(57)【要約】【課題】  塩化ビニル系樹脂を用いず、高周波ウェルダー加工適性、透明性、耐ブロッキング性を兼備し、かつ内容物への溶出等が無く、医療用包装体に用いることができる多層フィルム、および包装体を提供する。【解決する手段】  最内層のシール層と、シール層に隣接する高周波感受性層とを有する多層フィルムにおいて、シール層がポリオレフィン系樹脂で構成され厚さ３μｍ以上５０μｍ以下であり、高周波感受性層が酢酸ビニル含有率１０質量％以上３０質量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体で構成され厚さ５０μｍ以上であり、フィルムが日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法に適合することを特徴とする医療用多層フィルム、およびそれを用い高周波ウェルダー加工で作製した医療用包装体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層のシール層と、シール層に隣接する高周波感受性層とを有する多層フィルムにおいて、シール層がポリオレフィン系樹脂で構成され厚さ３μｍ以上５０μｍ以下であり、高周波感受性層が酢酸ビニル含有率１０質量％以上３０質量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体で構成され厚さ５０μｍ以上であり、フィルムが日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法に適合することを特徴とする医療用多層フィルム、およびそれを用い高周波ウェルダー加工で作製した医療用包装体。
【請求項２】
シール層が、融点９０℃以上１３０℃以下の低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の何れか１種類以上を成分Ａとし、高密度ポリエチレン樹脂、ガラス転移温度５０℃以上１４０℃以下のノルボルネン系樹脂の何れか１種類以上を成分Ｂとし、成分Ａを５０質量％以上９５質量％未満、成分Ｂを５質量％以上５０質量％未満の割合で含有する請求項１に記載の医療用多層フィルム、およびそれを用い高周波ウェルダー加工で作製した医療用包装体。
【請求項３】
中間層にガスバリア層を有する請求項１または２に記載の医療用多層フィルム、およびそれを用い高周波ウェルダー加工で作製した医療用包装体。
【請求項４】
水冷インフレーション共押出法により作製される請求項１〜３の何れかに記載の医療用多層フィルム、およびそれを用い高周波ウェルダー加工で作製した医療用包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、主に輸液バッグ等に好適な高周波ウェルダー加工用フィルム、および包装体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、軟質塩化ビニル（ＰＶＣ）からなるフィルム・シートを高周波ウェルダー加工し製袋・薬液充填し、医療用輸液バッグの製造がなされてきている。
高周波ウェルダー加工とは、熱可塑性樹脂に高周波エネルギーを与えて高分子鎖を運動させることで得られる熱を利用し、熱可塑性樹脂のシートを溶着溶断、または型押し加工する技術である。
【０００３】
近年は、脱ハロゲンの時流もあり、類似物性のエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなるフィルム・シートが用いられるケースが増えつつあるが、ＥＶＡに高周波ウェルダー加工適性を持たせるためには、酢酸ビニル共含有率が高くなければならないため、フィルム・シートの製造における熱劣化懸念がある。
そのため、医療用輸液バッグの市場全体としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、もしくはポリプロピレン（ＰＰ）主体のフィルム・シートをヒートシール、トリミングし製袋加工するケースが、次第に増えてきている（例えば、特許文献１、２）。
【０００４】
しかしながら、医療用輸液バッグ加工メーカーにとっては、既設の高周波ウェルダー加工機からヒートシール製袋機へ設備更新するにはコストも大きいため、高周波ウェルダー加工機の利用し稼働率を向上させるためのフィルム・シートの提供が望まれている。
【０００５】
一方で、ＰＶＣやＥＶＡの単体フィルム・シートでは（例えば、特許文献３）、実用上は、フィルム・シート製造時にブロッキングしやすく、製袋加工時のハンドリングが悪いため、エンボス加工等で表面を荒らしたフィルム・シートを使用するケースが多い。
しかしながら、これらの場合は、表面を意図的に荒らしているため、外部ヘーズが高く内容物視認性に劣る。加えて、エンボス加工するため、輸液バッグを構成するフィルム・シートを表裏２枚用意する必要があり、製袋品、特に内面側の衛生性を担保するために製袋加工工程において洗浄、ＵＶ殺菌処理等の工程が増え、またそれらの管理もより煩雑となる問題があり、加えてコストの観点からも好ましいとは言えない。
【０００６】
他方、輸液バッグをはじめとする医療用包装体には、同時にガスバリア性も求められることがある。酸素に敏感な薬剤を保管、流通させる際、従来はガラスアンプルが用いられてきたが、使用時の煩雑さや流通コスト等の観点で、近年になりプラスチック製容器への包装体変更が多くなっている。
プラスチック製容器のガスバリア機能層として、一般的なガスバリア性高低順は金属箔＞金属蒸着フィルム＞ガスバリア性樹脂であるが、金属箔や金属蒸着フィルムをガスバリア層として利用する場合は、概して接着剤等を使用したドライラミネート法による積層方法がとられる（例えば、特許文献４）。しかしながら、接着剤を含む構成を医療用包装体に使用する場合、接着剤成分が内容物側へ溶出する懸念があり、また製造工程が増えることでコストが高くなるといった問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００２−０１１８３９
【特許文献２】特開２０１４−１８０３２６
【特許文献３】特開昭５９−０８４７１９
【特許文献４】特開２００２−０２８９９９
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、塩化ビニル系樹脂を用いず、高周波ウェルダー加工適性、透明性、耐ブロッキング性を兼備し、かつ内容物への溶出等が無く、医療用包装体に用いることができる多層フィルム、および包装体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は上記目的を達成するため、最内層のシール層と、シール層に隣接する高周波感受性層とを有する多層フィルムにおいて、シール層がポリオレフィン系樹脂で構成され厚さ３μｍ以上５０μｍ以下であり、高周波感受性層が酢酸ビニル含有率１０質量％以上３０質量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体で構成され厚さ５０μｍ以上であり、フィルムが日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法に適合することを特徴とする医療用多層フィルム、およびそれを用い高周波ウェルダー加工で作製した医療用包装体を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、ポリオレフィン系樹脂を主体としたフィルムで、良好な高周波ウェルダー加工適性により安定製造が可能で、またブロッキング等の問題が生ずること無くハンドリングでき、さらに内容物への溶出等が無いことから安全で衛生性の高い医療用包装体としての要求特性を満たす多層フィルム、および包装体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜シール層＞
本発明のフィルムは、最内層に厚さ３μｍ以上５０μｍ以下のポリオレフィン系樹脂から構成されるシール層を配する。
シール層に用いるポリオレフィン系樹脂は、成分Ａと成分Ｂを混合して用いることが好ましい。
【００１２】
シール層の成分Ａは、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）より選ばれる少なくとも１種類以上であり、融点９０℃以上１３０℃以下であることが好ましい。シール強度が強く、透明性が高いフィルムを得る観点からは、ＬＬＤＰＥの使用が好適である。
【００１３】
シール層の成分Ａの融点は、好ましくは９０℃以上１２５℃以下、より好ましくは９５℃以上１１０℃以下の範囲である。融点が９０℃未満のＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥを用いた場合は、ブロッキングの懸念が大きくなり、製膜時の巻取り、製袋加工時のハンドリングが困難となる。融点が１３０℃より高いＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥを用いた場合は、高周波ウェルダー加工による製袋時に、高周波感受性層で得られた発熱エネルギーを利用したシール層の溶融シールが不完全となりやすく、医療用包装体として満足なシール強度を得ることが困難となる。
【００１４】
シール層の成分Ｂは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ガラス転移温度５０℃以上１４０℃以下のノルボルネン系樹脂より選ばれる少なくとも１種類以上であることが好ましい。
成分Ａに対し、成分Ｂを混合することによりフィルムの剛性や耐ブロッキング性を向上させることができる。
【００１５】
ここで、ノルボルネン系樹脂とは、ノルボルネン骨格を有する樹脂を云う。例えば、サイクリックオレフィンポリマー（ＣＯＰ）やサイクリックオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）などを用いることができる。
ノルボルネン系樹脂のガラス転移温度は、好ましくは７０℃以上１３０℃以下、より好ましくは１００℃以上１２０℃以下である。ガラス転移温度が５０℃未満の場合、ブロッキングの懸念が大きくなり、フィルム製膜時の巻取り、製袋加工時のハンドリングが困難となる。ガラス転移温度が１４０℃より高い場合、多層フィルム製膜時の押出が困難となる。
【００１６】
シール層における成分Ａと成分Ｂの混合比率は、成分Ａが５０質量％以上９５質量％未満、成分Ｂが５質量％以上５０質量％未満が好適である。より好ましくは、成分Ａが６０質量％以上８０質量％未満、成分Ｂが２０質量％以上４０質量％未満である。
成分Ａが５０質量％未満であると、高周波ウェルダー加工時に高周波感受性層で得られた発熱エネルギーでシール層が溶融シールすることが困難となり、９５質量％以上では、ブロッキング抑制効果が薄れハンドリングが困難となる。
【００１７】
シール層の厚さは、３μｍ以上５０μｍ以下であり、好ましくは５μｍ以上４５μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上２５μｍ以下である。最内層シール層厚が３μｍ未満では、多層フィルム製膜時に安定した押出が困難であり、５０μｍより厚い場合は、製袋工程における高周波ウェルダー加工適性が劣ってしまう。
【００１８】
＜高周波感受性層＞
本発明のフィルムは、シール層に隣接して、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなる高周波感受性層を配する。ここで、高周波感受性層とは、高周波ウェルダー加工適性を付与する層を云う。
【００１９】
高周波感受性層を構成するＥＶＡの酢酸ビニル含有率は、１０質量％以上３０質量％以下であり、好ましくは１５質量％以上２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以上２５質量％以下である。
酢酸ビニル含有率１０質量％未満の場合は、高周波ウェルダー加工時に医療用包装体として満足なシール強度を得ることが困難であり、酢酸ビニル含有率が３０％より高い場合は、多層フィルム製膜時にＥＶＡの熱劣化懸念が高まり、安定した製膜が困難となる。
【００２０】
高周波感受性層の厚さは５０μｍ以上であるが、厚み範囲として好ましくは７５μｍ以上、より好ましくは１００μｍ以上であることを特徴とする。高周波感受性層厚が５０μｍ未満であると、高周波ウェルダー加工時に医療用包装体として満足なシール強度を得ることが困難となる。
高周波感受性層の厚さの上限は特に限定されないが、医療用包装体として過剰な厚さを有しない範囲で、２００μｍ以下で十分な厚さと云える。
【００２１】
＜ガスバリア層＞
本発明のフィルムは、中間層にガスバリア層を設けることで、医療用包装体にしばしば求められる酸素バリア性を付与することが可能となる。ここで、中間層とは、高周波感受性層と後述の外層との間に位置する層を云う。
ガスバリア層を構成する樹脂としては、エチレンビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）やポリアミド樹脂（ＰＡ）が一般的に知られており、好適に用いることができる。ポリアミド樹脂の中では、メタキシレンジアミンが重合されたＭＸナイロン（ＭＸＤ）がより好適である。ガスバリア性、柔軟性の観点では、ＥＶＯＨを用いることがさらに好適である。
【００２２】
＜フィルム全体＞
本発明のフィルムは、最内層にシール層、シール層に隣接して高周波感受性層を配するものであり、その他の中間層や外層は、フィルムに要求されるガスバリア性、柔軟性、強度、層間密着性などの物性を勘案して構成することができる。
本発明のフィルムの構成例を以下に示す。ただし、本発明範囲を限定するものではなく、発明趣旨を逸脱しない範囲で種々変更することは可能である。
層構成表記において、ポリプロピレン層をＰＰ、ポリエチレン層をＰＥ、接着性樹脂層をＡＤ、高周波感受性層をＥＶＡ、シール層をシールと表記する。
【００２３】
・ＰＥ／ＥＶＡ／シール
・ＰＰ／ＥＶＡ／シール
・ＰＥ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＥＶＡ／シール
・ＰＰ／ＡＤ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＥＶＡ／シール
・ＰＥ／ＡＤ／ＭＸＤ／ＡＤ／ＥＶＡ／シール
・ＰＡ／ＥＶＯＨ／ＡＤ／ＥＶＡ／シール
・ＰＡ／ＭＸＤ／ＡＤ／ＥＶＡ／シール
【００２４】
本発明のフィルムは、製法は限定されないが、以下の係る要件から、共押出の水冷インフレーション法により製膜されることが好ましい。共押出法を選択することで接着剤を使用することなく積層が可能となり製造コストが抑えられ、また内容物側への溶出懸念も小さくでき、水冷インフレーション法を選択することで透明性が高くかつ製膜されたチューブ内の衛生性を担保することが可能となる。
【００２５】
本発明のフィルムを構成する原材料樹脂は、多層フィルムおよび包装体に求められる衛生性および日本薬局方への適合性を鑑み、原材料自体が日本薬局方に適合していることが望ましいが、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００２６】
以下、実施例により説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
＜実施例１〜３、比較例１〜４、比較例６＞
各層樹脂を単軸押出機により溶融混練押出をし、インフレーション法にて樹脂温度２００℃で共押出成形したのち、２０℃の冷却水で急冷製膜し、無延伸多層フィルムを得た。
各例のフィルムの層構成は、外層側から順に記す。
【００２７】
各例に用いた原材料は次の通りである。
原材料樹脂の融点、ガラス転移温度の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１に準拠して行った。
また、医療用とは、日本薬局方プラスチック製医薬品容器に適合したものを云う。
【００２８】
ＰＥ１：  ＬＬＤＰＥ、融点９５℃、医療用（５０質量％）＋ＨＤＰＥ、融点１３５℃、医療用（５０質量％）
ＡＤ：  無水マレイン酸変性ポリプロピレン系エラストマー、医療用
ＥＶＯＨ：  エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物、エチレン含有率３２モル％
ＥＶＡ１：  エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有率２０質量％、医療用
ＥＶＡ２：  エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有率１５質量％、医療用
ＥＶＡ３：  エチレン−酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有率２５質量％、一般工業用
ＰＥ２：  ＬＬＤＰＥ、融点１２１℃、医療用（７０質量％）＋ＨＤＰＥ、融点１３５℃、医療用（３０質量％）
ＰＥ３：  ＨＤＰＥ、融点１３５℃（６０質量％）＋シクロオレフィンポリマー、ガラス転移温度１００℃（４０質量％）
【００２９】
＜実施例１＞  
ＰＥ１（６０μｍ）／ＡＤ（３０μｍ）／ＥＶＯＨ（３５μｍ）／ＡＤ（３０μｍ）／ＥＶＡ１（１４０μｍ）／ＰＥ２（１５μｍ）
【００３０】
＜実施例２＞
ＰＥ１（３０μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（３５μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＡ２（８０μｍ）／ＰＥ２（５μｍ）
【００３１】
＜実施例３＞
ＰＥ１（３０μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（３５μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＡ２（１４０μｍ）／ＰＥ３（１５μｍ）
【００３２】
＜比較例１＞
ＰＥ１（３０μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（３５μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＡ２（４５μｍ）／ＰＥ２（５μｍ）
【００３３】
＜比較例２＞
ＰＥ１（３０μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（３５μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＡ２（７０μｍ）／ＰＥ２（８０μｍ）
【００３４】
＜比較例３＞
ＰＥ１（３０μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（３５μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＰＥ２（５０μｍ）
【００３５】
＜比較例４＞
ＰＥ１（３０μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＯＨ（３５μｍ）／ＡＤ（２０μｍ）／ＥＶＡ１（１００μｍ）
【００３６】
＜比較例５＞
比較例４と同じ層構成のフィルムを共押出Ｔダイ法により製膜し、ＥＶＡ１面に表面エンボス処理を施した。
【００３７】
＜比較例６＞
ＰＥ１（４０μｍ）／ＥＶＡ３（１５０μｍ）／ＰＥ２（４０μｍ）
【００３８】
各例で得た多層フィルムについて、以下の評価を行い、結果を表１に示す。
＜評価項目１、透明性＞
ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠してヘーズ（％）を測定して評価した。
○；  ヘーズ１５％未満
×；  ヘーズ１５％以上
【００３９】
＜評価項目２、ブロッキング性＞
インフレーション法で得たフィルムは、チューブ開口性から、次の基準で評価した。
○；  簡単な手しごきで開口できる場合
×；  手でしごいても開口できない場合
Ｔダイ法で得たフィルムは、フィルムロールからの巻き出しから、次の基準で評価した。
○；  ブロッキングせずに巻き出せる場合
×；  ブロッキングを伴って巻き出される場合
【００４０】
＜評価項目３、高周波ウェルダー加工適性＞
フィルムのシール層同士を密着させた状態で、クインライト電子精工社製ＮＫＣ−３０００Ｓを用い、高周波出力目盛４５、高周波印加時間１秒間の条件でシールを実施した後、引張試験機により１５ｍｍ幅のシール強度を測定して評価した。
○；  シール強度２．０ｋｇｆ／１５ｍｍ幅以上
×；  シール強度２．０ｋｇｆ／１５ｍｍ幅未満
【００４１】
＜評価項目４、日本薬局方試験＞
フィルムを日本薬局方プラスチック容器試験法に基づき表１の試験を行い、評価した。
○；  すべての試験項目の規格値に適合する場合
×；  １つ以上の試験項目において不適合となる場合
【００４２】
【表１】
2016179569.tif 000002
【００４３】
【表２】
2016179569.tif 000003
【００４４】
以上の評価より、実施例１〜３は、透明性、耐ブロッキング性、高周波ウェルダーによるシール強度の何れも良好であり、日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験にも適合する。
一方、比較例１は高周波感受性層厚が薄く、また、比較例２はシール層が厚く、比較例３は高周波感受性層が無く、シール強度が基準未達であった。
比較例４は、内層にＥＶＡが表出しておりブロッキングが発生した。
比較例５は、内層のＥＶＡ表面にエンボス加工を施し、ブロッキングは防ぐことができたが、表面凹凸形状により透明性が劣った。
比較例６は、一般工業用ＥＶＡを用いた影響で、日本薬局方試験に適合することが出来なかった。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明のフィルムによれば、最内層に表面を荒らすことなくブロッキング抑制できるポリオレフィン系樹脂シール層を設けることで、ブロッキングの懸念がなく透明性の高い多層フィルムが得られ、かつ最内層シール層に隣接する高周波感受性層に適切なＥＶＡを設けることで、高周波ウェルダー加工適性良好な多層フィルムを得ることができる。更には、日本薬局方に適合したフィルムを得ることにより、医薬品、医療用具の包材や輸液バッグ等の医療用包装体に好適に使用できる。引いては、包材加工メーカーの既設の高周波ウェルダー加工機の有効利用にも貢献できる。
【手続補正書】
【提出日】平成27年3月30日(2015.3.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
最内層のシール層と、シール層に隣接する高周波感受性層とを有する多層フィルムにおいて、シール層がポリオレフィン系樹脂で構成され厚さ３μｍ以上５０μｍ以下であり、高周波感受性層が酢酸ビニル含有率１０質量％以上３０質量％以下のエチレン−酢酸ビニル共重合体で構成され厚さ５０μｍ以上であり、フィルムが日本薬局方プラスチック製医薬品容器試験法に適合することを特徴とする医療用多層フィルム。
【請求項２】
シール層が、融点９０℃以上１３０℃以下の低密度ポリエチレン樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の何れか１種類以上を成分Ａとし、高密度ポリエチレン樹脂、ガラス転移温度５０℃以上１４０℃以下のノルボルネン系樹脂の何れか１種類以上を成分Ｂとし、成分Ａを５０質量％以上９５質量％未満、成分Ｂを５質量％以上５０質量％未満の割合で含有する請求項１に記載の医療用多層フィルム。
【請求項３】
中間層にガスバリア層を有する請求項１または２に記載の医療用多層フィルム。
【請求項４】
水冷インフレーション共押出法により作製される請求項１〜３の何れかに記載の医療用多層フィルム。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のフィルムを用い高周波ウェルダー加工で作製した医療用包装体。