(57)【要約】【課題】インクジェット印刷による印字の鮮明性、インクの吸収性及び乾燥性に優れ、疑似接着剤層を再剥離した際のインクの転写を好適に防止することができる疑似接着用紙の提供を目的とする。【解決手段】本発明の疑似接着用紙は、基紙と、この基紙の少なくとも一方の面側に天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤、及び微粒子充填剤を含有する疑似接着剤塗液の塗布により設けられる疑似接着剤層とを備え、上記疑似接着剤層表面に、１５μｍ未満の最大幅を有する複数のひび割れを有し、ＢＪＨ法により測定した細孔直径分布における少なくとも１つのピークが１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下であり、ＢＪＨ法により測定した比表面積が２５ｍ２／ｇ以上６０ｍ２／ｇ以下である。ＢＪＨ法により測定した上記疑似接着剤層の単位質量あたりの細孔容積としては、０．３ｃｍ３／ｇ以上０．６ｃｍ３／ｇ以下が好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基紙と、この基紙の少なくとも一方の面側に天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤、及び微粒子充填剤を含有する疑似接着剤塗液の塗布により設けられる疑似接着剤層とを備え、
上記疑似接着剤層表面に、１５μｍ未満の最大幅を有する複数のひび割れを有し、
ＢＪＨ法により測定した細孔直径分布における少なくとも１つのピークが１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下であり、
ＢＪＨ法により測定した比表面積が２５ｍ２／ｇ以上６０ｍ２／ｇ以下である疑似接着用紙。
【請求項２】
ＢＪＨ法により測定した上記疑似接着剤層の単位質量あたりの細孔容積が０．３ｃｍ３／ｇ以上０．６ｃｍ３／ｇ以下である請求項１に記載の疑似接着用紙。
【請求項３】
上記疑似接着剤塗液がさらに水溶性樹脂を含み、
上記微粒子充填剤がシリカ粒子であり、
上記非剥離性接着剤１００質量部に対する上記シリカ粒子の含有量（固形分換算）が１１５質量部以上１４５質量部以下であり、
上記疑似接着剤塗液の片面塗工量（固形分換算）が５．５ｇ／ｍ２以上９．０ｇ／ｍ２以下である請求項１又は請求項２に記載の疑似接着用紙。
【請求項４】
上記疑似接着剤塗液が上記基紙の疑似接着剤層側に含浸され、
上記疑似接着剤塗液の上記基紙への含浸部分の平均深さが２μｍ以上２０μｍ以下である請求項１、請求項２又は請求項３に記載の疑似接着用紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、疑似接着用紙に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、基紙の少なくとも一方の面に、加圧、加温等の所定の条件によって剥離可能に接着される疑似接着剤層を備える疑似接着用紙が存在している。このような疑似接着用紙は、優れた疑似接着性及び剥離容易性を有することから、隠蔽、秘匿等する必要のある各種情報を印刷した上、疑似接着剤層を内面にして折り畳むことで構成され又は疑似接着剤層を重ね合わせ面として重ね合わせることで構成される親展性葉書等として好適に用いられている。また、このような疑似接着用紙に各種情報を印刷する方法としては、例えば電子写真方式、インクジェット方式、インクリボン方式等が挙げられ、なかでも高速化、低騒音化、多色化等の容易性、記録パターンの融通性、現像及び定着の不要性などの観点からインクジェット方式が急速に普及している。
【０００３】
しかしながら、このような疑似接着用紙をインクジェット用紙として用いる場合、上述の疑似接着性及び剥離容易性に加え、インクジェット印刷による印字鮮明性、インクの吸収性、インクの乾燥性等の諸性能が要求される。
【０００４】
このような事情に鑑みて、例えば疑似接着剤層に所定のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を含有するインクジェット記録用圧着葉書用紙（特開２００７−２３７５５０号公報参照）が発案されている。このインクジェット記録用圧着葉書用紙は、疑似接着剤層が所定のアルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物を含有することによって、インクジェットインクの印字濃度、印字鮮明性等を一定程度高めることができる。しかしながら、アルキルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物は、樹脂が熱硬化して耐水化する機構を利用するものであり、このインクジェット記録用圧着葉書用紙は、インクジェットインクの吸収性が十分ではないため、疑似接着剤層を再剥離した際や、近年の高速印刷においては印刷後の積層や折り畳みの際に対面にインクが転写してしまうおそれがある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２３７５５０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような不都合に鑑みてなされたものであり、インクジェット印刷による印字の鮮明性、インクの吸収性及び乾燥性に優れ、疑似接着剤層を再剥離した際のインクの転写を好適に防止することができる疑似接着用紙の提供を目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するためになされた本発明に係る疑似接着用紙は、基紙と、この基紙の少なくとも一方の面側に天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤、及び微粒子充填剤を含有する疑似接着剤塗液の塗布により設けられる疑似接着剤層とを備え、上記疑似接着剤層表面に、１５μｍ未満の最大幅を有する複数のひび割れを有し、ＢＪＨ法により測定した細孔直径分布における少なくとも１つのピークが１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下であり、ＢＪＨ法により測定した比表面積が２５ｍ２／ｇ以上６０ｍ２／ｇ以下である。
【０００８】
当該疑似接着用紙は、疑似接着剤層表面が近年のインクジェットインクの液滴の大きさにも対応する１５μｍ未満の最大幅を有する複数のひび割れを有し、ＢＪＨ法で測定した細孔直径分布におけるピーク及び比表面積が上記範囲とされているので、インクジェットインクをこれらのひび割れ内部に好適に吸収した上で乾燥させることができる。また、当該疑似接着用紙は、インクジェットインクが液柱状態で飛翔した後疑似接着剤層に着滴しても過度の拡散を生じることなく複数のひび割れ内部に保持されるため、インクの滲みが防止され、印字の鮮明性に優れる。つまり、上記ひび割れの最大幅を１５μｍ未満とすることで、所謂滲み状のインクジェットインクの広がりを抑え、かつインクジェットインクの乾燥性と広がりとを抑えＺ軸方向にインクジェットインクを保持することで印字の鮮明度を向上すると共に濃度の希薄化を抑えることができると考えられる。さらに、当該疑似接着用紙は、インクジェットインクが複数のひび割れ内部に保持されるため、疑似接着剤層表面同士の疑似圧着の後、疑似接着剤層間で再剥離した場合でもインクジェットインクの転写が防止される。なお、本発明において「ＢＪＨ法」とは、Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ法を意味するものとする。
【０００９】
ＢＪＨ法により測定した上記疑似接着剤層の単位質量あたりの細孔容積としては０．３ｃｍ３／ｇ以上０．６ｃｍ３／ｇ以下が好ましい。これにより、印字の鮮明性、インクの吸収性及び乾燥性、並びに疑似接着剤層を再剥離した際のインクの転写防止性がさらに高められる。
【００１０】
上記疑似接着剤塗液がさらに水溶性樹脂を含み、上記微粒子充填剤がシリカ粒子であるとよい。また、上記非剥離性接着剤１００質量部に対する上記シリカ粒子の含有量（固形分換算）としては、１１５質量部以上１４５質量部以下が好ましく、上記疑似接着剤塗液の片面塗工量（固形分換算）としては、５．５ｇ／ｍ２以上９．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。これにより、インクの吸収性がさらに高められる。
【００１１】
上記疑似接着剤塗液が上記基紙の疑似接着剤層側に含浸されるとよい。また、上記疑似接着剤塗液の上記基紙への含浸部分の平均深さとしては、２μｍ以上２０μｍ以下が好ましい。このように、疑似接着剤塗液に含まれる天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤や微粒子充填剤等の成分が上記深さで基紙の疑似接着剤層を設ける側に含浸されることで、乾燥熱等によって疑似接着剤層の表面側の早い乾燥を促し、疑似接着剤層の表面に複数の亀裂を形成することができる。そして、このような亀裂はひび割れとして形成されるため、印字の鮮明性、インクの吸収性及び乾燥性、並びに疑似接着剤層表面同士を疑似圧着の後、疑似接着剤層間で再剥離した際のインクの転写防止性をさらに高めることができる。なお、疑似接着剤塗液の浸透深さは、例えばＳＥＭ−ＥＤＡＸ（Ｘ線によるエネルギ分散解析付き走査型電子顕微鏡）によって概ね測定することができる。
【発明の効果】
【００１２】
以上説明したように、本発明の疑似接着用紙は、インクジェット印刷による印字の鮮明性、インクの吸収性及び乾燥性に優れ、疑似接着剤層を再剥離した際のインクジェット印刷による記録情報の転写を好適に防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に係る疑似接着用紙の疑似接着剤層表面の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明の実施の形態を詳説する。
【００１５】
＜疑似接着用紙＞
本発明の疑似接着用紙は、基紙と、この基紙の少なくとも一方の面側に天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤、及び微粒子充填剤を含有する疑似接着剤塗液の塗布により設けられる疑似接着剤層とを備え、上記疑似接着剤層表面に、１５μｍ未満の最大幅を有する複数のひび割れを有し、ＢＪＨ法により測定した細孔直径分布における少なくとも１つのピークが１０ｎｍ以上１５ｎｍ以下であり、ＢＪＨ法により測定した比表面積が２５ｍ２／ｇ以上６０ｍ２／ｇ以下である。
【００１６】
当該疑似接着用紙は、疑似接着剤層表面が近年のインクジェットインクの液滴の大きさにも対応する１５μｍ未満の最大幅を有する複数のひび割れを有し、ＢＪＨ法で測定した細孔直径分布におけるピーク及び比表面積が上記範囲とされているので、インクジェットインクをこれらのひび割れ内部に好適に吸収した上で乾燥させることができる。また、当該疑似接着用紙は、インクジェットインクが液柱状態で飛翔した後疑似接着剤層に着滴しても過度の拡散を生じることなく複数のひび割れ内部に保持されるため、インクの滲みが防止され、印字の鮮明性に優れる。つまり、上記ひび割れの最大幅を１５μｍ未満とすることで、所謂滲み状のインクジェットインクの広がりを抑え、かつインクジェットインクの乾燥性と広がりとを抑えＺ軸方向にインクジェットインクを保持することで印字の鮮明度を向上すると共に濃度の希薄化を抑えることができると考えられる。さらに、当該疑似接着用紙は、インクジェットインクが複数のひび割れ内部に保持されるため、疑似接着剤層表面同士の疑似圧着の後、疑似接着剤層間で再剥離した場合でもインクジェットインクの転写が防止される。
【００１７】
（基紙）
基紙は、パルプ繊維を主成分とするパルプスラリーを抄紙して製造される。
【００１８】
上記パルプ繊維としては、公知のものが挙げられ、バージンパルプ、古紙パルプ又はこれらを組み合わせたものを適宜用いることができる。
【００１９】
上記バージンパルプとしては、例えば広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ（ＭＰ）；ケナフ、麻、葦等の非木材繊維から化学的又は機械的に製造されたパルプ等が挙げられる。
【００２０】
上記古紙パルプとしては、例えば茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）又は離解・脱墨・漂白古紙パルプ等が挙げられる。
【００２１】
これらの中でも、上記パルプ繊維としては、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）と針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）とを組み合わせたものが好ましく、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）とを組み合わせたものが特に好ましい。当該疑似接着用紙は、これら２種のパルプを用いることで基紙の吸水性を的確に調整し、疑似接着層に含まれる非剥離性接着剤等の含浸性を容易に調整することができる。
【００２２】
上記パルプ繊維として広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）及び針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）を併用する場合における全パルプ成分１００質量部に対する広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）の含有量の下限としては、６５質量部が好ましく、７０質量部がより好ましく、７５質量部がさらに好ましい。一方、全パルプ成分１００質量部に対する広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）の含有量の上限としては、９８質量部が好ましく、９６質量部がより好ましく、９５質量部がさらに好ましい。また、上記パルプ繊維として広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）及び針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）を併用する場合における全パルプ成分１００質量部に対する針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）の含有量の下限としては、２質量部が好ましく、４質量部がより好ましく、５質量部がさらに好ましい。一方、全パルプ成分１００質量部に対する針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）の含有量の上限としては、３５質量部が好ましく、３０質量部がより好ましく、２５質量部がさらに好ましい。広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）は、繊維長が短いため、得られる基紙の繊維間の空隙を比較的少なくすることができる。これに対し、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）は、繊維長が長いため、得られる基紙の繊維間の結合を強化することができる。それゆえ、当該疑似接着用紙は、上記基紙が広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）及び針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）を上記割合で含有することによって、基紙の強度を向上しつつ、基紙に適度な吸水性を持たせて疑似接着剤層に含まれる非剥離性接着剤等を基紙の繊維間に入り込ませることができる。
【００２３】
上記広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）のフリーネスの下限としては、３６０ｍｌが好ましく、４００ｍｌがより好ましく、４２０ｍｌがさらに好ましい。また、上記広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）のフリーネスの上限としては、４９５ｍｌが好ましく、４９０ｍｌがより好ましく、４８０ｍｌがさらに好ましい。一方、上記針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）のフリーネスの下限としては、５００ｍｌが好ましく、５０５ｍｌがより好ましく、５１０ｍｌがさらに好ましい。また、上記針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）のフリーネスの上限としては、６１０ｍｌが好ましく、６００ｍｌがより好ましく、５９０ｍｌがさらに好ましい。上記広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）及び針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）のフリーネスが上記範囲であることによって、基紙のＺ軸方向の層間強度及び吸水性や接着剤の浸透性を好適に調整しつつ、基紙の引張強度や引裂強度等を高めることができる。なお、「フリーネス」とは、ＪＩＳ−Ｐ−８１２１（２０１２）に準拠して測定される値である。
【００２４】
また、上記基紙中には必要に応じて填料を配合することができる。上記基紙中に填料を配合することによって、基紙の不透明度を向上させ、隠蔽性を高めることができる。上記基紙中に配合される填料としては、公知のものを用いることができ、例えばタルク、炭酸カルシウム、カオリン、二酸化チタン、水和ケイ素、水和ケイ酸（ホワイトカーボン）、尿素−ホルマリンポリマー微粒子、再生粒子、シリカ複合再生粒子、シリカ複合無機粒子等が挙げられる。
【００２５】
これらの中でも、上記填料としては、疑似接着させる際の圧力緩衝性及び基紙の白色度向上性を好適に向上することのできる炭酸カルシウムが好ましい。
【００２６】
また、上記基紙には必要に応じて内添剤を添加することができる。この内添剤としては、例えば薬品定着剤、サイズ剤、紙力増強剤、ポリアクリルアミド等の濾水・歩留り向上剤、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂等の耐水化剤、消泡剤、塩基性染料、酸性染料、アニオン性直接染料、カチオン性直接染料等の染料等が挙げられ、本発明の課題解決に影響を及ぼさない範囲において適宜用いることができる。
【００２７】
なかでも、上記内添剤としては、典型的には、紙力増強剤、サイズ剤又は薬品定着剤が挙げられる。
【００２８】
上記紙力増強剤は、当該疑似接着用紙の強度を向上させるのに寄与する。しかしながら、疑似接着用紙を過度に剛直にすると、折れ、破断等が多くなるおそれがあるので、過度に含有させるのは好ましくない。
【００２９】
上記紙力増強剤としては、従来から紙用途に用いられるもの、例えばポリアクリルアミド（ＰＡＭ）、酸化澱粉、カチオン化澱粉等の一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３０】
上記サイズ剤は、当該疑似接着用紙の吸湿を抑制し、吸湿による疑似接着用紙の疑似接着性変動を抑えることができる。
【００３１】
上記サイズ剤としては、例えばロジン系サイズ剤、アルキルケテンダイマー、スチレンマレイン酸、アルケニル無水コハク酸等の一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。特にアルキルケテンダイマーは滑性に影響を及ぼすため、疑似接着用紙の搬送性の向上が期待される。しかしながら、疑似接着用紙の加工工程においては、滑り問題という相反する問題を有るため、使用は控えることが好ましい。そのため、本件発明の疑似接着用紙においてはロジン系サイズ剤が好適に用いられる。
【００３２】
上記薬品定着剤は、サイズ剤等をパルプに定着させるために用いられる。
【００３３】
上記薬品定着剤としては、他の内添剤の種類に応じて選択されるが、例えば硫酸バンド等を用いることができる。
【００３４】
（疑似接着剤層）
疑似接着剤層は、上記基紙の少なくとも一方の面側に疑似接着剤塗液を塗布することで設けられる。上記疑似接着剤塗液は、天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤と微粒子充填剤とを含有する。上記疑似接着剤塗液は、上記基紙の一方の面のみに塗布されてもよく、上記基紙の両面に塗布されてもよい。当該疑似接着用紙は、上記疑似接着剤層が上記基紙の両面に設けられる場合、上記基紙の両面側におけるインクの滲みを防止し、印字の鮮明性を向上することができると共に、再剥離した場合のインクジェットの転写を防止することができるので、近年多用されている３つ折り状の疑似接着用紙に好適に採用できる。
【００３５】
上記天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤としては、例えば天然ゴムラテックスが挙げられる。また、上記天然ゴムラテックスとしては、未変性天然ゴムラテックスの他、変性天然ゴムラテックスを用いもよく、未変性天然ゴムラテックス及び変性天然ゴムラテックスの混合物を用いてもよい。
【００３６】
上記変性天然ゴムラテックスとしては、例えば天然ゴムを無硫黄加硫し（メタ）アクリル酸メチルと混合した（メタ）アクリル変性天然ゴムラテックスや、天然ゴムラテックスと（メタ）アクリル系単量体とをグラフト重合して得られた（メタ）アクリル変性天然ゴムラテックス等が挙げられる。また、上記（メタ）アクリル系単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル等が挙げられる。当該疑似接着用紙は、上記天然ゴムラテックスとして、（メタ）アクリル変性ラテックスを用いることによって、塗工時における塗工安定性及び塗工後の保存安定性を向上することができる。
【００３７】
なお、上記非剥離性接着剤としては、上記天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤に加え、その他の（メタ）アクリル変性ゴムラテックスや、ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとの混合物等を含んでもよい。
【００３８】
全非剥離性接着剤における上記天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤の含有量の下限としては、９０質量％が好ましく、９５質量％がより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。また、全非剥離性接着剤における上記天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤の含有量の上限としては、１００質量％とすることができる。上記天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤の含有量が上記下限未満の場合、接着性が十分に得られないおそれがある。
【００３９】
なお、上記非剥離性接着剤に、ゴムラテックスと保護コロイド系アクリル共重合エマルジョンとの混合物を用いる場合、全非剥離性接着剤におけるこの混合物の含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、７質量％がより好ましい。上記混合物の含有量が上記上限を超える場合、上記疑似接着剤層中に疎水性の強い樹脂領域が形成され、インクジェットインクの吸収性及び乾燥性が低下するおそれがある。
【００４０】
上記微粒子充填剤としては、特に限定されるものではなく、例えばシリカ、カオリン、炭酸カルシウム等が挙げられる。なかでも、上記微粒子充填剤としては、シリカが好ましい。また、上記シリカとしては、例えば沈降法シリカ、湿式ゲル法シリカ等が挙げられる。なかでも、上記シリカとしては、沈降法シリカが好ましく、沈降法シリカと湿式ゲル法シリカとを混合して用いるのがさらに好ましい。上記沈降法シリカは、上記疑似接着剤層においてポーラスな凝集構造を形成する。それゆえ、上記非剥離性接着剤が凝集粒子内に浸透され易く、凝集粒子同士が非剥離性接着剤によって強固に接着され易い。このため、上記疑似接着剤層が上記沈降法シリカを含有することによって、疑似接着剤層の強度、特に表面強度を効果的に向上することができる。また、かかる沈降法シリカと共に湿式ゲル法シリカを用いることによって、吸油度を高めて、インク吸収性を補うことができる。
【００４１】
上記沈降法シリカの平均粒子径の下限としては、７μｍが好ましく、９μｍがより好ましく、１０μｍがさらに好ましい。一方、上記沈降法シリカの平均粒子径の上限としては、１８μｍが好ましく、１６μｍがより好ましく、１５μｍがさらに好ましい。上記沈降法シリカの平均粒子径が上記下限未満の場合、表面強度が十分に向上されないおそれがある。逆に、上記沈降法シリカの平均粒子径が上記上限を超える場合、疑似接着剤層を製造するために用いられる疑似接着剤塗液中での分散性が低下し、疑似接着剤層内での均一分散性が低下するおそれがある。なお、「平均粒子径」は、レーザー粒度分布測定装置（レーザー解析式粒度分布測定装置「ＳＡＬＤ−２２００型」島津製作所社製）にて粒子径分布を測定し、全粒子の体積に対する累積体積が５０％になるときの粒子径（Ｄ５０）として求められる値を意味する。
【００４２】
上記沈降法シリカのＢＥＴ比表面積の下限としては、１５０ｍ２／ｇが好ましく、１６０ｍ２／ｇがより好ましく、１７０ｍ２／ｇがさらに好ましい。一方、上記沈降法シリカのＢＥＴ比表面積の上限としては、２２０ｍ２／ｇが好ましく、２１０ｍ２／ｇがより好ましく、２００ｍ２／ｇがさらに好ましい。上記沈降法シリカのＢＥＴ比表面積が上記下限未満の場合、印字の鮮明度が低下するおそれがある。逆に、上記沈降法シリカのＢＥＴ比表面積が上記上限を超える場合、乾燥時の乾燥収縮が大きくなり、疑似接着剤層のひび割れが大きくなり過ぎるおそれがある。なお、「ＢＥＴ比表面積」とは、吸着分子として窒素を用いて測定したものをいう。
【００４３】
上記非剥離性接着剤１００質量部に対するシリカ粒子の含有量（固形分換算）の下限としては、１１５質量部が好ましく、１２２質量部がより好ましく、１２５質量部がさらに好ましい。一方、上記非剥離性接着剤１００質量部に対するシリカ粒子の含有量（固形分換算）の上限としては、１４５質量部が好ましく、１４０質量部がより好ましく、１３８質量部がさらに好ましい。上記非剥離性接着剤１００質量部に対するシリカ粒子の含有量が上記下限未満の場合、インクの吸収性が低下するおそれがある。逆に、上記非剥離性接着剤１００質量部に対するシリカ粒子の含有量が上記上限を超える場合、疑似接着剤層を形成する疑似接着剤塗液の粘度が高くなり上記疑似接着剤層に的確にひび割れを形成できないおそれがある。
【００４４】
また、上記微粒子充填剤としては、上記シリカと共に炭酸カルシウムが併用されるのが好ましい。上記微粒子充填剤として、シリカ及び炭酸カルシウムが含有される場合、上記炭酸カルシウムの上記シリカに対する質量基準の含有割合の下限としては、１／１０が好ましく、３／２０がより好ましく、１／５がさらに好ましい。一方、上記炭酸カルシウムの上記シリカに対する質量基準の含有割合の上限としては、２／５が好ましく、７／２０がより好ましく、３／１０がさらに好ましい。上記炭酸カルシウムの上記シリカに対する質量基準の含有割合が上記下限未満の場合、インクの吸収性が十分に得られないおそれがある。逆に、上記炭酸カルシウムの上記シリカに対する質量基準の含有割合が上記上限を超える場合、疑似接着剤層を形成する疑似接着剤塗液の粘度が高くなり上記疑似接着剤層に的確にひび割れを形成できないおそれがある。
【００４５】
上記疑似接着剤塗液は、バインダーとして水溶性樹脂を含むのが好ましい。また、上記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールが好ましい。上記ポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールの他、例えば末端をカチオン変性したポリビニルアルコールや、アニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール、シリル変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール等を使用することができる。
【００４６】
上記ポリビニルアルコールの粘度平均重合度の下限としては、５００が好ましく、６００がより好ましく、７００がさらに好ましい。一方、上記ポリビニルアルコールの粘度平均重合度の上限としては、１７００が好ましく、１２００がより好ましく、１０００がさらに好ましい。上記ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が上記下限未満の場合、塗工作業性が悪化するおそれがある。逆に、上記ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が上記上限を超える場合、疑似接着剤塗液の粘度が高くなり過ぎて疑似接着剤層表面に的確にひび割れを形成するのが困難になるおそれがある。
【００４７】
上記非剥離性接着剤１００質量部に対するバインダーの含有量（固形分換算）の下限としては、３０質量部が好ましく、３４質量部がより好ましく、３８質量部がさらに好ましい。一方、上記非剥離性接着剤１００質量部に対するバインダーの含有量（固形分換算）の上限としては、５５質量部が好ましく、５０質量部がより好ましく、４５質量部がさらに好ましい。上記非剥離性接着剤１００質量部に対するバインダーの含有量が上記下限未満の場合、上記微粒子充填剤を的確に固定できないおそれがある。逆に、上記非剥離性接着剤１００質量部に対するバインダーの含有量が上記上限を超える場合、上記基紙の表面側に積層されるバインダーの量が多くなり、的確にひび割れを形成できないおそれがある。
【００４８】
上記疑似接着剤塗液は、印字の耐水性、保存性等を向上させるため、インク定着剤を含有するのが好ましい。上記インク定着剤としては、例えばカチオン性化合物が挙げられる。
【００４９】
上記カチオン性化合物としては、例えばポリアルキレンアミン化合物（ポリエチレンポリアミン、ポリプロピレンポリアミン）、第２級、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム基を有するアクリル系樹脂、ポリビニルアミン、ポリビニルアミジン、５員環を形成しているアミジン化合物、ジシアン系カチオン樹脂（例えば、ジシアンジアミド−ホルムアルデヒド重縮合物）、エピクロルヒドリン−ジメチルアミン付加重合体、ジメチルアリルアンモニウムクロライド−ＳＯ２共重合体、ジアリルアミン−ＳＯ２共重合体、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合体、アリルアミン塩の重合体、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレートアンモニウム塩重合体、アクリルアミド−ジアリルアミン塩共重合体などのカチオン性高分子；シラン系、チタネート系、アルミニウム系またはジルコニウム系などのカチオン性カップリング剤；水溶性アルミニウム化合物、水溶性ジルコニウム化合物、水溶性チタン化合物、水溶性ランタノイド属化合物などの水溶性多価金属塩等が挙げられる。
【００５０】
上記非剥離性接着剤１００質量部に対するインク定着剤の含有量（固形分換算）の下限としては、２２質量部が好ましく、３０質量部がより好ましく、３５質量部がさらに好ましい。一方、上記非剥離性接着剤１００質量部に対するインク定着剤の含有量（固形分換算）の上限としては、５０質量部が好ましく、４７質量部がより好ましく、４４質量部がさらに好ましい。上記非剥離性接着剤１００質量部に対するインク定着剤の含有量が上記下限未満の場合、印字の耐水性、保存性等を十分に向上できないおそれがある。逆に、上記非剥離性接着剤１００質量部に対するインク定着剤の含有量が上記上限を超える場合、接着性が低下するおそれがある。
【００５１】
また、上記疑似接着剤塗液は、上記基紙と同様、薬品定着剤、サイズ剤、紙力増強剤、濾水・歩留り向上剤、耐水化剤、消泡剤、染料等の内添剤を含んでもよい。
【００５２】
上記疑似接着剤塗液の片面塗工量（固形分換算）の下限としては、５．５ｇ／ｍ２が好ましく、７．０ｇ／ｍ２がより好ましく、７．６ｇ／ｍ２がさらに好ましい。一方、上記疑似接着剤塗液の片面塗工量（固形分換算）の上限としては、９．０ｇ／ｍ２が好ましく、８．５ｇ／ｍ２がより好ましく、７．９ｇ／ｍ２がさらに好ましい。上記疑似接着剤塗液の片面塗工量が上記下限未満の場合、インクの吸収性が悪化するおそれがある。逆に、上記疑似接着剤塗液の片面塗工量が上記上限を超える場合、ひび割れの幅を制御するのが困難になり、ひいては印字濃度が低下するおそれがある。
【００５３】
また、当該疑似接着用紙は、上記疑似接着剤塗液が水溶性樹脂を含み、上記微粒子充填剤がシリカ粒子であると共に、上記非剥離性接着剤１００質量部に対する上記シリカ粒子の含有量が上記範囲とされ、上記疑似接着剤塗液の片面塗工量が上記範囲とされることが特に好ましい。当該疑似接着用紙は、かかる構成を有する場合、シリカ粒子によってインク吸収性が向上されることに加え、疑似接着剤塗液の粘度を調整して上記疑似接着剤層表面に的確なひび割れを形成することによって、印字の鮮明度をさらに向上させつつ濃度の希薄化を抑えることができる。
【００５４】
上記疑似接着剤層の形成に用いられる疑似接着剤塗液の粘度の下限としては、５０ｃｐｓが好ましく、１００ｃｐｓがより好ましく、１５０ｃｐｓがさらに好ましい。一方、上記疑似接着剤層の形成に用いられる疑似接着剤塗液の粘度の上限としては、３００ｃｐｓが好ましく、２５０ｃｐｓがより好ましく、１７０ｃｐｓがさらに好ましい。上記疑似接着剤層の形成に用いられる疑似接着剤塗液の粘度が上記下限未満の場合、塗工作業性が悪化するおそれがある。逆に、上記疑似接着剤層の形成に用いられる疑似接着剤塗液の粘度が上記上限を超える場合、疑似接着剤層の表面に的確にひび割れを形成できないおそれがある。
【００５５】
上記疑似接着剤塗液は上記基紙の疑似接着剤層側に含浸されるのが好ましい。また、上記疑似接着剤塗液の上記基紙への含浸部分の平均深さの下限としては、２μｍが好ましく、４μｍがより好ましく、６μｍがさらに好ましい。一方、上記疑似接着剤塗液の上記基紙への含浸部分の平均深さの上限としては、２０μｍが好ましく、１８μｍがより好ましく、１６μｍがさらに好ましい。上記疑似接着剤塗液の上記基紙への含浸部分の平均深さが上記下限未満の場合、乾燥熱等によって疑似接着剤層の表面側を乾燥させた際に、疑似接着剤層表面に複数の亀裂を的確に形成することができないおそれがある。逆に、上記疑似接着剤塗液の上記基紙への含浸部分の平均深さが上記上限を超える場合、上記基紙の表面側に設けられる疑似接着剤層の厚みが小さくなり、インクの吸収性が悪化するおそれがある。これに対し、当該疑似接着用紙は、上記疑似接着剤塗液の上記基紙への含浸部分の平均深さが上記範囲である場合、乾燥熱等によって疑似接着剤層の表面側の早い乾燥を促し、疑似接着剤層の表面に複数の亀裂を形成することができる。そして、このような亀裂はひび割れとして形成されるため、印字の鮮明性、インクの吸収性及び乾燥性、並びに疑似接着剤層表面同士を疑似圧着の後、疑似接着剤層間で再剥離した際のインクの転写防止性をさらに高めることができる。
【００５６】
＜疑似接着用紙の製造方法＞
当該疑似接着用紙の製造方法としては、基紙を製造する工程と、基紙の少なくとも一方の面側に疑似接着剤層を積層する工程とを備える。
【００５７】
上記基紙を製造する工程としては、特に限定されず、例えば原料パルプスラリーを抄紙し、プレスパート及びプレドライヤーパートに供して基紙を製造し、必要に応じてアンダーコーターパートにて表面処理を行い、乾燥及び平坦化処理を行う方法が挙げられる。
【００５８】
また、上記疑似接着剤層を積層する工程としては、基紙の一方の面側に疑似接着剤塗液を塗布し、乾燥、硬化させる方法が挙げられる。
【００５９】
上記疑似接着剤塗液を塗布する方法としては、特に限定されず、例えばサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ブレードコータ、バーコータ、ゲートロールコータ、ロッドコータ、エアナイフコータ等を用いた公知の塗工法が挙げられる。
【００６０】
（ひび割れの形成）
当該疑似接着用紙は、疑似接着剤塗液の粘度が比較的小さく、かつこのような疑似接着剤塗液が基紙の疑似接着層側に一定の割合で含浸されている。それゆえ、当該疑似接着用紙は、基紙に疑似接着剤塗液が塗布された状態でこの疑似接着剤塗液を加熱乾燥した場合、基紙の表面側に積層された部分（基紙中に含浸されていない部分）の疑似接着剤塗液が集中的に乾燥されやすく、その結果、図１に示すように疑似接着剤層表面にひび割れが生じやすい。更には、当該疑似接着剤塗液中には微粒子充填剤を含有し、天然ゴムを主剤とする非剥離性接着剤が微粒子表面に吸着し、その非剥離性接着剤中に含まれる天然ゴムにより被膜を形成する、もしくは非剥離性接着剤の水素結合などの相互作用により微粒子を保持し、疑似接着層を形成している。その後、乾燥過程において疑似接着層の急激な収縮がおき、その収縮応力により、微粒子相互間で離反が生じ、疑似接着層表面にひび割れが起こるとも考えられる。そして、このようなひび割れは細孔として形成されやすい。
【００６１】
当該疑似接着用紙は、このようなひび割れを有することによって、印字の際にインクを上記ひび割れ内に吸収させた上で乾燥させることができるため、印字後に上記疑似接着剤層を他の面に貼り合せた場合でも転写汚れを抑制することができる。また、当該疑似接着用紙は、非剥離性接着剤の一部が基紙中に含浸される場合、この含浸された非剥離性接着剤は疑似接着剤塗液乾燥時の熱の影響を受けにくいため、酸化による劣化を生じにくい。それゆえ、当該疑似接着用紙は、上記疑似接着剤層を他の面に貼り合せた際に、基紙中に含浸されている非剥離性接着剤が貼り合せ時の圧力によって上記ひび割れから表出されることで優れた接着性を有する。
【００６２】
＜疑似接着用紙の品質＞
当該疑似接着用紙は、上記疑似接着剤層の表面に１５μｍ未満の最大幅を有する複数のひび割れを有する。上記ひび割れの上記疑似接着剤層の表面における最大幅の上限としては、１３μｍがより好ましい。上記ひび割れの上記最大幅が上記上限を超える場合、インクの吸収性が不均一になるおそれがある。なお、上記ひび割れの上記疑似接着剤層の表面における最大幅の下限としては、例えば１μｍとすることができ、６μｍがより好ましく、１０μｍがさらに好ましい。上記ひび割れの上記疑似接着剤層の表面における最大幅が上記下限未満の場合、インクの吸収性が十分に向上されないおそれがある。
【００６３】
ＢＪＨ法により測定した細孔直径分布における１つのピークの下限としては１０ｎｍとされ、１２ｎｍがより好ましい。一方、ＢＪＨ法により測定した細孔直径分布における１つのピークの上限としては、１５ｎｍとされ、１３ｎｍがより好ましい。上記細孔直径分布におけるピークが上記下限未満の場合、インクの吸収性が十分に向上されないおそれがある。逆に、上記細孔直径分布におけるピークが上記上限を超える場合、インクの広がりを的確に防止できないおそれがある。
【００６４】
ＢＪＨ法により測定した比表面積の下限としては、２５ｍ２／ｇとされ、３０ｍ２／ｇがより好ましく、３５ｍ２／ｇがさらに好ましい。一方、ＢＪＨ法により測定した比表面積の上限としては、６０ｍ２／ｇとされ、５５ｍ２／ｇがより好ましく、５０ｍ２／ｇがさらに好ましい。ＢＪＨ法により測定した比表面積が上記下限未満の場合、ひび割れ内に的確にインクを吸収できないおそれがある。逆に、ＢＪＨ法により測定した比表面積が上記上限を超える場合、インクの広がりを的確に防止できないおそれがある。
【００６５】
ＢＪＨ法により測定した上記疑似接着剤層の単位質量あたりの細孔容積の下限としては、０．３ｃｍ３／ｇが好ましく、０．４ｃｍ３／ｇがより好ましい。一方、ＢＪＨ法により測定した上記疑似接着剤層の単位質量あたりの細孔容積の上限としては、０．６ｃｍ３／ｇが好ましく、０．５ｃｍ３／ｇがより好ましい。上記細孔容積が上記下限未満の場合、インクの吸収性や疑似接着剤層を再剥離した際のインクの転写防止性が十分に向上されないおそれがある。逆に、上記細孔容積が上記上限を超える場合、インクの広がりを的確に防止できないおそれがある。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において、細孔直径分布のピーク、比表面積、細孔容積の測定は、サンプル質量１ｇを採取し、前処理条件として２００℃２時間、過剰導入量１５０、測定前真空度４．８３７Ｅ−６Ｐａ、飽和蒸気圧１０３．７６ｋＰａにおいて、窒素を吸着質に用い吸着温度７７．０００Ｋにて行った。また、この測定は、日本ベル株式会社製の「ＢＥＬＳＯＲＰ−ｍａｘ」を用いて行った。
【００６７】
＜細孔直径分布のピーク＞
細孔直径分布のピーク（ｎｍ）は、ＢＪＨ法（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ法）によって測定した。なお、細孔直径分布のピークが複数存在する場合、各々のピークを測定した。
【００６８】
＜比表面積＞
比表面積（ｍ２／ｇ）は、ＢＪＨ法（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ法）によって測定した。
【００６９】
＜細孔容積＞
細孔容積（ｃｍ３／ｇ）は、ＢＪＨ法（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ法）によって測定した。
【００７０】
＜含浸部分の平均深さ＞
疑似接着剤塗液の基紙への含浸部分の平均深さは、ＳＥＭ−ＥＤＡＸによって実測により、１０か所の測定値から平均値を測定した。
【００７１】
＜印字の鮮明性＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製の「ＭＧ７１３０」）を用い、疑似接着剤層表面にノズルチエックパターンをカラーにてテスト印字し、３０分経過後のインクの鮮明性を以下の基準で判定した。
（評価基準）
◎：印字の滲みが全く存在しない。
○：注視することで印字の滲みが認められるものの気になるほどではない。
△：若干印字の滲みが認められる。
×：印字の滲みがはっきりと認められる。
【００７２】
＜印字濃度＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製の「ＭＧ７１３０」）を用い、疑似接着剤層表面にノズルチエックパターンを印字し、３５０ＰＧＢＫのインクで印刷した部位の３０分経過後の印字濃度をハンディ蛍光分光濃度計（コニカミノルタ株式会社製の「ＦＤ−７」）によって測定し以下の基準で判定した。
（評価基準）
◎：印字濃度が９．５以上である。
○：印字濃度が９．３以上９．５未満である。
△：印字濃度が９．０以上９．３未満である。
×：印字濃度が９．０未満である。
【００７３】
＜転写防止性＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製の「ＭＧ７１３０」）を用い、疑似接着剤層表面にノズルチエックパターンを印字し、０．５時間経過後に、メールシーラー（大日本印刷株式会社製の「ＭＳ−９１００」）を用いて、ロールギャップ１４（１４０μｍ）で疑似接着剤層を内面にして折り返して貼り合せ、１時間経過後に再剥離した際の転写防止性を以下の基準で判定した。
（評価基準）
◎：インクの転写がない。
○：インクの転写が微小部位で見られる。
△：インクの転写が若干みられる
×：インクの転写がはっきりと視認される。
【００７４】
＜耐水性＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下で、顔料インクプリンタ（セイコーエプソン株式会社製の「ＰＸ−４０５Ａ」）に顔料インク（ＰＸ４０５Ａ純正インク）を装填して、文字印字、ベタ印字（シアン、マゼンダ、イエロー、ブラック）、及びバーコード印字（黒）を行った。また、同様の環境下で、インクジェットプリンタ（キヤノン株式会社製「ＰＩＸＵＳ  ＭＰ６３０」）にバーサマークプリンタ用染料インク（＃２００１、＃２００２、＃２００３、＃２０１４）を詰め替え、文字印字、ベタ印字（シアン、マゼンダ、イエロー、ブラック）、及びバーコード印字（黒）を行った。印字から３０分後に水中に３０秒間浸し、印字の滲みを確認した。
（評価基準）
◎：顔料インク及び染料インク共に滲みがない。
○：顔料インクについては滲みがないが、染料インクで僅かに滲みが確認される。
×：顔料インクについては滲みがないが、染料インクの滲みが大きく確認される。
【００７５】
＜接着性＞
２３℃、５０％ＲＨの環境下に１２時間放置した後、メールシーラー（大日本印刷株式会社製の「ＭＳ−９１００」）を用いて、ロールギャップ１４（１４０μｍ）で疑似接着剤層を内面に折り返して貼り合せ、２時間経過後にＴ型剥離試験を行い接着性を以下の基準で判定した。
（評価基準）
◎：剥離強度が４５ｇ／２５ｍｍ以上、９０ｇ／２５ｍｍ未満である。
○：剥離強度が４０ｇ／２５ｍｍ以上４５ｇ／２５ｍｍ未満、若しくは９０ｇ／２５ｍｍ以上１００ｇ／２５ｍｍ未満である。
×：剥離強度が４０ｇ／２５ｍｍ未満、若しくは１００ｇ／２５ｍｍ以上である。
【００７６】
［実施例１］
原料パルプとして、広葉樹クラフトパルプ８５質量％、針葉樹クラフトパルプ１５質量％を用いた。この原料パルプスラリーを用いて抄紙して坪量１１５．０ｇ／ｍ２の基紙を製造した。次に、市販の天然ゴムラテックスからなる非剥離性接着剤及びこの非剥離性接着剤１００質量部に対して１３２質量部の割合で含有される微粒子（シリカ）を含む疑似接着剤塗液を調製し、この疑似接着剤塗液を基紙の一方の面に塗布乾燥することによって基紙の一方の面に疑似接着剤層が設けられた実施例１の疑似接着用紙を製造した。得られた疑似接着剤層の表面には複数のひび割れが形成され、これらのひび割れの最大幅は１３μｍであった。また、得られた疑似接着用紙の細孔直径のピークは１３ｎｍであり、比表面積は４３（ｍ２／ｇ）であり、疑似接着剤層の単位質量あたりの細孔容積は０．５（ｃｍ３／ｇ）であった。さらに、得られた疑似接着用紙の疑似接着剤塗液の基紙への含浸部分の平均深さは１０．０μｍであった。
【００７７】
［実施例２〜３３及び比較例１〜６］
用いる原料等を表１のとおりとし、実施例２〜３３及び比較例１〜６の疑似接着用紙を製造した。
【００７８】
また、実施例１〜３３及び比較例１〜６で得られた疑似接着用紙について、上述の印字の鮮明性、印字濃度、転写防止性、耐水性及び接着性について評価を行った。実施例１〜３３及び比較例１〜６で得られた疑似接着用紙の品質及び上記印字の鮮明性、印字濃度、転写防止性、耐水性及び接着性の評価結果を表２に示す。
【００７９】
【表１】
2016196713.tif 000003
【００８０】
【表２】
2016196713.tif 000004
【００８１】
表１に示されるように、実施例１〜３３の疑似接着用紙は、比較例１〜６の疑似接着用紙に比べて優れた印字適性及び接着性を有していることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の疑似接着用紙は、インクジェット印刷による印字の鮮明性、インクの吸収性及び乾燥性に優れ、疑似接着剤層を再剥離した際のインクの転写を的確に防止することができ、例えば郵送用途に用いられる疑似接着用紙として好適に用いられる。
【図１】
2016196713.tif 000005