(57)【要約】【課題】重合性化合物および液晶ディスプレイにおけるそれらの使用を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉの化合物
【化１】
2016033132.tif 000181
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ａ１およびＡ２は、互いに独立に、単環または多環であり、更に置換基を含んでもよい、４〜３０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリールを表し、
ＲａおよびＲｂは、互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−でそれぞれ置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基、または、単結合を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
ａ、ｂは、互いに独立に、０、１または２を表す。）
【請求項２】
Ａ１およびＡ２が、ベンゼンおよびナフタレンから選択され、前記ベンゼンおよびナフタレンが１個以上の基Ｌで置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよい５〜２０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−でそれぞれ置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ１はハロゲンである
ことを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
存在する場合、Ｌが、１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表すことを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
以下の式から選択されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化２】
2016033132.tif 000182
（式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＰおよびＳｐは、請求項１において定義される通りであり、ベンゼン環は１種類以上の請求項２で定義される基Ｌで置換されていてもよい。）
【請求項５】
以下のサブ式から選択されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の化合物。
【化３】
2016033132.tif 000183
（式中、ＰおよびＳｐは、請求項１において定義される通りであり、ベンゼン環は１種類以上の請求項２で定義される基Ｌで置換されていてもよい。）
【請求項６】
以下のサブ式から成る群より選択されることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物。
【化４】
2016033132.tif 000184
【化１】
2016033132.tif 000185
【化５】
2016033132.tif 000186
【化６】
2016033132.tif 000187
【化７】
2016033132.tif 000188
（式中、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、互いに独立に、請求項１においてＰに与えられる意味の１つを有し、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、互いに独立に、単結合以外の請求項１においてＳｐに与えられる意味の１つを有す。）
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に定義される１種類以上の式Ｉの重合性化合物を含む、液晶（ＬＣ）媒体。
【請求項８】
・１種類以上の請求項１〜６のいずれか１項に定義される式Ｉの重合性化合物を含む重合性成分Ａ）、および
・１種類以上のメソゲン化合物または液晶化合物を含む液晶（ＬＣ）成分Ｂ）
を含むことを特徴とする、請求項７に記載のＬＣ媒体。
【請求項９】
式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項７または８に記載のＬＣ媒体。
【化８】
2016033132.tif 000189
（式中、個々の基は以下の意味を有する：
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化９】
2016033132.tif 000190
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１０】
以下式から選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項７〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１０】
2016033132.tif 000191
（式中、各基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
【化１１】
2016033132.tif 000192
【化１２】
2016033132.tif 000193
【化１３】
2016033132.tif 000194
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニル、または環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つでもあり、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２であり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項１１】
存在する場合、Ｌ１〜４が、Ｈ、ＦまたはＣｌである請求項１０に記載のＬＣ媒体。
【請求項１２】
存在する場合、Ｚｘが単結合を表す、請求項９〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１３】
以下式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項７〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１４】
2016033132.tif 000195
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化１５】
2016033132.tif 000196
【化１６】
2016033132.tif 000197
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
【請求項１４】
式Ｉの重合性化合物が重合されていることを特徴とする、請求項７〜１３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか１項に定義される１種類以上の式Ｉの化合物、または
請求項７〜１４のいずれか１項に定義されるＬＣ媒体
を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳＡ型ディスプレイである請求項１５に記載のディスプレイ。
【請求項１７】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである、請求項１６に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１８】
少なくとも一方が光に対して透明である２枚の基板と、それぞれの基板上に与えられる電極または基板の一方のみに与えられる２つの電極と、基板間に配置された請求項７〜１４のいずれか１項に定義される１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物は、ディスプレイの基板間で重合される。）と、を含むことを特徴とする請求項１６または１７に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１９】
請求項１８に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
ディスプレイの基板間に、請求項７〜１４のいずれか１項に記載の１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を充填または供する工程と、
重合性化合物を、重合する工程と、
を含む方法。
【請求項２０】
式ＩＩの化合物。
【化１７】
2016033132.tif 000198
（式中、Ｓｐ、Ａ１、Ａ２、ａおよびｂは、請求項１で定義される通りであり、およびＰｇは、ＯＨ、保護されたヒドロキシル基またはマスクされたヒドロキシル基を表す。）
【請求項２１】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物を調製する方法であって、
脱水試薬の存在下において、基Ｐを含有し、対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、ＰｇがＯＨを表す請求項２０に記載の化合物のエステル化によって式Ｉの化合物を調製する方法。
【請求項２２】
基Ｐがアクリレートまたはメタクリレートである請求項１〜６のいずれか１項に記載の式Ｉの化合物を調製する、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
請求項７〜１４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
１種類以上のメソゲンもしくは液晶化合物または請求項８で定義される通りの液晶成分Ｂ）を、請求項１〜６のいずれか１項に定義される通りの１種類以上の式Ｉの化合物と、および任意に、更なる液晶化合物および／または添加剤とを混合する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物と、それらを調製するための方法および中間体と、それらを含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ＰＳＡ（「ポリマー維持配向：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ」）タイプのＬＣディスプレイ中における重合性化合物およびＬＣ媒体の使用とに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の誘電異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同一の基板上に２つの電極を含有し、２つの電極の一方が櫛形の態様に構造化された電極の形状であり、他方は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの低い視野角依存性を有する。ＦＦＳディスプレイは、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と、通常はポリイミドの配向層と、を通常は含み、これらは、プラナー配向をＬＣ媒体の分子に付与する。
【０００７】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリックスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリックスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【０００８】
更に、ＦＦＳディスプレイについて開示されており（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁；非特許文献２およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁；非特許文献３を参照して頂きたい。）、これは、ＦＦＳディスプレイと似ている電極設計および層厚を有するが、正の誘電異方性のＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性のＬＣ媒体の層を含む。負の誘電異方性のＬＣ媒体は、正の誘電異方性のＬＣ媒体に比べ小さなチルトとよりねじれた配向を有する、より好ましいダイレクタ配向を示し、この結果、より高い透過率を有する。このディスプレイは、更にＬＣ媒体と接触している少なくとも１枚の基板に供される配向層、好ましくはポリイミドの配向層を含み、ＬＣ媒体のＬＣ分子のプラナー配向を誘発する。これらのディスプレイは、「ウルトラブライトネスＦＦＳ」（ＵＢ−ＦＦＳ：Ｕｌｔｒａ  ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ  ＦＦＳ）型ディスプレイとしても知られている。これらのディスプレイには、高い信頼性を有するＬＣ媒体が必要である。
【０００９】
以下で使用される用語「信頼性」は、画像の固着（面および線の画像の固着）、むら、汚れなどディスプレイ分野の当業者に公知であるディスプレイ影響を含む、ある期間における、光負荷、温度、湿度、電圧など異なる負荷が掛けられたディスプレイの性能品質を意味する。信頼性を判断するための標準的なパラメータとして、試験ディスプレイで一定電圧を保持するのための指標である電圧保持率（ＶＨＲ）値が使用される。ＶＨＲ値が高いほど、ＬＣ媒体の信頼性は良好である。
【００１０】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【００１１】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【００１２】
更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）型のディスプレイであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３質量％、典型的には１質量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性単量体化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣ媒体をディスプレイに充填した後、場合によってはディスプレイの電極に電圧を印加する間に、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１３】
他に示さない限り、以降では、ポリマー維持配向型のディスプレイを記載する場合に、用語「ＰＳＡ」を一般に使用し、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの特定のディスプレイモードを記載する場合に、用語「ＰＳ」を使用する。
【００１４】
他に示さない限り、以降では、重合性メソゲン化合物または液晶化合物を記載する場合に、用語「ＲＭ」を使用する。
【００１５】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな従来のＬＣディスプレイモードで使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭ（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、また、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１６】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的にに平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいて、ディスプレイ内で重合されるＲＭをＬＣ媒体に加えることによるポリマー安定化は、スイッチ時間の著しい短縮をそれにより実現でき、有利であることも証明されてきた。
【００１７】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献４）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献５）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献７）に記載されている。
【００１８】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１９】
また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。前記配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配向を誘発するように、通常、電極上（その電極が存在する場所）に設けられる。前記配向層は、例えば、ポリイミドを含む、またはから成る場合があり、これはラビングしてもよく、光配向法で調製することもできる。
【００２０】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００２１】
先行技術は、ＰＳＡディスプレイ用のＲＭとしてビフェニルジアクリレートまたはジメタクリレート（これらは、フッ素化してもよい。）を提唱していた。
【００２２】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ（ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ））がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、１種のＬＣ混合物および１種以上のＲＭから成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイでの使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００２３】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００２４】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００２５】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２６】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００２７】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２８】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２９】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このため、ＲＭの高効率で完全な重合を可能とする、または補助するＲＭとＬＣの混合物が要求される。加えて、残存するＲＭの量が制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の化合物よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００３０】
ＰＳＡディスプレイの動作で観察された更なる問題は、プレチルト角の安定性である。このように、上述したＲＭの重合によるディスプレイ製造中に発生するプレチルト角は、一定に維持せずに、ディスプレイの動作中にディスプレイが電圧負荷を掛けられた後には、これが悪化してしまうことが見られる。このことは、例えば、黒表示の透過およびこれによるコントラストの低下によって、ディスプレイ性能に悪影響を及ぼす。
【００３１】
解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００３２】
先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これに限定されることなくＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が引き起こされる場合があるため、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【００３３】
よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、ＰＳＡディスプレイと、ＬＣ媒体と、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、高い信頼性と、ＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）」を有し、および、重合性化合物の場合には、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイとそのＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物に対する強い要求がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献７】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【特許文献８】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【非特許文献】
【００３５】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁
【非特許文献４】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献５】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献６】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献７】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３６】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、可能な限り迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角の確立が可能となり、ディスプレイにおける「画像の固着」の発生を低減または防止し、好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、低い閾電圧および短い応答時間が可能となり、典型的は、ＰＳＡディスプレイにおいてホスト混合物として使用されるＬＣ媒体中において高い溶解性を有し、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００３７】
本発明の更なる目的は、特に、光学、電気光学および電子用途のため新規なＲＭと、それらの調製に適する方法および中間体を提供することである。
【００３８】
特に、本発明は、ＰＳＡディスプレイにおいて使用されるためのＲＭのような重合性化合物を提供する目的に基づいており、本化合物は、上述の欠点および限度範囲の減少がなく、可能な限り迅速に完全に重合し、可能な限り迅速に低いプレチルト角を確立し、長期間経過後および／またはＵＶ暴露後であっても高いプレチルトの安定性を示し、ディスプレイの「画像の固着」の発生を減少または防止し、ならびに好ましくは同時に、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧および短い応答時間を可能とし、良好なＵＶ吸収、特に長い波長、好ましくは３２０〜３６０ｎｍの範囲での吸収を示し、およびＰＳＡディスプレイにおいてホスト混合物として典型的に使用されるＬＣ媒体において高い安定性を有する。
【００３９】
本発明の更なる目的は、特に光学的、電気光学的および電子光学用途の新規ＲＭならびにその製造方法および中間体を提供することにある。
【００４０】
この目的は、本出願において記載される通りの材料および方法によって、本発明に従って達成された。特に、驚くべきことに、以降で記載する式ＩのＲＭをＰＳＡディスプレイで使用することで、高速な重合反応、安定したチルト角の迅速な確立、およびＵＶ光重合後の高いＶＨＲ値が促進されることが見出された。
【００４１】
特にアルキル基を有するＬＣ化合物を含むＬＣホスト混合物中で使用する場合に、本願発明によるＲＭを使用すると、光開始剤を添加せずとも安定したプレチルトの迅速な生成が可能となり、特にＬＣ化合物を含有するＬＣホスト混合物中で使用される場合、ＵＶ光照射後に高いＶＨＲ値と高い信頼性を示す。このようなＬＣホスト混合物中での、本発明によるＲＭの使用は、高いＶＨＲ値を可能にする。加えて、本発明によるＲＭ化合物は、様々なＬＣ媒体中、特にＰＳＡ用途の市販のＬＣホスト混合物中で良好な溶解性を有し、低い結晶化傾向を有する。加えて、これらは、より長いＵＶ波長、とりわけ３００〜３８０ｎｍ、特に３４０ｎｍ以上の波長で良好な吸収を示し、セル中に残存する少量の未反応ＲＭで、迅速且つ完全な重合を可能とする。
【課題を解決するための手段】
【００４２】
本発明は、式Ｉの重合性化合物に関する。
【００４３】
【化１】
2016033132.tif 000002
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ａ１およびＡ２は、互いに独立に、単環または多環であり、更に置換基を含んでもよい、４〜３０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリールを表し、
ＲａおよびＲｂは、互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２−基は、Ｏ−および／またはＳ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、Ｆ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−でそれぞれ置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｓｐは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基、または、単結合を表し、
Ｐは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
ａ、ｂは、互いに独立に、０、１または２を表す。
【００４４】
本発明は、更に、ＬＣ媒体およびＬＣディスプレイ、特にＬＣ媒体、ＬＣディスプレイの活性層または配向層（ただし、ＬＣディスプレイは、好ましくは、ＰＳＡディスプレイである。）における重合性化合物としての式Ｉの化合物の使用に関する。
【００４５】
本発明は、更に、式Ｉの化合物を調製する方法と、これらの方法で使用されるか入手される新規な中間体とに関する。
【００４６】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００４７】
本発明は、更に、少なくとも１種類は式Ｉの化合物である、１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体に関する。
【００４８】
本発明は、更に、
・少なくとも１種類は式Ｉの化合物である、１種類以上の重合性化合物を含む、好ましくは１種類以上の重合性化合物から成る、重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む、好ましくは１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物から成る、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００４９】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は、下では、また「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれ、非重合性の低分子量化合物から選択される１種類以上、好ましくは少なくとも２種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を好ましくは含む、またはから成る。
【００５０】
本発明は、更に、ＬＣホスト混合物または成分Ｂが、アルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたはＬＣ化合物を含む、上および下に記載される通りのＬＣ媒体に関する。
【００５１】
本発明は、更に、式Ｉの化合物が重合した、上に記載される通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００５２】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物、またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、式Ｉの１種類以上の化合物と、および、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００５３】
本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、式Ｉの化合物（１種類または多種類）をその場（ｉｎ−ｓｉｔｕ）で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明による式Ｉの化合物およびＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００５４】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５５】
本発明は、更に、１種類以上の式Ｉの化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５６】
本発明は、更に、２枚の基板（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明である。）と、各基板に与えられる電極または基板の一方のみに与えられる２つの電極と、基板間に配置され、上および下で記載される通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分を含むＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物は、ディスプレイの基板間で重合される。）と、を含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００５７】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を、ディスプレイの基板間に充填する、あるいは供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００５８】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明な層の形態で、一方または両方の基板上に設けられた２つの電極を有する。いくらかのディスプレイ、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が設けられている。他のディスプレイ、例えばＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられる。
【００５９】
好ましい実施形態において重合性成分は、電圧がディスプレイの電極に印加されている間にＬＣディスプレイ中で重合される。
【００６０】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合、非常に好ましくはＵＶ光重合によって重合される。
【発明を実施するための形態】
【００６１】
他に言及しない限り、式Ｉの化合物は、アキラルの化合物から選択されることが好ましい。
【００６２】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００６３】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向を意味すると理解されるであろう。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示される角度の値は、この測定方法に関する。
【００６４】
本明細書において使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ」は、メソゲン骨格または液晶骨格を含有する化合物を意味すると理解され、この化合物に結合した１種類以上の官能基は重合に適しており、「重合性基」または「Ｐ」とも呼はれる。
【００６５】
他に言及しない限り、本明細書において使用される場合、用語「重合性化合物」は、「重合性のモノマー化合物を意味すると理解されるであろう。
【００６６】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は、「高分子化合物」または「ポリマー」とは逆で、モノマー化合物および／または重合性反応によって調製されない化合物を意味すると理解されるであろう。
【００６７】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合に通常使用される条件下で重合に適した官能基を含まない化合物を意味すると理解されるであろう。
【００６８】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００６９】
用語「スペーサー基」は、本明細書で使用される場合、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００７０】
上および下で
【００７１】
【化２】
2016033132.tif 000003
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、および
【００７２】
【化３】
2016033132.tif 000004
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００７３】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００７４】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００７５】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００７６】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００７７】
【化４】
2016033132.tif 000005
を表す。
【００７８】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００７９】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００８０】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択される、１個以上のヘテロ原子を含有する、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００８１】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、非常に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、これらの基において１種類以上のＣ原子は、ヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択される原子で置き換えられていてもよい。
【００８２】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００８３】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００８４】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００８５】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表し、または置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００８６】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００８７】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００８８】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００８９】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００９０】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００９１】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９２】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００９３】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００９４】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００９５】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００９６】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９７】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００９８】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００９９】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【０１００】
以降で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、直鎖状または分岐状で、それぞれが１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、これらの基において１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有する置換されていてもよいシリルまたは６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールであり、
Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表す。
【０１０１】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【０１０２】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【０１０３】
【化５】
2016033132.tif 000006
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０１０４】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０１０５】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０６】
【化６】
2016033132.tif 000007
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０７】
非常に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０８】
【化７】
2016033132.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０９】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１１０】
【化８】
2016033132.tif 000009
から成る群より選択される。
【０１１１】
更に好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドから、最も好ましくは、アクリレートおよびメタクリレートから成る群より選択される。
【０１１２】
Ｓｐが単結合でない場合は、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が、式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するようにＳｐはＳｐ”−Ｘ”であることが好ましく、式中、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１１３】
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１１４】
典型的なスペーサー基ＳｐおよびＳｐ”−Ｘ”−は、例えば−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、
式中、
ｐ１は、１〜１２の整数であり、
ｑ１は、１〜３の整数であり、
Ｒ０およびＲ００は、上で示された意味を有する。
【０１１５】
特に好ましい基ＳｐおよびＳｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、式中ｐ１およびｑ１は上で示された意味を有する。
【０１１６】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの場合において直鎖状の、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロぺニレンおよびブテニレンである。
【０１１７】
式Ｉの化合物においてＡ１およびＡ２は、単環または多環であり、４〜３０個の環原子を有し、、好ましくはＬから選択される、１種類以上の置換基で置換されているか置換されていない、芳香族またはヘテロ芳香族基を表し、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよい５〜２０個の環原子を有するアリールまたはヘテロアリール、または１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないように、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないように、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−でそれぞれ置き換えられていてもよい。）を表し、および
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ１はハロゲンである。
【０１１８】
好ましいＡ１およびＡ２は、ベンゼンおよびナフタレンから選択され、これらの基は１個以上の基Ｌによって置換されていてもよい。
【０１１９】
好ましい式Ｉの化合物は、ＲａおよびＲｂの少なくとも一方、非常に好ましくはＲａおよびＲｂの両方がＰ−Ｓｐ−を表すものである。従って、これらの好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１２０】
【化９】
2016033132.tif 000010
式中、Ｐ、Ｓｐ、Ａ１、Ａ２、ａおよびｂは、式Ｉにおいて定義された通りである。非常に好ましい化合物は、式ＩＡの化合物である。
【０１２１】
好ましい式Ｉの化合物は、以下式から選択される。
【０１２２】
【化１０】
2016033132.tif 000011
式中、Ｒａ、Ｒｂ、ＰおよびＳｐは、式Ｉにおいて定義された通りであり、およびベンゼン環は１個以上の上で定義された通りのＬによって置換されていてもよく、および好ましくはＲａおよびＲｂの少なくとも一方、非常に好ましくはＲａおよびＲｂの両方がＰ−Ｓｐ−を表す。
【０１２３】
非常に好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１２４】
【化１１】
2016033132.tif 000012
式中、ＰおよびＳｐは、式Ｉにおいて定義された通りであり、ベンゼン環は上で定義された通りの１個以上のＬによって置換されていてもよい。
【０１２５】
さらに好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０１２６】
【化１２】
2016033132.tif 000013
【０１２７】
【化１３】
2016033132.tif 000014
【０１２８】
【化１４】
2016033132.tif 000015
【０１２９】
【化１５】
2016033132.tif 000016
【０１３０】
【化１６】
2016033132.tif 000017
式中、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、互いに独立に、式ＩにおいてＰに与えられた意味、または上および下で与えらえるその好ましい意味の１つを有し、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、互いに独立に、式ＩにおいてＳｐに与えられた意味、または上および下で与えられるその好ましい意味を有するが、単結合ではない。これらの中で好ましくは、特に好ましい式Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、互いに独立に、アクリレートおよびメタクリレート基から選択され、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、互いに独立に、エチレン、ｎ−プロピレン、ｎ−ブチレン、ｎ−ペンチレンおよびｎ−ヘキシレンから選択される。
【０１３１】
式Ｉ１ａ、Ｉ１ａ２、Ｉ２ａ５、Ｉ３ａ５、Ｉ４ａ１、Ｉ４ａ２、Ｉ５ａ１およびＩ５ａ２の化合物が、非常に好ましい。
【０１３２】
更に好ましい式Ｉの化合物およびそのサブ式ＩＡ〜ＩＣ、Ｉ１〜Ｉ５、Ｉ１ａ〜Ｉ５ａおよびＩ１ａ１〜Ｉ５ａ４は、以下の好ましい実施形態から選択され、これら全ての組み合わせを含むものである。
・ａが０でありｂが１である、またはａが１でありｂが０である。
・ａが０であり、ｂが０である。
・Ｐ、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３がアクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択される。
・少なくとも１個の基Ｓｐが単結合でない。
・１個または２個の基Ｓｐが単結合でない。
・化合物が、ちょうど３個の重合性基（基ＰまたはＰ１、Ｐ２およびＰ３により表される。）を含む。
・Ｌが、重合性基を表さない、または含まない。
・Ｌが、Ｐ−Ｓｐ−を表さない、または含まない。
・式Ｉおよびそのサブ式における少なくとも１個のベンゼン環がＰ−Ｓｐ−を表す基Ｌによって置換されている。
・式Ｉおよびそのサブ式における少なくとも１個のベンゼン環が、Ｐ−Ｓｐ−とは異なり、重合性でなく、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮおよび１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルより選択される基Ｌで置換されており、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい。
・式Ｉおよびそのサブ式における少なくとも１個のベンゼン環が、Ｆ、ＣＮおよびフッ素化されていてもよい１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシから選択される１個または２個の置換基によって置換される。
【０１３３】
本発明は、更に、式ＩＩの化合物に関する。
【０１３４】
【化１７】
2016033132.tif 000018
式中、Ｓｐ、Ａ１、Ａ２、ａおよびｂは式Ｉにおいて定義された通りであり、ＰｇはＯＨ、保護されたヒドロキシル基またはマスクされたヒドロキシル基を表す。
【０１３５】
好ましい式ＩＩの化合物は、上で定義される通りのサブ式ＩＡ〜ＩＣ、Ｉ１〜Ｉ５、Ｉ１ａ〜Ｉ５ａおよびＩ１ａ１〜Ｉ５ａ４から選択されるが、これら式中では、ＰはＰｇで置き換えられる。
【０１３６】
適切な保護されたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。ヒドロキシ基のための好ましい保護基は、アルキル、アルコキシアルキル、アシル、アルキルシリル、アリールシリルおよびアリールメチル基、特に、２−テトラヒドロピラニル、メトキシメチル、メトキシエトキシメチル、アセチル、トリイソプロピルシリル、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルまたはベンジルである。
【０１３７】
用語「マスクされたヒドロキシ基」は、化学的にヒドロキシ基に転化できる任意の官能基を意味すると理解される。適切なマスクされたヒドロキシ基Ｐｇは、当業者に既知である。
【０１３８】
式ＩＩの化合物は、式Ｉおよびそのサブ式の化合物の調製の中間体として適する。
【０１３９】
本発明は、更に、式Ｉおよびそのサブ式の化合物の調製の中間体としての式ＩＩの化合物の使用に関する。
【０１４０】
式ＩおよびＩＩおよびそれらのサブ式の化合物および中間体は、当業者に既知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔなどの有機化学の標準的な著作に記載される方法に類似して調製できる。
【０１４１】
例えば、重合性基Ｐを含有する対応する酸、酸誘導体またはハロゲン化された化合物を使用して、ＰｇがＯＨを表す式ＩＩの中間体をエステル化またはエーテル化することで、式Ｉの化合物を合成できる。
【０１４２】
例えば、ピリジンまたはトリエチルアミンおよび４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン（ＤＭＡＰ：４−（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｐｙｒｉｄｉｎｅ）などの塩基の存在下において、例えば、塩化（メタ）アクリルまたは（メタ）アクリル酸無水物などの酸誘導体で対応するアルコールをエステル化して、アクリル酸またはメタアクリル酸エステルを調製できる。あるいは、脱水試薬、例えばステグリッヒによるジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ：ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（ＥＤＣ：Ｎ−（３−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌ）−Ｎ’−ｅｔｈｙｌｃａｒｂｏｄｉｉｍｉｄｅ）またはＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩およびＤＭＡＰの存在下において、（メタ）アクリル酸でアルコールをエステル化して、エステルを調製できる。
【０１４３】
更に適切な方法を例において示す。
【０１４４】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意で電圧を電極に印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体中に含有する重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０１４５】
本発明によるＬＣディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイに特に適切で好ましい電極構造は、例えば米国特許出願公開第２００６／００６６７９３に記載されている。
【０１４６】
好ましい本発明のＰＳＡ型ＬＣディスプレイは以下を含む：
・ピクセル領域を定義するピクセル電極と、各ピクセル領域に配置されるスイッチ素子に接続されるピクセル電極とを含み、任意にマイクロスリットパターンおよび任意にピクセル電極に配置される第１の配向層を含む、第１の基板
・第１の基板に対向する第２の基板の全面に配置できる共通の電極層と、任意に第２の配向層とを含む、第２の基板
・第１の基板と第２の基板の間に配置され、上および下で記載した通りの重合性成分Ａ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）および液晶成分Ｂを含むＬＣ媒体を含むＬＣ層
【０１４７】
第１および／または第２の配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおける配向層は、ＬＣ分子にホメオトロピック（言い換えれば、垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向を与えるように選択される。このような配向層は、例えば、ラビングしてもよく、または光配向法によって調製することもできる、ポリイミドを含む。
【０１４８】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造に従来使用される方法、例えば所謂、液晶滴下法（ＯＤＦ：ｏｎｅ−ｄｒｏｐ−ｆｉｌｌｉｎｇ）によりディスプレイ基板間に配置することができる。ＬＣ媒体の重合性成分は、その後、例えばＵＶ光重合によって重合される。重合は、１段階または２段階以上で実施できる。
【０１４９】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリックス、パッシベーション層、光学リタデーション層、各ピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などのような、その全てが当業者に公知であり、新規技術を用いずに使用できる、更なる素子を含んでよい。
【０１５０】
電極構造は、それぞれのディスプレイタイプに応じて、当業者により設計できる。例えばＰＳ−ＶＡディスプレイでは、２つまたは４つ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／もしくはバンプまたは突起を有する電極を提供することによって、ＬＣ分子のマルチドメイン配向を誘発することができる。
【０１５１】
重合において、重合性化合物は架橋ポリマーを形成し、ＬＣ媒体中のＬＣ分子の特定のプレチルトを引き起こす。特定の理論に限定されることを望まないが、重合性化合物によって形成した少なくとも一部の架橋ポリマーが、ＬＣ媒体から層分離または沈殿し、基材または電極にポリマー層、またはその上に与えられる配向層を形成すると考えられている。顕微鏡測定データ（ＳＥＭやＡＦＭなど）により、少なくとも一部の形成されたポリマーが、ＬＣ／基板のインターフェースに蓄積していることを確認した。
【０１５２】
重合は１つの工程で実施できる。プレチルト角を生成するために第１の工程にて、場合によっては電圧を印加しながら、重合を最初に実施し、その後、第２の重合工程にて、電圧を印加せずに、第１の工程で反応しなかった化合物を重合または架橋する（末端硬化）こともできる。
【０１５３】
適切で好ましい重合法は、例えば、熱重合や光重合であり、好ましくは光重合、特にＵＶ照射への重合性化合物の曝露によって達成されることができる、ＵＶ誘発光重合である。
【０１５４】
１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加してもよい。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５質量％、特に好ましくは、０．００１〜１質量％である。
【０１５５】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１５６】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１５７】
特に、式Ｉの重合性化合物は良好なＵＶ吸収を示し、このため、以下の１つ以上の特徴を含むＰＳＡディスプレイを製造する方法に、特に適する。
・チルト角を生成するための第１のＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完成するための第２のＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む、２段階の工程において、ディスプレイ中で重合性媒体をＵＶ光に曝露する。
・省エネルギー型ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られる。）によって発生したディスプレイ中のＵＶ光に重合性媒体を曝露する。これらのランプは、３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおける比較的低い強度（従来のＵＶ１ランプの１／１００〜１／１０）によって特徴づけられ、ＵＶ２工程で使用されることが好ましいが、高い強度を避ける必要がある工程の場合、ＵＶ１工程において使用してもよい。
・ＰＳ−ＶＡ法において短いＵＶ光の曝露を避けるために、長波長、好ましくは３４０ｎｍ以上にシフトした放射スペクトルを有する、ＵＶランプによって発生したディスプレイ中のＵＶ光に、重合性媒体を暴露する。
【０１５８】
低い強度と長波長へのＵＶシフトをともに使用することは、ＵＶ光によって誘発される場合がある損傷から有機層を保護する。
【０１５９】
本発明の好ましい実施形態は、上および下で記載する通り、以下の１つ以上の特徴を含むＰＳＡディスプレイを製造する方法に関する。
・チルト角を生成するための第１のＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完成するための第２のＵＶ曝露工程（ＵＶ−２工程）とを含む、２段階の工程において、重合性ＬＣ媒体をＵＶ光に曝露する。
・好ましくはＵＶ２工程で使用されるがＵＶ１工程において使用してもよい、波長範囲３００〜３８０ｎｍにおいて、０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する、ＵＶランプによって発生したＵＶ光に、重合性ＬＣ媒体を曝露する。
・３４０ｎｍ以上、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に、重合性ＬＣ媒体を暴露する。
【０１６０】
好ましい処理は、例えば、所望なＵＶランプを使用することによって、またはそれぞれの所望の波長のＵＶ光を実質的に透過し、それぞれの所望でない波長を有する光を実質的に遮断する、バンドパスフィルターおよび／またはカット−オフフィルターを使用することによって、実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍの波長を実質的に透過する、ワイドバンドパスフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカット−オフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０１６１】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の量を透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の量を透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カット−オフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０１６２】
この好ましい方法は、より長いＵＶ波長を用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、短いＵＶ光成分の有害作用および損傷作用を低減または回避することさえも可能にする。
【０１６３】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０１６４】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、上および下に記載する通りの重合性成分Ａ）およびＬＣ成分Ｂ）、またはＬＣホスト混合物から実質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０１６５】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１６６】
更に、重合性成分Ａ）が式Ｉの重合性化合物を排他的に含むＬＣ媒体が好ましい。
【０１６７】
更に、成分Ｂ）がネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。
【０１６８】
更に、ＬＣ成分Ｂ）またはホスト混合物が、ネマチックＬＣ層および好ましくは、キラルではない液晶層を有するＬＣ媒体が好ましい。
【０１６９】
更に、本発明によるアキラルな式Ｉの化合物と、成分Ａおよび／またはＢの化合物がアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体とが好ましい。
【０１７０】
好ましいＬＣ媒体における重合性成分または成分Ａ）の割合は、０％より多く５％未満、非常に好ましくは、０％より多く１％未満、最も好ましくは、０．０１％〜０．５％である。
【０１７１】
好ましいＬＣ媒体における式Ｉの化合物の割合は、０％より多く５％未満、非常に好ましくは、０％より多く１％未満、最も好ましくは、０．０１％〜０．５％である。
【０１７２】
好ましいＬＣ媒体におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５％〜１００％未満、非常に好ましくは、９９％〜１００％未満である。
【０１７３】
好ましい実施形態において、重合性化合物Ａ）の重合性化合物は、式Ｉから排他的に選択される。
【０１７４】
他の好ましい実施形態において、式Ｉの化合物に加えて、重合性成分Ａ）は、１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）、好ましくはＲＭから選択される重合性化合物を含む。
【０１７５】
適切で好ましいメソゲンコモノマーは、例えば、以下の式より選択される。
【０１７６】
【化１８】
2016033132.tif 000019
【０１７７】
【化１９】
2016033132.tif 000020
【０１７８】
【化２０】
2016033132.tif 000021
【０１７９】
【化２１】
2016033132.tif 000022
式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２およびＰ３は、それぞれ互いに独立に、アクリレートまたはメタクリレート基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３は、それぞれ互いに独立に、単結合または上および下でＳｐ１に対して示される意味の１つを有するスペーサー基を表し、特に好ましくは、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−または−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を表し、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ただし加えて、存在する基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−の少なくとも１つがＲａａと異なることを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−はＲａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えられていてもよい。）、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２およびＸ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２およびＺ３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは、２、３または４であり、
Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、直鎖状または分岐状で一フッ素化または多フッ素化されていてもよく１〜１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくは、Ｆを表し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１８０】
式Ｍ２、Ｍ１３、Ｍ１７、Ｍ２２、Ｍ２３およびＭ２９の化合物が特に好ましい。
【０１８１】
三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２９およびＭ３０が更に好ましい。
【０１８２】
式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物において、基
【０１８３】
【化２２】
2016033132.tif 000023
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１８４】
上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、ＬＣ成分Ｂ）または１種類以上、好ましくは２種類以上の非重合性の低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物を含む、またはから成る、ＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に用いられる条件下において重合反応に対して安定および／または非反応性であるように、選択される。
【０１８５】
原理的には、従来のディスプレイにおける使用に適する任意のＬＣ混合物がホスト混合物として適する。適切なＬＣ混合物は当業者に既知で文献に記載されており、例えば、欧州特許出願公開第１  ３７８  ５５７号公報におけるＶＡディスプレイ中の混合物、および、欧州特許出願公開第１  ３０６  ４１８号公報およびドイツ国特許出願公開第１０２  ２４  ０４６号公報におけるＯＣＢディスプレイ中の混合物である。
【０１８６】
重合性化合物に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物（「アルケニル化合物」）を含み、ただし、このアルケニル基は、式Ｉの重合性化合物またはＬＣ媒体中に含有される他の重合性化合物を重合するために使用される条件下における重合反応に対して安定であることが好ましい。
【０１８７】
式Ｉの重合性化合物は、１種類以上のアルケニル基を含むメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含むＬＣホスト混合物における使用に、特に適し、ただし、前記アルケニル基は式Ｉの化合物およびＬＣ媒体中に含有する他の重合性化合物の重合のために使用される条件下での重合反応に対して安定である。先行技術から公知のＲＭと比較して、式Ｉの化合物は、そのようなＬＣホスト混合物において、溶解性、反応性またはチルト角を生成する可能性などの改善した特性を示す。
【０１８８】
ＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０１８９】
アルケニル化合物におけるアルケニル基は、好ましくは、特に２〜２５個のＣ原子を有する、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルケニルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。
【０１９０】
好ましいアルケニル基は、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルおよびシクロヘキセニルであり、特に、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。
【０１９１】
アルケニル基を含有する化合物のＬＣホスト混合物における濃度（即ち、重合性化合物は一切関与しない。）は、好ましくは５％〜１００％、非常に好ましくは２０％〜６０％である。
【０１９２】
アルケニル基を有する化合物を１〜５種類、好ましくは１種類、２種類または３種類含有するＬＣ混合物が特に好ましい。
【０１９３】
アルケニル基を含有するメソゲンおよびＬＣ化合物は、好ましくは、以下の式から選択される。
【０１９４】
【化２３】
2016033132.tif 000024
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０１９５】
【化２４】
2016033132.tif 000025
【０１９６】
【化２５】
2016033132.tif 000026
【０１９７】
【化２６】
2016033132.tif 000027
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈ、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０１９８】
ＲＡ２は、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。
【０１９９】
ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まず、特に、ＲＡ１またはＲＡ２が末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を表すか含有する式ＡＮまたはＡＹの化合物を含まない。
【０２００】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、および、Ｌ３およびＬ４がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。
【０２０１】
式ＡＮの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２０２】
【化２７】
2016033132.tif 000028
【０２０３】
【化２８】
2016033132.tif 000029
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０４】
式ＡＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２０５】
【化２９】
2016033132.tif 000030
【０２０６】
【化３０】
2016033132.tif 000031
【０２０７】
【化３１】
2016033132.tif 000032
【０２０８】
【化３２】
2016033132.tif 000033
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０９】
式ＡＮの非常好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２１０】
【化３３】
2016033132.tif 000034
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０２１１】
以下のサブ式から選択される式ＡＮの化合物が非常に特に好ましい。
【０２１２】
【化３４】
2016033132.tif 000035
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２１３】
式ＡＹの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２１４】
【化３５】
2016033132.tif 000036
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１５】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ）のものである。
【０２１６】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２１７】
【化３６】
2016033132.tif 000037
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２１８】
【化３７】
2016033132.tif 000038
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２１９】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の両方がＦを表すか、または、Ｌ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２２０】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２１】
【化３８】
2016033132.tif 000039
【０２２２】
【化３９】
2016033132.tif 000040
【０２２３】
【化４０】
2016033132.tif 000041
【０２２４】
【化４１】
2016033132.tif 000042
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２５】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２６】
【化４２】
2016033132.tif 000043
【０２２７】
【化４３】
2016033132.tif 000044
【０２２８】
【化４４】
2016033132.tif 000045
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２９】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３０】
【化４５】
2016033132.tif 000046
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２３１】
【化４６】
2016033132.tif 000047
【０２３２】
【化４７】
2016033132.tif 000048
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２３３】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３４】
【化４８】
2016033132.tif 000049
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３５】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０２３６】
特に好ましい式ＺＫの化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０２３７】
【化４９】
2016033132.tif 000050
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖の基である。
【０２３８】
式ＺＫ１ａの化合物が、最も好ましい。
【０２３９】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４０】
【化５０】
2016033132.tif 000051
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−によって置き換えられていてもよく、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０２４１】
【化５１】
2016033132.tif 000052
【０２４２】
【化５２】
2016033132.tif 000053
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２４３】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４４】
【化５３】
2016033132.tif 000054
【０２４５】
【化５４】
2016033132.tif 000055
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４６】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４７】
【化５５】
2016033132.tif 000056
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２４８】
【化５６】
2016033132.tif 000057
少なくとも１つの環Ｆは、シクロヘキシレンではなく、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２４９】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２５０】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５１】
【化５７】
2016033132.tif 000058
【０２５２】
【化５８】
2016033132.tif 000059
【０２５３】
【化５９】
2016033132.tif 000060
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５４】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５５】
【化６０】
2016033132.tif 000061
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２５６】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５７】
【化６１】
2016033132.tif 000062
【０２５８】
【化６２】
2016033132.tif 000063
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５質量％以上の量で含む。
【０２５９】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６０】
【化６３】
2016033132.tif 000064
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２６１】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３質量％、特に５質量％以上である。
【０２６２】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２６３】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６４】
【化６４】
2016033132.tif 000065
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２６５】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６６】
【化６５】
2016033132.tif 000066
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有し、および
【０２６７】
【化６６】
2016033132.tif 000067
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２６８】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６９】
【化６７】
2016033132.tif 000068
【０２７０】
【化６８】
2016033132.tif 000069
【０２７１】
【化６９】
2016033132.tif 000070
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７２】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２７３】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびその好ましいサブ式のターフェニルを、０．５〜３０質量％、特に、１〜２０質量％の量で含む。
【０２７４】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有するアルキル、更に、アルコキシを表す。
【０２７５】
混合物のΔｎの値が０．１以上となる場合、好ましくは、本発明による混合物中においてターフェニルを用いる。好ましい混合物は、好ましくは、化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択され、２〜２０質量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物を含む。
【０２７６】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の４フェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７７】
【化７０】
2016033132.tif 000071
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルもしくはアルコキシアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、ただし、これらは何れもフッ素化されてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、互いに独立に、ＨまたはＦであり、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つはＦである。
【０２７８】
好ましい式Ｑの化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルを表し、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表す。
【０２７９】
好ましい式Ｑの化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。更に好ましい式Ｑの化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４ならびにＬＱ１およびＬＱ２の一方または両方がＦのものである。
【０２８０】
好ましい式Ｑの化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０２８１】
式Ｑの化合物は、好ましくは以下のサブ式から選択される。
【０２８２】
【化７１】
2016033132.tif 000072
式中、ＲＱは、式Ｑの意味の１つ、または上および下で与えられる好ましい意味の１つを有し、好ましくはエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０２８３】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルであるものが、特に好ましい。
【０２８４】
ＬＣ媒体における式Ｑの化合物の割合は、好ましくは０質量％より多く５質量％以下であり、非常に好ましくは０．１〜２質量％、最も好ましくは０．２〜１．５質量％である。
【０２８５】
ＬＣ媒体は、１〜５個、好ましくは１個または２個の式Ｑの化合物を含有することが好ましい。
【０２８６】
式Ｑの４フェニル化合物のＬＣ媒体混合物への添加は、高いＵＶ吸収を維持することで早く、完全な重合を可能とし、強く、早いチルト角の生成を可能とし、およびＬＣ媒体のＵＶ安定性を向上するとともに、ＯＤＦのむらを低減できる。
【０２８７】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体への正の誘電異方性を有する式Ｑの化合物の添加は、誘電率ε‖およびε⊥のより良好な制御を可能とし、そして特に誘電異方性Δεを一定に維持しながら誘電率ε‖の高い値を達成させることができ、これによりキックバック電圧を低下し、画像の固着を低減する。
【０２８８】
ｋ）以下の式から成る群から選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８９】
【化７２】
2016033132.tif 000073
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２９０】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２９１】
ｌ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３質量％より多く、特には５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０質量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２９２】
【化７３】
2016033132.tif 000074
式中、
【０２９３】
【化７４】
2016033132.tif 000075
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２９４】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９５】
【化７５】
2016033132.tif 000076
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２９６】
ｍ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９７】
【化７６】
2016033132.tif 000077
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２９８】
ｎ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９９】
【化７７】
2016033132.tif 000078
【０３００】
【化７８】
2016033132.tif 000079
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、および
Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３０１】
ｏ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０質量％の量、特に３〜１５質量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３０２】
【化７９】
2016033132.tif 000080
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１１に示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０３０３】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０４】
【化８０】
2016033132.tif 000081
【０３０５】
【化８１】
2016033132.tif 000082
【０３０６】
【化８２】
2016033132.tif 000083
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３０７】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０３０８】
ｐ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０９】
【化８３】
2016033132.tif 000084
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１１に示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３１０】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１１】
【化８４】
2016033132.tif 000085
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３１２】
ｑ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１３】
【化８５】
2016033132.tif 000086
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０３１４】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０３１５】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１６】
【化８６】
2016033132.tif 000087
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３１７】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１８】
【化８７】
2016033132.tif 000088
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３１９】
ｒ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０３２０】
ｓ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０３２１】
ｔ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０３２２】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３２３】
ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３２４】
ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３２５】
ｘ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０３２６】
ｙ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する１種類以上の化合物、好ましくは、Ｒ１およびＲ２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ３およびＲ４の一方もしくは両方、またはＲ５およびＲ６の一方もしくは両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０３２７】
ｚ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３２８】
ｚ１）１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔ２の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜２０％である。
【０３２９】
ｚ２）ＬＣホスト混合物が１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＢＦ１の化合物と、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択される化合物、非常に好ましくは式ＡＹ１４の化合物とを含有する、ＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の割合は、好ましくは２〜３５％であり、非常に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物における式ＢＦ１の化合物の割合は、好ましくは０．５〜２０％であり、非常に好ましくは１〜１５％である。更に好ましくは、好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物は、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔの化合物、好ましくは、式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択され、非常に好ましくは式Ｔ２またはＴ５から選択される化合物を含有する。ＬＣホスト混合媒体において式Ｔの化合物の割合は、好ましくは０．５〜１５％、非常に好ましくは１〜１０％である。
【０３３０】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０３３１】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。
【０３３２】
【化８８】
2016033132.tif 000089
【０３３３】
【化８９】
2016033132.tif 000090
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３３４】
【化９０】
2016033132.tif 000091
【０３３５】
【化９１】
2016033132.tif 000092
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、ただしこれらの何れもがフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０３３６】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０３３７】
【化９２】
2016033132.tif 000093
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０３３８】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３９】
【化９３】
2016033132.tif 000094
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３４０】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４１】
【化９４】
2016033132.tif 000095
式中、Ｒ２１は式ＡＡ１で定義された通りに与えられる意味を有する。
【０３４２】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４３】
【化９５】
2016033132.tif 000096
【０３４４】
【化９６】
2016033132.tif 000097
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ２において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３４５】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４６】
【化９７】
2016033132.tif 000098
【０３４７】
【化９８】
2016033132.tif 000099
式中、Ｒ２１およびＸ０は、式ＡＡ２において定義された通りである
【０３４８】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４９】
【化９９】
2016033132.tif 000100
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３５０】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５１】
【化１００】
2016033132.tif 000101
式中、Ｒ２１は、式ＡＡ４において定義された通りである。
【０３５２】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５３】
【化１０１】
2016033132.tif 000102
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０３５４】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５５】
【化１０２】
2016033132.tif 000103
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３５６】
式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５７】
【化１０３】
2016033132.tif 000104
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ１において定義された通りである。
【０３５８】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５９】
【化１０４】
2016033132.tif 000105
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ１で定義された通りである。
【０３６０】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６１】
【化１０５】
2016033132.tif 000106
【０３６２】
【化１０６】
2016033132.tif 000107
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３６３】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６４】
【化１０７】
2016033132.tif 000108
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３６５】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６６】
【化１０８】
2016033132.tif 000109
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３６７】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６８】
【化１０９】
2016033132.tif 000110
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３６９】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７０】
【化１１０】
2016033132.tif 000111
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３７１】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７２】
【化１１１】
2016033132.tif 000112
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３７３】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７４】
【化１１２】
2016033132.tif 000113
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３７５】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７６】
【化１１３】
2016033132.tif 000114
式中、Ｒ３１およびＸ０は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３７７】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７８】
【化１１４】
2016033132.tif 000115
式中、Ｒ３１およびＸ０は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３７９】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８０】
【化１１５】
2016033132.tif 000116
式中、Ｒ３１およびＸ０は、式ＢＢ２において定義された通りである。
【０３８１】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０３８２】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８３】
【化１１６】
2016033132.tif 000117
式中、Ｒ３１は、式ＢＢ３において定義された通りである。
【０３８４】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３８５】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８６】
【化１１７】
2016033132.tif 000118
【０３８７】
【化１１８】
2016033132.tif 000119
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０３８８】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３８９】
【化１１９】
2016033132.tif 000120
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０３９０】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３９１】
【化１２０】
2016033132.tif 000121
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３９２】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。
【０３９３】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。
【０３９４】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３９５】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３９６】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３９７】
特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３９８】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０３９９】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４００】
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０４０１】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０４０２】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは０．０７〜０．１５であり、特に好ましくは０．０８〜０．１３である。
【０４０３】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性を有する。
【０４０４】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０４０５】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０４０６】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０４０７】
更に、例えば、０〜１５質量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０４０８】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０４０９】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０４１０】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆがジュウテリウム等のような対応する同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０４１１】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０４１２】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０４１３】
【表１】
2016033132.tif 000122
【０４１４】
【表２】
2016033132.tif 000123
【０４１５】
【表３】
2016033132.tif 000124
【０４１６】
【表４】
2016033132.tif 000125
【０４１７】
【表５】
2016033132.tif 000126
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４１８】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０４１９】
【表６】
2016033132.tif 000127
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特には０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０４２０】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０４２１】
【表７】
2016033132.tif 000128
【０４２２】
【表８】
2016033132.tif 000129
【０４２３】
【表９】
2016033132.tif 000130
【０４２４】
【表１０】
2016033132.tif 000131
【０４２５】
【表１１】
2016033132.tif 000132
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特には１ｐｐｍ〜５質量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１質量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０４２６】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０４２７】
【表１２】
2016033132.tif 000133
【０４２８】
【表１３】
2016033132.tif 000134
【０４２９】
【表１４】
2016033132.tif 000135
【０４３０】
【表１５】
2016033132.tif 000136
【０４３１】
【表１６】
2016033132.tif 000137
【０４３２】
【表１７】
2016033132.tif 000138
【０４３３】
【表１８】
2016033132.tif 000139
【０４３４】
【表１９】
2016033132.tif 000140
【０４３５】
【表２０】
2016033132.tif 000141
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４３６】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．，Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０４３７】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は質量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０４３８】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０４３９】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０４４０】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても知られている容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０４４１】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０４４２】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０４４３】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４４４】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４４５】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度１００ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。
【０４４６】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０４４７】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングされていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に記載しない限り、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍである。ＵＶ曝露の前後において、１００℃での５分後のＶＨＲ値を１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにて決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０４４８】
＜例１＞
重合性モノマー化合物１を、以下の通り調製する。
【０４４９】
【化１２１】
2016033132.tif 000142
【０４５０】
１ａ：ＤＭＦ（８０ｍｌ）中の４−ブロモレゾルシノール（１５．００ｇ、７９．４ｍｍｏｌ）およびエチレンカーボネート（１９．５７ｇ、２２２．２ｍｍｏｌ）に乾燥させた炭酸カリウム（４．３９ｇ、３１．７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を一晩還流する。室温に冷却後、反応混合物を１００ｍｌの水に加え、２ＭのＨＣｌで注意して中和する。水層を酢酸エチルで抽出する。有機層を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空にて溶媒を除去した後、固体の残留物をヘプタン／酢酸エチル４：１で再結晶し、白色の固体である１ａを得る（９．１ｇ）。
【０４５１】
１ｂ：３５０ｍｌの１，４−ジオキソラン中の１ａ（１５．６０ｇ、５６．３ｍｍｏｌ）および４−ベンジルオキシフェニルホウ酸（１５．４ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）の溶液に、７３．９ｇ（３２０．８ｍｍｏｌ）のリン酸カリウムを加えた。得られた懸濁液をアルゴンで入念に脱気する。その後、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（１．５５ｇ、１．７ｍｍｏｌ）および２−ジシクロヘキシルホスフィン−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ＳＰｈｏｓ）（２．３８ｇ、５．６ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流に加熱し、一晩中撹拌する。室温に冷却後、４００ｍｌの蒸留水、１５０ｍｌの酢酸エチルおよび１５０ｍｌのＴＨＦを加え、この混合物を冷却しながら約ｐＨ４に６ＭのＨＣｌの酸で注意して中和する。水層を酢酸エチルで抽出する。有機層を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空にて溶媒を除去した後、溶離液としてＴＨＦ／トルエン３：２を使用して、カラムクロマトグラフィによって固体の残留物を精製し、白色固体である１ｂを得る（１６．８ｇ）。
【０４５２】
１ｃ：テトラヒドロフラン（１６０ｍｌ）中の１ｂ（１６．７ｇ、４３．９ｍｍｏｌ）の溶液をパラジウム（５％）−活性炭（２．０ｇ）で処理し、１９時間水素添加に付す。その後、触媒をろ過し、残存した溶液を真空にて濃縮する。残留物をトルエン／酢酸エチル混合溶媒から再結晶し、白色の固体である１ｃを得る（１２．５ｇ）。
【０４５３】
１：メタクリル酸（１８．４２ｇ、２１４．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．５ｇ、４．１ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（１８０ｍｌ）中の１ｃ（１２．５ｇ、４２．８ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。反応混合物を０℃にてジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（３４．５０ｇ、２２２．５ｍｍｏｌ）の溶液で滴下にて処理し、室温で２０時間撹拌する。真空にて溶媒を除去した後、オイルの残留物を溶離液としてヘプタン／酢酸エチル７：３を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィによって精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶し、１の白色の固体を得る（１０．１ｇ、ｍｐ．４２℃）。
【０４５４】
＜例２＞
重合性モノマー化合物２を以下の通り、市販の３−フルオロ−４−ベンジルオキシフェニルホウ酸から例１と類似に調製する。
【０４５５】
【化１２２】
2016033132.tif 000143
【０４５６】
＜例３＞
重合性モノマー化合物３を以下の通り調製する。
【０４５７】
【化１２３】
2016033132.tif 000144
３ａ：４６０ｍｌのエチルメチルケトン中の２−ブロモ−４−ヨードフェノール（７５．００ｇ、２３８．４ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸カリウム（３９．５０ｇ、２８６．０ｍｍｏｌ）を数回に分けて加える。反応混合物を還流するまで加熱し、これにベンジルブロマイド（３４．０ｍｌ、２８６．０ｍｍｏｌ）を滴下して加え、還流しながら一晩中撹拌する。室温に冷却後、反応混合物をろ過する。固体の残留物をアセトンで全体的に洗浄する。真空にて溶媒を除去した後、オイルの残留物を溶離液としてヘプタン／酢酸エチル７：３を使用してシリカゲルカラムクロマトグラフィによって精製する。この粗生成物をヘプタンから更に再結晶し、白色の固体の３ａを得る（８５．７ｇ）。
【０４５８】
３ｂ：１０００ｍｌのトルエン中の３ａ（８５．５０ｇ、２２２．０ｍｍｏｌ）および４−ベンジルオキシフェニルホウ酸（４９．１１ｇ、２１５．３ｍｍｏｌ）の溶液に、５００ｍｌの蒸留水および２５０ｍｌのエタノールを加えた。炭酸カリウム（６４．０６ｇ、６０４．４ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液をアルゴンで入念に脱気する。その後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（９．１１ｇ、７．８９ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流に加熱し、一晩中撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を冷却しながら約ｐＨ７に６ＭのＨＣｌで注意して中和する。水層を酢酸エチルで抽出する。有機層を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空にて溶媒を除去した後、固体の残留物を溶離液としてＴＨＦ／トルエン９：１を使用してカラムクロマトグラフィによって精製する。粗生成物を更に、トルエンから再結晶し、灰色の固体の３ｂを得る（７６．３ｇ）。
【０４５９】
３ｃ：３４０ｍｌの１，４−ジオキサン中の３ｂ（４５．００ｇ、９９．０ｍｍｏｌ）および４−ベンジルオキシフェニルホウ酸（１５．８１ｇ、１０８．９ｍｍｏｌ）の溶液に、８０ｍｌの蒸留水を加えた。炭酸カリウム（２１．００ｇ、１９８．０ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液を入念にアルゴンで脱気する。その後、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロライド（２．１８ｇ、２．９７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、一晩中撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を冷却しながら約ｐＨ７まで２ＭのＨＣｌで注意して中和する。水層をメチルｔ−ブチルエーテルで抽出する。有機層を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空にて溶媒を除去した後、固体の残留物をイソプロパノールから再結晶し、白色の固体の３ｃを得る（４１．３ｇ）。
【０４６０】
３ｄ：テトラヒドロフラン（１５０ｍｌ）中の３ｃ（１０．０ｇ、２１．８ｍｍｏｌ）の懸濁液をパラジウム（５％）−活性炭（１０．０ｇ）で処理し、３０時間水素添加に付す。その後、触媒をろ過する。真空にて溶媒を除去した後、固体の３ｄを得る（６．３ｇ）。
【０４６１】
３：メタクリル酸（９．３９ｇ、６７．０ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．２３ｇ、１．９ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（２００ｍｌ）中の３ｄ（５．５０ｇ、１９．１ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。反応混合物を、ジクロロメタン（６０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１６．９ｇ、１０９．０ｍｍｏｌ）の溶液で０℃にて滴下処理し、室温で２０時間撹拌する。反応混合物を真空にて濃縮し、オイルの残留物を、溶離液としてクロロブタン／酢酸エチル９：１を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶し、白色の結晶の３を得る（２．７ｇ、ｍｐ．１０５℃）。
【０４６２】
＜例４＞
重合性モノマー化合物４を以下の通り調製する。
【０４６３】
【化１２４】
2016033132.tif 000145
４ａ：ＤＭＦ（２００ｍｌ）中の４−ブロモイソフタル酸（２１．００ｇ、８５．７ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸カリウム（２７．２４ｇ、１９７．１ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液に、（２−ブロモ−エトキシメチル）ベンゼン（４０．００ｇ、１８６．００ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を７０℃で４時間撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を１０００ｍｌの水に加え、３００ｍｌのメチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）で３回抽出する。有機層を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空にて溶媒を除去した後、オイルの残留物を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル３：２を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製し、無色のオイルの４ａを得る（３６．１ｇ）。
【０４６４】
４ｂ：蒸留水（２０ｍｌ）中のメタホウ酸ナトリウム４水和物（５．８６ｇ、４２．１ｍｍｏｌ）の溶液に、７０ｍｌのＴＨＦ中の４ａ（６．００ｇ、２６．３ｍｍｏｌ）および４−（ベンジルオキシ）フェニルホウ酸（１２．００ｇ、２３．４ｍｍｏｌ）の溶液を加える。完全にアルゴンで脱気した後、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロライド（１．２４ｇ、１．７ｍｍｏｌ）を加え、その後ヒドラジン水和物（０．０５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）を添加する。反応混合物を還流に加熱し、５時間撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を２ＭのＨＣｌで注意して中和する。水層を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機層を１つにまとめ、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。有機溶媒を除去した後、オイルの残留物を、溶離液としてトルエン／酢酸エチル９：１を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製し、茶色がかったオイルの４ｂを与える（１３．２ｇ）。
【０４６５】
４ｃ：テトラヒドロフラン（１３０ｍｌ）中の４ｂ（１３．０ｇ、２０．４ｍｍｏｌ）の懸濁液をパラジウム（５％）−活性炭（１０．０ｇ）で処理し、３０時間水素添加に付す。その後、触媒をろ過する。真空にて溶媒を除去した後、固体の残留物を、溶離液としてトルエン／酢酸エチル５：１を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製し、白色の固体の４ｃを得る（５．６ｇ）。
【０４６６】
４：メタクリル酸（６．９６ｇ、８０．８ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．２０ｇ、１．６ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（６０ｍｌ）中の４ｃ（５．６０ｇ、１６．２ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。反応混合物を０℃にてジクロロメタン（２０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（１２．９ｇ、８３．２ｍｍｏｌ）の溶液で滴下処理し、室温で２０時間撹拌する。反応混合物を真空にて濃縮し、オイルの残留物を、溶離液としてジクロロメタンを使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製する。得られた生成物をエタノールから再結晶し、白色の結晶の４を与える（３．０ｇ、ｍｐ．５４℃）。
【０４６７】
＜例５＞
重合性モノマー化合物５を以下の通り、市販の４−ブロモ−３−ヒドロキシ安息香酸から以下の通り例４と類似に調製する。
【０４６８】
【化１２５】
2016033132.tif 000146
【０４６９】
＜例６＞
重合性モノマー化合物６を以下の通り調製する。
【０４７０】
【化１２６】
2016033132.tif 000147
６ａ：ＤＭＦ（１４０ｍｌ）中の４−ブロモ−３−ヒドロキシ安息香酸（９．８ｇ、４５．２ｍｍｏｌ）の溶液に、炭酸セシウム（３３．８４ｇ、１０３．９ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液に、（２−ブロモエトキシメチル）ベンゼン（２１．３７ｇ、９９．３ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を３時間１１０℃で撹拌する。室温に冷却後、８００ｍｌの水に反応混合物を加え、２５０ｍｌの酢酸エチルで３回抽出する。有機層を飽和ＮａＣｌ水溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空にて溶媒を除去した後、オイルの残留物を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル７：３を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製し、無色のオイルの６ａを得る（２２．１ｇ）。
【０４７１】
６ｂ：７０ｍｌの１，４−ジオキサン中の６ａ（８．００ｇ、１５．５ｍｍｏｌ）およびビス(ピナコラト)ジボロン（４．０８ｇ、１６．１ｍｍｏｌ）の溶液に、酢酸ナトリウム（４．５６ｇ、４６．６ｍｍｏｌ）を加えた。アルゴンで完全に脱気した後、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロライド（０．４５ｇ、０．６２ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、４時間撹拌する。室温に冷却後、２００ｍｌの蒸留水を加える。水層を分離し、メチルｔ−ブチルエーテルで抽出する。有機層を１つにまとめ、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、シリカゲルに通じてろ過する。真空にて溶媒を除去した後、生成物６ｂを茶色がかったオイルとして得る（９．０ｇ）。
【０４７２】
６ｃ：１００ｍｌのトルエン中の６ｂ（９．００ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）および４−ブロモ−２−エチルヨードベンゼン（４．９８ｇ、１６．０ｍｍｏｌ）の溶液に、５０ｍｌの蒸留水および２５ｍｌのエタノールを加えた。炭酸カリウム（４．２４ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）を加える。得られた懸濁液をアルゴンで入念に脱気する。その後、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．６６ｇ、０．５７ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流するまで加熱し、一晩中撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を冷却しながらｐＨ７未満に６ＭのＨＣｌで注意して中和する。水層を酢酸エチルで中和する。有機層を１つにまとめ、飽和ＮａＣｌ溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。真空にて溶媒を除去した後、固体の残留物を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル６：１を使用してカラムクロマトグラフィによって精製し、黄色がかったオイルの６ｃを得る（６．０ｇ）。
【０４７３】
６ｄ：蒸留水（２０ｍｌ）中のメタホウ酸ナトリウム４水和物（２．３０ｇ、１６．５ｍｍｏｌ）の溶液に、７０ｍｌのＴＨＦ中の６ｃ（５．９０ｇ、９．１９ｍｍｏｌ）および４−（ベンジルオキシ）フェニルホウ酸（２．５１ｇ、１１．０ｍｍｏｌ）の溶液を加える。アルゴンで完全に脱気した後、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロライド（０．３７ｇ、０．５１ｍｍｏｌ）を加え、その後ヒドラジン水和物（０．０５ｍｌ、１ｍｍｏｌ）を加える。反応混合物を還流に加熱し、１２時間撹拌する。室温に冷却後、反応混合物を２ＭのＨＣｌの酸で注意して中和する。水層を分離し、酢酸エチルで抽出する。有機層を１つにまとめ、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。有機溶媒を除去した後、オイルの残留物を、溶離液としてトルエン／酢酸エチル９：１を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製し、無色のオイルの６ｄを与える（４．４ｇ）。
【０４７４】
６ｅ：テトラヒドロフラン（４０ｍｌ）中の６ｄ（４．３０ｇ、６．０ｍｍｏｌ）の懸濁液をパラジウム（５％）−活性炭（１．０ｇ）で処理し、１８時間水素添加に付す。その後、触媒をろ過する。真空にて溶媒を除去した後、オイルの残留物を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル混合溶媒を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製し、無色のオイルの６ｅを得る（２．３ｇ）。
【０４７５】
６：メタクリル酸（２．１１ｇ、２４．５ｍｍｏｌ）および４−（ジメチルアミノ）ピリジン（０．１０ｇ、０．８２ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）中の６ｅ（２．３０ｇ、５．４４ｍｍｏｌ）の懸濁液に加える。反応混合物を０℃にてジクロロメタン（１０ｍｌ）中のＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド（３．８９ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）の溶液で滴下処理し、２０時間室温で撹拌する。反応混合物を真空で濃縮し、オイルの残留物を、溶離液としてヘプタン／酢酸エチル混合溶媒を使用してシリカゲル上でカラムクロマトグラフィによって精製する。得られた生成物をヘプタン／エタノール１：２から再結晶し、白色の結晶の６を得る（２．１ｇ、ｍｐ．６７℃）。
【０４７６】
＜混合物例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物１を以下の通り配合する。
【０４７７】
【表２１】
2016033132.tif 000148
ネマチックＬＣホスト混合物１に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４７８】
＜混合例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物２を以下の通り配合する。
【０４７９】
【表２２】
2016033132.tif 000149
ネマチックＬＣホスト混合物２に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４８０】
＜混合物例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物３を以下の通り配合する。
【０４８１】
【表２３】
2016033132.tif 000150
ネマチックＬＣホスト混合物３に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４８２】
＜混合例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物４を以下の通り配合する。
【０４８３】
【表２４】
2016033132.tif 000151
ネマチックＬＣホスト混合物４に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４８４】
＜混合物例５＞
ネマチックＬＣホスト混合物５を以下の通り配合する。
【０４８５】
【表２５】
2016033132.tif 000152
ネマチックＬＣホスト混合物５に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４８６】
＜混合物例６＞
ネマチックＬＣホスト混合物６を以下の通り配合する。
【０４８７】
【表２６】
2016033132.tif 000153
ネマチックＬＣホスト混合物６に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４８８】
＜混合物例７＞
ネマチックＬＣホスト混合物７を以下の通り配合する。
【０４８９】
【表２７】
2016033132.tif 000154
ネマチックＬＣホスト混合物７に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４９０】
＜混合物例８＞
ネマチックＬＣホスト混合物８を以下の通り配合する。
【０４９１】
【表２８】
2016033132.tif 000155
ネマチックＬＣホスト混合物８に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４９２】
＜混合物例９＞
ネマチックＬＣホスト混合物９を以下の通り配合する。
【０４９３】
【表２９】
2016033132.tif 000156
ネマチックＬＣホスト混合物９に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４９４】
＜混合物例１０＞
ネマチックＬＣホスト混合物１０を以下の通り配合する。
【０４９５】
【表３０】
2016033132.tif 000157
ネマチックＬＣホスト混合物１０に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４９６】
＜混合物例１１＞
ネマチックＬＣホスト混合物１１を以下の通り配合する。
【０４９７】
【表３１】
2016033132.tif 000158
ネマチックＬＣホスト混合物１１に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０４９８】
＜混合物例１２＞
ネマチックＬＣホスト混合物１２を以下の通り配合する。
【０４９９】
【表３２】
2016033132.tif 000159
ネマチックＬＣホスト混合物１２に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５００】
＜混合物例１３＞
ネマチックＬＣホスト混合物１３を以下の通り配合する。
【０５０１】
【表３３】
2016033132.tif 000160
ネマチックＬＣホスト混合物１３に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５０２】
＜混合物例１４＞
ネマチックＬＣホスト混合物１４を以下の通り配合する。
【０５０３】
【表３４】
2016033132.tif 000161
ネマチックＬＣホスト混合物１４に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５０４】
＜混合物例１５＞
ネマチックＬＣホスト混合物１５を以下の通り配合する。
【０５０５】
【表３５】
2016033132.tif 000162
ネマチックＬＣホスト混合物１５に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５０６】
＜混合物例１６＞
ネマチックＬＣホスト混合物１６を以下の通り配合する。
【０５０７】
【表３６】
2016033132.tif 000163
ネマチックＬＣホスト混合物１６に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５０８】
＜混合物例１７＞
ネマチックＬＣホスト混合物１７を以下の通り配合する。
【０５０９】
【表３７】
2016033132.tif 000164
ネマチックＬＣホスト混合物１７に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５１０】
＜混合物例１８＞
ネマチックＬＣホスト混合物１８を以下の通り配合する。
【０５１１】
【表３８】
2016033132.tif 000165
ネマチックＬＣホスト混合物１８に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５１２】
＜混合物例１９＞
ネマチックＬＣホスト混合物１９を以下の通り配合する。
【０５１３】
【表３９】
2016033132.tif 000166
ネマチックＬＣホスト混合物１９に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５１４】
＜混合物例２０＞
ネマチックＬＣホスト混合物２０を以下の通り配合する。
【０５１５】
【表４０】
2016033132.tif 000167
ネマチックＬＣホスト混合物２０に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５１６】
＜混合物例２１＞
ネマチックＬＣホスト混合物２１を以下の通り配合する。
【０５１７】
【表４１】
2016033132.tif 000168
ネマチックＬＣホスト混合物２１に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５１８】
＜混合物例２２＞
ネマチックＬＣホスト混合物２２を以下の通り配合する。
【０５１９】
【表４２】
2016033132.tif 000169
ネマチックＬＣホスト混合物２２に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５２０】
＜混合物例２３＞
ネマチックＬＣホスト混合物２３を以下の通り配合する。
【０５２１】
【表４３】
2016033132.tif 000170
ネマチックＬＣホスト混合物２３に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５２２】
＜混合物例２４＞
ネマチックＬＣホスト混合物２４を以下の通り配合する。
【０５２３】
【表４４】
2016033132.tif 000171
ネマチックＬＣホスト混合物２４に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５２４】
＜混合物例２５＞
ネマチックＬＣホスト混合物２５を以下の通り配合する。
【０５２５】
【表４５】
2016033132.tif 000172
ネマチックＬＣホスト混合物２５に０．３質量％の濃度でＲＭ１〜ＲＭ６のそれぞれ１つを加えることによって６種類の重合性混合物を調製する。
【０５２６】
更に、比較対象用に、ネマチックＬＣホスト混合物１〜２５それぞれに０．３質量％の濃度で従来技術の二反応性モノマーＣ１を加えることによって、およびネマチックＬＣホスト混合物１〜２５それぞれに０．３質量％の濃度で従来技術の二反応性モノマーＣ２を加えることによって、各重合性混合物を調製する。
【０５２７】
【表４６】
2016033132.tif 000173
【０５２８】
【表４７】
2016033132.tif 000174
【０５２９】
＜使用例＞
本発明による重合性混合物および重合性比較混合物を、それぞれ、ＶＡ  ｅ／ｏ試験用セル中に挿入する。試験用セルはＶＡ−ポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を含み、該配向層は逆平行にラビングされている（ホスト混合物Ｃを有する試験用セルには、ポリイミドＡＬ６４１０１を使用した）。ＬＣ層の厚みｄは、およそ４μｍである。
【０５３０】
２４Ｖｒｍｓ（交流）の電圧を印加しながら、それぞれの試験用セルに１００ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶ光を表記の時間で照射し、重合性モノマー化合物の重合を起こす。
【０５３１】
ＵＶ照射の前後において、重合性混合物のＶＨＲ値を上に記載の通り測定する。混合物のＶＨＲ値を表１に示す。
【０５３２】
【表４８】
2016033132.tif 000175
１）「日照試験」は、第１工程よりも低いＵＶ強度だが長い照射時間の第２の照射工程を意味する。
２）これらの混合物に対する試験セル中において、ポリイミドＡＬ６４１０１を使用した。
【０５３３】
表１より見て取れる通り、本発明によるＲＭ１〜ＲＭ６を含む重合性混合物のＵＶ曝露後のＶＨＲ値は、モノマーＣ１を含む、特にアルケニル化合物を有するホスト混合物２および４において、重合性混合物のＶＨＲ値よりも高い。
【０５３４】
加えて、本発明によるＲＭ１〜ＲＭ６は、２時間の日照試験後に、初期ＶＨＲ値と比較すると非常に小さな減少のみ、またはＶＨＲのいっそうの増加のいずれかを示す。
【０５３５】
重合速度を決定するために、種々の曝露時間後においてＨＰＬＣにより、試験用セル内における未重合ＲＭの残存含有量（質量％）を測定する。この目的のために、表記の条件下で試験用セル内において、それぞれの混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。
【０５３６】
異なる曝露時間後の混合物における、それぞれのモノマーの残存濃度を表２に示す。
【０５３７】
【表４９】
2016033132.tif 000176
表２より見て取れる通り、モノマーＣ１を有する重合性混合物を含有するＰＡＳディスプレイと比較して、本発明によるＲＭ１〜ＲＭ６を有する重合性混合物を含有するＰＡＳディスプレイにおいて、著しくより迅速で完全な重合が達成される。
【０５３８】
結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）により、ＵＶ照射の前後において、チルト角を決定する。
【０５３９】
チルト角を表３に示す。
【０５４０】
【表５０】
2016033132.tif 000177
表３より見て取れる通り、本発明によるＲＭ１〜ＲＭ６を有する重合性混合物を含有するＰＡＳディスプレイにおいて、重合後に小さいチルト角が迅速に達成されており、これは、モノマーＣ１を有する重合性混合物を含有するＰＳＡディスプレイよりも小さい。
【０５４１】
前述した値は、メタルハライドＵＶランプおよび３２０ｎｍＵＶフィルターでの重合性ＬＣ媒体の重合の後に得られたが、以下の表は、同じＵＶランプであるが３４０ｎｍＵＶフィルターでの照射後に得られた値を示す。
【０５４２】
これは、長波長にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプを使用するときに、および／または低い強度のＵＶランプを使用することによって、本発明によるＲＭの性能が改善されたことを示す。
【０５４３】
試験セルおよびＰＩは、上の例と同一であり、例えば、ホスト混合物３を有する試験セルではポリイミドＡＬ６４１０１を使用した。
【０５４４】
【表５１】
2016033132.tif 000178
【０５４５】
Ｃ２はＲＭ３により近い重合速度を有するので、ＲＭ３を含む重合性混合物のＶＨＲ値をＲＭ  Ｃ１の代わりにＲＭ  Ｃ２を含む重合性混合物と比較する。下の表５に示される通り、Ｃ１は３４０ｎｍフィルターで遅い重合を示し、このため不都合である。
【０５４６】
表４で示される通り、ＵＶ曝露後、ＲＭ３を有する場合のＶＨＲ値は、従来技術のモノマーＣ２を有する場合のＶＨＲ値よりも高い。
【０５４７】
【表５２】
2016033132.tif 000179
【０５４８】
表５から分かる通り、モノマーＣ１およびＣ２を有する重合性混合物を含有するＰＳＡディスプレイと比較して顕著により早く、完全な重合が、本発明によるＲＭ３を有する重合性混合物を含有するディスプレイにおいて達成される。
【０５４９】
【表５３】
2016033132.tif 000180
表６から分かる通り、重合後の小さなチルト角が、本発明によるＲＭ３を有する重合性混合物を含有するＰＳＡディスプレイにおいて、迅速に達成される。このチルト角は、モノマーＣ１およびＣ２を有する重合性混合物を含有するＰＳＡディスプレイ中のものよりも小さい。
【０５５０】
溶解性を測定するために、それぞれＲＭ１〜ＲＭ４、および従来技術のモノマーＣ１を、商業的に入手可能なネマチックＬＣ混合物ＭＪ０１１４１２（メルク・ジャパン社）に０．３〜３．０質量％の種々の濃度で、それぞれ溶解する。サンプルを室温で１０００時間保存し、サンプルが均一な溶液を維持しているかチェックする。その後、サンプルを遠心分離し、濾過し、上澄み液における残存モノマー濃度を決定する。
【０５５１】
室温における１０００時間後の最大残存モノマー濃度は、以下の通りである：
Ｃ１：０．４６％
ＲＭ１：１．０％
ＲＭ２：１．０％
ＲＭ３：１．０％
ＲＭ４：１．０％
【０５５２】
本発明によるＲＭ１〜ＲＭ４は、先行技術のモノマーＣ１より良好な溶解性を有する。