(57)【要約】【課題】本発明の目的は、べたつきがなく、継続的な撥水性、擦れ音防止性を有する発泡樹脂成形体を提供すること。【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する樹脂組成物を発泡成形してなることを特徴とする発泡樹脂成形体。（Ａ）熱可塑性樹脂（Ｂ）（ｂ１）ポリプロピレン系樹脂および（ｂ２）１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサンが、化学的結合してなるポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレン（Ｃ）発泡剤【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する樹脂組成物を発泡成形してなることを特徴とする発泡樹脂成形体。
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ｂ）（ｂ１）ポリプロピレン系樹脂および（ｂ２）１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサンが、化学的結合してなるポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレン
（Ｃ）発泡剤
【請求項２】
（Ｂ）のポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンが、さらに（ｂ３）非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とする請求項１に記載の発泡樹脂成形体。
【請求項３】
（Ｂ）のポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンが、さらに（ｂ４）ポリプロピレンワックスを含有し、（ｂ２）が（ｂ１）および（ｂ４）と化学的結合してなるポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンであることを特徴とする請求項１または２に記載の発泡樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、べたつきがなく、継続的な撥水性および擦れ音防止性を有する発泡樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
発泡樹脂成形体は、自動車の内装材、電化製品の断熱部材、コンテナー、食品用トレー、断熱用発泡建設資材、シール材などに広く用いられている。しかし、発泡樹脂成形体は、撥水性、擦れ音防止性が不足する問題が従来から指摘されている。
【０００３】
発泡樹脂成形体の上記問題点を改善するための従来技術としては、ポリオレフィン系樹脂の連続気泡発泡体の該表面の少なくとも一部に、特定の変性ジメチルポリシロキサンを塗布したことを特徴とするシール材（特許文献１）、ポリエチレン系樹脂発泡シートの表面に微細なさざ波模様が形成され、少なくとも一方の面の光沢度が１０以下であり、且つ水の接触角が８５度以上であることを特徴とするポリエチレン系樹脂発泡シート（特許文献２）、融点４０〜１００℃のワックス及び流動点−１０℃以下の鉱物性油が水性分散媒体に分散されたエマルションからなる擦れ音防止剤を発泡樹脂成形体の表面に塗布してなることを特徴とする擦れ音抑制発泡樹脂成形体（特許文献３）などが開示されている。
【０００４】
しかし、上記特許文献１の方法では、塗布された特定の変性ポリジメチルシロキサンが欠落していくため撥水効果の継続性に問題がある。特許文献２の方法では、使用しているうちに微細なさざ波模様の凹凸部が埋まり撥水効果が失われ、これもまた撥水効果の継続性に問題がある。特許文献３の方法では塗布されたワックスが他部材と擦れることで欠落してゆくため、擦れ音防止効果の継続性に問題がある。その為、継続性に優れた高い撥水性、擦れ音防止性を有する発泡樹脂成形体が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平３−１４９２３５号公報
【特許文献２】特開２０１０−１２１０２４号公報
【特許文献３】特開２０１１−２３１２５６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、べたつきがなく、継続的な撥水性、擦れ音防止性を有する発泡樹脂成形体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決する為に鋭意研究を重ねた結果、表面改質剤としてポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンを含有する発泡樹脂成形体を作製することで上記課題を解決することを見出した。本発明者は、これらの知見に基づきさらに研究を重ね、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記構成を有する。
［１］下記成分（Ａ）〜（Ｃ）を含有する樹脂組成物を発泡成形してなることを特徴とする発泡樹脂成形体。
（Ａ）熱可塑性樹脂
（Ｂ）（ｂ１）ポリプロピレン系樹脂および（ｂ２）１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサンが、化学的結合してなるポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレン
（Ｃ）発泡剤
［２］（Ｂ）のポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンが、さらに（ｂ３）非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とする上記［１］に記載の発泡樹脂成形体。
［３］（Ｂ）のポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンが、さらに（ｂ４）ポリプロピレンワックスを含有し、（ｂ２）が（ｂ１）および（ｂ４）と化学的結合してなるポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレンであることを特徴とする上記［１］または［２］に記載の発泡樹脂成形体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の発泡樹脂成形体は、表面のべたつきがなく、継続的な撥水性および擦れ音防止性を有する。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
（Ａ）熱可塑性樹脂（以下、「Ａ成分」ともいう）は、発泡樹脂成形体を構成する樹脂である。熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂；スチレン系樹脂；６−ナイロン、６６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリアミド系樹脂；ポリアミドイミド；ポリウレタン；ポリイミド；ポリエーテルイミド；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系樹脂；ポリ塩化ビニル；ポリフッ化ビニル；アルケニル芳香族樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂；ビスフェノールＡ系ポリカーボネートなどのポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンスルフィドなどが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂を１種又は２種以上を用いてもよいが、価格、性能などの点でオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂などが広く用いられる。
【００１０】
上記オレフィン系樹脂としてはポリプロピレン、プロピレンとエチレン、ブテン‐１などのプロピレン以外のα‐オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンとブテン‐１などのエチレン、プロピレン以外のα‐オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、エチレン‐（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン‐（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリ‐４‐メチル‐ペンテン‐１などが挙げられ、これらは１種で用いてよいし２種以上を併用してもよい。
【００１１】
上記スチレン系樹脂としてはポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ）、スチレン−アクリル酸共重合体（ＳＡｃ）、スチレン‐メタクリル酸共重合体（ＳＭＡｃ）、スチレン‐メタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ）、スチレン‐無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡＨ）、アクリロニトリル‐ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル‐エチレン‐プロピレン‐非共役ジエン‐スチレン共重合体（ＡＥＳ）、メタクリル酸メチル‐ブタジエン‐スチレン共重合体（ＭＢＳ）などが挙げられ、これらは１種で用いてよいし２種以上を併用してもよい。中でも、加工性および経済性の観点から、ＧＰＰＳ、ＨＩＰＳが好ましい。
【００１２】
（Ｂ）のポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレン（以下、「Ｂ成分」ともいう）は、（ｂ１）ポリプロピレン系樹脂および（ｂ２）１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサンが、化学的に結合（グラフト化）したものである。Ｂ成分は、表面改質剤として用いられ、Ｂ成分に含まれるポリオルガノシロキサン鎖により撥水性、摺動性、擦れ音防止性などの効果を発揮し、ポリプロピレン鎖により前記効果の継続性を発揮する。
【００１３】
Ｂ成分を構成する（ｂ１）ポリプロピレン系樹脂（以下、「ｂ１成分」ともいう）は、プロピレンの単独重合体、プロピレンとエチレン、ブテン‐１などのプロピレン以外のα‐オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などの共重合体、およびこれらの混合物からなる樹脂である。
【００１４】
Ｂ成分を構成する（ｂ２）１分子中に少なくとも１個のケイ素原子結合ラジカル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン（以下、「ｂ２成分」ともいう）の骨格は、直鎖状、分岐状、環状でもよく、またはこれらの混合物でもよい。ポリオルガノシロキサンの例としては、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルビニルシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルヘキセニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリメチルヘキセニルシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルヘキセニル共重合体などが挙げられる。
【００１５】
上記ラジカル重合性官能基とは、炭素‐炭素二重結合を有してラジカル重合可能な有機基であり、例えば、アクリロキシメチル基、３‐アクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基、３‐メタクリロキシプロピル基、４‐ビニルフェニル基、３‐ビニルフェニル基、４‐（２‐プロペニル）フェニル基、３‐（２‐プロペニル）フェニル基、２‐（４‐ビニルフェニル）エチル基、２‐（３‐ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、デセニル基などが挙げられる。こられのうち、合成、入手のしやすさからビニル基が最も好ましい。
【００１６】
ラジカル重合性官能基以外の有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、３，３，３‐トリフルオロプロピル基、３‐クロロプロピル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、キシリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基、３‐フェニルプロピル基などのアラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基などのアルコキシ基、ヒドロキシ基などが挙げられる。
【００１７】
ｂ２成分には、各種の動粘度のものがあり、いずれのものも用いることができるが、好ましくは動粘度が２５℃において約２００〜１００万ｍｍ２／ｓのものであり、さらに好ましくは約５００〜１００万ｍｍ２／ｓのものである。上記範囲の動粘度以外のものを用いると、上記本発明の効果を発揮し難くなる場合があり、かつＢ成分である表面改質剤の加工の点でも適し難くなる場合がある。
【００１８】
Ｂ成分は、ｂ１成分およびｂ２成分を含む混合物に、有機過酸化物の存在下または非存在下で加熱混練し、ｂ１成分とｂ２成分とを化学的に結合することにより得られる。Ｂ成分を得る好ましい方法としては、短時間で化学的結合を行うために有機過酸化物の存在下でｂ１成分およびｂ２成分を加熱混練して化学的に結合する方法である。
【００１９】
上記有機過酸化物は、加熱によりラジカルを発生し、ｂ１成分とｂ２成分との化学的結合を短時間に進めるためのものである。具体的にはメチルエチルケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３‐ビス‐（ｔ‐ブチルパーオキシ‐イソプロピル）‐ベンゼン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキシ）‐ヘキサン‐３などのジアルキルパーオキサイド、１，１‐ジ‐ｔ‐ブチルパーオキシ‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、２，２‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキシ）‐ブタンなどのパーオキシケタール、ｔ‐ブチルパーオキシ‐ピバレイト、ｔ‐ブチルパーオキシベンゾエートなどのアルキルパーエステル、ｔ‐ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパーカーボネートなどが挙げられる。
【００２０】
有機過酸化物は、市販されているものを用いることができ、例えば、ルペロックス１０１、ルペロックスルペロックスＤＣ、ルペロックスＦ、ルペロックスＤＩ（いずれも商品名；アルケマ吉富社製）などが挙げられる。
【００２１】
Ｂ成分は、ｂ１成分、ｂ２成分に、さらに（ｂ３）非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン（以下、「ｂ３成分」ともいう）を配合したものを用いることができる。このようなＢ成分を用いた発泡樹脂成形体も本発明の形態の１つである。
【００２２】
ｂ３成分は、ｂ２成分とは異なるポリオルガノシロキサンであり、ｂ２成分に必須の構成であるケイ素原子に結合するラジカル重合性官能基を含有しない。そのためｂ３成分は、ｂ１成分とは化学的に結合することがない。
【００２３】
上記非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンの骨格は、直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよく、またはこれらの混合物でもよい。非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサンの種類としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサン、高級脂肪酸変性ポリジメチルシロキサン、フッ素変性ポリジメチルシロキサン、アミノ変性ポリジメチルシロキサン、エポキシ変性ポリジメチルシロキサン、カルビノール変性ポリジメチルシロキサン、カルボキシル変性ポリジメチルシロキサン、フェノール変性ポリジメチルシロキサン、シラノール変性ポリジメチルシロキサン、アラルキル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサンなどが挙げられる。
【００２４】
ｂ３成分の配合時期については特に制限はなく、加熱混練前、加熱混練中、加熱混練後のいずれであっても良い。加熱混練後に添加する場合、ｂ３成分をｂ１成分とｂ２成分をグラフト化した結合体（グラフト体）と均一になるように加熱混練することが好ましい。ｂ３成分は、ｂ１成分とグラフト化してグラフト体を形成することはないが、本発明の構成で用いることにより継続的な撥水性をより発揮する。
【００２５】
Ｂ成分は、ｂ１成分とｂ２成分、またはｂ１成分、ｂ２成分およびｂ３成分に、さらに（ｂ４）ポリプロピレンワックス（以下、「ｂ４成分」ともいう）を含有し、ｂ２成分がｂ１成分およびｂ４成分と化学的結合したものを含むものを用いることができる。このようなＢ成分を用いた発泡樹脂成形体も本発明の形態の１つである。
【００２６】
ｂ４成分は、プロピレンを重合もしくは一般の高分子量ポリプロピレンを解重合して得られるものである。ポリプロピレンワックスの数平均分子量は、好ましくは約１０００〜２００００の低分子量ポリプロピレンである。
【００２７】
ｂ４成分は、市販されているものを用いることができ、例えば、ビスコール３３０−Ｐ、ビスコール４４０−Ｐ、ビスコール５５０−Ｐ、ビスコール６６０−Ｐ（いずれも商品名；三洋化成工業社製）、ハイワックスＮＰ０５５、ハイワックスＮＰ１０５、ハイワックスＮＰ５０５、ハイワックスＮＰ８０５（いずれも商品名；三井化学社製）、リコワックスＰＰ２３０（商品名；クラリアント社製）などが挙げられる。
【００２８】
ｂ４成分を併用することにより、凝集物（ｂ２成分が重合した凝集物）が少ないＢ成分を得ることができる。この原因は定かではないが、ｂ４成分の存在によりｂ１成分の溶融粘度が下がり、ｂ１成分とｂ２成分との相溶性が向上するためと思われる。凝集物が少ない該Ｂ成分は、本発明の発泡樹脂成形体に用いることにより、本発明の効果に加え、表面に凝集物がなく外観がきれいな発泡樹脂成形体が得られるという効果を奏する。
【００２９】
上記のようにｂ４成分を併用するＢ成分は、ｂ２成分がｂ１成分およびｂ４成分と化学的結合したものを含むが、その他に、ｂ２成分とｂ１成分が化学的結合したもの、ｂ２成分とｂ４成分が化学的結合したものを含んでもよい。
【００３０】
Ｂ成分において、上記ｂ１成分とｂ２成分、またはｂ１成分とｂ２成分、さらにｂ３成分および／またはｂ４成分を加熱混練する方法としては、公知の混練機を用いることができ、例えばバンバリーミキサー、ニーダー、単軸押出機、二軸押出機などを用いることができる。中でも、生産性、混練力などを考慮した場合、二軸押出機が好適である。二軸押出機には、二軸異方向回転非噛み合わせ型押出機、二軸異方向回転噛み合わせ型押出機、二軸同方向回転非噛み合わせ型押出機、二軸同方向回転噛み合わせ型押出機などがあり、いずれも用いることができるが、各成分の分散性を上げて、局部的な反応の進行を抑えるためには二軸同方向回転噛み合わせ型押出機を用いることが好ましい。
【００３１】
混練する際の加熱温度としては、ｂ１成分が溶融する温度以上であり、かつ樹脂が劣化し過ぎない程度の範囲の温度であればよく、具体的には、例えば１２０〜２５０℃の範囲である。加熱混練する時間は、使用する混練機、加熱条件などにより異なるが、例えば、混練機として二軸押出機を用いる場合、好ましくは約３０秒〜１０分間、より好ましくは１〜５分間である。
【００３２】
Ｂ成分に含まれるｂ２成分の配合量は、ｂ１成分、またはｂ１成分とｂ４成分の１００質量部に対して、好ましくは約０．５〜２００質量部であり、より好ましくは約２〜１５０質量部、より一層好ましくは約１０〜１００質量部である。ｂ２成分の配合量が上記範囲外であると、上記本発明の効果が得られ難くなる場合がある。
【００３３】
Ｂ成分に有機過酸化物を用いる場合、有機過酸化物の配合量としては、ｂ１成分、またはｂ１成分とｂ４成分の１００質量部に対して、好ましくは約０．０１〜３．０質量部であり、より好ましくは約０．０５〜３．０質量部である。上記範囲内であると、ｂ２成分とｂ１成分、またはｂ２成分とｂ１成分およびｂ４成分とが円滑にグラフト化することができるため好ましい。
【００３４】
Ｂ成分にｂ３成分を用いる場合、ｂ３成分の配合量としては、ｂ１成分とｂ２成分、またはｂ１成分、ｂ２成分およびｂ４成分の１００質量部に対して、好ましくは約５〜５０質量部であり、より好ましくは約１０〜３０質量部である。上記範囲内であると、継続的な撥水性をより発揮するので好ましい。
【００３５】
Ｂ成分にｂ４成分を用いる場合、ｂ４成分の配合量としては、ｂ１成分：ｂ４成分の配合比率（質量比）が、好ましくは約９９：１〜４０：６０であり、より好ましくは約９０：１０〜４５：５５、より一層好ましくは約８０：２０〜５０：５０である。この範囲内であると、凝集物が少ないＢ成分を得ることができ好ましい。
【００３６】
本発明で用いられるＢ成分には、本発明を阻害しない範囲で通常ポリプロピレン系樹脂に添加される各種添加剤を配合してもよい。例えばＢ成分（表面改質剤）以外の表面改質剤（撥水剤、滑剤、離型剤など）、熱安定剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、耐候剤、紫外線吸収剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、耐衝撃性改良剤などの各種添加剤を配合してもよい。
【００３７】
発泡樹脂成形体中のＢ成分の配合量としては、Ａ成分１００質量部に対いて、好ましくは約０．１〜２０質量部、より好ましくは約１〜５質量部である。
【００３８】
（Ｃ）発泡剤（以下、「Ｃ」成分ともいう）は、発泡樹脂成形体を構成する樹脂（Ａ成分）を発泡させる公知の発泡剤であれば特に制限はなく、例えば、物理発泡剤、化学発泡剤などが挙げられる。
【００３９】
上記物理発泡剤としては、例えば、炭化水素系であるプロパン、ブタン、ペンタン、これらのノルマル構造、若しくはイソ構造、および、これらの混合物質やジメチルエーテルなどのエーテル類、さらには二酸化炭素、窒素、アルコール、水などが挙げられる。
物理発泡剤の形態としては特に制限はないが、例えば、超臨界流体、熱膨張性マイクロカプセルなどの形態を例示することができる。超臨界流体としては、物理発泡剤である窒素や二酸化炭素を超臨界状態にしたものなどが挙げられ、超臨界流体状態の物理発泡剤は、樹脂組成物に注入する際、注入量が正確に制御できる点や、高圧であるために樹脂組成物中に大量の物理発泡剤を溶解させることができるという利点がある。熱膨張性マイクロカプセルとしては、物理発泡剤である炭化水素を熱可塑性樹脂のマイクロカプセルに包含させたものなどが挙げられ、該マイクロカプセルが高温となるとマイクロカプセルの外皮が軟化すると共に包含していた炭化水素が気化し気泡を生じるものである。
【００４０】
上記化学発泡剤としては、例えば、アゾジカルボン酸アミド、ジニトロペンタメチレンテトラミン、４ ， ４オキシビス（ ベンゼンスルフォニルヒドラジン）などの有機系化学発泡剤、重炭酸ナトリウム、クエン酸、炭酸アンモニウムなどの無機系化学発泡剤などが挙げられる。
【００４１】
発泡樹脂成形体を構成する樹脂（Ａ成分）に対するＣ成分の配合量としては、目的とする発泡樹脂成形体の発泡倍率や発泡剤の種類、成形時の樹脂温度、発泡成形方法によって適宜設定すればよい。例えば、通常、無機系化学発泡剤の場合は、Ａ成分１００質量部に対して、好ましくは、約０．５〜２０質量部、さらに好ましくは１〜１０質量部である。
【００４２】
本発明の発泡樹脂成形体は、強度を高めるために架橋剤、架橋助剤などを用いてもよい。
架橋剤としては、有機過酸化物またはその類似物の如きラジカル発生剤が好ましく、例えば、ジクミルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ジ‐ｔ‐ブチルペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルペルオキシ）‐３‐ヘキシンおよびｔ‐ブチルヒドロペルオキシドなどを挙げることができ、好ましくは２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ（ｔ‐ブチルペルオキシド）ヘキサンなどである。
【００４３】
架橋助剤は、架橋反応を効率良く行うための薬剤であり、特に分解性樹脂であるポリプロピレンを架橋するためには必須の薬剤である。例えば、ジビニルベンゼン、ジアリルベンゼン、ジビニルナフタレン、ジビニルビフェニル、ジビニルカルバゾール、ジビニルピリジン、およびこれらの核置換化合物や同族体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジアリルフタレート、トリアリルホルマール、トリアリルシアヌレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、１，６‐ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレートなどの多官能性モノマー、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ‐メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなどのシラン化合物およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００４４】
本発明の発泡樹脂成形体には、本発明の効果を阻害しない範囲で、気泡調整剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などの各種添加剤、鉱油などの可塑剤を配合してもよい。
【００４５】
本発明の発泡樹脂成形体は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分を含む樹脂組成物を公知の方法で発泡して成形することにより得られる。
Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分の配合する順序や配合する方法は特に制限はないが、例えば、Ａ成分とＢ成分を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサーなどの混練機を用いて原料を溶融混練した後、Ｃ成分を用いて公知の方法で発泡して成形する方法、Ａ成分とＢ成分をドライブレンドした後、Ｃ成分を用いて公知の方法で発泡して成形する方法などが挙げられる。
【００４６】
発泡樹脂成形体を得るための発泡方法としては、特に限定はなく、公知の発泡方法で発泡することができ、例えば、押出し発泡法、射出発泡法、ビーズ発泡法、プレス発泡法などが挙げられる。
【００４７】
押出し発泡法で発泡して発泡樹脂成形体を作製する方法としては、例えば、単軸押出機を用いる場合は、Ａ成分、Ｂ成分およびＣ成分をドライブレンドした後に押出機に投入して発泡させ、次いでダイスから押出発泡体を押出して発泡樹脂成形体を得る方法が挙げられる。また、連結式の押出機を用いる場合は、１段目の押出機でＡ成分およびＢ成分を加熱混練して溶融樹脂とし、さらにＣ成分を加えて発生させた発泡ガスとを混練した後、２段目以降の押出機で冷却し、次いでダイスから押出発泡体を押出して発泡樹脂成形体を得る方法などが挙げられる。前記ダイスは、所望の製品が得られる範囲で、サーキュラー型またはスリット型を適宜選択すればよい。
さらには、必要に応じて、真空圧空成形法、真空成形法、プラグ成形法、プレス成形法、両面真空成形法などの公知の二次成形法によって、任意の形状に加工してもよい。
【００４８】
射出発泡法で発泡して発泡樹脂成形体を作製する方法としては、例えば、化学発泡剤や物理発泡剤（発泡性マイクロカプセルなど）のＣ成分と、Ａ成分およびＢ成分とをドライブレンドした後、射出成形機を用いて金型に射出して発泡樹脂成形体を得る方法などが挙げられる。また、化学発泡剤を用いる代わりに、物理発泡剤を射出成形機のバレルの注入口から注入し、射出成形機を用いて金型に射出して発泡樹脂成形体を得る方法なども挙げられる。
前記金型内に射出された樹脂を発泡させる方法としては、ショートショット法，フルショット法，コアバック法などの公知の方法を用いることができる。
【００４９】
本発明の発泡樹脂成形体をビーズ発泡法で作製する方法としては、例えばポリプロピレン系樹脂発泡体の場合、発泡剤を含まないポリプロピレン系樹脂（Ａ成分）およびＢ成分を含む樹脂組成物を押出機などを用いて混練してペレットとした後、該ペレットおよび低沸点揮発性発泡剤（Ｃ成分）を高温および高圧タンク内で処理して含浸ビーズを得る。得られた含浸ビーズを水蒸気で加熱し、予備的に発泡させて発泡セルの粒径を整え、さらにこのビーズの内圧を常圧に戻すために熟成工程に移し、空気と十分に接触させる。さらにこの熟成させたビーズを型内で水蒸気などにより加熱して発泡体とし、公知の成形法を行うことによって発泡樹脂成形体を作製することができる。
【００５０】
本発明の発泡樹脂成形体の用途としては特に制限はないが、例えば、食品容器、自動車材料、家電材料、ＯＡ機器機材料、建材、排水設備、トイレタリー材料、各種タンク、コンテナー、シートなどが挙げられる。食品容器としては、例えば、トレー、カップ、皿、ボウルなどが挙げられる。自動車材料としては、例えば、ドアトリム、ピラー、インストルメンタルパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドアインナーパネル、スペアタイヤカバー、トランクマットなどの内装部品や、バンパー、スポイラー、フェンダー、サイドステップ、ドア・アウターパネルなどの外装部品、その他エアインテークダクト、クーラントリザーブタンク、ラジエターリザーブタンク、ウインドウ・ウオッシャータンク、フェンダーライナー、ファンなどの部品、また、フロント・エンドパネルなどの一体成形部品などが挙げられる。家電材料としては、例えば、洗濯機用材料（ 外槽、内槽、蓋、パルセータ、バランサー、洗濯パンなど）、乾燥機用材料（外装、内箱、蓋など）、掃除機用材料、炊飯器用材料、ポット用材料、保温機用材料、食器洗浄機用材料、空気清浄機用材料などが挙げられる。ＯＡ機器・メディア関連材料としては、例えば、磁気記録媒体や光記録媒体のケース、包装用シート、パソコン用部品、プリンター用部品などが挙げられる。建材としては、例えば、コンクリートなどを固める枠や、壁部材などが挙げられる。排水設備としては、例えば、パイプやポンプ部品などが挙げられる。コンテナー材料としては、例えば、食品充填用容器、運搬用コンテナー、衣装コンテナーなどが挙げられる。また、運送用パレットなどが挙げられる。
【００５１】
以下に本発明を実施例で説明するが、これは本発明を単に説明するだけのものであって、本発明を限定するものではない。
【実施例】
【００５２】
＜Ｂ成分（ポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレン：表面改質剤）の作製＞
（１）原材料
［ｂ１成分］：ポリプロピレン系樹脂
ｂ１‐１：プライムポリプロＪ−１０５Ｇ（商品名；プライムポリマー社製、ホモＰＰ、ＭＩ＝９）
ｂ１‐２：ウィンテックＷＦＸ４Ｔ（商品名；日本ポリプロ社製、メタロセン系ランダムＰＰ、ＭＩ＝７）
［ｂ２成分］：１分子中に少なくとも1個のケイ素原子結合アルケニル基を含有するポリオルガノシロキサン
ｂ２：ＸＦ４０Ａ‐１９８７（商品名；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度１５００ｍｍ２／ｓ）
［有機過酸化物］
有機過酸化物（商品名：ルペロックス１０１；アルケマ吉富社製、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔ‐ブチルパーオキシ）ヘキサン）
［ｂ３成分］：非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン
ｂ３：ＴＳＦ４５１−５０（商品名；モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、動粘度５０ｍｍ２／ｓ）
［ｂ４成分］：ポリプロピレンワックス
ｂ４：ビスコール３３０−Ｐ（商品名；三洋化成工業社製、分子量１５，０００）
【００５３】
（２）Ｂ成分（表面改質剤）の配合
上記原材料を用いて作製したＢ成分の配合を表１および表２に示す。
【００５４】
【表１】
2016191022.tif 000002
【００５５】
（３）Ｂ成分（表面改質剤）の作製
［Ｂ‐１〜Ｂ‐３、Ｂ‐６の作製］
表１の配合の１０倍量の原材料を、二軸同方向回転噛み合わせ型押出機（型式：型式：ＭＦＵ１５ＴＷ‐４５ＭＧ‐ＮＨ；テクノベル社製、スクリュー直径＝１５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて下記方法でＢ成分（Ｂ‐１〜Ｂ‐３、Ｂ‐６）を作製した。
すなわち、バレル（Ｃ１〜Ｃ６、Ｈ／Ｄ）温度を８０〜２００℃（Ｃ１＝８０℃、Ｃ２=１６０℃、Ｃ３〜Ｃ６＝２００℃、Ｈ／Ｄ＝２００℃）、スクリュー回転数６００ｒｐｍに設定した二軸同方向回転噛み合わせ型押出機の原料投入口からｂ２成分およびｂ３成分以外の原材料を添加し、ｂ２成分およびｂ３成分は液添装置を用いてＣ２バレルから添加し、Ｂ成分（Ｂ‐１〜Ｂ‐３、Ｂ‐６）を作製した。
【００５６】
［Ｂ‐４の作製］
上記Ｂ成分の作製と同じ方法で得たＢ‐３と、表１に記載のｂ３成分の１０倍量を下記方法で加熱混練してＢ‐４を作製した。
すなわち、バレル（Ｃ１〜Ｃ６、Ｈ／Ｄ）温度を１８０〜２００℃（Ｃ１＝１８０℃、Ｃ２〜Ｃ６＝２００℃、Ｈ／Ｄ＝２００℃）、スクリュー回転数３００ｒｐｍに設定した二軸同方向回転噛み合わせ型押出機の原料投入口から作製したＢ‐３を添加し、ｂ３成分は液添装置を用いてＣ２バレルから添加し、Ｂ成分（Ｂ‐４）を作製した。
【００５７】
［Ｂ‐５の作製］
Ｂ‐４の作製において、Ｂ‐３を用いるのに替えて、Ｂ‐１を用いた以外は同様に操作してＢ成分（Ｂ‐５）を作製した。
【００５８】
ここで、Ｂ成分に添加したｂ２成分がｂ１成分およびｂ４成分に化学的に結合（グラフト化）した度合い（グラフト化率）を下記方法で測定した。
得られたＢ成分約１ｇをキシレン１００ｍＬで熱溶解した後、ヘキサン５０ｍＬ、メタノール５０ｍＬを加えて、ｂ２成分と化学的結合をしたまたは化学的結合していないｂ１成分およびｂ４成分を沈殿させ、ｂ１成分およびｂ４成分と化学的結合をしていないｂ２成分をろ過して除き、沈殿物を分離した後に乾燥した。
乾燥した沈殿物およびＢ成分をそれぞれＡＴＲ（型式：Ｓｍａｒｔ  Ｏｒｂｉｔ；サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）を備えたＦＴ―ＩＲ（型式：ＮＩＣＯＬＥＴ３８０；サーモフィッシャーサイエンティフィック社製）で赤外スペクトルを測定し、ｂ２成分由来の吸収ピーク（１２５６ｃｍ−１）とｂ１成分およびｂ４成分由来の吸収ピーク(１３７６ｃｍ−１)の吸光度比［ｂ２成分由来の吸光度／ｂ１成分およびｂ４成分由来の吸光度］を求め、下記式にてグラフト化率を算出した。Ｂ成分のそれぞれのグラフト化率は、Ｂ‐１が９０％、Ｂ‐２が９３％、Ｂ‐３が８８％であった。Ｂ‐４のグラフト化率は、Ｂ‐３と同じであることより、Ｂ‐３のグラフト化率を採用し、Ｂ‐５のグラフト化率は、Ｂ‐1と同じであることより、Ｂ-1のグラフト化率を採用した。
グラフト化率（％）＝（乾燥した沈殿物の吸光度比／表面改質剤の吸光度比）×１００
【００５９】
＜発泡樹脂成形体（発泡シート）の作製＞
（１）原材料
Ａ成分：熱可塑性樹脂（オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂）
［オレフィン系樹脂］
Ａ−１：ＰＦ‐８１４（商品名；サンアロマー社製、ホモＰＰ、ＭＩ＝３）
Ａ−２：ニューフォーマーＦＢ３３１２（商品名；日本ポリプロ社製、ブロックＰＰ、ＭＩ＝３）
［スチレン系樹脂］
Ａ−３：ＨＨ１０２（商品名；ＰＳジャパン社製、ＧＰＰＳ、ＭＩ＝３．５）
Ｂ成分：ポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレン（表面改質剤）
Ｂ‐１〜Ｂ‐６：＜Ｂ成分（ポリオルガノシロキサン変性ポリプロピレン）の作製＞で得られたもの
Ｃ成分：発泡剤
Ｃ‐１：ポリスレンＥＥ４０５Ｆ（商品名；永和化成社製、炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物のポリエチレンベースＭＢ）
Ｃ‐２：ポリスレンＥＳ４０５（商品名；永和化成社製、炭酸水素ナトリウムとクエン酸の混合物のポリスチレンベースＭＢ）
【００６０】
（２）オレフィン系樹脂を用いた発泡シート、スチレン系樹脂を用いた発泡シートの配合
上記原材料を用いて作製したオレフィン系樹脂を用いた発泡シートの配合を表２に、スチレン系樹脂を用いた発泡シートの配合を表３に示す。
【００６１】
【表２】
2016191022.tif 000003
【００６２】
【表３】
2016191022.tif 000004
【００６３】
（３）オレフィン系樹脂を用いた発泡シートの作製
［実施例１〜９、比較例１、対象１］
表２に示す配合量の２０倍量の原材料を、タンブラーにて撹拌し、樹脂組成物を得た。次いで、該樹脂組成物をＴダイ（１５０ｍｍ幅）を付けた異方向２軸押出機（型式：ＴＰ‐２０Ｔ；サーモプラスチック工業社製）を用いて、バレル温度１８０〜２２０℃（Ｃ１＝１８０℃、Ｃ２＝２２０℃、Ｃ３＝２００℃）、ダイス温度１７０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍ、押出量１．５ｋｇ／ｈの条件にて、大気中に発泡させながら押出し、表面温度３０℃の冷却ロールにて急冷して、厚さ１ｍｍ、発泡倍率１．５倍のオレフィン系樹脂を用いた発泡シート（実施例品１〜９、比較例品１、対象品１）を得た。
【００６４】
（４）スチレン系樹脂を用いた発泡シートの作製
［実施例１０〜１６、比較例２、対象２］
表３に示す配合量の２０倍量の原材料を、タンブラーにて撹拌し、樹脂組成物を得た。次いで、該樹脂組成物をＴダイ（１５０ｍｍ幅）を付けた異方向２軸押出機（型式：ＴＰ−２０Ｔ；サーモプラスチック工業社製）を用いて、バレル温度１６０〜２００℃（Ｃ１＝１６０℃、Ｃ２＝２００℃、Ｃ３＝１７０℃）、ダイス温度１６０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍ、押出量１．５ｋｇ／ｈの条件にて、大気中に発泡させながら押出し、表面温度３０℃の冷却ロールにて急冷して、厚さ１ｍｍ、発泡倍率２．０倍のスチレン系樹脂を用いた発泡シート（実施例品１０〜１６、比較例品２、対象品２）を得た。
【００６５】
＜オレフィン系樹脂を用いた発泡シート、スチレン系樹脂を用いた発泡シートの評価＞
（１）べたつき性の評価
得られたオレフィン系樹脂を用いた発泡シート（実施例品１〜９、比較例品１、対象品１）およびスチレン系樹脂を用いた発泡シート（実施例品１０〜１６、比較例品２、対象品２）を６０℃、３日間放置した後、指触りで各発泡シート表面のべたつきを下記評価基準で評価した。結果を表４、５に示す。
［べたつき性に関する評価基準］
表面にべたつき感がない。        ：○
表面に少しべたつき感がある。    ：△
表面にかなりべたつき感がある。  ：×
【００６６】
（２）オレフィン系樹脂を用いた発泡シートの継続的な撥水性の評価
オレフィン系樹脂を用いた発泡シートの撥水性は、得られたオレフィン系樹脂を用いた発泡シート（実施例品１〜９、比較例品１）の表面の接触角を接触角計（型式：ＣＡ−Ｘ；協和界面科学社製）を用いて測定し、Ｂ成分を無添加のオレフィン系樹脂を用いた発泡シート（対象品１）と各樹脂を用いた比較し撥水性の効果を評価した。ここで撥水性は、接触角の数値が大きいほど撥水性が良いことを示している。
また、継続的な撥水性については、洗浄操作前と洗浄操作後の接触角を測定し、その数値を対比して評価した。ここで継続的な撥水性は、洗浄操作前と洗浄操作後の接触角に差がない時に継続的な撥水性を有することを示している。
洗浄操作は、オレフィン系樹脂を用いた発泡シート（実施例１~８、比較例１）表面を中性洗剤の２０倍希釈水溶液に浸した脱脂綿で１５回拭く操作を行った。結果を表４に示す。
【００６７】
（３）スチレン系樹脂を用いた発泡シートの継続的な撥水性の評価
スチレン系樹脂を用いた発泡シートの撥水性も、「（１）オレフィン系樹脂を用いた発泡シートの継続的な撥水性の評価」と同様に、得られたスチレン系樹脂を用いた発泡シート（実施例品１０〜１６、比較例品２）およびＢ成分を無添加のスチレン系樹脂を用いた発泡シート（対象品２）を用いて撥水性の効果を評価した。結果を表５に示す。
【００６８】
（４）擦れ音防止性の評価
得られたオレフィン系樹脂の発泡シート（実施例品１〜９、比較例１、対象品１）およびスチレン系樹脂を用いた発泡シート（実施例品１０〜１６、比較例品２、対象品２）を用い、それぞれの発泡シート同士を数秒間擦り、擦れ音の有無を下記評価基準で評価した。結果を表４、５に示す。
［擦れ音防止性に関する評価基準］
擦れ音の発生がない。      ：○
擦れ音が少し発生する。    ：△
大きな擦れ音が発生する。  ：×
【００６９】
（５）外観の評価
得られたオレフィン系樹脂の発泡シートの対象品１を基準とし、各発泡シート（実施例品１〜９、比較例１）表面の外観について下記評価基準で目視にて確認した。結果を表４に示す。
また、スチレン系樹脂を用いた発泡シートも同様に、対象品２を基準とし、各発泡シート（実施例品１０〜１６、比較例品２）表面の外観について下記評価基準で目視にて確認した。結果を表５に示す。
［外観に関する評価基準］
対象品と比較して、表面に凝集物がみられずきれいな状態。                  ：○
対象品と比較して、表面にところどころ凝集物がみられる状態。許容範囲内。  ：△
対象品と比較して、表面にやや凝集物がみられ、荒れている状態。            ：×
【００７０】
【表４】
2016191022.tif 000005
結果より、実施例品１〜９は、表面のべたつきがなく、持続的な撥水性を有し、且つ擦れ音防止性有する優れた発泡シートを得ることができた。また、ｂ３成分（非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン）を用いたＢ成分（Ｂ‐３に対してＢ‐４、Ｂ‐１に対してＢ‐５）を配合した実施例品は、ｂ３成分がｂ２成分とグラフト化していないにもかかわらず、ｂ３成分を用いていないＢ成分を配合した実施例品より、撥水性が改善され、且つ持続的な撥水性を有していた。さらに、Ｂ成分として、ｂ４成分（ポリプロピレンワックス）を配合して得られたＢ‐３、Ｂ‐４を用いた実施例品３〜８は、外観にも優れた発泡シートを得ることができた。
一方、比較例品１は、表面のべたつきがあり、継続的な撥水性を有せず、且つ擦れ音が発生し、目的とする発泡シートを得ることができなかった。
【００７１】
【表５】
2016191022.tif 000006
結果より、実施例品１０〜１６は、表面のべたつきがなく、持続的な撥水性を有し、且つ擦れ音防止性有する優れた発泡シートを得ることができた。また、ｂ３成分（非ラジカル重合性のポリオルガノシロキサン）を用いたＢ成分（Ｂ‐３に対してＢ‐４、Ｂ‐１に対してＢ‐５）配合した実施例品は、ｂ３成分がｂ２成分とグラフト化していないにもかかわらず、ｂ３成分を用いていないＢ成分を配合した実施例品より、継続的な撥水性を有していた。さらに、Ｂ成分として、ｂ４成分（ポリプロピレンワックス）を配合して得られたＢ‐３、Ｂ‐４を用いた実施例品１２〜１５は、外観にも優れた発泡シートを得ることができた。
一方、比較例品２は、表面のべたつきがあり、継続的な撥水性を有せず、且つ擦れ音が発生し、目的とする発泡シートを得ることができなかった。