(57)【要約】【課題】家畜の、主として乳牛の乳頭を乳房炎から予防するために使用される乳頭パック材料において、容易な操作により形成させることができるものであり、かつパック同士の癒着を防ぐことが可能である家畜用乳頭パック材料を提供する。【解決手段】（Ａ）高分子ラテックス、及び（Ｂ）離型剤を含む家畜の乳頭に密着させるためのパックを形成するための家畜用乳頭パック材料であり、該材料により幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＴフィルム上に形成された２枚の厚さ０．１ｍｍの膜を１Ｎで接触させ、続いてそれらの２枚の膜を１８０°方向に引きはがす際に要する力である粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍ以下である家畜用乳頭パック材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）高分子ラテックス、及び（Ｂ）離型剤を含む家畜の乳頭に密着させるパックを形成するための家畜用乳頭パック材料であって、下記方法により測定される粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍ以下である家畜用乳頭パック材料。
（粘着力の測定方法）
家畜用乳頭パック材料を幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの２枚のＰＥＴフィルム上に塗布することで、家畜用乳頭パック材料により形成された膜が積層されたＰＥＴフィルムを２枚作成し、該２枚のＰＥＴフィルムの膜同士を１Ｎで接触させ、続いてこれらの２枚の膜を１８０°方向に引きはがす際に要する力（Ｎ／１０ｍｍ）を測定し、これを粘着力とする。
【請求項２】
前記（Ａ）高分子ラテックスが、ゴム系高分子またはその誘導体の水分散液である請求項１に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項３】
前記（Ｂ）離型剤が、シリコーンオイルであることを特徴とする請求項１または２に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項４】
前記（Ａ）高分子ラテックスが、天然ゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴムから選択されるゴム系高分子またはその誘導体の水分散液である請求項１〜３のいずれか１項に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項５】
前記家畜用乳頭パック材料が更に、（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項６】
保存形態が、（ｉ）（Ａ）高分子ラテックスを含む基剤、（ｉｉ）（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤を含有する硬化剤からなる形態であり、かつ（Ｂ）離型剤が基剤または硬化剤のいずれかに含まれることを特徴とする請求項５に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項７】
（Ｂ）離型剤が、前記（ｉｉ）硬化剤に含まれることを特徴とする請求項６に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項８】
前記（Ｃ）凝集剤がカルシウム塩またはマグネシウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項９】
前記（Ｃ）凝集剤がクエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、グルコン酸、コハク酸、プロピオン酸、シュウ酸、安息香酸から選ばれる少なくとも１種の酸であることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項１０】
前記（ｉｉ）硬化剤が更に、（Ｄ）水及び／又は水溶性溶媒を含むことを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項に記載の家畜用乳頭パック材料。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載の家畜用乳頭パック材料を用い、乳頭に密着させるパックを生成させることを特徴とする乳用家畜の乳房炎予防方法。
【請求項１２】
（ｉ）（Ａ）高分子ラテックスを含む基剤、及び（ｉｉ）（Ｂ）離型剤、及び（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤を含む硬化剤の一方を乳用家畜の乳頭に付着させ、ついで他方を付着させることにより乳頭に密着させるパックを生成させることを特徴とする乳用家畜の乳房炎予防方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
乳牛の重大な疾病の一つに乳房炎がある。乳房炎は、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入し、定着・増殖することによって起こる感染病であるが、その発生機序が複雑であるので、いまだに根絶できず、酪農界に重大な経済的損失を与え続けている疾病である。乳房炎には種々のタイプや症状があるが、乳房の発赤、疼痛、膨張、発熱或いは乳汁中への乳魂の出現等、いわゆる臨床症状をともなった乳房炎の発見は容易であり、抗生剤治療の普及につれて世界的にも減少傾向にある。しかし、これらの臨床症状を示さないが乳汁を検査すると体細胞数の増加等の異常が発見される、いわゆる潜在性乳房炎については、産乳量や乳質の低下等多大な経済的損失を及ぼしているにも係わらず、その防除は遅々として進んでいない。
【０００２】
このような乳房炎を防除するために、現在世界的に推奨されているのは「５ポイント」と呼ばれる下記のような重点対策である。
（１）ミルカーの点検整備を含めた搾乳施設等の衛生対策、
（２）乳頭の消毒、
（３）臨床型乳房炎の治療、
（４）乾乳期治療（ｄｒｙ  ｃｏｗ  ｔｈｅｒａｐｙ，ＤＣＴ）、
（５）問題牛の淘汰（以上、非特許文献１，２，３）
上記に挙げられた対策の中でも、乳牛の乳頭消毒は、乳房炎防除の最も重要な予防対策の一つであり、英国のＤｏｄｄらが１９５２年に乳頭消毒剤を開発、実施し、日本では昭和４０年頃より乳質改善事業の一環として使用が実施されるようになり、今日では４０％の普及率となっている。
【０００３】
現在一般に実施されている乳頭消毒は、搾乳後に乳頭をディッピング剤（殺菌消毒剤水溶液）に浸漬する方法（所謂ポストディッピング）であり、乳頭皮膚表面に付着する乳房炎起因菌を殺菌消毒し、さらに保湿剤によりひび割れ等の乳頭皮膚の状態を改善し、乳頭表面の細菌の増殖を抑制することにより、乳房炎を予防することにあり、これまで、様々なポストディッピング剤が提案（例えば特許文献１、特許文献２）されており、市場では多数の製品が市販されている。
【０００４】
しかしながら、米国のｔｈｅ  Ｎａｔｉｏｎａｌ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ  ｆｏｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  ｉｎ  Ｄａｉｒｙｉｎｇにより実施された試験において、ポストディッピング実施乳牛群の１２カ月間での新たな感染は５０％減少したものの、それは既に感染していた乳房の全体からみると僅か１４％の減少でしかなかった。このことから、既存菌による亜臨床型感染が持続したことが伺えたと報告している。即ち、このポストディッピングは、伝播性の乳房炎起因菌による新たな感染の率は減少させるものの、いわゆる環境性乳房炎の起因菌に対する防除効果に関しては、思ったほど効果が期待できないということである。
【０００５】
つまり、搾乳後の消毒（ポストディッピング）のみでは、その効果持続期間（例えば適用後、乳頭が牛床などに接触した際に、薬液が乳頭から除かれて効果が失われるまでに、１〜２時間）が比較的短いため、次の搾乳までに殺菌効果が消失してしまうため、環境性の起因菌に対しては、その効果に限界があった。
【０００６】
一方、乳房炎起因菌から乳牛の乳頭を守る手段として、乳牛の乳頭全体をマスキングすることにより、細菌その他の微生物が乳頭口から乳房内へ侵入するのを防止する技術が提案されている。
【０００７】
例えば、特許文献３は、「乳牛の乾乳期において、乳房炎に感染しやすい乾乳期の初めの約２日〜９日程度の間、及び分娩前約２日〜９日程度の間、乳頭を乳頭シール剤に浸漬して乳頭に乳頭口を閉塞する薄膜を形成した状態に保持しておくことにより、乳房炎起因菌の感染を物理的に阻止することを特徴とする乳牛の乳房炎予防方法。」を開示している（請求項１）。更に、特許文献３は、乳頭口を浸漬させる乳頭シール剤として、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、メチレンクロライド等のフロン代替体、トルエン、キシレン等の芳香族化合物を溶媒として、ウレタンゴム、ラテックスゴム、ブタジエン樹脂、ポリビニルアルコール、液状ブチルゴム、液状ゴム、天然ゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴム等から選択されたゴム素材を５〜１５％の濃度で溶解したものを記載している。
【０００８】
しかしながら、特許文献３のゴム系素材は発ガン性等を有する有害な有機溶媒を用いているため、乳頭を乳頭シール材に浸漬させている際に、有害な有機溶媒が揮発し作業者や乳牛が有機溶媒を吸い込み健康障害を生じる恐れがある。
【０００９】
特許文献４は、「少なくとも、水、カルシウム塩およびアルギン酸塩を含み、かつ、ゲル化前の粘度が５０００〜１５０万ｍＰａ・ｓｅｃである乳頭パック。」を開示しており、更に、該乳頭パック中にヨウ素などの抗菌剤を配合しておくことで、長期間乳頭を乳房炎起因菌などから保護できるとして提案されている。
【００１０】
しかし、特許文献４に記載されている乳頭パックでは、アルギン酸塩や硫酸カルシウム塩からなる粉末成分を使用直前に、水などの溶剤と混錬して得られるペーストを乳頭に塗布して使用すると説明されている。硫酸カルシウムは水に不溶、つまり疎水性成分であり、水などの親水性溶剤中に均一に分散させることは非常に難しく、所望の分散性を得るためには、術者に多大な労力及び熟練を要求するだけでなく、混錬の際には粉末成分が周囲に飛散してしまうという問題を有していた。
【００１１】
また、特許文献４には、粉末であるアルギン酸塩や硫酸カルシウム塩からなる成分をグリセリンやプロピレングリコールなどの親水性溶剤に予め分散させておくことで、上記問題が軽減されるとしてあるが、この場合であっても表面が疎水的である硫酸カルシウムを親水性溶剤中に分散させておくのが困難なため、経時的に沈降分離を起こしてしまう。その結果、場合によっては、使用する際（水と混錬する際）に、かえって分散性を損ねてしまい、混錬に時間がかかったり、気泡が混入したりして、得られる乳頭パックの均一性や硬化性が低下し、乳頭への密着性が悪化したり、乳頭から剥離し易くなったりしていた。
【００１２】
特許文献５は、水性媒体中に膜形成重合体ラテックス及び水溶性重合体粘結材を含む組成物とその組成物を用いて産乳動物の乳房炎を予防処理する方法について記している。
【００１３】
ラテックスは、高分子化合物の分散液であり、該分散液を家畜の乳頭に浸漬させると、時間経過と共に徐々に膜が形成され、その結果、乳頭が保護される。このようなラテックスを含有する組成物を用いる乳頭の保護方法は、操作方法の簡便さから有用な技術と考えられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特開平８−１７５９８９号公報
【特許文献２】特開平１１−１５５４０４号公報
【特許文献３】特開２０００−４１５２９号公報
【特許文献４】特開２００６−５０９１１号公報
【特許文献５】米国特許４１１３８５４号
【非特許文献】
【００１５】
【非特許文献１】畜産大事典編集委員会代表者長沢弘著、１９９６年２月２０日、畜産大事典、株式会社養賢堂
【非特許文献２】酪農大事典生理・飼育技術・環境管理、２０１１年３月３１日、社団法人農山漁村文化協会
【非特許文献３】株式会社講談社サイエンティフィック編、新編畜産ハンドブック、２００６年９月１０日、株式会社講談社
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１６】
しかしながら、ラテックスを用いた家畜乳頭の保護方法は、操作方法は簡便ではあるものの、本発明者らの検討によると、長期間パックを維持することが困難である場合があることが分かった。この原因を検討したところ、以下のように推定した。家畜の乳頭を保護する場合、通常、家畜の複数の乳頭を同時に保護する必要がある。しかしながら、隣接する乳頭を保護する場合、パックの形成時あるいは、形成後に、家畜が横臥休息等する際に隣接するパック同士の癒着が生じる場合が多い。癒着が生じるとパックの剥離が生じ易くなり、結果、乳頭を適切に保護ができなくなると考えられる。従って、このようなパック同士の癒着を防止することができれば、長期間パックを維持することが可能になるのではないかと考えた。パック同士の癒着は乳頭パック材料として、ラテックス材料、特にゴム系の高分子を含有するラテックス材料を用いた場合に顕著に生じる。
【００１７】
以上の背景にあって本発明は、家畜の、主として乳牛の乳頭を乳房炎から予防するために使用される乳頭パックにおいて、パック形成後に、長期間乳頭に密着するパックを容易な操作により形成させることが可能である家畜用乳頭パック材料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者は、ラテックス、離型剤を含む家畜の乳頭に密着させるためのパックを形成するための家畜用乳頭パック材料であり、該材料により幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＴフィルム上に形成された２枚の厚さ０．１ｍｍの膜を１Ｎで接触させ、続いてそれらの２枚の膜を１８０°方向に引きはがす際に要する力である粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍ以下であるものは、パック装着操作が容易にでき、かつ長期間乳頭に密着するパックを形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
すなわち、本発明の家畜用乳頭パック材料（以下、単に乳頭パック材料ともいう）は、以下の［１］〜［１２］に記載の発明である。
［１］（Ａ）高分子ラテックス、及び（Ｂ）離型剤を含む家畜の乳頭に密着させるパックを形成するための家畜用乳頭パック材料であって、下記方法により測定される粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍ以下である家畜用乳頭パック材料。
（粘着力の測定方法）
家畜用乳頭パック材料を幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍの２枚のＰＥＴフィルム上に塗布し、家畜用乳頭パック材料により形成された膜が積層されたＰＥＴフィルムを２枚作成し、該２枚のＰＥＴフィルムの膜同士を１Ｎで接触させ、続いてこれらの２枚の膜を１８０°方向に引きはがす際に要する力を測定し、これを粘着力とする。
［２］前記（Ａ）高分子ラテックスが、ゴム系高分子またはその誘導体の水分散液である［１］に記載の家畜用乳頭パック材料。
［３］前記（Ｂ）離型剤が、シリコーンオイルであることを特徴とする［１］または［２］に記載の家畜用乳頭パック材料。
［４］前記（Ａ）高分子ラテックスが、天然ゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴムから選択されるゴム系高分子またはその誘導体の水分散液である［１］〜［３］のいずれかに記載の家畜用乳頭パック材料。
［５］前記家畜用乳頭パック材料が更に、（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤を含有することを特徴とする［１］〜［４］のいずれかに記載の家畜用乳頭パック材料。
［６］保存形態が、（ｉ）（Ａ）高分子ラテックスを含む基剤、（ｉｉ）（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤を含有する硬化剤からなる形態であり、かつ（Ｂ）離型剤が基剤または硬化剤のいずれかに含まれることを特徴とする［５］に記載の家畜用乳頭パック材料。
［７］（Ｂ）離型剤が、前記（ｉｉ）硬化剤に含まれることを特徴とする［６］に記載の家畜用乳頭パック材料。
［８］前記（Ｃ）がカルシウム塩またはマグネシウム塩から選ばれる少なくとも１種の金属塩であることを特徴とする［５］〜［７］のいずれかに記載の家畜用乳頭パック材料。
［９］前記（Ｃ）がクエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、グルコン酸、コハク酸、プロピオン酸、シュウ酸、安息香酸から選ばれる少なくとも１種の酸であることを特徴とする［５］〜［７］のいずれかに記載の家畜用乳頭パック材料。
［１０］前記（ｉｉ）硬化剤が更に、（Ｄ）水及び／又は水溶性溶媒を含むことを特徴とする［６］〜［９］のいずれかに記載の家畜用乳頭パック材料。
［１１］［１］〜［１０］のいずれかに記載の家畜用乳頭パック材料を用い、乳頭に密着させるパックを生成させることを特徴とする乳用家畜の乳房炎予防方法。
［１２］（ｉ）（Ａ）高分子ラテックスを含む基剤、及び（ｉｉ）（Ｂ）離型剤、及び（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤を含む硬化剤の一方を乳用家畜の乳頭に付着させ、ついで他方を付着させることにより乳頭に密着させるパックを生成させることを特徴とする乳用家畜の乳房炎予防方法。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の家畜用乳頭パック材料は、ラテックスを使用しているので、簡便な方法で、強度が高く弾性の高いパックを形成でき、かつ家畜が横臥休息等した際に乳頭同士が接触した場合にも、装着したパック同士の癒着が原因と考えられるパックの剥離を高度に防止できる。その結果、搾乳期の乳牛を乳房炎などの感染症から効率的に予防することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の家畜用乳頭パック材料（単に乳頭パック材料ともいう）を用いると、簡便な手法により、家畜の乳頭に密着した家畜用乳頭パック（単にパックともいう）が得られ、該パックは長期間乳頭から剥がれることがない。パックは、乳頭パック材料に家畜の乳頭を浸漬させてしばらく（１０分程度）自然乾燥させるだけで生成するため、非常に簡便な手法で得ることができる。
【００２２】
これにより、乳頭口付近が完全に密封されるうえ、搾乳牛の乳頭が収縮、膨張を繰り返してもパックがその動きに追随でき、乳頭に密着した状態を保つことが出来る。また、先述したように形成させたパックは離型剤の効果により癒着することがないため、癒着により剥離する恐れはない。このため、パックが乳頭に密着した状態が確実に保たれ、乳房炎原生菌などの乳頭口への侵入を確実に防止する事が可能となる。
【００２３】
また、本発明の家畜用乳頭パック材料は、使用直前の混練操作が不要であり、混練不足による乳頭パックの不均一化や、気泡混入などの問題も解消される。
【００２４】
なお、本発明の家畜用乳頭パック材料は、（Ａ）高分子ラテックス、（Ｂ）離型剤、及び必要に応じてその他成分を配合し、一つの組成物として調整したものの他、後述する通り、（Ａ）高分子ラテックス、（Ｂ）離型剤、必要に応じてその他成分を分離保存している状態をも意味する。
【００２５】
以下、家畜用乳頭パック材料の各構成成分について詳細に説明する。
（Ａ）高分子ラテックス
本発明の高分子ラテックスは、高分子からなる粒子を水または有機溶媒に分散させたものである。
【００２６】
「ラテックス」は本来、天然ゴムの樹から採取される乳白色の水系エマルジョンにつけられた名称で、通常はラテックスと言えば天然ゴムラテックスを指す（狭義のラテックス）。然しながら、合成ゴムや合成樹脂などのゴム系高分子を分散質とし、種々の有機溶媒又は無機物の水溶液を分散媒としたコロイドゾルもラテックスと呼称されている（広義のラテックス）。乳化重合法を用いて製造した合成ゴムの水分散液を合成ゴムラテックスと呼称して、天然ゴムラテックスと区別することもあり、またゴム以外の樹脂のエマルジョンを樹脂ラテックスと呼称し、ゴムラテックスと区別することもある。然しながら、近年、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックス及び樹脂ラテックスの全てを包有する用語として「（高分子）ラテックス」という用語が使用されている。従って、上記ラテックスの全て（天然ゴムラテックス、合成ゴムラテック及び樹脂ラテックスの全て）を包含するものとして、「ラテックス」なる文言を使用する（室井宗一：高分子ラテックスの化学、高分子刊行会（１９７６）参照）。
【００２７】
本発明の高分子ラテックスの種類は特に制限されないが、パックの強度を高めるため、ゴム系高分子又はゴム系高分子の誘導体の水分散液が好ましい。水分散液においては、若干量の有機溶媒は許容され、１０質量％以下、好ましくは５質量％以下の有機溶媒は存在しても構わない。ゴム系高分子としては、例えば、天然ゴム、又はイソプレンゴム、ブチルゴム、ブタジエンゴム、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレンゴム、ウレタンゴム、チオコールゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、塩素化ポリエチレンゴム、アクリルゴム、酢酸ビニルゴム、エピクロルヒドリンゴム、シリコーンゴム、ポリサルファイドゴム、ポリエーテルゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム等の合成ゴム、またはこれら合成ゴムの原料となるモノマー同士を共重合させた共重合体であるエチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレンイソプレンゴムニトリルブタジエンゴム、エチレン酢酸ビニルゴム等が挙げられる。ゴム系高分子の誘導体としては、ゴム系高分子の表面を例えばカルボキシル基、アミノ基、トリメチルシリル基の反応性機能性官能基に変性させたもの等を挙げることが出来る。ゴム系高分子の中でも家畜乳頭の膨張、収縮に耐えられるように伸びが大きく高い強度を有するゴム系高分子の水分散液がより好ましい。伸びが大きく高い強度を有する観点から、天然ゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム、ブタジエンゴム、ニトリルゴム、クロロプレンゴム、酢酸ビニルゴムの水分散液から構成されるラテックスが好ましい。上記のラテックスの中でも、予め一部を架橋させたものは更に強度が高くより好ましい。上記のラテックスは２種以上の混合物であっても良い。ラテックス粒子中の高分子の構造は、直鎖状、分岐状、デンドリマー状、網目状、環状などいずれでも良い。ラテックス粒子を安定化させるために、アンモニア等の各種安定剤やグリセリン脂肪酸エステル、ラウリン酸エステル等の界面活性剤が添加されているものも用いることが出来る。また、必要に応じて、加硫剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫遅延剤、劣化防止剤（酸化防止剤、オゾン防止剤等）、加工助剤（可塑剤、軟化剤、粘着付与材等）、分散剤、クリーミング剤、泡立て剤、感熱剤（亜鉛アンモニウム錯塩、ポリビニルメチルエーテル等）などを添加したものを用いることも出来る。ラテックス中の固形分濃度は２０質量％以上９０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上８５質量％以下であることがより好ましい。
【００２８】
固形分濃度が２０質量％を下回る場合、パック形成に時間を要し、またパックの強度が弱くなる傾向にある。一方、固形分濃度が９０質量％を上回る場合、組成物の粘度が高くなりパックの乳頭への塗布性が低下する傾向にある。
（Ｂ）離型剤
本発明の乳頭パック材料には、（Ｂ）離型剤を含有させることを特徴としている。（Ｂ）離型剤を含有させることで、乳頭パック材料用いて、パックを生成させた後の、パック同士の癒着を防ぐことが可能となる。
【００２９】
（Ｂ）離型剤の種類・配合量に関しては、本発明の乳頭パック材料により幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＴフィルム上に形成された２枚の厚さ０．１ｍｍの膜を１Ｎで接触させ、続いてそれらの２枚の膜を１８０°方向に引きはがす際に要する力である粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍ以下となるように適宜選択すればよい。種類に関しては、例えば、オルガノポリシロキサン、シリコーンオイル等のケイ素原子を含む化合物（ケイ素系離型剤）、ポリテトラフルオロエチレン、パーフルオルアルキル基含有重合物等のフッ素原子を含む化合物（フッ素系離型剤）、その他、ポリエチレンワックス、アミドワックスなど公知の離型剤を用いることができる。（Ａ）高分子ラテックスとの混和性や人、家畜への安全性などの観点から、ケイ素原子又はフッ素原子を含む化合物が好ましく、ケイ素原子を含む化合物であるシリコーンオイルを用いることが好ましい。シリコーンオイルは、ストレートシリコーンオイルと変性シリコーンオイルに大別される。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル、又は変性シリコーンオイルのどちらも使用可能である。変性シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ビニル変性シリコーンオイル、ウレタン変性シリコーンオイル、ポリエステル変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、およびアミド変性シリコーンオイル等が挙げられる。特にラテックス粒子の分散媒を水とする場合には、水との相溶性の良いポリエーテル変性をさせたシリコーンオイルを用いるのが好ましい。
【００３０】
（Ｂ）離型剤の含有量は、本発明の乳頭パック材料により幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＴフィルム上に形成された２枚の厚さ０．１ｍｍの膜を１Ｎで接触させ、続いてそれらの２枚の膜を１８０°方向に引きはがす際に要する力である粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍ以下となるように適宜選択すれば良いが、パックに十分な離型性を与えつつもパックの膜強度を十分に保つため、基剤、凝集剤に分けて保存しない場合は、乳頭パック材料全体中の濃度が０．５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。基剤、凝集剤に分けて保存する場合は、基剤に凝集剤を添加する場合は、基剤全体に対する離型剤の含有量は０．５質量％以上１０質量％以下とするのが好ましい。一方、凝集剤に離型剤を添加する場合は、凝集剤全体に対する離型剤の含有量は０．５質量％以上１０質量％以下とするのが好ましい。より高度に癒着を防止する観点から、粘着力を０．２Ｎ／１０ｍｍ以下とすることが好ましい。粘着力を本発明で規定する範囲に調整することで、パック同士の癒着を防止できる上に、使用後にパックを容易に外すことも可能となる。
【００３１】
本発明の家畜用乳頭パック材料は、材料により幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍのＰＥＴフィルム上に形成された２枚の厚さ０．１ｍｍの膜を１Ｎで接触させ、続いてそれらの２枚の膜を１８０°方向に引きはがす際に要する力である粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍ以下である。本発明の粘着力とは以下のように測定される。
【００３２】
２枚のＰＥＴフィルム（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ）の全面に対して、本発明の乳頭パック材料を厚さ０．１ｍｍになるように塗布する。塗布後３０分経過後に、２枚のＰＥＴフィルム上に積層された膜（硬化した乳頭パック材料）が接触するように、１Ｎを印加した条件で貼り合わせる。その後、引張試験機にて、１８０°方向に２００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き剥がす条件で剥離させ、そのときの剥離力（剥がすのに要する荷重（Ｎ））を２で割った値を粘着力（Ｎ／１０ｍｍ）と定義する。なお、粘着力の測定は２３℃にて行う。
［添加剤］
本発明のパック材料には、以上に説明した主成分としての各成分以外にも、必要に応じて各種の添加剤を配合することができる。添加剤としては、例えば、（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤（以下単に（Ｃ）凝集剤と表記することもある）、界面活性剤、殺菌消毒剤、充填材、増粘剤、着色料、香料、防腐剤等が挙げられる。
【００３３】
（Ｃ）低分子無機系凝集剤、高分子無機系凝集剤、高分子有機系凝集剤、酸、及びそれらの混合物から成る群から選択された凝集剤
高分子ラテックスを構成するポリマー微粒子の表面には、例えば乳化剤分子の親水基（スルホン酸基、水酸基など）が結合して負電荷を帯びている。凝集剤は、高分子ラテックスを構成するポリマー微粒子の表面の電荷を中和し、粒子を凝集させる役割を有する。
【００３４】
１．低分子無機系凝集剤（金属塩）
低分子無機系凝集剤は、多種多様な金属塩が例示される。凝集剤の中でも金属塩は、特に、このような負電荷を帯びるラテックス粒子の凝集を効果的に生じさせる。本発明において凝集剤として作用する金属塩は、広義には、酸由来の陰イオンと塩基由来の陽イオンがイオン結合した化合物と定義し、酸と塩基の中和反応、酸と塩基性酸化物との反応、酸と金属単体との反応、塩基と酸性酸化物との反応、塩基と非金属の単体との反応、酸性酸化物と塩基性酸化物との反応、非金属単体と金属との反応によって生成され、ラテックスの分散媒中で電離して金属イオンを生じうる化合物である。金属塩の種類は、上記作用を有するものである限り特に制限されることなく、既に公知のもの全てが使用できる。そのような金属塩として、例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化鉄、塩化スズ、塩化アルミニウム、塩化チタン、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛、硫酸アルミニウム、硫酸鉄、硫酸ジルコニウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化ジルコニウム、水酸化スズ、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸亜鉛、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、乳酸カルシウム、乳酸亜鉛、乳酸ナトリウム、乳酸カリウム、フッ化チタン酸カリウムなどの金属塩が挙げられる。これらは２種以上の混合物であっても良い。これらの中でも瞬時にラテックス粒子を凝集させるため二価の金属塩が好ましく、その中でもカルシウム塩、マグネシウム塩がより好ましい。
【００３５】
２．高分子無機系凝集剤
高分子無機系凝集剤としては、ポリ塩化アルミニウム（［Al2(OH)nCl6-n]m）、ポリ硫酸アルミニウム（[Al2(OH)n(SO4)3-n/2]m）、ポリ塩化鉄（III）([Fe2(OH)nCl6-n]m)、ポリ硫酸鉄（III）([Fe2(OH)n(SO4)3-n/2]m)等が例示される。
【００３６】
３．高分子有機系凝集剤
本発明で凝集剤として使用される高分子有機系凝集剤としては、［ノニオン系］として、ポリアクリルアミド、ポリエチレンオキシド、尿素―ホルマリン樹脂等が例示され、［アニオン系］として、ポリアクリル酸ナトリウム（アクリルアミド−アクリル酸ナトリウム共重合物）、ポリアクリルアミド部分加水分解物、スルホメチル化ポリアクリルアミド、ポリアミノアルキル（メタ）アクリレート、ハロゲン化ポリビニルピリジウム、ハロゲン化ポリジ
アリルアンモニウム脂等が例示され、［カチオン系］として、ポリアミノメチルアクリルアミド、ポリビニルイミダゾリン、キトサン、エポキシアミン系等が例示される。これらは、数万〜数百万の分子量を有し、分子量が大きいほど電荷が大きくなる。
【００３７】
４．酸
高分子ラテックスを構成するポリマー微粒子を凝集させる凝集剤としての酸は、その種類は特段に限定されないが、安全性の面などからクエン酸、乳酸、酢酸、リンゴ酸、フマル酸、マレイン酸、酒石酸、グルコン酸、コハク酸、プロピオン酸、酪酸等が好ましい。これらは、金属との塩でも良く、また２種以上の混合物であっても良い。
【００３８】
（Ｃ）凝集剤を用いる場合、少なくとも（Ａ）高分子ラテックス、（Ｂ）離型剤、（Ｃ）凝集剤を含む組成物に乳頭を浸漬させてパックを形成させることが出来るが、操作時間に余裕を持たせるために、（ｉ）少なくとも（Ａ）高分子ラテックスを含む基剤と（ｉｉ）少なくとも（Ｂ）離型剤、（Ｃ）凝集剤の２つに分離保存する形態が好ましい。その場合、乳頭を付着させる順番は基剤、凝集剤のどちらか一方を付着させた後にもう一方を乳頭に付着させればよいが、パック表面を瞬時に硬化させパックに強度を持たせるために基剤、凝集剤の順に乳頭に付着させるのが好ましい。また、基剤、凝集剤の順に乳頭に付着させる場合は、離型剤は基剤に添加することもできるが、パック表面に離型剤を局在化させ、パックの離型性を高めるため凝集剤に配合するのが好ましい。つまり、乳房炎予防方法としては、（ｉ）（Ａ）高分子ラテックスを含む基剤、及び（ｉｉ）（Ｂ）離型剤、及び（Ｃ）凝集剤に分離保存した家畜用乳頭パック材料を用い、基剤を先に乳用家畜の乳頭に付着させ、次いで凝集剤を付着させる態様が好ましい。（Ｃ）凝集剤を用いる場合、より組成が均一な膜を形成させるため、凝集剤側に、更に（Ｄ）水及び／又は水溶性溶媒を添加しても良い。
【００３９】
水溶性溶媒の種類は、（Ｃ）凝集剤を十分に溶解させ、人体又は家畜に著しく有害なものでない限りは特に制限されることなく、既に公知のもの全てが使用できる。その中でも、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン等が好ましい。水及び／又は水溶性溶媒の配合量は、特に制限されないが、（Ｃ）凝集剤１００質量部に対しての水及び／又は水溶性溶媒の添加量は、１５０質量部以上４０００質量部以下が好ましく、２００質量部以上３０００質量部以下がより好ましい。水及び／又は水溶性溶媒の添加量が凝集剤１００質量部に対して、４０００質量部を超える場合、ラテックスの凝集が瞬時に起こらない可能性がある。一方で、水及び／又は水溶性溶媒の配合量が凝集剤１００質量部に対して、１５０質量部に満たない場合には、金属塩及び／又は（固体の）酸が十分に水及び／又は水溶性溶媒に溶解しない可能性を有する。
【００４０】
乳牛などの家畜の乳頭は乳汁や皮膚上の油脂により脂ぎっている場合（以下このような乳頭の状態を油脂被膜乳頭という）がある。その場合には、油脂被膜乳頭と乳頭パック材料とのなじみを良くし、乳頭へのパック材料の塗布性を良くするために界面活性剤を添加することが好ましい。界面活性剤は、基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、どちらに添加しても良いが、油脂被膜乳頭への塗布性を高めるため基剤側に添加することが好ましい。
【００４１】
界面活性剤としては、公知のものを特に制限なく利用でき、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤及びノニオン系界面活性剤のいずれでも使用できる。油ぎった乳頭へのパック組成物の塗布性をより向上させるために、アニオン系界面活性剤を使用するのが好ましい。これらは単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
アニオン系界面活性剤としては、例えばカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩等を挙げることができる。この中でも、ラウリル酸アンモニウムやラウリル硫酸ナトリウム等を用いるのが好ましい。
【００４３】
カチオン系界面活性剤としては、例えばアルキルアミン塩、四級アンモニウム塩等を挙げることができる。この中でも、四級アンモニウム塩が好ましく、例としてテトラプロピルアンモニウムクロリドなどを挙げることができる。
【００４４】
両性界面活性剤としては、例えばアミノカルボン酸塩等を挙げることができる。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンーポリオキシプロピレンプロックポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖エステル、ポリオキシジエチレンアルキルアミン、ポリシロキサン類とポリオキシエチレン類とのブロックポリマー等が挙げられる。
【００４５】
ノニオン系界面活性剤としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル等が挙げられる。ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンと脂肪酸とを１:１〜１:４で常法によりエステル化反応して得られるもので、ポリグリセリンの有する水酸基の一部が脂肪酸とエステル結合している化合物を主成分とするものが挙げられる。ポリグリセリンとしてはモノグリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、デカグリセリン等の重合度ｎ＝１〜１０のポリグリセリンが使用できる。エステルを形成している脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸等の炭素数８〜１８のもの等が挙げられ、これらの単体もしくは二種以上の混合物が使用できる。このようなポリグリセリン脂肪酸エステルとして、例えばデカグリセリルトリオレートが挙げられる。
【００４６】
乳頭パック材料中の界面活性剤の含有量は、０．０５質量％以上１０質量％以下であることが好ましい。乳頭パック材料中の界面活性剤の含有量が０．０５質量％未満の場合は、脂ぎった乳頭への塗布性が悪くなる傾向にある。一方、乳頭パック材料中の界面活性剤の含有量が１０質量％を上回る場合は、形成したパックの強度が低下する傾向にある。
【００４７】
乳頭パック材料に殺菌消毒効果を持たせ、乳頭口付近の細菌数増加を抑えるために、殺菌消毒剤を用いても良い。殺菌消毒剤は、乳房炎などの病気を引き起こす各種の細菌、真菌、ウイルス等の広範囲の有害な微生物を死滅させることができるものであれば特に限定されず、例えば、ヨウ素化合物、銀、銅、亜鉛、チタン、鉄などの金属及び金属塩、茶葉粉末、ヒノキ粉末、キトサン、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、カプリル酸モノグリセリドなどの脂肪酸エステルとトリクロサン、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、レゾルシン、トリクロロカルバニド、ハロカルバン、クロルヘキシジン、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、アクリノール、次亜塩素酸ソーダ、過酸化水素等を例示することができる。殺菌消毒剤は、基材及び凝集剤の両方またはいずれかに添加しても良い。
【００４８】
これらの中でも、ヒトあるいは家畜に対する皮膚刺激性や、殺菌消毒効果の持続性、およびコスト面における観点から、ヨウ素化合物及び銀が好適である。ヨウ素化合物としては、例えばヨウ素、ポピドンヨウ素、ヨウ素酸ナトリウム、ヨウ素酸カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、ヨードホルムなどが挙げられる。
【００４９】
殺菌消毒剤の配合量は特に制限されないが、通常パック材料中に０．１〜１０質量％の範囲で含まれているのが好ましい。
【００５０】
パックの物性を調整するために充填材を用いても良い。充填材は、基材及び凝集液の両方またはいずれかに添加しても良い。充填剤の種類は特に制限されないが、シリカ、アルミナ等の金属または半金属の酸化物、フッ化チタンカリウム、ケイフッ化カリウム等の無機フッ素化合物等を用いることが好ましい。
【００５１】
充填材の配合量は特に制限されないが、通常パック材料中に０．５〜３０質量％の範囲で含まれているのが好ましい。
【００５２】
また、基剤及び／又は硬化剤の粘度を調整し、乳頭への基剤及び／又は硬化剤の歩留まりを改善するために、増粘剤を用いても良い。増粘剤は、下記に示す無機増粘剤、合成の石油をベースとする増粘剤のいずれかあるいは組み合わせて用いても良い。
【００５３】
無機増粘剤は、概して、コロイドケイ酸マグネシウムアルミニウム、コロイド粘土のような化合物であり、これらはヒューム処理するか、あるいは沈澱させて、大きい表面−サイズ比を有する粒子にされたものである。
【００５４】
合成の石油をベースとする水溶性ポリマーは、適当なモノマーの直接的重合により製造される。このモノマーの代表例は、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、ビニルメチルエーテル、アクリル酸およびメタクリル酸、アクリルアミド、エチレンオキシド、およびエチレンイミンである。
【００５５】
パックを着色し、パックの視認性を高めるために、着色料を用いても良い。着色料の種類は特に制限されないが、チタニア粒子、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等を好ましい例として挙げることができ、その中でもチタニア粒子がより好ましい。
【００５６】
乳頭皮膚上や乳頭口付近に起こる肌荒れやビランを改善するために、パック材に保湿成分、化粧成分、薬用成分を添加しても良い。保湿成分の例としては、ヒアルロン酸ナトリウム、グリセリン、ラノリン、ソルビトール等を好ましい例として挙げることができる。化粧成分としては、ヒマシ油、ヤシ脂肪酸カリウム等を好ましい例として挙げることができる。薬用成分としては、アロエベラ葉エキス、ユーカリ油等を好ましい例として挙げることができる。
【００５７】
［調製方法及び使用方法］
（１）乳頭パック材料の調製方法
乳頭パック材料の調製方法は、特に制限されるものではないが、（Ａ）高分子ラテックス、（Ｂ）離型剤、その他必要に応じて、（Ｃ）凝集剤、（Ｄ）水及び又は水溶性溶媒や添加剤等を公知の攪拌混合機を用いて混合し調製することが出来る。基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々の構成成分について同様に、公知の攪拌混合機を用いて混合し調製することが出来る。ここで、攪拌混合機としては、例えばボールミルのような回転容器型混合混錬機、リボンミキサー、コニーダー、インターナルミキサー、スクリューニーダー、ヘンシェルミキサー、万能ミキサー、レーディゲミキサー、バタフライミキサー、などの水平軸または垂直軸を有する固定容器型の混合混錬機を利用することが出来る。なお、硬化剤調製に関して、（Ｄ）水及び／又は水溶性溶媒を用いる場合、（Ｃ）凝集剤が（Ｄ）水及び／又は水溶性溶媒に対して相対的に溶解性の高い場合は、溶解対象となる成分や、この成分が溶解した溶液に強いせん断力が加わらない攪拌装置を利用することもできる。このような攪拌装置としては、各種攪拌翼を備えた可搬型攪拌機、同堅型攪拌機、同側面攪拌機、管路攪拌機等を用いることが出来る。更に、上記の基材や硬化材調製に関しては、上述した各種の混合攪拌機を２種類以上組み合わせて利用することもできる。
【００５８】
（２）パック生成方法
本発明の乳頭パック材料を家畜の乳頭に付着させることにより乳頭を覆うパックが生成する。乳頭パック材料を乳頭に付着させると、溶液の蒸発に伴い、１５分程度で、パックが形成される。乳頭パック材料を（Ａ）高分子ラテックスを含む基剤と、（Ｃ）凝集剤を含有する硬化剤に分け、かつ（Ｂ）離型剤が基剤または硬化剤のいずれか一方に含まれる保存形態の場合は、基剤、又は硬化剤の一方を乳頭に付着させた後、他方を乳頭に付着させてパックを形成させることになるが、基剤中のラテックス粒子が硬化材中の凝集剤のはたらきにより瞬時に凝集することにより瞬時にパックが形成される。この場合、パック表面を瞬時に硬化させパックに強度を持たせるために基材を乳頭に付着させた後、硬化剤を乳頭に付着させるのが好ましい。
【００５９】
被覆方法（付着方法）としては、浸漬法、はけ塗り法、噴霧法などが挙げられるが、特に制限されない。好ましくは浸漬法である。
【００６０】
浸漬法を用いる場合の乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）の粘度は、各溶液中に乳頭が容易に浸漬するように適宜選択すれば良い。
【００６１】
浸漬法を用いる場合の乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）の粘度は、２３℃でコーンプレート型粘度計により測定した値で、１〜３００ｄＰａ・ｓの範囲にあるのが好ましい。
【００６２】
なお、噴霧法を用いる場合の乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）の粘度は、噴霧のし易さから１〜１００ｄＰａ・ｓの範囲にあるのが好ましい。
【００６３】
浸漬法を用いる場合、例えば家畜の乳頭を収容可能な筒状又はカップ状の容器にパック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）を入れる。続いて、容器を乳頭の付け根方向に移動させ（引き上げ）、容器中の溶液に乳頭を浸漬した後、容器を乳頭先端方向に移動させる（引き下げる）操作を行う（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々について操作を行う）。浸漬は、乳頭長を１００％として、長さ基準で、乳頭の１０％以上、好ましくは２０％以上が乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）に浸されるように行えば良い。乳頭の浸漬時間は、乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）を乳頭に十分に付着させるため２秒以上が好ましい。
【００６４】
容器は清潔なものである限り、その材質は制限されず、金属、セラミック、プラスチック、紙などいずれでも使用できる。また、容器は乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）の無駄を少なくするために、乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）を乳頭に付着させるために必要な最低限の内容積を有していればよい。円筒状又はカップ状容器の場合、内径が約４ｃｍ〜約８ｃｍで、高さが約２ｃｍ〜約１０ｃｍのものを使用することが出来る。容器の内側に、適量の乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）を入れることができるようにした目印を備えていると便利である。
【００６５】
乳頭パック材料（基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤各々）を乳頭に均一に付着させるために、浸漬後に容器を乳頭先端方向に移動させる速度（引き下げる速度）は１０〜１００ｍｍ／秒とするのが好ましく、２０〜５０ｍｍ／秒とするのがより好ましい。
【００６６】
基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤または硬化剤が乳頭に十分付着した状態で、他方を乳頭に付着させてパックを形成させるために、２つの材料を、間隔を置かずに乳頭に付着させるのが好ましい。
【００６７】
基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、基剤と硬化剤の乳頭への付着量の比（基剤／硬化剤 [質量部／質量部]）は特に制限されるものではないが、通常は０．５〜２の範囲内であることが好ましい。
【００６８】
（３）家畜用乳頭パック
乳用家畜用パックは、上記（２）のようにして、乳用家畜の乳頭に形成されることを特徴とする。乳用家畜用パックは、乳用家畜の乳頭の保護に用いることができる。具体的には、伝染性乳房炎からの保護、環境性乳房炎からの保護、汚れその他の外的環境因子からの保護のために用いることができる。本発明において、乳用家畜とは、特に搾乳用家畜であり、例えば乳牛、山羊、その他搾乳が行われる家畜である。
【実施例】
【００６９】
以下、実施例１〜実施例２８、及び実施例の効果などを検証するための比較例１〜比較例１５を挙げて、本発明の家畜用乳頭パック材料、及び家畜の乳頭保護方法を具体的に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００７０】
実施例１〜実施例２８、及び比較例１〜比較例１５において乳頭パック生成に用いた原料の略号及び「粘着力」、「乳頭接近状態における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」、「パック外し易さ」の評価方法は以下の通りである。
【００７１】
＜原料＞
（Ａ）高分子ラテックス
天然ゴムラテックス（ＮＲ）：株式会社レヂテックス製  ＵＬＡＣＯＬ、固形分濃度６２％、粘度５０ｍＰａ・ｓ、最低造膜温度１０℃
イソプレンゴムラテックス（ＩＲ）：日本ゼオン株式会社製  Ｎｉｐｏｌ  ＭＥ、固形分濃度５０％、粘度５０ｍＰａ・ｓ、最低造膜温度１０℃
ウレタンゴムラテックス（ＵＲ）、第一工業製薬株式会社製  スーパーフレックス４６０、固形分濃度４０％、粘度５０ｍＰａ・ｓ、最低造膜温度５℃
ブタジエンゴムラテックス（ＢＲ）、ＪＳＲ株式会社製、ＪＳＲ  ＢＲ０１、固形分濃度５０％、粘度４５ｍＰａ・ｓ、最低造膜温度１０℃
ニトリルゴムラテックス（ＮＩＲ）、ＪＳＲ株式会社製、ＪＳＲ  Ｎ２２２ＳＨ、固形分濃度５０％、粘度８５ｍＰａ・ｓ、最低造膜温度５℃
クロロプレンゴムラテックス（ＣＲ）、株式会社レヂテックス製  ＣＲ−６５００、固形分濃度５０％、粘度１００ｍＰａ・ｓ、最低造膜温度１０℃
酢酸ビニルゴムラテックス（ＶＡ）：日信化学工業株式会社製  Ａ２３Ｊ１−Ｆ２、固形分濃度４５％、粘度２０００ｍＰａ・ｓ、最低造膜温度１５℃
上記すべてラテックスの分散溶媒は水である。
（Ｂ）離型剤
ストレートシリコーンオイル（ＳＯ）：信越化学工業株式会社製、メチルフェニルシリコーンオイル  ＫＦ−５６Ａ、粘度５０ｍＰａ・ｓ
ポリエーテル変性シリコーンオイル（ＰＥＳ）：信越化学工業株式会社製、ＫＦ−９６、粘度７０ｍＰａ・ｓ
ダイフリー（＊）：ＤＦ  フッ素系離型剤、外部離型、水系
モールドスパット（＊＊）：ＭＳ  フッ素系離型剤、水系
＊）ダイキン工業株式会社製フッ素系離型剤の登録商標名
＊＊）ＡＧＣセイケミカル株式会社製フッ素系離型剤の登録商標名
（Ｃ）凝集剤
乳酸：ＬＡ  和光純薬工業株式会社製
塩化カルシウム：ＣＣ  和光純薬工業株式会社製
＜その他成分＞
溶媒
水：ＷＡ
エタノール：ＥＴ  和光純薬工業株式会社製
界面活性剤
ラウリル酸アンモニウム：ＬＡＡ  和光純薬工業株式会社製
Ａｌｇ−Ｋ：アルギン酸カリウム（２０℃  １％水溶液粘度  ３００ｍＰａ・ｓｅｃ）  株式会社キミカ製
Ａｌｇ−Ｎａ：アルギン酸ナトリウム（２０℃  １％水溶液粘度  ３００ｍＰａ・ｓｅｃ）  株式会社キミカ製
硫酸カルシウム：硫酸カルシウム二水和物  和光純薬工業株式会社製
乳頭パック組成物調製用高分子化合物の有機溶媒溶液：表５
ａ：溶質ポリウレタンゴム１２質量部を、８８質量部の溶媒テトラヒドロフランに溶解したもの。
ｂ：溶質酢酸ビニル１２質量部を、８８質量部の溶媒キシレンに溶解したもの。
ｃ：溶質ブチルゴム９質量部を、９１質量部の溶媒トルエンに溶解したもの。
ｄ：溶質ブタジエンゴム９質量部を、９１質量部の溶媒トルエンに溶解したもの。
【００７２】
＜評価方法＞
（１）「粘着力」の評価方法
実施例１〜実施例１４及び比較例１〜比較例２においては、２枚のＰＥＴフィルム（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ）に乳頭パック材料を塗布した。その２枚の乳頭パック材料を塗布した面を塗布後３０分後に１Ｎの力で貼り合わせた。続いて、引張試験機によりその２枚を剥がす操作を行い、剥がすのに要する荷重（Ｎ）を測定した。その値を２で割り、粘着力（Ｎ／１０ｍｍ）を算出した。
【００７３】
実施例１５〜実施例２８及び比較例３〜比較例９においては、２枚のＰＥＴフィルム（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ）に基材を塗布した後、硬化材に基材を塗布したＰＥＴフィルムを付着させた。その２枚のＰＥＴフィルム（乳頭パック材を付着させた面）を３０分放置した後、１Ｎの力で貼り合わせた。続いて、引張試験機によりその２枚を剥がす操作を行い、剥がすのに要する荷重（Ｎ）を測定した。その値を２で割り、粘着力（Ｎ／１０ｍｍ）を算出した。
【００７４】
比較例１０〜比較例１３においては、２枚のＰＥＴフィルム（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ）に各乳頭パック組成物調製用高分子化合物の有機溶媒溶液を塗布した。その２枚の溶液を塗布した面を溶液の塗布後３０分後に１Ｎの力で貼り合わせた。続いて、引張試験機によりその２枚を剥がす操作を行い、剥がすのに要する荷重（Ｎ）を測定した。その値を２で割り、粘着力（Ｎ／１０ｍｍ）を算出した。
【００７５】
比較例１４及び比較例１５においては、粉成分と液成分の重量比が１：１５となるように混練用カップの中に量り取り、混練用ヘラを用いて均一なペーストとなるまで混練し、ペーストを得た。２枚のＰＥＴフィルム（幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚さ０．１ｍｍ）にペーストを塗布した。その２枚のＰＥＴフィルム（ペーストを塗布した面）を塗布後３０分後に１Ｎの力で貼り合わせた。続いて、引張試験機によりその２枚を剥がす操作を行い、剥がすのに要する荷重（Ｎ）を測定した。その値を２で割り、粘着力（Ｎ／１０ｍｍ）を算出した。
（２）「接近状態乳頭における維持性」の評価方法
実際の乳用牛の後乳頭に各乳頭パック材料を付着させた。試験に用いる乳牛は、後乳頭が接触、あるいは接近している状態のものを選択した。なお、乳牛にパックを装着したのは搾乳作業後すぐである。乳用牛４頭分（１頭あたり後乳頭が２つあるので計８乳頭）に乳頭パック材料を付着させた。
【００７６】
実施例１〜実施例１４においては、乳頭パック材料２０ｇをカップ（内径５ｃｍφ、長さ４ｃｍの筒状容器）の中に満たした。次に、乳頭の長さ約２０％分を乳頭パック材料に浸漬させ、引き抜くことで乳頭に乳頭パック材料を付着させパックを形成させた。
【００７７】
実施例１５〜実施例２８においては、乳頭パック材料を構成する基材、硬化材をそれぞれ２０ｇカップ（内径５ｃｍφ、長さ４ｃｍの筒状容器）の中に満たした。次に、乳頭を基材（長さ約２０％分）、硬化材（長さ約５０％分）の順に浸漬させることにより瞬時に乳頭にパックを形成させた。
【００７８】
比較例１及び比較例２においては、乳頭パック材料２０ｇをカップ（内径５ｃｍφ、長さ４ｃｍの筒状容器）の中に満たした。次に、乳頭の長さ約２０％分を乳頭パック材料に浸漬させ、引き抜くことで乳頭に乳頭パック材料を付着させパックを形成させた。
【００７９】
比較例３〜比較例９においては、乳頭パック材料を構成する基材、硬化材をそれぞれ２０ｇカップ（内径５ｃｍφ、長さ４ｃｍの筒状容器）の中に満たした。次に、乳頭を基材（長さ約２０％分）、硬化材（長さ約５０％分）の順に浸漬させることにより瞬時に乳頭にパックを形成させた。
【００８０】
比較例１０〜比較例１３においては、各乳頭パック組成物調製用高分子化合物の有機溶媒溶液ａ〜ｄを２０ｇそれぞれカップ（内径５ｃｍφ、長さ４ｃｍの筒状容器）の中に満たした。次に、乳頭の長さ約２０％分を乳頭パック材料調製用高分子化合物の有機溶媒溶液に浸漬させ、引き抜くことで乳頭に溶液を付着させパックを形成させた。
【００８１】
比較例１４及び比較例１５においては、粉成分と液成分の重量比が１：１５となるように混練用カップの中に量り取り、混練用ヘラを用いて均一なペーストとなるまで混練し、得られたペーストをカップの中に満たした。続いて、カップに満たされたペーストに乳頭を接触させた状態から、ゆっくり力を加えていき、乳頭の約半分が隠れるまで差し込み、直ちに引き抜き、ペーストを硬化させることでパックを形成させた。
【００８２】
その後、牛を放牧させ、１時間後、６時間後、１２時間後にパック装着状態の確認を行い、以下の基準によりパックの維持性を評価した。なお、放牧場の床は土である。
【００８３】
接近状態乳頭における維持性  評価基準：
○：装着した８乳頭中６乳頭以上パック残留
△：装着した８乳頭中４〜５乳頭パック残留
×：装着した８乳頭中パック残留は３乳頭以下
（３）「癒着の有無」の評価方法
（２）においてパックを装着した乳牛の後乳頭を放牧１時間後に観察し、目視により以下の基準でパック癒着の有無を評価した。
○：パックの癒着は全く認められない。
△：大部分は癒着していないが、一部パックの癒着が認められる。
×：パックの癒着が多く認められる。
（４）「耐久性」の評価方法
乳牛の乳頭の形状（内径３ｃｍφ、長さ４ｃｍ）をした型の中に、歯科用シリコーン印象材（トクヤマデンタル社製 「ソフリライナータフ  スーパーソフト」）を入れ、印象材が硬化後、型から取り出し、疑似乳頭を作製した。
【００８４】
疑似乳頭を乳頭パック材料（基材と硬化材に分離保存している場合は、基材及び硬化材）に浸漬させることにより疑似乳頭にパックを生成させた。このパックは３個作製した。その３個のパックを温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの環境下で１０分、１時間、２４時間それぞれ放置した。その各々のパックに対して下記に示す耐久試験を実施した。実際のパック使用現場を想定し、耐久試験において、パックを衝突させる面は土とした。
【００８５】
疑似乳頭の中心軸方向から荷重が加わるように、疲労試験機（インストロン社製、Ｅ３０００）にセットし、１〜５ｋｇｆ／ｃｍ２の荷重を加えた。なお、３ｋｇｆ／ｃｍ２を荷重の中央値とし、振幅を２ｋｇｆ／ｃｍ２とした。また、周波数を１Ｈｚ、サイクル数を１００とした。
【００８６】
耐久試験を実施した後、パックの状態を目視にて観察し、下記評価基準に基づいて「耐久性」を評価した。
【００８７】
耐久性  評価基準：
○：パックの破損や浮き上がりは認められない。
△：パックが一部破損しているものの、乳頭口付近は被覆されている。
×：全体が破損、あるいは剥離している。
（５）「油脂被膜乳頭に対する塗布性」の評価方法
実際の乳用牛の乳頭に各乳頭パック材料（基材、硬化材に分離保存している場合は基材のみ）、各乳頭パック材料調製用高分子化合物の有機溶媒溶液、各ペーストをそれぞれ付着させ塗布性を以下の基準に基づいて評価した。なお、各基材、各乳頭パック組成物調製用高分子化合物の有機溶媒溶液、各ペーストを付着させる乳頭としては乳汁や皮膚上の油脂により脂ぎった状態の乳頭（油脂被膜乳頭）を選択した。
３：均一に基材が塗布出来ている状態。
２：ややムラがあるが概ね均一に基材が塗布出来ている状態。
１：ムラが大きいが、全面に塗布出来ている状態。
０：ムラが非常に大きく、基材を塗布出来ていない部分がある状態。
（６）「パック外し易さ」の評価方法
上記の（２）においてパック装着１２時間後にパックを取り外した際に、パックが容易に外すことが出来るか評価した。
○：１回できれいにパックを剥がすことが出来る。
△：１回ではパックを剥がせないが、２〜３回拭き取れば剥がすことが出来る。
×：２〜３回ふき取ってもパックを剥がすことが出来ない。パックが断片的になっている。
【００８８】
実施例１
高分子ラテックス１００ｇに離型剤５ｇを添加し、１５分間攪拌し乳頭パック材料を調製した。乳頭パック材料を２０ｇ容器に量りとった。乳頭パック材料の各構成成分の種類や量（質量部）を表１に示した。乳頭パック材料を用いて、パックを形成させ「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００８９】
実施例２〜実施例１４
乳頭パック材料の組成を表１に示すものにした以外は、実施例１と同様にして膜あるいはパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９０】
実施例１５
乳頭パック材料を基剤、硬化剤に分離保存した試料を用いた。高分子ラテックスをそのまま基材として用いた。ＳＯ１０ｇ、乳酸１８０ｇを量りとり、３０分間攪拌混合し硬化材を調製した。基剤、硬化剤をそれぞれ２０ｇ容器に量りとった。基剤及び硬化剤を用いて、パックを形成させ「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９１】
実施例１６〜実施例２８
基剤、硬化剤の組成を表２〜表３に示すものにした以外は、実施例１５と同様にしてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９２】
比較例１
ラテックス１００ｇに離型剤０．０５ｇを添加し、１５分間攪拌し乳頭パック材料を調製した。乳頭パック材料を２０ｇ容器に量りとった。基剤を用いてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９３】
比較例２
乳頭パック材料の組成を表４に示すものにした以外は、比較例１と同様にしてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９４】
比較例３
ラテックスをそのまま基剤として用いた。また、乳酸１８０ｇに離型剤０．１ｇを添加し、１５分間攪拌混合し硬化剤を調製した。基材及び硬化材をそれぞれ２０ｇ容器に量りとった。基剤及び硬化剤を用いてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９５】
比較例４
基剤、硬化剤の組成を表５に示すものにした以外は、比較例３と同様にしてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９６】
比較例５
ラテックスをそのまま基剤として用いた。乳酸３０ｇを水１５０ｇに添加し、６０分間攪拌して硬化材を調製した。基剤及び硬化剤を用いてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９７】
比較例６〜比較例９
基剤、硬化剤の組成を表５に示すものにした以外は、比較例２と同様にしてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９８】
比較例１０〜比較例１３
乳頭パック材料調製用高分子化合物の有機溶媒溶液をそのまま基剤として用いた。基剤を用いてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【００９９】
比較例１４
アルギン酸ナトリウム２０．０ｇ、硫酸カルシウム２０．０ｇをそれぞれ小型ミキサー（イワタニ社製  フードミキサー）に投入し５分間撹拌し、均一な粉成分を得た。また液成分として蒸留水６００ｇを用意した。粉成分及び液成分を用いてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【０１００】
比較例１５
粉成分の組成を表７に示すものにした以外は、比較例１４と同様にしてパックを形成させ、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価を行った。
【０１０１】
実施例１〜実施例２８および比較例１〜１５の家畜用乳頭パック材料の組成を表１〜表６に示した。また、実施例１〜２８及び比較例１〜１５における、「粘着力」、「接近状態乳頭における維持性」、「癒着の有無」、「耐久性」、「油脂被膜乳頭に対する塗布性」及び「パック外し易さ」の評価結果を表８、表９に示す。
【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
【表２】
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【０１０４】
【表３】
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【０１０５】
【表４】
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【０１０６】
【表５】
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【０１０７】
【表６】
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【０１０８】
【表７】
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【０１０９】
【表８】
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【０１１０】
【表９】
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【０１１１】
実施例１〜実施例２８は、本発明の要件全てを満足するように乳頭パック材料を調製したものであるが、いずれの場合においても、維持性、耐久性が高い被膜が得られた。パックは外し易かった。パック同士の癒着は殆ど見られなかった。実施例１５〜実施例２８においては、硬化剤を用いることで瞬時にパックが形成したためパック形成１０分後においてもパックに破れや剥離はなかった。更に、実施例２７及び２８においては界面活性剤を用いているが、乳汁が付着して脂ぎった乳頭（油脂被膜乳頭）に対しても塗布性が良く乳頭がどのような状態にあっても均一なパックを形成できることが分かった。実施例１５〜２０と実施例２１〜２８の比較から、乳頭パック材料を基剤と硬化剤に分けて保存する場合は、硬化剤に離型剤を添加する方がよりパック同士の粘着力が低くなり結果として接近状態乳頭における維持性がより高まることが分かった。実施例１４においては、離型剤の添加量が多かったためパック材自体の強度がやや低下し、他の実施例と比べるとやや「接近状態乳頭における維持性」及び「維持性」が低い結果となった。
【０１１２】
これに対して、比較例１及び比較例３は（Ｂ）離型剤の量が不足しており粘着力が０．３Ｎ／１０ｍｍを超える場合であるが、パック自体の耐久性はある程度あったものの、接近状態乳頭における維持性が実施例の結果に比べ劣る結果となった。これは、粘着力が高く、乳頭に装着したパック同士の癒着が多く起こり剥離したためと考えている。パックはやや剥がしにくかった。更に、比較例２は、（Ｂ）離型剤を添加していない例であるが、接近状態乳頭における維持性が実施例の結果に比べ大幅に劣る結果となった。また、パックは非常に剥がしにくかった。
【０１１３】
比較例３〜比較例９は、硬化剤を添加した例であるが、硬化剤を使用したことにより瞬時にパックが形成したため耐久試験はパック装着後１５分後も含めて良い結果となっている。しかし、それ以外の接近状態乳頭における維持性などは悪い結果となっている。これは、粘着力が高く、乳頭に装着したパック同士の癒着が多く起こり剥離したためと考えている。パックはやや剥がしにくかった。
【０１１４】
比較例１０〜比較例１３は、特許文献３に倣い、乳頭パック組成物調製用高分子化合物の有機溶媒溶液をそのまま基剤として用いた例であるが、いずれの試験も悪い結果となった。維持性が低かったのは、他の比較例と同様に、粘着力が高く、乳頭に装着したパック同士の癒着が多く起こり剥離したためと考えている。パックは剥がしにくかった。
【０１１５】
比較例１４及び比較例１５は、特許文献４に倣い、アルギン酸塩を用いた組成物を塗布した場合であるが、混錬時に気泡が多く混入し、また混錬物の粘度が均一でない為、１２時間未満でひび割れるなどし、パックの維持性、耐久性等が低いことが分かった。パックは非常に剥がしにくかった。