(57)【要約】【課題】アレルゲンを低減化する機能を効率的に発揮する壁紙および、アレルゲンを低減化する機能を効率的に発揮する壁紙を製造する方法を提供することを目的とする。【解決手段】水溶性のアレルゲン低減化組成物を、壁紙の基材の表面に加工するための水性の表面処理剤に添加し、この表面処理剤を壁紙の基材に塗布することによって製造したアレルゲン低減化壁紙であって、この加工方法によって低薬剤量で効率的にアレルゲン低減化機能を発揮する壁紙を製造することが可能となる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性のアレルゲン低減化組成物を添加した水性の表面処理剤を、壁紙の表面層にコーティング加工を行うことを特徴とするアレルゲン低減化壁紙。
【請求項２】
壁紙の表面層にコーティング加工を行う水性の表面処理剤が水性の樹脂エマルジョンであり、水溶性のアレルゲン低減化組成物が水溶性無機塩化合物であることを特徴とする請求項１に記載のアレルゲン低減化壁紙。
【請求項３】
水溶性のアレルゲン低減化組成物が水溶性ジルコニウム塩または水溶性希土類塩であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のアレルゲン低減化壁紙。
【請求項４】
水溶性のアレルゲン低減化組成物を添加した水性の表面処理剤を、壁紙の表面層にコーティング加工を行うことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のアレルゲン低減化壁紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アレルゲン低減化組成物を加工した壁紙に関するものであり、効率的にアレルゲン低減化機能を発揮させるための加工方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
喘息やアトピー性皮膚炎、アレルギー性鼻炎等のアレルギー性疾患は多くの人が悩まされているものであり、特に近年では増加する傾向となっている。これらのアレルギー性疾患の原因となっているのは環境中に存在する種々のアレルゲンであり、それらの中でも屋内に棲息するダニ、ペット動物のフケ、花粉、カビは代表的な吸入性のアレルゲンとして、良く知られている。特に家屋内に生息する塵性ダニであるヒョウヒダニ類はアレルゲンの発生源として大きな問題となっている。ヒョウヒダニ類は畳、絨毯、寝具、カーテン等の家屋内の繊維製品、あるいは屋外においても電車や自動車等の移動車両の座席シート生地等が生育の温床となる。
【０００３】
ヒョウヒダニ類の中でも、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｆａｒｉｎａｅ）とヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ）は代表的な種であり、これらのダニの死骸や糞が強いアレルゲン物質となる。また春先に飛散するスギ（Ｃｒｙｐｔｏｍｅｒｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の花粉を初め、多種の植物の花粉もアレルゲンとなるものであり、特にアレルギー性鼻炎を発症させる原因となっている。飛散する花粉は春先のスギ花粉だけでなく、ヒノキ、ヨモギ、ブタクサ、カモガヤ等、多くの種類があり一年を通じて何らかの花粉が飛散している状態であり、いつの時期でも花粉によるアレルギーを引き起こす危険性があると考えられる。
【０００４】
一般的な家屋では、スギ花粉等の飛散アレルゲンは屋外から屋内に容易に侵入するものであり、また屋内の床を構成する床材、フローリング、畳、絨毯、さらに室内に一般的に設置されている布団、ソファー製品、カーテン、ぬいぐるみ等の繊維製品にもヒョウヒダニ類が繁殖し、それらの糞や乾燥した死骸がアレルゲンとなって室内に飛散しやすい。これらの花粉アレルゲンやダニアレルゲンはアトピー性皮膚炎、アレルギー性鼻炎、気管支ぜんそく等のアレルギー疾患を引き起こす原因となるため、家屋の室内の内装部材として大きな面積を占める壁面に使用する壁紙にアレルゲンを低減化させる機能を付与することは非常に有効と考えられる。
【０００５】
アレルゲン低減化組成物を加工した壁紙に関しては、フェノール性水酸基を有する組成物を加工した壁紙（特許文献１）、粘土鉱物からなるアレルゲン吸着剤をバインダー樹脂により固着させた壁紙（特許文献２）、粘土鉱物と金属リン酸とからなるアレルゲン吸着剤と加工した壁紙（特許文献３）等が提案されている。しかしこれらの壁紙では、製造工程において高温に加熱されることによって着色トラブルを起こしたり、バインダー樹脂に覆われることによりアレルゲン低減化機能が十分に発揮されなかったりするという課題が依然として残っている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２１１４０１号公報
【特許文献２】特開２０１０−１４４２９５号公報
【特許文献３】特開２０１４−１０４２２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
少量の添加によって高いアレルゲン低減化機能を有する壁紙を提供すること、および高いアレルゲン低減化機能を付与した壁紙の製造方法を提供することが本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、このような課題を解決するために鋭意研究を行った結果、水性の表面処理剤に水溶性無機化合物を含有するアレルゲン低減化組成物を添加し、この表面処理剤を壁紙の表面に加工することによって、少量のアレルゲン低減化組成物で高いアレルゲン低減化機能を付与できる壁紙を製造できることを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、（１）水溶性のアレルゲン低減化組成物を添加した水性の表面処理剤を、壁紙の表面層にコーティング加工を行ったアレルゲン低減化壁紙であり、（２）壁紙の表面層にコーティング加工を行う水性の表面処理剤が水性の樹脂エマルジョンであり、水溶性のアレルゲン低減化組成物が水溶性無機塩化合物であるアレルゲン低減化壁紙であり、（３）水溶性のアレルゲン低減化組成物が水溶性ジルコニウム塩または水溶性希土類塩であるアレルゲン低減化壁紙であり、（４）水溶性のアレルゲン低減化組成物を添加した水性の表面処理剤を、壁紙の表面層にコーティング加工を行うアレルゲン低減化壁紙の製造方法である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によって、高いアレルゲン低減化機能を付与した壁紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
一般に壁紙は基材層および表面層からなり、表面層の上にさらにトップコート層を設けることもある。本発明はこのような壁紙の表面に、水溶性エマルジョンの表面処理剤を加工するものであり、アレルゲン低減化組成物はこの水溶性エマルジョンの表面処理剤に添加される。基材層は、セルロース繊維からなる紙質基材や、繊維布、不織布からなる布質基材、さらには合成樹脂製のシートが適宜用いることができる。これらの基材のうち紙質基材が最も一般的に使用される。基材層には難燃剤、防カビ剤、抗菌加工剤等を要求に応じて添加することもできる。基材層の厚さは特に制限はないが、通常は６０〜１５０ｇ／ｍ２のものが使用される。
【００１２】
表面層は基材層の上に積層される樹脂シートであり、通常は熱可塑性樹脂が使用され、特に発泡塩化ビニル製樹脂シートが使用される。この発泡塩化ビニル製樹脂シートは、塩化ビニル樹脂に発泡剤を混入した後、加熱温度２００〜２３０℃で発泡させる。
【００１３】
基材層と表面層を接着させる方法としてはカレンダー法とコーティング法があり、カレンダー法は表面層の塩化ビニル系樹脂を熱溶融させ、さらにロールを用いて延伸したものを基材層に貼り合わせる方法であり、コーティング法は表面層の塩化ビニル系樹脂を混練したペースト状態として基材層に、適切な隙間に調整したコーターを通してコーティングし、その後１３０〜２００℃に加熱してゲル化させる方法である。さらに必要に応じて印刷を行い加熱発泡されることもある。混練された塩化ビニル系樹脂のペーストには通常添加剤として可塑剤、炭酸カルシウム等の充填剤、発泡剤、安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、希釈剤等が混合される。本発明のアレルゲン低減化壁紙を製造するには、カレンダー法とコーティング法のいずれの方法にも適用することができる。
【００１４】
本発明に適用するアレルゲン低減化組成物は、水溶性のアレルゲン低減化作用を有するものであれば特に限定されず、汎用的に使用されているものを使用することができる。このようなアレルゲン低減化組成物としては、例として水溶性無機塩であるカルシウム塩、ストロンチウム塩、希土類塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩、銅塩等の無機塩系化合物が挙げられる。これらの中でも亜鉛塩、希土類塩、ジルコニウム塩が好ましく、さらにジルコニウム塩がより好ましい。ジルコニウム塩としては種々の化学種が存在するが、水溶性であればいずれの塩でも使用でき、例えば塩基性塩化ジルコニル、オキシ塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、塩基性硫酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、炭酸ジルコニウムカリウム、炭酸ジルコニウムナトリウム、炭酸ジルコニウム等が挙げられる。また水溶性の有機性配位子とのジルコニウム錯体を使用することも可能であり、このような例として有機酸やアミノ酸とジルコニウムとの錯体が挙げられ、例えばマツモトファインケミカル株式会社製のオルガチックス等を例示することができる。
【００１５】
これら水溶性のアレルゲン低減化組成物は、通常は液状または固体状のものが使用される。液状の場合には、アレルゲン低減化組成物を水あるいは極性溶剤に溶解したものとして使用することができ、また固体状の場合には粉末状や顆粒状等の形状で使用することができる。これらのアレルゲン低減化組成物は二種類以上を併用しても差し支えない。
【００１６】
本発明のアレルゲン低減化組成物が対象とするアレルゲンには、ヤケヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｐｔｅｒｏｎｙｓｓｉｎｕｓ）の糞由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｐ１）および虫体由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｐ２）、コナヒョウヒダニ（Ｄｅｒｍａｔｏｐｈａｇｏｉｄｅｓ  ｆａｒｉｎａｅ）の糞由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｆ１）および虫体由来のアレルゲン（Ｄｅｒ  ｆ２）が挙げられる。また植物を由来とするアレルゲンとして、スギ（Ｃｒｙｐｔｏｍｅｒｉａ  ｊａｐｏｎｉｃａ）の花粉由来のアレルゲン（Ｃｒｙ  ｊ１）を筆頭に、ヒノキ、ブタクサ、ヨモギ、カモガヤ、ハルガヤ等のアレルゲンが挙げられる。その他にも、イヌの毛やフケ由来のアレルゲン（Ｃａｎ  ｆ１、Ｃａｎ  ｆ２）、ネコの毛やフケ由来のアレルゲン（Ｆｅｌ  ｄ１）、ゴキブリ由来のアレルゲン（Ｂｒａ  ｇ１、Ｂｒａ  ｇ２）、カビ由来のアレルゲン（Ａｌｔ  ａ１）、天然ゴムラテックス由来のアレルゲン等が挙げられる。これらの中でも、ダニ由来のアレルゲンおよびスギ花粉由来のアレルゲンは、特に低減化が必要なアレルゲンとして重要視されている。本発明のアレルゲン低減化壁紙の使用により、上記に挙げた種々のアレルゲンを低減化することができ、多種のアレルゲンを実質的になくすことができる。
【００１７】
本発明のアレルゲン低減化壁紙に使用するアレルゲン低減化組成物を水性の表面処理剤に添加する濃度に関しては、０．１〜２０％の範囲で添加して使用することができ、好ましくは０．５〜１０％の範囲で添加して使用することができ、さらに好ましくは１〜５％の範囲で添加して使用することができる。
【００１８】
水性の表面処理剤は、一般に工業用製品として市販されているものを使用することができる。このような表面処理剤は特に制限されるものではないが、澱粉、酵素変性澱粉等の各種変性澱粉、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、カルボキシメチルセルロース等の水溶性高分子が挙げられ、またアクリル系樹脂エマルジョン、酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル−スチレン系樹脂エマルジョン、アクリル−酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル系樹脂エマルジョン、塩化ビニル−アクリル系樹脂エマルジョン、ウレタン系樹脂エマルジョン等の水性の樹脂エマルジョンが挙げられる。本発明のアレルゲン低減化壁紙には水溶性高分子を使用するよりも、硬化皮膜の耐水性が期待できる水性の樹脂エマルジョンを使用することが好ましい。「水性である」とは、表面処理剤に含有される高分子が水に溶解するものであること、または非水溶性の高分子が樹脂エマルジョンの形で水または極性溶剤に分散されていることを示し、このような水性の表面処理剤は任意の比率で水と巨視的に均一に混合することができる。
【００１９】
例えば、アクリル系樹脂エマルジョンとしてはボンコート（登録商標、ＤＩＣ株式会社製）、塩化ビニル系樹脂エマルジョンや、塩化ビニルとアクリル酸エステルや酢酸ビニル等の共重合樹脂エマルジョンとしてはビニブラン（登録商標、日信化学工業株式会社製）、ウレタン系エマルジョンとしてはスーパーフレックス（登録商標、第一工業製薬株式会社製）、アデカボンタイター（登録商標）ＨＵＸ（株式会社ＡＤＥＫＡ製）等が挙げられる。
【００２０】
これらの水溶性高分子または水性の樹脂エマルジョンの液性として、ｐＨは５以上が適しており、特に水性の樹脂エマルジョンに関しては、ｐＨが７以上であることが好ましく、ｐＨ８以上のものをより好ましく使用することができる。
【００２１】
本発明のアレルゲン低減化壁紙は、上記の方法によって製造した壁紙の表面層に、アレルゲン低減化組成物を添加した表面処理剤をさらにコーティング加工するものである。表面処理剤を壁紙の表面層にコーティングした後は乾燥を行い、被膜として硬化させる。乾燥は室温で行っても良いが、通常は１００〜２００℃の温度範囲にて加熱乾燥される。また壁紙の表面層の加熱によるゲル化と同一の工程で加熱してもよい。
【００２２】
上記の水溶性高分子または水性樹脂エマルジョンの壁紙への塗布量としては、均一な厚さの硬化膜を形成させることができれば特に制限されるものではないが、通常０．２〜３０ｇ／ｍ２の範囲で塗布することができる。
【００２３】
アレルゲン低減化組成物を添加した表面処理剤を壁紙の表面層に塗布する方法は、特に制限されるものではないが、通常グラビアロール加工、スプレー加工、ロールコーター加工等の方法で塗布することができる。
【実施例】
【００２４】
本発明を実施例、試験例により更に詳しく説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。なお、下記に示す％はすべて重量％である。
【００２５】
塩ビ壁紙Ａの調製
塩ビ壁紙表面層として、平均重合度７００の塩ビ粉末（ＰＱＢ８３、新第一塩ビ株式会社製）１００ｇ、可塑剤ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ、田岡化学工業株式会社製）５０ｇ、安定剤としてアデカスタブ（登録商標）ＦＬ１００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）３ｇ、イソパラフィン（ＩＰソルベント２０２８、出光興産株式会社製）７ｇを攪拌機を用いて混合した。基材層としてＡ４サイズのＰＰＣ用紙に、調製した表面層液を約２００ｇ／ｍ２となるように塗布し、１５０℃にて１分間加熱し、塩ビ壁紙Ａを得た。
【００２６】
塩ビ壁紙Ｂの調製
塩ビ壁紙表面層として、平均重合度７００の塩ビ粉末（ＰＱＢ８３、新第一塩ビ株式会社製）１００ｇ、可塑剤ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ、田岡化学工業株式会社製）５０ｇ、炭酸カルシウム（和光純薬工業株式会社製）５０ｇ、安定剤としてアデカスタブ（登録商標）ＦＬ１００（株式会社ＡＤＥＫＡ製）３ｇ、イソパラフィン（ＩＰソルベント２０２８、出光興産株式会社製）７ｇを攪拌機を用いて混合した。基材層としてＡ４サイズのＰＰＣ用紙に、調製した表面層液を約２００ｇ／ｍ２となるように塗布し、１５０℃にて１分間加熱し、塩ビ壁紙Ｂを得た。
【００２７】
実施例１
表面処理剤としてウレタン系樹脂エマルジョン（スーパーフレックスＥ３００、第一工業製薬株式会社製）を用い、これにアレルゲン低減化組成物として炭酸ジルコニウムカリウム（ジルメル（登録商標）１０００、日本軽金属株式会社製）を５％添加し、均一に混合した。この表面処理剤を、前記塩ビ壁紙Ａに１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、室温にて乾燥させてアレルゲン低減化壁紙を得た。
【００２８】
実施例２
アレルゲン低減化組成物として塩化酸化ジルコニウム八水和物（和光純薬工業株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様に操作を行い、アレルゲン低減化壁紙を得た。
【００２９】
実施例３
表面処理剤としてアクリル系樹脂エマルジョン（ビニブランＨＤ−０６５、日信化学工業株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様に操作を行い、アレルゲン低減化壁紙を得た。
【００３０】
実施例４
アレルゲン低減化剤として塩化ランタン七水和物（和光純薬工業株式会社製）、表面処理剤としてアクリル系樹脂エマルジョン（ビニブランＨＤ−０６５、日信化学工業株式会社製）を用いた以外は実施例１と同様に操作を行い、アレルゲン低減化壁紙を得た。
【００３１】
実施例５
表面処理剤としてアクリル系樹脂エマルジョン（ビニブランＨＤ−０６５、日信化学工業株式会社製）を用い、これにアレルゲン低減化組成物として炭酸ジルコニウムカリウム（ジルメル（登録商標）１０００、日本軽金属株式会社製）を５％添加し、均一に混合した。この表面処理剤を、前記塩ビ壁紙Ｂに１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、室温にて乾燥させてアレルゲン低減化壁紙を得た。
【００３２】
比較例１
アレルゲン低減化組成物として光触媒酸化チタン（ＳＴ−０１、石原産業株式会社製）の２０％分散液を用いた以外は実施例１と同様に操作を行い、アレルゲン低減化壁紙を得た。
【００３３】
比較例２
塩ビ壁紙Ａの調製において表面層液に炭酸ジルコニウムカリウムを１％添加したものを、基材層としてＡ４サイズのＰＰＣ用紙に約２００ｇ／ｍ２となるように塗布し、１５０℃にて１分間加熱し、アレルゲン低減化壁紙を得た。
【００３４】
比較例３
塩ビ壁紙Ａの調製において表面層液に塩化酸化ジルコニウム八水和物を１％添加したものを、基材層としてＡ４サイズのＰＰＣ用紙に約２００ｇ／ｍ２となるように塗布し、１５０℃にて１分間加熱し、アレルゲン低減化壁紙を得た。
【００３５】
（アレルゲン低減化壁紙の評価）
実施例１〜５、比較例１〜３の試料を直径８ｃｍの円形に切り取り、アレルゲン低減化組成物を加工した面が凹となるように壁紙試料のふちの部分約５ｍｍを折り曲げた。これにダニアレルゲン水溶液（Ｄｅｒ ｆ２濃度９００ｎｇ／ｍＬ）１ｍＬを広げ、上からアレルゲン低減化組成物を加工した面が凸となるようにふちの部分約５ｍｍを折り曲げた同じ試料を、加工面を合わせるようにして挟んだ。これをアレルゲン水溶液の揮発を防ぐためにチャックつきポリ袋内に入れて、１時間、室温にて保管し、アレルゲン水溶液を、ピペットマンを用いて１００μＬ回収し、アレルゲン濃度をサンドイッチＥＬＩＳＡ法にて測定した。結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2016075005.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明により、高いアレルゲン低減化機能を付与した壁紙を提供することができ、この壁紙を建築内装材として広く利用することができる。