(57)【要約】      （修正有）【課題】感光層の割れの発生を抑制した電子写真感光体を提供する。【解決手段】導電性基体と、前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、下記一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料と、を含み、弾性変形率Ｒが、０．３４０以上０．３６０以下である感光層と、を有する電子写真感光体。2016066062.tif 000025【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、下記一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料と、を含み、弾性変形率Ｒが０．３４０以上０．３６０以下である感光層と、
を有する電子写真感光体。
【化１】
2016066062.tif 000024
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
【請求項２】
前記感光層が、最表面層として設けられ、前記感光層のヤング率Ｅが、４.４０ＧＰａ以上である請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記一般式（１）中のＲ１８は、アリール基又はアラルキル基である請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記結着樹脂に対する前記電子輸送材料の含有量は、６質量％以上３４質量％以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
【請求項７】
前記転写手段が、前記トナー像を前記記録媒体の表面に直接転写する転写手段である請求項６に記載の画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の電子写真方式の画像形成装置においては、帯電工程、静電荷像形成工程、現像工程を通じて電子写真感光体の表面上に形成したトナー像を被記録媒体に転写させる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、「電荷輸送材料として感光層に含有される特定の式で表されるジフェノキノン系化合物。」が開示されている。
特許文献２には、「電子写真感光体に用いることができる電子輸送性アクセプター性化合物として特定の式で表されるナフタレンジカルボン酸イミド化合物。」が開示されている。
特許文献３には、「電子写真感光体に用いることができる電子輸送性アクセプター性化合物として、特定の式で表されるナフタレンジカルボン酸ジイミド化合物。」が開示されている。
特許文献４には、「感光層が特定の式で表されるフルオレン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。」が開示されている。
【０００４】
特許文献５には、「支持基体と支持基体上の単層とを含む光導電性撮像部材であって、前記単層が、光発生成分、電荷輸送成分、電子輸送成分、及びバインダーの混合物を含み、前記電子輸送成分が、特定の式で表される（４−カルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルの２−エチルヘキサノール誘導体を含むことを特徴とする光導電性撮像部材。」が開示されている。
【０００５】
特許文献６には、「導電性基体上に、直接あるいは下引き層を介して、少なくとも樹脂バインダーと電荷発生物質と正孔輸送物質と電子輸送物質とを含有する単層型感光層を有する電子写真用感光体において、該感光層中に、ビフェニル誘導体を含有することを特徴とする電子写真用感光体。」が開示されている。
【０００６】
特許文献７には、「導電性基体上に感光層を形成し、前記感光層が電荷発生剤としてフタロシアニン系化合物、電子輸送剤として特定の式で表される化合物を少なくとも１種及びターフェニル化合物を含有することを特徴とする正帯電単層型電子写真感光体。」が開示されている。
【０００７】
特許文献８には、「導電性基体と、前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種の電荷発生材料と、特定の式で表される正孔輸送材料と、特定の式で表される電子輸送材料と、を含んで構成された感光層と、を有する電子写真感光体。」が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平４−２８５６７０号公報
【特許文献２】特開平５−２５１３６号公報
【特許文献３】特開平５−２５１７４号公報
【特許文献４】特開平９−４３８７６号公報
【特許文献５】特開２００５−２１５６７７号公報
【特許文献６】特開２０００−３１４９６９号公報
【特許文献７】特開２００１−２４２６５６号公報
【特許文献８】特開２０１３−２３１８６７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料とを含む単層型の感光層を有する電子写真感光体において、感光層の弾性変形率Ｒが０．３４０未満の場合に比べ、感光層の割れの発生を抑制した電子写真感光体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
導電性基体と、
前記導電性基体上に設けられた単層型の感光層であって、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、下記一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料と、を含み、弾性変形率Ｒが０．３４０以上０．３６０以下である感光層と、
を有する電子写真感光体。
【化１】
2016066062.tif 000002
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。）
【００１１】
請求項２に係る発明は、
前記感光層が、最表面層として設けられ、前記感光層のヤング率Ｅが、４.４０ＧＰａ以上である請求項１に記載の電子写真感光体。
【００１２】
請求項３に係る発明は、
前記一般式（１）中のＲ１８は、アリール基又はアラルキル基である請求項１又は請求項２に記載の電子写真感光体。
【００１３】
請求項４に係る発明は、
前記結着樹脂に対する前記電子輸送材料の含有量は、６質量％以上３４質量％以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【００１４】
請求項５に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体を備え、
画像形成装置に着脱するプロセスカートリッジ。
【００１５】
請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、
前記電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、
トナーを含む現像剤により、前記電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、
前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
【００１６】
請求項７に係る発明は、
前記転写手段が、前記トナー像を前記記録媒体の表面に直接転写する転写手段である請求項６に記載の画像形成装置。
【発明の効果】
【００１７】
請求項１に係る発明によれば、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料とを含む単層型の感光層を有する電子写真感光体において、感光層の弾性変形率Ｒが０．３４０未満の場合に比べ、感光層の割れの発生を抑制した電子写真感光体が提供される。
【００１８】
請求項２に係る発明によれば、前記感光層のヤング率Ｅが４．４０ＧＰａ未満の場合に比べ、感光層の割れの発生及び感光層への記録媒体成分のフィルミングを抑制した電子写真感光体が提供される。
【００１９】
請求項３に係る発明によれば、前記一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料において、Ｒ１８がアルキル基である場合に比べ、感光層の割れの発生及び感光層への記録媒体成分のフィルミングを抑制した電子写真感光体が提供される。
【００２０】
請求項４に係る発明によれば、前記結着樹脂に対する前記電子輸送材料の含有量が３４質量％を超える場合に比べ、感光層の割れの発生を抑制した電子写真感光体が提供される。
また、前記結着樹脂に対する前記電子輸送材料の含有量が６質量％未満の場合に比べ、感光層への記録媒体成分のフィルミングを抑制した電子写真感光体が提供される。
【００２１】
請求項５、６又は７に係る発明によれば、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料とを含む単層型の感光層を有する電子写真感光体において、感光層の弾性変形率Ｒが０．３４０未満の電子写真感光体を適用した場合に比べ、電子写真感光体の感光層の割れの発生を抑制したプロセスカートリッジ、又は画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本実施形態に係る電子写真感光体を示す概略部分断面図である。
【図２】本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【図３】他の実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明の一例である実施形態について説明する。
【００２４】
［電子写真感光体］
本実施形態に係る電子写真感光体は、導電性基体を備え、導電性基体上に単層型の感光層を有する正帯電有機感光体である。
単層型の感光層は、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、前記一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料（以下、「特定の電子輸送材料」と称することがある）と、を含む。そして、感光層の弾性変形率Ｒは０．３４０以上０．３６０以下である。
なお、単層型の感光層とは、電荷発生能と共に、正孔輸送性及び電子輸送性を持つ感光層である。
【００２５】
ここで、単層型の電子写真感光体は、その感光層内に、電荷発生材料と、正孔輸送材料及び電子輸送材料と、を含有する。このため、単層型の電子写真感光体（以下、単に「感光体」と称することがある）は、積層型の感光体に比べ、感光層内で微視的な組成の不均一が起こりやすい。画像形成工程では、この微視的な組成の不均一な感光層を有する感光体に繰り返し圧力（例えば、力学的な圧力）がかかると、感光層に歪みが生じやすくなり、割れが発生しやすくなる。具体的に、画像形成工程では、感光体に繰り返し圧力がかかると、感光層に歪みが生じ、その歪みが感光層に残る場合がある。感光層に歪みが残ったまま、さらに感光体に圧力がかかると、感光層に割れが発生しやすくなると考えられる。
特に、感光層の割れの発生は、前記特定の電子輸送材料を含有する感光層で起こりやすい傾向にある。 
感光層に割れが発生すると、帯電した電荷が漏れ（リーク）てしまい、画像の点欠陥（例えば、黒点等の色点が増える）が発生しやすくなる。 
これに対し、本実施形態に係る感光体では、前記特定の電子輸送材料を含有する感光層の弾性変形率Ｒを０．３４０以上０．３６０以下とする。つまり、感光層を積極的に弾性変形しやすくする。これにより、感光体に繰り返し圧力がかかり、感光層に歪みが生じても、その歪みは感光層に残りにくくなる。この結果、感光体に繰り返し圧力がかかっても、感光層の割れの発生が抑制される。
また、本実施形態に係る感光体では、上記理由により感光層の割れの発生が抑制されることから、この割れに起因して生じる画像の点欠陥も抑制される。
【００２６】
また、トナー像を電子写真感光体から記録媒体（例えば用紙）へ直接転写する場合、記録媒体が感光体表面に接触するため、記録媒体成分（記録媒体が用紙の場合は、炭酸カルシウム、シリカなど）が感光体に付着して固着(フィルミング)し、表面抵抗を下げて画質ムラを起こすことがある。
これに対し、別の実施形態に係る電子写真感光体では、前記特定の電子輸送材料を含有する感光層のヤング率Ｅを４．４０ＧＰａ以上、弾性変形率Ｒを０．３４０以上０．３６０以下とする。つまり、感光層を硬く積極的に弾性変形しやすくする。これにより、記録媒体成分の感光層への埋まり込みが抑制され、結果としてフィルミングも抑制される。
【００２７】
さらに、本実施形態では、前記特定の電子輸送材料として、前記一般式（Ｉ）中のＲ１８の位置に芳香環を持つ電子輸送材料を用いた場合、感光層に生じた歪みはより感光層に残りにくくなり、感光層の割れの発生はより抑制される。そして、フィルミングについても抑制されやすくなる。これは、前記一般式（Ｉ）中のＲ１８の置換基の構造が結着樹脂との相溶性に影響するためであると推測される。具体的には、前記Ｒ１８を、芳香環を有する置換基（つまり、アリール基、又はアラルキル基）とすることにより、結着樹脂との相溶性が高まり、感光層の弾性変形率Ｒの低下が抑制される（つまり、感光層が弾性変形しやすくなる）ためであると推測される。
【００２８】
以下、図面を参照しつつ、本実施形態に係る電子写真感光体を詳細に説明する。
図１は、本実施形態に係る電子写真感光体１０の一部の断面を概略的に示している。
図１に示した電子写真感光体１０は、例えば、導電性基体３を備え、導電性基体３上に、下引層１及び単層型の感光層２がこの順で設けられて構成されている。
なお、下引層１は、必要に応じて設けられる層である。すなわち、単層型の感光層２は、導電性基体３上に直接設けられていてもよく、下引層１を介して設けられてもよい。
また、必要に応じてその他の層を設けてもよい。具体的には、例えば、必要に応じて、単層型の感光層２上に保護層を設けてもよい。
【００２９】
以下、本実施形態に係る電子写真感光体の各層について詳細に説明する。なお、符号は省略して説明する。
【００３０】
（導電性基体）
導電性基体としては、例えば、金属（アルミニウム、銅、亜鉛、クロム、ニッケル、モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等）又は合金（ステンレス鋼等）を含む金属板、金属ドラム、及び金属ベルト等が挙げられる。また、導電性基体としては、例えば、導電性化合物（例えば導電性ポリマー、酸化インジウム等）、金属（例えばアルミニウム、パラジウム、金等）又は合金を塗布、蒸着又はラミネートした紙、樹脂フィルム、ベルト等も挙げられる。ここで、「導電性」とは体積抵抗率が１０１３Ωｃｍ未満であることをいう。
【００３１】
導電性基体の表面は、電子写真感光体がレーザプリンタに使用される場合、レーザ光を照射する際に生じる干渉縞を抑制する目的で、中心線平均粗さＲａで０．０４μｍ以上０．５μｍ以下に粗面化されていることが好ましい。なお、非干渉光を光源に用いる場合、干渉縞防止の粗面化は、特に必要ないが、導電性基体の表面の凹凸による欠陥の発生を抑制するため、より長寿命化に適する。
【００３２】
粗面化の方法としては、例えば、研磨剤を水に懸濁させて導電性基体に吹き付けることによって行う湿式ホーニング、回転する砥石に導電性基体を圧接し、連続的に研削加工を行うセンタレス研削、陽極酸化処理等が挙げられる。
【００３３】
粗面化の方法としては、導電性基体の表面を粗面化することなく、導電性又は半導電性粉体を樹脂中に分散させて、導電性基体の表面上に層を形成し、その層中に分散させる粒子により粗面化する方法も挙げられる。
【００３４】
陽極酸化による粗面化処理は、金属製（例えばアルミニウム製）の導電性基体を陽極とし電解質溶液中で陽極酸化することにより導電性基体の表面に酸化膜を形成するものである。電解質溶液としては、例えば、硫酸溶液、シュウ酸溶液等が挙げられる。しかし、陽極酸化により形成された多孔質陽極酸化膜は、そのままの状態では化学的に活性であり、汚染され易く、環境による抵抗変動も大きい。そこで、多孔質陽極酸化膜に対して、酸化膜の微細孔を加圧水蒸気又は沸騰水中（ニッケル等の金属塩を加えてもよい）で水和反応による体積膨張でふさぎ、より安定な水和酸化物に変える封孔処理を行うことが好ましい。
【００３５】
陽極酸化膜の膜厚は、例えば、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。この膜厚が上記範囲内にあると、注入に対するバリア性が発揮される傾向があり、また繰り返し使用による残留電位の上昇が抑えられる傾向にある。
【００３６】
導電性基体には、酸性処理液による処理又はベーマイト処理を施してもよい。
酸性処理液による処理は、例えば、以下のようにして実施される。先ず、リン酸、クロム酸及びフッ酸を含む酸性処理液を調製する。酸性処理液におけるリン酸、クロム酸及びフッ酸の配合割合は、例えば、リン酸が１０質量％以上１１質量％以下の範囲、クロム酸が３質量％以上５質量％以下の範囲、フッ酸が０．５質量％以上２質量％以下の範囲であって、これらの酸全体の濃度は１３．５質量％以上１８質量％以下の範囲がよい。処理温度は例えば４２℃以上４８℃以下が好ましい。被膜の膜厚は、０．３μｍ以上１５μｍ以下が好ましい。
【００３７】
ベーマイト処理は、例えば９０℃以上１００℃以下の純水中に５分から６０分間浸漬すること、又は９０℃以上１２０℃以下の加熱水蒸気に５分から６０分間接触させて行う。被膜の膜厚は、０．１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。これをさらにアジピン酸、硼酸、硼酸塩、燐酸塩、フタル酸塩、マレイン酸塩、安息香酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩等の被膜溶解性の低い電解質溶液を用いて陽極酸化処理してもよい。
【００３８】
（下引層）
下引層は、例えば、無機粒子と結着樹脂とを含む層である。
【００３９】
無機粒子としては、例えば、粉体抵抗（体積抵抗率）１０２Ωｃｍ以上１０１１Ωｃｍ以下の無機粒子が挙げられる。
これらの中でも、上記抵抗値を有する無機粒子としては、例えば、酸化錫粒子、酸化チタン粒子、酸化亜鉛粒子、酸化ジルコニウム粒子等の金属酸化物粒子がよく、特に、酸化亜鉛粒子が好ましい。
【００４０】
無機粒子のＢＥＴ法による比表面積は、例えば、１０ｍ２／ｇ以上がよい。
無機粒子の体積平均粒径は、例えば、５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下（好ましくは６０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）がよい。
【００４１】
無機粒子の含有量は、例えば、結着樹脂に対して、１０質量％以上８０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４０質量％以上８０質量％以下である。
【００４２】
無機粒子は、表面処理が施されていてもよい。無機粒子は、表面処理の異なるもの、又は、粒子径の異なるものを２種以上混合して用いてもよい。
【００４３】
表面処理剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、界面活性剤等が挙げられる。特に、シランカップリング剤が好ましく、アミノ基を有するシランカップリング剤がより好ましい。
【００４４】
アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
シランカップリング剤は、２種以上混合して使用してもよい。例えば、アミノ基を有するシランカップリング剤と他のシランカップリング剤とを併用してもよい。この他のシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４６】
表面処理剤による表面処理方法は、公知の方法であればいかなる方法でもよく、乾式法又は湿式法のいずれでもよい。
【００４７】
表面処理剤の処理量は、例えば、無機粒子に対して０．５質量％以上１０質量％以下が好ましい。
【００４８】
ここで、下引層は、無機粒子と共に電子受容性化合物（アクセプター化合物）を含有することが、電気特性の長期安定性、キャリアブロック性が高まる観点からよい。
【００４９】
電子受容性化合物としては、例えば、クロラニル、ブロモアニル等のキノン系化合物；テトラシアノキノジメタン系化合物；２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン等のフルオレノン化合物；２−（４−ビフェニル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、２，５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１，３，４オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物；キサントン系化合物；チオフェン化合物；３，３’，５，５’テトラ−ｔ−ブチルジフェノキノン等のジフェノキノン化合物；等の電子輸送性物質等が挙げられる。
特に、電子受容性化合物としては、アントラキノン構造を有する化合物が好ましい。アントラキノン構造を有する化合物としては、例えば、ヒドロキシアントラキノン化合物、アミノアントラキノン化合物、アミノヒドロキシアントラキノン化合物等が好ましく、具体的には、例えば、アントラキノン、アリザリン、キニザリン、アントラルフィン、プルプリン等が好ましい。
【００５０】
電子受容性化合物は、下引層中に無機粒子と共に分散して含まれていてもよいし、無機粒子の表面に付着した状態で含まれていてもよい。
【００５１】
電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着させる方法としては、例えば、乾式法、又は、湿式法が挙げられる。
【００５２】
乾式法は、例えば、無機粒子をせん断力の大きなミキサ等で攪拌しながら、直接又は有機溶媒に溶解させた電子受容性化合物を滴下、乾燥空気や窒素ガスとともに噴霧させて、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。電子受容性化合物の滴下又は噴霧するときは、溶剤の沸点以下の温度で行うことがよい。電子受容性化合物を滴下又は噴霧した後、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に制限されない。
【００５３】
湿式法は、例えば、攪拌、超音波、サンドミル、アトライター、ボールミル等により、無機粒子を溶剤中に分散しつつ、電子受容性化合物を添加し、攪拌又は分散した後、溶剤除去して、電子受容性化合物を無機粒子の表面に付着する方法である。溶剤除去方法は、例えば、ろ過又は蒸留により留去される。溶剤除去後には、更に１００℃以上で焼き付けを行ってもよい。焼き付けは電子写真特性が得られる温度、時間であれば特に限定されない。湿式法においては、電子受容性化合物を添加する前に無機粒子の含有水分を除去してもよく、その例として溶剤中で攪拌加熱しながら除去する方法、溶剤と共沸させて除去する方法が挙げられる。
【００５４】
なお、電子受容性化合物の付着は、表面処理剤による表面処理を無機粒子に施す前又は後に行ってよく、電子受容性化合物の付着と表面処理剤による表面処理と同時に行ってもよい。
【００５５】
電子受容性化合物の含有量は、例えば、無機粒子に対して０．０１質量％以上２０質量％以下がよく、好ましくは０．０１質量％以上１０質量％以下である。
【００５６】
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の公知の高分子化合物；ジルコニウムキレート化合物；チタニウムキレート化合物；アルミニウムキレート化合物；チタニウムアルコキシド化合物；有機チタニウム化合物；シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。
下引層に用いる結着樹脂としては、例えば、電荷輸送性基を有する電荷輸送性樹脂、導電性樹脂（例えばポリアニリン等）等も挙げられる。
【００５７】
これらの中でも、下引層に用いる結着樹脂としては、上層の塗布溶剤に不溶な樹脂が好適であり、特に、尿素樹脂、フェノール樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂；ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂及びポリビニルアセタール樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂と硬化剤との反応により得られる樹脂が好適である。
これら結着樹脂を２種以上組み合わせて使用する場合には、その混合割合は、必要に応じて設定される。
【００５８】
下引層には、電気特性向上、環境安定性向上、画質向上のために種々の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、多環縮合系、アゾ系等の電子輸送性顔料、ジルコニウムキレート化合物、チタニウムキレート化合物、アルミニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング剤等の公知の材料が挙げられる。シランカップリング剤は前述のように無機粒子の表面処理に用いられるが、添加剤として更に下引層に添加してもよい。
【００５９】
添加剤としてのシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、３−メタクリルオキシプロピル−トリス（２−メトキシエトキシ）シラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルメトキシシラン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００６０】
ジルコニウムキレート化合物としては、例えば、ジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセト酢酸エチル、ジルコニウムトリエタノールアミン、アセチルアセトネートジルコニウムブトキシド、アセト酢酸エチルジルコニウムブトキシド、ジルコニウムアセテート、ジルコニウムオキサレート、ジルコニウムラクテート、ジルコニウムホスホネート、オクタン酸ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム、ラウリン酸ジルコニウム、ステアリン酸ジルコニウム、イソステアリン酸ジルコニウム、メタクリレートジルコニウムブトキシド、ステアレートジルコニウムブトキシド、イソステアレートジルコニウムブトキシド等が挙げられる。
【００６１】
チタニウムキレート化合物としては、例えば、テトライソプロピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート、ブチルチタネートダイマー、テトラ（２−エチルヘキシル）チタネート、チタンアセチルアセトネート、ポリチタンアセチルアセトネート、チタンオクチレングリコレート、チタンラクテートアンモニウム塩、チタンラクテート、チタンラクテートエチルエステル、チタントリエタノールアミネート、ポリヒドロキシチタンステアレート等が挙げられる。
【００６２】
アルミニウムキレート化合物としては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレート、ジエチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）等が挙げられる。
【００６３】
これらの添加剤は、単独で、又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【００６４】
下引層は、ビッカース硬度が３５以上であることがよい。
下引層の表面粗さ（十点平均粗さ）は、モアレ像抑制のために、使用される露光用レーザ波長λの１／（４ｎ）（ｎは上層の屈折率）から（１／２）λまでに調整されていることがよい。
表面粗さ調整のために下引層中に樹脂粒子等を添加してもよい。樹脂粒子としてはシリコーン樹脂粒子、架橋型ポリメタクリル酸メチル樹脂粒子等が挙げられる。また、表面粗さ調整のために下引層の表面を研磨してもよい。研磨方法としては、バフ研磨、サンドブラスト処理、湿式ホーニング、研削処理等が挙げられる。
【００６５】
下引層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた下引層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱することで行う。
【００６６】
下引層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、公知の有機溶剤、例えば、アルコール系溶剤、芳香族炭化水素溶剤、ハロゲン化炭化水素溶剤、ケトン系溶剤、ケトンアルコール系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤等が挙げられる。
これらの溶剤として具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチレンクロライド、クロロホルム、クロロベンゼン、トルエン等の通常の有機溶剤が挙げられる。
【００６７】
下引層形成用塗布液を調製するときの無機粒子の分散方法としては、例えば、ロールミル、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル、ペイントシェーカー等の公知の方法が挙げられる。
【００６８】
下引層形成用塗布液を導電性基体上に塗布する方法としては、例えば、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【００６９】
下引層の膜厚は、例えば、好ましくは１５μｍ以上、より好ましくは２０μｍ以上５０μｍ以下の範囲内に設定される。
【００７０】
（中間層）
図示は省略するが、下引層と感光層との間に中間層をさらに設けてもよい。
中間層は、例えば、樹脂を含む層である。中間層に用いる樹脂としては、例えば、アセタール樹脂（例えばポリビニルブチラール等）、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、カゼイン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ゼラチン、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸樹脂、シリコーン樹脂、シリコーン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂等の高分子化合物が挙げられる。
中間層は、有機金属化合物を含む層であってもよい。中間層に用いる有機金属化合物としては、ジルコニウム、チタニウム、アルミニウム、マンガン、ケイ素等の金属原子を含有する有機金属化合物等が挙げられる。
これらの中間層に用いる化合物は、単独で又は複数の化合物の混合物若しくは重縮合物として用いてもよい。
【００７１】
これらの中でも、中間層は、ジルコニウム原子又はケイ素原子を含有する有機金属化合物を含む層であることが好ましい。
【００７２】
中間層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた中間層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥、必要に応じて加熱することで行う。
中間層を形成する塗布方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が用いられる。
【００７３】
中間層の膜厚は、例えば、好ましくは０．１μｍ以上３μｍ以下の範囲に設定される。なお、中間層を下引層として使用してもよい。
【００７４】
（単層型の感光層）
単層型の感光層（以下、単に「感光層」と称することがある）は、結着樹脂と、電荷発生材料と、正孔輸送材料と、電子輸送材料と、必要に応じて、その他添加剤と、を含む。
【００７５】
−弾性変形率Ｒ−
感光層の弾性変形率Ｒは、０．３４０以上０．３６０以下、好ましくは０．３４５以上０．３６０以下、より好ましくは０．３５０以上０．３６０以下である。
ここで、弾性変形率Ｒとは、感光層に荷重を加えたときの全変形量を弾性変形量と塑性変形量に分け、Ｒ＝弾性変形量/全変形量で定義するものである。具体的には、ＭＴＳ社製Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒ  ＳＡ２、ＤＣＭヘッド、ダイヤモンド製正三角錐圧子を用いて、押し込み深さ、及び押し込み深さ−応力曲線を測定することにより算出する。具体的には、測定条件として、温度２４℃、湿度５０％の環境下で、押し込み深さ５００ｎｍ、と設定したときの押し込み深さをＤｍａｘ（ｎｍ）、続いて完全に除荷された状態での押し込み深さをＤ１（ｎｍ）とし、弾性変形率Ｒを以下の式を用いて算出する。
［式］弾性変形率Ｒ＝（Ｄｍａｘ−Ｄ１）／Ｄｍａｘ
【００７６】
弾性変形率Ｒを０．３４０以上とすることにより、感光層は弾性変形しやすくなる。これにより、感光体に繰り返し圧力がかかり、感光層に歪みが生じても、その歪みは感光層に残りにくくなる。この結果、感光層の割れの発生が抑制される。また、感光層の割れに起因して生じる画像の点欠陥も抑制される。また、弾性変形率Ｒを０．３４０以上とすることにより、感光層は塑性変形しにくくなる。これにより、感光体に記録媒体成分が繰り返し接触したとしても感光層に埋まり込みにくく、感光層に残りにくくなる。この結果、感光層表面へのフィルミングが抑制される。また、感光層表面へのフィルミングに起因して生じる画像のムラも抑制される。一方、単に、感光層の弾性変形率Ｒを高くしても、感光体として機能するための感度等の特性が得られにくくなる。このため、感光層の弾性変形率Ｒの上限を０．３６０とすることで、感光体としての機能を確保する。
【００７７】
なお、感光層の弾性変形率Ｒを上記範囲に制御する方法としては、例えば、感光層中の各成分の含有量を変える方法が挙げられる。感光層中の各成分の含有量を変える方法としては、具体的に、例えば、感光層に対する結着樹脂の含有量を増減させる方法；結着樹脂に対する電子輸送材料の含有量を増減させる方法；が挙げられる。
【００７８】
−ヤング率Ｅ−
感光層のヤング率Ｅは、４．４０ＧＰａ以上、好ましくは４．４６ＧＰａ以上、より好ましくは４．５２ＧＰａ以上である。ヤング率Ｅの上限値は、特に制限されないが、弾性変形率Ｒを上記範囲とする観点から、４．７６ＧＰａ以下であることが好ましい。
ヤング率Ｅを４．４０ＧＰａ以上とすることにより、感光層自体の硬度が高まる。本実施形態では、ヤング率Ｅ及び弾性変形率Ｒを上記範囲とすることで、感光層は硬く、かつ弾性変形しやすくなる。この結果、感光層への記録媒体成分のフィルミングがより抑制される。また、感光層表面へのフィルミングに起因して生じる画像のムラもより抑制される。
ヤング率Ｅは、上述の弾性変形率Ｒと同じくＭＴＳ社製Ｎａｎｏｉｎｄｅｎｔｅｒ  ＳＡ２、ＤＣＭヘッド、ダイヤモンド製正三角錐圧子を用いて、押し込み深さ５００ｎｍとしたときの変位量と応力から得られる。
【００７９】
なお、感光層のヤング率Ｅを上記範囲に制御する方法としては、例えば、感光層中の各成分の含有量を変える方法が挙げられる。感光層中の各成分の含有量を変える方法としては、具体的に、例えば、結着樹脂の含有量（例えば６０質量％以下）を調整する方法が挙げられる。
【００８０】
−結着樹脂−
結着樹脂としては、特に制限はないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン樹脂、シリコーンアルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリシラン等が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独又は２種以上混合して用いてもよい。
これらの結着樹脂の中でも、特に、感光層の成膜性の観点から、例えば、粘度平均分子量３００００以上８００００以下のポリカーボネート樹脂がよい。
【００８１】
なお、粘度平均分子量の測定は、以下の方法で行われる。具体的には、樹脂１ｇをメチレンクロライド１００ｃｍ３に溶解し、２５℃の測定環境下でウベローデ粘度計で、その比粘度ηｓｐを測定する。そして、ηｓｐ／ｃ＝〔η〕＋０．４５〔η〕２ｃの関係式（ただしｃは濃度（ｇ／ｃｍ３）より極限粘度〔η〕（ｃｍ３／ｇ）を求める。さらに、Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌによって与えられている式、〔η〕＝１．２３×１０−４Ｍｖ０．８３の関係式より粘度平均分子量Ｍｖを求める。以上の一点測定法が用いられる。
【００８２】
結着樹脂の感光層の全固形分に対する含有量は、３５質量％以上６０質量％以下であることがよく、好ましくは５０質量％以上６０質量％以下であることがよく、さらに好ましくは５３質量％以上６０質量％以下である。
【００８３】
−電荷発生材料−
電荷発生材料としては、ビスアゾ、トリスアゾ等のアゾ顔料；ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料；ペリレン顔料；ピロロピロール顔料；フタロシアニン顔料；酸化亜鉛；三方晶系セレン等が挙げられる。
【００８４】
これらの中でも、近赤外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、金属フタロシアニン顔料、又は無金属フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的には、例えば、特開平５−２６３００７号公報、特開平５−２７９５９１号公報等に開示されたヒドロキシガリウムフタロシアニン；特開平５−９８１８１号公報等に開示されたクロロガリウムフタロシアニン；特開平５−１４０４７２号公報、特開平５−１４０４７３号公報等に開示されたジクロロスズフタロシアニン；特開平４−１８９８７３号公報等に開示されたチタニルフタロシアニンがより好ましい。
【００８５】
一方、近紫外域のレーザ露光に対応させるためには、電荷発生材料としては、ジブロモアントアントロン等の縮環芳香族顔料；チオインジゴ系顔料；ポルフィラジン化合物；酸化亜鉛；三方晶系セレン；特開２００４−７８１４７号公報、特開２００５−１８１９９２号公報に開示されたビスアゾ顔料等が好ましい。
【００８６】
すなわち電荷発生材料としては、例えば３８０ｎｍ以上５００ｎｍの露光波長の光源を用いる場合には無機顔料が好ましく、７００ｎｍ以下８００ｎｍの露光波長の光源を用いる場合には、金属及び無金属フタロシアニン顔料が好ましい。
【００８７】
本実施形態では、電荷発生材料として、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料及びクロロガリウムフタロシアニン顔料から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
電荷発生材料としては、これら顔料を単独で用いてもよいが、必要に応じて併用してもよい。そして、電荷発生材料としては、感光体の高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
【００８８】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、Ｖ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がよい。
特に、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料としては、例えば、６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおいて、８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料がより優れた分散性が得られる観点から好ましい。電子写真感光体の材料として用いた場合に、優れた分散
性と、十分な感度、帯電性及び暗減衰特性とが得られ易くなる。
【００８９】
また、上記の８１０ｎｍ以上８３９ｎｍ以下の範囲に最大ピーク波長を有するヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、平均粒径が特定の範囲であり、且つ、ＢＥＴ比表面積が特定の範囲であることが好ましい。具体的には、平均粒径が０．２０μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより好ましい。一方、ＢＥＴ比表面積が４５ｍ２／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍ２／ｇ以上であることがより好ましく、５５ｍ２／ｇ以上１２０ｍ２／ｇ以下であることが特に好ましい。平均粒径は、体積平均粒径（ｄ５０平均粒径）でレーザ回折散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００、堀場製作所社製）にて測定した値である。また、ＢＥＴ式比表面積測定器（島津製作所製：フローソープＩＩ２３００）を用い窒素置換法にて測定した値である。
ここで、平均粒径が０．２０μｍより大きい場合、又は比表面積値が４５ｍ２／ｇ未満である場合は、顔料粒子が粗大化しているか、又は顔料粒子の凝集体が形成される場合がある。そして、分散性や、感度、帯電性及び暗減衰特性といった特性に欠陥が生じやすい場合があり、それにより画質欠陥を生じ易くなることがある。
【００９０】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料の最大粒径（一次粒子径の最大値）は、１．２μｍ以下であることが好ましく、１．０μｍ以下であることがより好ましく、より好ましくは０．３μｍ以下である。かかる最大粒径が上記範囲を超えると、黒点が発生しやすい。
【００９１】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、感光体が蛍光灯などに暴露されたことに起因する濃度ムラを抑制する観点から、平均粒径が０．２μｍ以下、最大粒径が１．２μｍ以下であり、且つ、比表面積値が４５ｍ２／ｇ以上であることが好ましい。
【００９２】
ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料は、ＣｕＫα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜に回折ピークを有するＶ型であることが好ましい。
【００９３】
一方、クロロガリウムフタロシアニン顔料としては、特に制限はないが、  電子写真感光体材料として優れた感度が得られる、ブラッグ角度（２θ±０．２°）７．４°、１６．６°、２５．５°及び２８．３°に回折ピークを有するものであることが好ましい。
クロロガリウムフタロシアニン顔料の好適な分光吸収スペクトルの最大ピーク波長、平均粒径、最大粒径、及び比表面積値は、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料と同様である。
【００９４】
電荷発生材料の感光層の全固形分に対する含有量は、１質量％以上５質量％以下がよく、好ましくは１質量％以上３質量％以下である。
【００９５】
−正孔輸送材料−
正孔輸送材料は、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、アリールアルカン系化合物、アリール置換エチレン系化合物、スチルベン系化合物、アントラセン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の化合物が挙げられる。これらの正孔輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００９６】
正孔輸送材料としては、電荷移動度の観点から、例えば、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物、下記一般式（Ｂ−２）、及び下記一般式（Ｂ−３）で表される化合物が好ましい。また正孔輸送材料としては、感光層内における分散性の観点から、下記一般式（１）で表される化合物が特に好ましい。
まず、下記一般式（１）で表される化合物について説明する。
【化２】
2016066062.tif 000003
【００９７】
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、各々独立に、水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、ハロゲン原子、又は、低級アルキル基、低級アルコキシ基及びハロゲン原子から選ばれる置換基を有していてもよいフェニル基を示す。ｍ及びｎは、各々独立に０又は１を示す。
【００９８】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示す低級アルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
これらの中でも、低級アルキル基としては、メチル基、エチル基が好ましい。
【００９９】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【０１００】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【０１０１】
一般式（１）中、Ｒ１〜Ｒ６が示すフェニル基としては、例えば、未置換のフェニル基；ｐ−トリル基、２，４−ジメチルフェニル基等の低級アルキル基置換のフェニル基；ｐ−メトキシフェニル基等の低級アルコキシ基置換のフェニル基；ｐ−クロロフェニル基等のハロゲン原子置換のフェニル基等が挙げられる。
なお、フェニル基に置換し得る置換基としては、例えば、Ｒ１〜Ｒ６が示す低級アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子が挙げられる。
【０１０２】
一般式（１）で表される正孔輸送材料として、高感度化、及び画像の点欠陥抑制の観点から、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料がよく、特に、Ｒ１〜Ｒ６が各々独立に、水素原子、低級アルキル基、又はアルコキシ基を示し、ｍ及びｎが１を示す正孔輸送材料が好ましい。
【０１０３】
以下、一般式（１）で表される正孔輸送材料の例示化合物を示すがこれに限定されるわけではない。なお、以下の例示化合物番号は、例示化合物（１−番号）と以下表記する。具体的には、例えば、例示化合物１５は、「例示化合物（１−１５）」と以下表記する。
【０１０４】
【化３】
2016066062.tif 000004
【０１０５】
【化４】
2016066062.tif 000005
【０１０６】
【化５】
2016066062.tif 000006
【０１０７】
【化６】
2016066062.tif 000007
【０１０８】
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・４−Ｍｅ：フェニル基の４−位に置換するメチル基
・３−Ｍｅ：フェニル基の３−位に置換するメチル基
・４−Ｃｌ：フェニル基の４−位に置換する塩素原子
・４−ＭｅＯ：フェニル基の４−位に置換するメトキシ基
・４−Ｆ：フェニル基の４−位に置換するフッ素原子
・４−Ｐｒ：フェニル基の４−位に置換するプロピル基
・４−ＯＰｈ：フェニル基の４−位に置換するフェノキシ基
【０１０９】
次に、下記一般式（Ｂ−１）で表される化合物（トリアリールアミン誘導体）、下記一般式（Ｂ−２）で表される化合物（ベンジジン誘導体）、及び下記一般式（Ｂ−３）で表される化合物について説明する。
【０１１０】
【化７】
2016066062.tif 000008
【０１１１】
一般式（Ｂ−１）中、ＲＢ１は、水素原子またはメチル基を示す。ｎ１１は１または２を示す。ＡｒＢ１およびＡｒＢ２は各々独立に置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ６Ｈ４−Ｃ（ＲＢ３）＝Ｃ（ＲＢ４）（ＲＢ５）、または−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ６）（ＲＢ７）を示し、ＲＢ３乃至ＲＢ７はそれぞれ独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基を表す。置換基としてはハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、または炭素数１以上３以下のアルキル基で置換された置換アミノ基を示す。
【０１１２】
【化８】
2016066062.tif 000009
【０１１３】
（一般式（Ｂ−２）中、ＲＢ８およびＲＢ８’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、を示す。ＲＢ９、ＲＢ９’、ＲＢ１０、およびＲＢ１０’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（ＲＢ１１）＝Ｃ（ＲＢ１２）（ＲＢ１３）、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ１４）（ＲＢ１５）を示し、ＲＢ１１乃至ＲＢ１５は各々独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ１２、ｍ１３、ｎ１２およびｎ１３は各々独立に０以上２以下の整数を示す。
【０１１４】
【化９】
2016066062.tif 000010
【０１１５】
一般式（Ｂ−３）中、ＲＢ１６およびＲＢ１６’は同一でも異なってもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、を示す。ＲＢ１７、ＲＢ１７’、ＲＢ１８、およびＲＢ１８’は同一でも異なってもよく、各々独立にハロゲン原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、炭素数１以上５以下のアルコキシ基、炭素数１以上２以下のアルキル基で置換されたアミノ基、置換若しくは未置換のアリール基、−Ｃ（ＲＢ１９）＝Ｃ（ＲＢ２０）（ＲＢ２１）、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ２２）（ＲＢ２３）を示し、ＲＢ１９乃至ＲＢ２３は各々独立に水素原子、置換若しくは未置換のアルキル基、または置換若しくは未置換のアリール基を表す。ｍ１４、ｍ１５、ｎ１４およびｎ１５は各々独立に０以上２以下の整数を示す。
【０１１６】
ここで、一般式（Ｂ−１）で示される化合物、一般式（Ｂ−２）で示される化合物、及び一般式（Ｂ−３）で示される化合物のうち、特に、「−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ６）（ＲＢ７）」を有する一般式（Ｂ−１）で示される化合物及び「−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝Ｃ（ＲＢ１４）（ＲＢ１５）」を有する一般式（Ｂ−２）で示される化合物が望ましい。
【０１１７】
一般式（Ｂ−１）で示される化合物、一般式（Ｂ−２）で示される化合物、及び一般式（Ｂ−３）で示される化合物の具体例としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
【０１１８】
【化１０】
2016066062.tif 000011
【０１１９】
正孔輸送材料の感光層の全固形分に対する含有量は、１０質量％以上４０質量％以下がよく、好ましくは３０質量％以上４０質量％以下である。
【０１２０】
−電子輸送材料−
電子輸送材料としては、一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料が適用される。
【０１２１】
【化１１】
2016066062.tif 000012
【０１２２】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１、Ｒ１２．Ｒ１３．Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、又はアラルキル基を示す。Ｒ１８は、アルキル基、アリール基、又はアラルキル基を示す。
【０１２３】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【０１２４】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアルキル基としては、例えば、直鎖状又は分岐状で、炭素数１以上４以下（好ましくは１以上３以下）のアルキル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。
【０１２５】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアルコキシ基としては、例えば、炭素数１以上４以下（好ましくは１以上３以下）のアルコキシ基が挙げられ、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【０１２６】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、トリル基等が挙げられる。
一般式（Ｉ）中、Ｒ１１〜Ｒ１７が示すアラルキル基としては、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
【０１２７】
上記に列挙したＲ１１〜Ｒ１７が示す置換基の中でも、溶剤への溶解性の観点から、Ｒ１１、Ｒ１２．Ｒ１３．Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、及びＲ１７は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基が好ましい。
【０１２８】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１８が示すアルキル基としては、例えば、炭素数１以上１５以下（好ましくは、炭素数５以上１０以下）の直鎖状のアルキル基、炭素数３以上１５以下（好ましくは、炭素数５以上１０以下）の分岐状のアルキル基が挙げられる。
炭素数１以上１５以下の直鎖状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基等が挙げられる。
炭素数３以上１５以下の分岐状のアルキル基としては、例えば、イソプロピル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ−ヘキシル基、ｔｅｒｔ−ヘキシル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ−ヘプチル基、ｔｅｒｔ−ヘプチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、イソノニル基、ｓｅｃ−ノニル基、ｔｅｒｔ−ノニル基、イソデシル基、ｓｅｃ−デシル基、ｔｅｒｔ−デシル基、イソウンデシル基、ｓｅｃ−ウンデシル基、ｔｅｒｔ−ウンデシル基、イソドデシル基、ｓｅｃ−ドデシル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、イソトリデシル基、ｓｅｃ−トリデシル基、ｔｅｒｔ−トリデシル基、イソテトラデシル基、ｓｅｃ−テトラデシル基、ｔｅｒｔ−テトラデシル基、イソペンタデシル基、ｓｅｃ−ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ペンタデシル基等が挙げられる。
【０１２９】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１８が示すアリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基、ジメチルフェニル基等が挙げられる。
【０１３０】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１８が示すアラルキル基としては、−Ｒ１９−Ａｒで示される基が挙げられる。但し、Ｒ１９は、アルキレン基を示す、Ａｒは、アリール基を示す。
Ｒ１９が示すアルキレン基としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１以上８以下のアルキレン基が挙げられ、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、イソプロピレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基、ｔｅｒｔ−ブチレン基、ｎ−ペンチレン基、イソペンチレン基、ネオペンチレン基、ｔｅｒｔ−ペンチレン基等が挙げられる。
Ａｒが示すアリール基としては、フェニル基、メチルフェニル基、エチルフェニル基、ジメチルフェニル基、等が挙げられる。
【０１３１】
一般式（Ｉ）中、Ｒ１８が示すアラルキル基として具体的には、ベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、フェニルエチル基、メチルフェニルエチル基、エチルフェニルエチル基、フェニルプロピル基、フェニルブチル基等が挙げられる。
【０１３２】
上記に列挙したＲ１８が示す置換基の中でも、結着樹脂との相溶性を高め、弾性変形率Ｒの低下を抑制しやすくする観点から、アリール基、又はアラルキル基が好ましく、アラルキル基がより好ましい。
【０１３３】
以下、一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料の例示化合物を示すが、これに限定されるわけではない。なお、以下の例示化合物番号は、例示化合物（Ｉ−番号）と以下表記する。具体的には、例えば、例示化合物１５は、「例示化合物（Ｉ−１５）」と以下表記する。
【０１３４】
【化１２】
2016066062.tif 000013
【０１３５】
なお、上記例示化合物中の略記号は、以下の意味を示す。
・−Ｐｈ：フェニル基又はフェニレン基
・ｐ−Ｃ２Ｈ５：パラ位に置換したエチル基
【０１３６】
ここで、結着樹脂に対する、一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料（特定の電子輸送材料）の含有量は、ヤング率Ｅおよび弾性変形率Ｒの低下を抑制する観点から、６質量％以上３４質量％以下が好ましく、８質量％以上３４質量％以下がより好ましく、１０質量％以上３４質量％以下がさらに好ましい。
結着樹脂に対する特定の電子輸送材料の含有量を３４質量％以下とすることにより、感光層は弾性変形しやすくなる。一方、結着樹脂に対する特定の電子輸送材料の含有量の下限を２０質量％以上とすることで、感光体としての機能（例えば感度）が確保されやすくなる。
一方、結着樹脂に対する特定の電子輸送材料の含有量は、６質量％以上２０質量％未満であることが好ましい。結着樹脂に対する特定の電子輸送材料の含有量を６質量％以上２０質量％未満とすることにより、感光層は弾性変形しやすくなることに加え、ヤング率の低下が抑制されやすくなる。これにより、感光層の割れの発生及び感光層への記録媒体成分のフィルミングが抑制されやすくなる。
【０１３７】
電子輸送材料の感光層の全固形分に対する含有量は、４質量％以上２２質量％以下がよく、好ましくは６質量％以上１６質量％以下である。なお、この電子輸送材料の含有量は、特定の電子輸送材料と他の電子輸送材料を併用した場合、その電子輸送材料全体の含有量である。
【０１３８】
−他の電子輸送材料−
なお、他の電子輸送材料としては、例えば、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ブロマニル、アントラキノン等のキノン系化合物、テトラシアノキノジメタン系化合物、２，４，７−トリニトロフルオレノン等のフルオレノン化合物、キサントン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノビニル系化合物、エチレン系化合物等の電子輸送性化合物が挙げられる。これらの他の電子輸送材料は１種を単独で又は２種以上を混合して用いられるが、これらに限定されるものではない。
【０１３９】
−正孔輸送材料と電子輸送材料との質量比−
正孔輸送材料と電子輸送材料との比率は、質量比（正孔輸送材料／電子輸送材料）で、１以上１２以下が好ましく、より好ましくは１.５以上１０以下である。
なお、本比率は、他の電子輸送材料を併用した場合、その合計での比率である。
【０１４０】
−その他添加剤−
単層型の感光層には、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤等の周知のその他添加剤を含んでいてもよい。また、単層型の感光層が表面層となる場合、フッ素樹脂粒子、シリコーンオイル等を含んでいてもよい。
【０１４１】
−単層型の感光層の形成−
単層型の感光層は、上記成分を溶剤に加えた感光層形成用塗布液を用いて形成される。
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等の芳香族炭化水素類、アセトン、２−ブタノン等のケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチルエーテル等の環状もしくは直鎖状のエーテル類等の通常の有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は単独又は２種以上混合して用いる。
【０１４２】
感光層形成用塗布液中に粒子（例えば電荷発生材料）を分散させる方法としては、ボールミル、振動ボールミル、アトライター、サンドミル、横型サンドミル等のメディア分散機や、攪拌、超音波分散機、ロールミル、高圧ホモジナイザー等のメディアレス分散機が利用される。高圧ホモジナイザーとしては、高圧状態で分散液を液−液衝突や液−壁衝突させて分散する衝突方式や、高圧状態で微細な流路を貫通させて分散する貫通方式などが挙げられる。
【０１４３】
感光層形成用塗布液を下引層上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等が挙げられる。
【０１４４】
単層型の感光層の膜厚は、好ましくは５μｍ以上６０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上５０μｍ以下の範囲に設定される。
【０１４５】
（保護層）
保護層は、必要に応じて感光層上に設けられる。保護層は、例えば、帯電時の感光層の化学的変化を防止したり、感光層の機械的強度をさらに改善する目的で設けられる。
そのため、保護層は、硬化膜（架橋膜）で構成された層を適用することがよい。これら層としては、例えば、下記１）又は２）に示す層が挙げられる。
【０１４６】
１）反応性基及び電荷輸送性骨格を同一分子内に有する反応性基含有電荷輸送材料を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり当該反応性基含有電荷輸送材料の重合体又は架橋体を含む層）
２）非反応性の電荷輸送材料と、電荷輸送性骨格を有さず、反応性基を有する反応性基含有非電荷輸送材料と、を含む組成物の硬化膜で構成された層（つまり、非反応性の電荷輸送材料と、当該反応性基含有非電荷輸送材料の重合体又は架橋体と、を含む層）
【０１４７】
反応性基含有電荷輸送材料の反応性基としては、連鎖重合性基、エポキシ基、−ＯＨ、−ＯＲ［但し、Ｒはアルキル基を示す］、−ＮＨ２、−ＳＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳｉＲＱ１３−Ｑｎ（ＯＲＱ２）Ｑｎ［但し、ＲＱ１は水素原子、アルキル基、又は置換若しくは無置換のアリール基を表し、ＲＱ２は水素原子、アルキル基、トリアルキルシリル基を表す。Ｑｎは１〜３の整数を表す］等の周知の反応性基が挙げられる。
【０１４８】
連鎖重合性基としては、ラジカル重合しうる官能基であれば特に限定されるものではなく、例えば、少なくとも炭素二重結合を含有する基を有する官能基である。具体的には、ビニル基、ビニルエーテル基、ビニルチオエーテル基、ビニルフェニル基（スチリル基）、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基等が挙げられる。なかでも、その反応性に優れることから、連鎖重合性基としては、ビニル基、ビニルフェニル基（スチリル基）、アクリロイル基、メタクリロイル基、及びそれらの誘導体から選択される少なくとも一つを含有する基であることが好ましい。
【０１４９】
反応性基含有電荷輸送材料の電荷輸送性骨格としては、電子写真感光体における公知の構造であれば特に限定されるものではなく、例えば、トリアリールアミン系化合物、ベンジジン系化合物、ヒドラゾン系化合物等の含窒素の正孔輸送性化合物に由来する骨格であって、窒素原子と共役している構造が挙げられる。これらの中でも、トリアリールアミン骨格が好ましい。
【０１５０】
これら反応性基及び電荷輸送性骨格を有する反応性基含有電荷輸送材料、非反応性の電荷輸送材料、反応性基含有非電荷輸送材料は、周知の材料から選択すればよい。
【０１５１】
保護層には、その他、周知の添加剤が含まれていてもよい。
【０１５２】
保護層の形成は、特に制限はなく、周知の形成方法が利用されるが、例えば、上記成分を溶剤に加えた保護層形成用塗布液の塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥し、必要に応じて加熱等の硬化処理することで行う。
【０１５３】
保護層形成用塗布液を調製するための溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶剤；イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤等が挙げられる。これら溶剤は、単独で又は２種以上混合して用いる。
なお、保護層形成用塗布液は、無溶剤の塗布液であってもよい。
【０１５４】
保護層形成用塗布液を感光層（例えば電荷輸送層）上に塗布する方法としては、浸漬塗布法、突き上げ塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、ブレード塗布法、ナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
【０１５５】
保護層の膜厚は、例えば、好ましくは１μｍ以上２０μｍ以下、より好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下の範囲内に設定される。
【０１５６】
［画像形成装置（及びプロセスカートリッジ）］
本実施形態に係る画像形成装置は、電子写真感光体と、電子写真感光体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した電子写真感光体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により電子写真感光体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、を備える。そして、電子写真感光体として、上記本実施形態に係る電子写真感光体が適用される。
なお、転写手段は、トナー像を記録媒体の表面に直接転写する転写手段であってもよい。
【０１５７】
本実施形態に係る画像形成装置は、記録媒体の表面に転写されたトナー像を定着する定着手段を備える装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；電子写真感光体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー像の転写後、帯電前の電子写真感光体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置；電子写真感光体の温度を上昇させ、相対温度を低減させるための電子写真感光体加熱部材を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
【０１５８】
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。
【０１５９】
本実施形態に係る画像形成装置は、乾式現像方式の画像形成装置、湿式現像方式（液体現像剤を利用した現像方式）の画像形成装置のいずれであってもよい。
【０１６０】
なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、電子写真感光体を備える部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る電子写真感光体を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。なお、プロセスカートリッジには、電子写真感光体以外に、例えば、帯電手段、静電潜像形成手段、現像手段及び転写手段からなる群から選択される少なくとも一つを備えてもよい。
【０１６１】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主要部を説明し、その他はその説明を省略する。
【０１６２】
図２は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
本実施形態に係る画像形成装置１００は、図２に示すように、電子写真感光体７を備えるプロセスカートリッジ３００と、露光装置９（静電潜像形成手段の一例）と、転写装置４０（一次転写装置）と、中間転写体５０とを備える。なお、画像形成装置１００において、露光装置９はプロセスカートリッジ３００の開口部から電子写真感光体７に露光し得る位置に配置されており、転写装置４０は中間転写体５０を介して電子写真感光体７に対向する位置に配置されており、中間転写体５０はその一部が電子写真感光体７に接触して配置されている。図示しないが、中間転写体５０に転写されたトナー像を記録媒体（例えば用紙）に転写する二次転写装置も有している。なお、中間転写体５０、転写装置４０（一次転写装置）、及び二次転写装置（不図示）が転写手段の一例に相当する。
なお、図４に示す画像形成装置１００は、直接転写方式の画像形成装置であってもよい。この場合、直接転写方式の画像形成装置は、例えば、電子写真感光体７を備えるプロセスカートリッジ３００と、露光装置９（静電潜像形成手段の一例）と、転写装置４０と、中間転写体５０の代わりに記録媒体搬送ベルトとを備える。具体的に、転写装置４０は記録媒体搬送ベルトを介して電子写真感光体７に対向する位置に配置され、記録媒体搬送ベルトはその一部が電子写真感光体７に接触して配置される。そして、記録媒体搬送ベルトによって記録媒体（例えば用紙）が転写装置４０と電子写真感光体７とが対向する位置に搬送され、転写装置４０によって電子写真感光体７に転写されたトナー像が記録媒体に転写される。なお、記録媒体搬送ベルトの材料は、後述する中間転写体５０の材料と同様のものまたは異なるものを使用することができる。
【０１６３】
図２におけるプロセスカートリッジ３００は、ハウジング内に、電子写真感光体７、帯電装置８（帯電手段の一例）、現像装置１１（現像手段の一例）、及びクリーニング装置１３（クリーニング手段の一例）を一体に支持している。クリーニング装置１３は、クリーニングブレード（クリーニング部材の一例）１３１を有しており、クリーニングブレード１３１は、電子写真感光体７の表面に接触するように配置されている。なお、クリーニング部材は、クリーニングブレード１３１の態様ではなく、導電性又は絶縁性の繊維状部材であってもよく、これを単独で、又はクリーニングブレード１３１と併用してもよい。
【０１６４】
なお、図２には、画像形成装置として、潤滑材１４を電子写真感光体７の表面に供給する繊維状部材１３２（ロール状）、及び、クリーニングを補助する繊維状部材１３３（平ブラシ状）を備えた例を示してあるが、これらは必要に応じて配置される。
【０１６５】
以下、本実施形態に係る画像形成装置の各構成について説明する。
【０１６６】
−帯電装置−
帯電装置８としては、例えば、導電性又は半導電性の帯電ローラ、帯電ブラシ、帯電フィルム、帯電ゴムブレード、帯電チューブ等を用いた接触型帯電器が使用される。また、非接触方式のローラ帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン帯電器やコロトロン帯電器等のそれ自体公知の帯電器等も使用される。
【０１６７】
−露光装置−
露光装置９としては、例えば、電子写真感光体７表面に、半導体レーザ光、ＬＥＤ光、液晶シャッタ光等の光を、定められた像様に露光する光学系機器等が挙げられる。光源の波長は電子写真感光体の分光感度領域内とする。半導体レーザの波長としては、７８０ｎｍ付近に発振波長を有する近赤外が主流である。しかし、この波長に限定されず、６００ｎｍ台の発振波長レーザや青色レーザとして４００ｎｍ以上４５０ｎｍ以下に発振波長を有するレーザも利用してもよい。また、カラー画像形成のためにはマルチビームを出力し得るタイプの面発光型のレーザ光源も有効である。
【０１６８】
−現像装置−
現像装置１１としては、例えば、現像剤を接触又は非接触させて現像する一般的な現像装置が挙げられる。現像装置１１としては、上述の機能を有している限り特に制限はなく、目的に応じて選択される。例えば、一成分系現像剤又は二成分系現像剤をブラシ、ローラ等を用いて電子写真感光体７に付着させる機能を有する公知の現像器等が挙げられる。中でも現像剤を表面に保持した現像ローラを用いるものが好ましい。
【０１６９】
現像装置１１に使用される現像剤は、トナー単独の一成分系現像剤であってもよいし、トナーとキャリアとを含む二成分系現像剤であってもよい。また、現像剤は、磁性であってもよいし、非磁性であってもよい。これら現像剤は、周知のものが適用される。
【０１７０】
−クリーニング装置−
クリーニング装置１３は、クリーニングブレード１３１を備えるクリーニングブレード方式の装置が用いられる。
なお、クリーニングブレード方式以外にも、ファーブラシクリーニング方式、現像同時クリーニング方式を採用してもよい。
【０１７１】
−転写装置−
転写装置４０としては、例えば、ベルト、ローラ、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器やコロトロン転写帯電器等のそれ自体公知の転写帯電器が挙げられる。
【０１７２】
−中間転写体−
中間転写体５０としては、半導電性を付与したポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエステル、ゴム等を含むベルト状のもの（中間転写ベルト）が使用される。また、中間転写体の形態としては、ベルト状以外にドラム状のものを用いてもよい。
【０１７３】
図３は、本実施形態に係る画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。
図３に示す画像形成装置１２０は、プロセスカートリッジ３００を４つ搭載したタンデム方式の多色画像形成装置である。画像形成装置１２０では、中間転写体５０上に４つのプロセスカートリッジ３００がそれぞれ並列に配置されており、１色に付き１つの電子写真感光体が使用される構成となっている。なお、画像形成装置１２０は、タンデム方式であること以外は、画像形成装置１００と同様の構成を有している。
【０１７４】
なお、本実施形態に係る画像形成装置１００は、上記構成に限られず、例えば、電子写真感光体７の周囲であって、転写装置４０よりも電子写真感光体７の回転方向下流側でクリーニング装置１３よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、残留したトナーの極性を揃え、クリーニングブラシで除去しやすくするための第１除電装置を設けた形態であってもよいし、クリーニング装置１３よりも電子写真感光体の回転方向下流側で帯電装置８よりも電子写真感光体の回転方向上流側に、電子写真感光体７の表面を除電する第２除電装置を設けた形態であってもよい。
【実施例】
【０１７５】
以下、実施例及び比較例に基づき本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。なお、特に断りがない場合、下記実施例及び比較例における「部」は「質量部」、「％」は「質量％」を意味する。
【０１７６】
＜実施例１-１＞
（電子写真感光体１-１の作製）
−感光層の形成−
電荷発生材料（表１中「ＣＧＭ」と表記）としてＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料１．５質量部と、結着樹脂としてビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：５万）５８．５質量部と、表１に示す電子輸送材料（表１中「ＥＴＭ」と表記）１０質量部と、表１に示す正孔輸送材料（表１中「ＨＴＭ」と表記）３０質量部と、溶剤としてテトラヒドロフラン２５０質量部と、からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散し、感光層形成用塗布液を得た。
【０１７７】
得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、直径３０ｍｍ、長さ２４４．５ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１４０℃、３０分の乾燥硬化を行い、厚さ２８μｍの単層型の感光層を形成した。
以上の工程を経て、電子写真感光体１-１を作製した。得られた電子写真感光体１-１について、上述の方法で感光層の弾性変形率Ｒを算出した。
【０１７８】
＜実施例１−２〜１−８、比較例１−１〜１−４＞
（電子写真感光体１−２〜１−１２の作製）
表１に従って、電荷発生材料（ＣＧＭ）、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、及び結着樹脂の種類及び量を変更した以外は、電子写真感光体１と同様にして、電子写真感光体１−２〜１−１２を作製した。得られた電子写真感光体１−２〜１−１２について、上述の方法で感光層の弾性変形率Ｒを算出した。結果を表１に示す。
【０１７９】
＜評価＞
各例で得られた電子写真感光体１−１〜１−１２（以下、単に「感光体１−１〜１−１２」と称する）を用いて、以下の評価を行った。結果を表２に示す。
【０１８０】
〔感度の評価〕
各例の感光体１−１〜１−１２を、静電複写紙試験装置（エレクトロスタティックアナライザーＥＰＡ−８１００、川口電機製作所社製）に搭載し、感度の評価を行った。
感度の評価は、＋８００Ｖに帯電させた時の半減露光量として、評価した。具体的には、前記静電複写紙試験装置を用いて、２０℃、４０％ＲＨの環境下、＋８００Ｖに帯電させた後、タングステンランプの光を、モノクロメーターを用いて８００ｎｍの単色光にし、感光体表面上で１μＷ／ｃｍ２になるように調整して、照射した。
そして、帯電直後における感光体表面の表面電位Ｖ０（Ｖ）とし、感光体表面の光照射により表面電位が１／２×ＶＯ（Ｖ）となる半減露光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を測定した。評価基準は以下の通りである。
【０１８１】
−評価基準−
Ａ：半減露光量が０．１０μＪ／ｃｍ２以上０．１５μＪ／ｃｍ２以下
Ｂ：半減露光量が０．１５μＪ／ｃｍ２を超え０．２０μＪ／ｃｍ２以下
Ｃ：半減露光量が０．２０μＪ／ｃｍ２を超える
【０１８２】
〔画質評価１〕
各例の感光体１−１〜１−１２を、改造機（Ｂｒｏｔｈｅｒ社製ＨＬ５３４０Ｄ）に搭載し、以下の画質評価１を行った。
画質評価１は、室温３２℃、湿度８０％の環境下で、前記改造機を用いて、１０枚／分且つ４０００枚／日にて画像濃度１０％のハーフトーン画像を２００００枚出力した。
その後、一晩稼働を停止し、翌朝の１枚目の白紙画像における感光体１周あたりの色点（例えば、黒点）の発生の有無について、以下の基準で評価した。
【０１８３】
−評価基準−
Ａ：感光層の割れに起因する色点の発生なし
Ｂ：感光層の割れに起因する色点は１個以上９個以下の範囲で確認はできるが、実使用上
問題ない
Ｃ：感光層の割れに起因する色点が１０個以上確認され、実使用上の問題が生じる
【０１８４】
【表１】
2016066062.tif 000014
【０１８５】
【表２】
2016066062.tif 000015
【０１８６】
上記結果から、画質評価１において、本実施例は、感光層の割れに起因する色点の発生が抑制されることがわかった。
特に、弾性歪み率Ｒが０．３４０以上０．３６０以下の感光層を有する実施例１−１〜１−８は、弾性歪み率Ｒが０．３４０未満の感光層を有する比較例１−１、１−２、１−４に比べ、感光層の割れに起因する色点の発生が抑制されることがわかった。
また、前記一般式（１）中のＲ１８がアラルキル基である電子輸送材料を用いた実施例１−２〜１−８は、Ｒ１８がアルキル基である電子輸送材料を用いた実施例１−１に比べ、感光層の感度が良好になる傾向があり、感光層の割れに起因する色点の発生がより抑制される傾向があることがわかった。
また、結着樹脂に対する電子輸送材料の含有量が２０質量％以上３４質量％以下の実施例１−３〜１−８は、前記電子輸送材料の含有量が２０質量％未満の実施例１−１、１−２に比べ、感光層の割れに起因する色点の発生がより抑制されることがわかった。
なお、感光層の弾性歪み率Ｒが０．３６０超えの比較例１−３は、感光層の割れに起因する色点の発生が抑制されたものの、感度の評価がＣであった。
さらに、本実施例の感光体は、感度が良好であり、感光体としての機能も有することがわかった。
【０１８７】
＜実施例２−１＞
（電子写真感光体２−１の作製）
−感光層の形成−
電荷発生材料（表１中「ＣＧＭ」と表記）としてＣｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料１．５質量部と、結着樹脂としてビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：５万）５１．５質量部と、表１に示す電子輸送材料（表１中「ＥＴＭ」と表記）１２質量部と、表１に示す正孔輸送材料（表１中「ＨＴＭ」と表記）３５質量部と、溶剤としてテトラヒドロフラン２５０質量部と、からなる混合物を、直径１ｍｍφのガラスビーズを用いてサンドミルにて４時間分散し、感光層形成用塗布液を得た。
【０１８８】
得られた感光層形成用塗布液を、浸漬塗布法にて、直径３０ｍｍ、長さ２４４．５ｍｍのアルミニウム基材上に塗布し、１４０℃、３０分の乾燥硬化を行い、厚さ２５μｍの単層型の感光層を形成した。
以上の工程を経て、電子写真感光体２−１を作製した。得られた電子写真感光体２−１について、上述の方法で感光層の弾性変形率Ｒ及びヤング率Ｅを算出した。結果を表３に示す。
【０１８９】
＜実施例２−２〜２−９、比較例２−１〜２−２＞
（電子写真感光体２−２〜２−１１の作製）
表１に従って、電荷発生材料（ＣＧＭ）、正孔輸送材料（ＨＴＭ）、電子輸送材料（ＥＴＭ）、及び結着樹脂の種類及び量を変更した以外は、電子写真感光体２−１と同様にして、電子写真感光体２−２〜２−１１を作製した。得られた電子写真感光体２−２〜２−１１について、上述の方法で感光層の弾性変形率Ｒ及びヤング率Ｅを算出した。結果を表３に示す。
【０１９０】
＜評価＞
各例で得られた電子写真感光体２−１〜２−１１（以下、単に「感光体２−１〜２−１１」と称する）を用いて、以下の画質評価を行った。結果を表４に示す。
【０１９１】
〔画質評価１〕
各例の感光体２−１〜２−１１を、直接転写方式の改造機（Ｂｒｏｔｈｅｒ社製ＨＬ５３４０Ｄ）に搭載し、以下の画質評価１を行った。
画質評価１は、室温３２℃、湿度８０％の環境下で、前記改造機を用いて、１０枚／分且つ４０００枚／日にて画像濃度１０％のハーフトーン画像を２００００枚出力した。
その後、一晩稼働を停止し、翌朝の１枚目の白紙画像における感光体１周あたりの色点（例えば、黒点）の発生の有無について、以下の基準で評価した。
【０１９２】
−評価基準−
Ａ：感光層の割れに起因する色点の発生なし
Ｂ：感光層の割れに起因する色点は１個以上９個以下の範囲で確認はできるが、実使用上
問題ない
Ｃ：感光層の割れに起因する色点が１０個以上確認され、実使用上の問題が生じる
【０１９３】
〔画質評価２〕
得られた感光体２−１〜２−１１について以下の画質評価２を行った。
温度１０℃、湿度１５％ＲＨの環境下で、Ｂｒｏｔｈｅｒ社製ＨＬ−Ｌ２３６０ＤＮ改造機に搭載し、１０枚／分、かつ、３０００枚／日にて画像濃度１％の画像をＸｅｒｏｘ社製の記録媒体（用紙）Ｘ４２００で６０００枚出力した。６０００枚出力直後に画像濃度３０％のハーフトーン画像を１枚出力した。
ハーフトーン画像における用紙成分のフィルミングに起因する濃度ムラを以下の基準で判定した。また、基本的な電気特性が不足し、ハーフトーン濃度がでていない場合には評価基準Ｄとして判定した。
【０１９４】
−評価基準−
Ａ：濃度ムラが発生していない
Ｂ：ごく軽微な濃度ムラあり
Ｂ−：ＢとＣの間、実使用上の問題なし
Ｃ：濃度ムラがあり、実使用上の問題が生じる
Ｄ：ハーフトーン濃度が低濃度で実使用上問題がある
【０１９５】
【表３】
2016066062.tif 000016
【０１９６】
【表４】
2016066062.tif 000017
【０１９７】
上記結果から、画質評価１において、本実施例は、感光層の割れに起因する色点の発生が抑制されることがわかった。
また、画質評価２では、感光層の弾性歪み率Ｒが０．３４０以上０．３６０以下である実施例２−１〜２−９において、感光層のヤング率Ｅが、４.４０ＧＰａ以上の実施例２−１〜２−８は、前記ヤング率Ｅが、４.４０ＧＰａ未満の実施例２−９に比べ、感光層の割れに起因する色点の発生が抑制されると共に、用紙成分のフィルミングに起因する濃度ムラも抑制されることがわかった。
また、前記一般式（１）中のＲ１８がアラルキル基である電子輸送材料を用いた実施例２−２〜２−８は、Ｒ１８がアルキル基である電子輸送材料を用いた実施例２−１、２−９に比べ、感光層の割れに起因する色点の発生が良好になる傾向があり、用紙成分のフィルミングに起因する濃度ムラがより抑制される傾向があることがわかった。
なお、感光層の弾性歪み率Ｒが０．３６０超えの比較例２−２は、感光層の割れに起因する色点の発生が抑制されたものの、用紙成分のフィルミングに起因する濃度ムラの評価がＤであった。
以上の結果より、感光層の弾性歪み率Ｒ及びヤング率Ｅを特定の範囲とした感光体を搭載して直接転写方式の画像形成装置で画像を形成することにより、感光層の割れに起因する色点の発生が抑制されると共に、用紙成分のフィルミングに起因する濃度ムラも抑制されることがわかった。
【０１９８】
以下、表１、３中の略称の詳細について示す。
−電荷発生材料−
・ＨＯＧａＰＣ：Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．３゜，１６．０゜，２４．９゜，２８．０゜の位置に回折ピークを有するＶ型のヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料（６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長＝８２０ｎｍ、平均粒径＝０．１２μｍ、最大粒径＝０．２μｍ、比表面積値＝６０ｍ２／ｇ）
【０１９９】
・ＣｌＧａＰＣ：Ｃｕｋα特性Ｘ線を用いたＸ線回折スペクトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）が少なくとも７．４゜，１６．６゜，２５．５゜，２８．３゜の位置に回折ピークを有するクロロガリウムフタロシアニン顔料（６００ｎｍ以上９００ｎｍ以下の波長域での分光吸収スペクトルにおける最大ピーク波長＝７８０ｎｍ、平均粒径＝０．１５μｍ、最大粒径＝０．２μｍ、比表面積値＝５６ｍ２／ｇ）
【０２００】
−正孔輸送材料−
・ＨＴ−１：下記構造の正孔輸送材料（一般式（Ｂ−２）で表される正孔輸送材料（ベンジジン誘導体）の例示化合物（ＨＴ−１））。但し、Ｍｅはメチル基を示す。
・ＨＴ−Ａ：下記構造の正孔輸送材料（一般式（１）で表される正孔輸送材料の例示化合物（１−１）
【０２０１】
−電子輸送材料−
・ＥＴ−Ａ：下記構造の電子輸送材料（一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料の例示化合物（Ｉ−２））
・ＥＴ−Ｂ：下記構造の電子輸送材料（一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料の例示化合物（Ｉ−１５））
・ＥＴ−Ｃ：下記構造の電子輸送材料（一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料の例示化合物（Ｉ−１７））
・ＥＴ−Ｄ：下記構造の電子輸送材料（一般式（Ｉ）で表される電子輸送材料の例示化合物（Ｉ−１））
【０２０２】
−結着樹脂−
・ＰＣＺ：ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子量：５万）
【０２０３】
【化１３】
2016066062.tif 000018
【０２０４】
【化１４】
2016066062.tif 000019
【０２０５】
【化１５】
2016066062.tif 000020
【０２０６】
【化１６】
2016066062.tif 000021
【０２０７】
【化１７】
2016066062.tif 000022
【０２０８】
【化１８】
2016066062.tif 000023
【符号の説明】
【０２０９】
１ 下引層、２ 感光層、３ 導電性基体、７ 電子写真感光体、８ 帯電装置、９ 露光装置、１０ 電子写真感光体、１１ 現像装置、１３ クリーニング装置、１４ 潤滑材、４０ 転写装置、５０中間転写体、１００ 画像形成装置、１２０ 画像形成装置、１３１ クリーニングブレード、１３２ 繊維状部材、１３３ 繊維状部材、３００ プロセスカートリッジ
【図２】
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【図１】
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【図３】
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