(57)【要約】      （修正有）【課題】接着性を損なうことなく、高い導電性が得られる導電性材料前駆体、およびこれらに優れた導電性材料を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する導電性材料前駆体において、物理現像核層がポリシリケート化合物を含有する導電性材料前駆体およびこの導電性材料前駆体を用いて製造された導電性材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する導電性材料前駆体において、該物理現像核層がポリシリケート化合物を含有することを特徴とする導電性材料前駆体。
【請求項２】
請求項１に記載の導電性材料前駆体を用いて製造された導電性材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電磁波シールド材、アンテナ回路、タッチパネル、電子回路等の製造に用いることができる導電性材料前駆体、およびこれを用いて製造された導電性材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、情報化社会が急速に発達するに伴って、情報関連機器に関する技術が急速に進歩し普及してきた。この中で、ディスプレイ装置は、テレビジョン用、パーソナルコンピューター用、駅や空港などの案内表示用、その他各種情報提供用に用いられている。特に、近年プラズマディスプレイが注目されている。
【０００３】
このような情報化社会の中にあって、これらのディスプレイ装置から放射される電磁波の影響が心配されている。例えば、周辺の電子機器への影響や人体への影響が考えられている。特に、人体の健康に及ぼす影響は無視することができないものになっており、人体に照射される電磁界の強度の低減が求められ、このような要求に対して様々な導電性材料が開発されている。例えば、特開平９−５３０３０号、特開平１１−１２６０２４号、特開２０００−２９４９８０号、特開２０００−３５７４１４号、特開２０００−３２９９３４号、特開２００１−３８８４３号、特開２００１−４７５４９号、特開２００１−５１６１０号、特開２００１−５７１１０号、特開２００１−６０４１６号公報等に開示されている。
【０００４】
これらの導電性材料の製造方法としては、銀、銅、ニッケル、インジウム等の導電性金属をスパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法、真空蒸着法、湿式塗工法によって透明樹脂フィルム上に金属薄膜を形成させる方法、及び、支持体に金属箔を貼り合わせた上に、レジストパターン層を設け、エッチングを行い、導電性メッシュを得る方法、または、金属や導電性カーボン等の導電性物質を印刷することにより、ストライプまたはメッシュ状に画像形成する方法等が知られている。
【０００５】
その他の方法としては近年、銀塩拡散転写法を用いた銀塩写真感光材料を導電性材料前駆体として用いる方法が提案されている。このような方法は、例えば特開２００３−７７３５０号公報（特許文献１）や、特開２００５−２５０１６９号公報（特許文献２）などに記載されており、ハロゲン化銀乳剤層に、可溶性銀塩形成剤および還元剤をアルカリ液中で作用させて、金属銀パターンを物理現像核層上に形成させる技術が開示されている。この方式によるパターニングは均一な線幅を再現することができることに加え、銀は金属の中で最も導電性が高いため、他方式に比べ、より細い線幅で高い導電性を得ることができる。すなわち、高透過率、高導電性の両立が可能である。
【０００６】
銀塩拡散転写法を用いた銀塩写真感光材料から作製した金属銀パターンは、高い電導度を有することが特徴であるが、より電導度を高めるための手段として、特開２００７−９５４０８号公報（特許文献３）には、支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を含有する導電性材料前駆体であって、該導電性材料前駆体が導電性微粒子を含有することが記載されている。当該技術により、確かに導電性の向上は確認できたものの、微粒子を添加したために、基材との接着性が損なわれ、接着性を維持したまま、導電性を向上させることはできなかった。また、特開２００８−２５１２７４号公報（特許文献４）には、物理現像核層がポリエチレンイミンやポリアリルアミン等を含有することで、あるいは特開２００９−１８５３４２号公報（特許文献５）には、物理現像核層がアミノ基を有するラテックスを含有することで、更には特開２００８−２１８０９６号公報（特許文献６）には、物理現像核層もしくはこれに隣接する層がシランカップリング剤を含有することで、接着性を改善できることが記載されるが、導電性が十分でなく、接着性を損なわず、より導電性に優れた導電性材料が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−７７３５０号公報
【特許文献２】特開２００５−２５０１６９号公報
【特許文献３】特開２００７−９５４０８号公報
【特許文献４】特開２００８−２５１２７４号公報
【特許文献５】特開２００９−１８５３４２号公報
【特許文献６】特開２００８−２１８０９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、接着性を損なうことなく、高い導電性が得られる導電性材料前駆体、およびこれらに優れた導電性材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
（１）支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する導電性材料前駆体において、該物理現像核層がポリシリケート化合物を含有することを特徴とする導電性材料前駆体。
（２）上記（１）に記載の導電性材料前駆体を用いて製造された導電性材料。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の導電性材料前駆体によって、接着性を損なうことなく高い導電性を有する導電性材料を得ることができる。また、本発明の導電性材料前駆体を用いて製造された導電性材料は導電性と接着性に優れる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の導電性材料前駆体は支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する。
【００１２】
物理現像核層が含有するポリシリケート化合物は、詳細にはＳｉｎＯ（ｎ−１）（ＯＲ）２（ｎ＋１）で表される化合物であり、ここでＲはアルキル基を表す。中でもメチルポリシリケートもしくはエチルポリシリケートが好ましい。また本発明においてポリシリケート化合物は市販品を利用することも可能であり、例えば、メチルポリシリケートは多摩化学工業（株）よりＭシリケート５１として、エチルポリシリケートは同じく多摩化学工業（株）よりシリケート４５として市販されており、これらを入手し、利用することができる。物理現像核層におけるポリシリケート化合物の好ましい含有量としては、０．２〜５．０ｍｇ／ｍ２であり、更に好ましくは、２．０〜３．０ｍｇ／ｍ２の範囲である。０．２ｍｇ／ｍ２よりも少なければ導電性に対する効果が少なくなる場合があり、５．０ｍｇ／ｍ２より多くした場合、接着性が低下する場合がある。
【００１３】
本発明において物理現像核層にはポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミンの中から選ばれる化合物を含有することが好ましい。特に、接着性の観点からポリエチレンイミンが好ましい。ポリエチレンイミンは、直鎖型のもの、あるいは第１級、第２級及び第３級アミンを含む分岐型のものに代表される化合物であって、これらの誘導体も使用することができる。これらはエチレンイミンを公知の方法で重合して得られる。例えば、Ａｄｖａｎｃｅｓ  ｉｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１０２，ｐ１７１−１８８，１９９２に詳しく記載されている。
【００１４】
物理現像核層が含有するポリエチレンイミンの好ましい形態は分岐型のものであり、例えば、以下に示すような市販品として入手することができる。（株）日本触媒製エポミンシリーズであるＳＰ−０１２（平均分子量１，２００）、ＳＰ−０１８（平均分子量１，８００）、ＳＰ−２００（平均分子量１０，０００）、Ｐ−１０００（平均分子量７０，０００）、また、ＢＡＳＦ社製ＬｕｐａｓｏｌシリーズであるＬｕｐａｓｏｌ  ＷＦ（平均分子量２５，０００）等が挙げられる。
【００１５】
物理現像核層におけるポリエチレンイミンの好ましい含有量は１〜１００ｍｇ／ｍ２であり、より好ましくは５〜３０ｍｇ／ｍ２である。添加方法については、高分子量のものは粘性が高いため、固形分濃度１〜４０質量％程度の水溶液として使用するのが好ましい。この希釈液を塗布前に塗布液中に添加しておいても良いし、塗布中にインライン添加しても良い。
【００１６】
また、ポリエチレンイミンと、ポリアリルアミンあるいはポリビニルアミンを２種以上併用してもよい。併用する際の好ましい添加量は合計で１〜１００ｍｇ／ｍ２であり、より好ましくは５〜３０ｍｇ／ｍ２である。
【００１７】
本発明の物理現像核を支持体に塗布するために用いる塗液には、物理現像核の安定化、塗布を容易にさせる等種々の目的で、親水性ポリマーを含有させることができる。具体的にはポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。これらの親水性ポリマーを含有させる場合は、物理現像核に対して１０〜５００質量％とすることが好ましい。
【００１８】
本発明に用いる物理現像核層には架橋剤を含有させることができる。該架橋剤としてはホルマリン、グリオキザール、マレアルデヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンのようなアルデヒド等価体、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ，Ｎ，Ｎ−トリアクリロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用いることができる。これらの架橋剤の中でも、好ましくは、グリオキザール、グルタルアルデヒド、３−メチルグルタルアルデヒド、サクシンアルデヒド、アジポアルデヒド等のジアルデヒド類であり、より好ましい架橋剤は、グリオキザール、グルタルアルデヒドである。架橋剤は１〜２０ｍｇ／ｍ２含有させるのが好ましく、特に１〜１０ｍｇ／ｍ２が好ましい。
【００１９】
さらに物理現像核層にはリサーチ・ディスクロージャー＃１７６４３（１９７８年１２月）および１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載されているような公知の写真用添加剤を含有させることができる。
【００２０】
物理現像核層の塗布方式としては特に制限はなく、ディップコート法、エアナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラビアコート法、エクストルージョンコート法などにより塗布することができる。
【００２１】
本発明の導電性材料前駆体のハロゲン化銀乳剤層が含有するハロゲン化銀乳剤粒子の形成には、順混合、逆混合、同時混合等の、当業界では周知の方法が用いられる。中でも同時混合法の１種で、粒子形成される液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールドダブルジェット法を用いることが、粒径のそろったハロゲン化銀乳剤粒子が得られる点において好ましい。本発明においては、好ましいハロゲン化銀乳剤粒子の平均粒径は０．２５μｍ以下、特に好ましくは０．０５〜０．２μｍである。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化物組成には好ましい範囲が存在し、塩化物を８０モル％以上含有するのが好ましく、特に９０モル％以上が塩化物であることが特に好ましい。
【００２２】
ハロゲン化銀乳剤層は、親水性ポリマーをバインダーとして含む。ここでいう親水性ポリマーとは、現像液で容易に膨潤し、下層の物理現像核層まで現像液を容易に浸透させるものであれば任意のものが選択できる。好ましいバインダーとしては、例えば、ゼラチン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、澱粉等の多糖類、セルロース及びその誘導体等が挙げられる。
【００２３】
ハロゲン化銀乳剤層に含有する親水性ポリマーのバインダー量については、バインダー量が少ないと塗布性に悪影響を及ぼし、また安定したハロゲン化銀粒子も得られなくなる。一方、多過ぎると導電性の低下や、めっき膜を形成する際、めっき性の低下が見られるようになる。好ましいバインダー量は、ハロゲン化銀（銀換算）とバインダーとの質量比（銀／バインダー）が１．２以上、より好ましくは１．５以上である。
【００２４】
ハロゲン化銀乳剤層には、さらに種々の目的のために、公知の写真用添加剤を用いることができる。これらは、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  １７６４３（１９７８年１２月）および１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載、あるいは引用された文献に記載されている。
【００２５】
本発明におけるハロゲン化銀乳剤の製造においては、必要に応じてハロゲン化銀粒子の形成あるいは物理熟成の過程において、亜硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、あるいはロジウム塩もしくはその錯塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などVIII族金属元素の塩もしくはその錯塩を共存させても良い。また、種々の化学増感剤によって増感することができ、イオウ増感法、セレン増感法、貴金属増感法など当業界で一般的な方法を、単独、あるいは組み合わせて用いることができる。また本発明においてハロゲン化銀乳剤は必要に応じて色素増感することもできる。さらに種々の目的のために、公知の写真用添加剤を用いることができる。これらは、リサーチ・ディスクロージャー＃１７６４３（１９７８年１２月）および１８７１６（１９７９年１１月）、３０８１１９（１９８９年１２月）に記載、あるいは引用された文献に記載されている。
【００２６】
本発明の導電性材料前駆体にはハロゲン化銀乳剤層と物理現像核層の間やハロゲン化銀乳剤層の上の層に非感光性層を設けることができる。これらの非感光性層は、親水性ポリマーを主たるバインダーとする層である。ここでいう親水性ポリマーとは、前述のハロゲン化銀乳剤層に用いる親水性バインダーと同様、現像液で容易に膨潤し、下層のハロゲン化銀乳剤層、物理現像核層まで現像液を容易に浸透させるものであれば任意のものが選択できる。
【００２７】
具体的には、ゼラチン、アルブミン、カゼイン、ポリビニルアルコール等を用いることができる。特に好ましい親水性ポリマーは、ゼラチン、アルブミン、カゼイン等のタンパク質である。本発明の効果を十分に得るためには、この非感光性層のバインダー量としては、ハロゲン化銀乳剤層の総バインダー量に対して２０〜１００質量％の範囲が好ましく、特に３０〜８０質量％が好ましい。
【００２８】
また必要に応じて設けられる物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層の間の非感光性層（中間層）はアルカリ処理液で銀錯塩拡散転写現像し、温水で水洗するときに物理現像核層上の不要になった層の除去を促進するのに好適である。
【００２９】
本発明における導電性材料前駆体には必要に応じて支持体のハロゲン化銀乳剤層とは反対面に裏塗り層を設けることができる。
【００３０】
導電性材料前駆体にはハロゲン化銀乳剤層の感光波長域に吸収極大を有する非増感性染料または顔料を、画質向上のためのハレーション、あるいはイラジエーション防止剤として用いることは好ましい。ハレーション防止剤としてはハロゲン化銀乳剤層と支持体の間の中間層やあるいは裏塗り層に含有させることができる。イラジエーション防止剤としては、ハロゲン化銀乳剤層に含有させるのがよい。添加量は、目的の効果が得られるのであれば広範囲に変化しうるが、例えばハレーション防止剤として裏塗り層に含有させる場合、１平方メートル当たり、約２０ｍｇ〜約１ｇの範囲が望ましく、好ましくは、極大吸収波長における光学濃度として、０．５以上である。
【００３１】
本発明の導電性材料前駆体が有する支持体としては、ガラス板や各種プラスチック樹脂フィルムが好ましい。プラスチック樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイドが挙げられる。また、導電性材料に透明性が求められる場合、支持体の全光線透過率は６０％以上であることが好ましい。さらに本発明においては支持体上にハロゲン化銀乳剤層との接着性を向上させるための下引き層や帯電防止層などを必要に応じて設けることもできる。
【００３２】
上記導電性材料前駆体を用い、導電性材料を作製するための方法は、例えばメッシュ状パターンの銀薄膜の形成が挙げられる。この場合、ハロゲン化銀乳剤層は網目状パタンに露光されるが、露光方法として、メッシュ状パターンの透過原稿と導電性材料前駆体を密着して露光する方法、あるいは各種レーザー光を用いて走査露光する方法等がある。上記したレーザー光で露光する方法においては、例えば４００〜４３０ｎｍに発振波長を有する青色半導体レーザー（バイオレットレーザーダイオードともいう）を用いることができる。
【００３３】
本発明においては、導電性材料前駆体を露光後、アルカリ処理液で現像し、温水で水洗し、ハロゲン化銀乳剤層等の物理現像核層の上に設けられた層を除去する。これによって導電性材料が製造される。このアルカリ処理液とは物理現像処理である銀錯塩拡散転写現像を行う際に用いる液である。物理現像核層の上に設けられた層の除去方法は、水洗除去あるいは剥離紙等に転写剥離する方法がある。水洗除去は、スクラビングローラ等を用いて温水シャワーを噴射しながら除去する方法や温水をノズル等でジェット噴射しながら水の勢いで除去する方法がある。また、剥離紙等で転写剥離する方法は、ハロゲン化銀乳剤層上の余分なアルカリ処理液（銀錯塩拡散転写用現像液）を予めローラ等で絞り取っておき、ハロゲン化銀乳剤層等と剥離紙を密着させてハロゲン化銀乳剤層等をプラスチック樹脂フィルムから剥離紙に転写させて剥離する方法である。剥離紙としては吸水性のある紙や不織布、あるいは紙の上にシリカのような微粒子顔料とポリビニルアルコールのようなバインダーとで吸水性の空隙層を設けたものが用いられる。
【００３４】
次に、銀塩拡散転写現像の現像液について説明する。現像液は、可溶性銀錯塩形成剤及び還元剤を含有するアルカリ液である。可溶性銀錯塩形成剤は、ハロゲン化銀を溶解し可溶性の銀錯塩を形成させる化合物であり、還元剤はこの可溶性銀錯塩を還元して物理現像核上に金属銀を析出させるための化合物である。
【００３５】
可溶性銀錯塩形成剤としては、チオ硫酸アンモニウム及びチオ硫酸ナトリウムのようなチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウムやチオシアン酸アンモニウムのようなチオシアン酸塩、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸水素カリウムのような亜硫酸塩、オキサゾリドン類、２−メルカプト安息香酸及びその誘導体、ウラシルのような環状イミド類、アルカノールアミン、ジアミン、特開平９−１７１２５７号公報に記載のメソイオン性化合物、米国特許第５，２００，２９４号明細に記載のようなチオエーテル類、５，５−ジアルキルヒダントイン類、アルキルスルホン類、他に、Ｔ．Ｈ．ジェームス編のザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス４版の４７４〜４７５項（１９７７年）に記載されている化合物が挙げられる。
【００３６】
還元剤としては写真現像の分野で公知の現像主薬を用いることができる。例えば、ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、メチルハイドロキノン、クロロハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン類、アスコルビン酸及びその誘導体、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン等の３−ピラゾリドン類、ｐ−メチルアミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−ヒドロキシフェニルグリシン、ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【００３７】
上記の可溶性銀錯塩形成剤及び還元剤は、物理現像核層と一緒に支持体に塗布してもよいし、ハロゲン化銀乳剤層中に添加してもよいし、またはアルカリ処理液中に含有させてもよく、更に複数の位置に含有してもよい。上記した可溶性銀錯塩形成剤及び還元剤は、少なくともアルカリ処理液中に含有させるのが好ましい。
【００３８】
アルカリ処理液中への可溶性銀錯塩形成剤の含有量は、現像液１リットル当たり０．１〜５モルの範囲で用いるのが適当であり、還元剤は現像液１リットル当たり０．０５〜１モルの範囲で用いるのが適当である。
【００３９】
アルカリ処理液のｐＨは１０以上が好ましく、更に１１〜１４が好ましい。所望のｐＨに調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ剤、燐酸、炭酸などの緩衝剤を単独、または組み合わせて含有させる。また、本発明の現像液には、亜硫酸ナトリウムや亜硫酸カリウム等の保恒剤を含むことが好ましい。本発明において銀錯塩拡散転写現像を行うためのアルカリ処理液の適用は、浸漬方式であっても塗布方式であってもよい。浸漬方式は、例えば、タンクに大量に貯流されたアルカリ処理液中に、物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層が設けられた導電性材料前駆体を浸漬しながら搬送するものであり、塗布方式は、例えばハロゲン化銀乳剤層上にアルカリ処理液を１平方メートル当たり４０〜１２０ｍｌ程度塗布するものである。
【００４０】
本発明において、導電性を向上させるための好ましい態様は、アルカリ処理液を適用するときのアルカリ処理液の温度を１８〜２２℃とすることが適当である。アルカリ処理液の適用時間は、２０秒〜３分程度が適当である。この態様は、特に浸漬方式の場合に好適である。
【００４１】
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【実施例】
【００４２】
本発明における導電性材料を得るために、支持体として、厚み１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（全光線透過率＝９５％）を用いた。この支持体上に下記組成の裏塗り層を塗布、乾燥した。
【００４３】
＜裏塗り層組成＞１ｍ２当たり
ゼラチン                                        ２ｇ
不定形シリカマット剤（平均粒径５μｍ）        ２０ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        ４００ｍｇ
染料１                                      ２００ｍｇ
【００４４】
【化１】
2016062688.tif 000002
【００４５】
次に裏塗り層を有する支持体の、裏塗り層とは反対側の面に下記のようにして作製した硫化パラジウムを含有する物理現像核層塗液Ａ−１〜Ａ−７をそれぞれ塗布、乾燥した。
【００４６】
＜硫化パラジウムゾルの調製＞
Ａ液    塩化パラジウム                        ５ｇ
塩酸                                ４０ｍｌ
蒸留水                          １０００ｍｌ
Ｂ液    硫化ソーダ                        ８．６ｇ
蒸留水                          １０００ｍｌ
Ａ液とＢ液を撹拌しながら混合し、３０分後にイオン交換樹脂の充填されたカラムに通し硫化パラジウムゾルを得た。
また多摩化学工業（株）より市販されるＭシリケート５１を４０℃％酢酸水溶液中に２質量％の濃度で加え、その後透明になるまで撹拌し、水系塗液に加えることができるようにした。
【００４７】
＜物理現像核層塗液の調製＞各１ｍ２当たり
＜Ａ−１＞
前記硫化パラジウムゾル                      ０．４ｍｇ
グリオキザール                              １．６ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        １．５ｍｇ
デナコールＥＸ−８３０                          ５ｍｇ
（ナガセケムテックス（株）製ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル）
ＳＰ−２００                                  １０ｍｇ
（日本触媒（株）製ポリエチレンイミン；平均分子量１０，０００）
Ｍシリケート５１（固形分量として）          ０．２ｍｇ
【００４８】
＜Ａ−２＞
前記硫化パラジウムゾル                      ０．４ｍｇ
グリオキザール                              １．６ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        １．５ｍｇ
デナコールＥＸ−８３０                          ５ｍｇ
ＳＰ−２００                                  １０ｍｇ
Ｍシリケート５１（固形分量として）          ０．３ｍｇ
【００４９】
＜Ａ−３＞
前記硫化パラジウムゾル                      ０．４ｍｇ
グリオキザール                              １．６ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        １．５ｍｇ
デナコールＥＸ−８３０                          ５ｍｇ
ＳＰ−２００                                  １０ｍｇ
Ｍシリケート５１（固形分量として）          ２．０ｍｇ
【００５０】
＜Ａ−４＞
前記硫化パラジウムゾル                      ０．４ｍｇ
グリオキザール                              １．６ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        １．５ｍｇ
デナコールＥＸ−８３０                          ５ｍｇ
ＳＰ−２００                                  １０ｍｇ
Ｍシリケート５１（固形分量として）          ３．０ｍｇ
【００５１】
＜Ａ−５＞
前記硫化パラジウムゾル                      ０．４ｍｇ
グリオキザール                              １．６ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        １．５ｍｇ
デナコールＥＸ−８３０                          ５ｍｇ
ＳＰ−２００                                  １０ｍｇ
Ｍシリケート５１（固形分量として）          ５．０ｍｇ
【００５２】
＜Ａ−６＞
前記硫化パラジウムゾル                      ０．４ｍｇ
グリオキザール                              １．６ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        １．５ｍｇ
デナコールＥＸ−８３０                          ５ｍｇ
ＳＰ−２００                                  １０ｍｇ
【００５３】
＜Ａ−７＞
前記硫化パラジウムゾル                      ０．４ｍｇ
グリオキザール                              １．６ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        １．５ｍｇ
デナコールＥＸ−８３０                          ５ｍｇ
ＳＰ−２００                                  １０ｍｇ
銀微粒子                                        ５ｇ
【００５４】
Ａ−７に使用した銀微粒子は、下記処方に従い、４０℃で３０分撹拌し、その後エタノールを加えて沈殿させて作製した。
【００５５】
＜銀微粒子作製処方＞
１規定硝酸銀水溶液                １００ｇ
１０％デキストリン水溶液            ２５ｇ
１規定水酸化ナトリウム水溶液      １３０ｇ
１２％ホルムアルデヒド水溶液        ２０ｇ
【００５６】
続いて、支持体に近い方から順に下記組成の中間層、ハロゲン化銀乳剤層、及び保護層を上記物理現像核層Ａ−１〜Ａ−７の上にそれぞれ塗布し、導電性材料前駆体１〜７を得た。ハロゲン化銀乳剤は、写真用ハロゲン化銀乳剤の一般的なダブルジェット混合法で製造した。このハロゲン化銀乳剤は、塩化銀９５モル％と臭化銀５モル％で、平均粒径が０．１５μｍになるように調製した。このようにして得られたハロゲン化銀乳剤を定法に従いチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い、金イオウ増感を施した。こうして得られたハロゲン化銀乳剤は銀１ｇ当たり０．５ｇのゼラチンを含む。
【００５７】
＜中間層組成＞１ｍ２当たり
ゼラチン                                  ０．５ｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                          ５ｍｇ
＜ハロゲン化銀乳剤層組成＞１ｍ２当たり
ゼラチン                                  ０．５ｇ
ハロゲン化銀乳剤                              ３ｇ銀相当
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール    ２０ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                        ２０ｍｇ
【００５８】
＜保護層組成＞１ｍ２当たり
ゼラチン                                      １ｇ
不定形シリカマット剤（平均粒径３．５μｍ）１５ｍｇ
界面活性剤（Ｓ−１）                      １０ｍｇ
【００５９】
このようにして得た導電性材料前駆体１〜７を、水銀灯を光源とする密着プリンターで４００ｎｍ以下の光をカットする樹脂フィルターを介し、細線幅２０μｍで格子間隔２５０μｍのメッシュ状パターンの透過原稿を密着させて露光した。
【００６０】
露光した導電性材料前駆体１〜７を下記組成のアルカリ処理液（銀錯塩拡散転写用現像液）で２０℃で６０秒の浸漬処理を行ったのち４０℃温水で水洗、乾燥した。このようにして銀薄膜パターンを有する導電性材料を得た。
【００６１】
＜アルカリ処理液＞
水酸化カリウム                                  ２５ｇ
ハイドロキノン                                  １８ｇ
１−フェニル−３−ピラゾリドン                    ２ｇ
亜硫酸カリウム                                  ８０ｇ
Ｎ−メチルエタノールアミン                      １５ｇ
臭化カリウム                                  １．２ｇ
全量を水で１０００ｍｌ
ｐＨ＝１２．２に調整する。
【００６２】
上記のようにして得られたメッシュ状銀薄膜パターンが形成された導電性材料の表面抵抗率を、（株）ダイアインスツルメンツ製、ロレスタ−ＧＰ／ＥＳＰプローブを用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ７１９４に従い測定した。表面抵抗率としては、２００Ω／□以下を合格とした。
【００６３】
続いて、メッシュ面に粘着テープ（日東電工（株）製リビックテープＮｏ．４０１）を貼り付け、勢いよく剥離し、メッシュ状パターンの剥離具合を目視観察した。剥離具合を４段階で評価し、剥離なしを「○」、ごくわずかな剥離を「○△」、半分程度の剥離を「△」、全面剥離を「×」とした。接着性の評価としては、○△以上を合格とした。結果を表１にまとめた。
【００６４】
【表１】
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【００６５】
導電性材料前駆体４の作製において、物理現像核層が含有するＭシリケート５１に替わって、多摩化学工業（株）より市販されるシリケート４５を用いた以外は同様にして、導電性材料前駆体８を得た。その後、導電性材料前駆体８を前記した導電性材料前駆体１〜７と同様にしてメッシュ状銀薄膜パターンを形成し、導電性材料前駆体１〜７と同様に評価した。この結果、導電性材料前駆体８の表面抵抗率および接着性は、導電性材料前駆体４と同等であった。
【００６６】
以上の結果から、ポリシリケート化合物を含有する物理現像核層に用いた本発明の導電性材料前駆体は、接着性を損なうことなく、導電性に優れた導電性材料の製造が可能であることがわかる。