(57)【要約】      （修正有）【課題】材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、光沢感・美的外観に優れる時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供する。【解決手段】時計用外装部品の製造方法は、基部Ｐ１１および受容層Ｐ１２を有する基材Ｐ１に対して、鱗片状の金属粉末Ｐ３１および樹脂材料を含む分散液Ｐ３’を付与する分散液付与工程と、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の少なくとも一部を受容層Ｐ１２に吸収させた状態で、樹脂材料を固化させる固化工程とを有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基部および受容層を有する基材に対して、鱗片状の金属粉末および樹脂材料を含む分散液を付与する分散液付与工程と、
前記分散液の分散媒の少なくとも一部を前記受容層に吸収させた状態で、前記樹脂材料を固化させる固化工程とを有することを特徴とする時計用外装部品の製造方法。
【請求項２】
前記金属粉末は、表面処理が施されたものである請求項１に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項３】
前記表面処理は、フッ素系表面処理剤、リン酸アルキルエステル、シラン化合物、脂肪酸、および、イソシアネート化合物よりなる群から選択される１種または２種以上を用いて行われたものである請求項２に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂材料は、硬化性樹脂であり、
前記固化工程において、前記硬化性樹脂を硬化させる請求項１ないし３のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項５】
前記硬化性樹脂は、脂環構造を有するモノマーを含むものである請求項４に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項６】
前記受容層は、第１の粒子と第２の粒子とを含む組成物を用いて成膜し、その後、前記第２の粒子を選択的に除去することにより形成されたものである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項７】
前記第１の粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記第２の粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．５≦Ｄ２／Ｄ１≦１０００．０の関係を満足する請求項６に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項８】
前記第２の粒子の平均粒径は、５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である請求項６または７に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項９】
前記受容層は、斜方蒸着法を用いて形成されたものである請求項１ないし８のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１０】
前記受容層は、シリカを含む材料で構成されたものである請求項１ないし９のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１１】
前記受容層の厚さは、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下である請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１２】
前記受容層中における空隙率は、１体積％以上８０体積％以下である請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１３】
前記金属粉末の平均粒径をＤＭ［ｎｍ］、前記金属粉末の厚さをＴＭ［ｎｍ］としたとき、５≦ＤＭ／ＴＭ≦３００の関係を満足する請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１４】
前記金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下である請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１５】
前記分散液付与工程は、インクジェット法を用いて行うものである請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１６】
前記時計用外装部品は、カバーガラスである請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の時計用外装部品の製造方法。
【請求項１７】
請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の方法を用いて製造されたことを特徴とする時計用外装部品。
【請求項１８】
請求項１７に記載の時計用外装部品を備えたことを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、時計用外装部品の製造方法、時計用外装部品および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計には、実用品としての機能が求められるとともに、装飾品として優れた審美性（美的外観）が要求される。
【０００３】
このため、時計用外装部品には、光沢感に優れた各種金属材料が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
そして、さらなる審美性の向上のために、所定のパターンで装飾層（被膜）を設けることが行われている。
【０００５】
従来においては、所定のパターンで装飾層（被膜）を設けるためには、マスク（レジスト等）を配した状態で真空蒸着等の気相成膜を行ったり、基材の全面に成膜を行った後にエッチングで不要部分を除去する方法等が採用されたりしている。
【０００６】
しかしながら、これらの方法では、最終的な時計用外装部品に含まれる被膜の構成材料は、製造に用いる材料のごく一部であり、材料の無駄が多く、省資源の観点から好ましくなかった。
【０００７】
また、被膜形成用材料の回収、回収した材料のリサイクル、レジストの利用等に伴う工程増加や化学物質の使用が、環境負荷やコスト増大の問題を引き起こしていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２００８−１５０６６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、光沢感・美的外観に優れる時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供すること、光沢感・美的外観に優れるとともに、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供すること、また、光沢感・美的外観に優れるとともに、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の時計用外装部品の製造方法は、基部および受容層を有する基材に対して、鱗片状の金属粉末および樹脂材料を含む分散液を付与する分散液付与工程と、
前記分散液の分散媒の少なくとも一部を前記受容層に吸収させた状態で、前記樹脂材料を固化させる固化工程とを有することを特徴とする。
【００１１】
これにより、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、光沢感・美的外観に優れる時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供することができる。
【００１２】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記金属粉末は、表面処理が施されたものであることが好ましい。
【００１３】
これにより、分散液中における金属粉末の分散安定性、化学的安定性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品の生産性、信頼性を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００１４】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記表面処理は、フッ素系表面処理剤、リン酸アルキルエステル、シラン化合物、脂肪酸、および、イソシアネート化合物よりなる群から選択される１種または２種以上を用いて行われたものであることが好ましい。
【００１５】
これにより、分散液中における金属粉末の分散安定性、化学的安定性をさらに優れたものとすることができ、時計用外装部品の生産性、信頼性をさらに優れたものとすることができる。また、時計用外装部品の美的外観をさらに優れたものとすることができる。
【００１６】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記樹脂材料は、硬化性樹脂であり、
前記固化工程において、前記硬化性樹脂を硬化させることが好ましい。
【００１７】
これにより、最終的に得られる時計用外装部品の耐久性（機械的強度、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等）等を特に優れたものとすることができる。また、分散液の流動性を優れたものとしつつ、時計用外装部品の製造時に、速やかに金属粉末を固定することができるため、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００１８】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記硬化性樹脂は、脂環構造を有するモノマーを含むものであることが好ましい。
【００１９】
これにより、分散液が、表面処理が施された金属粉末を含むものである場合に、分散液の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、分散液を用いて形成される被膜の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【００２０】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記受容層は、第１の粒子と第２の粒子とを含む組成物を用いて成膜し、その後、前記第２の粒子を選択的に除去することにより形成されたものであることが好ましい。
【００２１】
これにより、受容層における空隙率や空孔の大きさ等の調整を容易かつ確実に行うことができ、分散液の分散媒の吸収性を好適に調整することができる。また、受容層における空隙（空孔部）の不本意な偏在を効果的に防止し、受容層の機械的強度を特に優れたものとすることができる。また、比較的安価に、上記のような優れた特性の受容層を容易かつ確実に形成することができる。
【００２２】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記第１の粒子の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、前記第２の粒子の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．５≦Ｄ２／Ｄ１≦１０００．０の関係を満足することが好ましい。
【００２３】
これにより、受容層の機械的強度を特に優れたものとしつつ、分散液の分散媒の吸収性をより好適なものとすることができる。また、前記組成物の取扱いのし易さが特に優れたものとなり、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００２４】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記第２の粒子の平均粒径は、５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００２５】
これにより、受容層の機械的強度を特に優れたものとしつつ、分散液の分散媒の吸収性をより好適なものとすることができる。また、前記組成物の取扱いのし易さが特に優れたものとなり、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００２６】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記受容層は、斜方蒸着法を用いて形成されたものであることが好ましい。
【００２７】
これにより、適度な空隙率を有し、分散液の分散媒の吸収性が好適なものであり、かつ、機械的強度、耐久性等が特に優れた受容層を容易に形成することができる。また、最終的に得られる時計用外装部品の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【００２８】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記受容層は、シリカを含む材料で構成されたものであることが好ましい。
【００２９】
これにより、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、時計用外装部品の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとすることができる。また、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００３０】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記受容層の厚さは、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
これにより、時計用外装部品の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとしつつ、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００３２】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記受容層中における空隙率は、１体積％以上８０体積％以下であることが好ましい。
【００３３】
これにより、時計用外装部品の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとしつつ、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００３４】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記金属粉末の平均粒径をＤＭ［ｎｍ］、前記金属粉末の厚さをＴＭ［ｎｍ］としたとき、５≦ＤＭ／ＴＭ≦３００の関係を満足することが好ましい。
【００３５】
これにより、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、分散液中における金属粉末の分散安定性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記金属粉末の平均粒径は、５００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であることが好ましい。
【００３７】
これにより、時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、分散液中における金属粉末の分散安定性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００３８】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記分散液付与工程は、インクジェット法を用いて行うものであることが好ましい。
【００３９】
これにより、所望の部位により高い選択性で分散液を付与することができ、結果として、所望の部位により高い選択性で被膜を形成することができ、材料の無駄の発生をより効果的に防止することができる。また、微細なパターンの被膜の形成や、曲面部への被膜の形成にも好適に適用でき、時計用外装部品の美的外観、高級感を特に優れたものとすることができる。また、多品種、多品目の時計用外装部品の製造に好適に対応することができる。
【００４０】
本発明の時計用外装部品の製造方法では、前記時計用外装部品は、カバーガラスであることが好ましい。
【００４１】
これにより、時計全体としての美的外観を特に優れたものとすることができる。また、被膜が浮き上がったような立体感のある外観を得ることができ、時計全体としてのデザイン性、高級感のさらなる向上を図ることができる。
【００４２】
本発明の時計用外装部品は、本発明の時計用外装部品の製造方法を用いて製造されたことを特徴とする。
【００４３】
これにより、光沢感・美的外観に優れるとともに、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供することができる。
【００４４】
本発明の時計は、本発明の時計用外装部品を備えたことを特徴とする。
これにより、光沢感・美的外観に優れるとともに、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００４５】
【図１】本発明の時計用外装部品の製造方法の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図である。
【図２】受容層の形成方法の一例を説明するための模式的な断面図である。
【図３】本発明の時計用外装部品をカバーガラスに適用した場合の好適な実施形態を示す模式的な平面図である。
【図４】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００４６】
以下、本発明の時計用外装部品の製造方法、時計用外装部品および時計を添付図面に示す好適な実施形態に基づいて詳細に説明する。
【００４７】
＜＜時計用外装部品の製造方法＞＞
まず、本発明の時計用外装部品の製造方法について説明する。
【００４８】
本発明において、時計用外装部品とは、時計の構成部品であり、時計の使用時において、外部から視認可能な部品のことをいい、時計の外部に露出して用いられるもののほか、時計の内部に収納した部品も含む概念である。
【００４９】
時計用外装部品としては、例えば、カバーガラス（風防ガラス）、文字板、針（地震、分針、秒針等）、ベゼル、ケース、裏蓋、りゅうず、円盤針、日車、曜車、月齢板等の回転表示体等が挙げられる。
【００５０】
図１は、本発明の時計用外装部品の製造方法の好適な実施形態について、各工程を模式的に示す断面図、図２は、受容層の形成方法の一例を説明するための模式的な断面図である。
【００５１】
図１に示すように、本実施形態の時計用外装部品の製造方法は、基部Ｐ１１および受容層Ｐ１２を有する基材Ｐ１を準備する基材準備工程（１ａ）と、基材Ｐ１の受容層Ｐ１２が設けられた部位に対して、鱗片状の金属粉末Ｐ３１および樹脂材料を含む分散液Ｐ３’を付与する分散液付与工程（１ｂ）と、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の少なくとも一部を受容層Ｐ１２に吸収させた状態で（１ｃ）、樹脂材料を固化させ、固化部Ｐ３２を有する被膜Ｐ３を形成する固化工程（１ｄ）とを有している。
【００５２】
＜基材準備工程＞
まず、基部Ｐ１１および受容層Ｐ１２を有する基材Ｐ１を準備する（１ａ）。
【００５３】
基部（基材本体）Ｐ１１は、通常、製造すべき時計用外装部品Ｐ１０に対応する形状を有するものである。
【００５４】
基部Ｐ１１は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、透明性（光透過性）を有するものであるのが好ましい。
【００５５】
これにより、例えば、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、例えば、後に詳述する分散液Ｐ３’が樹脂材料として光硬化性樹脂を含むものである場合に、固化工程において、基材Ｐ１の分散液Ｐ３’が付与された面とは反対の面側から光を照射することにより、樹脂材料の固化（光硬化性樹脂の硬化）を効率よく進行させることができ、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、例えば、時計用外装部品Ｐ１０全体としての光の透過性を優れたものとすることができるため、時計用外装部品Ｐ１０をソーラー時計（太陽電池を備えた時計）に好適に適用することができる。また、例えば、時計用外装部品Ｐ１０を備えた時計において、時計用外装部品Ｐ１０の被膜Ｐ３が設けられた面とは反対側の面が外表面側（観察者側、視点側）を向くように配置した場合であっても、使用者等が被膜Ｐ３を好適に視認することができ、被膜Ｐ３を備えることによる効果を効果的に発揮させつつ、被膜Ｐ３等が摩擦等により損傷することをより確実に防止することができ、時計用外装部品Ｐ１０、時計用外装部品Ｐ１０を備えた時計の耐久性を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって、安定的に優れた美的外観を発揮することができる。
【００５６】
なお、本明細書において、「時計用外装部品Ｐ１０の美的外観」とは、時計用外装部品Ｐ１０を単独で観察した際の美的外観に加え、時計用外装部品Ｐ１０が時計に組み込まれた状態での当該部位についての美的外観も含むものである。
【００５７】
基部Ｐ１１の光の透過率（波長：６００ｎｍの光の透過率）は、特に限定されないが、８５％以上であるのが好ましく、９０％以上であるのがより好ましい。
【００５８】
基部Ｐ１１の好適な構成材料としては、例えば、サファイアガラス、石英、プラスチック等が挙げられる。
【００５９】
基部Ｐ１１を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００６０】
基部Ｐ１１は、上記のような材料の中でも特に、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。
【００６１】
これにより、時計用外装部品Ｐ１０全体としての強度を特に優れたものとすることができる。また、基部Ｐ１１（基材Ｐ１）の成形の自由度が増す（成形のし易さが向上する）ため、より複雑な形状の時計用外装部品Ｐ１０であっても、容易かつ確実に製造することができる。特に、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）を用いた場合、基部Ｐ１１の成形性、基部Ｐ１１と受容層Ｐ１２との密着性等を、いずれもより高いレベルで優れたものとすることができる。また、ポリカーボネートは、各種プラスチック材料の中でも比較的安価で、時計用外装部品Ｐ１０の生産コストのさらなる低減に寄与することができる。また、ＡＢＳ樹脂は、特に優れた耐薬品性も有しており、時計用外装部品Ｐ１０全体としての耐久性をさらに向上させることができる。
【００６２】
なお、基部Ｐ１１は、前記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、可塑剤、酸化防止剤、着色剤（各種発色剤、蛍光物質、りん光物質等を含む）、光沢剤、フィラー等が挙げられる。
【００６３】
また、基部Ｐ１１は、各部位でその組成が実質的に均一な組成を有するものであってもよいし、部位によって組成の異なるものであってもよい。例えば、基材Ｐ１は、基部と、該基部上に設けられた表面層を有するものであってもよい。また、傾斜的に組成が変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。
【００６４】
また、基部Ｐ１１の形状、大きさは、特に限定されず、通常、時計用外装部品Ｐ１０の形状、大きさに基づいて決定される。
【００６５】
また、基部Ｐ１１は、いかなる方法で成形されたものであってもよいが、基部Ｐ１１の成形方法としては、例えば、圧縮成形、押出成形、射出成形、光造形等が挙げられる。
【００６６】
受容層Ｐ１２は、後の工程（分散液付与工程）で付与される分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の少なくとも一部を吸収する機能を有する部位である。
【００６７】
受容層Ｐ１２は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、シリカを含む材料で構成されたものであるのが好ましい。
【００６８】
これにより、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’を効率よく吸収することができ、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、時計用外装部品Ｐ１０の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【００６９】
また、後に詳述するような樹脂材料の固化物（硬化性樹脂の場合は硬化物）が受容層Ｐ１２に吸収された状態における受容層Ｐ１２の透明性を特に優れたものとすることができる。その結果、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００７０】
また、例えば、後に詳述する分散液Ｐ３’が樹脂材料として光硬化性樹脂を含むものである場合に、受容層Ｐ１２が分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’を吸収した状態における透明性を高いものとし、光の乱反射を効果的に防止することができるため、固化工程において、基材Ｐ１の分散液Ｐ３’が付与された面とは反対の面側から光を照射することにより、樹脂材料の固化（光硬化性樹脂の硬化）を効率よく進行させることができ、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００７１】
また、例えば、時計用外装部品Ｐ１０全体としての光の透過性を優れたものとすることができるため、時計用外装部品Ｐ１０をソーラー時計（太陽電池を備えた時計）に好適に適用することができる。また、例えば、時計用外装部品Ｐ１０を備えた時計において、時計用外装部品Ｐ１０の被膜Ｐ３が設けられた面とは反対側の面が外表面側（観察者側、視点側）を向くように配置した場合であっても、使用者等が被膜Ｐ３を好適に視認することができ、被膜Ｐ３を備えることによる効果を効果的に発揮させつつ、被膜Ｐ３等が摩擦等により損傷することをより確実に防止することができ、時計用外装部品Ｐ１０、時計用外装部品Ｐ１０を備えた時計の耐久性を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって、安定的に優れた美的外観を発揮することができる。
【００７２】
受容層Ｐ１２の厚さは、特に限定されないが、５０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるのが好ましく、８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【００７３】
これにより、時計用外装部品Ｐ１０の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとしつつ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００７４】
受容層Ｐ１２中における空隙率は、１体積％以上８０体積％以下であるのが好ましく、２５体積％以上７５体積％以下であるのがより好ましい。
【００７５】
これにより、時計用外装部品Ｐ１０の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとしつつ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【００７６】
受容層Ｐ１２は、いかなる方法で形成されたものであってもよいが、例えば、以下のような方法を用いて好適に形成することができる。
【００７７】
すなわち、図２に示すように、受容層Ｐ１２は、第１の粒子Ｐ１２１と第２の粒子Ｐ１２２とを含む組成物Ｐ１２’を用いて成膜し（２ａ）、その後、第２の粒子Ｐ１２２を選択的に除去することにより形成されたものである（２ｂ）のが好ましい。
【００７８】
これにより、受容層Ｐ１２における空隙率や空孔の大きさ等の調整を容易かつ確実に行うことができ、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の吸収性を好適に調整することができる。また、受容層Ｐ１２における空隙（空孔部）の不本意な偏在を効果的に防止し、受容層Ｐ１２の機械的強度を特に優れたものとすることができる。また、比較的安価に、上記のような優れた特性の受容層Ｐ１２を容易かつ確実に形成することができる。
【００７９】
なお、図２に示す構成では、基部（基材本体）Ｐ１１の表面に、直接、受容層Ｐ１２を形成しているが、受容層Ｐ１２は、基部（基材本体）Ｐ１１の表面以外の部位で形成され、その後、基部（基材本体）Ｐ１１と接合されるものであってもよい。
【００８０】
組成物Ｐ１２’による成膜は、例えば、インクジェット法等の各種印刷法、刷毛塗りやスキージー等を用いた各種塗布法等が挙げられる。
【００８１】
第１の粒子Ｐ１２１としては、例えば、受容層Ｐ１２の構成材料と同様の物を用いることができる。例えば、受容層Ｐ１２をシリカで構成されたものとする場合には、第１の粒子Ｐ１２１としてシリカで構成されたものを用いることができる。また、第１の粒子Ｐ１２１と受容層Ｐ１２との構成材料は同一でなくてもよい。例えば、受容層Ｐ１２の形成過程において化学反応を行うことにより、受容層Ｐ１２の構成材料とは異なる組成の第１の粒子Ｐ１２１を用いることができる。より具体的には、受容層Ｐ１２の形成過程（例えば、組成物Ｐ１２’による成膜の後）において、第１の粒子Ｐ１２１を酸化反応に供することにより、受容層Ｐ１２を第１の粒子Ｐ１２１とは異なる組成の酸化物で構成されたものとすることができる。
【００８２】
第２の粒子Ｐ１２２は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、第２の粒子Ｐ１２２の構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられる。中でも、第２の粒子Ｐ１２２の構成材料としては、エチレン酢酸ビニル共重合体、スチレン系樹脂が好ましい。これにより、溶剤への溶解性、熱分解性を特に優れたものとし、第１の粒子Ｐ１２１との特性の選択比をより高いものとすることができ、より好適に、空隙率や空孔の大きさ等が調整された受容層Ｐ１２を形成することができる。
【００８３】
第１の粒子Ｐ１２１の平均粒径をＤ１［ｎｍ］、第２の粒子Ｐ１２２の平均粒径をＤ２［ｎｍ］としたとき、０．５≦Ｄ２／Ｄ１≦１０００．０の関係を満足するのが好ましく、１．０≦Ｄ２／Ｄ１≦５００．０の関係を満足するのがより好ましい。
【００８４】
これにより、受容層Ｐ１２の機械的強度を特に優れたものとしつつ、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の吸収性をより好適なものとすることができる。また、組成物Ｐ１２’の取扱いのし易さ（取扱い性）が特に優れたものとなり、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００８５】
なお、平均粒径は、例えば、ゼータ電位測定や液中パーティクルカウンタなどにより測定することができる。粒径の測定には、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡の測定結果から求めてもよい。
【００８６】
第１の粒子Ｐ１２１の平均粒径は、５ｎｍ以上２００ｎｍ以下であるのが好ましく、７ｎｍ以上９０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【００８７】
これにより、受容層Ｐ１２の機械的強度を特に優れたものとしつつ、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の吸収性をより好適なものとすることができる。また、組成物Ｐ１２’の取扱いのし易さ（取扱い性）が特に優れたものとなり、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００８８】
第２の粒子Ｐ１２２の平均粒径は、５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下であるのが好ましく、１００ｎｍ以上３００ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【００８９】
これにより、受容層Ｐ１２の機械的強度を特に優れたものとしつつ、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の吸収性をより好適なものとすることができる。また、組成物Ｐ１２’の取扱いのし易さ（取扱い性）が特に優れたものとなり、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００９０】
第２の粒子Ｐ１２２の除去（図２の（２ｂ）参照）は、いかなる方法で行うものであってもよいが、例えば、第２の粒子Ｐ１２２の選択的な溶解、融解、分解等により行うことができる。
また、受容層Ｐ１２は、斜方蒸着法を用いることにより形成してもよい。
【００９１】
これにより、適度な空隙率を有し、分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の吸収性が好適なものであり、かつ、機械的強度、耐久性等が特に優れた受容層Ｐ１２を容易に形成することができる。また、最終的に得られる時計用外装部品Ｐ１０の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとすることができる。
【００９２】
＜分散液付与工程＞
次に、基材Ｐ１の受容層Ｐ１２が設けられた部位に対して、鱗片状の金属粉末Ｐ３１および樹脂材料を含む分散液Ｐ３’を付与する（１ｂ）。
【００９３】
分散液Ｐ３’の付与方法は、特に限定されず、例えば、各種印刷方法等を用いることができる。
【００９４】
これにより、所望の部位に選択的に分散液Ｐ３’を付与し、結果として、所望の部位に選択的に被膜Ｐ３を形成することができる。その結果、材料の無駄の発生を効果的に防止することができる。
特に、分散液Ｐ３’の付与方法としては、インクジェット法が好ましい。
【００９５】
インクジェット法では、前述したような効果をより顕著に発揮することができ、材料の無駄の発生をより効果的に防止することができる。
【００９６】
また、微細なパターンの被膜Ｐ３の形成や、曲面部への被膜Ｐ３の形成にも好適に適用できる。このため、例えば、デザイン性の高い複雑な形状の被膜Ｐ３、微細な形状を有する被膜Ｐ３であっても好適に形成することができる。また、時字等の指標として機能する被膜Ｐ３も好適に形成することができる。また、比較的厚い被膜Ｐ３であっても好適に形成することができるため、立体感に溢れた表現が可能となり、時計用外装部品Ｐ１０全体、時計用外装部品Ｐ１０を備えた時計全体としての審美性、高級感を特に優れたものとすることができる。特に、被膜Ｐ３の一部を時字等の指標として機能させる場合に、このような効果は顕著に発揮される。
【００９７】
また、インクジェット法では、所定の形状のマスク（型）等を用いる必要がなく、オンデマンド性に優れているため、多品種、多品目の時計用外装部品Ｐ１０の製造に好適に対応することができる。また、被膜Ｐ３として、例えば、シリアルナンバー等の各個体に固有のパターンを好適に設けることができる。
【００９８】
以下、分散液Ｐ３’がインクジェット法により付与（吐出）される場合について中心的に説明する。
【００９９】
本工程において、受容層Ｐ１２が設けられた部位に付与された分散液Ｐ３’は、時間の経過とともに、分散媒Ｐ３２’の少なくとも一部が受容層Ｐ１２に吸収されていく。これにより、金属粉末Ｐ３１が基材Ｐ１の表面形状に沿って好適に配列し、複数個の金属粉末Ｐ３１（粒子）によって、滑らかな表面が形成される（図１の（１ｃ）参照）。その結果、後の固化工程で形成される被膜Ｐ３は、上記のような好適な配列状態で金属粉末Ｐ３１が固定されたものとなり、得られる時計用外装部品Ｐ１０は、被膜Ｐ３の光沢感に優れ、優れた美的外観を有するものとなる。
なお、分散液Ｐ３’については、後に詳述する。
【０１００】
＜固化工程＞
その後、基材Ｐ１に付与された樹脂材料を固化させ、固化部Ｐ３２を形成する。
【０１０１】
これにより、固化部Ｐ３２によって金属粉末Ｐ３１が基材Ｐ１に固定された時計用外装部品Ｐ１０が得られる（１ｄ）。
【０１０２】
前述したように、本工程に先立ち、基材Ｐ１に付与された分散液Ｐ３’の分散媒Ｐ３２’の少なくとも一部が受容層Ｐ１２に吸収されており、金属粉末Ｐ３１が基材Ｐ１の表面形状に沿って好適に配列し、複数個の金属粉末（粒子）Ｐ３１によって、滑らかな表面が形成された状態となっている。
【０１０３】
したがって、本工程で、樹脂材料を固化させることにより、上記のような金属粉末Ｐ３１の好適な配列状態を固定化することができる。
【０１０４】
その結果、得られる時計用外装部品Ｐ１０は、被膜Ｐ３の光沢感に優れ、優れた美的外観を有するものとなる。
【０１０５】
このような優れた効果は、基材Ｐ１が受容層Ｐ１２を有し、かつ、金属粉末Ｐ３１が鱗片状をなすものであることにより得られるものであって、これらの条件を満足しない場合には得られない。
【０１０６】
例えば、金属粉末を含む分散媒が付与される基材が受容層を有さないものである場合には、分散液の付与後長時間が経過しても、複数個の金属粉末（粒子）が不規則な方向を向いた状態が維持される（図１の（１ｂ）参照）。そのため、分散液中の樹脂材料を固化させた後においても、複数個の金属粉末（粒子）は不規則な方向を向いた状態となる。したがって、このようにして得られる時計用外装部品では、光の乱反射が起こり、十分な光沢感が得られず、美的外観（審美性）に劣ったものとなる。
【０１０７】
また、金属粉末として、鱗片状以外の形状（例えば、球状等）の物を用いた場合、基材の表面形状に沿った所定の方向に選択的に光を反射することができないため、やはり、得られる時計用外装部品において、光の乱反射が起こり、十分な光沢感が得られず、美的外観（審美性）に劣ったものとなる。
【０１０８】
分散液Ｐ３’が溶媒に溶解した状態の樹脂材料を含むものである場合には、例えば、基材Ｐ１に付与された分散液Ｐ３’から当該溶媒を除去することにより、樹脂材料を固化させることができる。この場合、溶媒の除去は、例えば、分散液Ｐ３’が付与された基材Ｐ１を、加熱したり、減圧環境下においたりすることにより、好適に行うことができる。
【０１０９】
また、分散液Ｐ３’が溶融した状態の樹脂材料を含むものである場合には、例えば、基材Ｐ１に付与された分散液Ｐ３’を冷却することにより、樹脂材料を固化させることができる。
【０１１０】
また、分散液Ｐ３’が樹脂材料として硬化性樹脂を含むものである場合には、例えば、基材Ｐ１に付与された分散液Ｐ３’中に含まれる硬化性樹脂を硬化させることにより、樹脂材料を固化させることができる。この場合、樹脂材料の固化（硬化）は、硬化性樹脂の種類に応じた硬化処理を施すことにより行うことができる。より具体的には、分散液Ｐ３’が、硬化性樹脂として熱硬化性樹脂を含むものである場合には、加熱処理を施すことにより行うことができ、硬化性樹脂として光硬化性樹脂を含むものである場合には、光の照射により行うことができる。
また、樹脂材料の固化は、前記の方法を２種以上組み合わせて行ってもよい。
【０１１１】
以上のようにして形成される被膜Ｐ３の厚さは、１２ｎｍ以上４５０ｎｍ以下であるのが好ましく、１８ｎｍ以上１８０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【０１１２】
これにより、時計用外装部品Ｐ１０の光沢感、美的外観を特に優れたものとしつつ、時計用外装部品Ｐ１０の耐久性等も特に優れたものとすることができる。
【０１１３】
＜分散液＞
以下、前述した時計用外装部品の製造方法で用いる分散液について詳細に説明する。
分散液Ｐ３’は、鱗片状の金属粉末Ｐ３１および樹脂材料を含むものである。
【０１１４】
（金属粉末）
金属粉末Ｐ３１が鱗片状をなすものであることにより、金属粉末Ｐ３１を構成する金属材料が本来有している光沢感を好適に発揮させることができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観、高級感を優れたものとすることができる。
【０１１５】
金属粉末Ｐ３１は、少なくとも外表面付近（外観上視認し得る部位）が金属材料で構成されたものであればよく、その全体が金属材料で構成されたものでなくてもよい。例えば、金属粉末Ｐ３１は、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された金属部とを有するものであってもよい。また、金属粉末Ｐ３１は、例えば、金属材料で構成された部位の表面に、透明性を有するコート層が設けられたものであってもよい。
【０１１６】
金属粉末Ｐ３１を構成する金属材料としては、例えば、Ａｕ、Ｐｔ、Ａｇ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｎｂ、Ｚｒ、Ｍｏ、Ｙ、Ｅｕ、Ｓｒ、Ｓｉ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｓｂ、Ｗ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｉｎ等や、これらのうち１種または２種以上を含む合金等を用いることができるが、Ａｌが好ましい。Ａｌは、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、単に、Ａｌ製の鱗片状の金属粉末と樹脂材料とを含む分散液として、被膜の形成を行った場合に、金属粉末がランダムな方向を向くことにより光が乱反射してしまい、優れた美的外観が得られないという問題が特に顕著に発生していた。これに対し、本発明では、金属粉末がＡｌを含むものである場合に、上記のような問題の発生を確実に防止し、最終的に得られる時計用外装部品の美的外観を特に優れたものとすることができる。すなわち、金属粉末がＡｌを含むものであることにより、本発明の効果がより顕著に発揮される。
【０１１７】
金属粉末Ｐ３１は、表面を含む領域が金属材料で構成された母粒子に、表面処理が施されたものであるのが好ましい。
【０１１８】
これにより、例えば、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性、化学的安定性を特に優れたものとすることができ、インクジェット法による吐出安定性を長期間にわたって優れたものとすることができる。また、金属粉末Ｐ３１の表面自由エネルギーを効果的に低下させることができ、最終的に得られる時計用外装部品Ｐ１０（被膜Ｐ３）において、その外表面付近に金属粉末Ｐ３１をより好適に配列させることができる。その結果、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、金属粉末Ｐ３１が表面処理を施されたものであることにより、分散液Ｐ３’の構成材料として表面張力の分散媒Ｐ３２’を用いた場合であっても、分散液Ｐ３’を用いて製造される時計用外装部品Ｐ１０において、確実に金属粉末Ｐ３１を被膜Ｐ３の外表面付近に好適に配列（リーフィング）させることができ、金属粉末Ｐ３１を構成する金属材料が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができる。したがって、樹脂材料の選択の幅が広がり、金属材料が本来有している光沢感を犠牲にすることなく、分散液Ｐ３’の特性や分散液Ｐ３’を用いて製造される時計用外装部品Ｐ１０の特性（例えば、分散液Ｐ３’の粘度、保存安定性、吐出安定性、時計用外装部品Ｐ１０の耐擦性等）を容易に調整することができる。
【０１１９】
特に、金属粉末Ｐ３１（母粒子）がＡｌを含む材料で構成されたものである場合に、表面処理が施されることにより、以下のような効果が得られる。
【０１２０】
すなわち、表面がＡｌで構成された金属粉末を用いて分散液を調製した場合、従来においては、金属粉末の分散安定性が特に低く、分散液の保存安定性は特に低いものとなっていた。特に、分散媒が硬化性樹脂（例えば、紫外線硬化性樹脂等）を含むものである場合、分散液の保存時にゲル化による粘度上昇が顕著に発生し、分散液の吐出安定性の低下等の問題が特に顕著に発生することを本発明者は見出していた。これに対し、金属粉末の表面付近がＡｌで構成された粒子を用いた場合であっても、表面処理を施すことにより、上記のような問題を効果的に防止することができる。
【０１２１】
前記表面処理は、表面処理剤を用いることにより好適に行うことができる。前記表面処理に用いる表面処理剤としては、例えば、フッ素系表面処理剤、リン酸アルキルエステル、シラン化合物、脂肪酸、イソシアネート化合物等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を用いることができる。
【０１２２】
これにより、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性、化学的安定性をさらに優れたものとすることができ、インクジェット法による吐出安定性をより長期間にわたって優れたものとすることができる。また、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観をさらに優れたものとすることができる。
【０１２３】
前述した各種表面処理剤の中でも、特にフッ素系表面処理剤が好ましい。
これにより、前述したような効果をより顕著に発揮させることができるとともに、製造される時計用外装部品Ｐ１０において、被膜Ｐ３の耐擦性を特に優れたものとすることができ、摩擦による外観の変化（例えば、光沢感の低下、審美性（美的外観）の低下等）を効果的に防止することができる。
【０１２４】
以下、フッ素系表面処理剤について詳細に説明する。
フッ素系表面処理剤としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有する化合物で、母粒子にフッ素原子を導入することができる化合物を用いることができる。
【０１２５】
金属粉末Ｐ３１の表面処理に用いられるフッ素系表面処理剤としては、例えば、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素系脂肪酸（エステル）、フッ素系イソシアネート等が挙げられるが、中でも、フッ素系シラン化合物、フッ素系リン酸エステル、フッ素系脂肪酸（エステル）およびフッ素系イソシアネートよりなる群から選択される１種または２種以上を用いるのが好ましい。これにより、金属粉末Ｐ３１の表面自由エネルギーをより効果的に低下させることができ、分散媒Ｐ３２’との間での界面エネルギーの差をより大きいものとし、疎水性相互作用がより強く働くこととなり、被膜Ｐ３の表面に、金属粉末Ｐ３１をより効果的に配列させることができる。その結果、時計用外装部品Ｐ１０の光沢感、美的外観を特に優れたものとすることができる。
【０１２６】
特に、フッ素系シラン化合物を用いた場合、時計用外装部品Ｐ１０が特に優れた耐久性、耐候性を示し、より長期にわたって被膜Ｐ３の硬度が保持できる。
【０１２７】
また、リン酸エステルの表面処理剤は酸に強いため、フッ素系リン酸エステルを用いた場合、酸性の環境下においても、時計用外装部品Ｐ１０が優れた耐久性、耐候性を示す。
【０１２８】
また、フッ素系脂肪酸を用いた場合、金、銀、白金等の貴金属、銅やアルミ等で構成された母粒子に対してより効果的に表面処理が行うことができ、官能基が小さく結晶性の高い膜（表面処理層）を形成することができるため、表面自由エネルギーを効果的に下げることができる。その結果、より小さな粒子を効果的に被膜Ｐ３の表面に並べることができ、耐擦性のさらなる向上を図ることができる。
【０１２９】
また、フッ素系イソシアネートを用いた場合、母粒子に対してより緻密な表面処理を施すことができるとともに、母粒子との結合力をより強固なものとすることができ、金属粉末Ｐ３１の耐久性が高まるため、より長期にわたって耐擦性を保持することができる。
【０１３０】
フッ素系シラン化合物としては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するシラン化合物を用いることができる。
【０１３１】
特に、表面処理剤としてのフッ素系シラン化合物は、下記式（４）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
【０１３２】
Ｒ１ＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （４）
（式（４）中、Ｒ１は、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換された炭化水素基を表し、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ａは、１以上３以下の整数である。）
【０１３３】
これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性を特に優れたものとし、時計用外装部品Ｐ１０の被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０１３４】
式（４）中のＲ１としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等が挙げられ、さらに、分子構造に含まれる水素原子（フッ素原子で置換されていない水素原子）のうちの少なくとも一部がアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、チオール基等で置換されていてもよく、炭素鎖中に−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ＝等のヘテロ原子やベンゼン等の芳香族環が挟まっていてもよい。Ｒ１の具体例としては、例えば、水素原子の一部または全部がフッ素原子で置換されたフェニル基、ベンジル基、フェネチル基、ヒドロキシフェニル基、クロロフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アンスレニル基、ピレニル基、チエニル基、ピロリル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基、シクロペンチル基、シクロペンテニル基、ピリジニル基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、オクタデシル基、ｎ−オクチル基、クロロメチル基、メトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、アミノエチル基、シアノ基、メルカプトプロピル基、ビニル基、アリル基、アクリロキシエチル基、メタクリロキシエチル基、グリシドキシプロピル基、アセトキシ基等が挙げられる。
【０１３５】
式（４）で表されるフッ素系シラン化合物の具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、１−プロペニルメチルジクロロシラン、プロピルジメチルクロロシラン、プロピルメチルジクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、プロピルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、スチリルエチルトリメトキシシラン、テトラデシルトリクロロシラン、３−チオシアネートプロピルトリエトキシシラン、ｐ−トリルジメチルクロロシラン、ｐ−トリルメチルジクロロシラン、ｐ−トリルトリクロロシラン、ｐ−トリルトリメトキシシラン、ｐ−トリルトリエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジイソプロピルジイソプロポキシシラン、ジ−ｎ−ブチルジ−ｎ−ブチロキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチルジ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、ジ−ｔ−ブチルジ−ｔ−ブチロキシシラン、オクタデシルトリクロロシラン、オクタデシルメチルジエトキシシラン、オクタデシルトリエトキシシラン、オクタデシルトリメトキシシラン、オクタデシルジメチルクロロシラン、オクタデシルメチルジクロロシラン、オクタデシルメトキシジクロロシラン、７−オクテニルジメチルクロロシラン、７−オクテニルトリクロロシラン、７−オクテニルトリメトキシシラン、オクチルメチルジクロロシラン、オクチルジメチルクロロシラン、オクチルトリクロロシラン、１０−ウンデセニルジメチルクロロシラン、ウンデシルトリクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、メチルドデシルジメトキシシラン、メチルドデシルジエトキシシラン、メチルオクタデシルジメトキシシラン、メチルオクタデシルジエトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジメトキシシラン、ｎ−オクチルメチルジエトキシシラン、トリアコンチルジメチルクロロシラン、トリアコンチルトリクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリ−ｎ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、メチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリ−ｎ−プロポキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、エチル−ｎ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｓｅｃ−ブチロキシシラン、エチルトリ−ｔ−ブチロキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、ｎ−ドデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリメトキシシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ヘキサデシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−ドデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシルトリエトキシシラン、２−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、４−〔２−（トリクロロシリル）エチル〕ピリジン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、１，３−（トリクロロシリルメチル）ヘプタコサン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリメチルジメトキシシラン、フェニルジメチルメトキシシラン、フェニルジメトキシシラン、フェニルジエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、フェニルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ベンジルトリメトキシシラン、ベンジルメチルジメトキシシラン、ベンジルジメチルメトキシシラン、ベンジルジメトキシシラン、ベンジルジエトキシシラン、ベンジルメチルジエトキシシラン、ベンジルジメチルエトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、ジベンジルジメトキシシラン、ジベンジルジエトキシシラン、３−アセトキシプロピルトリメトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、６−（アミノヘキシルアミノプロピル）トリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｐ−アミノフェニルエトキシシラン、ｍ−アミノフェニルトリメトキシシラン、ｍ−アミノフェニルエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシシラン、ω−アミノウンデシルトリメトキシシラン、アミルトリエトキシシラン、ベンゾオキサシレピンジメチルエステル、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、８−ブロモオクチルトリメトキシシラン、ブロモフェニルトリメトキシシラン、３−ブロモプロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、２−クロロメチルトリエトキシシラン、クロロメチルメチルジエトキシシラン、クロロメチルメチルジイソプロポキシラン、ｐ−（クロロメチル）フェニルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、クロロフェニルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、２−（４−クロロスルフォニルフェニル）エチルトリメトキシシラン、２−シアノエチルトリエトキシシラン、２−シアノエチルトリメトキシシラン、シアノメチルフェネチルトリエトキシシラン、３−シアノプロピルトリエトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリエトキシシラン、３−シクロヘキセニルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルトリクロロシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルジメチルクロロシシラン、２−（３−シクロヘキセニル）エチルメチルジクロロシシラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジクロロシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、（シクロヘキシルメチル）トリクロロシラン、シクロヘキシルトリクロロシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロオクチルトリクロロシラン、（４−シクロオクテニル）トリクロロシラン、シクロペンチルトリクロ���シラン、シクロペンチルトリメトキシシラン、１，１−ジエトキシ−１−シラシクロペンタ−３−エン、３−（２，４−ジニトロフェニルアミノ）プロピルトリエトキシシラン、（ジメチルクロロシリル）メチル−７，７−ジメチルノルピナン、（シクロヘキシルアミノメチル）メチルジエトキシシラン、（３−シクロペンタジエニルプロピル）トリエトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−アミノプロピル）トリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、（フルフリルオキシメチル）トリエトキシシラン、２−ヒドロキシ−４−（３−トリエトキシプロポキシ）ジフェニルケトン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルメチルジクロロシラン、３−（ｐ−メトキシフェニル）プロピルトリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）メチルジクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）トリクロロシラン、ｐ−（メチルフェネチル）ジメチルクロロシラン、３−モルフォリノプロピルトリメトキシシラン、（３−グリシドキシプロピル）メチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
１，２，３，４，７，７−ヘキサクロロ−６−メチルジエトキシシリル−２−ノルボルネン、１，２，３，４，７，７−ヘキサクロロ−６−トリエトキシシリル−２−ノルボルネン、３−ヨードプロピルトリメトキシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、（メルカプトメチル）メチルジエトキシシラン、３−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メチル｛２−（３−トリメトキシシリルプロピルアミノ）エチルアミノ｝−３−プロピオネート、７−オクテニルトリメトキシシラン、Ｒ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、Ｓ−Ｎ−α−フェネチル−Ｎ’−トリエトキシシリルプロピルウレア、フェネチルトリメトキシシラン、フェネチルメチルジメトキシシラン、フェネチルジメチルメトキシシラン、フェネチルジメトキシシラン、フェネチルジエトキシシラン、フェネチルメチルジエトキシシラン、フェネチルジメチルエトキシシラン、フェネチルトリエトキシシラン、（３−フェニルプロピル）ジメチルクロロシラン、（３−フェニルプロピル）メチルジクロロシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（トリエトキシシリルプロピル）ダンシルアミド、Ｎ−（３−トリエトキシシリルプロピル）−４，５−ジヒドロイミダゾール、２−（トリエトキシシリルエチル）−５−（クロロアセトキシ）ビシクロヘプタン、（Ｓ）−Ｎ−トリエトキシシリルプロピル−Ｏ−メントカルバメート、３−（トリエトキシシリルプロピル）−ｐ−ニトロベンズアミド、３−（トリエトキシシリル）プロピルサクシニック無水物、Ｎ−〔５−（トリメトキシシリル）−２−アザ−１−オキソ−ペンチル〕カプロラクタム、２−（トリメトキシシリルエチル）ピリジン、Ｎ−（トリメトキシシリルエチル）ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、フェニルビニルジエトキシシラン、３−チオシアナートプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−｛３−（トリエトキシシリル）プロピル｝フタルアミド酸、１−トリメトキシシリル−２−（クロロメチル）フェニルエタン、２−（トリメトキシシリル）エチルフェニルスルホニルアジド、β−トリメトキシシリルエチル−２−ピリジン、トリメトキシシリルプロピルジエチレントリアミン、Ｎ−（３−トリメトキシシリルプロピル）ピロール、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムブロマイド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウムクロライド、Ｎ−トリメトキシシリルプロピル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロライド、ビニルメチルジエトキシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニルフェニルジクロロシラン、ビニルフェニルジエトキシシラン、ビニルフェニルジメチルシラン、ビニルフェニルメチルクロロシラン、ビニルトリフェノキシシラン、ビニルトリス−ｔ−ブトキシシラン、アダマンチルエチルトリクロロシラン、アリルフェニルトリクロロシラン、（アミノエチルアミノメチル）フェネチルトリメトキシシラン、３−アミノフェノキシジメチルビニルシラン、フェニルトリクロロシラン、フェニルジメチルクロロシラン、フェニルメチルジクロロシラン、ベンジルトリクロロシラン、ベンジルジメチルクロロシラン、ベンジルメチルジクロロシラン、フェネチルジイソプロピルクロロシラン、フェネチルトリクロロシラン、フェネチルジメチルクロロシラン、フェネチルメチルジクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリクロロシラン、５−（ビシクロヘプテニル）トリエトキシシラン、２−（ビシクロヘプチル）ジメチルクロロシラン、２−（ビシクロヘプチル）トリクロロシラン、１，４−ビス（トリメトキシシリルエチル）ベンゼン、ブロモフェニルトリクロロシラン、３−フェノキシプロピルジメチルクロロシラン、３−フェノキシプロピルトリクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルクロロシラン、ｔ−ブチルフェニルメトキシシラン、ｔ−ブチルフェニルジクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルジメチルクロロシラン、ｐ−（ｔ−ブチル）フェネチルトリクロロシラン、１，３−（クロロジメチルシリルメチル）ヘプタコサン、（（クロロメチル）フェニルエチル）ジメチルクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）メチルジクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリクロロシラン、（（クロロメチル）フェニルエチル）トリメトキシシラン、クロロフェニルトリクロロシラン、２−シアノエチルトリクロロシラン、２−シアノエチルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルジメチルエトキシシラン、３−シアノプロピルメチルジクロロシラン、３−シアノプロピルトリクロロシラン等のシラン化合物が有する水素原子の一部または全部をフッ素原子で置換した構造を有する化合物を挙げることができる。
【０１３６】
また、フッ素系シラン化合物（フッ素系表面処理剤）は、パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するものであるのが好ましい。これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性をさらに優れたものとし、分散液Ｐ３’を用いて形成される被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【０１３７】
パーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（５）で表されるものが挙げられる。
【０１３８】
ＣｎＦ２ｎ＋１（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）      （５）
（式（５）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｎは、１以上１４以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【０１３９】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３（ＣＦ２）１１−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３（ＣＦ２）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣ２Ｈ５）２等が挙げられる。
【０１４０】
また、フッ素系シラン化合物としては、上述したパーフルオロアルキル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１）の代わりにパーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するものを用いることもできる。
【０１４１】
パーフルオロアルキルエーテル構造（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ）を有するフッ素系シラン化合物としては、例えば、下記式（６）で表されるものが挙げられる。
【０１４２】
ＣｐＦ２ｐ＋１Ｏ（ＣｐＦ２ｐＯ）ｒ（ＣＨ２）ｍＳｉＸ１ａＲ２（３−ａ）  （６）
（式（６）中、Ｘ１は、加水分解基、エーテル基、クロロ基または水酸基を表し、Ｒ２は、炭素数１以上４以下のアルキル基を表し、ｐは１以上４以下の整数であり、ｒは１以上１０以下の整数であり、ｍは、２以上６以下の整数であり、ａは、１以上３以下の整数である。）
【０１４３】
このような構造を有する化合物の具体例としては、ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２Ｏ）６−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）２（ＣＦ２Ｏ）３−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）８−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＦ３Ｏ（Ｃ４Ｆ９Ｏ）５−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）４−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２等が挙げられる。
【０１４４】
フッ素系リン酸エステルとしては、分子内に少なくとも１個のフッ素原子を有するリン酸エステルを用いることができる。
【０１４５】
特に、フッ素系リン酸エステルは、下記式（３）で表される化学構造を有するものであるのが好ましい。
【０１４６】
ＰＯＲｎ（ＯＨ）３−ｎ      （３）
（式（３）中、Ｒは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｌ−、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍＯ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌＯ−であり、ｎは１以上３以下の整数であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【０１４７】
これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性を特に優れたものとし、分散液Ｐ３’を用いて形成される被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０１４８】
式（３）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましく、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１４９】
また、式（３）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましく、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１５０】
フッ素系脂肪酸としては、例えば、ＣＦ３−ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）３−ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）６−ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）７−ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ、ＣＦ３（ＣＦ２）９−ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨ等が挙げられるが、中でも、ＣＦ３（ＣＦ２）５−ＣＨ２ＣＨ２-ＣＯＯＨが好ましい。これにより、母粒子を構成するシリコン、アルミニウム、マグネシウム、チタン等の金属原子と、加熱による脱水反応により強固な結合を結び、緻密な膜を形成することができるため、粒子の表面エネルギーを効果的に下げることができる。
【０１５１】
フッ素系イソシアネート化合物としては、下記式（２）で表される化学構造を有するものを用いることができる。
【０１５２】
ＲｆＮＣＯ      （２）
（式（２）中、Ｒｆは、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ−、または、ＣＦ３（ＣＦ２）ｍ（ＣＨ２）ｌ−であり、ｍは２以上１８以下の整数であり、ｌは１以上１８以下の整数である。）
【０１５３】
これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。また、分散液Ｐ３’を用いて製造される時計用外装部品Ｐ１０において、より好適に金属粉末Ｐ３１を被膜Ｐ３の外表面付近に配列（リーフィング）させることができ、製造される被膜Ｐ３の光沢感を特に優れたものとすることができる。また、形成される被膜Ｐ３の耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０１５４】
式（２）中、ｍは、３以上１４以下の整数であるのが好ましく、４以上１２以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１５５】
また、式（２）中、ｌは、１以上１４以下の整数であるのが好ましく、１以上１０以下の整数であるのがより好ましい。これにより、上述したような効果がより顕著に発揮される。
【０１５６】
また、複数種のフッ素系表面処理剤を併用してもよい。このような場合、同一の粒子に複数種のフッ素系表面処理剤による表面処理が施されていてもよいし、金属粉末Ｐ３１が、異なるフッ素系表面処理剤による表面処理が施された複数種の粒子を含むものであってもよい。
【０１５７】
上記のようなフッ素系表面処理剤は、母粒子に直接処理するものであってもよいが、前記母粒子に対して酸または塩基を処理させた後に、当該母粒子に対してフッ素系表面処理剤による処理を行うのが好ましい。これにより、母粒子表面に、フッ素系表面処理剤による化学的な結合による修飾をより確実に行うことができ、上述したような効果をより効果的に発揮させることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸を用いることができる。中でも、塩酸、リン酸、酢酸が好適である。一方、塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。中でも、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが好適である。
【０１５８】
同一の粒子に対し、複数種の表面処理を施す場合、各表面処理剤に対応する複数の工程に分けて表面処理を行ってもよいし、同一工程で、複数種の表面処理剤による表面処理を行ってもよい。
【０１５９】
前述したように、金属粉末Ｐ３１は、鱗片状をなすものである。金属粉末Ｐ３１は、平面視した際の大きさに対して、厚さが十分に小さいものであればよいが、以下のような関係を満足するものであるのが好ましい。
【０１６０】
すなわち、金属粉末Ｐ３１の平均粒径をＤＭ［ｎｍ］、金属粉末Ｐ３１の厚さをＴＭ［ｎｍ］としたとき、５≦ＤＭ／ＴＭ≦３００の関係を満足するのが好ましく、１０≦ＤＭ／ＴＭ≦２００の関係を満足するのが好ましい。
【０１６１】
これにより、形成される被膜Ｐ３において、金属粉末Ｐ３１をより好適に配列させることができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１６２】
なお、本明細書において、鱗片状をなす金属粉末についての「平均粒径」とは、金属粉末（粒子）を平面視した際の（主面の法線方向から観察した際の）平均粒径のことを指すものとする。
【０１６３】
また、金属粉末Ｐ３１の平均粒径は、５００ｎｍ以上３０００ｎｍ以下であるのが好ましく、８００ｎｍ以上２５００ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【０１６４】
これにより、形成される被膜Ｐ３において、金属粉末Ｐ３１をより好適に配列させることができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１６５】
また、金属粉末Ｐ３１の厚さは、１０ｎｍ以上４００ｎｍ以下であるのが好ましく、１５ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【０１６６】
これにより、形成される被膜Ｐ３において、金属粉末Ｐ３１をより好適に配列させることができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。また、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１６７】
分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の含有率は、０．９質量％以上３４質量％以下であるのが好ましく、１．３質量％以上２３質量％以下であるのが好ましい。
【０１６８】
（樹脂材料）
分散液Ｐ３’は、上述した金属粉末Ｐ３１に加え、樹脂材料を含むものである。
【０１６９】
樹脂材料は、最終的に得られる時計用外装部品において、金属粉末Ｐ３１を結合するバインダーとして機能するものである。
【０１７０】
分散液Ｐ３’を構成する樹脂材料は、分散液Ｐ３’中において、分散状態のものであってもよいが、分散媒Ｐ３２’の成分（溶融または溶解状態のもの）として含まれるものであるのが好ましい。
【０１７１】
これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性等を特に優れたものとすることができる。また、製造される時計用外装部品Ｐ１０において、樹脂材料の一部を好適に受容層Ｐ１２中に含ませることができ、基材Ｐ１と被膜Ｐ３との密着性を特に優れたものとし、時計用外装部品Ｐ１０の機械的強度、耐久性等を特に優れたものとすることができる。また、被膜Ｐ３における樹脂材料の含有率を比較的低いものとすることができ、被膜Ｐ３の平坦性を特に優れたものとすることができ、時計用外装部品Ｐ１０の美的外観を特に優れたものとすることができる。
【０１７２】
分散液Ｐ３’を構成する樹脂材料としては、例えば、各種熱可塑性樹脂、各種硬化性樹脂等を用いることができるが、硬化性樹脂であるのが好ましい。
【０１７３】
これにより、最終的に得られる時計用外装部品Ｐ１０の耐久性（機械的強度、耐擦性、耐水性、耐溶剤性等）等を特に優れたものとすることができる。また、分散液Ｐ３’の流動性を優れたものとしつつ、時計用外装部品Ｐ１０の製造時に、速やかに金属粉末Ｐ３１を固定することができるため、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【０１７４】
硬化性樹脂としては、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が挙げられるが、光硬化性樹脂が好ましく、紫外線の照射により硬化する紫外線硬化型樹脂（紫外線硬化性樹脂）がより好ましい。
【０１７５】
これにより、製造装置の構成をより簡易で安価なものとすることができるとともに、時計用外装部品Ｐ１０の生産性のさらなる向上を図ることができる。また、加熱等による構成材料の不本意な変性・劣化等を防止することができ、時計用外装部品Ｐ１０の信頼性を特に高いものとすることができる。また、様々な基材Ｐ１に対する、被膜Ｐ３の密着性を優れたものとすることができる。すなわち、紫外線硬化型樹脂を用いることにより、分散液Ｐ３’のメディア対応性は特に優れたものとなる。
【０１７６】
以下、樹脂材料として、紫外線の照射により硬化する紫外線硬化型樹脂を用いる場合について中心的に説明する。
【０１７７】
紫外線硬化型樹脂（重合性化合物）は、それ単独で液状をなすものであるのが好ましい。これにより、別途、時計用外装部品Ｐ１０の製造過程において除去される（蒸発する）分散媒（揮発成分）を用いる必要がなく、時計用外装部品Ｐ１０の製造においても、分散媒を除去する工程を設ける必要がないため、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。また、分散媒として一般に有機溶媒として用いられているものを使用する必要がないため、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を防止することができる。
【０１７８】
紫外線硬化型樹脂（重合性化合物）としては、紫外線の照射により重合する成分であればよく、例えば、各種モノマー、各種オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）等を用いることができるが、分散液Ｐ３’は、紫外線硬化型樹脂（重合性化合物）として、少なくともモノマー成分を含むものであるのが好ましい。モノマーは、オリゴマー成分等に比べて、一般に、低粘度の成分であるため、分散液Ｐ３’の吐出安定性を特に優れたものとする上で有利である。
【０１７９】
特に、紫外線硬化型樹脂（重合性化合物）として、脂環構造を有するモノマーを含むのが好ましい。このように、脂環構造を有するモノマーを、上述したような表面処理が施された金属粉末Ｐ３１とともに含むことにより、分散液Ｐ３’の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、分散液Ｐ３’を用いて形成される被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができる。
【０１８０】
このような優れた効果が得られるのは、以下のような理由によるものであると考えられる。すなわち、脂環構造を有するモノマーを含むことにより、分散液Ｐ３’中における表面処理が施された金属粉末Ｐ３１の分散安定性を特に優れたものとすることができ、分散液Ｐ３’中での金属粉末Ｐ３１の凝集、沈降等を長期間にわたって好適に防止することができる。そして、このような効果が、表面処理が施された金属粉末Ｐ３１を含むことによる効果と相乗的に作用し合うことにより、分散液Ｐ３’の保存安定性を特に優れたものとすることができるとともに、分散液Ｐ３’を用いて形成される被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性を特に優れたものとすることができるものと考えられる。
【０１８１】
脂環構造を有するモノマーとしては、例えば、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレ−ト、アダマンチル（メタ）アクリレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレ−ト、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  （メタ）アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  （メタ）アクリレート、メバロン酸ラクトン  （メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリル化イソシアヌレート、トリ（メタ）アクリル化イソシアヌレート等が挙げられるが、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、アダマンチルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジルアクリレ−ト、テトラメチルピペリジルアクリレート、２−メチル−２−アダマンチル  アクリレート、２−エチル−２−アダマンチル  アクリレート、シクロヘキサンスピロ−２−（１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、（２−メチル−２−エチル−１，３−ジオキソラン−４−イル）メチルアクリレート、メバロン酸ラクトン  アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、アクリロイルモルホリン、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。
【０１８２】
これにより、時計用外装部品Ｐ１０の光沢感、高級感をさらに優れたものとすることができる。また、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
【０１８３】
中でも、アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、および、Ｎ−ビニルピロリドンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、分散液Ｐ３’を用いて製造される時計用外装部品Ｐ１０において、金属粉末Ｐ３１を被膜Ｐ３の外表面付近により好適に配列させることができ、得られる時計用外装部品Ｐ１０の光沢感、美的外観をさらに優れたものとすることができる。
【０１８４】
また、紫外線を照射した際の分散液Ｐ３’（紫外線硬化型樹脂）の硬化速度、時計用外装部品Ｐ１０の生産性について更なる向上を図る観点からは、分散液Ｐ３’は、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、アクリロイルモルホリン、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましく、アクリロイルモルホリン、および／または、γ−ブチロラクトンアクリレートを含むものであるのがより好ましく、γ−ブチロラクトンアクリレートを含むものであるのがさらに好ましい。
【０１８５】
また、分散液Ｐ３’が、シクロヘキシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、および、ベンジルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、分散液Ｐ３’（紫外線硬化型樹脂）を硬化させて形成される硬化部（固化部Ｐ３２）の可撓性をさらに優れたものとすることができる。
【０１８６】
また、分散液Ｐ３’（紫外線硬化型樹脂）を用いて形成される被膜Ｐ３の耐擦性の更なる向上を図る観点からは、分散液Ｐ３’が、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−ト、アダマンチルアクリレート、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、イソボルニルアクリレート、および、アクリロイルモルホリンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましく、γ−ブチロラクトンアクリレート、および／または、Ｎ−ビニルカプロラクタムを含むものであるのがより好ましい。
【０１８７】
また、分散液Ｐ３’が、γ−ブチロラクトンアクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、イソボルニルアクリレート、および、テトラヒドロフルフリルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものである場合、分散液Ｐ３’（紫外線硬化型樹脂）の硬化時における収縮率をより小さいものとし、形成される被膜Ｐ３に不本意な皺等が生じることによる光沢感の低下等をより効果的に防止することができる。
【０１８８】
分散液Ｐ３’中における脂環構造を有するモノマーの含有率は、４０質量％以上９０質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上８８質量％以下であるのがより好ましく、５５質量％以上８５質量％以下であるのがさらに好ましい。
【０１８９】
これにより、金属粉末Ｐ３１の分散安定性を特に優れたものとし、長期にわたって特に優れた吐出安定性が得られる。特に、分散液Ｐ３’が分散剤を含まないものや分散剤の含有率が低いものであっても、上記のような優れた効果が得られる。これに対し、分散液Ｐ３’中における脂環構造を有するモノマーの含有率が前記下限値未満である場合には、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散性が低下し、インクジェット法による液滴吐出の安定性が低下する可能性がある。また、この場合、分散液Ｐ３’の液滴吐出の経時的安定性も低下する可能性がある。また、分散液Ｐ３’中における脂環構造を有するモノマーの含有率が前記上限値を超える場合には、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性が過度に向上することで、基材Ｐ１に付与された分散液Ｐ３’において、金属粉末Ｐ３１の内部存在比率が高まり、付与された分散液Ｐ３’の外表面付近に、金属粉末Ｐ３１を好適に配列させることが困難となり、最終的に得られる時計用外装部品Ｐ１０（被膜Ｐ３）の光沢感、耐擦性を十分に優れたものとすることが困難になる可能性がある。なお、分散液Ｐ３’は、脂環構造を有するモノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０１９０】
脂環構造を有するモノマーは、共有結合により形成された環状構造の構成原子数が、５以上のものであるのが好ましく、６以上のものであるのがより好ましい。
これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性を特に優れたものとすることができる。
【０１９１】
分散液Ｐ３’は、脂環構造を有するモノマーとして、脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマー（芳香族性を示さない複素環を有する単官能モノマー）を含むものであるのが好ましい。
【０１９２】
これにより、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性を特に優れたものとし、長期にわたって特に優れた吐出安定性が得られる。特に、分散液Ｐ３’が分散剤を含まないものや分散剤の含有率が低いものであっても、上記のような優れた効果が得られる。このような単官能モノマーとしては、例えば、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルピロリドン、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、メバロン酸ラクトン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１９３】
分散液Ｐ３’中における前記単官能モノマー（脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマー）の含有率は、１０質量％以上８０質量％以下であるのが好ましく、１５質量％以上７５質量％以下であるのがより好ましい。
【０１９４】
これにより、硬化収縮を抑制し、散乱が少なく、より光沢感に優れた被膜Ｐ３を備えた時計用外装部品Ｐ１０を得ることができる。なお、分散液Ｐ３’は、脂環構造中にヘテロ原子を含む単官能モノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０１９５】
分散液Ｐ３’を構成する紫外線硬化型樹脂は、脂環構造を有さないモノマーを含むものであってもよい。
【０１９６】
このようなモノマー（脂環構造を有さないモノマー）としては、例えば、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、および、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ノニルフェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性２エチルヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ変性クレゾール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ  ＥＯ変性ジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール２００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール３００ジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール４００ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール６００ジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリ（メタ）アクリレート、グリセリンＰＯ付加トリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタレート、３−（メタ）アクリロイロキシプロピルアクリレート、ｗ−カルボキシ（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ／ヘキサ（メタ）ア���リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、フェノキシエチルアクリレート、ベンジルアクリレート、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレート、および、４−ヒドロキシブチルアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましい。
【０１９７】
脂環構造を有するモノマーに加えて、このような脂環構造を有さないモノマーを含むことにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性を優れたものとしつつ、インクジェット法による吐出後（基材Ｐ１に付与された後）の分散液Ｐ３’（紫外線硬化型樹脂）の反応性を特に優れたものとし、時計用外装部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができるとともに、形成される被膜Ｐ３の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【０１９８】
中でも、フェノキシエチルアクリレートを含むものである場合、分散液Ｐ３’を用いて製造される時計用外装部品Ｐ１０において、金属粉末Ｐ３１を被膜Ｐ３の外表面付近により好適に配列させることができ、得られる時計用外装部品Ｐ１０の光沢感、美的外観をさらに優れたものとすることができる。
【０１９９】
また、分散液Ｐ３’がアクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むものである場合、紫外線を照射した際の紫外線硬化型樹脂の硬化速度、時計用外装部品Ｐ１０の生産性をさらに優れたものとすることができる。
【０２００】
また、分散液Ｐ３’が、フェノキシエチルアクリレート、および／または、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピルアクリレートを含むものである場合、形成される被膜Ｐ３の可撓性をさらに優れたものとすることができる。
【０２０１】
また、被膜Ｐ３の耐擦性の更なる向上を図る観点からは、分散液Ｐ３’は、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、ジプロピレングリコールジアクリレート、および、トリプロピレングリコールジアクリレートよりなる群から選択される１種または２種以上を含むものであるのが好ましく、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチルを含むものであるのがより好ましい。
【０２０２】
また、分散液Ｐ３’がフェノキシエチルアクリレートを含むものである場合、紫外線硬化型樹脂の硬化時における収縮率をより小さいものとし、形成される被膜Ｐ３に不本意な皺等が生じることによる光沢感の低下等をより効果的に防止することができる。
【０２０３】
分散液Ｐ３’中における脂環構造を有するモノマー以外のモノマーの含有率は、５質量％以上５０質量％以下であるのが好ましく、１０質量％以上４０質量％以下であるのがより好ましい。
【０２０４】
これにより、紫外線硬化型樹脂の硬化速度、可撓性、硬化時における収縮率等の調整がさらに容易になる。なお、分散液Ｐ３’は、脂環構造を有さないモノマーとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０２０５】
分散液Ｐ３’は、硬化性樹脂（重合性化合物）として、モノマー以外に、オリゴマー（ダイマー、トリマー等を含む）、プレポリマー等を含むものであってもよい。オリゴマー、プレポリマーとしては、例えば、上述したようなモノマーを構成成分としたものを用いることができる。分散液Ｐ３’は、特に多官能のオリゴマーを含むものであるのが好ましい。これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性を優れたものとしつつ、形成される被膜Ｐ３の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。オリゴマーとしては、繰り返し構造がウレタンであるウレタンオリゴマー、繰り返し構造がエポキシであるエポキシオリゴマー等が好ましく用いられる。
【０２０６】
分散液Ｐ３’中における硬化性樹脂（重合性化合物）の含有率は、７０質量％以上９９質量％以下であるのが好ましく、８０質量％以上９８質量％以下であるのがより好ましい。
【０２０７】
これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、分散液Ｐ３’を用いて製造される時計用外装部品Ｐ１０の光沢感、耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。なお、分散液Ｐ３’は、硬化性樹脂（重合性化合物）として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０２０８】
（物質Ａ）
また、分散液Ｐ３’は、下記式（８）で示される部分構造を有する物質Ａを含むものであるのが好ましい。
【０２０９】
【化１】
2016038281.tif 000003
【０２１０】
分散液Ｐ３’が、このような化学構造を有する物質Ａを、上記のような表面処理が施された金属粉末Ｐ３１とともに含むこと、さらには、脂環構造を有するモノマーとともに含むことにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、硬化性を特に優れたものとすることができる。また、分散液Ｐ３’を用いて製造される時計用外装部品Ｐ１０においては、金属粉末Ｐ３１を構成する金属材料が本来有している光沢感・高級感をより効果的に発揮させ、被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性を特に優れたものとし、時計用外装部品Ｐ１０の耐久性を特に優れたものとすることができる。
【０２１１】
式（８）中、Ｒ１は、酸素原子、水素原子、炭化水素基またはアルコキシル基（酸素原子に鎖式または脂環式の炭化水素基が結合したもの）であればよいが、特に、水素原子、メチル基、または、オクチルオキシ基であるのが好ましい。これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【０２１２】
また、式（８）中、Ｒ２〜Ｒ５は、それぞれ独立に、水素原子または炭化水素基であればよいが、炭素数１以上３以下のアルキル基であるのが好ましく、メチル基であるのがより好ましい。これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【０２１３】
分散液Ｐ３’中における物質Ａの含有率は、０．１質量％以上５．０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以上３．０質量％以下であるのがより好ましい。
【０２１４】
これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができるとともに、被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性等をさらに優れたものとすることができる。なお、分散液Ｐ３’は、物質Ａとして２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。
【０２１５】
分散液Ｐ３’中における物質Ａの含有率をＸＡ［質量％］、金属粉末Ｐ３１の含有率をＸＭ［質量％］としたとき、０．０１≦ＸＡ／ＸＭ≦０．８の関係を満足するのが好ましく、０．０５≦ＸＡ／ＸＭ≦０．４の関係を満足するのがより好ましい。このような関係を満足することにより、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性をさらに優れたものとすることができるとともに、被膜Ｐ３の光沢感、耐擦性をさらに優れたものとすることができる。
【０２１６】
（分散剤）
分散液Ｐ３’は、分散剤を含むものであってもよい。これにより、分散液Ｐ３’中における金属粉末Ｐ３１の分散安定性を特に優れたものとすることができ、分散液Ｐ３’の保存安定性をより優れたものとすることができる。
【０２１７】
特に、分散液Ｐ３’は、分散剤として、塩基性で重合体構造を有するもの（以下、「塩基性高分子分散剤」ともいう）を含むものであってもよい。これにより、分散液Ｐ３’の保存安定性をさらに優れたものとすることができる。
【０２１８】
なお、塩基性高分子分散剤は、塩基性を示し、重合体構造を有するものであればよく、具体的な分子量は限定されない。
【０２１９】
塩基性高分子分散剤を構成する重合体構造は、特に限定されないが、例えば、アクリル系の重合体構造（共重合体を含む）、メタクリル系の重合体構造（共重合体を含む）、ポリウレタン系の重合体構造、水酸基含有カルボン酸エステル構造、ポリエーテル系の重合体構造、シリコーン系の重合体構造等が挙げられる。
【０２２０】
塩基性高分子分散剤のアミン価は、特に限定されないが、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であるのがより好ましい。
【０２２１】
本発明で用いることのできる塩基性高分子分散剤の具体例としては、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１６（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８２（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８３（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１８４（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５５（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１６４（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１０８（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１１２（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−１９８（ビックケミー社製）、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ−２１５０（ビックケミー社製）、ＰＡＡ−１１１２（日東紡社製）等を挙げることができる。
【０２２２】
分散液Ｐ３’が分散剤を含むものである場合、分散液Ｐ３’中における分散剤の含有率は、５．０質量％以下であるのが好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下であるのがより好ましい。
【０２２３】
これにより、被膜Ｐ３の光沢感を特に優れたものとしつつ、分散液Ｐ３’の保存安定性、吐出安定性、硬化性をさらに優れたものとすることができる。なお、分散液Ｐ３’は、塩基性高分子分散剤として２種以上の化合物を含むものであってもよい。この場合、これらの化合物の含有率の総和が前記範囲内の値であるのが好ましい。なお、分散液Ｐ３’中における分散剤の含有率が高すぎると、金属粉末Ｐ３１の分散安定性が過度に向上することで、基材Ｐ１に付与された分散液Ｐ３’、被膜Ｐ３の外表面付近に、金属粉末Ｐ３１を好適に配列させることが困難となり、最終的に得られる被膜Ｐ３の光沢感を十分に優れたものとすることが困難になる可能性がある。
【０２２４】
（その他の成分）
分散液Ｐ３’は、上述した以外の成分（その他の成分）を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、光重合開始剤、スリップ剤（レベリング剤）、溶剤、重合促進剤、重合禁止剤、浸透促進剤、湿潤剤（保湿剤）、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤（増感色素）等が挙げられる。
【０２２５】
光重合開始剤は、紫外線照射によってラジカルやカチオン等の活性種を発生し、上記紫外線硬化型樹脂（重合性化合物）の重合反応を開始させるものであれば特に制限されない。光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤や光カチオン重合開始剤を使用することができるが、光ラジカル重合開始剤を使用することが好ましい。光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤は、紫外線領域に吸収ピークを有していることが好ましい。
【０２２６】
光ラジカル重合開始剤としては、例えば、芳香族ケトン類、アシルホスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物（チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物等）、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、アルキルアミン化合物等が挙げられる。
【０２２７】
これらの中でも、紫外線硬化型樹脂（重合性化合物）への溶解性および硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物から選択される少なくとも１種が好ましく、アシルホスフィンオキサイド化合物およびチオキサントン化合物を併用することがより好ましい。
【０２２８】
光ラジカル重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、アセトフェノンベンジルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、べンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、２，４−ジエチルチオキサントン、およびビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド等が挙げられ、これらのうちから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０２２９】
分散液Ｐ３’中における光重合開始剤の含有量は、０．５質量％以上１０質量％以下であるのが好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲であると、紫外線硬化速度が十分大きく、かつ、光重合開始剤の溶け残りや光重合開始剤に由来する着色がほとんどない。
分散液Ｐ３’がスリップ剤を含むものであると、レベリング作用により被膜Ｐ３の表面が平滑になり、耐擦性が向上する。
【０２３０】
スリップ剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル変性シリコーンやポリエーテル変性シリコーン、ポリアクリレート変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、ポリアクリレート、ポリエステル等の高分子系界面活性剤を用いることができ、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、または、ポリアクリレート変性ジメチルシロキサンを用いることが好ましい。
【０２３１】
なお、分散液Ｐ３’は、重合禁止剤を含むものであってもよいが、重合禁止剤を含む場合であっても、分散液Ｐ３’中における重合禁止剤の含有率は、０．６質量％以下であるのが好ましく、０．２質量％以下であるのがより好ましい。これにより、相対的に、分散液Ｐ３’中における紫外線硬化型樹脂（重合性化合物）の含有率を高いものとすることができるため、形成される被膜Ｐ３の耐擦性等を特に優れたものとすることができる。
【０２３２】
また、分散液Ｐ３’は、時計用外装部品Ｐ１０の製造工程において除去される（蒸発する）有機溶剤を含まないものであるのが好ましい。これにより、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）の問題の発生を効果的に防止することができる。
【０２３３】
振動式粘度計を用いて、ＪＩＳ  Ｚ８８０９に準拠して測定される、分散液Ｐ３’の室温（２０℃）での粘度は、２０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、３ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であるのがより好ましい。これにより、基材Ｐ１への分散液Ｐ３’の付与、特に、インクジェット法による液滴吐出を好適に行うことができる。
【０２３４】
以上説明したような本発明の製造方法によれば、材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい方法で、光沢感・美的外観に優れる時計用外装部品を効率よく製造することができる時計用外装部品の製造方法を提供することができる。
【０２３５】
＜＜時計用外装部品＞＞
次に、本発明の時計用外装部品について説明する。
【０２３６】
本発明の時計用外装部品は、前述したような本発明の製造方法を用いて製造されたものである。
【０２３７】
これにより、光沢感・美的外観に優れるとともに、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を提供することができる。
【０２３８】
図３は、本発明の時計用外装部品をカバーガラスに適用した場合の好適な実施形態を示す模式的な平面図である。
【０２３９】
図３に示す構成では、本発明の時計用外装部品が、カバーガラス（風防ガラス）に適用されており、被膜Ｐ３として所定の形状の模様（ロゴタイプ、商標）を有している。
【０２４０】
カバーガラスは、時計の使用時において、観察者（使用者等）の視点に近い部位に存在するものであり、また、カバーガラスの背面側には、通常、文字板、針等の時刻表示部材が配されるため、観察者（使用者等）が視認する機会が多く、時計全体の外観において、大きな影響を与える部品である。
【０２４１】
したがって、本発明の時計用外装部品がカバーガラス（風防ガラス）に適用されることにより、時計全体としての美的外観を向上させる効果がより顕著に発揮される。
【０２４２】
また、本発明をカバーガラスに適用することにより、文字板、針等よりも観察者側に、被膜Ｐ３を配置することができる。これにより、被膜Ｐ３が浮き上がったような立体感のある外観を得ることができ、時計全体としてのデザイン性、高級感のさらなる向上を図ることができる。
【０２４３】
また、針等の位置にかかわらず、被膜Ｐ３の視認性が優れたものとなるため、時計の使用者以外の者（他者）も容易にロゴタイプ（商標）を認識することができ、ブランドイメージの向上、宣伝効果も得られる。
【０２４４】
また、カバーガラスにおいては、カバーガラス本体（基材）の背面側（観察者の視点とは反対側の面）に、被膜Ｐ３が設けられているのが好ましい。
【０２４５】
これにより、被膜Ｐ３等が摩擦等により損傷することをより確実に防止することができ、本発明が適用されたカバーガラス（時計用外装部品）を備えた時計の耐久性を特に優れたものとすることができ、長期間にわたって、安定的に優れた美的外観を発揮することができる。
【０２４６】
また、文字板は、各種時計用外装部品の中でも特に、使用者等に観察されやすい部位であり、時計全体としての外観に特に大きな影響を与えるものである。
【０２４７】
したがって、本発明が文字板（時計用文字板）に適用された場合に、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【０２４８】
＜＜時計＞＞
次に、本発明の時計について説明する。
本発明の時計は、上述したような本発明の時計用外装部品を備えるものである。
【０２４９】
これにより、美的外観に優れるとともに、製造時における材料の無駄が少なく、環境への負荷の小さい時計用外装部品を備えた時計を提供することができる。
【０２５０】
なお、本発明の時計は、少なくとも１つの時計用外装部品として、本発明の時計用外装部品を備えるものであればよく、それ以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の時計の構成の一例について説明する。
【０２５１】
図４は、本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す断面図である。
図４に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）Ｐ１００は、胴（ケース）Ｐ８２と、裏蓋Ｐ８３と、ベゼル（縁）Ｐ８４と、ガラス板（カバーガラス）Ｐ８５とを備えている。また、ケースＰ８２内には、時計用文字板Ｐ７と、太陽電池Ｐ９４と、ムーブメントＰ８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。
【０２５２】
ガラス板Ｐ８５は、通常、透明性の高い透明ガラスやサファイア等で構成されている。これにより、時計用文字板Ｐ７や針等の視認性を十分に優れたものとすることができるとともに、太陽電池Ｐ９４に十分な光量の光を入射させることができる。
ムーブメントＰ８１は、太陽電池Ｐ９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
【０２５３】
図４中では省略しているが、ムーブメントＰ８１内には、例えば、太陽電池Ｐ９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
【０２５４】
また、ムーブメントＰ８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
【０２５５】
太陽電池Ｐ９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池Ｐ９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントの駆動等に利用される。
【０２５６】
太陽電池Ｐ９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。
【０２５７】
胴Ｐ８２には巻真パイプＰ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプＰ８６内にはりゅうずＰ８７の軸部Ｐ８７１が回転可能に挿入されている。
【０２５８】
胴Ｐ８２とベゼルＰ８４とは、プラスチックパッキンＰ８８により固定され、ベゼルＰ８４とガラス板Ｐ８５とはプラスチックパッキンＰ８９により固定されている。
【０２５９】
また、胴Ｐ８２に対し裏蓋Ｐ８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）Ｐ９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）Ｐ９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部Ｐ９３が液密に封止され、防水機能が得られる。
【０２６０】
りゅうずＰ８７の軸部Ｐ８７１の途中の外周には溝Ｐ８７２が形成され、この溝Ｐ８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）Ｐ９１が嵌合されている。ゴムパッキンＰ９１は巻真パイプＰ８６の内周面に密着し、該内周面と溝Ｐ８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうずＰ８７と巻真パイプＰ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうずＰ８７を回転操作したとき、ゴムパッキンＰ９１は軸部Ｐ８７１と共に回転し、巻真パイプＰ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
【０２６１】
なお、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
【０２６２】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
【０２６３】
例えば、本発明の時計用外装部品、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。
【０２６４】
例えば、時計用外装部品は、基材、被膜に加え、保護膜、反射防止膜等を備えるものであってもよい。また、例えば、基材の基部と受容層との間には、これらの密着性を向上させる等の目的で、少なくとも１層の下地層が設けられていてもよい。
【０２６５】
また、前述した実施形態では、被膜が基材の一方の面側に設けられた場合について説明したが、被膜は、基材の両方の面側に設けられたものであってもよい。
【０２６６】
また、本発明の時計用外装部品の製造方法においては、必要に応じて、前処理工程、中間処理工程、後処理工程を行ってもよい。
【符号の説明】
【０２６７】
Ｐ１００……腕時計（携帯時計）
Ｐ１０……時計用外装部品
Ｐ１……基材
Ｐ１１……基材本体（基部）
Ｐ１２……受容層
Ｐ１２１……第１の粒子
Ｐ１２２……第２の粒子
Ｐ１２’……組成物
Ｐ３……被膜
Ｐ３’……分散液
Ｐ３１……金属粉末
Ｐ３２’……分散媒
Ｐ３２……固化部
Ｐ７……時計用文字板
Ｐ８１……ムーブメント
Ｐ８２……胴（ケース）
Ｐ８３……裏蓋
Ｐ８４……ベゼル（縁）
Ｐ８５……ガラス板（カバーガラス）
Ｐ８６……巻真パイプ
Ｐ８７……りゅうず
Ｐ８７１……軸部
Ｐ８７２……溝
Ｐ８８……プラスチックパッキン
Ｐ８９……プラスチックパッキン
Ｐ９１……ゴムパッキン（りゅうずパッキン）
Ｐ９２……ゴムパッキン（裏蓋パッキン）
Ｐ９３……接合部（シール部）
Ｐ９４……太陽電池
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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