(57)【要約】      （修正有）【課題】生活の中で不快に感じる非水溶性液体悪臭物質による臭気を軽減する無臭性の消臭剤組成物の提供。【解決手段】式（１）で表される化合物を含有する消臭剤組成物であって、無臭性でかつ生活の中で不快に感じる非水溶性液体悪臭物質に対して優れた消臭効果を示す消臭剤組成物。2016202557.tif 000010［ＡはＨ又はＯＨ基；ＢはＨ又はメチル基；ｎは０〜２の整数］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
2016202557.tif 000009
（式中、ＡはＨ又はＯＨ基を、ＢはＨ又はメチル基を、ｎは０〜２の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１に、さらに、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルから選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
【請求項３】
一般式（１）で表される化合物が、３−（メントキシ）−１，２−プロパンジオールであることを特徴とする請求項１〜２記載の消臭剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜3記載の消臭剤組成物を含有することを特徴とする芳香剤製品、ハウスホールド製品、トイレタリー製品。
【請求項５】
一般式（１）及びベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルから選ばれる１種または２種以上を含有する消臭剤組成物により、非水溶性液体悪臭物質を消臭する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は悪臭物質が非水溶性液体である悪臭物質を消臭する消臭剤組成物に関する。
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
【０００２】
生活の中で不快に感じる身の回りの臭気・悪臭に対して、生活環境向上のためより有効に消臭することが強く望まれている。
身の回りの臭気の例としては、タバコ臭（アセトアルデヒド、ピリジン、ニコチン、フルフラール等）、体臭（イソ酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸、ノネナール等）、ペット臭（クレゾール、カプリル酸、イソ吉草酸等）、生ゴミ臭（トリメチルアミン、メチルメルカプタン、ノルマル吉草酸等）、口臭（メチルメルカプタン等）、トイレ臭（アンモニア、硫化水素、インドール、スカトール等）、カビ臭（２−メチルイソボルネオール、ジェオスミン等）、排水口臭（硫化水素、メチルメルカプタン等）、有機酸系臭気（ノルマル酪酸、ノルマル吉草酸、イソ吉草酸、カプリル酸、カプリン酸、カプロン酸等）が上げられる。
【０００３】
これらの悪臭物質は、物質の状態及び水への溶解性の違いから気体悪臭物質、水溶性液体悪臭物質及び非水溶性液体悪臭物質に分類することができる。消防法の危険物の規制に関する政令によれば、水溶性液体とは、１気圧において、温度２０度で同容量の純水と緩やかにかき混ぜた場合に、流動がおさまった後も当該混合液が均一な外観を維持するものであることをいう。また、非水溶性液体とは、水溶性液体以外のものであることをいう。
【０００４】
具体的な気体悪臭物質としては、例えばアンモニア、硫化水素、メチルメルカプタン、トリメチルアミンなどが挙げられる。水溶性液体悪臭物質としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、酢酸、プロピオン酸、ノルマル酪酸、イソ酪酸、アセトインなどが挙げられる。
【０００５】
非水溶性液体悪臭物質としては硫化メチル、二硫化メチル、ノルマル吉草酸、イソ吉草酸、カプリル酸、カプリン酸、カプロン酸、プロピオンアルデヒド、ノルマルブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ノルマルバレルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、ノネナール、フルフラール、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルイソブチルケトン、エチルメチルケトン、フルフリルアルコール、クレゾール、２−メチルイソボルネオール、イソブタノール、インドール、スカトール、ニコチン、ジアセチル、ジェオスミンなどがある。
【０００６】
これらの悪臭物質の消臭方法としては、感覚的方法、化学的方法、物理的方法、生物的方法に大別され、気体悪臭物質や水溶性液体悪臭物質に対しては、中和反応などの化学的方法で高い消臭効果が得られる。非水溶性液体悪臭物質は種類が多く化学構造も様々で気体悪臭物質や水溶性液体悪臭物質に比べると化学的方法による消臭効果が不十分なため、主に非水溶性液体悪臭物質により構成される臭気に対しては感覚的な消臭方法（香料や精油を用いてマスキングする方法）が使用されており、β―イオノン、ゲラニウムオイル及びクマリンなどがタバコ臭に対して優れた消臭効果を有すること（特許文献１）やレモングラス油やデシルアルデヒドなどが有機酸系臭気に対して速効性の優れた消臭効果を発揮する（特許文献２）などが報告されている。
しかしながら香料のにおい（におい強度）が強すぎて気分が悪くなり、香料と悪臭が混じったにおいが不快に感じられることもあった。
【０００７】
また、空間や身の回りに芳香を付与し芳香を楽しむ消費者ニーズ以外に、臭気を軽減し、できるだけ無臭に近い状態を実現したいという消費者ニーズも多数存在している。
最近では、生活の中において、単に悪臭を消臭するだけではなく、合わせてにおい強度も弱めることができる製品が求められてきている。
従って、非水溶性液体悪臭物質の臭気を緩和できる無臭性の消臭剤の開発が望まれていた。
【０００８】
本発明者は、上記従来の要求を解決すべく鋭意検討を行った結果、香料の香り立ち及び持続性を高める化合物として知られている（特許文献３）、一般式（１）で表される化合物が無臭性でかつ生活の中で混合された悪臭に対して消臭効果が優れていることを見出した。
【０００９】
一般式（１）の１種である、３−（メントキシ）−１，２−プロパンジオールは、体臭に対するデオドラント組成物に添加する清涼剤として知られている（特許文献４）が、本発明である非水溶性液体悪臭物質に対する消臭効果は知られていない。
さらに、一般式（１）に、無臭性の補助成分としてベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルの１種以上を組み合わせることで非水溶性液体悪臭物質に対してよりすぐれた消臭効果を発揮することもできる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−３３９８３７号広報
【特許文献２】特開平５−２６９１８５号広報
【特許文献３】特開２００２-８８３９１号公報
【特許文献４】特開２０１０−１５０１８９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、生活の中で不快に感じる非水溶性液体悪臭物質を含有する臭気を軽減する一般式（１）で表される化合物を含有する無臭性消臭剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式（１）で表される化合物が、無臭性でかつ非水溶性液体悪臭物質をより有効に消臭することを見出して、本発明を完成した。
【００１３】
すなわち、本発明は以下の［１］〜［５］に関するものである。
下記一般式（１）で表される化合物を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
2016202557.tif 000002
（式中、ＡはＨ又はＯＨ基を、ＢはＨ又はメチル基を、ｎは０〜２の整数を表す。）
【００１４】
［２］［１］に、さらに、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルから選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする消臭剤組成物。
【００１５】
［３］一般式（１）で表される化合物が、３−（メントキシ）−１，２−プロパンジオールであることを特徴とする［１］〜［２］記載の消臭剤組成物。
【００１６】
［４］［１］〜［３］記載の消臭剤組成物を含有することを特徴とする芳香剤製品、ハウスホールド製品、トイレタリー製品。
【００１７】
［５］一般式（１）及びベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルから選ばれる１種または２種以上を含有する消臭剤組成物により、非水溶性液体悪臭物質を消臭する方法。
【発明の効果】
【００１８】
本発明により一般式（１）で表される化合物を含有する消臭剤組成物は、非水溶性液体悪臭物質を消臭する優れた消臭剤組成物として使用できる。また、この消臭剤組成物を含有させることにより非水溶性液体悪臭物質が混じった複合臭を消臭する製品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において、下記一般式（１）で表される化合物としては、例えば２−（メントキシ）エタン−１−オール、１−（メントキシ）−プロパン−２−オール、３−（メントキシ）プロパン−１−オール、３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、２−メチル−３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオール、４−（メントキシ）ブタン−１−オールが挙げられる。
2016202557.tif 000003
（式中、ＡはＨ又はＯＨ基を、ＢはＨ又はメチル基を、ｎは０〜２の整数を表す。）
化合物（１）は、ラセミ体でも光学活性体でもよく、これらの化合物は、単独あるいは２種以上を組み合わせ使用することができる。
これらの化合物の中では、特に３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールは消臭効果がより優れているという点で好ましい。
【００２０】
本発明において一般式（１）で表わされる化合物はベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルから選ばれる１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルは消臭剤組成物中において補助成分として配合され、無臭性であるため悪臭の臭いの質を変えることがなく、一般式（１）で表わされる化合物の消臭効果を高めることができる。
【００２１】
一般式（１）で表わされる化合物及び補助剤として使用されるベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチルの組み合わせ方や比率は悪臭の種類や強度によって選択され特に限定されるものではないが、消臭剤組成物中におけるベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ヘキシレングリコール、イソプロピルミリステート、ジプロピレングリコール、トリアセチン及び水添アビエチン酸メチル合計の配合量は０．１〜９５％が好ましく、さらに１〜８５％がより好ましい。
【００２２】
本発明の消臭剤組成物は、さらに他の消臭剤と組み合わせて用いることができる。また、油脂類、ロウ類、炭化水素類、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類、エーテル類、エステル類、ケトン類、脂肪酸類等の溶剤、並びに酸化防止剤、光安定化剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、界面活性剤、色素、紫外線吸収剤、抗菌剤、ゲル化剤及び増粘剤等の通常の添加剤を本発明の消臭剤組成物に加えることもできる。
【００２３】
油脂類としては、例えば、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、硬化油、ヤシ油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、大豆油及びゴマ油等が挙げられる。ロウ類としては、例えば、キャンデリラロウ、ホホバ油及びミツロウ等が挙げられる。 
炭化水素類としては、例えば、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、トルエン、キシレン、ミネラルスピリット、イソヘキサン、ノルマルデカン及びイソドデカン等が挙げられる。アルコール類としては、例えば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール及びステアリルアルコール等が挙げられる。
グリコール類としては、例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、ブチレングリコール及びグリセリン等が挙げられる。グリコールエーテル類としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル及び３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール等が挙げられる。
グリコールエステル類としては、例えば、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート及びジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。エーテル類としては、例えば、ブチルカルビトール及び２−メトキシエタノール等が挙げられる。エステル類としては、例えば、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、オレイン酸デシル及びフタル酸ジエチル等が挙げられる。
ケトン類としては、例えば、アセトン、ダイアセトンアルコール及びシクロヘキサノン等が挙げられる。脂肪酸類としては、例えば、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸及びヤシ油脂肪酸等が挙げられる。
界面活性剤としては、例えば、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤等が挙げられる。 
香料としては、例えば、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、ベルガモットオイル、ラバンジンオイル、ラベンダーオイル、ゼラニウムオイル、ローズオイル及びサンダルウッドオイル等の天然精油、α−ピネン、β−ピネン、リモネン、ｐ−サイメン及びツヨン等の炭化水素類、オクタノール及びｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキサノール等の脂肪族アルコール、メントール、シトロネロール及びゲラニオール等のテルペン系アルコール類、ベンジルアルコール及びフェニルエチルアルコール等の芳香族アルコール類、脂肪族アルデヒド類、テルペン系アルデヒド類、芳香族アルデヒド類、アセタール類、鎖式ケトン類、ダマスコン、β−ヨノン（イオノン）及びメチルヨノン等の環式ケトン類、カルボン、メントン、イソメントン及びカンファー等のテルペン系ケトン類、アセトフェノン及びラズベリーケトン等の芳香族ケトン類、ジベンジルエーテル等のエーテル類、リナロールオキサイド及びローズオキサイド等のオキサイド類、シクロペンタデカノリド及びシクロヘキサデカノリド等のムスク類、γ−ノナラクトン、γ−ウンデカラクトン及びクマリン等のラクトン類、酢酸エステル及びプロピオン酸エステル等の脂肪族エステル類、安息香酸エステル及びフェニル酢酸エステル等の芳香族エステル等が挙げられる。
【００２４】
本発明の消臭剤組成物は、公知の担体と組み合わせることができる。担体としては、例えば、アルコール類、グリコール類、油脂類、ロウ類、炭化水素類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類、エーテル類、エステル類、ケトン類等の溶剤、及び香料組成物等の液体担体、ＬＰＧ等のガス担体、並びにケイ酸カルシウム、シリカゲル、ゲル化剤、及び増粘剤等の固体担体が挙げられる。また、消臭剤組成物の形態は、使用に応じて液状、粉状、ゲル状、粒状及びエアゾール等とすることができる。
【００２５】
本発明の消臭剤組成物は、芳香剤製品、ハウスホールド製品及びトイレタリー製品等の最終製品に添加することができる。芳香剤製品としては、例えば、液体芳香剤、ゲル状芳香剤、粉末状芳香剤、含浸芳香剤、ミスト状芳香剤、エアゾール状芳香剤及び熱蒸散式芳香剤などが挙げられる。
本発明の消臭剤組成物の芳香剤製品における含有量は、厳密に制限されるものではなく、悪臭の濃度によって異なるが、芳香剤製品の全重量に対して、０．００１〜１００重量％であることが好ましく、０．００１〜１０重量％であることがより好ましく、さらに１.５〜１０重量％が好ましい。
【００２６】
ハウスホールド製品としては、例えば、消臭スプレー、衣類用洗剤、衣類用漂白剤、衣類用柔軟剤、食器用洗剤、浴室用洗浄剤及びトイレ洗浄剤等が挙げられる。本発明の消臭剤組成物のハウスホールド製品における含有量は、厳密に制限されるものではなく、悪臭濃度によって異なるが、ハウスホールド製品の全重量に対して、０．００１〜３０重量％であることが好ましく、０．００１〜１０重量％であることがより好ましい。さらに１.５〜１０重量％が好ましい。
トイレタリー製品としては、例えば、身体洗浄剤、デオドラント剤、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、ヘアパック、ブリーチ剤、パーマネント剤及びヘアカラー剤等が挙げられる。本発明の消臭剤組成物のトイレタリー製品における含有量は、厳密に制限されるものではなく、悪臭の濃度によって異なるが、トイレタリー製品の全重量に対して、０．００１〜３０重量％であることが好ましく、０．００１〜１０重量％であることがより好ましい。
さらに、１.５〜１０重量％が好ましい。
【００２７】
本発明の消臭剤組成物は、生ゴミ用、衣類用、冷蔵庫用、たんす・クローゼット・押入れ用、室内用、車内用、トイレ用、浴室用、ペット用品用、工場内用、工業廃液用、空気清浄機、空調機、脱臭機、送・排風機用のフィルター、下水処理場、家畜舎及び塵芥処理場等の消臭または脱臭に利用することができる。
【実施例】
【００２８】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらにより何ら限定されるものではなく、また、本発明の範囲を逸脱することなく様々な変更や修正を加えてもよい。
【００２９】
（実施例１〜３及び比較例１〜２）
＜非水溶性液体悪臭物質に対する消臭効果試験＞
３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールをフィルターペーパーφ１１０ｍｍに１．５ｇ含浸させ、２Ｌエアバック内に入れて密封した。あらかじめ調製しておいた実施例１〜３及び、気体悪臭物質の比較例１〜２に示すそれぞれの悪臭ガスを試料のはいったエアバックに２Ｌずつ注入した。３時間放置した後に（株）ガステック製ガス検知管にて悪臭ガス濃度を測定し、下記に示す式により消臭率を求めた。エアバック中に悪臭ガスのみを入れたものをコントロールとした。
（消臭率の算出式）
消臭率（％）＝{(Ｃ−Ｓ）／Ｃ}×１００
Ｓ：被験試料を含むテドラーバッグ内の悪臭ガス濃度
Ｃ：コントロールのテドラーバッグ内の悪臭ガス濃度
以上の結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2016202557.tif 000004
３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールは非水溶性液体悪臭物質に対して高い消臭効果を示した。
【００３１】
（実施例４〜７及び比較例３〜４）
＜酢酸エチルに対する消臭効果試験＞
実施例１〜３及び比較例１〜２と同様に試験を行い、消臭率を求めた。
酢酸エチルの悪臭濃度は、５００ｐｐｍである。
【００３２】
【表２】
2016202557.tif 000005
３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールはトリアセチン、トリエチルシトレート、イソプロピルミリステートあるいはジプロピレングリコールと併用することにより酢酸エチルに対してより高い消臭効果を示した。無臭性の補助成分であるエタノールあるいはイソドデカンとの併用では著しく低い消臭効果を示した。
【００３３】
（実施例８〜１０及び比較例５）
＜ノルマルバレルアルデヒドに対する消臭効果試験＞
実施例１〜３及び比較例１〜２と同様に試験を行い、消臭率を求めた。
ノルマルバレルアルデヒドの悪臭濃度は、７０ｐｐｍである。
【００３４】
【表３】
2016202557.tif 000006
３−（メントキシ）プロパン−１，２−ジオールは水添アビエチン酸メチル、あるいはイソプロピルミリステートと併用することによりノルマルバレルアルデヒドに対してより高い消臭効果を示した。無臭性補助成分であるプロピレングリコールとの併用では消臭効果が低くなった。
【００３５】
（実施例１１〜１３及び比較例６〜８）
＜カプリル酸に対する感覚的消臭効果試験＞
各々の試料を含１．５ｇ含浸させたφ１１０ｍｍのフィルターペーパー及び悪臭物質としてカプリル酸２μLを含浸させた３０ｍｍ×３０ｍｍのフィルターペーパーを２Lエアバックに入れた。
さらに、この２Lエアバックに無臭に調整した空気を満杯になるまで入れ、室温で放置した。30分後、６名の評価専門パネラーにより官能評価を行い、平均値を求めた。エアバック中にカプリル酸を含浸させたフィルターペーパーのみを入れたものをコントロールとした。
（感覚的消臭効果）
３：カプリル酸の臭気がコントロールと同じ
２：カプリル酸の臭気がコントロールと比較してやや弱い
１：カプリル酸の臭気がコントロールと比較して明らかに弱い
０：カプリル酸の臭気が感じられない
（におい強度）＊試料及びカプリル酸の両者があわさったにおい
０：無臭
１：やっと感知できるにおい
２：何のにおいであるかわかるが弱い
３：楽に感知できるにおい
４：強いにおい
５：強烈なにおい
【００３６】
【表４】
2016202557.tif 000007
＊コントロールのにおい強度は３．６であった。
実施例１１〜１３は感覚的消臭効果が認められ、かつ、におい強度が小さくなっており、全体の臭気は無臭に近づいていた。比較例６〜８は感覚的消臭効果が認められるが、におい強度はコントロールより強くなっていた。
【００３７】
（実施例１４〜１６及び比較例９〜１１）
＜フルフラールに対する感覚的消臭効果試験＞
【００３８】
悪臭物質としてフルフラールを用い、実施例１１〜１３及び比較例６〜８と同様に試験を行い、官能評価を行い、平均値を求めた。
【００３９】
【表５】
2016202557.tif 000008
＊コントロールのにおい強度は３．８であった。
実施例１４〜１６は感覚的消臭効果が認められ、かつにおい強度が小さくなっており、全体の臭気は無臭に近づいていた。比較例９〜１１は感覚的消臭効果が認められるが、におい強度はコントロールより強くなっていた。