(57)【要約】【課題】封止材との接着強度、光耐候性、反射性、生産性に優れた太陽電池モジュール用シートを提供する。【解決手段】１枚のみの基材フィルムとＣ層を有するシートであり、Ｃ層はアクリル樹脂を主成分としシート片面に配置され、基材フィルムはＡ層とＢ層を有し、波長８００ｎｍの光線反射率が５０％以上で、Ａ層はポリエステル樹脂を主成分とし白色顔料を５．０〜２５質量％含み、厚さ５μｍ以上で、シート他方片面に配置され、Ｂ層はポリエステル樹脂を主成分とし白色顔料を１．０〜５．０質量％含み、厚さがシート全体の厚さの７０％以上である太陽電池モジュール用シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
１枚のみの基材フィルム及びＣ層を有する太陽電池モジュール用シートであって、
前記Ｃ層は、アクリル樹脂を主たる成分とし、太陽電池モジュール用シートの一方の最表面に配置され、
前記基材フィルムは、Ａ層及びＢ層を有し、波長８００ｎｍの光線反射率が５０％以上であり、
前記Ａ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とし、Ａ層の全成分１００質量％中に白色顔料を５．０質量％以上２５質量％以下含み、厚さが５μｍ以上であり、前記太陽電池モジュール用シートの他方の最表面に配置され、
前記Ｂ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とし、Ｂ層の全成分１００質量％中に白色顔料を１．０質量％以上５．０質量％未満含み、厚さが太陽電池モジュール用シート全体の７０％以上を占めることを特徴とする、太陽電池モジュール用シート。
【請求項２】
前記Ｃ層が、白色以外の顔料を含むことを特徴とする、請求項１に記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項３】
前記Ｃ層が、黒色顔料を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項４】
前記Ｃ層は、波長７００−１０００ｎｍの範囲の分光透過率の平均が５０％以上であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項５】
前記太陽電池モジュール用シートから、縦２０ｃｍ、横２０ｃｍのサイズに切り出したシートを、１５０℃で３０分間加熱した際に、該シートの四隅の立ち上がりがいずれも３０ｍｍ以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項６】
前記Ｃ層が、水酸基を有するアクリル樹脂、イソシアネート化合物、及び白色以外の顔料を含む組成物を用いて得られることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項７】
前記白色以外の顔料として、黒色顔料を含むことを特徴とする、請求項６に記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項８】
前記イソシアネート化合物として、イソシアネート基がブロック基で保護されたブロックイソシアネート化合物を含むことを特徴とする、請求項６または７に記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項９】
前記Ｃ層が、水酸基を有するアクリル樹脂、ポリイソシアネート化合物、及び白色以外の顔料を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項１０】
前記白色以外の顔料として、黒色顔料を含むことを特徴とする、請求項９に記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項１１】
ＩＳＯ２４０９（２０１３年版）の記載に従って測定したＡ層及びＣ層の表層凝集強度が、クラス０であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シートを有する太陽電池モジュールであって、前記太陽電池モジュール用シートのＡ層側の面およびＣ層側の面に、配線が存在することを特徴とする、太陽電池モジュール。
【請求項１３】
請求項１〜１１のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シートを有する太陽電池モジュールであって、前記太陽電池モジュール用シートのＣ層が、裏面側封止材と接することを特徴とする、太陽電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐え得る対封止材接着力や耐環境性に優れ、なおかつ発電効率に寄与する光反射特性や意匠性にも優れた太陽電池モジュール用部材である太陽電池モジュール用シートおよびそれを用いた太陽電池モジュールに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、石油、石炭をはじめとする化石燃料の枯渇が危ぶまれ、これらの化石燃料により得られる代替エネルギーを確保するための開発が急務とされている。このため原子力発電、水力発電、風力発電、太陽光発電等の種々の方法が研究され、実際の利用に及んでいる。
【０００３】
太陽光エネルギーを電気エネルギーに直接変換することが可能な太陽光発電は、半永久的で無公害の新たなエネルギー源として実用化されつつあり、実際に利用される上での価格性能比の向上が目覚しく、クリーンなエネルギー源として非常に期待が高い。
【０００４】
太陽光発電に使用される太陽電池は、太陽光のエネルギーを直接電気エネルギーに変換する太陽光発電システムの心臓部を構成するものであり、シリコンなどに代表される半導体からできている。その構造としては、太陽電池素子を直列、並列に配線し、２０年程度の長期間にわたって素子を保護するために種々のパッケージングが施され、ユニット化されている。このパッケージに組み込まれたユニットは太陽電池モジュールと呼ばれ、一般に太陽光が当たる面をガラスで覆い、熱可塑性樹脂からなる封止材で間隙を埋め、裏面を太陽電池バックシートなどと呼ばれる樹脂製の太陽電池モジュール用シートで保護した構成となっている。熱可塑性樹脂からなる封止材としては、透明性が高く、耐湿性にも優れているという理由でエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（以下、ＥＶＡ樹脂）が用いられることが多い。一方、太陽電池モジュール用シートには、機械強度、耐候性、耐熱性、耐水性、耐化学薬品性、光反射性、水蒸気遮断性、ＥＶＡ樹脂に代表される封止材との熱接着性、意匠性、最外層の端子ボックス取り付け用シリコーン系樹脂接着剤との接着力といった特性が要求される。
【０００５】
従来から用いられている太陽電池モジュール用シートとしては、耐候性に優れる白色のポリフッ化ビニルフィルム（デュポン（株）、商品名：“テドラー”（登録商標））を両表層にポリウレタン系樹脂に代表される接着剤で貼り合わせた太陽電池モジュール用シートが例示でき、該フィルムでポリエステルフィルムをサンドイッチした積層構成の太陽電池モジュール用シートは当該用途で幅広く用いられている。また、耐候性、ガスバリア性に優れたポリエステル系フィルムを接着剤で貼り合わせた構成も例示できる（特許文献１）。一般的にポリエチレンテレフタレート樹脂に代表されるポリエステルフィルムと封止材用樹脂として最も汎用的に用いられるエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂との接着性はあまり高くない。そこで、接着強度向上の対策としてエチレン−酢酸ビニル共重合体系封止材層との接着性を改善するために、アクリル樹脂やエポキシ樹脂を構成成分とする易接着コート層を設けたものが提案されている（特許文献２）。
【０００６】
また、汎用的なポリエステル樹脂フィルムは加水分解により分子量が低下し、また、脆化が進行して機械物性などが低下するため、その改善、すなわち耐湿熱性の向上が求められている。そのため、ポリエステル樹脂の加水分解を抑制すべく様々な検討がなされてきた。例えば、二軸配向ポリエステルフィルムについては、フィルムを高ＩＶ（高固有粘度）とし、かつ面配向度を制御することで、耐湿熱性を向上させるといった検討が行われている（特許文献３）。
【０００７】
一方で、太陽電池モジュール用シート用途へ適用するためには、耐湿熱性以外の特性、特に耐紫外線性や光線反射性なども付与して高機能化することが望まれている。そのためにまた、２成分以上のポリエステルや、他の成分を混合し、より高機能化させるといった検討が行われている（例えば、特許文献４）。
【０００８】
また、太陽電池モジュールの意匠性の観点から、太陽電池モジュールを屋根の上に設置した際の太陽電池モジュール外観を良化させる目的で、太陽電池モジュールの発電層の隙間から見える太陽電池モジュール用シート部分を白色以外、特に黒色に着色したシートも検討されている（例えば、特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００２−０２６３５４号公報
【特許文献２】特開２００６−３３２０９１号公報
【特許文献３】特開２００７−７０４３０号公報
【特許文献４】国際公開第２０１０／１４０６１１号
【特許文献５】特開２０１３−１６１８１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、アクリル樹脂やエポキシ樹脂を構成成分とする易接着コート層を設けた場合、初期の対封止材層接着力は良好であっても、熱、湿度さらには紫外線などを環境ストレスに曝された場合には、易接着コート層と封止材層との界面接着力が低下し、極端な場合には層間で剥離を生じることもある。さらに、シリコンセル間を透過する光に曝されるため、太陽電池モジュール用シートが光劣化し、黄変などの不具合を生じることもある。
【００１１】
また、太陽電池モジュール用シートに関する要求特性のうち、長期に亘って安定な保護機能を保持するために重要な耐候性についてはポリエステルフィルム、特にエチレンテレフタレートユニットを主たる構成成分とするポリエステルフィルムの高機能化のために他の成分（例えば紫外線吸収剤や、無機粒子など）を混合させると、混練時や使用時に加水分解などによる劣化が進行する、あるいは添加する成分の機能は発現されるものの、耐湿熱性が低下するといった問題があった。
【００１２】
前記のポリフッ化ビニルフィルムをポリエステルフィルムに接着剤で貼り合わせた構成の太陽電池モジュール裏面封止シートにおいては、封止材層との接着力や両表面層の耐候性には優れ、このような課題はないが、高価である、接着剤層の湿熱劣化により剥離を生じる、あるいは、ポリフッ化ビニルフィルムの間に挟むポリエステルフィルムの特性によっては、長期に亘って熱、湿度に曝された場合、加水分解反応が進行し、機械強度の低下を招くなど十分な保護機能を維持することができない場合がある。
【００１３】
本発明の目的は、上記従来技術の問題点に鑑み、太陽電池モジュール用シートとして必要とされる封止材との十分な接着強度、太陽電池モジュールの受光面側及び最裏面側からの光照射に対する耐候性、光反射特性、ならびに生産性に優れた太陽電池モジュール用シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するための本発明は、次の各構成を特徴とするものである。
（１）１枚のみの基材フィルム及びＣ層を有する太陽電池モジュール用シートであって、前記Ｃ層は、アクリル樹脂を主たる成分とし、太陽電池モジュール用シートの一方の最表面に配置され、前記基材フィルムは、Ａ層及びＢ層を有し、波長８００ｎｍの光線反射率が５０％以上であり、前記Ａ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とし、Ａ層の全成分１００質量％中に白色顔料を５．０質量％以上２５質量％以下含み、厚さが５μｍ以上であり、前記太陽電池モジュール用シートの他方の最表面に配置され、前記Ｂ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とし、Ｂ層の全成分１００質量％中に白色顔料を１．０質量％以上５．０質量％未満含み、厚さが太陽電池モジュール用シート全体の７０％以上を占めることを特徴とする、太陽電池モジュール用シート。
（２）前記Ｃ層が、白色以外の顔料を含むことを特徴とする、上記（１）に記載の太陽電池モジュール用シート。
（３）前記Ｃ層が、黒色顔料を含むことを特徴とする、上記（１）または（２）に記載の太陽電池モジュール用シート。
（４）前記Ｃ層は、波長７００−１０００ｎｍの範囲の分光透過率の平均が５０％以上であることを特徴とする、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
（５）前記太陽電池モジュール用シートから、縦２０ｃｍ、横２０ｃｍのサイズに切り出したシートを、１５０℃で３０分間加熱した際に、該シートの四隅の立ち上がりがいずれも３０ｍｍ以下であることを特徴とする、上記（１）〜（４）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
（６）前記Ｃ層が、水酸基を有するアクリル樹脂、イソシアネート化合物、及び白色以外の顔料を含む組成物を用いて得られることを特徴とする、上記（１）〜（５）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
（７）前記白色以外の顔料として、黒色顔料を含むことを特徴とする、上記（６）に記載の太陽電池モジュール用シート。
（８）前記イソシアネート化合物として、イソシアネート基がブロック基で保護されたブロックイソシアネート化合物を含むことを特徴とする、上記（６）または（７）に記載の太陽電池モジュール用シート。
（９）前記Ｃ層が、水酸基を有するアクリル樹脂、ポリイソシアネート化合物、及び白色以外の顔料を含むことを特徴とする、上記（１）〜（８）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
（１０）前記白色以外の顔料として、黒色顔料を含むことを特徴とする、上記（９）に記載の太陽電池モジュール用シート。
（１１）ＩＳＯ２４０９（２０１３年版）の記載に従って測定したＡ層及びＣ層の表層凝集強度が、クラス０であることを特徴とする、上記（１）〜（１０）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シート。
（１２）上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シートを有する太陽電池モジュールであって、前記太陽電池モジュール用シートのＡ層側の面およびＣ層側の面に、配線が存在することを特徴とする、太陽電池モジュール。
（１３）上記（１）〜（１１）のいずれかに記載の太陽電池モジュール用シートを有する太陽電池モジュールであって、前記太陽電池モジュール用シートのＣ層が、裏面側封止材と接することを特徴とする、太陽電池モジュール。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、長期にわたる過酷な屋外環境下での使用に耐え得る対封止材接着力を有し、光線反射特性、生産性、意匠性及び耐候性にも優れた太陽電池モジュール用シートが得られる。また、本発明の太陽電池モジュール用シートを用いれば、封止材と太陽電池モジュール用シートとの界面接着力、耐候性、発電特性及び長期に亘る太陽電池素子保護性能に優れた太陽電池モジュールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の太陽電池モジュール用シートの一例の概略図。
【図２】本発明の太陽電池モジュール用シートの一例の概略図。
【図３】本発明の太陽電池モジュールの概略図。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
［太陽電池モジュール用シート］
本発明の太陽電池モジュール用シートは、１枚のみの基材フィルム及びＣ層を有する太陽電池モジュール用シートであって、前記Ｃ層は、アクリル樹脂を主たる成分とし、太陽電池モジュール用シートの一方の最表面に配置され、前記基材フィルムは、Ａ層及びＢ層を有し、波長８００ｎｍの光線反射率が５０％以上であり、前記Ａ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とし、Ａ層の全成分１００質量％中に白色顔料を５．０質量％以上２５質量％以下含み、厚さが５μｍ以上であり、前記太陽電池モジュール用シートの他方の最表面に配置され、前記Ｂ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とし、Ｂ層の全成分１００質量％中に白色顔料を１．０質量％以上５．０質量％未満含み、厚さが太陽電池モジュール用シート全体の７０％以上を占めることを特徴とする。
【００１８】
本発明の太陽電池モジュール用シートを実施形態に基づいて以下に説明する。
【００１９】
図１において、太陽電池モジュール用シート１は、Ａ層３０及びＢ層２０からなる基材フィルム２、並びに、太陽電池モジュールを構成する際には封止材と貼り合されるＣ層１１とから構成されており、基材フィルムとしては１枚のみからなる。
【００２０】
また、図２のように、太陽電池モジュール用シート１は、Ａ層３０、Ｂ層２０およびＤ層４０からなる基材フィルム２、並びに、太陽電池モジュールを構成する際に封止材と貼り合されるＣ層１１から構成されていてもよい。
【００２１】
本発明の基材用フィルムは１枚のみからなるので、特許文献１等でみられる２枚以上の基材フィルムを貼り合わせて作成された基材フィルムで見られる構成フィルムの剥離の問題はなく、構成フィルム間の加熱収縮率差に起因するカール発生の懸念もなく好ましい。
【００２２】
［太陽電池モジュール］
本発明の太陽電池モジュールは、図３に示すように、太陽光を受光するガラス等の受光面側保護基材５と、封止材６と、配線９で直列接続された太陽電池セル３と本発明の太陽電池モジュール用シート１とが重ねあわされて、真空ラミネートと呼ばれる加熱・圧着工程を経て一体化した後、配線９がモジュール裏面側外部に引き出されて、接着剤で取り付ける端子箱を通じて、電力が取り出される。なお、通常、長方形型の太陽電池モジュールの長辺、短辺はアルミ製に代表されるフレーム１０が接着剤４を介して取り付けられて太陽電池モジュールとなる。
【００２３】
［基材フィルム］
本発明の太陽電池モジュール用シートを構成する基材フィルムとしては、機械強度、寸法安定性、熱安定性に優れ、比較的安価であるポリエステルフィルムを用いることができる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）などのポリエステルフィルムが例示できるが、中でも機械強度、寸法安定性、熱安定性や加工適性、耐候性付与の対象として優れていることからＰＥＴフィルムが特に好ましい。
【００２４】
本発明の太陽電池モジュール用シートに用いられるＰＥＴフィルム等のポリエステルフィルムは、耐加水分解性に優れるフィルム、すなわち耐加水分解性ポリエステルフィルムであることが好ましい。太陽電池モジュールが外気に直接さらされる環境下にて用いられ、裏側封止材との接着力の長期に亘る耐久性、太陽電池モジュール用シート構成内の各層界面（Ａ層とＢ層間の界面、Ｂ層とＣ層間の界面）や本太陽電池モジュール用シートと接着される封止材との間の層間接着力の保持が重要であるが、かかる接着力を保持するためには基材フィルムを構成するポリエステル樹脂の湿熱劣化は小さい方が好ましいと考えられるからである。通常、ポリエステルフィルムはモノマーを縮合重合させたいわゆるポリマーを原料として製膜されるものであるが、モノマーとポリマーの中間に位置づけられるオリゴマーがＰＥＴフィルム１００質量％中に１．５〜２質量％程度含まれている。これに対して耐加水分解性ＰＥＴフィルムは、固相重合法で重合して得られるＰＥＴ樹脂（環状三量体の含有量が該ＰＥＴ樹脂１００質量％中に１．０質量％以下である。）を原料として、ＰＥＴフィルムを得たものであり、かかる原料を用いて製膜することで、高温高湿度下での加水分解を抑制することが可能であり、さらに耐熱性及び耐候性にも優れたＰＥＴフィルムが得られるものである。
【００２５】
また、同様に本発明の太陽電池モジュール用シートに用いられる基材フィルムを構成するポリエステル樹脂は、その数平均分子量が１００００〜４００００の範囲で、固有粘度が５×１０−５ｄｌ／ｇ以上の耐加水分解性を有する樹脂が好ましい。
【００２６】
また、本発明の太陽電池モジュール用シートに用いられる基材フィルムは太陽電池モジュールの発電効率を向上させるために光線反射率に優れることが好ましい。基材フィルムの光線反射率について、具体的には太陽電池モジュールの発電層を構成する結晶シリコンセルの分光感度が高い波長８００ｎｍにおける光線反射率が５０％以上であり、７０％以上であることがより好ましい。通常、結晶シリコンセルは上下、左右に数ｍｍ程度の隙間を空けた状態で半田めっき銅線などに代表される配線で直列接続される。そのため、太陽電池モジュールに当たる太陽光の一部は結晶シリコンセル部に入光せず、前記の隙間から太陽電池モジュール用シート面に透過し、発電には寄与しない。ところが太陽電池モジュール用シートが光反射特性を有する場合には、前記の透過した光が反射され、ガラス面で再反射された場合には結晶シリコンセル部に再入光し、発電に寄与する。従って、光線反射機能を有する顔料などを配合した光線反射性に優れる基材フィルムを用いると、太陽電池モジュール用シートの光線反射率は高まり、好ましい。特に結晶シリコンセルが高い分光感度を示す可視光〜近赤外線領域の光を効率良く反射する基材フィルムを用いて太陽電池モジュール用シートを構成することが好ましい。なお、光線反射率はできるだけ高い方が好ましいが、光線反射機能を有する顔料や基材フィルムを構成する樹脂自体が光を吸収することは避けられないため、光線反射率の上限は９８％程度となる。なお、基材フィルムの波長８００ｎｍにおける光線反射率は５０％以上であるが、この光線反射率の測定面は、Ｃ層が形成されることとなる層の表面（Ａ層とは反対側の最表層の表面）であり、測定法の詳細は後述する。
【００２７】
本発明の太陽電池モジュール用シートを構成する基材フィルムは１枚のみである。そのためこの基材フィルムは、例えばＡ層及びＢ層、または、Ａ層、Ｂ層及びＤ層などの構成をあげることができる。そしてＡ層は、モジュール用シートの一方の最表面に配置される。ここで１枚のみの基材フィルムとは、Ａ層、Ｂ層、及び必要に応じて他の層を共押出することによって積層して得た基材フィルムを意味する。そのため別々に押出して、接着剤や粘着剤などで貼り合せることで得た基材フィルムは、本発明においては１枚のみの基材フィルムとは言わない。
【００２８】
本発明の基材フィルムの厚さは、特に制限されるものではないが、耐電圧特性、部分放電電圧特性、太陽電池モジュール組み立て工程でのハンドリング性に影響するシートのコシの強さおよびコスト等を勘案すると、６０〜３００μｍの範囲が好ましい。
【００２９】
［基材フィルム  Ａ層］
Ａ層について説明する。
【００３０】
本発明の太陽電池モジュール用シートを用いた本発明の太陽電池モジュールは、Ｃ層が裏側封止材の側を向くようにして配置されてラミネートされることが好適なため、その場合にはＡ層は太陽電池モジュールの最裏面に配置されることとなる。このような本発明の太陽電池モジュールが長期に亘って屋外に設置される場合、特に近年のメガソーラー発電所のように地上に、斜めに立て掛けるように設置されると、太陽電池モジュールの最裏面であるＡ層は大気中を散乱あるいは地表面から反射する紫外線に曝される。２０年あるいは３０年にもおよぶ長期間に亘って設置される場合、この最裏面が耐候性に乏しいと太陽電池モジュール用シートは少しずつ紫外線劣化を生じ、太陽電池モジュール用シートが司る保護機能の維持に支障を来すことがある。太陽電池モジュール用シートが司る保護機能を長期に亘って保持するためには、Ａ層の耐候性は極めて重要である。
【００３１】
Ａ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とする。ここでポリエステル樹脂を主たる成分とするとは、層の全成分１００質量％において、５０質量％以上１００質量％以下のポリエステル樹脂を含む層を意味する。
【００３２】
またＡ層は、Ａ層の全成分１００質量％中に５．０質量％以上２５質量％以下、より好ましくは１０質量％以上２０質量％以下の白色顔料を含む。
【００３３】
白色顔料としては特に限定されず、有機系、無機系のいずれの白色顔料も用いることができるが、長期に亘る発色安定性、耐久性および紫外線吸収性を考慮すると酸化亜鉛、三酸化アンチモン、酸化チタンなどの無機系白色顔料が好ましい。中でも、耐紫外線性を考慮すると酸化チタンが好ましく、ルチル型であり、酸化チタン表面をアルミナやシリカなどの無機酸化物で被覆したタイプの酸化チタンを用いることが特に好ましい。
【００３４】
また、発色及び紫外線吸収性の均一性の観点から、白色顔料の平均粒子径は、０．１〜１．０μｍが好ましく、Ａ層中のポリエステル樹脂に対する分散性やコストの観点から、より好ましくは０．２〜０．５μｍである。
【００３５】
Ａ層中の白色顔料の含有量が５．０質量％以上であると、Ａ層に紫外線が到達した場合、紫外線と白色顔料の衝突確率が低くなく、Ａ層の主たる成分であるポリエステル樹脂を紫外線が顕著に劣化させにくくなる。太陽電池モジュール用シートの最裏面においてポリエステル樹脂が紫外線劣化して、黄変、機械強度の低下、膜厚みの減少あるいはクラックの発生等の不具合が発生しにくくなる。Ａ層中の白色顔料の含有量が２５質量％以下であると、紫外線吸収性能は十分発現し、ポリエステル樹脂に占める白色顔料の比率が高すぎず、Ａ層の靱性、厚み方向の膜強度が低下しにくい。太陽電池モジュールとした際に、最裏面に配置されることとなるＡ層には、シリコーン樹脂に代表される接着剤を用いて端子箱が接着されるが、端子箱接着強度が低下したり、ケーブル固定時にＡ層に貼り付ける固定用テープなどの粘着テープを剥がす際に、Ａ層が凝集破壊する、などの不具合が生じにくい。
【００３６】
なお、Ａ層中の白色顔料の含有量は、無機系白色顔料を用いた場合には蛍光Ｘ線元素分析によって算出できる。一方で、Ａ層中の白色顔料が有機系白色顔料の場合には、Ａ層中の白色顔料の含有量は、樹脂成分を溶解させる有機溶剤を用いて顔料のみを濾過して捕集して、質量を測定する方法によって算出できる。ポリエステル樹脂に占める白色顔料の含有量を、後者の方法（質量測定する方法）で算出する場合は、有機溶剤としてヘキサフルオロイソプロパノールなどが好適に用いられる。
【００３７】
また、Ａ層の厚さは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上である。Ａ層が含む白色顔料の含有量は前記の通りであるが、太陽電池モジュール用シートにおいて求められる各種要求特性のうち、機械強度や電気絶縁性といった特性およびその耐久性は全体厚みに占める比率が高い、後述のＢ層が主に担う。従って、Ａ層は、Ｂ層を紫外線劣化の原因となる紫外線から保護する機能、加水分解反応の原因となる外気中の湿度（水蒸気）から保護する機能を有することが好ましい。これらの機能のうち、紫外線から保護する機能は、すなわちＡ層による紫外線遮蔽機能であり、その機能はＡ層が含む白色顔料の種類、含有量、均一分散性及びＡ層の厚みによって左右される。本理由から、Ａ層中の白色顔料の含有量は５．０質量％以上２５質量％以下の範囲であり、単位厚みあたりの紫外線遮蔽率を考慮すると、Ａ層の厚みは５μｍ以上であることが好ましい。外気中の湿度（水蒸気）から保護する機能に関しては、ポリエステル樹脂層の水蒸気透過率はポリエステ樹脂層の厚みに反比例することが知られており、ポリエチレンテレフタレート樹脂やポリエチレンナフタレート樹脂の厚み当たりの水蒸気バリア性から、Ａ層はやはり５μｍ以上の厚みであることが好ましい。Ａ層の厚みの上限は特に限定されないが、Ａ層の厚みが７０μｍを超えると全体厚みに占めるＢ層の比率を下げざるを得ないことがあり、その場合には太陽電池モジュール用シートとして耐加水分解性が低下することもあり得るので、Ａ層の厚みは７０μｍ以下であることが好ましい。
【００３８】
［基材フィルム  Ｂ層］
次に、Ｂ層について説明する。
【００３９】
Ｂ層は、その厚さが太陽電池モジュール用シート全体の厚さの７０％以上、より好ましくは７５％以上を占める。Ｂ層の厚さが太陽電池モジュール用シート全体の７０％以上を占めることで、Ｂ層は太陽電池モジュール用シートに対して機械強度および電気絶縁性を付与することができる。
【００４０】
Ｂ層は、ポリエステル樹脂を主たる成分とする。ここでポリエステル樹脂を主たる成分とするとは、層の全成分１００質量％において、５０質量％以上１００質量％以下のポリエステル樹脂を含む層を意味する。
【００４１】
本発明の太陽電池モジュール用シートが貼り合わされた太陽電池モジュールが長期に亘って屋外に設置された場合、特に高温多湿環境下においては、太陽電池モジュール用シートの耐湿熱性は耐久性の観点で重要である。大気中の水分は太陽電池モジュール用シートの表層に吸着し、太陽電池モジュール用シートの厚み方向に拡散し、モジュール内部に侵入することが知られている。太陽電池モジュール用シートを構成する各層は水分と作用し、特にポリエステル樹脂については加水分解反応が進行することが知られている。ポリエステル樹脂に加水分解反応が起こると、分子量が低下し、例えば機械強度が低下する。極端に加水分解反応が進行した場合には破断強度あるいは破断伸度といった引っ張り応力に対する強度、伸度は大幅に低下し、太陽電池モジュールの温度変化に伴う太陽電池モジュール用シートや封止材層などの寸法変化に追従することができず、はなはだしい場合には太陽電池モジュール用シートが割れる、クラックを生じるなどの不具合が発生することがある。このような事態を避けるため、太陽電池モジュール用シートを構成するポリエステル樹脂としては、前記の通り、固相重合法で重合して得られる環状三量体の含有量が１．０質量％以下のポリエステル樹脂を原料としてポリエステル樹脂フィルムを製膜した耐加水分解性ポリエステルフィルムなどが好適に用いられる。
【００４２】
本発明者らは、それに加えてＢ層中に含有させる白色顔料の配合量を１．０質量％以上５．０質量％未満とした場合、良好な耐加水分解性を保持できることを見出した。つまり本発明のモジュール用シートに用いられる基材フィルムのＢ層は、Ｂ層の全成分１００質量％中に白色顔料を１．０質量％以上５．０質量％未満、より好ましくは１．５質量％以上４．０質量％未満含む。本発明の太陽電池モジュール用シートを構成するＢ層が５．０質量％未満の白色顔料を含むと、白色顔料の可視光反射特性に起因して、太陽電池モジュール用シートの光線反射率が向上し、耐加水分解性に劣ることが生じにくくなる。また、Ｂ層中の白色顔料の含有量が５．０質量％未満であると、本発明のポリエステルフィルムを製膜する際に白色顔料の周囲に微少な空気孔（ボイド）を生じにくくなる。本発明の太陽電池モジュール用シートの全体厚みの７０％以上を占めるＢ層が、多くの空気孔（ボイド）を有する場合には、極端な場合は部分放電電圧や難燃性が低下することがある。白色顔料の配合量が５．０質量％未満の場合には、基材フィルムを構成する主たる成分であるポリエステル樹脂が、本来有する耐加水分解性を保持することができ、空気孔（ボイド）を生じることが大きく増す懸念は生じにくい。Ｂ層中の白色顔料の含有量が１．０質量％以上であると、本発明の太陽電池モジュール用シートにおいて全体厚みの７０％以上を占めるＢ層内に光反射性能を有する顔料が充分存在し、太陽電池モジュールの発電特性に寄与する光線反射特性を満足し好ましい。
【００４３】
Ｂ層が、本発明の太陽電池モジュール用シートの全体厚みの７０％以上を占めると、Ｂ層内のトータル白色顔料量から実用上、十分な光線反射特性が発現し、また、太陽電池モジュール用シート全体の機械強度、電気絶縁性及びそれらの耐湿熱性を両立できる。一方、Ｂ層の厚みが、モジュール用シートの全体厚みの７０％未満の場合には、白色顔料濃度が高いＡ層やＣ層の厚み比率が高くなり、耐湿熱性、機械強度が低下することがあり、コストが上がることがある。なお、モジュール用シートの全体の厚みに占めるＢ層の厚みは、９０％以下が好ましい。基材フィルムの厚みが２００μｍを超えるような厚いフィルムを２台以上の押出機を用いて積層製膜する際に、Ｂ層の占める割合が９０％を超える場合は、特定の押出機の吐出に頼り、他の押出機の能力は活用しきれず、生産性が乏しくなることがあるからである。
【００４４】
なお、本発明の太陽電池モジュール用シートを構成する基材フィルムのＡ層およびＢ層には、白色顔料以外にも必要に応じて、例えば、帯電防止剤、紫外線吸収剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、滑剤、充填剤、着色顔料等の添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することができる。
【００４５】
［基材フィルム  Ｄ層］
本発明の太陽電池モジュール用シートは、１枚のみの基材フィルムとＣ層を有し、当該基材フィルムはＡ層とＢ層を有し、これらがＡ層／Ｂ層／Ｃ層の順で配置しているが、Ａ層とＢ層の間やＢ層とＣ層の間には、別の層が存在しても構わない。つまり本発明の太陽電池モジュール用シートは、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層を有し、Ｃ層が一方の最表面に配置され、Ａ層が他方の最表面に配置されさえすれば、内層には別の層を有していてもよい。例えばＣ層とＢ層の間にさらにポリエステル樹脂を主成分とする層（Ｄ層）を設けた例を図２に示す。特に太陽電池モジュール用シートの光線反射特性や封止材接着面側の耐候性をさらに向上させたい場合などは、Ｂ層よりも白色顔料の含有量が多いＤ層を、Ｃ層とＢ層との間に形成する設計は有効である。Ｄ層に白色顔料を含ませる場合、Ｄ層の全成分１００質量％において、白色顔料の含有量は５質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００４６】
［Ｃ層］
本発明の太陽電池モジュール用シートにおいてＣ層は、シートの一方の最表面に配置される。このように最表面に配置されることで、本発明の太陽電池モジュール用シートを用いて太陽電池モジュールを製造する際に、Ｃ層は裏側封止材と貼り合わされる。Ｃ層について、以下説明する。
【００４７】
Ｃ層は、アクリル樹脂を主たる成分とする層である。ここでアクリル樹脂を主たる成分とするとは、層の全成分１００質量％において、５０質量％以上１００質量％以下のアクリル樹脂を含むことを意味する。
【００４８】
Ｃ層は、太陽電池モジュールにおいて裏側封止材と接着させて使用するため、太陽電池セルと太陽電池セルの隙間を通過する紫外線を含む光はＣ層面に到達する。その到達した光の波長とＣ層を形成する組成およびその繰り返し構造が含む各結合の結合エネルギーによっては、その層は光劣化反応を生じることがある。また、封止材およびＣ層を光が透過する場合には、同様にＣ層の下地層に光劣化反応を生じることがある。
【００４９】
また、Ｃ層は太陽電池モジュールを形成する際にＥＶＡ樹脂シートなどに代表される封止材（裏側封止材）と熱圧着工程で強く接着する必要があり、またその接着強度を維持することが大切である。従って、Ｃ層を構成する樹脂は、耐候性と接着性を考慮した樹脂であることが好ましい。そこで本発明ではポリエステル樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂などと比べて、比較的耐候性に優れるアクリル樹脂を主たる成分として用いることで、上記の課題の解決を図った。なおアクリル樹脂は、モノマーの選定、組み合わせ及び配合比率などの最適化によって基材フィルムとの接着力向上、他のポリマーとの分散（相溶）性向上などを図り易いという利点がある。
【００５０】
太陽電池モジュールに用いられる封止材（受光面側封止材及び裏側封止材）は、一般的にはＥＶＡ樹脂を主たる成分とする透明なシート部材であるが、その組成は多くの場合、紫外線吸収剤を含有する。また、通常、封止材は太陽電池モジュールを構成する際、２枚用いて、その２枚の間に配線によって直列接続された太陽電池セルを挟み込み、保護・充填するように用いられる。前述の通り、紫外線吸収剤を含み、厚みが４００〜６００μｍ程度ある封止材を２枚使用した太陽電池モジュールにおいて、受光面側から太陽電池モジュール用シート面に到達する紫外線量は、ガラスなどの受光面側保護基材のそれと比較して圧倒的に少なく、通常は１０％以下である。しかし、本発明の太陽電池モジュール用シートが最裏面に貼り合わされた太陽電池モジュールが長期に亘って屋外に設置され、発電する場合、前記１０％以下の紫外線が到達し続けることとなり、Ｃ層自体が耐候性に優れ、また、Ｃ層が紫外線遮蔽しなければ、Ｃ層の下地層であるポリエステルフィルムにまで紫外線が到達し、ポリエステル樹脂の紫外線劣化を引き起こすことがある。
【００５１】
また、本発明の太陽電池モジュール用シートのＣ層が裏面側封止剤と接するように配置した太陽電池モジュールを受光面側から見た外観は、結晶シリコンセル間の隙間部分から太陽電池モジュール用シートのＣ層の外観（色目）が目視できる外観となる。通常、結晶シリコンセルは青色から黒色のように濃い外観色を有するため、意匠性の観点から太陽電池モジュール用シートのＣ層側外観も濃い色の場合、太陽電池モジュール受光面側の色調統一性が発現し、意匠性に優れた太陽電池モジュールとなる。そのため、Ｃ層には白色以外の顔料を含むことが好ましい。ここで、白色以外の顔料とは、水に不溶な粒子であり、かつ可視光線の特定の波長を吸収する及び／または可視光線の全波長域における反射率が４０％以下であるものをいう。
【００５２】
本発明の太陽電池モジュール用シートのＣ層においては、白色以外の顔料として、赤色顔料、青色顔料、緑色顔料、紫色顔料、黄色顔料、及び黒色顔料等を用いることができ、所望の外観色に応じて、これらを適宜組み合わせて用いることができる。
【００５３】
赤色顔料としては、例えば、酸化鉄赤などの無機顔料や、アントラキノン、ジケトピロロールなどの有機顔料を用いることができる。青色顔料としては、例えば、プロシア青などの無機顔料や、インディゴ、フタロシアニン、アントラキノンなどの有機顔料を用いることができる。緑色顔料としては、例えば、アゾメチン、フタロシアニンなどを用いることができる。紫色顔料としては、例えば、酸化鉄紫、ジオキサジンなどを用いることができる。黄色顔料としては、例えば、クロム酸鉛、ペリレンなどを用いることができる。黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、黒酸化鉄、黒酸化チタン、銅マンガンブラック、銅クロムブラック、コバルトブラック、シアニンブラック、アニリンブラック、ペリレンブラック系黒色顔料などを用いることができる。
【００５４】
また、太陽電池モジュールの発電効率の観点から、結晶シリコンセルの分光感度が高い波長４００ｎｍ以上の可視光及び太陽電池モジュールの温度上昇を招く赤外領域の波長の光はＣ層を透過し、基材フィルムによって反射されることが好ましく、使用する顔料は波長４００ｎｍ以上の可視光及び赤外領域の波長の光を透過するものが好ましい。
【００５５】
また、白色以外の顔料の配合量は顔料の種類、分散性、発色度合いや封止材との密着力などを鑑みて種々の範囲とすることができるが、Ｃ層を形成するアクリル樹脂１００質量部に対して、３〜４０質量部の範囲で配合することができる。３質量部よりも少ない場合には、Ｃ層の色調が薄く、白色以外の顔料濃度が低いために濃度ムラや色ムラを生じやすい。一方、４０質量部よりも多い場合には、Ｃ層中に占める白色以外の顔料の濃度が高くなり、色調、色ムラなど外観品位は良好になりやすいが、塗膜の靱性が損なわれ、封止材との密着力が低下することがある。白色以外の顔料の配合量は発色度、封止材との密着力及びＣ層形成の容易さを考慮すると、Ｃ層を形成するアクリル樹脂１００質量部に対して、５〜３０質量％の範囲で配合することがより好ましい。
【００５６】
なお、Ｃ層中の白色以外の顔料の有無や含有量は、Ｃ層形成用塗料を調合した際の配合比率から決定することができる。
【００５７】
本発明者らは、Ｃ層の組成と太陽電池モジュール用シートの耐候性、対封止材接着力、光反射性能と意匠性との関係について鋭意研究した。
【００５８】
太陽電池モジュール用シートの耐候性、対封止材接着力の観点からは、Ｃ層を３５０ｎｍ以下の波長の光が５０％よりも多く透過する場合には、主に基材ポリエステルフィルムの紫外線劣化によって、太陽電池モジュール用シートのＣ層面の色調変化が大きくなり、また太陽電池モジュール用シートの機械強度も低下することがあることが分かった。一方、Ｃ層を透過する光の量が波長３５０ｎｍにおいて５０％以下の場合は、ポリエステルフィルムの光劣化を抑制することができ、その結果、変色や機械強度の低下は生じにくくなる。なお、Ｃ層を波長３５０ｎｍの光が透過する現象は、太陽電池モジュール用シート及び太陽電池モジュールのいずれにおいても何ら機能発現には寄与しないため、Ｃ層の組成、設計によってＣ層を透過する波長３５０ｎｍの光の量が０％であっても良い。つまり本発明の太陽電池モジュール用シートは、Ｃ層の、波長３５０ｎｍの光の分光透過率が０％以上５０％以下であることが好ましい。
【００５９】
Ｃ層の波長３５０ｎｍの光の分光透過率を５０％以下とするためには、Ｃ層中に紫外線吸収性を有する材料を配合することが好ましい。紫外線吸収剤としてはカーボンブラック、ペリレンブラックなどの黒色紫外線吸収剤、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウムなどの無色あるいは白色紫外線吸収剤などを用いることができる。
【００６０】
一方、太陽電池モジュールの発電効率の観点からは、結晶シリコンセルの分光感度が高い波長４００ｎｍ以上の可視光及び太陽電池モジュールの温度上昇を招く赤外領域の波長の光はＣ層を透過し、基材フィルムによって反射されることが好ましい。
【００６１】
特に、結晶シリコンセルの分光感度が最も高い波長７００−１０００ｎｍの範囲におけるＣ層の分光透過率の平均が５０％以上の場合、太陽電池モジュールにおいて配列された結晶シリコンセル間を透過した光が、太陽電池モジュール用シート面に到達する。Ｃ層を５０％以上透過することで、光は、基材フィルムの光線反射特性により高効率に反射され、太陽電池モジュールの表面保護部材であるガラスによって再反射された後、結晶シリコンセルに入る。ゆえに、太陽電池モジュールの発電効率を引き上げる効果をより大きく発現させるには、波長７００−１０００ｎｍの範囲におけるＣ層の分光透過率の平均を５０％以上とすることが好ましい。なお、Ｃ層の波長７００−１０００ｎｍの範囲の分光透過率の平均に上限はなく大きいほど好ましいが、現実的に９５％よりも大きくすることは容易ではないため、上限は９５％程度である。
【００６２】
前記の意匠性、紫外線に対する耐久性及び太陽電池モジュールの発電効率を鑑みると紫外線吸収性を有し、白色や黒色に調色可能な顔料やそれ以外の色目を呈する複数種類の無機系または有機系顔料および紫外線吸収剤を混合配合して、調色及び紫外線吸収性能の発現を図っても良い。
【００６３】
中でも特に、ペリレンブラックを用いる方法あるいは複数色の無機系または有機系顔料及び紫外線吸収剤を混合して用いる方法で、Ｃ層の外観を黒色系に調色し、波長３５０ｎｍに代表される紫外線領域の光線は遮蔽し、なおかつ結晶シリコンセルの分光感度が高い波長４００ｎｍ以上の可視光領域及びモジュール温度の上昇、発電効率の低下に寄与する赤外領域の波長の光線は透過させるような紫外線吸収剤処方を用いて太陽電池モジュールの意匠性及び発電性能を両立する処方が特に好ましい。本発明の太陽電池モジュール用シートはＡ層及びＢ層を有する基材フィルムが高い光線反射率を有するため、Ｃ層を可視光領域及び赤外領域の光線が透過した場合、基材フィルムが反射し、太陽電池モジュールの発電効率向上に寄与し、また太陽電池モジュールの温度上昇を低減することができる。
【００６４】
さらに、太陽電池モジュール用シートのＣ層側の外観色を黒色などの白色以外の色目に調色した場合、太陽電池モジュール用シートの表裏識別が容易となり、太陽電池モジュールの最裏面に太陽電池モジュール用シートとして使用する場合に表裏を誤って貼合してしまう懸念は大幅に低減する。
【００６５】
つまり、Ｃ層が紫外線吸収性、可視光及び赤外光透過性、黒色など白色以外の外観を有する場合は、意匠性に優れながらも耐候性、光線反射性及び表裏識別性などにも優れた太陽電池モジュール用シートとなり、それを用いた太陽電池モジュールは出力、耐久性及び意匠性などに優れるなど特に好ましい態様となる。
【００６６】
Ｃ層が紫外線吸収剤を含む場合、紫外線吸収材の含有量はＣ層の全成分１００質量％において、３質量％以上５０質量％以下の範囲とすることが好ましい。紫外線吸収剤の含有量が、Ｃ層の全成分１００質量％において、３質量％以上５０質量％以下の範囲の場合、紫外線の遮蔽効果と封止材密着力を両立可能なだけでなく、アクリル樹脂と比較して比重が大きい紫外線吸収剤を含むものの、後述の方法でＣ層を形成する際に成膜安定性にも優れる。
【００６７】
次にＣ層の主たる成分であるアクリル樹脂について、詳細に説明する。本発明においてＣ層に用いられるアクリル樹脂は、その繰り返し構造中に少なくとも１種のアクリル系モノマーに由来する成分を含むポリマーである。少なくとも１種のアクリル系モノマーから得られるポリマーであり、少なくとも１種のアクリル系モノマーを含む複数のモノマーから得られる共重合ポリマーであってもよい。アクリル系モノマーとは、アクリル酸およびそのエステル、ならびにメタクリル酸およびそのエステルをいう。アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート、等が挙げられるが、メチルメタクリレート、メチルアクリレートが汎用性、価格、対光安定性の観点から特に好ましい。
【００６８】
アクリル系モノマー以外にアクリル樹脂を製造するために用いることが可能な共重合モノマーとしては、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸、ブタジエン、エチレン等の不飽和炭化水素、酢酸ビニル等のビニルエステルが挙げられる。
【００６９】
本発明に用いられるＣ層は、次の２つの理由により、反応性の官能基を導入すると共に該反応性の官能基と反応しうる架橋剤を加えて、架橋構造を導入することも可能である。
（ア）本発明の太陽電池モジュール用シートは、太陽電池モジュール製造工程において、高温処理に曝されることからＣ層の耐熱性を向上するため。
（イ）Ｃ層の紫外線遮蔽性向上の目的や調色などのため紫外線吸収剤、白色以外の顔料の配合などによるＣ層の脆化を抑制し、Ｃ層の靭性や強度の向上をするため。
【００７０】
かかる目的のためにＣ層に導入される反応性の官能基としては、例えば水酸基、カルボキシル基、アミノ基、グリシジル基、シリル基などが挙げられ、樹脂層の製造の容易さや架橋構造を形成するための反応様式に併せて適宜選択される。中でも、反応性が良好な点から水酸基、シアノ基、シリル基が好ましく、特に樹脂の入手が容易な点や反応性が良好な点から水酸基が好ましい。これらの反応性の官能基は、通常、反応性の官能基を含有する単量体を共重合することによりアクリル樹脂に導入される。つまりＣ層は、水酸基を有するアクリル樹脂を含むことが好ましく、またＣ層は、水酸基を有するアクリル樹脂を含む組成物を用いて得られる層であることが好ましい。さらに後述する理由により、Ｃ層は、水酸基を有するアクリル樹脂、イソシアネート化合物、及び白色以外の顔料を含む組成物を用いて得られることが好ましい。
【００７１】
水酸基を有するアクリル樹脂を重合するために用いるモノマーについて説明する。アクリル樹脂に水酸基を導入するために用いるモノマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどの水酸基含有アクリル系モノマー、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、３−ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどの水酸基含有ビニルエーテル類、２−ヒドロキシエチルアリルエーテルなどの水酸基含有アリルエーテル類などが挙げられる。これらの水酸基を導入するためのモノマーは単独で、または２種類以上組み合わせて選択することができる。
【００７２】
次にＣ層を形成するための組成物中の反応性の官能基を有するアクリル樹脂中の当該官能基と結合することで架橋構造を形成し、塗膜の耐熱性向上や脆化を抑制する目的で用いることができる架橋剤について記す。
【００７３】
架橋剤を用いることにより、前述した架橋構造形成によるＣ層の耐熱性、靱性、強度の向上に加えて、基材フィルムとＣ層との間の接着力の向上効果も得ることができる。
【００７４】
本発明では、水酸基を有するアクリル樹脂を特に好適に用いることから、該水酸基と反応し得る架橋剤を使用しても良く、架橋剤としてイソシアネート化合物を使用し、ウレタン結合を生成させ、これにより架橋構造を形成させることが好ましい。
【００７５】
架橋剤として好適なイソシアネート化合物としては、ポリイソシアネート化合物が挙げられ、芳香族系ポリイソシアネート、芳香脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネートおよび脂肪族系ポリイソシアネート等がこれに該当する。但し、樹脂骨格中に紫外線域の光の吸収帯を有する芳香環を含有する樹脂は、紫外線照射に伴い黄変し易いことから、脂環族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートを主成分とする架橋剤を用いることが好ましい。各々は以下に示すジイソシアネート化合物を原料とする化合物である。
【００７６】
脂環族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えば１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート；ＩＰＤＩ）等が例示される。
【００７７】
脂肪族系ポリイソシアネートの原料となるジイソシアネートとしては、例えばトリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、等が例示される。
【００７８】
ポリイソシアネートの原料としては、これらのジイソシアネートを複数種組み合わせて用いること、ビューレット変性体、ヌレート変性体などの変性体として用いることも可能である。
【００７９】
さらに、Ｃ層と基材フィルムおよびＣ層と封止材との界面密着力をより向上させるために、ブロックイソシアネート化合物を用いることもできる。
【００８０】
ブロックイソシアネート化合物とは、イソシアネート化合物中のイソシアネート基をブロック基で保護したものであり、加熱によってブロック基が脱離し、イソシアネート基が生成することで架橋反応が進行する。従って、ブロック基の脱離に必要な温度以下では、反応性を示さず、樹脂層の特性は安定（貯蔵安定性が良好）である。
【００８１】
そのためＣ層形成用原料として、イソシアネート基がブロック基で保護されたブロックイソシアネート化合物を用いた場合、本発明の太陽電池モジュール用シートの形成過程においては、ブロックイソシアネート化合物は未反応のままＣ層に含まれることとなる。よって本発明の太陽電池モジュール用シートのＣ層は、少なくとも水酸基を有するアクリル樹脂、ブロックイソシアネート化合物、紫外線吸収性を有する着色顔料を含む層であることが好ましい。
【００８２】
ブロックイソシアネート化合物に用いられるブロック化剤、つまり、イソシアネート化合物にブロック基を導入してブロックイソシアネート化合物を得るために用いられるブロック化剤としては、例えば、ε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコールなどが挙げられるが、本発明は、これらのみに限定されるものではない。ブロックイソシアネート化合物のなかでは、芳香環に直接結合したイソシアネート基を有しない無黄変性ブロックイソシアネート化合物が、Ｃ層の黄変を防止する観点から好ましい。
【００８３】
なお、本発明の太陽電池モジュール用シートは、Ｃ層が水酸基を有するアクリル樹脂、ポリイソシアネート化合物、及び黒色顔料及び／またはその他の白色以外の顔料を含むことが好ましい。Ｃ層が水酸基を有するアクリル樹脂、ポリイソシアネート化合物、及び黒色顔料及び／またはその他の白色以外の顔料を含む太陽電池モジュール用シートを形成するためには、水酸基を有するアクリル樹脂、脂環族ポリイソシアネートや脂肪族ポリイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物、及び黒色顔料及び／またはその他の白色以外の顔料を含む組成物を用いてＣ層を形成する方法が好ましい。
【００８４】
本発明の太陽電池モジュールは、本発明の太陽電池モジュール用シートのＣ層が、裏側封止材の側を向くようにして、受光面側保護基材、受光面側封止材、セル、裏側封止材、及びモジュール用シートを、この順に配置して、ラミネートすることで得られる。このラミネートにおいては、一般に真空ラミネートがされるが、この真空ラミネート工程で貼り合わされる際に、ブロック基の脱離に必要な熱が加えられるため、真空ラミネート工程中にブロック基の脱離、イソシアネート基の生成及び封止材に含まれる成分との間の架橋反応を生じ、初期から耐久性試験後、屋外実曝露下に亘って強固で安定な接着力を示す。
【００８５】
本発明の太陽電池モジュール用シートは、縦２０ｃｍ、横２０ｃｍのサイズに切り出したシートを、１５０℃で３０分間加熱した際に、シートの四隅の立ち上がりがいずれも３０ｍｍ以下であることが好ましい。その理由は次の通りである。通常、太陽電池モジュールは後述の通り太陽電池モジュール用シートの封止材接着面が、裏側封止材の側を向くようにして、受光面側保護基材、受光面側封止材、セル、裏側封止材、及びモジュール用シートを、この順に配置したのち、その積層体を加熱可能な熱板、減圧用ポンプなどを兼ね備えた真空ラミネーターと呼ばれる装置内に搬入した後、ラミネートする方法で製造される。その際、常温の積層体が１３０から１６０℃程度の温度に加熱された真空ラミネーターの熱板上に搬送される場合、熱板温度が下がり、積層体への加熱が不均一になったり、ばらついたりして、封止材の架橋度にムラを生じるなど太陽電池モジュールの品質に差を生じる原因となりうる。そのため、積層体を予め予熱した後、真空ラミネーター内に搬送する手段が用いられる。ところが、その予熱の際に太陽電池モジュール用シートに加わる熱によって、太陽電池モジュール用シートにカールが生じた場合、搬送時に搬送経路内で装置とモジュール用シートが接触したり、真空ラミネーター内に搬送された後、降下する装置上部蓋にカールした太陽電池モジュール用シートが折り曲げられるなどの不具合が発生する。このような不具合に繋がる太陽電池モジュール用シートの加熱に伴うカールは、２枚あるいは３枚のフィルムが貼り合わさって構成される太陽電池モジュール用シートにおいて、それぞれのフィルムの加熱収縮率に差がある場合、加熱収縮率が大きいフィルムの側に太陽電池モジュール用シートが巻かれようとする力によって引き起こされる。そのような不具合を避ける手段としては太陽電池モジュール用シートを構成する各フィルムを低熱収化処理した後、接着剤で貼り合わせて太陽電池モジュール用シートとする方法が挙げられるが、搬送工程を含む工程が複数回に及ぶために傷等の欠点が生じる可能性があり、また、工程数が多くなるため生産性、経済性も劣る。一方、本発明の太陽電池モジュール用シートは１枚のみの基材フィルムによって構成されるため、フィルム間の加熱収縮率差に起因する加熱時のカールが発生することがないため好適に用いられる。
【００８６】
本発明の太陽電池モジュール用シートは、ＩＳＯ２４０９（２０１３年版）の記載に従って測定したＡ層及びＣ層の表層凝集強度が、いずれもクラス０であることが好ましい。本発明の太陽電池モジュール用シートにおいて、最表面を形成するＡ層およびＣ層は、太陽電池モジュール組み立て工程において他部材と擦れる可能性がある。また、接着剤を介しての端子箱の取り付けや粘着テープを貼ってケーブルを仮留めし、太陽電池モジュール設置時にその仮留めテープを剥がすなどの工程もある。そのため本発明の太陽電池モジュールのＡ層及びＣ層は、前記の擦れや粘着テープを剥がす際の物理的なストレスに耐える表面の表層凝集強度を有することが好ましい。また、接着剤を介して取り付けられる端子箱は太陽電池モジュールとして屋外設置された後、長期に亘り太陽電池モジュール用シート面に密着していることが要求されるので、同様に太陽電池モジュールのＡ層及びＣ層は高い表層凝集強度を有することが好ましい。このように太陽電池モジュールの製造工程及び使用環境において実用上十分な表層凝集強度、つまりＩＳＯ２４０９（２０１３年版）の記載に従って測定したＡ層及びＣ層の表層凝集強度をクラス０に制御するためには、以下の態様とすることが好ましい。
【００８７】
すなわち、Ａ層は、Ａ層の全成分１００質量％中に５．０質量％以上２５質量％以下の白色顔料を含むことが好ましい。白色顔料の含有量が前記範囲の場合は、ポリエステル樹脂中で白色顔料は島状に分散し、ポリエステル樹脂が海状の連続相を形成することができ、十分な表層凝集強度を発現する。また、Ｃ層は耐擦過性や耐傷付き性に優れるアクリル樹脂を主たる成分とすることで、同様に表層凝集強度を発現する。なお、Ｃ層のさらに好ましい態様は、水酸基を含有するアクリル樹脂をイソシアネート化合物で架橋する方法である。アクリル樹脂の水酸基とイソシアネート化合物が架橋反応によってウレタン結合を形成することでＣ層の表層凝集強度はさらに向上するので、Ｃ層はウレタン結合を有するアクリル樹脂を含むことが好ましい。  
【００８８】
［製造方法］
本発明の太陽電池モジュール用シートは例えば次のようにして製造される。
【００８９】
本発明の太陽電池モジュール用シートに用いられるＡ層、Ｂ層を有する基材フィルムは公知の製膜方法を用いて作成することができる。たとえば、Ａ層およびＢ層の主たる成分であるポリエステル樹脂を必要に応じて乾燥し、２台以上の押出機を用いて異なる流路から送り出されたポリエステル樹脂を、マルチマニホールドダイやフィールドブロックやスタティックミキサー、ピノール等を用いて多層に積層する方法を使用することができる。また、これらを任意に組み合わせても良い。ダイから吐出された多層に積層されたシートは、キャスティングドラム等の冷却体上に押し出され、冷却固化され、キャスティングシートが得られる。この際、ワイヤー状、テープ状、針状あるいはナイフ状等の電極を用いて、静電気力によりキャスティングドラム等の冷却体に密着させ、急冷固化させるのが好ましい。このようにして得られたキャスティングシートは、２軸延伸することが好ましい。２軸延伸とは、縦方向および横方向に延伸することをいう。延伸は、逐次２軸延伸しても良いし、同時に２方向に延伸してもよい。また、さらに縦および／または横方向に再延伸を行ってもよい。
【００９０】
Ａ層およびＢ層に白色顔料を一定の含有量となるように分散させる方法としては公知の技術を用いることができるが、白色顔料の添加方法は、コンパウンドによる方法が好ましい。具体的には、ポリエステル樹脂に酸化チタン顔料を５０質量％添加しマスターチップとして準備しておき、希釈して目的の濃度にする方法が好ましい。また、分散助剤としては、たとえばポリアレキレングリコールまたはその共重合体などを使用することが出来、具体的にはポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール、ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレングリコール共重合体などが好ましく使用できる。
【００９１】
なお、Ａ層とＢ層の間やＢ層とＣ層の間には、別の層が存在しても構わない。つまり本発明の太陽電池モジュール用シートは、Ａ層、Ｂ層、及びＣ層を有し、Ｃ層が一方の最表面に配置され、Ａ層が他方の最表面に配置されさえすれば、内層には別の層を有していてもよい。例えばＣ層とＢ層の間にさらにポリエステル樹脂を主成分とする層（Ｄ層）を設けた例を図２に示す。
【００９２】
また、基材フィルムには水蒸気バリア性を付与する目的で蒸着法等により少なくとも一層の金属薄膜や無機酸化物等の層を形成しても良い。その際、太陽電池モジュール用シートとしては、電気絶縁性が高いことが要求されるため、導電性層である金属薄膜の層ではなく、無機酸化物の層を有する水蒸気遮断層を形成することが好ましい。
【００９３】
さらに、樹脂フィルムには必要に応じて、例えば、コロナ放電やプラズマ放電等の放電処理、あるいは酸処理等の表面処理を行ってもよい。
【００９４】
Ｃ層の形成方法は、基材フィルムの成膜工程において、熱溶融あるいは水分散したＣ層形成用原料を積層あるいは塗布する手法、あるいは、Ｃ層形成用原料を水や有機溶剤を媒体とした塗布液として、基材フィルムに塗布処理する手法のいずれも可能である。中でもウェットコート法を用いてＣ層を形成する方法は生産性、Ｃ層の品質安定性に優れる。Ｃ層を塗布液として塗布する場合には、基材フィルムに塗布した後、加熱して乾燥させ、場合によっては紫外線照射等で硬化させる。塗布方法としては、グラビアコート、ロールコートなど公知の塗布方法が適用できる。なお、Ｃ層をウェットコート法で形成する場合、塗布後の乾燥工程で乾燥オーブンの温度設定を１５０℃以上の高温として、加熱・乾燥することでＣ層を形成すると同時に本発明の太陽電池モジュール用シートの加熱収縮率を減少させることもでき、経済的にも有用である。
【００９５】
本発明におけるＣ層をウェットコート法により形成する場合、コーティング液の溶剤としては、例えば、トルエン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンおよび水等を例示することができ、該コーティング液の性状としてはエマルジョン型および溶解型のいずれでもよい。
【００９６】
Ｃ層の厚みは特に限定されないが、０．２μｍ以上１０μｍ未満が好ましい。Ｃ層の厚みが０．２μｍ以上１０μｍ未満の範囲の場合、特にＣ層をウェットコート法により形成する場合には、ピンホールなどの外観不良が生じにくく、また比較的揮発させる希釈溶剤等が少ない条件で塗工可能なために乾燥効率に優れ、塗工速度を増速し易く、経済的にも優位となる。
【００９７】
本発明の太陽電池モジュールは、例えば次のようにして製造される。
【００９８】
上述のようにして得た太陽電池モジュール用シートのＣ層が、裏側封止材の側を向くようにして、受光面側保護基材、受光面側封止材、セル、裏側封止材、及び太陽電池モジュール用シートを、この順に配置して、ラミネートすることで得られる。
【００９９】
上述のようにして得た太陽電池モジュールの内部には、封止材層内で配線同士の重なりを生じる箇所が存在し、通常、この箇所に配線相互の絶縁性を確保するための樹脂製シート（絶縁シート）を挟む。本発明の太陽電池モジュール用シートは、絶縁シートとしても好適に用いることができる。このとき、Ａ層側の面およびＣ層側の面に、配線が配置され、本発明の太陽電池モジュールシートは配線間の絶縁性を保持する機能を担う。
【０１００】
また、本発明の太陽電池モジュール用シートを絶縁シートとして用いると、最裏面の保護シートと絶縁シートとの色調統一性を保つことができ、受光面側の保護基材側から見た太陽電池モジュールの意匠性も向上する。
【０１０１】
太陽電池モジュールに用いられる封止材（受光面側封止材、裏側封止材）としては、例えば、ＥＶＡ樹脂、ポリビニルブチラール、変性ポリオレフィンなどが挙げられるが、本発明は、これらに限定されるものではない。これらのなかでは、耐候性や耐熱性及び部材コストの観点から、ＥＶＡ樹脂が好ましい。
【０１０２】
また、本発明の太陽電池モジュール用シートは、発電層の種類によって使用が制限されるものではなく、いずれのタイプの太陽電池モジュールにおいても、好適に用いることができる。
【実施例】
【０１０３】
本実施例中で「部」とは、特に注釈のない限り「質量部」であることを意味する。
【０１０４】
＜特性の評価方法＞
本実施例で用いた特性の評価方法は、下記のとおりである。
【０１０５】
（１）各層の厚み
全体の厚みをＪＩＳ  Ｃ２１５１（１９９０年版）に準じて測定し、積層断面をミクロトームで厚み方向に断面を切る前処理をしたのち、日立製作所製電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ−ＳＥＭ）Ｓ−８００を用い、厚み断面を全体像が写る倍率（×１０００）で撮像し、その断面写真の厚みを求めた。
【０１０６】
（２）太陽電池モジュール用シートの全体の厚みに占めるＢ層の厚みの比率（厚み比率）
前記（１）の方法で各層厚みを断面写真から採寸した結果から下式に基づいてＢ層の厚み比率を算出した。
【０１０７】
Ｂ層の厚み比率［％］＝（Ｂ層の厚み）／（全体の厚み）×１００
（３）各層における顔料の含有量
Ａ層中の白色顔料の含有量は、太陽電池モジュール用シートをサンプルとして、蛍光Ｘ線元素分析装置（堀場製作所製、ＭＥＳＡ−５００Ｗ型）により、白色顔料を構成する特有の元素の元素量を求め、その元素量より含有量を求める。例えば、白色顔料として、酸化チタンを用いた場合は、酸化チタン特有の元素であるチタンの元素量を求めた。そのチタン元素量から酸化チタン含有量を換算した。
【０１０８】
なお、Ｃ層中の顔料の含有量は、Ｃ層形成用塗料を調合した際の配合比率から求めた。
【０１０９】
（４）基材フィルムの光線反射率
日立製分光光度計Ｕ−３３１０を用い、標準白色板用開口部と試験片開口部ともに標準白色板として硫酸バリウムを用いて波長８００ｎｍで試験片開口部の傾斜角度を１０°として拡散反射率を測定し（Ｔ０）とし、そのときの反射率を１００％とした。その後、試験片開口部を試験片に取り替え３００〜１２００ｎｍの波長範囲について拡散反射率（Ｔ１）を測定した。測定面は、Ｃ層が形成される層の表面（Ａ層とは反対側の最表層の表面）とした。その後、下記式により、光線反射率（Ｒ）に換算した。
【０１１０】
Ｒ（％）＝Ｔ１／Ｔ０×１００  
Ｔ０：標準白色板の拡散反射率  
Ｔ１：試験片の拡散反射率。
【０１１１】
（５）Ｃ層の分光透過率
Ｃ層のみからなる試料を作製して、Ｃ層の分光透過率を測定することが困難なため、紫外光及び可視光の透過率に優れるエチレン・テトラフルオロエチレン共重合樹脂（ＥＴＦＥ）透明フィルムを用いた以下の方法により、Ｃ層の分光透過率を測定した。
【０１１２】
日立分光光度計Ｕ−３３１０を用い、標準白色板用開口部と試験片開口部ともに装置校正用の標準白色板として酸化アルミナを用いて３００〜１２００ｎｍで試験片開口部の傾斜角度を１０°として試料のない状態の透過率を測定し（Ａ０）とし、そのときの透過率を１００％に補正した。その後、入射光前面に、紫外光領域に吸収が少ないＥＴＦＥフィルム（５０μｍ、透明）を配置し、３００〜１２００ｎｍの透過率を波長５ｎｍおきに測定し、３５０ｎｍにおける透過率Ｔｅｔｆｅ（３５０）及び７００〜１０００ｎｍの波長範囲における平均透過率Ｔｅｔｆｅ（７００−１０００）を得た。次に前記ＥＴＦＥフィルムにＣ層を形成したフィルムを配置し、同様に透過率Ｔｅｔｆｅ／ｃ（３５０）およびＴｅｔｆｅ／ｃ（７００−１０００）を測定した。これら２つの透過率から下式の通り波長３５０ｎｍにおけるＣ層の分光透過率Ｔ（３５０）（％）、７００〜１０００ｎｍの波長範囲における分光透過率Ｔ（７００−１０００）（％）を求めた。
Ｔ（％）＝Ｔｅｔｆｅ／ｃ（％）/Ｔｅｔｆｅ（％）×１００
（６）表層凝集強度の評価（クロスカットテスト）
作製した太陽電池モジュール用シートの両表面（Ａ層、Ｃ層）についてＩＳＯ２４０９（２０１３年版）に記載の方法でクロスカットテストを行い、ＩＳＯ２４０９に記載の「Ｔａｂｌｅ１  Ｃｌａｓｓｉｆｉｃａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｔｅｓｔ  ｒｅｓｕｌｔｓ」に従って特性分類をした。
【０１１３】
（７）封止材との接着強度
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５４−２（１９９９年版）に基づいて、封止材として用いたＥＶＡ樹脂シートとの接着力を測定した。試験した疑似太陽電池モジュールサンプルは、作製した太陽電池モジュール用シートのＣ層面にＥＶＡ樹脂シートを重ね、さらにその上に厚さ３．２ｍｍの半強化ガラスを重ね、市販の真空ラミネーターを用いて減圧後に１４２℃加熱条件下、１気圧の荷重で１５分プレス処理をしたものを用いた。ＥＶＡ樹脂シートは、サンビック（株）製の４５０μｍ厚シート（Ｆａｓｔ  ｃｕｒｅタイプ）を用いた。接着強度試験の試験片の幅は１０ｍｍとし、２つの試験片について各々測定を１回行い、２つの測定値の平均値を接着強度の値とした。接着強度は４０Ｎ／１０ｍｍ以上あることが実用上問題ないレベルと判断した。
【０１１４】
（８）加熱収縮率の測定
ＪＩＳ  Ｃ  ２１５１（２００６年版）に基づいて、オーブン内において１５０℃で３０分間の熱処理を行い、加熱処理前後の寸法変化を、作製した太陽電池モジュール用シートの長手方向（ＭＤ）および幅方向（ＴＤ）について評価した。測定した寸法変化値から下式に従って加熱収縮率を算出した。
加熱収縮率［％］＝｛（加熱処理前の長さ−加熱処理後の長さ）／加熱処理前の長さ｝×１００
（９）破断伸度の測定
ＡＳＴＭ−Ｄ８８２（ＡＮＮＵＡＬ  ＢＯＯＫ  ＯＦ  ＡＳＴＭ  ＳＴＡＮＤＡＲＤＳ１９９９年版を参照した）に基づいて、作製した太陽電池モジュール用シートを１ｃｍ×２０ｃｍの大きさに切り出し、チャック間５ｃｍ、引っ張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎにて引っ張ったときの破断伸度を測定した。なお、サンプル数はｎ＝５とし、太陽電池モジュール用シートの長手方向について測定し、その結果を初期破断伸度Ｅ０とした。
【０１１５】
（１０）湿熱試験後の破断伸度保持率
試料を測定片の形状（１ｃｍ×２０ｃｍ）に切り出した後、エスペック（株）製恒温恒湿オーブンにて、温度８５℃、相対湿度８５％ＲＨの条件下にて２０００時間処理を行い、その後上記（９）項に従って破断伸度を測定した。なお、測定はｎ＝５とし、また、太陽電池モジュール用シートの長手方向について測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ１とした。上記（９）項に従って測定した初期破断伸度Ｅ０と耐湿熱試験後の破断伸度Ｅ１を用いて、次の式により破断伸度保持率を算出した。
破断伸度保持率（％）＝Ｅ１／Ｅ０×１００    
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
破断伸度保持率が５０％以上の場合：◎
破断伸度保持率が４０％以上５０％未満の場合：○
破断伸度保持率が３０％以上４０％未満の場合：△
破断伸度保持率が３０％未満の場合：×
（１１）耐候性試験後の破断伸度保持率
作製した太陽電池モジュール用シートを７ｃｍ×２０ｃｍの形状に切り出し、スガ試験機（株）製キセノン耐候性試験装置“ＳＸ−７５”にて、ブラックパネル温度６５℃、相対湿度５０％ＲＨ、照度１８０Ｗ／ｍ２（光源：キセノンランプ、波長範囲：３００〜４００ｎｍ）の条件とし、下記のサイクル１、２を繰り返して３０００時間照射し、その後、紫外線照射試験済み試験片から１ｃｍ×２０ｃｍの短冊状サンプルに切り出した後、上記（９）項に従って破断伸度を測定した。
サイクル１  紫外線照射のみを１０８分間行う
サイクル２  紫外線照射と水噴霧を１２分間行う
なお、測定はｎ＝５とし、また、フィルムの長手方向について測定した後、その平均値を破断伸度Ｅ２とした。上記（９）項に従って測定した初期破断伸度Ｅ０と耐候性試験後の破断伸度Ｅ２を用いて、次の式により破断伸度保持率を算出した。
【０１１６】
破断伸度保持率（％）＝Ｅ２／Ｅ０×１００
得られた伸度保持率について、以下のように判定した。
破断伸度保持率が５０％以上の場合：◎
破断伸度保持率が４０％以上５０％未満の場合：○
破断伸度保持率が３０％以上４０％未満の場合：△
破断伸度保持率が３０％未満の場合：×
（１２）色調
太陽電池モジュール用シートのＡ層表面およびＣ層表面について、耐候性試験に伴う色調変化を、ＪＩＳＺ ８７２２（２００９年度版）に基づいて、日本電色工業製簡易型分光色差計ＮＦ３３３を使用して、表色系ｂ値を測定し、試験前後のｂ値の差であるΔｂ（ｂ値（試験後）−ｂ値（試験前））を求めた。ｎ数は２で評価を実施した。ｂ値が高いほど黄色の度合いが強く、Δｂ値が大きいほど試験前に比べて黄色に変化していることを意味する。
【０１１７】
（１３）加熱カール特性
縦２０ｃｍ、横２０ｃｍのサイズに切り出した本太陽電池モジュール用シートのＣ層が熱板に接する向きになるように加熱可能な熱板上に平置きし、熱板を１５０℃に加熱して３０分間放置した。その際、太陽電池モジュール用シートの４角の立ち上がり高さ（４角それぞれと熱板との垂直距離）で評価した。
シートの４角の全ての立ち上がりが１０ｍｍ以下：◎
◎及び×のいずれにも該当しない：○
シートの４角の少なくとも１つの立ち上がりが３０ｍｍを超える：×
（１４）太陽電池モジュールの出力評価
取り出し電極（半田めっき銅線）付き多結晶シリコンセルについてＪＩＳ  Ｃ８９１２（２０１１年版）に従ってモジュールテスター（エヌ・ピー・シー製）を用いて出力測定を行い、出力Ｐｍａｘｃ（Ｗ）を評価した。
【０１１８】
白板半強化ガラス（３．２ｍｍ厚、エンボス付き）、サンビック（株）製のＥＶＡ樹脂封止材シート（４５０μｍ厚、Ｆａｓｔ  ｃｕｒｅタイプ）、取り出し電極（半田めっき銅線）付き多結晶シリコンセル、サンビック（株）製のＥＶＡ樹脂封止材シート（４５０μｍ厚、Ｆａｓｔ  ｃｕｒｅタイプ）、及びＣ層がＥＶＡ封止剤シート側となる向きで本発明の太陽電池モジュール用シートをこの順で積層した。続いて、前記のように準備した積層体を市販の真空ラミネーターを用いて減圧後に１４２℃加熱条件下、１気圧の荷重で１５分プレス処理をして、多結晶シリコンセルを１枚のみ含む単セル太陽電池モジュールを作製した。
【０１１９】
次に、このようにして作製した単セル太陽電池モジュールについて、前記の方法でＩ−Ｖ測定を行い、同様に出力Ｐｍａｘｍ（Ｗ）を評価した。このようにして得られた出力データから本発明の太陽電池モジュール用シートを用いてモジュール化した前後の出力変化ΔＰｍａｘを下式によって算出した。
【０１２０】
ΔＰｍａｘ［％］＝（Ｐｍａｘｍ−Ｐｍａｘｃ）／Ｐｍａｘｃ  ×１００
（ＰＥＴポリマーａの作製）
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸１００部（質量部：以下単に部という）にエチレングリコール６４部を混合し、さらに触媒として酢酸亜鉛を０．１部および三酸化アンチモン０．０３部を添加し、エチレングリコールの環流温度でエステル交換を実施した。
【０１２１】
これにトリメチルホスフェート０．０８部を添加して徐々に昇温、減圧にして２７１℃
の温度で５時間重合を行った。得られたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の固有粘度は０．５５であった。  次にこのＰＥＴを高重合化温度２２０℃、真空度０．５ｍｍＨｇの条件の回転式の真空装置（ロータリーバキュームドライヤー）に入れ、１０時間撹拌しながら加熱して固相重合してＰＥＴポリマーを得た。
【０１２２】
（ＰＥＴポリマーｂ（高濃度酸化チタンマスターバッチ）の作製）
前記の方法で作製したＰＥＴポリマーａと酸化チタン（ルチル型、平均粒子径２００ｎｍ）をコンパウンドして酸化チタンが５０質量％のマスターチップとした。このマスターチップをＰＥＴポリマーｂとした。
【０１２３】
（ＰＥＴポリマーｃ〜ｌの作製）
前記の方法で作製したＰＥＴポリマーａおよびＰＥＴポリマーｂを表１に示す配合比で混合し、ポリエステルフィルム形成用樹脂原料ＰＥＴポリマーｃ〜ｌを得た。
【０１２４】
（Ｃ層形成用原料Ｃ１〜Ｃ３の作製）
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルメタクリレート１８部、ｎ−ブチルメタクリレート８０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２部、トルエン１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら１００℃まで昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリルを０．１５部加えて２時間重合反応を行った。続いて、アゾビスイソブチロニトリルを０．０７部加えてさらに２時間重合反応を行い、更に０．０７部のアゾビスイソブチロニトリルを加えてさらに２時間重合反応を行うことにより、アクリル系共重合体溶液を得た。
【０１２５】
次にアクリル系共重合体溶液１００部に対して、ＭＥＫオキシムでブロックされた、イソホロンジイソシアネートの三量体とＭＥＫオキシムでブロックされた、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体を、酢酸エチルで５０質量％に希釈したポリイソシアネート化合物溶液１０部を配合してアクリルポリマー溶液（Ｃ１）を得た。
【０１２６】
この溶液に平均粒径１００ｎｍの酸化チタン顔料を樹脂固形分に対する質量比率が３０質量％となるように配合し、酢酸エチルおよびメチルイソブチルケトンを希釈溶剤として追加して全固形分質量が溶液の５０質量％となるように濃度調整して、酸化チタン含有アクリルポリマー溶液（Ｃ２）を得た。
【０１２７】
次に、上記の酸化チタン含有アクリルポリマー溶液（Ｃ２）１００部に対して、ポリイソシアネート硬化剤として住化バイエルウレタン社製ヘキサメチレンポリイソシアネート（ＨＤＩ）含有硬化剤溶液“Ｎ−３２００”を１部配合した後、メチルイソブチルケトンを追加配合して、全固形分質量が２０質量％となるように濃度調整して、Ｃ層形成用原料（Ｃ３）を得た。
【０１２８】
（Ｃ層形成用原料Ｃ４の作製）
前記の方法で得たポリイソシアネート化合物を配合したアクリルポリマー溶液（Ｃ１）を５０部量りとり、ペリレンブラック顔料（ＢＡＳＦ製“Ｐａｌｉｏｇｅｎ”（登録商標）  Ｂｌａｃｋ  Ｓ  ００８４）１０部を配合してペリレンブラック含有アクリルポリマー溶液を得た。次にペリレンブラック含有アクリルポリマー溶液にポリイソシアネート硬化剤として住化バイエルウレタン社製ヘキサメチレンポリイソシアネート（ＨＤＩ）含有硬化剤溶液“Ｎ−３２００”を１部配合した後、メチルイソブチルケトンを追加配合して、全固形分質量が３０質量％となるように濃度調整して、Ｃ層形成用原料（Ｃ４）を得た。
【０１２９】
（Ｃ層形成用原料Ｃ５の作製）
ペリレンブラック顔料を用いる代わりにカーボンブラック顔料（石原産業製“ＭＡ−１００”）を用いる以外はＣ層形成用原料Ｃ４の作製と同様の方法でＣ層形成用原料（Ｃ５）を得た。
【０１３０】
（Ｃ層形成用原料Ｃ６の作製）
前記の方法で得たアクリルポリマー溶液（Ｃ１）をメチルイソブチルケトンで希釈して全固形分濃度が５０質量％になるように調整した。そのアクリルポリマー溶液１００部に対して前記のヘキサメチレンポリイソシアネート（ＨＤＩ）含有硬化剤溶液“Ｎ−３２００”を１部配合した後、メチルイソブチルケトンを追加配合して、全固形分質量が３０質量％となるように濃度調整して、Ｃ層形成用原料（Ｃ６）を得た。
【０１３１】
【表１】
2016105472.tif 000003
【０１３２】
【表２】
2016105472.tif 000004
【０１３３】
【表３】
2016105472.tif 000005
【０１３４】
なお、表２、表３において「原料種」とは、使用したＰＥＴポリマーｃ〜ｌのいずれかを、記号ｃ〜ｌと省略して記している。
【０１３５】
（実施例１）
ＰＥＴポリマーｅをＡ層形成用原料として、ＰＥＴポリマーｊをＢ層形成用原料としてＢ層／Ａ層となるように積層装置を通して積層し、Ｔダイよりシート状に成形した。積層構成は、表２に示す通りＡ層の厚みが５０μｍ、Ｂ層の厚みが２００μｍで総厚みが２５０μｍとなるように押出機の吐出量を調整して積層した。Ｔダイより吐出したシート状成形物を表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸シートを８５〜９８℃に加熱したロール群に導き、長手方向に３．３倍縦延伸し、２１〜２５℃のロール群で冷却した。続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き１３０℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に３．６倍横延伸した。その後テンター内で２２０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り厚み２５０μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
【０１３６】
次にこの２軸延伸ポリエステルフィルムのＢ層表面に、ワイヤーバーを用いてＣ層形成用原料Ｃ３を塗布し、１８０℃で６０秒間乾燥し、乾燥後塗布厚みが２．０μｍとなるようにＣ層を設けた。このようにして得たシートを４０℃下で３日間エージングすることで、太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１３７】
（実施例２〜４）
表２に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜した以外は実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１３８】
（実施例５〜７）
表２に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜した。
【０１３９】
次にこの２軸延伸ポリエステルフィルムのＢ層表面に、ワイヤーバーを用いてＣ層形成用原料Ｃ４を塗布し、１８０℃で６０秒間乾燥し、乾燥後塗布厚みが５．０μｍとなるようにＣ層を設けた。このようにして得たシートを４０℃下で３日間エージングすることで、太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１４０】
（実施例８）
ＰＥＴポリマーｆをＡ層およびＤ層形成用原料として、ＰＥＴポリマーｉをＢ層形成用原料としてＤ層／Ｂ層／Ａ層となるように積層装置を通して積層し、Ｔダイよりシート状に成形した。積層構成は、表２に示す通りＡ層およびＤ層の厚みが３５μｍ、Ｂ層の厚みが１９５μｍで総厚みが２６５μｍとなるように押出機の吐出量を調整して積層した。Ｔダイより吐出したシート状成形物を表面温度２５℃の冷却ドラムで冷却固化した未延伸シートを８５〜９８℃に加熱したロール群に導き、長手方向に３．３倍縦延伸し、２１〜２５℃のロール群で冷却した。続いて、縦延伸したフィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き１３０℃に加熱された雰囲気中で長手に垂直な方向に３．６倍横延伸した。その後テンター内で２２０℃の熱固定を行い、均一に徐冷後、室温まで冷やして巻き取り厚み２６５μｍの２軸延伸ポリエステルフィルムを得た。
【０１４１】
次にこの２軸延伸ポリエステルフィルムのＤ層表面に、ワイヤーバーを用いてＣ層形成用原料Ｃ４を塗布し、１８０℃で６０秒間乾燥し、乾燥後塗布厚みが５．０μｍとなるようにＣ層を設けた。このようにして得たシートを４０℃下で３日間エージングすることで、太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１４２】
（実施例９）
表２に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜した。
【０１４３】
次にこの２軸延伸ポリエステルフィルムのＢ層表面に、ワイヤーバーを用いてＣ層形成用原料Ｃ５を塗布し、１８０℃で６０秒間乾燥し、乾燥後塗布厚みが２．０μｍとなるようにＣ層を設けた。このようにして得たシートを４０℃下で３日間エージングすることで、太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１４４】
（実施例１０）
Ｃ層形成用原料Ｃ３の代わりにＣ層形成用原料Ｃ６を用いて、乾燥後厚みが２．９μｍとなるようにＣ層を形成した以外は実施例１に記載の方法と同様にして太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１４５】
（比較例１）
表３に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜した。なお、このフィルムのＡ層の酸化チタン濃度は４．５質量％であった。
【０１４６】
次にこの２軸延伸ポリエステルフィルムのＢ層表面に、ワイヤーバーを用いてＣ層形成用原料Ｃ４を塗布し、１８０℃で６０秒間乾燥し、乾燥後塗布厚みが５．０μｍとなるようにＣ層を設けた。このようにして得たシートを４０℃下で３日間エージングすることで、太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１４７】
（比較例２）
表３に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜した。次に、比較例１に記載の方法でＣ層を形成して太陽電池モジュール用シートを製造した。なお、このフィルムのＡ層の酸化チタン濃度は２８質量％であった。
【０１４８】
（比較例３）
表３に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜した。次に、比較例１に記載の方法でＣ層を形成して太陽電池モジュール用シートを製造した。なお、このフィルムのＢ層の酸化チタン濃度は６質量％であった。
【０１４９】
（比較例４）
表３に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜した。次に、比較例１に記載の方法でＣ層を形成して太陽電池モジュール用シートを製造した。なお、このフィルムのＢ層の酸化チタン濃度は０．５質量％であった。
【０１５０】
（比較例５）
表３に示す通りＡ層にＰＥＴポリマーｅを用いて、厚みが１００μｍとなるように、Ｂ層の厚みが１５０μｍで総厚みが２５０μｍとなるように押出機の吐出量を調整して積層した以外は実施例１に記載の方法と同様に基材フィルムを製造した。次にＣ層形成用原料Ｃ３を塗布し、１８０℃で６０秒間乾燥し、乾燥後塗布厚みが２．０μｍとなるようにＣ層を設けた。このようにして得たシートを４０℃下で３日間エージングすることで、太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１５１】
（比較例６）
表３に示すＰＥＴポリマー原料をそれぞれ用いてＡ層およびＢ層を所定の厚みになるように実施例１に記載の方法と同様にして２軸延伸ポリエステルフィルムを製膜し、Ｃ層を形成することなしに、太陽電池モジュール用シートを製造した。
【０１５２】
（比較例７）
酸化チタン粒子を含有する酢酸ビニル配合比が５質量％であるＥＶＡと酸化チタンからなる白色ＥＶＡフィルム（５０μｍ）と透明ポリエチレンテレフタレートフィルム“ルミラー”（登録商標）Ｓ１０（東レ（株）製、２１０μｍ）および白色顔料を含有するフッ素樹脂フィルム“Ｔｅｄｌａｒ”（登録商標）ＰＶ２００１（Ｄｕｐｏｎｔ社製、３８μｍ）を用意した。また、ＤＩＣ（株）製ドライラミネート剤“ディックドライ”（登録商標）ＬＸ−９０３を１６部、硬化剤としてＤＩＣ（株）製ＫＬ−７５を２部、および酢酸エチルを２９．５部量りとり、１５分間攪拌することにより固形分濃度２０％のドライラミネート用接着剤を得た。
【０１５３】
次に“ルミラー” （登録商標）Ｓ１０の片面にドライラミネート用接着剤を塗布、乾燥した後、“Ｔｅｄｌａｒ”（登録商標）フィルムをドライラミネートした。続いて、“ルミラー” （登録商標）Ｓ１０の“Ｔｅｄｌａｒ” （登録商標）フィルムをラミネートした面とは反対の面に再度、前記のドライラミネート用接着剤を塗布、乾燥した後、白色ＥＶＡフィルムをドライラミネートした。このようにして得たシートを４０℃下で３日間エージングすることで、太陽電池モジュール用シートを得た。
【０１５４】
実施例、比較例の太陽電池モジュール用シートの特性を表４、５に示す。
【０１５５】
【表４】
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【０１５６】
【表５】
2016105472.tif 000007
【産業上の利用可能性】
【０１５７】
本発明の太陽電池用封止シートは、対封止材接着力、保存安定性、生産性及び耐環境性に優れ、太陽電池モジュールにおいて好適に用いられることから、本発明の太陽電池用封止シートおよびそれを用いた太陽電池モジュールに利用できる。
【符号の説明】
【０１５８】
１  太陽電池モジュール用シート
２  基材フィルム
３  太陽電池セル
４  接着剤
５  受光面側保護基材
６  封止材
７  端子箱
８  接着剤
９  配線
１０  フレーム
１１  Ｃ層
２０  Ｂ層
３０  Ａ層
４０  Ｄ層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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