(57)【要約】【課題】  高い親水性を発現することで耐汚染性に優れた塗膜を得ること、および高いチキソ性を有するため塗装作業性に優れ、貯蔵安定性にも優れた水性被覆材を提供することを目的とする。【解決手段】重合体（Ｉ）、コロイダルシリカ（ＩＩ）、２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）およびＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ)を含む水性被覆材であって、前記重合体（Ｉ）１００質量部に対して、コロイダルシリカ（ＩＩ）を０．１〜１８質量部、ノニオン系界面活性剤（Ｖ)を０．０１〜１０質量部含む、水性被覆材。また、該水性被覆材から得られる塗膜。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体（Ｉ）、コロイダルシリカ（ＩＩ）、２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）およびＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ)を含む水性被覆材であって、前記重合体（Ｉ）１００質量部に対して、コロイダルシリカ（ＩＩ）を０．１〜１８質量部、ノニオン系界面活性剤（Ｖ)を０．０１〜１０質量部含む、水性被覆材。
【請求項２】
重合体（Ｉ）が加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体及び／又はラジカル重合性基を２つ以上有する単量体（ａ）、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体（ｂ）、その他の単量体（ｃ）を含むラジカル重合性単量体混合物を重合して得られる請求項１に記載の水性被覆材。
【請求項３】
さらにアニオン系界面活性剤を含む請求項１または請求項２に記載の水性被覆材。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の水性被覆材から得られる塗膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水性被覆材及び塗装物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、塗料分野においては、環境保全、安全衛生の面から、有機溶剤系塗料から水性塗料への変換が図られている。しかし、水性塗料は有機溶剤系塗料に比べて貯蔵安定性や耐汚染性、耐水性などの塗膜性能が低いという問題があり、これらの課題の解決を目的とした水性塗料の開発が行われている。
例えば、得られる塗膜の耐候性等が比較的良好であるという特長から、乳化重合によるアクリル樹脂のエマルションが水性塗料用の樹脂として注目されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ラジカル重合性基を２つ以上有する単量体を含む単量体を共重合して得られるアクリル系重合体と、コロイダルシリカと、ＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤とを含む、耐汚染性に優れた水性被覆材が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ラジカル重合性基を有する有機アルコキシシランを含む単量体を共重合して得られるアクリル系重合体と、コロイダルシリカと界面活性剤とを含む、耐水性に優れた水性被覆材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２０１０／１４３４１３号パンフレット
【特許文献２】特開平７−１５７７０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載の水性被覆材は、チキソ性が低く、使用する用途によっては、「タレ」の問題が生じるなど、塗装性に課題があった。また、特許文献２に記載の水性被覆材は、ＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤が含まれていないため、親水性が発現せず、外装用途などにて用いた場合、耐汚染性が不十分であった。本発明の目的は、水性被覆材が高いチキソ性を有することにより塗装作業性に優れ、さらには貯蔵安定性および水性被覆材から得られる塗膜の耐汚染性に優れる水性被覆材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の第１の要旨は、重合体（Ｉ）、コロイダルシリカ（ＩＩ）、２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）およびＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ)を含む水性被覆材であって、前記重合体（Ｉ）１００質量部に対して、コロイダルシリカ（ＩＩ）を０．１〜１８質量部、ノニオン系界面活性剤（Ｖ)を０．０１〜１０質量部含む、水性被覆材。本発明の第２の要旨は、前記水性被覆材から得られる塗膜にある。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の水性被覆材は、高いチキソ性を有するため塗装作業性に優れ、貯蔵安定性にも優れる。また、本発明の水性被覆材から得られる塗膜は、優れた耐汚染性を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜水性被覆材＞
以下、本発明の水性被覆材について詳細に説明する。
本発明の水性被覆材は、重合体（Ｉ）、コロイダルシリカ（ＩＩ）、２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）およびＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ)を含む。
【００１０】
［重合体（Ｉ）］
本発明の重合体（Ｉ）は、ラジカル重合性単量体またはラジカル重合性単量体混合物を少なくとも1段以上で重合して得ることができる。
好ましくは、加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体及び／又はラジカル重合性基を２つ以上有する単量体（ａ）、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体（ｂ）、その他の単量体（ｃ）を含むラジカル重合性単量体混合物を重合して得られる重合体である。
【００１１】
〈単量体（ａ）〉
単量体（ａ）は、加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体及び／又はラジカル重合性基を２つ以上有する単量体である。単量体（ａ）を用いることにより、耐汚染性、耐候性、耐水性に優れた塗膜が得られる。
【００１２】
加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体としては、例えば、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルトリクロロシラン等のビニルシラン類；γ−アクリロイルオキシエチルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロイルオキシエチルメチルジクロロシラン、γ−アクリロイルオキシエチルトリクロロシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリクロロシラン等のアクリロイルオキシアルキルシラン類；γ−メタクリロイルオキシエチルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシエチルメチルジクロロシラン、γ−メタクリロイルオキシエチルトリクロロシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジクロロシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリクロロシラン等のメタクリロイルオキシアルキルシラン類等が挙げられる。
【００１３】
ラジカル重合性基を２つ以上有する単量体としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−１，３−ジ（メタ）アクリロキシプロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン、２−ヒドロキシ−１−アクリロキシ−３−メタクリロキシプロパン、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルにヒドロキシ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等のジオールと（メタ）アクリル酸のジエステル化合物；ジ（メタ）アクリル酸亜鉛等の金属含有ラジカル重合性単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の１分子当たり３個以上の水酸基を有する化合物と（メタ）アクリル酸のポリエステル化合物；アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ε−カプロラクトン変性トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレートが挙げられる。
【００１４】
特に、アリル基を２つ以上有する単量体を含むことで、得られる塗膜の耐汚染性、耐水性がさらに向上する。中でも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、イソ（テレ）フタル酸ジアリル、イソシアヌル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等が好ましく、アリル基を３つ有するトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが最も好ましい。
単量体（ａ）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
単量体（ａ）の含有量は、単量体混合物の合計１００質量％に対して、０．２〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜５質量％であることがより好ましい。さらに好ましくは０．５〜３質量％、最も好ましくは０．５〜２質量％である。単量体（ａ）の含有量が前記範囲内であれば、耐汚染性、耐候性、耐水性に優れた塗膜が得られる。
【００１６】
〈単量体（ｂ）〉
単量体（ｂ）は、カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体である。単量体（ｂ）を用いることにより、優れた耐汚染性および貯蔵安定性が得られる。
カルボキシル基含有ラジカル重合性単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル、イタコン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、ビニル安息香酸、シュウ酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、５−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸モノヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
得られる塗膜の耐汚染性の観点から、アクリル酸が好ましい。
単量体（ｂ）は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
単量体（ｂ）の含有量は、単量体混合物の合計１００質量％に対して、０．１〜５質量％であることが好ましく、０．５〜２質量％であることがより好ましい。単量体（ｂ）の含有量が前記範囲内であれば、耐汚染性、耐候性、耐水性に優れた塗膜が得られる。
【００１７】
〈単量体（ｃ）〉
単量体（ｃ）は、単量体（ａ）および単量体（ｂ）以外のその他のラジカル重合性単量体である。
【００１８】
その他のラジカル重合性単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の炭素原子数１〜１８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシル基含有ラジカル重合性単量体；ヒドロキシポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリプロピレンオキシドモノ（メタ）アクリレート等の末端ヒドロキシ型ポリアルキレンオキシド基含有ラジカル重合性単量体；メトキシポリエチレンオキシドモノ（メタ）アクリレート等のアルキル基末端型ポリアルキレンオキシド基含有ラジカル；グリシジル（メタ）アクリレート等のオキシラン基含有ラジカル重合性単量体；１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート、２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル（メタ）アクリレート等の光安定化作用を有する（メタ）アクリレート；２−［２´−ヒドロキシ−５´−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性成分を有する（メタ）アクリレート；２−アミノエチル（メタ）アクリレート等のアミノアルキル（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ラジカル重合性単量体；ジ（メタ）アクリル酸亜鉛等の金属含有ラジカル重合性単量体；（メタ）アクリロニトリル、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート等の他の（メタ）アクリル系単量体；スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロール、ビニルアルキルケトン等のカルボニル基および／またはアルデヒド基含有エチレン性不飽和単量体：１，３−ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン系単量体；酢酸ビニル、塩化ビニル、エチレン等のラジカル重合性単量体が挙げられる。
【００１９】
さらに本発明では、単量体（ｃ）に、カルボニル基および／又はアルデヒド基含有エチレン性不飽和単量体を含むことが好ましい。カルボニル基および／又はアルデヒド基含有エチレン性不飽和単量体としては、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ホルミルスチロール、炭素数４〜７個のビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、（メタ）アクリルオキシアルキルプロパナール、（メタ）アクリルアミド、ピバリンアルデヒド、ジアセトン（メタ）アクリレート、アセトニルアクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート等があげられる。
これらの単量体を共重合した重合体（Ｉ）を含む本発明の水性被覆材に、分子中に少なくとも２個のヒドラジノ基を有する有機ヒドラジン化合物（以下、「ヒドラジン化合物」という。）を配合し塗料化すると、重合体（Ｉ）中のカルボニル基と、ヒドラジン化合物のヒドラジノ基との間で架橋反応が進行し、耐汚染性、耐候性、耐水性に優れた塗膜が得られる。
前記単量体の含有量は、単量体混合物の合計１００質量％に対して、０．２〜１０質量％であることが好ましい。
【００２０】
また、ヒドラジン化合物としては、例えば、エチレン−１，２−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン、ブチレン−１，４−ジヒドラジン、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド等の炭素数が２〜１５のジカルボン酸のジヒドラジドや、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−イソプロピルヒダントイン、１，３−ビス（ヒドラジノカルボエチル）−５−（２−メチルメルカプトエチル）ヒダントイン、１−ヒドラジノカルボエチル−３−ヒドラジノカルボイソプロピル−５−（２−メチルメルカプトエチル）ヒダントイン等のヒダントイン骨格を有する化合物が挙げられる。
【００２１】
ヒドラジン化合物は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、前記単量体とヒドラジン化合物の比率は、単量体混合物全量中に含まれる前記単量体のモル数を（Ｐ）、重合体（Ｉ）の分散液に配合されるヒドラジン化合物のヒドラジノ基のモル数を（Ｑ）としたとき、比率（Ｐ）／（Ｑ）を０．１〜１０とすることが好ましく、０．８〜２とすることがより好ましい。（Ｐ）／（Ｑ）が０．１以上であれば、未反応のヒドラジン化合物による塗膜の耐水性の低下を抑制しやすい。（Ｐ）／（Ｑ）が１０以下であれば、塗膜の耐汚染性、耐候性、耐水性がより向上する。
【００２２】
また、本願発明では、ポリオルガノシロキサン重合体を含む水性分散液中で、前記単量体混合物を共重合することが好ましい。ポリオルガノシロキサン重合体を含む水性分散液中で、前記単量体混合物を共重合することで、ポリオルガノシロキサン重合体を含む重合体（Ｉ）が得られる。
【００２３】
ポリオルガノシロキサン重合体は、例えば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等のジメチルジアルコキシシラン類や、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラデカメチルシクロヘプタシロキサン、ジメチルサイクリックス（ジメチルシロキサン環状オリゴマー３〜７量体混合物）等のジメチルシロキサン環状オリゴマー類や、ジメチルジクロロシラン等を原料として公知の方法で合成することができる。
得られる水性被覆剤の熱安定性等の性能やコストに優れる点から、ジメチルシロキサン環状オリゴマーを用いることが好ましい。
さらに、得られる塗膜の透明性が向上するため、加水分解性シリル基含有ラジカル重合性単量体を上記記載のジメチルシロキサン環状オリゴマー類やジメチルジクロロシラン等に共重合することがより好ましい。
【００２４】
前記ポリオルガノシロキサン重合体の質量平均分子量は、１０，０００以上であることが好ましく、５０，０００以上であることがより好ましい。前記ポリオルガノシロキサン重合体の質量平均分子量が１０，０００以上であれば、得られる塗膜に充分な耐候性が発現しやすい。
前記ポリオルガノシロキサン重合体は重合体（Ｉ）中、０．３〜５０質量部用いることが耐汚染性と耐水性および耐候性の点から好ましい。より好ましくは０．５〜１０質量部であり、更に好ましくは０．５〜３質量部である。
【００２５】
また、重合体（Ｉ）の平均粒子径は、優れた親水性、耐汚染性と耐候性、耐水性、耐凍害性を兼ね備えるために、８０〜２００ｎｍであることが好ましく、８０〜１７０ｎｍであることがより好ましい。さらに好ましくは、１００〜１５０ｎｍである。平均粒子径が８０ｎｍ以上であると、本発明により得られた水性被覆材の貯蔵安定性や塗膜の耐汚染性が向上しやすい。また、平均粒子径が２００ｎｍ以下であると、塗膜の耐水性が向上しやすい。
なお、重合体（Ｉ）の平均粒子径は、動的光散乱法により検出された微粒子に起因する散乱強度分布を正規分布に当てはめて平均粒子径を算出するキュムラント解析法により求める。この測定は濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ−１０００（大塚電子（株）製）を用い、付属のソフトウェアにより解析処理することで算出する。
【００２６】
［コロイダルシリカ（ＩＩ）］
コロイダルシリカ（ＩＩ）は、本願発明の水性被覆材から得られる塗膜に親水性を
付与し、それにより耐汚染性を向上させる成分である。
前記コロイダルシリカ（ＩＩ）としては、例えば、酸性を示す水性コロイダルシリカ、アルカリ性を示す水性コロイダルシリカ、カチオン性コロイダルシリカ等が挙げられる。
酸性を示す水性コロイダルシリカとしては、例えば、商品名：スノーテックスＯ（ＳｉＯ２固形分２０％、日産化学工業（株）製）が挙げられる。
【００２７】
アルカリ性を示す水性コロイダルシリカとしては、例えば、日産化学工業（株）製の商品名：スノーテックスＸＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスＮＸＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスＮ（ＳｉＯ２固形分２０％）、スノーテックスＳ（ＳｉＯ２固形分３０％）、スノーテックスＮＳ（ＳｉＯ２固形分２０％）等が挙げられる。
カチオン性コロイダルシリカとしては、例えば、スノーテックスＡＫ（日産化学工業（株）製、ＳｉＯ２固形分１９％）が挙げられる。これらのコロイダルシリカは、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、前記コロイダルシリカ（ＩＩ）は、水を分散媒にしたものであっても有機溶剤を分散媒としたものであってもよい。
【００２８】
本願発明の水性被覆材中のコロイダルシリカ（ＩＩ）の含有量は、重合体（Ｉ）１００質量部に対して、固形分換算で０．１〜１８質量部である。前記コロイダルシリカ（ＩＩ）の含有量が０．１質量部以上であれば、優れた耐汚染性と優れた貯蔵安定性が得られる。また、前記コロイダルシリカ（ＩＩ）の含有量が１８質量部以下であれば、塗膜の耐水性を低下させることなく、優れた耐汚染性と優れた貯蔵安定性が得られる。前記コロイダルシリカ（ＩＩ）の含有量は、好ましくは０．５〜１０質量部であり、更に好ましくは１〜５質量部である。
【００２９】
また、前記コロイダルシリカ（ＩＩ）の平均粒子径は、１〜６０ｎｍであることが好ましく、４０ｎｍ未満であることがより好ましく、２０ｎｍ未満であることがさらに好ましい。平均粒子径が６０ｎｍ以下であれば、本発明により得られた水性被覆材の乾燥工程においてコロイダルシリカ（ＩＩ）が塗膜表層に偏在化し耐汚染性が向上しやすくなる。
【００３０】
［２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）］
本発明の水性被覆材は、２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）を含むことが必要である。有機溶剤（ＩＩＩ）は本発明の水性被覆材から得られる塗膜の成膜性と親水性を向上させ、耐汚染性、耐候性、耐水性に優れた塗膜が得られる。さらには水性被覆材の貯蔵安定性が向上させるという効果を有する。好ましくは溶解度が２ｇ以上４０ｇ未満であり、より好ましくは２ｇ以上２０ｇ未満がより好ましい。
【００３１】
有機溶剤（ＩＩＩ）としては、例えば、直鎖状、分岐状または環状の脂肪族アルコール類；芳香族基を含有するアルコール類；一般式ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨＸＯ）ｐ−Ｒ１（ここにおいて、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の直鎖または分岐状のアルキル基であり、Ｘは水素原子またはメチル基であり、ｐは５以下の整数である。）で表される（ポリ）エチレングリコールまたは（ポリ）プロピレングリコール等のモノエーテル類；一般式Ｒ２ＣＯＯ−（ＣＨ２ＣＨＸＯ）ｑ−Ｒ３（ここにおいて、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立して、炭素原子数１〜１０の直鎖または分岐状のアルキル基であり、Ｘは水素原子またはメチル基であり、ｑは５以下の整数である。）で表される（ポリ）エチレングリコールエーテルエステルまたは（ポリ）プロピレングリコールエーテルエステル類；が挙げられる。
好ましくはプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコール-n-プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、3-メトキシ-3-メチル-1-ブタノールである。
好ましくはジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル（ＤＰｎＢ、１００ｇの水への溶解度が３ｇ）、ジメチルプロピレンジグリコール（ＤＭＦＤＧ、１００ｇの水への溶解度が３７ｇ）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルセロソルブ、１００ｇの水への溶解度が無限大）である。
【００３２】
有機溶剤（ＩＩＩ）は、水性被覆材の最低造膜温度が２０℃以下になる量を添加するのが好ましい。
【００３３】
［アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）］
増粘剤とは、水性被覆材の粘度を所望の範囲とするために配合されるものであり、アルカリ膨潤型増粘剤、ウレタン会合型増粘剤、セルロース系増粘剤、天然高分子系増粘剤などが知られている。本発明においては、アルカリ膨潤型増粘剤を用いることが必要である。
アルカリ膨潤型増粘剤とは、一般に酸価の高い共重合体をアルカリ中和により膨潤することにより、系の粘度を増加させる働きを有するものである。このような増粘剤としては例えばポリアクリル酸系の増粘剤が挙げられる。
【００３４】
ポリアクリル酸系増粘剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸−ポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（アクリル酸系共重合体）などが挙げられる。また、ポリアクリル酸系増粘剤として、上記したポリアクリル酸が予め中和された中和物、すなわち、ポリアクリル酸塩なども挙げられる。ポリアクリル酸塩としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸カリウムなどが挙げられる。また、ポリアクリル酸系増粘剤として、例えば、カルボキシル基の一部が、スチレン基、アルキル基などの疎水基によって変性された疎水基変性ポリアクリル酸なども挙げられる。
ポリアクリル酸系増粘剤の酸価は、例えば、３０〜３００ｍｇ／ＫＯＨ、好ましくは、８０〜２８０ｍｇ／ＫＯＨである。
【００３５】
これら増粘剤は、市販品を用いることができ、具体的には、例えば、プライマルＡＳＥ−６０、プライマルＴＴ−６１５、プライマルＡＳＥ−７５、プライマルＡＳＥ−９５、プライマルＡＳＥ−１０８、プライマルＲＭ−５（以上ローム・アンド・ハース社製）、ゾーゲン１００、ゾーゲン１５０、ゾーゲン２００、ゾーゲン２５０、ゾーゲン３５０（以上ＲＨＥＯＸ社製）、ＳＮシックナーＡ−８１５、ＳＮシックナーＡ−８１８、ＳＮシックナーＡ−８５０、ＳＮシックナー６３０、ＳＮシックナー６３６、ＳＮシックナー６４０（以上サンノプコ社製）、ＲＨＥＯＶＩＳ  ＣＲ（一方社油脂社製）、アロンＢ−３００Ｋ、アロンＢ−５００、アロンＡ−７０７０（以上東亞合成社製）、チクゾールＫ−１５０Ｂ（共栄社油脂化学工業社製）、アクリセットＷＲ−５０３、アクリセットＷＲ−６５０（以上日本触媒社製）などが挙げられる。中でも、耐汚染性と貯蔵安定性の観点からプライマルＡＳＥ−６０とＳＮシックナー６３６が好ましい。
【００３６】
［ＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ）］
本発明の水性被覆材はＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ）を含む。ＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ）を含むことにより、得られる塗膜の耐汚染性が向上する。
ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）とは、親水親油バランスのことであり、下記式（１）から求められるグリフィン法（全訂版  新・界面活性剤入門、ｐ１２８）により算出した値である。
非イオン界面活性剤のＨＬＢ＝（親水基部分の分子量／界面活性剤の分子量）×２０  （１）
ＨＬＢの値は、好ましくは１７以上であり、得られる塗膜表面の親水性がさらに高くなるため１８以上がより好ましい。
【００３７】
ＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ）としては、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシアルキレンアリールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテル、ソルビタン誘導体、ポリオキシアルキレンアリールエーテルのホルマリン縮合物、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルのホルマリン縮合物が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００３８】
ノニオン系界面活性剤（Ｖ）におけるポリオキシアルキレンアルキルエーテルのアルキル部は、例えば、炭素原子数１〜３６の直鎖型もしくは分岐型アルキル基が挙げられる。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのポリオキシアルキレン部は、特に優れた親水性と制電性を有する塗膜が得られる点から、ポリオキシエチレンであることが好ましい。また、ポリオキシエチレンの繰り返し単位数は、３０以上であることが好ましく、４０以上であることがより好ましい。
【００３９】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのノニオン系界面活性剤のうち、特に好ましいのは下記式（２）で表される界面活性剤である。
Ｒ４Ｏ−（Ｃ２Ｈ４０）ｍ−Ｈ      （２）
（ただし、ｍは０または正の整数であり、Ｒ４は炭素原子数１〜３６の直鎖型もしくは分岐型アルキル基である。）
式（２）で表されるノニオン系界面活性剤（Ｖ）の具体例としては、例えば、エマルゲン１１５０Ｓ−６０（商品名、花王（株）製、Ｒ４：主に炭素原子数１１のアルキル基、ｍ＝５０、ＨＬＢ＝１８．５）、エマルゲン１１３５Ｓ−７０（商品名、花王（株）製、Ｒ４：主に炭素原子数１１のアルキル基、ｍ＝３５、ＨＬＢ＝１７．９）、等が挙げられる。
【００４０】
本発明の水性被覆材におけるノニオン系界面活性剤（Ｖ）の含有量は、重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部である。０．０１〜３質量部であることが好ましく、０．１〜２質量部であることがより好ましい。ノニオン系界面活性剤（Ｖ）の前記含有量が０．０１質量部以上であれば、得られる塗膜の耐汚染性が向上する。また、前記含有量が１０質量部以下であれば、貯蔵安定性と塗膜の耐水性を損なうことなく、塗膜の耐汚染性が向上する。
【００４１】
［その他の配合物］
その他、本発明の水性被覆材は、アニオン系界面活性剤を含むことが好ましい
<アニオン系界面活性剤>
アニオン系界面活性剤は、ノニオン系界面活性剤（ＩＶ）と併用することにより、得られる塗膜表面に占めるコロイダルシリカ（ＩＩ）の面積を大きくさせ、塗膜の耐汚染性を向上させる役割を果たす。
アニオン系界面活性剤は、特に限定されないが、ポリオキシアルキレンアリールエーテルの硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル塩等が好ましい。尚、前述の硫酸エステル塩にはホルマリン縮合物も含む。これらのアニオン系界面活性剤は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４２】
アニオン系界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアリールエーテルの硫酸エステル塩については、例えばＣＰ−１２Ｎａ等のＣＰシリーズ（商品名、東邦化学工業（株）製）、ニューコール７０７ＳＦ等のニューコール７００番シリーズ（商品名、日本乳化剤（株）製）、ハイテノールＮＦ−１３等のハイテノールＮＦシリーズ（第一工業製薬（株）製）等が挙げられる。
また、ポリオキシアルキレンアリールエーテルの硫酸エステル塩のホルマリン縮合物としては、例えばＳＰ−１８５ＦＮａ（商品名、東邦化学工業（株）製）等が挙げられる。
また、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルの硫酸エステル塩のホルマリン縮合物としては、例えばＡｎｔｏｘ  ＭＳ−６０（商品名、日本乳化剤（株）製）等が挙げられる。
【００４３】
水性被覆材中のアニオン系界面活性剤の含有量は、重合体（Ｉ）１００質量部に対して、０．５〜１０質量部が好ましく、１〜５質量部であることがより好ましい。さらに好ましくは２〜４質量部である。アニオン系界面活性剤の前記含有量が０．５〜１０質量部であれば、塗料化配合時の安定性および貯蔵安定性が向上し、得られる塗膜の耐汚染性が向上する。
【００４４】
本発明の水性被覆材の固形分は、１０〜８０質量％であることが好ましい。
【００４５】
また、本発明の水性被覆材は、コーティング材料として優れた性能を発現させる点から、各種顔料、消泡剤、顔料分散剤、レベリング剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、耐熱性向上剤、スリップ剤、防腐剤、可塑剤等の各種添加剤が含まれていてよく、さらにポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂、エポキシ系樹脂等の他のエマルション樹脂、水溶性樹脂、メラミン類、イソシアネート類等の硬化剤を配合し、水性被覆材とすることができる。
【００４６】
［製造方法］
以下、本発明の水性被覆材の製造方法について説明する。
本発明の水性被覆材は、重合体（Ｉ）を調製し、コロイダルシリカ（ＩＩ）、２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）およびＨＬＢが１６以上のノニオン系界面活性剤（Ｖ)を配合することによって得られる。これら配合の順序は特に問わない。
【００４７】
重合体（Ｉ）の調製方法としては、乳化重合が好ましい。
開始剤としては、一般的にラジカル重合に使用されるものが使用可能であり、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩類、アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル等の油溶性アゾ化合物類；２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシエチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［２−（１−ヒドロキシブチル）］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］及びその塩類、２，２’−アゾビス（１−イミノ−１−ピロリジノ−２−メチルプロパン）及びその塩類、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝及びその塩類、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）及びその塩類、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］及びその塩類等の水溶性アゾ化合物；過酸化ベンゾイル、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物類が挙げられる。
【００４８】
これらの開始剤は、１種のみを単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
また、重合速度の促進、及び７０℃以下での低温の重合が望まれる場合は、１０時間半減期温度が７０℃以下である２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］及びその塩類等の水溶性アゾ化合物、もしくは重亜硫酸ナトリウム、硫酸第一鉄、アスコルビン酸塩、ロンガリット等の還元剤をラジカル重合触媒と組み合わせて用いることが好ましい。
また、水性被覆材及び塗料の貯蔵安定性、及び、塗膜の耐水性、耐候性の点から、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物類と硫酸第一鉄、アスコルビン酸塩等の還元剤の組み合わせが好ましい。
ラジカル重合開始剤の添加量は、通常、重合体（Ｉ）１００質量部に対して０．０１〜１０質量部であるが、重合の進行や反応の制御を考慮に入れると、０．０２〜５質量部であることが好ましい。
【００４９】
重合体（Ｉ）の分子量を調整する場合には、分子量調整剤として、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テトラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、臭化エチレン等のハロゲン化合物；α−メチルスチレンダイマー等の公知の連鎖移動剤を用いてもよい。分子量調整剤の使用量は、通常、重合体（Ｉ）１００質量部に対して１質量部以下である。
【００５０】
乳化重合により得たエマルション粒子分散液は、重合後、塩基性化合物の添加により系のｐＨを中性領域〜弱アルカリ性、すなわちｐＨ６．５〜１１．０程度に調整することが好ましい。さらに、貯蔵安定性の観点からｐＨ８．５〜１１．０程度に調整することがより好ましい。最も好ましくは、ｐＨ９．０〜１０．０である。
塩基性化合物としては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジブチルアミン、アミルアミン、１−アミノオクタン、２−ジメチルアミノエタノール、エチルアミノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、１−アミノ−２−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、３−アミノ−１−プロパノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、２−プロピルアミノエタノール、エトキシプロピルアミン、アミノベンジルアルコール、モルホリン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが挙げられる。好ましくは、アンモニアである。
【００５１】
＜塗装物＞
本発明の塗装物は、前述の水性被覆材が塗布された塗装物である。
本発明の水性被覆材を塗布することにより得られる塗膜としては、特にその塗膜形成箇所に制約はなく、種々の物品（以下、便宜的に「基体」と称する。）に成膜して塗装物とすることができる。
基体としては、例えば、セメントモルタル、スレート板、石膏ボード、押し出し成形板、発泡性コンクリート、金属、ガラス、磁器タイル、アスファルト、木材、防水ゴム材、プラスチック、珪酸カルシウム基材、塩ビシート、ＦＲＰ（Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ）基材等が挙げられる。本発明の水性被覆材による塗膜は、これらの各種基体の表面仕上げ等に位置付けることができる。
【００５２】
本発明の水性被覆材を塗布することにより得られる塗膜を有する塗装物の具体例としては、例えば、建材、建物外装、建物内装、窓枠、窓ガラス、構造部材、板材、乗物の外装、機械装置や物品の外装、防塵カバー、道路標識用反射板、視線誘導標示体、路面標示、各種表示装置、広告塔、道路用遮音壁、鉄道用遮音壁、道路用化粧板、信号機用光源カバー、屋外表示板、橋梁、ガードレール、トンネル内装、トンネル内照明装置、ガラス、太陽電池カバー、太陽熱温水器集熱カバー、テント、ビニールハウス、車両用照明灯のカバー、道路用鏡、車両用鏡、二輪車用計量カバー及び計量盤、ガラスレンズ、プラスチックレンズ、ヘルメットシールド、ゴーグル、家屋並びに自動車及び鉄道車両用窓ガラス、乗物風防ガラス、ショーケース、保温ショーケース、膜構造材、熱交換用フィン、種々の場所のガラス表面、ブラインド、タイヤホイール、屋根材、屋根樋、アンテナ、送電線、住宅設備、便器、浴槽、洗面台、照明器具、照明カバー、台所用品、食器、食器収納器、食器洗浄機、食器乾燥機、流し、調理レンジ、キッチンフード、換気扇、鑑賞用水槽材料、循環水利用施設において循環水と接触する部分の表面材料、抗血栓性材料、抗蛋白質付着材料、脂質付着防止性材料、コンタクトレンズ、導尿カテーテル、経皮デバイス、人工臓器、血液バック、採血バック、肺ドレナージ、船底、テント地キャンバス、滑走具、機能性繊維、テレビやパソコン等の表示画面であるディスプレイ、及び前記物品に貼付させるフィルム等が挙げられる。
【００５３】
水性被覆材を各種基体の表面に塗布する方法としては、例えば、噴霧コート法、ローラーコート法、バーコート法、エアナイフコート法、刷毛塗り法、ディッピング法等の各種塗装法を適宜選択することができる。また、塗布後は、常温乾燥、又は４０〜２００℃で加熱乾燥することで充分に成膜した塗膜を得ることができる。
【００５４】
以上説明した本発明の塗装物は、本発明の水性被覆材が塗布されているため、優れた耐汚染性を発現することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によっては限定されない。尚、本実施例における「部」は「質量部」を意味する。
本実施例における水性被覆材の物性試験は、以下に示す方法で行った。
【００５６】
［水接触角評価用試験板の作製］
各水性被覆材をガラス板に４ＭＩＬアプリケーター（ウェット膜厚：約１００μｍ）にて塗装し、３０℃で１２時間乾燥した。流水で洗浄した後、室温で１日間乾燥したものを、水接触角の評価用塗板とした。
【００５７】
［評価方法］
（１）水接触角
自動接触角計ＤＭ５００（協和界面科学（株）製）を用い、２３℃雰囲気下において評価用塗板に１μＬの蒸留水を滴下し、３０秒経過後の水接触角を測定した。評価は以下の基準で行った。水接触角が低いほど、得られる塗膜の表面は親水性が高く、雨水による自浄作用によって耐汚染性が向上する。
水接触角が
○：４５°以下
△：４５°を超え６５°以下
×：６５°を超える
【００５８】
（２）貯蔵安定性（５０℃貯蔵後の水接触角）
貯蔵安定性は、各水性被覆材をガラス瓶に封入し、５０℃の温水に浸漬し３０日後に室温に戻した水性被覆材を用い、前記記載の水接触角評価用試験板の作製と同様の方法で、評価用試験板を作製し、前記（１）の方法と同様の方法で水接触角を測定し、評価も同様の基準で行った。
【００５９】
（３）チキソ性（ＴＩ値）
ＴＶＢ−１０形粘度計（東機産業製）にてローター回転数を６ｒｐｍと６０ｒｐｍで粘度測定し、６ｒｐｍにおける粘度値を６０ｒｐｍにおける粘度値で除したＴＩ値で評価した。評価は以下の基準で行った。
ＴＩ値が
○：４．０を超える
△：２．０を超え４．０以下
×：２．０以下
【００６０】
［製造例１］  ポリオルガノシロキサン重合体水分散液の調製
下記原料組成物をホモミキサーで予備混合し、圧力式ホモジナイザーを用いて２００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で乳化して、プレエマルションを得た。
次いで、水（９０部）およびドデシルベンゼンスルホン酸（１０部）を、攪拌機、還流冷却管、温度制御装置および滴下ポンプを備えたフラスコに仕込み、攪拌下に、フラスコの内温を８５℃に保ちながら、前記プレエマルションを４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに１時間重合を進行させ、得られたポリオルガノシロキサン共重合体の分散液を冷却し、さらに下記水酸化ナトリウム水溶液を加えてポリオルガノシロキサン共重合体水分散液（ＳｉＥｍ）を調製した。前記ＳｉＥｍの固形分は１８質量％であった。
原料組成物：
環状ジメチルシロキサンオリゴマーの３〜７量体混合物          ９８部
γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン        ２部
脱イオン水                                                ３１０部
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム                      ０．７部
水酸化ナトリウム水溶液：
水酸化ナトリウム                                          １．５部
脱イオン水                                                  ３０部
【００６１】
［製造例２］重合体（Ｉ）−１の製造
攪拌機、還流冷却管、温度制御装置、および滴下ポンプを備えたフラスコに下記のＳｉＥｍ、脱イオン水、第１単量体混合物を仕込み、フラスコの内温を４０℃に昇温した後に下記還元剤水溶液および第１開始剤水溶液を添加した。重合発熱によるピークトップ温度を確認後、フラスコの内温を７５℃に保持した。
初期原料混合物：
ＳｉＥｍ（固形分：１８％）                                      ５部
脱イオン水                                                    ７４部
第１単量体混合物：
メチルメタクリレート                                      ６．０部
２−エチルヘキシルアクリレート                          ２４．０部
グリシジルメタクリレート                                  ３．０部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                        １．０部
トリアリルシアヌレート                                    １．０部
ニューコール７０７ＳＦ（商品名、日本乳化剤（株）製）      ２．５部
脱イオン水                                                  １３部
還元剤水溶液：
硫酸鉄（ＩＩ）七水和物                                ０．０００２部
エチレンジアミン四酢酸                              ０．０００２７部
Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム                              ０．１２部
脱イオン水                                                      ６部
第１開始剤水溶液：
パーブチルＨ６９（商品名、日本油脂（株）製）              ０．０２部
脱イオン水                                                      １部
次いで、還元剤水溶液を添加してから０．５時間後に、第２単量体混合物を２．７５時間かけて滴下した。また、第２開始剤水溶液は、第２単量体混合物と異なる滴下ポンプから、３時間かけて並列滴下した。
第２単量体混合物：
メチルメタクリレート                                    ３６．３０部
ｎ−ブチルメタクリレート                                ２２．３３部
２−エチルヘキシルアクリレート                            ３．２０部
アクリル酸                                                １．６７部
ダイアセトンアクリルアミド                                １．５０部
ニューコール７０７ＳＦ                                    ４．２０部
脱イオン水                                                    ２５部
第２開始剤水溶液：
パーブチルＨ６９                                          ０．０３部
脱イオン水                                                      ５部
７５℃で１時間保持した後、得られた分散液を室温まで冷却し、２８％アンモニア水を１．４５部、アジピン酸ジヒドラジドを０．７部、ニューコール７０７ＳＦを５．０部添加し、７５℃で１時間保持した後、前記分散液を室温まで冷却し、重合体（Ｉ）−１の水分散液を得た。最終的に得られた水分散液の固形分は４２．２％であった。
【００６２】
［製造例３］重合体（Ｉ）−２の製造
第１単量体混合物および第２単量体混合物を以下に示す通りに変更した以外は、製造例２と同様にして重合体（Ｉ）−２の水分散液を得た。最終的に得られた水分散液の固形分は４２．２％であった。
第１単量体混合物：
メチルメタクリレート                                          ２５部
ｎ−ブチルアクリレート                                          ２部
グリシジルメタクリレート                                        １部
２−ヒドロキシエチルメタクリレート                              １部
トリアリルシアヌレート                                          １部
ニューコール７０７ＳＦ                                      ２．５部
脱イオン水                                                    １３部
第２単量体混合物：
メチルメタクリレート                                          ２０部
ｎ−ブチルメタクリレート                                ２６．３３部
２−エチルヘキシルアクリレート                            ２０．５部
アクリル酸                                                １．６７部
ダイアセトンアクリルアミド                                  １．５部
ニューコール７０７ＳＦ                                      ４．２部
脱イオン水                                                ２５．０部
【００６３】
［実施例１］
製造例２で得られた重合体（Ｉ）−１に対し、コロイダルシリカ（ＩＩ）、有機溶剤（ＩＩＩ）、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）、ノニオン系界面活性剤（Ｖ)、消泡剤を表１に示す通りに配合し、ディスパー攪拌後、一晩静置し、水性被覆材とした。
【００６４】
［実施例２〜５、比較例１〜６］
重合体（Ｉ）、コロイダルシリカ（ＩＩ）、有機溶剤（ＩＩＩ）、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）、ノニオン系界面活性剤（Ｖ)、消泡剤を表１に示す通りに変更した以外は、実施例１と同様にして水性被覆材を得た。
【００６５】
【表１】
2016069385.tif 000002
【００６６】
表１中の略号は、以下の化合物を示す。
ＤＰｎＢ：ジプロピレングリコールｎ−ブチルエーテル
ＤＭＦＤＧ：ジメチルプロピレンジグリコール
ブチルセロソルブ：エチレングリコールモノブチルエーテル
テキサノール：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタジオール１−イソブチラート
【００６７】
表１の結果より、本発明の実施例１〜５の水性被覆材は優れた親水性、貯蔵安定性および高いチキソ性を有していた。
一方、比較例１では、コロイダルシリカ（ＩＩ）を欠いており、親水性が劣っていた。
比較例２では、コロイダルシリカ（ＩＩ）が過剰であり、貯蔵安定性が劣っていた。
比較例３では、２０℃条件下で１００ｇの水への溶解度が２ｇ以上である有機溶剤（ＩＩＩ）を欠いており、貯蔵安定性が劣っていた。
比較例４および５では、アルカリ膨潤型増粘剤（ＩＶ）を欠いており、貯蔵安定性もしくはチキソ性が不足していた。
比較例６では、ノニオン系界面活性剤（Ｖ)を欠いており、親水性が劣っていた。