(57)【要約】      （修正有）【課題】高温環境下や長期間保存しても基油の分離現象（離油）が発生しにくいボールペン用水性インク組成物の提供。【解決手段】少なくとも着色剤と、ＨＬＢ値が５〜１７のリン酸エステル系界面活性剤と、発酵セルロース及び水とを含有してなるボールペン用水性インク組成物及び前記ボールペン用水性インク組成物をインク収容部材に収容し、その後端にインク追従体を備え、インク追従体の粘度値が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓである水性ボールペン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と、ＨＬＢ値が５〜１７のリン酸エステル系界面活性剤と、発酵セルロース及び水とを含有してなることを特徴とするボールペン用水性インク組成物。
【請求項２】
前記リン酸エステル系界面活性剤のＨＬＢ値が１０以下であることを特徴とする請求項１記載のボールペン用水性インク組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載のボールペン用水性インク組成物をインク収容部材に収容し、その後端にインク追従体を備え、前記インク追従体の粘度値が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする水性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、筆記具に充填して使用する、高温環境下や長期間保存しても基油の分離現象（離油）が発生しにくいボールペン用水性インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、水性インク組成物の書き味向上剤として、リン酸エステル系界面活性剤を用いることが知られている。
例えば、少なくとも着色剤と、水溶性有機溶剤と、水と剪断減粘性付与剤と、潤滑剤として特定式で示されるリン酸エステル系界面活性剤とを含んでなる、ボールペン用水性インク組成物などが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
このリン酸エステル系界面活性剤を含有する水性インク組成物を用いたボールペンでは、インクの漏出又は飛散を防止すべく、通常、インク収容体の一端側となるインク尾端部側にインク追従体が搭載されている。このインク追従体としては、通常、基油にシリカ、金属石鹸、増粘剤、熱可塑性エラストマーなどの粘度調整剤を配合し、増粘させたものが用いられている。
【０００４】
しかしながら、上記リン酸エステル系界面活性剤を含むボールペン用水性インク組成物については、高温環境下や長期間保存した場合にインク追従体からの基油の分離（離油）が発生しやすく、インク界面が乱れるなどの課題があった。特に、ＨＬＢ値が１０以下のリン酸エステル系界面活性剤を用いた場合に発生しやすい。ＨＬＢ値が１０以下のリン酸エステル系界面活性剤は、潤滑効果が高いが、このような理由のため使用が難しいのが現状であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２３１２３８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、高温環境下や長期間保存しても基油の分離現象（離油）が発生しにくいボールペン用水性インク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、少なくとも着色剤と、特定範囲となるＨＬＢ値のリンエステル系界面活性剤と特定のセルロース及び水とを含有せしめることにより、上記目的のボールペン用水性インク組成物及び水性ボールペンが得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（３）に存する。
（１）  少なくとも着色剤と、ＨＬＢ値が５〜１７のリン酸エステル系界面活性剤と、発酵セルロース及び水とを含有してなることを特徴とするボールペン用水性インク組成物。
（２）  前記リン酸エステル系界面活性剤のＨＬＢ値が１０以下であることを特徴とする上記（１）記載のボールペン用水性インク組成物。
（３）  上記（１）又は（２）記載のボールペン用水性インク組成物をインク収容部材に収容し、その後端にインク追従体を備え、前記インク追従体の粘度値が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とする水性ボールペン。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ボールペンに充填して使用するボールペン用インク組成物について、潤滑剤としてＨＬＢ値が５〜１７の範囲に含まれるリン酸エステル系界面活性剤と、離油抑制剤として発酵セルロースとを併用することで、基油の分離現象によりインク中に取り込まれた基油成分の合一を抑制でき、高温環境下及び長期保存においても基油の分離を発生することがなく、経時安定性に優れたボールペン用水性インク組成物及び水性ボールペンが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明のボールペン用水性インク組成物は、少なくとも着色剤と、ＨＬＢ値が５〜１７のリン酸エステル系界面活性剤と、発酵セルロース及び水とを含有してなることを特徴とするものである。
【００１１】
本発明に用いる着色剤としては、顔料及び／又は水溶性染料が挙げられる。顔料の種類については特に制限はなく、従来水性ボールペンなどの筆記具用に慣用されている無機系及び有機系顔料の中から任意のものを使用することができる。
【００１２】
無機系顔料としては、例えば、カーボンブラックや、金属粉等が挙げられる。
また、有機系顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料などが挙げられる。具体的には、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、フタロシアニングリーン（Ｃ．Ｉ．７４２６０）、ハンザイエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ジスアゾイエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、キナクリドンレッド（Ｃ．Ｉ．４６５００）などが使用できる。
また、スチレンやアクリル樹脂の粒子から構成されているプラスチックピグメントも使用できる。さらに、粒子内部に空隙のある中空樹脂粒子は白色顔料として、または、発色性、分散性に優れる後述する塩基性染料で染色した樹脂粒子（擬似顔料）等も使用できる。
【００１３】
水溶性染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料のいずれも用いることができる。
直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同７１、同８６、同１０６、同１１９などが挙げられる。
酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８７、同９２、同９４、同１１５、同１２９、同１３１、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１８、同１７、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１０３、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７などが挙げられる。
食用染料としては、その大部分が直接染料又は酸性染料に含まれるが、含まれないものの一例としては、Ｃ．Ｉ．フードエロー３が挙げられる。
塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックエロー１、同２、同２１、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２、同１４、同３２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１４、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１２、ベーシックブラック２、同８などが挙げられる。
また、塩基性染料で染色した樹脂粒子としては、アクリロニトリル系共重合体の樹脂粒子を塩基性蛍光染料で染色した蛍光顔料などが挙げられる。具体的な商品名として、シンロイヒカラーＳＦシリーズ（シンロイヒ株式会社）、ＮＫＷ及びＮＫＰシリーズ（日本蛍光化学株式会社）などが挙げられる。
【００１４】
これらの着色剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いても良い。
これらの着色剤の含有量は、インクの描線濃度に応じて適宜増減することができ、ボールペン用水性インク組成物全量に対して、０．１〜４０質量％程度とすることが好ましい。
この着色剤の含有量が、０．５質量％未満では、着色が弱くなったり、筆跡の色相がわからなくなってしまうことがあり、一方、３０質量％を超えて含有した場合に、筆記不良を生じることがあるので好ましくない。
【００１５】
本発明に用いるリン酸エステル系界面活性剤としては、筆記具用の水性インク組成物として、書き味やボール座の摩耗の抑制、潤滑性などを向上するために用いられているＨＬＢ値が５〜１７のリン酸エステル系界面活性剤であれば、特に限定されるものでなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、リン酸トリエステル、或いはその誘導体が挙げられるが、これらのリン酸エステルは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
本発明では、ＨＬＢ値が１７以下のリン酸エステル系界面活性剤を使用した場合において本発明の効果が得られるが、親油性を有する、すなわち、ＨＬＢ値の低いリン酸エステル系界面活性剤を配合したインクを使用したボールペンにおいて特に効果的である。このようなインクを使用すると筆記感を軽くする効果が得られるものの、油成分の分離を引き起こしやすい傾向がみられた。具体的には、ＨＬＢ値が１０以下（５≦ＨＬＢ値≦１０）のリン酸エステル系界面活性剤を配合する場合において、特に顕著な効果が得られる。一方、ＨＬＢ値が５未満のリンエステル系界面活性剤では、インクに対する溶解性が低いため、インクが不安定になりやすくなり、好ましくない。
なお、本発明における「ＨＬＢ値」は、川上法〔ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）、ＭＷ：親水部分の式量の総和、ＭＯ：親油部分の式量の総和〕からＨＬＢ値を算出した。
【００１６】
具体的に用いることができるリン酸エステル系界面活性剤としては、市販のプライサーフシリーズ（第一工業製薬社製）、フォスファノールＭＬ−２２０、同ＲＢ−４１０、同ＲＤ−５１０Ｙ、同ＲＤ−７２０Ｎ、同ＲＬ−２１０、同ＲＬ−３１０、同ＲＳ−４１０、同ＲＳ−６１０、同ＲＳ−７１０（以上、東邦化学工業社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ−１０、ＤＯＰ−８Ｎ、ＤＤＰ−２、ＤＤＰ−４、ＤＤＰ−６、ＤＤＰ−８、ＤＤＰ−１０（以上、日光ケミカルズ社製）などが挙げられる。
プライサーフシリーズの中では、プライサーフＡＬ（ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：５．６）、同Ａ２０８Ｂ〔ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：６．６〕、同Ａ２０８Ｆ〔ポリオキシエチレン（３）アルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：８．７〕、同Ａ２１２Ｃ〔ポリオキシエチレン（６）トリデシルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：９．４〕、同Ａ２１５Ｃ〔ポリオキシエチレン（１０）トリデシルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：１１．５〕、同Ａ２１９Ｂ〔ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテルリン酸エステル、ＨＬＢ値：１６．２〕等が挙げられる。これらはそのままでも、アルカリ金属や有機塩基で中和した塩としても使用できる。また、２種以上を併用しても良い。
【００１７】
これらのリン酸エステル系界面活性剤の含有量は、用いるボールペン用水性インク組成物全量に対して、０．０５〜５質量％、好ましくは、０．１〜１質量％が望ましい。
この含有量が、ボールペン用水性インク組成物全量に対し、０．０５質量％未満であると、インク中で所望の潤滑性等が得られないおそれがあり、一方、５質量％を越えると、インクの経時安定性が低下するおそれがある。
【００１８】
本発明に用いる発酵セルロースは、離油抑制剤として用いるものであり、上記リン酸エステル系界面活性剤との併用により、本発明の効果を発揮せしめるものである。
用いることができる発酵セルロースは、セルロース生産菌、例えば、アセトバクター属、シュードモナス属、アグロバクテリウム属等に属する細菌が産生するセルロースであり、これらのセルロースであれば特に限定されない。通常、発酵セルロースは、セルロース生産菌を既知の方法（培養する培地及び条件等）に従って培養し、得られる発酵セルロースを所望に応じて適宜精製することによって製造することができる。
かかる発酵セルロースは、植物由来の一般的なセルロース繊維の繊維径に比べて非常に微細な繊維径を有するものである。また、発酵セルロースを構成する多糖類の化学構造は、基本的に、β１−４結合したグルコースによる直鎖状の高分子多糖類である。
【００１９】
本発明に用いる発酵セルロースは、水に不溶性であり、インク組成物中では三次元網目構造を形成する。発酵セルロースは、増粘多糖類と異なり、低粘度でべとつきが少なく、種々のインクの共存成分、温度、ｐＨなどにおいて安定して使用することができる。
用いることができる発酵セルロースとしては、上記製造に得た発酵セルロースや市販の三栄源エフ・エフ・アイ社製のサンアーティストシリーズ、例えば、サンアーティスト  Ｈ−ＰＮ、サンアーティスト  Ｈ−ＰＧなどが挙げられる。
【００２０】
この発酵セルロースの含有量は、ボールペン用水性インク組成物全量に対して、０．０５〜１質量％、好ましくは、０．１〜０．５質量％に調整することが望ましい。
この発酵セルロースの含有量が０．０５質量％未満であると、本発明の効果を発揮することができず、一方、１質量％超過では、本発明の効果は変わらないがコストを押し上げることとなり、好ましくない。
本発明では、上記発酵セルロースと共に、本発明の効果を損なわない範囲で、他の多糖類、例えば、キサンタンガム、サクシノグリカン、ウェランガム、ダイユータンガムなどの多糖類を含有しても良いものである。
これらの多糖類の含有量は、本発明の効果を損なわない範囲で、ボールペン用水性インク組成物全量に対して、０．０５〜０．５質量％とすることが望ましい。
【００２１】
本発明のボールペン用水性インク組成物において、上記着色剤と、ＨＬＢ値が５〜１７のリンエステル系界面活性剤と、発酵セルロースの他、残部として溶媒である水（水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水、純水等）、また、ボールペン用水性インク用に通常用いられる各成分、例えば、水溶性有機溶剤、分散剤、潤滑剤、防錆剤、防腐剤もしくは防菌剤、ｐＨ調整剤などを本発明の効果を損なわない範囲で、適宜含有することができる。
【００２２】
用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、単独或いは混合して使用することができる。
これらの水溶性有機溶剤の含有量は、ボールペン用水性インク組成物全量に対して、好ましくは、５〜４０質量％とすることが望ましい。
【００２３】
着色剤として顔料を用いた場合には、分散剤を使用することが好ましい。この分散剤は、顔料表面に吸着して、水との親和性を向上させ、水中に顔料を安定に分散させる作用をするものであり、ノニオン、アニオン界面活性剤や水溶性樹脂が用いられる。好ましくは水溶性高分子が用いられる。
潤滑剤としては、顔料の表面処理剤にも用いられる多価アルコールの脂肪酸エステル、糖の高級脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン高級脂肪酸エステル、アルキル燐酸エステルなどのノニオン系や、高級脂肪酸アミドのアルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩などのアニオン系、ポリアルキレングリコールの誘導体やフッ素系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンなどが挙げられる。
【００２４】
ｐＨ調整剤としては、アンモニア、尿素、モノエタノーアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンや、トリポリリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなとの炭酸やリン酸のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水和物などが挙げられる。また、防錆剤としては、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロへキシルアンモニウムナイトライト、サポニン類など、防腐剤もしくは防菌剤としては、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンズイミダゾール系化合物などが挙げられる。
【００２５】
このボールペン用水性インク組成物を製造するには、従来から知られている方法が採用可能であり、例えば、上述の着色剤と、ＨＬＢ値が５〜１７のリン酸エステル系界面活性剤と、発酵セルロース及び水の他に、更に、上記水性における各成分を所定量配合し、ホモミキサー、もしくはディスパー等の攪拌機により攪拌混合することによって得られる。更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子等を除去してもよい。
また、用いるボールペン用水性インク組成物のｐＨ（２５℃）は、使用性、安全性、インク自身の安定性、インク収容体とのマッチング性の点からｐＨ調整剤などにより５〜１０に調整されることが好ましく、更に好ましくは、６〜９．５とすることが望ましい。
【００２６】
本発明のボールペン用水性インク組成物は、金属チップ、樹脂チップなどのペン先部を備えたボールペンなどに搭載して使用に供することができる。
このように構成される本発明のボールペン用水性インク組成物が、何故、高温環境下や長期間保存しても基油の分離現象（離油）が発生しにくいボールペン用水性インク組成物が得られるものとなる。すなわち、本発明では、離油抑制剤として用いる発酵セルロースは種々のインクの共存成分、温度、ｐＨなどにおいて安定して使用することができ、この発酵セルロースと共に、潤滑剤としてＨＬＢ値が５〜１７の範囲に含まれるリン酸エステル系界面活性剤とを併用することで、基油の分離現象によりインク中に取り込まれた基油成分の合一を抑制できため、高温環境下及び長期保存においても基油の分離を発生することがなく、経時安定性に優れた効果を発現するためと推測される。
本発明のボールペン用水性インク組成物では、本発明の効果を発揮せしめる持続効果が極めて優れており、しかも、その効果の発現期間・持続時間も長く、更に水溶性であるために経時的な安定性にも優れたものとなる。
【００２７】
＜水性ボールペン＞
本発明の水性ボールペンは、上記組成のボールペン用水性インク組成物をインク収容部材に収容し、その後端にインク追従体を備え、前記インク追従体の粘度値が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするものである。
本発明では、上記構成となる水性ボールペンであれば、ボールペンの材質・形状・構造（ノック式、キャップ式等）、インク収容体の材質・形状・構造などは、特に限定されないので、種々の形態を採用することができる。
【００２８】
用いるインク追従体としては、インク収容体（リフィール）に収容されると共に、該インク収容体内に充填された本発明のボールペン用水性インク組成物とは相溶性がなく、かつ、該水性インク組成物に対して比重が小さい物質であり、基油（油成分）を主成分として用いるものであれば、従来から用いられるインク追従体が、特に制限なく使用でき、例えば、常法により、基油、または、基油に、増粘剤を配合し、増粘させたものが用いることができる。
【００２９】
インク追従体に用いる基油としては、水に不溶もしくは難溶となる、例えば、ポリブデン、鉱油、シリコーンオイル等が挙げられる。
増粘剤としては、例えば、微粒子シリカ、リン酸エステルのカルシウム塩、熱可塑性エラストマー等が挙げられ、これらは単独で、または二種以上を組み合わせて用いることもできる。その他必要に応じて、例えば、増粘助剤（粘土増粘剤、金属石鹸など）、インク追従体の追従性向上剤（界面活性剤など）、酸化防止剤等を配合することができる。
インク収容体の内径が太めの場合は、インク追従体中に、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の材質の円柱状、パイプ状、球状などの樹脂成形部材等を入れることにより、落下衝撃耐性を向上させることも可能である。
【００３０】
油成分の分離抑制と追従性とのバランスの点、本発明の効果を発揮せしめる点から、用いるインク追従体の粘度値は、１０００〜１００００ｍＰａ・ｓとするものである。
上記インク追従体の粘度値が１０００〜１００００ｍＰａ・ｓであれば、インク収容体に収容したインク追従体からの基油の分離が生じにくいものとなる。
本発明において、上記粘度値は、測定温度２５℃において、Ｅ型回転粘度計による剪断速度２００ｓｅｃ−１における粘度をいう。
なお、上記インク追従体の粘度値の調整は、用いる増粘剤を適量配合し、適切な増粘方法を採用することで、調整することができる。
【００３１】
インク収容体に充填した前記インク追従体の直径（Ｒ）、長さ（Ｈ）は、インク追従性、インクの漏れ出し防止の点から、直径（Ｒ）は、１．５〜５．０ｍｍ、長さ（Ｈ）は、３〜３０ｍｍとすることが好ましく、その比〔（Ｒ）／（Ｈ）〕は、インク追従性の点、離油による影響を受けにくくする点から、好ましくは、１／１〜１／１０、更に好ましくは、１／２〜１／６とすることが望ましい。
【００３２】
本発明の水性ボールペンでは、上記組成のボールペン用水性インク組成物、上記粘度範囲となるインク追従体を、直径が０．１８〜２．０ｍｍのボールを備えたインク収容体となる水性ボールペン体にそれぞれ上記充填し、軸体（軸筒）となる本体（キャップ式）などに取り付けることにより作製することができる。
用いる水性ボールペン体として、好ましくは、直径が上記範囲のボールを備えたもの、上記粘度範囲となるインク追従体を備えたものであれば、特に限定されず、特に、上記水性インク組成物、インク追従体をポリプロピレンチューブのインク収容管に充填し、先端のステンレスチップ（ボールは超鋼合金）を有するリフィールの水性ボールペンに仕上げたものが望ましい。上記ボールペン以外にも、ノック式ボールペン（単色式、２色式、３色式、４色式等）、また、ボールペン以外の筆記具と組み合わせた多機能式であってもよいものである。
【００３３】
このように構成される本発明の水性ボールペンにあっては、本発明の高温環境下や長期間保存しても基油の分離現象（離油）が発生しにくいボールペン用水性インク組成物をインク収容部材に収容し、その後端にインク追従体を備え、前記インク追従体の粘度値を１０００〜１００００ｍＰａ・ｓとしたものであり、このインク追従体の特性及び上記インク特性により、高温環境下や長期間保存しても基油の分離現象（離油）が発生しにくいものとなるので、サイクル温度環境下（低温０℃〜高温５０℃）などのより過酷な温度環境下に水性ボールペンをおいても、長期にわたりその効果を持続できると共に、分散安定性、インク追従性、筆記性能に優れた水性ボールペンが得られることとなる。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【００３５】
用いるボールペン用水性インク組成物、インク追従体を下記方法等で調整した。
〔ボールペン用水性インク組成物の調製：インク１〜８〕
下記表１に示す発酵セルロース及びリン酸エステル系界面活性剤などを用いた配合組成により、常法により各ボールペン用水性インク組成物を調製した。
【００３６】
〔インク追従体の調製：インク追従体１〜３〕
インク追従体１及び２については、下記表２に示す配合組成で、調合し、常温でミキサーにて高速で約１２０分間撹拌し、その後ロール処理を１回行い、真空脱泡し、インク追従体１、２を得た。
インク追従体３については、下記表２に示す配合組成で、調合し、１５０℃〜１８０℃でミキサーにて高速で約１２０分間撹拌し、室温まで冷却後、ロール処理を１回行い、インク追従体３を得た。
【００３７】
得られたインク追従体１〜３について、下記方法で粘度値を測定した。得られた粘度値を下記表２に示す。
測定装置：Ｅ型回転粘度計ＤＩＧＩＴＡＬ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＤＵＶ−Ｅ（東京計器株式会社製）
測定条件（周波数依存性）：
コーン：３°＊Ｒ１４
剪断速度：２００ｓｅｃ-1
測定時間：６００ｓｅｃ
測定温度：２５℃
【００３８】
【表１】
2016069559.tif 000002
【００３９】
【表２】
2016069559.tif 000003
【００４０】
〔実施例１〜６及び比較例１〜２〕
下記方法により水性ボールペンを作製して、下記評価方法で離油の評価を行った。
これらの結果を下記表３に示す。
【００４１】
（水性ボールペンの作製）
上記表１で得られた各ボールペン用水性インク組成物（インク１〜８）、上記表２で得られたインク追従体１〜３を用いて、下記表３に示す組み合わせで、かつ、インク収容体とボールペンチップなどのボールペン構造が異なる２種の水性ボールペンＡ、Ｂを作製した。
具体的には、水性ボールペンＡでは、ボールペン〔三菱鉛筆株式会社製、商品名：シグノＵＭ−１５１〕の軸を使用し、内径３．８ｍｍ、長さ１１３ｍｍのポリプロピレン製インク収容体とボールペンチップ（ホルダー：ステンレス製、ボール：超硬合金ボール、ボール径０．７ｍｍ）及び該収容管と該チップを連結する継手からなるリフィールに、上記表１で得られた各ボールペン用水性インク組成物：インク１，２，４〜７を充填し、インク後端に上記表２に示すインク追従体１〜３を装填し、水性ボールペン（各５本）を作製した（実施例１〜２，４〜６及び比較例１）。
また、水性ボールペンＢでは、ボールペン〔三菱鉛筆株式会社製、商品名：スタイルフィットＵＭＮＨ−５９〕の軸を使用し、内径１．５ｍｍ、長さ９９ｍｍのポリプロピレン製インク収容体とボールペンチップ（ホルダー：ステンレス製、ボール：超硬合金ボール、ボール径０．５ｍｍ）及び該収容管と該チップを連結する継手からなるリフィールに、上記表１で得られた各ボールペン用水性インク組成物：インク３，８を充填し、インク後端に上記表２に示すインク追従体３，２を装填し、水性ボールペン（各５本）を作製した（実施例３及び比較例２）。
これらの水性ボールペンについて、下記評価方法により離油の評価を行った。
これらの結果を下記表３に示す。
【００４２】
（離油の評価方法）
これらの水性ボールペンについて、温度０℃〜５０℃の２４時間サイクル（昇降各１時間、各温度で１２時間ホールド）で温度変化となるサイクル温度環境下において、ペン先を上斜め４５°の状態で２週間放置後のボールペンリフィール内における離油発生本数から下記基準に基づいて評価した。
評価基準：
◎：発生なし
○：発生率１０％以下
△：発生率１０％超２０％以下
×：発生率２０％超
【００４３】
【表３】
2016069559.tif 000004
【００４４】
上記表３の結果から明らかなように、本発明となる実施例１〜６は、本発明の範囲外となる比較例１〜２に較べ、高温環境下や長期間保存しても基油の分離現象（離油）が発生しにくいものであることが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
ボールペン用に好適な水性インク組成物及び水性ボールペンが得られる。