(57)【要約】【課題】本発明は、異なる基がホウ素原子に結合したボレート塩を高い収率で得ることが出来るボレート塩の製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】一般式（１）で表されるボレート塩（Ａ）の製造方法であって、一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）と一般式（３）又は一般式（４）で表される有機金属化合物（Ｃ）とを反応させる工程を含むことを特長とするボレート塩の製造方法を用いる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるボレート塩（Ａ）の製造方法であって、一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）と一般式（３）又は一般式（４）で表される有機金属化合物（Ｃ）とを反応させる工程を含むことを特長とするボレート塩の製造方法。
【化１】
2016150925.tif 000010
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８のアルキニル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又はこれらの炭化水素基が有する少なくとも１つの水素原子が酸素原子を有する基、硫黄原子を有する基、窒素原子を有する基若しくはハロゲノ基で置換された基であり、（Ａ１）ｍ＋はｍ価の陽イオンであり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは１又は２である。］
【化２】
2016150925.tif 000011
［式（２）中、Ｒ１、ｍ及びｎは式（１）と同じであり、Ｘ１はハロゲン原子であり、（Ａ２）ｍ＋はｍ価の陽イオンである。］
【化３】
2016150925.tif 000012
［式（３）中、Ｒ２は式（１）と同じであり、Ｍ１は金属原子である。］
【化４】
2016150925.tif 000013
［式（４）中、Ｒ２は式（１）と同じであり、Ｍ２は金属原子であり、Ｘ２はハロゲン原子である。］
【請求項２】
Ｘ１がフッ素原子である請求項１に記載のボレート塩の製造方法。
【請求項３】
一般式（３）においてＭ１がリチウム原子であり、一般式（４）においてＭ２がマグネシウム原子である請求項１又は２に記載のボレート塩の製造方法。
【請求項４】
Ｒ２が炭素数６〜１８のアリール基又は少なくとも１つの水素原子が酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子を有する基若しくはハロゲノ基で置換された炭素数６〜１８のアリール基である請求項１〜３に記載のボレート塩の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボレート塩の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、テトラアリールボレート塩を製造する方法として、トリハロボラン化合物に対し有機金属試薬（例えば有機リチウム試薬及び有機マグネシウム試薬）を反応させる方法（非特許文献１参照）及びトリアリールボランと有機金属試薬を反応させる方法（特許文献１〜３及び非特許文献２参照）等が知られている。
【０００３】
しかしながら非特許文献１に方法ではホウ素原子に結合する基が４つとも同じであるボレート塩しか得られず、特許文献１〜３等に記載のトリアリールボランを用いる方法では反応に用いるトリアリールボランが不安定であり、収率に課題がある。
【０００４】
一方、ホウ素に結合する４つの基として１：３の比率で異なる２種類の基を結合させる方法として、ホウ酸エステル化合物を出発とする方法（特許文献４参照）が提案されている。しかしながら、ホウ酸エステル化合物は反応性が低く、目的のボレート塩を得るための有機金属化合物との反応に長時間を要し、収率も低いという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１９１６６６号公報
【特許文献２】特開２００２−２６５４７１号公報
【特許文献３】特開２０１０−２４２２６号公報
【特許文献４】国際公開第９８／３４９３８号
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】Ａｎｎａｌｅｎ  ｄｅｒ  Ｃｈｅｍｉｅ，５７３，１９５（１９５１）
【非特許文献２】Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ２，１２２５（１９７８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、異なる基がホウ素原子に結合したボレート塩を高い収率で得ることが出来るボレート塩の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討の結果、本発明のボレート塩の製造方法を見出すに至った。
すなわち本発明は、一般式（１）で表されるボレート塩（Ａ）の製造方法であって、一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）と一般式（３）又は一般式（４）で表される有機金属化合物（Ｃ）とを反応させる工程を含むことを特長とするボレート塩の製造方法である。
【化１】
2016150925.tif 000002
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８のアルキニル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又はこれらの炭化水素基が有する少なくとも１つの水素原子が酸素原子を有する基、硫黄原子を有する基、窒素原子を有する基若しくはハロゲノ基で置換された基であり、（Ａ１）ｍ＋はｍ価の陽イオンであり、ｍは１〜３の整数であり、ｎは１又は２である。］
【化２】
2016150925.tif 000003
［式（２）中、Ｒ１、ｍ、及びｎは式（１）と同じであり、Ｘ１はハロゲン原子であり、（Ａ２）ｍ＋はｍ価の陽イオンである。］
【化３】
2016150925.tif 000004
［式（３）中、Ｒ２は式（１）と同じであり、Ｍ１は金属原子である。］
である。
【化４】
2016150925.tif 000005
［式（４）中、Ｒ２は式（１）と同じであり、Ｍ２は金属原子であり、Ｘ２はハロゲン原子である。］
【発明の効果】
【０００９】
本発明の製造方法により異なる基がホウ素原子に結合したボレート塩を高収率で得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のボレート塩の製造方法は、一般式（１）で表されるボレート塩（Ａ）の製造方法である。
【００１１】
【化１】
2016150925.tif 000006
【００１２】
Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８のアルキニル基、炭素数７〜２４のアラルキル基、炭素数６〜１８のアリール基又はこれら炭化水素基が有する少なくとも１つの水素原子が酸素原子を有する基、硫黄原子を有する基、窒素原子を有する基若しくはハロゲノ基で置換された基である。
【００１３】
炭素数１〜１８のアルキル基としては、直鎖アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基及びｎ−オクタデシル基等）、分岐アルキル基（イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，３，３−テトラメチルブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基等）及び架橋環式アルキル基（ノルボルニル基、アダマンチル基及びピナニル基等）等が挙げられる。中でも好ましくは原料の入手しやすさ等の観点から、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、シクロペンチル基及びシクロヘキシル基である。
【００１４】
炭素数２〜１８のアルケニル基としては、直鎖又は分岐のアルケニル基（ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−１−プロペニル基及び２−メチル−２−プロペニル基等）、シクロアルケニル基（２−シクロヘキセニル基及び３−シクロヘキセニル基等）及びアリールアルケニル基（スチリル基及びシンナミル基等）が挙げられる。中でも好ましくは原料入手しやすさ等の観点から、ビニル基、アリル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−シクロヘキセニル基、スチリル基、シンナミル基である。
【００１５】
炭素数２〜１８のアルキニル基としては、直鎖又は分岐のアルキニル基（エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、１−ぺンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、３−メチル−１−ブチニル基、１−ヘキシニル基、１−デシニル基、２−デシニル基、８−デシニル基、１−ドデシニル基、２−ドデシニル基及び１０−ドデシニル基等）及びアリールアルキニル基（フェニルエチニル基等）等が挙げられる。中でも好ましくは原料の入手しやすさ等の観点から、１−プロピニル基、１−ブチニル基、１−ヘキシニル基、フェニルエチニル基である。
【００１６】
炭素数６〜１８のアリール基としては、単環式アリール基（フェニル基等）、縮合多環式アリール基（ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、アントラキノリル基、フルオレニル基及びナフトキノリル基等）、芳香族複素環炭化水素基［単環式複素環炭化水素基（チエニル基、フラニル基、ピラニル基、ピロリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基及びピラジニル基等）並びに縮合多環式複素環炭化水素基（インドリル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、キノリル基、イソキノリル基、キノキサリニル基、キナゾリニル基、カルバゾリル基、アクリジニル基、フェノチアジニル基、フェナジニル基、キサンテニル基、チアントレニル基、フェノキサジニル基、フェノキサチイニル基、クロマニル基、イソクロマニル基、クマリニル基、ジベンゾチエニル基、キサントニル基、チオキサントニル基及びジベンゾフラニル基等）］等が挙げられる。中でも好ましくは原料の入手しやすさ等の観点から、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、チエニル基、ピリジル基、インドリル基、キノリル基、キノキサリニル基、カルバゾリル基、キサンテニル基、チアントレニル基、クマリニル基、キサントニル基、チオキサントニル基である。
【００１７】
炭素数７〜２４のアラルキル基としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルプロピル基、２−フェニルプロピル基、３−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、９−アントラセニルメチル基、９−アントラセニルエチル基、２−チアントレニルエチル基、３−チオキサントニルメチル基、３−チオキサントニルエチル基、３−カルバゾリルメチル基及び３−カルバゾリルエチル基等が挙げられる。中でも好ましくは原料の入手しやすさ等の観点から、ベンジル基、２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基、９−アントラセニルメチル基、２−チアントレニルエチル基、３−チオキサントニルメチル基及び３−カルバゾリルエチル基である。
【００１８】
これらの炭化水素が有する少なくとも１つの水素原子を置換する硫黄原子を有する基、酸素原子を有する基、窒素原子を有する基及びハロゲノ基のうち、硫黄原子を有する基、酸素原子を有する基及び窒素原子を有する基としては、ニトロ基（−ＮＯ２）、水酸基（−ＯＨ）、シアノ基（−ＣＮ）、アミノ基（−ＮＨ２）、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、炭素数２〜１５のアシル基、炭素数２〜１５のアシロキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数６〜１４のアリールチオ基及び炭素数１〜２８の置換アミノ基が挙げられる。
【００１９】
炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｉｓｏ−ペントキシ基、ｎｅｏ−ペントキシ基及び２−メチルブトキシ基等が挙げられる。
炭素数６〜１４のアリールオキシ基としては、フェノキシ基及びナフトキシ基等が挙げられる。
【００２０】
炭素数２〜１５のアシル基としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するアシル基及び炭素数６〜１４のアリール基を有するアシル基等が挙げられる。
炭素数１〜８のアルキル基を有するアシル基としては、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基及びピバロイル基等が挙げられ、炭素数６〜１４のアリール基を有するアシル基としては、ベンゾイル基等が挙げられる。
【００２１】
炭素数２〜１５のアシロキシ基としては、炭素数１〜８のアルキル基を有するアシロキシ基及び炭素数６〜１４のアリール基を有するアシロキシ基等が挙げられる。
炭素数１〜８のアルキル基を有するアシロキシ基としては、アセトキシ基及びブタノイルオキシ基等が挙げられ、炭素数６〜１４のアリール基を有するアシロキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【００２２】
炭素数１〜８のアルキルチオ基としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、ヘキシルチオ基及びシクロヘキシルチオ基等が挙げられる。
炭素数６〜１４のアリールチオ基としては、フェニルチオ基及びナフチルチオ基等が挙げられる。
【００２３】
炭素数１〜２８の置換アミノ基の好ましいものとしては、炭素数１〜８のアルキル基が結合したジアルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基及びジブチルアミノ基等）、炭素数１〜８のアルキル基が結合したアルキルアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ヘキシルアミノ基及びシクロヘキシルアミノ基等）並びに炭素数２〜８の２価の炭化水素基が結合した環状アミノ基（ピペリジノ基及びモルホリノ基等）が挙げられる。
【００２４】
ハロゲノ基としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基及びヨード基が挙げられる。
【００２５】
これら酸素原子有する基、硫黄原子有する基、窒素原子を有する基及びハロゲノ基のうち、塩の溶剤溶解性の観点から、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数６〜１４のアリールチオ基、炭素数１〜２８の置換アミノ基、フルオロ基、クロロ基及びブロモ基が好ましい。
更に好ましくは炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数６〜１４のアリールオキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜８のアルキル基が結合したアルキルアミノ基、２価の炭化水素基が結合した環状アミノ基、フルオロ基、クロロ基及びブロモ基であり、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、フェノキシ基、ナフトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ブチルチオ基、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、フルオロ基、クロロ基及びブロモ基である。
【００２６】
Ｒ１及びＲ２としては、塩の溶解性等の観点から、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数２〜１８のアルキニル基、炭素数６〜１８のアリール基、炭素数７〜２４のアラルキル基及び炭素数６〜１８のアリール基の有する少なくとも１つの水素原子が炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基が結合したアルキルアミノ基、環状アミノ基、フルオロ基又はクロロ基で置換された基が好ましい。
【００２７】
（Ａ１）ｍ＋はｍ価の陽イオンであり、ｍは１〜３の整数である。
ｍ価の陽イオンである（Ａ１）ｍ＋としては、１〜３価の金属カチオン、１価のカルボカチオン及び１価のオニウムカチオンが挙げられる。
【００２８】
１価の金属カチオンとしては、アルカリ金属カチオン（リチウムカチオン、ナトリウムカチオン及びカリウムカチオン等）並び１価のカチオン性金属錯体｛メタロセン［ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄（＋１）、ビス（η−シクロペンタジエニル）チタン（＋１）及びビス（η―ベンゼン）クロム（＋１）等］及びビス（シクロオクタジエニル）ロジウム（＋１）等｝が挙げられる。
２価の金属カチオンとしてはアルカリ土類金属カチオン（マグネシウムカチオン及びカルシウムカチオン等）及び遷移金属（亜鉛、銅及びニッケル等）のカチオンが挙げられる。
３価の金属カチオンとしては典型金属（アルミニウム、ガリウム及びインジウム等）のカチオン並びに遷移金属（クロム及びイリジウム等）のカチオン等が挙げられる。
【００２９】
１価のカルボカチオンとしては、トリフェニルメチルカチオン、トロピリウムカチオン及びアズレニウムカチオン等が挙げられる。
【００３０】
オニウムカチオンとは、非共有電子対を持つ元素を含んだ化合物にプロトン又は陽イオン型の原子団（アルキル基等）が配位して生じる陽イオンを意味し、１価のオニウムカチオンとしては以下のカチオンが挙げられる。
【００３１】
オキソニウムカチオン（トリメチルオキソニウムカチオン、トリエチルオキソニウム及びテトラメチレンメチルオキソニウムカチオン等）；
ピリリニウムカチオン（４−メチルピリリニウムカチオン及び２，６−ジフェニルピリリニウムカチオン等）；
クロメニウムカチオン（２，４−ジメチルクロメニウムカチオン等）；
イソクロメニウムカチオン（１，３−ジメチルイソクロメニウムカチオン等）；
アンモニウムカチオン［アンモニウムカチオン、１級アンモニウムカチオン（ｎ−ブチルアンモニウムカチオン等）、２級アンモニウムカチオン（ジエチルアンモニウムカチオン等）、３級アンモニウムカチオン（トリエチルアンモニウムカチオン等）、４級アンモニウムカチオン（テトラメチルアンモニウムカチオン、フェニルトリメチルアンモニウムカチオン及びテトラブチルアンモニウムカチオン等）］；
【００３２】
ピロリジニウムカチオン（Ｎ，Ｎ−ジメチルピロリジニウムカチオン及びＮ，Ｎ−ジエチルピロリジニウムカチオン等）；
イミダゾリニウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリニウムカチオン及びＮ−エチル−Ｎ'−メチルイミダゾリニウム等）；
アミジニウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルテトラヒドロピリミジニウム、Ｎ−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムカチオン及びＮ−ベンジル−１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネニウムカチオン等）；
モルホリニウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルモルホリニウムカチオン等）、ピペリジウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジエチルピペリジニウムカチオン等）；
ピリジニウムカチオン（Ｎ−メチルピリジニウムカチオン及びＮ−ベンジルピリジニウムカチオン等）。
【００３３】
イミダゾリウムカチオン（Ｎ，Ｎ'−ジメチルイミダゾリウムカチオン及び１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン等）；
キノリウムカチオン（Ｎ−メチルキノリウムカチオンカチオン及びＮ−ベンジルキノリウムカチオン等）；
イソキノリウムカチオン（Ｎ−メチルイソキノリウム等）；
チアゾニムカチオン（ベンジルベンゾチアゾニウムカチオン等）；
アクリジウムカチオン（ベンジルアクリジウムカチオン及びフェナシルアクリジウム等）；
ジアゾニウムカチオン（フェニルジアゾニウムカチオン及び４−フェニルアミノジアゾニウムカチオン等）；
グアジニウムカチオン（ヘキサメチルグアニジニウムカチオン及び２−ベンジル−２−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１，３，３−テトラメチルグアニジニウムカチオン等）。
【００３４】
ホスホニウムカチオン［３級ホスホニウムカチオン（トリフェニルホスホニウムカチオン及びトリｔｅｒｔ−ブチルホスホニウムカチオン等）並びに４級ホスホニウムカチオン（テトラフェニルホスホニウムカチオン、テトラ−ｐ−トリルホスホニウムカチオン、トリフェニルベンジルホスホニウムカチオン、トリフェニルブチルカチオン、テトラエチルホスホニウムカチオン及びテトラブチルホスホニウムカチオン等）等］。
【００３５】
スルホニウムカチオン｛トリフェニルスルホニウムカチオン、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウムカチオン、ビス［４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルフィド及び４−ヒドロキシフェニルメチルベンジルスルホニウムカチオン等｝；
スルホキソニウムカチオン（トリフェニルスルホキソニウム等）；
チアンスレニウムカチオン［５−（４−メトキシフェニル）チアンスレニウム、５−フェニルチアンスレニウム及び５−トリルチアンスレニウムカチオン等］；
チオフェニウムカチオン（２−ナフチルテトラヒドロチオフェニウム等）；
ヨードニウムカチオン［ジフェニルヨードニウムカチオン、ジ−ｐ−トリルヨードニウムカチオン及び４−イソプロピルフェニル（ｐ−トリル）ヨードニウムカチオン等］。
【００３６】
これらの他に１〜３価のカチオン性部位を有するカチオン性色素（シアニン系色素、スチリル系色素、ポリメチン系色素等）を用いることが出来る。
【００３７】
これらのオニウムカチオンの中でもテトラメチルアンモニウム、Ｎ−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、トリフェニルスルホニウム、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム、ジフェニルヨードニウム、テトラブチルホスホニウム及びテトラフェニルホスホニウムが好ましい。
【００３８】
ｎは１又は２の整数である。
【００３９】
一般式（１）で表されるボレート塩として好ましいものとしては、以下のボレート塩が挙げられる。
【００４０】
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２がｐ−トリル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２がｐ−フルオロフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２がｍ−トリル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２が２，４−ジメチルフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２がペンタフルオロフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２が１−ナフチル基であるボレート塩。
【００４１】
ｎ＝１であり、Ｒ１がｐ−トリル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がｐ−トリル基であり、Ｒ２がｐ−フルオロフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がｐ−トリル基であり、Ｒ２がｐ−メトキシフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がｐ−トリル基であり、Ｒ２がｍ−クロロフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がｐ−トリル基であり、Ｒ２がｍ−トリル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がｐ−トリル基であり、Ｒ２が２，４−ジメチルフェニル基であるボレート塩。
【００４２】
ｎ＝１であり、Ｒ１が４−ジメチルアミノフェニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が４−ジメチルアミノフェニル基であり、Ｒ２がｐ−トリル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が４−ジメチルアミノフェニル基であり、Ｒ２がｐ−メトキシフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が４−ジメチルアミノフェニル基であり、Ｒ２がｐ−フルオロフェニル基であるボレート塩。
【００４３】
ｎ＝１であり、Ｒ１が４−（ジメチルアミノ）メチルフェニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が４−（モルホリノ）メチルフェニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が２−ナフチル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が２−アントリル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が２−チアントレニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が３−（Ｎ−エチル）カルバゾリル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩。
【００４４】
ｎ＝１であり、Ｒ１が２−チエニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１が４−ビニルフェニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がフェニルエチニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がビニル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝１であり、Ｒ１がｎ−ヘキシル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩。
【００４５】
ｎ＝２であり、Ｒ１がｐ−トリル基であり、Ｒ２がフェニル基であるボレート塩；
ｎ＝２であり、Ｒ１がフェニル基であり、Ｒ２がｐ−トリル基であるボレート塩；、Ｒ２がペンタフルオロフェニル基であるボレート塩。
【００４６】
上記の好ましいボレート塩を構成する好ましい陽イオンとしては、リチウムカチオン、カリウムカチオン、マグネシウムカチオン、ビス（η−シクロペンタジエニル）鉄（＋１）、テトラメチルアンモニウム、Ｎ−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオン、トリフェニルスルホニウム、４−（フェニルチオ）フェニルジフェニルスルホニウム、ジフェニルヨードニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム及びジエチルオキサカルボシアニンが挙げられる。
【００４７】
一般式（１）で表されるボレート塩（Ａ）は、一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）と一般式（３）又は一般式（４）で表される有機金属化合物（Ｃ）とを反応させることで得ることが出来る。
【００４８】
【化２】
2016150925.tif 000007
【００４９】
一般式（２）中、Ｒ１、ｍ及びｎは上記一般式（１）で記載したものと同じであり、好ましいものも同じである。
Ｘ１はハロゲン原子であり、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、フッ素原子が反応性の観点で好ましい。
【００５０】
一般式（２）中、（Ａ２）ｍ＋はｍ価の陽イオンを表し、（Ａ２）ｍ＋としては上記の陽イオン（Ａ１）ｍ＋と同じものが挙げられる。
なかでも有機金属化合物（Ｃ）との反応性の観点から、金属カチオンがさらに好ましく、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、マグネシウムカチオンが特に好ましい。なお、（Ａ１）ｍ＋と（Ａ２）ｍ＋は同一でもよく異なっていてもよい。
【００５１】
一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）の好ましいものとしては、ｐ−トリルトリフルオロボレート、フェニルトリフオロボレート、４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフルオロボレート、４−（ジメチルアミノメチル）フェニルトリフルオロボレート、２−ナフチルトリフルオロボレート、４−（モルホリノメチル）フェニルトリフルオロボレート、２−アントリルトリフルオロボレート、２−チアンスレニルトリフルオロボレート、３−（Ｎ−エチル）カルバゾリルトリフルオロボレート、２−チエニルトリフルオロボレート、４−ビニルフェニルトリフルオロボレート、フェニルエチニルトリフルオロボレート、ビニルトリフルオロボレート、ｎ−ヘキシルトリフルオロボレート、ビス（ｐ−トリル）ジフルオロボレート及びジフェニルジフルオロボレート等が挙げられる。
なお、前記の好ましいボレート塩を構成する好ましい陽イオンは、カリウムイオン、ナトリウムイオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンであることが好ましい。
【００５２】
【化３】
2016150925.tif 000008
【００５３】
式（３）中、Ｒ２は一般式（１）と同じであり、好ましいものも同じである。
【００５４】
Ｍ１は金属原子を表し、金属原子の好ましいものとしてはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム及び銅が挙げられる。
【００５５】
一般式（３）で表される有機金属化合物のうち好ましいのとしては、有機リチウム（ｎ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、ｎ−ヘキシルリチウム及びフェニルリチウム等）、有機銅（フェニル銅及びメチル銅等）及び有機ナトリウム（フェニルナトリウム及び２−ナフチルナトリウム等）が挙げられる。
【００５６】
【化４】
2016150925.tif 000009
【００５７】
式（４）中、Ｒ２は一般式（１）と同じであり、好ましいものも同じである。
【００５８】
Ｍ２は金属原子を表し、好ましいものとしてはマグネシウム、亜鉛及びマンガンが挙げられ、マグネシウムが更に好ましい。
Ｘ１はハロゲン原子であり、ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等が挙げられ、塩素原子及び臭素原子が反応性の観点で好ましい。
【００５９】
一般式（４）で表される有機金属化合物のうち好ましいのとしては、有機マグネシウム（メチルマグネシウムブロミド、イソプロピルマグネシウムクロリド及びｐ−トリルマグネシウムブロミド等の一般にＧｒｉｇｎａｒｄ試薬と呼ばれる有機金属化合物等）及び有機亜鉛（フェニル亜鉛ブロミド及びｐ−フルオロフェニルクロリド等）が挙げられる。
【００６０】
有機金属化合物（Ｃ）としては、反応性の観点から有機リチウム、有機マグネシウム、有機亜鉛及び有機銅が好ましく、試薬調製のしやすさの観点から、有機リチウム及び有機マグネシウムが特に好ましい。
【００６１】
本発明のボレート塩の製造方法は、一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）と一般式（３）又は一般式（４）で表される有機金属化合物（Ｃ）とを反応させる工程（以下、反応工程と記載する。）を含むことを特徴とする。
【００６２】
反応工程で用いるボレート塩（Ｂ）と有機金属化合物（Ｃ）との比率は、純度の観点から、ボレート塩（Ｂ）が有するハロゲン原子Ｘ１のモル数に対する有機金属化合物（Ｃ）のモル数の比率［有機金属化合物（Ｃ）のモル数／ハロゲン原子Ｘ１のモル数］として０．６〜１．５となる比率であることが好ましく、０．８〜１．２が更に好ましい。
【００６３】
反応工程は反応装置中において一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）と一般式（３）又は一般式（４）で表される有機金属化合物（Ｃ）とを混合し反応させることで行うことが出来る。
【００６４】
反応工程において、一般式（２）で表されるボレート塩（Ｂ）と一般式（３）又は一般式（４）で表される有機金属化合物（Ｃ）との反応方法としては、ボレート塩（Ｂ）と有機金属化合物（Ｃ）とを一括で混合して反応する方法、ボレート塩（Ｂ）の有機溶媒溶液に対して有機金属化合物（Ｃ）の有機溶媒溶液を滴下しながら反応する方法及び有機金属化合物（Ｃ）の存在下に必要に応じて有機溶媒に溶解したボレート塩（Ｂ）を投入しながら反応する方法等が挙げられる。
中でも副反応を抑制する観点から、有機金属化合物（Ｃ）の存在下に有機溶媒に溶解したボレート塩（Ｂ）を投入しながら反応する方法が好ましい。
【００６５】
前記の反応工程において反応温度及び反応時間等の反応条件は、使用するボレート塩（Ｂ）及び有機金属化合物（Ｃ）並びに必要より用いる有機溶媒の種類に応じて調整することができる。
【００６６】
ボレート塩（Ｂ）と有機金属化合物（Ｃ）とを一括で混合し反応する方法で行う場合、副反応抑制の観点から、好ましい反応温度は−１００℃〜１００℃（更に好ましくは−８０℃〜８０℃、特に好ましくは−５０℃〜５０℃）であり、好ましい反応時間は０．５時間〜２４時間（更に好ましくは１時間〜１８時間）である。
【００６７】
ボレート塩（Ｂ）の有機溶媒溶液に対して有機金属化合物（Ｃ）の有機溶媒溶液を滴下しながら反応する方法で行う場合、副反応抑制の観点から、好ましい反応温度は前記の方法と同じであり（更に好ましい温度及び特に好ましい温度も同じである。）、好ましい反応時間は前記の方法と同じであり（更に好ましい時間も同じである。）であり、有機金属化合物（Ｃ）の有機溶媒溶液の滴下速度は好ましくは０．１〜２０ｍＬ／分（更に好ましくは０．５〜１０ｍＬ／分）である。
【００６８】
ボレート塩（Ｂ）の有機溶媒溶液に対して有機金属化合物（Ｃ）の有機溶媒溶液を滴下する方法で反応を行う場合において、有機金属化合物（Ｃ）の有機溶媒溶液に含まれる有機金属化合物（Ｃ）の濃度（モル濃度）は、有機金属化合物（Ｃ）の有機溶媒溶液の合計モル濃度に基づいて、副反応抑制の観点から０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２ｍｏｌ／Ｌである。
【００６９】
有機金属化合物（Ｃ）の存在下に必要に応じて有機溶媒に溶解したボレート塩（Ｂ）を投入しながら反応する方法で行う場合、副反応の抑制の観点から、好ましい反応温度は前記の方法と同じであり（更に好ましい温度及び特に好ましい温度も同じである。）、であり、好ましい反応時間は前記の方法と同じであり（更に好ましい時間も同じである。）であり、ボレート塩（Ｂ）の投入速度は好ましくは０．１〜２０ｍＬ／分（更に好ましくは０．５〜１０ｍＬ／分）である。
【００７０】
有機金属化合物（Ｃ）の存在下にボレート塩（Ｂ）の有機溶媒溶液を投入する方法で反応を行う場合において、有機溶媒溶液に含まれるボレート塩（Ｂ）の濃度（モル濃度）は、ボレート塩（Ｂ）の有機溶媒溶液の合計モル濃度に基づいて、副反応抑制の観点から０．０１〜５ｍｏｌ／Ｌであることが好ましく、更に好ましくは０．１〜２ｍｏｌ／Ｌである。
【００７１】
前記の反応工程は、大気中で行うこともできるが、副反応の制御等の観点から、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。
【００７２】
反応工程で必要により用いる有機溶媒としては、炭化水素（ヘキサン、ヘプタン、トルエン及びキシレン等）、鎖状エーテル（ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテル及びシクロペンチルメチルエーテル）、環状エーテル（テトラヒドロフラン及びジオキサン等）、塩素系溶剤（クロロホルム及びジクロロメタン等）、極性有機溶剤（ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドン等）並びにこれらの混合物が挙げられる。
中でも有機金属化合物の溶解性の観点から、炭化水素、鎖状エーテル及び環状エーテル、塩素系溶剤が好ましい。
【００７３】
本発明の製造方法は、前記の反応工程によって得られる反応物から、ボレート塩（Ａ）の単離を行う工程（以下、単離工程という。）を含んでもよい。
単離工程は、公知の方法で行うことが出来、ボレート塩（Ａ）を含む有機溶剤溶液を必要により濃縮した後、ボレート塩（Ａ）の貧溶剤を加えてボレート塩（Ａ）を析出させて単離する方法及びボレート塩（Ａ）を含む有機溶剤溶液からクロマドグラフィー法によってボレート塩（Ａ）を単離する方法等を用いることができる。
【００７４】
貧溶媒を加えてボレート塩（Ａ）を析出させて単離する方法において、貧溶剤としては、前記の鎖状エーテル、前記の炭化水素溶剤及びエステル溶剤（酢酸エチル及び酢酸ブチル等）を用いることが出来る。
【００７５】
貧溶剤を加えてボレート塩（Ａ）を析出させて単離する方法において、ボレート塩（Ａ）が油状物の場合、単離した油状物をデカンテーション法等によって有機溶剤溶液から分離し、更に油状物に含有する有機溶剤を留去することによりボレート塩（Ａ）を得ることができる。
ボレート塩（Ａ）が固体の場合、析出した固体をデカンテーション法等によって有機溶剤溶液から分離し、更に固体に含有する有機溶剤を留去することにより、ボレート塩（Ａ）を得ることができる。
【００７６】
クロマドグラフィー法によってボレート塩（Ａ）を単離する方法の場合、分離操作後に得られたボレート塩（Ａ）を含む有機溶剤溶液から有機溶剤を留去することによりボレート塩（Ａ）を得ることができる。
【００７７】
前記の単離工程で単離したボレート塩（Ａ）が固体である場合、更に公知の方法により再結晶を行う工程を行っても良い。
【００７８】
本発明のボレート塩の製造方法において、ボレート塩（Ｂ）と有機金属化合物（Ｃ）との反応を前記の方法等で行った後、更に他の陽イオンの塩［例えば対イオンにハロゲンイオン、ヒドロキシルイオン、カルボキシラートイオン、スルホネートイオン、ホスホネートイオン、テトラフルオロボレートイオン及びヘキサフルオロホスファートイオンを持つ塩（好ましくは対イオンにハロゲンイオンを持つ塩）］を用いて塩交換を行ってもよい。
塩交換は、有機金属化合物（Ｃ）とボレート塩（Ｂ）との反応下に前記の他の陽イオンの塩を存在させて行ってもよく、有機金属化合物（Ｃ）とボレート塩（Ｂ）との反応物に前記の他の陽イオンの塩を混合して行ってよく、反応物から単離したボレート塩（Ａ）と前記の他の陽イオンの塩とを混合して行ってもよい。
なお、塩交換を行った後に、前記の方法で単離してもよく、精製を行っても良い。
【００７９】
本発明の製造方法は、異なる基がホウ素原子に結合したボレート塩を高純度でかつ高い収率で得ることが出来、このようなボレート塩は光（熱）ラジカル重合開始剤、光（熱）酸発生剤、光（熱）塩基発生剤、カチオン重合用金属触媒と共に用いられる助触媒、塗料・インク・記録材料・フォトレジスト等に使用される色素の構成成分等に好適に用いることが出来る。
【実施例】
【００８０】
以下、実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、以下特記しない限り、％は重量％を意味する。
【００８１】
＜製造例１：ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
４−ブロモトルエンより常法で調製したｐ−トリルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）１００ｍＬを反応容器に加え、０℃に冷却した。そこへトリイソプロピルホウ酸エステル１８ｇのＴＨＦ溶液１００ｍＬを滴下した。滴下後室温まで上昇させ、そのまま１２時間反応させた。反応液に２００ｍＬの１Ｎ塩酸に加え、酢酸エチル３００ｍＬと混合した後、有機層（酢酸エチル層）を回収した。有機層から酢酸エチルを留去し、得られた褐色油状物をメタノール２００ｍＬに溶解し、０℃に冷却した。
次いで、０℃にてフッ化水素カリウム２３ｇをゆっくりと加え、１時間攪拌後メタノールを減圧下留去した。メタノール留去後に残留した固体をアセトン５０ｍＬに溶解し、これをエーテル５００ｍＬに少しずつ添加することで結晶化し、ろ過により結晶を回収することで白色固体を１７ｇ得た。１Ｈ−ＮＭＲよりこの白色固体がｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩であることを確認した。
【００８２】
＜製造例２：フェニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンをブロモベンゼンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、フェニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００８３】
＜製造例３：４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンをｐ−ブロモジメチルアニリンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００８４】
＜製造例４：４−（ジメチルアミノメチル）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを４−ジメチルアミノメチルブロモベンゼンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、４−（ジメチルアミノメチル）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００８５】
＜製造例５：４−（モルホリノメチル）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを４−モルホリノメチルブロモベンゼンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、４−（モルホリノメチルフェニル）トリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００８６】
＜製造例６：２−ナフチルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを２−ブロモナフタレンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、２−ナフチルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００８７】
＜製造例７：２−アントリルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを２−ブロモアントラセンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、２−アントリルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００８８】
＜製造例８：２−チアントレニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを２−ブロモチアントレンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、２−チアントレニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００８９】
＜製造例９：３−（Ｎ−エチル）カルバゾリルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを３−ブロモ−Ｎ−エチルカルバゾールに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、３−（Ｎ−エチル）カルバゾリルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９０】
＜製造例１０：２−チエニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを２−ブロモチオフェンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、２−チエニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９１】
＜製造例１１：４−ビニルフェニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを４−ブロモスチレンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、４−ビニルフェニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９２】
＜製造例１２：フェニルエチニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１においてｐ−トリルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）をフェニルエチニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ、アルドリッチ製）に変更したこと以外は製造例１と同様に行い、フェニルエチニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９３】
＜製造例１３：ビニルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１においてｐ−トリルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）をビニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ、アルドリッチ製）に変更したこと以外は製造例１と同様に行い、フェニルエチニルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９４】
＜製造例１４：ｎ−ヘキシルトリフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１において４−ブロモトルエンを１−ブロモヘキサンに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、ｎ−ヘキシルトリフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９５】
＜製造例１５：ビス（ｐ−トリル）ジフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１においてトリイソプロピルホウ酸エステル１８ｇのＴＨＦ１００ｍＬ溶液をトリイソプロピルホウ酸エステル９．２ｇのＴＨＦ５０ｍＬ溶液に変更したこと以外は製造例１と同様に行い、ビス（ｐ−トリル）ジフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９６】
＜製造例１６：ジフェニルジフルオロボレートカリウム塩の合成＞
製造例１５においてｐ−トリルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）をフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）に変更したこと以外は製造例１５と同様に行い、ジフェニルジフルオロボレートカリウム塩を得た。
【００９７】
＜製造例１７：フェニルトリフルオロボレートナトリウム塩の合成＞
製造例２においてフッ化水素カリウム２３ｇをフッ化水素ナトリウム１９ｇに変更したこと以外は製造例２と同様に行い、フェニルトリフルオロボレートナトリウム塩を得た。
【００９８】
＜製造例１８：ｐ−トリルトリフルオロボレートナトリウム塩の合成＞
製造例１においてフッ化水素カリウム２３ｇをフッ化水素ナトリウム１９ｇに変更したこと以外は製造例１と同様に行い、ｐ−トリルトリフルオロボレートナトリウム塩を得た。
【００９９】
＜実施例１：トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩の合成＞
反応容器に製造例１で得られたｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩３．３ｇ（１７ミリモル）にＴＨＦ５０ｍＬを加えた。０℃にて攪拌下、ブロモベンゼンより常法で調製したフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（５５ミリモル）を１時間かけて滴下した。  
滴下終了後、室温で更に１時間反応させた。反応液をろ過後、ろ液を飽和炭酸カリウム水溶液１００ｍＬに加え、酢酸エチル２００ｍＬで抽出を行った。有機層（酢酸エチル）を留去し、淡褐色固体を得た。メタノール−エーテルにて再結晶を行い、白色固体５．８ｇを得た。反応に用いたｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩から計算される理論収量に対する収率は９７％であった。
１Ｈ−ＮＭＲよりこの白色固体がトリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩であることを確認した。また、以下の条件による高速液体クロマトグラフィー（以下、ＨＰＬＣと記載する。）により算出した純度は９９％であった。
＜ＨＰＬＣの条件＞
株式会社 日立ハイテクノロジーズ社製  ＬａＣｈｒｏｍ７０００
展開溶媒：メタノール／水／過塩素酸ナトリウム＝８７／１０／３（重量比）
カラム：ジーエルサイエンス社製  イナートシルＰｈ−３                            カラム温度：４０℃  流量：１．０ｍＬ／分
検出器：ＵＶ検出器（２５４ｎｍ）
【０１００】
＜実施例２：ｐ−トリル−トリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液をｐ−フルオロブロモベンゼンより常法で調整したｐ−フルオロフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ｐ−トリル−トリス（ｐ−フルオロフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９５％、純度９８％）。
【０１０１】
＜実施例３：ｐ−トリル−トリス（ｐ−メトキシフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液を４−ブロモアニソールより常法で調整したｐ−メトキシフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ｐ−トリル−トリス（ｐ−メトキシフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９４％、純度９６％）。
【０１０２】
＜実施例４：ｐ−トリル−トリス（ｍ−クロロフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液をｍ−クロロブロモベンゼンより常法で調整したｍ−クロロフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ｐ−トリル−トリス（ｍ−クロロフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９５％、純度９８％）。
【０１０３】
＜実施例５：ｐ−トリル−トリス（ｍ−トリル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液をｍ−ブロモトルエンより常法で調整したｍ−トリルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ｐ−トリル−トリス（ｍ−トリル）ボレートカリウム塩を得た（収率９７％、純度９６％）。
【０１０４】
＜実施例６：ｐ−トリル−トリス（２，４−ジメチルフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液を１−ブロモ−２，４−ジメチルベンゼンより常法で調整した２，４−ジメチルフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ｐ−トリル−トリス（２，４−ジメチルフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９５％、純度９５％）。
【０１０５】
＜実施例７：テトラフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例２で得られたフェニルトリフルオロボレートカリウム塩３．１ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、テトラフェニルボレートカリウム塩（収率９７％、純度９９％）を得た。
【０１０６】
＜実施例８：フェニルトリス（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例７において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液を４−ブロモトルエンより常法で調整したｐ−トリルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（ｐ−トリルマグネシウムブロミドとして５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例７と同様に行い、フェニルトリス（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩を得た（収率９５％、純度９８％）。
【０１０７】
＜実施例９：フェニルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例７において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液をｐ−フルオロブロモベンゼンより常法で調整したｐ−フルオロフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（ｐ−フルオロフェニルマグネシウムブロミドとして５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例７と同様に行い、フェニルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９７％、純度９８％）。
【０１０８】
＜実施例１０：フェニルトリス（ｍ−トリル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例７において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液を３−ブロモトルエンより常法で調整したｍ−トリルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（ｍ−トリルマグネシウムブロミドとして５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例７と同様に行い、フェニルトリス（ｍ−トリル）ボレートカリウム塩を得た（収率９６％、純度９７％）。
【０１０９】
＜実施例１１：フェニルトリ（２，４−ジメチルフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例７において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液を１−ブロモ−２，４−ジメチルベンゼンより常法で調整した２，４−ジメチルフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（２，４−ジメチルフェニルマグネシウムブロミドとして５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例７と同様に行い、フェニルトリ（２，４−ジメチルフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９４％、純度９８％）。
【０１１０】
＜実施例１２：フェニルトリ（ペンタフルオロフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例７において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液をペンタフルオロブロモベンゼンより常法で調整したペンタフルオロフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬ（ペンタフルオロフェニルマグネシウムブロミドとして５５ミリモル）に変更したこと以外は実施例７と同様に行い、フェニルトリ（ペンタフルオロフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９１％、純度９９％）。
【０１１１】
＜実施例１３：４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例３で得られた４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩３．８ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９０％、純度９７％）。
【０１１２】
＜実施例１４：４−（ジメチルアミノ）フェニルトリス（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例８において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例３で得られた４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩３．８ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例８と同様に行い、４−（ジメチルアミノ）フェニルトリス（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩を得た（収率８９％、純度９６％）。
【０１１３】
＜実施例１５：４−（ジメチルアミノ）フェニルトリ（ｐ−メトキシフェニル）ボレートカリウム塩の合成の合成＞
実施例３において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例３で得られた４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩３．８ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例３と同様に行い、４−（ジメチルアミノ）フェニルトリ（ｐ−メトキシフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９１％、純度９７％）。
【０１１４】
＜実施例１６：４−（ジメチルアミノ）フェニルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例２において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例３で得られた４−（ジメチルアミノ）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩３．８ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例２と同様に行い、４−（ジメチルアミノ）フェニルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率９３％、純度９７％）。
【０１１５】
＜実施例１７：４−（ジメチルアミノメチル）フェニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例４で得られた４−（ジメチルアミノメチル）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩４．０ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、４−（ジメチルアミノメチル）フェニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９２％、純度９６％）。
【０１１６】
＜実施例１８：４−（モルホリノメチル）フェニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例５で得られた４−（モルホリノメチル）フェニルトリフルオロボレートカリウム塩４．７ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、４−（モルホリノメチル）フェニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９３％、９７％）。
【０１１７】
＜実施例１９：２−ナフチルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例６で得られた２−ナフチルトリフルオロボレートカリウム塩３．９ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、２−ナフチルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９７％、純度９９％）。
【０１１８】
＜実施例２０：２−アントリルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例７で得られた２−アントリルトリフルオロボレートカリウム塩４．９ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、２−アントリルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９５％、純度９９％）。
【０１１９】
＜実施例２１：２−チアントレニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例８で得られた２−チアントレニルトリフルオロボレートカリウム塩５．４ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、２−チアントレニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率８９％、純度９６％）。
【０１２０】
＜実施例２２：３−（Ｎ−エチル）カルバゾリルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例９で得られた３−（Ｎ−エチル）カルバゾリルトリフルオロボレートカリウム塩５．０ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、３−（Ｎ−エチル）カルバゾリルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率８８％、純度９７％）。
【０１２１】
＜実施例２３：２−チエニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１０で得られた２−チエニルトリフルオロボレートカリウム塩３．２ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、２−チエニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９０％、純度９７％）。
【０１２２】
＜実施例２４：４−ビニルフェニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１１で得られた４−ビニルフェニルトリフルオロボレートカリウム塩３．５ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、４−ビニルフェニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９０％、純度９８％）。
【０１２３】
＜実施例２５：フェニルエチニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１２で得られたフェニルエチニルトリフルオロボレートカリウム塩３．５ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、フェニルエチニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９７％、純度９８％）。
【０１２４】
＜実施例２６：ビニルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１３で得られたビニルトリフルオロボレートカリウム塩２．２ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ビニルトリフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９２％、純度９７％）。
【０１２５】
＜実施例２７：ｎ−ヘキシルトリフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１４で得られたｎ−ヘキシルトリフルオロボレートカリウム塩３．２ｇ（１７ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ｎ−ヘキシルトリフェニルボレートカリウム塩（収率９５％、純度９７％）を得た。
【０１２６】
＜実施例２８：ビス（ｐ−トリル）ジフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１５で得られたビス（ｐ−トリル）ジフルオロボレートカリウム塩６．８ｇ（２５ミリモル）に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、ビス（ｐ−トリル）ジフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９０％、純度９８％）。
【０１２７】
＜実施例２９：ビス（ｐ−トリル）ジフェニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例８において、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１６で得られたジフェニルジフルオロボレートカリウム塩６．１ｇ（２５ミリモル）に変更したこと以外は実施例８と同様に行い、ビス（ｐ−トリル）ジフェニルボレートカリウム塩を得た（収率９１％、純度９８％）。
【０１２８】
＜実施例３０：ジフェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１２において、フェニルトリフルオロボレートカリウム塩３．１ｇを製造例１６で得られたジフェニルジフルオロボレートカリウム塩６．１ｇ（２５ミリモル）に変更したこと以外は実施例１２と同様に行い、ジフェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボレートカリウム塩を得た（収率８９％、純度９９％）。
【０１２９】
＜実施例３１：トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬをフェニルリチウムジブチルエーテル溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ、東京化成製）３４ｍＬに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩を得た（収率９０％、純度９６％）。
【０１３０】
＜実施例３２：フェニルトリチエニルボレートカリウム塩の合成＞
実施例７において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬを２−チエニルリチウムジブチルエーテル溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ、アルドリッチ製）５５ｍＬに変更したこと以外は実施例１と同様に行い、フェニルトリチエニルボレートカリウム塩を得た（収率８０％、純度９２％）。
【０１３１】
＜実施例３３：フェニルトリ（ペンタフルオロフェニル）ボレートナトリウム塩の合成の合成＞
（１）ペンタフルオロフェニルリチウム溶液の調製
反応容器にペンタフルオロブロモベンゼン２５ｇ（０．１モル）、トルエン１００ｍＬを加え−７８℃に冷却した。そこへｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６ｍｏｌ／Ｌ、和光純薬製）６３ｍＬ（ｎ−ブチルリチウムとして０．１モル）を滴下した。滴下後さらに２時間反応させることでペンタフルオロフェニルリチウム溶液を得た。
（２）フェニルトリ（ペンタフルオロフェニル）ボレートナトリウム塩の合成
実施例１２において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬをあらかじめ調製したペンタフルオロフェニルリチウム溶液１０５ｍＬ（ペンタフルオロフェニルリチウムとして５６ミリモル）に変更し、フェニルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１７で得られたナトリウム塩に変更し、−７８℃で滴下を行ったこと以外は実施例１２と同様に行い、フェニルトリ（ペンタフルオロフェニル）ボレートナトリウム塩を得た（収率７６％、純度９５％）。
【０１３２】
＜実施例３４：フェニルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレートナトリウム塩の合成＞
実施例７において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬをｐ−フルオロフェニル亜鉛ブロミドＴＨＦ溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ、アルドリッチ製）１１０ｍＬに変更し、フェニルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１７で得られたナトリウム塩に変更したこと以外は実施例７と同様に行い、フェニルトリ（ｐ−フルオロフェニル）ボレートナトリウム塩を得た（収率７５％、純度９２％）。
【０１３３】
＜実施例３５：トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートナトリウム塩の合成＞
（１）フェニル銅溶液の調製
アルゴン置換した反応容器にヨウ化銅（Ｉ）１０．５ｇとＴＨＦ５０ｍＬを仕込み、−７８℃に冷却した。そこへフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５０ｍＬを滴下した。滴下終了後、室温下で２時間攪拌した。アルゴン気流下でろ過を行い、フェニル銅ＴＨＦ溶液を得た。
（２）トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートナトリウム塩の合成
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬをあらかじめ調製したフェニル銅ＴＨＦ溶液１００ｍＬに変更し、ｐ−トリルトリフルオロボレートカリウム塩を製造例１８で得られたナトリウム塩に変更したこと以外は実施例１と同様に行い、トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩を得た（収率８０％、純度９６％）。
【０１３４】
＜実施例３６：トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩の合成＞
実施例１において、フェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬをフェニルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液（２．０ｍｏｌ／Ｌ、アルドリッチ製）２７ｍＬ変更したこと以外は実施例１と同様に行い、トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩を得た（収率９１％、純度９６％）。
【０１３５】
＜実施例３７：トリフェニルスルホニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートの合成＞
反応容器にトリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇ（１０ミリモル）、ジクロロタン２０ｍＬを加え、さらに実施例１で得たトリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩４．１ｇ（１１ミリモル）を加え１時間攪拌した。水２０ｍＬにて５回洗浄を行い、有機層（ジクロロメタン）を濃縮し、メタノールにて再結晶を行うことで白色固体を得た（収率９５％、純度９９％）。１Ｈ−ＮＭＲにてトリフェニルスルホニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートであることを確認した。
【０１３６】
＜実施例３８：テトラフェニルホスホニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートの合成＞
実施例３７において、トリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇをテトラフェニルホスホニウムブロミド（東京化成製）４．２ｇ（１０ミリモル）に変更したこと以外は実施例３７と同様に行い、テトラフェニルホスホニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートを得た（収率９７％、純度９９％）。
【０１３７】
＜実施例３９：ジフェニルヨードニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートの合成＞
実施例３７において、トリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇをジフェニルヨードニウムクロリド（東京化成製）３．２ｇ（１０ミリモル）に変更したこと以外は実施例３７と同様に行い、ジフェニルヨードニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートを得た（収率９６％、純度９９％）。
【０１３８】
＜実施例４０：テトラブチルホスホニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートの合成＞
実施例３７において、トリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇをテトラブチルホスホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇ（１０ミリモル）に変更したこと以外は実施例３７と同様に行い、テトラブチルホスホニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートを得た（収率９７％、純度９９％）。
【０１３９】
＜実施例４１：テトラメチルアンモニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートの合成＞
反応容器にテトラメチルアンモニウムヒドロキシド２５％水溶液（東京化成製）３．６ｇ（１０ミリモル）、水５０ｇを加え、そこへ実施例１で得たトリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩４．１ｇ（１１ミリモル）を加え２時間攪拌した。水を留去し、そこへメタノール１００ｍＬを加えた。生じた固体をろ過、乾燥することでテトラメチルアンモニウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートを得た（収率９８％、純度９９％）。
【０１４０】
＜実施例４２：１−エチル−３−メチルイミダゾリウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートの合成＞
実施例３７において、トリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇを１−エチル−３−メチルイミダゾリウムアセテート（アルドリッチ製）１．７ｇ（１０ミリモル）に変更したこと以外は実施例３７と同様に行い、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム＝トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートを得た（収率９２％、純度９９％）。
【０１４１】
＜実施例４３：フェロセニウム＝フェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートの合成＞
実施例３７において、トリフェニルスルホニウムブロミド（東京化成製）３．４ｇをフェロセニウムテトラフルオロボレート（アルドリッチ製）２．７ｇ（１０ミリモル）、トリフェニル（ｐ−トリル）ボレートカリウム塩４．１ｇ（１１ミリモル）を実施例１２で得られたフェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートカリウム塩６．９ｇ（１１ミリモル）に変更したこと以外は実施例３７と同様に行い、フェロセニウム＝フェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートを得た（収率８５％、純度９０％）。
【０１４２】
＜実施例４４：３，３’−ジエチルオキサカルボシアニン＝フェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートの合成＞
実施例４３において、フェロセニウムテトラフルオロボレート（アルドリッチ製）２．７ｇを３，３’−ジエチルオキサカルボシアニンヨーダイド（アルドリッチ製）４．６ｇ（１０ミリモル）に変更したこと以外は実施例４３と同様に行い、３，３’−ジエチルオキサカルボシアニン＝フェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートを得た（収率８０％、純度９７％）。
【０１４３】
＜実施例４４：フェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートマグネシウム塩の合成＞
反応容器に水１００ｇ、臭化マグネシウム６水和物（和光純薬製）２．９ｇ（１０ミリモル）、実施例１２で得られたフェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートカリウム塩１２．６ｇ（２０ミリモル）を加え、５時間攪拌した。酢酸エチル３０ｍＬで３回抽出を行い、さらに有機層（酢酸エチル）を水５０ｍＬで５回洗浄した。酢酸エチルを留去することでフェニルトリスペンタフルオロフェニルボレートマグネシウム塩を得た（収率７０％、純度９０％）。
【０１４４】
＜比較例１＞
反応容器に２−（ｐ−トリル）−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（和光純薬製）３．６ｇにＴＨＦ５０ｍＬを加えた。０℃にて攪拌下、ブロモベンゼンより常法で調製したフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）５５ｍＬを１時間かけて滴下した。滴下終了後、６０℃で更に１２時間反応させたが反応がほとんど進行しなかった。
【０１４５】
＜比較例２：フェニルトリ（ペンタフルオロフェニル）ボレートカリウム塩の合成＞
反応容器にトリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン（和光純薬製）５．１ｇとＴＨＦ５０ｍＬを加え、ドライアイス−アセトン浴にて−７８℃に冷却した。そこへブロモベンゼンより常法で調製したフェニルマグネシウムブロミドＴＨＦ溶液（１．０ｍｏｌ／Ｌ）１２ｍＬを３０分かけて滴下した。
滴下終了後徐々に室温まで上昇させ、さらに６時間反応させた。反応液を飽和炭酸カリウム水溶液１００ｍＬに投入し、１時間攪拌後酢酸エチル１００ｍＬにて抽出を行った。有機層（酢酸エチル）をエバポレーターにて有機溶媒を留去し得られた茶色固体をヘキサン・トルエンで洗浄し、淡褐色固体を得た（収率４５％、純度８０％）。
【０１４６】
本発明によれば従来提案されているボレート塩の製造方法に比べ、異なる基が結合したボレート塩を高純度でかつ高い収率で得ることが出来る。
【産業上の利用可能性】
【０１４７】
本発明により製造されるボレート塩は、光（熱）ラジカル重合開始剤、光（熱）酸発生剤、光（熱）塩基発生剤、カチオン重合用金属触媒と共に用いられる助触媒、塗料・インク・記録材料・フォトレジスト等に使用される色素の構成成分等に好適に使用されるものである。