(57)【要約】【課題】脱離可能な水素原子を含む溶媒を溶媒成分とする溶液中に含まれる成分を核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）により精度よく分析する方法を提供する。【解決手段】脱離可能な水素原子を含む溶媒を溶媒成分とする溶液中の含有成分のＮＭＲ分析において、前記溶媒中で脱離しない重水素を有する重水素化合物を使用する。このような重水素化合物は、例えば、等価の重水素を少なくとも３つ有する化合物（例えば、メタノール−ｄ４など）であってもよい。また、前記溶液は、酒類、特に、ウイスキーのような高アルコール度数の酒類であってもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
脱離可能な水素原子を含む溶媒を溶媒成分とする溶液中の含有成分を分析する方法であって、前記溶液を、前記溶媒中で脱離しない重水素を有する重水素化合物を使用して核磁気共鳴スペクトル分析する含有成分の分析方法。
【請求項２】
重水素化合物が、重水素化有機化合物である請求項１記載の方法。
【請求項３】
重水素化合物が、等価の重水素を少なくとも２個有する化合物である請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
重水素化合物が、メタノール−ｄ４、エタノール−ｄ６、アセトン−ｄ６、アセトニトリル−ｄ３、ジメチルスルホキシド−ｄ６、酢酸−ｄ４、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７である請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
溶液が、水溶液又はアルコール溶液である請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
溶液が、エタノール溶液又はエタノール水溶液である請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
溶液がアルコール溶液であり、アルコール溶液のアルコール濃度が１０体積％以上である請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
溶液がウイスキーである請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
含有成分が、酒類の合成過程において生成又は混入する有機成分である請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
含有成分が、フルフラールを含む請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
含有成分の割合が、溶液の１０体積％以下である請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
重水素化合物を、溶液及び重水素化合物の総量に対して２０体積％以下の割合で使用する請求項１〜１１のいずれかに記載の方法。
【請求項１３】
１Ｈ共鳴周波数が５００ＭＨｚ以上の核磁気共鳴装置を用いて分析する請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
溶液が、アルコール濃度が３５体積％以上、かつ含有成分の割合が１体積％以下の酒類であり、１Ｈ共鳴周波数が６００ＭＨｚ以上の核磁気共鳴装置及び極低温プローブを用いて分析する請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、脱離可能な水素原子を含む溶媒を溶媒成分とする溶液（例えば、ウイスキーなどの酒類）中に含まれる成分を分析（又は検出）する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
成分の分析には、例えば、クロマトグラフィー法（ＧＣ、ＨＰＬＣ、ＧＰＣなど）、質量分析法（ＧＣ−ＭＳ、ＬＣ−ＭＳなど）、赤外分析法（ＩＲ）、回折法（Ｘ線回折など）、核磁気共鳴法（ＮＭＲ）などの種々の手法が用いられている。
そして、飲食品中に含まれる成分の分析においても、これらの手法が用いられている。中でも、ＮＭＲは、穏やかな環境下での測定が可能であり、成分の変質等を抑えやすいというメリットがある。
そのため、ＮＭＲにより飲食品中に含まれる成分を分析する試みがなされつつある。例えば、非特許文献１及び２では、Ｆ２−ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ  ２Ｄ  ＮＭＲ法を利用して、マンゴー果汁、日本酒等の飲食品に含まれる成分を分析している。なお、この文献の方法では、日本酒の分析において、ＮＭＲにおけるロック対象として、重水（Ｄ２Ｏ）を使用している。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】Magn. Reson. Chem. 2011, 49, 710-716
【非特許文献２】J. Agric. Food Chem. 2012, 60, 4818-4825
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、アルコール溶液に含まれる成分をＮＭＲで精度よく分析（又は検出）する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、ウイスキーのような高アルコール度数の酒類について、水溶液試料のロック用物質として一般的なＤ２Ｏを用いたＮＭＲによる含有成分の分析を試みたが、測定ごとに分解能にばらつきを生じたり、ピークがブロード化するなどして、高精度のスペクトルが得られないこと、また、このような分析精度の低さは、多種多様な成分が含まれる酒類においては、とりわけ各種成分の分析を困難にする要因（又は成分の分析精度を大きく低下させる要因）となっていることがわかった。
そこで、酒類中に、ピークをブロード化させる要因（金属イオンなどの常磁性物質の存在など）を考慮したが、分析精度が低下する原因を想定できない中での問題解決は困難を極めた。
【０００６】
このような状況下、本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、多種類の成分を含むアルコール溶液（特に高濃度アルコール溶液）をＮＭＲ分析するにあたり、ロック用物質として、一般的なＤ２Ｏではなく、水又はアルコール中で脱離しない重水素を有する重水素化合物［例えば、ＣＤ３ＯＤ（メタノール−ｄ４）など］を用いると、意外なことに、高分解能のスペクトルが得られ、含有成分の分析精度が格段に向上すること、そして、このような現象には、アルコール溶液を構成するアルコールや水において、脱離しやすいヒドロキシル基を構成するプロトンが関与していることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明の方法は、脱離可能な水素原子を含む溶媒（例えば、水、アルコールなどのプロトン性溶媒）を溶媒成分とする溶液中の含有成分（又は溶液に含まれる成分）を分析（又は検出又は解析）する方法であって、前記溶液を、前記溶媒中で脱離しない重水素を有する重水素化合物を使用して核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）分析する含有成分の分析方法である。
【０００８】
本発明の方法において、重水素化合物は、重水素化有機化合物であってもよい。また、重水素化合物は、例えば、等価の重水素を少なくとも２つ有する化合物（例えば、メタノール−ｄ４、エタノール−ｄ６、アセトン−ｄ６、アセトニトリル−ｄ３、ジメチルスルホキシド−ｄ６、酢酸−ｄ４、又はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７などの−ＣＤ３基を有する化合物）であってもよい。
【０００９】
溶液は、例えば、プロトン性溶媒溶液であってもよく、代表的には、水溶液又はアルコール溶液（例えば、エタノール溶液又はエタノール水溶液）であってもよい。また、アルコール溶液のアルコール濃度は、特に制限されないが、特に、１０体積％以上であってもよい。本発明では、このような比較的高いアルコール濃度の溶液であっても、含有成分を分析できる。
【００１０】
さらに、溶液は、酒類（例えば、ウイスキーなどの高アルコール度数の酒類）であってもよい。酒類には、通常、多種多様な成分が含まれている場合が多いが、本発明では、このような場合であっても、高精度に含有成分を分析することができる。
代表的には、溶液は、ウイスキーであってもよい。
【００１１】
含有成分は、例えば、酒類の合成過程において生成又は混入する有機成分であってもよい。特に、このような含有成分は、フルフラールを含んでいてもよい。
【００１２】
また、含有成分の割合は、溶液の１０体積％以下であってもよく、特に、３体積％以下（例えば、１体積％以下）であってもよい。本発明では、このような含有成分の割合が極めて少ない溶液であっても、含有成分を分析できる。
【００１３】
本発明の方法において、重水素化合物の使用量は特に限定されないが、例えば、重水素化合物を、溶液及び重水素化合物の総量に対して２０体積％以下程度の割合で使用してもよい。
【００１４】
本発明の方法では、１Ｈ共鳴周波数が５００ＭＨｚ以上の核磁気共鳴装置を用いて分析してもよい。また、プローブとしては、特に、極低温プローブを用いてもよい。
代表的には、溶液が、アルコール濃度が３５体積％以上、かつ微量成分の割合が１体積％以下の酒類であり、１Ｈ共鳴周波数が６００ＭＨｚ以上の核磁気共鳴装置及び極低温プローブを用いて分析してもよい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明では、ＮＭＲにおけるロック用物質として特定の重水素化合物を用いることにより、脱離可能な水素原子を含む溶媒を溶媒成分とする溶液に含まれる成分であっても、高分解能スペクトルを得ることができ、当該成分をＮＭＲで精度よく分析（又は検出）できる。
【００１６】
そのため、他の分析方法に比べて、穏やかな条件下で分析できる。しかも、非破壊的な分析のため、変質や変性を伴うことがなく、含有成分を分離する必要もないため、前記溶液中に含まれる成分の存在形態を高レベルで分析結果に反映させることができる。
【００１７】
また、本発明の方法で得られるＮＭＲスペクトルは、多種多様な成分を含む酒類（例えば、ウイスキーなど）においても、含有成分の同定（さらには、各種成分の量的割合の測定又は分析）を容易に行うことが可能である。特に、ウイスキーなどのように、含有成分の量が極めて少ない溶液では、検出限界付近にあるなどの理由により、成分の検出や同定が困難な場合があるが、本発明では、このようなごく微量に含まれる成分であっても、分解能を向上させることにより、検出や同定を可能とすることもできる。
さらに、本発明の方法では、高い分析精度でＮＭＲスペクトルを得ることができるため、二次元ＮＭＲに利用すれば、含有成分における分子間相互作用を検出することも可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】比較例１（Ｄ２Ｏ）で得られたウイスキーのＮＭＲスペクトルである。
【図２】比較例２（Ｄ２Ｏ）及び実施例１（ＣＤ３ＯＤ）で得られたＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３】比較例２（Ｄ２Ｏ）及び実施例１（ＣＤ３ＯＤ）で得られたＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４】実施例２（Ｃ２Ｄ５ＯＤ）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＣ２Ｄ５ＯＤのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５】実施例２（Ｃ２Ｄ５ＯＤ）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＣ２Ｄ５ＯＤのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図６】実施例３（ＣＤ３ＣＮ）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＣＤ３ＣＮのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図７】実施例３（ＣＤ３ＣＮ）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＣＤ３ＣＮのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図８】実施例４（ＤＭＳＯ−ｄ６）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤＭＳＯ−ｄ６のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図９】実施例４（ＤＭＳＯ−ｄ６）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤＭＳＯ−ｄ６のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１０】実施例５（アセトン−ｄ６）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がアセトン−ｄ６のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１１】実施例５（アセトン−ｄ６）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がアセトン−ｄ６のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１２】実施例６（酢酸−ｄ４）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）が酢酸−ｄ４のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１３】実施例６（酢酸−ｄ４）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）が酢酸−ｄ４のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１４】実施例７（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１５】実施例７（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＣＤ３ＯＤを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７のスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１６】実施例８（ＣＤ３ＯＤ、５％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１７】実施例８（ＣＤ３ＯＤ、５％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１８】実施例９（ＣＤ３ＯＤ、１０％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図１９】実施例９（ＣＤ３ＯＤ、１０％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図２０】実施例１０（ＣＤ３ＯＤ、３０％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのチャート）である。
【図２１】実施例１０（ＣＤ３ＯＤ、３０％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図２２】実施例１１（ＣＤ３ＯＤ、４０％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図２３】実施例１１（ＣＤ３ＯＤ、４０％）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図２４】実施例１２（ＣＤ３ＯＤ）及び比較例１（Ｄ２Ｏ）で得られたウイスキーのＮＭＲスペクトルである。
【図２５】実施例１２（ＣＤ３ＯＤ）及び比較例１（Ｄ２Ｏ）で得られたウイスキーのＮＭＲスペクトルである。
【図２６】実施例１３（ＣＤ３ＯＤ、６０％、コ二フェリルアルデヒド）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図２７】実施例１３（ＣＤ３ＯＤ、６０％、コ二フェリルアルデヒド）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図２８】実施例１４（ＣＤ３ＯＤ、６０％、エラグ酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図２９】実施例１４（ＣＤ３ＯＤ、６０％、エラグ酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３０】実施例１５（ＣＤ３ＯＤ、６０％、没食子酸エチル）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３１】実施例１５（ＣＤ３ＯＤ、６０％、没食子酸エチル）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３２】実施例１６（ＣＤ３ＯＤ、６０％、ガリック酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３３】実施例１６（ＣＤ３ＯＤ、６０％、ガリック酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３４】実施例１７（ＣＤ３ＯＤ、６０％、リオニレシノール）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３５】実施例１７（ＣＤ３ＯＤ、６０％、リオニレシノール）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３６】実施例１８（ＣＤ３ＯＤ、６０％、プロトカテク酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３７】実施例１８（ＣＤ３ＯＤ、６０％、プロトカテク酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３８】実施例１９（ＣＤ３ＯＤ、６０％、スコポレチン）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図３９】実施例１９（ＣＤ３ＯＤ、６０％、スコポレチン）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４０】実施例２０（ＣＤ３ＯＤ、６０％、シナピンアルデヒド）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４１】実施例２０（ＣＤ３ＯＤ、６０％、シナピンアルデヒド）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４２】実施例２１（ＣＤ３ＯＤ、６０％、シリンガアルデヒド）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４３】実施例２１（ＣＤ３ＯＤ、６０％、シリンガアルデヒド）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４４】実施例２２（ＣＤ３ＯＤ、６０％、シリング酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４５】実施例２２（ＣＤ３ＯＤ、６０％、シリング酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４６】実施例２３（ＣＤ３ＯＤ、６０％、バニリン酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４７】実施例２３（ＣＤ３ＯＤ、６０％、バニリン酸）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４８】実施例２４（ＣＤ３ＯＤ、６０％、バニリン）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図４９】実施例２４（ＣＤ３ＯＤ、６０％、バニリン）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５０】実施例２５（ＣＤ３ＯＤ、６０％、５成分）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５１】実施例２５（ＣＤ３ＯＤ、６０％、５成分）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５２】実施例２６（ＣＤ３ＯＤ、水、グルコース）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５３】実施例２６（ＣＤ３ＯＤ、水、グルコース）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５４】実施例２７（ＣＤ３ＯＤ、水、スクロース）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５５】実施例２７（ＣＤ３ＯＤ、水、スクロース）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５６】実施例２８（ＣＤ３ＯＤ、水、フルクトース）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【図５７】実施例２８（ＣＤ３ＯＤ、水、フルクトース）で得られたＮＭＲスペクトル及び対応するＤ２Ｏを用いた場合のＮＭＲスペクトル（下段（Ａ）がＤ２Ｏのスペクトル、上段（Ｂ）がＣＤ３ＯＤのスペクトル）である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明では、特定の溶媒を溶媒成分とする溶液（特定の溶媒溶液）に含まれる成分をＮＭＲ分析するにあたり、特定の重水素化合物を使用する。
【００２０】
［重水素化合物］
ＮＭＲ測定（分析）に使用されるロック用物質として、種々の化合物が知られているが、本発明では、数あるロック用物質の中でも、後述の溶媒（脱離可能な水素原子を含む溶媒、例えば、水、アルコールなどのプロトン性溶媒）中で脱離しない（又は実質的に脱離しない）重水素を有する重水素化合物を使用する。詳細には、水又はアルコール中で脱離しない重水素とは、換言すれば、後述の溶媒[例えば、水（軽水）、アルコールなど]と化学交換しない重水素ということもできる。
【００２１】
このような重水素化合物の存在下で、ＮＭＲ分析することで、溶液中の成分であっても、高分解能（シャープ）なスペクトルを得ることができる。
【００２２】
脱離しない重水素（Ｄ）としては、いわば、後述の溶媒を構成する水素原子（例えば、水又はアルコールのヒドロキシル基を構成する水素原子）に比べて脱離しにくい重水素（原子）ということができ、例えば、炭素−重水素結合（Ｃ−Ｄ結合）を構成する重水素などが挙げられる。
【００２３】
重水素化合物において、脱離しない重水素の数は、１以上（例えば、１〜２０）であればよく、好ましくは２以上（例えば、２〜１５）、さらに好ましくは３以上（例えば、３〜１０）であってもよい。
【００２４】
また、重水素化合物は、等価の重水素を有するのが好ましく、特に、等価の重水素を少なくとも２個（例えば、２個又は３個）有する化合物であるのが好ましい。具体的には、同一の炭素原子に結合した２個又は３個の重水素を有する化合物（−ＣＤ２−基や−ＣＤ３基を有する化合物）などが挙げられる。
【００２５】
重水素化合物は、通常、溶液に溶解可能である場合が多い。
【００２６】
なお、重水素化合物は、少なくとも脱離しない重水素を有していれば、脱離する重水素［例えば、ヘテロ原子に結合した重水素（例えば、−ＯＤ基、−ＳＤ基、−ＮＤ基などを構成する重水素など）など］を有していてもよい。
【００２７】
代表的な重水素化合物としては、例えば、重水素化アルコール［例えば、メタノールｄ−４（ＣＤ３ＯＤ）、メタノール−ｄ３（ＣＤ３ＯＨ、ＣＨＤ２ＯＤ）、メタノール−ｄ２（ＣＨＤ２ＯＨ、ＣＨ２ＤＯＤ）、メタノール−ｄ１（ＣＨ２ＤＯＨ）、エタノール−ｄ６（ＣＤ３ＣＤ２ＯＤ）、エタノール−ｄ５（ＣＤ３ＣＤ２ＯＨ、ＣＤ３ＣＤＨＯＤ、ＣＨＤ２ＣＤ２ＯＤ）、エタノール−ｄ４（ＣＤ３ＣＤＨＯＨ、ＣＨＤ２ＣＤ２ＯＨ、ＣＤ３ＣＨ２ＯＤ、ＣＨ２ＤＣＤ２ＯＤ、ＣＨＤ２ＣＨＤＯＤ）、エタノール−ｄ３（ＣＤ３ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＤＣＤ２ＯＨ、ＣＨＤ２ＣＨＤＯＨ、ＣＨＤ２ＣＨ２ＯＤ、ＣＨ３ＣＤ２ＯＤ、ＣＨ２ＤＣＨＤＯＤ）、エタノール−ｄ２（ＣＨ３ＣＤ２ＯＨ、ＣＨＤ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＤＣＨＤＯＨ、ＣＨ２ＤＣＨ２ＯＤ、ＣＨ３ＣＨＤＯＤ）、エタノール−ｄ１（ＣＨ２ＤＣＨ２ＯＨ、ＣＨ３ＣＨＤＯＨ）、２−プロパノール−ｄ８、トリフルオロエタノール−ｄ３、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール−ｄ２などの重水素化アルカノール（例えば、重水素化Ｃ１−４アルカノール）；エチレン−ｄ６グリコール（ＤＯＣＤ２ＣＤ２ＯＤ）、エチレン−ｄ４グリコール（ＨＯＣＤ２ＣＤ２ＯＨ）などの重水素化アルカンポリオール］、重水素化ケトン［例えば、アセトン−ｄ６（ＣＤ３ＣＯＣＤ３）などの重水素化鎖状ケトン；テトラヒドロフラン−ｄ８などの重水素化環状ケトン］、重水素化エーテル［例えば、ジメチルエーテル−ｄ６、ジエチルエーテル−ｄ１０などの重水素化鎖状エーテル；１，４−ジオキサン−ｄ８などの重水素化環状エーテル］、重水素化カルボン酸［例えば、酢酸−ｄ４（ＣＤ３ＣＯＯＤ）などの重水素化アルカン酸］、重水素化エステル［例えば、酢酸エチル−ｄ８（ＣＤ３ＣＯＯＣＤ２ＣＤ３）］、重水素化ニトリル［例えば、アセトニトリル−ｄ３（ＣＤ３ＣＮ）など］、重水素化ニトロ化合物（例えば、ニトロメタン−ｄ３）、重水素化スルホキシド［例えば、ジメチルスルホキシド（ＣＤ３ＳＯＣＤ３）など］、重水素化ハロゲン含有化合物［例えば、クロロホルム−ｄ（ＣＤＣｌ３）、ジクロロメタン−ｄ２（ＣＤ２Ｃｌ２）、１，２−ジクロロエタン−ｄ４（ＣｌＣＤ２ＣＤ２Ｃｌ）、１，２−ジブロモエタン−ｄ４（ＢｒＣＤ２ＣＤ２Ｂｒ）、１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２などの重水素化ハロアルカン］、重水素化窒素含有化合物｛例えば、重水素化アミド［例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７（ＤＣＯＮ（ＣＤ３）２）など］、重水素化アミン（例えば、ピリジン−ｄ５など）など｝、重水素化炭化水素[例えば、重水素化アルカン（重メタンなど）、重水素化アルケン（重水素化エチレンなど）、重水素化アルキン（重水素化アセチレン（ＣＤ≡ＣＤ）など）、重水素化シクロアルカン（シクロヘキサン−ｄ１２）などの重水素化脂肪又は脂環族炭化水素；ベンゼン−ｄ６、トルエン−ｄ８などの重水素化アレーン]などの重水素化有機化合物（又は重水素を有する有機化合物）が挙げられる。
これらのうち、メタノール−ｄ４、エタノール−ｄ６、アセトン−ｄ６、アセトニトリル−ｄ３、ジメチルスルホキシド−ｄ６、酢酸−ｄ４、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７などの−ＣＤ３基を有する化合物を好適に使用してもよい。
【００２８】
なお、重水素化合物は、市販品を利用してもよく、溶液に含まれているものを使用してもよい。すなわち、溶液が、何らかの理由により、元来、重水素化合物を含んでいる場合（例えば、重水素化合物が天然物として酒類に含まれる場合）には、このような重水素化合物をロック対象として、ＮＭＲ分析することも可能である。
【００２９】
［溶液］
溶液は、溶媒成分と含有成分を少なくとも含む。
【００３０】
（溶媒成分）
溶媒成分は、脱離可能な水素原子を含む溶媒で構成されている。このような溶媒としては、例えば、ヘテロ原子に結合した水素原子（例えば、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基、−ＳＨ基、−ＮＨ基などを構成する水素原子など）を有する溶媒などが挙げられる。
具体的な溶媒としては、プロトン性溶媒、例えば、水、アルコール類、カルボン酸類（例えば、酢酸などのアルカン酸）、チオール類、アンモニア、アミン類などが挙げられる。溶媒成分は、これらの溶媒を単独で又は２種以上組み合わせて含んでいてもよい。
代表的な溶媒には、水及びアルコールから選択された少なくとも１種を含む溶媒が挙げられる。
すなわち、溶液は、代表的には、水溶液又はアルコール溶液（エタノール溶液など）であってもよい。なお、水溶液はアルコールを含んでいてもよく、アルコール溶液は水を含んでいてもよい。このようなアルコールを含む水溶液及び水を含むアルコール溶液は、アルコール水溶液、水／アルコール溶液ということもでき、本明細書では、互いに区別せず、同様の意味に用いる。
水溶液又はアルコール溶液は、他の脱離可能な水素原子を含む溶媒[例えば、カルボン酸などの他のプロトン性溶媒（水又はアルコールでないプロトン性溶媒）]を含んでいてもよい。このような他の脱離可能な水素原子を含む溶媒は、比較的多量であれば溶媒成分として含まれていてもよく、比較的少量であれば後述の含有成分として含まれていてもよい。
溶媒成分は、脱離可能な水素原子を含む溶媒のみで構成してもよく、他の溶媒（脱離可能な水素原子を含まない溶媒）を含んでいてもよい。他の溶媒としては、例えば、非プロトン性溶媒（例えば、アルデヒド類、ケトン類、エーテル類、エステル類、炭化水素類、ハロゲン系溶媒など）などが挙げられる。
このような他の溶媒を含む場合、溶媒成分全体に対する、脱離可能な水素原子を含む溶媒（例えば、水単独、アルコール単独、水及びアルコールの総量）の割合は、１０体積％以上（例えば、１５〜９９．９体積％）程度の範囲から選択でき、例えば、２０体積％以上（例えば、２５〜９９．５体積％）、好ましくは３０体積％以上（例えば、４０〜９９体積％）、さらに５０体積％以上（例えば、６０〜９８体積％）、特に７０体積％以上（例えば、８０〜９７体積％）であってもよい。なお、本明細書において、これらの範囲の上限値と下限値とを適宜組み合わせた範囲も含まれる（以下同じ）。
以下、水溶液及びアルコール溶液について詳述する。
（水溶液）
水溶液は、溶媒成分として水を含む溶液である。溶媒成分において、脱離可能な水素原子を含む溶媒は、水のみで構成してもよく、水以外の脱離可能な水素原子を含む溶媒｛例えば、水以外のプロトン性溶媒[アルコール類（エタノールなどの後述のアルコール）、カルボン酸類など]など｝を含んでいてもよい。
溶媒成分が、水以外の脱離可能な水素原子を含む溶媒を含む場合、脱離可能な水素原子を含む溶媒全体に対する水の割合は、１体積％以上（例えば、５〜９９．９体積％）程度の範囲から選択でき、例えば、１０体積％以上（例えば、１５〜９９．５体積％）、好ましくは２０体積％以上（例えば、２５〜９９体積％）、さらに好ましくは３０体積％以上（例えば、４０〜９８体積％）であってもよく、５０体積％以上[例えば、６０体積％以上（例えば、６５〜９９．９体積％）、好ましくは７０体積％以上（例えば、７５〜９９．５体積％）、さらに好ましくは８０体積％以上（例えば、８５〜９９体積％）]であってもよい。
また、水溶液は、溶媒成分として、脱離可能な水素原子を含まない溶媒（例えば、非プロトン性溶媒）を含んでもよい。このような脱離可能な水素原子を含まない溶媒を含む水溶液において、溶媒成分全体に対する脱離可能な水素原子を含む溶媒（水単独、水及び水以外の脱離可能な水素原子を含む溶媒の総量）の割合は、前記と同様の範囲から選択できる。
（アルコール溶液）
アルコール溶液は、溶媒成分としてアルコールを含む溶液である。
アルコール溶液を構成するアルコール（アルコール成分）としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルカノールが挙げられる。アルコールは、単独で又は２種以上組み合わせてもよい。
特に、アルコールは、エタノールを少なくとも含んでいるのが好ましく、通常、エタノールを主成分とするアルコール（例えば、アルコール全体に示すエタノールの割合が、８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上）であってもよい。
【００３１】
なお、アルコール溶液（エタノール溶液）において、エタノール以外のアルコール（例えば、プロパノール、イソブチルアルコールなど）は、含有成分として含まれていてもよい。
【００３２】
また、アルコール溶液は、脱離可能な水素原子を含む溶媒としてアルコール以外の溶媒成分（例えば、水などのアルコール以外のプロトン性溶媒）を含んでいてもよい。溶媒成分が、アルコール以外の脱離可能な水素原子を含む溶媒を含む場合、脱離可能な水素原子を含む溶媒全体に対するアルコールの割合は、１体積％以上（例えば、５〜９９．９体積％）程度の範囲から選択でき、例えば、１０体積％以上（例えば、１５〜９９．５体積％）、好ましくは２０体積％以上（例えば、２５〜９９体積％）、さらに好ましくは３０体積％以上（例えば、４０〜９８体積％）であってもよく、５０体積％以上[例えば、６０体積％以上（例えば、６５〜９９．９体積％）、好ましくは７０体積％以上（例えば、７５〜９９．５体積％）、さらに好ましくは８０体積％以上（例えば、８５〜９９体積％）]であってもよい。
アルコール溶液は、代表的には、エタノール溶液又はエタノール水溶液であってもよい。
【００３３】
アルコール溶液において、アルコール濃度は、１体積％以上（例えば、１．５〜９９体積％）の範囲から選択でき、例えば、２体積％以上（例えば、３〜９５体積％）、好ましくは４体積％以上（例えば、４．５〜９０体積％）、さらに好ましくは５体積％以上（例えば、５．５〜８０体積％）、特に７体積％以上（例えば、８〜７０体積％）であってもよい。
【００３４】
特に、本発明では、アルコール濃度が、１０体積％以上（例えば、１２〜９９体積％）、例えば、１５体積％以上（例えば、１６〜９０体積％）、好ましくは１８体積％以上（例えば、２０〜８０体積％）、さらに好ましくは２２体積％以上（例えば、２３〜７５体積％）、特に２５体積％以上（例えば、３０〜６５体積％）、特に好ましくは３５体積％以上（例えば、３８〜６０体積％）、通常４０体積％以上（例えば、４５〜８０体積％）という高濃度アルコール溶液を用いてもよい。
本発明では、このような高濃度（又は高アルコール度数）のアルコール溶液であっても、含有成分を効率よく分析できる。
また、アルコール溶液は、溶媒成分として、脱離可能な水素原子を含まない溶媒（例えば、非プロトン性溶媒）を含んでもよい。このような脱離可能な水素原子を含まない溶媒を含むアルコール溶液において、溶媒成分全体に対する脱離可能な水素原子を含む溶媒（アルコール単独、アルコール及びアルコール以外の脱離可能な水素原子を含む溶媒の総量）の割合は、前記と同様の範囲から選択できる。
【００３５】
（酒類）
アルコール溶液は、化学合成で得られるアルコール溶液であってもよく、酒類（酒）であってもよい。酒類は、所定の原材料の発酵を少なくとも経て得られ、エタノール（及び水）以外の成分を含む。このような成分は、エタノール（及び水）に比べてごく少量であり、アルコール溶液に含まれる成分ということができる。
酒類としては、特に限定されず、例えば、醸造酒（例えば、日本酒、ビール、ワイン、マッコリ）、蒸留酒（例えば、ウイスキー、焼酎、ブランデー、ジン、ラム、ウォッカなど）、混成酒（例えば、みりん、リキュールなど）などが含まれる。
【００３６】
これらの酒類の中でも、蒸留酒のような含有成分の量が極めて少ない酒類や高アルコール度数の酒類（例えば、ウイスキーなど）を好適に使用してもよい。本発明では、このような酒類に含まれる成分であっても、高精度に分析できる。
【００３７】
（含有成分）
含有成分としては、溶液を構成する溶媒成分（例えば、水、アルコールなど）以外に含まれる成分であれば、その種類や溶液への混入経路は特に限定されない。例えば、含有成分は、溶媒成分（例えば、アルコール）の合成における副生物や溶媒成分の合成において何らかの理由で混入する不純物であってもよいし、酒類の合成過程（発酵過程、蒸留過程などの過程）において生成する成分又は混入する成分［例えば、合成に用いる容器（樽など）由来の成分など］などであってもよい。
【００３８】
また、含有成分は、所望の用途において、有用成分であってもよく、不要成分であってもよい。すなわち、本発明の方法は、有用成分の分析に用いることもできるし、望ましくない不純物を分析する方法としても利用できる。
【００３９】
具体的な含有成分としては、種々の成分（特に有機成分）、例えば、アルコール類｛例えば、アルカノール［例えば、メタノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブチルアルコール、イソアミルアルコールなどのＣ１−１０アルカノール（特にエタノールを除くアルカノール）］などの脂肪族アルコール；アラルキルアルコール（フェネチルアルコールなど）などの芳香族アルコールなど｝、カルボン酸類｛例えば、脂肪族カルボン酸［例えば、アルカン酸（例えば、酢酸、カプリル酸（オクタン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ラウリン酸、コハク酸などのＣ１−２０アルカン酸）、レブリン酸など］、ヒドロキシカルボン酸（乳酸、リンゴ酸、酒石酸など）、フランカルボン酸（ピロ粘液酸）など｝、エステル類｛例えば、脂肪族カルボン酸エステル［例えば、脂肪族カルボン酸アルキルエステル（例えば、酢酸エチル、酢酸イソアミル、カプリル酸エチル、カプリン酸エチル、ラウリン酸エチルなどのＣ１−２０アルカン酸Ｃ１−１０アルキルエステル；レブリン酸エチルなどのレブリン酸エステルなど）、脂肪族カルボン酸アラルキルエステル（例えば、フェネチルアセテートなど）など］、フランカルボン酸エステル（ピロ粘液酸エチルなど）、ラクトン類（例えば、ウイスキーラクトンなど）など｝、アルデヒド類［例えば、アルカナール（例えば、アセトアルデヒドなど）などの脂肪族アルデヒド；フルフラール、５−メチルフルフラールなどの芳香族アルデヒドなど］、ケトン類（例えば、ダマセノン、マルトール、シクロテン、アセチルフランなど）、アセタール類（例えば、アセトアルデヒドジエチルアセタールなど）、硫黄含有化合物｛例えば、スルフィド類（例えば、ジメチルスルフィドなどのモノスルフィド；ジメチルジスルフィドなどのポリスルフィド）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）など｝、セルロース又はヘミセルロース由来成分［例えば、糖類（例えば、グルコース、フルクトース、キシロース、アラビノース、ラムノース、ガラクトース、スクロースなどの糖（例えば、単糖類、二糖類、オリゴ糖（例えば、３〜２０糖）など）；イノシトール、デオキシイノシトールなどの糖アルコールなど）など］、リグニン由来成分［例えば、バニリン系化合物（例えば、バニリン、バニリン酸、ヒドロキシプロピオバニロン、ヒドロキシアセトバニロン、コニフェリルアルコール、コニフェリルアルデヒド、シリングアルデヒド（シリンガアルデヒド）、シリング酸、シナップアルコール、シナップアルデヒド（シナピンアルデヒド）、シナップ酸）、スコポレチン、オイゲノール、リオニレシノールなど］、ポリフェノール類（例えば、エラグ酸、没食子酸、タンニン酸、プロトカテク酸、これらのエステル（例えば、没食子酸エチル、プロトカテク酸エチルなど）など）、精油成分（又はエッセンシャルオイル、環状エステル（ラクトン）など）アミノ酸類（例えば、バリン、イソロイシン、ロイシン、アルギニン、プロリン、アラニン、アルギニン、ヒスチジン、グルタミンなど）、ビタミン類（ビタミンＢ２、ビタミンＢ６など）などが挙げられる。
【００４０】
含有成分は、単独で又は２種以上組み合わせて溶液に含まれていてもよい。
【００４１】
なお、含有成分は、通常、溶液に溶解する成分であってもよい。
【００４２】
溶液（例えば、水溶液、アルコール溶液など）において、含有成分の割合（複数である場合は総量の割合）は、特に制限されないが、例えば、３０体積％以下（例えば、０．０００１〜２５体積％）程度の範囲から選択でき、２０体積％以下（例えば、０．０００５〜１５体積％）、好ましくは１０体積％以下（例えば、０．００１〜８体積％）、さらに好ましくは５体積％以下（例えば、０．００５〜４体積％）、特に３体積％以下（例えば、０．０１〜２体積％）であってもよく、１体積％以下[例えば、０．８体積％以下（例えば、０．０００１〜０．６体積％）、好ましくは０．５体積％以下（例えば、０．０００５〜０．３体積％）、さらに好ましくは０．１体積％以下（例えば、０．００１〜０．０５体積％）]であってもよい。
また、含有成分が複数の成分からなる場合、各含有成分の割合は、例えば、５体積％以下（例えば、０．０００００１〜３体積％）、好ましくは１体積％以下（例えば、０．００００１〜０．５体積％）、さらに好ましくは０．１体積％以下（例えば、０．０００１〜０．０７体積％）であってもよく、０．０５体積％以下（例えば、０．０００５〜０．０３体積％）であってもよい。
なお、溶液は、市販品であってもよく、合成したものであってもよい。例えば、酒類は、市販品であってもよく、慣用の方法（発酵、蒸留など）を利用して合成（さらには精製）したものであってもよい。
【００４３】
［ＮＭＲ分析］
ＮＭＲ分析では、重水素化合物の共鳴周波数を用いて磁場の安定化を計る機構であるロックが必要であり、本発明では、このロックを行うために、前記特定の重水素化合物を用いる。なお、固体のＮＭＲ分析では、このようなロックを行わない。
具体的には、溶液と前記重水素化合物で構成されたロック用物質とを含む分析試料を調製し、得られた試料を用いてＮＭＲ分析する。
【００４４】
試料において、ロック用物質（又は前記重水素化合物）の割合は、溶液及びロック用物質（又は前記重水素化合物）の総量に対して、５０体積％以下（例えば、０．０１〜５０体積％）程度の範囲から選択でき、例えば、４０体積％以下（例えば、０．１〜４０体積％）、好ましくは３０体積％以下（例えば、１〜３０体積％）、さらに好ましくは２０体積％以下（例えば、４〜２０体積％）、特に１５体積％以下（例えば、８〜１０体積％）程度となる割合であってもよく、ＮＭＲ装置の種類などによっては、ごく微量｛ほぼ０体積％に近い有限量[例えば、０．５体積％以下（例えば、０．０１〜０．１体積％）]｝とすることも可能である。
天然物由来の重水素化合物をロックに用いるような場合には、実質的にロック用物質を溶液に添加することなく、ＮＭＲ分析してもよい。
【００４５】
なお、ロック用物質は、少なくとも前記重水素化合物で構成すればよく、本発明の効果を害しない範囲であれば、他のロック用物質（例えば、Ｄ２Ｏなどの前記重水素化合物の範疇に属さない重水素化合物など）を含んでいてもよい。他のロック用物質を含む場合、ロック用物質全体に対する前記重水素化合物の割合は、例えば、５０体積％以上（例えば、６０〜９９体積％）、好ましくは７０体積％以上（例えば、７５〜９８体積％）、さらに好ましくは８０体積％以上（例えば、８５〜９６体積％）であってもよい。
【００４６】
ＮＭＲ分析に供する試料は、通常、標準物質（内標準物質）を含んでいてもよい。標準物質としては、特に限定されないが、例えば、ＤＳＳ−ｄ６（２，２−ジメチル−２−シラペンタン−ｄ６−５−スルホン酸ナトリウム）、１，４−ＢＴＭＳＢ−ｄ４（１，４−ビス（トリメチルシリル）ベンゼン−ｄ４）、ＴＳＰ（トリメチルシリルプロピオン酸−ｄ４）などが挙げられる。このような標準物質の中で、ＤＳＳ−ｄ６は、ｐＨの変化によっても、共鳴周波数が変化しにくいため、好適に用いることができる。
【００４７】
なお、ＮＭＲ分析方法は、慣用の方法を利用できる。
【００４８】
ＮＭＲ分析に用いるＮＭＲ装置もまた、特に限定されず、含有成分の種類の多さや量などに基づいて、適宜選択できる。ＮＭＲ装置の周波数（１Ｈ共鳴周波数）は、例えば、１００ＭＨｚ以上（例えば、２５０〜１０００ＭＨｚ）であってもよく、４００ＭＨｚ以上（例えば、４５０〜１０００ＭＨｚ）、好ましくは５００ＭＨｚ以上（例えば、５５０〜１０００ＭＨｚ）、さらに好ましくは６００ＭＨｚ以上（例えば、６５０〜１０００ＭＨｚ）、特に７００ＭＨｚ以上（例えば、７５０〜１０００ＭＨｚ）であってもよい。
特に、溶液中の含有成分の量が、少ないほど高周波数のＮＭＲ装置を好適に使用してもよい。
【００４９】
また、プローブとしては、特に限定されないが、特に、極低温プローブなどの高感度のプローブを使用してもよい。なお、極低温プローブとしては、例えば、クライオプローブ（登録商標、ブルカー社製）、ウルトラクールプローブ（登録商標、ＪＥＯＬ  ＲＥＳＯＮＡＮＣＥ社製）、コールドプローブ（登録商標、アジレント社製）などの市販品を利用してもよい。
なお、Ｄ２Ｏのようなロック用物質を用いた場合には、このような高周波数のＮＭＲ装置や高感度プローブを用いた場合でさえ、量が極めて少ないなどの理由により、含有成分の分析ができない（又は困難な）場合があるが、本発明では、このような成分であっても、高周波数のＮＭＲ装置や高感度プローブと前記重水素化合物とを組み合わせることで、効率よく分析精度を高め、分析を可能にすることもできる。
【００５０】
上記のようにして、ＮＭＲ分析により、溶液中に含まれる成分を、高分解能の（シャープな）スペクトルとして高精度に検出又は分析（同定）できる。含有成分の分析は、慣用の方法により行うことができる。なお、各成分の同定は、ＧＣ、ＨＰＬＣなどの他の分析方法と組み合わせることで、より確実に行ってもよい。
【実施例】
【００５１】
以下、本発明を、実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
（比較例１）ＮＭＲを用いた酒中に含まれる成分の測定
アルコールを多く含有する酒には、例えば、ブランデーやウイスキー、焼酎などがある。これらの溶液中に含まれる成分を同定する場合、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）やガスクロマトグラフィ（ＧＣ）が用いられるが、核磁気共鳴（ＮＭＲ）では、分子間相互作用を検出（又は予測）できるなど、ＨＰＬＣやＧＣによる分析では得られない利点がある。そこで、試料にウイスキーを用いて、ＮＭＲにて酒中に含まれる成分を同定する。
【００５３】
まず、アルコールを約６０体積%含有するウイスキーを試料溶液とし、さらに、化学シフトリファレンスとして０．５ｍＭの２，２−ジメチル−２−シラペンタン−ｄ６−５−スルホン酸ナトリウム（ＤＳＳ−ｄ６，ＩＳＯＴＥＣ製）を含むＤ２Ｏ（Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ  Ｉｓｏｔｏｐｅ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  Ｄ化率９９．９％）ストック溶液を調製した。
次に、試料溶液５４０μＬにストック溶液６０μＬを加えて撹拌したのち、全量（すなわち、試料中のＤ２Ｏ濃度は１０体積％）を外径５ｍｍのＮＭＲ試料管（Ｗｉｌｍａｄ製  ５２８ｐｐまたはＯＰＴＩＭＡ  ＮＥＳ−６００）に移した。ＮＭＲ試料管は脱着可能な栓をし、装置専用のスピナーを所定の位置に装着し、ＡＶＡＮＣＥ−７５０  ＮＭＲ装置（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ社製、１Ｈ共鳴周波数７５０．１３ＭＨｚ）に装填した。
【００５４】
試料溶液中に１０体積％含まれる重水素にＮＭＲロックを掛け、プローブの電磁パラメーターの調整（チューニングおよびマッチング）を行った。あらかじめＮＭＲ装置のプローブ内の温度は温度校正用メタノールサンプルで校正し、２５℃としておいた。なお、プローブには、検出コイルを２０Ｋとプリアンプを７７Ｋ程度の極低温に冷却して感度向上を図った極低温プローブ（Ｂｒｕｋｅｒ  Ｂｉｏｓｐｉｎ社製、「ＴＣＩ  ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ」）を用いた。ＮＭＲ試料管は回転させず、ロックシグナルをモニターしながら分解能調整を行った。ロックレベルが最高になったところで分解能調整を終了し、１Ｈのパルス長の校正を行った。１Ｈの観測中心は軽水の共鳴周波数（約４．７ｐｐｍ）と同じにし、観測幅は１２ｐｐｍとした。試料溶液中にはエタノールが６０体積％含まれるため、水および水より高磁場側を励起しないような特殊なパルス・シークェンス（Ｗａｔｅｒ  ｓｕｐｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｕｓｉｎｇ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ  ｓｃｕｌｐｔｉｎｇ  ｗｉｔｈ  ｇｒａｄｉｅｎｔｓ、文献：T.-L. Hwang & A.J. Shaka, J. Magn. Reson.,Series A 112 275-279 (1995)）を用いて低磁場領域のみを限定的に観測した。化学シフトリファレンスのＤＳＳ−ｄ６はこの低磁場領域観測の設定では観測できないので別途化学シフト０ｐｐｍを含む領域を設定し観測した。
【００５５】
結果を図１に示す。今回のように試料中に多くの成分が含まれる場合、それらを同定するためには検出されるスペクトルが高感度かつ高分解能であることが重要である。しかし、リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のシグナルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、６〜１０ｐｐｍの低磁場領域に検出された多くのスペクトルはブロードとなり、特に図１の上段（Ｂ）（拡大図）に示したスペクトルにおいては分解能が悪く、解析できるレベルの良好なスペクトルを得ることができなかった。
【００５６】
（比較例２）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のフルフラールの測定
比較例１に示したように、Ｄ２ＯをＮＭＲロックに用いてウイスキー溶液を測定した場合、分解能が悪く、良好なスペクトルを得ることができなかった。そこで、この原因を明らかにするために、ウイスキーや焼酎、ワインなど様々な酒に含まれているフルフラールの標準溶液を用い、以下のような実験を行った。
すなわち、フルフラール（東京化成工業株式会社製）を、６０体積％エタノール水溶液中に終濃度０．２５体積％となるように加え、試料溶液を調製した。
そして、比較例１において、試料溶液を上記で得られた試料溶液に替えたこと以外は、比較例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．２５体積％、Ｄ２Ｏ濃度は１０体積％）。結果を図２〜図３（下段（Ａ）のスペクトル）に示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のシグナルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９５〜８．００、９．５５〜９．６０ｐｐｍ付近に検出されたが、比較例１と同様に、いずれのスペクトルも分解能が悪いことからブロードとなり、良好な結果を得ることができなかった。このことから、スペクトルの分解能が低下する原因は、測定方法に起因する可能性が高いことが考えられた。
【００５７】
（実施例１）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のフルフラールの測定
上記の結果から、ＮＭＲロックのために用いる重水素化溶媒にＤ２Ｏを用いた場合、試料溶液内に存在する多量のエタノールの水酸基に置換した重水素と水のプロトンの一部と置換している重水素との間で化学交換が起こり、重水素信号がブロード化されることによりロックレベルの鈍い反応という現象を起こしていることが考えられた。エタノールの水酸基のプロトンと水のプロトンでは化学シフトがわずかに異なっており、これらの間で化学交換が行われた場合、重水素においても信号のブロードニングが起こることが想定された。これを回避するためには、例えば、重メタノールや重エタノールなどの重水素化溶媒を用い、水のプロトンと化学交換が起こらないメチル基やエチル基の重水素にロックをかけることで分解能が上がる可能性が考えられた。
そこで、比較例２において、フルフラール終濃度を０．２５体積％とする試料溶液を調整し、この試料溶液５４０μＬにＣＤ３ＯＤ（ｅｕｒｉｓｏ−ｔｏｐ）５４μＬと５ｍＭのＤＳＳ−ｄ６を含むストック重水溶液６μＬを加えて撹拌したのち、全量（すなわち、試料中のＣＤ３ＯＤ濃度は９体積％）を外径５ｍｍのＮＭＲ試料管（Ｗｉｌｍａｄ製  ５２８ｐｐまたはＯＰＴＩＭＡ  ＮＥＳ−６００）に移したこと以外は、比較例２と同様にして測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．２５体積％、ＣＤ３ＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図２〜図３（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９５、９．５６ｐｐｍ付近に検出され、いずれも分解能に加えて感度も向上し、非常に良好なスペクトルを得ることができた。
【００５８】
上記実施例１に示したように、ＮＭＲにてアルコールを多く含有する試料を測定する場合、ＮＭＲロックに用いる重水素化溶媒を一般に汎用されるＤ２Ｏを用いるとスペクトルの分解能が低下するが、これをＣＤ３ＯＤに変えると分解能や感度が向上し、良好なスペクトルが得られることがわかった。そこで、次に、ＮＭＲロックに最適な重水素化溶媒を検討した。
具体的には、Ｃ２Ｄ５ＯＤ（関東化学株式会社）、ＣＤ３ＣＮ（ＭＥＲＣＫ  Ａｒｔ製）、ＤＭＳＯ−ｄ６（ｅｕｒｉｓｏ−ｔｏｐ製）、アセトン−ｄ６（ＣＡＭＢＲＩＤＧＥ  ＩＳＯＴＯＰＥ  ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳ製）、ＣＤ３ＣＯＯＤ（ＭＥＲＣＫ  Ａｒｔ製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７（ＭＥＲＣＫ  Ａｒｔ製）について検討を行った。
【００５９】
（実施例２）ＮＭＲロック用物質としてのＣ２Ｄ５ＯＤの検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、ＣＤ３ＯＤに替えてＣ２Ｄ５ＯＤを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、Ｃ２Ｄ５ＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図４〜図５（下段（Ａ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、上段（Ｂ）にＣＤ３ＯＤのスペクトルを示している。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、ＣＤ３ＯＤの場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９５、９．５５〜９．６０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６０】
（実施例３）ＮＭＲロック用物質としてのＣＤ３ＣＮの検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、ＣＤ３ＯＤに替えてＣＤ３ＣＮを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、ＣＤ３ＣＮ濃度は約９体積％）。
結果を図６〜図７（下段（Ａ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、上段（Ｂ）にＣＤ３ＯＤのスペクトルを示している。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、ＣＤ３ＯＤの場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５３〜７．５５、７．９５、９．５５〜９．６０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６１】
（実施例４）ＮＭＲロック用物質としてのＤＭＳＯ−ｄ６の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、ＣＤ３ＯＤに替えてジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）−ｄ６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、ＤＭＳＯ−ｄ６濃度は約９体積％）。
結果を図８〜図９（下段（Ａ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、上段（Ｂ）にＣＤ３ＯＤのスペクトルを示している。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、ＣＤ３ＯＤの場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９５、９．５５〜９．６０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６２】
（実施例５）ＮＭＲロック用物質としてのアセトン−ｄ６の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、ＣＤ３ＯＤに替えてアセトン−ｄ６を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、アセトン−ｄ６濃度は約９体積％）。
結果を図１０〜図１１（下段（Ａ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、上段（Ｂ）にＣＤ３ＯＤのスペクトルを示している。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、ＣＤ３ＯＤの場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９５、９．５５〜９．６０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６３】
（実施例６）ＮＭＲロック用物質としてのＣＤ３ＣＯＯＤ（酢酸−ｄ４）の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、ＣＤ３ＯＤに替えてＣＤ３ＣＯＯＤを用いたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、ＣＤ３ＣＯＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図１２〜図１３（下段（Ａ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、上段（Ｂ）にＣＤ３ＯＤのスペクトルを示している。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、ＣＤ３ＯＤの場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５３〜７．５５、７．９３、９．５５〜９．６０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６４】
（実施例７）ＮＭＲロック用物質としてのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、ＣＤ３ＯＤに替えてＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド−ｄ７を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、ＣＤ３ＣＯＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図１４〜図１５（下段（Ａ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、上段（Ｂ）にＣＤ３ＯＤのスペクトルを示している。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、ＣＤ３ＯＤの場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９５、９．５５〜９．６０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。なお、下段（Ａ）のスペクトル中、７．９６ｐｐｍ付近のピークは添加したＮ，Ｎ―ジメチルホルムアミド―ｄ７由来のピークである。
【００６５】
実施例２〜７の結果から明らかなように、各種重水素化溶媒においても、ＣＤ３ＯＤと同様のスペクトルの感度および分解能を得ることができた。このような効果が認められた重水素化溶媒のうち、ＣＤ３ＯＤがアルコール溶液への溶解性が高く、安価で、かつ入手が容易であることから、最も効果と利便性が高いと考えられた。
そこで、ＣＤ３ＯＤを用いて、さらに、アルコール濃度の違いに対するＮＭＲロック効果の検討を行った。
【００６６】
（実施例８）アルコール濃度５体積％の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、試料溶液中のエタノール濃度を６０体積％から５体積％に替えた（すなわち、エタノール濃度５体積％及びフルフラール濃度０．１体積％）こと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、エタノール濃度は５体積％、ＣＤ３ＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図１６〜図１７（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、アルコール濃度６０体積％の場合と同様に、化学シフト６．７４〜６．７７、７．５５〜７．６０、７．９１、９．４５〜９．５５ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６７】
（実施例９）アルコール濃度１０体積％の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、試料溶液中のエタノール濃度を６０体積％から１０体積％に替えたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、エタノール濃度は１０体積％、ＣＤ３ＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図１８〜図１９（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、アルコール濃度６０体積％の場合と同様に、化学シフト６．７４〜６．７７、７．５５〜７．６０、７．９１、９．４５〜９．５５ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６８】
（実施例１０）アルコール濃度３０体積％の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、試料溶液中のエタノール濃度を６０体積％から３０体積％に替えたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、エタノール濃度は３０体積％、ＣＤ３ＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図２０〜図２１（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、アルコール濃度６０体積％の場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９３、９．４５〜９．５５ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００６９】
（実施例１１）アルコール濃度４０体積％の検討
実施例１において、試料溶液中のフルフラール終濃度を０．１体積％とし、試料溶液中のエタノール濃度を６０体積％から４０体積％に替えたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のフルフラール濃度は約０．１体積％、エタノール濃度は４０体積％、ＣＤ３ＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図２２〜図２３（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルフラール由来のスペクトルは、アルコール濃度６０体積％の場合と同様に、化学シフト６．７５〜６．８０、７．５５〜７．６０、７．９４、９．４５〜９．５５ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００７０】
実施例８〜１１から明らかなように、６０％以外の各種アルコール濃度においても、検出されるスペクトルの分解能や感度に対して効果が認められた。特に、アルコール濃度が４０％以上になるとその効果を顕著に確認できた。
【００７１】
（実施例１２）実試料における有用性の検討
上記の実施例に示したとおり、フルフラールを用いた検討で、従来ＮＭＲロックのために用いられてきたＤ２ＯではＮＭＲを用いてアルコール含有試料を分析する場合、高感度、高分解能をもつスペクトルが得られないことが示された。そこで、重水素化溶媒のうちＣＤ３ＯＤを用いて、実試料（ウイスキー）での有用性を検証した。
すなわち、実施例１において、試料溶液を、比較例１と同じウイスキーとしたこと以外は、実施例１と同様にして測定した（すなわち、試料中のＣＤ３ＯＤ濃度は約９体積％）。
結果を図２４〜図２５（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）にＤ２Ｏのスペクトル（比較例１に対応するチャート）を示している。
この図からも明らかなように、ＮＭＲロックのため、特定の重水素化溶媒を用いることにより、Ｄ２Ｏの場合と比べて多くのスペクトルの分解能と感度が改善できることが確認できた。従って、特定の重水素化溶媒によるＮＭＲロックの効果は実試料においても実証することができた。
【００７２】
（実施例１３）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のコニフェリルアルデヒドの測定
実施例１において、フルフラールに替えてコニフェリルアルデヒドを用い、試料溶液中のコニフェリルアルデヒド終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のコニフェリルアルデヒド濃度は約０．１体積％）。
結果を図２６〜図２７（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、コニフェリルアルデヒド由来のスペクトルは、化学シフト６．６４〜６．６９、６．９０〜６．９３、７．２０〜７．２８、７．６６〜７．７０、９．５２〜９．５５ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が比較的向上していることがわかる。
【００７３】
（実施例１４）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のエラグ酸の測定
実施例１において、フルフラールに替えてエラグ酸を用い、試料溶液中のエラグ酸終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のエラグ酸濃度は約０．１体積％）。
結果を図２８〜図２９（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、エラグ酸由来のスペクトルは、化学シフト７．４７〜７．５２ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００７４】
（実施例１５）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中の没食子酸エチルの測定
実施例１において、フルフラールに替えて没食子酸エチルを用い、試料溶液中の没食子酸エチル終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中の没食子酸エチル濃度は約０．１体積％）。
結果を図３０〜図３１（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、没食子酸エチル由来のスペクトルは、化学シフト７．１１ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００７５】
（実施例１６）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のガリック酸の測定
実施例１において、フルフラールに替えてガリック酸（没食子酸）を用い、試料溶液中のガリック酸終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のガリック酸濃度は約０．１体積％）。
結果を図３２〜図３３（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、ガリック酸由来のスペクトルは、化学シフト７．１１ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００７６】
（実施例１７）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のリオニレシノールの測定
実施例１において、フルフラールに替えてリオニレシノールを用い、試料溶液中のリオニレシノール終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のリオニレシノール濃度は約０．１体積％）。
結果を図３４〜図３５（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、リオニレシノール由来のスペクトルは、化学シフト６．３９、６．６５ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００７７】
（実施例１８）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のプロトカテク酸の測定
実施例１において、フルフラールに替えてプロトカテク酸を用い、試料溶液中のプロトカテク酸終濃度を０．０５体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のプロトカテク酸濃度は約０．０５体積％）。
結果を図３６〜図３７（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、プロトカテク酸由来のスペクトルは、化学シフト６．８５〜６．８８、７．４１〜７．４８ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００７８】
（実施例１９）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のスコポレチンの測定
実施例１において、フルフラールに替えてスコポレチンを用い、試料溶液中のスコポレチン終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のスコポレチン濃度は約０．１体積％）。
結果を図３８〜図３９（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、スコポレチン由来のスペクトルは、化学シフト６．２５〜６．２８、６．８５、７．１６、７．９６〜７．９９ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が少し向上していることがわかる。
【００７９】
（実施例２０）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のシナピンアルデヒドの測定
実施例１において、フルフラールに替えてシナピンアルデヒドを用い、試料溶液中のシナピンアルデヒド終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のシナピンアルデヒド濃度は約０．１体積％）。
結果を図４０〜図４１（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、シナピンアルデヒド由来のスペクトルは、化学シフト６．６６〜６．７０、６．９９〜７．０２、７．６６〜７．６９、９．５２〜９．６０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８０】
（実施例２１）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のシリンガアルデヒドの測定
実施例１において、フルフラールに替えてシリンガアルデヒドを用い、試料溶液中のシリンガアルデヒド終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のシリンガアルデヒド濃度は約０．１体積％）。
結果を図４２〜図４３（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、シリンガアルデヒド由来のスペクトルは、化学シフト７．２６、９．７２ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８１】
（実施例２２）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のシリング酸の測定
実施例１において、フルフラールに替えてシリング酸を用い、試料溶液中のシリング酸終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のシリング酸濃度は約０．１体積％）。
結果を図４４〜図４５（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、シリング酸由来のスペクトルは、化学シフト７．３３ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８２】
（実施例２３）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のバニリン酸の測定
実施例１において、フルフラールに替えてバニリン酸を用い、試料溶液中のバニリン酸終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のバニリン酸濃度は約０．１体積％）。
結果を図４６〜図４７（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、バニリン酸由来のスペクトルは、化学シフト６．８９〜６．９１、７．５４〜７．５７ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８３】
（実施例２４）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中のバニリンの測定
実施例１において、フルフラールに替えてバニリンを用い、試料溶液中のバニリン終濃度を０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中のバニリン濃度は約０．１体積％）。
結果を図４８〜図４９（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、バニリン由来のスペクトルは、化学シフト６．９９〜７．０１、７．４５〜７．５０、９．７１ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８４】
（実施例２５）ＮＭＲを用いた６０％アルコール溶液中の混合成分の測定
実施例１において、フルフラールに替えて５成分（バニリン酸、ガーリック酸、フルフラール、プロトカテク酸、フェネチルアルコール）を用い、試料溶液中の各濃度をそれぞれ０．１体積％としたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料中の各成分の濃度は各々約０．１体積％、総濃度は約０．５体積％）。
結果を図５０〜図５１（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、５成分由来のスペクトルは、化学シフト６．７５〜６．７７、６．８７〜６．９１、７．１１、７．１７〜７．２９、７．４２〜７．４９、７．５４〜７．５６、７．９３〜７．９５、９．５６ｐｐｍ付近に検出され、各々、バニリン酸由来のスペクトルは６．８９〜６．９１、７．５４〜７．５６ｐｐｍ付近に、ガーリック酸由来のスペクトルは７．１１ｐｐｍ付近に、フルフラール由来のスペクトルは６．７５〜６．７７、７．５５〜７．５６、７．９３〜７．９５、９．５６ｐｐｍ付近に、プロトカテク酸由来のスペクトルは６．８７〜６．８９、７．４２〜７．４５ｐｐｍ付近に、フェネチルアルコール由来のスペクトルは７．１８〜７．３０ｐｐｍ付近に検出され、アルコール溶液中に複数の成分が混在していたとしても各スペクトルの分解能や感度は維持されており、さらにＤ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８５】
（実施例２６）ＮＭＲを用いた水溶液（０％アルコール溶液）中のグルコースの測定
実施例１において、フルフラールに替えてグルコースを用い、試料溶媒として６０％アルコール溶液に替えて水を用い、さらに試料溶液中のグルコース終濃度を２００ｍＭとしたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料溶媒は水、試料中のグルコース濃度は２００ｍＭ）。
結果を図５２〜図５３（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、グルコース由来のスペクトルは、化学シフト３．２１〜３．２４、３．３７〜３．５３、３．６８〜３．９０、４．６１〜４．６４、５．２１〜５．２２ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８６】
（実施例２７）ＮＭＲを用いた水溶液（０％アルコール溶液）中のスクロースの測定
実施例１において、フルフラールに替えてスクロースを用い、試料溶媒として６０％アルコール溶液に替えて水を用い、さらに試料溶液中のスクロース終濃度を２００ｍＭとしたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料溶媒は水、試料中のスクロース濃度は２００ｍＭ）。
結果を図５４〜図５５（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、スクロース由来のスペクトルは、化学シフト３．４４〜３．４７、３．５３〜３．５５、３．６５、３．７３〜３．８９、４．０２〜４．０５、４．１９〜４．２１、５．３９〜５．４０ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【００８７】
（実施例２８）ＮＭＲを用いた水溶液（０％アルコール溶液）中のフルクトースの測定
実施例１において、フルフラールに替えてフルクトースを用い、試料溶媒として６０％アルコール溶液に替えて水を用い、さらに試料溶液中のフルクトース終濃度を２００ｍＭとしたこと以外は、実施例１と同様にして、測定した（すなわち、試料溶媒は水、試料中のフルクトース濃度は２００ｍＭ）。
結果を図５６〜図５７（上段（Ｂ）のスペクトル）に示す。なお、これらの図では、対比のため、下段（Ａ）に、ＣＤ３ＯＤをＤ２Ｏに変更して測定したスペクトルを合わせて示す。
リファレンスであるＤＳＳ−ｄ６由来のスペクトルを化学シフト０ｐｐｍとした場合、フルクトース由来のスペクトルは、化学シフト３．５２〜３．７２、３．７７〜３．９０、３．９７〜４．１１ｐｐｍ付近に検出され、Ｄ２Ｏに比べて分解能や感度が大きく向上していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８８】
本発明では、溶液中に含まれる成分を、ＮＭＲにて分析（又は検出）できる。特に、本発明では、ウイスキーのような多種多様な成分を含む高濃度アルコール溶液であっても、含有成分を精度よく分析することができる。
【図２６】
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【図２７】
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【図２８】
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【図２９】
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【図３０】
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【図３１】
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【図３２】
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【図３３】
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【図３４】
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【図３５】
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【図３６】
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【図３７】
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【図３８】
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【図３９】
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【図４０】
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【図４１】
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【図４２】
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【図４３】
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【図４４】
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【図４６】
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【図４７】
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【図４８】
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【図４９】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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【図２５】
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【図４５】
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【図５０】
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【図５１】
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【図５２】
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【図５３】
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【図５４】
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【図５５】
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【図５６】
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【図５７】
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