(57)【要約】【課題】優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を効率よく製造することができる樹脂組成物の製造方法を提供すること、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を提供すること、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を効率よく製造することができる化粧板の製造方法を提供すること、また、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を提供すること。【解決手段】本発明の樹脂組成物の製造方法は、化粧板の製造に用いられる樹脂組成物を製造する方法であって、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第１の反応工程と、前記第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第２の反応工程とを有することを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧板の製造に用いられる樹脂組成物を製造する方法であって、
グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第１の反応工程と、
前記第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第２の反応工程とを有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【請求項２】
前記第１の反応工程で用いる前記グアナミン化合物の使用量をＸ１Ｇ［ｍｏｌ］、前記第１の反応工程で用いる前記アルデヒド化合物の使用量をＸ１Ａ［ｍｏｌ］としたとき、１．０５≦Ｘ１Ａ／Ｘ１Ｇ≦１．８５の関係を満足する請求項１に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項３】
前記第２の反応工程は、前記第１の反応工程により得られた反応液と、前記メラミン化合物とを混合することにより行う請求項１または２に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項４】
前記第２の反応工程において、前記アルデヒド化合物を追加して用いる請求項１ないし３のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
前記アルデヒド化合物としてホルムアルデヒドを用いる請求項１ないし４のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
前記グアナミン化合物としてアセトグアナミンを用いる請求項１ないし５のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項７】
前記第１の反応工程では、アルカリ性の反応液中で付加反応を進行させた後に、弱酸性ないし弱アルカリ性の反応液中で縮合反応を進行させる請求項１ないし６のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項８】
前記付加反応を行う際の前記反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、９．０以上１４．０以下である請求項７に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
前記縮合反応を行う際の前記反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、６．３以上７．７以下である請求項７または８に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記第１の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下である請求項１ないし９のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記第２の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下である請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記第２の反応工程での生成物とスルホンアミド化合物とを反応させる第３の反応工程をさらに有している請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１３】
前記スルホンアミド化合物として、ｐ−トルエンスルホンアミドを用いる請求項１２に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項１４】
請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１５】
請求項１４に記載の樹脂組成物を基材に付与する付与工程と、
前記基材に付与された前記樹脂組成物を重合・硬化させる硬化工程とを有することを特徴とする化粧板の製造方法。
【請求項１６】
請求項１４に記載の樹脂組成物を用いて製造されたことを特徴とする化粧板。
【請求項１７】
請求項１５に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする化粧板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物、化粧板の製造方法および化粧板に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ビル、ホテル、マンションのロビーや会議室、オフィスの壁面には、化粧板を複数壁に取り付けることで、見栄えの良い空間が演出されている。また、このような化粧板は不動産だけでなく、電車等の車両用内装材としても使用されている。
【０００３】
このような化粧板としては、優れた硬度を有し、傷が付きにくいことから、表面がメラミン樹脂で構成されたメラミン化粧板が広く用いられている。
【０００４】
しかしながら、従来のメラミン化粧板では、硬度等には優れるものの、曲げ成形等の加工性に劣り、脆いという問題があった。
【０００５】
このような問題を解決する目的で、表面層が、メラミンとグアナミンとを構成成分として含む共重合体で構成された化粧板が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
しかしながら、このような化粧板では、未反応のグアナミンが多く含まれるため、表面の硬度が低下し、傷がつきやすくなるという問題を生じる。硬度の低下を防止するために、グアナミンの使用量を少なくしたり、反応条件（例えば、反応温度）を過酷なものとすることも考えられるが、このような場合には、化粧板の加工性が低下し、脆くなるという問題が生じていた。
【０００７】
すなわち、従来においては、優れた硬度・傷の付き難さと、優れた加工性との両立を実現することが困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１３−２０２９０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を効率よく製造することができる樹脂組成物の製造方法を提供すること、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を提供すること、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を効率よく製造することができる化粧板の製造方法を提供すること、また、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような目的は、下記（１）〜（１７）の本発明により達成される。
（１）  化粧板の製造に用いられる樹脂組成物を製造する方法であって、
グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第１の反応工程と、
前記第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第２の反応工程とを有することを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【００１１】
（２）  前記第１の反応工程で用いる前記グアナミン化合物の使用量をＸ１Ｇ［ｍｏｌ］、前記第１の反応工程で用いる前記アルデヒド化合物の使用量をＸ１Ａ［ｍｏｌ］としたとき、１．０５≦Ｘ１Ａ／Ｘ１Ｇ≦１．８５の関係を満足する上記（１）に記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１２】
（３）  前記第２の反応工程は、前記第１の反応工程により得られた反応液と、前記メラミン化合物とを混合することにより行う上記（１）または（２）に記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１３】
（４）  前記第２の反応工程において、前記アルデヒド化合物を追加して用いる上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１４】
（５）  前記アルデヒド化合物としてホルムアルデヒドを用いる上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１５】
（６）  前記グアナミン化合物としてアセトグアナミンを用いる上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１６】
（７）  前記第１の反応工程では、アルカリ性の反応液中で付加反応を進行させた後に、弱酸性ないし弱アルカリ性の反応液中で縮合反応を進行させる上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１７】
（８）  前記付加反応を行う際の前記反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、９．０以上１４．０以下である上記（７）に記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１８】
（９）  前記縮合反応を行う際の前記反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、６．３以上７．７以下である上記（７）または（８）に記載の樹脂組成物の製造方法。
【００１９】
（１０）  前記第１の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下である上記（１）ないし（９）のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【００２０】
（１１）  前記第２の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下である上記（１）ないし（１０）のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【００２１】
（１２）  前記第２の反応工程での生成物とスルホンアミド化合物とを反応させる第３の反応工程をさらに有している上記（１）ないし（１１）のいずれかに記載の樹脂組成物の製造方法。
【００２２】
（１３）  前記スルホンアミド化合物として、ｐ−トルエンスルホンアミドを用いる上記（１２）に記載の樹脂組成物の製造方法。
【００２３】
（１４）  上記（１）ないし（１３）のいずれかに記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする樹脂組成物。
【００２４】
（１５）  上記（１４）に記載の樹脂組成物を基材に付与する付与工程と、
前記基材に付与された前記樹脂組成物を重合・硬化させる硬化工程とを有することを特徴とする化粧板の製造方法。
【００２５】
（１６）  上記（１４）に記載の樹脂組成物を用いて製造されたことを特徴とする化粧板。
【００２６】
（１７）  上記（１５）に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする化粧板。
【発明の効果】
【００２７】
本発明によれば、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を効率よく製造することができる樹脂組成物の製造方法を提供すること、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を提供すること、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を効率よく製造することができる化粧板の製造方法を提供すること、また、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２８】
【図１】本発明の化粧板の好適な実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の化粧板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【図３】本発明の化粧板の他の好適な実施形態を示す断面図である。
【図４】本発明の化粧板の他の好適な実施形態を示す断面図である。
【図５】本明細書におけるマルテンス硬度の測定に用いるダイヤモンド圧子（ａ）、押し込み操作の模式図（ｂ）および押し込み荷重と変位の一例（ｃ）を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下、本発明の樹脂組成物の製造方法、樹脂組成物、化粧板の製造方法および化粧板について、添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００３０】
＜＜樹脂組成物の製造方法＞＞
まず、本発明の樹脂組成物の製造方法の好適な実施形態について説明する。
本発明に係る樹脂組成物は、化粧板の製造に用いられるものである。
【００３１】
化粧板は、ビル、ホテル、マンションのロビーや、会議室、オフィス等の壁面に取り付けることで、空間の見栄えを向上させることができるものである。また、化粧板は、例えば、不動産だけでなく、電車等の車両用内装材として使用されるものであってもよい。
【００３２】
本発明の樹脂組成物の製造方法は、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第１の反応工程と、前記第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる第２の反応工程とを有する。
【００３３】
ところで、グアナミン化合物は、一般に、重合反応においては、メラミン化合物よりも反応性が低い材料である。このため、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを含む材料を用いて、一括で、メラミン化合物とグアナミン化合物とを構成成分として含む樹脂材料（重合体）を合成しようとした場合、メラミン化合物の反応が優先的に進行し、重合体の分子内に、目的とする割合でグアナミン化合物を含ませることが困難であり、反応生成物中に、未反応のグアナミン化合物が多く含まれることになってしまう。
【００３４】
これに対し、本発明の製造方法では、メラミン化合物の反応に先立って、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる（第１の反応工程）。これにより、メラミン化合物に比べて反応性の低いグアナミン化合物の反応の反応を確実に進行させることができ、最終的に得られる樹脂組成物、当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板に未反応のグアナミン化合物が多く含まれることを確実に防止することができ、重合体の分子内に所望の割合でグアナミン化合物を含ませることができる。その結果、曲げ成形等の加工性に優れるとともに、表面の硬度に優れ、傷が付き難い化粧板の製造に好適に用いることのできる樹脂組成物を容易かつ確実に製造することができる。また、化粧板の耐光性を特に優れたものとすることができる。また、第１の反応工程で用いるグアナミン化合物の量（割合）を調整すること等により、最終的に得られる樹脂組成物中に含まれる重合体の組成、物性の制御を確実に行うことができる。また、メラミン化合物の反応に先立って、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させることにより、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分とする樹脂を含む樹脂組成物中に、比較的多くの未反応成分が残存することを防止することができる。このため、化学反応の後の精製の処理を省略または簡略化した場合であっても、所望の特性を有する樹脂組成物を確実に得ることができる。また、精製条件のばらつきによる樹脂組成物の特性のばらつきの発生も確実に防止することができる。
【００３５】
＜第１の反応工程＞
第１の反応工程では、グアナミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる。
【００３６】
本工程で用いるグアナミン化合物は、十分な反応性を有しつつも、後の工程で用いるメラミン化合物に比べて反応性の低い化合物であるため、本工程での反応の進行の度合いを容易かつ確実に制御することができる。
【００３７】
その結果、本工程では、所望の重合度（分子量）を有する重合体を容易かつ確実に得ることができる。
【００３８】
グアナミン化合物は、１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に２つのアミノ基が導入された化合物である。
【００３９】
グアナミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式（１）で表されるもの等が挙げられる。
【００４０】
【化１】
2016196582.tif 000002
（式（１）中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上１０以下の炭化水素基である。）
【００４１】
グアナミン化合物としては、例えば、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、ホルムグアナミン等が挙げられ、特に、式（１）のＲがメチル基である化合物（アセトグアナミン）が好ましい。
【００４２】
これにより、第１の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。
【００４３】
アルデヒド化合物は、分子内にアルデヒド基（−ＣＨＯ）を有するものであればよく、下記式（２）で表されるもの等が挙げられる。
【００４４】
【化２】
2016196582.tif 000003
（式（２）中、Ｒは、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上１０以下の炭化水素基である。）
【００４５】
アルデヒド化合物としては、特に、ホルムアルデヒドが好ましい。
これにより、第１の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。
【００４６】
第１の反応工程で用いるグアナミン化合物の使用量をＸ１Ｇ［ｍｏｌ］、第１の反応工程で用いる前記アルデヒド化合物の使用量をＸ１Ａ［ｍｏｌ］としたとき、１．０５≦Ｘ１Ａ／Ｘ１Ｇ≦１．８５の関係を満足するのが好ましく、１．３０≦Ｘ１Ａ／Ｘ１Ｇ≦１．７０の関係を満足するのがより好ましい。
【００４７】
このような関係を満足することにより、第１の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。
【００４８】
なお、本工程における反応中に、少なくとも一部の成分を反応系に追加してもよい。例えば、本工程では、グアナミン化合物およびアルデヒド化合物を含む反応系において、反応を所定の程度だけ進行させた後、連続的または断続的に、グアナミン化合物、アルデヒド化合物のうち少なくとも一方を含む材料を反応系に追加してもよい。
【００４９】
また、第１の反応工程は、グアナミン化合物とアルデヒド化合物に加え、これらを溶解する溶媒を含む反応系で行うのが好ましい。
【００５０】
これにより、本工程での反応を好適に進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００５１】
溶媒としては、極性溶媒を好適に用いることができ、具体的には、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール性溶媒；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド系溶媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド系溶媒等が挙げられる。
中でも、溶媒としては、水を用いるのが好ましい。
【００５２】
これにより、例えば、反応原料を反応液中に均一に溶解させることができる。また、水素イオン指数（ｐＨ）の制御が容易で、反応液中での不本意な水素イオン指数（ｐＨ）のばらつきの発生を効果的に防止することができる。このようなことから、好適に反応を進行させることができる。
【００５３】
第１の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下であるのが好ましく、６０℃以上１１０℃以下であるのがより好ましい。
【００５４】
これにより、第１の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程において、反応温度は、変動するものであってもよいが、この場合、反応温度の最低温度および最高温度のうち少なくとも一方が前記範囲内に含まれるものであるのが好ましく、反応温度の最低温度および最高温度のいずれもが前記範囲内に含まれるものであるのがより好ましい。
【００５５】
第１の反応工程での反応時間は、１０分間以上１８０分間以下であるのが好ましく、２０分間以上１００分間以下であるのがより好ましい。
これにより、目的とする樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００５６】
これに対し、第１の反応工程での反応時間が前記下限値未満であると、第１の反応工程での反応を十分に進行させることができず、目的とする樹脂組成物の収率が低下する可能性がある。また、第１の反応工程での反応時間が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に要する時間が長くなり、樹脂組成物の生産性が低下すること、また、重合体が高縮合化され、得られた樹脂組成物の表面層基材への含浸性が低下することの可能性がある。
【００５７】
本工程（第１の反応工程）では、酸性物質、塩基性物質を用いて、反応液の水素イオン指数（ｐＨ）を調整しつつ行うのが好ましい。例えば、まず、塩基性物質を用いて反応液をアルカリ性に調整して、グアナミン化合物が有するアミノ基に、アルデヒド化合物を付加させる反応（付加反応）を進行させた後に、酸性物質を用いて反応液を弱酸性ないし弱アルカリ性に調整して、縮合反応を進行させるようにしてもよい。
【００５８】
これにより、第１の反応工程での反応をより好適に進行させることができ、樹脂組成物の生産性特に優れたものとすることができる。
【００５９】
前記付加反応を行う際の反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、特に限定されないが、９．０以上１４．０以下であるのが好ましく、１０．０以上１３．０以下であるのがより好ましい。
【００６０】
これにより、前記付加反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００６１】
これに対し、付加反応を行う際の反応液のｐＨを前記下限値未満であると、メラミンの反応が促進されすぎて、得られた樹脂組成物の保存性が低下する可能性がある。また、付加反応を行う際の反応液のｐＨを前記上限値を超えると、硬化促進剤を入れても付加反応が進行し難くなり、樹脂組成物の生産性を低下させる可能性がある。
【００６２】
前記縮合反応を行う際の反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、特に限定されないが、６．３以上７．７以下であるのが好ましく、６．５以上７．５以下であるのがより好ましい。
【００６３】
これにより、前記縮合反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００６４】
前記付加反応に際して用いられる塩基性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられるが、中でも、水酸化カリウムが好ましい。
【００６５】
これにより、反応液のｐＨの急激な変化（不本意なｐＨ変化）を効果的に防止し、反応液のｐＨを好適に調整することができること、また樹脂組成物の着色性が良好にすることができる。その結果、本工程を好適に行うことができる。また、反応液からの塩基性物質およびその塩の除去が容易であるとともに、最終的に得られる樹脂組成物中に当該塩基性物質やその塩が含まれる場合であっても、樹脂組成物の保存安定性や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板の品質等に悪影響が及ぶことが効果的に防止される。
【００６６】
前記縮合反応に際して用いる酸性物質としては、例えば、酢酸、塩化水素、硫酸、硝酸等が挙げられるが、中でも、酢酸が好ましい。
【００６７】
これにより、反応液のｐＨの急激な変化（不本意なｐＨ変化）を効果的に防止し、反応液のｐＨを好適に調整することができる。その結果、本工程を好適に行うことができる。また、反応液からの酸性物質およびその塩の除去が容易であるとともに、最終的に得られる樹脂組成物中に当該酸性物質やその塩が含まれる場合であっても、樹脂組成物の保存安定性や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板の品質等に悪影響が及ぶことが効果的に防止される。
【００６８】
＜第２の反応工程＞
第２の反応工程では、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを反応させる。
【００６９】
メラミン化合物は、一般に、反応性の高い化合物であるため、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物との反応も、効率よく進行する。その結果、分子内に、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを含む重合体（樹脂）が得られる。
【００７０】
また、本工程で生成されるメラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを含む重合体（樹脂）は、重合度が大きくなるのにしたがい、立体障害が大きくなり、反応性が低下するものであるため、本工程において重合体（樹脂）の重合度（分子量）の制御を容易かつ確実に行うことができる。
【００７１】
以上のようなことから、重合体（樹脂）を、所望の組成（構成モノマー比率）を有し、かつ、所望の重合度（分子量）を有するものとして、容易かつ確実に得ることができる。
【００７２】
メラミン化合物は、１，３，５−トリアジン骨格を有する化合物で、トリアジン環に３つのアミノ基が導入された化合物である。
【００７３】
メラミン化合物の好ましい構造としては、例えば、下記式（３）で表されるもの等が挙げられる。
【００７４】
【化３】
2016196582.tif 000004
（式（３）中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を有していてもよい炭素数が１以上４以下の炭化水素基である。）
【００７５】
メラミン化合物としては、特に、式（３）のＲ１、Ｒ２およびＲ３がいずれも水素原子である化合物（メラミン）が好ましい。
【００７６】
これにより、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。また、第２の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００７７】
本工程は、例えば、第１の反応工程により得られた反応液に対し精製処理を施すことにより得られた精製物を用いて行うものであってもよいが、第１の反応工程により得られた反応液と、メラミン化合物とを混合することにより行うのが好ましい。
【００７８】
これにより、第１の反応工程により得られた反応液中に含まれる材料の損失を防止し、材料の有効利用を図ることができる。また、樹脂組成物を構成する原料の配合比率等の管理が容易であり、目的とする樹脂組成物や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板の物性等の制御、管理が容易である。
【００７９】
なお、上記の「第１の反応工程により得られた反応液」には、濃縮による少なくとも一部の溶媒の除去等を含むものとする。
【００８０】
本工程においては、前述した第１の反応工程で用いた材料中に含まれるアルデヒド化合物をそのまま本工程での反応原料として用いてもよいが、本工程において、アルデヒド化合物を追加して用いるのが好ましい。
【００８１】
これにより、第１の反応工程において、過剰量のアルデヒド化合物が反応することを防止しつつ、最終的に得られる樹脂組成物中に含まれる樹脂（重合体）中においては、所望の割合でアルデヒド化合物を含ませることができる。また、最終的に得られる樹脂組成物中に含まれる樹脂（重合体）の架橋度、分子量等を好適に調整することができる。このようなことから、樹脂組成物や当該樹脂組成物を用いて製造される化粧板の物性を好適に調整することができる。
【００８２】
なお、本工程における反応中に、少なくとも一部の成分を反応系に追加してもよい。例えば、本工程では、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを含む反応系において、反応を所定の程度だけ進行させた後、連続的または断続的に、メラミン化合物、アルデヒド化合物のうち少なくとも一方を含む材料を反応系に追加してもよい。
【００８３】
本発明の樹脂組成物の製造方法における、メラミン化合物の使用量をＸＭ［ｍｏｌ］、グアナミン化合物の使用量をＸＧ［ｍｏｌ］、アルデヒド化合物の使用量をＸＡ［ｍｏｌ］としたとき、１．００≦ＸＡ／（ＸＭ＋ＸＧ）≦１．５０の関係を満足するのが好ましく、１．０５≦ＸＡ／（ＸＭ＋ＸＧ）≦１．３０の関係を満足するのがより好ましく、１．０８≦ＸＡ／（ＸＭ＋ＸＧ）≦１．２０の関係を満足するのがさらに好ましい。
【００８４】
このような関係を満足することにより、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。また、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００８５】
本工程で用いるアルデヒド化合物も、分子内にアルデヒド基（−ＣＨＯ）を有するものであればよく、上記式（２）で表されるもの等を用いることができるが、アルデヒド化合物としては、特に、ホルムアルデヒドが好ましい。
【００８６】
これにより、第２の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。
【００８７】
なお、第１の反応工程と第２の反応工程とでは、異なる種類のアルデヒド化合物を用いてもよい。また、複数種のアルデヒド化合物を用いる場合、第１の反応工程、第２の反応工程とで、これらのアルデヒド化合物の比率は、同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
【００８８】
本発明の樹脂組成物の製造方法における、グアナミン化合物の使用量をＸＧ［ｍｏｌ］、メラミン化合物の使用量をＸＭ［ｍｏｌ］としたとき、０．１５≦ＸＧ／ＸＭ≦０．４５の関係を満足するのが好ましく、０．２０≦ＸＧ／ＸＭ≦０．４０の関係を満足するのがより好ましい。
【００８９】
このような関係を満足することにより、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。
【００９０】
また、第２の反応工程は、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物とアルデヒド化合物に加え、これらを溶解する溶媒を含む反応系で行うのが好ましい。
【００９１】
これにより、本工程での反応を好適に進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００９２】
溶媒としては、極性溶媒を好適に用いることができ、具体的には、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール性溶媒；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒；ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）等のアミド系溶媒；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、テトラヒドロピラン等のエーテル系溶媒；ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等のスルホキシド系溶媒等が挙げられる。
中でも、溶媒としては、水を用いるのが好ましい。
【００９３】
これにより、例えば、反応原料を反応液中に均一に溶解させることができる。また、水素イオン指数（ｐＨ）の制御が容易で、反応液中での不本意な水素イオン指数（ｐＨ）のばらつきの発生を効果的に防止することができる。このようなことから、好適に反応を進行させることができる。
【００９４】
第２の反応工程での反応温度は、４０℃以上１２０℃以下であるのが好ましく、６０℃以上１１０℃以下であるのがより好ましい。
【００９５】
これにより、第２の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程において、反応温度は、変動するものであってもよいが、この場合、反応温度の最低温度および最高温度のうち少なくとも一方が前記範囲内に含まれるものであるのが好ましく、反応温度の最低温度および最高温度のいずれもが前記範囲内に含まれるものであるのがより好ましい。
【００９６】
第２の反応工程での反応時間は、１０分間以上１８０分間以下であるのが好ましく、３０分間以上１００分間以下であるのがより好ましい。
【００９７】
これにより、目的とする樹脂組成物の生産性や保存性、また樹脂組成物を使用した化粧板の表面硬度等の特性を特に優れたものとすることができる。
【００９８】
これに対し、第２の反応工程での反応時間が前記下限値未満であると、目的とする樹脂組成物の収率が低下する可能性がある。また、第２の反応工程での反応時間が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に要する時間が長くなり、樹脂組成物の生産性が低下する。
【００９９】
本工程（第２の反応工程）では、反応液をアルカリ性に調整した状態で行うのが好ましい。
【０１００】
これにより、第１の反応工程で生成された生成物とメラミン化合物との反応性を向上させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１０１】
本工程（第２の反応工程）での反応液の水素イオン指数（ｐＨ）は、特に限定されないが、７．５以上１４．０以下であるのが好ましく、８．０以上１２．０以下であるのがより好ましい。
【０１０２】
これにより、本工程での化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１０３】
なお、第２の反応工程の反応系には、例えば、第１の反応工程での未反応のグアナミン化合物が含まれていてもよい。
【０１０４】
また、第２の反応工程においては、例えば、構成モノマーの比率の調整等の目的等で、グアナミン化合物を追加して用いてもよい。
【０１０５】
＜第３の反応工程＞
第２の反応工程の後に、第２の反応工程で生成された生成物とスルホンアミド化合物とを反応させてもよい（第３の反応工程）。
【０１０６】
これにより、グアナミン化合物またはメラミン化合物とアルデヒド化合物とが反応することにより導入された水酸基を、当該スルホンアミド化合物と反応させることができ、樹脂組成物を構成する重合体、樹脂組成物を用いて製造される化粧板の耐湿性、防汚性、耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【０１０７】
本工程で用いるスルホンアミド化合物としては、例えば、ｐ−トルエンスルホンアミド（ＣＨ３−Ｃ６Ｈ５−ＳＯ２ＮＨ２）、スルホンアミド、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、トルエン−４−スルホンアミド、４−クロロベンゼンスルホンアミド、４−アミノベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−４−メチル−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−ピリジン−２−イルベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（５−メチル−チアゾール−２−イル）−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−チアゾール−２−イル−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（５−メチル−イソキサゾール−３−イル）−ベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−Ｎ−（２，６−ジメトキシ−ピリミジン−４−イル）−ベンゼンスルホンアミド、１，２−ベンズイソチアゾール−３（２Ｈ）−オン１，１−ジオキシド、４−アミノ−６−クロロ−ベンゼン−１，３−ジスルホン酸ジアミド、６−エトキシ−ベンゾチアゾール−２−スルホン酸アミド、５−ジメチルアミノ−ナフタレン−１−スルホン酸アミド、４−ナトリウムオキシ−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ベンゼンスルホニルアミノ−フェニル）−ベンゼンスルホンアミド等が挙げられるが、中でも、ｐ−トルエンスルホンアミドが好ましい。
【０１０８】
これにより、本工程での化学反応をより好適に進行させることができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、これにより、樹脂組成物を使用した化粧板の曲げ加工性や耐湿性を優れたものとすることができる。
【０１０９】
グアナミン化合物の使用量をＸＧ［ｍｏｌ］、メラミン化合物の使用量をＸＭ［ｍｏｌ］、スルホンアミド化合物の使用量をＸＳ［ｍｏｌ］としたとき、０．０１≦ＸＳ／（ＸＧ＋ＸＭ）≦０．１０の関係を満足するのが好ましく、０．０２≦ＸＳ／（ＸＧ＋ＸＭ）≦０．０７の関係を満足するのがより好ましい。
【０１１０】
このような関係を満足することにより、グアナミン化合物またはメラミン化合物とアルデヒド化合物とが反応することにより導入された水酸基を、より効率よくスルホンアミド化合物と反応させることができ、最終的に得られる樹脂組成物に含まれる樹脂（重合体）が有する水酸基の割合を十分に小さいものとすることができるとともに、本工程の後に、未反応のスルホンアミド化合物が多く残存することを効果的に防止することができる。その結果、精製によるスルホンアミド化合物の除去を省略または簡略化することができ、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。また、未反応のスルホンアミド化合物を少なくすることができることから、樹脂組成物の生産コスト、省資源の観点からも好ましい。
【０１１１】
第３の反応工程での反応温度は、２０℃以上９０℃以下であるのが好ましく、３０℃以上８０℃以下であるのがより好ましい。
【０１１２】
これにより、第３の反応工程での化学反応をより効率よく進行させることができるとともに、原料の不本意な変性や副反応の進行をより効果的に防止することができる。その結果、樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。なお、本工程において、反応温度は、変動するものであってもよいが、この場合、反応温度の最低温度および最高温度のうち少なくとも一方が前記範囲内に含まれるものであるのが好ましく、反応温度の最低温度および最高温度のいずれもが前記範囲内に含まれるものであるのがより好ましい。
【０１１３】
第３の反応工程での反応時間は、１０分間以上１８０分間以下であるのが好ましく、２０分間以上１００分間以下であるのがより好ましい。
これにより、目的とする樹脂組成物の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１１４】
これに対し、第３の反応工程での反応時間が前記下限値未満であると、目的とする樹脂組成物の収率が低下する可能性がある。また、第３の反応工程での反応時間が前記上限値を超えると、樹脂組成物の製造に要する時間が長くなり、樹脂組成物の生産性が低下する。
【０１１５】
また、本発明の樹脂組成物の製造方法では、他の工程を有していてもよい。例えば、添加物を付与する添加物付与工程を有していてもよい。
【０１１６】
前記添加物としては、例えば、化粧板を製造する際に樹脂組成物中に含まれる樹脂（重合体）の重合反応を好適に進行させるための重合開始剤等が挙げられる。
【０１１７】
＜＜樹脂組成物＞＞
次に、本発明の樹脂組成物について説明する。
【０１１８】
本発明の樹脂組成物は、前述した本発明の樹脂組成物の製造方法を用いて製造されたものであることを特徴とする。
【０１１９】
このような樹脂組成物は、分子内に所望の割合でメラミン化合物およびグアナミン化合物を構成成分として含む樹脂（重合体）を含み、未反応のグアナミン化合物が多く含まれることが防止されたものである。したがって、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板の製造に好適に用いることができるものである。
【０１２０】
本発明の樹脂組成物に含まれる重合体（樹脂）の重量平均分子量は、３００以上２０００以下であるのが好ましく、４００以上１０００以下であるのがより好ましい。
【０１２１】
これにより、本発明の樹脂組成物を用いて製造される化粧板の硬度および加工性をより高いレベルで両立することができる。
【０１２２】
また、樹脂組成物の取扱い性が向上し、化粧板の製造時において、容易かつ確実に、所望の部位に所望の量の樹脂組成物を付与することができる。その結果、化粧板の生産性が向上する。
【０１２３】
また、化粧板の製造時において、樹脂組成物に含まれる重合体（樹脂）を、繊維状物質を含む材料で構成された基材（例えば、紙やガラスクロス等で構成された基材）に好適に含浸させることができ、製造される化粧板の強度、耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【０１２４】
なお、重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、標準物質：ポリスチレン換算）で測定することができる。以下、特に断りのない限り、重量平均分子量の値としては、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、標準物質：ポリスチレン換算）で測定された値のことを指す。
【０１２５】
本発明の樹脂組成物は、少なくとも、メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分とする重合体（樹脂）を含むものであればよく、それ以外の成分（他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、溶媒、増粘剤、浸透促進剤、消泡剤、硬化促進剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【０１２６】
本発明の樹脂組成物を構成する固形分中に占める前記重合体（メラミン化合物とグアナミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分とする重合体）の含有率は、６０質量％以上であるのが好ましく、８０質量％以上であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１２７】
＜＜化粧板＞＞
次に、本発明の化粧板について説明する。
【０１２８】
本発明の化粧板は、前述したような本発明の樹脂組成物を用いて製造されたものである。
【０１２９】
これにより、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ、加工性に優れた化粧板を提供することができる。
【０１３０】
図１は、本発明の化粧板の好適な実施形態を示す断面図である。
図１に示すように、化粧板１００は、表面層１１と、芯材層１２とを有している。
【０１３１】
＜表面層＞
表面層１１は、意匠面となる第１の面１１１側に前述した本発明の樹脂組成物にかかる樹脂（グアナミン化合物とアルデヒド化合物とアルデヒド化合物を構成成分として含む樹脂。以下、「メラミン系樹脂」ともいう。）を含む樹脂を担持し、芯材層１２に対向する第２の面１１２側に熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成されている。
【０１３２】
なお、本明細書中において、表面層基材が樹脂を担持するとは、樹脂が基材（担体）の表面に付着し、または、基材内部の空隙部に含浸され、表面層材料の成形後に担持させた樹脂の性能を発現することを可能にする状態であることを意味する。なお、樹脂は、基材の表面および基材の内部に均一に分布していなくてもよい。
【０１３３】
表面層基材は、第１の面１１１側に意匠面が形成されたシート状の基材である。表面層基材の材質は特に限定されず、例えば、パルプ、リンター、合成繊維、ガラス繊維等を用いることができる。また、必要に応じて、酸化チタン等の顔料を含有する酸化チタン含有化粧紙等を用いることができる。
【０１３４】
表面層基材の坪量は、特に限定されないが、４０ｇ／ｍ２以上１５０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。
【０１３５】
坪量が前記下限値未満であると、表面層基材が樹脂を吸収するものである場合において、表面層基材に樹脂を含浸させる工程での切れ、しわの問題から、塗工処理が困難であり、さらに第１の面と第２の面それぞれに担持させる樹脂含浸量を調整することも困難である。
【０１３６】
一方、坪量が前記上限値を超えると、表面層基材が樹脂を吸収するものである場合において、表面層基材が担持する樹脂の含浸量にムラが生じ、化粧板１００の柔軟性を低下させるとともに、生産性低下、コスト高の原因となる場合がある。
【０１３７】
表面層１１は、第１の面１１１側に、本発明の樹脂組成物にかかるメラミン系樹脂を含む樹脂が担持されてなる。
【０１３８】
これにより、表面層１１の第１の面１１１側の表面、すなわち、表面層１１の表面に好適な表面硬度を付与することができる。
【０１３９】
表面層１１の第１の面１１１側に担持される樹脂中のメラミン系樹脂の含有量は、特に限定されないが、８０質量％以上１００質量％以下であるのが好ましく、９５質量％以上１００質量％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１４０】
表面層１１は、表面層基材の意匠面と反対側である第２の面１１２側に、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分が担持されてなる。
【０１４１】
なお、本明細書中おいて、熱可塑性樹脂エマルジョンとは、熱可塑性樹脂が溶剤に分散してエマルジョン状態となったものである。
【０１４２】
また、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分とは、熱可塑性樹脂エマルジョンから溶剤を除いた成分を意味する。
【０１４３】
熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分は、エマルジョン樹脂粒子として存在する成分を含み、金属や各種素材との接着特性を有し、化粧板１００に柔軟性を付与する。その結果、表面層１１と芯材層１２との接着強度を向上させることができるとともに、化粧板１００の曲げ加工性を向上させることができる。
【０１４４】
熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分には、特に限定されず、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル系共重合体、ウレタンアクリル複合粒子、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ニトリルゴム（ＮＢＲ）等の熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子が挙げられる。これらの中でもウレタンアクリル複合粒子が好ましい。
【０１４５】
本明細書中において、ウレタンアクリル複合粒子とは、単一粒子内にアクリル樹脂とウレタン樹脂との異相構造を有するものを意味する。
【０１４６】
ウレタン樹脂とアクリル樹脂とは、各々が芯材層１２との接着強度が高いため、ウレタンアクリル複合粒子を用いることで、芯材層１２との良好な接着強度を発現することができる。さらに、ウレタン樹脂は、特に強靭性、弾性、柔軟性に優れ、アクリル樹脂は、特に透明性、耐久性、耐候性、耐薬品性、造膜性に優れる。
【０１４７】
また、本明細書中において「異相構造」とは、１個の粒子内に異なる種類の樹脂からなる相が複数存在する構造を意味し、例えば、コアシェル構造、局在構造、海島構造等が挙げられる。
【０１４８】
また、前記ウレタンアクリル複合粒子が、表面層１１の第２の面１１２側に担持された時の粒子間の配列状態は、特に限定されず、例えば、直鎖構造等が挙げられる。粒子の構造および粒子間の配列状態は、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により確認することができる。
【０１４９】
前述した中でも、前記ウレタンアクリル複合粒子は、アクリル成分をコアとし、ウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプであることが特に好ましい。
【０１５０】
ウレタンアクリル複合粒子が上記コアシェル構造であると、表面層１１の第２の面１１２側に担持させたときに、表面外郭がウレタン組成となるので、表面層１１の第２の面１１２側は、ウレタン樹脂およびアクリル樹脂の両方の特性を有しつつ、外郭にウレタン樹脂の特性が付与される。
【０１５１】
なお、本明細書中において「水性クリヤー」とは、樹脂液は水溶性であり水分を除去した後の塗膜は非水性で、かつ下地の色柄が明らかに識別できる程の透明性を持つ樹脂水溶液を意味する。
【０１５２】
表面層１１の第２の面１１２側に担持される樹脂が水性クリヤータイプであることにより、表面層が有する意匠面の色調に及ぼす影響を抑制することができる。
【０１５３】
なお、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分としては、前述した中の１種類が単独で含まれるものを用いることもできるし、異なる２種類以上の熱可塑性樹脂を混合して含むものを用いることもできる。
【０１５４】
また、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分には、上記熱可塑性樹脂のエマルジョン粒子以外にも、必要に応じて少量の増粘剤、浸透促進剤、消泡剤等を含んでいてもよい。
【０１５５】
熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分は、平均粒径が３０ｎｍ以上１００ｎｍ以下のエマルジョン樹脂粒子を含むことが好ましく、前記エマルジョン樹脂粒子の平均粒径は、６０ｎｍ以上９０ｎｍ以下であることがより好ましい。
【０１５６】
これにより、表面層基材が繊維状物質を含む材料で構成されたものである場合に、エマルジョン樹脂粒子の線維間への含浸性が向上し、表面層基材のより深い部位にまでエマルジョン樹脂粒子を含浸させることができるため、表面層１１の柔軟性を特に優れたものとすることができる。
【０１５７】
本発明において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒子径のことを指す。
【０１５８】
ここで、粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−７０００を用いて、水中に対象粒子を１分間超音波処理することにより分散させ、測定することができる。
【０１５９】
また、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分は、非水溶性であることが好ましい。
これにより、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分が表面層１１の第１の面１１１側へと移行して、第１の面１１１側に担持されているメラミン系樹脂と混合して、第１の面１１１側のメラミン系樹脂による表面性能を損なうことをより効果的に防止することができる。
【０１６０】
なお、本明細書において、非水溶性とは、２５℃における水に対する溶解度が、０．５ｇ／１００ｇ水未満のもののことをいい、水溶性とは、２５℃における水に対する溶解度が、０．５ｇ／１００ｇ水以上のもののことをいう。
【０１６１】
表面層１１の意匠面（第１の面１１１）の算術平均粗さＲａは、３００ｎｍ以下であるのが好ましく、１５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、表面層１１の第１の面１１１がより滑らかとなり、化粧板１００の高級感をより高いものとすることができる。
【０１６２】
＜芯材層＞
芯材層１２は、表面層１１の第２の面１１２側に接合されている。
【０１６３】
芯材層１２は、ガラスクロスまたはガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成される。
【０１６４】
これにより、化粧板１００の耐熱性、不燃性、剛性等を特に優れたものとすることができる。
【０１６５】
ガラスクロスとしては、特に限定されず、例えば、ガラス織布、ガラス不織布等が挙げられ、中でも不燃性、強度の点からガラス織布が好ましい。
【０１６６】
また、ガラスクロスを構成するガラスとしては、例えば、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、Ｈガラス等が挙げられる。
【０１６７】
これらの中でもＴガラスが好ましい。
これにより、ガラスクロスの熱膨張係数を小さくすることができる。
【０１６８】
ガラスクロスの重量は、特に限定するものではないが、建築基準法第２条第９号の不燃性適合要件である「燃焼後の亀裂・貫通があってはならない」を満たす必要がある場合は、坪量１００ｇ／ｍ２以上とすることが好ましい。また、重量の上限は特に制約を必要としないが、材料コストと加工性の面から坪量２５０ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【０１６９】
プリプレグとしては、特に限定されず、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等を含有する樹脂組成物を上述のガラスクロスに含浸してなるものを用いることができる。
【０１７０】
プリプレグ中に含まれる樹脂組成物の含有量は、表面層１１との層間接着強度が、化粧板１００を形成するために十分であれば、特に限定されないが、樹脂組成物として熱可塑性樹脂を用いる場合は、プリプレグ中に固形分で１質量％以上２０質量％以下含有することが好ましく、１質量％以上１０質量％以下含有することがより好ましい。また、樹脂組成物として熱硬化性樹脂を用いる場合は、プリプレグ中に固形分で１質量％以上２０質量％以下含有することが好ましく、２質量％以上１０質量％以下含有することがより好ましい。これにより、表面層１１と芯材層１２との層間接着強度を向上させることができる。
【０１７１】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等が挙げられる。中でも、アクリル樹脂および／またはウレタン樹脂を用いるのが好ましい。
【０１７２】
熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、オキセタン樹脂、（メタ）アクリレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ユリア樹脂、マレイミド樹脂等が挙げられる。中でも、不燃性、耐熱性、密着性の観点からフェノール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、単独または混合して用いることができる。
【０１７３】
プリプレグは、従来公知の方法により製造することができ、例えば、上述したガラスクロスと同様のガラスクロスに、樹脂を溶剤に溶解させたワニスを含浸、乾燥させることにより得られる。
【０１７４】
また、芯材層材料は、表面層１１と接する面側に、さらに熱可塑性樹脂エマルジョンを構成する樹脂（固形分）を担持させることで、さらに接着強度を向上させ、室温（２５℃）付近での曲げ加工性を特に優れたものとすることができる。なお、芯材層材料の表面層１１と接する面側に担持させる熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分は、柔軟性を付与し、燃焼時の発熱量、ガス有害性に支障なければ特に限定されず、当該熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分が含むエマルジョン樹脂粒子の平均粒径は特に限定されず、水溶性でも非水溶性でもよい。
【０１７５】
芯材層１２の厚さは、１００μｍ以上であるのが好ましい。
これにより、化粧板１００に充分な耐熱性、不燃性を付与することができる。また、厚みの上限については、特に限定されないが、厚みが大きいほど化粧板１００の厚みと重量が増大するとともに、コストもかさむため、最終的な製品における設計上、許容される範囲で設定することが好ましく、３５０μｍ以下にすることがより好ましい。
【０１７６】
上述したような化粧板１００は、最小曲げ半径が小さいもの、例えば、２５℃での最小曲げ半径が１０ｍｍＲ以下の曲げ加工が可能なものであるのが好ましい。最小曲げ半径Ｒとは、半径Ｒの湾曲部を有する型に沿わせて、一方方向に行う曲げ加工を繰り返し実施しても、割れ等の不具合を生じず、１００％の良品が得られる最小の型の半径Ｒを意味する。
【０１７７】
また、化粧板１００は、全体厚さ（平均厚さ）が０．１ｍｍ以上３ｍｍ以下であるのが好ましく、０．１ｍｍ以上１．２ｍｍ以下であるのがより好ましい。
【０１７８】
これにより、化粧板１００は、十分な機械的強度等を有しつつ、曲げ加工をより容易に行うことができるものとなる。
【０１７９】
＜＜化粧板の製造方法＞＞
次に、上述した化粧板の製造方法について説明する。
図２は、本発明の化粧板の製造方法の好適な実施形態を示す断面図である。
【０１８０】
まず、前述した表面層材料で構成された第１の層１１’を形成する（図２（１ａ）参照）。第１の層１１’は、前述した表面層１１となる層である。
【０１８１】
第１の層１１’は、表面層基材の一方の面（意匠面となる第１の面１１１）にメラミン系樹脂を含有する樹脂を担持させ（付与工程）、他方の面に熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分を担持させることにより形成される。
【０１８２】
メラミン系樹脂を含有する樹脂を表面層基材に担持させる方法としては、例えば、メラミン系樹脂を含有する樹脂組成物（本発明の樹脂組成物）を、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーター等の公知の装置を用いて付与する方法等が挙げられる。
【０１８３】
熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分を表面層基材に担持させる方法としては、例えば、熱可塑性樹脂エマルジョンを、スプレー装置、シャワー装置、キスコーター、コンマコーター等の公知の装置を用いて付与する方法等が挙げられる。
【０１８４】
次に、別途用意した芯材層材料で構成された基体１２’を、第１の層１１’のメラミン系樹脂を含有する樹脂組成物（本発明の樹脂組成物）が付与された側の面と対向するように配置する（図２（１ｂ）参照）。基体１２’は、前述した芯材層１２となる層である。
【０１８５】
次に、第１の層１１’と基体１２’とを接触させた状態で加熱する。これにより、第１の層１１’と基体１２’とが熱圧着し、表面層１１と芯材層１２とを有する化粧板１００が得られる（図２（１ｃ）参照）。また、この加熱により、第１の層１１’中に含まれるメラミン系樹脂を含有する樹脂組成物（本発明の樹脂組成物）が重合・硬化する（硬化工程）。これにより、化粧板１００の硬度、耐久性は、特に優れたものとなる。
【０１８６】
また、上記の加熱の条件は、特に限定されないが、加熱温度１３０℃以上１５０℃以下、圧力２ＭＰａ以上８ＭＰａ以下で行うのが好ましい。また、加熱時間は、１０分間以上６０分間以下であるのが好ましい。
【０１８７】
また、化粧板１００の成型時に、表面層材料の第１の面側に、鏡面仕上げ板を重ねることにより鏡面仕上げとすることができ、エンボス板またはエンボスフィルム等を重ねることにより、エンボス仕上げとすることができる。
【０１８８】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
【０１８９】
例えば、前述した実施形態では、第３の反応工程を有する製造方法について中心的に説明したが、本発明にかかる樹脂組成物の製造方法は、第３の反応工程を有していないものであってもよい。
【０１９０】
また、本発明の化粧板は、図１に示した化粧板１００の形態に限定されず、機械的強度等を付与したい場合には、図３に示すように、芯材層の下側にさらに別の芯材層材料を積層して芯材層を２層積層した、表面層１１、芯材層１２、芯材層１４の三層構成としたものであってもよい。また、表面層および芯材層以外の別の層を有していてもよく、例えば、図４に示すように、意匠面側の最外層に保護層１５を有していたり、芯材層側の最外層に支持層１６を有していたりするものでもよい。
【０１９１】
保護層１５は、特に限定されず、例えば、坪量１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下の紙基材に、メラミン系樹脂単独、あるいは、メラミン系樹脂に、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、あるいはシリカから選ばれる無機充填材を含有させた樹脂組成物（例えば、本発明の樹脂組成物）を含浸させ、これを乾燥することにより得ることができる。
【０１９２】
支持層１６は、特に限定されず、例えば、表面層基材に用いられるものと同様の基材に、表面層の第１の面側または第２の面側に用いることができる樹脂を含浸させてなるプリプレグや、金属箔等を用いることができる。
【０１９３】
また、本発明において、化粧板は、表面層と芯材層との間に中間層を有するものであってもよい。
本発明の化粧板は、例えば、芯材層を有していないものであってもよい。
【０１９４】
また、前述した実施形態では、表面層が、メラミン系樹脂を含む樹脂に加え、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分を担持する表面層基材からなる表面層材料で構成されたものである場合について代表的に説明したが、本発明の化粧板は、前述したようなメラミン系樹脂を含む材料で構成されたものであればよく、例えば、熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分を含まないもの等であってもよい。
【実施例】
【０１９５】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１９６】
［１］樹脂組成物の製造
（実施例１）
還流冷却器、温度計、撹拌機を備えた反応フラスコに、グアナミン化合物としてのアセトグアナミン：１２５ｇ（１．００モル）、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒド：５０ｇ（１．５３モル）、水：１０５０ｇを加え攪拌した。
【０１９７】
この水溶液に２０質量％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ１１に調整した後、水温を９０℃まで上げ３０分反応させ、さらにその後、酢酸を加えてｐＨ７に調整した後、９０℃にてさらに１時間反応を行った（第１の反応工程）。
【０１９８】
次に、メラミン化合物としてのメラミン：４２０ｇ（３．３９モル）、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒド：１２０ｇ（３．６８モル）を加え、さらに、２０質量％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ９に調整した後９０℃にて反応を行い、さらにその後、水に対する白濁点（２０℃）が２００％になるまで反応を進めた（第２の反応工程）。
【０１９９】
その後、スルホンアミド化合物としてのｐ−トルエンスルホンアミド：３５ｇ（０．２０モル）を加え７０℃にて１時間反応させることにより樹脂組成物を得た（第３の反応工程）。
【０２００】
（実施例２〜８）
第１の反応工程、第２の反応工程、第３の反応工程での反応条件を表１に示すようにした以外は、前記実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。
【０２０１】
前記各実施例で製造された樹脂組成物中に含まれる樹脂（グアナミン化合物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを構成成分（構成モノマー）として含む樹脂）の重量平均分子量は、いずれも、５００以上９００以下の範囲内の値であった。
【０２０２】
（比較例１）
本比較例では、グアナミン化合物を用いた反応、メラミン化合物を用いた反応を、この順に行うのではなく、グアナミン化合物とメラミン化合物とアルデヒド化合物とを含む反応液を用いて、これらを同一工程で反応させた。
【０２０３】
より具体的には、以下のようにして、樹脂組成物を製造した。
まず、還流冷却器、温度計、撹拌機を備えた反応フラスコに、グアナミン化合物としてのアセトグアナミン：１２５ｇ（１．００モル）、メラミン化合物としてのメラミン：４２０ｇ（３．３９モル）、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒド：１７０ｇ（５．２１モル）、水：１０５０ｇを加え攪拌した。
【０２０４】
この水溶液に２０質量％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ１１に調整した後、水温を９０℃まで上げ６０分反応させ、さらにその後、酢酸を加えてｐＨ７に調整した後、９０℃にてさらに１時間反応を行った。
【０２０５】
その後、スルホンアミド化合物としてのｐ−トルエンスルホンアミド：３５ｇ（０．２０モル）を加え７０℃にて１時間反応させることにより樹脂組成物を得た。
【０２０６】
（比較例２）
本比較例では、メラミン化合物およびアルデヒド化合物を用いるものの、グアナミン化合物を用いないで樹脂組成物を製造した。
【０２０７】
より具体的には、以下のようにして、樹脂組成物を製造した。
まず、還流冷却器、温度計、撹拌機を備えた反応フラスコに、メラミン化合物としてのメラミン：４２０ｇ（３．３９モル）、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒド：１７０ｇ（５．２１モル）、水：１０５０ｇを加え攪拌した。
【０２０８】
この水溶液に２０質量％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ１１に調整した後、水温を９０℃まで上げ３０分反応させ、さらにその後、酢酸を加えてｐＨ７に調整した後、９０℃にてさらに１時間反応を行った。
【０２０９】
その後、スルホンアミド化合物としてのｐ−トルエンスルホンアミド：３５ｇ（０．２０モル）を加え７０℃にて１時間反応させることにより樹脂組成物を得た。
【０２１０】
（比較例３）
本比較例では、グアナミン化合物およびアルデヒド化合物を用いるものの、メラミン化合物を用いないで樹脂組成物を製造した。
【０２１１】
より具体的には、以下のようにして、樹脂組成物を製造した。
まず、還流冷却器、温度計、撹拌機を備えた反応フラスコに、グアナミン化合物としてのアセトグアナミン：１２５ｇ（１．００モル）、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒド：１７０ｇ（５．２１モル）、水：１０５０ｇを加え攪拌した。
【０２１２】
この水溶液に２０質量％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ１１に調整した後、水温を９０℃まで上げ３０分反応させ、さらにその後、酢酸を加えてｐＨ７に調整した後、９０℃にてさらに１時間反応を行った。
【０２１３】
その後、スルホンアミド化合物としてのｐ−トルエンスルホンアミド：３５ｇ（０．２０モル）を加え７０℃にて１時間反応させることにより樹脂組成物を得た。
【０２１４】
（比較例４）
本比較例では、メラミン化合物とアルデヒド化合物との反応を先行して行い、その後、グアナミン化合物を用いた反応を行うことにより樹脂組成物を製造した。
【０２１５】
より具体的には、以下のようにして、樹脂組成物を製造した。
還流冷却器、温度計、撹拌機を備えた反応フラスコに、メラミン化合物としてのメラミン：４２０ｇ（３．３９モル）、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒド：５０ｇ（１．５３モル）、水：１０５０ｇを加え攪拌した。
【０２１６】
この水溶液に２０質量％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ１１に調整した後、水温を９０℃まで上げ３０分反応させ、さらにその後、酢酸を加えてｐＨ７に調整した後、９０℃にてさらに１時間反応を行った。
【０２１７】
次に、グアナミン化合物としてのアセトグアナミン：１２５ｇ（１．００モル）、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒド：１２０ｇ（３．６８モル）を加え、さらに、２０質量％水酸化カリウム水溶液を加えｐＨ９に調整した後９０℃にて反応を行い、さらにその後、水に対する白濁点（２０℃）が２００％になるまで反応を進めた。
【０２１８】
その後、スルホンアミド化合物としてのｐ−トルエンスルホンアミド：３５ｇ（０．２０モル）を加え７０℃にて１時間反応させることにより樹脂組成物を得た。
【０２１９】
前記各実施例および比較例の樹脂組成物の製造条件を表１にまとめて示した。なお、表１中、メラミン化合物としてのメラミンを「Ｍ１」、グアナミン化合物としてのアセトグアナミンを「Ｇ１」、アルデヒド化合物としてのアセトアルデヒドを「Ａ１」、アルデヒド化合物としてのホルムアルデヒドを「Ａ２」、スルホンアミド化合物としてのｐ−トルエンスルホンアミドを「ＳＡ１」で示した。また、各比較例については、スルホンアミド化合物を用いた反応を行う工程の条件を第３の反応工程の欄に示した。また、比較例１については、グアナミン化合物、メラミン化合物およびアルデヒド化合物を用いた反応を行う工程の条件を第１の反応工程の欄に示した。また、比較例２については、メラミン化合物およびアルデヒド化合物を用いた反応を行う工程の条件を第１の反応工程の欄に示した。また、比較例３については、グアナミン化合物およびアルデヒド化合物を用いた反応を行う工程の条件を第１の反応工程の欄に示した。また、比較例４については、メラミン化合物およびアルデヒド化合物を用いた反応を行う工程の条件を第１の反応工程の欄に示し、グアナミン化合物およびアルデヒド化合物を用いた反応を行う工程の条件を第２の反応工程の欄に示した。
【０２２０】
【表１】
2016196582.tif 000005
【０２２１】
［２］化粧板の製造
前記各実施例および比較例の樹脂組成物を用いて、以下のようにして化粧板を製造した。
【０２２２】
まず、多数のガラス繊維を含むガラスクロスで構成された表面層基材を用意した。
この表面層基材の一方の面に、前記各実施例、比較例で調製した樹脂組成物をスプレーコート法により付与し、当該樹脂組成物を構成する樹脂材料を担持させ、他方の面に、アクリル成分をコアとしウレタン成分をシェルとするコアシェル構造を有する水性クリヤータイプのウレタンアクリル複合粒子（非水溶性、平均粒径：６０ｎｍ）をエマルジョン樹脂粒子として含み、当該エマルジョン樹脂粒子が分散媒としての水中に分散してなる熱可塑性樹脂エマルジョンをスプレーコート法により付与し、当該熱可塑性樹脂エマルジョンの固形分を担持させ、第１の層を形成した。
【０２２３】
他方、ガラスクロスを基材とするプリプレグからなる芯材層材料で構成された基体を別途用意した。
【０２２４】
前記基体を、前記第１の層の熱可塑性樹脂エマルジョンが付与された面に接触させ、加熱温度：１４０℃、圧力：５ＭＰａ、加熱時間：３０分間という条件で、加熱した。
これにより、表面層と芯材層とを有する化粧板が得られた。
【０２２５】
また、各化粧板の芯材層の厚さは、０．４ｍｍであり、各化粧板の厚さは、０．７ｍｍであった。
【０２２６】
［３］化粧板の評価
前記のようにして製造された各実施例および比較例の化粧板について、以下の評価を行った。
【０２２７】
［３．１］硬度
化粧板の表面層が設けられた側の表面のマルテンス硬度を、表面皮膜物性試験機（ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ−５００、株式会社フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて以下のようにして求めた。すなわち、図５（ａ）に示されるダイヤモンド圧子（ビッカーズ圧子）を用いて、図５（ｂ）に示すように測定試料にダイヤモンド圧子を押し込み、表面にできたピラミッド形のくぼみの対角線の長さからその表面積Ａ（ｍｍ２）を計算し、試験荷重Ｆ（Ｎ）を割ることにより硬さを求めた。押し込み条件は、室温（実験室環境温度）において、図５（ｃ）に示される通り、先ず０〜５ｍＮまでの負荷を１０秒間で加え、次に５ｍＮの負荷で５秒間保持し、最後に５〜０ｍＮまでの除荷を１０秒間で行った。そして、表面積Ａ、試験荷重Ｆに基づきＦ／Ａにより求められる硬度をマルテンス硬度とした。なお、本評価では、メラミン系樹脂層以外の層の硬度の影響を回避するためにメラミン系樹脂層の断面のマルテンス硬度を測定した。これに際し、化粧板を樹脂（冷間硬化タイプのエポキシ２液硬化樹脂）で埋包し、室温で２４時間以上放置して硬化させた後、硬化した埋包サンプルを機械研磨してメラミン系樹脂層の断面を露出させ、当該断面に（充填材等の微粒子が層中に含まれる場合には当該微粒子を避けた位置に）ダイヤモンド圧子を押し込むことにより断面のマルテンス硬度を測定した。
【０２２８】
［３．２］耐摩耗性試験
ＪＩＳ  Ｋ６９０２の耐摩耗性試験に準拠した方法で測定される摩耗量および摩耗値を確認し、以下の基準で評価を実施した。
【０２２９】
摩耗量
○：０．１ｇ／１００以下。
×：０．１ｇ／１００よりも大きい。
【０２３０】
摩耗値
○：垂直面：１５０以上、水平面：３００以上。
×：垂直面：１５０より小さい、水平面：３００よりも小さい。
【０２３１】
［３．３］曲げ加工性
常温で外曲げ変形を与えた際に化粧シートの硬質材料層が設けられた面側から目視により観察した場合のクラックを伴わない最小R形状で、以下の基準に従い、化粧シートの曲げ加工性を評価した。
【０２３２】
Ａ：４Ｒ未満。
Ｂ：４Ｒ以上６Ｒ未満。
Ｃ：６Ｒ以上８Ｒ未満。
Ｄ：８Ｒ以上１０Ｒ未満。
Ｅ：１０Ｒ以上。
これらの結果を表２にまとめて示した。
【０２３３】
【表２】
2016196582.tif 000006
【０２３４】
表２から明らかなように、本発明では、優れた硬度を有し、傷が付き難く、かつ加工性に優れた化粧板を得ることができた。また、本発明では、加工後の化粧板において、ひび割れ等の欠陥の発生が効果的に防止されていた。これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。
【符号の説明】
【０２３５】
１００              ：化粧板
１１’              ：第１の層
１１                ：表面層
１１１              ：第１の面
１１２              ：第２の面
１２’              ：基体
１２                ：芯材層
１４                ：芯材層
１５                ：保護層
１６                ：支持層
【図１】
2016196582.tif 000007
【図２】
2016196582.tif 000008
【図３】
2016196582.tif 000009
【図４】
2016196582.tif 000010
【図５】
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