(57)【要約】【課題】本発明の課題は、低温の物体を収納し、低温で保管・運搬しても、ひび割れや破損が生じることが無く、透明性に優れ、耐傷つき性にすぐれた冷凍食品容器用シート及び冷凍食品容器を提供することである。【解決手段】本発明の冷凍食品容器用シートは、冷凍食品を収納する容器を製造するためのものであって、前記シートは、当該シートの形状を構成する基材と、当該基材の一方の表面側に設けられ当該シートの外表面を形成する第１表面層と、当該基材の他方の表面側に設けられ当該シートの外表面を形成する第２表面層とを少なくとも含み、前記基材がポリエチレンテレフタレート共重合体を含み、前記第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレートを含むことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
冷凍食品を収納する容器を製造するための冷凍食品容器用シートであって、
前記シートは、当該シートの形状を構成する基材と、当該基材の一方の表面側に設けられ当該シートの外表面を形成する第１表面層と、当該基材の他方の表面側に設けられ当該シートの外表面を形成する第２表面層とを少なくとも含み、
前記基材がポリエチレンテレフタレート共重合体を含み、
前記第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレートを含む、冷凍食品容器用シート。
【請求項２】
前記第１表面層及び前記第２表面層のいずれもポリエチレンテレフタレートを含む、請求項１に記載の冷凍食品容器用シート。
【請求項３】
前記第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方のポリエチレンテレフタレート含有率が５１〜１００質量％である、請求項１又は２に記載の冷凍食品容器用シート。
【請求項４】
第１表面層及び前記第２表面層の厚さがそれぞれ１〜４０μｍである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の冷凍食品容器用シート。
【請求項５】
冷凍食品を収納する冷凍食品容器であって、
前記冷凍食品容器の少なくとも一部は、当該一部の形状を構成する基材と、当該基材の一方の表面側に設けられ冷凍食品容器の内表面を形成する第１表面層と、当該基材の他方の表面側に設けられ冷凍食品容器の外表面を形成する第２表面層とを少なくとも含み、
前記基材がポリエチレンテレフタレート共重合体を含み、
前記第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレートを含む、冷凍食品容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば氷ブロック等の冷凍食品を収納する容器を製造するための冷凍食品容器用シート、及び冷凍食品容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、例えば氷ブロック等の低温度の物体を内部に収納し、低温度の環境で保管するための透明容器として、成形しやすく、軽く、割れにくい樹脂製容器が用いられてきた。そして、この樹脂としては、透明でかつ剛性が高いポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレート共重合体を用いた容器が知られていた。
【０００３】
具体的には、例えば、特許文献１には、少なくとも、内側層となる第一樹脂と、該第一樹脂と異なる第二樹脂とを積層して一体化するように成形され、前記第一樹脂をポリエチレンテレフタレート共重合体とし、前記第二樹脂をポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体又は結晶性ポリエチレンテレフタレートとする氷用容器の容器本体が開示されている。また、特許文献２には、ポリエチレンテレフタレート共重合体を含み容器本体の形状を構成する基材と、前記基材の内側にポリエチレンテレフタレート共重合体を積層して形成される内側層と、前記基材の外側にポリエチレンテレフタレート共重合体を積層して形成される外側層とを有する冷凍食品用容器の容器本体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−２６１１２５号公報
【特許文献２】実用新案登録第３１８０８０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の容器では、低温での耐衝撃性が不足するため、例えば冷凍食品を保管した状態で容器が割れてしまう懸念があった。また、特許文献２に記載の容器では、低温での耐衝撃性は良好であるが、内側層及び外側層にポリエチレンテレフタレート共重合体が使用されているため、表面硬度が不足し、その容器本体に傷がついて透明性が損なわれる虞があった。
【０００６】
本発明の課題は、低温の物体を収納し、低温で保管・運搬しても、ひび割れや破損が生じることが無く、透明性に優れ、耐傷つき性にすぐれた冷凍食品容器用シート及び冷凍食品容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明の目的を達成する冷凍食品容器用シート及び冷凍食品容器を見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は下記の通りである。
［１］冷凍食品を収納する容器を製造するための冷凍食品容器用シートであって、
前記シートは、当該シートの形状を構成する基材と、当該基材の一方の表面側に設けられ当該シートの外表面を形成する第１表面層と、当該基材の他方の表面側に設けられ当該シートの外表面を形成する第２表面層とを少なくとも含み、
前記基材がポリエチレンテレフタレート共重合体を含み、
前記第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレートを含む、冷凍食品容器用シート。
［２］前記第１表面層及び前記第２表面層のいずれもポリエチレンテレフタレートを含む、［１］に記載の冷凍食品容器用シート。
［３］前記第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方のポリエチレンテレフタレート含有率が５１〜１００質量％である、［１］又は［２］に記載の冷凍食品容器用シート。
［４］第１表面層及び前記第２表面層の厚さがそれぞれ１〜４０μｍである、［１］〜［３］のいずれか１つに記載の冷凍食品容器用シート。
［５］冷凍食品を収納する冷凍食品容器であって、
前記冷凍食品容器の少なくとも一部は、当該一部の形状を構成する基材と、当該基材の一方の表面側に設けられ冷凍食品容器の内表面を形成する第１表面層と、当該基材の他方の表面側に設けられ冷凍食品容器の外表面を形成する第２表面層とを少なくとも含み、
前記基材がポリエチレンテレフタレート共重合体を含み、
前記第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレートを含む、冷凍食品容器。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、基材がポリエチレンテレフタレート共重合体を含み、第１表面層及び第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレートを含む冷凍食品用シート及び冷凍食品容器であるため、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性が高く、表面硬度が向上し、耐傷つき性に優れ、高い透明性を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
【００１１】
［冷凍食品容器用シート］
本発明の冷凍食品容器用シート（以下、単に「シート」とも記す）は、冷凍食品を収納する容器を製造するために用いるものであって、当該シートの形状を構成する基材と、基材の一方の表面側に設けられシートの外表面を形成する第１表面層と、基材の他方の表面側に設けられシートの外表面を形成する第２表面層とを少なくとも含み、基材がポリエチレンテレフタレート共重合体（以下、「ＰＥＴ共重合体」とも記す）を含み、第１表面層及び第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」とも記す）を含むことを特徴とする。
【００１２】
本発明における冷凍食品とは、氷ブロック、小さな氷塊、氷菓、ラクトアイス、アイスミルク、アイスクリーム、等の低温で保管することが必要な食品のことである。
【００１３】
本発明におけるＰＥＴ共重合体とは、ＰＥＴのモノマーであるテレフタル酸の一部を他のジカルボン酸化合物に置換した、あるいはエチレングリコールの一部を他のジオール化合物に置換したものである。ＰＥＴ共重合体として、限定されるものではないが、例えば、エチレングリコールの一部をネオペンチルグリコールに置換した共重合体、エチレングリコールの一部をシクロヘキサンジメタノールに置換した共重合体（商標ＰＥＴ−Ｇ、イーストマンケミカル社）等が挙げられる。ＰＥＴ共重合体としては、コモノマーにより結晶化が阻害され非晶性の樹脂であることが好ましい。
【００１４】
本発明におけるＰＥＴとは、エチレングリコールとテレフタル酸とを縮重合することにより得られるポリマーのことである。ＰＥＴは結晶性樹脂であるため、ＰＥＴが結晶化することにより表面硬度が増大して耐傷つき性が良好になる。ＰＥＴを含む層の結晶化度は、５％以上５０％以下が好ましく、１０％以上４０％以下がより好ましく、１５％以上３０％以下がさらに好ましい。ＰＥＴの結晶化度は容器の透明性を損なわない範囲で高い方が好ましい。なお、本発明におけるＰＥＴの結晶化度は、ＤＳＣ法により測定された値である。
【００１５】
本発明においては、シートの形状を構成する基材がＰＥＴ共重合体を含んでいるところ、基材に含まれるＰＥＴ共重合体の含有率は、５１質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上１００質量％以下であることがより好ましく、７０質量％以上１００質量％以下であることがさらに好ましい。基材に含まれるＰＥＴ共重合体の含有率が５１質量％以上１００質量％以下であれば、耐衝撃性、特に低温（例えば、−８０〜−２０℃）での耐衝撃性が十分に高い。なお、該基材は多層構造をしていても良く、例えば、ＰＥＴ共重合体／ＰＥＴ＝９０／１０からなる層とＰＥＴ共重合体／ＰＥＴ＝１０／９０からなる層が積層されていてもよい。また、該基材は該容器の工程内再生材を含んでもよい。
【００１６】
本発明において、基材の厚さは、１０〜１０００μｍであることが好ましく、より好ましくは１００〜８００μｍであり、さらに好ましくは１５０〜５００μｍである。また、基材の厚さは、シート全体の厚さ（全層の厚み）の１０〜９０％であることが好ましく、より好ましくは２０〜８０％であり、さらに好ましくは３０〜７０％である。本発明の基材が、例えば、上記の厚さとなるか、或いは、シート全体の厚さに対して上記の割合の厚さになることにより、基材にシートの形状を構成させることができる。
【００１７】
本発明においては、シートは、基材の一方の表面側に設けられシートの外表面を形成する第１表面層と、基材の他方の表面側に設けられシートの外表面を形成する第２表面層とを有しているところ、第１表面層及び第２表面層の少なくとも一方がＰＥＴを含有しており、好ましくは第１表面層及び第２表面層のいずれもＰＥＴを含有している。該層におけるＰＥＴの含有率は、５１質量％以上１００質量％以下が好ましく、より好ましくは６５質量％以上１００質量％以下であり、さらに好ましくは８０質量％以上１００質量％以下である。ＰＥＴの含有率が５１質量％以上であれば、表面硬度は十分に高くなり、容器の耐傷つき性は大きく向上する。
なお、本発明においては、第１表面層及び第２表面層の少なくとも一方がＰＥＴを含有していればよいところ、一方の表面層にＰＥＴを含有させ、他方の表面層にＰＥＴ共重合体を含有させ基材と同じ樹脂組成にすることができる。基材と他方の表面層とが同じ樹脂組成となるように、基材の表面側に隣接して他方の表面層を設けることにより、樹脂界面にて屈折率が変化することにより容器の透明性が低下する虞を低減することができる。また、表面層が基材と同じ樹脂組成であっても、表面層を設ける、すなわち基材と表面層とを異なる押出機で製造することにより、単位時間当たりの樹脂の吐出量を増大させることが可能であるため、効率的に樹脂シートを製造することが可能となる。なお、この場合、例えば各層を積層させた積層体の断面を観察することにより基材の表面側に当該表面層が設けられていることを確かめることができる。
【００１８】
本発明においては、ＰＥＴを含む第１表面層及び／又は第２表面層の厚さが、それぞれ１〜４０μｍであることが好ましく、より好ましくはそれぞれ２〜３５μｍであり、さらに好ましくはそれぞれ４〜３０μｍである。ＰＥＴを含む第１表面層及び／又は第２表面層の厚さが１μｍ以上であれば、本発明のシートを用いた冷凍食品容器の耐傷つき性が十分に高く、層の厚さが４０μｍ以下であれば、該容器の耐衝撃性が十分に高くできる。
【００１９】
本発明におけるシートの表面硬度は、ＪＩＳ  Ｋ７２０２に準じて測定された値である。シートの表面硬度が、ロックウェル硬度でＭ５０以上Ｍ８５以下であることが好ましく、より好ましくはＭ６０以上Ｍ８５以下であり、さらに好ましくはＭ７０以上８５以下である。ロックウェル硬度がＭ５０以上Ｍ８５以下であれば、本発明のシートを用いた冷凍食品容器が、例えば、その中に冷凍食品を輸送中に容器同士あるいは容器内部の氷による傷つきを抑制できる。
【００２０】
本発明において、シート全体に含まれるＰＥＴ共重合体の含有率は、６０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは６５質量％以上９０質量％以下であり、さらに好ましくは７０質量％以上８５質量％以下である。シートに含まれるＰＥＴ共重合体の含有率が６０質量％以上９５質量％以下であれば、当該シートを用いた冷凍食品容器の耐衝撃性が十分に高い。
【００２１】
本発明において、第１表面層と基材との間及び／又は第２表面層と基材との間には、さらに別の層を設けることができ、例えば、当該別の層を、ＰＥＴを含むものとすること、又は粘着性やガスバリア性を有するものとすることもできる。
【００２２】
本発明の冷凍食品容器用シートの製造方法として、限定されるものではないが例えば、第１表面層／基材／第２表面層をそれぞれ成形して積層されことで製造することができる。
【００２３】
［冷凍食品容器］
本発明の冷凍食品容器（以下、単に「容器」とも記す）は、冷凍食品を収納するものであって、冷凍食品容器の少なくとも一部は、当該一部の形状を構成する基材と、基材の一方の表面側に設けられ冷凍食品容器の内表面を形成する第１表面層と、基材の他方の表面側に設けられ冷凍食品容器の外表面を形成する第２表面層とを少なくとも含み、基材がポリエチレンテレフタレート共重合体を含み、第１表面層及び前記第２表面層の少なくとも一方がポリエチレンテレフタレートを含むことを特徴とする。
なお、本発明の冷凍食品容器の一部となる基材、第１表面層及び第２表面層は、上述した冷凍食品容器用シートの基材、第１表面層及び第２表面層を用いることができ、さらに、当該一部の厚さなどの構成は上記の冷凍食品容器用シートと同様とすることができるので、その説明を省略する。
【００２４】
本発明の冷凍食品容器において、基材、第１表面層及び第２表面層を含む部分（積層体）は、冷凍食品容器の一部であれば特に限定されるものではないが、例えば、冷凍食品を収納する際に冷凍食品が配置されて囲むこととなる容器本体において、その少なくとも一部、より好ましくは容器本体全体である。
なお、冷凍食品容器としては、その形態は限定されるものではないが例えば、容器本体と、容器本体の開口部を覆う蓋部材（例えば、当該開口部と熱圧着して閉口することが可能なフィルム状の蓋部材や、容器本体に嵌合させて閉口することが可能な蓋部材等）とで構成した容器、或いは、容器本体のみの容器（例えば、容器本体の開口部を粘着剤によって又は熱圧着して閉口するもの）とすることができる。
【００２５】
本発明の冷凍食品容器の製造方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、第１表面層／基材／第２表面層をそれぞれ成形して積層したシート部分を有するシートを熱成形することにより製造する方法、第１表面層／基材／第２表面層となる部分を含め多層射出成型により製造する方法、第１表面層／基材／第２表面層となる部分を含むパリソンからブロー成形により製造する方法、等が挙げられる。当該製造方法としては、事前に第１表面層／基材／第２表面層を積層した部分を有するシートを成形し、このシートを熱成形することにより製造する方法が好ましい。
【実施例】
【００２６】
以下に実施例、比較例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明の主旨を超えない限り本実施例に限定されるものではない。なお、本発明で用いる評価方法は下記の通りである。また、本実施例中の部及び％は、特に断らない限り質量基準である。
【００２７】
（評価方法）
＜容器の表面硬度＞
ＡＳＴＭ  Ｄ７８５に従い、実施例及び比較例において製造した容器本体の第１表面層（内表面側）及び第２表面層（外表面側）の硬度を測定した。
＜光学特性＞
ヘイズはＪＩＳ  Ｋ７１３６、全光線透過率はＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に従い、ヘーズメーター  ＮＤＨ２０００（日本電色工業株式会社）を用いて、実施例及び比較例において製造した容器本体の光学特性を測定した。
＜耐衝撃性＞
耐衝撃性は、実施例及び比較例において製造した容器本体に直径７ｍｍのアルミニウム製球を１００個入れ、ナイロンシートで熱ラミネートにより蓋をして、冷凍庫内で−４０℃に冷却した後、容器本体の底部を下にして１ｍの高さからコンクリート床に落下させた。１０回試験を繰り返し、容器本体が全く割れなければ○、容器本体が割れた回数が1回〜５回の場合は△、容器本体が割れた回数が５回〜１０回の場合は×と判定した。
【００２８】
（原料）
＜ＰＥＴ共重合体＞
ＰＥＴ共重合体として、エチレングリコールの一部をシクロヘキサンジメタノールに置換した共重合体（Ｅａｓｔａｒ  Ｃｏｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  ＧＮ０７１Ｅ（イーストマンケミカル社製））を用いた。
【００２９】
＜ＰＥＴ＞
ＰＥＴとして、ＭＡ２１０１Ｍ（ユニチカ社製）を用いた。
【００３０】
［実施例１］
テクノベル製Ｔダイ装着２軸押出機（ＫＺＷ１５ＴＷ−４５ＭＧ型／幅２００ｍｍＴダイ装着／リップ厚０．２ｍｍ）を三台用いて、樹脂温度を調整し、押出成形をすることにより、第１表面層厚さ２０μｍ、基材厚さ２５０μｍ、第２表面層厚さ２０μｍ、全層厚さ２９０μｍの三層シートを得た。第１表面層（内表面側）にはＰＥＴ（ＭＡ２１０１Ｍ）を用いた。基材及び第２表面層（外表面側）にはＰＥＴ共重合体（ＧＮ０７１Ｅ）を用いた。
得られたシートを、浅野研究所製高速真空圧空成形機（ＦＬＣ−３１５ＰＣ５）を用いて成型し、深さ１３０ｍｍの容器本体を得た。
得られた容器本体の第１表面層及び第２表面層の結晶化度、容器本体の表面硬度、光学特性を測定した。測定結果を表１に示す。
【００３１】
［実施例２］
第１表面層にＰＥＴ共重合体を用い、第２表面層にはＰＥＴを用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。測定結果を表１に示す。
【００３２】
［実施例３］
第２表面層にＰＥＴを用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。測定結果を表１に示す。
【００３３】
［実施例４］
基材にＰＥＴ共重合体とＰＥＴとを質量分率基準８：２で溶融混練して得られる樹脂を使用した以外は実施例１と同様の操作を行った。測定結果を表１に示す。
【００３４】
［実施例５］
基材にＰＥＴ共重合体とＰＥＴとを質量分率基準６４：３６で溶融混練して得られる樹脂を使用した以外は実施例１と同様の操作を行った。測定結果を表１に示す。
【００３５】
［比較例１］
第１表面層にＰＥＴ共重合体を使用した以外は実施例１と同様の操作を行った。測定結果を表１に示す。
【００３６】
［比較例２］
第１表面層にＰＥＴ共重合体、基材にＰＥＴを使用した以外は実施例１と同様の操作を行った。測定結果を表１に示す。
【００３７】
【表１】
2016113186.tif 000002
【００３８】
表１に示すように、実施例１〜５の容器本体は、比較例１、２と比較して、低温の物体を収納し、低温で保管・運搬しても、ひび割れや破損が生じることが無く、透明性に優れ、耐傷つき性に優れることが明らかになった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
かくして得られた本発明の冷凍食品容器用シート及び冷凍食品容器は、低温の物体を収納し、低温で保管・運搬しても、ひび割れや破損が生じることが無く、透明性に優れ、耐傷つき性にすぐれており、生鮮食料品、冷凍食品、飲料、等の様々な内容物について使用でき、特に水分の多い食料品や飲料の運搬・保管する用途に好適であり、特に低温飲料用の食用氷を運搬・保管する用途に更に好適である。