(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた光沢性を有し、インク受容層及び支持体の密着性が高い記録媒体の提供。【解決手段】基紙１０１に樹脂層１０２が設けられた樹脂被覆支持体１００と、下層１０３とインク受容層１０４とをこの順にそれぞれ隣接して有する記録媒体であって、前記樹脂層の表面のＪＩＳＢ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａが、０．２以下であり、前記下層が、ポリビニルアルコールと、平均粒径が０．５μｍ以上１５．０μｍ以下である粒子１０５と、を含み、前記下層の平均膜厚に対する前記粒子の平均粒径の比が、０．８以上５０．０以下であり、前記下層における前記粒子の含有量が、０．００１g／ｍ２以上０．１g／ｍ２以下である記録媒体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙に樹脂層が設けられた樹脂被覆支持体と、下層とインク受容層とをこの順にそれぞれ隣接して有する記録媒体であって、
前記樹脂層の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａが、０．２以下であり、
前記下層が、ポリビニルアルコールと、平均粒径が０．５μｍ以上１５．０μｍ以下である粒子と、を含み、
前記下層の平均膜厚に対する前記粒子の平均粒径の比が、０．８以上５０．０以下であり、
前記下層における前記粒子の含有量が、０．００１g／ｍ２以上０．１g／ｍ２以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記下層は、前記ポリビニルアルコールによって形成される連続膜中に、前記粒子が埋め込まれた構造を有する請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記下層の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａが、０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記下層の平均膜厚が０．１μｍ以上３．０μｍ以下である請求項１乃至３のいずれかに記載の記録媒体。
【請求項５】
前記粒子が、湿式シリカである請求項１乃至４のいずれかに記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に関し、好ましくはインクジェット記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録媒体には、印字濃度が高いこと（発色性が良好であること）、インクがムラなく吸収されること（吸収性が良好であること）などの特性が要求される。また、近年の商業印刷分野では、例えば、好みの写真又は文字を混在させた写真からなるオンデマンド写真集、即ち、フォトブックやフォトアルバムなどの冊子物が製本されている。また、これに伴い、光沢性に優れたインクジェット記録媒体が求められている。
【０００３】
高光沢を有するインクジェット記録面を得るためには、平滑な支持体を用いることが有効な手段であり、例えば、特許文献１では、ポリオレフィン樹脂で紙の両面を被覆した支持体が用いられている。特許文献１の記載のインクジェット記録用紙は、該支持体上に、主に親水性ポリマーからなる下引き層と多孔質インク吸収層をこの順に設けている。また、該多孔質インク吸収層を設ける側のポリオレフィン樹脂被覆層表面には微粗面加工が施されている。また、下引き層表面の７５度鏡面光沢度は３０〜８０％である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２８４１４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述のように、高光沢を有する記録媒体を得るためには、樹脂で被覆された基紙からなる支持体を用いる事が有効である。しかし、樹脂被覆された基紙からなる支持体、特に平滑な樹脂層を有する支持体の上にインク受容層を設けた場合、インク受容層と支持体との密着性が低下する傾向があった。その結果、曲げなどの応力がかかった場合に、インク受容層と支持体との密着性に問題が生じる場合があった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、優れた光沢性を有し、インク受容層及び支持体の密着性が高い記録媒体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
基紙に樹脂層が設けられた樹脂被覆支持体と、下層とインク受容層とをこの順にそれぞれ隣接して有する記録媒体であって、
前記樹脂層の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａが、０．２以下であり、
前記下層が、ポリビニルアルコールと、平均粒径が０．５μｍ以上１５．０μｍ以下である粒子と、を含み、
前記下層の平均膜厚に対する前記粒子の平均粒径の比が、０．８以上５０．０以下であり、
前記下層における前記粒子の含有量が、０．００１g／ｍ２以上０．１g／ｍ２以下であることを特徴とする記録媒体である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の構成によれば、優れた光沢性を有し、インク受容層及び支持体の密着性が高い記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本実施形態の記録媒体の構成例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に本発明の実施形態について説明する。
【００１１】
図１は、本実施形態の記録媒体の構成例を示す模式的断面図である。本実施形態に係る記録媒体は、基紙１０１及び該基紙の上に形成された樹脂層１０２からなる樹脂被覆支持体１００を有する。すなわち、記録媒体は、基紙に樹脂層が設けられた樹脂被覆支持体と、下層とインク受容層とをこの順にそれぞれ隣接して有する。また、本実施形態に係る記録媒体は、樹脂被覆支持体の樹脂層１０２の上に該樹脂層に接して形成された下層１０３と、該下層の上に該下層に接して形成されたインク受容層１０４と、を有する。また、樹脂層１０２の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａは、０．２以下である。また、下層１０３は、バインダー（以下、第一のバインダーとも称す）としてポリビニルアルコールと、平均粒径が０．５μｍ以上１５．０μｍ以下である粒子（以下、第一の粒子とも称す）１０５と、を含む。また、下層１０３の平均膜厚に対する粒子の平均粒径の比は、０．８以上５０．０以下である。また、下層１０３における粒子の含有量が、０．００１g／ｍ２以上０．１g／ｍ２以下である。
上記樹脂層表面のＲａが０．２以下である場合、樹脂層表面が平滑になり、光沢性が向上する利点がある一方で、樹脂層上に設けられるインク受容層との密着性が低くなり、曲げなどの応力によりインク受容層の剥がれが生じ易くなる。そこで、本発明では、下層に、平均粒径が０．５μｍ以上１５．０μｍ以下である粒子を含有させ、下層の平均膜厚に対する粒子の平均粒径の比及び下層における粒子の含有量をそれぞれ所定の範囲に設定することで、下層及びインク受容層の間の界面を荒らすことができる。そのため、インク受容層と樹脂被覆支持体との下層を介した接触面積が高まるため、密着性を向上することができる。
【００１２】
以下、本発明の構成要素について説明する。
【００１３】
＜樹脂被覆支持体＞
樹脂被覆支持体は、基紙及び該基紙の上に形成された樹脂層から構成される。
【００１４】
樹脂層は基紙の両面に形成されていることが好ましい。樹脂被覆支持体としては、例えば、基紙の両面が樹脂で被覆された樹脂被覆紙が挙げられる。基紙としては、特に制限されるものではなく、一般に用いられている紙が使用できる。基紙としては、好ましくは、写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が挙げられる。原紙を構成するパルプとしては、例えば、天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等が挙げられ、これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。この原紙には、一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合されることができる。さらに、原紙の表面には、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が塗工されていてもよい。
【００１５】
基紙の厚さは、５０μｍ以上であることが好ましい。基紙の厚さが５０μｍ以上である場合、引っ張りや引き裂きに対する強度を高くすることができ、質感も向上することができる。基紙の厚さは、３５０μｍ以下であることが好ましい。基紙の厚さが３５０μｍ以下である場合、記録媒体の取扱い性を向上することができる。
【００１６】
基紙としては、紙を抄造中または抄造後、カレンダー等にて圧力を付加して圧縮するなどの表面処理を施したものが好ましい。このような表面処理により表面平滑性を向上することができる。基紙の密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。基紙の密度が１．２ｇ／ｃｍ３以下である場合、クッション性を向上することができ、また、搬送性を向上することができる。また、基紙の密度が０．６ｇ／ｃｍ３以上である場合、表面平滑性を向上することができる。基紙の密度は０．７ｇ／ｃｍ３以上であることがより好ましい。
【００１７】
樹脂層の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａは、光沢性の観点から、０．２μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以下であることがより好ましい。
【００１８】
樹脂層の厚さは、基紙の厚さに関係するカール性から適時決定することができ、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。樹脂被覆層の厚さが５μｍ以上である場合、樹脂面からの水やガスの浸透を抑制することができ、また、折り曲げによるインク受容層のひび割れを抑制することができる。また、樹脂被覆層の厚さが５０μｍ以下である場合、耐カール性を向上することができ、取り扱い性を向上することができる。
【００１９】
樹脂層に用いる樹脂の種類は、特に制限されるもではなく、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンが挙げられる。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等が挙げられる。低密度ポリエチレンとしては、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等が挙げられる。
【００２０】
樹脂層は、例えば、写真用印画紙で広くおこなわれているように、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタン、蛍光増白剤、群青等の添加剤を含んでもよい。樹脂に添加剤を含有させることにより、不透明度、白色度および色相を改良することができる。樹脂層中の酸化チタンの含有量は、樹脂被覆層中の樹脂１００質量部に対して、３質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、４質量部以上１３質量部以下であることがより好ましい。
【００２１】
樹脂被覆支持体の表面状態、すなわち樹脂層の表面状態は、例えば、樹脂を基紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、鏡面処理や美粗面処理等の各種表面処理が施された冷却ロールを樹脂層表面に押しつけることで制御することができる。
【００２２】
支持体の表面の６０°光沢度は、６５％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましく、８０％以上であることがさらに好ましい。支持体の表面の６０°光沢度が６５％以上である場合、優れた光沢性を有する記録媒体を提供することができる。
【００２３】
＜下層＞
下層は、平均粒径が０．５μｍ以上１５．０μｍ以下である第一の粒子及びバインダーとしてポリビニルアルコールを含む。下層は、樹脂層に接して形成される。すなわち、下層は樹脂層及びインク受容層の間に、樹脂層及びインク受容層に接した状態で形成される。下層は、前記ポリビニルアルコールによって形成される連続膜中に、前記粒子が埋め込まれた構造を有する。
【００２４】
下層に含まれる第一の粒子としては、特に制限されるものではないが、例えば、無機粒子や樹脂粒子が挙げられる。無機粒子としては、例えば、アルミナ、アルミナ水和物、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、湿式シリカ、又は水酸化マグネシウム等が挙げられる。樹脂粒子としては、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリル酸樹脂、澱粉、ポリエチレン樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーンゴムなどの熱可塑性樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ケイ素樹脂、ブチラール樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の粒子が挙げられる。これらは、一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
第一の粒子としては、湿式シリカがインク受容層の密着性向上の観点から好ましい。湿式シリカとしては、沈降法シリカあるいはゲル法シリカを好ましく挙げられる。沈降法シリカは、例えば、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造することができる。製造過程で粒子が成長したシリカ粒子は、凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の工程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカの二次粒子は比較的粉砕し易い凝集粒子となっている。沈降法シリカとしては、例えば、東ソーシリカ（株）からニップシール（商品名）として、（株）トクヤマからトクシール、ファインシール（いずれも商品名）として市販されている。ゲル法シリカは、例えば、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造することができる。ゲル法シリカの場合、製造過程で小さなシリカ粒子は溶解し、比較的大きな粒子の一次粒子同士が結合するように再析出するため、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。ゲル法シリカとしては、例えば、水澤化学工業（株）からミズカシル（商品名）として、グレースジャパン（株）からサイロジェット（商品名）として市販されている。 
【００２６】
第一の粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上１５．０μｍ以下であり、１．５μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以上５．０μｍ以下であることがより好ましい。第一の粒子の平均粒径が０．５μｍ以上である場合、密着性向上効果を十分に得ることができる。第一の粒子の平均粒径が１５．０μｍ以下である場合、記録媒体の表面の光沢度の低下を抑制することができる。
【００２７】
下層における第一の粒子の含有量（存在量とも称す）は、０．００１ｇ／ｍ２以上０．１ｇ／ｍ２以下であり、０．０１ｇ／ｍ２以上０．０５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。第一の粒子の含有量が０．００１ｇ／ｍ２以上である場合、密着性向上効果を十分に得ることができる。第一の粒子の含有量が０．１ｇ／ｍ２以下である場合、記録媒体の表面の光沢度の低下を抑制することができる。
【００２８】
第一の粒子の平均粒径は、コールター原理に基づく細孔内電気抵抗法で測定された球相当粒子直径である。第一の粒子の平均粒径は、例えば、マルチサイザー３（ベックマンコールター社製）を用いて測定することができる。
【００２９】
下層は、第一のバインダーとして、ポリビニルアルコールを含む。ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルを加水分解することで合成することができる。その中でも、インク吸収性の観点から、完全にまたは部分的にケン化されたポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールが好ましい。さらに、耐水性、発色性の観点から、平均重合度２０００以上、かつ、けん化度が８５モル％以上９８モル％以下であるポリビニルアルコールが好ましい。さらに、ポリビニルアルコールの重量平均重合度は、２０００以上５０００以下であることが好ましい。なお、ポリビニルアルコールのけん化度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値である。化学的には、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合である。ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６（１９９４）に記載の方法で求めた粘度平均重合度のことをいう。
【００３０】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００３１】
ポリビニルアルコールは水溶液の状態で使用することが好ましい。下層塗工液中のポリビニルアルコールの乾燥固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下であることが好ましい。ポリビニルアルコールの含有量を３質量％とすることにより、乾燥速度の低下を抑制することができる。また、ポリビニルアルコールの含有量を２０質量％以下とすることにより、塗工液粘度の過剰な上昇を抑制することができ、塗工面の平滑性を向上することができる。
【００３２】
下層は、樹脂被覆支持体の樹脂層の上に、下層塗工液を塗工することにより形成することができる。下層塗工液は、上述の第一の粒子及びポリビニルアルコールを含み、適宜、溶剤や添加剤等を含むことができる。
【００３３】
添加剤としては、例えば、架橋剤、カチオン性樹脂等の定着剤、多価金属塩等の凝集剤、界面活性剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、ｐＨ調節剤等が挙げられる。
【００３４】
下層塗工液の塗工方法としては、例えば、エアーナイフコーティング法、グラビアコーティング法、ブレードコーティング法、バーコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、スロットダイコーティング法、カーテンコーティング法、サイズプレス法等が挙げられる。
【００３５】
本発明において、下層の平均膜厚に対する第一の粒子の平均粒径の比が、０．８以上５０．０以下である。すなわち、第一の粒子の平均粒径が下層の平均膜厚に対して０．８倍以上５０．０倍以下の範囲内になるように、第一の粒子の平均粒径及び下層の平均膜厚を選択して下層を形成する。
本発明において、得られた記録媒体の断面を電子顕微鏡にて観察し、厚さ方向に第一の粒子が存在していない部分（粒子非存在部）を任意に１００点選択し、その１００点の厚さの平均値を下層の平均膜厚とする。
【００３６】
また、本発明において、下層における第一の粒子の含有量は、０．００１g／ｍ２以上０．１g／ｍ２以下である。
【００３７】
第一の粒子は下層中に比較的低い濃度で存在するため、下層の断面を観察した場合、下層中の厚さ方向において、粒子が存在しない部分（粒子非存在部）が存在する。この粒子非存在部の厚さ（図１におけるｄ）はバインダーの含有量によって調整できる。下層の平均膜厚（粒子非存在部の平均膜厚とも称す）に対する第一の粒子の平均粒径の比（第一の粒子の平均粒径／下層の平均膜厚）を０．８以上５０．０以下とすることで、インク受容層の密着性を向上することができる。すなわち、この比率をこの範囲とすることで、下層における第一の粒子による突起が比較的大きくなり、インク受容層の密着性を向上することができる。
【００３８】
下層の平均膜厚は、０．１μｍ以上３．０μｍ以下であることが好ましい。下層中の第一のバインダーの含有量は、下層の平均膜厚が０．１μｍ以上３．０μｍ以下の範囲となるように調整することが好ましい。下層の平均膜厚がこの範囲であれば、樹脂被覆支持体へのインク受容層の密着性を向上することができる。また、下層の平均膜厚は、０．２μｍ以上１．０μｍ以下であることが好ましい。
【００３９】
下層の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａは、密着性向上効果の観点から、０．０５μｍ以上０．２０μｍ以下であることが好ましい。
【００４０】
＜インク受容層＞
インク受容層は、下層に接して形成される。インク受容層は、インク吸収性の観点から、層中に空隙を有する多孔質型のインク受容層であることが好ましい。多孔質型のインク受容層は、多孔質無機粒子と第二のバインダー（インク受容層用バインダーとも称す）とを含むことができる。
【００４１】
インク受容層は、多孔質無機粒子によって形成される多孔質構造を有する。無機粒子としては、高速吸収性、染料定着性、透明性、印字濃度及び発色性の観点から、気相法シリカ、アルミナ水和物及びアルミナから選択される少なくとも１種が好ましく挙げられる。
【００４２】
これら無機微粒子は、一次粒径は５０ｎｍ以下のものが好ましく、二次粒径は０．２μｍ以下に微粒化されたものを用いる事が、発色性、光沢性の観点から好ましい。
【００４３】
インク受容層に含まれる第二のバインダー（インク受容層用バインダーとも称す）としては、特に制限されるものではなく、例えば、下層用バインダーとして例示したものを用いることができる。第二のバインダーの含有量は、インク吸収性の観点から、無機粒子１００質量部に対して５０質量部以下であることが好ましく、３０質量部以下であることがより好ましい。また、無機粒子を結着させる観点から、第二のバインダーの含有量は、無機粒子１００質量部に対して、５質量部以上であることが好ましく、８質量部以上であることがより好ましい。
【００４４】
インク受容層は、第二のバインダーを架橋しうる架橋剤を含み、第二のバインダーが架橋硬化されていることが好ましい。インク受容層に含まれる第二のバインダーが架橋されていることにより、インク吸収時に第二のバインダーが膨潤して細孔が詰まることを防ぐことができるため、吸収性が低下することを抑制することができる。架橋剤としては、例えば、ホウ酸、ホウ酸塩、水溶性ジルコニム化合物等が挙げられる。これらの中でも、ホウ酸およびホウ酸塩が好ましい。また、架橋剤としては、他にも、グリオキサール等のアルデヒド類などを挙げることができる。架橋剤の含有量は、インク受容層に含まれる第二のバインダー１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましく、５質量部以上４０質量部以下であることがより好ましい。
【００４５】
インク受容層は、必要に応じて、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、例えば、各種カチオン性樹脂等の定着剤、多価金属塩等の凝集剤、界面活性剤、蛍光増白剤、増粘剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、浸透剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、防腐剤、又はｐＨ調節剤等が挙げられる。
【００４６】
インク受容層は、該下層の上にインク受容層塗工液を塗工して形成することができる。有する。より具体的には、インク受容層の形成方法として、例えば、以下の方法を挙げることができる。まず、顔料、バインダー、架橋剤、ｐＨ調整剤、各種添加剤、水等を必要に応じて混合した塗工液を、各層毎に調製する。これらの塗工液を、支持体上或いは層上に塗工する。塗工は、例えば、各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーター等を用い、オンマシンやオフマシンで塗工する。塗工時に、各塗工液の粘度調製等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温してもよい。また、塗工後の塗工液の乾燥は、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を用いて行う。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を用いてもよい。
【００４７】
なお、本発明の一形態は、
（１）基紙及び該基紙の上に形成された樹脂層からなる樹脂被覆支持体を用意する工程と、
（２）前記樹脂層に、ポリビニルアルコールと、平均粒径が０．５μｍ以上１５．０μｍ以下である粒子と、を含む下層用塗工液を塗工し、下層を形成する工程と、
（３）前記下層の上に、インク受容層を形成する工程と、
を有し、
前記樹脂層の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａが、０．２以下であり、
前記下層の平均膜厚に対する前記粒子の平均粒径の比が、０．８以上５０．０以下であり、
前記下層における前記粒子の含有量が、０．００１g／ｍ２以上０．１g／ｍ２以下であることを特徴とする記録媒体の製造方法である。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。尚、「部」又は「％」は、特に断りのない限り、質量部又は質量％を示す。
【００４９】
＜基紙Ａの作製＞
下記方法により基紙Ａを作製した。
まず、下記組成の材料を固形分濃度が３．０％となるように水で調整し、紙料を調製した。
・パルプ  １００部
（濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ    Ｓｔａｎｄａｒｄ    Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）（８０部）、及び濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）（２０部））
・カチオン化澱粉                                        ０．６０部
・重質炭酸カルシウム                                        １０部
・軽質炭酸カルシウム                                        １５部
・アルキルケテンダイマー                                ０．１０部
・カチオン性ポリアクリルアミド                        ０．０３０部
【００５０】
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置を使用して、固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。その後、マシンカレンダー仕上げを施して、坪量１００ｇ／ｍ２の基紙Ａを作製した。
【００５１】
＜分散液の調製＞
（湿式シリカ分散液１の調製）
イオン交換水８０部に、分散剤としてポリアクリル酸０．１６部を添加し、ホモミキサー（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で１５００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら平均粒径２．６μｍの沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−３７、トクヤマ社製）１９．８４部を少量ずつ添加した。添加終了後も１５００ｒｐｍの回転条件で３０分間攪拌し、固形分濃度が２０質量％の湿式シリカ粒子分散液１を調製した。
【００５２】
（湿式シリカ分散液２の調製）
沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−３７、トクヤマ社製）の代わりに平均粒径１．５μｍの沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＴ−３２、トクヤマ社製）を添加したこと以外は、湿式シリカ分散液１と同様にして湿式シリカ分散液２（固形分濃度２０質量％）を調製した。
【００５３】
（湿式シリカ分散液３の調製）
沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−３７、トクヤマ社製）の代わりに平均粒径６．２μｍの沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−６０、トクヤマ社製）を添加したこと以外は、湿式シリカ分散液１と同様にして湿式シリカ分散液３（固形分濃度２０質量％）を調製した。
【００５４】
（湿式シリカ分散液４の調製）
沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−３７、トクヤマ社製）の代わりに平均粒径１０μｍの沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−１２、トクヤマ社製）を添加したこと以外は、湿式シリカ分散液１と同様にして湿式シリカ分散液４（固形分濃度２０質量％）を調製した。
【００５５】
（湿式シリカ分散液５の調製）
湿式シリカ分散液１をさらにビーズミル（直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ）を使用して湿式粉砕し、湿式シリカ粒子の平均粒径を０．５μｍとし、湿式シリカ分散液５（固形分濃度２０質量％）を調製した。
【００５６】
（湿式シリカ分散液６の調製）
沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−３７、トクヤマ社製）の代わりに平均粒径１４μｍのゲル法シリカ粒子（商品名：ＮＩＰＧＥＬ  ＢＹ−００１、東ソー・シリカ製）を添加したこと以外は、湿式シリカ分散液１と同様にして湿式シリカ分散液６（固形分濃度２０質量％）を調製した。
【００５７】
（湿式シリカ分散液７の調製）
湿式シリカ分散液１をさらにビーズミル（直径０．１ｍｍのジルコニアビーズ）を使用して分散処理し、湿式シリカ粒子の平均粒径を０．２μｍとし、湿式シリカ分散液７（固形分濃度２０質量％）を調製した。
【００５８】
（樹脂粒子分散液１の調製）
沈降法シリカ粒子（商品名：ファインシールＸ−３７、トクヤマ社製）の代わりに平均粒径５．０μｍの架橋ポリメタクリル酸メチル粒子（商品名：テクポリマーＳＳＸ−１０５、積水化成品工業社製）を添加したこと以外は、湿式シリカ分散液１と同様にして樹脂粒子分散液１（固形分濃度２０質量％）を調製した。
【００５９】
（アルミナ水和物分散液１の調製）
イオン交換水３３３部に、解膠酸として、メタンスルホン酸１．５部を添加した。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサー（商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミクサーＭＡＲＫＩＩ２．５型、特殊機化工業製）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながらアルミナ水和物（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール製）１００部を少量ずつ添加した。添加終了後も３０００ｒｐｍの回転条件で３０分間攪拌し、固形分２３％のアルミナ水和物分散液１を調製した。得られた分散液中のアルミナ水和物粒子の二次粒径は０．１６μｍであった。
【００６０】
＜塗工液の調製＞
下記の方法で、各層の塗工液を調製した。
【００６１】
（下層塗工液１）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  ６．７部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ８３．３部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１を調製した。
【００６２】
（下層塗工液２）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  １．３部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ９６．７部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液２を調製した。
【００６３】
（下層塗工液３）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  １３．３部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ６６．７部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液３を調製した。
【００６４】
（下層塗工液４）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  ０．１３部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ９９．７０部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液４を調製した。
【００６５】
（下層塗工液５）
・湿式シリカ分散液２（固形分濃度２０％）                  ６．７部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ８３．３部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液５を調製した。
【００６６】
（下層塗工液６）
・湿式シリカ分散液３（固形分濃度２０％）                  ６．７部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ８３．３部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液６を調製した。
【００６７】
（下層塗工液７）
・湿式シリカ分散液４（固形分濃度２０％）                  １３．３部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ６６．７部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液７を調製した。
【００６８】
（下層塗工液８）
・湿式シリカ分散液５（固形分濃度２０％）                  １３．３部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ６６．７部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液８を調製した。
【００６９】
（下層塗工液９）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  １０部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ７５部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液９を調製した。
【００７０】
（下層塗工液１０）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  ２部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ９５部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１０を調製した。
【００７１】
（下層塗工液１１）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  ０．７部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ９８．３部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１１を調製した。
【００７２】
（下層塗工液１２）
・湿式シリカ分散液６（固形分濃度２０％）                  ４部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ９０部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１２を調製した。
【００７３】
（下層塗工液１３）
・樹脂粒子分散液１（固形分濃度２０％）                      ６．７部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ８３．３部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液９を調製した。
【００７４】
（下層塗工液１４）
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分濃度８％）                            １００部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１４を調製した。
【００７５】
（下層塗工液１５）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                  ０．０８部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                            ９９．８部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１５を調製した。
【００７６】
（下層塗工液１６）
・湿式シリカ分散液７（固形分濃度２０％）                  ６．７部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                          ８３．３部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１６を調製した。
【００７７】
（下層塗工液１７）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                    ０．０８部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                              ９９．００部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１７を調製した。
【００７８】
（下層塗工液１８）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                        ４．０部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                                ５０．０部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１８を調製した。
【００７９】
（下層塗工液１９）
・湿式シリカ分散液１（固形分濃度２０％）                      ５．３部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                              ３３．３部
これらの材料に全体の固形分が８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、下層塗工液１９を調製した。
【００８０】
（インク受容層塗工液）
・アルミナ水和物分散液１（固形分２３％）                    ４４１部
・ポリビニルアルコール水溶液（ＰＶＡ２３５、クラレ製、重量平均重合度３５００、けん化度８８モル％、固形分８％）                              １２５部
・オルトホウ酸水溶液（固形分５％）                            ２０部
これらの材料に全体の固形分が１８％となるように水を加え、混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤（サーフィノール４６５）を０．１％となるように添加し、インク受容層塗工液を調製した。
【００８１】
＜実施例１＞
低密度ポリエチレン（７０部）と、高密度ポリエチレン（２０部）と、酸化チタン（１０部）とからなるポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融した溶融物を、膜厚が３０μｍとなるように基紙Ａの両面に押し出し塗布した。次いで、樹脂組成物の溶融物で両面を被覆された基紙Ａを鏡面状の冷却ドラムに転写することにより、基紙Ａの両面に平滑な樹脂層が形成された樹脂被覆支持体を得た。なお、樹脂層の表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａを測定したところ、０．１３μｍであった。
次いで、樹脂被覆支持体の両面にコロナ放電処理を行った。次いで、支持体の両面にバーコーターを使用して、下層塗工液１を全体塗布量（乾燥重量）が０．３ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風ドライヤーで乾燥し、下層を形成した。下層を塗布する前の樹脂被覆支持体の表面（樹脂層表面）の６０°光沢度は８３％であった。なお、下層表面の６０°光沢度はJＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づいて測定した。
【００８２】
次に、スライドダイを用いて、該下層の上にインク受容層塗工液を１９４ｇ／ｍ２となるように塗工し、熱風ドライヤーで乾燥し、層厚３５μｍのインク受容層を形成した。以上の工程により、インクジェット記録媒体を作製した。
【００８３】
＜実施例２＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液２に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００８４】
＜実施例３＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液３に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００８５】
＜実施例４＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液４に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００８６】
＜実施例５＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液５に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００８７】
＜実施例６＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液６に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００８８】
＜実施例７＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液７に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００８９】
＜実施例８＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液８に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９０】
＜実施例９＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液９に変更し、かつ下層の乾燥塗布量を０．２g／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９１】
＜実施例１０＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１０に変更し、かつ下層の乾燥塗布量を１．０g／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９２】
＜実施例１１＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１１に変更し、かつ下層の乾燥塗布量を３．０g／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９３】
＜実施例１２＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１２に変更し、かつ下層の乾燥塗布量を０．５g／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９４】
＜実施例１３＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１３に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９５】
＜比較例１＞
下層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９６】
＜比較例２＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１４に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９７】
＜比較例３＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１５に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９８】
＜比較例４＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１６に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【００９９】
＜比較例５＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１７に変更し、かつ乾燥塗布量を５．０g／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【０１００】
＜比較例６＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１８に変更し、かつ乾燥塗布量を０．１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０１】
＜比較例７＞
実施例１に用いた下層塗工液１を下層塗工液１９に変更した以外は、実施例１と同様にインクジェット記録媒体を作製した。
【０１０２】
表１に上記製造方法により製造した場合の結果を示す。
【０１０３】
【表１】
2016016529.tif 000003
【０１０４】
（下層の平均膜厚の測定方法）
得られた記録媒体の断面を電子顕微鏡にて観察し、厚さ方向に第一の粒子が存在していない部分を任意に１００点選択し、その１００点の厚さの平均値を下層の平均膜厚とした。
【０１０５】
＜評価方法＞
（光沢性）
インク受容層の表面の２０°光沢度をＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に基づいて測定し、以下の基準にて判定した。
５：２０％以上
４：１６％以上２０％未満
３：１３％以上１６％未満
２：１０％以上１３％未満
１：１０％未満。
【０１０６】
（密着性）
得られた記録媒体の表面に、ニチバンセロテープ（登録商標）を金属ローラーにて貼り付けた後、９０°方向に引っ張ってはがし、インク受容層の剥がれた面積を確認し、以下の基準で判定した。
５：１０％未満
４：１０以上２０％未満
３：２０％以上３０％未満
２：３０％以上５０％未満
１：５０％以上。
【符号の説明】
【０１０７】
１００  樹脂被覆支持体
１０１  基紙
１０２  樹脂層
１０３  下層
１０４  インク受容層
１０５  粒子（第一の粒子）
【図１】
2016016529.tif 000004