(57)【要約】      （修正有）【課題】ふっ化物イオンのピークとケイ酸の負のピークとが重なることのない陰イオン測定方法を提供する。【解決手段】分離カラムとサプレッサと導電率検出器とを備えるイオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオンを測定する陰イオン測定方法であって、試料溶液にはケイ酸及びふっ化物イオンが含有されており、所定のｐＨ値以下の溶離液を用いることにより、導電率検出器で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークとふっ化物イオンのピークとが重ならないようにする。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
分離カラムとサプレッサと導電率検出器とを備えるイオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオンを測定する陰イオン測定方法であって、
前記試料溶液には、ケイ酸及びふっ化物イオンが含有されており、
前記導電率検出器で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークとふっ化物イオンのピークとが重ならないようにするために、所定のｐＨ値以下の溶離液を用いることを特徴とする陰イオン測定方法。
【請求項２】
前記溶離液に、所定濃度以上の炭酸水素ナトリウムを含有させる溶離液調製工程を含むことを特徴とする請求項１に記載の陰イオン測定方法。
【請求項３】
前記溶離液に、所定濃度以上の有機酸及び／又は無機酸の酸を含有させる溶離液調製工程を含み、
前記酸は、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酒石酸、リンゴ酸及びマロン酸からなる群から選択された少なくとも１種のものであることを特徴とする請求項１に記載の陰イオン測定方法。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の陰イオン測定方法を用いるイオンクロマトグラフであって、
前記イオンクロマトグラム中のピークを検出する制御部を備えることを特徴とするイオンクロマトグラフ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオン、特にケイ酸を含有する試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法及びそれを用いたイオンクロマトグラフに関する。
【背景技術】
【０００２】
水道水や飲料水や環境水等の水質分析において、ふっ化物イオン（Ｆ−）、塩化物イオン（Ｃｌ−）、亜硝酸イオン（ＮＯ２−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、リン酸イオン（ＰＯ４３−）の７種類のイオンの分析は重要であり、これらのイオンは「７種標準無機陰イオン」といわれている。この７種標準無機陰イオンの分析に際し、イオンクロマトグラフが近年急速に普及しつつある。イオンクロマトグラフは、イオン交換クロマトグラフ（イオンペアクロマトグラフを含む）による分離の後、電気伝導度検出法により検出することで、高感度化と高選択性化との両方を図っている。
【０００３】
図４は、一般的なサプレスト式のイオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。イオンクロマトグラフ１０１は、溶離液中の気泡を除去する脱気装置５と、試料溶液が注入されるインジェクタ８と、脱気装置５からの溶離液をインジェクタ８に供給するための送液ポンプ４と、分離カラム２とサプレッサ１４と導電率検出器１０とが内部に収容されたカラムオーブン２６を備える。
【０００４】
分離カラム２は、その内部に低イオン交換量の強塩基性イオン交換樹脂が固定相として充填されており、インジェクタ８を介して注入された試料溶液中の陰イオンを選択係数（イオン交換能）の差に基づいて分離するものである。このような分離カラム２としては、例えば内径が４ｍｍで長さが２５０ｍｍの陰イオン分析用カラム（例えば島津製作所製のＳｈｉｍ−ｐａｃｋ（登録商標）「ＩＣ−ＳＡ２（ポリビニールアルコールゲル第４級アンモニウム基）」）等が挙げられる。
【０００５】
サプレッサ１４は、容器内に陽イオン交換樹脂１６を備えたイオン交換樹脂方式であり、サプレッサを継続して動作させるための再生液送液ポンプや再生用電源を補助機能として有する。このようなサプレッサ１４により、試料溶液中の陰イオンのキャリア液となる溶離液中の炭酸塩を導電率の低い炭酸（Ｈ２ＣＯ３）に変換することで溶離液の導電率を引き下げる。サプレッサの方式はイオン交換樹脂方式の他に、イオン交換膜を有するものなど、炭酸塩を導電率の低い炭酸に変換することができればよい。
【０００６】
導電率検出器１０は、導電率を高感度に測定する装置である。
【０００７】
ここで、イオンクロマトグラフ１０１により試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法について説明する。
まず、溶離液として、電解質溶離液である炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）や、炭酸ナトリウムと炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）との混合溶液等の炭酸塩溶液を準備する。
【０００８】
次に、溶離液は、送液ポンプ４により脱気装置５とインジェクタ８とを経由して分離カラム２に所定カラム流量（０．８ｍｌ／ｍｉｎ等）で供給される。そして、導電率検出器１０で導電率のベースライン（基線）が安定したところで、インジェクタ８において試料溶液が溶離液に注入される。これにより、試料溶液は、溶離液と共に分離カラム２に送られ、試料溶液中の陰イオンはイオン交換能の差に応じた分離カラム２からの溶出時間（保持時間）で分離される。
【０００９】
次に、分離カラム２から溶出された陰イオンは溶離液と共にサプレッサ１４に送られる。サプレッサ１４では、溶離液中の炭酸塩が炭酸（Ｈ２ＣＯ３）に変換される。
最後に、導電率検出器１０では、導電率が測定され、縦軸を導電率（検出器出力値）、横軸を保持時間とするイオンクロマトグラムを作成する（図５参照）。なお、サプレッサ１４を通過した溶離液は弱酸ながら導電性を有しているため、導電率（電気伝導度）を検出する場合、数十μＳ／ｃｍのバックグランドを持つことになる。
【００１０】
ところで、このような陰イオン測定方法では、ふっ化物イオン（Ｆ−）を測定する場合、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークが測定されるべき位置付近にベースラインの乱れ（以下「ウォーターディップＤ」という）が発生してしまい、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦの確認が困難となっていた。
【００１１】
そこで、ウォーターディップＤを解消してベースラインの安定化を図り、ふっ化物イオン（Ｆ−）を正確にかつ容易に測定する陰イオン測定方法が開示されている（例えば、特許文献１参照）。このような陰イオン測定方法では、試料溶液に炭酸塩を添加することで炭酸塩含有試料溶液を作製する試料溶液調整工程を実行した後に、インジェクタ８に炭酸塩含有試料溶液を注入している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０００−３５６６３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
しかしながら、上述したような陰イオン測定方法では、ウォーターディップＤを解消することができるが、ケイ酸を含有する試料溶液においてふっ化物イオン（Ｆ−）を測定する場合、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦが測定されるべき位置付近に、ケイ酸の負のピークＰＳが存在してしまい、ピークＰＦの面積を算出することが困難となるという問題点があった。特に、コンピュータ（制御部）により自動的にピークＰＦの面積を算出しようとした場合、ピークＰＦの開始点としては、図５に示すように最下点（ケイ酸の負のピークＰＳの頂点）が検出されるので、本来のピークＰＦの面積よりも大きく評価されてしまうことになる。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本件発明者は、上記課題を解決するために、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸の負のピークＰＳとが重ならないようにする陰イオン測定方法について検討を行った。
ケイ酸は弱酸であり、固有の弱酸解離定数ｐＫａを有し、溶離液のｐＨとケイ酸のｐＫａとの大小関係によりイオン化、非イオン化の状態が変化する特性を有する。溶離液として炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）を用いた場合、溶離液のｐＨはケイ酸のｐＫａと同程度以上となり、ケイ酸は溶離液中でイオン化しケイ酸イオン（陰イオン）となる。よって、ケイ酸イオン（陰イオン）も、分離カラム２でイオン交換能に応じて保持される。
【００１５】
その後、分離カラム２から溶出したケイ酸イオンは、溶離液と共にサプレッサ１４を通過する。このとき、サプレッサ１４で、溶離液中のナトリウムイオン（Ｎａ＋）が水素イオン（Ｈ＋）とイオン交換し、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）は炭酸（Ｈ２ＣＯ３）の弱酸に変化し、溶離液のｐＨはケイ酸のｐＫａより低くなる。よって、サプレッサ１４ではケイ酸のイオン化が抑制される。
そして、サプレッサ１４を通過したケイ酸は、導電率検出器１０で電気伝導度検出される際に、溶離液よりも電気伝導度が低いため、負のピークＰＳとして検出されることになる。
【００１６】
つまり、分離カラム２でのふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間とケイ酸イオンの保持時間が近いこと、及び、ケイ酸のイオン化がサプレッサ１４で抑制されることにより、イオンクロマトグラムにおいてケイ酸のピークＰＳとふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとが重なるため、ピークＰＦの検出が困難になり、定量に影響することがわかった。
【００１７】
そこで、溶離液のｐＨを調整することにより、分離カラム２でのケイ酸のイオン化を抑制し、ケイ酸イオンの保持時間を短くすることで、イオンクロマトグラムにおけるケイ酸のピークＰＳの位置を制御することを見出した。
【００１８】
すなわち、本発明の陰イオン測定方法は、分離カラムとサプレッサと導電率検出器とを備えるイオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオンを測定する陰イオン測定方法であって、前記試料溶液には、ケイ酸及びふっ化物イオンが含有されており、前記導電率検出器で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークとふっ化物イオンのピークとが重ならないようにするために、所定のｐＨ値以下の溶離液を用いるようにしている。
【００１９】
ここで、「所定のｐＨ値」とは、ケイ酸のイオン化を部分的或いは完全に抑制することができる数値であり、好ましくはケイ酸の弱酸解離定数ｐＫａである。
【発明の効果】
【００２０】
以上のように、本発明の陰イオン測定方法によれば、分離カラム中でのケイ酸の保持時間とふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間との差を大きくしているので、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重ならないようにすることができる。したがって、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦのベースラインが乱れず平坦化しているため、ふっ化物イオン（Ｆ−）の定量を正確に行うことができる。
【００２１】
（その他の課題を解決するための手段及び効果）
また、本発明の陰イオン測定方法においては、前記溶離液に、所定濃度以上の炭酸水素ナトリウムを含有させる溶離液調製工程を含むようにしてもよい。
ここで、「所定濃度」とは、ケイ酸のイオン化を抑制することができる数値であり、好ましくは所定のｐＨ値がケイ酸の弱酸解離定数ｐＫａ以下となる数値である。
【００２２】
また、本発明の陰イオン測定方法においては、前記溶離液に、所定濃度以上の有機酸及び／又は無機酸の酸を含有させる溶離液調製工程を含み、前記酸は、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酒石酸、リンゴ酸及びマロン酸からなる群から選択された少なくとも１種のものであるようにしてもよい。
ここで、「所定濃度」とは、ケイ酸のイオン化を抑制することができる数値であり、好ましくは所定のｐＨ値がケイ酸の弱酸解離定数ｐＫａ以下となる数値である。
【００２３】
そして、本発明のイオンクロマトグラフにおいては、上述したような陰イオン測定方法を用いるイオンクロマトグラフであって、前記イオンクロマトグラム中のピークを検出する制御部を備えるようにしてもよい。
本発明のイオンクロマトグラフによれば、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重ならないため、制御部による自動処理が可能となり、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦの面積を正しく評価することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】本発明のサプレスト式イオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図。
【図２】実施例１の溶離液を用いたイオンクロマトグラムを示す図。
【図３】実施例２の溶離液を用いたイオンクロマトグラムを示す図。
【図４】一般的なサプレスト式イオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図。
【図５】比較例１の溶離液を用いたイオンクロマトグラムを示す図。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下、本発明の実施形態について図面を用いて説明する。なお、本発明は、以下に説明するような実施形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の態様が含まれる。
【００２６】
図１は、本発明に係るサプレスト式のイオンクロマトグラフの一例を示す概略構成図である。なお、上述したイオンクロマトグラフ１０１と同様のものについては、同じ符号を付している。
イオンクロマトグラフ１は、溶離液中の気泡を除去する脱気装置５と、試料溶液が注入されるインジェクタ８と、脱気装置５からの溶離液をインジェクタ８に供給するための送液ポンプ４と、分離カラム２とサプレッサ１４と導電率検出器１０とが内部に収容されたカラムオーブン２６と、制御部３０とを備える。
【００２７】
制御部３０はコンピュータにより構成され、制御部３０が処理する機能をブロック化して説明すると、試料溶液のイオンクロマトグラムを作成する取得部３１と、ピーク検出部３２と、陰イオンを定量する定量部３３とを有する。
【００２８】
取得部３１は、試料溶液を測定することにより導電率検出器１０で取得された導電率を縦軸、保持時間を横軸にとることで、イオンクロマトグラムを作成する制御を行う。
【００２９】
ピーク検出部３２は、イオンクロマトグラム中のピークを検出する制御を行う。
例えば、イオンクロマトグラムの曲線の傾斜量を順次調べて傾斜量が所定値以上になったときを第１ピークの開始点とし、傾斜量が零から負に転じたときを第１ピークの頂点とし、傾斜量が所定値以下になったときを第１ピークの終了点として判定する。さらに、傾斜量が所定値以上になったときを第２ピークの開始点とし、傾斜量が零から負に転じたときを第２ピークの頂点とし、傾斜量が所定値以下になったときを第２ピークの終了点として判定するというようにして、全てのピークを検出する。
【００３０】
定量部３３は、ピークの面積を算出して陰イオンを定量する制御を行う。
例えば、第１ピークの開始点と終了点とを結んだ線と、第１ピークとで囲まれた面積を算出し、さらに第２ピークの開始点と終了点とを結んだ線と、第２ピークとで囲まれた面積を算出するようにして、全てのピークの面積を算出する。そして、各陰イオンのピークの面積に基づいて、各陰イオンを定量する。
【００３１】
ここで、本発明のイオンクロマトグラフ１により試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法について説明する。
＜第１実施形態＞
第１実施形態に係る試料溶液には、ケイ酸（例えばオルトケイ酸（Ｈ４ＳｉＯ４）、メタケイ酸（Ｈ２ＳｉＯ３）、メタ二ケイ酸（Ｈ２Ｓｉ２Ｏ５）等）が含有されており、試料溶液中において既述の「７種標準無機陰イオン」を定量的に測定するものとする。
【００３２】
また、第１実施形態に係る陰イオン測定方法は、溶離液を調製する溶離液調製工程（１）と、溶離液を分離カラム２に流通させる溶離液流通工程（２）と、試料溶液を溶離液に注入する注入工程（３）と、サプレッサ１４で溶離液中の炭酸塩を炭酸に変換する変換工程（４）と、導電率検出器１０で導電率を測定する測定工程（５）と、「７種標準無機陰イオン」を定量する定量工程（６）とを含む。
【００３３】
（１）溶離液調製工程
第１実施形態に係る溶離液は、所定濃度以上の炭酸水素塩を含む溶液である。つまり、所定のｐＨ値以下の溶離液である。これにより、分離カラム２を流通する溶離液中でケイ酸のイオン化が抑制されるため、導電率検出器１０で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークＰＳとふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとが重なることはない。
【００３４】
上記溶液としては、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と所定濃度以上の炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）との混合溶液、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）と所定濃度以上の炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）との混合溶液、所定濃度以上の炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）溶液、所定濃度以上の炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）溶液等が挙げられる。
【００３５】
（２）溶離液流通工程
溶離液は、送液ポンプ４により脱気装置５とインジェクタ８とを経由して分離カラム２に所定カラム流量（０．８ｍｌ／ｍｉｎ等）で供給される。
【００３６】
（３）注入工程
導電率検出器１０において導電率のベースライン（基線）が安定したところで、試料溶液をインジェクタ８で溶離液に注入する。これにより、試料溶液は、溶離液と共に分離カラム２に送られ、試料溶液中の陰イオンはイオン交換能の差に応じた分離カラム２からの溶出時間（保持時間）で分離される。
【００３７】
（４）変換工程
分離カラム２から溶出された陰イオンは溶離液と共にサプレッサ１４に送られる。サプレッサ１４では、溶離液中の炭酸塩が炭酸（Ｈ２ＣＯ３）に変換される。
【００３８】
（５）測定工程
導電率検出器１０では、導電率が測定され、縦軸を導電率（検出器出力値）、横軸を保持時間とするイオンクロマトグラムを作成する（図２参照）。
【００３９】
（６）定量工程
定量部３３は、各陰イオンのピークの面積をそれぞれ算出して各陰イオンを定量する。
【００４０】
以上のように、第１実施形態に係る陰イオン測定方法によれば、分離カラム２中でのケイ酸の保持時間とふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間との差を大きくしているので、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重なることがない。したがって、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦのベースラインが乱れず平坦化しているため、ふっ化物イオン（Ｆ−）の定量を正確に行うことができる。
【００４１】
＜第２実施形態＞
第２実施形態に係る試料溶液には、ケイ酸（例えばメタケイ酸（Ｈ２ＳｉＯ３））が含有されており、試料溶液中のふっ化物イオン（Ｆ−）を定量的に測定するものとする。つまり、第２実施形態では、亜硝酸イオン（ＮＯ２−）、硝酸イオン（ＮＯ３−）、硫酸イオン（ＳＯ４２−）、リン酸イオン（ＰＯ４３−）等を定量的に測定しない。なお、上述した陰イオン測定方法と同様のものについては、同じ符号を付すことにより説明を省略する。
【００４２】
また、第２実施形態に係る陰イオン測定方法は、溶離液を調製する溶離液調製工程（１’）と、溶離液を分離カラム２に流通させる溶離液流通工程（２）と、試料溶液を溶離液に注入する注入工程（３）と、サプレッサ１４で溶離液中の炭酸塩を炭酸に変換する変換工程（４）と、導電率検出器１０で導電率を測定する測定工程（５）と、陰イオンを定量する定量工程（６）とを含む。
【００４３】
（１’）溶離液調製工程
第２実施形態に係る溶離液は、所定濃度以上の有機酸や無機酸の酸を含む溶液である。つまり、所定のｐＨ値以下の溶離液である。これにより、分離カラム２を流通する溶離液中でケイ酸のイオン化が抑制されるため、導電率検出器１０で取得されるイオンクロマトグラムにおいて、ケイ酸のピークＰＳとふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとが重なることはない。
【００４４】
上記溶液としては、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）と所定濃度以上の酸との混合溶液、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）と炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）と所定濃度以上の酸との混合溶液、炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と所定濃度以上の有機酸との混合溶液、炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）と所定濃度以上の有機酸との混合溶液等が挙げられる。
【００４５】
上記酸としては、リン酸、硝酸、酢酸、プロピオン酸、クエン酸、コハク酸、安息香酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、酒石酸、リンゴ酸、マロン酸等が挙げられる。
【００４６】
以上のように、第２実施形態に係る陰イオン測定方法によれば、分離カラム２中でのケイ酸の保持時間とふっ化物イオン（Ｆ−）の保持時間との差を大きくしているので、イオンクロマトグラムにおいてふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重なることがない。したがって、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦのベースラインが乱れず平坦化しているため、ふっ化物イオン（Ｆ−）の定量を正確に行うことができる。
【実施例】
【００４７】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００４８】
本発明のイオンクロマトグラフ１において、下記条件を設定した上で、実施例１、実施例２及び比較例１に係る溶離液を用いて、ふっ化物イオン（Ｆ−）と塩化物イオン（Ｃｌ−）とケイ酸とを含有する試料溶液を測定してイオンクロマトグラムを作成した。図２は、実施例１に係る溶離液を用いたイオンクロマトグラム、図３は、実施例２に係る溶離液を用いたイオンクロマトグラム、図５は、比較例１に係る溶離液を用いたイオンクロマトグラムをそれぞれ示している。
【００４９】
＜イオンクロマトグラフの条件＞
カラム温度：  ５０℃
カラム流量：  ０．８ｍｌ／ｍｉｎ
カラム種類：  第４級アンモニウム基を修飾したポリビニールアルコールゲルを充填したもの
【００５０】
＜実施例１＞
実施例１に係る溶離液として、１．７ｍｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）と、５ｍｍｏｌ／ｌの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）との混合溶液を作製した。なお、実施例１に係る溶離液のｐＨは９．８となった。
【００５１】
＜実施例２＞
実施例２に係る溶離液として、１６ｍｍｏｌ／ｌの炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）の溶液を作製した。なお、実施例２に係る溶離液のｐＨは７．５となった。
【００５２】
＜比較例１＞
比較例１に係る溶離液として、３．６ｍｍｏｌ／ｌの炭酸ナトリウム（Ｎａ２ＣＯ３）溶液を作製した。なお、比較例１に係る溶離液のｐＨは１１となった。
【００５３】
以上のように、分離カラム２で、実施例１及び実施例２に係るイオンクロマトグラムでは、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとを分離することができたが、比較例１に係るイオンクロマトグラムでは、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとが重なっていた。
なお、実施例１及び実施例２に係るイオンクロマトグラムでは、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとを分離することができたが、実施例１に係るイオンクロマトグラムでは、分離カラム２中でケイ酸のイオン化を部分的に抑制する（一部はケイ酸イオンとなり一部はケイ酸となる）ことができる溶離液のｐＨとなる「９．８」としたため、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとは少し離れていたが、実施例２に係るイオンクロマトグラムでは、分離カラム２中でケイ酸のイオン化を完全に抑制する（全部がケイ酸となる）ことができる溶離液のｐＨとなる「７．５」としたため、ふっ化物イオン（Ｆ−）のピークＰＦとケイ酸のピークＰＳとは大きく離れていた。
よって、分離カラムの条件により、ケイ酸のイオン化を完全に抑制した方がよいか、ケイ酸のイオン化を部分的に抑制すれば充分であるかを判断すればよいこともわかった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明は、イオンクロマトグラフにより試料溶液中の陰イオンを定量的に測定する陰イオン測定方法等に利用することができる。
【符号の説明】
【００５５】
１：  イオンクロマトグラフ
２：  分離カラム
１０：  導電率検出器
１４：  サプレッサ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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