(57)【要約】【課題】  耐ピンホール性優れ、形状が複雑な内容物に対しても内容物密着性が優れ、トレーや底材のシール層の樹脂が様々な種類であってもヒートシール性が良好なスキンパック用共押出多層フィルムの提供。【解決手段】  外層にアイオノマー樹脂層、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層、最内層に酢酸ビニル含有率が８モル％以上２０モル％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂またはホットメルト樹脂層を配する共押出多層フィルムであり、フィルム総厚に対するアイオノマー樹脂層厚比が４０％以上７０％以下であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層厚比が１０％以下であること特徴とするスキンパック蓋材用共押出多層フィルム。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外層にアイオノマー樹脂（ＩＯ）層、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層、最内層に酢酸ビニル含有率が８モル％以上２０モル％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）またはホットメルト樹脂（ＨＭ）層を配する共押出多層フィルムであり、フィルム総厚に対するアイオノマー樹脂（ＩＯ）層厚比が４０％以上７０％以下であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層厚比が１０％以下であること特徴とするスキンパック蓋材用共押出多層フィルム。
【請求項２】
中間層と最内層の間にアイオノマー樹脂（ＩＯ）層を配する請求項１記載のスキンパック蓋材用共押出多層フィルム。
【請求項３】
フィルム総厚が４０μｍ以上１５０μｍ以下である請求項１または請求項２記載のスキンパック蓋材用共押出多層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主として生肉、惣菜、食肉加工品、水産加工品等の食品のスキンパック包装の蓋材用に好適に使用できる共押出多層フィルムに関する。 スキンパックとは、加熱したフィルムを圧空で内容物に密着させると同時に底材（トレー）とフィルムを熱シールして真空包装した包装体を云う。
【背景技術】
【０００２】
従来、スライスハム、ベーコン、水産加工品等のスキンパック用フィルムとして、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）／ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）／エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）構成のフィルムが古くから使用されてきているが、鋭利な骨のある水産加工品を収容する場合や、特の冷凍ような低温下では耐ピンホール性に劣る問題があり、更に包材の脱塩素の風潮も未だ続いている。
【０００３】
上記問題に対し、外層側にナイロン（Ｎｙ）層とエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）層を配し、内層側にアイオノマー（ＩＯ）層とＥＶＡ層を配した構成のフィルムが開示されている（特許文献１、特許文献２）。
しかしながら、Ｎｙ層を配すると、フィルム強度が増し耐ピンホール性に優れるものの、一方で密着性が低下し、内容物形状が複雑なものや柔軟な内容物である場合は、内容物密着性が劣る問題がある。また、ＥＶＯＨ層が外層では、衝撃や擦傷に弱く、耐ピンホール性が不十分であり、ＥＶＯＨ樹脂の持つガスバリア性も発揮されない。
【０００４】
また、市販品ではＩＯ／ＥＶＡ構成のものが多用されているが、それらはフィルム強度を増すためにＩＯ層が厚化されて高コストである問題点がある。また、様々な樹脂種類（ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、等）のトレーや底材にシール出来るように、酢酸ビニル（ＶＡ）含有率が２０モル％を超えるＥＶＡの使用により、フィルム製膜の押出で焦げ易い欠点、フィルムの滑り性が非常に悪く包装機でフィルムが詰まる問題がある。
【０００５】
【特許文献１】特許第３０８５６２６号
【特許文献２】特許第５０３４２３７号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、従来技術の上記課題を解決しようとするものであり、本発明の課題は、常温から冷凍下までも耐ピンホール性優れ、複雑な形状の内容物に対しても内容物密着性が優れ、様々な材質の底材に対してヒートシール性が良好であり、フィルムの滑りが良好なため包装機のフィルム詰まりが発生しないスキンパック蓋材用共押出多層フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の課題は、共押出多層フィルムが、外層にアイオノマー樹脂（ＩＯ）層、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層、最内層に酢酸ビニル含有率が８モル％以上２０モル％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）またはホットメルト樹脂（ＨＭ）層を配し、フィルム総厚に対するアイオノマー樹脂（ＩＯ）層厚比が４０％以上７０％以下であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層厚比が１０％以下であることにより達成される。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のスキンパック蓋材用共押出多層フィルムによれば、幅広い温度条件においても耐ピンホール性に優れ、形状が複雑な内容物に対しても内容物密着性が優れ、トレーや底材のシール層がポリエチレン樹脂以外の樹脂でもヒートシール性が良好なスキンパック用共押出多層フィルムを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
＜最外層：アイオノマー樹脂層＞
本発明のフィルムの最外層には、耐ピンホール性、内容物密着性を付与するため、アイオノマー樹脂を配する。
また、中間層のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層の内側にもアイオノマー樹脂層を配すると、ＥＶＯＨ層の延伸性が良くなり、内容物追随性が良好となる。
【００１０】
アイオノマー樹脂は、エチレン−メタクリル酸共重合体を亜鉛やナトリウムなどの金属イオンで架橋させたものであり、特に限定はされないが、ナトリウムイオン中和タイプのアイオノマー樹脂を用いることが好ましい。
【００１１】
アイオノマー樹脂層厚のフィルム層厚に対する比率は、下限が４０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましい。また、上限は７０％以下が好ましく、６０％以下がより好ましい。下限を４０％以上にすることにより、良好な耐ピンホール性及び内容物密着性を得られ、上限を７０％以下にすることにより、適切にヒートシール可能になるヒートシール層厚みを確保することができる。
【００１２】
アイオノマー樹脂層を、最外層とＥＶＯＨ層の内側の位置の双方（２層）に配する場合は、その２層の合計厚が上記比率範囲であれば、本発明の効果を得ることが出来る。２層の厚比構成は、２層の合計厚に対して１０：９０〜９０：１０が望ましい。
【００１３】
＜エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物層＞
中間層には、酸素バリアー性を付与する目的で、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層を配する。ＥＶＯＨ層で用いられるＥＶＯＨのエチレン含有率は特に限定されるものではないが、製膜安定性の観点から２７モル％以上４７モル％以下であることが好ましく、３２モル％以上４４モル％以下であることがさらに好ましい。また、ＥＶＯＨのケン化度は９０％以上、好ましくは９５モル％以上のものが望ましい。ＥＶＯＨのエチレン含有率及びケン化度を上記範囲に保つことにより、本発明のフィルムの共押出性、フィルムの強度を良好なものとすることができる。
【００１４】
ＥＶＯＨ層の厚みは特に限定されるものではないが、下限値は総厚みの３％以上であり、かつ上限値は総厚みの１０％以下である。ＥＶＯＨ層の厚みの下限値を３％とすることにより十分な酸素バリアー性が得られ、また上限値を１０％とすることにより良好な内容物密着性を保持できる。
【００１５】
＜最内層＞
最内層として、ヒートシール性及び柔軟性を付与する目的で、酢酸ビニル含有率が８モル％以上２０モル％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）層、またはホットメルト樹脂（ＨＭ）層を配する。
エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）の酢酸ビニル含有率を８モル％以上にすることにより良好なヒートシール性及び柔軟性を得ることができる。一方、２０モル％を超えると、押出時にスクリューやダイス内で焦げやすいと云う生産性の問題が大きく、また、製膜できたフィルムも、樹脂の粘着性により滑り性が顕著に悪く、ブロッキングが生じて包装機適性が悪い。
【００１６】
最内層に用いるホットメルト樹脂（ＨＭ）の種類は、ヒートシール可能な樹脂であれば限定されない。例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリエステル（ＰＥＴ、ＰＢＴ）等をベースポリマーにしたものが挙げられる。また、ホットメルト樹脂組成物として、ポリエチレン系樹脂のベースポリマーに粘着付与剤とワックス成分が含有されているものが好適に使用できる。
【００１７】
ホットメルト樹脂のベースポリマーのポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン−アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）のアイオノマー、エチレン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）のアイオノマー及びこれらのアイオノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種から構成されている樹脂から構成されていることが好ましい。
【００１８】
粘着付与剤としては、ベースポリマーのホットタック性や濡れ性を改善することができれば特に制限はされないが、ロジン、変性ロジンまたはこれらのエステル化合物、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、最分子量スチレン系樹脂、イソプレン系樹脂、アルキルフェノール樹脂等が好適に使用でき、単独でも２種類以上を配合しても良い。
【００１９】
ホットメルト樹脂中の粘着付与剤の含有量としては、下限値は５％以上、好ましくは１０％以上含有することが好ましい。また、上限値としては６０％以下、好ましくは５０％以下であることが望ましい。下限値を５％以上にすることにより、良好なヒートシール性が得られ、上限値を６０％以下とすることにより、ホットメルト樹脂自体の凝集力を保つことができ、結果として良好なヒートシール強度を得ることができる。
【００２０】
ワックス成分としては、添加しなくても良いが、添加することによりフィルムのブロッキングを防止でき、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス、低分子量ポリエチレンワックス等の合成ワックスが好適に使用でき、単独でも２種類以上を配合しても良い。
【００２１】
最内層のＥＶＡ層、またはホットメルト樹脂（ＨＭ）層の層厚比は、フィルム総厚に対して５％以上にすることにより良好なヒートシール性が得られ、１０％以下にすることにより、アイオノマー樹脂の厚みとのバランスでフィルム強度を確保することができる。
【００２２】
＜接着樹脂層＞
本発明のフィルムは、最外層（アイオノマー層）と中間層（ＥＶＯＨ層）との間、又は最内層と中間層との間に少なくとも１層を配設することができる。
【００２３】
接着樹脂層で使用される接着樹脂は、最外層のアイオノマー層、中間層のＥＶＯＨ樹脂層、最内層を必要な強度で接着できれば特に限定されない。好ましくは、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン系樹脂である。
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸等が挙げられる。また接着樹脂として、前記不飽和カルボン酸のエステルや無水物も用いることができ、さらに誘導体としてアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、酢酸ビニル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸ナトリウム等を用いることができる。
【００２４】
市販の接着樹脂としては、例えば、三井化学（株）製「アドマー」が挙げられ、これらを好適に使用することができる。中でも、ＬＬＤＰＥタイプまたはＥＶＡタイプのものを好適に使用することができる。
【００２５】
＜フィルム全体＞
本発明のフィルムの層構成は、外層にアイオノマー樹脂（ＩＯ）層、中間層にエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層、最内層に酢酸ビニル含有率が８モル％以上２０モル％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ）またはホットメルト樹脂（ＨＭ）層を配する共押出多層フィルムであり、フィルム総厚に対するアイオノマー樹脂（ＩＯ）層厚比が４０％以上７０％以下であり、エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（ＥＶＯＨ）層厚比が１０％以下であれば、その他の層の層構成は特に制限されない。
【００２６】
本発明のフィルムは、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、成形加工性、生産性等の諸性質を改良・調整する目的で、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤などの添加剤を適宜添加できる
【００２７】
アイオノマー層（Ａ）、ＥＶＯＨ層（Ｂ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂層（Ｃ）、ホットメルト樹脂層（Ｄ）、及び接着樹脂層（Ｅ）で表した場合、例えば以下の層構成を形成することができる。
【００２８】
（１）Ａ／Ｂ／Ｃ
（２）Ａ／Ｂ／Ｄ
（３）Ａ／Ｂ／Ａ／Ｃ
（４）Ａ／Ｂ／Ａ／Ｄ
（５）Ａ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｃ
（６）Ａ／Ｅ／Ｂ／Ｅ／Ｄ
（７）Ａ／Ｅ／Ａ／Ｂ／Ｅ／Ｃ
（８）Ａ／Ｅ／Ａ／Ｂ／Ｅ／Ｄ
【００２９】
上記のうち、好ましい層構成は（５）、（６）、（７）又は（８）であり、さらに好ましくは（７）又は（８）である。
【００３０】
本発明のフィルムは、公知の方法を用いて作製することができる。例えば、押出ラミネーション法、共押出インフレーション法および共押出Ｔダイ法等を用いることができ、特に層厚制御の点から共押出Ｔダイ法を用いることが好ましい。
【実施例】
【００３１】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。 
［スキンパック蓋材用共押出多層フィルムの作製］
全層共押出によって各例記載の層構成の多層フィルムを得て、スキンパックの作製に供した。
【００３２】
（実施例１）
ＩＯ（５０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＡ１（２０μｍ）
ＩＯ：三井デュポンポリケミカル製ハイミラン  Ｎａイオン中和タイプ
接着樹脂：三井化学製アドマー
ＥＶＯＨ：クラレ製エバール  エチレン４４モルタイプ
ＥＶＡ１：日本ポリエチレン製ノバテックＥＶＡ  酢酸ビニル１５モル％タイプ
【００３３】
（実施例２） 
ＩＯ（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（５μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＩＯ（３０μｍ）／ＥＶＡ２（１０μｍ）
ＥＶＡ２：三井デュポンポリケミカル製エバフレックス  酢酸ビニル１９モル％タイプ
【００３４】
（実施例３） 
ＩＯ（６０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＨＭ１（１０μｍ）
ＨＭ１：東ソー製メルセンＭ
【００３５】
（実施例４） 
ＩＯ（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（５μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＩＯ（３０μｍ）／ＨＭ２（１０μｍ）
ＨＭ２：ヤスハラケミカル製ヒロダイン
【００３６】
（比較例１） 
ＥＶＯＨ（２０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＩＯ（１０μｍ）／ＥＶＡ１（４０μｍ）
【００３７】
（比較例２）
ＩＯ（５０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（１０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＡ３（２０μｍ）
ＥＶＡ３：三井デュポンポリケミカル製エバフレックス  酢酸ビニル２５モル％
【００３８】
（比較例３） 
ＩＯ（３０μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＥＶＯＨ（５μｍ）／接着樹脂（１０μｍ）／ＩＯ（３０μｍ）／ＬＬＤＰＥ（１０μｍ）
ＬＬＤＰＥ：日本ポリエチレン製ノバテックＬＬ  密度０．９２０
【００３９】
（比較例４） 
ＰＡ（８μｍ）／ＥＶＯＨ（８μｍ）／接着樹脂（８μｍ）／ＩＯ（８μｍ）／ＥＶＡ４（４８μｍ）
ＰＡ：宇部興産製ＵＢＥナイロン  ６−１２共重合ナイロン
ＥＶＡ４：三井デュポンポリケミカル製エバフレックス  酢酸ビニル１４モル％
【００４０】
［スキンパックの作製］
スキンパック包装機（ＩＳＨＩＤＡ製ＱＸ３００）において、各例の共押出フィルムと下記２種の層構成の成型トレー（縦１９０ｍｍ×横１５０ｍｍ×深さ５０ｍｍ）を用いて、鶏もも生肉３００ｇをフィルム加熱温度１２０℃の条件で、スキンパック包装した。尚、トレー１では、ポリエチレン樹脂（ＰＥ）層面でシールを行った。
【００４１】
トレー１：  発泡ポリスチレン樹脂シート（ＰＳＰ）に、ＰＥ（１０μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＥＶＯＨ（５μｍ）／接着樹脂（５μｍ）／ＰＥ（１５μｍ）の共押出フィルムをドライラミネートしたもの。
トレー２：  ポリプロピレン（２２０μｍ）／接着樹脂（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（２０μｍ）／接着樹脂（２０μｍ）／ポリプロピレン（２２０μｍ）の共押出シート。
【００４２】
［評価方法］
以下の評価を行い、結果を表１に示す。
【００４３】
＜包装機適性＞
作製した多層フィルムを包装機にかけて送った際に、包装機にフィルム詰まりが発生しなかったものを○、包装機詰まりが発生したものを×とした。
【００４４】
＜内容物密着性＞
作製したスキンパックを観察し、内容物に密着して、シワも内容物の潰れもほとんどないものを○、シワがあるもの又は内容物の潰れがあるものを×とした。
【００４５】
＜シール性＞
作製したスキンパックを５℃の冷蔵庫で２４時間保管し、鶏もも生肉から滲み出たドリップが、スキンパックのシール部を浸食せずシール密着性が損なわれなかったものを○、浸食があったものを×とした。
【００４６】
＜冷凍耐ピンホール性＞
作製したスキンパックを−３０℃にて２４時間冷凍後、段ボール箱に５段積み２列で梱包し、高さ５０ｃｍからコンクリート面に５回底面落下させ、スキンパック蓋材フィルムにピンホールが発生しなかったものを○、ピンホールが発生したものを×とした。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１より、実施例１〜４は、何れの評価とも良好であった。
一方、比較例１及び４は、包装時に内容物が潰れて外観が悪かった。更に、比較例１は耐ピンホール性が不十分であった。
比較例２はフィルム内層の滑りが悪く、包装機でフィルムが詰まる問題が発生した。比較例３はシール性が悪く、ドリップによるシール部の浸食があった。
【産業上の利用可能性】
【００４９】
本発明のフィルムにより、低コストで、耐ピンホール性優れ、形状が複雑な内容物に対しても内容物密着性が優れ、ヒートシール性が良好であり、フィルムの滑りが良好なため包装機のフィルム詰まりが発生しない好適なスキンパック用蓋材が提供でき、食品の加工、包装、保管、販売において、食品安全衛生、費用抑制、効率に大きく貢献できる。