(57)【要約】【課題】厚みが薄く、光反射性と耐熱性に優れた光反射シートを提供すること。【解決手段】ポリカーボネート系樹脂発泡シートから構成される光反射シートであって、前記発泡シートは酸化チタンを含有し、前記発泡シートの厚みが０．１ｍｍ〜０．５ｍｍであり、見掛け密度が０．１〜１．２ｇ／ｃｍ３であり、厚み方向の平均気泡数が１５個以上であり、気泡壁の厚みの変動係数が７０％以上とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートから構成される光反射シートであって、
前記発泡シートは酸化チタンを含有し、
前記発泡シートの厚みが０．１ｍｍ〜０．５ｍｍであり、見掛け密度が０．１〜１．２ｇ／ｃｍ３であり、厚み方向の平均気泡数が１５個以上であり、気泡壁厚みの変動係数が７０％以上であることを特徴とする光反射シート。
【請求項２】
前記発泡シートの単位体積当たりの酸化チタンの含有量と、前記発泡シートの厚みとの積が３〜７０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項１に記載の光反射シート。
【請求項３】
前記発泡シートの厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）と押出方向の平均気泡径（ＭＤ）との比（ＶＤ／ＭＤ）が０．１〜０．５であることを特徴とする請求項１または２に記載の光反射シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光反射シートに関し、より詳しくは、ポリカーボネート系樹脂発泡シートから構成される光反射シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液晶テレビや照明装置、電飾看板などの分野において、光源からの光を有効に活用するために、光反射シートが使用されている。このような光反射シートへの性能要求は様々であるが、近年の省エネ志向の高まり等を受けてその要求も高度なものになっており、光反射性を向上させるための改良が試みられている。
【０００３】
例えば、特許文献１では、熱可塑性ポリエステル樹脂をシート状に溶融成形し、得られたシートを加圧不活性ガス雰囲気中に置いて不活性ガスを含浸させた後に、常圧下で加熱して、平均気泡径５０μｍ以下の微細気泡を発生させた光反射シートが提案されている。このシートは、樹脂の内部に多数の微細な気泡を内包させることで反射面（ポリエステル樹脂と気泡とによる屈折率の異なる界面）を多数作り出し、反射率を高めている。
【０００４】
また、特許文献２では、ガラス転移点が熱可塑性ポリエステル樹脂よりも高く、耐熱性に優れるポリカーボネート樹脂を使用して、押出時の条件を調整することにより結晶化度を調整して製造した、微細な気泡を有するポリカーボネート系の樹脂発泡体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第２９２５７４５号公報
【特許文献２】特開２０１０-２４１９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１の光反射シートは耐熱性が十分でなく、特許文献２の光反射シートは、シートの厚みが厚く、光反射率も低いという問題があった。
【０００７】
本発明は、以上のとおりの事情に鑑みてなされたものであり、厚みが薄く、光反射性と耐熱性に優れた光反射シートを提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するため、ポリカーボネート系樹脂発泡シートから構成される光反射シートであって、前記発泡シートは酸化チタンを含有し、前記発泡シートの厚みが０．１ｍｍ〜０．５ｍｍであり、見掛け密度が０．１〜１．２ｇ／ｃｍ３であり、厚み方向の平均気泡数が１５個以上であり、気泡壁厚みの変動係数が７０％以上であることを特徴としている。
【０００９】
この光反射シートでは、前記発泡シートの単位体積当たりの酸化チタンの含有量と、前記発泡シートの厚みとの積が３〜７０ｇ／ｍ２であることが好ましい。
【００１０】
この光反射シートでは、前記ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）と押出方向の平均気泡径（ＭＤ）との比（ＶＤ／ＭＤ）が０．１〜０．５であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の光反射シートは厚みが薄く、光反射性と耐熱性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】実施例１で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１００倍）である。
【図２】実施例１で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１００倍）である。
【図３】実施例４で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１００倍）である。
【図４】実施例４で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１００倍）である。
【図５】実施例４で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１０００倍）である。
【図６】実施例４で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１０００倍）である。
【図７】実施例５で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１００倍）である。
【図８】実施例５で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１００倍）である。
【図９】実施例５で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１０００倍）である。
【図１０】実施例５で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１０００倍）である。
【図１１】実施例８で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１００倍）である
【図１２】実施例８で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１００倍）である。
【図１３】実施例８で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１０００倍）である。
【図１４】実施例８で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１０００倍）である。
【図１５】実施例１０で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１００倍）である。
【図１６】実施例１０で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１００倍）である。
【図１７】実施例１０で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１０００倍）である。
【図１８】実施例１０で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１０００倍）である。
【図１９】比較例１で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１００倍）である。
【図２０】比較例１で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１００倍）である。
【図２１】比較例２で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の断面写真（１００倍）である。
【図２２】比較例２で得られたポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向の断面写真（１００倍）である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の光反射シートの実施形態について説明する。
【００１４】
本発明の光反射シートは、基材樹脂としてポリカーボネート樹脂を用いた発泡シート（以下、単に「ポリカーボネート系樹脂発泡シート」、または、「発泡シート」ともいう。）によって構成される。
【００１５】
ポリカーボネート系樹脂とは、炭酸とグリコールまたはビスフェノールから形成されるポリ炭酸エステルを意味する。ポリカーボネート系樹脂は、従来の光反射シートの基材樹脂として用いられているポリエチレンやポリスチレン、ポリエステル等と比較して、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い特性を有する。
【００１６】
ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、２，２−ビス（４−オキシフェニル）プロパン（別名ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−オキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）イソブタン、１，１−ビス（４−オキシフェニル）エタン等のビスフェノールから誘導されるポリカーボネート系樹脂が挙げられる。また、ポリカーボネート系樹脂は、直鎖状であっても、分岐鎖状であってもよい。
【００１７】
ポリカーボネート系樹脂のメルトマスフローレイトは１〜５０ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは２〜３０ｇ／１０分である。なお、上記メルトマスフローレイトは、ＩＳＯ１１３３：１９９７に基づき、ポリカーボネート系樹脂の場合には３００℃、荷重１．２ｋｇｆの条件にて測定された値である。メルトマスフローレイトが上記範囲であると、押出発泡性に優れる観点から好ましく用いられる。
【００１８】
また、ポリカーボネート系樹脂の２５０℃における溶融張力は、１ｃＮ以上であることが好ましく、３ｃＮ以上であることがより好ましい。溶融張力が上記範囲であると、発泡時或いは引き取り時に、延伸させて、厚みが薄く、特有の気泡構造を有する発泡シートを得ることが容易となる。溶融張力の上限は、概ね５０ｃＮ程度である。
【００１９】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートは、酸化チタンを含有する。酸化チタンは、屈折率が比較的高く、可視光吸収性が低いため、反射率を向上させるのに適している。具体的には、ポリカーボネート系樹脂の屈折率が約１．５９であるのに対して、例えば、ルチル型結晶構造の酸化チタンの屈折率は約２．７１であり、この屈折率の差を利用して、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの反射率を向上させることができる。
【００２０】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの単位体積当たりの酸化チタンの含有量と、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚みとの積（Ｘ）は、３〜７０ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。前記Ｘの値がこの範囲内であると、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの光反射性能を高めることができる。上記観点から、前記Ｘの値が５〜５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１０〜４０ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。
【００２１】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚みは、０．１〜０．５ｍｍであり、好ましくは、０．１５ｍｍ〜０．４ｍｍである。ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚みが０．１ｍｍ未満であると光反射シートとしての強度を確保するのが難しい。ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚みが０．５ｍｍ以上の場合には、光反射シートとして各種用途に実装する際にスペースを要するなど、取扱い性が低下することがある。
【００２２】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの見掛け密度は、０．１〜１．２ｇ／ｃｍ３の範囲内である。見掛け密度が０．１ｇ／ｃｍ３未満の場合には、発泡シートの剛性が低下し、コシが弱くなるため取扱い性が低下することがある。一方、見掛け密度が１．２ｇ／ｃｍ３を超える場合には、発泡シートの軽量性が低下するおそれがある。上記観点から、前記見かけ密度は０．１５〜０．９ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．２〜０．７ｇ／ｃｍ３であることがより好ましく、０．２５〜０．５ｇ／ｃｍ３であることがさらに好ましい。
【００２３】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの坪量は、５０〜３００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましい。上記範囲内であれば、機械的強度に優れた光反射シートとなる観点から好ましい。上記観点から、７５〜２５０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１００〜２００ｇ／ｍ２であることがより好ましい。
【００２４】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡数は、１５個以上である。発泡シートの厚み方向に気泡が多く存在するほど、気泡界面での光の乱反射の回数が増え、反射率が向上する。なお、厚み方向の平均気泡数が１５個より少ない場合には、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの反射率の向上効果が十分に得られないおそれがある。したがって、厚み方向の平均気泡数は、好ましくは２０個以上であり、より好ましくは２５個以上である。一方で、厚み方向の気泡数が多すぎる場合には、発泡シートの強度が低下し、製造が困難となることがあるため、厚み方向の平均気泡数の上限値は、２００個を一応の目安とすることができる。
【００２５】
また、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み１ｍｍ当たりの気泡数は、６０〜２００個／ｍｍであることが好ましい。この範囲であれば、光反射性に優れた発泡シートとなる。厚み１ｍｍ当たりの気泡数は、７０〜１５０個／ｍｍがより好ましく、８０〜１３０個／ｍｍがさらに好ましい。
【００２６】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）は、１〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）がこの範囲内であると、厚み方向に微細な気泡が形成され、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの光反射性能を高めることができる。このような観点から、ＶＤは２〜２５μｍであることが好ましく、３〜１５μｍであることがさらに好ましい。
【００２７】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートは、気泡が扁平な形状を有することが好ましい。具体的には、発泡シートの厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）と押出方向の平均気泡径（ＭＤ）との比（ＶＤ／ＭＤ）（押出方向の気泡変形率）は、０．１〜０．５の範囲内であることが好ましく、０．１２〜０．４であることがより好ましく、０．１５〜０．３５であることがさらに好ましい。
【００２８】
ＶＤ／ＭＤがこの範囲であると、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの光反射性能を高めることができる。なお、押出方向の気泡変形率の値が小さいほど、押出方向に扁平な気泡であることを意味する。ＶＤ／ＭＤがこの範囲内であれば、気泡が扁平な形状を有することによって、気泡界面での光の乱反射が効率的に起こり、反射率が向上する。このような押出方向の気泡変形率を有する気泡を得る観点からは、押出方向の平均気泡径（ＭＤ）は、５〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０〜７５μｍであることがより好ましく、１５〜５０μｍであることがさらに好ましい。
【００２９】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）と幅方向の平均気泡径（ＴＤ）との比（ＶＤ／ＴＤ）（幅方向の気泡変形率）は、０．１〜０．５の範囲内であることが好ましく、０．１２〜０．４であることがより好ましく、０．１５〜０．３であることがさらに好ましい。ＶＤ／ＴＤがこの範囲であると、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの光反射性能を高めることができる。このような幅方向の気泡変形率を有する気泡を得る観点からは、幅方向の平均気泡径（ＴＤ）は、５〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、１０〜７５μｍであることがより好ましく、１５〜５０μｍであることがさらに好ましい。
【００３０】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートにおける厚み方向の平均気泡数、厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）、押出方向の平均気泡径（ＭＤ）、および幅方向の平均気泡径（ＴＤ）は、それぞれ、以下のようにして求めることができる。
【００３１】
まず、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向垂直断面（ポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向と直交する垂直断面）の顕微鏡写真を撮影して拡大写真を得る。
【００３２】
次いで、得られた拡大写真上において、厚み方向にポリカーボネート系樹脂発泡シート厚み全体にわたり直線を等間隔に５本以上引き、その直線と交差する気泡の数（Ｎｖ）をカウントする。気泡数（Ｎｖ）のカウントは、同様にして、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向に等間隔離れた少なくとも３箇所（例えば、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅のほぼ中央位置と、該中央位置の両側の２つの位置であって、各々ポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅の１／３に相当する距離だけ該中央位置から離れた２つの位置、の合計３箇所）について行う。これらの測定箇所における気泡数（Ｎｖ）の算術平均値を、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡数とする。
【００３３】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）は、上記の厚み方向の平均気泡数の測定で用いた拡大写真を用いて決定することができ、得られた画像をナノシステム株式会社製の画像処理ソフトＮＳ２Ｋ−ｐｒｏを用いて、写真上における個々の気泡の気泡径を計測し、厚み方向のフェレ径の算術平均値を厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）とし、また幅方向のフェレ径の算術平均値を幅方向の平均気泡径（ＴＤ）とした。
【００３４】
またポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の平均気泡径（ＭＤ）としては、ポリカーボネート系樹脂発泡シートをシート押出方法に切り出したこと以外は、同様の手法にて画像処理し、押出方向のフェレ径の算術平均値を求め、押出方向の平均気泡径（ＭＤ）とした。
【００３５】
このようにして得られた値を用いて、押出方向の気泡扁平率は、厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）を、押出方向の平均気泡径（ＭＤ）で割算する（ＶＤ／ＭＤ）ことにより求めることができる。また、幅方向の気泡扁平率は、厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）を、幅方向の平均気泡径（ＴＤ）で割算する（ＶＤ／ＴＤ）ことにより求めることができる。
【００３６】
また、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの気泡壁は不均一に形成されている。すなわち、気泡壁は、シート厚み方向に厚みが薄い部分と肉厚の部分が混在し、厚み方向に不均一な気泡壁がポリカーボネート系樹脂発泡シート全体にわたって形成されている本発明のポリカーボネート系樹脂発泡シートは、厚みが薄く、厚み方向の気泡数が多い発泡シートが形成され、厚みが薄くても光反射性に優れたものとなる。
【００３７】
そして、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の気泡壁厚みの変動係数は、７０％以上である。また、変動係数は７５〜１３０％であることが好ましく、８０〜１２０％であることがさらに好ましい。
【００３８】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの気泡壁の平均厚みは、０．５〜２０μｍであることが好ましい。このような気泡壁が形成されることで、厚み方向の気泡数が多く、厚みの薄いポリカーボネート系樹脂発泡シートを形成し易くなる。このような観点から、気泡壁厚みは１〜１５μｍであることが好ましく、２〜１２μｍであることがさらに好ましい。
【００３９】
気泡壁厚みは、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡数の測定で用いた拡大写真を用いて決定することができる。すなわち、該直線と交差する、各々の気泡壁部分の前記直線長さ（ＷＤｎ）を測定し、その算術平均を平均気泡壁厚み（ＷＤ）とする。
【００４０】
気泡壁厚みの変動係数Ｃｖ（％）は、厚み方向の個々の気泡壁厚み（ＷＤｎ）の［標準偏差Ｖ（ｍｍ）／気泡壁厚みの平均値（ＷＤ：ｍｍ）］×１００で求められる値であり、気泡壁厚みのバラツキ度合いを表す指標である。なお、気泡壁厚みの標準偏差（Ｖ）は次式（１）により求められる。
【００４１】
【数１】
2016194548.tif 000003
【００４２】
式（１）において、ＷＤｎは平均気泡壁厚みの測定の際に測定した個々の気泡壁厚みの測定値を、ＷＤは気泡壁厚みの平均値を、ｎは測定数をそれぞれ表す。
【００４３】
変動係数（Ｃｖ）は（１）式により求めた標準偏差（Ｖ）を用いて、次式（２）によって求められる。
【００４４】
【数２】
2016194548.tif 000004
【００４５】
このようなポリカーボネート系樹脂発泡シートから構成される光反射シートは、液晶ＴＶの最背面に設置されてＬＥＤやＣＣＦＬ等の光源より発せられた光を前面に反射して光利用効率を上げたり、蛍光灯等の照明装置や電飾看板といった装置に装着されて、光の利用効率を上げることができるものである。特に、本発明の光反射シートは、厚みが薄いことから装置へのコンパクトな設置が可能である。また、ポリカーボネート系樹脂発泡シートには、少なくとも片面に樹脂層を積層させて、積層発泡シートとすることができる。さらに、本発明のポリカーボネート系樹脂発泡シートは、熱成形することが可能であり、照明装置等への装着が可能な光反射シートを得ることができる。
【００４６】
次に、本発明の光反射シートを構成するポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法の一実施形態について説明する。
【００４７】
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの製造方法としては、押出発泡法によって製造されることが好ましい。
【００４８】
押出発泡法によってポリカーボネート系樹脂発泡シートを製造する場合、まず、押出機に、酸化チタンを含むポリカーボネート系樹脂組成物、必要に応じて気泡調整剤等の添加剤を供給し、加熱、溶融、混練して、溶融樹脂組成物とする。この溶融樹脂組成物に物理発泡剤を圧入し、さらに混練して、発泡性樹脂溶融物を得る。
【００４９】
次いで、押出機内で発泡性樹脂溶融物を発泡可能な温度に調整し、環状ダイを通して大気中に押出して発泡させて、筒状発泡体を形成する。この筒状発泡体を円柱状冷却装置（マンドレル）に沿わせて引き取りながら切り開いていくことにより、発泡シートを得ることができる。前記押出機、環状ダイ、円柱状冷却装置、筒状発泡体を切り開く装置等は、従来押出発泡の分野で用いられてきた一般に公知のものを用いることができる。なお、環状ダイの代わりにフラットダイを用いて押出発泡することもできる。
【００５０】
ポリカーボネート系樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂を５０重量％以上含有することが好ましく、５５重量％以上含有することがより好ましく、６０重量％以上含有することがさらに好ましい。一方、その上限は、概ね９５重量％であり、好ましくは９０重量％である。
【００５１】
また、本実施形態のポリカーボネート系樹脂組成物は、重量平均分子量が９０万以上のアクリル系樹脂（Ａ）を含むことが好ましい。なお、前記アクリル系樹脂（Ａ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルを主成分とする、他の共重合可能な単量体との共重合体が挙げられ、三菱レイヨン（株）製のメタブレンＰ５３１Ａ、メタブレンＰ５３０Ａ、メタブレンＰ５５０Ａ、メタブレンＰ５５１Ａ等が挙げられる。
【００５２】
ポリカーボネート系樹脂組成物は、酸化チタンが配合されることから、ポリカーボネート系樹脂発泡シートを引き取る際に気泡構造を維持し難くなる。このような場合に、ポリカーボネート系樹脂にアクリル系樹脂（Ａ）が配合されることによって、ポリカーボネート系樹脂組成物の発泡性が向上するとともに、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの引取り安定性を向上させることが可能となる。また、ポリカーボネート系樹脂発泡シート、上述した特有の気泡壁構造を形成がされていることによって、厚みが薄く、気泡数が多い発泡シートを形成することができる。
【００５３】
このようなアクリル系樹脂（Ａ）の配合による効果は、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂（Ａ）とが擬似的な架橋構造を形成し、アクリル系樹脂（Ａ）がポリカーボネート系樹脂の分子鎖に絡まることにより擬似架橋が形成されるためと考えられる。なお、このような擬似架橋は、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂（Ａ）とを溶融混練する際に形成されると考えられるが、予めポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂（Ａ）とを溶融混練して擬似架橋を形成させてもよいし、押出発泡する際の溶融混練時に擬似架橋を形成させてもよい。
【００５４】
また、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、９０万以上であることが好ましく、２５０万以上であることがより好ましく、３００万以上であることがさらに好ましく、３５０万以上であることが最も好ましい。
【００５５】
アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が上記範囲内であれば、ポリカーボネート系樹脂とアクリル系樹脂（Ａ）とが擬似的な架橋構造を形成し、発泡性の向上等の効果が得られる。さらに、得られる発泡シートは、厚みが薄く、厚み方向の気泡数が多く、且つ不均一な気泡壁厚みを有する発泡シートとなり、光反射性が向上したものとなる。一方で、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量の上限値については特に制限されないが、一般に入手可能なものであることを考慮すると、概ね５００万程度である。
【００５６】
アクリル系樹脂（Ａ）の配合量は、ポリカーボネート系樹脂の種類や構造的特徴（直鎖状もしくは分岐鎖状）等に応じて適宜設定することができる。例えば、直鎖状のポリカーボネート系樹脂を用いる場合には、該ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量％中、アクリル系樹脂（Ａ）が配合量は０．１〜３０重量％の範囲内であることが好ましく、１〜２０重量部であることがより好ましく、２〜１０重量％であることがさらに好ましい。アクリル系樹脂（Ａ）の配合量が上記範囲内であれば、ポリカーボネート系樹脂に対する擬似架橋構造形成効果が十分に得られるとともに、耐熱性の低下を留めて発泡シートを形成することができる。
【００５７】
さらに、ポリカーボネート系樹脂組成物には、ポリフッ化エチレン系樹脂が配合されることが好ましい。ポリフッ化エチレン系樹脂としては、テトラフルオロエチレンの単独重合体またはテトラフルオロエチレンを主成分とする単量体混合物の共重合体が挙げられる。なお、ポリフッ化エチレン系樹脂はアクリル変性等を施した変性ポリフッ化エチレン系樹脂であることが好ましく、さらには、ポリフッ化エチレン系樹脂はフィブリル化されていることが好ましい。このような変性ポリフッ化エチレン系樹脂としては、三菱レイヨン（株）製、メタブレンＡ−３０００、メタブレンＡ−３７５０、メタブレンＡ−３８００などが挙げられるがこれらに限定されない。アクリル系樹脂に加えて、アクリル変性を施したポリフッ化エチレン系樹脂を配合することによって、ポリカーボネート系樹脂組成物中の樹脂成分同士が網目状のネットワーク構造を形成するので、アクリル系樹脂のみを配合した場合と比較して、気泡の微細化、発泡シートの引取り安定性の向上等の効果がより顕著なものとなる。さらに、得られる発泡シートは、厚みが薄く、厚み方向の気泡数が多く、且つ不均一な気泡壁厚みを有する発泡シートとなり、光反射性が向上したものとなると考えられる。
【００５８】
アクリル変性を施したポリフッ化エチレン系樹脂の配合量は、ポリカーボネート系樹脂の種類や構造的特徴（直鎖状もしくは分岐鎖状）等に応じて適宜設定することができる。例えば、直鎖状のポリカーボネート系樹脂を用いる場合には、ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量％中、アクリル変性を施したポリフッ化エチレン系樹脂は０．０１〜５重量％の範囲内で配合されることが好ましく、０．０５〜４重量％であることがより好ましく、０．１〜１重量％であることがさらに好ましい。アクリル変性を施したポリフッ化エチレン系樹脂の配合量が上記範囲内であれば、製造工程における発泡シートの引取り性が向上し発泡シートに異物が発生することなく、外観良好な光反射シートが得られる。
【００５９】
ポリカーボネート系樹脂組成物において、アクリル系樹脂（Ａ）の配合量と変性ポリフッ化エチレン系樹脂の配合量との比（変性ポリフッ化エチレン系樹脂の配合量／アクリル系樹脂の配合量）は、０．０１〜０．２の範囲内であることが好ましく、０．０２〜０．１５であることがより好ましい。この範囲に、アクリル系樹脂（Ａ）とポリフッ化エチレン系樹脂の配合量を調整することによって、ポリカーボネート系樹脂に対して、アクリル系樹脂（Ａ）による擬似架橋と変性ポリフッ化エチレン系樹脂による網目構造のネットワーク構造とが混在して形成されることによって、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの引き取り性がさらに向上し、上述した気泡構造や気泡壁構造が形成され、厚みが薄く、より光反射性能の高い発泡シートが得られる。
【００６０】
また、ポリカーボネート系樹脂組成物には、酸化チタンが配合される。なお、酸化チタンの結晶構造には、アナターゼ型とルチル型があるが、屈折率が高く、反射率向上効果に優れることから、ルチル型の酸化チタンを用いることが好ましい。また、酸化チタンの平均粒子径は、光に対する遮蔽性の観点から、１００〜５００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１５０〜４００ｎｍ、更に好ましくは２００〜３００ｎｍである。酸化チタンは、ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量％中、５〜３０重量％配合されることが好ましく、１０〜２５重量％配合されることが好ましい。
【００６１】
ポリカーボネート系樹脂組成物には、重量平均分子量２０万以下のアクリル系樹脂（Ｂ）を配合することが好ましい。アクリル系樹脂（Ｂ）を配合することにより、気泡を微細化することが容易となり、反射シートの反射率をさらに向上させることができる。なお、アクリル系樹脂（Ｂ）の重量平均分子量は１０万以下であることが好ましい。また、前記アクリル系樹脂（Ｂ）としては、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。ポリ（メタ）アクリル酸エステルとしては、ポリメタクリル酸メチルが好ましく挙げられる。アクリル系樹脂（Ｂ）の配合量は、ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量％中５〜１５重量％配合されることが好ましい。
【００６２】
また、ポリカーボネート系樹脂組成物には、必要に応じて一般的に用いられる気泡調整剤、界面活性剤、収縮防止剤、安定剤、フィラー等の各種添加剤を配合することができる。該添加剤の配合量は、ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量部に対して２０重量部以下であることが好ましく、１５重量部以下であることが好ましい。
【００６３】
気泡調整剤としては、例えば、有機系気泡調整剤、無機系気泡調整剤等が挙げられる。有機系気泡調整剤としては、例えば、リン酸−２，２−メチレンビス（４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カルシウム、安息香酸アルミニウム、ステアリン酸ナトリウム等が挙げられる。無機系気泡調整剤としては、例えば、ホウ酸亜鉛、ホウ酸マグネシウム、硼砂等のホウ酸金属塩、塩化ナトリウム、水酸化アルミニウム、タルク、ゼオライト、シリカ、炭酸カルシウム、重炭酸ナトリウム等が挙げられる。また、気泡調整剤として、クエン酸と重炭酸ナトリウム、クエン酸のモノアルカリ塩と重炭酸ナトリウムを組み合わせたもの等を用いてもよい。なお、気泡調整剤は、必要に応じて２種以上を併用してもよい。
【００６４】
界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤が挙げられる。フッ素系界面活性剤を配合することによって、発泡シートにおける気泡がより微細化する効果が得られる。フッ素系界面活性剤としては、例えば、パーフルオロブタンスルホン酸塩、パーフルオロアルキル基含有カルボン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル、パーフルオロアルキル基含有リン酸エステル型アミン中和物、含フッ素基・親水性基含有オリゴマー、含フッ素基・親水性基・親油性基含有オリゴマー等が挙げられる。なお、経済的な観点からは、例えば、パーフルオロブタンスルホン酸塩が好ましい。
【００６５】
物理発泡剤としては、例えば、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ノルマルヘキサン、イソヘキサン等の脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素、塩化メチル、塩化エチル等の塩化炭化水素、１，１，１，２−テトラフロロエタン、１，１−ジフロロエタン等のフッ化炭化水素、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類、メタノール、エタノール等のアルコール類などの有機系物理発泡剤、酸素、窒素、二酸化炭素、空気、水等の無機系発泡剤が挙げられる。これらの物理発泡剤は、２種以上を混合して使用してもよい。なお、これらの物理発泡剤のうち、気泡をより微細化する観点からは、二酸化炭素、窒素を用いることが好ましく、発泡シートの厚み方向の気泡数を容易に増やすことができる観点からは、窒素を用いることがより好ましい。
【００６６】
物理発泡剤の含有量（注入量）は、物理発泡剤の種類や目的とするポリカーボネート系樹脂発泡シートの見かけ密度等に応じて調整することができるが、ポリカーボネート系樹脂組成物１００重量部に対して、０．０１〜１重量部の範囲内とすることが好ましい。物理発泡剤の含有量が少なすぎる場合には、発生する気泡数が減少し、それに伴って反射効率が低下することがある。一方で、物理発泡剤の含有量が多すぎる場合には、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの表面にスジが発生して外観を損ね、光反射シートとして適用できないことがある。
【００６７】
なお、ポリカーボネート系樹脂発泡シートを製造するにあたり、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの扁平で微細な気泡構造を形成するために、押出発泡時に以下の操作を行うことにより気泡形状を調整することができる。例えば、押出方向に気泡を扁平状にする場合には、発泡性樹脂溶融物の吐出速度（吐出量）に対して発泡体の引取速度を上げる等の方法で調整することができる。また、幅方向に気泡を扁平状にする場合には、発泡体が幅方向に広がるように押出しする方法で調整することができる。なお、環状ダイを用いる場合には、環状ダイの吐出口径と円柱状の冷却装置であるマンドレルの直径との比（Ｙ＝マンドレルの直径／環状ダイの吐出口径）を大きくする方法で調整することができ、Ｙの値は１．５〜４程度であることが好ましい。なお、このような扁平気泡を得る方法においては、ポリカーボネート系樹脂に、アクリル系樹脂（Ａ）または、アクリル系樹脂（Ａ）と変性ポリフッ化エチレン系樹脂とを配合して、樹脂の溶融張力を向上させることが好ましい。
【００６８】
また、発泡性樹脂溶融物を環状ダイから押出発泡させる際には、環状ダイから押出した後に、筒状発泡体をマンドレルに引きとる過程で、筒状発泡体の表面に気体を吹きつけて冷却すると共に、マンドレルに沿わせて引取り、押出方向及び幅方向に延伸を行うことが好ましい。この工程によって、発泡シート全体の厚みを薄くできるとともに、発泡シートの強度を向上させることができる。また、厚み方向の気泡径の拡大を抑制することができる。
【００６９】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００７０】
＜実施例１＞
内径６５ｍｍの第１押出機、及び内径９０ｍｍの第２押出機を備えるタンデム型押出機を用いて、ポリカーボネート系樹脂組成物として直鎖状ポリカーボネート系樹脂（ユーピロンＳ−２０００、三菱エンジニアリングプラスチックス社製）を７８．１重量％、酸化チタン（ルチル型、平均粒子径２３０ｎｍ）を１６．４重量％、重量平均分子量（Ｍｗ）＝４５０万のアクリル系樹脂（Ａ）（メタブレンＰ５３１Ａ、三菱レイヨン製）を５．５重量％と、気泡調整剤としてポリカーボネート系樹脂組成物１００重量部に対してタルク９．４重量部とを、第１押出機に供給し、加熱、溶融、混練した。さらに、窒素ガスを０．１３重量部注入して混練した後、第２押出機に供給して発泡に適した温度に調整して発泡性樹脂溶融物を得た。
【００７１】
得られた発泡性樹脂溶融物を環状ダイに導入し、筒状発泡体として押出した。次いで、筒状発泡体の内表面・外表面に冷却エアーを吹きつけて冷却しながら、冷却マンドレルに沿わせて７ｍ／ｍｉｎのライン速度で引取りつつ、冷却した発泡筒状シートを押出し方向に切断して、１枚の幅７２２ｍｍのポリカーボネート系樹脂発泡シートを得た。
【００７２】
＜実施例２〜１２、参考例１〜４、比較例１、２＞
実施例２〜１２については、表４および表５に示す配合、製造条件に変更し、参考例１〜４、比較例１、２については表６、７に示す配合、製造条件に変更した以外は、実施例１と同様にしてポリカーボネート系樹脂発泡シートを得た。
【００７３】
実施例、比較例で使用したポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂（Ａ）、添加剤（変性ポリフッ化エチレン系樹脂、アクリル系樹脂（Ｂ））を表１〜表３に示す。
【００７４】
【表１】
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【００７５】
【表２】
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【００７６】
【表３】
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【００７７】
さらに、実施例１〜１２、参考例１〜４、比較例１、２で作製した発泡シートの原料配合組成および押出発泡による製造条件および物性評価結果を表４〜表７に示す。
【００７８】
【表４】
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【００７９】
【表５】
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【００８０】
【表６】
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【００８１】
【表７】
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【００８２】
また、実施例１〜１２、参考例１〜４、比較例１、２のポリカーボネート系樹脂発泡シートについての各種物性の測定および評価は以下の方法で測定、算出した。
【００８３】
（１）厚み
発泡シートの厚みは、以下のようにして算出することができる。まず、ポリカーボネート系樹脂発泡シートを押出方向に直交する方向に垂直に切断し、この切断面の厚みを顕微鏡で拡大して幅方向全体に亘って略等間隔に１０点撮影を行う。次に、撮影した各点におけるポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚みを測定する。そして、得られた値の算術平均値を、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚みとする。
【００８４】
（２）坪量
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの坪量［ｇ／ｍ２］は、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの全幅にわたって、１０ｃｍ×ポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅×ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚みのサイズの平面視矩形状の試験片を切り出し、試験片の質量［ｇ］を測定した後、この質量の値を試験片の面積［ｍ２：ポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅（ｍ）×０．１ｍ］で除することで得ることができる。
【００８５】
（３）見掛け密度
坪量［ｇ／ｍ２］を、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み［ｍｍ］で除し、単位換算することにより、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの見掛け密度［ｇ／ｃｍ３］とする。
【００８６】
（４）溶融張力
溶融張力は、以下のようにして測定される値である。シリンダー径９．５５ｍｍ、長さ３５０ｍｍのシリンダーと、ノズル径２．０９５ｍｍ、長さ８．０ｍｍのオリフィスを用い、シリンダー及びオリフィスの設定温度を２５０℃とし、十分に乾燥させた（例えば、水分量１００質量ｐｐｍ以下）ポリカーボネート系樹脂の必要量を該シリンダー内に入れ、４分間放置してから、ピストン速度を１０ｍｍ／分として溶融樹脂をオリフィスから紐状に押出して、この紐状物を直径４５ｍｍの張力検出用プーリーに掛け、４分で引取速度が０ｍ／分から２００ｍ／分に達するように一定の増速で引取り速度を増加させながら引取りローラーで紐状物を引取って紐状物が破断した際の直前の張力の極大値を溶融張力（ｃＮ）とする。引取り速度が２００ｍ／分に達しても紐状物が切れない場合には、引取り速度を２００ｍ／分の一定速度にして得られる溶融張力（ｃＮ）の値を採用する。尚、溶融樹脂をオリフィスから紐状に押出す際には該紐状物に、できるだけ気泡が入らないようにする。
【００８７】
（５）メルトフローレイト
メルトフローレイト、十分に乾燥させた（例えば、水分量１００質量ｐｐｍ以下）ポリカーボネート系樹脂に対して、ＩＳＯ１１３３：１９９７に基づき、ポリカーボネート系樹脂の場合には３００℃、荷重１．２ｋｇｆの条件にて測定した。
【００８８】
（６）酸化チタンの含有量（ｇ／ｍ２）
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの酸化チタンの含有量は、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの坪量と、酸化チタン使用量より計算にて求めた。
【００８９】
（７）厚み方向の平均気泡数
ポリカーボネート系樹脂発泡シートの厚み方向の平均気泡数は、前述の方法により求めた。なお、気泡数の測定は、ポリカーボネート系樹脂発泡シートの幅方向に等間隔に３箇所（シート中央部及び中央部より両端側に２４０ｍｍ離れた計３箇所）について行った。
【００９０】
（８）厚み方向平均気泡径ＶＤ、押出方向平均気泡径ＭＤ、幅方向平均気泡径ＴＤ
厚み方向平均気泡径、幅方向平均気泡径は具体的には、ポリカーボネート系樹脂発泡シート
をシート幅方向（ポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向と直交する垂直断面）にカミソリ刃で切り出し、液体窒素で−１２０℃で５分間冷却させた後、切り出したサンプルをライカ社製のミクロトーム「ＥＭ  ＦＣ７」を用い、カットスピード８０ｍｍ／ｓ、カット量１０００ｎｍの条件にて表面をダイヤモンドナイフで切削した。
【００９１】
このサンプルの電子顕微鏡画像を撮影し、シート中央部の画像をナノシステム株式会社製の画像処理ソフトＮＳ２Ｋ−ｐｒｏを用いて、写真上における個々の気泡の気泡径を計測した。具体的には、画像処理条件として、スケール設定を１画素に、領域設定を（５、６）〜（１２７３、９５４）に、モノクロ変換ありに、平滑化フィルタを３×３、８近傍、処理数１に、ＮＳ法値化を鮮明度１５６、感度６、ノイズ除去、濃度範囲０〜２５５に、面積による画像の選択を（１０、００００００〜∞μｍ２）のみ選択、８近傍に、穴埋めを行う条件にて測定した。
【００９２】
こうした画像処理を行った後に、厚み方向のフェレ径の算術平均値を厚み方向の平均気泡径（ＶＤ）とし、また幅方向のフェレ径の算術平均値を幅方向の平均気泡径（ＴＤ）とした。
【００９３】
またポリカーボネート系樹脂発泡シートの押出方向の平均気泡径（ＭＤ）としては、ポリカーボネート系樹脂発泡シートをシート押出方法にカミソリ刃で切り出したこと以外は、同様の手法にて処理し、押出方向のフェレ径の算術平均値を求め、押出方向の平均気泡径（ＭＤ）とした。
【００９４】
（９）気泡扁平率
ＶＤ／ＭＤ気泡扁平率、ＶＤ／ＴＤ気泡扁平率は、前記平均気泡径から前記方法により算出した。
【００９５】
（１０）全反射率の測定
各ポリカーボネート系樹脂発泡シートの４５０、５５０、６５０、７５０ｎｍにおける全反射率（％）を、ＪＩＳ Ｋ７１０５−１９８１の全光線反射率測定法Ａに準拠して測定した。具体的には、発泡シートの３箇所（幅方向の中央部及び該中央部より幅方向の反対方向に２４０ｍｍ離れた２つの位置）から３つの試験片を切り出した。全反射率測定は、各試験片の表面（マンドレル接触面）を紫外可視分光光度計（島津製作所製、ＵＶ−２４５０）と、積分球試料台（島津製作所製、ＩＳＲ−２２００）とを使用し０．５ｎｍ毎に波長４５０〜７５０ｎｍの範囲の、入射角８度における反射率を測定し、３枚のシートについて得られた値の算術平均値を全反射率（％）とした。なお、全反射率は、硫酸バリウム（Ｍｅｒｃｋ社製、ＤＩＮ５０３３、白色標準）の反射率を１００％とした相対値である。
【００９６】
拡散反射率の測定は、前記全反射率の測定と同じ装置を用い、入射角０度として測定を行った。
なお、表中の全反射率は、３つの試験片についての波長５５０ｎｍにおける全反射率の算術平均値である。
【００９７】
（１１）外観の評価
各発泡シートの外観を以下の基準で評価した。
Ａ・・・「良好」
Ｂ・・・表面に大きな凹凸が見られ、光反射性能にムラがある。
【００９８】
（１２）シート引き取り性評価
Ａ・・・良好
Ｂ・・・シートは引き取れるものの、発泡シートの一部に凹凸が見られる。
Ｃ・・・発泡シートが切れてしまい、薄い発泡シートを得ることができない。
【００９９】
表４、５に示したように、実施例１〜１２においては、厚みが薄く、光反射性に優れる発泡シートであることが分かる。
【０１００】
また、実施例１０、１１はアクリル系樹脂（Ａ）の分子量を変更した例であり、アクリル系樹脂（Ａ）として高分子量のものを用いれば、厚み方向の気泡数が維持され、発泡シート光反射性能に優れることが分かる。
【０１０１】
さらに、図１〜図１８に示したように、実施例のポリカーボネート系樹脂発泡シートには、厚み方向に不均一な気泡壁が全体にわたって形成されており、扁平で微細な気泡が厚み方向に多数形成されていることが確認され、このような気泡構造を有する発泡シートは特に光反射性に優れることが分かる。
【０１０２】
なお、実施例１に対し、アクリル系樹脂（Ａ）の添加量を変えた実施例２、３では気泡径に変化は見られなかったものの、アクリル系樹脂（Ｂ）を添加した実施例５では、気泡がより微細に形成されることにより、反射率の向上が見られている。
【０１０３】
また実施例４に対し、実施例１２では添加した変性ＰＴＦＥ量を増やしたところ、気泡の微細化により反射率の向上が見られる。
【０１０４】
これに対して、表７に示したように、比較例１、２では酸化チタンを含有しておらず、厚み方向の気泡数が大きいことから、光反射性能に劣ることが分かる。
【０１０５】
また、図１９〜図２２に示したように、比較例１、２のポリカーボネート系樹脂発泡シートには、厚み方向の気泡数が少なく、図１〜図１８に示したような気泡壁構造や扁平で微細な気泡構造は確認されなかった。
【０１０６】
なお、表６に示した参考例１〜３は、酸化チタンを用いずに、発泡シートを得た例である。酸化チタンを用いない場合には、高分子量のものを用いるほど、厚み方向の気泡数は逆に減少していることが分かる。一方、ポリカーボネート系樹脂組成物が酸化チタンを含有する場合には、アクリル系樹脂（Ａ）として分子量２５万のものを用いても、厚み薄い発泡シートが得られなかったことが参考例４に示されている。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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