(57)【要約】【課題】ポリアミド、硝化綿の併用系である光沢性、耐熱性を維持したまま、印字特性を改良する。【解決手段】バインダー樹脂として、ポリアミド樹脂、硝化綿、数平均分子量１０００-4０００であるポリウレタンを含むインキ組成物【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂として、ポリアミド樹脂、硝化綿、数平均分子量１０００-4０００であるポリウレタンを含むインキ組成物
【請求項２】
バインダー樹脂の全量に対して、ポリアミド樹脂２５−５５重量％、硝化綿１０−３０重量％、数平均分子量１０００-4０００であるポリウレタン２５重量％−５５重量％を含むインキ組成物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に表刷りに使用されるグラビアインキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
各種プラスチックフィルム用印刷インキのバインダー樹脂として、ポリアミド樹脂やセルロース誘導体がよく利用されている。例えば、菓子や米の袋では、インキはプラスチックフィルム基材の表側のみに印刷され、食品と接触する裏側には印刷されないといった簡単な構成（表刷り印刷方式）のものが多いが、この表刷り用途に使用される印刷インキのバインダー樹脂は、一般的にポリアミド樹脂の単独系あるいは硝化綿との併用系である（例えば、特許文献１）。
これは表刷り用印刷インキに要求される性能が、主に光沢、接着性、耐熱性等であるためで、ポリアミド樹脂は良好な光沢および接着性を有するが、耐熱性が低いため、硝化綿が併用される。しかし、ポリアミド樹脂と硝化綿の併用系において、賞味期限等を印字しようとした場合、印字の際の温度が低いと印字がされにくいという問題点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許３３７０７８１号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、上記の問題点を解決するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
[１]  バインダー樹脂として、ポリアミド樹脂、硝化綿、数平均分子量１０００-4０００であるポリウレタンを含むインキ組成物
[２]  バインダー樹脂の全量に対して、ポリアミド樹脂２５−５５重量％、硝化綿１０−３０重量％、数平均分子量１０００-4０００であるポリウレタン２５重量％−５５重量％を含む[１]  に記載のインキ組成物
を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、印字適正が良好なインキ組成物が得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明に使用するポリアミド樹脂は、従来からグラビアインキに用いられている公知のポリアミド樹脂を任意に使用できる。
ポリアミド樹脂は重合脂肪酸、植物油脂肪酸などのポリカルボン酸とポリアミンの重縮合物が一般的であり、例えば、通常、公知の重合脂肪酸系ポリアミドの合成方法と同様に製造できる。
上記重合脂肪酸にはダイマー酸、水添ダイマー酸などが挙げられ、上記植物油脂肪酸には直鎖又は分岐の飽和脂肪酸、若しくは不飽和脂肪酸、天然油脂から得られる混合脂肪酸などが挙げられる。天然油脂からなる混合脂肪酸としては、パーム油脂肪酸、やし油脂肪酸、トール油脂肪酸、米糠脂肪酸、大豆油脂肪酸、カカオ脂脂肪酸などがある。上記ポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等の脂肪族ポリアミン、イソフォロンジアミン、ビスアミノメチルシクロヘキサン等の脂環式ポリアミン、メタキシレンジアミン等の芳香族ポリアミンなどが挙げられる。また、使用される重合脂肪酸、植物油脂肪酸、ポリアミンなどは、公知の各成分を単用又は併用することができる。
使用されるポリアミド樹脂の性状としては、酸価１５以下、アミン価５以下、軟化点１００〜１５０℃のものであって、グラビアインキとして使用可能な光沢、耐ブロッキング性（耐熱性）を有しているものが好ましい。
【０００８】
本発明に使用するニトロセルロースは、窒素含有量が１０〜１３質量％、かつ平均重合度３０〜５００が好ましく、より好ましくは窒素含有量が１０〜１３質量％、かつ平均重合度４５〜２９０である。
本発明に使用するポリウレタン樹脂の数平均分子量１０００から４０００である。４０００を超えるポリアミドとの相溶性が悪化する。
【０００９】
本発明における顔料としては、特に制約されるものではなく、従来からグラビア印刷に使用されている適宜の顔料を使用することができ、無機顔料、有機顔料のいずれでもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、酸化アンチモン、リトポン等の白色顔料；カーボンブラック、金属酸化物系ブラック等の黒色顔料；モリブデンレッド、カドミウムレッド、弁柄、硫化セリウム等の赤色顔料；黄鉛、カドミウムイエロー、ビスマスイエロー等の黄色顔料；酸化クロムグリーン、金属酸化物系グリーン等の緑色顔料；紺青、群青、金属酸化物系ブルー等の青色顔料や、金属酸化物被覆雲母等の真珠光沢様顔料のほか、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、クレー、シリカ、ホワイトカーボン等の体質顔料などを挙げることができる。
【００１０】
また、前記有機顔料としては、例えば、モノアゾ系、ジアゾ系、アゾキレート系、ジアゾ縮合系、ベンズイミダゾロン系、β−ナフトール系、ナフトールＡＳ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、金属錯体系、フタロシアニン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、キノフタロン系、ベリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、アントラキノン系等を挙げることができる。
【００１１】
本発明における溶剤としては、従来からグラビア印刷インキに使用されている各種の溶剤を使用することができ、特に制約されるものではないが、その例としては、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉ−プロピルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル等の他のエーテル類；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉ−ブチル等のエステル類；３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のアミド類；アロマフリーの石油系溶剤等を挙げることができる。
【００１２】
これらの溶剤のうち、アルコール類、エステル類等の、沸点が、好ましくは６０〜１２０℃、特に好ましくは８０〜１００℃の範囲にある溶剤を含むものが望ましい。
本発明において、溶剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００１３】
溶剤の使用量は、インキ中の固形分含量が、好ましくは３０〜８０重量％、特に好ましくは４０〜７０重量％となる量である。
本発明におけるインキ組成物は、種々の添加剤を含有することができる。
例えば、分散剤、消泡剤、滑剤、帯電防止剤、濡れ性改善剤、流動性調整剤、粘度調整剤、耐磨耗性改善剤、柔軟性付与剤、乾燥性調整剤、裏移り防止剤、硬化剤等を挙げることができる。  
【実施例】
【００１４】
実施例１
次の通りインキ組成物を用意した。
白顔料：・・・・２５重量部  
溶剤：・・・・６０．５重量部
バインダー樹脂：硝化綿（ニトロンＮＣＨ‐１３ＮＭ：大成テクノケミカル）２．６重量部、ポリアミド（ニューマイド８３８：ハリマ化成）７．０重量部、ポリウレタン（ユリアーノ３２６２：荒川化学、数平均分子量１５００）４．９重量部
ポリアミドと相溶した。
比較例１
実施例１において、ポリウレタンを（PU-75:荒川化学、数平均分子量６５００）
にかえた以外は実施例１と同様に行った。
ポリアミドと相溶しなかった。
比較例２
次の通りインキ組成物を用意した。
白顔料：・・・・２５重量部  
溶剤：・・・・６１．５重量部
バインダー樹脂：硝化綿（ニトロンＮＣＨ‐１３ＮＭ：大成テクノケミカル）２．５重量部、ポリアミド（ニューマイド８３８：ハリマ化成）１１.０部
【００１５】
実施例１と比較例２の印字特性の比較を次の通り行った。
インキ組成物をフィルムに塗り、ヒートシールテスターで、次の条件でサーマルリボンのインキ組成物上への転写具合を目視で調べた。
１Ｋｇ/ｃｍ２ｘ  ０.3秒  ｘ  60-85℃（５℃きざみ）
ＥＤＭ（株）社製  サーマルリボン  ＥＮＡＲ−５５６０ＵＦ黒
70℃、75℃、80℃、85℃では、差異は見られなかったが、60℃、65℃において、実施例１のインキ組成物が比較例２のインキ組成物に比べ、転写がよくなっていることが確認された。
尚、ポリウレタンの数平均分子量は、次の通り、測定する。
装置：「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」［東ソー（株）製］
カラム：「Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ α」（１本）
「ＴＳＫｇｅｌ α−Ｍ」（１本）
試料溶液：０．１２５重量％のジメチルホルムアミド溶液
溶液注入量：１００μｌ
流量：１ｍｌ／分
測定温度：４０℃
検出装置：屈折率検出器
基準物質：標準ポリスチレン