(57)【要約】【課題】外部衝撃や擦れ、温度変化などに対する耐久性を向上できる二次電池用外装ラベルを提供する。【解決手段】略円筒状とされる電池ケース２１の外周に装着される二次電池用外装ラベル１０であって、熱収縮性フィルムからなる外層１１と、熱収縮層からなる内層１４と、感圧接着剤層１５と、がこの順で積層され、内層および外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、略等しく設定されてなる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
略円筒状とされる電池ケースの外周に装着される二次電池用外装ラベルであって、
熱収縮性フィルムからなる外層と、
熱収縮層からなる内層と、
感圧接着剤層と、
がこの順で積層され、
前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、略等しく設定されてなることを特徴とする二次電池用外装ラベル。
【請求項２】
前記内層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率と前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率との差が、５％未満に設定されることを特徴とする請求項１記載の二次電池用外装ラベル。
【請求項３】
前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、１００℃において５％以上、１４０℃において３０％以下とされることを特徴とする請求項１または２記載の二次電池用外装ラベル。
【請求項４】
前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムが、一軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記電池ケース外周の円周方向に収縮することを特徴とする請求項１から３のいずれか記載の二次電池用外装ラベル。
【請求項５】
前記内層または前記外層の少なくとも一方の対向する面には前記金属層が設けられるとともに、前記内層と前記外層とがドライラミネート接着層により接着されていることを特徴とする請求項１から４のいずれか記載の二次電池用外装ラベル。
【請求項６】
前記外層の表面には、印刷層が設けられてなることを特徴とする請求項１から５のいずれか記載の二次電池用外装ラベル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は二次電池用外装ラベルに関し、特に繰り返し使用される充電池において、耐久性を向上させた二次電池用外装ラベルに用いて好適な技術に関する。
【背景技術】
【０００２】
乾電池型の電池は、発電要素等を収納して密封した電池ケース（主にニッケルめっき鋼板）の外周面に、図案、文字、色彩等からなる印刷層を設けた外装ラベルが装着されている。このような外装ラベルとしては、金属蒸着膜を有した熱収縮性フィルムに感圧接着剤を設けた熱収縮性ラベルが知られている。
例えば、特許文献１には、プラスチック表面層と、インキ層と、金属蒸着膜と、感圧接着剤層とをこの順に積層した積層材料であり、該積層材料中の一層が熱収縮層であることを特徴とする電池用外装材料が記載されている。
【０００３】
特許文献２には、乾電池本体との接着のための感圧接着剤層を裏面に有し且つ印刷層を表面に有する熱収縮性樹脂フィルムの印刷層上に、別の熱収縮性樹脂フィルムを別の接着剤を介して積層接着した乾電池用外装ラベルが記載されている。
【０００４】
特許文献３には、熱収縮性樹脂フィルムを基材とし、その裏面に金属層を介して接着剤層を有する外装ラベルを装着したラベル外装電池であって、前記ラベルの接着剤が感熱接着剤であり、かつ、接着剤層と金属層との間に耐熱性の電気絶縁層を備えたラベル外装電池が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−１７７８６４号公報
【特許文献２】特開昭６３−１１４０４８号公報
【特許文献３】特開平０９−２３７６１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
電池は、一次電池と二次電池に大別される。一次電池は、一度完全に放電した後に捨ててしまう使い切りのタイプであるのに対し、二次電池は、充電をおこなうことにより繰り返し使用が可能なタイプで、省資源化やリサイクルといった社会的要求の高まりから、今日、広く普及している。
【０００７】
しかし、二次電池は、一次電池と異なり、充電・放電が必然的に繰り返され、また、電子機器や充電器への抜き差しが繰り返しおこなわれるため、表層に位置する外装ラベルには、外部衝撃や擦れ、温度変化などに対する耐久性が求められる。
【０００８】
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたもので、繰り返し耐性を向上させることが可能な二次電池用外装ラベルを提供するという目的を達成しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の二次電池用外装ラベルは、略円筒状とされる電池ケースの外周に装着される二次電池用外装ラベルであって、
熱収縮性フィルムからなる外層と、
熱収縮層からなる内層と、
感圧接着剤層と、
がこの順で積層され、
前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、略等しく設定されてなることにより上記課題を解決した。
本発明の二次電池用外装ラベルにおいて、前記内層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率と前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率との差が、５％未満に設定されることがより好ましい。
本発明の二次電池用外装ラベルにおいて、前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、１００℃において５％以上、１４０℃において３０％以下とされることができる。
本発明の二次電池用外装ラベルには、前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムが、一軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記電池ケース外周の円周方向に収縮することが可能である。
また、本発明の二次電池用外装ラベルにおいて、前記内層または前記外層の少なくとも一方の対向する面には前記金属層が設けられるとともに、前記内層と前記外層とがドライラミネート接着層により接着されている手段を採用することもできる。
また、本発明の二次電池用外装ラベルにおいて、前記外層の表面には、印刷層が設けられてなることができる。
【００１０】
本発明の二次電池用外装ラベルは、略円筒状とされる電池ケースの外周に装着される二次電池用外装ラベルであって、
熱収縮性フィルムからなる外層と、
熱収縮層からなる内層と、
感圧接着剤層と、
がこの順で積層され、
前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、略等しく設定されてなることにより、二次電池用外装ラベルを、略円筒状とされる電池ケースの外周に少なくとも軸方向の一端がケースからはみ出すように巻回して重なり合った端部を貼り合わせた後、熱処理によってはみ出した部分を収縮させて電池ラベルとして形成した際に、ラベルの皺・歪み等がないように成形が可能であるとともに、二次電池として電池ボックス等に複数回の出し入れをおこなった場合でも、このラベルにおいて剥がれ、亀裂、伸び等の不具合が発生することを防止できる。なお、外層と内層との間に金属層を積層することもできる。
【００１１】
本発明において、前記内層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率と前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率との差が、５％未満に設定されることにより、二次電池用外装ラベルを、略円筒状とされる電池ケースの外周に少なくとも軸方向の一端がケースからはみ出すように巻回して重なり合った端部を貼り合わせた後、熱処理によってはみ出した部分を収縮させて電池ラベルとして形成した際に、ラベルの皺・歪み等がないように成形が可能であるとともに、二次電池として電池ボックス等に複数回の出し入れをおこなった場合でも、このラベルにおいて剥がれ、亀裂、伸び等の不具合が発生することを防止できる。
【００１２】
本発明において、前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、１００℃において５％以上、１４０℃において３０％以下とされることにより、二次電池用外装ラベルを、略円筒状とされる電池ケースの外周に少なくとも軸方向の一端がケースからはみ出すように巻回して重なり合った端部を貼り合わせた後、熱処理によってはみ出した部分を収縮させて電池ラベルとして形成した際に、ラベルの皺・歪み等がないように成形が可能であるとともに、二次電池として電池ボックス等に複数回の出し入れをおこなった場合でも、このラベルにおいて剥がれ、亀裂、伸び等の不具合が発生することを防止できる。
【００１３】
本発明の二次電池用外装ラベルには、前記内層および前記外層に用いられる熱収縮性フィルムが、一軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムであり、前記電池ケース外周の円周方向に収縮することにより、二次電池用外装ラベルを、略円筒状とされる電池ケースの外周に少なくとも軸方向の一端がケースからはみ出すように巻回して重なり合った端部を貼り合わせた後、熱処理によってはみ出した部分を収縮させて電池ラベルとして形成した際に、ラベルの皺・歪み等がないように成形が可能であるとともに、二次電池として電池ボックス等に複数回の出し入れをおこなった場合でも、このラベルにおいて剥がれ、亀裂、伸び等の不具合が発生することを防止できる。
【００１４】
また、本発明において、前記内層または前記外層の少なくとも一方の対向する面には前記金属層が設けられるとともに、前記内層と前記外層とがドライラミネート接着層により接着されている手段により、金属層を蒸着により形成しドライラミネートにより接着することで、二次電池用外装ラベルを、略円筒状とされる電池ケースの外周に少なくとも軸方向の一端がケースからはみ出すように巻回して重なり合った端部を貼り合わせた後、熱処理によってはみ出した部分を収縮させて電池ラベルとして形成した際に、ラベルの皺・歪み等がないように成形が可能であるとともに、二次電池として電池ボックス等に複数回の出し入れをおこなった場合でも、このラベルにおいて剥がれ、亀裂、伸び等の不具合が発生することを防止できる。
【００１５】
また、本発明の二次電池用外装ラベルにおいて、前記外層の表面には、印刷層が設けられてなることにより、印刷層のインキ割れの発生を防止することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、電子機器や充電器への抜き差しが繰り返しおこなわれる二次電池に用いられる二次電池用外装ラベルとして、外部衝撃や擦れ、温度変化などに対する耐久性を向上させることができるという効果を奏することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明に係る二次電池用外装ラベルの第１実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明に係る二次電池用外装ラベルの第１実施形態で外装した二次電池を示す一部断面視した正面図である。
【図３】本発明に係る二次電池用外装ラベルの第１実施形態による二次電池の外装工程を示す斜視図である。
【図４】本発明に係る二次電池用外装ラベルの第１実施形態による二次電池の外装工程を示す斜視図である。
【図５】本発明に係る二次電池用外装ラベルの第１実施形態による二次電池の外装工程を示す斜視図である。
【図６】本発明に係る二次電池用外装ラベルの第１実施形態による二次電池の外装工程を示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明に係る二次電池用外装ラベルの第１実施形態を、図面に基づいて説明する。
図１は、本実施形態における二次電池用外装ラベルを示す模式断面図であり、図において、符号１０は、二次電池用外装ラベルである。
【００１９】
本実施形態に係る二次電池用外装ラベル（ラベル）１０は、図１に示すように、略円筒状とされる電池ケース胴部（電池ケース）２１の外周に装着される二次電池用外装ラベルであって、熱収縮性フィルムからなる外層１１と、金属層１２と、ドライラミネート接着層１３、熱収縮層からなる内層１４と、感圧接着剤層１５と、剥離紙１６と、がこの順で積層されている。
【００２０】
外層１１および内層１４に用いられる熱収縮性フィルムとしては、一軸延伸加工により配向され延伸方向に大きな熱収縮性を示すものとされ、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリアミド等からなるフィルムを用いることができ、また、適宜これらの樹脂の共重合体も用いることができる。なお、耐熱性や耐溶剤性、繰り返し耐久性から、ポリエチレンテレフタレートを用いることが好ましい。
内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの厚さとしては、２０〜３０μｍ程度の範囲に設定されることがこのましい。また、これら内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの厚さは略等しく設定されることが好ましい。
【００２１】
内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、１００℃において５％以上、１４０℃において３０％以下とされる。
熱収縮性フィルムの熱収縮率が、上記の範囲より小さい値、例えば、１２０℃で１５％以下に対応する１００℃で５％未満となった場合、後述するように電池ケース胴部２１にラベル１０を装着する際に、両端子部分でラベル１０をシュリンクさせるが、このときに皺が発生して上手に装着できない可能性があり好ましくない。
また、熱収縮性フィルムの熱収縮率が上記の値よりも大きくなると、例えば、１２０℃で４０％以上に対応する１００℃で３０％より大きくなった場合、充電時の発熱による熱収縮性フィルムの再収縮の影響により、二次電池用外装ラベル１０に皺や浮きが発生する可能性があるため好ましくない。電池における未使用時の保存性を考慮すると、内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率は、８０℃で１％以下であることが好ましい。
【００２２】
これら内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率が、略等しく設定されている。具体的には、内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率の差が５％未満に設定されることが好ましい。
内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの熱収縮率の差が上記の範囲よりも大きいと、電池ケース胴部２１への装着時や高温環境下での保管時や、着脱を繰り返して使用した際（繰り返し使用時）などにおいて、ラベル１０の捲れ、インキ割れや皺が発生する可能性があり好ましくない。
【００２３】
内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムが、一軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムであり、後述するように電池ケース胴部２１外周の円周方向に収縮するように設定されることが好ましい。
この場合、ポリエチレンテレフタレートフィルムが結晶性であっても非結晶性であってもよい。結晶性に比べて非結晶性のフィルムのほうが熱収縮率の温度変化が急峻で短時間で装着作業が可能であるが、装着後の温度変化に対する安定性が劣る。したがって、熱収縮率とのバランスを考慮して適宜決定することができる。
【００２４】
内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムは、熱収縮による二次電池用外装ラベル１０の装着状態の形成を容易にするために、熱収縮性を有する方向となる熱収縮性フィルムの延伸方向が、円筒状の電池ケース胴部２１へ巻き付ける方向、つまり、電池ケース胴部２１の周方向と一致する向きに形成される。
【００２５】
本実施形態の二次電池用外装ラベル（ラベル）１０においては、金属層１２が、内層１４および外層１１で挟まれた位置に設けられており、具体的には、外層１１の内面に蒸着された構成とされている。
金属層１２は、鉄、銅、ニッケル、錫等、任意の金属を用いることができるが、アルミニウムが安価であるため好ましく、また、金属層１２の蒸着による形成も簡便であるため好ましい。
【００２６】
本実施形態の二次電池用外装ラベル（ラベル）１０においては、金属層１２の設けられた外層１１と、内層１４とが、ドライラミネート接着層１３により接着されている。
外層１１と内層１４とを接着する接着剤は、ドライラミネートに用いられる通常の接着剤を用いることができる。外層１１と内層１４との接着をドライラミネート接着層１３とすることは、後述する感圧接着剤と異なり、粘着性を有する必要がなく、耐熱性や耐溶剤性、繰り返し耐久性の観点からも好ましい。
【００２７】
本実施形態の二次電池用外装ラベル（ラベル）１０においては、外層１１の表面に適宜、所望の図案、文字、色彩等からなる印刷層１７が設けられる。
印刷層１７は、通常公知の熱硬化型インキや、紫外線硬化型インキを通常公知の印刷方法、例示的には、凸版印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷等を用いて形成されたものである。
さらに、この印刷層１７を保護するために、印刷層１７表面側に耐摩耗性を付与するニスなどで保護層を形成してもよい。
また、外層１１と印刷層１７との間には、適宜、プライマー処理や、アンカー処理等が施され、外層１１と印刷層１７との定着性や密着性を向上させることができる。アンカーコートとしては、例えばポリオレフィン系、ポリウレタン系、アクリル系アンカー、プライマーコート剤としては、例えばポリエステル系プライマー、二液混合型イソシアネート系プライマー等など、公知の剤種を用いることができる。
【００２８】
本実施形態の二次電池用外装ラベル１０においては、内層１４の裏面には、電池ケース胴部２１に密着させるための感圧接着剤層１５が設けられる。感圧接着剤層１５は、例えば、アクリル酸エステル、アクリル酸共重合物、天然ゴム等の主剤に、エステルガム、ロジン、クマロン等の粘着付与剤や、ポリブテン、ジオクチルフタレート、ヒマシ油等の可塑剤等を配合したものが使用できる。
【００２９】
本実施形態の二次電池用外装ラベル１０は、所定の大きさ・輪郭形状に切断されて、剥離紙１６に貼りつけられた状態とされる。
【００３０】
以下、本実施形態の二次電池用外装ラベル１０の使用例を説明する。
【００３１】
図２は、本実施形態における二次電池用外装ラベルで外装された二次電池を示す一部断面視した正面図であり、図３〜図６は、本実施形態における二次電池用外装ラベルによる二次電池の外装工程を示す斜視図である。
【００３２】
本実施形態の二次電池用外装ラベル１０は、図２に示すように、二次電池２０の円筒状とされる電池ケース胴部２１に巻き付け装着される。また、二次電池用外装ラベル１０は、電極２２，２３のある電池ケース胴部２１の上下端面２１ａ，２１ｂのそれぞれにおいて、各周縁が密着されている。
【００３３】
本実施形態の二次電池用外装ラベル１０を二次電池２０に外装するには、まず、図３に示すように、剥離紙１６から剥離した二次電池用外装ラベル１０に対して、感圧接着剤層１５の表面に二次電池２０の電池ケース胴部２１を当接するように回転させ、図４に示すように、二次電池２０の電池ケース胴部２１の円周方向に二次電池用外装ラベル１０を巻回して貼り着ける。
【００３４】
このとき、二次電池用外装ラベル１０における熱収縮フィルムとしての収縮方向（一軸延伸方向）が、二次電池２０の電池ケース胴部２１外周の円周方向と一致するように設定される。同時に、図５に示すように、巻付け始端側である二次電池用外装ラベル１０の縁部１０ａに、終端側の縁部１０ｂを重ねて接着する。
【００３５】
その後、図６に示すように、電池ケース胴部２１の電極２２，２３のある両端面２１ａ，２１ｂから外方に突出する突出部分１０ｃ，１０ｄを加熱処理して熱収縮させ、二次電池用外装ラベル１０を電池ケース胴部２１の周面および両端面２１ａ，２１ｂ周縁に密着させて装着する。
【００３６】
本実施形態の二次電池用外装ラベル１０は、上記のように、内層１４および外層１１に用いられる熱収縮性フィルムの厚さおよび熱収縮率を略等しく設定したことにより、両端面２１ａ，２１ｂ周縁に密着させるシュリンク時に、皺等が発生することなく好適にシュリンクさせることができるとともに、電子機器や充電器への抜き差しが繰り返しおこなわれる二次電池において、外部衝撃や擦れ、温度変化などに対する耐久性を向上させることができる。
【００３７】
本実施形態においては、外層１１の内側面に金属層１２を形成したが、内層１４の外側面に金属層１２を形成することもできる。また、この場合、外層１１の内面側に金属層１２を形成しないこともできる。
また、電池ケース胴部２１において、端面２１ａまたは端面２１ｂ側のいずれかの面は、二次電池用外装ラベル１０によって覆わないこともできる。
【実施例】
【００３８】
以下、本発明にかかる実施例を説明する。
【００３９】
＜実験例１＞
外層１１に用いる外層用フィルムとして、厚さ３０μｍとされたポリエチレンテレフタレート製の一軸延伸熱収縮性フィルムを用意した。このポリエチレンテレフタレート製の一軸延伸熱収縮性フィルムは、熱収縮率が１００℃で８％、１４０℃で２８％である。
この外層用フィルムの一面に、抵抗加熱式真空蒸着装置を用いて厚さ５０ｎｍのアルミニウムからなる金属層１２を形成した。
【００４０】
次に、外層用フィルムの金属層１２と反対側の面に、グラビア印刷機を用いて厚さ１．０μｍの熱硬化型ポリエステル樹脂からなるアンカー層を形成した。
また、外層用フィルムの金属層１２上に、グラビア印刷機を用いて厚さ３μｍの熱硬化型ポリウレタン樹脂からなるドライラミネート接着層１３を形成した。
【００４１】
内層用フィルムとして、上記の外層用フィルムと同じ、厚さ３０μｍとされたポリエチレンテレフタレート製の一軸延伸熱収縮性フィルムを準備し、これらの収縮方向（延伸方向）を一致させるように貼り合わせた。
【００４２】
剥離紙１６上に、厚さ２５μｍのアクリル系樹脂からなる感圧接着剤層１５を形成した粘着紙を用意し、貼り合わせたフィルムを、外層と反対側の内層側で、粘着紙の感圧接着剤層１５を貼り合わせた。
【００４３】
最後に、外層用フィルムのアンカー層上に紫外線硬化型インキからなる印刷層１７、ニスからなる保護層を形成し、感圧接着剤層１５から印刷層１７側までの外層用フィルムを所定の形状に切断し、必要ならば不要部分を剥離して（カストリ）、二次電池用外装ラベル１０の実験例１とした。
【００４４】
＜実験例２＞
内層用フィルムとして、厚さ３０μｍのエチレン酢酸ビニル共重合樹脂（ＥＶＡ、非圧縮性）を外層用フィルムへ押し出しコーティングした以外は、実験例１と同様にして、二次電池用外装ラベルを作成し実験例２とした。
【００４５】
＜実験例３＞
外層用フィルムおよび内層用フィルムとして、熱収縮率が１００℃で３％、１４０℃で２３％である、厚さ３０μｍのポリエチレンテレフタレート製の一軸延伸熱収縮性フィルムを用いた以外は、実験例１と同様にして、二次電池用外装ラベルを作成し実験例３とした。
【００４６】
＜実験例４＞
外層用フィルムおよび内層用フィルムとして、熱収縮率が１００℃で３０％、１４０℃で６５％である、厚さ３０μｍのポリエチレンテレフタレート製の一軸延伸熱収縮性フィルムを用いた以外は、実験例１と同様にして、二次電池用外装ラベルを作成し実験例４とした。
【００４７】
＜評価＞
各実験例の二次電池用外装ラベルについて、以下の評価をおこなった。
【００４８】
＜評価方法＞
・環境試験：１００℃、２４時間の高温環境下に保管し、浮き、皺、剥がれの有無を目視により確認する。
・脱着試験：２５℃環境下で、充電器に同一箇所で繰り返し抜き差しし、浮き、皺、剥がれが発生するまでの回数をカウントする。
・シュリンク試験：電池ケース胴部２１に貼り付け後、電極側となる両端面２１ａ，２１ｂ部分のラベル１０ｃ，１０ｄを加熱処理によりシュリンクさせ、電池ケース胴部２１および両端面２１ａ，２１ｂを皺、浮き、等なく密着した状態で覆えているかを目視により確認する。
なお、ここでは、単３型の二次電池を用いた。
これらの試験の結果を表に示す。
【００４９】
＜評価結果＞
【表１】
2016173931.tif 000003
【００５０】
表に示すように、実験例２は、電池ケースと内層との密着性は良好であったが、脱着試験において破れが発生した。
実験例３は、内層用フィルムの熱収縮率が低いため、うまくシュリンクされずに、電池ケース胴部の両端面において、皺が発生した。
実験例４は、環境試験において、剥がれの発生が確認された。
【００５１】
これらに対し、実験例１は、環境試験、脱着試験、シュリンク試験のいずれにおいても問題なく、脱着試験では実験例３，４と同じであるが、最も優れていることが確認された。
【符号の説明】
【００５２】
１０…二次電池用外装ラベル
１０ａ，１０ｂ…縁部
１０ｃ，１０ｄ…突出部分
１１…外層
１２…金属層
１３…ドライラミネート接着層
１４…内層
１５…感圧接着剤層
１６…剥離紙
１７…印刷層
２０…二次電池
２１…電池ケース胴部（電池ケース）
２１ａ，２１ｂ…端面
２２，２３…電極
【図１】
2016173931.tif 000004
【図２】
2016173931.tif 000005
【図３】
2016173931.tif 000006
【図４】
2016173931.tif 000007
【図５】
2016173931.tif 000008
【図６】
2016173931.tif 000009