(57)【要約】【課題】耐湿性に優れる硫化物系の蛍光体粒子を提供する。【解決手段】下記式（Ｉ）で表される組成を有し、円形度の中心値が０．８以上である蛍光体である。  （Ｓｒ１−ｘ−ｙＭ１ｙＥｕｘ）Ｇａ２Ｓ４    （Ｉ）（式中、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を表し、ｘ及びｙは、０．０３≦ｘ≦０．２５、０≦ｙ＜０．９７及びｘ＋ｙ＜１を満たす。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表される組成を有し、
円形度の中心値が０．８以上である蛍光体粒子。
（Ｓｒ１−ｘ−ｙＭ１ｙＥｕｘ）Ｇａ２Ｓ４    （Ｉ）
（式中、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を表し、ｘ及びｙは、０．０３≦ｘ≦０．２５、０≦ｙ＜０．９７及びｘ＋ｙ＜１を満たす。）
【請求項２】
前記蛍光体粒子の平均粒径が３μｍ以上である請求項１に記載の蛍光体粒子。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の蛍光体粒子を含む蛍光体と、
３８０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する光源と、
を備える発光装置。
【請求項４】
前記蛍光体が、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される組成を有する窒化物蛍光体を更に含む請求項３に記載の発光装置。
（Ｃａ１−ｐ−ｑＳｒｐＥｕｑ）ＡｌＳｉＮ３    （ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、ｐ、ｑは、０≦ｐ≦１．０、０＜ｑ＜１．０及びｐ＋ｑ＜１．０を満たす。）
（Ｃａ１−ｒ−ｓ−ｔＳｒｒＢａｓＥｕｔ）２Ｓｉ５Ｎ８    （ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、ｒ、ｓ、ｔは、０≦ｒ≦１．０、０≦ｓ≦１．０、０＜ｔ＜１．０及びｒ＋ｓ＋ｔ≦１．０を満たす。）
【請求項５】
前記蛍光体が、下記式（ＩＶ）で表される組成を有するフッ化物蛍光体を更に含む請求項３に記載の発光装置。
Ａ２［Ｍ２１−ｕＭｎ４＋ｕＦ６］    （ＩＶ）
（式（ＩＶ）中、Ａは、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋及びＮＨ４＋からなる群から選択される少なくとも１種のカチオンであり、Ｍ２は、第４族元素及び第１４族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ｕは０＜ｕ＜０．２を満たす。）
【請求項６】
ストロンチウム（Ｓｒ）、ユーロピウム（Ｅｕ）及びガリウム（Ｇａ）を含む原料混合物を硫化水素雰囲気下、９５０℃以上の温度で加熱することを含む、下記式（Ｉ）で表される組成を有する蛍光体粒子の製造方法。
（Ｓｒ１−ｘ−ｙＭ１ｙＥｕｘ）Ｇａ２Ｓ４    （Ｉ）
（式中、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を表し、ｘ及びｙは、０．０３≦ｘ≦０．２５、０≦ｙ＜０．９７及びｘ＋ｙ＜１を満たす。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、蛍光体粒子及びその製造方法並びに発光装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
組成がＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕで表される緑色に発光する硫化物蛍光体は、水と反応し易い。そのため、例えば、大気中で保存、若しくは使用すると、大気中の水分等と反応して加水分解することで蛍光体が劣化し、発光強度が低下したり、硫黄系ガスが発生したりするという懸念があった。
【０００３】
上記に関連して、例えば、特許文献１及び２には、被覆層を有する硫化物蛍光体が開示され、高温高湿下において硫黄系ガスの放出を抑制することができるとされている。また例えば、特許文献３には、Ｃａの一部をＢａへ置換することで、耐湿性が改善されたＣａＳ：Ｅｕ赤色蛍光体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−１１９５８１号公報
【特許文献２】特開２０１３−２１３０９６号公報
【特許文献３】国際公開第２０１３／０２１９９０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２に記載の硫化物蛍光体では、被覆層の形成が煩雑になる傾向があり、また充分な耐湿性が達成できない場合があった。また特許文献３に記載の硫化物蛍光体では充分な耐湿性が達成できない場合があった。
したがって、本開示に係る一実施形態は、耐湿性に優れる硫化物系の蛍光体粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
本開示に係る第一の態様は、下記式（Ｉ）で表される組成を有し、円形度の中心値が０．８以上である蛍光体粒子である。
（Ｓｒ１−ｘ−ｙＭ１ｙＥｕｘ）Ｇａ２Ｓ４    （Ｉ）
式中、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を表し、ｘ及びｙは、０．０３≦ｘ≦０．２５、０≦ｙ＜０．９７及びｘ＋ｙ＜１を満たす。
【０００７】
本開示に係る第二の態様は、前記蛍光体粒子を含む蛍光体と、３８０ｎｍ〜４８５ｎｍの範囲に発光ピーク波長を有する光を発する光源と、を備える発光装置である。
【０００８】
本開示に係る第三の態様は、ストロンチウム、ユーロピウム及びガリウムを含む原料混合物を硫化水素雰囲気下、９５０℃以上の温度で加熱することを含む、下記式（Ｉ）で表される組成を有する蛍光体粒子の製造方法である。
（Ｓｒ１−ｘ−ｙＭ１ｙＥｕｘ）Ｇａ２Ｓ４    （Ｉ）
式中、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を表し、ｘ及びｙは、０．０３≦ｘ≦０．２５、０≦ｙ＜０．９７及びｘ＋ｙ＜１を満たす。
【発明の効果】
【０００９】
本開示に係る一実施形態によれば、耐湿性に優れる硫化物系の蛍光体粒子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】実施例１に係る蛍光体のＳＥＭ画像の一例を示す図である。
【図２】実施例２に係る蛍光体のＳＥＭ画像の一例を示す図である。
【図３】比較例１に係る蛍光体のＳＥＭ画像の一例を示す図である。
【図４】比較例２に係る蛍光体のＳＥＭ画像の一例を示す図である。
【図５】本実施形態に係る蛍光体の円形度の個数分布の一例を示す図である。
【図６】本実施形態に係る蛍光体のアスペクト比の個数分布の一例を示す図である。
【図７】本実施形態に係る発光装置の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本開示に係る蛍光体粒子及びその製造方法並びに発光装置を、実施の形態及び実施例に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施の形態は、本発明の技術思想を具体化するための蛍光体粒子及びその製造方法並びに発光装置を例示するものであって、本発明は蛍光体粒子及びその製造方法並びに発光装置を以下のものに特定しない。
【００１２】
本明細書における色名と色度座標との関係、光の波長範囲と単色光の色名との関係等は、ＪＩＳ  Ｚ８１１０に従う。具体的には、３８０ｎｍ〜４１０ｎｍが紫色、４１０ｎｍ〜４５５ｎｍが青紫色、４５５ｎｍ〜４８５ｎｍが青色、４８５ｎｍ〜４９５ｎｍが青緑色、４９５ｎｍ〜５４８ｎｍが緑色、５４８ｎｍ〜５７３ｎｍが黄緑色、５７３ｎｍ〜５８４ｎｍが黄色、５８４ｎｍ〜６１０ｎｍが黄赤色、６１０ｎｍ〜７８０ｎｍが赤色である。
【００１３】
本明細書において、「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。また組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００１４】
［蛍光体粒子］
本実施形態の蛍光体粒子は、下記式（Ｉ）で表される組成を有し、円形度の中心値が０．８以上である緑色発光の硫化物蛍光体粒子である。
（Ｓｒ１−ｘ−ｙＭ１ｙＥｕｘ）Ｇａ２Ｓ４    （Ｉ）
式中、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を表し、ｘ及びｙは、０．０３≦ｘ≦０．２５、０≦ｙ＜０．９７及びｘ＋ｙ＜１を満たす。
【００１５】
蛍光体粒子は、その円形度の中心値が０．８以上であることで優れた耐湿性を示し、高温高湿の環境下においても発光強度の低下が抑制される。また加水分解に伴う硫黄系ガスの発生が抑制されるため、発光装置を構成する場合に優れた長期信頼性を達成することができる。これは例えば、円形度が所定の範囲である蛍光体粒子は、その体積に対する表面積の割合が小さくなるためと考えることができる。
【００１６】
蛍光体粒子は円形度の中心値が０．８以上であり、０．８４以上であることが好ましい。蛍光体粒子の円形度の中心値は、乾式粒子画像分析装置を用いて、蛍光体粒子群の円形度の個数分布を測定し、円形度の小さい側からの累積個数が全体の５０％になる円形度の値として求められる。ここで、それぞれの蛍光体粒子の円形度は以下のように定義される。蛍光体粒子をある方向から投影した時の該蛍光体粒子の投影像の面積及びその周囲長をそれぞれＳ及びＭとし、面積が前記投影像の面積と同じＳである真円の円周の長さをＬとした場合における、Ｌ／Ｍ値を蛍光体粒子の円形度と定義する。
【００１７】
式（Ｉ）におけるｘは０．０３以上０．２５以下であり、０．０５以上０．２５以下が好ましく、０．０７以上０．１７以下がより好ましい。ｘが０．０３未満では、蛍光体粒子を青色発光の発光素子で励起する際に充分な発光効率が得られない虞がある。また０．２５を超えると、例えば濃度消光により、充分な発光強度が得られない虞がある。
ｙは０以上０．９７未満であり、０以上０．９以下が好ましく、０以上０．８以下がより好ましい。ｙを変化させることにより、蛍光体の発光ピーク波長を変化させることができるが、ｙが多すぎると、発光強度が低下する虞があるからである。
【００１８】
蛍光体粒子の平均粒径は特に制限されず、目的等に応じて適宜選択すればよい。蛍光体粒子の平均粒径は例えば、３μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましい。また蛍光体粒子の平均粒径は、３０μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましい。蛍光体粒子の平均粒径が３μｍ以上であると、耐湿性がより向上し、発光強度により優れる傾向がある。また平均粒径が３μｍ未満であると、発光強度が低下する虞がある。ここで平均粒径は、フィッシャー・サブ・シーブ・サイザーズ・ナンバー（Fisher Sub Sieve Sizer's No.；F.S.S.S.N.）と呼ばれる数値であり、空気透過法により比表面積を測定し、一次粒子の粒径の平均値を求めたものである。平均粒径は、例えば、フィッシャー・サブ・シーブ・サイザー(フィッシャー社製)を用いて測定される。
【００１９】
また、蛍光体粒子の平均粒径は、体積平均粒径で評価することもできる。蛍光体粒子の体積平均粒径は、体積累積の粒度分布において小径側からの体積累積が５０％となる粒径の値として求められる。
【００２０】
蛍光体粒子は、体積平均粒径に対するフィッシャー・サブ・シーブ・サイザーズ・ナンバーの比が、０．７０以上であることが好ましく、０．７６以上であることがより好ましい。体積平均粒径に対するフィッシャー・サブ・シーブ・サイザーズ・ナンバーの比が、０．７０以上であると、例えば、体積当たりの表面積の比率が小さくなり、耐湿性がより向上すると考えられる。
【００２１】
蛍光体粒子のアスペクト比は特に制限されず、目的等に応じて適宜選択すればよい。蛍光体粒子のアスペクト比の中心値は、０．７以上が好ましく、０．７５以上がより好ましい。アスペクト比の中心値が０．７以上であると、耐湿性により優れる傾向がある。蛍光体粒子のアスペクト比は蛍光体粒子の長径に対する短径の比であり、蛍光体粒子のアスペクト比の中心値は、乾式粒子画像分析装置を用いて、蛍光体を構成する粒子群のアスペクト比の個数分布を測定し、アスペクト比の小さい側からの累積個数が全体の５０％になるアスペクト比の値として求められる。ここで、蛍光体粒子のアスペクト比は、蛍光体粒子の長径に対する短径の比として定義される。
【００２２】
本実施形態の蛍光体粒子は、緑色発光の蛍光体であり、白色ＬＥＤ光源、蛍光表示管（ＶＦＤ）、電界放射型ディスプレイ（ＦＥＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などに用いることができる。
【００２３】
蛍光体粒子の製造方法
本実施形態の蛍光体粒子の製造方法は、ストロンチウム（Ｓｒ）、ユーロピウム（Ｅｕ）及びガリウム（Ｇａ）を含む原料混合物を硫化水素雰囲気下、９５０℃以上の温度で加熱することを含む、下記式（Ｉ）で表される組成を有する蛍光体粒子の製造方法である。
（Ｓｒ１−ｘ−ｙＭ１ｙＥｕｘ）Ｇａ２Ｓ４    （Ｉ）
式中、Ｍ１は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ及びＺｎからなる群から選択される少なくとも１種の元素を表し、ｘ及びｙは、０．０３≦ｘ≦０．２５、０≦ｙ＜０．９７及びｘ＋ｙ＜１を満たす。
【００２４】
所定の組成を有する原料混合物を、硫化水素雰囲気下、９５０℃以上の温度で加熱することにより、所望の組成を有し、耐湿性に優れる蛍光体粒子を効率的に製造することができる。これは例えば、９５０℃以上の温度で加熱することにより、生成する蛍光体粒子の表面の凹凸が減少するためと考えることができる。また蛍光体粒子の表面の凹凸が減少することで、蛍光体粒子の円形度が向上する傾向がある。
【００２５】
加熱温度（最大値）は９５０℃以上であり、９６０℃以上が好ましい。加熱温度の上限は例えば、蛍光体粒子の組成に応じて変化し得る蛍光体粒子の融点未満であり、１２００℃以下が好ましく、１１００℃以下がより好ましい。加熱温度が９５０℃未満では充分な耐湿性を達成することができない場合がある。また融点を超える温度で加熱すると蛍光体粒子が分解する虞がある。
【００２６】
原料混合物は、少なくともストロンチウム、ユーロピウム及びガリウムを含み、必要に応じてベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、バリウム（Ｂａ）及び亜鉛（Ｚｎ）からなる群から選択される少なくとも１種の元素、硫黄元素等を更に含んでいてもよい。原料混合物の組成は、目的とする蛍光体粒子の組成に応じて適宜選択することができる。
また、原料混合物に用いることができる化合物としては、ストロンチウム、ユーロピウム、ガリウム等の元素を含む酸化物、炭酸塩、硫化物等を挙げることができる。
【００２７】
原料混合物を加熱する雰囲気には、少なくとも硫化水素が含まれていればよく、必要に応じて硫化水素以外の気体が含まれていてもよい。硫化水素以外の気体としては、窒素等の不活性ガス、二硫化炭素等を挙げることができる。原料混合物を加熱する硫化水素雰囲気における硫化水素濃度は特に制限されず、例えば９０体積％以上であり、９５体積％以上が好ましい。
【００２８】
原料混合物を加熱する際の圧力条件は特に制限されず、例えば０．１〜０．０．３ＭＰａとすることができる。圧力条件は、０．１ＭＰａ（常圧）が好ましい。原料混合物を加熱する装置内の圧力が高すぎると装置内から外部環境へ、例えば、硫化水素が漏れるので危険だからである。
【００２９】
原料混合物の加熱時間は、所望の蛍光体粒子が得られる限り特に制限されない。加熱温度（最大値）での加熱時間で例えば、１〜２０時間であり、１〜１０時間が好ましい。
【００３０】
蛍光体粒子の製造方法は、原料混合物の加熱処理後に、必要に応じて分散処理、乾燥処理、分級処理等を行ってもよい。
【００３１】
発光装置
本実施形態の発光装置は、前記蛍光体粒子を含む蛍光体と、３８０ｎｍ以上４８５ｎｍ以下の範囲に発光ピーク波長を有する光を発する光源と、を備える。
蛍光体が前記蛍光体粒子を含むことで、耐湿性に優れ、長期信頼性の高い発光装置を構成することができる。光源には例えば、発光素子を用いることができる。
【００３２】
光源となる発光素子の発光ピーク波長は、３８０ｎｍ以上４８５ｎｍ以下の範囲にあり、４００ｎｍ以上４７０ｎｍ以下の範囲にあることが好ましい。この範囲に発光ピーク波長を有する発光素子を励起光源として用いることにより、発光素子からの光と蛍光体からの蛍光との混色光を発する発光装置を構成することが可能となる。さらに、発光素子から外部に放射される光を有効に利用することができるため、発光装置から出射される光の損失を少なくすることができ、高効率な発光装置を得ることができる。
発光素子の発光スペクトルの半値幅は特に制限されない。半値幅は例えば、３０ｎｍ以下とすることができる。
【００３３】
発光素子には半導体発光素子を用いることが好ましい。光源として半導体発光素子を用いることによって、高効率で入力に対する出力のリニアリティが高く、機械的衝撃にも強い安定した発光装置を得ることができる。
半導体発光素子としては、例えば、窒化物系半導体（ＩｎａＡｌｂＧａ１−ａ−ｂＮ、ここでａ及びｂは、０≦ａ、０≦ｂ、ａ＋ｂ≦１を満たす）を用いた青色、緑色等に発光する半導体発光素子を用いることができる。
【００３４】
蛍光体は、前記蛍光体粒子に加えて、他の蛍光体を更に含むことが好ましい。他の蛍光体としては、発光素子の光により赤色に発光する蛍光体を好ましく挙げることができる。具体的には、下記式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される組成を有する窒化物蛍光体や、下記式（ＩＶ）で表される組成を有するフッ化物蛍光体を、赤色に発光する蛍光体として更に含むことができる。特に、下記式（ＩＶ）で表される組成を有するフッ化物蛍光体と組み合わせた発光装置を構成すると、画像表示装置用のバックライト光源とする場合に、色再現性の範囲を従来よりも広くすることができるので好ましい。
【００３５】
（Ｃａ１−ｐ−ｑＳｒｐＥｕｑ）ＡｌＳｉＮ３    （ＩＩ）
式（ＩＩ）中、ｐ及びｑは、０≦ｐ≦１．０、０＜ｑ＜１．０及びｐ＋ｑ＜１．０を満たす。
（Ｃａ１−ｒ−ｓ−ｔＳｒｒＢａｓＥｕｔ）２Ｓｉ５Ｎ８    （ＩＩＩ）
式（ＩＩＩ）中、ｒ、ｓ及びｔは、０≦ｒ≦１．０、０≦ｓ≦１．０、０＜ｔ＜１．０及びｒ＋ｓ＋ｔ≦１．０を満たす。
Ａ２［Ｍ２１−ｕＭｎ４＋ｕＦ６］    （ＩＶ）
式（ＩＶ）中、Ａは、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｒｂ＋、Ｃｓ＋及びＮＨ４＋からなる群から選択される少なくとも１種のカチオンであり、Ｍ２は、第４族元素及び第１４族元素からなる群から選ばれる少なくとも１種の元素であり、ｕは０＜ｕ＜０．２を満たす。
【００３６】
発光装置は、例えば、蛍光体及び封止樹脂を含み、発光素子を封止する封止部材を備えることができる。封止部材を構成する封止樹脂としては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂として、具体的には、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂等の変性シリコーン樹脂などを挙げることができる。
封止部材における蛍光体の構成及び封止樹脂に対する含有比は、目的等に応じて適宜選択することができる。
【００３７】
封止部材は、蛍光体及び封止樹脂に加えてその他の成分を必要に応じて含んでいてもよい。その他の成分としては、シリカ、チタン酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム等のフィラー、光安定化剤、着色剤等を挙げることができる。封止部材がその他の成分を含む場合、その含有量は特に制限されず、目的等に応じて適宜選択することができる。例えば、その他の成分として、フィラーを含む場合、その含有量は封止樹脂１００質量部に対して、０．０１〜２０質量部とすることができる。
【００３８】
発光装置の形式は特に制限されず、通常用いられる形式から適宜選択することができる。発光装置の形式としては、砲弾型、表面実装型等を挙げることができる。一般に砲弾型とは、外面を構成する樹脂の形状を砲弾型に形成したものを指す。また表面実装型とは、凹状の収納部内に光源となる発光素子及び樹脂を充填して形成されたものを示す。さらに発光装置の形式としては、平板状の実装基板上に光源となる発光素子を実装し、その発光素子を覆うように、蛍光体を含有した封止樹脂をレンズ状等に形成した発光装置等も挙げられる。
【００３９】
本実施形態に係る発光装置の一例を図面に基づいて説明する。図７は、本実施形態に係る発光装置の一例を示す概略断面図である。この発光装置は、表面実装型発光装置の一例である。
発光装置１００は、可視光の短波長側の光を発し、発光ピーク波長が３８０ｎｍ以上４８５ｎｍ以下である窒化ガリウム系化合物半導体の発光素子１０と、発光素子１０を載置する成形体４０と、を有する。成形体４０は第１のリード２０と第２のリード３０とを有しており、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂である封止樹脂により一体成形されている。成形体４０は底面と側面を持つ凹部を形成しており、凹部の底面に発光素子１０が載置されている。発光素子１０は一対の正負の電極を有しており、その一対の正負の電極はそれぞれ第１のリード２０及び第２のリード３０とワイヤ６０を介して電気的に接続されている。発光素子１０は封止部材５０により封止されている。封止部材５０はエポキシ樹脂やシリコーン樹脂、エポキシ変性シリコーン樹脂、変性シリコーン樹脂等の熱硬化性樹脂を用いることが好ましい。封止部材５０は発光素子１０からの光を波長変換する緑色蛍光体（第一の蛍光体７１）及び赤色蛍光体（第二の蛍光体７２）と封止樹脂とを含有してなる。第一の蛍光体７１は、本実施形態に係る式（Ｉ）で表される組成を有し、円形度の中心値が０．８以上である蛍光体粒子であり、第二の蛍光体は、式（ＩＩ）若しくは（ＩＩＩ）で表される組成を有する窒化物蛍光体又は式（ＩＶ）で表される組成を有するフッ化物蛍光体である。
【００４０】
封止部材５０は、発光装置１００の凹部内に載置された発光素子１０を覆うように透光性の樹脂やガラスで充填されて形成される。製造の容易性を考慮すると、封止部材の材料は、透光性樹脂が好ましい。透光性樹脂には、シリコーン樹脂組成物を使用することが好ましいが、エポキシ樹脂組成物、アクリル樹脂組成物等の絶縁樹脂組成物を用いることもできる。また、封止部材５０には第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２が含有されているが、さらに適宜、その他の材料を添加することもできる。例えば、光拡散材を含むことで、発光素子からの指向性を緩和させ、視野角を増大させることができる。
【００４１】
封止部材５０は、発光素子１０や第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２を外部環境から保護するための部材としてだけではなく、波長変換部材としても機能する。図１では、第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２は封止部材５０中で部分的に偏在している。このように発光素子１０に接近して第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２を配置することにより、発光素子１０からの光を効率よく波長変換することができ、発光効率の優れた発光装置とできる。なお、第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２を含む封止部材５０と、発光素子１０との配置は、それらを接近して配置させる形態に限定されることなく、第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２への熱の影響を考慮して、封止部材５０中で発光素子１０と、第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２との間隔を空けて配置することもできる。また、第一の蛍光体７１及び第二の蛍光体７２を封止部材５０の全体にほぼ均一の割合で混合することによって、色ムラがより抑制された光を得るようにすることもできる。
【実施例】
【００４２】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４３】
（実施例１）
Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａがＳｒ０．８８Ｅｕ０．１２Ｇａ２Ｓ４のモル比となるように、堺化学製ＳｒＣＯ３、信越化学製Ｅｕ２Ｏ３及びニューマテリアル製Ｇａ２Ｏ３を秤量し、充分に均一になるまで混合した。
得られた原料混合物を、石英製ルツボに充填し、硫化水素（Ｈ２Ｓ）雰囲気下にて９６０℃で、２時間、加熱することにより、蛍光体粒子を作製した。
得られた蛍光体粒子について、メディア(三井・デュポンポリケミカル製ＰＥ＜ミラソン＞)：蛍光体粒子：純水=２：１：２の割合で混合し、さらに水ガラス系分散剤を蛍光体粒子に対する重量比で０．１％添加して得られた混合物について、湿式分散を１５時間行った。次いで蛍光体粒子を、分離、乾燥、ナイロンメッシュ（Ｎ−Ｎｏ.３０５Ｔ、目開き４８μｍ）をパスさせて、実施例１の蛍光体粒子を得た。
図１に実施例１で得られた蛍光体粒子の走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像（５０００倍）を示す。
【００４４】
（実施例２）
Ｓｒ、Ｅｕ及びＧａがＳｒ０．８８Ｅｕ０．１２Ｇａ２Ｓ４のモル比となるように、和光純薬製ＳｒＳ、三津葉化学製ＥｕＳ及び和光純薬製Ｇａ２Ｓ３を秤量し、充分に均一になるまで混合した。得られた原料混合物を、石英製ルツボに充填し、硫化水素（Ｈ２Ｓ）雰囲気下にて９６０℃で、２時間、加熱することにより蛍光体粒子を作製した。以下、実施例１と同様に処理して、実施例２蛍光体粒子を得た。
図２に実施例２で得られた蛍光体粒子のＳＥＭ画像（５０００倍）を示す。
【００４５】
（比較例１）
実施例１において、加熱温度を８５０℃としたこと以外は実施例１と同様にして比較例１の蛍光体粒子を得た。
図３に比較例１で得られた蛍光体粒子のＳＥＭ画像（５０００倍）を示す。
【００４６】
（比較例２）
実施例１において、加熱温度を９００℃としたこと以外は実施例１と同様にして比較例２の蛍光体粒子を得た。
図４に比較例２で得られた蛍光体粒子のＳＥＭ画像（５０００倍）を示す。
【００４７】
［評価］
上記で得られた蛍光体粒子について以下の評価を行った。
（円形度評価）
乾式粒子画像分析装置（Ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉ  Ｇ３ＳＥ：Ｍａｌｖｅｒｎ社）を用いて、約４００００個の蛍光体粒子について円形度を測定し、円形度の小さい側からの個数累積が５０％となる円形度を、蛍光体粒子の円形度の中心値として評価した。
図５に、乾式粒子画像分析装置で測定した円形度の個数分布を示す。
【００４８】
（アスペクト比評価）
円形度の代わりにアスペクト比を測定し、円形度評価と同様にして蛍光体粒子のアスペクト比の中心値を評価した。
図６に、乾式粒子画像分析装置で測定したアスペクト比の個数分布を示す。
【００４９】
（平均粒径：Ｆ．Ｓ．Ｓ．Ｓ．Ｎ．）
上記で得られた蛍光体粒子について、フィッシャー・サブ・シーブ・サイザー(フィッシャー社製)を用いて、フィッシャー・サブ・シーブ・サイザーズ・ナンバーとして平均粒径を測定した。
【００５０】
（体積平均粒径：Ｄｍ）
上記で得られた蛍光体粒子について、超音波照射による６０秒間の分散処理を行った後に、粒度分布測定装置Ｍｕｌｔｉｓｉｚｅｒ（製品名）(ベックマン・コールター株式会社製)を用いて、体積平均粒子径Ｄｍと、Ｄｍからの分布であるσｌｏｇを測定した。
【００５１】
（蛍光体色度座標）
上記で得られた蛍光体粒子について、発光ピーク波長が４６０ｎｍの発光素子で励起した場合の色度座標（ｘ，ｙ）を測定した。
【００５２】
（ＬＥＤ信頼性評価）
発光ピーク波長が４５５ｎｍであるＬＥＤチップ（発光素子）を用いて、蛍光体と組み合わせて表面実装型の発光装置を試作した。発光装置が発する混色光の色度座標がｘ＝０．２７２、ｙ＝０．２４７付近となるように、上記で得られた蛍光体粒子と６５０ｎｍに発光ピーク波長を持つ蛍光体であるＣａＡｌＳｉＮ３：Ｅｕとを配合してシリコーン樹脂に添加し、混合分散して蛍光体含有樹脂組成物を得た。次に蛍光体含有樹脂組成物を発光素子の上に注入、充填した後、樹脂を硬化させて発光装置を作製した。
得られた発光装置を６０℃、相対湿度９０％の高温高湿の環境試験機内にて電流１５０ｍＡで連続点灯させ、１０００時間後の色度座標におけるｙ値の初期値からの差分をＬＥＤ信頼性Δｙとして評価した。評価結果を表１に示した。
【００５３】
【表１】
2016180023.tif 000002
【００５４】
表１に示されるように、円形度の中心値が、０．８以上の実施例１及び２にかかる蛍光体粒子を用いた発光装置は、比較例１及び２の蛍光体粒子を用いた発光装置よりも、ＬＥＤ信頼性試験におけるｙ値の変化量（Δｙ）が小さい。すなわち、実施例１及び２の蛍光体粒子を使用した発光装置は、蛍光体の劣化が小さく、信頼性が高いことがわかる。これは、蛍光体粒子の円形度が高くなる、すなわち蛍光体の表面積が小さくなることで、水分を含んだ外気と接触する表面積が小さくなり、蛍光体の劣化が抑えられたからであると考えられる。
また、図１および図２に示されるように、実施例１及び２の蛍光体粒子は、図３及び図４に示される比較例１及び２の蛍光体粒子と比較して、全体的に粒子サイズが大きくなり、更に粒子表面に大きな凹凸を有する粒子の数が減少していることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００５５】
本実施形態に緑色蛍光体粒子は、励起光源と組み合わせて緑色発光素子を構成することができ、各種用途に用いることができる。例えば一般照明のほか、特殊光源、液晶のバックライトやＥＬ、ＦＥＤ、ＣＲＴ用表示デバイスなどの表示デバイスなどに利用することができる。
【符号の説明】
【００５６】
１０：発光素子、５０：封止部材、７１：第一の蛍光体、７２：第二の蛍光体、１００：発光装置
【図１】
2016180023.tif 000003
【図２】
2016180023.tif 000004
【図３】
2016180023.tif 000005
【図４】
2016180023.tif 000006
【図５】
2016180023.tif 000007
【図６】
2016180023.tif 000008
【図７】
2016180023.tif 000009