(57)【要約】      （修正有）【課題】印画濃度、耐光性、耐オゾン性、耐湿性、インク貯蔵安定性をより向上させることができる化合物、上記化合物を含有する着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、インクジェット記録物、カラーフィルタ、カラートナー、転写用インク、上記化合物を用いた捺染方法の提供。【解決手段】一般式（１）で表される化合物。2016069585.tif 000019（Ｒ１はＨ、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基；Ｒ２はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基；Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立にアルキル基；Ｒ７〜Ｒ９は各々独立に置換基；ＭはＨ又はカウンターカチオン；ｎ１及びｎ２は、各々独立に０又は１；ｎ３は０〜４；ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜３；但し、存在するＳＯ３Ｍのいずれか１つは解離してＳＯ３−として存在）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2016069585.tif 000018
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ２はＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭを少なくとも１つ置換基として有する。Ｒ１が水素原子を表す場合、Ｒ２は置換若しくは無置換の２級または３級アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に置換基を表す。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は、各々独立に０又は１を表す。
ｎ３は０〜４の数を表す。ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜３の数を表す。
ｎ３、ｎ４及びｎ５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ７、Ｒ８及びＲ９は同じであっても異なっていてもよい。
ただし、一般式（１）中に存在するＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭのいずれか１つは解離してＳＯ３−又はＣＯＯ−として存在している。
【請求項２】
前記Ｒ２がＳＯ３Ｍを少なくとも１つ置換基として有する、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｍがリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウムイオンを表す、請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を含有する着色組成物。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物を含むインクジェット記録用インク。
【請求項６】
請求項５に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項５に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェットプリンタカートリッジ。
【請求項８】
請求項５に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
【請求項９】
下記（１）〜（４）の工程を含む捺染方法。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、請求項４に記載の着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）蒸気を印捺した布帛にあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項１０】
下記（１１）〜（１４）の工程を含む捺染方法。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）請求項５に記載のインクジェット記録用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）蒸気を印捺した布帛にあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項１１】
前記布帛がポリアミドを含む請求項９又は１０に記載の捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、キサンテン骨格を有する化合物、上記化合物を含む着色組成物、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、インクジェット記録物、カラーフィルタ、カラートナー、転写用インク、及び捺染方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、周知のごとくインクの小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う方法である。この印刷方法は、安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速かつ簡便に印刷をする事ができ、特にカラー印刷においては、近年写真に代わりうる画像形成方法として技術開発が行われている。
【０００３】
インクジェット記録方法を用いてカラー画像を形成する場合、少なくともイエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いるのが一般的である。従来、これらのインクジェットインクは、臭気及び消防上の危険性などの安全面から水性インクが主として使用されている。これらのインクには粘度、表面張力等の物性値が適正範囲内にあること、ノズルの目詰まり、保存安定性に優れ、かつ高い濃度の記録画像を与えること、また耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性に優れていること等の性質が要求される。
【０００４】
これらの性能は、水又は水と水溶性有機溶剤との混合液を主溶媒とする水性インクを用いることにより、多くが満足されるが、色調、鮮やかさ、耐光性、耐オゾン性、耐水性、耐湿性等は着色剤に左右されるところが大きく、従来さまざまな染料の研究がされてきている。
【０００５】
特許文献１には、トリアジン環を含む特定の置換基を有するアルキルスルファモイル基が置換したキサンテン骨格を有する化合物が記載されている。
また、特許文献２及び３には、アルキルスルファモイル基が置換したキサンテン骨格を有する化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−４９７７６号公報
【特許文献２】特開２０１３−１１６９５６号公報
【特許文献３】国際公開第２０００／６４９８８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、染料の分野については更なる性能の向上が求められており、優れた印画濃度を有し、耐光性、耐オゾン性、耐湿性等の画像堅牢性、及びインク貯蔵安定性をより向上させることができる化合物が要求されている。
【０００８】
本発明は、優れた印画濃度を有し、耐光性、耐オゾン性、耐湿性、及びインク貯蔵安定性をより向上させることができる化合物を提供することを目的とする。また、上記化合物を含有する着色組成物、インクジェット記録用インク、並びにインクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物を提供することを目的とする。更に、上記化合物を含有するカラーフィルタ、カラートナー、転写用インクを提供することを目的とする。また、上記化合物を用いた捺染方法、及び上記捺染方法により捺染された布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは鋭意検討の結果、一般式（１）で表される化合物により上記課題を解決できることを見出した。
一般式（１）で表される化合物は、嵩高い置換基で置換されたスルファモイル基を有するキサンテン誘導体である。作用機構は不明であるが、サルトン環部位をスルファモイル基とすることで、キサンテン化合物の存在状態が変化し、上記課題を解決できるものと考えられる。また、スルファモイル基に、嵩高い置換基を導入することで、スルタム環が閉環せずに安定して存在できているものと考えられる。
【００１０】
即ち、本発明は下記事項に関するものである。
【００１１】
＜１＞
下記一般式（１）で表される化合物。
【００１２】
【化１】
2016069585.tif 000002
【００１３】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ２はＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭを少なくとも１つ置換基として有する。Ｒ１が水素原子を表す場合、Ｒ２は置換若しくは無置換の２級または３級アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に置換基を表す。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は、各々独立に０又は１を表す。
ｎ３は０〜４の数を表す。ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜３の数を表す。
ｎ３、ｎ４及びｎ５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ７、Ｒ８及びＲ９は同じであっても異なっていてもよい。
ただし、一般式（１）中に存在するＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭのいずれか１つは解離してＳＯ３−又はＣＯＯ−として存在している。
＜２＞
上記Ｒ２がＳＯ３Ｍを少なくとも１つ置換基として有する、＜１＞に記載の化合物。
＜３＞
上記Ｍがリチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又はアンモニウムイオンを表す、＜１＞又は＜２＞に記載の化合物。
＜４＞
＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の化合物を含有する着色組成物。
＜５＞
＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の化合物を含むインクジェット記録用インク。
＜６＞
＜５＞に記載のインクジェット記録用インクを用いるインクジェット記録方法。
＜７＞
＜５＞に記載のインクジェット記録用インクを充填したインクジェットプリンタカートリッジ。
＜８＞
＜５＞に記載のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したインクジェット記録物。
＜９＞
下記（１）〜（４）の工程を含む捺染方法。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、＜４＞に記載の着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）蒸気を印捺した布帛にあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
＜１０＞
下記（１１）〜（１４）の工程を含む捺染方法。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）＜５＞に記載のインクジェット記録用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）蒸気を印捺した布帛にあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
＜１１＞
上記布帛がポリアミドを含む＜９＞又は＜１０＞に記載の捺染方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、優れた印画濃度を有し、耐光性、耐オゾン性、耐湿性、及びインク貯蔵安定性をより向上させることができる化合物を提供することができる。また、上記化合物を含有する着色組成物、インクジェット記録用インク、並びにインクジェット記録用インクを用いたインクジェット記録方法、インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物を提供することができる。更に、上記化合物を含有するカラーフィルタ、カラートナー、転写用インクを提供することができる。また、上記化合物を用いた捺染方法、及び上記捺染方法により捺染された布帛を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明において、置換基群Ａについて定義する。
【００１６】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１７】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１８】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１９】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００２０】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００２１】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００２２】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２３】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００２４】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２５】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２６】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００３０】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３１】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００３２】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３５】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３６】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３７】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３８】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３９】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００４０】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００４１】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００４２】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４３】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４４】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４５】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４６】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４７】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４８】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４９】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００５０】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００５１】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００５２】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５３】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５４】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５５】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００５６】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００５７】
〔一般式（１）で表される化合物〕
下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００５８】
【化２】
2016069585.tif 000003
【００５９】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ２は置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。ただし、Ｒ２はＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭを少なくとも１つ置換基として有する。Ｒ１が水素原子を表す場合、Ｒ２は置換若しくは無置換の２級または３級アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよい。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は各々独立に置換基を表す。
Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は、各々独立に０又は１を表す。
ｎ３は０〜４の数を表す。ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜３の数を表す。
ｎ３、ｎ４及びｎ５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ７、Ｒ８及びＲ９は同じであっても異なっていてもよい。
ただし、一般式（１）中に存在するＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭのいずれか１つは解離してＳＯ３−又はＣＯＯ−として存在している。
【００６０】
Ｒ１は、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましく、水素原子、又は置換若しくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。
【００６１】
Ｒ２は、置換若しくは無置換のアルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表し、Ｒ１が水素原子を表す場合、Ｒ２は置換若しくは無置換の２級または３級アルキル基、置換若しくは無置換のアリール基、又は置換若しくは無置換のヘテロ環基を表す。
Ｒ２は、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましく、置換若しくは無置換のアルキル基であることがより好ましい。
【００６２】
Ｒ１、Ｒ２がアルキル基を表す場合、直鎖状、分岐状、環状のいずれのアルキル基であってよく、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、炭素数１〜７のアルキル基がより好ましく、炭素数２〜６のアルキル基が更に好ましい。直鎖状のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などが挙げられ、メチル基、エチル基が好ましい。
Ｒ１が水素原子を表す場合、Ｒ２は２級アルキル基又は３級アルキル基を表すことが好ましく、２級アルキル基を表すことがより好ましい。
なお、上記「２級アルキル基」とは、窒素原子と結合する炭素原子が、２つの炭素原子と結合する第２級炭素原子であるアルキル基を指し、上記「３級アルキル基」とは、窒素原子と結合する炭素原子が、３つの炭素原子と結合する第３級炭素原子であるアルキル基を指す。
上記２級アルキル基又は３級アルキル基としては、分岐状又は環状のアルキル基が挙げられ、分岐状の２級アルキル基としては、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、１−エチルプロピル基、１−メチルイソブチル基、１−メチルイソペンチル基、１−メチルオクチル基、１−エチル−３−メチルブチル基などが挙げられ、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基が好ましい。
分岐状の３級アルキル基としては、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，１−ジメチルヘプチル基、１，１−ジメチルオクチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基などが挙げられ、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基が好ましく、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基がより好ましい。
環状の２級アルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などが挙げられ、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が好ましく、シクロヘキシル基が更に好ましい。
環状の３級アルキル基としては、例えば、アダマンチル基、ノルボルナン基、テトラシクロドデカニル基、トリシクロデカニル基、ジアマンチル基などが挙げられ、アダマンチル基が好ましい。
【００６３】
Ｒ２はＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭを少なくとも１つ置換基として有する。Ｒ２がＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭを有していると、水溶性を付与することができ、水溶液中で結晶が析出することなく安定に存在することができる。
Ｒ２はＳＯ３Ｍが少なくとも１つ置換していることが好ましい。また、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭが２つ以上置換していることが好ましい。
一般式（１）中に存在するＳＯ３Ｍ又はＣＯＯＭのいずれか１つは解離してＳＯ３−又はＣＯＯ−として存在しており、Ｒ２に置換しているＳＯ３Ｍの１つが解離してＳＯ３−になっていることが好ましい。
【００６４】
Ｒ１、Ｒ２が２級アルキル基又は３級アルキル基であると印画濃度に優れ、かつ耐光性を向上させることができる理由は詳細には不明であるが、以下のように推定している。すなわち、Ｒ１、Ｒ２が２級アルキル基又は３級アルキル基であると、Ｒ１、Ｒ２を含むスルファモイル基が嵩高くなる。これにより立体障害が生じ、嵩高い置換基による反発で、一般式（１）で表される化合物同士の分子間相互作用を抑制して、光分解の起点となる励起状態（例えば励起二量体形成）を緩和していると推定している。
【００６５】
また、一般式（１）で表される化合物のＲ１が水素原子である場合、下記平衡反応式に示すように、異性体である無色の閉環体が存在するが、Ｒ１の立体障害によって、無色の閉環体の発生が抑制されると推定している。なお、下記平衡反応式におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｍ、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５は、一般式（１）におけるＲ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｍ、ｎ１、ｎ２、ｎ３、ｎ４、ｎ５と同じである。
【００６６】
【化３】
2016069585.tif 000004
【００６７】
Ｒ１、Ｒ２がアリール基を表す場合、炭素数６〜１４のアリール基が好ましく、炭素数６〜１０のアリール基がより好ましく、炭素数６のアリール基が更に好ましい。上記アリール基としては、フェニル基又はナフチル基であることが好ましく、フェニル基であることがより好ましい。
【００６８】
Ｒ１、Ｒ２がヘテロ環基を表す場合、炭素数５〜１０のヘテロ環基が好ましく、炭素数５〜８のヘテロ環基がより好ましく、炭素数５〜６のヘテロ環基が更に好ましい。上記へテロ環基としては、ピペリジル基、テトラヒドロフリル基、チエニル基、フリル基、ピリジル基であることが好ましく、４−ピペリジル基であることがより好ましい。
【００６９】
Ｒ１及びＲ２は互いに結合して環を形成してもよく、形成される環としては、ピペリジン環、ピペラジン環、ピロリジン環が好ましい。
【００７０】
Ｒ１、Ｒ２がアルキル基、アリール基、若しくはヘテロ環基を表す場合、又は、互いに結合して環を形成する場合、これらは更に置換基で置換されていてもよい。上記更なる置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、アミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、イオン性親水性基、下記一般式（２）で表される置換基が好ましく、これらは更に置換されていてもよい。
【００７１】
【化４】
2016069585.tif 000005
【００７２】
一般式（２）中、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０は、各々独立に水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表す。＊は結合手を表す。
【００７３】
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０がアルキル基を表す場合、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましい。
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０がアリール基を表す場合、炭素数６〜１０のアリール基が好ましく、炭素数６のアリール基がより好ましい。
Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、及びＲ２０がアルキル基又はアリール基を表す場合、これらは置換基を有していてもよく、置換基としてはヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基などが挙げられる。
【００７４】
一般式（１）における−ＮＲ１Ｒ２は、原料入手性、合成容易性、安定性の観点から、−ＮＨＲ１２、又は−ＮＲ１１Ｒ１３であることが好ましい。Ｒ１２は、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭを有する基で置換された２級または３級のアルキル基を表し、Ｒ１１及びＲ１３は各々独立に、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭを有する基で置換された１級のアルキル基を表す。ただし、Ｒ１１及びＲ１３は互いに連結して環を形成してもよい。
【００７５】
−ＮＨＲ１２の好ましい具体例を以下に示す。下記具体例中、ｎ１及びｎ２は１〜２を表し、Ｌ１は（ｎ１＋１）価の連結基を表し、Ｌ２は（ｎ２＋１）価の連結基を表す。Ａ１及びＡ２は各々独立に、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭを表す。
ｎ１及びｎ２は１を表すことが好ましい。
（ｎ１＋１）価の連結基、及び（ｎ２＋１）価の連結基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が好ましい。
【００７６】
【化５】
2016069585.tif 000006
【００７７】
−ＮＲ１１Ｒ１３の好ましい具体例を以下に示す。下記具体例中、ｎ１及びｎ２は１〜２を表し、Ｌ1は（ｎ１＋１）価の連結基を表し、Ｌ２は（ｎ２＋１）価の連結基を表す。Ａ１及びＡ２は各々独立に、ＳＯ３ＭまたはＣＯＯＭを表す。
ｎ１及びｎ２は１を表すことが好ましい。
（ｎ１＋１）価の連結基、及び（ｎ２＋１）価の連結基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基が好ましい。
【００７８】
【化６】
2016069585.tif 000007
【００７９】
耐光性の観点から、Ｒ１が水素原子であって、Ｒ２が２級アルキル基又は３級アルキル基であることが好ましく、一般式（１）における−ＮＲ１Ｒ２が−ＮＨＲ１２を表すことがより好ましい。
【００８０】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々独立に置換若しくは無置換のアルキル基を表す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６が置換若しくは無置換のアルキル基であることにより色相が優れ、鮮やかなマゼンタ色を呈する化合物となる。
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、原材料の入手性の観点から、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。また、直鎖又は分岐構造のアルキル基であることが好ましい。上記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、又はｉ−プロピル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
上記アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基などが挙げられる。
上記アルキル基は無置換のアルキル基であることが好ましい。
【００８１】
Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９が表す置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、原材料の入手性、合成の容易性の観点から、ハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基、アルキル基、アシルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、アルキル又はアリールウレイド基が好ましく、アルキル基、アシルアミノ基がより好ましく、アルキル基が更に好ましい。
【００８２】
Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９がアルキル基を表す場合、原材料の入手性の観点から、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基であることがより好ましい。また、直鎖又は分岐構造のアルキル基であることが好ましい。上記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、メチル基、エチル基、又はｉ−プロピル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。
上記アルキル基は置換基を有していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、ヒドロキシル基などが挙げられる。
上記アルキル基は無置換のアルキル基であることが好ましい。
【００８３】
Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９がアシルアミノ基を表す場合、原材料の入手性、印画濃度の観点から、アシルアミノ基におけるアシル基は、脂肪族アシル基であることが好ましく、炭素数２〜６の脂肪族アシル基であることがより好ましい。具体的には、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、イソブチリルアミノ基、ピバロイルアミノ基、シクロヘキサノイルアミノ基などが挙げられ、イソブチリルアミノ基が特に好ましい。
上記アシルアミノ基は、モノアシルアミノ基であることが好ましい。
【００８４】
Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９がアルキル又はアリールスルホニルアミノ基を表す場合、原材料の入手性の観点から、メシルアミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基、ｐ−トシルアミノ基が好ましく、メシルアミノ基、ｐ−トシルアミノ基がより好ましく、メシルアミノ基が特に好ましい。
【００８５】
Ｒ７、Ｒ８、及びＲ９がアルキル又はアリールウレイド基を表す場合、原材料の入手性の観点から、炭素数１〜６のアルキルウレイド基、フェニルウレイド基が好ましく、イソプロピルウレイド基が特に好ましい。
【００８６】
Ｒ７、及びＲ８は、窒素原子に対してオルト位及び／又はパラ位に置換することが好ましく、Ｒ７及びＲ８を有するフェニル基における−ＳＯ３Ｍは窒素原子に対してメタ位又はパラ位に置換することが好ましい。
【００８７】
ｎ３は０〜４の数を表す。原材料の入手性の観点から、ｎ３は０〜３の数が好ましく、０〜２の数がより好ましく、０又は１が更に好ましく、０が特に好ましい。
ｎ４及びｎ５は各々独立に０〜３の数を表す。原材料の入手性、合成の容易さの観点から、ｎ４及びｎ５は１〜３の数が好ましく、２〜３の数がより好ましく、３が特に好ましい。
ｎ３、ｎ４及びｎ５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ７、Ｒ８、及びＲ９は同じであっても異なっていてもよい。
【００８８】
一般式（１）中、Ｍは水素原子又はカウンターカチオンを表す。Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
一般式（１）中、Ｍが水素原子である場合は遊離酸の形態であり、Ｍがカウンターカチオンの場合は塩の形態である。
塩を形成するカウンターカチオンとしては、一価のカウンターカチオンが挙げられ、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機カチオンなどが好ましい。
有機カチオンとしては、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム等が挙げられる。
原材料の入手性、染料の水溶性、インクジェットインクとして用いた場合の他の染料との二次色作成時の光沢発生抑制の観点から、アルカリ金属イオンであることが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオンがより好ましい。特にナトリウムイオンは安価であることから好ましい。
本発明においては、合成の容易さ（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点から、上記一般式（１）で表される化合物が塩の形態であることが好ましく、リチウム塩、ナトリウム塩、又はカリウム塩であることがより好ましく、ナトリウム塩であることが更に好ましい。
上記一般式（１）中、Ｍはそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。すなわち、上記一般式（１）で表される化合物は塩の形態であるとは、全てのスルホ基が塩となっている場合、及び、一部のスルホ基が遊離酸の形態で、かつ一部のスルホ基が塩となっている場合を含む。また、塩を形成するカウンターカチオンも一種でも複数種でもよい。
本発明においては、合成の容易さ（染料粉末としての取り扱いの容易さ）の観点から、上記一般式（１）で表される化合物は塩の形態であることが好ましく、全てのスルホ基が塩となっている場合がより好ましい。
【００８９】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。なお、下記具体例中、Ｍｅはメチル基を表す。
【００９０】
【化７】
2016069585.tif 000008
【００９１】
【化８】
2016069585.tif 000009
【００９２】
次に、一般式（１）で表される化合物の合成方法を説明する。一般式（１）で表される化合物は、例えば下記の合成経路で合成することができる。一般式（ａ）で表される化合物と一般式（ｂ）で表される化合物をルイス酸共存下（例えば塩化アルミニウムなど）で反応させることによって一般式（ｃ）で表される化合物を得たのちに、得られた一般式（ｃ）で表される化合物と一般式（ｄ）で表される化合物をルイス酸共存下（例えば酸化マグネシウムや塩化亜鉛など）で反応させることによって一般式（ｅ）で表される化合物を得ることができる（一般式（ｂ）で表される化合物と一般式（ｄ）で表される化合物が同じ化合物である場合（すなわちＲ４＝Ｒ５であり、ｎ４＝ｎ５の場合）、一般式（ｃ）を合成せずに、一般式（ａ）から一般式（ｅ）で表される化合物を直接合成する）。さらに得られた一般式（ｅ）を塩素化剤（例えばオキシ塩化リンや塩化チオニルなど）と反応させ、一般式（ｆ）で表される化合物を合成し、これに一般式（ｇ）で表される化合物を反応させて一般式（ｈ）を合成する。最後に、得られた一般式（ｈ）はスルホン化剤（例えば発煙硫酸やクロロスルホン酸）を用いてスルホン化することによって一般式（１）で表される化合物を得ることができる。なお一般式（ａ）、一般式（ｂ）、一般式（ｃ）、一般式（ｄ）、一般式（ｅ）、一般式（ｆ）、一般式（ｇ）、一般式（ｈ）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｍ、ｎ３、ｎ４、ｎ５は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｍ、ｎ３、ｎ４、ｎ５と同じであり、好ましい例も同じである。また一般式（ｆ）におけるＸは塩素原子を表す。具体例は実施例にて例示する。
【００９３】
【化９】
2016069585.tif 000010
【００９４】
一般式（ａ）で表される化合物は、従来公知の方法（例えばＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ２０１２年１３４巻４８号１９，５８８〜１９，５９１頁に記載の方法）で入手することができる。
【００９５】
一般式（ｂ）及び一般式（ｄ）は、市販試薬（例えば東京化成カタログ番号Ｔ０４６７など）として、または従来公知の方法（例えばＤＥ２，４１２，５７８（１９７４年）記載の方法）などで入手することができる。
一般式（ｇ）は、市販試薬（例えば東京化成カタログ番号Ｔ０１４３など）として入手することができる。
【００９６】
〔着色組成物〕
本発明の着色組成物は少なくとも一種の上記一般式（１）で表される化合物を含有する。本発明の着色組成物は、媒体を含有させることができるが、媒体として溶媒を用いた場合は特にインクジェット記録用インクとして好適である。本発明の着色組成物は、媒体として、親油性媒体や水性媒体を用いて、それらの中に、上記一般式（１）で表される化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いる場合である。本発明の着色組成物には、媒体を除いたインク用組成物も含まれる。
【００９７】
本発明において、着色組成物中に含まれる本発明の化合物の含有量は、用いられる一般式（１）における置換基の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましく、２〜６質量％含まれることが更に好ましい。
【００９８】
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の合計量を１０質量％以下にすることで、インクジェット記録方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【００９９】
本発明の着色組成物は、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有しうる。その他の添加剤としては、後述のインクジェット記録用インクに使用しうる添加剤が挙げられる。
【０１００】
［インクジェット記録用インク］
次に本発明のインクジェット記録用インクについて説明する。
本発明のインクジェット記録用インクは、本発明の化合物を含有する。
インクジェット記録用インクは、親油性媒体や水性媒体中に上記一般式（１）で表される化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。
必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。
【０１０１】
乾燥防止剤はインクジェット記録方式に用いるノズルのインク噴射口において上記インクジェット記録用インクが乾燥することによる目詰まりを防止する目的で好適に使用される。
【０１０２】
乾燥防止剤としては、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。具体的な例としてはエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等に代表される多価アルコール類、エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノエチル（又はブチル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチルー２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環類、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体が挙げられる。これらのうちグリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールがより好ましい。また上記の乾燥防止剤は単独で用いても良いし２種以上併用しても良い。これらの乾燥防止剤はインク中に１０〜５０質量％含有することが好ましい。
【０１０３】
浸透促進剤は、インクジェット記録用インクを紙により良く浸透させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としてはエタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウムやノニオン性界面活性剤等を用いることができる。これらはインク中に５〜３０質量％含有すれば通常充分な効果があり、印字の滲み、紙抜け（プリントスルー）を起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１０４】
紫外線吸収剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。紫外線吸収剤としては特開昭５８−１８５６７７号公報、同６１−１９０５３７号公報、特開平２−７８２号公報、同５−１９７０７５号公報、同９−３４０５７号公報等に記載されたベンゾトリアゾール系化合物、特開昭４６−２７８４号公報、特開平５−１９４４８３号公報、米国特許第３２１４４６３号明細書等に記載されたベンゾフェノン系化合物、特公昭４８−３０４９２号公報、同５６−２１１４１号公報、特開平１０−８８１０６号公報等に記載された桂皮酸系化合物、特開平４−２９８５０３号公報、同８−５３４２７号公報、同８−２３９３６８号公報、同１０−１８２６２１号公報、特表平８−５０１２９１号公報等に記載されたトリアジン系化合物、リサーチディスクロージャーＮｏ．２４２３９号に記載された化合物やスチルベン系、ベンズオキサゾール系化合物に代表される紫外線を吸収して蛍光を発する化合物、いわゆる蛍光増白剤も用いることができる。
【０１０５】
褪色防止剤は、画像の保存性を向上させる目的で使用される。上記褪色防止剤としては、各種の有機系及び金属錯体系の褪色防止剤を使用することができる。有機の褪色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフェノール類、ジアルコキシフェノール類、フェノール類、アニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシアニリン類、ヘテロ環類などがあり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体などがある。より具体的にはリサーチディスクロージャーＮｏ．１７６４３の第ＶＩＩのＩないしＪ項、同Ｎｏ．１５１６２、同Ｎｏ．１８７１６の６５０頁左欄、同Ｎｏ．３６５４４の５２７頁、同Ｎｏ．３０７１０５の８７２頁、同Ｎｏ．１５１６２に引用された特許に記載された化合物や特開昭６２−２１５２７２号公報の１２７頁〜１３７頁に記載された代表的化合物の一般式及び化合物例に含まれる化合物を使用することができる。
【０１０６】
防黴剤としては、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩等が挙げられる。これらはインク中に０．０２〜１．００質量％使用するのが好ましい。
【０１０７】
ｐＨ調整剤としては上記中和剤（有機塩基、無機アルカリ）を用いることができる。上記ｐＨ調整剤はインクジェット記録用インクの保存安定性を向上させる目的で、上記インクジェット記録用インクがｐＨ６〜１０となる用に添加するのが好ましく、ｐＨ７〜１０となるように添加するのがより好ましい。
【０１０８】
表面張力調整剤としてはノニオン、カチオンあるいはアニオン界面活性剤が挙げられる。なお、本発明のインクジェット記録用インクの表面張力は２５〜７０ｍＮ／ｍが好ましい。更に２５〜６０ｍＮ／ｍが好ましい。また本発明のインクジェット記録用インクの粘度は３０ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。更に２０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。界面活性剤の例としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤が好ましい。また、アセチレン系ポリオキシエチレンオキシド界面活性剤であるＳＵＲＦＹＮＯＬＳ（ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社）も好ましく用いられる。また、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシドのようなアミンオキシド型の両性界面活性剤等も好ましい。更に、特開昭５９−１５７，６３６号の第（３７）〜（３８）頁、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）記載の界面活性剤として挙げたものも使うことができる。
【０１０９】
消泡剤としては、フッ素系、シリコーン系化合物やＥＤＴＡに代表されるキレート剤等も必要に応じて使用することができる。
【０１１０】
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開平１１−２８６６３７号、特願平２０００−７８４９１号、同２０００−８０２５９号、同２０００−６２３７０号等の各公報に記載されるように、化合物と油溶性ポリマーとを含有する着色微粒子を水性媒体に分散したり、特願平２０００−７８４５４号、同２０００−７８４９１号、同２０００−２０３８５６号，同２０００−２０３８５７号の各明細書のように高沸点有機溶媒に溶解した本発明の化合物を水性媒体中に分散することが好ましい。本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合の具体的な方法，使用する油溶性ポリマー、高沸点有機溶剤、添加剤及びそれらの使用量は、上記特許公報等に記載されたものを好ましく使用することができる。あるいは、上記本発明の化合物を固体のまま微粒子状態に分散してもよい。分散時には、分散剤や界面活性剤を使用することができる。分散装置としては、簡単なスターラーやインペラー攪拌方式、インライン攪拌方式、ミル方式（例えば、コロイドミル、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテーターミル等）、超音波方式、高圧乳化分散方式（高圧ホモジナイザー；具体的な市販装置としてはゴーリンホモジナイザー、マイクロフルイダイザー、ＤｅＢＥＥ２０００等）を使用することができる。上記のインクジェット記録用インクの調製方法については、先述の特許以外にも特開平５−１４８４３６号、同５−２９５３１２号、同７−９７５４１号、同７−８２５１５号、同７−１１８５８４号、特開平１１−２８６６３７号、特願２０００−８７５３９号の各公報に詳細が記載されていて、本発明のインクジェット記録用インクの調製にも利用できる。
【０１１１】
水性媒体は、水を主成分とし、所望により、水混和性有機溶剤を添加した混合物を用いることができる。上記水混和性有機溶剤の例には、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングルコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が含まれる。なお、上記水混和性有機溶剤は、二種類以上を併用してもよい。
【０１１２】
本発明のインクジェット記録用インク１００質量部中、上記一般式（１）で表される化合物を０．２質量部以上１０質量部以下含有するのが好ましく、１質量部以上６質量部以下含有するのがより好ましい。また、本発明のインクジェット記録用インクには、上記一般式（１）で表される化合物とともに、他の色素を併用してもよい。２種類以上の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が上記範囲となっているのが好ましい。
【０１１３】
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
【０１１４】
本発明のインクジェット記録用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色調インク、シアン色調インク、及びイエロー色調インクを用いることができ、また、色調を整えるために、更にブラック色調インクを用いてもよい。
【０１１５】
適用できるイエロー染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカップリング成分（以降カプラー成分と呼ぶ）としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロンやピリドン等のようなヘテロ環類、開鎖型活性メチレン化合物類、などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分として開鎖型活性メチレン化合物類などを有するアゾメチン染料；例えばベンジリデン染料やモノメチンオキソノール染料等のようなメチン染料；例えばナフトキノン染料、アントラキノン染料等のようなキノン系染料などがあり、これ以外の染料種としてはキノフタロン染料、ニトロ・ニトロソ染料、アクリジン染料、アクリジノン染料等を挙げることができる。
【０１１６】
適用できるマゼンタ染料としては、任意のものを使用することが出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類などを有するアゾメチン染料；例えばアリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料、オキソノール染料などのようなメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料、例えばナフトキノン、アントラキノン、アントラピリドンなどのようなキノン染料、例えばジオキサジン染料等のような縮合多環染料等を挙げることができる。
【０１１７】
適用できるシアン染料としては、任意のものを使用する事が出来る。例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類などを有するアリール若しくはヘテリルアゾ染料；例えばカプラー成分としてフェノール類、ナフトール類、ピロロトリアゾールのようなヘテロ環類などを有するアゾメチン染料；シアニン染料、オキソノール染料、メロシアニン染料などのようなポリメチン染料；ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料などのようなカルボニウム染料；フタロシアニン染料；アントラキノン染料；インジゴ・チオインジゴ染料などを挙げることができる。
【０１１８】
上記の各染料は、クロモフォアの一部が解離して初めてイエロー、マゼンタ、シアンの各色を呈するものであってもよく、その場合のカウンターカチオンはアルカリ金属や、アンモニウムのような無機のカチオンであってもよいし、ピリジニウム、４級アンモニウム塩のような有機のカチオンであってもよく、更にはそれらを部分構造に有するポリマーカチオンであってもよい。
適用できる黒色材としては、ジスアゾ、トリスアゾ、テトラアゾ染料のほか、カーボンブラックの分散体を挙げることができる。
【０１１９】
本発明のインク組成物は、印捺、複写、マーキング、筆記、製図、スタンピングなどの記録方法に使用でき、特にインクジェット記録方法における使用に適する。
【０１２０】
［インクジェット記録方法］
本発明は、本発明の着色組成物又はインクジェット記録用インクを用いて、画像形成するインクジェット記録方法にも関する。
本発明のインクジェット記録方法は、上記インクジェット記録用インクにエネルギーを供与して、公知の受像材料、即ち普通紙、樹脂コート紙、例えば特開平８−１６９１７２号公報、同８−２７６９３号公報、同２−２７６６７０号公報、同７−２７６７８９号公報、同９−３２３４７５号公報、特開昭６２−２３８７８３号公報、特開平１０−１５３９８９号公報、同１０−２１７４７３号公報、同１０−２３５９９５号公報、同１０−３３７９４７号公報、同１０−２１７５９７号公報、同１０−３３７９４７号公報等に記載されているインクジェット専用紙、フィルム、電子写真共用紙、布帛、ガラス、金属、陶磁器等に画像を形成する。
【０１２１】
画像を形成する際に、光沢性や耐水性を与えたり耐候性を改善する目的からポリマー微粒子分散物（ポリマーラテックスともいう）を併用してもよい。ポリマーラテックスを受像材料に付与する時期については、着色剤を付与する前であっても，後であっても、また同時であってもよく、したがって添加する場所も受像紙中であっても、インク中であってもよく、あるいはポリマーラテックス単独の液状物として使用しても良い。具体的には、特願２０００−３６３０９０号、同２０００−３１５２３１号、同２０００−３５４３８０号、同２０００−３４３９４４号、同２０００−２６８９５２号、同２０００−２９９４６５号、同２０００−２９７３６５号等の各明細書に記載された方法を好ましく用いることができる。
【０１２２】
［インクジェットプリンタカートリッジ、及びインクジェット記録物］
本発明のインクジェット記録用インクカートリッジは、上記した本発明のインクジェット記録用インクを充填したものである。また、本発明のインクジェット記録物は、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて、被記録材に着色画像を形成したものである。
【０１２３】
以下に、本発明のインクを用いてインクジェットプリントをするのに用いられる記録紙及び記録フィルムについて説明する。
記録紙及び記録フィルムにおける支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等からなり、必要に応じて従来公知の顔料、バインダー、サイズ剤、定着剤、カチオン剤、紙力増強剤等の添加剤を混合し、長網抄紙機、円網抄紙機等の各種装置で製造されたもの等が使用可能である。これらの支持体の他に合成紙、プラスチックフィルムシートのいずれであってもよく、支持体の厚みは１０〜２５０μｍ、坪量は１０〜２５０ｇ／ｍ２が望ましい。
支持体には、そのままインク受容層及びバックコート層を設けてもよいし、デンプン、ポリビニルアルコール等でサイズプレスやアンカーコート層を設けた後、インク受容層及びバックコー卜層を設けてもよい。更に支持体には、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置により平坦化処理を行ってもよい。本発明では支持体として、両面をポリオレフィン（例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテン及びそれらのコポリマー）でラミネートした紙及びプラスチックフィルムがより好ましく用いられる。
ポリオレフィン中に、白色顔料（例えば、酸化チタン、酸化亜鉛）又は色味付け染料（例えば、コバルトブルー、群青、酸化ネオジウム）を添加することが好ましい。
【０１２４】
支持体上に設けられるインク受容層には、顔料や水性バインダーが含有される。顔料としては、白色顔料が好ましく、白色顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、クレー、珪藻土、合成非晶質シリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛等の白色無機顔料、スチレン系ピグメント、アクリル系ピグメント、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。インク受容層に含有される白色顔料としては、多孔性無機顔料が好ましく、特に細孔面積が大きい合成非晶質シリカ等が好適である。合成非晶質シリカは、乾式製造法によって得られる無水珪酸及び湿式製造法によって得られる含水珪酸のいずれも使用可能であるが、特に含水珪酸を使用することが望ましい。
【０１２５】
インク受容層に含有される水性バインダーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキサイド、ポリアルキレンオキサイド誘導体等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。これらの水性バインダーは単独又は２種以上併用して用いることができる。本発明においては、これらの中でも特にポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコールが顔料に対する付着性、インク受容層の耐剥離性の点で好適である。
インク受容層は、顔料及び水性結着剤の他に媒染剤、耐水化剤、耐光性向上剤、界面活性剤、その他の添加剤を含有することができる。
【０１２６】
インク受容層中に添加する媒染剤は、不動化されていることが好ましい。そのためには、ポリマー媒染剤が好ましく用いられる。
ポリマー媒染剤については、特開昭４８−２８３２５号、同５４−７４４３０号、同５４−１２４７２６号、同５５−２２７６６号、同５５−１４２３３９号、同６０−２３８５０号、同６０−２３８５１号、同６０−２３８５２号、同６０−２３８５３号、同６０−５７８３６号、同６０−６０６４３号、同６０−１１８８３４号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号、同６０−１２２９４２号、同６０−２３５１３４号、特開平１−１６１２３６号の各公報、米国特許２４８４４３０号、同２５４８５６４号、同３１４８０６１号、同３３０９６９０号、同４１１５１２４号、同４１２４３８６号、同４１９３８００号、同４２７３８５３号、同４２８２３０５号、同４４５０２２４号の各明細書に記載がある。特開平１−１６１２３６号公報の２１２〜２１５頁に記載のポリマー媒染剤を含有する受像材料が特に好ましい。同公報記載のポリマー媒染剤を用いると、優れた画質の画像が得られ、かつ画像の耐光性が改善される。
【０１２７】
耐水化剤は、画像の耐水化に有効であり、これらの耐水化剤としては、特にカチオン樹脂が望ましい。このようなカチオン樹脂としては、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリエチレンイミン、ポリアミンスルホン、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、カチオンポリアクリルアミド、コロイダルシリカ等が挙げられ、これらのカチオン樹脂の中で特にポリアミドポリアミンエピクロルヒドリンが好適である。これらのカチオン樹脂の含有量は、インク受容層の全固形分に対して１〜１５質量％が好ましく、特に３〜１０質量％であることが好ましい。
【０１２８】
耐光性向上剤としては、硫酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒンダードアミン系酸化防止剤、ベンゾフェノン等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤等が挙げられる。これらの中で特に硫酸亜鉛が好適である。
【０１２９】
界面活性剤は、塗布助剤、剥離性改良剤、スベリ性改良剤あるいは帯電防止剤として機能する。界面活性剤については、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号の各公報に記載がある。界面活性剤の代わりに有機フルオロ化合物を用いてもよい。有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。有機フルオロ化合物の例には、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物（例えば、フッ素油）及び固体状フッ素化合物樹脂（例えば、四フッ化エチレン樹脂）が含まれる。有機フルオロ化合物については、特公昭５７−９０５３号（第８〜１７欄）、特開昭６１−２０９９４号、同６２−１３５８２６号の各公報に記載がある。その他のインク受容層に添加される添加剤としては、顔料分散剤、増粘剤、消泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、マット剤、硬膜剤等が挙げられる。なお、インク受容層は１層でも２層でもよい。
【０１３０】
記録紙及び記録フィルムには、バックコート層を設けることもでき、この層に添加可能な成分としては、白色顔料、水性バインダー、その他の成分が挙げられる。バックコート層に含有される白色顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬べーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント，ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【０１３１】
バックコート層に含有される水性バインダーとしては、スチレン／マレイン酸塩共重合体、スチレン／アクリル酸塩共重合体、ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、デンプン、カチオン化デンプン、カゼイン、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、スチレンブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン等の水分散性高分子等が挙げられる。バックコート層に含有されるその他の成分としては、消泡剤、抑泡剤、染料、蛍光増白剤、防腐剤、耐水化剤等が挙げられる。
【０１３２】
インクジェット記録紙及び記録フィルムの構成層（バックコート層を含む）には、ポリマーラテックスを添加してもよい。ポリマーラテックスは、寸度安定化、カール防止、接着防止、膜のひび割れ防止のような膜物性改良の目的で使用される。ポリマーラテックスについては、特開昭６２−２４５２５８号、同６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号の各公報に記載がある。ガラス転移温度が低い（４０℃以下の）ポリマーラテックスを媒染剤を含む層に添加すると、層のひび割れやカールを防止することができる。また、ガラス転移温度が高いポリマーラテックスをバックコート層に添加しても、カールを防止することができる。
【０１３３】
本発明のインクは、インクジェットの記録方式に制限はなく、公知の方式、例えば静電誘引力を利用してインクを吐出させる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用するドロップオンデマンド方式（圧力パルス方式）、電気信号を音響ビームに変えインクに照射して、放射圧を利用してインクを吐出させる音響インクジェット方式、及びインクを加熱して気泡を形成し、生じた圧力を利用するサーマルインクジェット方式等に用いられる。インクジェット記録方式には、フォトインクと称する濃度の低いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が含まれる。
【０１３４】
本発明の染色又は捺染用着色組成物（以下、「着色組成物」とも呼ぶ）は、一般式（１）で表される化合物を含有する。また、一般式（１）で表される化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の着色組成物は、着色剤として、一般式（１）、で表される化合物のみを含有するものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに他の着色剤を含有していてもよい。併用してもよい着色剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、染色ノート（株式会社  色染社発行の第２４版  以下同様）３３頁〜１２１頁の染料、１２４頁〜１３０頁の顔料などが挙げられる。
【０１３５】
着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量
１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の合計量を２０質量％以下にすることで、浸染や、スクリーン捺染、ローラー捺染などの捺染方法で用いた場合には、染料の析出を防止することができ、さらに適切な濃度に調整しやすい。インクジェット捺染方法に用いた場合には着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
本発明における着色組成物は、一般式（１）の化合物以外に、溶媒を含有することが一般的である。溶媒の種類や量は、一般式（１）の化合物の種類、染める濃度や、染色方法によって異なるが、着色組成物の全量に対して、溶媒を４０質量％以上含有することが好ましい。溶媒としては、水を含むことが好ましく、溶媒全量に対して、水を５０質量％以上含むことが好ましい。また、着色組成物の全量に対して、水を３０質量％以上含有することが好ましい。
【０１３６】
〔染色又は捺染用着色組成物、及び染色又は捺染方法〕
本発明の染色または捺染用着色組成物は、繊維を染めるための着色組成物であれば使用形態は限定されない。繊維の染色法は浸染法と捺染法に大別される。浸染とは、染料を溶媒に溶解または分散した染料液に被染布又は被染糸を浸漬し、繊維表面に均一に吸着させ、染料を繊維内部に拡散し、結合によって染着を行う工程である。捺染とは、染料や顔料を被染布上に塗布して模様の形を与え、染顔料を染着または固着させることによって模様のある染色物をつくる染色法であり、単色または多色を用いて被染布の上に模様効果を発現する。工業的には版を用いるスクリーン捺染、ローラー捺染、転写紙を用いる転写捺染、無製版のインクジェット捺染が行われている。
【０１３７】
〔〔浸染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
浸染は、染料液に布帛又は糸を浸漬して染料を染着させる工程と、繊維に染着しない未固着の染料を洗い流す洗浄工程と、乾燥工程からなる。本発明の着色性組成物を浸染で用いる場合には、着色性組成物は、布帛を浸漬できる染色液として用いる。この場合、染色液としては、染料以外に、溶媒、均捺助剤、ｐＨ調整剤、無機中性塩、分散剤などを含有することができる。溶媒としては一般的に、水が用いられる。均捺助剤などの添加剤としては公知のものを使用でき、例えば、染色ノート１３４頁〜１４５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート２３０頁〜２５５頁記載の均捺剤、染色ノート２８５頁〜２８６頁記載の防染剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイレーション防止剤、染色ノート３０４頁〜３２１頁記載の染料固着剤、染色堅牢度向上剤、染色ート３２２頁〜３３４頁記載のｐＨ調整剤などが挙げられる。染料を高濃度で、均一に染めるには添加剤使用する以外には、染料濃度、染浴ｐＨ、塩濃度、染色温度、染色時間、圧力、液流を制することで調整できる。
洗浄工程では、一般に、常温から１００℃の範囲の水もしくは温水を使用する。洗浄する水は、ソーピング剤を含有してもよい。未固着の色材が完全に除去されていることで、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られる。
乾燥工程では、具体的には、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【０１３８】
〔〔スクリーン捺染、ローラー捺染、又は転写捺染用着色組成物、及びそれを用いた捺染方法〕〕
本発明の着色性組成物をスクリーン捺染、ローラー捺染、または転写捺染で用いる場合には、着色性組成物は、版又は転写紙を介して布帛に印捺する色糊として用いる。
本発明の捺染方法は、少なくとも以下の（１）〜（４）の工程を含む。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、本発明の着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）蒸気を印捺した布帛にあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
色糊には、版に印捺するのに適した印捺適正と染着、水洗処理など捺染物に必要な捺染適正を満たすことが求められる。
そのため、印捺適正、捺染適正を付与する目的で、色糊は、染料以外に、糊剤、溶媒、染色助剤などを含有することができる。糊剤としては、着色組成物の媒体となるもので、水溶性高分子が用いられる。水溶性高分子としては、デンプン類、海藻類、天然ガム類、セルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、タンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水性高分子、スチレン系水性高分子、無水マレイン酸系水性高分子等の公知の合成高分子も糊剤として用いられる。たとえば、染色ノート３４９頁〜３６１頁記載の捺染用糊剤などが挙げれる。また、染色ノート３６７頁〜３６９頁記載の捺染糊改質剤を併用することもできる。２種以上の糊を混合して使用してもよい。溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
染色助剤としては、酸やアルカリなどの発色剤、染料溶解剤、湿潤剤、吸湿剤、濃染剤、還元防止剤、金属イオン封止剤、紫外線吸収剤、分散剤、防染剤、抜染剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、マイグレーション防止剤、染料固着剤、消泡剤などが挙げられる。
染色助剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート３４６頁〜３４８頁記載の消泡剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤などが挙げられる。
糊を溶媒に溶解または分散した糊溶液に染色助剤を添加し、これに染料を溶媒に溶解または分散した染料液を添加攪拌して色糊を調製する（色糊を調製する工程）。
【０１３９】
捺染方法では、浸染方法と異なり、布帛に上記色糊を印捺した（色糊を布帛に印捺する工程）後、布帛に印捺された色材を繊維に染着させる処理を行う。これを発色工程といい、加熱空気を用いる方法、常圧飽和蒸気、過熱蒸気を用いる方法があり、常圧飽和蒸気を用いる方法が好ましい。本発明では、蒸気を印捺した布帛にあてる工程を行う。蒸気を印捺した布帛にあてる工程において、蒸気で処理する温度、時間は、着色組成物の種類や布帛の種類によって異なるが、温度は１００℃〜１０８℃、時間は１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましい。蒸気を印捺した布帛にあてる工程の後は、浸染と同様の、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。  
【０１４０】
〔〔インクジェット捺染用着色組成物、およびそれを用いた方法〕〕
本発明の着色用組成物をインクジェット捺染で用いる場合には、着色用組成物は、インクジェット捺染用インクとして用いる。インクジェット捺染方法は従来の捺染方法と比較すると、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
インクジェット捺染用インクは、ノズル先端からの水や水性有機溶剤等の蒸発により高粘度化したり、あるいは固形分である染料が析出したりすると、インクジェットヘッドのノズルを目詰まりさせてしまうため、従来の捺染よりも高発色なインクが求められる。また、インク保存安定性、吐出安定性などのインク適正や、滲み防止、汚染防止などの捺染適正、耐光性、耐水性、耐洗濯性などの画像堅牢性も付与することが求められている。
本発明のインクジェット捺染方法は、少なくとも以下の（１１）〜（１４）の工程を含む。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）本発明の着色組成物をインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）蒸気を印捺した布帛にあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
インクジェット捺染方法は、従来の捺染方法で使用している色糊を使用するとノズルを目詰まりさせてしまうため、予め布帛に糊を付与しておく前処理工程（少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程）が必要になる。前処理工程を施すことで、布帛の取り扱いも容易になる。具体的には、糊剤、溶媒及びヒドロトロピー剤を含有する糊溶液を布帛に付着し、乾燥することで前処理した布帛が得られる。
糊剤としては、スクリーン捺染等で使用する糊剤と同様のものを使用することができる。溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等が使用される。また、公知のものも使用でき、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤などが挙げられる。糊溶液の全固形分に対するヒドロトロピー剤の含有量は０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましい。
糊溶液は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、水性（水溶性）金属塩、撥水剤、界面活性剤、マイグレーション防止剤、ミクロポーラス形成剤等を更に含有していてもよい。これらの添加剤としては、公知のものを使用でき、例えば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、特開平７−３１６９９１公報記載のミクロポーラス形成剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤等が挙げられる。また、特開２０１３−２０９７８６号公報の段落［００９６］〜［０１０１］記載のものも使用することができる。
前処理においては、絞り率５％〜１５０％、好ましくは１０％〜１３０％の範囲で糊溶液をパッティングすることが好ましい。
前処理において、上記各糊溶液を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スクリーン法、スプレー法、転写法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０１４１】
次に、前処理した布帛に、インクジェット捺染用インクを用いて、印捺する。
インクジェット捺染用インクは、溶媒中に一般式（１）で表される化合物（混合物）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。
溶媒としては、用いられる一般式（１）における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類、及び染色する布帛の種類等により決められるが、好ましくは、水、または水溶性有機溶媒が用いられる。
本発明のインク組成物が含有し得る水溶性有機溶媒は、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のほか、アミン類、一価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。また、特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７６］に記載の水混和性有機溶剤の例示として挙げられる各化合物が好適である。
【０１４２】
本発明のインク組成物中の有機溶媒の含有量は、インクジェット捺染用インク組成物の全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７３］に記載の表面張力調整剤の例示として挙げられる界面活性剤、特開２００８−２６６４６６、特開平１１−２６９３９２９公報記載の界面活性剤が好適に用いられる。
また、本発明のインクジェット捺染用インクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、防腐剤、防剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレー剤、還元防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等の公知の添加剤が挙げられる。これら各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用る場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相添加してもよい。油溶性染料を分散物の形にするときには分散剤を使用することができ、分散剤しては、例えば、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤が用いられる。
乾燥防止剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、キート剤は特開２０１４−５４６２公報〔０２２４〕〜〔０２３１〕記載のものを適用できる。また特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上も含有することができる。
浸透促進剤は、インクジェット捺染用インクを繊維の内部により良く浸透、固着させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート２２３頁〜２５５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、均捺剤、緩捺剤、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ノニオン性界面活性剤や、ＷＯ１０／１０９８６７、特開平６−５７６４４記載の分岐多価アルコール等を用いることができる。これらはインク中に５〜３５質量％含有すれば通常効果があり、染色後の滲み、インクの裏漏れを起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
【０１４３】
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開２０１４−５４６２公報〔０２３２〕〜〔０２３３〕記載の方法で分散できる。
本発明において、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量は、用いられる一般式（１）における置換基の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましい。
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
本発明のインクジェット捺染用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色相インク、シアン色相インク、及びイエロー色相インクを用いることができ、また、色相を整えるために、更にブラック色相インクを用いてもよい。適用できる染料としては、特開２０１４−５４６２公報〔０２３７〕〜〔０２４０〕記載のものが挙げられる。
【０１４４】
インクジェット方法により印捺した布帛は、乾燥後、他の捺染方法と同様に、発色工程、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。発色工程〜乾燥工程の好ましい方法は、スクリーン捺染等と同様である。
【０１４５】
本発明で用いる布帛は、必要に応じて、予め処理されたものを使用してもよい。処理は、インクジェット捺染方法においては、糊剤を布帛に付着する前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、染色前に付着する糊溶液に前処理剤を添加して使用してもよい。具体的には、特開２００２−３３９２６８、特開２０００−５４２７７、特開平７−１５０４８２、特開２００８−１７４８６５、特開２０１２−１５４００６、特開２０１２−１２７３０、特開平２−６８３７２、特公昭６３−３１５９４、特開２００２−２７５７６９、特開２００１−８１６８０、特開２００４−６８２０８、特開平１１−４３８７３、特開２００７−２１７８２９、特開２００６−８３４９５、特開２００５−１５４９３６、特開２００２−１０５８７５、特開２００２−３４８７８６、特開平１１−８１１６３、特開平２−６１１８３、特開２００１−２９５１８６、特開２００４−６００７３、特開２００３−１１３５８３、特開平８−１００３７９、特開平２−５３９７６、特開２０００−２２６７８１、特開２００４−２９２９８９、特開２００２−２４９９９１、特開２００２−３６３８７２、特開平６−３４１０７０、特開２００４−１９７２３７、特開２００８−２２３１９２、特開２０１１−１７９１３０号公報記載の前処理方法などが挙げられる。
【０１４６】
本発明で用いる布帛は、必要に応じて、特開昭６２−２５７４６４公報などに記載の難燃処理、特開平２−４７３７８公報などに記載のプラズマ処理、特開昭６０−９４６７８、特開２００２−２６６２３６、特開２００７−３２１２４７、特開平３−２８７８７３、特開２００４−１３１９１９公報などに記載の耐光性や耐湿潤性、耐塩素性などの堅牢性改良処理を行ってもよい。これらの処理は、染色する前に行ってもよいし、染色後に行ってもよい。
本発明のインクをインクジェット捺染する方法としては、インクジェット装置を用いて
布帛にインクを吐出する工程が含まれていれば限定しない。例えば、特開平９−２９６３
７９、特開平１１−４３８７３、特開平７−７０９５３、特開平７−１９７３８４、特開平７−７０９５０、特開平３−１０４９７７、特開２００７−３０３０４６、特開２００７−３１３７１７、特開２００８−２４８４３７などに、インクジェット捺染する方法が知られている。
また、インクジェット捺染する際に用いられる装置としては、任意のインクジェット装置を使用できる。例えば、特開平３−４５７７４、特開２００１−２７７６５６、特開２０００−２９０８８２、特開２００１−１８３９０、特開２０１０−８３０４０、特開２０１１−３１４１８などが知られている。
【０１４７】
〔着色化合物の形態と染色する布帛〕
一般式（１）で表される化合物は、染料として布帛を染色又は捺染する目的で使用する。
一般式（１）で表される化合物の置換基の種類を変更することによって、様々な種類の染料を用意することができる。
一般式（１）で表される化合物が、スルホ基またはカルボキシル基といった酸性基を少なくとも１つ含有する場合は、酸性染料として、絹や羊毛などの蛋白繊維、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミド繊維を染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、水に不溶な油溶性化合物である場合には、分散染料として、ポリエステルなどの疎水性繊維を染めるのが一般的だが、アクリル繊維やポリアミド繊維も染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、アミノ基などの塩基性基を少なくとも１つ含有する場合には、カチオン染料として、アクリル繊維を染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、繊維と反応する基を少なくとも１つ含有する場合には、反応染料として、綿などのセルロース繊維やポリアミド繊維を染めることができる。繊維と反応する基としては、具体的には、クロロトリアジニル基、クロロピリミジル基、ビニルスルホニル基、クロロエチルスルホニル基、スルファトエチルスルホニル基、チオスルファトエチルスルホニル基が挙げられる。
布帛としては、１種類の繊維からなる布帛を使用してもよいし、２種類以上の繊維からなる複合繊維を使用してもよい。
一般式（１）で表される化合物は、酸性染料であることが好ましく、特に、ポリアミド繊維を染色したときに、顕著に、高い染着性を有し、かつ、耐光性、湿潤堅牢性などの染色布帛としての諸性能が改善できる。
被染布としての好ましいポリアミド繊維としては、ポリアミド繊維を含有していればよく、ポリアミド単独からなる布帛でもよいし、複合繊維からなる布帛でもよい。複合繊維としては、特開２００８−２０２２１０、特開２００６−３２２１３１、特開２００７−１００２７０公報など記載の繊維が挙げられる。ポリアミド繊維の中でも、６ナイロン、６６ナイロンを含む繊維であることが好ましい。
使用される繊維としては、布帛が好ましいが、糸を染めても同様の効果が得られる。
【実施例】
【０１４８】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１４９】
〔合成例１〕例示化合物（１−１）の合成
（中間体（Ａ）の合成）
【０１５０】
【化１０】
2016069585.tif 000011
【０１５１】
ジクロロスルホフタレイン  ７４．１ｇ（含有率７０％、中外化成製ＤＣＳＦ、商品名）、２，４，６−トリメチルアニリン８０．０ｇ（東京化成製）及び塩化亜鉛２８．６ｇをスルホラン３２０ｇ中で２００℃３時間反応させた。反応液を室温まで放冷し、希塩酸２Ｌに注ぎ入れ、結晶を析出させ、析出した結晶をろ別し、希塩酸１Ｌ、続いて水１Ｌで洗浄した。得られたウエットケーキをアセトニトリル１Ｌに分散させて４５℃で３０分加熱撹拌し、結晶をろ別し、少量のアセトニトリルでかけ洗いしたのちに、６０℃の送風乾燥機で結晶を乾燥させ、中間体Ａの粗体を得た。収量８０ｇ。ＭＳ（ｍ／ｚ）６０２．２（Ｍ＋、１００％）、６０３．２（［Ｍ＋１］＋１）。
【０１５２】
【化１１】
2016069585.tif 000012
【０１５３】
（例示化合物（１−１）の合成）
オキシ塩化リン１００ｇに、中間体Ａ１０ｇを分割添加し、６０℃で２時間反応させた。反応液を室温まで放冷し、氷水７００ｇに注ぎ入れて、結晶を析出させ、析出した結晶をろ別し、冷水で洗浄した。別途ジメチルアセトアミド３００ｍＬに、アニリン−２，５−ジスルホン酸一ナトリウム１８２．７ｇを加え、５℃以下に冷却した。ここに先ほどろ別したウエットケーキを内温が１０℃を超えないように分割添加し、添加終了後反応液を室温に戻し、室温にて６時間反応させた。得られた反応液をロータリーエバポレーターで濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマト（充填剤：ワコーゲルＣ２００（和光純薬製、商品名）、展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝２０／１，ｖ／ｖ）にて精製して、例示化合物（１−１）の結晶を得た。収量８．２ｇ。ＭＳ（ｍ／ｚ，ｎｅｇａ）９６１（[Ｍ−１]−、１００％）。水溶液中の希薄溶液における吸収極大波長は５３２ｎｍであった。
【０１５４】
（例示化合物（１−２）の合成）
【化１２】
2016069585.tif 000013
【０１５５】
例示化合物（１−１）の合成と同様の合成方法で、例示化合物（１−１）の合成におけるアニリン−２，５−ジスルホン酸一ナトリウムをアスパラギン酸に替えた以外は同様にして中間体（３−２−ａ）を得た。
発煙硫酸８．２ｇ、硫酸５０ｇに中間体（３−２−ａ）６．９ｇを分割添加した後に、２４℃で２時間反応させた。得られた反応液を、氷水２５０ｇに注ぎ入れて結晶を析出させ、得られた結晶をろ別し、氷水で洗浄した。得られたウエットケーキを水２００ｍＬ中に分散させ、２Ｎ水酸化ナトリウムを用いてｐＨを９に調整し、ｐＨ９で変動がなくなるまで２Ｎ水酸化ナトリウムを加えて撹拌した。得られた反応液を希塩酸を用いてｐＨを８に調整し、透析チューブを用いて脱塩した後に、ゲルクロマト（充填剤：セファデックスＬＨ−２０（ファルマシア製、商品名）、展開溶媒：水／メタノール＝１／１，ｖ／ｖ）で精製して、例示化合物（１−２）の光沢結晶を得た。収量５．０ｇ、ＭＳ（ｍ／ｚ，ｎｅｇａ）＝９１５（[Ｍ−１]−、１００％）。水溶液中の希薄溶液における吸収極大波長は５３１ｎｍであった。
【０１５６】
その他の例示化合物に関しても、上記方法に準じて合成することができる。
【０１５７】
〔実施例１〕
下記の成分に脱イオン水を加え１００ｇとした後、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。その後ＫＯＨ  １０ｍｏｌ／ＬにてｐＨ＝９に調製し、平均孔径０．２５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しマゼンタ用インク液を調製した。
【０１５８】
インク液１の組成：
染料（化合物（１−１））                      ３．５０ｇ
ジエチレングリコール                        １０．６５ｇ
グリセリン                                  １４．７０ｇ
ジエチレングリコールモノブチルエーテル      １２．７０ｇ
トリエタノールアミン                          ０．６５ｇ
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業（株）製）    ０．９ｇ
【０１５９】
〔実施例２〜８、比較例１〜３〕
染料を、下記表１に示すように変更した以外は、インク液１の調製と同様にして、インク液２〜８、比較用のインク液として以下に示す比較化合物１〜３を用いたインク液を調製した。
【０１６０】
（画像記録及び評価）
以上の各実施例及び比較例のインクジェット記録用インクについて、下記評価を行った。その結果を表１に示した。
なお、表１において、耐オゾン性、耐光性、耐湿性は、各インクジェット記録用インクを用いて、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）でフォト光沢紙（ＥＰＳＯＮ社製ＰＭ写真紙＜光沢＞（ＫＡ４２０ＰＳＫ、ＥＰＳＯＮ））に画像を記録した後で評価したものである。印画濃度は各インクジェット記録用インクを用いて、インクジェットプリンター（ＥＰＳＯＮ（株）社製；ＰＭ−７００Ｃ）で普通紙（Ｃａｎｏｎ社製普通紙（ＧＦ５００、Ｃａｎｏｎ）にベタ塗り画像を記録した後で評価したものである。
【０１６１】
＜印画濃度＞
上記で作成したベタ塗り画像を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ、エックスライト社製）を用いて測定し、印画濃度が２．２以上の場合をＡ、２．０以上２．２未満の場合をＢ、２．０未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１６２】
＜耐光性＞
記録した直後の画像濃度Ｃｉを測定した後、ウェザーメーター（アトラスＣ．１６５）を用いて、画像にキセノン光（１０万ルクス）を７日間照射した後、再び画像濃度Ｃｆを測定し、キセノン光照射前後の画像濃度の差から色素残存率（Ｃｆ／Ｃｉ×１００％）を算出し評価した。画像濃度は反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定した。
色素残存率は、反射濃度が１．０、１．５及び２．０の３点で測定した。いずれの濃度においても色素残存率が８０％以上の場合をＡ、１又は２点が８０％未満の場合をＢ、すべての濃度で８０％未満の場合をＣとして三段階で評価した。
【０１６３】
＜耐オゾン性＞
シーメンス型オゾナイザーの二重ガラス管内に乾燥空気を通しながら、５ｋＶ交流電圧を印加し、これを用いてオゾンガス濃度が５±０．１ｐｐｍ、室温、暗所に設定されたボックス内に、上記画像を形成したフォト光沢紙を７日間放置し、オゾンガス下放置前後の画像濃度を反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、色素残存率として評価した。初期の画像濃度Ｃｉとオゾンガス下放置後の画像濃度Ｃｆ２から色素残存率（Ｃｆ２／Ｃｉ×１００％）として評価した。なお、画像濃度は、１．０、１．５及び２．０の３点で測定した。ボックス内のオゾンガス濃度は、ＡＰＰＬＩＣＳ製オゾンガスモニター（モデル：ＯＺＧ−ＥＭ−０１）を用いて設定した。
何れの濃度でも色素残存率が７０％以上の場合をＡ、１又は２点が７０％未満をＢ、全ての濃度で７０％未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１６４】
＜耐湿性＞
インクジェット記録の際、チェック柄のパターン（濃度１００％と０％の１．５ｍｍ角を有する正方形を交互に組み合わせたパターン）を作成し、コントラストの高いマゼンタ−ホワイトのチェック柄の印画物を得た。印画後、２４時間乾燥を行ったチェック柄の印画物を８０℃、相対湿度７０％ＲＨの条件で７日間放置し、着色部分からホワイト部分へのにじみの程度を目視で評価し、ほとんどにじまない場合をＡ、ややにじむ場合をＢ、明らかににじむ場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１６５】
＜インクの貯蔵安定性試験方法＞
ｐＨ値変化に関しては、インク調液直後のｐＨ値（液温２５℃）と強制熱経時試験（７日間）後のｐＨ値（液温２５℃）の値を基に、以下のような水準を設定した。
【０１６６】
Ａ：強制熱経時試験前後のｐＨ値の差が、０．３未満
Ｂ：強制熱経時試験前後のｐＨ値の差が、０．３以上０．５未満
Ｃ：強制熱経時試験前後のｐＨ値の差が、０．５以上０．７未満
Ｄ：強制熱経時試験前後のｐＨ値の差が、０．７以上
【０１６７】
【表１】
2016069585.tif 000014
【０１６８】
表１の結果から明らかなように、本発明の化合物を用いた実施例のインクは、印画濃度、耐光性及び耐オゾン性に優れ、かつ耐湿性及びインク貯蔵安定性が優れたものとなった。
【０１６９】
比較化合物１（特開２０１３−１１６９５６号公報のＡ１、下記構造を含む）
【０１７０】
【化１３】
2016069585.tif 000015
【０１７１】
比較化合物２：下記ｂとｃの割合がｂ＝０．５、ｃ＝１．５となるような化合物の混合物（特開２０１３−４９７７６の例示化合物１）。
【０１７２】
【化１４】
2016069585.tif 000016
【０１７３】
比較化合物３（国際公開第２０００／６４９８８号のｃｏｍｐｏｕｎｄ１２）
【０１７４】
【化１５】
2016069585.tif 000017
【０１７５】
〔捺染評価〕
布帛であるナイロン６ジャージについて、下記捺染糊をスクリーン捺染機でベタ画像を印捺した。
捺染糊
・糊剤：ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〔ＭＡＹＨＡＬＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＡＧ社製  
５０ｇ
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                        ５ｇ
・着色剤：化合物１−１１                                              ２ｇ
・水                                                                ４３ｇ
印捺した布帛を乾燥した後、１０５℃の飽和蒸気でスチーム処理を行った。その後、布帛を水洗し、未固着の染料を洗い流した。染色した布を酢酸０．１ｇ、硫酸アンモニウム  ０．６ｇ、サンライフＴＮ（日華化学製固着剤）６ｇを含む２００ｍＬの浴で６０℃５分固着処理を行い、乾燥して染色物を得た。得られた染色物は色落ちすることなく、高濃度のマゼンタ色に染まった染色物が得られた。
化合物１−１３においても、同様に捺染評価を施したところ、水洗後も色落ちすることなく、高濃度のマゼンタ色に染まった染色物が得られた。
【０１７６】
〔インクジェット捺染評価〕
インクジェット捺染においては、特開２０１３−２０９７８６号公報記載の方法に準じて行った。
【０１７７】
＜前処理工程＞
布帛であるナイロン６ジャージについて、以下に示す成分を混合して前処理剤Ａを調製した。得られた前処理剤Ａを用い、布帛を絞り率９０％としてパッティングして、自然乾燥させ、処理済み布帛を得た。
【０１７８】
（前処理剤Ａ）
・糊剤：グアーガム〔日晶株式会社製、ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〕      ２ｇ  
・ヒドロトロピー剤：尿素〔和光純薬社製〕                              ５ｇ
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                        ４ｇ
・水                                                                ８９ｇ
【０１７９】
＜印捺工程＞
次いで、下記組成からなるインク組成物を、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。得られた液を平均孔径０．５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しインクジェット捺染用インク液を調製した。
・化合物１−１１                                                      ５質量％
・グリセリン〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）                        １０質量％
・ジエチレングリコール〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）              １０質量％
・オルフィンＥ１０１０〔日信化学社製〕（アセチレングリコール系界面活性剤）
１質量％
・水                                                                ７４質量％
【０１８０】
インクジェットプリンター（ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１）に、得られた各インクジェット捺染用インク液をセットした上、得られた前処理済み布帛にベタ画像を印捺した。
【０１８１】
＜後処理工程＞
印捺した布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、１００℃で、３０分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で１０分、６０℃の温水で５分洗った後、自然乾燥した。得られた染色物は色落ちすることなく、高濃度のマゼンタ色に染まった染色物が得られた。
化合物１−１３においても、同様に捺染評価を施したところ、水洗後も色落ちすることなく、高濃度のマゼンタ色に染まった染色物が得られた。