(57)【要約】      （修正有）【課題】照明やディスプレイあるいは太陽電池など光が出入りする部材に、単層コートで反射防止機能を施し、強度に優れ、更に輝度や明るさあるいは出力を向上することが可能な光学用透明樹脂組成物およびそれを用いた反射防止膜を提供する。【解決手段】少なくともフッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物と、下記式（１）で表されるアダマンタン骨格を有する化合物（式中、Ｒ1は水素またはフッ素を表し、Ｒ2はメタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表し、Ｒ3は水素、フッ素、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表す。）とを有する構成の光学用透明樹脂組成物と、これを用いた反射防止膜である。2016118616.tif 000017【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともフッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物と、下記式（１）で表されるアダマンタン骨格を有する化合物（式中、Ｒ1は水素またはフッ素を表し、Ｒ2はメタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表し、Ｒ3は水素、フッ素、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表し、複数のＲ1はそれぞれ同一でも異なっていてもよいが全てが水素となることはなく、Ｒ2とＲ3は同一でも異なっていてもよい。）とを含有する光学用透明樹脂組成物。
2016118616.tif 000015
【請求項２】
前記式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物は、Ｒ2がメタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかであり、Ｒ3が水素、フッ素、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかである請求項１の光学用透明樹脂組成物。
【請求項３】
前記式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物に加え、あるいはこれに代えて下記式（２）で表される化合物（式中、Ｒ4は水素またはフッ素を表し、Ｒ5とＲ6 とＲ7は水素、炭素数１〜５のアルキル基、アクリロイル基、またはメタアクリロイル基の何れかを表し、Ｒ5、Ｒ6 およびＲ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、mとnは０〜５の整数を表す。）を含有する請求項１または２の光学用透明樹脂組成物。
2016118616.tif 000016
【請求項４】
前記式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物の含有量は、
溶媒成分を除く透明樹脂材料中に含まれるフッ素原子の総量が少なくとも５質量％以上になる量であり、
前記フッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物の含有量は、溶媒成分を除く透明樹脂組成物全成分に対して１質量％〜４０質量％である請求項１〜３のいずれかの光学用透明樹脂組成物。
【請求項５】
さらに、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を有しアダマンタン骨格を有しないメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物を含有する請求項１〜４の光学用透明樹脂組成物。
【請求項６】
加熱により重合・硬化する請求項１〜５の光学用透明樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の光学用透明樹脂組成物を用い、太陽電池のカバー材表面に形成された反射防止膜。
【請求項８】
請求項１〜６の光学用透明樹脂組成物を用い、少なくとも発光素子の封止材表面、カバー材の表面または裏面の何れかに形成された反射防止膜。
【請求項９】
請求項１〜６の光学用透明樹脂組成物を用い、ディスプレイ表示面またはタッチパネル面に存在する部材の何れかに形成された反射防止膜。
【請求項１０】
請求項１〜６の光学用透明樹脂組成物を用い、窓ガラスに形成された反射防止膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、照明、ディスプレイあるいは太陽電池など光が出入りする部材に反射防止機能を施し、輝度や明るさあるいは出力を向上するための技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
照明装置、例えば蛍光灯、ＬＥＤ、ＥＬ素子等の照明装置には、発光素子を保護するカバー材が放射面側に配置されている。このカバー材は、素子を保護する目的の他、素子からの光を拡散させたり、色味を調整する等の光学的効果を得る目的等でも用いられている。カバー材は発光素子の光を透過させるため、一般に透明なガラスや樹脂材料により形成されている。特に、樹脂材料は加工性、耐久性、デザイン性に優れ、しかも安価で軽量であることから多く使用されている。
【０００３】
樹脂やガラス等をカバー材に用いる場合、表面反射が問題になることがある。例えば、太陽電池ではカバー材の表面に入射する光のうち、一部は表面で反射されて内部のセルに到達できず、発電効率を低下させる。蛍光灯、ＬＥＤなどの発光素子では、発光した光のうち一部がカバー材の内部表面で反射し、外部に放出されず照度を低下させる要因となる。
【０００４】
反射による入射光、放出光の減少を防止する手法として、例えば封止材あるいはカバー材の表面に凹凸（テクスチャー）構造を設けて反射を防止する手法がよく用いられてきた。
【０００５】
特開２０１２−０１８９４２号公報（特許文献１）には、太陽電池や有機ＥＬ照明に適用することが可能な反射防止膜とその製造方法を提供することを目的として、半導体基板上の、弾性率が１GPa以下である低弾性率の材料によって構成される低弾性率膜の上面に、シリコン酸窒化膜、シリコン酸化膜、シリコン窒化膜、金属、半金属、金属酸窒化膜、金属酸化膜、金属窒化膜のうちいずれか１つの膜によって、あるいは、これらのうちの２つ以上の積層膜によって構成され、応力が圧縮応力１０MPa以上である高応力膜を形成して得られる反射防止膜が開示されている。
【０００６】
同文献の段落０００５には、「反射防止面２０３の作製方法として、（１）太陽電池に用いる基板の受光面を加工することで、テクスチャ構造を作製する方法と、（２）反射防止を担う膜を受光面に形成する方法がある。」と記載され、さらに同文献の段落００１１には、「反射防止膜の作製方法として、たとえば、Ｓｉ基板のエッチングがある。大別して、ウエットエッチングやドライエッチングがあり，ウエットエッチングの中では、アルカリ溶液を用いたエッチングと酸溶液を用いたエッチングに分けられる。」と記載され、反射防止膜の作成方法の代表的なものとしてエッチング加工が挙げられている。
【０００７】
また、同文献の段落００１８には、「なお、本発明のテクスチャ構造が形成されるモデルは以下の通りである。前記高応力膜が圧縮応力のとき、前記高応力膜は膨張する方向に力が働いている。前記高応力膜の下地となる前記低弾性膜の機械的強度が弱いとき、前記高応力膜の応力を解放するように変形が起きる。つまり、下記（１）式のとき、反射防止膜の全面にしわのようなテクスチャ構造が形成される。」と記載され、反射防止膜の全面にしわのようなテクスチャ構造を形成することが記載されている。
【０００８】
この文献に記載された発明では高応力膜と下地となる低弾性膜を必要とするため、複数層の成膜工程が必要であり、製造工程が増加し製造コストを高くする要因になる。また、形成されたテクスチャ構造は不定形な皺であるため、光学特性の制御が困難である。さらに、この文献の従来技術には反射防止膜の製造にエッチング工程が例示されているが、装置の製造時にエッチング工程が必要であり、製造コストを高くする要因になっていた。
【０００９】
特開２０１０−２０１８４２号公報（特許文献２）には、表面に多層膜等のコーティングを施すことなく、表面での光の反射を抑制して光の透過効率を向上できる厚さ１mm以上の照明デバイス用カバーを提供する。また本発明は前記照明デバイス用カバーの製造方法を提供することを目的として、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂より成り、照明デバイスより発せられた光が透過する厚さ１mm以上の照明デバイス用カバー１００であって、少なくとも一方の表面に前記照明デバイスより発せられる光の波長のうち最も短い波長よりも短い間隔Ｐで配置された凸部１０を有し、該凸部１０は前記照明デバイス用カバー１００の残りの部分と同じ前記熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂により一体で形成されていることを特徴とする照明デバイス用カバーが開示されている。
【００１０】
また、同文献段落００２３には、「本発明の態様１１は、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂より成り、少なくとも一方の表面に照明デバイスより発せられる光の最も短い波長よりも短い間隔で配置された凸部が一体的に形成された、厚さ１mm以上の照明デバイス用カバーの製造方法であって、１）前記凸部を形成するための凹部を備えた型を準備する工程と、２）前記キャビティー内に枠体を配置し、前記樹脂を注入した際に前記照明デバイス用カバーの外周の少なくとも一部が前記枠体に接着されるようインサート成形する工程と、を含むことを特徴とする製造方法である。」と記載され、更に段落００２４には、「 本発明の態様１２は、前記工程２）において、前記型のみを加熱した後、前記型を前記プレートに押し当てることを特徴とする態様１１に記載の製造方法である。」と記載されて、凹凸を備えた型を用いてプレートに凹凸を形成する技術が開示されている。
【００１１】
また、この文献にはモールド成形による加工工程が例示されているが、装置製造時に成形工程が必要であり、上記文献１同様に製造コストを高くする要因になっていた。なお、この文献の背景技術の欄には従来からある反射防止技術として多層コーティング技術も例示されている。しかし、多層コーティングは製造時間が長くなり製造コストが高くなるなど必ずしも実用的ではない。
【００１２】
特開２０１０−０６１０４４号公報（特許文献３）には、白化による故障を起こさず、高い耐擦傷性を有し、十分な反射防止能を備え、かつ面状を不均一化してしまうような相分離を起こさない低屈折率層を持った反射防止フィルムを提供することを目的として、透明支持体上に、防眩層と低屈折率層をこの順に有し、前記低屈折率層が下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）を含有する組成物の硬化物であり、
（Ａ）平均粒径が４０〜１００ｎｍの中実無機微粒子
（Ｂ）平均粒径が１〜３０ｎｍの中実無機微粒子
（Ｃ）エチレン性不飽和基を含有した光硬化性含フッ素ポリマー
（Ｄ）光硬化性アクリレートモノマー
（Ｅ）光重合開始剤
前記中実無機微粒子（Ａ）の含有量が前記低屈折率層の全固形分に対して３．５質量％以上１３質量％以下であり、前記中実無機微粒子（Ａ）と前記中実無機微粒子（Ｂ）の含有量の総和が低屈折率層の全固形分に対して１０質量％以上４０質量％以下であり、かつ前記低屈折率層の屈折率が１．４４０以上１．４６５以下である反射防止フィルムが開示されている。
【００１３】
この文献の反射防止膜は低屈折率層と支持体である高屈折率層を交互に積層して反射を防止しているが、その低屈折率層の樹脂として直鎖状のアクリレート類の重合物が用いられている。このようなアクリル樹脂は、優れた光学特性から、レンズ、照明、自動車、ディスプレイ、光半導体関連材料等に広く使用されている。
【００１４】
しかし、この文献で開示しているようなアクリレート類は直鎖状であるために十分な表面硬度が得られず、耐擦傷性等に問題があった。また、光ファイバーや光導波路では、通信時の発熱及びはんだリフロー時に耐え得る耐熱性が求められるが、この文献が開示するアクリレート類は直鎖状であるために十分な耐熱性が得られないという問題があった。また、この文献では表面散乱による防眩性を反射防止フィルムに付与するために防眩層を別途設けている。しかも、この防眩層にフィルムの対擦傷性を向上するためのハードコート性や帯電防止性を有することが好ましいとも記載されている。これらの記述からも、低屈折率層単独では表面硬度や耐擦傷性等に問題が有ることが分かる。このような低屈折率層の強度不足を補うには、この文献のように更に表面を高強度の樹脂で覆う必要があり、上記のような多層構造を必要とするという問題があった。
【００１５】
特開２０１２−１５８７２０号公報（特許文献４）には、優れた耐熱性及び硬度を有する（メタ）アクリレート共重合体を提供することを目的として、パーフルオロアダマンタン骨格及び（メタ）アクリロイル基を有する式（Ｉ）又は式（II）で表される（メタ）アクリレート共重合体が開示されている（式（Ｉ）又は式（II）の構造式は省略）。
【００１６】
しかし、この文献の（メタ）アクリレート共重合体の鉛筆硬度はＦ〜２Ｂ程度であり、実用的な強度としては不十分である。このように単層コートでは低温で実用的な光取り込みあるいは取り出し効果と機械的強度を兼ね備えることが困難であった。
【００１７】
表面科学、２６巻、Ｎｏ．９、５５９−５６３ページ、２００５年、”フッ素−シリカハイブリッドコーティングによる透明超撥水表面の形成”（非特許文献１）には、簡便な手法によって実用強度を有する透明超撥水表面構築法の確立を目的として、テトラエチルオルトシリケイト（TEOS）／0.1 N塩酸水溶液＝ 1／2mol％に対して，所定量の，パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン（FOETES），コロイダルシリカ（平均粒子径；約１０nm, ３０％イソプロピルアルコール分散溶液）を配合した組成物により膜を形成する技術が開示されている。
【００１８】
しかし、この文献に開示されている透明超撥水表面膜も、単層コートであるため低温で実用的な光取り込みあるいは取り出し効果と機械的強度を兼ね備えることは難しかった。
【００１９】
特開２０１０−１９９１４３号公報（特許文献５）には、簡便な手法で太陽電池モジュール集光効率を向上させることを目的として、太陽電池モジュールの保護層に直接接着し、かつ大気と直接接触している状態で用いられる太陽電池用含フッ素コート層であって、該太陽電池用含フッ素コート層のフッ素含有量が５重量％以上であることを特徴とする太陽電池用含フッ素コート層が開示されている。
【００２０】
この文献の太陽電池用含フッ素コート層はある程度の強度を確保できているが、集光効率は１．５〜１．７程度の向上であり、実用的な光取り込みあるいは取り出し効果を発揮させるためには未だ不十分であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２１】
【特許文献１】特開２０１２−０１８９４２号公報
【特許文献２】特開２０１０−２０１８４２号公報
【特許文献３】特開２０１０−０６１０４４号公報
【特許文献４】特開２０１２−１５８７２０号公報
【特許文献５】特開２０１０−１９９１４３号公報
【非特許文献】
【００２２】
【非特許文献１】表面科学、２６巻、Ｎｏ．９、５５９−５６３ページ、２００５年、”フッ素−シリカハイブリッドコーティングによる透明超撥水表面の形成”
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２３】
本発明の目的は、照明やディスプレイあるいは太陽電池など光が出入りする部材に、単層コートで反射防止機能を施し、強度に優れ、更に輝度や明るさあるいは出力を向上することが可能な光学用透明樹脂組成物およびそれを用いた反射防止膜提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００２４】
本発明者らは、前述の問題点を解決するために、反射防止材を分子レベルで設計し、コスト低減の重要性も意識しつつ、具体的な検討を重ね、種々の条件を検討した。その結果、製造プロセスが簡単で、安価に製造でき、しかも実用的な機械的強度を備えた単層コートによる反射防止材の発明に至った。すなわち、本発明の目的は以下の構成により達成される。
【００２５】
（１）少なくともフッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物と、下記式（１）で表されるアダマンタン骨格を有する化合物（式中、Ｒ1は水素またはフッ素を表し、Ｒ2はメタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表し、Ｒ3は水素、フッ素、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表し、複数のＲ1はそれぞれ同一でも異なっていてもよいが全てが水素となることはなく、Ｒ2とＲ3は同一でも異なっていてもよい。）とを含有する光学用透明樹脂組成物。
【００２６】
【化１】
2016118616.tif 000002
【００２７】
（２）前記式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物は、Ｒ2がメタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかであり、Ｒ3が水素、フッ素、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかである上記（１）の光学用透明樹脂組成物。
（３）前記式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物に加え、あるいはこれに代えて下記式（２）で表される化合物（式中、Ｒ4は水素またはフッ素を表し、Ｒ5とＲ6 とＲ7は水素、炭素数１〜５のアルキル基、アクリロイル基、またはメタアクリロイル基の何れかを表し、Ｒ5、Ｒ6 およびＲ7はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、mとnは０〜５の整数を表す。）を含有する上記（１）または（２）の光学用透明樹脂組成物。
【００２８】
【化２】
2016118616.tif 000003
【００２９】
（４）前記式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物の含有量は、
溶媒成分を除く透明樹脂材料中に含まれるフッ素原子の総量が少なくとも５質量％以上になる量であり、
前記フッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物の含有量は、溶媒成分を除く透明樹脂組成物全成分に対して１質量％〜４０質量％である上記（１）〜（３）のいずれかの光学用透明樹脂組成物。
（５）さらに、炭素数１〜１０のフルオロアルキル基を有しアダマンタン骨格を有しないメタアクリレート化合物および／またはアクリレート化合物を含有する上記（１）〜（４）の光学用透明樹脂組成物。
（６）加熱により重合・硬化する上記（１）〜（５）の光学用透明樹脂組成物。
（７）上記（１）〜（６）の光学用透明樹脂組成物を用い、太陽電池のカバー材表面に形成された反射防止膜。
（８）上記（１）〜（６）の光学用透明樹脂組成物を用い、少なくとも発光素子の封止材表面、カバー材の表面または裏面の何れかに形成された反射防止膜。
（９）上記（１）〜（６）の光学用透明樹脂組成物を用い、ディスプレイ表示面またはタッチパネル面に存在する部材の何れかに形成された反射防止膜。
（１０）上記（１）〜（６）の光学用透明樹脂組成物を用い、窓ガラスに形成された反射防止膜。
【発明の効果】
【００３０】
本発明によれば、照明装置やディスプレイあるいは太陽電池等の受発光素子を備えた光学部材に、実用的な機械的強度を有した単層コートによる反射防止膜を安価かつ簡便に形成することができ、これにより従来に比べて輝度や明るさあるいは出力をさらに向上させることが可能で、量産工程での製造で極めて有用である。また、基材との接着性に優れ、表面強度が高いので、耐候性が高く、長寿命である。
【発明を実施するための形態】
【００３１】
反射防止膜として機能する透明樹脂材料には、単に反射防止機能だけでなく、撥水性、防汚性、材料の表面硬度、材料の耐破壊性（一般的には擦り強度）、基材との接着性等が実用的な製品物性として要求される。そこで、本発明ではそれの各機能と有効な成分との関係において検討を行い、下記の要素の組み合わせが有効であることを見出した。
（ａ）反射防止、撥水性、防汚性の向上：共有結合性フッ素。
（ｂ）表面硬度、耐破壊性の向上：アダマンタン骨格を有するアクリレート系樹脂誘導体。
（ｃ）基材との接着性の向上：接着性多官能アクリレート、特に耐破壊性を損なわないため３官能以上のアクリレートが好ましい。
【００３２】
これらの要素を満たす成分として、要素（ａ）と（ｃ）満たす化合物として、フッ素化アダマンタン骨格を有する化合物、特に特定の化学構造を有するフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物が有効であり、要素（ｂ）はフッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物が有効である。
【００３３】
本発明の光学用透明樹脂組成物は、少なくともフッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物と、下記式（１）で表されるアダマンタン骨格を有する化合物とを含有するものである。このような組成物を用いることにより、表面硬度や耐擦り性さらには基材との密着性に優れた透明材料が塗膜として得られる。
【００３４】
【化３】
2016118616.tif 000004
【００３５】
上記式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物は、少なくとも１つ以上のフッ素原子を含有しアダマンタン骨格を有するアクリレートおよびまたはメタクリレート化合物であり、これらを単独あるいは異なる二種以上を混合して用いることができる。
【００３６】
式（１）の化合物について説明すると、複数のＲ1は水素またはフッ素元素を表し、Ｒ2はメタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表し、Ｒ3は水素、フッ素、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表し、好ましくはメタクリロキシ基、アクリロキシ基、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかを表す。複数のＲ1は同一でも異なっていてもよいが、すべが水素となることはなく、好ましくは全てがフッ素であるとよい。また、Ｒ2とＲ3も同一であっても異なっていてもよい。また、他のフッ素含有化合物、特に他のフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物と併用することなく、式（１）の化合物単独で用いる場合は、Ｒ2はメタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れか、Ｒ3は水素、フッ素、メタクリロキシメチル基またはアクリロキシメチル基の何れかが好ましい。
【００３７】
式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物としては、Ｒ2とＲ3で表される水素、フッ素以外の官能基が１つの場合と２つの場合、つまりＲ3が水素、フッ素の場合と、それ以外の場合とがあるが、好ましくは官能基を２つ有する化合物であり、官能基を２つ有する化合物と官能基を１つ有する化合物との組み合わせでもよい。また、官能基が１つの化合物単独で用いることも可能である。
【００３８】
式（１）で表される化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、１−アクリロキシ−アダマンタン、１−メタクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，２−ジフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２−ジフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、３−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、３−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、４−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、４−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、５−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、５−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、５，６，８，９，１０−ペンタフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、８，９，１０−トリフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４−トリフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５−テトラフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，４，５，８−テトラフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、４，５，６，８，９，１０−ヘキサフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，１０−へプタフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，７，８，９，１０−ノナフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１０−デカフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１０−デカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，７，８，９，１０，１０−ウンデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，６，７，８，９，１０，１０−ドデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，１０，１０−トリデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，１０，１０−トリデカフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−メタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−メタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−アダマンタン、１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジアクリロキシメチル−アダマンタン、１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１，７−ジアクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，５，６，８，９，１０−ノナフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，５，６，８，９，１０−ノナフルオロ−１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，８，９，１０−デカフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，５，６，６，８，９，１０−デカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシ−７−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシ−７−メタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−７−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−７−メタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジアクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン等が挙げられる。
【００３９】
これらの中でも、官能基を２つ有するものとして、１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン、１，７−ジアクリロキシメチル−アダマンタン、１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１，７−ジアクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，５，６，８，９，１０−ノナフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，５，６，８，９，１０−ノナフルオロ−１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，８，９，１０−デカフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，５，６，６，８，９，１０−デカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシ−７−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシ−７−メタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−７−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−７−メタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジアクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン等が好ましい。
【００４０】
また、官能基を１つ有するものとして、２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，１０，１０−トリデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，１０，１０−トリデカフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−メタクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシメチル−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−メタクリロキシメチル−アダマンタン、４，５，６，８，９，１０−ヘキサフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，１０−へプタフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，７，８，９，１０−ノナフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１０−デカフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１０−デカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，７，８，９，１０，１０−ウンデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，４，５，６，６，７，８，９，１０，１０−ドデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、８，９，１０−トリフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４−トリフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，３，４，５−テトラフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，４，５，８−テトラフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、１−アクリロキシ−アダマンタン、１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２，２−ジフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、２−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、２−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、３−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、３−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、４−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、４−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、５−フルオロ−１−アクリロキシ−アダマンタン、５−フルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン、５，６，８，９，１０−ペンタフルオロ−１−メタクリロキシ−アダマンタン等が好ましい。
【００４１】
また、市販品として入手することも可能であり、例えば大阪有機化学工業製のＭＡＤＡ、ＭＡＤＭＡ、ＥｔＡＤＡ、ＥＡＭＡ（Ｐ）、ＡＤＡ、ＡＤＭＡ等がある。
【００４２】
式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物の樹脂材料中における含有量は、溶媒成分を除く透明樹脂材料中に含まれるフッ素原子の総量が少なくとも５質量％以上となるように含まれればよく、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上になるようにするとよい。その上限としては特に規制されるものではないが、多すぎると光透過性、基材への接着性に悪影響が生じる場合があるので、透明樹脂材料中に含まれるフッ素原子の総量が４０質量％以下となるように添加すべきである。
【００４３】
フッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物としては、例えばＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 ，ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）2ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）3ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）4ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）4ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）6ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）9ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）10ＣＯＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）9ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）14ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）23ＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2ＣＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2ＣＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2ＣＯ2ＣＨ＝ＣＨ2ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2ＣＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＣＯ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2）9ＣＯ2Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）ｍ（Ｃ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ4）（ＣＨ2Ｏ）ｎＣＯＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2（ｍ+ｎ＝２〜３０）、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ）ｍ（Ｃ6Ｈ4Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ6Ｈ4）（ＣＨ2Ｏ）ｎＣＯＣＣＨ＝ＣＨ2（ｍ+ｎ＝２〜３０）、ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）Ｏ2Ｃ（ＣＨ2Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）ＣＨ2）Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｃ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2）ＣＨ2）Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2）2ＣＨ2）Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＨ2＝ＣＨＯ2Ｃ（ＣＨ2Ｃ（ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2）2ＣＨ2）ＯＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2（ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2）2 などが挙げられる。
【００４４】
市販品では日本化薬(株)で製造販売されているＲ−６０４、Ｒ−６８４、Ａ−ＴＭＰＴ、Ａ−ＴＭＭＴ、ＤＰＨＡ、Ｄ３１０、Ｄ３３０、Ｔ−１４２０（Ｔ）、ＲＰ１０４０、ＣＢＸ−０や（株）トクシキ、新中村工業（株）、日本合成化学工業（株）あるいは日本化薬（株）で販売されているウレタン骨格を有するウレタンジメタクリレート化合物やウレタンジアクリレート化合物、あるいは昭和電工（株）で販売されているイソシアネートモノマーから誘導されるウレタンジメタクリレート化合物やウレタンジアクリレート化合物あるいは、ウレタンメタクリレートアクリレートなどが例示され、これらを単独あるいは二種以上混合して用いることができる。
【００４５】
フッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物の溶媒成分を除く透明樹脂組成物中の含有量としては、好ましくは全成分に対して１質量％〜４０質量％、より好ましくは５質量％〜３０質量％である。
【００４６】
本発明では、少なくともフッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物と、式（１）で表されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物、有機溶剤、および必要に応じて光重合開始剤あるいは熱重合開始剤を混合し、基材に湿式塗布し、光照射あるいは加熱により硬化させることで所望の反射防止能力を発現する光学用透明樹脂材料が得られる。特に、通常のビニル系化合物とは異なり、式（１）または（２）のアダマンタン系化合物を有する樹脂組成物は熱を加えるだけでも重合することから、光、特に青色から紫外領域で悪影響を生じる部材や樹脂の存在下でも使用することができ、製造工程や用途の自由度が広がるという特徴を有している。
【００４７】
硬化の際に必要に応じて用いられる光重合開始剤あるいは熱重合開始剤は、フッ素を含まない２〜６個のアクリロイル基またはメタアクリロイル基を有する化合物と式（１）および／または式（２）で示されるフッ素化アダマンタン骨格を有する化合物との合計含有量に対し０．００１〜３０質量％の範囲で用いることが推奨され、好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％の範囲で用いるとよい。
【００４８】
光重合開始剤としては、例えばＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、ＤＡＲＯＣＵＲ１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ１２７、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９、ＩＩＲＧＡＣＵＲＥ３７９、ＤＡＲＯＣＵＲ ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ７５４等のチバガイギー社製のものやＢＡＳＦ社製のＬｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ、Ｌｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ−Ｌを単独あるいは二種以上混合して使用できる。
【００４９】
光硬化を促進するため、例えば、ベンゾフェノン等のケトン化合物、ローズベンガル等の色素や、フルオレン、ピレン、あるいはフラーレン等の共役系化合物を光増感剤として、光開始剤に対して質量比で０．０５〜３倍量を光開始剤と共に用いることができる。
【００５０】
熱開始剤としては、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）やジメチル−２，２‘−アゾビス（２−メチルプロピオネート）などのアゾ系化合物、ケトンパーオキサイドやパーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシカーボネートなどの化合物またはその誘導体が好ましく、市販品では、日油株式会社製パーロイルＯ、パーロイルＬ、パーロイルＳ、パーオクタＯ、パーロイルＳＡ、パーヘキサ２５０、パーヘキシルＯ、ナイパーＰＭＢ、パーブチルＯ、ナイパーＢＭＴ、ナイパーＢＷ、パーブチルＩＢ、パーヘキサＭＣ、パーヘキサＴＭＨ、パーヘキサＨＣ、パーヘキサＣ、パーテトラＡ、パーヘキシルＩ、パーブチルＭＡ、パーブチル３５５、パーブチルＬ、パーヘキサ２５ＭＴ、パーブチルＩ、パーブチルＥ、パーヘキシルＺ、パーヘキサＶ、パーブチルＰ、パークミルＤ、パーヘキシルＤ、パーヘキサ２５Ｂ、パーブチルＤ、パーメンタＨ、パーヘキシン２５Ｂなどが用いられる。
【００５１】
なお、本発明の光硬化に用いられる光照射用の光源としては、高圧水銀灯、定圧水銀灯、タリウムランプ、インジウムランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、紫外線ＬＥＤ、青色ＬＥＤ，白色ＬＥＤ、ハリソン東芝ラィティング社製のエキシマランプ、フュージョン社製のＨバルブ、Ｈプラスバルブ、Ｄバルブ、Ｖバルブ、Ｑバルブ、Ｍバルブ等が挙げられるが、太陽光の使用も可能である。硬化反応が進み難い場合は、光照射を無酸素状態つまり酸素非存在下で実施することが望ましく、例えば窒素置換雰囲気下で行えばよい。
【００５２】
上記各成分を溶解するための有機溶媒としては、これら各成分を溶解可能で、好ましくは揮発性を有し、更に好ましくは塗膜を形成したときの外観が良好であり、貯蔵可能な安定性を有し、比較的毒性の少ないものが好ましい。具体的には、ＣＦ3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）2ＣＯＨ、（ＣＦ3）2ＣＨＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｆ（ＣＦ2）4Ｃ2Ｈ5ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）2ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）3ＣＨ2ＯＨ、Ｈ（ＣＦ2）4ＣＨ2ＯＨなどのフッ素アルコール系溶剤、パーフルオロベンゼン、メタキシレンヘキサフルオライドなどの含フッ素芳香族系溶剤、ＣＦ4（ＨＦＣ−１４）、ＣＨＣｌＦ2（ＨＣＦＣ−２２）、ＣＨＦ3（ＨＦＣ−２３）、ＣＨ2ＣＦ2（ＨＦＣ−３２）、ＣＦ3ＣＦ3（ＰＦＣ−１１６）、ＣＦ2ＣｌＣＦＣｌ2（ＣＦＣ−１１３）、Ｃ3ＨＣｌＦ5（ＨＣＦＣ−２２５）、ＣＨ2ＦＣＦ3（ＨＦＣ−１３４ａ）、ＣＨ3ＣＦ3（ＨＦＣ−１４３ａ）、ＣＨ3ＣＨＦ2（ＨＦＣ−１５２ａ）、ＣＨ3ＣＣｌ2Ｆ（ＨＣＦＣ−１４１ｂ）、ＣＨ3ＣＣｌＦ2（ＨＣＦＣ−１４２ｂ）、Ｃ4Ｆ8（ＰＦＣ−Ｃ３１８）などのフルオロカーボン系溶剤などが例示される。さらに、例えば、キシレン、トルエン、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ヘキサンなどの炭化水素系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコール、酢酸ジエチレングリコールなどのエステル系溶剤；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトンなどのケトン系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、アセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミドなどのアミド系溶剤、ジメチルスルホキシドなどのスルホン酸エステル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（重合度３〜１００）などが例示され、これらを単独あるいは二種以上混合して用いることができる。
【００５３】
これらの溶媒のうち溶解能、塗膜外観、貯蔵安定性の点から前記各種のアルコール溶剤、フッ素系溶剤、ケトン系溶剤、エステル系溶剤が好ましく、特にメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、セロソルブアセテート、酢酸ブチル、酢酸エチル、パーフルオロベンゼン、メタキシレンヘキサフルオライド、ＨＣＦＣ−２２５、ＣＦＣ−１１３、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１４３ａ、ＨＦＣ−１４２ｂの単独あるいは二種以上混合した溶媒が好ましい。これらの有機溶媒は、例えば硬化前の湿式塗布の際に使用される。これらの溶剤成分を使用する場合、本発明の樹脂組成物に対する溶剤成分の使用量は、用いる樹脂成分の種類や膜厚、塗布法などにより最適な濃度にすればよい。具体的には、樹脂成分含フッ素アダマンタン誘導体、前記樹脂その他の添加成分の合計量１００質量％に対して、通常２０〜４０００質量％、好ましくは３０〜３０００質量％とすればよい。
【００５４】
本発明では、上記式（１）の化合物に加えて、あるいはこれに代えて下記式（２）で表される化合物も用いることができる。
【００５５】
【化４】
2016118616.tif 000005
【００５６】
式（２）の化合物について説明すると、Ｒ4は水素またはフッ素を表し、Ｒ5、Ｒ6 およびＲ7は水素、炭素数１〜５のアルキル基、アクリロキシ基、メタアクリロキシ基、アクリロキシメチル基、メタクリロキシメチル基の何れかを表し、Ｒ5、Ｒ6 およびＲ7はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、mとnは０〜５の整数を表す。また、Ｒ5、Ｒ6 およびＲ7は、少なくとも１つ以上がアクリロキシ基、メタアクリロキシ基、アクリロキシメチル基、メタクリロキシメチル基の何れかであることが好ましい。
【００５７】
式２で表される化合物として、特に限定されるものではないが、例えば、１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ペンチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ヘキシルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ヘプチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１−（２，２−アクリロキシメチル−ブチルオキシ）−７−（２，２−メタクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（１，１−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（１，１−ジメタクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１−（１，１−ジアクリロキシ−ブチルオキシ）−７−（１−アクリロキシ−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１−（１，１−ジメタアクリロキシ−ブチルオキシ）−７−（１−アクリロキシ−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（トリアクリロキシメチル−メチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（トリメタクリロキシ−メチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１−（トリメタアクリロキシ−メチルオキシ）−７−（１−アクリロキシ−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１−（トリメタアクリロキシ−メチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン、１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−アダマンタン、１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，３，４，５，６，８，９，１０−オクタフルオロ−アダマンタン等が挙げられる。
【００５８】
式（２）で表される化合物の透明樹脂材料中における含有量は、式（１）の化合物の含有量において、式（１）と式（２）の化合物に由来するフッ素原子の総含有量が、前記式（１）の化合物で示された含有量と同様になるように添加すればよい。つまり、式（１）の化合物と式（２）の化合物との何れかに由来するフッ素原子の総量が前記含有量の範囲になるように添加されればよく、この点において式（２）の化合物は式（１）の化合物に置き換わるものであると言える。しかし、性能面では主に式（１）の化合物を用いることが推奨される。
【００５９】
また本発明では、アダマンタン骨格を持たず炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜６のフルオロアルキル基を含有するメタアクリレート化合物およびまたはアクリレート化合物も用いることができ、例えば、ＣＦ3（ＣＦ2）8ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）8ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＨＣＦ2（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＨＣＦ2（ＣＦ2）7（ＣＨ2）2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）6ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）4ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）4ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3（ＣＦ2）2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、（ＣＦ3）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、（ＣＦ3）3ＣＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、（ＣＦ3）2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ（ＣＦ3）Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＦ3ＣＨＯ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、Ｈ2ＣＦＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＨＣＦ2ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣＨ＝ＣＨ2 、ＣＦ3ＣＨ2Ｏ2ＣＣ（ＣＨ3）＝ＣＨ2 、などが例示され、これらを単独あるいは二種以上混合して用いることができる。これらの化合物の使用量は、得られる透明材料中に含まれるフッ素が、上記式（１）の化合物と式（２）の化合物に由来するフッ素量に加算した当該化合物のフッ素量が、少なくとも５質量％以上含まれればよく、より好ましくは得られる当該透明材料中に含まれるフッ素が１０質量％以上、更に好ましくは当該透明材料中に含まれるフッ素が３０質量％以上になるように用いることができる。また、その上限は上記式（１）の化合物の含有量の上限と同様である。
【００６０】
また、本発明では上記の各成分に加えてフュームドシリカを添加してもよい。フュームドシリカを含有することで、得られる薄膜の耐擦傷性等の耐久性が向上する。本発明で用いることができるフュームドシリカは、好ましくは一次粒子の平均径が１〜１００nm、比表面積が１０〜１０００m2/gであり、より好ましくは、一次粒子の平均径が３〜５０nm、比表面積が４０〜４００m2/gである。具体的には、エボニック社製のフュームドシリカであれば、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＲＸ２００、ＲＹ２００，Ｒ９７２、Ｒ９７２ＣＦ，９０Ｇ、２００Ｖ，２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００ＣＦ等を用いることができる。このようなフュームドシリカは組成物全量に対して０．０１〜１０質量％の範囲で添加するとよい。また、フュームドシリカとともに、微粒子状のチタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカ−アルミナなども単独あるいは二種以上を混合して用いてもよい。
【００６１】
さらに、本発明では上記の各成分に加えて炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜６のフルオロアルキル基を含有するアルコキシシランを添加してもよい。例えばＣＦ3（ＣＨ2）9Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＨ2）8Ｓｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＨ2）7Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、（ＣＦ3）2ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＦ3ＣＨ2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、（ＣＦ3）2ＣＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＨ2）5Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＨ2）4Ｓｉ（ＯＣＨ3）３ 、ＣＦ3（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）３ 、ＣＦ3（ＣＨ2）2Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＦ2）7Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＨ3（ＣＦ2）7Ｓｉ（ＯＣＨ3）３ 、ＣＨ3ＣＦ2（ＣＨ2）7Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＨ3ＣＦ2（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＯＣＨ3）3 、ＣＦ3（ＣＨ2）6Ｓｉ（ＯＣＨ（ＣＨ3）2）3 などを単独あるいは二種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
これらアルコキシシラン化合物の含有量は、溶媒成分を除く透明樹脂材料中に含まれるフッ素原子の総量が少なくとも５質量％以上含まれるように添加すればよく、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上になるように添加すればよい。その上限は上記式（１）の化合物の場合と同様である。この場合、フッ素原子の総量とは上記式（１）、式（２）の化合物に由来するフッ素原子等樹脂組成物中の全てのフッ素原子の総量である。
【００６３】
本発明の光学用透明樹脂材料は、機械的強度に優れており、太陽電池の受光面やその他光学部材の表面に塗膜として単層で形成させることにより光の反射防止効果が発現し、塗膜がない場合と比べて太陽電池では発電量を２％以上向上させることができる。同様に、LED照明のダイオード封止材の外側やカバーの表側と裏側、表示用あるいはテレビやモニターなどのディスプレイやタッチパネルの外面に当該透明材料による単層の塗膜を形成させることにより、明るさが向上し視認性がよくなる。さらに、窓ガラスの表側および／または裏側に該単層塗膜を形成することにより、光の反射が抑えられ室内の明るさが向上する。
【００６４】
本発明の樹脂材料を塗布する基材は、特に制限されるものではないが、光学用の透明な部材が好ましく、例えばガラス、プラスチック等の樹脂材料を挙げることができ、特にポリカーボネートやアクリル等が好ましい。また、場合によっては石材、セラミック、金属等のデバイス、装置構造物に塗膜を形成してもよい。
【００６５】
本発明では、上記各樹脂材料と、有機溶剤、および必要に応じて光重合開始剤あるいは熱重合開始剤を混合し、樹脂組成溶液を調整して反射防止膜形成用の塗布溶液を得ることができる。この樹脂組成溶液を基材に湿式塗布し、光などの放射線エネルギー照射あるいは加熱により硬化させることで反射防止膜を形成することができる。
【００６６】
塗布方法としてはディッピング、キャスト、ロールコート、カーテンフローコート、バーコート、スプレーコート、スピンコート等の公知の手段を用いることができる。硬化方法も加熱硬化、放射線、例えばＵＶ硬化等の公知の重合・硬化方法を用いることができる。硬化条件は材料や硬化系によって異なり、公知の条件から最適のものを選択すればよい。
【００６７】
形成される反射防止膜の膜厚としては、特に規制されるものではなく、通常の樹脂材料により形成される塗膜と同程度でよい。具体的には、１〜５００μｍ程度であればよい。また、コート層の膜厚を調整することにより所望の波長光、例えば４００〜９００nm、特に視認性の高い４００nm〜６５０nmにおける特定波長帯域、あるいは全帯域の光の透過効率を向上させ、光量不足を補うことが可能である。また、場合によっては膜厚の調整により透過光や反射光の波長特性など、光学特性を調節することも可能である。塗布用の組成溶液の固形分濃度は、使用される特定の器具・装置、溶液の粘度、スピナーの速度や塗布に許容される時間等により望ましいフィルム厚となるよう調整すればよい。
【００６８】
以下に、実施例により具体的に本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００６９】
［合成例１］
下記式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：１g 、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾジイソブチロニトリル→２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）：５０mg、シクロヘキサノン：４０g を１００mLフラスコ中に投入し、各成分を溶解した。次いで、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。
【００７０】
【化５】
2016118616.tif 000006
【００７１】
次に、撹拌しながら５０℃で３０分間加熱し、その後室温に戻してポリマー溶液を得た。
【００７２】
［合成例２］
表面科学、２６巻、Ｎｏ．９、５５９−５６３ページ、２００５年、”フッ素−シリカハイブリッドコーティングによる透明超撥水表面の形成”（非特許文献１）の実験項に従い、テトラエトキシシラン：１g 、０．１Ｎ塩酸水溶液：１２０g 、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン：２０g 、日産化学製のコロイダルシリカ（平均粒子径：約１０nm、３０％−イソプロピルアルコール分散溶液）：７０g を混合し、室温で３０分間撹拌し塗液を得た。
【００７３】
［実施例１］
合成例１で得たポリマー溶液に、下記式（４）で表される日本化薬製のＤＰＨＡ（dipenthaerythiritol hexa acrylate）：５００mgを加えて撹拌し調整した液を、ガラス板（山東金晶社製、超白フロートガラス、大きさ１００mm×１００mm、厚さ３．２mm：以下の各実施例、比較例において同じ）上にスピンコーターでウェットコート（以下同様にウェットコートはスピンコーターを使用する）した後、ハロゲンランプ：１６０W/cmで１分間照射しコート膜を得た。
【００７４】
【化６】
2016118616.tif 000007
【００７５】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．６％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．５１％低下した。
【００７６】
［比較例１］
合成例２で得たコート材料を調整し、ガラス板上にウェットコートし１５０℃で３０分間で熱硬化しコート膜を得た。実施例１と同様の試験をしたところ、５５０nm光の光線透過率が２．５％向上しコート塗膜の鉛筆硬度は４Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より１．９１％低下した。
【００７７】
［実施例２］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：１g 、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）：５０mg、酢酸ブチル：４０g 、実施例１の式（４）で表される日本化薬製のＤＰＨＡ：５００mgを１００mLフラスコ中に投入し、各成分を溶解した。次に、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【００７８】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．６％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．５５％低下した。
【００７９】
［実施例３］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：１g 、日油株式会社製パーロイルＯ：１００mg、酢酸ブチル：４０g 、下記式（５）で表される日本化薬製のＲ６０４：５００mgを１００mLフラスコ中に投入し、各成分を溶解した。
【００８０】
【化７】
2016118616.tif 000008
【００８１】
フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させ、コート膜を得た。
【００８２】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．３％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．９１％低下した。
【００８３】
［実施例４］
下記式（６）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン：１g 、日油株式会社製パーヘキサＶ：１００mg、下記式（７）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−アクリロキシアダマンタン：０．１g 、酢酸ブチル：４０g 、下記式（８）で表される日本化薬製のＴ１４２０（Ｔ）：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入して各成分を溶解させた。
【００８４】
【化８】
2016118616.tif 000009
【００８５】
【化９】
2016118616.tif 000010
【００８６】
【化１０】
2016118616.tif 000011
【００８７】
フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【００８８】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．１％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．８１％低下した。
【００８９】
［実施例５］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシメチル−アダマンタン：０．２g 、２，２，２−トリフルオロエチルメタクリレート：１g 、日油株式会社製パーオクタＯ：１００mg、下記式（９）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−メタクリロキシアダマンタン：０．１g 、酢酸イソプロピル：４０g ）、下記式（１０）で表される日本化薬製のＡ−ＴＭＭＴ：５００mgを１００mLフラスコ中に投入し、各成分を溶解させた。
【００９０】
【化１１】
2016118616.tif 000012
【００９１】
【化１２】
2016118616.tif 000013
【００９２】
フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をウェットコートした後、メタルハライドランプ：３２０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。コート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．７％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．７４％低下した。
【００９３】
［実施例６］
下記式（１１）で表される１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン：１g 、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）：５０mg、メチルイソブチルケトン：４０g 、実施例１の式（４）で表される日本化薬製のＤＰＨＡ：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入し各成分を溶解させた。次いで、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【００９４】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．６％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．５５％低下した。
【００９５】
【化１３】
2016118616.tif 000014
【００９６】
［実施例７］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：１g 、日油株式会社製パーロイルＯ：１００mg、３，３，３−トリフルオロプロピル−トリメトキシシラン：１０mg、エチレングリコールジメチルエーテル：４０g 、実施例３の式（５）で表される日本化薬製のＲ６０４：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入し各成分を溶解させた 。次いで、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【００９７】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．４％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．６３％低下した。
【００９８】
［実施例８］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：１g 、日油株式会社製パーロイルＯ：１００mg、日本エアロジル製のＲＹ２００：５mg、エチレングリコールジメチルエーテル：４０g 、実施例３の式（５）で表される日本化薬製のＲ６０４：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入して各成分を溶解させた。次いで、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【００９９】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．４％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．６３％低下した。
【０１００】
［実施例９］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：０．３g 、式１１で表される１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン：０．７g 、ＡＩＢＮ（２，２’−アゾビスイソブチロニトリル）：５０mg、メチルイソブチルケトン：４０g 、実施例１の式（４）で表される日本化薬製のＤＰＨＡ：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入し、各成分を溶解させた。次いで、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【０１０１】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．５％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．６０％低下した。
【０１０２】
［実施例１０］
実施例４の式（６）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジアクリロキシ−アダマンタン：１g 、日油株式会社製パーヘキサＶ：１００mg、実施例４の式（７）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，７，８，８，９，９，１０，１０−ペンタデカフルオロ−アクリロキシアダマンタン：０．１g 、酢酸ブチル：４０g 、実施例４の式（８）で表される日本化薬製のＴ１４２０（Ｔ）：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入して各成分を溶解させた。
【０１０３】
得られた溶液にチバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ６５１を５mg加え、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【０１０４】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．３％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．７５％低下した。
【０１０５】
［実施例１１］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：０．３g 、実施例６の式１１で表される１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン：０．７g 、チバガイギー社製のＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４：１０mg、メチルイソブチルケトン：４０g 、実施例１の式（４）で表される日本化薬製のＤＰＨＡ：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入し、各成分を溶解させた。次いで、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて１分間光照射して硬化させコート膜を得た。
【０１０６】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．６％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．５７％低下した。
【０１０７】
［実施例１２］
合成例１の式（３）で表される２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−１，７−ジメタクリロキシ−アダマンタン：１g、酢酸ブチル：４０g 、実施例１の式（４）で表される日本化薬製のＤＰＨＡ：５００mgを１００mLフラスコ中に投入し、各成分を溶解した。次に、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、あらかじめ庫内温度を２００℃にしたオーブンで１５分間加熱して硬化させコート膜を得た。
【０１０８】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．２％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．９７％低下した。
【０１０９】
［実施例１３］
実施例６の式（１１）で表される１，７−ビス（２，２−ジアクリロキシメチル−ブチルオキシ）−２，２，３，４，４，５，６，６，８，８，９，９，１０，１０−テトラデカフルオロ−アダマンタン：１g 、メチルイソブチルケトン：４０g 、実施例１の式（４）で表される日本化薬製のＤＰＨＡ：５００mgを１００mLのフラスコ中に投入し各成分を溶解させた。次いで、フラスコ内を真空ポンプで脱気し窒素を導入する操作を３回繰り返し十分に窒素置換した。得られた液をガラス板上にウェットコートした後、あらかじめ庫内温度を２００℃にしたオーブンで１５分間加熱して硬化させコート膜を得た。
【０１１０】
得られたコート塗膜の５５０nm光の光線透過率は２．１％向上し、コート塗膜の鉛筆硬度は５Ｈであった。コート塗膜に４Ｎの加重をかけ羊毛ブレット（ＣＳ−５、断面直径１３mm）で５００回（１分あたり３０往復）擦った後の光線透過率は擦る前より０．９１％低下した。
【０１１１】
［比較例３］
ＯＰＴＯＳＵＰＰＬＹ製の多結晶シリコン太陽電池モジュール（機番ＯＰＬ９０Ａ４４１０１、１８０mm×２２３mm×３mm）に、エスコ社製の６５W蛍光灯（機番：EA８１４EN１１）の光をモジュールから３０cm離して照射したところ、３．５Wの出力を得た。
【０１１２】
［実施例１４］
比較例３で用いたＯＰＴＯＳＵＰＰＬＹ製の太陽電池モジュール（機番ＯＰＬ９０Ａ４４１０１、１８０mm×２２３mm×３mm）を用意し、実施例２で調製した塗液を乾いた布に染ませて、前記太陽電池モジュールの受光面を拭くようにして塗布した。塗布後３０分間室温で放置し、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて受光面に１分間光照射して硬化させ反射防止膜を形成し、受光面をコートした。このコートモジュールに対して比較例３と同様に光を照射したところ、３．６Wの出力を得た。
【０１１３】
［比較例４］
東芝ライテック製のＬＥＤ電球（ＬＤＡ１３Ｎ−Ｇ／１００Ｗ）を市販のガラス製球形のカバー（ペンダントライト）に収納し、前記電球に家庭用１００Vを通電した。電球直下（ソケットと反対位置）で中心から３０cm離れた位置の照度を測定したところ、４５００luxであった。
【０１１４】
［実施例１５］
比較例４のＬＥＤ電球を用意し、実施例２で得た塗液を乾いた布に染ませて、前記ＬＥＤ電球のガラス製カバー内側を拭くようにして塗布した。塗布後３０分間室温で放置し、ハロゲンランプ：１６０W/cmを用いて前記カバー表面に均一に光が当たるように１分間光照射して反射防止膜を形成し、光放射面の内面側をコートした。得られたコート電球カバーを用い、比較例４と同様にして照度を測定したところ４６４０lux であった。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】
光学用透明樹脂組成物は基材表面にこの樹脂の被膜を形成することで反射防止機能付与することができる。本発明の光学用透明樹脂組成物により、形成された反射防止膜は、例えば太陽電池の光取り込み効率を改善し、LED、蛍光灯、EL素子等を用いた照明装置の光取り出し効率を向上させることができる。本発明の光学用透明樹脂組成物は基材との接着性に優れ、表面の機械強度が高いため、十分な耐候性、耐久性を有する。このため、太陽電池パネル、表示素子、照明装置、建築物の窓ガラス、車、車両、航空機等の移動体・輸送機関の窓ガラス等、反射防止を必要とする幅広い分野において応用することが可能である。