(57)【要約】【課題】押出加工性に優れ、粘度が小さく、かつ、加硫後に適度な硬度と優れた低発熱性を示す、ビードフィラー用ゴム組成物、および、これを用いて製造した空気入りタイヤを提供する。【解決手段】スチレン−ブタジエン共重合体を含むジエン系ゴムと、カーボンブラックと、酸変性ポリオレフィンと、硫黄とを含有し、ジエン系ゴム中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量が１０質量％以上であり、カーボンブラックの窒素吸着比表面積が４０〜１００ｍ2／ｇであり、酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレートが１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、カーボンブラックの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して６０〜９０質量部であり、酸変性ポリオレフィンの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、硫黄の含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して３．５〜７．０質量部である、ビードフィラー用ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
スチレン−ブタジエン共重合体を含むジエン系ゴムと、カーボンブラックと、酸変性ポリオレフィンと、硫黄とを含有し、
前記ジエン系ゴム中の前記スチレン−ブタジエン共重合体の含有量が、１０質量％以上であり、
前記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、４０〜１００ｍ2／ｇであり、
前記酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレートが、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、
前記カーボンブラックの含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、６０〜９０質量部であり、
前記酸変性ポリオレフィンの含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、
前記硫黄の含有量が、前記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３．５〜７．０質量部である、ビードフィラー用ゴム組成物。
【請求項２】
前記酸変性ポリオレフィンが、エチレンおよびプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有する、請求項１に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
【請求項３】
前記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、請求項１または２に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のビードフィラー用ゴム組成物を用いて製造した空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ビードフィラー用ゴム組成物および空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、空気入りタイヤは、左右一対のビード部およびサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるタイヤトレッド部からなり、ビード部間には繊維コードが埋設されたカーカス層が装架され、カーカス層の端部はビードコアおよびビードフィラーの廻りに内側から外側に折り返されて巻き上げられている。
【０００３】
ここで、上記ビードフィラーは、一般に、ビード部およびカーカスの端部の動きを抑える観点から、高い硬度を有することが求められる。一方で、硬すぎると変形に追従できずセパレーション等の不具合が生じる虞があるため、ビードフィラーは適度な硬さを有することが求められる。
また、燃費等の観点から、ビードフィラーには低発熱性に優れることも求められる。
さらに、ビードフィラーに用いられるゴム組成物は、生産性等の観点から、押出加工性に優れることや、粘度が低いことが求められる。
【０００４】
上記ビードフィラーに用いられるゴム組成物としては、例えば、特許文献１に、天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）を含むジエン系ゴムと、窒素吸着比表面積が２５〜８０ｍ２／ｇのカーボンブラックと、硫黄とを含有するタイヤビードフィラー用ゴム組成物が開示されている（特許請求の範囲、実施例）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−３４６２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このようななか、本発明者らが、特許文献１に記載のビードフィラー用ゴム組成物について検討したところ、上述したビードフィラーに求められる特性や、ビードフィラーに用いられるゴム組成物に求められる特性を必ずしも満たすものではなく、さらなる改良が必要であることが分かった。
【０００７】
そこで、本発明は、上記実情を鑑みて、押出加工性に優れ、粘度が小さく、かつ、加硫後に適度な硬度と優れた低発熱性を示す、ビードフィラー用ゴム組成物、および、これを用いて製造した空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、特定の酸変性ポリオレフィンを配合し、かつ、各成分の含有量を特定の範囲にすることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００９】
（１）  スチレン−ブタジエン共重合体を含むジエン系ゴムと、カーボンブラックと、酸変性ポリオレフィンと、硫黄とを含有し、
上記ジエン系ゴム中の上記スチレン−ブタジエン共重合体の含有量が、１０質量％以上であり、
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積が、４０〜１００ｍ2／ｇであり、
上記酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレートが、１００ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、
上記カーボンブラックの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、６０〜９０質量部であり、
上記酸変性ポリオレフィンの含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部であり、
上記硫黄の含有量が、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３．５〜７．０質量部である、ビードフィラー用ゴム組成物。
（２）  上記酸変性ポリオレフィンが、エチレンおよびプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有する、上記（１）に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
（３）  上記酸変性ポリオレフィンが、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンである、上記（１）または（２）に記載のビードフィラー用ゴム組成物。
（４）  上記（１）〜（３）のいずれかに記載のビードフィラー用ゴム組成物を用いて製造した空気入りタイヤ。
【発明の効果】
【００１０】
以下に示すように、本発明によれば、押出加工性に優れ、粘度が小さく、かつ、加硫後に適度な硬度と優れた低発熱性を示す、ビードフィラー用ゴム組成物、および、これを用いて製造した空気入りタイヤを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表す部分断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に、本発明のビードフィラー用ゴム組成物、および、本発明の空気入りタイヤについて説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１３】
［ビードフィラー用ゴム組成物］
本発明のビードフィラー用ゴム組成物（以下、本発明の組成物ともいう）は、スチレン−ブタジエン共重合体を含むジエン系ゴムと、カーボンブラックと、酸変性ポリオレフィンと、硫黄とを含有する。
ここで、上記ジエン系ゴム中の上記スチレン−ブタジエン共重合体の含有量は１０質量％以上であり、上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積は４０〜１００ｍ2／ｇであり、上記酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレート（以下、ＭＦＲとも言う）は１００ｇ／１０ｍｉｎ以上である。
また、上記カーボンブラックの含有量は上記ジエン系ゴム１００質量部に対して６０〜９０質量部であり、上記酸変性ポリオレフィンの含有量は上記ジエン系ゴム１００質量部に対して０．１〜１０質量部であり、上記硫黄の含有量は上記ジエン系ゴム１００質量部に対して３．５〜７．０質量部である。
本発明の組成物はこのような構成をとるため、上述した効果が得られるものと考えらえる。
【００１４】
その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
本発明の組成物において、酸変性ポリオレフィンはジエン系ゴムとカーボンブラックの双方と相互作用する。具体的には、酸変性ポリオレフィンのポリオレフィン部分はジエン系ゴムと相互作用し、酸変性ポリオレフィンの酸変性部分はカーボンブラックと相互作用する。そのため、本発明の組成物やその加硫体において、ジエン系ゴムとカーボンブラックは酸変性ポリオレフィンが介在した強固な三次元構造を形成しているものと考えられる。結果として、本発明の組成物は加硫後に高い硬度を示すものと考えらえる。なお、酸変性ポリオレフィンの含有量が多すぎると酸変性ポリオレフィン同士のネットワークの割合が増加し、ビードフィラーとしては硬くなり過ぎてしまう虞があるところ、本発明では酸変性ポリオレフィンの含有量を特定の値以下に限定しているため、上述したような酸変性ポリオレフィン同士のネットワークの形成が抑制され、適度な硬さが実現されるものと考えらえる。このことは、後述する比較例が示すように、酸変性ポリオレフィンの含有量が特定の値を超えると（比較例８）、加硫後の硬度がビードフィラーとしては高くなり過ぎてしまうことからも推測される。
また、上述のとおり、酸変性ポリオレフィンがジエン系ゴムとカーボンブラックの双方と相互作用するため、本発明の組成物やその加硫体において、カーボンブラックの分散性は極めて高い。結果として、本発明の組成物は加硫後に優れた低発熱性を示すものと考えられる。
さらに、酸変性ポリオレフィンはメルトマスフローレートが特定の範囲にあるため、加硫前には可塑剤としても機能する。結果として、本発明の組成物は粘度が低く、押出加工性に優れるものと考えられる。
【００１５】
以下、本発明の組成物に含有される各成分について説明する。
【００１６】
＜ジエン系ゴム＞
本発明の組成物に含有されるジエン系ゴムは、スチレン−ブタジエン共重合体（以下、スチレンブタジエンゴム、または、ＳＢＲとも言う）を含む。
ここで、ジエン系ゴム中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量は１０質量％以上である。
【００１７】
（スチレン−ブタジエン共重合体）
上記ジエン系ゴムに含まれるスチレン−ブタジエン共重合体は特に制限されない。
上記スチレン−ブタジエン共重合体の製造に使用されるスチレン単量体としては特に制限されないが、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−エチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、２，４−ジイソプロピルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン、５−ｔ−ブチル−２−メチルスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン、およびジメチルアミノエチルスチレンなどを挙げることができる。これらの中でも、スチレン、α−メチルスチレン、および４−メチルスチレンが好ましく、スチレンがより好ましい。これらのスチレン単量体は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
上記スチレン−ブタジエン共重合体の製造に使用されるブタジエン単量体としては特に制限されないが、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン（２−メチル−１，３−ブタジエン）、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。これらの中でも、１，３−ブタジエン、またはイソプレンを用いることが好ましく、１，３−ブタジエンを用いることがより好ましい。これらのブタジエン単量体は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１８】
上述のとおり、ジエン系ゴム中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量は１０質量％以上である。なかでも、２０〜７０質量％であることが好ましく、３０〜５０質量％であることがより好ましい。上限は特に制限されず、１００質量％である。
【００１９】
上記スチレン−ブタジエン共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、取扱い性の観点から、１００，０００〜１，５００，０００であることが好ましく、３００，０００〜１，３００，０００であることがより好ましい。なお、本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換算により測定したものとする。
【００２０】
（その他のゴム成分）
上記ジエン系ゴムはスチレン−ブタジエン共重合体以外のゴム成分を含んでいてもよい。そのようなゴム成分としては特に制限されないが、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ、Ｃｌ−ＩＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが挙げられる。
【００２１】
上記ジエン系ゴムは天然ゴムを含有するのが好ましい。
ジエン系ゴム中の天然ゴムの含有量は特に制限されないが、１０〜９５質量％であることが好ましく、３０〜８５質量％であることがより好ましく、５０〜８０質量％であることがさらに好ましい。
【００２２】
＜カーボンブラック＞
本発明の組成物に含有されるカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が４０〜１００ｍ2／ｇのカーボンブラックであれば特に制限されない。
ここで、窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ  Ｋ６２１７−２：２００１「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定した値である。
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、５０〜８０ｍ2／ｇであることが好ましい。
上記カーボンブラックはＨＡＦ級カーボンブラックであることが好ましい。
【００２３】
本発明の組成物において、上記カーボンブラックの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、６０〜９０質量部である。なかでも、６５〜８０質量部であるのが好ましい。
【００２４】
＜酸変性ポリオレフィン＞
本発明の組成物に含有される酸変性ポリオレフィンは、ポリオレフィン系樹脂を不飽和カルボン酸で変性した変性重合体のうち、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）が１００ｇ／１０ｍｉｎ以上の変性重合体である。
ここで、本発明においては、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳＫ ７２１０：１９９９に規定する「プラスチック−熱可塑性プラスチックのメルトマスフローレイト（ＭＦＲ）の試験方法」に従い、温度２３０℃および荷重２１．２Ｎの条件で測定した値である。
【００２５】
上記酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、１５０〜２０００ｇ／１０ｍｉｎであるのが好ましく、２００〜５００ｇ／１０ｍｉｎであるのがより好ましい。
【００２６】
上記酸変性ポリオレフィンは、エチレン、プロピレン、１−ブテン、および、１−オクテンからなる群より選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するのが好ましく、エチレンおよびプロピレンからなる群より選択される少なくとも１種の繰り返し単位を有するのがより好ましい。
【００２７】
（ポリオレフィン）
上記酸変性ポリオレフィンの骨格を構成するポリオレフィンとしては、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンなどの単独重合体（ホモポリマー）；
エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ヘキセン共重合体、プロピレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、プロピレン・１−オクテン共重合体、プロピレン・１−デセン共重合体、プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン共重合体、１−ブテン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・４−メチル−１−ペンテン共重合体、１−ブテン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・１−デセン共重合体、１−ブテン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体などの２成分系の共重合体；
エチレン・プロピレン・１−ブテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１−オクテン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・エチレン・プロピレン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−ヘキセン共重合体、１−ブテン・エチレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１−オクテン共重合体、１−ブテン・エチレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・１，４−ヘキサジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・エチレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・プロピレン・２、５−ノルボルナジエン共重合体、１−ブテン・エチレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、１−ブテン・プロピレン・５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体のような多成分系の共重合体；などが挙げられる。
【００２８】
これらのうち、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテンなどの単独重合体（ホモポリマー）であるのが好ましく、ポリエチレン、ポリプロピレンであるのがより好ましい。
【００２９】
（不飽和カルボン酸）
一方、上述したポリオレフィンを変性する不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、クロトン酸、メタアクリル酸、イタコン酸、または、これらの各酸の酸無水物などが挙げられる。
これらのうち、無水マレイン酸、マレイン酸、アクリル酸が好ましく、無水マレイン酸がより好ましい。すなわち、上記酸変性ポリオレフィンは、無水マレイン酸で変性されたポリオレフィンであるのが好ましい。
【００３０】
上記酸変性ポリオレフィンを製造する方法は特に制限されず、従来公知の方法を利用することができる。例えば、上記ポリオレフィンと上記不飽和カルボン酸とを加熱下で撹拌することにより、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸を反応させる方法などが挙げられる。なお、市販品を用いてもよい。
市販品としては、例えば、ユーメックス１００１（ＭＦＲ：２３０ｇ／１０ｍｉｎ、三洋化成工業社製）、ユーメックス１０１０（ＭＦＲ：２８０ｇ／１０ｍｉｎ、三洋化成工業社製）、ユーメックス１１０ＴＳ（ＭＦＲ：１０００ｇ／１０ｍｉｎ以上、三洋化成工業社製）などの無水マレイン酸変性ポリプロピレン；ユーメックス２０００（ＭＦＲ：１０００ｇ／１０ｍｉｎ以上、三洋化成工業社製）などの無水マレイン酸変性ポリエチレン；等が挙げられる。
【００３１】
本発明の組成物において、上記酸変性ポリオレフィンの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、０．１〜１０質量部である。なかでも、１〜８質量部であるのが好ましく、３〜５質量部であるのがより好ましい。
【００３２】
＜硫黄＞
本発明の組成物に含有される硫黄は特に制限されないが、例えば、粉末硫黄、沈降性硫黄、高分散性硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイドなどが挙げられる、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
本発明の組成物において、上記硫黄の含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、３．５〜７．０質量部である。なかでも、４．０〜６．０質量部であるのが好ましい。
【００３４】
＜任意成分＞
本発明の組成物には、必要に応じて、さらに添加剤を含有することができる。
上記添加剤としては、例えば、シリカ、シランカップリング剤、酸化亜鉛（亜鉛華）、ステアリン酸、老化防止剤、加工助剤、プロセスオイル、液状ポリマー、テルペン樹脂、熱硬化性樹脂、硫黄以外の加硫剤、加硫促進剤などのゴム組成物に一般的に使用される各種添加剤が挙げられる。
【００３５】
＜ビードフィラー用ゴム組成物の製造方法＞
本発明の組成物の製造方法は特に限定されず、その具体例としては、例えば、上述した各成分を、公知の方法、装置（例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど）を用いて、混練する方法などが挙げられる。本発明の組成物が硫黄または加硫促進剤を含有する場合は、硫黄および加硫促進剤以外の成分を先に高温（好ましくは１４０〜１６０℃）で混合し、冷却してから、硫黄または加硫促進剤を混合するのが好ましい。
また、本発明の組成物は、従来公知の加硫または架橋条件で加硫または架橋することができる。
【００３６】
＜用途＞
本発明の組成物はタイヤ（特に、重荷重タイヤ）のビードフィラーに好適に使用される。なかでも、下ビードフィラーに好適に使用される。
【００３７】
［空気入りタイヤ］
本発明の空気入りタイヤは、上述した本発明の組成物を用いて製造した空気入りタイヤである。なかでも、本発明の組成物をビードフィラーに用いた空気入りタイヤであることが好ましい。
本発明の空気入りタイヤについて図面を参照して説明する。図１は、本発明の空気入りタイヤの実施態様の一例を表す部分断面概略図である。
【００３８】
図１において、空気入りタイヤは左右一対のビード部１およびサイドウォール部２と、両サイドウォール部２に連なるタイヤトレッド部３からなり、左右一対のビード部１間にスチールコードが埋設されたカーカス層４が装架され、カーカス層４の端部がビードコア５およびビードフィラー６の廻りに内側から外側に折り返されて巻き上げられている。ビードフィラー６は２つの部材から構成され、その上部は上ビードフィラー６ａであり、下部は下ビードフィラー６ｂである。
タイヤトレッド部３においては、カーカス層４の外側に、ベルト層７がタイヤ１周に亘って配置されている。ベルト層７の両端部には、ベルトクッション８が配置されている。
空気入りタイヤの内面には、タイヤ内部に充填された空気がタイヤ外部に漏れるのを防止するために、インナーライナー９が設けられ、インナーライナー９を接着するためのタイゴム１０が、カーカス層４とインナーライナー９との間に積層されている。
ビード部１においては、リムに接する部分にリムクッション１１が配置されている。
【００３９】
ここで、上記ビードフィラー６は、上述した本発明の組成物を用いたものである。上ビードフィラー６ａと下ビードフィラー６ｂの少なくとも一方が上述した本発明の組成物を用いたものであればよいが、下ビードフィラー６ｂが上述した本発明の組成物を用いたものであるのが好ましい。
【００４０】
本発明の空気入りタイヤは、例えば、従来公知の方法に従って製造することができる。また、タイヤに充填する気体としては、通常のまたは酸素分圧を調整した空気の他、窒素、アルゴン、ヘリウムなどの不活性ガスを用いることができる。
【００４１】
本発明のタイヤは、乗用車など種々の車両に使用できるが、トラック、バス、建設用車両、産業用車両などに特に有用である。すなわち、重荷重タイヤとして特に有用である。
【実施例】
【００４２】
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
＜ビードフィラー用ゴム組成物の調製＞
下記第１表に示す成分を、同表に示す割合（質量部）で配合した。
具体的には、まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーを用いて５分間混合し、１５０±５℃に達したときに放出し、室温まで冷却してマスターバッチを得た。さらに、上記バンバリーミキサーを用いて、得られたマスターバッチに硫黄および加硫促進剤を混合し（１５０℃×３０分）、ビードフィラー用ゴム組成物を得た。
【００４４】
＜押出加工性＞
得られたビードフィラー用ゴム組成物（未加硫）を用いて、押出加工を行った。
具体的には、ＡＳＴＭ Ｄ２２３０−９６に準じ、レオメックス（登録商標）１０４型ラボ用混合押出試験機（ＨＡＡＫＥ社製）により、ＡＳＴＭ Ａ法、即ち、いわゆるガーベイダイを用い、シリンダー温度８０℃、ダイ温度８０℃、ヘッド温度８０℃、スクリュー回転数６０ｒｐｍに設定して押出加工を行った。
得られた押出物のエッジと表面を観察し、以下の基準で評価した。結果を第１表に示す。実用上、Ａであることが好ましい。
Ａ：エッジ切れや表面荒れが見られない。
Ｂ：エッジ切れや表面荒れが散見される。
Ｃ：エッジ切れや表面荒れが多く見られる。
【００４５】
＜ムーニー粘度＞
得られたビードフィラー用ゴム組成物（未加硫）について、ＪＩＳ  Ｋ６３００−１：２００１に準じ、Ｌ形ロータを使用し、予熱時間１分、ロータの回転時間４分、試験温度１００℃の条件で、ムーニー粘度を測定した。
結果を第１表に示す。結果は、比較例１を１００とする指数で表した。指数が小さいほど粘度が小さいことを表す。
【００４６】
＜硬度＞
調製したビードフィラー用ゴム組成物（未加硫）を、金型（１５ｃｍ×１５ｃｍ×０．２ｃｍ）中、１６０℃で２０分間プレス加硫して、加硫ゴム試験片を作製した。得られた加硫ゴム試験片について、ＪＩＳ  Ｋ６２５３−３に従って、２０℃で硬度（タイプＡデュロメータ硬さ）を測定した。
結果を第１表に示す。実用上、硬度は７０〜８５の範囲であるのが好ましい。
【００４７】
＜ｔａｎδ（６０℃）＞
上述した硬度の評価と同様の手順に従って、加硫ゴム試験片を作製した。
作製した加硫ゴムシートについて、ＪＩＳ  Ｋ６３９４：２００７に準じて、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、ｔａｎδ（６０℃）を測定した。結果を第１表に示す。結果は、比較例１を１００とする指数で表した。指数が小さいほどｔａｎδ（６０℃）が小さく、低発熱性に優れることを表す。
【００４８】
【表１】
2016150971.tif 000002
【００４９】
【表２】
2016150971.tif 000003
【００５０】
上記第１表に示されている各成分の詳細は以下のとおりである。
・ＮＲ：天然ゴム（ＲＳＳ＃１）
・ＳＢＲ：ＮＩＰＯＬ  １５０２（スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン単位含有量：２３．５質量％、Ｍｗ：４５万、日本ゼオン社製）
・比較ＣＢ：シースト６（ＩＳＡＦ級カーボンブラック、Ｎ２ＳＡ：１１９ｍ２／ｇ、東海カーボン株式会社製）
・ＣＢ：ショウブラックＮ３３０Ｔ（ＨＡＦ級カーボンブラック、Ｎ２ＳＡ：７０ｍ２／ｇ、昭和キャボット社製）
・ステアリン酸：ステアリン酸ＹＲ（ＮＯＦコーポレーション社製）
・亜鉛華：酸化亜鉛３種（正同化学工業社製）
・加工助剤：アクチプラスト（ラインケミー社製）
・酸変性ポリオレフィン１：ユーメックス１００１（無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ＭＦＲ：２３０ｇ／１０ｍｉｎ、三洋化成工業社製）
・酸変性ポリオレフィン２：ユーメックス１０１０（無水マレイン酸変性ポリプロピレン、ＭＦＲ：２８０ｇ／１０ｍｉｎ、三洋化成工業社製）
・比較酸変性ポリオレフィン：モディックＬ５０２（無水マレイン酸変性ポリエチレン、ＭＦＲ：１．８ｇ／１０ｍｉｎ以上、三菱化学社製）
・ポリプロピレン：ウィンテックＷＦＸ６（ポリプロピレン、日本ポリプロピレン社製）
・加硫促進剤：ノクセラーＮＳ（大内新興化学工業社製）
・硫黄：油処理硫黄（軽井沢精錬所製社製）
【００５１】
第１表から分かるように、本実施例はいずれも、押出加工性に優れ、粘度が小さく、かつ、加硫後に適度な硬度と優れた低発熱性を示した。
なかでも、酸変性ポリオレフィンのメルトマスフローレートが２５０ｇ／１０ｍｉｎ以下である実施例１〜３は、粘度がより小さく、かつ、加硫後により優れた低発熱性を示した。そのなかでも、酸変性ポリオレフィンの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して１．０質量部以上である実施例２〜３は、粘度がさらに小さく、かつ、加硫後にさらに優れた低発熱性を示した。
【００５２】
一方、酸変性ポリオレフィンを含有しない比較例１、酸変性ポリオレフィンの代わりに酸変性無しのポリオレフィンを含有する比較例４、ジエン系ゴム中のスチレン−ブタジエン共重合体の含有量が１０質量％に満たない比較例２は、押出加工性が不十分であり、粘度が高く、また、加硫後の硬度が低く、さらに、低発熱性が不十分であった。
また、カーボンブラックの窒素吸着比表面積が１００ｍ2／ｇを超える比較例３、カーボンブラックの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して９０質量部を超える比較例５は、押出加工性が不十分であり、粘度が高く、また、低発熱性が不十分であった。
また、硫黄の含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して３．５質量部に満たない比較例６は、押出加工性が不十分であり、粘度が高かった。
また、カーボンブラックの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して６０質量部に満たない比較例７は、加硫後の硬度が低かった。
また、酸変性ポリオレフィンの含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して１０質量部を超える比較例８は、加硫後の硬度が高すぎた。
また、酸変性ポリオレフィンを含有するが、そのメルトマスフローレートが所定の範囲から外れる比較例９は、低発熱性が不十分であった。
また、硫黄の含有量がジエン系ゴム１００質量部に対して３．５質量部に満たない比較例１０は、加硫後の硬度が低く、また、低発熱性が不十分であった。
【符号の説明】
【００５３】
１  ビード部
２  サイドウォール部
３  タイヤトレッド部
４  カーカス層
５  ビードコア
６  ビードフィラー
６ａ  上ビードフィラー
６ｂ  下ビードフィラー
７  ベルト層
８  ベルトクッション
９  インナーライナー
１０  タイゴム
１１  リムクッション
【図１】
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