(57)【要約】【課題】薄くても、紫外線の透過がより抑制され、かつ湿度による寸法の変化が抑制されるセルロースアシレートフィルムを提供する。【解決手段】本発明に係るセルロースアシレートフィルム（以下「フィルム」）は、芳香族アシル基を含むセルロースアシレートで構成されており、特定の重縮合エステルおよび紫外線吸収剤を添加剤として含有している。上記フィルムの膜厚は１５〜４５μｍであり、上記フィルムの波長３８０ｎｍの光の透過率は１４％以下であり、上記フィルムの吸湿寸法変化率は、０．４％以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族アシル基を含むセルロースアシレートで構成された、添加剤を含有するセルロースアシレートフィルムであって、
前記添加剤は、下記式（１）で表される重縮合エステルおよび紫外線吸収剤を含み、
前記セルロースアシレートフィルムの膜厚は、１５〜４５μｍであり、
前記セルロースアシレートフィルムの波長３８０ｎｍの光の透過率は、１４％以下であり、
前記セルロースアシレートフィルムの下記式（２）で表される吸湿寸法変化率は、０．４％以下である、
セルロースアシレートフィルム。
Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ      （１）
｛（Ｔ１−Ｔ２）／Ｔ０｝×１００      （２）
（式（１）中、Ｂは独立してモノカルボン酸残基を、Ｇは独立して炭素原子数２〜１２のアルキレングリコール残基または炭素原子数６〜１２のアリレングリコール残基または炭素原子数が４〜１２のオキシアルキレングリコール残基を、Ａは独立して炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基または炭素原子数６〜１２のアリレンジカルボン酸残基を、ｎは０以上の整数を表し、
式（２）中、Ｔ０は２３℃５５％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表し、Ｔ１は２３℃８０％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表し、Ｔ２は２３℃２０％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表す。）
【請求項２】
前記セルロースアシレートのアシル基は、脂肪族アシル基をさらに含み、
前記セルロースアシレートにおける前記芳香族アシル基の置換度ＤＳＡは、０．４〜１．２であり、
前記セルロースアシレートにおける前記アシル基の総置換度ＤＳは、２．５〜２．９８である、
請求項１に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項３】
前記紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、
下記式（３）で表される関係を満足する、
請求項１または２に記載のセルロースアシレートフィルム。
５０＜ｄ×Ｃ＜１１０      （３）
（式（３）中、ｄは前記セルロースアシレートフィルムの厚さ（μｍ）を表し、Ｃは前記セルロースアシレートフィルム中の前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量（質量％）を表す。）
【請求項４】
前記セルロースアシレートフィルム中の前記添加剤の含有量は、７〜１５質量％である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルム。
【請求項５】
保護フィルム、前記保護フィルムをその表面に有する偏光板、および、液晶セル、を視認者側からこの順で有する液晶表示装置であって、
前記保護フィルムは、請求項１〜４のいずれか一項に記載のセルロースアシレートフィルムである、液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースアシレートフィルム、およびそれを偏光子の保護フィルムとして有する液晶表示装置、に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置における視認者側の偏光板の表面には、耐擦傷や反射防止、帯電防止、紫外線吸収などの各種機能を付与するための保護フィルムが配置される。当該保護フィルムには、セルロースアシレートフィルムが知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
一方、液晶表示装置については、近年は、携帯電話やスマートフォンなどの小型の液晶表示装置が普及している。また、当該液晶表示装置には、さらなる付加価値の追加が求められている。このような背景から、上記小型の液晶表示装置では、より薄く、かつベゼル（表示部を囲む枠）の狭いディスプレイが求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００５−２０６７２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記保護フィルムを薄くするためには、紫外線の透過を抑制するために、紫外線吸収剤の含有量を相対的に増やす必要が生じる。また、ベセルが狭いことから、表示部の縁からの光漏れを防止するために、保護フィルムには、より高い寸法安定性が要求される。特に、保護フィルムは、外気に直接触れることから、湿度の変化によってその寸法が変化しやすい。このため、保護フィルムには、湿度に対する高い寸法安定性が求められる。
【０００６】
しかしながら、例えば紫外線の透過の抑制であれば、紫外線吸収剤を添加剤としてセルロースアシレートフィルムに配合することが有効であるが、多量の添加剤を添加すると、高温高湿環境において、セルロースアシレートフィルムから添加剤がしみ出るブリードアウトが生じることがある。ブリードアウトは、特に、セルロースアシレートフィルムをより薄くすると、より発生しやすい傾向にある。
【０００７】
本発明は、薄くても、紫外線の透過がより抑制され、かつ湿度による寸法の変化が抑制されるセルロースアシレートフィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明に係るセルロースアシレートフィルムは、芳香族アシル基を含むセルロースアシレートで構成された、添加剤を含有するセルロースアシレートフィルムであって、前記添加剤は、下記式（１）で表される重縮合エステルおよび紫外線吸収剤を含み、前記セルロースアシレートフィルムの膜厚は、１５〜４５μｍであり、前記セルロースアシレートフィルムの波長３８０ｎｍの光の透過率は、１４％以下であり、前記セルロースアシレートフィルムの下記式（２）で表される吸湿寸法変化率は、０．４％以下である。
Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ      （１）
｛（Ｔ１−Ｔ２）／Ｔ０｝×１００      （２）
【０００９】
式（１）中、Ｂは独立してモノカルボン酸残基を、Ｇは独立して炭素原子数２〜１２のアルキレングリコール残基または炭素原子数６〜１２のアリレングリコール残基または炭素原子数が４〜１２のオキシアルキレングリコール残基を、Ａは独立して炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基または炭素原子数６〜１２のアリレンジカルボン酸残基を、ｎは０以上の整数を表す。また、式（２）中、Ｔ０は２３℃５５％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表し、Ｔ１は２３℃８０％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表し、Ｔ２は２３℃２０％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表す。
【００１０】
また、本発明は、保護フィルム、当該保護フィルムをその表面に有する偏光板、および、液晶セル、を視認者側からこの順で有する液晶表示装置であって、上記保護フィルムが上記セルロースアシレートフィルムである液晶表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、薄くても、紫外線の透過がより抑制され、かつ湿度による寸法の変化が抑制されるセルロースアシレートフィルムを提供することができる。よって、本発明によれば、狭いベセルを有する小型または薄型の液晶表示装置であっても、紫外線に対する耐久性が高く、また当該液晶時装置における表示部からの光漏れが防止される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の一実施の形態に係るセルロースアシレートフィルムを説明する。当該セルロースアシレートフィルムは、セルロースアシレートで構成されており、添加剤を含有している。当該セルロースアシレートおよび当該添加剤は、いずれも、一種でもそれ以上でもよい。
【００１３】
上記セルロースアシレートは、そのアシル基として、芳香族アシル基を含む。芳香族アシル基が有する芳香族基の例には、芳香族炭化水素基および芳香族ヘテロ環基が含まれる。当該芳香族基は、芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
【００１４】
上記芳香族炭化水素基の炭素原子数は、６〜２４であることが好ましく、６〜１０であることがより好ましい。当該芳香族炭化水素基の例には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基およびターフェニル基が含まれる。中でも好ましくは、フェニル基である。
【００１５】
上記芳香族ヘテロ環基は、酸素原子、窒素原子および硫黄原子の少なくとも１つを含む芳香族基を有することが好ましい。当該芳香族ヘテロ環基における芳香族ヘテロ環の例には、フラン、ピロール、チオフェン、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアジアゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾール、ベンゾトリアゾールおよびテトラザインデンが含まれる。好ましくはピリジル基、トリアジニル基またはキノリル基である。
【００１６】
上記芳香族基は、一以上の置換基を有していてもよい。当該置換基は、一種でもそれ以上でもよいし、さらに置換されてもよいし、可能な場合には互いに連結して環を形成していてもよい。
【００１７】
当該置換基の例には、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、スルフィニル基、ウレイド基、リン酸アミド基、ヒドロキシ基、メルカプト基、ハロゲン原子、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、ヒドロキサム酸基、スルフィノ基、ヒドラジノ基、イミノ基、ヘテロ環基およびシリル基が含まれる。
【００１８】
上記アルキル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１〜８であることがさらに好ましい。当該アルキル基の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチルおよびシクロヘキシル基が含まれる。
【００１９】
上記アルケニル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがより好ましく、２〜８であることがさらに好ましい。当該アルケニル基の例には、ビニル基、アリル基、２−ブテニル基および３−ペンテニル基が含まれる。
【００２０】
上記アルキニル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１２であることがより好ましく、２〜８であることがさらに好ましい。当該アルキニル基の例には、プロパルギル基および３−ペンチニル基が含まれる。
【００２１】
上記アリール基の炭素原子数は、６〜３０であることが好ましく、６〜２０であることがより好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。当該アリール基の例には、フェニル基、ビフェニル基およびナフチル基が含まれる。
【００２２】
上記アルコキシ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましく、１〜８であることがさらに好ましい。当該アルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基およびブトキシ基が含まれる。
【００２３】
上記アリールオキシ基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１６であることがより好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。当該アリールオキシ基の例には、フェニルオキシ基および２−ナフチルオキシ基が含まれる。
【００２４】
上記アシル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該アシル基の例には、アセチル基、ベンゾイル基、ホルミル基およびピバロイル基が含まれる。
【００２５】
上記アルコキシカルボニル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１６であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。当該アルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基およびエトキシカルボニル基が含まれる。
【００２６】
上記アリールオキシカルボニル基の炭素原子数は、７〜２０であることが好ましく、７〜１６であることがより好ましく、７〜１０であることがさらに好ましい。当該アリールオキシカルボニル基の例には、フェニルオキシカルボニル基が含まれる。
【００２７】
上記アシルオキシ基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１６であることが好ましく、２〜１０であることがさらに好ましい。当該アシルオキシ基の例には、アセトキシ基およびベンゾイルオキシ基が含まれる。
【００２８】
上記アシルアミノ基の炭素原子数は、２〜２０、であることが好ましく、２〜１６、であることがより好ましく、２〜１０であることがさらに好ましい。当該アシルアミノ基の例には、アセチルアミノ基およびベンゾイルアミノ基が含まれる。
【００２９】
上記アルコキシカルボニルアミノ基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１６であることがより好ましく、２〜１２であることがさらに好ましい。当該アルコキシカルボニルアミノ基の例には、メトキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００３０】
上記アリールオキシカルボニルアミノ基の炭素原子数は、７〜２０であることが好ましく、７〜１６であることがより好ましく、７〜１２であることがさらに好ましい。当該アリールオキシカルボニルアミノ基の例には、フェニルオキシカルボニルアミノ基が含まれる。
【００３１】
上記スルホニルアミノ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該スルホニルアミノ基の例には、メタンスルホニルアミノ基およびベンゼンスルホニルアミノ基が含まれる。
【００３２】
上記スルファモイル基の炭素原子数は、０〜２０であることが好ましく、０〜１６であることがより好ましく、０〜１２であることがさらに好ましい。当該スルファモイル基の例には、スルファモイル基、メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基およびフェニルスルファモイル基が含まれる。
【００３３】
上記カルバモイル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該カルバモイル基の例には、カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジエチルカルバモイル基およびフェニルカルバモイル基が含まれる。
【００３４】
上記アルキルチオ基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該アルキルチオ基の例には、メチルチオ基およびエチルチオ基が含まれる。
【００３５】
上記アリールチオ基の炭素原子数は、６〜２０であることが好ましく、６〜１６であることがより好ましく、６〜１２であることがさらに好ましい。当該アリールチオ基の例には、フェニルチオ基が含まれる。
【００３６】
上記スルホニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該スルホニル基の例には、メシル基およびトシル基が含まれる。
【００３７】
上記スルフィニル基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該スルフィニル基の例には、メタンスルフィニル基およびベンゼンスルフィニル基が含まれる。
【００３８】
上記ウレイド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該ウレイド基の例には、ウレイド基、メチルウレイド基およびフェニルウレイド基が含まれる。
【００３９】
上記リン酸アミド基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１６であることがより好ましく、１〜１２であることがさらに好ましい。当該リン酸アミド基の例には、ジエチルリン酸アミドおよびフェニルリン酸アミドが含まれる。
【００４０】
上記ハロゲン原子の例には、フッ素原子、塩素原子、臭素原子およびヨウ素原子が含まれる。
【００４１】
上記ヘテロ環基の炭素原子数は、１〜３０であることが好ましく、１〜１２であることがより好ましい。当該ヘテロ環基におけるヘテロ原子の例には、窒素原子、酸素原子および硫黄原子が含まれ、当該ヘテロ環基の例には、イミダゾリル基、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ピペリジル基、モルホリノ基、ベンゾオキサゾリル基、ベンズイミダゾリル基およびベンズチアゾリル基が含まれる。
【００４２】
上記シリル基の炭素原子数は、３〜４０であることが好ましく、３〜３０であることがより好ましく、３〜２４であることがさらに好ましい。当該シリル基の例には、トリメチルシリル基およびトリフェニルシリル基が含まれる。
【００４３】
中でも、上記置換基は、アルキル基、アルコキシ基または芳香族基であることが好ましい。
【００４４】
上記芳香族アシル基における上記芳香族基は、カルボニル基（−Ｃ（＝Ｏ）−）と単結合によって直接連結していてもよいし、１以上の連結基を介して連結していてもよい。当該連結基は、一以上の上記置換基を有していてもよく、また、当該連結基中の炭素原子は、１つのみの、または２以上の隣接する炭素原子を除き、酸素原子または硫黄原子で置換されていてもよい。上記連結基の例には、その炭素原子数が１〜１０（より好ましくは１〜５）の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキレン基およびアルケニレン基が含まれる。
【００４５】
上記芳香族アシル基の好ましい例には、フェニルアセチル基、ジフェニルアセチル基、フェノキシアセチル基、シンナモイル基、４−メトキシ−シンナモイル基、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、４−エチルベンゾイル基、４−プロピルベンゾイル基、４−ｔ−ブチルベンゾイル基、４−ブチルベンゾイル基、４−ペンチルベンゾイル基、４−ヘキシルベンゾイル基、４−ヘプチルベンゾイル基、３，４−ジメトキシベンゾイル基、２，６−ジメトキシベンゾイル基、２，４−ジメトキシベンゾイル基、３，５−ジメトキシベンゾイル基、３，４，５−トリメトキシベンゾイル基、２，４，５−トリメトキシベンゾイル基、１−ナフトイル基、２−ナフトイル基、２−ビフェニルカルボニル基および４−ビフェニルカルボニル基が含まれる。中でも、ベンゾイル基、フェニルベンゾイル基、４−ヘプチルベンゾイル基、２，４，５−トリメトキシベンゾイル基または３，４，５−トリメトキシベンゾイル基がより好ましい。
【００４６】
上記セルロースアシレートにおける上記芳香族アシル基の置換度ＤＳＡは、寸法安定性および加工性の観点から、０．４〜１．２であることが好ましい。当該ＤＳＡが０．４未満であると、寸法変動を抑制効果が不十分となることがあり、当該ＤＳＡが１．２を超えると、上記セルロースアシレートフィルムの脆性が高まり、加工性が不十分となることがある。
【００４７】
上記セルロースアシレートにおける上記芳香族アシル基以外のアシル基の例には、脂肪族アシル基が含まれる。当該脂肪族アシル基は、一種でもそれ以上でもよい。また、当該脂肪族アシル基における脂肪族基は、直鎖状、分岐状あるいは環状構造であってよく、不飽和結合を含んでいてもよい。さらに、当該脂肪族アシル基の炭素原子数は、２〜２０であることが好ましく、２〜１０であることがより好ましく、２〜４であることがさらに好ましい。
【００４８】
上記脂肪族アシル基の例には、アセチル基、プロピオニル基およびブチリル基が含まれる。上記脂肪族アシル基は、アセチル基またはプロピオニル基であることが、例えば適度なガラス転移点（Ｔｇ）および弾性率を有する上記セルロースアシレートフィルムが得られる観点から好ましい。また、上記脂肪族アシル基が、アセチル基などの炭素原子数が小さい脂肪族アシル基であることは、Ｔｇおよび弾性率などを下げることなく上記セルロースアシレートフィルムの適切な強度が得られる観点から好ましい。
【００４９】
上記セルロースアシレートにおける上記脂肪族アシル基の置換基ＤＳＢは、例えば溶液製膜性により製造する際の製造適性および合成の容易さの観点から、１．０〜２．４であることが好ましく、１．５〜２．５であることがより好ましい。
【００５０】
さらに、上記セルロースアシレートにおける上記アシル基の総置換度ＤＳは、２．５〜２．９８であることが、好ましい。当該ＤＳが２．５未満であると、置換されていないＯＨ基により上記セルロースアシレートが吸湿しやすく、上記セルロースアシレートフィルムの寸法安定性が不十分となることがある。当該ＤＳが２．９８を越えると、上記セルロースアシレートの分子内の水素結合が減り、上記セルロースアシレート間の相互作用が不足し、フィルムの作製が困難になることがある。
【００５１】
上記アシル基に係る置換度ＤＳＡ、ＤＳＢおよびＤＳは、公知の方法、例えばＣｅｌｌｕｌｏｓｅ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎ  ６，７３−７９（１９９９）またはＣｈｉｒａｌｉｔｙ  １２（９），６７０−６７４に記載の、１Ｈ−ＮＭＲあるいは１３Ｃ−ＮＭＲを用いる方法、によって求めることが可能である。
【００５２】
上記セルロースアシレートは、セルロースに、生物化学的あるいは化学的に、上記芳香族基アシル基や上記脂肪族アシル基などのアシル基を導入する公知の方法によって得られる。当該セルロースは、一種でもそれ以上でもよい。また、当該セルロースの例については、例えば「プラスチック材料講座（１７）繊維素系樹脂」（丸澤、宇田著、日刊工業新聞社、１９７０年発行）や発明協会公開技報２００１−１７４５（７頁〜８頁）、「セルロースの事典（５２３頁）」（セルロース学会編、朝倉書店、２０００年発行）などに記載のセルロースを用いることができる。当該セルロースの例には、天然セルロースおよび低重合度（重合度１００〜３００）セルロースが含まれる。天然セルロースの例には、綿花リンタおよび木材パルプ（広葉樹パルプ、針葉樹パルプ）が含まれ、低重合度セルロースの例には、木材パルプを酸加水分解して得られる微結晶セルロースが含まれる。
【００５３】
あるいは、上記セルロースアシレートは、市販品またはそれを原料とする合成（アシル化）品であってもよい。当該市販品の例には、アルドリッチ社製セルロースアセテート（アセチル置換度２．４５）、ダイセル社製セルロースアセテート（アセチル置換度２．４１（商品名：Ｌ−７０、Ｌ−５０）、アセチル置換度２．１９（商品名：ＦＬ−７０）、アセチル置換度１．７６（商品名：ＬＬ−１０））、および、イーストマンケミカル社製セルロースアセテート（アセチル化度１．７７（商品名ＣＡ−３２０Ｓ））が含まれる。
【００５４】
上記セルロースアシレートは、例えば、特開２００８−１６３１９３号公報［０１２１］中に記載されているような方法で酢酸セルロースをケン化して、所期の上記アシル基を導入し、あるいは上記アシル基の置換度を調整することにより合成することが可能である。
【００５５】
あるいは、上記セルロースアシレートは、例えば、導入する芳香族アシル基に対応する酸クロリドと、セルロースアシレートの残存水酸基との脱塩酸反応によるエステル化や、
上記セルロースまたはセルロースアシレートと芳香族カルボン酸との脱水反応またはエステル交換反応による芳香族アシル化、芳香族カルボン酸と脂肪族カルボン酸との混合酸によるセルロースのエステル化などの方法により合成することが可能である。
【００５６】
上記セルロースアシレートの粘度平均重合度は、セルロースアシレートの溶液の粘度を高くなり過ぎることを抑え、流延によるフィルムの製造を容易にする観点から、８０〜７００であることが好ましく、９０〜５００であることがより好ましく、１００〜５００であることがさらに好ましい。
【００５７】
上記添加剤は、重縮合エステルおよび紫外線吸収剤を含む。
上記重縮合エステルは、下記式（１）で表される。当該重縮合エステルは、一種でもそれ以上でもよい。
Ｂ−（Ｇ−Ａ）ｎ−Ｇ−Ｂ      （１）
【００５８】
式（１）中、Ｂは独立してモノカルボン酸残基を、Ｇは独立して炭素原子数２〜１２のアルキレングリコール残基または炭素原子数６〜１２のアリレングリコール残基または炭素原子数４〜１２のオキシアルキレングリコール残基を、Ａは独立して炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基または炭素原子数６〜１２のアリレンジカルボン酸残基を、ｎは０以上の整数を表す。このように、上記式（１）中のＢ、Ｇ、Ａは、それぞれ、一種でもそれ以上でもよい。なお、各残基における炭素原子数は、二つのオキシ基または二つのカルボニル基を結ぶアルキレンまたはアリレンの炭素原子数である。
【００５９】
上記モノカルボン酸残基となり得るモノカルボン酸の例には、酢酸、安息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、オルソトルイル酸、メタトルイル酸、パラトルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ノルマルプロピル安息香酸、アミノ安息香酸およびアセトキシ安息香酸が含まれる。
【００６０】
上記炭素原子数２〜１２のアルキレングリコール残基となり得る炭素原子数２〜１２のアルキレングリコールの例には、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、２−メチル１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール（３，３−ジメチロールペンタン）、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオール（３，３−ジメチロールヘプタン）、３−メチル−１，５−ペンタンジオール１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル１，３−ペンタンジオール、２−エチル１，３−ヘキサンジオール、２−メチル１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールおよび１，１２−オクタデカンジオールが含まれる。
【００６１】
上記Ｇが炭素原子数２〜１２のアルキレングリコール残基を含むことは、セルロースアシレートに対する重縮合エステルの相溶性を高める観点から好ましい。
【００６２】
上記炭素原子数６〜１２のアリレングリコール残基となり得る炭素原子数６〜１２のアリレングリコールの例には、キシレングリコールおよびビフェノールが含まれる。  Ｇが炭素原子数６〜１２のアリレングリコール残基を含むことは、セルロースアシレートフィルムの硬度を高める観点から好ましい。
【００６３】
上記炭素原子数４〜１２のオキシアルキレングリコール残基となり得る炭素原子数４〜１２のオキシアルキレングリコールの例には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコールが含まれる。上記Ｇが炭素原子数４〜１２のオキシアルキレングリコール残基を含むことは、セルロースアシレートに対する重縮合エステルの相溶性を高める観点から好ましい。
【００６４】
上記炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基となり得る炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸の例には、コハク酸、マレイン酸、フマール酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびドデカンジカルボン酸が含まれる。上記Ｇが炭素原子数４〜１２のアルキレンジカルボン酸残基を含むことは、セルロースアシレートに対する重縮合エステルの相溶性を高める観点、特に高倍率での延伸に対する適性を付与する観点から好ましい。
【００６５】
上記炭素原子数６〜１２のアリレンジカルボン酸残基となり得る炭素原子数６〜１２のアリレンジカルボン酸の例には、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸および１，４−ナフタレンジカルボン酸が含まれる。上記Ｇが炭素原子数６〜１２のアリレンジカルボン酸残基を含むことは、セルロースアシレートフィルムの硬度や機械物性を高める観点から好ましい。
【００６６】
上記Ａは、上記アルキレンジカルボン酸残基と上記アリレンジカルボン酸残基との両方を含むことが、セルロースアシレートに対する重縮合エステルの相溶性、および、セルロースアシレートフィルムの硬度や機械物性などを高める観点から好ましく、より具体的には両者の比（アルキレン：アリレン）が５５：４５〜９９：１であることが好ましく、６０：４０〜９０：１０であることがより好ましい。
【００６７】
上記重縮合エステルの数平均分子量は、セルロースアシレートに対する重縮合エステルの相溶性、および、セルロースアシレートフィルムの硬度や機械物性などを好適な範囲に調整する観点から３００〜７００であることが好ましく、３００〜５００であることがより好ましい。上記数平均分子量は、通常の方法によって、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて求めることが可能である。また、上記数平均分子量は、例えば縮合または重縮合の反応時間によって調整することが可能である。
【００６８】
上記セルロースアシレートフィルムにおける上記重縮合エステルの含有量（Ｃｐ）は、例えば重縮合エステルの種類やセルロースアシレートフィルムの所期の寸法安定性、セルロースアシレートに対する重縮合エステルの所期の相溶性などに応じて決めることが可能であり、例えば、２〜１８質量％であることが好ましく、４〜１２質量％であることがより好ましい。
【００６９】
上記紫外線吸収剤は、波長４００ｎｍ以下の紫外線を吸収する作用を呈する化合物であり、セルロースアシレートフィルムの耐光性をより一層向上させる。当該紫外線吸収剤は、一種でもそれ以上でもよい。
【００７０】
上記紫外線吸収剤の例には、オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、トリアジン系化合物、ニッケル錯塩系化合物および無機粉体が含まれる。より具体的には、５−クロロ−２−（３，５−ジ−ｓｅｃ−ブチル−２−ヒドロキシルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、（２−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（直鎖および側鎖ドデシル）−４−メチルフェノール、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２，４−ベンジルオキシベンゾフェノン、チヌビン１０９、チヌビン１７１、チヌビン２３４、チヌビン３２６、チヌビン３２７、チヌビン３２８（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、「チヌビン」は同社の登録商標）、１，３，５トリアジン環を有する化合物、および、特開平６−１４８４３０号公報に記載されているような高分子紫外線吸収剤、が含まれる。
【００７１】
上記セルロースアシレートフィルムにおける上記紫外線吸収剤の含有量（Ｃｕ）は、例えば紫外線吸収剤の種類やセルロースアシレートフィルムの厚さなどに応じて決めることが可能であり、セルロースアシレートフィルムの厚さが３０〜２００μｍの場合は、０．５〜１０質量％であることが好ましく、０．６〜４質量％であることがより好ましい。
【００７２】
また、上記紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、かつ、下記式（３）で表される関係を満足することが、紫外線吸収能およびセルロースアシレートフィルムの外観の観点から好ましい。ｄ×Ｃが５０以下であると、紫外線吸収能が不十分となることがあり、ｄ×Ｃが１１０以上であると、セルロースアシレートフィルムが黄色みを帯びることがある。
５０＜ｄ×Ｃ＜１１０      （３）
【００７３】
式（３）中、ｄは上記セルロースアシレートフィルムの厚さ（μｍ）を表し、Ｃは上記セルロースアシレートフィルム中の上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤の含有量（質量％）を表す。
【００７４】
上記添加剤は、本実施形態の効果が得られる範囲において、上記重縮合エステルおよび上記紫外線吸収剤以外の他の添加剤をさらに含んでいてもよい。当該他の添加剤の例には、偏光子耐久性改良剤、酸化防止剤、酸捕捉剤および微粒子が含まれる。
【００７５】
上記酸化防止剤は、上記セルロースアシレートフィルム中の残留成分によるセルロースアシレートフィルムの分解を抑制する作用を呈する化合物である。当該酸化防止剤は、一種でもそれ以上でもよい。
【００７６】
上記酸化防止剤は、ヒンダードフェノール系化合物であることが好ましく、その例には、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびトリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレートが含まれる。中でも、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕またはトリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。
【００７７】
上記酸化防止剤には、ヒドラジン系金属不活性剤またはリン系加工安定剤などの補助添加剤を併用してもよい。上記ヒドラジン系金属不活性剤の例には、Ｎ，Ｎ’−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジンが含まれ、上記リン系加工安定剤の例には、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイトが含まれる。上記セルロースアシレートフィルムにおける当該酸化防止剤または上記補助添加剤の含有量は、例えば１質量ｐｐｍ〜１０００質量ｐｐｍであることが好ましく、１０〜１０００質量ｐｐｍであることがさらに好ましい。
【００７８】
上記偏光子耐久性改良剤は、一種でもそれ以上でもよい。当該偏光子耐久性改良剤の例には、特開２０１４−０５９５４８号公報の段落００９５〜０１１８に記載されている化合物が含まれる。当該化合物は、同公報の段落０１１９、０１２０に記載の方法によって入手することが可能であり、本実施形態の効果が得られる範囲において、適量配合され得る。
【００７９】
上記酸捕捉剤は、セルロースアシレートフィルムに残留する酸と反応して当該酸を不活性化する化合物である。当該酸捕捉剤は、一種でもそれ以上でもよい。上記酸捕捉剤の例には、上記のような酸捕捉作用を有することが公知のエポキシ化合物、オキセタン化合物、オキサゾリン化合物、アルカリ土類金属の有機酸塩、アセチルアセトナート錯体、および、特開平５−１９４７８８号公報の段落００６８〜０１０５に記載の化合物、が含まれる。
【００８０】
上記のエポキシ化合物の例には、ポリグリコールのジグリシジルエーテル、金属エポキシ化合物、エポキシ化エーテル縮合生成物、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（即ち、４，４’−ジヒドロキシジフェニルジメチルメタン）、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシ化長鎖脂肪酸トリグリセリド、および、市販のエポキシ基含有エポキシド樹脂化合物（例えば、ＥＰＯＮ ８１５Ｃ（モメンティブ社製））、が含まれる。
【００８１】
上記微粒子は、例えば上記セルロースアシレートフィルムのヘイズを小さくするのに有効であり、一種でもそれ以上でもよい。当該微粒子の例には、無機微粒子および架橋高分子粒子が含まれ、当該無機微粒子の例には、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムおよびリン酸カルシウムが含まれる。上記微粒子の１次平均粒子径は、２０ｎｍ以下であることが好ましく、５〜１６ｎｍであることがより好ましく、５〜１２ｎｍであることがさらに好ましい。
【００８２】
また、上記微粒子は、二次粒子を形成してセルロースアシレートフィルムに含まれることが、当該セルロースアシレートフィルムの表面に高さ０．１〜１．０μｍ程度の凹凸を形成し、適切な滑り性を与える観点から好ましく、当該二次粒子の平均粒径は、０．１〜５μｍであることが好ましく、０．１〜２μｍであることがより好ましく０．２〜０．６μｍであることがさらに好ましい。
【００８３】
上記添加剤の、上記セルロースアシレートフィルム中の含有量は、７〜１５質量％であることが、当該セルソースアシレートフィルムにおける上記添加剤のブリードアウトを防止する観点から好ましい。
【００８４】
上記セルロースアシレートフィルムの膜厚は、１５〜４５μｍである。上記膜厚が薄すぎると、フィルムの形態にならないことがあり、上記膜厚が厚すぎると、小型の液晶表示装置には不適であり、顧客の要望を満たすことができないことがある。上記膜厚は、東京精密株式会社製の膜厚測定器ＤＨ−１５０などによって求めることが可能であり、例えば後述するドープ液の塗布量によって調整することが可能である。
【００８５】
また、上記セルロースアシレートフィルムの波長３８０ｎｍの光の透過率は、１４％以下である。当該透過率が１４％を超えると、上記セルロースアシレートフィルムの紫外線耐久性が不十分となることがある。当該透過率は、例えば分光光度計を用いて求めることが可能であり、上記紫外線吸収剤の含有量によって調整することが可能である。
【００８６】
さらに、上記セルロースアシレートフィルムの下記式（２）で表される吸湿寸法変化率は、０．４％以下である。
｛（Ｔ１−Ｔ２）／Ｔ０｝×１００      （２）
【００８７】
式（２）中、Ｔ０は２３℃５５％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表し、Ｔ１は２３℃８０％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表し、Ｔ２は２３℃２０％ＲＨにおける前記セルロースアシレートフィルムの寸法を表す。
【００８８】
上記寸法変化率は、０．４以下であれば、上記セルロースアシレートフィルムを液晶表示装置の偏光板における視認者側の保護フィルムに用いたときに、当該表示部のベゼルの幅が例えば０．５ｍｍのような狭いベゼルでも、光漏れを防止することが可能である。さらに狭いベゼルにも対応させる観点から、上記寸法変化率は、０．３以下であることが好ましく、０．２以下であることが好ましい。
【００８９】
当該寸法変化率は、例えば上記セルロースアシレートフィルムの表面における任意の二点間の距離の、湿度変化に起因する変化量比から求めることが可能であり、例えば上記セルロースアシレートにおける上記ＤＳＡまたはＤＳを高めることによって、あるいは上記重縮合エステルの添加によって、より低減させることが可能である。
【００９０】
上記セルロースアシレートフィルムは、例えば、上記セルロースアシレート、上記重縮合エステル、上記紫外線吸収剤および有機溶剤を含有するドープを支持体上に流涎し、当該ドープの膜を乾燥して製膜し、得られた膜を上記支持体から剥離し、必要に応じて当該膜を延伸することによって製造することが可能である。
【００９１】
上記有機溶剤は、上記の材料を溶解し、あるいは均一に分散する。上記有機溶剤は、一種でもそれ以上でもよい。当該有機溶剤の例には、メタノール、エタノールおよびブタノールなどのアルコール、メチレンクロライド、酢酸メチル、アセトンおよびジオキソランが含まれる。
【００９２】
上記ドープは、上記材料を溶解または分散することで得られる。上記材料の分散には、
ディゾルバーやサンドミルなどの公知の分散装置を用いることが可能である。
【００９３】
上記セルロースアシレートフィルムにおいて、上記セルロースアシレートは、当該アシレートに上記芳香族アシル基を含むことから、当該芳香族アシル基を含まないセルロースアシレートに比べて、湿度変化に対する高い寸法安定性を有する。また、上記セルロースアシレートフィルムは、上記重縮合エステルを含有することから、当該重縮合エステルの少ない含有量でも十分に高い、湿度変化に対する寸法安定性をさらに有する。このように、上記セルロースアシレートは、少量の添加物（重縮合エステル）で高い寸法安定性を呈することから、紫外線吸収剤がより多く添加されても、添加物のブリードアウトが生じない。よって、上記セルロールアシレートフィルムは、薄膜であっても紫外線に対する高い耐久性を有し、かつ湿度変化に対する寸法安定性に優れている。
【００９４】
以上の説明から明らかなように、上記セルロースアシレートフィルムは、芳香族アシル基を含むセルロースアシレートで構成されているとともに、上記式（１）で表される重縮合エステルおよび紫外線吸収剤を添加剤として含み、上記セルロースアシレートフィルムの膜厚が１５〜４５μｍであり、上記セルロースアシレートフィルムの波長３８０ｎｍの光の透過率が１４％以下であり、上記セルロースアシレートフィルムの上記式（２）で表される吸湿寸法変化率が０．４％以下であることから、薄くても、紫外線の透過をより抑制することができ、かつ湿度による寸法の変化を抑制することができる。
【００９５】
また、上記セルロースアシレートのアシル基が脂肪族アシル基をさらに含み、上記セルロースアシレートにおける上記芳香族アシル基の置換度ＤＳＡが０．４〜１．２であり、上記セルロースアシレートにおける上記アシル基の総置換度ＤＳが２．５〜２．９８であることは、セルロースアシレートフィルムの湿度変化に対する寸法安定性を高める観点から、より一層効果的である。
【００９６】
また、上記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含み、上記セルロースアシレートフィルムが上記式（３）で表される関係を満足することは、セルロースアシレートフィルムにおける上記添加剤のブリードアウトを抑制する観点から、より一層効果的である。
【００９７】
また、上記セルロースアシレートフィルム中の上記添加剤の含有量が７〜１５質量％であることも、セルロースアシレートフィルムにおける上記添加剤のブリードアウトを抑制する観点から、より一層効果的である。
【００９８】
上記セルロースアシレートフィルムは、１５〜４５μｍという薄さであっても、紫外線の透過率を１４％以下に抑えられるとともに、湿度変化による寸法変化が非常に小さい。このため、例えば、小型の液晶表示装置における偏光板の保護フィルムに用いたときに、吸湿による保護フィルムの収縮による当該液晶表示装置の表示部からの光漏れが生じず、また、当該表示部への紫外線の照射を抑制することができる。よって、上記セルロースアシレートフィルムは、上記液晶表示装置の、特にベセルが狭い液晶表示装置の保護フィルムに特に適用され得る。
【００９９】
すなわち、上記液晶表示装置は、保護フィルム、当該保護フィルムをその表面に有する偏光板、および、液晶セル、を視認者側からこの順で有する液晶表示装置であって、当該保護フィルムが上記のセルロースアシレートフィルムである。
【０１００】
上記液晶表示装置は、通常、液晶セルを挟持する第１の偏光板および第２の偏光板を有する。当該第１の偏光板および第２の偏光板は、それぞれ、偏光子と、それを挟持する第１の保護フィルムおよび第２の保護フィルムを有する。このように、上記液晶表示装置は、液晶セルと視認者との間に偏光板を有し、当該偏光板の視認者側（最も外側）に上記保護フィルムを有する。上記液晶表示装置では、この最も視認者側の保護フィルムが上記セルロースアシレートフィルムである。なお、さらに他の保護フィルムが上記セルロースアシレートフィルムであってもよい。
【０１０１】
上記セルロースアシレートフィルムは、薄くても紫外線に対する耐久性と寸法安定性とが高いことから、小型の、薄型の、あるいはベセルが狭い液晶表示装置の上記保護フィルムに適している。たとえば、上記ベセルの幅が０．７ｍｍ以下であると、上記偏光板のわずかな収縮によって、上記ベセルの内周縁と表示部との間に隙間が生じ、偏光板を通らない光の当該隙間からの漏れ（光漏れ）が顕著となる。よって、上記範囲のベセルを有する液晶表示装置における上記保護フィルムに、上記セルロースアシレートフィルムは、好適である。
【０１０２】
以上の説明から明らかなように、上記液晶表示装置では、ベセルが狭い、小型または薄型の液晶表示装置であっても、紫外線に対する耐久性が高く、また当該液晶時装置における表示部からの光漏れが防止される。
【実施例】
【０１０３】
［セルロースアシレート１の合成］
特開２００８−１６３１９３号公報［０１２１］中に記載の酢酸セルロースのケン化、および、同公報の［０１２４］中に記載の酢酸セルロースの芳香族アシル化、の方法にしたがって、ベンゾイル基を導入したセルロースアシレート（ＣＡ）１を合成した。セルロースアシレート１におけるアセチル基の置換度Ａｃは２．４７であり、ベンゾイル基の置換度Ｂｚは０．５である。
【０１０４】
［セルロースアシレート２の合成］
芳香族アシル化を行わない以外はセルロースアシレート１と同様にして、セルロースアシレート２を合成した。セルロースアシレート２におけるアセチル基の置換度は２．８８であり、ベンゾイル基の置換度は０である。
【０１０５】
［セルロースアシレート３〜７の合成］
ベンゾイル基をより多く導入するように合成条件を変更した以外はセルロースアシレート１と同様にして、セルロースアシレート３〜７をそれぞれ合成した。セルロースアシレート３におけるアセチル基の置換度は１．２５であり、ベンゾイル基の置換度は１．２である。セルロースアシレート４におけるアセチル基の置換度は１．５であり、ベンゾイル基の置換度は１．２である。セルロースアシレート５におけるアセチル基の置換度は１．５であり、ベンゾイル基の置換度は１．３である。セルロースアシレート６におけるアセチル基の置換度は２．４７であり、ベンゾイル基の置換度は０．４である。セルロースアシレート７におけるアセチル基の置換度は２．４９であり、ベンゾイル基の置換度は０．５である。
【０１０６】
［重縮合エステル１の合成］
還流凝縮器を備えた反応容器に下記の成分を下記の量で投入し、窒素気流中で攪拌しながら１３０〜２５０℃に加熱し、生成する１価アルコールを還流させながら、生成する水を連続的に除去し、生成物の酸価が２以下になるまで反応させた。なお、下記「ジオール混合液」は、１，２−プロパンジオールおよびエチレングリコールの等モル混合物である。
フタル酸およびアジピン酸の等モル混合物          ４１０質量部
安息香酸                                        ６１０質量部
ジオール混合液                                  ７３７質量部
テトライソプロピルチタネート                  ０．４０質量部
【０１０７】
次いで、得られた生成物を、１．３３×１０４Ｐａから最終的には４×１０２Ｐａ以下の減圧下、２００〜２３０℃で減圧濃縮し、当該生成物から留出分を除去した。そして、当該留出分が除去された上記生成物を濾過し、重縮合エステル（ＰＥ）１を得た。
【０１０８】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定装置（東ソー株式会社製「Ｈ
ＬＣ−８３３０」）を用いて、下記の測定条件で、重縮合エステル１の標準ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）を測定したところ、重縮合エステル１のＭｎは３５０であった。
（測定条件）
カラム：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺＭ−Ｍ」×２本
「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＺ−２０００」×２本
ガードカラム：「ＴＳＫ  ＳｕｐｅｒＨ−Ｈ」
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．３５ｍＬ／分
【０１０９】
［重縮合エステル２の合成］
下記の成分を下記の量で上記反応容器に投入した以外は、重縮合エステル１と同様にして、重縮合エステル２を得た。重縮合エステル２のＭｎを重縮合エステル１と同様に測定したところ、重縮合エステル２のＭｎは３５０であった。
テレフタル酸およびマレイン酸の当モル混合物      ４１０質量部
ｐ−トルイル酸                                  ６１０質量部
エチレングリコール                              ４１８質量部
テトライソプロピルチタネート                  ０．３５質量部
【０１１０】
［重縮合エステル３の合成］
下記の成分を下記の量で上記反応容器に投入した以外は、重縮合エステル１と同様にして、重縮合エステル３を得た。重縮合エステル３のＭｎを重縮合エステル１と同様に測定したところ、重縮合エステル３のＭｎは４３０であった。
イソフタル酸およびマレイン酸の等モル混合物      ４１０質量部
ｐ−トルイル酸                                  ６１０質量部
１，１２―オクタデカンジオール                  ７３７質量部
テトライソプロピルチタネート                  ０．４０質量部
【０１１１】
［セルロースアシレート溶液１の調製］
下記の成分を下記の量でミキシングタンクに投入、攪拌して溶解し、セルロースアシレート溶液（ＣＡ溶液）１を調製した。
セルロースアシレート１                    ８８．２質量部
重縮合エステル１                            ８．０質量部
紫外線吸収剤（ＵＶＡ）１                    ３．８質量部
溶剤                                    ４４８．０質量部
【０１１２】
上記紫外線吸収剤１は、下記式に示される化合物である。また、上記溶剤は、エタノールの含有量が８質量であるメチレンクロライド−エタノール混合溶媒である。
【０１１３】
【化１】
2016084436.tif 000002
【０１１４】
［セルロースアシレート溶液２〜６の調製］
セルロースアシレート１の添加量を９０．０質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を２．０質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液２を得た。
【０１１５】
また、重縮合エステル１に代えて重縮合エステル２を用いる以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液３を得た。また、重縮合エステル１に代えて重縮合エステル３を用いる以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液４を得た。
【０１１６】
さらに、紫外線吸収剤１に代えて紫外線吸収剤２を用いる以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液５を得た。紫外線吸収剤２は、チヌビン９２８（ＢＡＳＦジャパン株式会社製。「チヌビン」はＢＡＳＦ社の登録商標）である。さらに、紫外線吸収剤１に代えて紫外線吸収剤３を用いる以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液６を得た。紫外線吸収剤３は、チヌビン４７７（ＢＡＳＦジャパン株式会社製）である。
【０１１７】
［セルロースアシレート溶液７の調製］
セルロースアシレート１の添加量を９０．５質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を１．５質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液７を得た。
【０１１８】
［セルロースアシレート溶液８の調製］
セルロースアシレート１の添加量を９８．０質量部に変更し、重縮合エステル１を添加しない以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液８を得た。
【０１１９】
［セルロースアシレート溶液９、１０の調製］
セルロースアシレート１の添加量を９１．０質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を１．０質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液９を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を８９．０質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を３．０質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液１０を得た。
【０１２０】
［セルロースアシレート溶液１１の調製］
セルロースアシレート１に代えてセルロースアシレート２を用いる以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液１１を得た。
【０１２１】
［セルロースアシレート溶液１２の調製］
セルロースアシレート１の添加量を９２．０質量部に変更し、紫外線吸収剤１を添加しない以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液１２を得た。
【０１２２】
［セルロースアシレート溶液１３〜１８の調製］
セルロースアシレート１に代えてセルロースアシレート３〜７をそれぞれ用い、各セルロースアシレートの添加量を８７．０質量部に、重縮合エステル１の添加量を１１質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液１３〜１６、１８をそれぞれ得た。また、セルロースアシレート１の添加量を８７．０質量部に、重縮合エステル１の添加量を１１質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液２と同様にして、セルロースアシレート溶液１７を得た。
【０１２３】
［セルロースアシレート溶液１９〜２２の調製］
セルロースアシレート１の添加量を８９．４質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を２．６質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液１９を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を８８．６質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を３．４質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液２０を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を９０．４質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を１．６質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液２１を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を８９．２質量部に、紫外線吸収剤１の添加量を２．８質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液２２を得た。
【０１２４】
［セルロースアシレート溶液２３〜２６、２９の調製］
セルロースアシレート１の添加量を９３．５質量部に、重縮合エステル１の含有量を４質量部に、そして紫外線吸収剤１の添加量を２．５質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液１と同様にして、セルロースアシレート溶液２３を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を９２．５質量部に、重縮合エステル１の含有量を５質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液２３と同様にして、セルロースアシレート溶液２４を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を８９．５質量部に、重縮合エステル１の含有量を８質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液２３と同様にして、セルロースアシレート溶液２５を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を８５．５質量部に、重縮合エステル１の含有量を１２質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液２３と同様にして、セルロースアシレート溶液２６を得た。また、セルロースアシレート１の添加量を８４．５質量部に、重縮合エステル１の含有量を１３質量部にそれぞれ変更する以外はセルロースアシレート溶液２３と同様にして、セルロースアシレート溶液２９を得た。
【０１２５】
［セルロースアシレート溶液２７、２８の調製］
重縮合エステル１に代えて重縮合エステル２を用いる以外はセルロースアシレート溶液２６と同様にして、セルロースアシレート溶液２７を得た。また、重縮合エステル１に代えて重縮合エステル３を用いる以外はセルロースアシレート溶液２６と同様にして、セルロースアシレート溶液２８を得た。
【０１２６】
セルロースアシレート溶液１〜２９におけるＣＡの置換度および当該溶液の組成を表１に示す。なお、表１中の添加量は、セルロースアシレート溶液中のセルロースアシレートおよび添加剤の総量に対する各添加剤の質量比（質量％）である。
【０１２７】
【表１】
2016084436.tif 000003
【０１２８】
［セルロースアシレートフィルム１の製造］
セルロースアシレート溶液１を、バンド流延機を用いて流延し、バンドから剥離し、７０℃で初期乾燥し、次いで１００℃で、次いで１２０℃でそれぞれ乾燥してセルソースアシレートの粗フィルムを得た。次いで、当該粗フィルムのＴｇの延伸温度、１００％／分の延伸速度、および６０％の延伸倍率で、上記粗フィルムを長尺方向に走行させながら、幅方向（横方向）に延伸する固定端一軸延伸により延伸して、厚さ１５μｍのセルロースアシレートフィルム（ＣＡＦ）１を得た。セルロースアシレートフィルム１の厚さは、２３℃５５％ＲＨの環境下、東京精密株式会社製の膜厚測定器ＤＨ−１５０を使用して測定した。
【０１２９】
［セルロースアシレートフィルム２〜６の製造］
セルロースアシレート溶液１に代えてセルロースアシレート溶液２〜６をそれぞれ用い、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム１と同様にして、セルロースアシレートフィルム２〜６を得た。セルロースアシレートフィルム２〜６の厚さはいずれも３０μｍであった。
【０１３０】
［セルロースアシレートフィルム７の製造］
セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム２と同様にして、セルロースアシレートフィルム７を得た。セルロースアシレートフィルム７の厚さは３５μｍであった。
【０１３１】
［セルロースアシレートフィルム８〜１１の製造］
セルロースアシレート溶液１に代えてセルロースアシレート溶液７〜９をそれぞれ用い、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム１と同様にして、セルロースアシレートフィルム８〜１０を得た。また、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム１０と同様にして、セルロースアシレートフィルム１１を得た。セルロースアシレートフィルム８の厚さは４５μｍであり、セルロースアシレートフィルム９の厚さは３０μｍであり、セルロースアシレートフィルム１０の厚さは６０μｍであり、セルロースアシレートフィルム１１の厚さは３０μｍであった。
【０１３２】
［セルロースアシレートフィルム１３、１４の製造］
セルロースアシレート溶液１に代えてセルロースアシレート溶液１０〜１２をそれぞれ用い、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム１と同様にして、セルロースアシレートフィルム１３、１４を得た。セルロースアシレートフィルム１３、１４の厚さはいずれも３０μｍであった。
【０１３３】
なお、セルロースアシレートフィルム１については、セルロースアシレート溶液１０を、形成されるべきフィルムの厚さが１２μｍとなる量でバンドに供給したところ、フィルムにならず、よって、セルロースアシレートフィルム１２は得られなかった。
【０１３４】
［セルロースアシレートフィルム１５〜２０の製造］
セルロースアシレート溶液１に代えてセルロースアシレート溶液１３〜１８をそれぞれ用い、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム１と同様にして、セルロースアシレートフィルム１５〜２０を得た。セルロースアシレートフィルム１５〜２０の厚さはいずれも３０μｍであった。
【０１３５】
［セルロースアシレートフィルム２１、２２の製造］
セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム２と同様にして、セルロースアシレートフィルム２１、２２をそれぞれ得た。セルロースアシレートフィルム２１の厚さは２４μｍであり、セルロースアシレートフィルム２２の厚さは２５μｍであった。
【０１３６】
［セルロースアシレートフィルム２３〜２７の製造］
セルロースアシレート溶液１に代えてセルロースアシレート溶液１９〜２２をそれぞれ用い、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム１と同様にして、セルロースアシレートフィルム２３〜２５および２７をそれぞれ得た。また、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム２３と同様にして、セルロースアシレートフィルム２６を得た。セルロースアシレートフィルム２３の厚さは２５μｍであり、セルロースアシレートフィルム２４の厚さは１５μｍであり、セルロースアシレートフィルム２５の厚さは３０μｍであり、セルロースアシレートフィルム２６、２７の厚さはいずれも４０μｍであった。
【０１３７】
［セルロースアシレートフィルム２８〜３４の製造］
セルロースアシレート溶液１に代えてセルロースアシレート溶液２３〜２９をそれぞれ用い、セルロースアシレート溶液のバンドへの供給量を変える以外はセルロースアシレートフィルム１と同様にして、セルロースアシレートフィルム２８〜３４をそれぞれ得た。セルロースアシレートフィルム２８〜３４の厚さはいずれも２５μｍであった。
【０１３８】
［偏光板１〜１１、１３〜３４の作製］
厚さ３０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、３５℃の水で膨潤させた。得られたフィルムを、ヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇおよび水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、更にヨウ化カリウム３ｇ、ホウ酸７．５ｇおよび水１００ｇからなる４５℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、延伸温度５５℃、延伸倍率３倍の条件で一軸延伸した。この一軸延伸フィルムを、水洗した後、乾燥させて、厚さ１０μｍの偏光子を得た。
【０１３９】
上記偏光子の一方の面に、セルロースアシレートフィルム１〜３４（１２を除く）のそれぞれを、完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤として、偏光子の透過軸とセルロースアシレートフィルムの面内遅相軸とが平行になるように貼り合わせた。貼り合わせた積層物を６０℃で乾燥して、偏光板１〜３４（１２を除く）を得た。
【０１４０】
［液晶表示装置１〜１１、１３〜３４の作製］
市販の携帯通信装置の液晶表示部から上下左右のそれぞれに０．５ｍｍずつはみ出る大きさに、偏光板１〜３４のそれぞれを切り取った。そして、上記携帯通信装置の視認者側の偏光板を取り外し、偏光板１〜３４のそれぞれを、セルロースアシレートフィルムを視認者側に配置して取り付け、液晶表示装置１〜３４（１２を除く）をそれぞれ作製した。液晶表示装置１〜３４におけるベセルの幅は、２ｍｍである。
【０１４１】
［評価］
（１）ＵＶ透過率
日立ハイテクノロジーズ社製分光光度計Ｕ−３３１０を用いて、セルロースアシレートフィルム１〜３４のそれぞれのＵＶ吸収スペクトルを測定し、３８０ｎｍにおける透過率をＵＶ透過率として求めた。
【０１４２】
（２）吸湿寸法変化率
セルロースアシレートフィルム１〜３４のそれぞれを、長手方向１５０ｍｍ×幅手方向１２０ｍｍサイズに断裁してフィルム試料を作製した。当該フィルム試料の表面に、１００ｍｍ間隔で２ヶ所に鋭利な刃物（カミソリ）で十文字型の印（未貫通の切れ込み）を付し、工場顕微鏡を用いて、２３℃、５５％ＲＨの環境下で、フィルム試料の長手方向における印間距離Ｔ０を測定する。次いで、フィルム試料を２３℃、８０％ＲＨの環境下に２４時間放置する。次いで、２３℃、８０％ＲＨの環境下で、フィルム試料の長手方向における印間距離Ｔ１を測定する。次いで、フィルム試料を２３℃、２０％ＲＨの環境下に２４時間放置する。次いで、２３℃、２０％ＲＨの環境下で、フィルム試料の長手方向における印間距離Ｔ２を測定する。この処理前後の寸法変化率（吸湿寸法変化率）を次式によって求める。 
寸法変化率（％）＝ ｛（Ｔ１−Ｔ２）／Ｔ０｝×１００ 
【０１４３】
（３）ＵＶ耐久評価
偏光板１〜３４のそれぞれを「アイスーパーＵＶテスター」（メタルハライドランプ、岩崎電気株式会社製）にセットし、セルロースアシレートフィルム側から、７０ｍＷ／ｃｍ２の強度の紫外線を１０００時間照射した後、偏光板１〜３４のそれぞれの変色を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：目視で変色が確認できない。
×：目視で変色が確認できる。
【０１４４】
（４）端部の光漏れ評価
上記液晶表示装置１〜３４のそれぞれを、８０℃、９０％ＲＨの高温高湿環境に１２０時間放置し、次いで、４０℃、０％ＲＨの環境に２４時間放置し、次いで、暗室にて当該液晶表示装置の表示部の全面に黒色の画像を表示した時の当該表示部の端部からの光漏れの有無を確認し、下記の基準で評価した。
○：端部からの光漏れが確認できない。
×：端部からの光漏れが確認できる。
【０１４５】
（５）脆性評価
セルロースアシレートフィルム１から３４のそれぞれを、例えば特公平６−７３８３８号公報に記載の方法に準じて、１０ｃｍ角の正方形にトムソン刃で打ち抜いた。次いで、打ち抜かれた各セルロースアシレートフィルムの５０のサンプルにおける４辺の破断面を、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用い１０００倍で観察し、裁断面に破断屑が発生していたもの、あるいは髭状に裁断不良を検出した辺の数（ｎ）を求め、観察した全ての辺の数（ｍ）で割り、脆性不良率として、下記式で表される裁断性不良率を求めた。
裁断性不良率（％）＝１００×（ｎ／ｍ）  
【０１４６】
（６）黄色み評価
セルロースアシレートフィルム１〜３４のそれぞれについて、当該フィルムを２または３枚重ね、白い紙の上に置き、重ねられたセルロースアシレートフィルムを蛍光灯下において目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：フィルムを３枚重ねても黄色みが確認できない。
△：フィルムを３枚重ねた時に黄色みが確認できる  
×：フィルムを２枚重ねた時に黄色みが確認できる。
【０１４７】
（７）ブリードアウト評価
セルロースアシレートフィルム１〜３４のそれぞれを、８０℃、９０％ＲＨの高温高湿環境に１００時間放置し、各フィルムの表面にブリードアウトが発生しているかを目視で確認し、下記の基準で評価した。
○：フィルム表面にブリードアウトが全く見られない  
△：フィルム表面に部分的なブリードアウトが確認できる  
×：フィルム表面に全面的なブリードアウトが確認できる。  
【０１４８】
結果を表２〜５にそれぞれ示す。
【０１４９】
【表２】
2016084436.tif 000004
【０１５０】
【表３】
2016084436.tif 000005
【０１５１】
【表４】
2016084436.tif 000006
【０１５２】
【表５】
2016084436.tif 000007
【０１５３】
表２に示されるように、セルロースアシレートフィルム１〜８および２２は、薄く、吸湿による寸法変化が実質的に生じず、かつ、紫外線の透過率が低いことからわかるように紫外線に対する十分な耐性を有している。
【０１５４】
これに対して、セルロースアシレートフィルム９および１３は、寸法変化率が大きく、端部の光漏れが確認された。セルロースアシレートフィルム９については、表１から明らかなように、重縮合エステルを含有していないため、と考えられ、セルロースアシレートフィルム１３については、セルロースアシレートが芳香族アシル基を含んでいないため、と考えられる。
【０１５５】
また、セルロースアシレートフィルム１０は、厚すぎ、例えば、薄さを要求される保護フィルムの用途に不適切である。
【０１５６】
また、セルロースアシレートフィルム１１、１４、２１および２５は、紫外線透過率が高すぎ、ＵＶ耐久性が不十分である。セルロースアシレートフィルム１１および２５については、表１から明らかなように、紫外線吸収剤の含有量が少なすぎたため、と考えられ、セルロースアシレートフィルム１４については、紫外線吸収剤を含有していないため、と考えられる。セルロースアシレートフィルム２１については、紫外線吸収剤の含有量に対して膜厚が薄すぎたため、と考えられる。
【０１５７】
また、セルロースアシレートフィルム１２は、薄すぎ、その後の評価に適用可能なフィルムを得るに至らなかった。これは、製膜時におけるセルロースアシレート溶液の上記バンドへの供給量が少なすぎたため、と考えられる。
【０１５８】
以上より、セルロースアシレートフィルムを、芳香族アシル基を含むセルロースアシレートで構成するとともに、上記重縮合エステルおよび紫外線吸収剤を添加剤として適量含有させることにより、その膜厚が１５〜４５μｍと薄くても、その紫外線透過率が１４％以下であり、かつその上記吸湿寸法変化率が０．４％以下という、紫外線に対する十分な耐性と十分な寸法安定性との両方の特性を有するセルロースアシレートフィルムが得られることがわかる。
【０１５９】
また、表３に示されるように、セルロースアシレートの総置換度が高いほど、あるいは芳香族アシル基の置換度が高いほど、寸法安定性に優れる傾向が見られる。また、セルロースアシレートにおける芳香族基の置換度ＤＳＡが高いと、あるいは、セルロースアシレートにおける総置換度ＤＳが高いと、脆性が高まる傾向が見られる。
【０１６０】
また、表４に示されるように、セルロースアシレートフィルムが厚くなると、紫外線の透過がより抑制される傾向が見られる（セルロースアシレートフィルム２１、２２、２または２３、２６参照）。また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を添加することが、フィルムの着色とブリードアウトを抑制する観点から有利であることがわかる。さらに、添加剤の含有量が多く、かつフィルムが厚いと、フィルムの着色およびブリードアウトを抑える効果が下がる傾向が見られる。
【０１６１】
また、表５に示されるように、重縮合エステルの含有量が多いほど、寸法安定性が高まり、その一方でブリードアウトを抑制する効果が下がる傾向が見られる（セルロースアシレートフィルム２８〜３０、３４）。また、上記の一般式（２）を満足する重縮合エステルであれば、同程度の寸法安定性が発現されることがわかる（セルロースアシレートフィルム３１〜３３）。
【産業上の利用可能性】
【０１６２】
本発明に係るセルロースアシレートフィルムは、薄くても、紫外線の透過を十分に抑制することができ、かつ吸湿に対する寸法安定性が高い。よって、本発明に係るセルロースアシレートフィルムは、小型の液晶表示装置における偏光板用の保護フィルムに有用であり、小型化あるいは薄型化された液晶表示装置のさらなる開発および普及に寄与することが期待される。