(57)【要約】【課題】セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができるセルロース系材料を提供すること、セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができるセルロース系部材を提供すること、また、本来、定着後には除去することが困難なインク成分を、好適に除去することができる記録物を提供すること。【解決手段】本発明のセルロース系材料は、セルロース誘導体を含むセルロース系材料であって、前記セルロース誘導体は、可逆的に酸化還元反応をし得る官能基が導入されたものであることを特徴とする。前記セルロース誘導体は、前記官能基として、フェロセン構造、ビオロゲン構造のうち少なくとも一方を有するものであるのが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース誘導体を含むセルロース系材料であって、
前記セルロース誘導体は、可逆的に酸化還元反応をし得る官能基が導入されたものであることを特徴とするセルロース系材料。
【請求項２】
前記セルロース誘導体は、前記官能基として、フェロセン構造、ビオロゲン構造のうち少なくとも一方を有するものである請求項１に記載のセルロース系材料。
【請求項３】
前記セルロース誘導体は、セルロース骨格構造に、二重結合を介して、前記官能基が導入されたものである請求項１または２に記載のセルロース系材料。
【請求項４】
前記官能基が酸化状態である前記セルロース誘導体のＨＬＢ値をＸ１、前記官能基が還元された状態の前記セルロース誘導体のＨＬＢ値をＸ２としたとき、Ｘ１−Ｘ２≧１３の関係を満足する請求項１ないし３のいずれか１項に記載のセルロース系材料。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載のセルロース系材料を用いて製造されたことを特徴とするセルロース系部材。
【請求項６】
セルロース系部材は、記録媒体であり、
当該記録媒体に、いったんインクを定着させた後に、前記セルロース誘導体の酸化還元反応を行うことにより、前記インクの定着状態を解除することが可能なものである請求項５に記載のセルロース系部材。
【請求項７】
請求項６に記載のセルロース系部材にインクを定着させたものであることを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロース系材料、セルロース系部材および記録物に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロースは、再生可能な資源で、地球上に莫大な蓄積量があるとともに、生体適合性、分解性に優れ、環境にやさしい材料であることから、近年注目を浴び、その有効利用が求められている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、従来においては、セルロースの用途としては、普通紙等の印刷用紙、段ボール紙等の紙製品がほとんどで、そのほかに、繊維（セルロース繊維）等に利用されている程度で、セルロースが有する様々な特長を十分に生かしきれていないという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２６８７２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができるセルロース系材料を提供すること、セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができるセルロース系部材を提供すること、また、本来、定着後には除去することが困難なインク成分を、好適に除去することができる記録物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明のセルロース系材料は、セルロース誘導体を含むセルロース系材料であって、
前記セルロース誘導体は、可逆的に酸化還元反応をし得る官能基が導入されたものであることを特徴とする。
【０００７】
これにより、セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができるセルロース系材料を提供することができる。
【０００８】
本発明のセルロース系材料では、前記セルロース誘導体は、前記官能基として、フェロセン構造、ビオロゲン構造のうち少なくとも一方を有するものであることが好ましい。
【０００９】
これにより、酸化状態と還元状態とでのセルロース誘導体の親水性（疎水性）の差が特に大きなものとなり、親水性・疎水性の調整をより好適に行うことができる。
【００１０】
本発明のセルロース系材料では、前記セルロース誘導体は、セルロース骨格構造に、二重結合を介して、前記官能基が導入されたものであることが好ましい。
【００１１】
これにより、前記官能基の自由度が制限されるため、例えば、酸化還元反応に伴うセルロース系部材（セルロース系材料を用いて製造されるセルロース系部材）の不本意な変形等を防止することができ、セルロース系部材の寸法精度、機械的強度、耐久性、信頼性等を特に優れたものとすることができる。
【００１２】
本発明のセルロース系材料では、前記官能基が酸化状態である前記セルロース誘導体のＨＬＢ値をＸ１、前記官能基が還元された状態の前記セルロース誘導体のＨＬＢ値をＸ２としたとき、Ｘ１−Ｘ２≧１３の関係を満足することが好ましい。
これにより、親水性・疎水性の調整をより好適に行うことができる。
【００１３】
本発明のセルロース系部材は、本発明のセルロース系材料を用いて製造されたことを特徴とする。
【００１４】
これにより、セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができるセルロース系部材を提供することができる。
【００１５】
本発明のセルロース系材料は、記録媒体であり、
当該記録媒体に、いったんインクを定着させた後に、前記セルロース誘導体の酸化還元反応を行うことにより、前記インクの定着状態を解除することが可能なものであることが好ましい。
【００１６】
これにより、例えば、本来、定着後には、除去することが困難なインク成分も好適に除去することができるため、繰り返しの記録を好適に行うことができる記録媒体を提供することができる。また、このような記録媒体では、記録した情報を所定の者がみた後や、所定期間が経過した後に、記録媒体に記録した情報を容易かつ確実に消去することができる。したがって、機密性情報を記録する記録媒体として、好適に用いることができる。
【００１７】
本発明の記録物は、本発明のセルロース系部材にインクを定着させたものであることを特徴とする記録物。
【００１８】
これにより、本来、定着後には除去することが困難なインク成分を、好適に除去することができる記録物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】セルロース系部材の製造方法の第１実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【図２】セルロース系部材の製造方法の第１実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【図３】セルロース系部材の製造方法の第２実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【図４】セルロース系部材の製造方法の第２実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【図５】セルロース系部材の製造方法の第３実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【図６】セルロース系部材の製造方法の第３実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【図７】セルロース系部材の製造に用いる製造装置の第１実施形態を模式的に示す断面図である。
【図８】セルロース系部材の製造に用いる製造装置の第２実施形態を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、添付する図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について詳細な説明をする。
【００２１】
《セルロース系材料》
まず、本発明のセルロース系材料（セルロース誘導体を含む組成物）について詳細に説明する。
【００２２】
本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）は、セルロース誘導体を含むものである。
【００２３】
そして、前記セルロース誘導体は、可逆的に酸化還元反応をし得る官能基（酸化還元性官能基）が導入されたものである。
【００２４】
このようなセルロース誘導体を含むことにより、セルロース系材料およびセルロース系材料を用いて製造される部材（セルロース系部材）において、セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができる。
【００２５】
より詳しく説明すると、可逆的に酸化還元反応をし得る官能基（酸化還元性官能基）は、一般に、酸化状態では親水性が高く、還元状態では親水性が低い（疎水性が高い）。このため、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体は、酸化還元性官能基が酸化した状態では、親水性が高く、酸化還元性官能基が還元した状態では、親水性が低いものとなる。したがって、酸化還元性官能基の酸化還元状態を調整することにより、セルロース系材料およびセルロース系部材の親水性・疎水性の調整を好適に行うことができる。
【００２６】
特に、セルロース系材料、セルロース系部材中には、複数個の酸化還元性官能基が含まれており、かつ、酸化還元性官能基が寄与する酸化還元反応は定量的に進行するものであるため、すべての酸化還元性官能基が酸化した状態、すべての酸化還元性官能基が還元した状態のほか、複数個の酸化還元性官能基のうち一部が酸化状態であり、他の酸化還元性官能基が還元状態であるような、中間的な状態をとることができる。このため、親水性・疎水性の微妙な調整も可能である。
【００２７】
また、酸化還元性官能基は、可逆的に酸化還元反応をし得るものであるため、酸化還元反応を繰り返し行うことができる。したがって、親水性・疎水性を複数回調整することが可能であり、これにより、例えば、親水性・疎水性の微調整を好適に行うことができる。また、後に詳述するような特殊な用途の記録媒体にも好適に適用することができる。
【００２８】
また、例えば、セルロース系部材の製造に用いるセルロース系材料においては、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基を酸化状態とし、セルロース系部材の製造過程において、酸化還元性官能基を還元して、最終的に得られるセルロース系部材中に含まれるセルロース誘導体が有する酸化還元性官能基を還元状態とすることにより、セルロース系部材の生産性を特に優れたものとしつつ、セルロース系部材の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとすることができる。より具体的に説明すると、酸化還元性官能基が酸化された状態では、セルロース誘導体の親水性が高いため、セルロース誘導体と水とを含む材料中におけるセルロース誘導体の溶解性等を優れたものとし、当該材料の取扱い性（例えば、インクジェット法による吐出安定性等）を優れたものとすることができるとともに、酸化還元性官能基が還元された状態では、セルロース誘導体の親水性が低下し、セルロース誘導体の周囲から水分が排除され、水分含有率が低く、強固な固化部（実体部）が形成されたセルロース系部材を得ることができる。また、酸化状態の酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体を用いることにより、水に対する溶解性等を優れたものとすることができるため、溶解性を向上させるために有機溶媒を用いる必要がない。したがって、セルロース系部材の製造時に、有機溶媒が大気中へ揮発することによる環境への負荷や作業者への安全を考慮しなくても済む。また、有機溶媒を回収するための装置の導入等が不要となり、セルロース系部材の製造装置の構成の簡略化、セルロース系部材の生産コストの点からも有利である。また、有機溶媒を用いる場合であっても、その使用量を少ないものとすることができるため、上記と同様な効果が得られる。
【００２９】
セルロース誘導体の酸化反応、還元反応は、例えば、電源に接続された電極を用いて、セルロース誘導体に電荷（電子）を付与する電気的な方法で行うこともできるし、還元剤を用いた化学反応により行うこともできる。
【００３０】
セルロース誘導体の還元反応に用いることのできる還元剤としては、例えば、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム、鉄、亜鉛等が挙げられる。
セルロース誘導体の酸化反応に用いることのできる酸化剤としては、例えば、ＮＯＢＦ４、過マンガン酸塩、硝酸カリウム、クロム酸塩等が挙げられる。
【００３１】
以下、本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）を構成する成分について説明する。
【００３２】
（セルロース誘導体）
セルロースはβ−グルコースがグリコシド結合により重合した化合物であるが、本発明において、セルロース誘導体とは、セルロースから化学反応により誘導することができる化合物であればよく、例えば、セルロースが有する水酸基の少なくとも一部を他の置換基に変化させたもの（セルロースが有する水酸基の少なくとも一部を他の化合物と縮合反応させたもの等を含む）等が挙げられる。
【００３３】
なお、前記置換基は、すべての繰り返し単位（グルコース構造）について、同様に導入されたものであってもよいし、繰り返し単位（グルコース構造）の一部にのみ導入されたものであってもよい。また、繰り返し単位（グルコース構造）によって、前記置換基が導入された部位が異なっていてもよい。
【００３４】
そして、本発明のセルロース系材料中に含まれるセルロース誘導体は、可逆的に酸化還元反応をし得る官能基（酸化還元性官能基）が導入されたものであればよい。
【００３５】
酸化還元性官能基は、酸化状態においてイオン性であり、かつ、還元状態において非イオン性（中性）であるものが好ましい。
【００３６】
これにより、酸化状態と還元状態とでのセルロース誘導体の親水性（疎水性）の差が特に大きなものとなり、前述したような効果が特に顕著に発揮される。
【００３７】
酸化還元性官能基が酸化状態であるセルロース誘導体のＨＬＢ値をＸ１、酸化還元性官能基が還元された状態のセルロース誘導体のＨＬＢ値をＸ２としたとき、Ｘ１−Ｘ２≧１３の関係を満足するのが好ましく、Ｘ１−Ｘ２≧１８の関係を満足するのがより好ましい。
これにより、前述したような本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００３８】
また、酸化還元性官能基が酸化状態であるセルロース誘導体のＨＬＢ値（Ｘ１）は、１６以上であるのが好ましく、１９以上であるのがより好ましい。
これにより、前述したような本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００３９】
また、酸化還元性官能基が還元された状態のセルロース誘導体のＨＬＢ値（Ｘ２）は、３以下であるのが好ましく、１以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような本発明の効果がより顕著に発揮される。
【００４０】
可逆的に酸化還元反応をし得る官能基（酸化還元性官能基）としては、フェロセン構造、ビオロゲン構造のうち少なくとも一方であるのが好ましい。
【００４１】
このような官能基を有することにより、酸化状態と還元状態とでのセルロース誘導体の親水性（疎水性）の差が特に大きなものとなり、前述したような効果が特に顕著に発揮される。また、セルロース誘導体の酸化・還元の程度の制御が容易で、セルロース系材料、セルロース系部材の親水性（疎水性）の調整を好適に行うことができる。
【００４２】
酸化還元性官能基は、セルロース誘導体のいかなる部位に導入されたものであってもよいが、セルロースを構成するβ−グルコースの６位の炭素に結合する水酸基に化学反応により導入されたものであるのが好ましい。すなわち、下記式（２）のＲ３に酸化還元性官能基が導入されているのが好ましい。
【００４３】
【化１】
2016035017.tif 000002
（式（２）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子または置換基を表す。ただし、少なくとも、分子内に少なくとも１つの置換基が導入されている。）
【００４４】
これにより、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基の状態（酸化状態、還元状態の違い）によるセルロース誘導体の親水性（疎水性）をより大きく異なるものとすることができ、前述したような効果をより顕著に発揮させることができる。また、必要時において酸化還元反応をより好適に進行させることができる。また、酸化還元性官能基を有するセルロース誘導体の合成を容易かつ効率よく行うことができるため、セルロース系材料、セルロース系部材の採算コストを抑制する点からも有利である。
【００４５】
酸化還元性官能基は、セルロース誘導体の分子内に少なくとも１つ導入されていればよいが、セルロース誘導体の分子内には、複数個の酸化還元性官能基が導入されているのが好ましい。
【００４６】
これにより、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基の状態（酸化状態、還元状態の違い）によるセルロース誘導体の親水性（疎水性）をより大きく異なるものとすることができ、前述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
【００４７】
また、セルロース誘導体は、セルロース骨格構造に、二重結合を介して、酸化還元性官能基が導入されたものであるのが好ましい。
【００４８】
これにより、酸化還元性官能基の自由度が制限されるため、例えば、酸化還元反応に伴うセルロース系部材の不本意な変形等を防止することができ、セルロース系部材の寸法精度、機械的強度、耐久性、信頼性等を特に優れたものとすることができる。
【００４９】
このような条件を満足する好ましいセルロース誘導体の具体例としては、下記式（３）、式（４）で示されるようなものが挙げられる。
【００５０】
【化２】
2016035017.tif 000003
【００５１】
【化３】
2016035017.tif 000004
（式（３）、式（４）中、ｎは、２以上の整数であり、ｍは、１以上の整数であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子（Ｈ）またはアセチル基（ＣＨ３ＣＯ）、Ｒ６は、炭素数が１以上６以下の炭化水素基である。また、式（３）中、Ｆｃは、下記式（５）で表される構造である。）
【００５２】
【化４】
2016035017.tif 000005
【００５３】
セルロース誘導体の重量平均分子量は、特に限定されないが、５０００以上１０００００００以下であるのが好ましく、１００００以上７００００００以下であるのがより好ましい。
【００５４】
これにより、製造されるセルロース系部材の耐久性、強度、信頼性を特に優れたものとすることができる。また、セルロース系材料（セルロース系組成物）が溶媒を含む場合において、セルロース系材料（セルロース系組成物）の保存安定性、取り扱いのしやすさ（例えば、インクジェット法による吐出安定性）等を優れたものとすることができる。
【００５５】
セルロース系材料（セルロース系組成物）中におけるセルロース誘導体の含有率は、特に限定されないが、セルロース系材料（セルロース系組成物）中に含まれる全固形分（セルロース系部材に含まれるべき全成分）に対して、３０質量％以上であるのが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であるのがより好ましく、４５質量％以上８５質量％以下であるのがさらに好ましい。
【００５６】
これにより、セルロース系材料（セルロース系組成物）の保存安定性、取り扱いのしやすさ（例えば、インクジェット法による吐出安定性）等を優れたものとしつつ、前述したようなセルロース誘導体を含むことによる効果をより顕著に発揮させることができる。
【００５７】
セルロース系材料（セルロース系組成物）中におけるセルロース誘導体の形態は、特に限定されないが、例えば、セルロース系材料（セルロース系組成物）が後述するような溶媒を含むものである場合、溶解した状態のものであってもよいし、分散した状態のものであってもよいし、これらの状態が混在していてもよい。
【００５８】
セルロース系材料（セルロース系組成物）中においてセルロース誘導体が分散している場合、セルロース系材料（セルロース系組成物）中におけるセルロース誘導体の平均粒径は、特に限定されないが、５．０μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以下であるのがより好ましい。
【００５９】
これにより、セルロース系材料（セルロース系組成物）の保存安定性、取り扱いのしやすさ（例えば、インクジェット法による吐出安定性）等を優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材の耐久性、強度、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００６０】
なお、本発明において、平均粒径とは、体積基準の平均粒径を言い、例えば、サンプルをメタノールに添加し、超音波分散器で３分間分散した分散液をコールターカウンター法粒度分布測定器（例えば、ＣＯＵＬＴＥＲ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳ  ＩＮＳ製ＴＡ−ＩＩ型）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定することにより求めることができる。
【００６１】
（溶媒）
セルロース系材料（セルロース系組成物）は、前述したようなセルロース誘導体に加え、溶媒を含むものであってもよい。
【００６２】
これにより、セルロース系材料（セルロース系組成物）の流動性を優れたものとし、セルロース系材料（セルロース系組成物）の取り扱いのしやすさ（例えば、インクジェット法による吐出安定性）を特に優れたものとすることができる。
【００６３】
特に、セルロース系材料（セルロース系組成物）は、溶媒として、セルロース誘導体を溶解するものを含むものであるのが好ましい。
【００６４】
これにより、セルロース系材料（セルロース系組成物）中での組成の不本意なばらつきを効果的に防止することができる。また、例えば、インクジェット法によるセルロース系材料（セルロース系組成物）の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。このようなことから、長期間にわたって、安定的にセルロース系部材を製造することができる。
【００６５】
セルロース系材料（セルロース系組成物）を構成する溶媒としては、例えば、各種有機溶媒、各種無機溶媒を用いることができる。
【００６６】
特に、酸化還元性官能基が酸化状態であるセルロース誘導体を含むものである場合には、一般に、水に対する親和性（親水性）に優れているため、溶媒として水を含むものであるのが好ましい。
【００６７】
また、酸化還元性官能基が還元状態であるセルロース誘導体を含むものである場合には、一般に、有機溶媒に対する親和性（親水性）に優れているため、溶媒として有機溶媒を含むものであるのが好ましい。
【００６８】
セルロース系材料（セルロース系組成物）を構成する有機溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン等のエーテル類；クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化物；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類；酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｉｓｏ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル等の酢酸エステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；メチルエチルケトン、アセトン、メチルイソブチルケトン、エチル−ｎ−ブチルケトン、ジイソプロピルケトン、アセチルアセトン等のケトン類；エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類等が挙げられる。
【００６９】
セルロース系材料（セルロース系組成物）中における溶媒の含有率は、特に限定されないが、１０質量％以上７０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
【００７０】
これにより、例えば、セルロース系材料（セルロース系組成物）の吐出安定性等をより優れたものとしつつ、セルロース系材料（セルロース系組成物）の付与後の溶媒の除去をより速やかに行うことができるため、セルロース系部材の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００７１】
（その他の成分）
また、セルロース系材料（セルロース系組成物）は、前述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、顔料、染料等の各種着色剤；各種蛍光材料；各種蓄光材料；各種燐光材料；赤外線吸収材料；分散剤；酸化剤；還元剤；界面活性剤；重合性化合物（重合性樹脂）；重合開始剤；重合促進剤；架橋剤；シロキサン化合物；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤；増粘剤；フィラー；凝集防止剤；消泡剤等が挙げられる。
【００７２】
また、セルロース系材料（セルロース系組成物）は、その他の成分として、前述したような酸化還元性官能基が導入されていないセルロース誘導体（その他のセルロース誘導体）や、化学修飾が施されていないセルロースを含むものであってもよい。このような場合、例えば、前述したような酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体は、セルロース系材料中において、固体状をなすその他のセルロース誘導体や化学修飾が施されていないセルロースの表面付近に設けられたものであってもよい。
【００７３】
特に、セルロース系材料（セルロース系組成物）が着色剤を含むことにより、着色剤の色に対応する色に着色されたセルロース系部材を得ることができる。
【００７４】
特に、着色剤として、顔料を含むことにより、セルロース系材料（セルロース系組成物）、セルロース系部材の耐光性を良好なものとすることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。
【００７５】
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタン等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記無機顔料の中でも、好ましい白色を呈するためには、酸化チタンが好ましい。
【００７６】
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００７７】
さらに詳しくは、黒色（ブラック）の顔料として使用されるカーボンブラックとしては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）等が挙げられる。
【００７８】
白色（ホワイト）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１等が挙げられる。
【００７９】
黄色（イエロー）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００８０】
紅紫色（マゼンタ）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００８１】
藍紫色（シアン）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バット ブルー  ４、６０等が挙げられる。
【００８２】
また、前記以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３等が挙げられる。
【００８３】
セルロース系材料（セルロース系組成物）が顔料を含むものである場合、当該顔料の平均粒径は、３００ｎｍ以下であるのが好ましく、５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、例えば、セルロース系材料（セルロース系組成物）が溶媒（顔料を分散する分散媒）を含む場合に、セルロース系材料（セルロース系組成物）中における顔料の分散安定性やセルロース系材料（セルロース系組成物）の吐出安定性を特に優れたものとすることができるとともに、より優れた画質の画像を形成することができる。
【００８４】
また、染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、および塩基性染料等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００８５】
染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５等が挙げられる。
【００８６】
セルロース系材料（セルロース系組成物）が着色剤を含むものである場合、当該セルロース系材料（セルロース系組成物）中における着色剤の含有率は、１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましい。これにより、特に優れた隠蔽性および色再現性が得られる。
【００８７】
特に、セルロース系材料（セルロース系組成物）が着色剤として酸化チタンを含むものである場合、当該セルロース系材料（セルロース系組成物）中における酸化チタンの含有率は、セルロース系材料（セルロース系組成物）中に含まれる全固形分（セルロース系部材に含まれるべき全成分）に対して、１質量％以上１８質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上１６質量％以下であるのがより好ましい。これにより、特に優れた隠蔽性が得られる。
【００８８】
セルロース系材料（セルロース系組成物）を構成する蛍光材料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  ８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ９２、ブリリアントスルホフラビン、エオシン、ベーシックフラビン、アクリジンオレンジ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＢ等が挙げられる。
【００８９】
セルロース系材料（セルロース系組成物）を構成する蓄光材料としては、例えば、亜鉛、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類の硫化物やアルミン酸ストロンチウム等の蓄光材、あるいは硫化亜鉛等に例示される各種の硫化物や酸化物等の無機蛍光材等が挙げられる。
【００９０】
セルロース系材料（セルロース系組成物）を構成する燐光材料としては、例えば、イリジウム錯体、シクロメタル化錯体等が挙げられる。
【００９１】
セルロース系材料（セルロース系組成物）を構成する赤外線吸収材料としては、例えば、ＩＴＯ、ＡＴＯ微粒子等が挙げられる。
【００９２】
セルロース系材料（セルロース系組成物）が顔料等の分散質を含む場合に、分散剤をさらに含むものであると、分散質の分散性をより良好なものとすることができる。
【００９３】
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤等の顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
【００９４】
高分子分散剤の具体例としては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、およびエポキシ樹脂のうち１種以上を主成分とするもの等が挙げられる。
【００９５】
高分子分散剤の市販品としては、例えば、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、ノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズ等が挙げられる。
【００９６】
セルロース系材料（セルロース系組成物）が界面活性剤を含むものであると、セルロース系部材の耐擦性をより良好なものとすることができる。
【００９７】
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤としての、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等を用いることができ、中でも、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いるのが好ましい。
【００９８】
界面活性剤の具体例としては、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上、ＢＹＫ社製商品名）等を挙げられる。
【００９９】
また、セルロース系材料（セルロース系組成物）の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。
【０１００】
これにより、例えば、インクジェット法によるセルロース系材料（セルロース系組成物）の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０１０１】
なお、本明細書中において、粘度とは、Ｅ型粘度計（例えば、東京計器社製  ＶＩＳＣＯＮＩＣ  ＥＬＤ）を用いて２５℃において測定される値をいう。
【０１０２】
《セルロース系部材》
次に、本発明のセルロース系部材について説明する。
【０１０３】
本発明のセルロース系部材は、前述したような本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）を用いて製造されたものであることを特徴とする。
【０１０４】
これにより、セルロースが有する特徴を備えつつ、親水性・疎水性の調整を好適に行うことができるセルロース系部材を提供することができる。
【０１０５】
このような優れた特徴を有するため、本発明のセルロース系部材は、様々な用途に適用することができる。
【０１０６】
例えば、水性インクや油性インク等のインク（記録用インク）の種類に応じて、親水性（疎水性）を変更可能な記録媒体に好適に適用することができる。
【０１０７】
これにより、幅広い種類のインク（記録用インク）で好適に記録することができる記録媒体を提供することができる。また、特定のインクを用いた場合にのみ、インクによる記録を好適に行うことができる選択性の高い記録媒体を提供することができる。
【０１０８】
また、セルロース誘導体中に存在する酸化還元性官能基の割合や、酸化還元性官能基が酸化状態であるときにセルロース誘導体のＨＬＢ値等を調整することにより、還元状態では、水等に対して高い耐久性を有するが、酸化状態とすることにより、水に対する溶解性が高くなる記録媒体に適用することもできる。
【０１０９】
これにより、セルロース資源の再利用（リサイクル）の効率を特に優れたものとすることができる。また、情報保護の観点から、情報が記録された記録媒体（記録物）の破棄等の際に、シュレッダーによる細断を行う手間を省略することができる。
【０１１０】
また、例えば、本発明のセルロース系部材は、いったんインク（記録用インク）を定着させた後に、セルロース誘導体の酸化還元反応を行うことにより、インクの定着状態を解除することが可能な記録媒体に好適に適用することができる。
【０１１１】
これにより、例えば、本来、定着後には、除去することが困難なインク成分（着色剤）も好適に除去することができるため、繰り返しの記録を好適に行うことができる記録媒体を提供することができる。
【０１１２】
また、このような記録媒体では、記録した情報を所定の者がみた後や、所定期間が経過した後に、記録媒体に記録した情報を容易かつ確実に消去することができる。したがって、機密性情報を記録する記録媒体として、好適に用いることができる。
【０１１３】
また、本発明では、親水性の制御を好適に行うことが可能であることにより、例えば、セルロース系部材の製造工程において水を用いる場合であっても、得られるセルロース系部材中における水分含有率を低いものとすることができたり、セルロース系部材の吸湿性、吸水性を低いものとすることができる。その結果、セルロース系部材中において、セルロース誘導体の結合を強固なものとすることができ、セルロース系部材の機械的強度、耐久性、信頼性等を優れたものとすることができる。
【０１１４】
このようなことから、機械的強度、耐久性等が求められる用途に好適に適用することができる。
【０１１５】
本発明のセルロース系部材は、例えば、人形、フィギュア等の鑑賞物・展示物；人工透析器、インプラント等の医療機器；レンズ（可変焦点レンズを含む）、位相差フィルム、偏向板等の光学部材；各種細胞、各種細菌等の培養に用いる培養足場材等のゲル材料；自転車等の乗り物；車椅子等の介護・看護用品等や、これらの構成部品等に適用することができる。また、本発明によれば、セルロース系部材を、軽量でかつ高強度のものとすることができるため、例えば、各種筐体にも好適に適用することができる。
【０１１６】
また、本発明のセルロース系部材は、プロトタイプ、量産品、オーダーメード品のいずれに適用されるものであってもよい。
【０１１７】
《記録物》
次に、本発明の記録物について説明する。
【０１１８】
本発明の記録物は、前述したようなセルロース系部材に、インクを定着させたことを特徴とする。
【０１１９】
これにより、例えば、本来、定着後には、除去することが困難なインク成分（着色剤）であっても、記録物から好適に除去することができる。
【０１２０】
このような記録物は、記録した情報を所定の者がみた後や、所定期間が経過した後に、記録された情報を容易かつ確実に消去することができるため、機密性情報の記録に適している。
【０１２１】
《セルロース系部材の製造方法》
次に、前述したような本発明のセルロース系部材を製造する方法について説明する。
【０１２２】
本発明のセルロース系部材は、前述したような本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）を用いて製造されたものであればよく、その製造方法は、特に限定されない。
【０１２３】
本発明のセルロース系部材の製造方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形等の各種成形方法や、バルク材に切削・研削・研磨等の機械加工を施す方法等が挙げられる。
【０１２４】
また、本発明のセルロース系部材の製造方法としては、以下に説明するような三次元造形法（所定の形状を有する層状のパターンを形成する工程を繰り返し行うことにより、前記パターンを重ね合わせ、三次元造形物を製造する方法）を用いることができる。
【０１２５】
これにより、複雑な形状のセルロース系部材の製造や、形状・大きさが異なる複数種のセルロース系部材の製造にも好適に対応することができる。
【０１２６】
以下、セルロース系部材の製造方法の具体例として、三次元造形法を適用した例について説明する。
【０１２７】
なお、以下の説明では、セルロース系部材の製造に、酸化状態の酸化還元性官能基を有するセルロース誘導体を含む材料を用い、セルロース系部材の製造時に、前記酸化還元性官能基を還元する場合について代表的に説明する。
【０１２８】
≪第１実施形態≫
図１、図２は、セルロース系部材の製造方法の第１実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【０１２９】
図１、図２に示すように、本実施形態の製造方法は、粒体を含む組成物Ｐ１’を用いて、側面支持部（枠体）４５で囲われた領域に、所定の厚さを有する層Ｐ１を形成する層形成工程（１ａ、１ｄ）と、インクジェット法により、層Ｐ１に対し、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体および水を含むインクＰ１２を付与するインク付与工程（パターン形成工程）（１ｂ、１ｅ）と、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基を還元する還元工程（１ｃ、１ｆ）とを有し、これらの工程を順次繰り返し行い（１ｇ）、さらに、その後に、各層Ｐ１を構成する粒体のうち、セルロース誘導体（結合剤）により結合していないものを除去する未結合粒子除去工程（１ｈ）を有している。
【０１３０】
以下、各工程について説明する。
＜層形成工程＞
層形成工程では、粒体を含む組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’を用いて、所定の厚さを有する層Ｐ１を形成する（１ａ、１ｄ）。
【０１３１】
このように、粒体を含む組成物Ｐ１’を用いることにより、最終的に得られるセルロース系部材（三次元造形物）Ｐ１０の寸法精度を優れたものとすることができる。また、セルロース系部材Ｐ１０の耐熱性や機械的強度等を特に優れたものとすることができる。
なお、組成物Ｐ１’については、後に詳述する。
【０１３２】
本工程では、平坦化手段を用いて、層Ｐ１を表面が平坦化されたものとして形成する。
１回目の層形成工程では、ステージ４１の表面に所定の厚さで層Ｐ１を形成する（１ａ）。このとき、ステージ４１の側面と側面支持部４５とが密着（当接）した状態となっており、ステージ４１と側面支持部４５との間から、組成物Ｐ１’が落下することが防止されている。
【０１３３】
２回目以降の層形成工程では、先の工程で形成された層Ｐ１（第１の層）の表面に新たな層Ｐ１（第２の層）を形成する（１ｄ）。このとき、ステージ４１の層Ｐ１（ステージ４１上に複数の層Ｐ１がある場合には、少なくとも最も上側に設けられた層Ｐ１）の側面と側面支持部４５とが密着（当接）した状態となっており、ステージ４１とステージ４１上の層Ｐ１との間から、組成物Ｐ１’が落下することが防止されている。
【０１３４】
本工程においては、組成物Ｐ１’を加熱してもよい。これにより、例えば、組成物Ｐ１’が溶融成分を含む場合において、組成物Ｐ１’をより好適にペースト状のものとすることができる。
【０１３５】
本工程における組成物Ｐ１’の粘度は、７０００ｍＰａ・ｓ以上６００００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１００００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、形成される層Ｐ１における不本意な膜厚のばらつきの発生をより効果的に防止することができる。
【０１３６】
本工程で形成する層Ｐ１の厚さは、特に限定されないが、例えば、３０μｍ以上５００μｍ以下であるのが好ましく、７０μｍ以上１５０μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を十分に優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。
【０１３７】
＜インク付与工程（パターン形成工程）＞
層形成工程で層Ｐ１を形成した後、インクジェット法により、当該層Ｐ１に対し、酸化状態の酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体および水を含むインクＰ１２を付与する（１ｂ、１ｅ）。
【０１３８】
インクＰ１２については後に詳述するが、インクＰ１２は、一般に親水性の高い酸化状態の酸化還元性官能基を備えるセルロース誘導体と、水とを含むものであり、本工程において、十分な流動性を有するものである。これにより、インクＰ１２の取扱いのしやすさ（取扱い性）、吐出安定性は優れたものとなり、所望の形状のセルロース系部材Ｐ１０を安定的に製造することができる。
【０１３９】
本工程では、層Ｐ１のうちセルロース系部材Ｐ１０の実部（実体のある部位）に対応する部位にのみ、選択的にインクＰ１２（セルロース誘導体および水を含むインクＰ１２）を付与し、所望の形状のパターンを形成する。
【０１４０】
これにより、層Ｐ１を構成する粒体同士を強固に結合させ、最終的に所望の形状の結合部（実体部）Ｐ１３を形成することができる。また、実体部Ｐ１３を形成すべき部位のみにセルロース誘導体を含むインクＰ１２を付与するため、材料（特に、セルロース誘導体）の無駄を防止することができる。
【０１４１】
特に、本実施形態では、前記パターンを、粒体を含む材料で構成された層Ｐ１に、セルロース誘導体および水を含むインク（結着液）Ｐ１２を所定の形状で付与することにより形成するものである。
【０１４２】
これにより、後に詳述するようなセルロース系部材Ｐ１０の製造過程において酸化還元性官能基が還元されることによる効果（優れた機械的強度等）と、粒体とセルロース誘導体とが強固に結合することによるフィラー効果とが相乗的に作用しあい、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度等の特性を特に優れたものとすることができる。
【０１４３】
本工程では、インクジェット法によりインクＰ１２を付与するため、インクＰ１２の付与パターンが微細な形状のものであっても再現性よくインクＰ１２を付与することができる。その結果、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に高いものとすることができる。
なお、インクＰ１２については、後に詳述する。
【０１４４】
＜還元工程＞
インク付与工程で層Ｐ１にインクＰ１２を付与した後、インクＰ１２を構成するセルロース誘導体を還元する。すなわち、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基を酸化状態から還元状態へと移行させる。
【０１４５】
これにより、セルロース誘導体は、親水性の高い状態から、親水性の低い状態（疎水性の高い状態）へと移行する。その結果、インクＰ１２中に含まれていた水は、パターンの外部へと移動しやすくなる。その結果、インクＰ１２が付与されたパターンから水が除去され、固化状態の結合部（実体部）Ｐ１３が形成される（１ｃ、１ｆ）。
【０１４６】
このように、還元反応を利用して、インクＰ１２を用いて形成される結合部（実体部）Ｐ１３から水分を除去することにより、結合部（実体部）Ｐ１３は、水分の存在による悪影響を受けにくくなる。また、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基が還元状態となっていることにより、事後的に結合部（実体部）Ｐ１３に水分が吸収されることを効果的に防止・抑制することができる。このようなことから、セルロースが本来有している特長を発揮しやすくなり、結合部（実体部）Ｐ１３は、機械的強度、耐久性等に優れたものとする。
【０１４７】
本工程（還元工程）は、例えば、電源に接続された電極を用いて、セルロース誘導体に電荷（電子）を付与する電気的な方法で行うものであってもよいが、還元剤を用いた化学反応により行うのが好ましい。
【０１４８】
これにより、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、セルロース誘導体を含む材料で構成されたパターンの形状が複雑なものであっても、後に詳述する還元工程において、容易かつ確実に還元反応を進行させることができる。
【０１４９】
還元剤としては、例えば、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウム、鉄、亜鉛等が挙げられるが、中でも、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムが好ましい。
【０１５０】
本工程での反応条件は、セルロース誘導体の種類、還元剤の種類等により異なるが、例えば、加熱により好適に行うことができる。
【０１５１】
これにより、容易にまた効率よく還元反応を進行させることができる。また、還元反応を加熱により行うことにより、セルロース誘導体が疎水性となることにより、層Ｐ１の表面に浮き出してきた（分離してきた）水分を効率よく蒸発させることができる。このようなことから、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１５２】
本工程を加熱により行う場合、その加熱温度は、５０℃以上１８０℃以下であるのが好ましく、６０℃以上１５０℃以下であるのがより好ましい。
【０１５３】
これにより、材料の不本意な変性・劣化等を効果的に防止しつつ、前述したような効果をより顕著に発揮させることができる。
【０１５４】
還元剤は、例えば、予めインクＰ１２中に含まれているものであってもよいし、予め組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’に含まれるものであってもよいし、層Ｐ１に対してインクＰ１２を付与した後に、インクＰ１２が付与された部位に付与されるものであってもよい。
【０１５５】
還元剤が予めインクＰ１２中に含まれているものである場合、インクＰ１２が付与された各部位での還元剤の存在量に不本意なばらつきが生じることが効果的に防止されるため、各部位での還元反応をより均等に進行させることができる。また、目的とする還元反応以外に消費される還元剤の量を抑制することができるため、省資源の観点、生産コストの低減の観点からも好ましい。
【０１５６】
また、還元剤が予め組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’に含まれるものである場合、インクＰ１２中に還元剤を含まないものとすることができるため、インクＰ１２の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、インクＰ１２が層Ｐ１に付与された際に、速やかに、セルロース誘導体と還元剤とが接触することとなるため、還元反応をより速やかに進行させることができる。より具体的には、インクＰ１２を付与する際に、層Ｐ１を加熱しておくことにより、層Ｐ１にインクＰ１２が接触した直後に還元反応を開始させることができる。このようなことから、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１５７】
また、層Ｐ１に対してインクＰ１２を付与した後に、インクＰ１２が付与された部位に還元剤を付与する場合、失活したものの割合が低い還元剤を効率よくセルロース誘導体と接触させることができるため、還元反応を効率よく進行させることができるとともに、還元工程に要する時間の制御等を容易に行うことができる。
【０１５８】
層Ｐ１に対してインクＰ１２を付与した後に、インクＰ１２が付与された部位に還元剤を付与する場合、例えば、噴霧法、インクジェット法等により還元剤を含む液体を層Ｐ１に付与する方法、層Ｐ１を、還元剤を含む液体中に浸漬する方法、還元剤を含む雰囲気中に層Ｐ１を暴露する方法等が挙げられる。
【０１５９】
また、本実施形態では、パターン形成工程（インク付与工程）と還元工程とを含む一連の工程を、繰り返し行う。
【０１６０】
これにより、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０中に残存する水分量を特に少ないものとすることができ、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度、耐久性、信頼性等を特に優れたものとすることができる。
【０１６１】
本工程（還元工程）は、水分を除去する処理（乾燥処理）を施しつつ行うものであるのが好ましい。
【０１６２】
これにより、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０中の水分の含有率を特に少ないものとすることができる。
このような乾燥処理は、例えば、加熱処理や減圧処理により行うことができる。
【０１６３】
なお、還元工程に先立ち、インクＰ１２中に含まれる水分の一部を除去する処理（予備乾燥処理）を行ってもよい。
【０１６４】
これにより、還元工程の後に過剰の水分が、急激に層Ｐ１の表面に浮き出すこと等を効果的に防止することができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１６５】
また、還元処理の後に、層Ｐ１の表面に浮き出してきた水分を除去する処理（後乾燥処理）を行ってもよい。
【０１６６】
＜未結合粒子除去工程＞
そして、前記のような工程を繰り返し行った後に、後処理工程として、各層Ｐ１を構成する粒体のうち、インクＰ１２により結合していないもの（未結合粒子）を除去する未結合粒子除去工程（１ｈ）を行う。これにより、セルロース系部材Ｐ１０が取り出される。
【０１６７】
本工程の具体的な方法としては、例えば、刷毛等で未結合粒子を払い除ける方法、未結合粒子を吸引により除去する方法、空気等の気体を吹き付ける方法、水等の液体を付与する方法（例えば、液体中に前記のようにして得られた積層体を浸漬する方法、液体を吹き付ける方法等）、超音波振動等の振動を付与する方法等が挙げられる。また、これらから選択される２種以上の方法を組み合わせて行うことができる。より具体的には、空気等の気体を吹き付けた後に、水等の液体に浸漬する方法や、水等の液体に浸漬した状態で、超音波振動を付与する方法等が挙げられる。中でも、前記のようにして得られた積層体に対し、水を含む液体を付与する方法（特に、水を含む液体中に浸漬する方法）を採用するのが好ましい。
【０１６８】
これにより、簡便な方法で未結合粒子を効率よく除去することができる。なお、セルロースは、吸水性、吸湿性の高い材料であるため、本発明で用いるセルロース誘導体の代わりにセルロースを用いた場合には、前述したような方法で未結合粒子を除去した場合に、未結合粒子の除去に用いた水を造形物が吸収してしまうという問題があったが、本実施形態によれば、このような問題の発生も効果的に防止されている。
【０１６９】
上記のようにして得られるセルロース系部材Ｐ１０中の含水率（水分の含有率）は、５．０質量％以下であるのが好ましく、２．０質量％以下であるのがより好ましく、１．０質量％以下であるのがさらに好ましい。
【０１７０】
このように、含水率が十分に低いものであると、セルロース系部材Ｐ１０を、機械的強度、耐久性、信頼性等が特に優れたものとすることができる。なお、従来においては、セルロース系材料で製造した造形物では、このように十分に含水率を低いものとすることができなかった。
【０１７１】
≪第２実施形態≫
図３、図４は、セルロース系部材の製造方法の第２実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。
【０１７２】
本実施形態の製造方法は、図３、図４に示すように、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体および水を含む組成物Ｐ１’を用いて、側面支持部（枠体）４５で囲われた領域に、所定の厚さを有する層Ｐ１を形成する層形成工程（２ａ、２ｃ）と、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基を還元する還元工程（図示せず）と、インクジェット法により、還元工程が施された層Ｐ１に対し、インクＰ１２を付与するインク付与工程（パターン形成工程）（２ｂ、２ｄ）とを有し、これらの工程を順次繰り返し行い（２ｅ）、さらに、その後に、各層Ｐ１を構成する粒体のうち、セルロース誘導体（結合剤）により結合していないものを除去する未結合粒子除去工程（２ｆ）を有している。
【０１７３】
このように、本実施形態では、セルロース系部材Ｐ１０の実体部Ｐ１３に対応する層状のパターンは、セルロース誘導体を含む材料で構成された層Ｐ１に、結着剤を含む結着液（インクＰ１２）を所定の形状で付与することにより形成するものである。
【０１７４】
これにより、セルロース系部材Ｐ１０中に占めるセルロース誘導体の含有率を特に高いものとしつつ、インクＰ１２の吐出安定性を特に優れたものとすることができ、例えば、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１７５】
また、例えば、インクＰ１２中における着色剤等の含有率を高くした場合であっても、インクＰ１２の吐出安定性を十分に優れたものとすることができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を十分に優れたものとしつつ、セルロース系部材Ｐ１０の着色濃度、発色性等の各種特性を特に優れたものとすることができる。
【０１７６】
＜層形成工程＞
層形成工程では、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体および水を含む組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’を用いて、所定の厚さを有する層Ｐ１を形成する（２ａ、２ｃ）。
【０１７７】
組成物Ｐ１’中において、セルロース誘導体は、粒体を構成するものであってもよいし、溶解成分として含まれるものであってもよい。
【０１７８】
また、組成物Ｐ１’中にセルロース誘導体が溶解成分として含まれるものである場合、組成物Ｐ１’は、少なくとも他の成分を粒体として含むものである。
【０１７９】
＜還元工程＞
本実施形態ではインク付与工程に先立って、層Ｐ１を構成する組成物Ｐ１’に含まれるセルロース誘導体を還元する。すなわち、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基を酸化状態から還元状態へと移行させる。
【０１８０】
これにより、セルロース誘導体は、親水性の高い状態から、親水性の低い状態（疎水性の高い状態）へと移行する。その結果、層Ｐ１中に含まれていた水は、層Ｐ１の外部へと移動しやすくなる。その結果、層Ｐ１から水が除去される。
【０１８１】
このように、還元反応を利用して、層Ｐ１から水分を除去することにより、後の工程で形成される結合部（実体部）Ｐ１３は、水分の存在による悪影響を受けにくくなる。また、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基が還元状態となっていることにより、事後的に水分が吸収されることを効果的に防止・抑制することができる。このようなことから、セルロースが本来有している特長を発揮しやすくなり、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０は、機械的強度、耐久性等に優れたものとする。
【０１８２】
なお、還元工程は、層形成工程の終了により層の形成が完了した後に行うものであってもよいし、少なくとも一部の領域について、層形成工程と同時進行的に行うものであってもよい。すなわち、層Ｐ１の形成領域に組成物Ｐ１’を付与する際に、形成領域を加熱すること等により、層Ｐ１の形成とセルロース誘導体の還元反応とを同時進行的に行ってもよい。
【０１８３】
本工程（還元工程）は、水分を除去する処理（乾燥処理）を施しつつ行うものであるのが好ましい。
【０１８４】
これにより、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０中の水分の含有率を特に少ないものとすることができる。
このような乾燥処理は、例えば、加熱処理や減圧処理により行うことができる。
【０１８５】
なお、還元工程に先立ち、層Ｐ１中に含まれる水分の一部を除去する処理（予備乾燥処理）を行ってもよい。
【０１８６】
これにより、還元工程の後に過剰の水分が、急激に層Ｐ１の表面に浮き出すこと等を効果的に防止することができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１８７】
また、還元処理の後に、層Ｐ１の表面に浮き出してきた水分を除去する処理（後乾燥処理）を行ってもよい。
【０１８８】
＜インク付与工程（パターン形成工程）＞
その後、インクジェット法により、当該層Ｐ１に対し、層Ｐ１に含まれる粒体を結合する結着液としてのインクＰ１２を付与する（２ｂ、２ｄ）。
【０１８９】
本実施形態では、本工程でインクＰ１２を付与する際に、層Ｐ１からは水分が好適に除去されている。このため、層Ｐ１を構成する粒体間の空間（隙間）に、好適にインクＰ１２を進行させることができ、インク（結着液）Ｐ１２による結着強度を特に優れたものとすることができる。その結果、最終的に得られる、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度、耐久性、信頼性等を特に優れたものとすることができる。
【０１９０】
本実施形態で用いるインクＰ１２については、後に詳述するが、例えば、熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂等の硬化性樹脂を結着剤として含むものを好適に用いることができる。
【０１９１】
そして、インクＰ１２が硬化性樹脂（硬化成分）を含むものである場合、インクＰ１２の付与の後に、硬化性樹脂を硬化させる硬化処理を行うことにより、インクＰ１２を固化させ、結合部（実体部）Ｐ１３を形成することができる。
【０１９２】
また、インクＰ１２が溶媒を含むものである場合、溶媒を加熱や減圧により揮発させることにより、インクＰ１２を固化させ、結合部（実体部）Ｐ１３を形成することができる。
【０１９３】
＜未結合粒子除去工程＞
そして、前記のような工程を繰り返し行った後に、後処理工程として、各層Ｐ１を構成する粒体のうち、インクＰ１２により結合していないもの（未結合粒子）を除去する未結合粒子除去工程（２ｆ）を行う。これにより、セルロース系部材Ｐ１０が取り出される。
本工程は、第１実施形態で説明したのと同様の方法により行うことができる。
【０１９４】
≪第３実施形態≫
図５、図６は、セルロース系部材の製造方法の第３実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。
【０１９５】
図５、図６に示すように、本実施形態の製造方法は、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体および水を含み実体部Ｐ１６の形成に用いる実体部形成用インクＰ１６’および実体部Ｐ１６を支持する支持部Ｐ１７の形成に用いる支持部形成用インクＰ１７’を、インクジェット法により、所定のパターンで吐出するインク付与工程（パターン形成工程）（３ａ、３ｃ）と、セルロース誘導体が有する酸化還元性官能基を還元する還元工程（３ｂ、３ｄ）と、これらの工程を順次繰り返し行い仮成形体Ｐ１０’を得（３ｅ）、さらに、その後に、支持部Ｐ１７を除去する支持部除去工程（３ｆ）を有している。
【０１９６】
このように、本実施形態では、インク付与工程と還元工程とによって、層Ｐ１を形成している。すなわち、本実施形態では、層形成工程は、インク付与工程と還元工程とを含むものである。
【０１９７】
このように、本実施形態では、粒体を含む組成物を、平坦化手段で平坦化しつつ層を形成することなく、インクジェット法により吐出されるインクを層形成用の組成物として用いて、層を形成する。
【０１９８】
これにより、造形領域（ステージ４１上の領域）の必要な個所に組成物を選択的に付与することができるため、セルロース系部材Ｐ１０の製造に伴う材料の無駄を防止、抑制することができる。このため、セルロース系部材Ｐ１０の生産コストの低減、省資源の観点から有利である。また、全体としての工程数を少なくすることができ、材料の回収等の処理も省略または簡略化することができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１９９】
以下、各工程について説明する。
＜インク付与工程（パターン形成工程）＞
インク付与工程では、インクジェット法により、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体を含む実体部形成用インクＰ１６’および硬化性樹脂（硬化性成分）を含む支持部形成用インクＰ１７’を、インクジェット法により、所定のパターンで吐出する（３ａ、３ｃ）。
【０２００】
より具体的には、セルロース系部材Ｐ１０の実体部Ｐ１６となるべき領域に実体部形成用インクＰ１６’を付与し、セルロース系部材Ｐ１０の実体部Ｐ１６の最外層となるべき領域に隣接する領域であって、前記最外層の表面側の領域に支持部形成用インクＰ１７’を付与する。
【０２０１】
１回目のインク付与工程では、ステージ４１上に、インク（実体部形成用インクＰ１６’、支持部形成用インクＰ１７’）を吐出し（３ａ）、２回目以降のインク付与工程では、層Ｐ１上に、インク（実体部形成用インクＰ１６’、支持部形成用インクＰ１７’）を吐出する（３ｃ）。
【０２０２】
このように、本実施形態では、セルロース系部材Ｐ１０の実体部Ｐ１６となるべき部位にインク（実体部形成用インクＰ１６’）を付与するだけでなく、その表面側にもインク（支持部形成用インクＰ１７’）を付与する。
【０２０３】
これにより、支持部形成用インクＰ１７’を付与して支持部Ｐ１７を形成することにより、セルロース系部材Ｐ１０を構成する層（第２の層）として、それよりも下の層（第１の層）の外周部からはみ出す部分を有するもの（例えば、図中での、下から１層目と２層目との関係、下から２層目と３層目との関係、下から５層目と６層目との関係、下から６層目と７層目との関係）であっても、下層（第１の層）の支持部Ｐ１７が上層（第２の層）を形成するための実体部形成用インクＰ１６’を好適に支持することができる。そのため、実体部Ｐ１６の不本意な変形（特に、ダレ等）を好適に防止することができ、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。
【０２０４】
また、本工程では、インクジェット法によりインク（実体部形成用インクＰ１６’および支持部形成用インクＰ１７’）を付与するため、インク（実体部形成用インクＰ１６’および支持部形成用インクＰ１７’）の付与パターンが微細な形状のものであっても再現性よくインクを付与することができる。その結果、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に高いものとすることができるとともに、セルロース系部材Ｐ１０の表面形状、外観の制御をより好適に行うことができる。
【０２０５】
なお、実体部形成用インクＰ１６’、支持部形成用インクＰ１７’については、後に詳述する。
【０２０６】
本工程で付与されるインク量は、特に限定されないが、後の還元工程で形成される層Ｐ１の厚さが３０μｍ以上５００μｍ以下となるものであるのが好ましく、７０μｍ以上１５０μｍ以下となるものであるのがより好ましい。
【０２０７】
これにより、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を十分に優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の表面状態、外観をより好適に制御することができる。
【０２０８】
＜還元工程＞
インク付与工程でインク（実体部形成用インクＰ１６’、支持部形成用インクＰ１７’）を付与（吐出）した後、実体部形成用インクＰ１６’を構成するセルロース誘導体を還元するとともに、支持部形成用インクＰ１７’に含まれる硬化成分（硬化性樹脂）を硬化させる（３ｂ、３ｄ）。これにより、実体部Ｐ１６および支持部Ｐ１７を有する層Ｐ１が得られる。すなわち、実体部形成用インクＰ１６’が付与された部位は、実体部Ｐ１６となり、支持部形成用インクＰ１７’が付与された部位は、支持部Ｐ１７となる。
【０２０９】
実体部形成用インクＰ１６’を構成するセルロース誘導体が還元されることにより、セルロース誘導体は、親水性の高い状態から、親水性の低い状態（疎水性の高い状態）へと移行する。その結果、実体部形成用インクＰ１６’中に含まれていた水は、実体部形成用インクＰ１６’により形成されたパターンの外部へと移動しやすくなる。その結果、実体部形成用インクＰ１６’により形成されたパターンから水が除去され、固化状態の実体部Ｐ１６が形成される（３ｂ、３ｄ）。
【０２１０】
支持部形成用インクＰ１７’に含まれる硬化成分（硬化性樹脂）の硬化は、当該硬化成分の種類に応じた方法により行う。例えば、支持部形成用インクＰ１７’に含まれる硬化成分が熱硬化性樹脂である場合には加熱により行い、支持部形成用インクＰ１７’に含まれる硬化成分が光硬化性樹脂である場合には光の照射により行う。
【０２１１】
また、本工程では、支持部形成用インクＰ１７’中に含まれる硬化成分を完全に硬化させる必要はなく、本工程終了時において、支持部形成用インクＰ１７’は、不完全に硬化した状態であってもよい。これにより、後に詳述する支持部除去工程を容易に行うことができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性のさらなる向上を図ることができる。
【０２１２】
本工程（還元工程）は、水分を除去する処理（乾燥処理）を施しつつ行うものであるのが好ましい。
【０２１３】
これにより、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０中の水分の含有率を特に少ないものとすることができる。
このような乾燥処理は、例えば、加熱処理や減圧処理により行うことができる。
【０２１４】
なお、還元工程に先立ち、実体部形成用インクＰ１６’中に含まれる水分の一部を除去する処理（予備乾燥処理）を行ってもよい。
【０２１５】
これにより、還元工程の後に過剰の水分が、急激に層Ｐ１の表面に浮き出すこと等を効果的に防止することができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０２１６】
また、還元処理の後に、層Ｐ１の表面に浮き出してきた水分を除去する処理（後乾燥処理）を行ってもよい。
【０２１７】
＜支持部除去工程＞
そして、前記のような一連の工程を繰り返し行った後に、支持部Ｐ１７を除去する（３ｆ）。これにより、セルロース系部材Ｐ１０が得られる。
【０２１８】
支持部Ｐ１７を除去する方法としては、例えば、支持部Ｐ１７を選択的に溶解する液体を用いて支持部Ｐ１７を選択的に溶解除去する方法や、実体部Ｐ１６に比べて支持部Ｐ１７の吸収性が高い液体を用いて、支持部Ｐ１７に選択的に当該液体を吸収させることにより、支持部Ｐ１７を膨潤させたり、支持部Ｐ１７の機械的強度を低下させたうえで、当該支持部Ｐ１７を剥離したり、破壊する方法等が挙げられる。
【０２１９】
本工程で用いる液体としては、実体部Ｐ１６、支持部Ｐ１７の構成材料等により異なるが、例えば、水や、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、ブタノール、イソブタノール等のアルコール類、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類等を用いることができ、これらから選択される１種または２種以上を含むものであり、支持部の溶解性を高めるために水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、有機アミン等の水酸化イオンを生じる水溶性物質、剥離された支持部の分離を容易にする界面活性剤等を混合したものであってもよい。
【０２２０】
仮成形体Ｐ１０’への前記液体の付与方法は、特に限定されないが、例えば、浸漬法、スプレー法（吹付法）、塗布法、各種印刷方法等を採用することができる。
【０２２１】
また、前記の説明では、液体を用いるものとして説明したが、同様の機能を有する物質（例えば、固体、気体、超臨界流体等）を用いてもよい。
【０２２２】
また、前記液体を付与する際または前記液体を付与した後に、超音波振動を付与してもよい。
【０２２３】
これにより、支持部Ｐ１７の除去を促進することができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０２２４】
上記の説明では、セルロース系部材Ｐ１０の最外層となるべき領域全体において、実体部形成用インクＰ１６’に接触するように支持部形成用インクＰ１７’を付与するものとして説明したが、支持部形成用インクＰ１７’は、セルロース系部材Ｐ１０の最外層となるべき領域の一部についてのみ、実体部形成用インクＰ１６’に接触するように付与されるものであってもよい。また、製造すべきセルロース系部材Ｐ１０が支持部Ｐ１７を形成しなくても製造可能な形状のものである場合、支持部形成用インクＰ１７’を用いなくてもよい。
【０２２５】
また、製造すべきセルロース系部材Ｐ１０の形状等により、支持部の形成が不要である場合には、実体部形成用インクのみを用いて層Ｐ１の形成を行ってもよい。
【０２２６】
《セルロース系部材製造装置》
次に、セルロース系部材の製造に用いることのできる製造装置（セルロース系部材製造装置）について説明する。
【０２２７】
≪第１実施形態≫
図７は、セルロース系部材の製造に用いる製造装置の第１実施形態を模式的に示す断面図である。
【０２２８】
本実施形態のセルロース系部材製造装置は、前述した第１実施形態の製造方法、および、第２実施形態の製造方法に好適に適用することができる。
【０２２９】
図７に示すセルロース系部材製造装置１００は、粒体を含む組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’を用いて、層Ｐ１を繰り返し成形し積層することにより、セルロース系部材Ｐ１０を製造するものである。
【０２３０】
図７に示すように、セルロース系部材製造装置１００は、制御部２と、粒体を含む組成物Ｐ１’を収容する組成物供給部３と、組成物供給部３から供給された組成物Ｐ１’を用いて層Ｐ１を形成する層形成部４と、層Ｐ１にセルロース系材料（セルロース系組成物）としてのインクＰ１２を吐出するインク吐出部（インク付与手段）５と、インクＰ１２を固化させるための固化手段６とを有している。また、例えば、セルロース誘導体の還元を、還元剤を用いた還元反応により行う場合であって、事後的に（第１実施形態の製造方法においては、インクＰ１２によるパターン形成後に、第２実施形態の製造方法においては、層Ｐ１の形成後に）、還元剤を付与する場合、セルロース系部材製造装置１００は、図示しない還元剤付与手段を備えている。
【０２３１】
制御部２は、コンピューター２１と、駆動制御部２２とを有している。
コンピューター２１は、内部にＣＰＵやメモリ等を備えて構成される一般的な卓上型コンピューター等である。コンピューター２１は、セルロース系部材Ｐ１０の形状をモデルデータとしてデータ化し、それを平行な幾層もの薄い断面体にスライスして得られる断面データ（スライスデータ）を駆動制御部２２に対して出力する。
【０２３２】
駆動制御部２２は、層形成部４、インク吐出部５、固化手段６をそれぞれに駆動する制御手段として機能する。具体的には、例えば、インク吐出部５によるインクＰ１２の吐出パターンや吐出量、組成物供給部３からの組成物Ｐ１’の供給量、ステージ４１の下降量等を制御する。
【０２３３】
組成物供給部３は、駆動制御部２２からの指令により移動し、内部に収容された組成物Ｐ１’が、組成物仮置部４４に供給されるように構成されている。
【０２３４】
層形成部４は、組成物供給部３から供給された組成物Ｐ１’を一時的に保持する組成物仮置部４４と、組成物仮置部４４に保持された組成物Ｐ１’を平坦化しつつ層Ｐ１を形成するスキージー（平坦化手段）４２と、スキージー４２の動作を規制するガイドレール４３と、形成された層Ｐ１を支持するステージ４１と、ステージ４１を取り囲む側面支持部（枠体）４５とを有している。
【０２３５】
先に形成された層Ｐ１の上に、新たな層Ｐ１を形成するのに際して、先に形成された層Ｐ１を、側面支持部４５に対して相対的に下方に移動させる。これにより、新たに形成される層Ｐ１の厚さが規定される。
【０２３６】
特に、本実施形態では、ステージ４１は、先に形成された層Ｐ１の上に、新たな層Ｐ１を形成するのに際して、駆動制御部２２からの指令により所定量だけ順次下降する。このように、ステージ４１がＺ方向（上下方向）に移動可能に構成されていることにより、新たな層Ｐ１の形成に際して、層Ｐ１の厚さを調整するために移動させるべき部材の数を減らすことができるため、セルロース系部材製造装置１００の構成をより単純なものとすることできる。
【０２３７】
ステージ４１は、表面（組成物Ｐ１’が付与される部位）が平坦なものである。
これにより、厚さの均一性の高い層Ｐ１を容易かつ確実に形成することができる。また、製造されるセルロース系部材Ｐ１０において、不本意な変形等が生じることを効果的に防止することができる。
【０２３８】
ステージ４１は、高強度の材料で構成されたものであるのが好ましい。ステージ４１の構成材料としては、例えば、ステンレス鋼等の各種金属材料等が挙げられる。
【０２３９】
また、ステージ４１の表面（組成物Ｐ１’が付与される部位）には、表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、組成物Ｐ１’の構成材料やインクＰ１２の構成材料がステージ４１に付着してしまうことをより効果的に防止したり、ステージ４１の耐久性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０のより長期間にわたる安定的な生産を図ったりすることができる。ステージ４１の表面の表面処理に用いられる材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等が挙げられる。
【０２４０】
スキージー４２は、Ｙ方向に延在する長手形状を有するものであり、下部先端が尖った刃状の形状を有するブレードを備えている。
【０２４１】
ブレードのＹ方向の長さは、ステージ４１（造形領域）の幅（Ｙ方向の長さ）以上のものである。
【０２４２】
なお、セルロース系部材製造装置１００は、スキージー４２による組成物Ｐ１’の拡散が円滑に行えるように、ブレードに微小振動を与えるバイブレーション機構（図示せず）を備えていてもよい。
【０２４３】
側面支持部４５は、ステージ４１上に形成された層Ｐ１の側面を支持する機能を有する。また、層Ｐ１の形成時には、層Ｐ１の面積を規定する機能も有している。
【０２４４】
また、側面支持部４５の表面（組成物Ｐ１’と接触しうる部位）には、表面処理が施されていてもよい。これにより、例えば、組成物Ｐ１’の構成材料やインクＰ１２の構成材料が側面支持部４５に付着してしまうことをより効果的に防止したり、側面支持部４５の耐久性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０のより長期間にわたる安定的な生産を図ったりすることができる。また、先に形成された層Ｐ１を側面支持部４５に対して相対的に下方に移動させる際に、層Ｐ１に不本意な乱れが生じることを効果的に防止することができる。その結果、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度、信頼性を特に優れたものとすることができる。側面支持部４５の表面の表面処理に用いられる材料としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系樹脂等が挙げられる。
【０２４５】
インク付与手段（インク吐出部）５は、層Ｐ１にインクＰ１２を付与するものである。
このようなインク付与手段５を備えることにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を容易かつ確実に優れたものとすることができる。
【０２４６】
特に、本実施形態では、インク付与手段５が、インクジェット法によりインクＰ１２を吐出するインク吐出部である。
【０２４７】
これにより、微細なパターンでインクＰ１２を付与することができ、微細な構造を有するセルロース系部材Ｐ１０であっても特に生産性良く製造することができる。
【０２４８】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクＰ１２を加熱して発生した泡（バブル）によりインクＰ１２を吐出させる方式等を用いることができるが、インクＰ１２の構成成分の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【０２４９】
インク吐出部（インク付与手段）５は、駆動制御部２２からの指令により、各層Ｐ１において形成すべきパターン、層Ｐ１の各部において付与するインクＰ１２の量が制御されている。インク吐出部（インク付与手段）５によるインクＰ１２の吐出パターン、吐出量等は、スライスデータに基づいて決定される。
【０２５０】
固化手段６は、インクＰ１２を固化させるものであり、例えば、エネルギー線（例えば、紫外線、赤外線、可視光線等の光線や、電子線、陽電子線、中性子線、α線、イオンビーム等）の照射を行うエネルギー線照射手段や、ホットプレート、温風供給手段等の加熱手段等を用いることができる。
【０２５１】
≪第２実施形態≫
次に、セルロース系部材製造装置の第２実施形態について説明する。
【０２５２】
本実施形態のセルロース系部材製造装置は、前述した第３実施形態の製造方法に好適に適用することができる。
【０２５３】
図８は、セルロース系部材の製造に用いる製造装置の第２実施形態を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。
【０２５４】
セルロース系部材製造装置１００は、実体部形成用インクＰ１６’および支持部形成用インクＰ１７’を用いて、層Ｐ１を繰り返し成形し積層することにより、セルロース系部材Ｐ１０を製造するものである。
【０２５５】
図８に示すように、セルロース系部材製造装置１００は、制御部２と、ステージ４１と、実体部形成用インクＰ１６’を吐出する実体部形成用インク付与手段８と、支持部形成用インクＰ１７’を吐出する支持部形成用インク付与手段９と、実体部形成用インクＰ１６’および支持部形成用インクＰ１７’を固化（硬化）させるための固化手段６とを有している。
【０２５６】
実体部形成用インク付与手段８は、インクジェット法により、実体部形成用インクＰ１６’を吐出するものである。
【０２５７】
このような実体部形成用インク付与手段８を備えることにより、微細なパターンで所望の部位に所望の量だけ実体部形成用インクＰ１６’を付与することができ、微細な構造を有するセルロース系部材Ｐ１０であっても特に生産性良く製造することができる。
【０２５８】
液滴吐出方式（インクジェット法の方式）としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡（バブル）によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、インクの構成成分の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
【０２５９】
実体部形成用インク付与手段８は、駆動制御部２２からの指令により、形成すべきパターン、付与する実体部形成用インクＰ１６’の量等が制御されている。実体部形成用インク付与手段８による実体部形成用インクＰ１６’の吐出パターン、吐出量等は、スライスデータに基づいて決定される。
【０２６０】
これにより、必要十分な量の実体部形成用インクＰ１６’を目的の部位に付与することができ、所望のパターンの実体部Ｐ１６を確実に形成することができ、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度、機械的強度をより確実に優れたものとすることができる。また、実体部形成用インクＰ１６’が着色剤を含むものである場合、所望の色調、模様等を確実に得ることができる。
【０２６１】
実体部形成用インク付与手段８は、ステージに対して、相対的に、Ｘ方向、Ｙ方向に移動可能になっているとともに、Ｚ方向にも移動可能となっている。
【０２６２】
これにより、層Ｐ１を積層していった場合でも、実体部形成用インク付与手段８のノズル面（吐出部先端）と実体部形成用インクＰ１６’の着弾部との距離を所定の値に保つことができる。
【０２６３】
支持部形成用インク付与手段９は、インクジェット法により、支持部形成用インクＰ１７’を吐出するものである。
【０２６４】
このような支持部形成用インク付与手段９を備えることにより、微細なパターンで所望の部位に所望の量だけ支持部形成用インクＰ１７’を付与することができ、製造すべきセルロース系部材Ｐ１０が微細な構造を有するものであっても、所望の部位に所望の大きさ、形状の支持部Ｐ１７を形成することができ、セルロース系部材Ｐ１０の表面形状、外観をより確実に制御することができる。また、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０２６５】
支持部形成用インク付与手段９についての、液滴吐出方式（インクジェット法の方式）、制御、駆動等については、前述した実体部形成用インク付与手段８と同様である。
【０２６６】
なお、図中には示していないが、セルロース系部材製造装置１００は、支持部Ｐ１７を除去する支持部除去手段や、支持部Ｐ１７が除去されたセルロース系部材Ｐ１０を乾燥する乾燥手段を備えるものであってもよい。
【０２６７】
支持部除去手段としては、例えば、機械的に支持部Ｐ１７を破壊・除去するものや、前述したような液体を収納し、仮成形体Ｐ１０’を浸漬する槽や、前述したような液体を仮成形体Ｐ１０’に向けて噴霧する液体噴霧手段や、前述したような液体を仮成形体Ｐ１０’に塗布する液体塗布手段等が挙げられる。
【０２６８】
乾燥手段としては、例えば、前述したような加熱した気体や乾燥した気体を供給するものや、セルロース系部材Ｐ１０が収納された空間を減圧する減圧手段等が挙げられる。
【０２６９】
また、セルロース系部材製造装置は、前述した工程のうち一部のみを行うものであってもよく、前述した工程のうちの一部は、セルロース系部材製造装置を用いないで行うものであってもよい。
【０２７０】
《セルロース系部材の製造に用いる材料》
以下、前述したセルロース系部材の製造方法で用いる材料について、前述した製造方法の実施形態ごとに説明する。
【０２７１】
≪第１実施形態≫
第１実施形態の製造方法では、セルロース系部材製造用の材料として、インクＰ１２と、組成物Ｐ１’とを用いている。
【０２７２】
＜インクＰ１２（セルロース誘導体を含むインク）＞
以下、前述した第１実施形態の製造方法で用いるインクＰ１２について詳細に説明する。
【０２７３】
インクＰ１２は、本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）であり、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体を含むものである。
【０２７４】
特に、本実施形態において、インクＰ１２は、酸化状態の酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体および水を含むものである。
【０２７５】
これにより、インクＰ１２の取扱いのしやすさ（例えば、インクジェット法による吐出安定性等）を優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０は、セルロースが本来有している特長（例えば、高強度、軽量、生体安全性、環境安全性等）を十分に発揮し、機械的強度、耐久性、信頼性等に優れたものとなる。
【０２７６】
（セルロース誘導体）
インクＰ１２中に含まれるセルロース誘導体は、前述したような条件を満足するものであるのが好ましい。
【０２７７】
インクＰ１２中において、セルロース誘導体は、水に溶解しているものであるのが好ましい。
【０２７８】
これにより、インクＰ１２中での組成の不本意なばらつきを効果的に防止することができる。また、例えば、インクジェット法によるインクＰ１２の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。このようなことから、長期間にわたって、安定的にセルロース系部材Ｐ１０を製造することができる。
【０２７９】
インクＰ１２中におけるセルロース誘導体の含有率は、特に限定されないが、インクＰ１２中に含まれる全固形分（セルロース系部材Ｐ１０に含まれるべき全成分）に対して、３０質量％以上であるのが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であるのがより好ましく、４５質量％以上８５質量％以下であるのがさらに好ましい。
【０２８０】
これにより、インクＰ１２の保存安定性、吐出安定性等を優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の耐久性、強度、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【０２８１】
インクＰ１２中において、セルロース誘導体は、溶解した状態のものであってもよいし、分散した状態のものであってもよいし、これらの状態が混在していてもよい。
【０２８２】
インクＰ１２中においてセルロース誘導体が分散している場合、インクＰ１２中におけるセルロース誘導体の平均粒径は、特に限定されないが、５．０μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以下であるのがより好ましい。
【０２８３】
これにより、インクＰ１２の保存安定性、吐出安定性等を優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の耐久性、強度、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【０２８４】
（水）
インクＰ１２は、前述したようなセルロース誘導体に加え、水を含むものである。
【０２８５】
これにより、インクＰ１２の流動性を優れたものとすることができ、インクジェット法によるインクＰ１２の付与を好適に行うことができる。
【０２８６】
インクＰ１２中における水の含有率は、特に限定されないが、１０質量％以上７０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
【０２８７】
これにより、インクＰ１２の吐出安定性をより優れたものとしつつ、インクＰ１２の付与後の溶媒の除去をより速やかに行うことができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０２８８】
（その他の結合剤）
本実施形態において、セルロース誘導体は、結合剤として機能するものであり、これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度等を優れたものとすることができるが、インクＰ１２は、さらに、その他の結合剤を含むものであってもよい。
【０２８９】
その他の結合剤としては、例えば、熱可塑性樹脂；熱硬化性樹脂；可視光領域の光により硬化する可視光硬化性樹脂（狭義の光硬化性樹脂）、紫外線硬化性樹脂、赤外線硬化性樹脂等の各種光硬化性樹脂；Ｘ線硬化性樹脂等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度やセルロース系部材Ｐ１０の生産性等の観点から、その他の結合剤は、硬化性樹脂を含むものであるのが好ましい。また、各種硬化性樹脂の中でも、得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度やセルロース系部材Ｐ１０の生産性、インクＰ１２の保存安定性等の観点から、特に、紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）が好ましい。
【０２９０】
紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）としては、紫外線照射により、光重合開始剤から生じるラジカル種またはカチオン種等により、付加重合または開環重合が開始され、重合体を生じるものが好ましく使用される。付加重合の重合様式として、ラジカル、カチオン、アニオン、メタセシス、配位重合が挙げられる。また、開環重合の重合様式として、カチオン、アニオン、ラジカル、メタセシス、配位重合が挙げられる。
【０２９１】
付加重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。付加重合性化合物として、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物が好ましく使用できる。
【０２９２】
エチレン性不飽和重合性化合物は、単官能の重合性化合物および多官能の重合性化合物、またはそれらの混合物の化学的形態をもつ。
【０２９３】
単官能の重合性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等）や、そのエステル類、アミド類等が挙げられる。
【０２９４】
多官能の重合性化合物としては、不飽和カルボン酸と脂肪族の多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族の多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。
【０２９５】
また、ヒドロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類とイソシアネート類、エポキシ類との付加反応物、カルボン酸との脱水縮合反応物等も使用できる。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、アルコール類、アミン類およびチオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、アルコール類、アミン類またはチオール類との置換反応物も使用できる。
【０２９６】
不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルであるラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが代表的であり、単官能のもの、多官能のもののいずれも用いることができる。
【０２９７】
単官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０２９８】
二官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０２９９】
三官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３００】
四官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３０１】
五官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３０２】
六官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３０３】
（メタ）アクリレート以外の重合性化合物としては、例えば、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル等が挙げられる。
【０３０４】
イタコン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙げられる。
【０３０５】
クロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が挙げられる。
【０３０６】
イソクロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げられる。
【０３０７】
マレイン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
【０３０８】
その他のエステルの例としては、例えば、脂肪族アルコール系エステル類や、芳香族系骨格を有するもの、アミノ基を含有するもの等も用いることができる。
【０３０９】
また、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。
【０３１０】
その他の好ましいアミド系モノマーとしては、例えば、シクロへキシレン構造を有するもの等が挙げられる。
【０３１１】
また、イソシアネートと水酸基との付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記式（１）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【０３１２】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＯＨ    （１）
（ただし、式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＣＨ３を示す。）
【０３１３】
本発明において、エポキシ基、オキセタン基等の環状エーテル基を分子内に１つ以上有するカチオン開環重合性の化合物を紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）として好適に用いることができる。
【０３１４】
カチオン重合性化合物としては、例えば、開環重合性基を含む硬化性化合物等が挙げられ、中でも、ヘテロ環状基含有硬化性化合物が特に好ましい。このような硬化性化合物としては、例えば、エポキシ誘導体、オキセタン誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、環状ラクトン誘導体、環状カーボネート誘導体、オキサゾリン誘導体等の環状イミノエーテル類、ビニルエーテル類等が挙げられ、中でも、エポキシ誘導体、オキセタン誘導体、ビニルエーテル類が好ましい。
【０３１５】
好ましいエポキシ誘導体の例としては、例えば、単官能グリシジルエーテル類、多官能グリシジルエーテル類、単官能脂環式エポキシ類、多官能脂環式エポキシ類等が挙げられる。
【０３１６】
グリシジルエーテル類の具体的な化合物を例示すると、例えば、ジグリシジルエーテル類（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等）、３官能以上のグリシジルエーテル類（例えば、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等）、４官能以上のグリシジルエーテル類（例えば、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル等）、脂環式エポキシ類（例えば、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、エポリードＧＴ−３０１、エポリードＧＴ−４０１（以上、ダイセル化学工業（株）製））、ＥＨＰＥ（ダイセル化学工業（株）製）、フェノールノボラック樹脂のポリシクロヘキシルエポキシメチルエーテル等）、オキセタン類（例えば、ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ−１００９（以上、東亞合成（株）製）等）等が挙げられる。
【０３１７】
重合性化合物としては、脂環式エポキシ誘導体を好ましく用いることができる。「脂環式エポキシ基」とは、シクロペンテン基、シクロヘキセン基等のシクロアルケン環の二重結合を過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化した部分構造を言う。
【０３１８】
脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキシド基またはシクロペンテンオキシド基を１分子内に２個以上有する多官能脂環式エポキシ類が好ましい。脂環式エポキシ化合物の具体例としては、例えば、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ジ（２，３−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペンタジエンジオキサイド等が挙げられる。
【０３１９】
分子内に脂環式構造を有しない通常のエポキシ基を有するグリシジル化合物を、単独で使用したり、前記の脂環式エポキシ化合物と併用することもできる。
【０３２０】
このような通常のグリシジル化合物としては、例えば、グリシジルエーテル化合物やグリシジルエステル化合物等を挙げることができるが、グリシジルエーテル化合物を併用することが好ましい。
【０３２１】
グリシジルエーテル化合物の具体例を挙げると、例えば、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピロキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポシキ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂等の芳香族グリシジルエーテル化合物、１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリトリグリシジルエーテル等の脂肪族グリシジルエーテル化合物等が挙げられる。グリシジルエステルとしては、例えば、リノレン酸ダイマーのグリシジルエステル等を挙げることができる。
【０３２２】
重合性化合物としては、４員環の環状エーテルであるオキセタニル基を有する化合物（以下、単に「オキセタン化合物」ともいう。）を使用することができる。オキセタニル基含有化合物は、１分子中にオキセタニル基を１個以上有する化合物である。
【０３２３】
インクＰ１２中におけるその他の結合剤の含有率は、インクＰ１２中に含まれる全固形分（セルロース系部材Ｐ１０に含まれるべき全成分）に対して、１質量％以上４０質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上３０質量％以下であるのがより好ましい。
【０３２４】
これにより、前述したようなセルロース誘導体を含むことによる効果をより顕著に発揮させつつ、その他の結合剤を含むことによるこれらの相乗効果が発揮され、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。
【０３２５】
（その他の成分）
また、インクＰ１２は、前述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、顔料、染料等の各種着色剤；各種蛍光材料；各種蓄光材料；各種燐光材料；赤外線吸収材料；分散剤；界面活性剤；重合開始剤；重合促進剤；架橋剤；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；シロキサン化合物；還元剤；水以外の溶媒；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤；増粘剤；フィラー；凝集防止剤；消泡剤等が挙げられる。
【０３２６】
特に、インクＰ１２が着色剤を含むことにより、着色剤の色に対応する色に着色されたセルロース系部材Ｐ１０を得ることができる。
【０３２７】
特に、着色剤として、顔料を含むことにより、インクＰ１２、セルロース系部材Ｐ１０の耐光性を良好なものとすることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。
【０３２８】
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタン等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記無機顔料の中でも、好ましい白色を呈するためには、酸化チタンが好ましい。
【０３２９】
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０３３０】
さらに詳しくは、黒色（ブラック）の顔料として使用されるカーボンブラックとしては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）等が挙げられる。
【０３３１】
白色（ホワイト）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１等が挙げられる。
【０３３２】
黄色（イエロー）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【０３３３】
紅紫色（マゼンタ）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【０３３４】
藍紫色（シアン）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バット ブルー  ４、６０等が挙げられる。
【０３３５】
また、前記以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３等が挙げられる。
【０３３６】
インクＰ１２が顔料を含むものである場合、当該顔料の平均粒径は、３００ｎｍ以下であるのが好ましく、５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、インクＰ１２の吐出安定性やインクＰ１２中における顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができるとともに、より優れた画質の画像を形成することができる。
【０３３７】
また、染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、および塩基性染料等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０３３８】
染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５等が挙げられる。
【０３３９】
インクＰ１２が着色剤を含むものである場合、当該インクＰ１２中における着色剤の含有率は、１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましい。これにより、特に優れた隠蔽性および色再現性が得られる。
【０３４０】
特に、インクＰ１２が着色剤として酸化チタンを含むものである場合、当該インクＰ１２中における酸化チタンの含有率は、インクＰ１２中に含まれる全固形分（セルロース系部材Ｐ１０に含まれるべき全成分）に対して、１質量％以上１８質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上１６質量％以下であるのがより好ましい。これにより、特に優れた隠蔽性が得られる。
【０３４１】
インクＰ１２を構成する蛍光材料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  ８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ９２、ブリリアントスルホフラビン、エオシン、ベーシックフラビン、アクリジンオレンジ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＢ等が挙げられる。
【０３４２】
インクＰ１２を構成する蓄光材料としては、例えば、亜鉛、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類の硫化物やアルミン酸ストロンチウム等の蓄光材、あるいは硫化亜鉛等に例示される各種の硫化物や酸化物等の無機蛍光材等が挙げられる。
【０３４３】
インクＰ１２を構成する燐光材料としては、例えば、イリジウム錯体、シクロメタル化錯体等が挙げられる。
【０３４４】
インクＰ１２を構成する赤外線吸収材料としては、例えば、ＩＴＯ、ＡＴＯ微粒子等が挙げられる。
【０３４５】
インクＰ１２が顔料等の分散質を含む場合に、分散剤をさらに含むものであると、分散質の分散性をより良好なものとすることができる。
【０３４６】
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤等の顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
【０３４７】
高分子分散剤の具体例としては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、およびエポキシ樹脂のうち１種以上を主成分とするもの等が挙げられる。
【０３４８】
高分子分散剤の市販品としては、例えば、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、ノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズ等が挙げられる。
【０３４９】
インクＰ１２が界面活性剤を含むものであると、セルロース系部材Ｐ１０の耐擦性をより良好なものとすることができる。
【０３５０】
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤としての、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等を用いることができ、中でも、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いるのが好ましい。
【０３５１】
界面活性剤の具体例としては、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上、ＢＹＫ社製商品名）等を挙げられる。
【０３５２】
また、インクＰ１２の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法によるインクＰ１２の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０３５３】
＜組成物Ｐ１’（粒体を含む組成物）＞
以下、前述した第１実施形態の製造方法で用いる組成物Ｐ１’について詳細に説明する。
【０３５４】
組成物Ｐ１’は、少なくとも、複数個の粒体を含む三次元造形用粉末を含むものである。
【０３５５】
（三次元造形用粉末（粒体））
三次元造形用粉末を構成する粒体の構成材料としては、例えば、無機材料や有機材料、これらの複合体等が挙げられる。
【０３５６】
粒体を構成する無機材料としては、例えば、各種金属や金属化合物等が挙げられる。金属化合物としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコン、酸化錫、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム等の各種金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の各種金属水酸化物；窒化珪素、窒化チタン、窒化アルミ等の各種金属窒化物；炭化珪素、炭化チタン等の各種金属炭化物；硫化亜鉛等の各種金属硫化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の各種金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の各種金属の硫酸塩；ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等の各種金属のケイ酸塩；リン酸カルシウム等の各種金属のリン酸塩；ホウ酸アルミニウム、ホウ酸マグネシウム等の各種金属のホウ酸塩や、これらの複合化物等が挙げられる。
【０３５７】
粒体を構成する有機材料としては、例えば、合成樹脂、天然高分子等が挙げられ、より具体的には、ポリエチレン樹脂；ポリプロピレン；ポリエチレンオキサイド；ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンイミン；ポリスチレン；ポリウレタン；ポリウレア；ポリエステル；シリコーン樹脂；アクリルシリコーン樹脂；ポリメタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステルを構成モノマーとする重合体；メタクリル酸メチルクロスポリマー等の（メタ）アクリル酸エステルを構成モノマーとするクロスポリマー（エチレンアクリル酸共重合樹脂等）；ナイロン１２、ナイロン６、共重合ナイロン等のポリアミド樹脂；ポリイミド；ゼラチン；デンプン；キチン；キトサン等が挙げられる。
【０３５８】
三次元造形用粉末を構成する粒体は、疎水化処理、親水化処理等の表面処理が施されたものであってもよい。
【０３５９】
三次元造形用粉末を構成する粒体の平均粒径は、特に限定されないが、１μｍ以上２５μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、三次元造形用粉末の流動性、三次元造形用粉末を含む組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０３６０】
三次元造形用粉末を構成する粒体のＤｍａｘは、３μｍ以上４０μｍ以下であるのが好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、三次元造形用粉末の流動性、三次元造形用粉末を含む組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０３６１】
三次元造形用粉末を構成する粒体は、いかなる形状を有するものであってもよいが、球形状をなすものであるのが好ましい。これにより、三次元造形用粉末の流動性、三次元造形用粉末を含む組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。
【０３６２】
組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’中における三次元造形用粉末の含有率は、１０質量％以上９５質量％以下であるのが好ましく、１５質量％以上７５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を十分に優れたものとしつつ、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。
【０３６３】
（水溶性樹脂）
組成物Ｐ１’は、複数個の粒体とともに、水溶性樹脂を含むものであってもよい。
【０３６４】
水溶性樹脂を含むことにより、層Ｐ１のインクＰ１２が付与されていない部位において粒体同士を結合（仮固定）し、粒体の不本意な飛散等をより効果的に防止することができる。これにより、作業者の安全や、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度のさらなる向上を図ることができる。
【０３６５】
水溶性樹脂は、少なくともその一部が水に可溶なものであればよいが、例えば、２５℃における水に対する溶解度（水１００ｇに溶解可能な質量）が５［ｇ／１００ｇ水］以上のものであるのが好ましく、１０［ｇ／１００ｇ水］以上のものであるのがより好ましい。
【０３６６】
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリカプロラクトンジオール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、変性ポリアミド、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合ポリマー等の合成ポリマー、コーンスターチ、マンナン、ペクチン、寒天、アルギン酸、デキストラン、にかわ、ゼラチン等の天然ポリマー、でんぷん、酸化でんぷん、変性でんぷん等の半合成ポリマー等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０３６７】
水溶性樹脂製品の具体例としては、例えば、澱粉リン酸エステルナトリュウム（Ｉ）（松谷化学社製、ホスター５１００）、ポリビニールピロリドン（東京化学社製、ＰＶＰ  Ｋ−９０）、メチルビニールエーテル／無水マレイン酸コポリマー（ＧＡＦガントレット社製、ＡＮ−１３９）、ポリアクリルアミド（和光純薬社製）、変性ポリアミド（変性ナイロン）（東レ社製、ＡＱナイロン）、ポリエチレンオキサイド（製鉄化学社製、ＰＥＯ−１、明成化学工業社製、アルコックス）、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合ポリマー（明成化学工業社製、アルコックスＥＰ）、ポリアクリル酸ナトリウム（和光純薬社製）、カルボキシビニルポリマー／架橋型アクリル系水溶性樹脂（住友精化社製、アクペック）等が挙げられる。
【０３６８】
中でも、水溶性樹脂がポリビニルアルコールである場合、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。また、ケン化度や重合度の調整により、水溶性樹脂の特性（例えば、水溶性、耐水性等）や組成物Ｐ１’の特性（例えば、粘度、粒体の固定力、濡れ性等）をより好適に制御することができる。このため、多様なセルロース系部材Ｐ１０の製造により好適に対応することができる。また、ポリビニルアルコールは、各種水溶性樹脂の中でも、安価で、かつ、供給が安定したものである。このため、生産コストを抑制しつつ、安定的なセルロース系部材Ｐ１０の製造を行うことができる。
【０３６９】
水溶性樹脂がポリビニルアルコールを含むものである場合、当該ポリビニルアルコールのケン化度は、８５以上９０以下であるのが好ましい。これにより、水に対するポリビニルアルコールの溶解度の低下を抑制することができる。そのため、組成物Ｐ１’が水を含むものである場合に、隣接する層Ｐ１間の接着性の低下をより効果的に抑制することができる。
【０３７０】
水溶性樹脂がポリビニルアルコールを含むものである場合、当該ポリビニルアルコールの重合度は、３００以上１０００以下であるのが好ましい。これにより、組成物Ｐ１’が水を含むものである場合に、各層Ｐ１の機械的強度や隣接する層Ｐ１間の接着性を特に優れたものとすることができる。
【０３７１】
また、水溶性樹脂がポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である場合、以下のような効果が得られる。すなわち、ポリビニルピロリドンは、ガラス、金属、プラスチック等の各種材料に対する接着性に優れているため、層Ｐ１のうちインクＰ１２が付与されない部分の強度・形状の安定性を特に優れたものとし、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、ポリビニルピロリドンは、水に対して高い溶解性を示すため、未結合粒子除去工程（造形終了後）において、各層Ｐ１を構成する粒体のうち、セルロース誘導体により結合していないものを容易かつ確実に除去することができる。また、ポリビニルピロリドンは、前述したような三次元造形用粉末との親和性が適度なものであるため、粒体の表面に対する濡れ性は比較的高いものとなる。このため、前述したような仮固定の機能をより効果的に発揮することができる。また、ポリビニルピロリドンは、各種着色剤との親和性に優れているため、インク付与工程において着色剤を含むインクＰ１２を用いた場合に、着色剤が不本意に拡散してしまうのを効果的に防止することができる。また、ペースト状の組成物Ｐ１’がポリビニルピロリドンを含むものであると、組成物Ｐ１’中に泡が巻き込まれてしまうことを効果的に防止することができ、層形成工程において、泡の巻き込みによる欠陥が発生するのを効果的により防止することができる。
【０３７２】
水溶性樹脂がポリビニルピロリドンを含むものである場合、当該ポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、１００００以上１７０００００以下であるのが好ましく、３００００以上１５０００００以下であるのがより好ましい。これにより、前述した機能をより効果的に発揮することができる。
【０３７３】
また、水溶性樹脂がポリカプロラクトンジオールである場合、組成物Ｐ１’を好適にペレット状とすることができ、粒体の不本意な飛散等をより効果的に防止することができ、組成物Ｐ１’の取扱い性（取り扱いの容易性）が向上し、作業者の安全や、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度の向上を図ることができるとともに、比較的低い温度で溶融させることができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産に要するエネルギー・コストを抑制することができるとともに、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を十分に優れたものとすることができる。
【０３７４】
水溶性樹脂がポリカプロラクトンジオールを含むものである場合、当該ポリカプロラクトンジオールの重量平均分子量は、１００００以上１７０００００以下であるのが好ましく、３００００以上１５０００００以下であるのがより好ましい。これにより、前述した機能をより効果的に発揮することができる。
【０３７５】
組成物Ｐ１’中において、水溶性樹脂は、少なくとも層形成工程において、液状の状態（例えば、溶解状態、溶融状態等）をなすものであるのが好ましい。これにより、容易かつ確実に、組成物Ｐ１’を用いて形成される層Ｐ１の厚さの均一性を、より高いものとすることができる。
【０３７６】
（溶媒）
組成物Ｐ１’は、前述したような成分に加えて、揮発性の溶媒を含むものであってもよい。
【０３７７】
これにより、好適に組成物Ｐ１’をペースト状のものとすることができ、組成物Ｐ１’の流動性を安定的に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０３７８】
溶媒は、水溶性樹脂を溶解するものであるのが好ましい。これにより、組成物Ｐ１’の流動性を良好なものとすることができ、組成物Ｐ１’を用いて形成される層Ｐ１の厚さの不本意なばらつきをより効果的に防止することができる。また、溶媒が除去された状態の層Ｐ１を形成した際に、層Ｐ１全体にわたって、より高い均一性で、水溶性樹脂を粒体に付着させることができ、不本意な組成のむらが発生するのをより効果的に防止することができる。このため、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の各部位での機械的強度の不本意なばらつきの発生をより効果的に防止することができ、セルロース系部材Ｐ１０の信頼性をより高いものとすることができる。
【０３７９】
組成物Ｐ１’を構成する溶媒としては、例えば、水；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール性溶媒；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶媒；プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート、プロピレングリコール１−モノエチルエーテル２−アセタート等のグリコールエーテルアセテート系溶媒；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０３８０】
中でも、組成物Ｐ１’は、水を含むものであるのが好ましい。これにより、水溶性樹脂をより確実に溶解することができ、組成物Ｐ１’の流動性、組成物Ｐ１’を用いて形成される層Ｐ１の組成の均一性を特に優れたものとすることができる。また、水は層Ｐ１形成後の除去が容易であるとともに、セルロース系部材Ｐ１０中に残存した場合においても悪影響を与えにくい。また、人体に対する安全性、環境問題の観点等からも有利である。
【０３８１】
組成物Ｐ１’が溶媒を含むものである場合、組成物Ｐ１’中における溶媒の含有率は、５質量％以上７５質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような溶媒を含むことによる効果がより顕著に発揮されるとともに、セルロース系部材Ｐ１０の製造過程において溶媒を短時間で容易に除去することができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産性向上の観点から有利である。
【０３８２】
特に、組成物Ｐ１’が溶媒として水を含むものである場合、組成物Ｐ１’中における水の含有率は、２０質量％以上７３質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０３８３】
組成物Ｐ１’が溶媒を含むものである場合、当該溶媒は、インクＰ１２の付与前に、層Ｐ１を構成する組成物Ｐ１’から除去されるものであるのが好ましい。これにより、層Ｐ１の形状の安定性が向上するとともに、前記溶媒がインクＰ１２の構成材料（例えば、セルロース誘導体や水等）との親和性が低いものであっても、層Ｐ１におけるインクＰ１２の不本意なはじき等を効果的に防止することができ、容易かつ確実に、所望のパターンでインクＰ１２を付与することができる。
【０３８４】
なお、組成物Ｐ１’を構成する溶媒を、インクＰ１２の付与前に、層Ｐ１を構成する組成物Ｐ１’から除去する場合、前記溶媒は、層Ｐ１から完全に除去するものであってもよいし、その一部のみを除去するものであってもよい。このような場合であっても、前述したような効果が発揮される。
【０３８５】
（その他の成分）
また、組成物Ｐ１’は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、重合開始剤；重合促進剤；架橋剤；シロキサン化合物；還元剤；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【０３８６】
≪第２実施形態≫
第２実施形態の製造方法では、セルロース系部材製造用の材料として、インクＰ１２と、組成物Ｐ１’とを用いている。
【０３８７】
＜インクＰ１２＞
以下、前述した第２実施形態の製造方法で用いるインクＰ１２について詳細に説明する。
インクＰ１２は、結着剤（結合剤）を含むものである。
【０３８８】
（結着剤）
結着剤（結合剤）としては、例えば、熱可塑性樹脂；熱硬化性樹脂；可視光領域の光により硬化する可視光硬化性樹脂（狭義の光硬化性樹脂）、紫外線硬化性樹脂、赤外線硬化性樹脂等の各種光硬化性樹脂；Ｘ線硬化性樹脂等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度やセルロース系部材Ｐ１０の生産性等の観点から、結着剤は、硬化性樹脂を含むものであるのが好ましい。また、各種硬化性樹脂の中でも、得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度やセルロース系部材Ｐ１０の生産性、結着剤の保存安定性等の観点から、特に、紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）が好ましい。
【０３８９】
紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）としては、紫外線照射により、光重合開始剤から生じるラジカル種またはカチオン種等により、付加重合または開環重合が開始され、重合体を生じるものが好ましく使用される。付加重合の重合様式として、ラジカル、カチオン、アニオン、メタセシス、配位重合が挙げられる。また、開環重合の重合様式として、カチオン、アニオン、ラジカル、メタセシス、配位重合が挙げられる。
【０３９０】
付加重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。付加重合性化合物として、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物が好ましく使用できる。
【０３９１】
エチレン性不飽和重合性化合物は、単官能の重合性化合物および多官能の重合性化合物、またはそれらの混合物の化学的形態をもつ。単官能の重合性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等）や、そのエステル類、アミド類等が挙げられる。多官能の重合性化合物としては、不飽和カルボン酸と脂肪族の多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族の多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。
【０３９２】
また、ヒドロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類とイソシアネート類、エポキシ類との付加反応物、カルボン酸との脱水縮合反応物等も使用できる。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、アルコール類、アミン類およびチオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、アルコール類、アミン類またはチオール類との置換反応物も使用できる。
【０３９３】
不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルであるラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが代表的であり、単官能のもの、多官能のもののいずれも用いることができる。
【０３９４】
単官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３９５】
二官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３９６】
三官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３９７】
四官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３９８】
五官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０３９９】
六官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０４００】
（メタ）アクリレート以外の重合性化合物としては、例えば、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル等が挙げられる。
【０４０１】
イタコン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙げられる。
【０４０２】
クロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が挙げられる。
【０４０３】
イソクロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げられる。
【０４０４】
マレイン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
【０４０５】
その他のエステルの例としては、例えば、脂肪族アルコール系エステル類や、芳香族系骨格を有するもの、アミノ基を含有するもの等も用いることができる。
【０４０６】
また、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。
【０４０７】
その他の好ましいアミド系モノマーとしては、例えば、シクロへキシレン構造を有するもの等が挙げられる。
【０４０８】
また、イソシアネートと水酸基との付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記式（１）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【０４０９】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＯＨ    （１）
（ただし、式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＣＨ３を示す。）
【０４１０】
本発明において、エポキシ基、オキセタン基等の環状エーテル基を分子内に１つ以上有するカチオン開環重合性の化合物を紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）として好適に用いることができる。
【０４１１】
カチオン重合性化合物としては、例えば、開環重合性基を含む硬化性化合物等が挙げられ、中でも、ヘテロ環状基含有硬化性化合物が特に好ましい。このような硬化性化合物としては、例えば、エポキシ誘導体、オキセタン誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、環状ラクトン誘導体、環状カーボネート誘導体、オキサゾリン誘導体等の環状イミノエーテル類、ビニルエーテル類等が挙げられ、中でも、エポキシ誘導体、オキセタン誘導体、ビニルエーテル類が好ましい。
【０４１２】
好ましいエポキシ誘導体の例としては、例えば、単官能グリシジルエーテル類、多官能グリシジルエーテル類、単官能脂環式エポキシ類、多官能脂環式エポキシ類等が挙げられる。
【０４１３】
グリシジルエーテル類の具体的な化合物を例示すると、例えば、ジグリシジルエーテル類（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等）、３官能以上のグリシジルエーテル類（例えば、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等）、４官能以上のグリシジルエーテル類（例えば、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル等）、脂環式エポキシ類（例えば、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、エポリードＧＴ−３０１、エポリードＧＴ−４０１（以上、ダイセル化学工業（株）製））、ＥＨＰＥ（ダイセル化学工業（株）製）、フェノールノボラック樹脂のポリシクロヘキシルエポキシメチルエーテル等）、オキセタン類（例えば、ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ−１００９（以上、東亞合成（株）製）等）等が挙げられる。
【０４１４】
重合性化合物としては、脂環式エポキシ誘導体を好ましく用いることができる。「脂環式エポキシ基」とは、シクロペンテン基、シクロヘキセン基等のシクロアルケン環の二重結合を過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化した部分構造を言う。
【０４１５】
脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキシド基またはシクロペンテンオキシド基を１分子内に２個以上有する多官能脂環式エポキシ類が好ましい。脂環式エポキシ化合物の具体例としては、例えば、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ジ（２，３−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペンタジエンジオキサイド等が挙げられる。
【０４１６】
分子内に脂環式構造を有しない通常のエポキシ基を有するグリシジル化合物を、単独で使用したり、前記の脂環式エポキシ化合物と併用することもできる。
【０４１７】
このような通常のグリシジル化合物としては、例えば、グリシジルエーテル化合物やグリシジルエステル化合物等を挙げることができるが、グリシジルエーテル化合物を併用することが好ましい。
【０４１８】
グリシジルエーテル化合物の具体例を挙げると、例えば、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピロキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポシキ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂等の芳香族グリシジルエーテル化合物、１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリトリグリシジルエーテル等の脂肪族グリシジルエーテル化合物等が挙げられる。グリシジルエステルとしては、例えば、リノレン酸ダイマーのグリシジルエステル等を挙げることができる。
【０４１９】
重合性化合物としては、４員環の環状エーテルであるオキセタニル基を有する化合物（以下、単に「オキセタン化合物」ともいう。）を使用することができる。オキセタニル基含有化合物は、１分子中にオキセタニル基を１個以上有する化合物である。
【０４２０】
インクＰ１２中におけるインクＰ１２の含有率は、８０質量％以上であるのが好ましく、８５質量％以上であるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。
【０４２１】
（その他の成分）
また、インクＰ１２は、前述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、顔料、染料等の各種着色剤；各種蛍光材料；各種蓄光材料；各種燐光材料；赤外線吸収材料；分散剤；界面活性剤；重合開始剤；重合促進剤；溶媒；架橋剤；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；シロキサン化合物；還元剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤；増粘剤；フィラー；凝集防止剤；消泡剤；セルロース誘導体等が挙げられる。
【０４２２】
特に、インクＰ１２が着色剤を含むことにより、着色剤の色に対応する色に着色されたセルロース系部材Ｐ１０を得ることができる。
【０４２３】
特に、着色剤として、顔料を含むことにより、インクＰ１２、セルロース系部材Ｐ１０の耐光性を良好なものとすることができる。顔料は、無機顔料および有機顔料のいずれも使用することができる。
【０４２４】
無機顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、酸化鉄、酸化チタン等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
前記無機顔料の中でも、好ましい白色を呈するためには、酸化チタンが好ましい。
【０４２５】
有機顔料としては、例えば、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレンおよびペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料等の多環式顔料、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート等）、染色レーキ（塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０４２６】
さらに詳しくは、黒色（ブラック）の顔料として使用されるカーボンブラックとしては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）等が挙げられる。
【０４２７】
白色（ホワイト）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１等が挙げられる。
【０４２８】
黄色（イエロー）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【０４２９】
紅紫色（マゼンタ）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、またはＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【０４３０】
藍紫色（シアン）の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バット ブルー  ４、６０等が挙げられる。
【０４３１】
また、前記以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３等が挙げられる。
【０４３２】
インクＰ１２が顔料を含むものである場合、当該顔料の平均粒径は、３００ｎｍ以下であるのが好ましく、５０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。これにより、インクＰ１２の吐出安定性やインクＰ１２中における顔料の分散安定性を特に優れたものとすることができるとともに、より優れた画質の画像を形成することができる。
【０４３３】
また、染料としては、例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料、および塩基性染料等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０４３４】
染料の具体例としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  １７，２３，４２，４４，７９，１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２，８０，８２，２４９，２５４，２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９，４５，２４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック  １，２，２４，９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック  １，２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １，１２，２４，３３，５０，５５，５８，８６，１３２，１４２，１４４，１７３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  １，４，９，８０，８１，２２５，２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １，２，１５，７１，８６，８７，９８，１６５，１９９，２０２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック  １９，３８，５１，７１，１５４，１６８，１７１，１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド  １４，３２，５５，７９，２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック  ３，４，３５等が挙げられる。
【０４３５】
インクＰ１２が着色剤を含むものである場合、当該インクＰ１２中における着色剤の含有率は、１質量％以上２０質量％以下であるのが好ましい。これにより、特に優れた隠蔽性および色再現性が得られる。
【０４３６】
特に、インクＰ１２が着色剤として酸化チタンを含むものである場合、当該インクＰ１２中における酸化チタンの含有率は、インクＰ１２中に含まれる全固形分（セルロース系部材Ｐ１０に含まれるべき全成分）に対して、１質量％以上１８質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上１６質量％以下であるのがより好ましい。これにより、特に優れた隠蔽性が得られる。
【０４３７】
インクＰ１２を構成する蛍光材料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  ８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド  ９２、ブリリアントスルホフラビン、エオシン、ベーシックフラビン、アクリジンオレンジ、ローダミン６Ｇ、ローダミンＢ等が挙げられる。
【０４３８】
インクＰ１２を構成する蓄光材料としては、例えば、亜鉛、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等のアルカリ土類の硫化物やアルミン酸ストロンチウム等の蓄光材、あるいは硫化亜鉛等に例示される各種の硫化物や酸化物等の無機蛍光材等が挙げられる。
【０４３９】
インクＰ１２を構成する燐光材料としては、例えば、イリジウム錯体、シクロメタル化錯体等が挙げられる。
【０４４０】
インクＰ１２を構成する赤外線吸収材料としては、例えば、ＩＴＯ、ＡＴＯ微粒子等が挙げられる。
【０４４１】
インクＰ１２が顔料等の分散質を含む場合に、分散剤をさらに含むものであると、分散質の分散性をより良好なものとすることができる。
【０４４２】
分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤等の顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤が挙げられる。
【０４４３】
高分子分散剤の具体例としては、例えば、ポリオキシアルキレンポリアルキレンポリアミン、ビニル系ポリマーおよびコポリマー、アクリル系ポリマーおよびコポリマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、アミノ系ポリマー、含珪素ポリマー、含硫黄ポリマー、含フッ素ポリマー、およびエポキシ樹脂のうち１種以上を主成分とするもの等が挙げられる。
【０４４４】
高分子分散剤の市販品としては、例えば、味の素ファインテクノ社製のアジスパーシリーズ、ノベオン（Ｎｏｖｅｏｎ）社から入手可能なソルスパーズシリーズ（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ  ３６０００等）、ＢＹＫ社製のディスパービックシリーズ、楠本化成社製のディスパロンシリーズ等が挙げられる。
【０４４５】
インクＰ１２が界面活性剤を含むものであると、セルロース系部材Ｐ１０の耐擦性をより良好なものとすることができる。
【０４４６】
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、シリコーン系界面活性剤としての、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン等を用いることができ、中でも、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンまたはポリエステル変性ポリジメチルシロキサンを用いるのが好ましい。
【０４４７】
界面活性剤の具体例としては、例えば、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（以上、ＢＹＫ社製商品名）等を挙げられる。
【０４４８】
また、インクＰ１２の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、インクジェット法によるインクＰ１２の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０４４９】
＜組成物Ｐ１’（セルロース誘導体を含む組成物）＞
以下、前述した第２実施形態の製造方法で用いる組成物Ｐ１’について詳細に説明する。
【０４５０】
組成物Ｐ１’は、本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）であり、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体を含むものである。
【０４５１】
特に、本実施形態において、組成物Ｐ１’は、少なくとも、酸化状態の酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体および水を含むものである。
【０４５２】
これにより、組成物Ｐ１’の取扱いのしやすさが優れたものとなり、組成物Ｐ１’を用いて層Ｐ１を形成する際の作業性（塗工性等）が優れたものとなる。また、製造されるセルロース系部材Ｐ１０は、セルロースが本来有している特長（例えば、高強度、軽量、生体安全性、環境安全性等）を十分に発揮し、機械的強度、耐久性、信頼性等に優れたものとなる。
【０４５３】
（セルロース誘導体）
組成物Ｐ１’中に含まれるセルロース誘導体は、前述したような条件を満足するものであるのが好ましい。
【０４５４】
組成物Ｐ１’中におけるセルロース誘導体の形態は、特に限定されず、例えば、水に溶解しているものであってもよいし、水を含む溶媒（分散媒）中に分散した状態のものであってもよい。
【０４５５】
セルロース誘導体が粒体（不溶成分）として含まれるものである場合、セルロース誘導体の平均粒径は、特に限定されないが、１μｍ以上２５μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０４５６】
セルロース誘導体が粒体（不溶成分）として含まれるものである場合、セルロース誘導体のＤｍａｘは、３μｍ以上４０μｍ以下であるのが好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０４５７】
セルロース誘導体が粒体（不溶成分）として含まれるものである場合、セルロース誘導体は、いかなる形状を有するものであってもよいが、球形状をなすものであるのが好ましい。これにより、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。
【０４５８】
組成物Ｐ１’中におけるセルロース誘導体の含有率は、特に限定されないが、１０質量％以上９５質量％以下であるのが好ましく、１５質量％以上７５質量％以下であるのがより好ましい。これにより、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を十分に優れたものとしつつ、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。
【０４５９】
（水）
組成物Ｐ１’は、前述したようなセルロース誘導体に加え、水を含むものである。
【０４６０】
これにより、組成物Ｐ１’の流動性を優れたものとすることができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を優れたものとすることができる。
【０４６１】
組成物Ｐ１’中における水の含有率は、特に限定されないが、１質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。
【０４６２】
これにより、組成物Ｐ１’の流動性、取り扱いのしやすさをより優れたものとしつつ、組成物Ｐ１’からの水の除去をより速やかに行うことができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０４６３】
（水溶性樹脂）
組成物Ｐ１’は、水溶性樹脂を含むものであってもよい。
【０４６４】
水溶性樹脂を含むことにより、層Ｐ１のインクＰ１２が付与されていない部位において粒体同士を結合（仮固定）し、粒体の不本意な飛散等をより効果的に防止することができる。これにより、作業者の安全や、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度のさらなる向上を図ることができる。
【０４６５】
水溶性樹脂は、少なくともその一部が水に可溶なものであればよいが、例えば、２５℃における水に対する溶解度（水１００ｇに溶解可能な質量）が５［ｇ／１００ｇ水］以上のものであるのが好ましく、１０［ｇ／１００ｇ水］以上のものであるのがより好ましい。
【０４６６】
水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリカプロラクトンジオール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリルアミド、変性ポリアミド、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合ポリマー等の合成ポリマー、コーンスターチ、マンナン、ペクチン、寒天、アルギン酸、デキストラン、にかわ、ゼラチン等の天然ポリマー、でんぷん、酸化でんぷん、変性でんぷん等の半合成ポリマー等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０４６７】
水溶性樹脂製品の具体例としては、例えば、澱粉リン酸エステルナトリュウム（Ｉ）（松谷化学社製、ホスター５１００）、ポリビニールピロリドン（東京化学社製、ＰＶＰ  Ｋ−９０）、メチルビニールエーテル／無水マレイン酸コポリマー（ＧＡＦガントレット社製、ＡＮ−１３９）、ポリアクリルアミド（和光純薬社製）、変性ポリアミド（変性ナイロン）（東レ社製、ＡＱナイロン）、ポリエチレンオキサイド（製鉄化学社製、ＰＥＯ−１、明成化学工業社製、アルコックス）、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合ポリマー（明成化学工業社製、アルコックスＥＰ）、ポリアクリル酸ナトリウム（和光純薬社製）、カルボキシビニルポリマー／架橋型アクリル系水溶性樹脂（住友精化社製、アクペック）等が挙げられる。
【０４６８】
中でも、水溶性樹脂がポリビニルアルコールである場合、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。また、ケン化度や重合度の調整により、水溶性樹脂の特性（例えば、水溶性、耐水性等）や組成物Ｐ１’の特性（例えば、粘度、粒体の固定力、濡れ性等）をより好適に制御することができる。このため、多様なセルロース系部材Ｐ１０の製造により好適に対応することができる。また、ポリビニルアルコールは、各種水溶性樹脂の中でも、安価で、かつ、供給が安定したものである。このため、生産コストを抑制しつつ、安定的なセルロース系部材Ｐ１０の製造を行うことができる。
【０４６９】
水溶性樹脂がポリビニルアルコールを含むものである場合、当該ポリビニルアルコールのケン化度は、８５以上９０以下であるのが好ましい。これにより、水に対するポリビニルアルコールの溶解度の低下を抑制することができる。そのため、組成物Ｐ１’が水を含むものである場合に、隣接する層Ｐ１間の接着性の低下をより効果的に抑制することができる。
【０４７０】
水溶性樹脂がポリビニルアルコールを含むものである場合、当該ポリビニルアルコールの重合度は、３００以上１０００以下であるのが好ましい。これにより、組成物Ｐ１’が水を含むものである場合に、各層Ｐ１の機械的強度や隣接する層Ｐ１間の接着性を特に優れたものとすることができる。
【０４７１】
また、水溶性樹脂がポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）である場合、以下のような効果が得られる。すなわち、ポリビニルピロリドンは、ガラス、金属、プラスチック等の各種材料に対する接着性に優れているため、層Ｐ１のうちインクＰ１２が付与されない部分の強度・形状の安定性を特に優れたものとし、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、ポリビニルピロリドンは、水に対して高い溶解性を示すため、未結合粒子除去工程（造形終了後）において、各層Ｐ１を構成する粒体のうち、セルロース誘導体により結合していないものを容易かつ確実に除去することができる。また、ポリビニルピロリドンは、各種着色剤との親和性に優れているため、インク付与工程において着色剤を含むインクＰ１２を用いた場合に、着色剤が不本意に拡散してしまうのを効果的に防止することができる。また、ペースト状の組成物Ｐ１’がポリビニルピロリドンを含むものであると、組成物Ｐ１’中に泡が巻き込まれてしまうことを効果的に防止することができ、層形成工程において、泡の巻き込みによる欠陥が発生するのを効果的により防止することができる。
【０４７２】
水溶性樹脂がポリビニルピロリドンを含むものである場合、当該ポリビニルピロリドンの重量平均分子量は、１００００以上１７０００００以下であるのが好ましく、３００００以上１５０００００以下であるのがより好ましい。これにより、前述した機能をより効果的に発揮することができる。
【０４７３】
また、水溶性樹脂がポリカプロラクトンジオールである場合、組成物Ｐ１’を好適にペレット状とすることができ、粒体の不本意な飛散等をより効果的に防止することができ、組成物Ｐ１’の取扱い性（取り扱いの容易性）が向上し、作業者の安全や、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度の向上を図ることができるとともに、比較的低い温度で溶融させることができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産に要するエネルギー・コストを抑制することができるとともに、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を十分に優れたものとすることができる。
【０４７４】
水溶性樹脂がポリカプロラクトンジオールを含むものである場合、当該ポリカプロラクトンジオールの重量平均分子量は、１００００以上１７０００００以下であるのが好ましく、３００００以上１５０００００以下であるのがより好ましい。これにより、前述した機能をより効果的に発揮することができる。
【０４７５】
組成物Ｐ１’中において、水溶性樹脂は、少なくとも層形成工程において、液状の状態（例えば、溶解状態、溶融状態等）をなすものであるのが好ましい。これにより、容易かつ確実に、組成物Ｐ１’を用いて形成される層Ｐ１の厚さの均一性を、より高いものとすることができる。
【０４７６】
（その他の粒体）
組成物Ｐ１’は、セルロース誘導体を粒体として含む場合、セルロース誘導体を粒体として含まない場合のいずれにおいても、セルロース誘導体以外の材料で構成された粒体（その他の粒体）を含むものであってもよい。
【０４７７】
これにより、例えば、セルロース系部材Ｐ１０の比重や、弾性、硬度等の物性を好適に調整することができる。
【０４７８】
その他の粒体の構成材料としては、例えば、無機材料や有機材料、これらの複合体等が挙げられる。
【０４７９】
その他の粒体を構成する無機材料としては、例えば、各種金属や金属化合物等が挙げられる。金属化合物としては、例えば、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコン、酸化錫、酸化マグネシウム、チタン酸カリウム等の各種金属酸化物；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム等の各種金属水酸化物；窒化珪素、窒化チタン、窒化アルミ等の各種金属窒化物；炭化珪素、炭化チタン等の各種金属炭化物；硫化亜鉛等の各種金属硫化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の各種金属の炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム等の各種金属の硫酸塩；ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム等の各種金属のケイ酸塩；リン酸カルシウム等の各種金属のリン酸塩；ホウ酸アルミニウム、ホウ酸マグネシウム等の各種金属のホウ酸塩や、これらの複合化物等が挙げられる。
【０４８０】
その他の粒体を構成する有機材料としては、例えば、合成樹脂、天然高分子等が挙げられ、より具体的には、ポリエチレン樹脂；ポリプロピレン；ポリエチレンオキサイド；ポリプロピレンオキサイド、ポリエチレンイミン；ポリスチレン；ポリウレタン；ポリウレア；ポリエステル；シリコーン樹脂；アクリルシリコーン樹脂；ポリメタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステルを構成モノマーとする重合体；メタクリル酸メチルクロスポリマー等の（メタ）アクリル酸エステルを構成モノマーとするクロスポリマー（エチレンアクリル酸共重合樹脂等）；ナイロン１２、ナイロン６、共重合ナイロン等のポリアミド樹脂；ポリイミド；ゼラチン；デンプン；キチン；キトサン等が挙げられる。
【０４８１】
その他の粒体は、疎水化処理、親水化処理等の表面処理が施されたものであってもよい。
【０４８２】
その他の粒体の平均粒径は、特に限定されないが、１μｍ以上２５μｍ以下であるのが好ましく、１μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０４８３】
その他の粒体のＤｍａｘは、３μｍ以上４０μｍ以下であるのが好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがより好ましい。これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０４８４】
その他の粒体は、いかなる形状を有するものであってもよいが、球形状をなすものであるのが好ましい。これにより、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を特に優れたものとし、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、製造されるセルロース系部材Ｐ１０における不本意な凹凸の発生等をより効果的に防止し、セルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。
【０４８５】
組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’中における三次元造形用粉末の含有率は、１質量％以上８５質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上６０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、組成物（三次元造形用組成物）Ｐ１’の流動性を十分に優れたものとしつつ、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。
【０４８６】
（その他の溶媒（水以外の溶媒））
組成物Ｐ１’は、水以外の溶媒（その他の溶媒）を含むものであってもよい。
【０４８７】
これにより、組成物Ｐ１’の流動性、取り扱いのしやすさ（塗工性等）のさらなる向上を図ることができる。また、（例えば、共沸現象を利用することにより、）組成物Ｐ１’を用いて形成される層Ｐ１からの水を含む溶媒成分の除去をより効率よく行うことができる。このようなことから、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０４８８】
その他の溶媒は、水と相溶するものであるのが好ましい。これにより、組成物Ｐ１’の流動性を良好なものとすることができ、組成物Ｐ１’を用いて形成される層Ｐ１の厚さの不本意なばらつきをより効果的に防止することができる。このため、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の各部位での機械的強度の不本意なばらつきの発生をより効果的に防止することができ、セルロース系部材Ｐ１０の信頼性をより高いものとすることができる。
【０４８９】
また、その他の溶媒は、水溶性樹脂を溶解するものであるのが好ましい。これにより、組成物Ｐ１’の流動性を良好なものとすることができ、組成物Ｐ１’を用いて形成される層Ｐ１の厚さの不本意なばらつきをより効果的に防止することができる。また、溶媒が除去された状態の層Ｐ１を形成した際に、層Ｐ１全体にわたって、より高い均一性で、水溶性樹脂を粒体に付着させることができ、不本意な組成のむらが発生するのをより効果的に防止することができる。このため、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の各部位での機械的強度の不本意なばらつきの発生をより効果的に防止することができ、セルロース系部材Ｐ１０の信頼性をより高いものとすることができる。
【０４９０】
組成物Ｐ１’を構成する溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール性溶媒；メチルエチルケトン、アセトン等のケトン系溶媒、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系溶媒；プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート、プロピレングリコール１−モノエチルエーテル２−アセタート等のグリコールエーテルアセテート系溶媒；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０４９１】
組成物Ｐ１’が溶媒を含むものである場合、組成物Ｐ１’中における溶媒の含有率は、１質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、２質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。これにより、前述したような溶媒を含むことによる効果がより顕著に発揮されるとともに、セルロース系部材Ｐ１０の製造過程において溶媒を短時間で容易に除去することができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産性向上の観点から有利である。
【０４９２】
溶媒は、インクＰ１２の付与前に、層Ｐ１を構成する組成物Ｐ１’から除去されるものであるのが好ましい。これにより、層Ｐ１の形状の安定性が向上するとともに、前記溶媒がインクＰ１２の構成材料との親和性が低いものであっても、層Ｐ１におけるインクＰ１２の不本意なはじき等を効果的に防止することができ、容易かつ確実に、所望のパターンでインクＰ１２を付与することができる。
【０４９３】
なお、組成物Ｐ１’を構成する溶媒を、インクＰ１２の付与前に、層Ｐ１を構成する組成物Ｐ１’から除去する場合、前記溶媒は、層Ｐ１から完全に除去するものであってもよいし、その一部のみを除去するものであってもよい。このような場合であっても、前述したような効果が発揮される。
【０４９４】
（その他の成分）
また、組成物Ｐ１’は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、重合開始剤；重合促進剤；架橋剤；シロキサン化合物；還元剤；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤等が挙げられる。
【０４９５】
≪第３実施形態≫
第３実施形態の製造方法では、三次元造形物製造用の材料として、実体部形成用インクＰ１６’と、支持部形成用インクＰ１７’とを用いている。
【０４９６】
＜実体部形成用インクＰ１６’＞
以下、前述した第３実施形態の製造方法で用いる実体部形成用インクＰ１６’について詳細に説明する。
【０４９７】
実体部形成用インクＰ１６’は、本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）であり、酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体を含むものである。
【０４９８】
特に、本実施形態において、実体部形成用インクＰ１６’は、酸化状態の酸化還元性官能基が導入されたセルロース誘導体と水とを含むものである。
【０４９９】
これにより、実体部形成用インクＰ１６’の取扱いのしやすさ（例えば、インクジェット法による吐出安定性等）を優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０は、セルロースが本来有している特長（例えば、高強度、軽量、生体安全性、環境安全性等）を十分に発揮し、機械的強度、耐久性、信頼性等に優れたものとなる。
【０５００】
（セルロース誘導体）
実体部形成用インクＰ１６’中に含まれるセルロース誘導体は、前述したような条件を満足するものであるのが好ましい。
【０５０１】
実体部形成用インクＰ１６’中において、セルロース誘導体は、水に溶解しているものであるのが好ましい。
【０５０２】
これにより、実体部形成用インクＰ１６’中での組成の不本意なばらつきを効果的に防止することができる。また、例えば、インクジェット法による実体部形成用インクＰ１６’の吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。このようなことから、長期間にわたって、安定的にセルロース系部材Ｐ１０を製造することができる。
【０５０３】
実体部形成用インクＰ１６’中におけるセルロース誘導体の含有率は、特に限定されないが、実体部形成用インクＰ１６’中に含まれる全固形分（セルロース系部材Ｐ１０に含まれるべき全成分）に対して、３０質量％以上であるのが好ましく、４０質量％以上９０質量％以下であるのがより好ましく、４５質量％以上８５質量％以下であるのがさらに好ましい。
【０５０４】
これにより、実体部形成用インクＰ１６’の保存安定性、吐出安定性等を優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の耐久性、強度、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【０５０５】
実体部形成用インクＰ１６’中において、セルロース誘導体は、溶解した状態のものであってもよいし、分散した状態のものであってもよいし、これらの状態が混在していてもよい。
【０５０６】
実体部形成用インクＰ１６’中においてセルロース誘導体が分散している場合、実体部形成用インクＰ１６’中におけるセルロース誘導体の平均粒径は、特に限定されないが、５．０μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以下であるのがより好ましい。
【０５０７】
これにより、実体部形成用インクＰ１６’の保存安定性、吐出安定性等を優れたものとしつつ、製造されるセルロース系部材Ｐ１０の耐久性、強度、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【０５０８】
（水）
実体部形成用インクＰ１６’は、前述したようなセルロース誘導体に加え、水を含むものである。
【０５０９】
これにより、実体部形成用インクＰ１６’の流動性を優れたものとすることができ、インクジェット法によるインクＰ１２の付与を好適に行うことができる。
【０５１０】
実体部形成用インクＰ１６’中における水の含有率は、特に限定されないが、１０質量％以上７０質量％以下であるのが好ましく、２０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
【０５１１】
これにより、実体部形成用インクＰ１６’の吐出安定性をより優れたものとしつつ、実体部形成用インクＰ１６’の付与後の溶媒の除去をより速やかに行うことができるため、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０５１２】
（その他の結着剤）
セルロース誘導体は、結着剤として機能するものであり、これにより、セルロース系部材Ｐ１０の機械的強度等を優れたものとすることができるが、実体部形成用インクＰ１６’は、さらに、その他の結着剤を含むものであってもよい。
【０５１３】
結着剤としては、例えば、熱可塑性樹脂；熱硬化性樹脂；可視光領域の光により硬化する可視光硬化性樹脂（狭義の光硬化性樹脂）、紫外線硬化性樹脂、赤外線硬化性樹脂等の各種光硬化性樹脂；Ｘ線硬化性樹脂等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度やセルロース系部材Ｐ１０の生産性等の観点から、結着剤は、硬化性樹脂を含むものであるのが好ましい。また、各種硬化性樹脂の中でも、得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度やセルロース系部材Ｐ１０の生産性、結着剤の保存安定性等の観点から、特に、紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）が好ましい。
【０５１４】
紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）としては、紫外線照射により、光重合開始剤から生じるラジカル種またはカチオン種等により、付加重合または開環重合が開始され、重合体を生じるものが好ましく使用される。付加重合の重合様式として、ラジカル、カチオン、アニオン、メタセシス、配位重合が挙げられる。また、開環重合の重合様式として、カチオン、アニオン、ラジカル、メタセシス、配位重合が挙げられる。
【０５１５】
付加重合性化合物としては、例えば、少なくとも１個のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。付加重合性化合物として、末端エチレン性不飽和結合を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する化合物が好ましく使用できる。
【０５１６】
エチレン性不飽和重合性化合物は、単官能の重合性化合物および多官能の重合性化合物、またはそれらの混合物の化学的形態をもつ。単官能の重合性化合物としては、例えば、不飽和カルボン酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸等）や、そのエステル類、アミド類等が挙げられる。多官能の重合性化合物としては、不飽和カルボン酸と脂肪族の多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族の多価アミン化合物とのアミド類が用いられる。
【０５１７】
また、ヒドロキシル基や、アミノ基、メルカプト基等の求核性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類とイソシアネート類、エポキシ類との付加反応物、カルボン酸との脱水縮合反応物等も使用できる。また、イソシアネート基やエポキシ基等の親電子性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、アルコール類、アミン類およびチオール類との付加反応物、さらに、ハロゲン基やトシルオキシ基等の脱離性置換基を有する不飽和カルボン酸エステルまたはアミド類と、アルコール類、アミン類またはチオール類との置換反応物も使用できる。
【０５１８】
不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコール化合物とのエステルであるラジカル重合性化合物の具体例としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルが代表的であり、単官能のもの、多官能のもののいずれも用いることができる。
【０５１９】
単官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリルオキシエチル（メタ）アクリレート、フェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０５２０】
二官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０５２１】
三官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド変性トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０５２２】
四官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ソルビトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０５２３】
五官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０５２４】
六官能の（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキサイド変性ヘキサ（メタ）アクリレート、カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０５２５】
（メタ）アクリレート以外の重合性化合物としては、例えば、イタコン酸エステル、クロトン酸エステル、イソクロトン酸エステル、マレイン酸エステル等が挙げられる。
【０５２６】
イタコン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイタコネート、プロピレングリコールジイタコネート、１，３−ブタンジオールジイタコネート、１，４−ブタンジオールジイタコネート、テトラメチレングリコールジイタコネート、ペンタエリスリトールジイタコネート、ソルビトールテトライタコネート等が挙げられる。
【０５２７】
クロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトールテトラジクロトネート等が挙げられる。
【０５２８】
イソクロトン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジイソクロトネート、ペンタエリスリトールジイソクロトネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙げられる。
【０５２９】
マレイン酸エステルとしては、例えば、エチレングリコールジマレート、トリエチレングリコールジマレート、ペンタエリスリトールジマレート、ソルビトールテトラマレート等が挙げられる。
【０５３０】
その他のエステルの例としては、例えば、脂肪族アルコール系エステル類や、芳香族系骨格を有するもの、アミノ基を含有するもの等も用いることができる。
【０５３１】
また、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミドのモノマーの具体例としては、例えば、メチレンビス−アクリルアミド、メチレンビス−メタクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−アクリルアミド、１，６−ヘキサメチレンビス−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアクリルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレンビスメタクリルアミド等が挙げられる。
【０５３２】
その他の好ましいアミド系モノマーとしては、例えば、シクロへキシレン構造を有するもの等が挙げられる。
【０５３３】
また、イソシアネートと水酸基との付加反応を用いて製造されるウレタン系付加重合性化合物も好適であり、そのような具体例としては、例えば、１分子に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物に、下記式（１）で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付加させた１分子中に２個以上の重合性ビニル基を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
【０５３４】
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＣＨ２ＣＨ（Ｒ２）ＯＨ    （１）
（ただし、式（１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、ＨまたはＣＨ３を示す。）
【０５３５】
本発明において、エポキシ基、オキセタン基等の環状エーテル基を分子内に１つ以上有するカチオン開環重合性の化合物を紫外線硬化性樹脂（重合性化合物）として好適に用いることができる。
【０５３６】
カチオン重合性化合物としては、例えば、開環重合性基を含む硬化性化合物等が挙げられ、中でも、ヘテロ環状基含有硬化性化合物が特に好ましい。このような硬化性化合物としては、例えば、エポキシ誘導体、オキセタン誘導体、テトラヒドロフラン誘導体、環状ラクトン誘導体、環状カーボネート誘導体、オキサゾリン誘導体等の環状イミノエーテル類、ビニルエーテル類等が挙げられ、中でも、エポキシ誘導体、オキセタン誘導体、ビニルエーテル類が好ましい。
【０５３７】
好ましいエポキシ誘導体の例としては、例えば、単官能グリシジルエーテル類、多官能グリシジルエーテル類、単官能脂環式エポキシ類、多官能脂環式エポキシ類等が挙げられる。
【０５３８】
グリシジルエーテル類の具体的な化合物を例示すると、例えば、ジグリシジルエーテル類（例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等）、３官能以上のグリシジルエーテル類（例えば、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、トリグリシジルトリスヒドロキシエチルイソシアヌレート等）、４官能以上のグリシジルエーテル類（例えば、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシルエーテル、クレゾールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂のポリグリシジルエーテル等）、脂環式エポキシ類（例えば、セロキサイド２０２１Ｐ、セロキサイド２０８１、エポリードＧＴ−３０１、エポリードＧＴ−４０１（以上、ダイセル化学工業（株）製））、ＥＨＰＥ（ダイセル化学工業（株）製）、フェノールノボラック樹脂のポリシクロヘキシルエポキシメチルエーテル等）、オキセタン類（例えば、ＯＸ−ＳＱ、ＰＮＯＸ−１００９（以上、東亞合成（株）製）等）等が挙げられる。
【０５３９】
重合性化合物としては、脂環式エポキシ誘導体を好ましく用いることができる。「脂環式エポキシ基」とは、シクロペンテン基、シクロヘキセン基等のシクロアルケン環の二重結合を過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化した部分構造を言う。
【０５４０】
脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキシド基またはシクロペンテンオキシド基を１分子内に２個以上有する多官能脂環式エポキシ類が好ましい。脂環式エポキシ化合物の具体例としては、例えば、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ジ（２，３−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ジシクロペンタジエンジオキサイド等が挙げられる。
【０５４１】
分子内に脂環式構造を有しない通常のエポキシ基を有するグリシジル化合物を、単独で使用したり、前記の脂環式エポキシ化合物と併用することもできる。
【０５４２】
このような通常のグリシジル化合物としては、例えば、グリシジルエーテル化合物やグリシジルエステル化合物等を挙げることができるが、グリシジルエーテル化合物を併用することが好ましい。
【０５４３】
グリシジルエーテル化合物の具体例を挙げると、例えば、１，３−ビス（２，３−エポキシプロピロキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポシキ樹脂、フェノール・ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾール・ノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂等の芳香族グリシジルエーテル化合物、１，４−ブタンジオールグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリトリグリシジルエーテル等の脂肪族グリシジルエーテル化合物等が挙げられる。グリシジルエステルとしては、例えば、リノレン酸ダイマーのグリシジルエステル等を挙げることができる。
【０５４４】
重合性化合物としては、４員環の環状エーテルであるオキセタニル基を有する化合物（以下、単に「オキセタン化合物」ともいう。）を使用することができる。オキセタニル基含有化合物は、１分子中にオキセタニル基を１個以上有する化合物である。
【０５４５】
インクＰ１２中におけるインクＰ１２の含有率は、８０質量％以上であるのが好ましく、８５質量％以上であるのがより好ましい。これにより、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の機械的強度を特に優れたものとすることができる。
【０５４６】
（その他の成分）
また、実体部形成用インクＰ１６’は、前述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。
【０５４７】
実体部形成用インクＰ１６’中に含まれるその他の成分としては、第１実施形態において、インクＰ１２の構成成分として説明したその他の成分と同様のものを用いることができ、前述したのと同様の条件を満足するものであるのが好ましい。これにより、前述したのと同様の効果が得られる。
【０５４８】
また、実体部形成用インクＰ１６’の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。
【０５４９】
これにより、インクジェット法による実体部形成用インクＰ１６’の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０５５０】
＜支持部形成用インクＰ１７’＞
以下、前述した第３実施形態の製造方法で用いる支持部形成用インクＰ１７’について詳細に説明する。
【０５５１】
支持部形成用インクＰ１７’は、少なくとも硬化性樹脂（硬化成分）を含むものである。
【０５５２】
（硬化性樹脂）
支持部形成用インクＰ１７’を構成する硬化性樹脂（硬化成分）としては、例えば、実体部形成用インクＰ１６’の構成成分（その他の結着剤）として例示した硬化性樹脂（硬化成分）と同様のものが挙げられる。
【０５５３】
実体部形成用インクＰ１６’がその他の結着剤として硬化性樹脂を含むものである場合、支持部形成用インクＰ１７’を構成する硬化性樹脂（硬化成分）と、前述した実体部形成用インクＰ１６’を構成する硬化性樹脂（その他の結着剤）とは、同種のエネルギー線で硬化するものであるのが好ましい。
【０５５４】
これにより、セルロース系部材製造装置の構成が複雑化するのを効果的に防止することができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、セルロース系部材Ｐ１０の表面形状をより確実に制御することができる。
【０５５５】
支持部形成用インクＰ１７’は、各種硬化成分の中でも、特に、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、および、（メタ）アクリロイルモルフォリンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。
【０５５６】
これにより、セルロース系部材Ｐ１０の外観をより確実に優れたものとしつつ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０５５７】
また、支持部形成用インクＰ１７’を硬化させて形成される支持部Ｐ１７の機械的強度、形状の安定性を特に優れたものとすることができる。その結果、セルロース系部材Ｐ１０の製造時に、下層（第１の層）の支持部Ｐ１７が上層（第２の層）を形成するための実体部形成用インクＰ１６’をより好適に支持することができる。そのため、実体部Ｐ１６の不本意な変形（特に、ダレ等）をより好適に防止することができ、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができる。
【０５５８】
特に、支持部形成用インクＰ１７’が（メタ）アクリロイルモルフォリンを含むものであると、以下のような効果が得られる。
【０５５９】
すなわち、（メタ）アクリロイルモルフォリンは、硬化反応が進行した場合であっても完全硬化でない状態（完全硬化でない状態の（メタ）アクリロイルモルフォリンの重合体）では、水等の各種溶媒に対する溶解性が高い状態が高いものである。したがって、前述したような支持部除去工程において、実体部Ｐ１６に欠陥が生じるのをより効果的に防止しつつ、支持部Ｐ１７を選択的かつ確実に、また、効率よく除去することができる。その結果、より高い信頼性で、所望の形態のセルロース系部材Ｐ１０を生産性良く得ることができる。
【０５６０】
また、支持部形成用インクＰ１７’がテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートを含むものであると、硬化後の柔軟性をより好適に保持することができ、支持部Ｐ１７を除去する液体による処理において、より容易にゲル状になることで、支持部Ｐ１７の除去効率をさらに高めることができる。
【０５６１】
また、支持部形成用インクＰ１７’がエトキシエトキシエチル（メタ）アクリレートを含むものであると、支持部Ｐ１７を除去する液体による処理において、支持部Ｐ１７の除去効率を高めることができる。
【０５６２】
また、支持部形成用インクＰ１７’がポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートを含むものであると、支持部Ｐ１７を除去する液体が水を主成分とするものである場合に、当該液体への溶解性を高め、より容易に支持部Ｐ１７を除去することができる。
【０５６３】
支持部形成用インクＰ１７’中における硬化成分の含有率は、８３質量％以上９８．５質量％以下であるのが好ましく、８７質量％以上９５．４質量％以下であるのがより好ましい。
【０５６４】
これにより、形成される支持部Ｐ１７の形状の安定性を特に優れたものとすることができ、セルロース系部材Ｐ１０の製造時に層Ｐ１を積み重ねていった場合に、下側の層Ｐ１が不本意に変形することをより効果的に防止することができ、上側の層Ｐ１を好適に支持することができる。その結果、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。また、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０５６５】
（重合開始剤）
また、支持部形成用インクＰ１７’は、重合開始剤を含むものであるのが好ましい。
【０５６６】
これにより、セルロース系部材Ｐ１０の製造時における支持部形成用インクＰ１７’の硬化速度を適度に速めることができ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０５６７】
また、形成される支持部Ｐ１７の形状の安定性を特に優れたものとすることができ、セルロース系部材Ｐ１０の製造時に層Ｐ１を積み重ねていった場合に、下側の層Ｐ１が不本意に変形することをより効果的に防止することができ、上側の層Ｐ１を好適に支持することができる。その結果、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度を特に優れたものとすることができる。
【０５６８】
支持部形成用インクＰ１７’を構成する重合開始剤としては、例えば、実体部形成用インクＰ１６’の構成成分として例示した重合開始剤と同様のものが挙げられる。
【０５６９】
中でも、支持部形成用インクＰ１７’は、重合開始剤として、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、および／または、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを含むものであるのが好ましい。
【０５７０】
このような重合開始剤を含むことにより、支持部Ｐ１７（支持部形成用インクＰ１７’を用いて形成される支持部Ｐ１７）と接触するようにして形成される実体部Ｐ１６（実体部形成用インクＰ１６’を用いて形成される実体部Ｐ１６）の表面の性状をより確実に好適なものとし、セルロース系部材Ｐ１０の外観をより確実に優れたものとしつつ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０５７１】
また、支持部形成用インクＰ１７’を硬化させて形成される支持部Ｐ１７の機械的強度、形状の安定性を特に優れたものとすることができる。その結果、セルロース系部材Ｐ１０の製造時に、下層（第１の層）の支持部Ｐ１７が上層（第２の層）を形成するための実体部形成用インクＰ１６’をより好適に支持することができる。そのため、実体部Ｐ１６の不本意な変形（特に、ダレ等）をより好適に防止することができ、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができる。
【０５７２】
支持部形成用インクＰ１７’中における重合開始剤の含有率の具体的な値としては、１．５質量％以上１７質量％以下であるのが好ましく、４．６質量％以上１３質量％以下であるのがより好ましい。
【０５７３】
これにより、セルロース系部材Ｐ１０の外観をより確実に優れたものとしつつ、セルロース系部材Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０５７４】
また、支持部形成用インクＰ１７’を硬化させて形成される支持部Ｐ１７の機械的強度、形状の安定性を特に優れたものとすることができる。その結果、セルロース系部材Ｐ１０の製造時に、下層（第１の層）の支持部Ｐ１７が上層（第２の層）を形成するための実体部形成用インクＰ１６’をより好適に支持することができる。そのため、実体部Ｐ１６の不本意な変形（特に、ダレ等）をより好適に防止することができ、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０の寸法精度をさらに優れたものとすることができる。
【０５７５】
（その他の成分）
また、支持部形成用インクＰ１７’は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、顔料、染料等の各種着色剤；分散剤；界面活性剤；増感剤；重合促進剤；溶媒；浸透促進剤；湿潤剤（保湿剤）；定着剤；防黴剤；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；キレート剤；ｐＨ調整剤；増粘剤；フィラー；凝集防止剤；消泡剤等が挙げられる。
【０５７６】
特に、支持部形成用インクＰ１７’が着色剤を含むことにより、支持部Ｐ１７の視認性が向上し、最終的に得られるセルロース系部材Ｐ１０において、支持部Ｐ１７の少なくとも一部が不本意に残存することをより確実に防止することができる。
【０５７７】
支持部形成用インクＰ１７’を構成する着色剤としては、例えば、実体部形成用インクＰ１６’の構成成分として例示した着色剤と同様のものが挙げられるが、セルロース系部材Ｐ１０の表面の法線方向から観察した際に当該支持部形成用インクＰ１７’により形成される支持部Ｐ１７と重なり合う実体部Ｐ１６の色（セルロース系部材Ｐ１０の外観上視認されるべき色）とは異なる色となるような着色剤であるのが好ましい。これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０５７８】
支持部形成用インクＰ１７’が顔料を含む場合に、分散剤をさらに含むものであると、顔料の分散性をより良好なものとすることができる。支持部形成用インクＰ１７’を構成する分散剤としては、例えば、実体部形成用インクＰ１６’の構成成分として例示した分散剤と同様のものが挙げられる。
【０５７９】
また、支持部形成用インクＰ１７’の粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓ以上２５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。
【０５８０】
これにより、インクジェット法による支持部形成用インクＰ１７’の吐出安定性を特に優れたものとすることができる。
【０５８１】
また、セルロース系部材Ｐ１０の製造には、複数種の支持部形成用インクＰ１７’を用いてもよい。
【０５８２】
本発明においては、前述したような実体部を形成するインクとして、複数種のインクを用いてもよい。
【０５８３】
例えば、着色剤を含むインク（カラーインク）と、着色剤を含まないインク（クリアインク）とを用いてもよい。これにより、例えば、セルロース系部材Ｐ１０の外観上、色調に影響を与える領域に付与するインクとして着色剤を含むインクを用い、セルロース系部材Ｐ１０の外観上、色調に影響を与えない領域に付与するインクとして着色剤を含まないインクを用いることができる。
【０５８４】
また、例えば、異なる組成の着色剤を含む複数種のインクを用いてもよい。これにより、これらのインクの組み合わせにより、表現できる色再現領域を広いものとすることができる。
【０５８５】
複数種のインクを用いる場合、少なくとも、藍紫色（シアン）のインク、紅紫色（マゼンタ）のインクおよび黄色（イエロー）のインクを用いるのが好ましい。これにより、これらのインクの組み合わせにより、表現できる色再現領域をより広いものとすることができる。
【０５８６】
また、例えば、セルロース誘導体の種類や含有率の異なる複数種のインクを用いることにより、セルロース系部材Ｐ１０の各部位について、それぞれに求められる剛性、弾性率等の特性を好適に調整することができる。
【０５８７】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０５８８】
例えば、前述した実施形態では、平坦化手段として、スキージーを用いる場合について中心的に説明したが、その代わりに、ローラー等を用いてもよい。
【０５８９】
また、本発明のセルロース系部材の製造に用いる製造装置は、組成物供給部から供給された組成物のうち層の形成に用いられなかったものを回収するための、図示しない回収機構を備えるものであってもよい。これにより、層形成部に余剰の組成物が蓄積されることを防止しつつ、十分な量の組成物を供給することができるため、層における欠陥の発生をより効果的に防止しつつ、より安定的にセルロース系部材を製造することができる。また、回収した組成物を、再度、セルロース系部材の製造に用いることができるため、セルロース系部材の製造コストの低減に寄与することができ、また、省資源の観点からも好ましい。
【０５９０】
また、本発明のセルロース系部材の製造に用いる製造装置は、未結合粒子除去工程で除去された組成物を回収するための回収機構を備えていてもよい。
【０５９１】
また、前述した実施形態では、全ての層に対して、実体部を形成するものとして説明したが、実体部が形成されない層を有していてもよい。例えば、ステージの直上に形成された層に対して、実体部を形成しないものとし、犠牲層として機能させてもよい。
【０５９２】
また、前述した実施形態では、インク付与工程をインクジェット法により行う場合について中心的に説明したが、インク付与工程は他の方法（例えば、他の印刷方法）を用いて行うものであってもよい。
【０５９３】
また、実体部形成用インクおよび支持部形成用インクはインクジェット法以外の方法（例えば、他の印刷方法）で付与するものであってもよい。
【０５９４】
また、本発明においては、セルロース系部材の実体部の少なくとも一部の形成に、前述したようなセルロース誘導体を含むセルロース系材料を用いればよく、セルロース誘導体を含むセルロース系材料を用いないで形成された部位を有するものであってもよい。
【０５９５】
また、本発明のセルロース系部材の製造においては、必要に応じて、前処理工程、中間処理工程、後処理工程を行ってもよい。
【０５９６】
前処理工程としては、例えば、ステージの清掃工程等が挙げられる。
中間処理工程としては、例えば、三次元造形用組成物がペレット状をなすものである場合、層形成工程とインク付与工程との間に、加熱を中止等する工程（水溶性樹脂固化工程）を有していてもよい。これにより、水溶性樹脂が固体状態となり、層を粒体同士の結合力がより強いものとして得ることができる。また、例えば、三次元造形用組成物が水等の溶剤成分（分散媒）を含むものである場合、層形成工程とインク付与工程との間に、当該溶剤成分を除去する溶剤成分除去工程を有していてもよい。これにより、層形成工程をより円滑に行うことができ、形成される層の厚さの不本意なばらつきをより効果的に防止することができる。その結果、より寸法精度の高いセルロース系部材をより高い生産性で製造することができる。
【０５９７】
後処理工程としては、例えば、洗浄工程、バリ取り等を行う形状調整工程、着色工程、被覆層形成工程等が挙げられる。
【０５９８】
また、本発明のセルロース系部材の製造においては、前述した各工程のうち、一部の順番を入れ替えて行ってもよい。
【０５９９】
また、前述した実施形態では、平坦化手段がステージ上を移動するものとして説明したが、ステージが移動することにより、ステージとスキージーとの位置関係が変化し、平坦化がなされるものであってもよい。
【０６００】
また、前述した製造方法の実施形態では、層形成工程およびインク付与工程に加え、還元工程も、層形成工程およびインク付与工程と合わせて繰り返し行うものとして説明したが、還元工程は、繰り返し行うものでなくてもよい。例えば、セルロース誘導体を還元させるための還元処理が施されていない複数の層を備えた積層体を形成した後に一括して行うものであってもよい。
【０６０１】
これにより、例えば、セルロース誘導体の還元処理において付与するエネルギーを少なくすることができるため、セルロース系部材の製造に、当該エネルギーに対する耐性の低い材料を用いる場合であっても、当該エネルギーによる不本意な変性・劣化等を効果的に防止することができる。
【０６０２】
なお、この場合、還元工程は、未結合粒子除去工程の前に行うものであってもよいし、未結合粒子除去工程の後に行うものであってもよい。
【０６０３】
また、前述した製造方法の実施形態では、酸化状態の酸化還元性官能基を有するセルロース誘導体を含む（セルロース系材料）を用い、セルロース系部材の製造過程において、酸化還元性官能基を還元する場合について、代表的に説明したが、本発明では、セルロース系部材の製造に用いられるセルロース系材料は、還元状態の酸化還元性官能基を有するセルロース誘導体を含むものであってもよい。また、セルロース系部材の製造過程において、還元反応や酸化反応を行わなくてもよい。
【０６０４】
また、本発明では、セルロース系部材の製造過程において、他の反応を行ってもよい。例えば、セルロース誘導体が、架橋反応や重合反応に寄与する反応性官能基を有するものであり、セルロース系部材の製造過程において、当該反応性官能基が寄与する架橋反応や重合反応を行ってもよい。これにより、例えば、セルロース系部材の機械的強度、耐久性、信頼性等を特に優れたものとすることができる。
【０６０５】
また、本発明のセルロース系部材は、本発明のセルロース系材料を用いて製造されたものであればよく、前述したような方法、装置を用いて製造されたものでなくてもよい。
【０６０６】
また、前述した実施形態では、本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）の形態として、インクについて中心的に説明したが、本発明のセルロース系材料（セルロース系組成物）は、インク以外の形態のものであってもよい。
【符号の説明】
【０６０７】
Ｐ１０…セルロース系部材（三次元造形物）
Ｐ１０’…仮成形体
Ｐ１’…組成物（三次元造形用組成物）
Ｐ１…層
Ｐ１２…インク（結着液）
Ｐ１３…結合部（実体部）
Ｐ１６’…実体部形成用インク
Ｐ１６…実体部
Ｐ１７’…支持部形成用インク
Ｐ１７…支持部
１００…セルロース系部材製造装置
２…制御部
２１…コンピューター
２２…駆動制御部
３…組成物供給部
４…層形成部
４１…ステージ
４２…スキージー（平坦化手段）
４３…ガイドレール
４４…組成物仮置部
４５…側面支持部（枠体）
５…インク吐出部（インク付与手段）
６…固化手段
８…実体部形成用インク付与手段
９…支持部形成用インク付与手段
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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