(57)【要約】      （修正有）【課題】本発明の課題は、塗出性が良好で、接着性に優れる接着剤組成物及びそれを用いたボールペン型接着剤塗布具を提供する。【解決手段】接着剤収容筒２の先端部に、ボール４を回転自在に抱持したボールペンチップ３を直接又はチップホルダー５を介して装着し、接着剤収容筒内２に、接着剤組成物６を収容してなるボールペン型接着剤塗布具１において、ボール４の軸方向の移動量が２０μｍ以上であり、接着剤組成物６の粘度が、２０℃、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１において５０〜５０００ｍＰａ・ｓであるボールペン型接着剤塗布具１とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
接着剤収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記接着剤収容筒内に、接着剤組成物を収容してなるボールペン型接着剤塗布具において、前記ボールの軸方向の移動量が２０μｍ以上であり、前記接着剤組成物の粘度が、２０℃、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１において５０〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするボールペン型接着剤塗布具。
【請求項２】
前記ボール表面の算術平均粗さが、０．１〜２０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のボールペン型接着剤塗布具。
【請求項３】
前記ボールペン型接着剤塗布具の１０ｍあたりの塗布量が、５〜８０mgとすることを特徴とする請求項１または２に記載のボールペン型接着剤塗布具。
【請求項４】
前記接着剤組成物が、少なくとも、水、粘着性樹脂、糖類からなることを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載のボールペン型接着剤塗布具。
【請求項５】
前記糖類が、デキストリン、シクロデキストリン、たんぱく加水分解物であることを特徴とする請求項４に記載のボールペン型接着剤塗布具。
【請求項６】
前記糖類が、重量平均分子量１００００以上のデキストリンであることを特徴とする請求項４に記載のボールペン型接着剤塗布具。
【請求項７】
前記ボールペン型接着剤塗布具を軸筒内に摺動自在に配設し、前記ボールペンチップのチップ先端部を前記軸筒先端部から出没可能とした出没式のボールペン型接着剤塗布具であることを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項に記載のボールペン型接着剤塗布具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は接着剤塗布具に関して、さらに詳細としては、ボールペン型接着剤塗布具に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、紙などの被着体を接着する接着剤としては、スティック状の固体接着剤と、液状接着剤とがある。固形接着剤は、特許文献１のように接着剤高分子としての水溶性高分子、ゲル化剤としての脂肪酸石鹸、溶媒としての水及び溶剤を配合した組成物からなっている。しかしながら、この固体接着剤は速乾性であるものの、固体状のため被着体を濡らす能力（濡れ性）が乏しく、接着性及び接着力も限界があるため、剥れることがあり、接着の信頼性に欠ける難点がある。
【０００３】
そこで、接着性を向上する目的で、シラノール基を有するポリウレタン樹脂を必須成分として用いたものとして、特開２００６−２９０９７０号公報や、酢酸ビニル由来の構造を構成骨格の一部ないし全部として有する重合体を用いたものとして、特開２００１−３０２４号公報などの液状接着剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】「特公昭４７−２５４４８号公報」
【特許文献２】「特開２００６−２９０９７０公報」
【特許文献３】「特開２００１−３０２４号公報」
【特許文献４】「特開２０１２−２０６３９７号公報」
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献２、３のような液状接着剤では、特定の樹脂を用いて、ある程度の接着性の向上はするが、固化することで接着力を出すために溶剤が入っており、しばらく使用しないでいると溶剤は気化し、残留した液状接着剤が塗布具先端部に固着してしまうため、形成した固着皮膜を除去しなければならず、特にひどい場合は、該固着皮膜によって塗布不能となってしまう問題が発生してしまった。
【０００６】
そのため、特許文献４では、塗布具の先端部をボールペンチップとし、その部材をセラミックスで形成して、液状接着剤が付着して固着した際にも、形成した固着皮膜を簡単に除去することで塗出性を良好とする技術があるが、コストがかかってしまう問題もあった。
【０００７】
また、塗布具先端部周りの気密を確保するために、塗布具先端部にキャップ等を用いて、被覆する構造とすると、使用する度にキャップの着脱を繰り返す必要が生じるため、使い勝手が非常に悪くなり、最近では、キャップの取外しが不要な塗布具が望まれている。
【０００８】
本発明の目的は、塗出性が良好で、接着性に優れる接着剤組成物及びそれを用いたボールペン型接着剤塗布具を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するために
「１．接着剤収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記接着剤収容筒内に、接着剤組成物を収容してなるボールペン型接着剤塗布具において、前記ボールの軸方向の移動量が２０μｍ以上であり、前記接着剤組成物の粘度が、２０℃、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１において５０〜５０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするボールペン型接着剤塗布具。
２．前記ボール表面の算術平均粗さが、０．１〜２０ｎｍであることを特徴とする第１項に記載のボールペン型接着剤塗布具。
３．前記ボールペン型接着剤塗布具の１０ｍあたりの塗布量が、５〜８０mgとすることを特徴とする第１項または第２項に記載のボールペン型接着剤塗布具。 
４．前記接着剤組成物が、少なくとも、水、粘着性樹脂、糖類からなることを特徴とする第１項ないし第３項のいずれか１項に記載のボールペン型接着剤塗布具。
５．前記糖類が、デキストリン、シクロデキストリン、たんぱく加水分解物であることを特徴とする第４項に記載のボールペン型接着剤塗布具。
６．前記糖類が、重量平均分子量１００００以上のデキストリンであることを特徴とする第４項に記載のボールペン型接着剤塗布具。
７．前記ボールペン型接着剤塗布具を軸筒内に摺動自在に配設し、前記ボールペンチップのチップ先端部を前記軸筒先端部から出没可能とした出没式のボールペン型接着剤塗布具であることを特徴とする第１項ないし第６項のいずれか１項に記載のボールペン型接着剤塗布具。」とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明は、塗出性が良好で、経時しても安定した塗出性を保ち、接着性に優れる接着剤組成物及びそれを用いたボールペン型接着剤塗布具を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明のボールペン型接着剤塗布具を示す、縦断面図である。
【図２】図１における外観図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の特徴は、接着剤収容筒の先端部に、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップを直接又はチップホルダーを介して装着し、前記接着剤収容筒内に、接着剤組成物を収容してなるボールペン型接着剤塗布具において、ボールの軸方向の移動量が２０μｍ以上とし、接着剤組成物の粘度が、２０℃、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１において５０〜５０００ｍＰａ・ｓである接着剤組成物を用いることである。
【００１３】
また、本発明に用いるボールペン型接着剤の塗布具先端部のボールの軸方向の移動量が、２０μ ｍ以上とする。これは、２０μｍ未満であると、接着剤の塗出量が少なく、接着性に必要な塗出量が保てず、接着性が劣るためで、より考慮すれば、塗布具先端部のボールの軸方向の移動量は、５０μｍ以上とすることが好ましく、最も好ましくは、７０μ ｍ以上である。
【００１４】
上記のようにボールの軸方向の移動量が２０μ ｍ以上とすることで、ある程度、塗出性を良好とし、接着性に優れることは可能であるが、より向上するためには、接着剤組成物の粘度を、２０℃、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１において５０〜５０００ｍＰａ・ｓである接着剤組成物を用いることが重要である。これは、２０℃、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１における接着剤組成物の粘度が５０ｍＰａ・ｓ未満では、接着剤が塗布具先端部から漏れやすいため塗布性に影響がでるためで、また、２０℃、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１における接着剤組成物の粘度が５０００ｍＰａ・ｓを越えると、接着剤の塗出量が少なく、接着性が劣りやすいためである。さらに、より考慮すれば、前記接着剤組成物の粘度は１００〜３０００ｍＰａ・ｓがより好ましい。
【００１５】
また、前記塗布具先端部に用いるボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）については、０．１〜２０ｎｍとすることが好ましい。これは、算術平均粗さ（Ｒａ）が０．１ｎｍ未満だと、ボール表面に十分に接着剤が載りづらく、十分な塗布量が得られにくく、接着性が劣りやすくなるためで、また算術平均粗さ（Ｒａ）が２０ｎｍを越えると、ボール表面が粗すぎて、ボールとボール座の回転抵抗が大きくなり、引っかかり塗出量が安定しづらいためである。よりそのことを考慮すれば、１〜１０ｎｍが好ましく、より好ましくは、２〜８ｎｍである。
なお、表面粗さの測定は（セイコーエプソン社製の機種名ＳＰＩ３８００Ｎ）で求めることができる。
【００１６】
また、ボールに用いる材料は、特に限定されるものではないが、タングステンカーバイドを主成分とする超硬合金ボール、ステンレス鋼などの金属ボール、炭化珪素、窒化珪素、アルミナ、シリカ、ジルコニアなどのセラミックスボール、ルビーボールなどが挙げられる。また、ボールの直径は、特に限定されないが、一般的には０．２５ｍｍ〜２．０ｍｍ程度である。
【００１７】
前記塗布具先端部には、ボールペンのように、ステンレス鋼からなるペン先本体の前端部にボールを抱持し、ペン先本体の前端縁部を内側にかしめることで、ボールを回転自在に抱持したボールペンチップタイプとする。これは、ボールが回転することで、スムーズな接着剤の塗布ができるため好適に用いることができる。さらに、前記ボールを前後動可能に配設し、且つボールの後方に、ボールを常時、押圧する弾発部材を配設することが好ましい、これは、前記塗布具先端部の気密を確保し、接着剤の乾燥固化を抑制し、さらに塗出漏れを抑制し、前記塗布具先端部のボールに残留する固着皮膜形成を抑制しやすく、チップ先端の微少な間隙も非使用時に閉鎖することが好ましいためである。また、前記弾発部材の押圧力は１〜３０ｇｆが好ましい、これは１ｇｆ未満だと接着剤の塗布量少なく、接着性が劣りやすいためで、３０ｇｆを越えると、ボールが回転しづらくなるためであり、より考慮すれば、５〜２５ｇｆが好ましい。
【００１８】
また、ボールペン型接着剤塗布具の塗布量については、１０ｍあたりの塗布量は、５〜８０mgとすることが好ましい。これは、１０ｍあたりの接着剤の塗布量が５ｍｇ未満だと、接着剤の塗出量が少なく、接着性が劣りやすいためで、また、１０ｍあたりの接着剤の塗布量が８０mgを越えると、接着剤が塗布具先端部から漏れやすいためで、より上記を考慮すれば、１０〜４０mgが好ましい。
なお、接着剤の塗布量については、２０℃、筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１筆記用紙上に塗布時の角度７０°、筆記荷重２００ｇの条件にて、筆記速度１ｍ／ｍｉｎの速度で、試験サンプル３本を用いて、らせん塗布試験を行い、接着剤の塗布量の平均値を、１０ｍあたりの接着剤の塗布量と定義する。
【００１９】
本発明で用いる接着剤組成物については、特に限定されるものではないが、粘着性樹脂などを含有してすることが好ましい、粘着性樹脂は、接着性を持たせる効果があり、好適に用いることが可能である。具体的には、アクリル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン、スチレン−ブタジエン系樹脂エマルジョン、ポリエステル系樹脂エマルジョンなどの樹脂エマルジョンや、ポリアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース樹脂、テルペン樹脂、酢酸ビニル樹脂などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２０】
さらに、前記粘着性樹脂は、接着性があるため、大気に触れると水分蒸発により強固な皮膜を形成してしまい、接着剤が塗布具先端部に残留して固着した場合に、形成した固着皮膜が接着剤の塗出を妨害しやすく、安定した塗出性を保つことが難しく、接着性が劣りやすい。さらに、粘着性樹脂は、皮膜形成速度が遅いため、接着剤が漏れ出す量も多く、固着皮膜が厚くなり、接着剤の塗出を妨害しやすいなどの不具合があった。そこで、糖類を併用して用いることで、より塗出性が良好になり、接着性に優れるやすくなる。
【００２１】
糖類については、粘着性樹脂と併用して用いることで、粘着性樹脂が強固な皮膜形成をする前に、水分を一部吸収して柔らかい皮膜をすばやく形成することで、塗出漏れを抑制し、塗布具先端部に残留する固着皮膜を抑え、さらに柔らかい皮膜であり、塗布時に皮膜が壊れやすいため、接着剤の塗出を妨害することなく良好に塗出することが可能となる。さらに、糖類と粘着性樹脂とを併用することで、塗布乾燥後の皮膜性向上により相乗的に接着性が向上する効果も得られやすい。
【００２２】
そのため、本発明では塗出性が良好で、経時しても安定した塗出性を保ち、接着性に優れるようにするためには、接着剤組成物中に、粘着性樹脂と、糖類を併用して用いることがより好ましい。その中でも、経時しても安定した塗出性をより向上させることを考慮すれば、粘着性樹脂としては、アクリル系樹脂エマルジョンを用いて併用することが好ましい。
【００２３】
また、前記粘着性樹脂と前記糖類とを併用して用いる場合は、前記粘着性樹脂の接着剤組成物全量に対する含有量をA、前記糖類の接着剤組成物全量に対する含有量をBとした場合、０．００１≦B/A≦１．０の関係とすること好ましい。これは、０．００１＜B/Aだと、柔らかい皮膜が形成しづらく、経時しても安定した塗出性を保ちづらい、B/A＞１．０だと、粘着性樹脂の本来の効果が得られにくく、粘着阻害を起こし、接着力が劣りやすいためである。より、経時しても安定した塗出性や接着力を考慮すれば、０．０１≦B/A≦０．５が好ましく、最も好ましくは、０．０１≦B/A≦０．３が好ましい。
【００２４】
また、糖類として、デキストリン、シクロデキストリン、たんぱく加水分解物（大豆たんぱく質、小麦たんぱく質などの加水分解物）などが挙げられる。その中でも、デキストリンは柔らかい皮膜をすばやく形成するため、好ましい。さらに、デキストリンの中でも、重量平均分子量１００００〜２０００００が好ましい。これは、重量平均分子量１００００未満では、皮膜が形成しにくい傾向になるため、塗布具先端部の乾燥により接着剤の塗出を妨害しやすい。また、重量平均分子量が２０００００を超えると、塗布乾燥後の皮膜強度が低下しやすく、接着力も低下する傾向にあり、接着剤組成物の粘度が増加する傾向になり、塗出性が劣ったり、経時増粘により安定性が損なわれる傾向にあるためである。さらに、より考慮すれば、重量平均分子量３００００〜１２００００が好ましい。この範囲とすることにより、塗布具先端部で柔らかい皮膜をすばやく形成することにより乾燥などを防止して接着剤の塗出が安定しやすい。また、塗布乾燥後の皮膜が十分な強度を有することにより、高い接着力を呈する等、優れた構成とすることができる。具体的には、三和澱粉工業（株）製の商品名；サンデック＃３０、同＃７０、同＃１００、同＃１５０、同＃１８０、同＃１８５N、同＃２５０、同＃３００や、塩水港精糖（株）製の商品名；デキシパールＫ００、同Ｋ−５０、同Ｋ−１００、同α−１００、同β−１００、同γ−１００などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２５】
糖類の含有量は、接着剤組成物全量に対し、０．０１〜５．０質量％が好ましい。これは、０．０１質量％より少ないと、柔らかい皮膜が形成しづらく、接着剤の塗出を妨害しやすく、さらに接着性も劣りやすく、５．０質量％を越えると、接着剤組成物中で溶解しづらいためである。より考慮すれば、０．１〜３．０質量％が好ましく、最も好ましくは、０．５〜２．０質量％である。
【００２６】
また、糖類の溶解安定性や塗布具先端部での耐ドライアップ性考慮し、溶剤を用いることが好ましい。エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリンなどの多価アルコール溶剤、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、プロパギルアルコール、アリルアルコール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタートやその他の高級アルコール等のアルコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のグリコールエーテル系溶剤などが挙げられる。これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。
【００２７】
その中でも、糖類を溶解安定するのに用いる溶剤としては、多価アルコールを用いることが好ましい。これは、多価アルコールは、吸湿効果があり、含有することで、乾燥時に、糖類によって形成される皮膜をより和らげて、塗布時に皮膜が壊れやすくして、接着剤の塗出を妨害することなく良好に塗出しやすい効果が得られるためである。さらに、本発明で用いる糖類についても、溶解安定させる効果もあるため、より好ましい。
【００２８】
また、本発明には、粘度調整剤として樹脂を用いても良い。具体的には、アクリル系樹脂、アルキッド樹脂、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂、キサンタンガム、ウェランガム、サクシノグリカン、グアーガム、ローカストビーンガム、ダイユータンガムなどの多糖類や架橋型アクリル酸重合体、架橋型アクリルアミド系重合体等の剪断減粘性付与剤等が挙げられ、これらは、単独又は２種以上混合して使用してもよい。その中でも、剪断減粘性付与剤を用いることが好ましい、これは、剪断減粘性付与剤を用いると、静止時の粘度を高くして、接着剤が前記塗布具先端部から漏れを抑制して、乾燥して形成する固着皮膜を抑制しやすく、同時に塗布時の粘度を低くして、接着剤の塗布量を多くしやすくして、接着性を向上しやすいためである。その中でも、静止時の粘度を高くして、塗布時の粘度を低くしやすい多糖類を用いることが好ましく、最も好ましくは、サクシノグリカンである。
【００２９】
その他として、経時安定性や潤滑性を向上させるために、ｐＨ調整剤や潤滑剤としてリン酸エステル系界面活性剤、脂肪酸等、１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン等の防菌剤、尿素、ソルビット等の保湿剤、ベンゾトリアゾール等の防錆剤、エチレンジアミン四酢酸などのキレート剤、着色剤として顔料や染料、ｐH指示薬などを添加することができる。これらは単独または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３０】
本発明で用いる接着剤収容筒としては、特に限定されないが、耐薬品性、水分透過性、空気透過性等の観点から採用可能な材料に制限されるのも事実である。その点、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂などのポリオレフィン樹脂を材料として用いることが、好ましい。しかし、収容筒内を接着剤が移動する際、接着剤が内壁に付着しやすく、接着剤残量が分かりづらい。そのため、ポリオレフィン樹脂を収容筒とする場合はその収容筒内壁をシリコーンで処理することが好ましい。これは、シリコーンを接着剤収容筒内壁に塗布することで、収容筒材料であるポリオレフィン樹脂と接着剤とが直接接することなく、あくまでもシリコーンを中間に介在させた関係を維持し、接着剤が移動する際において収容筒内壁への付着防止することが可能ある。
【００３１】
シリコーンの材料としては、ジメチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン、メチル水素シリコーン、アルキルアラルキルシリコーン、ポリエーテルシリコーン、高脂肪酸エステル脂肪酸シリコーンなどが挙げられる。
【００３２】
本発明に用いる接着剤組成物を用いたボールペン型接着剤塗布具の機構については特に限定されないが、接着剤組成物を接着剤収容筒内に充填後に加圧ガスを封入したり、ポンピング機構などにより接着剤収容筒内の空気を圧縮する等の加圧機構を用いて、強制的に接着剤組成物を塗出することで、経時的に接着剤組成物が増粘して、前記塗布具先端部に目詰まりなどがあっても、塗出性を良好にすることが可能となるため、好ましい。
【００３３】
次に実施例を示して本発明を説明する。
実施例１の接着剤組成物は、粘着樹脂としてアクリル系樹脂エマルジョン、糖類としてデキストリンを用い、多価アルコール溶剤、防錆剤、防菌剤、水を採取し加温撹拌等して接着剤組成物を作成した。その後、シリコーンで接着剤収容筒（ポリプロピレン製）内壁に塗布した接着剤収容筒２の先端部に、ボール径がφ１．０ｍｍで、ボール表面の算術平均粗さ（Ｒａ）５ｎｍのボール４を回転自在に抱時したボールペンチップ３（ボールの軸方向の移動量：７０μｍ）を装着するとともに、接着剤収容筒２内に、実施例１〜及び比較例１〜で作製した接着剤組成物６（１．０g）及びグリース状の追従体７を直に収容して塗布具用レフィル１を（株）パイロットコーポレーション製のノック式ボールペン用の本体（商品名：G-Knock）に配設して、実施例１のボールペン型接着剤塗布具を作製した。
尚、実施例１の接着剤組成物の粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（CPE−４２ローター）を用いて２０℃の環境下で、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１（回転数０．５ｒｐｍ）、剪断速度３８４ｓｅｃ−１（回転数１００ｒｐｍ）の２条件にて接着剤組成物を測定したところ、それぞれ１８０ｍＰａ・ｓ、５０ｍＰａ・ ｓであった。  
また、実施例１の１０ｍあたりの接着剤組成物の塗布量は、ボール径１．０mmのボールペン型接着剤塗布具でらせん筆記試験を行ったところ、４０ｍｇ／１０ｍであった。
【００３４】
実施例１
粘着樹脂（アクリル系樹脂エマルジョン）         ５０．０質量％
糖類（重量平均分子量１００００のデキストリン）   １．０質量％
多価アルコール溶剤（エチレングリコール）       １０．０質量％
多価アルコール溶剤（グリセリン）                 ５．０質量％
防錆剤（ベンゾトリアゾール）                     ０．５質量％
防菌剤（１，２ベンゾイソチアゾリン−３−オン）   ０．５質量％
水                                             ３３．０質量％
【００３５】
実施例２〜１４
表に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１と同様な手順でボールペン型接着剤塗布具を得た。表に測定、評価結果を示す。
【００３６】
実施例１５の接着剤組成物は、剪断減粘性付与剤を添加する以外は、実施例１と同様な方法で接着剤組成物を作成し、その作製した接着剤組成物を加温しながら、剪断減粘性付与剤を投入して攪拌機を用いて均一な状態となるまで充分に混合攪拌して、実施例１５の接着剤組成物を得た。その後、実施例１と同様な手順でボールペン型接着剤塗布具を得た。
尚、実施例１５の接着剤組成物の粘度は、ブルックフィールド社製ＤＶ−ＩＩ粘度計（CPE−４２ローター）を用いて２０℃の環境下で、剪断速度１．９２ｓｅｃ−１（回転数０．５ｒｐｍ）、剪断速度３８４ｓｅｃ−１（回転数１００ｒｐｍ）の２条件にて接着剤組成物を測定したところ、それぞれ１１００ｍＰａ・ｓ、６０ｍＰａ・ ｓであった。  
また、実施例１５の１０ｍあたりの接着剤組成物の塗布量は、ボール径１．０mmのボールペン型接着剤塗布具で、らせん筆記試験を行ったところ、３０ｍｇ／１０ｍであった。
【００３７】
実施例１６
表に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１５と同様な手順で実施例１６のボールペン型接着剤塗布具を得た。表に測定、評価結果を示す。
【００３８】
比較例１、３
表に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１と同様の手順で、比較例１、３のボールペン型接着剤塗布具を得た。表に測定、評価結果を示す。 
【００３９】
比較例２、４
表に示すように、各成分を変更した以外は、実施例１５と同様な手順で比較例２、４のボールペン型接着剤塗布具を得た。表に測定、評価結果を示す。
【００４０】
【表１】
2016069538.tif 000003
【表２】
2016069538.tif 000004
【００４１】
試験及び評価
実施例１〜１６、比較例１〜４のボールペン型接着剤塗布具を用いて、筆記試験用紙として筆記用紙ＪＩＳ  Ｐ３２０１を用いて以下の試験及び評価を行った。
【００４２】
塗出性試験：紙に、直径５mmらせん状に接着剤組成物を１ｍ塗布し、１ヵ月後再度塗布した時の接着剤組成物の塗出性を評価した。
初期と塗出性が変わらないもの                                   ・・・◎
初期と比べると若干塗出性は劣るが、十分な塗出性があるもの       ・・・○
初期と比べると劣るが、実用上問題ないレベルであるもの           ・・・△
塗出するが、十分な塗出性ではなく、接着力に影響が出てしまうもの ・・・×
【００４３】
接着性試験：紙に、直径５mmらせん状に接着剤組成物を塗布し、別の紙で押圧し、１０分後に剥がして接着状態を評価した。
接着力が強く、紙が破れたもの                              ・・・◎
接着力が十分であるもの                                    ・・・○
接着力は実用上問題ないレベルであるが、紙が全く破れないもの・・・△
接着力が不十分なもの                                      ・・・×
【００４４】
実施例１〜１６では、接着性試験、塗出性試験ともに良好な性能が得られた。
【００４５】
比較例１〜４では、ボールペン型接着剤塗布具のボールの軸方向の移動量が１０μ ｍ未満であったため、塗出しないもしくは塗出を妨害してしまい、接着力が不十分であった。
【００４６】
表には記載していないが、各実施例のボールペン型接着剤塗布具は、使用時に接着剤の消費にともない収容筒を移動するが、その際、シリコーンで接着剤収容筒（ポリプロピレン製）内壁に塗布しているため、接着剤収容筒の内壁に付着しないので、接着剤残量が明確に確認できた。一方、実施例１の接着剤組成物を用いて、シリコーンで接着剤収容筒（ポリプロピレン製）内壁に塗布しなかったところ、接着剤が接着剤収容筒の内壁に付着してしまい、接着剤残量が分かりづらかった。
【００４７】
また、ノック式塗布具や回転繰り出し式塗布具などの出没式塗布具では、塗布具先端部での乾燥がしやすく、残留した接着剤組成物が塗布具先端部に固着しやすいため、本発明のように、塗布具先端部で柔らかい皮膜をすばやく形成することで、接着剤の塗出を妨害することなく良好に塗出することが可能となるため、出没式塗布具では好適に用いることが可能である。
【００４８】
また、本実施例では、便宜上、軸筒内に、接着剤組成物を直に収容した塗布具用レフィルを収容したボールペン型接着剤塗布具を例示しているが、本発明のボールペン型接着剤塗布具は、軸筒を接着剤収容筒とし、軸筒内に、接着剤組成物を直に収容した直詰め式のボールペン型接着剤塗布具であってもよい。また、本実施例では便宜上、線材を切削によって形成したボールペンチップを例示しているが、パイプ材を押圧加工によって形成するボールペンチップであってもよい。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明はボールペン型接着剤塗布具として利用でき、さらに詳細としては、該接着剤組成物を充填した、キャップ式、ノック式等のボールペン型接着剤塗布具として広く利用することができる。
【符号の説明】
【００５０】
１  ボールペン型接着剤塗布具
２  接着剤収容筒
３  ボールペンチップ
４  ボール
５  チップホルダー
６  接着剤組成物
７  追従体
【図１】
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【図２】
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