(57)【要約】【課題】顔料分散性、パターン形成特性に優れ、カラーフィルターのコントラストを向上させることができる、カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法に関する。【解決手段】下記工程１〜工程３を有する、カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。工程１：顔料と、溶媒と、カチオン基を有する分散剤とを分散処理して分散体（s1）を得る工程工程２：分散体（s1）と、アルカリ可溶性樹脂と、を混合して分散体（s2）を得る工程工程３：分散体（s2）と、光開始剤と、多官能モノマーとを混合する工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記工程１〜工程３を有する、カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
工程１：顔料と、溶媒と、カチオン基を有する分散剤とを分散処理して分散体（s1）を得る工程
工程２：分散体（s1）と、アルカリ可溶性樹脂と、を混合して分散体（s2）を得る工程
工程３：分散体（s2）と、光開始剤と、多官能モノマーとを混合する工程
【請求項２】
分散体（s1）の平均粒径が、２０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である、請求項１に記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項３】
工程２の混合温度が、１０℃以上５０℃以下である、請求項１又は２に記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項４】
工程２の混合時間が、１０分以上２時間以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項５】
工程２のアルカリ可溶性樹脂の配合量が、工程１で得られた分散体（s1）１００質量部に対して、０．１質量部以上１５質量部以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項６】
アルカリ可溶性樹脂が、（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸の共重合体である、請求項１〜５のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項７】
工程３において、アルカリ可溶性樹脂が更に混合される、請求項１〜６のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項８】
顔料が、有機顔料である、請求項１〜７のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項９】
溶媒が、エーテル系溶媒である、請求項１〜８のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項１０】
分散剤が、４級アンモニウム基を有する、請求項１〜９のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【請求項１１】
工程１において、更に染料を分散する、請求項１〜１０のいずれかに記載のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置に用いられるカラーフィルターは、顔料分散体に樹脂等を配合した着色組成物をガラス等の透明基板に塗工した後、露光・硬化、現像、熱硬化させるフォトリソグラフィー法等によって製造されている。ここで用いられる顔料分散体は、顔料を非水系溶媒に分散した非水系顔料分散体であるが、非水系顔料分散体の製造方法として、グラフトポリマー等の高分子分散剤を用いる製造方法が知られており、様々な要求性能を満たすために、分散剤の改良検討が行われている。
【０００３】
特許文献１においては、平均粒子径が小さく、低粘度であり、保存安定性に優れ、良好な再分散性を有する、カラーフィルター用顔料分散体を提供することを課題として、４級アンモニウム部位を有する顔料分散剤、有機顔料、及びエーテル系有機溶媒を含有する、カラーフィルター用顔料分散体が記載されている。
特許文献２においては、現像性、基板密着性、コントラストに優れた硬化膜を形成することを課題として、有機顔料、窒素原子を含有するグラフトポリマー（Ａ）及びエステル系有機溶媒を分散して顔料分散液を得る工程（１）、工程（１）で得られた顔料分散液と（メタ）アクリル基とリン酸基を有する化合物（Ｂ）を混合する工程（２）、を有するカラーフィルター用顔料分散体の製造方法が記載されている。
特許文献３においては、顔料分散性、およびアルカリ現像性に優れたカラーフィルタ用ネガ型レジスト組成物を提供することを課題として、顔料分散剤と、顔料と、溶媒とを有するカラーフィルタ用顔料分散液であって、前記顔料分散剤が、アミノ基を有する特定の構成単位（１）と、特定の構成単位（２）とを有し、さらに前記構成単位（１）が有するアミノ基と、特定の酸性リン酸エステルとが塩を形成したブロック共重合体であることを特徴とするカラーフィルタ用顔料分散液が記載されている。
特許文献４においては、顔料を凝集させず該顔料の安定かつ良好な分散性、流動性を実現し、かつ光透過性にも優れた顔料分散剤を提供することを課題として、窒素原子及びアルコール性水酸基を有するグラフト共重合体を含有することを特徴とする顔料分散剤が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開公報ＷＯ２０１４／１０４２８９
【特許文献２】特開２０１２−９８３８４号公報
【特許文献３】特開２０１１−１９１７８３号公報
【特許文献４】特開２０００−２３４００７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１〜３に示されるような、カチオン基を有する分散剤を用いた場合、顔料の分散性に優れるが、カラーフィルターの製造過程におけるフォトリソグラフィーにおいて、現像の際に形成されたパターンが剥離しやすいという問題を有していた。
一方で、特許文献４に示されるような、カチオン基を有しない分散剤を用いた場合、顔料の分散性が不十分であり、高いコントラストが得られなかった。
本発明は、顔料分散性、パターン形成特性に優れ、カラーフィルターのコントラストを向上させることができる、カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、カチオン基を有する分散剤を用いたカラーフィルター用感光性着色組成物において、当該組成物の主要な成分である顔料、分散剤、アルカリ可溶性樹脂、光開始剤、及び多官能モノマーの混合順序を特定の順序とすることで、上記課題が解決されることを見出した。
【０００７】
本発明は、下記工程１〜工程３を有する、カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法に関する。
工程１：顔料と、溶媒と、カチオン基を有する分散剤とを分散処理して分散体（s1）を得る工程
工程２：分散体（s1）と、アルカリ可溶性樹脂と、を混合して分散体（s2）を得る工程
工程３：分散体（s2）と、光開始剤と、多官能モノマーとを混合する工程
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、顔料分散性、パターン形成特性に優れ、カラーフィルターのコントラストを向上させることができる、カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明のカラーフィルター用感光性着色組成物は、下記工程１〜工程３を有する。
工程１：顔料と、溶媒と、カチオン基を有する分散剤とを分散処理して分散体（s1）を得る工程
工程２：分散体（s1）と、アルカリ可溶性樹脂と、を混合して分散体（s2）を得る工程
工程３：分散体（s2）と、光開始剤と、多官能モノマーとを混合する工程
本発明によれば、顔料分散性、パターン形成特性に優れ、カラーフィルターのコントラストを向上させることができる、カラーフィルター用感光性着色組成物が得られる。
【００１０】
本発明の効果が得られる理由は定かではないが、以下のように推定している。
分散体の原料である顔料は、凝集性が高いため、一次粒子の凝集体を形成している。当該顔料を分散処理して分散体（s1）を得る工程１において、分散剤の存在下で顔料の一次粒子が解砕されて、優れた吸着特性を有するカチオン基を有する分散剤が顔料表面に吸着し、顔料分散体が得られると考えられている。
例えば、顔料及び分散剤を溶媒中で分散処理しておき、その後にアルカリ可溶性樹脂を混合することにより、分散剤とアルカリ可溶性樹脂との相互作用や顔料表面に対する競争吸着を抑制することができる。それにより、分散剤の顔料表面への優れた吸着特性が十分に発揮され、分散性及びコントラスト等の光学特性がより向上すると考えられる。さらに、アルカリ可溶性樹脂が顔料表面に吸着することを抑制できるため、高い分散性を保持しつつ、現像時のパターン形成性に優れた着色組成物が得られると考えられる。
さらに、このように混合したアルカリ可溶性樹脂は、カチオン基を有する分散剤が吸着して分散処理している顔料粒子と緩く相互作用するため、その後に混合する光開始剤や多官能モノマーの顔料表面への偏在を抑制することができ、現像時のパターン形成性により優れた着色組成物が得られると考えられる。
ただし上記は推定であり、本発明の効果は、上記メカニズムに限定されない。
以下、本発明に用いられる各成分、工程等について説明する。
【００１１】
［顔料］
本発明で用いられる顔料としては、好ましくは有機顔料であり、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、縮合多環顔料、レーキ顔料等が挙げられる。
アゾ顔料としてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド３等の不溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１等の溶性アゾ顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４等の縮合アゾ顔料が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６等の銅フタロシアニン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８等の亜鉛フタロシアニン顔料等が挙げられる。
縮合多環顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７等のアントラキノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３等のペリレン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３等のペリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２等のキナクリドン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等のジオキサジン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９等のイソインドリノン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６等のイソインドリン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８等のキノフタロン系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０等のニッケルアゾ錯体系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８等のインジゴ系顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン８等の金属錯体顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１等のジケトピロロピロール系顔料等が挙げられる。
これらの中では、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、好ましくはジケトピロロピロール系顔料、アントラキノン系顔料から選ばれる少なくとも１種であり、好ましくは下記式（Ｐ１）で表されるジケトピロロピロール系顔料が好ましい。
【００１２】
【化１】
2016126155.tif 000002
【００１３】
式（Ｐ１）中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、又は水素原子が置換されていてもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｙ１及びＹ２は、それぞれ独立して、水素原子、−ＳＯ３Ｈ、又は−ＳＯ３−Ｚ＋を示し、Ｚ＋はカチオンを示す。
Ｘ１及びＸ２は、好ましくはハロゲン原子、より好ましくは塩素原子及び臭素原子から選ばれる少なくとも１種である。Ｙ１及びＹ２は、好ましくは水素原子である。
ジケトピロロピロール系顔料としては、本発明の効果をより有効に発現させる観点から、更に好ましくは、式（Ｐ１）において、Ｙ１及びＹ２が水素原子であり、Ｘ１及びＸ２が、塩素原子（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４：以下、「ＰＲ２５４」ともいう）又は臭素原子である。
上述の好ましいジケトピロロピロール系顔料の市販品としては、ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｒｅｄ」シリーズの「Ｂ−ＣＦ」、「ＢＫ−ＣＦ」、「ＢＴ−ＣＦ」、「Ｓ３６２０ＣＦ」、「Ｓ３６２１ＣＦ」；「Ｉｒｇａｚｉｎ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ」シリーズの「ＢＯ」、「ＢＬ」；「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ」シリーズの「ＢＰ」、「ＢＯＣ」；クラリアント社製「ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＲＥＤ  Ｄ２Ｂ」シリーズの「Ｃ０Ｆ０１」、「ＣＯＦＬＶ３７８１」：大日精化工業（株）製「クロモファインレッド６１５６ＥＣ」等が挙げられる。
有機顔料は、カラーフィルターの光学特性向上の観点から、その平均一次粒子径を、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜６０ｎｍにした微粒化処理品を用いることが望ましい。有機顔料の平均一次粒子径は、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で求めることができる。具体的には、個々の一次粒子の長軸径と直交する径を短軸径とし、短軸径と長軸径とを計測してその平均値をその粒子の粒子径とし、１００個以上の粒子について、それぞれの粒子の体積を、粒子径を一辺とする立方体と近似して体積平均粒子径を求め、それを平均一次粒子径とする。
上記の有機顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
有機顔料と溶媒との親和性を高め、分散性及び保存安定性を高めるという観点から、有機顔料の表面に、樹脂や高分子、顔料誘導体等により予め表面処理を施した顔料を用いることもできる。
【００１４】
本発明で用いる顔料中のジケトピロロピロール系顔料の含有量は、色特性を最適化する観点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
【００１５】
［カチオン基を有する分散剤］
本発明では、顔料の分散特性及びカラーフィルターのコントラストを向上させる観点から、カチオン基を有する分散剤（以下、単に「分散剤」ともいう）を用いる。
カチオン基とは、その基内に、アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム等のオニウムを有する基である。
カチオン基は、分散特性向上の観点から、好ましくはアンモニウム基、より好ましくは３級アンモニウム基及び４級アンモニウム基から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくは４級アンモニウム基である。
分散剤は、分散特性の観点から、好ましくはカチオン基を有する高分子分散剤であり、より好ましくは主鎖にカチオン基を有する高分子分散剤である。
分散剤は、顔料の分散特性を向上させる観点から、好ましくはポリエステル鎖、及びポリアルキレンオキシド鎖から選ばれる少なくとも１種を有し、より好ましくはポリアルキレンオキシド鎖を有し、更に好ましくは側鎖としてポリアルキレンオキシド鎖を有する。ポリアルキレンオキシド鎖が顔料粒子間に立体斥力を付与することにより、分散特性が向上し、コントラストも向上すると考えられる。
分散剤としては、好ましくは、下記式（Ｄａ）で表される構造単位を一分子構造中に有する分散剤（以下、「分散剤（１）」ともいう）、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド由来の構成単位と、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート由来の構成単位とを有し、４級化率が１０〜８０ｍｏｌ％であるポリマー分散剤（以下、「分散剤（２）」ともいう）等が挙げられる。前記「４級化率」とは、分散剤（２）中に含まれる３級アミノ基及び４級アンモニウム基の合計モル当量数に対する、４級アンモニウム基のモル当量数の割合（ｍｏｌ％）を意味する。これらの中でも、分散性及びコントラスト向上の観点から、分散剤（１）が好ましい。
【００１６】
＜分散剤（１）＞
分散剤（１）は、分散性及びコントラスト向上の観点から、式（Ｄａ）で表される構造単位を一分子構造中に有する分散剤である。
【化２】
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【００１７】
式中、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ５は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ６は炭素数１以上５以下のアルカンジイル基、又は−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６１−を示し、Ｒ６１は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ７は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ８は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、（Ｍ１）−はそれぞれ独立にアニオンを示す。
【００１８】
分散剤（１）の一分子構造中における式（Ｄａ）で表される構造単位の平均構造単位数は、顔料分散性向上の観点から、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．２以下であり、１以上であり、より好ましくは１．５以上、更に好ましくは１．７以上、更に好ましくは１．８以上である。
【００１９】
Ｒ４の炭素数は、好ましくは１０以下であり、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、更に好ましくは１である。Ｒ４は、水酸基で置換されていない炭化水素基が好ましい。Ｒ４は、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシブチル基、及びヒドロキシヘキシル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、好ましくは、メチル基及びエチル基から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはメチル基である。
【００２０】
Ｒ５のアルカンジイル基の炭素数は、顔料分散性向上の観点から、１以上であり、好ましくは２以上、顔料分散性向上の観点から、より好ましくは３以上であり、顔料分散性向上の観点から、１８以下であり、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下、更に好ましくは１０以下、更により好ましくは６以下である。
Ｒ５のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、各種プロパンジイル基、各種ヘキサンジイル基、各種オクタンジイル基及び各種ノナンジイル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、顔料分散性向上の観点から、好ましくはプロパン−１，３−ジイル基、ヘキサン−１，６−ジイル基、及びノナン−１，９−ジイル基から選ばれる少なくとも１種であり、顔料分散性向上の観点から、より好ましくはプロパン−１，３−ジイル基及びヘキサン−１，６−ジイル基から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはヘキサン−１，６−ジイル基である。
【００２１】
Ｒ６は、好ましくは−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ６１−であり、Ｒ６１は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基である。
Ｒ６１の炭素数は、本発明の顔料分散剤の製造容易性の観点から、好ましくは４以下、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１である。
Ｒ６１としては、メチレン基が好ましい。
Ｒ６１は、好ましくはＮ＋に結合する。
【００２２】
Ｒ７の炭素数は、顔料分散性向上の観点から、４以下であり、好ましくは３以下であり、２以上である。Ｒ７は、好ましくはエチレン基及びプロピレン基から選ばれる少なくとも１種である。
【００２３】
平均付加モル数ａは、顔料分散性向上の観点から、１以上であり、好ましくは１５以上、より好ましくは２１以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは４０以上であり、１００以下であり、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。
（Ｒ７Ｏ）は、複数存在する場合、同一でも異なっていてもよく、（Ｒ７Ｏ）の配列はランダム、又はブロックのいずれであってもよい。
（Ｒ７Ｏ）は、溶媒との親和性の観点から、プロピレンオキシド由来の構成単位を含むことが好ましく、プロピレンオキシド由来の構成単位及びエチレンオキシド由来の構成単位を含むことが好ましい。
【００２４】
上記式（Ｄａ）において、（Ｒ７Ｏ）ａは、顔料分散性向上の観点から、下記式（Ｄａａ）で示される構造単位であることが好ましい。
【００２５】
【化３】
2016126155.tif 000004
式（Ｄａａ）中、ＰＯはプロピレンオキシド由来の単位を示し、ＥＯはエチレンオキシド由来の単位を示し、ｂ，ｃは平均付加モル数を示し、ｂは０〜１００であり、ｃは０〜１００であり、ｂ＋ｃは１〜１００である。＊は結合部位を示す。上記式（Ｄａａ）は、該構造単位がブロック重合体であることが好ましく、上記式（Ｄａａ）の（ＰＯ）末端側はＲ８Ｏと結合し、（ＥＯ）末端側はカルボニル基に結合することが好ましい。
【００２６】
平均付加モル数ｂは、顔料分散性及び露光部の定着性向上の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは２５以上であり、非露光部の溶解性及び分散剤（１）の製造容易性の観点から、好ましくは６０以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３５以下である。
平均付加モル数ｃは、顔料分散性及び非露光部の溶解性向上の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは１０以上であり、露光部の定着性の観点から、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、更により好ましくは３０以下、更により好ましくは２０以下である。
前記ｂとｃの合計（ｂ＋ｃ）は、顔料分散性向上の観点から、好ましくは１５以上、より好ましくは２１以上、更に好ましくは３０以上、更により好ましくは４０以上であり、好ましくは９５以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。
前記ｂとｃの合計に対するｂの割合（ｂ／（ｂ＋ｃ））は、顔料分散性及び露光部の定着性向上の観点から、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、更に好ましくは０．５以上であり、非露光部の溶解性及び分散剤（１）の製造容易性の観点から、好ましくは０．９７以下、より好ましくは０．８６以下、更に好ましくは０．８以下である。
【００２７】
Ｒ８の炭素数は、顔料分散性向上の観点から、１以上であり、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上であり、好ましくは１８以下であり、より好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。
Ｒ８としては、メチル基、デシル基、ラウリル基、オレイル基、ステアリル基、ｐ−オクチルフェニル基、及びｐ−ノニルフェニル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。Ｒ８は、顔料分散性向上の観点から、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは、メチル基、デシル基及びラウリル基から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはラウリル基である。
【００２８】
（Ｍ１）−は、製造容易性の観点から、好ましくは、ハロゲン化物イオン、ＣＨ３ＳＯ４−、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４−及びＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＯ３−から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、ハロゲン化物イオン、ＣＨ３ＳＯ４−及びＣ２Ｈ５ＳＯ４−から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンは、好ましくは、塩化物イオン、臭化物イオン及びヨウ化物イオンから選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくは塩化物イオンである。
【００２９】
分散剤（１）は、一分子構造中に、式（Ｄｂ）で表される構造単位、及び式（Ｄｃ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１種を有していてもよい。
【００３０】
【化４】
2016126155.tif 000005
〔式中、Ｒ４は水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ５は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基を示す。〕
【００３１】
【化５】
2016126155.tif 000006
〔式中、Ｒ３は、水素原子又は水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ４は水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ５は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基を示し、（Ｍ２）−はアニオンを示す。〕
【００３２】
Ｒ３は、好ましくは水素原子及び炭素数１以上１０以下の炭化水素基から選ばれる少なくとも１種である。Ｒ３の炭化水素基の炭素数は、好ましくは７以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは２以下であり、更に好ましくは１である。
Ｒ３としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基及びベンジル基から選ばれる少なくとも１種が挙げられ、分散体の分散性及び保存安定性を向上させる観点から、好ましくは水素原子又はメチル基である。
（Ｍ２）−は、上述の（Ｍ１）−好ましい態様と同様のものが好ましい例として挙げられる。式（Ｄｂ）、式（Ｄｃ）のＲ４及びＲ５の好ましい置換基は上述の式（Ｄａ）におけるものと同様である。
【００３３】
分散剤（１）は、一分子構造中に、式（Ｄａ）で表される構造単位、任意で式（Ｄｂ）で表される構造単位及び式（Ｄｃ）で表される構造単位から選ばれる少なくとも１種を含む構造単位が配列した構造を有する。
分散剤（１）における、一分子構造中の式（Ｄａ）、式（Ｄｂ）、又は式（Ｄｃ）で表される構造単位の合計平均構造単位数は、好ましくは１０以下、より好ましくは５．０以下、更に好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．２以下であり、１以上であり、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．７以上、更に好ましくは１．８以上である。
分散剤（１）の分子末端は、好ましくは、炭素数１以上１０以下の炭化水素基、及び炭素数２以上６以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる少なくとも１種、好ましくは炭素数１以上１０以下の炭化水素基、又は炭素数２以上６以下のヒドロキシアルキル基、より好ましくは炭素数１以上５以下の炭化水素基、又は炭素数３以上６以下のヒドロキシアルキル基、更に好ましくは炭素数１以上３以下の炭化水素基、又は炭素数４以上６以下のヒドロキシアルキル基である。
上記分子末端は、式（Ｄａ）、式（Ｄｂ）又は式（Ｄｃ）で表される構造単位のＮ原子に結合する末端基を意味する。上記の好ましい分子末端の例は、Ｒ５側末端においては、ＴＲ５―（Ｔは、末端原子或いは置換基）である。
【００３４】
分散剤（１）の重量平均分子量は、分散性及び保存安定性の観点から、好ましくは２，０００以上、より好ましくは３，０００以上、更に好ましくは３，５００以上であり、好ましくは３５，０００以下、より好ましくは２０，０００以下、更に好ましくは１０，０００以下である。重量平均分子量の測定方法は実施例に記載の方法による。
【００３５】
分散剤（１）は、顔料分散性の観点から、下記式（Ｄ１）で表される化合物（１−１）が好ましい。
【化６】
2016126155.tif 000007
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４は、同一又は異なっていてもよく、水素原子、水素原子の一部が水酸基で置換されていてもよい炭素数１以上１０以下の炭化水素基を示し、Ｒ５は炭素数１以上１８以下のアルカンジイル基（ただし、Ｒ１に隣接するＲ５は単結合である）を示し、Ｒ６１は炭素数１以上４以下のアルカンジイル基を示し、（Ｍ１）−はアニオンを示し、Ｒ７は炭素数２以上４以下のアルカンジイル基を示し、Ｒ８は炭素数１以上１８以下の炭化水素基を示し、ａは平均付加モル数を示し、１以上１００以下であり、（Ｍ１）−はアニオンを示し、ｎは平均構造単位数を示し、１以上５以下である。〕
【００３６】
上記式（Ｄ１）におけるｎは、顔料分散性の観点から、５以下であり、好ましくは４．０以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．５以下、更に好ましくは２．２以下であり、同様の観点から、１以上であり、好ましくは１．５以上、より好ましくは１．７以上、更に好ましくは１．８以上である。ｎは、同様の観点から、更により好ましくは２．０である。
Ｒ１，Ｒ２は、炭素数１以上１０以下の炭化水素基、又は炭素数２以上６以下のヒドロキシアルキル基が好ましく、炭素数１以上５以下の炭化水素基、又は炭素数３以上６以下のヒドロキシアルキル基がより好ましく、炭素数１以上３以下の炭化水素基、又は炭素数４以上６以下のヒドロキシアルキル基が更に好ましい。
式（Ｄ１）におけるＲ４，Ｒ５，Ｒ６１，Ｒ７，Ｒ８，ａ，（Ｍ１）−の好ましい例示は、上記式（Ｄａ）の好ましい例示と同様である。
【００３７】
分散剤（１）としては具体的には以下の化合物Ｄ−１が挙げられる。
【００３８】
【化７】
2016126155.tif 000008
【００３９】
＜分散剤（１）の製造方法＞
分散剤（１）は、例えば、Ｒ８Ｏ（Ｒ７Ｏ）ａ−部位を有するハロゲン化アルキルエステル化合物と、ポリアミン化合物との反応により得られる。
分散剤（１）を得る反応における反応雰囲気は、窒素ガス雰囲気、アルゴン等の不活性ガス雰囲気であることが好ましい。当該工程における反応の温度は、好ましくは５０℃以上、より好ましくは８０℃以上であり、好ましくは１００℃以下である。
【００４０】
Ｒ８Ｏ（Ｒ７Ｏ）ａ−部位を有するハロゲン化アルキルエステルは、例えば、アルコールと、アルキレンオキシド化合物とを塩基性物質の存在下で反応させることでアルコキシポリアルキレングリコールを得て、更に、ハロゲン化アルキルを有するカルボン酸と脱水縮合させることで得られる。
【００４１】
ポリアミン化合物は、例えば、Ｃｕ−Ｎｉ触媒の存在下で、アルキレンジオールと１級アミン又は２級アミンとを反応させる方法、あるいはアルキレンジアミンをアルデヒドにより還元アルキル化する方法、により得られる。
その他、市販品として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン（花王（株）製「カオーライザーＮｏ．１」）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン（花王（株）製「カオーライザーＮｏ．２」）、ポリアミングリコール（花王（株）製「カオーライザーＰ２００」）等を用いることができる。
【００４２】
式（Ｄｃ）で表される構造単位を有する分散剤の場合、４級化剤又は酸と、ポリアミン化合物のアミノ基とを反応させることによりＲ３を導入できる。
４級化剤としては、３級アミノ基と反応し当該アミノ基を４級アンモニウム化する物質が使用され、例えば、硫酸ジアルキル、ハロゲン化アルキル、ｐ−トルエンスルホン酸アルキルから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。酸としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸、塩酸、硫酸、硝酸、亜硝酸、リン酸、及び亜リン酸から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【００４３】
＜その他の分散剤＞
その他本発明で用いられる分散剤としては、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアクリル系等の、カチオン基を有する分散剤が挙げられる。市販品としては、例えば、ビックケミー社製「ディスパービック」シリーズの「Ｐ１０４」、「Ｐ１０４Ｓ」、「２２０Ｓ」、「１１０」、「１１１」、「１６１」、「１６２」、「１６３」、「１６４」、「１６６」、「１７０」、「１７１」、「１７４」、「２０００」、「２０９５」；チバスペシャリティーケミカルズ社製「ＥＦＫＡ」シリーズの「４３００」、「５０１０」、「５０６５」、「５０６６」、「５０７０」、「７５００」、「７５５４」；ルーブリゾール社製「ソルスパース」シリーズの「３０００」、「１６０００」、「１７０００」、「１８０００」、「２４０００」、「３６０００」、「３６６００」、「４１０００」、「７６５００」；川研ファインケミカル（株）製「ヒノアクトＫＦ−１０００」；味の素ファインテクノ（株）製「アジスパー」シリーズの「ＰＢ８２１」、「ＰＢ８２２」、「ＰＢ８８１」が挙げられる。
【００４４】
［溶媒］
本発明において用いられる溶媒は、好ましくは非水系溶媒、より好ましくはエーテル系溶媒、更に好ましくはグリコールエーテル系溶媒である。
溶媒の２５℃での粘度は、分散特性を向上させる観点から、０．８〜５．０ｍＰａ・ｓが好ましく、０．９〜４．０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１．０〜３．５ｍＰａ・ｓが更に好ましい。
溶媒のＳＰ値は、顔料表面との適度な親和性、低表面張力、カラーフィルターに用いられるバインダー成分等との相溶性を高め、得られる硬化膜のコントラスト比を向上させる観点から、７．５〜１０．５が好ましく、８．０〜９．５がより好ましく、８．５〜９．０が更に好ましい。ＳＰ値はＦｅｄｏｒｓの方法〔Robert F. Fedors， Polymer Engineering and Science, 14, 147-154（1974）〕によって求められる。
溶媒の沸点は、塗膜形成時の溶媒除去の容易性と作業安全性の観点から、５０〜３００℃が好ましく、１００〜２６０℃がより好ましく、１２０〜２００℃が更に好ましい。
【００４５】
グリコールエーテル系溶媒としては、分散特性を高める観点から、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルプロピオネート及び（ポリ）アルキレングリコールジアルキルエーテル、より好ましくは（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートである。本明細書において「（ポリ）アルキレングリコール」とは、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールから選ばれる少なくとも１種を意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテートの例としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（以下、「ＰＧＭＥＡ」ともいう）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（以下、「ＢＣＡ」ともいう）等が挙げられる。なかでも顔料の分散特性の観点から、好ましくはＰＧＭＥＡ（沸点：１４６℃、２５℃での粘度：１．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．７３）及びＢＣＡ（沸点：２４７℃、２５℃での粘度：３．１ｍＰａ・ｓ、ＳＰ値：８．９４）から選ばれる少なくとも１種、より好ましくはＰＧＭＥＡである。
【００４６】
［アルカリ可溶性樹脂］
本発明では、アルカリ可溶性樹脂を用いる。アルカリ可溶性樹脂は、通常、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、非露光部を現像液に溶解させるために用いられる。
アルカリ可溶性樹脂としては、ネガ型レジストに一般的に用いられるものが挙げられ、アルカリ水溶液に可溶性を有するもの、すなわち、０．０５質量％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液に２０℃で１質量％以上溶解するものであればよい。
【００４７】
アルカリ可溶性樹脂は、好ましくは、（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位（ａｓ１）と、酸基を有する単量体由来の構成単位（ａｓ２）と含む共重合体である。アルカリ可溶性樹脂は、更に、その他の共重合しうる単量体由来の構成単位（ａｓ３）を含んでいてもよい。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、１−アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート及びメチル（メタ）アクリレートである。
酸基を有する単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、アクリル酸の二量体、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、及びこれらの無水物から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
その他の共重合しうる単量体としては、例えば、α―ヒドロキシメチルアクリル酸のエーテル二量体、ビニル酢酸、２，２’−オキシビス（メチレン）ビス−２−プロペノエート、スチレン、γ−メチルスチレン、二官能アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド及びＮ−フェニルマレイミドから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートから選ばれる少なくとも１種を意味し、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれる少なくとも１種を意味する。
【００４８】
本発明で用いられるアルカリ可溶性樹脂としては、顔料の硬化膜中での分散を維持し、コントラストを向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体である。
前記共重合体としては、好ましくはベンジル（メタ）アクリレート由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体及びメチル（メタ）アクリレート由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体より選ばれる少なくとも１種、より好ましくはベンジル（メタ）アクリレート由来の構成単位と（メタ）アクリル酸由来の構成単位とを含む共重合体である。
【００４９】
アルカリ可溶性樹脂としては、露光時に、後述する多官能性モノマーと反応して、現像性が向上する観点から、上記の共重合体に、さらに反応性基を導入した樹脂も好ましく挙げられる。反応性基としては、製造容易性の観点から、より好ましくはグリシジル基及びエチレン性不飽和基から選ばれる少なくとも１種である。このようなアルカリ可溶性樹脂の市販品としては、例えば、日本触媒（株）製「アクリキュアー  ＡＸＤ」シリーズの「ＲＤ−ＫＡ−５０１」、「ＲＤ−ＫＡ−５０２」、「ＢＸ−ＫＡ−０１」、「ＢＸ−ＫＡ−０２」；東亞合成（株）製「アロニックス」シリーズの「Ｍ６１００」、「Ｍ７１００」、「Ｍ８０３０」を挙げることができる。
【００５０】
アルカリ可溶性樹脂中、アクリル酸エステル由来の構成単位（ａｓ１）の量は、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下である。
アルカリ可溶性樹脂中、酸基を有する単量体由来の構成単位（ａｓ２）の量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量%以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
アルカリ可溶性樹脂中、その他の共重合しうる単量体由来の構成単位（ａｓ３）の量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量%以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
構成単位（ａｓ１）と構成単位（ａｓ２）とのモル比〔（ａｓ１）／（ａｓ２）〕は、好ましくは９０／１０〜５０／５０、より好ましくは８０／２０〜６０／４０である。
【００５１】
アルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量は、塗膜の硬化性の観点から、好ましくは５，０００以上、より好ましくは１０，０００以上であり、現像性の観点から、好ましくは５０，０００以下、より好ましくは４０，０００以下、更に好ましくは２０，０００以下である。
アルカリ可溶性樹脂の酸価（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、分散性及び現像性の観点から、好ましく５０以上、より好ましくは８０以上であり、塗膜の硬化性の観点から、好ましくは２６０以下、より好ましくは２４０以下、更に好ましくは２２０以下である。
【００５２】
［多官能モノマー］
多官能モノマーは、フォトリソグラフィー法によりカラーフィルターを製造する際に、露光部を硬化させるために好ましく用いられる。多官能モノマーとしては、エチレン性不飽和二重結合を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル（例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート）、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アミド、アリル化合物、ビニルエステル等が挙げられ、好ましくはジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（以下、「ＤＰＨＡ」ともいう）である。
【００５３】
［光開始剤］
光開始剤としては、芳香族ケトン類、ロフィン２量体、ベンゾイン、ベンゾインエーテル類及びポリハロゲン類から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。好ましくは４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンと２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体との組み合わせ、４−［ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン］及び２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノンから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは２−メチル−４’−（メチルチオ）−２−モルホリノプロピオフェノン（以下、「ＭＭＴＭＰＰ」ともいう）である。
【００５４】
［ローダミン染料］
本発明のカラーフィルター用感光性着色組成物は、耐熱性の観点から、ローダミン染料が配合されていることが好ましい。
ローダミン染料は、好ましくは式（Ｒａ）及び式（Ｒｂ）で表される官能基から選ばれる１種以上を２つ以上有する。
−ＳＯ３Ｈ          （Ｒａ）
−ＳＯ３−           （Ｒｂ）
〔式（Ｒｂ）が示すアニオン基の対イオンは、金属イオン、ＮＨ４＋及び前記ローダミン染料のイミニウムカチオンから選ばれる１種である。〕
ローダミン染料一分子に含まれる上記官能基の総数は、分散特性の観点から、２以上であり、好ましくは４以下であり、より好ましくは３以下であり、更に好ましくは２である。
上記官能基は、ローダミン分子骨格内の芳香環又はローダミン分子骨格に結合している芳香環の炭素に結合していることが好ましい。
ローダミン染料は、好ましくは式（Ｒｂ）で表される官能基を有し、より好ましくは式（Ｒｂ）で表される官能基を有し、且つ、式（Ｒｂ）が示すアニオン基の対イオンが金属イオンである官能基を有する。
ローダミン染料は、複数の（Ｒｂ）基を有する場合、好ましくは、１つの（Ｒｂ）の対イオンがローダミン染料のイミニウムカチオンであり、その他の（Ｒｂ）の対イオンが金属イオン、及びＮＨ４＋から選ばれる少なくとも１種である。
金属イオンとしては、Ｎａ＋，Ｋ＋等が挙げられ、コントラスト等の光学特性及び入手性の観点から、好ましくはＮａ＋である。
【００５５】
ローダミン染料としては、好ましくは式（Ｒ１）で表される化合物が挙げられる。
【化８】
2016126155.tif 000009
〔式（Ｒ１）中、Ｒ１１〜Ｒ１４はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１以上１０以下の脂肪族炭化水素基、式（Ｒａ）又は式（Ｒｂ）で表される官能基と水素原子が置換していてもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒ１５、Ｒ１６は、それぞれ独立に、水素原子、式（Ｒａ）又は式（Ｒｂ）で表される官能基を示す。ただし、式（Ｒ１）中、式（Ｒａ）又は式（Ｒｂ）で表される官能基の総数は２以上である。〕
【００５６】
Ｒ１１〜Ｒ１４の脂肪族炭化水素基の炭素数は、光学特性の観点から、好ましくは１以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下であり、更により好ましくは２である。
Ｒ１１〜Ｒ１４の芳香族炭化水素基の炭素数は、光学特性の観点から、好ましくは６以上であり、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１０以下であり、更により好ましくは８である。
式（Ｒａ）又は式（Ｒｂ）で表される官能基の好適な態様及び総数は、上述のとおりである。
ローダミン染料は、分散安定性及び光学特性の観点から好ましくは、以下の化合物Ｒ−１、化合物Ｒ−２、及び化合物Ｒ−３から選ばれる少なくとも１種である。
【００５７】
【化９】
2016126155.tif 000010
【００５８】
市販のローダミン染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５０（シグマ・アルドリッチ社製「スルホローダミンＧ」）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（以下、「ＡＲ５２」ともいう）（ダイワ化成（株）製「ＡＲ５２」：式（Ｉ−１）の化合物）、ＡＲ５２の  −ＳＯ３Ｎａが  −ＳＯ３Ｈに置換されたもの（以下、「ＡＲ５２−Ｈ」ともいう）（ダイワ化成（株）製「Ｄａｉｗａ  ＩＪ  Ｒｅｄ  ２０７Ｈ」：式（Ｉ−２）の化合物）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９（以下、「ＡＲ２８９」ともいう）（ダイワ化成（株）製「ＡＲ２８９」：式（Ｉ−３）の化合物）、ＡＲ２８９の  −ＳＯ３Ｎａが  −ＳＯ３Ｈに置換されたもの（ダイワ化成（株）製「Ｄａｉｗａ  ＩＪ  Ｒｅｄ  ３１９Ｈ」）等が挙げられる。これらの中でも、分散安定性及び光学特性の観点から、好ましくはＡＲ５２、ＡＲ５２−Ｈ及びＡＲ２８９から選ばれる少なくとも１種であり、光学特性の観点から、より好ましくはＡＲ５２及びＡＲ５２−Ｈから選ばれる少なくとも１種である。
【００５９】
［マレイミド化合物］
本発明のカラーフィルター用感光性着色組成物は、耐熱性の観点から、マレイミド基を２つ以上有する芳香族化合物（以下、「マレイミド化合物」ともいう）を含有することが好ましい。
マレイミド化合物は、着色組成物を硬化した後、高温条件に晒される際に顔料の昇華を防止して、硬化膜の耐熱性を向上させるために使用される。
本発明に用いられるマレイミド化合物は、少なくとも一つの芳香環を有する。
マレイミド化合物としては、１，３−フェニレンジマレイミド、１，４−フェニレンジマレイミド、４−メチル−１，３−フェニレンビスマレイミド、４，４’−ジフェニルスルホンビスマレイミド、ビス−（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、及び２，２−ビス−［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパンから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
マレイミド化合物としては、溶媒に対する溶解性の観点、及び耐熱性を向上させ基板密着性も向上させる観点から、好ましくはフェニレンジマレイミド、より好ましくはＮ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド（以下、「ＰＤＭ」ともいう）である。
【００６０】
［カラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法］
本発明のカラーフィルター用感光性着色組成物の製造方法は、平均粒子径が小さくする観点、パターン形成特性の観点、及びコントラストに優れたカラーフィルターを得る観点から、上記工程１〜工程３を有する。
【００６１】
＜工程１＞
工程１では、顔料と、溶媒と、カチオン基を有する分散剤とを分散処理して分散体（s1）を得る。工程１では、任意で、ローダミン染料、マレイミド化合物等を配合してもよい。
工程１において配合する成分は、好ましくは、顔料と、溶媒と、カチオン基を有する分散剤と、任意でローダミン染料、マレイミド化合物とからなる。
【００６２】
分散で用いる分散機は、公知の種々の分散機を用いることができる。例えば、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置；ロールミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機；高圧ホモジナイザー等の高圧式分散機；ペイントシェーカー、ビーズミル等のメディア式分散機が挙げられる。これらの装置は複数を組み合わせて使用することもできる。
これらの中では、顔料を溶媒中に均一に混合させる観点から、ホモミキサー等の高速撹拌混合装置、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。市販のメディア式分散機としては、寿工業（株）製「ウルトラ・アペックス・ミル」、浅田鉄工（株）製「ピコミル」が挙げられる。
メディア式分散機を用いる場合に、分散工程で用いるメディアの材質としては、ジルコニア、チタニア等のセラミックス、ポリエチレン、ナイロン等の高分子材料、金属等が好ましく、摩耗性の観点からジルコニアが好ましい。メディアの直径としては、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上であり、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
分散時間は、顔料を十分に微細化する観点から、好ましくは０．３時間以上、より好ましくは１時間以上であり、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは２００時間以下、より好ましくは５０時間以下である。
【００６３】
本製造法の前記分散工程における分散方法は、前記混合物を一度の分散で目的とする分散体を得てもよいが、前記混合物を、メディアを用いて予備分散した後、更に前記予備分散工程よりも小さなメディアを用いて本分散を行うことが、より微細で均一な顔料分散体を得る観点から好ましい。
【００６４】
（予備分散）
予備分散で用いる分散機は、上記の種々の分散機を用いることができるが、顔料を溶媒中に均一に混合させる観点から、ペイントシェーカーやビーズミル等のメディア式分散機が好ましい。
予備分散工程において使用するメディアの直径としては、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．１ｍｍ以上であり、好ましくは０．５ｍｍ以下、より好ましくは０．４ｍｍ以下である。
予備分散工程における分散時間は、顔料中の凝集粒子を解砕する観点から、好ましくは０．１時間以上、より好ましくは０．５時間以上、更に好ましくは１時間以上であり、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは１０時間以下、より好ましくは５時間以下、更に好ましくは４時間以下である。
【００６５】
（本分散）
本分散は、予備分散で得られた予備分散液を分散処理する工程であり、前記予備分散工程で得られた混合物を更に微細化するために行われるが、顔料を微細化する観点から、メディア式分散機を用いることが好ましく、前記の高圧式分散機を併用してもよい。
本分散工程で用いるメディアの直径としては、顔料を微細化する観点から、好ましくは０．１ｍｍ未満、より好ましくは０．０８ｍｍ以下、更に好ましくは０．０７ｍｍ以下であり、メディアを顔料と分離する観点から、好ましくは０．００３ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上である。
本分散の分散時間は、顔料を十分に微細化する観点から、好ましくは２時間以上、より好ましくは３時間以上であり、顔料分散体の製造効率の観点から、好ましくは２００時間以下、より好ましくは５０時間以下、更に好ましくは２４時間以下である。
【００６６】
工程１における各成分の配合量は、以下のとおりである。
顔料の配合量は、良好な着色性を得る観点から、分散体（s1）に対して、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１２質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１６質量％以下である。
顔料に対する分散剤の質量比〔分散剤／顔料〕は、顔料分散性を向上させる観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上であり、好ましくは１．２以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下である。
【００６７】
溶媒の配合量は、分散体の低粘度化の観点から、分散体（s1）に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以下、より好ましくは９０質量％以下である。
ローダミン染料の配合量は、光学特性を向上させる観点から、顔料とローダミン染料との合計量に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、ローダミン染料の溶媒への溶解を抑制し、分散安定性を維持する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
マレイミド化合物の配合量は、耐熱性の観点から、顔料に対して、好ましくは０質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
【００６８】
得られる分散体（s1）中の顔料の平均粒径は、カラーフィルター用色材として良好なコントラスト比を得る観点及びパターン形成性の観点から、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に１００ｎｍ以下、更に好ましくは９０ｎｍ以下、更に好ましくは７０ｎｍ以下、より更に好ましくは６０ｎｍ以下であり、生産性の観点から、好ましくは２０ｎｍ以上である。
工程１において分散体（s1）の平均粒径が上記範囲になるまで分散処理することにより、分散剤が顔料表面により均一かつ強固に吸着し、アルカリ可溶性樹脂の顔料への吸着等が抑制され、本発明の効果がより顕著に発揮されると考えられる。
【００６９】
＜工程２＞
工程２では、分散体（s1）と、アルカリ可溶性樹脂と、を混合して分散体（s2）を得る。
混合方法は、任意の方法を用いることができ、例えば攪拌装置によって攪拌することができる。
工程２の混合温度は、均一な分散体を得る観点から、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上であり、分散剤の顔料表面への吸着を維持する観点から、好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下である。
工程２の混合時間は、均一な分散体を得る観点から、好ましくは１０分以上、より好ましくは２０分以上であり、分散剤の顔料表面への吸着を維持する観点から、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下である。
工程２において、分散体（s2）１００質量部に対するアルカリ可溶性樹脂の配合量は、分散性の観点から、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１２質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、より更に好ましくは９質量部以下であり、パターン形成特性の観点から、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、更に好ましくは３質量部以上、更に好ましくは４質量部以上である。
工程２において、顔料１００質量部に対するアルカリ可溶性樹脂の配合量は、分散性の観点から、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下であり、パターン形成特性の観点から、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上である。
【００７０】
＜工程３＞
工程３では、分散体（s2）と、光開始剤と、多官能モノマーとを混合する。当該工程において、アルカリ可溶性樹脂を更に配合してもよい。
混合方法は、任意の方法を用いることができ、例えば攪拌装置によって攪拌することでカラーフィルター用感光性着色組成物が得られる。
工程３における配合量は、以下のとおりである。
多官能モノマーの配合量は、良好な膜硬度を得る観点から、着色組成物に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
光開始剤の配合量は、良好な膜硬度を得る観点から、着色組成物に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。
アルカリ可溶性樹脂の配合量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、着色組成物に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【００７１】
［カラーフィルター用感光性着色組成物］
以下着色組成物の各成分の量について説明する。下記配合量は、工程１〜工程３の総計配合量を意味する。
顔料の配合量は、良好な着色性を得る観点から、着色組成物に対して、好ましくは４質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
顔料に対する分散剤の質量比〔分散剤／顔料〕は、分散特性を向上させる観点から、好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上であり、好ましくは１．２以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下である。
【００７２】
溶媒の配合量は、良好な着色性及び粘度を得る観点から、好ましくは着色組成物に対して、６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下である。
アルカリ可溶性樹脂の配合量は、良好な現像性と膜硬度を得る観点から、着色組成物に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
多官能モノマーの配合量は、良好な膜硬度を得る観点から、着色組成物に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
光開始剤の配合量は、良好な膜硬度を得る観点から、着色組成物に対して、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１．０質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７．０質量％以下、更に好ましくは４．０質量％以下である。
ローダミン染料の配合量は、光学特性を向上させる観点から、顔料とローダミン染料との合計量に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは２．０質量％以上であり、ローダミン染料の溶媒への溶解を抑制し、分散安定性を維持する観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。
マレイミド化合物の配合量は、耐熱性を向上させる観点から、顔料に対して、好ましくは０質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。
【００７３】
［用途］
本発明のカラーフィルター用感光性着色組成物は、カラーフィルター製造用に用いられる。
カラーフィルターの製造方法においては、本願発明の着色組成物を基板上に塗布、光硬化、現像を行い、塗膜を得る工程（ａ）、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程（ｂ）を有することが好ましい。
【００７４】
工程（ａ）における、塗布は、ガラス基板上にロールコーター、スリットコーター、スプレー、バーコーター、アプリケーター、スピンコーター、ディップコーター、インクジェット、又はスクリーン印刷で塗布することが好ましい。塗布後には、溶媒を除去し、均一な膜厚の塗膜を得る観点から、水平に静置することが好ましい。静置温度は、溶媒の除去効率の観点から、好ましくは１０℃以上、より好ましくは１５℃以上であり、塗膜の平滑性、作業性及び多官能モノマーの重合等を抑制する観点から、好ましくは１１５℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは３５℃以下、更に好ましくは３０℃以下である。静置時間は、静置温度にもよるが、好ましくは１０分以上、より好ましくは３０分以上であり、好ましくは１００分以下、より好ましくは６０分以下である。
光硬化は、好ましくは塗膜に紫外線を照射して行う。これにより着色組成物中の多官能モノマーが架橋反応し、塗膜を硬化させることができる。光硬化は、好ましくは続く現像でガラス基板上にパターンを残すために行う。そのため、光硬化は予めパターンが組み込まれたフォトマスクを載せて行い、現像で除去する塗膜の部分は硬化させないことが好ましい。光硬化は、紫外線照射量が１０〜１００ｍＪ／ｃｍ２で行うことが好ましい。
現像は、光硬化後の硬化塗膜を好ましくはアルカリ水溶液中に浸漬し、好ましくは更に水でリンスして未硬化部分を除去することにより行う。用いるアルカリ水溶液としては、アルカリ剤の濃度が０．００１〜１０質量％が好ましく、０．０１〜１質量％が好ましい。現像に用いるアルカリ剤としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の水溶液が好ましく、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液がより好ましい。
アルカリ水溶液のｐＨとしては１０．０〜１３．０が好ましい。
【００７５】
工程（ｂ）は、前記工程（ａ）で得た塗膜を２００〜３００℃に加熱して硬化膜を得る工程である。工程（ｂ）は、ポストベイク工程であり、本工程を行うことにより、硬度に優れた硬化膜を形成することができる。
硬度及び光学特性に優れた硬化膜を得る観点から、加熱の温度は、２１０〜２８０℃が好ましく、２２０〜２７０℃がより好ましい。同様の観点から、加熱の時間は５〜１２０分間が好ましく、１０〜４０分間がより好ましい。
【実施例】
【００７６】
以下の製造例、実施例及び比較例において、「アルキレングリコール（Ｘ）」とする表記におけるＸは、当該アルキレングリコールのアルキレンオキシド平均付加モル数を意味する。なお、アルコキシポリアルキレングリコールにおけるプロピレンオキサイド（以下、「ＰＯ」ともいう）及びエチレンオキサイド（以下、「ＥＯ」ともいう）の平均付加モル数、重量平均分子量、固形分、反応率、酸価の測定、４級化反応の確認、顔料分散体の平均粒径、粘度の測定及び保存安定性の評価、着色組成物から得られる硬化膜の色度の測定は以下の方法により行った。
【００７７】
（１）アルコキシポリアルキレングリコールのＰＯ及びＥＯの平均付加モル数の測定
ＮＭＲ測定装置（Ｖａｒｉａｎ社製「Ｍｅｒｃｕｒｙ４００型」）を用いて、アルコキシポリアルキレングリコールの末端水酸基をトリフルオロ酢酸でエステル化したサンプルのプロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルより求めた（測定条件：ノンデカップリング法、緩和時間１０秒、積算回数３２回）。トリフルオロ酢酸処理したサンプル  ０．０１ｇを重クロロホルム  ０．９９ｇに溶解した溶液を測定に用いた。ＰＯ及びＥＯの平均付加モル数はそれぞれ以下の式により計算した。
ＰＯ平均付加モル数＝（ポリオキシプロピレンのメチル基に由来するシグナルの積分値）／（トリフルオロ酢酸エステル基に隣接するメチレン基に由来するシグナルの積分値）／１．５
ＥＯ平均付加モル数＝（ポリオキシエチレンのメチレン基に由来するシグナルの積分値）／（トリフルオロ酢酸エステル基に隣接するメチレン基に由来するシグナルの積分値）／２
【００７８】
（２）重量平均分子量の測定
重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう）を用いて、下記＜条件１＞又は＜条件２＞のいずれかで測定した。
測定試料の調製は、以下の通り行った。後述の製造例で得られた化合物を含む溶液の固形分が０．０５ｇとなる量を、ガラス瓶（（株）マルエム製「スクリュー管  Ｎｏ．５」）に採り、下記溶離液を加えて全量を１０ｇとし、密栓した。続いて前記ガラス瓶を試験管ミキサー（ＩＫＡ社製「Ｍｉｎｉｓｈａｋｅｒ  ＭＳ１」）を用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌し、得られた溶液の１００μＬを測定試料として用いた。
＜条件１＞
エタノール／水混合溶媒（質量比８／２）に、臭化リチウムと酢酸をそれぞれ５０ｍｍｏｌ／Ｌと１質量％の濃度となるように溶解した液を溶離液として、ＧＰＣ〔装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣ」、検出器：示差屈折計（装置付属）、カラム：東ソー（株）製「ＴＳＫ−ＧＥＬ、α−Ｍ」×２本、流速：０．６ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃〕により、標準物質として下記の単分散ポリエチレングリコールを用いて測定した。
［標準物質：ポリエチレングリコール］
ジーエルサイエンス社製「２０７０−１（Ｍｗ  １０６）」，「２０７０−３（Ｍｗ  ４００）」，「２０７０−６（Ｍｗ  １５００）」，「２０７０−８（Ｍｗ  ６４５０）；東ソー（株）製「ＳＥ−５（Ｍｗ  ４５０００）」；American Polymer Standards Corp社製「ＰＥＯＸ２７０Ｋ（Ｍｗ  ２５８０００）」，「ＰＥＯＸ１０００Ｋ（Ｍｗ  ９９２０００）
＜条件２＞
クロロホルムに、ジメチルドデシルアミン（花王（株）製「ファーミン  ＤＭ２０」）を１００ｍｍｏｌ／Ｌとなるように溶解した液を溶離液として、ＧＰＣ〔装置：東ソー（株）製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」、検出器：示差屈折計（装置付属）、カラム：昭和電工（株）製「Ｋ−８０４Ｌ」、流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ、カラム温度：４０℃〕により、標準物質として下記の単分散ポリスチレンを用いて測定した。
［標準物質：ポリスチレン］
東ソー（株）製「Ａ−５００（Ｍｗ  ５９０）」，「Ａ−５０００（Ｍｗ  ５０６０）」，「Ｆ−２（Ｍｗ  １８１００）」，「Ｆ−１０（Ｍｗ  ９６４００）」，「Ｆ−４０（Ｍｗ  ４２７０００）」；pressure chemical社製「ＰＳ３０９０８（Ｍｗ  ５００００）
【００７９】
（３）固形分の測定
シャーレに乾燥無水硫酸ナトリウム１０ｇ及びガラス棒を入れ、試料２ｇを量り採り、ガラス棒で混合し、１０５℃の減圧乾燥機（圧力８ｋＰａ）で２時間乾燥した。乾燥後の質量を計り、次式より固形分を算出した。
固形分（質量％）＝｛〔（乾燥後の質量ｇ）−（シャーレ＋ガラス棒＋乾燥無水硫酸ナトリウムの質量ｇ）〕／（試料の質量ｇ）｝×１００
【００８０】
（４）反応率の測定
（塩化物イオン量の比率基準）
反応により、アルコキシポリアルキレングリコールモノクロロアセテートの塩素が塩化物イオンとなることから、塩化物イオン量の比率基準の反応率は、次式より算出した。
反応率（％）＝[塩化物イオン量（質量％）]／[全塩素含有量（質量％）]×１００
塩化物イオン量はVolhard法により定量した値、全塩素含有量は、ナトリウムブチラートで分解後、Volhard法により定量した値とした。
（アミン減少量基準）
反応により、アミンが４級塩となり、アミン価が減少することから、アミン減少量基準の反応率は、次式より算出した。
反応率（％）＝[（反応前のアミン価ｍｇＫＯＨ／ｇ）−（反応後のアミン価ｍｇＫＯＨ／ｇ）]／（反応前のアミン価ｍｇＫＯＨ／ｇ）×１００
アミン価は、中和に必要とする過塩素酸量をＫＯＨに換算した値とした。
【００８１】
（５）酸価の測定
ＪＩＳ  Ｋ  ００７０の記載に従い、電位差滴定法で測定した。
【００８２】
（６）４級化反応の確認
ＮＭＲ測定装置（Ｖａｒｉａｎ社製「Ｍｅｒｃｕｒｙ４００型」）を用いて、原料のアミン化合物、ハロゲン化アルキルエステル化合物及び４級化物のプロトン核磁気共鳴（１Ｈ−ＮＭＲ）スペクトルを求めた（測定条件：ノンデカップリング法、緩和時間１０秒、積算回数３２回）。サンプル  ０．０１ｇを重クロロホルム  ０．９９ｇに溶解した溶液を測定に用いた。
【００８３】
（７）顔料分散体の平均粒径の測定
ＰＧＭＥＡ  １５ｇを入れたガラス瓶（（株）マルエム製「スクリュー管  Ｎｏ．５」）に、実施例及び比較例で得られた顔料分散体を０．０１ｇ添加し、試験管ミキサー（ＩＫＡ社製「Ｍｉｎｉｓｈａｋｅｒ  ＭＳ１」）を用いて２５００ｒｐｍで１分間撹拌したものを試料液とした。前記試料液を、粒径測定装置（（株）堀場製作所製「ＳＺ−１００」）を用いて、測定条件として、粒子屈折率：１．５１０と、溶媒屈折率：１．４００と、溶媒粘度：１．１３６ｍＰａ・ｓと、を入力して、２５℃で測定した。粒子径解析−光子相関法（ＪＩＳ  Ｚ  ８８２６）に基づき、キュムラント解析されて求められたキュムラント平均粒径を、顔料分散体の平均粒径とした。
【００８４】
（８）色度の測定
ガラス基板上に実施例及び比較例で得られた着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて３０分間静置し、塗膜基板を得た。紫外線ファイバースポット照射装置（（株）モリテックス製「ＭＵＶ−２０２Ｕ」）を用いて、前記塗膜基板に紫外線を４０ｍＪ／ｃｍ２照射し、更に２３０℃のクリーンオーブン内で２０分間加熱し、硬化膜基板を得た。
分光色差計（日本電色工業（株）製「ＳＥ６０００」）を用い、ガラス基板をブランクとしてＹを１００に設定し、前記硬化膜基板を試料として、色度（ｘ）を測定した。なお、色度（ｘ）の調整はスピンコーターの回転数を変えることで行った。
【００８５】
（９）コントラスト比の測定
コントラスト比測定器（壺坂電機（株）製「ＣＴ−１ＢＳ」）を用い、ブランクのＹＭＡＸ／Ｙｍｉｎを１，０００／０．１＝１０，０００に設定し、前記（７）の硬化膜基板を試料として、コントラストを測定した。
なお、コントラスト比の値は、大きいほど良好である。
【００８６】
（１０）パターン形成特性の評価
ガラス基板上に実施例及び比較例で得られた着色組成物をスピンコーターで塗布した後、水平台にて３０分間静置し、基板上に厚さ２μｍの塗膜を有する基板を得た。基板の、着色組成物を塗布した面にフォトマスクを載せた。前記フォトマスクは、幅（単位：μｍ）１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０、９０及び１００のスリットを有する。紫外線ファイバースポット照射装置（（株）モリテックス製、ＭＵＶ−２０２Ｕ）を用い、前記フォトマスクを介して、基板に紫外線を４０ｍＪ／ｃｍ２照射した。テトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．１％水溶液に基板を浸漬し、５秒毎に基板を前記水溶液から引き上げ、露光パターンが現れたらイオン交換水でリンスし未硬化部分を洗い流した。光学顕微鏡を用い、前記フォトマスクによって現像された基板上の細線を観察し、基板上に残存する最も細い細線の線幅をパターン形成特性の指標とした。前記線幅が小さいほど、パターン形成特性に優れる。
【００８７】
合成例１［ラウロキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）の合成］
撹拌装置、温度制御装置を備えた容積６．０Ｌのオートクレーブにラウリルアルコール（花王（株）製「カルコール２０９８」）  ３７５ｇ（２．０モル）、４８質量％水酸化カリウム水溶液１２．４ｇを仕込み、オートクレーブ内を窒素置換した後に１００℃、４．７ｋＰａにて１．０時間水分を除去した。窒素で大気圧に戻して１１０℃まで昇温した後、ＰＯ  ３６９４ｇ（６３．６モル）を圧力０．１〜０．４５ＭＰａとなるように導入しながら３６時間、付加反応を行った。１４０℃まで昇温した後、ＥＯ  １４０５ｇ（３１．９モル）を圧力０．１〜０．４ＭＰａとなるように導入しながら１２時間、付加反応を行った。その後６０℃まで冷却し、氷酢酸（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ５．３ｇを添加し、１時間撹拌し、ラウロキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）（以下、「ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）」ともいう）を得た。
【００８８】
合成例２［ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートの合成］
撹拌装置、温度計、窒素吹き込み管、冷却管を取り付けた３リットルの四つ口フラスコに、合成例１で得たラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）  ６５３ｇ、モノクロロ酢酸（和光純薬工業（株）製、特級試薬）  ３５．１ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ３．５ｇを仕込み、撹拌しながら、窒素置換を行った。１４０℃まで昇温した後、窒素を吹き込みながら、冷却管につないだ真空ポンプ（佐藤真空機械工業（株）製「ＢＳＷ−５０」）を用いて減圧（−０．１ＭＰａ）しながら、１６時間反応させた。８０℃まで温度を下げた後、無水炭酸ナトリウム（キシダ化学（株）製、特級試薬）  ２６．８ｇを添加し、２時間撹拌した。得られた液を濾紙（アドバンテック東洋（株）製「Ｎｏ．５Ａ」）で濾過し、ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートを得た。
【００８９】
合成例３［ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）メタクリレートの合成］
撹拌装置、温度計、空気吹き込み管、ディーンスターク管、ジムロート管を装着した１リットルの四つ口フラスコに、合成例１で得られたラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）  ５００ｇ（０．２１モル）、トルエン  ３６０ｇ、ｐ−トルエンスルホン酸・一水和物  １２．３ｇ、ハイドロキノン  ０．６ｇを仕込み、５０℃まで昇温し、５０〜６０℃で３０分撹拌した。その後、メタクリル酸  ２２．５ｇ（０．２９モル）を加え、吹き込み管により空気を吹き込みながら、１１０〜１２０℃で９時間反応させた。５０〜６０℃に冷却後、分液漏斗に移し、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離した。さらに２０重量％塩化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離した。さらに２０重量％塩化ナトリウム水溶液を加えてよく振り混ぜ、静置後に生じた下層を分離する操作を、下層のｐＨが７〜８になるまで繰り返した。上層にｐ−メトキシフェノール  ０．０５ｇを加え、減圧下６０℃でトルエンを除去し、ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）メタクリレートを得た。
【００９０】
製造例１〔顔料分散剤Ｂ−１（ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートによるＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン４級化物）の合成〕
還流冷却器、温度計、窒素導入管、撹拌装置を取り付けたセパラブルフラスコに、合成例２で得られたラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテート  ２５４ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミン（花王（株）製「カオーライザーＮｏ．２」）  ６．４ｇを仕込み、窒素置換を行った。８０℃で撹拌しながら、２０時間反応させた。ＰＧＭＥＡ  ３８５ｇを添加し、１時間撹拌後、冷却して、顔料分散剤Ｂ−１のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３９．４質量％であり、重量平均分子量は４０００（＜条件１＞による測定値）であった。全塩素含有量に対する塩化物イオン量の比率から求めた反応率は９３モル％、アミン減少量から求めた反応率は９９モル％であった。ＮＭＲ測定結果では、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロパンジアミンのＮに結合するメチル基およびメチレン基に由来するシグナルが、反応によりそれぞれ２．２、２．３ｐｐｍから３．０、４．０ｐｐｍに、Ｎからさらに１つ離れたメチレン基に由来するシグナルが、１．６ｐｐｍから２．８ｐｐｍへ移行した。ラウロキシＰＰＧ（２９）ＰＥＧ（１５）モノクロロアセテートの塩素が結合しているメチレン基に由来するシグナルが、反応により４．１ｐｐｍから４．９ｐｐｍへ移行した。
【００９１】
製造例２〔顔料分散剤Ｂ−２（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）メタクリレート共重合体（１７．５／８２．５重量％）の合成〕
撹拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド（（株）興人製「ＤＭＡＰＡＡ−ＭＨＱ」：以下、「ＤＭＡＰＡＡ」ともいう）  １０．６ｇ、合成例３で得られたラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）メタクリレート  ４９．６ｇ、ＭＥ  ０．３６ｇ、ＰＧＭＥＡ  ９０ｇを入れ、反応容器内を撹拌しながら窒素置換を行った。反応容器内を撹拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＤＭＡＰＡＡ  ２４．６ｇ、ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９）ポリエチレングリコール（１５）メタクリレート  １１５．６ｇ、２−メルカプトエタノール（東洋紡績（株）製）  ０．８４ｇ、ＰＧＭＥＡ  ２１０ｇ、Ｖ−６５  ４．０ｇ］を３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ  ２．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  ０．５ｇをＰＧＭＥＡ  ２．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して顔料分散剤Ｂ−２のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は４０．０％であり、顔料分散剤（２）３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピルアクリルアミド／ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２８）ポリエチレングリコール（１５）メタクリレート共重合体（１７．５／８２．５重量％）の重量平均分子量は１４３００（＜条件２＞による測定値）であった。
【００９２】
製造例３〔顔料分散剤Ｂ−３（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレート共重合体（１７．５／８２．５重量％）の４級化物；４級化率９９ｍｏｌ％）の合成〕
ガラス容器に製造例２で調製した（３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ)プロピルアクリルアミド／ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレート共重合体（１７．５／８２．５重量％）溶液１００ｇを入れ、窒素置換を行った。これに硫酸ジメチル（和光純薬工業（株）製）の２０％ＰＧＭＥＡ溶液２８．７ｇを常温で撹拌しながら滴下した。更に５分間撹拌後、窒素雰囲気下、８５℃で３時間撹拌し、反応させた。これを冷却して、顔料分散剤Ｂ−３（ＤＭＡＰＡＡ／ラウリルオキシポリプロピレングリコール（２９モル）ポリエチレングリコール（１５モル）メタクリレート共重合体の４級化物）のＰＧＭＥＡ溶液を得た。該溶液の固形分は３６％であり、４級化率は４級化前のＤＭＡＰＡＡの９９ｍｏｌ％であった。
【００９３】
製造例Ｘ１〔アルカリ可溶性樹脂（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体）の合成〕
攪拌機、還流冷却器、窒素導入管及び温度計を取り付けた反応容器に、メタクリル酸（以下、「ＭＡＡ」ともいう）  １２．０ｇ、ベンジルメタクリレート（以下、「ＢｚＭＡ」ともいう）  ２８．０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸  ０．５６ｇ、ＰＧＭＥＡ  ４０ｇを入れ、反応容器内を攪拌しながら窒素置換を行った。反応容器内を攪拌しながら７８℃まで昇温した後、別途調製したモノマー溶液［ＭＡＡ  ４８．０ｇ、ＢｚＭＡ  １１２．０ｇ、３−メルカプトプロピオン酸  ２．２ｇ、ＰＧＭＥＡ  １６０ｇ、２，２−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製「Ｖ−６５Ｂ」；以下、「Ｖ−６５」ともいう）  ２．０ｇ］を、３時間かけて滴下した。滴下終了後、Ｖ−６５  ２．０ｇをＰＧＭＥＡ  １０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。その後、更にＶ−６５  １．０ｇをＰＧＭＥＡ  １０．０ｇに溶解した液を加え、撹拌を１時間続けた。これを冷却して、ＢｚＭＡ／ＭＡＡ共重合体（モル比７／３）のＰＧＭＥＡ溶液（アルカリ可溶性樹脂溶液、以下「樹脂溶液Ｑ」ともいう）を得た。該溶液の固形分は５０質量％であり、ＢｚＭＡ−ＭＡＡ共重合体の酸価は１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１４０００（＜条件１＞による測定値）であった。
【００９４】
後述の実施例で用いた原料の詳細を示す。
Ａ−１：ジケトピロロピロール系赤顔料（ＢＡＳＦ製「Ｉｒｇａｐｈｏｒ Ｒｅｄ Ｓ３６２０ＣＦ」
ＡＲ５２−Ｈ：ローダミン染料（ダイワ化成（株）製「Ｄａｉｗａ  ＩＪ  Ｒｅｄ  ２０７Ｈ」）
ＰＤＭ：フェニレンジマレイミド（大内新興化学工業（株）製「バルノックＰＭ」）
Ｂ−１：製造例１で得られた顔料分散剤Ｂ−１
Ｂ−２：製造例２で得られた顔料分散剤Ｂ−２
Ｂ−３：製造例３で得られた顔料分散剤Ｂ−３
樹脂溶液Ｑ：製造例Ｘ１で得られたアルカリ可溶性樹脂溶液（固形分５０質量％）
樹脂溶液Ｒ：メタクリル樹脂のＰＥＧＭＡ溶液（日本触媒（株）製「アクリキュアー  ＡＸＤ−ＲＤ−ＫＡ−５０２」；固形分：３５質量％、固形分の酸価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：１２，０００（＜条件１＞による測定値））
ＤＰＨＡ：日本化薬（株）製「ＤＰＨＡ」
ＭＭＴＭＰＰ：和光純薬工業（株）製  試薬
【００９５】
実施例１
（顔料分散体１の調製）
（工程１）
Ａ−１  １８．９ｇ、ＡＲ５２−Ｈ  ０．６ｇ、ＰＤＭ  １．０ｇ、ＰＧＭＥＡ  ９８．０ｇ、製造例１で得られたＢ−１の溶液  １９．８ｇ（固形分７．８ｇ）、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ３００ｇを５００ｍＬプラスチック容器に入れ、分散機（浅田鉄工（株）製「ペイントシェーカー」）による分散（予備分散）を３時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去した。得られた液  １００ｇと、粒径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ  ２００ｇとを２５０ｍＬプラスチック容器に入れ、前記分散機による分散（本分散）を９時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去した。
（工程２）
得られた液７０ｇと樹脂溶液Ｑ  ５．９ｇ（固形分３．０ｇ）とを２５℃で３０分間混合し、Ａ−１とＡＲ５２−Ｈの合計が１３質量％、Ｂ−１とＰＤＭと樹脂溶液Ｑとを合計で９．８質量％含む、顔料分散体１を得た。
【００９６】
（着色組成物１の調製）
（工程３）
顔料分散体１  ５．１３質量部、樹脂溶液Ｑ  ０．４５質量部（固形分０．２２質量部）、ＤＰＨＡ  ０．１６質量部、ＭＭＴＭＰＰ  ０．１２質量部及びＰＧＭＥＡ  ４．１４質量部を、均一になるまで混合し、着色組成物１を得た。
【００９７】
実施例２
（顔料分散体２、着色組成物２の調製）
実施例１における、工程１のＰＧＭＥＡ  ９８．０ｇを９３．０ｇに、工程２の樹脂溶液Ｑ  ５．９ｇ（固形分３．０ｇ）を樹脂溶液Ｒ  ８．８ｇ（固形分３．１ｇ）に変更した以外は実施例１と同様に顔料分散体２及び着色組成物２を得た。
【００９８】
実施例３
（顔料分散体３、着色組成物３の調製）
実施例１における、工程１のＡ−１  １８．９ｇを１９．５ｇに、ＡＲ５２−Ｈ  ０．６ｇを０．０ｇに、Ｂ−１  １９．８ｇ（固形分７．８ｇ）をＢ−３  ２１．７ｇ（固形分７．８ｇ）に、ＰＧＭＥＡ  ９８．０ｇを９６．１ｇに変更した以外は実施例１と同様に顔料分散体３及び着色組成物３を得た。
【００９９】
比較例１
（顔料分散体Ｃ１の調製）
（工程１）
Ａ−１  １８．９ｇ、ＡＲ５２−Ｈ  ０．６ｇ、ＰＤＭ  １．０ｇ、樹脂溶液Ｑ  １１．７ｇ（固形分５．９ｇ）、ＰＧＭＥＡ  ９８．０ｇ、製造例１で得られた顔料分散剤Ｂ−１の溶液  １９．８ｇ（固形分７．８ｇ）、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ３００ｇを５００ｍＬプラスチック容器に入れ、分散機（浅田鉄工（株）製「ペイントシェーカー」）による分散（予備分散）を３時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去した。得られた液  １００ｇと、粒径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ  ２００ｇとを２５０ｍＬプラスチック容器に入れ、前記分散機による分散（本分散）を９時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去し、Ａ−１とＡＲ５２−Ｈの合計が１３質量％、Ｂ−１とＰＤＭと樹脂溶液Ｑとを合計で９．８質量％含む、顔料分散体Ｃ１を得た。
【０１００】
（着色組成物Ｃ１の調製）
（工程３）
顔料分散体Ｃ１  ５．１３質量部、樹脂溶液Ｑ  ０．４５質量部（固形分０．２２質量部）、ＤＰＨＡ  ０．１６質量部、ＭＭＴＭＰＰ  ０．１２質量部及びＰＧＭＥＡ  ４．１４質量部を、均一になるまで混合し、着色組成物Ｃ１を得た。
【０１０１】
比較例２
（顔料分散体Ｃ２の調製）
（工程１）
Ａ−１  １８．９ｇ、ＡＲ５２−Ｈ  ０．６ｇ、ＰＤＭ  １．０ｇ、ＰＧＭＥＡ  １０９．７ｇ、製造例１で得られた顔料分散剤Ｂ−１の溶液  １９．８ｇ（固形分７．８ｇ）、粒径０．３ｍｍのジルコニアビーズ  ３００ｇを５００ｍＬプラスチック容器に入れ、分散機（浅田鉄工（株）製「ペイントシェーカー」）による分散（予備分散）を３時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去した。得られた液  １００ｇと、粒径０．０５ｍｍのジルコニアビーズ  ２００ｇとを２５０ｍＬプラスチック容器に入れ、前記分散機による分散（本分散）を９時間行い、濾過によりジルコニアビーズを除去し、Ａ−１とＡＲ５２−Ｈの合計が１３質量％、Ｂ−１とＰＤＭとを合計で５．９質量％含む、顔料分散体Ｃ２を得た。
【０１０２】
（着色組成物Ｃ２の調製）
（工程３）
顔料分散体Ｃ２  ５．１３質量部、樹脂溶液Ｑ  ０．８５質量部（固形分０．４２質量部）、ＤＰＨＡ  ０．１６質量部、ＭＭＴＭＰＰ  ０．１２質量部及びＰＧＭＥＡ  ３．７４質量部を、均一になるまで混合し、着色組成物Ｃ２を得た。
【０１０３】
比較例３
（顔料分散体Ｃ３、着色組成物Ｃ３の調製）
比較例１における、工程１の樹脂溶液Ｑ  １１．７ｇ（固形分５．９ｇ）を樹脂溶液Ｒ  １６．７ｇ（固形分５．８ｇ）に、ＰＧＭＥＡ  ９８．０ｇを９３．０ｇに変更した以外は比較例１と同様に顔料分散体Ｃ３及び着色組成物Ｃ３を得た。
【０１０４】
比較例４
（顔料分散体Ｃ４、着色組成物Ｃ４の調製）
比較例２における、工程３の樹脂溶液Ｑ  ０．８５質量部（固形分０．４２質量部）を樹脂溶液Ｑ  ０．４５質量部（固形分０．２２質量部）と樹脂溶液Ｒ  ０．５７質量部（固形分０．２０質量部）に、ＰＧＭＥＡ  ３．７４質量部を３．５７質量部に変更した以外は比較例２と同様に顔料分散体Ｃ４及び着色組成物Ｃ４を得た。
【０１０５】
比較例５
（顔料分散体Ｃ５、着色組成物Ｃ５の調製）
比較例１における、工程１のＡ−１  １８．９ｇを１９．５ｇに、Ｂ−１  １９．８ｇをＢ−３  ２１．７ｇに、ＡＲ５２−Ｈ  ０．６ｇを０．０ｇに、樹脂溶液Ｑ  １１．７ｇ（固形分５．９ｇ）を樹脂溶液Ｒ  １６．７ｇ（固形分５．８ｇ）に、ＰＧＥＭＡ  ９８．０ｇを９１．１ｇに変更した以外は比較例１と同様に顔料分散体Ｃ５及び着色組成物Ｃ５を得た。
【０１０６】
比較例６
（顔料分散体Ｃ６、着色組成物Ｃ６の調製）
比較例２における、工程１のＡ−１  １８．９ｇを１９．５ｇに、Ｂ−１  １９．８ｇをＢ−３  ２１．７ｇに、ＡＲ５２−Ｈ  ０．６ｇを０．０ｇに、ＰＧＥＭＡ  １０９．７ｇを１０７．８ｇに、工程３の樹脂溶液Ｑ  ０．８５質量部（固形分０．４２質量部）を樹脂溶液Ｑ  ０．４５質量部（固形分０．２２質量部）と樹脂溶液Ｒ  ０．５７質量部（固形分０．２０質量部）に、ＰＧＭＥＡ  ３．７４質量部を３．５７質量部に変更した以外は比較例２と同様に顔料分散体Ｃ６、着色組成物Ｃ６を得た。
【０１０７】
参考例１
（顔料分散体Ｒ１、着色組成物Ｒ１の調製）
実施例１における、工程１のＰＧＭＥＡ  ９８．０ｇを９８．３ｇに、顔料分散剤Ｂ−１の溶液  １９．８ｇ（固形分７．８ｇ）を製造例２で得られた顔料分散剤Ｂ−２の溶液１９．５ｇ（固形分７．８ｇ）に変更した以外は実施例１と同様に顔料分散体Ｒ１及び着色組成物Ｒ１を得た。
【０１０８】
参考例２
（顔料分散体Ｒ２、着色組成物Ｒ２の調製）
ＰＧＭＥＡ  ９８．０ｇを９８．３ｇ、製造例１で得られた顔料分散剤Ｂ−１の溶液  １９．８ｇ（固形分７．８ｇ）を製造例２で得られた顔料分散剤Ｂ−２の溶液１９．５ｇ（固形分７．８ｇ）に変更した以外は比較例１と同様に顔料分散体Ｒ２及び着色組成物Ｒ２を得た。
【０１０９】
参考例３
（顔料分散体Ｒ３、着色組成物Ｒ３の調製）
ＰＧＭＥＡ  １０９．７ｇを１１０．０ｇ、製造例１で得られた顔料分散剤Ｂ−１の溶液  １９．８ｇ（固形分７．８ｇ）を製造例２で得られた顔料分散剤Ｂ−２溶液１９．５ｇ（固形分７．８ｇ）に変更した以外は比較例２と同様に顔料分散体Ｒ３及び着色組成物Ｒ３を得た。
【０１１０】
【表１】
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【０１１１】
【表２】
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【０１１２】
【表３】
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