(57)【要約】【課題】良好なＮＯｘ吸蔵触媒を提供すること。【解決手段】（１）Ａｌ２Ｏ３を含む触媒担体と、  該触媒担体に担持されたＢａＣｅＯ３結晶と、を含む、ＮＯｘ吸蔵還元型排ガス浄化用触媒。  （２）ＢａイオンとＣｅイオンとを含む溶液からＢａとＣｅとの複合酸化物を共沈させる工程と、  還元前処理を行って、該ＢａとＣｅとの複合酸化物からＢａＣｅＯ３結晶を生成させる工程と、  該ＢａＣｅＯ３結晶をＡｌ２Ｏ３を含む触媒担体上に担持する工程と、を含む、（１）に記載の触媒の製造方法。【選択図】図５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａｌ２Ｏ３を含む触媒担体と、
該触媒担体に担持されたＢａＣｅＯ３結晶と、
を含む、ＮＯｘ吸蔵還元型排ガス浄化用触媒。
【請求項２】
ＢａイオンとＣｅイオンとを含む溶液からＢａとＣｅとの複合酸化物を共沈させる工程と、
還元前処理を行って、該ＢａとＣｅとの複合酸化物からＢａＣｅＯ３結晶を生成させる工程と、
該ＢａＣｅＯ３結晶をＡｌ２Ｏ３を含む触媒担体上に担持する工程と、
を含む、請求項１に記載の触媒の製造方法。
【請求項３】
該還元前処理が、７５０℃〜１０５０℃の範囲で行われる、請求項２に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排ガス浄化用触媒に関し、特に酸素過剰のリーン雰囲気下でＮＯｘを吸蔵され、ストイキ〜還元成分過剰のリッチ雰囲気下で吸蔵されたＮＯｘが放出されて還元される、ＮＯｘ吸蔵還元型の排ガス浄化用触媒に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、リーンバーンエンジンからの排ガスを浄化する触媒として、ＮＯｘ吸蔵還元型触媒が用いられている。このＮＯｘ吸蔵還元型触媒では、空燃比を燃料リーン側からパルス状に燃料ストイキ〜リッチ側となるように制御することにより、リーン側においてＮＯｘがＮＯｘ吸蔵材に吸蔵される。そして吸蔵されたＮＯｘはストイキ〜リッチ側で放出され、貴金属の触媒作用によりＨＣやＣＯなどの還元性成分と反応して浄化される。このように、リーン側においてもＮＯｘの排出が抑制されるので、全体として高いＮＯｘ浄化能が発現することが知られている。
【０００３】
特許文献１は、ＢａイオンとＣｅイオンとを含む酸化物複合体前駆体水溶液を、アルミナを含むＰｔ担持触媒に含浸担持させた後に、大気中３００℃で焼成して排ガス浄化触媒を製造する方法などを記載する（特許文献１、請求項１、実施例３など）。
【０００４】
特許文献２は、ロジウムを含む第１触媒層と、白金を含む第２触媒層を有し、アルカリ金属などから選択される第１金属元素を含む第１金属酸化物と、希土類から選ばれた第２金属元素を含む第２金属酸化物とを担体に担持し、この担体に担持された金属酸化物の粒子サイズが平均粒子径で３０ｎｍ以下である排ガス浄化触媒などを記載する（特許文献２、請求項１など）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−１３７８８６号公報
【特許文献２】特許第５２８６５２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記のＮＯｘ吸蔵型触媒においては、アルカリ土類金属酸化物、希土類金属酸化物などの安定性をさらに高めて、ＮＯｘの還元効率をさらに向上させることが望まれている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、鋭意努力した結果、アルカリ土類金属、特にＢａと、希土類金属酸化物、特にＣｅとを含む酸化物において、特定の還元前処理を行うことにより、驚いたことに、この触媒担体に担持された酸化物の安定性を上げることができ、優れたＮＯｘ選択還元能を有する触媒を提供できることを見いだし、本発明に至ったものである。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の態様は、以下のようである。
（１）Ａｌ２Ｏ３を含む触媒担体と、
該触媒担体に担持されたＢａＣｅＯ３結晶と、
を含む、ＮＯｘ吸蔵還元型排ガス浄化用触媒。
（２）ＢａイオンとＣｅイオンとを含む溶液からＢａとＣｅとの複合酸化物を共沈させる工程と、
還元前処理を行って、該ＢａとＣｅとの複合酸化物からＢａＣｅＯ３結晶を生成させる工程と、
該ＢａＣｅＯ３結晶をＡｌ２Ｏ３を含む触媒担体上に担持する工程と、
を含む、（１）に記載の触媒の製造方法。
（３）該還元前処理が、７５０℃〜１０５０℃の範囲で行われる、（２）に記載の製造方法。
【０００９】
本発明の態様に係る、ＢａＣｅＯ３結晶は、触媒を使用する過程における熱負荷によって、Ａｌ２Ｏ３との反応によるＢａＡｌ２Ｏ４を生成しにくく、安定化である。そうしたことから、リーン雰囲気下でＮＯＸ吸蔵し、ストイキ〜リッチ雰囲気下において、吸蔵されたＮＯｘを放出させて、ＮＯｘを高効率で還元できる、排ガス浄化用触媒を提供することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の態様に係る還元前処理あり（ａ）と、還元前処理なし（ｂ）との違いを模式化して示した図である。
【図２】図２は、実施例１の（ａ）還元前処理ありと、比較例１の（ｂ）還元前処理なしとについて、製造条件の違いをまとめたフロー図である。
【図３】図３は、実施例２の（ａ）還元前処理ありと、比較例２の（ｂ）還元前処理なしとについて、図２以降の製造条件の違いを説明したフロー図である。
【図４】図４は、実施例２の（ａ）還元前処理ありと、比較例２の（ｂ）還元前処理なしとについて、リーン−リッチサイクルを行い、リーン状態での１ｇの触媒当たりのＮＯｘ貯蔵量（μｇ：ＮＯ）を温度（℃）に対してプロットした図である。
【図５】図５は、本発明の態様に係る（ａ）還元前処理ありと、（ｂ）還元前処理なしとの生成物および吸蔵性能の違いを示したフロー図である。
【図６】図６は、実施例１に係る還元前処理ありのＢａＣｅ粉末のＴＥＭ−ＥＤＸ写真を示す図である。
【図７】図７は、比較例１に係る還元前処理なしのＢａＣｅ粉末のＴＥＭ−ＥＤＸ写真を示す図である。
【図８】図８は、ＢａＣｅ粉末について、（ａ）還元前処理後、（ｃ）共沈後、（ｄ）大気焼成後、それぞれのＸＲＤの測定結果を示す図である。
【図９】図９は、実施例１の（ａ）還元前処理あり、および比較例１の（ｂ）還元前処理なしのＢａＣｅ粉末のＸＲＤの測定結果を示す図である。
【図１０】図１０は、実施例２の（ａ）還元前処理あり、および比較例２の（ｂ）還元前処理なしのＢａＣｅ含有触媒のＸＲＤの測定結果を示す図である。
【図１１】図１１は、比較例１の（ｂ）還元前処理なしの試料、および（ｅ）（製造例１）、（製造例２）後に、８００℃、５時間、Ｈ２（２体積％、残余Ｎ２）の還元処理を行った試料、それぞれのＸＲＤの測定結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書中において、粒径とは粒子の直径をいい、粒子が球でない場合には、粒子の最大直径をいう。
【００１２】
本発明に係る触媒は、ＢａＣｅＯ３結晶を含む。、結晶子径は、約２０ｎｍ以上、約３０ｎｍ以上、約４０ｎｍ以上、および約１５０ｎｍ以下、約１４０ｎｍ以下、約１３０ｎｍ以下であることができる。
【００１３】
本発明に係る触媒は、さらに必要に応じて、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、セシウム（Ｃｓ）などのアルカリ金属、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）などのアルカリ土類金属、スカンジウム（Ｓｃ）、イットリウム（Ｙ）、ランタン（Ｌａ）、セリウム（Ｃｅ）、プラセオジム（Ｐｒ）、ネオジム（Ｎｄ）、プロメチウム（Ｐｍ）、サマリウム（Ｓｍ）、ユウロピウム（Ｅｕ）、ガドリニウム（Ｇｄ）テルビウム（Ｔｂ）、ジスプロシウム（Ｄｙ）、ホルミウム（Ｈｏ）、エルビウム（Ｅｒ）、ツリウム（Ｔｍ）、イッテルビウム（Ｙｂ）、ルテチウム（Ｌｕ）などの希土類元素から選択された少なくとも１種の酸化物を含んでいてもよい。
【００１４】
ＢａＣｅＯ３結晶を含む、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類などの酸化物の粒径は、約３０ｎｍ以上、約４０ｎｍ以上、約５０ｎｍ以上、および約６００ｎｍ以下、約５００ｎｍ以下、約４００ｎｍ以下、約１５０ｎｍ以下であることができる。
【００１５】
本発明に係るＢａＣｅＯ３結晶は、本発明の態様に係る方法、すなわち、ＢａイオンとＣｅイオンとを含む溶液からＢａとＣｅとの複合酸化物を共沈させて得たＢａとＣｅとの複合酸化物に乾燥処理、大気焼成を行い、その後に還元前処理を行うことにより得ることができる。
【００１６】
Ｂａイオンを含む溶液としては、硝酸バリウム、酢酸バリウムなどの水溶液を挙げることができる。
この水溶液は、ＢａとＣｅとの複合酸化物を生成することに問題を生じなければ、特に制限なく、約０．１モル／ｌ〜約１０モル／ｌの濃度でＢａイオンを含む水溶液を使用できる。
【００１７】
Ｃｅイオンを含む溶液としては、硝酸セリウム、酢酸セリウムなどの水溶液を挙げることができる。
この水溶液は、ＢａとＣｅとの複合酸化物を生成することに問題を生じなければ、特に制限なく、約０．１モル／ｌ〜約１０モル／ｌの濃度でＣｅイオンを含む水溶液を使用できる。
【００１８】
ＢａとＣｅとの複合酸化物を共沈させる工程は、問題を生じなければ、特に制限なく、酢酸バリウム、硝酸セリウムなどを含む溶液に、約０．１モル／ｌ〜約２０モル／ｌの濃度でアンモニアを含んだアンモニア水、炭酸アンモニウムなどのアンモニア含有化合物の水溶液などをｐＨが約８以上となるように滴下するなどの公知の方法を使用できる。
【００１９】
また、共沈法以外にも、酸化セリウムなどのＣｅ含有粉末に、水分を含ませたままの炭酸バリウムなどを担持させたり（含水担持）、炭酸バリウムなどのＢａ含有粉末に、水分を含ませたままの酸化セリウムを担持させたり（含水担持）することによって、ＢａとＣｅとの複合酸化物を得てもよい。
【００２０】
本発明の態様では、ＢａとＣｅとの複合酸化物を共沈させた後に、ＢａとＣｅとの複合酸化物に大気雰囲気下で、１２０℃一晩などの約１００℃〜約１５０℃で約１時間〜約  ５時間の条件で乾燥処理を行い、その後同じく大気雰囲気下で、５００℃５時間などの約４５０℃〜約６００℃で約２時間以上、約４時間以上、および約１０時間以下、約８時間以下などの条件で焼成を行う（大気焼成）。
【００２１】
このようにして生成させたＢａとＣｅとの複合酸化物は、下記測定結果が示すように、還元前処理前は、主に炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）と酸化セリウム（ＣｅＯ２）を含んでいる。
【００２２】
本発明の態様では、特に続いて還元前処理を行う。
この還元前処理は、ＢａとＣｅとの複合酸化物とアルミナとの反応を防ぐために、アルミナを含む触媒担体上に担持させる場合ＢａとＣｅとの複合酸化物を担持させる前に行う必要がある。
【００２３】
通常、ＢａＣｅＯ３結晶は、単に熱処理などを行っただけでは生成しない（図１（ｂ））。
それに対し、本発明の態様では、ＢａとＣｅとの複合酸化物に、この還元前処理を行うことによって、驚いたことに、ＢａＣｅＯ３結晶を生成させることができるものである（図１（ａ））。
こうしたことから、この還元前処理は還元雰囲気であることが必要であり、単なる酸化処理だけではＢａＣｅＯ３結晶を生成させることはできない（図１１（ｅ））。
【００２４】
本発明の態様に係る還元前処理とは、リーン〜リッチのガス雰囲気下で、大気圧下、約８００℃などの、約７５０℃以上、約８００℃以上、約８５０℃以上、および約１０５０℃以下、約１０００℃以下、約９５０℃以下の温度において、所定時間ずつリーン〜リッチで反復させて、合計で約２時間以上、約３時間以上、約４時間以上の間処理を行うことをいう。
【００２５】
本発明の態様に係るＢａＣｅＯ３結晶は、アルミナを含む触媒担体上に担持することにより、ＮＯｘ吸蔵材を提供することができる。
【００２６】
この触媒担体は、アルミナを含んでいれば、さらに必要に応じて、シリカ（ＳｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、セリア（ＣｅＯ２）、ゼオライトの少なくとも１種から選択される酸化物をさらに含んでもよい。
触媒担体としては、問題を生じなければ、特に制限なく、例えば粒径約５ｎｍ〜約１００μｍの市販のものなどを使用できる。
【００２７】
触媒担体上に担持される、ＢａＣｅＯ３結晶を含む、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類などの担持量は、触媒担体を基準として、約５ｗｔ％以上、約１０ｗｔ％以上、約２０ｗｔ％以上、および約８０ｗｔ％以下、約６０ｗｔ％以下、約４０ｗｔ％以下であることができる。
【００２８】
さらに、必要に応じて、含浸法などの公知の方法を用いて、触媒担体を基準として、約０．０１ｗｔ％〜約５ｗｔ％などの白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、パラジウム（Ｐｄ）等の貴金属を触媒担体上に担持することにより、ＮＯｘ吸蔵還元型排ガス浄化用触媒とすることができる。
【００２９】
本発明の態様に係る触媒は、ＮＯｘ吸蔵材、貴金属などを触媒担体上に担持させた後に、任意選択的に還元前処理と類似の実用条件で使用することができる。
【００３０】
そして本発明に係る触媒は、以下に示すように非常に優れた効果を奏するものである。
具体的に説明すると、（ＸＲＤ分析）によると、還元前処理を行っていないＢａとＣｅとの複合酸化物（比較例１）では、ＢａＣＯ３の非常に大きなピークとＣｅＯ２ピークが観察され、この複合酸化物はＢａＣＯ３とＣｅＯ２との化合物の混合部であることが示された（図９（ｂ））。一方、還元前処理有りのＢａとＣｅとの複合酸化物（実施例１）では、ＣｅＯ２の大きいピークとＢａＣＯ３の中程度のピークとに混じって、ＢａＣｅＯ３の小さなピーク（図９中の■）が観察されたことに示されるように、この複合酸化物はＢａＣｅＯ３（図９（ａ））を有する。
【００３１】
さらにＴＥＭ−ＥＤＸにより観察すると、還元前処理を行っていないＢａとＣｅとの複合酸化物（比較例１）では、柱状Ｂａの周囲をＣｅが一部被覆し、ＢａとＣｅとがそれぞれ独立して存在し、別個の炭酸バリウムと酸化セリウムの存在を裏付ける結果を示した（図７）。一方、還元前処理を行ったＢａとＣｅとの複合酸化物（実施例１）では、単独のＢａの周囲にＢａとＣｅとを同時に有する部分があることが確認され、ＢａＣｅＯ３結晶の存在を裏付ける結果が得られた（図６）。
【００３２】
特に従来問題となっていたのは、還元前処理を行っていないＢａとＣｅとの複合酸化物（比較例２）は、アルミナが存在しかつ耐久試験のような過酷な環境に曝されると、炭酸バリウムとアルミナとが反応してしまって、ＢａＡｌ２Ｏ４を生成してしまうことであった（図１０（ｂ））。
【００３３】
これに対し、還元前処理を行ったＢａとＣｅとの複合酸化物（実施例２）では、還元前処理により生成したＢａＣｅＯ３結晶（図９（ａ））は、アルミナと接触したままの状態であったとしても、驚いたことに、耐久試験後でも安定なままであることができることが判明した（図１０（ａ））。
【００３４】
そしてＮＯｘ吸蔵性能を測定すると、還元前処理を行っていないＢａとＣｅとの複合酸化物（比較例２）は、ＮＯｘの吸蔵性能が低下してしまっていた（図４（ｂ））のに対し、還元前処理を行ったＢａとＣｅとの複合酸化物（実施例２）は、ＮＯｘの吸蔵性能を低下させることがなく、良好な触媒性能を保っていた（図４（ａ））。
【００３５】
また還元処理のみで処理するとＢａＣＯ３とＣｅＯ２とからＢａＣｅＯ３が高効率で生成した（図１１（ａ））。
【００３６】
以上の結果から、なんらかの理論に拘束されることを望まないが、還元前処理を行わない結果、ＢａＣＯ３とＣｅＯ２とが別個の状態で存在し、ＢａＣＯ３とＡｌ２Ｏ３とが反応してＮＯｘ吸蔵性能を有さないＢａＡｌ２Ｏ４を生成してしまい、それによって排ガス浄化能が低下してしまっていたものと考えられる（図５（ｂ））。
一方、還元前処理を行うと耐久評価などの高温に曝されても安定で、かつＮＯｘ吸蔵性能を有するＢａＣｅＯ３結晶が生成する。そしてこのＢａＣｅＯ３は、結晶であって安定性があることから、ＢａＡｌ２Ｏ４の生成を抑制する特性を有すると思料される。そして本願発明に係る触媒は、ＢａＣｅＯ３結晶を有することにより、予想外にも、非常に優れたＮＯｘ浄化能を有することができたと思料される。
【実施例】
【００３７】
本発明が実施形態により、制約されることを意図しないが、より理解の助けとするために、以下に、例示的に実施例、比較例などを記載する。
【００３８】
（製造例１：共沈）
図２（ａ）に示すように、所定量の酢酸バリウムと、所定量の硝酸セリウムとを蒸留水に溶解して生成させた水溶液に、所定モルの炭酸アンモニウムを蒸留水に溶解した水溶液を加えて、ＢａとＣｅとの複合酸化物を沈殿させて濾過し、大気雰囲気下１２０℃で一晩乾燥して試料を得た。
【００３９】
（製造例２：大気焼成）
（製造例１）で得た試料を、大気雰囲気下５００℃で２時間焼成して試料を得た。
【００４０】
（製造例３：還元前処理）
（製造例２）で得た試料に、８００℃で合計５時間、表１に記載の耐久条件を用いて、リッチ〜リーンの処理を、表１に記載の処理時間ずつ行って、試料を得た。
【００４１】
（製造例４：担持）
次に、図３に示すように、所定量の（製造例３）の試料に、所定量のジニトロジアンミン白金と、所定量のアルミナ担体とを加えて物理的に混合し、続いて硝酸ロジウムと所定量のジルコニアチタニア担体とをさらに加えて物理的に混合して、試料を得た。
【００４２】
（製造例５：耐久処理）
（製造例４）で得た試料に、８００℃で合計５時間、表１に記載の耐久条件を用いて、リッチ〜リーンの処理を、表１に記載の処理時間ずつ行って、試料を得た。
【００４３】
【表１】
2016112538.tif 000003
表中の％は、いずれも体積％である。
【００４４】
実施例１
（製造例１）〜（製造例４）を行って試料を得た。
比較例１
（製造例３）を行わなかった点を除き、実施例１と同様の手順で触媒を得た。
なお、本明細書中では実施例１および／または比較例１などのように、ＢａＣＯ３とＣｅＯ２とを含む粉末を「ＢａＣｅ粉末」という場合がある。
【００４５】
実施例２、比較例２
実施例１，比較例１の試料にさらに（製造例５）を行って、それぞれ試料を得た。
【００４６】
（試料の詳細）
実施例１と比較例１の触媒の詳細を表２に示す。
【表２】
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【００４７】
実施例２および比較例２の試料のＮＯｘ吸蔵性能評価
実施例２と比較例２の試料について、２５０℃、３００℃、４００℃、４５０℃の各温度において、合計５サイクルずつ、表３に記載の評価条件を用いて、リッチ〜リーンの処理を、表３に記載の処理時間ずつ行って、３〜５サイクル目で測定し平均して結果を得た。
【００４８】
【表３】
2016112538.tif 000005
表中の％は、いずれも体積％である。
【００４９】
還元前処理を行った試料（実施例２）は、還元前処理を行わなかった試料（比較例２）より約０．２〜約０．４μｇ吸蔵量が多く、吸蔵性能が高いことを示した（図４）。
【００５０】
（ＴＥＭ−ＥＤＸ分析）
Ｘ線分析装置付走査透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ−ＥＤＸ）（日立製ＨＤ−２０００、加速電圧：２００ｋＶ）を用いて、測定した。
実施例１と比較例１の試料の評価
（ＴＥＭ−ＥＤＸ分析）を用いてこれらの試料を分析した。
還元前処理を行った実施例１の試料では、ＢａとＣｅとの同時検出箇所が、単独のＢａ周囲に存在しているのに対し（図６）、還元前処理を行わなかった比較例１の試料では、柱状Ｂａの周囲をＣｅが一部被覆するものの、ＢａとＣａとがそれぞれ独立に存在していた（図７）。
【００５１】
（ＸＲＤ分析）
Ｘ線回折（ＸＲＤ）（リガク製ＲＩＮＴ２０００）によって測定を行った。なお、具体的な測定条件は以下のとおりである。
測定方法：            ＦＴ法（Ｆｉｘｅｄ  Ｔｉｍｅ法）
Ｘ線源：              ＣｕＫα
ステップ幅：          ０．０２ｄｅｇ．
計数時間：            ０．５ｓ
発散スリット（ＤＳ）：２／３ｄｅｇ．
散乱スリット（ＳＳ）：２／３ｄｅｇ．
受光スリット（ＲＳ）：０．５ｍｍ
管電圧：              ５０ｋＶ
管電流：              ３００ｍＡ
【００５２】
製造例１、製造例２、製造例３の各工程後の試料の評価
実施例１の試料について、これらの工程後にそれぞれ（ＸＲＤ分析）を行ったところ、（製造例１：共沈）後では、ピークが曖昧にしか観察されなかったが（図８（ｃ））、（製造例２：大気焼成）後ではＢａＣＯ３（図８中の●）およびＣｅＯ２（図８中の★）が観察され（図８（ｄ））、（製造例３：還元前処理）後では、ＢａＣＯ３のピークおよびＣｅＯ２のピークに対して、ＢａＣｅＯ３の非常に大きなピーク（図８中の■）が観察された（図８（ａ））。
この結果から、還元前処理により初めてＢａＣｅＯ３が生成することが判明した。
【００５３】
実施例１、比較例１の試料の評価
これらの試料について、（ＸＲＤ分析）を行ったところ、還元前処理なしの比較例１の試料では、ＢａＣＯ３の非常に大きなピーク（図９中の●）、ＣｅＯ２の小さなピーク（図９中の★）が観察された（図９（ｂ））。一方還元前処理有りの実施例１の試料では、ＣｅＯ２の大きいピーク（図９中の★）、ＢａＣＯ３の中程度のピーク（図９中の●）に混じって、ＢａＣｅＯ３の小さなピーク（図９中の■）が観察された（図９（ａ））。
この結果から、還元前処理を行わないとＢａＣＯ３とＣｅＯ２とが主成分であるが、還元前処理によりＢａＣｅＯ３が生成してＢａＣＯ３およびＣｅＯ２と共存することが判明した。
【００５４】
実施例２、比較例２の試料の評価
これらの試料について、（ＸＲＤ分析）を行ったところ、還元前処理なしの比較例２の試料では、ＢａＡｌ２Ｏ４の大きなピーク（図１０中の▲）、ＢａＣｅＯ３の余り大きくないピーク（図１０中の■）が観察された（図１０（ｂ））。一方還元前処理有りの実施例２の試料では、ＢａＡｌ２Ｏ４のピーク（図１０中の▲）はほとんど観察されず、ＢａＣｅＯ３の大きなピーク（図１０中の■）のみが観察された（図１０（ａ））。
この結果から、還元前処理を行わなくとも多少のＢａＣｅＯ３は生成するものの、還元前処理を行えば、ＢａＣＯ３およびＡｌ２Ｏ３、さらにＢａＣＯ３およびＣｅＯ２が共存していても、ＢａＡｌ２Ｏ４の生成を防ぐことができることが判明した。
【００５５】
実施例３：還元ガスのみによる前処理およびＸＲＤ分析
（製造例３）で条件を８００℃、５時間とし、Ｈ２：２体積％、残余Ｎ２の還元ガスのみとして処理を行ったほかは、実施例１と同様に試料を得た。
この試料に（ＸＲＤ分析）を行ったところ、ＢａＣｅＯ３のピーク（図１１中の■）のみが観察され（図１１（ｅ））、還元前処理のない比較例１の試料（図１１（ｂ））における、ＢａＣＯ３のピーク（図１１中の●）、ＣｅＯ２のピーク（図１１中の★）しか観察されない結果と対照的な結果となった。
この結果から、還元ガスのみにより前処理を行うとＢａＣＯ３とＣｅＯ２とが完全にＢａＣＯ３に転化することが判明した。
【産業上の利用可能性】
【００５６】
上記のように本発明に係る排ガス浄化用触媒およびその製造法によれば、ＢａＣｅＯ３結晶を用いることにより、アルミナとの反応を抑えた安定でより効率の高いＮＯｘの吸蔵還元触媒の提供を可能にできる。こうしたことから、本発明に係る還元触媒は、排ガス浄化触媒に限られず、広い分野において様々な用途に利用することができる。
【図１】
2016112538.tif 000006
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図６】
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【図７】
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