(57)【要約】【課題】分散性及び分散後の保存安定性に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる顔料分散物及びその製造方法を提供する。【解決手段】水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を含有し、顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が、５０質量％以上である顔料分散物及びその製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を含有し、
顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が、５０質量％以上である顔料分散物。
【請求項２】
アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の割合が、質量基準で、０．１以上１．０以下である請求項１に記載の顔料分散物。
【請求項３】
ロジン酸の含有量が、顔料の全質量に対して０．２５質量％以上３０．０質量％以下である請求項１又は請求項２に記載の顔料分散物。
【請求項４】
ロジン酸の含有量が、顔料の全質量に対して０．２５質量％以上３．０質量％未満である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の顔料分散物。
【請求項５】
顔料分散ポリマーが、親水性構造単位と疎水性構造単位とを有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の顔料分散物。
【請求項６】
顔料分散ポリマーが、（メタ）アクリル酸に由来する親水性構造単位と、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートの誘導体、ベンジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの誘導体、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートの誘導体から選ばれる少なくとも１種に由来する疎水性構造単位と、を有する請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の顔料分散物。
【請求項７】
顔料分散ポリマーの酸価が、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜請求項６のいずれか１項に記載の顔料分散物。
【請求項８】
ｐＨが、８．０以上９．５以下である請求項１〜請求項７のいずれか１項に記載の顔料分散物。
【請求項９】
顔料分散ポリマーが、架橋構造を有する請求項１〜請求項８のいずれか１項に記載の顔料分散物。
【請求項１０】
インクジェット記録用インクとして用いられる請求項１〜請求項９のいずれか１項に記載の顔料分散物。
【請求項１１】
水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合し、全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上である混合液を得る混合工程と、
混合工程で得られた混合液に分散処理を施し、分散物を得る分散工程と、
を有する顔料分散物の製造方法。
【請求項１２】
混合工程で得られた混合液に含まれるロジン酸の量が、顔料に対して３．０質量％以上３０．０質量％以下である請求項１１に記載の顔料分散物の製造方法。
【請求項１３】
混合工程が、少なくとも、顔料と、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合し、第１の液を得る第１工程、及び、
第１工程で得られた第１の液と、顔料分散ポリマーと、を混合し、第２の液を得る第２工程を含む請求項１１又は請求項１２に記載の顔料分散物の製造方法。
【請求項１４】
混合工程で得られた混合液のｐＨを、１価のアルカリ金属を含む水溶液を用いて、８．０以上９．５以下に調整するｐＨ調整工程を更に有する請求項１１〜請求項１３のいずれか１項に記載の顔料分散物の製造方法。
【請求項１５】
分散工程で得られた分散物に含まれるロジン酸の量を、顔料の全質量に対して３．０質量％未満に低減する低減工程を更に有する請求項１１〜請求項１４のいずれか１項に記載の顔料分散物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、顔料分散物及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録技術の進歩により、写真、オフセット印刷等の高精細画像向けに、インクジェット記録方法が用いられるようになってきている。そのため、インクジェット記録方法による高品質な記録が求められている。
【０００３】
上記のような要求に対して、分散安定性に優れ、印刷物の発色性及び透明性にも優れたインクの製造方法として、アルカリ存在下の非プロトン性有機溶剤に溶解させた水不溶性色材と分散剤とを含む溶液を得る工程と、この溶液と水とを混合し、水不溶性色材と分散剤を含む粒子とが分散している分散体を得る工程と、酸の添加により分散体を凝集させ、凝集体を分離する工程と、アルカリ処理により凝集体の粒子を再分散させる工程と、を有する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
また、重合性化合物と顔料分散物とを用いたインク組成物において、長期にわたり優れた吐出信頼性を有し、白抜け等の故障のない画像の形成が可能なインク組成物として、水溶性分散剤が架橋剤により架橋された分散ポリマーで被覆された顔料と、水溶性の重合性化合物と、重合開始剤と、水とを含むインク組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
顔料が微細に分散され、かつ、長期間保存した場合においても顔料の分散安定性に優れた顔料分散物として、顔料と、樹脂酸誘導体を有する特定構造の繰り返し単位を含み、かつ、重量平均分子量が１００００〜１００００００の範囲内である重合体と、重合性化合物と、を含む顔料分散物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００６】
より微細で安定な顔料分散体として、アニオン系活性剤類を分散剤として、顔料表面が酸性状態である顔料を水に分散させてなり、インクジェット用途としても使用できる顔料分散体が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−４３７７６号公報
【特許文献２】特開２０１１−２３１３１５号公報
【特許文献３】特開２０１０−７０２０号公報
【特許文献４】特開２０１０−９６８７６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、特許文献１〜４に記載されたインク又は顔料分散体は、顔料を被覆する分散剤が遊離する等して顔料の分散性が低下することがあった。そのため、顔料を分散する過程において、更に分散性を向上させ得る余地がある。
また、インク又は顔料分散体において、分散剤として添加される成分の中には、一定量以上含まれていると、かえって調製されたインク又は顔料分散体の保存安定性を低下させたり、また、吐出性を低下させたりするものがある。
例えば、顔料分散体を製造する際に、ロジン酸を添加すると、顔料の分散性を改良することができる。しかしながら、ロジン酸には、天然物由来のロジン化合物が使用されることが多く、その組成は一定ではない。そのため、ロジン酸の組成によっては、良好な分散性が得られない場合もある。
【０００９】
本発明は上記のような事情に鑑みてなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明の目的は、分散性及び分散後の保存安定性に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる顔料分散物及びその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
＜１＞  水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を含有し、顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が、５０質量％以上である顔料分散物。
【００１１】
＜２＞  アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の割合（ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量／アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量）が、質量基準で、０．１以上１．０以下である＜１＞に記載の顔料分散物。
＜３＞  ロジン酸の含有量が、顔料の全質量に対して０．２５質量％以上３０．０質量％以下である＜１＞又は＜２＞に記載の顔料分散物。
＜４＞  ロジン酸の含有量が、顔料の全質量に対して０．２５質量％以上３．０質量％未満である＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の顔料分散物。
＜５＞  顔料分散ポリマーが、親水性構造単位と疎水性構造単位とを有する＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の顔料分散物。
＜６＞  顔料分散ポリマーが、（メタ）アクリル酸に由来する親水性構造単位と、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートの誘導体、ベンジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの誘導体、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートの誘導体から選ばれる少なくとも１種に由来する疎水性構造単位と、を有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の顔料分散物。
【００１２】
＜７＞  顔料分散ポリマーの酸価が、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の顔料分散物。
＜８＞  ｐＨが、８．０以上９．５以下である＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の顔料分散物。
＜９＞  顔料分散ポリマーが、架橋構造を有する＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の顔料分散物。
＜１０＞  インクジェット記録用インクとして用いられる＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の顔料分散物。
【００１３】
＜１１＞  水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合し、全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上である混合液を得る混合工程と、
混合工程で得られた混合液に分散処理を施し、分散物を得る分散工程と、
を有する顔料分散物の製造方法。
【００１４】
＜１２＞  混合工程で得られた混合液に含まれるロジン酸の量が、顔料に対して３．０質量％以上３０．０質量％以下である＜１１＞に記載の顔料分散物の製造方法。
＜１３＞  混合工程が、少なくとも、顔料と、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合し、第１の液を得る第１工程、及び、第１工程で得られた第１の液と、顔料分散ポリマーと、を混合し、第２の液を得る第２工程を含む＜１１＞又は＜１２＞に記載の顔料分散物の製造方法。
＜１４＞  混合工程で得られた混合液のｐＨを、１価のアルカリ金属を含む水溶液を用いて、８．０以上９．５以下に調整するｐＨ調整工程を更に有する＜１１＞〜＜１３＞のいずれか１つに記載の顔料分散物の製造方法。
＜１５＞  分散工程で得られた分散物に含まれるロジン酸の量を、顔料の全質量に対して３．０質量％未満に低減する低減工程を更に有する＜１１＞〜＜１４＞のいずれか１つに記載の顔料分散物の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、分散性及び分散後の保存安定性に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる顔料分散物及びその製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施することができる。
【００１７】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
【００１８】
本明細書において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
【００１９】
本明細書では、置換基（原子団）の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、特に断りのない限り、無置換のものとともに更に置換基を有するものを包含する意味で使用される。例えば、「アルキル基」と記載する場合、アルキル基は、無置換のアルキル基、及び置換基を更に有するアルキル基を包含する意味で用いられる。その他の置換基（原子団）も同様である。
【００２０】
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を包含する概念であり、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を包含する概念である。
【００２１】
［顔料分散物］
本発明の顔料分散物は、水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を含有し、顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が、５０質量％以上の顔料分散物である。
本発明の顔料分散物は、分散性及び分散後の保存安定性（以下、単に「保存安定性」ともいう。）に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる。
【００２２】
本発明の顔料分散物が、このような効果を奏し得る理由については明らかではないが、本発明者らは、以下のように推測している。
【００２３】
ロジン酸は、顔料分散物を製造する際に添加されることで、顔料分散物中の顔料の分散性を向上させることができる。しかしながら、一般に、ロジン酸としては、天然物由来のロジン化合物が使用されることが多く、その組成は一定ではない。そのため、ロジン酸の組成によっては、良好な分散性が得られない場合がある。
これに対して、本発明者は、顔料分散物中に、特定のロジン酸を特定量以上含有させることで、従来の天然物由来のロジン化合物をそのまま使用した場合と比較して、安定的に、分散性を向上させることができ、更に、保存安定性及びインクジェット記録用インクに適用したときの吐出性も向上できることを見出した。
【００２４】
すなわち、本発明では、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸を含有し、顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が、５０質量％以上であることにより、分散性及び保存安定性に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる顔料分散物を実現することができる。
【００２５】
〔ロジン酸〕
本発明の顔料分散物は、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸を含有する。また、本発明の顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量は、５０質量％以上である。
【００２６】
本明細書において、「ロジン酸」とは、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸の塩、ネオアビエチン酸、ネオアビエチン酸の塩、デヒドロアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸の塩、テトラヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸の塩、パラストリン酸、パラストリン酸の塩、レボピマール酸、レボピマール酸の塩、ピマール酸、ピマール酸の塩、イソピマール酸、イソピマール酸の塩、シトロネル酸、及びシトロネル酸の塩から選ばれる少なくとも１種からなる化合物又は混合物を意味する。
ロジン酸に含まれる塩としては、金属塩が好ましく、カルシウム塩がより好ましい。
【００２７】
本明細書におけるロジン酸の量は、ロジン酸換算の値を意味する。
ここで、「ロジン酸換算」とは、ロジン酸についてはそれ自体の質量を採用し、ロジン酸の塩については、塩に含まれるロジン酸由来の部分構造の質量を採用して、計算することを意味する。
【００２８】
以下に、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、パラストリン酸、レボピマール酸、ピマール酸、イソピマール酸、及びシトロネル酸の構造を示す。
【００２９】
【化１】
2016193981.tif 000002
【００３０】
ロジン酸は、一般的には、松脂から採取される樹脂成分であり、採取方法により含まれる成分及びその比率が異なる。ロジン酸の代表的な例としては、ガムロジン、トールロジン、及びウッドロジンが挙げられる。これらの組成を表１に示す。なお、表１中の数値は、ロジン酸中における各成分の含有量（単位：質量％）を表す。
これらのロジン酸の中でも、本発明の顔料分散物においては、ガムロジンを好適に用いることができる。
【００３１】
【表１】
2016193981.tif 000003
【００３２】
本発明の顔料分散物は、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸を含有し、かつ、顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上であれば、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩以外のロジン酸を含有していてもよい。
【００３３】
本発明の顔料分散物が含有するロジン酸は、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種のみを含んでもよいし、ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種のみを含んでもよいし、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、の両方を含んでいてもよい。好ましくは、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、の両方を含む。
本発明の顔料分散物が含有するロジン酸が、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、の両方を含むと、顔料分散物中のポリマー被覆顔料がより狭い粒度分布を示す。
本明細書において「ポリマー被覆顔料」とは、表面の少なくとも一部が顔料分散ポリマーで被覆された顔料を意味する。
【００３４】
本発明の顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量は、５０質量％以上であり、好ましくは５５質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
本発明の顔料分散物は、顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上であることにより、分散性及び保存安定性に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる。
本発明の顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の上限値は、特に制限されず、例えば、分散性の観点から、好ましくは１００質量％であり、より好ましくは９５質量％であり、更に好ましくは９０質量％である。
【００３５】
ロジン酸が、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、の両方を含む場合、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の割合（ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の合計含有量／アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量）は、質量基準で、０．１以上１．０以下であることが好ましく、０．１５以上０．９５以下であることがより好ましく、０．６５以上０．８６以下であることが更に好ましい。
アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の合計含有量の割合が、質量基準で、上記範囲内であると、分散性及び保存安定性により優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にもより優れる。
【００３６】
本発明の顔料分散物中におけるロジン酸の含有量は、顔料の全質量に対して０．２５質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、０．２５質量％以上１０．０質量％以下であることがより好ましく、０．２５質量％以上８．０質量％以下であることが更に好ましく、０．２５質量％以上３．０質量％未満であることが特に更に好ましい。
本発明の顔料分散物中におけるロジン酸の含有量が、顔料の全質量に対して０．２５質量％以上であると、顔料分散物としたときの分散性をより向上させることができる。
また、本発明の顔料分散物中におけるロジン酸の含有量が、顔料の全質量に対して３０．０質量％未満であると、優れた分散性を維持しつつ、保存安定性をより向上させることができ、また、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性も向上させることができる。
【００３７】
本発明の顔料分散物中に含まれるロジン酸の量は、高速液体クロマトグラフを用いて定量することにより、求めることができる。
本発明の顔料分散物中に含まれるアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の量についても、同様の方法により求めることができる。
【００３８】
−高速液体クロマトグラフ条件−
測定装置：高速クロマトグラフ  Ｃｈｒｏｍａｓｔｅｒ（登録商標）（日立ハイテクサイエンス（株）製）
検出器：Ｃｏｒｏｎａ（登録商標）ＣＡＤ（ＥＳＡ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ,  Ｉｎｃ）
カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＳＰＲ−Ｈ（（株）島津製作所製）
カラムオーブン：４０℃
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１０μＬ
試料：顔料分散物を常温で真空乾燥して、得られた固形分４０ｍｇを２ｍＬのメタノールに１０時間浸漬させた後、０．４５μフィルターでろ過して固形分を除去し、得られた溶液を使用する。
【００３９】
〔顔料〕
本発明の顔料分散物は、顔料を含有する。
顔料としては、特に制限されず、目的に応じて、適宜選択することができ、例えば、有機顔料又は無機顔料のいずれであってもよい。
【００４０】
有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられる。これらの中でも、有機顔料としては、アゾ顔料、多環式顔料等がより好ましい。
アゾ顔料としては、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、等が挙げられる。
多環式顔料としては、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
染料キレートとしては、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等が挙げられる。
【００４１】
無機顔料としては、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、カドミウムレッド、クロムイエロー、カーボンブラック等が挙げられる。これらの中でも、無機顔料としては、カーボンブラックが特に好ましい。  カーボンブラックとしては、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法等の公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
【００４２】
カーボンブラックの市販品の例としては、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ７００等（以上、「Ｒａｖｅｎ」は全て登録商標、コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、「Ｍｏｎａｒｃｈ」は全て登録商標、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４等（以上、オリオン・エンジニアドカーボンズ（株）製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００等（以上、三菱化学（株）製）などを挙げることができる。但し、カーボンブラックとしては、これらに限定されるものではない。
【００４３】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１４Ｃ、１６、１７、２４、３４、３５、３７、４２、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１４、１１７、１２０、１２８、１２９、１３８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１８０等が挙げられる。
【００４４】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、５０、５１、５２、５２：２、５３：１、５３、５５、５７（Ｃａ）、５７：１、６０、６０：１、６３：１、６３：２、６４、６４：１、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６３、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１９０、１９３、２０２、２０９、２１９、２６９等、及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２が好ましい。
【００４５】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１６、１７：１、２２、２５、５６、６０、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、６０、６３等が挙げられ、特に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。
【００４６】
本発明の顔料分散物は、これらの顔料を、１種単独で、又は２種以上組み合わせて含有してもよい。
【００４７】
顔料としては、ロジン酸が添加されている顔料を用いてもよい。
ロジン酸が添加されている顔料の具体例としては、ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ（冨士色素（株）製）等が挙げられる。
【００４８】
本発明の顔料分散物中における顔料の含有量は、発色性、粒状性、保存安定性、及びインクジェット記録用インクに適用したときの吐出性の観点から、顔料分散物の全質量に対して、０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、０．３質量％以上１８質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以上１６質量％以下であることが更に好ましく、０．８質量％以上１５質量％以下であることが特に好ましい。
【００４９】
〔顔料分散ポリマー〕
本発明の顔料分散物は、顔料分散ポリマーを含有する。
顔料分散ポリマーは、水溶性ポリマー又は水不溶性ポリマーのいずれであってもよい。
本明細書において、「水溶性ポリマー」とは、１０５℃で２時間減圧乾燥させた後、２５℃の水１００ｇ中に溶解させたときに、その溶解量が５．０ｇ以上であるポリマーを意味し、その溶解量は、好ましくは１０．０ｇ以上であり、より好ましくは１５．０ｇ以上である。
【００５０】
顔料分散ポリマーは、顔料分散物の保存安定性の観点から、少なくとも１つの親水性構造単位と、少なくとも１つの疎水性構造単位と、の両方を含んで構成されることが好ましい。
親水性構造単位とは、少なくとも１つの親水性基を含む構造単位である。
親水性の構造単位を構成するモノマーとしては、親水性基を含むモノマーであれば特に制限はない。親水性基としては、ノニオン性基、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基等を挙げられる。
ノニオン性基としては、水酸基、（窒素原子が無置換の）アミド基、アルキレンオキシド重合体（ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド等）に由来する基、糖アルコールに由来する基などが挙げられる。
【００５１】
親水性構造単位としては、分散性の観点から、酸性基を有する構造単位であることが好ましく、カルボキシ基を有する構造単位であることがより好ましい。
カルボキシ基を有する構造単位としては、（メタ）アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸、クロトン酸等に由来の構造単位が挙げられる。これらの中でも、カルボキシ基を有する構造単位としては、（メタ）アクリル酸に由来の構造単位及びβ−カルボキシエチルアクリレートに由来の構造単位から選ばれる構造単位が好ましく、（メタ）アクリル酸に由来の構造単位がより好ましい。
【００５２】
疎水性構造単位としては、（メタ）アクリルエステルに由来の構造単位及び芳香族基含有モノマーに由来の構造単位が挙げられる。
これらの中でも、疎水性構造単位としては、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートの誘導体、ベンジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの誘導体、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートの誘導体から選ばれる少なくとも１つに由来する構造単位が好ましい。
顔料分散ポリマーがこれらの疎水性構造単位を含む場合、これらの疎水性構造単位を、１種単独で含んでもよく、また、２種以上含んでもよい。
【００５３】
顔料分散ポリマーは、顔料分散物の保存安定性の観点から、（メタ）アクリル酸に由来する親水性構造単位と、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート、炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレートの誘導体、ベンジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートの誘導体、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びフェノキシエチル（メタ）アクリレートの誘導体から選ばれる少なくとも１種に由来する疎水性構造単位と、を有することが好ましい。
【００５４】
また、顔料分散ポリマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／フェノキシエチル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／フェノキシエチル（メタ）アクリレート／炭素数１〜２０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられ、これらの中でも、（メタ）アクリル酸／ベンジル（メタ）アクリレート共重合体がより好ましく用いられる。
【００５５】
顔料分散ポリマーにおける親水性構造単位と疎水性構造単位との含有比率（親水性構造単位：疎水性構造単位）は、１５：８５〜４０：６０の範囲が好ましく、１５：８５〜３０：７０の範囲がより好ましい。
【００５６】
顔料分散ポリマーは、架橋構造を有していてもよいし、架橋構造を有していなくてもよい。顔料分散物の保存安定性の観点からは、顔料分散ポリマーは、架橋構造を有していることが好ましい。
【００５７】
顔料分散ポリマーの酸価は、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性の観点から、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。
なお、本明細書において、「酸価」とは、顔料分散ポリマーの固形分１ｇあたりの酸価を表し、ＪＩＳ  Ｋ  ００７０（１９９２）に準じ、電位差滴定法によって求めることができる。
【００５８】
顔料分散ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、分散性の観点から、好ましくは１，０００〜１００，０００であり、より好ましくは３，０００〜５０，０００であり、更に好ましくは５，０００〜４０，０００である。
顔料分散ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下に示す条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される値である。
【００５９】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ  ＨＬＣ−８０２０  ＧＰＣ（東ソー（株））
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）  ＲＩ−８０２０（東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅＬ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株）製）を３本使用
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：０．４５質量％
注入量：１０μＬ
流量：０．３５ｍＬ／分
【００６０】
なお、検量線は、東ソー（株）製の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製する。
【００６１】
本発明の顔料分散物中における顔料の含有量と顔料分散ポリマーの含有量との比（顔料の含有量：顔料分散ポリマーの含有量）は、質量基準で、好ましくは１０：１〜１０：８の範囲内であり、より好ましくは１０：１〜１０：７の範囲内であり、更に好ましくは１０：１〜１０：５の範囲内である。
【００６２】
〔水〕
本発明の顔料分散物は、水を含有する。
水としては、イオン交換水、蒸留水等のイオン性不純物を含まない水を用いることが好ましい。
本発明の顔料分散物中における水の含有量は、特に制限されず、目的に応じて適宜設定することができる。例えば、分散性及びインクジェット記録用インクに適用したときの吐出性の観点からは、水の含有量は、顔料分散物の全量に対して、４０質量％〜９９質量％であることが好ましく、５０質量％〜９５質量％であることがより好ましく、６０質量％〜９５質量％であることが更に好ましい。
【００６３】
＜界面活性剤＞
本発明の顔料分散物は、界面活性剤の少なくとも１種を含有してもよい。
界面活性剤によれば、分散性がより向上し得る。
界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。
【００６４】
界面活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステル、オキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー等のノニオン系界面活性剤などが好ましい。
また、界面活性剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキルアミンオキシド等のアミンオキシド型の両性界面活性剤も好ましい。
さらに、特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３８）頁、及びリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．３０８１１９（１９８９年）に界面活性剤として挙げられたものを用いることもできる。
また、特開２００３−３２２９２６号、特開２００４−３２５７０７号、及び特開２００４−３０９８０６号の各公報に記載のフッ素系（例えば、フッ化アルキル系）界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等を用いることにより、本発明の顔料分散物をインクとして用いたときの形成される画像の耐擦性を良化することもできる。
【００６５】
これらの中でも、界面活性剤としては、分散性をより向上させることができる点において、ノニオン系界面活性剤が好ましく、アセチレンジオール基を有する化合物がより好ましい。アセチレンジオール基を有する化合物としては、アセチレンジオールのエチレンオキサイド付加物であることが好ましい。
【００６６】
アセチレンジオール基を有する化合物の具体例としては、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール等が挙げられる。
アセチレンジオール基を有する化合物としては、市販品を用いることができる。アセチレンジオール基を有する化合物の市販品の例としては、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓ＆Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）８２、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４６５、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４８５、ＤＹＮＯＬ６０４、ＤＹＮＯＬ６０７、日信化学工業（株）製のオルフィン（登録商標）ＳＴＧ、オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０等が挙げられる。
【００６７】
界面活性剤のＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、６〜１３が好ましく、８〜１３がより好ましい。
ＨＬＢは、ＧＲＩＦＦＩＮのＨＬＢ値（２０Ｍｗ/Ｍ、Ｍｗ＝親水性部位の分子量、Ｍ＝非イオン界面活性剤の分子量）により算出された値である。
【００６８】
本発明の顔料分散物が界面活性剤を含有する場合、界面活性剤の含有量は、顔料の全質量に対して、３０質量％〜１００質量％であることが好ましく、５質量％〜３０質量％であることがより好ましい。
【００６９】
＜尿素＞
本発明の顔料分散物は、尿素を含有してもよい。
尿素は、保湿機能が高いため、湿潤剤として用いることができる。
本発明の顔料分散物は、尿素を含有することで、乾燥及び凝固がより効果的に抑制される。
【００７０】
本発明の顔料分散物が尿素を含有する場合、尿素の含有量は、顔料分散物をインクジェット記録用インクに適用したときの吐出性をより向上させる観点から、顔料分散物の全質量に対して、３．５質量％〜６．５質量％であることが好ましく、４．０質量％〜６．０質量％であることがより好ましく、４．５質量％〜５．５質量％であることが更に好ましい。
【００７１】
＜水溶性有機溶剤＞
本発明の顔料分散物は、水溶性有機溶剤の少なくとも１種を含有してもよい。
本明細書において、「水溶性有機溶剤」とは、２５℃の水１００ｇに対して、５ｇ以上溶解する有機溶剤を意味し、好ましくは１０ｇ以上溶解する。
水溶性有機溶剤は、本発明の顔料分散物をインクジェット記録用インクとして用いた場合に、噴射ノズルのインク吐出口でのインクの付着乾燥によって発生し得る目詰まりを防止する乾燥防止剤として機能し得る。
【００７２】
乾燥防止のためには、水より蒸気圧の低い水溶性有機溶剤が好ましい。
乾燥防止剤として好適な水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ジチオジグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、アセチレングリコール誘導体、グリセリン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル化合物、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−エチルモルホリン等の複素環化合物、スルホラン、ジメチルスルホキシド、３−スルホレン等の含硫黄化合物、ジアセトンアルコール、ジエタノールアミン等の多官能化合物、尿素誘導体などが挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤の中でも、乾燥防止剤としては、グリセリン、ジエチレングリコール等の多価アルコールが好ましい。
【００７３】
本発明の顔料分散物が乾燥防止剤として水溶性有機溶剤を含有する場合、水溶性有機溶剤を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて含有してもよく、水溶性有機溶剤の含有量は、顔料分散物の全質量に対して、１０質量％〜５０質量％であることが好ましい。
【００７４】
また、水溶性有機溶剤は、本発明の顔料分散物をインクとして用いた場合に、紙等の記録媒体へのインク浸透性を高める浸透促進剤として機能し得る。
浸透促進剤として好適な水溶性有機溶剤の具体例としては、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール、ラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ノニオン系界面活性剤などが挙げられる。
【００７５】
本発明の顔料分散物が浸透促進剤として水溶性有機溶剤を含有する場合、水溶性有機溶剤を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて含有してもよい。
本発明の顔料分散物が浸透促進剤として水溶性有機溶剤を含有する場合、水溶性有機溶剤の含有量は、画像の滲み、及び紙抜け（プリントスルー）を起こさない量の範囲内であることが好ましく、例えば、顔料分散物の全質量に対して、５質量％〜３０質量％であることが好ましい。
【００７６】
また、水溶性有機溶剤は、上記以外にも粘度調整剤としても機能し得る。
粘度調整剤として好適な水溶性有機溶剤の具体例としては、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）、多価アルコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール）、グリコール誘導体（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル）、アミン（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ポリエチレンイミン、テトラメチルプロピレンジアミン）、及びその他の極性溶媒（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、アセトニトリル、アセトン）が挙げられる。
【００７７】
本発明の顔料分散物が粘度調整剤として水溶性有機溶剤を含有する場合、水溶性有機溶剤を、１種単独で、又は２種以上を組み合わせて含有してもよい。
本発明の顔料分散物が粘度調整剤として水溶性有機溶剤を含有する場合、水溶性有機溶剤の含有量は、所望の粘度に応じて、適宜設定するとよい。
【００７８】
＜その他の添加剤＞
本発明の顔料分散物は、上記の成分に加え、必要に応じて、その他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、水溶性重合性化合物、重合開始剤、樹脂粒子、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、顔料分散物の調製後に直接添加してもよく、また、顔料分散物の調製時に添加してもよい。
【００７９】
（ｐＨ調整剤）
ｐＨ調整剤としては、中和剤（例えば、有機塩基、無機アルカリ）が挙げられ、無機アルカリが好ましい。無機アルカリとしては、１価のアルカリ金属を含む化合物が好ましく、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムから選ばれる少なくとも１種であることがより好ましい。
【００８０】
＜顔料分散物の物性＞
本発明の顔料分散物のｐＨは、８．０以上９．５以下であることが好ましく、８．２以上９．２以下であることがより好ましく、８．４以上８．９以下であることが更に好ましい。
本発明の顔料分散物のｐＨが上記範囲内であると、保存安定性により優れる。
本発明の顔料分散物の上記ｐＨは、ｐＨメーター（型名：ＷＭ−５０ＥＧ、東亜ＤＤＫ（株）製）を用いて測定された、液温２５℃の顔料分散物のｐＨを指す。
【００８１】
＜顔料分散物の用途＞
本発明の顔料分散物は、分散性及び保存安定性に優れるとともに、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れることから、特に、インクジェット記録用インクとして用いられること（即ち、本発明の顔料分散物がインクジェット記録用インクであること）が好ましい。
【００８２】
［顔料分散物の製造方法］
本発明の顔料分散物の製造方法は、上述の顔料分散物を製造することができればよく、特に制限されるものではない。
本発明の顔料分散物を製造する方法としては、本発明の顔料分散物を得やすいという観点から、以下で説明する、本実施形態の顔料分散物の製造方法が好ましい。
【００８３】
本実施形態の顔料分散物の製造方法（以下、「本実施形態の製造方法」ともいう。）は、水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合し、全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上である混合液を得る混合工程と、混合工程で得られた混合液に分散処理を施し、分散物を得る分散工程と、を有する。
本実施形態の製造方法によれば、上述した本発明の顔料分散物を容易に製造することができる。
【００８４】
以下、本実施形態の製造方法における各工程について詳細に説明する。
なお、各工程で用いる成分の具体例、及び好ましい態様については、上述の顔料分散物の項に記載したとおりであるため、ここでは説明を省略する。
【００８５】
＜混合工程＞
混合工程は、水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合し、全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上である混合液を得る工程である。
混合工程では、顔料と、顔料分散ポリマーと、特定のロジンを特定量以上で含むロジン酸と、を混合することにより、特定のロジンによって顔料表面の濡れ性が向上し、顔料表面が顔料分散ポリマーによって効率良く被覆される。これにより、最終的に、分散性及び保存安定性に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる顔料分散物を得ることができる。
【００８６】
混合工程では、全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上である混合液を得ることができれば、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を個別に配合してもよいし、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含む、混合物としてのロジン酸を配合してもよいし、これらの両方を配合してもよい。
アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含む、混合物としてのロジン酸としては、ガムロジン、トールロジン、ウッドロジン等が挙げられ、好ましくはガムロジンである。
【００８７】
混合液中における全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量は、５０質量％以上であり、好ましくは５５質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
混合液中における全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が５０質量％以上であると、顔料表面の濡れ性が向上し、顔料表面が顔料分散ポリマーによって効率良く被覆されるため、分散性及び保存安定性に優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にも優れる顔料分散物を得ることができる。
混合液中における全ロジン酸の含有量に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の上限値は、特に制限されず、例えば、分散性の観点から、好ましくは１００質量％であり、より好ましくは９５質量％であり、更に好ましくは９０質量％である。
【００８８】
アビエチン酸及びアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種と、の両方を配合する場合、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計配合量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計配合量の割合（ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計配合量／アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計配合量）は、質量基準で、０．１以上１．０以下であることが好ましく、０．１５以上０．９５以下であることがより好ましく、０．６５以上０．８６以下であることが更に好ましい。
アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計配合量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計配合量の割合が、上記範囲内であると、分散性及び保存安定性により優れ、インクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にもより優れる顔料分散物を得ることができる。
【００８９】
混合液に含まれるロジン酸の量は、顔料に対して３．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましく、３．０質量％以上１５．０質量％以下であることが更に好ましい。
混合液に含まれるロジン酸の量が、顔料に対して３．０質量％以上であると、顔料表面の濡れ性を十分に向上し得るため、顔料表面が顔料分散ポリマーによって効率良く被覆される結果、分散性により優れる顔料分散物を得ることができる。
混合液に含まれるロジン酸の量が、顔料に対して３０．０質量％以下であると、混合液のゲル化を抑制し得る。
また、混合液に含まれるロジン酸の量が、顔料に対して上記範囲内であると、表面の少なくとも一部が顔料分散ポリマーで被覆された顔料（即ち、ポリマー被覆顔料）の多分散性指数（ＰＤＩ）が好適な範囲の顔料分散物となる。なお、多分散性指数（ＰＤＩ）については後述する。
【００９０】
顔料の配合量と顔料分散ポリマーの配合量との比（顔料の配合量：顔料分散ポリマーの配合量）は、質量基準で、好ましくは１０：１〜１０：８の範囲内であり、より好ましくは１０：１〜１０：７の範囲内であり、更に好ましくは１０：１〜１０：５の範囲内である。
【００９１】
混合工程では、水、顔料、顔料分散ポリマー、並びに、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸以外に、界面活性剤を更に配合し、混合することが好ましい。
界面活性剤を配合することで、顔料表面の濡れ性をより向上し、分散性により優れた顔料分散物が得られる。
界面活性剤としては、上述の顔料分散物の項に記載のものと同様であるため、ここでは説明を省略する。
界面活性剤の配合量は、顔料の全質量に対して、３０質量％〜１００質量％が好ましく、５質量％〜３０質量％がより好ましい。
【００９２】
混合工程では、水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合する順番は、特に制限されない。
顔料の分散性をより向上させる観点からは、顔料と、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合した後、顔料分散ポリマーと混合することが好ましい。すなわち、混合工程は、少なくとも、顔料と、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を混合し、第１の液を得る第１工程、及び、第１工程で得られた第１の液と、顔料分散ポリマーと、を混合し、第２の液を得る第２工程を含むことが好ましい。なお、第２の液が、上記混合工程における混合液に相当する。
【００９３】
混合工程において、各成分を混合する方法は、特に制限されない。
混合工程における各成分の混合は、二本ロール、三本ロール、ボールミル、トロンミル、ディスパー、ニーダー、コニーダー、ホモジナイザー、ブレンダー、単軸又は二軸の押出機等を用いて行うことができる。
なお、混合方法の詳細については、T.C. Patton著”Paint Flow and Pigment Dispersion”（1964年 John Wiley and Sons社刊）等の記載を参照することができる。
【００９４】
＜分散工程＞
分散工程は、上述の混合工程で得られた混合液に分散処理を施し、分散物を得る工程である。
分散工程では、混合工程で得られた混合液に分散処理を施すことにより、表面の少なくとも一部が顔料分散ポリマーで被覆された顔料（即ち、ポリマー被覆顔料）が分散している分散物を得ることができる。
【００９５】
分散物中で分散しているポリマー被覆顔料は、顔料表面の少なくとも一部が非架橋構造を有する顔料分散ポリマーで被覆されたポリマー被覆顔料（以下、「非架橋ポリマー被覆顔料」ともいう。）であってもよく、顔料表面の少なくとも一部が架橋構造を有する顔料分散ポリマーで被覆されたポリマー被覆顔料（以下、「架橋ポリマー被覆顔料」ともいう。）であってもよく、保存安定性の観点から、好ましくは架橋ポリマー被覆顔料である。なお、本明細書では、非架橋ポリマー被覆顔料及び架橋ポリマー被覆顔料を総称してポリマー被覆顔料と称する。
【００９６】
分散状態でのポリマー被覆顔料の平均粒子径は、１０ｎｍ〜２００ｎｍが好ましく、５０ｎｍ〜１５０ｎｍがより好ましく、８０ｎｍ〜１３０ｎｍが更に好ましい。
平均粒子径は、２００ｎｍ以下であると色再現性が良好になり、インクジェット法で打滴する際の打滴特性が良好になり、１０ｎｍ以上であると耐光性が良好になる。
【００９７】
なお、分散状態でのポリマー被覆顔料の平均粒子径は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用い、動的光散乱法により、体積平均粒子径を測定することで求められる。
【００９８】
ポリマー被覆顔料の分散性を評価する指標として、多分散性指数（ＰＤＩ）がある。
本明細書において、「多分散性指数（ＰＤＩ：ｐｏｌｙｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ  ｉｎｄｅｘ）」とは、分散粒子の粒子径分布を定義する指数であり、これは下記式（１）により定義されるものである。
【００９９】
ＰＤＩ＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０  ：  式（１）
【０１００】
式（１）において、Ｄ９０、Ｄ５０、及びＤ１０は、それぞれ分布関数ｄＧ＝Ｆ（Ｄ）ｄＤの積分が、粒子の全粒子数の０．９（９０個数％）、０．５（５０個数％）及び０．１（１０個数％）に等しい粒子径を表す。なお、Ｇは分散粒子の粒子数、Ｄは分散粒子の粒子径を表す。
なお、Ｄ９０、Ｄ５０、及びＤ１０は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用いて動的光散乱法により測定される平均粒子径から見積もることができる。測定するときの顔料濃度は０．７５質量％に調整し、２５℃で測定を行う。
【０１０１】
上記の関係式では、粒子径分布が狭いほど、ＰＤＩは１．０に近づき、逆に、粒子径分布が広い、つまり多分散性が大きいほど、ＰＤＩは大きくなる。
【０１０２】
ポリマー被覆顔料の多分散性指数（ＰＤＩ）は、１．１０〜１．４５が好ましく、１．１５〜１．３０がより好ましく、１．１５〜１．２５が更に好ましい。
【０１０３】
分散工程において、混合工程で得られた混合液に分散処理を施す方法は、特に制限されず、例えば、分散装置を用いた分散が挙げられる。
分散装置としては、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、ソルトミル、アトライター、ロールミル、アジテーター、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等の分散装置が挙げられる。
これらの中でも、ビーズミル分散装置は、分散性に優れた分散物を得ることができる点において、好ましい。
ビーズミル分散装置を用いた分散には、好ましくは０．０１ｍｍ〜３．０ｍｍ、より好ましくは０．０５ｍｍ〜１．５ｍｍ、更に好ましくは０．１ｍｍ〜１．０ｍｍの平均粒子径を有するビーズを用いることで、分散性により優れた分散物を得ることができる。
【０１０４】
＜その他の工程＞
本実施形態の製造方法は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、混合工程及び分散工程以外のその他の工程を有していてもよい。
その他の工程としては、ｐＨ調整工程、架橋工程、及び低減工程が挙げられる。
【０１０５】
（ｐＨ調整工程）
本実施形態の製造方法は、保存安定性により優れる顔料分散物を得る観点から、混合工程で得られた混合液のｐＨを、１価のアルカリ金属を含む水溶液を用いて、８．０以上９．５以下に調整するｐＨ調整工程を更に有することが好ましい。
１価のアルカリ金属を含む水溶液としては、特に制限されず、例えば、水酸化ナトリウム水溶液及び水酸化カリウム水溶液が好ましく用いられる。
ｐＨ調整工程では、混合液のｐＨを、８．２以上９．２以下に調整することが好ましく、８．４以上９．０以下に調整することがより好ましい。
ｐＨの測定方法としては、上述の顔料分散物の項に記載のものと同様であるため、ここでは説明を省略する。
【０１０６】
（架橋工程）
本実施形態の製造方法は、顔料分散ポリマーが、カルボキシ基、イソシアネート基、エポキシ基等の架橋構造を形成することが可能な官能基を有する場合、顔料分散物の保存安定性の観点から、分散工程の後、分散物中で分散しているポリマー被覆顔料のポリマー（即ち、顔料分散ポリマー）を架橋させる架橋工程を更に有することが好ましい。
架橋工程は、分散工程の後であればよく、低減工程の前後のいずれでもよい。
【０１０７】
顔料分散ポリマーの架橋は、ポリマー自身の自己架橋でもよく、架橋剤による架橋でもよく、これらの両方であってもよい。
架橋工程では、例えば、以下のように、架橋剤を用いてポリマー間を架橋させることが好ましい。
【０１０８】
分散工程で得られた分散物を攪拌しながら加熱し、分散物の液温を６０℃〜８０℃にする。続けて、架橋剤を添加し、液温が６０℃〜８０℃に保たれるように、攪拌しながら６時間加熱し、分散物中で分散しているポリマー被覆顔料のポリマー間を架橋させる。その後、液温を２５℃に冷却し、架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得る。
なお、架橋工程における分散物の液温は、好ましくは７０℃〜８０℃である。
【０１０９】
架橋剤は、顔料分散ポリマーと反応する部位を２つ以上有している化合物であれば、特に制限されない。例えば、架橋剤は、２つ以上のエポキシ基を有している化合物（２官能以上のエポキシ化合物）が好ましい。
具体的には、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の架橋剤が挙げられる。これらの中でも、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、及びトリメチロールプロパントリグリシジルエーテルから選ばれる少なくとも１種の架橋剤が好ましい。
【０１１０】
架橋剤としては市販品を用いることもできる。市販品としては、Ｄｅｎａｃｏｌ（登録商標）ＥＸ−３２１、ＥＸ−５２１、ＥＸ−８２１、ＥＸ−８３０、ＥＸ−８５０、ＥＸ−８５１〔以上、ナガセケムテックス（株）製〕等を用いることができる。
【０１１１】
架橋剤の架橋部位と顔料分散ポリマーの被架橋部位とのモル比は、架橋反応速度及び架橋後の顔料分散物の保存安定性の観点から、１：１．１〜１：１０が好ましく、１：１．１〜１：５がより好ましく、１：１．１〜１：３が更に好ましい。
【０１１２】
（低減工程）
本実施形態の製造方法は、保存安定性により優れる顔料分散物を得る観点から、分散工程で得られた分散物に含まれるロジン酸の量を、顔料の全質量に対して３．０質量％未満に低減する低減工程を更に有することが好ましい。
低減工程では、上記の混合工程で、顔料の分散性を向上させるために加えたロジン酸の量を、低減工程で３．０質量％未満まで低減させることで、より優れた分散性を維持しつつ、保存安定性及びインクジェット記録用インクに適用したときの吐出性にもより優れる顔料分散物を得ることができる。
【０１１３】
低減工程では、ロジン酸の量を、顔料の全質量に対して０．２５質量％以上３．０質量％未満にすることが好ましい。
ロジン酸は、混合工程で添加した量の５０質量％以下に低減することが好ましく、０．８３質量％〜４０質量％に低減することがより好ましい。
ロジン酸の量が０．２５質量％以上であると、顔料分散物としたときの分散性をより向上させることができる。
なお、ここでいうロジン酸の量には、顔料に添加されているロジン酸も含まれる。
【０１１４】
また、低減工程では、低減したロジン酸のうち、ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計量が、顔料の全質量に対して、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下となるように低減することが好ましい。
【０１１５】
低減工程において、ロジン酸の量を低減する方法は、特に制限されず、限外ろ過、加圧ろ過、酸析、遠心分離、減圧蒸留等の従来公知の濃縮法、脱塩法、脱溶剤法等の方法を用いることができる。これらの中でも、ロジン酸の量を低減する方法としては、ロジン酸を所定の量まで選択的に取り除くことができる点において、限外ろ過による濃縮法が好ましい。
【０１１６】
ここで、「限外ろ過」とは、溶液中のサブミクロンサイズの分散粒子等を対象にしたろ過方法であり、微細な孔を有するろ過膜に、分散粒子を含む溶液を膜の孔径と溶質の分子の大きさとによって分子レベルでふるい分けて、溶質の分離、分画、濃縮、精製等を行うものである。限外ろ過の方式には、全量ろ過方式とクロスフロー方式とがあるが、本実施形態の製造方法では、クロスフロー方式を用いることが好ましい。
一般的に、限外ろ過に用いられるろ過膜の形状には、平面状、パイプ状、中空糸状等の形状がある。また、ろ過膜の材質には、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）、ポリアクリロニトリル等の合成高分子、セラミックなどがあり、用途によって選択される。
【０１１７】
低減工程において、ロジン酸の量を低減する方法として、限外ろ過を用いる場合、ろ過膜の材質は、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）が好ましい。また、ろ過膜の微細孔のサイズは、０．２μｍ以下が好ましく、０．１μｍ〜０．２μｍがより好ましい。
限外ろ過では、ダイアフィルトレーション用リザーバタンクに分散物を入れ、マグネティックスターラーで攪拌しながらチューブポンプを使って送液する。ろ過時の流量は、４００ｍＬ〜７００ｍＬ／分が好ましく、６００ｍＬ〜７００ｍＬ／分がより好ましい。送液の際には、液温を２５℃に保ち、常に濃度が一定になるように、ろ過された分の超純水を供給する。低減工程におけるろ過の回数は、ろ過する液の洗浄効率により異なり、例えば、仕込んだ分散物の体積倍率で１０倍程度の量の超純水でろ過する。ろ過の回数は、１体積倍率を１回として回数を数えると、８回〜１４回が好ましく、１０回〜１４回がより好ましい。
【実施例】
【０１１８】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１１９】
本実施例において合成した顔料分散ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、以下に示す条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した。
【０１２０】
〜条件〜
測定装置：高速ＧＰＣ  ＨＬＣ−８０２０  ＧＰＣ（東ソー（株））
検出器：示差屈折率計（ＲＩ）  ＲＩ−８０２０（東ソー（株））
カラム：ＴＳＫｇｅＬ  Ｓｕｐｅｒ  Ｍｕｌｔｉｐｏｒｅ  ＨＺ−Ｈ（４．６ｍｍＩＤ×１５ｃｍ、東ソー（株）製）を３本使用
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
試料濃度：０．４５質量％
注入量：１０μＬ
流量：０．３５ｍＬ／分
【０１２１】
なお、検量線は、東ソー（株）製の「標準試料ＴＳＫ  ｓｔａｎｄａｒｄ，ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ」：「Ｆ−４０」、「Ｆ−２０」、「Ｆ−４」、「Ｆ−１」、「Ａ−５０００」、「Ａ−２５００」、「Ａ−１０００」、及び「ｎ−プロピルベンゼン」の８サンプルから作製した。
【０１２２】
本実施例において合成した顔料分散ポリマーの酸価は、ＪＩＳ規格（ＪＩＳＫ００７０、１９９２）に記載の方法により測定した。
【０１２３】
［合成例］
〔顔料分散ポリマーＰ−１の合成〕
顔料分散ポリマーＰ−１は、下記の方法に従って合成した。
メタクリル酸（１７０質量部）と、メタクリル酸ベンジル（８３０質量部）と、イソプロパノール（３７５質量部）とを混合することにより、モノマー供給組成物を調製した。
また、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（２２．０５質量部）と、イソプロパノール（１８７．５質量部）とを混合することにより、開始剤供給組成物を調製した。
次に、イソプロパノール（１８７．５質量部）を窒素雰囲気下、８０℃に加温した中に、上記モノマー供給組成物及び上記開始剤供給組成物の混合物を、２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に４時間、８０℃に保った後、２５℃まで冷却した。
冷却後、溶媒を減圧除去することにより、顔料分散ポリマーＰ−１を得た。
得られた顔料分散ポリマーＰ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２９，０００であり、酸価は、１１０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２４】
〔顔料分散ポリマーＰ−２の合成〕
Ｐ−１の合成におけるメタクリル酸の配合量を１７０質量部から２６５質量部に変え、メタクリル酸ベンジルの配合量を８３０質量部から７３５質量部に変えたこと以外は、Ｐ−１と同様にして、顔料分散ポリマーＰ−２を合成した。
得られた顔料分散ポリマーＰ−２の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３１，０００であり、酸価は、１７２．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２５】
〔顔料分散ポリマーＰ−３の合成〕
Ｐ−１の合成におけるメタクリル酸の配合量を１７０質量部から１００質量部に変え、メタクリル酸ベンジルの配合量を８３０質量部から５７０質量部に変えたこと以外は、Ｐ−１と同様にして、顔料分散ポリマーＰ−３を合成した。
得られた顔料分散ポリマーＰ−３の重量平均分子量（Ｍｗ）は、２８，０００であり、酸価は、６５．１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２６】
［顔料分散物の作製］
＜実施例１＞
上記で得られた顔料分散ポリマーＰ−１の１５０質量部を水に溶解し、顔料分散ポリマーの濃度が約２５質量％となるように顔料分散ポリマー水溶液を調製した。
この顔料分散ポリマー水溶液１８０質量部と、ガムロジン〔天然ロジン、組成：アビエチン酸（３５質量％）、ネオアビエチン酸（２４質量％）、パラストリン酸（２２質量％）、デヒドロアビエチン酸（６質量％）ピマール酸（６質量％）、イソピマール酸（７質量％）、荒川化学工業（株）製〕２．５８質量部と、アビエチン酸（純度：９３質量％、７質量％の不純物はジヒドロアビエチン酸を除く他のロジン酸、和光純薬工業（株）製）０．８０質量部と、ジヒドロアビエチン酸（純度：１００質量％、和光純薬工業（株）製）１．１１質量部と、ＰＲ−１２２（クロモファイン（登録商標）レッド、大日精化（株）製）９０質量部と、水１７０．０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．７になるように調整した。なお、ｐＨは、ｐＨメーター（型名：ＷＭ−５０ＥＧ、東亜ＤＤＫ（株）製）を用い、２５℃で測定した値であり、以下の顔料分散物の作製においても同様である。
次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。この分散処理により、顔料の固形分濃度が１５質量％の非架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得た。
得られた分散物に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加し、実施例１の顔料分散物（顔料分散物１）を得た。
【０１２７】
＜実施例２〜１１、１５、及び１７＞
ガムロジン、アビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の配合量、顔料分散ポリマーの種類、並びにｐＨを表２に示すものとしたこと以外は、顔料分散物１と同様にして、実施例２〜１１、１５、及び１７の顔料分散物（顔料分散物２〜１１、１５、及び１７）を得た。
【０１２８】
＜実施例１２＞
上記で得られた顔料分散ポリマーＰ−１の１５０質量部を水に溶解し、顔料分散ポリマーの濃度が約４０質量％となるように顔料分散ポリマー水溶液を調製した。
この顔料分散ポリマー水溶液１８０質量部と、ガムロジン（天然ロジン、組成は実施例１と同じ、荒川化学工業（株）製）４．８８質量部と、アビエチン酸（純度：９３質量％、７質量％の不純物はジヒドロアビエチン酸を除く他のロジン酸、和光純薬工業（株）製）１．６５質量部と、ジヒドロアビエチン酸（和光純薬工業（株）製）２．５１質量部と、ＰＹ−７４（クロモファイン（登録商標）イエロー、大日精化（株）製）９０質量部と、水１７０．０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．７になるように調整した。
次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。この分散処理により、顔料の固形分濃度が１５質量％の非架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得た。
得られた分散物に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加し、実施例１２の顔料分散物（顔料分散物１２）を得た。
【０１２９】
＜実施例１３＞
上記で得られた顔料分散ポリマーＰ−１の１５０質量部を水に溶解し、顔料分散ポリマーの濃度が約２５質量％となるように顔料分散ポリマー水溶液を調製した。
この顔料分散ポリマー水溶液１８０質量部と、ガムロジン（天然ロジン、組成は実施例１と同じ、荒川化学工業（株）製）２．５８質量部と、アビエチン酸（純度：９３質量％、７質量％の不純物はジヒドロアビエチン酸を除く他のロジン酸、和光純薬工業（株）製）０．８０質量部と、ジヒドロアビエチン酸（和光純薬工業（株）製）１．１１質量部と、ＰＲ−１２２（クロモファイン（登録商標）レッド、大日精化（株）製）９０質量部と、水１７０．０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．５になるように調整した。
次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。この分散処理により、顔料の固形分濃度が１５質量％の非架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得た。
得られた分散物に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加し、顔料分散物を得た。
得られた顔料分散物を、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳＵ）膜（微細孔のサイズ：０．１μｍ）を備えた、限外ろ過装置（クロスフロー型ウルトラフィルター（ＵＦ）、ザルトリウス社製）に、１分間に６００ｍＬの流量で流した。このとき、液温が２５℃となるように調整し、仕込んだ液の体積倍率の１倍を１回として１０回限外ろ過を行い、実施例１３の顔料分散物（顔料分散物１３）を得た。
【０１３０】
＜実施例１４＞
上記で得られた顔料分散ポリマーＰ−１の１５０質量部を水に溶解し、顔料分散ポリマーの濃度が約２５質量％となるように顔料分散ポリマー水溶液を調製した。
この顔料分散ポリマー水溶液１８０質量部と、ロジン酸Ｃａ〔組成：デヒドロアビエチン酸カルシウム（８質量％）、ジヒドロアビエチン酸カルシウム（２４質量％）、アビエチン酸カルシウム（３６質量％）、テトラヒドロアビエチン酸カルシウム（３２質量％）、括弧内の数値は全てロジン酸換算値〕が添加してあるピグメントレッド（ロジン酸Ｃａ添加ＰＲ）−１２２（商品名：ＦＵＪＩ  ＦＡＳＴ  ＲＥＤ、顔料に対するロジン酸Ｃａの添加量：５質量％、冨士色素（株）製）９４．５質量部と、水１７０．０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．３になるように調整した。
次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。この分散処理により、顔料の固形分濃度が１５質量％の非架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得た。
得られた分散物に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加し、実施例１４の顔料分散物（顔料分散物１４）を得た。
【０１３１】
＜実施例１６＞
上記で得られた顔料分散ポリマーＰ−１の１５０質量部を水に溶解し、顔料分散ポリマーの濃度が約２５質量％となるように顔料分散ポリマー水溶液を調製した。
この顔料分散ポリマー水溶液１８０質量部と、ガムロジン（天然ロジン、組成は実施例１と同じ、荒川化学工業（株）製）２．５８質量部と、アビエチン酸（純度：９３質量％、７質量％の不純物はジヒドロアビエチン酸を除く他のロジン酸、和光純薬工業（株）製）０．８０質量部と、ジヒドロアビエチン酸（和光純薬工業（株）製）１．１１質量部と、ＰＲ−１２２（クロモファイン（登録商標）レッド、大日精化（株）製）９０質量部と、水１７０．０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．６になるように調整した。
次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。この分散処理により、顔料の固形分濃度が１５質量％の非架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得た。
得られた非架橋ポリマー被覆顔料の分散物１３６質量部に対して、Ｄｅｎａｃｏｌ（登録商標）ＥＸ３２１（架橋剤、ナガセケムテックス（株）製）０．２３質量部、及びホウ酸水溶液（ホウ酸濃度：４質量％）１４．３質量部を添加し、７０℃で６時間反応させた。反応後、２５℃に冷却することにより、架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得た。
得られた分散物に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加し、実施例１６の顔料分散物（顔料分散物１６）を得た。
【０１３２】
＜比較例１＞
上記で得られた顔料分散ポリマーＰ−１の１５０質量部を水に溶解し、顔料分散ポリマーの濃度が約２５質量％となるように顔料分散ポリマー水溶液を調製した。
この顔料分散ポリマー水溶液１８０質量部と、ＰＲ−１２２（クロモファイン（登録商標）レッド、大日精化（株）製）９０質量部と、水１８０．０質量部と、を混合し、混合液を得た。得られた混合液に、水酸化カリウム水溶液を添加し、中和後のｐＨが８．５になるように調整した。
次いで、中和後の混合液に対して、ビーズミル（ビーズ径：０．１ｍｍφ、ジルコニアビーズ）を用いて、３時間分散処理を行った。この分散処理により、顔料の固形分濃度が１５質量％の非架橋ポリマー被覆顔料の分散物を得た。
得られた分散物に対して、顔料の濃度が１５質量％となるようにイオン交換水を添加し、比較例１の顔料分散物（比較顔料分散物１）を得た。
【０１３３】
＜比較例２〜５＞
ガムロジン、アビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、及びピマール酸の配合量、顔料分散ポリマーの種類、並びにｐＨを表２に示すものとしたこと以外は、顔料分散物１と同様にして、比較例２〜５の顔料分散物（比較顔料分散物２〜５）を得た。
【０１３４】
上記にて得られた実施例１〜１７の顔料分散物（顔料分散物１〜１７）、及び比較例１〜５の顔料分散物（比較顔料分散物１〜５）の組成を、表２に示す。
なお、表２中、「アビエチン酸及びアビエチン酸の塩」は「ＡＡ」と表記し、「ジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩」は「ＤｉＨＡ］と表記した。
表２中、「含有割合（ＡＡ／ＤｉＨＡ）」は、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の割合（質量基準）を意味する。
【０１３５】
【表２】
2016193981.tif 000004
【０１３６】
［ロジン酸量の測定］
上記で得られた実施例１〜１７の顔料分散物（顔料分散物１〜１７）及び比較例１〜５顔料分散物（比較顔料分散物１〜５）について、高速液体クロマトグラフを用いて定量し、各顔料分散物に含まれるロジン酸の合計量、並びに、ロジン酸中に含まれるアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の含有量を求めた。結果を表２に示す。
なお、実施例１３の顔料分散物（顔料分散物１３）におけるロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量、並びに、アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の割合は、限外ろ過を行った後の顔料分散物について測定した値である。
【０１３７】
−高速液体クロマトグラフ条件−
測定装置：高速クロマトグラフ  Ｃｈｒｏｍａｓｔｅｒ（登録商標）（日立ハイテクサイエンス（株）製）
検出器：Ｃｏｒｏｎａ（登録商標）ＣＡＤ（ＥＳＡ  Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ,  Ｉｎｃ）
カラム：Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ  ＳＰＲ−Ｈ（（株）島津製作所製）
カラムオーブン：４０℃
流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
注入量：１０μＬ
試料：顔料分散物を常温で真空乾燥して、得られた固形分４０ｍｇを２ｍＬのメタノールに１０時間浸漬させた後、０．４５μフィルターでろ過して固形分を除去し、得られた溶液を使用した。
【０１３８】
［ポリマー被覆顔料の平均粒子径の測定］
上記で得られた実施例１〜１７の顔料分散物（顔料分散物１〜１７）及び比較例１〜５顔料分散物（比較顔料分散物１〜５）について、顔料分散物中で分散状態のポリマー被覆顔料の平均粒子径（体積平均粒子径）は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用い、動的光散乱法により測定した。結果を表２に示す。
【０１３９】
［評価］
＜分散性＞
上記で得られた実施例１〜１７の顔料分散物（顔料分散物１〜１７）及び比較例１〜５顔料分散物（比較顔料分散物１〜５）について、ナノトラック粒度分布測定装置（型名：ＵＰＡ−ＥＸ１５０、日機装（株）製）を用いて、動的光散乱法により、ポリマー被覆顔料の粒度分布を測定した。
得られた粒度分布から平均粒子径Ｄ９０、Ｄ５０、及びＤ１０を算出し、下記式（１）に従い、多分散性指数（ＰＤＩ）を求めた。
ここで、Ｄ９０、Ｄ５０、及びＤ１０は、それぞれ分散粒子の全粒子数の０．９（９０個数％）、０．５（５０個数％）、及び０．１（１０個数％）に等しい粒子径を表す。
多分散性指数（ＰＤＩ）は、ポリマー被覆顔料の分散性を評価する指標であり、１．１０付近であると、分散性に優れる。
結果を表３に示す。
多分散性指数（ＰＤＩ）＝（Ｄ９０−Ｄ１０）／Ｄ５０      式（１）
【０１４０】
＜保存安定性＞
上記で得られた実施例１〜１７の顔料分散物（顔料分散物１〜１７）及び比較例１〜５顔料分散物（比較顔料分散物１〜５）について、保存安定性の評価を行った。
顔料分散物を密閉状態で、５０℃にて３３６時間放置した後、ポリマー被覆顔料の平均粒子径及び顔料分散物の粘度を測定し、経時前後の液物性の変化率を算出した。
また、５０℃の温度条件において、ポリマー被覆顔料の平均粒子径及び顔料分散物の粘度のいずれもが１％未満であった顔料分散物については、別途、６０℃にて３３６時間放置した後、ポリマー被覆顔料の平均粒子径及び顔料分散物の粘度を測定し、経時前後の液物性の変化率を算出した。
【０１４１】
ポリマー被覆顔料の平均粒子径（体積平均粒子径）は、ナノトラック粒度分布測定装置ＵＰＡ−ＥＸ１５０（日機装（株）製）を用い、動的光散乱法により測定した。
また、粘度は、Ｂ型粘度計（ＢＲＯＯＫ  ＦＩＥＬＤ社製）を用いて測定した。なお、測定時の顔料分散物の液温は３０℃とした。
【０１４２】
ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率は、［（経時後の平均粒径−初期の平均粒径）／初期の平均粒径］×１００により求めた。ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率は、ポリマー被覆顔料の凝集の指標となる。
また、顔料分散物の粘度の変化率は、［（経時後の粘度−初期粘度）／初期粘度］×１００により求めた。
得られたそれぞれの変化率の値に基づき、下記の評価基準に従って、顔料分散物の保存安定性を評価した。
なお、実用上許容できるものは、［ＡＡＡ］、［ＡＡ］、［Ａ］及び［Ｂ］に分類されるものである。
結果を表３に示す。
【０１４３】
−評価基準−
ＡＡＡ：評価温度５０℃における、ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率及び顔料分散物の粘度の変化率のいずれもが１％未満であり、かつ、評価温度６０℃における、ポリマー被覆顔料の平均粒子径及び顔料分散物の粘度の変化率のいずれもが１％未満である。
ＡＡ：ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率及び顔料分散物の粘度の変化率のいずれもが１％未満であった。
Ａ：ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が１％以上２％未満であり、かつ、顔料分散物の粘度の変化率が１％以上６％未満であるか、又は、ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が１％以上２％未満である、若しくは、顔料分散物の粘度の変化率が１％以上６％未満である。
Ｂ：ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が２％以上５％未満であり、かつ、顔料分散物の粘度の変化率が６％以上１５％未満であるか、か、又は、ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が２％以上５％未満であるか、若しくは、顔料分散物の粘度の変化率が６％以上１５％未満である。
Ｃ：ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が５％以上１０％未満であり、かつ、顔料分散物の粘度の変化率が１５％以上２５％未満であるか、か、又は、ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が５％以上１０％未満であるか、若しくは、顔料分散物の粘度の変化率が１５％以上２５％未満である。
Ｄ：ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が１０％以上であり、かつ、顔料分散物の粘度の変化率が２５％以上であるか、又は、ポリマー被覆顔料の平均粒子径の変化率が１０％以上であるか、若しくは、顔料分散物の粘度の変化率が２５％以上である。
【０１４４】
【表３】
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【０１４５】
表３に示すように、水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を含有し、顔料分散物中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が、５０質量％以上である実施例１〜１７の顔料分散物（顔料分散物１〜１７）は、いずれも分散性及び保存安定性に優れていた。
これに対して、比較例１〜５の顔料分散物（比較顔料分散物１〜５）は、いずれも保存安定性に劣っていた。
【０１４６】
分散工程後にロジン酸を低減する低減工程を有する実施例１３の顔料分散物（顔料分散物１３）、及び顔料を被覆している顔料分散ポリマーのポリマー間を架橋させた実施例１６の顔料分散物（顔料分散物１６）は、他の実施例の顔料分散物に比して、保存安定性が顕著に優れていた。
ｐＨが８．０以上９．５以下の範囲内である実施例１、４、及び９の顔料分散物（顔料分散物１、４、及び９）は、範囲外である実施例５及び６の顔料分散物（顔料分散物５及び６）に比して、保存安定性により優れていた。
顔料分散ポリマーの酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である実施例９の顔料分散物（顔料分散物９）は、範囲外である実施例７及び８の顔料分散物（顔料分散物７及び８）に比して、分散性及び保存安定性により優れていた。
【０１４７】
［インクの調製］
上記で得られた実施例１〜１７の顔料分散物（顔料分散物１〜１７）及び比較例１〜５顔料分散物（比較顔料分散物１〜５）を用いて、実施例１Ａ〜１７Ａのインク及び比較例１Ａ〜５Ａのインクを調製した。
下記の組成の成分を混合し、インクを得た。
なお、得られたインクも、顔料分散物の一態様である。
【０１４８】
〜インクの組成〜
・顔料分散物（顔料固形分濃度：１５質量％）                  ６．５質量部
・トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＴＰＧｍＭＥ）（水溶性有機溶剤、和光純薬工業（株）製）
２．０質量部
・ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）（水溶性有機溶剤、和光純薬工業（株）製）
２．０質量部
・サンニックスＧＰ２５０（商品名、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、水溶性有機溶剤、三洋化成工業（株）製）
１０．０質量部
・尿素                                                      ５．０質量部
・オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０（界面活性剤、日信化学工業（株）製）
１．５質量部
・イオン交換水                              全体で１００質量部となる残量
【０１４９】
［評価］
＜吐出性＞
上記で得られた実施例１Ａ〜１７Ａのインク及び比較例１Ａ〜５Ａのインクについて、吐出性の評価を行った。
（株）リコー製のＧＥＬＪＥＴ  ＧＸ５０００プリンターヘッドを、５００ｍｍ／秒で所定の直線方向に移動可能なステージの移動方向（副走査方向）と直交する方向に、ノズルが並ぶラインヘッドの方向（主走査方向）を合わせて固定した。
次に、上記プリンターヘッドに繋がる貯留タンクにインクを詰めた。記録媒体として、富士フイルム（株）製のインクジェットペーパー用紙である画彩写真仕上げＰｒｏを、ステージに貼り付けた。
次に、ステージを２４８ｍｍ／分で移動させ、インク滴量３．４ｐＬ、吐出周波数１０ｋＨｚ、ノズル配列方向７５ｄｐｉ×搬送方向１２００ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）の条件で、９６本のラインを搬送方向に対して平行に、１ノズル（１つの吐出孔）あたり２０００発のインク滴を吐出して、印画サンプルを作製した。
得られた印画サンプルを目視で観察し、すべてのノズル（吐出孔）からインクが吐出されていることを確認した。
上記インクの吐出後、２５℃、８０％ＲＨの環境下で３時間ヘッドをそのままの状態で放置した。放置後、新しい記録媒体を、ステージに貼り付けて、再び同様の条件でインクを吐出して印画サンプルを作製した。
得られた印画サンプルを目視で観察し、インク滴を２０００発吐出した後の不吐ノズル数（単位：本）を測定し、下記の評価基準に従って、吐出性を評価した。
なお、実用上許容できるものは、［ＡＡ］、［Ａ］及び［Ｂ］に分類されるものである。
結果を表４に示す。
【０１５０】
−評価基準−
ＡＡ：不吐ノズル数が０本である。
Ａ：不吐ノズル数が１本〜５本である。
Ｂ：不吐ノズル数が６本〜１０本である。
Ｃ：不吐ノズル数が１１本〜１５本である。
Ｄ：不吐ノズル数が１６本以上である。
【０１５１】
【表４】
2016193981.tif 000006
【０１５２】
表４に示すように、水と、顔料と、顔料分散ポリマーと、アビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩から選ばれる少なくとも１種を含むロジン酸と、を含有し、インク中に含まれる全ロジン酸に対するアビエチン酸、アビエチン酸の塩、ジヒドロアビエチン酸、及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量が、５０質量％以上である実施例１Ａ〜１７Ａのインクは、いずれも吐出性に優れていた。
これに対して、比較例１Ａ〜５Ａのインクは、いずれも吐出性に劣っていた。
【０１５３】
分散工程後にロジン酸を低減する低減工程を有する実施例１３Ａのインクは、吐出性が顕著に優れていた。一方、顔料に対するロジン酸の量が比較的多い実施例１０Ａのインクは、少ないものと比較して、吐出性に劣る傾向が認められた。
顔料を被覆している顔料分散ポリマーのポリマー間を架橋させた実施例１６Ａのインクは、吐出性が顕著に優れていた。
アビエチン酸及びアビエチン酸の塩の合計含有量に対するジヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸の塩の合計含有量の割合が、質量基準で、０．１以上１．０以下の範囲内である実施例１Ａ及び２Ａのインクは、範囲外である実施例１１Ａのインクに比して、吐出性がより優れていた。
顔料分散ポリマーの酸価が９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内である実施例９Ａのインクは、範囲外である実施例７Ａ及び８Ａのインクに比して、吐出性がより優れていた。