(57)【要約】【課題】３５０℃程度で流動性を有し、且つ、６００〜６５０℃という高温でも使用可能なガラス組成物及び熱媒体を提供する。【解決手段】本発明に係るガラス組成物及び熱媒体は、酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）と、酸化バナジウムと、酸化ホウ素と、二酸化テルルとを成分として含み、前記成分の合計を１００モル％としたとき、前記酸化バナジウムの含有量が５〜１２モル％、前記酸化ホウ素の含有量が１５〜３６％、前記二酸化テルルの含有量が３０〜７２モル％であり、前記酸化ナトリウム又は前記酸化銀（Ｉ）の含有量が４５モル％以下であることを特徴とする。【選択図】図３Ａ
2016023102.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）と、酸化バナジウムと、酸化ホウ素と、二酸化テルルとを成分に含み、前記成分の合計を１００モル％としたとき、
前記酸化バナジウムの含有量が５〜１２モル％、前記酸化ホウ素の含有量が１５〜３６％、前記二酸化テルルの含有量が３０〜７２モル％であり、
前記酸化ナトリウム又は前記酸化銀（Ｉ）の含有量が４５モル％以下であるガラス組成物。
【請求項２】
軟化点が３５０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載のガラス組成物。
【請求項３】
３５０℃〜６５０℃の温度範囲で流動性を有することを特徴とする請求項１又は２に記載のガラス組成物。
【請求項４】
酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）と、酸化バナジウムと、酸化ホウ素と、二酸化テルルを成分として含む熱媒体であって、
前記成分の合計を１００モル％としたとき、
前記酸化バナジウムの含有量が５〜１２モル％、前記酸化ホウ素の含有量が１５〜３６％、前記二酸化テルルの含有量が３０〜７２モル％であり、
前記酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）の含有量が４５モル％以下である熱媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、太陽光や太陽熱などの太陽エネルギーの貯蔵・輸送技術に利用可能な熱媒体及びそのような熱媒体として利用可能なガラス組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光や太陽熱などの太陽エネルギーは、石油や石炭、天然ガス等の化石燃料と異なり、資源が枯渇する心配がなく、また、発電時に温暖化効果ガスを排出しないことから、化石燃料に代わるエネルギーとして期待されている。
【０００３】
その一方で、太陽エネルギーは、自然現象に左右され易く、安定的な供給が難しいという問題がある。そこで、気象条件の安定した土地で太陽エネルギーを、二酸化炭素を排出することなく水素やアンモニアに転換し、それを遠方のエネルギー消費地まで輸送して利用したり、電力などのエネルギーに再変換したりすることが計画されている。
【０００４】
二酸化炭素を排出せずに水素を得る方法として例えばＩＳプロセス法や水蒸気電解法がある。ＩＳプロセス法では、水をヨウ素（Ｉ）や硫黄（Ｓ）の化合物と反応させてヨウ化水素や硫酸を生成し、それを熱分解することによって水素と酸素を製造する。この方法は、ヨウ素や硫黄の化合物をプロセス内で循環使用するため、外部に有害物を排出しないという特徴を有する。
また、水蒸気電解法は、高温水蒸気を水素と酸素に分解することにより水素を得る方法で、近年、プロトン（水素イオン、Ｈ＋）を伝導種とする固体電解質を用いることにより、６５０℃程度の温度域で高効率に作動する技術が開発されている。
【０００５】
ところが、水素は沸点が−２５３℃（0.1MPa）と非常に低く、液化するためには大量のエネルギーが必要となる。また、水素は可燃性ガスであるため、大量に貯蔵したり輸送したりすることが難しい。
そこで、水素をアンモニアに転換して貯蔵・輸送する技術の開発が進められている。アンモニアは、脱水素反応により水素を取り出すことができる他、アンモニア燃料電池の原料にもなるため、水素キャリアとしてだけでなくエネルギーキャリアとして利用することができる。アンモニアは、上述したＩＳプロセスや水蒸気電解法で得られた水素と窒素から製造することができる。また、水と空気から直接アンモニアを製造するＩＳＮサイクルと呼ばれる熱化学プロセスの開発も進められている。しかし、ＩＳプロセス及び水蒸気電解法、並びに熱化学プロセスは、いずれも６００〜６５０℃程度の反応熱が必要である。
【０００６】
このような大きな反応熱を確保するためには、太陽エネルギーから得た熱を熱媒体に蓄え、この熱媒体を反応器まで伝送して、反応器との間で熱交換する高温型の集熱・熱伝送システムが必要となる。例えば、ＩＳプロセス及び水蒸気電解法、並びに熱化学プロセスの場合は、熱媒体を６００〜６５０℃の高温に加熱した後、反応器に供給して熱媒体に蓄えられている熱を反応熱として利用し、その後、温度が低下した熱媒体を、再び、６００〜６５０℃の高温に加熱するシステムとなる。
【０００７】
上述の集熱・熱伝送システムでは、システムの中で低温の部分があるとそこで熱媒体の流動性が低下したり、固化したりすることにより、システム内での熱交換が不十分となり、システム全体が機能しなくなる場合がある。このため、システム全体を熱媒体の軟化点より高温に維持する必要がある。言い換えると、軟化点の低い熱媒体を用いることにより、集熱・熱伝送システムをより低温でも作動することができ、エネルギー効率が向上する。したがって、集熱・熱伝送システムに用いる熱媒体は、６００〜６５０℃の高温でも分解せず、安定であることに加えて、３５０℃でも流動性を有することが理想である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平4-214045号公報
【非特許文献】
【０００９】
【非特許文献１】F. Wang, J. Dai, L. Shi, X. Huang, C. Zhang, X. Li, L. Wang, 'Investigation of the melting characteristic, forming regularity and thermal behavior in lead-free V2O5-B2O3-TeO2 low temperature sealing glass.' Mater. Lett. 2012, 67, 196-198.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
太陽熱発電所等において利用されている太陽熱の集熱・熱伝送システムでは、通常、有機系の合成油が熱媒体として利用されている。しかし、有機系合成油は使用可能温度範囲が低く、一度に大量の熱エネルギーを交換することができないため、熱交換効率が悪い。また、引火点が低いため、高温に加熱することは安全上好ましくない。
そこで、有機系合成油に代わる熱媒体の開発が進められており、その一つに、硝酸カリウム及び硝酸ナトリウムを含む硝酸塩系の溶融塩からなる熱媒体がある。溶融塩は高温でも不燃、或いは難燃であり、また、使用可能温度範囲が３００℃〜５６０℃と有機系合成油よりも高い。
【００１１】
ところが、上述したように、太陽エネルギーを利用するアンモニアの貯蔵・輸送技術では、熱媒体の動作温度範囲が３５０℃〜６５０℃程度の集熱・熱伝送システムが求められており、上述した溶融塩よりもさらに動作温度範囲が高い熱媒体の開発が望まれている。
【００１２】
ＰｂＯ−ＴｅＯ２−Ｂ２Ｏ３（特許文献１）やＰｂＯ−ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３、ＰｂＯ−Ｐ２Ｏ５−ＳｎＦ２等の鉛系ガラスは軟化点やガラス転移点が比較的低く、化学的耐久性にも優れているため、従来より封止用ガラスとして用いられている。しかし、鉛は人体に有害であり、鉛を含む材料は、近年では使用及び廃棄が厳しく規制されている。
【００１３】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、安全性が高く、熱交換効率に優れ、３５０℃でも流動性を有し、且つ、６００〜６５０℃という高温でも安定で、鉛を含まない熱媒体及び該熱媒体として使用可能なガラス組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討をした結果、融点が低いホウ酸塩系ガラス（Ｂ２Ｏ３系ガラス）の主成分であるＢ２Ｏ３、耐水性に優れたバナジクト系ガラス（Ｖ２Ｏ５系ガラス）の主成分であるＶ２Ｏ５を用い、さらに、粘性の低いガラス組成物が得られることを期待して、融点及び軟化点が低く低粘度のテルライト系ガラス（ＴｅＯ２系ガラス）の主成分であるＴｅＯ２を必須成分とし、さらに、第４成分として酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）を含むガラス組成物が上記課題を解決できることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１５】
すなわち、本発明に係るガラス組成物は、酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）と、酸化バナジウムと、酸化ホウ素と、二酸化テルルとを成分に含み、前記成分の合計を１００モル％としたとき、
前記酸化バナジウムの含有量が５〜１２モル％、前記酸化ホウ素の含有量が１５〜３６％、前記二酸化テルルの含有量が３０〜７２モル％であり、
前記酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）の含有量が４５モル％以下であることを特徴とする。
【００１６】
本発明に係るガラス組成物の例として、例えば下記式［１］
（１−０．０１Ｘ）・（１０Ｖ２Ｏ５  -３０Ｂ２Ｏ３ -６０ＴｅＯ２）・Ｘ（Ｒ２Ｏ）…[1]
（ただし、Ｘは０から４０までの数、ＲはＮａ又はＡｇを表す。）
で表されるガラス組成物を挙げることができる。
【００１７】
また、本発明に係る熱媒体は、
酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）と、酸化バナジウムと、酸化ホウ素と、二酸化テルルを成分として含む熱媒体であって、
前記組成物の各成分の合計を１００モル％としたとき、
前記酸化バナジウムの含有量が５〜１２モル％、前記酸化ホウ素の含有量が１５〜３６％、前記二酸化テルルの含有量が３０〜７２モル％であり、
前記酸化ナトリウム又は酸化銀（Ｉ）の含有量が４５モル％以下であることを特徴とする。
【００１８】
このような熱媒体の例として、例えば下記式[1]
（１−０．０１Ｘ）・（１０Ｖ２Ｏ５  -３０Ｂ２Ｏ３ -６０ＴｅＯ２）・Ｘ（Ｒ２Ｏ）…[1]
（ただし、Ｘは０から４０までの数、ＲはＮａ又はＡｇを表す。）
で表される成分を含む熱媒体がある。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、安全性に優れ、熱交換効率が高く、３５０℃でも流動性を有し、且つ、６００℃〜６５０℃という高温でも使用可能な無鉛の熱媒体及びこのような熱媒体として利用可能なガラス組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】ガラス組成物のＸＲＤ測定図。
【図２】サンプルＶＢＴ６のＸＲＤ測定図を拡大して示す図。
【図３Ａ】サンプルＶＢＴ１〜５の定性状態を観察した写真。
【図３Ｂ】サンプルＶＢＴ６〜１０の定性状態を観察した写真。
【図４】サンプルＶＢＴ１の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図５】サンプルＶＢＴ２の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図６】サンプルＶＢＴ３の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図７】サンプルＶＢＴ４の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図８】サンプルＶＢＴ５の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図９】サンプルＶＢＴ７の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図１０】サンプルＶＢＴ８の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図１１】サンプルＶＢＴ９の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図１２】サンプルＶＢＴ１０の熱膨張曲線（ａ）及び温度と熱膨張率及び平均線膨張係数の関係を示す図（ｂ）。
【図１３】２回熱処理を繰り返したときのＶＢＴ３、ＶＢＴ４、ＶＢＴ８の定性的観察結果。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
次に、本発明に係るガラス組成物および熱媒体を実施するための形態について、詳細に説明する。
【００２２】
本発明に係るガラス組成物は、酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）と酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）と二酸化テルル（ＴｅＯ２）を少なくとも含有し、さらに酸化ナトリウム（Ｎａ２Ｏ）又は酸化銀（Ｉ）（Ａｇ２Ｏ）を含む４成分系の組成物であり、Ｎａ２Ｏ及びＡｇ２Ｏの合計含有率が４５モル％以下であること、言い換えると、酸化バナジウム（Ｖ２Ｏ５）と酸化ホウ素（Ｂ２Ｏ３）と二酸化テルル（ＴｅＯ２）の合計含有率が５５モル％以上であることを特徴とする。これにより、熱媒体の軟化点を３００℃以下に低温化することができる。特に、ＴｅＯ２成分は、軟化点の低温化に寄与する。
【００２３】
本発明のガラス組成物においては、上記成分の合計を１００モル％としたときに、Ｖ２Ｏ５を５〜１２モル％含む。Ｖ２Ｏ５は本発明のガラス組成物の耐水性を向上させる。言い換えると、本発明のガラス組成物が大気中の水分と反応して水和物や水酸化物を形成することを妨げ、安定化させる。Ｖ２Ｏ５の含有量が５モル％より少ないと、ガラス組成物の耐水性が弱くなるため好ましくない。また、１２モル％より多いと、ガラス組成物が高価となり大量の使用に適さなくなる。Ｖ２Ｏ５の含有量は６〜１０モル％であることが好ましく、６〜９モル％であることがより好ましい。
【００２４】
また、本発明のガラス組成物は、Ｂ２Ｏ３を１５〜３６モル％含む。Ｂ２Ｏ３は、ガラス組成物の結晶化を妨げる役割を持つが、組成物中のＢ２Ｏ３の量が増えると、組成物の粘性も増加する傾向がある。また、吸湿性があるため、大気中の水分と反応し、水和物や水酸化物を作って結晶化することがある。このため、Ｂ２Ｏ３の含有量は３６モル％以下とする必要があり、３３モル％以下とすることが好ましく、３０モル％以下とすることがより好ましい。一方、Ｂ２Ｏ３の含有量が少ないと、Ｂ２Ｏ３の結晶化防止効果が発揮されず、ガラス転移点や軟化点も高くなるため、１５モル％以上とする必要がある。１６モル％以上であることが好ましく、より好ましくは１８モル％以上である。
【００２５】
本発明のガラス組成物はＴｅＯ２を３０〜７２モル％含む。ＴｅＯ２は、ガラス組成物の耐水性向上に寄与し、また、ガラス組成物のガラス転移点や軟化点を下げる効果を有する。他の成分による効果を発揮させるため、ＴｅＯ２の含有量は７２モル％以下とする必要があり、より好ましくは６０モル％以下、更に好ましくは５５モル％以下である。一方、ＴｅＯ２による耐水性と軟化点低下作用を発揮するためには含有量を３０モル％以上とする必要があり、より好ましくは３３モル％以上、更に好ましくは３６モル％以上である。
【００２６】
また、本発明のガラス組成物は第４成分として４５モル％以下のＮａ２Ｏ又はＡｇ２Ｏを含む。第４成分は、ガラスを形成するＢ２Ｏ３−ＴｅＯ２−Ｖ２Ｏ５の網目骨格を切断することにより、軟化点と粘性を下げる作用があり、また、６５０℃程度の高温下で組成物が液体となった際に、各成分の分離を防止し、混和状態を保持する作用もある。しかし、第４成分の含有量が増えると、組成物が結晶化しやすくなるため、Ｎａ２Ｏ又はＡｇ２Ｏは４５モル％以下とする必要がある。好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下である。一方、第４成分の含有量が少ないとその効果を発揮することができないため、２モル％以上であることが好ましく、５モル％以上であることがより好ましい。
【００２７】
第４成分であるＮａ２Ｏ又はＡｇ２Ｏは、合わせて４５モル％以下であれば、Ｎａ２Ｏ又とＡｇ２Ｏの両方を含んでもよい。Ｎａ２ＯとＡｇ２Ｏの両方を含むことにより、軟化点や融点のさらなる低下が期待される。
【００２８】
集熱・熱伝送システムでは、より低温で流動性を有する熱媒体を用いることにより、システムのエネルギー効率が向上するため、本発明のガラス組成物は、軟化点が３５０℃以下であることが好ましく、３００℃以下であることがより好ましい。なお、軟化点はＴＭＡ圧縮加重法で得られる熱膨張曲線の最大ピーク温度として求めることができる。
【００２９】
次に、本発明のガラス組成物の具体的な実施例について図面及び表を参照しながら説明する。
【００３０】
（ガラス組成物の作製）
上述の標準ガラス組成物を基準に、Ａｇ２Ｏ及びＮａ２ＣＯ３を添加物として含む１０種類のガラス組成物を以下の手順に従い作製した。表１に、各ガラス組成物を構成する成分の合計を１００モル％としたときの、各成分のモル％を示す。表１中、ＶＢＴ１が標準ガラス組成物（１０Ｖ２Ｏ５-３０Ｂ２Ｏ３-６０ＴｅＯ２）である。また、残りのガラス組成物のサンプル番号をＶＢＴ２〜ＶＢＴ１０とする。なお、各ガラス組成物の成分として、Ｖ２Ｏ５とＡｇ２Ｏはアルドリッチ社製、Ｂ２Ｏ３とＴｅＯ２は三津和化学社製、Ｎａ２Ｏの原料としてのＮａ２ＣＯ３はナカライテスク社製を用いた。
【００３１】
【表１】
2016023102.tif 000003
【００３２】
手順１．ガラス組成物の各成分を天秤で秤量し、乳鉢に移す。
手順２．乳鉢上で各成分を１０分間混合する。
手順３．混合後、ＶＢＴ１〜ＶＢＴ６の成分は白金坩堝に、ＶＢＴ７〜ＶＢＴ１０の成分はアルミナ坩堝に移す。
手順４．坩堝を大気雰囲気下、１０００℃の電気炉内に入れ、６０分間保ち、成分を溶融させる。
手順５．坩堝を取り出し、溶融物を厚さ20mmのステンレス板上に流し出し、同じく厚さ20mmのステンレス板でプレスして急冷する。
手順６．室温に下がった後、ガラス組成物を取り出す。
【００３３】
（ＸＲＤ測定）
まず、得られた１０種類のガラス組成物についてＸ線回折法（X-ray Diffraction、ＸＲＤ）を用いた結晶構造解析を行った。その結果を図１（ａ）及び（ｂ）に示す。これらの図から分かるように、Ｎａ２Ｏの含有率が５０モル％のサンプルＶＢＴ６は結晶化しており、ガラス組成物として不適切であったが、それ以外のサンプルは全てアモルファスであった。参考のために、サンプルＶＢＴ６のＸＲＤ測定図の拡大図を図２に示す。図２より、サンプルＶＢＴ６ではＮａ２ＴｅＯ３の結晶が析出していることが分かる。
【００３４】
（定性的状態の観察）
各ガラス組成物を３５０℃、４００℃、４８０℃、５５０℃、６５０℃になるまで順に加熱し、各温度で３０分間維持したときの定性的状態を観察した。観察結果（写真）を図３Ａ及び図３Ｂに示す。これらの図において黒枠で囲んだ状態は目視観察により軟化し始めた温度を示す。
酸化ナトリウムを５０モル％含むガラス組成物ＶＢＴ６のみ６５０℃でも溶解せず、固体のままであった。
また、３成分系であるガラス組成物ＶＢＴ１は、６５０℃で濃い色の部分と薄い色の部分の２相に分離した。
【００３５】
（熱機械分析）
ＶＢＴ６を除く9種類のガラス組成物について、それぞれ５ｍｍ×５ｍｍ×１０ｍｍの角柱試料を切り出し、これらの試料についてＴＭＡ（Thermal Mechanical Analysis）圧縮荷重法による機械特性の測定を行った。ＴＭＡ圧縮荷重法は、試料の温度を一定のプログラムによって変化させながら、圧縮、引張り、曲げなどの非振動的荷重を加えてその物質の変形を温度又は時間の関数として測定する方法である。使用した装置及び試験条件を下記の表２に示す。
【００３６】
【表２】
2016023102.tif 000004
【００３７】
各ガラス組成物のＴＭＡ測定結果である熱膨張曲線を図４〜図１２の（ａ）に示す。また、熱膨張曲線から求めた各温度における膨張率、平均線膨張係数を図４〜図１２の（ｂ）に示す。
さらに、熱膨張曲線から求めたガラス転移点（Ｔｇ）及び屈伏点（Ｔｓ）を下記の表３に示す。ガラス転移点はガラス転移する温度、つまり過冷却状態からガラス状態に変わる温度を指す。熱膨張曲線の勾配が大きく変化する温度に相当し、接線法により求めることができる。本発明において、屈伏点は軟化点ともいい、加熱により物質が軟化し、変形し始める温度を指す。ここでは、熱膨張曲線の最大ピーク温度を軟化点とした。
【００３８】
【表３】
2016023102.tif 000005
【００３９】
表３から分かるように、ガラス転移点については、ＶＢＴ７が僅かに３００℃を上回ったものの、その他のガラス組成物はいずれも３００℃以下であった。また、いずれのガラス組成物も軟化点が２５０〜３６０℃の範囲であった。４成分系のガラス組成物（ＶＢＴ２〜ＶＢＴ５、ＶＢＴ７〜ＶＢＴ１０の中で最も低い軟化点を示したのは、ＶＢＴ２、ＶＢＴ５であった。
【００４０】
次に、サンプル番号ＶＢＴ３、ＶＢＴ４、ＶＢＴ８のガラス組成物について、６５０℃に加熱した状態を1時間維持した後、室温まで冷却し、再度６５０℃まで加熱した状態を1時間維持するという処理を行ったときの、ガラス組成物の状態を観察した。観察結果（写真）を図１３に示す。
【００４１】
図１３に示すように、いずれのガラス組成物も熱処理によって液状になり、また、１回目と２回目の熱処理後の状態に大きな違いがなかった。このことから、これらのガラス組成物は、繰り返しの熱処理に耐えられることが分かる。なお、データの掲載は省略するが、これら３個のガラス組成物について１回目及び２回目の熱処理後にＸＲＤ測定を行ったところ、いずれも非晶質（アモルファス）構造を維持していた。
以上より、本発明のガラス組成物は、使用想定温度である３５０℃程度で流動性を有し、６００〜６５０℃という高温でも分解や結晶化をせず安定であることが確認された。
【００４２】
また、目視による熱処理観察結果（図３Ａ、図３Ｂ、図１３）から、ＡｇＯ２を２０モル％もしくは３０モル％含むガラス組成物は軟化しはじめる温度が３５０℃程度、Ｎａ２Ｏを３０モル％もしくは４０モル％、ＡｇＯ２を２０モル％含むガラス組成物は軟化しはじめる温度が４００℃程度であった。
これらの結果より、本発明のガラス組成物は、３５０℃程度の比較的低温でも流動性を有し、且つ６００〜６５０℃程度の高い温度範囲でも使用可能な熱媒体として利用できることが分かった。
【図１】
2016023102.tif 000006
【図２】
2016023102.tif 000007
【図４】
2016023102.tif 000008
【図５】
2016023102.tif 000009
【図６】
2016023102.tif 000010
【図７】
2016023102.tif 000011
【図８】
2016023102.tif 000012
【図９】
2016023102.tif 000013
【図１０】
2016023102.tif 000014
【図１１】
2016023102.tif 000015
【図１２】
2016023102.tif 000016
【図３Ａ】
2016023102.tif 000017
【図３Ｂ】
2016023102.tif 000018
【図１３】
2016023102.tif 000019