(57)【要約】【課題】  施工性に優れ、成形品に優れた放射線遮へい性を付与する放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物を提供する。【解決手段】  ポリオール、ポリイソシアネートおよび真比重が４．０〜６．０の無機フィラーを含有してなる放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物；放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物を反応硬化させ、成形してなる放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品；該放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品を加工してなる放射線遮へい材。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）および真比重が４．０〜６．０の無機フィラー（Ｃ）を含有してなる放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）。
【請求項２】
ポリオール（Ａ）の重量に基づいて、ヒマシ油ポリオールが５０％以上である請求項１記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項３】
ポリイソシアネート（Ｂ）が脂肪族および／または脂環式ポリイソシアネートである請求項１または２記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項４】
無機フィラー（Ｃ）が硫酸バリウムである請求項１〜３のいずれか記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項５】
ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）および無機フィラー（Ｃ）の合計重量に基づく（Ｃ）の含有量が６１〜７５％である請求項１〜４のいずれか記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項６】
さらに、前記（Ｃ）以外の無機フィラー（Ｄ）を含有してなる請求項１〜５のいずれか記載のポリウレタン樹脂形成性組成物。
【請求項７】
無機フィラー（Ｄ）が、ホウ素化合物およびガドリニウム化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項６記載のポリウレタン樹脂形成性組組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載のポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）を反応硬化させ、成形してなる放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品。
【請求項９】
水素原子濃度が４．０×１０22個／ｃｍ3〜７．５×１０22個／ｃｍ3である請求項８記載のポリウレタン樹脂成形品。
【請求項１０】
密度が２．１〜２．５ｇ／ｃｍ3である請求項８または９記載のポリウレタン樹脂成形品。
【請求項１１】
請求項１０記載の成形品を加工してなる放射線遮へい材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、施工性に優れた、放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物に関する。さらに詳しくは、該組成物を反応硬化、成形してなる成形品に放射線遮へい性能を付与する放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
放射線の中でもγ線と中性子線を同時に遮蔽するためには、水素原子濃度が高い樹脂に密度の大きいフィラーを含有させる方法が一般的である。中性子線を遮蔽するためには水素原子濃度が高いポリエチレンやパラフィンなどが挙げられるが、溶融させる際に大きなエネルギーが必要で施工性が悪いためエポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂が用いられる（特許文献１参照）。
また、γ線を遮蔽するためにはタングステンや鉛など比重の高いフィラーが良く使用され、これらを含有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平６−１８０３８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の技術では、エポキシ樹脂は粘度が高くγ線遮へい材を高濃度にできない点があり、さらに硬化時間も遅いため現場施工には不利である。  また、γ線遮蔽材としてタングステンは費用が高いこと、鉛については毒性を持つなどの課題があり含有量を増やすことは難しい。
本発明の目的は、施工性に優れ、成形品に優れた中性子線とγ線の両方の放射線遮へい性を付与する放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）および真比重が４．０〜６．０の無機フィラー（Ｃ）を含有してなる放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）；該（Ｘ）を反応硬化させ、成形してなる放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）は以下の効果を奏する。
（１）粘度が低く、施工性（作業性）に優れる。
（２）該組成物を反応硬化させ、成形してなる成形品は、放射線、とくに中性子線およびγ線の両方の遮へい性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
［ポリオール（Ａ）］
本発明におけるポリオール（Ａ）には、２〜８価またはそれ以上の低分子ポリオール（Ａ１）［（２５０未満の水酸基（以下、ＯＨと記載する。）当量（ＯＨ価に基づく、ＯＨ１個当たりの分子量）を有する］、２〜８価またはそれ以上の、高分子ポリオール（Ａ２）［２５０以上のＯＨ当量を有する］、およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
低分子ポリオール（Ａ１）には、多価アルコール（Ａ１１）、並びに低分子ＯＨ末端ポリマー（Ａ１２）［ポリエーテルポリオール（以下ＰＴポリオールと略記）、ポリエステルポリオール（以下ＰＳポリオールと略記）等］が含まれる。
【０００８】
上記多価アルコール（Ａ１１）には、以下のものが含まれる。
２価アルコール［炭素数（以下Ｃと略記）２〜２０またはそれ以上、例えばＣ２〜１２の脂肪族２価アルコール［（ジ）アルキレングリコール、例えばエチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，２−、２，３−、１，３−および１，４−ブタンジオール（ＢＤ）、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）および３−メチルペンタンジオール（ＭＰＤ）、ドデカンジオール等］；Ｃ６〜１０の脂環式２価アルコール［１，４−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等］；Ｃ８〜２０の芳香環含有２価アルコール［キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン等］；
３価〜８価またはそれ以上の多価アルコール、例えば（シクロ）アルカンポリオールおよびそれらの分子内もしくは分子間脱水物［グリセリン（ＧＲ）、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトール（ＰＥ）、ソルビトール（ＳＯ）およびジペンタエリスリトール（ＤＰＥ）、１，２，６−ヘキサントリオール、エリスリトール、シクロヘキサントリオール、マンニトール、キシリトール、ソルビタン、ジグリセリンその他のポリグリセリン等］、糖類およびその誘導体［例えばショ糖、グルコース、フラクトース、マンノース、ラクトース、およびグリコシド（メチルグルコシド等）］；
【０００９】
含窒素ポリオール（３級アミノ基含有ポリオールおよび４級アンモニウム基含有ポリオール）：含窒素ジオール、例えばＣ１〜１２の脂肪族、脂環式および芳香環含有１級モノアンモニウム［メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、１−および２−プロピルアンモニウム、ヘキシルアンモニウム、１，３−ジメチルブチルアンモニウム、１−，２−および３−アミノヘプタン、ドデシルアンモニウム、シクロプロピルアンモニウム、シクロヘキシルアンモニウム、アニリン、ベンジルアンモニウム等］のビスヒドロキシアルキル（Ｃ２〜４）化物［ビス（２−ヒドロキシエチル）化物、ビス（ヒドロキシプロピル）化物等、例えば米国特許第４，２７１，２１７号明細書に記載の３級窒素原子含有ポリオール］、およびそれらの４級化物［上記米国特許明細書に記載の４級化剤またはジアルキルカーボネート（Ｃ１〜４のアルキル基を有するもの、例えばジメチル、ジエチルおよびジ−ｉ−プロピルカーボネート）が含まれる。）による４級化物］、例えば上記米国特許明細書に記載の４級窒素原子含有ポリオール；および３価〜８価またはそれ以上の含窒素ポリオール、例えばトリアルカノール（Ｃ２〜４）アミン（トリエタノールアミン等）およびＣ２〜１２の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環ポリアミン［例えばエチレンジアミン、シクロヘキサンジアミン、トリレンジアミン、アミノエチルピペラジン］のポリヒドロキシアルキル（Ｃ２〜４）化物〔ポリ（２−ヒドロキシエチル）化物、ビス（ヒドロキシプロピル）化物等［例えばテトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、ペンタキス（２−ヒドロキシプロピル）ジエチレントリアミン］〕、およびこれらの上記と同様の４級化物。
【００１０】
低分子ＯＨ末端ポリマー（Ａ１２）には、ＰＴポリオール、ＰＳポリオールおよびＰＵポリオールで２５０未満のＯＨ当量を有するものが含まれる。
ここで、ＰＵポリオールとはウレタン結合を有するポリオールをいうものとする。
例えば、低重合度のアルキレンオキシド（以下ＡＯと略記）開環重合物および活性水素原子含有多官能化合物の低モルＡＯ付加物［例えば後述のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール（以下それぞれＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＴＭＧと略記）等、ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼンおよびビスフェノールＡのエチレンオキシド２〜４モル付加物］、低縮合度の縮合ＰＳポリオールおよびポリオールの低モルラクトン付加物［ポリカルボン酸と過剰（カルボキシル基１個当り１モル）の多価アルコールとの縮合物（例えばジヒドロキシエチルアジペート）およびＥＧのカプロラクトン１モル付加物］、並びに低重合度のＰＵポリオール［後述のポリイソシアネート（以下ＰＩということがある。）と過剰（イソシアネート基１個当り１モル）の多価アルコールとの反応生成物（例えば後述のＴＤＩ１モルとＥＧ２モルとの反応生成物）］が挙げられる。
【００１１】
ＡＯには、Ｃ２〜１２またはそれ以上（好ましくはＣ２〜４）のＡＯ、例えばエチレンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−、２，３−および１，３−ブチレンオキシド、テトラヒドロフランおよび３−メチル−テトラヒドロフラン（以下それぞれＥＯ、ＰＯ、ＢＯ、ＴＨＦおよびＭＴＨＦと略記）、１，３−プロピレンオキシド、イソＢＯ、Ｃ５〜１２のα−オレフィンオキシド、置換ＡＯ、例えばスチレンオキシドおよびエピハロヒドリン（エピクロルヒドリン等）、並びにこれらの２種以上の併用（ランダム付加および／またはブロック付加）が含まれる。
【００１２】
高分子ポリオール（Ａ２）は、通常２５０〜３，０００またはそれ以上のＯＨ当量を有する。該ポリオールは、通常５００〜３，０００またはそれ以上、好ましくは５００〜１，０００の数平均分子量（以下Ｍｎと略記。測定はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による。］を有し；好ましくは５００〜３，０００、さらに好ましくは７００〜２，５００の重量平均分子量 （以下Ｍｗと略記。測定はＧＰＣ法による。）を有する。その例には、ＯＨ末端のポリマー［ＰＴポリオール、ＰＳポリオール、ポリアミド（以下ＰＤと略記）、ＰＵポリオール、ビニル系ポリマー（以下ＶＰと略記） およびポリマーポリオール（以下Ｐ／Ｐと略記）］、およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。ＯＨ末端のＰＴポリオールには、ＡＯの開環重合物、少なくとも２個（２個〜８個またはそれ以上）の活性水素原子を有する開始剤に１種または２種以上のＡＯを付加させた構造を有するＰＴポリオール（ＡＯ付加物）、およびそれら（同一または異なる）の２分子またはそれ以上をカップリング剤でカップリングさせてなるＰＴポリオールが含まれる。
【００１３】
ＡＯ付加の開始剤には、例えば多価アルコール（前記）、ヒドロキシルアミン、アミノカルボン酸およびヒドロキシカルボン酸；多価フェノール；並びにポリカルボン酸（後述）が含まれる。
【００１４】
ヒドロキシルアミンには、Ｃ２〜１０の、（ジ）アルカノールアミン、シクロアルカノールアミンおよびアルキルアルカノールアミン、例えばエタノールアミン、プロパノールアミン、ブタノールアミン、ヘキサノールアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−およびｉ−プロパノールアミン、メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノールアミン、メチルエタノールアミンおよびエチルエタノールアミンが含まれる。好ましいのは、エタノールアミンである。
【００１５】
アミノカルボン酸には、Ｃ２〜１２のもの、例えばアミノ酸［グリシン、アラニン、バリン、（イソ）ロイシン、フェニルアラニン等］、ω−アミノアルカン酸（例えばω−アミノカプロン、ω−アミノエナント、ω−アミノカプリル、ω−アミノペルゴン、ω−アミノカプリン、１１−アミノウンデカンおよび１２−アミノドデカン酸）、および芳香族アミノカルボン酸（例えばｏ−、ｍ−およびｐ−アミノ安息香酸）が含まれる。
ヒドロキシカルボン酸には、上記アミノカルボン酸に相当する（ＮＨがＯに置換った）もの（例えばω− ヒドロキシカプロン酸、サリチル酸、ｐ−およびｍ−ヒドロキシ安息香酸）、並びにグリコール酸、グリセリン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸およびベンジル酸が含まれる。好ましいのは１２−アミノドデカン酸である。
【００１６】
多価フェノールには、Ｃ６〜１８の２価フェノール、例えば単環２価フェノール（ハイドロキノン、カテコール、レゾルシノール、ウルシオール等）、ビスフェノール（ビスフェノールＡ、Ｆ、Ｃ、Ｂ、ＡＤおよびＳ、ジヒドロキシビフェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニル−２，２−ブタン等）、および縮合多環２価フェノール［ジヒドロキシナフタレン（例えば１，５−ジヒドロキシナフタレン）、ビナフトール等］；並びに３価〜８価またはそれ以上の多価フェノール、例えば単環多価フェノール（ピロガロール、フロログルシノール、および１価もしくは２価フェノール（フェノール、クレゾール、キシレノール、レゾルシノール等）のアルデヒドもしくはケトン（ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒド、グリオキザール、アセトン）低縮合物（例えばフェノールもしくはクレゾールノボラック樹脂、レゾールの中間体、フェノールとグリオキザールもしくはグルタールアルデヒドの縮合反応によって得られるポリフェノール、およびレゾルシンとアセトンの縮合反応によって得られるポリフェノール）が含まれる。
【００１７】
開始剤へのＡＯの付加は、通常の方法で行うことができ、無触媒、または触媒（アルカリ触媒、アンモニウム触媒、酸性触媒等）の存在下（とくにＡＯ付加の後半の段階で）に常圧または加圧下に１段階または多段階で行なわれる。２種以上のＡＯは、ランダム付加、ブロック付加、両者の組合せ（例えばランダム付加に次いでブロック付加）のいずれでもよい。ＡＯ付加物のカップリング剤には、ポリハライド、例えばＣ１〜６のアルカンポリハライド（例えばＣ１〜４のアルキレンジハライド：メチレンジクロライド、１，２−ジブロモエタン等）；エピハロヒドリン（エピクロルヒドリン等）；およびポリエポキシドが含まれる。
【００１８】
ＯＨ末端のＰＴポリオールの例には、ＰＴジオール、例えばポリアルキレングリコール（以下ＰＡＧと略記）［例えばＰＥＧ、ＰＰＧおよびＰＴＭＧ、ポリ−３−メチルテトラメチレンエーテルグリコール］、共重合ポリオキシアルキレンジオール〔ＥＯ／ＰＯ共重合ジオール、ＴＨＦ／ＥＯ共重合ジオール、ＴＨＦ／ＭＴＨＦ共重合ジオール等（重量比、例えば１／９〜９／１）〕、芳香環含有ポリオキシアルキレンジオール［ポリオキシアルキレンビスフェノールＡ（ビスフェノールＡのＥＯおよび／またはＰＯ付加物等）］；および３官能以上のＰＴポリオール、例えばポリオキシプロピレントリオール（ＧＲのＰＯ付加物等）；並びにこれらの１種以上をメチレンジクロライドでカップリングしたものが含まれる。
【００１９】
ＯＨ末端のＰＳポリオールには、縮合ＰＳポリオール、ポリラクトン（以下ＰＬと略記 ）ポリオール、ヒマシ油ポリオール［ヒマシ油（リシノール酸トリグリセリド）およびそのポリオール変性物］、およびポリカーボネートポリオールが含まれる。縮合ＰＳポリオールは、ポリオールとポリカルボン酸類（酸もしくはそのエステル形成性誘導体を指す。以下同様。）（および必要によりヒドロキシカルボン酸）との重縮合またはポリオールとポリカルボン酸無水物およびＡＯとの反応により、ＰＬポリオールはポリオールを開始剤とするラクトンの開環付加（またはポリオールとヒドロキシカルボン酸との重縮合）により、ヒマシ油のポリオール変性物はヒマシ油とポリオールとのエステル交換反応により、そしてポリカーボネートポリオールはポリオールを開始剤とするアルキレンカーボネートの開環付加／重縮合、ポリオールとジフェニルもしくはジアルキルカーボネートの重縮合（エステル交換）、またはポリオールもしくは２価フェノール（前記のもの：ビスフェノールＡ等）のホスゲン化により、製造することができる。
【００２０】
ＰＳポリオールの製造に用いるポリオールは、通常１，０００以下、好ましくは３０〜５００のＯＨ当量（ＯＨ当たりのＭｎ）を有する。その例には、上記の多価アルコール［ジオール（例えばＥＧ、１，４−ＢＤ、ＮＰＧ、ＨＤおよびＤＥＧ）および３価以上のポリオール（ＧＲ、ＴＭＰ、ＰＥ等）］、上記ＰＴポリオール（ＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ等）、およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。縮合ＰＳポリオールの製造に好ましいのは、ジオール、およびそれと少割合（例えば１０当量％以下）の３価以上のポリオールとの併用である。
【００２１】
ポリカルボン酸には、ジカルボン酸および３価〜４価またはそれ以上のポリカルボン酸が含まれる。それらの例には、Ｃ２〜３０またはそれ以上（好ましくはＣ２〜１２）の飽和および不飽和の脂肪族ポリカルボン酸、例えばＣ２〜１５ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、マロン酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸、マレイン酸、フマル酸およびイタコン酸）、Ｃ６〜２０トリカルボン酸（例えばトリカルバリルおよびヘキサントリカルボン酸）］；Ｃ８〜１５の芳香族ポリカルボン酸、例えばジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸およびフタル酸）、トリ−およびテトラ−カルボン酸（例えばトリメリット酸およびピロメリット酸）；Ｃ６〜４０の脂環式ポリカルボン酸（ダイマー酸等）；およびスルホ基含有ポリカルボン酸［上記ポリカルボン酸にスルホ基を導入してなるもの、例えばスルホコハク酸、スルホマロン酸、スルホグルタル酸、スルホアジピン酸およびスルホイソフタル酸、およびそれらの塩（アルカリ金属、アルカリ土類金属およびＩＩＢ族金属塩、アンモニウム塩、アンモニウム塩、並びに４級アンモニウム塩等）］；並びにカルボキシ末端のポリマーが含まれる。
【００２２】
カルボキシ末端のポリマーには、ＰＴポリカルボン酸、例えばポリオール［上記の多価アルコール、ＰＴポリオール等］のカルボキシメチルエーテル（アルカリの存在下にモノクロル酢酸を反応させて得られる）；およびＰＤ、ＰＳおよび／またはＰＵポリカルボン酸、例えば上記ポリカルボン酸を開始剤としてラクタムもしくはラクトン（前記）を開環重合させてなるポリラクタムポリカルボン酸およびＰＬポリカルボン酸、上記ポリカルボン酸類の２分子またはそれ以上をポリオール（前記）またはポリアンモニウムもしくはポリイソシアネート（ＰＩ、後述）でカップリング（エステル化またはアミド化）させてなる縮合ＰＳポリカルボン酸および縮合ＰＤポリカルボン酸、および上記のポリカルボン酸類およびポリオールとＰＩを反応（ウレタン化およびエステル化もしくはアミド化）させてなるＰＵポリカルボン酸が含まれる。
【００２３】
ラクタムには、Ｃ４〜１５（好ましくはＣ６〜１２）のもの、例えばカプロラクタム、エナントラクタム、ラウロラクタムおよびウンデカノラクタム；ラクトンには、例えばε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトンが含まれる。
【００２４】
エステル形成性誘導体には、酸無水物、低級アルキル（Ｃ１〜４）エステルおよび酸ハライド、例えばコハク、マレイン、イタコンおよびフタル酸無水物 、テレフタル酸ジメチル、並びにマロニルジクロライドが含まれる。縮合ＰＳポリオールの製造に好ましいのは、ジカルボン酸類、およびそれと少割合（例えば１０当量％以下）の３価〜４価またはそれ以上のポリカルボン酸類との併用である。ラクトンおよびヒドロキシカルボン酸には前掲のものが含まれる。アルキレンカーボネートには、Ｃ２〜６のアルキレン基を有するもの、例えばエチレンおよびプロピレンカーボネートが含まれる。ジアルキルカーボネートには、Ｃ１〜４のアルキル基を有するもの、例えばジメチル、ジエチルおよびジ−ｉ−プロピルカーボネートが含まれる。
【００２５】
ＯＨ末端のＰＳポリオールの具体例には、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチレンアジペート、ポリエチレン／プロピレンアジペート、ポリエチレン／ブチレンアジペート、ポリブチレン／ヘキサメチレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ（ポリテトラメチレンエーテル）アジペート、ポリエチレンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンアゼレート、ポリブチレンセバケート、ポリカプロラクトンジオールおよびポリヘキサメチレンカーボネートジオールが含まれる。
【００２６】
ＯＨ末端のＰＤには、ポリカルボン酸類（上記）を、ヒドロキシルアミン（前記）またはポリオール（上記）およびポリアミン（ＰＡ）（前記）と重縮合させてなる、ポリ （エステル）アミドポリオールが含まれる。
【００２７】
ＯＨ末端のＰＵには、ポリオールをＰＩで変性してなるＯＨ末端ウレタンプレポリマーが含まれる。ポリオールには、前記の、多価アルコール、高分子ポリオール（上記ＯＨ末端のＰＴおよびＰＳ、並びに後述のＯＨ末端のＶＰおよびＰ／Ｐ）、並びにこれらの２種以上の併用が含まれる。ポリオールのうち、好ましいのは高分子ポリオール（とくにＯＨ末端のＰＳおよびとくにＰＴ）およびこれと低分子ポリオール（とくに多価アルコール）との併用である。併用する低分子ポリオールの量は、要求される性能に応じて適宜変えることができるが、一般に、高分子ポリオール１当量に対して、０．０１〜０．５当量、さらに０．０２〜０．４当量とくに０．１〜０．２当量が好ましい。ＯＨ末端ウレタンプレポリマー製造に当り、ポリオールとＰＩとの当量比（ＯＨ／ＮＣＯ比）は、通常１．１／１〜１０／１、好ましくは１．４／１〜４／１とくに １．４／１〜２／１である。ポリオールとＰＩとは、１段で反応させても、多段で反応（例えばポリオールもしくはＰＩの一部を反応させたのち残部を反応）させてもよい。
【００２８】
ＯＨ末端のＶＰには、ポリブタジエン系ポリオール、例えばＯＨ末端のブタジエンホモポリマーおよびコポリマー（スチレン−ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー等）［１，２−ビニル構造を有するもの、１，４−トランス構造を有するもの、１，４−シス構造を有するもの、およびこれらの２種以上を有するもの（１，２−ビニル／１，４−トランス／１，４−シスのモル比１００〜０／１００〜０／１００〜０、好ましくは１０〜３０／５０〜７０／１０〜３０］、並びにこれらの水素添加物（水素添加率：例えば２０〜１００％）；アクリルポリオール、例えばアクリル共重合体［アルキル（Ｃ１〜２０）（メタ）アクリレート、またはこれらと他のモノマー（スチレン、アクリル酸等）との共重合体］にヒドロキシル基を導入したもの［ヒドロキシル基の導入は主としてヒドロキシエチル（メタ）アクリレートによる］；および部分鹸化エチレン／酢酸ビニル共重合体が含まれる。
【００２９】
Ｐ／Ｐは、ポリオール（前述のＯＨ末端のＰＴおよび／またはＰＳ、またはこれと前記の多価アルコールとの混合物）中でエチレン性不飽和モノマーをその場で重合させることにより得られる。エチレン性不飽和モノマーには、アクリル系モノマー、例えば（メタ）アクリロニトリルおよびアルキル（Ｃ１〜２０またはそれ以上）（メタ）アクリレート（メチルメタクリレート等）；炭化水素（以下ＨＣと略記）系モノマー、例えば芳香族不飽和ＨＣ（スチレン等）および脂肪族不飽和ＨＣ（Ｃ２〜２０またはそれ以上のアルケン、アルカジエン等、例えばα−オレフィンおよびブタジエン）；並びにこれらの２種以上の併用［例えばアクリロニトリル／スチレンの併用（重量比１００／０〜８０／２０）］が含まれる。Ｐ／Ｐは、例えば５〜８０％またはそれ以上、好ましくは３０〜７０％の重合体含量を有する。上記の高分子ポリオールのうちで好ましいのはＰＴポリオールおよびＰＳポリオールである。
【００３０】
上記ポリオール（Ａ）のうち、施工性および中性子線遮へい性の観点から、好ましいのはヒマシ油ポリオールである。
なお、ポリオール（Ａ）は１種単独使用でも、２種以上を併用してもいずれでもよい。
また、（Ａ）がヒマシ油ポリオールを含有する場合、施工性および中性子線遮へい性の観点から、（Ａ）の重量に基づいてヒマシ油ポリオールが、好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上、とくに好ましくは７０％以上、最も好ましくは１００％である。
【００３１】
［ポリイソシアネート（Ｂ）］
本発明におけるポリイソシアネート（Ｂ）には、２〜６個またはそれ以上（好ましくは２〜３個とくに２個）のイソシアネート基を有する、下記のポリイソシアネート（ＰＩ）、およびこれらの２種以上の混合物が含まれる。
（１）Ｃ（ＮＣＯ基中の炭素を除く、以下同様）２〜１８の脂肪族ＰＩ：
ジイソシアネート（以下ＤＩと略記）、例えばエチレンＤＩ、テトラメチレンＤＩ、ヘキサメチレンＤＩ（ＨＤＩ）、ヘプタメチレンＤＩ、オクタメチレンＤＩ、デカメチレンＤＩ、ドデカメチレンＤＩ、２，２，４−および／または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンＤＩ、リジンＤＩ、２，６−ジイソシアナトメチ ルカプロエート、２，６−ジイソシアナトエチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレートおよびビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート；
３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば１，６，１ １−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネートおよびリジンエステルトリイソシアネート（リジンとアルカノールアンモニウムとの反応生成物のホスゲン化物、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート、２−および／または３−イソシアナトプロピル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート等）；
【００３２】
（２）Ｃ４〜１５の脂環式ＰＩ：ＤＩ、例えばイソホロンＤＩ（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ＤＩ（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンＤＩ、 メチルシクロヘキシレンＤＩ、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキシレン−１，２−ジカルボキシレートおよび２，５−および／または２，６−ノルボルナンＤＩ；３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えばビシクロヘプタントリイソシアネート；
（３）Ｃ８〜１５の芳香脂肪族ＰＩ：ｍ−および／またはｐ−キシリレンＤＩ（ＸＤＩ）、ジエチルベンゼンＤＩおよびα，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンＤＩ（ＴＭＸＤＩ）；
（４）Ｃ６〜２０の芳香族ＰＩ：ＤＩ、例えば１，３−および／または１，４−フェニレンＤＩ、２，４−および／または２，６−トリレンＤＩ（ＴＤＩ）、４， ４’−および／または２，４’−ジフェニルメタンＤＩ（ＭＤＩ）、ｍ−およびｐ−イソシアナトフェニルスルホニルイソシアネート、４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトビフェニル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタンおよび１，５−ナフチレンＤＩ；３官能以上のＰＩ（トリイソシアネート等）、例えば粗製ＴＤＩ、粗製ＭＤＩ（ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート）；
【００３３】
（５）ＰＩの変性体：
上記ＰＩの変性体、例えばカルボジイミド、ウレタン、ウレア、イソシアヌレート、ウレトイミン、アロファネート、ビウレット、オキサゾリドンおよび／またはウレトジオン基を有する変性体）、例えばＭＤＩ、ＴＤＩ、ＨＤＩ、ＩＰＤＩ等のウレタン変性物（ポリオールと過剰のＰＩとを反応させて得られるＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー）、ビウレット変性物、イソシアヌレート変性物、トリヒドロカルビルホスフェート変性物、およびこれらの混合物。ウレタン変性に用いるポリオールには、前記の多価アルコール、ＰＴポリオールおよび／またはＰＳポリオールが含まれる。好ましいのは、５００以下とくに３０〜２００のＯＨ当量を有するポリオール、例えばグリコール（ＥＧ、ＰＧ、ＤＥＧ、ＤＰＧ等）、トリオール（ＴＭＰ、ＧＲ等）、４官能以上の高官能ポリオール（ＰＥ、ＳＯ等）およびこれらのＡＯ（ＥＯおよび／またはＰＯ）（１〜４０モル）付加物、とくにグリコールおよびトリオールである。ウレタン変性におけるＰＩとポリオールとの当量比（ＮＣＯ／ＯＨ比）は、通常１．１／１〜１０／１、好ましくは１．４／１〜４／１とくに１．４／１〜２／１である。上記変性ＰＩの遊離イソシアネート基含量は通常８〜３３％、好ましくは１０〜３０％、とくに好ましくは１２〜２９％である。
【００３４】
上記ポリイソシアネート（Ｂ）のうち、中性子線遮へい性および施工性の観点から好ましいのは、脂肪族ＰＩ、脂環式ＰＩである。
なお、ポリイソシアネート（Ｂ）は１種単独使用でも、２種以上を併用してもいずれでもよい。
【００３５】
［真比重が４．０〜６．０の無機フィラー（Ｃ）］
本発明における真比重が４．０〜６．０の無機フィラー（Ｃ）としては、例えばバリウム化合物（Ｃ１）、亜鉛化合物（Ｃ２）、チタン化合物（Ｃ３）、マンガン化合物（Ｃ４）、鉄化合物（Ｃ５）が挙げられる。
（Ｃ１）としては、硫酸バリウム、炭酸バリウム、塩化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム等；（Ｃ２）としては、塩化亜鉛、炭酸亜鉛等；（Ｃ３）としては、酸化チタン等；（Ｃ４）としては、酸化マンガン、二酸化マンガン等；（Ｃ５）としては、酸化鉄等が挙げられる。
上記（Ｃ）のうちで、作業性および放射線遮へい性の観点から、好ましいのは（Ｃ１）、さらに好ましいのは硫酸バリウムである。
該真比重が４．０未満であると該組成物を反応硬化させてなる成形品のγ線遮へい性が低下する傾向があり、真比重が６．０を超えると中性子線遮へい性が低下する傾向がある。
該（Ｃ）の使用するのに好ましい性状は粉状であり、粒子径はとくに制限されないが、（Ｃ）の体積平均粒子径は、均一性および分散性の観点から好ましくは０．５〜５００μｍ、さらに好ましくは１〜５０μｍ、とくに好ましくは１０〜３０μｍである。
なお、上記（Ｃ）は１種単独使用でも、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
［放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）］
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）は、前記ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）、真比重が４．０〜６．０の無機フィラー（Ｃ）を含有してなる。
【００３７】
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計重量に基づく含有量は、（Ａ）は施工性の観点から、好ましくは１０〜２８％、さらに好ましくは１３〜２５％、とくに好ましくは１４〜２０％；（Ｂ）は同様の観点から、好ましくは１０〜２８％、さらに好ましくは１３〜２５％、とくに好ましくは１４〜２０％；（Ｃ）は、放射線遮へい性および施工性の観点から、好ましくは６１〜７５％、さらに好ましくは６３〜７２％、とくに好ましくは６６〜７１％である。
【００３８】
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）には、さらに後述の（Ｃ）以外の無機フィラー（Ｄ）を含有してもよい。
【００３９】
［無機フィラー（Ｄ）］
無機フィラー（Ｄ）としては、前記無機フィラー（Ｃ）以外の、公知の無機フィラーが挙げられるが、中性子線遮へい性の観点から、ホウ素化合物（Ｄ１）、ガドリニウム化合物（Ｄ２）が好ましい。
なお、（Ｄ）は、高速中性子を減速させて発生する熱中性子を吸収し得るため、中性子吸収断面積が大きく、かつ２次γ線を出さないか、あるいは出してもエネルギーが低いため含有することが好ましい。
【００４０】
ホウ素化合物（Ｄ１）としては、炭化ホウ素、コレマナイト、酸化ホウ素、ホウ砂等が挙げられ、これらは単独使用でも又は併用してもよい。（Ｄ１）のうち、中性子線遮へい性および入手のしやすさの観点から好ましいのは酸化ホウ素である。
ガドリニウム化合物（Ｄ２）としては、酸化ガドリニウム、硫酸ガドリニウム等が挙げられ、これらは単独使用でも又は併用してもよい。（Ｄ２）のうち、中性子線遮へい性および入手のし易さの観点から好ましいのは酸化ガドリニウムである。
【００４１】
また、（Ｄ）の体積平均粒子径は、施工性および中性子線遮へい性の観点から、好ましくは０．５〜５００μｍ、さらに好ましくは１〜１００μｍ、とくに好ましくは５〜５０μｍである。
【００４２】
無機フィラー（Ｄ）を含有する場合、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の合計重量に基づく含有量は、（Ａ）は作業性（施工性）の観点から、好ましくは１０〜２５％、さらに好ましくは１３〜２２％、とくに好ましくは１５〜２０％；（Ｂ）は同様の観点から、好ましくは５〜１５％さらに好ましくは  ６〜１２％、とくに好ましくは７〜１０％；（Ｃ）は、γ線遮へい性および施工性の観点から、好ましくは６０〜７５％、さらに好ましくは６５〜７２％、とくに好ましくは６８〜７０％；（Ｄ）は、中性子線遮へい性および施工性の観点から好ましくは１〜１０％、さらに好ましくは１〜５％、とくに好ましくは１〜３％である。
【００４３】
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）との混合比［ＮＣＯ／ＯＨ当量比］は、好ましくは１．３／１〜０．８〜１さらに好ましくは１．２／１〜０．９／１となるような比率とし、後述の硬化触媒はポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）の合計重量に対して好ましくは０．００１〜０．１重量％の比率で混合する。
【００４４】
硬化触媒としては、例えば、硝酸ビスマス、臭化ビスマス、ヨウ化ビスマス、硫化ビスマス等の他、ジブチルビスマスジラウレート、ジオクチルビスマスジラウレートや、２−エチルヘキサン酸ビスマス塩、ナフテン酸ビスマス塩、イソデカン酸ビスマス塩、ネオデカン酸ビスマス塩、ラウリル酸ビスマス塩、マレイン酸ビスマス塩、ステアリン酸ビスマス塩、オレイン酸ビスマス塩、リノール酸ビスマス塩、酢酸ビスマス塩、ビスマスリビスネオデカノエート、ジサリチル酸ビスマス塩、ジ没食子酸ビスマス塩等の有機酸ビスマス塩等の有機ビスマス化合物が挙げられる。
上記硬化触媒のうち、反応性の観点から好ましいのは有機酸ビスマス塩、さらに好ましいのは２−エチルヘキサン酸ビスマス塩、ネオデカン酸ビスマス塩、ナフテン酸ビスマス塩、イソデカン酸ビスマス塩、とくに好ましいのは２−エチルヘキサン酸ビスマス塩である。
【００４５】
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン形成性樹脂組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要により前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および硬化触媒以外に、通常のポリウレタン樹脂の製造に用いられるものはすべて含有してもよく、具体的には、脱水剤、消泡剤等が挙げられる。
【００４６】
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）は、例えばポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）と、無機フィラー（Ｃ）、必要により無機フィラー（Ｄ）および硬化触媒、消泡剤、脱水剤とを同時にペール缶などの容器に入れ、真空ハードミキサーを用いて、好ましくは撹拌速度は１〜３ｍ／ｓ、１５分〜３０分脱泡混合して得られる。
【００４７】
本発明におけるポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）の粘度は、前記混合を２０分間してなる組成物の５分後の３０℃での測定値である。該粘度は放射線遮へい性および作業性の観点から、好ましくは１００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１５０〜２０，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは２００〜６，０００ｍＰａ・ｓである。
【００４８】
［放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品］
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品は、前記放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）を反応硬化させ、成形してなる。
【００４９】
上記放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品の水素原子濃度は、中性子線遮へい性およびγ線遮へい性の観点から、好ましくは４．０×１０22個／ｃｍ3〜７．５×１０22個／ｃｍ3、さらに好ましくは４．５×１０22個／ｃｍ3〜６．５×１０22個／ｃｍ3、とくに好ましくは５．０×１０22個／ｃｍ3〜６．０×１０22個／ｃｍ3ある。
なお、本発明において成形品の水素原子濃度（単位：個／ｃｍ3）は、下記式（１）により算出できる。
［水素原子濃度］＝ｍH×ＮA×ρ／ｍ        （１）
但し、
ｍH：成形品中の全水素原子の質量（重量）
ＮA：アボガドロ数（６．０２２×１０23）
ρ：成形品の密度（単位：ｇ／ｃｍ3、２５℃）
ｍ：成形品中の全原子の質量（重量）
なお、ｍHは組成物の各成分の全水素原子の質量の総和であり、ｍは組成物の各成分の全原子の質量の総和であって、ρは組成物の各成分の密度と重量比から算出できる。
また、後述の実施例における水素原子濃度は、前記組成物（Ｘ）の構成成分とその重量比、成形品の密度から、上記式（１）に基づいて算出した。
【００５０】
上記成形品の水素原子濃度を前述の範囲にするためには、前記ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート（Ｂ）および無機フィラー（Ｃ）の種類や量、さらに必要により加えられる後述の（Ｃ）以外の無機フィラー（Ｄ）の種類や量を、適宜調整すること等により可能である。
すなわち、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）は、それぞれ好ましいものを選択する等、また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）の量は、それぞれ後述の好ましい範囲にする等により、成形品の水素原子濃度は好ましい範囲とすることができる。
【００５１】
上記ポリウレタン樹脂成形品の製造方法としては、とくに限定されないが、例えば、ポリオール（Ａ）を含有してなる主剤成分と、ポリイソシアネート（Ｂ）を含有してなる硬化剤成分とを混合して混合液、すなわち組成物（Ｘ）を得て、注型し、必要により加熱（例えば１００℃）することにより、反応、硬化させてを得る方法が挙げられる。
該製造方法においては、無機フィラー（Ｃ）および、必要により含有させる無機フィラー（Ｄ）は、主剤成分、硬化剤成分、それぞれに含有させることが好ましく、また硬化触媒は主剤成分に含有させることが好ましい。
【００５２】
注型された混合液は、硬化炉にて、好ましくは７０〜１３０℃、さらに好ましくは８０〜１２０℃で、好ましくは０．５〜１０時間硬化させることにより成形品が得られる。
型の材質は金属（アルミニウム、ステンレス等）やプラスチック（ポリプロピレンやポリカーボネート等）が通常使用される。
【００５３】
また、現場施工においては、例えば前記主剤成分と硬化剤成分とをプレミックスしたものを、吹きつけた後、反応硬化させて、放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品を得ることができる。
【００５４】
［放射線遮へい材］
本発明の放射線遮へい材は、前記放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品を加工してなる。すなわち、該成形品を、必要により切削、切断、裁断、抜き打ち、熱プレス等の加工を行うことにより、放射線遮へい材が得られる。また、前記放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）を金型等に注型し、反応硬化させてポリウレタン樹脂成形品を得て、これを放射線遮へい材としてもよい。
【００５５】
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形性組成物（Ｘ）は、粘度が低いため施工性（作業性）に優れ、該組成物（Ｘ）の成形品は、放射線、とくに中性子線およびγ線遮へい性に優れるため、とりわけ現場施工の放射線遮へい材料として幅広く用いることができ有用である。
【実施例】
【００５６】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下において部は重量部を表す。
【００５７】
実施例および比較例に使用した原料の組成、記号等は次の通りである。
ポリオール（Ａ−１）：
リシノール酸トリグリセリド、ＯＨ当量３３３．３のポリエステルポリオール、
商品名「ＥＬＡ−ＤＲ」、豊国製油（株）製］、
ポリオール（Ａ−２）：
グリセリンのＰＯ付加物、ＯＨ当量８３．３のポリエーテルポリオール
［商品名「サンニックスＧＰ２５０」、三洋化成工業（株）製］
ポリオール（Ａ−３）：
グリセリンのＰＯ付加物、ＯＨ当量１３３．３のポリエーテルポリオール
［商品名「サンニックスＧＰ４００」、三洋化成工業（株）製］
【００５８】
ポリイソシアネート（Ｂ−１）：
イソホロンジイソシアネート、［商品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ  ＩＰＤＩ」、
エボニックデグサジャパン（株）製］
ポリイソシアネート（Ｂ−２）：
ヘキサンジイソシアネート（ＨＤＩ）、［商品名「デュラネート５０Ｍ」、
旭化成ケミカルズ（株）製］
ポリイソシアネート（Ｂ−３）：
ポリメリックＭＤＩ、［商品名「ルプラネートＭ２０Ｓ」、
ＢＡＳＦジャパン（株）製］
【００５９】
無機フィラー（Ｃ−１）：沈降性硫酸バリウム［商品名「ＢＭＨ−１００」、
体積平均粒径１２μｍ、真比重４．５、堺化学工業（株）製］
無機フィラー（Ｃ−２）：簸性硫酸バリウム［商品名「ＢＡ」、
体積平均粒径８μｍ、真比重４．５、堺化学工業（株）製］
無機フィラー（Ｃ−３）：酸化亜鉛［商品名「酸化亜鉛  ２種」、
体積平均粒径０．６μｍ、真比重５．６、日本化学工業（株）製］
無機フィラー（Ｃ−４）：酸化チタン［商品名「酸化チタン」
体積平均粒径０．３μｍ、真比重４．３、テイカ（株）製］
無機フィラー（比Ｃ−１）：炭酸カルシウム［商品名「ホワイトンＳＢ赤」、
体積平均粒径１．８μｍ、真比重２．７、白石カルシウム（株）製］
無機フィラー（比Ｃ−２）：鉄粉［商品名「ＫＩＰ  Ｋ−１００Ｔ」、
体積平均粒径１００μｍ、真比重７．８、ＪＦＥスチール（株）製］
【００６０】
無機フィラー（Ｄ−１）：
酸化ホウ素、「商品名「酸化ほう素」、体積平均粒径２５０μｍ、
真比重２．５  、日本電工（株）製」
無機フィラー（Ｄ−２）：
酸化ガドリニウム［商品名「酸化ガドリニウム」、体積平均粒径３．５μｍ、
真比重７．４  、日本イットリウム（株）製］
【００６１】
消泡剤：ジメチルポリシロキサン、二酸化ケイ素の混合物
［商品名「ＳＨ５５００」、東レダウコーニング（株）製］
脱水剤：合成ゼオライト
［商品名「モレキュラーシーブ３ＡＢパウダー」、ユニオン昭和（株）製］
硬化触媒：２−エチルヘキサン酸ビスマス塩
［商品名「ネオスタンＵ−６００」、日東化成（株）製］
【００６２】
実施例１〜１０、比較例１〜３（比較例３はポリエチレンブロックについて記載）
表１に示した樹脂組成（部）に従って、ポリオール（Ａ）に無機フィラー（Ｃ）、無機フィラー（Ｄ）、次いで消泡剤、脱水剤、硬化触媒をハードミキサーに仕込み、１５分間真空条件下で撹拌混合してプレミックスとし、次いでポリイソシアネート（Ｂ）を混合して真空条件下でハードミキサーを用いて２０分間撹拌混合し、放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）を得た。その組成物（Ｘ）を金型（タテ３５ｃｍ×ヨコ３５ｃｍ×高さ１５ｃｍ）へ流し込んだ。
【００６３】
上記工程、および成形品の製造は以下の方法で行った。
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート（Ｂ）の混合比［ＮＣＯ／ＯＨ当量比］は、１．０／１．０とした。
ハードミキサーを用いて真空条件下で混合された液［組成物（Ｘ）］を、金属製の金型に流し込んだ。受けた混合液は、硬化炉にて、１１０℃にて１０時間硬化させることにより成形品を得た。
【００６４】
上記により得たポリウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）の粘度、成形品の密度、施工性（作業性）、および放射線遮へい性は以下の評価方法により行ない、評価結果を表１に示した。
【００６５】
＜粘度＞
撹拌混合し終えた組成物（Ｘ）について５分後の粘度（３０℃）を、Ｂ型粘度計にてＪＩＳＫ７１１７−１に準じて測定した。なお、測定はＢ型粘度測定装置［型番  ＴＢＶ−１０］東機産業（株）を使用した。
【００６６】
＜施工性（作業性）＞
作業する上での取扱いやすさ、吹きつけ等のしやすさを上記＜粘度＞に基づいて下記の判断基準で評価した。
［判断基準］
◎：粘度が６，０００ｍＰａ・ｓ以下
○：粘度が６，０００ｍＰａ・ｓ超、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下
×：粘度が５０，０００ｍＰａ・ｓ超
【００６７】
＜密度＞
直方体形状の成形品をタテ３５ｍｍ×ヨコ３５ｍｍ×厚さ５０ｍｍに切断して測定用試料とし、ＪＩＳ  Ｋ７１１２に準じて水中置換法により測定した。
測定は比重測定装置［型番  ＡＵＸ３２０］（株）島津製作所製を使用した。
【００６８】
＜放射線遮へい性、γ線遮へい率＞
直方体形状の成形品をタテ２００ｍｍ×ヨコ２００ｍｍ×厚さ１００ｍｍに切断して、測定用試料とした。実験台上に左側から順番に、線源、試料、鉛製コリメータ（φ１５ｍｍ×ヨコ１００ｍｍ）、測定器を設置した。試料は線源に対して、厚さが１００ｍｍになるように設置した。試料がある場合とない場合について、線源によるγ線を照射して、測定器により線量を測定した。それぞれの場合の測定を１０回行った。それぞれの平均値から、γ線遮へい率（％）を下記式により算出した。なお、試料のない時の線量は２１．５μＳｖ／ｈであった。
γ線遮へい率（％）＝１００−（試料ありの線量）×１００／（試料なしの線量）
［測定条件］
線源：セシウム１３７線源  １０ＭＢｑ
日本アイソトープ協会  照射線量率標準ガンマ線源  ＣＳ４５４ＣＥ
測定器：ＮａＩシンチレーションサーベイメータ  アロカ  ＴＣＳ−１７１Ｂ
【００６９】
＜放射線遮へい性、中性子線遮へい率＞
直方体形状の成形品をタテ２００ｍｍ×ヨコ２００ｍｍ×厚さ１００ｍｍに切断して、測定用試料とした。実験台上に左側から順番に、線源、試料、鉛製コリメータ（φ１５ｍｍ×ヨコ１００ｍｍ）、測定器を設置した。試料は線源に対して、厚さが１００ｍｍになるように設置した。試料がある場合とない場合について、線源による中性子線を照射して、測定器により線量を測定した。それぞれの場合の測定を１０回行った。それぞれの平均値から、中性子線遮へい率（％）を下記式により算出した。なお、試料のない時の線量は１２．７μＳｖ／ｈであった。
中性子線遮へい率（％）＝１００−（試料ありの線量）×１００／（試料なしの線量）
［測定条件］
線源：カリホルニウム２５２（Ｃｆ−２５２）中性子線源  ３．７ＭＢｑ
Ｅｃｋｅｒｔ＆Ｚｉｅｇｌｅｒ  Ｎ−２５２  Ｓ．Ｎ  ＣＡ４０６Ｓ１０２Ｓ
測定器：アロカ  中性子サーベイメータ  ＴＰＳ−４５１ＢＳ  Ｓ．Ｎ．４６Ｒ９２８
【００７０】
【表１】
2016029154.tif 000002
【００７１】
表１から、本発明の放射線遮へい材用ウレタン樹脂形成性組成物（Ｘ）は、比較のものと比べ、粘度が低く施工性（作業性）に優れ、該組成物を反応硬化させた放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂成形品は、放射線、とりわけγ線および中性子線の両方の遮へい性に優れることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００７２】
本発明の放射線遮へい材用ポリウレタン樹脂形成性組成物は、施工性（作業性）に優れ、さらに成形品に放射線遮へい性を付与できるため、放射線遮へい材料として極めて有用である。さらに成形品を加工してなる放射線遮へい材は、コリメータ、複雑な形状が必要な放射線遮へい壁等に幅広く用いることができる。