステル系樹脂：固形分３０％）５ｇ／Ｌ
【００４２】
（比較例２）
上記処方３に示す水溶液を用いた以外は実施例３と同様にして、撥水撥油性布帛を得た。
得られた撥水撥油性布帛では、フッ素系化合物の総付着量が、原料たる繊維布帛１００質量部に対し０．８質量部であり、イソシアネート化合物及びトリアジン化合物の付着量が、フッ素系化合物（固形分）１００質量部に対し、それぞれ０．２４質量部、０．０１質量部であった。
【００４３】
（比較例３）
実施例１の処方１において、「メイカネートＷＥＢ」を添加しない水溶液を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、撥水撥油性布帛を得た。
得られた撥水撥油性布帛では、フッ素系化合物の総付着量が、原料たる繊維布帛１００質量部に対し１．０質量部であり、イソシアネート化合物及びトリアジン化合物の付着量が、フッ素系化合物（固形分）１００質量部に対し、それぞれ０質量部、０．１質量部であった。
【００４４】
（比較例４）
実施例１の処方１において、「ベッカミンＭ−３」及び「キャタリストＡＣＸ」を添加しない水溶液を用いた以外は、実施例１と同様の方法により、撥水撥油性布帛を得た。
得られた撥水撥油性布帛では、フッ素系化合物の総付着量が、原料たる繊維布帛１００質量部に対し１．０質量部であり、イソシアネート化合物及びトリアジン化合物の付着量が、フッ素系化合物（固形分）１００質量部に対し、それぞれ０．３質量部、０質量部であった。
【００４５】
＜評価＞
実施例及び比較例で得られた撥水撥油性布帛について以下の評価を行った。
【００４６】
（１）撥水性
ＪＩＳ  Ｌ  １０９２、スプレー法にて撥水性を評価した。
【００４７】
（２）撥油性
ＡＡＴＣＣ  ＴＭ１１８、滴下法にて撥油性を評価した。
【００４８】
（３）湿潤摩耗耐久性
シーファ型摩耗試験機の試料ホルダーに試料を取り付け、摩擦子ホルダーにはろ紙で裏打ちした試料を取り付けた。試料の中心付近に２０℃の水７０μｌを３ヵ所に分散して滴下し、引張荷重、押圧荷重共に２２．３Ｎにて５００回（１００回×５回）の摩耗処理を行った後、風乾させた後の撥水性を（１）、撥油性を（２）記載の方法にて評価した。
【００４９】
（４）汚れにくさ
ＪＩＳ  Ｌ  １９１９  ８．２Ｂ法（スプレー法）の汚れにくさ試験にて評価した。
【００５０】
（５）付いた汚れの落ちやすさ
ＪＩＳ  Ｌ  １９１９  ８．２Ｂ法（スプレー法）の付いた汚れの落ちやすさ試験にて評価した。
【００５１】
【表１】
2016069767.tif 000003
【００５２】
表１から明らかなように、実施例１〜３で得られた撥水撥油性布帛は、比較例で得られた撥水撥油性布帛と、初期撥水性は差が無いが、湿潤摩耗耐久性については比較例で得られた撥水撥油性布帛よりも撥水性、撥油性で優れる結果となった。
また、汚れにくさ、付いた汚れの落ちやすさについても、比較例で得られた撥水撥油性布帛より優れているものであった。
これらの結果から、炭素数４のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ａは、主に撥油性に優れ、炭素数６のパーフルオロアルキル基を含むフッ素系化合物Ｂは主に撥水性に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明によれば、高い撥水撥油性を有し、湿潤摩耗耐久性に優れるとともに、汚れの除去が容易で防汚性に優れる撥水撥油性布帛を提供できる。