(57)【要約】【課題】高速プロセスでの繰返し使用後におけるフォトメモリーを改善した高品質な画像を出力可能な電子写真感光体、並びに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置の提供。【解決手段】電荷発生層が有機化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、該有機化合物が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびＮ−メチルピロリドンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、有機化合物の含有量が、ガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下であり、電荷輸送層が下記式（１）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有する。2016110086.tif 000021【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、および該支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを有する電子写真感光体であって、
前記電荷発生層が有機化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、
前記有機化合物が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびＮ−メチルピロリドンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、
前記有機化合物の含有量が、前記ガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下であり、
前記電荷輸送層が下記式（１）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2016110086.tif 000016
（上記式（１）中のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アルコキシ基を示す。Ｘは、酸素原子、硫黄原子、または置換基として１〜３個の炭素数１〜３のアルキル基を有する置換シクロアルキリデン基を示し、前記置換シクロアルキリデン基は、５〜８員環である。）
【請求項２】
前記有機化合物の含有量がガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上１．９質量％以下である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記ポリカーボネート樹脂が前記式（１）で示される構造単位と下記式（２）で示される構造単位を有し、
式（１）で示される構造単位が前記ポリカーボネート樹脂中に占めるモル比をｍ、式（２）で示される構造単位が前記ポリカーボネート樹脂中に占めるモル比をｎとしたとき、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．１〜０．９である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【化２】
2016110086.tif 000017
（上記式（２）中のＲ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アルコキシ基を示す。Ｙは、単結合、シクロアルキリデン基、または以下に示す２価の基である。
【化３】
2016110086.tif 000018
Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルケニル基、またはＲ３１およびＲ３２が結合して炭素環または複素環を形成するのに必要な基を示す。ａは２〜５の整数を示す。また、式（１）と式（２）は互いに異なる構造単位である。）
【請求項４】
前記ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．２〜０．７である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記式（１）で示される構造単位が下記式で示される構造である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化４】
2016110086.tif 000019
【請求項６】
前記式（１）で示される構造単位が下記式で示される構造である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【化５】
2016110086.tif 000020
【請求項７】
前記有機化合物の含有量がガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニンに対して０．３質量％以上１．５質量％以下である請求項１〜６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記有機化合物がＮ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミドからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である請求項１〜７のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送層が含有する電荷輸送物質の量が、電荷輸送層の全質量に対して３０〜５０質量％である請求項１〜８のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶あるいはクロロガリウムフタロシアニン結晶のいずれかである請求項１〜９のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真感光体は、電荷発生機能と電荷輸送機能とをそれぞれ電荷発生層および電荷輸送層に分担させた機能分離型の積層感光体が一般的である。
【０００３】
電荷発生機能を有する電荷発生物質に関しては、像露光手段としてよく用いられている半導体レーザーの発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長であるため、これらの長波長の光に高い感度を有する電荷発生物質の開発が進められている。
【０００４】
フタロシアニン顔料は、こうした長波長領域までの光に高い感度を有する電荷発生物質として有効である。特にオキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンは、優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形や改良製法が報告されている。
【０００５】
特許文献１には、極性有機溶剤を含有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が開示されている。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどを変換溶剤に使用することにより結晶内に取り込まれ、優れた感度特性を有する結晶が得られている。しかしながら、優れた感度特性を有する反面、繰り返し使用後の電気的劣化として、フォトメモリーが発生する場合がある。フォトメモリーは、プロセスカートリッジや電子写真装置の繰り返し使用後のメンテナンスなどを行う際に、電子写真感光体が蛍光灯などの光を浴びることで生成したキャリアーが感光層に滞留することで発生する。この状態で画像形成を行うと、光を浴びた部分と光を浴びていない部分との間に電位差が生じ、画像上では濃度ムラを有する画像欠陥となる。
【０００６】
一方、電荷輸送機能を有する電荷輸送層に関しては、電子写真感光体の最表面に位置することから、電荷輸送機能に加え、機械的強度が求められている。電荷輸送層において、実質的に機械的強度を担うのは結着樹脂である。結着樹脂としては、例えば特許文献２、特許文献３などに開示されているようなポリカーボネート樹脂が幅広く使用されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平７−３３１１０７号公報
【特許文献２】特開昭５９−７１０５７２号公報
【特許文献３】特開昭６０−１７２０４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
近年、電子写真プロセスの高速化が進んでおり、高速プロセスでの繰り返し使用後においても画像欠陥のない、高品質の画像が形成されることが求められている。
【０００９】
本発明の目的は、電荷発生層中の電荷発生物質の改良、および電荷輸送層の改良を同時に行うことにより、高速プロセスでの繰り返し使用後におけるフォトメモリーを改善した高品質な画像を出力可能な電子写真感光体を提供することにある。
【００１０】
また、本発明の他の目的は、前記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ、電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、支持体および該支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを有する電子写真感光体であって、
前記電荷発生層が有機化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、
前記有機化合物が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびＮ−メチルピロリドンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であり、
前記有機化合物の含有量が、前記ガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下であり、
前記電荷輸送層が下記式（１）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有する電子写真感光体に関する。
【化１】
2016110086.tif 000002
（上記式（１）中のＲ１１〜Ｒ１８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アルコキシ基を示す。Ｘは、酸素原子、硫黄原子、または置換基として１〜３個の炭素数１〜３のアルキル基を有する置換シクロアルキリデン基を示し、前記置換シクロアルキリデン基は、５〜８員環である。）
【００１２】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジに関する。
【００１３】
また、本発明は、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有する電子写真装置に関する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、高速プロセスでの繰り返し使用後におけるフォトメモリーを改善した高品質な画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図３】実施例１−１３で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体および該支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを有する。
前記電荷発生層が有機化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、前記有機化合物が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、およびＮ−メチルピロリドンからなる群より選択される少なくとも１種の化合物である。そして、前記有機化合物の含有量が、ガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下である。
さらに、前記電荷輸送層が下記式（１）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有することを特徴とする。
【化２】
2016110086.tif 000003
（上記式（１）中のＲ１１〜Ｒ１８はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アルコキシ基を示す。Ｘは、酸素原子、硫黄原子、または置換基として１〜３個の炭素数１〜３のアルキル基を有する置換シクロアルキリデン基を示し、前記置換シクロアルキリデン基は、５〜８員環である。）
【００１７】
また、前記ポリカーボネート樹脂は、前記式（１）で示される構造単位と下記式（２）で示される構造単位とを有することが好ましい。
【化３】
2016110086.tif 000004
（上記式（２）中のＲ２１〜Ｒ２８は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基、または、アルコキシ基を示す。Ｙは、単結合、シクロアルキリデン基、または以下に示す２価の基である。
【化４】
2016110086.tif 000005
ここで、Ｒ３１およびＲ３２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無置換のアルケニル基、またはＲ３１およびＲ３２が結合して炭素環または複素環を形成するのに必要な基を示す。ａは２〜５の整数を示す。また、式（１）と式（２）は互いに異なる構造単位である。）
【００１８】
ここで、式（１）で示される構造単位がポリカーボネート樹脂中に占めるモル比をｍ、式（２）で示される構造単位がポリカーボネート樹脂中に占めるモル比をｎとしたとき、ｍ／（ｍ＋ｎ）が０．１〜０．９であることが好ましい。さらには、機械的強度との両立の観点からｍ／（ｍ＋ｎ）が０．２〜０．７であることがより好ましい。
【００１９】
なお、上記式（１）および（２）で示される構造単位を含むポリカーボネート樹脂は、下記式（ＢＰ−１）および（ＢＰ−２）で示されるビスフェノールをホスゲン、炭酸エステルあるいはクロロホルメートと反応して得られる。
【化５】
2016110086.tif 000006
【化６】
2016110086.tif 000007
（上記式（ＢＰ−１）中のＲ１１〜Ｒ１８、式（ＢＰ−２）中のＲ２１〜Ｒ２８、ＸおよびＹは、それぞれ上記式（１）、（２）におけるものと同義である。）
【００２０】
本発明において用いられるポリカーボネート樹脂には、通常末端停止剤あるいは分子量調節剤が使用され、これらの例としては１価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられる。通常のフェノール、ｐ−第三ブチルフェノール及びトリブロモフェノール等の他に長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル及びアルキルエーテルフェノール等が挙げられる。
【００２１】
末端停止剤あるいは分子量調節剤の使用量は、使用する全てのビスフェノール１００モルに対して、１００〜０．２モル、好ましくは５０〜２モルであり、２種類以上の化合物を併用することも可能である。
【００２２】
さらに、分岐化剤を上記のビスフェノール系化合物に対して０．０１〜３モル％、特に０．１〜１．０モル％の範囲で併用して分岐化ポリカーボネート樹脂とすることができる。分岐化剤としては、フロログルシン、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（ヒドロキシフェニル）ヘプテン−３、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、１，３，５−トリ（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾール、１，１，１−トリ（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、α，α’，α”−トリ（４−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリイソプロピルベンゼン等のポリヒドロキシ化合物及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシインドール、５−クロロイサチン及び５，７−ジクロロイサチン、５−ブロモイサチン等が挙げられる。
【００２３】
上記式（１）および（２）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限られるものではない。これらの中でも式（１−１）および（１−８）で示される構造単位を含むポリカーボネート樹脂が好ましい。
【化７】
2016110086.tif 000008
【化８】
2016110086.tif 000009
【化９】
2016110086.tif 000010
【化１０】
2016110086.tif 000011
【００２４】
次に、本発明のガリウムフタロシアニン結晶は、有機化合物を結晶内に含有する。有機化合物は複数種であってよく、含有量はガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニン化合物に対して０．１質量％以上２．０質量％以下である。
【００２５】
また、前記有機化合物の含有量が、ガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上１．９質量％以下であることが好ましい。さらに、有機化合物の含有量は、ガリウムフタロシアニン結晶中のガリウムフタロシアニン化合物に対して０．３質量％以上１．９質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上１．５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２６】
また、有機化合物は、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、またはＮ−ビニルホルムアミドからなる群より選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００２７】
ガリウムフタロシアニン結晶の中でも、優れた感度を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、クロロガリウムフタロシアニン結晶、ブロモガリウムフタロシアニン結晶、ヨードガリウムフタロシアニン結晶が、本発明の課題に対して有効に作用し、好ましい。中でもヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、クロロガリウムフタロシアニン結晶が特に好ましい。ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子としてヒドロキシ基を有するものである。クロロガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子として塩素原子を有するものである。ブロモガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子として臭素原子を有するものである。ヨードガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウム原子が軸配位子としてヨウ素原子を有するものである。
【００２８】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の中でも、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶であることが高感度という点でより好ましい。
【００２９】
クロロガリウムフタロシアニン結晶の中でも、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°において７．４°、１６．６°、２５．５°および２８．３°にピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶であることが高感度という点でより好ましい。
【００３０】
次に、有機化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶の製造方法について説明する。
【００３１】
本発明の有機化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶は、ガリウムフタロシアニンを有機化合物を含む溶剤に加えて湿式ミリング処理することにより、ガリウムフタロシアニンの結晶変換を行う工程で得られる。湿式ミリング処理に用いるガリウムフタロシアニンは、アシッドペースティング法により、または乾式ミリング処理することにより得られたガリウムフタロシアニンであることが好ましい。
【００３２】
ここで行う湿式ミリング処理とは、例えば、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナボールなどの分散剤とともにサンドミル、ボールミルなどのミリング装置を用いて行う処理である。湿式ミリング時間は、３０〜３０００時間程度が好ましい。特に好ましい方法は、１０〜１００時間おきにサンプルをとり、１Ｈ−ＮＭＲ測定によりガリウムフタロシアニン結晶中の有機化合物の含有量を確認することである。湿式ミリング処理で用いる分散剤の質量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの１０〜５０倍が好ましい。
【００３３】
有機化合物の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニン結晶の５〜３０倍であることが好ましい。
【００３４】
ガリウムフタロシアニン結晶内の有機化合物の含有量は、ガリウムフタロシアニン結晶の１Ｈ−ＮＭＲ測定により決定することができる。
【００３５】
本発明の電子写真感光体に含有されるガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折および１Ｈ−ＮＭＲの測定は、以下の条件で行った。
［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：理学電気（株）製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロメーター：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター
［１Ｈ−ＮＭＲ測定］
使用測定器：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥＩＩＩ  ５００    
溶媒：重硫酸（Ｄ２ＳＯ４）
【００３６】
本発明の感光層は、有機化合物を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶（以下、「有機化合物含有ガリウムフタロシアニン結晶」と略す）を含有する電荷発生層と、上記式（１）で示される構造単位を有するポリカーボネート樹脂を含有した電荷輸送層とを積層した積層型感光層である。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係は、電荷発生層が下層である。電荷発生層に本発明の有機化合物含有ガリウムフタロシアニン結晶を用い、電荷輸送層に上記式（１）で示される構造単位を含むポリカーボネート樹脂を用いることで、電荷輸送層における電荷輸送物質との相溶性が良くなり、電荷発生層と電荷輸送層の界面状態がキャリアー移動に対して著しく有利な方向にシフトしていることが考えられる。そのため、キャリアーの滞留が軽減され、高速プロセスの繰返し使用で疲労した場合でもフォトメモリーを改善できた可能性が高い。
【００３７】
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウムやステンレスなどの金属や合金、あるいは導電層を設けた金属、合金、プラスチックおよび紙などが挙げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。
【００３８】
本発明において、支持体と感光層の間には、バリア機能と接着機能を持つ下引き層（「中間層」とも呼ばれる。）を設けることもできる。
下引き層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。下引き層は、上記材料を含有する下引き層用塗布液を支持体上に塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させて形成することができる。また、抵抗制御剤として金属酸化物を添加することもある。
下引き層の膜厚は０．３〜５．０μｍであることが好ましい。
【００３９】
さらに、支持体と下引き層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。  
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粒子を、結着樹脂中に分散して形成することができる。  
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００４０】
電荷発生層は、有機化合物含有ガリウムフタロシアニン結晶を結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製された電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．３μｍであることがより好ましい。
【００４１】
電荷発生層における有機化合物含有ガリウムフタロシアニン結晶の含有量は、電荷発生層の全質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
【００４２】
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリスルホン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、該ガリウムフタロシアニン結晶の分散性の観点から、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
【００４３】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と上記式（１）単体、あるいは上記式（１）と上記式（２）で示される構造単位を含むポリカーボネート樹脂を溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させて形成することができる。
【００４４】
また、電荷輸送層にトナーの転写効率を上げる目的で離型剤、削れを防止する目的でフィラー、およびドラム表面の潤滑性を上げる目的で滑剤などを添加しても良い。  
本発明による電子写真感光体の電荷輸送層の作製に使用する溶媒としては、
アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤、
酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル系溶剤、
トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素溶剤、
１，４−ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤、
ハロゲン原子で置換されたクロロホルムなどの炭化水素溶剤
などが用いられる。これらの溶剤は、単独で使用してもよく、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００４５】
電荷輸送層を形成する際、これらの溶剤を、上記ポリカーボネート樹脂および電荷輸送物質と組み合せて用いることにより、塗工性に優れ、高速プロセスでの繰り返し使用後にもフォトメモリーを生じにくい電子写真感光体が得られる。
【００４６】
電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には７〜２５μｍであることが好ましい。  
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、特には３０〜５０質量％であることが好ましい。
【００４７】
電荷輸送物質としては、各種のトリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。
【００４８】
各層の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００４９】
図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【００５０】
図１において、１は円筒状（ドラム状）の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
【００５１】
電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
【００５２】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
【００５３】
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
【００５４】
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００５５】
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成してもよい。そして、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【００５６】
像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
【００５７】
前記の帯電、露光、現像および転写等における本発明の電子写真プロセスのスピードはサイクルタイムで表す。これは、電子写真感光体における電子写真プロセスが１周期するのに要する時間（秒）を意味する。本発明では、近年の高速化に対応するために、サイクルタイムは０．４秒以下に設定されている。
【００５８】
本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００５９】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。以下に記載の「部」は、「質量部」を意味する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）で求め、または、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
【００６０】
〔合成例１〕
窒素フローの雰囲気下、フタロニトリル５．４６部およびα−クロロナフタレン４５部を反応釜に投入した後、加熱し、温度３０℃まで昇温させた後、この温度を維持した。次に、この温度（３０℃）で三塩化ガリウム３．７５部を投入した。投入時の混合液の水分値は１５０ｐｐｍであった。その後、温度２００℃まで昇温させた。次に、窒素フローの雰囲気下、温度２００℃で４．５時間反応させた後、冷却し、温度１５０℃に達したときに生成物を濾過した。得られた濾過物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて温度１４０℃で２時間分散洗浄した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を４．６５部（収率７１％）得た。
【００６１】
〔合成例２〕
合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料４．６５部を、温度１０℃で濃硫酸１３９．５部に溶解させ、攪拌下、氷水６２０部中に滴下して再析出させて、フィルタープレスを用いて濾過した。得られたウエットケーキ（濾過物）を２％アンモニア水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いて濾過した。次いで、得られたウエットケーキ（濾過物）をイオン交換水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いた濾過を３回繰り返し、その後、固形分２３％のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）を得た（アシッドペースティング処理）。
【００６２】
次に得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）６．６ｋｇをハイパー・ドライ乾燥機（商品名：ＨＤ−０６Ｒ、周波数（発振周波数）：２４５５ＭＨｚ±１５ＭＨｚ、日本バイオコン（株）製）を用いて以下のように乾燥させた。
【００６３】
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を、専用円形プラスチックトレイにフィルタープレスより取り出したままの固まりの状態（含水ケーキ厚４ｃｍ以下）で載せ、遠赤外線はオフ、乾燥機の内壁の温度は５０℃になるように設定した。そして、マイクロ波照射時は真空ポンプとリークバルブを調整し、真空度を４．０〜１０．０ｋＰａに調整した。
【００６４】
まず、第１工程として、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に４．８ｋＷのマイクロ波を５０分間照射した。次に、マイクロ波を一旦切ってからリークバルブを閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は８８％であった。
【００６５】
第２工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に調整した後、１．２ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってからリークバルブを閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第２工程をさらに１回繰り返した（計２回）。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は９８％であった。
【００６６】
さらに第３工程として、第２工程でのマイクロ波を１．２ｋＷから０．８ｋＷに代えた以外は第２工程と同様にしてマイクロ波照射を行った。この第３工程をさらに１回繰り返した（計２回）。
【００６７】
さらに第４工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に復圧した後、０．４ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に３分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってからリークバルブを閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第４工程をさらに７回繰り返した（計８回）。
【００６８】
以上、合計３時間を要して、含水率１％以下のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を１．５２ｋｇ得た。
【００６９】
〔実施例１−１〕
合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルで湿式ミリング処理を室温（２３℃）下、１２０ｒｐｍの条件で４００時間行った。この分散液からヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが１．４質量％含有されていることが確認された。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドはテトラヒドロフランに相溶することから、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドは結晶内に含有されていることが分かる。
【００７０】
〔実施例１−２〕
実施例１−１において、湿式ミリング処理時間を４００時間から２０００時間に変更した以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４３部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが０．８質量％含有されていることが確認された。
【００７１】
〔実施例１−３〕
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をジメチルスルホキシド１０部に、湿式ミリング処理時間を４００時間から１００時間に変更した以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４０部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、ジメチルスルホキシドが２．０質量％含有されていることが確認された。
【００７２】
〔実施例１−４〕
実施例１−３において、湿式ミリング処理時間を１００時間から２０００時間に変更した以外は、実施例１−３と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．３９部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、ジメチルスルホキシドが０．７質量％含有されていることが確認された。
【００７３】
〔実施例１−５〕
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−メチルホルムアミド１０部に、湿式ミリング処理時間を４００時間から２００時間に変更した以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが１．２質量％含有されていることが確認された。
【００７４】
〔実施例１−６〕
実施例１−５において、湿式ミリング処理時間を２００時間から１０００時間に変更した以外は、実施例１−５と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４３部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが０．５質量％含有されていることが確認された。
【００７５】
〔実施例１−７〕
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−ｎ−プロピルホルムアミド１０部に、湿式ミリング処理時間を４００時間から３００時間に変更した。それ以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−ｎ−プロピルホルムアミドが１．６質量％含有されていることが確認された。
【００７６】
〔実施例１−８〕
実施例１−７において、湿式ミリング処理時間を３００時間から１０００時間に変更した以外は、実施例１−７と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４３部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−ｎ−プロピルホルムアミドが０．９質量％含有されていることが確認された。
【００７７】
〔実施例１−９〕
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−ビニルホルムアミド１０部に、湿式ミリング処理時間を４００時間から２００時間に変更した。それ以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−ビニルホルムアミドが１．８質量％含有されていることが確認された。
【００７８】
〔実施例１−１０〕
実施例１−９において、湿式ミリング処理時間を２００時間から６００時間に変更した。それ以外は、実施例１−９と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−ビニルホルムアミドが１．５質量％含有されていることが確認された。
【００７９】
〔実施例１−１１〕  
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−メチル−２−ピロリドン１０部に、湿式ミリング処理時間を４００時間から２００時間に変更した。それ以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが１．９質量％含有されていることが確認された。
【００８０】
〔実施例１−１２〕  
実施例１−１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−メチル−２−ピロリドン１０部に、湿式ミリング処理時間を４００時間から８００時間に変更した。それ以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４４部得た。得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが１．４質量％含有されていることが確認された。
【００８１】
〔実施例１−１３〕
合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料０．５部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を室温（２３℃）下、マグネチックスターラーで湿式ミリング処理を４時間行った。
この分散液からクロロガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、クロロガリウムフタロシアニン結晶を０．４７部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが０．７質量％含有されていることが確認された。
【００８２】
〔実施例１−１４〕
実施例１−１３において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−メチルホルムアミド１０部に、湿式ミリング処理時間を４時間から２４時間に変更した。それ以外は、実施例１−１３と同様に処理し、クロロガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたクロロシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図３と同様であった。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本実施例で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが０．４質量％含有されていることが確認された。
【００８３】
〔比較例１−１〕
実施例１−１において、湿式ミリング処理時間を４００時間から４８時間に変更した以外は、実施例１−１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４６部得た。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本比較例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが２．１質量％含有されていることが確認された。
【００８４】
〔比較例１−２〕
実施例１−３において、湿式ミリング処理時間を１００時間から４８時間に変更した以外は、実施例１−３と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４１部得た。  
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本比較例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、ジメチルスルホキシドが２．１質量％含有されていることが確認された。
【００８５】
〔比較例１−３〕  
実施例１−１１において、湿式ミリング処理時間を２００時間から４８時間に変更した以外は、実施例１−１１と同様に処理し、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４４部得た。
また、１Ｈ−ＮＭＲ測定により、本比較例で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが３．０質量％含有されていることが確認された。
【００８６】
〔実施例２−１〕
酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部、酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ、テイカ（株）製）１５部、レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、ＤＩＣ（株）製、固形分７０質量％）４３部、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部、シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部、２−メトキシ−１−プロパノール  ５０部、メタノール  ５０部を２０時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。  
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダー上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００８７】
次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。  
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
【００８８】
次に、実施例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、シクロヘキサノン２００部、および直径１ｍｍのガラスビーズ４００部をサンドミルに入れ、４時間分散処理した。この分散液に、シクロヘキサノン１００部、酢酸エチル３００部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２２μｍの電荷発生層を形成した。
【００８９】
次に、下記式（ＣＴＭ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）６部、下記式（ＣＴＭ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）３部、上記式（１−８）および上記式（２−１）で示される構造単位からなるポリカーボネート樹脂１０部を、テトラヒドロフラン８５部およびトルエン１５部に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。用いたポリカーボネート樹脂の構造単位およびモル比（共重合比）を表１に示す。
【化１１】
2016110086.tif 000012
【化１２】
2016110086.tif 000013
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１時間１２５℃で乾燥させることによって、膜厚が１７．５μｍの電荷輸送層を形成した。
【００９０】
このようにして、本実施例の電子写真感光体を作製した。
【００９１】
次に、作製した電子写真感光体について、繰り返し使用後の出力画像におけるフォトメモリー評価を行った。評価装置としては、ヒューレットパッカード社製レーザービームプリンター（ＬａｓｅｒＪｅｔ４３５０）を用いた。なお、レーザービームプリンター本体のサイクルタイムが０．３５秒となるように駆動系および制御系を改造した。評価は、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下で行った。
【００９２】
まず、電子写真感光体を上記レーザービームプリンターのプロセスカートリッジに装着し、温度２３℃、相対湿度５５％の環境下でハーフトーンの画像出力を１，０００枚行った。その後、電子写真感光体をプロセスカートリッジから取出し、電子写真感光体の表面において、周方向の一部を遮光し、蛍光灯を用いて遮光していない部分に１５００ｌｕｘの光を５分間照射した。その電子写真感光体を繰り返し使用していない別のプロセスカートリッジに装着し、ハーフトーンの画像出力を行い、遮光した部分と遮光していない部分の濃度差（ムラ）をランク評価した。
【００９３】
画像ランクの判断基準を以下に示す。
Ａ：濃度差が確認できない。
Ｂ：極軽微な濃度差がある。
Ｃ：軽微な濃度差がある。
Ｄ：濃度差があるが、照射部と非照射部の境界線が鮮明ではない。
Ｅ：明確な濃度差があり、一部の照射部と非照射部の境界線が鮮明である。
Ｆ：明確な濃度差があり、全ての照射部と非照射部の境界線が鮮明である。
【００９４】
評価結果を表１に示す。
【００９５】
〔実施例２−２〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９６】
〔実施例２−３〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。それ以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９７】
〔実施例２−４〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−４で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９８】
〔実施例２−５〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−５で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【００９９】
〔実施例２−６〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−６で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１００】
〔実施例２−７〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−７で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０１】
〔実施例２−８〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−８で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０２】
〔実施例２−９〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−９で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０３】
〔実施例２−１０〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−１０で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０４】
〔実施例２−１１〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−１１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０５】
〔実施例２−１２〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−１２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０６】
〔実施例２−１３〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−１３で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０７】
〔実施例２−１４〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を実施例１−１４で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶に変更した。それ以外は、実施例２−１と同様にして本実施例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０８】
〔比較例２−１〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１０９】
〔比較例２−２〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１０】
〔比較例２−３〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１１】
〔比較例２−４〕
実施例２−３において、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−３と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１２】
〔比較例２−５〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１３】
〔比較例２−６〕
実施例２−１２において、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表１に示す構成に変更した以外は、実施例２−１２と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表１に示す。
【０１１４】
【表１】
2016110086.tif 000014
【０１１５】
〔実施例２−１５〜２−２５〕
実施例２−１〜２−１１において、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表２に示す構成にそれぞれ変更し、評価装置のサイクルタイムを０．３秒に変更した。それ以外は、実施例２−１〜２−１１と同様にして本実施例の電子写真感光体をそれぞれ作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１１６】
〔実施例２−２６〜２−２７〕
実施例２−１３および２−１４において、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表２に示す構成にそれぞれ変更し、評価装置のサイクルタイムを０．３秒に変更した。それ以外は、実施例２−１３および２−１４と同様にして本実施例の電子写真感光体をそれぞれ作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１１７】
〔比較例２−７〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更し、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表２に示す構成に変更し、評価装置のサイクルタイムを０．３秒に変更した。それ以外は、実施例２−１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１１８】
〔比較例２−８〕
実施例２−３において、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表２に示す構成に変更し、評価装置のサイクルタイムを０．３秒に変更した以外は、実施例２−３と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１１９】
〔比較例２−９〕
実施例２−１において、電荷発生層用塗布液を調製する際のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較例１−２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。さらに、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表２に示す構成に変更し、評価装置のサイクルタイムを０．３秒に変更した以外は、実施例２−１と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１２０】
〔比較例２−１０〕
実施例２−１２において、電荷輸送層用塗布液を調製する際のポリカーボネート樹脂を表２に示す構成に変更し、評価装置のサイクルタイムを０．３秒に変更した以外は、実施例２−１２と同様にして本比較例の電子写真感光体を作製し、評価した。評価結果を表２に示す。
【０１２１】
【表２】
2016110086.tif 000015
【０１２２】
以上より、実施例２−１〜１−２７においては、フォトメモリー起因の画像欠陥が発生しないことが確認されたが、特に、実施例２−６および２−２０では鮮明かつ濃度ムラのない高品質の画像が得られた。
【符号の説明】
【０１２３】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
2016110086.tif 000022
【図２】
2016110086.tif 000023
【図３】
2016110086.tif 000024