(57)【要約】【課題】優れた絶縁性と耐摩耗性を併せ持ち、又引張強度、引張伸び等の機械的強度にも優れ、かつ塩素系ポリマー組成物の混合・押出成型の際の粘度の上昇もない耐摩耗性塩素系ポリマー組成物、及び前記の塩素系ポリマー組成物により形成されたシース層（外層被覆）を有する塩素系ポリマー被覆ケーブルを提供する。【解決手段】塩素系ポリマー及び粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下のゲル法シリカを含有し、ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部〜４０質量部である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物、及び前記の塩素系ポリマー組成物により形成されたシース層（外層被覆）を有する塩素系ポリマー被覆ケーブル。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素系ポリマー及び粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下のゲル法シリカを含有し、ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物。
【請求項２】
前記塩素系ポリマーがクロロプレンゴムまたはポリ塩化ビニル樹脂である請求項１に記載の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物。
【請求項３】
さらに、カーボンブラックを含有し、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が２５質量部以下であり、前記カーボンブラックと前記ゲル法シリカの合計の含有量が４０質量部以下である請求項１又は請求項２に記載の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物。
【請求項４】
導体線及び前記導体線を被覆する絶縁層からなる絶縁電線、及び該絶縁電線を被覆するシース層を有する塩素系ポリマー被覆ケーブルであって、該シース層が、塩素系ポリマー及び粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下のゲル法シリカを含有し、ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物より形成される塩素系ポリマー被覆ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、工場内で使用される移動機器の給電線として用いられるキャブタイヤケーブルや、電気自動車用急速充電ケーブル等の外層被覆材料を形成する耐摩耗性に優れた塩素系ポリマー組成物（耐摩耗性塩素系ポリマー組成物）に関する。
【背景技術】
【０００２】
工場内で使用される移動機器の給電線として用いられるキャブタイヤケーブルや電気自動車用急速充電ケーブルは、通常、導体及びその周囲を被覆する絶縁体からなる絶縁電線を複数本数束ね、その外周を外層被覆材で覆ってなる構造である。図１は、このようなキャブタイヤケーブル（以下、単に「ケーブル」と言う）の一例であって、工場内での移動機器の給電線として用いられるものの断面図である。
【０００３】
図中、１はケーブルであり、１１は銅等の導体からなる素線であり、この例では、素線１１が撚られて導体線１５が形成されている。また、それぞれの導体線１５は絶縁層１２で覆われており導体線１５と絶縁層１２により絶縁電線１６が形成されている。絶縁層１２は、通常、各絶縁電線間を互いに識別するためにそれぞれ異なった着色がなされたＥＰゴム組成物が被覆されてなる。
【０００４】
ケーブル１は、３本の絶縁電線からなる３心のキャブタイヤケーブルである。３本の絶縁電線１６は、図に示すように束ねられその外周が絶縁性の外層被覆材（以下「シース層」と言う）１３により覆われている。通常、３本の絶縁電線１６をシース層１３内に安定的に保持するため、これらとシース層１３との間は介在物（絶縁）１４により充たされている。
【０００５】
工場内の移動機器用の給電ケーブルや電気自動車用の急速充電ケーブルは、一般的に重くその使用時には床面と擦れながら激しく移動することもある等、手荒く扱われることが多い。従ってシース層には、ケーブルを取回しやすくするための柔軟性、引張強度、引張伸び等の優れた機械的強度とともに高い耐摩耗性が求められる。高い耐摩耗性を有するシース層であれば薄肉化しても十分な摩耗性を有するためケーブルを軽量化することができ、また、柔軟化により折り曲げやすくなるため取り回し性が向上し好ましい。さらに、シース層には、使用時の安全を確保するための難燃性が求められるので、シース層を形成する材料（シース材）にはポリマーの中でも耐摩耗性と柔軟性、難燃性に優れるクロロプレンゴムまたはポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が用いられるのが一般的である。
【０００６】
例えば、特許文献１では、銅導体等からなるコア（絶縁電線）を単独または複数本撚り合わせたものの外周に内層シース及びポリクロロプレンゴム外層シースを押出し被覆・加硫してなる高電圧キャブタイヤケーブルが開示されている。
【０００７】
クロロプレンゴム等のゴムやＰＶＣ等の塩素系ポリマー組成物の耐摩耗性をさらに向上させるため、塩素系ポリマー組成物にカーボンブラックやシリカを添加する方法が知られている。例えば、非特許文献１には、カーボンブラックやシリカをゴム組成物に添加するとゴムの耐摩耗性が向上することが開示されている。
【０００８】
一方、特許文献２では、高耐摩耗性に優れる電線として、塩化ビニル樹脂系組成物（塩化ビニル樹脂に、可塑剤、安定剤等を配合したもの）に、精製された四塩化ケイ素の酸水素焔中における気相加水分解によって製造される高分散性の無定形性シリカで球形の粒子が鎖状に凝集してつながった二酸化ケイ素のエーロゾル状態の超微粒子無定形シリカを配合した組成物によって絶縁体を構成してなる電線が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００８−１３０３６７号公報
【特許文献２】特許第２８９３４１３号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「ゴム技術の基礎」、日本ゴム協会、昭和５８年、２２９頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
しかし、カーボンブラックは導電性の材料であり、高濃度になると鎖状組織を形成し伝導性回路がポリマー組成物内に形成される。カーボンブラックの添加量がある限度以上になると急にポリマー組成物の絶縁抵抗が低下し漏電の危険が生じる。従って、カーボンブラックの添加量には限度がありこの方法による耐摩耗性の向上には限界があった。
【００１２】
特許文献２に開示されているように、前記の微粒子シリカを添加すると耐摩耗性が向上することは知られている。しかし、微粒子シリカは非常に表面積が大きく、樹脂との相互作用が非常に大きくいために、増粘作用が大きい。しかし、摩耗改善効果を得るために多量の微粒子シリカを添加すると、ポリマー組成物の粘度を上昇させ、ポリマー組成物の混合・押出中の剪断発熱が大きくなり所謂ヤケが生じやすく、さらに押出工程において押出機の能力を上回るトルクが発生し、押出不能となることがあった。また、硬くなり、引張伸びが低下してＪＩＳ規格割れしてしまう問題があった。従って、シリカもその添加量には限度がありこの方法による耐摩耗性の向上には限界があった。
【００１３】
本発明は、クロロプレンゴムやＰＶＣ等の塩素系ポリマーにカーボンブラックやシリカを添加してなる従来の塩素系ポリマー組成物では得られない優れた絶縁性と耐摩耗性を併せ持ち、又引張強度、引張伸び等の機械的強度にも優れ、かつ塩素系ポリマー組成物の混合、押出成型の際の粘度の上昇もない耐摩耗性塩素系ポリマー組成物を提供することを課題とする。
【００１４】
本発明は、又優れた絶縁性及び耐摩耗性を有する前記の塩素系ポリマー組成物により形成され、絶縁性及び耐摩耗性に優れるシース層（外層被覆）を有する塩素系ポリマー被覆ケーブルを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明の第１の態様は、塩素系ポリマー及び粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下のゲル法シリカを含有し、ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物である。
【００１６】
本発明の第２の態様は、導体線及び前記導体線を被覆する絶縁層からなる絶縁電線、及び該絶縁電線を被覆するシース層（外層被覆）を有する塩素系ポリマー被覆ケーブルであって、該シース層が、塩素系ポリマー及び粒子径が１μｍ以上、２０μｍ以下のゲル法シリカを含有し、ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物より形成される塩素系ポリマー被覆ケーブルである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の第１の態様により、優れた絶縁性と耐摩耗性を併せ持ち、又引張強度、引張伸び等の機械的強度にも優れ、かつ塩素系ポリマー組成物の混合、押出成型の際の粘度の上昇もない耐摩耗性塩素系ポリマー組成物が提供される。
【００１８】
本発明の第２の態様により、優れた絶縁性と耐摩耗性を併せ持ち、引張強度、引張伸び等の機械的強度にも優れたシース層を有し、工場内の移動機器への給電や電気自動車の急速充電に好適に用いられる塩素系ポリマー被覆ケーブルが提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】キャブタイヤケーブルの一例の構造を示す断面図である。
【図２】実施例における摩耗輪試験に使用した装置を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、第１及び第２の実施態様の具体的形態をその例示とともに説明する。なお、本発明の範囲は以下の例示に限定されるものではなく、特許請求の範囲によって記載された範囲及び均等の範囲内での全ての変更が含まれる。
【００２１】
［第１の態様］
１．第１の態様の構成及びその意義
第１の態様は、塩素系ポリマー及び粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下のゲル法シリカを含有し、ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物である。
【００２２】
本発明者は、鋭意検討の結果、従来の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物において使用されているシリカの代わりに大きな二次粒子径をもつゲル法シリカを用いれば、少ない添加量で著しい耐摩耗性改善効果を得ることができ、塩素系ポリマー組成物の混合、押出成型の際の粘度上昇、引張強度、引張伸びの低下等を最小限に抑えて、優れた絶縁性と耐摩耗特性が得られることを見出し、本発明を完成した。そして、第１の態様により、充分な絶縁性と耐摩耗性を併せ持ち、シース層の形成に好適な耐摩耗性塩素系ポリマー組成物が提供される。また、塩素系ポリマー組成物の混合、押出成型の際の粘度の上昇が小さいため、混合時や押出時のヤケが防止される。
【００２３】
２．第１の態様の構成材料
（１）塩素系ポリマー
塩素系ポリマーとは分子内に塩素を含有するポリマーやゴムを意味する。第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物を構成する塩素系ポリマーには、優れた機械的強度、耐候性、耐熱性、耐油性、耐薬品性が望まれ、これらの要請を満たす種類の塩素系ポリマーの使用が好ましい。これらの要請を満たす塩素系ポリマーとしては、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、軟質ポリ塩化ビニル樹脂（軟質ＰＶＣ樹脂）等を挙げることもできる。
【００２４】
中でも、クロロプレンゴムは機械的強度、柔軟性、耐候性、耐熱性、耐油性、耐薬品性、難燃性に優れている。従って、クロロプレンゴムを用いることにより、シース層用として好適な特性が得られ、特に優れた耐摩耗性を得ることができるので好ましい。そこで、第１の態様の好ましい態様として、前記塩素系ポリマーがクロロプレンゴムである耐摩耗性塩素系ポリマー組成物が提供される。
【００２５】
使用するクロロプレンゴムの種類は特に限定されず、非変性のクロロプレンゴム、各種変性クロロプレンゴム等何れの種類のクロロプレンゴムも使用できる。又、変性クロロプレンゴムには、加硫タイプによってメルカプタン変性、ザントゲン変性、イオウ変性の３タイプがあるが、いずれも用いることができる。ただし、より耐熱性に優れるメルカプタン変性クロロプレンゴム、キサントゲン変性クロロプレンゴムを用いた場合、塩素系ポリマー組成物調製のための混合工程や、電線被覆等を形成するための押出成型工程においてヤケの発生等の熱が加わったことによる品質の低下が防止されるため好ましい。
【００２６】
（２）ゲル法シリカ
第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物は、粒子径が１μｍ以上、２０μｍ以下のゲル法シリカを配合することを特徴とする。シリカとしては、合成シリカ（非晶質合成シリカ及び結晶性合成シリカ）、天然シリカ（結晶性シリカ及び非晶質シリカ）等を挙げることができるが、ゲル法シリカは、非晶質合成シリカであって、酸性環境下にて珪酸ソーダを酸で中和し生じた析出物をろ過、乾燥することによって得られるシリカである。
【００２７】
シリカの中でも、ゲル法シリカは二次粒子の凝集力が高く、塩素系ポリマー組成物の成型加工時の剪断力により破壊されにくく、成型後も元々の二次粒子の大きさ、形状を維持する傾向が大きい。また、ＢＥＴ比表面積が大きく、塩素系ポリマーとの相互作用が強い。この特長によって、摩耗試験の際に塩素系ポリマーに代わってゲル法シリカが、摩耗試験機の砥粒による剪断力を受け止め、塩素系ポリマー組成物が受けるダメージを低減するので、高い耐摩耗性が得られると考えられる。
【００２８】
この発明で用いるゲル法シリカは、平均粒子径が１μｍ以上、２０μｍ以下であり、より好ましくは、２μｍ以上、２０μｍ以下である。ゲル法シリカ粒子の平均粒子径が、２０μｍより大きいと引張伸びが低下し、１μｍより小さいと十分な耐摩耗性が得られない。なお、平均粒子径および後述の粒子径は、塩素系ポリマー組成物の断面をＳＥＭにて観察し、画像解析ソフトを使用して得られた粒径分布より求めた値である。
【００２９】
粒子径４０μｍ以上である粒子の含有量が０．３質量％を超えると、押出表面外観が荒れてくるので、ゲル法シリカ中の粒子径が４０μｍ以上である粒子の含有量は、０．３質量％以下が好ましい。
【００３０】
ゲル法シリカのＢＥＴ比表面積を２００ｍ２／ｇ以上とすることにより、より高い耐摩耗性が得られる。一方、ＢＥＴ比表面積が４００ｍ２／ｇより大きい場合は、ゲル法シリカの塩素系ポリマー組成物での分散性が低下する傾向がある。従って、ＢＥＴ比表面積が２００ｍ２／ｇ以上、４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましい。このＢＥＴ比表面積は、窒素吸着法により当業者が通常採用する条件にて、具体的には、ＪＩＳ  ８８３０：２０１３で測定した値である。
【００３１】
（３）ゲル法シリカの配合量
第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物は、前記ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下の範囲であることを特徴とする。ゲル法シリカの配合量が、塩素系ポリマー１００質量部に対して１質量部未満の場合は、塩素系ポリマー組成物の耐摩耗性が低くなる。一方、配合量が４０質量部を超えると、引張伸び等の機械的強度が低くなり、又塩素系ポリマー組成物の混合、押出成型の際の粘度の上昇も大きくなり、発明の目的を達成することができない。
【００３２】
（４）カーボンブラックの配合
第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物中には、前記の必須成分に加えて、発明の趣旨を損ねない範囲で、他の成分を加えることができる。例えば、カーボンブラックを加えることにより、耐摩耗性をさらに向上させることができるので好ましい。
【００３３】
ただし、カーボンブラックの配合量は、塩素系ポリマー１００質量部に対して２５質量部以下であり、又カーボンブラックとゲル法シリカの合計の配合量は４０質量部以下とする必要がある。カーボンブラックの配合量が２５質量部を超えた場合には、電気絶縁性が急激に低下し、漏電の可能性が生じる場合がある。又、カーボンブラックとゲル法シリカの合計が４０質量部を超えた場合には、塩素系ポリマー組成物の溶融粘度が上昇し、塩素系ポリマー組成物の混合・押出成型中の剪断発熱が大きくなり所謂ヤケが生じる、押出不能となる等の問題が生じやすくなるので好ましくない。そこで、第１の態様の好ましい態様として、前記塩素系ポリマー組成物に、カーボンブラックが添加され、塩素系ポリマー１００質量部に対して、カーボンブラックの配合量が２５質量部以下であり、かつカーボンブラックとゲル法シリカの合計の配合量が４０質量部以下である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物が提供される。
【００３４】
ここで使用するカーボンブラックは特に限定されないが、高い摩耗性を得るには、粒子径の小さいカーボンブラックが適しており、同じ粒径ならストラクチャーの高いものが好ましい。但し、粒子径が小さくなるほど塩素系ポリマー中に均一に分散するのが難しくなる。このような好ましいカーボンブラックとしては、例えば、東海カーボン社製のシースト３Ｈ（算術平均粒子径２７μｍ）、シースト５Ｈ（算術平均粒子径２２μｍ）、シースト９Ｈ（算術平均粒子径１８μｍ）を挙げることができる。
【００３５】
（５）その他の構成材料
第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物には、本実施の態様の趣旨を妨げない範囲で上記以外の添加剤、例えば、滑剤、補強剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、老化防止剤（酸化防止剤）、受酸剤、難燃剤、増量材(フィラー)、プロセスオイル、安定剤等を、必要に応じて適宜添加することができる。但し、可塑剤の添加は、耐摩耗性を低下させる場合があるので通常は添加しない方が好ましい。
【００３６】
又、ゲル法シリカ以外のシリカや、シランカップリング剤例えばポリスルフィド系シランカップリング剤等も、発明の趣旨を損ねない範囲で配合することもできる。ゲル法シリカ以外のシリカとしては、非晶質合成シリカ、結晶性合成シリカ、天然シリカ（結晶性シリカ及び非晶質シリカ）を挙げることができる。ゲル法シリカ以外の非晶質合成シリカとしては、アルカリ性環境下にて珪酸ソーダを酸で中和し、生じた析出物をろ過、乾燥することによって得られる沈殿法シリカ、四塩化珪素等の珪素化合物を酸水素炎中で燃焼させて得られる熱分解法シリカ、シリカ粉末を火炎中で溶融・球状化して得られる溶融シリカ等を挙げることができる。又、特許文献２に記載の、精製された四塩化ケイ素の酸水素焔中における気相加水分解によって製造される高分散性の無定形シリカで、球形の粒子が鎖状に凝集してつながった二酸化ケイ素のエーロゾル状態の超微粒子無定形シリカ、例えば、日本アエロジル社製のアエロジル２００（一次粒子の平均径約１２μｍ）、アエロジル３００（一次粒子の平均径約７μｍ）を挙げることもできる。
【００３７】
２．第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物の製造（耐摩耗性塩素系ポリマー組成物の調製）
第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物は、前記の構成材料をロール混合機、単軸混練押出機、二軸混練押出機、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、ロール混合機等の既知の混合機を用いて混合することにより製造することができる。混合中に加硫反応が進行しないように、混合は、塩素系ポリマー組成物の温度が１００℃を越えないようにして行い、必要に応じて水冷を行う。
【００３８】
［第２の態様］
本発明の第２の態様は、
導体線及び前記導体線を被覆する絶縁層からなる絶縁電線、及び該絶縁電線を被覆するシース層を有する塩素系ポリマー被覆ケーブルであって、該シース層が、塩素系ポリマー及び粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下のゲル法シリカを含有し、ゲル法シリカの配合量が、前記塩素系ポリマー１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である耐摩耗性塩素系ポリマー組成物より形成される塩素系ポリマー被覆ケーブルである。
【００３９】
第２の実施の態様においては、シース層が第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物、即ち絶縁性、耐摩耗性に優れる耐摩耗性塩素系ポリマー組成物を用いて形成されているため、絶縁性に優れるとともに高い耐摩耗性を有し、工場内の移動機器への給電や電気自動車の急速充電に好適に用いられる塩素系ポリマー被覆ケーブルが提供される。
【００４０】
（１）塩素系ポリマー被覆ケーブルの構成
第２の態様の塩素系ポリマー被覆ケーブルでは、図１に示すように、絶縁層で被覆された導体線からなる絶縁電線が、１〜数十本（図１の例では３本）束ねられその外周がシース層で被覆されている。各導体線を被覆する絶縁層は、それぞれの間を互いに識別するためにそれぞれ異なった色に着色されたものであってもよい。
（２）導体線
導体線を構成する導体としては、導電性に優れる銅、アルミ等を挙げることができる。導体線は単線であってもよいし、複数の素線の撚り線であってもよい。
（３）絶縁電線（導体線）の数
絶縁電線（導体線）の数は、上記のように、１〜数十本が一般的である。ＥＰゴムを絶縁層として被覆したものが一般的である。
【００４１】
（４）シース層の形成
シース層は、クロロプレンゴムの場合にはゴム押出機、軟質ＰＶＣ樹脂の場合にはプラスチック押出機等を用いて前記第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物を導体線の束の上（介在物がある場合はその上）に押出成型し、特にクロロプレンゴムの場合には加硫することにより形成される。加硫は、公知の方法により行うことができる。例えば、加圧水蒸気法を挙げることができ、この方法は長尺物の加硫方法として製造スピードが速く、電線・ケーブル等の加硫に多用されている。但し、加硫時に高圧が加わることからシース層、絶縁層が変形する場合がある。この問題をさけるため、バッチ式で温度がやや低く、高い圧力が加わらない缶加硫方法もある。シース層の厚みはケーブルのサイズ、用途等に応じて適宜決定される。
【実施例】
【００４２】
［１］ケーブルの作製
１．耐摩耗性塩素系ポリマー組成物の調製
（１）使用した材料
（塩素系ポリマー）
メルカプタン変性クロロプレンゴム：ショウプレンＴＷ（昭和電工社製）
エチレンプロピレンゴム：ＥＰ２１（ＪＳＲ社製）
ポリ塩化ビニル樹脂（軟質ＰＶＣ樹脂）：ＺＥＳＴ  １３００（新第一塩ビ社製）
【００４３】
（フィラー）
焼成クレー：ＳＴ−ＣＲＯＷＮ（白石カルシウム社製）
重質炭酸カルシウム：ホワイトンＰ−３０（白石カルシウム社製）
（可塑剤）
フタル酸ジイソノニル：ＤＩＮＰ（ジェイ・プラス社製）
（難燃剤）  
三酸化アンチモン（山中産業社製）
【００４４】
（カーボンブラック）
シースト３Ｈ（東海カーボン社製）
【００４５】
（シリカ）
・ゲル法シリカ
ミズカシルＰ−７０５（二次粒子径３μｍ：水澤化学社製）
ミズカシルＰ−７０９（二次粒子径８μｍ：水澤化学社製）
ミズカシルＰ−７８Ｄ（二次粒子径１２μｍ：水澤化学社製）
ミズカシルＰ−７８Ｆ（二次粒子径１８μｍ：水澤化学社製）
ＣＡＲＰＬＥＸ  ＢＳ−３０６（二次粒子径２４．６μｍ：エボニック社製）
なお、二次粒子径は、塩素系ポリマー組成物の断面をＳＥＭで観察し、画像解析ソフトで粒径分布を求め、その粒径分布より計算された平均粒子径である。
・乾燥シリカ
アエロジル２００Ｖ（一次粒子径１２ｎｍ（カタログ値）：日本アエロジル社製）
【００４６】
（他の添加剤）
酸化防止剤：ノクラックＣＤ（大内新興化学社製）
プロセスオイル:ダイアナプロセスオイルＮＰ−２４（出光興産社製）
滑剤：ステアリン酸
酸化マグネシウム：キョーワマグ＃１５０（協和化学工業社製）
酸化亜鉛：酸化亜鉛１種（堺化学社製）
加硫促進剤：アクセルＴＳ（川口化学工業社製）
非鉛ＰＶＣ安定剤：アデカスタブＲＵＰ−１０３（ＡＤＥＫＡ社製）
【００４７】
（２）材料の混合
前記材料を、表１〜３に示す配合量（単位：質量部）でそれぞれ配合し、バンバリーミキサーにより混合した。クロロプレンゴムに関しては混合中に加硫が進行しないように水冷をして塩素系ポリマー組成物の温度が１００℃以下になるように混合して耐摩耗性塩素系ポリマー組成物を調製した。
【００４８】
（３）ケーブルの作製
バンバリーミキサーで混合し耐摩耗塩素系ポリマー組成物を調製した後に、オープンロールで帯状に延ばし、クロロプレンゴムとエチレンプロピレンゴムに関してはそのままゴム押出機を用いて導体上に押出被覆し、その後熱加硫処理を行ってケーブルサンプルを作製した。軟質ＰＶＣ樹脂に関してはペレタイズしてからプラスチック押出機を用いてケーブルサンプルを作製した。クロロプレンゴムとエチレンプロピレンゴムの押出はゴム温度が１００℃を超えないように水冷しながら行った。なお、ケーブルの作製は、６００Ｖ特殊移動用２種ＥＰゴム絶縁クロロプレンシースキャブタイヤケーブル（Ｆ−２ＰＮＣＴ）と呼ばれる設計で行った（３心、公称断面積３８ｍｍ２、シース層厚み３ｍｍ）。
【００４９】
【表１】
2016084449.tif 000003
【００５０】
【表２】
2016084449.tif 000004
【００５１】
【表３】
2016084449.tif 000005
【００５２】
［２］ケーブルの評価
１．評価方法
（１）耐摩耗性
ＪＩＳ  Ｋ７２０４に基づき摩耗輪試験を行い、耐摩耗性を評価した。具体的には図２に示すように、ケーブル１の先端に所定の加重（５ｋｇｆの錘）２３を吊り下げ、他端を摩耗輪試験装置２の把持部２２で把持して、ケーブルの側面を摩耗輪２１に押し当て、摩耗輪２１を所定数回転（７５０回転）させ、シース層（図１のシース層１３に相当する）を摩耗させた後、ケーブル１の状態（摩耗後残存するシース層の厚さ（「摩耗残存厚」と言う）、介在物の露出の有無）を調べた。結果を表４〜６に示した。ケーブル１の介在物（絶縁）（図１の介在物１４に相当する）が露出していない場合（摩耗後残存するシース層の厚さが０ｍｍより大きいもの）を合格とし、露出している場合を不合格とした。
【００５３】
（２）体積固有抵抗（絶縁性）
塩素系ポリマー組成物から熱プレス機を用いて、φ１００ｍｍ×ｔ２．５ｍｍのサイズの試験サンプルを作製し、ＪＩＳ  Ｋ６２７１に定める二重リング電極法を用いて電気抵抗を測定した。測定値から体積固有抵抗値を求め、結果を表４〜６に示した。体積固有抵抗値が≧１×１０９Ω・ｍを合格とし、＜１×１０９Ω・ｍを不合格とする。
【００５４】
（３）ムーニー粘度
前記のようにして調製された耐摩耗性塩素系ポリマー組成物のムーニー粘度を（１００℃、ＭＬ１＋４）の条件で測定し、結果を表４〜６に示した。８０以下を合格とする。
【００５５】
（４）引張強度、引張伸び
ＪＩＳ  Ｃ  ３００５の４．１６（絶縁体及びシースの引張り）に基づき、引張強度、引張伸びを測定し、結果を表４〜６に示した。引張強度については、１３ＭＰａ以上を、引張伸びについては、３００％以上を合格とした。
【００５６】
【表４】
2016084449.tif 000006
【００５７】
【表５】
2016084449.tif 000007
【００５８】
【表６】
2016084449.tif 000008
【００５９】
表４〜６より、塩素系ポリマー組成物の組成が第１の実施態様の条件、即ちゲル法シリカの粒子径が１μｍ以上、２０μｍ以下の範囲内であり、ゲル法シリカの配合量が、ゴム１００質量部に対して、１質量部以上、４０質量部以下である、実験例１〜９及び実験例１５では、耐摩耗性（摩耗厚）、体積固有抵抗、ムーニー粘度、引張強度、引張伸びの評価結果は、いずれも合格であった。なお、実験例１〜７及び実験例９、１５では、カーボンブラックが配合されているが、カーボンブラックとゲル法シリカの合計の配合量は、４０質量部以下である。
【００６０】
一方、シリカを配合しない実験例１１、ゲル法シリカの粒子径が２０μｍを超える実験例１０、ゲル法シリカの代わりに微粒子の乾燥シリカを配合した実験例１２、粒子径が１μｍ以上２０μｍ以下のゲル法シリカの配合量がポリマー組成物１００質量部に対して１質量部未満の実験例１４では、耐摩耗性（摩耗厚）が不合格である。又、ゲル法シリカの代わりに微粒子の乾燥シリカをポリマー組成物１００質量部に対して２０質量部配合した実験例１３では、耐摩耗性（摩耗厚）は合格であるものの、ムーニー粘度、引張強度、引張伸びの評価は不合格であり、発明の目的を達成するものでない。又、ゲル法シリカの配合量が塩素系ポリマー１００質量部に対して４０質量部を超える実験例１６でも、ムーニー粘度、引張伸びの評価は不合格であり、発明の目的を達成していない。
【産業上の利用可能性】
【００６１】
第１の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物は、塩素系ポリマー組成物の混合・押出成型の際の粘度の上昇が抑制されているので、シース層の形成のための押出し、混合時におけるヤケを防止することができる。又、この耐摩耗性塩素系ポリマー組成物をシース層の形成に用いることにより、絶縁性、耐摩耗性、引張強度等の機械的強度に優れる塩素系ポリマー被覆ケーブルの提供が可能となる。この耐摩耗性塩素系ポリマー組成物をシース層の形成に用いて得られる第２の態様の耐摩耗性塩素系ポリマー組成物は、工場内での移動機器への給電線として用いられるケーブル、電気自動車の急速充電用のケーブル等として好ましく用いられる。
【符号の説明】
【００６２】
１      ケーブル
２      摩耗輪試験装置
１１    素線
１２    絶縁層
１３    シース層
１４    介在物（絶縁）
１５    導体線
１６    絶縁電線
２１    摩耗輪
２２    把持部
２３    加重
【図１】
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【図２】
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