(57)【要約】      （修正有）【課題】顔料に由来する結晶性の異物の発生を抑制するだけでなく、耐擦性にも優れた画像を形成できるインク組成物の提供。【解決手段】顔料と、極性溶剤と、ＤＮＡと、を含有し、前記ＤＮＡ中のリン酸基の対カチオンが式（１）で示される構造を含むインク組成物。2016113594.tif 000008（Ｒ１はＣ１〜１８の炭化水素；炭化水素の主鎖中にエテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基又はフェニル基を有していてもよい。Ｒ２〜Ｒ４は各々独立にＨ又はＣ１〜１８の炭化水素；炭化水素の主鎖中にエテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基又はフェニル基を有していてもよい）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料と、極性溶剤と、ＤＮＡと、を含有し、
前記ＤＮＡ中のリン酸基の対カチオンが下記一般式（１）で示される構造を含む、インク組成物。
【化５】
2016113594.tif 000007
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１８の炭化水素であり、当該炭化水素の主鎖中に、エテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基及びフェニル基から選択される１種以上を有していてもよい。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素であり、当該炭化水素の主鎖中に、エテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基及びフェニル基の１種以上を有していてもよい。）
【請求項２】
前記ＤＮＡの固形分含有量が、インク組成物の総質量を１００質量％としたときに、０．０１質量％以上５質量％以下である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
さらに、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂及び酢酸ビニル樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含む、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記ＤＮＡの含有量［Ｃｄ］と前記樹脂の固形分含有量Σ［Ｃｒ］との比率が、０．００５≦［Ｃｄ］／Σ［Ｃｒ］≦２．０の関係を満たす、請求項３に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記極性溶剤として、アミド類及びラクトン類よりなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記ラクトン類の含有量を［Ｃ１］、前記アミド類の含有量を［Ｃ２］、前記ＤＮＡの含有量を［Ｃｄ］としたときに、０．０１≦［Ｃｄ］／（［Ｃ１］＋［Ｃ２］×２）≦１の関係を満たす、請求項５に記載のインク組成物。
【請求項７】
非水系インク組成物である、請求項１ないし請求項６のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録用ヘッドのノズルから吐出させた微小なインク滴によって、紙等の吸水性記録媒体上に画像や文字を記録するインクジェット記録方法が知られている。一方、紙等の吸水性の記録媒体だけではなく、印刷本紙、合成紙、フィルム等の低吸収性記録媒体に対してもインクジェット記録装置により記録可能なインク組成物が提案されている。
【０００３】
例えば特許文献１には、顔料、ポリエステル変性ポリジアルキルシロキサン、ラクトン、アミド化合物を含有し、実質的に水を含有しない非水系インク組成物が開示されている。また、特許文献２には、顔料、ラクトン、非水溶性溶剤を含有する非水系インク組成物が開示されている。これらのインク組成物によれば、ラクトンやアミド化合物を含有することにより、低吸収性記録媒体の内部にインク組成物を浸透させることができ、記録媒体上に記録した画像や文字の耐擦性を向上させることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１３−２２７４３７号公報
【特許文献２】特開２０１４−７９９８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、これらのインク組成物に含まれるラクトンやアミド化合物等の極性溶剤は、顔料、または、顔料の誘導体であって、分散樹脂と顔料等との物理吸着を安定化させる化合物（以下、これらを「顔料由来成分」と称することがある）を僅かながら溶解することが明らかとなった。上記化合物は、例えば顔料がフタロシアニン（例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）の場合、スルホン酸基を導入したフタロシアニンなどが用いられる。この溶解した顔料由来成分の一部が、温度環境の変化などに伴って再析出することにより結晶性の異物を形成する。この異物が徐々にヘッドフィルターを詰まらせることで、インクの吐出不良を引き起こすという課題があった。
【０００６】
そこで、本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、顔料に由来する結晶性の異物の発生を抑制するだけでなく、耐擦性にも優れた画像を形成できるインク組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００８】
［適用例１］
本発明に係るインク組成物の一態様は、
顔料と、極性溶剤と、ＤＮＡと、を含有し、
前記ＤＮＡ中のリン酸基の対カチオンが下記一般式（１）で示される構造を含むことを特徴とする。
【化１】
2016113594.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１８の炭化水素であり、当該炭化水素の主鎖中に、エテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基及びフェニル基から選択される１種以上を有していてもよい。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素であり、当該炭化水素の主鎖中に、エテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基及びフェニル基の１種以上を有していてもよい。）
【０００９】
適用例１のインク組成物によれば、ＤＮＡ中のリン酸基の対カチオンが上記一般式（１）で示される構造を含むことにより、極性溶剤を含むインク溶液中にＤＮＡを溶解させやすくすることができる。その結果、極性溶剤を含むインク溶液中に溶解した顔料由来成分をＤＮＡによって捕捉することができるため、顔料に由来する結晶性の異物の発生を抑制し、保存安定性が良好となる。インク溶液中に溶解した顔料由来成分は、芳香族化合物等の平面的な構造を有する分子である場合が多い。ＤＮＡは、らせん構造を有しており、当該らせん構造の内部に平面的な骨格を有する分子をインターカレートすることができるため、このような分子をトラップすることができる。インク組成物中の顔料に由来する結晶性の異物の発生を抑制することで、ヘッドフィルターの異物による目詰まりが解消され、インクの吐出安定性が良好となる。また、極性溶剤を含有することにより、低吸収性記録媒体の内部にインク組成物を浸透させることができ、記録媒体上に記録した画像の耐擦性を向上させることができる。
【００１０】
［適用例２］
適用例１のインク組成物において、
前記ＤＮＡの固形分含有量が、インク組成物の総質量を１００質量％としたときに、０．０１質量％以上５質量％以下であることができる。
【００１１】
適用例２のインク組成物によれば、インク溶液中に溶解した顔料由来成分をインターカレートすることができると共に、形成される画像の表面にＤＮＡによる薄膜が形成されず耐擦性が良好となる。
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２のインク組成物において、
さらに、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂及び酢酸ビニル樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂を含むことができる。
【００１３】
適用例３のインク組成物によれば、記録媒体への定着性が良好となり、記録媒体上に記録した画像の耐擦性をさらに向上させることができる。
【００１４】
［適用例４］
適用例３のインク組成物において、
前記ＤＮＡの含有量［Ｃｄ］と前記樹脂の固形分含有量Σ［Ｃｒ］との比率が、０．００５≦［Ｃｄ］／Σ［Ｃｒ］≦２．０の関係を満たすことができる。
【００１５】
インク中に含まれる樹脂の合計固形分含有量に対してＤＮＡの含有量が多すぎると、画像の表面にＤＮＡによるフィルム状の薄膜が形成されやすくなり、耐擦性が損なわれる傾向がある。適用例４のインク組成物のように、ＤＮＡと樹脂との含有量が所定の関係にあると、形成される画像の耐擦性が良好となりやすい。
【００１６】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例のインク組成物において、
前記極性溶剤として、アミド類及びラクトン類よりなる群から選択される少なくとも１種を含むことができる。
【００１７】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例のインク組成物において、
前記ラクトン類の含有量を［Ｃ１］、前記アミド類の含有量を［Ｃ２］、前記ＤＮＡの含有量を［Ｃｄ］としたときに、０．０１≦［Ｃｄ］／（［Ｃ１］＋［Ｃ２］×２）≦１の関係を満たすことができる。
【００１８】
適用例５及び適用例６のインク組成物によれば、アミド類及び／又はラクトンを含むことにより、低吸収性記録媒体においてもインク組成物を湿潤または浸透させることができ、記録媒体に記録した画像の耐擦性が向上する。一方、アミド類及び／又はラクトンは、インク溶液中に顔料由来成分を溶解させる作用が他の有機溶剤に比べて高い。そのため、本発明におけるＤＮＡによる顔料由来成分の捕捉効果が一層有効となる。
【００１９】
［適用例７］
適用例１ないし適用例６のいずれか一例のインク組成物は、非水系インク組成物であることができる。
【００２０】
水を実質的に含有しない非水系インク組成物とすることで、特に低吸収性記録媒体に耐擦性に優れた画像を記録することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下に本発明の好適な実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。
【００２２】
１．インク組成物
本実施形態に係るインク組成物は、顔料と、極性溶剤と、ＤＮＡと、を含有する。以下、本実施形態に係るインク組成物に含有される各成分について説明する。
【００２３】
なお、本発明における「ＤＮＡ」とは、デオキシリボ核酸、すなわちデオキシリボース（五炭糖）とリン酸、塩基から構成される核酸のことを指すが、デオキシリボ核酸のらせん構造の外側を各種の官能基や脂質によって修飾した「修飾デオキシリボ核酸」をも含む概念である。
【００２４】
本明細書における「インク溶液」とは、インク組成物のうち顔料を除いた液体成分で構成される溶液のことをいう。
【００２５】
本明細書における「低吸収性記録媒体」とは、ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ１／２までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ２以下である記録媒体のことをいい、少なくとも記録面がこの性質を備えていればよい。この定義によれば、本
発明における「低吸収性記録媒体」には、水を全く吸収しない非吸収性記録媒体も含まれる。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙−液体吸収性試験方法−ブリストー法」に述べられている。
【００２６】
１．１．顔料
本実施形態に係るインク組成物は、顔料を含有する。顔料種としては、特に制限されるものではないが、平面的な骨格を有する分子を含む顔料を用いることができる。平面的な構造を有する分子は、後述するＤＮＡのらせん構造の内部にインターカレートされるため捕捉されやすい。
【００２７】
ここで「平面的な骨格」とは、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゼンが平面的に縮合したナフタレン、アントラセン、フェナントレン、ピレン等の縮合多環骨格、ポルフィリンのような多環骨格で窒素、酸素、硫黄、リン等の複素環を含む複素多環骨格、アゾベンゼン、ビシクロペンタジエニリデン等の２つの環系が平面性を保つ結合により連結された環集合骨格等の、平面的な共役系を有する骨格や共役系により平面性が保たれている骨格のことをいう。
【００２８】
したがって、顔料が平面的な骨格を有するとは、顔料を構成する色素分子が、上記の骨格を有していればよく、色素分子の全体がそのような骨格となっている必要はない。そのため、例えば一つの色素分子が平面的な骨格を複数有する場合でも、その色素分子は平面的な骨格を有することになる。さらに、色材の色素分子は、全体が平面的である必要はなく、例えば平面的な骨格に、各種の置換基等が配置されて、当該置換基が平面的な骨格の平面から外れていても構わない。また、例えば、複数の平面的な骨格が、互いに同一の平面に沿わなくてもよいし、平面的な骨格の平面が互いに平行でなくてもよい。
【００２９】
このような顔料としては、共役系を有し、当該共役系が光のエネルギーを吸収して呈色する有機色素分子が挙げられる。このような有機色素分子からなる顔料としては、例えばアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、縮合多環系顔料、ニトロ系顔料、ニトロソ系顔料、キナクリドン系顔料、キナクリドンキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、アントラピリミジン系顔料、アンサンスロン系顔料、インダンスロン系顔料、フラバンスロン系顔料、ペリレン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ペリノン系顔料、キノフタロン系顔料、アントラキノン系顔料、チオインジゴ系顔料、ベンツイミダゾロン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾメチン系顔料が挙げられる。
【００３０】
本実施形態に係るインク組成物中における顔料の含有量は、特に制限されないが、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下、より好ましくは２質量％以上１０質量％以下、特に好ましくは３質量％以上８質量％以下である。
【００３１】
本実施形態に係るインク組成物では、顔料を均一かつ安定に分散させる観点から、通常のインクにおいて用いられる任意の分散剤を用いることができる。
【００３２】
分散剤としては、有機溶媒の溶解パラメーターが８〜１１であるときに有効に作用する分散剤を用いることが好ましい。このような分散剤の具体例としては、ヒノアクトＫＦ１−Ｍ、Ｔ−６０００、Ｔ−７０００、Ｔ−８０００、Ｔ−８３５０Ｐ、Ｔ−８０００Ｅ（いずれも武生ファインケミカル株式会社製）等のポリエステル系高分子化合物；Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２００００、２４０００、３２０００、３２５００、３３５００、３４０００、３５２００、３７５００（いずれもＬＵＢＲＩＺＯＬ社製）；Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１
６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１８０、１９０、１９１、１９２（いずれもビックケミー・ジャパン社製）；フローレンＤＯＰＡ−１７、２２、３３、Ｇ−７００（いずれも共栄社化学株式会社製）；アジスパーＰＢ８２１、ＰＢ７１１（いずれも味の素株式会社製）；ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、ＰＯＬＹＭＥＲ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（いずれもＥＦＫＡケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００３３】
本実施形態に係るインク組成物において、分散剤の含有量は、分散すべき顔料によって適宜選択することができるが、インク組成物中の顔料の含有量１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２００質量部以下、より好ましくは３０質量部以上１２０質量部以下である。
【００３４】
１．２．極性溶剤
本実施形態に係る水性インク組成物は、極性溶剤を含有する。本実施形態に係るインク組成物は、水系インク及び非水系インクに適用可能であるが、低吸収性記録媒体に記録する場合は、非水系インクであることが好ましい。なお、本明細書における「非水系インク」とは、実質的に水を含まないインクを意味し、インク組成物を製造する際に水を意図的に添加しないという意味であり、インク組成物を製造中または保管中に不可避的に混入する微量の水分を含んでいても構わない。
【００３５】
なお、「実質的に水を含まないインク」の具体的な水の含有量は、好ましくはインク中の水の含有量が３質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましく０．０５質量％未満であり、一層好ましくは０．０１質量％未満、さらに一層好ましくは０．００５質量％未満、最も好ましくは０．００１質量％未満であることをいう。
【００３６】
この極性溶剤は、インク特性を制御する重要な成分であるため、インク溶液中に必ず含まれている。しかしながら、極性溶剤を含有するインク溶液には、上述の顔料由来成分が僅かではあるが溶解性を示す。この溶解した顔料由来成分の一部が、温度環境の変化などに伴って再析出することにより結晶性の異物を形成することが分かった。この異物が徐々にヘッドフィルターを詰まらせることで、インクの吐出不良を引き起こすという問題があった。本実施形態に係るインク組成物によれば、溶解した顔料由来成分を後述するＤＮＡで捕捉することにより、かかる問題を解決することができる。
【００３７】
本実施形態に係るインク組成物で使用される極性溶剤としては、アルカンジオール類、アルキレングリコールエーテル類、ピロリドン類、アミド類、ラクトン類等が挙げられる。これらの中でもアミド類及びラクトン類よりなる群から選択される少なくとも１種を含む極性溶剤（以下、「特定極性溶剤」ともいう。）は、他の溶剤に比べて上述の顔料が溶解しやすいため、上述の異物によるインク吐出不良の問題が発生しやすい傾向がある。
【００３８】
本実施形態に係るインク組成物中における極性溶剤の含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは５０質量％以上９５質量％以下、より好ましくは６０質量％以上９０質量％以下である。以下、本実施形態に係るインク組成物で使用可能な極性溶剤の具体例を列挙する。
【００３９】
（１）アルカンジオール類
アルカンジオール類としては、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール等の１，２−アルカンジオール；１，３−ブタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，３−ヘプタンジオール、１，３−オクタンジオール等の１，３−アルカンジオール；２−メチル−１，３−プロパンジオ
ール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジオール等のその他のジオール類が挙げられる。
【００４０】
（２）アルキレングリコールエーテル類
アルキレングリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、トリエチレングリコールエチルメチルエーテル等のエチレングリコールエーテル類；プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等のプロピレングリコールエーテル類が挙げられる。
【００４１】
（３）ピロリドン類
ピロリドン類としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ−ブチル−２−ピロリドン、５−メチル−２−ピロリドン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２−ピロリドン等が挙げられる。
【００４２】
（４）アミド類
アミド類を含有することにより、低吸収性記録媒体上に付着したインクの定着性を向上させることができる。アミド類の中でも下記一般式（２）で示される化合物であることが好ましい。
【００４３】
【化２】
2016113594.tif 000003
【００４４】
式（２）中、Ｒ５は炭素数１〜８のアルキル基であり、当該アルキル基はエーテル基を含んでいてもよい。Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基である。Ｒ５及びＲ６は環状アルキル基で結合されていてもよい。炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状でもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
【００４５】
上記一般式（２）で示される化合物は、低吸収性記録媒体に記録する場合に、記録面を溶解して内部にインクを効果的に浸透させることができる。このようにインクが浸透することで、インクが強固に定着し、かつ、インクの表面が乾燥しやすくなる。そのため、得られる画像は、表面乾燥性及び定着性に優れたものとなる。その反面、他の溶剤に比べて上述の顔料由来成分が溶解しやすいため、上述の異物によるインク吐出不良の問題が発生しやすい傾向がある。
【００４６】
これらのアミド類の中でも、表面乾燥性及び定着性の観点から、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルホルムアミド、ジエチルアセトアミド、エクアミドＭ１００（商品名、出光興産株式会社製）、エクアミドＢ１００（商品名、出光興産株式会社製）がより好ましい。
【００４７】
本実施形態に係るインク組成物中におけるアミド類の含有量は、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下、より好ましくは１質量％以上１５質量％以下である。
【００４８】
（５）ラクトン類
ラクトン類を含有することにより、低吸収性記録媒体上に付着したインクの定着性を向上させることができる。ラクトン類の中でも下記一般式（３）で示される化合物であることが好ましい。
【化３】
2016113594.tif 000004
【００４９】
式（３）中、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に炭素数１〜８のアルキル基であり、当該アルキル基はエーテル基を含んでいてもよい。Ｒ８及びＲ９は環状アルキル基で結合されていてもよい。炭素数１〜８のアルキル基は、直鎖状または分岐鎖状でもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等が挙げられる。
【００５０】
上記一般式（３）で示される化合物は、低吸収性記録媒体に記録する場合に、記録面を溶解して内部にインクを効果的に浸透させることができる。このようにインクが浸透することで、インクが強固に定着しやすくなる。そのため、得られる画像は、定着性に優れたものとなる。その反面、他の溶剤に比べて上述の顔料由来成分が溶解しやすいため、上述の異物によるインク吐出不良の問題が発生しやすい傾向がある。
【００５１】
これらのラクトン類の中でも、定着性の観点から、α−アセトラクトン、α−エチルラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、ζ−エナンチオラクトン、η−カプリロラクトン、γ−バレロラクトン、γ−ヘプタラクトン、γ−ノナラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、２−ブチル−２−エチルプロピオラクトン、α，α−ジエチルプロピオラクトン等が好ましい。
【００５２】
本実施形態に係るインク組成物中におけるラクトン類の含有量は、インク組成物の全質
量（１００質量％）に対して、好ましくは１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは３質量％以上２０質量％以下である。
【００５３】
１．３．ＤＮＡ
本実施形態に係るインク組成物は、ＤＮＡを含有する。本発明において「ＤＮＡ」というときは、ＤＮＡ及び修飾ＤＮＡの両者が含まれる。ＤＮＡ及び修飾ＤＮＡは、特に限定されず、天然のもの、フラグメント、人工のもののいずれでも用いることができる。また、ＤＮＡ及び修飾ＤＮＡは、通常の２本鎖の二重らせん（ダブルへリックス）構造を有するものであってもよいし、３本鎖の三重らせん（トリプルへリックス）構造、４本鎖の四重らせん（クワドルプルへリックス）構造を有するものであってもよい。ＤＮＡの種類は、トラップする平面的な骨格を有する分子の種類、溶媒の種類等により適宜に選択することができる。
【００５４】
ＤＮＡ及び修飾ＤＮＡは、らせん構造を有しており、そのらせん構造の内部には、平面的な構造を有する塩基対が密にパッキングしている。このような構造を有するため、ＤＮＡ及び修飾ＤＮＡは、らせん構造の内部に平面的な骨格を有する分子をインターカレートすることができ、平面的な骨格を有する分子をトラップすることができる。
【００５５】
修飾ＤＮＡは、ＤＮＡのらせん構造の外側を各種の官能基や脂質によって修飾したものであり、ＤＮＡの極性（親水性や親油性）を適宜に設定することができる。例えば、修飾ＤＮＡが、脂質修飾ＤＮＡであって極性が小さい場合には、極性の小さい有機溶剤中で凝集することなく広がって存在することができ、平面的な構造を有する分子をトラップした後、さらにその状態で安定に存在することができる。本実施形態に係るインク組成物が非水系インクである場合には、溶解性の観点から、脂質修飾ＤＮＡであることが好ましい。
【００５６】
ＤＮＡのらせん構造の外側にはリン酸基が位置しており、当該リン酸基の対カチオンは下記一般式（１）で示される構造を含む。
【００５７】
【化４】
2016113594.tif 000005
（式中、Ｒ１は炭素数１〜１８の炭化水素であり、当該炭化水素の主鎖中に、エテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基及びフェニル基から選択される１種以上を有していてもよい。Ｒ２〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素であり、当該炭化水素の主鎖中に、エテン基、アセチレン基、エーテル基、エステル基、アミド基、ウレタン基、カーボネート基及びフェニル基の１種以上を有していてもよい。）
【００５８】
ＤＮＡ中のリン酸基の対カチオンが上記一般式（１）で示されるカチオン種であることにより、ＤＮＡをインク溶液中に速やかに溶解させることができるため、インク溶液中に溶解した顔料由来成分を効果的に捕捉することができる。
【００５９】
また、ＤＮＡ中のリン酸基にカチオン性を有する高分子を結合させる（上記の対カチオンとの置換）こともできる。このとき、当該高分子がアルキル鎖等の脂質を有している場
合には、高分子がＤＮＡを包む形状となるとともに、脂質を外側に向けて配置した状態となる。このような脂質修飾ＤＮＡは、修飾の程度に従った疎水性を示すことになり、親水性及び疎水性の程度の調節を行うことができる。
【００６０】
ＤＮＡ及び修飾ＤＮＡの塩基対の数は、平面的な骨格を有する分子をトラップできる限り、特に限定されず、例えば１０塩基対以上１００００００００塩基対以下とすることができる。
【００６１】
本実施形態に係るインク組成物中におけるＤＮＡの固形分含有量は、インターカレートする対象、すなわちインク溶液中に溶解した顔料由来成分の想定される濃度に合わせて配合することができるが、インク組成物の全質量（１００質量％）に対して、好ましくは０．００１質量％以上１０質量％以下、より好ましくは０．００５質量％以上８質量％以下、特に好ましくは０．０１質量％以上５質量％以下である。ＤＮＡの固形分含有量が前記範囲にあると、インク溶液中に溶解した顔料由来成分を効果的にインターカレートすることができると共に、形成される画像の表面にＤＮＡによる薄膜が形成されず耐擦性が良好となる。
【００６２】
１．４．その他の成分
本実施形態に係るインク組成物は、上記の成分以外にも、上記極性溶剤以外の有機溶剤、樹脂、界面活性剤、キレート剤、防腐剤、粘度調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤等を含有してもよい。
【００６３】
１．４．１．その他の有機溶剤
上記極性溶剤以外の有機溶剤としては、特に限定されないが、アルコール類（例えば、エチルアルコール、１−プロパノール、フッ化アルコール等）やエーテル類（例えば、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル等）を例示することができる。これらの有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６４】
これらの有機溶媒を配合する場合には、有機溶剤の含有量は、インク組成物の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは０．１質量％以上３０質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２０質量％以下である。
【００６５】
１．４．２．樹脂
本実施形態に係るインク組成物は、上述の顔料を記録媒体に定着させるための樹脂（以下、「定着樹脂」ともいう。）を含有してもよい。
【００６６】
定着樹脂としては、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ロジン変性樹脂、フェノール樹脂、テルペン系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、セルロースアセテートブチレート等の繊維系樹脂、ビニルトルエン−α−メチルスチレン共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂及び酢酸ビニル樹脂よりなる群から選択される少なくとも１種の樹脂であることが好ましい。これらの定着樹脂を含有することにより、記録媒体への定着性を向上でき、また耐擦性も向上する。
【００６７】
本実施形態に係るインク組成物中における定着樹脂の固形分含有量は、好ましくは０．０５質量％以上１５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以上１０質量％以下である。定着樹脂の含有量が前記範囲であると、極性溶剤中に溶解した定着樹脂によって、低吸収性記録媒体に対して優れた定着性が得られる。
【００６８】
＜アクリル系樹脂＞
アクリル樹脂としては、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリル酸メチル、ポリ（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂、スチレン−（メタ）アクリル共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂、エチレンアルキル（メタ）アクリレート樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂などが挙げられる。
【００６９】
上記のアクリル樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えばアクリペットＭＦ（商品名、三菱レイヨン社製、アクリル樹脂）、スミペックスＬＧ（商品名、住友化学社製、アクリル樹脂）、パラロイドＢシリーズ（商品名、ローム・アンド・ハース社製、アクリル樹脂）、パラペットＧ−１０００Ｐ（商品名、クラレ社製、アクリル樹脂）などが挙げられる。なお、本発明において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸およびメタクリル酸の両方を意味するものとし、（メタ）アクリレートとは、アクリレートおよびメタクリレートの両方を意味するものとする。
【００７０】
＜塩化ビニル樹脂及び酢酸ビニル樹脂＞
塩化ビニル樹脂及び酢酸ビニル樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル及び酢酸ビニルに由来する構成単位を含む共重合体（以下、「塩酢ビ共重合体」ともいう。）等が挙げられるが、これらの中でも塩酢ビ共重合体が好ましい。塩酢ビ共重合体は、上記極性溶剤に溶解させることができる。その結果、極性溶剤に溶解した塩酢ビ共重合体により、記録媒体の表面にインクを強固に定着させることができる。
【００７１】
塩酢ビ共重合体は、常法によって得ることができ、例えば懸濁重合によって得ることができる。具体的には、重合器内に水と分散剤と重合開始剤を仕込み、脱気した後、塩化ビニル及び酢酸ビニルを圧入し懸濁重合を行うか、塩化ビニルの一部と酢酸ビニルを圧入して反応をスタートさせ、残りの塩化ビニルを反応中に圧入しながら懸濁重合を行うことができる。
【００７２】
塩酢ビ共重合体は、その構成として、塩化ビニル単位を７０〜９０質量％含有することが好ましい。上記範囲であれば、インク組成物中に安定して溶解するため長期の保存安定性に優れる。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。
【００７３】
また、塩酢ビ共重合体は、塩化ビニル単位及び酢酸ビニル単位とともに必要に応じて、その他の構成単位を備えていても良く、例えばカルボン酸単位、ビニルアルコール単位、ヒドロキシアルキルアクリレート単位が挙げられ、とりわけビニルアルコール単位が好ましく挙げられる。前述の各単位に対応する単量体を用いることで得ることができる。カルボン酸単位を与える単量体の具体例としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。ヒドロキシアルキルアクリレート単位を与える単量体の具体例としては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチルビニルエーテルなどが挙げられる。これらの単量体の含有量は、本発明の効果を損なわない限り限定されないが、例えば単量体全量の１５質量％以下の範囲で共重合させることができる。
【００７４】
また、塩酢ビ共重合体は市販されているものを用いてもよく、例えば、ソルバインＣＮ、ソルバインＣＮＬ、ソルバインＣ５Ｒ、ソルバインＴＡ５Ｒ、ソルバインＣＬ、ソルバインＣＬＬ（以上、日信化学工業社製）などが挙げられる。
【００７５】
これらの樹脂の平均重合度は、特に限定されないが、好ましくは１５０〜１１００、より好ましくは２００〜７５０である。これらの樹脂の平均重合度が上記の範囲である場合、本実施形態に係るインク組成物中に安定して溶解するため、長期の保存安定性に優れる
。さらには、吐出安定性に優れ、記録媒体に対して優れた定着性を得ることができる。なお、これらの樹脂の平均重合度は、比粘度を測定し、これから算出されるものであり、「ＪＩＳ  Ｋ６７２０−２」に記載の平均重合度算出方法に準じて求めることができる。
【００７６】
また、これらの樹脂の数平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは１００００〜５００００、より好ましくは１２０００〜４２０００である。なお、数平均分子量は、ＧＰＣによって測定することが可能であり、ポリスチレン換算とした相対値として求めることができる。
【００７７】
１．４．３．界面活性剤
本実施の形態に係るインク組成物には、表面張力を低下させ記録媒体との濡れ性を向上させる観点から、シリコン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、または非イオン性界面活性剤であるポリオキシエチレン誘導体を添加してもよい。
【００７８】
シリコン系界面活性剤としては、ポリエステル変性シリコンやポリエーテル変性シリコンを用いることが好ましい。具体例としては、ＢＹＫ−３１５Ｎ、３４７、３４８、ＢＹＫ−ＵＶ３５００、３５１０、３５３０、３５７０（いずれもビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００７９】
フッ素系界面活性剤としては、フッ素変性ポリマーを用いることが好ましく、具体例としては、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）が挙げられる。
【００８０】
また、ポリオキシエチレン誘導体としては、アセチレングリコール系界面活性剤を用いることが好ましい。具体例としては、サーフィノール８２、１０４、４６５、４８５、ＴＧ（いずれもエアープロダクツジャパン社製）、オルフィンＳＴＧ、Ｅ１０１０（いずれも日信化学株式会社製）、ニッサンノニオンＡ−１０Ｒ、Ａ−１３Ｒ（いずれも日油株式会社製）、フローレンＴＧ−７４０Ｗ、Ｄ−９０（共栄社化学株式会社製）、ノイゲンＣＸ−１００（第一工業製薬株式会社製）等が挙げられる。
【００８１】
本実施形態に係るインク組成物中における界面活性剤の含有量は、好ましくは０．０５質量％以上３質量％以下、より好ましくは０．５質量％以上２質量％以下である。
【００８２】
１．４．４．その他
本実施の形態に係るインク組成物は、上記の成分の他にも、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）等のキレート剤、防腐剤、粘度調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、及び防黴剤など、所定の性能を付与するための物質を含有することができる。
【００８３】
１．５．含有比率
本実施形態に係るインク組成物は、ＤＮＡの含有量［Ｃｄ］と樹脂の固形分含有量Σ［Ｃｒ］との比率が、０．０５≦［Ｃｄ］／Σ［Ｃｒ］≦２．０（好ましくは０．０５≦［Ｃｄ］／Σ［Ｃｒ］≦１．０）の関係を満たすことが好ましい。インク中に含まれる樹脂の合計固形分含有量に対してＤＮＡの含有量が多すぎると、画像の表面にＤＮＡ由来のパリパリとしたフィルム状の薄膜が形成されやすくなり、画像の耐擦性が損なわれる傾向がある。そのため、［Ｃｄ］／Σ［Ｃｒ］の値が前記範囲内にあると、形成される画像の耐擦性が良好となりやすい。
【００８４】
また、本実施形態に係るインク組成物は、ラクトン類の含有量を［Ｃ１］、アミド類の含有量を［Ｃ２］、ＤＮＡの含有量を［Ｃｄ］としたときに、０．０１≦［Ｃｄ］／（［Ｃ１］＋［Ｃ２］×２）≦１（好ましくは０．１≦［Ｃｄ］／（［Ｃ１］＋［Ｃ２］×２）≦１）の関係を満たすことが好ましい。［Ｃｄ］／（［Ｃ１］＋［Ｃ２］×２）の値が
前記範囲内にあれば、低吸収性記録媒体においてもインク組成物を湿潤または浸透させることができ、記録媒体に記録した画像の耐擦性がより向上する。一方、アミド類及び／又はラクトンは、インク溶液中に顔料由来成分を溶解させる作用が他の有機溶剤に比べて高いため、本発明におけるＤＮＡによる顔料由来成分の捕捉効果が一層有効となる。
【００８５】
１．６．物性
本実施形態に係るインク組成物をインクジェット用インクとして用いる場合には、例えば組成や配合を調節することで、粘度（２５℃における粘度）を好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下とする。これにより、インクジェット用インクの吐出安定性（吐出量の安定性、液滴の飛行特性等）、吐出応答性（応答速度、高周波対応性（周波数特性）等）等を優れたものとすることができる。なお、インクジェット用インクの粘度は、振動式粘度計を用いた、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠した測定により求めることができる。
【００８６】
本実施形態に係るインク組成物は、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【００８７】
１．７．用途及び作用効果等
本実施形態に係るインク組成物は、低吸収性記録媒体、特に塩化ビニル系記録媒体などのフィルムメディアに記録した時の画質が優れるため、屋外で展示するサイン用途などに好適となる。塩化ビニル系記録媒体としては、塩化ビニル系樹脂を含有するものであれば特に限定されない。塩化ビニル系樹脂を含有する記録媒体としては、硬質もしくは軟質の塩化ビニル系フィルムまたはシート等が挙げられる。本実施形態に係るインク組成物は、塩化ビニル系樹脂基材における無処理表面への画像の記録を可能ならしめるものであり、従来の受容層を有する記録媒体のごとく、高価な記録媒体の使用を不要とする優れた効果を有するが、インク受容層により表面処理された基材であっても適用できることは言うまでもない。
【００８８】
本実施形態に係るインク組成物は、ＤＮＡ（デオキシリボ核酸及び／又は修飾デオキシリボ核酸）によって、インク溶液中に溶解した顔料由来成分をインターカレートして捕捉することができる。これにより、インク溶液中に溶解した顔料由来成分を除去ないし低減することができ、顔料由来成分に基づく異物を発生させにくいので、保存安定性が良好となる。
【００８９】
ＤＮＡは、二本のポリヌクレオチドが二重らせん構造を形成している。このポリヌクレオチド中には、核酸塩基（アデニン、チミン、シトシン、グアニン）が存在し、一方のポリヌクレオチドのアデニン（Ａ）、チミン（Ｔ）、シトシン（Ｃ）、グアニン（Ｇ）の配列に対し、もう一方のポリヌクレオチドにチミン（Ｔ）、アデニン（Ａ）、グアニン（Ｇ）、シトシン（Ｃ）の順の配列があると、それぞれＡ−Ｔ、Ｔ−Ａ、Ｃ−Ｇ、Ｇ−Ｃの組合せで相補的な水素結合を形成する。核酸塩基は芳香環を有し、その上記水素結合体は、平面的であるため、隣接するＡ−Ｔ、Ｔ−Ａ、Ｃ−Ｇ、Ｇ−Ｃの芳香環平面環でπ−πスタッキングを形成して、二重らせんを形成する。これらでπ−πスタッキングの間に、インク溶液中に溶解した顔料由来成分（平面的な骨格を有する分子）が挿入され、安定化する。そのため、結晶物の核成長の前にＤＮＡに取り込まれるため、結晶成長が抑制されるものと考えられる。
【００９０】
また、形成される画像の耐擦性を向上する観点から、インク組成物中にラクトン類やアミド類を添加すると、インク溶液中に溶解する顔料由来成分の量も増大する。この場合、インク組成物中におけるＤＮＡの含有量を増大させればよいが、ＤＮＡを極性溶剤に溶解させるためには、ＤＮＡのリン酸基の対イオンが上記一般式（１）で示される構造を有するとよいことが判明した。これにより、顔料に由来する結晶性の異物の発生を抑制するだけでなく、耐擦性に優れた画像を形成することが可能となった。
【００９１】
２．実施例
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量基準である。
【００９２】
２．１．インク組成物の調製
（１）顔料分散液の調製
顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブル−１５：３を用意した。このＣ．Ｉ．ピグメントブル−１５：３を３０質量部、Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００（商品名、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製、分散樹脂）３０質量部に、イオン交換水を加えて全体を１００質量部とし、混合攪拌して混合物とした。この混合物を、サンドミル（安川製作所株式会社製）を用いて、ジルコニアビーズ（直径１．５ｍｍ）と共に６時間分散処理を行った。その後、ジルコニアビーズをセパレータで分離することにより顔料分散液を得た。
【００９３】
（２）インク組成物の調製
次いで、上記で得られた顔料分散液に、極性溶剤、ＤＮＡ、界面活性剤及び定着樹脂を表１に記載の組成となるように添加した。その後、常温で１時間混合攪拌し、さらに孔径５μｍのメンブランフィルターでろ過した後、真空ポンプを用いて脱気処理して、実施例及び比較例で用いる各インク組成物を得た。なお、表１中の数値はインク中の含有量（質量基準％）を表し、表１に示す各成分の略称は以下の通りである。
【００９４】
＜顔料＞
・ＰＢ．１５：３（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、フタロシアニン系顔料）
＜分散樹脂＞
・Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３７５００（商品名、ＬＵＢＲＩＺＯＬ社製）
＜界面活性剤＞
・ＢＹＫ３１５Ｎ（商品名、ビックケミー・ジャパン社製、シリコン系界面活性剤）
＜定着樹脂＞
・アクリル樹脂（商品名「パラロイドＢ６０」、ローム・アンド・ハース社製、メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体、Ｔｇ：７５℃、重量平均分子量：５０，０００）
・塩酢ビ共重合樹脂（商品名「ソルバインＣＬＬ」、日信化学工業株式会社製）
＜ＤＮＡ＞
・ＤＮＡ脂質複合体（下記論文を参考に作製した。リン酸基の対イオンはヘキサデシルトリメチルアンモニウムイオンである。）
・論文名：山岡寛司, 緒方直哉, 高分子論文集, Vol.61, No.7, pp.384-390(Jul., 2004)
【００９５】
２．２．インク組成物の評価
（１）結晶性異物の評価
上記で得られた各インク組成物４０ｇを５０ｃｃ容のガラス瓶に入れ密栓した後に、これらのガラス瓶を２０℃の環境下で、２ヶ月間放置した。その後、φ１０μｍの穴を複数設けたＳＵＳフィルターに２ヶ月間放置したインクを通液したときに、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３由来の結晶性異物がフィルター上に残存した。この結晶性異物の個数を
カウントすることにより、結晶性異物の発生状態を評価した。評価基準は、以下の通りである。この評価結果を表１に併せて示した。
Ａ：結晶性異物の個数が２０個未満。
Ｂ：結晶性異物の個数が２０個以上、５０個未満。
Ｃ：結晶性異物の個数が５０個以上。
【００９６】
（２）耐擦性の評価
インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社、「ＰＸ−Ｇ５０００」）の一部を改造して、紙案内部に温度が可変できるヒーターを取り付けて、画像の記録時に記録媒体（ローランドＤＧ社製、商品名「ＳＶ−Ｇ−１２７０Ｇ」、光沢ポリ塩化ビニルシート）の温度を加熱調整できるようにした。そして、上記で調製したインク組成物を上記プリンターの専用カートリッジに充填した。
【００９７】
次いで、上記プリンターの紙案内部及びプラテンに取り付けられたヒーターを用いて、記録媒体の表面温度を４０℃まで加熱した。この記録媒体の表面温度は、非接触で測定した。次いで、この温度を保持させた状態でインク組成物の液滴を吐出させて光沢ポリ塩化ビニルシート上に液滴を付着させる操作を行い、光沢ポリ塩化ビニルシート上にベタパターン画像が記録された評価サンプルを得た。なお、記録は、解像度縦７２０ｄｐｉ×横７２０ｄｐｉ、ｄｕｔｙ１００％の条件で行った。ここで、「ｄｕｔｙ値」とは、下式で算出される値である。
【００９８】
ｄｕｔｙ（％）＝（実吐出ドット数／（縦解像度×横解像度））×１００
（式中、「実吐出ドット数」は単位面積当たりの実吐出ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）
【００９９】
さらに、プリンターの記録媒体搬送経路における、ノズルと対向し得る位置よりも記録媒体の搬送方向の下流側にも温度が可変できるヒーターを取り付けた。これを用いて、インクを付着させた記録媒体を４０℃で１分間加熱した。このようにして、評価用サンプルを得た。
【０１００】
上記のようにして得られた評価用サンプルを室温（２５℃）に戻した後、ＪＩＳ  Ｋ５７０１（ＩＳＯ  １１６２８）に準じて、学振式摩擦堅牢度試験機（テスター産業株式会社製、商品名「ＡＢ−３０１」）を用いて耐擦性の評価を行った。すなわち、評価用サンプルの記録面に綿布を載せ、荷重５００ｇで２０回往復させて擦り、擦った後の評価サンプルの記録面の剥離状態を目視にて観察した。その評価結果を表１に併せて示す。なお、評価基準は以下の通りである。
Ａ：綿布に汚れが無い。記録面に傷が無い。
Ｂ：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がほとんど無い。
Ｃ：綿布に記録物の付着がある。記録面に傷がある。
【０１０１】
２．３．評価結果
各実施例及び比較例のインク組成物の組成、評価結果を下表１に示す。
【０１０２】
【表１】
2016113594.tif 000006
【０１０３】
表１の結果から明らかなように、本発明に係るインク組成物によれば、インク溶液中に溶解したＣ．Ｉピグメントブルー１５：３がＤＮＡにインターカレートすることによって、結晶性異物の発生を効果的に低減できることが判った。また、同時に、インク組成物中のＤＮＡの含有量と定着樹脂の含有量とのバランスを図ることにより、形成される画像の耐擦性も良好となることが判った。すなわち、ＤＮＡの含有量［Ｃｄ］と定着樹脂の固形分含有量Σ［Ｃｒ］との比率（［Ｃｄ］／Σ［Ｃｒ］）が２を超えて高くなるほど、画像の耐擦性が損なわれる傾向があることが判った。
【０１０４】
本発明は、上述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。