(57)【要約】【課題】多数の折り曲げ工程を経て製造された液体用紙容器であるにも拘わらず、ガスバリア性に優れた容器を提供すること。【解決手段】液体用紙容器のブランクを紙基材１１とガスバリア層１２とを備えて構成し、このガスバリア層を多価金属の化合物とリン化合物とが反応して形成されたガスバリア性複合構造物を含む層とする。この複合構造物は、多価金属原子をＭで表わすと、金属原子Ｍとリン原子とがＭ−Ｏ−Ｐ−Ｏ−Ｍ又はＭ−Ｏ−（Ｐ−Ｏ−Ｐ）ｎ−Ｏ−Ｍで表される共有結合によって結合された複合構造物であり、金属原子Ｍを中心として多数のリン原子Ｐが配位し、一方、リン原子Ｐを中心として多数の金属原子Ｍが配位する。このため、複合構造物は網目状に共有結合した緻密な構造物となり、この結果、高いガスバリア性を発揮する。しかも、この複合構造物は屈曲や熱に対する耐性に優れている。【選択図】図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙を基材とする１枚のブランクを組み立てて構成され、液体内容物を収納する容器であって、前記ブランクを折り曲げて角筒状胴部が形成されており、かつ、このブランクを折り曲げて角筒状胴部の上下に底部及び頂部を形成して成る液体用紙容器において、
前記ブランクが多価金属の化合物とリン化合物とが反応して形成されたガスバリア性複合構造物を含むガスバリア層を備えていることを特徴とする液体用紙容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙を基材とし、内面及び外面に熱接着性樹脂層を積層して成るブランクを組み立てて構成され、液体内容物を収納する容器に関するものであり、特に優れたガスバリア性を有する液体用紙容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
紙を基材とする１枚のブランクを組み立てて構成され、液体内容物を収納する容器であって、前記ブランクを折り曲げて角筒状胴部が形成されており、かつ、このブランクを折り曲げて角筒状胴部の上下に底部及び頂部を形成して成る液体用紙容器は周知である（特許文献１〜４参照）。
【０００３】
このような容器は、例えば、図１のような外観を有している。図１の容器はゲーベルトップ型液体用紙容器の斜視図であり、図２はこの液体紙用容器の製造に使用するブランクの平面図である。なお、この液体用紙容器は、容器本体Ａに注出用口栓Ｂが設けられているものである。
【０００４】
図２から分かるように、このブランクでは、左側面板１、正面板２、右側面板３、背面板４が、それぞれ、縦方向に延びる折り曲げ用罫線ａ２，ａ３，ａ４を介して連接されている。また、左側面板１には、折り曲げ用罫線ａ１を介して胴部接着片５が連接されている。これら左側面板１、正面板２、右側面板３、背面板４及び胴部接着片５は、液体用紙容器の胴部を構成するものである。
【０００５】
そして、これら左側面板１、正面板２、右側面板３、背面板４及び胴部接着片５の下には、横方向に連続する折り曲げ用罫線ｂ１，ｂ２，ｂ３，ｂ４を介して、液体用紙容器の底部を構成する紙片が配置されており、また、これら左側面板１、正面板２、右側面板３、背面板４の上には、横方向に連続する折り曲げ用罫線ｆ１，ｆ２，ｆ３，ｆ４を介して、液体用紙容器の頂部を構成する紙片が配置されている。
【０００６】
すなわち、まず、左側面板１の下には、折り曲げ用罫線ｂ１を介して三角形状の折込板１ａが設けられており、この三角形状折込板１１ａの二辺を折り曲げ用罫線ｃ１，ｃ２として、左側面底部片１ｂ，１ｃが設けられている。なお、左右の左側面底部片１ｂ，１ｃは、いずれも、三角形状折込板１ａの頂点からさらに下方に延在しており、折り曲げ用罫線ｄ１を介して、左右の左側面底部片１ｂ，１ｃが互いに連接している。折り曲げ用罫線ｄ１は、三角形状折込板１１ａの頂点を出発点として、左右の左側面底部片１ｂ，１ｃを対象に二等分する線である。また、左右の左側面底部片１ｂ，１ｃのうち図において右側に位置する左側面底部片１ｃの下部は、折り曲げ用罫線ｅ１を介して、底部接着片の一部６ａを構成している。
【０００７】
次に、正面板２の下には、折り曲げ用罫線ｂ２を介して正面底部片２ａが設けられている。この正面底部片２ａは、折り曲げ用罫線ｈ１を介して左側面底部片１ｃに連接している。また、正面底部片２ａの下部は、折り曲げ用罫線ｅ２を介して底部接着片の一部６ｂを構成している。
【０００８】
また、右側面板３の下は、左側面板１の下と同様の構造をしている。すなわち、折り曲げ用罫線ｂ３を介して三角形状の折込板３ａが設けられており、この三角形状折込板３ａの二辺を折り曲げ用罫線ｃ３，ｃ４として、右側面底部片３ｂ，３ｃが設けられている。左右の右側面底部片３ｂ，３ｃは、いずれも、三角形状折込板３ａの頂点からさらに下方
に延在しており、この延在部分に設けられた折り曲げ用罫線ｄ２を介して、左右の右側面底部片３ｂ，３ｃが互いに連接している。折り曲げ用罫線ｄ２は、三角形状折込板３ａの頂点を出発点として、左右の右側面底部片３ｂ，３ｃを対象に二等分する線である。なお、図において左側に位置する右側面底部片３ｂは、折り曲げ用罫線ｈ２を介して正面底部片２ａに連接している。また、左右の右側面底部片３ｂ，３ｃのうち図において左側に位置する右側面底部片３ｂの下部は、折り曲げ用罫線ｅ３を介して、底部接着片の一部６ｃを構成している。このため、底部接着片６は、左側面底部片１ｃの下部６ａ、正面面底片２ａの下部１６ｂ、右側面底部片１３ｂの下部１６ｃの三者から構成されている。
【０００９】
また、背面板４の下には、折り曲げ用罫線ｂ４を介して背面底部片４ａが設けられている。この背面底部片４ａは、折り曲げ用罫線ｈ３を介して右側面底部片３ｃに連接している。
【００１０】
次に、左側面板１の上には、折り曲げ用罫線ｆ１を介して三角形状の折込板１ｄが設けられており、この三角形状折込板１ｄの二辺を折り曲げ用罫線ｇ１，ｇ２として、左側面頂部片１ｅ，１ｆが設けられている。なお、左右の左側面頂部片１ｅ，１ｆの上には、折り曲げ用罫線ｉ１，ｉ２を介して、左側面頂部接着片１ｇ，１ｈが設けられている。左右の左側面頂部接着片１ｇ，１ｈは、折り曲げ用罫線ｊ１を介して、互いに連接している。
【００１１】
また、正面板２の上には、折り曲げ用罫線ｆ２を介して正面屋根板２ｄが設けられており、この正面屋根板２ｄに逆止弁付きの注出用口栓Ｂが装着されている。そして、この正面屋根板２ｄの上には、折り曲げ用罫線ｉ３を介して、正面頂部接着片２ｇが設けられている。なお、正面屋根板２ｄは、折り曲げ用罫線ｋ１を介して、左側面頂部片１ｆに連接しており、正面頂部接着片２ｇは、折り曲げ用罫線１を介して、左側面頂部接着片１ｈに連接している。
【００１２】
次に、右側面板３の上は、左側面板１の上と同様の構造をしている。すなわち、右側面板３の上には、折り曲げ用罫線ｆ３を介して三角形状の折込板３ｄが設けられており、この三角形状折込板３ｄの二辺を折り曲げ用罫線ｇ３，ｇ４として、右側面頂部片３ｅ，３ｆが設けられている。なお、左右の右側面頂部片３ｅ，３ｆの上には、折り曲げ用罫線ｉ４，ｉ５を介して、右側面頂部接着片３ｇ，３ｈが設けられている。左右の右側面頂部接着片３ｇ，３ｈは、折り曲げ用罫線ｊ２を介して、互いに連接している。また、右側面頂部片３ｅ，３ｆのうち図において左側に位置する右側面頂部片３ｅは、折り曲げ用罫線ｋ２を介して正面屋根板２ｄに連接しており、右側面頂部接着片３ｇは、折り曲げ用罫線ｌ２を介して正面頂部接着片２ｇに連接している。
【００１３】
また、背面板４の上には、折り曲げ用罫線ｆ４を介して背面屋根板４ｄが設けられており、この背面屋根板４ｄの上には、折り曲げ用罫線ｉ６を介して背面頂部接着片４ｇが設けられている。なお、背面屋根板４ｄは、折り曲げ用罫線ｋ３を介して右側面頂部片３ｆに連接しており、背面頂部接着片４ｇは、折り曲げ用罫線ｌ３を介して、右側面頂部接着片３ｅに連接している。
【００１４】
前述のように、液体用紙容器はこのブランクを使用して組み立てられている。
【００１５】
すなわち、まず、縦方向の折り曲げ用罫線ａ１，ａ２，ａ３，ａ４を山折りし、胴部接着片５の端面近傍と背面板４の端面近傍とを重ねて熱接着することにより、断面四角形の角筒状スリーブを形成する。
【００１６】
次に、スリーブの下部を潰して、底部接着片６を、左側面底部片１１ｂの下部、右側面底部片３ｃの下部、及び背面底部片４ａに対向させ、両者を熱接着して、底を密封する。
そして、横方向の折り曲げ用罫線ｂ１，ｂ２，ｂ３，ｂ４を山折りすると共に、折り曲げ用罫線ｃ１，ｃ２，ｃ３，ｃ４を谷折りして、三角形状折込板１ａ，３ａを織り込み、この三角形状折込板１ａ、３ａの上に正面底部片１２ａ及び背面底部片４ａを重ねて、熱接着することにより、液体用紙容器の底部を形成する。なお、このとき、三角形状折込板１ａと正面底部片２ａとの間には左側面底部片１ｃが挟まれており、三角形状折込板１ａと背面底部片４ａとの間には左側面底部片１ｂが挟まれている。また、三角形状折込板３ａと正面底部片２ａとの間には右側面底部片３ｂが挟まれており、三角形状折込板３ａと背面底部片４ａとの間には右側面底部片３ｃが挟まれている。
【００１７】
次に、液体内容物を収容した後、容器の頂部を密封する。すなわち、横方向の折り曲げ用罫線ｆ１，ｆ２，ｆ３，ｆ４を山折りすると共に、折り曲げ用罫線ｇ１，ｇ２を谷折りして、左側面頂部接着片１ｇと１ｈとを互いに対向させる。同様に折り曲げ用罫線ｇ３，ｇ４を谷折りして、左側面頂部接着片３ｇと３ｈとを互いに対向させる。また、正面頂部接着片２ｇと背面頂部接着片４ｇとを互いに対向させる。このとき、屋根板２ｄと４ｄとは、胴部に対して斜め方向に傾斜して切妻状の頂部が形成される。そして、互いに対面した左側面頂部接着片１ｇと１ｈ、左側面頂部接着片３ｇと３ｈそれぞれ、相互に熱接着すると共に、この接着部分に重ねて、正面頂部接着片２ｇと背面頂部接着片４ｇを熱接着することにより、容器の頂部を密封することができる。得られる液体用紙容器は図１の斜視図に示すものである。
【００１８】
ところで、このような液体用紙容器には、収容する液体内容物の種類に応じてガスバリア性を要することがある。例えば、酸化し易い液体内容物を収容する場合や、香気成分を含む液体内容物を収容する場合である。
【００１９】
このような場合には、ガスバリアフィルムを含むブランクが使用されてきた。例えば、アルミニウム箔である。しかしながら、アルミニウム箔を使用した液体用紙容器は、異物検査のための金属探知機が使用できない、あるいは容器の焼却に過大な熱量を必要とするなどの欠点がある。そこで、酸化ケイ素や酸化アルミニウムなどの無機酸化物を蒸着した蒸着フィルムをガスバリアフィルムとして使用したブランクが推奨されてきた。
【００２０】
しかしながら、液体用紙容器の製造工程では、前述のように、多数の折り曲げ工程がある。無機酸化物の蒸着フィルムを使用した場合には、これら折り曲げ工程において蒸着被膜にクラックを生じやすく、クラックの発生によってガスバリア性が劣化するという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】特開平０８−３１８９２９号公報
【特許文献２】特開２００１−３１００５号公報
【特許文献３】特開２００８−１０５７１２号公報
【特許文献４】特開２０１１−９３６００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２２】
そこで、本発明は多数の折り曲げ工程を経て製造された液体用紙容器であるにも拘わらず、ガスバリア性に優れた容器を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００２３】
すなわち、本発明は、紙を基材とする１枚のブランクを組み立てて構成され、液体内容物を収納する容器であって、前記ブランクを折り曲げて角筒状胴部が形成されており、か
つ、このブランクを折り曲げて角筒状胴部の上下に底部及び頂部を形成して成る液体用紙容器において、
前記ブランクが多価金属の化合物とリン化合物とが反応して形成されたガスバリア性複合構造物を含むガスバリア層を備えていることを特徴とするカップ状容器である。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の液体用紙容器はガスバリア層を備えたブランクを折り曲げて構成されており、しかも、ガスバリア層が、多価金属の化合物とリン化合物とが反応して形成されたガスバリア性複合構造物を含む層である。このような複合構造物は、多価金属原子をＭで表わすと、金属原子Ｍとリン原子とがＭ−Ｏ−Ｐ−Ｏ−Ｍ又はＭ−Ｏ−（Ｐ−Ｏ−Ｐ）ｎ−Ｏ−Ｍで表される共有結合によって結合された複合構造物である。しかも、金属原子Ｍは多価金属原子であるため、この金属原子Ｍを中心として多数のリン原子Ｐが配位し、一方、リン原子Ｐも多価原子であるため、このリン原子Ｐを中心として多数の金属原子Ｍが配位する。このため、複合構造物は網目状に共有結合した緻密な構造物となり、この結果、高いガスバリア性を発揮するのである。しかも、この複合構造物は屈曲や熱に対する耐性に優れているため、この複合構造物を含むガスバリア層を備えるブランクを折り曲げても高いガスバリア性を維持することができる。そして、このため、ガスバリア性に優れた液体用紙容器とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】液体用紙容器の例を示す斜視図である。
【図２】ブランクの例を示す平面図である。
【図３】図３（ａ）及び（ｂ）は、それぞれ、本発明に係るブランクの例を示す断面図である。
【図４】比較例に係るブランクの例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明の液体用紙容器は紙を基材とする１枚のブランクを組み立てて構成されるものである。その例を示すと、例えば、図１の斜視図に示す容器である。この容器は、前述のとおり、図２の平面図に示すブランクを折り曲げて角筒状胴部とすると共に、さらにこのブランクを折り曲げて角筒状胴部の上下に底部及び頂部を形成して構成されたものである。
【００２７】
本発明の液体用紙容器はこのブランクの層構成を特徴とするものである。すなわち、本発明に係るブランクは紙基材に加えてガスバリア層を備えて構成されており、このガスバリア層が特定の複合構造物を含んで構成されている。また、液体内容物を収容することや、容器組み立ての際の便宜のため、その内面及び外面の双方に防水性で熱接着性の樹脂層を備えていることが望ましい。図３（ａ）は、紙基材１１の内面側にガスバリア層１２と樹脂層１３とを積層すると共に、紙基材１１の外面側に樹脂層１４を積層して得られたブランクを示す断面図である。なお、図３（ｂ）に示すように、紙基材１１とガスバリア層１２との間に中間層１５を有していてもよい。また、紙基材１１の外面側に印刷が施されていてもよい。
【００２８】
ところで、前記複合構造物は、多価金属の化合物とリン化合物とが反応して形成されたガスバリア性複合構造物である必要がある。このようなガスバリア性複合構造物を含むガスバリア層は、多価金属の化合物を含む溶液又は分散液と、リン化合物を含む溶液とを混合してコーティング液とし、このコーティング液を紙基材１ａに塗布し、乾燥して溶剤を除去した後、これら多価金属の化合物とリン化合物とを反応させて形成することができる。多価金属原子をＭで表わすと、この反応によって、金属原子Ｍとリン原子との間にＭ−Ｏ−Ｐ−Ｏ−Ｍで表される結合又はＭ−Ｏ−（Ｐ−Ｏ−Ｐ）ｎ−Ｏ−Ｍで表される結合が生成される。なお、式中、ｎは任意に整数を意味する。前述のとおり、この複合構造物は高いガスバリア性を有し、しかも、屈曲耐性や耐熱性に優れているため、この複合構造物を含むガスバリア層１ｂを備えるブランクを折り曲げても高いガスバリア性を維持することができる。
【００２９】
多価金属元素としては、リン化合物の２分子以上が反応できる金属元素であれば、任意の元素を使用できる。半金属元素であってもよい。例えば、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、珪素、チタン、ジルコニウムなどの元素である。中でも、アルミニウムが望ましい。
【００３０】
また、これら金属元素の化合物としては、リン化合物とを反応して複合構造物を形成できるものなら任意の化合物を使用できる。一般に、水酸基を有する化合物である。また、この金属化合物は、溶剤に溶解した溶液の形式で供給されても良いし、金属化合物の微粒子を溶剤に分散した分散液の形式で供給されてもよい。
【００３１】
例えば、硝酸アルミニウムを金属化合物として、その水溶液の形式で供給することができる。
【００３２】
また、金属酸化物の微粒子を水又は水性溶剤中に分散して、分散液の形式で供給することもできる。望ましくは、酸化アルミニウム微粒子の分散液である。一般に、金属酸化物の微粒子はその表面に水酸基を有しており、この水酸基の存在によって前記リン化合物と反応して前記結合を生成する。この金属酸化物微粒子は、例えば、加水分解可能な特性基が金属原子に結合した化合物を原料として、これを加水分解し、この加水分解性生物を縮合させることで合成することができる。原料として使用できる化合物は、例えば、塩化アルミニウム、アルミニウムトリエトキシド、アルミニウムイソプロポキシドなどである。ガスバリア性を高めるため、金属酸化物微粒子の大きさとしては平均粒径が１〜１００ｎｍの範囲にあることが望ましい。
【００３３】
次に、リン化合物としては、多価金属の化合物と反応して前記結合を生成できるものであれば任意のリン化合物を使用できる。その代表例はリン酸系化合物及びその誘導体である。例えば、リン酸、ポリリン酸、亜リン酸、ホスホン酸などである。なお、ポリリン酸としては、ピロリン酸、三リン酸、あるいは４以上のリン酸が縮合したポリリン酸を使用することができる。また、リン酸系化合物の誘導体としては、その塩、エステル（例えば、リン酸トリメチル）、あるいははハロゲン化物であってもよいし、脱水物（例えば、５酸化リン）、ハロゲン化物を例示できる。
【００３４】
このリン化合物は溶液の形式で供給することができる。例えば、水を溶剤とする水溶液である。また、親水性の有機溶剤の溶液の形式で供給することもできる。例えば、低級アルコールの溶液である。
【００３５】
そして、前述のように、多価金属化合物の溶液又は分散液と、リン化合物の溶液とを混合してコーティング液とすることができる。このコーティング液には、その他の成分を添加することもできる。例えば、高分子化合物、金属錯体、粘土化合物、架橋剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤などである。なお、高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニルの部分けん化物、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、多糖類（例えば、でんぷんなど）、アクリル系ポリマー（例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−メタクリル酸共重合体など）及びそれらの塩、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸交互共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体のけん化物などを挙げることができる。
【００３６】
このコーティング液を紙基材１ａに塗布し、溶剤を除去乾燥して得られた塗布膜を、例えば、加熱処理することにより、多価金属化合物とリン化合物とを反応させて前記結合を生成させ、本発明に係るガスバリア性複合構造物を含むガスバリア層１ｂを形成することができる。塗布膜の厚さは０．１μｍ以上であればよい。例えば、０．２μｍ以上である。また、４．０μｍ以下でよい。好ましくは２．０μｍ以下である。
【００３７】
次に、加熱処理温度としては、１１０℃以上であることが望ましく、より望ましくは１４０℃以上である。加熱処理温度が低いと十分な結合を生成するために必要な時間が長くなり、生産性が低下する。また、加熱処理の時間は５〜３００秒の間でよい。この加熱処理は、例えば、オーブンによって可能である。
【００３８】
次に、ブランク内面及び外面の熱接着性樹脂層１３，１４は、相互に熱接着して、液体用紙容器を液密に構成するものである。熱接着性樹脂層としては、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂などが使用できる。具体的には、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体などのエチレン系樹脂や、ホモ・ブロック・ランダムの各ポリプロピレン樹脂などが例示できる。
【００３９】
これら内面及び外面の熱接着性樹脂層１３，１４は、熱接着性樹脂層を構成する前記樹脂を、溶融状態で紙基材上に押し出すことによって積層することができる。また、接着剤を使用して紙基材とそれぞれの熱接着性樹脂層を接着してもよい。
【実施例】
【００４０】
（実施例１）
この例は、図３（ａ）の層構成を有するブランクを使用した例である。そこで、その製造工程を追って説明する。
【００４１】
まず、紙基材１１として王子エフテック社製ＭＣカップ原紙（片面コート紙、坪量２６０ｇ／ｍ２）を使用した。そのコート面をコロナ放電処理した後、酸化アルミニウム微粒子とリン化合物とを含有するコーティング液を塗布乾燥した。塗布量は０．４ｇ／ｍ２（厚さ約０．４μｍ）である。また、塗布方法はグラビアコーティングで、塗布版は１５０ライン／インチ、深さ５５μｍの斜線版である。次に、１４０℃のオーブンで約３０秒間加熱して、塗布膜に含まれる酸化アルミニウム微粒子とリン化合物とを反応させて、ガスバリア性複合構造物を含むガスバリア層１２を形成した。
【００４２】
次に、このガスバリア層１２の上に低密度ポリエチレン樹脂を３０μｍの厚さに溶融押し出しコーティングして、内面側樹脂層１３を形成した。また、紙基材１１の上に印刷した後、このインキ被膜を被覆して、低密度ポリエチレン樹脂を２０μｍの厚さに溶融押し出しコーティングして、外面側樹脂層１４とした。
【００４３】
次に、こうして得られた積層シートをブランクとして使用し、このブランクを折り曲げて角筒状胴部が形成した後、さらにこのブランクを折り曲げて角筒状胴部に底部を形成して、図１に示す液体用紙容器を製造した。なお、液体用紙容器の容量は１０００ｍｌで、その頂部は開口したままである。
【００４４】
こうして得られた液体用紙容器の酸素透過度をモコン法により測定したところ、０．０１ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙであった。
【００４５】
また、この液体用紙容器に、酸素に触れると青色に変色するゲルを充填して頂部を密封した後、１週間放置して、変色する部位の有無を調べた。なお、前記ゲルは、寒天末に蔗糖
脂肪酸エステル、苛性ソーダ、メチレンブルー、Ｄ−グルコースを混合したものである。この結果、多数の折り曲げ部分を含めて、青色に変色した部分は観察できなかった。
【００４６】
（実施例２）
この例は、図３（ｂ）の層構成を有するブランクを使用した例である。そこで、その製造工程を追って説明する。
【００４７】
まず牛乳パック原紙を使用した。この牛乳パック原紙は、坪量２５０ｇ／ｍ２の紙基材１１の表裏に厚さ２０μｍの低密度ポリエチレン層を積層した三層構造の積層体である。なお、これら表裏の低密度ポリエチレン層のうち、一方が外面側樹脂層１４、他方が中間層１５である。
【００４８】
そして、その中間層１５の表面をコロナ放電処理した後、酸化アルミニウム微粒子とリン化合物とを含有するコーティング液を塗布乾燥した。塗布量は０．３ｇ／ｍ２である。また、塗布方法はグラビアコーティングで、塗布版は２００ライン／インチ、深さ３０μｍの斜線版である。次に、１１０℃のオーブンで約３０秒間加熱して、塗布膜に含まれる酸化アルミニウム微粒子とリン化合物とを反応させて、ガスバリア性複合構造物を含むガスバリア層１２を形成した。
【００４９】
そして、このガスバリア層１２の上に低密度ポリエチレン樹脂を３０μｍの厚さに溶融押し出しコーティングして、内面側樹脂層１３を形成した。
【００５０】
次に、こうして得られた積層シートをブランクとして、実施例１と同様に容量１０００ｍｌの液体用紙容器を製造した。モコン法による酸素透過度は０．０２ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙであった。
【００５１】
また、実施例１と同様に、酸素に触れると青色に変色するゲルを充填し、密封した後、１週間放置し、変色する部位の有無を調べたところ、多数の折り曲げ部分を含めて、青色に変色した部分は観察できなかった。
【００５２】
（比較例）
この例は、図４の層構成を有するブランクを使用した例である。すなわち、この積層シートは、まず、ポリエステルフィルムに酸化ケイ素の蒸着膜を形成して蒸着フィルム１７１とし、この表裏に低密度ポリエチレン層を積層した蒸着積層フィルム１７を使用している。なお、なお、これら表裏の低密度ポリエチレン層のうち、一方を内面側樹脂層１３とし、他方を中間層１７２としている。そして、この蒸着積層フィルム１７と紙基材１１とをポリエチレン層１６を介して積層すると共に、紙基材１１の反対側（外面側）に外面側樹脂層１４を積層して構成したものである。以下、その製造工程を追って説明する。
【００５３】
すなわち、まず、前記蒸着フィルム１７１の両面に低密度ポリエチレンを溶融押し出しコーティングして、内面側樹脂層１３，中間層１７２を形成した。内面側樹脂層１３の厚さは３０μｍ、中間層１７２の厚さは１５μｍである。
【００５４】
次に、紙基材１１として王子エフテック社製ＭＣカップ原紙（片面コート紙、坪量２６０ｇ／ｍ２）を使用した。そしてこの紙基材１１と蒸着積層フィルム１７の中間層１７２との間に、低密度ポリエチレンを溶融押し出しコーティングし、この溶融ポリエチレン１６によって紙基材１１と蒸着積層フィルム１７とを接着した。そして、紙基材１１の外面側に低密度ポリエチレン樹脂を２０μｍの厚さに溶融押し出しコーティングして、外面側樹脂層１４を形成した。
【００５５】
次に、こうして得られた積層シートをブランクとして、実施例１と同様に容量１０００ｍｌの液体用紙容器を製造した。モコン法による酸素透過度は０．０２５ｃｃ／ｐｋｇ・ｄａｙであった。
【００５６】
また、実施例１と同様に、酸素に触れると青色に変色するゲルを充填し、密封した後、１週間放置し、変色する部位の有無を調べたところ、多数の折り曲げ部分が局所的に青く変色した。この結果から、この折り曲げ部分において酸化ケイ素の蒸着膜にクラックが生じ、このクラックのため、酸素バリア性が低下していると推測できる。
【符号の説明】
【００５７】
１１：紙基材    １２：ガスバリア層    １３：内面側樹脂層    １４：外面側樹脂層  
１５：中間層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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