(57)【要約】【課題】有機材料の加工時の熱安定性向上に有効な新規化合物を提供する【解決手段】式（Ｉ）：2016150913.tif 000022［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。］で示される亜リン酸エステル化合物、該亜リン酸エステル化合物を含有する有機材料用安定剤、有機材料に該亜リン酸エステル化合物を添加する有機材料の安定化方法、ならびに、有機材料及び該亜リン酸エステル化合物を含有する安定化有機材料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物。
【化１】
2016150913.tif 000019
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。］
【請求項２】
式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物。
【化２】
2016150913.tif 000020
［式中、Ｒ３及びＲ４は、上記で定義した通りである。］
【請求項３】
前記式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物と、式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物と、三ハロゲン化リンとを反応させる、請求項１に記載の亜リン酸エステル化合物の製造方法。
【化３】
2016150913.tif 000021
［式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。］
【請求項４】
請求項１に記載の亜リン酸エステル化合物を含有する有機材料用安定剤。
【請求項５】
有機材料が熱可塑性樹脂である請求項４に記載の安定剤。
【請求項６】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、請求項５に記載の安定剤。
【請求項７】
有機材料に請求項１に記載の亜リン酸エステル化合物を添加する、有機材料の安定化方法。
【請求項８】
有機材料が熱可塑性樹脂である請求項７に記載の安定化方法。
【請求項９】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、請求項８に記載の安定化方法。
【請求項１０】
有機材料及び請求項１に記載の亜リン酸エステル化合物を含有する、安定化有機材料組成物。
【請求項１１】
有機材料が熱可塑性樹脂である請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、請求項１１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な亜リン酸エステル化合物、その製造方法及びその有機材料用安定剤としての用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、天然又は合成ゴム、鉱油、潤滑油、接着剤、塗料などの有機材料は、製造時、加工時さらには使用時に、熱や酸素などの作用により劣化し、分子切断や分子架橋といった現象に起因する有機材料の強度物性の低下、流れ性の変化、着色、表面物性の低下等を伴い、商品価値が著しく損なわれることが知られている。
【０００３】
このような熱又は酸素による劣化を防ぐ目的で、従来から各種のフェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤が開発され、これらを有機材料に添加することにより、有機材料を安定化できることが知られている（特許文献１及び２）。しかし、従来使用されているリン系酸化防止剤は、有機材料を加工する際の熱又は酸素による劣化に対する安定化効果が不十分である場合があり、さらなる安定化効果を有する化合物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平５-８６０８４号公報
【特許文献２】特許第３８７６４７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、有機材料を加工する際の熱安定性向上に有効な新規化合物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために亜リン酸エステル化合物について詳細に検討を重ね、新規な亜リン酸エステル化合物及びヒドロキシ化合物を見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、以下の好適な態様を包含する。
〔１〕式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物。
【化１】
2016150913.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。］
〔２〕式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物。
【化２】
2016150913.tif 000003
［式中、Ｒ３及びＲ４は、上記で定義した通りである。］
〔３〕前記式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物と、式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物と、三ハロゲン化リンとを反応させる、前記〔１〕に記載の亜リン酸エステル化合物の製造方法。
【化３】
2016150913.tif 000004
［式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。］
〔４〕前記〔１〕に記載の亜リン酸エステル化合物を含有する有機材料用安定剤。
〔５〕有機材料が熱可塑性樹脂である前記〔４〕に記載の安定剤。
〔６〕熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、前記〔５〕に記載の安定剤。
〔７〕有機材料に前記〔１〕に記載の亜リン酸エステル化合物を添加する有機材料の安定化方法。
〔８〕有機材料が熱可塑性樹脂である前記〔７〕に記載の安定化方法。
〔９〕熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである、前記〔８〕に記載の安定化方法。
〔１０〕有機材料及び前記〔１〕に記載の亜リン酸エステル化合物を含有する、安定化有機材料組成物。
〔１１〕有機材料が熱可塑性樹脂である前記〔１０〕に記載の組成物。
〔１２〕熱可塑性樹脂がポリオレフィン又はエンジニアリングプラスチックである前記〔１１〕に記載の組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の亜リン酸エステル化合物は、熱可塑性樹脂等の有機材料を加工する際の熱安定性向上に有効である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、式（Ｉ）：
【化４】
2016150913.tif 000005
で示される亜リン酸エステル化合物を提供する。上記式（Ｉ）中の記号について説明する。
【００１０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。式（Ｉ）中の２つのＲ１は同一の基であってもよいし、互いに異なる基であっていてもよい。式（Ｉ）中の２つのＲ２も、同一の基であってもよいし、互いに異なる基であっていてもよい。
【００１１】
炭素数１〜８のアルキル基の例としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、sec-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｔ-ペンチル基、ｉ-オクチル基、ｔ-オクチル基、２-エチルヘキシル基等が挙げられる。
炭素数５〜８のシクロアルキル基の例としては、例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等が挙げられる。
炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基の例としては、例えば１-メチルシクロペンチル基、１-メチルシクロヘキシル基、１-メチル-４-ｉ-プロピルシクロヘキシル基等が挙げられる。
炭素数７〜１２のアラルキル基の例としては、例えばベンジル基、α-メチルベンジル基、α，α−ジメチルベンジル基等が挙げられる。
炭素数６〜１２のアリール基の例としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。
【００１２】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、又は炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基であることが好ましい。
Ｒ１及びＲ３は、それぞれ独立して、ｔ-ブチル基、ｔ-ペンチル基、ｔ-オクチル基等のｔ-アルキル基、シクロヘキシル基又は１-メチルシクロヘキシル基であることがより好ましい。
Ｒ２は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、sec-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｔ-ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることがより好ましく、メチル基、ｔ-ブチル基又はｔ-ペンチル基であることがさらに好ましい。
Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ-プロピル基、ｉ-プロピル基、ｎ-ブチル基、ｉ-ブチル基、sec-ブチル基、ｔ-ブチル基、ｔ-ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基であることがより好ましく、メチル基であることがさらに好ましい。
【００１３】
上記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物は、例えば、式（ＩＩ）：
【化５】
2016150913.tif 000006
［式中、Ｒ３及びＲ４は、上記で定義した通りである。］
で示されるヒドロキシ化合物と、式（ＩＩＩ）：
【化６】
2016150913.tif 000007
［式中、Ｒ１及びＲ２は、上記で定義した通りである。］
で示されるビスフェノール化合物と、三ハロゲン化リンとを反応させることにより製造することができる。
【００１４】
三ハロゲン化リンとしては、例えば三塩化リン、三臭化リン等が挙げられる。とりわけ三塩化リンが好ましく用いられる。
【００１５】
反応させるにあたっては、例えばアミン類、ピリジン類、ピロリジン類、アミド類等の脱ハロゲン化水素剤、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を共存させることにより、反応を促進させることもできる。反応を促進させるために、１種類の脱ハロゲン化水素剤又はアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物を使用してもよいし、これらの２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１６】
アミン類として、一級アミン、二級アミン、三級アミンのいずれを用いてもよい。アミン類としては、例えばｔ-ブチルアミン、ｔ-ペンチルアミン、ｔ-ヘキシルアミン、ｔ-オクチルアミン、ジ-ｔ-ブチルアミン、ジ-ｔ-ペンチルアミン、ジ-ｔ-ヘキシルアミン、ジ-ｔ-オクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、Ｎ,Ｎ-ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ジエチルアニリン等が挙げられる。アミン類として、トリエチルアミン及び／又はＮ,Ｎ-ジイソプロピルエチルアミンが、反応を促進しやすい観点から好ましく使用される。ピリジン類としては、例えばピリジン、ピコリン等が挙げられ、ピリジンが好ましく使用される。ピロリジン類としては、例えば１-メチル-２-ピロリジン等が挙げられる。アミド類としては、例えばＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド、Ｎ,Ｎ-ジメチルアセトアミド等が挙げられ、Ｎ,Ｎ-ジメチルホルムアミドが好ましく使用される。
【００１７】
アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が挙げられ、水酸化ナトリウムが好ましく使用される。
【００１８】
反応は通常、有機溶媒中で行われる。有機溶媒としては、反応を阻害しないものであれば特に限定されないが、例えば芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、含酸素系炭化水素、ハロゲン化炭化水素などが挙げられる。反応を１種類の有機溶媒中で行ってもよいし、２種以上の有機溶媒の混合溶媒中で行ってもよいし、当該有機溶媒とその他の溶媒との混合溶媒中で行ってもよい。
【００１９】
芳香族炭化水素としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等が挙げられる。脂肪族炭化水素としては、例えばｎ-ヘキサン、ｎ-ヘプタン、ｎ-オクタン等が挙げられる。含酸素系炭化水素としては、例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン等が挙げられる。ハロゲン化炭化水素としては、例えばクロロホルム、四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジクロロメタン、１,２-ジクロロエタン、ジクロロベンゼン等が挙げられる。
有機溶媒として、トルエン、キシレン、ｎ-ヘキサン、ｎ-ヘプタン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１,４-ジオキサン、クロロホルム、又はジクロロメタンを用いることが、収率向上の観点から好ましい。
【００２０】
反応方法としては、通常、先ず式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物と三ハロゲン化リンとを応させて中間体を生成させ、次いで、該中間体と式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物とを反応させるという二段反応法が採用される。
この方法の場合、三ハロゲン化リンを、式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物に対して１〜１．１モル倍程度の量で用いることが好ましく、１〜１．０５モル倍程度の量で用いることがより好ましい。また脱ハロゲン化水素剤を用いる場合、脱ハロゲン化水素剤を、三ハロゲン化リンに対して０．０５〜２．４モル倍程度の量で用いることが好ましく、２〜２．１モル倍程度の量で用いることがより好ましい。
【００２１】
式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物と三ハロゲン化リンとの反応は、通常０〜２００℃程度の温度で行われる。この反応により、中間体であるハロゲノホスファイトが生成すると考えられる。生成した中間体を単離して次の反応に供してもよいが、通常は、反応混合物のまま式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物との反応に供される。
【００２２】
続く式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物との反応において、式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物を、式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物に対して、通常１〜１．１モル倍程度の量で用いる。
この反応においても、脱ハロゲン化水素剤を用いることができ、その場合の脱ハロゲン化水素剤の量は、式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物に対して０．０５〜１．２モル倍程度であることが好ましい。ここで、上記脱ハロゲン化水素剤の量は、最初の反応で脱ハロゲン化水素剤を過剰に用いた場合は、残存する脱ハロゲン化水素剤と追加した脱ハロゲン化水素剤の合計量として通常計算される。式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物との反応は、通常０〜２００℃程度の温度で行われる。
【００２３】
反応完了後、脱ハロゲン化水素剤を用いた場合には、反応により生成した脱ハロゲン化水素剤のハロゲン化水素酸塩を除去し、さらに溶媒を除去した後、例えば晶析やカラムクロマトグラフィーのような適当な後処理を施すことによって、式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物を得ることができる。
【００２４】
本発明は、式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物を製造するための中間体として用いることができる上記式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物も提供する。さらに、本発明は、式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物と、式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物と、三ハロゲン化リンとを反応させることを特徴とする、上記式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物の製造方法を提供する。
【００２５】
本発明の製造方法において使用する上記式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物は、下記スキーム１に従って製造することができる。
【化７】
2016150913.tif 000008
【００２６】
スキーム１について説明する。まず、各種フェノール（式（Ｂ０）で示される化合物）を臭素化し（工程（ｆ））、例えば、ヨウ化メチル等を用いてフェノール性水酸基を保護し（工程（ｇ））、式（Ｂ２）で示される化合物を製造する。得られた式（Ｂ２）で示される化合物を、例えば、式（Ａ２）で示される化合物（例えばエチル−２−（ブロモメチル）プロプ−２−エノエート、式（Ａ２）中のＲ１０がエチル基である化合物）とグリニャール反応させて（工程（ｃ））、エステル化合物を製造し、該エステル化合物を還元（工程（ｄ））、脱保護基（工程（ｅ））することにより、式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物を製造することができる。
工程（ｄ）で用いる還元剤としては、例えばアルミニウムリチウムハイドライド、アルミニウムナトリウムハイドライド、リチウムボロハイドライド、ナトリウムボロハイドライド、カルシウムボロハイドライド、アルミニウムナトリウムトリエトキシハイドライド、ナトリウムトリアセトキシボロハイドライド、トリブチルスズハイドライド、９-ＢＢＮ-ピリジン、三水素化ホウ素、ナトリウム、アルコール共存下にてナトリウム／アンモニア、アルコール共存下にてリチウム／アンモニア、ジ−iso−ブチルアルミニウムハイドライドなどが挙げられる。
式（Ａ２）で示される化合物（例えばエチル−２−（ブロモメチル）プロプ−２−エノエート）は、式（Ａ０）で示される化合物（例えばエチルアクリレート）をパラホルムアルデヒドと反応させて式（Ａ１）で示される化合物を製造し（工程（ａ））、その後、臭素化する（工程（ｂ））ことにより製造することができる。
【００２７】
式（ＩＩ）で示されるヒドロキシ化合物としては、例えば２−ｔ−ブチル−４−[２−（ヒドロキシメチル）プロプ−２−エン−１−イル]−６−メチルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−エチル−４−[２−（ヒドロキシメチル）プロプ−２−エン−１−イル]フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−[２−（ヒドロキシメチル）プロプ−２−エン−１−イル]フェノール等が挙げられる。
【００２８】
本発明の製造方法において使用する上記式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物は、公知の方法によって製造することができ、例えば特開昭５２-１２２３５０号公報、米国特許第２，５３８，３５５号明細書、特公平２-４７４５１号公報に記載された方法等に準拠して、アルキルフェノール類を縮合させることにより製造することもできる。また、上記式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物が市販されていれば、それを用いることもできる。
【００２９】
式（ＩＩＩ）で示されるビスフェノール化合物としては、例えば２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール)、２,２'-メチレンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-ｎ-プロピル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-ｉ-プロピル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-ｎ-ブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-ｉ-ブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-t-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-ｔ-ペンチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-ノニル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-ｔ-オクチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ｔ-ペンチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-メチレンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ノニルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ｔ-オクチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ペンチルフェノール）、２,２'-メチレンビス[４-ノニル-６-(α−メチルベンジル）フェノール］、２,２'-メチレンビス[４-ノニル-６-（α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、２,２'-エチリデンビス(４-メチル-６-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-ｎ-プロピル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-ｉ-プロピル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-ｎ-ブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-ｉ-ブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-ｔ-ペンチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-ノニル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-ｔ-オクチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-メチル-６-ｔ-ペンチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-エチリデンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、２,２'-エチリデンビス(４-メチル-６-ノニルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-メチル-６-ｔ-オクチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-t-ペンチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス[４-ノニル-６-(α−メチルベンジル）フェノール］、２,２'-エチリデンビス[４-ノニル-６-(α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、２,２'-プロピリデンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-ｎ-プロピル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-ｉ-プロピル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-ｎ-ブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-ｉ-ブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-ｔ-ペンチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-ノニル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-ｔ-オクチル-６-ｔ-ブチルフ��ノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-メチル-６-ｔ-ペンチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、２,２'-プロピリデンビス(４-メチル-６-ノニルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４-メチル-６-ｔ-オクチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ペンチルフェノール）、２,２'-プロピリデンビス[４-ノニル-６-(α−メチルベンジル）フェノール］、２,２'-プロピリデンビス[４-ノニル-６-(α，α−ジメチルベンジル）フェノール］、２,２'-ブチリデンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-ブチリデンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-ブチリデンビス(４,６-ジ-t-ブチルフェノール）、２,２'-ブチリデンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-ブチリデンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、２,２'-ブチリデンビス(４,６-ジ-t-ペンチルフェノール）、２,２'-ｉ-ブチリデンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-ｉ-ブチリデンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-ｉ-ブチリデンビス(４,６-ジ-t-ブチルフェノール）、２,２'-ｉ-ブチリデンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-ｉ-ブチリデンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２,２'-ｉ-ブチリデンビス(４,６-ジ-t-ペンチルフェノール）、２,２'-ペンチリデンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-ペンチリデンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-ペンチリデンビス(４,６-ジ-t-ブチルフェノール）、２,２'-ペンチリデンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-ペンチリデンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、２,２'-ペンチリデンビス(４,６-ジ-t-ペンチルフェノール）、ビフェニル-２,２'-ジオール、３,３',５,５'-テトラ-t-ブチルビフェニル-２,２'-ジオール、１,１'-ビナフチル-２,２'-ジオール等が挙げられる。
【００３０】
式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物にアミン類、酸結合金属塩等を添加することにより、亜リン酸エステル化合物の耐加水分解性を向上させることもできる。
【００３１】
かかるアミン類の例としては、例えばトリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリ-ｉ-プロパノールアミン等のトリアルカノールアミン類、ジエタノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ-ｉ-プロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトラ-ｉ-プロパノールエチレンジアミン等のジアルカノールアミン類、ジブチルエタノールアミン、ジブチル-ｉ-プロパノールアミン等のモノアルカノールアミン類、ジブチルアミン、ピペリジン、２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン等のアルキルアミン類、ヘキサメチレンテトラミン、トリエチレンジアミン等の橋かけ環式アミン類、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン類、後述するヒンダードアミン系光安定剤などが挙げられる。
さらに、特開昭６１-６３６８６号公報に記載の長鎖脂肪族アミン、特開平６-３２９８３０号公報に記載の立体障害アミン基を含む化合物、特開平７-９０２７０号公報に記載のヒンダードピペリジニル系光安定剤、特開平７-２７８１６４号公報に記載の有機アミン等を使用することもできる。
アミン類の使用比率は、通常、式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物の総量に基づいて０.０１〜２５質量％程度である。
【００３２】
酸結合金属塩の例としては、ハイドロタルサイト類などが挙げられる。ハイドロタルサイト類としては、例えば次式で示される複塩化合物が挙げられる。
Ｍ２＋１−ｘ・Ｍ３＋ｘ・(ＯＨ−)２・(Ａｎ−)ｘ／ｎ・ｐＨ２Ｏ
［式中、Ｍ２＋は、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｓｎ２＋及び／又はＮｉ２＋を表し、Ｍ３＋は、Ａｌ３＋、Ｂ３＋又はＢｉ３＋を表し、ｎは１〜４の数を表し、ｘは０〜０．５の数を表し、ｐは０〜２の数を表す。Ａｎ−は、価数ｎのアニオンを表す。］
ここで、Ａｎ−で示される価数ｎのアニオンの具体例としては、例えばＯＨ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＣｌＯ４−、ＨＣＯ３−、Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ−、ＣＯ３２−、ＳＯ２−、−ＯＯＣＣＯＯ−、(ＣＨＯＨＣＯ０)２２−、Ｃ２Ｈ４(ＣＯＯ)２２−、(ＣＨ２ＣＯＯ)２２−、ＣＨ３ＣＨＯＨＣＯＯ−、ＳｉＯ３３−、ＳｉＯ４４−、Ｆｅ(ＣＮ)６４−、ＢＯ３−、ＰＯ３３−、ＨＰＯ４２−等が挙げられる。
上記式で表されるハイドロタルサイト類の中でより好ましいものとしては、下式で表されるハイドロタルサイト類が挙げられる。
Ｍｇ１−ｘ Ａｌｘ(ＯＨ)２(ＣＯ３)ｘ／２・ｐＨ２Ｏ
［式中、ｘ及びｐは、上記で定義した通りである。］
ハイドロタルサイト類は、天然物であっても、合成品であってもよく、またその結晶構造、結晶粒子径などを問わず使用することができる。
さらに、特開平６-３２９８３０号公報に記載の超微細酸化亜鉛、特開平７-２７８１６４号公報に記載の無機化合物等も酸結合金属塩として使用することができる。
酸結合金属塩の使用比率は、通常、式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物の総量に基づいて０．０１〜２５質量％程度である。
【００３３】
式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物を有機材料に添加することにより、有機材料の熱劣化及び酸化劣化等を低減させ、有機材料を安定化することができる。そのため、本発明の亜リン酸エステル化合物は、有機材料用安定剤の有効成分として適当である。
【００３４】
本発明は、式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物を含有する有機材料用安定剤、有機材料に式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物を添加する有機材料の安定化方法、及び、有機材料及び式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物を含有する安定化有機材料組成物をも提供する。これらの態様において、式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物として、１種類の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物を使用してもよいし、２種以上の式（Ｉ）で示される亜リン酸エステル化合物を組み合わせて使用してもよい。
【００３５】
本発明の亜リン酸エステル化合物により安定化することができる有機材料としては、例えば次のようなものが挙げられるが、これらの有機材料に限定されるものではない。有機材料は、１種類の有機材料であってもよいし、２種以上の有機材料の混合物であってもよい。
【００３６】
（１）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤ−ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、
（２）ポリプロピレン、
（３）メチルペンテンポリマー、
（４）ＥＥＡ（エチレン／アクリル酸エチル共重合）樹脂、
（５）エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、
（６）ポリスチレン類、例えばポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチレン）、ポリ（α−メチルスチレン）、
（７）ＡＳ（アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
（８）ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合）樹脂、
（９）ＡＡＳ（特殊アクリルゴム／アクリロニトリル／スチレン共重合）樹脂、
（１０）ＡＣＳ（アクリロニトリル／塩素化ポリエチレン／スチレン共重合）樹脂、
【００３７】
（１１）塩素化ポリエチレン、ポリクロロプレン、塩素化ゴム、
（１２）ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
（１３）メタクリル樹脂、
（１４）エチレン／ビニルアルコール共重合樹脂、
（１５）フッ素樹脂、
（１６）ポリアセタール、
（１７）グラフト化ポリフェニレンエーテル樹脂及びポリフェニレンサルファイド樹脂、
（１８）ポリウレタン、
（１９）ポリアミド、
（２０）ポリエステル樹脂、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
【００３８】
（２１）ポリカーボネート、
（２２）ポリアクリレート、
（２３）ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、
（２４）芳香族ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂、
（２５）エポキシ樹脂、
（２６）ジアリルフタレートプリポリマー、
（２７）シリコーン樹脂、
（２８）不飽和ポリエステル樹脂、
（２９）アクリル変性ベンゾグアナミン樹脂、
（３０）ベンゾグアナミン／メラミン樹脂、
（３１）ユリア樹脂等の熱硬化性樹脂、
【００３９】
（３２）ポリブタジエン、
（３３）１，２−ポリブタジエン、
（３４）ポリイソプレン、
（３５）スチレン／ブタジエン共重合体、
（３６）ブタジエン／アクリロニトリル共重合体、
（３７）エチレン／プロピレン共重合体、
（３８）シリコーンゴム、
（３９）エピクロルヒドリンゴム、
（４０）アクリルゴム、
（４１）天然ゴム、
【００４０】
（４２）塩素ゴム系塗料、
（４３）ポリエステル樹脂塗料、
（４４）ウレタン樹脂塗料、
（４５）エポキシ樹脂塗料、
（４６）アクリル樹脂塗料、
（４７）ビニル樹脂塗料、
（４８）アミノアルキド樹脂塗料、
（４９）アルキド樹脂塗料、
（５０）ニトロセルロース樹脂塗料、
（５１）油性塗料、
（５２）ワックス、
（５３）潤滑油など。
【００４１】
なかでも、熱可塑性樹脂、とりわけポリエチレン、例えばＨＤ−ＰＥ、ＬＤ−ＰＥ、ＬＬＤＰＥ及びポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート及びポリカーボネート等のエンジニアリングプラスチックなどに好ましく用いられる。
【００４２】
ポリオレフィンとしては特に限定されず、例えば、ラジカル重合によって得られたものでもよく、周期表ＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂ又はＶＩＩＩ族の金属を含有する触媒を用いる重合により製造されたものでもよい。かかる金属を含有する触媒としては、１つ以上の配位子、例えばπあるいはσ結合によって配位する酸化物、ハロゲン化合物、アルコレート、エステル、アリール等を有する金属錯体が挙げられる。これらの錯体は、金属錯体そのままであってもよいし、塩化マグネシウム、塩化チタン、アルミナ、酸化ケイ素等の基材に担持されていてもよい。ポリオレフィンとしては、例えばチーグラー・ナッタ触媒、ＴＮＺ触媒、メタロセン触媒、フィリップス触媒等を用いて製造されたものが好ましく使用される。
【００４３】
エンジニアリングプラスチックも特に限定されない。ポリアミド樹脂は、ポリマー鎖にアミド結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよい。ポリアミド樹脂はいずれの方法で製造されたものでもよく、例えばジアミン類とジカルボン酸類との縮合反応、アミノカルボン酸類の縮合反応、ラクタム類の開環重合等の方法によって製造されたものが挙げられる。ポリアミド樹脂の例としては、ナイロン６６、ナイロン６９、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ポリ−ビス−（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロン１２、ナイロン６６とナイロン６の共重合体であるナイロン６６／６や、ナイロン６／１２などの共重合体等が挙げられる。ポリエステル樹脂は、ポリマー鎖にエステル結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよく、例えばジカルボン酸類とジヒドロキシ化合物との重縮合等によって得られるポリエステルが挙げられる。ポリエステル樹脂は、ホモポリエステル、コポリエステルのいずれであってもよい。ポリカーボネート樹脂は、ポリマー鎖にカーボネート結合を有するものであって、加熱溶融できるものであればよく、例えば溶剤、酸受容体、分子量調整剤の存在下、芳香族ヒドロキシ化合物又はこれと少量のポリヒドロキシ化合物に、ホスゲン、ジフェニルカーボネートのようなカーボネート前駆体を反応させることにより得られるポリカーボネートが挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、また、共重合体であってもよい。
【００４４】
式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物を有機材料に添加して有機材料を安定化する場合、本発明の亜リン酸エステル化合物の含量は、有機材料の安定化の観点から、有機材料１００質量部に対して、通常０．０００１質量部以上、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、さらに好ましくは０．０５質量部以上である。また、本発明の亜リン酸エステル化合物の含量は、有機材料を効率よく安定化し、かつ経済的な観点から、有機材料１００質量部に対して、通常５質量部以下、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
【００４５】
式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物を有機材料に添加するにあたっては、有機材料に必要に応じてさらに他の添加剤、例えばフェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、過酸化物スカベンジャー、ポリアミド安定剤、ヒドロキシアミン、滑剤、可塑剤、難燃剤、造核剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、顔料、アンチブロッキング剤、界面活性剤、加工助剤、発泡剤、乳化剤、光沢剤、ステアリン酸カルシウム、ハイドロタルサイト等の中和剤、更には９,１０-ジヒドロ-９-オキサ-１０-ホスホフェナンスレン-１０-オキシド等の着色改良剤や、米国特許４,３２５,８５３号、４,３３８,２４４号、５,１７５,３１２号、５,２１６,０５３号、５,２５２,６４３号、４,３１６,６１１号明細書、ＤＥ-Ａ-４,３１６,６２２号、４,３１６,８７６号明細書、ＥＰ-Ａ-５８９,８３９、ＥＰ-Ａ-５９１,１０２号明細書等に記載のベンゾフラン類、インドリン類等の補助安定剤などを添加することもできる。これらの添加剤を、本発明の亜リン酸エステル化合物と同時に有機材料に添加することもできるし、本発明の亜リン酸エステル化合物とは別の段階で有機材料に添加することもできる。添加剤として、１種類の添加剤を使用してもよいし、２種以上の添加剤を組み合わせて使用してもよい。
【００４６】
フェノール系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。フェノール系酸化防止剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（１）アルキル化モノフェノールの例
２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェノール、２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール、２-ｔ-ブチル-４,６-ジメチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-エチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-ｎ-ブチルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-イソブチルフェノール、２,６-ジシクロペンチル-４-メチルフェノール、２-(α−メチルシクロヘキシル)-４,６-ジメチルフェノール、２,６-ジオクダデシル-４-メチルフェノール、２,４,６-トリシクロヘキシルフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メトキシメチルフェノール、２,６-ジ−ノニル-４-メチルフェノール、２,４-ジメチル-６-(１'-メチルウンデシル-１'-イル）フェノール、２,４-ジメチル-６-(１'-メチルヘプタデシル-１'-イル）フェノール、２,４-ジメチル-６-(１'-メチルトリデシル-１'-イル）フェノール及びそれらの混合物など。
【００４７】
（２）アルキルチオメチルフェノールの例
２,４-ジオクチルチオメチル-６-ｔ-ブチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-メチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-エチルフェノール、２,６-ジドデシルチオメチル-４-ノニルフェノール及びそれらの混合物など。
（３）ヒドロキノン及びアルキル化ヒドロキノンの例
２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メトキシフェノール、２,５-ジ-ｔ-ブチルヒドロキノン、２,５-ジ-ｔ-アミルヒドロキノン、２,６-ジフェニル-４-オクタデシルオキシフェノール、２,６-ジ-ｔ-ブチルヒドロキノン、２,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシアニソール、３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルステアレート、ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル)アジペート及びそれらの混合物など。
【００４８】
（４）トコフェロールの例
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロール及びそれらの混合物など。
（５）ヒドロキシル化チオジフェニルエーテルの例
２,２'-チオビス(６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-チオビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-チオビス(４-オクチルフェノール）、４,４'-チオビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-チオビス(２-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-チオビス(３,６-ジ-ｔ-アミルフェノール）、４,４'-(２,６-ジメチル-４-ヒドロキシフェニル）ジスルフィドなど。
【００４９】
（６）アルキリデンビスフェノール及びその誘導体の例
２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール)]、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ノニルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４-イソブチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス[６-(α−メチルベンジル)-４-ノニルフェノール］、２,２'-メチレンビス[４,６-(α，α−ジメチルベンジル)-４-ノニルフェノール］、４,４'-メチレンビス(６-ｔ-ブチル-２-メチルフェノール）、４,４'-メチレンビス(２,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-ブチリデンビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、２,６-ビス(３-ｔ-ブチル-５-メチル-２-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェノール、１,１,３-トリス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、１,１-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)-３-ｎ-ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコール ビス[３,３-ビス-３'-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス(３-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス[２-(３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-メチルベンジル)-６-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル］テレフタレート、１,１-ビス(３,５-ジメチル-２-ヒドロキシフェニル）ブタン、２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロパン、２,２-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル)-４-ｎ-ドデシルメルカプトブタン、１,１,５,５-テトラ(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ペンタン、２-ｔ-ブチル-６-(３'-ｔ-ブチル-５'-メチル-２'-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェニル アクリレート、２,４-ジ-ｔ-ペンチル-６-[１-(２-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ペンチルフェニル)エチル］フェニル アクリレート及びそれらの混合物など。
【００５０】
（７）Ｏ−、Ｎ−及びＳ−ベンジル誘導体の例
３,５,３',５'-テトラ-ｔ-ブチル-４,４'-ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル-４-ヒドロキシ-３,５-ジメチルベンジルメルカプトアセテート、トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）アミン、ビス(４-ｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル）ジチオテレフタレート、ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）スルフィド、イソオクチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート及びそれらの混合物など。
（８）ヒドロキシベンジル化マロネート誘導体の例
ジオクタデシル-２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシル-２-(３-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル-２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）マロネート、ビス[４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)フェニル]-２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）マロネート及びそれらの混合物など。
（９）芳香族ヒドロキシベンジル誘導体の例
１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１,４-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２,３,５,６-テトラメチルベンゼン、２,４,６-トリス(３,５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）フェノール及びそれらの混合物など。
【００５１】
（１０）トリアジン誘導体の例
２,４-ビス(ｎ-オクチルチオ)-６-(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ブチルアニリノ)-１,３,５-トリアジン、２-ｎ-オクチルチオ-４,６-ビス(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ブチルアニリノ)-１,３,５-トリアジン、２-ｎ-オクチルチオ-４,６-ビス(４-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ブチルフェノキシ)-１,３,５-トリアジン、２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-フェノキシ)-１,３,５-トリアジン、トリス(４-ｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル）イソシアヌレート、トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルエチル)-１,３,５-トリアジン、２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピル)-１,３,５-トリアジン、トリス(３,５-ジシクロヘキシル-４-ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、トリス[２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート及びそれらの混合物など。
【００５２】
（１１）ベンジルホスホネート誘導体の例
ジメチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル-５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-３-メチルベンジルホスホネート、３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩及びそれらの混合物など。
（１２）アシルアミノフェノール誘導体の例
４-ヒドロキシラウリル酸アニリド、４-ヒドロキシステアリン酸アニリド、オクチル-Ｎ-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）カルバネート及びそれらの混合物など。
（１３）β-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
【００５３】
（１４）β-(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-３-メチルフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
（１５）β-(３,５-ジシクロヘキシル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
【００５４】
（１６）３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル酢酸と以下の一価又は多価アルコールとのエステルの例
メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、エチレングリコール、１,３-プロパンジオール、１,４-ブタンジオール、１,６-ヘキサンジオール、１,９-ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、チオエチレングリコール、スピログリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ,Ｎ'-ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３-チアウンデカノール、３-チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４-ヒドロキシメチル-１-ホスファ−２,６,７-トリオキサビシクロ[２,２,２]オクタン及びそれらの混合物など。
（１７）β-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例
Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］トリメチレンジアミン及びそれらの混合物など。
【００５５】
イオウ系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
ジラウリル ３,３'-チオジプロピオネート、トリデシル ３,３'-チオジプロピオネート、ジミリスチル ３,３'-チオジプロピオネート、ジステアリル ３,３'-チオジプロピオネート、ラウリル ステアリル ３,３'-チオジプロピオネート、ネオペンタンテトライルテトラキス (３-ラウリルチオプロピオネート）など。
【００５６】
リン系酸化防止剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。リン系酸化防止剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ジイソデシル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト、テトラキス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル)-４,４'-ジフェニレンジホスホナイト、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） ２-エチルヘキシル ホスファイト、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル） エチル ホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル） メチル ホスファイト、２-(２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル)-５-エチル-５-ブチル-１,３,２-オキサホスホリナン、２,２',２''-ニトリロ［トリエチル−トリス(３,３',５,５'-テトラ-ｔ-ブチル-１,１'-ビフェニル-２,２'-ジイル） ホスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン及びそれらの混合物など。
【００５７】
紫外線吸収剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。紫外線吸収剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（１）サリシレート誘導体の例
フェニル サリシレート、４-ｔ-ブチルフェニル サリシレート、２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、４-ｔ-オクチルフェニル サリシレート、ビス(４-ｔ-ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、ヘシサデシル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、２-メチル-４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート及びそれらの混合物など。
（２）２-ヒドロキシベンゾフェノン誘導体の例
２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-オクトキシベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、ビス(５-ベンゾイル-４-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル）メタン、２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン及びそれらの混合物など。
【００５８】
（３）２-(２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールの例
２-(２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(５'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３'-ｓ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-４'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-アミル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-[２'-ヒドロキシ-３',３'-ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾール、２-[(３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル)-５'-(２-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル]-５-クロロベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-５'-[２-(２-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル]-２'-ヒドロキシフェニル]-５-クロロベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-３'-ヒドロキシ-５'-(２-メトキシカルボニルエチル）フェニル]-５-クロロベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-(２-メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５-(２-オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾール、２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-[２-(２-エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］フェニル] ベンゾトリアゾール、２-[２-ヒドロキシ-３-(３,４,５,６-テトラヒドロフタルイミドメチル)-５-メチルフェニル] ベンゾトリアゾール、２-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３'-ドデシル-２'-ヒドロキシ-５'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール及び２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-(２-イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールの混合物、２,２'-メチレンビス[６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル）フェノール、２,２'-メチレンビス[４-ｔ-ブチル-６-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル）フェノール］、ポリ(３〜１１）（エチレングリコール）と２-[３'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-(２-メトキシカルボニルエチル）フェニル] ベンゾトリアゾールとの縮合物、ポリ(３〜１１）（エチレングリコール）とメチル ３-[３-(２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物、２-エチルヘキシル ３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、オクチル ３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、メチル ３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオネート、３-[３-ｔ-ブチル-５-(５-クロロ-２Ｈ-ベンゾトリアゾール-２-イル)-４-ヒドロキシフェニル］プロピオン酸及びそれらの混合物など。
【００５９】
光安定剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。光安定剤として、以下の化合物を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
（１）ヒンダードアミン系光安定剤の例
ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）スクシネート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-オクトキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-ベンジルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)２-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(１-アクロイル-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル)デカンジオエート、２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル メタクリレート、４-[３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-１-[２-(３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、２-メチル-２-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）１,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、
【００６０】
１,２,３,４-ブタンテトラボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと１-(２-ヒドロキシエチル)-４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(６-モルホリノ-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル）((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]、ポリ[(６-(１,１,３,３-テトラメチルブチル）イミノ-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]、Ｎ,Ｎ'-ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１,２-ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ,Ｎ',４,７-テトラキス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０ジアミン、Ｎ,Ｎ',４-トリス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミン、Ｎ,Ｎ',４,７-テトラキス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミン、Ｎ,Ｎ',４-トリス[４,６-ビス(Ｎ-ブチル-Ｎ-(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）アミノ)-１,３,５-トリアジン-２-イル]-４,７-ジアザデカン-１,１０-ジアミン及びそれらの混合物など。
【００６１】
（２）アクリレート系光安定剤の例
エチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、イソオクチル α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル α−カルボメトキシシンナメート、メチル α−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ-（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル)-２-メチルインドリン及びそれらの混合物など。
（３）ニッケル系光安定剤の例
２,２'-チオビス-[４-(１,１,３,３-テトラメチルブチル）フェノール］のニッケル錯体、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキルエステルのニッケル塩、ケトキシムのニッケル錯体及びそれらの混合物など。
【００６２】
（４）オキサミド系光安定剤の例
４,４'-ジオクチルオキシオキサニリド、２,２'-ジエトキシオキサニリド、２,２'-ジオクチルオキシ-５,５'-ジ-ｔ-ブチルアニリド、２,２'-ジドデシルオキシ-５,５'-ジ-ｔ-ブチルアニリド、２-エトキシ-２'-エチルオキサニリド、Ｎ,Ｎ'-ビス(３-ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２-エトキシ-５-ｔ-ブチル-２'-エトキシアニリド、２-エトキシ-５,４'-ジ-ｔ-ブチル-２'-エチルオキサニリド及びそれらの混合物など。
（５）２-(２-ヒドロキシフェニル)-１,３,５-トリアジン系光安定剤の例
２,４,６-トリス(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２,４-ジヒドロキシフェニル-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル]-１,３,５-トリアジン、２,４-ビス(２-ヒドロキシ-４-プロピルオキシフェニル)-６-(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-オクチルオキシフェニル)-４,６-ビス(４-メチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-(２-ヒドロキシ-４-ドデシルオキシフェニル)-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシ-３-ブチルオキシプロポキシ）フェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン、２-[２-ヒドロキシ-４-(２-ヒドロキシ-３-オクチルオキシプロポキシ）フェニル]-４,６-ビス(２,４-ジメチルフェニル)-１,３,５-トリアジン及びそれらの混合物など。
【００６３】
金属不活性化剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。
Ｎ,Ｎ'-ジフェニルオキサミド、Ｎ-サリチラル-Ｎ'-サリチロイルヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３-サリチロイルアミノ-１,２,４-トリアゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバコイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ,Ｎ'-ビス（サリチロイル）チオプロピオニルジヒドラジド及びそれらの混合物など。
【００６４】
過酸化物スカベンジャーとしては、例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル、メルカプトベンゾイミダゾール、２-メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸の亜鉛塩、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリスリトール テトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート及びそれらの混合物等が挙げられる。
ポリアミド安定剤としては、例えばヨウ化物又はリン化合物の銅又は２価のマンガン塩及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００６５】
ヒドロキシアミンとしては、例えばＮ,Ｎ-ジベンジルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジオクチルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジラウリルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジテトラデシルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジヘキサデシルヒドロキシアミン、Ｎ,Ｎ-ジオクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ-ヘキサデシル-Ｎ-オクタデシルヒドロキシアミン、Ｎ-ヘプタデシル-Ｎ-オクタデシルヒドロキシアミン及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００６６】
中和剤としては、例えばステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト（塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ・カーボネート・ハイドレード）、メラミン、アミン、ポリアミド、ポリウレタン及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００６７】
滑剤としては、例えばパラフィン、ワックス等の脂肪族炭化水素、炭素数８〜２２の高級脂肪酸、炭素数８〜２２の高級脂肪酸金属（Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｎ）塩、炭素数８〜２２の脂肪族アルコール、ポリグリコール、炭素数４〜２２の高級脂肪酸と炭素数４〜１８の脂肪族１価アルコールとのエステル、炭素数８〜２２の高級脂肪族アマイド、シリコーン油、ロジン誘導体などが挙げられる。
【００６８】
造核剤としては、例えば次のようなものが挙げられる。ナトリウム ２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ホスフェート、［リン酸-２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）］ジヒドロオキシアルミニウム、ビス［リン酸-２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）］ヒドロオキシアルミニウム、トリス［リン酸-２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル）］アルミニウム、ナトリウム ビス(４-ｔ-ブチルフェニル）ホスフェート、安息香酸ナトリウムなどの安息香酸金属塩、ｐ-ｔ-ブチル安息香酸アルミニウム、１,３:２,４-ビス（Ｏ-ベンジリデン）ソルビトール、１,３:２,４-ビス（Ｏ-メチルベンジリデン）ソルビトール、１,３:２,４-ビス（Ｏ-エチルベンジリデン）ソルビトール、１,３-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデン-２,４-Ｏ-ベンジリデンソルビトール、１,３-Ｏ-ベンジリデン-２,４-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデンソルビトール、１,３:２,４-ビス(Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１,３-Ｏ-ｐ-クロロベンジリデン-２,４-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデンソルビトール、１,３-Ｏ-３,４-ジメチルベンジリデン-２,４-Ｏ-ｐ-クロロベンジリデンソルビトール、１,３:２,４-ビス(Ｏ-ｐ-クロロベンジリデン）ソルビトール及びそれらの混合物など。
【００６９】
充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、カーボンブラック、カーボンファイバー、ゼオライト及びそれらの混合物等が挙げられる。
【００７０】
これらの添加剤のうち好ましく用いられるものは、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、過酸化物スカベンジャー及び中和剤である。
特に好ましいフェノール系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられる。
２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェノール、２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェノール、２,４-ジオクチルチオメチル-６-メチルフェノール、２,２'-チオビス(６-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-チオビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４-エチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-メチレンビス[４-メチル-６-(α−メチルシクロヘキシル）フェノール）］、２,２'-メチレンビス(４-メチル-６-シクロヘキシルフェノール）、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-メチレンビス(６-ｔ-ブチル-２-メチルフェノール）、４,４'-メチレンビス(２,６-ジ-ｔ-ブチルフェノール）、４,４'-ブチリデンビス(３-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール）、１,１-ビス(４-ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１,１-ビス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、１,１,３-トリス(５-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-２-メチルフェニル）ブタン、エチレングリコール ビス[３,３-ビス-３'-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）ブチレート］、２-ｔ-ブチル-６-(３'-ｔ-ブチル-５'-メチル-２'-ヒドロキシベンジル)-４-メチルフェニル アクリレート、２,４-ジ-ｔ-ペンチル-６-[１-(２-ヒドロキシ-３,５-ジ-ｔ-ペンチルフェニル）エチル］フェニル アクリレート、
【００７１】
２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-フェノキシ)-１,３,５-トリアジン、トリス(４-ｔ-ブチル-３-ヒドロキシ-２,６-ジメチルベンジル）イソシアヌレート、ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル) イソシアヌレート、トリス[２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシシンナモイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ジエチル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、ジ-ｎ-オクタデシル-３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホネート、３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエステルのカルシウム塩、ｎ-オクタデシル ３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ネオペンタンテトライルテトラキス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、チオジエチレンビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、１,３,５-トリメチル-２,４,６-トリス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３,６-ジオキサオクタメチレンビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、ヘキサメチレンビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシシンナメート）、トリエチレングリコール ビス(５-ｔ-チル-４-ヒドロキシ-３-メチルシンナメート）、３,９-ビス[２-(３-(３-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）プロピオニルオキシ)-１,１-ジメチルエチル]-２,４,４,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、Ｎ,Ｎ'-ビス[３-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヘキサメチレンジアミンなど。
【００７２】
また特に好ましいリン系酸化防止剤としては、以下の化合物が挙げられる。
トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、ビス(２,６-ジ-ｔ-ブチル-４-メチルフェニル）ペンタエリスリトール ジホスファイト、テトラキス(２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル)-４,４'-ジフェニレンジホスホナイト、２,２'-メチレンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） ２-エチルヘキシル ホスファイト、２,２'-エチリデンビス(４,６-ジ-ｔ-ブチルフェニル） フルオロ ホスファイト、ビス(２,４-ジ-ｔ-ブチル-６-メチルフェニル） エチルホスファイト、２-(２,４,６-トリ-ｔ-ブチルフェニル)-５-エチル-５-ブチル-１,３,２-オキサホスホリナン、２,２',２''-ニトリロ［トリエチル−トリス(３,３',５,５'-テトラ-ｔ-ブチル-１,１'-ビフェニル-２,２'-ジイル）ホスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンなど。
【００７３】
特に好ましい紫外線吸収剤としては、以下の化合物が挙げられる。
フェニル サリシレート、４-ｔ-ブチルフェニル サリシレート、２,４-ジ-ｔ-ブチルフェニル ３',５'-ジ-ｔ-ブチル-４'-ヒドロキシベンゾエート、４-ｔ-オクチルフェニル サリシレート、２,４-ジヒドロキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、２-ヒドロキシ-４-オクトキシベンゾフェノン、２,２'-ジヒドロキシ-４-メトキシベンゾフェノン、ビス(５-ベンゾイル-４-ヒドロキシ-２-メトキシフェニル）メタン、２,２',４,４'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、２-(２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(５'-ｔ-ブチル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３-ｔ-ブチル-２-ヒドロキシ-５-メチルフェニル)-５-クロロベンゾトリアゾール、２-(３'-ｓ−ブチル-２'-ヒドロキシ-５'-ｔ-ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(２'-ヒドロキシ-４'-オクチルオキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-(３',５'-ジ-ｔ-アミル-２'-ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２-[２'-ヒドロキシ-３',５'-ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル]-２Ｈ-ベンゾトリアゾールなど。
【００７４】
特に好ましい光安定剤としては、以下の化合物が挙げられる。
ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-オクトキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-ベンジルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(Ｎ-シクロヘキシルオキシ-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）セバケート、ビス(１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル） ２-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(１-アクロイル-２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル） ２,２-ビス(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシベンジル)-２-ブチルマロネート、ビス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）スクシネート、２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル メタクリレート、４-[３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ]-１-[２-(３-(３,５-ジ-ｔ-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル]-２,２,６,６-テトラメチルピペリジン、２-メチル-２-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）アミノ-Ｎ-(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス(２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル） １,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、
【００７５】
テトラキス(１,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジル） １,２,３,４-ブタンテトラカルボキシレート、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び１-トリデカノールとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と１,２,２,６,６-ペンタメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、１,２,３,４-ブタンテトラカルボン酸と２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジノール及び３,９-ビス(２-ヒドロキシ-１,１-ジメチルエチル)-２,４,８,１０-テトラオキサスピロ[５・５]ウンデカンとの混合エステル化物、ジメチル サクシネートと１-(２-ヒドロキシエチル)-４-ヒドロキシ-２,２,６,６-テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ[(６-モルホリノ-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル）((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]、ポリ[(６-(１,１,３,３-テトラメチルブチル)-１,３,５-トリアジン-２,４-ジイル）((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン((２,２,６,６-テトラメチル-４-ピペリジル）イミノ）]など。
【００７６】
式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を、均質な混合物を得るための公知のあらゆる方法及び装置を用いて、有機材料に添加することができる。例えば有機材料が固体ポリマーである場合は、本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を、その固体ポリマーに直接ドライブレンドすることもできるし、あるいは、亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤をマスターバッチの形で、固体ポリマーに添加することもできる。有機材料が液状ポリマーである場合は、上記添加方法に加えて、重合途中あるいは重合直後のポリマー溶液に、本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を、溶液又は分散液の形で配合することもできる。一方、有機材料が固体ポリマー以外の液体（例えば油など）である場合は、上記添加方法に加えて、本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を有機材料に直接添加して溶解させることもできるし、あるいは、本発明の亜リン酸エステル化合物及び／又は必要に応じて添加されるその他の添加剤を液状媒体に溶解又は懸濁させた状態で添加することもできる。
【００７７】
式（Ｉ）で示される本発明の亜リン酸エステル化合物は、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂をはじめとする各種有機材料の安定剤として優れた性能を有する。本発明の亜リン酸エステル化合物を添加した有機材料は製造時、加工時、さらには使用時の熱劣化及び酸化劣化等に対して安定であり、高品質の製品となる。
【実施例】
【００７８】
以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００７９】
１Ｈ-ＮＭＲの測定
装置：ｂｒｕｋｅｒ社製、ＡＶ-６００ ６００ＭＨｚ
測定溶媒：ＣＤＣｌ３
【００８０】
ＭＦＲの測定
ＭＦＲの測定は、株式会社テクノ・セブン社製「メルトインデクサＬ２４６−３５３７」を用い、荷重２．１６ｋｇ、１９０℃で行った。
【００８１】
合成例１：化合物１Ａの製造
温度計、撹拌装置及び冷却管を備えたフラスコに、窒素気流下で、エチルアクリレート５０ｇ、溶媒としての１,４-ジオキサン２００ｍｌ及び蒸留水２００ｍｌを加えた。パラホルムアルデヒド１４．９５g、１,４-ジアザビシクロ(２,２,２)オクタン５．６gを加え、重合禁止剤としてハイドロキノンをさらに加え、室温で６日間撹拌した。４０℃でエバポレーターを用い、反応溶媒としての１,４-ジオキサンを留去した。次いで、メチル-ｔ-ブチルエーテル１００ｍｌを加え、振とうし、分液するという抽出操作を３回行った。メチル-ｔ-ブチルエーテル層を水５０ｍｌで２回洗浄後、エバポレーターを用いてメチル-ｔ-ブチルエーテルを留去し、６４．９gの粗生成物を得た。酢酸エチル及びヘキサンの混合溶媒（酢酸エチル：ヘキサン＝１０：９０（容積比））を用いてシリカゲルカラムで精製し、３５ｇの化合物１Ａを得た。収率は４３％であった。再度、同じ操作を繰り返し、４１．５％の収率で目的物を得た。
【化８】
2016150913.tif 000009
【００８２】
合成例２：化合物２Ａの製造
合成例１で得た化合物１Ａを２０．０ｇ入れた５００ｍｌフラスコに、ジエチルエーテル１５０ｍｌ及び触媒量のハイドロキノンを室温で加えた。０〜−５℃に冷却後、５．２ｇのＰＢｒ３を滴下した。滴下終了後に氷浴を外し、室温で２０時間撹拌した。反応混合物に氷水５０ｍｌを加えた後、水５０ｍｌで３回洗浄を行った。得られたジエチルエーテル溶液を、無水硫酸ナトリウムを加えることにより乾燥した。該溶液からジエチルエーテルを３５℃でエバポレーターを用いて留去し、２４ｇの化合物２Ａを得た。再度、同じ操作を繰返し７０〜８０％の収率で目的物を得た。
【化９】
2016150913.tif 000010
【００８３】
合成例３：化合物１Ｂの製造
２-メチル-６-ｔ-ブチルフェノール２５．０ｇを入れた１Ｌのフラスコに、ジクロロメタン２５０ｍｌを室温で加えた。０〜−５℃まで冷却し、２４．３５ｇの臭素を室温でゆっくり加えた後、氷浴を外し、室温で１０時間撹拌した。１Ｍの硫酸ナトリウム１８７．５ｍｌを室温で加え、０〜−５℃に冷却して３０分間撹拌した。有機層を水２５０ｍｌ、食塩水２５０ｍｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムを加えることにより乾燥した。得られた有機層をエバポレーターで濃縮し、３６ｇの化合物１Ｂの粗生成物を得た。収率は９８％であった。同様の合成を実施し、目的物を１４５．０ｇ得た。
【化１０】
2016150913.tif 000011
【００８４】
合成例４：化合物２Ｂの製造
合成例３で得た化合物１Ｂを３５．０ｇ入れた１Ｌのフラスコに、ＤＭＦ３５０ｍｌを室温で加えた。炭酸カリウム３９．８１ｇを室温で加え、１５分間撹拌後、０〜−５℃に冷却した。ヨウ化メチル４０．４６ｇを室温でゆっくり加え、滴下終了後、室温で２０時間撹拌した。反応混合物に氷水３５０ｍｌを加え、２０分間撹拌した後、酢酸エチル４００ｍｌで３回抽出した。得られた有機層を水４００ｍｌで４回洗浄し、食塩水４００ｍｌで洗浄後、無水硫酸ナトリウムを加えることにより乾燥した。有機層をエバポレーターを用いて濃縮し、３６．９ｇの粗生成物を得た。酢酸エチル及びヘキサンの混合溶媒（酢酸エチル：ヘキサン＝５：９５（容積比））を用いてシリカゲルカラムにより精製し、３３．０ｇの化合物２Ｂを得た。合成を繰り返し、化合物２Ｂを１２１ｇ、収率７８．１％で得た。
【化１１】
2016150913.tif 000012
【００８５】
合成例５：化合物１Ｃの製造
５００ｍｌのフラスコに３．３ｇのマグネシウムと触媒量のヨウ素を加えた。室温から５０℃まで加熱し、１５分間撹拌した。ＴＨＦ３０ｍｌを室温で加え、次いで、ＴＨＦ７０ｍｌに２８．１３ｇの合成例２で得た化合物２Ａを溶解させた溶液を５ｍｌ加えた。６０℃に加熱し、２０分間撹拌後、残りの６５ｍｌを室温でゆっくり加え、生成したグリニャール試薬を６０℃で２時間撹拌し冷却させた。
５００ｍｌのフラスコに、合成例４で得た１９．２ｇの化合物２Ｂ及びＴＨＦ９５ｍｌを加えた。−７８〜−８０℃に冷却後、２０分間撹拌し、上記で得たグリニャール試薬をシリンジで滴下した。滴下終了後、室温で一晩撹拌した。１０％塩酸１００ｍｌを加え、０〜−５℃で２０分間撹拌した。エバポレーターを用いてＴＨＦを留去後、酢酸エチル３５０ｍｌで３回抽出した。有機層を水３００ｍｌで３回及び食塩水３００ｍｌで１回洗浄後、無水硫酸ナトリウムを加えることにより乾燥した。有機層をエバポレーターで濃縮して、２９．０ｇの粗生成物を得た。酢酸エチル及びヘキサンの混合溶媒（酢酸エチル：ヘキサン＝１０：９０（容積比））を移動相として用いてシリカゲルカラムにより精製し、１８．０ｇの化合物１Ｃを得た。収率は６５％であった。化合物２Ａを１９．５ｇ使用し再度合成を行い化合物１Ｃを得た。
【化１２】
2016150913.tif 000013
【００８６】
合成例６：化合物２Ｃの製造
２Ｌのフラスコに、合成例５で得た１９．５ｇの化合物１Ｃ及びジクロロメタン１９５ｍｌを加え、−７８〜−８０℃に冷却し、３０分間撹拌した。次いで、２５％水素化ジイソブチルアルミニウム-トルエン溶液３４３．７８ｍｌを滴下した。滴下終了後、室温で一晩撹拌した。反応終了確認後、０〜−５℃に冷却し、１０％水-メタノール溶液１００ｍｌを滴下した。さらにジクロロメタン８００ｍｌを室温で加え、３０分間撹拌した。溶液を濾過し、残渣を温めたジクロロメタン４００ｍｌで３回洗浄した。ろ液をエバポレーターで濃縮し、１３．５ｇの化合物２Ｃを得た。収率は８５％であった。合成を繰返し７５．７％の収率で目的物を得た。
【化１３】
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【００８７】
実施例１：式（ＩＩ-１）で示されるヒドロキシ化合物（２-ｔ-ブチル-４-(２-ヒドロキシルメチル-アリル)-６-メチル-フェノール）の製造
キャップができる２５０ｍｌの反応器に、合成例６で得た化合物２Ｃを３ｇ、硫化エチルナトリウムを２当量、ジメチルホルムアミドを３０ｍｌ加えてキャップをし、オイルバス中、１４０℃で２．５時間加熱した。反応混合物を室温に戻し、酢酸エチル５０ｍｌを加えて希釈した。得られた有機層を１０％の塩酸水溶液５０ｍｌで洗浄し、有機層を分離した。次いで、有機層を食塩水１００ｍｌで洗浄し、ジメチルホルムアミドを完全に取り除いた。有機層を無水硫酸ナトリウムを加えることにより乾燥し、エバポレーターで濃縮した。ヘキサン及びジクロロメタンの混合溶媒（ヘキサン：ジクロロメタン＝３０：７０（容積比））を用いてシリカゲルカラムで精製し、０．９４ｇの目的物を得た。収率は２５％であった。数回合成を繰返し２０〜２５％の収率で目的物を得た。
【化１４】
2016150913.tif 000015
【００８８】
１Ｈ-ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ：６．９５（ｄ，４Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ−ｇ）、６．８２（ｄ，４Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ−ｇ）、５．０９、４．９０（ｓ，２Ｈ−ｆ）、４．６７（ｓ，１Ｈ−ｅ）、４．０５（ｓ，２Ｈ−ｄ）、３．３０（ｓ，２Ｈ−ｃ）、２．２２（ｓ，３Ｈ−ｂ）、１．４０（ｓ，９Ｈ−ａ）
【００８９】
実施例２：式（Ｉ-１）で示される亜リン酸エステル化合物：２−ｔ−ブチル−６−メチル−４−（２−{[(２,４,８,１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ[d,f][１,３,２]ジオキサフォスフォピン−６−イル)オキシ]メチル}プロプ−２−エン−１−イル）フェノールの製造
２，２’−ジ−ヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラ−ｔ−ブチルビフェニル  ４．８ｇ及びキシレン４８ｍｌを入れた５００ｍｌのフラスコに、室温で、三塩化リン１．７６ｇを加えた。５０℃で３０分間撹拌後、室温で、Ｎ,Ｎ-ジイソプロピルエチルアミン３０ｍｌをゆっくり滴下し、５５℃まで加熱して、５５℃で１時間撹拌した。室温まで冷却し、３０ｍｌのＮ,Ｎ-ジイソプロピルエチルアミンをさらに加え、２５分間撹拌した。実施例１で得たヒドロキシ化合物３ｇをキシレン４８ｍｌに溶解させ、これを室温〜５５℃の温度で、前記５００ｍｌのフラスコに滴下した。次いで８０℃まで加熱し、１２時間撹拌した。反応の終了をＴＬＣ（移動相として酢酸エチル：ヘキサン＝５：９５）で確認後、室温まで冷却し、酢酸エチル１００ｍｌを加え、１５０ｍｌの水で３回洗浄した。有機層を分離後、無水硫酸ナトリウムを加えることにより乾燥した。得られた有機層をエバポレーターで濃縮し、８．１ｇの粗生成物を得た。酢酸エチル：ヘキサン＝５：９５（容積比）の混合溶媒を用いてシリカゲルカラムにより精製し、５．２ｇの白色結晶を得た。収率は６９％であった。数回合成を繰返し６５〜６９％の収率で目的物を得た。
【化１５】
2016150913.tif 000016
【００９０】
１Ｈ-ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）
δ：７．４１（ｄ,４Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ，（ｌ））、７．１５（ｄ，４Ｊ＝２．３Ｈｚ，２Ｈ，Ａｒ−Ｈ，（ｋ））、６．８６（ｄ，４Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ，（ｊ））、６．７１（ｄ，４Ｊ＝２．３Ｈｚ，１Ｈ，Ａｒ−Ｈ，（ｉ））、５．００、４．８２（ｓ，２Ｈ，ＣＨ２，（ｈ））、４．６０（ｓ，１Ｈ，ＯＨ，（ｇ））、４．１３（ｄ，３Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ＯＣＨ２，（ｆ））、３．１９（ｓ，２Ｈ，Ａｒ-ＣＨ２，（ｅ））、２．１５（ｓ，３Ｈ，Ａｒ-Ｍｅ，（ｍ））、１．４６（ｓ，１８Ｈ，ｔ-Ｂｕ，（ｃ））、１．３５（ｓ，２７Ｈ，ｔ-Ｂｕ，（ａ，ｂ））
【００９１】
実施例３
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（住友化学株式会社製ＧＡ４０１）のペレット１００質量部に、実施例２と同様にして得た亜リン酸エステル化合物０．１０質量部、及び、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部を加え、ドライブレンドした。次いで、得られたブレンド物を単軸押出機を用いて１９０℃で造粒し、ペレットを得た。その後、ペレットを再び単軸押出機に入れ２３０℃で押出を行う操作を５回繰り返した。２３０℃での押出を行う前（０回）及び１回、３回、５回の押出操作後のペレットのＭＦＲ値を測定した。表１に、５回の押出操作後のＭＦＲ値及び０回と５回のＭＦＲ値の比（５回／０回）を示す。ここで、ポリエチレンは押出により架橋が進行し劣化することが知られている。この現象は、ＭＦＲ値の低下として観察することができる。そのため、押出し操作を繰り返してもＭＦＲ値が低下せずに維持されることは、ポリエチレンの架橋が抑制されており、ポリエチレンの加工安定性が高いことを示す。
【００９２】
比較例１
ポリエチレンのペレットに、式（Ｉ−１）で示される亜リン酸エステル化合物を加えなかったこと以外は実施例３と同様にして、ポリエチレンのＭＦＲを測定した。得られた結果を表１に示す。
【００９３】
比較例２
ポリエチレンのペレット１００質量部に、式（Ｉ−１）で示される亜リン酸エステル化合物の代わりに６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン、（住友化学株式会社製スミライザーＧＰ）を０．１０質量部加えた以外は実施例３と同様にして、ポリエチレンのＭＦＲを測定した。得られた結果を表１に示す。
【００９４】
【表１】
2016150913.tif 000017
【００９５】
実施例４
ポリプロピレン（Ｈｏｍｏ−ＰＰ）（住友化学株式会社製ＨＳ２００）のパウダー１００質量部に、実施例２と同様にして得た亜リン酸エステル化合物０．１０質量部、及び、ステアリン酸カルシウム０．０５質量部を加え、ドライブレンドした。次いで、得られたブレンド物を単軸押出機を用いて２３０℃で造粒し、ペレットを得、ＭＦＲ値を測定した。表２にＭＦＲ値を示す。ここで、ポリプロピレンは押出により分解が進行し劣化することが知られている。この現象は、ＭＦＲ値の上昇として観察することができる。そのため、ＭＦＲ値が低いことは、ポリプロピレン分解が抑制されており、ポリプロピレンの加工安定性が高いことを示す。
【００９６】
比較例３
ポリプロピレンの粉末に、式（Ｉ−１）で示される亜リン酸エステル化合物を加えなかったこと以外は実施例４と同様にして、ポリプロピレンのＭＦＲを測定した。得られた結果を表２に示す。
【００９７】
【表２】
2016150913.tif 000018