(57)【要約】      （修正有）【課題】夏季の高温環境下（例えば５０℃以上）で使用した場合であっても、車両の据え切りによる装飾の歪みを抑制できる路面用装飾シートを提供する。【解決手段】防滑性を付与する凹凸状の主表面２ａを有する表面層２と、透明フィルム層１０と印刷層１１からなる意匠層３と、基材層５と、意匠層３と基材層５との間に配置された接着剤層４とを有し、接着剤層４の６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上である、路面用装飾シート１。【選択図】図１
2016040110.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
凹凸状の主表面を有する表面層と、
意匠層と、
基材層と、
前記意匠層と前記基材層との間に配置された接着剤層とを有し、
前記接着剤層の６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上である、路面用装飾シート。
【請求項２】
前記接着剤層が感熱接着剤層である、請求項１に記載の路面用装飾シート。
【請求項３】
前記接着剤層は、２０℃において粘着性を示さず、かつ１００℃以上において粘着性を示す感熱接着剤層である、請求項２に記載の路面用装飾シート。
【請求項４】
前記接着剤層が、０℃以上のＴｇを有する第１のアクリルポリマーと、０℃未満のＴｇを有する第２のアクリルポリマーとを含有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の路面用装飾シート。
【請求項５】
前記基材層の、前記接着剤層に対向する面とは反対の面に、前記基材層と路面とを接合する路面接合層を更に備え、
前記路面接合層の６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の路面用装飾シート。
【請求項６】
前記路面接合層の６５℃における弾性率が０．５ＭＰａ以上である、請求項５に記載の路面用装飾シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、路面用装飾シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、色や模様や文字を施した装飾シートを路面に貼り付けることが行われている。当該分野において参考となる文献としては、例えば以下の特許文献１及び２が挙げられる。
【０００３】
特許文献１には、透明なウレタン樹脂シート層、所定の透明なプライマー層、所定の透明なゴム系粘着剤層、透明な合成樹脂フィルム層及び所定の透明なゴム系粘着剤層の順で積層貼合されてなる透明な床面貼着用シートが開示されている。特許文献２には、透明の軟質シート層の表面に透明なハードコート層が形成され、且つ該ハードコート層側からエンボス加工が施され凹凸部が形成されていることを特徴とする表示用貼付けシートが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２６１２２７号公報
【特許文献２】特開２００７−４７５１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述したような装飾シートにおいては、例えば自動車等の車両が装飾シート上でハンドルを切る、すなわちタイヤの向きを変える（以下「据え切り」ともいう。）場合に、装飾シートの損傷や剥がれが生じ、装飾が歪むおそれがある。特に、夏季には、路面温度が５０℃を超える場合があり、このような高温環境下（例えば５０℃以上）において、車両の据え切りによる装飾の歪みが特に生じやすい。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、一態様として、凹凸状の主表面を有する表面層と、意匠層と、基材層と、意匠層と基材層との間に配置された接着剤層とを有し、接着剤層の６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上である、路面用装飾シートを提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、高温環境下（例えば５０℃以上）で装飾シートを使用した場合であっても、車両の据え切りによる装飾の歪みを抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】路面用装飾シートの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】路面用装飾シートの他の実施形態を示す模式断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、図面を参照しながら、本発明に係る路面用である装飾シートの実施形態について説明する。
【００１０】
本実施形態の路面用装飾シートは、凹凸状の主表面を有する表面層と、意匠層と、基材層と、意匠層と基材層との間に配置された接着剤層とを有し、接着剤層の６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上であることを特徴とする。すなわち、本実施形態の路面用装飾シートは、接着剤層として、高温で比較的高い弾性率を有するものを使用することにより、夏季の路面など高温環境下での車両の据え切り等に対する耐久性を改善できる。
【００１１】
ここで、「路面用装飾シート」とは、人や車両が通行する道路、広場、駐車場等、及びビル、倉庫、駅構内等のアスファルト、コンクリート、石材等で舗装された面上に貼り、標識、文字、図形等、マーキング、広告、色彩等を施す目的で使用されるシートをいうものとする。
【００１２】
「表面層」とは、少なくとも、使用時に、表面に露出する面を有する層をいい、通常この表面上を人や車両が通過する。また、「意匠層」とは、装飾シートに色彩（透明を含む）、模様、文字、図形等の意匠を付与することを主な目的とする層であり、印刷層を含むが、必ずしも印刷層を含む必要はない。
【００１３】
図１は、装飾シートの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示すように、装飾シート１は、表面層２、意匠層３、接着剤層４及び基材層５をこの順に備えている。なお、構成される層の数には限定はなく、例えば、装飾シートが、表面層２と意匠層３との間、あるいは意匠層３と接着剤層４との間に他の層を備えていてもよい。
【００１４】
表面層２は、凹凸状の主表面２ａを有する。主表面２ａは、装飾シート１の最表面に位置している。換言すれば、表面層２の主表面２ａと対向する面側に、意匠層３、接着剤層４及び基材層５が配置されている。
【００１５】
表面層２に形成される凹凸は、防滑性を付与できるものであれば、形状や構造は限定されない。例えば、ビーズを用いることで表面層２に凹凸を形成することができる。具体的には、表面層２は、例えば図１に示すように、意匠層３側から、第１のビーズ層６と第２のビーズ層７とをこの順で備えている。第１のビーズ層６及び第２のビーズ層７は、それぞれ樹脂８（８ａ，８ｂ）と粒子９（９ａ，９ｂ）とを含む。第１のビーズ層６及び第２のビーズ層７にそれぞれ含まれる樹脂８ａ及び樹脂８ｂ、並びに、粒子９ａ及び粒子９ｂは、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００１６】
樹脂８としては、非粘着性の樹脂であればよく、粒子９との濡れ性が良好で膜強度及び耐溶剤性に優れた樹脂を用いることが好ましい。また、樹脂８としては、耐溶剤性の面から架橋型の樹脂を用いることが好ましい。樹脂８としては、具体的には、例えばウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、又はそれらの混合物などを挙げることができる。
【００１７】
粒子９としては、例えば無機材料又は有機材料で形成された略球状の粒子であり、非粘着性であることが好ましい。粒子９としては、具体的には、例えばアルミナ、シリカ、ガラス、その他の金属酸化物、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、又はウレタン樹脂で形成された粒子を用いることができる。粒子９として樹脂で形成された粒子を使用する場合は、耐溶剤性の面から当該樹脂が架橋されていることが好ましい。
【００１８】
粒子９の粒子径のメジアンは、例えば、２０μｍ〜６０μｍとすることができる。メジアンとは、粒子９における粒子径分布の中央値をいう。粒子９ａ，９ｂの粒子径のメジアンが互いに異なっている場合は、第１のビーズ層６に含まれる粒子９ａの粒子径のメジアンが第２のビーズ層７に含まれる粒子９ｂの粒子径のメジアンよりも大きくてもよいし、第１のビーズ層６に含まれる粒子９ａの粒子径のメジアンが第２のビーズ層７に含まれる粒子９ｂの粒子径のメジアンよりも小さくてもよい。
【００１９】
ビーズ層６，７中の樹脂８と粒子９との質量比（樹脂８：粒子９）は、例えば８：２〜１：９とすることができる。
【００２０】
第１のビーズ層６は、樹脂８ａに粒子９ａを添加、混合した後、意匠層３の一面上に、例えばナイフコーティングなどの従来公知の方法により塗布、乾燥して得ることができる。第２のビーズ層７は、樹脂８ｂに粒子９ｂを添加、混合した後、あらかじめ作製した第１のビーズ層６の意匠層３と反対側の面上に、例えばナイフコーティングなどの従来公知の方法により塗布、乾燥して得ることができる。第１のビーズ層６及び第２のビーズ層７を塗布する際の塗布重量は、例えば１０ｇ／ｍ２〜５０ｇ／ｍ２とすることができる。
【００２１】
ビーズ層６，７の厚さは、例えば、それぞれ１０μｍ〜１００μｍとすることができ、また、２０μｍ〜８０μｍとすることもできる。
【００２２】
第１のビーズ層６及び第２のビーズ層のいずれにおいても、粒子９が樹脂８から露出しておらず、粒子９の表面が樹脂８で覆われていることが好ましい。
【００２３】
本実施形態では、表面層２は第１のビーズ層６と第２のビーズ層７の２層から構成されることにより、凹凸形状の主表面２ａを有していたが、表面層は、単層のみのビーズ層を有していてもよく、あるいは３層以上のビーズ層を有していてもよい。また、表面層に凹凸を形成する手段は、ビーズを用いる場合に限られず、例えば、樹脂層自身にエンボス加工を施すことで凹凸形状を形成してもよい。なお、表面層として、凹凸形状の主表面にさらに保護層を有する表面層を用いることもできる。この保護層は、例えば、路面への装飾シートの貼り付け施工後に、コーティングにより形成することができる。
【００２４】
意匠層３は、例えば図１に示すように、表面層２側から、透明フィルム層１０と、透明フィルム層１０の一面上に形成された印刷層１１とをこの順で備えている。
【００２５】
透明フィルム層１０には、意匠層３の基材としての役割を果たす強度（剛性）を有するフィルムを用いることができる。このようなフィルムとしては、例えばアクリル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンやポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン、又はフッ素系ポリマーからなるフィルムを使用することができる。中でも、印刷性の点からアクリル系ポリマーが好ましく用いられる。透明フィルム層の厚さは、例えば、３μｍ〜５００μｍとすることができ、また、５μｍ〜３００μｍとすることもできる。
【００２６】
印刷層１１は、水性インク、有機溶媒系インク、又はＵＶインクを用いた各種インクジェット印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷、静電印刷、又はオフセット印刷等を用いて透明フィルム層１０上に形成することができる。
【００２７】
本実施形態では、意匠層３は透明フィルム層１０と印刷層１１とから構成されていたが、意匠層は、例えば、プラスチックを着色した着色フィルム一層又は二層以上から構成されていてもよい。
【００２８】
基材層５は、装飾シート１が路面に貼付された際に、路面を構成するアスファルト等の成分を浸透させないような化学的安定性を有していることが好ましい。また、基材層５は、装飾シート１を路面に貼付した際に、路面の凹凸に追従できる延性を有していることが好ましい。このような基材層５としては、例えば、アルミニウム、又はアルミニウム合金等の金属フィルムを用いることができる。基材層５の厚さは、例えば２０μｍ〜２００μｍとすることができる。
【００２９】
接着剤層４は、６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上となるように構成されている。接着剤層４の６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上であると、高温環境下（例えば５０℃以上）において装飾シート１を使用した場合でも、車両の据え切りによる装飾の歪みを抑制することができる。同様の観点から、接着剤層４の６５℃における弾性率は、０．３５ＭＰａ以上、あるいは０．４ＭＰａ以上とすることもできる。一方、加工性の観点から、接着剤層４の６５℃における弾性率は、好ましくは１０ＧＰａ以下、より好ましくは５ＧＰａ以下、更に好ましくは１ＧＰａ以下である。ここで、「弾性率」とは、昇温速度５℃／秒で測定した貯蔵弾性率（Ｇ’）を意味する。
【００３０】
このような接着剤層４は、例えばポリウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、オレフィン系接着剤、アクリル系接着剤、塩化ビニル系接着剤などの感熱接着剤から形成される感熱接着剤層とすることができる。これらの接着剤の中でも、耐候性と色味の観点から、アクリル系接着剤が好ましく、特に感熱接着剤であることが望ましい。より具体的には、接着剤層４は、例えば、２０℃においては粘着性を殆ど示さず、一方、１００℃以上において粘着性を示す感熱接着剤層であることが望ましい。このような接着剤層４には、例えば、０℃以上のＴｇを有する第１のアクリルポリマーと、０℃未満のＴｇを有する第２のアクリルポリマーとを含有し、第１のアクリルポリマー１００重量部に対し、第２アクリルポリマーを１００重量部〜２３０重量部含有する接着剤を使用することが好ましい。さらに、接着剤は、６５℃で固形であり、融点が８０℃以上の粘着付与剤を含んでもよい。このような粘着付与剤としては、例えば、ロジンエステル、テルペンフェノール等を使用できる。なお、接着剤は、架橋剤を含まないことが好ましい。
【００３１】
接着剤層４は、隠蔽性を向上させる（装飾シート１の表面層２側から基材層５が見えないようにする）観点から、上記の接着剤に加えて顔料、染料等を更に含有していてもよい。接着剤層４は、意匠性を向上させる観点から、酸化チタン等の白色顔料を更に含有することが好ましい。酸化チタンの含有量は、特に限定はないが、接着剤層４中に１５重量％以上、より好ましくは２０重量％以上含むことで、良好な隠蔽性を付与することができる。なお、酸化チタンの含有量は、分散性、接着性を維持するためには、接着剤層４中に５０重量％以下であることが好ましい。
【００３２】
なお、路面用装飾シートにおける高温での車両の据え切り耐性をより確実なものとするためには、装飾シート１は、６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ未満であるような接着剤層、例えば粘着剤層を含まないことが好ましい。すなわち、路面用装飾シートで用いられる接着剤層が複数層ある場合は、全ての接着剤層において、６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上であることが望ましい。さらに、より好ましくは、接着剤層のみならず、装飾シート１を構成する全ての層において、６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上であることが望ましい。
【００３３】
図２は、装飾シートの他の実施形態を示す模式断面図である。図２に示すように、装飾シート２１は、装飾シート１の構成に加えて、基材層５の接着剤層４に対向する面とは反対の面に、基材層５と路面１２とを接合する路面接合層１３を更に備えている。
【００３４】
路面接合層１３は、６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上となるように構成されている。路面接合層１３の６５℃における弾性率が０．３ＭＰａ以上であると、高温環境下（例えば５０℃以上）において装飾シート２１を使用した場合でも、車両の据え切りによる装飾の歪みを抑制することができる。同様の観点から、路面接合層１３の６５℃における弾性率は、好ましくは０．５ＭＰａ以上、より好ましくは０．８ＭＰａ以上、更に好ましくは１ＭＰａ以上である。また、路面接合層１３の６５℃における弾性率は、例えば１０ＧＰａ以下とすることができる。
【００３５】
このような路面接合層１３には、例えば上述した接着剤層４を形成する接着剤を用いることができる。また、路面接合層１３には、上記の接着剤以外にも、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤、クロロプレン系接着剤等を用いてもよい。
【００３６】
接着剤層４と路面接合層１３とは、互いに同じ接着剤から形成されていてもよく、異なる接着剤から形成されていてもよい。高温環境下（例えば５０℃以上）での車両の据え切りによる装飾の歪みをより抑制する観点から、路面接合層１３の６５℃における弾性率は、接着剤層４の６５℃における弾性率に対して、好ましくは１．５倍以上であり、より好ましくは２倍以上である。
【００３７】
装飾シート１，２１は、従来公知の方法を適宜選択することにより製造することができる。以下に製造法の一例を示す。
【００３８】
ポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムライナーに、透明フィルム層１０を構成する樹脂をナイフコート等により塗布、乾燥して透明フィルム層１０を形成する。得られた透明フィルム層１０のライナーと反対側の面に、第１のビーズ層６を構成する樹脂８ａ及び粒子９ａを含有する溶液を塗布、乾燥して第１のビーズ層６を形成する。続いて、第２のビーズ層７を構成する樹脂８ｂ及び粒子９ｂを含有する溶液を塗布、乾燥して第２のビーズ層７を形成する。これにより、表面層２が形成される。
【００３９】
透明フィルム層１０からライナーを剥がし、その面にインクジェットプリンターなどにより、印刷を施して印刷層１１を形成することにより意匠層３を形成する。続いて、意匠層３に、一面に接着剤層４が配置された基材層５を貼り合わせて装飾シート１を得る。
【００４０】
そして、装飾シート１の基材層５に路面接合層１３を形成して装飾シート２１を形成し、装飾シート２１の路面接合層１３を路面１２と接合する。
【００４１】
本実施形態に係る装飾シートは、屋内外の床面、道路、駐車場等の路面に貼りつけて、広告宣伝、方向指示、交通標識、道案内等の情報を表示して使用することができる。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４３】
実施例では、表１及び２に示す材料を用いた。
【００４４】
【表１】
2016040110.tif 000003
【００４５】
なお、表１中の略称は、以下の化合物を意味する。
ＭＭＡ：ｍｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈ−ａｃｒｙｌａｔｅ
ＢＭＡ：ｂｕｔｙｌ  ｍｅｔｈ−ａｃｒｙｌａｔｅ
ＤＭＡＥＭＡ：ｄｉ−ｍｅｔｈｙｌ  ａｍｉｎｏ−ｅｔｈｙｌ  ｍｅｔｈ−ａｃｒｙｌａｔｅ
ＢＡ：ｎ−ｂｕｔｙｌ  ａｃｒｙｌａｔｅ
ＡＡ：ａｃｒｙｌｉｃ  ａｃｉｄ
ＭＥＫ：ｍｅｔｈｙｌ  ｅｔｈｙｌ  ｋｅｔｏｎｅ
【００４６】
【表２】
2016040110.tif 000004
【００４７】
＜実施例１＞
［ビーズ付き透明フィルムの作製］
ビーズ付き透明フィルムを次のステップによって作製した。
ステップ１：透明アクリルフィルム層の塗布（インクジェット画像受容層）
透明フィルム層用樹脂溶液として、Ｐ１、Ｐ２及びＣＬ１をミキサー（特殊機化工業株式会社製Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー）で混合した。Ｐ１、Ｐ２及びＣＬ１の固形分における質量比は１００：７５：０．１５であった。得られた樹脂溶液を剥離処理付き５０μｍポリエステルフィルム上にナイフコーターで塗布した。塗布層を９５℃で５分間、１５５℃で２分間乾燥させた。乾燥後、５０μｍの透明アクリルフィルムを得た。
【００４８】
ステップ２：第１のビーズ層のコーティング
ＰＵ１、ＣＬ２、Ｂｅａｄｓ１及びＦＡ１を、ミキサー（特殊機化工業株式会社製Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー）で混合した。ＰＵ１、ＣＬ２、Ｂｅａｄｓ１、ＦＡ１の固形分における質量比は３０：５：３５：０．６９であった。得られた溶液をステップ１で得た透明アクリルフィルム上にナイフコーターで塗布し、６５℃で２分間、９０℃で３分間、１５５℃で２分間乾燥させた。乾燥後の第１のビーズ層の塗布量は、３７ｇ／ｍ２であった。
【００４９】
ステップ３：第２のビーズ層のコーティング
ＰＵ１、ＣＬ２、Ｂｅａｄｓ２及びＦＡ１を，ミキサー（特殊機化工業株式会社製Ｔ．Ｋ．オートホモミクサー）で混合した。ＰＵ１、ＣＬ２、Ｂｅａｄｓ２、ＦＡ１の固形分における質量比は３０：５：３５：０．６９であった。得られた溶液をステップ２で得たフィルムの第１のビーズ層の上にナイフコーターで塗布し、６５℃で２分間、９０℃で３分間、１５５℃で２分間乾燥させた。乾燥後の第２のビーズ層の塗布量は、２８ｇ／ｍ２であった。その後、ステップ１で使用したポリエステルフィルムを剥離することで、ビーズ層付き透明アクリルフィルムを得た。
【００５０】
［印刷層の形成］
ビーズ層付き透明アクリルフィルムの裏面（透明アクリルフィルムのビーズ層と反対側の面）にＵＶインクジェットプリンターＵＪＦ３０４２（株式会社ミマキエンジニアリング製）及びＩｎｋ１を使用して印刷を施し、裏面印刷されたビーズ層付き透明アクリルフィルムが得られた。
【００５１】
［感熱接着剤１（ＴＳＡ１）の作製］
Ｐｉｇｍｅｎｔ１、Ｐ１及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）からなる白色顔料分散溶液を準備した。Ｐｉｇｍｅｎｔ１、Ｐ１の固形分における質量比は５：１であった。白色顔料分散溶液の固形分は約６６質量％であった。続いて、白色顔料分散溶液、Ｐ１及びＰ３からなる白色接着剤溶液を準備した。Ｐ１、Ｐ３の固形分における質量比は１００質量部、１２０質量部であった。固形分において、Ｐ１及びＰ３の合計１００質量部に対してＰｉｇｍｅｎｔ１は４０質量部であった。得られた白色接着剤溶液をシリコーン処理付き５０μｍポリエステルフィルム上にナイフコーターで塗布した。塗布層を９５℃で２分間、１５５℃で３分間乾燥させた。乾燥後、得られた４０μｍ白色接着剤の層の上に、さらに白色接着剤溶液を塗布し、９５℃で２分間、１５５℃で３分間乾燥させた。乾燥後、厚さ８０μｍのＴＳＡ１が得られた。ＴＳＡ１は、２０℃では粘着性を示さず、粘弾性の測定から、９０℃以上で粘着性を示すことを確認できた。
【００５２】
［アルミニウム層の貼合せ］
得られたＴＳＡ１のシリコーン処理付きポリエステルフィルム面と反対側の面を、５０μｍのアルミニウム箔と重ね合わせ、９０℃に加熱したローラーにて熱圧着した。熱圧着後、アルミニウム箔とＴＳＡ１とは互いに接合されていた。その後、シリコーン処理付きポリエステルフィルムを剥離し、ＴＳＡ１のアルミニウム箔と反対側の面と、裏面印刷されたビーズ層付き透明アクリルフィルムの印刷面とを、９０℃に加熱したローラーにて熱圧着した。最後に１５５℃に加熱したローラーにて両者を圧着し、すべての層が接合された装飾シートが得られた。
【００５３】
［コンクリートへの接着］
ＴＰＡ１を、混合ノズルを用いてコンクリート（路面）の３００ｍｍ×３００ｍｍのエリアに塗布した。その後、平滑な板で塗布面を均一化した。ＴＰＡ１の塗布厚みは、約１００μｍであった。得られた装飾シートを塗布されたＴＰＡ１の上からコンクリートに貼りつけ、プラスチックスキージを使用して空気の入らないように装飾シートとコンクリートとを密着させた。その後、サンプルを室温で２４時間、６５℃で１時間養生した。
【００５４】
＜実施例２＞
ＴＳＡ１の代わりに以下に示す手順で得られたＴＳＡ２を用いたこと以外は、実施例１と同様に装飾シートを作製した。
【００５５】
［ＴＳＡ２の作製］
ＴＳＡ１と同様に白色顔料分散溶液を準備した。白色顔料分散溶液、Ｐ１、Ｐ３及びＴＦ１からなる白色接着剤溶液を準備した。Ｐ１、Ｐ３の固形分における質量比は１００質量部、１２０質量部であった。固形分において、Ｐ１及びＰ３の合計１００質量部に対しすてＰｉｇｍｅｎｔ１は２０質量部であった。さらに、固形分においてＰ１及びＰ３の合計１００質量部に対してＴＦ１を１０質量部添加した。白色接着剤溶液を、シリコーン処理付き５０μｍポリエステルフィルム上にナイフコーターで塗布した。ＴＳＡ２の塗布層を９５℃で２分間、１５５℃で３分間乾燥させた。乾燥後、得られた４０μｍ白色接着剤の層の上に、さらに白色接着剤溶液を塗布し、９５℃で２分間、１５５℃で３分間乾燥された。乾燥後、厚さ８０μｍのＴＳＡ２が得られた。ＴＳＡ２は、２０℃では粘着性を示さず、粘弾性の測定から、９０℃以上で粘着性を示すことを確認できた。
【００５６】
＜実施例３＞
ＴＳＡ１の代わりにＴＰＡ１を用いたこと以外は、実施例１と同様に装飾シートを作製した。ＴＰＡ１を用いた装飾シートの作製方法は次の手順であった。
【００５７】
ＴＰＡ１をミキシングノズルで混ぜた後、アルミニウム箔にナイフコートで６０μｍの厚みでＴＰＡ１をコーティングしたものに、裏面印刷されたビーズ層付き透明アクリルフィルムを貼り合わせ、プラスチックスキージで気泡抜きした。２４時間後、ＴＰＡ１は硬化し、装飾シートが得られた。
【００５８】
＜実施例４＞
印刷層を形成しなかったこと以外は、実施例１と同様に装飾シートを作製した。
【００５９】
＜実施例５＞
印刷層を形成しなかったこと以外は、実施例３と同様に装飾シートを作製した。
【００６０】
＜実施例６＞
コンクリートへの施工方法以外は、実施例５と同様に装飾シートを作製した。コンクリートのへの施工方法は、以下の手順で行った。
【００６１】
コンクリートの３００ｍｍ×３００ｍｍのエリアに、刷毛長３０ｍｍのブラシでＣＡ１を塗布した。同時に用意された装飾シートの裏面（アルミニウム箔の面）にも同様にＣＡ１を塗布し、２０分間乾燥させた。乾燥後のＣＡ１の塗布厚みは、それぞれ約６０μｍであった。その後、２つの塗布面を圧着し、フィルムとコンクリートとを互いに接合させた。
【００６２】
＜実施例７＞
印刷したプリンター及びインクを変更した以外は、実施例１と同様に装飾シートを作製した。プリンターはヒューレットパッカード製Ｌ２５５００を使用し、インクはＩｎｋ２を使用した。
【００６３】
＜比較例１＞
［ＰＳＡ１の作製］
ＴＳＡ１と同様に白色顔料分散溶液を準備した。ただし、固形分におけるＰ１、Ｐｉｇｍｅｎｔ１の質量比は、Ｐ１が１０質量部、Ｐｉｇｍｅｎｔ１が５０質量部であった。この白色顔料分散溶液に対してＴＰ１を１００質量部、ＣＬ３を０．２質量部添加し、白色粘着剤溶液を準備した。得られた白色粘着剤溶液を５０μｍアルミニウム箔上にナイフコーターで塗布した。塗布層を９５℃で５分間乾燥させた。乾燥後、厚さ３０μｍのＰＳＡ１が得られた。
【００６４】
［アルミニウム層の貼合せ］
ＰＳＡ２とＣＬ４をミキサーで混ぜ合わせ、シリコーン処理付きポリエステルフィルム上にナイフコーターでコーティングし９５℃で５分間乾燥された。このときＰＳＡ２とＣＬ４の質量比は１００：１．０７であり、得られた粘着剤の厚みは５０μｍであった。この粘着剤面に上記白色粘着剤付きアルミニウム箔のアルミニウム面を貼りあわせし、両面粘着剤付きアルミニウムフィルムを作製した。
【００６５】
［コンクリートへの接合］
実施例１と同様に用意された、ビーズ層付き透明アクリルフィルム（印刷層なし）と上記両面粘着剤付きアルミニウムフィルムの白色粘着剤面とをローラーにて空気の入らないように貼り合わせ、上記両面粘着剤付きアルミニウムフィルムのもう一方の粘着剤面をコンクリートに圧着した。その後、室温で２４時間、６５℃で１時間養生した。
【００６６】
＜比較例２＞
比較例１と同様にアルミニウム箔上にＰＳＡ１を準備した。次いで、実施例１と同様に準備されたビーズ層付き透明アクリルフィルムを白色粘着剤層と貼り合わせた。
【００６７】
続いて、ＰＳＡ３、ＣＬ５及びＣＬ６をミキサーで混ぜ合わせ、シリコーン処理付きポリエステルフィルム上にナイフコーターでコーティングし、９５℃で５分間乾燥させた。このとき、ＰＳＡ３、ＣＬ５及びＣＬ６の質量比は固形分で１００：０．７３：０．３７であり、得られた粘着剤の厚みは４５μｍであった。この粘着剤面に上記白色粘着剤付きアルミニウム箔のアルミニウム面を貼りあわせ、両面粘着剤付きアルミニウムフィルムを作製した。
【００６８】
そして、実施例１と同様に用意された、ビーズ層付き透明アクリルフィルム（印刷層なし）と上記両面粘着剤付きアルミニウムフィルムの白色粘着剤面とをローラーにて空気の入らないように貼り合わせ、上記両面粘着剤付きアルミニウムフィルムのもう一方の粘着剤面をコンクリートに圧着した。その後、室温で２４時間、６５℃で１時間養生した。
【００６９】
＜比較例３＞
比較例１と同様にアルミニウム箔上にＰＳＡ１を準備した。次いで、実施例１と同様に準備されたビーズ層付き透明アクリルフィルムを白色粘着剤層と貼り合わせた。得られたフィルムを、以下の手順でコンクリートに接合した。
【００７０】
コンクリートの３００ｍｍ×３００ｍｍのエリアに刷毛長３０ｍｍのブラシでＣＡ２を塗布した。同時に、用意された装飾シートの裏面にも同様にＣＡ２を塗布し、２０分間乾燥させた。乾燥後のＣＡ２の塗布厚みは、それぞれ約６０μｍであった。その後、２つの塗布面を圧着することで、装飾シートがコンクリート上に接合された。その後、室温で２４時間、６５℃で１時間養生した。
【００７１】
実施例１〜６及び比較例１〜３で得られたサンプル及びその中間材料を、それぞれ以下の手順で評価した。
【００７２】
［接着剤層の弾性率測定］
レオメトリック・サイエンティフィック社製ＲＳＡ−ＩＩＩにより接着剤層の弾性率を測定した。実施例の接着剤層はフィルム状であり、測定条件は次のとおりであった。モード：引っ張り（Ｔｅｎｓｉｏｎ  ｍｏｄｅ）
周波数：１．０Ｈｚ
温度範囲：２０℃〜１５０℃
温度上昇率（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｅｌｅｖａｔｉｏｎ  ｒａｔｅ）：５．０℃／秒
【００７３】
具体的には、貯蔵弾性率Ｅ’、損失弾性率Ｅ”、ｔａｎδ（Ｅ”／Ｅ’）を測定した。サンプル条件は次のとおりであった。
フィルム厚：５０μｍ
フィルム幅：１０ｍｍ
フィルム長：１５ｍｍ
【００７４】
以上のようにして、６５℃での弾性率を記録した。Ｇ’とＥ’の関係はＥ’＝３Ｇ’で示される。
【００７５】
［粘着剤の粘弾性測定］
レオメトリック・サイエンティフィック社製ＡＲＥＳにより比較例で用いた粘着剤（ＰＳＡ１〜ＰＳＡ３）の弾性率を測定した。測定条件は次のとおりであった。
モード：せん断（Ｓｈｅａｒ  ｍｏｄｅ）
周波数：１．０Ｈｚ
温度範囲：−２０℃〜１５０℃
温度上昇率（Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  ｅｌｅｖａｔｉｏｎ  ｒａｔｅ）：５．０℃／秒
【００７６】
具体的には、貯蔵弾性率Ｇ’、損失弾性率Ｇ”、ｔａｎδ＝（Ｇ”／Ｇ’）を測定した。測定条件は次のとおりであった。
形状：円筒状
直径：７．９ｍｍ
高さ：３．０ｍｍ
【００７７】
以上のようにして、６５℃での弾性率を記録した。
【００７８】
［据え切り試験］
コンクリート及びサンプルを加熱し、６０℃〜６５℃の間で温度を制御した。サンプルの中央に車のタイヤ（ブリジストン製Ｓｎｅａｋｅｒ  ２１５／６５Ｒ１６／９８Ｓ）をのせた。サンプルにかかる荷重は５ｋＮであった。タイヤを右回りに４０°回転させ、その後中央に戻しこれを１サイクルとした。次にタイヤを左回りに４０°回転させ、中央に戻し２サイクルの据え切りとした。これを繰り返し、１０サイクル毎にサンプルの状態を目視にて確認した。タイヤと接しているフィルム面積のうち破損している面積が１０％以上になった場合を「Ｐｏｏｒ」とし、「Ｐｏｏｒ」の状態に至る前までのサイクル数を記録した。１５０サイクル実施した時点でフィルム破損がタイヤと接しているフィルム面積のうち破損している面積が１０％以下の場合を「Ｇｏｏｄ」とした。
【００７９】
各実施例及び比較例の各特性及び据え切り試験の結果を表３に示す。
【００８０】
【表３】
2016040110.tif 000005
【符号の説明】
【００８１】
１，２１…装飾シート、２…表面層、２ａ…主表面、３…意匠層、４…接着剤層、５…基材層、１２…路面、１３…路面接合層。
【図１】
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【図２】
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