(57)【要約】【課題】本発明は一般式Iの化合物に関する。  【化１】2016113440.tif 000076【解決手段】本発明において、式Ｉのシクロプロピルを含有する液晶化合物はプラス又はマイナスの誘電率異方性（△ε）、適切な屈折率異方性（△n）、比較的に高いクリアポイント（CP）、その他の液晶との目立った低温混和性、低い回転粘性を備えるだけでなく、紫外線に対する優れた安定性、高温に対する安定性を備えているため、優れた利用価値がある。本発明の化合物はポジティブ、ネガティブの液晶組成物の調合に適用され、パッシブ、アクティブのマトリクスディスプレイに利用できる。【選択図】図１
2016113440.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Iで表される液晶化合物、
【化１】
2016113440.tif 000064
式中、RはH又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表し、
m、e、nはそれぞれ独立して、0、1又は2を表し、
Zは単結合、-CF2O-、-CH2CH2-、-CH2O-、-C≡C-、-OCH2-又は-OCF2-を表し、
XはF、Cl、OCF3、CF3、CN、H、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケノキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基或炭素原子数2〜5のフルオロアルケノキシ基を表し、
【化２】
2016113440.tif 000065
はそれぞれ独立して、フェニレン、フッ素により置換されたフェニレン、シクロヘキシレン基又はシクロヘキシレン基中の１つ又は非隣接の２つのCH2がOで置換されてなる官能基中の一つ又は二つ以上の官能基を表す。
【請求項２】
前記nが1又は2の時、前記
【化３】
2016113440.tif 000066
はフェニレン又はフッ素により置換されたフェニレンを表し、
前記nが0の時、前記
【化４】
2016113440.tif 000067
はシクロヘキシレン基又はシクロヘキシレン基中の１つ又は非隣接の２つのCH2がOで置換されてなる官能基を表すことを特徴とする、請求項1に記載の液晶化合物。
【請求項３】
式Ｉ1-Ｉ3、ＩＩ1-ＩＩ2、ＩＩＩ1-ＩＩＩ5で表される化合物、
【化５】
2016113440.tif 000068
そのうち、Rはそれぞれ独立してH又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表し、
nはそれぞれ独立して、1又は2を表し、
Xはそれぞれ独立して、F、Cl、OCF3、CF3、CN、H、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケノキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のフルオロアルケノキシ基を表し、
（F）はそれぞれ独立して、F又はHを表し、
X1はそれぞれ独立して、炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数1〜5のアルコキシ基を表す。
【請求項４】
式IV1-IV6、V1-V11、VI1-VI7で表される化合物、
【化６】
2016113440.tif 000069
【化７】
2016113440.tif 000070
【化８】
2016113440.tif 000071
そのうち、Rはそれぞれ独立してH又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表し、
Xはそれぞれ独立して、F、Cl、OCF3、CF3、CN、H、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケノキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のフルオロアルケノキシ基を表し、
（F）はそれぞれ独立して、F又はHを表す。
【請求項５】
請求項1-4に記載の少なくとも一種類の液晶化合物からなる成分Aを含有することを特徴とする、液晶混合物。
【請求項６】
式VIIで表される少なくとも一種類の化合物からなる成分Bと、式VIIIで表される少なくとも一種類の化合物からなる成分Cを含有することを特徴とする、請求項5に記載の液晶混合物、
【化９】
2016113440.tif 000072
前記式VII、式VIIIのうち、R1、R2はそれぞれ独立して炭素原子数1-6のアルキル基又は炭素原子数2-6のアルケニル基を表し、
R3はH、F、炭素原子数2-6のアルケノキシ基又はフッ素により置換された炭素原子数2-6のアルケノキシ基を表し、
【化１０】
2016113440.tif 000073
は1,4-シクロヘキシレン基、1,4-フェニレン又はフッ素により置換された1,4-フェニレンのうちの少なくとも一種類を表し、
pは2又は3を表し、
（F）はそれぞれ独立してH又はFを表す。
【請求項７】
前記成分A、成分Bと成分Cの質量比が1-40：5-50：5-80であることを特徴とする、請求項6に記載の液晶混合物。
【請求項８】
前記成分A、成分Bと成分Cの質量比が10-35：15-45：25-75であることを特徴とする、請求項7に記載の液晶混合物。
【請求項９】
前記式VIIで表される少なくとも一種類の化合物が下記の式VII1から式VII10で表される少なくとも一種類の化合物であることを特徴とする、請求項6-8のいずれか一項に記載の液晶混合物。
【化１１】
2016113440.tif 000074
【請求項１０】
前記式VIIIで表される少なくとも一種類の化合物が下記の式VIII1から式VIII12で表される少なくとも一種類の化合物であることを特徴とする、請求項6-8のいずれか一項に記載の液晶混合物、
【化１２】
2016113440.tif 000075
前記式VIII1から式VIII12のうち、R1、R2はそれぞれ独立して炭素原子数1-6のアルキル基又は炭素原子数2-6のアルケニル基を表す。
【請求項１１】
請求項1-4のいずれか一項に記載の液晶化合物を含む、電気光学表示装置。
【請求項１２】
請求項5-10のいずれか一項に記載の液晶化合物を含む、電気光学表示装置。
【請求項１３】
VAディスプレイ、IPSディスプレイ、FFSディスプレイ、TNディスプレイ、STNディスプレイ、又はOCBディスプレイであることを特徴とする、請求項11又は12に記載の電気光学表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は液晶化合物及びその応用分野に属し、具体的には、シクロプロピルを含有する液晶化合物及び液晶混合物に関する。
【背景技術】
【０００２】
1888年にオーストリアの科学者であるライニッツァーが初めて液晶を合成して以来、液晶産業の真の発展はここ30年余りのことである。液晶表示素材には、駆動電圧が低く、低消費電力で、信頼性が高く、表示する情報量が多く、カラー表示で、ちらつきがなく、フラットパネルによる表示が実現できるなど、明らかなメリットがあるため、液晶モノマーも液晶画面も大いに発展してきた。液晶モノマーは目下既に1万種類を超える液晶素材を合成し、そのうち、よく使われる液晶表示素材が千種類余りで、液晶分子のセンター橋状結合とリングの特徴で分類すると、主にビフェニル液晶、フェニルシクロヘキサン液晶、エステル液晶、アルキン液晶、フッ化カルボニル液晶、エタン液晶及びヘテロ環液晶などがある。液晶画面も30年前の白黒の小さなスクリーンTN、STNから今のカラフルの大きなスクリーンTN-TFT、VA-TFT、IPS-TFT、PDLCなどに発展してきた。
【０００３】
主な新型液晶モードには、OCB、IPS、VA、ASM、マルチドメインねじれ液晶ディスプレイなどがある。
【０００４】
各種モードの液晶セルのデザインが異なり、駆動方式が異なり、液晶分子の配向とガラス基板の方向も異なる。OCB及びIPSの液晶分子の配向とガラス基板の方向が平行していて、VA及びASMは電圧を印加していない状態で液晶分子がガラス基板に対して垂直に立っている。
【０００５】
平行して配列されるIPSモードの場合、液晶の誘電率異方性（△ε）はプラスであってもよく、マイナスであっても良い。
【０００６】
VAモードの場合、すべての液晶分子が零電解の時にガラス基板の方向と垂直になり、垂直の入射光線と平行する。偏波フィルターが直交する時に、優れた暗状態が現れるため、当該装置には優れたコントラストを有する。液晶に使われる誘電率異方性（△ε）はマイナスでなければならない。液晶の屈折率異方性（△n）、液晶セルの厚み（d）、入射光線の波長（λ）はほとんどコントラストに影響がない。VAモードの応答時間はねじれ型装置より遥かに短く、およそ半分ぐらいである。印加電圧の影響により、VA装置から生じるのは主に液晶分子の湾曲変形で、ECBから生じるのは液晶分子のたわみ変形であるが、ねじれ表示から生じるのは液晶分子のねじれ変形であり、その応答時間もそれぞれ湾曲、たわみ、ねじれの弾性定数と反比例を成す。ほとんどの液晶は通常の状況において液晶の湾曲弾性定数がたわみ弾性定数より大きく、たわみ弾性定数はさらにねじれ弾性定数より大きい。これはVA装置の応答時間が比較的に早い原因でもある。
【０００７】
表示装置の性能をより理想に近づかせるために、人々は新しい液晶化合物の研究に絶えず力を入れている。これにより、液晶化合物及び表示装置の性能が絶え間なく先へと進むようになる。
【０００８】
シクロプロピル構造を液晶化合物に応用することについて、記載する文献もあるが、文献の中の化合物が例えば、構造の安定性が悪く、粘性が大きく、合成しにくいなど、性能上の欠陥が比較的に大きいため、今でも実際に応用されていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
驚くことに、式Ｉの構造特徴を有していて、シクロプロピルを含有する液晶化合物はプラス又はマイナスの誘電率異方性（△ε）、適切な屈折率異方性（△n）、比較的に高いクリアポイント（CP）、その他の液晶との目立った低音混和性、低い回転粘性（γ1）を備えるだけでなく、同時に紫外線に対する優れた安定性、高温に対する安定性を備えていて、各種のタイプの液晶組成物の調合に応用できるため、広範で優れた応用価値が有る。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明において、式Ｉで表される液晶化合物が開示される。
【化１】
2016113440.tif 000003
そのうち、RはH又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表す。
【００１１】
m、e、nはそれぞれ独立して、0、1又は2を表す。
【００１２】
Zは単結合、-CF2O-、-CH2CH2-、-CH2O-、-C≡C-、-OCH2-又は-OCF2-を表す。
【００１３】
XはF、Cl、OCF3、CF3、CN、H、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケノキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のフルオロアルケノキシ基を表す。
【化２】
2016113440.tif 000004
はそれぞれ独立して、フェニレン、フッ素により置換されたフェニレン、シクロヘキシレン基又はシクロヘキシレン基中の１つ又は非隣接の２つのCH2がOで置換されてなる官能基中の一つ又は二つ以上の官能基を表す。
【００１４】
最適値として、前記のnが1又は2の時、前記の
【化３】
2016113440.tif 000005
はフェニレン又はフッ素により置換されたフェニレンを表し、前記のnが0の時、前記の
【００１５】
【化４】
2016113440.tif 000006
はシクロヘキシレン基又はシクロヘキシレン基中の１つ又は非隣接の２つのCH2がOで置換されてなる官能基を表す。
【００１６】
単純の式Iで表される化合物は無色であり、R、
【化５】
2016113440.tif 000007
Z、X、m、nの違いにより、異なる性能を有する。ポジティブ又はネガティブの液晶混合物の調合に利用でき、OCB、TN、STN、ポジティブ又はネガティブのIPS、ポジティブ又はネガティブのFFS、PVA、MVA、PSVA、UN2Aなど、多数のモードの表示装置に利用できるため、比較的に幅広く応用できる。
【００１７】
液晶混合物の基礎材料に利用でき、また添加材料としてその他のタイプの化合物で構成された液晶基礎材料の中に添加されることもある。例えば、液晶混合物の誘電率異方性△ε又は/及び回転粘性γ1又は/及び閾値Vthまたは/及び低温時のコントラスト又は/及び屈折率異方性△n又は/及びクリアポイントCpを改善することである。
【００１８】
式Ｉで表される液晶化合物は、一般式I1-I9で表される化合物のような、ジフルオロメチレンジオキシを含有する化合物であってもよい。
【化６】
2016113440.tif 000008
【００１９】
そのうち、R、n、Xの定義は式I中のR、n、Xの定義と同じで、nの最適値はそれぞれ独立して1又は2を表し、（F）はそれぞれ独立してF又はHを表す。
【００２０】
一般式I1-I6のジフルオロメチレンジオキシ結合基を含有する化合物はとりわけ目立っていて比較的に大きい誘電率異方性（△ε）、比較的に大きいか或いは適切な屈折率異方性（△n）、その他の液晶との優れた低温混和性、低い回転粘性を備えるだけでなく、同時に紫外線に対する優れた安定性、高温に対する安定性を備えている。
【００２１】
一般式I1-I6のジフルオロメチレンジオキシ結合基を含有する化合物は、R、
【化７】
2016113440.tif 000009
Z、X、m、nが異なり、各種の変数がいずれも分子長軸方向の大きな又は小さな分極に傾いた時、誘電率異方性（△ε）の数値が5-50の間の範囲が実現できる。Xの最適値がFで、-（F）の最適値は-Fの最適構造誘電率異方性（△ε）が20-40の間にあることを表し、同時に比較的に低い回転粘性（γ1）を有する。各種の異なる構造の液晶分子の共役の度合いが異なり、屈折率異方性（△n）は0.05-0.40の間のサンプリング範囲が実現できる。m+n=2の時、クリアポイントが比較的に低く、m+n>2の時、100℃さらに150℃以上のクリアポイントが実現できる。一般式Ｉ1-Ｉ6のジフルオロメチレンジオキシ結合基を含有する化合物は上記の特徴を備えると同時に、その他の液晶との優れた低温混和性を備えているため、混合液晶の低温特性を改善できる。
【００２２】
式Iで表される液晶化合物、例えば、II1-II13で表される化合物
【化８】
2016113440.tif 000010
【化９】
2016113440.tif 000011
【００２３】
そのうち、R、n、Xの定義は式I中のR、n、Xの定義と同じで、nの最適値はそれぞれ独立して1又は2を表し、（F）はそれぞれ独立してF又はHを表す。
【００２４】
一般式II1-II13の化合物は比較的に大きい誘電率異方性（△ε）、比較的に広範な屈折率異方性（△n）、その他の液晶との優れた低温混和性、低い回転粘性（γ1）、比較的に高いクリアポイント（CP）を備えるだけでなく、紫外線に対する優れた安定性、高温に対する安定性を備えている。
【００２５】
一般式II1-II13の化合物は、R、
【化１０】
2016113440.tif 000012
Z、X、m、nが異なり、各種の変数がいずれも分子長軸方向の大きな又は小さな分極に傾いた時、誘電率異方性（△ε）の数値が0-30の間の範囲が実現できる。Xの最適値がFで、-（F）の最適値は-Fの最適構造誘電率異方性（△ε）が5-25の間にあることを表す。各種の異なる構造の液晶分子の共役の度合いが異なり、屈折率異方性（△n）は0.05-0.40の間のサンプリング範囲が実現できる。m+n=2の時、20-150℃のクリアポイントが実現でき、m+n>2の時、150℃さらに250℃以上のクリアポイントが実現できる。一般式II1-II13の化合物は上記の特徴を備えると同時に、その他の液晶との優れた低温混和性を備えているため、混合液晶の低温特性を改善できる。
【００２６】
式Iで表される液晶化合物、例えば、III1-III12で表される化合物
【化１１】
2016113440.tif 000013
【化１２】
2016113440.tif 000014
【００２７】
そのうち、R、n、Xの定義は式Ｉ中のR、n、Xの定義と同じで、nの最適値はそれぞれ独立して1又は2を表し、（F）はそれぞれ独立してF又はHを表す。X1は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケノキシ基又は炭素原子数2〜5のアルケニル基を表す。X1の最適値はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基又は炭素原子数1〜5のアルコキシ基を表す。
【００２８】
一般式III1-III5の化合物は比較的に大きいマイナス誘電率異方性（△ε）、比較的に広範な屈折率異方性（△n）、その他の液晶との優れた低温混和性、低い回転粘性（γ1）、比較的に高いクリアポイント（CP）を備えるだけでなく、紫外線に対する優れた安定性、高温に対する安定性を備えている。
【００２９】
一般式III1-III12のマイナス誘電率異方性（△ε）を備える化合物は、プラス、マイナスのマイナス誘電率異方性（△ε）を備える組成物の調合に利用でき、とりわけマイナスのマイナス誘電率異方性（△ε）を備える組成物の調合に適用される。R、
【化１３】
2016113440.tif 000015
Z、X、m、nが異なり、各種の変数がいずれも分子短軸方向の大きな又は小さな分極に傾いた時、誘電率異方性（△ε）の数値が0から-10の間の範囲が実現できる。各種の異なる構造の液晶分子の共役の度合いが異なり、屈折率異方性（△n）は0.05-0.40の間のサンプリング範囲が実現できる。m+n=2の時、0-100℃のクリアポイントが実現でき、m+n>2の時、100℃以上さらに200℃のクリアポイントが実現できる。一般式III1-III12の化合物は上記の特徴を備えると同時に、その他の液晶との優れた低温混和性を備えているため、混合液晶の低温特性を改善できる。
【００３０】
式Ｉで表される液晶化合物は更に式IV1-IV6、V1-V11、VI1-VI7で表される化合物から最良のものを選ぶことができる。
【化１４】
2016113440.tif 000016
【化１５】
2016113440.tif 000017
【化１６】
2016113440.tif 000018
【００３１】
そのうち、Rはそれぞれ独立してH又は炭素原子数1〜5のアルキル基を表す。
【００３２】
Xはそれぞれ独立してF、Cl、OCF3、CF3、CN、H、炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコキシ基、炭素原子数2〜5のアルケノキシ基、炭素原子数2〜5のアルケニル基又は炭素原子数2〜5のフルオロアルケノキシ基を表す。
【００３３】
（F）はそれぞれ独立してF又はHを表す。
【００３４】
本発明は更に成分Aを含有する液晶混合物を提供する。前記の成分Aは少なくとも一種類の上記のいずれかの化合物からなっている。
【００３５】
前記の液晶混合物はさらに成分Bと成分Cを含有しても良い。前記の成分Bは少なくとも一種類の式VIIで表される化合物からなり、前記の成分Cは少なくとも一種類の式VIIIで表される化合物からなる。
【化１７】
2016113440.tif 000019
前記の式VII、式VIII中、R1、R2はそれぞれ独立して炭素原子数1-6のアルキル基又は炭素原子数2〜6のアルケニル基を表す。
【００３６】
R3はＨ、Ｆ、炭素原子数2-6のアルケノキシ基又はフッ素により置換された炭素原子数2-6のアルケノキシ基を表す。
【化１８】
2016113440.tif 000020
は1,4-シクロヘキシレン基、1,4-フェニレン又はフッ素により置換された1,4-フェニレンのうちの少なくとも一種類を表す。
【００３７】
pは2又は3を表す。
【００３８】
（F）はそれぞれ独立してH又はFを表す。
【００３９】
前記の成分A、成分Bと成分Cの質量比の最適値は1-40：5-50：5-80である。さらに10-35：15-45：25-75に最適化する。
【００４０】
前記のVIIで表される化合物の少なくとも一種類を下記の構造式で表される化合物の中の少なくとも一種類の化合物に最適化する。
【化１９】
2016113440.tif 000021
前記の式VIIで表される化合物が液晶組成物における重量部の最適値を5-55にして、更に20-45に最適化する。比較的に低い回転粘性（γ1）を有するため、液晶組成物に使用すると、液晶組成物の回転粘性（γ1）を下げることができる。液晶組成物の回転粘性（γ1）は前記の式VIIで表される化合物の添加量の増大に従って下がるが、同時にその他のパラメータにも影響をもたらす。
【００４１】
前記の式VIIIで表される化合物の少なくとも一種類は、下記の式VIII1から式VIII12で表される化合物の中の少なくとも一種類の化合物に最適化する。
【化２０】
2016113440.tif 000022
前記の式VIII1から式VIII12のうち、R1、R2はそれぞれ独立して炭素原子数1〜６のアルキル基又は炭素原子数2〜6のアルケニル基を表す。
【００４２】
本発明の液晶組成物は複数の化合物によって調合されたもので、普通5-20種の液晶モノマーによって混合され、それぞれのモノマーは異なる性能パラメータを有するため、混合物システムにおける働きも異なり、調合エンジニアは異なる最適なモノマーを選び、異なるモノマーの割合を最適化することで、混合液晶の各種の性能パラメータを調節できる。例えば、誘電率異方性（△ε）、屈折率異方性（△n）、ネマチックの広温度範囲（結晶点、クリアポイントCP）、低い回転粘性（γ1）、弾性定数（K）、低音性能、透過率などのパラメータを調節して、表示装置の要求に順応し、そして表示装置に必要なPI、sealentとの配合性などを調節して、一部の表示上の不良を避ける。
【００４３】
本発明に関する液晶混合物には比較的に広い誘電率異方性（△ε）の範囲を有し、2-20の間の数値が実現でき、適切な屈折率異方性（△n）で0.060-0.350の間の数値が実現でき、その他の液晶との優れた低温混和性、低い回転粘性（γ1）、150mPa・s以下で、更に60mPa・sに達し、比較的に高いクリアポイント（CP）で、60-120℃の間の数値が実現できる。そして紫外線に対する優れた安定性、高温に対する安定性を備えているため、複数の表示モードに応用でき、各種の表示モードの異なるセルギャップ、高速応答、異なる駆動電圧、低い粘性など液晶性能に対する要求を満たすことができる。
【００４４】
本発明は一般式Iの液晶化合物を含有する液晶組成物に関するだけでなく、これらの液晶組成物を含む液晶表示装置にも関わっている。前記の表示装置は、VAディスプレイ、IPSディスプレイ、FFSディスプレイ、TNディスプレイ、STNディスプレイである。
【００４５】
VAディスプレイはMVA、PVA、PSVA、UV2Aのいずれでもよく、IPSディスプレイはポジティブ、ネガティブIPSディスプレイを含め、FFSディスプレイはポジティブ、ネガティブFFSディスプレイを含める。
【００４６】
カイラルネマチックが形成するように、本発明の液晶組成物にさらに左旋性又は右旋性のカイラルドープ剤を入れることができる。
【００４７】
液晶又はその中の微量の不純物が高温、紫外線又は可視光線の照射を受けた後、励起状態さらに自由基になりやすい。励起状態又は自由基は化学的性質が活発なため、液晶の品質を下げる酸化などの化学反応が発生してしまう。本発明の液晶化合物は合成、使用する過程において、さらに各種の機能のドープ剤を入れることができる。ドープ剤の含有量の最適値は0.01-1%の間であり、これらのドープ剤は主に酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤で、液晶の安定性を改善し、品質を上げ、混合液晶の使用期限を伸ばすために使われる。
【００４８】
酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤の最良選択
【化２１】
2016113440.tif 000023
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】図1は（1-b）化合物の質量スペクトラムを示す図である。
【図２】図2は（2-c)化合物の質量スペクトラムを示す図である。
【図３】図3は（1-b）化合物のＤＳＣを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００５０】
次に具体的な実施例と結びつけて、本発明について更に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されない。記載の方法は特別な説明がない限り、従来のアプローチである。記載の原材料は特別な説明がない限り、いずれも公開されているビジネスルートから入手できる。
【００５１】
実施例の中の符号の具体的な意味及びテスト条件は下記の通りである。
【００５２】
Cp：単位は℃で、液晶のクリアポイントを表す。
【００５３】
S-N：単位は℃で、液晶の結晶態からネマチックまでのメルティングポイントを表す。
【００５４】
△n：屈折率異方性、△n=no-neで、そのうち、noは通常光の屈折率で、neは異常ビームの屈折率で、テスト条件は、589nm、25±0.5℃である。
【００５５】
△ε：誘電率異方性、△ε=ε‖-ε⊥で、そのうち、ε‖は分子軸と平行する誘電率で、ε⊥は分子軸と垂直になる誘電率で、テスト条件は25±0.5℃で、1KHzで、HP4284Aで、5.2ミクロンのTN左旋性ボックスである。
【００５６】
γ1：回転粘性、単位はmPa・sで、テスト条件は25±0.5℃である。
【００５７】
VHR：電圧保持率（%），テスト条件は20±2℃で、電圧は±5Vで、パルスの幅は10msで、電圧の保持時間は16.7msである。テスト用の設備はTOYO Model6254という電気測量器である。
【００５８】
反応する過程において普通TLCで反応のプロセスを監視制御し、反応が終わってからの後処理は普通水洗、抽出、有機物相を合併した後で乾燥させ、減圧して溶剤を蒸発させ、そして再結晶、カラムクロマトグラフィーである。この分野の技術者なら、いずれも下記の内容に従って、本発明を実現できる。
【００５９】
ルート1：
【化２２】
2016113440.tif 000024
はフェニレン、フッ素により置換されたフェニレンを表す。n=1
【化２３】
2016113440.tif 000025
【００６０】
ルート2：
【化２４】
2016113440.tif 000026
はフェニレン、フッ素により置換されたフェニレンを表す。n=2
【化２５】
2016113440.tif 000027
【００６１】
ルート3：
【化２６】
2016113440.tif 000028
【実施例】
【００６２】
［実施例1］
【化２７】
2016113440.tif 000029
0.72g（0.03mol）の金属マグネシウムの屑を100mlの三つ口フラスコに入れ、窒素で空気を置換し、20mlのエチルエーテルでマグネシウムの屑を覆い、回流するまで加熱し、4.05g(0.03mol)のシクロプロピル臭化メチルの20mlのエチルエーテル溶液を滴下すると、間もなく反応が引き起こされ、僅かに沸騰する状態を保ち、終わってからさらに30分間回流させる。
【００６３】
別の250mlの三つ口フラスコに7.62g(0.02mol)の4''-臭素-2',3,4,5-四フッ化ヒドラジン-1,1'；4'，1''-テルフェニルを入れ、窒素で空気を置換し、30mlのエチルエーテルで溶解させ、0.2gの触媒PdCl2 dpppを入れ、温度を15±5℃に控え、上述のグリニャール試薬を滴下する。終わってから、5時間回流させる。
【００６４】
通常の後処理を経て、生成物（1-a）が3.27g得られ、Gc:99.92%である。
【００６５】
実施例1の合成方法を参考にし、一部の原材料のみ置換すると、合成して下記の化合物が得られる。
【化２８】
2016113440.tif 000030
Mp：28.5℃(1-b)  MS図譜は図1、DSC図は図3を参照
【化２９】
2016113440.tif 000031
【化３０】
2016113440.tif 000032
【００６６】
［実施例2］
【化３１】
2016113440.tif 000033
ステップ1
20g（0.148mol）のシクロプロピル臭化メチル、39.3g（0.15mol）のトリフェニルホスフィン、30mlのDMFを一斉に250mlの三つ口フラスコに入れ、温度を100〜110℃の間に6時間維持させ、50℃まで温度を下げ、200mlの酢酸エチルの中に入れ、撹拌すると、大量の白い固体が現れ、濾過して、34gの生成物シクロプロピル臭化メチルトリフェニルホスフィン塩（2-a）が得られた。
【化３２】
2016113440.tif 000034
【００６７】
ステップ2
1Lの三つ口フラスコにシクロプロピル臭化メチルトリフェニルホスフィン塩を34g（0.084mol）、テトラヒドロフランを400ml入れ、窒素で保護し、-10℃まで温度を下げ、保温して、何回かに分けてカリウム tert-ブトキシドを11g入れ、0℃まで温度を上げ、0.5時間反応させる。
【００６８】
23.1g(0.07mol)の4''-臭素-2',3,4,5-四フッ化ヒドラジン-1,1'；4'，1''-テルフェニルのTHF100mlの溶液を滴下し、温度を0-5℃に下げる。20分間滴下すると、自然に室温まで上がり、1時間反応させる。
【００６９】
通常の後処理を経て、生成物(2-b)が21.2g得られる。収率は82%で、Gc:99.6%である。
【００７０】
ステップ3
【化３３】
2016113440.tif 000035
500mlの三つ口フラスコに21.2gの(2-b)、Pd/Cを1g、エチルアルコールを200ml、トルエンを50ml入れ、水素を4回置換し、常温下で水素を入れ、15時間反応させる。
【００７１】
生成物Gcを分析すると、3%のシクロプロピルの開環生成物が発見され、触媒を漉し取り、4-5回再結晶させると、15.6gの(2-c)が得られる。収率は73.5%で、Gc:99.85%である。MS図譜は図2を参照。
【００７２】
実施例2の合成方法を参考にし、一部の原材料のみ置換すると、合成して下記の化合物が得られる。
【化３４】
2016113440.tif 000036
【００７３】
[実施例3]
【化３５】
2016113440.tif 000037
ステップ1  
【化３６】
2016113440.tif 000038
4.0g(0.1mol)のNaOH、4.0gの水、0.01gのテトラブチルアンモニウムブロミド、0.5mlのエチルアルコールを100mlの三つ口フラスコに入れ、攪拌して溶かし、6.08g(0.02mol)の(1-a)と25gのブロモホルムを入れ、激しく攪拌し、加熱して回流し、反応を完結させた後、通常の後処理を経ると、(1-b)が5.99g得られる。収率は63%である。
【００７４】
ステップ2
【化３７】
2016113440.tif 000039
5.99g（0.0126mol）の(1-b)が100mlのエチルアルコールに溶け込み、Pd/Cを0.6g、酢酸ナトリウムを0.013mol入れ、室温の下で14時間攪拌反応し、通常の後処理を経ると、(1-c)が3.0g得られる。収率は75%である。
【００７５】
[実施例4]
【化３８】
2016113440.tif 000040
【００７６】
【化３９】
2016113440.tif 000041
で実施例1の(1-a)を置換し、合成のプロセス、方法は実施例1と雷同し、この分野の技術者が熟知している変更を少し加えると、合成してターゲットの化合物（2-a）が得られる。
【００７７】
実施例3の合成方法を参考にし、一部の原材料のみ置換すると、合成して下記の化合物が得られる。
【化４０】
2016113440.tif 000042
【００７８】
[実施例5]
液晶組成物
【化４１】
2016113440.tif 000043
【００７９】
この液晶組成物はちょうど良いΔε、比較的に大きいΔn、比較的に低いγ1、適度のCpを有し、快速応答で、セルギャップの低いTN、IPS、FFS -TFT表示用液晶素材に適用される。
【００８０】
混合物を-30℃で400時間保存したところ、式Ｉの化合物の結晶体の析出は見られなかった。
【００８１】
[実施例6]
液晶組成物
【化４２】
2016113440.tif 000044
【００８２】
この液晶組成物はちょうど良いΔε、ちょうど良いΔn、ちょうど良いγ1、高いCpを有し、快速応答TN、IPS、FFS -TFT表示用液晶素材に適用される。
【００８３】
混合物を-30℃で400時間保存したところ、式Ｉの化合物の結晶体の析出は見られなかった。
【００８４】
[実施例7]
液晶組成物
【化４３】
2016113440.tif 000045
【００８５】
[実施例8]
液晶組成物
【化４４】
2016113440.tif 000046
【００８６】
[実施例9]
液晶組成物
【化４５】
2016113440.tif 000047
【００８７】
[実施例10]
液晶組成物
【化４６】
2016113440.tif 000048
【００８８】
[実施例11]
液晶組成物
【化４７】
2016113440.tif 000049
【００８９】
[実施例12]
液晶組成物
【化４８】
2016113440.tif 000050
【００９０】
[実施例13]
液晶組成物
【化４９】
2016113440.tif 000051
【００９１】
[実施例14]
液晶組成物
【化５０】
2016113440.tif 000052
【００９２】
[実施例15]
液晶組成物
【化５１】
2016113440.tif 000053
【００９３】
[実施例16]
液晶組成物
【化５２】
2016113440.tif 000054
[実施例17]
液晶組成物
【化５３】
2016113440.tif 000055
【００９４】
[実施例18]
液晶組成物
【化５４】
2016113440.tif 000056
【００９５】
[実施例19]
(1-b)を含む液晶混合物M
【化５５】
2016113440.tif 000057
【００９６】
混合物を-30℃で400時間保存したところ、結晶体は析出しなかった。組成物のうち、(1-b)を同等の割合の重量の
【化５６】
2016113440.tif 000058
又は
【化５７】
2016113440.tif 000059
からなる組成物に置換し、低温試験にて-30℃で400時間保存すると、結晶体が析出する。析出されたモノマーは
【化５８】
2016113440.tif 000060
又は
【化５９】
2016113440.tif 000061
である。
【００９７】
(1-b)を含む液晶混合物Mのうち、(1-b)を除いて、その他のモノマーは目下通用される液晶モノマーであり、化学的性質が安定していて、UV、高温に対する優れた安定性を有する。
【００９８】
液晶混合物Mが12時間100℃の高温及びUV5000mJ処理を経て、処理前後のVHRデータの対照：
【表１】
2016113440.tif 000062
液晶はUV、高温処理を経て、VHRデータに僅かな下落しか見られず、依然として理想的なレベルにあるのは、優れた安定性の証である。
【００９９】
式Iの液晶化合物には優れた低温性能、UV、高温に対する安定性を有し、R、
【化６０】
2016113440.tif 000063
Z、X、m、n、pの違いにより、異なるΔn、Δε、Cp、γ1性能を有するため、比較的幅広く応用され、パラメータの異なる各種の液晶混合物の調合に利用できる。
【図１】
2016113440.tif 000077
【図２】
2016113440.tif 000078
【図３】
2016113440.tif 000079