(57)【要約】      （修正有）【課題】導電性ナノインク層と透明導電層の密着性に優れた透明導電性シート及びこれを用いたタッチパネルセンサを提供する。【解決手段】透明絶縁基体シート１と、透明絶縁基体シート１の少なくとも片面に電極パターンで形成され、線状構造体からなる導電性成分を含む透明導電層２と、透明導電層２表面の一部と重複し、電極パターンと接続される引き回し配線パターンで形成された導電性ナノ粒子インク層３と、を備える。【選択図】図２
2016051271.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明絶縁基体シートと、
前記透明絶縁基体シートの少なくとも片面に電極パターンで形成され、線状構造体からなる導電性成分を含む透明導電層と、
前記透明導電層表面の一部と重複し、前記電極パターンと接続される引き回し配線パターンで形成された導電性ナノ粒子インク層と、を備えることを特徴とする透明導電性シート。
【請求項２】
前記導電性ナノ粒子インク層が、無機ナノ粒子表面に導電性を有する有機π共役系配位子を保護層として持つものである請求項１記載の透明導電性シート。
【請求項３】
前記無機ナノ粒子が、無機ナノ粒子は、金、銀、銅、白金、パラジウム、ニッケル、ルテニウム、インジウム、ロジウムのいずれか一つの金属ナノ粒子である請求項２記載の透明導電性シート。
【請求項４】
前記透明導電層の前記線状構造体が、銀ナノファイバー又は銀ナノワイヤーである請求項１〜３のいずれかに記載の透明導電性シート。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の透明導電性シートを１枚以上用いたことを特徴とするタッチパネルセンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明導電性シートに関するものである。さらに詳しくは、透明な透明絶縁基体シートの少なくとも片面に、透明導電層及び透明導電層の一部に重複する速乾性の導電性ナノ粒子インク層を有し、導電性ナノインク層と透明導電層の密着性に優れた透明導電性シート及びこれを用いたタッチパネルセンサに関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネル機能を実現するためのタッチパネルセンサとして、静電容量式タッチパネルセンサが知られている。静電容量式タッチパネルセンサにおいては、人間の指などの外部導体がタッチパネルセンサに接触（接近）するときに発生する静電容量の変化を利用して、タッチパネルセンサ上における人間の指などの外部導体の位置を検出する。静電容量式タッチパネルセンサには表面型と投影型とがあるが、マルチタッチの認識（多点認識）への対応に適していることから、投影型が注目を浴びている。
【０００３】
投影型静電容量式のタッチパネルセンサは、一般に、透明絶縁基体シートと、透明絶縁基体シートの上面においてｘ方向に並ぶよう配置された菱形をした多数のｘ方向透明電極単位と、透明基材の下面においてｙ方向に並ぶよう配置された菱形をした多数のｙ方向透明電極単位とを備えている。この場合、隣接するｘ方向透明電極単位同士は、ｘ方向接続部によりｘ方向において接続され、また隣接するｙ方向透明電極単位同士は、ｙ方向接続部によりｙ方向において接続されている。
【０００４】
また、ｘ方向透明電極単位とｙ方向透明電極単位とを同一平面上に形成した投影型静電容量式のタッチパネルセンサも提案されている。このタイプのタッチパネルセンサは、透明絶縁基体シートと、透明絶縁基体シートの上面においてｘ方向に並ぶよう配置された菱形をした多数のｘ方向透明電極単位と、透明絶縁基体シートの上面においてｘ方向透明電極単位間に位置する菱形をした多数のｙ方向透明電極単位とを備えている。このうち、隣接するｘ方向透明電極単位同士は、ｘ方向透明電極単位およびｙ方向透明電極単位と同一平面上に設けられたｘ方向接続部によりｘ方向において接続されている。また、隣接するｙ方向透明電極単位同士は、ｘ方向接続部の上方に絶縁層を介して配置されたｙ方向接続部によりｙ方向において接続されている。
【０００５】
上記の電極パターンを形成する方法としては、一般に酸性の水溶液を用いたウェットエッチング法や酸を含んだペーストを印刷し過熱するドライエッチング法などがある。
【０００６】
また、多数のｘ方向透明電極単位およびｙ方向透明電極単位のうち周縁に位置するｘ方向透明電極単位およびｙ方向透明電極単位には、タッチパネルセンサに流れる電流を外部の制御部に伝えるための引き回し配線が設けられている。引き回し配線が設けられる領域は、タッチパネルセンサをＴＦＴ基板などと組み合わせて液晶表示装置を作製する際の液晶表示装置の非表示領域となっており、このため引き回し配線に透明性は要求されない。
【０００７】
この引き回し配線の形成方法としては、銀（Ａｇ）、金（Ａｕ）、銅（Ｃｕ）などの金属微粒子をバインダー樹脂に分散した金属ペーストを用い、スクリーン印刷法等でパターニングし乾燥したものが一般的に行われている。また、Ｃｕ、アルミニウム（Ａｌ）等の金属層を上記透明導電膜上に積層し、フォトリソ法により透明導電膜とともに金属層をパターニングすることにより、引き回し配線として用いるものも用いられている。
【０００８】
しかし、上記金属ペーストを用い、スクリーン印刷法等で引き回し配線を形成したものについては、金属ペーストの電気抵抗値が高く、良好な導電性を得ることが出来ない。また、乾燥温度が１２０〜１５０℃ほど必要となり、透明絶縁基体シートが耐熱性に優れない材料の場合は伸縮を伴うため使用することが出来ない。
【０００９】
他方、上記金属層を透明導電膜上に積層し、フォトリソ法により金属層をパターニングすることで引き回し配線を形成したものについては、工程数が多く、エッチング工程の廃液処理など設備・コスト面で課題がある。
【００１０】
このような課題の解決策として、最近、印刷による配線材料に導電性ナノ粒子インクを用いることが提案されている。例えば、特許文献１に開示された速乾性の導電性ナノ粒子インクは、ナノサイズの無機粒子表面に導電性を有する保護配位子を持ち、水又はアルコール溶液に分散されたインクであり、インクジェット印刷等により室温で塗布するだけで加熱乾燥させることなく透明絶縁基体シート上に配線パターンを形成することができ、バルク金属並みの導電性を発現するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１１４７１３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
しかしながら、上記した速乾性の導電性ナノ粒子インク層は、ＩＴＯからなる透明導電層表面上で十分な密着力を確保することが出来ず、剥離して十分な電気的信頼性が得られないことがあった。
したがって、本発明は、透明導電層及び透明導電層の一部に重複する導電性ナノ粒子インク層を有し、これら導電性ナノインク層と透明導電層の密着性に優れた透明導電性シート及びこれを用いたタッチパネルセンサを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
上記の課題を解決するための手段として、本発明の第１態様は、透明絶縁基体シートと、前記透明絶縁基体シートの少なくとも片面に電極パターンで形成され、線状構造体からなる導電性成分を含む透明導電層と、前記透明導電層表面の一部と重複し、前記電極パターンと接続される引き回し配線パターンで形成された導電性ナノ粒子インク層と、を備える透明導電性シートを提供する。
【００１４】
また、本発明の第２態様は、前記導電性ナノ粒子インク層が、無機ナノ粒子表面に導電性を有する有機π共役系配位子を保護層として持つものである第１態様の透明導電性シートを提供する。
【００１５】
また、本発明の第３態様は、前記無機ナノ粒子が、無機ナノ粒子は、金、銀、銅、白金、パラジウム、ニッケル、ルテニウム、インジウム、ロジウムのいずれか一つの金属ナノ粒子である第２態様の透明導電性シートを提供する。
【００１６】
また、本発明の第４態様は、前記透明導電層の前記線状構造体が、銀ナノファイバー又は銀ナノワイヤーである第１〜３態様のいずれかの透明導電性シートを提供する。
【００１７】
また、本発明の第５態様は、第１〜４態様のいずれかの透明導電性シートを１枚以上用いたタッチパネルセンサを提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、速乾性の導電性ナノ粒子インク層が表面の一部に積層される透明導電層を線状構造体からなる導電性成分を含む層としたため、透明導電層表面に露出する線状構造体の存在によって導電性ナノインク層との接触面積が大きくなることにより強力なアンカー効果を発揮し、導電性ナノインク層と透明導電層の密着性に優れた透明導電性シート及びこれを用いたタッチパネルセンサが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明に係る透明導電性シートの一実施形態を示す平面図である。
【図２】図１の透明導電性シートのＡ−Ａ断面を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を実施するための形態を、図面を用いながら説明する。なお、本発明は、以下に記載する実施の形態に限定されうるものではなく、当業者の知識に基づいて設計の変更などの変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた実施の形態も本発明の範囲に含まれるものである。
【００２１】
図１は、本発明に係る透明導電性シートの一実施形態を示す平面図である。また、図２は、図１の透明導電性シートのＡ−Ａ断面を示す断面図である。図１の透明導電性シート６は、透明絶縁基体シート１と、透明絶縁基体シート１の片面に電極パターンで形成された透明導電層２と、透明導電層２表面の一部と重複し、電極パターンと接続される引き回し配線パターンで形成された導電性ナノ粒子インク層３とで構成される。なお、図１中、４は透明電極、５は引き回し配線である。
【００２２】
［透明絶縁基体シート］
本発明で用いられる透明絶縁基体シート１としては、従来公知の配線パターン形成に用いるものが適用可能である。例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、塩化ビニル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、塩化ビニリデン樹脂、フッ素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などを素材とする高分子フィルムを用いることができる。また、透明絶縁基体シート１としてガラス板を用いることもできる。
【００２３】
本発明の透明導電性シート６における用途では、これら透明絶縁基体シート１のうち、光学的に複屈折の少ないもの、あるいは複屈折を光学波長λに大して、λ／４やλ／２に制御したもの、さらには複屈折をまったく制御していないものを、用途に応じて適宜選択することができる。ここで言うように用途に応じて適宜選択を行う場合としては、例えば液晶ディスプレイに使用する偏光板や位相差フィルム、インナー型のタッチパネルセンサのように、直線偏光、楕円偏光、円偏光などの偏光によって機能を発現するディスプレイ部材として、本発明の透明導電性シート６を用いる場合をあげることができる。
【００２４】
透明絶縁基体シート１の厚みは適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性などの点より１０〜５００μｍ程度であり、特に２０〜３００μｍが好ましく、殊更には３０〜２００μｍがより好ましい。また、透明性を重視する場合は、その全光線透過率が８０％以上であることが好ましい。
【００２５】
［透明導電層］
本発明の透明導電層は、線状構造体からなる導電性成分を含むものである。
【００２６】
本発明における線状構造体とは、短軸の長さと長軸の長さの比、すなわちアスペクト比＝長軸の長さ／短軸の長さが５より大きい構造体のことである（一方、例えば球状はアスペクト比＝１である）。好ましくは、上記アスペクト比は１０以上である。線状構造体としては、例えば、繊維状導電体、ウィスカーのような針状導電体等が挙げられる。この短軸及び長軸の長さは、繊維状構造体の種類によっても異なるため一義的に限定することはできないが、短軸の長さは形成するパターンよりも小さく１ｎｍから１００ｎｍ（１μｍ）が好ましく、また長軸の長さは短軸の長さに対し、前記アスペクト比＝長軸の長さ／短軸の長さが１０より大きくなるような長さであれば良く１μｍから１００μｍ（０．１ｍｍ）が好ましい。
【００２７】
繊維状導電体としては、炭素系繊維状導電体、金属系繊維状導電体、金属酸化物系繊維状導電体などが挙げられる。炭素系繊維状導電体としては、ポリアクリルニトリル系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、レーヨン系炭素繊維、ガラス状カーボン、ＣＮＴ、カーボンナノコイル、カーボンナノワイヤー、カーボンナノファイバー、カーボンウィスカー、グラファイトフィブリルなどが挙げられる。金属系繊維状導電体としては、金、白金、銀、ニッケル、シリコン、ステンレス鋼、銅、黄銅、アルミニウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、マンガン、テクネチウム、レニウム、鉄、オスミウム、コバルト、亜鉛、スカンジウム、ホウ素、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウム、錫、マグネシウムなどから製造された繊維状やナノワイヤー状の金属及び合金などが挙げられる。金属酸化物系繊維状導電体としては、ＩｎＯ２、ＩｎＯ２Ｓｎ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２ −Ｓｂ２Ｏ４、ＳｎＯ２−Ｖ２０５、ＴｉＯ２（Ｓｎ／Ｓｂ）Ｏ２、ＳｉＯ２（Ｓｎ／Ｓｂ）Ｏ２、Ｋ２Ｏ−ｎＴｉＯ２−（Ｓｎ／Ｓｂ）Ｏ２、Ｋ２Ｏ−ｎＴｉＯ２−Ｃなどから製造された繊維状やナノワイヤー状の金属酸化物及び金属酸化物複合体などが挙げられる。これらは表面処理を施されていてもよい。さらに、植物繊維、合成繊維、無機繊維などの非金属材料の表面に前記金属、前記金属酸化物またはＣＮＴでコーティングまたは蒸着したものも繊維状導電体に含まれる。
【００２８】
ウィスカーのような針状導電体とは、金属、炭素系化合物、金属酸化物などからなる化合物である。金属としては、元素の短周期型周期律表におけるＩＩＡ属、ＩＩＩＡ属、ＩＶＡ属、ＶＡ属、ＶＩＡ属、ＶＩＩＡ属、ＶＩＩＩ属、ＩＢ属、ＩＩＢ属、ＩＩＩＢ属、ＩＶＢ属またはＶＢ属に属する元素が挙げられる。具体的には、金、白金、銀、ニッケル、ステンレス鋼、銅、黄銅、アルミニウム、ガリウム、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、マンガン、アンチモン、パラジウム、ビスマス、テクネチウム、レニウム、鉄、オスミウム、コバルト、亜鉛、スカンジウム、ホウ素、ガリウム、インジウム、ケイ素、ゲルマニウム、テルル、錫、マグネシウムや、これらを含む合金が挙げられる。炭素系化合物としては、カーボンナノホーン、フラーレン、グラフェンなどが挙げられる。金属酸化物としては、ＩｎＯ２、ＩｎＯ２Ｓｎ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＳｎＯ２−Ｓｂ２Ｏ４、ＳｎＯ２−Ｖ２Ｏ５、ＴｉＯ２（Ｓｎ／Ｓｂ）Ｏ２、ＳｉＯ２（Ｓｎ／Ｓｂ）Ｏ２、Ｋ２Ｏ−ｎＴｉＯ２−（Ｓｎ／Ｓｂ）Ｏ２、Ｋ２Ｏ−ｎＴｉＯ２−Ｃなどが挙げられる。
【００２９】
これら線状構造体のうち、透明性等の光学特性、導電性等の観点から銀ナノファイバー、銀ナノワイヤー及びＣＮＴを好ましく使用することができる。
【００３０】
本発明の透明導電膜は、線状構造体分散液を塗布して形成することができる。線状構造体分散液を得るには、線状構造体を溶媒とともに、混合分散機や超音波照射装置によって分散処理を行うことが一般的であり、さらに分散剤を添加することが望ましい。
【００３１】
分散剤としては、線状構造体が分散できれば特に限定はないが、線状構造体分散液を透明絶縁基体シート１上に塗布、乾燥させた線状構造体を含有する透明導電層２の透明絶縁基体シート１との密着性、膜の硬度、耐擦過性の点で、合成高分子、天然高分子のポリマーを選択することが好ましい。さらに、分散性を損わない範囲で架橋剤を添加してもよい。
【００３２】
合成高分子は、例えば、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリビニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、アセタール基変性ポリビニルアルコール、ブチラール基変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合樹脂、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、変性エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、変性フェノキシ系樹脂、フェノキシエーテル樹脂、フェノキシエステル樹脂、フッ素系樹脂、メラミン樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリスチレンスルホン酸、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドンである。
【００３３】
天然高分子は、例えば、多糖類であるデンプン、プルラン、デキストラン、デキストリン、グアーガム、キサンタンガム、アミロース、アミロペクチン、アルギン酸、アラビアガム、カラギーナン、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、カードラン、キチン、キトサン、セルロース及びその誘導体から選択できる。誘導体とはエステルやエーテルなどの従来公知の化合物を意味する。これらは、１種または２種以上を混合して用いることができる。中でも、ＣＮＴの分散性に優れることから、多糖類ならびにその誘導体が好ましい。さらにセルロースならびにその誘導体が、膜形成能が高く好ましい。中でもエステルやエーテル誘導体が好ましく、具体的には、カルボキシメチルセルロースやその塩などが好適である。
【００３４】
また、ＣＮＴと分散剤との配合比を調整することも可能である。ＣＮＴと分散剤の配合比は、透明絶縁基体シート１との密着性、硬度、耐擦過性に問題のない配合比が好ましい。具体的には、ＣＮＴが導電層全体に対し１０質量％〜９０質量％の範囲にあることが好ましい。より好ましくは、３０質量％〜７０質量％の範囲である。ＣＮＴが１０質量％以上であると、タッチパネルセンサに必要な導電性が得られ易く、またさらに、透明絶縁基体シート１表面に塗布する際にはじくことなく均一に塗布しやすくなり、ひいては良好な外観・品位を有する導電積層体を生産性良く供給することができる。９０質量％以下であると、ＣＮＴの溶媒中での分散性が良化、凝集し難くなり、良好なＣＮＴ塗布層が得られ易くなり、生産性が良いので好ましい。さらに塗布膜も強固で、生産工程中に擦過傷が発生し難くなり、シート抵抗値の均一性を維持できるので好ましい。
【００３５】
また、金属や金属酸化物のナノワイヤーは、特表２００９−５０５３５８号公報、特開２００９−１４６７４７号公報、特開２００９−７０６６０号公報に開示されている。また、ウィスカーのような針状導電体としては、例えば、チタン酸カリウム繊維とスズ及びアンチモン系酸化物の複合化合物であるデントールＷＫシリーズ（大塚化学（株）製）のＷＫ２００Ｂ、ＷＫ３００Ｒ、ＷＫ５００や、二酸化ケイ素繊維とスズ及びアンチモン系酸化物の複合化合物であるデントールＴＭシリーズ（大塚化学（株）製）のＴＭ１００等が市販されている。
【００３６】
本発明では、以上のような線状構造体を単独、又は複数を組み合わせて混合させ使用することができ、必要に応じて他のマイクロ〜ナノサイズの導電性材料を添加しても良く、特にこれらに限定されるものではない。
【００３７】
また、本発明の透明導電層２は、必要に応じて線状構造体に保護材を被覆させ、該保護材を硬化させて保護層を形成することができる。保護材としては、アクリル系の紫外線硬化性樹脂が好ましく用いられる。保護層の厚みは１０〜５００ｎｍの範囲が適当であり、５０〜４００ｎｍの範囲が好ましく、１００〜３００ｎｍの範囲がより好ましい。
【００３８】
本発明の透明導電層２は、導電層形成用塗布液をウェットコーティング法により塗布して形成されることが好ましい。このウェットコーティング法としては、例えばリバースコート法、スプレーコート法、バーコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、スリットダイコート法、スピンコート法、エクストルージョンコート法、スライドビードコート法、カーテンコート法等が挙げられるが、透明絶縁基体シート１に非接触で塗布できる、スリットダイコート法、エクストルージョンコート法、スライドビードコート法、カーテンコート法が好ましく、特にスリットダイコート法が好ましい。
【００３９】
本発明の透明導電層２は本透明の透明導電性シート６が適用される用途に応じて、各種の電極パターンで透明電極４を形成する。このパターンの形成方法は透明導電層２を形成する材料を選択的に除去する既知のあらゆる方法で形成することができる。例えば、透明導電層２上にレジストを塗布し、パターンを露光・現像により形成した後に透明導電層２の一部を化学的に溶解させるフォトリソ法、真空中で化学反応により気化させる方法、レーザーにより透明導電層２を昇華させる方法などが挙げられる。なお、レーザーを用いる場合、導電性の不要な部分を必ずしもすべて除去しなくてもよく、例えば透明導電層２中の線状構造体を断線させることにより絶縁化するようにしてもよい。
【００４０】
［導電性ナノ粒子インク層］
本発明の導電性ナノ粒子インク層３は、無機ナノ粒子表面に導電性を有する有機π共役系配位子を保護層として持ち、無機ナノ粒子に有機π共役系配位子がπ接合することにより導電性を有する。ここで、π接合とは、無機ナノ粒子の表面にπ共役系分子のπ共役平面を平行接合することである。また、有機π共役系配位子とは、このようなπ接合を無機ナノ粒子にたいして作用する有機の配位子である。
【００４１】
無機ナノ粒子は、金（Ａｕ）、銀（Ａｇ）、銅、白金、パラジウム、ニッケル、ルテニウム、インジウム、ロジウムのいずれか一つの金属、いずれか二つ以上の混合物、又はいずれか二つ以上の合金を用いることができる。
【００４２】
無機ナノ粒子の粒子直径は、１５ｎｍ程度の小さなサイズのものが好ましい。微細なナノ粒子を用いる場合、ナノインクは完全な溶液とみなせ、攪拌等の前処理プロセスは不要となる。これに対し、粒子サイズが大きくなってきますと、均一な溶液というより液中に微粒子が浮いている状態に近くなり、時間と共に沈殿が生じて来るため使用前にミキサー等で攪拌する必要がある。
【００４３】
また、無機ナノ粒子は、半導体粒子または導電性酸化物粒子のいずれかであってもよい。
【００４４】
有機π共役系配位子は、配位子層が薄く、かつ粒子間電気伝導が有利な方向にπ軌道が位置するため配位子層の抵抗が相対的に小さくなおかつ、π接合により無機ナノ粒子との軌道間相互作用により、有機π共役系配位子に導電性が発現する。したがって、導電性ナノ粒子インク層３ではバルク金属なみの導電性を持つ。
【００４５】
π接合とは、有機物π軌道が無機ナノ粒子表面に近接することによって生じる有機π軌道−無機ナノ粒子軌道間の強い相互作用である。π接合の強さに関しては、紫外可視スペクトル測定により定量的に評価可能である。ポルフィリンやフタロシアニンはソーレー帯、Ｑ帯と呼ばれる特徴的な吸収を可視部に有する。強いπ接合が発現した場合、有機−無機間の強い軌道間相互作用によって有機π軌道が金属化し、上記の特徴的な吸収が著しくブロード化する。導電性ナノ粒子を得るためには、強いπ接合と粒子間の近接が必須である。
【００４６】
有機π共役系配位子としては、無機ナノ粒子表面に配位する置換基であるアミノ基、メルカプト基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ホスフィン基、ホスホン酸基、ハロゲン基、セレノール基、スルフィド基、セレノエーテル基のいずれか一つもしくは複数の置換基を有するものを用いることができる。
【００４７】
また、有機π共役系配位子には、前記無機ナノ粒子を含水溶媒及びアルコール溶媒に可溶にする置換基であるヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、アミド基、イミド基、ホスホン酸基、スルホン酸基、シアノ基、ニトロ基、及びそれらの塩いずれか一つもしくは複数の置換基を付した誘導体を用いてもよい。例えば、有機π共役系配位子として、ＯＴＡＰ、すなわち２，３，９，１０，１６，１７，２３，２４−オクタキス［（２-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル）チオ］フタロシアニンや、ＯＴＡＮ、すなわち２，３，１１，１２，２０，２１，２９，３０-オクタキス［（２−Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチル）チオ］ナフタロシアニンを用いることができる。
【００４８】
なお、化合物分子の密度汎関数計算（ＤＦＴ計算）で得られる仕事関数が５．５ｅＶ以下である有機π共役系配位子であれば、金や銀等の金属系の導電性粒子だけでなくカーボンブラックやカーボンナノチューブとも仕事関数が近いことにより、いわゆるπ接合によってより強い混成軌道が生成されて、導電性を生じているものと考えられる。つまり、仕事関数が５．５ｅＶ以下である有機π共役系配位子とすれば、前述の無機ナノ粒子に代えて、カーボンブラックやカーボンナノチューブからなる導電性粒子を用いることも可能である。
【００４９】
導電性ナノインク層３を引き回し配線５のパターンで形成する方法は、例えばインクジェット印刷法が推奨される。使用する導電性ナノインクの粘度は数ミリパスカルで水と同等であるため、スクリーン印刷には使用できない。なお、インクジェット印刷法を用いることで、印刷版や熱処理が不要となる。熱処理が不要であると、耐熱性のない透明絶縁基体シート１にも印刷可能なので設計自由度が向上し、乾燥設備が要らないために低コストである。また、他にも透明絶縁基体シート１の透明導電層２が形成された面に親水・疎水領域を形成し、濡れ性の違いを用いて親水領域のみに導電性ナノインクを塗布することもできる。
【００５０】
本発明の透明導電層２は、従来のＩＴＯ層ではなく、前述の線状構造体通りからなる導電性成分を含むものであり、透明導電層２表面に露出する線状構造体の存在によって導電性ナノインク層３との接触面積が大きくなることにより強力なアンカー効果を発揮することにより、プライマー処理等を施さなくても導電性ナノインク層３との密着性を向上させると考えられる。
【００５１】
密着力の観点では、線状構造体の長さが長いほど大きなアンカー効果を得ることが可能となる為に、透明導電層２と導電性ナノインク層３との密着性は良好となる。
【００５２】
なお、図１に示す透明電極４のパターンは短冊状をしているが、本発明の透明導電性シート６の電極パターンはこれに限定されない。本明細書の背景技術の欄で述べた各種の電極パターンで形成することが可能である。
【００５３】
［タッチパネルセンサ］
本発明のタッチパネルセンサは、本発明の前記透明導電性シート６を単層又は複数枚用い、必要に応じてさらには他の部材と組み合わせて搭載したものであり、その例として抵抗膜式タッチパネルセンサや静電容量式タッチパネルセンサ等が挙げられる。透明導電性シート６を単層で用いて静電容量式タッチパネルセンサとする場合、透明導電層２および導電性ナノインク層３は透明絶縁基体シート１の両面に設けることもできる。これら本発明の透明導電フィルムを搭載してなるタッチパネルセンサは、例えば、リード線と駆動ユニットを取り付け、液晶ディスプレイの前面に組み込んで用いられる。
【実施例】
【００５４】
次に実施例及び比較例について説明する。
【００５５】
＜実施例１＞
透明絶縁基体シートとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、ＰＥＴフィルムの一方の面にリバースコーター法により銀ナノファイバーを含有する透明導電層を形成し、透明導電層の表面にインクジェット法により銀ナノ粒子インク層を形成して透明導電性シートを作成した。
【００５６】
＜実施例２＞
銀ナノ粒子に代えて金ナノ粒子を用いた以外は実施例１と同様にして透明導電性シートを作成した。
【００５７】
＜比較例１＞
透明絶縁基体シートとしてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、ＰＥＴフィルムの一方の面にスパッタリング法によりＩＴＯからなる透明導電層を形成し、透明導電層の表面にインクジェット法により銀ナノ粒子インク層を形成して透明導電性シートを作成した。
【００５８】
＜比較例２＞
銀ナノ粒子に代えて金ナノ粒子を用いた以外は比較例１と同様にして透明導電性シートを作成した。
【００５９】
上記の条件で実施例、比較例で作成したそれぞれの透明導電性シートに対して耐候性試験を行なった。
【００６０】
［導電性ナノ粒子インク層の密着力評価］
透明導電性シートの透明導電層及び導電性ナノ粒子インク層の積層体表面に、ＪＩＳ  Ｋ５４００に記載された碁盤目法に準じ、縦・横それぞれの方向に１ｍｍ間隔でカッターナイフを用いて１０本づつ傷をつけ、セロハンテープを貼り付けて引き剥がし、この時に導電性ナノ粒子インク層が透明導電層表面から剥離するかを観察した。
【００６１】
上記クロスカット・テープピール評価の結果、比較例では全面積で剥がれが発生したのに対し、実施例では剥がれは発生しなかった。実施例の透明導電性シートは、比較例の透明導電性シートに比べて、耐候性試験に対する耐久性が向上していることが確認できた。
【符号の説明】
【００６２】
１  透明絶縁基体シート
２  透明導電層
３  導電性ナノ粒子インク層
４  透明電極
５  引き回し配線
６  透明導電性シート
【図１】
2016051271.tif 000003
【図２】
2016051271.tif 000004