(57)【要約】【課題】酸性条件下においては、水性の化粧料に配合が困難であった、常温で液状ではない油性のアシル化加水分解コラーゲンを、ｐＨ調整をすることなく、化粧料、特に水性の化粧料にも均一に乳化含有させることができ、油性のアシル化加水分解コラーゲンの析出・分離が無く、経時的安定性に優れる、アシル化加水分解コラーゲンを含有する毛髪用化粧料用エマルジョン組成物、その製造方法及び当該毛髪化粧料用エマルジョン組成物を配合した化粧料を提供する。【解決手段】本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物は、アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水を含み、アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を８．０〜１５．０質量％、グリコールを１０〜５０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を７．０〜９．５質量％を含有し、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢ値は１４〜１５．６である、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水を含み、アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を８．０〜１５．０質量％、グリコールを１０〜５０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を７．０〜９．５質量％を含有し、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢ値は１４〜１５．６であることを特徴とする、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物において、アシル化加水分解コラーゲンと液状高級脂肪酸との混合質量比は、１：９９〜５０：５０であることを特徴とする、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物。
【請求項３】
アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水を含み、アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を８．０〜１５．０質量％、グリコールを１０〜５０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を７．０〜９．５質量％を含有し、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢ値は１４〜１５．６である、毛髪化粧料用組成物を製造するにあたり、
アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びグリコールを加熱溶解し、前記アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びグリコールの加熱溶解混合物と、加熱した水とを混合し、次いで室温まで冷却することを特徴とする、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物の製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物を、０．００１〜５０質量％含有することを特徴とする、毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物及びその製造方法、並びにアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物を配合した毛髪化粧料に関し、特に、油性のアシル化加水分解コラーゲンをｐＨに関係なく、均一に乳化配合することができる、アシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物及びその製造方法、並びにアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物を配合した毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、アシル化された加水分解タンパク質、例えばアシル化加水分解コラーゲンは、損傷した毛髪のダメージ修復や、毛髪のさらさら感やなめらかさ、しっとり感等の毛髪の感触や、質感の改善に有効であることが知られている。
【０００３】
しかし、毛髪のタンパク質や脂質成分は、パーマネントウェーブ剤や染毛剤等に含まれるアルカリ性物質等により流出し易く、毛髪の損傷により毛髪のパサつきや枝毛等が問題となっている。
【０００４】
このため、毛髪に外部からアシル化加水分解コラーゲンを補充して、損傷した毛髪の質感改善や損傷回復が期待されている。
そこで、毛髪化粧料にアシル化加水分解コラーゲンを配合することが試みられているが、アシル化加水分解コラーゲンは、アルカリ性と中性条件下では水溶性の化粧品基剤（溶媒）に対して添加することができるが、酸性条件下では、著しく相溶性が低く、均一に含有させることは困難である。
【０００５】
例えば、コラーゲンを含む毛髪化粧料としては、特開２０１２−２４０９１６号公報（特許文献１）には、（Ａ）特定の式で表される両末端長鎖アルキル・側鎖アミノ変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）特定の式で表される分岐型ポリグリセロール変性シリコーン、（Ｃ）タンパク質加水分解物、（Ｄ）特定の式で表されるジメチコノールを含有する、毛髪化粧料が開示されている。
また、特開２０１４−１１４２３６号公報（特許文献２）には、（Ａ）加水分解ケラチン、（Ｂ）ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩、および（Ｃ）パントテニルアルコール、（Ｄ）芳香族アルコールが配合され、（Ａ）加水分解ケラチンの配合量が０．１〜５質量％であり、（Ｂ）ジ脂肪酸アシルグルタミン酸リシン塩の配合量が０．０１〜５質量％であり、（Ｃ）パントテニルアルコールの配合量が０．０１〜３質量％であり、（Ｄ）芳香族アルコールの配合量が０．１〜２質量％である、毛髪化粧料が記載されている。
【０００６】
更に、特開２０００−２３９１３１号公報（特許文献３）には、原液と噴射剤を用いるスプレー式ヘアワックスであって、原液中にセタノールを５〜３０重量％含有し、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルを０．５〜２０重量％含有し、更に、加水分解コラーゲン・樹脂酸縮合物を原液中に含有する、毛髪化粧料であるスプレー式ヘアワックスが開示されている。
特開２０１０−１０５９３２号公報（特許文献４）には、ビワ葉の抽出物を０．００００１〜０．２質量％、シラカバの抽出物および／またはサンショウの抽出物を０．０００００９〜０．０８質量％、イソステアロイル加水分解コラーゲンまたはその塩と、ｎ−ペンタデシルニコチネート、セファランチンおよびニコチン酸ベンジルから選ばれる成分を含有する養毛化粧料が開示されている。
【０００７】
更に特開２０１４−１２２１６６号公報（特許文献５）には、（ａ）カチオン性界面活性剤を１〜１０重量％、（ｂ）ＨＬＢ値が７以下であり、且つ常温で液状又はペースト状の非イオン性界面活性剤を０．１〜５重量％、（ｃ）油性成分を１〜２０重量％、及び
（ｄ）カチオン性ポリマーを０．１〜５重量％を含み、成分（ａ）及び（ｂ）の重量比（ａ）／（ｂ）の値が２〜４５であることを特徴とする毛髪化粧料が開示され、また特開２００４−１６１７５８号公報（特許文献６）には、次の成分、（Ａ）Ｎ−アシル酸性アミノ酸塩、（Ｂ）アシル化加水分解タンパクまたはその塩、（Ｃ）カチオン性ポリマーを含有することを特徴とするシャンプー組成物が記載されている。
【０００８】
近時、特に、パーマネントウェーブ剤や染毛剤、染毛料等の毛髪化粧料、特に水性の化粧料に均一に乳化配合することができ、分離や析出等することなく、経時安定性がある、新規な水性のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物の開発が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−２４０９１６号公報
【特許文献２】特開２０１４−１１４２３６号公報
【特許文献３】特開２０００−２３９１３１号公報
【特許文献４】特開２０１０−１０５９３２号公報
【特許文献５】特開２０１４−１２２１６６号公報
【特許文献６】特開２００４−１６１７５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、酸性条件下においては水性の化粧料に配合が困難であった、常温で液状ではない油性のアシル化加水分解コラーゲンを、ｐＨ調整をすることなく、化粧料、特に水性の化粧料にも均一に乳化含有させることができ、油性のアシル化加水分解コラーゲンの析出・分離がなく、経時的安定性に優れる、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪用化粧料用エマルジョン組成物を提供することである。
また、本発明の他の目的は、上記本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪用化粧料用エマルジョン組成物を、効率よく製造することができる、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪用化粧料用エマルジョン組成物の製造方法を提供することである。
【００１１】
更に、本発明の他の目的は、アシル化加水分解コラーゲンを、ｐＨに関係なく、酸性の化粧料、特に水性の化粧料にも均一に配合することができ、アシル化加水分解コラーゲンが経時的に析出・分離することなく、経時的安定性に優れる、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪用化粧料用エマルジョン組成物を配合した化粧料、特に水性の毛髪化粧料提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者は前記課題を解決するため鋭意研究した結果、アシル化加水分解コラーゲンを、特定の界面活性剤、特定の範囲のＨＬＢ値を有するポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、特定の多価アルコールと特定の配合割合で組み併せて用いることにより、アシル化加水分解コラーゲンを含む均一なエマルジョン組成物とすることができ、ｐＨ調整を必要とすることなく、当該エマルジョン組成物を化粧料に配合することで、化粧料、特に水性の化粧料に配合しても、アシル化加水分解コラーゲンが析出・分離することなく、均一に乳化配合された化粧料を得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
上記課題を解決するために、本発明は以下のような技術的特徴を有する。
（１）アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水を必須成分として含み、アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を８．０〜１５．０質量％、グリコールを１０〜５０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を７．０〜９．５質量％を含有し、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢ値は１４〜１５．６であることを特徴とする、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物である。
【００１４】
（２）上記（１）に記載の毛髪化粧料用エマルジョンエマルジョン組成物において、アシル化加水分解コラーゲンと液状高級脂肪酸との混合質量比は、１：９９〜５０：５０であることを特徴とする、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物である。
【００１５】
（３）アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水を含み、アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を８．０〜１５．０質量％、グリコールを１０〜５０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を７．０〜９．５質量％を含有し、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢ値は１４〜１５．６である、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物を製造するにあたり、アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びグリコールを加熱溶解し、前記アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びグリコールの加熱溶解混合物と、加熱した水とを混合し、次いで室温まで冷却することを特徴とする、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物の製造方法である。
【００１６】
（４）上記（１）又は（２）に記載のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物を、０．００１〜５０質量％含有することを特徴とする、毛髪化粧料である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物は、ｐＨ調整をアルカリ側へ調整する必要なく、酸性条件下でもアシル化加水分解コラーゲンを析出・分離することなく、水溶液の形態の均一な水中油型エマルジョン組成物とすることができ、該エマルジョン組成物は保存安定性に優れるものとすることができる。
従って、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物を、任意の化粧料に配合、特に水性のパーマネントウェーブ剤やヘアトリートメント等に配合して、均一にアシル化加水分解コラーゲンを含有する化粧料を得ることができる。
また、本発明のアシル化加水分解コラーゲンを含有する毛髪化粧料用エマルジョン組成物の製造方法は、均一に乳化した本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物を効率よく製造することができる。
【００１８】
更に、本発明の毛髪化粧料は、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物を含むため、アシル化加水分解コラーゲンを、ｐＨに関係なくパーマネントウェーブ剤やトリートメント等の水性の毛髪化粧料にも均一に混合することができ、経時安定性が高い、水性の毛髪化粧料とすることができる。
また、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物は、エマルジョン粒子が小さく、したがって、例えば毛髪等への浸透性に優れ、外部から損傷した毛髪等へアシル化加水分解コラーゲンを付与することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一例のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物のエマルジョンの浸透性を評価した写真図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
本発明を以下の形態により説明するが、これらに限定されるものではない。
本発明の毛髪化粧料用エマルジョン組成物は、アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水を含み、アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を８．０〜１５．０質量％、グリコールを１０〜５０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を７．０〜９．５質量％を含有し、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢ値は１４〜１５．６である、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物である。
【００２１】
以下、本発明について好適例を用いて詳細に説明する。
本発明の毛髪化粧料用エマルジョン組成物に用いるアシル化加水分解コラーゲンは、市場で入手しうる任意のアシル化加水分解コラーゲンを用いることができる。
アシル化加水分解コラーゲンを含むことによって、毛髪にコラーゲンを補充することができ、髪のさらさら感が得られ、毛髪にしっとり感を与える効果が得られる。
【００２２】
アシル化加水分解コラーゲンは、コラーゲンタンパク質を酸、アルカリ、酵素又はこれらの組み合わせにより加水分解して得られるペプチド又はペプチド混合物（平均分子量１０００未満）と炭素数１０〜２５の直鎖又は分枝鎖を有する脂肪族カルボン酸との縮合物、あるいはこれら縮合物の混合物であり、アシル化加水分解コラーゲンは、医薬部外品原料規格（厚生省薬務局審査課監修、１９９１年６月１５日、薬事日報社発行）に記載されている。
アシル化加水分解コラーゲンとして、例えばミリストイル加水分解コラーゲン、パルミトイル加水分解コラーゲン、ステアロイル加水分解コラーゲン、イソステアロイル加水分解コラーゲン、オレオイル加水分解コラーゲン、ウンデシレノイル加水分解コラーゲン、ラウロイル加水分解コラーゲン又はヤシ油脂肪酸と加水分解コラーゲンとの縮合物等を例示することができ、これらの中から１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００２３】
また、本発明の毛髪化粧料用エマルジョン組成物には、液状の高級脂肪酸が含まれる。
ここで、液状の高級脂肪酸とは、室温にて液状である高級脂肪酸を意味し、かかる液状高級脂肪酸としては、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸等が挙げられ、これらを１種又は２種以上混合して用いることができる。
特に好適には、イソステアリン酸が用いられ、これは臭気が少なく、保存安定性が良好だからである。
【００２４】
上記アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物は、本発明のエマルジョン組成物中、８．０〜１５．０質量％、好ましくは、９．０〜１２．０質量％で含有される。
かかる含有量でアシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を含有することで、得られる毛髪化粧料用エマルジョン組成物の乳化均質性状が優れるとともに、保存安定性にも優れることとなり、毛髪化粧料、特に水性の毛髪化粧料に配合した場合にも、アシル化加水分解コラーゲンを均一に乳化配合することができ、経時安定性にも優れることとなる。
なお、乳化均質性状が優れるとは、分離したり、結晶が析出したりすることなく均質な性状を保持していることをいう。
また好ましくは、アシル化加水分解コラーゲン及び液状脂肪酸の混合物中の混合割合は、質量比で、１：９９〜５０：５０、好ましくは、１：９９〜１０：９０である。
かかる範囲で混合することにより、より乳化均質性状が優れることとなる。
【００２５】
また、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物には、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が含有される。
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の他に、例えば、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリソルベート等の非イオン界面活性剤等があるが、本発明の組成物においては、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含有することで、アシル化加水分解コラーゲンを均質に溶解して均一な乳化混合が可能となる。
【００２６】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、例えば、ポリオキシエチレン（５）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（３０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（５０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（８０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油等を例示することができ、これらを１種または２種以上で用いることができる。
【００２７】
また、１種または2種以上を組み合わせたポリオキシエチレン硬化ヒマシ油全体の平均ＨＬＢ値は、１４〜１５．６であり、好ましくは１４．５〜１５．１である。
全体としてかかる値の平均ＨＬＢ値を有するポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を含有させることにより、ｐＨ調整をすることなく、極めて乳化均質性状に優れることとなり、アシル化加水分解コラーゲンが経時的に析出・結晶化することがなく、保存安定性に優れる毛髪化粧料用エマルジョン組成物が得られる。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料用エマルジョン組成物中に含有される、平均ＨＬＢ値が１４〜１５．６のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量は、７．０〜９．５質量％、好ましくは８．５〜９．０質量％である。かかる範囲であると、得られる毛髪化粧料用エマルジョン組成物の乳化均質性状が優れて、保存安定性にも優れることとなり、毛髪化粧料、特に水性の毛髪化粧料に配合した場合にも、アシル化加水分解コラーゲンを均一に配合することができ、保存安定性にも優れる。
７質量％未満であると、アシル化加水分解コラーゲンが分離して乳化が困難になり、また経時的に析出することがあり、９．５質量％を超えると、保存安定性が低下する。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料用エマルジョン組成物には、更に、多価アルコールであるグリコールを含有する。多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、イソプレングリコール、１，２−ペンチレングリコール等を例示することができるが、本発明においては、グリコールを使用することが、上記効果の点から、また、乳化組成物の調製時の混ざりやすさの点から好適に使用することができる。
【００３０】
当該グルコールの含有量は、例えば、毛髪化粧料用エマルジョン組成物中、１０〜５０質量％、好ましくは１５〜２５質量％である。
かかる含有量でグリコールを含有することで、アシル化加水分解コラーゲンを均一な水中油型エマルジョンとすることができ、かかるアシル化加水分解コラーゲンを含有する均一なエマルジョンを、毛髪化粧料水溶液に容易に添加配合することが可能となる。
【００３１】
また更に、本発明の毛髪化粧料用エマルジョン組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば通常化粧料製品に用いられる他の成分、例えば、スクワラン、脂肪酸エステル、動植物油、ロウ類、シリコーン油、フッ素系の油等の油成分、高級アルコール、高級脂肪酸、上記以外の他の界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、ビタミン類等を配合することができる。
【００３２】
本発明に必要に応じて含有される任意のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、天然脂肪酸のポリオキシアルキレン誘導体、高級脂肪酸グリセリル等が挙げられる。上記「アルキレン」としてはＣ２〜Ｃ５のもの（エチレン若しくはプロピレン等）、上記「アルキル」若しくは「アルケニル」としてはそれぞれＣ６〜Ｃ３０アルキル若しくはアルケニル等、上記「天然脂肪酸」としてはラノリン脂肪酸等、上記「高級脂肪酸」としてはＣ１２〜Ｃ２４の直鎖状若しくは分岐鎖状の飽和若しくは不飽和の合成若しくは天然脂肪酸等が例示できる。
具体的には、例えば、ミリスチン酸グリセリル、パルミチン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル等の脂肪酸ポリグリセリルや、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のノニオン界面活性剤がある。
【００３３】
更に、必要に応じて、カチオン界面活性剤やアニオン界面活性剤を含有することができる。
具体的には、カチオン界面活性剤としては、市場で入手できる任意のカチオン界面活性剤を用いることができ、例えば、第４級アンモニウム塩等の塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等を例示することができ、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３４】
アニオン界面活性剤としては、市場で入手できる任意のアニオン界面活性剤を用いることができ、例えば、硫酸エステル塩（ラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等）、オレフィンスルホン酸塩（テトラデセンスルホン酸ナトリウム等）、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物（ラウロイル加水分解シルクナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム等）が例示することができ、単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３５】
更には、必要に応じて、両性界面活性剤も含有することが可能で、両性界面活性剤としては、市場で入手できる任意の両性界面活性剤を用いることができ、例えば、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ヤシ油脂肪酸アミノプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル-N−ヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等を例示することができ、これらを単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００３６】
また、必要に応じて任意に配合することができる高級アルコールとしては、例えば、２−へキシルデシルアルコール、２−デシルテトラデシルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、オクチルドデカノール等を例示できる。
これらの必要に応じて任意に配合できる成分の配合量は、上記本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００３７】
本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料エマルジョン組成物には、上記アシル化加水分解コラーゲン、高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコールの必須成分、必要に応じて配合される上記他の成分の他、残部に水を含有する水溶性組成物である。
【００３８】
本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物は、エマルジョン粒子が小さく、例えば平均粒径が約３０〜８０μｍ（レーザ回折式粒度分布測定装置  島津サイエンス製  ＳＡＬＤ−７０００にて測定）であり、毛髪等への浸透性に優れ、外部から毛髪等へアシル化加水分解コラーゲンを浸透させて付与することが可能となる。
【００３９】
本発明の、アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水を含み、アシル化加水分解コラーゲン及び液状高級脂肪酸の混合物を８．０〜１５．０質量％、グリコールを１０〜５０質量％、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油を７．０〜９．５質量％を含有し、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢ値が１４〜１５．６である、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物の製造方法は、前記アシル化加水分解コラーゲン、液状高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコールを加熱溶解し、かかる加熱溶解混合物と、加熱した水とを混合し、次いで室温まで冷却する、アシル化加水分解コラーゲン含有毛髪化粧料用エマルジョン組成物の製造方法である。
【００４０】
即ち、アシル化加水分解コラーゲン、高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコール及び水と、必要に応じて配合される上記他の成分の各成分を秤量して、各成分を均一に混合して乳化させて調製する。
【００４１】
具体的には、例えば、アシル化加水分解コラーゲン、高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリコールを混合して、アシル化加水分解コラーゲンが溶解して該混合物が均質な溶液となるような温度、例えば８０℃以上１００℃未満に加熱する。他方、水を８０℃以上で１００℃未満に加熱して加熱水を調製する。該加熱水に、前記アシル化加水分解コラーゲン、高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びグリコールの加熱混合物を徐々に添加して乳化させるか、又は、前記アシル化加水分解コラーゲン、高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びグリコールの加熱混合物に加熱水を徐々に添加して乳化させて、均一な乳化混合物を調製し、室温まで冷却して、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物を調製することができる。
【００４２】
なお、例えば、スクワラン、脂肪酸エステル、動植物油、ロウ類、シリコーン油、フッ素系の油等の油成分、高級アルコール、高級脂肪酸、上記以外の他の界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、香料、防腐剤、ビタミン類等の必要に応じて任意の他の成分を配合する場合には、油性成分は、アシル化加水分解コラーゲン、高級脂肪酸、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びグリコールとともに混合され、水性成分は、水とともに混合されて、製造される。
【００４３】
このようにして製造されることにより、得られた本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物は、エマルジョン粒子が小さく、例えば平均粒径が約３０〜８０μｍ（レーザ回折式粒度分布測定装置  島津サイエンス製  ＳＡＬＤ−７０００にて測定）であり、損傷した毛髪等への浸透性に優れ、外部から毛髪等へアシル化加水分解コラーゲンを付与することが可能となる。
【００４４】
また本発明の化粧料は、上記本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物を含有するものである。
本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料エマルジョン組成物は、アシル化加水分解コラーゲン類を均質に含有しているものであり、例えば、パーマネントウェーブ剤、染毛剤、ヘアシャンプー剤、ヘアトリートメント剤等の水性の材料に配合した場合においても、成分が分離したり析出したりすることなく、均質な水性の毛髪化粧料を得ることができる。その含有量は所望に応じて変化させることができ、０．００１〜５０質量％、好ましくは２〜５質量％であり、含有されるエマルジョン粒子は、例えば平均粒径が約３０〜８０μｍ（レーザ回折式粒度分布測定装置  島津サイエンス製  ＳＡＬＤ−７０００にて測定）と小さく、化粧料に含まれるアシル化加水分解コラーゲンを、外部から毛髪等の内部へ浸透させることが可能となる。
【実施例】
【００４５】
本発明を次の実施例、比較例及び試験例により説明する。
Ａ：アシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用組成物
（実施例１〜１０、比較例１〜１０）
下記表１〜２の各配合成分を下記表１〜２に示す配合割合で均一に混合して各毛髪化粧料用組成物を調製した。
具体的には、精製水を８０〜１００℃に加熱混合して加熱水を調製した。該加熱水に、別途、イソステアロイル加水分解コラーゲンと、イソステアリン酸と、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と１，３−ブチレングリコールを８０〜１００℃に加熱混合して調製した油性混合物を徐々に添加して、均一な混合物を調製し、室温まで冷却して、各毛髪化粧料用組成物を製造した。
【００４６】
（試験例１）乳化性能
実施例１〜１０及び比較例１〜１０の各化粧料用組成物を調製して、調製直後の各組成物の乳化性状（エマルジョン状態）を目視により評価した。
これらの結果を下記表１〜２に示す。
また、試験の評価は、下記の評価基準にしたがっておこなった。
〇・・・析出・分離なくエマルジョン化している
△・・・僅かに分離があるがエマルジョン化している
×・・・析出・分離があり、エマルジョン化していないか又はゲル化している
【００４７】
（試験例２）保存安定性
実施例１〜１０及び比較例１〜１０の各毛髪化粧料用組成物を調製した後、各組成物をそれぞれ室温にて1週間放置した後の外観を目視により評価した。
その結果を下記表１〜２に示す。
また、試験の評価は下記の評価基準にしたがっておこなった。
〇・・・析出・分離なくエマルジョン化している
△・・・僅かに分離があるがエマルジョン化している
×・・・析出・分離があり、エマルジョン化していないか又はゲル化している
【００４８】
（試験例３）配合性能
実施例１〜１０及び比較例１〜１０の各化粧料用組成物の５質量％水溶液を調製し、それぞれ室温で１週間放置後の性状を目視により評価した。
その結果を下記表１〜２に示す。
また、試験の評価は下記の評価基準にしたがっておこなった。
〇・・・析出・分離なくエマルジョン化している
△・・・僅かに分離があるがエマルジョン化している
×・・・析出・分離があり、エマルジョン化していないか又はゲル化している
【００４９】
（試験例４）ｐＨ
実施例１〜１０及び比較例１〜１０のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用組成物のｐＨは、全てｐＨ３．０〜５．０で、酸性であった。
【００５０】
（試験例５）浸透性
実施例５のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物に蛍光染料ナイルレッド（和光純薬工業（株））を添加して赤色に染色し、該染色したエマルジョンに、アジア人毛（（株）スタッフス製）を４０℃で１時間浸漬した。その後、該アジア人毛を水洗し、乾燥後、該アジア人毛をエポキシ樹脂により包埋させ、ミクロトーム（ライカ製）にて該毛髪の断面片を作成し、該断面片を蛍光顕微鏡（オリンパス(株)製）にて２００倍で観察し、写真を撮影した。
その結果を、図１に示す。
【００５１】
図１中、赤色の染色部分は本発明のエマルジョン組成物が毛髪内部に浸透したことを示し、黒色の部分は、毛髪を包埋しているエポキシ樹脂を示す。
なお、実施例１〜４、６〜１０のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料エマルジョン組成物も、実施例１の図１の顕微鏡写真と同様に、赤く染色されたエマルジョン組成物が、毛髪内部へ浸透している顕微鏡写真の結果が得られた。
【００５２】
また実施例５のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物のエマルジョンの平均粒径を、レーザ回折式粒度分布測定装置（島津サイエンス製  ＳＡＬＤ−７０００）にて測定したところ、平均粒径は５９ｎｍであった。
実施例１〜４、６〜１０のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物のエマルジョン粒子の平均粒径はすべて３０〜８０μｍ内であった。
【００５３】
【表１】
2016193837.tif 000002
【００５４】
【表２】
2016193837.tif 000003
【００５５】
上記表１〜２の結果より、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物は、乳化性、保存安定性に優れていることがわかる。
例えば、ブチレングリコールが含まれない比較例1及び２、ブチレングリコールの含有量が本発明の範囲外となる比較例３及び１０、イソステアリル加水分解コラーゲンの混合物の含有量が本発明の範囲外となる比較例４、非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ＨＬＢが本発明の範囲外となる比較例５〜７、非イオン界面活性剤であるポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の含有量が本発明の範囲外となる比較例８〜９は、乳化均質性、保存安定性が悪く、所望する毛髪化粧料用組成物が得ることができないことがわかる。
【００５６】
Ｂ：毛髪化粧料
（実施例１１〜２０、比較例１１〜２０）
上記実施例１で得られたアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物を用いて、下記表３〜４に示す各成分を表３〜４に示す配合割合で混合して、それぞれパーマＩ剤（a）、ヘアミスト（ｂ）をそれぞれ調製した（実施例１１）。
同様にして、実施例２〜１０及び比較例１〜１０で得られた各毛髪化粧料用組成物を用いて、下記表３〜４に示す各成分を表３〜４に示す配合割合で混合して、パーマＩ剤（ａ）、ヘアミスト（ｂ）をそれぞれ調製した（実施例１２〜２０）。
【００５７】
【表３】
2016193837.tif 000004
【００５８】
【表４】
2016193837.tif 000005
【００５９】
（試験例６）混合性及び経時安定性
実施例１１〜２０及び比較例１１〜２０の各パーマＩ剤、ヘアミストを調製した直後の化粧料の性状を目視により評価し、その後、室温で１週間放置後の性状を目視により評価した。その結果を下記表１〜２に示す。
また、試験の評価は下記の評価基準にしたがっておこなった。
〇・・・パーマI剤及びヘアミスト化粧料調製直後及び１週間後の双方において、分離なく均一に乳化混合している。
△・・・パーマI剤及びヘアミスト化粧料調製直後又は１週間後のいずれかにおいて、分離が生じ、均一な乳化混合物ではない状態となっている。
×・・・パーマI剤及びヘアミスト化粧料調製直後及び１週間後の双方において、分離が生じ、均一な乳化混合物ではない状態となっている。
【００６０】
上記表１〜２の結果より、本発明のアシル化加水分解コラーゲン含有化粧料用エマルジョン組成物を配合した毛髪化粧料は、乳化均質性、保存安定性に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
本発明によれば、アシル化加水分解コラーゲンを水系化粧料に添加配合することができ、乳化性状や保存安定性に優れるため、パーマネントウェーブ剤、染毛剤、染毛料、ヘアシャンプー剤、ヘアトリートメント剤、ヘアミスト等の毛髪用化粧料に有効に利用することができる。
【図１】
2016193837.tif 000006