(57)【要約】【課題】還元試薬の酸化を抑制し、還元試薬の交換頻度を低減できる還元試薬供給装置、該還元試薬供給装置を備えた分析システムおよび還元試薬充填方法の提供。【解決手段】液状の還元試薬を分析装置２０に供給するための還元試薬供給装置３０Ａであり、還元試薬を収納するソフトバッグ３１と、一端３３ａがソフトバッグ３１に接続され、他端３３ｂが分析装置２０に着脱自在に接続された主配管３３と、主配管３３の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプ３４と、主配管３３のソフトバッグ３１とポンプ３４との間の分岐箇所から分岐した１つの分岐配管４０と、分岐箇所に設けられた流路切換手段３９とを有する還元試薬供給装置。流路切換手段３９は、主配管３３の他端３３ｂ側と、主配管３３の一端３３ａ側および分岐配管４０のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能である。【選択図】図１
2016180659.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
液状の還元試薬を分析装置に供給するための還元試薬供給装置であって、
前記還元試薬を収納するソフトバッグと、
一端が前記ソフトバッグに接続され、他端が前記分析装置に着脱自在に接続された主配管と、
前記主配管の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプと、
前記主配管の前記ソフトバッグと前記ポンプとの間の分岐箇所から分岐した１つの分岐配管と、
前記分岐箇所に設けられ、前記主配管の前記他端側と、前記主配管の前記一端側および前記分岐配管のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能な流路切換手段と、
を有することを特徴とする還元試薬供給装置。
【請求項２】
液状の還元試薬を分析装置に供給するための還元試薬供給装置であって、
前記還元試薬を収納するソフトバッグと、
一端が前記ソフトバッグに接続され、他端が前記分析装置に接続された主配管と、
前記主配管の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプと、
前記主配管の前記分析装置と前記ポンプとの間の分岐箇所から分岐した１つの分岐配管と、
前記分岐箇所に設けられ、前記主配管の前記一端側と、前記主配管の前記他端側および前記分岐配管のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能な流路切換手段と、
を有することを特徴とする還元試薬供給装置。
【請求項３】
液状の還元試薬を分析装置に供給するための還元試薬供給装置であって、
前記還元試薬を収納するソフトバッグと、
一端が前記ソフトバッグに接続され、他端が前記分析装置に接続された主配管と、
前記主配管の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプと、
前記主配管の前記分析装置と前記ポンプとの間の分岐箇所から分岐した第１の分岐配管および第２の分岐配管と、
前記分岐箇所に設けられ、前記主配管の前記一端側と、前記主配管の前記他端側、前記第１の分岐配管および第２の分岐配管のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能な流路切換手段と、
を有することを特徴とする還元試薬供給装置。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の還元試薬供給装置と、前記分析装置とを備えることを特徴とする分析システム。
【請求項５】
請求項１に記載の還元試薬供給装置の前記ソフトバッグに、還元試薬を充填する還元試薬充填方法であって、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記他端側とが通じるように切り換えた状態で、前記ポンプを正方向に作動させて、前記ソフトバッグに残留する還元試薬を前記他端から排出する残留試薬排液工程と、
前記流路切換手段を前記主配管の前記他端側と前記分岐配管とが通じるように切り換え、容器に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に前記他端を入れてから、前記ポンプを逆方向に作動させ、前記他端から前記還元試薬を吸液させて前記分岐配管から排出する共洗い工程と、
前記他端を前記容器に保持されたソフトバッグ充填用の前記還元試薬に入れた状態で、前記流路切換手段を前記主配管の一端側と前記他端側とが通じるように切り換え、前記ポンプを逆方向に作動させて、前記他端からソフトバッグ充填用の前記還元試薬を前記ソフトバッグに充填する充填工程と、
を有することを特徴とする還元試薬充填方法。
【請求項６】
請求項２に記載の還元試薬供給装置の前記ソフトバッグに、還元試薬を充填する還元試薬充填方法であって、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記分岐配管とが通じるように切り換えた状態で、前記ポンプを正方向に作動させて、前記ソフトバッグに残留する還元試薬を前記分岐配管から排出する残留試薬排液工程と、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記分岐配管とが通じるように切り換えたままで、容器に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に前記分岐配管を入れてから、前記ポンプを逆方向に作動させ、前記分岐配管からソフトバッグ充填用の前記還元試薬を前記ソフトバッグに充填する充填工程と、
を有することを特徴とする還元試薬充填方法。
【請求項７】
請求項３に記載の還元試薬供給装置の前記ソフトバッグに、還元試薬を充填する還元試薬充填方法であって、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記第１の分岐配管とが通じるように切り換えた状態で、前記ポンプを正方向に作動させて、前記ソフトバッグに残留する還元試薬を前記第１の分岐配管から排出する残留試薬排液工程と、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記第２の分岐配管とが通じるように切り換え、容器に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に前記第２の分岐配管を入れてから、前記ポンプを逆方向に作動させ、前記第２の分岐配管からソフトバッグ充填用の前記還元試薬を前記ソフトバッグに充填する充填工程と、
を有することを特徴とする還元試薬充填方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、還元試薬供給装置、該還元試薬供給装置を備えた分析システムおよび還元試薬充填方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
試料に含まれる水銀を定量する方法として、全水銀（金属水銀および水銀化合物中の水銀。）を２価の水銀イオンとした後、該水銀イオンを還元試薬で還元して金属水銀とし、該金属水銀の蒸気の吸光度を測定する方法がある（特許文献１参照。）。また、リンの定量方法として、リン化合物を分解してリン酸イオンを生成させ、該リン酸イオンにモリブデン酸塩を反応させて生成したモリブデン酸錯体に、還元試薬を加えてモリブデン青を生成させ、該モリブデン青の吸光度を測定する方法がある。これらの定量方法は、水銀やリンを定量する自動分析システムに採用されている。
【０００３】
これらの方法において、還元試薬としては、液体の還元試薬が使用されることが多い。たとえば水銀の定量においては、一般に塩化第一スズ水溶液が使用され、リンの定量においては、一般にアスコルビン酸水溶液が使用される。液体の還元試薬は、通常、ボトルに収納された状態で他の試薬のボトルと並べられ、分析装置内に配置されている。そして、ポンプの作用により、ボトルに接続された配管を通じて、対象物の還元が行われる反応槽へと送液される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−６４７１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、塩化第一スズやアスコルビン酸は還元試薬であるため、それ自身は酸化されやすい。そのため、分析装置内において、還元試薬がボトルに収納された状態で配置されていると、ボトル内の空気に含まれる酸素により徐々に酸化され、変質してしまう。還元試薬が変質すると、対象物を充分に還元できず、その結果、正確な定量が行えないおそれが生じる。
このような事情から、従来の分析装置においては、水銀、リン等の定量精度を維持するために、分析装置に配置された還元試薬を所定の頻度で新しい還元試薬と交換していた。ところが、このような作業は手間がかかった。また、交換した古い還元試薬は廃棄するため、環境面から、できるだけ交換頻度を低減し、還元試薬の総廃棄量を抑制することが望まれた。
【０００６】
本発明は、還元試薬の酸化を抑制し、還元試薬の交換頻度を低減できる還元試薬供給装置、該還元試薬供給装置を備えた分析システムおよび還元試薬充填方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は以下の構成を有する。
［１］液状の還元試薬を分析装置に供給するための還元試薬供給装置であって、
前記還元試薬を収納するソフトバッグと、
一端が前記ソフトバッグに接続され、他端が前記分析装置に着脱自在に接続された主配管と、
前記主配管の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプと、
前記主配管の前記ソフトバッグと前記ポンプとの間の分岐箇所から分岐した１つの分岐配管と、
前記分岐箇所に設けられ、前記主配管の前記他端側と、前記主配管の前記一端側および前記分岐配管のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能な流路切換手段と、
を有することを特徴とする還元試薬供給装置。
［２］液状の還元試薬を分析装置に供給するための還元試薬供給装置であって、
前記還元試薬を収納するソフトバッグと、
一端が前記ソフトバッグに接続され、他端が前記分析装置に接続された主配管と、
前記主配管の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプと、
前記主配管の前記分析装置と前記ポンプとの間の分岐箇所から分岐した１つの分岐配管と、
前記分岐箇所に設けられ、前記主配管の前記一端側と、前記主配管の前記他端側および前記分岐配管のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能な流路切換手段と、
を有することを特徴とする還元試薬供給装置。
［３］液状の還元試薬を分析装置に供給するための還元試薬供給装置であって、
前記還元試薬を収納するソフトバッグと、
一端が前記ソフトバッグに接続され、他端が前記分析装置に接続された主配管と、
前記主配管の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプと、
前記主配管の前記分析装置と前記ポンプとの間の分岐箇所から分岐した第１の分岐配管および第２の分岐配管と、
前記分岐箇所に設けられ、前記主配管の前記一端側と、前記主配管の前記他端側、前記第１の分岐配管および第２の分岐配管のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能な流路切換手段と、
を有することを特徴とする還元試薬供給装置。
［４］［１］〜［３］の還元試薬供給装置と、前記分析装置とを備えることを特徴とする分析システム。
［５］［１］の還元試薬供給装置の前記ソフトバッグに、還元試薬を充填する還元試薬充填方法であって、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記他端側とが通じるように切り換えた状態で、前記ポンプを正方向に作動させて、前記ソフトバッグに残留する還元試薬を前記他端から排出する残留試薬排液工程と、
前記流路切換手段を前記主配管の前記他端側と前記分岐配管とが通じるように切り換え、容器に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に前記他端を入れてから、前記ポンプを逆方向に作動させ、前記他端から前記還元試薬を吸液させて前記分岐配管から排出する共洗い工程と、
前記他端を前記容器に保持されたソフトバッグ充填用の前記還元試薬に入れた状態で、前記流路切換手段を前記主配管の一端側と前記他端側とが通じるように切り換え、前記ポンプを逆方向に作動させて、前記他端からソフトバッグ充填用の前記還元試薬を前記ソフトバッグに充填する充填工程と、
を有することを特徴とする還元試薬充填方法。
［６］［２］の還元試薬供給装置の前記ソフトバッグに、還元試薬を充填する還元試薬充填方法であって、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記分岐配管とが通じるように切り換えた状態で、前記ポンプを正方向に作動させて、前記ソフトバッグに残留する還元試薬を前記分岐配管から排出する残留試薬排液工程と、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記分岐配管とが通じるように切り換えたままで、容器に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に前記分岐配管を入れてから、前記ポンプを逆方向に作動させ、前記分岐配管からソフトバッグ充填用の前記還元試薬を前記ソフトバッグに充填する充填工程と、
を有することを特徴とする還元試薬充填方法。
［７］［３］の還元試薬供給装置の前記ソフトバッグに、還元試薬を充填する還元試薬充填方法であって、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記第１の分岐配管とが通じるように切り換えた状態で、前記ポンプを正方向に作動させて、前記ソフトバッグに残留する還元試薬を前記第１の分岐配管から排出する残留試薬排液工程と、
前記流路切換手段を前記主配管の前記一端側と前記第２の分岐配管とが通じるように切り換え、容器に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に前記第２の分岐配管を入れてから、前記ポンプを逆方向に作動させ、前記第２の分岐配管からソフトバッグ充填用の前記還元試薬を前記ソフトバッグに充填する充填工程と、
を有することを特徴とする還元試薬充填方法。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、還元試薬の酸化を抑制し、還元試薬の交換頻度を低減できる還元試薬供給装置、該還元試薬供給装置を備えた分析システムおよび還元試薬充填方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の第１実施形態例の分析システムを示す概略構成図である。
【図２】第１実施形態例の分析システムの具体的な構成例について、該分析システムの有する扉を開けた状態を示す簡略化した正面図である。
【図３】図２の分析システムの有するボトル設置場所に、複数のボトルを配置した状態を示す簡略化した平面図である。
【図４】第１実施形態例の分析システムの具備する還元試薬供給装置を用いて行う還元試薬充填方法の説明図であって、（ａ）還元試薬充填方法における残留試薬排液工程の一例を説明する説明図、（ｂ）還元試薬充填方法における共洗い工程の一例を説明する説明図である。
【図５】第１実施形態例の分析システムの具備する還元試薬供給装置を用いて行う還元試薬充填方法におけるエア抜き工程の一例を説明する説明図である。
【図６】第１実施形態例の分析システムの具備する還元試薬供給装置を用いて行う還元試薬充填方法におけるエア抜き工程の他の一例を説明する説明図である。
【図７】本発明の第２実施形態例の分析システムの具備する還元試薬供給装置を示す概略構成図である。
【図８】第２実施形態例の分析システムの具備する還元試薬供給装置を用いて行う還元試薬充填方法の説明図であって、（ａ）還元試薬充填方法における残留試薬排液工程の一例を説明する説明図、（ｂ）還元試薬充填方法における充填工程の一例を説明する説明図である。
【図９】本発明の第３実施形態例の分析システムの具備する還元試薬供給装置を示す概略構成図である。
【図１０】第３実施形態例の分析システムの具備する還元試薬供給装置を用いて行う還元試薬充填方法の説明図であって、（ａ）還元試薬充填方法における残留試薬排液工程の一例を説明する説明図、（ｂ）還元試薬充填方法における充填工程の一例を説明する説明図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
〔第１実施形態例〕
図１は、本発明の第１実施形態例の分析システムを示す概略構成図である。
この例の分析システム１０は、試料に含まれる全水銀（金属水銀および水銀化合物中の水銀。）を２価の水銀イオンとした後、原子状の金属水銀とし、その蒸気（水銀蒸気）の吸光度を測定することにより、水銀濃度を測定する分析装置２０と、該分析装置２０に液状の還元試薬を供給する還元試薬供給装置３０Ａとを有する。この例で還元試薬は、２価の水銀イオンを原子状の金属水銀に還元するために使用される。また、試料は、たとえば、河川水、工業廃水等である。
【００１１】
この例の分析装置２０は、試料中の全水銀を２価の水銀イオンとするための分解槽２１と、分解槽２１で生成した２価の水銀イオンを原子状の金属水銀とする反応槽２２と、該反応槽２２で生成した金属水銀に空気を吹き込んでバブリングすることにより、空気に同伴されて反応槽２２から排出される水銀蒸気を除湿する除湿器２４と、除湿後の水銀蒸気の吸光度を測定する検出器２５とを有する。図示のように、分解槽２１と反応槽２２とは配管２６ａで、反応槽２２と除湿器２４とは配管２６ｂで、除湿器２４と検出器２５とは配管２６ｃでそれぞれ接続されている。
【００１２】
分解槽２１では、硫酸および硝酸が存在する酸性条件下、過マンガン酸カリウム水溶液およびペルオキソ二硫酸カリウム水溶液により、試料の全水銀が２価の水銀イオンに酸化される。
反応槽２２では、分解槽２１で生成した２価の水銀イオンが還元試薬の作用により、金属水銀に還元される。
【００１３】
なお、分解槽２１で使用される上述の硫酸、硝酸、過マンガン酸カリウム水溶液およびペルオキソ二硫酸カリウム水溶液の各試薬は、配管２７により一旦反応槽２２に所定の量が供給され、反応槽２２において、配管２８により別途供給された一定量の試料と混合される。これにより混合液が反応槽２２で調製され、そのほぼ全量が配管２６ａを通じて分解槽２１へと供給される。その後、分解槽２１で生成した２価の水銀イオンを含む混合液は、配管２６ａを通じて反応槽２２に返送され、反応槽２２において、還元試薬の作用により、２価の水銀イオンが金属水銀に還元される。
このように反応槽２２は、２価の水銀イオンを還元試薬で還元する反応槽としての役割の他、試料を計量するとともに、所定量の試薬が導入される計量槽としての役割も有している。
【００１４】
還元試薬供給装置３０Ａは、液状の還元試薬を分析装置２０の反応槽２２に供給する供給装置である。該還元試薬供給装置３０Ａは、還元試薬を収納するソフトバッグ３１と、一端３３ａがソフトバッグ３１に接続され、他端３３ｂが分析装置２０の反応槽２２と着脱自在に接続された主配管３３と、該主配管３３の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプ３４と、主配管３３のソフトバッグ３１とポンプ３４との間の分岐箇所から分岐した１つの分岐配管４０と、分岐箇所に設けられた流路切換手段３９とを有する。該流路切換手段３９は、主配管３３の他端３３ｂ側と、一端３３ａ側および分岐配管４０のうちのいずれか１つとが通じるように、流路を切り換え可能なものである。この例では、流路切換手段３９は、主配管３３の一端３３ａ側と分岐配管４０とが通じるように流路を切り換えることも可能とされている。分岐配管４０の流路切換手段３９に接続されていない側の開放端４０ａは、大気開放された状態で廃液回収容器４３内に挿入されている。
【００１５】
ソフトバッグ３１は、液状の還元試薬を収納する還元試薬収納部３５と、還元試薬収納部３５内の還元試薬をソフトバッグ３１外へと取り出すための流出口３６とを有する。
還元試薬収納部３５は、可撓性を有する柔軟な樹脂フィルムから袋状に形成されている。
流出口３６は、ソフトバッグ３１の未使用時には、還元試薬収納部３５の内外を気密かつ液密に仕切るように封止され、使用時には容易に開通できるようになっている。この例の流出口３６は、一端が還元試薬収納部３５内に位置し、他端が還元試薬収納部３５外に位置する筒部材３７と、筒部材３７に気密かつ液密に嵌合されたゴム製の栓部材３８とを有して形成されている。流出口３６は、たとえば栓部材３８に針を刺すことにより、該針を通じて還元試薬収納部３５の内外を開通できる。そして、栓部材３８を貫通した針と主配管３３の一端３３ａとを気密かつ液密に接続することにより、ソフトバッグ３１と主配管３３とを接続できる。なお、針を介してソフトバッグ３１と主配管３３とを接続する以外に、針を用いずに筒部材に主配管を直接接続してもよく、接続方法に制限はない。針を用いずに筒部材３７に主配管３３を直接接続する場合には、筒部材３７は栓部材３８で封止せず開放しておく。
【００１６】
この例においてソフトバッグ３１は、樹脂製のボトル３２ａに収納されている。具体的には、ボトル３２ａの開口部３２ａ’側に、ソフトバッグ３１の流出口３６側が位置するように、ソフトバッグ３１がボトル３２ａ内に収納された状態で、ボトル３２ａの開口部３２ａ’側が下方を向くように配置されている。すなわち、ソフトバッグ３１は、その流出口３６が下方を向くように配置されている。
ボトル３２ａは、それ自体の形状を保持可能な強度を備えている。
【００１７】
このように還元試薬が収納されたソフトバッグ３１は、可撓性を有する柔軟な樹脂フィルムから袋状に形成された還元試薬収納部３５を有するため、使用時に還元試薬が還元試薬収納部３５の流出口３６から排出されるのに伴って、還元試薬収納部３５の内容積が減少してしぼみ、還元試薬収納部３５内へ空気が流入しにくい。そのため、このようなソフトバッグ３１に還元試薬を収納することにより、還元試薬の使用に伴ってその量が減少しても、ソフトバッグ３１内の還元試薬が空気とほとんど触れず、還元試薬が空気中の酸素により酸化し、変質することが抑制される。よって、還元試薬の交換頻度を低減できる。
【００１８】
また、この例のように、ソフトバッグ３１がボトル３２ａに収納されていると、自立しにくいソフトバッグ３１を安定に保持できるとともに、還元試薬供給装置３０Ａまたは分析システム２０内において、他の試薬が入れられたボトル等と並べてボトルホルダー等に配置しやすく、取扱性にも優れる。
【００１９】
さらに、この例では、主配管３３の他端３３ｂが分析装置２０と着脱自在に接続されているとともに、主配管３３の途中には送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプ３４が設けられ、かつ、主配管３３のソフトバッグ３１とポンプ３４の間の分岐箇所からは１つの分岐配管４０が分岐しており、分岐箇所には、流路を上述のように切り換え可能な流路切換手段３９が設けられている。そのため、詳しくは後述するように、ソフトバッグ３１内に残存している還元試薬を排出して、新しい還元試薬（ソフトバッグ充填用の還元試薬。）をソフトバッグ３１内に再充填する場合にも、ソフトバッグ３１内への空気の流入を抑制でき、還元試薬の酸化、変質を抑制できる。また、詳しくは後述するように、仮に、ソフトバッグ３１に空気が入ってしまった場合でも、すみやかに空気を排出できる。
【００２０】
図２は、還元試薬供給装置を備えた分析システムを概略的に示す正面図である。
この例の分析システム１０Ａは、筐体４２と、該筐体４２の前側開口部４４を閉塞する扉４６とを備えて構成されており、図２では、扉４６を開けた状態を示している。扉４６は、それぞれ別個に開閉する上側扉４６ａと下側扉４６ｂとに分割され、筐体４２の内部は、上側扉４６ａによって閉塞される上側空間部４２ａと、下側扉４６ｂによって閉塞される下側空間部４２ｂとに分割されている。
そして、上側扉４６ａの内側にはボトル設置場所（ボトルホルダー）５０が設けられ、このボトル設置場所５０に、ソフトバッグ３１が収納された円筒形のボトル３２ａと、他の試薬が入れられた複数の円筒形のボトル３２ｂ，３２ｃ，３２ｄとが水平方向に並べて配置されている。
ここでソフトバッグ３１は、上述したように、ボトル３２ａの開口部側と、ソフトバッグ３１の流出口側とがともに下方を向くように、ボトル３２ａ内に収納されている。
なお、この例においては、分析システム１０Ａの備える他の機器、部材等や、還元試薬供給装置に設けられたポンプ、流路切換手段等は、筐体４２の上側空間部４２ａ、下側空間部４２ｂおよび下側扉４６ｂの内側のいずれかの部分に、適宜配置されている。
【００２１】
図３は、図２の分析システム１０Ａの有するボトル設置場所５０に、ボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄが並べて配置された状態を示す平面図である。ボトル設置場所５０は、鉛直に配置された背面板５４と、水平に配置された底面板５６からなる断面略Ｌ字状体の底面板５６の前端部に、鉛直に配置された複数枚のほぼ長方形の正面板５８が所定間隔離間して連結されたポケット形のものであり、合成樹脂により一体成形され、背面板５４側が上側扉４６ａの内側（内面）に取り付けられている。
また、底面板５６のボトル３２ａに対応する位置には、正面側から背面側に向かう切欠き５６ａが形成され、ソフトバッグ３１の流出口３６に接続している主配管３３を嵌め込めるようにされている。
なお、背面板を省略し、上側扉４６ａの内面を背面としてもよい。
また、図２および図３では、図示の便宜上、ボトルの数を４つとして説明したが、実際には、６種類の試薬を使用するため、６つのボトルを配置する。
【００２２】
この例のボトル設置場所５０は、複数の円筒形のボトルを配置する場合に特に好適なものである。図３に示すように、ボトル設置場所５０に円筒形のボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄを配置すると、各ボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄは、その周壁の一部が、隣り合う正面板５８の間から前方に突出するように、背面板５４と正面板５８との間に位置しつつ、底面板５６の上に載せられ、これにより安定に保持される。また、この例では、複数の正面板５８の間隔は、隣り合うボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄの周壁同士が接触するように設定されており、これにより複数のボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄが一層安定に保持されるようになっている。
このようにして安定に保持されるボトル３２ａ内に、ソフトバッグ３１を収納すると、自立しにくいソフトバッグ３１を安定に保持できることに加え、他の試薬が入れられたボトル３２ｂ，３２ｃ，３２ｄと並べて配置でき、非常に取扱性に優れる。
なお、図示例のボトル設置場所５０によれば、隣り合う正面板５８の間から、各ボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄの下端部までを見ることができるため、各ボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄを透明または半透明にすることにより、上側扉４６ａを開けて各ボトル３２ａ，３２ｂ，３２ｃ，３２ｄを見るだけで、試薬の残量を確認できるという利点も有する。
【００２３】
還元試薬収納部３５を構成する樹脂フィルムの材質としては、還元試薬に対する耐薬品性を有し、還元試薬への溶出がなく、かつ、ガス透過性の小さい材質が好ましい。また、還元試薬収納部３５内の還元試薬を目視確認できることから、透明性を有していることが好ましい。これらの点から、樹脂フィルムの材質としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンが挙げられる。
樹脂フィルムは、これらの材質からなる単層フィルムでも、多層フィルムでもよい。また、各層は、上述のポリオレフィンの混合物で形成されていてもよい。
樹脂フィルムの厚みは、還元試薬の減少に追従して還元試薬収納部３５がしぼみやすい点、強度の点等から、１５０〜３００μｍが好ましい。
【００２４】
還元試薬収納部３５は、２枚の樹脂フィルムを重ね、その周縁部をシールすることで袋状に形成されたものでも、筒状フィルムの両方の開口端部をシールすることで袋状に形成されたものでもよい。流出口３６を構成する筒部材３７は、たとえば樹脂フィルムをシールして袋状にする際に所定の位置に配置しておくことで、還元試薬収納部３５に溶着することができる。シールの方法としては、ヒートシール、超音波シール等が挙げられ、特に制限はない。
【００２５】
主配管３３は、還元試薬に対する耐薬品性を有し、還元試薬への溶出がなく、かつ、ガス透過性の小さい材質からなることが好ましく、たとえば、熱可塑性エラストマー等からなる軟質チューブ等が挙げられる。軟質チューブは柔軟性を有するため、これを主配管３３に用いることにより、たとえば図２に示すように、ボトル３２ａをその開口部３２ａ’側が下方となるようにボトル設置場所（ボトルホルダー）５０に設置した場合でも、該開口部３２ａ’から出ている主配管３３を容易に曲げて上方に引き延ばすことができる。熱可塑性エラストマーからなる軟質チューブの具体例としては、ファーメッド（登録商標）チューブ等が挙げられる。主配管３３の内径は、還元試薬の送液速度等に応じて適宜設定される。
【００２６】
ポンプ３４としては、送液方向を正逆方向に切り換え可能であって、所定の送液速度で送液できる定量送液ポンプが好ましく、ペリスタル型ポンプ、シリンジポンプ等が使用できる。ペリスタル型ポンプは、主配管３３をローラーでしごくことで送液できるものであって、ペリスタポンプ（登録商標）、チューブポンプ、ローラーポンプとも呼ばれる。ローラーでしごく方向を逆転させることにより、送液方向を正方向から逆方向、または、逆方向から正方向に、切り換えることができる。また、ポンプ３４がシリンジポンプの場合には、吐出側に設けた弁を開放した状態で、吸引動作させることにより、送液方向を正方向から逆方向、または、逆方向から正方向に、切り換えることができる。
流路切換手段３９としては、流路を手動で切り換えるものでも、電動で切り換えるものでもよく、手動で切り換える３方コック、電動で切り換える３方電磁弁等が挙げられる。
【００２７】
還元試薬の種類は、還元対象に応じて選択できる。図示例のように、２価の水銀イオンを還元する場合には、塩化第一スズ水溶液が好ましい。
【００２８】
次に、図１の分析システム１０を用いて、全水銀の濃度を測定する方法を具体的に説明する。
【００２９】
（水銀濃度の測定方法）
まず、河川水、工業廃水等の試料を配管２８により反応槽２２に送り、一定量を計量する。一方、試料に含まれる全水銀を２価の水銀イオンとするために使用される試薬（上述した硫酸と、硝酸と、過マンガン酸カリウム水溶液と、ペルオキソ二硫酸カリウム水溶液。以下、「分解試薬」ともいう。）を、図示を省略するポンプを用いて配管２７により反応槽２２に順次送る。そして、反応槽２２において、試料と分解試薬との混合液を調製する。
【００３０】
ついで、混合液を配管２６ａにより分解槽２１に導入し、たとえば１００℃で２０〜３０分の条件で加熱する。これにより全水銀を２価の水銀イオンとする。
そして、分解槽２１で生成した２価の水銀イオンを含む混合液を配管２６ａにより反応槽２２に導入する。ここで反応槽２２に導入された混合液には、通常、未反応の過マンガン酸カリウムが含まれる。そのため、図示を省略するポンプを用い、配管２７を通じて反応槽２２に塩酸ヒドロキシルアミン水溶液を添加し、過マンガン酸カリウムを還元する。
【００３１】
ついで、流路切換手段３９を主配管３３の一端３３ａ側と他端３３ｂとが通じるように切り換え、かつ、主配管３３の他端３３ｂを分析装置２０の反応槽２２に接続した状態で、ポンプ３４を正方向に作動させて、ソフトバッグ３１に充填された液状の還元試薬（この例では塩化第一スズ水溶液。）の所定量を主配管３３を通じて反応槽２２へと送液する。
これにより反応槽２２において、２価の水銀イオンと還元試薬とが反応して、２価の水銀イオンが還元され、原子状の金属水銀が生成する。
ここで「正方向」とは、主配管３３の一端３３ａ側から他端３３ｂ側へと送液される方向である。
【００３２】
なお、分解試薬、塩酸ヒドロキシルアミン水溶液、還元試薬の各試薬を反応槽２２へと送液した後には、用いたポンプを短時間逆方向に作動させて少量の空気を吸引し、配管２７の先端近傍や主配管３３の他端３３ｂ近傍に空気層を形成することが好ましい。空気層を形成するのは、意図しないタイミングで液滴が反応槽２２に落下してしまうことによる測定誤差の防止のためである。
【００３３】
ついで、反応槽２２に、配管２６ａを用いて空気を吹き込み、金属水銀を水銀蒸気として空気に同伴させて反応槽２２から排出させ、配管２６ｂを通じて除湿器２４を経由させた後、配管２６ｃを通じて検出器２５へと導入する。
そして、検出器２５において、水銀蒸気の波長２５３．７ｎｍの吸光度を測定することにより、水銀濃度を測定する。測定後、反応槽２２内に残存した液は、配管２９を通じて廃棄される。
【００３４】
このような水銀濃度の測定を複数の試料に対して繰り返し行い、それによりソフトバッグ３１内の還元試薬の量が減り、新たに還元試薬を充填（補充）する必要が生じた場合には、以下の残留試薬排液工程、共洗い工程および充填工程を順次行って、還元試薬をソフトバッグ３１に充填する。
【００３５】
（残留試薬排液工程）
残留試薬排液工程は、ソフトバッグ３１内に残った少量の還元試薬（還元試薬の残留分）をソフトバッグ３１から排出する工程である。
残留試薬排液工程では、まず、図４（ａ）に示すように、主配管３３の他端３３ｂを反応槽２２から取り外し、廃液回収容器４３内に挿入する。ついで、流路切換手段３９を主配管３３の一端３３ａ側と他端３３ｂ側とが通じるように切り換えた状態で、ポンプ３４を正方向に作動させる。これにより、ソフトバッグ３１に残留する還元試薬を他端３３ｂから排出する。還元試薬の残留分が排出された後、ポンプ３４を停止させる。
なお、図示例では、主配管３３の他端３３ｂを反応槽２２から取り外し、廃液回収容器４３内に挿入して残留試薬排液工程を行うものとしたが、主配管３３の他端３３ｂを反応槽２２に接続したまま残留試薬排液工程を行ってもよい。この場合、還元試薬の残留分が反応槽２２に排出されるため、水銀濃度の測定を再開する前には、反応槽２２内を洗浄する。
図示のように、ソフトバッグ３１の流出口３６が下方を向いていると、ソフトバッグ３１に残留する還元試薬は、主配管３３を通じて円滑に他端３３ｂから排出されやすい。
なお、新しいソフトバッグ３１に初めて還元試薬を充填する場合には、ソフトバッグ３１に還元試薬が残留していないため、残留試薬排液工程を行わない。
【００３６】
（共洗い工程）
共洗い工程は、他端３３ｂから流路切換手段３９までの流路を還元試薬で共洗いするとともに、該流路に空気が残存していた場合、これを排気する工程である。
共洗い工程では、上記残留試薬排液工程の後、図４（ｂ）に示すように、流路切換手段３９を主配管３３の他端３３ｂ側と分岐配管４０とが通じるように切り換え、試薬瓶等の容器４１に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に他端３３ｂを入れ、廃液回収容器４３に分岐配管４０を入れてから、ポンプ３４を逆方向に作動させる。これにより、容器４１内の還元試薬を他端３３ｂから吸液する。そして、吸液した還元試薬を流路切換手段３９を経て、分岐配管４０から系外へと排出し、廃液回収容器４３内に貯留する。
なお「逆方向」とは、他端３３ｂ側から一端３３ａ側へと送液される方向である。
【００３７】
このような共洗い工程により、他端３３ｂから流路切換手段３９までの流路を還元試薬で共洗いできるとともに、該流路に空気が残存していた場合、これを排気できる。吸液する還元試薬の量は、適宜設定できる。設定された量の還元試薬が他端３３ｂから吸液され、分岐配管４０から排出された後、ポンプ３４を停止させる。
共洗い工程において、流路切換手段３９を他端３３ｂ側と分岐配管４０とが通じるように切り換えるタイミングは、容器４１内の還元試薬に他端３３ｂを入れる前でも、入れた後でもよく、また、容器４１中の還元試薬に他端３３ｂを入れるのと同時でもよい。
【００３８】
（充填工程）
充填工程は、容器４１内のソフトバッグ充填用の還元試薬を主配管３３の他端３３ｂから吸液し、ソフトバッグ３１に充填する工程である。
充填工程では、上記共洗い工程の後、他端３３ｂを、容器４１に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に入れた状態で、流路切換手段３９を主配管３３の一端３３ａ側と他端３３ｂとが通じるように切り換え、ポンプ３４を逆方向に作動させて、ソフトバッグ充填用の還元試薬を他端３３ｂから吸液してソフトバッグ３１に送液し、充填する。所定量の還元試薬がソフトバッグ３１に充填された後、ポンプ３４を停止させる。
【００３９】
以上の各工程を順次行うことにより、新しい還元試薬をソフトバッグ３１に再充填する場合にも、ソフトバッグ３１内への空気の流入を抑制し、還元試薬が酸化、変質することを抑制できる。
【００４０】
以上のようにして残留試薬排液工程、共洗い工程および充填工程を順次行って、還元試薬をソフトバッグ３１に充填した後、再度、上述のようにして水銀濃度を測定する。そして、ソフトバッグ３１内の還元試薬の残量が少なくなった場合には、再度、上述の残留試薬排液工程、共洗い工程および充填工程を順次行い、還元試薬をソフトバッグ３１に充填する。
【００４１】
（エア抜き操作）
もし、何らかの理由により、ソフトバッグ３１に空気が入ってしまった場合には、残留試薬排液工程に先立ち、図５に示すように、ソフトバッグ３１をその流出口３６が上方に向くようにしてエア抜き操作を行うことが好ましい。
すなわち、図５に示すように、主配管３３の他端３３ｂを反応槽２２から取り外し、廃液回収容器４３内に挿入する。そして、ソフトバッグ３１をその流出口３６が上方に向くように位置させる。この際、図５に示すように、ソフトバッグ３１をボトルから取り出して、ソフトバッグ３１をその流出口３６が上方に向くように位置させてもよいが、ボトルごとソフトバッグ３１をその流出口３６が上方に向くように位置させてもよい。
【００４２】
ついで、主配管３３の一端３３ａ側と他端３３ｂ側とが通じるように流路切換手段３９を切り換えて、ポンプ３４を正方向に作動させる。このとき、ソフトバッグ３１内の空気は、ソフトバッグ３１の流出口３６近傍に上昇しているので、まず空気から主配管３３の他端３３ｂから排出され、その後還元試薬の残留分が排出される。これにより、ソフトバッグ３１内の空気を抜くことができる。還元試薬の残留分の排出が始まったら、ポンプ３４を停止させる。
なお、図示例では、主配管３３の他端３３ｂを反応槽２２から取り外し、廃液回収容器４３内に挿入してエア抜き操作を行うものとしたが、主配管３３の他端３３ｂを反応槽２２に接続したままエア抜き操作を行ってもよい。この場合、還元試薬の残留分が反応槽２２に排出されるため、水銀濃度の測定を再開する前には、反応槽２２内を洗浄する。
【００４３】
また、残留試薬排液工程に先立ち、図６に示すように、ポンプ３４を作動させずに、手動にてエア抜き操作を行ってもよい。すなわち、図６に示すように、ソフトバッグ３１をその流出口３６が上方に向くように位置させる。また、ソフトバッグ３１は、ボトルから取り出された状態にしておく。また、分岐配管４０を廃液回収容器４３内に挿入する。
ついで、流路切換手段３９を主配管３３の一端３３ａ側と分岐配管４０とが通じるように切り換えてから、作業者がソフトバッグ３１を両手で挟み込む等して、ソフトバッグ３１に外側から圧力をかけ、ソフトバッグ３１を潰す。これにより、ソフトバッグ３１内の空気は、ソフトバッグ３１の流出口３６から、主配管３３を流通し、分岐配管４０から系外に排気される。このような手動操作によっても、ソフトバッグ３１内の空気を抜くことができる。この手動でのエア抜き操作においては、主配管３３の他端３３ｂは、反応槽２２から取り外された状態でも、接続された状態でもよい。
【００４４】
図５、図６を用いて説明したエア抜き操作は、ソフトバッグ３１内の還元試薬の量が充分にあり、新たに還元試薬を充填（補充）する必要がないタイミングで行ってもよい。この場合、ソフトバッグ３１内に残った還元試薬を排出する必要がないので、エアの排出が終わり還元試薬の排出が始まったら、直ちにエア抜き操作を終了して水銀濃度の測定に復帰させる。
【００４５】
以上説明した分析システム１０は、液状の還元試薬を分析装置２０に供給するための還元試薬供給装置３０Ａを有し、該還元試薬供給装置３０Ａにおいて、液状の還元試薬はソフトバッグ３１に収納されている。そのため、還元試薬の使用に伴ってその量が減少した場合には、ソフトバッグ３１の還元試薬収納部３５の内容積が減少してしぼみ、還元試薬収納部３５内へ空気が流入しにくい。そのため、このようなソフトバッグ３１に還元試薬を収納することにより、ソフトバッグ３１内で還元試薬を空気とほとんど触れない状態に維持できる。よって、還元試薬が空気中の酸素により酸化し、変質することを抑制でき、還元試薬の交換頻度を低減できる。
【００４６】
さらに、以上説明した分析システム１０の還元試薬供給装置３０Ａにおいては、主配管３３の他端３３ｂが分析装置２０と着脱自在に接続されているとともに、主配管３３の途中には送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプ３４が設けられ、かつ、主配管３３のソフトバッグ３１とポンプ３４の間の分岐箇所からは１つの分岐配管４０が分岐しており、分岐箇所には、流路を上述のように切り換え可能な流路切換手段３９が設けられている。そのため、ソフトバッグ３１内の還元試薬の残留分を排出して、新しい還元試薬をソフトバッグ３１内に再充填する場合にも、ソフトバッグ３１内への空気の流入を抑制できる。また、仮に、ソフトバッグ３１に空気が入ってしまった場合でも、すみやかに空気を排出することができる。
【００４７】
〔第２実施形態例〕
第２実施形態例の分析システムは、還元試薬供給装置３０Ａに代えて、図７に示す還元試薬供給装置３０Ｂを備えている点で、第１実施形態例の分析システムと相違している。なお、図７と後に示す図８において、第１実施形態例と同じ要素については、同じ符号を付している。
【００４８】
図７の還元試薬供給装置３０Ｂは、還元試薬を収納するソフトバッグ３１と、一端３３ａがソフトバッグ３１に接続され、他端３３ｂが分析装置の反応槽２２に接続された主配管３３と、該主配管３３の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプ３４と、主配管３３の反応槽２２と３４ポンプとの間における分岐箇所から分岐した１つの分岐配管４０と、分岐箇所に設けられた流路切換手段３９とを有する。該流路切換手段３９は、主配管３３の一端３３ａ側と、主配管３３の他端３３ｂ側および分岐配管４０のうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能なものである。
なお、この例において、主配管３３の他端３３ｂと反応槽２２とは、着脱不能に接続されていてもよい。
【００４９】
第２実施形態例の場合にも、ソフトバッグ３１は可撓性を有する柔軟な樹脂フィルムから袋状に形成された還元試薬収納部３５を有するため、第１実施形態例の場合と同様に、還元試薬が空気中の酸素により酸化し、変質することが抑制され、還元試薬の交換頻度を低減できる。
また、この例のように、ソフトバッグ３１がボトル３２ａに収納されていると、第１実施形態例の場合と同様に、自立しにくいソフトバッグ３１を安定に保持でき、また、還元試薬供給装置３０Ｂまたは分析システム内において、他の試薬が入れられたボトル等と並べてボトルホルダー等に配置しやすい。
【００５０】
そして、第２実施形態例の場合においても、後述するように、ソフトバッグ３１内に残存している還元試薬を排出して、新しい還元試薬をソフトバッグ３１内に再充填する場合にも、ソフトバッグ３１内への空気の流入を抑制でき、還元試薬の酸化、変質を抑制できる。
【００５１】
（水銀濃度の測定）
第２実施形態例の分析システムを用いた水銀濃度の測定は、第１実施形態例と同様に行える。そして、水銀濃度の測定を複数の試料に対して繰り返し行い、それによりソフトバッグ３１内の還元試薬の量が減り、新たに還元試薬を充填（補充）する必要が生じた場合には、以下の残留試薬排液工程および充填工程とを行って、還元試薬をソフトバッグ３１に充填する。
【００５２】
（残留試薬排液工程）
残留試薬排液工程では、まず、図８（ａ）に示すように、分岐配管４０の開放端４０ａを廃液回収容器４３内に挿入する。ついで、流路切換手段３９を主配管３３の一端３３ａ側と分岐配管４０とが通じるように切り換えた状態で、ポンプ３４を正方向に作動させる。これにより、ソフトバッグ３１に残留する還元試薬を開放端４０ａから排出し、廃液回収容器４３に貯留する。還元試薬の残留分が排出された後、ポンプ３４を停止させる。
この場合にも、図示のように、ソフトバッグ３１の流出口３６が下方を向いていると、ソフトバッグ３１に残留する還元試薬は、主配管３３を通じて円滑に開放端４０ａから排出されやすい。
なお、第２実施形態例の場合にも、新しいソフトバッグ３１に初めて還元試薬を充填する場合には、ソフトバッグ３１に還元試薬が残留していないため、残留試薬排液工程を行わない。
【００５３】
（充填工程）
ついで、図８（ｂ）に示すように、充填工程により、ソフトバッグ充填用の還元試薬を分岐配管４０の開放端４０ａから吸液し、ソフトバッグ３１に充填する。
具体的には、流路切換手段３９を主配管３３の一端３３ａ側と分岐配管４０とが通じるように切り換えたままで、分岐配管４０の開放端４０ａを、容器４１に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に入れてから、ポンプ３４を逆方向に作動させる。これにより、ソフトバッグ充填用の還元試薬を開放端４０ａから吸液してソフトバッグ３１に送液し、充填する。所定量の還元試薬がソフトバッグ３１に充填された後、ポンプ３４を停止させる。
【００５４】
（その他の工程）
残留試薬排液工程の後、充填工程を行う前に、少量の還元試薬をソフトバッグ３１に充填し、ついで、これを開放端４０ａから排出する共洗い工程を１回以上行ってもよい。これにより、流路切換手段３９と主配管３３の一端３３ａまでの流路を還元試薬で共洗いすることができる。少量の還元試薬のソフトバッグ３１への充填は、上記充填工程と同様の操作により行える。ただし、ここでの還元試薬の充填は少量であるため、ポンプ３４の逆方向の作動は短時間でよい。また、このようにして充填された少量の還元試薬の排出は、上記残留試薬排液工程と同様の操作により行える。
【００５５】
上記充填工程の後には、水銀濃度の測定を再開するが、その前に、主配管３３の流路切換手段３９よりも他端３３ｂ側に残存している試薬を排出する排出工程を行ってもよい。
具体的には、流路切換手段３９を主配管３３の一端３３ａ側と他端３３ｂ側とが通じるように切り換え、ポンプ３４を正方向に短時間作動させればよい。これにより主配管３３の他端３３ｂから、該他端３３ｂ側に残存している古い試薬が排出される。
こうして排出された試薬は、図示例では、他端３３ｂと接続している反応槽２２内に押し出される。そのため、水銀濃度の測定を再開する前には、反応槽２２内を洗浄する。なお、このように反応槽２２内に古い試薬を排出する代わりに、あらかじめ他端３３ｂと反応槽２２とを着脱自在に構成しておき、反応槽２２から取り外した他端３３ｂを図示略の廃液回収容器内に挿入したうえで、他端３３ｂ側に残存している古い試薬を該廃液回収容器内に廃棄してもよい。
このような排出工程は、残留試薬排液工程後または１回以上の共洗い工程後に、少量の還元試薬をソフトバッグ３１に充填する短時間の充填工程を行って流路切換手段３９と主配管３３の一端３３ａとの間の流路を還元試薬で満たしてから、行ってもよい。
【００５６】
（各工程の実施順序）
以上説明したように、残留試薬排液工程および充填工程と、必要に応じて行うその他の工程については、以下の順序での実施態様が挙げられる。
（１）残留試薬排液工程−充填工程
（２）残留試薬排液工程−充填工程−排出工程
（３）残留試薬排液工程−１回以上の共洗い工程−充填工程
（４）残留試薬排液工程−１回以上の共洗い工程−充填工程−排出工程
（５）残留試薬排液工程−短時間の充填工程−排出工程−充填工程
（６）残留試薬排液工程−１回以上の共洗い工程−短時間の充填工程−排出工程−充填工程
このように各工程を行うことにより、第２実施形態例において、新しい還元試薬をソフトバッグ３１に再充填する場合にも、ソフトバッグ３１内への空気の流入を抑制し、還元試薬が酸化、変質することを抑制できる。
【００５７】
〔第３実施形態例〕
第３実施形態例の分析システムは、還元試薬供給装置３０Ａに代えて、図９に示す還元試薬供給装置３０Ｃを備えている点で、第１実施形態例の分析システムと相違している。なお、図９と後に示す図１０において、第１実施形態例と同じ要素については、同じ符号を付している。
【００５８】
図９の還元試薬供給装置３０Ｃは、還元試薬を収納するソフトバッグ３１と、一端３３ａがソフトバッグ３１に接続され、他端３３ｂが分析装置の反応槽２２に接続された主配管３３と、該主配管３３の途中に設けられ、送液方向を正逆方向に切り換え可能なポンプ３４と、主配管３３の反応槽２２と３４ポンプとの間における分岐箇所から分岐した第１の分岐配管４０Ａおよび第２の分岐配管４０Ｂと、分岐箇所に設けられた流路切換手段４９とを有する。該流路切換手段４９は、主配管３３の一端３３ａ側と、主配管３３の他端３３ｂ側、第１の分岐配管４０Ａおよび第２の分岐配管４０Ｂのうちのいずれか１つとが通じるように流路を切り換え可能なものである。
なお、この例において、主配管３３の他端３３ｂと反応槽２２とは、着脱不能に接続されていてもよい。
【００５９】
流路切換手段４９としては、流路を手動で切り換えるものでも、電動で切り換えるものでもよく、手動で切り換える４方コック、電動で切り換える４方電磁弁等が挙げられる。
【００６０】
第３実施形態例の場合にも、ソフトバッグ３１は可撓性を有する柔軟な樹脂フィルムから袋状に形成された還元試薬収納部３５を有するため、第１実施形態例の場合と同様に、還元試薬が空気中の酸素により酸化し、変質することが抑制され、還元試薬の交換頻度を低減できる。
また、この例のように、ソフトバッグ３１がボトル３２ａに収納されていると、第１実施形態例の場合と同様に、自立しにくいソフトバッグ３１を安定に保持でき、また、還元試薬供給装置３０Ｃまたは分析システム内において、他の試薬が入れられたボトル等と並べてボトルホルダー等に配置しやすい。
【００６１】
そして、第３実施形態例の場合においても、後述するように、ソフトバッグ３１内に残存している還元試薬を排出して、新しい還元試薬をソフトバッグ３１内に再充填する場合にも、ソフトバッグ３１内への空気の流入を抑制でき、還元試薬の酸化、変質を抑制できる。
【００６２】
（水銀濃度の測定）
第３実施形態例の分析システムを用いた水銀濃度の測定は、第１実施形態例と同様に行える。そして、水銀濃度の測定を複数の試料に対して繰り返し行い、それによりソフトバッグ３１内の還元試薬の量が減り、新たに還元試薬を充填（補充）する必要が生じた場合には、以下の残留試薬排液工程および充填工程を順次行って、還元試薬をソフトバッグ３１に充填する。
【００６３】
（残留試薬排液工程）
残留試薬排液工程では、まず、図１０（ａ）に示すように、第１の分岐配管４０Ａの開放端４０ｂを廃液回収容器４３内に挿入する。ついで、流路切換手段４９を主配管３３の一端３３ａ側と第１の分岐配管４０Ａとが通じるように切り換えた状態で、ポンプ３４を正方向に作動させる。これにより、ソフトバッグ３１に残留する還元試薬を第１の分岐配管４０Ａの開放端４０ｂから排出し、廃液回収容器４３に貯留する。還元試薬の残留分が排出された後、ポンプ３４を停止させる。
この場合にも、図示のように、ソフトバッグ３１の流出口３６が下方を向いていると、ソフトバッグ３１に残留する還元試薬は、主配管３３を通じて円滑に開放端４０ｂから排出されやすい。
なお、第３実施形態例の場合にも、新しいソフトバッグ３１に初めて還元試薬を充填する場合には、ソフトバッグ３１に還元試薬が残留していないため、残留試薬排液工程を行わない。
【００６４】
（充填工程）
ついで、図１０（ｂ）に示すように充填工程により、ソフトバッグ充填用の還元試薬を第２の分岐配管４０Ｂの開放端４０ｃから吸液し、ソフトバッグ３１に充填する。
具体的には、流路切換手段４９を主配管３３の一端３３ａ側と第２の分岐配管４０Ｂとが通じるように切り換え、第２の分岐配管４０Ｂの開放端４０ｃを、容器４１に保持されたソフトバッグ充填用の還元試薬に入れてから、ポンプ３４を逆方向に作動させる。これにより、ソフトバッグ充填用の還元試薬を開放端４０ｃから吸液してソフトバッグ３１に送液し、充填する。所定量の還元試薬がソフトバッグ３１に充填された後、ポンプ３４を停止させる。
【００６５】
このように主配管３３の分岐箇所に、第１の分岐配管４０Ａと第２の分岐配管４０Ｂが設けられていると、第１の分岐配管４０Ａを廃液回収容器に挿入したままで、第２の分岐配管４０Ｂからソフトバッグ充填用の還元試薬を吸液でき、作業性に優れる。
【００６６】
（その他の工程）
残留試薬排液工程の後、充填工程を行う前に、少量の還元試薬をソフトバッグ３１に充填し、これを開放端４０ｂから排出する共洗い工程を１回以上行ってもよい。これにより、流路切換手段４９と主配管３３の一端３３ａまでの流路を還元試薬で共洗いすることができる。少量の還元試薬のソフトバッグ３１への充填は、上記充填工程と同様の操作により行える。ただし、ここでの還元試薬の充填は少量であるため、ポンプ３４の逆方向の作動は短時間でよい。また、このようにして充填された少量の還元試薬の排出は、上記残留試薬排液工程と同様の操作により行える。
【００６７】
上記充填工程の後には、水銀濃度の測定を再開するが、その前に、主配管３３の流路切換手段４９よりも他端３３ｂ側に残存している試薬を排出する排出工程を行ってもよい。
具体的には、流路切換手段４９を主配管３３の一端３３ａ側と他端３３ｂ側とが通じるように切り換え、ポンプ３４を正方向に短時間作動させればよい。これにより主配管３３の他端３３ｂから、該他端３３ｂ側に残存している古い試薬が排出される。
こうして排出された試薬は、図示例では、他端３３ｂと接続している反応槽２２内に押し出される。そのため、水銀濃度の測定を再開する前には、反応槽２２内を洗浄する。なお、このように反応槽２２内に古い試薬を排出する代わりに、あらかじめ他端３３ｂと反応槽２２とを着脱自在に構成しておき、反応槽２２から取り外した他端３３ｂを図示略の廃液回収容器内に挿入したうえで、他端３３ｂ側に残存している古い試薬を該廃液回収容器内に廃棄してもよい。
このような排出工程は、残留試薬排液工程後または１回以上の共洗い工程後に、少量の還元試薬をソフトバッグ３１に充填する短時間の充填工程を行って流路切換手段４９と主配管３３の一端３３ａとの間の流路を還元試薬で満たしてから、行ってもよい。
【００６８】
（各工程の実施順序）
以上説明したように、残留試薬排液工程および充填工程と、必要に応じて行うその他の工程については、以下の順序での実施態様が挙げられる。
（１）残留試薬排液工程−充填工程
（２）残留試薬排液工程−充填工程−排出工程
（３）残留試薬排液工程−１回以上の共洗い工程−充填工程
（４）残留試薬排液工程−１回以上の共洗い工程−充填工程−排出工程
（５）残留試薬排液工程−短時間の充填工程−排出工程−充填工程
（６）残留試薬排液工程−１回以上の共洗い工程−短時間の充填工程−排出工程−充填工程
このように各工程を行うことにより、第３実施形態例において、新しい還元試薬をソフトバッグ３１に再充填する場合にも、ソフトバッグ３１内への空気の流入を抑制し、還元試薬が酸化、変質することを抑制できる。
【００６９】
〔その他の態様〕
以上の例では、水銀の定量分析において、液状の還元試薬として塩化第一スズ水溶液を例示し、該塩化第一スズ水溶液により２価の水銀イオンを金属水銀に還元する態様を示した。しかしながら、本発明において使用される液状の還元試薬は、塩化第一スズ水溶液には限定されず、たとえば、リンの定量において使用されるアスコルビン酸水溶液等も挙げられる。
リンの定量方法としては、試料に含まれるリン化合物を分解してリン酸イオンを生成させ、該リン酸イオンにモリブデン酸塩を反応させて生成したモリブデン酸錯体に、還元試薬としてアスコルビン酸水溶液を加えてモリブデン青を生成させ、該モリブデン青の吸光度を測定する方法が挙げられる。
【００７０】
また、以上の各例では、ソフトバッグ３１はボトル３２ａに収納されて還元試薬供給装置３０Ａ〜３０Ｃに配置されており、これにより、自立しにくいソフトバッグ３１が安定に保持されるとともに、還元試薬供給装置３０Ａ〜３０Ｃ内において、他の試薬が入れられたボトル等と並べてボトルホルダー等で配置されやすいようになっている。しかしながら、ソフトバッグ３１が還元試薬供給装置に配置される態様には特に制限はなく、吊下げ、平置き等により、還元試薬供給装置内に配置されていてもよい。
【００７１】
また、以上の各例の還元試薬充填方法においては、それぞれの工程について、その一部を自動化してもよいし、全部を自動化してもよい。
【符号の説明】
【００７２】
１０，１０Ａ：分析システム
２０：分析装置
３０Ａ，３０Ｂ，３０Ｃ：還元試薬供給装置
３１：ソフトバッグ
３２ａ：ボトル
３３：主配管
３３ａ：主配管の一端
３３ｂ：主配管の他端
３４：ポンプ
３９，４９：流路切換手段
４０：分岐配管
４０Ａ：第１の分岐配管
４０Ｂ：第２の分岐配管
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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