(57)【要約】【課題】  優れた防菌、防黴、防藻作用を有し、更に、これらの作用により防臭、防腐等の効果を持つ抗菌組成物を提供する【解決手段】  第１の本発明は、２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジン、３−シアノピリジン、２，３，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミドを有効成分として含有することにより、菌類の阻止能力に関して相乗効果を発揮し、非常に多種の細菌、真菌類、微小藻類等を有効に阻止するものである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩と、
２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジンと、
３−シアノピリジンと、
２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルと、
５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリルと、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミドと
を有効成分として含有することを特徴とする、細菌、真菌類、または微小藻類の増殖を防止するための抗菌組成物。
【請求項２】
２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩が１０〜６０重量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジンが５〜６０重量％、３−シアノピリジンが０．１〜１重量％、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルが０．１〜１重量％、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリルが０．１〜１重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミドが０．５〜３５重量％含有されている請求項１に記載の抗菌組成物。
【請求項３】
２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩が約４０重量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジンが約１０重量％、３−シアノピリジンが約０．２重量％、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルが約０．３重量％、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリルが約０．５重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミドが約３５重量％含有されている
請求項２に記載の抗菌組成物。
【請求項４】
（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォン
をさらに有効成分として含有することを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の抗菌組成物。
【請求項５】
（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォンが１〜２０重量％含有されている請求項４に記載の抗菌組成物。
【請求項６】
（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォンが約１４％含有されている
請求項５に記載の抗菌組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の抗菌組成分を含有した樹脂。
【請求項８】
熱可塑性である請求項７に記載の樹脂
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
優れた防菌、防黴、防藻作用を有し、更に、これら作用により防臭、防腐等の効果を有する抗菌組成物及び樹脂を提供する
【背景技術】
【０００２】
従来の抗菌組成物には、各種無機金属化合物、有機金属化合物、有機化合物及び天然物等は何れも、通常それぞれ数種から数十種の菌類に対して阻止力を有しているが、いずれも防黴成分の１種から６種を組み合わせて用いているのみで、防菌、防黴成分の数種の組み合わせによる化成性、相乗効果については記載されていない。（例えば、特許文献１参照）（例えば特許文献２参照）（例えば特許文献３参照）（例えば特許文献４参照）（例えば特許文献５参照）
【０００３】
【特許文献１】特開昭６３−３０１２５１号公報
【特許文献２】特開昭６４−６６２５４号公報
【特許文献３】特開昭６３−３０１２５１号公報
【特許文献４】特開昭６４−６６２５４号公報
【特許文献５】特開平５−１１２７３９号公報
【特許文献６】特開平８−９２０１２号公報
【０００４】
従来の抗菌組成物の中に、ニトリル系抗菌剤、ピリジン系抗菌剤、ハロアルキルチオ系抗菌剤、有機ヨード系抗菌剤などを有効成分として含有することを特徴とする抗菌組成物があり（例えば特許文献６参照）２００以上の菌類に対して阻止力を有しているが、阻止できない１００以上の菌類も確認されています。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記観点からなされたものであり、優れた防菌、防黴、防藻作用を有し、更に、これらの作用により防臭、防腐等の効果を持つ抗菌組成物及び樹脂を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、防菌、防黴作用を有する複数の特定有機化合物を含有する組成物が、菌類の阻止能力に関して化成性と相乗効果を発揮し、優れた防菌、防黴、防藻、消臭作用を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
ここで、本発明においては、細菌、原核藻類、カビ・酵母・キノコ等の真菌類、真核藻類に対する生育阻害作用を「抗菌」ということとする。以下、本発明について詳細に説明する。
本発明によれば、優れた防菌、防黴、防藻作用を有し、更に、これらの作用により防臭、防腐等の効果を持つ抗菌組成物及び樹脂を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の抗菌組成物の剤型は、特に制限されるものではなく、水系、粉体系、溶剤系等の各種剤型に適用可能であり、通常抗菌組成物の剤型化に用いられる任意成分と共に剤型化されて、上述の繊維、木材・建築資材、皮革、接着剤、金属加工油剤、ゴム・プラスチック・フィルム、紙・パルプ工業、冷却水、ハイテク産業、電気機器、光学機器、空調機、畜産・水産・農業・林業、医薬品、農薬、水、化粧品・トイレタリー用品、サニタリー用品、食品保存、病院、老人ホーム、公共施設、家庭用品、スポーツ用品、学用品、玩具等の様々な製品や分野に使用することが可能である。
【０００９】
本発明の抗菌組成物が抗菌作用を有する細菌及び真菌類としては、世界微生物災害防止学会で承認された一般建築物より検出される様々な菌類がある。
【００１０】
すなわち、第１の本発明は、２−メルカプトピリジン（ピリジン系）  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジン（ピリジン系）、３−シアノピリジン（ニトリル・ピリジン系）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（ニトリル系）、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリル（ニトリル系）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド（スルファミド・ハロハルキオチオ系）を有効成分として含有することにより、菌類の阻止能力に関して相乗効果を発揮し、非常に多種の細菌、真菌類、微小藻類等を有効に阻止するものである。
上記有効成分のＣＡＳ番号は順に、3811-732、13108-52-6、100-54-9、1897-45-6、72968-82-2、1085-98-9である。
【００１１】
好適には、第１の発明は、２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩が１０〜６０重量％、  ２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジンが５〜６０重量％、３−シアノピリジンが０．１〜１重量％、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルが０．１〜１重量％、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリルが０．１〜１重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミドが０．５〜３５重量％含有されている。
【００１２】
さらに好適には、第１の発明は、２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩が約４０重量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジンが約１０重量％、３−シアノピリジンが約０．２重量％、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルが約０．３重量％、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリルが約０．５重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミドが約３５重量％含有されている。
【００１３】
第２の発明は、第１の発明に、（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォン（有機ヨード系）をさらに有効成分として含有することを特徴とする。当該有効成分のＣＡＳ番号は20018-09-1である。
【００１４】
第２の発明は、（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォンが１〜２０重量％含有されている。
さらに好適には、第２の発明は、（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォンが約１４％含有されている。
【００１５】
第３の発明は、上述した第１の発明及び第２の発明の抗菌組成物を含有した樹脂である。
【００１６】
本発明は、塗料、樹脂、繊維、製紙などあらゆる基幹素材への添加が可能である。
例えば、ムートン、玩具の樹脂、靴、弁当用板紙、剥離紙、皮革製造処理剤、繊維、畳用商材、靴用クリーム、ポリ製食器、セメント添加剤、敷パット内溶液の抗菌・防かび剤、工場内製品製造中の洗浄剤、畳用防かび剤、合成繊維、切削油 水性切削油、家庭用防かびスプレー、水性床ワックス、シリコンシーラント、塗料、ロッカー塗装、建造物の保護、消臭・抗菌スプレー、家庭用防かび・抗菌噴霧剤、工場の防かび施工、白衣・軍服・染料、防かびゴム等に本発明を適用可能である。
【００１７】
本発明の抗菌組成物は、タンブラーミキサーによる攪拌によって生成される。このとき、例えば、１ロット６０〜３００Ｋｇ：攪拌時間（１５〜１００分）である。
【００１８】
［樹脂］
本発明の抗菌組成物を樹脂に混入してもよい。
当該樹脂は、塗料（ペンキ、コーティング材、シーリング材）として用いられる。塗料樹脂は、粉状、水、溶剤に溶けているもの、水分散しているものである。また、当該樹脂は、粉状、溶剤である。
上記樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が用いられる。熱可塑性樹脂は加熱により溶融ないし軟化する樹脂材料であれば特に限定されるものではない。
熱可塑性樹脂の例としては、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ＨＩＰＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＭＡＳ樹脂、およびＳＭＡ樹脂、（水添）スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、（水添）スチレン−イソプレン−スチレン共重合体樹脂などのスチレン系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂などのアクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル系樹脂、各種ポリアミド系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂などの樹脂材料を挙げることができる。これらの中から単独で又は２種以上混合したアロイとして採用することができる。更にはそれぞれの樹脂材料を構成する単量体を共重合させた共重合体とすることも可能である。
なお、樹脂は、塗料だけではなく、樹脂成形物（インジェクション成形、押し出し成型等）に練り込むようにしてもよい。
【実施例】
【００１９】
以下、本発明の実施例を説明する。
第１の発明の実施例の抗菌組成物は、２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジン、３−シアノピリジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォンを有効成分として含有するものを用いた。
【００２０】
表１に示す配合の実施例１〜４の抗菌組成物を得た。
【００２１】
【表１】
2016069364.tif 000002
【００２２】
ここで、第１の発明の実施例１の抗菌組成物は、２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩が約４０重量％、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジンが約１０重量％、３−シアノピリジンが約０．２重量％、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルが約０．３重量％、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリルが約０．５重量％、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミドが約３５重量％、（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォンが約１４％含有されている。
実施例２〜４の各成分の重量％は表２に示される通りである。
実施例１，３，４が第１の発明の実施例であり、実施例２が第２の発明の実施例である。
【００２３】
また、同様にして本発明の必須成分である、２−メルカプトピリジン  Ｎ―オキシド  ナトリウム塩、２，３，５，６−テトラクロロ−４−メシルピリジン、３−シアノピリジン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、５−メチル−２−［２−（メチルスルフォニルアミノ）−４−（ジプロピルアミノ）フェニルアゾ］イソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ´−フェニル−Ｎ´−（フルオロジクロロメチルチオ）スルファミド、（ジヨードメチル）Ｐ−トリルスルフォンを含有するが、成分の重量％が上記範囲を外れる比較例１，２の抗菌組成物を得た。
【００２４】
＜本発明の抗菌組成物の評価＞
上記各実施例及び比較例で得られた抗菌組成物について、寒天培地希釈法に拠る、表２に示す各菌の生育を阻止する最小発育阻止濃度（ｐｐｍ）を求める実験を行った。種々の濃度で各抗菌組成物を添加した寒天平板培地(寒天１．５％濃度)を作製し、これらの培地に単菌培養した試験菌を植え付け、温度約３５℃、相対湿度９５％に調整したインキュベーター内で培養を行った。そして、４８〜７２時間の前培養を行った後、これを生理食塩水を用いてで約１×１０６ｃｆｕ／ｍＬの試験菌液を作製し、その試験菌液を接種して培養し、試験菌が生育しない培地の中で最も抗菌組成物の濃度が低いものを最小発育阻止濃度とした。結果を、表２に示す。尚、表中「−」の記号は、生育阻止効果がなかったことを表す。
【００２５】
【表２】
2016069364.tif 000003
2016069364.tif 000004
【００２６】
この結果から、明らかなように、本発明の抗菌組成物は、少量で各種細菌、真菌類、微小藻類の増殖を阻止することが可能である。特に実施例１において大きな効果が得られた。