(57)【要約】【課題】感圧記録紙の顕色剤層上に印刷した場合、その形成位置を容易に検出可能な感圧記録紙用減感インキ、およびその減感インキ層の領域の検出方法を提供する。【解決手段】減感剤、顔料及びビヒクルからなる感圧記録紙用減感インキにおいて、さらに蓄光顔料を含有する感圧記録紙用減感インキであり、支持体１１の一方の表面に、電子受容性顕色剤を含む顕色剤層１２を有する感圧記録紙において、減感インキ層１３が設けられた感圧記録紙の表面を遮光することにより、該減感インキ層１３の領域を検出する減感インキ層１３の領域の検出方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、減感剤、顔料及びビヒクルからなる感圧記録紙用減感インキにおいて、さらに蓄光顔料を含有することを特徴とする感圧記録紙用減感インキ。
【請求項２】
上記減感インキにおいて、蓄光顔料を１０〜３０質量％含有する請求項１に記載の感圧記録紙用減感インキ。
【請求項３】
感圧記録紙に請求項１または２の減感インキ層が設けられた表面に、遮光することにより該減感インキ層の領域を検出することを特徴とする減感インキ層の領域の検出方法。
【請求項４】
減感インキ層の領域の検出を、感圧記録紙を連続的に移動させながら行なう請求項３に記載の減感インキ層の領域の検出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感圧記録紙用減感インキ及び減感インキ層の領域の検出方法に関し、容易に検出できる減感インキ層を形成することができる減感インキ及びその層の領域の検出方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子供与性の又はプロトン受容性の無色の有機化合物（以下発色剤と称する）と電子受容性またはプロトン放出性の化合物（以下、顕色剤と称する）との反応にて発色像を得ることは古くから知られている。この現象を具体的に利用したものとして、感圧記録紙（例えば、米国特許第２５０５４７０号明細書、同２５０５４８９号明細書、同２５５０４７１号明細書、同２５４８３６６号明細書、同２７１２５０７号明細書、同２７３０４５６号明細書、同２７３０４５７号明細書、同３４１８２５０号明細書、同３６７２９３５号明細書）、感熱記録紙（例えば、特公昭４３−４１６０号公報、同４３−７６００号公報、同４５−１４０３９号公報、米国特許第２９３９００９号明細書）等が挙げられる。更に、顕色剤を塗布したシートに発色剤を含むインキを供給して着色像を得る印刷方法も知られている（ドイツ特許出願（ＯＬＳ）１９３９９６２号）。
【０００３】
顕色剤とは前に定義された性質を有するもので、クレー類、フェノール樹脂類、芳香族カルボン酸の金属塩等が挙げられる。
【０００４】
一般に感圧記録紙においては、発色像を得るのに前記の発色剤を含んだマイクロカプセル含有層と顕色剤との組合せが用いられ、これを接触させ、筆圧、タイプ圧等によってマイクロカプセルを破壊させ、発色剤と顕色剤を接触させることによって行なわれる。
【０００５】
一般に、これらの顕色剤は支持体の全面に均一に塗布された顕色剤シートとして用いられるか、あるいはマイクロカプセル含有層と接触させて、支持体の同一面に塗布され、１枚で感圧記録可能なシートとして用いられるが、感圧記録紙の使用目的によっては、記録不要部分を有することがあり、このような場合には減感剤を含む減感インキを印刷機等によって顕色剤を含むシートの記録不要部分に塗布して減感する方法が採られている。
【０００６】
このような目的で用いられる減感インキについては、例えば米国特許第２７７７８０５号明細書、特公昭４４−２７２５５号公報、同４５−２１４４８号公報、同４６−２２６５１号公報、同４６−２９５４６号公報、特開昭４７−３２９１５号公報、特公昭４７−３８２０１号公報、同４８−４０５０号公報、特開昭４８−６８０５号公報、特公昭４９−４４８４号公報、同４９−１９６４７号公報、同４９−２３００８号公報、同４９−２３８５０号公報、特開昭４９−４３７０８号公報、同４９−７２００９号公報、同４９−７７７０９号公報、同４９−７７７１０号公報、同４９−１５５１３号公報、同４９−８３５０９号公報、ドイツ特許出願（ＯＬＳ）２３４３８００号、同２３５９０７５９号、同２３６１８５６号、特公昭５８−３８１１９号公報、等に詳述されている。
【０００７】
上記のように、減感インキを顕色剤層の特定の領域上にのみ塗布する場合、減感インキが顕色剤層上の所定の領域（位置）に形成されているかどうかを確認してから、その確認された塗布条件で減感インキを形成して、実際の製造が行なわれる。しかしながら、上記顕色剤層は白色であり、また塗布された減感インキの層もほぼ白色であるため、減感インキの塗布位置を即座に確認することができないことから、減感インキを印刷機により塗布後、一旦印刷機を停止して、塗布物（感圧記録紙）をサンプリングして、確認が行なわれている。この塗布位置を確認する方法として、発色剤を溶剤に溶かした溶液を顕色剤層面に吹き付ける方法が知られている（例えば、特許文献１参照）。このような発色剤溶液としては、例えば、三菱製紙（株）製の「三菱ＮＣＲ紙スーパー用減感チェッカー」等が市販されている。すなわち、上記発色剤溶液を顕色剤層面に吹き付けると、減感インキが存在しない領域（すなわち、顕色剤層面）は発色し、減感インキの存在する領域は発色しないため、減感インキが塗布されている領域を確認することができる。
【０００８】
しかしながら、上記発色剤溶液をスプレー塗布する作業においては、有機溶剤が作業所内に充満しないように充分換気して行なうか、充分に換気されている別の場所で行なう必要がある。また、上記のようにサンプリングを行なうことは、感圧記録紙の使用できない部分が生ずることにもなる。さらに、減感インキは、通常オフセット印刷により連続的に印刷されるため、減感インキの形成領域の確認も連続的に行なうことが望ましいが、スプレー塗布による減感インキの形成領域の確認を印刷しながら連続的に行なうことは、極めて困難である。さらにまたこのような確認方法は感圧記録紙のみならずその周辺装置まで汚染するとの問題もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開昭５０−６２４９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
従って、本発明の目的は、感圧記録紙の顕色剤層上に印刷した場合、その位置を容易に検出可能な減感インキ層を形成することができる感圧記録紙用減感インキを提供することにある。さらに、本発明の目的は、顕色剤層上に塗布された減感インキ層を簡便に検出することができる減感インキ層の領域の検出方法にある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、減感剤、顔料及びビヒクルからなる感圧記録紙用減感インキにおいて、さらに蓄光顔料を含有することを特徴とする感圧記録紙用減感インキである。
【００１２】
本発明に係る蓄光顔料は、減感インキにおいて１０〜３０質量％の量で含有されているのが好ましい。
【００１３】
また、本発明は、上記の感圧記録紙用減感インキ層が設けられた感圧記録紙の表面に、遮光することにより該減感インキ層の領域を検出することを特徴とする減感インキ層の領域の検出方法である。
【００１４】
本発明に係る減感インキ層の領域の検出は、上記の感圧記録紙用減感インキ層が設けられた感圧記録紙を連続的に移動させながら行なうのが好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の感圧記録紙用減感インキは蓄光顔料を含有している。このような減感インキを感圧記録紙の顕色剤層上に印刷した場合、遮光すると蓄光材料を含有する層、すなわち当該減感インキで印刷した領域だけが発光するので、容易に目視検出することができる。すなわち、感圧記録紙の顕色剤層の所望の領域に上記の減感インキを印刷した後、遮光するにより減感インキの印刷領域を即座に検出することが可能である。これにより、従来スプレーチェッカーにより行なわれていた減感インキの印刷領域の検出を、印刷を行ないながら連続的に行なうことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明の感圧記録用シートの代表例の断面を、模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明に使用される蓄光顔料は、燐光体の１種であり、可視光、紫外光などの刺激（励起光）を受け、その刺激を停止させた後、蓄光顔料の内部に蓄えられたエネルギーにより発光するもので、暗所でのみ視認することのできるものである。発光色は、蓄光顔料の種類により異なるが、黄緑色、紫青色、青色、緑色、黄色、橙色などがある。発光は、励起光の種類と明るさ、蓄光顔料の種類、暗所の状態などにより左右される。
【００１８】
本発明に使用される蓄光顔料は、ＣａＳ／Ｂｉまたは（Ｃａ，Ｓｒ）／Ｂｉからなる硫化カルシウム系蓄光顔料、もしくはＺｎＳ／Ｃｕからなる硫化亜鉛系蓄光顔料から１種類以上が選ばれる。 
【００１９】
蓄光顔料は、光の吸収〜発光・・・吸収〜発光を何回でも繰り返すことができるという特徴を持つことから、暗所標示として、防災、安全標識などに利用されている。又、蓄光顔料の粒径は、大きい粒径である程、照射されたエネルギーを多く蓄えることができ、その分だけ明るく、且つ残光時間を長く保つことができる。
【００２０】
本発明において、蓄光顔料の平均粒径は５〜３０μｍ、好ましくは１０〜２５μｍである。平均粒径が５μｍ未満では、照射されたエネルギーを蓄えにくく、３０μｍを超えると感圧記録紙からの脱落を起こす虞があり好ましくない。
【００２１】
本発明の減感インキにおいては、蓄光顔料を１０〜３０質量％含有するのが好ましい。より好ましくは、２０〜３０質量％である。１０質量％未満では、暗所での蓄光発光性が不十分となって視認しにくい。又、３０質量％を超えると減感効果が不十分となる場合があり、そうなるとその分盛り量を増やす必要があるため、インキの乾燥が不充分となり、裏写り等が誘発して望ましくない印刷物となる。
【００２２】
さらに、本発明は、上記感圧記録紙の減感インキ層が設けられた表面に、容易に減感インキ層の領域を検出することを特徴とする減感インキ層の領域の検出方法にある。
【００２３】
本発明の上記減感インキ層の領域の検出方法の好適な態様は、下記の通りである。すなわち、減感インキ層の領域の検出を、感圧記録紙を連続的に移動させながら行なう検出方法であり、検出しようとする部分を遮光すると、減感インキ層が蓄光発光するため容易に検出可能な方法である。
【００２４】
本発明の減感インキは下記のようにして製造することができる。
【００２５】
本発明の減感インキに使用することができる減感剤としては、米国特許２７７７７８０号明細書、特公昭４４−２７２５５号、同４５−２１４４８号、同４６−２２６５１号、同４６−２９５４６号、特開昭４７−３２９１５号、特公昭４７−３８２０１号、同４８−４０５０号などの各公報に詳述されているが、例えば、次のごとき具体例を挙げることができる。ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタドデシルアンモニウムクロライドなどの４級アンモニウム塩、ドデシルアミンなどの分子量の大きいアミン：２，４，４−トリメチル−２−オキサゾリンなどの置換オキサゾリン：キシレンジアミン、Ｎ−アミノプロピルピペレジンなどの分子中に環状構造を有するジアミンもしくはポリアミン誘導体とアルキレンオキサイドとの反応物：ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシプロピレンアルキルアミン等のポリオキシアルキレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール、ポリオキシアルキレンプロピレンジアミン等のポリオキシアルキレンアルキレンジアミン、ポリアルキレンポリアミンのポリアルキレンオキシド付加物、グルタミン酸−ｒ−アルキルエステル残基を有する重合体、スピロアセタール系ジアミン、Ｎ−（アミノアルキル）−ラクタム類、アミン類のグリシジルエーテル付加物などがある。
【００２６】
本発明の減感インキに使用することができる顔料は、主に減感インキ粘度を調整したり、印刷部分に不透明性、隠蔽性を与えるために添加され、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、タルク、カオリン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、ベントナイトなどの無機顔料、スチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリスチレンなどの有機顔料が挙げられるが、白色性、隠蔽性から酸化チタンを用いることが好ましい。また、この酸化チタンは、ルチル型、アナタース型のどちらでも使用できる。
【００２７】
本発明の減感インキに使用することができるビヒクルは、顔料を分散させインキに流動性を与え印刷時に顔料などを固着させる役目をするものであり、通常、溶剤および／または樹脂よりなり、植物油、鉱油、クッキングした亜麻仁油やアルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、ビニル樹脂、ケトン樹脂、ポリアミド樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂などが用いられる。また、一般の紫外線硬化型ビヒクルから選んで用いると紫外線硬化型減感インキが作られる。紫外線硬化型ビヒクルとしては、不飽和結合を持った化合物、すなわち通常はエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、グリセリンやトリメチロールプロパンなどの多価アルコールとアクリル酸やメタクリル酸とのエステル類、各種グリシジルエーテルの末端エポキシアクリレート、メタクリレート、これらのモノマー、ダイマー、トリマー、オリゴマー（プレポリマー）が主に用いられ、フィルム形成能力を与えるために不飽和アルキッド樹脂、不乾性油、油変性アルキッド樹脂、アリールスルホンアミド・ホルマリン樹脂、エポキシ樹脂、尿素・ホルマリン樹脂、ジアリールフタレート樹脂などを加えることもある。添加剤としては光重合開始剤、連鎖移動剤、安定剤、流動性改良剤、ワックス剤などを加えることができる。
【００２８】
本発明の減感インキは所望により、有機溶剤を用いて更に希釈して使用しても良い。有機溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、ベンゼン、トルエン、ベンゼン、トルエン、キシレン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、エタノール、メタノール、プロパノール、パラフィン系高沸点溶剤、パラフィン系低低沸点溶剤、亜麻仁油、桐油、大豆油、綿実油などが使用できる。更に、必要により、紫外線吸収剤や、パラフィンワックス、リスタリンワックス、カルバナロウワックス等のワックス類、あるいはでんぷん、テキストリン等の裏移り防止剤を使用しても良い。
【００２９】
本発明の減感インキは、例えば、上記減感剤にビヒクルを溶解した後、所望により有機溶剤を加える。得られた混合物に、顔料、蓄光顔料を加えて分散して減感インキを製造することができる。上記分散は、３本ロールミル等のロールミル、アートライター、サンドグラインダー等で行なうことができる。
【００３０】
次に、本発明の減感インキ層の領域の検出方法について説明する。本発明の減感インキ層の領域の検出方法は、感圧記録紙の顕色剤層の所望の領域（発色像を形成させたくない領域）に、前記の本発明の感圧記録紙用減感インキを印刷により塗布した後、遮光することにより行なわれる。
【００３１】
例えば、印刷機のうち、減感インキの印刷ユニットの後に、遮光カーテンや箱などで遮光し、一部を覗き窓として覗けるようにすれば、前記の本発明の感圧記録紙用減感インキは蓄光顔料を含有しているので、印刷後、顕色剤層上に形成された減感インキ層のみが蓄光発光する。これにより、減感インキ層が所定の位置に形成されているかどうか容易に検出することができる。またこのような検出は、従来のスプレーチェッカーを使用した方法に比べて、極めて簡便であるため、オフセット印刷等により顕色剤層上に減感インキを連続的に印刷しながら、上記検出を連続的に行なうことができる。その際、印刷速度も通常の速度（一般に２０〜２００ｍ／分）を維持して検出することが可能である。さらに、本発明の検出方法は、遮光するだけで行なうことができるので、記録紙をサンプリングする必要がないので、印刷したものを全て製品にすることができる。
【００３２】
また、減感インキを顕色剤層の特定の領域上にのみ印刷を行なうが、その領域以外の顕色剤層上にも部分的に印刷されることがあり（地汚れ）、その検出も減感インキ層を有する感圧記録紙を製造する上で重要である。本発明の方法では、上記減感インキ層の検出と同様に地汚れ部分を検出できるので、減感インキを連続的に印刷し、その印刷シートを連続的に移動しながら地汚れ部分を検出することができる。従って、ロールによるオフセット印刷後、印刷された感圧記録紙をそのままロールに巻き取る生産システムにおいても本発明の検出方法は利用することができる。一方、前記スプレーチェッカーを使用する検出方法では、上記巻き取る生産システムでは使用不可能であり、印刷後、一旦折りたたむ工程を含む生産システム（すなわち、スプレーチェッカーを塗布するため取り出しが可能な生産システム）でないと利用することができない。
【実施例】
【００３３】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。
【００３４】
次に、本発明の感圧記録紙用減感インキを使用し、印刷した場合の蓄光発光性、顔料の脱落について、以下の実施例および比較例に示す。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り、質量部および質量％を示す。なお、本発明は、実施例に限定されるものではない。
【００３５】
実施例および比較例による感圧記録紙用減感インキを使用して印刷を行なったときの種々条件について、以下に示す。
＜印刷速度＞１５０ｍ／ｍｉｎ
＜印刷に使用した用紙＞三菱ＮＣＲ紙スーパーＮ４０下用紙  三菱製紙株式会社製
＜給湿液＞５％ＩＰＡ−０．２％ＳＥＶＥＮＳＴＡＲ（大日精化社製）の混合液
＜使用刷版＞ＦＮＳ−Ａ ０．２４ｍｍ（富士写真フィルム社製）
＜印刷機＞フォーム印刷機：ＭＶＦ−１８Ｄ（株式会社ミヤコシ製）
【００３６】
［実施例１］
下記配合により、実施例の感圧記録紙用減感インキを作製した。
【００３７】
減感剤：ポリオキシアルキレンプロピレンジアミン  ５０部
ビヒクル：ロジン変性フェノール樹脂  ２０部
顔料：二酸化チタン  ２２部
蓄光顔料：ＺｎＳ／Ｃｕ（淡黄色、平均粒径２１μｍ）  ８部
【００３８】
感圧記録紙用減感インキの作製に当たっては、まず、減感剤にビヒクルを溶解した後、二酸化チタン、蓄光顔料を加えて３本練りロールにより練り込み、減感インキ化して、実施例１の感圧記録紙用減感インキを得た。
【００３９】
［実施例２］
顔料：二酸化チタン  ２０部
蓄光顔料：ＺｎＳ／Ｃｕ（淡黄色、平均粒径２１μｍ）  １０部
とした他は、実施例１と同様に感圧記録紙用減感インキを得た。
【００４０】
［実施例３］
顔料：二酸化チタン  １０部
蓄光顔料：ＺｎＳ／Ｃｕ（淡黄色、平均粒径２１μｍ）  ２０部
とした他は、実施例１と同様に感圧記録紙用減感インキを得た。
【００４１】
［実施例４］
顔料：二酸化チタン  ５部
蓄光顔料：ＺｎＳ／Ｃｕ（淡黄色、平均粒径２１μｍ）  ２５部
とした他は、実施例１と同様に感圧記録紙用減感インキを得た。
【００４２】
［比較例１］
顔料：二酸化チタン  ３０部
とした他は、実施例１と同様に感圧記録紙用減感インキを得た。
【００４３】
実施例１〜３および比較例１の減感インキを使用し、上記印刷条件で感圧記録紙の顕色剤層に減感インキ層を印刷した。
【００４４】
また、上記印刷機の加工部において、一部を遮光カーテンで遮光し、その中で減感インキ層の発光を目視できるかどうかを蓄光視認性として評価した。評価は、視認できるものを○、発光が弱いながらも視認できるものを△、視認できないものを×としている。
【００４５】
【表１】
2016150995.tif 000003
【００４６】
上記表１より、本発明による実施例１においては、発光が弱いながらも視認でき、実施例２〜４においては、充分な蓄光視認性があり、良好であった。一方、比較例１では、視認性を得ることができなかった。
【符号の説明】
【００４７】
１１ 支持体
１２ 顕色剤層
１３ 減感インキ層
【図１】
2016150995.tif 000004