(57)【要約】      （修正有）【課題】良好なＮＯｘ吸蔵型触媒の提供。【解決手段】基材３、基材３上の触媒下層２及び触媒上層１を含むＮＯｘ吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒。触媒下層２及び触媒上層１はそれぞれ酸化物担体と担持金属を含み、担持金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属及び希土類元素の少なくとも１種を含み、リーン雰囲気下でＮＯｘを吸蔵し、ストイキ〜リッチ雰囲気下でＮＯｘを放出させる排ガス浄化用触媒。さらに、触媒下層２にロジウムを、触媒上層１に白金を担持し、触媒下層２は基材の排ガス流路の全長を被覆しており、触媒上層１は排ガス流路の上流端を起点とし、下流端までの長さの９０％以上、１００％未満を被覆する排ガス浄化用触媒。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、該基材上の触媒下層と、該触媒下層上の触媒上層とを含み、
該触媒下層と該触媒上層とが、酸化物担体と、該酸化物担体上に担持されたアルカリ金属、アルカリ土類金属および希土類元素からなる群から選択された少なくとも１種の担持金属とを含み、
該酸化物担体が、アルミナ、シリカ、ジルコニア、シリカ−アルミナ、セリア、チタニア、ゼオライトの少なくとも１種から選択され、
該担持金属が、酸素過剰のリーンの排ガス雰囲気下で該担持金属中にＮＯｘを吸蔵し、ストイキ〜還元成分過剰のリッチの排ガス雰囲気下で該担持金属に吸蔵されたＮＯｘを放出させて還元する、ＮＯｘ吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒であって、
該触媒下層が、該酸化物担体上にロジウムを担持しており、
該触媒上層が、該酸化物担体上に白金を担持しており、
該触媒下層が、該基材の排ガスの上流側から下流側への全長を被覆しており、
該触媒下層の排ガスの上流側から下流側への全長に対して、該触媒担体上層が９０％以上、１００％未満の長さで該触媒下層を該上流側から被覆している、排ガス浄化用触媒。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒に関し、特に酸素過剰のリーン雰囲気下でＮＯｘを吸蔵され、ストイキ〜還元成分過剰のリッチ雰囲気下で吸蔵されたＮＯｘが放出されて還元される、ＮＯｘ吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、リーンバーンエンジンからの排ガスを浄化する触媒として、ＮＯｘ吸蔵還元型触媒が用いられている。このＮＯｘ吸蔵還元型触媒では、空燃比を燃料リーン側からパルス状に燃料ストイキ〜リッチ側となるように制御することにより、リーン側においてＮＯｘがＮＯｘ吸蔵材に吸蔵される。そして吸蔵されたＮＯｘはストイキ〜リッチ側で放出され、貴金属の触媒作用によりＨＣやＣＯなどの還元性成分と反応して浄化される。このように、リーン側においてもＮＯｘの排出が抑制されるので、全体として高いＮＯｘ浄化能が発現することが知られている。
【０００３】
特許文献１は、触媒コート層が担体基材上で２層構造をなし、この担体基材上に排ガス下流側程高濃度でＲｈを含む下層が被覆され、この下層上に排ガス上流側程高濃度でさらにＰｔを含む上層が被覆された排ガス浄化用触媒において、リーン雰囲気下で担持金属中にＮＯｘを吸蔵させ、次に雰囲気をストイキ〜リッチに変化させてこの吸蔵材中のＮＯｘを放出させることによりこの放出されたＮＯｘを還元する触媒を記載する（請求項１など）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−２７３９８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、上記のＮＯｘ吸蔵型触媒においては、ＮＯｘの還元効率をさらに高めることが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
ＮＯｘ吸蔵型触媒においては、通常触媒の長さと触媒活性が比例すると考えられるところ、本発明者らは、鋭意努力した結果、触媒下層の排ガスの上流側から下流側への全長に対して、触媒上層によって触媒下層を上流側から一部被覆させることにより、予想外にも、優れたＮＯｘ選択還元能を示すことを見いだし、本発明に至ったものである。
【０００７】
本発明の態様は、以下のようである。
（１）基材と、該基材上の触媒下層と、該触媒下層上の触媒上層とを含み、
該触媒下層と該触媒上層とが、酸化物担体と、該酸化物担体上に担持されたアルカリ金属、アルカリ土類金属および希土類元素からなる群から選択された少なくとも１種の担持金属とを含み、
該酸化物担体が、アルミナ、シリカ、ジルコニア、シリカ−アルミナ、セリア、チタニア、ゼオライトの少なくとも１種から選択され、
該担持金属が、酸素過剰のリーンの排ガス雰囲気下で該担持金属中にＮＯｘを吸蔵し、ストイキ〜還元成分過剰のリッチの排ガス雰囲気下で該担持金属に吸蔵されたＮＯｘを放出させて還元する、ＮＯｘ吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒であって、
該触媒下層が、該酸化物担体上にロジウムを担持しており、
該触媒上層が、該酸化物担体上に白金を担持しており、
該触媒下層が、該基材の排ガスの上流側から下流側への全長を被覆しており、
該触媒下層の排ガスの上流側から下流側への全長に対して、該触媒担体上層が９０％以上、１００％未満の長さで該触媒下層を該上流側から被覆している、排ガス浄化用触媒。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の態様により、リーン雰囲気下で例えばＮＯをＮＯ２に高効率で酸化して吸蔵でき、ストイキ〜リッチ雰囲気下において、吸蔵されたＮＯｘを放出させ、かつ還元されないで触媒層を通過してしまう（本明細書中において、「しみ出し」という場合がある。）ＮＯｘを最小限に抑えて、ＮＯｘを高効率で還元できる、排ガス浄化用触媒を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、本発明の態様と、比較例１の態様とを説明する図である。
【図２】図２は、被覆割合（％）に対する、吸蔵量当たりのしみ出しＮＯｘ量の比の測定結果のプロットを示す図である。
【図３】図３は、被覆割合（％）に対する、リッチ区間でのＮＯｘ浄化率（％）の測定結果のプロットを示す図である。
【図４】図４は、排ガスの雰囲気をリッチとリーンとの間で反復させた場合における、触媒から放出されたＮＯｘの濃度（ｐｐｍ）の測定結果のプロットを示す図である。
【図５】図５は、シミュレーションにおける（ａ）被覆割合８０％の模式図、（ｂ）被覆割合１００％の模式図を示す図である。
【図６】図６は、本発明の態様に係るＰｔにおけるＮＯｘ吸蔵・放出・還元を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本明細書中において、粒径とは粒子の直径をいい、粒子が球でない場合には、粒子の最大直径をいう。
【００１１】
本発明に係る触媒は基材を含む。
この基材は、その材質はコージェライト、ＳｉＣなどのセラミックス、メタルなどからできており、その形状はフォーム形状、ハニカム形状であることができる。またハニカム形状の場合、ストレートフロー構造またはウォールフロー構造であることができる。
【００１２】
本発明に係る触媒は、触媒層を含み、この触媒層は、基材上の触媒下層、さらにこの触媒下層上の触媒上層の２層を含む。
【００１３】
触媒層の量は、触媒層全体において、基材１リットルあたり、約５０ｇ以上であると触媒上層中のＰｔなどにシンタリングが生じず、約３００ｇ以下であると排気圧損が増大せず好ましい。
【００１４】
また触媒下層の体積および触媒上層の体積は、ほぼ同等であることができるが、シンタリングしやすいＰｔを多く含む触媒上層を触媒下層より若干多く、具体的には１００質量％の触媒下層に対し触媒上層が、例えば、約２７質量％などの約２０質量％〜約３５質量％となるようにすると適する。
【００１５】
この触媒下層とこの触媒上層とは、いずれも、酸化物担体と、該酸化物担体上に担持された担持金属とを含む。
この酸化物担体は、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、シリカ（ＳｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、セリア（ＣｅＯ２）、チタニア（ＴｉＯ２）、ゼオライトの少なくとも１種から選択される酸化物を含む。
そしてこの酸化物担体上に担持された担持金属は、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、セシウム（Ｃｓ）などのアルカリ金属、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）などのアルカリ土類金属、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）などの希土類元素から選択された少なくとも１種である。
【００１６】
酸化物担体による担持金属の合計担持量は、担体基材の１リットルの体積を基準として、触媒層の全体において、約０．０１モル以上であればＮＯｘ吸蔵量が多くなって実用性があり、約５モル以下であれば触媒上層中でＰｔの活性が低下せず好ましい。
【００１７】
本発明に係る触媒は、この担持金属により、リーンの排ガス雰囲気下で、担持金属中にＮＯｘを吸蔵し、ストイキ〜リッチの排ガス雰囲気下で、この担持金属に吸蔵されたＮＯｘを放出させることができる。
【００１８】
本発明に係る触媒層は、触媒下層中に主にロジウム（Ｒｈ）を担持し、触媒上層中に主に白金（Ｐｔ）を担持する。
【００１９】
具体的には、触媒下層は、触媒層中のＲｈの約７０質量％以上、約８０質量％以上、約９０質量％以上、約９５質量％以上、約９７質量％以上、約９８質量％以上、約９９質量％以上および約１００質量％未満、約１００質量％以下を含むことができる。
そして触媒上層は、触媒層中のＰｔの約７０質量％以上、約８０質量％以上、約９０質量％以上、約９５質量％以上、約９７質量％以上、約９８質量％以上、約９９質量％以上および約１００質量％未満、約１００質量％以下を含むことができる。
【００２０】
本発明に係る触媒下層は、排ガスの上流側（本明細書中において「Ｆｒ」または「Ｆｒ部」と記載する場合がある）から下流側（本明細書中において「Ｒｒ」または「Ｒｒ部」と記載する場合がある）までの全長にわたって基材を被覆しており、さらにこの触媒下層は、酸化物担体上に少なくともＲｈを担持している。
【００２１】
Ｒｈの担持量は、触媒層の全体において、基材１リットルあたり、約０．０１ｇ以上であると活性が充分となり、約１ｇ以下であると活性が飽和せず、かつ経済性に優れ好ましい。
【００２２】
Ｒｈの担持量は、触媒層、特に触媒下層において、排ガスの上流側から下流側にかけて、均一または下流側に行く程増加もしくは減少した含有量であることができるが、下流側におけるＲｈの含有量が大きいと、ストイキ〜リッチの排ガス雰囲気下において、下流側ほど還元能が高くなり、触媒上層の上流側から放出されたＮＯｘを効率良く還元できるため好ましい。
【００２３】
この下流側におけるＲｈの大きな含有量として、例えば、触媒下層におけるＲｈの全担持量のうち約６０質量％以上を排ガスの上流側から下流側までの全長のうち下流側から約１０％〜約２０％に配置することが挙げられる。
【００２４】
またこの触媒層では、触媒下層または触媒上層中の担持金属、Ｐｔ、Ｐｄなどが硫黄などにより被毒されても、Ｒｈがジルコニアに担持されている場合には、そこから放出された水素により還元して、担持金属、Ｐｔ、Ｐｄなどの機能を回復するようにしてもよい。
【００２５】
本発明に係る触媒上層は、酸化物担体上に少なくとも白金（Ｐｔ）を担持している。
【００２６】
具体的には触媒上層は、触媒層中のＰｔの約３０質量％以上、４０質量％以上、５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、約８０質量％以上、約９０質量％以上、約９５質量％以上、および約１００質量％以下を含むことができる。
【００２７】
Ｐｔの担持量は、触媒層の全体で、担体基材１リットルあたり、約０．１ｇ以上であると活性が充分となり、約１０ｇ以下であると活性が飽和せず、かつシンタリングが生じにくく耐久性に優れ好ましい。
【００２８】
本発明に係る触媒は、この白金により、リーンの排ガス雰囲気下では、ＮＯなどを効率よく酸化して、担持金属中にＮＯｘを吸蔵することを助ける（図６（ａ））。ストイキ〜リッチの排ガス雰囲気下では、リッチガスがＰｔ表面に吸着し（図６（ｂ））、同時に担持金属中に吸蔵したＮＯｘを放出され、この吸着したリッチガスと反応してＮＯｘを還元する（図６（ｃ））。そしてそれにより触媒全体としてのＮＯｘ浄化性能を向上させることができるものである。
【００２９】
Ｐｔの担持量は、触媒層、特に触媒上層排ガスの上流側から下流側にかけて、均一、または下流側に行く程増加もしくは減少した含有量、または上流から一定範囲もしくは下流から一定範囲のみ多い含有量であることができるが、上流側におけるＰｔの含有量が大きいと、リーン雰囲気下において、上流側ほどＮＯｘの吸蔵量が多くなり、ストイキ〜リッチの雰囲気下において、上流側でＮＯｘ放出量を高めて、Ｐｔにより還元するだけでなく、下流側のＲｈに渡して下流における還元の効率を高めることができるため好ましい。
この上流側におけるＰｔの大きな含有量として、例えば、触媒上層におけるＰｔの全担持量のうち約６０質量％以上を排ガスの上流側から下流側までの全長のうち上流側から約１０％〜約２０％に配置することが挙げられる。
【００３０】
また本発明に係る触媒では、必要に応じて、触媒上層および／または触媒下層は、パラジウム（Ｐｄ）を担持できる。パラジウムの量は、担体基材１リットルあたり約０．１ｇ以上、約１０ｇ以下であることができる。
【００３１】
本発明の態様に係る触媒では、触媒下層がＲｈの少なくとも大部分を担持し触媒上層がＰｔの少なくとも大部分を担持することにより、Ｐｔおよび／またはＰｄによってＮＯを担持金属に吸蔵されやすいＮＯ２に酸化されたままにできる。さらにＰｔとＲｈとの合金化を防止できて、Ｐｔが高い酸化活性を維持できる。
【００３２】
本発明に係る態様では、触媒下層の排ガスの上流側から下流側への全長に対して、触媒上層が触媒下層を上流側から部分的に被覆している。
（本明細書中において、触媒上層による触媒下層の排ガス上流側からの被覆長さ／排ガス上流側から下流までの触媒下層の全長×１００（％）、すなわち図１中のａ／ｂ×１００（％）を「被覆割合」という場合がある。）
【００３３】
この被覆割合は、約１０％以上、約２０％以上、約３０％以上、約４０％以上、約５０％以上、約６０％以上、約７０％以上、約８０％以上、約８５％以上、約８６％以上、約８８％以上、約８９％以上、約９０％以上、および約１００％以下、約１００％未満、約９９％以下、約９８％以下、約９７％以下、約９６％以下、約９５％以下、約９４％以下、約９３％以下、約９２％以下、約９１％以下であることができる。
この中でも、しみ出し抑制、排ガス浄化効率向上の点から、被覆割合が、約８８％以上、約１００％未満であると好ましく、８９％以上、１００％未満であるとさらに好ましい。
【００３４】
なお、本発明に係る触媒は含浸法などの従来から知られた方法により製造することができる。例えば、Ｐｔ、Ｒｈなどの担持量が上流側から下流側に向かって漸減、または漸増した構造は、基材に酸化物担体を含む層を形成し、それをＰｔ、Ｒｈなどの薬液中に浸漬してＰｔ、Ｒｈなどを吸着担持し、下に向けられた上流側端面からＰｔ（Ｒｈでは下流面端面から）薬液中に担体基材の１／２を浸漬し、上に向けられた下流側（Ｒｈでは上流側）から引き上げ、担持させる液面を担体基材の長さによって変えることで、上流側端面から下流側端面に向かって漸減または漸増した担持量でＰｔ、Ｒｈを担持することができる。
【００３５】
本発明に係る態様では、このように触媒上層が、触媒下層を上流側から部分的に被覆することによって、下記で詳しく説明するように、驚いたことにＰｔと排ガス中のリッチ成分との接触効率を高め、さらに還元活性の高いＲｈとＮＯｘとの接触効率を向上できるものである。
【００３６】
具体的には、触媒上層の被覆割合が小さくなれば触媒の利用効率が下がると通常予想されるところ、本発明に係る態様では、この従来の予想に反して、驚いたことに触媒上層が触媒下層を９０％被覆した場合にしみ出しＮＯｘ（ｇ）／吸蔵ＮＯｘ（ｇ）の比の最小値（表１の実施例１、図２、図３）を得ることができるものである。そしてこれにより、全長を被覆した場合（表１、図２、図３の比較例１）よりも、担持金属が吸蔵したＮＯｘを最も有効に還元することを達成できることが示された。
【００３７】
さらに、下記に示すように、シミュレーション結果も、被覆割合９０％の位置での観察において、被覆割合が８０％の場合には、被覆割合が１００％の場合より、Ｒｈをより有効に使用でき、より多くのＮＯｘを捕捉し、そしてより多くのＮＯ２をＮ２に還元できていることを示し、実験結果を補強する結果を示した。
【００３８】
このように本発明の態様により、リーン環境下では、ＰｔによるＮＯのＮＯ２への酸化、担持金属へのＮＯｘの吸蔵を促進するだけでなく、かつストイキ〜リッチ環境下では、ＮＯｘの放出、およびにじみ出しの少ないＲｈによる還元効率を高めることによって、非常に優れた浄化効率を有する触媒を提供できることが示された。
【実施例】
【００３９】
本発明が実施形態により、制約されることを意図しないが、より理解の助けとするために、以下に、例示的に実施例、比較例などを記載する。
【００４０】
（製造例１；触媒下層）
Ａｌ２Ｏ３系複合酸化物の担体にＰｔ、Ｐｄ、Ｒｈをそれぞれ含浸担持したものと、助触媒としてのＣｅＯ２酸化物と、Ａｌ２Ｏ３バインダーとを加えて混合し（混合物全体を基準として乾燥基準で、０．１９質量％のＰｔ、０．１４質量％のＰｄ、０．１５質量％のＲｈを含み、乾燥基準でハニカム基材１リットル当たり混合物を１７２ｇ含む）、水を加えて、コート用スラリーを調製した。次いで、得られたスラリーをウォッシュコート法により、コージェライトハニカム基材（１３Ｒ１３，φ＝１２９ｍｍ，Ｌ＝１００ｍｍ）に被覆し、その後、乾燥及び焼成して下層触媒層が形成された排ガス浄化用触媒を得た。
【００４１】
（製造例２：触媒上層）
ｆ．Ａｌ２Ｏ３複合酸化物の担体にＰｔおよびＰｄをそれぞれ含浸担持したものと、助触媒としてのＣｅＯ２酸化物と、Ａｌ２Ｏ３バインダーとを加えて混合し（混合物全体を基準として乾燥基準で、１．５質量％のＰｔ、０．３質量％のＰｄを含み、乾燥基準でハニカム基材１リットル当たり混合物を６８ｇ含む）、水を加えてコート用スラリーを調製した。次いで、得られたスラリーをウォッシュコート法により、下層触媒層が形成されたハニカム基材の排ガス上流部にハニカム基材の全長に対して参考例１（６０％），参考例２（８０％），実施例１（９０％），比較例１（１００％）の割合で被覆した。
【００４２】
（製造例３：担持金属の含浸）
次いで、所定濃度の酢酸バリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウムの混合水溶液を含浸させ、蒸発乾固後焼成してＢａ、Ｋ及びＬｉを担持させて排ガス浄化用触媒を得た。触媒下層および触媒上層を含む触媒層全体での担持量は、ハニカム基材あたり、Ｂａ０．２モル／リットル、Ｋ０．１５モル／リットル、Ｌｉ０．１モル／リットルとした（実施例１、参考例１、２、比較例１）。
【００４３】
（吸蔵量当たりのしみ出しＮＯｘ量の比の測定）
リーンバーンエンジンを搭載したエンジンベンチの排気系に（製造例１）〜（製造例３）を用いて製造した触媒を装着し、ガス流量１４〜２２（ｇ／秒）、触媒床温度３５０℃で、下記表１に記載のベンチ排ガスのリーン条件下で９０秒間ＮＯｘを吸蔵させ、同ガスのリッチ条件下で吸蔵量当たりのしみ出しＮＯｘ量の比を測定した。結果を表２、図２に示す。
【００４４】
【表１】
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表中、Ｔ（入口）とは触媒の入口部における触媒の温度であり、ｐｐｍ、％は、体積基準である。
リッチ区間とは、リッチガスが流れている時間を意味する。
【００４５】
（排ガス浄化率測定）
浄化率測定は、（吸蔵量当たりのしみ出しＮＯｘ量の比の測定）と同じ条件で、評価ガスをサンプルに通過させた後のガス組成を、赤外分光計（メーカー名：（株）堀場製作所、型番：ＭＥＸＡ−６０００ＦＴ）を用いて測定し、この測定値から下記の式によりリッチ区間におけるＮＯｘ浄化率を算出した。
【００４６】
浄化率（％）＝（触媒の入りガス濃度（体積％）−触媒の出ガス濃度（体積％））／触媒の入りガス濃度（体積％）×１００
結果を表２、図３に示す。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
被覆割合が８８％〜１００％未満の範囲では、Ｒｈが露出していることにより、リッチ環境下で還元されないで触媒層を通過してしまうＮＯｘの濃度を抑制しつつ、比較例よりも高いＮＯｘ浄化率を示すことができた。
【００４９】
８８％よりも短いゾーンコート幅では貴金属の密度が高くなることによるシンタリングと担持金属が濃縮され貴金属の活性の低下によると考えられる、しみ出し量の増加が観察された（参考例１，２）。
【００５０】
（リッチ条件−リーン条件切り替え反復による評価）
上記（吸蔵量当たりのしみ出しＮＯｘ量の比の測定）の実施例１と同じ試料を用いて、表１に示す、ベンチ排ガスのリーン条件下でＮＯｘを担持金属中に吸蔵させ、ベンチ排ガスのリッチ条件下でＮＯｘのしみ出しを測定した。なお、各サイクルにおけるリーン条件は９０秒間であり、リッチ条件は２．６秒間であり、リーン条件を合計３回、リッチ条件を合計２回繰り返した。
【００５１】
図４に示すように、実施例１の触媒は、リーン状態においてＮＯｘを吸蔵し、リッチ状態においてＮＯｘを放出していることがわかる。
【００５２】
（触媒反応シミュレーション）
触媒反応シミュレーションを用いて、被覆割合の違いによるしみ出しＮＯｘ低減についてのメカニズム解析を行った。シミュレーションは、フルサイズ触媒のハニカム基材のうちの単一セルについて、ガス流れ方向に数分割し、それぞれの要素セルについて物質収支とエネルギー収支を計算し、入りガス条件から最終的に出ガス濃度を計算することにより行った。触媒パラメータとしては、貴金属量、吸蔵材量、触媒層構成、触媒厚などを入力し、貴金属や吸蔵材に固有の反応速度式からガスの反応量を計算した。触媒上層と触媒下層との間の移動では、濃度勾配と拡散係数からガスの移動量を計算した。
なお、貴金属量、吸蔵材量、触媒構成、上層触媒厚、下層触媒厚は実施例１と同じにした。
【００５３】
計算対象として、触媒上層が触媒下層８０％被覆したもの（図５（ａ））、および触媒上層が触媒下層を１００％被覆したもの（図５（ｂ））を用い、表１中のリッチ条件下での、上流側から９０％における、それぞれ、Ｒｈ空きサイト割合（％）、ＮＯ２＊−Ｒｈ割合（％）、Ｎ＊−Ｒｈ割合（％）を算出した。結果を表３に示す。
【００５４】
【表３】
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【００５５】
Ｒｈ空きサイト割合（％）
表３に示すように触媒上層が触媒下層を８０％被覆した場合、Ｒｈの使われていない空きサイト割合は約４４と全長を被覆した場合の約７２より少なく、８０％被覆の場合の方がＲｈを有効に使用しているという計算結果を得た。
【００５６】
ＮＯ２＊−Ｒｈ割合（％）
表３に示すように触媒上層が触媒下層８０％被覆した場合、より多くＮＯ２がＲｈに捕捉されて約７．８となっており、全長被覆の場合の約４．５より多いという計算結果を得た。
【００５７】
Ｎ＊−Ｒｈ割合（％）
表３に示すように触媒上層が触媒下層８０％被覆した場合、約１．５と、全長被覆の場合の約０．６より大きいことから、Ｎ２がより多く生成しており、捕捉したＮＯ２をより多く還元しているという計算結果を得た。
【００５８】
このようにシミュレーション結果は、触媒上層が触媒下層８０％被覆した場合には、全長被覆の場合より、Ｒｈをより有効に使用し、より多くのＮＯｘを捕捉し、より多くのＮＯ２をＮ２に還元できていることを示した。
【産業上の利用可能性】
【００５９】
上記のように本発明に係る排ガス浄化用触媒によれば、触媒上層が触媒下層の上流側からの一部表面を被覆することにより、にじみ出しを最小限に抑えたより効率の高いＮＯｘの吸蔵および放出、還元を可能にできる。こうしたことから、本発明に係る還元触媒は、排ガス浄化触媒に限られず、広い分野において様々な用途に利用することができる。
【符号の説明】
【００６０】
１    触媒上層
２    触媒下層
３    基材
４    排ガスの流れ方向（上流から下流）
５    Ｆｒ部
６    Ｒｒ部
【図１】
2016112537.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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