(57)【要約】【課題】  透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高い樹脂組成物、並びに、この樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体、及び光学部材を提供する。【解決手段】  重量平均分子量（Ｍｗ）と、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値が、それぞれ特定の範囲内にある環状オレフィン樹脂と、環状オレフィン単量体をラジカル重合して得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）が、特定の範囲内にある環構造含有炭化水素オリゴマーとを、重量比（環状オレフィン樹脂：環構造含有炭化水素オリゴマー）で、９９：１〜３０：７０の範囲で含有する樹脂組成物、並びにこの樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体及び光学部材。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に、脂環式構造を含む繰り返し単位を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５，０００超１５０，０００以下、かつ、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が、０．６０〜０．７０の環状オレフィン樹脂と、
環状オレフィン単量体をラジカル重合して得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００超１５，０００以下の環構造含有炭化水素オリゴマーとを、
重量比（環状オレフィン樹脂：環構造含有炭化水素オリゴマー）で、９９：１〜３０：７０の範囲で含有する樹脂組成物。
【請求項２】
前記環状オレフィン樹脂が、環状オレフィン単量体の開環重合体の水素化物である、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記環構造含有炭化水素オリゴマーの、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が、０．６５〜１．００である、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
波長が５８７．６ｎｍの光の屈折率が１．５３０〜１．６００である、請求項１〜３のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項５】
アッベ数（νｄ）が４５〜６０である、請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の樹脂組成物を、射出成形法により成形して得られる樹脂成形体。
【請求項８】
請求項６又は７に記載の樹脂成形体からなる光学部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高い樹脂組成物、並びに、この樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体、及び光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン樹脂は、透明性、低吸湿性、耐熱性、絶縁性、耐薬品性等に優れるため、光学レンズ等の光学部材等の成形材料として広く用いられている。
近年、光学部材には、さらなる小型化や高性能化が求められており、その成形材料として用いる樹脂には、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高いことが求められている。
しかしながら、従来の環状オレフィン樹脂は、これらの全ての特性を十分に満たすものではなかった。
【０００３】
本発明に関連して、特許文献１には、高分子量の環状オレフィン樹脂と、数平均分子量が１０，０００以下の環状オレフィン樹脂とから構成される環状オレフィン樹脂組成物が記載されている。また、特許文献１には、この樹脂組成物を溶融成形したときに、表面が平滑な樹脂成形体が得られることも記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】ＷＯ２００７／１３２６４１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記した従来技術に鑑みてなされたものであり、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高い樹脂組成物、並びに、この樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体、及び光学部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決すべく、環状オレフィン樹脂と環構造含有炭化水素オリゴマーを含有する樹脂組成物について鋭意検討した。その結果、重量平均分子量（Ｍｗ）と、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値が、それぞれ特定範囲内にある環状オレフィン樹脂と、環状オレフィン単量体をラジカル重合して得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）が特定範囲内にある環構造含有炭化水素オリゴマーとを、特定の重量比で含有する樹脂組成物は、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高いことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして本発明によれば、下記〔１〕〜〔５〕の樹脂組成物、〔６〕〜〔７〕の樹脂成形体、〔８〕の光学部材、が提供される。
〔１〕分子内に、脂環式構造を含む繰り返し単位を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５，０００超１５０，０００以下、かつ、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が、０．６０〜０．７０の環状オレフィン樹脂と、環状オレフィン単量体をラジカル重合して得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００超１５，０００以下の環構造含有炭化水素オリゴマーとを、重量比（環状オレフィン樹脂：環構造含有炭化水素オリゴマー）で、９９：１〜３０：７０の範囲で含有する樹脂組成物。
〔２〕前記環状オレフィン樹脂が、環状オレフィン単量体の開環重合体の水素化物である、〔１〕に記載の樹脂組成物。
〔３〕前記環構造含有炭化水素オリゴマーの、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が、０．６５〜１．００である、〔１〕又は〔２〕に記載の樹脂組成物。
〔４〕波長が５８７．６ｎｍの光の屈折率が１．５３０〜１．６００である、〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
〔５〕アッベ数（νｄ）が４５〜６０である、〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載の樹脂組成物。
【０００８】
〔６〕前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の樹脂組成物を成形して得られる樹脂成形体。
〔７〕前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる樹脂成形体。
〔８〕前記〔６〕又は〔７〕に記載の樹脂成形体からなる光学部材。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高い樹脂組成物、並びに、この樹脂組成物を用いて得られる樹脂成形体、及び光学部材、が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を、１）樹脂組成物、並びに、２）樹脂成形体及び光学部材、に項分けして詳細に説明する。
【００１１】
１）樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、分子内に、脂環式構造を含む繰り返し単位を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５，０００超１５０，０００以下、かつ、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が、０．６０〜０．７０の環状オレフィン樹脂と、環状オレフィン単量体をラジカル重合して得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００超１５，０００以下の環構造含有炭化水素オリゴマーとを、重量比（環状オレフィン樹脂：環構造含有炭化水素オリゴマー）で、９９：１〜３０：７０の範囲で含有する。
【００１２】
〔環状オレフィン樹脂〕
本発明に用いる環状オレフィン樹脂は、分子内に、脂環式構造を含む繰り返し単位を有し、重量平均分子量（Ｍｗ）が、１５，０００超１５０，０００以下、かつ、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が、０．６０〜０．７０のものである。
環状オレフィン樹脂とは、分子内に、脂環式構造を有する重合体であって、環状オレフィンを単量体として用いて重合反応を行って得られた重合体又はその水素化物である。
環状オレフィン樹脂の脂環式構造としては、シクロアルカン構造やシクロアルケン構造が挙げられる。これらの中でも、耐光性等に優れる樹脂成形体が得られ易いことから、シクロアルカン構造が好ましい。脂環式構造を構成する炭素原子の数は、特に制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個である。
【００１３】
環状オレフィン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１５，０００超１５０，０００以下、好ましくは２０，０００〜１００，０００、より好ましくは２３，０００〜５０，０００である。環状オレフィン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、本発明の効果に対してはあまり影響しないと考えられる。しかしながら、重量平均分子量（Ｍｗ）が小さ過ぎると、樹脂成形体の強度が低下するおそれがある。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が大き過ぎると、環状オレフィン樹脂と環構造含有炭化水素オリゴマーとの相溶性が低下するおそれがある。
ここで、「Ａ〜Ｂ］とは、Ａ以上Ｂ以下、すなわち、境界値として、Ａ及びＢを含む意味である（以下にて同じ）。
【００１４】
環状オレフィン樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１〜５、より好ましくは１〜４である。
環状オレフィン樹脂の分子量分布が上記範囲内にあることで、十分な機械的強度を有する樹脂成形体を得ることができる。
環状オレフィン樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、シクロヘキサンを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリイソプレン換算値である。
【００１５】
用いる環状オレフィン樹脂中の、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）は、０．６０〜０．７０、好ましくは０．６１〜０．６８、より好ましくは０．６２〜０．６７である。この比の値が小さ過ぎると、高い屈折率を有する樹脂組成物が得られにくくなる。また、この比の値が大き過ぎると、環状オレフィン樹脂と環構造含有炭化水素オリゴマーとの相溶性が低下するおそれがある。
環状オレフィン樹脂中の、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値は、環状オレフィン樹脂の合成に用いる単量体を適宜選択することにより、調節することができる。
前記「環構造を有する繰り返し単位」の環構造としては、脂環式構造、芳香環構造等が挙げられる。これらの環構造は、重合体の主鎖に存在するものであってもよいし、側鎖に存在するものであってもよい。これらの点は、後述する環構造含有炭化水素オリゴマーにおける「環構造を有する繰り返し単位」においても同じである。
【００１６】
用いる環状オレフィン樹脂としては、環状オレフィン単量体の開環重合体（以下、「重合体（α）」ということがある。）及びその水素化物、環状オレフィン単量体を用いた付加重合体（以下、「重合体（β）」ということがある。）及びその水素化物等が挙げられる。
透明性により優れ、かつ、屈折率及びアッベ数がより高い樹脂組成物が得られ易いことから、環状オレフィン樹脂としては、重合体（α）の水素化物が好ましい。
【００１７】
（１）重合体（α）及びその水素化物
重合体（α）及びその水素化物の合成に用いる環状オレフィン単量体〔環状オレフィン単量体（Ｉ）〕は、炭素原子で形成される環構造を有し、該環中に炭素−炭素二重結合を有する化合物である。環状オレフィン単量体（Ｉ）としては、ノルボルネン系単量体等が挙げられる。また、重合体（α）が共重合体である場合には、環状オレフィン単量体（Ｉ）として、単環の環状オレフィンを用いることもできる。
【００１８】
ノルボルネン系単量体は、ノルボルネン環を含む単量体である。
ノルボルネン系単量体としては、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：エチリデンノルボルネン）及びこれらの誘導体（環に置換基を有するもの）等の２環式単量体；
トリシクロ［４．３．０１，６．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）及びこの誘導体等の３環式単量体；
７，８−ベンゾトリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン（慣用名：メタノテトラヒドロフルオレン：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）及びこの誘導体、テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］−３−ドデセン及びこれらの誘導体等の４環式単量体；等が挙げられる。
【００１９】
単環の環状オレフィンとしては、シクロブテン、シクロペンテン、メチルシクロペンテン、シクロヘキセン、メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン等の環状モノオレフィン及びこれらの誘導体；シクロヘキサジエン、メチルシクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチルシクロオクタジエン、フェニルシクロオクタジエン等の環状ジオレフィン及びこれらの誘導体；等が挙げられる。
【００２０】
これらの単量体の置換基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基；ビニル基等のアルケニル基；プロパン−２−イリデン等のアルキリデン基；フェニル基等のアリール基；ヒドロキシ基；酸無水物基；カルボキシル基；メトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
これらの環状オレフィン単量体（Ｉ）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
環状オレフィン単量体（Ｉ）を２種以上用いる場合、重合体（α）は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
【００２１】
重合体（α）は、メタセシス重合触媒を用いる公知の方法に従って、合成することができる。
メタセシス重合触媒としては、特に限定はなく、公知のものが用いられる。メタセシス重合触媒としては、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム及び白金などから選ばれる金属のハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒系；チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン及びモリブデンから選ばれる金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒系；シュロック型又はグラブス型のリビング開環メタセシス重合触媒（特開平７−１７９５７５号、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８６年，１０８，ｐ．７３３、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９３年，１１５，ｐ．９８５８、及びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９６年，１１８，ｐ．１００）；等が挙げられる。
【００２２】
これらのメタセシス重合触媒は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。メタセシス重合触媒の使用量は、重合条件等により適宜選択すればよいが、環状オレフィン単量体（Ｉ）１モルに対して、通常０．０００００１〜０．１モル、好ましくは、０．００００１〜０．０１モルである。
【００２３】
環状オレフィン単量体（Ｉ）の開環重合を行う際は、分子量調節剤として、１−ブテン、１−ヘキセン、１−デセン等の炭素数４〜４０の直鎖α−オレフィンを用いることができる。
直鎖α−オレフィンの添加量は、環状オレフィン単量体（Ｉ）１モルに対して、通常０．００１〜０．０３０モル、好ましくは０．００３〜０．０２０モル、より好ましくは０．００５〜０．０１５モルである。
【００２４】
環状オレフィン単量体（Ｉ）の開環重合は、有機溶媒中で行うことができる。有機溶媒としては、重合反応に不活性なものであれば格別な制限はない。有機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロノナン等の脂環族炭化水素系溶媒；ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
【００２５】
重合温度は、特に限定されないが、通常−５０〜２５０℃、好ましくは−３０〜２００℃、より好ましくは−２０〜１５０℃である。重合時間は、重合条件により適宜選択されるが、通常３０分から２０時間、好ましくは１〜１０時間である。
【００２６】
上記方法により得られた重合体（α）を水素化反応に供することで、重合体（α）の水素化物を得ることができる。
重合体（α）の水素化反応は、常法に従って、水素化触媒の存在下に、重合体（α）を水素と接触させることにより行うことができる。
【００２７】
水素化触媒は、均一系触媒であっても、不均一触媒であってもよい。
均一系触媒は、水素化反応液中で分散しやすいため、触媒の添加量を抑えることができる。また、高温高圧にしなくても十分な活性を有するため、重合体（α）やその水素化物の分解やゲル化が起こりにくい。このため、費用面や生成物の品質の観点からは、均一系触媒を用いることが好ましい。
一方、不均一触媒は、高温高圧下において特に優れた活性を示すため、短時間で重合体（α）を水素化することができる。また、水素化反応後に、触媒残渣を容易に除去することができる。このため、生産効率の観点からは、不均一触媒を用いることが好ましい。
【００２８】
均一系触媒としては、ウィルキンソン錯体〔クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム（Ｉ）〕；酢酸コバルト／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリイソブチルアルミニウム、チタノセンジクロリド／ｎ−ブチルリチウム、ジルコノセンジクロリド／ｓｅｃ−ブチルリチウム、テトラブトキシチタネート／ジメチルマグネシウム等の組み合わせ等の、遷移金属化合物とアルキル金属化合物の組み合わせからなる触媒；等が挙げられる。
【００２９】
不均一触媒としては、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｒｈ等の金属を担体に担持させたものが挙げられる。特に、得られる水素化物中の不純物量を低下させる場合は、担体として、アルミナや珪藻土等の吸着剤を用いることが好ましい。
【００３０】
水素化反応は、通常、有機溶媒中で行われる。有機溶媒としては、水素化反応に不活性なものであれば格別な制限はない。有機溶媒としては、生成する水素化物を溶解し易いことから、通常は炭化水素系溶媒が用いられる。炭化水素系溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、ビシクロノナン等の脂環族炭化水素系溶媒；等が挙げられる。
これらの有機溶媒は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、通常は、開環重合反応に用いた溶媒は、水素化反応の溶媒としても適するため、開環重合反応液に水素化触媒を添加した後、それを水素化反応に供することができる。
【００３１】
水素化反応は、常法に従って行うことができる。
水素化触媒の種類や反応温度によって水素化率は変化する。従って、重合体（α）が芳香族環を有するものである場合、水素化触媒の選択や反応温度の調整等により、芳香族環の残存率を制御することができる。例えば、芳香族環の不飽和結合をある程度以上残存させるためには、反応温度を低くしたり、水素圧力を下げたり、反応時間を短くする等の制御を行えばよい。
【００３２】
水素化反応終了後、遠心分離、ろ過等の処理を行うことで、触媒残渣を除去することができる。また、必要に応じて、水やアルコール等の触媒不活性化剤を利用したり、活性白土やアルミナ等の吸着剤を添加したりしてもよい。
【００３３】
（２）重合体（β）及びその水素化物
重合体（β）及びその水素化物の合成に用いる環状オレフィン単量体〔環状オレフィン単量体（ＩＩ）〕としては、重合体（α）の合成に用いる環状オレフィン単量体（Ｉ）として示したものと同様のものが挙げられる。
重合体（β）の合成においては、単量体として、環状オレフィン単量体（ＩＩ）とともに、このものと共重合可能なその他の単量体を用いることもできる。
その他の単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン等の炭素数２〜２０のα−オレフィン；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香環ビニル化合物；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエン等の非共役ジエン；等が挙げられる。これらの中でも、α−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。
その他の単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３４】
環状オレフィン単量体（ＩＩ）と、その他の単量体とを付加共重合する場合は、環状オレフィン単量体（ＩＩ）とその他の単量体との使用量の割合は、重量比（環状オレフィン単量体（ＩＩ）：その他の単量体）で、通常１０：９０〜９９：１、好ましくは１５：８５〜８０：２０、より好ましくは２０：８０〜７０：３０である。
【００３５】
環状オレフィン単量体（ＩＩ）を２種以上用いる場合や、環状オレフィン単量体（ＩＩ）とその他の単量体を用いる場合は、重合体（β）は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
【００３６】
重合体（β）は、付加重合触媒を用いる公知の方法に従って合成することができる。
付加重合触媒としては、バナジウム化合物及び有機アルミニウム化合物から形成されるバナジウム系触媒、チタン化合物及び有機アルミニウム化合物から形成されるチタン系触媒、ジルコニウム錯体及びアルミノオキサンから形成されるジルコニウム系触媒等が挙げられる。
これらの付加重合触媒は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。付加重合触媒の使用量は、重合条件等により適宜選択すればよいが、単量体１モルに対して、通常０．０００００１〜０．１モル、好ましくは、０．００００１〜０．０１モルである。
【００３７】
環状オレフィン単量体（ＩＩ）の付加重合は、通常、有機溶媒中で行われる。有機溶媒としては、環状オレフィン単量体（Ｉ）の開環重合に用いる溶媒として示したものと同様のものが挙げられる。
【００３８】
重合温度は、通常−５０〜２５０℃、好ましくは−３０〜２００℃、より好ましくは−２０〜１５０℃である。重合時間は、重合条件により適宜選択されるが、通常３０分から２０時間、好ましくは１〜１０時間である。
【００３９】
上記方法により得られた重合体（β）を水素化反応に供することで、重合体（β）の水素化物を得ることができる。
重合体（β）の水素化反応は、重合体（α）を水素化する方法として先に示したものと同様の方法により、行うことができる。
【００４０】
〔環構造含有炭化水素オリゴマー〕
本発明に用いる環構造含有炭化水素オリゴマー（以下、「オリゴマー（α）」ということがある。）は、環状オレフィン単量体をラジカル重合して得られる、重量平均分子量（Ｍｗ）が、５００超１５，０００以下のものである。
【００４１】
オリゴマー（α）の合成に用いる環状オレフィン単量体〔環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）〕は、炭素原子で形成される環構造を有し、該環中に炭素−炭素二重結合を有する化合物であって、ラジカル重合反応によりオリゴマーを形成し得るものである。
環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）としては、分子内に２以上の二重結合を有し、かつ、その二重結合の２つが、下記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される位置関係にあるノルボルネン系単量体が好ましい。
【００４２】
【化１】
2016113585.tif 000002
【００４３】
環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）としては、例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２，５−ジエン（慣用名：ノルボルナジエン）、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：エチリデンノルボルネン）、５−ビニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン（慣用名：ビニルノルボルネン）及びこれらの誘導体（環に置換基を有するもの）等が挙げられる。
これらの環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
分子内に２以上の二重結合を有し、かつ、その二重結合の２つが、前記式（Ｉ）又は（ＩＩ）で示される位置関係にあるノルボルネン系単量体をラジカル重合反応に供すると、ラジカル重合反応に特有の繰り返し単位を有するオリゴマーが得られる。
例えば、ラジカル重合反応により、ノルボルナジエン、エチリデンノルボルネン、ビニルノルボルネンは、それぞれ下記に示す繰り返し単位を生じさせる。
【００４５】
【化２】
2016113585.tif 000003
【００４６】
これらの繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）は、開環重合反応や付加重合反応により形成される繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値よりも大きくなる。
後述するように、このような繰り返し単位を有するオリゴマー（α）を用いることで、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高い樹脂組成物をより効率よく得ることができる。
オリゴマー（α）中の繰り返し単位の構造は、例えば、ＮＭＲスペクトルを測定することで知ることができる。
【００４７】
オリゴマー（α）の合成においては、単量体として、環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）とともに、このものと共重合可能なその他の単量体を用いることもできる。
その他の単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル等の（メタ）アクリル酸のアルキルエステル；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基を有するビニル単量体；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等のヒドロキシル基を有するビニル単量体；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル等のアミノ基を有するビニル単量体；Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基を有するビニル単量体；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル等のアルコキシル基を有するビニル単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン単量体；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド等のマレイミド系単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル等のグリシジル基を有するビニル単量体；マレイン酸モノメチル、フマル酸モノメチル等の不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル；マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル等の不飽和ジカルボン酸のジアルキルエステル；ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン等の珪素含有基を有する単量体；等が挙げられる。
その他の単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４８】
環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）と、その他の単量体とをラジカル重合する場合は、環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）とその他の単量体との使用量の割合は、重量比（環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）：その他の単量体）で、通常９９：１〜１０：９０、好ましくは９９：１〜２０：８０、より好ましくは９９：１〜３０：７０である。
【００４９】
環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）を２種以上用いる場合や、環状オレフィン単量体（ＩＩＩ）とその他の単量体を用いる場合は、オリゴマー（α）は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
【００５０】
オリゴマー（α）は、ラジカル重合開始剤を用いる公知の方法に従って合成することができる。
ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物；２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）等のアゾ系化合物；等が挙げられる。
【００５１】
ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件等により適宜選択すればよいが、単量体１００重量部に対して、通常０．１〜１００重量部、好ましくは、０．５〜５０重量部である。
【００５２】
環状オレフィン単量体のラジカル重合は、通常、有機溶媒中で行われる。有機溶媒としては、環状オレフィン単量体の開環重合に用いる溶媒として示したものと同様のものが挙げられる。
【００５３】
重合温度は、４０〜１５０℃であることが好ましく、６０〜１３０℃であることがより好ましい。重合温度が４０℃未満であると、重合速度が非常に遅くなり、重合がほとんど進行しなくなる場合がある。一方、重合温度が１５０℃を超えると、ラジカル濃度の増加に伴い、成長ラジカル同士の停止反応が起こり、重合反応の制御が困難となる場合がある。
重合時間は、重合条件により適宜選択されるが、通常３０分から４８時間、好ましくは１〜２４時間である。
【００５４】
上記ラジカル重合反応の生成物は、オリゴマー（α）として用いることができる。また、このラジカル重合反応の生成物を水素化反応に供して得られた水素化物を、オリゴマー（α）として用いてもよい。
この水素化反応は、重合体（α）を水素化する方法として先に示したものと同様の方法により、行うことができる。
【００５５】
オリゴマー（α）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５００超１５，０００以下、好ましくは６００〜１０，０００、より好ましくは７００〜６，０００である。重量平均分子量（Ｍｗ）が大き過ぎると、透明性に優れる樹脂組成物が得られにくくなる。一方、重量平均分子量（Ｍｗ）が小さ過ぎるオリゴマー（α）を含有する樹脂組成物の樹脂成形体は、複屈折が大きくなる傾向がある。
【００５６】
オリゴマー（α）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、特に限定されないが、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜５の範囲である。
オリゴマー（α）の分子量分布が上記範囲内にあることで、十分な機械的強度を有する樹脂成形体を得ることができる。
オリゴマー（α）の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、シクロヘキサンを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリイソプレン換算値である。
【００５７】
オリゴマー（α）中の、環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）は、好ましくは０．６５〜１．００、より好ましくは０．６６〜０．９５、さらに好ましくは０．６７〜０．９０である。この比の値が小さ過ぎると、屈折率が高い樹脂組成物が得られにくくなるおそれがある。一方、この比の値が大きすぎると、アッベ数（νｄ）が高い樹脂組成物が得られにくくなるおそれがある。
オリゴマー（α）の炭素原子数と水素原子数の比の値は、オリゴマー（α）の合成に用いる単量体を適宜選択することにより、調節することができる。
【００５８】
実施例に示すように、開環重合反応により得られたオリゴマーや、単量体として鎖状オレフィンや芳香族ビニル化合物のみを用いたオリゴマーを用いた場合、屈折率及びアッベ数が高い樹脂組成物は得られにくいが、オリゴマー（α）（ラジカル重合反応により得られたオリゴマー）を用いることで、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高い樹脂組成物を効率よく得ることができる。
【００５９】
〔樹脂組成物〕
本発明の樹脂組成物は、前記環状オレフィン樹脂と前記環構造含有炭化水素オリゴマーとを含有する。その含有量比は、重量比（環状オレフィン樹脂：環構造含有炭化水素オリゴマー）で、９９：１〜３０：７０、好ましくは９８：２〜４０：６０、より好ましくは９５：５〜５０：５０である。環構造含有炭化水素オリゴマーの含有量が少な過ぎると、屈折率が高い樹脂組成物が得られにくくなる。また、その樹脂組成物を用いて得られた樹脂成形体は、複屈折が大きくなる傾向がある。一方、環構造含有炭化水素オリゴマーの含有量が多過ぎると、透明性に優れる樹脂組成物が得られにくくなる。
【００６０】
本発明の樹脂組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲で、添加剤等のその他の成分を含有してもよい。
その他の成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、近赤外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
【００６１】
フェノール系酸化防止剤としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン、ジブチルヒドロキシトルエン、２，２’−メチレンビス（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、α−トコフェノール、２，２，４−トリメチル−６−ヒドロキシ−７−ｔ−ブチルクロマン、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等が挙げられる。
【００６２】
リン系酸化防止剤としては、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジターシャリーブチルフェニル）４，４’−ビフェニルジホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト等が挙げられる。
【００６３】
硫黄系酸化防止剤としては、ジステアリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
【００６４】
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベゾエート系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アクリレート系紫外線吸収剤、金属錯体系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。
【００６５】
近赤外線吸収剤としては、シアニン系近赤外線吸収剤；ピリリウム系赤外線吸収剤；スクワリリウム系近赤外線吸収剤；クロコニウム系赤外線吸収剤；アズレニウム系近赤外線吸収剤；フタロシアニン系近赤外線吸収剤；ジチオール金属錯体系近赤外線吸収剤；ナフトキノン系近赤外線吸収剤；アントラキノン系近赤外線吸収剤；インドフェノール系近赤外線吸収剤；アジ系近赤外線吸収剤；等が挙げられる。
可塑剤としては、燐酸トリエステル系可塑剤、脂肪酸一塩基酸エステル系可塑剤、二価アルコールエステル系可塑剤、オキシ酸エステル系可塑剤等が挙げられる。
帯電防止剤としては、多価アルコールの脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００６６】
これらの成分の含有量は、目的に合わせて適宜決定することができる。含有量は、環状オレフィン樹脂と環構造含有炭化水素オリゴマーの合計１００重量部に対して、通常０．００１〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部の範囲である。
【００６７】
本発明の樹脂組成物は、常法に従って、各成分を混合することにより調製することができる。混合方法としては、各成分を適当な溶媒中で混合する方法や、溶融状態で混錬する方法が挙げられる。
【００６８】
混練は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、フィーダールーダー等の溶融混練機を用いて行うことができる。混練温度は、好ましくは２００〜４００℃、より好ましくは２４０〜３５０℃の範囲である。混練に際し、各成分を一括添加して混練してもよいし、数回に分けて添加しながら混練してもよい。
【００６９】
本発明の樹脂組成物は、波長が５８７．６ｎｍの光の屈折率が、好ましくは１．５３０〜１．６００であり、より好ましくは１．５３５〜１．５９０、さらに好ましくは１．５４０〜１．５８０である。
本発明において、樹脂組成物の屈折率とは、樹脂組成物を成形して得られた樹脂成形体における測定値をいう。また、後述する、アッベ数（νｄ）、透明性に関しても同様である。なお、これらの物性値に関しては、通常、成形条件の違いはほとんど影響しない。
【００７０】
本発明においては、前記環状オレフィン樹脂に、前記環構造含有炭化水素オリゴマーを配合して樹脂組成物にすることにより、環状オレフィン樹脂単独のものよりも、屈折率を高くすることができる。
また、環状オレフィン樹脂の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）や、環構造含有炭化水素オリゴマーの炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が大きくなるにつれて、樹脂組成物の屈折率が高くなる傾向がある。
【００７１】
本発明の樹脂組成物は、アッベ数（νｄ）が、好ましくは４５〜６０であり、より好ましくは５０〜５９、さらに好ましくは５３〜５８である。
アッベ数とは、光の波長ごとの屈折率の度合い（屈折率の波長分散）を示す数値である。フラウンホーファー線のＦ線（波長：４８６．１ｎｍ）、ｄ線（波長：５８７．６ｎｍ）、Ｃ線（波長：６５６．３ｎｍ）の光に対するその材料の屈折率を、それぞれｎＦ、ｎｄ、ｎＣとしたとき、アッベ数（νｄ）は、下記式（１）で定義される。
【００７２】
【数１】
2016113585.tif 000004
【００７３】
アッベ数（νｄ）は、その値が大きい材料ほど、その屈折率の波長分散が小さく、波長ごとの光の出射角度のばらつきが小さくなり、その値が小さい材料ほど、その屈折率の波長分散が大きく、波長ごとの光の出射角度のばらつきが大きくなる。
アッベ数（νｄ）が、４５〜６０の樹脂組成物は、光学部材の成形材料として好ましく用いられる。
【００７４】
従来、環状オレフィン樹脂と環構造含有炭化水素オリゴマーとを含有する樹脂組成物においては、屈折率を大きくしようとすると、アッベ数（νｄ）が小さくなり、アッベ数（νｄ）を大きくしようとすると、屈折率が小さくなるという傾向があり、屈折率とアッベ数（νｄ）をともに大きな値にすることは困難であった。
しかしながら、本発明においては、環構造含有炭化水素オリゴマーとして、環状オレフィン単量体をラジカル重合して得られるものを用いることで、屈折率とアッベ数（νｄ）がいずれも大きい樹脂組成物を効率よく得ることができる。
【００７５】
また、屈折率とアッベ数（νｄ）のバランスにより優れることから、前記環構造含有炭化水素オリゴマーの環構造を有する繰り返し単位の炭素原子数と水素原子数の比の値（炭素原子数／水素原子数）が、０．６５〜１．００であることが好ましい。
【００７６】
本発明の樹脂組成物の透明性は、主に、環構造含有炭化水素オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）と、その含有量の影響を受ける。本発明に用いる環構造含有炭化水素オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は１５，０００以下であり、樹脂組成物に含まれる環構造含有炭化水素オリゴマー量の上限は、重量比（環状オレフィン樹脂：環構造含有炭化水素オリゴマー）で３０：７０である。
これらの要件を満たすため、本発明の樹脂組成物は透明性に優れる。本発明の樹脂組成物を用いて得られた、厚みが３ｍｍのシート状成形体の、波長が６５０ｎｍの光の光線透過率は、８８％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９２％以上がさらに好ましい。
【００７７】
上記のように、本発明の樹脂組成物は、前記環状オレフィン樹脂と、前記環構造含有炭化水素オリゴマーとを含有するものであり、透明性に優れ、かつ、屈折率及びアッベ数が高い。
後述するように、本発明の樹脂組成物は、光学部材の成形材料として有用である。
【００７８】
２）樹脂成形体及び光学部材
本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られるものである。
成形方法は特に限定されず、射出成形、プレス成形、押出成形等が挙げられる。これらの中でも、成形体が光学部材等である場合には、精度よく目的の成形体を得ることができることから、射出成形が好ましい。
【００７９】
成形時の溶融温度は、用いる樹脂組成物によっても異なるが、通常２００〜４００℃、好ましくは２１０〜３５０℃である。金型を使用する場合の金型温度は、樹脂組成物のガラス転移温度をＴｇとすると、通常、２０℃から（Ｔｇ＋１５）℃、好ましくは（Ｔｇ−３０）℃から（Ｔｇ＋１０）℃、より好ましくは（Ｔｇ−２０）℃から（Ｔｇ＋５）℃の温度である。
【００８０】
本発明の樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物を成形して得られるものであるため、透明性に優れ、屈折率及びアッベ数が高い。
また、本発明の樹脂成形体は、通常の射出成形法により成形したものであっても、低複屈折性を示しやすい。
本発明の樹脂成形体は、波長が６５０ｎｍの光におけるレタデーション値が、８０ｎｍ以下が好ましく、７０ｎｍ以下がより好ましく、６０ｎｍ以下がさらに好ましい。
低複屈折性に優れる樹脂成形体は、比較的大きな重量平均分子量を有する環構造含有炭化水素オリゴマーを含有し、かつ、その配合割合が低すぎない樹脂組成物を用いることにより、得ることができる。
【００８１】
本発明の樹脂成形体は、これらの特性が十分に生かされることから、光学レンズ、プリズム、導光体等の光学部材として、好適に用いられる。
【実施例】
【００８２】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの例に何ら限定されるものではない。以下において、「部」および「％」は特に断りのない限り、重量基準であり、圧力はゲージ圧力である。
【００８３】
各種の物性の測定は、下記の方法に従って行った。
（１）分子量
環状オレフィン樹脂及び環構造含有炭化水素オリゴマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、シクロヘキサンを溶離液とするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、標準ポリイソプレン換算値として求めた。
標準ポリイソプレンとしては、東ソー社製標準ポリイソプレン（Ｍｗ＝６０２、１３９０、３９２０、８０５０、１３８００、２２７００、５８８００、７１３００、１０９０００、２８００００）を用いた。
測定は、東ソー社製カラム（ＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＨＸＬ、ＴＳＫｇｅｌＧ４０００ＨＸＬ及びＴＳＫｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ）を３本直列に繋いで用い、流速１．０ｍｌ／分、サンプル注入量１００μｍｌ、カラム温度４０℃の条件で行った。
【００８４】
（２）水添率
水素化反応における水添率は、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定して求めた。
（３）屈折率
樹脂組成物を、厚さ５ｍｍのシート状に成形し、〔樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔｇ）−１５〕℃の雰囲気下に２０時間放置したものを測定試料とした。
得られた測定試料について、精密屈折計（島津製作所社製、製品名：ＫＰＲ−２００、光源＝Ｈｅランプ（５８７．６ｎｍ）、Ｈ２ランプ（６５６．３ｎｍ、４８６．１ｎｍ）を用いて、２５℃における屈折率（ｎｄ、ｎＣ、ｎＦ）を測定した。
第１表中には、波長が５８７．６ｎｍの光における屈折率を示す。
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量分析計（ナノテクノロジー社製、製品名：ＤＳＣ６２２０ＳＩＩ）を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６９１１に基づき、昇温速度１０℃／分の条件で測定した。
【００８５】
（４）アッベ数（νｄ）
屈折率測定により得られた、２５℃における屈折率（ｎｄ、ｎＣ、ｎＦ）を用いて、下記式（１）に従ってアッベ数（νｄ）を算出した。
【００８６】
【数２】
2016113585.tif 000005
【００８７】
式（１）中、ｎｄ、ｎＣ、ｎＦはそれぞれ、波長５８７．６ｎｍ、６５６．３ｎｍ、４８６．１ｎｍにおける屈折率を表す。
【００８８】
（５）透明性
樹脂組成物を、厚さ３ｍｍのシート状に成形し、これを測定試料とした。
得られた測定試料について、波長が６５０ｎｍの光における光線透過率（光路長３ｍｍ）を、紫外可視分光光度計（日本分光社製、製品名：ＵＶ−ＶＩＳ  Ｖ５７０）を用いて測定し、樹脂組成物の透明性を以下の基準で評価した。
◎：透過率が、９２％以上
○：透過率が、９０％以上９２％未満
△：透過率が、８８％以上９０％未満
×：透過率が、８８％未満
【００８９】
（６）複屈折（レタデーション値）
樹脂組成物を、６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの形状に成形し、これを測定試料とした。
得られた測定試料について、波長が６５０ｎｍの光における、測定試料中心部のレタデーション値を、複屈折計（王子計測器製、製品名：ＫＯＢＲＡ−ＣＣＤ／Ｘ）を用いて測定した。
【００９０】
〔製造例１〕
内部を窒素置換した重合反応器に、単量体混合物（メタノテトラヒドロフルオレン６５％、テトラシクロドデセン３０％、ノルボルネン５％）７部、脱水シクロヘキサン１，６００部、１−ヘキセン３．５部、ジイソプロピルエ−テル１．３部、イソブチルアルコール０．３３部、トリイソブチルアルミニウム０．８６部、六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液（濃度：０．６６％）３６部を入れ、全容を５５℃で１０分間撹拌した。
次いで、撹拌を継続しながら、５５℃で、前記単量体混合物６９３部と六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液（濃度：０．６６％）６５部を、各々１５０分かけて連続的に滴下した。滴下終了後、さらに３０分間撹拌を継続した後、イソプロピルアルコール１．２部を添加して重合反応を停止させた。ガスクロマトグラフィーによって重合反応溶液を測定したしたところ、単量体の重合体への転化率は１００％であった。
【００９１】
次いで、上記重合体を含有する重合反応溶液３００部を、撹拌器付きオートクレーブに移し、シクロヘキサン１００部、珪藻土担持ニッケル触媒（日揮化学社製、製品名：Ｔ８４００ＲＬ、ニッケル担持率５８％）２．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１８０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で６時間、水素化反応を行った。
水素化反応終了後、珪藻土（昭和化学工業社製、製品名：ラヂオライト（登録商標）♯５００）を濾過床として、加圧濾過器（石川島播磨重工社製、製品名：フンダフィルタ−）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、無色透明な溶液を得た。
【００９２】
次いで、この溶液に、生成した水素化物１００部に対して０．５部の酸化防止剤〔ＢＡＳＦジャパン社製、製品名：イルガノックス（登録商標）１０１０、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン〕を加えた。
この溶液を、フィルター（キュノーフィルター社製、製品名：ゼータプラス（登録商標）３０Ｈ、孔径０．５〜１μｍ）と、金属ファイバー製フィルター（ニチダイ社製、孔径０．４μｍ）でろ過して、異物を除去した。
次いで、円筒型濃縮乾燥機（日立製作所社製）を用いて、温度２６０℃、圧力１ｋＰａ以下の条件で、ろ液から、溶媒（シクロヘキサン）及びその他の揮発成分を除去した後、濃縮乾燥機に直結したダイから溶融物をストランド状に押出した。この溶融物を、水冷後、ペレタイザー（長田製作所社製、製品名：ＯＳＰ−２）でカッティングして、環状オレフィン樹脂（１）のペレットを得た。
環状オレフィン樹脂（１）の重量平均分子量は、２９，０００であった。また、水素化反応における水添率は９９％以上であった。
【００９３】
〔製造例２〕
乾燥したガラス製重合反応器に、ノルボルナジエン（ＮＢＤ）１００部、シクロヘキサン６７部、トルエン３３部、ベンゾイルパ−オキサイド（ＢＰＯ）２部を入れ、窒素雰囲気下、１００℃で５時間撹拌し、オリゴマー化反応を行った。次いで、反応液を大量のイソプロピルアルコール中に滴下して、オリゴマーを析出させた後、濾過を行い、薄黄白色粉末４５部を得た。
【００９４】
次いで、上記オリゴマー１００部をシクロヘキサン３００部に溶解し、得られた溶液を撹拌器付きオートクレーブに移し、ここに珪藻土担持ニッケル触媒（日揮化学社製、製品名：Ｔ８４００ＲＬ、ニッケル担持率５８％）２．０部を加えた。オートクレーブ内を水素で置換した後、１８０℃、４．５ＭＰａの水素圧力下で６時間、水素化反応を行った。
水素化反応終了後、珪藻土（昭和化学工業社製、製品名：ラヂオライト（登録商標）♯５００）を濾過床として、加圧濾過器（石川島播磨重工社製、製品名：フンダフィルタ−）を使用し、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、透明な溶液を得た。
次いで、得られた溶液に、オリゴマー１００部に対して０．５部の酸化防止剤〔ＢＡＳＦジャパン社製、製品名：イルガノックス（登録商標）１０１０、テトラキス〔メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン〕を加えた。
次いで、温度２００℃、圧力１ｋＰａ以下の条件で１０時間減圧乾燥を行い、溶剤（シクロヘキサン）及びその他の揮発成分を除去して、炭化水素オリゴマー（１）を得た。
炭化水素オリゴマー（１）の重量平均分子量は、３，９００であった。
【００９５】
〔製造例３〕
製造例２において、ノルボルナジエン（ＮＢＤ）に代えて、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）を用いたこと以外は、製造例２と同様にして、炭化水素オリゴマー（２）のペレットを得た。
炭化水素オリゴマー（２）の重量平均分子量は、３，５００であった。
【００９６】
〔製造例４〕
製造例２において、ノルボルナジエン（ＮＢＤ）に代えて、ビニルノルボルネン（ＶＮＢ）を用いたこと以外は、製造例２と同様にして、炭化水素オリゴマー（３）のペレットを得た。
炭化水素オリゴマー（３）の重量平均分子量は、４，１００であった。
【００９７】
〔製造例５〕
製造例２において、ノルボルナジエン（ＮＢＤ）に代えて、イソプレンを用いたこと以外は、製造例２と同様にして、炭化水素オリゴマー（４）のペレットを得た。
炭化水素オリゴマー（４）の重量平均分子量は、５，０００であった。
【００９８】
〔製造例６〕
製造例２において、ノルボルナジエン（ＮＢＤ）に代えて、スチレンを用い、ベンゾイルパ−オキサイドを１５部としたこと以外は、製造例２と同様にして、炭化水素オリゴマー（５）のペレットを得た。
炭化水素オリゴマー（５）の重量平均分子量は、４，２００であった。
【００９９】
〔製造例７〕
製造例１において、単量体混合物に代えて、ノルボルネンを用い、１−ヘキセンを９．２部としたこと以外は、製造例１と同様にして、炭化水素オリゴマー（６）のペレットを得た。
炭化水素オリゴマー（６）の重量平均分子量は、５，０００であった。
【０１００】
〔製造例８〕
製造例２において、ベンゾイルパ−オキサイドを１０部としたこと以外は、製造例２と同様にして、炭化水素オリゴマー（７）のペレットを得た。
炭化水素オリゴマー（７）の重量平均分子量は、２０，０００であった。
【０１０１】
〔実施例１〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）７０部と、製造例２で得た炭化水素オリゴマー（１）３０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０２】
〔実施例２〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）５０部と、製造例２で得た炭化水素オリゴマー（１）５０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０３】
〔実施例３〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）３５部と、製造例２で得た炭化水素オリゴマー（１）６５部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０４】
〔実施例４〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）７０部と、製造例３で得た炭化水素オリゴマー（２）３０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０５】
〔実施例５〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）７０部と、製造例４で得た炭化水素オリゴマー（３）３０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０６】
〔比較例１〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）１００部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０７】
〔比較例２〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）７０部と、製造例５で得た炭化水素オリゴマー（４）３０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０８】
〔比較例３〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）７０部と、製造例６で得た炭化水素オリゴマー（５）３０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１０９】
〔比較例４〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）７０部と、製造例７で得た炭化水素オリゴマー（６）３０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１１０】
〔比較例５〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）７０部と、製造例８で得た炭化水素オリゴマー（７）３０部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、樹脂成形体を得た。これを用いて各試験を行った。
【０１１１】
〔比較例６〕
製造例１で得た環状オレフィン樹脂（１）２５部と、製造例２で得た炭化水素オリゴマー（１）７５部を、小型混練機（ＤＳＭ社製、製品名：Ｘｐｌｏｒｅ−ＭＣ１５）で混練し、射出成形機（ＤＳＭ社製）を用いて、射出成形したが、脆くて成形体が得られなかった。
【０１１２】
実施例１〜５、比較例１〜６における各試験結果を第１表に示す。
【０１１３】
【表１】
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【０１１４】
第１表から、以下のことが分かる。
実施例１〜５の樹脂組成物は、透明性に優れ、屈折率及びアッベ数が高い。
一方、比較例１の樹脂組成物は、屈折率が低く、また、複屈折が大きい。
比較例２、４の樹脂組成物は、屈折率が低く、比較例３の樹脂組成物は、アッベ数が低く、透明性に劣る。
比較例５の樹脂組成物は、白濁しており、透明性に劣る。また、比較例６の樹脂組成物は、射出成形法により樹脂成形体を製造することができなかった。