(57)【要約】【課題】  インクタンク内での粒子の沈降がさらに生じにくい白色画像の画像形成方法を提供する。【解決手段】  金属化合物を溶解させた溶液（Ａ）と、前記金属化合物の金属元素と反応する反応性イオンを含む溶液（Ｂ）と、を被記録媒体上で接触させて白色化合物を生成することによって白色画像を形成する工程を有する画像形成方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属化合物を溶解させた溶液（Ａ）と、
前記金属化合物の金属元素と反応する反応性イオンを含む溶液（Ｂ）と、を被記録媒体上で接触させて白色化合物を生成することによって白色画像を形成する工程を有する画像形成方法。
【請求項２】
前記金属元素が、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、ジルコニウム、カルシウム、バリウム、チタン、ニオブからなる群から選択される少なくとも一種の元素であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】
前記白色化合物が、前記金属化合物とは異なる化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の画像形成方法。
【請求項４】
前記白色化合物が、前記金属元素を含有する化合物であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項５】
前記金属化合物が、前記金属元素を含有する塩であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項６】
前記白色化合物が、前記溶液（Ａ）に含まれる金属イオンと、前記溶液（Ｂ）に含まれる反応性イオンとが結合した塩であることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項７】
前記金属元素が、カルシウムまたはバリウムであることを特徴とする請求項１乃至請求項６のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項８】
前記反応性イオンが、リン酸イオンまたは硫酸イオンであることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項９】
前記金属元素が、溶液（Ａ）中で錯体を形成していることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１０】
前記金属元素がチタンまたはニオブであることを特徴とする請求項９に記載の画像形成方法。
【請求項１１】
前記工程が、前記溶液（Ａ）および前記溶液（Ｂ）のそれぞれをインクジェット方式によって液滴として飛翔させて、前記被記録媒体上に付着させる工程であることを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１２】
前記工程が、前記溶液（Ｂ）の液滴を、前記被記録媒体上に付着した前記溶液（Ａ）の液滴上に重ねて付着させる工程であることを特徴とする請求項１乃至請求項１１のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
前記工程が、前記溶液（Ａ）の液滴を、前記被記録媒体上に付着した前記溶液（Ｂ）の液滴上に重ねて付着させる工程であることを特徴とする請求項１乃至請求項１２のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
前記白色化合物の色調が、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊値が５０以上１００以下であり、ａ＊が−５以上＋５以下であり、ｂ＊が−１０以上＋５以下であることを特徴とする請求項１乃至請求項１３のいずれか一項に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
金属化合物を溶解させた溶液（Ａ）と、
前記金属化合物の金属元素と反応して白色化合物を析出させる溶液（Ｂ）と、を有するインクセット。
【請求項１６】
前記金属元素が、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、亜鉛、ジルコニウム、カルシウム、バリウム、チタン、ニオブからなる群から選択される少なくとも一種の元素であることを特徴とする請求項１５に記載のインクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、画像形成方法、およびインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、商業印刷の市場では透明または半透明のフィルム、あるいは着色された紙など、白色以外の被記録媒体上に画像を形成する方法が強く求められている。これらの白色以外の被記録媒体上に画像を形成する際には、白色画像を形成する必要がある。
【０００３】
白色画像を形成する方法の一つに、白色の顔料粒子を分散させた白色インクを用いる方法がある。白色の顔料粒子としては一般に、酸化チタン粒子などの無機粒子を用いることが多い。このような無機粒子は比重が大きいため、この無機粒子を分散させた白色インクをインクタンク内に静置しておくと、時間の経過とともに無機粒子が沈降してしまう。インクタンク内で粒子が沈降すると、形成される画像にムラが生じるだけでなく、ノズルの目詰まりが発生してしまう可能性がある。そのため、インクタンク内のインクを定期的に循環させたり撹拌したりする必要があるという課題があった。
【０００４】
そこでこの課題を解決するために、酸化チタンのコロイド微粒子を含有する液体（インク組成物）と、酸化チタンのコロイド微粒子を凝集させる凝集剤を含有する液体（反応液）と、を有するインクセットを用いた画像形成方法が提案されている（特許文献１）。特許文献１に記載の画像形成方法では、インク組成物と反応液とを被記録媒体上で反応させることで、白色画像を形成する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１０３７８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の画像形成方法に用いるインクセット中には、酸化チタンはコロイド微粒子として存在している。そのため、従来の白色インクのように大きな粒径の酸化チタン粒子を分散させた白色インクと比較して、インクタンク内での粒子の沈降が生じにくい。
【０００７】
しかしながら、コロイド微粒子を含有した液体は、長期間保存した場合やインクタンク内に不純物が存在した場合などに、コロイド微粒子が凝集して沈降してしまう可能性がある。
【０００８】
そこで本発明では、インクタンク内での粒子の沈降がさらに生じにくい白色画像の画像形成方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係る画像形成方法は、金属化合物を溶解させた溶液（Ａ）と、前記金属化合物の金属元素と反応する反応性イオンを含む溶液（Ｂ）と、を被記録媒体上で接触させて白色化合物を生成することによって白色画像を形成する工程を有することを特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、インクタンク内での粒子の沈降がさらに生じにくい白色画像の画像形成方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の好ましい実施形態の一例を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本実施形態に係る画像形成方法は、金属化合物を溶解させた溶液（Ａ）と、前記金属化合物の金属元素と反応するイオンを含む溶液（Ｂ）と、を被記録媒体上（以下、単に「媒体」と称する）で接触させて白色化合物を生成することによって白色画像を形成する工程を有する。本実施形態に係る画像形成方法によれば、白色画像を形成することができる。また、本実施形態に係る画像形成方法では、溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とを有するインクセットを用いる。
【００１３】
なお、本明細書における「溶液」には、コロイド分散体のように微粒子が分散媒中に均一に分散した液体は含まない。すなわち、本明細書における「化合物Ｘを溶解させた溶液」中では、溶解させる前の化合物Ｘは電離してイオン化して溶媒中に均一に分散しているか、あるいは化合物Ｘの数量体が溶媒中に均一に分散している。したがって、化合物Ｘを溶解させた本実施形態に係る溶液は、化合物Ｘに起因するチンダル現象は生じない。
【００１４】
［インクセット］
以下、本実施形態に係るインクセットが有する各成分について、詳細に説明する。
【００１５】
＜溶液（Ａ）＞
本実施形態に係る溶液（Ａ）は、金属化合物Ｘ（以下、単に「化合物Ｘ」と称する）を溶解させた溶液である。本実施形態に係る画像形成方法では、溶液（Ａ）と、後述する溶液（Ｂ）とを媒体上で接触させることで、金属元素と溶液（Ｂ）とを反応させる。そしてこれによって白色化合物Ｚ（以下「化合物Ｚ」と称する）を析出させる。
【００１６】
溶液（Ａ）が含有する金属元素としては、溶液（Ｂ）との反応によって析出する化合物Ｚが白色である限りにおいて、特に限定はされない。一例として、マグネシウム（Ｍｇ）、ナトリウム（Ｎａ）、アルミニウム（Ａｌ）、ケイ素（Ｓｉ）、亜鉛（Ｚｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）、チタン（Ｔｉ）、ニオブ（Ｎｂ）が挙げられる。これらの金属元素は、各種陰イオンと結合して白色の化合物を形成しやすいので好ましい。また、生成する化合物Ｚが、使用する溶媒に対する溶解度の低い化合物であることが好ましい。
【００１７】
本実施形態に係る溶液（Ａ）は、化合物Ｘを溶媒に溶解させて溶液としたものである。したがって、溶液（Ａ）を調製するために用いる化合物Ｘとしては、使用する溶媒に対する溶解度の高い化合物であることが好ましい。なお、使用する溶媒としては、取り扱いが容易であることから、水性媒体が好ましく用いられる。溶媒として水性媒体を用いる場合、水性媒体に対する溶解度の観点から、化合物Ｘは、金属元素を含有する塩であることが好ましく、イオン結晶または極性分子であることが好ましい。溶液（Ａ）中に溶解した金属元素は、金属イオンあるいは錯体または錯イオンとして存在することが好ましい。
【００１８】
化合物Ｘの具体例としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、アセチルアセトンマグネシウム、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムマグネシウム、ホウ酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム、ギ酸マグネシウム、ヘキサフルオロケイ酸マグネシウム、リン酸水素マグネシウム、水酸化マグネシウム、硝酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、チオシアン酸マグネシウム、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム、塩化ナトリウム、酢酸アルミニウム、硫酸アンモニウムアルミニウム、乳酸アルミニウム、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、シュウ酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、塩化アルミニウム、アルミン酸カリウム、ヘキサフルオロアルミニウム酸カリウム、メタケイ酸カルシウム、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、酢酸亜鉛、塩化亜鉛、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム亜鉛、硫酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、クエン酸亜鉛、二リン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、乳酸亜鉛、硝酸亜鉛、酒石酸亜鉛、アセチルアセトンジルコン、硫酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシウム、アセチルアセトンカルシウム、酢酸カルシウム、安息香酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、ギ酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、塩化バリウム、酢酸バリウム、水酸化バリウム、シュウ酸チタンアンモニウム、シュウ酸チタンカリウム、チタンビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシド、チタンジイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンジオクチロキシビス（オクチレングリコレート）、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、チタンジイソプロポキシビス（トリエタノールアミネート）、チタンラクテート、等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、溶液（Ａ）の溶媒として有機溶媒を使用する場合は、化合物Ｘとしてアルミニウムエトキシド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムブトキシド、ケイ酸エチル、チタンブトキシド、チタンイソプロポキシド等を用いてもよい。
【００１９】
溶液（Ａ）における化合物Ｘの濃度は、１質量％以上飽和濃度以下であることが好ましい。化合物Ｘの濃度を１質量％以上にすることで化合物Ｚの析出量を多くすることができる。また、化合物Ｘの濃度を飽和濃度以下にすることで、化合物Ｘを溶液（Ａ）中で完全に溶解させ、均質な溶液とすることができる。
【００２０】
また、溶液中で不安定な化合物は、他の化合物とあらかじめ反応させて安定化させて用いてもよい。例えば、金属元素としてチタン（Ｔｉ）やニオブ（Ｎｂ）を用いる場合には、乳酸やクエン酸などの有機酸を用いることで錯体や錯イオンを形成して水溶液中で安定化させることができる。また、化合物Ｘは溶液（Ａ）の溶媒に対する溶解度が高いことが好ましいが、溶解度の低い化合物を用いる場合は、溶媒への溶解を促進する他の種類の溶媒を添加したり、ｐＨの調整などを行ったりすることで、溶解度を調整してもよい。
【００２１】
＜溶液（Ｂ）＞
本実施形態に係る溶液（Ｂ）は、溶液（Ａ）に溶解した化合物Ｘが含有する金属元素と反応して、白色の化合物Ｚを析出させる反応性イオンを含む溶液である。
【００２２】
溶液（Ｂ）は、溶液（Ａ）に溶解した金属元素と反応して白色の化合物Ｚを析出させる化合物Ｙを、溶媒に溶解させた溶液とすることが好ましい。化合物Ｙの種類は、溶媒に溶解させたときに上記反応性イオンを生じ、溶液（Ａ）に溶解した金属元素と反応して白色の化合物Ｚを析出させるものであれば特に限定はされない。化合物Ｙは、金属元素との組み合わせで任意の化合物を選択することができる。
【００２３】
なお、溶液（Ａ）中に溶解した金属元素が金属イオンとして存在する場合は、化合物Ｚは、溶液（Ａ）に含まれる金属イオンと溶液（Ｂ）に含まれる反応性イオンである陰イオンとが結合した塩でることが好ましい。
【００２４】
例えば、化合物Ｘとして塩化カルシウムを用いた場合など、金属元素がカルシウムである場合は、化合物Ｙとしてはリン酸ナトリウムなどのリン酸化合物を好適に用いることができる。これは、反応性イオンであるリン酸イオンがカルシウムと反応して生成するリン酸カルシウムなどのカルシウムのリン酸塩（化合物Ｚ）が白色であり、水性媒体などの溶媒に対する溶解度が低いためである。リン酸化合物としては、他にはリン酸アンモニウム、リン酸などを用いることができる。
【００２５】
また、金属元素がカルシウムである場合には、化合物Ｙとして硫酸ナトリウムなどの硫酸化合物も好適に使用することができる。これは、反応性イオンである硫酸イオンがカルシウムと反応して生成する硫酸カルシウムなどのカルシウムの硫酸塩（化合物Ｚ）が白色であり、水性媒体などの溶媒に対する溶解度が低いためである。また、金属元素がバリウムである場合にも、化合物Ｙとして硫酸ナトリウムなどの硫酸化合物を好適に使用することができる。
【００２６】
また、化合物Ｘとしてチタンビス（アンモニウムラクテート）ジヒドロキシドなど、チタンの有機酸錯体を用いた場合は、溶液（Ｂ）として塩基性の水溶液を好適に用いることができる。すなわち、化合物Ｙとしては水酸化カリウムや水酸化ナトリウム、アンモニアなどを用いることができる。これは、塩基性条件下で生じる、チタンの有機酸錯体の加水分解反応によって生成するチタン酸化物またはチタン水酸化物などの化合物Ｚが白色であり、水性媒体に対する溶解度が低いためである。ニオブやケイ素の有機酸錯体を用いた場合についても同様である。
【００２７】
溶液（Ｂ）における化合物Ｙの濃度は、１質量％以上飽和濃度以下であることが好ましい。化合物Ｙの濃度を１質量％以上にすることで化合物Ｚの析出量を多くすることができる。また、化合物Ｘの濃度を飽和濃度以下にすることで、化合物Ｘを溶液（Ａ）中で完全に溶解させ、均質な溶液とすることができる。
【００２８】
＜溶媒＞
本実施形態に係る溶液（Ａ）および溶液（Ｂ）は、上述した化合物Ｘまたは化合物Ｙを、溶媒に溶解させた溶液である。本実施形態に係る溶媒の種類は特に限定はされないが、使用する溶媒としては、取り扱いが容易であることから、水性媒体が好ましく用いられる。本実施形態で用いる水性媒体は、水を単独で用いてもよいし、水と水溶性有機溶剤との混合溶媒を用いてもよい。なお、水は脱イオン水（イオン交換水）を使用することが好ましい。また、水溶性有機溶剤は、化合物Ｘや化合物Ｙの溶解を促進する効果や、水性媒体の乾燥を抑制する効果を有するものが特に好ましい。
【００２９】
本実施形態に係る水溶性有機溶剤としては、具体的には、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等の炭素数２〜６のアルキレン基を含むアルキレングリコール類；ポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等の低級アルキルエーテルアセテート；グリセリン；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等の多価アルコール；Ｎ−メチル−２−ピロリドン；２−ピロリドン；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。上記の水溶性有機溶剤は、一種類を単独で用いてもよいし、二種類以上の混合物として用いてもよい。
【００３０】
本実施形態に係る溶液（溶液（Ａ）または溶液（Ｂ））における水性媒体の割合は、特に限定はされないが、溶液の全質量に対して、１質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。水性媒体の割合を溶液の全質量に対して１質量％以上とすることで、溶液の粘度を低下させることができる。また、水性媒体の割合を溶液の全質量に対して９５質量％以下とすることで、白色度の高い画像を形成することができる。また、水溶性有機溶剤を含有させる場合、その含有量は特に限定されないが、溶液の全質量に対して、３質量％以上５０質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
＜その他の成分＞
本実施形態に係る溶液（溶液（Ａ）または溶液（Ｂ））には、更に高分子化合物を含有させることができる。溶液中に高分子化合物を含有させることによって、本実施形態に係る画像形成方法によって得られる白色画像の耐擦過性を向上させることができる。高分子化合物は、水溶性高分子であることが好ましい。また、インクセット中の他の成分と反応しない、ノニオン性の水溶性高分子化合物であることが特に好ましい。
【００３２】
本実施形態に係る高分子化合物としては、具体的には、ポリアクリルアミド；ポリビニルピロリドン；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等の水溶性セルロース；ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール等の樹脂が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３３】
上述した高分子化合物は、水溶性高分子であれば申し分ないが、ラテックスやエマルジョンのような分散体であっても構わない。
【００３４】
本実施形態に係る溶液における高分子化合物の割合は、溶液の全質量に対して、０．０１質量％以上２０質量％以下の範囲であることが好ましい。
【００３５】
また、本実施形態に係る溶液（溶液（Ａ）または溶液（Ｂ））には、上記の成分の他に、前記した高分子化合物以外の高分子化合物、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を、本発明の目的及び効果を損なわない範囲で適宜に添加することができる。
【００３６】
また、本実施形態に係る溶液（溶液（Ａ）または溶液（Ｂ））には、媒体上での化合物Ｚの視認性を向上させるために、有機物の微粒子を添加してもよい。本実施形態に係る微粒子は、直径が１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、２０ｎｍ以上６００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、本実施形態に係る微粒子は、水溶液中で沈降しない形状および材料で作製されたものが好ましい。すなわち、多孔質状または中空状の形状の微粒子とすることで、みかけの比重を小さくした微粒子を用いることが好ましい。なお、本実施形態に係る微粒子は有機物の微粒子であるため、無機物の微粒子よりももともと比重は小さい傾向にあるが、上述の形態とすることで、さらにみかけの比重を低下させることが好ましい。これにより、添加した微粒子のインクタンク中での沈降を生じにくくすることができる。
【００３７】
本実施形態に係る有機物の微粒子の具体例としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類；ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリ酢酸ビニル等のビニル重合体；ポリエステル、フェノール樹脂、ポリウレタン、ポリイミド等の縮合重合体；さらに天然系の高分子等の微粒子が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独でも用いてもよいし、二種類以上の混合物として用いてもよい。
【００３８】
以上のように、本実施形態に係るインクセットは、化合物Ｘを溶解させた溶液（Ａ）と、化合物Ｙを溶解させた溶液（Ｂ）を有するインクセットである。そして、本実施形態に係るインクセットを用いた白色画像の形成は、具体的には後述するが、溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とを媒体上で接触させることによって行う。これにより化合物Ｘと化合物Ｙとを反応させ、白色の化合物である化合物Ｚを析出させて、白色画像を形成する。
【００３９】
［画像形成方法］
次に、本実施形態に係る画像形成方法について詳細に説明する。
【００４０】
本実施形態に係る画像形成方法は、金属化合物を溶解させた溶液（Ａ）と、前記金属化合物の金属元素と反応するイオンを含む溶液（Ｂ）と、を被記録媒体上で接触させて白色化合物を生成することによって白色画像を形成する工程を有する。
【００４１】
被記録媒体は、本実施形態に係る画像形成方法によって、白色画像が形成される媒体である。媒体の種類は特に限定はされず、例えば紙、塩化ビニルやＰＥＴなどの高分子材料のフィルム、プラスチック、金属、木材、布などを用いることができる。
【００４２】
本実施形態に係る画像形成方法では、上述の溶液（Ａ）および溶液（Ｂ）を媒体上に付着させる。そして、溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とを媒体上で接触させることで化合物Ｚを析出させて、媒体上に白色画像を形成する。
【００４３】
各溶液（溶液（Ａ）または溶液（Ｂ））を媒体上に付着させる方法は、特に限定はされない。例えば各溶液の液滴を飛翔させて媒体に着弾させる方法や、ローラ等を用いて媒体上に塗布する方法、先端に各溶液を付着させたキャピラリを媒体に接触させる方法などがある。この中でも、形成する画像の精度を高くすることができることから、各溶液の液滴を飛翔させて媒体に着弾させる方法が最も好ましい。
【００４４】
溶液の液滴を飛翔させて媒体に着弾させる方法の一つに、インクジェット方式がある。インクジェット方式としては、溶液（インク）に力学的エネルギーを作用させて液滴を吐出する方法、及び溶液（インク）に熱エネルギーを加えてインクの発泡により液滴を吐出する方法がある。
【００４５】
媒体上で溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とを接触させることにより、媒体上で溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とが混合される。その結果、溶液（Ｂ）が溶液（Ａ）中の金属元素と反応して、白色化合物Ｚが析出する。なお、飛翔させた各溶液の液滴を、媒体に着弾する前に接触させた上で、媒体に着弾させてもよい。
【００４６】
各溶液を媒体に付着させる順序は、特に限定はされない。すなわち、溶液（Ａ）を媒体上に付着させた後に、媒体上に付着した溶液（Ａ）の液滴と溶液（Ｂ）の液滴の少なくとも一部が重なるように、溶液（Ｂ）の液滴を付着させてもよい。あるいは、溶液（Ｂ）を媒体上に付着させた後に、媒体上に付着した溶液（Ｂ）の液滴と溶液（Ａ）の液滴の少なくとも一部が重なるように、溶液（Ａ）の液滴を付着させてもよい。もしくは、媒体上の特定の領域に溶液（Ａ）の液滴と溶液（Ｂ）の液滴を同時に重ねて付着させてもよい。
【００４７】
この中でも、溶液（Ａ）または溶液（Ｂ）のうち一方の溶液を記録媒体上に付着させた後に、もう一方の溶液を重ねて付着させる方法が好ましい。これにより、白色の化合物Ｚを安定的に析出させることができる。またこの方法は、溶液の液滴をインクジェット方式で記録媒体上に付着させる場合には、溶液を吐出させるノズルの密度を向上させることができるため特に好ましい。これにより、形成される白色画像の解像度を向上させることができる。
【００４８】
また、本実施形態に係る画像形成方法においては、本実施形態に係るインクセットの他に、他の種類の色材を含有する従来公知のインクを併用してしてもよい。具体的には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックなどの色の色材を含有するインクをそれぞれ用いて本実施形態に係るインクセットと併用することで、白を含むフルカラーの画像を形成することができる。あるいは、本実施形態に係るインクセットを用いて形成した白色画像の上に、他の種類の色材を含有する着色インクを用いて白色以外の色の画像を形成してもよい。
【００４９】
［白色の化合物の色調］
本実施形態に係る画像形成方法では、溶液（Ａ）と溶液（Ｂ）とを被記録媒体上で混合することで、白色の化合物Ｚを析出させ、白色の画像を形成する。白色画像の視認性の観点から、化合物Ｚの被記録媒体上での色調は、下記の関係を満たすことが好ましい。
【００５０】
すなわち、化合物Ｚの被記録媒体上での色調は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系（ＣＩＥ１９７６）において、Ｌ＊値が５０以上１００以下であり、ａ＊値が−５以上＋５以下であり、ｂ＊値が−１０以上＋５以下であることが好ましい。
【００５１】
なお、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、Ｌ＊値は明度を表し、０は黒、１００は白の拡散色を表す。すなわち、Ｌ＊値が高い方が白に近い色であることを示す。そのため、Ｌ＊値は５０以上１００以下であることが好ましく、５５以上１００以下であることがさらに好ましく、６０以上１００以下であることが特に好ましい。これらの範囲内のＬ＊値を有する色調の化合物Ｚを析出させることで、より完全な白に近い色調の画像を形成することができる。
【００５２】
また、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ａ＊値およびｂ＊値は色相と彩度を示す色度を表す。ａ＊値は−方向が緑方向、＋方向が赤方向を示し、ｂ＊値は−方向が青方向、＋方向が黄方向を示す。したがって、ａ＊値が−５より小さいと緑色に近づき、＋５より大きいと赤色に近づく。また、ｂ＊値が―１０より小さいと青色に近づき、＋５以上より大きいと黄色に近づく。そのため、ａ＊値が−５以上＋５以下であり、ｂ＊値が―１０以上＋５以下であることが好ましい。
【００５３】
なお、Ｌ＊値、ａ＊値、ｂ＊値の各値は、形成した白色画像を分光測色計で測定することによって得ることが出来る。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例により限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１）
溶液（Ａ）として、ジヒドロキシビスアンモニウムラクテートチタニウム５０％水溶液（Ａｌｆａ  Ａｅｓａｒ社製）を用いた。また、溶液（Ｂ）として、３ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を用いた。被記録媒体として、Ａ４サイズのＯＨＰフィルム（エーワン合同会社製）を用いた。
【００５６】
溶液（Ａ）をスポイトで１滴滴下することで、溶液（Ａ）０．０３ｇをフィルム上に付着させた。その直後に、溶液（Ａ）を付着させた位置と同じ位置に、溶液（Ｂ）をスポイトで１滴滴下し、溶液（Ｂ）０．０３ｇをフィルム上に付着させた。その後室温にて乾燥させたところ、白色の画像が得られた。
【００５７】
（実施例２）
溶液（Ａ）として、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸カルシウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。また、溶液（Ｂ）として、０．５ｍｏｌ／Ｌのリン酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。実施例１と同様の被記録媒体を用い、実施例１と同様に白色画像を形成した。
【００５８】
（実施例３）
溶液（Ａ）として、１ｍｏｌ／Ｌの塩化カルシウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。また、溶液（Ｂ）として、１ｍｏｌ／Ｌのリン酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。実施例１と同様の被記録媒体を用い、実施例１と同様に白色画像を形成した。
【００５９】
（実施例４）
溶液（Ａ）として、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸カルシウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。また、溶液（Ｂ）として、１ｍｏｌ／Ｌのリン酸水素二アンモニウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。実施例１と同様の被記録媒体を用い、実施例１と同様に白色画像を形成した。
【００６０】
（実施例５）
溶液（Ａ）として、１ｍｏｌ／Ｌの硝酸カルシウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。また、溶液（Ｂ）として、１ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。実施例１と同様の被記録媒体を用い、実施例１と同様に白色画像を形成した。
【００６１】
（実施例６）
溶液（Ａ）として、１ｍｏｌ／Ｌの塩化バリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。また、溶液（Ｂ）として、１ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。実施例１と同様の被記録媒体を用い、実施例１と同様に白色画像を形成した。
【００６２】
（実施例７）
溶液（Ａ）として、１ｍｏｌ／Ｌの酢酸バリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。また、溶液（Ｂ）として、１ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液を用いた。実施例１と同様の被記録媒体を用い、実施例１と同様に白色画像を形成した。
【００６３】
（実施例８）
溶液（Ａ）として、１ｍｏｌ／Ｌの塩化バリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液３７２ｇに、プロピレングリコール（キシダ化学株式会社製）を１２ｇ、アセチレノールＥ−１００（川研ファインケミカル株式会社製）を４ｇ混合した溶液を用いた。溶液（Ｂ）として、１ｍｏｌ／Ｌの硫酸ナトリウム（キシダ化学株式会社製）水溶液３７２ｇに、プロピレングリコール（キシダ化学株式会社製）を１２ｇ、アセチレノールＥ−１００（川研ファインケミカル株式会社製）を４ｇ混合した溶液を用いた。
【００６４】
インクジェットプリンターとして、プリントステーションＣＫＪ４−ＣＡ（株式会社トライテック製）を用いた。用意した溶液（Ａ）、溶液（Ｂ）を、それぞれ専用のインクジェットヘッドに供給されるようにインクジェットプリンターに接続した。まず、溶液（Ａ）を、Ａ４サイズのＯＨＰフィルム（エーワン合同会社製）上の８．５ｃｍ×１０．５ｃｍのエリアに、２０００×２５００ドットでインクジェットプリンターを用いて吐出した。なお、１ドットを形成する液滴の量は２０ｐＬとした。ＯＨＰフィルム上に溶液（Ａ）を吐出した後すぐに、ＯＨＰフィルム上の溶液（Ａ）の液滴の上に溶液（Ａ）と同様の吐出条件で溶液（Ｂ）を吐出し、白色画像を形成した。
【００６５】
（比較例１）
ラテックスインク（ＬＸ−１００、株式会社ミマキエンジニアリング製）を１滴（０．０３ｇ）スポイトで実施例１と同様の被記録媒体上に滴下した。その後室温にて乾燥させると、白色の画像が得られた。
【００６６】
［画像評価］
分光測色計（ＣＭ−２６００ｄ、コニカミノルタ株式会社製）を用いて、明度（Ｌ＊値）および色度（ａ＊値およびｂ＊値）を測定した。なお、測定は正反射光を含むＳＣＩ方式で行った。Ｌ＊値が５０以上１００以下であり、ａ＊値が−５以上＋５以下であり、ｂ＊値が−１０以上＋５以下であった場合をＡ、それ以外をＢとして画像評価を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
［沈降性評価］
実施例１〜８で用いた溶液（Ａ）および溶液（Ｂ）、比較例１で用いた白インクの各溶液の沈降性を評価した。
【００６８】
それぞれの溶液を５０ｍＬのガラス製サンプル瓶に３０ｍＬ入れて密栓し、室温で静置した。２週間（１４日間）静置した後、各サンプル瓶をゆっくり傾けてサンプル瓶の底の沈殿物の有無を確認した。沈殿物が見られなかった場合をＡ、沈殿物が見られた場合をＢとして、沈降性評価を行った。結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
2016137711.tif 000002
【００７０】
表１に示すように、実施例１〜８によって作成した画像は、比較例１の画像と同様、白を表現するのに十分な色調を有していることがわかった。また、沈降性評価においては、比較例１のラテックスインクでは白色の沈殿物が見られた。この沈殿物はラテックスインク中に含有されている白色の顔料である酸化チタンが沈殿したものと推定される。一方、実施例１〜８のインクセットの各溶液では沈殿物が見られなかった。以上のことから、本発明を適用した画像形成方法による白色画像は、従来使用されている白色インクを用いた画像形成方法によって形成される白色画像と同等の白色度を有することがわかった。また、本発明を適用した画像形成方法によれば、インクタンク内での粒子の沈降が従来よりもさらに生じにくい白色画像の画像形成方法を提供することができた。