(57)【要約】【課題】電位変動を極力抑えた高品質な画像を出力可能な電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供すること。【解決手段】本発明の電子写真感光体は、支持体と、支持体上に電荷発生層と、電荷発生層上に電荷輸送層とを有する電子写真感光体を、電荷発生層が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンから選択された少なくとも１種をガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下で含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、電荷輸送層が、式（１）で示される化合物を含有する構成とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、該支持体上に設けられた電荷発生層と、該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層とを有する電子写真感光体において、
該電荷発生層が、極性溶剤を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、
該極性溶剤が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種であり、
該極性溶剤を含有するガリウムフタロシアニン結晶は、該極性溶剤をガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下含有し、
該電荷輸送層が、下記式（１）で示される化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2016110059.tif 000013
（式（１）中、Ａ、Ｂ、およびＣは、それぞれ独立して下記構造のいずれかを示し、ｎは２または３を示す。）
【化２】
2016110059.tif 000014
（上記構造中、ａ部位はＡ構造との結合位置を示す。ｂ部位はＢ構造との結合位置を示す。ｃ部位はＣ構造との結合位置を示す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキル基を示す。ｍは１または２を示す。）
【請求項２】
前記極性溶剤を含有するガリウムフタロシアニン結晶は、前記極性溶剤をガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上１．９質量％以下含有する請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記極性溶剤を含有するガリウムフタロシアニン結晶は、前記極性溶剤をガリウムフタロシアニンに対して０．３質量％以上１．５質量％以下含有する請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記極性溶剤がＮ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、およびＮ−ビニルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１〜３のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記式（１）中のＲ１〜Ｒ６が、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基である請求項１〜４のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記式（１）中のＢが、下記構造のいずれか１つである請求項１〜５のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【化３】
2016110059.tif 000015
（上記構造中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、またはアルキル基を示し、ａ及びｃ部位はそれぞれ、前記式（１）中のＡ及びＣ構造との結合位置を表す。）
【請求項７】
前記式（１）中のＣが、下記構造のいずれか１つである請求項１〜６のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【化４】
2016110059.tif 000016
（上記構造中、ｂ部位は前記式（１）のＢ構造との結合位置を示す。）
【請求項８】
前記ガリウムフタロシアニン結晶が、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶またはクロロガリウムフタロシアニン結晶である請求項１〜７のいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項９】
請求項1〜８のいずれか一項に記載の電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後の該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、電子写真感光体としては、支持体上に感光層を設け、感光層が電荷発生機能（電荷発生層）と電荷輸送機能（電荷輸送層）とをそれぞれ別々の物質（層）に分担させた機能分離型積層構造を有する電子写真感光体が一般的である。
電荷発生機能を有する電荷発生材料としては、像露光手段としてよく用いられている半導体レーザーの発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長であるため、これらの長波長の光に高い感度を有する電荷発生材料の開発が進められている。
フタロシアニン顔料は、こうした長波長領域までの光に高い感度を有する電荷発生物質として有効であり、特にオキシチタニウムフタロシアニンやガリウムフタロシアニンは、優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形や改良製法が報告されている。
特許文献１には、極性有機溶剤を含有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が開示されている。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどの極性有機溶剤を変換溶剤に使用することにより、極性有機溶剤が結晶内に取り込まれ、優れた感度特性を有する結晶が得られている。しかしながら、その反面、生成したフォトキャリアが感光層に残存しやすく、一種のメモリーとして、電位変動を起こしやすい場合があるという課題があった。
【０００３】
一方、電荷輸送機能を分担する電荷輸送層に対しては、電荷輸送機能を有し、更に、電子写真感光体の最表面に位置する場合は、機械的強度が高く、放電劣化が少ないという特性が求められている。電荷輸送層は樹脂を用いて形成されるために、高モビリティーな電荷輸送材料の開発、および機械的強度と放電に強い樹脂の開発が進められている。
特に、繰り返し使用時における削れによって電荷輸送層が薄くなりその結果、感光体容量の変化による電位変動が生じることがあった。また、放電によって電荷発生材料、電荷輸送材料、および樹脂が劣化し、その結果、電位変動が生じることがあった。
特許文献２および特許文献３には、耐ガス性を有する添加剤を加えることにより電位変動を抑えられるとの報告がある。
また、電荷輸送層にトナーの転写効率を上げる目的で離型剤、削れを防止する目的でフィラー、および電子写真感光体表面の潤滑性を上げる目的で滑剤を添加することが知られている。しかしながら、これら添加剤の添加により電位変動が大きくなる場合があることが特許文献４で報告されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−３３１１０７号公報
【特許文献２】特開２００７−２７９４４６号公報
【特許文献３】国際公開第２０１１／１０８０６４号
【特許文献４】特開２０１３−２３８６６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上述した通り、電子写真感光体に関して、様々な改善が試みられている。中でも、近年のさらなる高速プリント対応、フルカラー化、色味変動の抑制の観点から更なる電位変動に関する特性の改善が望まれている。
本発明の目的は、電位変動を極力抑えて高品質な画像を出力可能に資する電子写真感光体を提供することにある。また、本発明の他の目的は、上記電子写真感光体を有する電子写真装置、プロセスカートリッジを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、支持体と、該支持体上に設けられた電荷発生層と、該電荷発生層上に設けられた電荷輸送層とを有する電子写真感光体において、
該電荷発生層が、極性溶剤を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、
該極性溶剤が、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種であり、
該極性溶剤を含有するガリウムフタロシアニン結晶は、該極性溶剤をガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下含有し、
該電荷輸送層が、下記式（１）で示される化合物を含有する
ことを特徴とする電子写真感光体が提供される。
【０００７】
【化１】
2016110059.tif 000002
（式（１）中、Ａ、Ｂ、およびＣは、それぞれ独立して下記構造のいずれかを示し、ｎは２または３を示す。）
【０００８】
【化２】
2016110059.tif 000003
（上記構造中、ａ部位はＡ構造との結合位置を示す。ｂ部位はＢ構造との結合位置を示す。ｃ部位はＣ構造との結合位置を示す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキル基を示す。ｍは１または２を示す。）
【０００９】
また、本発明によれば、上記電子写真感光体と、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該トナー像が転写材に転写された後の該電子写真感光体の表面のトナーを除去するためのクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジが提供される。
また、本発明によれば、上記電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体の表面を帯電するための帯電手段、帯電された該電子写真感光体の表面に像露光光を照射して静電潜像を形成するための像露光手段、該電子写真感光体の表面に形成された静電潜像をトナーで現像してトナー像を形成するための現像手段、および、該電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を転写材に転写するための転写手段を有する電子写真装置が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、電位変動を抑制して高品質な画像を出力可能に資する電子写真感光体、ならびに、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図２】調製例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【図３】調製例１２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の電子写真感光体は、支持体と、該支持体上に電荷発生層と電荷輸送層とを有する。該電荷発生層は、極性溶剤を結晶内に含有するガリウムフタロシアニン結晶（以下、極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶という）を含む。このガリウムフタロシアニン結晶に含まれる極性溶剤は、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンからなる群から選択される少なくとも１種である。極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶は、極性溶剤を、ガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上２．０質量％以下含有する。なお、この極性溶剤の含有割合は、２種以上の極性溶剤を含む場合は、各極性溶剤の合計量に基づく含有割合である。
また、電荷輸送層は、下記式（１）で示される化合物を含有する。
【００１３】
【化３】
2016110059.tif 000004
【００１４】
式（１）中、Ａ、Ｂ、およびＣは先に挙げた各構造式で表され、各構造式中のａ部位はＡ構造との結合位置を示す。ｂ部位はＢ構造との結合位置を示す。ｃ部位はＣ構造との結合位置を示す。Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、またはアルキル基を示す。ｎは２または３を示す。
【００１５】
なお、前記式（１）における複数個の（Ａ−Ｂ）−は、同一構造であってもよい。
極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶における極性溶剤の含有量は、ガリウムフタロシアニンに対して０．１質量％以上１．９質量％以下であることが好ましく、更には、０．２質量％以上１．９質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以上１．５質量％以下であることが特に好ましい。
極性溶剤が、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−プロピルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびＮ−ビニルホルムアミドからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
前記式（１）中Ｒ１〜Ｒ６におけるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、またはヨウ素原子を挙げることができる。また、アルコキシ基としては炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３のアルコキシ基を挙げることかできる。また、アルキル基としては炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３のアルキル基を挙げることができる。
前記式（１）中のＲ１〜Ｒ６が、それぞれ独立に、水素原子、またはメチル基であることが好ましい。
また、前記式（１）中のＢが、下記構造のいずれか１つであることが好ましい。
【００１６】
【化４】
2016110059.tif 000005
【００１７】
（上記構造中、Ｒ３〜Ｒ６はそれぞれ独立に、水素原子、またはアルキル基を示す。ａ及びｃ部位はそれぞれ、前記式（１）中のＡ及びＣ構造との結合位置を表す。）
また、前記式（１）中のＣが、下記構造のいずれか１つであることも好ましい。
【００１８】
【化５】
2016110059.tif 000006
【００１９】
上記各構造式中のｂ部位は前記式（１）のＢ構造との結合位置を示す。
前記式（１）の化合物は、その１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
以下に、本発明の電子写真感光体に含有される式（１）で示される化合物の好ましい具体例（例示化合物）を示すが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【化６】
2016110059.tif 000007
【００２１】
【化７】
2016110059.tif 000008
【００２２】
ガリウムフタロシアニン結晶とは、中心金属にガリウムを有するフタロシアニン化合物の結晶である。ガリウムフタロシアニン結晶の中でも、優れた感度を有する、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、クロロガリウムフタロシアニン結晶、ブロモガリウムフタロシアニン結晶、ヨードガリウムフタロシアニン結晶が、本発明が有効に作用する。ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶とは、ガリウム原子に軸配位子としてヒドロキシ基を有するものである。クロロガリウムフタロシアニン結晶とは、ガリウム原子に軸配位子として塩素原子を有するものである。ブロモガリウムフタロシアニン結晶とは、ガリウム原子に軸配位子として臭素原子を有するものである。ヨードガリウムフタロシアニン結晶とは、ガリウム原子に軸配位子としてヨウ素原子を有するものである。特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶、クロロガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の中でも、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．３°および２８．３°±０．３°にピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶であることが高感度の点でより好ましい。また、クロロガリウムフタロシアニン結晶の中でも、ＣｕＫα線のＸ線回折におけるブラッグ角２θにおいて７．４°±０．２°、１６．６°±０．２°、２５．５°±０．２°および２８．３°±０．２°にピークを有するクロロガリウムフタロシアニン結晶であることが高感度の点でより好ましい。
【００２３】
極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶の製造方法について説明する。
極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶は、低結晶性のガリウムフタロシアニン原料に極性溶剤を含んだ溶剤を用いて湿式ミリング処理することにより結晶変換する工程で得ることができる。低結晶性のガリウムフタロシアニン原料としては、アシッドペースティング法、または乾式ミリング処理により得られたものが好ましく用いられる。
ここで行うミリング処理とは、例えば、ガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナボールなどのミリング用の媒体としての分散剤とともにサンドミル、ボールミルなどのミリング装置を用いて行う処理である。ミリング時間は、３０〜３０００時間程度が好ましい。特に好ましい方法は、１０〜１００時間おきにサンプルをとり、ＮＭＲ測定によりガリウムフタロシアニン結晶中の極性溶剤の含有量を確認することである。ミリング処理で用いる分散剤の量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの１０〜５０倍が好ましい。
極性溶剤の使用量は、質量基準でガリウムフタロシアニンの５〜３０倍が好ましい。
極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶が極性溶剤を結晶内に含有しているかどうかについて、本発明においては、得られたガリウムフタロシアニン結晶をＮＭＲ測定することにより決定した。
【００２４】
本発明の電子写真感光体に含まれる極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶のＸ線回折およびＮＭＲの測定は、次の条件で行ったものである。
［粉末Ｘ線回折測定］
使用測定機：理学電気（株）製、Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ−ＴＴＲＩＩ
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ＫＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：４．０°／ｍｉｎｕｔｅ
サンプリング間隔：０．０２°
スタート角度（２θ）：５．０°
ストップ角度（２θ）：４０．０°
アタッチメント：標準試料ホルダー
フィルター：不使用
インシデントモノクロ：使用
カウンターモノクロメーター：不使用
発散スリット：開放
発散縦制限スリット：１０．００ｍｍ
散乱スリット：開放
受光スリット：開放
平板モノクロメーター：使用
カウンター：シンチレーションカウンター
［ＮＭＲ測定］
使用測定器：ＢＲＵＫＥＲ製、ＡＶＡＮＣＥIII  ５００
溶媒：重硫酸（Ｄ２ＳＯ４）
【００２５】
本発明の電子写真感光体は、電荷発生層に、特定量の極性溶剤を含有するガリウムフタロシアニン結晶を含有し、電荷輸送層に前記式（１）で示される化合物を含有する。上記ガリウムフタロシアニン結晶に含有される極性溶剤を特定量とすることで、電荷発生層中のフォトキャリアの流れを向上させてフォトキャリアの滞留を抑制すると本発明者らは考えている。その結果として、フォトキャリアの滞留を抑制することによって、電位変動の抑制効果を向上させることができると考えている。さらに、電荷輸送層に式（１）で示される化合物を含有させて、上記の電荷発生層を組み合わせることによって、より一層の電位変動の抑制効果を向上させることができると考えている。
本発明の電子写真感光体は、支持体上に設けられた電荷発生層、および電荷発生層上に設けられた電荷輸送層を有する。
本発明に用いられる支持体は、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウムやステンレスなどの金属や合金、あるいは導電層を設けた金属、合金、プラスチックおよび紙などが挙げられる。支持体の形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。
本発明において、支持体と電荷発生層の間には、バリア機能と接着機能を持つ中間層（下引き層とも呼ばれる。）を設けることもできる。
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。これらは、適当な溶剤に溶解させて支持体上に塗布される。また、抵抗制御剤として金属酸化物を添加することもある。
中間層の膜厚は０．３〜５．０μｍであることが好ましい。
さらに、支持体と中間層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粒子を、結着樹脂中に分散して形成することができる。
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００２６】
電荷発生層は、電荷発生物質を含む層であり、少なくとも電荷発生物質（電荷発生材料）及び結着樹脂を用いて形成することができる。例えば、支持体上に電荷発生層用塗布液を浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。電荷発生層用塗布液は、例えば、電荷発生物質及び極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶を、結着樹脂とともに溶剤に分散させることによって調製することができる。
電荷発生層の膜厚は、０．０５〜１μｍであることが好ましく、０．１〜０．３μｍであることがより好ましい。
電荷発生層における極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶の含有量は、電荷発生層の全質量に対して４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがより好ましい。
電荷発生層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が挙げられる。これらの中でも、極性溶剤含有ガリウムフタロシアニン結晶を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。これらの樹脂の１種または２種以上の組合せを用いることができる。
【００２７】
電荷輸送層は、電荷輸送機能を有する層であり、前記式（１）で示される化合物を更に含有する。電荷輸送層は、例えば、前記式（１）で示される化合物、電荷輸送物質（電荷輸送材料）及び結着樹脂を溶剤中に溶解させた電荷輸送層用塗布液を支持体上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させて形成することができる。また、電荷輸送層にトナーの転写効率を上げる目的で、離型剤、汚れなどを防止する目的で指紋付着防止剤、削れを防止する目的でフィラー、および電子写真感光体表面の潤滑性を上げる目的で滑剤などから選択した添加剤の少なくとも１種を添加しても良い。
電荷輸送層の膜厚は、５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜２５μｍであることが好ましい。
電荷輸送層における前記式（１）で示される化合物の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して０．１質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、特には３０〜６０質量％であることが好ましい。
電荷輸送物質としては、各種のトリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられる。これらの中でも電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。電荷輸送物質の１種または２種以上の組合せを用いることができる。
電荷輸送層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリサルホン、ポリアリレート、およびアクリロニトリル共重合体などの樹脂が挙げられる。これらの中でも、ポリカーボネート、ポリアリレートが好ましい。これらの樹脂の１種または２種以上の組合せを用いることができる。
【００２８】
各層の塗布方法としては、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などから選択した塗布方法を用いることができる。
【００２９】
図１は、本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。この電子写真装置は、円筒状（ドラム状）の電子写真感光体１を有する。電子写真感光体１は、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、回転過程において、帯電手段３により、正または負の所定電位に帯電される。次いで、帯電された電子写真感光体１の表面には、像露光手段（不図示）から像露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。像露光光４は、例えば、スリット露光やレーザービーム走査露光などの像露光手段から出力される、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調された光である。
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写されていく。このとき、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写材７が紙である場合、転写材７は給紙部（不図示）から取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に電子写真感光体１の回転と同期して給送される。
電子写真感光体１からトナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離されて、像定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置の外へプリントアウトされる。
転写材７にトナー像を転写した後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９により、トナー（転写残りトナー）などの付着物の除去を受けて清浄される。近年、クリーナレスシステムも開発され、転写残りトナーを直接、現像器などで除去することもできる。さらに、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
本発明においては、上述の電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９などの構成要素のうち、複数の構成要素を１つの容器に納めて一体に支持してプロセスカートリッジを形成する。そして、このプロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在に構成することができる。例えば、帯電手段３、現像手段５およびクリーニング手段９から選択される少なくとも１つを電子写真感光体１とともに一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
像露光光４は、電子写真装置が複写機やプリンターである場合には、原稿からの反射光や透過光であってもよい。または、センサーで原稿を読み取り、信号化し、この信号に従って行われるレーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動もしくは液晶シャッターアレイの駆動などにより放射される光であってもよい。
本発明の電子写真感光体１は、レーザービームプリンター、ＣＲＴプリンター、ＬＥＤプリンター、ＦＡＸ、液晶プリンターおよびレーザー製版などの電子写真応用分野にも幅広く適用することができる。
【実施例】
【００３０】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。以下に記載の「部」は、「質量部」を意味する。なお、実施例および比較例の電子写真感光体の各層の膜厚は、渦電流式膜厚計（Ｆｉｓｃｈｅｒｓｃｏｐｅ、フィッシャーインスツルメント社製）で求め、または、単位面積当たりの質量から比重換算で求めた。
〔合成例１〕
窒素フローの雰囲気下、フタロニトリル５．４６部およびα−クロロナフタレン４５部を反応釜に投入した後、加熱し、温度３０℃まで昇温させた後、この温度を維持した。次に、この温度（３０℃）で三塩化ガリウム３．７５部を投入した。投入時の混合液の水分値は１５０ｐｐｍであった。その後、温度２００℃まで昇温させた。次に、窒素フローの雰囲気下、温度２００℃で４．５時間反応させた後、冷却し、温度１５０℃に達したときに生成物を濾過した。得られた濾過物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて温度１４０℃で２時間分散洗浄した後、濾過した。得られた濾過物をメタノールで洗浄した後、乾燥させ、クロロガリウムフタロシアニン顔料を４．６５部（収率７１％）得た。
【００３１】
〔合成例２〕
合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン顔料４．６５部を、温度１０℃で濃硫酸１３９．５部に溶解させ、攪拌下、氷水６２０部中に滴下して再析出させて、フィルタープレスを用いて濾過した。得られたウエットケーキ（濾過物）を２％アンモニア水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いて濾過した。次いで、得られたウエットケーキ（濾過物）をイオン交換水で分散洗浄した後、フィルタープレスを用いた濾過を３回繰り返し、その後、固形分２３％のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）を得た。
次に、得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（含水ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料）６．６ｋｇをハイパー・ドライ乾燥機（商品名：ＨＤ−０６Ｒ、周波数（発振周波数）：２４５５ＭＨｚ±１５ＭＨｚ、日本バイオコン（株）製）を用いて以下のように乾燥させた。
得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を、専用円形プラスチックトレイにフィルタープレスより取り出したままの固まりの状態（含水ケーキ厚４ｃｍ以下）で載せ、遠赤外線はオフ、乾燥機の内壁の温度は５０℃になるように設定した。そして、マイクロ波照射時は真空ポンプとリークバルブを調整し、真空度を４．０〜１０．０ｋＰａに調整した。
まず、第１工程として、４．８ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５０分間照射し、次に、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は８８質量％であった。
第２工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に調整した後、１．２ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に５分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第２工程をさらに１回繰り返した（計２回）。この時点でのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の固形分は９８質量％であった。
さらに第３工程として、第２工程でのマイクロ波を１．２ｋＷから０．８ｋＷに代えた以外は第２工程と同様にしてマイクロ波照射を行った。この第３工程をさらに１回繰り返した（計２回）。
さらに第４工程として、リークバルブを調整し、真空度（乾燥機内の圧力）を前記設定値内（４．０〜１０．０ｋＰａ）に復圧した後、０．４ｋＷのマイクロ波をヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に３分間照射し、また、マイクロ波を一旦切ってリークバルブを一旦閉じて２ｋＰａ以下の高真空にした。この第４工程をさらに７回繰り返した（計８回）。
以上、合計３時間で、含水率１質量％以下のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料を１．５２ｋｇ得た。
【００３２】
〔調製例１〕
合成例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料０．５部、および、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルでミリング処理を室温（２３℃）下、１２０ｒｐｍの条件で４００時間行った。こうして得られた分散液からガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。濾取物を真空乾燥させて、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図２に示す。
また、ＮＭＲ測定により、調製例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが１．４質量％含有されていることが確認された。Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドはテトラヒドロフランに相溶することから、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドは結晶内に含有することが分かる。
〔調製例２〕
調製例１において、ミリング処理時間を４００時間から２０００時間に代えた。それ以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４３部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが０．８質量％含有されていることが確認された。
〔調製例３〕
調製例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をジメチルスルホキシド１０部に、ミリング処理時間を４００時間から１００時間に代えた。それ以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４０部得た。こうして得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、ジメチルスルホキシドが２．０質量％含有されていることが確認された。
【００３３】
〔調製例４〕
調製例３において、ミリング処理時間を１００時間から２０００時間に代えた。それ以外は、調製例３と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．３９部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例４で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、ジメチルスルホキシドが０．７質量％含有されていることが確認された。
〔調製例５〕
調製例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−メチルホルムアミド１０部に、ミリング処理時間を４００時間から２００時間に代えた。それ以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例５で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが１．２質量％含有されていることが確認された。
〔調製例６〕
調製例５において、ミリング処理時間を２００時間から１０００時間に代えた。それ以外は、調製例５と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４３部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例６で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが０．５質量％含有されていることが確認された。
【００３４】
〔調製例７〕
調製例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−n−プロピルホルムアミド１０部に、ミリング処理時間を４００時間から３００時間に代えた。それ以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例７で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−n−プロピルホルムアミドが１．６質量％含有されていることが確認された。
〔調製例８〕
調製例７において、ミリング処理時間を３００時間から１０００時間に代えた。それ以外は、調製例７と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４３部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例８で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−n−プロピルホルムアミドが０．９質量％含有されていることが確認された。
〔調製例９〕
調製例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−ビニルホルムアミド１０部に、ミリング処理時間を４００時間から２００時間に代えた。それ以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例９で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−ビニルホルムアミドが１．８質量％含有されていることが確認された。
【００３５】
〔調製例１０〕
調製例９において、ミリング処理時間を２００時間から６００時間に代えた。それ以外は、調製例９と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例１０で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−ビニルホルムアミドが１．５質量％含有されていることが確認された。
〔調製例１１〕
調製例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−メチル−２−ピロリドン１０部に、ミリング処理時間を４００時間から８００時間に代えた。それ以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４４部得た。得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例１１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが１．４質量％含有されていることが確認された。
〔調製例１２〕
合成例１で得られたクロロガリウムフタロシアニン０．５部、および、直径０．８ｍｍのガラスビーズ２０部とともにボールミルで乾式ミリング処理を室温（２３℃）下で４０時間行った。そこにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部を加え湿式ミリング処理を室温（２３℃）下で１００時間行った。
この分散液からガリウムフタロシアニン結晶をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて取り出し、濾過し、濾過器上の濾取物をテトラヒドロフランで十分に洗浄した。洗浄された濾取物を真空乾燥させて、極性溶剤含有クロロガリウムフタロシアニン結晶を０．４４部得た。得られた結晶の粉末Ｘ線回折図を図３に示す。
また、ＮＭＲ測定により、調製例１２で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが１．０質量％含有されていることが確認された。
〔調製例１３〕
調製例１２において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をＮ−メチルホルムアミド１０部に代えた。それ以外は、調製例１２と同様に処理し、クロロガリウムフタロシアニン結晶を０．４５部得た。得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図３と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例１３で得られたクロロガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチルホルムアミドが１．５質量％含有されていることが確認された。
〔調製例１４〕
調製例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０部をジメチルスルホキシド１０部に、ミリング処理時間を４００時間から１４０時間に代えた以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４１部得た。こうして得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶の粉末Ｘ線回折は、図２と同様であった。
また、ＮＭＲ測定により、調製例１４で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、ジメチルスルホキシドが１．９質量％含有されていることが確認された。
【００３６】
〔比較調製例１〕
調製例１において、ミリング処理時間を４００時間から４８時間に代えた。それ以外は、調製例１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４６部得た。
また、ＮＭＲ測定により、比較調製例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドが２．１質量％含有されていることが確認された。
〔比較調製例２〕
調製例３において、ミリング処理時間を１００時間から４８時間に代えた。それ以外は、調製例３と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４１部得た。
また、ＮＭＲ測定により、比較調製例２で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、ジメチルスルホキシドが２．１質量％含有されていることが確認された。
〔比較調製例３〕
調製例１１において、ミリング処理時間を８００時間から４８時間に代えた。それ以外は、調製例１１と同様に処理し、極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を０．４４部得た。
また、ＮＭＲ測定により、比較調製例３で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶内に、プロトン比率から換算し、Ｎ−メチル−２−ピロリドンが３．０質量％含有されていることが確認された。
【００３７】
〔実施例１〕
以下の各成分からなる溶液を２０時間、ボールミルで分散処理することによって、導電層用塗布液を調製した。
・酸化スズで被覆した硫酸バリウム粒子（商品名：パストランＰＣ１、三井金属鉱業（株）製）６０部
・酸化チタン粒子（商品名：ＴＩＴＡＮＩＸ  ＪＲ、テイカ（株）製）１５部
・レゾール型フェノール樹脂（商品名：フェノライト  Ｊ−３２５、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０質量％）４３部
・シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レシリコーン（株）製）０．０１５部
・シリコーン樹脂（商品名：トスパール１２０、東芝シリコーン（株）製）３．６部
・２−メトキシ−１−プロパノール  ５０部
・メタノール  ５０部
この導電層用塗布液を、支持体としてのアルミニウムシリンダーの外周面上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を３０分間１４０℃で乾燥させることによって、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
次に、共重合ナイロン樹脂（商品名：アミランＣＭ８０００、東レ（株）製）１０部およびメトキシメチル化６ナイロン樹脂（商品名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学（株）製）３０部を、メタノール４００部／ｎ−ブタノール２００部の混合溶剤に溶解させることによって、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を導電層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって、膜厚が０．７μｍの下引き層を形成した。
次に、調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）１０部、ポリビニルブチラール（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）５部、および、シクロヘキサノン２５０部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルに入れ、６時間分散処理し、これに酢酸エチル２５０部を加えて希釈することによって、電荷発生層用塗布液を調製した。
この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を１０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２２μｍの電荷発生層を形成した。
次に、以下の各成分を、ｏ−キシレン７０部およびジメトキシメタン２０部の混合溶媒に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。
・下記式（ＣＴＭ−１）で示される化合物（電荷輸送物質）６部
・下記式（ＣＴＭ−２）で示される化合物（電荷輸送物質）３部
・例示化合物（１）１部
・指紋付着防止剤（商品名：オプツールＤＡＣ-ＨＰ、ダイキン工業社製）０．０３部
・フッ素系表面改質剤（商品名：ＦＡ−Ｅ−５０、日産化学工業社製）０．０７部
・下記式（ＰｃＳｉ−１）で示される滑剤  ０．１部
・ポリカーボネート（商品名：ユーピロンＺ−２００、三菱ガス化学（株）製）１０部
【００３８】
【化８】
2016110059.tif 000009
【００３９】
この電荷輸送層用塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、塗膜を１時間１２５℃で乾燥させることによって、膜厚が１５.５μｍの電荷輸送層を形成した。
このようにして、円筒状（ドラム状）の実施例１の電子写真感光体を作製した。
〔実施例２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例２で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（６）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作製した。
〔実施例３〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例３で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（９）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作製した。
〔実施例４〕
実施例３において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例４で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。それ以外は、実施例３と同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。
【００４０】
〔実施例５〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例５で得られたヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。
〔実施例６〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例６で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（２５）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を作製した。
〔実施例７〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例７で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（１３）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例７の電子写真感光体を作製した。
〔実施例８〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例８で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（５）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例８の電子写真感光体を作製した。
【００４１】
〔実施例９〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例９で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（２６）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例９の電子写真感光体を作製した。
〔実施例１０〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例１０で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）１部を例示化合物（２２）０．３部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１０の電子写真感光体を作製した。
〔実施例１１〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例１１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を例示化合物（１５）に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１１の電子写真感光体を作製した。
〔実施例１２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例１２で得られた極性溶剤含有クロロガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）１部を例示化合物（１８）０．３部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１２の電子写真感光体を作製した。
〔実施例１３〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例１３で得られた極性溶剤含有クロロガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）１部を例示化合物（１９）０．３部に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして実施例１３の電子写真感光体を作製した。
〔実施例１４〕
実施例３において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例３で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を調製例１４で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウム結晶に変更した以外は、実施例３と同様にして実施例１４の電子写真感光体を作製した。
【００４２】
〔比較例１〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を加え無かったこと以外は、実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
〔比較例２〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較調製例２で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を加え無かったこと以外は、実施例１と同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
〔比較例３〕
実施例１において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較調製例３で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。また、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１）を加え無かったこと以外は、実施例１と同様にして比較例３の電子写真感光体を作製した。
〔比較例４〕
実施例３において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（９）を加え無かったこと以外は、実施例３と同様にして比較例４の電子写真感光体を作製した。
〔比較例５〕
実施例３において、電荷発生層用塗布液を調製する際の調製例１で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶を比較調製例２で得られた極性溶剤含有ヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶に変更した。それ以外は、実施例３と同様にして比較例５の電子写真感光体を作製した。
〔比較例６〕
実施例１２において、電荷輸送層用塗布液を調製する際の例示化合物（１８）を加え無かったこと以外は、実施例１２と同様にして比較例６の電子写真感光体を作製した。
以上の実施例２〜１４及び比較例１〜６においては、極性溶剤含有フタロシアニン結晶及び式（１）の化合物にかかる材料変更を行う以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。この材料変更を表１及び表２に示す。
【００４３】
【表１】
2016110059.tif 000010
【００４４】
【表２】
2016110059.tif 000011
【００４５】
〔実施例１〜１４および比較例１〜６の評価〕
実施例１〜１４および比較例１〜６の電子写真感光体について、１０，０００枚繰り返し使用時の明部電位の変動（電位変動）について行った。
評価装置としては、ＨＰ製レーザービームプリンターＣＰ−４５２５を、電子写真感光体の帯電電位（暗部電位）を調整できるように改造して用いた。評価は、温度２３℃、相対湿度５０％環境下で行った。
＜電位変動評価＞
評価装置の７８０ｎｍのレーザー光源の露光量（画像露光量）については、電子写真感光体の表面での光量が０．３７μＪ／ｃｍ２となるように設定した。電子写真感光体の表面電位（暗部電位および明部電位）の測定は、電子写真感光体の端部から１３０ｍｍの位置に電位測定用プローブが位置するように固定された冶具と現像器とを交換して、現像器位置で行った。電子写真感光体の非露光部の暗部電位が−５００Ｖとなるように設定し、レーザー光を照射して暗部電位から光減衰させた明部電位を測定した。また、Ａ４サイズの普通紙を用い、連続して画像出力を１０，０００枚行い、その前後での明部電位の変動量を評価した。テストチャートは、印字比率４％のものを用いた。結果を表３中の電位変動に示す。
【００４６】
【表３】
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【符号の説明】
【００４７】
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  像露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  像定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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