(57)【要約】【課題】  分子内に、炭素−炭素二重結合を有する重合体の水素化反応に供する原料液であって、水素化触媒を過剰に用いなくても、十分に水素化反応を進行させることができ、重合体の異性化反応が生じにくい水素化反応原料液の調製方法、この方法により得られた水素化反応原料液を用いて前記重合体の水素化反応を行う重合体水素化物の製造方法、及びこの方法により得られる重合体水素化物を提供する。【解決手段】  分子内に、炭素−炭素二重結合を有する重合体の水素化反応に供する原料液の調製方法であって、溶媒、金属成分、及び前記重合体を含有する混合液に、ゼロ価ニッケルを含む吸着剤を添加し、前記金属成分を前記吸着剤に吸着させた後、金属成分を吸着した吸着剤を濾別する工程を有することを特徴とする、水素化反応原料液の調製方法、この方法により得られた水素化反応原料液を用いて前記重合体の水素化反応を行う、重合体水素化物の製造方法、及びこの方法により得られる重合体水素化物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に、炭素−炭素二重結合を有する重合体の水素化反応に供する水素化反応原料液の調製方法であって、
溶媒、金属成分、及び前記重合体を含有する混合液に、ゼロ価ニッケルを含む吸着剤を添加し、前記金属成分を前記吸着剤に吸着させた後、金属成分を吸着した吸着剤を除去することを特徴とする、水素化反応原料液の調製方法。
【請求項２】
前記金属成分が、周期律表第３族から第１４族の金属元素を含むものである、請求項１に記載の水素化反応原料液の調製方法。
【請求項３】
前記金属成分が、前記重合体を製造する重合反応に用いた重合触媒に由来するものである、請求項１または２に記載の水素化反応原料液の調製方法。
【請求項４】
前記金属成分が、前記混合液中に溶解しているものである、請求項１〜３のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
【請求項５】
前記混合液が、溶媒中、メタセシス重合触媒の存在下に、環状オレフィン単量体を開環重合させて得られる重合反応液である、請求項１〜４のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
【請求項６】
前記ゼロ価ニッケルを含む吸着剤の添加量が、前記混合液に含まれる金属原子と前記吸着剤に含まれるニッケル原子のモル比（混合液に含まれる金属原子：吸着剤に含まれるニッケル原子）で、１：０．０８〜１：２００である、請求項１〜５のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
【請求項７】
前記金属成分を前記吸着剤に吸着させるときの混合液の温度が、３０〜１５０℃である、請求項１〜６のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
【請求項８】
前記金属成分を前記吸着剤に吸着させる操作を不活性雰囲気下で行う、請求項１〜７のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかの方法により得られた水素化反応原料液に、水素化触媒を添加し、前記重合体の水素化反応を行うことを特徴とする、重合体水素化物の製造方法。
【請求項１０】
請求項９に記載の方法により得られる重合体水素化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分子内に炭素−炭素二重結合を有する重合体の水素化反応に供する水素化反応原料液の調製方法、この方法により得られた水素化反応原料液を用いて前記重合体の水素化反応を行う、重合体水素化物の製造方法、及びこの方法により得られる重合体水素化物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、分子内に炭素−炭素二重結合を有する重合体の耐酸化性、熱安定性、透明性等を向上させるために、この重合体を水素化することが行われてきた。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ノルボルネン系単量体を溶液重合して開環重合体を得る工程、及び該開環重合体の主鎖二重結合を水素化する工程を含むことを特徴とする開環重合体水素化物の製造方法が記載されている。
特許文献１の実施例においては、所定の単量体を用いて開環重合反応を行って重合反応溶液を得た後、この重合反応溶液に貧溶媒を大量に加えて開環重合体を析出させ、これを濾取して得られた開環重合体を溶媒に再溶解させ、さらにこの溶液に水素化触媒を添加したものを開環重合体の水素化反応に供することにより、目的の重合体水素化物を製造している。
【０００４】
また、特許文献２には、単環式非共役ポリエンとノルボルネン系単量体とを開環重合して得られるノルボルネン系開環共重合体を水素化して得られるノルボルネン系開環共重合体水素化物が記載されている。特許文献２の実施例においては、所定の単量体を用いて開環重合反応を行って重合反応溶液を得た後、この重合反応溶液に水素化触媒を添加したものを開環重合体の水素化反応に供することにより、目的の重合体水素化物を製造している。
【０００５】
特許文献２の実施例の方法は、特許文献１の実施例の方法と異なり、水素化反応前において、重合反応により得られた開環重合体を単離する工程を有しないため、より効率よく重合体水素化物を製造することができる。
しかしながら、この方法のように、重合触媒等に由来する金属成分が系内に存在する状態で水素化反応を行うと、重合体の水素化反応を十分に進行させるためには、水素化触媒を過剰に用いる必要が生じたり、反応条件によっては、重合体の異性化反応（副反応）が進行したりすることがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−５２３３３号公報
【特許文献２】特開２０１２−９２２８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような状況下になされたものであり、分子内に炭素−炭素二重結合を有する重合体の水素化反応に供する水素化反応原料液であって、水素化触媒を過剰に用いなくても、十分に水素化反応を進行させることができ、かつ、重合体の異性化反応（副反応)が生じにくい水素化反応原料液の調製方法、この方法により得られた水素化反応原料液を用いて前記重合体の水素化反応を行う、重合体水素化物の製造方法、及びこの方法により得られる重合体水素化物、を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、分子内に炭素−炭素二重結合を有する重合体の水素化反応に供する水素化反応原料液について鋭意検討した結果、溶媒、金属成分、及び、溶解した前記重合体を含有する混合液に、ゼロ価ニッケルを含む吸着剤を添加し、前記金属成分を前記吸着剤に吸着させた後、金属成分を吸着した吸着剤を濾別することにより、金属成分を効率よく除去することができ、目的の水素化反応原料液を効率よく得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔９〕の水素化反応原料液の調製方法、〔１０〕の重合体水素化物の製造方法、〔１１〕の重合体水素化物、が提供される。
〔１〕分子内に、炭素−炭素二重結合を有する重合体の水素化反応に供する水素化反応原料液の調製方法であって、溶媒、金属成分、及び前記重合体を含有する混合液に、ゼロ価ニッケルを含む吸着剤を添加し、前記金属成分を前記吸着剤に吸着させた後、金属成分を吸着した吸着剤を除去することを特徴とする、水素化反応原料液の調製方法。
〔２〕前記金属成分が、周期律表第３族から第１４族の金属元素を含むものである、〔１〕に記載の水素化反応原料液の調製方法。
〔３〕前記金属成分が、前記重合体を製造する重合反応に用いた重合触媒に由来するものである、〔１〕または〔２〕に記載の水素化反応原料液の調製方法。
〔４〕前記金属成分が、前記混合液中に溶解しているものである、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
〔５〕前記混合液が、溶媒中、メタセシス重合触媒の存在下に、環状オレフィン単量体を開環重合させて得られる重合反応液である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
〔６〕前記ゼロ価ニッケルを含む吸着剤の添加量が、前記混合液に含まれる金属原子と前記吸着剤に含まれるニッケル原子のモル比（混合液に含まれる金属原子：吸着剤に含まれるニッケル原子）で、１：０．０８〜１：２００である、〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
〔７〕前記金属成分を前記吸着剤に吸着させるときの混合液の温度が、３０〜１５０℃である、〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
〔８〕前記金属成分を前記吸着剤に吸着させる操作を不活性雰囲気下で行う、〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の水素化反応原料液の調製方法。
〔９〕前記〔１〕〜〔８〕のいずれかの方法により得られた水素化反応原料液に、水素化触媒を添加し、前記重合体の水素化反応を行うことを特徴とする、重合体水素化物の製造方法。
〔１０〕前記〔９〕に記載の方法により得られる重合体水素化物。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の方法により得られる水素化反応原料液は、混合液中の金属成分が効率よく除去されたものである。このため、この水素化反応原料液を用いることで、金属成分の混入量が少ない重合体水素化物を得ることができる。
また、この水素化反応原料液を用いる水素化反応においては、水素化触媒を過剰に加えなくても、十分に水素化反応を進行させることができるため、（ａ）水素化触媒にかかる費用を抑えることができ、（ｂ）水素化触媒の除去作業を効率よく行うことができ、（ｃ）重合体の異性化反応（副反応)が抑制され、目的とする重合体水素化物を高品質かつ高収率で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明を、１）水素化反応原料液の調製方法、２）重合体水素化物の製造方法、及び、３）重合体水素化物、に項分けして詳細に説明する。
【００１２】
１）水素化反応原料液の調製方法
本発明の方法は、分子内に炭素−炭素二重結合を有する重合体（以下、「重合体（α）」ということがある。）の水素化反応に供する水素化反応原料液の調製方法であって、溶媒、金属成分、及び重合体（α）を含有する混合液に、ゼロ価ニッケルを含む吸着剤を添加し、前記金属成分を前記吸着剤に吸着させた後、金属成分を吸着した吸着剤を除去することを特徴とする。
【００１３】
〔混合液〕
本発明に用いる混合液は、溶媒、金属成分、及び重合体（α）を含有する。
混合液に含まれる溶媒は、重合体（α）を溶解し得るものであれば、特に限定されない。用いる溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、デカヒドロナフタレン、ビシクロヘプタン、トリシクロデカン、ヘキサヒドロインデン等の脂環族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジクロロメタン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン等の含ハロゲン脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等の含ハロゲン芳香族炭化水素系溶媒；ニトロメタン、ニトロベンゼン、アセトニトリル等の含窒素炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；等が挙げられる。
【００１４】
混合液に含まれる金属成分は、本発明の方法における除去対象物である。
金属成分としては、周期律表第３族から第１４族の金属元素を含むものが挙げられる。
前記金属元素としては、スカンジウム、イットリウム等の第３族の金属元素；チタン、ジルコニウム、ハフニウム等の第４族の金属元素；バナジウム、ニオブ、タンタル等の第５族の金属元素；クロム、モリブデン、タングステン等の第６族の金属元素；マンガン等の第７族の金属元素；鉄、ルテニウム、オスミウム等の第８族の金属元素；コバルト、ロジウム、イリジウム等の第９族の金属元素；ニッケル、パラジウム、白金等の第１０族の金属元素；銅、銀、金等の第１１族の金属元素；亜鉛等の第１２族の金属元素；アルミニウム等の第１３族の金属元素；スズ、鉛等の第１４族の金属元素；等が挙げられる。
【００１５】
金属成分としては、例えば、重合体（α）を製造する重合反応に用いた重合触媒に由来するもの〔すなわち、重合触媒（助触媒等を含む）、又はこの分解物〕が挙げられる。
【００１６】
金属成分は、混合液中に溶解していても、溶解していなくてもよい。例えば、金属成分は、混合液中に、分散状態で存在していてもよいし、沈殿として含まれていてもよい。本発明の方法は、金属成分の少なくとも一部が、混合液中に溶解しているときに好ましく用いられる。
【００１７】
混合液中に含まれる金属成分の量は特に限定されないが、通常、重合体（α）の含有量を基準として、１，０００ｐｐｍ以下であり、１００〜５００ｐｐｍが好ましい。
【００１８】
混合液に含まれる重合体（α）は、分子内に炭素−炭素二重結合を有する重合体であって、重合体水素化物の前駆体である。
重合体（α）は、混合液中で溶解し得るものであれば、特に限定されない。
【００１９】
重合体（α）としては、例えば、後述する環状オレフィン単量体を開環重合させて得られる環状オレフィン開環重合体；後述する環状オレフィン単量体を付加重合させて得られる環状オレフィン付加重合体；ポリブタジエン、ブタジエン・スチレン共重合体、ブタジエン・イソプレン共重合体、ブタジエン・１，３−ペンタジエン共重合体、エチレン・ブタジエン共重合体、プロピレン・ブタジエン共重合体、イソブチレン・イソプレン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ブタジエン・アクリロニトリル共重合体、ブタジエン・メタクリロニトリル共重合体、ブタジエン・アクリル酸メチル共重合体、ブタジエン・メタクリル酸メチル共重合体等の共役ジエン化合物の付加重合体；等が挙げられる。
【００２０】
なかでも、環状オレフィン開環重合体は、金属成分の混入量を低減させることが求められる用途に用いられることが多く、また、効率よく水素化反応を行うことが求められていることから、重合体（α）が環状オレフィン開環重合体である場合に、本発明の方法は好ましく用いられる。
【００２１】
重合体（α）の数平均分子量（Ｍｎ）は、特に限定されないが、通常、５，０００〜１００，０００、好ましくは６，０００〜７０，０００であり、より好ましくは７，０００〜６０，０００である。
重合体（α）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、通常、１０，０００〜３５０，０００、好ましくは１２，０００〜２４５，０００、より好ましくは１４，０００〜２１０，０００である。
重合体（α）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４の範囲である。
これらは、例えば、テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を行い、標準ポリスチレン換算値として求めることができる。
【００２２】
混合液中に溶解している重合体（α）の含有量は特に限定されないが、混合液と溶解している重合体（α）の重量比〔混合液：重合体（α）〕で、通常、１００：５〜１００：７０、好ましくは１００：１０〜１００：６０、より好ましくは１００：１５〜１００：５０である。
【００２３】
本発明に用いる混合液としては、例えば、金属成分を不純物として含有する重合体を溶媒に溶解させて得られた溶液や、溶媒中で、金属を含む触媒を用いて付加重合反応や開環重合反応を行って得られた重合反応液（本発明において、「重合反応液」には、重合反応終了時の液のほかに、それを濃縮又は希釈して得られる、濃縮液又は希釈液も含まれる。）が挙げられる。
【００２４】
なかでも、用いる混合液としては、溶媒中、メタセシス重合触媒の存在下に、環状オレフィン単量体を開環重合させて得られる重合反応液（以下、「開環重合反応液（Ｉ）」ということがある。）が好ましい。
【００２５】
開環重合反応液（Ｉ）の調製に用いるメタセシス重合触媒としては、特に限定はなく、公知のものが用いられる。例えば、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金等から選ばれる金属の、ハロゲン化物、硝酸塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤等とを含む触媒系；チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン及びモリブデンから選ばれる金属の、ハロゲン化物またはアセチルアセトン化合物と、助触媒の有機アルミニウム化合物等とを含む触媒系；特開平７−１７９５７５号公報、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１０８，７３３（１９８６）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１５，９８５８（１９９３）、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１８，１００（１９９６）等に開示されている、公知のシュロック型やグラッブス型のリビング開環メタセシス触媒；等が挙げられる。
これらの触媒は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
触媒の使用量は、重合条件等により適宜選択することができるが、触媒と単量体のモル比（触媒：単量体）で、通常、１：１０〜１：１，０００，０００、好ましくは、１：１００〜１：１００，０００である。
【００２７】
開環重合反応液（Ｉ）の調製に用いる環状オレフィン単量体は、炭素原子で形成される環構造を有し、かつ該環構造中に重合性の炭素−炭素二重結合を１つ有する化合物である。なお、本明細書において「重合性の炭素−炭素二重結合」とは、開環重合可能な炭素−炭素二重結合をいう。開環重合には、イオン重合、ラジカル重合、メタセシス重合等種々の形態のものが存在するが、本発明においては、通常、メタセシス開環重合をいう。
【００２８】
環状オレフィン単量体の環構造としては、単環、多環、縮合多環、橋かけ環、及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。各環構造を構成する炭素数に特に限定はないが、通常、４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個である。
【００２９】
環状オレフィン単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロオクテン等の単環体；２−ノルボルネン、ノルボルナジエン等の二環体；ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ：シクロペンタジエン二量体）、１，２−ジヒドロジシクロペンタジエン等の三環体；テトラシクロ［６．２．１．１３，６．０２，７］ドデカ−４−エン（テトラシクロドデセン、ＴＣＤ）、１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン（ＭＴＦ）等の四環体；シクロペンタジエン三量体等の五環体；等が挙げられる。
【００３０】
これらの環状オレフィン単量体は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の、炭素数１〜１０のアルキル基；ビニル基、アリル基等の、炭素数２〜１０のアルケニル基；エチリデン基等の、炭素数２〜１０のアルキリデン基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等の、炭素数６〜１４のアリール基；アクリロイル基；メタクリロイル基；等の置換基を有していてもよい。
環状オレフィン単量体は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
環状オレフィン単量体を開環重合させる際は、分子量調節剤として、直鎖α−オレフィンを用いてもよい。直鎖α−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン等炭素数４〜４０のものが挙げられる。
分子量調節剤を用いる場合、その添加量は、単量体と分子量調節剤のモル比（単量体：分子量調節剤）で、通常、１００：０．１〜１００：３、好ましくは１００：０．３〜１００：２、より好ましくは１００：０．５〜１００：１．５である。
【００３２】
環状オレフィン単量体を開環重合させる際の重合温度は、通常−５０℃〜＋２５０℃、好ましくは−３０℃〜＋２００℃、より好ましくは−２０℃〜＋１５０℃の範囲である。重合圧力は、通常、０〜５０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは０〜２０ｋｇ／ｃｍ２の範囲である。重合時間は、重合条件により適宜選択されるが、通常３０分から２０時間、好ましくは１〜１０時間の範囲である。
【００３３】
〔水素化反応原料液の調製方法〕
本発明の方法においては、前記混合液に、ゼロ価ニッケルを含む吸着剤（以下、「Ｎｉ含有吸着剤」ということがある。）を添加し、前記金属成分を前記吸着剤に吸着させた後、金属成分を吸着した吸着剤を除去する。
【００３４】
Ｎｉ含有吸着剤としては、例えば、従来、水素化触媒として使われてきたもののようなニッケル金属を担体に担持させたものが挙げられる。担体としては、カーボン、シリカ・アルミナ、アルミナ、ケイソウ土等が挙げられる。
本発明の方法においては、Ｎｉ含有吸着剤を用いることで、混合液中に含まれる金属成分を効率よく吸着除去することができる。
【００３５】
Ｎｉ含有吸着剤におけるニッケルの含有量は特に限定されないが、Ｎｉ含有吸着剤を基準として、通常、５〜６０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。
ニッケルの含有量が上記範囲のＮｉ含有吸着剤を用いることで、混合液中に含まれる金属成分をより効率よく吸着除去することができる。
【００３６】
Ｎｉ含有吸着剤の添加量は特に限定されないが、前記混合液に含まれる金属原子と前記吸着剤に含まれるニッケル原子のモル比（混合液に含まれる金属原子：吸着剤に含まれるニッケル原子）で、好ましくは１：０．０８〜１：２００、より好ましくは１：０．８〜１：１００、さらに好ましくは１：８〜１：４５である。
Ｎｉ含有吸着剤の添加量が上記範囲内にあることで、混合液中に含まれる金属成分をより効率よく吸着除去することができる。特に、ニッケル原子が系内に多く含まれないようにすることで、重合体からの水素原子の引き抜き反応と、それに続く異性化反応を抑えることができる。
【００３７】
Ｎｉ含有吸着剤は、混合液に添加する前に、高温で水素ガスと接触させることにより、活性化させてもよい。この活性化処理を行うことで、金属成分をより効率よく吸着除去することができる場合がある。
活性化処理の条件は特に限定されないが、加熱温度は、通常、１００〜３００℃、好ましくは１２０〜２５０℃である。加熱時間は、通常１０分から２４時間、好ましくは３０分から１２時間である。
【００３８】
金属成分をＮｉ含有吸着剤に吸着させる方法は、特に限定されない。例えば、Ｎｉ含有吸着剤を混合液に添加した後、この混合液を攪拌してＮｉ含有吸着剤と金属成分とを接触させることにより、金属成分をＮｉ含有吸着剤に吸着させることができる。
【００３９】
金属成分をＮｉ含有吸着剤に吸着させるときの混合液の温度は、好ましくは、３０〜１５０℃、より好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは７０〜１００℃である
混合液の温度が上記範囲内にあることで、混合液中に含まれる金属成分をより効率よく吸着除去することができる。特に、温度を高過ぎないようにすることで、重合体からの水素原子の引き抜き反応と、それに続く異性化反応を抑えることができる。
金属成分をＮｉ含有吸着剤に吸着させるときの時間は特に限定されないが、通常、１０分から２４時間、好ましくは３０分から１２時間、より好ましくは１〜６時間である。
【００４０】
金属成分をＮｉ含有吸着剤に吸着させる操作は、窒素ガス雰囲気下、アルゴンガス雰囲気下等の不活性雰囲気下で行うことが好ましい。吸着を不活性雰囲気下で行うことで、水素化反応原料液の劣化を抑制することができる。また、水素化雰囲気を避けることで、意図しない水素化反応を抑制できる。
【００４１】
金属成分を吸着した吸着剤を除去する方法としては、吸着剤を濾別する方法が挙げられる。濾別方法は特に限定されず、自然濾過、加圧濾過、減圧濾過等の方法を適宜利用することができる。
【００４２】
本発明の方法によれば、混合液中の金属成分の含有量が低減された水素化反応原料液を得ることができる。
本発明の方法により得られる水素化反応原料液を用いることで、金属成分の混入量が少ない重合体水素化物を得ることができる。
また、この水素化反応原料液を用いる水素化反応においては、水素化触媒を過剰に加えなくても、十分に水素化反応を進行させることができる。そのため、水素化触媒にかかる費用を抑えることができ、水素化触媒の除去作業を効率よく行うことができ、重合体の異性化反応（副反応)が抑制され、目的とする重合体水素化物を高品質かつ高収率で得ることができる。
【００４３】
２）重合体水素化物の製造方法
本発明の重合体水素化物の製造方法は、本発明の方法により得られた水素化反応原料液に、水素化触媒を添加し、重合体（α）の水素化反応を行うことを特徴とする。
【００４４】
本発明に用いる水素化触媒としては、従来公知の水素化触媒を使用することができる。
水素化触媒は均一系触媒であっても、不均一触媒であってもよい。
均一系触媒としては、遷移金属化合物とアルカリ金属化合物の組み合わせからなる触媒系、例えば、酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウム等の組み合わせが挙げられる。さらに、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の貴金属錯体触媒が挙げられる。
【００４５】
不均一触媒としては、ニッケル、パラジウム、白金、ロジウム、ルテニウム、又はこれらの金属をカーボン、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化チタン等の担体に担持させた固体触媒、例えば、ニッケル／シリカ、ニッケル／ケイソウ土、ニッケル／アルミナ、パラジウム／カーボン、パラジウム／シリカ、パラジウム／ケイソウ土、パラジウム／アルミナ等の触媒系が挙げられる。
【００４６】
用いる水素化触媒は、得られる重合体水素化物の溶媒に対する溶解度に応じて選択してもよい。すなわち、重合体水素化物が反応液中に溶解するのであれば、不均一触媒を選択することで、重合体水素化物と水素化触媒とを容易に分離することができる。また、重合体水素化物が反応液から析出するのであれば、均一系触媒を選択することで、重合体水素化物と水素化触媒とを容易に分離することができる。
【００４７】
水素化触媒の添加量は特に限定されないが、通常、重合体（α）１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部、好ましくは０．００５〜０．１重量部である。
【００４８】
水素化反応の反応条件は、使用する水素化触媒系によって異なるが、反応温度は通常−２０℃〜＋２５０℃、好ましくは−１０℃〜＋２２０℃、より好ましくは０℃〜２００℃である。反応温度が低すぎると反応速度が遅くなるおそれがあり、高すぎると副反応が起こるおそれがある。水素圧力は、通常０．０１〜２０ＭＰａ、好ましくは０．０５〜１５ＭＰａ、より好ましくは０．１〜１０ＭＰａである。水素圧力が低すぎると水素化速度が遅くなるおそれがあり、高すぎると高耐圧反応装置が必要となる。反応時間は所望の水素化率を達成できるのであれば特に限定されないが、通常０．１〜１０時間である。
【００４９】
水素化反応終了後、重合体水素化物と触媒は、遠心分離、ろ過等の常法にしたがって分離することができる。
【００５０】
本発明の重合体水素化物の製造方法においては、水素化触媒を過剰に加えなくても、十分に水素化反応を進行させることができるため、水素化触媒にかかる費用を抑えることができ、また、水素化触媒の除去作業を効率よく行うことができる。
【００５１】
３）重合体水素化物
本発明の重合体水素化物は、本発明の重合体水素化物の製造方法により得られるものである。
したがって、本発明の重合体水素化物は、金属成分や、重合体の異性化反応による不純物の混入量が極めて少ないものである。
本発明の重合体水素化物に含まれる金属成分量は、好ましくは８０ｐｐｍ未満、より好ましくは５０ｐｐｍ未満である。下限値は特になく小さいほど好ましいが、通常は１ｐｐｍ以上である。
上記特性を有することから、本発明の重合体水素化物は、光学部材や医薬品容器等の製造原料として好ましく用いられる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。また、下記の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特に断りのない限り、重量基準である。
各特性の評価方法は、以下のとおりである。
【００５３】
（１）環状オレフィン開環重合体の分子量（重量平均分子量及び数平均分子量）
テトラヒドロフランを展開溶媒とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）（装置：東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０、カラム：東ソー社製、Ｈタイプカラム）を４０℃で行い、標準ポリスチレン換算値として、環状オレフィン開環重合体の分子量を求めた。
【００５４】
（２）残留金属量
得られた環状オレフィン開環重合体水素化物をガラス容器に入れて秤量し、次いで、硫酸及び硝酸を使用して湿式分解を行った。得られた分解物を超純水で希釈し、１０ｍＬに定容して検液を調製した。ＩＣＰ−ＡＥＳ（ＳＩＳナノテクノロジー社製、製品名「ＳＰＳ‐５１００」）を用いて、この検液中の金属量を定量し、環状オレフィン開環重合体水素化物中の残留金属量を求めた。
【００５５】
（３）水素添加率
得られた環状オレフィン開環重合体水素化物について、１，２，４−トリクロロベンゼン−ｄ３／オルトジクロロベンゼン−ｄ４の混合溶媒（混合割合：２／１）を溶媒として使用し、２００℃で１Ｈ−ＮＭＲ測定を行い、水素添加率を求めた。
【００５６】
（４）融点
得られた環状オレフィン開環重合体水素化物について、示差走査熱量計を用いて、ガラス転移温度及び融点をそれぞれ求めた。測定は、窒素雰囲気下で試料を３００℃に加熱した後、液体窒素で急冷し、再度１０℃／分で昇温して行った。
【００５７】
〔製造例１〕ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）の合成
乾燥後、内部を窒素置換した金属製耐圧反応容器に、シクロヘキサン９０．４部、ジシクロペンタジエン（エンド体含有率９９％以上）の７０％シクロヘキサン溶液７１．４部（ジシクロペンタジエンとして５０部含有）、１−ヘキセン２．４８部を添加し、全容を５０℃に加温した。このものに、ジエチルアルミニウムエトキシドのｎ−ヘキサン溶液（濃度１９％）０．１２部を加えて１０分間攪拌し、さらに、テトラクロロタングステン（ＶＩ）フェニルイミド（テトラヒドロフラン）錯体のトルエン溶液（濃度２％）１．３９部を加え、５０℃で３時間、開環重合反応を行った。次いで、得られた重合反応液に、イソプロピルアルコール０．３部を添加した後、全容を３０分撹拌し、ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）中のジシクロペンタジエン開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、９，５７０及び２８，７００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は３．００であった。
なお、ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）における、ジシクロペンタジエン開環重合体を基準とするタングステン含有量は、約２００ｐｐｍである。
【００５８】
〔製造例２〕ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（２）の合成
乾燥後、内部を窒素置換した金属製耐圧反応容器に、シクロヘキサン９０．４部、ジシクロペンタジエン（エンド体含有率９９％以上）の７０％シクロヘキサン溶液７１．４部（ジシクロペンタジエンとして５０部含有）、１−ヘキセン０．９５部を添加し、全容を５０℃に加温した。このものに、２，６−ジイソプロピルフェニルイミドネオフィリデンモリブデニウム（ＶＩ）ビス（ヘキサフルオロ−ｔ−ブトキシド）錯体のトルエン溶液（濃度２％）２．８部を加え、５０℃で３時間、開環重合反応を行った。次いで、得られた重合反応液に、イソプロピルアルコール０．３部を添加した後、全容を３０分撹拌し、ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（２）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（２）中のジシクロペンタジエン開環重合体の数平均分子量（Ｍｎ）及び重量平均分子量（Ｍｗ）は、それぞれ、９，６４０及び２６，９００であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．７９であった。
なお、ジシクロペンタジエン開環重合体溶液（２）における、ジシクロペンタジエン開環重合体を基準とするモリブデン含有量は、約２００ｐｐｍである。
【００５９】
〔実施例１〕
耐圧反応容器に、珪藻土担持ニッケル化合物（クラリアント触媒社製、製品名：Ｔ８４００ＲＬ、ニッケル担持率５８％、珪藻土５０％希釈品）２．５部とシクロヘキサン１６６部を加え、さらに、水素ガスを導入して０．２ＭＰａまで加圧し、全容を１４０℃に加熱してニッケルの活性化処理を行った。次いで、全容を室温（２５℃）に冷却し、耐圧反応容器内の圧力を常圧（大気圧）に戻した後、気層部の窒素置換を行った。
次に、前記耐圧反応容器内に、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部含有）を入れ、全容を１００℃で２時間攪拌して、金属分を珪藻土担持ニッケル化合物に吸着させた後、珪藻土担持ニッケル化合物を濾別し、水素化反応原料液（１）を得た。
【００６０】
耐圧反応容器に、得られた水素化反応原料液（１）２００部（ジシクロペンタジエン開環重合体３０部含有）、シクロヘキサン１００部、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．０１０８部を入れ、さらに水素ガスを導入して４ＭＰａまで加圧した。次いで、全容を加熱し、１８０℃で５時間水素化反応を行なった。
反応液を冷却後、これに大量のイソプロピルアルコールを添加して、反応生成物を析出させ、これを濾取した。得られた析出物を、６０℃で２４時間減圧乾燥することで、結晶性を有するジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１）２７．２部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１）の水素添加率は９９．５％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満であり、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００６１】
〔実施例２〕
実施例１において、珪藻土担持ニッケル化合物の使用量を２．５部から１部に変更したことを除き、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（２）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２）の水素添加率は９９．５％、融点は２６４℃であった。残留タングステン量は９ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は４ｐｐｍであった。
【００６２】
〔実施例３〕
実施例２において、金属分を吸着させる際の温度を５０℃に変更したことを除き、実施例２と同様にして、水素化反応原料液（３）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（３）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（３）の水素添加率は９９．５％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は２５ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は１３ｐｐｍであった。
【００６３】
〔実施例４〕
実施例１において、珪藻土担持ニッケル化合物の使用量を２．５部から０．５部に変更したことを除き、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（４）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（４）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（４）の水素添加率は９９．６％、融点は２６６℃であった。残留タングステン量は１６ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は７ｐｐｍであった。
【００６４】
〔実施例５〕
実施例４において、金属分を吸着させる際の温度を１５０℃に変更したことを除き、実施例４と同様にして、水素化反応原料液（５）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（５）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（５）の水素添加率は９９．５％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満であり、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００６５】
〔実施例６〕
実施例１において、珪藻土担持ニッケル化合物の使用量を２．５部から１０部に変更し、さらに、金属分を吸着させる際の温度を３０℃に変更したことを除き、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（６）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（６）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（６）の水素添加率は９９．６％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は３４ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は１５ｐｐｍであった。
【００６６】
〔実施例７〕
実施例１において、珪藻土担持ニッケル化合物の使用量を２．５部から０．０５部に変更し、さらに、金属分を吸着させる際の温度を１５０℃に変更したことを除き、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（７）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（７）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（７）の水素添加率は９９．５％、融点は２６４℃であった。残留タングステン量は４８ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は２８ｐｐｍであった。
【００６７】
〔実施例８〕
実施例１において、金属分を吸着させる際の温度を１２０℃に変更したことを除き、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（８）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（８）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（８）の水素添加率は９９．５％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満であり、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００６８】
〔実施例９〕
実施例１において、珪藻土担持ニッケル化合物の使用量を２．５部から５部に変更し、さらに、金属分を吸着させる際の温度を７０℃に変更したことを除き、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（９）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（９）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（９）の水素添加率は９９．６％、融点は２６６℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満であり、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００６９】
〔実施例１０〕
耐圧反応容器に、珪藻土担持ニッケル化合物（クラリアント触媒社製、製品名：Ｔ８４００ＲＬ、ニッケル担持率５８％、珪藻土５０％希釈品）１０部とシクロヘキサン１６６部を加え、さらに、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部含有）を入れ、気層部を窒素置換した。全容を１５０℃で６時間攪拌して、金属分を珪藻土担持ニッケル化合物に吸着させた後、珪藻土担持ニッケル化合物を濾別し、水素化反応原料液（１０）を得た。
【００７０】
耐圧反応容器に、得られた水素化反応原料液（１０）２００部（ジシクロペンタジエン開環重合体３０部含有）、シクロヘキサン１００部、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．０１０８部を入れ、さらに水素ガスを導入して４ＭＰａまで加圧した。次いで、全容を加熱し、１８０℃で５時間水素化反応を行なった。
反応液を冷却後、これに大量のイソプロピルアルコールを添加し、反応生成物を析出させ、これを濾取した。得られた析出物を、６０℃で２４時間減圧乾燥することで、結晶性を有するジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１０）２７．２部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１０）の水素添加率は９９．５％、融点は２６４℃であった。残留タングステン量は３５ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は１３ｐｐｍであった。
【００７１】
〔実施例１１〕
実施例１において、珪藻土担持ニッケル化合物に代えて、アルミナ担持ニッケル化合物（日揮触媒化成社製、製品名：Ｎ１６３Ａ、ニッケル担持率３７％）を２部用いた以外は、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（１１）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１１）２７．２部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１１）の水素添加率は９９．５％、融点は２６６℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満であり、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００７２】
〔実施例１２〕
実施例１において、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部）に代えて、製造例２で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（２）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、水素化反応原料液（１２）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１２）２７．１部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１２）の水素添加率は９９．５％、融点は２５１℃であった。残留モリブデン量は１ｐｐｍ未満であった。
【００７３】
〔実施例１３〕
耐圧反応容器に、ニッケル化合物（東京化成工業社製、製品名：ラネーニッケル、ニッケル４０％、水スラリー）２．５部と無水硫酸マグネシウム  （東京化成工業社製）１．２５部を加え、さらに、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部含有）を入れ、気層部を窒素置換した。全容を１００℃で２時間攪拌して、金属分をニッケル化合物に吸着させた後、ニッケル化合物及び硫酸マグネシウムを濾別し、水素化反応原料液（１３）を得、これを用いて、実施例１と同様にして、ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１３）２７．８部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１３）の水素添加率は９９．５％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００７４】
〔実施例１４〕
耐圧反応容器に、ニッケル化合物（東京化成工業社製、製品名：ラネーニッケル、ニッケル４０％、水スラリー）５部と無水硫酸マグネシウム  （東京化成工業社製）５部を加え、さらに、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部含有）を入れ、気層部を窒素置換した。全容を１００℃で２時間攪拌して、金属分をニッケル化合物に吸着させた後、ニッケル化合物及び硫酸マグネシウムを濾別し、水素化反応原料液（１４）を得、これを用いて、実施例１と同様にして、ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１４）２６．９部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１４）の水素添加率は９９．６％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００７５】
〔実施例１５〕
耐圧反応容器に、ニッケル化合物（東京化成工業社製、製品名：ラネーニッケル、ニッケル４０％、水スラリー）０．５部と無水硫酸マグネシウム  （東京化成工業社製）１部を加え、さらに、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部含有）を入れ、気層部を窒素置換した。全容を１００℃で２時間攪拌して、金属分をニッケル化合物に吸着させた後、ニッケル化合物及び硫酸マグネシウムを濾別し、水素化反応原料液（１５）を得、これを用いて、実施例１と同様にして、ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１５）２７．５部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１５）の水素添加率は９９．５％、融点は２６５℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００７６】
〔比較例１〕
実施例５において、珪藻土担持ニッケル化合物に代えて、酸化ニッケル（ＩＩ）を１２．２５部用いたこと以外は、実施例５と同様にして、水素化反応原料液（１３）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１６）２６．２部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１６）の水素添加率は９９．１％、融点は２６１℃であった。残留タングステン量は１９７ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は９０ｐｐｍであった。
【００７７】
〔比較例２〕
実施例５において、珪藻土担持ニッケル化合物に代えて、活性アルミナ（水澤化学社製、Ｄ２―Ｙ）を１０部用いたこと以外は、実施例５と同様にして、水素化反応原料液（１４）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１７）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１７）の水素添加率は９９．２％、融点は２６２℃であった。残留タングステン量は１９４ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は９６ｐｐｍであった。
【００７８】
〔比較例３〕
実施例５において、珪藻土担持ニッケル化合物に代えて、合成ゼオライト（ユニオン昭和社製、ＭＳ−１３Ｘ）を１０部用いたこと以外は、実施例５と同様にして、水素化反応原料液（１８）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１５）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１８）の水素添加率は９９．１％、融点は２６０℃であった。残留タングステン量は１９９ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は９５ｐｐｍであった。
【００７９】
〔比較例４〕
実施例５において、珪藻土担持ニッケル化合物に代えて、活性炭（クラレケミカル社製、Ｐｗ）を１０部用いたこと以外は、実施例５と同様にして、水素化反応原料液（１９）を得、これを用いてジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１６）を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（１９）の水素添加率は９９．２％、融点は２６２℃であった。残留タングステン量は１９０ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は８８ｐｐｍであった。
【００８０】
〔比較例５〕
耐圧反応容器に、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１００部（ジシクロペンタジエン開環重合体３０部）、シクロヘキサン２００部、クロロヒドリドカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム０．０１０８部を入れ、さらに水素ガスを導入して４ＭＰａまで加圧した。次いで、全容を加熱し、１８０℃で５時間水素化反応を行なった。
反応液を冷却後、これに大量のイソプロピルアルコールを添加し、反応生成物を析出させ、これを濾取した。得られた析出物を、６０℃で２４時間減圧乾燥することで、結晶性を有するジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２０）２６．２部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２０）の水素添加率は９９．１％、融点は２６１℃であった。残留タングステン量は１９８ｐｐｍであり、残留アルミニウム量は９０ｐｐｍであった。
【００８１】
〔比較例６〕
耐圧反応容器に、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１００部（ジシクロペンタジエン開環重合体３０部）、シクロヘキサン２００部、珪藻土担持ニッケル化合物（クラリアント触媒社製、製品名：Ｔ８４００ＲＬ、ニッケル担持率５８％、珪藻土５０％希釈品）６部を入れ、さらに水素ガスを導入して水素圧を０．２ＭＰａにし、全容を１５０℃で２時間撹拌して、金属分を珪藻土担持ニッケル化合物に吸着させた。次いで、さらに水素ガスを導入して水素圧を４ＭＰaにし、全容を加熱し、１８０℃で５時間水素化反応を行った。
反応液を冷却後、これに大量のイソプロピルアルコールを添加し、反応生成物を析出させ、これを濾取した。得られた析出物を、６０℃で２４時間減圧乾燥することで、結晶性を有するジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２１）２６．８部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２１）の水素添加率は９９．５％、融点は観測されず、ガラス転移温度は９９℃であった。残留タングステン量は１ｐｐｍ未満であり、残留アルミニウム量は２ｐｐｍ未満であった。
【００８２】
〔比較例７〕
耐圧反応容器に、ニッケル化合物（東京化成工業社製、製品名：ラネーニッケル、ニッケル４０％、水スラリー）２．５部を加え、さらに、製造例１で得られたジシクロペンタジエン開環重合体溶液（１）１６７部（ジシクロペンタジエン開環重合体５０部）を入れ、気層部を窒素置換した。全容を１００℃で２時間攪拌して、金属分をニッケル化合物に吸着させた後、ニッケル化合物を濾別し、水素化反応原料液（２２）を得、これを用いて、実施例１と同様にして、ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２２）２７．４部を得た。
ジシクロペンタジエン開環重合体水素化物（２２）の水素添加率は９９．３％、融点は２６３℃であった。残留タングステン量は１５２ｐｐｍ、残留アルミニウム量は８２ｐｐｍであった。
【００８３】
実施例１〜１５、比較例１〜７で用いたジシクロペンタジエン開環重合体の種類及び使用量、吸着剤の種類及び使用量、脱水剤の使用量、吸着反応の温度、（Ｎｉ／被吸着金属）のモル比、吸着剤の除去の有無、残留タングステン（Ｗ）量、残留モリブデン（Ｍｏ）量、残留アルミニウム（Ａｌ）量、水素添加率、並びに、得られた開環重合体水素化物の融点を、表１、２にまとめて示す。
【００８４】
【表１】
2016069642.tif 000002
【００８５】
【表２】
2016069642.tif 000003
【００８６】
表１、２から以下のことが分かる。
実施例１〜１５においては、残留金属量の少ないジシクロペンタジエン開環重合体水素化物が得られている。
一方、比較例１〜５、７では、金属成分をほとんど除去することができていない。
また、比較例６においては、得られたジシクロペンタジエン開環重合体水素化物の融点が観測されなかったことから、副反応として、異性化反応が進行したと考えられる。