(57)【要約】【課題】意匠性の高い印画物を形成することができる熱転写受像シートを得るための熱転写シートを提供すること、意匠性の高い印画物を形成することができる熱転写受像シートや、印画物の形成方法を提供すること、及び意匠性の高い印画物を提供すること。【解決手段】基材１上に転写層１０が設けられた熱転写シート１００において、転写層１０は、基材側１から、受容層２、中間層３、隠蔽層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、中間層３は、無機粒子を含有している。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に転写層が設けられた熱転写シートであって、
前記転写層は、前記基材側から、受容層、中間層、隠蔽層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記中間層が、無機粒子を含有していることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記基材の同一面上に、前記転写層と、染料層積層体が面順次に設けられ、
前記染料層積層体は、前記基材側から、染料プライマー層、染料層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、
前記染料プライマー層が、無機粒子を含有していることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項３】
前記無機粒子が、コロイド状無機粒子由来の無機粒子であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱転写シート。
【請求項４】
熱転写受像シートであって、
基材上に、絵柄層、隠蔽層、中間層、第１受容層がこの順で設けられ、
前記絵柄層の表面の一部は露出しており、
前記中間層が、無機粒子を含有していることを特徴とする熱転写受像シート。
【請求項５】
前記無機粒子が、コロイド状無機粒子由来の無機粒子であることを特徴とする請求項４に記載の熱転写受像シート。
【請求項６】
前記絵柄層が、基材上から、ホログラム層と、第２受容層とが積層されてなる絵柄層であることを特徴とする請求項４又は５に記載の熱転写受像シート。
【請求項７】
請求項４乃至６の何れか１項に記載の熱転写受像シートの前記第１受容層上に熱転写画像が形成されてなる印画物。
【請求項８】
印画物の形成方法であって、
絵柄層が設けられた被転写体、及び、基材の同一面上に、前記基材側から、受容層、無機粒子を含有している中間層、隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層と、前記基材側から、無機粒子を含有している染料プライマー層、染料層がこの順で積層されてなる染料層積層体が面順次に設けられた熱転写シートを準備する工程と、
前記準備工程で準備された前記被転写体の前記絵柄層上に、前記準備工程で準備された熱転写シートの前記転写層を、前記絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程と、
前記準備工程で準備された熱転写シートの前記積層体に含まれる前記染料層を用いて、前記絵柄層上に転写された前記転写層上に熱転写画像を形成する工程と、
を含むことを特徴とする印画物の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、熱転写シート、熱転写受像シート、印画物の形成方法、及び印画物に関する。
【背景技術】
【０００２】
被転写体上に制約を受けることがなく印画物を形成する手段として、基材上に、受容層を含む転写層が剥離可能に設けられた中間転写媒体が用いられている（例えば、特許文献１）。この中間転写媒体によれば、色材層を有する熱転写シートを用いて、中間転写媒体の受容層上に熱転写画像を形成し、その後、この受容層を含む転写層を、任意の被転写体上に転写することで、任意の被転写体上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
【０００３】
ところで、任意の被転写体の中には、予め、その表面にホログラム画像や、熱転写画像（以下、ホログラム画像や、熱転写画像などを総称して被転写体の絵柄と言う）を有するものもあり、この被転写体上に、上記の中間転写媒体の転写層を転写した場合には、被転写体の絵柄と、被転写体上に転写された転写層を構成する受容層に形成された絵柄とが重なった重ね画像が形成されることとなる。印画物の使用形態によっては、このような重ね画像ではなく、被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、隠蔽した部分の上に熱転写画像が形成された印画物を得たいとの要望もある。このような状況下、被転写体の絵柄の一部を隠蔽しつつ、隠蔽した絵柄上に、熱転写画像を形成することができる熱転写シートが提案されている（例えば、特許文献２）。
【０００４】
特許文献２で提案がされている熱転写シートは、基材上に、透明受容層と白色隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層が設けられており、被転写体上の一部に転写層を転写することで、被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、当該隠蔽した部分の上に熱転写画像の形成が可能な熱転写受像シートを得ることができる。そして、得られた熱転写受像シートの透明受容層上に熱転写画像を形成することで、任意の被転写体の絵柄を隠蔽しつつ、当該隠蔽した部分の上に熱転写画像が形成された印画物を得ることができる。
【０００５】
しかしながら、特許文献２に提案がされているような熱転写シートには、転写層の受容層に形成される熱転写画像の濃度や、転写層を転写するときの転写性等の点で、最終的に形成される印画物の意匠性を十分に高くすることができないといった問題があり、この点で改善の余地が残されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開昭６２−２３８７９１号公報
【特許文献２】特開平６−１２２２８１公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、意匠性の高い印画物を形成可能な熱転写受像シートを得ることができる熱転写シートを提供すること、意匠性の高い印画物を形成可能な熱転写受像シートや、印画物の形成方法を提供すること、及び意匠性の高い印画物を提供することを主たる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するための本発明は、基材上に転写層が設けられた熱転写シートであって、前記転写層は、前記基材側から、受容層、中間層、隠蔽層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記中間層が、無機粒子を含有していることを特徴とする。
【０００９】
また、前記基材の同一面上に、前記転写層と、染料層積層体が面順次に設けられ、
前記染料層積層体は、前記基材側から、染料プライマー層、染料層がこの順で積層されてなる積層構成を呈しており、前記染料プライマー層が、無機粒子を含有していてもよい。
【００１０】
また、前記無機粒子が、コロイド状無機粒子由来の無機粒子であってもよい。
【００１１】
また、上記課題を解決するための本発明は、熱転写受像シートであって、基材上に、絵柄層、隠蔽層、中間層、第１受容層がこの順で設けられ、前記絵柄層の表面の一部は露出しており、前記中間層が、無機粒子を含有していることを特徴とする。
【００１２】
また、前記無機粒子が、コロイド状無機粒子由来の無機粒子であってもよい。
【００１３】
また、前記絵柄層が、基材上から、ホログラム層と、第２受容層とが積層されてなる絵柄層であってもよい。
【００１４】
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物であって、上記の熱転写受像シートの第１受容層上に熱転写画像が形成された印画物であることを特徴とする。
【００１５】
また、上記課題を解決するための本発明は、印画物の形成方法であって、絵柄層が設けられた被転写体、及び、基材の同一面上に、前記基材側から、受容層、無機粒子を含有している中間層、隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層と、前記基材側から、無機粒子を含有している染料プライマー層、染料層がこの順で積層されてなる染料層積層体が面順次に設けられた熱転写シートを準備する工程と、前記準備工程で準備された前記被転写体の前記絵柄層上に、前記準備工程で準備された熱転写シートの前記転写層を、前記絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程と、前記準備工程で準備された熱転写シートの前記積層体に含まれる前記染料層を用いて、前記絵柄層上に転写された前記転写層上に熱転写画像を形成する工程と、を含むことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の熱転写シートによれば、意匠性の高い印画物を形成可能な熱転写受像シートを得ることができる。また、本発明の熱転写受像シートや、印画物の形成方法によれば、意匠性の高い印画物を形成することができる。また、本発明の印画物によれば、当該印画物の意匠性を高めることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図２】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図３】一実施形態の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。
【図４】一実施形態の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【図５】（ａ）〜（ｃ）は、一実施形態の熱転写受像シートの一例を示す概略断面図である。
【図６】（ａ）、（ｂ）一実施形態の印画物の形成方法により形成された印画物、及び一実施形態の印画物の一例を示す概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
＜＜熱転写シート＞＞
本発明の一実施形態の熱転写シート１００（以下、一実施形態の熱転写シートと言う）は、図１に示すように、基材１上に転写層１０が設けられ、転写層１０は、基材１側から、受容層２、中間層３、隠蔽層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。なお、各図では、基材上に設けられる各層の厚みなどを誇張して示している。
【００１９】
一実施形態の熱転写シート１００は、例えば、図４に示すような熱転写受像シート２００を得るために用いられる熱転写シートである。具体的には、任意の被転写体上（以下、被転写体と言う）に、当該被転写体上の表面の一部が露出するようにして、熱転写シート１００の転写層１０を転写することで、被転写体上に、転写層１０が設けられてなる熱転写受像シートを得る。具体的には、被転写体の表面の一部を露出するようにして、被転写体上に、隠蔽層４、中間層３、受容層２がこの順で積層されてなる熱転写受像シート２００を得る。以下、熱転写シート１００の各構成について具体的に説明する。
【００２０】
（基材）
基材１は一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成であり、基材１の一方の面上に設けられる転写層１０、及び基材１の他方の面上に任意に設けられる背面層を保持するために設けられる。基材１の材料については特に限定されないが、転写層１０を、被転写体上に転写する際に加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材１として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材１の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５μｍ以上１００μｍ以下の範囲が一般的である。
【００２１】
（転写層）
基材１上には、転写層１０が設けられている。転写層１０は、基材１側から、受容層２、中間層３、隠蔽層４がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。転写層１０は、基材１から剥離可能に設けられており、熱転写時において、被転写体上に移行する層である。
【００２２】
（隠蔽層）
転写層１０を構成する隠蔽層４は、転写層１０が転写された被転写体の表面の一部を隠蔽する機能を有する層である。一例としての隠蔽層４は、バインダー樹脂と、着色剤とから構成されていている。バインダー樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂等を挙げることができる。着色剤としては、公知の着色剤、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化鉄、鉄黄、群青、メタリック顔料、パール顔料等を挙げることができる。隠蔽層４は、これらのバインダー樹脂の１種を含有していてもよく、２種以上を含有していてもよい。着色剤についても同様である。
【００２３】
隠蔽層４の形成方法について特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂、着色剤、必要に応じて添加される添加剤を適当な溶媒に、分散ないし溶解した隠蔽層用塗工液を調製し、これを中間層３上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。
【００２４】
隠蔽層４の厚みについて特に限定はないが、隠蔽層４による隠蔽性を考慮して適宜設定すればよい。なお、隠蔽層４の厚みが０．１μｍ未満では隠蔽性が低下していく傾向にあり、この点を考慮すると、隠蔽層４の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましい。隠蔽層の厚みの好ましい上限値について特に限定はないが５μｍ程度である。
【００２５】
（受容層）
転写層１０を構成する受容層２は、転写層１０を構成する層のうち、基材１から最も近くに位置する層である。
【００２６】
受容層２に含まれるバインダー樹脂について特に限定はなく、例えば、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニルもしくはポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体もしくはポリアクリル酸エステル等のビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートもしくはポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エチレンもしくはプロピレン等のオレフィンと他のビニルポリマーとの共重合体系樹脂、アイオノマー若しくはセルロースジアスターゼ等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート、アクリル系樹脂等の溶剤系の樹脂を挙げることができる。
【００２７】
また、上記で例示した溶剤系の樹脂にかえて、水溶性樹脂、水溶性高分子、水系樹脂などの水系の樹脂をバインダー樹脂として用いることもできる。水系の樹脂を含有する受容層２によれば、溶剤系の受容層と比較して、印画濃度の高い画像を形成することができ、また、画像形成後の耐光性や、光沢性を高めることができる。
【００２８】
上記水溶性樹脂、水溶性高分子としてはポリビニルピロリドン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ゼラチンなどを挙げることができる。水系樹脂としては、塩ビ系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等のエマルジョン、或いはディスパージョンなど溶媒の一部が水で構成されているものを挙げることができる。なお、上記水系樹脂は、例えば、溶剤系樹脂を含む溶液をホモジナイザーなどの方法によって分散し調製することで形成することができる。
【００２９】
受容層２は、１種のバインダー樹脂を含有していてもよく、２種以上のバインダー樹脂を含有していてもよい。
【００３０】
受容層２は、離型剤を含有していることが好ましい。離型剤を含有する受容層２とすることで、基材１からの転写層１０の離型性（剥離性と言う場合もある）を向上させることができ、また、被転写体上に、この転写層１０が転写されてなる熱転写受像シートを形成し、当該熱転写受像シートの最表面に位置する受容層上に、染料層の染料を移行させて熱転写画像を形成するときに、受容層２と染料層との離型性を良好なものとすることができる。なお、受容層のバインダー樹脂として、基材１からの離型性に優れるバインダー樹脂、例えば、上記で例示したバインダー樹脂と、後述する任意の離型層のバインダー樹脂を併用することで、離型剤を含有させることなく、転写層１０の離型性を満足させることができる。
【００３１】
離型剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、アミドワックス、テフロン（登録商標）パウダー等の固形ワックス類、フッ素系またはリン酸エステル系界面活性剤、シリコーンオイル、反応性シリコーンオイル、硬化型シリコーンオイル等の各種変性シリコーンオイル、および各種シリコーン樹脂などを挙げることができる。
【００３２】
上記で説明した各種のバインダー樹脂は、受容層２の固形分総量に対し、５０質量％以上含有されていることが好ましい。特に、水溶性樹脂、水溶性高分子、或いは水系樹脂の含有量を上記範囲内とすることで、形成される画像により高い光沢性を付与することができる。これ以外のバインダー樹脂を用いる場合についても同様である。
【００３３】
受容層２は、上記で例示したバインダー樹脂、必要に応じて添加される添加剤を適当な溶媒に、分散ないし溶解した受容層用塗工液を調製し、これをグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の手段により、基材１上に、塗工・乾燥して形成することができる。受容層２の厚みについて特に限定はなく、通常、０．３μｍ以上１０μｍ以下の範囲である。
【００３４】
また、受容層２に離型剤を含有せしめることにかえて、或いは、離型剤を含有する受容層２としつつ、基材１と転写層１０との間に、離型層（図示しない）を設けて、転写層１０の基材１からの離型性を向上させることもできる。なお、離型層は、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成であり、転写層１０を構成しない層である。つまりは、転写層１０を被転写体側に転写するときに、被転写体側に移行しない層である。
【００３５】
任意の離型層を構成するバインダー樹脂としては、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、アクリル系樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層を構成するバインダー樹脂として、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３６】
（中間層）
上記で説明した受容層２と隠蔽層４との間には、中間層３が設けられている。中間層３は、受容層２、隠蔽層４とともに、転写層１０を構成する層であり、一実施形態の熱転写シート１００における必須の構成である。
【００３７】
そして、一実施形態の熱転写シート１００は、中間層３が無機粒子を含有していることを特徴としている。無機粒子を含有している中間層３を備える一実施形態の熱転写シート１００によれば、被転写体上に、転写層１０を転写するときの箔切れ性を良好なものとすることができる。具体的には、転写層１０を転写するときに尾引きや、文字潰れなどの転写不良等が生ずることを抑制することができる。さらに、一実施形態の熱転写シート１００によれば、被転写体上に転写層を転写して熱転写受像シート２００を形成し、この熱転写受像シート２００の受容層２に熱転写画像を形成するときの印画濃度を良好なものとすることができる。なお、本願明細書で言う尾引きとは、転写層を被転写体上に転写するときに、転写層の転写領域と非転写領域の境界を起点とし、該境界から非転写領域側にはみ出すように転写層が転写されてしまう現象を意味する。また、本願明細書で言う文字潰れとは、転写領域に囲まれた、若しくは挟まれた被転写領域が、尾引きと同様の現象で転写してしまい、本来の文字を再現できていない現象を意味する。
【００３８】
無機粒子を含有せしめることで、転写層１０の箔切れ性が向上する明確なメカニズムは現在のところ必ずしも明らかではないが、中間層３に無機粒子を含有せしめることで、中間層３のせん断性が向上し、このせん断性の向上が、中間層３を含む転写層１０の箔切れ性が向上に寄与しているものと推察される。また、中間層３に無機粒子を含有せしめることで、転写層１０を転写するときに、熱転写シート１００に加えられた熱を、転写層１０内に十分に伝えることができ、このことも転写層１０の箔切れ性の向上に寄与しているものと推察される。
【００３９】
また、無機粒子を含有せしめることで、被転写体上に転写層１０を転写し、この転写層１０の受容層２上に熱転写画像を形成するときの印画濃度が向上するメカニズムも現在のところ必ずしも明らかではないが、無機粒子を含有せしめた中間層３を設けることで、受容層２上に染料層の染料を拡散移行させて熱転写画像を形成するときの拡散効率を向上させることができ、換言すれば、熱転写画像を形成するときの熱エネルギーを無駄なく受容層２に伝えることができ、これにより、被転写体上に転写された転写層１０の受容層２上に形成される熱転写画像の印画濃度が向上するものと推察される。さらには、無機粒子を含有する中間層３とすることで、受容層２に拡散移行した染料が、中間層３に流れ込んでしまうことを抑制することができ、このことによっても、受容層２上に形成される熱転写画像の印画濃度が向上するものと推察される。
【００４０】
上記メカニズムによらないとしても、無機粒子を含有する中間層を含む一実施形態の熱転写シート１００によれば、転写層１０を被転写体上に転写するときの箔切れ性を良好なものとすることができ、且つ被転写体上に転写層１０を転写し、この転写層１０の受容層２上に熱転写画像を形成するときの印画濃度の向上を図ることができることは、後述する実施例の結果からも明らかとなっている。
【００４１】
無機粒子について特に限定はなく、例えば、アルミナ、シリカ、ジルコニア、酸化スズ、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化チタンの微粒子を挙げることができる。中でも、アルミナ粒子、シリカ粒子を含有する中間層３とした場合には、これ以外の無機粒子を含有する中間層３とした場合と比較して、被転写体上に転写層１０を転写し、この転写層１０の受容層２上に熱転写画像を形成するときの印画濃度をより高めることができる点で、好ましい無機粒子である。
【００４２】
中間層３は、無機粒子を含有しているとの条件を満たすものであればよく、中間層３の形成方法について限定されることはないが、中間層３は、コロイド状無機粒子を含む中間層用塗工液を用いて形成された中間層３であることが好ましい。つまりは、中間層３は、コロイド状無機粒子由来の無機粒子を含有していることが好ましい。コロイド状無機粒子を用いることで、造膜性よく中間層３を形成することができ、また、受容層２と隠蔽層４との密着性を良好なものとすることができる。また、コロイド状無機粒子由来の無機粒子を含有する中間層３とした場合には、転写層１０の箔切れ性や、転写層１０を転写し、この転写層１０の受容層２上に熱転写画像を形成するときの、印画濃度のさらなる向上を図ることができる。
【００４３】
中間層３を形成するためのコロイド状無機粒子としては、シリカゾル、コロイダルシリカ、アルミナゾルやコロイダルアルミナ（アルミナ水和物のゾル）、ジルコニアゾル、酸化スズゾル、チタニアゾル等を挙げることができる。転写層を転写するときの箔切れ性や、転写層１０の受容層２上に熱転写画像を形成するときの印画濃度のさらなる向上を目的とする場合には、中間層３は、アルミナゾルやコロイダルアルミナ由来のアルミナ粒子、シリカゾル、コロイダルシリカ由来のシリカ粒子を含有していることが好ましい。
【００４４】
上記コロイド状無機粒子は、溶剤又は分散媒にゾル状に分散しやすいようにするため、酸性タイプに処理したものであってもよいし、微粒子荷電をカチオンにしたものであってもよいし、表面処理したものであってもよい。
【００４５】
無機粒子の形状について特に限定はなく、球状、針状、板状、羽毛状、無定形等、如何なる形状であってもよい。無機粒子の粒子径についても特に限定はないが、一次粒子の大きさが１０μｍを超える無機粒子を主として含有する中間層３とした場合には、中間層３の透明性が低下していく傾向にある。この点を考慮すると、中間層３は、主として一次粒子の大きさが１０μｍ以下の無機粒子を含有していることが好ましい。「主として」とは、中間層３が含有している無機粒子の総質量に対し、５０質量％以上を意味する。下限値については特に限定はないが、一次粒子の大きさで０．０１μｍ程度である。
【００４６】
コロイド状無機粒子を用いた中間層３の形成方法について特に限定はないが、コロイド状無機粒子、例えば、アルミナゾルからなる中間層用塗工液を、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、受容層２上に塗布・乾燥して形成することができる。水性の中間層用塗工液は、水性媒体にコロイド状無機粒子を分散させることにより調製することができる。水性媒体としては、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等が挙げられる。中間層用塗工液は、水性媒体１００質量部に対しコロイド状無機粒子を１質量部以上１００質量部以下となるように含有していることが好ましい。
【００４７】
上記では、中間層３を、無機粒子のみから構成した例を挙げて説明を行っているが、中間層３は、無機粒子とともに、バインダー樹脂を含有していてもよい。バインダー樹脂は、受容層２と隠蔽層４との密着性を高めることができるバインダー樹脂であることが好ましい。このようなバインダー樹脂としては、例えば、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂等のビニル系樹脂、ポリビニルピロリドン系樹脂、ポリアミドエポキシ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂等を挙げることができる。
【００４８】
本願明細書で言うウレタン系樹脂とは、ポリオール（多価アルコール）を主剤とし、イソシアネートを架橋剤（硬化剤）とする樹脂を意味する。ポリオールとしては、分子中に２個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、アルキッド変性アクリルポリオール等を挙げることができる。ウレタン系樹脂は、水、イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、水と水溶性アルコールとの混合液等の水性媒体中で安定な分散液となり得る水系ウレタン樹脂であってもよく、有機溶剤に溶解、或いは分散可能な溶剤系ウレタン樹脂であってもよい。
【００４９】
本願明細書で言うポリビニルピロリドン系樹脂とは、ビニルピロリドンモノマーの単独重合体、又はビニルピロリドンモノマーと他のモノマーとの共重合体を意味する。例えば、ポリビニルピロリドン系樹脂は、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−ピロリドン等のビニルピロリドン等のビニルピロリドンモノマーの単独重合体、すなわちポリビニルピロリドンであってもよく、ビニルピロリドンと、他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしてはビニルモノマーが好適である。ビニルモノマーとしては、シクロヘキシルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシシクロヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、乳酸ビニル等の脂肪酸ビニルエステル類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、ヒドロキシブチルアリルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル等のアリルエーテル類等を挙げることができる。ビニルピロリドンとビニルモノマーとの共重合体は、市販品を使用することができ、例えば、ビニルピロリドンと酢酸ビニルとの共重合体の市販品としては、ＢＡＳＦ社製のルビスコールＶＡ２８や、ルビスコールＶＡ７３等を挙げることができる。
【００５０】
またこれ以外にも、ポリビニルピロリドン系樹脂として、Ｎ−ビニル−３−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチルピロリドン、Ｎ−ビニル−３−ベンジルピロリドン等のピロリドン環に置換基を有するような誘導体を含むポリマー等を用いることもできる。
【００５１】
中間層３が、無機粒子と、バインダー樹脂を含有する場合における、無機粒子、及びバインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、無機粒子とバインダー樹脂の合計質量に対する無機粒子の含有量は、５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることが特に好ましい。無機粒子の含有量をこの範囲内とすることで、転写層１０を転写するときの箔切れ性を良好なものとすることができ、且つ、被転写体上に転写層１０を転写し、この転写層１０の受容層２上に熱転写画像を形成するときの印画濃度を十分に高くすることができる。
【００５２】
無機粒子、及びバインダー樹脂を含有する中間層３の形成方法についても特に限定はなく、上記で例示したバインダー樹脂、無機粒子、必要に応じて添加される添加剤を適当な溶媒に、分散ないし溶解した中間層用塗工液を調製し、これを受容層２上に、グラビアコーティング法、ロールコート法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法等の従来から公知の形成手段により、塗工・乾燥して形成することができる。なお、中間層用塗工液に含まれる無機粒子として、コロイド状無機粒子を用いることもできる。
【００５３】
中間層３の厚みについて特に限定はないが、中間層３の厚みが０．０１μｍ未満である場合には、被転写体上に転写層１０を転写し、この転写層１０の受容層２上に熱転写画像を形成するときの印画濃度が低下していく傾向にある。また、中間層３の厚みが５μｍを超えると、転写層の１０の箔切れ性が悪化していく傾向にある。この点を考慮すると、中間層３の厚みは、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．０２μｍ以上３μｍ以下であることがより好ましい。
【００５４】
（背面層）
また、基材１の転写層１０が設けられている面とは反対側の面に背面層（図示しない）を設けることもできる。なお、背面層は、一実施形態の熱転写シート１００における任意の構成である。
【００５５】
背面層の材料について限定はなく、例えば、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリル−スチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物等を挙げることができる。
【００５６】
また、背面層は、固形あるいは液状の滑剤を含有していてもよい。滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸およびその誘導体、金属石鹸、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を挙げることができる。背面層の総質量に対する滑剤の質量は、５質量％以上５０質量％以下の範囲、好ましくは１０質量％以上３０質量％以下の範囲である。
【００５７】
背面層の形成方法について特に限定はなく、樹脂、必要に応じて添加される滑剤等を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、背面層用塗工液を調製し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの慣用の塗工手段により、基材１上に塗布・乾燥することで形成することができる。背面層の厚みは、０．３μｍ以上１０μｍ以下の範囲が好ましい。
【００５８】
＜＜他の実施形態の熱転写シート＞＞
他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、図２に示すように、基材１の同一面上に、転写層１０と、染料層積層体２０が面順次に設けられている。染料層積層体２０は、基材１側から、染料プライマー層１１、染料層１２がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。つまり、他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００において、さらに、基材１の転写層１０が設けられている面と同一面上に、染料層積層体２０が設けられている構成をとる。図２に示す他の実施形態の熱転写シート１００Ａにおいて、図３に示すように、基材１の同一面上に、転写層１０、染料層積層体２０、任意の保護層１３を繰り返し面順次に設けることもできる。また、図３に示す形態において、任意の保護層１３にかえて、或いはこれとともに顔料を含有する任意の色材層（図示しない）や、ホログラム層で構成される任意の特色パネル（図示せず）等を繰り返し面順次に設けることもできる。これら任意の層を繰り返し面順次に設けるときの順序は、図示する形態に限定されるものではない。
【００５９】
他の実施形態の熱転写シート１００Ａによれば、例えば、図４に示すような熱転写受像シート２００の形成と、当該形成された熱転写受像シートの受容層２上への熱転写画像の形成の双方を行うことができる。具体的には、他の実施形態の熱転写シート１００Ａを用い、被転写体上に、転写層１０を転写することで、被転写体上に、隠蔽層４、無機粒子を含有する中間層３、受容層２がこの順で積層されてなる熱転写受像シートを得ることができる。また、染料層積層体２０を構成する染料層１２に含まれる染料を、被転写体上に転写層１０を転写することで得られた熱転写受像シート２００の受容層２上に移行させることで、熱転写画像を形成することができる。
【００６０】
そして、上記他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、染料層積層体２０を構成する染料プライマー層１１が、無機粒子を含有していることをさらなる特徴としている。この特徴を有する他の実施形態の熱転写シート１００Ａによれば、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した効果、つまりは、転写層１０を転写するときの箔切れ性の向上に加え、被転写体上に転写層１０を転写し、この転写層１０の受容層２上に、染料層積層体２０の染料を移行し熱転写画像を形成することで印画濃度の更なる向上を図ることができる。以下、他の実施形態の熱転写シート１００Ａの各構成について、一実施形態の熱転写シート１００との相違点を中心に説明する。なお、特に断りがある場合を除いて、染料層積層体２０以外の構成については、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明したものをそのまま用いることができる。
【００６１】
（染料層積層体）
他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、基材１の同一面上に、上記で説明した転写層１０と、染料層積層体２０が面順次に設けられている。染料層積層体２０は、基材１側から、染料プライマー層１１、染料層１２がこの順で積層されてなる積層構成を呈している。
【００６２】
（染料層）
染料層積層体２０を構成する染料層１２は、昇華性染料、バインダー樹脂を含有している。染料層１２は、所望の画像がモノカラーである場合には、適宜選択した１色の層のみ形成してもよいし、所望の画像がフルカラー画像である場合には、図３に示すように、イエロー染料１２Ｙ、マゼンタ染料１２Ｍ、シアン染料１２Ｃ等の色相の異なる昇華性染料を含む複数の染料層を、同一基材の同一面に面順次に、繰り返し形成してもよい。なお、図３に示す形態では、基材１の同一面上に、転写層１０、イエロー染料１２Ｙ、マゼンタ染料１２Ｍ、シアン染料１２Ｃ、保護層１３をこの順で繰り返し形成しているが、繰り返し形成されていなくともよい。また、この順でなくともよい。
【００６３】
＜＜昇華性染料＞＞
昇華性染料について特に限定はないが、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましい。このような昇華性染料としては、例えば、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、ピラゾロメチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ  ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３等の青色染料等を挙げることができる。
【００６４】
昇華性染料の含有量は、後述するバインダー樹脂の固形分総量に対し、５０質量％以上３５０質量％の範囲内であることが好ましく、８０質量％以上３００質量％の範囲内であることがより好ましい。昇華性染料の含有量が、上記範囲未満であると印画濃度が低下する傾向にあり、上記範囲を超えると保存性等が低下する傾向にある。
【００６５】
＜＜バインダー樹脂＞＞
染料層に含まれ、上記昇華性染料を担持するためのバインダー樹脂についても特に限定はなく、ある程度の耐熱性を有し、昇華性染料と適度の親和性があるものを使用することができる。このようなバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート等のセルロース系樹脂；ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂；ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂；ポリウレタン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂；等を挙げることができる。
【００６６】
バインダー樹脂の含有量について特に限定はないが、染料層１２の固形分総量に対する、バインダー樹脂の含有量が２０質量％未満である場合には、染料層１２中で、昇華性染料を十分に保持することができず、保存性が低下していく傾向にある。したがって、バインダー樹脂は、染料層１２の固形分総量に対し、２０質量％以上含有されていることが好ましい。バインダー樹脂の含有量の上限値について特に限定はなく、昇華性染料や、任意の添加剤の含有量に応じて適宜設定することができる。
【００６７】
また、染料層１２は、無機粒子、有機微粒子等の添加剤を含有していてもよい。無機粒子としては、タルク、カーボンブラック、アルミニウム、二硫化モリブデン等が挙げられ、有機微粒子としては、ポリエチレンワックス、シリコーン樹脂微粒子等が挙げられる。染料層１２は、離型剤を含有していてもよい。離型剤としては、変性或いは未変性のシリコーンオイル（シリコーン樹脂と称されるものも含む）、リン酸エステル、脂肪酸エステル等を挙げることができる。
【００６８】
染料層１２の形成方法について特に限定はなく、バインダー樹脂、昇華性染料、必要に応じて添加される添加剤や、離型剤を、適当な溶剤中に溶解または分散させて、染料層用塗工液を調製し、この染料層用塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤーバーなどの従来公知の塗工手段により、後述する染料プライマー層１１上に塗工・乾燥することで形成することができる。染料層の厚みは、０．２μｍ以上２μｍ以下の範囲が一般的である。
【００６９】
（染料プライマー層）
染料層積層体２０を構成する染料プライマー層１１は、無機粒子を含有している。無機粒子を含有している染料プライマー層１１を備える他の実施形態の熱転写シート１００Ａによれば、被転写体上に転写された転写層１０の受容層２０上に、染料層積層体２０を構成する染料層の染料を拡散移行させて熱転写画像を形成するときの印画濃度の更なる向上を図ることができる。
【００７０】
具体的には、他の実施形態の熱転写シート１００Ａを用いた熱転写画像の形成は、被転写体上に転写層１０を転写し、転写された転写層１０と、他の実施形態の熱転写シート１００Ａの染料層積層体２０とを重ね、他の実施形態の熱転写シート１００Ａの背面側からサーマルヘッド等の加熱手段により熱を印加することにより行われる。つまり、受容層２は、中間層３と、染料プライマー層１１との間に挟まれるようにして、熱転写画像の形成が行われる。
【００７１】
ここで、他の実施形態の熱転写シート１００Ａは、転写層１０を構成する中間層３のみならず、染料層積層体２０を構成する染料プライマー層１１も、無機粒子を含有していることから、熱転写画像の形成時には、無機粒子を含有している染料プライマー層１１の働きにより、受容層２側への染料拡散を有効に行うことができ、受容層２側では、中間層３の働きにより、受容層２中における染料の拡散効率を向上させることができる。つまり、中間層３と、染料プライマー層１１の双方の働きの相乗効果によって、受容層２上に形成される熱転写画像の印画濃度を極めて高くすることができる。
【００７２】
染料プライマー層１１は、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した中間層３の構成をそのまま適用することができ、ここでの詳細な説明は省略する。染料プライマー層１１の好ましい厚みや、染料プライマー層１１の形成方法についても同様である。好ましい形態の染料プライマー層１１は、無機粒子とともに、ウレタン系樹脂、及びポリビニルピロリドン系樹脂の何れか一方又は双方を含有している。好ましい形態の染料プライマー層１１によれば、受容層上に形成される熱転写画像の印画濃度の更なる向上を図ることができる。ウレタン系樹脂、或いはポリビニルピロリドン系等の樹脂成分を、無機粒子と併用する場合、無機粒子と樹脂成分の合計質量に対する樹脂成分の含有量は、１０質量％以上９５質量％以下の範囲であることが好ましく、１０質量％以上８０質量％以下の範囲であることがより好ましい。
【００７３】
＜＜熱転写受像シート＞＞
次に、本発明の一実施形態の熱転写受像シート（以下、一実施形態の熱転写受像シートと言う）について説明する。図４に示すように、一実施形態の熱転写受像シート２００は、基材上３１に、絵柄層４０、隠蔽層４、中間層３、第１受容層２がこの順で設けられ、絵柄層４０の表面の一部は露出する形態をとる。そして、一実施形態の熱転写受像シート２００は、中間層３が、無機粒子を含有していることを特徴としている。図４は、一実施形態の熱転写受像シートの概略断面図である。
【００７４】
上記特徴の一実施形態の熱転写受像シート２００によれば、第１受容層２上に熱転写画像を形成するときの印画濃度の向上を図ることができる。一実施形態の熱転写受像シート２００における上記の効果は、転写層１０を構成する中間層３の働きによるものであり、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した理由と同じである。
【００７５】
一実施形態の熱転写受像シート２００は、絵柄層４０の表面の一部が露出する形態をとるが、これは、絵柄層４０の表面が露出していない場合には、絵柄層４０の表面が隠蔽層４によって隠蔽されてしまうことによる。なお、絵柄層４０の表面を露出させないようにして、当該絵柄層４０上に隠蔽層を設けた熱転写受像シートを用いることもできる。この熱転写受像シート２００によれば、例えば、基材３１として透明性を有する基材を用い、当該熱転写受像シート２００の受容層２上に熱転写画像を形成することで、基材３１の一方の面側から熱転写画像のみを視認可能とし、基材３１の他方の面側から絵柄層４０のみを視認可能とする印画物３００を得ることができる。したがって、後述する印画物の形成方法においては、絵柄層４０の表面を露出させないようにして、当該絵柄層４０上に隠蔽層４が設けられた熱転写受像シート２００を用いることもできる。
【００７６】
（熱転写受像シートの基材）
熱転写受像シート２００の基材３１（以下、基材３１と言う）について特に限定はなく、熱転写受像シートの基材として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。熱転写受像シートの分野で一般的に用いられる基材３１としては、上質紙、アート紙、軽量コート紙、微塗工紙、コート紙、キャストコート紙、合成樹脂またはエマルジョン含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙等の紙基材を挙げることができる。これ以外にも、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した基材１をそのまま用いることもできる。
【００７７】
（絵柄層）
基材３１上には、絵柄層４０が設けられている。絵柄層４０は、何らかの絵柄が形成されている層や、着色された層であればよく、絵柄層４０の絵柄についていかなる限定もされることはない。
【００７８】
例えば、図５（ａ）に示すように、従来公知のホログラム層３２を、絵柄層４０としてもよく、図５（ｂ）に示すように熱転写画像が形成されている第２受容層３３を、絵柄層４０としてもよく、図５（ｃ）に示すように、基材３１側から、ホログラム層３２、第２受容層３３が積層されたものを絵柄層４０としてもよい。また、図５（ｂ）に示す形態にかえて、第２受容層３３を設けずに、基材３１上に直接的に絵柄層４０を形成してもよい。なお、図５（ｃ）における第２受容層３３は、熱転写画像が形成される前の受容層であるが、熱転写画像が予め形成された受容層であってもよい。第２受容層３３を、熱転写画像形成前の受容層としておくことで、第１受容層２への熱転写画像の形成とともに、第２受容層３３への熱転写画像の形成を行うことができる。第２受容層３３についていかなる限定もされることはなく、熱転写受像シートの受容層として従来公知のものを適宜選択して用いることができる。例えば、上記一実施形態の熱転写シート１００で説明した受容層２をそのまま用いることもできる。ホログラム層３２としては、例えば、凹凸パターン（干渉縞）を備える層、または市販されているようなホログラムが形成されたシートを使用してもよく、ホログラム上に金属蒸着等で金色、銀色等の着色したものを用いることもできる。なお、図５（ａ）〜（ｃ）は、一実施形態の熱転写受像シートの概略断面図である。
【００７９】
隠蔽層４、中間層３は、上記一実施形態の熱転写シートで説明した隠蔽層４、中間層３をそのまま適用することができる。第１受容層２は、上記一実施形態の熱転写シートで説明した受容層２をそのまま適用することができる。
【００８０】
一実施形態の熱転写受像シート２００の形成方法について特に限定はないが、例えば、上記で説明した一実施形態の熱転写シート１００を用いて、表面に絵柄層４０が設けられた基材３１上に、絵柄層４０の表面の一部を露出させるようにして、熱転写シート１００の転写層１０を転写し、当該転写された転写層１０上に熱転写画像を形成する方法等を挙げることができる。
【００８１】
＜＜印画物の形成方法＞＞
次に、本発明の一実施形態の印画物の形成方法（以下、一実施形態の印画物の形成方法）について説明する。一実施形態の印画物の形成方法は、絵柄層が設けられた被転写体、及び、基材の同一面上に、基材側から、受容層、無機粒子を含有している中間層、隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層と、基材側から、無機粒子を含有している染料プライマー層、染料層がこの順で積層されてなる染料層積層体が面順次に設けられた熱転写シートを準備する工程と、準備工程で準備された被転写体の絵柄層上に、準備工程で準備された熱転写シートの転写層を、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程と、準備工程で準備された熱転写シートの積層体に含まれる染料層を用いて、絵柄層上に転写された転写層上に熱転写画像を形成する工程を含むことを特徴とする。
【００８２】
（熱転写シートを準備する工程）
本工程は、絵柄層が設けられた被転写体、及び、基材の同一面上に、基材側から、受容層、無機粒子を含有している中間層、隠蔽層がこの順で積層されてなる転写層と、基材側から、無機粒子を含有している染料プライマー層、染料層がこの順で積層されてなる染料層積層体が面順次に設けられた熱転写シートを準備する工程である。
【００８３】
絵柄層が設けられた被転写体としては、基材上に絵柄層が設けられた被転写体等を挙げることができる。例えば、上記一実施形態の熱転写受像シート２００で説明した基材３１、絵柄層４０等を適宜選択して、基材上に絵柄層が設けられた被転写体とすればよい。この絵柄層４０には、最終的に熱転写画像が形成されることで絵柄となる絵柄層４０も含まれる。具体的には、絵柄層４０は、熱転写画像が形成される前の受容層であってもよい。また、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリカーボネートを主体として構成されるプラスチックカードや、これ以外の材料を被転写体として用い、これらの被転写体上に絵柄層を設けることもできる。
【００８４】
熱転写シートとしては、上記他の実施形態の熱転写シート１００Ａをそのまま用いることができ、ここでの詳細な説明は省略する。
【００８５】
（転写する工程）
本工程は、上記準備する工程で準備された被転写体の絵柄層上に、同じく準備する工程で準備された熱転写シートの転写層を、絵柄層の表面の一部を露出させるようにして転写する工程である。本工程を経ることで、絵柄層が設けられた被転写体上に、転写層が転写されてなる熱転写受像シートを得る。つまりは、上記一実施形態の熱転写受像シートを得る。転写層の転写は、サーマルヘッド等による加熱デバイスを用いる方法の他、例えば、ホットスタンプ方式や、ヒートロール方式等を用いることができる。また、これ以外の方式により転写層を転写することもできる。
【００８６】
上記準備する工程で準備される熱転写シートの転写層を構成する中間層は、無機粒子を含有していることから、転写する工程において、箔切れ性よく、絵柄層が設けられた被転写体上に転写層を転写することができる。
【００８７】
（熱転写画像を形成する工程）
本工程は、上記準備する工程で準備される熱転写シートの染料層積層体を構成する染料層を用いて、上記転写する工程で得た熱転写受像シートの受容層上に、熱転写画像を形成する工程である。本工程を経ることで、絵柄層を有する被転写体上に、絵柄層の一部を露出させるようにして、隠蔽層、中間層、受容層がこの順で設けられ、当該受容層上に熱転写画像が形成された印画物を得る。熱転写画像の形成は、例えば、サーマルヘッド等の加熱デバイスを用いて行うことができる。また、これ以外の方法を用いて熱転写画像を形成することもできる。
【００８８】
図６は、一実施形態の印画物の形成方法により形成された印画物３００の一例を示す概略断面図である。準備工程で準備される被転写体の絵柄層４０が、予め熱転写画像が形成されてなる第２受容層３３である場合には、熱転写画像を形成する工程において、中間層３上に設けられた受容層２に熱転写画像が形成され、図６（ａ）に示すように、絵柄層４０の一部が隠蔽層４によって隠蔽され、隠蔽層上に熱転写画像が形成されてなる印画物３００を得る。一方で、準備工程で準備される被転写体の絵柄層４０が、熱転写画像が形成される前の第２受容層３３である場合には、熱転写画像を形成する工程において、表面が露出している被転写体の第２受容層３３上に熱転写画像が形成され、また、中間層３上に設けられた受容層２に熱転写画像が形成され、図６（ｂ）に示す形態の印画物３００を得る。絵柄層４０は、図示する形態に限定されるものではなく、一実施形態の熱転写受像シート２００において説明した各種形態の絵柄層４０を適宜選択して用いることができる。
【００８９】
以上説明した一実施形態の印画物の形成方法では、準備する工程で準備される熱転写シートの転写層を構成する中間層、及び染料層積層を構成する染料プライマー層の双方に無機粒子が含有されていることから、受容層に、濃度の高い熱転写画像を形成することができる。
【００９０】
＜＜印画物＞＞
次に、本発明の一実施形態の印画物３００（以下、一実施形態の印画物と言う）について説明する。図６（ａ）、（ｂ）に示すように、一実施形態の印画物３００は、上記で説明した一実施形態の熱転写受像シート２００の第１受容層２上に熱転写画像が形成されたものであることを特徴としている。一実施形態の熱転写受像シートは、隠蔽層と受容層との間に、無機粒子を含有する中間層が設けられていることから、受容層上に形成される熱転写画像の印画濃度は高いものとなり、結果的に、印画物の意匠性を高めることができる。
【実施例】
【００９１】
次に、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。以下、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。また、固形分比率を有する成分については固形分に換算した質量の値を示している。
【００９２】
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し背面層を形成した。次いで、前記基材の背面層を設けた側とは反対の面に、下記組成の第１受容層用塗工液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し第１受容層を形成した。次いで、第１受容層上に、下記組成の第１中間層用塗工液１を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗布し第１中間層を形成した。次いで、第１中間層上に下記組成の隠蔽層用塗工液を乾燥時２．０ｇ／ｍ2になるように塗布し隠蔽層を形成し、基材の一方の面上に、第１受容層、第１中間層、隠蔽層がこの順で積層された転写層が設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。
【００９３】
＜背面層用塗工液＞
・ポリビニルブチラール樹脂                                            １．８部
（エスレックＢＸ−１  積水化学工業（株））
・ポリイソシアネート                                                  ５．５部
（バーノック  Ｄ７５０  大日本インキ化学工業（株））
・リン酸エステル系界面活性剤                                          １．６部
（プライサーフＡ２０８Ｎ  第一工業製薬（株））
・タルク                                                            ０．３５部
（ミクロエースＰ−３  日本タルク工業（株））
・トルエン                                                          １８．５部
・メチルエチルケトン                                                １８．５部
【００９４】
＜第１受容層用塗工液１＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                １５．８部
（ソルバインＣＮＬ  日信化学工業（株））
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                  １．０部
（ソルバインＣ  日信化学工業（株））
・エポキシアラルキル変性シリコーンオイル                              １．２部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・メチルスチレン変性シリコーンオイル                                  １．２部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・ポリエーテル変性シリコーンオイル                                    ０．８部
（ＫＦ−３５２Ａ  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【００９５】
＜第１中間層用塗工液１＞
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                                  ５部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【００９６】
＜隠蔽層用塗工液＞
・アクリル系樹脂                                                          ３部
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂                                      １部
・酸化チタン                                                            １６部
・メチルエチルケトン                                                    ４０部
・トルエン                                                              ４０部
【００９７】
（実施例２）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液２に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
【００９８】
＜第１中間層用塗工液２＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）                                        ４部
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                                  １部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【００９９】
（実施例３）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液３に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
【０１００】
＜第１中間層用塗工液３＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２２．５％）                                    ４部
（ハイドランＡＰ−４０  ＤＩＣ（株））
・シリカゾル（粒子径１０〜１５ｎｍ、固形分２０％）                        １部
（スノーテックスＮ  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１０１】
（実施例４）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液４に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
【０１０２】
＜第１中間層用塗工液４＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）                                        １部
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                                  ４部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１０３】
（実施例５）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液５に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例５の熱転写シートを得た。
【０１０４】
＜第１中間層用塗工液５＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２２．５％）                                ２．５部
（ハイドランＡＰ−４０  ＤＩＣ（株））
・シリカ水分散体（固形分１５％）                                      ２．５部
（サンラブリー  ＬＦＳ  ＨＮ−０５０  ＡＧＣエスアイテック（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１０５】
（実施例６）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液６に変更した以外は全て実施例１と同様にして実施例６の熱転写シートを得た。
【０１０６】
＜第１中間層用塗工液６＞
・酢酸ビニルビニルピロリドン共重合体（固形分５０％）                      １部
（ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ３５５  ＩＳＰジャパン）
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                                  ４部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１０７】
（実施例７〜９）
基材の一方の面上に上記転写層と面順次に、下記組成の染料プライマー層用塗工液１〜３（実施例７は染料プライマー層用塗工液１、実施例８は染料プライマー層用塗工液２、実施例９は染料プライマー層用塗工液３を用い、この塗工液を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗工して染料プライマー層を形成し、染料プライマー層上に、下記組成のイエロー、マゼンタ、シアン染料層用塗工液を、乾燥時０．７ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を形成した以外は、実施例４と同様にして、基材の一方の面に、上記実施例４と同様にして得られた転写層と、染料プライマー層上に各色の染料層が積層されてなる染料層積層体とが面順次に設けられ、基材の他方の面に背面層が設けられた実施例７〜９の熱転写シートを得た。
【０１０８】
＜染料プライマー層用塗工液１＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）                                        １部
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                                  ４部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１０９】
＜染料プライマー層用塗工液２＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）                                        ４部
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                                  １部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１１０】
＜染料プライマー層用塗工液３＞
・酢酸ビニルビニルピロリドン共重合体（固形分５０％）                      １部
（ＰＶＰ／ＶＡ  Ｅ３５５  ＩＳＰジャパン）
・コロイダルアルミナ（固形分１０．５％）                                  ４部
（アルミナゾル２００  日産化学工業（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１１１】
＜イエロー染料層用塗工液＞
・ソルベントイエロー９３                                                  ５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                          ４部
(ＫＳ−５  積水化学工業(株))
・トルエン                                                              ５０部
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
【０１１２】
＜マゼンタ染料層用塗工液＞
・ディスパースレッド６０                                                  ３部
・ディスパースバイオレット２６                                            ３部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                          ５部
(ＫＳ−５  積水化学工業（株）)
・トルエン                                                              ５０部
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
【０１１３】
＜シアン染料層用塗工液＞
・ソルベントブルー６３                                                    ３部
・ディスパースブルー３５４                                            ２．５部
・ポリビニルアセトアセタール樹脂                                          ５部
（ＫＳ−５  積水化学工業（株）)
・トルエン                                                              ５０部
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
【０１１４】
（比較例１）
第１中間層を形成しない以外は全て実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。
【０１１５】
（比較例２）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液Ａに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
【０１１６】
＜第１中間層用塗工液Ａ＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）                                        ４部
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・有機微粒子（メラミン−ホルムアルデヒド縮合物からなる球状の微粒子（平均粒径０．１〜０．３μｍ）                                                          １部
（エポスターＳ  （株）日本触媒）
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１１７】
（比較例３）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液Ｂに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
【０１１８】
＜第１中間層用塗工液Ｂ＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）                                        ５部
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１１９】
（比較例４）
第１中間層用塗工液１を下記組成の第１中間層用塗工液Ｃに変更した以外は全て実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
【０１２０】
＜第１中間層用塗工液Ｃ＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２２．５％）                                    ５部
（ハイドランＡＰ−４０  ＤＩＣ（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１２１】
＜被転写体の作成＞
基材として、厚みが２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成のホログラム層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量で、２ｇ／ｍ2となるように塗工し、塗工後の層に対し、ホログラムの干渉縞を凹凸状に形成した金属版を用いてエンボス加工し、ホログラムの凹凸を付与し、ホログラム層を形成した。その後、ホログラム層の凹凸の付与された側の面にアルミニウムを厚み３０ｎｍになるよう蒸着して反射層を形成し、基材、ホログラム層、反射層がこの順で積層されてなるホログラムシートを得た。
【０１２２】
＜ホログラム層用塗工液＞
・アクリル樹脂                                                          ４０部
・メラミン樹脂                                                          １０部
・シクロヘキサノン                                                      ５０部
・メチルエチルケトン                                                    ５０部
【０１２３】
続いて、支持体として、ＲＣ紙（ＳＴＦ−１５０、三菱製紙社製、１９０μｍ）を用い、この支持体上に、下記組成の接着層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が３．０ｇ／ｍ2となるように接着層を形成し、上記で得たホログラムシートを、ホログラムシートの反射層と、支持体が対向するように、接着層によりラミネートして積層体（支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材）を得た。
【０１２４】
＜接着層用塗工液＞
・多官能ポリオール                                                      ３０部
（タケラックＡ−９６９−Ｖ  武田薬品工業（株））
・イソシアネート                                                        １０部
（タケラックＡ−５  武田薬品工業（株））
・酢酸エチル                                                            ６０部
【０１２５】
次いで、上記で得た積層体（支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材）の基材上に、下記組成の第２中間層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が１．２ｇ／ｍ2となるように塗工して第２中間層を形成し、第２中間層上に、下記組成の第２受容層用塗工液をグラビアコート法により、乾燥時の塗工量が４．０ｇ／ｍ2となるように塗工して第２受容層を形成することで、支持体／接着層／反射層／ホログラム層／基材／第２中間層／第２受容層がこの順で積層されてなる被転写体を得た。
【０１２６】
＜第２中間層用塗工液＞
・水分散型ポリエステル樹脂（固形分２５％、Ｔｇ２０℃）                  １０部
（バイロナールＭＤ−１４８０  東洋紡績（株））
・導電性合成層状珪酸塩（平均一次粒子径２５ｎｍ）                        １０部
（ラポナイトＪＳ  ウィルバー・エリス社）
・水                                                                    ８０部
【０１２７】
＜第２受容層用塗工液＞
・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体                                        １５部
（ソルバインＣ  日信化学工業（株））
・シリコーン                                                        ０．７５部
（Ｘ−２２−３０００Ｔ  信越化学工業（株））
・シリコーン                                                          ０．１部
（Ｘ−２４−５１０  信越化学工業（株））
・メチルエチルケトン                                                    ３３部
・トルエン                                                              ３３部
【０１２８】
（箔切れ性評価）
上記で作成した被転写体と、各実施例、及び比較例の熱転写シートを組合せて、下記プリンタを用い、１８０／２５５階調画像の条件で、上記で作成した被転写体の第２受容層上の一部の領域に、細線を形成するように、転写層の転写を行い、実施例１〜９、比較例１〜４の熱転写受像シートを得た。実施例１〜９、比較例１〜４の熱転写受像シートにおける転写層の状態を目視で確認し、以下の評価基準に基づいて転写層の箔切れ性評価を行った。評価結果を表１に示す。
【０１２９】
（プリンタ）
サーマルヘッド：ＫＥＥ−５７−１２ＧＡＮ２−ＳＴＡ（京セラ（株）製）
発熱体平均抵抗値：３３０３（Ω）
主走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
副走査方向印字密度：３００ｄｐｉ
印画電圧：１８（Ｖ）
１ライン周期：１．５（ｍｓｅｃ．）
印字開始温度：３５（℃）
パルスＤｕｔｙ比：８５％
【０１３０】
「評価基準」
◎・・・３ｄｏｔ細線が転写されており、且つ３ｄｏｔ抜き細線につぶれがない。
○・・・４ｄｏｔ細線が転写されており、且つ４ｄｏｔ抜き細線につぶれがない。
×・・・４ｄｏｔ細線の周囲にオビキが発生している、或いは４ｄｏｔ抜き細線が完全つぶれている。
【０１３１】
＜印画濃度評価＞
上記で作成した被転写体と、実施例１〜９、比較例１〜４の熱転写シートとを組合せて、上記プリンタを用い、１８０／２５５階調画像の条件で、上記で作成した被転写体の第２受容層上に、第２受容層の表面の一部を露出させるようにして転写層の転写を行い、実施例１〜９、比較例１〜４の熱転写受像シートを得た。続いて、下記の方法で作成した熱転写シート（ｉ）を組合せ、上記のプリンタを用いて、熱転写受像シートの第１受容層上に、２５５／２５５階調画像の条件で画像形成を行い、実施例１〜９、比較例１〜４の印画物を得た。なお、実施例７〜９の熱転写受像シートに対しては、下記の方法で作成した熱転写シート（ｉ）にかえて、上記で得られた実施例７〜９の熱転写シートを使用した。具体的には、実施例７の熱転写受像シートと実施例７の熱転写シート、実施例８の熱転写受像シートと実施例８の熱転写シート、実施例９の熱転写受像シートと実施例９の熱転写シートとを組合せて実施例７〜９の印画物を得た。また、下表１に示すように、実施例１〜６の熱転写受像シートについては、さらに、下記の方法で作成した熱転写シート（ｉｉ）と組合せ、実施例１〜６の印画物を形成した。得られた各実施例、及び比較例の印画物に形成されている画像の濃度を、分光測定器（Ｘ−Ｒｉｔｅ製、ｉ１（アイワン））により濃度測定し、以下の評価基準に基づいて濃度評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、濃度評価の基準は、比較例１の印画物の濃度を基準とした。
【０１３２】
（熱転写シート（ｉ）の作成）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、上記組成の背面層用塗工液を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗工し、背面層を形成した。次いで、基材の他方の面に、下記組成の染料プライマー層用塗工液４を乾燥時０．１５ｇ／ｍ2になるように塗工して染料プライマー層を形成した。この染料プライマー層上に、上記組成のイエロー、マゼンタ、シアン染料層用塗工液を、乾燥時０．７ｇ／ｍ2となるように面順次に塗工して、イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層を形成して熱転写シート（ｉ）を得た。
【０１３３】
＜染料プライマー層用塗工液４＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２２．５％）                                    ５部
（ハイドランＡＰ−４０  ＤＩＣ（株））
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１３４】
（熱転写シート（ｉｉ）の作成）
染料プライマー層用塗工液４を下記組成の染料プライマー層用塗工液５に変更した以外は、全て熱転写シート（ｉ）の作成と同様にして熱転写シート（ｉｉ）を得た。
【０１３５】
＜染料プライマー層用塗工液５＞
・水系ウレタン樹脂（固形分２６％）                                        ４部
（スーパーフレックス６５０  第一工業製薬（株））
・有機微粒子（メラミン−ホルムアルデヒド縮合物からなる球状の微粒子（平均粒径０．１〜０．３μｍ）                                                      １．０部
（エポスターＳ  （株）日本触媒）
・水／イソプロピルアルコール混合溶媒（１：１）                          ９５部
【０１３６】
＜＜評価基準＞＞
◎・・・基準濃度に対して、１１０％以上である。
○・・・基準濃度に対して、１０５％以上１１０％未満である。
△・・・基準濃度に対して、１００％以上１０５％未満である。
×・・・基準濃度に対して、１００％未満である。
【０１３７】
【表１】
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【符号の説明】
【０１３８】
１００、１００Ａ・・・熱転写シート
１・・・基材
２・・・受容層、第１受容層
３・・・中間層
４・・・隠蔽層
１０・・・転写層
１１・・・染料プライマー層
１２・・・染料層
１２Ｙ・・・イエロー染料層
１２Ｍ・・・マゼンタ染料層
１２Ｃ・・・シアン染料層
１３・・・保護層
２０・・・染料層積層体
２００・・・熱転写受像シート
３１・・・熱転写受像シートの基材
３２・・・ホログラム層
３３・・・第２受容層
４０・・・絵柄層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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