(57)【要約】【課題】表面硬度ムラが小さく、被クリーニング部材の表面の凹凸や異物への追従性が良好な電子写真用クリーニングブレードを提供する。【解決手段】少なくとも一面が大気に開放された状態で成形されるウレタンゴム製成形体の製法であって、成形容器内にウレタンゴムの原料を入れ、該成形体の硬化前に前記大気に開放された面に製造されるウレタンゴムの分子構造を制御する触媒を塗布する工程を有する方法。少なくとも底面が成形装置の加熱部材に接触し、該底面に対向する表面が開放された状態で成形される板状のウレタンゴム製成形体の製法であって、前記加熱部材上にウレタンゴムの原料を流布する工程と、前記流布された原料を均一にならす工程と、前記原料の均一にならされた表面の少なくとも一部に製造されるウレタンゴムの分子構造を制御する触媒を均一に塗布する工程と、前記加熱部材を加熱して前記原料をウレタンゴムに硬化させる工程と、を備える方法。【選択図】図１
2016088973.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬度が、表面から深さ方向に向かって変化してなるウレタンゴム製成形体の製造方法であって、
少なくとも一面が大気に開放された状態にあるように、成形用型内に入れられたウレタンゴム原料の、前記大気に開放された面に、該ウレタンゴム原料の硬化前に、ウレタンゴムの分子構造を制御可能な触媒を供給する工程を有することを特徴とするウレタンゴム製成形体の製造方法。
【請求項２】
少なくとも底面が成形装置の加熱部材に接触し、該底面に対向する表面が開放された状態で成形される板状のウレタンゴム製成形体の製造方法であって、
前記加熱部材上にウレタンゴムの原料を供給する工程と、
前記供給された原料をならす工程と、
前記原料のならされた表面の少なくとも一部に、製造されるウレタンゴムの分子構造を制御する触媒を供給する工程と、
前記加熱部材を加熱して、前記原料を硬化させる工程と、
を有することを特徴とするウレタンゴム製成形体の製造方法。
【請求項３】
前記加熱部材が板状の部材であり、前記成形装置が該加熱部材を回転させて遠心力により前記原料を均一にならす遠心成形装置である請求項２に記載の製造方法。
【請求項４】
回転する原料層の内周面の上下方向の一部に前記触媒を供給することで、内周面の一部の領域に前記触媒を塗布する請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
前記加熱部材が表面に溝を有するロール部材であり、前記成形装置が、該溝内に前記原料を供給した後、前記ロール部材の回転方向下流に配置した治具を用いて該溝内で該原料を均一にならす連続成形装置である請求項２に記載の製造方法。
【請求項６】
前記触媒を前記溝の幅方向に塗布する請求項５に記載の製造方法。
【請求項７】
前記触媒が、イソシアネート三量化触媒である請求項１〜６のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項８】
前記ウレタンゴムは、ポリエステル系ウレタンゴムである請求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項９】
前記原料は、ポリイソシアネートと第一の脂肪族ポリエステルポリオールを反応させて得られる第一の組成物と、前記第一の脂肪族ポリエステルポリオールと同一または異なる第二の脂肪族ポリエステルポリオールとウレタンゴム合成用触媒とを含有する第二の組成物との混合物であり、
前記第一及び第二の脂肪族ポリエステルポリオールの官能基モル数の合計が前記ポリイソシアネートの官能基モル数に対して３０モル％以上４０モル％以下であって、
前記ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と前記第二の脂肪族ポリエステルポリオールのＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（１）を満たしている請求項８に記載の製造方法：
０．０８≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０  ・・・  （１）。
【請求項１０】
ヤング率が、表面近傍から内部に向かって小さくなるような構成を有するウレタンゴム製成形体を備えたクリーニングブレードであって、
該成形体が、請求項１〜９の何れか一項に記載の製造方法で製造されたものであることを特徴とするクリーニングブレード。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ウレタンゴム製成形体の製造方法及び電子写真に用いられるクリーニングブレードに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、電子写真感光体（以下単に「感光体」とも表記する。）の表面（外周面）に形成されたトナー像が転写材または中間転写体に転写された後や、トナー像が中間転写体から転写材にさらに転写された後も、感光体および／または中間転写体の表面には、トナーの一部が残留しやすい。そのため、感光体や中間転写体の表面に残留しているトナーを除去する必要があり、通常、この除去は、クリーニングブレードによって行われている。クリーニングブレードとしては、例えば、１ｍｍ以上３ｍｍ以下の厚さ（幅）を有し、被クリーニング部材（感光体や中間転写体など）と相対する面の長手方向の長さが該厚さよりも長いブレード状（板状）のものが用いられる。
【０００３】
クリーニングブレードは、例えば、電子写真装置内において、金属製のホルダーに取り付けられ、固定されて使用される。また、例えば、クリーニングブレードのエッジ部分（先端稜線部）が被クリーニング部材に当接するように設置される。また、クリーニングブレードには、耐摩耗性や永久歪みの程度などに優れていることから、ウレタンゴム製のものがよく使用される。
【０００４】
また、近年の高画質化の要求に応えるべく開発されたトナーとして、小粒径で高球形度の（球形に近い）トナーが知られている。この小粒径で高球形度のトナーは、比較的転写効率が高いという特長があり、高画質化の要求に応えることが可能である。
【０００５】
しかしながら、小粒径で高球形度のトナーは、クリーニングブレードを用いて被クリーニング部材の表面から除去しようとしても、十分に除去することが難しく、クリーニング不良が発生する場合があるという課題を有している。これは、小粒径で高球形度のトナーは、そうではないトナーに比べて、クリーニングブレードと被クリーニング部材との間に形成されるわずかな隙間をすり抜けやすいからである。
【０００６】
このようなトナーのすり抜けを抑制するには、クリーニングブレードと被クリーニング部材との当接圧を高めて、上記隙間を小さくすることが効果的である。
【０００７】
しかしながら、クリーニングブレードと被クリーニング部材との当接圧を高めるほど、クリーニングブレードと被クリーニング部材との間の摩擦力が高まる傾向がある。そして、クリーニングブレードと被クリーニング部材との間の摩擦力が高くなるほど、クリーニングブレードが被クリーニング部材の表面の移動方向に引っ張られやすくなり、クリーニングブレードのエッジ部分が捲れてしまう場合がある。また、クリーニングブレードが、その捲れようとする力に抗して元の状態に戻ろうとする際に、異音（鳴き）が発生する場合がある。また、クリーニングブレードのエッジ部分が捲れた状態でクリーニングを続けると、クリーニングブレードのエッジ部分近傍（エッジ部分から数〜数十μｍ離れた箇所）に局所的な摩耗が生じやすくなる。このような状態で、さらにクリーニングを続けると、この局所的な摩耗が大きくなり、その結果、トナーを十分に除去できなくなる。
【０００８】
また、クリーニングブレードや被クリーニング部材の長寿命化や省エネルギーなどの観点から、クリーニング時の被クリーニング部材の回転トルクを小さくすること（低トルク化）が要求されている。低トルク化を図るためには、クリーニングブレードにおける被クリーニング部材との当接部の表面の低摩擦化を図ることが効果的である。
【０００９】
特許文献１には、遠心成形機の型面側に１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）系以外のイソシアネート成分を使用し、硬度が８０°未満のポリウレタン層を形成し、エア面側に１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）をイソシアネート成分に用い、硬度８０°（ＪＩＳ−Ａ）以上のポリウレタン層を形成し、エア面側の層を被クリーニング部材と当接させ、低摩擦化を実現する多層ブレードを作成する技術が記載されている。
【００１０】
また、特許文献２には、原料ゴム内部に充填剤を分散させ、遠心力で充填剤の分布を一方の表面に偏らせることで、全体を高硬度とすることなく、一方の表面に高硬度の凝集層を形成できる技術が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特開２０１０−１３９７３７号公報
【特許文献２】特開２００１−３０２９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、本発明者らの検討の結果、上記の従来技術では、それぞれ以下のような課題が存在することがわかった。
【００１３】
特許文献１に記載されているように遠心成形機で高硬度層を形成する場合には、１００μｍよりも薄く形成することが難しく、厚みが１００μｍ以上では、被クリーニング部材の表面の凹凸への追従性が低下し、良好なクリーニングができなくなる恐れがある。また、特許文献２に記載されているように、原料ゴム内部に充填剤を分散させ、遠心力で充填剤の分布を一方の表面に偏らせる方法では、充填剤の分布ムラによる大きな硬度ムラが発生することがある。
【００１４】
本発明の目的は、硬度ムラが小さくヤング率が表面近傍から内部に向かって小さくなるような構成を有し、かつ、厚みが１００μｍよりも薄いウレタンゴム製の成形体の製造にも適したウレタンゴム製の成形体の製造方法を提供することにある。
【００１５】
また本発明の他の目的は、被クリーニング部材との当接部の表面の滑り性の改善が図られ、被クリーニング部材の表面の凹凸や異物への追従性が良好である電子写真用クリーニングブレードを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明によれば、硬度が、表面から深さ方向に向かって変化してなるウレタンゴム製成形体の製造方法であって、少なくとも一面が大気に開放された状態にあるように、成形用型内に入れられたウレタンゴム原料の、前記大気に開放された面に、該ウレタンゴム原料の硬化前に、ウレタンゴムの分子構造を制御可能な触媒を供給する工程を有するウレタンゴム製成形体の製造方法が提供される。
【００１７】
また、本発明によれば、少なくとも底面が成形装置の加熱部材に接触し、該底面に対向する表面が開放された状態で成形される板状のウレタンゴム製成形体の製造方法であって、前記加熱部材上にウレタンゴムの原料を供給する工程と、前記供給された原料をならす工程と、前記原料のならされた表面の少なくとも一部に、製造されるウレタンゴムの分子構造を制御する触媒を供給する工程と、前記加熱部材を加熱して、前記原料を硬化させる工程と、を有するウレタンゴム製成形体の製造方法が提供される。
【００１８】
更に、本発明によれば、ヤング率が、表面近傍から内部に向かって小さくなるような構成を有するウレタンゴム製成形体を備えたクリーニングブレードであって、該成形体が、上記の何れかの方法によって製造されたものであることを特徴とするクリーニングブレードが提供される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、硬度ムラが小さく、単層で、表面近傍のヤング率を大きくするとともに、内部に向かってヤング率が小さくなるような硬度傾斜構成のウレタンゴム製成形体を提供することができる。さらには、被クリーニング部材との当接部の表面の滑り性の改善が図られ、被クリーニング部材の表面の凹凸や表面に存在しうる異物への追従性が良好である、クリーニングブレードを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例１〜８のクリーニングブレードのヤング率の評価結果を示す図である。
【図２】比較例１のクリーニングブレードのヤング率の評価結果を示す図である。
【図３】クリーニングブレードと被クリーニング部材との当接部およびその近傍を示す模式図である。
【図４】クリーニングブレードが被クリーニングに当接している状態を示す模式図である。
【図５】クリーニングブレードと被クリーニング部材との間にトナーが挟み込まれたときのクリーニングブレードの変形を示す模式図である。
【図６】（ａ）はクリーニングブレードのヤング率の大きさの違いを色の濃淡で示す模式図であり、（ｂ）はクリーニングブレードのヤング率を測定する場所を示す模式図である。
【図７】遠心成形装置の概要を示す図である。
【図８】図７のＡ方向より遠心成形機内を見た図である。
【図９】連続成形装置の概要を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明のウレタンゴム製成形体の製造方法によって製造されるウレタンゴム製成形体としては、電子写真用クリーニングブレード、電子写真用トナー規制ブレード等が挙げられる。以下、ウレタンゴム製成形体の代表例として、電子写真用クリーニングブレードについて説明する。
【００２２】
尚、本発明のクリーニングブレードにおいて、厚み方向、長手方向及び幅方向とは、それぞれ、図６（ｂ）におけるＺ方向、Ｙ方向、及びＸ方向で表される方向である。
【００２３】
〔クリーニングブレード〕
本発明者らは、鋭意検討を行った結果、クリーニングブレードにおける被クリーニング部材との当接部（以下「クリーニングブレードの当接部」または単に「当接部」とも表記する。）の表面および内部のヤング率を適切に制御することで、当接部の表面の滑り性が改善され、被クリーニング部材の表面の凹凸や表面に存在しうる異物への追従性（以下単に「凹凸・異物への追従性」とも表記する。）に優れ、エッジ部分が欠けにくいクリーニングブレードが得られることを見出した。
【００２４】
すなわち、クリーニングブレードの当接部の表面のヤング率（Ｙ０）を１０ｍｇｆ／μｍ２以上にすることで、クリーニングブレードの当接部の表面の滑り性の改善を図ることができる。また、クリーニングブレードの当接部が変形しにくくなる。
【００２５】
クリーニングブレードの当接部の表面の滑り性が改善されることによって、また、クリーニングブレードの当接部が変形しにくくなることによって、クリーニングブレード（のエッジ部分）の捲れが抑制される。また、クリーニングブレードの当接部の表面の滑り性が改善されることによって、および、クリーニングブレードの当接エッジ部が変形しにくくなることによって、後述のクリーニング角βを大きく維持しやすくなる。また、クリーニングブレードの当接部の幅が安定する。そのため、クリーニングブレードのビビリや異音（鳴き）を抑制することができる。
【００２６】
クリーニングブレードの当接部のヤング率を高める方法としては、クリーニングブレードの材質をウレタンゴムとし、当接部におけるウレタンゴムの分子構造を制御することが有効である。
【００２７】
図３は、クリーニングブレードと被クリーニング部材との当接部およびその近傍を示す模式図である。クリーニングブレード８０１は、当接部８０３において、被クリーニング部材８０２に対して、所定の当接圧およびクリーニング角βで当接している。トナー８０４と当接部８０３の間のくさび部に侵入しようとするトナー８０４を堰き止める能力は、当接圧およびクリーニング角βに依存し、クリーニング角βが大きいほど、低い当接圧であっても、高いトナー堰き止め能力を示す。図３（ａ）に示す状態は、図３（ｂ）に示す状態に比べてクリーニング角βが大きく、トナーを堰き止める能力が高い状態である。
【００２８】
図３に示すように、クリーニングブレード８０１には、クリーニングブレード８０１と被クリーニング部材８０２との間の摩擦力により、被クリーニング部材８０２の表面の進行方向（図３中の矢印の方向）に負荷がかかっており、この負荷は、クリーニングブレードの当接部を変形させる負荷として働く。
【００２９】
図４は、クリーニングブレードが被クリーニング部材に当接している状態を示す図である。クリーニングブレード８０１が被クリーニング部材８０２と当接する状態としては、図４（ａ）に示すように、クリーニングブレード８０１のエッジ部分が被クリーニング部材８０２に当接する場合がある。また、図４（ｃ）に示すように、クリーニングブレード８０１のエッジ部分が浮き、クリーニングブレード８０１の被クリーニング部材８０２と相対する面が当接する場合（いわゆる腹当たり）もある。また、図４（ｂ）に示すように、図４（ａ）に示す状態と図４（ｃ）に示す状態の中間の状態もある。本発明においては、これらいずれの状態であっても、クリーニングブレードが被クリーニング部材に当接している部位を当接部と呼ぶ。
【００３０】
当接部の状態は、被クリーニング部材の表面の進行方向においては、被クリーニング部材の表面に凹凸が存在することや、局在的に画像形成が行われることなどにより、必ずしも均一とはならない。例えば、何らかの理由により、トナー８０４が当接部８０３に挟み込まれると、クリーニングブレード８０１は、その弾性によって変形しつつ、トナー８０４を保持することになる。その際、クリーニングブレード８０１の表面は、トナー８０４の形状に追従しようとする。トナー８０４がクリーニングブレード８０１の当接部８０３に挟まるとき、トナー８０４はクリーニングブレード８０１を押し上げる方向、および、被クリーニング部材８０２の表面の進行方向（図３の矢印の方向）に力が働く。
【００３１】
図５は、クリーニングブレードと被クリーニング部材との間にトナー（異物の一種）が挟み込まれたときのクリーニングブレードの変形を示す模式図である。なお、図５は、図４の左側から見たときの図である。
【００３２】
クリーニングブレード８０１の表面のヤング率が小さければ、クリーニングブレード８０１は、図５（ａ）に示すように、トナー８０４の形状に追従しやすくなるが、ヤング率が大きすぎると、トナー８０４の形状に追従しにくくなる。トナー８０４の形状に追従しにくくなると、クリーニングブレード８０１の表面は、トナー８０４の部分だけでなく、トナー８０４の周囲の部分も押し込まれ、図５（ｂ）に示すように、曲率半径の大きな変形が生じやすくなる。そして、図５（ｂ）に示すような曲率半径の大きな変形が生じた場合、トナー８０４の周囲の空隙から別のトナーがすり抜けやすくなる。
【００３３】
そのため、クリーニングブレードは、その当接部の表面のヤング率をある程度高くする（例えば、１０ｍｇｆ／μｍ２以上４００ｍｇｆ／μｍ２以下）とともに、当接部の表面から内部（厚み方向）に向かってヤング率が小さくなるように構成されていることが好ましい。このような構成により、当接部の表面のヤング率がある程度高くなっていても、良好な凹凸・異物への追従性を得ることができる。また、クリーニング角βを大きく維持しやすくなり、高いトナー堰き止め能力を得ることができる。
【００３４】
また、このような比較的表面が硬いクリーニングブレードの表面近傍の微視的な変形追従性を評価する方法としては、ＭＤ−１微小硬度計による評価が比較的適しており、ＭＤ−１微小硬度は７０以上１００以下であることが好ましく、７５以上９１以下であることがより好ましい。
【００３５】
本発明者らの検討の結果、クリーニングブレードの欠けは、クリーニングブレードにかかる応力が集中する箇所で発生しやすいことがわかった。また、応力の集中は、クリーニングブレードがヤング率の異なる複数の層で構成されている場合の層同士の界面や、急激にヤング率が変化する部位で生じやすいことがわかった。
【００３６】
そこで、本発明のクリーニングブレードは、上述のように、当接部の表面から内部（厚み方向）に向かってヤング率が連続的に変化するように構成されていることが好ましい。また、このような構成をとることで、被クリーニング部材の表面の凹凸や表面に存在しうる異物への追従性もより良好になる。
【００３７】
図６の（ａ）は、クリーニングブレードのヤング率の大きさの違いを色の濃淡で示す模式図であり、（ｂ）はクリーニングブレードのヤング率を測定する位置を示す模式図である。クリーニングブレードの当接部を変形させる負荷は、クリーニングブレードの被クリーニング部材と相対する面に沿った方向（図６（ａ）中の矢印Ｘの方向）の応力となる。図６（ａ）のクリーニングブレードにおいて、色が濃い箇所ほどヤング率が高いことを示している。なお、図６（ａ）では、説明の便宜上、ヤング率が段階的に変化しているように示されているが、本発明において、クリーニングブレードのヤング率の変化は、段階的な変化に限定されず、連続的であってもよい。
【００３８】
クリーニングブレードのヤング率の変化は、段階的であるよりも連続的であることが好ましい。連続的であるということは、剥がれや欠けを生じやすくするヤング率が異なる部分同士の界面がクリーニングブレード内において存在しないということである。
【００３９】
本発明のクリーニングブレードは、被クリーニング部材の表面の凹凸や表面に存在する異物への追従性や、エッジ部分の欠けの抑制といったクリーニングブレードの当接部の表面近傍の局所的（ミクロ）な変形には、表面領域が対応するようになっている。表面領域とは、上述のような、ヤング率が当接部の表面から内部に向かって小さくなっていく領域のことである。一方、クリーニングブレードの全体の撓みや、温度による特性の変化といった全体的（マクロ）な特性には、内部領域で対応するようになっていることが好ましい。内部領域とは、表面領域よりも内部の領域のことである。そのため、クリーニングブレードの上記表面領域は、クリーニングブレードの厚さの１／２以下であることが好ましい。
【００４０】
また、クリーニングブレードと被クリーニング部材とが当接する部分（当接部・ニップ部）の幅は、一般的に、数十〜百μｍである。よって、上述のような表面領域は、少なくともクリーニングブレードのエッジ部分から２ｍｍの範囲に存在することが好ましい。
【００４１】
クリーニングブレードを支持する方法としては、例えば、支持部材にクリーニングブレードを接着する方法や、複数の支持部材でクリーニングブレードを挟み込む方法などが挙げられる。
【００４２】
本発明のウレタンゴム製成形体の製造方法によれば、ヤング率が、表面近傍から内部に向かって小さくなるような構成を有するウレタンゴム製成形体を備えたクリーニングブレードを製造することができる。
【００４３】
本発明のクリーニングブレードが、クリーニングの対象とする被クリーニング部材としては、電子写真装置における感光体や中間転写体、転写ロールなどが挙げられる。
【００４４】
〔ウレタンゴム〕
本発明のウレタンゴム製成形体を構成する、ウレタンゴムは特に限定されない。ウレタンゴムの中でも、耐摩耗性などの機械的強度や、当接圧による永久変形のしにくさ（耐クリープ性）の観点から、ポリエステル系ウレタンゴムが好ましく、その中でも、脂肪族ポリエステル系ウレタンゴムがより好ましい。
【００４５】
ウレタンゴムは、例えば、ポリイソシアネート、高分子量のポリオール、鎖延長剤（例えば、多官能の低分子量のポリオール）、および、ウレタンゴム合成用触媒を用いて合成することができる。ポリエステル系ウレタンゴムを合成するためには、ポリオールとしてポリエステル系ポリオールを用いればよく、脂肪族ポリエステル系ウレタンゴムを合成するためには、ポリオールとして脂肪族ポリエステル系ポリオールを用いればよい。
【００４６】
ポリイソシアネートとしては、例えば以下のものが挙げられる。４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（１，５−ＮＤＩ）、ｐ−フェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、テトラメチルキシレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（ＰＡＰＩ）など。これらの中でも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
【００４７】
高分子量のポリオール（脂肪族ポリエステル系ポリオール）としては、例えば以下のものが挙げられる。エチレンブチレンアジペートポリエステルポリオール、ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなど。また、これらの２種以上を併せて用いてもよい。また、これらの脂肪族ポリエステル系ポリオールの中でも、結晶性が高い点で、ブチレンアジペートポリエステルポリオール、ヘキシレンアジペートポリエステルポリオールが好ましい。脂肪族ポリエステル系ポリオールの結晶性が高いほど、得られるポリエステル系ウレタンゴムの硬度が高くなり、クリーニングブレードの耐久性を高めることができる。
【００４８】
また、高分子量のポリオールの数平均分子量は、１５００以上４０００以下であることが好ましく、２０００以上３５００以下であることがより好ましい。ポリオールの数平均分子量が大きいほど、得られるウレタンゴム（従ってクリーニングブレード）の硬度、弾性率および引っ張り強度が高くなる。また、ポリオールの数平均分子量が小さいほど、粘度が低くなり、ハンドリングが容易になる。
【００４９】
鎖延長剤（多官能の低分子量のポリオール）としては、例えば、以下に示すグリコールが挙げられる。エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、１，６−ヘキサンジオール（１，６−ＨＤ）、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール（テレフタリルアルコール）、トリエチレングリコールなど。また、グリコール以外の鎖延長剤としては、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの３価以上の多価アルコールが挙げられる。尚、これらの２種以上を併せて用いてもよい。
【００５０】
ウレタンゴム合成用触媒としては、ゴム化（樹脂化）や泡化を促進するためのウレタン化触媒（反応促進触媒）と、イソシアネート三量化触媒とに大別される。尚、これらの２種以上を併せて用いてもよい。
【００５１】
ウレタン化触媒としては、例えば以下のものが挙げられる。ジブチルチンジラウレート、スタナスオクトエートなどのスズ系のウレタン化触媒や、トリエチレンジアミン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルイミダゾール、テトラメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミンなどのアミン系のウレタン化触媒など。尚、これらの２種以上を併せて用いてもよい。これらのウレタン化触媒の中でも、反応性が速い点で、トリエチレンジアミンが好ましい。
【００５２】
イソシアネート三量化触媒としては、例えば以下のものが挙げられる。Ｌｉ２Ｏ、（Ｂｕ３Ｓｎ）２Ｏなどの金属酸化物；ＮａＢＨ４などのハイドライト化合物；ＮａＯＣＨ３、ＫＯ−（ｔ−Ｂｕ）、ホウ酸塩などのアルコキシド化合物；Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３、Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ２Ｈ５、Ｎ２Ｃ６Ｈ１２などのアミン化合物；ＨＣＯ２−Ｎａ＋、ＣＯ３２−（Ｎａ＋）２、ＰｈＣＯ２−Ｎａ＋／ＤＭＦ、ＣＨ３ＣＯ２−Ｋ＋、（ＣＨ３ＣＯ２−）２２Ｃａ＋、アルカリ石鹸、ナフテン酸塩などのアルカリ性カルボキシレート塩化合物；アルカリ性蟻酸塩化合物；（（Ｒ１）３−ＮＲ２ＯＨ）＋−ＯＯＣＲ３などの四級アンモニウム塩化合物など。また、組み合わせ触媒として、例えば、アミン／エポキシド、アミン／カルボン酸、アミン／アルキレンイミドなどが挙げられる。尚、これらの２種以上を併せて用いてもよい。
【００５３】
ウレタンゴム合成用触媒の中でも、単独でウレタン化触媒としての作用に加えてイソシアネート三量化触媒の作用も示す、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミンが好ましい。
【００５４】
また、必要に応じて、顔料、可塑剤、防水剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの添加剤を併せて用いることもできる。
【００５５】
〔ウレタンゴム製成形体の製造方法〕
本発明者らは、以下の発明〔１〕及び発明〔２〕の方法でウレタンゴムを合成することによって、ウレタンゴム製成形体の表面におけるイソシアヌレート基の分布を上述したように制御できることを見出した。
【００５６】
発明〔１〕は、硬度が、表面から深さ方向に向かって変化してなるウレタンゴム製成形体の製造方法である。この方法は、少なくとも一面が大気に開放された状態にあるように、成形用型内に入れられたウレタンゴム原料の、前記大気に開放された面に、該ウレタンゴム原料の硬化前に、ウレタンゴムの分子構造を制御可能な触媒を供給する工程を有する。
【００５７】
発明〔２〕は、少なくとも底面が成形装置の加熱部材に接触し、該底面に対向する表面が開放された状態で成形される板状のウレタンゴム製成形体の製造方法である。この方法は、前記加熱部材上にウレタンゴムの原料を供給する工程と、前記供給された原料をならす工程と、前記原料のならされた表面の少なくとも一部に、製造されるウレタンゴムの分子構造を制御する触媒を供給する工程と、前記加熱部材を加熱して、前記原料を硬化させる工程と、を有する。
【００５８】
図７は、発明〔１〕の製造方法において使用可能な遠心成形装置の一例を示している。発明〔１〕の一例を図７によって説明する。この遠心成形装置の円筒状の成形用型内にウレタンゴムの原料を供給し、成形用型を回転させると、成形用型の外周部に中空円筒形状の原料層が形成されて、この原料層の内周面は大気に開放された状態となる。発明〔１〕においては、この原料層の内周面にウレタンゴムの分子構造を制御する触媒が供給されて、内周面の近傍にあるウレタンゴムの分子構造が改質される。
【００５９】
発明〔２〕の製造方法において使用可能な装置としては、前記加熱部材が板状の部材であり、前記成形装置が該加熱部材を回転させて遠心力により前記原料を均一にならす遠心成形装置が挙げられる。また、使用可能な他の装置としては、加熱部材が表面に溝を有するロール部材であり、前記成形装置が、該溝内に前記原料を供給した後、前記ロール部材の回転方向下流に配置した治具を用いて該溝内で該原料を均一にならす連続成形装置が挙げられる。ロール部材の代わりに、溝状のベルトもしくは型を有する部材を有する連続成形装置も使用できる。
【００６０】
図９は、連続成形装置の一例を示すものであり、連続成形装置の構成はこれ限定されない。発明〔２〕の一例を図９によって説明する。
【００６１】
恒温槽９１１内および成形ドラム（加熱部材）９１２を所定温度、例えば１３０〜１５０℃に維持する。成形ドラム９１２の表面に形成された溝内に、離型剤塗布装置９１３により離型剤が塗布される。離型剤が塗布された成形ドラム９１２の溝内に、上記工程で得た混合物を、例えば８０℃に維持したまま注入ノズル９１４より注入する。このようにして、加熱部材（成形ドラム）上にウレタンゴムの原料を供給する。
【００６２】
次いで、成形ドラム９１２の回転方向で、注入ノズル９１４のすぐ下流に設置されたスクレーパー９１５により、溝に注入された混合物を溝内の高さを均一にしながら延すようにならす。即ち、供給された原料をならす工程である。
【００６３】
次いで、高さを均一にならした後のエア面（均した面）に、エタノール１００部にＵＣＡＴ−１８Ｘ（商品名）１００部を混合して調製した触媒液を触媒塗布装置９１６にて均一にスプレー塗布する。即ち、前記原料のならされた表面の少なくとも一部に、ウレタンゴムの分子構造を制御する触媒を供給する工程である。尚、触媒の供給方法としては、前記溝の幅方向に均一に塗布することが好ましい。
【００６４】
次いで、成形ドラム９１２の溝内で加熱成形をさせる。即ち、加熱部材を加熱して、原料を硬化させる工程である。
【００６５】
次いで、分離ローラ９１７の位置にて成形したゴム板を溝内から脱型し、冷却する。このようにして得られたゴム板は適当なサイズに切断されて、ウレタンゴム製成形体とされる。
【００６６】
発明〔２〕の製造方法において使用可能な遠心成形装置の一例として、図７に示す装置が挙げられる。発明〔２〕の他の一例を図７によって説明する。
【００６７】
先ず、この遠心成形装置の円筒状の成形用型（加熱部材）内にウレタンゴムの原料を供給する。次いで成形用型を回転させることによって成形用型の外周部に原料層を形成する。即ち、供給された原料がならされる。次いで、回転中の原料層の内周面のウレタンゴムの分子構造を制御する触媒をスプレー塗布する。回転する原料層の内周面の上下方向の一部に触媒を供給（スプレー）することで、内周面の一部の領域に触媒を均一に塗布することができる。即ち、内周面の上部のみまたは下部のみに触媒を付与することで、内周面の上端部のみまたは下端部のみに触媒を塗布することができる。次いで成形用型を加熱して、ウレタンゴムの原料が硬化される。
【００６８】
遠心成形装置での成形時温度は、８０℃以上１５０℃以下の範囲にすることが好ましく、１００℃以上１３０℃以下の範囲にすることがより好ましい。遠心成形装置内において原料を反応させてウレタンゴムを合成するためには、反応の速度の観点から、成形時の温度はある程度高いことが好ましいが、温度が高くなるほど、成形体の表面と内部のヤング率の差が小さくなる傾向がある。
【００６９】
発明〔１〕及び発明〔２〕において、ウレタンゴムの原料としては、前記した、ポリイソシアネート、高分子量のポリオール、鎖延長剤（例えば、多官能の低分子量のポリオール）、および、ウレタンゴム合成用触媒等が挙げられる。ウレタンゴムは、ポリエステル系ウレタンゴムが好ましく、原料のポリオールとしてはポリエステル系ポリオールが用いられる。またウレタンゴムは、脂肪族ポリエステル系ウレタンゴムが好ましく、原料のポリオールとしては脂肪族ポリエステル系ポリオールが用いられる。
【００７０】
ウレタンゴムの分子構造を制御するための触媒としては、イソシアネート三量化触媒、ウレア触媒（三井化学ファイン株式会社製ジアミン類：ＤＥＴＤＡ（ジエチルトルエンジアミン）、ＥＣ３０１、ＥＣ３０２、ＥＣ３０３等）、アロファネート触媒、ビュレット触媒などが挙げられる。これらの触媒によって、ウレタンゴムの架橋度を変化させることができ、また、ウレタンゴムの原料の分子量を制御することができる。具体的には、これらの触媒を単独でまたは混合して、ウレタンゴムの原料層の大気に開放された面（エア面）に塗布する。特に好適な方法として、ウレタンゴムの原料成分にイソシアヌレート基を含有させて該イソシアヌレート基の濃度を高める方法がある。イソシアヌレート基は、ウレタンゴムの原料であるポリイソシアネートに由来する基として、ウレタンゴムに含有させることができる。その際、ウレタンゴムの原料であるポリイソシアネートに由来するイソシアヌレート基の濃度がウレタンゴム製成形体の表面側ほど高くなるようにすることが、成形体の表面のヤング率の制御の精度の観点から好ましい。
【００７１】
発明〔１〕及び発明〔２〕の製造方法において、エア面にイソシアネート三量化触媒を塗布することによって、上記原料のうち、特にエア面におけるイソシアヌレート化反応が促進される。そのため、脂肪族ポリエステル系ポリオールに対して過剰のポリイソシアネートを使用することが好ましい。さらに、過剰のポリイソシアネートに対して、エア面に塗布されたイソシアネート三量化触媒および成形装置内の温度が作用して、イソシアヌレート基の分布が上述したように制御されたウレタンゴムが合成される。
【００７２】
また、ウレタンゴムの原料としては、ポリイソシアネートと第一の脂肪族ポリエステルポリオールを反応させて得られる第一の組成物と、前記第一の脂肪族ポリエステルポリオールと同一または異なる第二の脂肪族ポリエステルポリオールとウレタンゴム合成用触媒とを含有する第二の組成物との混合物であり、前記第一及び第二の脂肪族ポリエステルポリオールの官能基モル数の合計が前記ポリイソシアネートの官能基モル数に対して３０モル％以上４０モル％以下であって、前記ポリイソシアネートのＮＣＯ基のモル数（ＭＮＣＯ［ｍｏｌ］）と前記第二の脂肪族ポリエステルポリオールのＯＨ基のモル数（ＭＯＨ［ｍｏｌ］）との関係が、下記式（１）を満たしていることが好ましい。
０．０８≦ＭＯＨ／ＭＮＣＯ≦０．２０  ・・・  （１）
第一及び第二の脂肪族ポリエステルポリオールの官能基モル数の合計がポリイソシアネートの官能基モル数に対して３０モル％以上４０モル％以下であって、脂肪族ポリエステル系ポリオールの量が少ないほど、ポリイソシアネートを過剰にした効果が得られやすく、成形体の表面のヤング率を高く制御しやすくなる。一方、ポリイソシアネートの過剰の程度を抑えることによって、成形体の表面のヤング率が過剰に高くなることを抑えやすくなる。
【実施例】
【００７３】
以下に実施例を挙げて本発明を説明する。なお、本実施例において、「部」は「質量部」を意味する。尚、評価方法は以下の通りである。
【００７４】
〔１．ヤング率の測定〕
クリーニングブレードのヤング率の測定は、（株）エリオニクス製の微小押し込み硬さ試験機ＥＮＴ−１１００（商品名）を使用して行った。クリーニングブレードの当接部の表面から内部に向かって適宜な点において、下記の条件で負荷−除荷試験を行い、同試験機の計算結果としてヤング率は得られる。
試験モード：負荷−除荷試験。
荷重レンジ：Ａ。
試験荷重：１００［ｍｇｆ］。
分割数：１０００［回］。
ステップインターバル：１０［ｍ秒］。
荷重保持時間：２［秒］。
【００７５】
図６（ｂ）は、クリーニングブレードのヤング率を測定する場所を示す模式図である。
【００７６】
まず、クリーニングブレードを長手方向の３か所において切断して、その長手方向を４等分した。そして、３つの切断面８０５における、当接部８０６（図６（ｂ）の下側の図中の灰色の領域）の任意の箇所において、当接部の表面から内部に向かう方向（図６（ｂ）中のＺ方向）で、上述した測定および計算を行った。具体的には、当接部の表面から内部に向かって、表面から１００μｍの位置までは１０μｍ刻み、１００μｍから１６０μｍの位置までは２０μｍ刻みで上述した測定および計算を行った。そして、各測定位置において、上記３つの切断面における測定値を平均した値を、その位置におけるヤング率の値として用いた。なお、原理上、ヤング率は０より大きい値となる。
【００７７】
〔２．数平均分子量の測定〕
数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、ＧＰＣ用の単分散ポリスチレンを用い、それらのピークカウント数と単分散ポリスチレンの数平均分子量とから検量線を作成し、常法に従って算出した。具体的には、本発明において、数平均分子量は、測定対象試料をテトラヒドロフラン（溶媒）により溶解させ、溶解した成分を以下に示す装置等・条件で測定した値である。
ＧＰＣ装置：東ソー（株）製のＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ（商品名）。
カラム：東ソー（株）製のＴＳＫ−ＧＥＬ（商品名）、Ｇ−５０００ＨＸＬ（商品名）、Ｇ−４０００ＨＸＬ（商品名）、Ｇ−３０００ＨＸＬ（商品名）、Ｇ−２０００ＨＸＬ（商品名）。
検出器：示差屈折計。
溶媒：テトラヒドロフラン。
溶媒濃度：０．５質量％。
流速：１．０ｍｌ／分。
【００７８】
〔３．ＭＤ−１微小硬度の測定〕
クリーニングブレードのＭＤ−１微小硬度は、高分子計器（株）製のマイクロゴム硬度計ＭＤ−１（商品名）を使用して、測定したいブレードのエア面とプローブ針台座の距離を７ｍｍに設定して測定を行った。
プローブ針：タイプＡ。
【００７９】
前記〔１．ヤング率の測定方法〕において得た４つのブレード片のそれぞれのエア面の中央部で測定し、各測定値を平均して、そのブレードのＭＤ−１微小硬度とした。
【００８０】
〔４．すり抜け評価〕
評価機としては、キヤノン（株）製の複写機（商品名：ｉＲ−ＡＤＶＣ５２５５）を用いた。そして、前記複写機用のドラム形状の感光体（以下「感光ドラム」とも表記する。）と同じ寸法で、直径４０μｍ、深さ２．５μｍの凹部を面積率５０％で表面に形成した感光ドラム（以下「凹感光ドラム」とも表記する。）、Ｓｍ３０μｍ、凹凸高さ２μｍの周方向のスジを表面に形成した感光ドラム（以下「周スジ感光ドラム」とも表記する。）、および、表面を平滑にした感光ドラム（以下「平滑感光ドラム」とも表記する。）の３種類の感光ドラムを用意した。これらを、それぞれ上記複写機に搭載した。それぞれの感光ドラムに対して、クリーニングブレードを、その当接面（触媒液が塗布されたエア面）が感光ドラムに当接するように設置した。被クリーニング部材である感光ドラムとの当接方式は、カウンター方式である。設置条件としては、設定角２２°、当接圧２８ｇｆ／ｃｍ、自由長８ｍｍとした。そして、温度１５℃、相対湿度１０％の低温低湿環境下で、メラミン樹脂粒子（オプトビーズ、直径３．５μｍ、日産化学工業（株）製）をそれぞれの感光ドラムの表面に塗布し、クリーニング性として、メラミン樹脂粒子（トナーの代用）のすり抜けを評価した。クリーニングブレードの、当接部近傍の変形が少なく、感光ドラムの表面の凹凸や表面に存在するメラミン樹脂粒子への追従性が良好であるほど、メラミン樹脂粒子のすり抜けは生じにくくなる。
【００８１】
評価基準は下記のとおりである。
Ａ：メラミン樹脂粒子のすり抜けは無い。
Ｂ：クリーニングブレードの下流側の面（感光ドラムに相対する面）にすり抜けたメラミン樹脂粒子が見られる。
Ｃ：感光ドラムの表面の一部において、目視で判別できる程度の、メラミン樹脂粒子のスジ状のすり抜けが生じる。
Ｄ：感光ドラムの表面全体において、目視で判別できる程度の、メラミン樹脂粒子のすり抜けが生じる。
【００８２】
〔実施例１〕
〔１．第一の組成物を得る工程〕
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「４，４’−ＭＤＩ」とも表記する。）２９９部および数平均分子量２６００のブチレンアジペートポリエステルポリオール（以下「ＢＡ２６００」とも表記する。）７６７．５部を８０℃で３時間反応させて、ＮＣＯ基を７．２質量％含む第一の組成物（プレポリマー）を得た。
【００８３】
〔２．第二の組成物を得る工程〕
数平均分子量２０００のヘキシレンアジペートポリエステルポリオール（以下「ＨＡ２０００」とも表記する。）３００部に、ウレタンゴム合成用触媒としてのＮ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン（以下「ＥＴＡ」とも表記する。）０．２５部を加え、６０℃で１時間撹拌して、第二の組成物を得た。
【００８４】
〔３．混合物を得る工程〕
上記第一の組成物を８０℃に加温し、これに６０℃に加温した上記第二の組成物を加え、撹拌して、第一の組成物と該第二の組成物との混合物を得た。第二の組成物中のポリオールのモル数は、第一の組成物中のポリイソシアネートのモル数に対して１７モル％であった。以下、この割合を「Ｍ（ＯＨ／ＮＣＯ）」とも表記する。本例では、Ｍ（ＯＨ／ＮＣＯ）＝１７モル％である。
【００８５】
〔４．ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得る工程〕
本実施例では図７に示す遠心成形機を用いてウレタンゴム製のクリーニングブレードを作製した。
【００８６】
１１０℃に維持された恒温槽９０１内に組込まれた遠心成形機９０２の内側の成形エリア（直径６００ｍｍ、高さ６０ｍｍ）の表面に離型剤を塗布した。次いで、遠心成形機を２０００ｒｐｍの回転速度で回転させつつ、上記工程で得た混合物の定量を注入ノズル９０４より遠心成形機内に流し入れ、該混合物を遠心成形機の成形エリア内で均一な厚み（直径方向の厚み２ｍｍ）とした。回転を維持したまま、３分間加熱して硬化させ、次いで、回転を維持したまま、硬化物のエア面に、エタノール１００部にイソシアネート三量化触媒「ＵＣＡＴ−１８Ｘ」（サンアプロ（株）製、商品名）１００部を混合して調製した触媒液を、塗布装置９０５を用いて均一にスプレー塗布した。その後、その温度を維持したまま、１時間加熱して更に硬化させた。図８に、図７のＡ方向より遠心成形機９０２内を見た図を示す。遠心成形機９０２の内側に均一な厚みの混合物層９０６が形成され、その内面（エア面）に触媒液９０７が塗布されている。
【００８７】
その後、脱型し、成形物を温度４０℃、相対湿度９５％の高温高湿槽内に２４時間放置し、ウレタンゴム板を得た。得られたウレタンゴム板を切断機で切断し、エッジ部分を形成して、ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得た。得られたクリーニングブレードは、厚さ２ｍｍ、長さ２０ｍｍ、幅３４５ｍｍであった。
【００８８】
得られたクリーニングブレードについて、前記の各評価を行った。４つのブレード片のＭＤ−１微小硬度ムラは小さかった。製造条件及び評価結果を表１〜表３及び図１に示す。
【００８９】
〔実施例２〜６〕
実施例１において、第一の組成物の組成、第二の組成物の組成、成型温度、及び触媒液の組成の、いずれかまたは全てを、表１及び表２に示す条件に変更した。それら以外は、実施例１と同様にしてクリーニングブレードを製造し、各評価を行った。いずれの実施例においても、４つのブレード片のＭＤ−１微小硬度ムラは小さかった。製造条件及び評価結果を表１〜表３及び図１に示す。
【００９０】
〔実施例７〕
本実施例では図９に示す連続成形装置を用いてウレタンゴム製のクリーニングブレードを作製した。〔１．第一の組成物を得る工程〕、〔２．第二の組成物を得る工程〕及び〔３．混合物を得る工程〕は、実施例１と同様の条件で実施した。
【００９１】
〔４．ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得る工程〕
恒温槽９１１内および成形ドラム９１２は１５０℃に維持した。成形ドラム９１２の表面に形成された溝内に、離型剤塗布装置９１３により離型剤を塗布した。離型剤が塗布された成形ドラム９１２の溝内に、上記工程で得た混合物を８０℃に維持したまま注入ノズル９１４より注入した。成形ドラム９１２の回転方向で、注入ノズル９１４のすぐ下流に設置されたスクレーパー９１５により、溝に注入された混合物を溝内に高さを均一にしながら延すように均した。高さを均一に均した後のエア面（均した面）に、エタノール１００部にＵＣＡＴ−１８Ｘ（サンアプロ（株）製、商品名）１００部を混合して調製した触媒液を触媒塗布装置９１６にて均一にスプレー塗布した。そののち成形ドラム９１２の溝内で該混合物を加熱成形し、得られたゴム板を分離ローラ９１７の位置にて溝内から脱型させた。脱型させたゴム板を恒温槽から出して、冷却ベルト９１８に載せ、次の工程に運ぶとともに冷却した。冷却したゴム板をそのまま送りロール９１９にて一定の速度で送り出しながら、切断機９２０にて所定の寸法長さのブレードに切断し、コンベア９２１にて次の工程に送った。
【００９２】
次いで、このブレードを温度４０℃、相対湿度９５％の高温高湿槽内に２４時間放置し、ウレタンゴム製のクリーニングブレードを得た。得られたクリーニングブレードは、厚さ２ｍｍ、長さ２０ｍｍ、幅３４５ｍｍであった。
【００９３】
得られたクリーニングブレードについて、各評価を行った。４つのブレード片のＭＤ−１微小硬度ムラは小さかった。製造条件及び評価結果を表１〜表３及び図１に示す。
【００９４】
〔実施例８〕
実施例７において、成型温度及び触媒液の組成を表２に示す条件に変更した。それら以外は、実施例７と同様にしてクリーニングブレードを製造し、各評価を行った。４つのブレード片のＭＤ−１微小硬度ムラは小さかった。製造条件及び評価結果を表１〜表３及び図１に示す。
【００９５】
〔比較例１〕
実施例１においてエア面への触媒を塗布しなかった以外は実施例１と同様にしてクリーニングブレードを製造し、各評価を行った。４つのブレード片のＭＤ−１微小硬度ムラは小さかった。製造条件及び評価結果を表１〜表３及び図２に示す。
【００９６】
【表１】
2016088973.tif 000003
【００９７】
【表２】
2016088973.tif 000004
【００９８】
【表３】
2016088973.tif 000005
【００９９】
実施例１〜８の電子写真用クリーニングブレードは、当接部の表面における硬度ムラが小さく、当接部の表面近傍のヤング率が大きいとともに、内部に向かってヤング率が小さくなる硬度傾斜構成を有している。これらのクリーニングブレードは、表面状態が異なる３種類の感光ドラムに当接した場合において、当接部近傍の変形が抑えられるとともに、表面凹凸の追従性に優れ、トナーのすり抜けが抑制される。
【符号の説明】
【０１００】
９０１  恒温槽
９０２  遠心成形装置
９０４  注入ノズル
９０５  塗布装置
９０６  原料層
９０７  触媒液
９１１  恒温槽
９１２  成形ドラム
９１３  離型剤塗布装置
９１４  注入ノズル
９１５  スクレーパー
９１６  触媒塗布装置
９１７  分離ローラ
９１８  冷却ベルト
９１９  送りロール
９２０  切断機
９２１  コンベア
【図３】
2016088973.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１】
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【図２】
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