(57)【要約】      （修正有）【課題】ジェランガムの新規なゲル化促進方法及びゲル製造方法の提供。【解決手段】ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理することによりゲル化を促進し、その後冷却することによって、ゲル化させる方法、前記分散液がカリウム塩又はカルシウム塩を含み、ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理し、前記分散液を加圧処理する前に加熱しない製造方法、前記分散液を加圧処理する前に９０℃以上で加熱せずに、１０ＭＰａ以上の圧力で加圧処理する方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジェランガムのゲル化促進方法であって、ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理する工程を含む、方法。
【請求項２】
前記分散液がカリウム塩またはカルシウム塩を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
加圧処理した分散液にカリウム塩またはカルシウム塩を添加する工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記分散液を加圧処理する前に加熱しないことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記分散液を加圧処理する前に９０℃以上で加熱しないことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
加圧処理された前記分散液を６５℃以上１００℃以下で加熱する工程を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
前記ジェランガムを分散させた分散液を１０ＭＰａ以上の圧力で加圧処理する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
前記ジェランガムを分散させた分散液を４０ＭＰa以上の圧力で加圧処理する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
ゲルの製造方法であって、ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理し、前記分散液を加圧処理する前に加熱しないことを特徴とする、製造方法。
【請求項１０】
前記ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理する前に９０℃以上で加熱しないことを特徴とする、請求項９に記載の製造方法。
【請求項１１】
加圧処理された前記分散液を６５℃以上１００℃以下で加熱する工程を含む、請求項９または１０に記載の製造方法。
【請求項１２】
前記ジェランガムを分散させた分散液を１０ＭＰａ以上の圧力で加圧処理する、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１３】
前記ジェランガムを分散させた分散液を４０ＭＰa以上の圧力で加圧処理する、請求項９〜１１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１４】
前記ジェランガムを分散させた分散液がカリウム塩またはカルシウム塩を含む、請求項９〜１３に記載の製造方法。
【請求項１５】
加圧処理された前記分散液にカリウム塩またはカルシウム塩を添加する工程を含む、請求項９〜１３に記載の製造方法。
【請求項１６】
前記ジェランガムを分散させた分散液でキャビテーションが発生するように前記分散液を加圧処理する、請求項９〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１７】
前記ジェランガムを分散させた分散液で摩擦力が発生するように前記分散液を加圧処理する、請求項９〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１８】
前記ジェランガムを分散させた分散液でジェランガムを衝突させながら前記分散液を加圧処理する、請求項９〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１９】
前記ジェランガムを分散させた分散液でジェランガムに剪断力を加えながら前記分散液を加圧処理する、請求項９〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２０】
前記ジェランガムを分散させた分散液で、ジェランガムを微細化しながら前記分散液を加圧処理する、請求項９〜１５のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２１】
加圧処理された前記分散液のｐＨが１以上７以下である、請求項９〜２０のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２２】
前記ジェランガムを分散させた分散液中のジェランガム濃度が０．０５〜４．００質量％である、請求項９〜２１のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２３】
加圧処理された前記分散液を冷却する工程をさらに含む、請求項９〜２２のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項２４】
５℃以上５０℃以下になるように、加圧された前記分散液を冷却する、請求項２３に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジェランガムのゲル化促進方法及びゲル製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ジェランガムは微生物（Sphingomonas elodea; 以前はPseudomonas elodeaと呼ばれた）が菌体外に産出する高分子多糖類であり，少ない添加量でゲルを形成するため、増粘安定剤として広く利用されている。ジェランガムには脱アシル型ジェランガムとネイティブジェランガムの２つのタイプがあるが、脱アシル型ジェランガムのゲルは、耐酸性があり、食感としては適度なかたさと崩壊性を有し、風味に関してフレーバーリリースが良好で、外観上も透明性が高いので、特にゼリーに関する食品分野で広く使用されている。
【０００３】
脱アシル型ジェランガムをゲル化するためには、一般に、カルシウムイオンを含有しない水性溶媒に脱アシル型ジェランガムを分散させ、９０℃以上に加熱溶解した後、カルシウムイオンを添加し３０〜４０℃に冷却するという方法が用いられている。脱アシル型ジェランガムのゲル化機構としては、加熱溶解によって生じたランダムコイルが、冷却に伴いダブルヘリックスへと構造を変え、さらなる冷却でダブルヘリックス分子鎖が集合してゲルになるとされる。ゲル化に影響を与える因子としてはカリウムイオンやナトリウムイオンなどの１価イオン、カルシウムイオンなどの２価イオンの他、分子量、ｐＨ、熱履歴などが挙げられる（非特許文献１参照）。
【０００４】
また、二価のカチオンは低い温度での脱アシル型ジェランガムの溶解を妨げることになる（非特許文献２参照）。このため、カルシウムイオンを含有した水性溶媒に脱アシル型ジェランガムを分散させ、加熱により溶解させるには１００℃を越える温度が必要である。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】窪孝雄ら、日本食品科学工学会誌  第５９巻  第１１号  ２０１２年  ５４５−５５５頁
【非特許文献２】國崎直道・佐野征男、食品多糖類（幸書房）１５６−１５７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、ジェランガムの新規なゲル化促進方法及びゲル製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の一実施態様は、ジェランガムのゲル化促進方法であって、ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理する工程を含む。前記分散液がカリウム塩またはカルシウム塩を含んでもよい。加圧処理した分散液にカリウム塩またはカルシウム塩を添加してもよい。前記分散液を加圧処理する前に加熱しなくてもよい。その場合、前記分散液を加圧処理する前に９０℃以上で加熱しないことが好ましい。加圧処理された前記分散液を６５℃以上１００℃以下で加熱してもよい。また、前記ジェランガムを分散させた分散液を１０ＭＰａ以上の圧力で加圧処理してもよく、４０ＭＰa以上の圧力で加圧処理してもよい。
【０００８】
本発明の他の実施態様は、ゲルの製造方法であって、ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理し、前記分散液を加圧処理する前に加熱しないことを特徴とする。前記ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理する前に９０℃以上で加熱しないことが好ましい。加圧された前記分散液を６５℃以上１００℃以下で加熱してもよい。前記ジェランガムを分散させた分散液を１０ＭＰａ以上の圧力で加圧処理してもよく、４０ＭＰa以上の圧力で加圧処理してもよい。前記ジェランガムを分散させた分散液がカリウム塩またはカルシウム塩を含んでもよいが、加圧処理された分散液にカリウム塩またはカルシウム塩を添加してもよい。前記ジェランガムを分散させた分散液でキャビテーションまたは摩擦力が発生するようにジェランガムを衝突させながら、ジェランガムに剪断力を加えながら、あるいはジェランガムを微細化しながら前記分散液を加圧処理してもよい。加圧処理された前記分散液のｐＨが１以上７以下であってもよい。前記ジェランガムを分散させた分散液中のジェランガム濃度が０．０５〜４．００質量％であってもよい。上記いずれのゲルの製造方法においても、加圧処理された前記分散液を冷却する工程をさらに含んでもよく、５℃以上５０℃以下になるように、前記分散液を冷却してもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によって、ジェランガムの新規なゲル化促進方法及びゲル製造方法を提供することができるようになった。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、実施例を挙げながら、本発明の実施形態を詳細に述べる。
【００１１】
本発明の目的、特徴、利点、及びそのアイデアは、本明細書の記載により、当業者には明らかであり、本明細書の記載から、当業者であれば、容易に本発明を再現できる。以下に記載された発明の実施の形態及び具体的に実施例などは、本発明の好ましい実施態様を示すものであり、例示又は説明のために示されているのであって、本発明をそれらに限定するものではない。本明細書で開示されている本発明の意図並びに範囲内で、本明細書の記載に基づき、様々な改変並びに修飾ができることは、当業者にとって明らかである。
【００１２】
＝＝ジェランガム＝＝
ジェランガムは直鎖状のヘテロ多糖類で、二つのＤ-グルコース残基とそれぞれ一つずつのＬ-ラムノース残基とＤ-グルクロン酸残基から構成される四糖の繰返し単位から構成されている。以下にその構造式を示す。
【００１３】
[D-Glc(β1→4)D-GlcA(β1→4)D-Glc(β1→4)L-Rha(α1→3)]n
ジェランガムには、ネイティブ型ジェランガムと脱アシル型ジェランガムの２種類が知られている。ネイティブ型ジェランガムでは、１−３結合したグルコースに由来するアシル基（アセチル基とグリセリル基）が存在するが、脱アシル型ジェランガムでは、これらアシル基が除去されている。本発明に用いるジェランガムは、脱アシル型ジェランガムが好ましい。
【００１４】
＝＝ジェランガムのゲル化促進方法＝＝
本発明のジェランガムのゲル化促進方法は、ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理する工程を含む。この方法でゲルを製造することによって、ジェランガムを溶解させるために与えなければならない熱エネルギーの量を少なくすることができる。加熱処理でゲル化するより、ゲルの食感が均一になり、口溶けが良くなる。以下、ジェランガムのゲル化促進方法について、詳細に述べる。
【００１５】
まず、ジェランガムを水性溶媒に分散させることにより、ジェランガムの分散液を作製する。水性溶媒は特に限定されないが、水または塩を溶解した水溶液が好ましい。塩は特に限定されない。分散液のｐＨも特に限定されないが、ジェランガムは酸性側でゲル化しやすいため、ｐＨ１.０以上７.０以下が好ましく、ｐＨ１.０以上４.０以下あるいはｐＨ３.０以上７.０以下がより好ましく、ｐＨ３.０以上４.６以下がさらに好ましく、ｐＨ３.０以上４.０以下が最も好ましい。ジェランガムの濃度は特に限定されず、０．０５〜４．００％であってもよいが、０．０７〜２．００％が好ましく、０．１０〜１．００％がより好ましく、０．１５〜１．００％がさらに好ましい。なお、本明細書で用いる濃度（％）は、いずれも質量％で表されるものとする。
【００１６】
ジェランガムはカチオン存在下でゲル化する。カチオンは、加圧工程の前に添加し、分散液に含有させてもよく、加圧工程の後、冷却工程の前に添加してもよい。加圧工程の前に添加する場合、上記水性溶媒にジェランガムを分散する前にカチオンを加えても、分散した後に加えてもよい。その後、水性溶媒を混合し、塩を溶解させる。
【００１７】
添加するカチオンは１価であっても２価であってもよく、カリウムイオン、ナトリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオンが例示できるが、カチオンの種類によって、得られるゲルの物性が異なる。特に、カルシウムイオンの存在はゲル強度に影響を与え、少量の添加によって、ゲル強度や耐熱性が上昇するため、本方法においても、カルシウムイオンを添加することが好ましい。
【００１８】
カチオンは、塩として添加されるのが好ましい。添加される塩は特に限定されず、乳酸塩、クエン酸塩、リン酸塩、塩化塩、炭酸塩、グルコン酸塩、リンゴ酸塩、酢酸塩等が例示できる。具体的には、例えば、カルシウムイオンとしては乳酸カルシウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシウム等を使用することができるが、乳酸カルシウムを使用することが好ましい。なお、添加する２価のカチオンの濃度は、０．００５〜１．０％が好ましく、０．０１〜０．５％がより好ましい。カリウムイオンとしては塩化カリウムや炭酸カリウム等を使用することができるが、塩化カリウムを使用することが好ましい。なお、添加する１価のカチオンの濃度は、０．００５〜０．５％が好ましく、０．０１〜０．３％がより好ましい。
【００１９】
このようにして製造した、ジェランガムの分散液を加圧する。分散液を加圧前または加圧時に加熱する場合、９０℃未満、好ましくは７０℃未満、さらに好ましくは５０℃未満であればよい（すなわち、９０℃以上、好ましくは７０℃以上、さらに好ましくは５０℃以上に加熱しない）が、加圧前に加熱しないことが最も好ましい。加圧自体で温度が上昇する場合でも、９０℃以上にならないことが好ましく、７０℃以上にならないことがより好ましく、５０℃以上にならないことがさらに好ましい。
【００２０】
加圧処理方法は特に限定されないが、キャビテーションまたは摩擦力が発生するように加圧してもよく、ジェランガムを衝突させながら、または微細化しながら、あるいはジェランガムに剪断力を加えながら加圧するのが好ましい。加圧に用いる装置も特に限定されないが、高圧ホモジナイザー（例えば、三和エンジニアリング(株)社製、(株)イズミフードマシナリ社製）、高圧噴射装置、湿式微粒化装置（例えば、装置名：スターバースト  (株)スギノマシン社製、装置名：システマイザー  (株)システムサポート社製）等が例示できる。加圧の際の圧力は特に限定されないが、１０ＭＰａ以上であることが好ましく、４０ＭＰａ以上であることがより好ましく、２００ＭＰａ以上であることがさらに好ましい。また、１０００ＭＰａ以下であることが好ましく、５００ＭＰａ以下であることがより好ましく、４００ＭＰａ以下であることがさらに好ましく、３００ＭＰａ以下であることが一層好ましい。所定の圧力で加圧する時間は特に限定されないが、総処理時間は、３０分以下であることが好ましく、１０分以下であることがより好ましく、１分以下であることがさらに好ましく、３０秒以下であることが一層好ましく、１０秒以下であることがなお一層好ましい。
【００２１】
このようにして分散液を加圧処理した後、上限温度は５０℃以下、または４０℃以下、または３０℃以下、そして下限温度は１５℃以上、または１０℃以上、または５℃以上となるように冷却すると、ジェランガムがゲル化する。冷却方法は特に限定されず、自然冷却でもよい。加圧処理後冷却前に、例えば殺菌などの理由により、分散液を加熱しても良い。加熱温度は特に限定されないが、６５℃以上１００℃以下であってもよく、好ましくは８０℃以上１００℃以下であってもよく、より好ましくは９０℃以上１００℃以下であってもよい。この加熱処理によって、例えばゲルの保存性が向上する。
【００２２】
なお、この分散液に、タンパク質原料や糖原料等の副原料を添加してもよい。添加段階は、ゲル化に影響がない限り特に限定されず、加圧前で、脱アシル型ジェランガムの添加前であっても後であってもよく、カルシウムイオンの添加前であっても後であってもよい。また加圧後で、冷却前であっても後であってもよい。
【００２３】
また、分散液は、ジェランガム以外のゲル化剤を含んでいてもよい。
【００２４】
＝＝ゲル製造方法＝＝
本発明のゲル製造方法は、ジェランガムを分散させた分散液を加圧処理し、前記分散液を加圧処理する前に加熱しないことを特徴とする。この際のジェランガムのゲル化方法は、上記ジェランガムのゲル化促進方法を適用する。
【００２５】
本発明の方法で製造されたゲルの用途は限定されないが、例えば、ゼリーなどの飲食品、内服液、医薬部外品、医薬品、化粧品などに使用可能であり、飲食品が好ましい。
【実施例】
【００２６】
（１）ジェランガム分散液の調製
【表１】
2016202101.tif 000002
【００２７】
本実施例で用いるジェランガム分散液は、表１の成分を混合することで調製した。脱アシル型ジェランガムはケルコ社から入手したものを、表２に記載の濃度で用いた。ジェランガム分散液中では、脱アシル型ジェランガムは分散状態であったが、他の成分は完全に溶解させた。最終的なｐＨは、３．６であった。
【００２８】
（２）加圧処理とゲルの分析  Ｉ
ジェランガム分散液を、加熱することなく、高圧ホモジナイザー（三和エンジニアリング(株)社）を用い、圧力を１０〜５０ＭＰａとして、１回、加圧処理した。その後、「再加熱あり」の試料として、９５℃に達するまで加熱した。そして、「再加熱なし」「再加熱あり」の試料をともに、２０℃になるまで冷却したところ、いずれの場合も脱アシル型ジェランガムはゲル化した。なお、圧力をかけない場合には、９５℃まで加熱後、冷却してもゲル化しなかった。
【００２９】
こうして得られたゲルを、レオメーター（サン科学社ＣＲ−５００ＤＸ）を用いて圧縮試験（直径１０ｍｍの円柱型プランジャー、進入速度６０ｍｍ／分）を行い、ゲルが破断したときの最大応力を測定した。それぞれの結果を表２に示す。
【表２】
2016202101.tif 000003
【００３０】
表２で示されるように、ジェランガム分散液を、あらかじめ加熱すること無く加圧処理をすることによって、ゲル化させることができる。
【００３１】
（３）加圧処理とゲルの分析  ＩＩ（ｐＨ及び圧力の影響）
次に、脱アシル型ジェランガムのゲル化に対するｐＨ及び圧力の影響を調べた。その条件を表３に示す。
【表３】
2016202101.tif 000004
【００３２】
条件１では、分散液にクエン酸を加えず、ｐＨ７．０の状態でゲル化させた。条件２では、圧力を１２０ＭＰａと高めに設定した。条件３では、スターバーストラボ（(株)スギノマシン製）を用いて、さらに圧力を高圧にした。これらの条件で得られたゲルの最大応力を（２）と同様にして測定した。結果を表４に示す。
【表４】
2016202101.tif 000005
【００３３】
このように、分散液が中性であってもゲル化し、また、分散液に加える圧力をより高圧にしてもゲル化できる。
【００３４】
（４）加圧処理とゲルの分析  ＩＩＩ（カチオンの影響）
次に、脱アシル型ジェランガムのゲル化に対するカチオンの影響を調べた。その条件を表５に示す。
【表５】
2016202101.tif 000006
【００３５】
条件４及び５では、分散液中にカチオンを添加し、条件６及び７では、加圧処理後にカチオンを添加した。条件４及び６では、カルシウム塩として乳酸カルシウムを０．２％用い、条件５及び７では、カリウム塩として、塩化カリウムを０．２％用いた。カチオン以外の条件は（１）及び（２）と同様とし、ゲルの最大応力を（２）と同様にして測定した。その結果を表６に示す。
【表６】
2016202101.tif 000007
【００３６】
このように、本発明で用いるカチオンは、１価であっても２価であってもよく、また、カチオンを添加するのは、加圧処理前であっても加圧処理後であってもかまわない。