(57)【要約】【課題】襟に付着した皮脂汚れなど、皮脂汚れの洗浄力に優れた衣料用粉末洗剤を提供する。【解決手段】（ａ）アニオン界面活性剤を８質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）アルカリ剤を１０質量％以上、６０質量％以下、（ｃ）プロテアーゼを酵素蛋白量として０．０００１質量％以上、１質量％以下、（ｄ）重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸又はその塩、重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の高分子化合物を０質量％以上、０．９質量％以下、（ｅ）カルボン酸基及び酸無水物から選択される少なくともいずれかを有するモノマー構成単位と、炭素数３以上、１０以下の炭化水素のモノマー構成単位とを全構成単位中に合計で８０モル％以上含有する高分子化合物を２質量％以上、５質量％以下含有し、（ｄ）と（ｅ）の合計量が５質量％以下であり、（ｄ）／（ｅ）の質量比が１／３以下である、衣料用粉末洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アニオン界面活性剤を８質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）アルカリ剤を１０質量％以上、６０質量％以下、（ｃ）プロテアーゼを酵素蛋白量として０．０００１質量％以上、１質量％以下、（ｄ）重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸又はその塩、重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の高分子化合物を０質量％以上、０．９質量％以下、（ｅ）カルボン酸基及び酸無水物から選択される少なくともいずれかを有するモノマー構成単位と、炭素数３以上、１０以下の炭化水素のモノマー構成単位とを全構成単位中に合計で８０モル％以上含有する高分子化合物を２質量％以上、５質量％以下含有し、（ｄ）と（ｅ）の合計量が５質量％以下であり、（ｄ）／（ｅ）の質量比が１／３以下である、衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項２】
（ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩及び脂肪酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である、請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）が、アルカリ金属炭酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤である、請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）が、中性又はアルカリ性の水溶液中で作用できるプロテアーゼである、請求項１〜３の何れか１項記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項５】
（ｅ）における、カルボン酸基及び酸無水物から選択される少なくともいずれかを有するモノマー構成単位が、マレイン酸及び無水マレイン酸から選ばれる１種以上のモノマー構成単位である、請求項１〜４の何れか１項記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項６】
（ｅ）における、炭素数３以上、１０以下の炭化水素のモノマー構成単位が、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマー構成単位である、請求項１〜５の何れか１項記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項７】
（ａ）成分のアニオン界面活性剤の酸前駆体と粒子状の（ｂ）成分のアルカリ剤を混合することにより前記酸前駆体を中和する、乾式中和工程を含む製造法により製造された、請求項１〜６記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項８】
請求項１〜７の何れか１項記載の衣料用粉末洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗浄する工程、及び洗浄した衣料を水ですすぐ工程を有する洗濯方法。
【請求項９】
洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度が５°ｄＨ以上、３０°ｄＨ以下である、請求項８記載の洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用粉末洗剤組成物、及び洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
中華圏・アセアン圏のようなアジア地域においては洗濯機の普及が進んでいるが、手洗い洗濯も依然として存在している。手洗い洗濯では洗剤濃度が０．２〜１．５％と比較的高い濃度で使用されており、多くの使用者が洗剤を水に溶かした後、洗濯ものを一定時間浸漬したのち、洗濯を行うことが知られている。
【０００３】
一方、衣料用洗剤に、洗浄効果の他に、別の機能を付与することが行われている。例えば、衣料に柔軟性を付与する機能や、衣料に汚れ放出効果を付与する機能などが知られている。
【０００４】
特許文献１には、非イオン界面活性剤を含む界面活性剤、アルカリ剤、及び第４級窒素含有ポリマーを所定範囲で含有する、高い洗浄効果と繊維製品に良好な柔軟性を付与できる洗剤組成物が記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーを共重合することによって得られる両性ポリマー（但し、グラフトコポリマーを除く）及びポリエチレングリコールを所定範囲で含有する、木綿布に対して皮脂汚れ等の汚れ放出効果を付与できる洗浄剤組成物が記載されている。
【０００６】
また、特許文献３には、特定２種の高分子電解質と好アルカリ性あるいは耐アルカリ性セルラーゼとを特定条件で含有する、固体粒子汚れの除去作用及び再付着防止作用に優れた、衣料用洗浄剤組成物が記載されている。そして、該組成物は、任意に陰イオン界面活性剤、アルカリ剤、プロテアーゼを含有できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−６０７８９号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１５９０号公報
【特許文献３】特開平３−５６５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、襟などの衣類に付着した、人体由来の蛋白質汚れや皮脂汚れ及び外部から混入した泥等の粒子汚れからなる複合汚れに対する洗浄力に優れた衣料用粉末洗剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕を８質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）アルカリ剤〔以下、（ｂ）成分という〕を１０質量％以上、６０質量％以下、（ｃ）プロテアーゼ〔以下、（ｃ）成分という〕を酵素蛋白量として０．０００１質量％以上、１質量％以下、（ｄ）重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸又はその塩及び重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の高分子化合物〔以下、（ｄ）成分という〕を０質量％以上、０．９質量％以下、（ｅ）カルボン酸基及び酸無水物から選択される少なくともいずれかを有するモノマー構成単位と、炭素数３以上、１０以下の炭化水素のモノマー構成単位とを全構成単位中に合計で８０モル％以上含有する高分子化合物〔以下、（ｅ）成分という〕を２質量％以上、５質量％以下含有し、（ｄ）成分と（ｅ）成分の合計量が５質量％以下であり、（ｄ）／（ｅ）の質量比が１／３以下である、衣料用粉末洗剤組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、上記本発明の衣料用粉末洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗浄する工程、及び洗浄した衣料を水ですすぐ工程を有する洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、襟などの衣類に付着した、人体由来の蛋白質汚れや皮脂汚れ及び外部から混入した泥等の粒子汚れからなる複合汚れに対する洗浄力に優れた衣料用粉末洗剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分であるアニオン界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、泥等の粒子汚れに対する洗浄効果の観点から、例えばアルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩及び脂肪酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。ここで、アニオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、オキシアルキレン基は、好ましくはエチレンオキシ基である。その平均付加モル数は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。アニオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。
【００１３】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分としては、特に限定されるものではないが、皮脂汚れに対する洗浄効果の観点から、例えばアルカリ金属炭酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤が挙げられる。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム又は炭酸水素ナトリウムが挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン又はトリエタノールアミンが挙げられる。アルカリ剤は、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤が好ましく、炭酸ナトリウムがより好ましい。
【００１４】
＜（ｃ）成分＞
本発明では、（ｃ）成分としてプロテアーゼを含有する。
本発明で使用されるプロテアーゼは、洗濯工程において、衣類に付着した人体由来の蛋白質汚れを分解できる酵素である。
【００１５】
好ましいプロテアーゼとしては、中性又はアルカリ性の水溶液中で作用できるプロテアーゼが挙げられる。なお、ここでの中性とはｐＨ６以上、８以下であり、アルカリ性とは８を超えるｐＨである。
【００１６】
好ましいプロテアーゼの具体例としては、特に限定されるものではないが、例えば国際公開第９９／１８２１８号に記載されているアルカリプロテアーゼであって好ましくは配列番号１又は２で示されるアミノ酸配列の７０％以上が保存されているもの、特開平５−２５４９２に記載されているアルカリプロテアーゼであって好ましくはアルカリプロテアーゼＫ−１６又はアルカリプロテアーゼＫ−１４などが挙げられる。その他に、ノボザイムズ社製のサビナーゼ（登録商標）、カンナーゼ（登録商標）、エバラーゼ（登録商標）、アルカラーゼ（登録商標）、ポラーザイム（登録商標）、エスペラーゼ（登録商標）の商品名で販売されているバチルス属ズブチリシン類が生産するプロテアーゼ、デュポン社製のＦＮ２（登録商標）、ＦＮ３（登録商標）及びＦＮ４（登録商標）、プラフェクト（登録商標）、プラフェクトプライム（登録商標）の商品名で供給されるプロテアーゼ類又はその変異型等が挙げられる。
【００１７】
中でも、国際公開第９９／１８２１８号に記載されているアルカリプロテアーゼであって配列番号１、または２で示されるアミノ酸配列の８０％以上が保存されているもの、ノボザイムズ社製のサビナーゼ、エバラーゼ、アルカラーゼ、デュポン社製のプラフェクト、プラフェクトプライムがより好ましい。中でも、後述する（ｅ）成分との組合せにより洗浄性をより向上できる点から、サビナーゼがより好ましい。
【００１８】
＜（ｄ）成分＞
（ｄ）成分は、泥等の粒子汚れの洗浄効果の観点から、重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸又はその塩、重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のアクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩から選ばれる１種以上の高分子化合物である。中でも、（ｄ）成分は、重量平均分子量５，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸又はその塩であることが好ましい。また、（ｄ）成分は、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上であることが好ましい。また、（ｄ）成分の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられるが、ナトリウム塩が好ましい。
【００１９】
ポリアクリル酸又はその塩は、重量平均分子量が好ましくは６，０００以上、より好ましくは８，０００以上、そして、好ましくは７万以下、より好ましくは５万以下、より好ましくは３万以下である。
【００２０】
また、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩は、重量平均分子量が好ましくは６，０００以上、より好ましくは８，０００以上、そして、好ましくは７万以下、より好ましくは５万以下である。
また、アクリル酸−マレイン酸共重合体又はその塩は、アクリル酸／マレイン酸のモル比が、好ましくは１／９以上、より好ましくは２／８以上、そして、好ましくは９／１以下、より好ましくは８／２以下である。
【００２１】
（ｄ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により、下記条件で測定する。
１．換算標準物質：ポリアクリル酸（AMERICAN STANDARDS CORP）標準試料を検量線として得られた値
２．溶離液：０．２ｍｏｌ／Ｌリン酸バッファー／ＣＨ３ＣＮ＝９／１（容量比）、ｐＨ＝７
３．カラム：ＰＷＸＬ＋Ｇ４０００ＰＷＸＬ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ（東ソー（株）社製）
４．検出器：ＲＩ
５．試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
６．注入量：０．１ｍＬ
７．測定濃度：４０℃
８．流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
【００２２】
＜（ｅ）成分＞
（ｅ）成分の高分子化合物は、構成単位として、カルボン酸基及び酸無水物から選択される少なくともいずれかを有するモノマー構成単位と、（以下、酸型モノマー構成単位という）と、炭素数３以上、１０以下の炭化水素のモノマー構成単位（以下、炭化水素型モノマー構成単位という）とを有する。ここでの酸無水物としては、オキソ酸２分子が脱水縮合した構造が挙げられ、より具体的には、２つのカルボン酸基からの無水化構造が挙げられる。
【００２３】
酸型モノマー構成単位は、重合によりこのような構造を形成する単量体の重合により得られる。前記構成単位の由来となる単量体としては、マレイン酸、無水マレイン酸等が挙げられる。酸型モノマー構成単位は、マレイン酸及び無水マレイン酸から選ばれる１種以上のモノマー構成単位が好ましい。
【００２４】
また、炭化水素型モノマー構成単位は、炭素数３以上、１０以下の重合性炭化水素化合物の重合により得られる。前記重合性炭化水素化合物としては、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン、スチレン等が挙げられる。炭化水素型モノマー構成単位は、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマー構成単位が好ましく、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる１種以上のモノマー構成単位がより好ましく、スチレンのモノマー構成単位が更に好ましい。
【００２５】
（ｅ）成分としては、マレイン酸及び無水マレイン酸から選ばれる１種以上のマレイン酸型モノマーと、ペンテン、イソブチレン、ジイソブチレン及びスチレンから選ばれる１種以上の炭化水素型モノマーとを構成モノマーとして含む高分子化合物であって、構成モノマー中、前記マレイン酸型モノマー単位と前記炭化水素型モノマーの合計が８０モル％以上である高分子化合物が挙げられる。
【００２６】
（ｅ）成分は、酸型モノマー構成単位／炭化水素型モノマー構成単位のモル比が、好ましくは２０／８０以上、より好ましくは３０／７０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８０／２０以下である。
【００２７】
（ｅ）成分は、構成モノマー中、前記マレイン酸型モノマー単位と前記炭化水素型モノマーの合計が８０モル％以上、好ましくは９０モル％以上、より好ましくは１００モル％である。
【００２８】
（ｅ）成分は、重量平均分子量が、好ましくは５，０００以上、より好ましくは７，０００以上、そして、好ましくは１０万以下、より好ましくは７万以下である。この重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより、アセトニトリル／０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液（３０／７０、容量比）を展開溶媒とし、ポリエチレングリコールを標準物質として測定する。
【００２９】
＜衣料用粉末洗剤組成物の組成等＞
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ａ）成分を８質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、そして、４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下含有する。この範囲は、泥等の粒子汚れに対する洗浄効果の観点から好ましい。
【００３０】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｂ）成分を１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、そして、６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下含有する。この範囲は、皮脂汚れに対する洗浄効果の観点から好ましい。
【００３１】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｃ）成分を酵素蛋白量として０．０００１質量％以上、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、そして、１質量％以下、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下含有する。この範囲は、衣類に付着した人体由来の蛋白質汚れに対する洗浄効果の観点から好ましい。
【００３２】
なお、本発明において、（ｃ）成分の酵素蛋白量は、ローリーらの方法（Ｌｏｗｒｙ，  Ｏ．Ｈ．ｅｔ．  ａｌ．，  Ｊ．  Ｂｉｏｌ．  Ｃｈｅｍ．，  １９３，  ２６５  （１９５１））に準じ、牛血清アルブミン（Ｂｏｖｉｎｅ Ｓｅｒｕｍ  Ａｌｂｕｍｉｎ、ＳＩＧＭＡ社製、製品番号Ａ−７０３０）に換算して表わしたものとする。
【００３３】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｄ）成分を０質量％以上、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、そして、０．９質量％以下、好ましくは０．８５質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下含有する。この範囲は、泥等の粒子汚れに対する洗浄効果の観点から好ましい。
【００３４】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｅ）成分を２質量％以上、好ましくは２．２質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下含有する。この範囲は、衣類に付着した人体由来の蛋白質汚れに対する洗浄効果の観点及び後述する粉末洗剤組成物の流動性の観点から好ましい。
【００３５】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｄ）成分と（ｅ）成分の合計量が、好ましくは２．２質量％以上、より好ましくは２．５質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは４．５質量％以下、より好ましくは４質量％以下である。この範囲は、衣類に付着した人体由来の蛋白質汚れに対する洗浄効果の観点から好ましい。
【００３６】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｄ）成分と（ｅ）成分の質量比が、（ｄ）／（ｅ）で１／３以下である。（ｄ）／（ｅ）の質量比は、好ましくは１／３．５以下、より好ましくは１／４以下、更に好ましくは１／５以下である。また、（ｄ）／（ｅ）の質量比は、０以上であり、（ｄ）成分を含有する場合は、１／２００以上が好ましい。この範囲は、衣類に付着した人体由来の蛋白質汚れに対する洗浄効果の観点から好ましい。
【００３７】
本発明の洗剤組成物は、（ｆ）成分として、金属イオン封鎖剤を含有することができる。（ｆ）成分は、ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤が挙げられる。好ましくはゼオライトである。本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｆ）成分を好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下含有する。この範囲は、（ｆ）成分を配合した場合の水中の硬度成分捕捉性能の観点から好ましい。
【００３８】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物には、（ｇ）成分として水溶性中性無機塩、（ｈ）成分として、（ｄ）成分及び（ｅ）成分以外の水溶性ポリマー、粉末の表面被覆剤、（ｃ）成分以外の酵素、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤（顔料や染料）等も適宜配合することができる。また、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤を配合することもできる。
【００３９】
（ｇ）成分としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム又は塩化カリウムが挙げられる。中でも、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウムが好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。
【００４０】
（ｇ）成分の含有量は、経済性の観点から、本発明の洗剤組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３５質量％以下である。
【００４１】
（ｈ）成分としては、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の、（ｄ）成分及び（ｅ）成分以外の水溶性ポリマーが挙げられる。例えばポリアルキレングリコール、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。中でも固体又は粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリエチレングリコールが好ましい。
【００４２】
（ｈ）成分の重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。
【００４３】
（ｈ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。また、（ｈ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３量％以下、より好ましくは２質量％以下である。
【００４４】
ノニオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、且つ、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下であり、そして、エチレンオキシ基の平均付加モル数が、好ましくは１以上、より好ましくは３以上であり、且つ、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である、ポリオキシエキチレンアルキルエーテル等が挙げられる。ノニオン界面活性剤の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００４５】
本発明の洗剤組成物は、粉末形態であり、溶解性、生産性の観点で、組成物中の水分（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８記載の加熱減量法による）は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
【００４６】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、２５℃における０．５質量％水溶液のｐＨが、好ましくは１０．２以上、１２．０以下である。このｐＨは、より好ましくは１０．３以上、更に好ましくは１０．４以上であり、そして、より好ましくは１１．５以下、更に好ましくは１１．２以下である。この範囲は、衣類に付着した人体由来の蛋白質汚れに対する洗浄効果の観点から好ましい。
ここで、ｐＨの測定は以下のように行うことができる。堀場製作所製ｐＨメーター  Ｄ−５２にｐＨ電極（型式  ６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。次いで、水溶液中にｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ  ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定を行う。
【００４７】
本発明の洗剤組成物は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８により規定された方法で測定する見掛け密度が、好ましくは１６００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１３００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１０００ｇ／Ｌ以下である。また、利便性や廃棄物低減の点で、見掛け密度は好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３５０ｇ／Ｌ以上、より好ましくは４００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは５００ｇ／Ｌ以上である。
【００４８】
＜衣料用粉末洗剤組成物の製造方法＞
本発明の洗剤組成物は、公知の方法を適用して製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、例えば特許第３３１３３７２号公報記載のドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらを組み合わせた方法を適用して製造することができる。
【００４９】
これらの中でも、ドライ中和法により製造することが好ましい。ドライ中和法は、アニオン界面活性剤の酸前駆体をアルカリ剤で中和する乾式中和工程を有する製造方法である。本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ａ）成分のアニオン界面活性剤の酸前駆体と粒子状の（ｂ）成分のアルカリ剤を混合することにより前記酸前駆体を中和する、乾式中和工程を含む製造法により製造されたものが好ましい。
【００５０】
ドライ中和法により製造する場合、具体的な製造方法としては、１）アニオン界面活性剤の酸前駆体と無機酸との混合工程、２）乾式中和工程、３）溶液添加工程、及び４）アフターブレンド工程を含むことが好ましい。
【００５１】
１）混合工程は、乾式中和に先立ち、（ａ）成分であるアニオン界面活性剤の酸前駆体と無機酸とを予め混合する工程であることが好ましい。アニオン界面活性剤の酸前駆体は、液状のものが好ましい。アニオン界面活性剤の酸前駆体は、好ましくは直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ−Ｓ）である。無機酸は、好ましくは硫酸である。
混合工程において存在させる無機酸、好ましくは硫酸の量は、アニオン界面活性剤の酸前駆体、好ましくはＬＡＳ−Ｓ  １モルに対して、好ましくは０．１モル以上、より好ましくは０．１５モル以上であり、そして、好ましくは１．０モル以下、より好ましくは０．８モル以下、更に好ましくは０．６５モル以下である。粉末洗剤組成物の粗粒化抑制の観点から、アニオン界面活性剤の酸前駆体１モルに対する硫酸の量は０．１モル以上であることが好ましく、粉末洗剤組成物の配合組成の自由度確保の観点から１．０モル以下であることが好ましい。
【００５２】
２）乾式中和工程は、混合工程で得られたアニオン界面活性剤の酸前駆体、好ましくはＬＡＳ−Ｓと無機酸、好ましくは硫酸の混合物と、（ｂ）成分であるアルカリ剤、好ましくは粒子状のアルカリ剤を混合し、（ａ）成分の乾式中和を行う工程である。なお、本工程においては、粒子状のアルカリ剤との混合により、中和反応と造粒が同時並行的に起こり、中和粒子が形成される。
なお、この工程では、粒子状や固体状の成分であれば、（ｄ）成分、（ｅ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分、及び（ｈ）成分から選ばれる成分の一部又は全部を混合することができる。
また、他のドライ中和法では、混合工程を経ていないＬＡＳ−Ｓを出発物質としてこの乾式中和工程に供することもできる。その場合も、３）溶液添加工程、及び４）アフターブレンド工程を同様に行うことができる。
【００５３】
３）溶液添加工程は、（ｃ）成分を除く各成分のうち、液状成分の一部又は全部を、２）乾式中和工程で得られた混合物に添加する工程である。
ここで、液状成分の添加量は、流動性の点から、本発明の粉末洗剤組成物に対して１０質量％以下、好ましくは８質量％以下、更に５質量％以下であることが好ましい。
特に、（ｄ）成分と（ｅ）成分を水溶液で添加する場合、両者から持ち込まれる水分量を、上記範囲に設定する。
【００５４】
４）アフターブレンド工程は、１）から３）の工程により得られる混合物に、最終的な粉末洗剤組成物の組成を構築するための成分を混合する工程である。例えば、流動性が不十分な場合、（ｂ）成分、（ｆ）成分、（ｇ）成分、及び（ｈ）成分より選ばれる１種以上の粒子状成分を流動助剤として添加してもよい。また、（ｃ）成分や香料等の少量の液状成分を添加することもできる。
【００５５】
本発明の粉末洗剤組成物の製造に用いられる攪拌造粒機の具体例としては、バッチ式のものとして、バーチカルグラニュレータ（（株）パウレック製）、ハイスピードミキサー（（株）アーステクニカ製）、レディゲミキサー（（株）マツボー製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等が挙げられる。好ましくは、レディゲミキサー、プロシェアミキサーである。連続式のものとして、連続式レディゲミキサー（中速ミキサー：滞留時間が比較的長い）や、高速ミキサー（滞留時間が比較的短い）としてＣＢリサイクラー（Loedige 製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）、シュギミキサー（（株）パウレック製）、フロージェットミキサー（（株）粉研パウテックス製）等が挙げられる。なお、本発明においては前述のミキサーを適宜組み合わせて用いても良い。
【００５６】
＜洗濯方法＞
本発明により、本発明の衣料用粉末洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法が提供される。
【００５７】
洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度は、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に５°ｄＨ以上、更に１０°ｄＨ以上、更に１５°ｄＨ以上であっても良く、好ましくは３０°ｄＨ以下、より好ましくは２５°ｄＨ以下である。
ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ３換算濃度で表したものを指す。なお、１°ｄＨはＣａＣＯ３換算濃度で、１７．８ｐｐｍに相当する。
【００５８】
一般に、洗濯に用いられる水は硬度成分として、カルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含有する。本発明でも、洗剤組成物と混合する水は、硬度成分として、カルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含有するものが使用される。本発明において、洗剤組成物と混合する水におけるカルシウムイオンとマグネシウムイオンとのモル比は、カルシウムイオン／マグネシウムイオンで、５／５以上、あるいは６／４以上であってよく、そして、９／１以下、あるいは８／２以下であってよい。
【００５９】
本発明の洗濯方法においては、洗浄液中の（ｃ）成分の濃度が、好ましくは２ｐｐｍ以上、より好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下となるような量の衣料用粉末洗剤組成物を用いることができる。
【００６０】
本発明の洗濯方法は、衣料の洗濯を手洗いで行う方法においても有効である。即ち、本発明では、本発明の洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を手洗い洗濯する方法においても有効である。
【００６１】
本発明の洗剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、衣料を、本発明の洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液に接触させて用いて手洗いする方法が挙げられる。接触時間が長いと洗浄効果が高い。好適には、衣料を洗浄液に１０分以上接触させると、より良好な効果が得られる。汚れた部分に直接洗浄液を塗布すると更に高い洗浄効果が得られる。本発明では、好ましくは、衣料が洗浄液に最初に接触してから、洗浄が終了するまでの時間が１０分以上である。すすぎを行う場合は、すすぎの開始時を洗浄の終了とする。
【００６２】
また、本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法では、衣料を洗浄液に浸漬した後、洗浄することが好ましい。衣料を洗浄液に浸漬する時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１５分以上、より好ましくは２５分以上であり、そして、好ましくは７２０分以下、より好ましくは３００分以下、より好ましくは１８０分以下、より好ましくは１２０分以下である。
【００６３】
本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法では、衣料の質量に対する洗浄液の質量は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、より好ましくは５倍以上であり、そして、好ましくは１００倍以下、より好ましくは５０倍以下、より好ましくは２５倍以下である。
【００６４】
更に、本発明に係る洗浄液を接触させた衣料を十分に手でこすり洗い、あるいはブラシ洗いすることにより、良好な洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。
【００６５】
こすり洗いなどの後は、洗浄液から衣料を取り出し、絞って水を切るか又は脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。衣類に対するすすぎ水の質量は、すすぎ水の全量基準で、好ましくは２倍以上、より好ましくは５倍以上、より好ましくは１０倍以上であり、そして、好ましくは１，０００倍以下、より好ましくは５００倍以下、より好ましくは１００倍以下である。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなるので、この時点ですすぎを終了できる。
なお、すすぎ水としては上記洗浄液として混合して調製に用いた水を使用することができる。
【００６６】
本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法は、本発明の衣料用粉末洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗浄する工程、好ましくは手洗いする工程、及び洗浄した衣料を水ですすぐ工程を有することが好ましい。
【実施例】
【００６７】
＜衣料用洗剤組成物の製造＞
１３０Ｌ容量レディゲミキサーを用い、表１の洗剤組成物を３０ｋｇ単位で製造した。
（ｂ）成分として炭酸ナトリウム（ライト灰）と硫酸ナトリウムを添加し、混合しながら（ａ）成分の前駆体としてＬＡＳ−Ｓ（予め１モルに対して硫酸０．２５モル混合したもの）を添加した。さらに（ｄ）成分、（ｅ）成分の順に添加して造粒し、ゼオライトにより表面を改質した。造粒した粒子を目開き１１８０μｍの篩で篩い分けし、篩上品は粉砕機で粉砕処理を行い、篩通過品と混合後、ドラムミキサーにて（ｃ）成分と混合した。これにより得られた実施例１〜４、比較例１〜６の洗剤組成物について、以下の項目について評価を行った。
【００６８】
＜襟汚れ洗浄力の評価＞
（１）襟あか布の調製
ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８記載の襟あか布（インド人の成人男性が日本で８月の晴天下、３日間着用したもの）から同等の濃い着色部分を２ｃｍ×２ｃｍに切り取って用いた。ここで、この襟あか布は、主に皮脂成分、蛋白質成分、泥成分から構成されていることを確認した。
【００６９】
（２）洗浄性能
衣料用粉末洗剤組成物０．５ｇを３０℃、１７°ｄＨ（Ｃａイオン／Ｍｇイオンのモル比が７／３）の水１００ｇに３０秒間溶解して洗浄液とした。
洗浄液の１５ｇを別の容器に計量し、ここに前記襟あか布１枚と、汚れの付着していない木綿布１枚（浴比５に調整）を浸し、３０℃の液温で３０分間静置後、襟あか布を取り出し、汚れの付着した部分を歯ブラシ（株式会社アイテック、子供用）で１０回ブラシがけした。続いて、１７°ｄＨ（Ｃａイオン／Ｍｇイオンのモル比が７／３）の水で３回すすぎ、自然乾燥後、次の５段階で洗浄性能を評価した。なお、洗浄性能の評価値は、本技術分野にて５年以上の経験を有するパネラー１０人の平均値を採用した。
５点：ほとんど汚れが取れている
４点：わずかに着色部分が残るが気にならないレベル
３点：着色部分が残り気になるレベル
２点：着色部分が多く残る
１点：全く汚れが取れていない
【００７０】
【表１】
2016088981.tif 000002
【００７１】
（注）表中の成分は以下のものである。
１）直鎖アルキル（炭素数１０〜１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
２）炭酸ナトリウム（ライト灰）、セントラル硝子株式会社製
３）サビナーゼ１２Ｔ、ノボザイムズ社製、プロテアーゼ造粒物、造粒物１ｇ中の酵素蛋白質の割合は８０ｍｇ／ｇ。表１中の数値は、酵素蛋白質の質量を示す。
４）ポリアクリル酸Ｎａ、花王株式会社製（重量平均分子量１万）
５）ジイソブチレン／無水マレイン酸共重合物Ｎａ塩、ジイソブチレン／マレイン酸Ｎａ＝５０／５０（モル比）、重量平均分子量１２，０００、ＢＡＳＦ社製  Ｓｏｋａｌａｎ  ＣＰ９
６）スチレン／無水マレイン酸共重合物Ｎａ塩、花王株式会社製（デモールＳＴ、重量平均分子量８，０００）