(57)【要約】【課題】  使用時皮膚に対して滑らかであり、肘、膝などに対して不快な思いをすることなく角質がとれる人工軽石を提供する。【解決手段】硬質ウレタンフォームで形成された人工軽石であって、硬質ウレタンフォームのＣ硬度が４５以上６０以下であり、且つフォーム密度が０．０７ｇ／ｃｍ３以上０．１１ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする人工軽であり、石肘、膝などをこすって柔らか過ぎず十分に角質がとれ、しかも硬すぎないので肌を痛めず痛くないという効果を奏する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬質ウレタンフォームで形成された人工軽石であって、硬質ウレタンフォームのＣ硬度が４５以上６０以下であり、且つフォーム密度が０．０７ｇ／ｃｍ３以上０．１１ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする人工軽石。
【請求項２】
前記硬質ウレタンフォームの独立気泡率が１５％以上６５％以下であることを特徴とする請求項１記載の人工軽石。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、人工軽石に関する。詳しくは肘、膝などの角質を除去するのに使用される軽石に関する。
【背景技術】
【０００２】
足の裏、踵等の角質を除去するのに使用される従来の軽石としては、多孔質性の軽い岩石からなる天然軽石や、ポリウレタンなどの硬質合成樹脂発泡体からなる人造軽石が知られている。最近では、身体の硬皮質部分を削り取った角質化した部分に滑らかでうるおいを与える軽石として、絹繊維を微粉末にしたシルクパウダーを混入した軽石たわし（たとえば、特許文献１）や、セリシンを配合した合成樹脂製軽石（たとえば、特許文献２）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】登録実用第３００８９５０号公報
【特許文献２】特開２０００−１４５９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、角質をとった後の皮膚は滑らかではあるが、軽石を皮膚にこすりつけて角質をとるときには皮膚と軽石間は必ずしも滑らかでなく痛い思いをしなければならないときがある。特に肘、膝などは軽石でこすると肌を痛めて血が滲む問題もある。肘、膝などをこすって角質がとれ且つ痛くない軽石が望まれている。
本件発明の目的は、使用時皮膚に対して滑らかであり、肘、膝などに対して不快な思いをすることなく角質がとれる人工軽石を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
発明者は、鋭意検討した結果、Ｃ硬度、フォーム密度の特定の範囲の硬質ウレタンフォームを人工軽石とすることで上記目的を達成できることを見出し本発明に至った。
すなわち、本発明は、硬質ウレタンフォームで形成された人工軽石であって、硬質ウレタンフォームのＣ硬度が４５以上６０以下であり、密度が０．０７ｇ／ｃｍ３以上０．１１以下ｇ／ｃｍ３であることを特徴とする人工軽石である。
さらに本発明は、前記硬質ウレタンフォームの独立気泡率が１５％以上６５％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の人工軽石は、肘、膝などをこすって柔らか過ぎず十分に角質がとれ、しかも硬すぎないので肌を痛めず痛くないという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明の軽石に用いられる硬質ウレタンフォームのＣ硬度とフォーム密度における軽石の評価を記載したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の実施の形態につき、詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、以下の実施の形態に対して種々の変更を加えることが可能である。
【０００９】
本発明は、硬質ウレタンフォームで形成された人工軽石である。
硬質ウレタンフォームは、ポリオールと有機ポリイソシアネートとを、触媒、整泡剤、発泡剤および添加材の存在下で反応させて製造できる。
【００１０】
ポリオールとしては、従来硬質ウレタンフォームに使用されているポリオールが使用できる。通常、ポリオール化合物は、２ケまたは２ケ以上の活性ヒドロキシ基を有する化合物で、ポリエステルポリオールとポリエーテルポリオールとが挙げられる。
ポリエーテルポリオールの具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコール；ピロガロール、ハイドロキノンなどの多価フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＦなどのビスフェノール類；アルキレンジアミン（プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなど）、ポリアルキレンポリアミン（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミンなど）、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）などの脂肪族アミン；アニリン、フェニレンジアミン、キシリレンジアミンなどの芳香族アミン；イソホロンジアミン、シクロヘキシレンジアミンなどの脂環式アミン；アミノエチルピペラジンなどの複素脂環式アミンなどの活性水素化合物にアルキレンオキサイドを付加した化合物が挙げられる。これらは２種以上の混合物であってもよい。これらのうち好ましいものは、多価アルコールおよび多価フェノールにアルキレンオキサイドを付加した化合物である。該活性水素化合物に付加するアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキシド（ＥＯ）、プロピレンオキシド（ＰＯ）、ブチレンオキサイドおよびこれら２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち好ましいものは、ＥＯ、ＰＯおよびこれらの混合物である。
【００１１】
ポリエステルポリオールの具体例としては、多価アルコール（前記の２価アルコールおよびトリメチロールプロパン、グリセリンなど）と多塩基酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、ダイマー酸などの脂肪族ポリカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸、ダイマー酸、トリメリット酸などの芳香族ポリカルボン酸など）とを反応させて得られる末端が水酸基の縮合ポリエステルポリオール、ε−カプロラクトンなどのラクトンを開環重合して得られるポリラクトンポリオールなどが挙げられる。これらのポリエステルポリオールは２種以上を併用してもよい。これらのうちで好ましいものは、２価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコールおよび１，４−ブタンジオールの１種以上）とフタル酸とを縮合反応して得られるポリエステルポリオールである。好ましくはポリエーテルポリオールである。より好ましくは末端がプロピレンオキシド付加のポリエーテルポリオールである。
その他のポリオールとして、ポリブタジエンポリオール、ポリエーテルエステルポリオールなどを用いてもよい。
【００１２】
有機イソシアネートとしては、ポリウレタンの製造に用いるものであれば限定はない。これらのイソシアネートは、単独でも複数を併用してもよく、それらのヌレート変性、プレポリマー変性、ウレトジオン変性等の変性をした変性体を用いてもよく、複数のポリイソシアネートや変性体をそれぞれ併用してもよい。
具体的には、２，４−または２，６−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ジフェニルメタン−２，４’−または４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）の芳香族ポリイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキシルジイソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、１，４−シクロヘキシルジイソシアネートなどの脂環式ポリイソシアネート；およびこれらの変性物（たとえば、カルボジイミド変性、アロファネート変性、ウレア変性、ビューレット変性、イソシアヌアレート変性、オキサゾリドン変性など）、イソシアネート基末端プレポリマーなどが挙げられる。変性ポリイソシアネートの具体例としては、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ショ糖変性ＴＤＩ、ひまし油変性ＭＤＩなどが挙げられる。これらのうちで好ましいものは、ＭＤＩ、ＴＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩおよびショ糖変性ＴＤＩおよびそれらのプレポリマーである。
【００１３】
フォームを製造する場合の有機ポリイソシアナートの使用量は、通常のウレタンフォームの場合とほぼ同様であり、ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）は、好ましくは０．７以上５．０以下、より好ましくは１．０以上３．０以下、特に好ましくは１．０以上１．４以下である。
【００１４】
ウレタン化反応の触媒は使用しても使用しなくてもよいが、使用する場合の触媒としては、通常ウレタン発泡に用いられる公知の触媒のすべてを使用することができる。たとえば、アミン系触媒［トリエチレンジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、ジメチルエタノールアミン、１，８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−ウンデセン−７など］；金属触媒（オクチル酸第一スズ、ジラウリル酸ジブチル第二スズ、オクチル酸鉛など）、炭素数１〜８である脂肪族モノカルボン酸アルカリ金属塩（酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ナトリウムなど）などが挙げられる。触媒の使用量は特に限定されないが、ポリオールの重量に基づいて、好ましくは０．０１〜３重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％である。
【００１５】
発泡剤としては、たとえば水、二酸化炭素ガス、炭化水素類、ハイドロクロロフルオロカーボン類（ＨＣＦＣ類）、ハイドロフルオロカーボン類（ＨＦＣ類）、ハイドロフルオロエーテル類（ＨＦＥ類）などが挙げられる。これらの発泡剤は、単独で使用してもよいが、複数を併用して用いてもよい。たとえば、水と二酸化炭素、水とメタン、エタン、プロパン、ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンなど低沸点炭化水素類、水とハロゲン化炭化水素などを併用することができる。
発泡剤の量は、全ポリオール成分１００重量部当たり、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１．０〜９．５重量部である。
【００１６】
整泡剤とは、水を均一に分散させ、均一な、しかも、独立気泡率の高い細かい泡構造の製品を得るために用いられるものである。かかる整泡剤としてはポリオキシアルキレンシリコーンポリマーなどのシリコーン化合物がある。
【００１７】
硬質ポリウレタンフォームの製造法としては、ポリウレタンフォームの通常の製造法が適用できる。たとえば、まず、ポリオール、発泡剤、整泡剤、触媒およびその他の添加剤を所定量混合する。ポリウレタン発泡機又は攪拌機を使用して、この混合物（レジンプレミックス）とポリイソシアネートとを急速混合する。得られた混合液を任意の開放系の容器に注入しフリー発泡する。所定時間後容器から取り出し、硬質ポリウレタンフォームを得る。
【００１８】
また、硬質ポリウレタンフォームは、界面活性剤を含んでもいてもよい。界面活性剤としては、粒子状のものが好ましく、軟化点または融点が５０℃以上である界面活性剤の粒子状のものがより好ましい。界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、含窒素化合物などの公知の界面活性剤が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、たとえば、硬化ヒマシ油のアルキレンオキシド付加物；高級アルコール、アルキルフェノール、多価アルコールの脂肪酸エステルや、それらのアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、たとえば、ステアリン酸やオレイン酸、エルカ酸などの脂肪酸の塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩などが挙げられる。含窒素化合物としては、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルヒドロキシエチルアンモニウム塩、イミダゾリニウム塩などのカチオン性界面活性剤や、脂肪族アルカノールアミド、脂肪族アミンエチレンオキサイド付加物、アルキルベタインなどの両性界面活性剤などが挙げられる。
【００１９】
これらの界面活性剤は単独でまたは混合して用いてもよい。混合して用いる場合は、界面活性剤は全体として非イオン性またはアニオン性を示すものが好ましい。カチオン性界面活性剤や両性界面活性剤はアニオン性界面活性剤と混合して全体としてアニオン性を示すものとして使用される。界面活性剤の中でもより好ましいのはＨＬＢ１０以上の水に溶解し易い非イオン性界面活性剤および／またはアニオン性界面活性剤である。特に好ましくは、水に溶解して固／固間に潤滑性を付与するアニオン界面活性剤である。たとえば、洗顔用石鹸などの皮膚用石鹸が挙げられる。
【００２０】
界面活性剤の量は特に限定はないが、好ましくは重量で２０％以上、３５％以下である。この範囲であると硬質ウレタンフォームのセル中に界面活性剤粒子を多く含むことになり、皮膚と硬質ウレタンフォーム間に長期間十分に泡立ち性および滑らかさを付与するので好ましい。
【００２１】
さらに硬質ウレタンフォームには可塑剤を含むのが好ましい。可塑剤はウレタンフォームの原料混合物に溶解し、発泡が容易になるように粘度を低下させることができると共に、硬質ウレタンフォームの湿潤性を大幅に向上させることができる。可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルラウリルフタレート、トリクレジルフォスフェート、およびポリオキシアルキレン誘導体などが挙げられる。これらの中で好ましいのは、ポリオキシアルキレン誘導体である。これはポリオキシアルキレンモノあるいはポリアルコールの末端を脂肪酸でエステル化したものである。この酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アルギン酸、オレイン酸、リノ−ル酸、リノレン酸などが挙げられる。このようなものとしては、たとえば、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（たとえば、ｎ＝２〜２０）、ポリプロピレングリコール（たとえば、ｎ＝２〜２０）などのモノまたはジカルボン酸エステル（モノまたはジカプリル酸エステル、モノまたはジオレイン酸エステル、モノまたはジステアリン酸エステル）が挙げられる。これらの１種または２種以上の混合物を用いることができる。
【００２２】
可塑剤を含む硬質ウレタンフォームは湿潤性が大幅に向上し、硬質ウレタンフォームの表面および内部に水やお湯が速やかに浸透する。
可塑剤は、好ましくはＨＬＢ１０未満の水に溶解し難い可塑剤であり、より好ましくは活性水素を有しない可塑剤であり、特に好ましくはポリエチレングリコール（たとえば、ｎ＝２〜２０）のジオレイン酸エステルである。また活性水素を有する可塑剤は、活性水素がイソシアネートと反応してウレタン樹脂自体に滑り性を付与することができるという効果も奏する。可塑剤の量は、全フォーム合計成分１００重量部当たり、５〜２５重量部用いることができ、より好ましくは８〜２０重量部である。
【００２３】
さらに硬質ウレタンフォームには、その他の添加材、たとえば、ヒアルロン酸、コエンザイムＱ１０，ＡＨＡ桃の葉エキス、ＡＨＡアロエエキス、備長炭、尿素、シルク、活性炭、ポリトン色素、顔料、抗菌剤、防黴剤などを混入してもよい。また、抗菌性を一層高めるために、銅やカテキンサンの粉末などの抗菌性微粒子を混入することができる。
【００２４】
このようにして得られる硬質ウレタンフォームは、硬質ウレタンフォームのＣ硬度が４５以上６０以下であり、且つフォーム密度が０．０７ｇ／ｃｍ３以上０．１１ｇ／ｃｍ３以下である。Ｃ硬度は好ましくは５０以上５５以下である。Ｃ硬度が４５未満であると人工軽石が脆くてこわれやすく角質がとれにくい。Ｃ硬度が６０を超えると肘や膝をこすると痛くて血が滲む場合がある。５０以上５５以下であると、最も快適に肘や膝の角質をとることができる。
フォーム密度は、好ましくは０．０８ｇ／ｃｍ３〜０．０９３ｇ／ｃｍ３である。フォーム密度は０．０７未満であると人工軽石が脆くてこわれやすく角質がとれにくい。０．１１を超えると肘や膝をこすると痛い思いをする。０．０８ｇ／ｃｍ３〜０．０９３ｇ／ｃｍ３であると、最も快適に肘や膝の角質をとることができる。
【００２５】
従来は肘、膝などについては適用できる軽石は市販されていなかった。上記のように本発明は、踵に比較して肘、膝などの皮膚が弱い箇所についても肌を傷つけずに角質をとるには、Ｃ硬度とフォーム密度とのバランスをとることが有効であることを見出したものである。
【００２６】
また、独立気泡率は６５％以下が好ましい。本発明において、硬質ウレタンフォームの独立気泡率が６５％以下であると、硬質ウレタンフォーム中のセルの連通化率は３５％以上であり、内部に水が浸透しやすく使いやすい。たとえば、硬質ウレタンフォームを皮膚に適用したときにセル中の界面活性剤粒子があると、これが外から入った水や湯に溶解して皮膚と硬質ウレタンフォーム間に泡立ち、角質がとれるときにも滑らかさが発現し痛さはマイルドになる。そして最終的にも皮膚の角質がとれて滑らかさを与えることができる。
しかし、セル中に界面活性剤がある場合は、ある程度独立気泡も必要であり、硬質ウレタンフォームの接触摩擦によって表面のフォームが徐々に削れて新たな独立気泡が出現し、その独立気泡の中の界面活性剤などの成分が水に溶解して泡立ち、滑らかさに寄与することができる。すなわち、連通気泡と独立気泡のバランスが重要であり、独立気泡率は好ましくは１５％以上６５％以下である。
【００２７】
上記の硬質ウレタンフォームを成形加工すると人工軽石が得られる。人工軽石の大きさ、形状などは任意であり、使用に応じて選択できる。成形加工方法は従来の方法が適用できる。たとえば、硬質ウレタンフォームを適当な大きさにスライスした後、面取りを行うことにより人工軽石が得られる。
【００２８】
得られる軽石を体にこすりつけると、痛みを伴わず快適に肘や膝などの角質をとることができると同時に皮膚組織に刺激を与え血行をよくし新陳代謝が促される効果を奏する。本発明の軽石は適度な柔らかさと硬さを有し、使用時における皮膚への滑らかさを付与する効果を奏し痛みが抑えられる。また、本発明の軽石は、人間の皮膚以外、たとえば柔らかい素材の汚れを落とすのにも好適である。
【００２９】
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３０】
（製造例１〜７、比較製造例１〜５）
表１の配合で、２５℃でスタートし、ホモディスパー（特殊機化社製攪拌機）３０００ｒｐｍで１０秒攪拌後、常温に放置した１００ｍｍ（長さ）×１００ｍｍ（幅）×１００（高さ）ｍｍの開放系である容器に注入し、約５〜１０分後容器から取り出し、硬質ポリウレタンフォームを得た。製造時の反応温度は５０℃前後であった。
【００３１】
表１に記載した原料は以下の通りである。
サンニックスＦＡ−１０３（グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨＶ  ５０、三洋化成工業社製）
サンニックスＨＤ−４０２（ペンタエリスリトール系ポリエーテルポリオール、ＯＨＶ４００、三洋化成工業社製）
サンニックスＮＰ−３００（エチレンジアミン系ポリエーテルポリオール、ＯＨＶ７６０、三洋化成工業社製）
サンニックスＧＰ−３０００（グリセリン系ポリエーテルポリオール、ＯＨＶ５６、三洋化成工業社製）
サンニックスＣＡ−２０３（ひまし油脂肪酸エステル系ポリエーテルポリオール、ＯＨＶ５７８、三洋化成工業社製）
【００３２】
ＰＯＬＹＣＡＴ  ４１（三量化触媒、Air Products and Chemical Inc.社製）
ＴＥＤＡ  ３３ＬＶ（３級アミン触媒、東ソー社製）
シリコーンＬ−５８０（非加水分解型シリコーン整泡剤、東レダウコーニング社製）
シリコーンＬ−５２０（加水分解型シリコーン整泡剤、東レダウコーニング社製）
シリコーンＬ−ＳＨ−１９３（非加水分解型シリコーン整泡剤、東レダウコーニング社製）
スタナスオクトエート（錫系触媒）
界面活性剤粒子Ａ  （脂肪酸石鹸、ステアリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルの混合物；軟化点２００℃以上、平均粒子径１５０μｍ）
イオネットＤＯ４００（可塑剤、ポリオキシエチレンジオレイン酸エステル、三洋化成工業社製）
ＴＤＩ−８０（２，４−トルエンジイソシアネート、三井化学社製）
イソシアネートプレポリマー（ＴＤＩ−８０系、ＮＣＯ含量２９．６％）
【００３３】
表１に併せて硬質ポリウレタンフォームのフォーム密度、Ｃ硬度、独立気泡率および使用時のフォームの湿潤性を記載した。
【００３４】
フォーム密度（ｇ／ｃｍ３）：嵩比重を表わす
Ｃ硬度          ：アスカーゴム硬度計Ｃ型、高分子計器社製
独立気泡率（％）：  ＡＳＴＭ  Ｄ  ２８５６に従ってベックマン社製、空気比較式比重計で測定した。
フォームの湿潤性：  カットした新しいフォーム断面に１００ｍｌピペットから水３滴を垂らし、水の光沢が消失するまでの時間（秒）を測定した。
【００３５】
（実施例１〜７、比較例１〜５）
表１の硬質ウレタンフォームを、幅５ｃｍ×長さ８ｃｍ×高さ３ｃｍの直方体に裁断加工して面取りを行い、人工軽石を得た。
（試験）  
１０人の被験者にお願いし、この人工軽石を４０℃のお湯に浸して肘を数回擦って角質をとってもらったときの状況について、以下の３段階評価で点数をつけてもらった。その平均点を併せて表１に記載した。
（軽石としての官能評価）
３  痛くなく角質がとれる（取れた角質が人工軽石に付着し黒くなる）
２  角質がとれるがやや痛いか、痛くないが角質が十分にとれない
１  硬すぎて血が滲むか、柔らかすぎて角質がとれない
【００３６】
【表１】
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【００３７】
表１から、Ｃ硬度が４５以上６０以下で、且つ０．０７５〜０．０９３（ｇ／ｃｍ３）である人工軽石は、肘や膝をこすって角質がとれるが痛くないことがわかる。
また、表１におけるＣ硬度とフォーム密度の値をプロットしたのが図１である。図１において二重線で囲んだ部分が本発明の範囲を示している。硬質ウレタンフォームのＣ硬度が４５以上６０以下であり、且つフォーム密度が０．０７ｇ／ｃｍ３以上０．１１ｇ／ｃｍ３以下である人工軽石は、肘、膝用に有効であることがわかる。
【符号の説明】
【００３８】
１  本発明の範囲
【図１】
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