(57)【要約】【課題】  黄変が少なく、十分な糸物性を保ちながら、防カビ性および防カビ耐久性が高い合成繊維を得る。【解決手段】  防カビ剤Ａに亜鉛または銀を結合した防カビ剤Ｂ、および熱可塑性樹脂Ｃから構成される合成繊維であって、防カビ剤Ａは、ピグアナイド系防カビ剤と、ハロゲン系防カビ剤、イソチアゾリン系及びビリジン系防カビ剤のいずれか１つ以上とを有効成分として含み、合成繊維で作製した筒編布帛が、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法において、１４日後のカビの生育が認められず、繊維の単糸径が３μｍ以上であることを特徴とする合成繊維である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防カビ剤Ａに亜鉛または銀を結合した防カビ剤Ｂ、および熱可塑性樹脂Ｃから構成される合成繊維であって、防カビ剤Ａは、ピグアナイド系防カビ剤と、ハロゲン系防カビ剤、イソチアゾリン系及びビリジン系防カビ剤のいずれか１つ以上とを有効成分として含み、合成繊維で作製した筒編布帛が、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法において、１４日後のカビの生育が認められず、繊維の単糸径が３μｍ以上であることを特徴とする合成繊維。
【請求項２】
防カビ剤Ｂの含有率が０．２〜２質量％である請求項１記載の合成繊維。
【請求項３】
合成繊維をＳＵＳ線上に走行させた際の断線する時間が１０分以上である請求項１または２記載の合成繊維。
【請求項４】
強度が３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とする請求項１〜３いずれか一項記載の合成繊維。
【請求項５】
１００万ｍ当たりの毛羽数が１個以下であることを特徴とする請求項１〜４いずれか一項記載の合成繊維。
【請求項６】
防カビ剤Ａに亜鉛または銀を結合した防カビ剤Ｂおよび熱可塑性樹脂Ｃから構成される合成繊維であって、防カビ剤Ａは、ピグアナイド系防カビ剤と、ハロゲン系防カビ剤、イソチアゾリン系及びビリジン系防カビ剤のいずれか１つ以上を有効成分として含み、繊維の単糸径が３μｍ以下、防カビ剤Ｂの含有率が０．２〜２．０質量％、防カビ剤Ｂの平均粒子径が２μｍ以下である合成繊維。
【請求項７】
防カビ剤Ｂのマスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが１０〜１５０として溶融紡糸することにより半延伸糸を製造する工程、半延伸糸の延伸仮撚の延伸倍率が１．２〜２．５で延伸する工程を含む請求項１〜６いずれか一項記載の合成繊維の製造方法。
【請求項８】
防カビ剤Ｂのマスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが１０〜１５０で溶融紡糸する工程、溶融紡糸して得られた繊維を延伸倍率が１．２〜４．５倍で延伸する工程を含む直接紡糸延伸法により製造する請求項１〜６いずれか一項記載の合成繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、防カビ性を有する合成繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、防カビ性を有する布帛は数多く提案されている。例えば、スプレー、浸漬、コーティング他により防カビ性を付与する方法、織組織、練り込み剤などの工夫により、防カビ性を付与する方法、撥水剤などを後加工で付与することによりカビを定着させない方法などが挙げられる。
特許文献１には、銀成分を担持させたゼオライト系抗菌剤を含有した抗菌性ポリエステル繊維が記載されている。
特許文献２には、キノキサリン系化合物を含有する熱可塑性樹脂からなる防黴および防ダニ効果を有する熱可塑性繊維が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００４−３６００９１号公報
【特許文献２】特開２００３−１０５６２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、撥水剤を後加工により付与する方法では、時間が経過するとともに、撥水剤が剥がれるようになり、長期間の使用や洗濯により剥離し易くなる。これにより、剥離した部分から単繊維間の毛細管現象により水を吸収し、カビが発生したり、繊維性が低下したり、吸収された水分が凍結し樹脂を破壊するおそれがあり、耐久性に問題がある。
特許文献１の銀成分を使った抗菌性ポリエステル繊維では、防カビ性が十分でない。
特許文献２のキノキサリン系化合物を使用した繊維の場合、カビへの対抗性は非常に良い。しかし、この化合物は耐熱性が低く、紡糸や混練工程での樹脂の滞留時間による劣化（黄変）や性能が低下し易いという問題がある。
【０００５】
したがって、本発明は上記の課題を解決し、黄変が少なく、十分な糸物性を保ちながら、防カビ性および防カビ耐久性が高い合成繊維を得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記目的を達成するため、本発明は、防カビ剤Ａに亜鉛または銀を結合した防カビ剤Ｂ、および熱可塑性樹脂Ｃから構成される合成繊維であって、防カビ剤Ａは、ピグアナイド系防カビ剤と、ハロゲン系防カビ剤、イソチアゾリン系及びビリジン系防カビ剤のいずれか１つ以上とを有効成分として含み、合成繊維で作製した筒編布帛が、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法において、１４日後のカビの生育が認められず、繊維の単糸径が３μｍ以上であることを特徴とする合成繊維を要旨とする。
上記合成繊維の防カビ剤Ｂの含有率は、０．２〜２質量％であることが好ましく、合成繊維をＳＵＳ線上に走行させた際の断線する時間が１０分以上であることがより好ましい。
上記合成繊維の強度は３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、１００万ｍ当たりの毛羽数が１個以下であることが好ましい。
また、本発明は、防カビ剤Ａに亜鉛または銀を結合した防カビ剤Ｂ、および熱可塑性樹脂Ｃから構成される合成繊維であって、防カビ剤Ａは、ピグアナイド系防カビ剤と、ハロゲン系防カビ剤、イソチアゾリン系及びビリジン系防カビ剤のいずれか１つ以上とを有効成分として含み、繊維の単糸径が３μｍ以下、防カビ剤Ｂの含有率が０．２〜２質量％、防カビ剤Ｂの平均粒子径が２μｍ以下である合成繊維でもある。
さらに、本発明は、防カビ剤Ｂのマスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが１０〜１５０として溶融紡糸することにより半延伸糸を製造する工程、半延伸糸の延伸仮撚の延伸倍率が１．２〜２．５で延伸する工程を含む上記合成繊維の製造方法でもある。
また、本発明は、防カビ剤Ｂのマスターバッチと希釈樹脂を混合する工程、混合したものを紡糸ドラフトが１０〜１５０で溶融紡糸する工程、溶融紡糸して得られた繊維を延伸倍率が１．２〜４．５倍で延伸する工程を含む直接紡糸延伸法により製造する上記合成繊維の製造方法でもある。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の合成繊維によれば、黄変がなく、糸物性が良好で、防カビ性および防カビ耐久性に優れた合成繊維を提供できる。また、繊維からの剤のブリードアウトが無いため、人間の肌へ優しい合成繊維を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の合成繊維は、防カビ剤Ａを含む。
本発明において、防カビ剤Ａは、ピグアナイド系防カビ剤を有効成分として含むものである。さらに、ハロゲン系防カビ剤、イソチアゾリン系及びビリジン系防カビ剤のいずれか１種以上を有効成分として含む。
【００１０】
ビグアナイド系防カビ剤としては、例えば、塩酸ポリビグアナイド化合物、グルコン酸クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、ポリヘキサメチレンピグアナイド等が挙げられる。特に、耐熱性の点から、塩酸ポリビグアナイド化合物が好ましい。
【００１１】
ハロゲン系防カビ剤としては、例えば、ジクロフルアニド化合物及びジョードメチルトリルスルフォン、１−ジヨードメチルスルホニル４−クロロベンゼン等が挙げられる。特に、防カビ性能の点から、ジョードメチルトリルスルフォンが好ましい。
【００１２】
イソチアゾリン系防カビ剤として、例えば、オクチリノン化合物（１，２―ベンズイソチアゾリン―３―３オン、２−ｎ−オクチル−３−イソチアゾロン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−ブロモ−５−ニトロ−1，３−ジオキサン、α−ベンゾイル−α−クロロホルムアルドキシム、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ビス−（２−ヒドロキシ−５−クロロフェニル）サルファイド、ｐ−トリルジヨードメチルスルホン、ドデシルアミン、１−（３−クロロアリル）−３，５，７−トリアザ−１−アゾニアアダマンタンクロライド、等が挙げられる。防カビ性能の点から、１，２―ベンズイソチアゾリン―３―３オンが好ましい。
【００１３】
ビリジン系防カビ剤として、例えば、ナトリウムオマジン化合物、２，２´−ジチオビス等が挙げられる。特にナトリウムオマジンが好ましい。
【００１４】
防カビ剤Ａは、主成分として、上記ピグアナイド系防カビ剤、上記ハロゲン系防カビ剤、及び上記ビリジン系防カビ剤を含み、副成分として上記イソチアゾリン系防カビ剤を含むものが特に好適に用いられる。
カビの種類により、効果が出やすいものとそうでないものがあるが、上記のような組み合わせであれば、種々のカビに対して効果を奏する。
主成分と副成分の好適な比率（質量比）は８５：１５〜９９．９：０．０１である。
【００１５】
また、ピグアナイド系防カビ剤、ハロゲン系防カビ剤、ビリジン系防カビ剤、イソチアゾリン系防カビ剤との特に好適な比率（質量比）は、８５：５：５：５〜９９．７：０．０１：０．０１：０．０１であり、なかでも、９１：３：３：３〜９８．５：０．５：０．５：０．５であることが好ましい。
【００１６】
本発明において、防カビ剤Ｂは、防カビ剤Ａに、銀または亜鉛の少なくともいずれか一方が結合したものである。
本発明において、防カビ剤Ａと結合する銀は、防カビ性能の点から、銀成分を含む粒子であることが好ましく、特に好適な形態としては、酸化銀等が挙げられる。
銀成分の含有率は、防カビ剤Ａに対して、０．１〜１質量％程度が好ましく、繊維の白度を保ちつつ、防カビ性が良好となる。
【００１７】
本発明において、防カビ剤Ａと結合する亜鉛は、防カビ性能の点から、亜鉛成分を含む粒子であることが好ましく、特に好適な形態としては、酸化亜鉛が挙げられる。
亜鉛成分の含有率は、防カビ剤Ａに対して、５〜１５質量％程度が好ましく、繊維の白度を保ちつつ、防カビ性が良好となる。
【００１８】
防カビ剤Ｂは、防カビ剤Ａに、銀が結合したものであっても、亜鉛が結合したものであっても、銀および亜鉛が結合したものであってもよいが、種々の菌やカビに対して有効な点からは、銀および亜鉛を結合させたものであることが好ましい。
【００１９】
本発明における防カビ剤Ｂの平均粒子径は、２μｍ以下が好ましい。さらに好ましくは、１μｍ以下である。２μｍを超える場合、紡糸の際、紡糸パック内のフィルター詰まりによる上昇が早く生じたり、延伸工程の糸切れ多発したり、ノズル直下のバラスの安定性が低下するなどのおそれがあり、紡糸操業性が低下したり、糸物性に影響を与えるおそれがある。
【００２０】
本発明の合成繊維は、防カビ剤Ａに銀または亜鉛の少なくともいずれか一方を結合した防カビ剤Ｂと、熱可塑性樹脂Ｃから構成される。
【００２１】
本発明における熱可塑性樹脂Ｃは、繊維形成可能な熱可塑性樹脂であれば、特に限定するものではない。例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリオレフィン等が挙げられる。ポリエステルとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアルキレンテレフタレートを主体とした芳香族ポリエステルや、ポリ乳酸のなどの脂肪族ポリエステルポリ乳酸等が挙げられる。
ポリアミドとしては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１２、ポリアミド６１２、ポリアミド６６６、ポリアミド６１２、ポリアミド系エラストマー等が挙げられる。ポリウレタンとしては、エステル系、エーテル系、カーボネーと系ポリウレタン等が挙げられる。ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。なかでも、紡糸性、後加工などの点からは、ポリエステルやポリアミドが好ましい。
【００２２】
本発明の合成繊維は、熱可塑性樹脂Ｃに対する防カビ剤Ｂの含有率は、防カビ性、紡糸操業性、糸物性の維持の点から、０．２〜２質量％であることが好ましく、より好ましくは、０．２〜１質量％である。含有率が０．２質量％未満である場合、防カビ性が十分でなく、２質量％を超える場合には、紡糸操業性が悪化したり、繊維の物性が悪化したり、黄変が生じたりするおそれがある。
【００２３】
本発明の合成繊維は、合成繊維で作製した筒編布帛が、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法において、１４日後のカビの生育が認められないものであることが好ましい。
ここで、合成繊維で作製した筒編布帛とは、合成繊維を２本双糸として、ウェール数が３０本／２．５４ｃｍ、コース数が６０本／２．５４ｃｍの筒編地を示す。
【００２４】
本発明の合成繊維の破断強度は、３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましく、さらに好ましくは、４ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００２５】
本発明の合成繊維の破断伸度は、２０％以上であることが好ましく、さらに好ましくは、２５％以上である。
【００２６】
本発明の合成繊維の１００万ｍ当たりの毛羽数は、１個以下であることが好ましい。さらに好ましくは、毛羽を含まないものである。
【００２７】
本発明の合成繊維の繊度は、６〜５００ｄｔｅｘが好ましく、より好ましくは、１７〜２００ｄｔｅｘである。
【００２８】
本発明の合成繊維の単糸径は３μｍ以上であり、好ましくは、５μｍ以上である。
【００２９】
本発明の合成繊維は、防カビ性を良好にする点からは、繊維表面に防カビ剤Ｂが露出していることが好ましい。
【００３０】
繊維表面に防カビ剤Ｂの露出が多いと、後加工通過性が悪化する場合があるが、織編工程や仮撚工程等の後工程通過性の点からは、後述するステンレス繊維磨耗切断試験において切断時間が１０分以上とすることが好ましい。より好ましくは、切断時間が３０分以上または断線しないものである。
尚、本発明において、合成繊維をＳＵＳ線上に走行させた際の断線する時間とは、針摩耗試験における切断時間を示す。この時間は上述と同様に、１０分以上であることが好ましく、より好ましくは、３０分以上、切断しないものである。
【００３１】
本発明の合成繊維は、製織などの後工程通過性の点で、１００万ｍ当たりの毛羽数が１個以下であることが好ましい。この範囲であると、好適に製織などの後工程通過性が良く、品位のある布帛を得ることができる。
【００３２】
本発明の合成繊維は、防カビ剤を繊維全体に分散させた単独繊維であってもよいし、他の成分とポリマー口金から吐出時に複合した複合繊維でもよい。
複合繊維とする場合は、防カビ剤Ｂは、繊維表面に露出しているか、繊維表面層に近いものであることが好ましい。
【００３３】
本発明の合成繊維は、本発明の効果を損なわない範囲であれば一般的に使用される添加剤、滑剤、艶消し剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、制電剤、耐光剤などが含まれていても構わない。
【００３４】
本発明の合成繊維は、未延伸糸、半延伸糸（高配向き未延伸糸）、延伸糸等のいずれの形態のものでもよい。半延伸糸は、さらに延伸せずに使用しても構わない。また、後工程で、延伸仮撚りを行ってもよい。
【００３５】
本発明の合成繊維を用いて、製編織等することにより、織物、編物、不織布等の布帛として、各種用途に用いることができる。
【００３６】
本発明の合成繊維を用いた布帛は、本発明の合成繊維のみを用いても、本発明の合成繊維を布帛の一部に用いてもよい。本発明の合成繊維を布帛の一部に用いるときは、防カビ性の点からは、３０質量％以上用いることが好ましく、より好ましくは、５０質量％以上である。
【００３７】
次に、本発明の合成繊維の好適な製造方法について説明する。
防カビ剤Ａを準備する。防カビ剤Ａに対して銀または亜鉛のいずれか一方または両方を結合させて、防カビ剤Ｂを得る。
防カビ剤Ｂを、熱可塑性樹脂Ｃと混合して、紡糸することによって、本発明の合成繊維を得ることができる。
防カビ剤Ｂと熱可塑性樹脂Ｃと混合して紡糸する方法としては、熱可塑性樹脂を溶融紡糸時に、防カビ剤Ｂを添加して紡糸してもよいし、あらかじめ、防カビ剤Ｂとベース樹脂となる熱可塑性樹脂Ｃからなるマスターバッチを準備し、これを希釈のための熱可塑性樹脂Ｃと混合して、混合したものを溶融紡糸してもよい。
【００３８】
マスターバッチのベース樹脂は、ＰＥＴの場合、固有粘度（ＩＶ）が０．６５〜０．８５ｄｌ／ｇが好ましい。ポリアミド６の場合、相対粘度（ηｒ）が２．０〜４．０ｄｌ／ｇが好ましい。
この範囲であれば、溶融紡糸の際、混練工程で、マスターバッチの粘度が適切に保たれ、紡糸操業性、強度等の糸物性が良好であり、熱劣化による黄変のおそれもない。
【００３９】
マスターバッチとする場合、ベース樹脂に対する防カビ剤Ｂの含有率は、１〜３０質量％が好ましい。より好ましくは、１〜１０質量％である。
【００４０】
以下は、防カビ剤Ｂを添加したポリエチレンテレフタレートマスターバッチとポリエチレンテレフタレート樹脂を用いた合成繊維の例である。
まず、防カビ剤Ｂを添加したポリエチレンテレフタレートマスターバッチと、希釈のための熱可塑性樹脂Ｃ（希釈樹脂）として、ポリエチレンテレフタレート樹脂を準備する。
マスターバッチと希釈樹脂をドライブレンドにより混合し、溶融して、紡糸口金から吐出する。引き続き糸条を冷却して、油剤を付与した後、ＰＴＲ（プレテンションロール）、ＧＲ１（ゴデッドロール１）、ＧＲ２（ゴデッドロール２）を通り、ワインダーで糸条を巻き取り、本発明の合成繊維を得ることができる。尚、ＰＴＲ−ＧＲ１間では、糸条に張力付与し、ＧＲ１で予備加熱、ＧＲ１−ＧＲ２間で速度差（延伸倍率）により延伸、ＧＲ２で熱セットする。上記は、ＰＴＲを使用したが、使用しなくてもよい。
【００４１】
このような直接紡糸延伸法の巻き取り速度は、３０００〜４５００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは、３０００〜４０００ｍ／ｍｉｎである。紡糸ドラフトは１０〜１５０が好ましく、さらに好ましくは３０〜９０である。紡糸ドラフト１０未満である場合、延伸工程で延伸倍率が高くなり、繊維の変形量が高くなる。これに伴い、剤が変形を阻害し、断糸の原因になる可能性がある。さらに、紡糸ドラフトが１５０を超える場合、ノズル直下での糸条の変形速度が非常に速いため、含まれている剤の移動が追いつかないことにより、断糸の原因となり、紡糸操業性を低下させる要因となる可能性がある。したがって、最適な紡糸ドラフトになるよう、ノズルの孔径と紡糸速度を選定する必要がある。紡糸温度（紡糸口金から吐出する温度）としては、例えば、２７０〜３００℃が好ましく、より好ましくは２８０〜２９５℃である。３００℃を超える場合には、防カビ剤Ｂが黄変するおそれがある。
【００４２】
紡糸速度（ＰＴＲまたはＧＲ１で巻き取られる速度）としては、例えば、６００〜３５００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは８００〜１８００ｍ／ｍｉｎである。  
【００４３】
延伸工程（ＧＲ２）の熱処理温度としては、例えば、１００〜１８０℃が好ましく、より好ましくは１２０〜１６０℃である。
【００４４】
延伸倍率としては、ＤＲ（ドラフト）は１．２〜４．５が好ましく、より好ましくはＤＲが３〜４である。ＤＲが４．５を超える場合には、繊維の変形量が高くなる。これに伴い、剤が変形を阻害し、断糸の原因になる可能性がある。さらに、ＤＲが１．２未満場合、紡糸ドラフトを高くする必要があり、ノズル直下での糸条の変形速度が非常に速いため、含まれている剤の移動が追いつかないことにより、断糸の原因となり、紡糸操業性を低下させる要因となるおそれがある。
【００４５】
上記は、ノズル直下から、延伸、捲き取りの工程を一度で製造できる直接延伸法について例示したが、延伸糸を一旦巻き取った後に、延伸する方法（コンベンショナル法）にて、本発明の合成繊維を製造してもよい。
この場合、紡糸ドラフトとしては１０〜１５０が好ましく、より好ましくは３０〜９０である。また延伸速度としては、例えば、５００〜１２００ｍ／ｍｉｎが好ましく、より好ましくは６００〜１０００ｍ／ｍｉｎである。
【００４６】
上述した製造方法においては、直接紡糸延伸法やコンベンショナル法にて延伸糸を得る方法を例示した。以下、半延伸糸を得る場合を例示する。上述したコンベンショナル法と同様に、樹脂を溶融し、吐出した後、冷却し、油剤を付与した後、ＧＲ１に導き、その後等速のＧＲ２を経由して巻糸体に高配向の半延伸糸を巻き取ることにより得ることができる。それぞれのＧＲを等速の２５００〜４５００ｍ／ｍｉｎ程度が好ましく、より好ましくは、３０００〜４０００ｍ／ｍｉｎである。
半延伸糸の延伸仮撚の延伸倍率（ＤＲ）は１．２〜２．５であることが好ましい。延伸倍率が高過ぎると、ピンやフリクションとの摩擦や防カビ剤Ｂによる延伸阻害で断糸するおそれがある。また、延伸倍率が低すぎると、クリンプや加工性が十分とならないおそれがある。
【実施例】
【００４７】
以下に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。なお、本発明は以下に述べる実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中の測定方法、評価方法は以下の通りである。
【００４８】
Ａ．破断強度、破断伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に準じ、島津製作所製のＡＧＳ−１ＫＮＧオートグラフ引張試験機を用い、試料糸長２０ｃｍ、定速引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で測定する。荷重−伸び曲線での荷重の最高値を繊度で除した値を破断強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とし、そのときの伸び率を破断伸度（％）とする。
Ｂ．平均粒子径
透過電子顕微鏡（日本電子社製  透過電子顕微鏡  ＪＥＭ−１２３０）を用いて写真撮影し、自動画像処理装置（ＬＵＺＥＸ  ＡＰ(ニレコ（株）製)にて体積基準の水平方向等分径を測定し、比重を計算して、重量平均の平均粒子径を求めた。
Ｃ．紡糸操業性・延伸操業性
紡糸操業性および延伸操業性は、各工程の通過性良好であれば○、工程通過性が若干悪いものを△、製糸不可であれば×とした。
Ｄ．ステンレス繊維磨耗切断試験（後工程通過性）
１０ｇ荷重をかけた線径３５μｍのステンレスワイヤー（ＳＵＳ３１５）に対し垂直に評価繊維を１５０ｍ／ｍｉｎの糸速にて走行させる。このとき、評価繊維とステンレスワイヤーとが擦られることによりワイヤーが磨耗するので、切断するまでの時間を計測する。
切断に要する時間が長いほど、紡糸、延伸工程やこれ以降の後加工工程などの工程通過性が向上する傾向があるため、下記に示す切断までの時間で評価した。通常、切断までの時間は○以上有れば、後工程通過性に問題はない
○：切断時間３０分以上、または、断線せず
△：切断時間１０分以上〜３０分未満
×：切断時間１０分未満
Ｅ．毛羽数
春日電機製毛羽検知器（ＦＬＵＦＦ  ＤＥＴＥＣＴＯＲ：ＴＹＰＥ  Ｆ９―ＡＮ）を用いた。毛羽検知機上を糸速４００ｍ／ｍｉｎにて１０万ｍ走行させ、１００万ｍあたりの毛羽数に換算し、毛羽数を求めた。毛羽数は毛羽検知器のカウンターにより計測した。
Ｆ．カビ抵抗性試験
カビ抵抗性試験用布帛は以下のように作製した。
合成繊維を２本双糸として、ウェール数が３０本／２．５４ｃｍ、コース数が６０本／２．５４ｃｍの筒編地を作製し、比較サンプル（Ａ）とした。基準サンプルとして、防カビ剤Ｂを含まない以外は比較サンプル（Ｂ）と同じものを準備した。これら生地の下処理方法として、開反し、油剤落しのため湯洗い（６０℃１分）、脱水し、乾燥（通常ポリエステルセット温度の１９０℃、１分３５秒・筒編みが平たくなる様にセットを行った。
この布帛をＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法（クロカビ、アオカビ、クロコウジカビ、白癬菌のブレンド）に従って、カビ抵抗性試験を実施した。１４日後の菌糸の発育状況により判定し、評価した。評価は３段階であり、以下に示す通りである。
０：菌糸の発育が認められない
１：菌糸の発育が認められ、菌糸の発育部分の面積は、全面積の１／３を超えない
２：菌糸の発育が認められ、菌糸の発育部分の面積は、全面積の１／３を超える
【００４９】
〔実施例１〜４、比較例１〕
熱可塑性樹脂Ｃとして酸化チタン０．０４質量％含有するポリエチレンテレフタレート（ＩＶ＝０．６７０ｄｌ／ｇ）と、平均粒子径０．６μｍの防カビ剤Ａ（ピグアナイド系防カビ剤、ハロゲン系防カビ剤、イソチアゾリン系及びビリジン系防カビ剤を含む）に亜鉛および銀を結合した防カビ剤Ｂを５質量％含有したポリエチレンテレフタレートマスターバッチ（ニッショー化学製：ＡＰ−７）を準備した。両樹脂を水分率が２０ｐｐｍ近傍まで乾燥し、繊維内の防カビ剤Ｂの濃度が０．１〜４．０質量％になるよう混合機によりブレンドし、押出機に導入した。これらの樹脂は、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出した。その後、１１４０ｍ／ｍｉｎでＰＴＲに引き取り、１１５０ｍ／ｍｉｎにてＧＲ１（９０℃）、３８００ｍ／ｍｉｎでＧＲ２（１３５℃）を経由し、８４ｄｔｅｘ／４８ｆの合成繊維を得た。尚、ＰＴＲ−ＧＲ１間で張力付与し、ＧＲ１−ＧＲ２間で延伸（延伸倍率３．３）し、ＧＲ２で熱処理を施し、ワインダーに捲いた。
【００５０】
〔実施例５〜８、比較例２、３〕
フィラメント数、防カビ剤Ｂの濃度を変更する以外は、実施例１と同様に合成繊維を得た。
【００５１】
〔比較例４〕
酸化チタンを０．０４質量％添加したポリエチレンテレフタレート（極限粘度ＩＶ：０．６７０ｄｌ／ｇ）を、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出したこと以外は実施例３と同様に合成繊維を得た。
【００５２】
実施例１〜８、比較例１〜４の繊維の製造条件、各評価の結果について、表１に示す。
【表１】
2016194168.tif 000002
【００５３】
実施例１〜４から得られた合成繊維は、防カビ剤Ｂの含有率が０．２〜４．０質量％であり、カビ抵抗性試験において、１４日後の評価が０であり、カビの生育は認められなかった。また紡糸操業性は良好で、得られた繊維の物性も強度３．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上と良好で、後工程通過性も良好であり、繊維の黄変も全くなかった。実施例１〜３から得られた合成繊維は、特に後工程通過性に優れていた。
比較例１から得られた合成繊維は、防カビ剤Ｂの含有率が０．１質量％と少なく、カビ抵抗性試験において、１４日後の評価は１であり、若干のカビの生育が確認された。
実施例５〜８から得られた合成繊維は、カビ抵抗性試験において、１４日後の評価が０であり、カビの生育は認められなかった。特に、実施例５〜７から得られた合成繊維は、強伸度特性も良好であった。なかでも、実施例５、７から得られた合成繊維は、特に後工程通過性に優れ、黄変も全くなく、糸品位も優れていた。
比較例２、３から得られた合成繊維は、防カビ剤Ｂの含有率が０．１質量％であり、カビ抵抗性試験において、１４日後の評価が１となり、若干のカビの生育は認められ、実施例品と比べて、カビ抵抗性に劣っていた。また防カビ剤を含まない比較例４の合成繊維は、防カビ性がなかった。
【００５４】
〔実施例９〜１１〕
実施例１と同様の防カビ剤Ｂと、熱可塑性樹脂Ｃを準備し、それぞれ、水分率２０ｐｐｍ近傍まで乾燥し、合成繊維の防カビ剤Ｂの含有率が０．５質量％になるよう混合機によりブレンドし、押出機に導入した。これらの樹脂は、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から吐出した。その後、ＧＲ１（非加熱）にて、３２００ｍ／ｍｉｎで引き取り、３２００ｍ／ｍｉｎでＧＲ２（非加熱）を経由し、繊度１２８ｄｔｅｘ／４８ｆまたは１２８ｄｔｅｘ／７２ｆの半延伸糸の合成繊維を得た。
得られた半延伸糸に、フリクションによる延伸仮撚を行ない、延伸倍率１．５、熱セット温度２００℃の条件で、仮撚糸を得た。
【００５５】
〔比較例５、６〕
防カビ剤濃度が０．１質量％になるよう混合によりブレンドした以外は、実施例１０、１１と同様に仮撚糸を得た。
【００５６】
実施例９〜１１、比較例５、６から得られた仮撚糸の物性、評価等について表２に示す。尚、カビ抵抗性試験は、仮撚糸を合成繊維として、評価した。
【表２】
2016194168.tif 000003
【００５７】
実施例９〜１１から得られた仮撚糸は、防カビ抵抗性試験において、１４日後の評価は０であり、カビの生育は認められなかった。さらに黄変も全くなく、後工程通過性も良好で、強伸度物性も良好で、糸品位も優れていた。また、延伸仮撚工程での、糸摩擦、撚りによる剤の脱落も確認されず、品位の良い繊維が得られ、防カビ性能の維持したものであった。
比較例５、６から得られた仮撚糸は、防カビ抵抗性試験において、１４日後の評価は１であり、カビの生育は若干認められ、実施例品と比べて、カビ抵抗性に劣っていた。
【００５８】
〔実施例１２、１３、比較例７〕
海成分として、水酸化ナトリウム水溶液に可溶なアルカリ易溶性ポリエステル、島成分として、実施例２と同じマスターバッチおよび熱可塑性樹脂Ｃを準備した。
それぞれの樹脂を、水分率２０ｐｐｍ近傍まで乾燥し、島成分のポリマーは、島成分中の防カビ剤含有率が０．５質量％になるよう混合機によりブレンドし、海成分のポリマーはそのまま押出機に導入した。これらの樹脂は、紡糸パック内で合わせ、紡糸温度２９５℃にて丸型の吐出孔を有する紡糸口金から、島数が１９、３７、６４の海島状の横断面の糸条を吐出した。その後、１１４０ｍ／ｍｉｎのＰＴＲで引き取り、９０℃、１１５０ｍ／ｍｉｎの速度の条件でＧＲ１（９０℃）、１３５℃、３８００ｍ／ｍｉｎの条件でＧＲ２（１３５℃）を経由し、繊度１０８ｄｔｅｘ／２４ｆの合成繊維を得た。尚、ＰＴＲ−ＧＲ１間で張力付与、ＧＲ１−ＧＲ２間で延伸（延伸倍率３．３）、ＧＲ２で熱処理を施し、ワインダーに捲いた。
得られた合成繊維を水酸化ナトリウム水溶液９８℃、２０分、浴比５０：１にて減量処理した。その後、脱水及び乾燥を経て、それぞれ８４ｄｔｅｘ／４５６ｆ、８８８ｆ、１４６４ｆのマイクロファイバーを得た。得られたマイクロファイバーを合成繊維として、上記のカビ抵抗性試験を行った。
【００５９】
実施例２、１２、１３、比較例７の物性、評価等を表３に示す。
【表３】
2016194168.tif 000004
【００６０】
実施例２、１２、１３は、防カビ性、糸物性、糸品質、後工程通過性とも優れていたが、比較例７から得られた合成繊維は、減量後糸物性において強度が２．５ｃＮ／ｄｔｅｘであり、十分な強度が得られなかった。
実施例１２および１３のように、マイクロファイバー化しても、優れた防カビ性が得られた。
【００６１】
このように、適正な紡糸ドラフト、防カビ剤の濃度、粒径、単糸径等を選定することにより、優れた防カビ性をもちつつ、紡糸操業性、黄変を改善でき、糸強度の良い合成繊維を得ることができる。また防カビ剤の含有率や粒径等を選定することにより、織編工程などの後工程通過性を良好とすることができる。
【００６２】
〔実施例１４〕
次に、実施例２から得られた合成繊維を１８％の混率で用いてトリコット布帛を製造し、レースカーテン（裏面前面に実施例２の合成繊維が露出）とした。同様に、同じ合成繊維を布帛に対し５０％の混率として、経糸に全本導入した布帛とし、シャワーカーテンを製造した。また比較対象として、比較例４の合成繊維を、１００％用いて布帛を製造し、上記と同様にレースカーテンとシャワーカーテンを製作した。実施例２の合成繊維を使用したレースカーテン（裏面）を、ＪＩＳ  Ｚ  ２９１１：２０１０法の防カビ抵抗性試験（クロカビ、アオカビ、クロコウジカビ、白癬菌の混合胞子液を使用）を行った。１４日後、２８日後のカビの生育状況を評価したところ、評価０であり、カビの生育は観測されず、防カビ性に優れたカーテンを得ることができた。これに対し比較例４の合成繊維のみのレースカーテンやシャワーカーテンは、１４日後、２８日後の評価は２でありカビの生育が認められ、防カビ性の低いものであった。
【００６３】
このように、実施例２から得られた合成繊維は、一部に用いたシャワーカーテンでも、全部に用いたシャワーカーテンでも、優れた防カビ性を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００６４】
本発明の合成繊維は、黄変や物性低下が少なく、繊維中に練り込まれているため、後加工のようにブリードアウトもしないため、長期間使用できる。防カビ性に優れているため、ブラインドカーテン、ボイルカーテン、シャワーカーテン、レースカーテンなどのカーテン素材、網戸、水周りなどの種々の用途の繊維製品に利用できる。