(57)【要約】【課題】基材と黒色染料層との密着性が良好で、ブロッキングや異常転写の発生を抑制することができる昇華型熱転写シートを提供すること。【解決手段】基材上に黒色染料層が設けられた昇華型熱転写シートにおいて、前記黒色染料層の直下には、ウレタン系樹脂を含むプライマー層を設け、前記プライマー層の総質量に対する前記ウレタン系樹脂の質量割合を６５％以上とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に黒色染料層が設けられた昇華型熱転写シートであって、
前記黒色染料層の直下には、ウレタン系樹脂を含むプライマー層が設けられており、
前記プライマー層の総質量に対する前記ウレタン系樹脂の質量割合が６５％以上であることを特徴とする昇華型熱転写シート。
【請求項２】
前記黒色染料層に含まれる昇華性染料の総質量（Ｄ）とバインダー樹脂の総質量（Ｂ）との比率（Ｄ／Ｂ比）が１．５〜３．５であることを特徴とする請求項１に記載の昇華型熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、昇華型熱転写シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
熱転写を利用した画像の形成方法として、昇華性染料をプラスチックフィルム等の基材上に担持させた昇華型の熱転写シートと、紙やプラスチックフィルム等の別の基材上に染料受容層を設けた熱転写受像シートとを互いに重ね合わせてフルカラー画像を形成する昇華型熱転写方法が知られている。この方法は昇華性染料を色材としているため中間色の再現性や階調性に優れており、原稿通りのフルカラー画像を熱転写受像シート上に鮮明に表現することができるので、デジタルカメラ、ビデオ、コンピューター等のカラー画像形成に応用されている。その画像は、銀塩写真に匹敵する高品質なものである。
【０００３】
このような昇華型熱転写シートにあっては、例えば特許文献１に開示されているように、シアン昇華性染料、マゼンタ昇華性染料およびイエロー昇華性染料に加えて、基材上に黒色染料層も併せ持ったいわゆる四色一体型の熱転写シートも実用化されている。当該四色一体型の熱転写シートを用いて「黒色」を再現する場合、黒色染料を転写すれば足りる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−２４６９５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ここで、基材上に直接黒色染料層が設けられている昇華型熱転写シートにあっては、基材と黒色染料層との密着不良に起因して、昇華型熱転写シートを巻き回した際に基材の裏面側に黒色染料層が貼り付いてしまうブロッキングや、受像シートへの転写した際に受像シート側に黒色染料層が貼り付いてしまう異常転写が発生することがあった。
【０００６】
ブロッキングや異常転写を防止するために、基材と黒色染料層との間にプライマー層を設け、基材と黒色染料層との密着性を向上せしめることが行われているが（例えば上記特許文献１）、未だ完全ではない。特に、近時のプリンターの高速化に伴い、熱転写シートに印加されるエネルギーも増加傾向にあり、また黒色染料層一層で高濃度の「黒色」を再現するためには、黒色染料層中に含まれる樹脂に対する黒色染料の量が三色一体型よりも多く必要となるため、異常転写が生じ易い状況となっており、昇華型熱転写シートのさらなる改良が望まれている。
【０００７】
本発明は、このような状況下においてなされた発明であり、基材と黒色染料層との密着性が良好で、ブロッキングや異常転写の発生を抑制することができる昇華型熱転写シートを提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するための本願発明は、基材上に黒色染料層が設けられた昇華型熱転写シートであって、前記黒色染料層の直下には、ウレタン系樹脂を含むプライマー層が設けられており、前記プライマー層の総質量に対する前記ウレタン系樹脂の質量割合が６５％以上であることを特徴とする。
【０００９】
また、上記の発明にあっては、前記黒色染料層に含まれる昇華性染料の総質量（Ｄ）とバインダー樹脂の総質量（Ｂ）との比率（Ｄ／Ｂ比）が１．５〜３．５であってもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の昇華型熱転写シートによれば、基材と黒色染料層との密着性を良好とすることができ、よってブロッキングや異常転写の発生を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の昇華型熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明の昇華型熱転写シートについて詳細に説明する。
【００１３】
図１は、本発明の昇華型熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【００１４】
図１に示すように、本発明の実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０は、基材１上に黒色染料層２Ｂｋが設けられており、当該黒色染料層の直下には、ウレタン系樹脂を含むプライマー層３が設けられており、前記プライマー層３の総質量に対する前記ウレタン系樹脂の質量割合が６５％以上であることに特徴を有している。なお、図１に示す本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０にあっては、基材１の黒色染料層２Ｂｋが設けられている面とは反対側の面に背面層５が設けられているが、当該背面層５は任意の層である。以下、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０の各構成について具体的に説明する。
【００１５】
（基材）
基材１は、ある程度の耐熱性と強度を有するものであれば特に限定されることはなく、従来公知の材料を適宜選択して用いることができる。このような基材１として、例えば、０．５μｍ〜５０μｍ、好ましくは１μｍ〜１０μｍ程度の厚さのポリエチレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等が挙げられる。更に、これらの材料はそれぞれ単独でも使用できるが、他の材料と組み合わせた積層体として使用してもよい。
【００１６】
また、基材１は、プライマー層３が形成される側の面に接着処理が施されていても良い。接着処理を施すことで、基材１とプライマー層３との密着性を向上させることができる。
【００１７】
接着処理としては、例えばコロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、化学薬品処理、プラズマ処理、低温プラズマ処理、プライマー処理、グラフト化処理等公知の樹脂表面改質技術をそのまま適用することができる。また、それらの処理を二種以上併用することもできる。
【００１８】
（プライマー層）
図１に示すように、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０にあっては、基材１上であって、黒色染料層２Ｂｋの直下に所定のプライマー層３が設けられている。
【００１９】
本実施形態におけるプライマー層３は、ウレタン系樹脂を含み、かつ当該ウレタン系樹脂の質量割合が６５％以上である点に特徴を有している。このようなプライマー層３を設けることにより、当該プライマー層３上に設けられる黒色染料層２Ｂｋの基材１への密着性を向上することができ、近時の高速化されたプリンターにおいて用いられた場合であってもブロッキングや異常転写の発生を抑制することができる。
【００２０】
ウレタン系樹脂は、例えば、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネート等の架橋剤（硬化剤）を作用させることで得ることができる。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アルキッド変性アクリルポリオール等を挙げることができる。ポリウレタン系樹脂は、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等の水性媒体中で安定な分散液となり得る水系のウレタン系樹脂であってもよく、有機溶剤に溶解、或いは分散可能な溶剤系のウレタン系樹脂であってもよい。水系のウレタン系樹脂の具体例としては、例えば、カチオン性水系ディスパージョン又はカチオン性水系エマルジョン樹脂を含有する組成物などを挙げることができる。
【００２１】
プライマー層３の総質量に対するウレタン系樹脂の質量割合は６５％以上であるが、これは６５％未満だとウレタン系樹脂の量が足りないことに起因し、密着性を担保できず、異常転写などの問題が生じてしまうからである。
【００２２】
本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１におけるプライマー層３は、無機微粒子を含有していてもよい。これにより熱転写時の熱転写受像シートへの黒色染料層２Ｂｋの異常転写をより効果的に防止できるだけでなく、印画時の黒色染料層２Ｂｋからプライマー層３への染料の移行を防止し、熱転写受像シートの受容層側への染料拡散を有効に行なうことができ、印画濃度を高めることができる。
【００２３】
プライマー層３に含有される無機微粒子については、特に限定されることはなく、例えば、アルミナ、シリカ、カーボンブラック、二硫化モリブデン等の微粒子を挙げることができ、これらがコロイド状無機微粒子由来の無機微粒子であってもよい。コロイド状無機微粒子としては、シリカゾル、コロイダルシリカ、アルミナ或はアルミナ水和物（コロイダルアルミナ、カチオン性アルミニウム酸化物又はその水和物、擬ベーマイト等）、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等が挙げられる。このようなコロイド状無機微粒子は、溶剤又は分散媒にゾル状に分散しやすいようにするため、酸性タイプに処理したものであってもよいし、微粒子荷電をカチオンにしたものであってもよいし、表面処理したものであってもよい。
【００２４】
プライマー層３に含有される無機微粒子の形状について特に限定はなく、球状、針状、板状、羽毛状、無定形等、如何なる形状であってもよい。無機微粒子の粒子径についても特に限定はないが、一次粒子の大きさが１０μｍを超える無機微粒子を主として含有するプライマー層３とした場合には、プライマー層３の透明性が低下していく傾向にあるとともに、基材１とプライマー層３との密着性を十分に高くすることができずブロッキングや異常転写が生じるおそれがある。この点を考慮すると、プライマー層３は、主として一次粒子の大きさが１０μｍ以下の無機微粒子を含有していることが好ましい。「主として」とは、プライマー層３が含有している無機微粒子の総質量に対し、５０質量％以上を意味する。下限値については特に限定はないが、一次粒子の大きさで０．１μｍ程度である。
【００２５】
プライマー層３は、上記で例示した樹脂や無機微粒子を適当な溶媒に溶解或いは分散したプライマー層用塗工液をグラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗布・乾燥して形成することができる。プライマー層用塗工液の塗工量は、０．０２〜１．０ｇ／ｍ2程度であることが好ましい。
【００２６】
また、プライマー層３とともに、各種の機能層を設けてもよい。各種の機能層としては、例えば、帯電防止層等を例示することができる。
【００２７】
（黒色染料層）
図１に示すようにプライマー層３上には黒色染料層２Ｂｋが設けられている。
【００２８】
本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋについては特に限定されることはなく、従来公知の黒色染料層２Ｂｋを適宜選択して用いればよいが、例えば、下記に示す黒色染料層２Ｂｋが特に好ましい。下記に示す黒色染料層２Ｂｋは、蛍光灯以外の光源下に曝された場合であっても所望の「黒色」を再現することができるからである。
【００２９】
まず、好ましい黒色染料層２Ｂｋには、「黒色」であることから、イエロー昇華性染料、マゼンタ昇華性染料、およびシアン昇華性染料という３色の昇華性染料が含まれていることが前提となる。そして、この前提の下で好ましい黒色染料層２Ｂｋにおいては、少なくとも下記一般式（１）で示される昇華性染料が含有されているとともに、下記一般式（２）〜（５）で示される昇華性染料からなる群から選択される１または２以上の昇華性染料が含有されている。
【００３０】
【化１】
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（一般式（１）中の環Ａは、置換または非置換のアリール基を表し、Ｒ1、Ｒ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアリル基、置換又は非置換のアリール基、または、置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ3は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアミノ基、または水素原子を表し、Ｒ4は、置換又は非置換のアルキル基、または、置換又は非置換のアリール基を表す。）
【００３１】
【化２】
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（一般式（２）中のＲ1及びＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基又は置換又は非置換のアラルキル基を、Ｒ3は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアルコキシ基、置換又は非置換のアルキルカルボニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルスルホニルアミノ基、置換又は非置換のアルキルアミノカルボニル基、置換又は非置換のアルキルアミノスルホニル基、水素原子又はハロゲン原子を、Ｒ4は置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のアラルキル基、置換又は非置換のアリール基、置換又は非置換のアミノ基、置換又は非置換のシクロアルキル基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を、ｎは１〜４の整数を表わす。）
【００３２】
【化３】
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（一般式（３）中のＲ1〜Ｒ4はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基を表す。）
【００３３】
【化４】
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（一般式（４）中のＲ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表し、Ｒ3は、水素原子、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、メチル基、またはハロゲン原子を表し、Ｒ4は、メチル基、メトキシ基、ホルミルアミノ基、炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１以上８以下のアルキルスルホニルアミノ基、または炭素数１以上８以下のアルコキシカルボニルアミノ基を表し、Ｒ5は、水素原子、ニトロ基、または置換又は非置換のアルキル基を表す。）
【００３４】
【化５】
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（一般式（５）中の環Ａは、置換又は非置換のアリール基を表し、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、置換又は非置換のアルキル基、アリル基、置換又は非置換のアリール基、または置換又は非置換のシクロアルキル基を表す。）
【００３５】
・イエロー昇華性染料
上記一般式（１）で示される昇華性染料は、イエロー昇華性染料に分類されるものであり、好ましい黒色染料層２Ｂｋに必ず含有されるものである。この昇華性染料は、ピラゾロンメチン骨格を有する昇華性染料であり、通常用いられるイエロー昇華性染料に比べて転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。また、この昇華性染料は長波長の光をよく吸収するので、イエローとマゼンタの間の吸収の谷を少なくすることができ、蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色の再現性に優れている。
【００３６】
上記一般式（１）で示される昇華性染料は、一般式（１）中の「環Ａ」が非置換のアリール基であり、「Ｒ1」および「Ｒ2」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであり、「Ｒ3」がアルキルオキシ基、アリールオキシ基、又はアミノ基のいずれかであり、「Ｒ4」がアルキル基、アリール基、又は水素のいずれかであることが好ましい。
【００３７】
また、上記一般式（１）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（１−１）を挙げることができる。
【００３８】
【化６】
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【００３９】
好ましい黒色染料層２Ｂｋには、イエロー昇華性染料として、上記一般式（１）で示される昇華性染料以外の昇華性染料が含まれていてもよい。例えば、公知のイエロー昇華性染料であるジアリールメタン系染料；トリアリールメタン系染料；チアゾール系染料；メロシアニン系染料；ピラゾロンメチン等のメチン系染料；インドアニリン系染料；アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系染料；キサンテン系染料；オキサジン系染料；ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノスチレン系染料；チアジン系染料；アジン系染料；アクリジン系染料；ベンゼンアゾ系染料；ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジズアゾ等の上記一般式（１）以外のアゾ系染料；スピロピラン系染料；インドリノスピロピラン系染料；フルオラン系染料；ローダミンラクタム系染料；ナフトキノン系染料；アントラキノン系染料；キノフタロン系染料、等を用いてもよい。
【００４０】
また、市販品として入手することができることから、下記一般式（８）で示されるＤｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２０１（Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｙｅｌｌｏｗ  ６Ｇ、ランクセス社）や、Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３（例えば、Ｐｌａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８０００（商品名）、有本化学工業社製等）、さらには、下記一般式（９）の染料などが特に好ましい。
【００４１】
【化７】
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【００４２】
【化８】
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【００４３】
また、上記一般式（１）で示される昇華性染料の、イエロー昇華性染料の固形分総量に対する割合については、当該一般式（１）で示される昇華性染料と併用される昇華性染料の種類によって異なるが、例えば５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることが特に好ましい。
【００４４】
・マゼンタ昇華性染料
上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料は、マゼンタ昇華性染料に分類されるものであり、好ましい黒色染料層２Ｂｋに選択的に含有されるものである。より具体的には、上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の何れか１又は２以上の昇華性染料が含有される場合もあり、一方で、後述するシアン昇華性染料に分類される上記一般式（５）で示される昇華性染料が含有されている場合には上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の何れも含有されない場合もある。
【００４５】
上記一般式（２）で示される昇華性染料は、ピラゾロトリアゾールアゾメチン骨格を有する昇華性染料であり、通常用いられるマゼンタ昇華性染料に比べて転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。上記一般式（３）で示される昇華性染料は、短波長の光をよく吸収するので、イエローとマゼンタの間の吸収の谷を少なくすることができ、他のマゼンタ昇華性染料と組み合わせることで蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色を再現することができる。上記一般式（４）で示される昇華性染料は、通常用いられるマゼンタ昇華性染料に比べて安価でありながら転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。上記一般式（２）で示される昇華性染料と上記一般式（３）で示される昇華性染料とを組み合わせる、または上記一般式（３）で示される昇華性染料と上記一般式（４）で示される昇華性染料とを組み合わせることにより、濃度を出し易く、黒色の色相が再現し易やすい。
【００４６】
上記一般式（２）で示される昇華性染料は、一般式（２）中の「Ｒ1」および「Ｒ2」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであり、「Ｒ3」が非置換のアルキル基であり、「Ｒ4」が置換のアラルキル基、置換のアリール基、又はハロゲン原子であり、「ｎ」が１であることが好ましい。
【００４７】
また、上記一般式（２）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（２−１）等を挙げることができる。
【００４８】
【化９】
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【００４９】
上記一般式（３）で示される昇華性染料は、一般式（３）中の「Ｒ1」、「Ｒ2」、「Ｒ3」、および「Ｒ4」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであることが好ましい。
【００５０】
また、上記一般式（３）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（３−１）等を挙げることができる。
【００５１】
【化１０】
2016193546.tif 000012
【００５２】
上記一般式（４）で示される昇華性染料は、一般式（４）中の「Ｒ1」および「Ｒ2」がそれぞれメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであり、「Ｒ3」が水素原子であり、「Ｒ4」が炭素数１以上３以下のアルキルスルホニルアミノ基であり、「Ｒ5」がメチル基、エチル基、又はプロピル基のいずれかであることが好ましい。
【００５３】
また、上記一般式（４）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（４−１）等を挙げることができる。
【００５４】
【化１１】
2016193546.tif 000013
【００５５】
好ましい黒色染料層２Ｂｋには、マゼンタ昇華性染料として、下記一般式（６）で示される昇華性染料および上記一般式（７）で示される昇華性染料のいずれか一方または双方が含まれていることが好ましい。
【００５６】
【化１２】
2016193546.tif 000014
（一般式（６）中のＸおよびＹはそれぞれ独立に、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ2−を表し、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）
【００５７】
【化１３】
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（一般式（７）中のＸは、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＳＯ2−を表し、Ｒ1は、置換又は非置換のアルキル基、置換又は非置換のシクロアルキル基、置換又は非置換のアリール基または置換又は非置換のアリル基を表す。）
【００５８】
上記一般式（６）で示される昇華性染料および一般式（７）で示される昇華性染料は、いずれもアントラキノン骨格を有する昇華性染料である。一般式（６）で示される昇華性染料は、長波長の光をよく吸収するので、マゼンタとシアンの間の吸収の谷を少なくすることができ、他のマゼンタ昇華性染料と組み合わせることで蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色を再現することができる。上記一般式（７）で示される昇華性染料は、通常用いられるマゼンタ昇華性染料に比べて耐光性に優れている。また、上記一般式（２）で示される昇華性染料または上記一般式（４）で示される昇華性染料に、上記一般式（６）で示される昇華性染料を組み合わせることにより、濃度を出し易く、黒色の色相が再現し易やすい。
【００５９】
上記一般式（６）で示される昇華性染料は、一般式（６）中の「Ｘ」および「Ｙ」が−Ｏ−であり、「Ｒ1」および「Ｒ2」がそれぞれ非置換のアリール基であることが好ましい。
【００６０】
また、上記一般式（６）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（６−１）等を挙げることができる。
【００６１】
【化１４】
2016193546.tif 000016
【００６２】
上記一般式（７）で示される昇華性染料は、一般式（７）中の「Ｘ」が−Ｏ−であり、「Ｒ1」が非置換のアリール基であることが好ましい。
【００６３】
また、上記一般式（７）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（７−１）等を挙げることができる。
【００６４】
【化１５】
2016193546.tif 000017
【００６５】
好ましい黒色染料層２Ｂｋには、マゼンタ昇華性染料として、上記一般式（２）〜（７）で示される昇華性染料以外の昇華性染料が含まれていてもよい。例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、ニトロ系染料、スチリル系染料、ナフトキノン系染料、キノフタロン系染料、アゾメチン系染料、クマリン系染料、縮合多環系化合物染料等の、各種非イオン性の染料を挙げることができ、特には、下記一般式（１０）〜（１５）で示される昇華性染料を併用することが好ましい。
【００６６】
【化１６】
2016193546.tif 000018
【００６７】
【化１７】
2016193546.tif 000019
【００６８】
【化１８】
2016193546.tif 000020
【００６９】
【化１９】
2016193546.tif 000021
【００７０】
【化２０】
2016193546.tif 000022
【００７１】
【化２１】
2016193546.tif 000023
【００７２】
上記一般式（１０）および（１１）で示される昇華性染料は、上記一般式（７）と同程度の色相を有しており、高濃度を出し易い。また、一般式（１２）および（１３）で示される昇華性染料は、上記一般式（２）に近い色相を有しており、極めて高い濃度を出すことができ、一般式（１３）にあっては耐光性にも優れている。
【００７３】
また、上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の、マゼンタ昇華性染料の固形分総量に対する割合については、当該一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料と併用される昇華性染料の種類によって異なるが、例えば５〜５５質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることが特に好ましい。また、同様に上記一般式（６）および（７）で示される昇華性染料の、マゼンタ昇華性染料の固形分総量に対する割合は例えば５〜５５質量％であることが好ましく、１０〜５０質量％であることが特に好ましい。
【００７４】
・シアン昇華性染料
上記一般式（５）で示される昇華性染料は、シアン昇華性染料に分類されるものであり、好ましい黒色染料層２Ｂｋに選択的に含有されるものである。より具体的には、上記一般式（５）で示される昇華性染料が含有される場合もあり、一方で、前述のマゼンタ昇華性染料に分類される上記一般式（２）〜（４）で示される昇華性染料の何れかが含有されている場合には上記一般式（５）で示される昇華性染料は含有されない場合もある。この昇華性染料は、シアノメチレン骨格を有する昇華性染料であり、通常用いられるシアン昇華性染料に比べて転写感度が高く、同量の添加量でも濃度が出しやすいので、黒色をよりきれいに再現することができる。また、短波長の光をよく吸収するので、マゼンタとシアンの間の吸収の谷を少なくすることができ、他のシアン昇華性染料と組み合わせることで蛍光灯以外の様々な光源下においても黒色を再現することができる。
【００７５】
上記一般式（５）で示される昇華性染料は、一般式（５）中の「環Ａ」が非置換のアリール基であり、「Ｒ1」および「Ｒ2」がそれぞれ炭素数２〜８のアルキル基あることが好ましい。
【００７６】
また、上記一般式（５）で示される昇華性染料の具体例としては、以下の一般式（５−１）等を挙げることができる。
【００７７】
【化２２】
2016193546.tif 000024
【００７８】
好ましい昇華型熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋには、シアン昇華性染料として、上記一般式（５）で示される昇華性染料以外の昇華性染料が含まれていてもよい。具体的には、下記一般式（１６）〜（２１）で示される昇華性染料などを挙げることができる。
【００７９】
【化２３】
2016193546.tif 000025
【００８０】
【化２４】
2016193546.tif 000026
【００８１】
【化２５】
2016193546.tif 000027
【００８２】
【化２６】
2016193546.tif 000028
【００８３】
【化２７】
2016193546.tif 000029
【００８４】
【化２８】
2016193546.tif 000030
【００８５】
また、上記一般式（５）で示される昇華性染料の、シアン昇華性染料の固形分総量に対する割合については、当該一般式（５）で示される昇華性染料と併用される昇華性染料の種類によって異なるが、例えば３５〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６５質量％であることが特に好ましい。
【００８６】
ここで、好ましい黒色染料層２Ｂｋに含まれる昇華性染料の固形分総量に対する、イエロー昇華性染料、マゼンタ昇華性染料、およびシアン昇華性染料それぞれの割合については、各色の昇華性染料として用いられる具体的な昇華性染料の組合せによって異なるが、例えば、イエロー昇華性染料：マゼンタ昇華性染料：シアン昇華性染料＝５〜３５：５〜５５：３０〜８５が好ましく、１０〜３０：１０〜５０：３５〜８０が特に好ましい。
【００８７】
・バインダー樹脂
本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０における黒色染料層２Ｂｋには、上述のような各種昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂が含まれている。このバインダー樹脂は特に限定されることはなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等を挙げることができる。
【００８８】
上記に例示した他のバインダー樹脂の中でも、ポリビニルブチラール樹脂や、ポリビニルアセタール樹脂は、基材１と黒色染料層２Ｂｋとの間に設けられるプライマー層３との密着性を向上させることができる点で好ましい。
【００８９】
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、黒色染料層２Ｂｋの固形分総量に対する、バインダー樹脂の含有量が２０質量％未満である場合には、黒色染料層２Ｂｋで昇華性染料を十分に保持することができず、保存性が低下していく傾向にある。したがって、バインダー樹脂は、黒色染料層２Ｂｋの固形分総量に対し、２０質量％以上含有されていることが好ましい。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加剤の含有量に応じて適宜設定することができる。
【００９０】
また、昇華性染料と、バインダー樹脂との質量比率（Ｄ／Ｂ比（昇華性染料／バインダー樹脂））（以下Ｄ／Ｂ比という）を高くすることで、更なる濃度の向上を図ることもできる。具体的には、Ｄ／Ｂ比が１．５以上とすることで、本実施形態にかかる昇華型熱転写シート１０を用いて得られる印画物に高い黒色濃度を付与することができる。なお、昇華性染料の質量とは、黒色染料層２Ｂｋに含まれているすべての昇華性染料の合計質量であり、バインダー樹脂の質量とは、黒色染料層２Ｂｋに含まれているすべてのバインダー樹脂の合計質量を意味する。
【００９１】
Ｄ／Ｂ比の好ましい上限値について特に限定はないが、Ｄ／Ｂ比が３．５を超える場合には、バインダー樹脂に対する昇華性染料の染料量が多くなりすぎ、バインダー樹脂が昇華性染料を保持しきれず保存安定性が低下する場合がある。したがって、この点を考慮すると、Ｄ／Ｂ比は１．５以上３．５以下の範囲内であることが好ましく、１．７以上３．０以下の範囲内であることが特に好ましい。また、黒色染料層のバインダー樹脂としてポリビニルアセトアセタール樹脂を使用する場合は１．５以上２．５以下の範囲内であることが特に好ましい。
【００９２】
・その他の成分
また、黒色染料層２Ｂｋは、無機微粒子、有機微粒子等の添加剤を含有していてもよい。無機微粒子としては、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。
【００９３】
また、黒色染料層２Ｂｋは、離型剤を含有していてもよい。離型剤としては、変性或いは未変性のシリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００９４】
・黒色染料層の形成方法
黒色染料層２Ｂｋの形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、昇華性染料、必要に応じて添加される添加剤や、離型剤を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、染料層用塗工液を調製し、この黒色染料層用塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの従来公知の塗工手段により、前述の染料プライマー層３上に塗工・乾燥することで形成することができる。黒色染料層２Ｂｋの厚みは、０．２μｍ〜２．０μｍ程度が一般的である。
【００９５】
（背面層）
図１に示すように、基材１の黒色染料層２Ｂｋが設けられている面とは反対側の面には、背面層５が設けられている。背面層５は任意の層であるが、これを設けることで、耐熱性、及び印画時におけるサーマルヘッドの走行性等を向上することができる。
【００９６】
背面層５は、従来公知の熱可塑性樹脂等を適宜選択して形成することができる。このような、熱可塑性樹脂として、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂等の熱可塑性樹脂、これらのシリコーン変性物等が挙げられる。
【００９７】
また、上記した樹脂に硬化剤を添加してもよい。硬化剤として機能するポリイソシアネート樹脂としては、特に制限なく従来公知のものを使用できるが、それらのなかでも、芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。このようなポリイソシアネート樹脂は、上記した水酸基含有熱可塑性樹脂をその水酸基を利用して架橋させ、背面層の塗膜強度や耐熱性を向上させる。
【００９８】
また、背面層５には、上記熱可塑性樹脂に加え、スリップ性を向上させる目的で、ワックス、高級脂肪酸アミド、リン酸エステル化合物、金属石鹸、シリコーンオイル、界面活性剤等の離型剤、フッ素樹脂等の有機粉末、シリカ、クレー、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子等の各種添加剤が含有されていることが好ましく、リン酸エステル又は金属石鹸の少なくとも１種が含有されていることが特に好ましい。
【００９９】
背面層５は、例えば、上記熱可塑性樹脂、必要に応じて添加される各種添加剤を適当な溶媒に分散又は溶解させた塗工液を、基材１のマゼンタ染料層２Ｍの反対側の面上に、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の公知の手段により、塗布し、乾燥することにより形成することができる。背面層５の塗工量は、耐熱性等の向上等の点から、乾燥後塗工量が３ｇ／ｍ2以下であることが好
ましく、０．１〜２ｇ／ｍ2にすることがより好ましい。
【実施例】
【０１００】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明する。なお、文中の「部」は特に断りのない限り質量基準である。
【０１０１】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成のプライマー層用塗工液１を乾燥時０．１０ｇ／ｍ2になるように塗布し、プライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に下記組成の黒色染料層用塗工液１を乾燥時０．３５ｇ／ｍ2になるように塗布し８０℃で２分間乾燥することで黒色染料層を形成し、実施例１の昇華型熱転写シートを得た。なお、実施例１の昇華型熱転写シートのプライマー層の総質量に対するウレタン系樹脂の質量割合は９５％である。
【０１０２】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％）                          ３６部
（エスレックＫＳ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート（ＮＣＯ＝１７．３質量％）                            ２５部
（バーノックＤ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・シリコーン樹脂微粒子（粒子径；４μｍ  多角形状）                          １部
（トスパール２４０  モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社）
・ステアリルリン酸亜鉛                                                    １０部
（ＬＢＴ１８３０精製  堺化学工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛                                                        １０部
（ＳＺ−ＰＦ  堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス                                                      ３部
（ポリワックス３０００  東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス                                          ７部
（ユニトックス７５０  、東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン                                                    ２００部
・トルエン                                                              １００部
【０１０３】
＜染料プライマー層用塗工液１＞
・ウレタン樹脂（固形分２６％）                      ２４部（固形分は６．２４部）
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・アルミナゾル（固形分１０％）                          ３部（固形分は０．３部）
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株）、平均１次粒子径１０×１００ｎｍ）
・水                                                                      ６２部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                        ７５部
【０１０４】
＜黒色染料層用塗工液１（Ｄ／Ｂ比＝１．８）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物          ０．６部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物              ０．６部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物          ０．７部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物          ０．７部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物            １．０部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物              ３．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．０部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス                                                ０．２部
・ネオエタノール                                                        ４．２部
・トルエン                                                            ４２．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４２．１部
【０１０５】
（実施例２）
上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液２を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例２の昇華型熱転写シートを得た。なお、実施例２の昇華型熱転写シートのプライマー層の総質量に対するウレタン系樹脂の質量割合は９５％である。
【０１０６】
＜黒色染料層用塗工液２（Ｄ／Ｂ比＝２．５）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物          ０．８部
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物              ０．８部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（２−１）に示される化合物          １．０部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物          １．０部
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物            １．４部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物              ５．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．０部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス                                                ０．２部
・ネオエタノール                                                        ４．２部
・トルエン                                                            ４２．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４２．１部
【０１０７】
（実施例３）
上記実施例１において用いたプライマー層用塗工液１に代えて下記組成のプライマー層用塗工液２を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例３の昇華型熱転写シートを得た。なお、実施例３の昇華型熱転写シートのプライマー層の総質量に対するウレタン系樹脂の質量割合は８０％である。
【０１０８】
＜染料プライマー層用塗工液２＞
・ウレタン樹脂（固形分２６％）                      ２４部（固形分は６．２４部）
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・アルミナゾル（固形分１０％）                １５．５部（固形分は０．１５５部）
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株）、平均１次粒子径１０×１００ｎｍ）
・水                                                                      ５５部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                        ７６部
【０１０９】
（実施例４）
上記実施例１において用いたプライマー層用塗工液１に代えて下記組成のプライマー層用塗工液３を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により実施例４の昇華型熱転写シートを得た。なお、実施例４の昇華型熱転写シートのプライマー層の総質量に対するウレタン系樹脂の質量割合は６５％である。
【０１１０】
＜染料プライマー層用塗工液３＞
・ウレタン樹脂（固形分２６％）                    １６．１部（固形分は４．２部）
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・アルミナゾル（固形分１０％）                  ２２．１部（固形分は２．２１部）
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株）、平均１次粒子径１０×１００ｎｍ）
・水                                                                      ４８部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                        ７６部
【０１１１】
（比較例１）
上記実施例１において用いたプライマー層用塗工液１に代えて下記組成のプライマー層用塗工液４を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例１の昇華型熱転写シートを得た。なお、比較例１の昇華型熱転写シートのプライマー層にはウレタン系樹脂が含まれていない。
【０１１２】
＜染料プライマー層用塗工液４＞
・アルミナゾル（固形分１０％）                            ５０部（固形分は５部）
（アルミナゾル２００（羽毛状形態）  日産化学工業（株）製）
・ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０  ＩＳＰ社製）                          ５部
・水                                                                      ２５部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                        ２０部
【０１１３】
（比較例２）
上記実施例１において用いたプライマー層用塗工液１に代えて上記組成のプライマー層用塗工液４を用い、上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成の黒色染料層用塗工液３を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例２の昇華型熱転写シートを得た。なお、比較例２の昇華型熱転写シートのプライマー層にはウレタン系樹脂が含まれていない。
【０１１４】
＜黒色染料層用塗工液３（Ｄ／Ｂ比＝２．０）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（８）に示される化合物              ０．７部
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物          １．６部
・シアン昇華性染料として上記一般式（２０）に示される化合物              ５．７部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ４．０部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス                                                ０．２部
・ネオエタノール                                                        ４．２部
・トルエン                                                            ４２．１部
・メチルエチルケトン                                                  ４２．１部
【０１１５】
（比較例３）
上記実施例１において用いたプライマー層用塗工液１に代えて下記組成のプライマー層用塗工液５を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例３の昇華型熱転写シートを得た。なお、比較例３の昇華型熱転写シートのプライマー層にはウレタン系樹脂が含まれていない。
【０１１６】
＜染料プライマー層用塗工液５＞
・アルミナゾル（固形分１０％）                        １５部（固形分は１．５部）
（アルミナゾル２００（羽毛状形態）  日産化学工業（株）製）
・カチオン性アクリル樹脂（固形分３０％）            １１．７部（固形分３．５部）
（ビニブラン２６４７  日信化学工業（株）製）
・水                                                                  ４７．５部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                    ４７．５部
【０１１７】
（比較例４）
上記実施例１において用いたプライマー層用塗工液１に代えて下記組成のプライマー層用塗工液６を用いたことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例４の昇華型熱転写シートを得た。なお、比較例４の昇華型熱転写シートのプライマー層の総質量に対するウレタン系樹脂の質量割合は５０％である。
【０１１８】
＜染料プライマー層用塗工液６＞
・ウレタン樹脂（固形分３５％）                        ９部（固形分は３．１５部）
（Ｆ−２８５０Ｄ  第一工業製薬（株））
・アルミナゾル（固形分１０％）                  ３１．６部（固形分は３．１６部）
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株）、平均１次粒子径１０×１００ｎｍ）
・水                                                                      ４２部
・ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）                                        ７６部
【０１１９】
（比較例５）
上記実施例１において用いたプライマー層用塗工液１に代えて上記組成のプライマー層用塗工液４を用い、上記実施例１において用いた黒色染料層用塗工液１に代えて、下記組成のイエロー染料層用塗工液、マゼンタ染料層用塗工液、およびシアン染料層用塗工液のそれぞれを用い、黒色染料層に代えて、イエロー染料層、マゼンタ染料層およびシアン染料層を面順次に形成したことを除き、すべて実施例１と同一の条件により比較例５の昇華型熱転写シートを得た。
【０１２０】
＜イエロー染料層用塗工液（Ｄ／Ｂ比＝０．９）＞
・イエロー昇華性染料として上記一般式（１−１）に示される化合物          ２．６部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ３．０部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス                                                ０．１部
・トルエン                                                            ４７．２部
・メチルエチルケトン                                                  ４７．２部
【０１２１】
＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｄ／Ｂ比＝１．９）＞
・マゼンタ昇華性染料として上記一般式（４−１）に示される化合物          ３．０部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ３．０部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス                                                ０．１部
・トルエン                                                            ４７．０部
・メチルエチルケトン                                                  ４７．０部
【０１２２】
＜シアン染料層用塗工液（Ｄ／Ｂ比＝１．３）＞
・シアン昇華性染料として上記一般式（５−１）に示される化合物            ３．８部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                        ３．０部
（エスレックＫＳ−５  積水化学工業（株）製）
・ポリオレフィンワックス                                                ０．１部
・トルエン                                                            ４６．６部
・メチルエチルケトン                                                  ４６．６部
【０１２３】
上記実施例１〜４および比較例１〜５の昇華型熱転写シートを評価するために、下記の要領で熱転写受像シートを作製した。
【０１２４】
＜熱転写受像シートの作製＞
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設けた。この上に、下記組成の下引き層、断熱層、受容層下層、受容層上層を支持体側からこの順に積層させた状態で、同時重層塗布を行った。それぞれの乾燥時の塗布量が下引き層：６．７ｇ／ｍ2、断熱層：８．７ｇ／ｍ2、受容層下層：２．６ｇ／ｍ2、受容層上層：２．７ｇ／ｍ2となるように塗布を行った。また、下記の組成は、固形分としての質量部を表す。
【０１２５】
（下引き層）
・ポリビニルアルコール                                              ６．７質量部
（ポバールＰＶＡ２０５、商品名、（株）クラレ製）
・スチレンブタジエンゴムラテックス                                ６０．０質量部
（ＳＮ−３０７、商品名、日本エイ  アンド  エル（株）製）
・界面活性剤                                                      ０．０３質量部
【０１２６】
（断熱層）
・中空ポリマー粒子ラテックス                                      ６０．０質量部
（ＭＨ５０５５、商品名、日本ゼオン（株）製）
・ゼラチン（１０％水溶液）                                        ３０．０質量部
【０１２７】
（受容層下層）
・塩化ビニル系ラテックス                                          １２．０質量部
（ビニブラン６９０、商品名、日信化学工業（株）製）
・塩化ビニル系ラテックス                                          １２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
・ゼラチン（１０％水溶液）                                        １０．０質量部
・面活性剤                                                        ０．０４質量部
【０１２８】
（受容層上層）
・塩化ビニル系ラテックス                                          ２２．０質量部
（ビニブラン９００、商品名、日信化学工業（株）製）
・塩化ビニル系ラテックス                                            ２．４質量部
（ビニブラン２７６、商品名、日信化学工業（株）製）
・ゼラチン（１０％水溶液）                                          ２．０質量部
・エステル系ワックスＥＷ−１                                        ２．０質量部
・界面活性剤                                                      ０．４５質量部
【０１２９】
（評価）
上記実施例１〜４および比較例１〜５の昇華型熱転写シートについて、基材（プライマー層）と黒色染料層との接着性を評価する接着性評価、異常転写を評価する離型性評価、印刷時において黒色染料層と熱転写受像シートとの剥離性能を評価する剥離力評価、および印刷された黒色印画部を評価する黒色相評価を行った。各評価の詳細は以下の通りである。
【０１３０】
（接着性評価）
上記実施例１〜４および比較例１〜５の昇華型熱転写シートに対し、黒色染料層側の印刷面にメンディングテープ（ニチバン（株）製）を、親指で２往復、擦って貼りつけ、その直後に１８０°剥離により手で印刷面からテープを剥がして、黒色染料層がテープ側にとられるか、目視にて調べた。なお、比較例５の昇華型熱転写シートにあっては、イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの染料層にテープ貼り、これを剥がすことにより評価した。
評価は以下の基準にて行なった。
○：黒色染料層が全くテープ側にとられない。
△：黒色染料層が少しテープ側にとられている。
×：黒色染料層がたくさんテープ側にとられている。
【０１３１】
（離型性評価）
上記実施例１〜４および比較例１〜５の昇華型熱転写シートを用いて、印画物の全面がベタ（階調値２５５／２５５：濃度マックス）である印画パターンを下記印画条件にて印画し、印画を行なった際に、昇華型熱転写シートの黒色染料層と熱転写受像シートとが熱融着するか、あるいは黒色染料層ごと熱転写受像シートに転写する、いわゆる異常転写が生じるかを目視にて調べた。なお、比較例５の昇華型熱転写シートにあっては、イエロー、マゼンタ、シアンそれぞれの染料層と熱転写受像シートとが熱融着するか、あるいは異常転写が生じるかを評価した。
＜印画条件＞
・発熱体平均抵抗値；５５４５Ω
・主走査方向印字密度；３００ｄｐｉ、副走査方向印字密度；３００ｄｐｉ
・印画電圧；２９Ｖ
・１ライン周期；２ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ
・印字開始温度；２５℃
評価は以下の基準にて行なった。
○：染料層と熱転写受像シートとが熱融着せず、異常転写が生じない。
△：染料層と熱転写受像シートとが一部熱融着するが、品質には問題ない。
×：染料層と熱転写受像シートとが異常転写が生じる。
【０１３２】
（剥離力評価）
上記実施例１〜４および比較例１〜５の昇華型熱転写シートを準備し、上記の離型性評価と同様の印画条件で印画し、熱転写受像シートと黒色染料層とが接着した状態のものを試料とし、黒色染料層を熱転写受像シートから剥がす際の剥離力を、１８０°剥離する時の剥離力として下記装置にて測定し、サンプル数５点の平均値をもとめた。なお、比較例５はイエロー、マゼンタ、シアンの順に印画して、シアン染料層を熱転写受像シートから剥がす際の剥離力を測定した。
・剥離装置：表面性測定機  ＨＥＩＤＯＮ−１４  新東科学社製
・剥離速度：２００ｍｍ／分
・測定する試料幅：８３ｍｍ
【０１３３】
（黒色相評価）
上記実施例１〜４および比較例１〜５の昇華型熱転写シートを用い、１６段階の諧調を有する黒色印画部を熱転写受像シートに上記の離型性評価と同様の印画条件にて印画し、１６段階の諧調のすべてについて、分光光度計（ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ  Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ：グレタグ社製）を用い、白色基準を絶対値とし、Ｄ５０、Ｄ６５、Ｃ、Ｆ６光源（蛍光灯白色）、観測視野２°を濃度標準として、色度値（ａ＊、およびｂ＊）を測定し、以下の基準にて評価を行った。なお、比較例５の昇華型熱転写シートにあっては、イエロー、マゼンタ、およびシアンを重ね印画した。
（評価基準）
◎：全て光源で１６個の階調の全てのａ＊およびｂ＊値が−５〜５の範囲内である。
○：F６光源で１６個の階調の全てのａ＊およびｂ＊値が−５〜５の範囲内である。
△：Ｆ６光源以外で−５未満であるか、５より大きいａ＊およびｂ＊値が存在する。
×：Ｆ６光源含めて−５未満であるか、５より大きいａ＊およびｂ＊値が存在する。
【０１３４】
評価結果を以下の表１に示す。
【０１３５】
【表１】
2016193546.tif 000031
【０１３６】
上記評価結果からも、本願発明の実施例１〜４にかかる昇華型熱転写シートは、ウレタン系樹脂を６５％以上含むプライマー層が設けられていることから、接着性に優れているとともに、離型性（異常転写の抑制）にも優れていることが分かった。また、剥離力にあっては８０〜１４０ｇｆ／ｃｍが好ましい範囲であるとされているところ、実施例１〜４にかかる昇華型熱転写シートはすべて好ましい範囲に含まれていることがわかった。なお、剥離力が高くなると剥離するときに異音が生じ、一方で剥離力が低くなると、印画時のしわが発生しやすくなる。
【符号の説明】
【０１３７】
１０…昇華型熱転写シート
１…基材
２Ｂｋ…黒色染料層
３…プライマー層
５…背面層
【図１】
2016193546.tif 000032