(57)【要約】【課題】  本発明の課題は、洗浄時の起泡力に優れ、泡の持続性があり、乾燥後の毛髪のくしどおりおよびスタイリング剤に対する洗浄性が良好であり、しかも保存安定性が良好である毛髪洗浄剤組成物を提供することである。【解決手段】（ａ）：下記式（１）で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤を０．５〜１２質量％、      Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−Ｈ      ・・・（１）（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１４の、直鎖または分岐鎖の、アルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは８５〜１５０の数を示す）（ｂ）：ラウレス硫酸塩、又は、α−オレフィンスルホン酸塩を５〜３０質量％、（ｃ）：カチオン性高分子を０．０５〜２質量％、（ｄ）：水を含有し、  前記成分（ａ）の含有量に対する前記成分（ｂ）の含有量の質量比［ｂ／ａ］が２〜１５であることを特徴とする毛髪洗浄剤組成物を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含有し、前記成分（ａ）の含有量が０．５〜１２質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量が５〜３０質量％であり、前記成分（ｃ）の含有量が０．０５〜２質量％であり、前記成分（ａ）の含有量に対する前記成分（ｂ）の含有量の質量比［ｂ／ａ］が２〜１５であることを特徴とする、毛髪洗浄剤組成物。
（ａ）下記式（１）；
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１４の、直鎖または分岐鎖の、アルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは８５〜１５０の数を示す）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤
（ｂ）ラウレス硫酸塩、あるいはα−オレフィンスルホン酸塩
（ｃ）カチオン性高分子
（ｄ）水
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪用シャンプー等に使用される毛髪洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
シャンプー等の毛髪洗浄剤組成物は、一般的に泡立てて使用され、その泡によって洗浄することにより、毛髪と指、あるいは毛髪同士が直接触れて発生する摩擦を防ぐ役割を果たす。摩擦を防ぐことにより、毛髪への不要な刺激を低減し、乾燥後の毛髪のくしどおりを良好に保つことができる。そのため、毛髪洗浄剤組成物には、起泡性、および立てた泡への持続性が求められる。
【０００３】
また、近年使用されるワックス剤等のヘアスタイリング剤には油分が多く含まれており、髪に残存しやすいことから、毛髪洗浄剤組成物にはスタイリング剤に対する高い洗浄性が求められている。しかし、スタイリング剤に対する洗浄性を高めるために、多量の界面活性剤を使用すると、スタイリング剤だけではなく毛髪に必要な油分をも洗い流してしまう。そのため、乾燥後の毛髪にごわつきが生じる。起泡性、および泡の持続性が良好な毛髪洗浄剤組成物は、少量の使用でも広範囲の汚れを泡で包み込んで効率良く落とすことができるため、毛髪のごわつきを低減し、乾燥後のくしどおりを良好にする。
【０００４】
こうした毛髪洗浄剤組成物には、増粘による泡の持続性改善およびコンディショニング効果を目的として、カチオン性高分子が使用されるのが一般的である。しかし、カチオン性高分子の配合量が増えると、泡の持続性は改善されるものの、安定性、および起泡性が低下したり、乾燥後の毛髪のごわつきが生じたりして、新たな問題となってしまう。とくに、毛髪洗浄料組成物の製品としての安定性は、必須の性能であるため、カチオン性高分子の配合によって泡の持続性を十分に改善することは、現実的には達成されていなかった。
【０００５】
泡質の改善の別なアプローチとして、特許文献１においては、ポリオキシエチレン付加型ノニオン性界面活性剤、四級アンモニウム塩、アニオン性界面活性剤、水溶性ポリマーを含有し、泡がクリーミィで、乾燥後もくしどおりが良好で、皮膚や毛髪に低刺激な毛髪洗浄料が提案されている。しかし、泡の持続性については不十分であった。
【０００６】
また、特許文献２では、ポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ジアルキルジアリルアンモニウム塩およびアクリルアミドの共重合体を含有し、泡量、乾燥後の髪のツヤ、しなやかさ、安定性に優れる洗浄料が提案されているが、この技術によってもまた、泡の持続性については不十分であった。
【０００７】
これまでの発明では、起泡性、泡の持続性、乾燥後の毛髪のくしどおり、スタイリング剤に対する洗浄性および安定性の全てを十分に満たす洗浄剤組成物を提供することはできなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平０７−１８７９６７号公報
【特許文献２】特開２００５−０６８０５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明が解決しようとする課題は、洗浄時の起泡力に優れ、泡の持続性があり、乾燥後の毛髪のくしどおりおよびスタイリング剤に対する洗浄性が良好であり、しかも保存安定性が良好である毛髪洗浄剤組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するため、本発明者が鋭意検討した結果、特定の鎖長のＥＯ鎖を有するノニオン性界面活性剤、ラウレス硫酸塩あるいはα−オレフィンスルホン酸塩、カチオン性高分子、および水を特定の比率で含有する毛髪洗浄剤組成物を発明するに至った。
すなわち本発明は次の〔１〕である。
【００１１】
〔１〕下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含有し、前記成分（ａ）の含有量が０．５〜１２質量％であり、前記成分（ｂ）の含有量が５〜３０質量％であり、前記成分（ｃ）の含有量が０．０５〜２質量％であり、前記成分（ａ）の含有量に対する前記成分（ｂ）の含有量の質量比［ｂ／ａ］が２〜１５であることを特徴とする、毛髪洗浄剤組成物。
（ａ）下記式（１）；
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−Ｈ・・・・（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１４の、直鎖または分岐鎖の、アルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは８５〜１５０の数を示す）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤
（ｂ）ラウレス硫酸塩、あるいはα−オレフィンスルホン酸塩
（ｃ）カチオン性高分子
（ｄ）水
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、洗浄時の起泡力に優れ、泡の持続性があり、乾燥後の髪のくしどおり、スタイリング剤に対する洗浄性、および保存安定性が良好である毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、下記の成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を含有する毛髪洗浄剤組成物である。
【００１４】
（成分（ａ））
本発明の成分（ａ）は、長鎖アルキルまたはアルケニルアルコール（Ｒ1ＯＨ）にエチレンオキシドを付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤であり、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎが８５〜１５０モルであることを特徴とする。具体的には、下記式で表される構造を有する。
Ｒ1Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−Ｈ      ・・・・（１）
（式中、Ｒ1は炭素数１０〜１４の、直鎖または分岐鎖の、アルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは８５〜１５０の数を示す）
【００１５】
出発原料として使用される長鎖アルキルまたはアルケニルアルコール（Ｒ1ＯＨ）は、特に限定されるものではないが、炭素数が１０〜１４の、飽和または不飽和の、直鎖または分岐鎖の長鎖アルキルまたはアルケニルアルコールを使用できる。こうしたアルコールとしては、例えば、デカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールなどが挙げられ、好ましくはラウリルアルコール、ミリスチルアルコールが挙げられる。これらは、それぞれ単独で、或いは２種以上を適宜組合せて用いてもよい。また、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールが主成分である、ヤシ油・パーム核油などの天然油脂を還元して得られる長鎖アルキルまたはアルケニルアルコールも好適に使用することができる。
【００１６】
Ｒ1の炭素数が１０未満の場合は泡の持続性が不十分である。この観点からは、Ｒ1の炭素数は１０以上とするが、１２以上が好ましい。また、Ｒ1の炭素数が１４を超えると、泡の持続性が不十分である。
【００１７】
エチレンオキシドの付加モル数ｎは８５〜１５０モルであり、好ましくは９０〜１３５モル、より好ましくは９５〜１２０モルである。エチレンオキシドの付加モル数が少なすぎると泡の持続性が不十分となり、多すぎると溶融時の粘性が著しく高くハンドリングが悪いため、工業的な製造が困難であるばかりでなく、泡の持続性が不十分となる。
【００１８】
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の成分（ａ）の含有量は、０．５〜１２質量％であり、好ましくは１．０〜９．０質量％、より好ましくは２．０〜６．０質量％である。成分（ａ）の含有量少なすぎると泡の持続性が不十分となり、多すぎると洗浄剤の粘度が上昇し、泡の起泡性が低下する。
【００１９】
（成分（ｂ））
本発明の成分（ｂ）はラウレス硫酸塩、あるいはα−オレフィンスルホン酸塩である。
ラウレス硫酸塩は、アルキルエーテルサルフェート類のアニオン性界面活性剤で、ラウリルアルコールのポリオキシエチレングリコールエーテルと硫酸のエステルの塩である。これらのエチレンオキサイドの平均付加モル数が特に１〜４モルのものを使用することができる。
α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８〜１８のα−オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００２０】
成分（ｂ）のラウレス硫酸塩、あるいはα−オレフィンスルホン酸塩の塩としては、アルカリ金属塩や有機アミン塩等を例示することができる。用いられるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の無機アルカリ；  モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の有機アルカリ等が挙げられる。本発明では、毛髪洗浄剤組成物の泡立ちの観点から、アルカリ金属塩を用いることが好ましく、毛髪洗浄剤組成物が液状を保つためにカリウム塩がさらに好ましい。
これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の成分（ｂ）の含有量は、５〜３０質量％であり、好ましくは７〜２５質量％、より好ましくは８〜２０質量％である。成分（ｂ）の含有量少なすぎると起泡性、洗浄性が不十分となり、多すぎると乾燥後の毛髪のくしどおりが不十分となる。
【００２２】
さらに、成分（ａ）の含有量に対する成分（ｂ）の含有量の質量比［ｂ／ａ］は、２〜１５であり、好ましくは３〜１２、好ましくは４〜８である。
［ｂ／ａ］が小さすぎると起泡性が不十分となり、大きすぎると泡の持続性が不十分となる。
【００２３】
（成分（ｃ））
成分（ｃ）は、増粘、感触の改善のためのものである。成分（ｃ）のカチオン性高分子は特に限定されず、例えば、ジアルキルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー、ジアルキルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリレートとの共重合体、ジアルキルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリレートエステルとの共重合体、ジアルキルジアリルアンモニウムクロリドと（メタ）アクリルアミドとの共重合体、ポリ塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド、カチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グアーガム、カチオン化タラガム、カチオン化ローカストビーンガム、カチオン化フェヌグリークガム、カチオン化キサンタンガム、ビニルイミダゾリニウムトリクロリドとビニルピロリドンとの共重合体、ヒドロキシエチエルセルロースとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとの共重合体、ビニルピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合体、ポリビニルピロリドンとアルキルアミノアクリレートとビニルカプロラクタムとの共重合体、ビニルピロリドンとメタクリロイルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドとの共重合体、アルキルアクリルアミドとアクリレートとアルキルアミノアルキルアクリルアミドとポリエチレングリコールメタクリレートとの共重合体、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミンとの共重合体等などを例示することができる。単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
本発明の毛髪洗浄剤組成物中の成分（ｃ）の含有量は、０．０５〜２質量％であり、好ましくは０．１〜１．５質量％、より好ましくは０．２〜１．１質量％である。成分（ｃ）の含有量少なすぎると乾燥後の毛髪のくしどおりが不十分となり、多すぎると低温安定性が悪くなる。
【００２５】
（成分（ｄ））
本発明の成分（ｄ）は水であり、蒸留水やイオン交換水等の精製水を好ましく用いることができる。
【００２６】
以上述べたように、本発明においては、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）および成分（ｄ）を、上記の通り組み合わせて用いることにより、洗浄時の起泡力に優れ、泡の持続性があり、乾燥後の髪のくしどおり、スタイリング剤に対する洗浄性、および安定性が良好である毛髪洗浄剤組成物が得られる。
【００２７】
本発明の毛髪洗浄剤組成物においては、泡の持続性の飛躍的な向上が実現している。この作用機序については、証明されたものではないが、次の理由によると推察できる。泡において新しく気−液界面が形成されると、動的表面張力に優れる成分（ｂ）が、水中から界面に素早く吸着し、界面を安定化させる。成分（ｂ）が界面に吸着した後、遅れて、成分（ａ）が泡膜の界面に吸着する。このとき、成分（ｂ）の界面の安定化、成分（ａ）のポリオキシエチレン高分子鎖の絡み合い、成分（ｃ）よる泡膜の増粘、これら３つの作用によって、泡膜中の排液速度の低下が起こり、泡の持続性を飛躍的に向上させるためと考えられる。成分（ａ）のエチレンオキシドの付加モル数が８５以上であると、ポリオキシエチレン高分子鎖の絡み合いが起こり、泡が十分な時間持続する。
【００２８】
（毛髪洗浄剤組成物）
さらに、本発明の毛髪洗浄剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲でその他の任意成分を添加することができる。こうした任意成分としては、例えば、植物油脂、動物油脂などの油脂類；  スクワラン、流動パラフィン、水添ポリイソブテンなどの炭化水素油；  セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコールなどの高級アルコール類；  環状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサンなどのシリコーン類；  パルミチン酸２‐エチルヘキシル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、ミリスチン酸イソプロピルなどのエステル油；  塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ココイルアルギニンエチルＰＣＡなどのカチオン性界面活性剤；  脂肪酸石ケンなどの成分（ｂ）以外のアニオン性界面活性剤；  アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルイミノジ酢酸塩などの両性界面活性剤；  ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステルなどの成分（ａ）以外のノニオン性界面活性剤；  エタノールなどの溶剤；  クエン酸塩、コハク酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩などのｐＨ調整剤；  トコフェロールなどの抗酸化剤；  多糖類、アミノ酸、ペプチド、防腐剤、香料、着色剤などを適宜配合することができる。
【００２９】
本発明の毛髪洗浄剤組成物のｐＨ値は、特に限定されるものではないが、２５℃、１０質量％水溶液で好ましくは５．０〜１１．０、より好ましくは６．５〜１０．０、さらに好ましくは６．５〜９．０である。ｐＨが５．０より低いと起泡性が不十分であり、ｐＨが１１．０より高いと肌への刺激性が懸念される。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
＜毛髪洗浄剤組成物の調製＞
表１及び表２に示した実施例１〜９及び比較例１〜１４の各原料をビーカーに全て投入し、６０℃のウォーターバスで加温しながら、プロペラを使って１時間攪拌した。溶解確認後、４０℃以下に冷却した。
【００３１】
＜毛髪洗浄剤組成物の評価＞
専門パネラー２０名による使用感テストを行った。調製した各組成物５ｇを用いて各自の毛髪を洗浄し、水道水ですすいで、タオルで軽く水分をふき取ったあと、ドライヤーを使用して乾燥した。１）洗浄時の起泡性、２）泡の持続性、３）乾燥後のくしどおり、４）スタイリング剤に対する洗浄性について、パネラー各人が下記絶対評価にて４段階評価し、評点をつけた。各評価の結果は、表１および表２に示した。
【００３２】
１）洗浄時の起泡性
毛髪洗浄剤組成物５ｇで洗髪する際の起泡性について、以下の基準にて評価した。２０名のパネラーの評価の平均点が、３．０以上を合格とした。ただし、平均点が３．０以上であっても、１点と評価するパネラーが１名以上いたら、不合格とした。
４：洗浄時の泡立ちが非常によい。
３：洗浄時の泡立ちがかなりよい。
２：洗浄時の泡立ちがあまりない。
１：洗浄時の泡立ちがほとんどない。
【００３３】
２）洗浄時の泡の持続性
毛髪洗浄剤組成物５ｇで洗髪している最中の泡の持続性について、以下の基準にて評価した。２０名のパネラーの評価の平均点が、３．０以上を合格とした。ただし、平均点が３．０以上であっても、１点と評価するパネラーが１名以上いたら、不合格とした。
４：泡持ちが非常によい。
３：泡持ちがよい。
２：泡持ちが悪い。
１：泡持ちが非常に悪い。
【００３４】
３）乾燥後の毛髪のくしどおり
毛髪洗浄剤組成物５ｇで洗髪、すすぎを行い、毛髪を乾燥させたのちのくしどおりを以下の基準にて評価した。２０名のパネラーの評価の平均点が、３．０以上を合格とした。ただし、平均点が３．０以上であっても、１点と評価するパネラーが１名以上いたら、不合格とした。
４：乾燥後の毛髪のくしどおりが良い
３：乾燥後の毛髪のくしどおりがやや良い
２：乾燥後の毛髪のくしどおりがやや悪い
１：乾燥後の毛髪のくしどおりが悪い
【００３５】
４）スタイリング剤に対する洗浄性
各人が通常行っているとおりにヘアスタイリング剤を使用した状態で、毛髪洗浄剤組成物５ｇを使用し、洗髪、すすぎを行い、スタイリング剤の落ちを以下の基準にて評価した。２０名のパネラーの評価の平均点が、３．０以上を合格とした。ただし、平均点が３．０以上であっても、１点と評価するパネラーが１名以上いたら、不合格とした。
４：スタイリング剤の落ちが良い
３：スタイリング剤の落ちがやや良い
２：スタイリング剤の落ちがやや悪い
１：スタイリング剤の落ちが悪い
【００３６】
５）低温安定性
毛髪洗浄剤組成物５０ｇを１００ｍＬ容のスクリュー管に入れ、５℃の恒温槽で１ヶ月間静置した際の外観状態を目視にて観察し、以下の基準で判断した。評価の結果は、表１および表２に示した。
○：析出や白濁が生じず、透明である。
△：蛍光色がある。
×：結晶が析出し、白濁している。
【００３７】
【表１】
2016193852.tif 000002
【００３８】
【表２】
2016193852.tif 000003
【００３９】
なお、表中に略記した配合材料の詳細内容は、次の通りである。
カチオン性ポリマー１：カチオン化セルロース（ライオン（株）製「レオガードＭＧＰ」、商品名）
カチオン性ポリマー２：グアーヒドロキシプロピルトリモニウムクロリド（東邦化学工業（株）製「カチナールＣＧ−１００」、商品名）
カチオン性ポリマー３：ポリクオタニウム−１０（花王（株）製「ポイズＣ−１５０Ｌ」、商品名）
カチオン性ポリマー４：ポリクオタニウム−４４（ＢＡＳＦジャパン（株）製「ルビコートＵｌｔｒａｃａｒｅ」、商品名）
【００４０】
各表に示したとおり、本発明に係る実施例１〜９の毛髪洗浄剤組成物は、いずれも洗浄時に十分な起泡性を持ち、洗浄している最中の泡の持続性があり、乾燥後の毛髪のくしどおりおよびスタイリング剤に対する洗浄性が良好であり、低温安定性が良好であった。
【００４１】
これに対し、比較例１〜１４では十分な効果は得られなかった。すなわち、比較例１は、成分（ａ）を配合していないため、泡の持続性が不十分であった。比較例２は、成分（ａ）を１２質量％より多く用いたため、洗浄時の起泡性が不十分であった。比較例３、４は、成分（ａ）に代えて、ＥＯ付加モル数が８５未満であるＰＯＥ（６０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（３０）ラウリルエーテルを用いたため、泡の持続性が不十分であった。
【００４２】
比較例５は、成分（ａ）に代えて、アルキル基の炭素数が１８であるＰＯＥ（１００）ステアリルエーテルを用いたため、泡の持続性が不十分であった。比較例６は、成分（ａ）に代えて、ポリエチレングリコールを用いたため、泡の持続性が不十分であった。比較例７は、成分（ｂ）に代えて、ラウリン酸カリウムを用いたため、乾燥後の毛髪のくしどおり、およびスタイリング剤に対する洗浄性が不十分であった。
【００４３】
比較例８は、成分（ｂ）を５質量％より少なく用いたため、洗浄時の起泡性、およびスタイリング剤に対する洗浄性が不十分であった。比較例９は、成分（ｂ）を３０質量％より多く用いたため、乾燥後の毛髪のくしどおりが不十分であった。
【００４４】
比較例１０は、成分（ｃ）を配合していないため、乾燥後の毛髪のくしどおりが不十分であった。比較例１１は、成分（ｃ）を２質量％より多く用いたため、毛髪後のくしどおり、および安定性が不十分であった。比較例１２は、成分（ａ）の含有量に対する成分（ｂ）の含有量の質量比［ｂ／ａ］が２より小さいため、洗浄時の起泡性が不十分であった。比較例１３は、成分（ａ）の含有量に対する成分（ｂ）の含有量の質量比［ｂ／ａ］が１５より大きいため、泡の持続性が不十分であった。比較例１４は、成分（ｂ）に代えてヒドロキシエチルセルロースを用いたため、乾燥後の毛髪のくしどおりが不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の毛髪洗浄剤組成物は、毛髪用シャンプー、ペット用のシャンプー等として利用することができる。