(57)【要約】      （修正有）【課題】ターボ機械用ヒートパイプ冷却システムを提供する。【解決手段】ターボ機械は、吸入部２０２で受けた空気を圧縮し、出口部２０４内に出る圧縮空気流を形成するように構成された圧縮機１１０を備える。圧縮機は、複数の動翼１１２と、複数の静翼１１３と、を備え、圧縮機ケーシング１１１は、圧縮機の外殻を形成する。燃焼器１２０は、圧縮機と動作可能に接続され、圧縮空気流を受ける。タービン１３０は、燃焼器と動作可能に接続され、燃焼器からの燃焼ガス流を受ける。冷却システムは、圧縮機ケーシングと動作可能に接続される。冷却システムは、複数の静翼の少なくとも一部に位置する複数のヒートパイプ２５０を備える。ヒートパイプは、圧縮機ケーシングと熱連通するように構成される。複数のヒートパイプによって吸収された熱は、圧縮機ケーシングに伝達される。【選択図】図２
2016196882.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸入部（２０２）で受けた空気を圧縮し、出口部（２０４）内に出る圧縮空気流を形成するように構成され、複数の動翼（１１２）と、複数の静翼（１１３）とを有する圧縮機（１１０）であって、圧縮機ケーシング（１１１）は、前記圧縮機の外殻を形成する、圧縮機（１１０）と、
前記圧縮機と動作可能に接続され、前記圧縮空気流を受ける燃焼器（１２０）と、
前記燃焼器と動作可能に接続され、前記燃焼器からの燃焼ガス流を受けるタービン（１３０）と、
前記圧縮機ケーシング（１１１）と動作可能に接続され、前記複数の静翼（１１３）の少なくとも一部に位置する複数のヒートパイプ（２５０）を備える冷却システムであって、前記複数のヒートパイプ（２５０）は、前記圧縮機ケーシング（１１１）と熱連通するように構成される、冷却システムと、を備え、
前記複数のヒートパイプ（２５０）によって吸収された熱は、前記圧縮機ケーシング（１１１）に伝達される、ターボ機械（１００）。
【請求項２】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、
アルミニウム、ベリリウム、ベリリウム−フッ素合金、ホウ素、カルシウム、コバルト、鉛−ビスマス合金、液体金属、リチウム−塩素合金、リチウム−フッ素合金、マンガン、マンガン−塩素合金、水銀、溶融塩、カリウム、カリウム−塩素合金、カリウム−フッ素合金、カリウム−窒素−酸素合金、ロジウム、ルビジウム−塩素合金、ルビジウム−フッ素合金、ナトリウム、ナトリウム−塩素合金、ナトリウム−フッ素合金、ナトリウム−ホウ素−フッ素合金、ナトリウム窒素−酸素合金、ストロンチウム、スズ、ジルコニウム−フッ素合金の１つ又はこれらの組み合わせを含む伝熱媒体（２５２）をさらに備える、請求項１記載のターボ機械。
【請求項３】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、カリウム、ナトリウム、又はセシウムの１つ又はこれらの組み合わせを含む溶融塩伝熱媒体をさらに備える、請求項１記載のターボ機械。
【請求項４】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、前記静翼（１１３）において前記圧縮機の最初から最後の段の間に位置する、請求項１記載のターボ機械。
【請求項５】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、断面形状を有し、前記断面形状は、円形、楕円形、丸角を有する矩形、又は多角形の少なくとも１つを概して含む、請求項１記載のターボ機械。
【請求項６】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、複数のフィン（８５３）をさらに備え、前記複数のフィンは、前記複数のヒートパイプの伝熱性を高めるように構成される、請求項５記載のターボ機械。
【請求項７】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、
カリウム、ナトリウム、又はセシウムの１つ又はこれらの組み合わせを含む溶融塩伝熱媒体をさらに備え、
静翼において前記圧縮機の最初から最後の段の間に位置し、
断面形状を有し、前記断面形状は、円形、楕円形、丸角を有する矩形、又は多角形の少なくとも１つを概して含む、請求項１記載のターボ機械。
【請求項８】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、複数のフィン（８５３）をさらに備え、前記複数のフィンは、前記複数のヒートパイプの伝熱性を高めるように構成される、請求項７記載のターボ機械。
【請求項９】
ターボ機械（１００）用の冷却システムにおいて、
前記ターボ機械は、圧縮機（１１０）と、前記圧縮機と動作可能に接続される燃焼器（１２０）と、前記燃焼器と動作可能に接続されるタービン（１３０）と、を備え、
前記圧縮機は、複数の静翼（１１３）と、前記圧縮機の外殻を形成する圧縮機ケーシング（１１１）と、を備え、
前記冷却システムは、前記圧縮機ケーシングと動作可能に接続され、
前記冷却システムは、前記複数の静翼の少なくとも一部に位置する複数のヒートパイプ（２５０）を備え、
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、前記圧縮機ケーシング（１１１）と熱連通するように構成され、
前記複数のヒートパイプ（２５０）によって吸収された熱は、前記圧縮機ケーシング（１１１）に伝達される、冷却システム。
【請求項１０】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、
アルミニウム、ベリリウム、ベリリウム−フッ素合金、ホウ素、カルシウム、コバルト、鉛−ビスマス合金、液体金属、リチウム−塩素合金、リチウム−フッ素合金、マンガン、マンガン−塩素合金、水銀、溶融塩、カリウム、カリウム−塩素合金、カリウム−フッ素合金、カリウム−窒素−酸素合金、ロジウム、ルビジウム−塩素合金、ルビジウム−フッ素合金、ナトリウム、ナトリウム−塩素合金、ナトリウム−フッ素合金、ナトリウム−ホウ素−フッ素合金、ナトリウム窒素−酸素合金、ストロンチウム、スズ、ジルコニウム−フッ素合金の１つ又はこれらの組み合わせを含む伝熱媒体（２５２）をさらに備える、請求項９記載の冷却システム。
【請求項１１】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、カリウム、ナトリウム、又はセシウムの１つ又はこれらの組み合わせを含む溶融塩伝熱媒体（２５２）をさらに備える、請求項９記載の冷却システム。
【請求項１２】
ターボ機械（１００）の圧縮機ケーシング（１１１）に熱を伝達する方法（９００）において、
圧縮機（１１０）に空気流を流す通気工程（９１０）であって、前記圧縮機ケーシングは、前記圧縮機の外殻を形成し、前記圧縮機は、複数の静翼（１１３）を有し、前記圧縮機は、前記空気流に作用することによって、圧縮空気流を形成する、通気工程（９１０）と、
複数のヒートパイプ（２５０）に対して熱が伝導することによって、前記複数の静翼から前記熱を抽出する抽出工程（９２０）であって、前記複数のヒートパイプは、前記圧縮機ケーシングと熱連通する、抽出工程（９２０）と、
前記複数のヒートパイプ（２５０）から前記圧縮機ケーシングに熱が伝わる伝熱工程（９３０）と、
前記ターボ機械周りの大気中に、前記圧縮機ケーシング（１１１）から前記熱を放射する放射工程（９４０）と、を含む方法（９００）。
【請求項１３】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、
アルミニウム、ベリリウム、ベリリウム−フッ素合金、ホウ素、カルシウム、コバルト、鉛−ビスマス合金、液体金属、リチウム−塩素合金、リチウム−フッ素合金、マンガン、マンガン−塩素合金、水銀、溶融塩、カリウム、カリウム−塩素合金、カリウム−フッ素合金、カリウム−窒素−酸素合金、ロジウム、ルビジウム−塩素合金、ルビジウム−フッ素合金、ナトリウム、ナトリウム−塩素合金、ナトリウム−フッ素合金、ナトリウム−ホウ素−フッ素合金、ナトリウム窒素−酸素合金、ストロンチウム、スズ、ジルコニウム−フッ素合金の１つ又はこれらの組み合わせを含む伝熱媒体（２５２）をさらに備える、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、カリウム、ナトリウム、又はセシウムの１つ又はこれらの組み合わせを含む溶融塩伝熱媒体をさらに備える、請求項１２記載の方法。
【請求項１５】
前記複数のヒートパイプ（２５０）は、
静翼（１１３）において前記圧縮機の最初から最後の段の間に位置し、
円形、楕円形、丸角を有する矩形、又は多角形の少なくとも１つを概して含む断面形状を有する、請求項１２記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の例示的実施形態は、ターボ機械の分野に関し、特に、ターボ機械用ヒートパイプ冷却器に関する。
【背景技術】
【０００２】
ターボ機械は、発電機等の別の機械を駆動するタービンと動作可能に接続される圧縮機を備える。圧縮機は、流入空気流を圧縮し、当該空気流は、燃焼器に供給され、燃料と混合され点火されることにより、高温高圧燃焼生成物を形成する。高温高圧燃焼生成物は、タービンを駆動するために利用される。一部の場合において、圧縮機から出る圧縮空気流は、特定の燃焼効率を達成するために再圧縮される。しかしながら、圧縮空気流の再圧縮によって、所望の限界値よりも空気流温度が上がる。従って、再圧縮の前に、空気流は、中間冷却器を通過する。２つの圧縮機段の間における中間冷却器によって、圧縮空気流の温度が下がり、これにより、再圧縮時に、再圧縮空気流の温度が所望の限界値内に収まる。しかしながら、従来の中間冷却器は、相当なインフラストラクチャ及び資本コストを要する大型のシステムである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】米国特許第８，８１６，５２１号公報
【発明の概要】
【０００４】
本発明のある態様では、ターボ機械は、吸入部で受けた空気を圧縮し、出口部内に出る圧縮空気流を形成するように構成された圧縮機を備える。圧縮機は、複数の動翼と、複数の静翼と、圧縮機の外殻を形成する圧縮機ケーシングとを有する。燃焼器は、圧縮機と動作可能に接続され、圧縮空気流を受ける。タービンは、燃焼器と動作可能に接続され、燃焼器からの燃焼ガス流を受ける。タービンは、タービンケーシングを有する。冷却システムは、圧縮機ケーシングと動作可能に接続される。冷却システムは、複数の静翼の少なくとも一部に位置する複数のヒートパイプを備える。ヒートパイプは、圧縮機ケーシングと熱連通するように構成される。複数のヒートパイプによって吸収された熱は、圧縮機ケーシングに伝達される。
【０００５】
本発明の別の態様では、ターボ機械用の冷却システムが提供される。ターボ機械は、圧縮機と、圧縮機と動作可能に接続される燃焼器と、を備える。タービンは、燃焼器と動作可能に接続される。圧縮機は、複数の静翼と、圧縮機の外殻を形成する圧縮機ケーシングと、を有する。冷却システムは、圧縮機ケーシングと動作可能に接続される。冷却システムは、複数の静翼の少なくとも一部に位置する複数のヒートパイプを備える。複数のヒートパイプは、圧縮機ケーシングと熱連通するように構成される。複数のヒートパイプによって吸収された熱は、圧縮機ケーシングに伝達される。
【０００６】
本発明のさらに別の態様では、ターボ機械の圧縮機ケーシングに熱を伝達する方法を提供する。当該方法は、圧縮機に空気流を流す通気工程を含む。圧縮機ケーシングは、圧縮機の外殻を形成する。圧縮機は、複数の静翼を有し、空気流に作用することによって、圧縮空気流を形成する。抽出工程において、複数のヒートパイプに対して熱が伝導することによって、複数の静翼から当該熱を抽出する。複数のヒートパイプは、圧縮機ケーシングと熱連通する。伝熱工程において、複数のヒートパイプから圧縮機ケーシングに熱が伝わる。放射工程において、ターボ機械周りの大気中に、圧縮機ケーシングから熱を放射する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】ターボ機械の簡略概略図である。
【図２】本発明のある態様に係る、ターボ機械の一部に沿った概略的な軸方向部分断面図である。
【図３】本発明のある態様に係る、冷却システムの断面図である。
【図４】本発明のある態様に係る、円形又は円筒状のヒートパイプの断面図である。
【図５】本発明のある態様に係る、楕円形状のヒートパイプの断面図である。
【図６】本発明のある態様に係る、多角形状のヒートパイプの断面図である。
【図７】本発明のある態様に係る、丸角を有する矩形状のヒートパイプの断面図である。
【図８】本発明のある態様に係る、複数のフィンを有する円形又は円筒状のヒートパイプの断面図である。
【図９】本発明のある態様に係る、ターボ機械によって形成される圧縮空気流から熱を抽出する方法を示す。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明の１つ又は複数の特定の態様／実施形態を以下で説明する。これらの態様／実施形態を簡潔に説明するために、実際の実施の全ての特徴が本明細書に記載されているとは限らない。任意の工学又は設計プロジェクトのような、実際のあらゆる実施の開発において、機械関係、システム関係、及び事業関係の制約の準拠など、実施によって異なる開発者の具体的な目的を達成するために、実施例特有の決定が多数なされる必要があることを理解されたい。さらに、このような開発努力は、複雑で多大な時間を要するものであるが、本開示の利益を受ける当業者にとっては、設計、加工、及び製造のための日常業務であることを理解されたい。
【０００９】
本発明の各種実施形態の要素の説明時に、冠詞「ａ」、「ａｎ」、及び「ｔｈｅ」は、１つ又は複数の要素があることを意味するものである。用語「備える」、「含む」、及び「有する」（「ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ」、「ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ」、及び「ｈａｖｉｎｇ」）は、包含的であり、リストに挙げた要素以外に付加的な要素があり得ることを意味する。動作パラメータ及び／又は環境条件のいずれの例も、開示される実施形態のその他のパラメータ及び／条件を除外するものではない。さらに、本発明の「一実施形態」、「一態様」、「ある実施形態」、又は「ある態様」（「ｏｎｅ  ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ」、「ｏｎｅ  ａｓｐｅｃｔ」、「ａｎ  ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ」、又は「ａｎ  ａｓｐｅｃｔ」）を参照することによって、引用された特徴を含む付加的な実施形態又は態様が除外されるものとして解釈されるものではないことを理解されたい。
【００１０】
図１は、ターボ機械１００の簡略図を示す。ターボ機械は、燃焼器１２０と動作可能に接続される圧縮機１１０を備え、燃焼器１２０は、タービン１３０と動作可能に接続される。タービンの排気管は、熱回収蒸気発生器（ＨＲＳＧ）１４０と動作可能に接続されてもよい。ＨＲＳＧ１４０は、蒸気タービン１５０内に向けて蒸気を発生させる。この例において、全てのターボ機械が単軸構成で配置され、シャフト１６０は、発電機１７０を駆動する。尚、用語「ターボ機械」は、圧縮機、タービン、又はそれらの組み合わせを含むことを理解されたい。
【００１１】
図２は、本発明のある態様に係る、ターボ機械の一部に沿った概略的な軸方向部分断面図である。ターボ機械１００は、吸入部２０２と出口部２０４とを有する圧縮機１１０を備える。圧縮機は、吸入部２０２で受けた空気を圧縮し、出口部２０４に対して流出／流入する圧縮空気流を形成する。圧縮機１１０は、圧縮機ケーシング１１１を備える。圧縮機ケーシング１１１は、圧縮機１１０の外殻を形成する。圧縮機は、複数の動翼１１２と、複数の静翼１１３と、をさらに備える。燃焼器１２０は、圧縮機１１０と動作可能に接続され、圧縮空気流を受ける。タービン１３０は、燃焼器１２０と動作可能に接続され、燃焼器１２０からの燃焼ガス流を受ける。
【００１２】
冷却システムは、圧縮機ケーシング１１１と動作可能に接続される。例えば、冷却システムは、静翼１１３に位置する複数のヒートパイプ２５０を備える。ヒートパイプ２５０は、圧縮機ケーシング１１１と熱連通する。静翼１１３から吸収された後にヒートパイプ２５０内に向かう熱は、圧縮機ケーシング１１１に伝達される。そして、このような熱は、圧縮機又はターボ機械周りの大気中に放射可能である。ヒートパイプ２５０は、圧縮機の周囲に位置してもよい。
【００１３】
ターボ機械１００の動作時に、空気が圧縮空気流に圧縮される。このような圧縮によって熱が発生する。熱の一部が静翼１１３に伝達され、このような熱はヒートパイプ２５０に取り込まれる。そして、ヒートパイプ２５０は、熱を圧縮機ケーシング１１１に伝達する。一例において、ヒートパイプは、静翼１１３内に位置し、圧縮機ケーシング１１１との熱連通を維持するように構成される。その他の実施形態において、ヒートパイプ２５０は、圧縮機ケーシング内に部分的に埋め込まれるか、圧縮機ケーシングの外側に延びてもよい。ヒートパイプ２５０は、圧縮機の最初から最後の段、第３段から第１２段、又は第５段から第１０段に対応する静翼、これらの段の間の静翼、あるいは、特定の用途において所望される任意の個別の静翼段に位置してもよい。
【００１４】
図３は、本発明のある態様に係る冷却システムの概略断面図を示す。ヒートパイプ２５０は、静翼１１３内に位置し、圧縮機ケーシング１１１と熱連通する。ヒートパイプ２５０は、伝熱媒体２５２を備え、伝熱媒体２５２は、液体金属、溶融塩、又はＱｕ材料であってもよい。例として、伝熱媒体は、以下の１つ又はそれらの組み合わせであってもよい：アルミニウム、ベリリウム、ベリリウム−フッ素合金、ホウ素、カルシウム、セシウム、コバルト、鉛−ビスマス合金、液体金属、リチウム−塩素合金、リチウム−フッ素合金、マンガン、マンガン−塩素合金、水銀、溶融塩、カリウム、カリウム−塩素合金、カリウム−フッ素合金、カリウム−窒素−酸素合金、ロジウム、ルビジウム−塩素合金、ルビジウム−フッ素合金、ナトリウム、ナトリウム−塩素合金、ナトリウム−フッ素合金、ナトリウム−ホウ素−フッ素合金、ナトリウム窒素−酸素合金、ストロンチウム、スズ、ジルコニウム−フッ素合金。ある特定の例としては、伝熱媒体２５２は、カリウム、ナトリウム、又はセシウムを含む溶融塩であってもよい。ヒートパイプ２５０の外側部分は、高い熱伝導率、高い強度、及び伝熱媒体から生じる腐食に対する高い耐性等の複数の目的を果たすことが可能な任意の好適な材料製であってもよい。
【００１５】
また、ヒートパイプ２５０は、非常に高い熱伝導率を有する「Ｑｕ材料」から形成可能である。Ｑｕ材料は、ヒートパイプの内面上に設けられる多層のコーティングの形態であってもよい。例えば、固体伝熱媒体が、３つの基層の形態で内壁に対して塗布されてもよい。最初の２つの層は、ヒートパイプの内壁にさらされる溶液から準備される。初めに、ナトリウム、ベリリウム、マンガン又はアルミニウム等の金属、カルシウム、ホウ素、及び二クロム酸ラジカルの各種組み合わせを主にイオン形態で含む第１の層は、０．００８ｍｍ〜０．０１２ｍｍの深さまで内壁に吸収される。続いて、コバルト、マンガン、ベリリウム、ストロンチウム、ロジウム、銅、Ｂ−チタン、カリウム、ホウ素、カルシウム、アルミニウム等の金属、及び二クロム酸ラジカルの各種組み合わせを主にイオン形態で含む第２の層は、第１の層上に堆積し、ヒートパイプの内壁上において０．００８ｍｍ〜０．０１２ｍｍの厚さを有する膜を構成する。最後に、第３の層は、酸化ロジウム、二クロム酸カリウム、酸化ラジウム、二クロム酸ナトリウム、二クロム酸銀、単結晶シリコン、酸化ベリリウム、クロム酸ストロンチウム、酸化ホウ素、Ｂ−チタン、及び二クロム酸マンガン又は二クロム酸アルミニウム等の二クロム酸金属の各種組み合わせを含む粉末であり、当該粉末は、内壁に均一に塗布される。３つの層は、ヒートパイプに対して塗布され、熱分極することによって、熱損失が僅かな状態、あるいは、熱損失がない状態で熱エネルギを伝達する超電導ヒートパイプを構成する。
【００１６】
図４は、本発明のある態様に係る、円形又は円筒状のヒートパイプ２５０の断面形状を示す。円筒状のヒートパイプは、その製造及び従来の工具での設置が容易である。図５は、本発明のある態様に係る、楕円形状のヒートパイプ５５０の断面形状を示す。楕円形状のヒートパイプ５５０は、円筒状のヒートパイプと比較して良好な伝熱特性を有し得る。図６は、本発明のある態様に係る、多角形状のヒートパイプ６５０の断面形状を示す。多角形状は、矩形、六角形、正方形、又はその他の好適な多角形状であってもよい。図７は、丸角を有する矩形状のヒートパイプ７５０の断面形状を示す。丸角を有する矩形形状によって表面積が増大するため、楕円形状のヒートパイプ５５０と比較して良好な伝熱特性を有し得る。図８は、本発明のある態様に係る、複数のフィン８５３を有する円形又は円筒状のヒートパイプ８５０の断面形状を示す。フィン８５３は、ヒートパイプの伝熱性を高めるように構成され、図示のように軸方向又は径方向に配置され、銅又はアルミニウム等の、高い熱伝導率を有する材料から構成されてもよい。
【００１７】
図９は、ターボ機械から熱を抽出する方法９００を示す。当該方法は、圧縮機に空気流を流す工程９１０を含み、圧縮機は、空気流に作用することによって、圧縮空気流を形成する。抽出工程９２０において、複数のヒートパイプ２５０によって静翼１１３から熱を抽出する。ヒートパイプ２５０は、カリウム、ナトリウム、セシウム、液体金属、又はそれらの組み合わせ等の、溶融塩伝熱媒体を備えてもよい。ヒートパイプ２５０は、圧縮機ケーシング１１１と熱連通する。伝熱工程９３０において、ヒートパイプ２５０から圧縮機ケーシング１１１に熱が伝わる。放射工程９４０において、少なくとも部分的に圧縮機１１０又はターボ機械１００を囲む大気中に、圧縮機ケーシング１１１から熱を放射する。
【００１８】
本発明の冷却システムによって、多くの効果がもたらされる。ターボ機械効率が向上した結果、複合サイクル熱効率が向上し得る。タービンバケット、車輪、及び燃焼ガストランジションピースは、その寿命が、圧縮機の排出冷却空気流のおかげで向上する。
【００１９】
最良の態様と共に本発明を開示するために、いくつかの例が上記説明において例示されており、任意の装置又はシステムの作製及び使用、並びに、取り入れる任意の方法の実行を含む本発明の実施が当業者によって可能である。本発明の特許請求の範囲は、請求項によって規定され、その他の例が含まれることは当業者にとって明白である。このようなその他の例は、請求項における言い回しと異ならない構成要素を含む場合、あるいは、請求項における言い回しとは僅かに異なるが同等の構成要素を含む場合に、特許請求の範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【００２０】
１００  ターボ機械
１１０  圧縮機
１１１  圧縮機ケーシング
１１２  動翼
１１３  静翼
１２０  燃焼器
１３０  タービン
１４０  ＨＲＳＧ
１５０  蒸気タービン
１６０  シャフト
１７０  発電機
２０２  吸入部
２０４  出口部
２５０  ヒートパイプ
２５２  伝熱媒体
５５０  楕円形状のヒートパイプ
６５０  多角形状のヒートパイプ
７５０  ヒートパイプ
８５０  ヒートパイプ
８５３  フィン
９００  方法
９１０  通気工程
９２０  抽出工程
９３０  伝熱工程
９４０  放射工程
【図１】
2016196882.tif 000003
【図２】
2016196882.tif 000004
【図３】
2016196882.tif 000005
【図４】
2016196882.tif 000006
【図５】
2016196882.tif 000007
【図６】
2016196882.tif 000008
【図７】
2016196882.tif 000009
【図８】
2016196882.tif 000010
【図９】
2016196882.tif 000011
【外国語明細書】
2016196882000001.pdf