(57)【要約】【課題】本発明は、雰囲気中のホルムアルデヒドを効果的に吸着することのできる発泡壁紙を提供することを課題とする。【解決手段】基材シート上に発泡樹脂層を有しており、さらにその上にコート層、絵柄層、表面保護層のいずれかひとつまたはそれ以上をこの順に有している発泡壁紙であって、発泡樹脂層にホルムアルデヒド吸着剤を含有していることを特徴とする発泡壁紙であり、ホルムアルデヒド吸着剤として、尿素、エチレン尿素、ヒドラジド化合物、アルコールアミン化合物、アゾール化合物、アジン化合物のうちいずれかひとつまたは複数の有機物質を含有していることを特徴とする発泡壁紙である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材シート上に発泡樹脂層を有しており、さらにその上にコート層、絵柄層、表面保護層のいずれかひとつまたはそれ以上をこの順に有している発泡壁紙であって、発泡樹脂層にホルムアルデヒド吸着剤を含有していることを特徴とする発泡壁紙。
【請求項２】
前記ホルムアルデヒド吸着剤として、尿素、エチレン尿素、ヒドラジド化合物、アルコールアミン化合物、アゾール化合物、アジン化合物のうちいずれかひとつまたは複数の有機物質を含有していることを特徴とする請求項１に記載の発泡壁紙。
【請求項３】
前記発泡樹脂層は、天然ゼオライト、酸性白土、珪藻土、合成ゼオライト、人工ゼオライト、活性炭、酸化チタン、リン酸塩のうちいずれかひとつまたは複数の無機物質を含有していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の発泡壁紙。
【請求項４】
前記発泡樹脂層は、樹脂１００重量部に対して、ホルムアルデヒド吸着剤を０．１〜１０重量部含有していることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の発泡壁紙。
【請求項５】
最表面層から前記基材シートに達する貫通孔を設けていることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の発泡壁紙。
【請求項６】
前記貫通孔の口径が１０μｍ〜１０００μｍの範囲であることを特徴とする請求項５に記載の発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は壁紙に関するものである。特にホルムアルデヒドを吸着する機能を有する発泡壁紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年天然木材の枯渇による木材価格の高騰や、地球環境問題に関わる森林保護活動の高まりなどを背景に、天然木材の所謂無垢材に比べて資源の無駄が少なくしかも安価な材料としてたとえば合板、集成材、パーティクルボード、ハードボード、中密度繊維版（ＭＤＦ）などの、天然木材を人工的に加工して得られる各種の木質系基材が以前にも増して用いられるようになってきている。
【０００３】
こういった人工木材ともいえる素材は、性能面でも素材の均一性が高く、寸法精度や強度において安定しており、加工性にも優れるためたとえばプレハブ住宅のような住宅の工業生産化を支えてきたといえる。
【０００４】
このような木質系基材は、木材を一度薄板状や小片状、あるいは繊維状に切断あるいは分解し、これを接着剤を用いて繋ぎ合わせて再構成して作られるものである。したがって価格の点でも比較的安価で安定していることが魅力である。また接着剤として、木質繊維に対する接着強度や接着作業性、価格などの面からたとえば尿素系やフェノール系などのホルムアルデヒドを含有した接着剤を使用することが多い。
【０００５】
しかしながら現実の生産においては、接着強度や接着速度を向上させる目的でホルムアルデヒドを過剰に添加して使用する場合も多い上に、接着剤を硬化させるための熱処理によってホルムアルデヒドが接着剤中から揮発して木材繊維や木材片中に残留したりする場合もあって、木質系基材にはホルムアルデヒドが残留することが半ば当然視されているのが実状である。
【０００６】
こうして製造された建築部材や家具などからは、人体に有害であるとされ、またホルマリン臭と呼ばれる特異な不快臭を有するホルムアルデヒドガスが放散され、住宅の居住者や家具の使用者に、不快感のみならずアレルギー症状をはじめとした健康被害を及ぼす恐れがあることが指摘されている。近年注目されている、シックハウス症候群といわれる現象の原因のひとつとされるのがこのホルムアルデヒドである。
【０００７】
この問題の解決策としてたとえば、特許文献１にはホルムアルデヒド吸着剤を含浸した紙に木目を印刷して木質系基材の表面に貼付することによって、木質系基材の放散したホルムアルデヒドを吸着除去する方法が提案されているが、化粧合板用としての用途にとどまっていた。
【０００８】
あるいは、特許文献２には基材シート上にホルムアルデヒド吸着剤を含む樹脂層を設けることが提案されているが、意匠性に限りがある上その効果は表面樹脂層の接触する範囲に限られていた。
【０００９】
このような状況の中、意匠性や表面物性を損なうことなく、効率的にホルムアルデヒドの吸着を行なうことのできる内装材、特に壁面や天井面など大きな面積で使用することのできる壁紙が求められてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特公昭５２−１３４号公報
【特許文献２】特開平１０−２５８４９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
このような状況に鑑みて、本発明は雰囲気中のホルムアルデヒドを効果的に吸着することのできる発泡壁紙を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、基材シート上に発泡樹脂層を有しており、さらにその上にコート層、絵柄層、表面保護層のいずれかひとつまたはそれ以上をこの順に有している発泡壁紙であって、発泡樹脂層にホルムアルデヒド吸着剤を含有していることを特徴とする発泡壁紙である。
【００１３】
また、請求項２に記載の発明は、前記ホルムアルデヒド吸着剤として、尿素、エチレン尿素、ヒドラジド化合物、アルコールアミン化合物、アゾール化合物、アジン化合物のうちいずれかひとつまたは複数の有機物質を含有していることを特徴とする請求項１に記載の発泡壁紙である。
【００１４】
また、請求項３に記載の発明は、前記発泡樹脂層は、天然ゼオライト、酸性白土、珪藻土、合成ゼオライト、人工ゼオライト、活性炭、酸化チタン、リン酸塩のうちいずれかひとつまたは複数の無機物質を含有していることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の発泡壁紙である。
【００１５】
また、請求項４に記載の発明は、前記発泡樹脂層は、樹脂１００重量部に対して、ホルムアルデヒド吸着剤を０．１〜１０重量部含有していることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の発泡壁紙である。
【００１６】
また、請求項５に記載の発明は、最表面層から前記基材シートに達する貫通孔を設けていることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の発泡壁紙である。
【００１７】
また、請求項６に記載の発明は、前記貫通孔の口径が１０μｍ〜１０００μｍの範囲であることを特徴とする請求項５に記載の発泡壁紙である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、雰囲気中のホルムアルデヒドを効果的に吸着することのできる発泡壁紙を提供することが可能である。
【００１９】
請求項２に記載の発明によれば、さらに効果的にホルムアルデヒドを吸着することのできる発泡壁紙を得ることができる。
【００２０】
請求項３に記載の発明によれば、発泡樹脂層でのホルムアルデヒドの吸着をさらに上げ、また吸着しやすくすることのできる発泡壁紙を得ることができる。
【００２１】
請求項４に記載の発明によれば、さらに効果的にホルムアルデヒドを吸着することのできる発泡壁紙を得ることができる。
【００２２】
請求項５に記載の発明によれば、貫通孔によってさらに効果的にホルムアルデヒドを吸着することのできる発泡壁紙を得ることができる。
【００２３】
請求項６に記載の発明によれば、表面物性や意匠性また施工性を損なうことなく、効果的にホルムアルデヒドを吸着することのできる発泡壁紙を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００２４】
【図１】図１は本発明に係る発泡壁紙の一実施形態例であって、基材板である石膏ボードに貼りあわせた状態の部分断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下本発明を実施するための形態について、図１を参照しながら詳細な説明を加えてゆく。
【００２６】
図１は本発明に係る発泡壁紙の一実施形態例を、基材板である石膏ボードに貼りあわせた状態の部分断面模式図である。
【００２７】
発泡壁紙（１０）は基材シート（１）上に発泡樹脂層（２）を設けてあり、さらにコート層（３）、絵柄層（４）表面保護層（５）が順次設けられている。図１においてはコート層（３）、絵柄層（４）表面保護層（５）とも示してあるが、必要がない場合にはコート層（３）、絵柄層（４）表面保護層（５）のいずれか一層あるいは複数の層を省略することも可能である。
【００２８】
また、発泡樹脂層は（２）に上記各層を設けた後に加熱発泡させ、表面からエンボス版などを用いて凹凸を付与することによって、壁紙の立体的な意匠性を付与することができる。
【００２９】
発泡壁紙（１０）の表面から、基材シート（１）に達する貫通孔（７）が設けてあり、この貫通孔によって、周辺雰囲気中のホルムアルデヒド（６）は効果的に発泡樹脂層（２）に含有されるホルムアルデヒド吸着剤に捕捉、吸着される一方、図中のホルムアルデヒド（６）の矢印に示されたように貫通孔（７）を通過して、基材シート、接着剤層（１１）を突き抜けて基材板である石膏ボード（１２）にも達する。
【００３０】
この石膏ボード（１２）がホルムアルデヒド接着機能を有する場合には、ここでもホルムアルデヒドの捕捉・吸着が行なわれる。こうして壁紙表面のみならず、貫通孔（７）を通してホルムアルデヒドの吸着がさらに効果的に行われる。
【００３１】
本発明は発泡壁紙に係るものであり、基材板として石膏ボード以外にもたとえば合板、集成材、パーティクルボード、ハードボード、中密度繊維版（ＭＤＦ）などの、天然木材を人工的に加工して得られる各種の木質系基材を基材板として用いることができる。また施工現場で壁面、天井面へ直接貼りあわせて施工することも可能である。
【００３２】
以下さらに本発明による壁紙を構成する要素について説明を加える。基材シートには一般の紙基材のほか、壁紙原紙を用いることができる。壁紙原紙は特に限定するものではなく製紙メーカーから壁紙原紙として販売されているものから適宜選べばよく、坪量３０ｇ／ｍ２〜１５０ｇ／ｍ２のものを用いることができる。
【００３３】
発泡樹脂層（２）に用いられる樹脂は、塩化ビニル樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを用いることができる。樹脂層の形成は、コーティング法、押し出し機による方法、カレンダーマシンによる方法など
から、適したものを選ぶことができる。
【００３４】
たとえば塩化ビニルゾルやアクリル、エチレン酢酸ビニル共重合体のエマルジョンタイプの樹脂を用いるのであれば、ダイコーターやコンマコーターなどのコーティングマシンを用いて塗工することが可能である。
【００３５】
昨今、地球環境への影響を懸念する声が大きくなってきているが、それらに配慮する場合には塩化ビニル樹脂以外のエチレン酢酸ビニル共重合体樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン系樹脂などを用いることが望ましい。
【００３６】
発泡樹脂層（２）にはホルムアルデヒド吸着剤を配合する。ホルムアルデヒド吸着剤は、尿素、エチレン尿素、ヒドラジド化合物、アルコールアミン化合物、アゾール化合物、アジン化合物、のうちいずれかひとつまたは複数の有機物質を含有していることが必要である。
【００３７】
ホルムアルデヒド吸着材の配合量は、発泡樹脂層の樹脂１００重量部に対して、吸着剤を０．１〜１０重量部含有していることによって、壁紙の製造工程上支障をきたすことなく、また意匠性なども損なうことなく、ホルムアルデヒド吸着の効果が好ましく発現される。
【００３８】
また発泡樹脂層（２）には、天然ゼオライト、酸性白土、珪藻土、合成ゼオライト、人工ゼオライト、活性炭、酸化チタン、リン酸塩のうちいずれかひとつまたは複数の無機物質を配合することが可能であり、これらの無機物質によって、ホルムアルデヒドの吸着をさらに助長することができる。
【００３９】
たとえばゼオライトは主な成分が、二酸化ケイ素と酸化アルミニウムであってポーラスな構造を持つために、自身が吸着機能を有するのみならず、配合された有機化合物のホルムアルデヒド吸着材の吸着を助ける働きをする。これは酸性白土、珪藻土、活性炭などについても同様であって、吸着性能と価格などを考慮して適宜選択することができる。
【００４０】
必要な場合には意匠性の向上を目的として、発泡樹脂層（２）表面に絵柄層（４）を設けることもできる。絵柄層（４）は既知の印刷方法によって設けることができ、特に限定するものではないがたとえばグラビア印刷法などを用いることができる。
【００４１】
印刷は、発泡樹脂層（２）を形成し、絵柄層（４）のほか必要に応じてコート層（３）、表面保護層（５）を設けた後、加熱発泡以前に行なう。印刷に用いるインキは特別の制約はないが、印刷方法に合わせて、またインキの密着性、耐光性などを考慮して適宜選択することができる。
【００４２】
コート層（３）は、発泡樹脂層（２）と絵柄層（４）とのインキの密着性を強固にする目的あるいは、発泡樹脂層（２）と表面保護層（５）との密着性を強固にする目的で設けられる。したがって絵柄層（４）および表面保護層（５）を設ける必要がない場合には、省略してよい。
【００４３】
表面保護層（５）は耐汚染性の向上など、壁紙表面を保護する目的で設けられるが、要求品質によって適当なものを用いればよく、たとえば耐剥離性、表面硬さの向上などの目的がある場合には、目的に応じて適宜コーティング剤の種類を選択し、配合を設計することができる。
【００４４】
最表面層から基材シートに達する貫通孔（７）を設けていることによって、雰囲気中の
ホルムアルデヒドを発泡壁紙内部に効果的に導きいれることが可能になり、ホルムアルデヒドの吸着の効率が高まる。貫通孔（７）を通して雰囲気中に含まれるホルムアルデヒドが発泡樹脂層（２）中のホルムアルデヒド吸着剤に到達しやすくなり、また図１中のホルムアルデヒド（６）の矢印に示されたように貫通孔（７）を通過して、基材シート、接着剤層（１１）を突き抜けて基材板である石膏ボード（１２）にも達する。
【００４５】
この石膏ボード（１２）がホルムアルデヒド接着機能を有する場合には、ここでもホルムアルデヒドの捕捉・吸着が行なわれる。こうして壁紙表面のみならず、貫通孔（７）を通してホルムアルデヒドの吸着がさらに効果的に行われる。
【００４６】
貫通孔の口径は大きければホルムアルデヒドの捕捉、吸着の効率は高まるが、意匠性を損ねないことも重要であり、また表面の耐汚染性を損なわない範囲を考慮すると、１０μｍ〜１０００μｍの範囲であることが好ましい。またこれを超えると、壁紙施工時に貫通孔からの糊抜けが発生する恐れがある。
【実施例】
【００４７】
以下本発明を実施例を用いてさらに具体的に説明する。但し本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４８】
＜実施例１＞
以下の材料構成および手順でサンプルを作成した。
基材シートＷＫ６８５（ＫＪ特殊紙製）上にホルムアルデヒド吸着剤を０．１重量％含有したＥＶＡ系発泡樹脂を積層し、その上に布目調の絵柄層を設け、加熱発泡させた。続いて絵柄層側から直径１５μｍの針を用い、基材シートに達する１０μｍの貫通孔を設け、発泡壁紙を得た。
【００４９】
＜実施例２＞
以下の材料構成および手順でサンプルを作成した。
基材シートＷＫ６８５（ＫＪ特殊紙製）上にホルムアルデヒド吸着剤を５重量％含有したＥＶＡ系発泡樹脂を積層し、その上に布目調の絵柄層を設け、加熱発泡させた。続いて絵柄層側から直径１５μｍの針を用い、基材シートに達する１０μｍの貫通孔を設け、発泡壁紙を得た。
【００５０】
＜実施例３＞
以下の材料構成および手順でサンプルを作成した。
基材シートＷＫ６８５（ＫＪ特殊紙製）上にホルムアルデヒド吸着剤を１０重量％含有したＥＶＡ系発泡樹脂を積層し、その上に布目調の絵柄層を設け、加熱発泡させた。続いて絵柄層側から直径１５μｍの針を用い、基材シートに達する１０μｍの貫通孔を設け、発泡壁紙を得た。
【００５１】
＜実施例４＞
以下の材料構成および手順でサンプルを作成した。
基材シートＷＫ６８５（ＫＪ特殊紙製）上にホルムアルデヒド吸着剤を５重量％含有したＥＶＡ系発泡樹脂を積層し、その上に布目調の絵柄層を設け、加熱発泡させた。続いて絵柄層側から直径３００μｍの針を用い、基材シートに達する３００μｍの貫通孔を設け、発泡壁紙を得た。
【００５２】
＜比較例１＞
以下の材料構成および手順でサンプルを作成した。
基材シートＷＫ６８５（ＫＪ特殊紙製）上にホルムアルデヒド吸着剤を含有しないＥＶＡ
系発泡樹脂を積層し、その上に布目調の絵柄層を設け、加熱発泡させた。続いて絵柄層側から直径１５μｍの針を用い、基材シートに達する１０μｍの貫通孔を設け、発泡壁紙を得た。
【００５３】
＜実施例５＞
以下の材料構成および手順でサンプルを作成した。
基材シートＷＫ６８５（ＫＪ特殊紙製）上にホルムアルデヒド吸着剤を１５重量％含有したＥＶＡ系発泡樹脂を積層し、その上に布目調の絵柄層を設け、加熱発泡させた。続いて絵柄層側から直径１５μｍの針を用い、基材シートに達する１０μｍの貫通孔を設け、発泡壁紙を得た。
【００５４】
＜実施例６＞
以下の材料構成および手順でサンプルを作成した。
基材シートＷＫ６８５（ＫＪ特殊紙製）上にホルムアルデヒド吸着剤を５重量％含有したＥＶＡ系発泡樹脂を積層し、その上に布目調の絵柄層を設け、加熱発泡させた。続いて絵柄層側から直径１５００μｍの針を用い、基材シートに達する１５００μｍの貫通孔を設け、発泡壁紙を得た。
【００５５】
実施例１〜実施例６および比較例１によって得られた発泡壁紙サンプルについて、下記の試験項目、評価方法、評価基準で評価を行なった。
【００５６】
＜ホルムアルデヒド吸着試験＞
評価方法：
（１）体積１．６ｌのデシケータ（内径２４ｃｍ）のくびれ部分に穴の開いた素焼き板を配置する。
（２）素焼き板の下に蒸留水３００ｍｌを入れたガラス容器を配置する。
（３）素焼き板の上に１５ｃｍ×１５ｃｍのサンプルを乗せ、その上にホルムアルデヒド発生源（溶液）を入れたポリエチレン製容器を配置する。
このとき、ホルムアルデヒド発生源の濃度は０．３８ｍｇ／ｍｌ、溶液量：２５ｍｌである。
（４）２４時間後に蒸留水を回収する。
（５）蒸留水のホルムアルデヒド濃度をＪＩＳ  Ａ６９２１の方法に準拠して測定する。ホルムアルデヒド発生源のみ入れたデシケーターより採取した蒸留水は１．５ｍｇ／ｍｌである。
試験片を入れたデシケーターより採取した蒸留水の濃度を測定し下記の評価基準で評価を行なった。
評価基準：
０．０〜０．２ｍｇ／ｍｌ：○
０．３〜０．５ｍｇ／ｍｌ：△
０．６〜１．５ｍｇ／ｍｌ：×
とした。
【００５７】
＜耐汚染試験＞
評価方法：
１）壁装問屋協議会制定の規格「汚れ防止壁紙性能規定」を参考にして行った。
２）Ａ４サイズの試験片を採取し以下の汚染物質を試験片に塗布する。
水性サインペン、クレヨン、コーヒー、醤油。
３）これを２４時間静置したのち、
コーヒー・醤油は水、水性サインペン・クレヨンは水もしくは中性洗剤で拭き取る。
４）目視にて汚染部分と未汚染部分を比較する。
評価基準：
汚れが落ちる  ：○
汚れが落ちない：×
とした。
【００５８】
＜施工試験＞
評価方法：
１５０ｍｍ角の石膏ボードに同サイズの試験片を施工用糊にて施工する。
施工後の糊抜けの有無を目視観察する。
評価基準：
貫通孔からの糊抜けがない：○
貫通孔からの糊抜けがある：×
とした。
【００５９】
＜塗工性＞
評価方法：
アプリケーターを用いて、発泡樹脂を基材シートに塗工し、乾燥させたのち目視で観察する。
評価基準：
均一な膜を形成できる  ：○
膜の均一性にやや欠ける：△
均一な膜を形成できない：×
とした。
【００６０】
＜評価結果＞
評価結果を表１に示す。
【００６１】
【表１】
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ホルムアルデヒド吸着試験については実施例４および実施例６が○評価であり、これは貫通孔の口径が大きいことによる効果が顕著に出ていると思われる。
ホルムアルデヒド吸着試験で×評価の比較例１は、発泡樹脂層にホルムアルデヒド吸着剤を配合していないことが原因である。
【００６２】
耐汚染試験で実施例６は×評価であるが、これは貫通孔の口径が大きいことによって、汚染物質の内部への浸透が進み、またふき取りもしにくいことの結果である。
【００６３】
施工試験で実施例６は×評価であるが、これは貫通孔の口径が大きいことによって、施工用の糊が表面に抜けてきたことによる結果である。
【００６４】
塗工性は、ホルムアルデヒド吸着材の配合が多くなると悪くなる傾向にあるが、本発明による配合量の樹脂１００重量部に対して、ホルムアルデヒド吸着剤を０．１〜１０重量部含有している場合には○もしくは△評価であり実用範囲である。また実施例５においては１５重量部含有しているが△評価である。
【００６５】
以上の結果を総合評価すると、実施例１〜実施例６はいずれもホルムアルデヒド吸着試験においてすべて△評価以上であって実用範囲であることが示された。比較例１は×評価である。また実施例４においてはすべての評価項目で○評価であって、他の評価項目においても優れていると言ってよい。
【００６６】
これらの結果から、本発明によれば、雰囲気中のホルムアルデヒドを効果的に吸着することのできる発泡壁紙を提供することが可能であることを検証することができた。
【符号の説明】
【００６７】
１・・・基材シート
２・・・発泡樹脂層
３・・・コート層
４・・・絵柄層
５・・・表面保護層
６・・・ホルムアルデヒド
７・・・貫通孔
１０・・・発泡壁紙
１１・・・接着剤層
１２・・・石膏ボード
【図１】
2016113722.tif 000004