(57)【要約】【課題】ハッカ油を殺虫成分として、ムカデの殺虫を行うに際して、屋内、屋外を問わずに使用でき、長期に亘り殺虫成分を実現できる新規な保留剤と、当該保留剤を含有する殺虫剤の提供を、課題とする。【解決手段】メントングリセリンアセタールを有効成分とするハッカ油用保留剤、及び、ハッカ油を殺虫成分とし当該保留剤を含有し前記ハッカ油とメントングリセリンアセタールの重量比が所定範囲の重量比であるムカデ用殺虫剤を、解決手段とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メントングリセリンアセタールを有効成分とするハッカ油用保留剤。
【請求項２】
ハッカ油を殺虫成分とし、請求項１記載の保留剤を含有し、前記ハッカ油は薬剤全量に対して５〜１０重量％であり、且つ、前記ハッカ油とメントングリセリンアセタールの重量比が１００：３〜１５であることを特徴とするムカデ用殺虫剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なハッカ油用保留剤、及び、当該ハッカ油及び前記ハッカ油用保留剤を含有するムカデ用殺虫剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
テルペン系化合物及び／又は精油類の一部は、香料、冷感剤、殺虫剤等として使用される。このような殺虫剤において、易蒸散性を有する成分の蒸散を抑制して薬効をより長期間持続するために保留剤を添加したものがある。
【０００３】
例えば、Ｏ／Ｗエマルションをゲル化してなる殺卵成分を有するゲル状製剤であって、有効成分としてテルペン系化合物及び／又は精油類を衣類害虫の殺卵成分として含有し、保留剤を、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、動植物油脂等とすることを開示するゲル状防虫剤が公知である（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
一方、殺ピレスロイド系化合物、ハッカ油またはオレンジ油からなる殺虫剤を殺虫剤組成物全量の０．００１〜１重量％、２，３−ジハイドロデカフロロペンタンを殺虫剤組成物全量の５〜３０重量％含有することを特徴とする殺虫剤組成物が公知である（例えば、特許文献２参照。）。
【０００５】
また、本出願人は、先にした出願として、メントングリセリンアセタールの食品害虫に対する忌避性能を見出し、当該メントングリセリンアセタールを所定量含有する忌避剤を開発するに至っている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００６】
尚、メントングリセリンアセタールは、本来ハッカ油等の精油に含まれない合成化合物である。また、当該メントングリセリンアセタールは、本特許文献３に係る用途の他、従来清涼剤として使用される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−０９９５６８号
【特許文献２】特許第４３１６１８２号
【特許文献３】特許第５２０４３９９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献１に係る発明は、特には有効成分をリモネン及び／又はピネンとし、害虫（例えば、実施例においてはイガ）の殺卵を行うものである。
また、同文献には本発明のゲル状防虫剤には、発明の効果を奏する限り必要に応じて殺虫成分、忌避成分、芳香成分、消臭成分、共力剤、酸化防止剤、防腐剤、保留剤、湿潤剤、揮散調整剤等を適宜配合してもよい旨が開示されており、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルローズ等のセルロース誘導体等の保留剤、湿潤剤及び揮散調整剤が例示されている。
【０００９】
上記殺卵成分のうちのリモネン、ピネン、アネトール及びこれらを含む精油類は、配合量によっては殺虫成分を伴うことができることが開示されている。しかしながら、上記特許文献１に係る発明は衣類害虫の殺卵、幼虫・成虫の殺虫に効果が認められるものであるが、Ｏ／Ｗエマルションをゲル化してなる殺卵成分を有するゲル状製剤であって、有効成分としてハッカ油を含有し、保留剤を、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、動植物油脂等とするゲル状防虫剤として、その保留効果によって、他の全く異なる種の害虫についてまで殺虫できるか否かは、未知である。
【００１０】
即ち、上記特許文献２の段落０００２にも記載されるように、どのような殺虫剤に対しても殺虫力を高める手段としての薬剤が常に高めるとは言えず、対象害虫によって効果が発揮される場合もあれば発揮されない場合もあり、このため特定の対象害虫への殺虫力を高めるために、様々な手段について可能性が検討されているのが現状である。
【００１１】
また、当該特許文献２によれば、前記したように、２，３−ジハイドロデカフロロペンタンを殺虫力増強剤として、ワモンゴキブリ、アリ、ジョロウグモに対しての効果が得られることが記載されている。このため、上記引用文献２に係る殺虫剤の選択肢としてハッカ油を含むものであるが、例えば、上記対象害虫以外となる害虫については、同様の効果が得られるか否かは不明である。
【００１２】
更に、当該引用文献２に係る発明の最も特徴とする殺虫力増強剤である２，３−ジハイドロデカフロロペンタンはフッ素化合物であるところ、殺虫力増強剤の性質は、より自然環境に優しいものであることが求められている。特に大型の節足動物であればあるほど、殺虫剤及び殺虫力増強剤の使用量は必然的に増加することから、屋内での使用に際しては、より自然環境に優しく安全性の高いものであることが求められる。
【００１３】
ところで、大型の節足動物の類に属するムカデは、屋外のみならず屋内も活動域とするものであり、また、高い毒性を有している。このため駆除の必要性は非常に高い。
また、ムカデは非常に生命力が強く、大型の蜘蛛類等と比べても胸部、腹部を含めて外骨格が発達しており、殺虫剤の散布に対しても、当該殺虫剤の浸透に対する耐久性が高いものであると考えられる。例えば、殺虫成分であるサイベーレ0.5ＳＣ（商品名。ピレスロイド系殺虫剤であり主要殺虫成分β‐シフルトリン）を規定濃度でクモ類に吹きかけると散布後約５秒程度で卒倒して死に至るのに対して、ムカデの場合は約１５分程度を要して死に至ることを確認している。
このため、当該ムカデを屋内でも安全に駆除できるように、より自然環境に優しい安全性の高い殺虫剤及び保留剤が求められている。
【００１４】
本発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであり、殺虫剤としてのハッカ油についての保留剤について、より自然環境に優しいハッカ油用保留剤を提供することを、発明が解決しようとする課題とする。
【００１５】
また本発明は、併せて対象害虫をムカデ類とする、ハッカ油を殺虫成分とし、ハッカ油用保留剤を含有する殺虫剤の提供を、発明が解決しようとする課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明は、以下に示すメントングリセリンアセタールを有効成分とする、ハッカ油用保留剤を、発明を解決するための手段とする。
【化１】
2016069322.tif 000002
【００１７】
また本発明は、ハッカ油を殺虫成分とし、上記メントングリセリンアセタールを有効成分とするハッカ油用の保留剤を含有し、前記ハッカ油は薬剤全量に対して５〜１０重量％であり、且つ、前記ハッカ油とＭＧＡの重量比が１００：３〜１５％であることを特徴とする殺虫剤を、課題を解決するための手段とする。
【発明の効果】
【００１８】
請求項１に係る発明によれば、殺虫成分であるハッカ油に、新規な保留剤として機能するメントングリセリンアセタールを添加することによって、メントングリセリンアセタールを添加せずに他のテルペン類や精油を添加した場合と比較して、飛躍的に保留効果を得ることができる。
【００１９】
また請求項２に係る発明によれば、ハッカ油を殺虫成分とし、上記請求項１記載の保留剤を含有し、前記ハッカ油は薬剤全量に対して５〜１０重量％であり、且つ、前記ハッカ油とメントングリセリンアセタールの重量比（ハッカ油：メントングリセリンアセタール）が１００：３〜１００：１５であるムカデ用殺虫剤としたことから、噴霧、蒸散等によってムカデの体に殺虫成分が付着した状態で、メントングリセリンアセタールによるハッカ油に対する顕著な保留効果によって、長時間に亘ってムカデに対して殺虫成分であるハッカ油の徐放を継続させ、殺虫効果を発揮することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に本発明の実施例に係るムカデ用殺虫剤を示す。尚、本発明は以下の実施例に示すものに限定されるものではない。
【実施例】
【００２１】
本発明の実施例に係るムカデ用殺虫剤を構成する薬剤は、ハッカ油５重量％に対してメントングリセリンアセタール０．３重量％を添加した水溶液として構成される。
【００２２】
殺虫成分であるハッカ油に対してメントングリセリンアセタールを添加することで得られる保留効果について、他の殺虫成分となる薬剤にメントングリセリンアセタールを添加することで得られる保留効果との差異を明らかとすべく、以下に示す徐放性比較試験を行った。
【００２３】
（徐放性比較試験）
以下に、ハッカ油、ユーカリ油、ｄ−リモネン（オレンジオイル）、α−ピネン（テレビン油）、シトロネラール、ｐ−サイメンの各検体、及びこれらの検体にメントングリセリンアセタールを５重量％混合したものを、直径１２５ｍｍのろ紙に０．５ｍｌ含浸し、室内で当該ろ紙を吊るし、経過時間ごとに重量を測定した。各検体の重量から残存率（％）を算出した。以下表１〜表６における各数値は残存率（％）を示す。
【表１】
2016069322.tif 000003
【００２４】
ハッカ油にメントングリセリンアセタールを添加した状態では、ハッカ油のみを単独で測定した場合と比較して、３時間後、４時間後のいずれにおいても、８％の残存率の向上が認められた。
【表２】
2016069322.tif 000004
【００２５】
リモネンにメントングリセリンアセタールを添加した状態では、リモネンのみを単独で測定した場合と比較して、３時間後には残存率は１．７％、４時間後には１．１％程度の向上に止まった。
【表３】
2016069322.tif 000005
【００２６】
ユーカリ油にメントングリセリンアセタールを添加した状態では、ユーカリ油のみを単独で測定した場合と比較して、２時間後、２．５時間後のいずれにおいても、残存率の向上は殆ど得られなかった。
【表４】
2016069322.tif 000006
【００２７】
シトロネラールにメントングリセリンアセタールを添加した状態では、０．５時間後〜１時間後までの残存率は１．５％の向上、１．５時間後以降は３．２％〜２．１％程度の向上で推移する結果であった。リモネンやユーカリ油よりは良好であるものの、顕著といえる程の向上は得られなかった。
【表５】
2016069322.tif 000007
【００２８】
ｐ−シメン（ｐ−サイメン）にメントングリセリンアセタールを添加した状態では、ｐ−シメンのみを単独で測定した場合と比較して、残存率の向上は概ね２％前後に止まるものであった。
【表６】
2016069322.tif 000008
【００２９】
α-ピネンにメントングリセリンアセタールを添加した状態においては、α-ピネンのみを単独で測定した場合と比較して、残存率の向上は１％未満しか得られなかった。
【００３０】
以上のように、メントングリセリンアセタールをハッカ油に添加した場合の残存率の向上は顕著に高いものであることが判明した。これにより、殺虫成分として特にハッカ油を用い、メントングリセリンアセタールを保留剤として組み合わせることによって、殺虫成分の残存率を大幅に向上させることが可能となることが判明した。
【００３１】
次に殺虫成分であるハッカ油にメントングリセリンアセタールを保留剤として添加した本実施例に係る殺虫剤について、殺虫性能を確認すべく、以下の殺虫試験を行った。
【００３２】
（殺虫試験１：ろ紙接触法）
１．試験方法
試料を直径９０ｍｍの定性ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ  Ｎｏ．１）の表面に６４０μＬ（１００ｍＬ／ｍ２相当）を滴下して１時間風乾後、直径９４ｍｍ、高さ９５ｍｍ、容量２５０ｍＬのポリプロピレン製カップの底に敷き、供試虫としてトビズムカデを１匹ずつ投入した。供試虫の致死までの時間を測定した。以下の表７に、各試料についての殺虫効果を示す。ここで、「良」は供試虫が投入後２４時間以内に死亡したことを示す。「可」は供試虫が投入後２４時間までは生存し投入後４８時間以内に死亡したことを示す。「否」は供試虫が投入後４８時間を超えて生存したことを示す。
【００３３】
試料は、ハッカ油のみの製剤品（ハッカ油３重量％、４重量％、５重量％の各製剤品）、ハッカ油５重量％にメントングリセリンアセタールを添加した製剤品（０．１５重量％、０．３重量％、０．５重量％の各製剤品）、メントングリセリンアセタール１０重量％を添加したエタノール溶液とした。
【００３４】
２．試験結果
【表７】
2016069322.tif 000009
【００３５】
ハッカ油５重量％製剤品でムカデに対して殺虫効果が現出するが、当該ハッカ油５重量％製剤品では、ムカデの死亡までには２４時間を超える時間を要した。また、死亡までの時間にもばらつきが大きく、殺虫効果は不安定であった。
一方、ハッカ油５重量％製剤品にメントングリセリンアセタールを添加した製剤品においては、ムカデの死亡までの時間は２４時間以内に短縮され、安定した殺虫効果が得られるものとなった。
尚、メントングリセリンアセタールの１０重量％エタノール溶液は、メントングリセリンアセタール自体の殺虫性能への影響を確認するためのものである。
【００３６】
以上から、製剤品中のハッカ油の重量比が製剤品の全量に対して５重量％以上であり、且つ、ハッカ油５重量％に対してメントングリセリンアセタール０．１５重量％即ち、ハッカ油１００重量％に対してメントングリセリンアセタールが３重量％以上であれば、ムカデに対する殺虫効果を現出させることができることが判明した。
また、製剤品中のハッカ油の重量比が製剤品の全量に対して５重量％以上であり、且つ、ハッカ油５重量％に対してメントングリセリンアセタール０．３重量％即ち、ハッカ油１００重量％に対してメントングリセリンアセタールが６重量％以上であれば、ムカデに対してより安定した殺虫効果を発揮できることが判明した。
また、製剤品中のハッカ油の重量比が製剤品の全量に対して５重量％以上であり、且つ、ハッカ油５重量％に対してメントングリセリンアセタール０．５重量％即ち、ハッカ油１００重量％に対してメントングリセリンアセタールが１０重量％であっても、ムカデに対して安定した殺虫効果を発揮できることが確認できた。
一方で、メントングリセリンアセタールの重量比がハッカ油１００重量％に対して１５重量％を超えると、室内等での当該殺虫剤の使用後において、製剤がべたついた状態で残留するため、好ましくない。またこの状態で残留したメントングリセリンアセタールはハッカ油に対する保留効果を与える成分としては余剰となるため、必要性がないと考えられる。
ハッカ油１００重量％に対するメントングリセリンアセタールの重量比が３重量％未満の場合には、保留効果が不十分となり、ムカデに対する殺虫効果は不安定となり、好ましくない。
【００３７】
また、ムカデ用殺虫剤の製剤品に対するハッカ油の含有量が１０重量％を超えると、ハッカによる臭気が強くなり、製品として適さなくなる。
このため、殺虫剤としては、殺虫剤の製剤品全量に対するハッカ油の含有量が５重量％〜１０重量％であり、且つ、ハッカ油に対するメントングリセリンアセタールの含有比率が３重量％以上、好ましくは６重量％以上であり、ハッカ油に対する重量比が１５重量％までの範囲で、有効なものとすることができる。
【００３８】
（殺虫試験２）
また、本製剤について、より小型の節足動物への薬効について併せて確認すべく、一例としてカメムシに対する殺虫性能について併せて実験を行った。
１．試験方法
直径１００ｍｍ、深さ１００ｍｍの有底円筒型の容器の内底に直径９０ｍｍの定性ろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ  Ｎｏ．１）を敷き、供試虫であるクサギカメムシを各５匹投入した。供試薬剤約０．８ｇをアトマイザーで虫に向けて噴霧した後、複数の小孔を有する蓋を載置した。蓋の上に水で湿らせた脱脂綿を載せ、乾燥を防止した。１５時間放置後、供試虫の生死を判定した。
この試験を２回行った。
２．試験結果
【表８】
2016069322.tif 000010
【００３９】
メントングリセリンアセタール０．３重量％エタノール溶液は１回目の試験では供試虫１匹の死亡が認められたが、２回目の試験では死亡が認められなかった。一方、９９．５重量％エタノールでは１回目、２回目のいずれの試験においても１匹の死亡が認められたことから、メントングリセリンアセタール０．３重量％エタノール溶液中の当該メントングリセリンアセタールによる殺虫効果は認められないと考えられる。
【００４０】
メントングリセリンアセタールを含有しないハッカ油（殺虫成分）３重量％エタノール溶液、ハッカ油５重量％エタノール溶液のいずれにおいても、供試虫死亡率１００％は得られず、夫々５０％、６０％に止まっている。
一方で、ハッカ油３重量％、メントングリセリンアセタール０．３重量％エタノール溶液、及び、ハッカ油５重量％、メントングリセリンアセタール０．３重量％エタノール溶液については、供試虫死亡率１００％を実現でき、十分な有効性が認められた。
【００４１】
一方で、本実施例に係るカメムシを殺虫対象とする製剤品に対するハッカ油の含有量が１０重量％を超えると、ハッカによる臭気が強くなり、製品として適さなくなる。このため、殺虫剤としては、殺虫剤の製剤品全量に対するハッカ油の含有量が３重量％〜１０重量％であり、且つ、ハッカ油に対するメントングリセリンアセタールの含有比率が６重量％以上、１０重量％までの範囲で、有効なものとすることができる。
【００４２】
以上から、本発明はムカデを駆除することを目的とするものであるが、応用例として、他の一部の小型の節足動物であるカメムシへの有効性を兼備することが確認できた。