(57)【要約】【課題】アクリル系ラテックスからなる手袋等の皮膜を、当該アクリル系ラテックスの粘度を上昇させたり型を回転させたりしなくてもできるだけ均一な厚みに形成できる皮膜形成方法を提供する。【解決手段】ｐＨを１０以上、１３以下に調整したアクリル系ラテックスに型を浸漬したのち引き上げて、前記型の表面に前記アクリル系ラテックスを付着させたのち乾燥し、固化させて皮膜を形成する被膜形成方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨを１０以上、１３以下に調整したアクリル系ラテックスに型を浸漬したのち引き上げて、前記型の表面に前記アクリル系ラテックスを付着させる浸漬工程、および
前記付着させたアクリル系ラテックスを乾燥し、固化させて皮膜を形成する乾燥工程
を含む皮膜形成方法。
【請求項２】
前記浸漬工程では、前記型を前記アクリル系ラテックスから３０ｃｍ／分以下の引き上げ速度で引き上げる請求項１に記載の皮膜形成方法。
【請求項３】
前記乾燥工程では、前記アクリル系ラテックスを
(1)  ４０℃以上、５０℃以下の温度、および
(2)  １分間以上、３分間以下の時間
のうちの少なくとも一方を満足する条件で乾燥処理するとともに、
前記乾燥処理後の皮膜にさらに植毛処理をする工程
を含む請求項１または２に記載の皮膜形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アクリル系ラテックスからなる皮膜の形成方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
いわゆる浸漬成形によって形成されるゴムや樹脂の皮膜からなる手袋、いわゆるゴム手袋は、使い易さや安価であるとの理由で一般家庭や工場などにおいて幅広く使用されている。かかる手袋においては着脱のし易さや装着した際の風合いや手触りを向上するべく、その内面にパイルを植毛処理する場合がある。
パイルが植毛された手袋の形成方法の一つとして、当該手袋の立体形状に対応した型を、ゴムまたは樹脂のラテックス中に浸漬したのち引き上げて前記型の表面に前記ラテックスを付着させ、次いで型を回転させながらパイルを吹き付けて植毛する方法が知られている（例えば特許文献１、２等）。
【０００３】
柔軟性とパイルに対する接着性に優れたアクリル系ラテックスからなる植毛された手袋を製造する場合は、上記の方法を応用して、当該アクリル系ラテックスの粘度を比較的高い範囲に設定するとともに、ラテックスが乾燥して皮膜が形成されるまで手形を連続的に回転させ続ける製造方法が採用される。
これはアクリル系ラテックスが、他のゴムや樹脂のラテックスように凝固剤の機能によって凝固（塩凝固）しないためである。
【０００４】
すなわち他のゴムや樹脂のラテックスは、あらかじめ型の表面に例えば硝酸カルシウム等の凝固剤を付着させておくと、当該凝固剤の作用によって上記表面で凝固（塩凝固）させるとともに凝固させたその位置に留めておくことができる。
しかしアクリル系ラテックスは基本的に塩凝固しないため型の表面の、付着させた位置に留めておくことができず、型を静止させたままでは重力方向に液だれしてしまって形成される皮膜の厚みが不均一になるといった問題を生じる。
【０００５】
また植毛する場合は、アクリル系ラテックスの液だれにパイルが巻き込まれて形成後の皮膜中に埋もれてしまい、当該パイルを植毛したことによる先に説明した効果が得られないといった問題も生じる。
そのためアクリル系ラテックスを用いて手袋等の皮膜を形成する場合は、上記のように乾燥するまで型を回転させ続けたり、アクリル系ラテックスの粘度を高めて型表面での流動を抑制したりすることが必要となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００４−２０４４３０号公報
【特許文献２】特開２００７−６３６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところがアクリル系ラテックスの粘度を高めに設定すると浸漬工程での型表面への付着量が増加するため、乾燥後の皮膜の厚みが大きくなる傾向があり、例えば手袋の場合は手に装着して細かい作業をするのが難しくなるといった問題を生じる。
また型を回転させるには複雑な機構が必要で製造工程が複雑になるため、安価であることが特徴の一つでもある上記手袋等の製造コストが嵩むといった問題も生じる。
【０００８】
本発明の目的は、アクリル系ラテックスからなる手袋等の皮膜を、当該アクリル系ラテックスの粘度を上昇させたり型を回転させたりしなくてもできるだけ均一な厚みに形成できる皮膜形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ｐＨを１０以上、１３以下に調整したアクリル系ラテックスに型を浸漬したのち引き上げて、前記型の表面に前記アクリル系ラテックスを付着させる浸漬工程、および
前記付着させたアクリル系ラテックスを乾燥し、固化させて皮膜を形成する乾燥工程
を含む皮膜形成方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の皮膜形成方法によれば、アクリル系ラテックスからなる手袋等の皮膜を、当該アクリル系ラテックスの粘度を上昇させたり型を回転させたりしなくてもできるだけ均一な厚みに形成することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
一般にラテックス（エマルション）中では、界面活性基がポリマ粒子を囲むように配向して粒子間での融着（凝固）を防ぐことによって、当該ポリマ粒子が安定に分散してラテックス状態が維持されている。
またかかる分散の安定性は界面活性基の電気的反発によって維持され、電気的反発の強さはラテックスのｐＨによって変化すると考えられる。
【００１２】
そこで発明者は、アクリル系ラテックスのｐＨとポリマ粒子の分散の安定性との関係について鋭意検討した結果、上記ｐＨを１０以上、１３以下の範囲に調整すればよいことを見出した。
すなわちｐＨを１０以上に調整すると、安定化のポテンシャル障壁を減少させてアクリル系ラテックスに他のゴムや樹脂のラテックスと同様の良好な塩凝固性を付与できる。
【００１３】
ただしｐＨが１３を超える場合には非平衡な凝集反応がポリマ粒子間で一気に進んでしまってラテックス状態を維持できないため、当該ラテックス状態を良好に維持するべくｐＨは１３以下に調整する。
そうするとアクリル系ラテックスを、他のゴムや樹脂のラテックスと同様に凝固剤で処理した型の表面で塩凝固させるとともに凝固させたその位置に留めておくことができるようになり、当該アクリル系ラテックスの粘度を上昇させたり型を回転させたりしなくても、アクリル系ラテックスからなりできるだけ厚みの均一な皮膜を形成することが可能となる。
【００１４】
アクリル系ラテックスのｐＨを上記の範囲に調整するためには、例えばアルカリ水溶液等を配合すればよい。特にＮａＯＨ、ＫＯＨ等の強アルカリの高濃度の水溶液を少量配合するようにすると、アクリル系ラテックスの濃度および粘度を極端に低下させることなく効率よく、全体のｐＨを上述した範囲に調整できる。
アルカリ水溶液の配合量は、元になるアクリル系ラテックスのｐＨ、目標とするｐＨ、およびアルカリ水溶液のｐＨ等に応じて任意に設定できる。
【００１５】
〈皮膜形成方法〉
本発明の皮膜形成方法は、アクリル系ラテックスのｐＨを上記の範囲に調整すること以外は、凝固剤を用いる他のゴムや樹脂の皮膜の形成方法と同様に実施できる。
すなわち型の表面をまず凝固剤を含む溶液（凝固液）で処理して、当該表面に凝固剤を付着させる（前処理工程）。
【００１６】
凝固液としては、例えば硝酸カルシウムや塩化カルシウムなどの凝固剤の、各種の濃度の水溶液やメタノール溶液、エタノール溶液等が使用可能である。
次いで上記型を、あらかじめｐＨを上記の範囲に調整したアクリル系ラテックスに浸漬したのち引き上げて、当該アクリル系ラテックスを上記型の表面に付着させる（浸漬工程）。
【００１７】
そうすると上述したように凝固剤の作用によって、アクリル系ラテックスを型の表面で塩凝固させるとともに凝固させたその位置に留めておくことができ、型を回転させずに静止させた状態でもかかるアクリル系ラテックスが重力方向に液だれするのを抑制できる。
したがって引き続いて型ごと所定の温度に加熱してアクリル系ラテックスを乾燥させ、固化させることによって厚みの均一な皮膜を形成できる（乾燥工程）。
【００１８】
また、上記のように型を回転させずに静止させた状態でもアクリル系ラテックスは重力方向に液だれしないため、当該アクリル系ラテックスの粘度を高めて型表面での流動を抑制する必要がない。
そのため、例えばアクリル系ラテックスを他のゴムや樹脂のラテックスと同程度の低粘度として、手袋等として適した薄肉の皮膜を形成することもできる。
【００１９】
（アクリル系ラテックス）
アクリル系ラテックスとしては、アクリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸、メタクリル酸アルキルエステル等の１種または２種以上の重合体をベースとし、必要に応じてカルボン酸等の各種官能基を導入したり、アクリロニトリル、スチレン等を共重合させたりした種々のアクリル系樹脂をラテックス化したものが使用可能である。
【００２０】
アクリル系ラテックスは、乳化剤の存在下、乳化重合法によってアクリル系樹脂を合成した反応液をそのままで、あるいは適宜希釈したり乳化剤を追加したりして調製できる。また溶液重合法によってアクリル系樹脂を合成した反応液を乳化剤の存在下で水系に転相してアクリル系ラテックスを調製してもよい。
特にアクリル系ラテックスとしては、少量のアルカリ水溶液の配合でｐＨを先述した範囲に調整するためにｐＨが７以上のものを選択して使用するのが好ましい。
【００２１】
アクリル系ラテックスには、さらに熱安定剤、老化防止剤、充填剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤、可塑剤、着色剤等の各種添加剤を配合してもよい。
またアクリル系ラテックスには、アクリル系樹脂を架橋反応させるための架橋剤等を適宜の割合で配合してもよい。ただしアクリル系樹脂として自己架橋型のものを用いて架橋剤等を省略することもできる。
【００２２】
これらの成分としては、浸漬成形に用いるアクリル系ラテックスで使用可能な各種の成分が、従来同様の割合で使用可能である。
（引き上げ速度）
上記各工程の条件等は任意に設定できる。ただし浸漬工程でアクリル系ラテックスに浸漬した型を引き上げる際の引き上げ速度は３０ｃｍ／分以下であるのが好ましい。
【００２３】
引き上げ速度がこの範囲を超える場合には、過剰のアクリル系ラテックスが型とともに引き上げられるため、たとえアクリル系ラテックスのｐＨを先述した範囲に調整して良好な塩凝固性を付与したとしても液だれを生じやすくなって、厚みの均一な皮膜を形成できないおそれがある。
これに対し、引き上げ速度を３０ｃｍ／分以下とすることで過剰のアクリル系ラテックスが引き上げられるのを抑制して、当該型の表面により一層厚みの均一な皮膜を形成できる。
【００２４】
また上記引き上げ速度は、上記の範囲でも１５ｃｍ／分以上であるのが好ましい。
引き上げ速度がこの範囲未満では型の表面へのアクリル系ラテックスの付着量を少なくして液だれを防止できるものの付着量が少ないゆえに、上記型の、先に引き上げられた領域と後から引き上げられる領域との間で皮膜の乾燥の進み具合に差を生じてしまい、例えば後述するように乾燥途中の皮膜に植毛をする場合に、乾燥の進行度合いの違いに基づいてパイルの植毛状態（パイルの先端がどの程度の深さまで皮膜に突き刺さっているか等）とそれに伴う風合いや手触りにばらつきを生じたり、パイルが十分な強度で皮膜に植毛されない領域や全く植毛されていない領域を生じたりするおそれがある。
【００２５】
これに対し引き上げ速度を上記の範囲に設定することにより、皮膜の乾燥の進み具合を当該皮膜の全面でほぼ均一化して、植毛の状態も均一化できる。
なお引き上げ速度は、例えば手袋の場合、当該手袋の立体形状に対応した型を、指先側を下、手首側を上にしてアクリル系ラテックスに浸漬した状態から、型の姿勢を維持しながら鉛直方向上方へ引き上げる際の速度でもって表すこととする。
【００２６】
植毛をしない場合は型をアクリル系ラテックスから引き上げた後、所定の温度で乾燥させて形成した皮膜を型から剥離することで皮膜形成の一連の工程が終了する。
（植毛工程）
一方、植毛をする場合は上記乾燥工程においてアクリル系ラテックスを乾燥処理したのち、例えば静電植毛法によってパイルを植毛する。
【００２７】
この際の乾燥処理の条件は、
(1)  ４０℃以上、５０℃以下の温度、および
(2)  １分間以上、３分間以下の時間
のうちの少なくとも一方を満足しているのが好ましい。
乾燥処理の温度が上記の範囲未満であるか、または乾燥処理の時間が上記の範囲未満ではこのいずれにおいても皮膜の乾燥が不十分であり、次工程（植毛工程）で植毛したパイルが倒れて形成後の皮膜中に埋もれてしまい、当該パイルを植毛したことによる先に説明した効果が得られないおそれがある。
【００２８】
一方、乾燥処理の温度が上記の範囲を超えるか、または乾燥処理の時間が上記の範囲を超える場合にはこのいずれにおいても皮膜の乾燥が進みすぎて、パイルが十分な強度で皮膜に植毛されなかったり、全く植毛されなかったりするおそれがある。
パイルとしては、例えば綿やナイロン、レーヨン等のパイルが挙げられる。
このあとパイルを植毛した皮膜を型から剥離することで皮膜形成の一連の工程が終了する。
【００２９】
〈皮膜の応用〉
上記本発明の皮膜形成方法によれば、手袋の全体を形成したり、さらにその内面にパイルを植毛したりできる。また、先に他のゴムや樹脂で形成した手袋の表面に、本発明の皮膜形成方法でアクリル系樹脂の皮膜を積層してパイルを植毛することもできる。
また上記皮膜は、手袋以外の形成材料としても適用可能である。
【実施例】
【００３０】
〈実施例１〉
（アクリル系ラテックスのｐＨの調整）
ｐＨ８．６の自己架橋型のアクリル系ラテックスに、当該ラテックス中の固形分（樹脂分）１００質量部あたり２．８質量部の、５０％濃度のＫＯＨ水溶液を配合してｐＨを１３に調整した。
【００３１】
（型および前処理工程）
型としては陶器製の円筒体を用意し、その外周面を凝固液としての２０％硝酸カルシウム水溶液に浸漬したのち引き上げ、加熱して乾燥させた。
（浸漬工程→乾燥工程→乾燥工程）
上記型を先のアクリル系ラテックスに浸漬したのち、軸方向を鉛直方向と一致させた状態で３０ｃｍ／分の引き上げ速度で引き上げ、引き上げた姿勢を維持してオーブン中に静置して４０℃で３０分間乾燥処理して皮膜を形成したのち、乾燥処理直後の皮膜に静電植毛法によってパイルを植毛した。
【００３２】
〈実施例２〉
５０％濃度のＫＯＨ水溶液の配合割合をラテックス中の固形分（樹脂分）１００質量部あたり０．９質量部としてｐＨを１０に調整したこと以外は実施例１と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
〈実施例３〉
型の引き上げ速度を１５ｃｍ／分としたこと以外は実施例２と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
【００３３】
〈実施例４〉
乾燥処理の温度を５０℃としたこと以外は実施例２と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
〈実施例５〉
乾燥処理の時間を１分間としたこと以外は実施例２と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
【００３４】
〈実施例６、７〉
型の引き上げ速度を３５ｃｍ／分（実施例６）、１３ｃｍ／分（実施例７）としたこと以外は実施例２と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
〈実施例８、９〉
乾燥処理の温度を３０℃（実施例８）、６０℃（実施例９）としたこと以外は実施例２と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
【００３５】
〈実施例１０、１１〉
乾燥処理の時間を４分間（実施例１０）、０．５分間（実施例１１）としたこと以外は実施例２と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
〈比較例１〉
ｐＨ８．６の自己架橋型のアクリル系ラテックスをそのまま使用したこと以外は実施例１と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
【００３６】
〈比較例２〉
５０％濃度のＫＯＨ水溶液の配合割合をラテックス中の固形分（樹脂分）１００質量部あたり０．４５質量部としてｐＨを９．５に調整したこと以外は実施例１と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
〈比較例３〉
５０％濃度のＫＯＨ水溶液の配合割合をラテックス中の固形分（樹脂分）１００質量部あたり０．４７質量部としてｐＨを９．７に調整したこと以外は実施例１と同様にして皮膜を形成し、パイルを植毛した。
【００３７】
〈比較例４〉
５０％濃度のＫＯＨ水溶液の配合割合をラテックス中の固形分（樹脂分）１００質量部あたり１２．４質量部としてｐＨを１３．５に調整したところ凝固が発生してラテックス状態を維持できなかったため、皮膜の京成を断念した。
〈アクリル系ラテックスの安定性評価〉
ＫＯＨ水溶液を加えてｐＨを調製した際に凝固が見られたものを不良「×」、見られなかったものを良好「○」と評価した。
【００３８】
〈液だれの評価〉
オーブンから取り出した植毛前の皮膜を観察して、液だれの跡が何本あるかを計数し、下記の基準で液だれを評価した。
○：液だれは２本以下であった。良好。
△：液だれは３本以上、５本以下であった。通常。
【００３９】
×：液だれは６本以上であった。不良。
〈植毛状態の評価〉
植毛後の皮膜を観察して、下記の基準で植毛状態を評価した。
○：皮膜の全面でパイルが皮膜に対してしっかりと立った状態で植毛されており、脱型後に手で触ったところ良好な風合いと手触りがあった。
【００４０】
△：皮膜の全面でパイルが植毛されていたが、皮膜に埋もれたりしっかりと経たずに寝ていたりした領域があり、脱型後に手で触ったところ部分的に硬い箇所があって風合い、手触りは今一つであった。
×：皮膜の全面でパイルがほとんど植毛されておらず、脱型後に手で触ったところ全体的に硬くて風合い、手触りは不良であった。
【００４１】
以上の結果を表１、表２に示す。
【００４２】
【表１】
2016055542.tif 000002
【００４３】
【表２】
2016055542.tif 000003
【００４４】
【表３】
2016055542.tif 000004
【００４５】
表１〜表３の実施例１〜１１、比較例１〜４の結果より、アクリル系ラテックスのｐＨを１０以上、１３以下に調整することで、良好な安定性を維持しながら当該アクリル系ラテックスに良好な塩凝固性を付与して、液だれ等を生じることなく均一な厚みを有する皮膜を形成できることが判った。
また特に実施例２、３、６、７の結果より、液だれ等をさらに生じにくくしてより一層均一な皮膜を形成することを考慮すると、型の引き上げ速度は３０ｃｍ／分以下とするのが好ましいこと、また特に植毛をする場合は良好な植毛状態を得るために、上記引き上げ速度を上記範囲でも１５ｃｍ／分以上とするのが好ましいことが判った。
【００４６】
実施例２、４、８、９の結果より、植毛をする場合は良好な植毛状態を得るために、乾燥工程での乾燥温度を４０℃以上、５０℃以下にするのが好ましいことが判った。
さらに実施例２、５、１０、１１の結果より、植毛をする場合は良好な植毛状態を得るために、乾燥工程での乾燥時間を１分間以上、３分間以下にするのが好ましいことが判った。
【００４７】
なお実施例７、９〜１１で形成された皮膜は植毛状態が「×」であったものの、液だれの評価では実施例１〜５と同等の液だれ等のない厚みの均一な皮膜を形成できたことから、植毛しない用途にはかかる各実施例であっても好適に使用できることが判った。