(57)【要約】【課題】塗布洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好な液体洗浄剤を提供すること。【解決手段】一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、酵素（Ｂ）と、ノニオン界面活性剤（Ｃ）と、を含有し、（Ｃ）／（Ａ）で表される質量比が０．１〜１５０である液体洗浄剤。式（１）中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子又はカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９、ｃ＋ｄ＝７〜１９、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。液体洗浄剤は、更にアニオン界面活性剤（Ｄ）を含有することが好ましく、また｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ａ）で表される質量比が３〜１５であることが好ましい。［化１］2016029143.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、酵素（Ｂ）と、ノニオン界面活性剤（Ｃ）と、を含有し、（Ｃ）／（Ａ）で表される質量比が０．１〜１５０であることを特徴とする液体洗浄剤。
【化１】
2016029143.tif 000007
（（１）式中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子又はカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９、ｃ＋ｄ＝７〜１９、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。）
【請求項２】
更に、アニオン界面活性剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１に記載の液体洗浄剤。
【請求項３】
｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ａ）で表される質量比が３〜１５であることを特徴とする請求項２に記載の液体洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境負荷に対する意識の高まりから、少量の水ですすぐことができ、すすぎ性のよい液体洗浄剤が求められている。特に、衣料の洗浄には、ドラム式洗濯機等、水使用量の少ない洗濯機が用いられるようになっており、液体洗浄剤には、水使用量が少ない条件下でも、１回のすすぎで被洗浄物をすすげることが求められている。特許文献１には、消泡性に優れ、すすぎ性が改善された液体洗浄剤が開示されている。
【０００３】
また、従来から、食べこぼし汚れ等の落としにくい汚れに対して、液体洗浄剤を直接塗布する塗布洗浄が有効であることが知られており、例えば特許文献２には、塗布洗浄力に優れる液体洗浄剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−９１７８２号公報
【特許文献２】特開２００７−３９５９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載された液体洗浄剤は、すすぎ性が改善されてはいるが、衣類に直接塗布する塗布洗浄、特に、食べこぼし汚れ等の落としにくい汚れに対して塗布洗浄した際の塗布洗浄力まで考慮されたものではない。
また、特許文献２に記載された液体洗浄剤は、塗布洗浄力に優れるものであるが、塗布洗浄後のすすぎ性まで考慮されたものではない。特に、液体洗浄剤を衣類に直接塗布する塗布洗浄では、衣類の繊維に界面活性剤が高濃度で作用することになるため、すすぎ性が悪化するという問題がある。
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、塗布洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好な液体洗浄剤を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の液体洗浄剤が、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち本発明は、以下の構成を有する。
［１］下記一般式（１）で表される化合物（Ａ）と、酵素（Ｂ）と、ノニオン界面活性剤（Ｃ）と、を含有し、（Ｃ）／（Ａ）で表される質量比が０．１〜１５０であることを特徴とする液体洗浄剤。
【化１】
2016029143.tif 000002
（（１）式中、Ｚ１〜Ｚ３はそれぞれ独立して水素原子又はカルボキシ基であり、ａ＋ｂ＝７〜１９、ｃ＋ｄ＝７〜１９、ｅ＋ｆ＝７〜１９である。）
［２］更に、アニオン界面活性剤（Ｄ）を含有することを特徴とする［１］に記載の液体洗浄剤。
［３］｛（Ｃ）＋（Ｄ）｝／（Ａ）で表される質量比が３〜１５であることを特徴とする［２］に記載の液体洗浄剤。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、塗布洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好な液体洗浄剤を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の液体洗浄剤は、以下の（Ａ）〜（Ｃ）成分を少なくとも含有する。
【００１０】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、上記（１）式で表される化合物であり、いわゆるトリグリセリド成分である。液体洗浄剤は、（Ａ）成分を含有することで、優れた塗布洗浄力と、良好なすすぎ性が得られる。
（１）式中、Ｚ１〜Ｚ３は、それぞれ独立して水素原子又はカルボキシ基である。
ａ＋ｂ＝７〜１９であり、ａ＋ｂ＝１１〜１５が好ましく、ａ＋ｂ＝１３〜１５がより好ましい。
ｃ＋ｄ＝７〜１９であり、ｃ＋ｄ＝１１〜１５が好ましく、ｃ＋ｄ＝１３〜１５がより好ましい。
ｅ＋ｆ＝７〜１９であり、ｅ＋ｆ＝１１〜１５が好ましく、ｅ＋ｆ＝１３〜１５がより好ましい。
ａ＋ｂ、ｃ＋ｄ、ｅ＋ｆがそれぞれ上記下限値以上、上記上限値以下であることにより、疎水基部分の体積が充分に嵩高くなり、塗布洗浄力及びすすぎ性が良好となる。また、ａ＋ｂ、ｃ＋ｄ、ｅ＋ｆがそれぞれ上記上限値を超えると、塗布洗浄力及びすすぎ性の性能が飽和し、さらなる性能の向上が得られない可能性がある。
【００１１】
（Ａ）成分としては、Ｚ１〜Ｚ３の少なくとも１つが水素原子である化合物が好ましく、Ｚ１〜Ｚ３のいずれもが水素原子である化合物が好ましい。
Ｚ１〜Ｚ３のいずれもが水素原子である化合物としては、例えば、パーム硬化油が好ましい。
パーム硬化油の市販品としては、新日本理化株式会社製の「パーム極度硬化油Ａ」等が挙げられる。
【００１２】
（Ａ）成分は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００１３】
（Ａ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましく、２〜４質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が、上記下限値以上、上記上限値以下であることにより、良好な塗布洗浄力及びすすぎ性が得られやすくなる。また、（Ａ）成分の含有量が、上記下限値未満では、充分な塗布洗浄力及びすすぎ性が得られないおそれがある。一方、（Ａ）成分の含有量が、上記上限値を超えると、塗布洗浄力及びすすぎ性の性能は飽和し、さらなる性能の向上が得られない可能性がある。
【００１４】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分としては、従来、衣料用洗剤用途等に用いられている酵素が利用でき、例えばプロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、マンナナーゼ等が挙げられる。
酵素は、通常、酵素を含有する製剤（酵素製剤）として市販されている。
【００１５】
プロテアーゼとして、セリンプロテアーゼのように、分子内にセリン、ヒスチジン及びアスパラギン酸を有するプロテアーゼを用いることが好ましい。
プロテアーゼを含有する製剤としては、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｅｓｐｅｒａｓｅ  ８Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  ２．５Ｌ、Ａｌｃａｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ等が挙げられる。
これらの中でも、商品名Ｓａｖｉｎａｓｅ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６ＸＬ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  １６Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５Ｌ、Ｌｉｑｕａｎａｓｅ  Ｕｌｔｒａ  ２．５ＸＬ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌが好ましく、Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴｙｐｅＥＸ、Ｓａｖｉｎａｓｅ  １６Ｌ、Ｃｏｒｏｎａｓｅ  ４８Ｌが特に好ましい。
【００１６】
セルラーゼとして、セルロースの非結晶部位を切断するエンドグルカナーゼを用いることが好ましく、リン酸膨潤セルロース分解反応による還元糖生成量が高いエンドグルカナーゼを用いることがより好ましい。前記還元糖生成量は、粉末セルロースをリン酸溶液中で撹拌して得られるリン酸膨潤セルロースからなる基質と、エンドグルカナーゼとの酵素反応により生じる還元糖の生成量を、既知濃度のグルコースから作成された検量線を用いて算出することができる。エンドグルカナーゼの還元糖生成量は、１５０μＭ以上が好ましく、３００μＭ以上がより好ましい。
エンドグルカナーゼを含有する製剤としては、例えば、ケアザイム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量：２５３．２μＭ）、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量：３０７．０μＭ）、エンドラーゼ５０００Ｌ（商品名、ノボザイムズ社製、還元糖生成量：１８７．０μＭ）、セルクリーン４５００Ｔ（商品名、ノボザイムズ社、還元糖生成量：１２０．６μＭ）等が挙げられる。
これらの中でも、ケアザイム４５００Ｌ、ケアザイムプレミアム４５００Ｌが好ましく、ケアザイムプレミアム４５００Ｌがより好ましい。
セルラーゼは、セルロースのβ−１，４結合を切断する。（Ｂ）成分としてセルラーゼを用いることで、繊維製品から生じた綿繊維等の毛羽を切断して、洗浄力を向上することができる。
【００１７】
アミラーゼを含有する製剤としては、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｔｅｒｍａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｔｅｒｍａｍｙｌ  Ｕｌｔｒａ  ３００Ｌ、Ｄｕｒａｍｙｌ  ３００Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  １２Ｌ、Ｓｔａｉｎｚｙｍｅ  Ｐｌｕｓ  １２Ｌ、ジェネンコア社から入手できる商品名Ｍａｘａｍｙｌ、天野製薬社から入手できる商品名プルラナーゼアマノ、生化学工業社から入手できる商品名ＤＢ−２５０等が挙げられる。
リパーゼを含有する製剤としては、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｌｉｐｅｘ  １００Ｌ、Ｌｉｐｏｌａｓｅ  １００Ｌ等が挙げられる。
マンナナーゼを含有する製剤としては、ノボザイムズ社から入手できる商品名Ｍａｎｎａｗａｙ  ４Ｌ等が挙げられる。
【００１８】
（Ｂ）成分は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
本発明においては、（Ｂ）成分が、プロテアーゼ及び／又はセルラーゼを含むことが好ましい。
上記酵素製剤の含有量は、特に限定されないが、洗浄力、特に塗布洗浄力向上の点から、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１質量％以上が好ましく、０．０３質量％以上がより好ましい。また、酵素析出及び性能飽和という点から、液体洗浄剤の総質量に対して２質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましい。
【００１９】
また、（Ｂ）成分の含有量は、洗浄力、特に塗布洗浄力向上の点から、液体洗浄剤の総質量に対して、酵素タンパク量として０．００１質量％以上が好ましく、０．００３質量％以上がより好ましい。また、酵素析出及び性能飽和という点から、液体洗浄剤の総質量に対して、酵素タンパク量として０．２質量％以下が好ましく、０．１質量％以下がより好ましく、０．０８質量％以下がさらに好ましい。なお、液体洗浄剤中の酵素タンパク量は、ＬＯＷＲＹ法により測定することができる。
【００２０】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、ノニオン界面活性剤である。液体洗浄剤は、（Ｃ）成分を含有することで、液体洗浄剤に洗浄力を付与でき、特に、塗布洗浄した際に優れた洗浄力を付与することができる。
（Ｃ）成分としては、例えば、下記一般式（２１）で表される化合物（ｃ１）、下記一般式（２２）で表される化合物（ｃ２）が挙げられる。（Ｃ）成分として、これらの化合物を用いることで、良好な塗布洗浄力が得られやすくなる。
【００２１】
Ｒ１−Ｏ−（ＥＯ）ｎ−Ｈ  ・・・（２１）
【００２２】
上記式（２１）式中、Ｒ１は炭化水素基である。Ｒ１は、直鎖でも分岐鎖でもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ１は、不飽和結合を有していてもよく、単一鎖長のものでもよいし、複数の鎖長のものの混合物でもよい。
Ｒ１としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
【００２３】
Ｒ１の炭素数は１０〜２２が好ましく、１０〜２０がより好ましく、１０〜１８がさらに好ましい。Ｒ１の炭素数が上記下限値以上であれば、洗浄力がより向上する。また、Ｒ１の炭素数が上記上限値以下であれば、液安定性がより向上し、特にゲル化がより抑制される。
【００２４】
Ｒ１は原料のアルコール（Ｒ１−ＯＨ）に由来し、該アルコールとしては、ヤシ油、パーム油又は牛脂等の天然油脂由来のアルコール、石油由来の合成アルコール等が挙げられる。
【００２５】
ＥＯは、オキシエチレン基を表す。
ｎは、ＥＯの平均繰り返し数（即ち、エチレンオキシドの平均付加モル数）を示す数である。ｎは、１２〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましく、１２〜１６がさらに好ましい。ｎが上記下限値以上であれば、化合物（ｃ１）由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。また、ｎが上記上限値以下であれば、ＨＬＢが高くなりすぎるのを抑制でき、皮脂汚れに対する洗浄力を良好に維持できる。特にｎが１２〜１６であれば、皮脂汚れに対して高い洗浄力を示す。
【００２６】
化合物（ｃ１）は、従来公知の製造方法により得られる。化合物（ｃ１）の製造方法としては、例えば、触媒の存在下で、原料のアルコール（Ｒ１−ＯＨ）にエチレンオキシドを付加する方法が挙げられる。
【００２７】
化合物（ｃ１）において、ＥＯの付加モル数分布は特に限定されず、該付加モル数分布は化合物（ｃ１）の製造方法等によって制御することができる。
例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等の一般的なアルカリ触媒を用いて、エチレンオキシドを原料に付加させた場合には、比較的広い付加モル数分布となる傾向にある。また、特公平６−１５０３８号公報に記載されたＡｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等の金属イオンを添加した酸化マグネシウム等の特定のアルコキシル化触媒を用いてエチレンオキシドを原料に付加させた場合には、比較的狭い付加モル数分布となる傾向にある。
【００２８】
化合物（ｃ１）の具体例としては、Ｓｈｅｌｌ社製のＮｅｏｄｏｌ（商品名、Ｃ（炭素数）１２とＣ１３との混合物）、Ｓａｓｏｌ社製のＳａｆｏｌ２３（商品名、Ｃ１２とＣ１３との混合物）等のアルコールに対して、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；プロクター・アンド・ギャンブル社製のＣＯ−１２１４又はＣＯ−１２７０（商品名）等の天然アルコールに対して、９モル相当、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの；炭素数１２〜１４の第２級アルコールに、９モル相当、１２モル相当又は１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ソフタノール９０、ソフタノール１２０、ソフタノール１５０（いずれも商品名）、株式会社日本触媒製）等が挙げられる。
化合物（ｃ１）は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
Ｒ２−ＣＯ−（ＯＲ３）ｍ−ＯＲ４  ・・・（２２）
【００３０】
上記（２２）式中、Ｒ２は炭化水素基である。Ｒ２は、直鎖でも分岐鎖でもよく、環状の構造を含んでいてもよい。Ｒ２は、不飽和結合を有していてもよく、単一鎖長のものでもよいし、複数の鎖長のものの混合物でもよい。
Ｒ２としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又は直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル基がより好ましい。
【００３１】
Ｒ２の炭素数は９〜１３が好ましく、１０〜１３がより好ましく、１１〜１３がさらに好ましい。Ｒ２の炭素数が上記下限値以上であれば、洗浄力がより向上する。また、Ｒ２の炭素数が上記上限値以下であれば、液安定性がより向上し、特にゲル化がより抑制される。
【００３２】
Ｒ３は、炭素数２〜４のアルキレン基である。即ち、ＯＲ３は、炭素数２〜４のオキシアルキレン基である。ｍは、（ＯＲ３）の平均繰り返し数を表す数である。
【００３３】
Ｒ３の炭素数は、２〜３が好ましい。（ＯＲ３）ｍは、全てが同じ炭素数のオキシアルキレン基で構成されていてもよいし、異なる炭素数のオキシアルキレン基で構成されていてもよい。
皮脂汚れに対する洗浄力に優れ、安価であることから、（ＯＲ３）ｍは、全てがオキシエチレン基であるか、又はオキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在したものが好ましい。
【００３４】
ｍは、５〜２５が好ましい。
ｍが上記下限値以上であれば、洗浄力、特に皮脂汚れに対する洗浄力が向上する。また、ｍが上記上限値以下であれば、水に対する液体洗浄剤の溶解性がより向上する。
（ＯＲ３）ｍが、オキシエチレン基のみで構成されている場合、ｍは、５〜２０が好ましく、１２〜１８がより好ましい。
（ＯＲ３）ｍにおいて、オキシエチレン基とオキシプロピレン基とが混在している場合には、ｍは、１２〜２１が好ましい。このとき、オキシプロピレン基の平均繰り返し数は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下がさらに好ましい。オキシプロピレン基の平均繰り返し数が上記上限値を超えると、洗浄力及び液安定性（透明均一性、経時安定性等）が低下するおそれがある。
【００３５】
Ｒ４は、アルキル基である。Ｒ４は、直鎖でも分岐鎖でもよい。
Ｒ４の炭素数は、１〜４であり、１〜３が好ましい。Ｒ４の炭素数が上記下限値以上であれば、低温保存時の析出をより良好に抑制できる。また、Ｒ４の炭素数が上記上限値以下であれば、水に対する液体洗浄剤の溶解性をより高められる。
化合物（ｃ２）は、従来公知の製造方法により得ることができる。化合物（ｃ２）の製造方法としては、例えば、触媒の存在下で、原料の脂肪酸アルキルエステル（Ｒ２−ＣＯＯＲ４）にアルキレンオキシドを付加する方法が挙げられる。化合物（ｃ２）は、ＯＲ３の繰り返し数が異なる化合物（ｃ２）の混合物として得られる。
【００３６】
（ＯＲ３）ｍが２種類以上のオキシアルキレン基で構成されている場合、アルキレンオキシドの付加方法は特に限定されず、ランダム付加であってもよく、ブロック付加であってもよい。ブロック付加の方法としては、例えば、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加する方法、プロピレンオキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加する方法、エチレンオキシドを付加した後にプロピレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加する方法等が挙げられる。
【００３７】
化合物（ｃ２）において、ＯＲ３の繰り返し数が異なる化合物（アルキレンオキシド付加体）の分布の割合を示すナロー率は、２０質量％以上が好ましい。ナロー率の上限値は実質的には８０質量％以下が好ましい。当該ナロー率は、２０〜５０質量％がより好ましく、液安定性と水に対する溶解性のさらなる向上を図る観点から、３０〜４５質量％がさらに好ましい。
当該ナロー率が高いほど、良好な洗浄力が得られやすくなる。また、当該ナロー率が２０質量％以上、特に３０質量％以上であると、化合物（ｃ２）由来の原料臭気の少ない液体洗浄剤が得られやすくなる。これは、ナロー率が高い化合物（ｃ２）には、その原料である脂肪酸アルキルエステルと、ＯＲ３の繰り返し数が１又は２のアルキレンオキシド付加体とが少ないためである。
【００３８】
本明細書において「ナロー率」は、ＯＲ３の繰り返し数が異なる化合物の分布の割合を示すものであり、下記の数式（Ｓ）で表される値をいう。ナロー率が高いほど分布が狭い。
【００３９】
【数１】
2016029143.tif 000003
【００４０】
前記（Ｓ）式中、ｍｍａｘは、化合物（ｃ２）中に最も多く存在する化合物のＯＲ３の繰り返し数を示す。
ｉはＯＲ３の繰り返し数を示す。
Ｙｉは、化合物（ｃ２）の中に存在するＯＲ３の繰り返し数がｉである化合物の割合（質量％）を示す。
【００４１】
前記ナロー率は、例えば、化合物（ｃ２）の製造方法等によって制御することができる。
例えば、触媒の存在下で、脂肪酸アルキルエステルにアルキレンオキシドを付加する製造方法において、前記触媒として表面改質された複合金属酸化物触媒を用いる方法（特開２０００−１４４１７９号公報参照）が挙げられる。
かかる表面改質された複合金属酸化物触媒の好適なものとしては、例えば、金属水酸化物等により表面改質された、金属イオン（Ａｌ３＋、Ｇａ３＋、Ｉｎ３＋、Ｔｌ３＋、Ｃｏ３＋、Ｓｃ３＋、Ｌａ３＋、Ｍｎ２＋等）が添加された酸化マグネシウム等の複合金属酸化物触媒や、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシド等により表面改質されたハイドロタルサイトの焼成物触媒等が挙げられる。
前記複合金属酸化物触媒の表面改質においては、複合金属酸化物と、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドとの混合割合を、複合金属酸化物１００質量部に対して、金属水酸化物及び／又は金属アルコキシドの割合を０．５〜１０質量部とすることが好ましく、１〜５質量部とすることがより好ましい。
【００４２】
（ｃ２）として、上記（２２）式において、Ｒ２の炭素数が１１〜１３、Ｒ３がエチレン基、ｍが１２〜１８、Ｒ４がメチル基である化合物が好ましい。かかる化合物としては、例えば、ヤシ脂肪酸メチル（ラウリン酸／ミリスチン酸（質量比）＝８／２）に対して、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの（ポリオキシエチレンヤシ脂肪酸メチルエステル（ＥＯ１５モル））等が挙げられる。
化合物（ｃ２）は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
（Ｃ）成分としては、化合物（ｃ１）及び化合物（ｃ２）以外に、アルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）や脂肪酸ジエステル（例えば、ライオン株式会社製の商品名「リオノンＤＴ−６００Ｓ」）やアルキルアミンＥＯ付加体（例えば、ライオン株式会社製の商品名「エソミンＣ／１２」）、アルキルアミンオキシド（例えば、ライオン株式会社製の商品名「アロモックスＤＭＣ−Ｗ」）等が挙げられる。
これらの（Ｃ）成分は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
本発明においては、（Ｃ）成分が、化合物（ｃ１）及び／又は化合物（ｃ２）を含むことが好ましい。良好なすすぎ性を得る観点から、（Ｃ）成分が、化合物（ｃ２）を含むことがより好ましい。
【００４５】
（Ｃ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１〜５０質量％が好ましく、１０〜３５質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、良好な塗布洗浄力が得られやすい。また、（Ｃ）成分の含有量が上記上限値を超えると、塗布洗浄力が飽和するとともに、経時に伴うゲル化が起こりやすくなる。
【００４６】
本発明の液体洗浄剤は、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、更に下記の成分を含有することができる。
【００４７】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、アニオン界面活性剤である。本発明において、（Ｄ）成分を適度なバランスで用いることで、より良好な塗布洗浄力を得ることができる。
【００４８】
（Ｄ）成分としては、特に限定されず、公知のアニオン界面活性剤を用いることができる。（Ｄ）成分としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩；α−オレフィンスルホン酸塩；直鎖または分岐鎖のアルキル硫酸エステル塩；アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩；アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩；α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００４９】
また、（Ｄ）成分としては、上述した以外にも、例えば高級脂肪酸又はその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキル（又はアルケニル）アミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等を用いてもよい。
これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩などのアルカノールアミン塩等が挙げられる。
【００５０】
上記のうち、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩としては、直鎖アルキル基の炭素数が８〜１６のものが好ましく、炭素数１０〜１４のものが特に好ましい。
α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のものが好ましい。
アルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を有し、平均１〜１０モルのエチレンオキシドを付加したポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩又はポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。
アルカンスルホン酸塩の炭素数は１０〜２０、好ましくは１４〜１７のアルキル基を有する２級アルカンスルホン酸塩が特に好ましい。
α−スルホ脂肪酸エステル塩としては、炭素数１０〜２０のα−スルホ脂肪酸エステル塩が好ましい。
高級脂肪酸又はその塩としては、炭素数１０〜２０の脂肪酸又はその塩が好ましい。
これらの中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩及び高級脂肪酸又はその塩よりなる群から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましい。
これらの（Ｄ）成分は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
（Ｄ）成分の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１〜２０質量％が好ましく、２〜１４質量％がより好ましく、３〜１０質量％がさらに好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、洗浄性能、特に塗布洗浄性能が向上し、本発明の効果が得られやすくなる。
【００５２】
液体洗浄剤に含まれる全ての界面活性剤（以下、「全界面活性剤」ともいう。）の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、１０〜８０質量％がより好ましく、１２〜４５質量％がさらに好ましく、１４〜４０質量％が特に好ましい。全界面活性剤の含有量が、上記下限値以上であれば、洗浄性能がより向上しやすい。また、全界面活性剤の含有量が上記上限値以下であれば、液体洗浄剤がゲル化するのを良好に抑制でき、安定性に優れる液体洗浄剤が得られやすい。
【００５３】
（Ｃ）成分／（Ａ）成分で表される質量比［（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／Ａ比」ともいう。］は、０．１〜１５０が好ましく、０．５〜１５０がより好ましく、３〜１５がさらに好ましく、３〜１０が特に好ましい。Ｃ／Ａ比が上記上限値以上、上記下限値以下であることにより、良好な塗布洗浄力及びすすぎ性が得られやすくなり、本発明の効果が得られやすくなる。また、Ｃ／Ａ比が上記上限値を超えると、（Ｃ）成分の効果が飽和し、良好な塗布洗浄力及びすすぎ性が得られなくなるおそれがある。また、Ｃ／Ａ比が上記下限値未満であると、充分な塗布洗浄力が得られなくなるおそれがある。
【００５４】
｛（Ｃ）成分＋（Ｄ）成分｝／（Ａ）成分で表される質量比［（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計含有量の質量割合、以下「（Ｃ＋Ｄ）／Ａ比」ともいう。］は、１〜１５０が好ましく、２〜３０がより好ましく、３〜１５がさらに好ましい。（Ｃ＋Ｄ）／Ａ比が上記上限値以上、上記下限値以下であることにより、より良好な塗布洗浄力及びすすぎ性が得られやすくなり、本発明の効果がより得られやすくなる。
【００５５】
（Ｂ）成分／（Ａ）成分で表される質量比［（Ａ）成分の含有量に対する、（Ｂ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｂ／Ａ比」ともいう。］は、０．０１〜１０が好ましく、０．０５〜３がより好ましく、０．１〜０．５がさらに好ましい。Ｂ／Ａ比が上記上限値を超えると、（Ｂ）成分の効果が飽和し、塗布洗浄力が高まらない場合がある。また、Ｂ／Ａ比が上記下限値未満であると、塗布洗浄力が低下するおそれがある。
なお、Ｂ／Ａ比における（Ｂ）成分の含有量は、酵素製剤としての含有量に基づくものである。
【００５６】
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比［（Ｄ）成分の含有量に対する、（Ｃ）成分の含有量の質量割合、以下「Ｃ／Ｄ比」ともいう。］は、０．０１〜５０が好ましく、０．０５〜２０がより好ましく、０．１〜５がさらに好ましい。Ｃ／Ｄ比が上記上限値以上、上記下限値以下であることにより、より良好な塗布洗浄力及びすすぎ性が得られやすくなり、本発明の効果がより得られやすくなる。
【００５７】
＜溶媒＞
本発明の液体洗浄剤は、調整のしやすさ、使用する際の水への溶解性等の観点から、溶媒として水を含有することが好ましい。
液体洗浄剤中の水の含有量は適宜に設定できるが、通常、液体洗浄剤中、１０〜９０質量％であり、２０〜８０質量％が好ましい。
【００５８】
＜その他の成分＞
その他の成分としては、上記の成分以外に、液体洗浄剤に通常用いられる成分を配合することができ、例えば、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の界面活性剤、水混和性有機溶媒、減粘剤、可溶化剤、アルカリ剤、金属イオン捕捉剤（キレート剤）、酸化防止剤、保存安定性向上剤、防腐剤、酵素安定化剤、蛍光増白剤、移染防止剤、再汚染防止剤、パール剤、ソイルリリース剤、着香剤、着色剤、乳濁剤、天然物等のエキス、各種シリコーン、ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【００５９】
上記（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分以外の界面活性剤として、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を配合することができる。
カチオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン型、アルキルアミドベタイン型、イミダゾリン型、アルキルアミノスルホン酸型、アルキルアミノカルボン酸型、アルキルアミドカルボン酸型、アミドアミノ酸型、リン酸型等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００６０】
水混和性有機溶媒としては、エタノール等の炭素数２〜４のアルコール類、プロピレングリコール等のグリコール類、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、平均分子量約２００〜１０００のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのポリグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのアルキルエーテル類等が挙げられる。
水混和性有機溶剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜１５質量％が好ましい。
なお、ここで、上記水混和性有機溶媒とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する有機溶媒をいう。
【００６１】
減粘剤及び可溶化剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸等の芳香族スルホン酸またはその塩、置換もしくは非置換ナフタレンスルホン酸またはその塩等が挙げられる。
減粘剤及び可溶化剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜１５質量％が好ましい。
【００６２】
アルカリ剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。アルカリ剤は、いずれか１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
アルカリ剤の配合量としては、液体洗浄剤の総質量に対して、０．５〜５質量％が好ましい。
【００６３】
金属イオン捕捉剤（キレート剤）としては、メチルグリシン二酢酸、エチルグリシン二酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノジコハク酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸、セリン二酢酸、グルタミン酸二酢酸等のアミノカルボン酸、クエン酸、マロン酸、コハク酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、酒石酸、ホスホン酸又はこれらの塩等が挙げられる。
金属イオン捕捉剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜２０質量％が好ましい。
【００６４】
酸化防止剤としては、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール等のモノフェノール系酸化防止剤、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール系酸化防止剤、ｄｌ−α−トコフェロール等の高分子型フェノール系酸化防止剤が挙げられる。
酸化防止剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜２質量％が好ましい。
【００６５】
防腐剤としては、例えばローム・アンド・ハース社製の商品名ケーソンＣＧ等が挙げられ、例えば、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００１〜１質量％を含有してもよい。
また、保存安定性向上を目的として安息香酸やその塩（防腐剤としての効果もある）を含有してもよい。安息香酸またはその塩の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５質量％が好ましい。
【００６６】
酵素安定化を目的としてホウ酸、ホウ砂、ギ酸、乳酸もしくはその塩、及び／又は乳酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム等のカルシウム塩類を、それぞれ液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは５質量％以下含有してもよい。これらのなかでも乳酸ナトリウムが好ましく、その含有量は液体洗浄剤の総質量に対して、０．１〜５質量％が好ましく、０．１５〜２質量％がより好ましい。
【００６７】
風合い向上を目的として、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは５質量％以下含有してもよい。
白色衣類の白度向上を目的としてジスチリルビフェニル型等の蛍光増白剤を、液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは１質量％以下含有してもよい。
移染防止剤、または、再汚染防止を目的としてポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤を、それぞれ液体洗浄剤の総質量に対して、好ましくは２質量％以下含有してもよい。
また、パール剤、ソイルリリース剤等を含有してもよい。
【００６８】
商品の付加価値向上等を目的として、着香剤、着色剤、乳濁剤、天然物などのエキス等を含有してもよい。
着香剤は、代表的な例として、特開２００８−７８７２号公報の表１〜３に記載の香料組成物ａ−１−１〜ａ−１−３等を使用できる。着香剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜１質量％が好ましい。
着色剤としては、アシッドレッド１３８、Ｐｏｌａｒ  Ｒｅｄ  ＲＬＳ、アシッドイエロー２０３、アシッドブルー９、青色１号、青色２０５号、緑色３号、ターコイズＰ−ＧＲ（いずれも商品名）等の汎用の色素や顔料が挙げられる。着色剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．００００５〜０．００５質量％が好ましい。
乳濁剤としては、ポリスチレンエマルション、ポリ酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられる。乳濁剤の含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０．０１〜０．５質量％が好ましい。
【００６９】
天然物などのエキスとしては、各種の植物エキスを用いることが好ましい。
天然物などのエキスの含有量は、液体洗浄剤の総質量に対して、０〜０．５質量％が好ましい。
【００７０】
本発明の液体洗浄剤は、２５℃におけるｐＨが４〜９であることが好ましく、ｐＨが６〜９であることがより好ましい。ｐＨがこのような範囲にあると、液体洗浄剤の保存安定性を良好に維持できる。
液体洗浄剤のｐＨは、必要に応じて、ｐＨ調整剤を添加することにより調整できる。ｐＨ調整剤としては、本発明の効果を損なわない限りにおいて随意であるが、硫酸、パラトルエンスルホン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルカノールアミン等が、（Ｂ）成分の安定性の面から好ましい。
【００７１】
本発明の液体洗浄剤は、従来公知の製造方法により製造される。例えば、溶媒である水に、（Ａ）〜（Ｃ）成分及び必要に応じて任意成分を加え、これを混合する方法が挙げられる。
【００７２】
以上、説明したとおり、本発明の液体洗浄剤は、（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有し、かつ、Ｃ／Ａ比が特定の範囲であるため、塗布洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好なものとなる。
また、本発明の液体洗浄剤は、更に（Ｄ）成分を含有することで、より塗布洗浄力に優れたものとなる。
さらに、本発明の液体洗浄剤は、（Ｃ＋Ｄ）／Ａ比を特定の範囲とすることで、より塗布洗浄力とすすぎ性に優れたものとなる。
本発明において、（Ａ）〜（Ｃ）成分又は（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有する液体洗浄剤としたことで、洗浄力、特に塗布洗浄力が向上したことの理由は、詳細には明らかでないが、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分のすべて又は一部が、（Ａ）成分と複合体を形成することで、汚れに対する親和性が高まり、塗布による洗浄力が高まったものと推定される。
【実施例】
【００７３】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」は特に断りがない限り「質量％」を示す。
各例の液体洗浄剤の組成を表１〜３に示した。
表中、配合成分の含有量は純分換算量を示す。ただし、（Ｂ）成分の含有量は、酵素製剤としてのものである。
表中、比較例６の「Ｃ／Ａ比」、「（Ｃ＋Ｄ）／Ａ比」、「Ｂ／Ａ比」については、（Ｃ）成分、（Ｃ＋Ｄ）成分、（Ｂ）成分と、（Ａ’）成分との比の値をそれぞれ意味する。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
【００７４】
＜（Ａ）成分＞
・Ａ−１：パーム硬化油、パーム極度硬化油Ａ（商品名）、（１）式中、Ｚ１〜Ｚ３が主に水素原子のトリグリセリド成分。新日本理化株式会社製。
＜（Ａ’）成分、（Ａ）成分の比較成分＞
・Ａ’−１：硬化ヒマシ油。カスターワックスＡフレーク（商品名）、（１）式中、Ｚ１〜Ｚ３のうちの１つ以上が水酸基であるトリグリセリド成分。日油株式会社製。
＜（Ｂ）成分＞
・Ｂ−１：プロテアーゼ、コロナーゼ４８Ｌ（商品名）、ノボザイムス社製。
・Ｂ−２：セルラーゼ、ケアザイムプレミアム４５００Ｌ（商品名）、ノボザイムス社製。
＜（Ｃ）成分＞
・Ｃ−１：ＬＭＡＯ。天然アルコール（プロクター・アンド・ギャンブル社製の商品名ＣＯ−１２１４）に、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。（２１）式中、Ｒ１＝炭素数１２、１４のアルキル基、ｎ＝１５である化合物。下記合成方法により合成されたもの。
【００７５】
≪合成例≫Ｃ−１の合成
ＬＭＡＯを以下のようにして合成した。「ＣＯ−１２１４」８６１．２ｇと、３０質量％ＮａＯＨ水溶液２．０ｇとを耐圧型反応容器中に入れ、容器内を窒素置換した。次に、温度１００℃、圧力２．０ｋＰａ以下で３０分間脱水した後、温度を１６０℃まで昇温した。次いで、反応液を撹拌しながら、エチレンオキシド（ガス状）７６０．６ｇを反応液中に徐々に加えた。このとき、吹き込み管を使って、反応温度が１８０℃を超えないように添加速度を調節しながら加えた。エチレンオキシドの添加終了後、温度１８０℃、圧力０．３ＭＰａ以下で３０分間熟成した後、温度１８０℃、圧力６．０ｋＰａ以下で１０分間、未反応のエチレンオキシドを留去した。次に、温度を１００℃以下まで冷却した後、反応物の１質量％水溶液のｐＨが約７になるように、７０質量％ｐ−トルエンスルホン酸を加えて中和し、ＬＭＡＯ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００７６】
・Ｃ−２：ＭＥＥ。ヤシ脂肪酸メチル（質量比でラウリン酸メチル／ミリスチン酸メチル＝８／２の混合物）に、アルコキシル化触媒を用いて、１５モル相当のエチレンオキシドを付加したもの。下記合成方法により合成されたもの。
【００７７】
≪合成例≫Ｃ−２の合成
Ｃ−２を特開２０００−１４４１７９号公報に記載の合成方法（サンプルＤに対応するもの）に準じて合成した。
組成が２．５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｗＨ２Ｏである水酸化アルミナ・マグネシウム（商品名：キョーワード３３０、協和化学工業株式会社製）を６００℃で１時間、窒素雰囲気下で焼成して得られた焼成水酸化アルミナ・マグネシウム（未改質）触媒２．２ｇと、０．５Ｎの水酸化カリウムエタノール溶液２．９ｍＬと、ラウリン酸メチルエステル２８０ｇと、ミリスチン酸メチルエステル７０ｇとを４Ｌオートクレーブに仕込み、オートクレーブ内で触媒の改質を行った。次いで、オートクレーブ内を窒素で置換した後、昇温を行い、温度を１８０℃、圧力を３×１０５Ｐａに維持しつつ、エチレンオキシド１０５２ｇを導入し、撹拌しながら反応させた。さらに、反応液を８０℃に冷却し、水１５９ｇと、濾別助剤として活性白土及び珪藻土をそれぞれ５ｇとを添加した後、触媒を濾別し、ＭＥＥ（Ｃ１２／１４−１５ＥＯ）を得た。
【００７８】
＜（Ｄ）成分＞
・Ｄ−１：ＬＡＳ。直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸。ライポンＬＨ−２００（商品名、純分９６質量％）、ライオン株式会社製。
・Ｄ−２：ヤシ脂肪酸、日油株式会社製。
・Ｄ−３：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、商品名「シノリンＳＰＥ−１１５０」、新日本理化社製。
・Ｄ−４：α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、商品名「ＭＩＺＵＬＡＮ  ＦＬ８０」、ライオンエコケミカル社製。
【００７９】
＜その他の成分＞
各成分の末尾に記載の数値は、液体洗浄剤中の含有量である。
≪任意成分Ａ≫
・可溶化剤：パラトルエンスルホン酸（商品名「ＰＴＳ酸」、協和発酵工業株式会社製）・・・・２質量％。
・水混和性有機溶剤：ポリエチレングリコール（商品名「＃１０００」、ライオン株式会社製）・・・・４質量％、エタノール（商品名「特定アルコール９５度合成」、日本アルコール販売株式会社製）・・・・４質量％。
・金属イオン捕捉剤（キレート剤）：クエン酸（一方社油脂工業株式会社製）・・・・０．１質量％。
・保存安定性向上剤：安息香酸ナトリウム（商品名「安息香酸ナトリウム」、東亜合成株式会社製）・・・・０．５質量％。
・酵素安定化剤：乳酸ナトリウム（商品名「乳酸ナトリウム」、関東化学社製）・・・・１質量％。
・防腐剤：イソチアゾロン液（商品名「ケーソンＣＧ（５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン／マグネシウム塩／水混合液）」、ローム・アンド・ハース社製）・・・・０．５質量％。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム（鶴見曹達株式会社製）・・・・適量、硫酸・・・・適量。
・着色剤：商品名「緑色３号」（癸巳化成株式会社製）・・・・０．０００１質量％。
・水（精製水）・・・・バランス。
・着香剤ａ：特開２００８−７８７２号公報の実施例に記載の香料組成物ａ−１−１・・・・０．５質量％。
ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、液体洗浄剤をｐＨ７．０にするのに要した量である。
水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な量である。
【００８０】
≪任意成分Ｂ≫
・可溶化剤：パラトルエンスルホン酸・・・・２質量％。
・水混和性有機溶剤：ポリエチレングリコール・・・・３質量％、エタノール・・・・４質量％。
・金属イオン捕捉剤（キレート剤）：クエン酸・・・・０．１質量％、メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（商品名「トリロンＭ  ｌｉｑｕｉｄ」、ＢＡＳＦ社製）・・・・０．２質量％。
・保存安定性向上剤：安息香酸ナトリウム・・・・０．５質量％。
・防腐剤：イソチアゾロン液・・・・０．１質量％。
・ソイルリリース剤：ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃ（商品名、クラリアントジャパン社製、質量平均分子量＝２０００〜３０００、ｐＨ（２０℃の５質量％水溶液）＝４、粘度（２０℃）＝３００ｍＰａ・ｓ）。ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１７０Ｃは、ＴｅｘＣａｒｅ  ＳＲＮ−１００（商品名、クラリアントジャパン社製、質量平均分子量＝２０００〜３０００）の７０質量％水溶液である。・・・・１質量％。
・アミドアミン：ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド（ライオンアクゾ株式会社製）・・・・１質量％。
・シリコーン：ポリエーテル変性シリコーン（商品名「ポリエーテル変性シリコーンＣＦ１１８８Ｎ」、東レ・ダウコーニング株式会社製）・・・・０．５質量％。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム・・・・適量、硫酸・・・・適量。
・着色剤：商品名「緑色３号」・・・・０．０００１質量％。
・水（精製水）・・・・バランス。
・着香剤ａ・・・・０．５質量％。
・着香剤ｂ：Ｍｅｃｈａｃａｐｓ  「ＣＯＳＭＩＣ  ＣＡＰＳ」（ジボダン社）・・・・０．５質量％。
ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、液体洗浄剤をｐＨ７．０にするのに要した量である。
水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な量である。
【００８１】
≪任意成分Ｃ≫
・可溶化剤：パラトルエンスルホン酸・・・・０．５質量％。
・水混和性有機溶剤：ポリエチレングリコール・・・・３質量％、プロピレングリコール・・・・１質量％。
・アルカリ剤：トリエタノールアミン（ダウケミカル株式会社製）・・・・１質量％。
・着香剤ａ・・・・０．５質量％。
・着香剤ｃ：Ｓｈａｋｅ  ｐｏｐｓｃｅｎｔ、Ｆｉｒｍｅｎｉｓｃｈ製・・・・０．３質量％。
・消泡シリコーン：商品名「Ｘｉａｍｅｔｅｒ  ＡＦＥ−３１６８」（ダウコーニング株式会社製）・・・・０．５質量％。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム・・・・適量、硫酸・・・・適量。
・着色剤：商品名「緑色３号」・・・・０．０００１質量％。
・水（精製水）・・・・バランス。
ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、液体洗浄剤をｐＨ７．０にするのに要した量である。
水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な量である。
【００８２】
≪任意成分Ｄ≫
・金属イオン捕捉剤（キレート剤）：クエン酸・・・・０．１質量％。
・保存安定性向上剤：安息香酸ナトリウム・・・・０．５質量％。
・防腐剤：イソチアゾロン液・・・・０．１質量％。
・ｐＨ調整剤：水酸化ナトリウム・・・・適量、硫酸・・・・適量。
・水（精製水）・・・・バランス。
・着香剤ａ・・・・０．５質量％。
・着香剤ｂ・・・・０．３質量％。
・アルカリ剤：モノエタノールアミン（ダウケミカル株式会社製）・・・・０．５質量％。
ｐＨ調整剤の含有量「適量」は、液体洗浄剤をｐＨ７．０にするのに要した量である。
水の含有量「バランス」は、液体洗浄剤全体で１００質量％とするのに必要な量である。
【００８３】
＜液体洗浄剤の評価方法＞
各例の液体洗浄剤について、洗浄力、すすぎ性を以下のように評価した。
【００８４】
［洗浄力の評価］
パスタソース（カゴメ社製「完熟トマトのミートソース」）１００ｇを、ミキサー（Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｓｏｕｐ＆Ｆｒｕｉｔ  ＭＸ−Ｖ３５０）で１０分間粉砕し、これを６枚重ねのガーゼを用いて濾過した。ろ液をバット（２９×２２×４ｃｍ）に移し、綿布（＃１００  ２６×２１ｃｍ）１０枚を入れ、時々裏返しながら３分間浸漬した。
バットから綿布を取り出し、３０〜４０分毎に布の上下を逆さにする操作を4回繰り返した後、１晩放置した。その後、洗濯機（三菱電機株式会社製、「ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ」）で２分すすぎ、３０秒脱水後、風乾させ暗所で保存し、パスタソース汚れ布（汚染布）とした。
次いで、１５℃で２４時間保存後の液体洗浄剤０．１ｇを１０枚の汚染布にそれぞれ塗布（液体洗浄剤０．１ｇ／汚染布１枚）し、５分間放置した。その後、洗浄試験機（Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ、ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）に、該汚染布と、市販の子供用Ｔシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）を投入した。なお、Ｔシャツの投入量は、全布質量が約４５ｇとなるように調整した。
前記洗浄試験機の標準コースにより、洗浄１０分間、すすぎ２回、脱水３分間を順次行う洗浄操作１回を行った。
洗浄操作後の汚染布を２５℃、湿度６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置し、汚染布を乾燥した。
パスタソース汚れの付着前の原布と、洗浄前のパスタソース汚れ布（汚染布）と、洗浄・乾燥後の汚染布のｂ値（反射率）を測色色差計（日本電色株式会社製、製品名：ＳＥ２０００）を用いて測定し、下記（３）式によりパスタソース汚れに対する塗布洗浄力（％）を算出した。
塗布洗浄力（％）＝（洗浄・乾燥後の汚染布のｂ値−洗浄前の汚染布のｂ値）／（原布のｂ値−洗浄前の汚染布のｂ値）×１００  ・・・（３）
パスタソース汚れに対する塗布洗浄力の評価は、上式により算出される塗布洗浄力（％）を用いて、下記評価基準において△、○、◎、◎◎であれば塗布洗浄力が良好であると判定した。
なお、塗布洗浄力（％）には、汚染布１０枚の平均点を用いた。
【００８５】
≪塗布洗浄力の評価基準≫
◎◎：洗浄率が８５％以上。
◎：洗浄率が８０％以上、８５％未満。
○：洗浄率が７５％以上、８０％未満。
△：洗浄率が７０％以上、７５％未満。
×：洗浄率が７０％未満。
【００８６】
［すすぎ性の評価］
全自動洗濯機（製品名：ＪＷ−Ｚ２３Ａ、Ｈａｉｅｒ社製）に、１５℃の水道水１２Ｌ、液体洗浄剤１０ｇを入れ、そこに、市販Ｔシャツ（綿１００％、Ｂ．Ｖ．Ｄ．社製）を投入し、浴比２０倍となるよう調整した。標準コースで洗浄を１３分間行い、３分間脱水し、３分間すすぎをし、洗濯機を停止した。洗濯機を停止した直後に、洗濯槽内の水面を覆う泡について、パネラー（５人）が対照と比較し、下記基準により採点した。パネラー５人の採点結果の平均値を下記評価基準に分類して、「すすぎ性」を評価した。△、○、◎、◎◎を合格とした。
なお、対照としては、ノニオン界面活性剤Ｃ−１の２０質量％水溶液を上記液体洗浄剤の代わりに用い、上記と同様に洗濯をした。
【００８７】
≪すすぎ性の判断基準≫
１点：洗濯槽水面を覆う泡が、対照と同等、またはそれ以上に多い。
２点：洗濯槽水面を覆う泡が、対照よりやや少ない。
３点：洗濯槽水面を覆う泡が、対照より少ない。
４点：洗濯槽水面を覆う泡が、対照よりかなり少ない。
５点：洗濯槽水面を覆う泡が、対照より非常に少ない。
【００８８】
≪評価基準≫
◎◎：４．５点以上。
◎：４点以上、４．５点未満。
○：３．５点以上、４点未満。
△：３点以上、３．５点未満。
×：３点未満。
【００８９】
＜実施例１〜１７、比較例１〜２１＞
表１〜３に示す組成に従い、５００ｍＬビーカーに、（Ｃ）成分及びエタノール（エタノールを含まない配合においては、エタノールを除く）を入れ、マグネットスターラー（ＭＩＴＡＭＵＲＡ  ＫＯＧＹＯ  ＩＮＣ．製）で充分に撹拌した。これに、任意成分（水とエタノールを除く）と、（Ｄ）成分を含有する場合には（Ｄ）成分を添加し、全体量が最終の液体洗浄剤の９０質量％となるように水を加え、さらに撹拌し、（Ａ）成分の融点まで加温した。これに、融点まで加温した（Ａ）成分（又は（Ａ’）成分）を添加し、全体が均一になるまで撹拌した。次いで、２５℃でのｐＨが７．０になるようにｐＨ調整剤（水酸化ナトリウムまたは硫酸）を適量添加した後、（Ｂ）成分を添加し、全体量が１００質量％になるように水を加え、さらに全体が均一になるまで撹拌し、液体洗浄剤を得た。
得られた各例の液体洗浄剤について、塗布洗浄力及びすすぎ性の評価を行った。その結果を表中に示す。
【００９０】
【表１】
2016029143.tif 000004
【００９１】
【表２】
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【００９２】
【表３】
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【００９３】
表１〜３に示す結果から、本発明を適用した実施例１〜１７の液体洗浄剤は、塗布洗浄力及びすすぎ性が「△」〜「◎◎」であり、塗布洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好なものであることが確認できる。
一方、（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかを含まない比較例１〜３の液体洗浄剤は、いずれも塗布洗浄力が「×」であった。また、すすぎ性は、（Ａ）成分を含まない比較例１の液体洗浄剤が「×」であり、（Ｂ）成分を含まない比較例２の液体洗浄剤が「◎」であり、（Ｃ）成分を含まない比較例３の液体洗浄剤が「◎◎」であった。
すなわち、（Ａ）〜（Ｃ）成分のいずれかを含まない比較例１〜３の液体洗浄剤は、塗布洗浄力とすすぎ性の両方の性能が優れるものではない。
また、Ｃ／Ａ比が本発明の上限値を超える比較例４の液体洗浄剤は、塗布洗浄力は「△」、すすぎ性が「×」であり、Ｃ／Ａ比が本発明の下限値未満である比較例５の液体洗浄剤は、塗布洗浄力が「×」、すすぎ性が「◎◎」であった。
（Ａ）成分の代わりに（Ａ’）成分を用いた比較例６、１７の液体洗浄剤は、塗布洗浄力が「×」、すすぎ性が「△」又は「◎」であった。
（Ａ）成分に代えて（Ａ’）成分を用い、（Ｂ）成分を含有しない比較例７〜１６、１８、１９の液体洗浄剤は、塗布洗浄力が「×」であった。
（Ａ）成分に代えて（Ａ’）成分を用いた比較例２０、２１の液体洗浄剤は、塗布洗浄力が「△」、すすぎ性が「×」であった。
これらの液体洗浄剤も、塗布洗浄力とすすぎ性の両方の性能が優れるものではない。
以上の結果から、本発明を適用した液体洗浄剤は、塗布洗浄力に優れ、かつ、すすぎ性も良好なものであることが確認できる。