(57)【要約】【課題】  基材、背面フィルム層、背面層をこの順に積層した熱転写受像シートにおいて、インクの付着位置ズレを生じない、優れた印画品質を達成するものである。【解決手段】  基材２の一方の面に染料受容層３、他方の面に樹脂層４と背面層５とが順次積層された熱転写受像シート１であって、前記基材２と前記樹脂層４との剥離強度が４Ｎ以上であり、前記背面層側からの押し込み硬度が０．３ＧＰａ以上であることを特徴とする熱転写受像シート１である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に受容層、他方の面に樹脂層と背面層とが順次積層された熱転写受像シートであって、
前記基材と前記樹脂層との剥離強度が４Ｎ以上であり、
前記背面層側からの押し込み硬度が０．３ＧＰａ以上であることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項２】
前記背面層は少なくともバインダ樹脂と架橋剤とを含有する組成物から形成されることを特徴とする請求項１に記載の熱転写受像シート。
【請求項３】
前記架橋剤がアジリジン系化合物であることを特徴とする請求項２に記載の熱転写受像シート。
【請求項４】
前記バインダ樹脂がガラス転移温度６０℃以上のポリエステル樹脂からなることを特徴とする請求項２または３に記載の熱転写受像シート。
【請求項５】
前記組成物がディスパージョンからなることを特徴とする請求項２〜４のいずれかに記載の熱転写受像シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はサーマルヘッド等を介して昇華性染料を熱転写することにより画像を記録するために用いられる熱転写受像シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
デジタルカメラ等で撮影した画像を印刷する方式としては、インクジェット方式、昇華転写記録方式が主流である。昇華転写記録方式はインクジェット方式と比して階調表現に優れるという利点がある。
【０００３】
昇華転写記録方式においては、基材上に例えばシアン、マゼンダ、イエローの熱昇華性染料層を形成した熱転写シートと、基材上に熱昇華性染料を受容し得る受容層を形成した熱転写受像シートとを対向して重ね合わせ、サーマルヘッドを熱転写シートの染料層を形成していない側に接触させ、画像情報に応じて熱をかけ各昇華性染料を熱転写受像シートに所定量移行させることにより画像を形成する。サーマルヘッドに印加する熱量に応じて染料の転写量を細かく制御することができるため、階調表現に優れた画像を得ることが可能である。
【０００４】
熱転写受像シートは、基材上に少なくとも熱昇華性染料を受容し得る受容層を設けたものである。熱転写受像シートの基材として一般的な合成紙を用いた場合、コシの弱さと耐熱性不足が問題となる。とりわけ耐熱性不足はカール、シワ等の品質不良を引き起こし大きな問題となっていた。
【０００５】
こうした課題を解決するために、例えば特許文献１には比較的安価で熱収縮率が小さいポリエチレンテレフタレートを主成分として含む背面フィルム層を用いる提案がなされている。
【０００６】
一方、熱転写受像シートの受容層側ともう一方の側に搬送性、裏面筆記性、糊付け性、バックプリント適性等を付与するために背面層が設けられる場合がある（例えば特許文献２〜５参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平３−１６６９８７号公報
【特許文献２】特開平９−１７５０４８号公報
【特許文献３】特許第５２３９７０８号公報
【特許文献４】特開２０１１−１０４９６７号公報
【特許文献５】特開２０１３−７１３７８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記特許文献２〜５は基材として用いた合成紙上に直接背面層を形成したものであり、基材と背面層の間に背面フィルム層を設けた場合については言及されていない。本発明者らが検討したところ、基材、背面フィルム層、背面層をこの順に積層した熱転写受像シートにおいては、紙送りローラを具備する記録装置に用いた際に紙送り量のズレに起因する染料インクの付着位置ズレが発生することが分かった。インクの付着位置ズレは印画品質を著しく損なうため、解決が急務となっていた。
【０００９】
本発明は係る事情を鑑みてなされたものであり、基材、背面フィルム層、背面層をこの順に積層した熱転写受像シートにおいて、インクの付着位置ズレを生じない、優れた印画品質を達成するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、基材の一方の面に染料受容層、他方の面に樹脂層、背面層が順次積層されてなる熱転写受像シートにおいて、熱転写時のインクの付着位置ズレを防止するためには、樹脂層の剥離強度及び背面層の押し込み硬度を制御することが重要であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
本発明は以下のものにより構成される。
【００１２】
（１）基材の一方の面に染料受容層、他方の面に樹脂層と背面層とが順次積層された熱転写受像シートであって、
前記基材と前記樹脂層との剥離強度が４Ｎ以上であり、
前記背面層側からの押し込み硬度が０．３ＧＰａ以上であることを特徴とする熱転写受像シートである。
【００１３】
（２）前記背面層は少なくともバインダ樹脂と架橋剤とを含有する組成物から形成されることを特徴とする（１）に記載の熱転写受像シートである。
【００１４】
（３）前記架橋剤がアジリジン系化合物であることを特徴とする（２）に記載の熱転写受像シートである。
【００１５】
（４）前記バインダ樹脂がガラス転移温度６０℃以上のポリエステル樹脂からなることを特徴とする（２）または（３）に記載の熱転写受像シートである。
【００１６】
（５）前記組成物がディスパージョンからなることを特徴とする（２）〜（４）のいずれかに記載の熱転写受像シートである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の（１）に記載の構成によれば、基材の他方の面に樹脂層と背面層とを順次積層してなる熱転写受像シートにおいて、前記基材と前記樹脂層との剥離強度を４Ｎ以上とすることにより、熱転写受像シートがプリンタに具備された送りローラで搬送される際に、基材と樹脂層との層間の結着の弱さに起因するズレの発生を防ぐことができる。また、さらに前記背面層側からの押し込み硬度を０．３ＧＰａ以上とすることにより、送りローラとの接点でのロール圧による表面変形を防ぐことができ、印画時のズレによる印画品質の低下を抑制することができる。
【００１８】
（２）に記載の構成によれば、前記背面層をバインダ樹脂と架橋剤とを含有する組成物から形成することで、架橋密度の高い背面層を形成することができる。その結果、背面層の表面硬度が向上し、送りローラとの接点でのロール圧による表面変形を防ぐことができ、印画時のズレによる印画品質の低下を抑制することができる。
【００１９】
（３）に記載の構成によれば、前記架橋剤にポットライフや反応性に優れたアジリジン系化合物を用いることで、より効率的に架橋密度を高めることができ生産性が向上する。
【００２０】
（４）に記載の構成によれば、前記バインダ樹脂がガラス転移温度６０℃以上のポリエステル樹脂からなることで、前記背面層側からの押し込み硬度を０．３ＧＰａ以上とすることにより、送りローラとの接点でのロール圧による表面変形を防ぐことができ、印画時
のズレによる印画品質の低下を抑制することができる。
【００２１】
（５）に記載の構成によれば、前記組成物がディスパージョンからなることにより環境負荷の少ない製造方法で熱転写受像シートを得ることができる。
【００２２】
このように本発明の熱転写受像シートを用いることにより、インクの付着位置ズレが生じない、高品質な画像を得ることが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の熱転写受像シートの一実施形態を示す模式的な断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の詳細な内容を以下に説明する。
【００２５】
図１に示すように、本発明は基材２の一方の面に染料受容層３、他方の面に樹脂層４と背面層５とが順次積層された熱転写受像シート１であり、特に基材１と樹脂層４との剥離強度が４Ｎ以上で、背面層５側からの押し込み硬度が０．３ＧＰａ以上であることを特徴とする熱転写受像シート１である。
【００２６】
（基材）
基材１としては上質紙、コート紙、各種合成紙、レジンコート紙等を適宜用いることが可能である。とりわけ、セルロース繊維紙の表裏をポリエチレンやポリプロピレン樹脂で被覆したレジンコート紙は白色度、光沢度に優れるため好適に用いられる。
【００２７】
（樹脂層）
上記で説明したように熱転写受像シート１の裏面、すなわち基材１の裏面に直接積層する樹脂層４は、熱転写時の熱圧に起因する搬送のズレを抑制するためのものであり、基材１との強い密着性（強い剥離強度）と耐熱性（特に寸法安定性や平滑性等）が要求される。剥離強度は強いほど良いが、４Ｎ以上の強度を有するものが好ましい。
【００２８】
例えば、樹脂層４としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用いた場合、紙基材との間に押出ラミネーターを用いてポリエチレンやポリプロピレン樹脂を３００℃程度の高温で押出し、紙基材と溶融積層させることで４Ｎ以上の強度を有することができる。またこの溶融押出しに際しては、基材（紙基材とポリエチレンまたはポリポロピレンとの積層体）との十分な剥離強度を保つために、ＰＥＴフィルムとしては易接着処理もしくはコロナ処理されたものを用いることが好ましい。とりわけ易接着処理を施したＰＥＴフィルムは高い剥離強度を有するため好適に用いられる。
【００２９】
（背面層）
本発明に係る背面層は樹脂層の上に形成され、押し込み硬度が０．３ＧＰａ以上であることを特徴とし、少なくともバインダ樹脂と架橋剤を含有する組成物からなる。前記背面層の押し込み硬度を０．３ＧＰａ以上とすることにより、送りローラとの接点でのロール圧による表面変形を防ぐことができ、印画時のズレによる印画品質の低下を抑制することができる。前記組成物は水系、溶剤系の塗布液として用いることが可能であるが、環境負荷の少ない水系塗布液が好ましく用いられる。
【００３０】
押し込み硬度０．３ＧＰａ以上を得るために、バインダ樹脂としてはガラス転移温度が６０℃以上のポリエステル樹脂が好ましく、また、架橋剤としてはイソシアネート系、オキサゾリン系、カルボジイミド系、アジリジン系を用いることができるが、中でもポットライフ、反応性に優れたアジリジン系化合物が好適に用いられる。例えば、６０℃以上の
ポリエステル樹脂としてはＭＤ−１２００（東洋紡社製）等が、また、アジリジン系架橋剤としては、ＰＺ−３３（日本触媒社製）等が挙げられる。
【００３１】
また、背面層にはブロッキング性、インキ定着性を向上させるために各種フィラーを併用することが可能である。例えば、フィラーとしてはゲル法シリカ、コロイダルシリカ、更には高分子フィラー等を適宜用いることが可能である。
【００３２】
（染料受容層）
本発明の熱転写受像シートにおいては、基材１の一方の面に昇華性染料を受容する染料受容層３が形成される。染料受容層は、例えばバインダ樹脂と離型剤を含有する塗布液を用いて形成される。受容層のバインダ樹脂としてはアクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等を適宜用いることが可能であるが、染料受容性と離型性のバランスに優れた塩化ビニル・アクリル共重合体もしくは塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体が好適に用いられる。
【００３３】
受容層塗布液に用いる離型剤としては、シリコーンオイル、フッ素系化合物、リン酸エステル系化合物等を適宜用いることが可能である。本発明の水系塗布液においてはポリエーテル変性したシリコーンオイルがより好適に用いられる。
【００３４】
本発明の熱転写受像シートにおいて、染料転写時の熱により基材がダメージを受けることを避けるため、基材と染料受容層の間に中間層を設けることが可能である。中間層としてはバインダ樹脂に中空粒子を分散させたもの、あるいは発泡処理を施した高分子膜、例えば発泡ポリプロピレン等が好適に用いられる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例等を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
＜実施例１＞
紙基材の一方の面にポリプロピレンで被覆した積層体の他方の面と、樹脂層として易接着ポリエチレンテレフタレート（東レ社製「ルミラーＵ３４」）とを、押出し機（エクストルーダー）にてポリプロピレンを押出し積層した。なお、押出し加工条件は、加工速度５０ｍ／ｍｉｍ、樹脂温度３２０℃であった。
【００３７】
次に上記樹脂層の上に、下記組成の背面層形成用組成物を乾燥後の塗布量が１．０ｇ／ｃｍ２になるようにグラビアコーターで塗布し、９０℃で１分間乾燥させて背面層を形成した。
なお、ポリエステル系ディスパージョンに含まれるポリエステルのガラス転移温度は６７℃である。
［背面層形成用組成物：固形分２７％］
・ポリエステル系ディスパージョン：                          １００ｇ
（東洋紡社製「ＭＤ‐１２００」、固形分３４％）
・アジリジン系架橋剤（日本触媒社製「ＰＺ‐３３」）：        １．７ｇ
・純水：                                                  ３０．５ｇ
【００３８】
次に上記基材の他方の面をコロナ処理した後、その上面に下記組成の染料受容層形成用組成物をもちいて、乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｃｍ２になるようにグラビアコーターで塗布し、９０℃で１分間乾燥させて染料受容層を形成して熱転写受像シートを作製した。
［染料受容層形成用組成物：固形分２７％］
・塩化ビニル・アクリル共重合体：                            １００ｇ
（日信化学社製「ビニブラン７０１」、固形分３０％）
・ポリエーテル変性シリコーンオイル：                        ３．０ｇ
（信越化学社製「ＫＦ‐３５４Ｌ」）
・純水：                                                  １９．２ｇ
【００３９】
＜実施例２＞
樹脂層としてコロナ処理ポリエチレンテレフタレート（東レ社製「ルミラーＳ１０５」を用いたこと以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４０】
＜実施例３＞
背面層の乾燥後の塗布量が２．０ｇ／ｃｍ２としたこと以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４１】
＜実施例４＞
下記の背面層形成用組成物を用いた以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
［背面層形成用組成物］
・ポリエステル系エマルジョン：                              １００ｇ
（東洋紡社製「ＭＤ‐１２００」、固形分３４％）
・アジリジン系架橋剤（日本触媒社製「ＰＺ‐３３」）：        １．７ｇ
・コロイダルシリカ：                                          ８５ｇ
（ＡＤＥＫＡ社製「ＡＴ−５０」、固形分４０％）
・純水                                                    ７１．４ｇ
【００４２】
＜比較例１＞
樹脂層として標準グレードのポリエチレンテレフタレート（東レ社製「ルミラーＳ１０」）を用いた以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
【００４３】
＜比較例２＞
下記の背面層形成用組成物を用いた以外は実施例１と同様にして熱転写受像シートを作製した。
ポリエステル系エマルジョン（東洋紡社製「ＭＤ‐１２００」、固形分３４％）１００ｇ
純水２５．９ｇ
【００４４】
＜評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた熱転写受像シートを用いて、剥離強度、押し込み硬度、印画の測定、評価を以下の方法にて行った。結果は以下の表１に記す。
【００４５】
（剥離強度評価）
引張強度試験機(島津製作所社製「ＥＺ‐ＬＸ」)を用い、試験速度１０００ｍｍ／ｍｉｍにて剥離試験を行い背面フィルム層の剥離強度を調べた。
【００４６】
（押し込み硬度評価）
押し込み硬度試験機（ＭＴＳ社製「ナノインデンターＤＣＭ」）にバーコビッチ圧子を装着し、背面層の押し込み硬度試験を行った。深さ８００ｎｍの硬度から押し込み硬度を算出した。
【００４７】
（印画評価）
熱転写昇華型プリンタを４０℃８０％ＲＨの恒温恒湿槽に設置し、グレーベタ画像を１０枚連続で印画した。色ズレが１枚も発生しなかったものを〇、１枚以上発生したものを×とした。
【００４８】
＜比較評価結果＞
実施例１〜４で得られた本発明の熱転写受像シートは、いずれも基材と樹脂層との剥離強度が４Ｎ以上であり、かつ、背面層の押し込み強度が０．３ＧＰａ以上を示し、色ズレ発生のない良好な印画特性が得られた。一方、比較例１で得られた比較例品は、標準の未処理ＰＥＴフィルムを用いた為に剥離強度が２．０Ｎと低く、また、比較例２で得られた比較例品は背面層に架橋剤を用いないことから背面層の押し込み強度が０．２３ＧＰａと低く、印画時に色ズレが発生した。
【００４９】
【表１】
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【符号の説明】
【００５０】
１・・・熱転写受像シート
２・・・基材
３・・・染料受容層
４・・・樹脂層
５・・・背面層
【図１】
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