(57)【要約】      （修正有）【課題】アシルセラミドを含み、透明性が良好で、且つ、その透明性が長期間維持される透明ゲル状水性化粧料の提供。【解決手段】化粧料の全質量に対して０．５〜５％の一般式（１）で表される化合物、０．１〜１０００ｐｐｍの一般式（Ｉ）で表されるアシルセラミド、アシルセラミドの含有量に対して０．１倍以上のノニオン性界面活性剤、０．０１倍以上のアニオン性界面活性剤を含有し、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下の透明ゲル状水性化粧料。2016069340.tif 0000192016069340.tif 000020【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）〜（ｖ）を含有し、かつ、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下である透明ゲル状水性化粧料。
（ｉ）透明ゲル状水性化粧料の全質量に対して０．５質量％〜５質量％の含有量である一般式（１）で表される化合物
（ｉｉ）透明ゲル状水性化粧料の全質量に対して０．１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの含有量である一般式（Ｉ）で表されるアシルセラミド
（ｉｉｉ）アシルセラミドの含有量に対して０．１倍量以上の含有量であるノニオン性界面活性剤
（ｉｖ）アシルセラミドの含有量に対して０．０１倍量以上の含有量であるアニオン性界面活性剤
（ｖ）水
【化１】
2016069340.tif 000015
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜３６でｍ価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４は各々独立に炭素数１〜４で２価の炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ＋１価の炭化水素基を表し、Ｒ５は２価の炭化水素基を表し、Ｒ６は水素原子又はヒドロキシ基を表す。ｍは２以上の整数であり、ｈは１以上の整数であり、ｋ及びｎは括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ及びｎの両方が０になることはない。
【化２】
2016069340.tif 000016
一般式（Ｉ）中、Ｒ３１は、総炭素数が４０〜５５であり、炭素鎖中にエステル結合を含む直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ３１で表される炭化水素基は、多重結合、芳香環、及び芳香族複素環からなる群より選択される１又は２以上の部分構造を炭素鎖中に含んでもよく；Ｒ３２は、水酸基を有してもよい炭素数１１〜２１のアルキル基、又は水酸基を有してもよい炭素数１１〜２１のアルケニル基を表す。
【請求項２】
アシルセラミドがヒト型アシルセラミドである請求項１に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【請求項３】
ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤によりアシルセラミドを分散した分散物を含有する請求項１又は請求項２に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【請求項４】
ノニオン性界面活性剤がポリグリセリン脂肪酸エステルである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【請求項５】
アニオン性界面活性剤がレシチンである請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【請求項６】
一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表される化合物、及び下記一般式（１−２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１つの化合物である請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【化３】
2016069340.tif 000017
一般式（１−１）中、Ｒ１１は炭素数２〜１２でｍ１価の炭化水素基を表し、Ｒ１２及びＲ１４は各々独立に炭素数１〜４で２価の炭化水素基を表し、Ｒ１３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ１＋１価の炭化水素基を表し、Ｒ１５は１価の炭化水素基を表す。ｍ１は２以上の整数であり、ｈ１は１以上の整数であり、ｋ１及びｎ１は括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ１及びｎ１の両方が０になることはない。
【化４】
2016069340.tif 000018
一般式（１−２）中、Ｒ２１は炭素数６〜３６でｍ２価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ２２は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、３−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、又はトリレン基を表し、Ｒ２３は水素原子又はメチル基を表す。ｎ２は９０〜９００の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。
【請求項７】
一般式（１）で表される化合物が、一般式（１−１）で表される化合物であるＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート  コポリマー、及び一般式（１−２）で表される化合物であるビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６（メチレンジフェニルジイソシアネート／ＰＥＧ−４００）  コポリマーからなる群より選択される少なくとも１つのコポリマーである請求項６に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【請求項８】
更に、コレステロールを含有する請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【請求項９】
更に、脂肪酸又はその塩を含有する請求項８に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明ゲル状水性化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品、食品、医薬品等の分野では、製品に対して粘性又は弾性を付与するために、ゲル化剤が汎用されている。例えば、化粧品の分野では、肌に塗布したときの使用感を高めたり、垂れ落ちを防いだりする等の目的で、ゲル化剤を使用し、製品に対して独特の粘性又は弾性を付与している。
【０００３】
ゲル化剤を配合した化粧料としては、例えば、ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート  コポリマーを使用したジェリー様化粧料（例えば、特許文献１参照）が報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−６７７５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、近年、セラミドのスキンケア効果を期待して、化粧料にセラミドを配合する種々の技術が開発されている。
しかしながら、セラミドは結晶性の高い物質であり、水には溶解せず、他の油剤への溶解性が低く、低温で結晶を析出するため、セラミドを化粧料に配合する場合、安定性を確保することが困難となる場合がある。例えば、多量の油剤、界面活性剤等を用いることで、セラミドを分散することは可能であるが、セラミドの分散粒子の粒径を十分に小さくすることは難しく、透明性を欠いた化粧料となりやすい。
セラミドの中でもスキンケア効果に優れるアシルセラミドは、特に結晶性が高く、たとえ、安定な分散物を作製したとしても、一般的な化粧料成分と混合した場合、また、長期間保存した場合に、結晶を析出し、透明性が損なわれることがあった。
【０００６】
本発明は、上記のような事情に鑑みてなされたものであり、アシルセラミドを含み、透明性が良好で、かつ、その透明性が長期間維持される透明ゲル状水性化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するための具体的な手段は、以下の通りである。
【０００８】
［１］  （ｉ）〜（ｖ）を含有し、かつ、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下である透明ゲル状水性化粧料。
（ｉ）透明ゲル状水性化粧料の全質量に対して０．５質量％〜５質量％の含有量である一般式（１）で表される化合物
（ｉｉ）透明ゲル状水性化粧料の全質量に対して０．１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの含有量である一般式（Ｉ）で表されるアシルセラミド
（ｉｉｉ）アシルセラミドの含有量に対して０．１倍量以上の含有量であるノニオン性界面活性剤
（ｉｖ）アシルセラミドの含有量に対して０．０１倍量以上の含有量であるアニオン性界面活性剤
（ｖ）水
【０００９】
【化１】
2016069340.tif 000002
【００１０】
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜３６でｍ価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４は各々独立に炭素数１〜４で２価の炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ＋１価の炭化水素基を表し、Ｒ５は２価の炭化水素基を表し、Ｒ６は水素原子又はヒドロキシ基を表す。ｍは２以上の整数であり、ｈは１以上の整数であり、ｋ及びｎは括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ及びｎの両方が０になることはない。
【００１１】
【化２】
2016069340.tif 000003
【００１２】
一般式（Ｉ）中、Ｒ３１は、総炭素数が４０〜５５であり、炭素鎖中にエステル結合を含む直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ３１で表される炭化水素基は、多重結合、芳香環、及び芳香族複素環からなる群より選択される１又は２以上の部分構造を炭素鎖中に含んでもよく；Ｒ３２は、水酸基を有してもよい炭素数１１〜２１のアルキル基、又は水酸基を有してもよい炭素数１１〜２１のアルケニル基を表す。
【００１３】
［２］  アシルセラミドがヒト型アシルセラミドである［１］に記載の透明ゲル状水性化粧料。
［３］  ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤によりアシルセラミドを分散した分散物を含有する［１］又は［２］に記載の透明ゲル状水性化粧料。
［４］  ノニオン性界面活性剤がポリグリセリン脂肪酸エステルである［１］〜［３］のいずれか１つに記載の透明ゲル状水性化粧料。
［５］  アニオン性界面活性剤がレシチンである［１］〜［４］のいずれか１つに記載の透明ゲル状水性化粧料。
【００１４】
［６］  一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（１−１）で表される化合物、及び下記一般式（１−２）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１つの化合物である［１］〜［５］のいずれか１つに記載の透明ゲル状水性化粧料。
【００１５】
【化３】
2016069340.tif 000004
【００１６】
一般式（１−１）中、Ｒ１１は炭素数２〜１２でｍ１価の炭化水素基を表し、Ｒ１２及びＲ１４は各々独立に炭素数１〜４で２価の炭化水素基を表し、Ｒ１３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ１＋１価の炭化水素基を表し、Ｒ１５は１価の炭化水素基を表す。ｍ１は２以上の整数であり、ｈ１は１以上の整数であり、ｋ１及びｎ１は括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ１及びｎ１の両方が０になることはない。
【００１７】
【化４】
2016069340.tif 000005
【００１８】
一般式（１−２）中、Ｒ２１は炭素数６〜３６でｍ２価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ２２は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、３−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、又はトリレン基を表し、Ｒ２３は水素原子又はメチル基を表す。ｎ２は９０〜９００の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。
【００１９】
［７］  一般式（１）で表される化合物が、一般式（１−１）で表される化合物であるＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート  コポリマー、及び一般式（１−２）で表される化合物であるビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６（メチレンジフェニルジイソシアネート／ＰＥＧ−４００）  コポリマーからなる群より選択される少なくとも１つのコポリマーである［６］に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【００２０】
［８］  更に、コレステロールを含有する［１］〜［７］のいずれか１つに記載の透明ゲル状水性化粧料。
［９］  更に、脂肪酸又はその塩を含有する［８］に記載の透明ゲル状水性化粧料。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、アシルセラミドを含み、透明性が良好で、かつ、その透明性が長期間維持される透明ゲル状水性化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【００２３】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、透明ゲル状水性化粧料中の各成分の量は、透明ゲル状水性化粧料中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、透明ゲル状水性化粧料中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
【００２４】
本明細書において、「水相」との語は、溶媒の種類にかかわらず、「油相」に対する語として使用する。
本明細書において、「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００２５】
本発明において「ゲル状」とは、硬度計を用いて、２５℃の測定条件で測定したときの測定対象物の硬度が１ｇ〜１０００ｇを示す状態をいう。
本発明において「水性化粧料」とは、水を含み、水及び所望により含む水溶性の液体成分の総含有量が５０質量％以上であり、かつ、２５℃の水に対する溶解量が１質量％以下の液体成分の含有量が、化粧料の全質量に対して、１０質量％以下である化粧料をいう。
ここでいう「水溶性の液体成分」とは、２５℃の水に対する対象物質の溶解量が１質量％を超える液状成分をいう。
【００２６】
［透明ゲル状水性化粧料］
本発明の透明ゲル状水性化粧料（以下、適宜「ゲル状水性化粧料」と称する。）は、（ｉ）ゲル状水性化粧料の全質量に対して０．５質量％〜５質量％の含有量である一般式（１）で表される化合物（以下、適宜「特定化合物（１）」と称する。）、（ｉｉ）ゲル状水性化粧料の全質量に対して０．１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍの含有量である一般式（Ｉ）で表されるアシルセラミド（以下、適宜「特定アシルセラミド」と称する。）、（ｉｉｉ）特定アシルセラミドの含有量に対して０．１倍量以上の含有量であるノニオン性界面活性剤、（ｉｖ）特定アシルセラミドの含有量に対して０．０１倍量以上の含有量であるアニオン性界面活性剤、及び（ｖ）水を含有し、かつ、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下である。
本発明のゲル状水性化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、（ｉ）〜（ｖ）以外の他の成分を含有してもよい。
【００２７】
アシルセラミドは、セラミドの中でも特に結晶性が高いため、アシルセラミドを含む化粧料では、経時により結晶が析出し、透明性が低下する等、経時安定性が得難い。また、水性の化粧料中において、アシルセラミドの分散粒子の粒径を十分に小さくすることは難しく、透明性を欠いた化粧料となりやすい。
本発明のゲル状水性化粧料は、特定化合物（１）、特定アシルセラミド、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤をそれぞれ特定量と、水とを組み合わせて含むことで、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下という良好な透明性を有し、かつ、その透明性が長期間維持される透明ゲル状水性化粧料となる。
本発明のゲル状水性化粧料が、このような効果を奏し得る理由については、明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
【００２８】
本発明のゲル状水性化粧料においては、特定アシルセラミド、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤をそれぞれ特定量で組み合わせることにより、特定アシルセラミドを含む分散粒子（以下、適宜「アシルセラミド分散粒子」と称する。）を微細かつ安定に含むことができる。また、本発明のゲル状水性化粧料においては、分子内に疎水部と親水部とを有する特定化合物（１）を特定量含むことにより、水系中でのアシルセラミド分散粒子の分散安定性が向上する。その結果、良好な透明性を有し、かつ、その透明性が長期間維持される、アシルセラミドを含むゲル状水性化粧料を実現できると考えられる。
なお、上記推測は、本発明の効果を限定的に解釈するものではなく、一例として説明するものである。
【００２９】
〔ゲル状水性化粧料の透明性〕
本発明のゲル状水性化粧料は、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下であり、好ましくは０．０３５以下であり、より好ましくは０．０３以下の透明ゲル状水性化粧料である。波長６２５ｎｍにおける吸光度の下限値は、特に限定されるものではないが、一般的には、０．００１以上であることが好ましい。
本発明のゲル状水性化粧料においては、特定化合物（１）、特定アシルセラミド、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤をそれぞれ特定量と、水とを組み合わせることにより、アシルセラミド分散粒子を微細かつ安定に含むことができ、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下という良好な透明性を実現し得る。
【００３０】
なお、本発明における「良好な透明性を有し、かつ、その透明性が長期間維持される」とは、化粧料に期待される機能、形状等が保持される限りにおいて経時期間を問わず、室温（２５℃）で保管した場合に、波長６２５ｎｍにおける吸光度が０．０４以下に維持されることをいう。
【００３１】
本発明のゲル状水性化粧料の波長６２５ｎｍにおける吸光度は、通常の吸光度の測定方法に従って測定することができる。本発明では、例えば、脱泡処理をすることが好ましい場合、吸光度の測定方法としては、以下の方法を採用することができる。
例えば、本発明のゲル状水性化粧料を、光路長０．４ｃｍのポリスチレン（ＰＳ）製ディスポセルに入れ、セルごと、小型冷却遠心機（型式：ＣＦ５ＲＸ、日立工機（株）、スイングローター：Ｔ４ＳＳ３１）用いて、４０００ｒｐｍで２分間遠心分離を行い、脱泡処理する。脱泡処理後のゲル状水性化粧料について、分光光度計（型式：Ｕ−３３１０、（株）日立製作所）を用い、波長６２５ｎｍの光に対する吸光度を測定する。
【００３２】
以下、本発明のゲル状水性化粧料に含有される各成分について、詳細に説明する。
【００３３】
〔一般式（１）で表される化合物〕
本発明のゲル状水性化粧料は、下記一般式（１）で表される化合物（特定化合物（１））を含有する。
【００３４】
【化５】
2016069340.tif 000006
【００３５】
一般式（１）中、Ｒ１は炭素数２〜３６でｍ価の炭化水素基を表し、Ｒ２及びＲ４は各々独立に炭素数１〜４で２価の炭化水素基を表し、Ｒ３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ＋１価の炭化水素基を表し、Ｒ５は２価の炭化水素基を表し、Ｒ６は水素原子又はヒドロキシ基を表す。ｍは２以上の整数であり、ｈは１以上の整数であり、ｋ及びｎは括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ及びｎの両方が０になることはない。
【００３６】
特定化合物（１）は、一般式（１）から明らかなように、主鎖にウレタン構造及び親水性のアルキレンオキシ基を有し、末端に疎水性の炭化水素基を有する、疎水性に変性されたウレタン系コポリマーである。
【００３７】
一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数２〜３６でｍ価の炭化水素基を表し、好ましくは２価〜８価の炭化水素基である。Ｒ１で表される炭化水素基は、炭素原子−炭素原子間に酸素原子を含んでもよい。
【００３８】
一般式（１）において、Ｒ２及びＲ４は、各々独立に、炭素数１〜４で２価の炭化水素基を表し、好ましくは炭素数２〜４のアルキレン基である。
【００３９】
一般式（１）において、Ｒ３は、ウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ＋１価の炭化水素基を表し、好ましくは２価〜４価の炭化水素基である。Ｒ３で表される炭化水素基の炭素数は、１〜１０が好ましい。
【００４０】
一般式（１）において、Ｒ５は、２価の炭化水素基を表す。Ｒ５で表される炭化水素基の炭素数は、８〜３６が好ましく、１２〜２４がより好ましい。Ｒ５で表される２価の炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等から水素原子を１つ除いて得られる２価の基が挙げられる。これらの中でも、Ｒ５で表される２価の炭化水素基としては、アルキル基から水素原子を１つ除いて得られるアルキレン基が好ましい。
【００４１】
一般式（１）において、Ｒ６は、水素原子又はヒドロキシ基を表す。
Ｒ６が水素原子である場合には、Ｒ６は、Ｒ５で表される２価の炭化水素基と共に末端基となる。
【００４２】
一般式（１）において、ｍは、Ｒ１で表される炭化水素基の価数と同じであり、２以上の整数である。
一般式（１）において、ｈは、Ｒ３で表される炭化水素基の価数−１であり、１以上の整数である。ｈは、好ましくは１である。
【００４３】
一般式（１）において、ｋは、（Ｏ−Ｒ２）構造の繰り返し数（重合度）であり、０〜１０００の範囲の整数であればよい。
一般式（１）において、ｎは、（Ｒ４−Ｏ）構造の繰り返し数（重合度）であり、０〜１０００の範囲の整数であればよい。
なお、一般式（１）において、ｋ及びｎの両方が０になることはない。
【００４４】
＜一般式（１−１）で表される化合物＞
本発明における一般式（１）で表される化合物としては、下記一般式（１−１）で表される化合物（以下、適宜「特定化合物（１−１）」と称する。）が好ましい。
【００４５】
【化６】
2016069340.tif 000007
【００４６】
一般式（１−１）中、Ｒ１１は炭素数２〜１２でｍ１価の炭化水素基を表し、Ｒ１２及びＲ１４は各々独立に炭素数１〜４で２価の炭化水素基を表し、Ｒ１３はウレタン結合を有してもよい、直鎖、分岐鎖、又は脂肪族環若しくは芳香環を含むｈ１＋１価の炭化水素基を表し、Ｒ１５は１価の炭化水素基を表す。ｍ１は２以上の整数であり、ｈ１は１以上の整数であり、ｋ１及びｎ１は括弧内の構造の繰り返し数を表し、各々独立に０〜１０００の範囲の整数であり、ｋ１及びｎ１の両方が０になることはない。
【００４７】
一般式（１−１）におけるＲ１１は、一般式（１）におけるＲ１に対応する。
一般式（１−１）におけるＲ１１は、炭素数を除いて、一般式（１）におけるＲ１と同義であるため、ここでは、炭素数及び好ましい態様以外の説明を省略する。
Ｒ１１で表される炭化水素基の炭素数は、２〜１２であり、２〜４であることが好ましい。Ｒ１１で表される炭化水素基は、鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基であることが好ましく、鎖状の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
【００４８】
一般式（１−１）におけるＲ１２及びＲ１４は、それぞれ一般式（１）におけるＲ２及びＲ４に対応する。
一般式（１−１）におけるＲ１２及びＲ１４は、それぞれ一般式（１）におけるＲ２及びＲ４と同義であり、好ましい態様も同様であるため、ここでは説明を省略する。
【００４９】
一般式（１−１）におけるＲ１３は、一般式（１）におけるＲ３に対応する。
一般式（１−１）におけるＲ１３は、一般式（１）におけるＲ３と同義であるため、ここでは、好ましい態様以外の説明を省略する。
Ｒ１３で表される炭化水素基は、脂肪族炭化水素基であることが好ましい。
【００５０】
一般式（１−１）におけるｍ１、ｈ１、ｋ１、及びｎ１は、それぞれ一般式（１）におけるｍ、ｈ、ｋ、及びｎに対応する。
一般式（１−１）におけるｍ１、ｈ１、ｋ１、及びｎ１は、それぞれ一般式（１）におけるｍ、ｈ、ｋ、及びｎと同義であるため、ここでは、好ましい態様以外の説明を省略する。
ｍ１は、好ましくは２であり、ｈ１は、好ましくは１である。
ｋ１は、好ましくは１〜５００の整数であり、より好ましくは１００〜３００の整数である。
ｎ１は、好ましくは１〜２００の整数であり、より好ましくは１０〜１００の整数である。
【００５１】
一般式（１−１）におけるＲ１５は、一般式（１）におけるＲ６が水素原子である場合の「Ｒ５−Ｒ６」で表される基に相当する。
一般式（１−１）において、Ｒ１５は、アルキル基（即ち、一般式（１）におけるＲ５で表される２価の炭化水素基が分岐鎖状のアルキレン基で、かつ、Ｒ６が水素原子である構造）であることが好ましい。
【００５２】
特定化合物（１−１）は、例えば、「Ｒ１１−［（Ｏ−Ｒ１２）ｋ１−ＯＨ］ｍ１（ここで、Ｒ１１、Ｒ１２、ｋ１、及びｍ１は上記の定義と同じ）」で表されるポリエーテルポリオールと、「Ｒ１３−（ＮＣＯ）ｈ１＋１（ここで、Ｒ１３及びｈ１は上記の定義と同じ）」で表されるポリイソシアネートと、「ＨＯ−（Ｒ１４−Ｏ）ｎ１−Ｒ１５（ここで、Ｒ１４、Ｒ１５、及びｎ１は上記の定義と同じ）」で表されるポリエーテルモノアルコールと、を反応させる方法により得られることが好ましい。
反応に用いられる原料である、上記のポリエーテルポリオール、ポリイソシアネート、及びポリエーテルモノアルコールは、それぞれ、１種であってもよく、２種以上であってもよい。
【００５３】
上記の方法により特定化合物（１−１）を得る場合、一般式（１−１）中のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、及びＲ１５で表される炭化水素基は、用いられる３つの原料である「Ｒ１１−［（Ｏ−Ｒ１２）ｋ１−ＯＨ］ｍ１」、「Ｒ１３−（ＮＣＯ）ｈ１＋１」、及び「ＨＯ−（Ｒ１４−Ｏ）ｎ１−Ｒ１５」により、それぞれ決定される。
上記の３つの原料の仕込み比は、特に限定されるものでなく、例えば、ポリイソシアネート由来のイソシアネート基と、ポリエーテルポリオール及びポリエーテルモノアルコール由来の水酸基との比が、ＮＣＯ：ＯＨ＝０．８：１〜１．４：１の範囲となることが好ましい。
【００５４】
「Ｒ１１−［（Ｏ−Ｒ１２）ｋ１−ＯＨ］ｍ１で表されるポリエーテルポリオールは、ｍ１価のポリオールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシドなどを付加重合することにより得られる。
したがって、特定化合物（１−１）の合成に用いられるｍ１価のポリオールの構造により、Ｒ１１で表される炭化水素基が決定される。また、ｍ１価のポリオールに付加重合させるアルキレンオキシド等により、Ｒ１２で表される炭化水素基が決定される。
【００５５】
ポリオールとしては、２価〜８価のポリオールが好ましく、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，３−ペンタトリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２，３，４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペンタグリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール等の４価のアルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビット、マンニット、イジット等の６価アルコール；ショ糖等の８価アルコールなどが挙げられる。
本発明においては、ポリオールとしては、２価のアルコールが好ましく、特にエチレングリコールが好ましい。
【００５６】
上記のｍ１価のポリオールに付加重合させるアルキレンオキシド等としては、特に入手が容易であり、かつ、優れた効果を発揮し得る観点から、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが好ましく、特にエチレンオキシドが好ましい。
【００５７】
アルキレンオキシド等の付加重合の形態は、単独重合であってもよく、２種以上を用いた共重合であってもよい。また、共重合の場合には、共重合の形態は、ランダム重合であってもよく、ブロック重合であってもよい。なお、これらの付加重合の方法は、通常の方法でよい。
重合度を示すｋ１は、０〜１０００の範囲であればよく、１〜５００の範囲が好ましく、１００〜３００の範囲がより好ましい。
全Ｒ１２に占めるエチレン基の割合は、全Ｒ１２中の５０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましい。
【００５８】
「Ｒ１１−［（Ｏ−Ｒ１２）ｋ１−ＯＨ］ｍ１の分子量は、５００〜１０万のものが好ましく、１０００〜５万のものが特に好ましい。
【００５９】
「Ｒ１３−（ＮＣＯ）ｈ１＋１」で表されるポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものであれば、特に限定されない。
したがって、Ｒ１３で表される炭化水素基は、特定化合物（１−１）の合成に用いられるポリイソシアネートにより決定される。
本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリイソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
【００６０】
脂肪族ジイソシアネートとしては、例えば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエーテルジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブトキシヘキサンジイソシアネート、１，４−ブチレングリコールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘキシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。これらの中でも、本発明に用いられる脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００６１】
芳香族ジイソシアネートとしては、例えば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベンゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネート、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、１，４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネート、２，７−ナフタレンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６２】
脂環族ジイソシアネートとしては、例えば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。
【００６３】
ビフェニルジイソシアネートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３，３’−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられる。
【００６４】
フェニルメタンのジイソシアネートとしては、例えば、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、２，５，２’，５’−テトラメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、シクロヘキシルビス（４−イソシオントフェニル）メタン、３，３’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジメトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、４，４’−ジエトキシジフェニルメタン−３，３’−ジイソシアネート、２，２’−ジメチル−５，５’−ジメトキシジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジクロロジフェニルジメチルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３，３’−ジイソシアネート等が挙げられる。
【００６５】
フェニルメタンのトリイソシアネートとしては、例えば、１−メチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，５−トリメチルベンゼン−２，４，６−トリイソシアネート、１，３，７−ナフタレントリイソシアネート、ビフェニル−２，４，４’−トリイソシアネート、ジフェニルメタン−２，４，４’−トリイソシアネート、３−メチルジフェニルメタン−４，６，４’−トリイソシアネート、トリフェニルメタン−４，４’，４’’−トリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられる。
【００６６】
ポリイソシアネートとしては、更に、上記のポリイソシアネートのダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）を用いてもよい。また、上記のポリイソシアネートとアミンとを反応させたビウレットを用いてもよい。
【００６７】
さらに、これらのポリイソシアネートとポリオールとを反応させたウレタン結合を有するポリイソシアネートを用いてもよい。ここで用いられるポリオールとしては、２価〜８価のポリオールが好ましく、前述のポリオールが好ましい。
なお、「Ｒ１３−（ＮＣＯ）ｈ１＋１」として、３価以上のポリイソシアネートを用いる場合は、ポリイソシアネートとしては、上記のウレタン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。
【００６８】
「ＨＯ−（Ｒ１４−Ｏ）ｎ１−Ｒ１５」で表されるポリエーテルモノアルコールは、１価のアルコールのポリエーテルであれば、特に限定されない。
「ＨＯ−（Ｒ１４−Ｏ）ｎ１−Ｒ１５」で表されるポリエーテルモノアルコールは、１価のアルコールに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、エピクロルヒドリン等のアルキレンオキシドなどを付加重合することにより得ることができる。
したがって、Ｒ１４で表される炭化水素基は、１価のアルコールに付加重合させるアルキレンオキシド等により決定される。また、Ｒ１５で表される炭化水素基は、特定化合物（１−１）の合成に用いられる１価のアルコールにより決定される。
【００６９】
ここでいう１価のアルコールは、下記一般式（２）、（３）、又は（４）で表されるアルコールである。よって、Ｒ１５は、下記一般式（２）〜（４）において水酸基を除いた基に相当する。
【００７０】
一般式（２）：Ｒａ−ＯＨ
一般式（３）：Ｒｂ−ＣＨ（Ｒｃ）−Ｒｄ−ＯＨ
一般式（４）：Ｒｅ−ＣＨ（Ｒｆ）−ＯＨ
【００７１】
一般式（２）〜（４）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｅ、及びＲｆは、各々独立に、炭化水素基を表し、具体的には、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の炭化水素基が挙げられる。
【００７２】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００７３】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００７４】
アルキルアリール基としては、例えば、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル等が挙げられる。
【００７５】
シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル等が挙げられる。
シクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル等が挙げられる。
【００７６】
一般式（３）において、Ｒｄは、２価の炭化水素基を表す。Ｒｄで表される２価の炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等から水素原子を１つ除いて得られる２価の基が挙げられる。具体的には、Ｒｄで表される２価の炭化水素基としては、アルキレン基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロアルキレン基、シクロアルケニレン基等が挙げられる。
【００７７】
上記の１価のアルコールに付加重合させるアルキレンオキシド等としては、特に入手が容易であり、かつ、優れた効果を発揮し得る観点から、炭素数２〜４のアルキレンオキシドが好ましく、特にエチレンオキシドが好ましい。
【００７８】
アルキレンオキシド等の付加重合の形態は、単独重合であってもよく、２種以上を用いた共重合であってもよい。また、共重合の場合には、共重合の形態は、ランダム重合であってもよく、ブロック重合であってもよい。なお、これらの付加重合の方法は、通常の方法でよい。
重合度を示すｎ１は、０〜１０００の範囲であればよく、１〜２００の範囲が好ましく、１０〜２００の範囲がより好ましい。
全Ｒ１４に占めるエチレン基の割合は、全Ｒ１４中の５０質量％〜１００質量％の範囲であることが好ましく、６５質量％〜１００質量％の範囲であることがより好ましい。
【００７９】
特定化合物（１−１）を製造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネートとの反応と同様に、例えば、ポリエーテルとイソシアネートとを、８０℃〜９０℃で１時間〜３時間加熱し、反応させることにより得ることができる。
【００８０】
「Ｒ１１−［（Ｏ−Ｒ１２）ｋ１−ＯＨ］ｍ１」で表されるポリエーテルポリオール（ａ）と、「Ｒ１３−（ＮＣＯ）ｈ１＋１」で表されるポリイソシアネート（ｂ）と、「ＨＯ−（Ｒ１４−Ｏ）ｎ１−Ｒ１５」で表されるポリエーテルモノアルコール（ｃ）と、を反応させる場合には、一般式（１−１）で表される化合物（コポリマー）以外のものも副生することがある。
例えば、ジイソシアネートを用いた場合、主生成物としては、一般式（１−１）で表されるｃ−ｂ−ａ−ｂ−ｃ型のコポリマーが生成するが、その他、ｃ−ｂ−ｃ型、ｃ−ｂ−（ａ−ｂ）ｘ−ａ−ｂ−ｃ型等のコポリマーが副生することがある。
この場合、一般式（１−１）で表されるｃ−ｂ−ａ−ｂ−ｃ型のコポリマーを分離することなく、このコポリマーを含む混合物の状態で、本発明のゲル状水性化粧料に使用してもよい。
【００８１】
本発明に用いられる特定化合物（１−１）としては、特開平９−７１７６６号公報に挙げられた化合物が好適である。
本発明に用いられる特定化合物（１−１）としては、特に、ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）コポリマーが好適である。
このようなコポリマーは、商品名「アデカノールＧＴ−７００」として（株）ＡＤＥＫＡから市販されている。
【００８２】
＜一般式（１−２）で表される化合物＞
本発明における一般式（１）で表される化合物としては、下記一般式（１−２）で表される化合物（以下、適宜「特定化合物（１−２）と称する。）が好ましい。
【００８３】
【化７】
2016069340.tif 000008
【００８４】
一般式（１−２）中、Ｒ２１は炭素数６〜３６でｍ２価の飽和炭化水素基を表し、Ｒ２２は、メチルジフェニレン基、ヘキサメチレン基、メチルジシクロヘキシレン基、３−メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシレン基、ジメチルフェニレン基、又はトリレン基を表し、Ｒ２３は水素原子又はメチル基を表す。ｎ２は９０〜９００の整数を表し、ｍ２は１〜５の整数を表す。
【００８５】
一般式（１−２）において、Ｒ２１は、炭素数６〜３６の飽和炭化水素基であり、好ましくは炭素数６〜３６の直鎖アルキル基又は分岐アルキル基である。
【００８６】
特定化合物（１−２）は、「Ｈ−（Ｏ−ＣＨＲ２３ＣＨ２）ｎ２−ＯＨ（ここで、Ｒ２３及びｎ２は上記の定義と同じ）」で表されるポリアルキレンオキシド化合物と、「ＨＯ−Ｒ２１（ここで、Ｒ２１は上記の定義と同じ）」で表される１価の疎水性アルコールと、「Ｒ２２＜（ＮＣＯ）２（ここで、Ｒ２２は上記の定義と同じ）」で表されるジイソシアネート化合物と、を原料として、これらの原料を反応させることにより得られる。
【００８７】
「Ｈ−（Ｏ−ＣＨＲ２３ＣＨ２）ｎ２−ＯＨ」で表されるポリアルキレンオキシド化合物としては、具体的には、ポリエチレレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリエチレンオキシド／ポリプロピレンオキシド（好ましくは、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体）等が挙げられる。
これらの中でも、「Ｈ−（Ｏ−ＣＨＲ２３ＣＨ２）ｎ２−ＯＨ」で表されるポリアルキレンオキシド化合物としては、好ましくはエチレンオキシド基を７０質量％以上含有するポリアルキレンオキシド化合物であり、より好ましくはエチレンオキシド基を９５質量％以上有するポリアルキレンオキシド化合物である。
【００８８】
「ＨＯ−Ｒ２１」で表される１価の疎水性アルコールとしては、水への溶解性が０．４質量％以下であるアルコールが好ましく、具体的には、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、アラキルアルコール、２−オクチルドデカノール及びベヘニルアルコール等が挙げられ、好ましくはセチルアルコール及びベヘニルアルコールからなる群より選択される１価の疎水性アルコールが挙げられる。
これらの１価の疎水性アルコールは、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００８９】
１価の疎水性アルコールは、ポリアルキレンオキシド化合物１モルに対して、０．２モル〜１．０モルの割合で使用することが好ましく、０．２５モル〜０．７０モルの割合で使用することがより好ましい。
【００９０】
「Ｒ２２＜（ＮＣＯ）２」で表されるジイソシアネート化合物としては、具体的には、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート及び２，４−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等が挙げられる。
これらの中でも、「Ｒ２２＜（ＮＣＯ）２」で表されるジイソシアネート化合物としては、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（ＨＭＤＩ）及び１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）からなる群より選択されるジイソシアネート化合物が好ましい。
これらのジイソシアネート化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００９１】
ジイソシアネート化合物は、ポリアルキレンオキシド化合物と１価の疎水性アルコール化合物の末端水酸基の合計モル数（［−ＯＨ］のモル数）１モルに対して、イソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数（［−ＮＣＯ］のモル数）で０．６７モル〜０．９１モルの割合で使用することが好ましく、０．７０モル〜０．９０モルの割合で使用することが好ましい。
【００９２】
ポリアルキレンオキシド化合物と１価の疎水性アルコールとジイソシアネート化合物とを反応させる方法としては、例えば、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等の反応溶媒に溶解又は分散させて反応させる方法；固体を粉末状に粉砕又は液状に溶融して両者を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させる方法等が挙げられる。
特定化合物（１−２）の合成方法としては、特開２０１３−１１６９４１号公報の段落〔００４９〕〜〔００５１〕に記載された方法が好適に用いられる。
【００９３】
本発明における特定化合物（１−２）としては、ビスステアリルＰＥＧ／ＰＰＧ−８／６（メチレンジフェニルジイソシアネート／ＰＥＧ−４００）  コポリマー、即ち、商品名「アクペック  ＨＵ  タイプＣ」として住友精化（株）より市販されている化合物が好適である。
【００９４】
本発明のゲル状水性化粧料中における特定化合物（１）の含有量は、ゲル状水性化粧料の全質量に対して、０．５質量％〜５質量％であり、１質量％〜３質量％であることが好ましく、１．３質量％〜２質量％であることがより好ましい。
特定化合物（１）の含有量が、上記範囲内であると、後述する特定アシルセラミド、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤をそれぞれ特定量で組み合わせて含有することで、ゲル状水性化粧料の透明性が向上する。また、特定化合物（１）の含有量が、上記範囲内であると、ゲル状水性化粧料として適当な硬度を得ることができる。
【００９５】
〔一般式（Ｉ）で表されるアシルセラミド〕
本発明のゲル状水性化粧料は、下記一般式（Ｉ）で表されるアシルセラミド（以下、適宜「特定アシルセラミド」と称する。）を含有する。
【００９６】
【化８】
2016069340.tif 000009
【００９７】
一般式（Ｉ）中、Ｒ３１は、総炭素数が４０〜５５であり、炭素鎖中にエステル結合を含む直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基を表し、Ｒ３１で表される炭化水素基は、多重結合、芳香環、及び芳香族複素環からなる群より選択される１又は２以上の部分構造を炭素鎖中に含んでもよく；Ｒ３２は、水酸基を有してもよい炭素数１１〜２１のアルキル基、又は水酸基を有してもよい炭素数１１〜２１のアルケニル基を表す。
【００９８】
以下、一般式（Ｉ）について詳細に説明する。
Ｒ３１で表される炭化水素基の総炭素数は、４０〜５５であり、４２〜５２であることが好ましく、４５〜４８であることがより好ましい。
【００９９】
Ｒ３１で表される炭化水素基が炭素鎖中に含むエステル結合の数は、１つ又は２つ以上であってよく、１つであることがより好ましい。
【０１００】
Ｒ３１で表される炭化水素基が炭素鎖中に含んでもよい多重結合としては、炭素−炭素二重結結合又は炭素−炭素三重結合が挙げられ、炭素−炭素二重結合が好ましい。
【０１０１】
Ｒ３１で表される炭化水素基が炭素鎖中に含んでもよい芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等が挙げられる。
【０１０２】
Ｒ３１で表される炭化水素基が炭素鎖中に含んでもよい芳香族複素環としては、ピリジン環、ピラジン環等が挙げられる。
【０１０３】
Ｒ３１で表される炭化水素基は、炭素数２５〜３０の飽和又は不飽和の炭化水素基が１つのエステル結合を介して１６〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素と連結している構造であってもよい。
【０１０４】
Ｒ３１で表される好適な炭化水素基としては、総炭素数が４０〜５５であり、直鎖状のω−ヒドロキシ直鎖飽和脂肪酸のω末端に、リノール酸、ステアリン酸等の直鎖状の脂肪酸がエステル結合した構造を有する炭化水素基が挙げられる。
【０１０５】
Ｒ３１で表される炭化水素基は、更に置換基を有してもよく、置換基の例としては、カルボニル基、オキシ基、アミド基等が挙げられる。
【０１０６】
以下に、Ｒ３１の具体例を示すがこれに限定されない。
【０１０７】
【化９】
2016069340.tif 000010
【０１０８】
Ｒ３２で表されるアルキル基が有する炭素数は、１１〜２１であり、１３〜２１であることが好ましく、１４〜２０であることがより好ましい。Ｒ３２で表されるアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよく、直鎖状であることが好ましい。
【０１０９】
Ｒ３２で表されるアルケニル基が有する炭素数は、１１〜２１であり、１３〜２１であることが好ましく、１４〜２０であることがより好ましい。Ｒ３２で表されるアルケニル基は、直鎖状又は分岐鎖状であってよく、直鎖状であることが好ましい。
【０１１０】
Ｒ３２で表されるアルキル基又はアルケニル基は１つ又は２つ以上の水酸基を有してもよく、１つ又は２つの水酸基を有することが好ましい。
【０１１１】
一般式（Ｉ）におけるＲ３１及びＲ３２の好適な組み合わせとしては、上記したＲ３１及びＲ３２の好適な態様の組み合わせが含まれる。
【０１１２】
以下に、Ｒ３２の具体例を示すがこれらに限定されない。
【０１１３】
【化１０】
2016069340.tif 000011
【０１１４】
特定アシルセラミドは、ヒト型のアシルセラミド（以下、適宜「ヒト型アシルセラミド」と称する。）を包含する。
本発明において「ヒト型アシルセラミド」とは、ヒトの皮膚の角質層に存在するアシルセラミドと同じ光学異性体構造を有するアシルセラミドのことを意味する。
ヒト型アシルセラミドは、天然物（抽出物）、微生物発酵法で得られたものであってもよく、合成物又は動物由来のものであってもよい。
【０１１５】
特定アシルセラミドの中でもヒト型アシルセラミドは、特に難溶性で結晶化しやすい。ヒト型アシルセラミドを含有するゲル状水性化粧料は、透明性を欠いた化粧料となりやすく、経時での透明性の低下が顕著である。本発明のゲル状水性化粧料は、特定の構成とすることにより、ヒト型アシルセラミドを含有する場合であっても、良好な透明性を実現することができ、かつ、その良好な透明性が経時で低下することも抑制できる。
【０１１６】
本発明における特定アシルセラミドとして使用できるヒト型アシルセラミドとしては、セラミドＩ、セラミドＩＶ、セラミドＩＸ等が挙げられる。
このようなヒト型アシルセラミドは、市販品としても入手可能であり、例えば、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  Ｉ、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＥＯＰ２７、Ｃｅｒａｍｉｄｅ  ＥＯＳ２７（以上、いずれも商品名、Ｅｖｏｎｉｋ）等が挙げられる。
【０１１７】
以下に特定アシルセラミドの具体例を挙げるが、本発明はこれらの例に限定されない。
【０１１８】
【化１１】
2016069340.tif 000012
【０１１９】
特定アシルセラミドの具体例としては、上記以外に、例えば以下のものも挙げられる。
【０１２０】
【化１２】
2016069340.tif 000013
【０１２１】
本発明のゲル状水性化粧料は、特定アシルセラミドを１種単独で又は２種以上組み合わせて含有してもよい。
本発明のゲル状水性化粧料は、本発明の効果を損ねない範囲において、特定アシルセラミド以外の他のセラミドを併用してもよい。
【０１２２】
本発明のゲル状水性化粧料は、特定アシルセラミドを、後述するノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤により分散した分散物を含有することが好ましい。分散方法については、後述する。
【０１２３】
本発明のゲル状水性化粧料中における特定アシルセラミドの含有量は、透明性及び経時析出性の観点から、ゲル状水性化粧料の全質量に対して、０．１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、０．５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍであることが好ましく、１ｐｐｍ〜１０ｐｐｍであることがより好ましい。
【０１２４】
〔ノニオン性界面活性剤〕
本発明のゲル状水性化粧料は、ノニオン性界面活性剤を含有する。
本発明におけるノニオン性界面活性剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
なお、上述の特定化合物（１）の中には、例えば、特定化合物（１−１）であるＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）コポリマーのように、界面活性能を有するものがあるが、このような高分子化合物は、本発明におけるノニオン性界面活性剤には、包含されない。
【０１２５】
本発明において「ノニオン性界面活性剤」の重量平均分子量は、１０００以下であることが好ましい。ノニオン性界面活性剤の重量平均分子量は、下記のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いた標準ポリスチレン換算法により算出することができる。
【０１２６】
〜条件〜
測定装置：ＧＰＣ（型式：ＨＬＣ-８２２０ＧＰＣ、東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＰＷ（東ソー（株））
溶離液：水
カラム温度：２５℃
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
【０１２７】
本発明におけるノニオン性界面活性剤の例としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。なお、これらのノニオン性界面活性剤は、蒸留等で高度に精製されたものである必要はなく、反応混合物であってもよい。
【０１２８】
上記の例の中でも、ノニオン性界面活性剤は、より良好な透明性を長期間維持する観点から、ポリグリセリン酸脂肪酸エステルであることが好ましく、ＨＬＢが１０以上１６以下のポリグリセリン脂肪酸エステルであることがより好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルは、分散相／連続相の界面張力を大きく下げることができ、その結果、アシルセラミド分散粒子をより微細かつ安定に含み得る点で好ましい。
【０１２９】
ＨＬＢは、通常、界面活性剤の分野で使用される親水性−疎水性のバランスを示すもので、通常用いる計算式、例えば、川上式等を使用して計算することができる。本発明においては、下記の川上式を採用する。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（Ｍｗ／Ｍｏ）
ここで、Ｍｗは親水基の分子量であり、Ｍｏは疎水基の分子量である。
【０１３０】
ＨＬＢは、カタログ等に記載されている数値を採用してもよい。また、上記の式からも分かるように、ＨＬＢの加成性を利用して、任意のＨＬＢ値の界面活性剤を得ることができる。
【０１３１】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、その少なくとも一つが、平均重合度が１０のポリグリセリンと、脂肪酸骨格の炭素数が８〜１８の脂肪酸、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、又はリノール酸とのエステルであることが好ましい。
【０１３２】
このようなポリグリセリン脂肪酸エステルのより好ましい例としては、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル等が挙げられる。これらのＨＬＢは、いずれも１０以上１６以下である。
【０１３３】
ポリグリセリン脂肪酸エステルの中でも、更に好ましくは、デカグリセリンモノリノール酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノオレイン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１２）、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル（ＨＬＢ＝１３）、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル（ＨＬＢ＝１４）、及びデカグリセリンモノラウリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）からなる群より選択される少なくとも１種であり、特に好ましくは、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルである。
【０１３４】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ＨＬＢが１０以上１６以下のポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される１種と、それとは分子構造の異なるＨＬＢが５以上１５以下のポリグリセリン脂肪酸エステルから選択される１種以上とを組み合わせて用いてもよい。なお、ＨＬＢが５以上１５以下のポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、上述したポリグリセリン脂肪酸エステルに包含されるポリグリセリン脂肪酸エステルあってもよく、それ以外のポリグリセリン脂肪酸エステルであってもよい。
【０１３５】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、市販品を使用することもできる。
ポリグリセリン脂肪酸エステルの市販品としては、例えば、日光ケミカルズ（株）のＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＳ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ−ＣＶ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＯ−９０Ｖ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＤＯ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＭＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＧＴＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  １−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ３−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｔｅｔｒａｇｌｙｎ  ５−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｌ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｍ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  １−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ３−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ４−Ｂ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ５−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｈｅｘａｇｌｙｎ  ＰＲ−１５、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−５０ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＩＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＬＮ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ２−ＩＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ３−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＨＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ５−Ｏ−Ｒ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｓ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ７−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＩＳ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １０−ＭＡＣ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  ＰＲ−２０等（「ＮＩＫＫＯＬ」は、全て登録商標である。）；三菱化学フーズ（株）のリョートーポリグリエステル  Ｌ−７Ｄ、Ｌ−１０Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｐ−８Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、ＬＯＰ−１２０ＤＰ、ＤＳ１３Ｗ、ＤＳ３、ＨＳ１１、ＨＳ９、ＴＳ４、ＴＳ２、ＤＬ１５、ＤＯ１３等；太陽化学（株）のサンソフトＱ−１７ＵＬ、サンソフトＱ−１４Ｓ、サンソフトＡ−１４１Ｃ等（「サンソフト」は、全て登録商標である。）；理研ビタミン（株）のポエムＤＯ−１００、ポエムＪ−００２１等（「ポエム」は、全て登録商標である。）が挙げられる。
【０１３６】
上記の中でも、ポリグリセリン脂肪酸エステルの好ましい市販品は、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｌ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−５０ＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＩＳＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｏ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ、ＮＩＫＫＯＬ  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＬＮ、リョートーポリグリエステル  Ｌ−７Ｄ、Ｌ−１０Ｄ、Ｍ−１０Ｄ、Ｐ−８Ｄ、ＳＷＡ−１０Ｄ、ＳＷＡ−１５Ｄ、ＳＷＡ−２０Ｄ、Ｓ−２４Ｄ、Ｓ−２８Ｄ、Ｏ−１５Ｄ、Ｏ−５０Ｄ、Ｂ−７０Ｄ、Ｂ−１００Ｄ、ＥＲ−６０Ｄ、及びＬＯＰ−１２０ＤＰである。
【０１３７】
本発明のゲル状水性化粧料は、ノニオン性界面活性剤を１種単独又は２種以上組み合わせて含有してもよい。
【０１３８】
本発明のゲル状水性化粧料中におけるノニオン性界面活性剤の含有量は、良好な透明性を長期間維持する観点から、上述の特定アシルセラミドの含有量に対して、０．１倍量以上であり、好ましくは１倍量〜７０倍量であり、より好ましくは３倍量〜４０倍量であり、更に好ましくは５倍量〜２０倍量である。
【０１３９】
〔アニオン性界面活性剤〕
本発明のゲル状水性化粧料は、アニオン性界面活性剤を含有する。
本発明におけるアニオン性界面活性剤としては、特に限定されず、公知のものを用いることができる。
より良好な透明性を長期間維持する観点からは、本発明におけるアニオン性界面活性剤としては、レシチンが好ましい。
本発明のゲル状水性化粧料は、特に、ノニオン性界面活性剤としてポリグリセリン脂肪酸エステルと、アニオン性界面活性剤としてレシチンとを含有することで、より良好な透明性が長期間維持されるゲル状水性化粧料となる。
【０１４０】
レシチンは、分子内に親水基と疎水基とを有しているため、従来から、食品、医薬品及び化粧品等の分野で、広く乳化剤として使用されている。
産業的には、レシチン純度６０％以上のものがレシチンとして利用されており、本発明においても、このようなレシチンを用いることができる。アシルセラミド分散粒子をより微細かつ安定に含み得る観点から、レシチンとしては、一般に高純度レシチンと称される、レシチン純度が８０％以上のものが好ましく、９０％以上のものがより好ましい。
【０１４１】
レシチンとしては、植物、動物、又は微生物の生体から抽出分離された公知の各種レシチンを挙げることができる。
このようなレシチンの具体例としては、大豆、トウモロコシ、落花生、ナタネ、麦等の植物、卵黄、牛等の動物、及び大腸菌等の微生物などに由来する各種レシチンを挙げることができる。
このようなレシチンを化合物名で例示すると、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセリン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルメチルエタノールアミン、ホスファチジルコリン、ホスファチジルセリン、ビスホスファチジン酸、ジホスファチジルグリセリン（カルジオリピン）等のグリセロレシチン；スフィンゴミエリン等のスフィンゴレシチンなどが挙げられる。
また、本発明においては、上記の高純度レシチン以外にも、水素添加レシチン、酵素分解レシチン、酵素分解水素添加レシチン、ヒドロキシレシチン等を用いることができる。  本発明のゲル状水性化粧料は、レシチンを１種単独又は２種以上組み合わせて含有してもよい。
【０１４２】
本発明のゲル状水性化粧料中におけるアニオン性界面活性剤の含有量は、良好な透明性を長期間維持する観点から、上述の特定アシルセラミドの含有量に対して、０．０１倍量以上であり、好ましくは０．０１倍量〜２０倍量であり、より好ましくは０．１倍量〜１０倍量であり、更に好ましくは０．４倍量〜５倍量である。
また、本発明のゲル状水性化粧料中におけるノニオン性界面活性剤の含有量とアニオン性界面活性剤の含有量との比率（ノニオン性界面活性剤の含有量：アニオン性界面活性剤の含有量）は、良好な透明性を長期間維持する観点から、質量基準で、０．０１：１〜１：０．０１であることが好ましく、０．１：１〜１：０．１であることがより好ましい。
【０１４３】
〔水〕
本発明のゲル状水性化粧料は、水を含有する。
水としては、化粧料に使用可能な水であれば、特に限定されるものではない。
本発明における水の含有量は、ゲル状水性化粧料の全質量に対して５０質量％〜９５質量％であることが好ましく、６０質量％〜９０質量％であることがより好ましく、７０質量％〜８８質量％であることが更に好ましい。
【０１４４】
〔他の成分〕
本発明のゲル状水性化粧料は、特定化合物（１）、特定アシルセラミド、ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、及び水の他、これら以外の他の成分を、所望により含有してもよい。以下、本発明のゲル状水性化粧料に用い得る他の成分について、説明する。
【０１４５】
＜コレステロール＞
本発明のゲル状水性化粧料は、更に、コレステロールを含有することが好ましい。
本発明のゲル状水性化粧料において、コレステロールは、例えば、特定アシルセラミドを溶かし込む油剤として機能し得る。
本発明のゲル状水性化粧料では、更にコレステロールを含有することで、特定アシルセラミドの結晶析出防止効果がより向上する。
【０１４６】
コレステロールとしては、ラノリンの主成分として抽出により得られる粗コレステロールの精製品を好適に用いることができる。コレステロールとしては、市販品を用いてもよく、市販品の例としては、日本精化（株）の「コレステロールＪＳＱＩ」、クローダジャパン（株）の「コレステロール」等が挙げられる。
【０１４７】
本発明のゲル状水性化粧料がコレステロールを含有する場合、その含有量は、特に限定されるものではない。本発明のゲル状水性化粧料中におけるコレステロールの含有量は、ゲル状水性化粧料の全質量に対して、０．１ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであることが好ましく、０．５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍであることがより好ましく、１ｐｐｍ〜１００ｐｐｍであることが更に好ましい。
【０１４８】
＜脂肪酸又はその塩＞
本発明のゲル状水性化粧料がコレステロールを含有する場合には、更に脂肪酸又はその塩を含有することが好ましい。
本発明のゲル状水性化粧料は、脂肪酸又はその塩を、特定アシルセラミド及びコレステロールとともに含有することで、外的刺激に対する皮膚のバリア機能、皮膚の保湿力等が向上する。
【０１４９】
本発明における脂肪酸又はその塩は、特に限定されるものではなく、天然物由来であってもよく、合成品であってもよい。
脂肪酸又はその塩における炭素鎖は、直鎖又は分岐鎖であってもよく、飽和又は不飽和の炭素鎖であってもよい。ゲル状水性化粧料中での溶解性及び析出防止の観点からは、脂肪酸又はその塩における炭素鎖は、分岐鎖又は不飽和の炭素鎖であることが好ましい。
【０１５０】
脂肪酸又はその塩における脂肪酸骨格の炭素数は、特に限定されるものではなく、好ましくは１２〜２２であり、より好ましくは１６〜２０であり、更に好ましくは１６〜１８である。
脂肪酸又はその塩における脂肪酸骨格の炭素数が、上記範囲内であると、透明性の経時安定性がより向上する。
【０１５１】
脂肪酸の具体例としては、カプリル酸（Ｃ８：０）、カプリン酸（Ｃ１０：０）、ラウリン酸（Ｃ１２：０）、ミリスチン酸（１４：０）、パルミチン酸（Ｃ１６：０）、ステアリン酸（Ｃ１８：０）、イソステアリン酸（Ｃ１８：０）、オレイン酸（Ｃ１８：１）、リノール酸（Ｃ１８：２）、α−リノレン酸（Ｃ１８：３）、γ−リノレン酸（Ｃ１８：３）、アラキジン酸（Ｃ２０：０）、ベヘン酸（Ｃ２２：０）等が挙げられる。なお、括弧内は、脂肪酸骨格の炭素数及び二重結合の数を表し、例えば、「Ｃ１８：１」は、脂肪酸骨格の炭素数が１８であり、かつ、二重結合の数が１つであることを示す。
本発明における脂肪酸としては、ゲル状水性化粧料の配合成分の乳化安定性又は分散安定性の向上、及び、脂肪酸又はその塩自体の析出防止の観点から、イソステアリン酸、オレイン酸、及びリノール酸から選択される少なくとも１つが好ましく、イソステアリン酸及びオレイン酸から選択される少なくとも１つがより好ましい。
【０１５２】
脂肪酸の塩を構成する塩構造としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、Ｌ−アルギニン、Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−リジン等の塩基性アミノ酸塩、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。塩の種類は、用いられる脂肪酸の種類等により適宜選択される。溶解性の観点からは、脂肪酸の塩を構成する塩構造としては、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
本発明における脂肪酸の塩としては、イソステアリン酸のアルカリ金属塩、オレイン酸のアルカリ金属塩、及びリノール酸のアルカリ金属塩からなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、イソステアリン酸ナトリウム及びオレイン酸ナトリウムから選択される少なくとも１つがより好ましい。
本発明のゲル状水性化粧料は、上述のような脂肪酸又はその塩を、１種単独で含んでもよく、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【０１５３】
本発明のゲル状水性化粧料が脂肪酸又はその塩を含有する場合、その含有量は、特に限定されるものではない。本発明のゲル状水性化粧料中における脂肪酸又はその塩の含有量は、ゲル状水性化粧料の全質量に対して、０．１ｐｐｍ〜１０００００ｐｐｍであることが好ましく、１ｐｐｍ〜５００００ｐｐｍであることがより好ましく、１０ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍであることが更に好ましい。
なお、本発明における「脂肪酸又はその塩の含有量」は、脂肪酸換算値を意味する。
【０１５４】
＜多価アルコール＞
本発明のゲル状水性化粧料は、多価アルコールを含有することができる。本発明のゲル状水性化粧料は、多価アルコールを含むことで、保湿性が向上し、良好な使用感が得られる。
多価アルコールとしては、グリセリン、エチルへキシルグリセリン、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール；還元水あめ、ショ糖、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ガラクトース、ソルビトール、マルトトリオース、トレハロース等の多糖類などが挙げられる。
本発明のゲル状水性化粧料は、上述のような多価アルコールを、１種単独で含んでもよく、２種以上を組み合わせて含んでもよい。
【０１５５】
本発明のゲル状水性化粧料が多価アルコールを含有する場合、その含有量は、特に限定されるものではない。本発明のゲル状水性化粧料中における多価アルコールの含有量は、ゲル状水性化粧料の全質量に対して、１質量％〜５０質量％であることが好ましく、２質量％〜２０質量％であることがより好ましく、５質量％〜１０質量％であることが更に好ましい。
【０１５６】
＜その他の添加成分＞
本発明のゲル状水性化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲において、化粧品の分野にて通常用いられる添加成分を適宜、含有してもよい。
添加成分としては、例えば、化粧料に使用した際に有用な美容効果（例えば、保湿効果、美白効果、整肌効果等）を示す機能性成分が挙げられる。このような機能性成分としては、例えば、βカロテン、アスタキサンチン、ゼアキサンチン、リコピン、ルテイン等のカロテノイド；トコフェロール、トコトリエノール等のビタミンＥ；コエンザイムＱ１０等のユビキノン；ヒアルロン酸等の多糖類；グルコシルセラミド、ガラクトシルセラミド等のスフィンゴ糖脂質；加水分解コラーゲン、水溶性コラーゲン等のコラーゲン；アセチルヒドロキシプロリン等のアミノ酸、加水分解シロバナル−タンパク、パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａなどが挙げられる。
その他、添加成分としては、例えば、フェノキシエタノール等の防腐剤、酸化防止剤、着色剤、増粘剤、水酸化ナトリウム水溶液、塩酸等のｐＨ調整剤、緩衝剤、香料、抗菌剤、紫外線吸収剤、活性酸素除去剤、抗微生物剤、抗炎症剤、ミネラルなどが挙げられる。
【０１５７】
［ゲル状水性化粧料の製造方法］
本発明のゲル状水性化粧料の製造方法は、特に限定されるものではない。本発明のゲル状水性化粧料は、特定量の特定化合物（１）と、特定量の特定アシルセラミドと、特定量のノニオン性界面活性剤と、特定量のアニオン性界面活性剤と、水と、必要に応じて、他の成分とを用いて、公知のゲル状水性化粧料の製造方法に従って、得ることができる。
本発明のゲル状水性化粧料の好適な製造方法の一つとしては、特定量の特定アシルセラミドと、特定量のノニオン性界面活性剤と、特定量のアニオン性界面活性剤とを少なくとも含む特定アシルセラミド含有分散組成物、すなわち、ノニオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤により特定アシルセラミドを分散した分散物を予め調製し、この特定アシルセラミド含有分散組成物と、特定量の特定化合物（１）及び水の混合物と、必要に応じて、他の成分と、を加温下で混合することを含む製造方法が挙げられる。
【０１５８】
特定アシルセラミド含有分散組成物は、特定アシルセラミドを少なくとも含む分散相成分と、連続相成分と、を混合することを含む調製方法により得ることができる。
連続相成分（水相成分）と分散相成分（油相成分）との混合方法は、特に限定されるものではなく、超音波分散法、高圧乳化法、連続相成分に分散相成分を直接注入するジェット注入法等の公知の混合方法を用いることができる。
【０１５９】
特定アシルセラミド含有分散組成物の好適な調製方法の一つとしては、特定量の特定アシルセラミドと、特定量のノニオン性界面活性剤と、特定量のアニオン性界面活性剤とを組み合わせて含む分散処理前液を１００℃以上に加熱した状態で分散処理し、粗分散液を得ること（以下、適宜「予備分散処理工程」と称する。）と、粗分散液と水等とを混合して得られた混合液を、超音波分散法又は高圧乳化法を用いて分散処理すること（以下、適宜「本分散処理工程」と称する。）と、を含む調製方法が挙げられる。
以下、本態様の調製方法について説明する。
【０１６０】
予備分散処理工程における粗分散液の調製では、特定量の特定アシルセラミドと、特定量のノニオン性界面活性剤と、特定量のアニオン性界面活性剤とを含む液（分散処理前液）を１００℃以上に加熱した状態で分散処理することで、加熱されて溶融状態となった特定アシルセラミドを含む分散粒子（分散相）が連続相中に粗分散された粗分散液を得ることができる。
【０１６１】
分散処理前液中において、特定アシルセラミドと、ノニオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤とは、単に混合されていればよい。特定アシルセラミドと、ノニオン性界面活性剤と、アニオン性界面活性剤とを混合する方法は、特に制限されるものではなく、例えば、攪拌により混合する方法が挙げられる。
分散処理前液は、必要に応じて、特定アシルセラミド、ノニオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤以外の他の成分を含んでもよい。他の成分としては、例えば、多価アルコール、コレステロール等の成分が挙げられる。
【０１６２】
粗分散液の調製では、特定アシルセラミドを溶融させる観点から、分散処理前液を１００℃以上に加熱する。１００℃以上の温度は、分散処理前液を分散処理する際に達成されていればよい。予め分散処理前液を１００℃以上に加熱し、その液温を１００℃以上に保持した状態で分散処理してもよく、或いは、分散処理前液を１００℃以上に加熱しながら分散処理してもよい。
分散処理前液を１００℃以上に加熱する手段としては、特に限定されるものではなく、一般的な加熱装置を用いることができる。加熱装置としては、例えば、恒温チャンバー等が挙げられる。
【０１６３】
分散処理前液を分散処理し、粗分散液を得る手段としては、特に限定されるものではなく、一般的な攪拌装置を用いることができる。攪拌装置としては、例えば、マグネチックスターラー、家庭用ミキサー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー等が挙げられる。
【０１６４】
分散処理の時間は、特に限定されるものではなく、攪拌装置の種類、分散処理前液の組成等に応じて、適宜設定することができる。
【０１６５】
本分散処理工程では、予備分散処理にて得られた粗分散液と水等とを混合した後、超音波分散法を用いた分散処理（以下、適宜「超音波分散処理」と称する。）又は高圧乳化法を用いた分散処理（以下、適宜「高圧乳化処理」と称する。）を行うことができる。
【０１６６】
本分散処理工程では、溶融された特定アシルセラミドを含む粗分散液と水等とを混合し、分散処理することで、特定アシルセラミドを含有する分散粒子を含む特定アシルセラミド含有分散組成物を得ることができる。
【０１６７】
水等と混合する際の粗分散液の温度は、突沸を防ぐ観点から、１００℃以下に設定することが好ましく、９０℃〜１００℃に設定することがより好ましい。
水等の温度は、特に限定されるものではないが、５０℃〜９０℃に設定することが好ましい。
【０１６８】
粗分散液と水等とは一度に混合してもよく、或いは、一方に他方を少しずつ添加しながら混合してもよい。粗分散液と水等とは、単に混合すればよく、混合の方法としては、例えば、攪拌による混合が挙げられる。
粗分散液と水等との混合比率は、特に限定されるものではなく、アシルセラミド分散粒子の微細化の観点からは、粗分散液／水等比率（質量基準）として、１／２０〜１０／１であることが好ましく、１／１０〜５／１であることがより好ましく、１／２〜２／１であることが更に好ましい。
また、粗分散液と水等とは、アシルセラミド分散粒子の微細化と経時安定性の観点から、特定アシルセラミド含有分散組成物中における分散相と連続相との比率が、分散相／連続相比率（質量基準）として、１／１０００〜１／５となるように混合することが好ましく、１／１００〜１／１０となるように混合することがより好ましく、１／５０〜１／１０となるように混合することが更に好ましい。
【０１６９】
本分散工程における分散処理としては、アシルセラミド分散粒子の微細化の観点から、高圧乳化処理を行うことが好ましい。
高圧乳化処理とは、５０ＭＰａ以上の剪断力を被分散物に付加する分散処理を意味する。アシルセラミド分散粒子の微細化の観点から、被分散物に付加する剪断力は、１００ＭＰａ以上であることが好ましく、１８０ＭＰａ以上であることがより好ましい。上限値は、市販の装置では、温度上昇及び耐圧性の観点から、３００ＭＰａ以下であることが好ましい。
【０１７０】
高圧乳化処理の手段としては、特に限定されるものではなく、一般的な高圧乳化装置を用いることができる。高圧乳化装置としては、アルティマイザーＨＪＰ−２５００５（（株）スギノマシン）、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディスク）、ナノマイザー（吉田機械興業、ゴーリンタイプホモジナイザー（ＡＰＶ）、ラニエタイプホモジナイザー（ラニエ）、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ）、ホモゲナイザー（三和機械（株））、高圧ホモゲナイザー（イズミフードマシナリ（株））、超高圧ホモジナイザー（イカ）等の高圧ホモジナイザーが挙げられる。
【０１７１】
高圧乳化処理の際の温度は、２０℃〜８０℃に設定することが好ましく、４０℃〜７０℃に設定することがより好ましい。
【０１７２】
高圧乳化処理を行う回数は１回でもよいが、液全体の均一性を高めるためには、高圧乳化処理を２回以上行うことが好ましく、２回〜５回行うことがより好ましい。また、乳化分散された組成物である乳化液は、チャンバー通過直後３０秒以内、好ましくは３秒以内に何らかの冷却器を通して冷却することが、アシルセラミド分散粒子の粒径を安定に保持する観点から好ましい。
【０１７３】
本分散工程における分散処理は、超音波分散処理であってもよい。分散効果をより高める観点からは、粗分散液と水等とを混合した後、高圧乳化処理する前に、超音波分散処理を行うことが好ましい。超音波付与による分散処理には、一般的な超音波分散装置を用いることができる。
【０１７４】
超音波分散装置としては、超音波ホモジナイザーＵＳ−６００、ＵＳ−１２００Ｔ、ＲＵＳ−１２００Ｔ、ＭＵＳ−１２００Ｔ（以上、（株）日本精機製作所）、超音波プロセッサーＵＩＰ２０００、ＵＩＰ−４０００、ＵＩＰ−８０００、ＵＩＰ−１６０００（以上、ヒールッシャー）等が挙げられる。これらの超音波分散装置は、２５ｋＨｚ以下、好ましくは１５ｋＨｚ〜２０ｋＨｚの周波数で使用することができる。
【０１７５】
特定アシルセラミド含有分散組成物の調製方法は、上記した予備分散処理工程及び本分散処理工程の他、必要に応じて、その他の工程を含んでもよい。
【０１７６】
このようにして得た特定アシルセラミド含有分散組成物と、特定化合物（１）及び水の混合物とを混合する手段、並びに特定化合物（１）と水とを混合する手段は、特に限定されものではなく、市販のいずれの混合手段を用いてもよい。混合手段の例としては、例えば、スターラー、パドルミキサー、インペラーミキサー、ホモミキサー、ディスパーミキサー、ウルトラミキサー、高圧ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー等が挙げられる。これらの混合手段の中でも、ホモミキサー及びディスパーミキサーから選択される少なくとも１種が好ましい。
【０１７７】
各成分を混合する際の温度は、特に限定されるものではなく、適宜、好ましい範囲を設定することができ、通常、４℃〜８０℃の範囲内に設定することが好ましい。
各成分を混合する際の攪拌条件は、各成分を十分に混合することができれば、特に限定されるものではなく、混合手段に応じて、適宜、設定することができる。例えば、混合手段として、ホモジナイザーを用いる場合には、通常、５００ｒｐｍ〜８０００ｒｐｍで５分間〜６０分間、各成分を攪拌することができる。
【０１７８】
本発明のゲル状水性組成物の製造方法では、特定化合物（１）と水とを混合した後、得られた混合物を冷却した後、特定アシルセラミド含有分散組成物を配合し、更に混合することが好ましい。冷却温度は、特に限定されるものではなく、特定アシルセラミドの結晶化抑制を考慮し、適宜、設定することができ、通常、４℃〜５０℃の範囲内に設定することが好ましい。
【０１７９】
本発明のゲル状水性化粧料の製造方法は、必要に応じて、上記工程以外の他の工程を含んでもよい。他の工程としては、例えば、脱泡工程、加熱殺菌工程、冷却工程、取り出し工程等が挙げられる。脱泡工程、加熱殺菌工程、冷却工程、取り出し工程等は、当業界で公知の方法を適用すればよい。
【実施例】
【０１８０】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１８１】
＜アシルセラミド含有分散組成物の調製＞
（アシルセラミド分散物Ｄ−１０１）
下記組成のＡ液３９．５ｇを１１０℃にて１０分間攪拌混合し、粗分散液を得た。得られた粗分散液を１００℃まで冷却し、下記組成の成分６０．５１ｇを７０℃で溶解したＢ液を添加した後、超音波ホモジナイザー（型式：ＵＳ−６００、（株）日本精機製作所）を用いて３分間分散することで粗分散物を得た。続いて、得られた粗分散物を約６０℃まで冷却した後、超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、（株）スギノマシン）を用いて、２４５ＭＰａの圧力で高圧乳化（分散）処理を行うことで、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を得た。
【０１８２】
〔Ａ液〕
・セラミド１                                              ０．３質量部
（特定アシルセラミド、商品名：Ｃｅｒａｍｉｄｅ  Ｉ、ＩＮＣＩ名：Ｃｅｒａｍｉｄｅ  １、Ｅｖｏｎｉｋ）
・コレステロール                                          ０．３質量部
（商品名：コレステロールＪＳＱＩ、日本精化（株））
・１，３−ブチレングリコール（（株）ダイセル）            ０．９質量部
・デカグリセリンモノミリスチン酸エステル                  ３．０質量部
（ノニオン性界面活性剤、商品名：ＮＩＫＫＯＬ（登録商標）  Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−Ｍ、ＨＬＢ：１４．０、日光ケミカルズ（株））
・グリセリン（化粧用濃グリセリン、花王（株））          ３５．０質量部
【０１８３】
〔Ｂ液〕
・レシチン                                                ４．０質量部
（アニオン性界面活性剤、商品名：ＳＬＰ−ＰＣ７０、辻製油（株））
・ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル                    ０．０１質量部
（商品名：ＧＬＹＣＡＣＩＬ、ロンザジャパン（株））
・純水                                                  ５６．５質量部
【０１８４】
（アシルセラミド分散物Ｄ−１０２）
アシルセラミド分散物Ｄ−１０１において、デカグリセリンモノミリスチン酸エステルを配合しなかったこと以外は、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１と同様にして、アシルセラミド分散物Ｄ−１０２を得た。
【０１８５】
（アシルセラミド分散物Ｄ−１０３）
アシルセラミド分散物Ｄ−１０１において、レシチンを配合しなかったこと以外は、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１と同様にして、アシルセラミド分散物Ｄ−１０３を得た。
【０１８６】
＜セラミド含有分散組成物の調製＞
下記の成分を、室温にて１時間攪拌して、油相組成物を得た。
−油相組成物の組成−
・セラミド３                                                  ０．１ｇ
・セラミド６                                                  ０．１ｇ
・フィトスフィンゴシン                                      ０．０７ｇ
・エタノール                                                  １５０ｇ
・１ｍｏｌ／Ｌの塩酸        （分散直後のｐＨが７以下になるように調整）
【０１８７】
得られた油相組成物（油相）と純水（水相）とを、１：７の比率（質量比）で、衝突型であるＫＭ型マイクロミキサー１００／１００を用いてミクロ混合することにより、分散物を得た。なお、マイクロミキサーの使用条件は、下記の通りである。
【０１８８】
《マイクロミキサーの使用条件》
−マイクロチャンネル−
・油相側マイクロチャンネル
断面形状／幅／深さ／長さ  ＝  矩形／７０μｍ／１００μｍ／１０ｍｍ
・水相側マイクロチャンネル
断面形状／幅／深さ／長さ  ＝  矩形／４９０μｍ／１００μｍ／１０ｍｍ
−流量−
外環に水相を２１．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量で導入し、かつ、内環に油相を３．０ｍｌ／ｍｉｎ．の流量で導入して、ミクロ混合する。
【０１８９】
得られた分散物を、遠心式薄膜真空蒸発装置（機種名：エバポール  ＣＥＰ−ｌａｂ、（株）大川原製作所）を使用し、エタノール濃度が０．１質量％以下になるまで、脱溶媒し、分散物濃度が２．０質量％になるように濃縮、調整し、セラミド含有分散組成物を得た。ここでいう分散物濃度とは、油相に添加された固形分の総計を基準とした濃度である。
【０１９０】
＜アスタキサンチン含有乳化組成物の調製＞
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、水相組成物Ａを得た。
−水性組成物Ａの組成−
・ショ糖ステアリン酸エステル（ＨＬＢ＝１６）                ３３．０ｇ
・モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ＝１２）              ６７．０ｇ
・グリセリン                                              ４５０．０ｇ
・純水                                                    ３００．０ｇ
【０１９１】
下記の成分を、７０℃で１時間加熱し、溶解させることにより、油相組成物Ａを得た。
−油相組成物Ａの組成−
・アスタキサンチン含有油                                    １５．０ｇ
（商品名：ＡＳＴＯＴＳ−Ｓ（ヘマトコッカス藻由来、アスタキサンチン：２０質量％含有）、武田紙器（株））
・ミックストコフェロール                                    ３２．０ｇ
（商品名：理研Ｅオイル８００、理研ビタミン（株））
・中鎖脂肪酸グリセライド                                    ９３．０ｇ
（商品名：ココナード（登録商標）ＭＴ、花王（株））
・レシチン                                                  １０．０ｇ
（商品名：レシオンＰ、大豆由来、理研ビタミン（株））
【０１９２】
得られた水相組成物Ａを、７０℃に保ったまま、超音波ホモジナイザー（型式：ＨＰ９３、（株）エスエムテー）を用いて１００００ｒｐｍで攪拌し、油相組成物Ａを添加して、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を約４０℃まで冷却し、超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、（株）スギノマシン）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行った。その後、平均孔径１μｍのミクロフィルターを用いてろ過を行い、アスタキサンチン含有乳化組成物（アスタキサンチン含有率：０．３質量％）を得た。
【０１９３】
得られたアスタキサンチン含有乳化組成物を１質量％の濃度となるようにミリＱ水にて希釈し、粒径アナライザー（型式：ＦＰＡＲ−１０００、大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、５８ｎｍ（メジアン径（ｄ５０））であった。
【０１９４】
＜リコピン含有乳化組成物の調製＞
下記の成分を、７０℃の恒温槽にて攪拌しながら加熱混合して、水相組成物Ｂを得た。
−水相組成物Ｂの組成−
・オレイン酸デカグリセリル−１０                              ８．０ｇ
（商品名：Ｄｅｃａｇｌｙｎ  １−ＯＶ、ＨＬＢ＝１２．０、日光ケミカルズ（株））
・ショ糖ステアリン酸エステル                                  ２．０ｇ
（商品名：リョートーシュガーエステルＳ−１６７０、三菱化学フーズ（株））
・グリセリン                                                ４５．０ｇ
・純水                                              １００ｇまでの残量
【０１９５】
下記の成分を、１５０℃のホットプレート上にて攪拌しながら５分間加熱混合して、油相組成物Ｂを得た。
−油相組成物Ｂの組成−
・トマトオレオレジン                                        １．１４ｇ
（商品名：Ｌｙｃ−Ｏ−Ｍａｔｏ（登録商標）１５％（リコピン：１５質量％含有）、サンブライト（株））
・レシチン                                                    １．０ｇ
（商品名：レシオンＰ、大豆由来、理研ビタミン（株））
・中鎖脂肪酸グリセライド                                    １２．８ｇ
（商品名：ココナード（登録商標）ＭＴ、花王（株））
【０１９６】
得られた水相組成物Ｂを、油相組成物Ｂに加えて攪拌混合し、超音波ホモジナイザー（型式：ＵＳ−１５０Ｔ、日本精機（株））を用いて、所定の時間分散させて、粗乳化物を得た。
次いで、得られた粗乳化物を、更に超高圧乳化装置（機種名：アルティマイザーＨＪＰ−２５００５、（株）スギノマシン）を用いて、２００ＭＰａの圧力で高圧乳化を行い、リコピン含有乳化組成物（リコピン含有率：０．１７質量％）を得た。
【０１９７】
得られたリコピン含有乳化組成物を１質量％の濃度となるようにミリＱ水にて希釈し、粒径アナライザー（型式：ＦＰＡＲ−１０００、大塚電子（株））を用いて、分散粒子の粒径を測定したところ、５２ｎｍ（メジアン径（ｄ５０））であった。
【０１９８】
［水性化粧料の調製］
〔実施例１〕
特定化合物（１）として、ＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ  コポリマー（アデカノールＧＴ−７００、ＡＤＥＫＡ）を１．７ｇと、パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａ（商品名：アプレシエ（登録商標）、昭和電工（株））を０．５ｇと、グリセリンを６．０ｇと、エチルヘキシルグリセリンを０．２ｇと、１，３−ブチレングリコールを０．６３ｇと、フェノキシエタノールを０．５ｇと、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液（ｐＨ調整剤）を０．５４ｇと、純水を３５ｇと、を混合した。得られた混合物（ｐＨ：７．８）を６０℃に加温し、ホモジナイザー（機種名：ホモミキサーＨＭ−３１０、アズワン（株））を用いて、２０００ｒｐｍで５分間攪拌した後、４０℃に冷却した。
次いで、冷却した混合物を予め調製した上記アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇと、予め調製した上記セラミド含有乳化組成物を６．０ｇと、予め調製した上記アスタキサンチン含有乳化組成物を０．２２ｇと、予め調製した上記リコピン含有乳化組成物を０．１ｇと、水溶性コラーゲンを０．１ｇと、加水分解コラーゲンを０．１ｇと、アセチルヒドロキシプロリンを０．１ｇと、加水分解シロバナル−タンパクを０．１ｇと、香料を０．１ｇと、を添加し、全量が１００ｇとなるように純水を更に添加した後、ホモジナイザー（機種名：ホモミキサーＨＭ−３１０、アズワン（株））を用いて、２０００ｒｐｍで２０分間攪拌した後、真空脱泡を行い、実施例１の水性化粧料を得た。
【０１９９】
〔実施例２〕
実施例１の水性化粧料において、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇ配合する代わりに、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．０１ｇ配合したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２の水性化粧料を得た。
【０２００】
〔実施例３〕
実施例１の水性化粧料において、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇ配合する代わりに、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を１ｇ配合したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例３の水性化粧料を得た。
【０２０１】
〔実施例４〕
実施例１の水性化粧料において、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇ配合する代わりに、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を２０ｇ配合したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例４の水性化粧料を得た。
【０２０２】
〔実施例５〕
実施例１の水性化粧料において、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇ配合する代わりに、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を１ｇ配合し、かつ、特定化合物（１）であるＰＥＧ−２４０／デシルテトラデセス−２０／ＨＤＩ  コポリマーの配合量を、１．７ｇから２ｇに変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例５の水性化粧料を得た。
【０２０３】
〔実施例６〕
実施例３の水性化粧料において、パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａを０．５ｇ配合する代わりに、オレイン酸Ｎａを０．２５ｇ配合したこと以外は、実施例３と同様にして、実施例６の水性化粧料を得た。
【０２０４】
〔実施例７〕
実施例３の水性化粧料において、パルミチン酸アスコルビルリン酸３Ｎａを０．５ｇ配合する代わりに、イソステアリン酸を０．２５ｇ配合し、かつ、セラミド含有分散組成物、アスタキサンチン含有乳化組成物、及びリコピン含有乳化組成物を配合しなかったこと以外は、実施例３と同様にして、実施例７の水性化粧料を得た。
【０２０５】
〔実施例８〕
実施例３の水性化粧料において、セラミド含有分散組成物、アスタキサンチン含有乳化組成物、及びリコピン含有乳化組成物を配合しなかったこと以外は、実施例３と同様にして、実施例８の水性化粧料を得た。
【０２０６】
〔実施例９〕
実施例４の水性化粧料において、セラミド含有分散組成物、アスタキサンチン含有乳化組成物、及びリコピン含有乳化組成物を配合しなかったこと以外は、実施例４と同様にして、実施例９の水性化粧料を得た。
【０２０７】
〔比較例１〕
実施例１の水性化粧料において、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇ配合する代わりに、アシルセラミド分散物Ｄ−１０２を０．１ｇ配合したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例１の水性化粧料を得た。
【０２０８】
〔比較例２〕
実施例１の水性化粧料において、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇ配合する代わりに、アシルセラミド分散物Ｄ−１０３を０．１ｇ配合したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例２の水性化粧料を得た。
【０２０９】
〔比較例３〕
実施例１の水性化粧料において、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を０．１ｇ配合する代わりに、アシルセラミド分散物Ｄ−１０１を４０ｇ配合したこと以外は、実施例１と同様にして、比較例３の水性化粧料を得た。
【０２１０】
［硬度の測定］
調製直後の実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例３の各水性化粧料１００ｇを、それぞれ直径４７ｍｍ×高さ９０ｍｍのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、２５℃で２４時間保存した。この２５℃で２４時間保存した後の各水性化粧料の硬度（以下、適宜「初期硬度」と称する。）を、レオメーター（機種名：ＦＵＤＯＨ  ＲＥＨＯＭＥＴＥＲ、（株）レオテック）を用いて測定した。具体的には、各水性化粧料に対して、測定温度２５℃の条件下、６０ｍｍ／分の速度で、直径２０ｍｍのアダプターの先端を２ｋｇの荷重で２０ｍｍ挿入したときに測定される応力のピーク値を、硬度の測定値（単位：ｇ）とした。測定条件の詳細を下記に示す。
【０２１１】
《測定条件》
アダプター：Ｎｏ．３（直径：２０ｍｍ）
荷重：２ｋｇ
速度：６０ｍｍ／分
測定温度：２５℃
無荷重基底：０．１％
サンプリング間隔：０．０２秒
Ｘ軸テーブル移動距離：２０ｍｍ（強制終了：２０ｍｍ）
【０２１２】
その結果、実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例３の各水性化粧料は、いずれも硬度の測定値が１ｇ〜１０００ｇの範囲内であり、本発明でいう「ゲル状」であることが確認された。
【０２１３】
［評価］
〔透明性の経時安定性〕
調製直後の実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例３の各水性化粧料１００ｇを、それぞれ直径４７ｍｍ×高さ９０ｍｍのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、２５℃で２４時間保存した。この２５℃で２４時間保存した後の各水性化粧料を、光路長０．４ｃｍのポリスチレン（ＰＳ）製ディスポセルに入れ、セルごと、小型冷却遠心機（型式：ＣＦ５ＲＸ、日立工機（株）、スイングローター：Ｔ４ＳＳ３１）用いて、４０００ｒｐｍで２分間遠心分離を行い、脱泡処理した。
脱泡処理後の各水性化粧料について、波長６２５ｎｍの光に対する吸光度を、分光光度計（型式：Ｕ−３３１０、（株）日立製作所）を用いて測定し、得られた測定値を「初期吸光度」とした。
上記の初期吸光度が０．０４以下の水性化粧料を透明性に優れると評価した。
【０２１４】
また、別の系として、調製直後の実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例３の各水性化粧料１００ｇを、それぞれ直径４７ｍｍ×高さ９０ｍｍのガラス容器に入れ、キャップをした状態で、５０℃で４５日間保存した。この５０℃で４５日間保存した後の各水性化粧料の波長６２５ｎｍの光に対する吸光度を、上記と同様の方法により測定し、得られた測定値を「経時吸光度」とした。
結果を、実施例１〜実施例９及び比較例１〜比較例３の各水性化粧料の組成とともに、表１に示す。
上記の経時吸光度が０．０４以下であり、かつ、初期吸光度と経時吸光度との差が小さいほど、経時安定性に優れることを示す。
【０２１５】
【表１】
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【０２１６】
表１に示すように、実施例１〜実施例９の水性化粧料は、いずれも初期の吸光度が低く、透明性に優れ、かつ、その透明性が長期間維持されていた。
一方、比較例１及び比較例２の水性化粧料は、初期の吸光度が低く、透明性に優れていたが、その透明性が経時により顕著に低下した。また、比較例３の水性化粧料は、初期の吸光度が高く、透明性に劣っていた。