(57)【要約】【課題】  本発明は、従来よりも高い触媒活性を有するペンタシル型ゼオライト、及び安価なＳＤＡを使用する当該ゼオライトの製造方法、及び、当該ゼオライトを含む炭化水素合成用触媒を提供することを目的とする。【解決手段】  ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇ以上、ケイ素及びアルミニウムの総量に対するリンのモル比が０．０００５未満であり、なおかつ、２．９〜８．８ｎｍの格子面間隔を有さないペンタシル型ゼオライト。  当該ゼオライトは、ケイ素源、アルミニウム源、テトラブチルアンモニウムカチオン、及びアルカリ金属源を含み、なおかつ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０以上である混合物を１５０℃以下で結晶化する結晶化工程を有する製造方法により得ることができる。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇ以上、ケイ素及びアルミニウムの総量に対するリンのモル比が０．０００５未満であり、なおかつ、２．９〜８．８ｎｍの格子面間隔を有さないペンタシル型ゼオライト。
【請求項２】
細孔容積が０．５０ｃｍ３／ｇ以下である請求項１に記載のペンタシル型ゼオライト。
【請求項３】
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が７８以上である請求項１又は２に記載のペンタシル型ゼオライト。
【請求項４】
ケイ素源、アルミニウム源、テトラブチルアンモニウムカチオン、及びアルカリ金属源を含み、なおかつ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が８０以上である混合物を１５０℃以下で結晶化する結晶化工程を有する請求項１乃至３いずれか一項に記載のペンタシル型ゼオライトの製造方法。
【請求項５】
前記混合物の組成が、少なくとも以下のモル組成を有する請求項４に記載のペンタシル型ゼオライトの製造方法。
テトラブチルアンモニウムカチオン／ＳｉＯ２    ０．０４以上、０．５以下
ＯＨ／ＳｉＯ２          ０．１以上、０．５以下
【請求項６】
請求項１乃至３いずれか一項に記載のペンタシル型ゼオライトを含む単環芳香族炭化水素合成用触媒。
【請求項７】
請求項６に記載の触媒と、軽油又は分解ガソリンの少なくともいずれかを接触させる工程を含む単環芳香族炭化水素の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ペンタシル型ゼオライトに関する。より詳しくは、触媒活性の高いペンタシル型ゼオライトに関する。
【背景技術】
【０００２】
触媒としての高活性、高収率、及び高寿命が期待できるため、ＢＥＴ比表面積が大きいペンタシル型ゼオライトが検討されている。ＢＥＴ比表面積の大きいペンタシル型ゼオライトとして、微結晶のペンタシル型ゼオライト、又は、薄層状のペンタシル型ゼオライトが検討されている。
【０００３】
特許文献１では、微結晶のペンタシル型ゼオライトとして、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比（以下、「ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３」とする。）が３５０の混合物を結晶化して得られた、ＢＥＴ比表面積が４１２．５ｍ２／ｇのＺＳＭ−５が報告されている。
【０００４】
非特許文献１では、有機構造指向剤（以下、「ＳＤＡ」とする。）として２個のアンモニウム官能基を有する有機界面活性剤を用いて合成された、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が９６、ＢＥＴ比表面積が５２０ｍ２／ｇ、及びその一次粒子が多層ラメラ構造を形成しているＭＦＩ型ゼオライトが報告されており、更にはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が１０６、ＢＥＴ比表面積が７１０ｍ２／ｇ、及びその一次粒子が単層ラメラ体構造を形成しているＭＦＩ型ゼオライトが報告されている。
【０００５】
非特許文献２では、リンを含有するＳＤＡとしてテトラブチルホスホニウムヒドロキシドを含み、なおかつ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が１５０以上である混合物から得られた薄層状のペンタシル型ゼオライトが開示されている。当該ペンタシル型ゼオライトは、層厚が２ｎｍ程の薄層状の粒子が直行して規則的に凝集している構造であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６０−２５１１２１号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｎａｔｕｒｅ，Ｖｏｌ．４６１，ｐ．２４６（２００９）
【非特許文献２】Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．３３６，ｐ．１６８４（２０１２）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献１のペンタシル型ゼオライトは、ＢＥＴ比表面積を高くするために微粒子化、すなわち、三次元的に粒子径を小さくしていた。しかしＢＥＴ比表面積が４２０ｍ２／ｇ以上のペンタシル型ゼオライトを得ることはできなかった。
【０００９】
非特許文献１の薄層状のペンタシル型ゼオライトは、高いＢＥＴ比表面積を有する。しかしながら、非常に高価な有機界面活性剤を使用するため、工業的な使用には適さないものであった。
【００１０】
非特許文献２の薄層状のペンタシル型ゼオライトは、高いＢＥＴ比表面積を有する。しかし、ＳＤＡとしてリンを有するテトラブチルホスホニウムヒドロキシドを用いるため、合成されたペンタシル型ゼオライトはＳＤＡに由来するリンを含有するものであった。
【００１１】
これらの課題に鑑み、本発明は、従来よりも触媒として高い性能を有するペンタシル型ゼオライト、及び安価なＳＤＡを用いた当該ゼオライトの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは、上記の課題に対し鋭意検討した。その結果、従来よりも高いＢＥＴ比表面積、及び一次粒子が規則的な凝集をしていないペンタシル型ゼオライトが、触媒として高い性能を有することを見出した。更には、ＳＤＡとして安価なテトラブチルアンモニウムカチオン（以下、「ＴＢＡ＋」とする。）を含む化合物を用いることで当該ゼオライトを合成できることを見出した。これにより本発明を完成させるに至った。
【００１３】
以下、本発明のペンタシル型ゼオライトについて説明する。
【００１４】
本発明は、ペンタシル型ゼオライトに係る。ペンタシル型ゼオライトとは、酸素５員環の組合せを含むゼオライトである。ペンタシル型ゼオライトとして、国際ゼオライト学会（以下、「ＩＺＡ」とする。）が規定する構造コードでＭＦＩ、ＭＥＬ及びこれらの連晶体からなる群の少なくとも１種を挙げることができる。ＭＦＩとして、ＺＳＭ−５、又はシリカライト−１、ＭＥＬとしてＺＳＭ−１１、又はシリカライト−２を挙げることができる。
【００１５】
ペンタシル型ゼオライトの結晶相は、Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ＸＲＤ  ｐｏｗｄｅｒ  ｐａｔｔｅｒｎｓ  ｆｏｒ  ｚｅｏｌｉｔｅｓ，Ｆｉｆｔｈ  ｒｅｖｉｓｅｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．４８３（２００７）に記載の粉末Ｘ線回折（以下、「ＸＲＤ」とする。）パターン、又はＩＺＡの構造委員会のホームページ（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｉｚａ−ｓｔｒｕｔｕｒｅ．ｏｒｇ／ｄａｔａｂａｓｅｓ／）のＤｉｓｏｒｄｅｒ  ｉｎ  Ｚｅｏｌｉｔｅ  ＦｒａｍｅｗｏｒｋｓのＴｈｅ  Ｐｅｎｔａｓｉｌ  Ｆａｍｉｌｙに記載のＸＲＤパターンの少なくともいずれかと比較することで、これを同定することができる。
【００１６】
本発明のペンタシル型ゼオライトのＢＥＴ比表面積は４５０ｍ２／ｇ以上である。ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇ以上であることで、本発明のペンタシル型ゼオライトは高い触媒活性を有する触媒となる。単位重量当たり、単位堆積当たりの触媒活性が向上するため、ＢＥＴ比表面積は高いほど好ましく、４８０ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、５００ｍ２／ｇ以上、更には５２０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましい。通常、ペンタシル型ゼオライトのＢＥＴ比表面積は８００ｍ２／ｇ以下、更には７００ｍ２／ｇ以下、また更には６００ｍ２／ｇ以下である。
【００１７】
本発明において、ＢＥＴ比表面積はＪＩＳ８８３０（ガス吸着による粉体（固体）の比表面積測定方法）に準じた測定方法によって測定できる。当該測定は吸着ガスとして窒素を使用し、相対圧ｐ／ｐ０（以下、「ｐ／ｐ０」とする。）＝０．３０での１点法でＢＥＴ比表面積を求められる。
【００１８】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、ケイ素とアルミニウムの総量に対するリンのモル比（以下、「Ｐ／（Ｓｉ＋Ａｌ）」とする。）が０．０００５未満である。Ｐ／（Ｓｉ＋Ａｌ）が０．０００５未満であることで、触媒反応に用いた際の触媒活性が高くなる。触媒活性がより向上することから、Ｐ／（Ｓｉ＋Ａｌ）は０．０００３以下が好ましく、更にはリン（Ｐ）を含まないこと、すなわち、Ｐ／（Ｓｉ＋Ａｌ）＝０であることが好ましい。通常の組成分析により得られる測定値の測定限界はＰ／（Ｓｉ＋Ａ）は０．０００１程度である。そのため、本発明においては、０．０００１未満であれば、リンは本発明のペンタシル型ゼオライトの触媒特性に影響しないため、リンを実質的に含まないといえる。
【００１９】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、２．９〜８．８ｎｍの格子面間隔（以下、単に「ｄ」とする。）を有さない。一次粒子が規則的に凝集すると、このような範囲のｄを有する二次粒子が形成される。これに対し、本発明のペンタシル型ゼオライトは、一次粒子が規則性を持たずに凝集して二次粒子が形成される。規則性を持たずに一次粒子が凝集することにより、一次粒子の間に規則的ではない細孔が形成される。当該細孔の存在により、反応物質がゼオライト内部へより拡散しやすくなる。
【００２０】
一次粒子が規則性を持たずに凝集していることは、ＸＲＤ測定によって確認することができる。一次粒子が規則的に凝集していると、そのＸＲＤパターンにおいて、ｄに対応する回折ピークが確認できる。２．９〜８．８ｎｍのｄは、ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）を線源とするＸＲＤパターンの回折角２θ＝１．０°〜３．０°に相当する。そのため、本発明のペンタシル型ゼオライトは、そのＸＲＤ測定においてｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピークを有さない。
【００２１】
なお、メソポーラスシリカなど、シリカが規則的に配置されたシリカ源からなる混合物を結晶化して得られたペンタシル型ゼオライトや、ＳＤＡとして複数個のアンモニウム官能基を有する有機界面活性剤を含む混合物を結晶化して得られたペンタシル型ゼオライトは、一次粒子が規則的に配列しやすい。このようなペンタシル型ゼオライトは、そのＸＲＤ測定においてｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピークを有する。
【００２２】
本発明のペンタシル型ゼオライトの一次粒子の形状は薄層状であることが好ましい。
【００２３】
本発明のペンタシル型ゼオライトの薄層状の一次粒子の厚さは１０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２４】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、細孔容積が０．５０ｍＬ／ｇ以下、更には０．４０ｍＬ／ｇ以下であることが好ましい。細孔容積がこの範囲であることで、本発明のペンタシル型ゼオライトをカラム等に充填して使用する際に充填性が高くなりやすい。これに加え、本発明のペンタシル型ゼオライトの粉末や、これを成形した成形体の強度が高くなるなど、操作性（ハンドリング）が容易になりやすい。さらに、細孔容積は０．３０ｍＬ／ｇ以上が好ましい。
【００２５】
ここで細孔容積とは、前記ガス吸着法において、７７Ｋの温度下で窒素のｐ／ｐ０を０．９６まで上昇させた際の窒素の吸着量を測定し、当該吸着量に換算係数（０．００１５６）を乗算した値である。
【００２６】
本発明のペンタシル型ゼオライトのＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は７８以上であることが好ましい。ゼオライトの耐熱性が向上することから、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は８５以上、更には１００以上、また更には１３０以上が好ましい。また、活性点の個数が多くなり触媒活性が向上するため、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は２５０以下、更には２２０以下、また更には２００以下が好ましい。
【００２７】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、その二次粒子の粒子径が０．３〜５０μｍであることが好ましい。二次粒子径がこの範囲だと、粉末のハンドリングがよくなる。
【００２８】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、アンモニア−ＴＰＤ法による酸量（以下、単に「酸量」とする。）が０．１３ｍｍｏｌ／ｇ以上、０．３５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。この範囲の酸量を有することで本発明のペンタシル型ゼオライトが高い触媒活性を有する。
【００２９】
本発明において、酸量は「アンモニア昇温脱離法による固体酸性質測定，触媒，  ｖｏｌ．４２，ｐ．２１８（２０００）」に準じたアンモニア−ＴＰＤ法により測定される値である。すなわち、本発明における酸量は、アンモニアを室温で飽和吸着させたペンタシル型ゼオライトから１００〜７００℃で脱離するアンモニア量を測定することにより得られる値であることが好ましい。具体的には、室温で試料にアンモニアを飽和吸着させ、１００℃に加熱して測定雰囲気中に残存するアンモニアの除去を行った後、昇温速度１０℃／分で７００℃までの昇温過程で測定されるアンモニア量をもって固体酸量とする。アンモニア量の測定はＴＣＤ検出器を使用すればよい。
【００３０】
本発明のペンタシル型ゼオライトを触媒として使用する場合、これと原料化合物とを任意の方法によって接触させればよい。
【００３１】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、触媒、特に炭化水素合成反応の触媒として使用することができる。ここで炭化水素合成反応として、例えば触媒による、原料化合物の脱水または脱水素反応によるアルケンの合成反応、もしくは接触分解反応による芳香族炭化水素の合成反応を挙げることができる。
【００３２】
ここで、更に、アルケンの合成反応として、エチレン、プロピレン等の低級オレフィンの合成が挙げられる。
【００３３】
本発明のペンタシル型ゼオライトを炭素数２から４のアルケンの合成反応の触媒として使用する場合、原料化合物として、メタノール、エタノール、ジメチルエーテル、エチレン、及び炭素数４以上のアルケンからなる群の少なくとも１種を挙げることができる。
【００３４】
また更には、芳香族炭化水素の合成反応として、単環芳香族炭化水素の合成を挙げることができる。単環芳香族炭化水素の合成反応として、低級炭化水素の環化反応、または石油留分の接触分解反応を挙げることができる。ここで、低級炭化水素としてＣ１〜Ｃ６のアルカン、アルケン、アルコール、エーテルを挙げることができる。また、石油留分として、軽油、分解ガソリンを挙げることができる。
【００３５】
本発明のペンタシル型ゼオライトを単環芳香族炭化水素の合成触媒として使用する場合、原料化合物としてアルカン、アルケン、アルコール、軽油及び分解ガソリンの群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができ、好ましくは軽油及び分解ガソリンの少なくともいずれかを挙げることができる。アルカンとしてメタン、エタン、プロパン、ブタン、及びペンタンの群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。アルケンとしてエチレン、プロピレン、ブテン、及びペンテンの群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。アルコールとしてメタノール、又はエタノールの少なくともいずれかを挙げることができる。軽油として、分解軽油（Ｌｉｇｈｔ  ｃｙｃｌｅ  ｏｉｌ）、粗軽油、軽質軽油、及び水素化分解軽油の群から選ばれる少なくとも１種を挙げることができる。分解軽油、粗軽油、軽質軽油、及び水素化分解軽油はテトラリンを含んでいてもよい。
【００３６】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、特に単環芳香族炭化水素の合成触媒として使用することが好ましい。単環芳香族炭化水素とは、縮合ベンゼン環以外のベンゼン環を含む炭化水素である。好ましい単環芳香族炭化水素として、ベンゼン又はアルキルベンゼンの少なくともいずれかからなる芳香族炭化水素、更にはベンゼン又はアルキルベンゼンの少なくともいずれかからなる芳香族炭化水素であって、炭素数が６から９であるもの挙げることができる。なお、アルキルベンゼンとは、アルキル基又はシクロアルキル基の少なくともいずれかを有するベンゼン環からなる炭化水素である。より好ましい単環芳香族炭化水素として、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、スチレン、及びインダンの群から選ばれる少なくとも１種、更に好ましくはベンゼン、トルエン、キシレンの少なくとも１種を挙げることができる。
【００３７】
本発明のペンタシル型ゼオライトを含む触媒を用いた芳香族炭化水素の製造方法では、前記原料化合物を当該触媒に接触させる工程を含む。当該工程では、原料化合物と触媒の酸点とを接触させることにより分解脱水素、環化、水素移行等の様々な反応を起こさせ、芳香族炭化水素に転換する方法である。
【００３８】
触媒と接触する際の原料化合物は、好ましくは液相又は気相の少なくともいずれか、更に好ましくは気相である。これにより、原料化合物と触媒上の酸点とが効率よく接触し、触媒反応転化率がより向上する。また、原料化合物が気相の場合、原料化合物を必要に応じてガスで希釈してもよい。また、未反応原料が生じた場合は、必要に応じてリサイクルしてもよい。  原料化合物を触媒と接触、反応させる際の反応温度は、特に制限されるものではないが、好ましくは３００℃以上７００℃以下である。３００℃以上、好ましくは４００℃以上であることにより、十分な反応活性が得られる。また、７００℃以下、好ましくは６５０℃以下であることにより、容易に触媒を再生することができる。
【００３９】
本発明の芳香族炭化水素製造方法として、例えば、原料化合物をガス状の分解軽油とし、本発明のペンタシル型ゼオライトに、接触させる方法が例示できる。これにより、芳香族炭化水素を得ることができる。当該製造方法の条件として、温度＝３００〜６００℃、圧力＝０．１〜１０ＭＰａ、及び、重量毎時空間速度（ＷＨＳＶ）＝０．００１〜０．１／時が例示できる。
【００４０】
次に、本発明のペンタシル型ゼオライトの製造方法について説明する。
【００４１】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、ケイ素源、アルミニウム源、ＴＢＡ＋、及びアルカリ金属源を含み、なおかつ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３が８０以上である混合物を１５０℃以下で結晶化する結晶化工程を有する製造方法により製造することができる。
【００４２】
混合物は、少なくともケイ素源、アルミニウム源、ＴＢＡ＋、及びアルカリ金属源を含み、なおかつ、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は８０以上である。
【００４３】
ケイ素源はケイ素（Ｓｉ）を含む化合物であり、テトラエトキシシラン、シリカゾル、ヒュームドシリカ、沈降法シリカ、ケイ酸ソーダ、無定形ケイ酸、及び無定形アルミノケイ酸塩からなる群の少なくとも１種を挙げることができる。工業的な製造に適しているため、ケイ素源はシリカゾル、ヒュームドシリカ、沈降法シリカ、ケイ酸ソーダ、無定形ケイ酸、及び無定形アルミノケイ酸塩からなる群の少なくとも１種であることが好ましい。さらに、ケイ素源は、メソポーラスシリカ以外のシリカであることが好ましい。メソポーラスシリカとして、例えば、ＭＣＭ−４１、ＭＣＭ−４８、ＦＳＭ−１６及びＳＢＡ−１５からなる群の少なくとも１種を挙げることができる。
【００４４】
アルミニウム源はアルミニウム（Ａｌ）を含む化合物であり、アルミニウムイソプロポキシド、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、アルミナゾル、アルミン酸ソーダ、及び無定形アルミノケイ酸塩からなる群の少なくとも１種が例示できる。工業的な製造に適しているため、アルミニウム源は硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、アルミナゾル、アルミン酸ソーダ、及び無定形アルミノケイ酸塩からなる群の少なくとも１種であることが好ましい。
【００４５】
ＴＢＡ＋はＳＤＡとして機能する。ＴＢＡ＋を含有する混合物を結晶化することで、本発明のペンタシル型ゼオライトを得ることができる。
【００４６】
ＴＢＡ＋は、ＴＢＡ＋を含む化合物として混合物に含まれる。ＴＢＡ＋を含む化合物として、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（以下、「ＴＢＡＯＨ」とする。）、テトラブチルアンモニウムクロリド（以下、「ＴＢＡＣｌ」とする。）、及びテトラブチルアンモニウムブロミド（以下、「ＴＢＡＢｒ」とする。）からなる群の少なくとも１つを挙げることができ、さらに好ましくはＴＢＡＯＨを挙げることができる。
【００４７】
ＳＤＡとしての効果を十分に得るために、混合物中のシリカに対するＴＢＡ＋のモル比（以下、「ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２」とする。）が０．０４以上、０．５以下であることが好ましい。
【００４８】
さらに、ＴＢＡ＋は燃焼熱が小さい。そのため、結晶化工程で得られたペンタシル型ゼオライトからＴＢＡ＋を焼成により除去する場合であっても、ゼオライト骨格への熱的負荷、特にＴＢＡ＋燃焼に伴う４配位Ａｌから６配位Ａｌへの変化、いわゆる脱アルミニウム（ｄｅ−ａｌｕｍｉｎａｔｉｏｎ）が生じにくい。これにより、本発明の製造方法により得られるペンタシル型ゼオライトの酸量がより高くなりやすい。更にＴＢＡ＋には、複数個のアンモニウム官能基を有する有機界面活性剤のように細孔を大きくする作用がないため、細孔容積が大きくなり過ぎない。適度な細孔容積を有するペンタシル型ゼオライトを得るためのＳＤＡとしても、ＴＢＡ＋は好ましい。
【００４９】
本発明の結晶化工程では、ＴＢＡ＋以外のＳＤＡ、例えば、テトラプロピルアンモニウムカチオン（以下、「ＴＰＡ＋」とする。）、その他複数個のアンモニウム官能基を有する有機界面活性剤のいずれか１種以上は含む必要はなく、これを含まないことが好ましい。
【００５０】
アルカリ金属源は、アルカリ金属（以下、「Ｍ」とする。）としてナトリウム又はカリウムを含む化合物であり、アルカリ金属を含む水酸化物、塩化物、臭化物、硫化物、及び珪酸塩からなる群の少なくとも１種、更にはアルカリ金属を含む水酸化物を例示することができる。さらに、アルカリ金属がナトリウムである場合、ナトリウム源はナトリウム（Ｎａ）を含む化合物であり、当該ナトリウム（Ｎａ）を含む化合物は、水酸化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、硫酸ナトリウム、ケイ酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、及び、他の成分のカウンターカチオンとして含まれるナトリウムからなる群の少なくとも１種が例示できる。アルカリ金属がカリウムである場合、カリウム源はカリウム（Ｋ）を含む化合物であり、当該カリウム（Ｋ）を含む化合物は、水酸化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、硫酸カリウム、ケイ酸カリウム、アルミン酸カリウム、及び、他の成分のカウンターカチオンとして含まれるカリウムからなる群の少なくとも１種が例示できる。
【００５１】
混合物におけるＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は８０以上である。生成するゼオライトの耐熱性が向上するため、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は高い程好ましい。そのため、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は、１００以上、更には２００以上であることが好ましい。また、得られるゼオライトの酸量が多くなり、触媒活性がより向上することから、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は４５０以下、更には２５０以下であることが好ましい。
【００５２】
混合物の組成は、少なくとも以下のモル組成を有することが好ましい。
ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２    ０．０４以上、０．５以下
ＯＨ／ＳｉＯ２        ０．１以上、０．５以下
なお、上記組成における各割合はモル（ｍｏｌ）割合である。更に好ましい組成として、
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３  ８０以上
ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２    ０．０４以上、０．５以下
ＯＨ／ＳｉＯ２        ０．１以上、０．５以下
Ｍ／ＳｉＯ２          ０．０５を超え、０．１未満
ＳＯ４／ＳｉＯ２      ０以上、０．１以下
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２      ５以上、４０以下
を挙げることができ、更には、
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３  ８０以上
ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２    ０．２以上、０．４以下
ＯＨ／ＳｉＯ２        ０．１５以上、０．４５以下
Ｍ／ＳｉＯ２          ０．０５を超え、０．１未満、更には０．０６以上、０．０８以下
ＳＯ４／ＳｉＯ２      ０以上、０．０５以下
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２      ５以上、１５以下
を挙げることができる。
【００５３】
結晶化工程は、１５０℃以下で結晶化を行う。１５０℃以下で結晶化することにより、本発明のペンタシル型ゼオライトを得ることができる。結晶化温度は１３０℃以下であることが好ましい。
【００５４】
結晶化時間は結晶化に十分な時間であることが好ましく、２５時間以上、更には４０時間以上であることが好ましい。結晶化時間は８０時間以下、更には５０時間以下であれば、ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇ以上のペンタシル型ゼオライトが得られる。
【００５５】
結晶化方法は、水熱合成処理が挙げられる。
【００５６】
本発明の製造方法では、結晶化工程の後、洗浄工程、乾燥工程、又はＳＤＡ除去工程のいずれかを有していてもよい。
【００５７】
洗浄工程において、結晶化工程で得られたペンタシル型ゼオライトを固液分離し、これを固相として得る。洗浄方法は任意であり、結晶化物を純水で洗浄すればよい。
【００５８】
乾燥工程では、ペンタシル型ゼオライトを乾燥する。乾燥方法は、大気中、１００〜２００℃で処理することが挙げられる。
【００５９】
ＳＤＡ除去工程では、ＳＤＡを除去する。結晶化工程では、ペンタシル型ゼオライトは、ＳＤＡを含有した状態で得られる。このようなＳＤＡを含有したペンタシル型ゼオライトから、適宜、ＳＤＡを除去することができる。ＳＤＡの除去方法は、焼成、又は分解が例示できる。焼成によりＳＤＡを除去する場合、含酸素ガス流通下で、４００〜８００℃、更には５００〜７００℃、０．５〜１２時間処理することが挙げられる。
【００６０】
ＳＤＡ除去工程においては、焼成又は分解によるＳＤＡ除去後のペンタシル型ゼオライトを再洗浄してもよい。これにより、残存したＮａやＫの低減若しくは除去ができる。再洗浄の方法として、水、塩化アンモニウム水溶液、希塩酸、希硫酸、及び希硝酸の群から選ばれる少なくとも１種と、ＳＤＡ除去後のペンタシル型ゼオライトを混合することが挙げられる。混合後のペンタシル型ゼオライトは、例えば、純水による洗浄等、任意の方法で洗浄すればよい
【発明の効果】
【００６１】
本発明により、触媒として高い性能を有するペンタシル型ゼオライトを提供できる。また、安価なＳＤＡであるＴＢＡ＋を含む化合物を用いた当該ゼオライトの製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００６２】
【図１】実施例１のペンタシル型ゼオライトのＸＲＤパターン
【図２】実施例１のペンタシル型ゼオライトの一次粒子のＴＥＭ観察像                                      （図中スケールは１００ｎｍ）
【図３】実施例１のペンタシル型ゼオライトの二次粒子のＳＥＭ観察像                                      （図中スケールは０．５μｍ）
【実施例】
【００６３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。しかしながら、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６４】
なお、実施例、比較例における各測定方法は、以下の通りである。
【００６５】
（結晶相の同定）
一般的なＸＲＤ装置（商品名：ＭＸＰ−３、マックサイエンス社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定を行った。測定条件は以下のとおりとした。
線源        ：  ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード  ：  ステップスキャン
スキャン条件：  毎秒０．０２°
発散スリット：  １．０ｄｅｇ
散乱スリット：  １．０ｄｅｇ
受光スリット：  ０．３ｍｍ
計測時間    ：  １秒
測定範囲    ：  ２θ＝３°〜４３°
得られたＸＲＤパターンと、Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ  ｏｆ  ｓｉｍｕｌａｔｅｄ  ＸＲＤ  ｐｏｗｄｅｒ  ｐａｔｔｅｒｎｓ  ｆｏｒ  ｚｅｏｌｉｔｅｓ，Ｆｉｆｔｈ  ｒｅｖｉｓｅｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｐ．４８３（２００７）に記載のＸＲＤパターンとを比較することで、試料を同定した。
【００６６】
（一次粒子の凝集の規則性）
一般的なＸＲＤ装置（商品名：ＭＸＰ−３、マックサイエンス社製）を使用し、試料のＸＲＤ測定を行った。測定条件は以下のとおりとした。
線源        ：  ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）
測定モード  ：  ステップスキャン
スキャン条件：  毎秒０．０２°
発散スリット：  ０．５ｄｅｇ
散乱スリット：  ０．５ｄｅｇ
受光スリット：  ０．１５ｍｍ
計測時間    ：  ５．０秒
測定範囲    ：  ２θ＝１°〜３°
得られたＸＲＤパターンにおいて、ｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピークの有無から一次粒子凝集の規則性を確認した。
【００６７】
（一次粒子の観察）
一次粒子の観察は、一般的な透過型電子顕微鏡（以下、「ＴＥＭ」とする。商品名：ＪＥＭ−２１００Ｆ、日本電子製）を用いて行った。粉末試料を試料瓶にとり、アセトンを加え１０分間超音波分散を行った。その後、マイクログリッド支持銅メッシュにアセトン分散液を滴下し、溶媒を蒸発させてＴＥＭ観察試料とした。当該ＴＥＭ観察試料をＴＥＭ観察し、試料の一次粒子のＴＥＭ観察像を得た。
【００６８】
（二次粒子の観察）
一般的な電解放出形走査型電子顕微鏡（以下、「ＳＥＭ」とする。商品名：Ｓ−４５００、日立製作所製）を用いて試料の二次粒子を観察した。
【００６９】
（組成分析）
組成分析は誘導結合プラズマ発光分析法（ＩＣＰ法）により行った。試料をフッ酸と硝酸の混合溶液に溶解させ、測定溶液を調製した。一般的な誘導結合プラズマ発光分析装置（商品名：ＯＰＴＩＭＡ３０００ＤＶ、ＰＥＲＫＩＮ  ＥＬＭＥＲ製）を用いて、得られた測定溶液を測定して試料の組成を分析した。
【００７０】
（ＢＥＴ比表面積）
ＪＩＳ８８３０に準じた測定により、試料のＢＥＴ比表面積を求めた。測定には、一般的な比表面積測定装置（商品名：フローソーブＩＩＩ、島津製作所製）を用いた。前処理として試料を３００℃で２時間保持した。前処理後の試料についてＢＥＴ比表面積を測定した。測定条件は以下のとおりである。
処理ガス  ：窒素を３０体積％、ヘリウムを７０体積％含む混合ガス
（ｐ／ｐ０＝０．３に相当）
測定方法  ：１点法
【００７１】
（細孔容積）
細孔容積の測定は窒素吸着等温線測定により行った。測定には、一般的な吸着量測定装置（商品名：ベルソープ２８ＳＡ、日本ベル製）を用いた。前処理として試料を３５０℃で２時間保持した。前処理後の試料について窒素の吸着等温線を測定した。測定条件は以下のとおりである。
処理ガス  ：窒素ガス
処理温度  ：液体窒素温度
測定圧力  ：１０−４ｋＰａ〜１００ｋＰａ
（ｐ／ｐ０＝１０−６〜１．０）
得られた吸着等温線における、ｐ／ｐ０＝０．９６における窒素吸着容量から、試料の細孔容積を求めた。
【００７２】
（固体酸量の測定）
アンモニア−ＴＰＤ法により、試料の固体酸量の測定を行った。
試料０．１ｇを５００℃のヘリウム流通下に静置してこれを前処理とした。１時間の前処理後の試料について、室温で、１０体積％のアンモニア及び９０体積％のヘリウムを含む混合ガスを流通させて、試料にアンモニアを飽和吸着させた。混合ガスを１時間流通した後、混合ガスに代え、ヘリウムガスを流通しながら試料を１００℃まで昇温した。昇温後、１００℃、１時間、ヘリウムガスを流通させることで雰囲気中に残存するアンモニアを除去した。
【００７３】
残存アンモニアの除去後、流速５０ｍＬ／分のヘリウム流通下、昇温速度１０℃／分で７００℃まで昇温し、ＴＣＤ検出器を使用して、当該昇温過程で測定されたアンモニア量をもって、試料に吸着されたアンモニア量とした。試料の単位質量あたりの吸着アンモニア量を固体酸量（ｍｍｏｌ／ｇ）とした。
【００７４】
実施例１
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝４０１となるようにケイ酸ソーダ水溶液と、硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、得られた混合物を脱水、及び洗浄して粒状無定形アルミノケイ酸塩を得た。得られた粒状無定形アルミノケイ酸塩、４０％ＴＢＡＯＨ水溶液（東京化成）、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下のモル組成からなる混合物を得た。
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３  ＝４０１
ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２    ＝０．３７３
ＯＨ／ＳｉＯ２        ＝０．４０３
Ｎａ／ＳｉＯ２        ＝０．０３
Ｋ／ＳｉＯ２          ＝０．０３６
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２      ＝１２
混合物中のカリウム（Ｋ）は、４０％ＴＢＡＯＨ水溶液に含まれていたものに由来する。
【００７５】
得られた原料組成物をステンレス製の反応容器に充填し、これを密閉した。その後、当該反応容器を５５回転／分で公転させながら１３０℃まで加熱した。加熱後、反応容器を公転しながら１３０℃で４５時間保持することで混合物を結晶化させ、結晶化スラリーを得た。
【００７６】
結晶化スラリーを冷却、ろ過、洗浄、及び１１０℃で乾燥して生成物を得た。
【００７７】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであること、さらに、ｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピーク有さないことが確認された。ＸＲＤパターンを図１に示す。
【００７８】
生成物のＴＥＭ観察像を図２に示す。当該ペンタシル型ゼオライトの一次粒子は、厚みが１０ｎｍ以下の薄層の形状であること、及び、当該一次粒子は規則性を持たずに凝集して二次粒子を形成していることが確認された。さらにＳＥＭ観察において、０．３〜０．５μｍの二次粒子を形成していることが確認された。ＳＥＭ観察像を図３に示す。
【００７９】
得られたペンタシル型ゼオライトを、空気中、５５０℃で焼成し、１０％ＮＨ４Ｃｌ水溶液に添加、混合、純水で洗浄することで、ペンタシル型ゼオライト中のナトリウム、カリウムをアンモニウムにイオン交換した。当該ペンタシル型ゼオライトを空気中、５００℃で再焼成し、本実施例のペンタシル型ゼオライトとした。本実施例のペンタシル型ゼオライトは細孔容積が０．３５ｍＬ／ｇ、酸量が０．１３ｍｍｏｌ／ｇであった。評価結果を表１に示す。
【００８０】
実施例２
ケイ酸ソーダ水溶液、及び、硫酸を混合し粒状無定形ケイ酸を得た。得られた粒状無定形ケイ酸、硫酸アルミニウム、４０％ＴＢＡＯＨ水溶液（東京化成）、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下のモル組成からなる混合物を得た。
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３  ＝１００
ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２    ＝０．２
ＯＨ／ＳｉＯ２        ＝０．１９２
Ｎａ／ＳｉＯ２        ＝０．０５
Ｋ／ＳｉＯ２          ＝０．０１９
ＳＯ４／ＳｉＯ２      ＝０．０２９
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２      ＝１０
当該混合物を用いたこと、結晶化時間を４８時間としたこと以外は実施例１と同様な方法で結晶化、冷却、ろ過、洗浄、乾燥を行い、生成物を得た。
【００８１】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであること、さらに、ｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピークを有さないことが確認された。
【００８２】
得られたペンタシル型ゼオライトを、実施例１と同様な方法で、焼成、イオン交換および再焼成することで本実施例のペンタシル型ゼオライトとした。本実施例のペンタシル型ゼオライトは細孔容積が０．３９ｍＬ／ｇ、酸量が０．２７ｍｍｏｌ／ｇであった。評価結果を表１に示す。
【００８３】
実施例３
実施例２と同様な方法で粒状無定形ケイ酸を得た。得られた粒状無定形ケイ酸、硫酸アルミニウム、４０％ＴＢＡＯＨ水溶液（東京化成）、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下のモル組成からなる混合物を得た。
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３  ＝８０
ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２    ＝０．２
ＯＨ／ＳｉＯ２        ＝０．１７７
Ｎａ／ＳｉＯ２        ＝０．０５
Ｋ／ＳｉＯ２          ＝０．０１９
ＳＯ４／ＳｉＯ２      ＝０．０３７
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２      ＝１０
当該混合物を用いたこと、結晶化時間を７２時間としたこと以外は実施例１と同様な方法で結晶化、冷却、ろ過、洗浄、乾燥を行い、生成物を得た。
【００８４】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであること、さらに、ｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピーク有さないことが確認された。
【００８５】
得られたペンタシル型ゼオライトを、実施例１と同様な方法で、焼成、イオン交換および再焼成した。本実施例のペンタシル型ゼオライトは細孔容積が０．４１ｍＬ／ｇ、酸量が０．２７ｍｍｏｌ／ｇであった。評価結果を表１に示す。
【００８６】
実施例４
結晶化時間を４８時間としたこと以外は実施例１と同様な方法で結晶化、冷却、ろ過、洗浄、乾燥することで生成物を得た。
【００８７】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであること、さらに、ｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピーク有さないことが確認された。
【００８８】
得られたペンタシル型ゼオライトを、実施例１と同様な方法で焼成、イオン交換および再焼成した。本実施例のペンタシル型ゼオライトの評価結果を表１に示す。
【００８９】
実施例５
結晶化時間を４２時間としたこと以外は実施例２と同様な方法で結晶化、冷却、ろ過、洗浄、乾燥することで生成物を得た。
【００９０】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであること、さらに、ｄ＝２．９〜８．８ｎｍに相当する回折ピーク有さないことが確認された。
【００９１】
得られたペンタシル型ゼオライトを、実施例１と同様な方法で焼成、イオン交換および再焼成した。本実施例のペンタシル型ゼオライトの評価結果を表１に示す。
【００９２】
比較例１
沈降法シリカ（Ｎｉｐｓｉｌ  ＶＮ３、東ソー・シリカ）、４０％ＴＢＡＯＨ水溶液、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下のモル組成からなる混合物を得た。
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３      ＝４０６
ＴＢＡ＋／ＳｉＯ２        ＝０．１３５
ＯＨ／ＳｉＯ２            ＝０．２２５
Ｎａ／ＳｉＯ２            ＝０．０９
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２          ＝１５
当該混合物を用いたこと、結晶化温度を１６０℃としたこと、及び、結晶化時間を７２時間としたこと以外は実施例１と同様な方法で結晶化、冷却、ろ過、洗浄、乾燥することで生成物を得た。
【００９３】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであることが確認された。
【００９４】
本比較例のペンタシル型ゼオライトを、実施例１と同様の方法で、焼成、イオン交換及び再焼成を行った。本比較例のペンタシル型ゼオライトの評価結果を表１に示す。
【００９５】
比較例２
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝１００となるようにケイ酸ソーダ水溶液と、硫酸アルミニウム水溶液とを混合し、得られた混合物を脱水、及び洗浄して粒状無定形アルミノケイ酸塩を得た。得られた粒状無定形アルミノケイ酸塩、５０％テトラプロピルアンモニウムブロミド水溶液、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下の組成からなる混合物を得た。
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３      ＝１００
ＴＰＡ＋／ＳｉＯ２        ＝０．０５
ＯＨ／ＳｉＯ２            ＝０．１７
Ｎａ／ＳｉＯ２            ＝０．１７
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２          ＝１０
当該混合物を用いたこと、結晶化温度を１８０℃としたこと、及び、結晶化時間を２４時間としたこと以外は実施例１と同様な方法で結晶化、冷却、ろ過、洗浄、乾燥することで生成物を得た。
【００９６】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであることが確認された。
【００９７】
本比較例のペンタシル型ゼオライトを、実施例１と同様の方法で焼成、イオン交換及び再焼成を行った。本比較例のペンタシル型ゼオライトの酸量は０．４８ｍｍｏｌ／ｇであった。評価結果を表１に示す。
【００９８】
比較例３
非特許文献２に準じて、ペンタシル型ゼオライトを合成した。すなわち、テトラエトキシシラン（東京化成）、硫酸アルミニウム、４０％テトラブチルホスホニウムヒドロキシド（以下、「ＴＢＰＯＨ」とする。）水溶液、水酸化ナトリウム、及び純水を混合し、以下の組成からなる混合物を得た。
ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３      ＝２００
ＴＢＰＯＨ／ＳｉＯ２      ＝０．３０
ＯＨ／ＳｉＯ２            ＝０．２８
Ｎａ／ＳｉＯ２            ＝０．０１
ＳＯ４／ＳｉＯ２          ＝０．０１５
Ｈ２Ｏ／ＳｉＯ２          ＝１０
Ｃ２Ｈ５ＯＨ／ＳｉＯ２    ＝４
ここで、Ｃ２Ｈ５ＯＨはエタノールとする。
【００９９】
当該混合物を用いたこと、結晶化温度を１１５℃としたこと、及び、結晶化時間を７２時間としたこと以外は実施例１と同様な方法で結晶化、冷却、ろ過、洗浄、乾燥することで生成物を得た。
【０１００】
ＸＲＤ測定の結果、生成物はペンタシル型ゼオライトであることが確認された。さらにＳＥＭ観察において、０．２μｍの二次粒子を形成していることが確認された。二次粒子が細かいため、操作性に乏しく、実施例のペンタシル型ゼオライトと比べ、ろ過、洗浄に長時間を要した。
【０１０１】
本比較例のペンタシル型ゼオライトを、実施例１と同様の方法で焼成を行った。本比較例のペンタシル型ゼオライトの酸量は０．２４ｍｍｏｌ／ｇであった。評価結果を表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2016153363.tif 000003
【０１０３】
（芳香族炭化水素合成反応評価）
実施例１、５、比較例２のペンタシル型ゼオライトを用い、テトラリンからの芳香族炭化水素合成反応の触媒として評価した。結果を表２に示した。
【０１０４】
前処理として、粉末状のゼオライトを内径４ｃｍ、厚さ７ｍｍの塩ビ製リングに入れて、塩ビ製リングごと４００ｋｇｆ／ｃｍ２で１分間加圧して成形体とした。得られた成形体を乳鉢で粉砕して、さらにふるいに通すことで直径１ｍｍにサイズが整ったペレットとし、これを評価触媒とした。当該ペレットをガラス製のカラムに充填し、触媒充填層とした。
【０１０５】
当該触媒充填層にテトラリンを含有するガスを流通させ、芳香族炭化水素の合成反応を行った。この際、触媒充填層に流通させるテトラリンの流量は一定に保持した。テトラリンを２０分間、触媒充填層を通過させた後、回収した液成分を分析し、炭素数６から９の単環芳香族炭化水素（以下、「Ｃ６−９」とする。）の留分を調査し、芳香族合成反応における触媒性能の指標とした。評価条件を以下に示す。
原料ガス        ：テトラリン
キャリアガス    ：窒素
評価触媒の重量  ：１．０ｇ
原料ガス流量    ：テトラリン重量／触媒重量＝０．０３５４／時
触媒反応温度    ：４５０℃
圧力            ：０．１ＭＰａ
原料ガス及び触媒充填層流通後のガス（以下、「反応ガス」とする。）を、水素炎検出器（ＦＩＤ）を備えたガスクロマトグラフィー（装置名：ＧＣ−１４Ａ、島津製作所製）で分析した。得られた分析結果より、以下の式（１）からテトラリンの転化率を求め、また、以下の式（２）から単環芳香族炭化水素の収率を求めた。
ＴＣ＝｛１−（ＥＴ／ＩＴ）｝×１００          （１）
式（１）において、ＴＣはテトラリンの転化率（％）、ＩＴは原料ガス中のテトラリン炭素数（ｍｏｌ／分）、及び、ＥＴは反応ガス中のテトラリン炭素数（ｍｏｌ／分）である。
ＣＡ＝ＥＡ／ＩＴ×１００                      （２）
式（２）において、ＣＡは炭素数６から９の単環芳香族炭化水素（以下、「Ｃ６−９」とする。）の収率、ＥＡは反応ガス中のＣ６−９の炭素数（ｍｏｌ／分）、及び、ＩＴは原料ガス中のテトラリン炭素数（ｍｏｌ／分）である。
【０１０６】
【表２】
2016153363.tif 000004
【０１０７】
実施例のペンタシル型ゼオライトのテトラリンの転化率は比較例２よりも高い。すなわち、本発明のゼオライトは、効率よくテトラリンを分解することができ、より多くの留分を得ることができる。そのため。ナフサ、分解ガソリン等を分解して誘導体を得るようなプロセスの触媒として有用である。
【産業上の利用可能性】
【０１０８】
本発明のペンタシル型ゼオライトは、触媒、吸着剤、イオン交換体として使用できる。特に炭化水素合成反応の触媒として使用することが期待され、例えばアルケンの合成反応、芳香族炭化水素の合成反応における触媒としての使用を挙げることができる。
【図１】
2016153363.tif 000005
【図２】
2016153363.tif 000006
【図３】
2016153363.tif 000007