(57)【要約】【課題】耐熱性、耐溶剤性及び樹脂強度が高く、しかも色相に優れた樹脂微粒子を提供する。【解決手段】ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ａ）の良溶媒と、無機分散剤（Ｂ）とを含有する混合液に、ポリマー（Ａ）の貧溶媒を加えることで、ポリマー（Ａ）を析出させる樹脂微粒子の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ａ）の良溶媒と、無機分散剤（Ｂ）とを含有する混合液に、ポリマー（Ａ）の貧溶媒を加えることで、ポリマー（Ａ）を析出させる樹脂微粒子の製造方法。
【請求項２】
ポリマー（Ａ）の貧溶媒を加える際の混合液の温度が１００℃以上３００℃以下である請求項１記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項３】
ポリマー（Ａ）が１００℃以上３５０℃以下の融点を有する結晶性樹脂である請求項１又は２記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項４】
無機分散剤（Ｂ）が金属酸化物、炭酸金属塩、リン酸塩及びケイ酸塩からなる群から選ばれる１種以上である請求項１〜３のいずれか記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項５】
ポリマー（Ａ）の良溶媒が沸点１００℃以上３００℃以下である請求項１〜４のいずれか記載の樹脂微粒子の製造方法。
【請求項６】
ポリマー（Ａ）を析出させた後、無機分散剤（Ｂ）を除去する工程を含む請求項１〜５のいずれか記載の樹脂微粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂微粒子の製造方法に関するものであり、特に色相と樹脂強度に優れた高耐熱性のポリマーの樹脂微粒子の製造に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂微粒子は、粉体塗料、つや消し剤、ブロッキング防止剤、クロマトグラフィー用担体、薬剤用担体、ギャップ調整剤、電気粘性流体及び化粧品等幅広い用途に使用されている。樹脂微粒子の製造法としては、重合性モノマーから、その重合過程で粒子形成を行う方式（重合造粒法）と微小液滴化したポリマー溶液から、粒子形成を行う方式（分散造粒法）が知られている。重合造粒法では、基本的には乳化重合法と懸濁重合法をもとに、目的の粒径で、かつ粒度分布の揃った微粒子を作成するために、例えば、ソープフリー乳化重合、シード重合、分散重合、二段階膨潤法などが開発されている。また、分散造粒法ではスプレードライ法、液中硬化法（凝固法）、貧溶媒析出法（相分離法）、溶媒蒸発法、及び再沈殿法等、機械的あるいは物理的に微小液滴を作成する方法が知られている。
近年、粉体塗料、化粧品分野及び電子情報分野において、耐熱性、耐溶剤性及び樹脂強度が高く、粒度分布の揃っていて（単分散性）、しかも色相にも優れる樹脂微粒子が求められている。
耐熱性、耐溶剤性が高い結晶性ポリマーの樹脂微粒子を得る方法としては、高分子界面活性剤の存在下、特定の高沸点溶剤を用いる貧溶媒析出法が提案されている（特許文献１参照）。しかしながら、この方法では、樹脂微粒子を作成する過程で樹脂への着色が生じてしまう。また、高分子活性剤が残存するため、樹脂強度が低下するなどの欠点があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第５４０３０６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、耐熱性、耐溶剤性、及び樹脂強度が高く、しかも色相に優れた樹脂微粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に至った
すなわち、本発明は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ａ）の良溶媒と、無機分散剤（Ｂ）とを含有する混合液に、ポリマー（Ａ）の貧溶媒を加えることで、ポリマー（Ａ）を析出させる樹脂微粒子の製造方法である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の製造方法によれば、樹脂強度や色相を低下させることなく、耐熱性と耐溶剤性に優れた樹脂微粒子を製造することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明におけるポリマー（Ａ）は、ポリマー（Ａ）の良溶媒と、無機分散剤（Ｂ）とを含有する混合液に、ポリマー（Ａ）の貧溶媒を加えることで、ポリマー（Ａ）を析出させることで樹脂微粒子となる。更にポリマー（Ａ）は、ポリマー（Ａ）の良溶媒に溶解した状態で、ポリマー（Ａ）の貧溶媒を加えることで、析出して樹脂微粒子となる。
ポリマー（Ａ）は耐熱性の観点から好ましくは１００℃以上３５０℃以下の融点を有する結晶性樹脂である。ポリマー（Ａ）の融点は、更に好ましくは１０３℃以上３４０℃以下、特に好ましくは１０５℃以上３３０℃以下である。なお、ポリマー（Ａ）の融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定される。
ポリマー（Ａ）としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリアセタール、ポリエステル、ポリウレタン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、液晶ポリマー及びこれらの共重合体が挙げられる。これらは単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
【０００８】
ポリマー（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと記載）は、樹脂強度の観点から好ましくは１，０００〜１００，０００，０００、更に好ましくは１，０００〜１，０００，０００、とくに好ましくは１，０００〜５００，０００である。
【０００９】
本発明において、ポリマー（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて以下の条件で測定される。
装置（一例）  ：  東ソー（株）製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム（一例）：  ＨＦＩＰ−ＬＧ＋ＨＦＩＰ−８０６Ｍ  ２本〔Ｓｈｏｄｅｘ社製〕
測定温度      ：  ４０℃
試料溶液      ：  ＣＦ３ＣＯＯＮａ１０ｍＭ  ＨＦＩＰ溶液
溶液注入量    ：  ５００μｌ
検出装置      ：  屈折率検出器（例  ＲＩ−８０１１）
基準物質      ：  標準ポリメタクリ酸メチル（ＰＭＭＡ）
【００１０】
本発明における無機分散剤（Ｂ）は、着色と樹脂強度の観点から、必須である。例えば、特許第５４０３０６５号（特許文献１）に開示されているような高分子系分散剤を用いると、樹脂微粒子の作成過程で、熱による樹脂の着色が抑制できない。また、残存活性剤による可塑効果で樹脂強度の低下を抑制できないからである。
無機分散剤（Ｂ）としては、金属酸化物（シリカ、アルミナ及びチタニア等）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウム等）、リン酸塩（リン酸三カルシウム等）、及びケイ酸塩（粘土、珪藻土及びベントナイト等）等を挙げられる。これらの中では好ましくは金属酸化物及び炭酸金属塩であり、更に好ましくはシリカ及び炭酸カルシウムである。
また、これらの無機分散剤（Ｂ）は、安定した樹脂微粒子を製造する観点からその粒子表面がカルボキシル基を有する重合体で被覆されているものがより好ましい。また、上記のカルボキシル基を有する重合体としては、数平均分子量（Ｍｎ）が１０００〜２０００００の範囲のものを用いることが好ましい。
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマール酸及びマレイン酸等のカルボキシル基含有モノマーの単独重合体又はそれらの共重合体並びにそれらと他のビニル系モノマー（例えば特開２００２−２８４８８１号公報に記載のもの）との共重合体（例えばカルボキシル基含有モノマーのモル比が１０〜９９モル％）も使用することができる。また、そのカルボキシル基はナトリウム、カリウム、及びマグネシウム等の金属塩や、アンモニウム塩となっているものであってもよい。
【００１１】
無機分散剤（Ｂ）は、ボールミルやビーズミルのようなメディアの入った分散機、高圧分散機又は超音波分散機等を用いて水系媒体中に分散させる。
無機分散剤（Ｂ）の分散後の平均粒子径としては、無機分散剤（Ｂ）の分散安定性の観点から１〜５０００ｎｍの範囲のものが好ましく、更に好ましくは５〜１０００ｎｍである。また、無機分散剤（Ｂ）の使用量は、樹脂微粒子の分散安定性の観点から上記ポリマー（Ａ）の重量に対して、好ましくは１〜１００重量％、更に好ましくは２〜９０重量％であり、特に好ましくは５〜８０重量％である。
【００１２】
ポリマー（Ａ）の良溶媒は、ポリマー（Ａ）の良溶媒の重量に対して、１００℃におけるポリマー（Ａ）の溶解度が１０重量％以上である溶媒である。
ポリマー（Ａ）の良溶媒としては、ポリマー（Ａ）を溶解させる観点から、また常圧での沸点が１００℃未満の溶媒を使用する場合は、耐圧容器内で、加圧することにより使用することが可能である。また、入手が容易で、かつ広範な範囲のポリマーを溶解し得る点でポリマー（Ａ）への適用範囲が広く、かつ水やアルコール系溶媒等など後述する貧溶媒として好ましく用い得る溶媒と均一に混合し得る点から、特に好ましくは、ベンジルアルコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、とくに好ましくはベンジルアルコール及びＮ−メチル−２−ピロリドンである。これらの有機溶媒は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
ポリマー（Ａ）の良溶媒の沸点は、樹脂の溶解性および引火点等の安全性の観点から好ましくは１００℃以上３００℃以下、更に好ましくは１１０℃以上３００℃以下、特に好ましくは１２０℃以上３００℃以下である。
【００１３】
ポリマー（Ａ）の貧溶媒は、ポリマー（Ａ）の貧溶媒の重量に対して１００℃におけるポリマー（Ａ）の溶解度が１重量％以下のものであり、より好ましくは、０．５重量％以下であり、更に好ましくは、０．１重量％以下である。
【００１４】
ポリマー（Ａ）の貧溶媒としては、用いるポリマー（Ａ）の種類によって、様々に変わるが、具体的に例示するならば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、ｎ−トリデカン、シクロヘキサン、及びシクロペンタン等の脂肪族炭化水素系溶媒；ベンゼン、トルエン、及びキシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；酢酸エチル、及び酢酸メチル等のエステル系溶媒；クロロホルム、ブロモホルム、塩化メチレン、１、２−ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、クロロベンゼン、及び２，６−ジクロロトルエン等のハロゲン化炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、及びメチルブチルケトン等のケトン系溶媒；メタノール、エタノール、及び１−プロパノール−２−プロパノール等のアルコール系溶媒；ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、トリメチルリン酸、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、及びスルホラン等の非プロトン性極性溶媒；ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、及び乳酸等のカルボン酸溶媒；アニソール、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、ジグライム、及びジメトキシエタン等のエーテル系溶媒；並びに水から選ばれる少なくとも１種の溶媒等が挙げられる。
【００１５】
ポリマー（Ａ）を効率的に粒子化させる観点から好ましくは芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒及び水であり、更に好ましくはアルコール系溶媒及び水であり、特に好ましくは、水である。
【００１６】
本発明においては、更に粘度調整剤を添加してもよい。粘度調整剤としては、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びポリエチレングリコール等を挙げられる。また、分散安定性を高めるために、界面活性剤を併用することも可能である。界面活性剤としては、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系及びリン酸エステル系等のアニオン界面活性剤、アミン塩型及び４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤並びにポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系及び多価アルコール系等の非イオン界面活性剤等が使用できる。
【００１７】
ポリマー（Ａ）の含有量は、樹脂強度の観点から、樹脂微粒子の重量に基づいて、好ましくは８０〜１００重量％、更に好ましくは９０〜１００重量％である。
無機分散剤（Ｂ）の含有量は、分散安定性の観点から、樹脂微粒子の重量に基づいて、好ましくは０〜２０重量％、更に好ましくは０〜１０重量％である。
【００１８】
樹脂微粒子の平均粒子径は、粉体流動性および粒子間の凝集の観点から好ましくは１０００〜１０００００ｎｍ（１〜１００μｍ）、更に好ましくは１００００〜７００００ｎｍ（１０〜７０μｍ）である。
本発明において、樹脂微粒子の粒子径及び粒度分布（ＣＶ）は、フロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−３０００、シスメックス（株）製）やレーザー回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ-７００、（株）堀場製作所製）を用いて測定することができる。
【００１９】
本発明の樹脂微粒子は、ポリマー（Ａ）と着色剤、及び必要により流動化剤等から選ばれる１種以上の添加剤を含有してよい。
【００２０】
着色剤としては、一般に使用されている染料、及び顔料等のすべてを使用することができる。具体的には、カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックＳＭ、ファーストイエローＧ、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、イルガシンレッド、パラニトロアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミンＦＢ、ピグメントオレンジＲ、レーキレッド２Ｇ、ローダミンＦＢ、ローダミンＢレーキ、メチルバイオレットＢレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、オイルイエローＧＧ、カヤセットＹＧ、オラゾールブラウンＢ及びオイルピンクＯＰ等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。また、必要により磁性粉（鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の化合物の粉末）を着色剤としての機能を兼ねて含有させることができる。
【００２１】
流動化剤としては、コロイダルシリカ、アルミナ粉末、酸化チタン粉末、及び炭酸カルシウム粉末等が挙げられる。
【００２２】
本発明の樹脂微粒子の製造方法は、ポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ａ）の良溶媒と、無機分散剤（Ｂ）とを含有する混合液に、ポリマー（Ａ）の貧溶媒を加えることで、ポリマー（Ａ）を析出させる樹脂微粒子の製造方法である。
【００２３】
本発明の樹脂微粒子の製造方法において、混合液にポリマー（Ａ）の貧溶媒を加える方法としては、樹脂微粒子は、通常の貧溶媒析出法と同様にして製造することができる。例えば、ポリマー（Ａ）とポリマー（Ａ）の良溶媒と無機分散剤（Ｂ）の混合液を撹拌している中へ、貧溶媒の水を滴下することでポリマー（Ａ）を析出させる。この樹脂微粒子を含む分散液を冷却し、濾過し、水洗し、必要に応じて、解砕・篩分することにより、樹脂微粒子を得ることができる。その場合、樹脂微粒子を含む分散液に塩酸あるいは水酸化ナトリウム等を添加して形成された微粒子表面に付着している上記無機分散剤を溶解させるのが好ましい。
【００２４】
本発明におけるポリマー（Ａ）と、ポリマー（Ａ）の良溶媒と、無機分散剤（Ｂ）とを含有する混合液にポリマー（Ａ）の貧溶媒を加える際の混合液の温度が、得られる樹脂微粒子の粒度分布の観点から、好ましくは１００℃以上３００℃以下、更に好ましくは１２０℃以上２８０℃以下、特に好ましくは１２０℃以上２４０℃以下である。常圧での沸点が１００℃未満などの溶媒で、本発明を実施する場合や沸点が１００℃以上であってもエマルション形成をその沸点以上の温度で実施する場合は、耐圧容器内で、加圧条件で使用することができる。
【００２５】
本発明の樹脂微粒子の製造方法において、得られた樹脂微粒子を含む分散液から、良溶媒と貧溶媒を除去する工程としては、濾過、減圧濾過、加圧濾過、遠心分離及びスプレードライ等の通常公知の方法で固液分離することにより、樹脂微粒子を回収することができる。
【００２６】
本発明の樹脂微粒子の製造方法において、ポリマー（Ａ）を析出させた後、必要により無機分散剤（Ｂ）を除去する工程を行うことができる。無機分散剤（Ｂ）を除去する工程としては、上記固液分離した樹脂微粒子に水を加えて再分散させたものを酸処理して無機分散剤（Ｂ）を溶解させ、その後、水で洗浄を行い脱水する。但し、酸処理の後に、アルカリ処理を追加してもよい。更に、前記その他の工程として、乾燥、篩分及び外添する工程を行うことができる。これらの工程においては、樹脂微粒子が凝集や粉砕を起こさない限り、乾燥、篩分及び外添には如何なる方法で行ってもよい。
【００２７】
本発明の方法で得られる微粒子は、耐熱性と色相と樹脂強度に優れており、産業上、各種用途で、極めて実用的に利用することが可能である。
【実施例】
【００２８】
以下実施例により本発明を更に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は重量部、％は重量％を示す。
【００２９】
製造例１＜無機分散剤（Ｂ１）の分散液の作成＞
炭酸カルシウム  ８２部
イオン交換水  ３２８部
ガラスビーズ  ５９０部
上記成分をビーズミルによって２５℃、４時間混合して分散させ、ガラスビーズをろ別し、無機分散剤（Ｂ１）の分散液を得た。得られた分散液をレーザー回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ-７００、（株）堀場製作所製、以下の測定も同様）で測定したところ、（Ｂ１）粒子の平均粒子径は４００ｎｍであった。
【００３０】
製造例２＜無機分散剤（Ｂ２）の分散液の作成＞
炭酸カルシウム  ８２部
イオン交換水  ３２８部
ガラスビーズ  ５９０部
上記成分を撹拌機の付いた反応槽内に入れ、２５℃、４時間撹拌した後、ガラスビーズをろ別し、無機分散剤（Ｂ２）の分散液を得た。得られた分散液をレーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定したところ、（Ｂ２）粒子の平均粒子径は、２０００ｎｍであった。
【００３１】
製造例３＜無機分散剤（Ｂ３）の分散液の作成＞
シリカ          ８２部
イオン交換水  ３２８部
ガラスビーズ  ５９０部
上記成分をビーズミルによって２５℃、４時間混合して分散させ、ガラスビーズをろ別し、無機分散剤（Ｂ３）の分散液を得た。得られた分散液をレーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定したところ、（Ｂ３）粒子の平均粒子径は５００ｎｍであった。
【００３２】
製造例４＜無機分散剤（Ｂ４）の分散液の作成＞
酸化チタン      ８２部
イオン交換水  ３２８部
ガラスビーズ  ５９０部
上記成分をビーズミルによって２５℃、４時間混合して分散させ、ガラスビーズをろ別し、無機分散剤（Ｂ４）の分散液を得た。得られた分散液をレーザー回折散乱式粒度分布測定装置で測定したところ、（Ｂ４）粒子の平均粒子径は７００ｎｍであった。
【００３３】
実施例１＜樹脂微粒子（Ｘ１）の作成＞
オートクレーブに、ポリアミド（Ａ１）（宇部興産製  ３０１２Ｕ）［融点１７８℃］５０部、（Ａ１）の良溶媒としてベンジルアルコール［沸点２０５℃］４１０部及び無機分散剤（Ｂ１）の分散液４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１８０℃まで昇温し、１８０℃に保ったまま３０分間ポリアミド（Ａ１）を均一溶解させた。次いで、１８０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ１）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ１）を得た。得られた樹脂微粒子（Ｘ１）をフロー式粒子像分析装置（ＦＰＩＡ−３０００、シスメックス（株）製、以下の測定も同様）で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ１）の粒径は３３μｍ、粒度分布（ＣＶ）は２６％であった。
【００３４】
実施例２＜樹脂微粒子（Ｘ２）の作成＞
オートクレーブに、ポリアミド（Ａ１）（宇部興産製  ３０１２Ｕ）５０部、（Ａ１）の良溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン［沸点２０４℃］４１０部及び無機分散剤（Ｂ１）４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１８０℃まで昇温し、１８０℃に保ったまま３０分間ポリアミド（Ａ１）を均一溶解させた。次いで、１８０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ１）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ２）を得た。得られた樹脂微粒子（Ｘ２）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ２）の粒径は２９μｍ、粒度分布（ＣＶ）は３０％であった。
【００３５】
実施例３＜樹脂微粒子（Ｘ３）の作成＞
オートクレーブに、ポリアミド（Ａ１）（宇部興産製  ３０１２Ｕ）５０部、（Ａ１）の良溶媒としてベンジルアルコール４１０部及び無機分散剤（Ｂ２）４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１８０℃まで昇温し、１８０℃に保ったまま３０分間ポリアミド（Ａ１）を均一溶解させた。次いで、１８０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ１）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ３）を得た。
得られた樹脂微粒子（Ｘ３）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ３）の粒径は２５μｍ、粒度分布（ＣＶ）は４０％であった。
【００３６】
実施例４＜樹脂微粒子（Ｘ４）の作成＞
オートクレーブに、ポリエチレン（Ａ２）（宇部興産製  ＵＭ１３８０）［融点１２５℃］５０部、（Ａ２）の良溶媒としてプロピレングリコール［沸点１８８℃］４１０部及び無機分散剤（Ｂ３）４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１３０℃まで昇温し、１３０℃に保ったまま３０分間ポリエチレン（Ａ２）を均一溶解させた。次いで、１３０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ２）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ４）を得た。
得られた樹脂微粒子（Ｘ４）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ４）の粒径は３０μｍ、粒度分布（ＣＶ）は２１％であった。
【００３７】
実施例５＜樹脂微粒子（Ｘ５）の作成＞
オートクレーブに、ポリエステル（Ａ３）（帝人製  ＴＲＮ−８５５０ＦＦ）［融点２５２℃］５０部、（Ａ３）の良溶媒としてポリエチレングリコールモノメチルエーテル［沸点３００℃］４１０部及び無機分散剤（Ｂ１）４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら２６０℃まで昇温し、２６０℃に保ったまま３０分間ポリエステル（Ａ３）を均一溶解させた。次いで、２６０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ３）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ５）を得た。
得られた樹脂微粒子（Ｘ５）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ５）の粒径は２８μｍ、粒度分布（ＣＶ）は３０％であった。
【００３８】
実施例６＜樹脂微粒子（Ｘ６）の作成＞
オートクレーブに、ポリエステル（Ａ４）（東洋紡製  バイロンＧＭ−９２０）［融点１０７℃］５０部、（Ａ４）の良溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン４１０部及び無機分散剤（Ｂ４）４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１１５℃まで昇温し、１１５℃に保ったまま３０分間ポリエステル（Ａ４）を均一溶解させた。次いで、１１５℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ４）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ６）を得た。
得られた樹脂微粒子（Ｘ６）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ６）の粒径は３１μｍ、粒度分布（ＣＶ）は２８％であった。
【００３９】
実施例７＜樹脂微粒子（Ｘ７）の作成＞
オートクレーブに、ポリエステル（Ａ４）（東洋紡製  バイロンＧＭ−９２０）５０部、（Ａ４）の良溶媒としてキシレン［沸点１３８℃］４１０部及び無機分散剤（Ｂ１）４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１１５℃まで昇温し、１１５℃に保ったまま３０分間ポリエステル（Ａ４）を均一溶解させた。次いで、１１５℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ４）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ７）を得た。
得られた樹脂微粒子（Ｘ７）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ７）の粒径は３２μｍ、粒度分布（ＣＶ）は３０％であった。
【００４０】
実施例８＜樹脂微粒子（Ｘ８）の作成＞
オートクレーブに、ポリエーテルエーテルケトン（Ａ５）（東レ製  ＰＥＥＫ（ＮＣ））［融点３４３℃］５０部、（Ａ５）の良溶媒としてポリエチレングリコールモノメチルエーテル４１０部及び無機分散剤（Ｂ１）の分散液４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら３００℃まで昇温し、３００℃に保ったまま３０分間ポリエーテルエーテルケトン（Ａ５）を均一溶解させた。次いで、３００℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ５）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ８）を得た。得られた樹脂微粒子（Ｘ８）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ８）の粒径は２７μｍ、粒度分布（ＣＶ）は３１％であった。
【００４１】
実施例９＜樹脂微粒子（Ｘ９）の作成＞
オートクレーブに、ポリプロピレン（Ａ６）（住友ノーブレン製    ＦＳ２０１１ＤＧ３（グレード））５０部、（Ａ６）の良溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン４１０部及び無機分散剤（Ｂ１）４００部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１８０℃まで昇温し、１８０℃に保ったまま３０分間ポリプロピレン（Ａ６）を均一溶解させた。次いで、１８０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のメタノールを送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ６）を析出させた。全量のメタノールを投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって白色の樹脂微粒子（Ｘ９）を得た。得られた樹脂微粒子（Ｘ９）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ９）の粒径は３０μｍ、粒度分布（ＣＶ）は２９％であった。
【００４２】
比較例１＜樹脂微粒子（Ｘ’１）の作成＞
オートクレーブに、ポリアミド（Ａ１）（宇部興産製  ３０１２Ｕ）５０部、（Ａ１）の良溶媒としてベンジルアルコール４１０部及びポリビニルアルコール（クラレ製  ＰＶＡ２１７）４０部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１８０℃まで昇温し、１８０℃に保ったまま３０分間ポリアミド（Ａ１）を均一溶解させた。次いで、１８０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ１）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって淡黄色の樹脂微粒子（Ｘ’１）を得た。得られた樹脂微粒子（Ｘ’１）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ’１）の粒径は３３μｍ、粒度分布（ＣＶ）は２６％であった。
【００４３】
比較例２＜樹脂微粒子（Ｘ’２）の作成＞
オートクレーブに、ポリマー（Ａ）としてポリアミド（Ａ１）（宇部興産製  ３０１２Ｕ）５０部、（Ａ１）の良溶媒としてベンジルアルコール４１０部及びポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（第一工業製薬社製  ハイテノール ＮＦ−０８）４０部を加え、窒素置換を行った。その後撹拌を継続しながら１８０℃まで昇温し、１８０℃に保ったまま３０分間ポリアミド（Ａ１）を均一溶解させた。次いで、１８０℃に保ったまま、貧溶媒として５００部のイオン交換水を送液ポンプにて３部／分のスピードで滴下し、（Ａ１）を析出させた。全量の水を投入し終わった後、室温まで冷却した。濾過後、イオン交換水を用いて濾過残渣を水洗し、３５％の塩酸水溶液を用いて酸洗し、４８％の水酸化ナトリウム水溶液を用いてアルカリ洗浄し、３５％の塩酸水溶液で中和した後、再度水洗して乾燥することによって淡黄色の樹脂微粒子（Ｘ’ ２）を得た。得られた樹脂微粒子（Ｘ’２）をフロー式粒子像分析装置で測定したところ、樹脂微粒子（Ｘ’２）の粒径は２６μｍ、粒度分布（ＣＶ）は３３％であった。
【００４４】
本発明の樹脂微粒子（Ｘ１）〜（Ｘ９）及び比較の樹脂微粒子（Ｘ’１）〜（Ｘ’２）について、下記評価方法で評価した評価結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2016113618.tif 000002
【００４６】
［評価方法］
〔１〕色相
樹脂微粒子の色目を目視で確認した。
（判定）
○：白色  ×：淡黄色〜橙色
〔２〕引張り破断強度
樹脂微粒子（Ｘ１）〜（Ｘ９）及び比較の樹脂微粒子（Ｘ’１）〜（Ｘ’２）を２５０℃に温調したホットプレスで厚さ１ｍｍになるように３０秒プレスし、フィルムを得た。そのフィルムから、ＪＩＳ Ｋ６３０１(１９９５年)の引裂試験片ダンベルＢ号形を３枚打ち抜いた。板厚は曲がっている場所の近傍５カ所の最小値をとった。これを恒温槽の設置されたオートグラフに取り付け、２５℃に温調し、２時間放置した後、２００ｍｍ／ｍｉｎの速さで引っ張り、試験片が破断にいたる最大強度を算出した。
【００４７】
以上の通り、本発明の樹脂微粒子（実施例１〜９）は、比較例の樹脂微粒子（比較例１〜２）と比べて、色相と樹脂強度において、いずれも著しく良好な結果が得られた。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の樹脂微粒子は、産業上、各種用途で、極めて有用かつ実用的に利用することが可能である。具体的には、洗顔料、サンスクリーン剤、クレンジング剤、化粧水、乳液、美容液、クリーム、コールドクリーム、アフターシェービングローション、シェービングソープ、あぶらとり紙、マティフィアント剤などのスキンケア製品添加剤、ファンデーション、おしろい、水おしろい、マスカラ、フェイスパウダー、どうらん、眉墨、マスカラ、アイライン、アイシャドー、アイシャドーベース、ノーズシャドー、口紅、グロス、ほうべに、おはぐろ、マニキュア、トップコートなどの化粧品又はその改質剤、シャンプー、ドライシャンプー、コンディショナー、リンス、リンスインシャンプー、トリートメント、ヘアトニック、整髪料、髪油、ポマード、ヘアカラーリング剤などのヘアケア製品の添加剤、香水、オーデコロン、デオドラント、ベビーパウダー、歯磨き粉、洗口液、リップクリーム、石けんなどのアメニティ製品の添加剤、塗料などのレオロジー改質剤、医療用診断検査剤、自動車材料、建築材料などの成形品への機械特性改良剤、フィルム、繊維などの機械特性改良材、ラピッドプロトタイピング、ラピッドマニュファクチャリングなどの樹脂成形体用原料、フラッシュ成形用材料、プラスティックゾル用ペーストレジン、粉ブロッキング材、粉体の流動性改良材、潤滑剤、ゴム配合剤、研磨剤、増粘剤、濾剤及び濾過助剤、ゲル化剤、凝集剤、塗料用添加剤、吸油剤、離型剤、プラスティックフィルム・シートの滑り性向上剤、ブロッキング防止剤、光沢調節剤、つや消し仕上げ剤、光拡散剤、表面高硬度向上剤、靭性向上材等の各種改質剤、液晶表示装置用スペーサー、クロマトグラフィー用充填材、化粧品ファンデーション用基材・添加剤、マイクロカプセル用助剤、ドラッグデリバリーシステム・診断薬などの医療用材料、香料・農薬の保持剤、化学反応用触媒及びその担持体、ガス吸着剤、セラミック加工用焼結材、測定・分析用の標準粒子、食品工業分野用の粒子、粉体塗料用材料などに用いることができる。
樹脂成形体、フィルム、繊維などの具体的用途としては、例えば、電気機器のハウジング、ＯＡ機器のハウジング、各種カバー、各種ギヤー、各種ケース、センサー、ＬＥＤランプ、コネクター、ソケット、抵抗器、リレーケース、スイッチ、各種端子板、プラグ、プリント配線板、チューナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドフォン、小型モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、ハウジング、半導体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モーターブラッシュホルダー、パラボラアンテナ、コンピューター関連部品などに代表される電気・電子部品、テレビ部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子レンジ部品、音響部品、オーディオ・レーザーディスク（登録商標）・コンパクトディスクなどの音声機器部品、カメラ、ＶＴＲ、プロジェクションＴＶなどの撮影用レンズ、ファインダー、フィルター、プリズム、フレネルレンズなどの映像機器関連部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品などに代表される家庭、事務電気製品部品、オフィスコンピューター関連部品、電話機関連部品、ファクシミリ関連部品、複写機関連部品、各種ディスク基板保護フィルム、光ディスクプレイヤーピックアップレンズ、光ファイバー、光スイッチ、光コネクターなどの情報機器関連部品、液晶ディスプレイ、フラットパネルディスプレイ、プラズマディスプレイの導光板、フレネルレンズ、偏光板、偏光板保護フィルム、位相差フィルム、光拡散フィルム、視野角拡大フィルム、反射フィルム、反射防止フィルム、防眩フィルム、輝度向上フィルム、プリズムシート、タッチパネル用導光フィルム、洗浄用治具、モーター部品、ライター、タイプライターなどに代表される機械関連部品、顕微鏡、双眼鏡、時計などに代表される光学機器、精密機械関連部品、燃料関係・排気系・吸気系各種パイプ、エアーインテークノズルスノーケル、インテークマニホールド、燃料ポンプ、ヒューズ用コネクター、ホーンターミナル、電装部品絶縁板、ランプソケット、ランプリフレクター、ランプハウジング、エンジンオイルフィルター及び点火装置ケースなどが挙げられ、これら各種の用途にとって極めて有効である。