(57)【要約】【課題】塗剤の調製が容易であるとともに、ガラス容器表面の加傷の抑制に加えてガラス容器表面への良好な印刷インクの残存性も確保できる新たなインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤を提供する。【解決手段】ガラス容器成形後にホットエンドコートが行われその後のコールドエンドにおいてガラス容器表面に塗着するガラス容器表面処理用塗剤であって、当該ガラス容器表面処理用塗剤は、エマルジョン状態のポリエチレンワックスと、ビニル基、アクリル基、またはウレイド基を有する反応性シランカップリング剤と、水とを含有してなり、ガラス容器表面処理用塗剤に占めるエマルジョン状態のポリエチレンワックスの濃度は０．１〜０．５重量％であり、ガラス容器表面処理用塗剤に占める反応性シランカップリング剤の濃度は０．０５〜０．５重量％であることを特徴とする。【選択図】図１
2016088770.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス容器成形後にホットエンドコートが行われその後のコールドエンドにおいて前記ガラス容器表面に塗着するガラス容器表面処理用塗剤であって、
前記ガラス容器表面処理用塗剤は、エマルジョン状態のポリエチレンワックスと、ビニル基、アクリル基、またはウレイド基を有する反応性シランカップリング剤と、水とを含有してなり、
前記ガラス容器表面処理用塗剤に占める前記エマルジョン状態のポリエチレンワックスの濃度は０．１〜０．５重量％であり、
前記ガラス容器表面処理用塗剤に占める前記反応性シランカップリング剤の濃度は０．０５〜０．５重量％である
ことを特徴とするインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤。
【請求項２】
前記ガラス容器表面処理用塗剤が、コールドエンドにおいてガラス容器の表面温度を８０〜１３０℃とする温度範囲で前記ガラス容器表面に塗装される請求項１に記載のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤を塗装したガラス容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤及びこれを用いたガラス容器に関し、特にガラス容器同士の摩擦低減を可能とするとともに、ガラス容器表面へのインクの塗着性を高める表面処理用塗剤と、同塗剤を塗装したガラス容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラスびん等のガラス容器の生産において、互いの容器同士の接触を回避することは極めて難しい。接触によりガラス容器表面に加傷が生じやすくなる。加傷により容器の強度にばらつきが生じる問題を有していた。このような問題に対し、ポリエチレンワックスの水性エマルジョン塗剤の塗装が一般に行われている。この塗剤はガラス容器製造のコールドエンドにおいてガラス容器表面に吹き付けられる。この結果、ガラス容器同士の接触時の摩擦抵抗は低減し加傷抑制に効果を上げる。
【０００３】
その後、コールドエンドにおいて使用される塗剤について、より強力にガラス容器表面に付着し、残存させるため、各種アルコキシシランと有機高分子材料を用いた塗剤が提案されている（特許文献１等参照）。前述の塗剤の塗布によりガラス容器表面の保護に一定の効果を示している。そのため、加傷の抑制においては改善が進んだ。ただし、この特許文献１の塗剤によると、使用時の塗剤の準備、調製等が煩雑であった。
【０００４】
ガラス容器の多くは飲料、食品の充填、流通に使用される。そこで、製造や流通時の追跡（トレーサビリティ）のため、ガラス容器表面に直接印字されることが多くなりつつある。例えば、インクジェットプリンタ等が使用され、ガラス容器内への内容物の充填と封止後にガラス容器表面に文字や記号等が直接印刷される。このように、加傷抑制に加えてガラス容器表面への印字の残存性、印刷適性も求められるようになった。
【０００５】
しかしながら、従前の水性エマルジョン塗剤による塗装等にあっては、十分な印刷適性まで担保することができなかった。特に、内容物の充填後の洗浄により印字が消失することが問題視されていた。
【０００６】
このような経緯から、比較的、塗剤の調製が容易であるとともに加傷の抑制を備え、さらに、印刷時のインクの残存性の改善を図った表面処理用塗剤が求められるに至った。さらに、塗装済みのガラス容器に充填等を行う需要者側においても、取り扱いの利便性と印字の残存性を高めたガラス容器が求められるに至った。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特許第５０３１９３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記の点に鑑みなされたものであり、塗剤の調製が容易であるとともに、ガラス容器表面の加傷の抑制に加えてガラス容器表面への良好な印刷インクの残存性も確保できる新たなインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤及びこれを用いたガラス容器を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち、請求項１の発明は、ガラス容器成形後にホットエンドコートが行われその後のコールドエンドにおいて前記ガラス容器表面に塗着するガラス容器表面処理用塗剤であって、前記ガラス容器表面処理用塗剤は、エマルジョン状態のポリエチレンワックスと、ビニル基、アクリル基、またはウレイド基を有する反応性シランカップリング剤と、水とを含有してなり、前記ガラス容器表面処理用塗剤に占める前記エマルジョン状態のポリエチレンワックスの濃度は０．１〜０．５重量％であり、前記ガラス容器表面処理用塗剤に占める前記反応性シランカップリング剤の濃度は０．０５〜０．５重量％であることを特徴とするインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤に係る。
【００１０】
請求項２の発明は、前記ガラス容器表面処理用塗剤が、コールドエンドにおいてガラス容器の表面温度を８０〜１３０℃とする温度範囲で前記ガラス容器表面に塗装される請求項１に記載のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤に係る。
【００１１】
請求項３の発明は、請求項１または２に記載のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤を塗装したガラス容器に係る。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１の発明に係るインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤によると、ガラス容器成形後にホットエンドコートが行われその後のコールドエンドにおいて前記ガラス容器表面に塗着するガラス容器表面処理用塗剤であって、前記ガラス容器表面処理用塗剤は、エマルジョン状態のポリエチレンワックスと、ビニル基、アクリル基、またはウレイド基を有する反応性シランカップリング剤と、水とを含有してなり、前記ガラス容器表面処理用塗剤に占める前記エマルジョン状態のポリエチレンワックスの濃度は０．１〜０．５重量％であり、前記ガラス容器表面処理用塗剤に占める前記反応性シランカップリング剤の濃度は０．０５〜０．５重量％であるため、塗剤の調製が容易であるとともに、ガラス容器表面の加傷の抑制に加えてガラス容器表面への良好な印刷インクの残存性も確保できる。
【００１３】
請求項２の発明に係るインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤によると、請求項１の発明において、前記ガラス容器表面処理用塗剤が、コールドエンドにおいてガラス容器の表面温度を８０〜１３０℃とする温度範囲で前記ガラス容器表面に塗装されるため、印刷インクの残存性を確保するとともに安定した生産が可能となる。
【００１４】
請求項３の発明に係るガラス容器によると、請求項１または２に記載のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤を塗着したため、ガラス容器同士の滑性を高めて加傷要因は低下する。その上で、充填後の製品情報の確認、追跡の利便性も高まる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】ガラス容器の製造の概要を示す工程図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
ガラスびん等に代表されるガラス容器は、搬送、内容物の充填、洗浄、検品、陳列等の各段階において互いの容器同士の接触は不可避である。この場合、ガラスは比較的高い硬度であることから互いの容器同士の接触時にその表面に加傷（クラック）が入りやすい。ちなみに、一般的なガラス容器に用いられるソーダライムガラスのモース硬度は約６．５度である。
【００１７】
ガラス容器表面の加傷が原因となりガラス容器自体の構造強度を低下させてしまうおそれがある。そこで、徐冷前の時点（ホットエンド）においてガラスびん等のガラス容器の表面への酸化スズやその化合物のコーティングが従前から行われてきた。酸化スズ等のコーティングは、ホットエンドコートやホットエンドコーティングと称され、ガラス容器表面の加傷防止として代表的な手法である。ホットエンドにおける酸化スズコーティングに加えて、さらにガラス容器の表面の滑性を高めることにより、ガラス容器同士が接触して摩擦する時間はより短くなり、加傷要因を低下可能となる。
【００１８】
本発明に規定するインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤とは、第一にホットエンドコート済みのガラス容器表面に塗装することによって、その後のガラス容器同士の滑りやすさ（滑性）を高め、表面の加傷を抑制する。第二に塗装後のガラス容器表面への印刷インクの塗着を向上させて印刷インクの残存性を改善する。主にこれらの目的のための塗剤である。
【００１９】
そのため、はじめにガラス容器の形状に成形され徐冷炉の上流端側（ホットエンド）において、成形後のガラス容器の外表面に酸化スズ等の皮膜（ホットエンドコート）が施される。そして、その後のコールドエンドにおいて、本発明のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤の塗着（塗装）が行われる。この場合、請求項２の発明に規定するように、ガラス容器の表面温度が８０ないし１３０℃を満たす温度範囲となった時点で当該塗剤の塗着（塗装）が行われる。
【００２０】
当該表面処理用塗剤の塗装時のガラス容器表面温度の範囲値は後述の実施例における検証から導き出した範囲となる。ガラス容器の表面温度が８０℃を下回る場合、本発明の目的である印刷インクの残存性が低下する。ガラス容器の表面温度が１３０℃を上回る場合については、徐冷後の温度管理が容易ではない。よって、安定した生産を考慮すると前記の温度範囲が適切である。
【００２１】
インク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤は、エマルジョン状態のポリエチレンワックスと、ビニル基、アクリル基、またはウレイド基を有する反応性シランカップリング剤と、そして水とを含み混合された液剤である。つまり、ガラス容器表面処理用塗剤は、ポリエチレンワックスと反応性シランカップリング剤が水に均質に分散した希薄なコロイド状態の液である。必要により、分散性を高めるための界面活性剤、安定化剤等を添加しても良い。以下、主要成分についてさらに説明する。
【００２２】
エマルジョン状態のポリエチレンワックスには、一般的に使用され、入手可能な種類であればいずれも使用可能である。エマルジョン状態のポリエチレンワックスは、ポリエチレンの微粒子状物が水に分散され、かつ水に希釈されている状態である。前掲の表面温度のガラス容器へ塗装されると、ガラス容器表面において、ポリエチレンワックスは軟化し適度なポリエチレンの塗膜が形成される。このため、塗剤の塗装後のガラス容器表面には簡易的な樹脂の皮膜が形成される。そこで、ガラス容器同士の滑りやすさ（滑性）は高められ、結果として加傷は抑えられる。
【００２３】
エマルジョン状態のポリエチレンワックスの配合に関して、ガラス容器表面処理用塗剤の全量に占めるポリエチレンワックスの重量割合は、０．１ないし０．５重量％の範囲である。ポリエチレンワックスの濃度（重量％）はリフラクトメーターにより測定した。
【００２４】
当該範囲は後述する反応性シランカップリング剤との反応、所望の性質を総合的に勘案して規定される。ポリエチレンワックスの配合が０．１重量％を下回る場合、ポリエチレンワックス自体が少なすぎであり、ガラス容器の滑性に寄与しない。逆にポリエチレンワックスの配合が０．５重量％を上回る場合、更なる性能改善は見込まれないため、いちおうの上限とした。
【００２５】
ガラス容器表面処理用塗剤に配合される反応性シランカップリング剤は、ケイ素と炭化水素基から構成される化合物である。また種類によっては窒素が含まれる。特に分子中に「ビニル基」、「アクリル基」、または「ウレイド基」を有する化合物またはその誘導体等である。例えば、ビニルメトキシシラン、ビニルエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン等の各種シラン化合物から選択される。
【００２６】
反応性シランカップリング剤の効果は、インク塗着性を高めることにある。ホットエンドコートを終えたガラス容器は前述の表面温度であることから、反応性シランカップリング剤の反応がより促進するといえる。そのため、ホットエンドコートを終えたガラス容器表面への塗着（被着）が良好となると考えられる。
【００２７】
エマルジョン状態のポリエチレンワックスの配合に関して、ガラス容器表面処理用塗剤の全量に占める反応性シランカップリング剤の重量割合は、０．０５ないし０．５重量％の範囲である。当該割合は、ポリエチレンワックスとの反応を良好にし、かつ、インク塗着性を高めるべく規定される。０．０５重量％より少ない場合、相対的にシランカップリング剤が少なく所望のインク塗着性が見られない。０．５重量％よりも多い場合、すでにインク塗着性は十分な性能で安定しており、それ以上の改善が見込まれない。そこで、測定時の上限を配合上の重量割合の上限とした。
【００２８】
インク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤の調製の一例として、水にエマルジョン状態のポリエチレンワックスが添加されて所定濃度に希釈される。ここに、塗剤量から換算した量の反応性シランカップリング剤が添加される。そして、混合液は、およそ常温下において緩やかに攪拌される。この間に、前述の縮合による架橋反応が促進し、反応性シランカップリング剤により、ポリエチレンのポリマーの改質が行われる。当該調製を経てインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤はできあがる。ガラス容器表面処理用塗剤は反応性シランカップリング剤の反応性のため、通常作り置きはされない。当日の塗工処理に必要な量のみがその都度調製される。
【００２９】
図１はガラス容器の成形から本発明のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤の塗装を経て完成に至るまでの概要を示した工程図である。ガラス容器の原料となる溶融ガラスは、所定量ずつゴブ（ｇｏｂ）と称される塊に切り分けられ、ＩＳマシン等の公知の成形機に送られてびん等の適宜の容器形状に成形される。成形後のホットエンドでは４００ないし６５０℃の段階において、ガラス容器表面へ酸化スズ等がコーティングされる（ホットエンドコーティング）。
【００３０】
その後、徐冷炉に搬送され、ガラス容器の温度は２００℃前後まで下げられ、熱変形等が解消される。徐冷後のコールドエンドでは、表面温度が８０ないし１３０℃まで低下した時点において、前述のとおり調製された本発明のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤の塗着（塗装）が行われる。塗着の方法は特段限定されることなく、適宜の方法、装置により行われる。例えば、スプレーガン等による噴霧である。
【００３１】
ガラス容器表面に付着したガラス容器表面処理用塗剤中のポリエチレンは、ガラス容器表面の熱により軟化して表面に広がりやすく、塗着強度は高まる。その後、検査を経てガラス容器は完成する。ガラス容器は需要者へ出荷され、飲料、薬品等の各種液体、もしくは物品等の充填に供される。
【００３２】
インク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤が塗装されたガラス容器では、ホットエンドコーティングにより皮膜が形成され硬度は増す。さらに、ポリエチレンの塗着により表面の滑性が良好となる。そのため、ガラス同士の直接接触やガラス同士の摩擦は回避され、また、硬度の向上のため互いのガラス容器の加傷は抑制される。同時に、反応性シランカップリング剤に伴う反応からポリエチレン樹脂の改質は進む。こうして、ガラス容器表面への塗剤の塗着は安定し、安易な剥離は抑制される。そこで、製品として完成したガラス容器を充填装置やラベル貼付装置等に移送する際の搬送装置、搬送路等へのガラス容器表面処理用塗剤の付着もより低減される。
【００３３】
また、当該ガラス容器内への内容物の充填前または充填後に、ガラス容器表面は印刷インクにより印字、印刷される。この場合、業務用、産業用等の印刷インクジェットプリンタ等の使用が想定され、インクはドット状（点状）にプリンタの吐出部からガラス容器表面に吹き付けられる。ガラス容器表面への印字は、製造ロット、日付、製造者名、製造場所等の各種の情報である。その他、容器の装飾用等の印刷を施しても良い。このことによって、製品情報の確認、追跡も容易になる。
【実施例】
【００３４】
［使用原材料等］
塗着対象のガラス容器として、ソーダライムガラスを原料に成形したガラスびんを用意した。当該ガラスびんはいずれも同形状であり、内容量は４００ｍＬである。後述する実施例及び比較例のガラス容器表面処理用塗剤の塗工に先立ち、いずれのガラスびんに対しても、成形後の徐冷前のホットエンドにおいて、慣用の方法で酸化スズのホットエンドコーティングを行った。
【００３５】
エマルジョン状態のポリエチレンワックス（Ｔｅｇｏｇｌａｓ（登録商標）ＲＰ４０ＬＴ）を使用した（表中、ＰＷと表記する。）。「ビニル基」を有するシランカップリング剤としてビニルメトキシシラン（ＳＣ１）及びビニルエトキシシラン（ＳＣ２）、「アクリル基」を有するシランカップリング剤として３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＳＣ３）、「ウレイド基」を有するシランカップリング剤として３−ウレイドプロピルトリアルコキシシラン（ＳＣ４）を使用した。また、前記の３種類以外の官能基を有するシランカップリング剤として、アミノプロピルトリエトキシシラン（ＳＣ５）を使用した。シランカップリング剤について、表中、ＳＣ１ないしＳＣ５として表記する。
【００３６】
［ガラス容器表面処理用塗剤の調製］
後出の表１ないし表８に記載の濃度（重量％）とするべく、ポリエチレンワックス及び各種のシランカップリング剤を水に希釈し、室温下にて適度に攪拌して各実施例及び比較例の塗剤を調製した。表中の濃度は、できあがるガラス容器表面処理用塗剤の重量に占める割合である。ポリエチレンワックスもシランカップリング剤も塗剤の全体重量に対して極めて希薄であるため体積換算としても支障ない。ポリエチレンワックスの濃度（重量％）の測定に際し、リフラクトメーター（株式会社アタゴ製，屈折計ＲＸ−００７α）を使用した。
【００３７】
［ガラス容器表面処理用塗剤の塗装］
実施例１ないし１５及び実施例２２、並びに比較例１ないし７及び比較例１４の塗剤の塗装に際しては、ホットエンドコーティングの後に徐冷を経て表面温度が１００℃となったガラスびんに対し、前記の調製により得た実施例及び比較例の各塗剤をスプレーガンにより噴霧して塗装した。実施例１６ないし２１、並びに比較例８ないし１３の塗剤の塗装に際しては、ホットエンドコーティングの後に徐冷を経て表中の表面温度となったガラスびんに対し、前記の調製により得た実施例及び比較例の各塗剤をスプレーガンにより噴霧して塗装した。
【００３８】
いずれの例の噴霧量もおよそ６０ｍＬ／分とし、塗剤がびん表面を垂れないようにびんが１回転する間（約１秒間）に塗剤を噴霧し、噴霧後、そのままの状態で室温まで放冷した。一連のコールドエンドコーティングにより、各ガラス容器表面処理用塗剤に対応するガラスびん（ガラス容器）を必要本数用意した。
【００３９】
［インク残存性評価］
本発明の目的であるコールドエンドコーティング後の印刷適性の評価に際し、株式会社日立産機システム製のガラスびん印刷用のインクジェットプリンタ機用インクを使用し、その残存性をもって評価した。岩下エンジニアリング株式会社製，標準ニードルＭＮ−２８Ｇ−１３を装着したシリンジを用いて同インクを充填し、各実施例または比較例の塗剤塗工済みのガラスびんの肩部分に、１本あたり８０点、均等にインクを点描した。インクの乾燥後、超音波洗浄機の水温５０℃の温水浴内にインク点描部分を沈めて１０分間洗浄した。洗浄後、ガラスびん表面に残った点描数を数えた。そして、当初の点描数と比較してインク残存率を算出した。インク残存率（％）は、「インク残存率（％）＝〔１−｛（当初点描数−洗浄後点描数）÷当初点描数｝〕×１００」とした。当初点描数は８０点であり、例えば、洗浄後に７２点残存の場合、〔１−｛（８０−７２）÷８０〕×１００＝９０となる。つまり、インク残存率は９０％である。
【００４０】
各実施例及び比較例の試料のインク残存率（％）を求めた後、インク残存率が９０％以上の例を「良」のインク残存性評価とした。すなわち、インクの剥離が少なく使用に適する例である。インク残存率が９０％未満の例については「不良」のインク残存性評価とした。これについては使用に適さない例である。
【００４１】
［表面滑り性評価］
表面滑り性評価は、日本ガラスびん協会規格（昭和５２年６月１５日制定、平成１０年１０月３０日改正（３））の「７．１４  表面滑り角度測定」に規定の測定法に準拠した。各実施例及び比較例のガラス容器表面処理用塗剤を塗装したガラスびんを用意した。表面滑り角度測定の規定に準拠した滑性角度の試験器の保持台に横倒し状態でびんを２本載置し、この上にさらに横倒し状態で１本載置した。このような３本のガラスびんの積み上げ状態のまま、試験器の保持台を傾斜して最上段のガラスびんが滑り始めた時点の角度を計測した。一の試料（実施例または比較例）につき３回測定した。つまり、一の試料について合計９本のガラスびんを用いた。そして、３回の測定値の平均を求め、当該試料の表面滑り角度（°）とした。
【００４２】
各実施例及び比較例の試料の表面滑り角度（°）を求めた後、表面滑り角度が１０°以下の例を「Ａ」の評価とした。表面滑り角度が１０°以上２０°未満の例を「Ｂ」の評価とした。表面滑り角度が２０°以上の例を「Ｃ」の評価とした。すなわち、「Ａ」の評価ほど摩擦抵抗は少ない。よって、ガラス容器（びん）同士の接触時の抵抗は少なく、加傷を低下させることができる。
【００４３】
［調液操作性の評価］
各実施例及び比較例のガラス容器表面処理用塗剤の原料であるポリエチレンワックス及びシランカップリング剤、並びに希釈用の水を混合して調製するに際し、溶液の混ざりやすさ（成分の分散性）、溶液の粘性（流動性）、成分変化（安定性）について、官能により良否を判断した。塗剤調製時に特段問題が生じなかった例の塗剤は「良」とし、前記のいずれかに支障を来たした例の塗剤は「不良」と評価した。
【００４４】
［結果］
実施例及び比較例について、使用原材料並びに前述の評価、測定項目の結果を表１ないし表８に示した。順に、ポリエチレンワックスの濃度（重量％）、シランカップリング剤の種類と濃度（重量％）、塗装時びん温度（℃）、インク残存率（％）、インク残存性の良否評価、表面滑り性評価（３段階）、及び調液操作性（良否）である。
【００４５】
【表１】
2016088770.tif 000003
【００４６】
【表２】
2016088770.tif 000004
【００４７】
【表３】
2016088770.tif 000005
【００４８】
【表４】
2016088770.tif 000006
【００４９】
【表５】
2016088770.tif 000007
【００５０】
【表６】
2016088770.tif 000008
【００５１】
【表７】
2016088770.tif 000009
【００５２】
【表８】
2016088770.tif 000010
【００５３】
［考察］
〔成分配合量の範囲〕
比較例１は従前のポリエチレンワックスのみの塗剤に相当する。比較例１によると、通常のガラス容器の塗剤に求められる性能は具備する。しかし、比較例１の所望のインク残存性は好ましくない。これに対し、実施例１ないし２２によると、各種のシランカップリング剤を添加したことによりインク残存率は大きく向上した。また、同実施例は従前のガラス容器の塗剤に必要な性能も具備している。従って、インク残存率を考慮すると塗剤はポリエチレンワックスとシランカップリング剤の双方を含有する必要がある。
【００５４】
比較例２，４，６はシランカップリング剤の種類毎にその濃度を希薄とした調製例である。これらと実施例１，６，１１を比較すると、比較例２，４，６ではインク残存性が低下した。そこで、良好なインク残存性を実現するため、実施例１，６，１１に規定するように、シランカップリング剤の配合は０．０５重量％以上必要である。なお、比較例３，５，７の結果より、シランカップリング剤の配合を１重量％としても、インク残存性をはじめとする各指標の好転は頭打ちであった。そこで、性能改善へのさらなる寄与は乏しいとして、シランカップリング剤の配合の上限は１重量％とした。
【００５５】
ポリエチレンワックスの配合については、実施例１ないし２２から明らかであるように、最小は０．０５重量％（実施例１，６，１１）、最大は０．５重量％（実施例５，９，１５）である。そこで、これらの実施例の間を配合量の範囲とした。
【００５６】
〔塗装時の温度範囲〕
実施例１６ないし２１と、比較例８ないし１３は、ガラス容器表面処理用塗剤の塗装時における温度の影響の比較である。実施例１６，１８，２０よりも低温の比較例８，１０，１２では、インク残存性が低下した。おそらくポリエチレンワックスとシランカップリング剤の架橋反応が促進しなかったためと考える。実施例１７，１９，２１よりも高温の比較例９，１１，１３は、インク残存性評価において良好であった。ただし、徐冷後に当該温度にガラス容器表面の温度制御することは生産設備等の問題から必ずしも容易ではない。それゆえ、生産管理の難点からやや低めた温度が望ましい。
【００５７】
実施例１６ないし２１は他の実施例と比較してもインク残存率に遜色なく他の評価も良好である。そこで、比較例８，１０，１２の性質低下を考慮して、コールドエンドにおいてガラス容器にガラス容器表面処理用塗剤を塗装する際の好ましい容器表面温度は８０ないし１３０℃とする温度範囲である。
【００５８】
〔シランカップリング剤の種類〕
実施例２２は「ビニル基」を有するシランカップリング剤において種類をＳＣ１からＳＣ２に変更した例である。実施例２２も実施例３等と同様に良好な結果を示した。次に、「アクリル基」を有するシランカップリング剤（ＳＣ３）の実施例及び「ウレイド基」を有するシランカップリング剤（ＳＣ４）の実施例においても、シランカップリング剤の種類の変更に関わり無く良好な結果を示した。ところが、「アミノ基」を有するシランカップリング剤（ＳＣ５）を使用した比較例１４では、調液の操作に問題が生じた。従って、どの種類のシランカップリング剤を使用するのかにより大きく結果が異なる。この実施例の試行と全般的な傾向から、ビニル基、アクリル基、またはウレイド基を有する反応性シランカップリング剤が優れていると結論付けた。
【００５９】
［表面白化について］
各実施例及び比較例のガラス容器表面処理用塗剤を塗装したガラスびんを乾燥した後、各ガラスびんの表面を目視により観察した。観察の結果、実施例及び比較例のいずれのガラスびん表面にも白化は生じなかった。従って、ビニル基、アクリル基、またはウレイド基を有する反応性シランカップリング剤を使用したガラス容器表面処理用塗剤は表面白化等の外観不良を生じさせないことを確認した。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明のインク塗着性を改善したガラス容器表面処理用塗剤は、塗剤の調製が容易であり、ガラス容器に生じる加傷等の抑制に有効であるとともに、印刷インクの残存性を高めることができる。そこで、当該塗剤を塗装したガラス容器は、商品情報の表示や調査等に有効に役立てることができる。
【図１】
2016088770.tif 000011