(57)【要約】【課題】高濃度に印刷したときに濃淡ムラの抑制された記録物を与える、インク及びそのインクを用いるインクジェット方法を提供する。【解決手段】色材と、水と、樹脂エマルジョンと、２−ピロリドン類とジオール類とを含む有機溶剤と、シリコーン系界面活性剤と、を含むインクであって、当該ジオール類の沸点が、２００℃以上２３０℃以下であり、当該インクは、該インクの総量に対し、当該ジオール類を１０質量％以下含み、当該シリコーン系界面活性剤を２．０質量％以上含み、かつ、固形分換算で当該樹脂エマルジョンを５．０質量％以上含み、当該シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１３未満である、インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材と、水と、樹脂エマルジョンと、２−ピロリドン類とジオール類とを含む有機溶剤と、シリコーン系界面活性剤と、を含むインクであって、
前記ジオール類の沸点が、２００℃以上２３０℃以下であり、
前記インクは、該インクの総量に対し、前記ジオール類を１０質量％以下含み、前記シリコーン系界面活性剤を２．０質量％以上含み、かつ、固形分換算で前記樹脂エマルジョンを５．０質量％以上含み、
前記シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１３未満である、インク。
【請求項２】
前記有機溶剤は、該有機溶剤の総量に対し、前記２−ピロリドン類を５．０質量％以上１５質量％以下含む、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記有機溶剤は、該有機溶剤の総量に対し、前記ジオール類を３．０質量％以上１０質量％以下含む、請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
ワックスエマルジョンをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク。
【請求項５】
表面張力が、２３ｍＮ／ｍ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク。
【請求項６】
吐出ヘッドを用いて、温度が４０℃以上にある非吸収性被記録媒体に対して、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインクを吐出する吐出工程を有する、インクジェット記録方法。
【請求項７】
前記吐出工程が、８以下の印刷パス数で前記インクを吐出する吐出工程である、請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、より安定して高品質な記録物を得ることについて種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、液体組成物を中間転写体上に均一に付与することにより濃度ムラの抑制された中間画像を記録することと、高速記録をした場合に中間画像の転写性が高い中間転写型画像記録方法を提供することを目的として、インクに含有される色材を析出又は凝集させる反応剤を含有する液体組成物を中間転写体に付与する液体組成物付与工程と、前記液体組成物が付与された領域の少なくとも一部にインクを付与して中間画像を記録する中間画像記録工程と、前記中間画像を記録媒体に転写する転写工程と、を有する画像記録方法であって、前記中間転写体の表面の水に対する接触角が４０度以上であり、前記液体組成物のｐＨが６．０以下であり、前記液体組成物が、特定の構造を有するポリエーテルシロキサン化合物を含有することを特徴とする画像記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１４４４３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載のような従来のインクにおいては、インクが界面活性剤を含むことでインクの表面張力を小さくしているが、界面活性剤を均一に溶解させるために高沸点の有機溶剤を多量に含む。ところが、高沸点の有機溶剤を多量に含むインクは、着弾後のインクの乾燥性が十分ではないことに起因して、高濃度に印刷したときに濃淡ムラが十分に抑制された記録物を得ることが困難となる。
【０００６】
そこで、本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、高濃度に印刷したときに濃淡ムラの抑制された記録物を与える、インク及びそのインクを用いるインクジェット方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、色材と、水と、所定範囲量の樹脂エマルジョンと、２−ピロリドン類と所定範囲量のジオール類とを含む有機溶剤と、所定範囲量の特定のシリコーン系界面活性剤とを含み、該ジオール類の沸点が特定範囲内にあるインクを用いることで、高濃度に印刷したときに濃淡ムラの抑制された記録物を得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］
色材と、水と、樹脂エマルジョンと、２−ピロリドン類とジオール類とを含む有機溶剤と、シリコーン系界面活性剤と、を含むインクであって、
前記ジオール類の沸点が、２００℃以上２３０℃以下であり、
前記インクは、該インクの総量に対し、前記ジオール類を１０質量％以下含み、前記シリコーン系界面活性剤を２．０質量％以上含み、かつ、固形分換算で前記樹脂エマルジョンを５．０質量％以上含み、
前記シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１３未満である、インク。
［２］
前記有機溶剤は、該有機溶剤の総量に対し、前記２−ピロリドン類を５．０質量％以上１５質量％以下含む、［１］に記載のインク。
［３］
前記有機溶剤は、該有機溶剤の総量に対し、前記ジオール類を３．０質量％以上１０質量％以下含む、［１］又は［２］に記載のインク。
［４］
ワックスエマルジョンをさらに含む、［１］〜［３］のいずれかに記載のインク。
［５］
表面張力が、２３ｍＮ／ｍ以下である、［１］〜［４］のいずれかに記載のインク。
［６］
吐出ヘッドを用いて、温度が４０℃以上にある非吸収性被記録媒体に対して、［１］〜［５］のいずれかに記載のインクを吐出する吐出工程を有する、インクジェット記録方法。
［７］
前記吐出工程が、８以下の印刷パス数で前記インクを吐出する吐出工程である、［６］に記載のインクジェット記録方法。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明はその要旨の範囲内で、適宜に変形して実施できる。
【００１０】
〔インク〕
本実施形態のインクは、色材と、水と、樹脂エマルジョンと、２−ピロリドン類とジオール類とを含む有機溶剤と、シリコーン系界面活性剤とを含む。また、当該インクは、該インクの総量に対し、ジオール類を１０質量％以下含み、シリコーン系界面活性剤を２．０質量％以上含み、かつ、固形分換算で樹脂エマルジョンを５．０質量％以上含む。さらに、上記ジオール類の沸点が、２００℃以上２３０℃以下であり、上記シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が、１３未満である。
【００１１】
本実施形態のインクの表面張力は、好ましくは２３ｍＮ／ｍ以下であり、より好ましくは１８ｍＮ／ｍ以上２３ｍＮ／ｍ以下であり、さらに好ましくは２０ｍＮ／ｍ以上２３ｍＮ／ｍ以下である。表面張力が１８ｍＮ／ｍ以上であることにより、記録安定性に優れる傾向にある。また、表面張力が２３ｍＮ／ｍ以下であることにより、高濃度に印刷したときにより濃淡ムラの抑制された記録物が得られる傾向にある。表面張力が上記範囲にあるインクを調製するためには、例えば、界面活性剤の含有量を調整すればよい。表面張力は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
【００１２】
本実施形態のインクセットとは、少なくとも色材の種類が異なるインクを２以上組み合わせたインクのセットである。インクセットを構成する各色のインクは、それぞれ本実施形態のインクであって、全てのインクが本実施形態のインクであることが好ましい。本実施形態のインクを２色以上使用したカラー印刷において、単色印刷よりも総インク量が多くなる高濃度印刷の場合であっても、濃淡ムラを抑制することが可能であり、２次色以上の印刷画質が向上する傾向にある。
【００１３】
＜色材＞
本実施形態のインクは、色材を含む。色材としては、特に限定されないが、例えば、染料及び顔料が挙げられる。このなかでも顔料が好ましい。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下のものが挙げられる。
【００１４】
ブラック顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。また、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄も挙げられる。
【００１５】
イエロー顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００１６】
マゼンタ顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００１７】
シアン顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００１８】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラーインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００１９】
顔料の含有量は、インクの総量（１００質量％）に対して、好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．２質量％以上５．０質量％以下である。
【００２０】
＜顔料分散剤＞
上記の顔料は、インク中でより安定的に分散保持されやすくするために、各種の方法を適用することができる。その方法としては、たとえば、水溶性樹脂を用いて分散させる方法、界面活性剤を用いて分散させる方法等が挙げられる。水溶性樹脂系顔料分散剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、アクリルニトリル類、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エステル−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α―メチルスチレン−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸エステル共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸エステル共重合体が挙げられる。共重合体の形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体のいずれの形態でも用いることができる。
【００２１】
以上述べた水溶性樹脂系顔料分散剤としては市販品を用いることもできる。具体的には、ジョンクリル６７（重量平均分子量：１２，５００、酸価：２１３）、ジョンクリル６７８（重量平均分子量：８，５００、酸価：２１５）、ジョンクリル５８６（重量平均分子量：４，６００、酸価：１０８）、ジョンクリル６１１（重量平均分子量：８，１００、酸価：５３）、ジョンクリル６８０（重量平均分子量：４，９００、酸価：２１５）、ジョンクリル６８２（重量平均分子量：１，７００、酸価：２３８）、ジョンクリル６８３（重量平均分子量：８，０００、酸価：１６０）、ジョンクリル６９０（重量平均分子量：１６，５００、酸価：２４０）（以上商品名、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）等が挙げられる。
【００２２】
また、界面活性剤系顔料分散剤としては、特に限定されないが、例えば、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アシルメチルタウリン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸塩、アルキル硫酸エステル塩、硫酸化オレフィン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、モノグリセライトリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルピリジウム塩、アルキルアミノ酸塩、アルキルジメチルベタイン等の両性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルアミド、グリセリンアルキルエステル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００２３】
水溶性樹脂系顔料分散剤及び界面活性剤系顔料分散剤の含有量は、顔料１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上１５０質量部以下であり、より好ましくは２５質量部以上１００質量部以下である。水溶性樹脂系顔料分散剤及び界面活性剤系顔料分散剤の含有量が上記範囲であることにより、顔料の分散安定性がより向上する傾向にある。
【００２４】
顔料の分散方法としては、特に限定されないが、例えば、顔料と水と水溶性樹脂系顔料分散剤とを分散機を用いて混合する方法；顔料と水と界面活性剤系顔料分散剤とを分散機を用いて混合する方法が挙げられる。なお、混合の際、必要に応じて水溶性有機溶剤及び中和剤等を加えてもよい。また、分散機としては、特に限定されないが、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルが挙げられる。
【００２５】
＜水＞
インクは、水を含む。水は、インクの主となる媒体であり、乾燥により蒸発飛散する成分である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水又は超純水のようなイオン性不純物を極力除去したものであることが好ましい。また、紫外線照射又は過酸化水素添加等により滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００２６】
＜樹脂エマルジョン＞
本実施形態のインクは、樹脂エマルジョンを含む。また、インクは、該インクの総量（１００質量％）に対し、固形分換算で樹脂エマルジョンを５．０質量％以上含む。樹脂エマルジョンを含むことにより、樹脂被膜を形成することでインクを被記録媒体上に十分定着させて記録物の耐擦性を良好にする効果を発揮する。上記の効果により樹脂エマルジョンを含むインクを用いて記録された記録物は、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上で密着性、耐擦性に優れたものとなる。
【００２７】
樹脂エマルジョンのガラス転移温度（Ｔｇ）は、好ましくは５０℃以上１５０℃以下であり、より好ましくは６０℃以上１２０℃以下であり、さらに好ましくは７０℃以上１００℃以下である。Ｔｇが上記範囲内であることにより、プリンタ内部のインク収納部、インク供給部、及びインク吐出ヘッドで、インク中の樹脂エマルジョンの粒子同士が会合することが抑制されることに起因して、記録安定性により優れる傾向にあり、一方、着弾後のインクを１００℃程度に加熱乾燥した後は、そのインク中の樹脂エマルジョンの粒子同士が結着することに起因して、印刷物の耐擦性により優れる傾向にある。なお、Ｔｇは示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）により測定することができる。
【００２８】
樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、アクリロニトリル、シアノアクリレート、アクリルアミド、オレフィン、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルエーテル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルイミダゾール、及び塩化ビニリデンの単独重合体又は共重合体、フッ素樹脂、及び天然樹脂等が挙げられる。また、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００２９】
樹脂エマルジョンは、市販品を用いてもよく、以下のように乳化重合法等を利用して作製してもよい。インク中の樹脂をエマルジョンの状態で得る方法としては、重合触媒及び乳化剤を存在させた水中で、上述した水溶性樹脂の単量体を乳化重合させることが挙げられる。乳化重合の際に使用される重合開始剤、乳化剤、及び分子量調整剤は従来公知の方法に準じて使用できる。
【００３０】
樹脂エマルジョンの平均粒子径は、インクの保存安定性及び記録安定性を一層良好にするため、好ましくは５．０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは２０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲である。
【００３１】
樹脂エマルジョンは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
樹脂エマルジョンの含有量（固形分換算）は、インクの総量（１００質量％）に対して、５．０質量％以上であり、好ましくは５．０質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは５．０質量％以上１０質量％以下である。樹脂エマルジョンの含有量が５．０質量％以上であることにより、高濃度に印刷したときに濃淡ムラの抑制された記録物が得られる。この要因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。すなわち、樹脂エマルジョンの含有量が５．０質量％以上であるインクを用いた場合には、インクが被記録媒体に向けて吐出されて被記録媒体に着弾した後、インクの水分蒸発による粘度上昇が急激に起こることに起因して、被記録媒体への着弾直後のインクの流動性が小さくなる。そのため、着弾後のインクの不必要な移動が抑制されることに起因して、濃淡ムラが発生しにくくなる。また、樹脂エマルジョンの含有量が１５質量％以下であることにより、記録安定性がより向上する傾向にある。
【００３３】
＜ワックスエマルジョン＞
本実施形態のインクは、ワックスエマルジョンをさらに含んでもよい。ワックスエマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、パラフィンワックスエマルジョン、及びポリエチレンワックスエマルジョンが挙げられる。
【００３４】
本明細書において、「ワックスエマルジョン」とは、主に、界面活性剤を使用して、固体ワックス粒子を水中に分散させたものを意味する。
【００３５】
本実施形態におけるインクにパラフィンワックスエマルジョンを含有させることにより、記録物にスリップ性能が付与され、これにより当該インクは耐擦性に優れたものとなる傾向にある。なお、パラフィンワックスは、撥水性を有するため、記録物の耐水性を良好なものとすることができる傾向にある。
【００３６】
本明細書における「パラフィンワックス」とは、いわゆる石油系ワックスを意味し、炭素数２０〜３０程度の直鎖状のパラフィン系炭化水素（ノルマル・パラフィン）を主成分とし、少量のイソ（ｉｓｏ）・パラフィンを含む重量平均分子量３００〜５００程度の炭化水素の混合物を意味する。
【００３７】
本実施形態におけるインクがパラフィンワックスをエマルジョン状態で含有することにより、インクの粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、かつ、インクの保存安定性及び記録安定性を一層優れたものとすることができる傾向にある。
【００３８】
パラフィンワックスエマルジョンの融点は、着弾後のインクの被膜を一層強固にし、かつ画像の耐擦性を一層良好にするため、１１０℃以下であることが好ましい。一方で、パラフィンワックスエマルジョンの融点の下限は、被記録面が乾燥してべたつくことを防止するため、６０℃以上が好ましい。さらに上記融点は、インクの記録安定性を一層良好にするため、７０℃以上９５℃以下がより好ましい。
【００３９】
パラフィンワックスエマルジョンの平均粒径は、安定的なエマルジョン状態とし、かつ、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは５ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲である。パラフィンワックスエマルジョンとしては、市販品をそのまま利用してもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、ＡＱＵＡＣＥＲ５３７、ＡＱＵＡＣＥＲ５３９（以上商品名、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
【００４０】
パラフィンワックスエマルジョンの含有量（固形分換算）は、インクの総量（１００質量％）に対して、０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上３．０質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上１．５質量％以下がさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上に、耐擦性、耐ブロッキング性、及び耐水性に一層優れた画像を形成することができ、かつ、目詰まり防止に優れたインクとすることができる傾向にある。
【００４１】
本実施形態におけるインクにポリエチレンワックスエマルジョンを含有させることにより、インクの耐擦性をより優れたものとすることができる傾向にある。
【００４２】
ポリエチレンワックスエマルジョンの製造方法を例示すると、エチレンを重合して製造したり、あるいは一般成形用のポリエチレンを熱分解により低分子量化して製造したりすることでポリエチレンワックスを作製する。そして、このポリエチレンワックスを酸化してカルボキシル基や水酸基を付加し、さらに界面活性剤を使用して乳化して、安定性に優れた水性ワックスエマルジョンの形態で、ポリエチレンワックスエマルジョンを得る。
【００４３】
ポリエチレンワックスエマルジョンとしては、市販品をそのまま利用してもよい。当該市販品としては、以下に限定されないが、例えば、ノプコートＰＥＭ１７（商品名、サンノプコ社（ＳＡＮＮＯＰＣＯ  ＬＩＭＩＴＥＤ社製）、ケミパールＷ４００５（商品名、三井化学社（Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ社製）、ＡＱＵＡＣＥＲ５１５、ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（以上商品名、ＢＹＫ社製）が挙げられる。
【００４４】
ポリエチレンワックスエマルジョンの平均粒径は、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは５．０ｎｍ以上４００ｎｍ以下の範囲であり、より好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲である。
【００４５】
ポリエチレンワックスエマルジョンの含有量（固形分換算）は、インクの総量（１００質量％）に対して、０．１質量％以上３．０質量％以下が好ましく、０．３質量％以上３．０質量％以下がより好ましく、０．３質量％以上１．５質量％以下がさらに好ましい。含有量が上記範囲内であると、インク非吸収性又は低吸収性の被記録媒体上においても、インクを良好に固化・定着させることができ、かつ、インクの保存安定性及び記録安定性が一層優れたものとなる傾向にある。
【００４６】
パラフィンワックスエマルジョン及びポリエチレンワックスエマルジョンの各々の好適な含有量の範囲は上述の通りである。加えて、インクに含まれるパラフィンワックスエマルジョン及びポリエチレンワックスエマルジョンの合計の含有量（固形分換算）は、互いに独立して、インクの総量（１００質量％）に対して、０．４質量％以上１．６質量％以下の範囲が好ましい。
【００４７】
本実施形態におけるインクは、上記パラフィンワックスエマルジョン及びポリエチレンワックスエマルジョン以外のワックス（以下、「その他のワックス」という。）を含んでもよい。ワックスは、形成された記録物の表面にスリップ性能を付与し耐擦性を良好にする機能を有する。当該ワックスは、インク中にエマルジョン状態で含有されていることが好ましい。インク中のワックスがエマルジョン状態で存在することにより、インクの粘度をインクジェット記録方式において適正な範囲に調整しやすく、かつ、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層優れたものとすることができる傾向にある。
【００４８】
その他のワックスとしては、以下に限定されないが、例えば、ポリオレフィンワックス（上述のポリエチレンワックスを除く。）であり、中でもポリプロピレンワックスが好ましい。その他のワックスとしては、市販品をそのまま利用してもよい。
【００４９】
その他のワックスの平均粒子径は、インクの保存安定性及び吐出安定性を一層良好にするため、好ましくは５．０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以上２００ｎｍ以下である。
【００５０】
＜有機溶剤＞
本実施形態のインクは、２−ピロリドン類とジオール類とを含む有機溶剤を含み、その有機溶剤は水溶性有機溶剤であると好ましい。また、有機溶剤に含まれるジオール類の沸点は、２００℃以上２３０℃以下である。さらに、インクは、該インクの総量（１００質量％）に対し、ジオール類を１０質量％以下含む。インクは、２−ピロリドン類を含む有機溶剤を含むことにより、着弾後のインクを１００℃程度に加熱乾燥する段階において、樹脂エマルジョンをより均一に溶解させることができ、樹脂エマルジョンの粒子同士が結着することに起因して、印刷物の耐擦性により優れる。
【００５１】
２−ピロリドン類としては、特に限定されないが、例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが挙げられる。このなかでも、２−ピロリドンが好ましい。
【００５２】
２−ピロリドン類は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
２−ピロリドン類の含有量は、インクの総量に対して、好ましくは０．５質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以上１０質量％以下である。
【００５４】
ジオール類としては、水酸基を２個有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、エチレングリコール（沸点１９７℃）、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール（１，２−プロパンジオール、沸点１８８℃）、ジプロピレングリコール（沸点２３０℃）、１，３−プロピレングリコール（１，３−プロパンジオール、沸点２１４℃）、イソブチレングリコール（２−メチル−１，２−プロパンジオール、沸点１７６℃）、１，２−ブタンジオール（沸点１９３℃）、１，３−ブタンジオール（沸点２０７℃）、１，４−ブタンジオール（沸点２２８℃）、２−ブテン−１，４−ジオール（沸点２３５℃）、１，２−ペンタンジオール（沸点１０４℃）、１，５−ペンタンジオール（沸点２４２℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（沸点１９８℃）、１，２−ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、１，６−ヘキサンジオール（沸点２５３℃）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール（沸点２４４℃）、１，７−ヘプタンジオール（沸点２５８℃）、１，８−オクタンジオール（沸点１７１℃（２０ｍｍＨｇ））が挙げられる。本実施形態のインクは、上記のジオール類のなかから、沸点が２００℃以上２３０℃以下のジオール類（以下、「特定ジオール類」という。）の少なくとも１種を含むものであり、そのインクに含まれるジオール類が全て特定ジオール類であると好ましい。また、特定ジオール類のなかでも、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオールが好ましい。特定ジオール類を用いることにより、より濃淡ムラが抑制される。
【００５５】
本実施形態のインクは、特定ジオール類を含む有機溶剤を含むことにより、高濃度に印刷したときに濃淡ムラが抑制された記録物が得られる。この要因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。すなわち、インク中の樹脂エマルジョンの含有量を５．０質量％以上とすることにより、被記録媒体に着弾した後のインクの流動性が小さくなる。しかしながら、従来のインクは、所定範囲の沸点を有するジオール類（特定ジオール類）を用いないため、インクの保存時又は吐出時に必要とされる流動性を確保することができないことに起因して、実質的に樹脂エマルジョンの含有量を５．０質量％以上にすることは困難である。一方、本実施形態のインクは、特定ジオール類を用いることにより、樹脂エマルジョンの含有量を大きくしたとしても、インクの流動性を確保することができ、かつ、高濃度に印刷したときの濃淡ムラが抑制される。
【００５６】
ジオール類は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
特定ジオール類の含有量は、インクの総量（１００質量％）に対して、１０質量％以下であり、好ましくは１．０質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは３．０質量％以上８．０質量％以下である。特定ジオール類の含有量が１０質量％以下であることにより、高濃度に印刷したときに濃淡ムラの抑制された記録物が得られる。この要因は、特定ジオール類の含有量が１０質量％以下であることにより、被記録媒体に着弾した後のインクの流動性を抑制する、上記樹脂エマルジョンの効果を維持することができることが推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。また、特定ジオール類の含有量が１．０質量％以上であることにより、吐出前のインク中で樹脂エマルジョンの粒子同士が結着し難くなることに起因して、記録安定性がより向上する傾向にある。
【００５８】
本実施形態の有機溶剤は、上記の２−ピロリドン類とジオール類以外のその他の有機溶剤を含んでもよい。その他の有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。
【００５９】
上記の有機溶剤は、１種単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
＜シリコーン系界面活性剤＞
本実施形態のインクは、シリコーン系界面活性剤を含む。また、インクは、該インクの総量（１００質量％）に対して、シリコーン系界面活性剤を２．０質量％以上含む。さらに、シリコーン系界面活性剤のＳＰ値は、１３未満である。以下、ＳＰが１３未満であるシリコーン系界面活性剤を、特定シリコーン系界面活性剤ともいう。
【００６１】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサンが挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９、ＢＹＫ−３４５５（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）が挙げられる。
【００６２】
シリコーン系界面活性剤のＳＰ値（溶解性パラメーター）は、１３未満であり、好ましくは９以上１２以下であり、より好ましくは１０以上１２以下である。シリコーン系界面活性剤のＳＰ値が１３未満であることにより、高濃度に印刷したときに濃淡ムラが抑制された記録物を得られる。この要因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。すなわち、インク中の樹脂エマルジョンの含有量を５．０質量％以上とすることにより、被記録媒体に着弾した後のインクの流動性が小さくなる。しかしながら、従来のインクは、所定範囲のＳＰ値を有するシリコーン系界面活性剤（特定シリコーン系界面活性剤）を用いないため、シリコーン系界面活性剤が被記録媒体に着弾した直後のインク滴表面への配向が十分でない。そのため、被記録媒体に着弾したインク滴の移動の方がインク滴の流動性低下よりも早く起こることに起因して、印刷物の濃淡ムラが発生し易くなる。一方、本実施形態のインクは、特定シリコーン系界面活性剤を用いることにより、シリコーン系界面活性剤が被記録媒体に着弾した直後のインク滴表面に配向して、樹脂エマルジョンの含有量が５．０質量％以上であればインク滴の流動性低下するまでインク滴の移動を抑制でき、高濃度に印刷したときの濃淡ムラが抑制される。ＳＰ値は、後述する実施例に記載の方法により測定する。
【００６３】
特定シリコーン系界面活性剤の含有量は、インクの総量（１００質量％）に対し、２．０質量％以上であり、好ましくは２．０質量％以上５．０質量％以下であり、より好ましくは２．０質量％以上３．０質量％以下である。特定シリコーン系界面活性剤の含有量が２．０質量％以上であることにより、高濃度に印刷したときに濃淡ムラが抑制された記録物を得られる。この要因は、次のように推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。ジオール類を含むインク中で、特定シリコーン系界面活性剤は均一に溶解している。しかし、インクが被記録媒体に着弾した直後、かつ、気液界面又は被記録媒体と記録物との界面が広くなったときに、それらの界面に特定シリコーン系界面活性剤は移動し、配列する。界面に配列した特定シリコーン系界面活性剤は、着弾後のインクと被記録媒体との接触角を低下させ、着弾後のインク滴の弾きが抑制される。また、特定シリコーン系界面活性剤の含有量が２．０質量％以上であって、かつ、上述した樹脂エマルジョンの含有量が５．０質量％以上であることにより、被記録媒体に着弾した直後のインク滴の濡れ広がりが得られ、且つ、複数のインクの全てが乾燥する前に、比較的固定され易くなることに起因して、濃淡ムラが発生する現象を抑制することが推察される。さらに、特定シリコーン系界面活性剤の含有量が５．０質量％以下であることにより、インクの乾燥性が改善して耐擦性がより向上する傾向にある。
【００６４】
本実施形態のシリコーン系界面活性剤は、上記のシリコーン系界面活性剤以外のその他の界面活性剤を含んでもよい。その他の界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、フッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００６５】
〔インクジェット記録方法〕
本実施形態のインクジェット記録方法は、吐出ヘッドを用いて、被記録媒体に対して、本実施形態のインクを吐出する吐出工程を有する。また、吐出工程は、温度が４０℃以上にある非吸収性被記録媒体に対して、本実施形態のインクを吐出する吐出工程であることが好ましい。以下、本実施形態のインクジェット記録方法を、該インクジェット記録方法に用いられ得るインクジェット記録装置の具体例を用いて説明する。後述するインクジェット記録装置は、上記インクを用いてインクジェット記録方法により記録を行うものであれば特に限定されず、従来と同様の構成のものを用いることができる。
【００６６】
〔吐出工程〕
吐出工程は、吐出ヘッドを用いて、被記録媒体に対して、上記インクを吐出する工程である。吐出工程において、非吸収性被記録媒体を用いる場合には、その温度は、好ましくは４０℃以上であることが好ましく、より好ましくは４５℃以上６０℃以下である。吐出工程における非吸収性被記録媒体の温度が上記範囲内であることにより、被記録媒体上に吐出されたインクの乾燥が促進されることに起因して、記録物の濃淡ムラが抑制される傾向にある。この要因は、非吸収性被記録媒体に対してインクが着弾して記録物となった直後、着弾後のインクが非吸収性被記録媒体の表面を流れてしまう前に記録物中の液体成分を蒸発させるためと推察される（ただし、要因はこれに限定されない。）。また、吸収性被記録媒体を用いる場合にも、その温度を上記範囲にすることにより、高速記録が可能となる傾向にある。被記録媒体の温度を上記範囲にするためには、公知の方法により被記録媒体を加熱すればよく、例えば、被記録媒体の搬送ベルトを加熱する方法が挙げられる。温度は、市販のサーモグラフィ装置を用いて測定可能である。サーモグラフィ装置の具体例として、赤外線サーモグラフィ装置Ｈ２６４０／Ｈ２６３０〔商品名〕（ＮＥＣ  Ａｖｉｏ赤外線テクノロジー社（ＮＥＣ  Ａｖｉｏ  Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄ．）製）が挙げられる。
【００６７】
インクジェット記録装置がシリアル方式のインクジェット記録装置であるシリアルプリンタは、ヘッドが被記録媒体の副走査方向と交差した主走査方向に移動しながらインクの吐出を行う主走査（パス）を行い、通常２パス以上（マルチパス）で記録を行うものであり、８パス以下であれば高速で印刷することが可能である。
【００６８】
本実施形態のインクジェット記録方法は、上述の工程を備える他は、従来知られているインクジェット記録方法と同様の工程を有するものであってもよい。
【００６９】
＜被記録媒体＞
本実施形態のインクジェット記録方法を利用して、インクを被記録媒体上に吐出すること等により、記録物が得られる。この被記録媒体としては、例えば、吸収性の被記録媒体（吸収性被記録媒体）、又は、低吸収性の被記録媒体（低級性被記録媒体）若しくは非吸収性の被記録媒体（非吸収性被記録媒体）が挙げられる。本実施形態のインクジェット記録方法は、水溶性のインクの浸透が困難な低吸収性被記録媒体及び非吸収性被記録媒体から、水溶性のインクの浸透が容易な吸収性被記録媒体まで、様々な吸収性能を持つ被記録媒体に幅広く適用できる。
【００７０】
吸収性被記録媒体として、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙等の普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子若しくはアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、又は、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）若しくはポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙が挙げられる。
【００７１】
低吸収性被記録媒体としては、例えば、表面に塗料を塗布し、美感や平滑さを高めた紙で、経済産業省の「生産動態統計分類」で印刷用塗工紙に分類されるものが挙げられる。塗料としては、クレー（カオリン）や炭酸カルシウムなどの白色顔料と、デンプンなどの接着剤(バインダー)を混合して作るものが挙げられる。塗料の塗布量としては１０〜４０ｇ／ｍ2程度が好ましい。低吸収性被記録媒体の具体例としては、アート紙、コート紙、マット紙、キャスト紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００７２】
また、非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インク吸収層を有していないプラスチックフィルム、紙等の基材上にプラスチックがコーティングされているものやプラスチックフィルムが接着されているもの等が挙げられる。ここでいうプラスチックとしては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリル等が挙げられる。
【００７３】
ここで、「低吸収性被記録媒体」又は「非吸収性被記録媒体」は、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ2以下である被記録媒体をいう。低吸収性又は非吸収性被記録媒体のブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃまでの水吸収量は、好ましくは０〜１０ｍＬ／ｍ2であり、より好ましくは０ｍＬ／ｍ2以上７．０ｍＬ／ｍ2以上であり、さらに好ましくは０ｍＬ／ｍ2以上５．０ｍＬ／ｍ2以下である。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００７４】
また、非吸収性被記録媒体又は低吸収性被記録媒体は、記録面の水に対する濡れ性によって分類することができる。例えば、被記録媒体の記録面に０．５μＬの水滴を滴下し、接触角の低下率（着弾後０．５ミリ秒における接触角と５秒における接触角の比較）を測定することによって被記録媒体を特徴付けることができる。より具体的には、被記録媒体の性質として、「非吸収性被記録媒体」の非吸収性は上記の低下率が１．０％未満のことを指し、「低吸収性被記録媒体」の低吸収性は上記の低下率が１．０％以上５．０％未満のことを指す。また、吸収性とは上記の低下率が５．０％以上のことを指す。なお、接触角はポータブル接触角計  ＰＣＡ−１（協和界面科学株式会社製）等を用いて測定することができる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本実施形態をより具体的に説明するが、本実施形態はその要旨を超えない限り、以下の実施例及び比較例によって何ら限定されるものではない。
【００７６】
下記の実施例及び比較例において用いたインクセットに含まれる主な材料は、以下の通りである。
【００７７】
〔色材〕
イエロー（Ｙ）インク用：Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５
マゼンタ（Ｍ）インク用：Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２
シアン（Ｃ）インク用：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
ブラック（Ｋ）インク用：Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７
〔水溶性樹脂分散剤〕
スチレン−アクリル酸系水溶性樹脂
〔エマルジョン〕
樹脂エマルジョン（スチレン−アクリル酸系樹脂、Ｔｇ  ８５℃）
ワックスエマルジョン（ビックケミー・ジャパン社製、製品名ＡＱＵＡＣＥＲ５１５）
〔溶剤〕
２−ピロリドン
プロピレングリコール（ｂｐ．（沸点。以下同様）：１８８℃）
１，２−ブタンジオール（ｂｐ．：１９１℃）
１，２−ヘキサンジオール（ｂｐ．：２２４℃）
１，３−プロパンジオール（ｂｐ．：２１７℃）
１，３−ブタンジオール（ｂｐ．：２０８℃）
〔界面活性剤〕
シリコーン系界面活性剤１（ＳＰ値１１．６、ビックケミー・ジャパン社製、製品名ＢＹＫ−３４５５）
シリコーン系界面活性剤２（ＳＰ値１３．１、ビックケミー・ジャパン社製、製品名ＢＹＫ−３４９）
フッ素系界面活性剤（ＳＰ値１３．２、ビックケミー・ジャパン社製、製品名ＢＹＫ−３４４０）
【００７８】
［インクセットの調製］
下記の表１、２に示す組成において、本実施例で用いる水性インク組成物は、あらかじめ該顔料を水溶性樹脂分散剤で分散させた顔料分散液を使用した。顔料分散液は、まず、アンモニア水溶液を溶解させたイオン交換水に、下記の表１、２の水溶性樹脂分散剤としてスチレン−アクリル酸共重合体（Ｔｇ：８５℃）を加えて溶解させ、そこに、下記の表１、２の顔料を加えて分散処理をおこなった。各インクは、上記の顔料分散液と下記の表１、２に示す他材料を容器に入れてマグネチックスターラーで２時間撹拌混合した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過してゴミや粗大粒子などの不純物を除去することにより調製した。また、インクセットを構成する各色のインクは、色材の種類以外は、全て同組成とした。なお、下記の表１、２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【００７９】
【表１】
2016196551.tif 000002
【００８０】
【表２】
2016196551.tif 000003
【００８１】
（物性１）界面活性剤のＳＰ値
界面活性剤について、濁点滴定によりＳＰ値を測定した。濁点滴定は、下記のＫ．Ｗ．ＳＵＨ、Ｊ．Ｍ．ＣＯＲＢＥＴＴの式（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，１２，２３５９，１９６８）に従い算出した。
ＳＰ＝（√Ｖｍｌ・δＨ＋√Ｖｍｈ・δＤ）／（√Ｖｍｌ＋√Ｖｍｈ）
【００８２】
具体的には、次の通り測定した。試料である界面活性剤０．５ｇをアセトン１０ｍＬに溶解した中に、ｎ−ヘキサンを加えていき、濁点での滴定量Ｈ（ｍＬ）を読み、同様にアセトン溶液中に脱イオン水を加えたときの濁点における滴定量Ｄ（ｍＬ）を読み、これらを下記式に適用し、Ｖｍｌ、Ｖｍｈ、δＨ、δＤを算出した。なお、各溶剤の分子量（ｍｏｌ／ｍＬ）は、アセトン：７４．４、ｎ−ヘキサン：１３０．３、脱イオン水：１８であり、各溶剤のＳＰ値は、アセトン：９．７５、ｎ−ヘキサン：７．２４、脱イオン水：２３．４３である。結果を表１、２に示す。
Ｖｍｌ＝７４．４×３０．３／（（１−ＶＨ）×１３０．３＋ＶＨ×７４．４）
Ｖｍｈ＝７４．４×１８／（（１−ＶＤ）×１８＋ＶＤ×７４．４）
ＶＨ＝Ｈ／（１０＋Ｈ）
ＶＤ＝Ｄ／（１０＋Ｄ）
δＨ＝９．７５×１０／（１０＋Ｈ）＋７．２４×Ｈ／（１０＋Ｈ）
δＤ＝９．７５×１０／（１０＋Ｄ）＋２３．４３×Ｄ／（１０＋Ｄ）
【００８３】
（物性２）インクの表面張力
得られた各インクセットのシアンインクについて、その表面張力を測定した。自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（商品名、協和界面科学株式会社製）を用いて、２５℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定した。結果を表１、２に示す。
【００８４】
［記録方法］
インクジェット記録方式のプリンタとして、インクジェットプリンタＰＸ−Ｇ９３０（商品名、セイコーエプソン株式会社製）について、１色あたり２カートリッジを接続して１色あたりのノズル解像度を３６０ｄｐｉとし、被記録媒体案内部に温度を調整できるヒーターを取り付ける等の所定の改造を行ったものを用いた。
【００８５】
（評価１）濃淡ムラ
上記ＰＸ−Ｇ９３０改造機を用いたインクジェット記録方法により、上記で調製した各インクセットを、５５℃に加熱した被記録媒体である白色ＰＶＣフィルム（ＬＬＳＰＥＸ１１３、桜井株式会社製）に、１色あたり７２０×７２０ｄｐｉの記録密度で、印刷パス数は４として、２色のインクを使用し、単位面積当たり２色の合計インク量が２〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2の間で１ｍｇ／ｉｎｃｈ2きざみで変化させた２次色を記録した。各記録物は１００℃２分間の加熱乾燥をして、下記評価の各記録物を得た。各インク量における濃淡ムラの有無を目視にて観察して、以下の評価基準で判定した。
◎：濃淡ムラが発生しない最大の２色合計インク量が１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上
○：濃淡ムラが発生しない最大の２色合計インク量が１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上〜１６ｍｇ／ｉｎｃｈ2未満
△：濃淡ムラが発生しない最大の２色合計インク量が１４ｍｇ／ｉｎｃｈ2以上〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2未満
×：濃淡ムラが発生しない最大の２色合計インク量が１４ｍｇ／ｉｎｃｈ2未満
評価結果を表１、２に示す。
【００８６】
（評価２）印刷安定性
印刷安定性は、上記ＰＸ−Ｇ９３０改造機を用いたインクジェット記録方法により、上記で調製した各インクセットを、５５℃に加熱した被記録媒体に連続印刷し、ノズル抜け／曲がりが発生するか否かにより判断した。評価基準を以下に示す。
◎：Ａ４サイズ全体に文字列を３ページ以上記録してノズル抜け／曲がりなし
○：Ａ４サイズ全体に文字列を２ページ印刷してノズル抜け／曲がりなし、３ページ目にノズル抜けなし／最初の一部に曲がり発生
△：Ａ４サイズ全体に文字列を２ページ印刷してノズル抜けなし／曲がりなし、３ページ目にノズル抜けなし／曲がり発生
×：Ａ４サイズ全体に文字列を印刷中、２ページ目終了以内にノズル抜け又は曲がり発生
評価結果を表１、２に示す。
【００８７】
（評価３）耐擦性
上記ＰＸ−Ｇ９３０改造機を用いたインクジェット記録方法により、上記で調製した各インクセットを、５５℃に加熱した被記録媒体である白色ＰＶＣフィルム（ＬＬＳＰＥＸ１１３、桜井株式会社製）に、１色あたり７２０×７２０ｄｐｉの記録密度で、印刷パス数は４として、単位面積当たりインク量を９ｍｇ／ｉｎｃｈ2で記録し、１００℃２分間の加熱乾燥をして各記録物を得た。得られた各記録物を２０℃で１６時間放置した後、学振型摩擦堅牢試験機「ＡＢ−３０１」（テスター産業株式会社製の製品名）を用いて、荷重５００ｇ，摩擦回数５０回の条件で、摩擦用白綿布を取り付けた摩擦子と記録物とを擦り合わせ、画像の表面状態を目視にて観察して、以下の評価基準で判定した。表１、２に評価結果を耐擦性として示す。
○：５０回の擦りで下地が露出するキズ／剥がれ無し
△：４０〜５０回の擦りでキズ／剥がれが生じて下地が露出、４０回未満の擦りで下地が露出するキズ／剥がれ無し
×：４０回未満の擦りで剥がれが生じて下地が露出
【００８８】
表１、２に示す実施例及び比較例の対比により、本発明に係るインクによれば、高濃度に印刷したときに濃淡ムラの抑制された記録物が得られ、さらに、高濃度に印刷したときに最大インク量が大きく、優れた印刷安定性及び耐擦性が得られることが分かった。