(57)【要約】      （修正有）【課題】書き味が良好であり、低荷重低速筆記時にスプリングによる引っかかりに起因する抵抗感を生じない油性ボールペン用インキ組成物及びそれを用いたボールペンリフィルの提供。【解決手段】Ｃ１１−２３の炭化水素基（フェニル基を含む）含むアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミン、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物、有機溶剤、着色剤とを少なくとも含む油性ボールペン用インキ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（化１）で示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミンと、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と、有機溶剤と、着色剤とを少なくとも含む油性ボールペン用インキ組成物
【化１】
2016194032.tif 000024
【請求項２】
前記着色剤が、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料のうち少なくとも１つ以上含有することを特徴とする請求項１に記載の油性ボールペン用インキ組成物
【請求項３】
前記着色剤が、少なくとも塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の油性ボールペン用インキ組成物
【請求項４】
前記油性ボールペン用インキ組成物に、０．１重量％以上１５．０重量％以下の水を含有することを特徴とする請求項１ないし請求項３の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
【請求項５】
前記一般式（化１）示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミンの含有量が、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数１．０ｍｏｌに対して０．５ｍｏｌ以上４．０ｍｏｌ以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項４の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
【請求項６】
前記油性ボールペン用インキ組成物のｐＨが３．０以上１０．０以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項５の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
【請求項７】
２５℃、剪断速度１００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１ないし請求項６の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
【請求項８】
請求項１ないし請求項７の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物をインキ収容管内に直に収容し、筆記部材としてのボールと、このボールを貫通孔であるインキ通孔の先端開口部から一部突出して抱持し、インキ通孔の先端開口部をボールの直径よりも小径に形成すると共にインキ通孔の内壁中腹部分に複数の内方突出部を形成することによってボールの前後移動可能範囲を規定するボールハウス部を形成したボールホルダーとで成り、更に複数の内方突出部の中心に形成される中孔部を通じてボールを背面より押して前方付勢するコイルスプリングを備えるボールペンチップをインキ収容管内の先端に直接、またはチップホルダーを介して装着した油性ボールペンリフィル
【請求項９】
上記ボールペンチップのボールの直径が０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の小径ボールであるボールペンチップであることを特徴とした請求項８に記載の油性ボールペンリフィル
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、書き味が良好であり、筆記カスレのない油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンリフィルに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、油性ボールペン用インキ組成物において、種々の課題を解決するためにリン酸エステル化合物やこれを中和して用いた油性ボールペン用インキ組成物が多数提案されている。
【０００３】
特開平０９−１９４７８３号公報では書き出しのかすれ、いわゆる初筆カスレや、書き味向上、ボテ向上、線切れ性向上のために用いられ、特に特開２００２−２０１３９８号公報のように特定のアミンで中和することが知られている。また、ボールペンの潤滑性向上の目的で特開２００９−１０８１７８号公報には特定のアミン価を持つポリオキシエチレンアルキルアミンと特定の酸価を持つリン酸エステルの中和物が高筆圧下における摩耗防止の効果が高いことが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平０９−１９４７８３号公報
【特許文献２】特開２００２−２０１３９８号公報
【特許文献３】特開２００９−１０８１７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
油性ボールペンリフィルにおいては、書き味を向上するために、インキ粘度を低くすることが行われている。このようなインキではボールとボールホルダーとが、流体潤滑や混合潤滑ではなく、境界潤滑になりやすい傾向があり、摩耗して書き味が悪くなる問題がある。特に高荷重筆記時にこの傾向が大きく、このためリン酸エステル化合物やその中和物が汎用されている。このような低粘度インキをノック式筆記具外装に収容する場合、ペン先からのインキ洩れを防ぐため、ボールペンチップにはボールを背面より押して前方付勢するコイルスプリングを備えることが行われている。特許文献１〜３に記載されているリン酸エステル化合物やその中和物は、初筆カスレ防止、ボテ防止とともに、ボールとボールホルダーの潤滑を向上させ、高荷重筆記時でもインキを流体潤滑や混合潤滑となり摩耗を抑制している。しかし、ボールペンチップ内部でボールを背面から押圧するスプリング端面とボールが接触する部分もボールペンの書き味を阻害する要因となっている。これは、ボールとボールホルダーが強く押し付けられる高荷重筆記時にはほとんど意識されないが、ボールとボールホルダーに十分な厚さのインキ膜がある低荷重低速筆記時に、スプリング端面がボールに引っかかり円滑に回転することを阻害し、カリカリとした振動や抵抗感として認識されることがあり、特に小径ボールに対してこの影響が強く出やすく、この問題に対しては従来の潤滑剤では十分な効果を得られていなかった。
【０００６】
本発明の目的は、書き味に優れ、低荷重低速筆記時にスプリングによる引っかかりに起因する抵抗感を生じない油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンリフィルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、上記課題を解決するために
「１．下記一般式（化１）で示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミン、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と、有機溶剤と、着色剤とを少なくとも含む油性ボールペン用インキ組成物
２．前記着色剤が、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料のうち少なくとも１つ以上含有することを特徴とする第１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
３．前記着色剤が、少なくとも塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体であることを特徴とする第１項または第２項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
４．前記油性ボールペン用インキ組成物に、０．１重量％以上１５．０重量％以下の水を含有することを特徴とする第１項ないし第３項の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
５．下記一般式（化１）で示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミンの含有量が、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数１．０ｍｏｌに対して０．５ｍｏｌ以上４．０ｍｏｌ以下であることを特徴とする第１項ないし第４項の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
６．前記油性ボールペン用インキ組成物のｐＨが３．０以上１０．０以下であることを特徴とする第１項ないし第５項の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
７．２５℃、剪断速度１００ｓｅｃ−１におけるインキ粘度が、１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする第１項ないし第６項の何れか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物
８．第１項ないし第７項のいずれか１項に記載の油性ボールペン用インキ組成物をインキ収容管内に直に収容し、筆記部材としてのボールと、このボールを貫通孔であるインキ通孔の先端開口部から一部突出して抱持し、インキ通孔の先端開口部をボールの直径よりも小径に形成すると共にインキ通孔の内壁中腹部分に複数の内方突出部を形成することによってボールの前後移動可能範囲を規定するボールハウス部を形成したボールホルダーとで成り、更に複数の内方突出部の中心に形成される中孔部を通じてボールを背面より押して前方付勢するコイルスプリングを備えるボールペンチップをインキ収容管内の先端に直接、またはチップホルダーを介して装着した油性ボールペンリフィル
９．上記ボールペンチップのボールの直径が０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の小径ボールであるボールペンチップであることを特徴とした第８項に記載の油性ボールペンリフィル。」とする。
【０００８】
【化１】
2016194032.tif 000002
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、書き味が良好であり、低荷重低速筆記時にスプリングによる引っかかりに起因する抵抗感を生じない油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いたボールペンリフィルを提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の油性ボールペンリフィルを示す縦断面図
【図２】本発明のボールペンチップを示す縦断面図
【図３】図２のＩ部拡大断面図
【図４】サンプル１の縦断面図
【図５】図４のＩＩ−ＩＩ´線断面矢視図
【図６】サンプル２の縦断面図
【図７】図６のＩＩＩ−ＩＩＩ´線断面矢視図
【図８】サンプル３の縦断面図
【図９】図８のＩＶ−ＩＶ´線断面矢視図
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の特徴は、油性ボールペン用インキ組成物中に、（化１）で示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミンと、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物を併用することで、書き味が良好で、低荷重低速筆記時にスプリングによる引っかかりに起因する抵抗感を生じない油性ボールペン用インキ組成物とすることができる。
【００１３】
本発明で用いるリン酸エステル化合物は分子中に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物であり、リン酸基が金属に吸着し、金属表面に潤滑膜を形成することで、潤滑効果を得ることが可能となる。また、チップ本体にステンレス鋼材を用いる場合、ステンレス鋼材の表面酸化膜を覆うことで保護し、酸化皮膜の劣化を抑制することで、ボールペンチップの耐食性、経時安定性も向上させる効果が得られる。また、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物を使用することで、経時によるインキの酸化を抑制することができ、酸素起因によるチップ本体やボールの腐食を防止することも可能となる。
【００１４】
従来の油性ボールペンインキに使用されるリン酸エステル化合物は、酸性物質であり酸性度が高く、インキ中の物質と反応してしまう恐れがあるため、有機アミンを用いて中和して用いることが多い。リン酸エステル化合物はあらかじめ有機アミンと混合し中和してから用いても構わないし、インキ配合時に他の添加物と一緒にリン酸エステル化合物と有機アミンを別々に加えてから用いても構わない。リン酸エステル化合物を有機アミンで中和することにより、経時安定性も向上させることができる。本発明で用いる不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物も同様である。
理由は定かではないが、有機アミンの中でも、（化１）で示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミンを不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物の中和剤として用いることで、従来のリン酸エステル化合物が持つ初筆カスレ防止、高荷重筆記時の摩耗防止の性能を持ち、更に書き味が良好で、低荷重低速筆記時にスプリングによる引っかかりに起因する抵抗感を防止することが可能となることが明らかとなった。
【００１５】
本発明で使用できる有機溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチル−１−ブチルアセテートなどのグリコールエーテル類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール、３−メチル−１，３ブタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオールなどのグリコール類、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルペンタノール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソデシルアルコール、イソトリデシルアルコールなどのアルコール類、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエ��テルなどのエーテル類、酢酸−２−エチルヘキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチルなどのエステル類を挙げることができる。中でも、エチレングリコールモノフェニルエーテル、へキシレングリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ベンジルアルコールが好ましい。
低沸点有機溶剤を一部使用するとインキを低粘度化しやすく、書き味を軽くするために好適である。具体的に使用できる低沸点有機溶剤としては沸点が２００℃以下の有機溶剤であり、へキシレングリコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテルを挙げることができる。
書き味とペン先乾燥性を考慮して沸点が２００℃以下の低沸点有機溶剤と沸点が２００℃を越える高沸点有機溶剤を併用することが好ましく。重量比で低沸点有機溶剤／高沸点有機溶剤の値が１．０以上３０．０以下が好ましく、１．３以上６．０以下がより好ましい。
【００１６】
これらの有機溶剤は単独あるいは組み合わせで使用でき、その使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対し１０．０重量％以上９０．０重量％以下が好ましい。
【００１７】
本発明で使用できる着色剤として使用する有機溶剤に溶解する従来公知の染料が使用できる。具体例として、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９、同１０９、Ａｉｚｅｎ  Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５１、保土谷化学工業（株）製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｒｈｏｄａｍｉｎｅ  ＦＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５２、日本化薬（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｅｏｓｉｎｅ  ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８７、保土谷化学工業（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ａｃｉｄ  Ｆｌｏｘｉｎｅ  ＰＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、保土谷化学工業（株）製）、Ｆｌｏｘｉｎｅ  ＰＢ  Ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、癸巳化成（株）製）、Ｒｏｓｅ  Ｂｅｎｇａｌ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９４、癸巳化成（株）製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３０８（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １  ＋  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、オリヱント化学工業（株）製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３２０（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １  ＋  Ａｚｏ、オリエント化学工業（株）製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＧＨ（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １：１＋  Ａｃｉｄ、保土谷化学工業（株）製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ−ＢＨ（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １  ＋  Ａｃｉｄ、保土谷化学工業（株）製）などのキサンテン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ８、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、同７３、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７、Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５）、Ｐａｔｅｅｎｔ  Ｐｕｒｅ  Ｂｌｕｅ  ＶＸ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、住友三国化学工業（株）製）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃１０６（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １）、Ｐａｔｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ＡＦ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７、ＢＡＳＦ社製）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃９（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９）、ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９）、Ｓｕｐｒａｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ  Ｂａｙｅｒ  Ａ．Ｇ．，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）、Ｏｒｉｅｎｔ  Ｓｏｌｂｌｅ  Ｂｌｕｅ  ＯＢＣ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２２、オリヱント化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｉｎｄｏｃｙａｎｉｎｅ  ６Ｂ  ｈ／ｃ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ８３、住友三国化学工業（株））、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９０）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃１１５（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９０）、Ｏｒｉｅｎｔ  Ｓｏｌｕｂｌｅ  Ｂｌｕｅ  ＯＢＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９３、オリヱント化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １０３、住友三国化学工業（株））、Ｄａｉｗａ  Ｇｕｉｎｅａ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３、大和染料製造（株））、Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、保土谷化学工業（株）製）、Ｄａｉｗａ  Ｇｒｅｅｎ  ＃７０（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅ��ｎ  １６）、Ａｉｚｅｎ  Ｄｉａｍｏｎｄ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  １、保土谷化学工業（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｍａｌａｃｈｉｔｅ  Ｇｒｅｅｎ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｇｒｅｅｎ  ４、保土谷化学工業（株）製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７０１（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２  ＋  Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、オリヱント化学工業（株）製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７とメチン系塩基性染料のオニウム塩、オリヱント化学工業（株）製）、ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５とロジン変性樹脂の混合物、オリヱント化学工業（株）製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｂｌｕｅ  １６１３（Ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ  Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７  ＋  Ｒｅｓｉｎ、オリヱント化学工業（株）製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１（Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ７と無色酸根のオニウム塩、オリヱント化学工業（株）製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  Ｃ−ＲＨ（保土谷化学工業（株）製）、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｃ−ＲＨ（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １  ＋  Ａｃｉｄ、保土谷化学工業（株）製）などのトリアリールメタン系染料、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−ＧＮＨ（保土谷化学工業（株）製）などのインドリノン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２５、同５５、Ｄａｉｖｏｇｅｎ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  Ｓ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、大日本インキ化学工業（株）製）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌｕｅ  ＃３（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｔｕｒｗｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ８６、日本化薬（株）製）、Ｓｏｌａｒ  Ｔｕｒｑｕｏｉｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９、Ｓｎｄｏｚ  Ｌｔｄ．，  Ｂａｓｌｅ．  Ｓａｎｄｏｚ  Ｐｒｏｄｄｕｃｔｓ  Ｌｔｄ．，  Ｂａｒｄｆｏｒｄ．Ｓａｎｄｏｚ  Ｃｈｅｍｉｃａａｌ  Ｗｏｒｋｓ  Ｉｎｃ．製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３８、オリヱント化学工業（株）製）などのフタロシアニン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、同６、同１４、同１５、同１６、同１９、同２１、同５６、同６２、同７９、同８２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １、同２、同５、同６、同４５、同６２、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ３、同５、同３７、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３、同２２、同２３、同１２３、Ｊａｐａｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｄ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １７、住友化学工業（株）製）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  １００Ｌ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９）、Ｗａｔｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｌ−２００（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  １９）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２２、保土谷化学工業（株��製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  ＡＢ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ３２、住友化学工業（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｄｅｅｐ  Ｂｌａｃｋ  ＥＸ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ３８、住友化学工業（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ５１、保土谷化学工業（株）製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｇｒｅｙ  ＶＧＮ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ７１、日本化薬（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２６、保土谷化学工業（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｒｉｍｕｒａ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＣＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４４、保土谷化学工業（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５０、住友化学工業（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ＦＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １、保土谷化学工業（株）製）、Ｎｉｐｐｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＧＳＸ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ４、住友化学工業（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＢＳ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２３、保土谷化学工業（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｈｏｄｕｌｉｎｅ  Ｒｅｄ  ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３１、保土谷化学工業（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３７、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｋｕ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ３９、日本化薬（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｒｉｍｕｌａ  Ｐｉｎｋ  ２ＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７５、保土谷化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｌｉｇｈｔ  Ｒｅｄ  Ｆ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８０、住友化学工業（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｒｉｍｕｌａ  Ｒｅｄ  ４ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８１、保土谷化学工業（株）製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ８３、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｅｄ  Ｆ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２５、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｅｄ  Ｆ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２６、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｌｉｇｈｔ  Ｒｏｓｅ  ＦＲ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ２２７、日本化薬（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  ６Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、住友化学工業（株）製）、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １５、保土谷化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｌｉｇｈｔ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ＢＲＲ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ７１、住友化学工業（株）製）、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  Ｂｌａｃｋ  １０Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ８ＢＸ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２４、住友化学工業（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ＶＬＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２６、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  ＢＲ  ｃｏｎｃ．��Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ３１、住友化学工業（株）製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｎｙｌｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２、三井ＢＡＳＦ社製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｂｌａｃｋ  ＷＨ  ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２、保土谷化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｌａｎ  Ｂｌａｃｋ  ＷＡ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２、住友化学工業（株）製）、Ｌａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＧ，ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １０７、三菱化成工業（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ＴＬＢ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １０９、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １０９、住友化学工業（株））、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｌａｃｋ  ＴＬＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １１０、日本化薬（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｂｌａｃｋ  ｎｅｗ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １１９、保土谷化学工業（株）製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、日本化薬（株）製）、Ｘｙｌｅｎｅ  Ｌｉｇｈｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ  １４０％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、三菱化成工業（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １９、住友化学工業（株）製）、Ｄａｉｗａ  Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、大和染料製造（株）製）、Ｋａｙａｋｕ  Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２５、住友化学工業（株）製）、Ｄｉａｃｉｄ  Ｌｉｇｈｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２９、三菱化成工業（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｏ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３８、住友化学工業（株）製
）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＭＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、住友化学工業（株）製）、Ｗａｔｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＃６（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＦＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４９、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７２、住友化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、住友化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７８、住友化学工業（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｎ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４１、住友化学工業（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＮＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３５、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２７、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４２、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｔｏｍｏ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ａ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８、住友化学工業（株）製）、Ｋａｙａｋｕ  Ｓｉｌｋ  Ｓｃａｒｌｅｔ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９、日本化薬（株）製）、Ｓｏｌａｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ｅｘｔｒａ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １４、住友化学工業（株）製）、Ｄａｉｗａ  Ｎｅｗ  Ｃｏｃｉｎｅ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８、大和染料製造（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｐｏｎｃｅａｕ  ＲＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６、保土谷化学工業（株）製）、Ｄａｉｗａ  Ａｍａｒａｎｔｈ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７、大和染料製造（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｓ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３５、住友化学工業（株）製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｒｕｂｉｎｏｌ  ３ＧＳ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ３７、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｒｕｂｉｎｏｌ  ３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ５７、住友化学工業（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＦＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １１１、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｒｕｂｉｎｅ  ３ＢＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １２９、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ３ＢＮ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３１、住友化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＢＳ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １３８、住友化学工業（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｐｉｎｋ  ＢＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １８６、保土谷化学工業（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  Ｂ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２４９、住友化学工業（株）製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ���ＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２５４、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＢＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２６５、日本化薬（株）製）、Ｓｕｐｒｏｎｏｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＧＷ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２７６、Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ  Ｂａｙｅｒ  Ａ．Ｇ．，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｃｙａｎｉｎｅ  ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１３、日本化薬（株）製）、Ａｉｚｅｎ  Ｏｐａｌ  Ｂｌｕｅ  ２ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １５８、保土谷化学工業（株）製）、Ａｉｚｎ  Ｃａｔｈｉｌｏｎ  Ｂｌｕｅ  ＮＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ６６、保土谷化学工業（株）製）、Ｂｉｓｍａｒｃｋ  Ｂｒｏｗｎ  Ｇ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｒｏｗｎ  １、住友化学工業（株）製）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０９（Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１５０（Ａｚｏ  Ｃｈｒｏｍｉｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７９）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１７０（Ａｚｏ  Ｃｏｂａｌｔ  Ｃｏｍｐｌｅｘ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｂｌａｃｋ  ３８０４（Ａｚｏ  Ｃｈｒｏｍｉｕｍ  ＣｏｍｐｌｅｘＳｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３４  ＋  Ａｍｉｎｅ）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２１０（Ａｚｏ  Ｃｈｒｏｍｉｕｍ  Ｃｏｍｐｌｅｘ）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３０８（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １  ＋  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  Ｒｅｄ  １３２０（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １  ＋  Ａｚｏ）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１（Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２誘導体）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０８、ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＡＣＫ  １８０７（Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ５２）、同３８０４（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３４  ＋  Ａｍｉｎｅ）、同３８１０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９）、同３８２０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７）、同３８３０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ２７）、同３８４０（Ｓｏｌｖｅｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２７）、同３８６６（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９）、同３８７０（Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ２９）以上、オリヱント化学工業（株）製などのアゾ系染料、Ｓｐｉｌｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｃ−２ＧＨ（保土谷化学工業（株）製）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、Ｄｉａｃｉｄ  Ａｌｉｚａｒｉｎｅ  Ｒｕｂｉｎｏｌ  Ｆ３Ｇ  ２００％（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ８２、三菱化成工業（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｒ  ｅｘｔｒａ  ｃｏｎｃ．（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ６２、住友化学工業（株）製）などのメチン系染料は、インキの発色や、ｐＨが変化したりした場合のインキの経時安定性が良いことから好ましく使用できる。
【００１８】
また、上記以外の染料の具体例として、Ｏｒｉｅｎｔ  Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、オリヱント化学工業（株）製）、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ５、同７、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  ＥＲ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、オリヱント化学工業（株）製）、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  ＥＸ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、オリヱント化学工業（株）製）、Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  Ｂａｓｅ  ＥＸ−ＢＰ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７）などのニグロシン系染料、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ９、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、同１４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １１、同１２、同３６、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｋａｙａｒｕｓ  Ｓｕｐｒａ  Ｂｌｕｅ  ＦＦ２ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １０６、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｆｌａｖｉｎｅ  ＦＦ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、日本化薬（株）製）、Ａｕｍｉｎｏｌ  Ｌｅｖｅｌｉｎｇ  Ｂｌｕｅ  ４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２３、三井化学（株）製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｎｙｌｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ２５、三井化学（株）製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＡＧＧ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４０、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｃｙｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４１、日本化薬（株）製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ａｌｉｚａｒｉｎｅ  Ｓａｐｈｉｒｏｌ  ＳＥ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ４３、三井化学（株）製）、Ｍｉｔｓｕｉ  Ｎｙｌｏｎ  Ｆａｓｔ  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｂ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７８、三井化学（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｕｌｔｒａ  Ｓｋｙ  ＳＥ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １１２、日本化薬（株）製）、Ｋａｙａｎｏｌ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５、日本化薬（株）製）、Ｓｕｍｉｎｏｌ  Ｍｉｌｌｉｎｇ  Ｇｒｅｅｎ  Ｇ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２７、住友化学工業（株）製）などを用いることができる。
【００１９】
使用する染料が、酸性染料と塩基性物質との造塩体の場合、塩基性物質がメチン基を有する方が発色性がより良く好ましい。塩基性染料と酸性物質との造塩体の場合、酸性物質がアルキルベンゼンスルホン酸基を有する方が発色性がより良く好ましい。
【００２０】
これらの染料は単独あるいは組み合わせて使用でき、顔料とも自由に併用可能である。染料の使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対し５．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用できる。使用量が５．０重量％より少ないと発色の鮮明さがでない。４０．０重量％を越えると油性ボールペン用インキ組成物中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００２１】
本発明で使用できる着色剤として、従来公知の顔料が使用できる。カーボンブラックや不溶性アゾ顔料、アゾレーキ系顔料、縮合アゾ系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、イソインドリン系顔料、アントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、キノフタロン系顔料、ペリノン、ペリレン系顔料などが使用できる。
【００２２】
顔料の具体例として、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ６、同７などのカーボンブラック、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２７、同９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５９などの金属錯塩系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１などの金属酸化物系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２４などの複合酸化物系顔料など、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ２１、同２２、同２７、同２８、同１９、同２４、カオリンクレー、焼成クレー、タルク、ベントナイト、マイカ、白雲母、金雲母、ネフェリンシナイトなどの体質顔料、アルミニウムペースト、アルミニウムフレークパウダー、ブロンズ粉などの金属粉系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  １、同１４、二酸化チタン、被覆雲母などの真珠光沢顔料などの無機顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１、同８１：１、同８１：２、同８１：３、同８１：４、同８２、同８３、同８４、同９０、同９０：１、同１５１、同１６９、同１７２、同１７３、同１７４、同１９１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８、同１００、同１０４、同１１５、同１１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、同１：２、同２、同３、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１４、同５３、同６２、同６３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｔｅｌ  １、同２、同２：２、同３、同３：１、同３：３、同４、同５、同５：１、同６：１、同７：１、同９、同１２、同２０、同２６、同２７、同３９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １、同２、同３、同４、同８、同９、同１０、同１２、同４５、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ３などのレーキ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １、同３、同２１、同１１２、同１１４、同１４６、同１７０、同１８７、同１５０、同１８５、同３８、同４１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、同３８、同３６、同１６、同１３、同３４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、同３、同９７、同１６７、同１５４、同１２、同１３、同１４、同１７、同５５、同８３、同８１、同１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２５などの不溶性アゾ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４４、同１６６などの縮合アゾ顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５３、同５３：１、同５３：３、同５０、同５０：１、同４９、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５７：１、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同５２：１、同６３：１、同６３：２、同５８：２、同５８：４、同５１、同６０：１、同６４：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １７、同１８、同１９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６１、同６２などのアゾレーキ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、同３６、同３７などのフタロシアニン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９などのキナクリドン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、同１７７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２４、同１０８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０などのアントラキノン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、同１４９、同１７８、同１７９、同１９０、同２２４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ３１、同３２などのペリレン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ４３などのペリノン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８、同１８１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ２７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６６、同６３などのインジゴ系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、同３７などのジオキサジン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８などのキノフタロン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０９、同１１０、同１７３などのイソインドリノン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６６、同６９、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９、同１８５などのイソインドリン系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ８、同１０などのアゾ金属錯体顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ６８、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、同１５３、同６５などのアゾメチン金属錯体顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４、同２７０、同２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ７１、同７３などのジケトピロロピロール系顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １８、同１９、同５６、同５７、同６１、同５６：１、同６１：１などのアルカリブルー顔料、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １などのアニリンブラック、Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  １０、Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ９２、Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ７、Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８５、フルオロセントブライティングホワイテックスＷＳ５２、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４４、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５などが挙げられる。
中でも、青色顔料としては、フタロシアニン系顔料が特に鮮明な筆跡が得られる。溶剤中での結晶安定性や分散安定性からＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３やその顔料誘導体処理タイプまたはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６が好適に使用できる。濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０が好適である。
赤色顔料としては、耐光性、耐溶剤性がよいことと、油性ボールペン用インキ組成物をリフィルに充填したときの外観色が鮮明な赤になることからジケトピロロピロール系のＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、同２５５、同２６４が特に好適に使用できる。耐溶剤性が良く濃色の筆跡が得られる顔料としてはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０が好適である。
緑色インキとしては青色顔料と黄色顔料の調色や青色染料と黄色顔料の調色で油性ボールペン用インキ組成物を作製する方が、緑色顔料で油性ボールペン用インキ組成物を作成するよりも外観色が鮮明な油性ボールペン用インキ組成物となる。
市販されているものとして、黒色顔料として、プリンテックス３、同２５、同３０、同３５、同４０、同４５、同５５、同６０、同７５、同８０、同８５、同９０、同９５、同３００、スペシャルブラック４、同５、同１００、同２５０、同５５０（以上、デグサヒュルスジャパン（株）製）、三菱カーボンブラック＃２７００、同＃２６５０、同＃２６００、同＃２４００、同＃２３５０、同＃２３００、同＃２２００、同＃１０００、同＃９９０、同＃９８０、同＃９７０、同＃９６０、同＃９５０、同＃９００、同＃８５０、同＃７５０、同＃６５０、同＃２６０、同＃９５、同＃５２、同＃５０、同＃４７、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃４４、同＃４０、同＃３３、同＃３２、同＃３０、同＃２５、同＃２０、同＃１０、同＃５、同ＣＦ９、同ＭＣＦ８８、同ＭＡ７、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ１００Ｒ、同ＭＡ１００Ｓ、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００、（以上、三菱化学（株）製）、トーカイブラック＃８５００／Ｆ、同＃８３００／Ｆ、同＃７５５０ＳＢ／Ｆ、同＃７４００、同＃７３６０ＳＢ／Ｆ、同＃７３５０／Ｆ、同＃７２７０ＳＢ、同＃７１００／Ｆ、同＃７０５０（以上、東海カーボン（株）製）などのカーボンブラックや、ダイヤモンドブラックＮ（玉億色材（株）製）などのアニリンブラックや、ボーンブラック（三重カラーテクノ（株）製）や、鉄化ブラックＫＮ−３２０（日本鉄化（株）製）などの鉄黒、赤色顔料として、Ｉｇｒａｇｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＢＯ、同ＢＴＲＲ、同２０３０、同２０３１、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｒｅｄ  ＢＰ、同ＢＯＣ、同２０２８、同２０３０、Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｒｅｄ−ＣＦ、同ＢＴ−ＣＦ（以上、ＣＳＣ製）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｒｅｄ  Ｄ２Ｇ７０（Ｃｌａｒｉａｎｔ製）、ＦＵＪＩ  ＲＥＤ  ８８００（富士色素（株）製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４（ジケトピロロピロール顔料）、Ｉｒｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ＥＫ、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｃｏｒａｌ  Ｒｅｄ  Ｃ（以上、ＣＳＣ製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５５（ジケトピロロピロール顔料）、青色顔料として、Ｐａｌｉｏｇｅｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｌ６３８５、同Ｌ６４７０、同Ｌ６４８０、同Ｌ６４８２Ｌ、同６４９５Ｆ（以上、ＢＡＳＦ製）、Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ、同Ａ３ＲＪ、Ｉｒｇａｚｉｎ  Ｂｌｕｅ  Ａ３ＲＮ（以上、ＳＣＳ製）、ＤＣＣ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）、Ｆａｓｔｏｇｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌｕｅ  ６０７５、同６０７０Ｓ（以上、ＤＩＣ製）、Ｍｏｎｏｌｏｔｅ  Ｂｌｕｅ  ３Ｒ、同３ＲＦＷ（以上、Ｈｅｕｂａｃｈ製）、Ｌｉｏｎｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｒ、同６５０１、同６５０５（以上、東洋インキ（株）製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０（アンスラキノン顔料）、緑色顔料として、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＮ−Ｃ、同ＧＮＸ−Ｃ、同ＧＢＮ−Ｃ、同ＧＢＸ−Ｃ、同２ＧＦＷＣ、同ＢＥＥＦＷＣ（以上、Ｈｅｕｂａａｃｈ製）、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  Ｌ８６０５、同Ｌ８６９０、同Ｌ８７３０、同８７３１、同８７３５、同８７３０、同８６０５ＤＤ、同Ｄ８７２５、同Ｄ８７３０（以上、ＢＡＳＦ製）、Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ３０８、同Ｂ６０９、同、ＳＡＸ（以上、三陽色素（株）製）、Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  ２Ｇ−５５０−Ｄ、同２ＧＮ、同２ＧＯ、同５３１０（以上、大日精化工業（株）製）、Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  ＰＢＮ−１（東洋インキ（株）製）、Ｓｕｍｉｔｏｎｅ  Ｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ  ２Ｇ−ＨＳ（住友カラー（株）製）などのＰｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７（フタロシアニン顔料）などを挙げることができる。
【００２３】
また、使用できる加工顔料として、Ｒｅｎｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−ＨＷ３０、同ＨＲ−ＨＷ３０、同Ｏｒａｎｇｅ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｒｅｄ  ＨＦ２Ｂ−ＨＷ３０、同ＦＧＲ−ＨＷ３０、同Ｆ５ＲＫ−ＨＷ３０、同Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−ＨＷ３０、同Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ−ＨＷ３０、同Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ−ＨＷ３０、同ＣＦ−ＨＷ３０、同Ｇｒｅｅｎ  ＧＧ−ＨＷ３０、同Ｂｒｏｗｎ  ＨＦＲ−ＨＷ３０、Ｂｌａｃｋ  Ｒ−ＨＷ３０（以上、クラリアントジャパン（株）製）、ＵＴＣＯ−００１イエロー、同０１２イエロー、同０２１オレンジ、同０３１レッド、同０３２レッド、同０４２バイオレット、同０５１ブルー、同０５２ブルー、同０６１グリーン、同５９１ブラック、同５９２ブラック（以上、大日精化工業（株）製）を挙げることができる。
【００２４】
これらの顔料の使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対し１．０重量％以上４０．０重量％以下が好適に使用でき、３．０重量％以上３０．０重量％以下がより好ましい。使用量が１．０重量％より少ないと筆跡の耐光性が弱くなる。また、４０．０重量％より多いと経時的な沈降による目詰まりによる筆記カスレや油性ボールペン用インキ組成物中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
【００２５】
顔料を分散するには従来公知の方法で可能である。例えば、顔料と、エチレングリコールモノメチルエーテルと、分散剤とを混合し、プロペラ撹拌機などで均一に撹拌した後、分散機で顔料を分散する。ロールミル、ボールミル、サンドミル、ビーズミル、ホモジナイザーなどの分散機は油性ボールペン用インキ組成物の溶剤量や、顔料濃度によって適宜選択する。
【００２６】
本発明で使用できる分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物として、モノオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノオレイルエーテルリン酸、ジオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイルエーテルリン酸、トリオレイルリン酸エステル、ポリオキシエチレントリオレイルエーテルリン酸、モノリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレンモノリノールエーテルリン酸、ジリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレンジリノールエーテルリン酸、トリリノールリン酸エステル、ポリオキシエチレントリリノールエーテルリン酸が挙げられ、市販のものとしてはフォスファノール  ＲＢ−４１０（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸）、フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸）（以上、東邦化学工業（株）製）、ＮＩＫＫＯＬ  ＤＯＰ−８ＮＶ（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム）、ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（リン酸トリオレイル）（以上、日光ケミカルズ（株）製）を挙げることができる。本発明で使用できる分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物には、ベンゼン環を有するリン酸エステル化合物も含まれ、オキシエチレンフェニルエーテルリン酸、オキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンフェニルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸などを挙げることができる。
理由は定かではないが、分子内に不飽和炭化水素基を持たないリン酸エステル化合物と比べて分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物の方がより書き味が良くなる。
【００２７】
これらの分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物の使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上２０．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは０．１重量％以上１０．０重量％以下である。使用量が０．０５重量％よりも少ないと、書き味が十分ではなく、２０．０重量％を越えると、油性ボールペン用インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂など油性ボールペン用インキ組成物中の固形分の溶解性が不足し、筆記カスレが生じやすくなる恐れがある。
【００２８】
本発明で使用できる有機アミンとして、（化１）で示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールが挙げられるが、市販のものとしてはＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＢ（ベヘナミドプロピルジメチルアミン、Ｒ１＝飽和炭化水素基  炭素数２２、ｎ＝３、Ｒ２＝飽和炭化水素基  炭素数１、Ｒ３＝飽和炭化水素基  炭素数１）、ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＳ（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、Ｒ１＝飽和炭化水素基  炭素数１８、ｎ＝３、Ｒ２＝飽和炭化水素基  炭素数２、Ｒ３＝飽和炭化水素基  炭素数２）、ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＳＶ（ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、Ｒ１＝飽和炭化水素基  炭素数１８、ｎ＝２、Ｒ２＝飽和炭化水素基  炭素数２、Ｒ３＝飽和炭化水素基  炭素数２）（以上、日光ケミカルズ（株）製）、カチナール  ＡＥＡＳ（ステアラミドエチルジエチルアミン、Ｒ１＝飽和炭化水素基  炭素数１８、ｎ＝２、Ｒ２＝飽和炭化水素基  炭素数２、Ｒ３＝飽和炭化水素基  炭素数２）、カチナール  ＢＭＰＡ（Ｋ）（ベヘナミドプロピルジメチルアミン、Ｒ１＝飽和炭化水素基  炭素数２２、ｎ＝３、Ｒ２＝飽和炭化水素基  炭素数１、Ｒ３＝飽和炭化水素基  炭素数１）、カチナール  ＭＰＡＳ（ステアラミドプロピルジメチルアミン、Ｒ１＝飽和炭化水素基  炭素数１８、ｎ＝３、Ｒ２＝飽和炭化水素基  炭素数１、Ｒ３＝飽和炭化水素基  炭素数１）（以上、東邦化学工業（株）製）を挙げることができる。（化１）で示されるアミドアミン化合物のＲ２、Ｒ３は、同じでも構わないし、異なっても構わない。
【００２９】
これらの有機アミンの使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対し０．０５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。特に好ましくは、分子中に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数１．０ｍｏｌに対し、０．５ｍｏｌ以上４．０ｍｏｌ以下の範囲であり、１．０ｍｏｌ以上３．０ｍｏｌ以下が最も好ましい。０．５ｍｏｌよりも少ないと、インキ経時後の結晶発生防止効果が十分ではなく筆記カスレを生じやすくなり、４．０ｍｏｌを超えて添加してもこれ以上のインキ経時安定性の向上が見られない。
【００３０】
筆跡の筆記面への定着性を付与するためや粘度調整剤として、樹脂を油性ボールペン用インキ組成物中に併用して添加することも可能である。具体例としては、例えば、フェノール樹脂、ケトン樹脂、ロジン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂などの樹脂が挙げられる。市販のものとしてはフェノール樹脂として、タマノル１００Ｓ、同５１０（以上、荒川化学工業（株）製）、ヒタノール１５０１、同２５０１（以上、日油（株）製）、ＹＰ−９０、ＹＰ−９０Ｌ、ＹＳポリスターＳ１４５、同＃２１００、同＃２１１５、同＃２１３０、同Ｔ８０、同Ｔ１００、同Ｔ１１５、同Ｔ１３０、同Ｔ１４５、マイティエースＧ１２５、同１５０（以上、ヤスハラケミカル（株）製）など、ケトン樹脂として、ハイラック１１０Ｈ、同１１１、同２２２、同９０１（以上、日立化成工業（株）製）、ハロン１１０Ｈ（本州化学製）、レジンＳＫ（ヒュルス社製）など、ロジン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂として、ハーコリンＤ、ペンタリン２５５、同２６１、同２６９、同８３０（以上、理化ハーキュレス（株）製）、ハリエスターＮＬ、同Ｌ、同ＭＴ、同ＭＳＲ−４、ハリマック１３５Ｇ、同Ｔ−８０、同ＦＸ−２５、同ＡＳ−５、同ＡＳ−９、ネオトールＣ、ガムロジンＸ（以上、ハリマ化成（株）製）、ガムロジンＷＷ（中国産）、エステルガムＨ、マルキード＃３０Ａ、同＃３１、同＃３２、同＃３３、同＃３４（荒川化学工業（株）製）などが挙げられる。ポリビニルブチラール樹脂の具体例を挙げると、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ２０Ｈ、同Ｂ３０Ｂ、同Ｂ３０Ｈ、同Ｂ６０Ｔ、同Ｂ６０Ｈ、同Ｂ６０ＨＨ、同Ｂ７０Ｈ（以上、ヘキスト社製）、エスレック  ＢＨ−３、同ＢＬ−１、同ＢＬ−２、同ＢＬ−Ｌ、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＭ−１、同ＢＭ−２、同ＢＭ−５、同ＢＭ−Ｓ、同ＢＬ−２Ｈ、同ＢＬ−ＳＨ、同ＢＸ−１０、同ＢＸ−Ｌ、同ＢＨ−３、同ＢＨ−６、同ＢＨ−Ｓ、同ＢＸ−１、同ＢＸ−５（以上、積水化学工業（株）製）などがある。中でも、シクロヘキサノン系ケトン樹脂であるハイラック  １１１、同２２２、同９０１やポリビニルブチラール樹脂であるエスレック  ＢＨ−３、同ＢＬ−１、同ＢＬ−２、同ＢＬ−Ｌ、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＭ−１、同ＢＭ−２、同ＢＭ−５、同ＢＭ−Ｓ、同ＢＬ−２Ｈ、同ＢＬ−ＳＨ、同ＢＸ−１０、同ＢＸ−Ｌ、同ＢＨ−３、同ＢＨ−６、同ＢＨ−Ｓ、同ＢＸ−１、同ＢＸ−５は筆跡の筆記面への定着性が良く好ましく、粘度調整剤としても好ましい。
これらの樹脂の使用量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し０．５重量％以上２０．０重量％以下が好ましい。０．５重量％より少ないと筆記面に対する筆跡の定着性が不十分となる場合があり、２０．０重量％を超えると油性ボールペン用インキ組成物の粘度が高くなりペン先からのインキ吐出が悪くなる不具合が発生する可能性がある。
【００３１】
以上の成分の他に更に必要に応じて、従来インキ組成物に使用されている界面活性剤、防錆剤などの各種添加剤を適宜使用できる。界面活性剤の一例を挙げると、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリプロピレングリコール、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン  （ＡＢ）ｎタイプ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどが挙げられる。市販のものとして、ポリプロピレングリコール（ジオール）として、ユニオール  Ｄ−２５０（平均分子量２５０）、同Ｄ−４００（平均分子量４００）、同Ｄ−７００（平均分子量７００）、同Ｄ−１０００（平均分子量１０００）、同Ｄ−１２００（平均分子量１２００）、同Ｄ−２０００（平均分子量２０００）、同Ｄ−４０００（平均分子量４０００）（以上、日油（株）製）、ポリエーテル変性シリコーンとして、ＦＺ２１１０（ＨＬＢ  １．０）、ＦＺ−２１９１（ＨＬＢ  ５）、ＦＺ−２１６６（ＨＬＢ  ５）、ＦＺ−２１５４（ＨＬＢ  ６）、ＦＺ−２１２０（ＨＬＢ  ６）、Ｌ−７２０（ＨＬＢ  ７）、ＳＨ  ８７００（ＨＬＢ  ７）、Ｌ７００１（ＨＬＢ  ７）、Ｌ７００２（ＨＬＢ  ７）、ＳＦ  ８４１０（ＨＬＢ  ７）、ＦＺ２１２３（（ＨＬＢ  ８）、ＳＨ  ８４００（（ＨＬＢ  ８）、ＦＺ−２１６４（ＨＬＢ  ８）、ＦＺ−７７（ＨＬＢ  １０）、ＦＺ−２１０５（ＨＬＢ  １１）、Ｌ−７６０４（ＨＬＢ  １３）、ＦＺ−２１０４（ＨＬＢ  １４）、ＦＺ−２１６２（ＨＬＢ  １５）（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ポリエーテル変性シリコーン  （ＡＢ）ｎタイプとして、ＦＺ−２２０３（ＨＬＢ  １）、
ＦＺ−２２０７（ＨＬＢ  ３）、ＦＺ−２２０８（ＨＬＢ  ７）（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとして、ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  ９．５）、同ＢＬ−４．２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １１．５）、同ＢＬ−９ＥＸ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １４．５）、同ＢＬ−２１（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １９．０）、同ＢＬ−２５（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １９．５）、同ＢＣ−２（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  ８．０）、同ＢＣ−５．５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １０．５）、同ＢＣ−７（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １１．５）、同ＢＣ−１０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １３．５）、同ＢＣ−１５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １５．５）、同ＢＣ−２０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １７．０）、同ＢＣ−２３（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）、同ＢＣ−２５（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １８．５）、同ＢＣ−３０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  １９．５）、同ＢＣ−４０（ポリオキシエチレンセチルエーテル、ＨＬＢ  ２０．０）、同ＢＳ−２（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ  ８．０）、同ＢＳ−４（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ  ９．０）、同ＢＳ−２０（ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）、同ＢＯ−２Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  ７．５）、同ＢＯ−７Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １０．５）、同ＢＯ−１０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １４．５）、同ＢＯ−１５Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １６．０）、同ＢＯ−２０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １７．０）、同ＢＯ−５０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）、同ＢＢ−５（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  ７．０）、同ＢＢ−１０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  １０．０）、同ＢＢ−２０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  １６．５）、同ＢＢ−３０（ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ＨＬＢ  １８．０）（以上、日光ケミカルズ（株）製）などが挙げられる。ＨＬＢはＨｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ（親水性親油性バランス）を意味する。
中でもポリオキシエチレンヒマシ油とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が潤滑性向上と初筆カスレ防止に適しており、市販のものとしてはＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５、同ＨＣＯ−１０、同ＨＣＯ−２０、同ＨＣＯ−３０、同ＨＣＯ−４０、同ＨＣＯ−５０、同ＨＣＯ−６０、同ＨＣＯ−８０、同ＨＣＯ−１００（以上、日光ケミカルズ（株）製）、ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−５、同ＨＣ−７、同ＨＣ−１０、同ＨＣ−２０、同ＨＣ−３０、同ＨＣ−４０、同ＨＣ−５０、同ＨＣ−６０、同ＨＣ−８０、同ＨＣ−１００（以上、日本エマルジョン（株）製）、ブラウノン  ＢＲ−４０４、同ＢＲ−４０７、同ＢＲ−４１０、同ＢＲ−４１３５、同ＢＲ−４１７、同ＢＲ−４２０、同ＢＲ−４２５、同ＢＲ−４３０、同ＢＲ−４５０、同ＲＣＷ−２０、同ＲＣＷ−４０、同ＲＣＷ−６０、同ＲＣＷ−８０、同ＲＣＷ−１００（以上、日進化成（株）製）、ユニオックス  ＨＣ−１０、同ＨＣ−２０、同ＨＣ−４０、同ＨＣ−６０、同ＨＣ−１００、同Ｃ−３５（日油（株）製）などを挙げることができる。
防錆剤の一例を挙げると、ベンゾトリアゾール、シクロヘキシルアンモニウムクロライド、２−メルカプトベンゾトリアゾール、ベンゾイルアミノカプロン酸、硝酸カルシウムなどが挙げられる。
【００３２】
ポリオキシエチレンヒマシ油とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下の使用が好ましく、更に好ましくは１．０重量％以上８．０重量％以下である。１５．０重量％を越えると、油性ボールペン用インキ組成物中の有機溶剤の含有量が減ってしまい、染料や樹脂などインキ中の固形分の溶解性が不足し、文字掠れが生じやすくなる恐れがある。ポリオキシエチレンヒマシ油とポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は単独でも、組み合わせて使用することも可能である。
【００３３】
さらに、本発明の油性ボールペン用インキ組成物に水を添加することもできる。水は水道水、イオン交換水、精製水、蒸留水、純水、地下水、海洋深層水などからいずれを選んで用いても良い。中でも、イオン交換水、精製水、蒸留水、純水が好ましい。分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と、水とを併用すると書き味が向上する。水の使用量は油性ボールペン用インキ組成物が経時的に不安定にならない範囲で添加でき、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し０．１重量％以上１５．０重量％以下が好ましい。更に好ましくは０．５重量％以上１０．０重量％以下が好ましい。尚、水の添加方法は特に限定されないが、水以外の成分を適宜混合した油性ボールペン用インキ組成物中に水をそのままの状態で添加しても、着色剤や樹脂や界面活性剤や添加剤などの油性ボールペン用インキ組成物に用いる成分に予め水分を吸湿や吸水させておいても良い。
【００３４】
上記成分の他に必要に応じて、潤滑剤、消泡剤、受け座摩耗防止剤、分散樹脂、増粘樹脂などの添加剤を併用することも可能である。
【００３５】
潤滑剤は、ボールの回転を円滑にし、筆記感を向上させるために添加するものであり、上記界面活性剤の他に、切削油類、高級脂肪酸類、アシルアミノ酸類、チアゾール類、ポリエチレングリコール類、ポリオール変性シリコーンを挙げることができる。筆記感が長期に渡って良好な状態を保つことができることから、ポリオール変性シリコーンを使用することが好ましい。
これらは油性ボールペン用インキ組成物全量に対し０．２重量％以上４．５重量％以下使用する。４．５重量％を超えて添加するとインキの表面張力が小さくなり、ペン先を下向きにして放置したときにインキが漏れ出す恐れがある。
【００３６】
受け座磨耗防止剤の一例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素が挙げられる。中でも、アルミナが摩耗防止剤として好ましい。添加量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対し０．００１重量％以上０．１重量％以下で使用できる。０．００４％以上０．０３以下が好ましい。
【００３７】
分散樹脂や増粘樹脂は、顔料などの固形物の分散、糸曳き性付与、筆跡の裏写り防止の他、粘度調整、染料の溶解促進の為に添加するものであり、具体例としては、エステルガム、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル系樹脂、メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂およびそれらを水素添加した樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ポリテルペン、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ロジン変性されたフェノール樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリオキシエチレン、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロースなどのセルロース誘導体、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマーなどの多糖類、ベンジリデンソルビトールを挙げることができる。特に、ポリビニルブチラール樹脂は経時による粘度変化が小さく、顔料の分散安定性、定着性に優れるため好適に使用できる。ポリビニルブチラール樹脂の具体例を挙げると、Ｍｏｗｉｔａｌ  Ｂ２０Ｈ、同Ｂ３０Ｂ、同Ｂ３０Ｈ、同Ｂ６０Ｔ、同Ｂ６０Ｈ、同Ｂ６０ＨＨ、同Ｂ７０Ｈ（以上、ヘキスト社製）、エスレック  ＢＨ−３、同ＢＬ−１、同ＢＬ−２、同ＢＬ−Ｌ、同ＢＬ−Ｓ、同ＢＭ−１、同ＢＭ−２、同ＢＭ−５、同ＢＭ−Ｓ、同ＢＬ−２Ｈ、同ＢＬ−ＳＨ、同ＢＸ−１０、同ＢＸ−Ｌ、同ＢＨ−３、同ＢＨ−６、同ＢＨ−Ｓ、同ＢＸ−１、同ＢＸ−５（以上、積水化学工業（株）製）などがある。ポリビニルピロリドンの具体例を挙げると、ポリビニルピロリドン  Ｋ−３０、同Ｋ−８５、同Ｋ−９０（以上、（株）日本触媒製）、ＰＶＰ  Ｋ−１５、同Ｋ−３０、同Ｋ−６０、同Ｋ−９０、同Ｋ−１２０（以上、ＩＳＰジャパン（株）製）などが挙げられる。ポリビニルアセトアミドの具体例を挙げると、ＧＥ１９１−０００、ＧＥ１９１−０５３、ＧＥ１９１−１０３、ＧＥ１９１−１０４、ＧＥ１９１−１０７、ＧＥ１９１−４０５（昭和電工（株））などが挙げられる。中でも、ポリビニルピロリドン  Ｋ−３０、同Ｋ−８５、同Ｋ−９０（以上、（株）日本触媒製）、ＰＶＰ  Ｋ−１５、同Ｋ−３０、同Ｋ−６０、同Ｋ−９０、同Ｋ−１２０（以上、ＩＳＰジャパン（株）製）が曳糸性付与剤として好ましい。
これらの樹脂は単独あるいは混合して使用することができる。これらの樹脂の使用量は油性ボールペン用インキ組成物全量に対して０．０５重量％以上３０．０重量％以下が好ましい。
【００３８】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物は筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合の油性ボールペン用インキ組成物の逆流を防止したりするために剪断減粘性を付与しても良い。剪断減粘性剤としては、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトの他に上記記載の樹脂で剪断減粘性を付与できるもので兼用することもできる。
【００３９】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物の２５℃、剪断速度１００ｓ−１における粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。１０ｍＰａ・ｓより小さくなるとインキ漏れの恐れが生じ、５０００ｍＰａ・ｓを超えると、インキの追従不良に起因する筆記カスレが生じる傾向がある。好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以上１０００ｍＰａ・ｓ以下である。本発明の分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステルと有機アミンの組み合わせであれば、粘度が高くても書き味は軽い。
【００４０】
本発明の油性ボールペン用インキ組成物のｐＨは３．０以上１０．０以下であることが好ましい。ｐＨが３．０より小さく、または、ｐＨが１０．０よりも大きくなると染料の析出に起因する筆記カスレが生じる恐れがある。より好ましくはｐＨが６．０以上８．０以下である。
【００４１】
インキを製造するには、上記で分散した顔料と染料から選ばれる１種もしくは２種以上の着色剤と、樹脂と、溶剤をホモミキサーなどの撹拌機にて充分に混合攪拌した後、他の成分、例えば粘度調整剤や、色調調整のための染料、潤滑剤などを混合し、更に均一になるまで溶解・混合することで得られるが、場合によって混合したインキをさらに分散機にて分散したり、得られたインキを濾過や遠心分離機に掛けて粗大粒子や不溶解成分を除いたりすることは何ら差し支えない。また、インキ製造時に電熱ヒーター、バンドヒーターなどを用いてインキを加熱することも何ら差し支えない。インキ製造時のインキ温度は５℃以上９５℃以下が好ましい。
【００４２】
上述した油性ボールペン用インキ組成物をインキ収容管内に直に収容し、筆記部材としてのボールと、このボールを貫通孔であるインキ通孔の先端開口部から一部突出して抱持し、インキ通孔の先端開口部をボールの直径よりも小径に形成すると共にインキ通孔の内壁中腹部分に複数の内方突出部を形成することによってボールの前後移動可能範囲を規定するボールハウス部を形成したボールホルダーとで成るボールペンチップをインキ収容管内の先端に直接、またはチップホルダーを介して装着した油性ボールペンリフィルとする。上記ボールペンチップのボールホルダーは、主にステンレス等の円柱状金属部材にインキ通孔となる貫通孔、及び内方突出部をドリルやブローチなどの切削刃を用いて形成するものであるが、予め貫通孔が形成されたパイプ材を使用することもできる。パイプ材を使用した場合は、パイプ材の外側壁部にピンによる押圧変形加工を施して凹部を形成することによって、該部に対応する内側壁部に凸部を形成し、その凸部が内方突出部となるものである。
【００４３】
前記ボールペンチップで使用できるボールとしては、成分が、タングステン（元素記号：Ｗ）  ７５．０重量％以上８５．０重量％以下、コバルト（元素記号：Ｃｏ）  ９．０重量％以上１４．０重量％以下、クロム（元素記号：Ｃｒ）  ０．０重量％以上３．０重量％以下、炭素（元素記号：Ｃ）  ０．０重量％以上６．０重量％以下、Ｃｒ３Ｃ３  ０．０重量％以上５．０重量％以下のものが使用できる。ボール表面粗さはＲａ  １．０以上２０．０以下のものが使用できる。ボールのビッカース硬さ（ＨＶ）は１０００以上２０００以下のものが使用できる。
また、上記の超硬合金以外にも、成分が、炭化ケイ素（分子式：ＳｉＣ）  ０．０重量％以上９５．０重量％以下、酸化イットリウム−酸化アルミニウム（分子式：Ｙ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３）  ０．０重量％以上５．０重量％以下でボール表面粗さがＲａ  ０．５ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下のものや、成分が、二酸化ジルコニウム（分子式：ＺｒＯ２）  ０．０重量％以上９５．０重量％以下、酸化イットリウム（分子式：Ｙ２Ｏ３）  ０．０重量％以上５．０重量％以下でボール表面粗さが０．５ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下のものや、成分が、酸化アルミニウム（分子式：Ａｌ２Ｏ３）  ０．０重量％以上９９．９重量％以下、クロム（元素記号：Ｃｒ）  ０．０重量％以上０．１重量％以下でボール表面粗さが０．５ｎｍ以上１０．０ｎｍ以下のものなどが挙げられる。
ボール径は、従来公知の０．１ｍｍ以上３０．０ｍｍ以下のいずれを用いても良い。細字の筆跡を得たい場合は０．５ｍｍ以下のボール径を使用するのが好ましく、太字の筆跡を得たい場合は１．０ｍｍ以上のボール径を使用するのが好ましい。
【００４４】
前記ボールペンチップで使用できるボールホルダーの材質として、ステンレスの場合、成分が、クロム（元素記号：Ｃｒ）  １８．０重量％以上２２．０重量％以下、モリブデン（元素記号：Ｍｏ）  ０．５重量％以上３．０重量％以下、マンガン（元素記号：Ｍｎ）  ０．０重量％以上２．０重量％以下、珪素（元素記号：Ｓｉ）  ０．０重量％以上１．０重量％以下、硫黄（元素記号：Ｓ）  ０．０重量％以上０．２重量％以下、リン（元素記号：Ｐ）  ０．０重量％以上０．１重量％以下、炭素（元素記号：Ｃ）  ０．０重量％以上０．１重量％以下、鉛（元素記号：Ｐｂ）  ０．０重量％以上０．５重量％以下、テルル（元素記号：Ｔｅ）  ０．０重量％以上０．１重量％以下、鉄（元素記号：Ｆｅ）  ０．０重量％以上８０．０重量％以下のものが使用できる。チップのビッカース硬さ（ＨＶ）は１５０以上３００以下のものが使用できる。
ボールホルダーの材質が銅合金の場合、成分が、炭素（元素記号：Ｃ）  ５５．０重量％以上６５．０重量％以下、ニッケル（元素記号：Ｎｉ）  １２．０重量％以上１８．０重量％以下、マンガン（元素記号：Ｍｎ）  ０．０重量％以上１．０重量％以下、鉄（元素記号：Ｆｅ）  ０．０重量％以上０．５重量％以下、鉛（元素記号：Ｐｂ）  ０．０重量％以上４．０重量％以下、亜鉛（元素記号：Ｚｎ）  ０．０重量％以上３０．０重量％以下のものが使用できる。チップのビッカース硬さ（ＨＶ）は１５０以上３００以下のものが使用できる。
その他、ボールホルダーの材質が樹脂や真鍮（黄銅）などの従来公知の材質も使用できる。
【００４５】
そして、ボールをボールホルダーの先端開口部の内縁に押し当てることでボールホルダーの密閉性を向上させ、ボールペンチップ先端からのインキのにじみ出しを防止する事を目的としてボールホルダーの内部には複数の内方突出部の中心に形成される中孔部を通じてボールを背面より押圧して前方付勢するコイルスプリングを備えている。コイルスプリングの材質としては主にＳＵＳ３０４などのステンレス鋼線を使用するが、硬鋼線やピアノ線材も使用できる。また、ポリカーボネートやポリエーテルエーテルケトン等の樹脂も使用することができる。ステンレス鋼線、硬鋼線などの表面にニッケル（元素記号：Ｎｉ）メッキを施したものも使用できる。しかし、これらコイルスプリングはボールと接触して押圧している為、ボールの回転に対しては抵抗となり、低荷重低速筆記時には筆記面とボールの摩擦よりもボールとスプリングの抵抗の方が大きくなり、ボールが回転し難く、引っ掛かるような抵抗感を感じるようになってしまう。それは特にボール径が０．５ｍｍ以下のような小径ボールになるほど抵抗感が強くなる傾向がある。ボールホルダ−内にコイルスプリングを設置した状態におけるボールの押圧荷重は０．０１Ｎ以上１．５０Ｎ以下で使用できる。
【００４６】
以下に実施例として図面を用いて油性ボールペンリフィルの一例を詳細に説明する。
図１には油性ボールペンリフィルの縦断面図を示す。ボールペンチップ１は筆記部材としてのボール２を、ボールホルダー３に形成された先端開口部より一部突出した状態で回転自在に抱持している。インキ収容管４内にはインキ５が収容されており、インキ５の後端界面に接して、インキ５と相溶しない高粘度流体であるインキ追従体６が配置されている。この油性ボールペンリフィルは外装体に収容されて使用されるが、外装についての図示及び説明は省略する。また、外装体自体をインキ収容管として直接インキを収容している、所謂直液式といわれる形態にすることも可能である。
【００４７】
インキ収容管４として、金属や、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの従来公知の樹脂が使用できる。インキ収容管４の内径は直径０．１ｍｍ以上直径３０．０ｍｍ以下のものが使用でき、直径０．５ｍｍ以上直径１５．０ｍｍ以下が好ましい。また、図示した直線状のパイプの収容管の他に、異なる内径を多段に複数組み合わせた形状の収容管も使用することができる。直径０．５ｍｍ以上のものを使用する場合は、逆流防止のため可動栓となる成型品を併用してもよい。
【００４８】
前記インキ追従体６はインキ収容管４のクリア−ドレイン性向上やインキ残量視認性向上、インキの乾燥防止性向上などを目的として配置されている。インキ追従体６として、ポリブテン、αオレフィン、ポリオレフィン、シリコーン、などを基材として適宜シリカなどのゲル化剤などで高粘度とした流体などの、従来公知のインキ追従体が使用できる。インキ追従体の物理特性としては、ニュートン流体、チキソトロピー、剪断減粘性などの物性を有していてもよいが、ニュートン流体が好ましい。インキ追従体の粘度は特に限定されるものではないが、２５℃、剪断速度１００ｓ−１におけるインキ追従体の粘度は１０ｍＰａ・ｓ以上１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以上３０，０００ｍＰａ・ｓ以下が最も好ましい。市販されているものとしては、ジメチルシリコーンオイルとして、ＳＨ２００  Ｃ  Ｆｌｕｉｄ  ５ＣＳ（粘度  ５ｍｍ２／ｓ）、同６ＣＳ（粘度  ６ｍｍ２／ｓ）、同１０ＣＳ（粘度  １０ｍｍ２／ｓ）、同２０ＣＳ（粘度  ２０ｍｍ２／ｓ）、同３０ＣＳ（粘度  ３０ｍｍ２／ｓ）、同５０ＣＳ（粘度  ５０ｍｍ２／ｓ）、同１００ＣＳ（粘度  １００ｍｍ２／ｓ）、同２００ＣＳ（粘度  ２００ｍｍ２／ｓ）、同３５０ＣＳ（粘度  ３５０ｍｍ２／ｓ）、同５００ＣＳ（粘度  ５００ｍｍ２／ｓ）、同１０００ＣＳ（粘度  １０００ｍｍ２／ｓ）、同３０００ＣＳ（粘度  ３０００ｍｍ２／ｓ）、同１００００ＣＳ（粘度  １００００ｍｍ２／ｓ）、同１２５００ＣＳ（粘度  １２５００ｍｍ２／ｓ）、同３００００ＣＳ（粘度  ３００００ｍｍ２／ｓ）、同６００００ＣＳ（粘度  ６００００ｍｍ２／ｓ）、同１０００００ＣＳ（粘度  １０００００ｍｍ２／ｓ）、同１００００００（粘度  １００００００ｍｍ２／ｓ）（以上、東レ・ダウコーニング社製）、高重合ジメエチルシリコーンとして、ＢＹ１１−０４０（粘度  １５００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−００３（粘度  １５００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−００７（粘度  １７００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−０１４（粘度  １３０００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ１１−０２６（粘度  １０００００ｍｍ２／ｓ）、ＢＹ２５−３２０（粘度  １００００ｍｍ２／ｓ）（以上、東レ・ダウコーニング社製）、シリコーンオイルに剪断減粘性を付与したものとして、ＩＦ４３１０（粘度  ３１０００±２０００ｍＰａ・ｓ）、同４３１１（粘度  ２４０００±２０００ｍＰａ・ｓ）、同４３１２（粘度  ３８５０±４５０ｍＰａ・ｓ）（以上、Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｌ社製）などが挙げられる。インキ追従体の使用量は、油性ボールペン用インキ組成物全量に対し、重量比で、０．１％以上１００．０％以下の範囲で使用できる。しかし、インキ追従体６は特に必要無いと判断された場合は、配置しなくとも構わない。
【００４９】
図２にボールペンチップ１の縦断面図を示す。ボールホルダー３の内部には、ボール２を背面より押して前方付勢するコイルスプリング７が配設されている。このコイルスプリング７は、ボールホルダー３に挿入された後に、押し込まれて全長を圧縮された状態で、ボールホルダー３の後端開口部３ａを縮径するかしめ加工を施すことによって、ボール２の後端を付勢した状態で固定されている。コイルスプリング７は、伸縮する巻き部７ａと先端に直線状に起立した先端直状部７ｂを備えており、先端直状部７ｂが、ボールホルダー３のインキ通路である貫通孔を通ってボール２の後端を直接押し、ボール２をボールホルダー３の先端開口部３ｂの内縁に周接させている。ボールホルダー３の貫通孔が十分に大きい場合はコイルスプリング７の先端直状部７ｂを形成せずに、巻き部７ａを直接ボール２に当接させて付勢させても構わない。
【００５０】
図３にボールペンチップ１のＩ部拡大図を示す。ボールホルダー３は、前述した円柱状金属部材に貫通孔を形成する製法にて貫通したインキの通路として、先端側よりボールハウス部８、中孔９、後穴１０を有している。ボールハウス部８と後穴１０との間には、内方突出部１１が形成されている。ボールハウス部８の先端開口部３ｂは、かしめ加工にて縮径化されており、この縮径化された先端開口部３ｂと、内方突出部１１にて前記ボール２の前後方向への移動し得る範囲を規定している。また、内方突出部１１に複数本、環状に等間隔で切削による放射状溝１２が形成されている。この放射状溝１２は、中孔９及び、後孔１０に連通しているが、コイルスプリング７を挿入する時の引っ掛かりを防止する為に後孔１０に連通させずに中孔９の途中までに留めておくこともできる。そして、内方突出部１１にボール２を押し付けることによって凹状のボール転写部１３が形成されており、凹状のボール転写部１３は、筆記時に紙面などに当接してボール２が後退した状態の時にボールの位置を安定させ、不要な振動等の少ない円滑な回転を保障せんとするものであり、ボール２と凹状のボール転写部１３とが略面状に接触するような形状としている。また、前述の放射状溝１２は、内方突出部１１の凹状のボール転写部１３より外側に開口部を有し、ボールハウス部８へのインキ供給を確保しているものである。放射状溝１２の本数は３本以上１０本以下が使用できる。
【００５１】
上述した例に基づき、試験で用いるボールペンチップを作製した。サンプル１として、図４及び、図４のＩＩ−ＩＩ´線断面矢視図である図５に示す部分を以下に記す寸法値の範囲になるように調整し、ボール径が０．７ｍｍであるボールペンチップサンプルを作製した。尚、図４においてボール２をボール転写部１３に当接させた状態を点線にて示している。また、説明の都合上、図５ではボール２及びコイルスプリング７の先端直状部７ｂは省略している。
（サンプル１）
ボール径Ａ１：０．７ｍｍ
先端開口部径Ｂ１：０．６５５ｍｍ以上０．６６５ｍｍ以下
ボールの前後方向移動距離Ｃ１：０．０１５ｍｍ以上０．０２０ｍｍ以下
ボール突出長さＤ１：０．２０ｍｍ以上０．２２ｍｍ以下
ボールハウス部径Ｅ１：０．７２０ｍｍ以上０．７３０ｍｍ以下
中孔径Ｆ１：０．３５ｍｍ以上０．３７ｍｍ以下
後孔径Ｇ１：０．７０ｍｍ以上０．９０ｍｍ以下
放射状溝幅Ｈ１：０．０９０ｍｍ以上０．１１０以下
ボール転写部径Ｊ１：０．６２０ｍｍ以上０．６４０ｍｍ以下
尚、放射状溝の本数は６、コイルスプリングの線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．１４７Ｎ以上０．２１６Ｎ以下とした。
【００５２】
更に、サンプル２として、図６及び、図６のＩＩＩ−ＩＩＩ´線断面矢視図である図７に示す部分を以下に記す寸法値の範囲になるように調整し、ボール径が０．５ｍｍであるボールペンチップサンプルを作製した。尚、図６においてボール２をボール転写部１３に当接させた状態を点線にて示している。また、説明の都合上、図７ではボール２及びコイルスプリング７の先端直状部７ｂは省略している。
（サンプル２）
ボール径Ａ２：０．５ｍｍ
先端開口部径Ｂ２：０．４６５ｍｍ以上０．４８０ｍｍ以下
ボールの前後方向移動距離Ｃ２：０．０１１ｍｍ以上０．０１７ｍｍ以下
ボール突出長さＤ２：０．１４９ｍｍ以上０．１５９ｍｍ以下
ボールハウス部径Ｅ２：０．５２０ｍｍ以上０．５３０ｍｍ以下
中孔径Ｆ２：０．２２ｍｍ以上０．２８ｍｍ以下
後孔径Ｇ２：０．５０ｍｍ以上０．７０ｍｍ以下
放射状溝幅Ｈ２：０．０６５ｍｍ以上０．０７５ｍｍ以下
ボール転写部径Ｊ２：０．４３０ｍｍ以上０．４５５ｍｍ以下
尚、放射状溝の本数は５、コイルスプリングの線径は０．１２ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．１４７Ｎ以上０．２１６Ｎ以下とした。
【００５３】
更に、サンプル３として、図８及び、図８のＩＶ−ＩＶ´線断面矢視図である図９に示す部分を以下に記す寸法値の範囲になるように調整し、ボール径が０．２ｍｍであるボールペンチップサンプルを作製した。尚、図８においてボール２をボール転写部１３に当接させた状態を点線にて示している。また、説明の都合上、図９ではボール２及びコイルスプリング７の先端直状部７ｂは省略している。
（サンプル３）
ボール径Ａ３：０．２ｍｍ
先端開口部径Ｂ３：０．１７０ｍｍ以上０．１９５ｍｍ以下
ボールの前後方向移動距離Ｃ３：０．００５ｍｍ以上０．０１５ｍｍ以下
ボール突出長さＤ３：０．０５ｍｍ以上０．０９ｍｍ以下
ボールハウス部径Ｅ３：０．２０５ｍｍ以上０．２４０ｍｍ以下
中孔径Ｆ３：０．１１ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下
後孔径Ｇ３：０．２０ｍｍ以上０．６０ｍｍ以下
放射状溝幅Ｈ３：０．０２ｍｍ以上０．０７ｍｍ以下
ボール転写部径Ｊ３：０．１０ｍｍ以上０．１９ｍｍ以下
尚、放射状溝の本数は３、コイルスプリングの線径は０．１０ｍｍ、ボールホルダー内にコイルスプリングを配設した状態におけるボールの押圧荷重は０．０７８Ｎ以上０．１９６Ｎ以下とした。
【００５４】
次に、塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩染料の作成方法を説明する。
配合例１
ガラス瓶に水１０００ｇ、Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １を５０ｇ秤量し、ホットスターラーで加温した後、攪拌機を用いて溶解させ、ドデシルベンゼンスルホン酸Ｎａ５０ｇを秤量し、攪拌後、５Ａ濾紙を用いて濾過を行い、濾紙上の残渣を乾燥させて造塩染料を得た。
【００５５】
配合例２〜７
表１に示すように、各成分を変更した以外は、配合例１と同様な方法で配合例２〜７の造塩染料を作成し、実施例と比較例に用いた。
【００５６】
【表１】
2016194032.tif 000003
【００５７】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
実施例に分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と有機アミンの比率を算出しているが、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数はカタログに記載の分子量から計算を行っている。分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物中がモノエステル、ジエステル、トリエステルの混合物の場合にはトリエステルの配合比率は小さいため、モノエステルとジエステルが重量比で５０：５０の割合で含まれているものとして加重平均によって分子量の計算を行っている。
【００５９】
以下、実施例及び比較例に基づき更に詳細に説明する。
【００６０】
実施例１
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                    １５．６９５重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                            ２５．０重量部
エチレングリコールモノフェエニルーテル                            １５．０重量部
イオン交換水                                                        ２．０重量部
エスレック  ＢＬ−１（ブチラール樹脂、分子量：１９０００、積水化学工業（株）製）
３．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、分子量：１３０００００、ＩＳＰジャパン
（株）製）                                                          ０．５重量部
ハイラック  ９０１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量：８００、重量平均分子量２４００、日立化成工業（株）製）                            １３．０重量部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）  ０．００５重量部
フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）  分子量：７２８．２                                １．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＢ（ベヘナミドジメチルプロピルアミン、日光ケミカル
ズ（株）製）  分子量：４２４．８                                    ０．３重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．５、日光ケミカ
ルズ（株）製）                                                      ３．０重量部
ユニオール  Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、
平均分子量：２０００、日油（株）製）                                １．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング
（株）製）                                                          ０．５重量部
プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニック・デグサ・ジャパン（株）製）
５．５重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７
（トリアリールメタン系酸性染料）とメチン系塩基性染料のオニウム塩、オリヱント化学
工業（株）製）                                                      ５．０重量部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５（トリアリ−ルメタ
ン染料）とロジン変性樹脂の混合物、オリヱント化学工業（株）製）      ３．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（保土谷化学工業（株）製）    ３．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ
１：１＋Ａｃｉｄ、保土谷化学工業（株）製）                        ３．０重量部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレック  ＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストに残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後、室温まで放冷し、黒色の油性ボールペン用インキ組成物を得た。分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数１ｍｏｌに対する有機アミンの含有量は０．５である。
【００６１】
実施例２
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                      ７．９９５重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                            ２５．０重量部
エチレングリコールモノフェエニルーテル                            １５．０重量部
イオン交換水                                                        ２．０重量部
エスレック  ＢＬ−１（ブチラール樹脂、分子量：１９０００、積水化学工業（株）製）
３．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、分子量：１３０００００、ＩＳＰジャパン
（株）製）                                                          ２．０重量部
ハイラック  ９０１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量：８００、重量平均
分子量２４００、日立化成工業（株）製）                            １３．０重量部
エスレック  ＢＨ−３（ブチラール樹脂、分子量：１１００００、積水化学工業（株）製）
５．０重量部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）  ０．００５重量部
フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化
学工業（株）製）  分子量：７２８．２                                １．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＳ（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、日光
ケミカルズ（株）製）  分子量：３６８．４                            １．５重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．５、日光ケミカ
ルズ（株）製）                                                      ３．０重量部
ユニオール  Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、
平均分子量：２０００、日油（株）製）                                １．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング
（株）製）                                                          ０．５重量部
プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニック・デグサ・ジャパン（株）製）
５．５重量部
ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １７
（トリアリールメタン系酸性染料）とメチン系塩基性染料のオニウム塩、オリヱント化学
工業（株）製）                                                      ５．０重量部
ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５（トリアリ−ルメタ
ン染料）とロジン変性樹脂の混合物、オリヱント化学工業（株）製）      ３．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（保土谷化学工業（株）製）    ３．０重量部
ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（Ｄｙｅ  Ｓｏｌｔ、Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ
１：１＋Ａｃｉｄ、保土谷化学工業（株）製）                        ３．０重量部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレック  ＢＬ−１の全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペースト１を得た。
次に、フォスファノール  ＬＢ−４００全量とＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＳ全量とエチレングリコールモノフェエニルーテル全量を７０℃で攪拌、混合溶解した後、黒色のペースト１を添加し、７０℃で３０分攪拌し、黒色のペースト２を得た。
ついでこの黒色のペースト２に残りの添加物の全量を加え、７０℃で３時間攪拌、混合した後、室温まで放冷し、黒色の油性ボールペン用インキ組成物を得た。分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数１ｍｏｌに対する有機アミンの含有量は３．０である。
【００６２】
表２〜２１に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１と同様な手順で実施例３〜１３７の油性ボールペン用インキ組成物と、比較例１〜３の油性インキ組成物を得た。
【００６３】
実施例１１９
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                          １．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                          ２０．４８重量部
エチレングリコールモノフェエニルーテル                            １５．０重量部
イオン交換水                                                      １７．０重量部
エスレック  ＢＬ−１（ブチラール樹脂、分子量：１９０００、積水化学工業（株）製）
３．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、分子量：１３０００００、ＩＳＰジャパン
（株）製）                                                          ５．０重量部
ハイラック  ９０１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量：８００、重量平均
分子量２４００、日立化成工業（株）製）                            １３．０重量部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）    ０．０１重量部
フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化
学工業（株）製）  分子量：７２８．２                                ６．０重量部
２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール  分子量：１０５．２
０．０１重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．５、日光ケミカ
ルズ（株）製）                                                      ３．０重量部
ユニオール  Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、
平均分子量：２０００、日油（株）製）                                １．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング
（株）製）                                                          ０．５重量部
プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニック・デグサ・ジャパン（株）製）
５．５重量部
Ｏｒｉｅｎｔ  Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、オリヱ
ント化学工業（株）製）                                              ８．０重量部
Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｆｌａｖｉｎｅ  ＦＦ
（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、日本化薬（株）製）            １．０重量部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレック  ＢＬ−１の全量を５０℃で攪拌、混合溶解した後、これを室温まで放冷してからプリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストにイオン交換水を除く残りの添加物の全量を加え、５０℃で３時間攪拌、混合した後、イオン交換水を全量加え、５０℃で１時間攪拌、混合した後、室温まで放冷し、黒色の油性ボールペン用インキ組成物を得た。分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数１ｍｏｌに対する有機アミンの含有量は０．０１である。
【００６４】
実施例１２０
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル                          １．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル                          ２０．４８重量部
エチレングリコールモノフェエニルーテル                            １５．０重量部
イオン交換水                                                      １７．０重量部
エスレック  ＢＬ−１（ブチラール樹脂、分子量：１９０００、積水化学工業（株）製）
３．０重量部
ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、分子量：１３０００００、ＩＳＰジャパン
（株）製）                                                          ５．０重量部
ハイラック  ９０１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量：８００、重量平均
分子量２４００、日立化成工業（株）製）                            １３．０重量部
ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）    ０．０１重量部
フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化
学工業（株）製）  分子量：７２８．２                                ６．０重量部
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール  分子量：８９．２        ０．０１重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．５、日光ケミカ
ルズ（株）製）                                                      ３．０重量部
ユニオール  Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、
平均分子量：２０００、日油（株）製）                                １．５重量部
Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング
（株）製）                                                          ０．５重量部
プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニック・デグサ・ジャパン（株）製）
５．５重量部
Ｏｒｉｅｎｔ  Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  ＢＲ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  ２、オリヱ
ント化学工業（株）製）                                              ８．０重量部
Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｆｌａｖｉｎｅ  ＦＦ
（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、日本化薬（株）製）            １．０重量部
上記成分のうち、ジエチレングリコールモノメチルエーテルの全量と、エスレック  ＢＬ−１の全量を２５℃で攪拌、混合溶解した後、プリンテックス３５の全量を加えダイノーミル（ビーズミル、（株）シンマルエンタープライス製）で直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、１０回通しを行い黒色のペーストを得た。
ついでこのペーストにイオン交換水を除く残りの添加物の全量を加え、２５℃で３時間攪拌、混合した後、イオン交換水を全量加え、２５℃で１時間攪拌、混合した後、黒色の油性ボールペン用インキ組成物を得た。分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物のモル数１ｍｏｌに対する有機アミンの含有量は０．０１である。
【００６５】
【表２】
2016194032.tif 000004
【００６６】
【表３】
2016194032.tif 000005
【００６７】
【表４】
2016194032.tif 000006
【００６８】
【表５】
2016194032.tif 000007
【００６９】
【表６】
2016194032.tif 000008
【００７０】
【表７】
2016194032.tif 000009
【００７１】
【表８】
2016194032.tif 000010
【００７２】
【表９】
2016194032.tif 000011
【００７３】
【表１０】
2016194032.tif 000012
【００７４】
【表１１】
2016194032.tif 000013
【００７５】
【表１２】
2016194032.tif 000014
【００７６】
【表１３】
2016194032.tif 000015
【００７７】
【表１４】
2016194032.tif 000016
【００７８】
【表１５】
2016194032.tif 000017
【００７９】
【表１６】
2016194032.tif 000018
【００８０】
【表１７】
2016194032.tif 000019
【００８１】
【表１８】
2016194032.tif 000020
【００８２】
【表１９】
2016194032.tif 000021
【００８３】
【表２０】
2016194032.tif 000022
【００８４】
【表２１】
2016194032.tif 000023
【００８５】
表２〜２１で使用した各成分の詳細を示す。
有機溶剤（１）：エチレングリコールモノイソプロピルエーテル
有機溶剤（２）：ジエチレングリコールモノメチルエーテル
有機溶剤（３）：エチレングリコールモノフェエニルーテル
有機溶剤（４）：エチレングリコールモノベンジルエーテル
有機溶剤（５）：エチレングリコールモノメチルエーテル
有機溶剤（６）：エチレングリコールモノアリルエーテル
有機溶剤（７）：１，３−プロパンジオール
有機溶剤（８）：ベンジルアルコール
有機溶剤（９）：プロピレングリコールモノエチルエーテル
有機溶剤（１０）：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
有機溶剤（１１）：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル
有機溶剤（１２）：ジエチレングリコールモノブチルエーテル
有機溶剤（１３）：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール
有機溶剤（１４）：へキシレングリコール
有機溶剤（１５）：ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル
有機溶剤（１６）：エチレングリコールモノブチルエーテル
有機溶剤（１７）：エチレングリコールモノイソブチルエーテル
顔料分散剤（１）：エスレック  ＢＬ−１（ブチラール樹脂、分子量：１９０００、積水化学工業（株）製）
顔料分散剤（２）：エスレック  ＢＬ−２（ブチラール樹脂、分子量：２７０００、積水化学工業（株）製）
顔料分散剤（３）：エスレック  ＢＬ−１０（ブチラール樹脂、分子量：１５０００、積水化学工業（株）製
顔料分散剤（４）：エスレック  ＫＳ−１０（ブチラール樹脂、分子量：１７０００、積水化学工業（株）製）
曳糸性付与剤（１）：ＰＶＰ  Ｋ−３０（ポリビニルピロリドン、分子量：６００００、ＩＳＰジャパン（株）製）
曳糸性付与剤（２）：ＰＶＰ  Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、分子量：１３０００００、ＩＳＰジャパン（株）製）
曳糸性付与剤（３）：ＰＶＰ  Ｋ−１２０（ポリビニルピロリドン、分子量：３００００００、ＩＳＰジャパン（株）製）
粘度調整剤（１）：ハイラック  ９０１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量：８００、重量平均分子量：２４００、日立化成工業（株）製）
粘度調整剤（２）：ハイラック  １１１（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量：９００、重量平均分子量：３２００、日立化成工業（株）製）
粘度調整剤（３）：ハイラック  ２２２（シクロヘキサノン系ケトン樹脂、数平均分子量：９００、重量平均分子量：３２００、日立化成工業（株）製）
粘度調整剤（４）：ヒタノール  １５０１（フェノール樹脂、日立化成工業（株）製）
粘度調整剤（５）：エスレック  ＢＨ−３（ブチラール樹脂、分子量：１１００００、積水化学工業（株）製）
粘度調整剤（６）：エスレック  ＢＨ−６（ブチラール樹脂、分子量：９２０００、積水化学工業（株）製）
摩耗防止剤（１）：ＡＫＰ−２０（アルミナ、粒径０．５μｍ、住友化学工業（株）製）
リン酸エステル化合物（１）：フォスファノール  ＬＢ−４００（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、分子量：７２８．２、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル化合物（２）：ＮＩＫＫＯＬ  ＴＯＰ−０Ｖ（リン酸トリオレイル、分子量：８４７．４、日光ケミカルズ（株）製）
リン酸エステル化合物（３）：ＮＩＫＫＯＬ  ＤＯＰ−８ＮＶ（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、分子量：１３１５．８、日光ケミカルズ（株）製）
リン酸エステル化合物（４）：フォスファノール  ＲＢ−４１０（ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、分子量：７２８．２、東邦化学工業（株）製）
リン酸エステル化合物（５）：モノオレイルリン酸エステル、分子量：３４８．５
リン酸エステル化合物（６）：モノリノールリン酸エステル、分子量：３４４．４
リン酸エステル化合物（７）：ジオレイルリン酸エステル、分子量：５９６．９
リン酸エステル化合物（８）：ジリノールリン酸エステル、分子量：５９２．９
リン酸エステル化合物（９）：トリリノールリン酸エステル、分子量：８４１．３
リン酸エステル化合物（１０）：オキシエチレンラウリルエーテルリン酸、分子量：３９３．５
有機アミン（１）：ナイミーンＬ−２０１（ヒドロキシエチルラウリルアミン、分子量：２２９．４、日油（株）製）
有機アミン（２）：ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＳ（ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド、分子量：３６８．４、日光ケミカルズ（株）製）
有機アミン（３）：ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＭＰＢ（ベヘナミドジメチルプロピルアミン、分子量：４２４．８、日光ケミカルズ（株）製）
有機アミン（４）：ＮＩＫＫＯＬ  アミドアミンＳＶ（ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、分子量：３８２．７、日光ケミカルズ（株）製）
有機アミン（５）：カチナール  ＭＰＡＳ（ステアラミドプロピルジメチルアミン、分子量：３６８．７、東邦化学工業（株）製）
有機アミン（６）：２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、分子量：１０５．１
有機アミン（７）：２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、分子量：８９．１
界面活性剤（１）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５（ＰＥＧ−５水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（２）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１０（ＰＥＧ−１０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  ６．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（３）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−３０（ＰＥＧ−３０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  １１．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（４）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−５０（ＰＥＧ−５０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  １３．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（５）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−８０（ＰＥＧ−８０水添ヒマシ油、ＨＬＢ  １５．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（６）：ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ−１００（ＰＥＧ−１００水添ヒマシ油、ＨＬＢ  １６．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（７）：ユニオール  Ｄ−２５０（ポリプロピレングリコール（ジオール）、平均分子量：２５０、日油（株）製）
界面活性剤（８）：ユニオール  Ｄ−７００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、平均分子量：７００、日油（株）製）
界面活性剤（９）：ユニオール  Ｄ−１０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、平均分子量：１０００、日油（株）製）
界面活性剤（１０）：ユニオール  Ｄ−２０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、平均分子量：２０００、日油（株）製）
界面活性剤（１１）：ユニオール  Ｄ−４０００（ポリプロピレングリコール（ジオール）、平均分子量：４０００、日油（株）製）
界面活性剤（１２）：Ｌ７００１（ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング（株）製）
界面活性剤（１３）：Ｌ７００２（ポリエーテル変性シリコーンオイル、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング（株）製）
界面活性剤（１４）：ＦＺ−２２０８（ポリエーテル変性シリコーン（ＡＢ）ｎタイプ、ＨＬＢ  ７、東レ・ダウコーニング（株）製）
界面活性剤（１５）：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  ９．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（１６）：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−９ＥＸ（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １４．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（１７）：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＬ−２１（ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ＨＬＢ  １９．０、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（１８）：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＯ−２Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  ７．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（１９）：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＯ−７Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １０．５、日光ケミカルズ（株）製）
界面活性剤（２０）：ＮＩＫＫＯＬ  ＢＯ−１０Ｖ（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ＨＬＢ  １４．５、日光ケミカルズ（株）製）
顔料（１）：プリンテックス３５（カーボンブラック、エボニック・デグサ・ジャパン（株）製）
顔料（２）：ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ  ８８００（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２５４、富士色素（株）製）
顔料（３）：ＤＣＣ  Ｂｌｕｅ  Ａ３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）
顔料（４）：三菱カーボンブラック＃２７００（カーボンブラック、三菱化学（株）製）
染料（１）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １７３１（トリアリールメタン系酸性染料とメチン系塩基性染料の造塩体、オリエント化学工業（株）製）
染料（２）：ＯＩＬ  ＢＬＵＥ  ６１３（トリアリ−ルメタン系染料とロジン変性樹脂の混合物、オリエント化学工業（株）製）
染料（３）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６０５（フタロシアニン系染料、オリエント化学工業（株）製）
染料（４）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＢＬＵＥ  １６３１（トリアリ−ルメタン系染料、オリエント化学工業（株）製）
染料（５）：ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＧＨ（アルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体であるキサンテン系染料、保土谷化学工業（株）製）
染料（６）：ＳＰＩＬＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ−ＢＨ（アルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体であるキサンテン系染料、保土谷化学工業（株）製）
染料（７）：ＳＰＩＬＯＮ  ＹＥＬＬＯＷ  Ｃ−ＧＮＨ（アルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体であるインドリノン系染料、保土谷化学工業（株）製）
染料（８）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１７１（アゾ系染料、オリエント化学工業（株）製）
染料（９）：ＶＡＬＩＦＡＳＴ  ＹＥＬＬＯＷ  １１０８（アゾ系染料、オリエント化学工業（株）製）
染料（１０）：配合例４で作製した造塩染料
染料（１１）：配合例２で作製した造塩染料
染料（１２）：配合例１で作製した造塩染料
染料（１３）：配合例３で作製した造塩染料
染料（１４）：配合例５で作製した造塩染料
染料（１５）：配合例６で作製した造塩染料
染料（１６）：配合例７で作製した造塩染料
染料（１７）：Ｏｒｉｅｎｔ  Ｎｉｇｒｏｓｉｎｅ  ＢＲ（ニグロシン系染料、オリヱント化学工業（株）製）
染料（１８）：Ｋａｙａｋｕ  Ａｃｉｄ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｆｌａｖｉｎｅ  ＦＦ（Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７、日本化薬（株）製）
染料（１９）：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９（キサンテン系染料）
染料（２０）：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２（アゾ系染料）
染料（２１）：Ｊａｐａｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｄ  ｃｏｎｃ．（アゾ系染料）
インキ追従体Ａ：ＩＦ４３１２（粘度  ３８５０±４５０ｍＰａ・ｓ、Ｄｏｋｕｍｅｎｔａｌ社製）
インキ追従体Ｂ：ＳＨ２００  １０００ＣＳ（粘度  １０００ｍｍ２／ｓ、東レ・ダウコーニング社製）
【００８６】
実施例１〜１３７、比較例１〜３で作成した油性ボールペン用インキ組成物をインキ収容管内に直に収容し、ついで、表２〜２１に記載されているインキ追従体をインキ収容管内に直に収容し、表２〜２１に記載されている組み合わせでボールペンチップサンプル１から３をそれぞれインキ収容管に直接接続し、ボールペンチップサンプルの先端に液体パッキンを付けてから遠心分離機で１０００ｒｐｍ  １０分間遠心脱泡を行い、試験用油性ボールペンリフィルを得て、以下に示す試験を実施した。
【００８７】
試験方法１
筆記官能試験
作成した試験用油性ボールペンリフィルを５０℃３０％ＲＨ経時条件で３ヶ月耐熱経時試験を行い、耐熱経時後に油性ボールペンリフィルを作成し、筆記荷重１．９６Ｎで上質紙に「国会の年日」を繰り返し１０回筆記し、官能評価を行う。
非常に軽い書き味・・・◎
軽い書き味・・・○
重い書き味・・・×
と評価した。
【００８８】
試験方法２
インキの発色官能試験
実施例１〜１３７、比較例１〜３に記載のインキ組成物を、デルミナ紙に金ヘラでヘラ引きし、インキの発色を官能評価する。
発色が非常に良い・・・３
発色が良い・・・２
発色が悪い・・・１
【００８９】
試験方法３
低荷重低速筆記時の筆記官能性試験
試験１と同様に作成した試験用油性ボールペンリフィルを、筆記荷重０．２４５Ｎ、筆記速度５ｍｍ／ｓｅｃで「国会の年日」を繰り返し１０回筆記し、官能評価を行う。
引っかかりに起因する抵抗感を全く感じない・・・○
引っかかりに起因する抵抗感を常に感じる・・・×
【００９０】
粘度測定
実施例１〜１３７および比較例１〜３で得た油性ボールペン用インキ組成物を、Ｐｈｙｓｉｃａ  ＭＣＲ３０２（Ａｎｔｏｎ  Ｐａａｒ社製）で温度２５℃、ローター  ＣＰ２０−１で粘度測定した。
【００９１】
実施例１〜１３７に記載した油性ボールペンリフィルは、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物と（化１）で示されるアミドアミン化合物、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールから１つ以上選ばれる有機アミンを併用しているため、書き味が良好であり、低荷重低速筆記時の引っかかりに起因する抵抗感を全く感じることがない。
更に実施例１〜１１４、１２２〜１３７は、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、キサンテン系染料、インドリノン系染料、アゾ系染料、メチン系染料または塩基性染料とアルキルベンゼンスルホン酸基を有する酸性化合物との造塩体を着色剤として使用しているためインキの発色が非常に優れている。
また更に、実施例１〜１０２、１２２〜１３７はインキ粘度、ｐＨ、水分量、分子内に不飽和炭化水素基を有するリン酸エステル化合物１モルに対する有機アミンのモル数を適切に調節したことにより、ボール径の大小によらず、極めて優れた非常に軽い書き味を示す。
これに比べ、比較例１は、有機アミンとしてヒドロキシエチルラウリルアミンを使用し、比較例２は、リン酸エステル化合物として分子内に不飽和炭化水素基を有しないリン酸エステルを使用することにより低荷重低速筆記時の引っかかりに起因する抵抗感を常に感じる低荷重筆記時の書き味や潤滑性が不十分なものである。
比較例３はリン酸エステルを使用していないので、重い書き味で、低荷重低速筆記時の引っかかりに起因する抵抗感を常に感じる。
【産業上の利用可能性】
【００９２】
本発明は油性ボールペンとして利用でき、さらに詳細としては、該油性ボールペン用インキ組成物を充填した、キャップ式、ノック式などの油性ボールペンとして広く利用することができる。
【符号の説明】
【００９３】
１  ボールペンチップ
２  ボール
３  ボールホルダー
３ａ  後端開口部
３ｂ  先端開口部
４  インキ収容管
５  インキ
６  インキ追従体
７  コイルスプリング
７ａ  巻き部
７ｂ  先端直状部
８  ボールハウス部
９  中孔
１０  後孔
１１  内方突出部
１２  放射状溝
１３  ボール転写部
Ａ１、Ａ２、Ａ３  ボール径
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３  先端開口部径
Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３  ボールの前後方向移動距離
Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３  ボール突出長さ
Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３  ボールハウス部径
Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３  中孔径
Ｇ１、Ｇ２、Ｇ３  後孔径
Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３  放射状溝幅
Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３  ボール転写部径
【図１】
2016194032.tif 000025
【図２】
2016194032.tif 000026
【図３】
2016194032.tif 000027
【図４】
2016194032.tif 000028
【図５】
2016194032.tif 000029
【図６】
2016194032.tif 000030
【図７】
2016194032.tif 000031
【図８】
2016194032.tif 000032
【図９】
2016194032.tif 000033