(57)【要約】      （修正有）【課題】難燃性および耐衝撃性に優れる、脂肪族ポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン（ＡＢＳ）樹脂とのアロイ化樹脂とを含む樹脂組成物及びその成形体の提供。【解決手段】ポリ乳酸樹脂と、ポリカーボネート樹脂とＡＢＳ樹脂とのアロイ化樹脂と、疎水性樹脂により表面被覆された表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤とを含有し、成形体にした場合の表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂及びアロイ化樹脂の被覆厚さの平均が１００ｎｍ以上である樹脂組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸樹脂と、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂とのアロイ化樹脂と、疎水性樹脂により表面被覆された表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤とを含有し、
成形体にした場合の成形体内部の構造のＴＥＭ観察により求められる、前記表面被覆赤燐を被覆する前記ポリ乳酸樹脂および前記アロイ化樹脂の被覆厚さの平均が１００ｎｍ以上であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記疎水性樹脂が、フェノール樹脂を含むことを特徴とする、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の重量平均分子量が、８００以上であることを特徴とする、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記アロイ化樹脂が、市場から回収された回収樹脂であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いて得られることを特徴とする樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物および樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気製品や電子・電気機器の部品には、ポリスチレン、ポリスチレン−ＡＢＳ樹脂共重合体、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリフェニレンサルファイド、ポリアセタール等の高分子材料が、耐熱性、機械強度等、特に、電子・電気機器の部品の場合には、環境変動に対する機械強度の維持性等に優れることから用いられている。
【０００３】
また、近年、環境問題等の観点から、生分解性ポリマの一種であるポリ乳酸樹脂を含む樹脂組成物およびその樹脂組成物を用いて得られる成形体が知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ポリ乳酸１００質量部に対して、ポリグリセリン脂肪酸エステルまたはポリグリセリン縮合ヒドロキシ脂肪酸エステルを１質量部〜２０質量部含むポリ乳酸組成物が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、スチレン系樹脂（Ａ）１００重量部に対し、ポリカーボネート樹脂（Ｂ）１〜５０重量部、無機充填剤（Ｃ）１〜５０重量部および赤燐（Ｄ）０．１〜２０重量部を配合してなる難燃性樹脂組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−０６９２９９号公報
【特許文献２】特開２０００−３３６２２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、脂肪族ポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂とのアロイ化樹脂とを含む樹脂組成物において、成形体にした場合に難燃性および耐衝撃性に優れる樹脂組成物およびその樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
請求項１に係る発明は、ポリ乳酸樹脂と、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂とのアロイ化樹脂と、疎水性樹脂により表面被覆された表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤とを含有し、成形体にした場合の成形体内部の構造のＴＥＭ観察により求められる、前記表面被覆赤燐を被覆する前記ポリ乳酸樹脂および前記アロイ化樹脂の被覆厚さの平均が１００ｎｍ以上である樹脂組成物である。
【０００９】
請求項２に係る発明は、前記疎水性樹脂がフェノール樹脂を含む、請求項１に記載の樹脂組成物である。
【００１０】
請求項３に係る発明は、前記グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の重量平均分子量が８００以上である、請求項１または２に記載の樹脂組成物である。
【００１１】
請求項４に係る発明は、前記アロイ化樹脂が市場から回収された回収樹脂である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
【００１２】
請求項５に係る発明は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体である。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に係る発明によると、脂肪族ポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂とのアロイ化樹脂とを含む樹脂組成物において、疎水性樹脂により表面被覆された表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤とを含まず、上記被覆厚さの平均が１００ｎｍ未満である場合に比較して、成形体にした場合に難燃性および耐衝撃性に優れる。
【００１４】
請求項２に係る発明によると、前記疎水性樹脂がフェノール樹脂を含まない場合に比較して、成形体にした場合に耐衝撃性に優れる。
【００１５】
請求項３に係る発明によると、前記グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の重量平均分子量が８００未満である場合に比較して、成形体にした場合に耐衝撃性に優れる。
【００１６】
請求項４に係る発明によると、前記アロイ化樹脂が市場から回収された回収樹脂ではない場合に比較して、成形体にした場合にコストが低減され、環境性に優れる。
【００１７】
請求項５に係る発明によると、脂肪族ポリエステル樹脂と、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂とのアロイ化樹脂とを含む成形体において、疎水性樹脂により表面被覆された表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤とを含まず、上記被覆厚さの平均が１００ｎｍ未満である場合に比較して、難燃性および耐衝撃性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００１９】
本発明の実施形態に係る樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂と、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂とのアロイ化樹脂（以下、単に「ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂」と呼ぶ場合がある。）と、疎水性樹脂により表面被覆された表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤とを含有する。そして、成形体にした場合の成形体内部の構造のＴＥＭ観察により求められる、表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の被覆厚さの平均が１００ｎｍ以上である。これにより、成形体にした場合に難燃性および耐衝撃性に優れる。
【００２０】
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂等のアロイ化樹脂を含む樹脂組成物に赤燐系難燃剤を添加して、成形体にした場合の難燃性を付与することが従来行われてきたが、耐衝撃性が低下する場合があった。これは、赤燐系難燃剤がミクロンオーダの固形物であるため、樹脂組成中では異物として機能し、引張応力や衝撃応力を加えると異物が破断点となるためと考えられる。本発明者らは、脂肪族ポリエステル樹脂と、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂とを含む樹脂組成物において、疎水性樹脂により表面被覆された表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤とを含ませ、成形体にした場合の成形体内部の構造のＴＥＭ観察により求められる、表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の被覆厚さの平均を１００ｎｍ以上とすることにより、成形体にした場合に難燃性および耐衝撃性に優れることを見出した。
【００２１】
一般に可塑剤として機能するグリセリン脂肪酸エステルは親水基と疎水基とを含む構造を有するため、疎水性物質である表面被覆赤燐と親水性樹脂であるポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂との界面にグリセリン脂肪酸エステルが作用することによって、表面被覆赤燐とポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂との密着性を向上させ、結果として表面被覆赤燐が破断点として機能しにくいようにするため、難燃性に影響をほとんど与えずに耐衝撃性が改善されると考えられる。
【００２２】
成形体にした場合の成形体内部の構造のＴＥＭ観察により求められる、表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の被覆厚さの平均は、１００ｎｍ以上であり、２００ｎｍ以上であることが好ましい。この被覆厚さの平均は高ければ高いほどよいが、上限は例えば５００ｎｍ以下である。この被覆厚さの平均が１００ｎｍ未満であると、耐衝撃性が不足する。
【００２３】
＜ポリ乳酸樹脂＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂を含む。ポリ乳酸樹脂は、植物由来であり、環境負荷の低減、具体的にはＣＯ２の排出量削減、石油使用量の削減等の効果がある。ポリ乳酸樹脂としては、乳酸の縮合体であれば、特に限定されるものではなく、ポリ−Ｌ−乳酸（以下「ＰＬＬＡ」ともいう）であっても、ポリ−Ｄ−乳酸（以下「ＰＤＬＡ」ともいう）であっても、それらが共重合やブレンドにより交じり合ったものでもよく、さらに、ポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸とを混合したものであり、これらのらせん構造が噛み合った耐熱性の高い、ステレオコンプレックス型ポリ乳酸（以下「ＳＣ−ＰＬＡ」ともいう）であってもよい。
【００２４】
共重合体あるいは混合体におけるポリ−Ｌ−乳酸とポリ−Ｄ−乳酸の成分比（モル比の割合％）は特に制限はないが、鏡像異性体の純度が高い方が結晶化度が高く、耐熱性が高等の点から、Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸として、５０／５０以上９９．９９／０．０１以下の範囲であることが好ましい。Ｌ−乳酸／Ｄ−乳酸が、５０／５０未満であると、成形体にした場合に機械的特性が低下する場合があり、９９．９９／０．０１を超えると、コストが増加する場合がある。
【００２５】
ポリ乳酸樹脂は、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ユニチカ（株）製の「テラマックＴＥ４０００」、「テラマックＴＥ２０００」、「テラマックＴＥ７０００」、ネイチャーワークス社製の「Ｉｎｇｅｏ３２５１Ｄ」、「Ｉｎｇｅｏ３００１Ｄ」、「Ｉｎｇｅｏ４０３２Ｄ」、浙江海正生物材料製の「ＲＥＶＯＤＥ１１０」、「ＲＥＶＯＤＥ１９０」等が挙げられる。また、ポリ乳酸樹脂は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２６】
ポリ乳酸樹脂としては、植物由来のエチレングリコール、ジブタノール等の乳酸以外の他の共重合成分を含んでもよい。このような共重合成分は、全単量体成分中、通常１モル％以上５０モル％以下の含有量とすればよい。また、ポリ乳酸樹脂としては、変性したものを用いてもよく、例えば、無水マレイン酸変性ポリ乳酸、エポキシ変性ポリ乳酸、アミン変性ポリ乳酸などを用いてもよい。
【００２７】
ポリ乳酸樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、本実施形態では、ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量は、５０，０００以上３００，０００以下の範囲であることが好ましく、７０，０００以上２５０，０００以下の範囲であることがより好ましい。ポリ乳酸樹脂の重量平均分子量が５０，０００未満の場合、成形体にした場合に機械的特性が低下する場合があり、ポリ乳酸の重量平均分子量が３００，０００を超える場合には加工性が不良となる場合がある。
【００２８】
ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度は、特に限定されるものではないが、１００℃以上２５０℃以下の範囲であることが好ましく、１２０℃以上２００℃以下の範囲であることがより好ましい。ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度が１００℃未満の場合、成形体にした場合に機械的特性が低下する場合があり、ポリ乳酸樹脂のガラス転移温度が２５０℃を超える場合には加工性が不良となる場合がある。
【００２９】
ポリ乳酸樹脂には、製造上、ブチロラクトン、１，６−ジオキサシクロデカン−２，７−ジオン等の環状ラクトン等のラクトン化合物等が不純物として含まれる場合がある。そのようなラクトン化合物等の不純物の含有量が少ないことが好ましく、具体的には、ポリ乳酸の量に対して１０質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。ラクトン化合物等の不純物の含有量が１０質量％以上であると、ポリカーボネート・エポキシ化合物等と反応して、ポリアミドとの反応性が低下し、その結果、成形体にした場合に機械的特性が低下する場合がある。
【００３０】
＜ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、樹脂成分として、ポリ乳酸樹脂に加えて、ポリカーボネート樹脂とアクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂とのアロイ化樹脂を含む。ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂を含むことにより、耐衝撃性等が向上する。
【００３１】
ポリカーボネート樹脂は、１つまたは複数のモノマの重縮合で得られ、少なくとも一つのカーボネート基を有するポリマであればよく、特に限定されない。例えば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート、ビスフェノールＳ型ポリカーボネート、ビフェニル型ポリカーボネート等の芳香族ポリカーボネート樹脂が挙げられる。
【００３２】
アクリロニトリル・ブタジエンゴム・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）は、アクリロニトリルと、ブタジエンゴムと、スチレンとの共重合体である。
【００３３】
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂は、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、帝人化成製の「パンライトＴＮ７３００」（ポリカーボネート／ＡＢＳアロイ樹脂）等が挙げられる。また、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、本実施形態では、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の重量平均分子量は、５，０００以上３００，０００以下の範囲であることが好ましく、１０，０００以上１５０，０００以下の範囲であることがより好ましい。ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の重量平均分子量が５，０００未満の場合、流動性過剰により加工性が低下する場合があり、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の重量平均分子量が３００，０００を超える場合には流動性不足により加工性が低下する場合がある。
【００３５】
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度は、特に限定されるものではないが、８０℃以上２００℃以下の範囲であることが好ましく、９０℃以上１８０℃以下の範囲であることがより好ましい。ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度が８０℃未満の場合、成形体にした場合の耐熱性が不足する場合があり、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度が２００℃を超える場合には加工性が不足する場合がある。
【００３６】
ポリ乳酸樹脂の含有量は、樹脂成分の含有量の合計に対して、２５質量％以上８０質量％以下の範囲であり、３０質量％以上７０質量％以下の範囲であることが好ましい。ポリ乳酸樹脂の含有量が樹脂成分の含有量の合計に対して２５質量％未満であると、環境負荷が大きくなる場合があり、８０質量％を超えると、成形体にした場合の難燃性、耐衝撃性が低下する場合がある。
【００３７】
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の含有量は、樹脂成分の含有量の合計に対して、２０質量％以上７５質量％以下の範囲であり、３０質量％以上７０質量％以下の範囲であることが好ましい。ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の含有量が樹脂成分の含有量の合計に対して２０質量％未満であると、成形体にした場合の難燃性、耐衝撃性が低下する場合があり、７５質量％を超えると、環境負荷が大きくなる場合がある。
【００３８】
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂は、市場から回収された回収樹脂であってもよい。これにより、市場から回収された回収樹脂が有効に使用され、コストが低減され、環境性に優れる。市場から回収したポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂と、ポリ乳酸樹脂とを用いたリサイクル材を本実施形態に係る樹脂組成物に用いることにより、コストが低減され、環境性に優れ、成形体にした場合に難燃性および耐衝撃性に優れる樹脂組成物が得られる。
【００３９】
＜表面被覆赤燐＞
赤燐は、紫燐を主成分とする他の同素体との混合体である。表面被覆赤燐は、疎水性樹脂により赤燐の表面が被覆されたものである。表面被覆赤燐を添加することにより、難燃性等が向上する。
【００４０】
疎水性樹脂としては、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、赤燐への安定性の付与、入手の容易性等の観点から、フェノール樹脂が好ましい。
【００４１】
疎水性樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、本実施形態では、疎水性樹脂の重量平均分子量は、５００以上２００００以下の範囲であることが好ましく、５００以上５０００以下の範囲であることがより好ましい。疎水性樹脂の重量平均分子量が５００未満の場合、赤燐の表面に被覆されない場合があり、疎水性樹脂の重量平均分子量が２００００を超える場合も同様に赤燐の表面に被覆されない場合がある。
【００４２】
表面被覆赤燐の赤燐分は、特に制限はないが、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。表面被覆赤燐の赤燐分が８０質量％未満であると、成形体にした場合に難燃性を付与できない場合がある。なお、表面被覆赤燐の赤燐分は、例えば、赤燐に対する表面被覆量を調整することにより、調整される。
【００４３】
赤燐被覆処理の平均粒子径は、２０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。表面被覆赤燐の平均粒子径が２０μｍを超えると、成形体にした場合に、衝撃を与えたときの破断点となり、衝撃強度が大きく低下する場合がある。
【００４４】
表面被覆赤燐は、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、フェノール系樹脂で表面被覆した「ノーバレッド１２０」（燐化学工業製）等が挙げられる。また、表面被覆赤燐は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００４５】
表面被覆赤燐の含有量は、樹脂成分の含有量の合計に対して、１質量％以上１０質量％以下の範囲であり、３質量％以上７質量％以下の範囲であることが好ましい。表面被覆赤燐の含有量が樹脂成分の含有量の合計に対して１質量％未満であると、成形体にした場合の難燃性が低下する場合があり、１０質量％を超えると、成形体にした場合の耐衝撃性が低下する場合がある。
【００４６】
＜グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤＞
グリセリン脂肪酸エステルは、グリセリン類と脂肪酸とのエステル化によって得られるエステル化物である。
【００４７】
グリセリン類としては、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン、ヘキサグリセリン、ヘプタグリセリン、オクタグリセリン、ノナグリセリン、デカグリセリン等のグリセリンが挙げられ、好ましくは、ジグリセリン、トリグリセリンである。グリセリン類は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ガドレイ酸、エイコサジエン酸、アラキドン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ドコサジエン酸、リグノセリン酸、イソステアリン酸、リシノレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、９−ヒドロキシステアリン酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、水素添加ヒマシ油脂肪酸（１２−ヒドロキシステアリン酸の他に少量のステアリン酸およびパルミチン酸を含有する脂肪酸）等の炭素数が１以上１００以下の脂肪酸が挙げられ、好ましくは、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸である。脂肪酸は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
グリセリン脂肪酸エステルの製造方法は特に限定されないが、例えば、上記グリセリン類および脂肪酸を、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、苛性ソーダ等の触媒の存在下または無触媒で例えば１００℃以上３００℃以下、好ましくは１２０℃以上２６０℃以下の範囲で加熱し、生成水を系外に除去することによって得られる。反応は不活性ガスの存在下で行うのが好ましい。また、反応は、トルエンまたはキシレン等の共沸溶剤中で行ってもよい。このようにして得られるグリセリン脂肪酸エステルの具体的としては、ジグリセリンパルミチン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステル、デカグリセリンパルミチン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンオレイン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、ジグリセリンステアリン酸エステル、デカグリセリンステアリン酸エステルが好ましい。
【００５０】
グリセリン脂肪酸エステルは、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、太陽化学製の「チラバゾールＰ４」、「チラバゾールＶＲ−０１」（ポリグリセリン脂肪酸エステル）、「チラバゾールＨ−８１８」（ポリグリセリン縮合ヒドロキシ脂肪酸エステル）等が挙げられる。また、グリセリン脂肪酸エステルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
グリセリン脂肪酸エステルの分子量は、特に限定されるものではないが、本実施形態では、グリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量は、８００以上であることが好ましく、８００以上４０００以下の範囲であることがより好ましい。グリセリン脂肪酸エステルの重量平均分子量が８００未満の場合、強度発現における界面の密着効果が薄れる場合があり、脂肪酸エステルの重量平均分子量が４０００を超える場合には難燃性が低下する場合がある。
【００５２】
グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の含有量は、樹脂成分の含有量の合計に対して、１質量％以上１５質量％以下の範囲であり、３質量％以上７質量％以下の範囲であることが好ましい。グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の含有量が樹脂成分の含有量の合計に対して１質量％未満であると、成形体にした場合の耐衝撃性が低下する場合があり、１０質量％を超えると、成形体にした場合の難燃性が低下する場合がある。
【００５３】
＜その他添加剤＞
表面被覆赤燐、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤以外の添加剤としては、必要に応じて、難燃剤、酸化防止剤、充填剤、ドリップ防止剤等を使用してもよい。これらのその他の成分の含有量は、樹脂組成物の固形分全量を基準として、それぞれ１０質量％以下であることが好ましい。
【００５４】
難燃剤を含むことにより、成形体にした場合に難燃性が向上する。難燃剤としては、一般に樹脂の難燃剤として用いられるものを用いればよく、特に制限はない。例えば、無機系難燃剤および有機系難燃剤が挙げられる。無機系難燃剤の具体例としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、低融点ガラス等のシリカ系の難燃剤、有機系難燃剤の具体例としては、リン酸塩化合物、リン酸エステル化合物等が挙げられる。本実施形態で用いられる難燃剤としては、上記に例示したもののなかでも、難燃効率等の点からリン酸塩化合物、特にポリリン酸アンモニウムが好ましい。難燃剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
充填剤としては、例えば、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土などのクレイ、タルク、マイカ、モンモリナイト等が挙げられる。充填剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
ドリップ防止剤を含むことにより、成形体にした場合に抗ドリップ（溶融滴下）性が向上する。ドリップ防止剤としては、合成したものを用いてもよいし、市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である旭硝子社製の「ＰＴＦＥ  ＣＤ１４５」、ダイキン工業社製の「ＦＡ５００Ｈ」等が挙げられる。ドリップ防止剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
＜各種測定方法＞
樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の含有量は、１Ｈ−ＮＭＲ分析により測定する。樹脂組成物中のポリ乳酸に含まれるラクトン化合物等の不純物の含有量も、同様の方法により測定する。樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の含有量は１Ｈ−ＮＭＲ分析により測定する。このようにして測定した樹脂成形体中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の含有量から、樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の含有量が推定される。
【００５９】
樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の重量平均分子量は、高分子を溶媒に溶解し、この溶液をサイズ排除クロマトグラフ（ＧＰＣ）にて、重量平均分子量を求める。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶解し分子量分布測定（ＧＰＣ）により分析する。樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤の重量平均分子量は、高分子を溶媒に溶解し、この溶液をサイズ排除クロマトグラフ（ＧＰＣ）にて、重量平均分子量を求める。テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶解し、分子量分布測定（ＧＰＣ）により分析する。
【００６０】
樹脂組成物中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度は、熱分析装置（エスアイアイナノテクノロジ製、ＤＳＣ６０００型）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１の方法により測定する。樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体中のポリ乳酸樹脂、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂のガラス転移温度は、熱分析装置（エスアイアイナノテクノロジ製、ＤＳＣ６０００型）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１の方法により測定する。
【００６１】
樹脂組成物および樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体について、元素分析装置、ＮＭＲ装置、ＩＲ装置等を用いて、各材料の構造や組成比を測定することで、樹脂組成物中および樹脂成形体中のその他添加剤等の含有量が測定される。また、樹脂成形体中のその他添加剤等の含有量から、樹脂組成物中のその他添加剤等の含有量が推定される。
【００６２】
樹脂組成物中の表面被覆赤燐の含有量は、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析の方法により測定する。樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体中の表面被覆赤燐の含有量も同様の方法により測定する。
【００６３】
赤燐表面の表面処理の同定は、ＮＭＲ、ＩＲにより測定する。
【００６４】
樹脂組成物中の表面被覆赤燐の赤燐分は、比色定量分析法により測定する。樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体中の表面被覆赤燐の赤燐分は、ＳＥＭ−ＥＤＸにより測定する。
【００６５】
樹脂組成物中の表面被覆赤燐の平均粒子径は、堀場製作所社製レーザーラマン分光装置ＬａｂＲＡＭ  ＡＲＡＭＩＳ、レーザー波長：６３３ｎｍにより測定する。平均粒子径は、ＯＭＮＩＣ  Ａｔ１μｓソフトウエアを用いて、多変量解析法の一つである主成分分析による成分分布のラマンケミカルイメージングによる画像処理によりその円相当径を測定し、５つの粒子の個数平均粒径Ｄ５０の平均値を平均粒子径として求める。樹脂成形体中の表面被覆赤燐の平均粒子径も同様の方法により測定する。
【００６６】
成形体にした場合の成形体内部の構造のＴＥＭ観察により求められる、表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の被覆厚さの平均は、以下のようにして測定する。ＩＳＯ多目的ダンベル試験片を射出方向に対して垂直な小片を切り出し、ＯｓＯ４により６０℃で１９時間固定処理する。さらに、この小片にＲｕＯ４染色を６０℃で２時間施した後、ミクロトーム（ＬＥＩＣＡ製、ＦＣ−４Ｅ型）でダイアモンドナイフを使用し、上記試験片を厚さ１００ｎｍ以下の切片に切り出す。切り出した切片を、透過型電子顕微鏡（ＦＥＩ製、ＴＥＣＮＡＩ型）を用いて観察を行う。得られたＴＥＭ画像から、表面被覆赤燐の表面に存在するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の被覆厚さを測定、平均化し、平均被覆厚さ（ｎｍ）とする。表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂と、赤燐を被覆する疎水性樹脂とは、ｎａｎｏＩＲを用いた原子間力顕微鏡法（ＡＦＭ）と赤外分光法を組み合わせた分光手法により区別される。
【００６７】
ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂が市場から回収された回収樹脂であることは、回収樹脂は通常、経年劣化や熱履歴等により分子量が低下していることから、上記のように重量平均分子量を測定し、分子量が初期品より低下していることにより判断すればよい。
【００６８】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態に係る樹脂組成物は、例えば、ポリ乳酸樹脂と、ポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂と、表面被覆赤燐と、グリセリン脂肪酸エステル系可塑剤と、必要に応じてその他の成分とを、混練して作製すればよい。
【００６９】
混練は、例えば、２軸混練装置（東芝機械製、ＴＥＭ５８ＳＳ）、簡易ニーダ（東洋精機製、ラボプラストミル）等の公知の混練装置を用いて行えばよい。ここで、混練の温度条件（シリンダ温度条件）としては、例えば、１７０℃以上２２０℃以下の範囲が好ましく、１８０℃以上２２０℃以下の範囲がより好ましく、１９０℃以上２２０℃以下の範囲がさらにより好ましい。これにより、難燃性および耐衝撃性に優れる成形体が得られ易くなる。
【００７０】
＜樹脂成形体＞
本実施形態に係る樹脂成形体は、例えば、上述した本実施形態に係る樹脂組成物を成形することにより得られる。
【００７１】
例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形等の成形方法により成形して、本実施形態に係る樹脂成形体が得られる。生産性等の理由から、本実施形態に係る樹脂組成物を射出成形して得られたものであることが好ましい。
【００７２】
射出成形は、例えば、日精樹脂工業製「ＮＥＸ１５０」、日精樹脂工業製「ＮＥＸ７００００」、東芝機械製「ＳＥ５０Ｄ」等の市販の装置を用いて行えばよい。この際、シリンダ温度としては、樹脂の分解抑制等の観点から、１７０℃以上２５０℃以下の範囲とすることが好ましく、１８０℃以上２４０℃以下の範囲とすることがより好ましい。また、金型温度としては、生産性等の観点から、３０℃以上１００℃以下の範囲とすることが好ましく、３０℃以上６０℃以下の範囲とすることがより好ましい。
【００７３】
本実施形態に係る樹脂成形体は、難燃性および耐衝撃性に優れる。
【００７４】
＜電子・電気機器の部品＞
本実施形態に係る樹脂成形体は、機械的強度（耐衝撃性、引張弾性率等）に優れたものになり得るため、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。電子・電気機器の部品は、複雑な形状を有しているものが多く、また重量物であるので、重量物とならない場合に比べて高い耐衝撃性が要求されるが、本実施形態に係る樹脂成形体によれば、このような要求特性が十分満足される。本実施形態に係る樹脂成形体は、特に、画像形成装置や複写機等の筐体に適している。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００７６】
＜実施例および比較例＞
表１に示す組成（質量部）で原料を配合し、原材料を２軸混練装置（ＴＥＭ５８ＳＳ、東芝機械社製）に投入し、シリンダ温度２００℃で混練して樹脂組成物（コンパウンド）を得た。次に、得られた樹脂組成物を用いて射出成形装置（ＮＥＸ１５０Ｅ、日精樹脂工業社製）にて、シリンダ温度１９０℃、金型温度１００℃で成形し評価片を得た。表１に示す各成分について、表２に商品名、メーカ名等を示す。
【００７７】
（評価方法）
［表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の被覆厚さ］
表面被覆赤燐を被覆するポリ乳酸樹脂およびポリカーボネート／ＡＢＳ樹脂の被覆厚さを上記方法で測定した。測定は、６点行い、その平均値を被覆厚さ（ｎｍ）とした。
【００７８】
［難燃性］
ＵＬ９４に規定されているＶ試験を、試験片厚み１．６ｍｍにて実施した。なお、燃焼試験の結果は、Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２、Ｖ−ｎｏｔの順で高いレベルである。
【００７９】
［衝撃強度（耐衝撃性）］
ＩＳＯ多目的ダンベル試験片をノッチ加工したものを用い、ＩＳＯ−１７９に規定の方法に従って耐衝撃試験装置（東洋精機社製、ＤＧ−５）によりシャルピー耐衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。下記基準で評価した。結果を表１，２に示す。
○：５以上
△：３以上５未満
×：３未満
【００８０】
【表１】
2016023283.tif 000002
【００８１】
【表２】
2016023283.tif 000003
【００８２】
このように、実施例の樹脂組成物は、比較例の樹脂組成物に比べて、成形体にした場合に難燃性および耐衝撃性に優れていた。