(57)【要約】【課題】植物系海洋生物に対して優れた付着防止効果を発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供する。【解決手段】本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含む粘着テープまたはシートであって、該防汚層がシリコーン樹脂を含み、該防汚層が防汚剤と分散剤を含み、該防汚剤が、シリコーンオイルと防藻剤を含む。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含む粘着テープまたはシートであって、
該防汚層がシリコーン樹脂を含み、
該防汚層が防汚剤と分散剤を含み、
該防汚剤が、シリコーンオイルと防藻剤を含む、
水生生物付着防止粘着テープまたはシート。
【請求項２】
前記分散剤が変性シリコーンオイルである、請求項１に記載の水生生物付着防止粘着テープまたはシート。
【請求項３】
前記シリコーン樹脂に対する前記分散剤の含有割合が０．０１重量％以上５重量％未満である、請求項１または２に記載の水生生物付着防止粘着テープまたはシート。
【請求項４】
前記防藻剤が粉体である、請求項１から３までのいずれかに記載の水生生物付着防止粘着テープまたはシート。
【請求項５】
前記基材層の伸びが１００％以上、破断点応力が１０ＭＰａ以上である、請求項１から４までのいずれかに記載の水生生物付着防止粘着テープまたはシート。
【請求項６】
前記粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力が３０Ｎ／２０ｍｍ以下である、請求項１から５までのいずれかに記載の水生生物付着防止粘着テープまたはシート。
【請求項７】
前記粘着剤層を海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率の１．１倍以上である、請求項１から６までのいずれかに記載の水生生物付着防止粘着テープまたはシート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水生生物付着防止粘着テープまたはシートに関する。詳細には、本発明は、水中構造物（船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など）に水中生物が付着して繁殖することを防止するための、水生生物付着防止粘着テープまたはシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
船舶などの水中構造物は、海水に接触する部分において、フジツボ、カキ、ムラサキイガイ、ヒドラ、セルプラ、ホヤ、コケムシ、アオサ、アオノリ、付着珪藻などの海洋生物が付着して繁殖し、流体抵抗の増加や熱伝導性の低下といった設備機械性能の低下や、付着した海洋生物の海外への拡散など、好ましくない状態を引き起こしている。また、付着した海洋生物を除去する作業には大きな労力と膨大な時間が必要であり、経済的な損失を被っている。
【０００３】
上記のような被害を防止するため、従来、防汚塗料が水中構造物に塗装されている。防汚塗料には、古くは有機スズ化合物や現在では亜酸化銅などの毒性防汚剤が含まれている。防汚塗料の毒性によって海洋生物の付着成長はほぼ抑制できるが、有機スズ化合物や亜酸化銅などの毒性防汚剤は人体や環境に少なからず悪影響を与えるため、長期的にみれば深刻な問題となる。また、防汚塗料を塗装後に乾燥させる際には、３０重量％程度の有機溶剤（ＶＯＣ）が揮発し、作業環境や周辺の環境に悪影響を与えている。スプレー式塗装では、ＶＯＣの大気中への排出の他に、塗料の１０重量％〜２０重量％は風により周囲に飛散していると言われている。一方で、長年使用した防汚塗料を塗り替える際には、古くなった防汚塗料をサンドブラストや金属研磨機で剥離するが、その際に、有機スズ化合物や亜酸化銅などの毒性防汚剤を含んだ大量の塗膜片が周囲に飛散して作業者や環境に悪影響を与えると共に、剥離した防汚塗料は産業廃棄物として処理されるため、大きな問題となっている。
【０００４】
以上の様に、これまでの防汚塗料では、海洋生物に対する付着阻害効果はあるものの、人体や環境に対して大きな悪影響があり、多くの問題が解決されないまま現在に至っているのが現状である。
【０００５】
そこで、銅薄と粘着剤とをプライマーを介して貼り合わせた粘着テープが提案されている（特許文献１、２参照）。しかし、このような粘着テープにおいては、海洋生物の付着抑制を銅薄の銅成分によって実現させているため、環境への悪影響の可能性があるという問題がある。また、このような粘着テープは、ＦＲＰ板に対するピール接着力が２．６ｋｇ／２５ｍｍまたは７．５ｋｇ／２５ｍｍ（プライマー前処理後）と非常に大きく設計されており、使用後の粘着テープを貼り替える場合に粘着テープが人力で容易に剥がれるとは考えにくく、結局、削り取るなどの行為が必要なため、大きな労力が必要となる。また、銅は比重が８．９４ｇ／ｃｍ３と重い物質であり、船舶などの移動構造物に使用することは、燃費を悪化させ経済的に好ましくない。
【０００６】
また、シリコーンゴムと粘着剤の２層から成る防汚テープが提案されている（特許文献３参照）。しかし、防汚効果を担うシリコーンゴム層にはオイルなどの防汚剤が含まれておらず、シリコーンゴムそのものである。防汚剤が含まれていない場合は、短期的には海洋生物の付着はその撥水性によって抑制できるものの、長期間にはその防汚効果が持続できない。また、このような防汚テープは、シリコーンゴムと粘着剤の２層で構成されているため、強度的に非常に不安がある。一般的に、シリコーンゴムは破断点強度が極めて低いため、このような防汚テープを使用後に剥がす場合、テープ状態として剥がすことが困難であり現実的ではない。
【０００７】
また、基材上に下塗り剤を介してシリコーンエラストマーを設け、基材の逆側には粘着層を設けたシート状テープが提案されている（特許文献４参照）。しかし、特許文献４には、水中で使用できる粘着剤組成に関する記述や接着力に関する記述などが全く無いため、水生生物付着防止粘着テープへの適用を考える上では現実性に乏しい。また、防汚テープを水中構造物に施工する際には、曲面や鋭角面に施工できるように柔軟性や伸び性の設計が必要であり、また、使用後に防汚テープを剥離する際には基材が途中で破壊しないような強度設計が必要であるが、特許文献４にはそのような記述が全く無いため、水生生物付着防止粘着テープへの適用を考える上では現実性に乏しい。
【０００８】
さらに、特許文献４で提案されているような防汚テープにおいては、基材層上に防汚層を設けられているが、基材層と防汚層は要求される機能の相違に起因して物性が異なるため、互いの密着性が十分に確保できず、互いに剥がれやすいという問題がある。特に、このような防汚テープを水中構造物に施工する際には、基材層と防汚層との互いの剥がれやすさは顕著となる。
【０００９】
最近、水中構造物への海洋生物の付着を効果的に防止する手段として、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含み、該防汚層がシリコーン樹脂を含む、水生生物付着防止粘着テープが開発されている（特許文献５）。
【００１０】
この特許文献５の実施例１〜１３で評価している水生生物付着防止粘着テープによれば、長期間にわたって防汚効果を持続でき、特に、各種問題を引き起こす代表的な海洋生物であるフジツボの付着を効果的に防止できている。
【００１１】
ここで、水中構造物に付着しやすく、各種問題を引き起こす代表的な海洋生物としては、フジツボなどの動物系海洋生物以外に、藻類などの植物系海洋生物も良く知られている。しかし、特許文献５の実施例１〜１３で評価している水生生物付着防止粘着テープにおいては、藻類などの植物系海洋生物の付着については十分な効果を発現できていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特公昭６３−６２４８７号公報
【特許文献２】特公平１−５４３９７号公報
【特許文献３】特許第３０００１０１号公報
【特許文献４】特開２００２−６９２４６号公報
【特許文献５】特開２０１３−１４７６２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の課題は、植物系海洋生物に対して優れた付着防止効果を発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、植物系海洋生物に対する付着防止について検討をすすめた。その結果、水生生物付着防止粘着テープまたはシートにおいて防藻剤を使用することに着目した。ところが、粉体である防藻剤は、シリコーン樹脂やシリコーンオイルに対する分散性が悪いことが判った。このため、シリコーン樹脂やシリコーンオイルを含む防汚層形成材料に防藻剤を添加した塗工液において防藻剤が沈殿してしまって保存性が低下してしまうという問題や、シリコーン樹脂やシリコーンオイルを含む防汚層形成材料に防藻剤を添加した塗工液から形成された塗膜の硬化後の外観が悪くなるという問題が生じてしまうことも判った。本発明は、このような検討を経て完成された。
【００１５】
本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、
防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含む粘着テープまたはシートであって、
該防汚層がシリコーン樹脂を含み、
該防汚層が防汚剤と分散剤を含み、
該防汚剤が、シリコーンオイルと防藻剤を含む。
【００１６】
好ましい実施形態においては、上記分散剤が変性シリコーンオイルである。
【００１７】
好ましい実施形態においては、上記シリコーン樹脂に対する上記分散剤の含有割合が０．０１重量％以上５重量％未満である。
【００１８】
好ましい実施形態においては、上記防藻剤が粉体である。
【００１９】
好ましい実施形態においては、上記基材層の伸びが１００％以上、破断点応力が１０ＭＰａ以上である。
【００２０】
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力が３０Ｎ／２０ｍｍ以下である。
【００２１】
好ましい実施形態においては、上記粘着剤層を海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率の１．１倍以上である。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、植物系海洋生物に対して優れた付着防止効果を発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの一例の概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含む。
【００２５】
本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、防汚層と基材層と粘着剤層をこの順に含んでいれば、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な他の層を有していても良い。
【００２６】
本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの厚みは、それに含まれる各層の厚みによって、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な厚みに設定される。本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの厚みは、好ましくは５０μｍ〜５０００μｍである。
【００２７】
図１に、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの一例の概略断面図を示す。本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシート１００は、防汚層２と基材層３と粘着剤層４をこの順に含む。図１に示すように、防汚層２の表面や、粘着剤層４の表面には、剥離フィルム１が設けられていても良い。
【００２８】
＜防汚層＞
防汚層は、シリコーン樹脂を含む。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合は、防汚剤などの他の成分の含有割合によって、任意の適切な含有割合を採用し得る。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合は、好ましくは３０重量％〜９８重量％であり、より好ましくは３５重量％〜９７重量％であり、さらに好ましくは４０重量％〜９６重量％であり、特に好ましくは４５重量％〜９０重量％である。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに、防汚層の機械的特性が十分に発現できる。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合が３０重量％未満の場合、防汚層の機械的特性が低下するおそれがある。防汚層中のシリコーン樹脂の含有割合が９８重量％を超える場合、防汚層の防汚効果が十分に発現できないおそれがある。
【００２９】
シリコーン樹脂としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切なシリコーン樹脂を採用し得る。シリコーン樹脂は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。このようなシリコーン樹脂としては、常温で液状のシリコーン樹脂であっても良いし、常温で固体状のシリコーン樹脂であっても良い。また、このようなシリコーン樹脂としては、縮合型のシリコーン樹脂であっても良いし、付加型のシリコーン樹脂であっても良い。また、このようなシリコーン樹脂としては、単独で乾燥させる１液型のシリコーン樹脂（例えば、１液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂）であっても良いし、２液型のシリコーン樹脂（例えば、２液型の室温硬化性（ＲＴＶ）樹脂）であっても良い。
【００３０】
シリコーン樹脂としては、具体的には、例えば、信越化学工業（株）製の１液型ＲＴＶゴム（例えば、ＫＥ−３４２３、ＫＥ−３４７、ＫＥ−３４７５、ＫＥ−３４９５、ＫＥ−４８９５、ＫＥ−４８９６、ＫＥ−１８３０、ＫＥ−１８８４、ＫＥ−３４７９、ＫＥ−３４８、ＫＥ−４８９７、ＫＥ−４８９８、ＫＥ−１８２０、ＫＥ−１８２５、ＫＥ−１８３１、ＫＥ−１８３３、ＫＥ−１８８５、ＫＥ−１０５６、ＫＥ−１１５１、ＫＥ−１８４２、ＫＥ−１８８６、ＫＥ−３４２４Ｇ、ＫＥ−３４９４、ＫＥ−３４９０、ＫＥ−４０ＲＴＶ、ＫＥ−４８９０、ＫＥ−３４９７、ＫＥ−３４９８、ＫＥ−３４９３、ＫＥ−３４６６、ＫＥ−３４６７、ＫＥ−１８６２、ＫＥ−１８６７、ＫＥ−３４９１、ＫＥ−３４９２、ＫＥ−３４１７、ＫＥ−３４１８、ＫＥ−３４２７、ＫＥ−３４２８、ＫＥ−４１、ＫＥ−４２、ＫＥ−４４、ＫＥ−４５、ＫＥ−４４１、ＫＥ−４４５、ＫＥ−４５Ｓなど）、信越化学工業（株）製の２液型ＲＴＶゴム（例えば、ＫＥ−１８００Ｔ−Ａ／Ｂ、ＫＥ−６６、ＫＥ−１０３１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−２００、ＫＥ−１１８、ＫＥ−１０３、ＫＥ−１０８、ＫＥ−１１９、ＫＥ−１０９Ｅ−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１０５１Ｊ−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１０１２−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１０６、ＫＥ−１２８２−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２８３−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１８００−Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ−１８０１−Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ−１８０２−Ａ／Ｂ／Ｃ、ＫＥ−１２８１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２０４−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２０４−ＡＬ／ＢＬ、ＫＥ−１２８０−Ａ／Ｂ、ＫＥ−５１３−Ａ／Ｂ、ＫＥ−５２１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２８５−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１８６１−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２、ＫＥ−１４、ＫＥ−１７、ＫＥ−１１３、ＫＥ−２４、ＫＥ−２６、ＫＥ−１４１４、ＫＥ−１４１５、ＫＥ−１４１６、ＫＥ−１４１７、ＫＥ−１３００Ｔ、ＫＥ−１３１０ＳＴ、ＫＥ−１３１４−２、ＫＥ−１３１６、ＫＥ−１６００、ＫＥ−１６０３−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１６０６、ＫＥ−１２２２−Ａ／Ｂ、ＫＥ−１２４１など）、信越化学工業（株）製のシリコーンシーラント（例えば、ＫＥ−４２ＡＳ、ＫＥ−４２０、ＫＥ−４５０など）、信越化学工業（株）製のゴムコンパウンド（例えば、ＫＥ−６５５−Ｕ、ＫＥ−６７５−Ｕ、ＫＥ−９３１−Ｕ、ＫＥ−９４１−Ｕ、ＫＥ−９５１−Ｕ、ＫＥ−９６１−Ｕ、ＫＥ−９７１−Ｕ、ＫＥ−９８１−Ｕ、ＫＥ−９６１Ｔ−Ｕ、ＫＥ−９７１Ｔ−Ｕ、ＫＥ−８７１Ｃ−Ｕ、ＫＥ−９４１０−Ｕ、ＫＥ−９５１０−Ｕ、ＫＥ−９６１０−Ｕ、ＫＥ−９７１０−Ｕ、ＫＥ−７４２−Ｕ、ＫＥ−７５２−Ｕ、ＫＥ−７６２−Ｕ、ＫＥ−７７２−Ｕ、ＫＥ−７８２−Ｕ、ＫＥ−８５０−Ｕ、ＫＥ−８７０−Ｕ、ＫＥ−８８０−Ｕ、ＫＥ−８９０−Ｕ、ＫＥ−９５９０−Ｕ、ＫＥ−５５９０−Ｕ、ＫＥ−５５２−Ｕ、ＫＥ−５８２−Ｕ、ＫＥ−５５２Ｂ−Ｕ、ＫＥ−５５５−Ｕ、ＫＥ−５７５−Ｕ、ＫＥ−５４１−Ｕ、ＫＥ−５５１−Ｕ、ＫＥ−５６１−Ｕ、ＫＥ−５７１−Ｕ、ＫＥ−５８１−Ｕ、ＫＥ−５２０−Ｕ、ＫＥ−５３０Ｂ−２−Ｕ、ＫＥ−５４０Ｂ−２−Ｕ、ＫＥ−１５５１−Ｕ、ＫＥ−１５７１−Ｕ、ＫＥ−１５２−Ｕ、ＫＥ−１７４−Ｕ、ＫＥ−３６０１ＳＢ−Ｕ、ＫＥ−３７１１−Ｕ、ＫＥ−３８０１Ｍ−Ｕ、ＫＥ−５６１２Ｇ−Ｕ、ＫＥ−５６２０ＢＬ−Ｕ、ＫＥ−５６２０Ｗ−Ｕ、ＫＥ−５６３４−Ｕ、ＫＥ−７５１１−Ｕ、ＫＥ−７６１１−Ｕ、ＫＥ−７６５−Ｕ、ＫＥ−７８５−Ｕ、ＫＥ−７００８−Ｕ、ＫＥ−７００５−Ｕ、ＫＥ−５０３−Ｕ、ＫＥ−５０４２−Ｕ、ＫＥ−５０５−Ｕ、ＫＥ−６８０１−Ｕ、ＫＥ−１３６Ｙ−Ｕなど）、信越化学工業（株）製のＬＩＭＳ（液状シリコーンゴム射出成形システム）（例えば、ＫＥＧ−２０００−４０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−５０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−６０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２０００−７０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２００１−４０Ａ／Ｂ、ＫＥＧ−２００１−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−１０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−２０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−３０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−３５Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−６０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９５０−７０Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９３５Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９８７Ａ／Ｂ、ＫＥ−１９８８Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１９−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１９−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１９−６０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１７−３０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１７−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０１７−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−６０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９０−７０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９６−４０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９６−５０Ａ／Ｂ、ＫＥ−２０９６−６０Ａ／Ｂなど）などが挙げられる。
【００３１】
防汚層は、防汚剤を含む。
【００３２】
本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートに含まれる防汚剤は、シリコーンオイルと防藻剤を含む。シリコーンオイルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。防藻剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。防汚剤がシリコーンオイルと防藻剤を含むことにより、該防汚剤は、マトリックスであるシリコーン樹脂の表面に移行し、表面を防汚物質で覆うことによって、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに防汚層の機械的特性が十分に発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供することができ、特に、植物系海洋生物に対して優れた付着防止効果を発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供することができる。
【００３３】
防汚剤としては、シリコーンオイルと防藻剤以外に、任意の適切なその他の防汚剤を含んでいても良い。このようなその他の防汚剤としては、例えば、流動パラフィン、界面活性剤、液状炭化水素、フッ化オイル、抗菌剤、ワックス、ペトロラタム、動物脂類、脂肪酸、珪藻付着防止剤、農薬、医薬品（メデトミジンなど）、酵素活性阻害剤（アルキルフェノール、アルキルレゾルシノールなど）、生物忌避剤などが挙げられる。このようなその他の防汚剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００３４】
シリコーンオイルとしては、本発明の効果を損なわない範囲で、変性シリコーンオイル以外の、任意の適切なシリコーンオイルを採用し得る。シリコーンオイルは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。シリコーンオイルは、シリコーン樹脂との反応性や自己縮合性を有さないものが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、シリコーン樹脂に含まれるオルガノポリシロキサンとある程度不相溶であるものが好ましく、長期間にわたって防汚効果を持続できるものが好ましい。このようなシリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイルなどが挙げられる。
【００３５】
ジメチルシリコーンオイルは一般式（Ｉ−１）で示され、メチルハイドロジェンシリコーンオイルは一般式（Ｉ−２）で示され、フェニルシリコーンオイルは一般式（Ｉ−３）で示される。なお、ｍは０以上の整数であり、ｎは１以上の整数である。
【００３６】
【化１】
2016023306.tif 000003
【００３７】
シリコーンオイルは、数平均分子量が、好ましくは１８０〜２００００、より好ましくは１０００〜１００００である。
【００３８】
シリコーンオイルは、粘度が、好ましくは１０センチストークス〜１００００センチストークス、より好ましくは１００センチストークス〜５０００センチストークスである。
【００３９】
シリコーンオイルとしては、具体的には、例えば、信越化学工業（株）製のシリコーンオイル（例えば、ＫＦ９６Ｌ、ＫＦ９６、ＫＦ６９、ＫＦ９９、ＫＦ５０、ＫＦ５４、ＫＦ９６５、ＫＦ９６８など）、東レダウコーニング株式会社製のシリコーンオイル（例えば、ＳＨ２００、ＳＨ５１０、ＳＨ５５０、ＳＨ７１０、など）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製のシリコーンオイル（例えば、ＴＳＦ４５１、ＴＳＦ４５６、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１）などが挙げられる。
【００４０】
シリコーン樹脂に対するシリコーンオイルの含有割合は、好ましくは２重量％〜２００重量％であり、より好ましくは３重量％〜１５０重量％であり、さらに好ましくは４重量％〜１２０重量％、特に好ましくは５重量％〜１００重量％である。シリコーン樹脂に対するシリコーンオイルの含有割合が上記範囲内に収まることにより、防汚層の防汚効果が十分に発現できるとともに防汚層の機械的特性が十分に発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供することができ、特に、植物系海洋生物に対して優れた付着防止効果を発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供することができる。シリコーン樹脂に対するシリコーンオイルの含有割合が２重量％未満の場合、防汚層の防汚効果が十分に発現できないとともに、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは植物系海洋生物に対する付着防止効果を十分に発現できないおそれがある。シリコーン樹脂に対するシリコーンオイルの含有割合が２００重量％を超える場合、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの外観が不良となるおそれがあり、また、防汚層の強度が低下して防汚性を持続できなくなるおそれがある。
【００４１】
防藻剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な防藻剤を採用し得る。このような防藻剤としては、例えば、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メトキシ−１−メチルウレア、１，１−ジメチル−３−フェニルウレア、３−（４−クロロフェニル）−１，１−ジメチルウレア、３−（４−クロロフェニル）−１−メチル−１−（１−メチル−２−プロピニル）ウレア、１−ブチル−３−（３，４−ジクロロフェニル）−１−メチルウレア、１−（２−メチルフェニル）−３−フェニルウレア、３−（５−ｔｅｒｔ−ブチルイソオキサゾール−３−イル）−１，１−ジメチルウレア等のウレア系化合物；テトラクロルメチルスルホニルピリジン；３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメート；２−メチル−チオ−４−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン；２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール；２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン；２−クロロ−４，６−ビス（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン；２−〔（４−クロロ−６−エチルアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミノ〕−２−メチルプロピオニトリル；テトラクロロイソフタロニトリル；などが挙げられる。防藻剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００４２】
本発明を完成させていく過程において、防藻剤が粉体である場合、シリコーン樹脂やシリコーンオイルに対する分散性が悪いことが判った。このため、シリコーン樹脂やシリコーンオイルを含む防汚層形成材料に防藻剤を添加した塗工液において防藻剤が沈殿してしまって保存性が低下してしまうという問題や、シリコーン樹脂やシリコーンオイルを含む防汚層形成材料に防藻剤を添加した塗工液から形成された塗膜の硬化後の外観が悪くなるという問題が生じてしまうことも判った。しかしながら、本発明においては、後述するような技術を採用することによって、防藻剤が粉体であっても、シリコーン樹脂やシリコーンオイルに対する分散性に優れ、植物系海洋生物に対して優れた付着防止効果を発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供できるに至った。
【００４３】
本発明においては、防汚層が分散剤を含む。
【００４４】
分散剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な分散剤を採用し得る。このような分散剤としては、好ましくは、変性シリコーンオイルである。変性シリコーンオイルとしては、例えば、側鎖型変性シリコーンオイル、両末端型変性シリコーンオイル、片末端型変性シリコーンオイル、側鎖両末端型変性シリコーンオイルなどが挙げられる。
【００４５】
側鎖型変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖の一部に有機基を導入したものであり、例えば、一般式（ＩＩ）で表され、具体的には、例えば、信越化学工業製の側鎖型変性シリコーンオイルが挙げられる。
【００４６】
【化２】
2016023306.tif 000004
【００４７】
一般式（ＩＩ）中、Ｘ、Ｙの少なくとも一方が「−Ｒ−有機基」であり、Ｒはアルキレン基または単結合であり、ＸまたはＹが「−Ｒ−有機基」でない場合はメチル基である。また、ｍは０以上の整数であり、ｎは１以上の整数である。
【００４８】
側鎖型変性シリコーンオイルに導入される有機基としては、例えば、ポリエーテル基、アラルキル基、フロロアルキル基、長鎖アルキル基、高級脂肪酸エステル基、高級脂肪酸アミド基、アミノ基、ジアミノ基、エポキシ基、脂環式エポキシ基、カルビノール基、メルカプト基、カルボキシル基などが挙げられる。
【００４９】
両末端型変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの両方の末端に有機基を導入したものであり、例えば、一般式（ＩＩＩ）で表され、具体的には、例えば、信越化学工業製の両末端型変性シリコーンオイルが挙げられる。
される。
【００５０】
【化３】
2016023306.tif 000005
【００５１】
一般式（ＩＩＩ）中、Ｘ、Ｙの両方が「−Ｒ−有機基」であり、Ｒはアルキレン基または単結合である。また、ｍは０以上の整数である。
【００５２】
両末端型変性シリコーンオイルに導入される有機基としては、例えば、ポリエーテル基、メトキシ基、アミノ基、エポキシ基、脂環式エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基、メルカプト基、カルボキシル基、フェノール基、水酸基、アクリル基、カルボン酸無水物基などが挙げられる。
【００５３】
片末端型変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンのどちらか片方の末端に有機基を導入したものであり、例えば、一般式（ＩＶ）で表され、具体的には、例えば、信越化学工業製の片末端型変性シリコーンオイルが挙げられる。
【００５４】
【化４】
2016023306.tif 000006
【００５５】
一般式（ＩＶ）中、Ｘが「−Ｒ−有機基」であり、Ｒはアルキレン基または単結合である。また、ｍは０以上の整数である。
【００５６】
片末端型変性シリコーンオイルに導入される有機基としては、例えば、エポキシ基、カルビノール基、メタクリル基、カルボキシル基、ジオール含有有機基などが挙げられる。
【００５７】
側鎖両末端型変性シリコーンオイルとしては、ポリシロキサンの側鎖の一部と両方の末端に有機基を導入したものであり、例えば、一般式（Ｖ）で表され、具体的には、例えば、信越化学工業製の側鎖両末端型変性シリコーンオイルが挙げられる。
【００５８】
【化５】
2016023306.tif 000007
【００５９】
一般式（Ｖ）中、Ｘ、Ｙの少なくとも一方が「−Ｒ−有機基」であり、Ｒはアルキレン基または単結合であり、ＸまたはＹが「−Ｒ−有機基」でない場合はメチル基であり、Ｐ、Ｑの両方が「−Ｒ−有機基」であり、Ｒはアルキレン基または単結合である。また、ｍは０以上の整数であり、ｎは１以上の整数である。
【００６０】
側鎖両末端型変性シリコーンオイルに導入される有機基としては、例えば、アミノ基、メトキシ基、エポキシ基などが挙げられる。
【００６１】
変性シリコーンオイルの中でも、本発明の効果を一層発現させ得る点で、側鎖型変性シリコーンオイル、両末端型変性シリコーンオイルが好ましい。
【００６２】
側鎖型変性シリコーンオイルとしては、本発明の効果を一層発現させ得る点で、導入される有機基として、ポリエーテル基、アラルキル基、長鎖アルキル基が好ましく、ポリエーテル基、アラルキル基、長鎖アルキル基がより好ましい。
【００６３】
両末端型変性シリコーンオイルとしては、本発明の効果を一層発現させ得る点で、導入される有機基として、ポリエーテル基、カルボキシル基、フェノール基、水酸基が好ましく、ポリエーテル基がより好ましい。
【００６４】
シリコーン樹脂に対する分散剤の含有割合は、好ましくは０．０１重量％以上５重量％未満であり、より好ましくは０．０５重量％〜３重量％であり、さらに好ましくは０．１重量％〜１．５重量％であり、特に好ましくは０．２重量％〜１重量％である。シリコーン樹脂に対する分散剤の含有割合が上記範囲内に収まることにより、植物系海洋生物に対して優れた付着防止効果を発現できる水生生物付着防止粘着テープまたはシートを提供することができる。シリコーン樹脂に対する分散剤の含有割合が０．０１重量％未満の場合、植物系海洋生物に対する付着防止効果が十分に発現できないおそれがある。シリコーン樹脂に対する分散剤の含有割合が５重量％以上の場合、分散剤そのものが、シリコーン樹脂やシリコーンオイルとの相溶性が悪くなり、シリコーン樹脂やシリコーンオイルを含む防汚層形成材料に防藻剤を添加した塗工液において防藻剤が沈殿してしまって保存性が低下してしまうおそれや、シリコーン樹脂やシリコーンオイルを含む防汚層形成材料に防藻剤を添加した塗工液から形成された塗膜の硬化後の外観が悪くなるおそれがある。
【００６５】
防汚層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、触媒、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ポリエチレンイミン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、リン酸エステル、滑剤、充填剤、顔料、シリコーンパウダー、フィラーなどが挙げられる。これらは、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００６６】
防汚層は、耐候性を向上させるために、好ましくは、紫外線吸収剤を含む。このような紫外線吸収剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ製のＴＩＮＵＶＩＮ５７１、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ３２６などが挙げられる。このような紫外線吸収剤の添加量は、シリコーン樹脂に対して、好ましくは０．５重量％以上１０重量％未満である。シリコーン樹脂に対する紫外線吸収剤の添加量が０．５重量％未満の場合は、耐候性が十分に発現されないおそれがある。シリコーン樹脂に対する紫外線吸収剤の添加量が１０重量％以上の場合は、シリコーン樹脂の硬化反応を阻害するおそれがある。
【００６７】
防汚層は、強度を向上させるために、フィラーを添加させることができる。フィラーとしては、例えば、シリカ粒子、珪藻土などが挙げられる。また、フィラーとしては、分散性の観点から、表面が疎水性処理された粒子が好ましい。このような表面処理方法としては、ジメチルポリシロキサン、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチレンジシラザン、環状ジメチルシロキサンなどで表面処理する方法が挙げられる。このような表面が疎水性処理された粒子の大きさとしては、好ましくは、平均粒径が５ｎｍ〜３００ｎｍである。このような表面が疎水性処理された粒子が小さ過ぎると、防汚層に十分な強度を付与できないおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子が大き過ぎると、防汚層中に該粒子が均一に分散できなくなるおそれがあり、防汚層に衝撃が加わった際にクラックが生じやすくなるおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量は、シリコーン樹脂に対して、好ましくは０．１重量％〜１０重量％である。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量が０．１重量％未満の場合、防汚層に十分な強度を付与できないおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子の添加量が１０重量％より多い場合、防汚層形成材料の粘度が非常に高くなり、防汚剤など添加した材料が均一に分散できなくなるおそれや、基材層上に塗工する場合、精密に塗工できなくなるおそれがある。このような表面が疎水性処理された粒子としては、例えば、日本アエロジル社製の疎水性フュームドシリカが挙げられ、具体的には、日本アエロジル社製のＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＸシリーズ（ＲＸ５０、ＲＸ２００、ＲＸ３００など）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＲＹシリーズ（ＲＹ５０、ＲＹ２００、ＲＹ２００Ｓなど）、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＹ５０、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）ＮＡＸシリーズ、ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）Ｒシリーズなどが挙げられる。
【００６８】
防汚層の厚みは、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。防汚層の厚みは、好ましくは５μｍ〜５００μｍである。防汚層の厚みが上記範囲内に収まることにより、防汚効果が十分に長く有効に働くとともに、ハンドリング性に優れ、テープまたはシートのつなぎ目部分の凹凸が小さく、汚れが付きにくい。防汚層の厚みが５μｍより薄いと、防汚効果が有効に働く期間が短くなり、実用的ではなくなるおそれがある。防汚層の厚みが５００μｍより厚いと、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートが分厚くなって重量が大きくなるため、ハンドリング性が悪くなり、テープまたはシートのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、汚れが付きやすいおそれがある。
【００６９】
＜基材層＞
基材層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な基材層を採用し得る。このような基材層の材料としては、好ましくは、耐水性、強度、柔軟性、裂け性に優れるものである。このような基材層の材料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリウレタンアクリル樹脂、ゴム系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エラストマー類、フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）などが挙げられる。このような基材層の材料は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００７０】
基材層は、その伸びが、好ましくは１００％以上であり、より好ましくは１２０％以上であり、さらに好ましくは１５０％以上である。基材層の伸びが１００％以上であることによって、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、様々な被着体の形状に良好に追従でき、平面に良好に貼付できるだけでなく、船体表面に存在するような曲面部分、９０度角の部分、鋭角部分などにも良好に貼付できる。基材層の伸びが１００％未満の場合、様々な被着体の形状に十分に追従できず、皺や接着剤の未接着部分が発生してしまい、外観不良や接着不良の原因となるおそれがある。基材層の伸びの上限は、基材層の強度の観点から、好ましくは２０００％以下である。
【００７１】
基材層は、その破断点応力が、好ましくは１０ＭＰａ以上であり、より好ましくは１２ＭＰａ以上であり、さらに好ましくは１５ＭＰａ以上である。基材層の破断点応力が上記範囲内にあることによって、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートを被着体から剥がす際に基材層が切断されることを抑制できる。基材層の破断点応力が１０ＭＰａ未満の場合、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートを被着体から剥がす際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。基材層の破断点応力の上限は、基材層の取扱性の観点から、好ましくは２００ＭＰａ以下である。
【００７２】
基材層は、その弾性率が、好ましくは４０００ＭＰａ以下であり、より好ましくは１０００ＭＰａ以下であり、さらに好ましくは１００ＭＰａ以下であり、特に好ましくは５０ＭＰａ以下である。基材層の弾性率が４０００ＭＰａ以下であることによって、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、様々な被着体の形状に良好に追従でき、施工性が向上する。基材層の弾性率の下限は、基材層の取扱性の観点から、好ましくは０．１ＭＰａ以上である。
【００７３】
基材層は、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な添加剤を含んでいても良い。このような添加剤としては、例えば、オレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、粘着付与剤、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、ポリエチレンイミン、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、リン酸エステル、滑剤、界面活性剤、充填剤や顔料（例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、カーボンブラックなど）などが挙げられる。
【００７４】
基材層は、紫外線吸収剤を含むことが好ましい。基材層が紫外線吸収剤を含むことにより、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの耐候性が向上する。基材層が紫外線吸収剤を含んでいない場合、野外での使用において太陽光によって基材が劣化しやすくなり、当初の基材強度を維持することが難しくなるおそれがある。そして、基材が劣化してしまうと、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートを被着体から剥がす際に、基材層が頻繁に切断してしまい、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。
【００７５】
基材層の厚みは、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。基材層の厚みは、好ましくは１μｍ〜１０００μｍであり、より好ましくは１０μｍ〜８００μｍであり、さらに好ましくは２０μｍ〜５００μｍである。基材層の厚みを上記範囲内に収めることにより、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、曲面や鋭角面など、平面以外の部位にも容易に作業性良く貼着でき、貼着後の表面にしわや浮きなどの外観不良が生じ難い。基材層の厚みが薄過ぎると、ハンドリング性が悪くなり、基材としての役割を果たせず、実用的ではなくなるおそれがある。基材層の厚みが厚過ぎると、被着体の形状に十分に追従できなくなり、テープまたはシートのつなぎ目部分の凹凸が大きくなり、汚れが付きやすいおそれがある。
【００７６】
基材層には、防汚層との密着性を向上させるために、プライマーをあらかじめ塗工しておいても良いし、シランカップリング剤をあらかじめ添加しておいても良い。防汚層がシリコーン樹脂を含む場合、シリコーン樹脂の特性である低表面エネルギーが原因で、基材層への密着性が低い場合がある。防汚層と基材層の密着性が低いと、防汚効果を発揮する防汚層が、使用中の衝撃や物理的ダメージによって基材層から剥離してしまい、本来の防汚効果が持続できないおそれがある。そのため、基材層の表面にプライマーをあらかじめ塗工して防汚層との密着性を高めたり、シリコーン樹脂と反応するシラノール基やアルコキシシラン基をシランカップリング剤によって基材層中に導入し、縮合型シリコーン樹脂の塗工時に基材層上の反応基と縮合反応させて密着性を向上させたりすることができる。
【００７７】
シランカップリング剤は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。市販されている具体的なシランカップリング剤としては、例えば、信越化学工業（株）製のＫＢＭ５１０３、ＫＢＭ１００３、ＫＢＭ９０３、ＫＢＭ４０３、ＫＢＭ８０２などが挙げられる。
【００７８】
基材層にシランカップリング剤が含まれる場合、基材層中のシランカップリング剤の含有割合は、好ましくは０．０１重量％〜１０重量％である。基材層中のシランカップリング剤の含有割合を上記範囲内に収めることにより、基材層が硬くなり過ぎることを抑制できるとともに、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現できる。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が１０重量％を超える場合、シランカップリング剤が架橋点となって基材層が硬くなってしまうおそれがある。基材層中のシランカップリング剤の含有割合が０．０１重量％未満の場合、基材層と防汚層との間に十分な密着性が発現できないおそれがある。
【００７９】
＜粘着剤層＞
粘着剤層としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な粘着剤層を採用し得る。このような粘着剤層の材料としては、例えば、アクリル樹脂系粘着剤、エポキシ樹脂系粘着剤、アミノ樹脂系粘着剤、ビニル樹脂（酢酸ビニル系重合体など）系粘着剤、硬化型アクリル樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などが挙げられる。粘着剤層の材料は、１種のみであっても良いし、２種以上であっても良い。
【００８０】
粘着剤層は、その２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力が、好ましくは３０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、より好ましくは２０Ｎ／２０ｍｍ以下であり、さらに好ましくは１５Ｎ／２０ｍｍ以下である。粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力が上記範囲内に収まることにより、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートを被着体から剥がし易くなる。粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力が３０Ｎ／２０ｍｍを超える場合、使用済みの本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートを被着体から剥がすことが困難になり、作業効率が著しく悪くなるおそれがある。粘着剤層の２３℃で引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎにおける１８０度ピール接着力の下限は、十分な粘着力を維持できる観点から、好ましくは３Ｎ／２０ｍｍ以上である。
【００８１】
粘着剤層は、海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対して、好ましくは１．１倍以上であり、より好ましくは１．２倍以上であり、さらに好ましくは１．５倍以上である。粘着剤層を海水に接触させた際に、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率が、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率の１．１倍以上であれば、水中においても良好な接着性を発現できる。粘着剤層を海水に接触させた際の、該粘着剤層における海水に接触させた部分の圧縮弾性率の、海水接触前の該粘着剤層における圧縮弾性率に対する倍率の上限は、取扱性の観点から、好ましくは１００倍以下である。
【００８２】
なお、本明細書でいう「海水」とは、市販されている模擬海水（人工海水）のことを意味する。より具体的には、塩化ナトリウムを主成分とし、無機塩類やｐＨ調整剤などを含み、常温で比重が１．０２〜１．０４となる海水成分に近い水溶液であり、例えば、ＳｅａＷａｔｅｒ（ジェックス株式会社製）を３６ｇ／Ｌで蒸留水に溶解させたものをいう。
【００８３】
粘着剤層の厚みは、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの用途や使用環境などによって、任意の適切な厚みを採用し得る。粘着剤層の厚みは、好ましくは１０μｍ以上である。粘着剤層の厚みが１０μｍより薄いと、被着体の形状に十分に追従できなくなり、接着面積が減少してしまい、十分な粘着力が発現できないおそれがある。粘着剤層の厚みの上限は、取扱性の観点から、好ましくは１００μｍ以下である。
【００８４】
＜本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートの製造＞
本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、任意の適切な方法によって製造し得る。このような方法としては、例えば、別途準備した基材層と粘着剤層を貼付した後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、基材層の一方の面に粘着剤層形成材料を塗布して粘着剤層を形成し、基材層のもう一方の面に防汚層形成材料を塗布して防汚層を形成する方法、基材層形成材料と粘着剤層形成材料を共押出しして基材層／粘着剤層の積層体を形成させた後に防汚層形成材料を基材層上に塗布して防汚層を形成する方法、などが挙げられる。
【００８５】
防汚層形成材料を基材層上に塗布する方法としては、例えば、スプレー、ハケ塗り、ローラー、カーテンフロー、ロール、ディップ、コーターなどが挙げられる。これらの方法で防汚層形成材料を基材層上に塗布して、例えば、室温から２５０℃までの温度（好ましくは、室温から１８０℃の温度）で乾燥させることにより、防汚層を形成することができる。特に、本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートにおいては、コンマコーターなどの精密コーターを採用して防汚層形成材料を基材層上に塗布することは、好ましい実施形態の一つである。
【実施例】
【００８６】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例になんら限定されるものではない。
【００８７】
［防藻剤分散性評価］
撹拌後の防汚層形成材料（塗工液）を５０ｍｌスクリュー管に移し、５℃で１日静置させた。一日経過後、防藻剤が分散しきれずに沈殿している液面の最高地点の高さを測定し、沈殿高さとした。沈殿高さが低いほど分散性は良好である。
【００８８】
［防汚層の塗膜表面粗さ］
粘着テープまたはシートの全てを大きさ３ｃｍ×３ｃｍに切り出し、プレパラートに貼り付け固定した。このようにして準備したサンプルを、光干渉型表面形状粗さ測定装置（ＷｙｋｏＮＴ９０００，Ｖｅｅｃｏ社製）にて、ＶＳＩモード、倍率２．５倍、視野角２．５ｍｍ×１．９ｍｍで測定し、Ｒｚ（十点平均粗さ、単位μｍ）を読み取った。
【００８９】
［防藻性寿命評価］
粘着テープまたはシートの全てを大きさ１０ｃｍ×７ｃｍに切り出し、塩化ビニル製プレート（１０ｃｍ×１５ｃｍ）に貼り付けた。このユニットを回転流水試験装置（８ノット速度でパネルを回転させる装置）に設置し、人工海水（ＳｅａＷａｔｅｒ（ジェックス株式会社製）を３６ｇ／Ｌで蒸留水に溶解させたもの）中で４００時間稼働させた。４００時間経過後、取り出したサンプルを瀬戸内海（姫路周辺）のヨットハーバーにある防波堤にて、海水面から０ｍ下になるように設置し、全てのサンプル面が防波堤壁面と逆側になるように配置した。１ヶ月間このまま静置し、その後、目視による観察を行い、藻を含めた汚れの付着面積を確認した。
◎：付着面積０〜１０％
○：付着面積１０〜３０％
△：付着面積３０〜５０％
×：付着面積５０％以上
【００９０】
［実施例１］
（防汚層付基材層）
シリコーン樹脂（ＫＥ１９５０−５０、付加型液状シリコーン樹脂（ＬＩＭＳ）、信越化学工業（株）製）：１００重量部に、防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部と、分散剤として側鎖型ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−２５１６、信越化学工業（株）製）：０．５重量部と、紫外線吸収剤（商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ５７１」、ＢＡＳＦ製）：２重量部と、ナノシリカ（アエロジルＲＸ‐３００、日本アエロジル（株）製）：１重量部と、流動パラフィン（キシダ化学）：５重量部とを添加し、ホモミキサーを用いて撹拌し、樹脂に添加剤を均一に溶解・分散させた。撹拌後、脱泡し、防汚層形成材料（１）を得た。
得られた防汚層形成材料（１）を、厚み１００μｍのポリカーボネート系ポリウレタン基材（ＤＵＳ・４５１、シーダム製）の上に塗布し、１４０℃で２分熱硬化させることにより、厚み１００μｍの防汚層が基材上に形成された防汚層付基材層（１）を得た。
（粘着剤層）
冷却管、窒素導入管、温度計、および攪拌機を備えた反応容器に、（メタ）アクリル系モノマーとして、２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ、東亜合成（株）製）：９４重量部、アクリル酸（ＡＡ）：６重量部、光重合開始剤として２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（商品名「イルガキュア６５１」）：０．１重量部を投入して分散させ、攪拌しながら窒素気流下にて上部よりＵＶ照射することにより、一部のモノマーをポリマーに転化させて塗工可能な粘度に調整し、（メタ）アクリル系モノマー混合物を得た。この（メタ）アクリル系モノマー混合物に、アクリル系オリゴマー（ジシクロペンタニルメタクリレート／メチルメタクリレート＝６０／４０）：５重量部、架橋剤として１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）：０．１６重量部を添加し、これをセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、厚み５０μｍ）の表面にアプリケーターにて塗布し、カバーセパレーター（商品名「ＭＲＦ３８」、三菱樹脂（株）製、厚み３８μｍ）をハンドローラーにて貼り合わせ、さらに紫外線ランプ（ＢＬタイプ）により紫外線を照射（紫外線照度：３．４ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量：２０００ｍＪ／ｃｍ２）することにより、厚み５０μｍの粘着剤層（１）を得た。
（粘着テープ）
得られた粘着剤層（１）と防汚層付基材層（１）の基材層側をハンドローラーにて貼り合わせ、粘着テープ（１）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９１】
［実施例２］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−４９５２、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（２）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９２】
［実施例３］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−４２７２、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（３）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９３】
［実施例４］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（ＫＦ６１２３、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（４）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９４】
［実施例５］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として側鎖型長鎖アルキル変性シリコーンオイル（ＫＦ４１４、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（５）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９５】
［実施例６］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として両末端型カルボキシル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−１６２Ｃ、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（６）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９６】
［実施例７］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として両末端型フェノール変性シリコーンオイル（Ｘ−２２１８２１、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（７）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９７】
［実施例８］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として両末端型シラノール変性シリコーンオイル（ＫＦ９７０１、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（８）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９８】
［実施例９］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として側鎖型ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−２５１６、信越化学工業（株）製）：０．１重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（９）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【００９９】
［実施例１０］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部、分散剤として側鎖型ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−２５１６、信越化学工業（株）製）：１重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１０）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１００】
［実施例１１］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部と有機複合剤（ＰＢＭ−ＯＪ、（株）ＭＩＣ製）：３重量部、分散剤として側鎖型ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−２５１６、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１１）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０１】
［実施例１２］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部と有機複合剤（ＰＢＭ−ＯＪ、（株）ＭＩＣ製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−４９５２、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１２）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０２】
［実施例１３］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部と有機複合剤（ＰＢＭ−ＯＪ、（株）ＭＩＣ製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−４２７２、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１３）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０３】
［実施例１４］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部と有機複合剤（ＰＢＭ−ＯＪ、（株）ＭＩＣ製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（ＫＦ６１２３、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１４）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０４】
［実施例１５］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とテトラクロロイソフタロニトリル（ショウサイドＴ、（株）エス・ディー・エスバイオテック製）：３重量部、分散剤として側鎖型ポリエーテル・長鎖アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−２５１６、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１５）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０５】
［実施例１６］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とテトラクロロイソフタロニトリル（ショウサイドＴ、（株）エス・ディー・エスバイオテック製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−４９５２、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１６）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０６】
［実施例１７］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とテトラクロロイソフタロニトリル（ショウサイドＴ、（株）エス・ディー・エスバイオテック製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−４２７２、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１７）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０７】
［実施例１８］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とテトラクロロイソフタロニトリル（ショウサイドＴ、（株）エス・ディー・エスバイオテック製）：３重量部、分散剤として両末端型ポリエーテル変性シリコーンオイル（ＫＦ６１２３、信越化学工業（株）製）：０．５重量部を添加した以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（１８）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０８】
［比較例１］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とジクロロフェニルジメチルウレア（バイオカットＤＣ１００、日本曹達（株）製）：３重量部を用い、分散剤を添加しない以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（Ｃ１）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１０９】
［比較例２］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部と有機複合剤（ＰＢＭ−ＯＪ、（株）ＭＩＣ製）：３重量部を用い、分散剤を添加しない以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（Ｃ２）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１１０】
［比較例３］
防汚剤としてシリコーンオイル（ＫＦ９６−１００ｃｓ、非反応性シリコーンオイル、信越化学工業（株）製）：９０重量部とテトラクロロイソフタロニトリル（ショウサイドＴ、（株）エス・ディー・エスバイオテック製）：３重量部を用い、分散剤を添加しない以外は、実施例１と同様にして、粘着テープ（Ｃ３）を得た。
各種評価を行った結果を表１に示した。
【０１１１】
［参考例１］
シリコーン樹脂に対する分散剤の含有割合を５重量％とした以外は、実施例１と同様にして、防汚層形成材料（Ｒ１）を得た。
防汚層形成材料（Ｒ１）を５０ｍｌスクリュー管に移し、５℃で１日静置させた。一日経過後に観察すると、分散剤そのものが、シリコーン樹脂やシリコーンオイルと相溶し難くなっており、上澄みに分離してくる様子が確認された。
【０１１２】
［参考例２］
シリコーン樹脂に対する分散剤の含有割合を１０重量％とした以外は、実施例１と同様にして、防汚層形成材料（Ｒ２）を得た。
防汚層形成材料（Ｒ２）を５０ｍｌスクリュー管に移し、５℃で１日静置させた。一日経過後に観察すると、分散剤そのものが、シリコーン樹脂やシリコーンオイルと相溶し難くなっており、上澄みに分離してくる様子が確認された。
【０１１３】
【表１】
2016023306.tif 000008
【０１１４】
表１に示すように、防汚層が分散剤を含む場合（実施例１〜１８）は、防汚層が分散剤を含まない場合（比較例１〜３）に比べて、防藻剤分散性が非常に優れ、防汚層の塗膜表面粗さが非常に小さく、防藻性寿命にも優れることが判る。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
本発明の水生生物付着防止粘着テープまたはシートは、水中生物が付着して繁殖することを防止できるため、水中構造物（船舶、ブイ、港湾設備、海上油田設備、発電所冷却水用の水路、工場冷却水用の水路、水上浮遊通路など）に好適に利用できる。
【符号の説明】
【０１１６】
１            剥離フィルム
２            防汚層
３            基材層
４            粘着剤層
１００            水生生物付着防止粘着テープまたはシート
【図１】
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