(57)【要約】      （修正有）【課題】低印加電圧により素子の透過または反射濃度等の光学特性を変化させることが可能であって、かつその状態が電圧を印加することなく維持でき、さらに逆電圧を印加する事で元の状態に戻すことが可能なメモリー性を有しかつ書き換え可能なエレクトロクロミック素子を提供する。さらにアプリケーターによる塗布と貼合によって、低コストで大量生産可能なエレクトロクロミック素子を提供する。【解決手段】エレクトロクロミック素子はエレクトロクロミック特性を示すポリマー層で修飾された電極、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を有するポリマー層とで修飾された電極からなる一対の電極を、互いに対向するように配置し、両電極間に電圧を印加することで表示を行う。【選択図】図１
2016110135.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
エレクトロクロミック特性を示すポリマー層で修飾された電極、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマー層で修飾された電極から成る一対の電極を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子。
【請求項２】
エレクトロクロミック特性を示すポリマー層が少なくともエレクトロクロミック特性を示す化合物とポリマーとを含み、電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマー層が少なくとも電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示す化合物とポリマーとを含むことを特徴とする請求項１に記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項３】
エレクトロクロミック特性を示すポリマー層が少なくともエレクトロクロミック特性を示すポリマーを含み、電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマー層が少なくとも電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマ−を含むことを特徴とする請求項１に記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項４】
エレクトロクロミック特性を示すポリマー、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマーがラジカル重合で得られるポリマーであることを特徴とする請求項３に記載のエレクトロクロミック素子。
【請求項５】
前記エレクトロクロミック特性を示すポリマー、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマーが下記の化学式（１）で表されることを特徴とする請求項４に記載のエレクトロクロミック素子。
【化１】
2016110135.tif 000026
上記化学式（１）は異なるモノマー単位Ａ，Ｂ，Ｃから成る共重合ポリマーの構造を示す。Ａはエレクトロクロミック特性を示す官能基あるいは電極との電子の授受が可能なレドックス特性を示す官能基を有し、重合可能な二重結合を有するモノマー単位を、またＢは親水性あるいは疎水性の官能基を有し、重合可能な二重結合を有するモノマー単位を、さらにＣは少なくとも２個以上の重合性二重結合を有するモノマー単位を表す。
ｘ、ｙ、ｚは、それぞれのモノマー単位の割合を示し、ｘは５から１００モル％、ｙは０から９０モル％、ｚは０から４０モル％を示す。
【請求項６】
前記Ａで表されるモノマー単位が下記化学式（２）で表されるモノマーを共重合したモノマー単位であることを特徴とする請求項５に記載のエレクトロクロミック素子。
【化２】
2016110135.tif 000027
なお上記化学式（２）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、塩素、臭素原子等のハロゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸基等の電子吸引基、メチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基、メトキシメチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
Ｌは二重結合に重合性を付与する官能基、例えば−ＣＯ−、−ＣＯ２−、ＣＯＮＲ４−（Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）、−ＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＲ５−（Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）−ＳＯ３−、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、Ｏ−フェニレン基等を表す。
Ｍは、二価の連結器で、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基、−ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２−、  −ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２ＣＨ２ＣＨ２−  、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ２ＣＨ２−等の間にアミノ基、エステル基、スルホン記等を含むアルキレン基、および前記Ｌで表される−ＣＯ−、−ＣＯ２−、ＣＯＮＲ４−（Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）、−ＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＲ５−（Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）−ＳＯ３−、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、Ｏ−フェニレン基等を表し、これらの官能基が複数連結されていてもよい。
Ｑはエレクトロクロミック特性を有する官能基、例えばエレクトロクロミズムを示す有機の色素、例えばインジゴブルー、フェノチアジン、トルイレンレッド、ナイルブルー、メチルビオロゲン、ヘキシルビオロゲン、レソルフィンを含む官能基、あるいは電極との電子の授受が可能なレドックス基、例えばフェロセン、ジメチルアミノメチルフェロセン、フェノチアジン、メチルハイドロキノン等の酸化還元可能な化合物を含む官能基を表す。
化学式（２）において、Ｌが直接Ｑと結合していても良い。
【請求項７】
一対の電極間に、電解質及び有機溶媒とからなる電解質溶液を担持させたことを特徴とする請求項１〜６に記載のエレクトロクロミック素子
【請求項８】
前記有機溶媒として、エレクトロクロミック特性を示す化合物またはポリマー、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示す化合物またはポリマ−を溶解させることがなく、かつその沸点が常圧で２００℃以上であることを特徴とする請求項７に記載のエレクトロクロミック素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は反射型または透過型の表示素子、自動車等の防眩ミラー、調光ガラス等で使用されるエレクトロクロミック素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から知られているエレクトロクロミック素子は、電圧を印加することでその色相、光の透過率または反射率が変化することから、表示素子、防眩ミラー、あるいは調光ガラス等への適用が検討されてきたが、電圧印加を止めると、次第にその色相、透過率または反射率が電圧印加のない元の状態に戻ってしまうため、必要な特性を維持するには電圧印加を続けることが必要であった。このことは特性維持のために常に電力を消費することを意味し、省電力の観点から、電圧印加で得られる色相、透過率または反射率を、その後電圧印加し続けることなく維持しうるメモリー性を付与することが求められてきた。
また従来のエレクトロクロミック素子は、一対の電極間に電解質を含む電解質溶液を担持するセル構造をとっており、その作製には一対の電極間のギャップを一定に保ったセルを作成し、その中に電解質溶液を注入する等の複数の工程を必要としており、簡単な工程で大量に作製可能な素子の開発が求められてきた。
【０００３】
このため特許文献１〜５に示すようにエレクトロクロミズムを示す特別な化合物や他の添加物を用いる方法、あるいは特許文献６〜１０に示す電極に機能性を付与する等の検討がなされてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−０３４６５４号公報
【特許文献２】特開２０１３−０７６９０７号公報
【特許文献３】特開２０１０−２０４６１４号公報
【特許文献４】特開２０１０−２０４４３８号公報
【特許文献５】特開２００９−２７６７６０号公報
【特許文献６】特開２０１２−１９４４１２号公報
【特許文献７】特開２０１２−１４１５８４号公報
【特許文献８】特開２００８−０５２１７２号公報
【特許文献９】特開２００７−２１２４９３号公報
【特許文献１０】特開２００７−１５６１４８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１〜１０に記載の技術では、メモリー性が十分確保できない、あるいは素子構成が複雑になることで素子がコスト高になる等の問題点があった。
【０００６】
そこで、本発明はエレクトロクロミック素子のもつ、低電圧駆動が可能で表示の印加電圧に閾値を有するという長所を生かし、かつ単純な素子構造で、十分なメモリー性を有し、低コストで大量生産可能なエレクトロクロミック素子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記の目的は、エレクトロクロミック特性を示すポリマー層で修飾された電極、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマー層で修飾された電極から成る一対の電極を有することを特徴とするエレクトロクロミック素子によって達成された。
【０００８】
なお、エレクトロクロミック特性を示すポリマーを使用したエレクトロクロミック素子は特開昭５８−１３６６８５号公報、特開平１１−１４２８９３号公報、特開平１１−１８３９４０号公報及び特開２００５−２９８７５３号公報に、また、電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマーを使用したエレクトロクロミック素子は特開２００８−１１１９４１号公報に、さらにエレクトロクロミック特性を示す低分子化合物で修飾された電極を用いるエレクトロクロミック素子は特開２０１１−１８０４６９号公報に記載されているが、このようなエレクトロクロミック特性を示すポリマー層、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマー層で修飾された一対の電極を用いることでメモリー性を付与させる試みはなされていなかった。
【０００９】
すなわち本発明では、エレクトロクロミック特性を示すポリマー層、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマ−層で修飾された少なくとも一方は透明な一対の電極を、ポリマー同士が対向するように貼り合わせ、電極間に電圧を印加することで、エレクトロクロミック特性を示す化合物あるいはポリマーを発色させて表示を行うものである。
【００１０】
本発明では発色したエレクトロクロミック特性を示す化合物あるいはポリマー、および対向電極で酸化あるいは還元されたレドックス特性を有する化合物あるいはポリマーのいずれもが、電極を修飾するポリマー層中に固定されており、それらが電極を離れて自由に拡散することは困難であり、両者が電子交換することで元の発色のない状態に戻ることは阻害されている。この事により電圧印加を止めても発色状態が元の状態に戻ることがない様にしたもので、これによりメモリー性を有するエレクトロクロミック素子が実現可能となったものである。
【００１１】
また発色に必要な電圧を低下させる、あるいは発色速度を速める等のために、対向する電極間に電解質を含む有機溶媒からなる電解質溶液を用いることも可能であり、この場合用いる有機溶媒は、エレクトロクロミック特性、あるいはレドックス特性を示す化合物、またはポリマーを溶解させることのない貧溶媒であることが望ましい。
【発明の効果】
【００１２】
以上本発明により、エレクトロクロミック素子のもつ、低電圧駆動が可能で、表示の印加電圧に閾値を有するという長所を生かし、かつ単純な素子構造で、十分なメモリー性を有するエレクトロクロミック素子を提供することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】実施形態に係る、エレクトロクロミック特性を示すポリマー層で修飾された電極、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマー層で修飾された電極を有するエレクトロクロミック素子の概略を示す図である。
【図２】実施形態に係る、エレクトロクロミック特性を示すポリマー層で修飾された電極、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマー層で修飾された電極を有し、この一対の電極間に電解質及び有機溶媒とからなる電解質溶液を担持させたエレクトロクロミック素子の概略を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態に係るエレクトロクロミック素子においては一対の電極を用いるが、反射型の表示素子あるいは防眩ミラ−に適用される場合には、少なくとも一方は透明電極である事が好ましく、また透過型の表示素子あるいは調光ガラスに適用される場合には、両方が透明電極である事が好ましい。
【００１５】
透明電極としては、透明基板上に透明導電層が設けられたものであって、透明基板としては電極としての機能を有するものであればどのようなものでも良く、基板自身が平面でも曲面でも良く、また応力によって変形するものであってもよいが、常温において平滑な面を有するものであることが好ましい。なお、本実施形態における透明とは１０〜１００％の透過率を有することである。
【００１６】
本実施形態における透明基板の素材としては、特に限定されないが、例えば、無色あるいは有色ガラス、強化ガラスあるいは無色あるいは有色の透明樹脂が好ましい。透明樹脂の好ましい具体的としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリエーテルエ−テルケトン、ポリフェニレンサルファイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。
【００１７】
前記透明導電層としては、透明でかつ導電性であれば特に限定されないが、１０〜１００％の透過率を有し、０．５〜５００Ω／□  、好ましくは１〜１００Ω／□の抵抗値を有する無機、あるいは有機の透明導電層が好ましい。
【００１８】
無機透明導電層の材料としては、例えば、金、銀、クロム、銅、タングステン等の金属薄膜、あるいはＩＴＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２）、酸化錫、酸化銀、酸化亜鉛、酸化バナジウム等の金属酸化物、グラファイト、カーボンナノチューブ等の炭素化合物が挙げられる。有機透明導電層の材料としては、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリビニルカルバゾール、ポリジオキシチオフェンとポリスチレンスルホン酸とのポリイオンコンプレックス（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）等が挙げられる。
【００１９】
透明導電層の形成方法としては特に限定されず、電極を構成する前記金属および金属酸化物等の種類により、適宜公知の方法が選択でき、通常、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、あるいはゾルゲル法等が採用可能である。無機、有機材料の分散物あるいは溶液をアップリケーター等により塗布することも可能である。導電層の膜厚は導電層の透明性が損なわれない範囲で適宜選択される。
【００２０】
本実施形態におけるもう一方の電極については、導電性の基板または基板上に導電層が設けられものであって、基板としては不透明であっても良く、前記透明基板同様電極としての機能を有するものであればどのようなものでも良く、基板自身が平面でも曲面でも良く、また、応力によって変形するものであっても良いが、常温において平滑な面を有するものであることが好ましい。
【００２１】
具体的には導電性の基板としては、金、白金、タングステン、イリジウム、銀、銅、ニッケル、パラジウム、鉄、亜鉛、錫、アルミニウム等の金属や、白金−パラジウム、白金−ロジウム、ステンレス等の合金、酸化鉄、酸化アルミニウム、酸化錫、酸化銀、酸化亜鉛、酸化バナジウム等の金属酸化物、グラファイト、炭素等の無機材料、ポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性高分子などが挙げられる。
【００２２】
また導電層を設ける基板としては、前記の透明性基板、導電性基板の他各種不透明なプラスチック、樹脂、ガラス、木材、石材、などが挙げられる。
【００２３】
この基板上に設置される導電層については、１００Ω／□以下の抵抗値であることが好ましく、前記透明導電層や前記導電性基板に用いられる材料を、真空蒸着法、イオンプレ−ティング法、スパッタリング法、界面重合法、電解重合法、塗布等によって薄膜化して基板上に設置する事が好ましい。
【００２４】
本実施形態のエレクトロクロミック素子においては、電極を修飾するために、エレクトロクロミック特性を示す化合物あるいはポリマー、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示す化合物あるいはポリマーが用いられる。
【００２５】
エレクトロクロミック特性を示す化合物としては、インジゴブルー、トルイレンレッド、メチレンブルー、メチルビオロゲン、ジメチルビオロゲン等のエレクトロクロミック特性を示す有機色素、プルシアンブルー、金属−ビピリジル錯体、金属−フタロシアニン錯等の金属錯体等が挙げられる。
【００２６】
またレドックス特性を示す化合物としては、フェロセン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノメチルフェロセン−ｐ−トルエンスルホナート、テトラフェニルジフェニルアミン、トリフェニルアミン、キナクリキリドン、クマリン等の有機化合物が挙げられる。
【００２７】
またエレクトロクロミック特性あるいはレドックス特性を示すポリマーとしては、π−電子共役系を有するポリピロール、ポリアニリン、ポリチオフェン等の導電性高分子、あるいはビオロゲンが主鎖に組み込まれたイオネン系ポリマー等を用いることができるが、エレクトロクロミック特性を示す官能基、あるいは電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示す官能基をペンダントとして有するポリマーが好ましく、その中でも共重合によって、溶解性、分子量、Ｔｇ等のポリマーの特性を広範囲にわたって制御する事が可能で、かつ合成が容易な点から、ラジカル重合で得られるポリマーが好ましい。
【００２８】
具体的にはエレクトロクロミック特性を示すポリマー、および電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマーとしては、下記の化学式（１）で表されるポリマーが好ましい。
【化１】
2016110135.tif 000003
【００２９】
上記化学式（１）は、異なるモノマー単位Ａ、Ｂ、Ｃから成る共重合ポリマーの構造を示す。Ａはエレクトロクロミック特性を示す官能基あるいは電極との電子の授受が可能なレドックス特性を示す官能基を有し、重合可能な二重結合を有するモノマー単位を、またＢは親水性あるいは疎水性の官能基を有し、重合可能な二重結合を有するモノマー単位を、さらにＣは少なくとも２個以上の重合性二重結合を有するモノマー単位を表す。
【００３０】
また上記化学式（１）において  ｘ、ｙ、ｚ  はそれぞれのモノマー単位の割合を示し、ｘは５から１００モル％、ｙは０から９０モル％、ｚは０から４０モル％を示す。
【００３１】
また、前記Ａで表されるモノマー単位は、下記化学式（２）で表されるモノマーを共重合したモノマー単位であることが好ましい。
【化２】
2016110135.tif 000004
【００３２】
なお上記化学式（２）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３は水素原子、塩素、臭素原子等のハロゲン原子、カルボキシル基、シアノ基、スルホン酸基等の電子吸引基、メチル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基、メトキシメチル基等の炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
【００３３】
Ｌは二重結合に重合性を付与する官能基、例えば−ＣＯ−、−ＣＯ２−、ＣＯＮＲ４−（Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）、−ＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＲ５−（Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）−ＳＯ３−、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、Ｏ−フェニレン基等を表す。
【００３４】
Ｍは二価の連結器で、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基、およびＬで表される−ＣＯ−、−ＣＯ２−、ＣＯＮＲ４−（Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）、−ＳＯ２−、−ＳＯ２ＮＲ５−（Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基を表す）−ＳＯ３−、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、Ｏ−フェニレン基等を表し、これらの官能基が複数連結されていてもよい。
【００３５】
Ｑはエレクトロクロミック特性を有する官能基、例えばエレクトロクロミズムを示す有機の色素、例えばインジゴブルー、フェノチアジン、トルイレンレッド、ナイルブル−、メチルビオロゲン、ヘキシルビオロゲン、レソルフィンを含む官能基、あるいは電極との電子の授受が可能なレドックス特性を示す官能基、例えばフェロセン、ジメチルアミノメチルフェロセン、フェノチアジン、メチルハイドロキノン等の酸化還元可能な化合物を含む官能基を表す。
【００３６】
化学式（２）において、Ｌが直接Ｑと結合していても良い。
【００３７】
またここでＱがビオロゲン誘導体の場合は、特開平１１−１８３９４０号公報に記載の、重合性基を一個以上有する反応性ビオロゲン化合物を用いることもできる。
【００３８】
化学式（２）で表されるエレクトロクロミック特性を示す官能基を有し、重合可能な二重結合を有するモノマーとしての好ましい具体例を以下に示す。
【化３】
2016110135.tif 000005
【化４】
2016110135.tif 000006
【化５】
2016110135.tif 000007
【化６】
2016110135.tif 000008
【００３９】
また化学式（２）で表される電極との電子の授受が可能なレドックス特性を示す官能基を有し、重合可能な二重結合を有するモノマーとしての好ましい具体例を以下に示す。
【化７】
2016110135.tif 000009
【化８】
2016110135.tif 000010
【化９】
2016110135.tif 000011
【００４０】
上記化学式（１）においてＢで表されるモノマ−単位は、ポリマ−の親水性、疎水性を調整するために用いられるモノマ−を共重合したモノマ−単位であり、好ましい親水性モノマ−の具体例としてはアクリル酸およびその塩、メタクリル酸およびその塩、酢酸ビニル、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−アクリロイルオキシエチルアンモニウム  クロライド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチアンモニウム  ｐ−トルエンスルホナート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−アクリロイルアミノプロピルアンモニウム  クロライド、アクリロイルモルホリン、ポリエチレングリコールモノアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールメタクリレート、エトキシポリプロピレングリコールメタクリレート、エトキシポリエチレングリコールアクリレート、エトキシポリプロピレングリコールアクリレート、メトキシポリ（エチレン・プロピレン）グリコールメタクリレート、エトキシポリ（エチレン・プロピレン）グリコールメタクリレート、メトキシポリ（エチレン・プロピレン）グリコールアクリレート、エトキシポリ（エチレン・プロピレン）グリコールアクリレート、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリエチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウム  クロライド、またはこれらの混合物等が挙げられる。
【００４１】
また疎水性モノマーとしては炭素数１〜２０のアルキル基を有するアクリレート、あるいはメタクリレートが好ましく、具体的にはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ヘプチルメタクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられる。もちろん、これらを２種以上併用することもできる。
【００４２】
また化学式（１）においてＣで表されるモノマー単位は、ポリマーの溶解性を制御するために用いられる、少なくとも２個以上の重合性二重結合を有するモノマーを共重合したモノマー単位であり、好ましいモノマ−の具体例としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレートなどが挙げられる。二個の重合性を有する反応性ビオロゲン化合物、あるいは多官能アクリロイル変性ポリアルキレンオキシドも使用することができる。
【００４３】
また、以下に本実施形態で使用されるエレクトロクロミックを示すポリマーの好ましい具体例を示す。式中の数字は共重合モノマーの割合（モル％）を表す。
【化１０】
2016110135.tif 000012
【化１１】
2016110135.tif 000013
【化１２】
2016110135.tif 000014
【化１３】
2016110135.tif 000015
【化１４】
2016110135.tif 000016
【化１５】
2016110135.tif 000017
【００４４】
次に、本実施形態で使用される電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示すポリマーの好ましい具体例を示す。式中の数字は共重合モノマーの割合（モル％）を表す。
【化１６】
2016110135.tif 000018
【化１７】
2016110135.tif 000019
【化１８】
2016110135.tif 000020
【化１９】
2016110135.tif 000021
【化２０】
2016110135.tif 000022
【化２１】
2016110135.tif 000023
【００４５】
なおエレクトロクロミック特性を示す化合物、あるいは電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示す化合物を用いて電極を修飾する場合は、これらの化合物を保持するバインダーポリマーを用いることが好ましい。このバインダーポリマーとしては、透明でこれらの化合物と相溶するものが好ましく、例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、ポリビニルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシエチルアクリレート−コ−Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアミノアンモニウム  メタンスホネート、ポリアクリル酸トリエチルアンモニウム塩、ポリ−メトキシテトラエチレングリコールメタクリレート−コ−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウム  メタンスホネート等のポリマーが挙げられる。
【００４６】
エレクトロクロミック素子として電解質溶液を用いない場合には、これらの化合物を含むポリマー層で修飾された電極を互いに密着させるため、上記バインダーポリマーとしてＴｇが室温以下の粘着性ポリマーを用いる、またはバインダーポリマーに可塑剤を添加して、ポリマー層のＴｇを低下させることが好ましい。
【００４７】
ポリマー層により電極を修飾するには、通常エレクトロクロミック特性あるいはレドックス特性を示す化合物とバインダーポリマー、またはエレクトロクロミック特性あるいはレドックス特性を示すポリマーを溶媒に溶解させ、その溶液を電極上にバー、ブレード、スピナー等を用いて塗布し、室温または加熱により乾燥して溶媒を除去することで行われるが、一般式（１）で示されるモノマーＣを含むポリマーは基本的に溶媒に不溶なため、モノマーおよび重合開始剤を含む溶液を塗布・乾燥した後、熱あるいは光により重合開始剤を分解させてポリマー化する、あるいはこの溶液中に電極を浸し、電解重合によりポリマーを電極上に析出させること等により電極を修飾することが好ましい。
【００４８】
次に本実施形態に用いられる電解質および有機溶媒とからなる電解質溶液について説明する。
【００４９】
電解質としては、本実施形態の目的を損なわない限り特に限定されないが、例えば、各種のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの無機イオン塩や有機スルホン酸塩、有機カルボン酸塩、有機リン酸塩、第四級アンモニウム塩、環状４級アンモニウム塩等が挙げられ、具体的にはＬｉＣｌＯ４  、ＬｉＳＣＮ、ＬｉＢＦ４  、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＰＦ６、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＮａＳＣＮ、ＮａＣｌＯ４、ＮａＢＦ４、ＫＣｌ等のリチウム、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属塩や、長鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、オクタデシルスルホン酸ナトリウム等の長鎖アルキルスルホン酸の塩、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢＦ４、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢＦ４、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＢｒ、（Ｃ２Ｈ５）４ＮＣｌＯ４、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＣｌＯ４、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＢｒ、（ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＰＢｒ、（Ｃ８Ｈ１７）４ＮＣｌ、（Ｃ８Ｈ１７）４ＰＢｒ等の４級アンモニウムあるいはホスホニウム塩、さらにはこれらの混合物が好ましい。その添加量としては有機溶媒に対し０．１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００５０】
また有機溶媒としては、本実施形態のエレクトロクロミック特性を示す化合物またはポリマー、電極との間で電子の授受が可能なレドックス特性を示す化合物またはポリマー、およびバインダーポリマーを溶解させず、かつ上記の電解質を溶解するもので、その沸点が室温より高い、さらには１００℃以上であるものが好ましく、２００℃以上であることがより好ましい。有機溶媒の沸点が低いと、経時により有機溶媒が揮発する事で、表示が困難になる。また安全性の点からも有機溶媒は不燃性で毒性が少ないことが好ましい。すなわち具体的にはプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、乳酸ブチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸ベンジル、マレイン酸ジブチル、酢酸ブチル、セバシン酸ジオクチル等のエステル、トリアミルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリトリルホスフェート、ジデシルヒドロゲンホスフェート等のリン酸エステル、エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、グリセリン、グリセリントリアセテート、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタンセスキオレエート、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテート等の多価アルコールとその誘導体、ジメチルホルムアミド、グルタロニトリル、アジポニトリル、メトキシアセトニトリル、ジメチルアセトアミド、メチルピロリジノン、Ｎ−メチルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素化合物、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含硫黄化合物等が挙げられる。これらは、単独もしくは混合物として使用することができる。
【００５１】
さらに電解質溶液には有機溶媒に可溶のポリマーを加え、電解質溶液の流動性を小さくすることもできる。
【００５２】
本実施形態のエレクトロクロミック素子で電解質溶液からなる電解質層を含まない代表的な構成例を図１に、また電解質層を含む代表的な構成例を図２に示すが、本実施形態のエレクトロクロミック素子は、これらの構成に何ら限定されるものではなく、さらに他の構成要件を具備しても良い。他の構成要件としては、例えば、紫外線反射層や紫外線吸収層などの紫外線カット層、素子の表面保護を目的とするオーバーコート層、および白色反射層等が挙げられ、前記紫外線カット層としては、透明基板１の外界側もしくは透明電極層側、オーバーコート層としては、透明基板１の外界側や反射層の外界側などに設置することが好ましい。
【００５３】
以上、本実施形態により、エレクトロクロミック素子のもつ、低電圧駆動が可能で印加電圧に閾値を有するという長所を生かし、かつ単純な素子構造で、十分なメモリ−性を有するエレクトロクロミック素子を提供することができる。
【実施例】
【００５４】
以下に実施例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は実施例になんら制限されるものではない。
【００５５】
（実施例１）
（１）エレクトロクロミック特性を有する化合物（１）の合成
４，４‘−ビピリジル（東京化成工業（（株））製）１５．６３ｇを１００ｍｌのアセトンに溶解させ、メチル−ｐ−トルエンスルホナ−ト（東京化成工業（（株））製）１８．７３ｇを加え、室温で約２０日反応させて得られた白色針状結晶をヌッチェでろ過し、アセトンで洗浄し、４０℃で乾燥させて、３３．５３ｇのモノメチルジピリジン−ｐ−トルエンスルホナートを得た。
【００５６】
このモノメチルジピリジン−ｐ−トルエンスルホナート１０．２７ｇを６０ｍｌのエタノールに溶解させ、メチル−ｐ−トルエンスルホナート６．１５ｇを加え、室温で約１週間放置し、得られた黄色の結晶をヌッチェでろ過し、エタノールで三回掛け洗いを行い室温で乾燥して、１３．８２ｇのエレクトロクロミック特性を有する化合物（１）ジメチルビオロゲンジ−ｐ−トルエンスルホナート（収率８７％）を得た。
【００５７】
（２）エレクトロクロミック特性を有するモノマー（１）の合成
モノメチルジピリジン−ｐ−トルエンスルホナート１０．２７ｇをエタノール３０ｍｌに溶解させ、クロロメチルスチレン（東京化成工業（株）製）５．４３ｇを加え、室温で約４週間反応させた後、アセトンをデカンテーションで除き、得られた黄色の個体をアセトンで洗浄して化学式（４）に示すエレクトロクロミック特性を有するモノマー（１）を得た。
【００５８】
（３）レドックス特性を有する化合物（１）の合成  
ジメチルアミノメチルフェロセン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）２．６６ｇをアセトン１５ｍｌに溶解させ、メチル−ｐ−トルエンスルホナート２．５８ｇを加え、室温で撹拌し、析出した茶褐色の沈殿をヌッチェでろ過し、アセトンで三回掛け洗いを行い、室温で乾燥させて、４．５４ｇのレドックス特性を有する化合物（１）トリメチルアミノメチルフェロセン−ｐ−トルエンスルホナート（収率７０．５％）を得た。
【００５９】
（４）レドックス特性を有するモノマ−（１）の合成
ジメチルアミノメチルフェロセン（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）５．１１ｇをアセトン３０ｍｌに溶解させ、クロロメチルスチレン３．８５ｇを加え、室温で約３週間反応させて得られた赤褐色の結晶をヌッチェでろ過し、アセトンで洗浄し、室温で乾燥させて、化学式（８）に示す６．４１ｇのレドックス特性を示すモノマー（１）を得た。
【００６０】
（実施例２）
（５）バインダーポリマー（１）の合成
[２−（メタクリロイルオキシ）エチル]−トリメチルアンモニウム  メタンスルフェート（和光純薬工業（株）製）１１．３１３ｇ、ライトアクリレート１３０Ａ（共栄社化学（株）製）５．６０３ｇを水３３．８５ｇに溶解し、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジアミノプロパン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）製）１．０１７ｇを加え、６０℃のウォーターバスで１時間加熱し、水で二倍に希釈してほぼ無色透明のバインダーポリマー（１）溶液を得た。
【００６１】
（６）エレクトロクロミック特性を有するポリマー（１）の合成
エレクトロクロミック特性を有するモノマー（１）５．００ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート（和光純薬工業（株）製）１．２８ｇを水９．２６ｇに溶解させ、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩  ０．５４ｇを加え、６０℃のウォーターバスで２時間加熱し、化学式（１１）で示す淡黄色のエレクトロクロミック特性を示すポリマー（１）溶液を得た。
【００６２】
（７）エレクトロクロミック特性を有するポリマ−（２）の合成
エレクトロクロミック特性を有するモノマー（１）５．９３６ｇ、ライトアクリレート１３０Ａ（共栄社化学（株）製）２．８６３ｇを水２６．２９ｇに溶解させ、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．６６５ｇを加え、６０℃のウォーターバスで１．５時間加熱し、化学式（１５）で示す淡黄色のエレクトロクロミック特性を有するポリマー（２）溶液を得た。
【００６３】
（８）レドックス特性を有するポリマー（１）の合成
レドックス特性を有するモノマー（１）３．９５ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート１．１８ｇをエタノール７．７８ｇに溶解し、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジアミノプロパン）二塩酸塩（和光純薬工業（株）製）０．５０６ｇを加え、６０℃のウォーターバスで１時間半加熱し、化学式（１７）に示す淡赤褐色のレドックス特性を有するポリマー（１）溶液を得た。
【００６４】
（実施例３）
（９）エレクトロクロミック特性を有するポリマー層による修飾電極（１）の作製
実施例１のエレクトロクロミック特性を有する化合物（１）の２０ｗｔ％  水溶液８．７ｍｌに実施例２のバインダーポリマー（１）溶液７．５ｍｌ、ミクロパ−ルＳＩ−０６０（積水化学（株））の２．０ｗｔ％のエタノ−ル分散物２．０ｍｌ、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．５ｗｔ％の水溶液１ｍｌを加え、超音波を照射してミクロパ−ルを分散させた後、この溶液を８０Ω／□の抵抗値を有するＩＴＯＰＥＴ上に＃４０のバーコーターで塗布し、６０℃の乾燥器で１０分乾燥させて、エレクトロクロミック特性を有するポリマー層による修飾電極（１）を作製した。
（１０）レドックス特性を有するポリマー層による修飾電極（１）の作製
実施例１のレドックス特性を有する化合物（１）の２０ｗｔ％  水溶液５．６ｍｌに実施例２のバインダーポリマー（１）溶液３．５ｍｌ、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．５ｗｔ％の水溶液１ｍｌ、エタノ−ル９．９ｍｌを加え、良く撹拌した後、この溶液を８０Ω／□の抵抗値を有するＩＴＯＰＥＴ上に＃４０のバーコーターで塗布し、６０℃の乾燥器で１０分乾燥させて、レドックス特性を有するポリマー層による修飾電極（１）を作製した。
【００６５】
（実施例４）
（１１）本発明のエレクトロクロミック素子（１）の作製および特性評価
実施例３のエレクトロクロミック特性を有するポリマー層による修飾電極（１）とレドックス特性を有するポリマー層による修飾電極（１）とをお互いのポリマー層同士が対向するように貼り合わせ、本発明のエレクトロクロミック素子（１）を作製した。
【００６６】
標準白色版の上に、エレクトロクロミック特性を有するポリマー修飾電極が上になる様にエレクトロクロミック素子（１）を置き、電極に直流電圧を印加しながら、４５度方向から白色光を照射して９０度方向の反射光強度（波長５５０μｍ）の時間変化をＰＭＡ−１１（浜松ホトニクス製）を測定した。
【００６７】
この素子のエレクトロクロミック特性を有するポリマー層側の電極をマイナス、対向するレドックス特性を有するポリマー層側の電極はプラスとなる様にして０．５Ｖ、１．０Ｖの電圧を印加したが、発色は起こらず、反射率は６６％と一定であった。しかし電圧を２．０Ｖにすることで発色が起こり、反射率は急激に低下し、１分以内に７％以下までになった。その段階で電圧印加を止めると、消色反応が起こり、反射率は１分では３０％、３分では元の６６％にまで回復した。
【００６８】
本発明のエレクトロクロミック素子（１）において、レドックス特性を有するポリマー層による修飾電極（１）の代わりに８０Ω／□の抵抗値を有するＩＴＯＰＥＴを用いた比較例のエレクトロクロミック素子（１）では、印加電圧を３Ｖまで上げても発色は見られなかった。
【００６９】
本発明のエレクトロクロミック素子（１）は、透明電極を有する支持体上にポリマーを塗布し、それらを単に貼り合わせるだけで簡単に製造できることから、低コストで大量生産が可能である。また発色に関しては明確な閾値を有し、単純マトリクスでの駆動が可能であり、ある程度のメモリー性を有していることから、従来のエレクトロクロミック素子にはない優れた特徴を有する表示素子であることが分かる。
【００７０】
（実施例５）
（１２）エレクトロクロミック特性を有するポリマーによる修飾電極（１）の作製
実施例２のエレクトロクロミック特性を示すポリマー（２）の溶液１０ｍｌ、ミクロパールＳＩ−０６０  ２．０ｗｔ％のエタノール分散物２ｍｌ、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．５ｗｔ％の水溶液１ｍｌ、エタノール５ｍｌからなる塗布液を調整し、これを８０Ω／□の抵抗値を有するＩＴＯ透明導電層を有する１８０μｍ厚のＰＥＴ基板上に、アプリケーターを用いて３５ｃｃ／ｍ２の厚みとなる様に塗布し、６０℃温で乾燥させて、エレクトロクロミックポリマー（２）で修飾した電極（１）を作製した。
【００７１】
（１３）レドックス特性を有するポリマーによる修飾電極（１）の作製
実施例２のレドックス特性を示すポリマー（１）溶液５ｍｌ、実施例２のバインダーポリマー（１）溶液２ｍｌ、ドデシルスルホン酸ナトリウム０．５ｗｔ％の水溶液１ｍｌ、エタノール１２ｍｌからなる塗布液を調整し、これを８０Ω／□の抵抗値を有するＩＴＯ透明導電層を有する１８０μｍ厚のＰＥＴ基板上に、アプリケーターを用いて２５ｃｃ／ｍ２の厚みとなる様に塗布し、６０℃温で乾燥させて、エレクトロクロミックポリマー（１）で修飾した電極（１）を作製した。
【００７２】
（実施例６）
（１４）本発明のエレクトロクロミック素子（２）の作製および特性評価
実施例５で作製したエレクトロクロミック特性を有するポリマーで修飾した電極（１）と、レドックス特性を有するポリマーで修飾した電極（１）のポリマー同士が対向するよう重ね合せ、ゴムローラーを用いて貼り合わせて本発明のエレクトロクロミック素子（２）を作製した。
【００７３】
なおレドックス特性を示すポリマーで修飾した電極の代わりに（１３）で用いたＩＴＯ  ＰＥＴを使用した他は全く同様にして、比較例のエレクトロクロミック素子（１）を作製した。本発明および比較例の素子の特性を実施例４と同様の方法で評価した結果を表１に示す。
【００７４】
【表１】
2016110135.tif 000024
【００７５】
表１から明らかなように、本発明のエレクトロクロミック素子（１）については、電圧を印加する前は無色透明で７０％前後の高い反射率を示しており、エレクトロクロミックポリマーで被覆された電極に−１Ｖの電圧を印加する事で素子は紫色に着色し、反射率は数％にまで低下することが分かる。さらにこの反射率数％の着色状態は、負の電圧を印加することなく維持されることから、これらの素子は優れたメモリー性を有することがわかる。またこの着色状態は、逆の正電圧を印加する事で解消し、元の無色透明な状態に戻すことが可能である。
【００７６】
一方比較例のエレクトロクロミック素子（１）では、電圧を印加する前は無色透明で７０％以上の反射率を示すが、本発明の素子とは異なり、−１．０Ｖ程度の電圧印加では着色せず、１．５から２倍の電圧を印加する事で僅かに着色する程度で、反射率の大きな低下は見られないことが分かる。またわずかに低下した反射率も、電圧印加を止めるとすぐに元の発色しない状態に戻ることから、メモリー性は全くないことが分かる。
【００７７】
（実施例７）
（１５）エレクトロクロミック特性を示すポリマーによる修飾電極（２）の作製
エレクトロクロミック特性を示すポリマー（１）溶液１０ｍｌ、水２ｍｌ、エタノール１８ｍｌからなる塗布液を調整し、これを１．１ｍｍ厚のガラス板上に設けた１０Ω／□の抵抗値のＩＴＯ透明電極上に、アプリケーターを用いて２５ｍｌ／ｍ２の厚みとなる様に塗布し、室温で乾燥させて、エレクトロクロミック特性を示すポリマー（１）で修飾した電極（２）を作製した。
【００７８】
（１６）レドックス特性を示すポリマーによる修飾電極（２）の作製
レドックス特性を示すポリマー（１）溶液５ｍｌ、水６．３ｍｌ、エタノール１８．７ｍｌからなる塗布液を調整し、これを１．１ｍｍ厚のガラス板上に設けた１０Ω／□の抵抗値のＩＴＯ透明電極上に、アプリケーターを用いて２５ｍｌ／ｍ２の厚みとなる様に塗布し、室温で乾燥させて、レドックス特性を示すポリマー（１）で修飾した電極（２）を作製した。
【００７９】
（１７）レドックス特性を示すポリマーによる修飾電極（３）の作製
レドックス特性を示すポリマー（１）溶液１０ｍｌ、水５ｍｌ、エタノール１５ｍｌからなる塗布液を調整し、これを１．１ｍｍ厚のガラス板上に設けた１０Ω／□の抵抗値のＩＴＯ透明電極上に、アプリケーターを用いて２５ｍｌ／ｍ２の厚みとなる様に塗布し、室温で乾燥させて、レドックス特性を示すポリマー（１）で修飾した電極（３）を作製した。
【００８０】
（１８）本発明のエレクトロクロミック素子（３）の作製
直径２０μｍの液晶パネル用スペーサーを加えたＵＶ硬化型ポリマー（紫外線硬化性樹脂３０３０、（（株）スリーボンド製）を用い、エレクトロクロミック特性を示すポリマーで修飾した電極（２）とレドックス特性を示すポリマーで修飾した電極（２）のポリマー同士が向かい合うように四隅を貼りあわせ、隙間から電解質としてテトラブチルホスホニウムブロマイドを５ｗｔ％含み、溶媒としてフタル酸ジブチル溶液を用いた電解質溶液（１）を毛管現象により添加して、本実施例のエレクトロクロミック素子（３）を作製した。
【００８１】
（１９）比較例のエレクトロクロミック素子（２）の作製
上記（１）において、レドックス特性を示すポリマーで修飾した電極（１）の代わりに、（１５）で用いたＩＴＯ電極を有するガラス板を用いる以外は全く同様にして、比較例のエレクトロクロミック素子（２）を作製した。
【００８２】
（２０）本発明のエレクトロクロミック素子（４）の作製
上記（１８）において、フタル酸ジブチルの代わりにトリクレジルホスフェートを用いる電解質溶液（２）を用いる以外は全く同様にして、本発明のエレクトロクロミック素子（４）を作製した。
【００８３】
（２１）本発明のエレクトロクロミック素子（５）の作製
上記（２０）において、トリクレジルホスフェートの代わりにフタル酸ジブチルを、またテトラブチルホスホニウムブロマイドの代わりにテトラブチルアンモニウムパークロレートを用いる電解質溶液（３）を用いる以外は全く同様にして本発明のエレクトロクロミック素子（５）を作製した。
【００８４】
（２２）本発明のエレクトロクロミック素子（６）の作製
上記（２０）において、トリクレジルホスフェートの代わりにポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノラウレート（Ｔｗｅｅｎ  ２０、ＩＣＩ社製）を用いる電解質溶液（４）を用いる以外は全く同様にして本発明のエレクトロクロミック素子（６）を作製した。
【００８５】
（２３）本発明のエレクトロクロミック素子（７）の作製
上記（１８）において、レドックス特性を示すポリマーで修飾した電極（２）の代わりにレドックス特性を示すポリマー（１）で修飾した電極（３）を用い、テトラブチルホスホニウムブロマイドの５ｗｔ％フタル酸ジブチル溶液からなる電解質溶液（１）の代わりに、ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム塩の６．５％フタル酸ジブチル溶液からなる電解質溶液（５）を用いる以外は全く同様にして、本発明のエレクトロクロミック素子（７）を作製した。  
【００８６】
（２４）本発明および比較例のエレクトロクロミック素子（３）〜（７）の特性評価
これらのエレクトロクロミック素子の特性を実施例４と同様の方法で評価した結果を表２に示す。
【表２】
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【００８７】
表２から明らかなように、本発明のエレクトロクロミック素子（３）〜（６）については、電圧を印加する前は無色透明で９０％前後の高い反射率を示しており、エレクトロクロミック特性を示すポリマーで被覆された電極に−１Ｖの電圧を印加する事で素子は紫色に着色し、反射率は数％にまで低下することがわかる。
【００８８】
さらにこの反射率数％の着色状態は、負の電圧を掛けることなく維持されることから、これらの素子は優れたメモリー性を有することがわかる。またこの着色状態は、＋０．５Ｖ〜１．５Ｖの逆電圧を印加する事で解消し、元の無色透明な状態に戻すことが可能である。
【００８９】
一方、比較例のエレクトロクロミック素子（２）では、電圧を印加する前は無色透明で９０％以上の反射率を示すが、実施例とは異なり、−１．０Ｖ程度の電圧印加では着色せず、着色のためには二倍の−２．０Ｖ以上の電圧を印加する事が必要である。また反射率が数％の着色状態は、電圧印加されない状態では維持されず時間とともに自然に消色が進むため、画像のメモリー性は全くないことが分かる。
【００９０】
また本実施例のエレクトロクロミック素子（７）は、（３）〜（６）とは異なり無色の状態から紫色に着色するためには約２倍の印加電圧を必要とするが、逆に無色に戻すには約半分の電圧で済むという特徴を有していることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９１】
本発明は、エレクトロクロミック素子として産業上の利用可能性が高い。
【図１】
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【図２】
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