(57)【要約】      （修正有）【課題】ビビリ（ワイパーゴムとガラス面との摩擦変化によりワイパーゴムが振動し、異音が発生すること）の発生防止と塗膜の損傷防止とを両立するウォッシャー液の提供。【解決手段】４５〜５０重量％のメタノール、４５〜５４重量％の水、及び０．００５〜０．０３重量％のセルロース誘導体を含むウインドシールドウォッシャー液であって、セルロース誘導体が下式で表される、ウインドシールドウォッシャー液。2016153441.tif 000008［Ｒ１〜Ｒ３は各々独立に、Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＮａ、ＣＨ２ＣＯＯＫ又はＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−；Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはなく；ｎはセルロース誘導体の分子量が５万〜２５万となる数値］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４５〜５０重量％のメタノール、４５〜５４重量％の水、及び０．００５〜０．０３重量％のセルロース誘導体を含むウインドシールドウォッシャー液であって、
当該セルロース誘導体が一般式（１）：
【化１】
2016153441.tif 000007
［式中：
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＮａ、ＣＨ２ＣＯＯＫ及びＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−からなる群から選択されるが、Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはなく；
ｎは、セルロース誘導体の分子量が５万〜２５万となる数値である］
で表される、ウインドシールドウォッシャー液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はウインドシールドウォッシャー液に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウインドシールドウォッシャー液は車両のフロントウインド及びリアウインドの汚れ及び氷を除去するために使用される。
【０００３】
特許文献１は、０．０５〜３％のＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ［式中：８≦ｎ≦１０；ｘ≧１０；４４ｙ／（１４ｎ＋５８ｘ＋４４ｙ＋１８）≧０．４５］で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ａ）、０．０１〜０．１％のＣｎＨ２ｎ＋１Ｏ（ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）ＨＯ）ｘ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｙＨ［式中：８≦ｎ≦１０；ｘ≧８；４≦ｙ≦６］で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル（Ｂ）、及び０．０１〜０．５％のテトラヒドロ−１，４−オキサジンを含有するウインドウォッシャー液を開示している。
【０００４】
特許文献２は、炭酸塩、界面活性剤、及び有機酸を含有する混合物を圧縮成形により賦形化して成るウインドガラス洗浄剤を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００６−２２１７１号公報
【特許文献２】特開２００７−６３４２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ウインドシールドウォッシャー液（以下、単に「ウォッシャー液」ともいう）は、通常、アルコール水溶液、洗浄のための界面活性剤、車両の各種材料を保護するための防食剤、識別のための染料等を含有している。ウォッシャー液には、ワイパーの動きを円滑にするため、即ち、ビビリ（ワイパーゴムとガラス面との摩擦変化によりワイパーゴムが振動し、異音が発生すること）の発生を防止するため、グリコール又はグリセリン（以下「グリコール等」ともいう）が添加される場合がある。しかし、グリコール等は車両塗装の溶剤成分と近い性質を有し、且つ蒸発しにくいため、特に晴天時において使用したウォッシャー液が車両の塗膜に付着して長時間残存すると、塗膜の樹脂成分にグリコール等が侵入し、膨れを発生させる虞がある。また、車両がメタリック塗装されている場合には、グリコール等が塗膜中の金属（アルミ等）と接触して酸化され、酸（グリコール酸、ギ酸等）に変化し、これが金属を腐食することにより、塗膜を変色させる虞がある。
【０００７】
そのため、本発明は、ビビリの発生防止と塗膜の損傷防止とを両立するウォッシャー液の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等が鋭意検討した結果、極性が大きい液体基剤及び特定のセルロース誘導体を所定の量で使用することにより、グリコール等を使用しなくともビビリの発生を防止でき、且つ塗膜の損傷を防止できることを見出した。
【０００９】
本発明の実施形態として以下のものを例示することができる。
［１］４５〜５０重量％のメタノール、４５〜５４重量％の水、及び０．００５〜０．０３重量％のセルロース誘導体を含むウインドシールドウォッシャー液であって、
当該セルロース誘導体が一般式（１）：
【化１】
2016153441.tif 000002
［式中：
Ｒ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＮａ、ＣＨ２ＣＯＯＫ及びＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−からなる群から選択されるが、Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはなく；
ｎは、セルロース誘導体の分子量が５万〜２５万となる数値である］
で表される、ウインドシールドウォッシャー液。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、ビビリの発生防止と塗膜の損傷防止とを両立するウォッシャー液を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明は、極性が大きい液体基剤及び特定のセルロース誘導体を所定の量で含むウインドシールドウォッシャー液に関する。セルロース誘導体は粘性改良剤として機能することができる。
【００１２】
セルロース誘導体の平均分子量は、ウォッシャー液に対する増粘効果の観点から、５万以上であることが好ましい。また、セルロース誘導体の平均分子量は、ウォッシャー液中におけるその溶解性の観点から、５０万以下であることが好ましく、２５万以下であることがより好ましい。
【００１３】
セルロース誘導体としては、水溶性であり、且つ８０℃以上においても熱ゲル化を起こさないものを使用することが好ましい。具体的には、セルロース誘導体として、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース塩等を例示することができる。より具体的には、セルロース誘導体として、一般式（１）：
【化２】
2016153441.tif 000003
で表されるセルロース誘導体を例示することができる。
【００１４】
一実施形態では、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＣＨ２ＣＯＯＮａ、ＣＨ２ＣＯＯＫ及びＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−からなる群から選択される（但し、Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはない）。
【００１５】
別の実施形態では、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ及びＣＨ２ＣＨ２ＯＨからなる群から選択される（但し、Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはない）。
【００１６】
別の実施形態では、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ及びＣＨ２ＣＯＯＮａからなる群から選択される（但し、Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはない）。
【００１７】
別の実施形態では、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ及びＣＨ２ＣＯＯＫからなる群から選択される（但し、Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはない）。
【００１８】
別の実施形態では、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ３は、それぞれ独立して、Ｈ及びＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３Ｃｌ−からなる群から選択される（但し、Ｒ１〜Ｒ３の全てがＨであることはない）。
【００１９】
一実施形態では、一般式（１）におけるｎは、セルロース誘導体の分子量が５万〜５０万となる数値である。
【００２０】
別の実施形態では、一般式（１）におけるｎは、セルロース誘導体の分子量が５万〜２５万となる数値である。
【００２１】
セルロース誘導体は、ビビリの発生を防止する観点から、ウォッシャー液の重量に対して０．００５重量％以上の量でウォッシャー液に含まれていることが好ましい。また、セルロース誘導体は、ウォッシャー液の噴霧性を確保する観点から、ウォッシャー液の重量に対して０．１重量％以下の量、０．０５重量％以下の量、又は０．０３重量％以下の量でウォッシャー液に含まれていることが好ましい。
【００２２】
液体基剤としては、メタノールと水との混合物が好ましい。セルロース誘導体は極性が大きいため、極性が大きい液体基剤を使用することにより、ウォッシャー液中におけるセルロース誘導体の分散度を向上させることができる。
【００２３】
液体基剤は、ウォッシャー液の重量に対して９０〜９９．５重量％の量、９５〜９９．５重量％の量、９８〜９９．４重量％の量、又は９９．４重量％の量でウォッシャー液に含まれていることが好ましい。より具体的には、ウォッシャー液の重量に対して４５〜５０重量％のメタノール及び４５〜５４重量％の水、又は４９．４重量％のメタノール及び５０重量％の水がウォッシャー液に含まれていることが好ましい。
【００２４】
ウォッシャー液は、界面活性剤及び防錆剤を更に含んでいることが好ましい。
【００２５】
界面活性剤としては、従来のウォッシャー液において一般的に使用されているものを同様に使用することができる。例えば、界面活性剤として、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を例示することができる。
【００２６】
界面活性剤は、ウォッシャー液の重量に対して０．２〜１重量％の量、０．３〜０．８重量％の量、０．４〜０．６重量％の量、又は０．５重量％の量でウォッシャー液に含まれていることが好ましい。
【００２７】
防錆剤としては、従来のウォッシャー液において一般的に使用されているものを同様に使用することができる。例えば、防錆剤として、ホウ酸塩、ケイ酸塩、リン酸塩、亜硝酸塩、硝酸塩、トリアゾール類等を例示することができる。
【００２８】
防錆剤は、ウォッシャー液の重量に対して０．０４〜０．１６重量％の量、０．０６〜０．１４重量％の量、０．０８〜０．１２重量％の量、又は０．１重量％の量でウォッシャー液に含まれていることが好ましい。
【００２９】
ウォッシャー液は、本発明の効果を損なわない範囲で更なる成分を含んでいてもよい。但し、塗膜の損傷を回避するために、ウォッシャー液はグリコール及び／又はグリセリンを含まないことが好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。
【００３１】
＜ウォッシャー液の調製＞
以下の表１〜３に示す組成を有するウォッシャー液を調製した。
【００３２】
ヒドロキシエチルセルロースとしては、ダイセルファインケム株式会社製のヒドロキシエチルセルロース（品番ＳＰ２００、平均分子量５万）を使用した。
【００３３】
カルボキシメチルセルロース塩としては、ダイセルファインケム株式会社製のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩（品番１１１０、平均分子量２５万）を使用した。
【００３４】
メタノールとしては、ナカライテスク株式会社製のメタノール（品番４３３９）を使用した。
【００３５】
界面活性剤としては、花王株式会社製のアルキルベンゼンスルフォン酸塩（商品名ネオペレックスＧ−１５）を使用した。
【００３６】
防錆剤としては、城北化学工業株式会社製の１，２，３−ベンゾトリアゾール（品番ＢＴ−１２０）を使用した。
【００３７】
＜性能試験＞
ウォッシャー液の性能を試験した。結果を表１〜３に示す。
【００３８】
（１）溶解性
液体基剤のメタノール水溶液におけるセルロース誘導体の溶解性を確認した。なお、比較例７のウォッシャー液はセルロース誘導体を含んでいない。
また、高温条件下におけるセルロース誘導体のゲル化の発生についても確認した。
【００３９】
（２）粘性（噴霧）及びビビリ試験
ＪＩＳ  Ｄ５７０４に規定のウインドシールドウォッシャーシステム並びにＪＩＳ  Ｄ５７１０に規定のワイパアーム及びワイパブレードを備えた拭き性能試験装置を準備した。
【００４０】
ウォッシャー液をウォッシャータンクに充填した。２０℃、１３、５Ｖでポンプを作動させ、ウォッシャー液をウインドシールド全体に均一に噴霧できるかを目視で評価した。ウォッシャー液を均一に噴霧できた場合を「合格」とした。一方、ウォッシャー液が噴霧ノズルから垂れてしまった場合、及びウォッシャー液をウインドシールドの上面に噴霧できない場合を「噴霧不可」とした。
【００４１】
ウォッシャー液の噴霧後、ワイパを１０サイクル作動させ、ワイパとウインドシールドとの間におけるビビリの発生を目視及び音で確認した。ビビリが発生しなかった場合を「合格」とした。一方、ビビリが発生した場合を「ビビリ発生」とした。
【００４２】
（３）塗膜試験
自動車用外板塗装と同様の処理をした試験用塗装板（シルバーメタリック色及びソリッドの白色）を準備し、その表面の汚れを除去した。ウォッシャー液を試験用塗装板上に０．１ｍｌ滴下し、そのまま５０℃の恒温槽内で保持した。５時間後に試験用塗装板を取り出し、水道水で洗浄し、乾いたガーゼで水滴を拭き取り、表面を観察して、膨れや変色の有無を確認した。更に、試験用塗装板を４０℃の水の中で１０日間放置して、膨れや変色の有無を確認した。試験用塗装板に変化がない場合を「合格」とした。試験用塗装板が変色した場合を「変色」とした。
【００４３】
【表１】
2016153441.tif 000004
【００４４】
【表２】
2016153441.tif 000005
【００４５】
【表３】
2016153441.tif 000006
【００４６】
実施例１〜６の結果の通り、液体基剤としてメタノールと水との混合物を使用し、且つヒドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース塩を０．００５〜０．０３重量％使用することにより、ビビリの発生を防止し、且つ塗膜の損傷を防止することができる。
【００４７】
比較例１〜６の結果の通り、望ましくないセルロース誘導体はメタノール水溶液に溶解せず、又は高温条件下でゲル化してしまう。
【００４８】
比較例７の結果の通り、セルロース誘導体を使用しないと、ビビリの発生を防止することはできない。
【００４９】
比較例８及び１０の結果の通り、ヒドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース塩の使用量が少ないと、ビビリの発生を防止することはできない。
【００５０】
比較例９及び１１の結果の通り、ヒドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース塩の使用量が多いと、ウォッシャー液を適切に噴霧することはできない。
【００５１】
比較例１２の結果の通り、エチレングリコールを使用すると、塗膜の変色を引き起こしてしまう。