(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線照射によって蛍光を生じる釣り糸であって、蛍光物質が釣り糸表面から剥がれ落ちることなく、経時的に蛍光強度が低下することがない釣り糸、および該釣り糸とこれに対応する照明具とを含む釣り具セットを提供する。【解決手段】蛍光性の重合性単量体と、他の重合性単量体とを共重合させることにより得られる液晶ポリマーからなり、紫外線照射によって蛍光を生じる釣糸を構成する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマーを含んでなる釣り糸。
【請求項２】
前記液晶ポリマーが、蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体からなる群から選択される重合性単量体（Ａ）と他の重合性単量体（Ｂ）とを共重合させてなることを特徴とする、請求項１記載の釣り糸。
【請求項３】
前記蛍光性の重合性単量体が、ジヒドロキシテレフタル酸、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，２，５−トリヒドロキシベンゼン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸、２−ヒドロキシテレフタル酸、２−ヒドロキシイソフタル酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸および１，３，５−ベンゼントリカルボン酸からなる群より選択される１種以上の化合物であることを特徴とする、請求項２記載の釣り糸。
【請求項４】
前記蛍光性の重合性単量体が、ジヒドロキシテレフタル酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸および４−ヒドロキシイソフタル酸からなる群より選択される１種以上の化合物であることを特徴とする、請求項２記載の釣り糸。
【請求項５】
前記重合性単量体（Ｂ）が、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族アミノカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、脂肪族ジオールおよび脂肪族ジカルボン酸からなる群から選択される２種以上の化合物であることを特徴とする、請求項２〜４いずれかに記載の釣り糸。
【請求項６】
請求項１〜５いずれかに記載の釣り糸と、紫外線発光手段を有する照明具とを含む釣り具セット。
【請求項７】
前記照明具が、可視光発光手段と紫外線発光手段とを備えており、かつ、該可視光発光手段と紫外線発光手段の発光駆動が切り替え可能なものである、請求項６記載の釣り具セット。
【請求項８】
前記照明具が、ヘッドランプ、懐中電灯もしくはペンライトとして、または釣り糸に取り付けられる浮きとして構成されているか、あるいは釣り竿に装着することが可能なものとして構成されている、請求項６または７記載の釣り具セット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紫外線照射によって蛍光を生じる釣り糸、および該釣り糸と照明具とを含む釣り具セットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、蓄光性蛍光体の樹脂層を有する釣り糸が知られている（特許文献１）。このような釣り糸は、樹脂層に光を照射し、蓄光させておくことにより、この光の照射を中止した後にも樹脂層を適当な時間だけ蛍光させることができる。したがって、夜釣りを行なう場合に、釣り糸を視認することができる。
【０００３】
しかしながら、釣りを行なっている際に、蓄光性蛍光体の樹脂層の蛍光が弱くなり、または生じなくなった場合には、この樹脂層に光を再度照射し、蓄光を行なう必要があり、このような蓄光を短時間で行なわせることは難しい。とくに、釣り竿に釣り糸が付けられて釣りが行なわれている最中に、釣り竿の先に垂れている釣り糸に光を効率良く照射して蓄光を行なわせることはより難しい。また、蓄光手段として、可視光を発する照明具を用いて釣り糸に光を照射させたのでは、釣り糸の周辺の広い領域が不必要に明るくなり、周りの釣り人に迷惑をかける問題も生じる。
【０００４】
また、紫外線照射によって蛍光を生じる紫外線蛍光物質が表面部にコーティングされ、または内部に含有されている釣り糸が提案されている（特許文献２）。このような釣り糸は、紫外線蛍光物質に紫外線を照射すれば、暗闇のなかで釣り糸を光らせることができ、紫外線は不可視光線であるために、周りの釣り人に迷惑をかけないようにすることができる。
【０００５】
しかしながら、蛍光物質が釣り糸の表面部にコーティングされた場合は、蛍光物質が剥がれ落ち、釣り糸を光らせることができなくなるという問題があった。一方、蛍光物質を釣り糸の内部に含有させた場合は、時間の経過と共に蛍光物質が釣り糸の表面に移動するブリード現象を起こしやすいため、蛍光物質が脱離しやすくなり、蛍光強度が時間とともに低下してしまう問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−１３６３１５号公報
【特許文献２】特開２００８−２２８７１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、紫外線照射によって蛍光を生じる釣り糸であって、蛍光物質が釣り糸表面から剥がれ落ちることなく、経時的に蛍光強度が低下することがない釣り糸、および該釣り糸とこれに対応する照明具とを含む釣り具セットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、鋭意検討の結果、蛍光性の重合性単量体と、他の重合性単量体とを共重合させた液晶ポリマーからなる繊維を用いることによって、蛍光物質が釣り糸表面から剥がれ落ちることなく、経時的に蛍光強度が低下することのない釣り糸が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマーを含んでなる釣り糸を提供する。
また、本発明は、蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体からなる群より選択される重合性単量体（Ａ）と他の重合性単量体（Ｂ）とを共重合させた液晶ポリマーを含んでなる釣り糸を提供する。
さらに、本発明は、上記釣り糸と照明具とを含む釣り具セットを提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の釣り糸は、暗闇の中で釣り糸を光らせるための手段として、蓄光を行なう必要はなく、紫外線を照射するだけでよい。紫外線は不可視光線であるために、釣り糸に対して紫外線を照射しても、このことによってその周辺領域を無用に明るくすることはなく、周りの釣り人などに迷惑をかけないようにすることができる。
また、本発明の釣り糸は、蛍光性の重合性単量体がポリマー鎖に組み込まれている液晶ポリマー繊維を用いるため、蛍光物質のコーティングが剥がれ落ちることによって釣り糸が光らなくなる問題や、ブリード現象により蛍光物質が脱離し、蛍光強度が低下する問題が生じない。
さらに、本発明の釣り糸と、この釣り糸に照射するための紫外線を発することが可能な紫外線発光手段を有する照明具とを組み合わせることにより、釣り糸への好適な紫外線照射が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマー（合成例１、重合性単量体（Ｂ）１００モル部に対しＤＨＴＡ１．０モル部）の蛍光スペクトルを示す図である。なお、７４０ｎｍおよび９００ｎｍ付近のシグナルは、該液晶ポリマーの分子構造等に起因する固有のシグナルである。
【図２】紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマー（合成例２、重合性単量体（Ｂ）１００モル部に対しＤＨＴＡ１．０モル部）の蛍光スペクトルを示す図である。なお、７４０ｎｍおよび９００ｎｍ付近のシグナルは、該液晶ポリマーの分子構造等に起因する固有のシグナルである。
【図３】紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマー（合成例３、重合性単量体（Ｂ）１００モル部に対し２，４−ジヒドロキシ安息香酸１．０モル部）の蛍光スペクトルを示す図である。なお、７４０ｎｍおよび９００ｎｍ付近のシグナルは、該液晶ポリマーの分子構造等に起因する固有のシグナルである。
【図４】紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマー（合成例４、重合性単量体（Ｂ）１００モル部に対し２，５−ジヒドロキシ安息香酸１．０モル部）の蛍光スペクトルを示す図である。なお、７４０ｎｍおよび９００ｎｍ付近のシグナルは、該液晶ポリマーの分子構造等に起因する固有のシグナルである。
【図５】紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマー（合成例５、重合性単量体（Ｂ）１００モル部に対し４−ヒドロキシイソフタル酸１．０モル部）の蛍光スペクトルを示す図である。なお、７４０ｎｍおよび９００ｎｍ付近のシグナルは、該液晶ポリマーの分子構造等に起因する固有のシグナルである。
【図６】紫外線照射によって蛍光を生じない液晶ポリマー（合成例６）の蛍光スペクトルを示す図である。なお、７４０ｎｍおよび９００ｎｍ付近のシグナルは、該液晶ポリマーの分子構造等に起因する固有のシグナルである。
【図７】紫外線照射によって蛍光を生じない液晶ポリマー（合成例７）の蛍光スペクトルを示す図である。なお、７４０ｎｍおよび９００ｎｍ付近のシグナルは、該液晶ポリマーの分子構造等に起因する固有のシグナルである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の釣り糸は、紫外線照射によって蛍光を生じる液晶ポリマーを含んでなることを特徴とする。
【００１３】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーとしては、蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体からなる群より選択される重合性単量体（Ａ）と、他の重合性単量体（Ｂ）とを共重合させて成る液晶ポリマーを使用することができる。
【００１４】
本発明において、「蛍光性の重合性単量体」には、それ自体が蛍光性を有する重合性単量体だけでなく、それ自体は蛍光性を有さないが液晶ポリマーの分子鎖中に構成単位として組み込まれたときに液晶ポリマーが紫外線照射により蛍光を生じる重合性単量体も含まれるものとする。
【００１５】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーは、異方性溶融相を形成するポリエステルまたはポリエステルアミドであり、当該技術分野においてサーモトロピック液晶ポリエステル又はサーモトロピック液晶ポリエステルアミドと呼ばれるものであれば特に限定されない。
【００１６】
異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することができる。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔｚホットステージにのせた試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーは、光学的に異方性を示すもの、即ち、直交偏光子の間で検査したときに光を透過させるものである。試料が光学的に異方性であると、たとえ静止状態であっても偏光は透過する。
【００１７】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーにおいて、蛍光性の重合性単量体としては、具体的には、ジヒドロキシテレフタル酸（ＤＨＴＡ）、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、１，２，４−トリヒドロキシベンゼン、１，２，５−トリヒドロキシベンゼン、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン、２，３−ジヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，４−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシフタル酸、４−ヒドロキシフタル酸、２−ヒドロキシテレフタル酸、２−ヒドロキシイソフタル酸、４−ヒドロキシイソフタル酸、５−ヒドロキシイソフタル酸、１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸およびピロメリット酸が挙げられる。これらの中でも重合性に優れる点から、ジヒドロキシテレフタル酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，５−ジヒドロキシ安息香酸および４−ヒドロキシイソフタル酸が好ましく、蛍光強度に優れる点から、ジヒドロキシテレフタル酸がより好ましい。
【００１８】
本明細書において、重合性単量体の「反応性誘導体」とは、目的とする構成単位を導入することができる反応性を有する単量体の誘導体を言うものとする。本発明において用い得る、蛍光性の重合性単量体の好適な反応性誘導体としては、該重合性単量体のアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、アシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体ならびにこれら置換体のアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が例示される。置換基としてのアルキル基またはアルコキシ基としては、炭素数６までのものが好適に用いられる。
【００１９】
蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体からなる群より選択される重合性単量体（Ａ）として、１種のみの化合物を用いてもよく、２種以上の化合物を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
本明細書において、「芳香族」とは縮合環数が４までの芳香族基を含む化合物を意味するものとする。また、「脂肪族」とは、炭素原子数２〜１２の、分岐を有していても良い飽和または不飽和炭素鎖を含む化合物を示すものとする。
【００２１】
本明細書において、「紫外線照射によって蛍光を生じる」液晶ポリマーとは、日立製分光蛍光光度計Ｆ−４５００を用いて、励起波長３７３ｎｍ、スキャンスピード１２００ｎｍ／ｍｉｎ、励起側スリット５．０ｎｍ、蛍光側スリット１０．０ｎｍ、ホトマル電圧４００Ｖで蛍光強度を測定した場合に、波長３８０〜５５０ｎｍの範囲において３２０ＡＵ（arbitrary unit）以上の強度の蛍光ピークを示す液晶ポリマーのことである。
【００２２】
一つの態様において、本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーは、波長２５０〜４５０ｎｍの光で励起した場合に、３８０〜５５０ｎｍ、好ましくは３９０〜５３０ｎｍ、より好ましくは４００〜５２０ｎｍの範囲において、ポリマー鎖中に蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体を構成成分として含まないサーモトロピック液晶ポリマーについて測定されるシグナルよりも高い強度、例えば該シグナルの１．３倍以上、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、さらに好ましくは３．５倍以上の強度を有する蛍光ピークを示すものである。
【００２３】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーにおいて、蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体からなる群より選択される重合性単量体（Ａ）の合計量は、他の重合性単量体（Ｂ）の合計量１００モル部に対して、０．０１〜１０モル部であることが好ましく、０．０３〜５モル部であることがより好ましく、０．０５〜３モル部であることがさらに好ましい。重合性単量体（Ａ）の合計量が他の重合性単量体（Ｂ）の合計量１００モル部に対して１０モル部を超えると、生成するポリマーが架橋しやすくなり、液晶性が損なわれる傾向がある。重合性単量体（Ａ）の合計量が他の重合性単量体（Ｂ）の合計量１００モル部に対して０．０１モル部未満であると、生成するポリマーが蛍光性を示さない傾向がある。
【００２４】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーにおいて、他の重合性単量体（Ｂ）としては、従来の液晶ポリマーに用いられる単量体、例えば芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族アミノカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、脂肪族ジオールおよび脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。これら化合物は１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーにおいて、他の重合性単量体（Ｂ）として、前記化合物の１種以上が結合してなるオリゴマーを、蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体からなる群から選択される重合性単量体（Ａ）との共重合に供してもよい。なお、本明細書および特許請求の範囲における、他の重合性単量体（Ｂ）の量については、「重合性単量体」をオリゴマーとして用いる場合であっても、当該オリゴマーを構成する単量体ユニット毎にカウントするものとする。
【００２６】
芳香族ヒドロキシカルボン酸の具体例としては、４−ヒドロキシ安息香酸、３−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ安息香酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−５−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−７−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、４'−ヒドロキシフェニル−４−安息香酸、３'−ヒドロキシフェニル−４−安息香酸、４'−ヒドロキシフェニル−３−安息香酸およびそれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体ならびにこれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でも、４−ヒドロキシ安息香酸または２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸を単独で、あるいは両者を組み合わせて用いることが得られる液晶ポリマーの耐熱性や機械強度、および融点を調節し易いという点でより好ましい。
【００２７】
芳香族ジカルボン酸の具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２,６−ナフタレンジカルボン酸、１,６−ナフタレンジカルボン酸、２,７−ナフタレンジカルボン酸、４,４'−ジカルボキシビフェニル、３,４'−ジカルボキシビフェニル、４,４''−ジカルボキシターフェニル、ビス（４−カルボキシフェニル）エーテル、ビス（４−カルボキシフェノキシ）ブタン、ビス（４−カルボンキシフェニル）エタン、ビス（３−カルボキシフェニル）エーテルおよびビス（３−カルボキシフェニル）エタン、これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体ならびにそれらのエステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でも、テレフタル酸、イソフタル酸および２,６−ナフタレンジカルボン酸が好適に用いられ、特に得られる液晶ポリマーの耐熱性を効果的に高められる点で、テレフタル酸が好ましい。
【００２８】
芳香族ジオールの具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシン、２,６−ジヒドロキシナフタレン、２,７−ジヒドロキシナフタレン、１,６−ジヒドロキシナフタレン、３,３'−ジヒドロキシビフェニル、３,４'−ジヒドロキシビフェニル、４,４'−ジヒドロキシビフェニル、４,４'−ジヒドロキシビフェノールエーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタンおよび２,２'−ジヒドロキシビナフチル等、およびこれらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体ならびにそれらのアシル化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でも、ハイドロキノン、レゾルシン、４,４'−ジヒドロキシビフェニル、２,６−ジヒドロキシナフタレンが好適に用いられ、特に重合時の反応性に優れる点において、ハイドロキノン、４,４'−ジヒドロキシビフェニルまたは２,６−ジヒドロキシナフタレンが好ましい。
【００２９】
芳香族アミノカルボン酸の具体例としては、４−アミノ安息香酸、３−アミノ安息香酸、６−アミノ−２−ナフトエ酸、これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにそれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。
【００３０】
芳香族ヒドロキシアミンの具体例としては、４−アミノフェノール、Ｎ−メチル−４−アミノフェノール、３−アミノフェノール、３−メチル−４−アミノフェノール、４−アミノ−１−ナフトール、４−アミノ−４'−ヒドロキシビフェニル、４−アミノ−４'−ヒドロキシビフェニルエーテル、４−アミノ−４'−ヒドロキシビフェニルメタン、４−アミノ−４'−ヒドロキシビフェニルスルフィドおよび２,２'−ジアミノビナフチル、これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにそれらのアシル化物などのエステル形成性誘導体が挙げられる。これらの中でも、４−アミノフェノールが得られる液晶ポリマーの耐熱性および機械強度のバランスをとりやすいことから好ましく用いられる。
【００３１】
芳香族ジアミンの具体例としては、１，４−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、これらのアルキル、アルコキシまたはハロゲン置換体、ならびにそれらのアシル化物などのアミド形成性誘導体が挙げられる。
【００３２】
脂肪族ジオールの具体例としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ならびにそれらのアシル化物が挙げられる。また、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどの脂肪族ジオールを含有するポリマーを、前記の芳香族オキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオールおよびそれらのアシル化物、エステル誘導体、酸ハロゲン化物などと反応させてもよい。
【００３３】
脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、フマル酸、マレイン酸およびヘキサヒドロテレフタル酸が挙げられる。これらの中でも、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカン二酸が重合時の反応性に優れることから好ましく用いられる。
【００３４】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーは、本発明の目的を損なわない範囲で、チオエステル結合を含むものであってもよい。このような結合を与える単量体としては、メルカプト芳香族カルボン酸、および芳香族ジチオールおよびヒドロキシ芳香族チオールなどが挙げられる。これらの単量体の使用量は、他の重合性単量体（Ｂ）の合計量に対して１０モル％以下であるのが好ましい。
【００３５】
他の重合性単量体（Ｂ）として、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオール、芳香族アミノカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、脂肪族ジオールおよび脂肪族ジカルボン酸からなる群から選択される２種以上の化合物を併用することは、本発明の好ましい態様の一つである。
上記態様には、他の重合性単量体（Ｂ）として、２種以上の芳香族ヒドロキシカルボン酸を用いる場合も包含される。
これら重合性単量体のうち、芳香族ヒドロキシカルボン酸を含む組合せがより好適に用いられ、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および芳香族ジオールを含む組合せがさらに好適に用いられる。
【００３６】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーにおいて、他の重合性単量体（Ｂ）の具体例としては、例えば下記の組み合わせからなるものが挙げられる：
１）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸
２）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル
３）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／イソフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル
４）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／イソフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル／ハイドロキノン
５）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／ハイドロキノン
６）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／ハイドロキノン
７）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル
８）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル
９）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／ハイドロキノン
１０）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／ハイドロキノン／４,４'−ジヒドロキシビフェニル
１１）４−ヒドロキシ安息香酸／２,６−ナフタレンジカルボン酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル
１２）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／２,６−ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン
１３）４−ヒドロキシ安息香酸／２,６−ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン
１４）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／２,６−ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン
１５）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／２,６−ナフタレンジカルボン酸／ハイドロキノン／４,４'−ジヒドロキシビフェニル
１６）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４−アミノフェノール
１７）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／４−アミノフェノール
１８）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／４−アミノフェノール
１９）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル ／４−アミノフェノール
２０）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／エチレングリコール
２１）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル／エチレングリコール
２２）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／エチレングリコール
２３）４−ヒドロキシ安息香酸／２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸／テレフタル酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル／エチレングリコール
２４）４−ヒドロキシ安息香酸／テレフタル酸／２,６−ナフタレンジカルボン酸／４,４'−ジヒドロキシビフェニル。
【００３７】
以下、本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーの製造方法について説明する。
【００３８】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーを製造する方法に特に制限はなく、蛍光性の重合性単量体およびその反応性誘導体からなる群より選択される重合性単量体（Ａ）ならびに他の重合性単量体（Ｂ）を、エステル結合またはアミド結合を形成させる公知の縮重合方法、たとえば溶融アシドリシス法、スラリー重合法などに供することにより、本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーを得ることができる。
【００３９】
溶融アシドリシス法は、本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーを製造するのに好ましい方法である。この方法は、最初に重合性単量体を加熱して反応物質の溶融溶液を形成し、次いで縮重合反応を続けて溶融ポリマーを得るものである。なお、縮合の最終段階で副生する揮発物（たとえば酢酸、水など）の除去を容易にするために真空を適用してもよい。
【００４０】
スラリー重合法とは、熱交換流体の存在下で重合性単量体を反応させる方法であって、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得られる。
【００４１】
溶融アシドリシス法およびスラリー重合法のいずれの場合においても、液晶ポリマーを製造する際に使用される重合性単量体（Ａ）ならびに他の重合性単量体（Ｂ）は、いずれも、常温において、ヒドロキシル基および／またはアミノ基をアシル化した変性形態、すなわち低級アシル化物として反応に供することもできる。
【００４２】
低級アシル基は炭素原子数２〜５のものが好ましく、炭素原子数２または３のものがより好ましい。特に好ましくは前記重合性単量体のアセチル化物を反応に用いる方法が挙げられる。
【００４３】
重合性単量体の低級アシル化物は、別途アシル化して予め合成したものを用いてもよいし、液晶ポリマーの製造時に重合性単量体に無水酢酸等のアシル化剤を加えて反応系内で生成せしめることもできる。
【００４４】
溶融アシドリシス法またはスラリー重合法のいずれの場合においても、重合反応は、温度１５０〜４００℃、好ましくは２５０〜３７０℃で、常圧および／または減圧下で行うのがよく、必要に応じて触媒を用いてもよい。
【００４５】
触媒の具体例としては、ジアルキルスズオキシド（たとえばジブチルスズオキシド）、ジアリールスズオキシドなどの有機スズ化合物；二酸化チタン；三酸化アンチモン；アルコキシチタンシリケート、チタンアルコキシドなどの有機チタン化合物；カルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩（たとえば酢酸カリウム）；ルイス酸（たとえば三フッ化硼素）、ハロゲン化水素（たとえば塩化水素）などの気体状酸触媒などが挙げられる。
【００４６】
触媒を使用する場合、該触媒の量は他の重合性単量体（Ｂ）全量に対し、好ましくは１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは２〜１００ｐｐｍである。
【００４７】
また、本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーの溶融粘度は、キャピラリーレオメーターを用いて温度３２０℃、せん断速度１０００ｓ−１の条件で測定した場合、好ましくは１〜１０００Ｐａ・ｓ、より好ましくは５〜３００Ｐａ・ｓである。
【００４８】
このようにして重縮合反応されて得られた本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーは、通常、溶融状態で重合反応槽より抜き出された後に、ペレット状、フレーク状、または粉末状に加工される。
【００４９】
ペレット状、フレーク状、または粉末状の液晶ポリマーは、分子量を高め耐熱性を向上させる目的などで、減圧下、真空下、または窒素、ヘリウムなどの不活性ガス雰囲気下において、実質的に固相状態で熱処理を行ってもよい。
【００５０】
固相状態において行う熱処理の温度は、液晶ポリマーが溶融しない限り特に限定されないが、２６０〜３５０℃、好ましくは２８０〜３２０℃である。
【００５１】
上記のようにして得られた本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーには、以下に説明する他の添加剤、および他の樹脂成分から選択される一種以上を配合して、液晶ポリマー組成物としてもよい。
【００５２】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーには、本発明の効果を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸金属塩（ここで高級脂肪酸とは、炭素原子数１０〜２５のものをいう）、ポリシロキサン、フッ素樹脂などの離型改良剤；染料、顔料などの着色剤；酸化防止剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；界面活性剤などを配合してもよい。これらの添加剤は１種のみを配合してもよく、または２種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００５３】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマー組成物における他の添加剤の合計量は、液晶ポリマー１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．５〜５重量部である。他の添加剤の合計量が液晶ポリマー１００重量部に対して１０重量部を超える場合には、液晶ポリマー組成物の成形加工性が低下する傾向や、熱安定性が悪くなる傾向がある。
【００５４】
また、本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーもしくは液晶ポリマー組成物を成形するに際し、上記他の添加剤のうち高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の外部滑剤効果を有する添加剤を、予め、液晶ポリマーのペレット表面に付着せしめてもよい。
【００５５】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーには、他の樹脂成分を添加してもよい。他の樹脂成分としては、たとえばポリアミド、ポリエステル、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、およびその変性物、ならびにポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミドなどの熱可塑性樹脂や、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂などの熱硬化性樹脂が挙げられる。他の樹脂成分は、単独で、あるいは２種以上を組み合わせて配合することができる。他の樹脂成分の配合量は特に限定的ではなく、液晶ポリマーの用途や目的に応じて適宜定めればよい。一つの典型的な例において、他の樹脂成分の合計量は、液晶ポリマー１００重量部に対して０．１〜１００重量部、特に０．１〜８０重量部である。
【００５６】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマー組成物は、他の添加剤および他の樹脂成分等を液晶ポリマー中に添加し、これをバンバリーミキサー、ニーダー、一軸もしくは二軸押出機などを用いて、液晶ポリマーの結晶融解温度近傍から結晶融解温度プラス１００℃までの温度範囲で溶融混練して得ることができる。
【００５７】
本発明の釣り糸に用いる液晶ポリマーまたは液晶ポリマー組成物は、通常、溶融紡糸、溶液紡糸、電界紡糸などの公知の方法によって繊維に加工される。
【００５８】
本発明はまた、釣り糸と照明具とを含む釣り具セットをも提供する。
【００５９】
本発明の釣り具セットは、本発明の釣り糸と、紫外線発光手段を有する照明具とを含むことを特徴とする。
【００６０】
本発明の釣り具セットに用いる照明具は、波長２００〜３８０ｎｍの光（紫外線）を照射することができるものであれば特に限定されない。照明具を用いて照射する紫外線の波長は、本発明の釣り糸が発する蛍光の強度または釣り糸の視認性が最も高くなるよう、釣り糸を構成する液晶ポリマーに応じて適宜選択し得る。
【００６１】
本発明の釣り具セットに用いる照明具は、好ましくは可視光発光手段と、紫外線発光手段とを備えており、かつこれら可視光発光手段と紫外線発光手段との発光駆動が切り替え可能であることを特徴とするものである。
【００６２】
このような照明具を用いて、紫外線発光手段を発光駆動させることにより、本発明の釣り糸に紫外線照射を行なうことが可能である。また、可視光発光手段を発光駆動させた場合には、通常の照明具と同様な使用が可能となる。
【００６３】
また、本発明の釣り具セットにおける照明具は、ヘッドランプ、懐中電灯、ペンライト、または釣り糸に取り付けられる発光型の浮きであってもよく、あるいは釣り竿に装着することが可能なものであってもよい。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
実施例における特性値は以下の方法によって測定した。
【００６６】
〈溶融粘度〉
溶融粘度測定装置（東洋精機（株）製キャピログラフ１Ｄ）により、０．７ｍｍφ×１０ｍｍのキャピラリーを用いて、溶融粘度を測定した。
【００６７】
〈荷重たわみ温度〉
射出成形機（日精樹脂工業（株）製ＵＨ１０００−１１０）を用いて、短冊状試験片（長さ１２７ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ３．２ｍｍ）を成形し、これを用いてＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、荷重１．８２ＭＰａ、昇温速度２℃／分で所定たわみ量（２．５４ｍｍ）になる温度を測定した。
【００６８】
〈結晶融解温度〉
示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ（株）製Ｅｘｓｔａｒ６０００）を用いて、試料を室温から２０℃／分の昇温条件で測定した際に観測される吸熱ピーク温度（Ｔｍ１）を測定した後、Ｔｍ１より２０〜５０℃高い温度で１０分間保持した。次いで、２０℃／分の降温条件で室温まで試料を冷却し、さらに再度２０℃／分の昇温条件で測定した際の吸熱ピークを観測し、そのピークトップを示す温度を結晶融解温度（Ｔｍ）とした。
【００６９】
〈引張強度〉
型締め圧１５ｔの射出成形機（住友重機械工業（株）製  ＭＩＮＩＭＡＴ  Ｍ２６／１５）を用いて融点＋２０〜４０℃のシリンダー温度、金型温度７０℃で射出成形し、ダンベル状引張試験片（長さ６３．５ｍｍ×幅３．５ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を作製した。ＩＮＳＴＲＯＮ５５６７（インストロンジャパン カンパニイリミテッド社製万能試験機）を用いて、スパン間距離２５．４ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで測定した。
【００７０】
〈曲げ強度、曲げ弾性率〉
引張強度測定に用いた成型片と同条件にし、短冊状曲げ試験片（長さ６５ｍｍ×幅１２．７ｍｍ×厚さ２．０ｍｍ）を作製した。曲げ試験は、３点曲げ試験をＩＮＳＴＲＯＮ５５６７（インストロンジャパンカンパニイリミティッド社製万能試験機）を用いて、スパン間距離４０．０ｍｍ、圧縮速度１．３ｍｍ／ｍｉｎで行った。
【００７１】
〈Ｉｚｏｄ衝撃強度〉
曲げ強度測定に用いた試験片と同じ試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して測定した。
【００７２】
〈蛍光強度〉
表面が平滑な成形片を作製し、日立製分光蛍光光度計Ｆ−４５００を用いて、励起波長３７３ｎｍ、スキャンスピード１２００ｎｍ／ｍｉｎで蛍光強度を測定した。
【００７３】
合成例１：本発明の釣り糸に用い得る液晶ポリマーの合成
下記化合物を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、窒素ガス雰囲気下に４０〜１７０℃の間を１時間かけて昇温し、１７０℃で３０分保った後、３３０℃まで７時間かけて昇温し、さらに３３０℃で１０分反応させた後、３３０℃で減圧を行った。次いで１．５時間かけて１０ｔｏｒｒまで減圧し、所定の攪拌トルクに達した時点で重縮合を完結させた。反応容器から内容物を取り出し、粉砕機により液晶ポリマーのペレットを得た。重合時の留出酢酸量はほぼ理論量どおりであった。このポリマーの溶融粘度は１７Ｐａ・ｓ（温度３２０℃、せん断速度１０００ｓ−１における測定値）であり、また融点は２７６℃であった。
４−ヒドロキシ安息香酸  ：７３モル部
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸  ：２７モル部
ジヒドロキシテレフタル酸  ：１モル部
無水酢酸  ：１０２モル部
【００７４】
得られたペレットを成形し、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度および曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、蛍光強度の評価を行った。その結果を得られた樹脂の溶融粘度および融点とともに表１に示した。また、蛍光スペクトルを図１に示した。
【００７５】
合成例２：本発明の釣り糸に用い得る液晶ポリマーの合成
下記化合物を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、合成例１と同様の手順で重縮合、成形を行い、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度および曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、蛍光強度の評価を行った。その結果を得られた樹脂の溶融粘度および融点とともに表１に示した。また、蛍光スペクトルを図２に示した。
４−ヒドロキシ安息香酸  ：４２モル部
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸  ：１６モル部
ハイドロキノン  ：２１モル部
テレフタル酸  ：２１モル部
ジヒドロキシテレフタル酸  ：１モル部
無水酢酸  ：１０４モル部
【００７６】
合成例３：本発明の釣り糸に用い得る液晶ポリマーの合成
下記化合物を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、合成例１と同様の手順で重縮合、成形を行い、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度および曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、蛍光強度の評価を行った。その結果を得られた樹脂の溶融粘度および融点とともに表１に示した。また、蛍光スペクトルを図３に示した。
４−ヒドロキシ安息香酸  ：７３モル部
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸  ：２７モル部
２，４−ジヒドロキシ安息香酸  ：１モル部
無水酢酸  ：１０２モル部
【００７７】
合成例４：本発明の釣り糸に用い得る液晶ポリマーの合成
下記化合物を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、合成例１と同様の手順で重縮合、成形を行い、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度および曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、蛍光強度の評価を行った。その結果を得られた樹脂の溶融粘度および融点とともに表１に示した。また、蛍光スペクトルを図４に示した。
４−ヒドロキシ安息香酸  ：７３モル部
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸  ：２７モル部
２，５−ジヒドロキシ安息香酸  ：１モル部
無水酢酸  ：１０２モル部
【００７８】
合成例５：本発明の釣り糸に用い得る液晶ポリマーの合成
下記化合物を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、合成例１と同様の手順で重縮合、成形を行い、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度および曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、蛍光強度の評価を行った。その結果を得られた樹脂の溶融粘度および融点とともに表１に示した。また、蛍光スペクトルを図５に示した。
４−ヒドロキシ安息香酸  ：７３モル部
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸  ：２７モル部
４−ヒドロキシイソフタル酸  ：１モル部
無水酢酸  ：１０２モル部
【００７９】
合成例６：紫外線照射によって蛍光を生じない液晶ポリマーの合成
下記化合物を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、合成例１と同様の手順で重縮合、成形を行い、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度および曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、蛍光強度の評価を行った。その結果を得られた樹脂の溶融粘度および融点とともに表１に示した。また、蛍光スペクトルを図６に示した。
４−ヒドロキシ安息香酸  ：７３モル部
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸  ：２７モル部
無水酢酸  ：１０１モル部
【００８０】
合成例７：紫外線照射によって蛍光を生じない液晶ポリマーの合成
下記化合物を攪拌翼、留出管を備えた反応容器に仕込み、合成例１と同様の手順で重縮合、成形を行い、荷重たわみ温度、引張強度、曲げ強度および曲げ弾性率、Ｉｚｏｄ衝撃強度、蛍光強度の評価を行った。その結果を得られた樹脂の溶融粘度および融点とともに表１に示した。また、蛍光スペクトルを図７に示した。
４−ヒドロキシ安息香酸  ：４２モル部
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸  ：１６モル部
ハイドロキノン  ：２１モル部
テレフタル酸  ：２１モル部
無水酢酸  ：１０３モル部
【００８１】
【表１】
2016059350.tif 000002
【００８２】
上記の結果から、合成例１乃至５において重合性単量体（Ａ）を用いて得られた液晶ポリマーは、紫外線照射によって蛍光を生じることが分かる。したがって、合成例１乃至５の液晶ポリマーを用いて製造された本発明の釣り糸は、蛍光物質が釣り糸表面から剥がれ落ちることなく、経時的に蛍光強度が低下することがない。
【００８３】
実施例１
上記合成例１の液晶ポリマーを、押出紡糸機を用い、押出速度１０ｍｍ／ｍｉｎ、巻取回転数６４０ｒｐｍの条件下、３２０℃で溶融紡糸することによって繊維に加工した。得られた液晶ポリマー繊維に、アズワン株式会社製ハンディーＵＶランプ ＳＬＵＶ−４を用いて３６５ｎｍの紫外線を照射し、該繊維が青白く発光することを確認した。
かかる結果から、紫外線照射によって蛍光を生じる本願の液晶ポリマーは、これを繊維に加工することにより、暗闇においても視認可能な釣り糸として好適に用い得ることが確認できた。
【図１】
2016059350.tif 000003
【図２】
2016059350.tif 000004
【図３】
2016059350.tif 000005
【図４】
2016059350.tif 000006
【図５】
2016059350.tif 000007
【図６】
2016059350.tif 000008
【図７】
2016059350.tif 000009