(57)【要約】【課題】本発明が解決しようとする課題は、明度、コントラスト比、および耐熱性・耐光性にも優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することにある。【解決手段】上記課題は、着色剤と、金属錯体化合物と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物であって、着色剤が、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］を含み、金属錯体化合物が、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、および銅（Ｃｕ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を中心金属とする金属錯体化合物［Ｂ］であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤と、金属錯体化合物と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤が、下記一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］を含み、
金属錯体化合物が、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、および銅（Ｃｕ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を中心金属とする金属錯体化合物［Ｂ］であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物。
【化１】
2016114940.tif 000039
［一般式（１）中、Ａは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ1は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、−ＮＨＣＯＲ12または−ＳＯ2ＮＨＲ13を表す。Ｒ7〜Ｒ13は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【請求項２】
金属錯体化合物［Ｂ］の中心金属が、クロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）または銅（Ｃｕ）であることを特徴とする請求項１に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項３】
金属錯体化合物［Ｂ］が、金属錯体染料であることを特徴とする請求項１または２に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項４】
ナフトールアゾ顔料［Ａ］と金属錯体化合物［Ｂ］の合計に対する、金属錯体化合物［Ｂ］の含有量［Ｂ］／（［Ｂ］＋［Ａ］）が、０．０１〜０．５であることを特徴とする請求項１〜３いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項５】
着色剤が、さらに下記一般式（６）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ’］、アゾ顔料［Ｃ］、ジケトピロロピロール顔料、およびアントラキノン顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜４いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【化２】
2016114940.tif 000040
［一般式（６）中、Ａ1は、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を
有してもよい複素環基を表す。Ｒ51は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ57または−ＣＯＯＲ58を表す。Ｒ57、Ｒ58は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【請求項６】
さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物。
【請求項７】
基板上に、請求項１〜６いずれか１項に記載のカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラー液晶表示装置、及びカラー撮像管素子等に用いられるカラーフィルタの製造に使用されるカラーフィルタ用着色組成物、並びにこれを用いて形成されるフィルタセグメントを具備するカラーフィルタに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、２枚の偏光板に挟まれた液晶層が、１枚目の偏光板を通過した光の偏光度合いを制御して、２枚目の偏光板を通過する光量をコントロールすることにより表示を行う表示装置であり、ツイストネマチック（ＴＮ）型液晶を用いるタイプが主流となっている。その他の代表的な液晶表示装置の方式としては、一対の電極を片側の基板上に設けて基板に平行な方向に電解を印加するイン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）方式、負の誘電異方性をもつネマチック液晶を垂直配向させるヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）方式、また一軸性の位相差フィルムの光軸を互いに直交させ、光学補償を行なっているオプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）方式等があり、それぞれが実用化されている。
【０００３】
液晶表示装置は、２枚の偏光板の間にカラーフィルタを設けることによりカラー表示が可能となり、近年、テレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高コントラスト化、高明度化の要求が高まっている。
【０００４】
カラーフィルタは、ガラス等の透明な基板の表面に２種以上の異なる色相の微細な帯（ストライプ）状のフィルタセグメントを平行又は交差して配置したもの、あるいは微細なフィルタセグメントを縦横一定の配列で配置したものからなっている。フィルタセグメントは、数ミクロン〜数１００ミクロンと微細であり、しかも色相毎に所定の配列で整然と配置されている。
【０００５】
一般的に、カラー液晶表示装置では、カラーフィルタの上に液晶を駆動させるための透明電極が蒸着あるいはスパッタリングにより形成され、さらにその上に液晶を一定方向に配向させるための配向膜が形成されている。これらの透明電極及び配向膜の性能を充分に得るには、その形成を一般に２００℃以上、好ましくは２３０℃以上の高温で行う必要がある。このため、現在、カラーフィルタの製造方法としては、耐光性、耐熱性に優れる顔料を着色剤とする顔料分散法と呼ばれる方法が主流となっている。
【０００６】
カラーフィルタに要求される品質項目としては、明度とコントラスト比が挙げられる。コントラスト比が低いカラーフィルタを用いると、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまい、光を遮断しなければならないとき（ＯＦＦ状態）に光が漏れたり、光を透過しなければならないとき（ＯＮ状態）に透過光が減衰したりするため、ぼやけた画面となってしまう。そのため高品質な液晶表示装置を実現するためには、高コントラスト化が不可欠である。
【０００７】
また、明度が低いカラーフィルタを用いると、光の透過率が低いため、暗い画面となってしまい、明るい画面とするためには、光源であるバックライトの数を増量する必要がある。そのため消費電力の増大を抑制する観点から、カラーフィルタの高明度化がトレンドとなっている。さらに、前述のようにカラー液晶装置がテレビやパソコンモニタ等に用いられるようになったことから、カラーフィルタに対して高明度化、高コントラスト化とともに、高い信頼性の要求も高くなっている。
【０００８】
カラーフィルタ基板の３原色（赤・緑・青；ＲＧＢ）の一つである赤色フィルタセグメントには、着色剤としてジケトピロロピロール顔料、アントラキノン顔料、ペリレン顔料またはジスアゾ顔料等の耐光性および耐熱性に優れる顔料を単独または組み合わせて用いることが一般的である。
【０００９】
上記顔料種の中でも、明度の観点から、ジケトピロロピロール顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が、コントラスト比の観点から、アントラキノン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７が、主顔料として使用されている。この中で、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７は、分光透過率がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４より低く、分光形状も不良であるため、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を添加するにつれて、明度低下を引き起こしてしまう欠点があった。そこで、明度に優れたＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７代替材料の開発が望まれている。
【００１０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １７７の代替材料の検討例として、特許文献１〜３に記載されるように、赤色フィルタセグメントの更なる明度向上を図るべく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、およびＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８などのアゾ顔料を主顔料として使用することが提案されているが、明度は十分ではなく、更なる改善が求められていた。
【００１１】
また、アゾ色素の一部は蛍光を発することが知られており、液晶が制御した偏光度合いを乱してしまうことにより、コントラスト比が低くなってしまうことも問題となっている。
そのため、高明度と高コントラスト比を両立し、かつ耐熱性や、耐光性といった耐性にも優れた着色組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００２−１３１５２１号公報
【特許文献２】特開２００２−２５０８１２号公報
【特許文献３】特開２００２−３３８８４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明が解決しようとする課題は、明度、コントラスト比、および耐熱性・耐光性にも優れたカラーフィルタ用着色組成物、およびそれを用いたカラーフィルタを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ある特定の構造を有するナフトールアゾ顔料［Ａ］と、特定の金属錯体化合物を用いることで、上記した課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
【００１５】
すなわち本発明は、着色剤と、金属錯体化合物と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを含むカラーフィルタ用着色組成物であって、
着色剤が、下記一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］を含み、
金属錯体化合物が、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、および銅（Ｃｕ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を中心金属とする金属錯体化合物［Ｂ］であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物に関する。    
【化１】
2016114940.tif 000002
［一般式（１）中、Ａは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ1は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、−ＮＨＣＯＲ12または−ＳＯ2ＮＨＲ13を表す。Ｒ7〜Ｒ13は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００１６】
また本発明は、金属錯体化合物［Ｂ］の中心金属が、クロム(Ｃｒ)、コバルト(Ｃ
ｏ) または銅（Ｃｕ）であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１７】
また本発明は、金属錯体化合物［Ｂ］が、金属錯体染料であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１８】
また本発明は、ナフトールアゾ顔料［Ａ］と金属錯体化合物［Ｂ］の合計に対する、金属錯体化合物［Ｂ］の含有量［Ｂ］／（［Ｂ］＋［Ａ］）が、０．０１〜０．５であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００１９】
また本発明は、着色剤が、さらに下記一般式（６）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ’］、アゾ顔料［Ｃ］、ジケトピロロピロール顔料、およびアントラキノン顔料からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【化２】
2016114940.tif 000003
［一般式（６）中、Ａ1は、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を
有してもよい複素環基を表す。Ｒ51は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ57または−ＣＯＯＲ58を表す。Ｒ57、Ｒ58は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００２０】
また、本発明は、さらに光重合性単量体および／または光重合開始剤を含有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物に関する。
【００２１】
また、本発明は、基材上に、前記カラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００２２】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物により、明度、コントラスト比に優れ、かつ耐熱性・耐光性も良好なカラーフィルタを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、又は「（メタ）アクリルアミド」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル及び／又はメタクリル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、又は「アクリルアミド及び／又はメタクリルアミド」を表すものとする。
また、本明細書に挙げる「Ｃ．Ｉ．」は、カラーインデクッス（Ｃ．Ｉ．）を意味する。
【００２４】
《着色剤》
＜ナフトールアゾ顔料［Ａ］＞
本発明の着色剤は、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］を含有する。
【化３】
2016114940.tif 000004
［一般式（１）中、Ａは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ベンズイミダゾロン基、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を有してもよい複素環基を表す。Ｒ1は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ7または−ＣＯＯＲ8を表す。Ｒ2〜Ｒ6は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ9、−ＣＯＯＲ10、−ＣＯＮＨＲ11、−ＮＨＣＯＲ12または−ＳＯ2ＮＨＲ13を表す。Ｒ7〜Ｒ13は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００２５】
一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］の中でも、好ましくは、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つがトリフルオロメチル基であるアゾ顔料［Ａ１］、あるいはＲ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つが−ＮＨＣＯＲ12であるアゾ顔料［Ａ２］が、顔料粒子を微細化しやすくコントラスト比が秀でているため好ましい。
【００２６】
一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］としては、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、３２、１４６、１４７、１５０、１８４、１８７、１８８、２１０、２３８．２４５．２４７、２６６、２６８、２６９、Ｃ．Ｉ．バイオレット２５、または５０等が挙げられる。これらの中でも、色相・明度の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、１７０、１８７、２６６、２６８、２６９が好ましい。
【００２７】
一般式（１）中、Ａにおいて、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。したがって、置換基を有してもよいフェニル基の具体例としては、フェニル基、ｐ-メチルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｐ−ニトロフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、２,４−ジクロロフェニル基、３−カルバモイルフェニル基、２−クロロ−４−カルバモイルフェニル基、２−メチル−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−カルバモイルフェニル基、２−メトキシ−４−メチル−３−スルファモイルフェニル基、４−スルホフェニル基、４−カルボキシフェニル基、２−メチル−４−スルホフェニル基などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
また、Ａにおいて、置換基を有してもよい複素環基の「置換基」としては、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基、水酸基、カルバモイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、スルファモイル基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルボキシル基、スルホ基、カルボキシル基またはスルホ基から選ばれる酸性基の１価〜３価の金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アルミニウム塩等）などが挙げられる。また、「複素環」とは、環系を構成する原子の中に、炭素原子以外のヘテロ原子が１個以上含まれるものを意味し、飽和環であっても不飽和環であっても良く、更に単環であっても縮合環であっても良い。したがって、複素環としては、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、ピロール環、フラン環、チオフェン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、キノリン環、ベンゾフラン環、インドール環、モルホリン環、ピロリジン環、ピペリジン環、テトラヒドロフラン環などが挙げられる。ゆえに、複素環基とは、これら複素環から水素原子を除いて誘導される一価の遊離基を意味し、したがって、置換基を有してもよい複素環基の具体例としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−ピローリル基、３−ピローリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−イミダゾリル基、２−オキサゾリル基、２−チアゾリル基、ピペリジノ基、４−ピペリジル基、モルホリノ基、２−モルホリニル基、Ｎ−インドリル基、２−インドリル基、２−ベンゾフリル基、２−ベンゾチエニル基、２−キノリノ基、Ｎ−カルバゾリル基などが挙げられる。
【００２９】
また、Ｒ2〜Ｒ6におけるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【００３０】
また、Ｒ1〜Ｒ13における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でも
よく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００３１】
顔料としては、明度の観点から、Ａが、置換基を有してもよいフェニル基であることが好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ1が炭素数１〜４のアルキル基また
は−ＯＲ7であることが好ましく、Ｒ1がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。
【００３２】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（１）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００３３】
本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ］は、溶媒に対して、そして光に対して優れた堅ろう性を有する水不溶性の顔料であり、この顔料を用いることで、明度とコントラスト比のいずれも優れたカラーフィルタ用着色組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明の着色剤は、ナフトールアゾ顔料［Ａ］を単独で、または、２種以上を混合して使用することができる。
【００３５】
（ナフトールアゾ顔料［Ａ１］）
一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］の中でも、好ましくは、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つがトリフルオロメチル基であるナフトールアゾ顔料［Ａ１］が、微細化が容易であり、明度およびコントラスト比に優れるために好ましい。
【００３６】
これらの中でも、Ｒ5が−トリフルオロメチル基であることが好ましく、Ｒ2が−Ｃｌ基であることが、好ましい。これらを満たすことにより、顔料の微細化が可能となるため、高コントラスト化を達成できる。
【００３７】
ナフトールアゾ顔料［Ａ１］の具体例としては、下記に示すナフトールアゾ顔料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３８】
【化４】
2016114940.tif 000005
【００３９】
【化５】
2016114940.tif 000006
【００４０】
【化６】
2016114940.tif 000007
【００４１】
【化７】
2016114940.tif 000008
【００４２】
（ナフトールアゾ顔料［Ａ２］）
一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ］の中でも、好ましくは、Ｒ2〜Ｒ6のうち少なくとも１つが−ＮＨＣＯＲ12であるナフトールアゾ顔料［Ａ２］が明度に優れていているために好ましい。
これらの中でも、Ｒ4が−ＮＨＣＯＲ12であることが好ましく、Ｒ1がメトキシ基であることがより好ましい。
【００４３】
ナフトールアゾ顔料［Ａ２］の具体例としては、下記に示すナフトールアゾ顔料等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。    
【化８】
2016114940.tif 000009
【００４４】
【化９】
2016114940.tif 000010
【００４５】
【化１０】
2016114940.tif 000011
【００４６】
（ナフトールアゾ顔料［Ａ］の製造方法）
本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ］は、顔料分野でよく知られているように、ジアゾニウム塩とβ−ナフトール類とをカップリング反応させることにより製造できる。また、下記に述べるように、芳香族アミン類（ジアゾ成分）、またはβ−ナフトール類（カップラー成分）、もしくはその両方を２種類反応に用いることにより、２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成し、複数のナフトールアゾ顔料種を共に含むものとなっていてもよい。この場合の方が、微細化に優れかつ優れた明度を与える顔料組成物を得ることができる場合もあり、より好ましい。
【００４７】
２種以上のナフトールアゾ顔料を同時に合成することにより、結晶成長を阻害し、微細な顔料粒子が得られ、透明性が向上する等の理由から明度が向上することもできる。
【００４８】
ナフトールアゾ顔料［Ａ］の製造は、先ず、下記一般式（７）で表されるアミン類（ジアゾ成分）を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（８）で表されるジアゾニウム塩を製造する。
【００４９】
【化１１】
2016114940.tif 000012
【００５０】
【化１２】
2016114940.tif 000013
[一般式（７）および（８）中、ＡおよびＲ1は、一般式（１）におけるものと同義である。Ｘ-は、無機または有機アニオンを表す。］
【００５１】
上記無機または有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-
などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-が挙げられる。
【００５２】
次いで、上記一般式（８）で表されるジアゾニウム塩と、下記一般式（９）で表されるβ−ナフトール類（カップリング成分）とを、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ］を製造する。また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、または不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明のナフトールアゾ顔料［Ａ］の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００５３】
【化１３】
2016114940.tif 000014
［一般式（９）中、Ｒ2〜Ｒ6は、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００５４】
また、２種以上のナフトールアゾ顔料種を同時に製造する場合には、例えば下記に記す方法が挙げられる。
先ず、少なくとも１種の下記一般式（７）で表される芳香族アミン類（ジアゾ成分）の混合物を、塩酸、硫酸、または酢酸などを加えた酸性水溶液中、亜硝酸、亜硝酸塩または亜硝酸エステルにより、ジアゾ化することによって得られる下記一般式（８）で表されるジアゾニウム塩の混合物を製造する。
【００５５】
【化１４】
2016114940.tif 000015
【００５６】
【化１５】
2016114940.tif 000016
[一般式（７）、および（８）中、ＡおよびＲ1は、一般式（１）におけるものと同義で
ある。Ｘ−は、無機または有機アニオンを表す。］
【００５７】
上記無機または有機アニオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過塩素酸イオン、次亜塩素酸イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-、Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-
などが挙げられ、好ましくは塩化物イオン、臭化物イオン、ＣＨ3ＣＯＯ-が挙げられる。
【００５８】
次いで、上記一般式（８）で表されるジアゾニウム塩の混合物を、下記一般式（９）で表されるβ−ナフトール類（カップラー成分）と下記化学式（１０）で表されるβ−ナフトール類（カップラー成分）の混合物を、通常、水性溶媒中５℃〜７０℃で反応させ、常法による後処理を行って、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］と、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］を含有する顔料組成物を製造することができる。
このとき、一般式（６）におけるＡ1はＡと同じになり、Ｒ51はＲ1と同じである顔料となる。
また、界面活性剤、樹脂、色素誘導体、または不活性溶剤の存在下で、カップリング反応を行っても良い。また、本発明の顔料組成物の製造方法は、これらの方法に限定されるものではない。
【００５９】
【化１６】
2016114940.tif 000017
［一般式（９）中、Ｒ2〜Ｒ6は、一般式（１）におけるものと同義である。］
【００６０】
【化１７】
2016114940.tif 000018
【００６１】
反応に用いる一般式（７）の芳香族アミン類の混合比および一般式（９）と化学式（１０）のβ−ナフトール類の混合比はそれぞれ、６０：４０〜１００：０の間で設定することができる。これらの混合比を調整することにより、目的の質量比の顔料組成物を得ることができる。
【００６２】
このように、一般式（９）で表されるナフトール化合物と化学式（１０）で表されるナフトール化合物の混合物からなるカップラー成分と、一般式（７）で表される芳香族アミンのジアゾ化合物とを反応させて、一般式（１）、および一般式（６）で表されるアゾ顔料を含有する着色剤を製造する事ができる。
このような着色剤は、明度およびコントラスト比に優れ、好ましいものである。
このとき、一般式（９）で表されるナフトール化合物と化学式（１０）で表されるナフトール化合物の混合物の質量比は、６０．０：４０．０〜１００．０：０であることが好ましく、１００．０：０の場合には、一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］が唯一の生成物となる。
【００６３】
＜その他の着色剤＞
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、色度を調製するため等に、本発明の効果を損なわない範囲で上記一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ］以外の顔料あるいは染料といったその他の着色剤を併用してもよい。これらの顔料・染料は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【００６４】
併用することのできる着色剤としては、顔料として、ジケトピロロピロール顔料、アゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等の一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ］以外のアゾ顔料、アミノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、又はビオラントロン等のアントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ペリノン顔料、ペリレン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリン顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、またはスレン顔料等が挙げられる。
染料として、キサンテン染料、アゾ（ピリドン系、バルビツール酸系など）染料、ジスアゾ染料、アントラキノン染料、メチン染料などが挙げられる。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。
【００６５】
これらの中でも好ましいものは、明度および着色力の観点から、一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ］以外のアゾ顔料、ジケトピロロピロール顔料、およびアントラキノン顔料である。
【００６６】
一般式（１）のナフトールアゾ顔料［Ａ］以外のアゾ顔料としては、例えば、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］、またはさらにその他のアゾ顔料［Ｃ］が挙げられ、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］が、明度およびコントラスト比が高いために好ましい。
【００６７】
（ナフトールアゾ顔料［Ａ’］）
ナフトールアゾ顔料［Ａ’］は、一般式（６）で表わされるナフトールアゾ顔料である。
【化１８】
2016114940.tif 000019
［一般式（６）中、Ａ1は、水素原子、置換基を有してもよいフェニル基または置換基を
有してもよい複素環基を表す。Ｒ51は、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜４のアルキル基、−ＯＲ57または−ＣＯＯＲ58を表す。Ｒ57、Ｒ58は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基を表す。］
【００６８】
Ａ1において、置換基を有してもよいフェニル基の「置換基」、および置換基を有してもよい複素環基の「置換基」は、一般式（１）のＡにおける「置換基」と同様である。
【００６９】
また、Ｒ51、Ｒ57、Ｒ58における炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状でも分岐状でもよく、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。
【００７０】
顔料としては、明度の観点から、Ａ1が、置換基を有してもよいフェニル基であること
が好ましい。さらに、明度および分散性の観点から、Ｒ51が炭素数１〜４のアルキル基または−ＯＲ57であることが好ましく、Ｒ51がメチル基またはメトキシ基であることがより好ましい。
【００７１】
本発明の着色剤は、化学構造が一般式（６）、またはその互変異性体であっても良く、あらゆる結晶形態を持った顔料であっても良く、いわゆる多形と呼称されるあらゆる結晶形態を持った顔料同士の混晶であっても良い。これら顔料の結晶形態は、粉末Ｘ線回折測定やＸ線結晶構造解析により確認できる。
【００７２】
着色剤が、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］を含む場合には、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ］と、一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ’］の重量比は６０．０：４０．０〜９５．０：５．０の範囲であることが好ましい。より好ましくは７０．０：３０．０〜９０．０：１０．０の範囲である。ナフトールアゾ顔料［Ａ］の含有量が６０以上、あるいは９５以下の場合には、より優れた明度を得ることができるために好ましい。
【００７３】
このような一般式（６）で表されるナフトールアゾ顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６等が挙げられる。
【００７４】
（その他のアゾ顔料［Ｃ］）
その他のアゾ顔料［Ｃ］は、一般式（１）で表わされるナフトールアゾ顔料［Ａ］、一般式（６）で表されるアゾ顔料［Ａ’］以外のアゾ、ジスアゾ、又はポリアゾ等のアゾ顔料等が挙げられる。
このような顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド２、５、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４４、１６４、１６６、１７０、１７１、１７５、１８５、２０８、２１３、２１４、２２０、２２１、２４２、２５３、２５６、２５８、Ｃ．Ｉ．ピグメンオレンジ１、４、１５、１６、２２、２４、３８、７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、９、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、４９、５５、６０、６３、６５、７３、７４、７５、７７、８１、８３、８７、９７、９８、１０５、１０６、１１１、１１３、１１４、１１６、１２４、１２６、１２７、１３０、１５２、１５５、１６５、１６７、１７０、１７２、１７４、１７６、２０５、２１４、２１９などが挙げられる。このなかでも、色相・明度・コントラスト比の観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が望ましい。
【００７５】
これらのように併用することができる赤色顔料として具体的に挙げると、例えばＣ．Ｉ．ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１２２、１４６、１６６、１６８、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２１０、２２１、２４２、２４６、２５４、２５５、２６４、２７０、２７２、及び２７９等の赤色顔料を併用することができる。これらの中でも、高コントラスト比、高明度を得る観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２を用いることが好ましく、これらを共に用いても良い。
【００７６】
併用することができる橙色顔料・黄色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、及び２１４等を挙げることができる。
橙色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、４３、７１、または７３等が挙げられる。
これらの中でも、色度領域を広げることができる点でＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、１３９、１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８が好ましい。
【００７７】
併用することができる染料としては、赤色、紫色を呈するものであり、油溶性染料、酸性染料、直接染料、塩基性染料のいずれかの形態を有するものであることが好ましい。
これらの中でも、キサンテン系油溶性染料、キサンテン系塩基性染料、キサンテン系酸性染料、を用いることが色相に優れるために好ましい。またこれらの染料をレ−キ化したレ−キ顔料、スルホン酸やカルボン酸等の酸性基を有する酸性染料の無機塩、酸性染料と含窒素化合物との造塩化合物、酸性染料のスルホン酸アミド化合物等の形態であっても良い。
【００７８】
キサンテン系油溶性染料としては、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４２、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４４、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４８、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド７２、Ｃ.Ｉ.ソルベンレッド７３、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４０、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１４１、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット１０などがあげられる。中でも、発色性の高いローダミン系油溶性染料であるＣ.Ｉ.ソルベントレッド３５、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド３６、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド４９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド１０９、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２３７、Ｃ.Ｉ.ソルベントレッド２４６、Ｃ.Ｉ.ソルベントバイオレット２がより好ましい。
キサンテン系塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１（ローダミン６ＧＣＰ
）、８（ローダミンＧ）、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０（ローダミンＢ）等があ
げられる。中でも発色性に優れる点において、Ｃ．Ｉ.ベーシックレッド１、Ｃ．Ｉ.ベーシックバイオレット１０を用いることが好ましい。
キサンテン系酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（エリスロシン（食用赤色３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７（エオシンＧ（食用赤色１０３号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２（アシッドフロキシンＰＢ（食用赤色１０４号））、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、ローズベンガルＢ（食用赤色５号）、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることが好ましい。
中でも、耐熱性、耐光性の面で、キサンテン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３８８、あるいは、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２（アシッドローダミン）、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、アシッドローダミンＧ、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９を用いることがより好ましい。
これら染料の中でも、特に、発色性、耐熱性、耐光性に優れる点において、ローダミン系酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド５２を用いることが最も好ましい。
【００７９】
上記の赤色顔料や黄色顔料、橙色顔料、染料と併用する場合、一般式（１）で記載されるナフトールアゾ顔料［Ａ］の含有量は、着色剤の合計１００重量％中、１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％である。この含有量の範囲にあることにより色度領域を広げることができる。
【００８０】
＜着色剤の微細化＞
本発明に用いる顔料は、微細化して用いることができる。ナフトールアゾ顔料［Ａ］についても、微細化して用いることが好ましいが、微細化方法は特に限定されるものではなく、例えば湿式磨砕、乾式磨砕、溶解析出法いずれも使用でき、本発明で例示するように湿式磨砕の１種であるニーダー法によるソルトミリング処理を行うことができる。微細化を行うナフトールアゾ顔料［Ａ］は市販のいずれの製品を用いてもよいし、ナフトールアゾ顔料［Ａ］に対応するジアゾニウム塩とβナフトール類とのカップリング反応により製造したものを用いてもよい。
【００８１】
微細化した顔料の一次粒子径は、着色剤担体中への分散が良好なことから、２０ｎｍ以上であることが好ましい。また、コントラスト比が高いフィルタセグメントを形成できることから、１００ｎｍ以下であることが好ましい。特に好ましい範囲は、２５〜８５ｎｍの範囲である。
なお、顔料の一次粒子径は、顔料のＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）による電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で行った。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積を、求めた粒径の立方体と近似して平均体積を求め、この平均体積を有している立方体の一辺の長さを平均一次粒子径とする。
【００８２】
ソルトミリング処理とは、顔料と水溶性無機塩と水溶性有機溶剤との混合物を、ニーダー、トリミックス、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル等の混練機を用いて、加熱しながら機械的に混練した後、水洗により水溶性無機塩と水溶性有機溶剤を除去する処理である。水溶性無機塩は、破砕助剤として働くものであり、ソルトミリング時に無機塩の硬度の高さを利用して顔料が破砕される。顔料をソルトミリング処理する際の条件を最適化することにより、一次粒子径が非常に微細であり、また、分布の幅がせまく、シャープな粒度分布をもつ顔料を得ることができる。
【００８３】
水溶性無機塩としては、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム等を用いることができるが、価格の点から塩化ナトリウム（食塩）を用いるのが好ましい。水溶性無機塩は、処理効率と生産効率の両面から、顔料１００重量部に対し、５０〜２０００重量部用いることが好ましく、３００〜１０００重量部用いることが最も好ましい。
【００８４】
水溶性有機溶剤は、顔料及び水溶性無機塩を湿潤する働きをするものであり、水に溶解（混和）し、かつ用いる無機塩を実質的に溶解しないものであれば特に限定されない。ただし、ソルトミリング時に温度が上昇し、溶剤が蒸発し易い状態になるため、安全性の点から、沸点１２０℃以上の高沸点溶剤が好ましい。例えば、２−メトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、液状のポリエチレングリコール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、液状のポリプロピレングリコール等が用いられる。水溶性有機溶剤は、顔料１００重量部に対し、５〜１０００重量部用いることが好ましく、５０〜５００重量部用いることが最も好ましい。
【００８５】
顔料をソルトミリング処理する際には、必要に応じて樹脂を添加してもよい。用いられる樹脂の種類は特に限定されず、天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂等を用いることができる。用いられる樹脂は、室温で固体であり、水不溶性であることが好ましく、かつ上記有機溶剤に一部可溶であることがさらに好ましい。樹脂の使用量は、顔料１００重量部に対し、５〜２００重量部の範囲であることが好ましい。
【００８６】
《金属錯体化合物［Ｂ］》
本発明の金属錯体化合物［Ｂ］は、バナジウム（Ｖ）、クロム（Ｃｒ）、マンガン（Ｍｎ）、鉄（Ｆｅ）、コバルト（Ｃｏ）、および銅（Ｃｕ）からなる群から選ばれる少なくとも１種を中心金属とする金属錯体化合物であり、蛍光消光能を有するために、ナフトールアゾ顔料［Ａ］の蛍光発光を抑制し、着色組成物のコントラスト比を高くすることができ、さらに耐熱性にも優れたものとすることができる。
特に好ましい中心金属は、コントラスト比、耐熱性に特に優れることより、クロム(Ｃ
ｒ)、コバルト(Ｃｏ) または銅（Ｃｕ）である。
【００８７】
また、このような金属錯体化合物［Ｂ］のなかでも金属錯体染料は、コントラスト比が高いだけでなく、加熱による色変化も少ないために、明度とコントラスト比の両立を可能とすることができるために、好ましいものである。
【００８８】
ナフトールアゾ顔料［Ａ］と金属錯体化合物［Ｂ］の合計に対する、金属錯体化合物［Ｂ］の含有量［Ｂ］／（［Ｂ］＋［Ａ］）が、０．０１〜０．５であることが、明度、コントラストと、耐熱性、耐光性とのバランスの観点で好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．３である。
【００８９】
金属錯体化合物［Ｂ］における配位子１個の分子量は、２０以上３００未満であることが好ましい。３００以上は分子量の増大を招き、コントラスト比向上効果が薄れる場合がある。
【００９０】
金属錯体化合物［Ｂ］における配位子としては、一般的な配位子は全て用いることができ、単座配位子および多座配位子のいずれも好適に用いることができる。
上記配位子の具体例としては、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキソ、アクア、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、ベンゾニトリル、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、１−ブタンチオラト、チオフェノラト、２，２’−チオビス（４−ｔ−オクチル）フェノレート、アセチルアセトナト、２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、エチルアセトアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、シアノ、アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチルアンモニウム、ピペリジン、Ｎ−メチルアニリン、ピリジン、２−フェニルピリジン、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、２，２’−ビピリジン、１，１０−フェナントロリン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジエチルジチオホスフェート、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、シクロペンタジエン、ペンタメチルシクロペンタジエン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、ベンゼン、ナフタレン、アリル等が挙げられる。
【００９１】
上記配位子の好ましいものとしては、フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード、ヒドロキソ、アクア、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、アセトニトリル、オキソ、ペルオキソ、カルボニル、カルボナト、オキサラト、アセタト、エタノラト、１−ブタンチオラト、アセチルアセトナト、２，２，６，６− テトラメチル−３，５−
ヘプタンジオナト、トリフルオロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、エチルアセトアセトナト、チオシアナト、イソチオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメート、シアノ、アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラエチルアンモニウム、エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、エチレンジアミンテトラアセタト、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、トリス（２−アミノエチル）アミン、スルファト、ニトロ、ニトリト、ホスファト、ジイソプロピルジチオホスフェート、ジエチルジチオホスフェート、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、シクロオクテン、１，５−シクロオクタジエン、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２，５−ジエン、アリル等が挙げられる。
【００９２】
上記配位子の更に好ましい例としては、アセタト、アセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチルアセトナト、チオシアナト、ジエチルジチオカルバメート、ジ−ｎ−ブチルジチオカルバメートが挙げられる。
また、後述するように、金属原子と錯体化し得る基を含む染料を配位子として用いることもできる。
【００９３】
さらに、上記以外の金属錯体化合物［Ｂ］としては、以下のようなカチオン部位を持った金属錯体化合物が使用可能である。対アニオン種は特に限定されないが、Ｃｌ-、Ｂｒ-、Ｉ-、ＣｌＯ4-、ＰＦ6-、ＢＦ4-、ＳＯ42-、及びＣＦ2ＳＯ3-から選ばれるいずれか１
種が好ましい。
【００９４】
【化１９】
2016114940.tif 000020
【００９５】
【化２０】
2016114940.tif 000021
【００９６】
＜金属錯体染料＞
本発明の金属錯体化合物［Ｂ］として、特に好ましいのが、分子中に金属原子と錯体化し得る基を含む染料分子と、金属原子とを錯体化した金属錯体染料である。中でも、配位子がアゾ染料であることが好ましく、中心金属はクロム、コバルトであることが好ましい。
このような金属錯体染料は、耐性に優れるだけでなく、分光スペクトルが黄色〜赤色であることにより、ナフトールアゾ顔料［Ａ］と組み合わせたときの明度低下が少ないために色特性に優れたものとすることができる。
【００９７】
また、金属錯体染料としては、金属原子と染料分子との結合比が１：１である１：１形金属錯体染料と、該比が１：２である１：２形金属錯体染料とが挙げられ、１：２形金属錯体染料が好ましい。
【００９８】
金属錯体染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３、１９、２１、２５、２５：１、６２、７９、８１、８２、８３、８３：１、８８、８９、９０、１５１、１６１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５、１１、２０、４０：１、４１、４５、５４、５６、５８、６２、７０、８１、９９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、３５、８３：１、８４：１、９０、９０：１、９１、９２、１１８、１１９、１２２、１２４、１２５、１２７、１３０、１３２、１６０、２０８、２１２、２１４、２２５、２３３、２３４、２４３；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット２、２１、２１：１、４６、４９、５８、６１；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１３７；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン２８、４２、４３、４４、５３、６２、６３；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー５９、１２１；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７４、１６２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２１１が挙げられる。
これらの金属錯体染料は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００９９】
これらの中でも、ナフトールアゾ顔料［Ａ］の蛍光発光抑制の観点から、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー  ２１、７９、８１、８２、１５１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ  ４１、４５、５４、５６、６２、９９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド  ８、１１８、１２２、１２７が好ましく、蛍光発光抑制効果と明度のバランスを考えると、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１、４５、５６、６２、９９が特に好ましい。
【０１００】
金属錯体染料［Ｂ］の最も好ましい形態としては、下記一般式（１１）で表される化合物、下記一般式（１２）で表される化合物、または下記一般式（１３）で表される化合物であることが好ましい。
【０１０１】
［一般式（１１）で表される化合物］
【化２１】
2016114940.tif 000022
【０１０２】
［一般式（１１）中、Ｒ510〜Ｒ527は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ530、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3、ハロゲ
ン基を表す。
Ｒ528及びＲ529は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ530、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3、ハロゲン基を表す。
Ｒ530は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基、炭素数２
〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ1〜Ａ4は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。
＊は、Ｍとの結合手を表す。
Ｍは、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎは、１〜５の整数を表す。
Ｄ+は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。］
【０１０３】
Ｒ510〜Ｒ527、Ｒ530で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
Ｒ510〜Ｒ527のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。
Ｒ528及びＲ529は、メチル基、または−ＳＯ3Ｈが好ましい。
【０１０４】
Ｒ530で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基
、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【０１０５】
上記一般式（１１）において、Ｄ以外の各基の好ましい組合せは以下の通りである。すなわち、Ｒ510〜Ｒ518のうち１つが水素原子又はニトロ基であり、１つが水素原子、ＳＯ2ＮＨＲ530、−ＳＯ3Ｈ、及び−ＳＯ2ＣＨ3、ハロゲン基から選ばれる１つであり、残り
が水素原子であり、
Ｒ519〜Ｒ527のうち１つが水素原子又はニトロ基であり、１つが水素原子、ＳＯ2ＮＨＲ530、−ＳＯ3Ｈ、及び−ＳＯ2ＣＨ3、ハロゲン基から選ばれる１つであり、残りが水素原
子であり、
Ｒ528及びＲ529がメチル基または−ＳＯ3Ｈであり、
Ｒ530が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキ
シアルキル基であり、
Ａ1〜Ａ4のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
ＭはＣｒであり、
ｎは１となる組合せが好ましい。
【０１０６】
このような、一般式（１１）で表される金属錯体染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４１、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ６２等が挙げられる。
【０１０７】
［一般式（１２）で表される化合物］    
【化２２】
2016114940.tif 000023
【０１０８】
［一般式（１２）中、Ｒ60〜Ｒ68は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、ニトロ基、−ＳＯ2ＮＨＲ641、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3、ハロゲ
ン基を表す。
Ｒ69は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基、−ＳＯ2ＮＨＲ641、−ＳＯ3Ｈ又は−ＳＯ2ＣＨ3、ハロゲン基を表す。
Ｒ641は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数
２〜１５のアルコキシアルキル基を表す。
Ａ5及びＡ6は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。
＊はＭ１との結合手を表す。
Ｍ１は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ１は、０〜２の整数を表す。
Ｄ１+は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。］
【０１０９】
Ｒ60〜Ｒ68、Ｒ641で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１，５−ジメチルヘキシル基、１，６−ジメチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基及び１，１，５，５−テトラメチルヘキシル基等の分枝鎖状アルキル基が挙げられる。
Ｒ60〜Ｒ68のうち、少なくとも１つがニトロ基であることが好ましい。ニトロ基を有することにより、化合物の分光濃度が高くなる傾向がある。
【０１１０】
Ｒ641で表される炭素数２〜１５のアルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基
、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、メトキシペンチル基、１−エトキシプロピル基、２−エトキシプロピル基、１−エトキシ−１−メチルエチル基、２−エトキシ−１−メチルエチル基、１−イソプロポキシプロピル基、２−イソプロポキシプロピル基、１−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、２−イソプロポキシ−１−メチルエチル基、オクチルオキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）プロピル基等が挙げられる。
【０１１１】
上記一般式（１２）において、Ｄ１以外の各基の好ましい組合せは以下の通りである。すなわち、Ｒ60〜Ｒ68のうち１つがニトロ基であり、１つがＳＯ2ＮＨＲ641、−ＳＯ3Ｈ
、及びＳＯ2ＣＨ3、ハロゲン基から選ばれる１つであり、残りが水素原子であり、Ｒ69がメチル基であり、
Ｒ641が水素原子、炭素数１〜４の１価の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルコキ
シアルキル基であり、
Ａ5〜Ａ6のうち１つが＊−Ｏ−、残りが＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
Ｍ１はＣｒ又はＣｏであり、
ｎ１は０又は１となる組合せが好ましい。
【０１１２】
このような、一般式（１２）で表される金属錯体染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５６等が挙げられる。
【０１１３】
［一般式（１３）で表される化合物］
【化２３】
2016114940.tif 000024
【０１１４】
［一般式（１３）中、 Ｒ70は、炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基を表し、該飽和
炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＨ、−ＯＲ77、−ＣＯ−ＯＲ77、−Ｏ−ＣＯＲ77、−ＣＯＮＲ77Ｒ78、炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基又はハロゲン原子で置換されていてもよく、該飽和炭化水素基に含まれる−ＣＨ2−は、−Ｏ−及び−ＣＯ−の少
なくとも１つで置き換わっていてもよい。
Ｒ71は、水素原子、−ＣＮ、又は−ＣＯＮＨ2を表す。
Ｒ72は、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を表す。
Ｒ73〜Ｒ76は、互いに独立に、−Ｒ77、−ＯＲ77、−ＣＯ−ＯＲ77、−ＣＯＲ77、−ＯＣＯ−ＯＲ77、−Ｏ−ＣＯＲ77、−ＣＮ、−ＮＯ2、ハロゲン原子、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎ
ａ、−ＳＯ3Ｋ、−ＳＯ2ＮＲ77Ｒ78又は−ＮＲ792Ｒ793を表す。Ｒ73及びＲ74、Ｒ74及びＲ75、並びにＲ75及びＲ76は、互いに結合してベンゼン環の炭素を含んだ６〜７員環を形成してもよい。
Ｒ77及びＲ78は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表し、該脂肪族炭化水素基、該アラルキル基及び該芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、−ＯＲ79で置換されていてもよい。
Ｒ79は、水素原子、炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基又は炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基を表す。
Ｒ792及びＲ793は、互いに独立に、水素原子、炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基、炭素数２〜８のアシル基又はテトラヒドロフルフリル基を表す。Ｒ792及びＲ793は、互いに結合して窒素原子を含んだ環を形成してもよい。
Ａ7〜Ａ10は、それぞれ独立に、＊−Ｏ−、＊−Ｏ−ＣＯ−、＊−ＣＯ−Ｏ−を表す。＊
はＭ２との結合手を表す。
Ｍ２は、Ｃｒ又はＣｏを表す。
ｎ２は、１〜５の整数を表す。
Ｄ２+は、ヒドロン、１価の金属カチオンを表す。］
【０１１５】
Ｒ70で表される炭素数１〜１２の１価の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖状飽和炭化水素基；
イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソペンチル基、メチルペンチル基、エチルブチル基、メチルヘキシル基、エチルペンチル基、プロピルブチル基、（メチルエチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）プロピル基、メチルヘプチル基、エチルヘキシル基、プロピルペンチル基、（メチルエチル）ペンチル基、ブチルブチル基、（ブチル）（メチル）ブチル基、（ジメチルエチル）（ブチル）ブチル基、ジメチルプロピル基、ジメチルブチル基、（エチル）（メチル）プロピル基、ジメチルペンチル基、（エチル）（メチル）ブチル基、ジメチルヘキシル基、（エチル）（メチル）ペンチル基、（プロピル）（メチル）ブチル基、（メチルエチル）（メチル）ブチル基、ジエチルブチル基等の分枝鎖状飽和炭化水素基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデシル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
【０１１６】
Ｒ72で表される炭素数１〜４のアルキル基としては、Ｒ70で例示した前記各基のうち炭素数が４以下の直鎖状飽和炭化水素基、炭素数が４以下の分枝鎖状飽和炭化水素基が例示できる。
【０１１７】
Ｒ77、Ｒ78、Ｒ792及びＲ793で表される炭素数１〜８の１価の脂肪族炭化水素基としては、Ｒ70で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。さらには、ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、２−メチルプロペニル基等も挙げられる。
【０１１８】
Ｒ77及びＲ78における炭素数７〜１２のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。Ｒ77、Ｒ78及びＲ79における炭素数６〜１０の１価の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。
Ｒ79で表される炭素数１〜８の１価の飽和炭化水素基としては、Ｒ70で例示した前記各基のうち炭素数が８以下のものが例示できる。
【０１１９】
Ｒ792及びＲ793における炭素数２〜８のアシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基等が挙げられる。
【０１２０】
Ｒ70において、−ＣＨ2−が−Ｏ−又は−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基とし
ては、例えば、アセチル基、オキソブチル基、オキソペンチル基、オキソヘキシル基等のオキソ基を含有する飽和炭化水素基；
フェナシル基、オキソ（ナフチル）エチル基、オキソ（ヒドロキシフェニル）エチル基、オキソ（ヒドロキシナフチル）エチル基、オキソ（メトキシフェニル）エチル基、オキソ（フェニル）プロピル基、オキソ（ナフチル）プロピル基等の芳香族基で置換されたオキソ基含有飽和炭化水素基；等の１つの−ＣＨ2−が−ＣＯ−で置き換えられた飽和炭化水素基；並びに
２−［２−（アセチルオキシ）アセトキシ］エチル基、２−（２−エチルヘキサノイルオキシ）エチル基、２−[２−（メトキシカルボニル）エチルカルボニルオキシ］エチル基
等のアルキル基、アルキレン基、及びエステル結合とで形成される基；
２−ベンゾイルオキシエチル基等のアルキレン基、芳香族環、及びエステル結合とで形成される基；等の１つの−ＣＨ2−が−ＣＯ−で置き換えられ、１つの−ＣＨ2−が−Ｏ−で置き換えられた飽和炭化水素基が挙げられる。
【０１２１】
上記一般式（１３）において、Ｄ２以外の各基の好ましい組合せは、
Ｒ70が、炭素数１〜４のアルキル基；炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基；アルキル基とアルキレン基と２つのエステル結合とで形成される基、アルキレン基と芳香族環と１つのエステル結合とで形成される基のいずれかであり、
Ｒ71が−ＣＮであり、
Ｒ72が炭素数１〜４のアルキル基であり、
Ｒ73〜Ｒ76のうち３つが水素原子であるＲ77であり、残る一つが水素原子であるＲ77又は−ＮＲ792Ｒ793であり、この−ＮＲ792Ｒ793を構成するＲ792及びＲ793のうち一方は水素原子であり、他方は炭素数２〜４のアシル基であり、
Ａ7〜Ａ10のうち２つが＊−Ｏ−、残りが同一に＊−Ｏ−又は＊−Ｏ−ＣＯ−であり、
Ｍ２はＣｒであり、
ｎ２は１となる組合せである。
【０１２２】
Ｄ+、Ｄ１+、Ｄ２+で表される１価の金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナト
リウムカチオン、カリウムカチオン等が挙げられる。
【０１２３】
このような、一般式（１３）で表される金属錯体染料としては、式（１３−１）〜（１３−６）で表されるような化合物が挙げられる。
【０１２４】
【化２４】
2016114940.tif 000025
【０１２５】
（金属錯体染料の造塩化合物）
本発明の金属錯体染料は、高い信頼性が要求されるカラーフィルタを使用する画像表示装置に用いるために、より耐光性、耐熱性に優れたものとする手法として、（１）金属錯体染料がアニオン性である場合は、四級アンモニウム塩化合物（カチオン性化合物）、三級アミン化合物、二級アミン化合物、一級アミン化合物等、及びこれらの官能基を有する樹脂成分と金属錯体染料とを造塩化させた造塩化合物として用いること、（２）金属錯体染料と脂肪酸アマイドの無機酸塩とを造塩化させた造塩化合物として用いること、（３）金属錯体染料がスルホン酸基を有する場合、スルホンアミド化してスルホン酸アミド化合物として用いること、が挙げられる。
【０１２６】
［カチオン性化合物］
本発明の金属錯体染料が、アニオン性基を有する色素である場合は、カチオン性基を有する化合物と造塩をすることで造塩化合物の形態として用いることが出来る。その場合、カチオン性基を有する化合物としては、下記一般式（１４）で表わされる化合物を用いることが出来る。
【０１２７】
【化２５】
2016114940.tif 000026
【０１２８】
一般式（１４）中、Ｒ1〜Ｒ4 は、各々独立に、水素原子、置換されていてもよいアル
キル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいアリール基を表し、Ｒ1〜Ｒ3のうち２つが互いに結合して環を形成しても良い。Ｙ-は無機または有機
のアニオンを表す。ここでいう、置換基、アルキル基、アルケニル基、アリール基は、以下で述べるものである。
【０１２９】
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基（アルキルアミノ基、アニリノ基を含む）、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基などが挙げられる。以下詳細に記述する。
【０１３０】
ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、
直鎖もしくは分岐のアルキル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルキル基で、好ましくは炭素数１〜３０のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、２−クロロエチル、２−シアノエチル、２−エチルヘキシル）、
シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチルが挙げられ、多シクロアルキル基、例えば、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基で、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル）やトリシクロアルキル基等の多環構造の基が挙げられる。好ましくは単環のシクロアルキル基、ビシクロアルキル基であり、単環のシクロアルキル基が特に好ましい。）
【０１３１】
直鎖もしくは分岐のアルケニル基（直鎖または分岐の置換もしくは無置換のアルケニル基で、好ましくは炭素数２〜３０のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、
シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基で、例えば、２−シクロペンテン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イルが挙げられ、多シクロアルケニル基、例えば、ビシクロアルケニル基（好ましくは、炭素数５〜３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基で、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル）やトリシクロアルケニル基であり、単環のシクロアルケニル基が特に好ましい。）
アルキニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
【０１３２】
アリール基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリール基で、例えばフェニル、ｐ−トリル、ナフチル、ｍ−クロロフェニル、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル）、
ヘテロ環基（好ましくは５〜７員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族もしくは非芳香族、単環もしくは縮環のヘテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのヘテロ原子を少なくとも一個有するヘテロ環基であり、更に好ましくは、炭素数３〜３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリジル、４−ピリジル、２−ピリミジニル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、
【０１３３】
アルコキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、２−メトキシエトキシ）、
アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ）、
シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３〜２０のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）、
ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
【０１３４】
アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基であり、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ）、
カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ）、
アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基で、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ、ｎ−オクチルカルボニルオキシ）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、
【０１３５】
アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアミノ基、炭素数０〜３０のヘテロ環アミノ基であり、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチル−アニリノ、ジフェニルアミノ、Ｎ−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）、
アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基であり、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、
アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、
アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ−メチル−メトキシカルボニルアミノ）、
【０１３６】
アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、
スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基で、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ）、
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ基であり、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ）、
メルカプト基、
【０１３７】
アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基で、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ−ヘキサデシルチオ）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールチオ基で、例えば、フェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、ｍ−メトキシフェニルチオ）、
ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２〜３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基で、ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましく、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ）、
スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基で、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、Ｎ−アセチルスルファモイル、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル、Ｎ−（Ｎ'−フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、
【０１３８】
アルキル又はアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基であり、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ−メチルフェニルスルフィニル）、
アルキル又はアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６〜３０の置換または無置換のアリールスルホニル基であり、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ−メチルフェニルスルホニル）、
アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２〜３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基であり、例えば、アセチル、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７〜３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ−クロロフェノキシカルボニル、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル）、
【０１３９】
アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル）、
カルバモイル基（好ましくは、炭素数１〜３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル）、
アリール又はヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６〜３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基（ヘテロ環部は前述のヘテロ環基で説明されたヘテロ環部が好ましい）、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ）、
イミド基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のイミド基で、例えばＮ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド）、
ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、
ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基で、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、
【０１４０】
ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基で、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、
ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２〜３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基で、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、
シリル基（好ましくは、炭素数３〜３０の置換もしくは無置換のシリル基で、例えば、トリメチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）、が挙げられる。
【０１４１】
上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、官能基中の水素原子の部分が、上記いずれかの基で置換されていてもよい。置換基として導入可能な官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられ、具体的には、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
【０１４２】
一般式（１４）で表される化合物（四級アンモニウム塩化合物）の好ましい形態は、無色、または白色を呈するものである。ここで無色、または白色とは、いわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものである必要がある。
【０１４３】
四級アンモニウム塩化合物のカウンターとなるカチオン部分の分子量は１９０〜９００の範囲であることが好ましい。ここでカチオン部分とは、下記一般式（１４）中の（ＮＲ1Ｒ2Ｒ3Ｒ4）+の部分に相当する。分子量が１９０よりも小さいと耐光性、耐熱性が低下
してしまい、さらに溶剤への溶解性が低下してしまう場合がある。また分子量が９００よりも大きくなると分子中の発色成分の割合が低下するために、発色性が低下し、明度も低下してしまう場合がある。より好ましくはカチオン部分の分子量が２４０〜８５０の範囲であり、特に好ましいのは３５０〜８００の範囲である。
ここで分子量は構造式を基に計算を行ったものであり、Ｃの原子量を１２、Ｈの原子量を１、Ｎの原子量を１４とした。
【０１４４】
一般式（１４）中のＲ1〜Ｒ4の少なくとも２つ以上の側鎖のＣの数を５〜２０個とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる。Ｒ1〜Ｒ4のうちＣの数が５より小さいアルキル基が３つ以上になると溶剤に対する溶解性が悪くなり、塗膜異物が発生しやすくなってしまう。また側鎖にＣの数が２０を超えてしまうアルキル基が存在すると造塩化合物の発色性が損なわれてしまうことがある。
【０１４５】
四級アンモニウム塩化合物のアニオンを構成するＹ-の成分は、無機または有機のアニ
オンであればよいが、ハロゲンであることが好ましく、塩素であることがより好ましい。
【０１４６】
このような四級アンモニウム塩化合物として具体的には、テトラメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７４）、テトラエチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が７８８）、セチルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２８４）、トリオクチルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８２）、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が５３６）、トリアミルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウムクロライド（カチオン部分の分子量が２４８）、またはジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド（硬化牛脂）（カチオン部分の分子量が４３８〜５５０）等を用いることが好ましい。
【０１４７】
製品としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０等、ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、または２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、またはアーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキルがＣ14〜Ｃ18）ジメチルアンモニウムクロライド）等が好ましいものである。
【０１４８】
［カチオン性基構造単位含むアクリル樹脂］
また、カチオン性基を有する化合物として、４級アンモニウム塩などカチオン性基構造単位含むアクリル樹脂を使用しても良い。カチオン性基構造単位含むアクリル樹脂は、アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体もしくはアミノ基を有するエチレン性不飽和単量体を単量体成分として共重合して作製したアクリル樹脂である。
【０１４９】
以下に、本発明のカチオン性基構造単位含むアクリル樹脂を作成するのに好適なエチレン性不飽和単量体を示す。なお、本明細書において「アクリル、メタクリル」、のいずれか或いは双方を示す場合「（メタ）アクリル」、と記載することがある。同様に、「アクリロイル、メタクリロイル」のいずれか或いは双方を示す場合、「（メタ）アクリロイル」と記載することがある。
【０１５０】
［アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体］
アンモニウム塩基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド等のアルキル（メタ）アクリロイルアミド系第４級アンモニウム塩、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【０１５１】
［アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体］
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジイソブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソプロピルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジイソブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリルアミドが挙げられ、ジメチルアミノスチレン、ジメチルアミノメチルスチレン等のジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン等のジアリルアミン化合物、Ｎ−ビニルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール等のアミノ基含有芳香族ビニル系単量体が挙げられる。
【０１５２】
［その他の共重合可能なエチレン性不飽和単量体］
その他、用いることのできるモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル類、クロトン酸エステル類、ビニルエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル酸ジエステル類、イタコン酸ジエステル類、（メタ）アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルアルコールのエステル類、スチレン類、（メタ）アクリロニトリルなどが好ましい。
【０１５３】
カチオン性基構造単位含むアクリル樹脂中に存在するアンモニウム塩基の量は、特に限定されるものではないが、樹脂のアンモニウム塩価が１０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０〜１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
樹脂のアンモニウム塩価が、上記範囲を満たすためには、４級アンモニウム塩基を有する構造単位の好ましい含有量は、樹脂を構成する構造単位の合計１００重量％のうち２〜５０重量％を含む共重合体であることが好ましく、より好ましくは、１０〜４０重量％を含む共重合体であることが好ましい。
【０１５４】
本発明に使用されるカチオン性基構造単位含むアクリル樹脂の分子量は、特に限定されるものではないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した換算重量平均分子量が１，０００〜５００，０００であることが好ましく、３，０００〜１５，０００であることがより好ましい。
【０１５５】
また、本発明に好適なカチオン性基構造単位含むアクリル樹脂は、カラーフィルタ用着色組成物に広く使用される溶剤に溶解する特性を有することが好ましい。これにより異物発生のない塗膜を得ることができる。特に、グリコールアセテート類、中でもプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートに溶解することが好ましい。
【０１５６】
［脂肪酸アマイドの無機酸塩］
本発明における脂肪酸アマイドの無機酸塩とは、脂肪酸アマイドと塩酸、硫酸、酢酸、硝酸等といった無機酸との造塩化合物である。脂肪酸アマイドとしては、飽和脂肪酸のアマイド、不飽和脂肪酸アマイド、アルキレンビス不飽和脂肪酸アマイドに大別される。
代表的な脂肪酸アマイドとしては、ラウリン酸アマイド、ミリスチン酸アマイド、パルミチン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、イソステアリン酸アマイド、エチルヘキサン酸アマイド、トリエチルへキサン酸アマイド等が挙げられ、
不飽和脂肪酸アマイドとしては、トウハク酸アマイド、リンデル酸アマイド、ツズ酸アマイド、パルミトオレイン酸アマイド、オレイン酸アマイド、バクセン酸アマイド、リノール酸アマイド、リノレン酸アマイド、エレオステアリン酸アマイド、アラキドン酸アマイド、ネルボン酸アマイド、及びエルカ酸アマイド等が挙げられ、
代表的なアルキレンビス不飽和脂肪酸アマイドとしては、メチレンビストウハク酸アマイド、メチレンビスリンデル酸アマイド、メチレンビスツズ酸アマイド、メチレンビスパルミトオレイン酸アマイド、メチレンビスオレイン酸アマイド、メチレンビスバクセン酸アマイド、メチレンビスリノール酸アマイド、メチレンビスリノレン酸アマイド、メチレンビスエレオステアリン酸アマイド、メチレンビスアラキドン酸アマイド、メチレンビスネルボン酸アマイド、及びメチレンビスエルカ酸アマイド等、あるいは、エチレンビストウハク酸アマイド、エチレンビスリンデル酸アマイド、エチレンビスツズ酸アマイド、エチレンビスパルミトオレイン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスバクセン酸アマイド、エチレンビスリノール酸アマイド、エチレンビスリノレン酸アマイド、エチレンビスエレオステアリン酸アマイドエチレンビスアラキドン酸アマイド、エチレンビスネルボン酸アマイド、及びエチレンビスエルカ酸アマイド等が挙げられる。
特に、ステアリン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイド、メチレンビスオレイン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、メチレンビスエルカ酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイドが好ましく用いられる。
【０１５７】
（金属錯体染料の塩形成）
［金属錯体染料とカチオン性基を有する化合物との塩形成］
金属錯体染料の造塩化合物は、金属錯体染料を溶解させた溶液と、カチオン性基を有する化合物を攪拌または振動させるか、あるいは金属錯体染料を溶解させた溶液と、カチオン性基を有する化合物の溶液とを攪拌または振動下で混合させることにより、造塩化合物を容易に得ることができる。溶液中で、金属錯体染料を溶解させた溶液のアニオン性基と、カチオン性基を有する化合物のカチオン性基がイオン化され、これらがイオン結合し、該イオン結合部分が水不溶性となる場合は、造塩化合物が析出する。その場合、カチオン性基を有する化合物の対アニオンと金属錯体染料の対カチオンからなる塩は水溶性のため、水洗等により除去が可能となる。使用するカチオン性基を有する化合物、および（蛍光を有する）アニオン性基を有する色素は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
また、造塩化合物が析出しない場合は、適宜、大量の貧溶媒中に溶液を落とし、析出物を得る。この析出物は水洗することで、カチオン性基を有する化合物の対アニオンと金属錯体染料の対カチオンからなる塩を除去する。使用するアニオン性基を有する化合物、および金属錯体染料は、各々単一種類のみを使用しても、構造の異なる複数種類を使用してもよい。
【０１５８】
金属錯体染料の造塩化合物は、水溶液中でカチオン性基を有する化合物と金属錯体染料とを混合し、カチオン性基を有する化合物の対アニオンと、金属錯体染料の対カチオンとからなる塩を除去してなる化合物であることが、耐熱性、保存安定性の観点で好ましい。造塩化合物中に塩形成で生じた副生物（例えばＮａＣl）などが存在する場合は
、着色組成物中で造塩化合物が経時で析出してしまう可能性がある。
【０１５９】
塩形成時に使用する溶液として、カチオン性基を有する化合物、および金属錯体染料（ＢＸ）を溶解させるための溶媒として、水と水溶性有機溶剤との混合溶液を使用してもよい。水溶性有機溶剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、２−（イソペンチルオキシ）エタノール、２−（ヘキシルオキシ）エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレンゴリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコール、グリセリン、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、アセトン、ジアセトンアルコール、アニリン、ピリジン、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサン、２−ピロリドン、２−メチルピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，２−ヘキサンジオール、２，４，６−ヘキサントリオール、テトラフルフリルアルコール、４−メトキシ−４メチルペンタノン等が挙げられる。
これらの水溶性有機溶剤は、水溶液の全重量（１００重量％）中、５〜９０重量％用いることが好ましく、５〜２０重量％用いることが最も好ましい。
【０１６０】
カチオン性基を有する化合物と、金属錯体染料との比率は、カチオン性基を有する化合物の全カチオンユニットと金属錯体染料の全アニオン性基とのモル比が１０／１〜１／４の範囲であれば本発明の金属錯体染料の造塩化合物を好適に調整でき、２／１〜１／２の範囲であればより好ましい。
【０１６１】
［金属錯体染料と脂肪酸アマイドの無機酸塩との塩形成］
金属錯体染料と脂肪酸アマイドの無機酸塩の造塩化合物を作成するためには、まず、脂肪酸アマイドと無機酸との反応させることで脂肪酸アマイドの無機酸塩を得る必要がある。無機酸としては塩酸、酢酸、硝酸等から選ばれるいずれか一つが好ましく、塩酸が最も好ましい。この反応は、脂肪酸アマイドの水溶液、または有機溶媒溶液に、脂肪酸アマイドの１モル以上２０モル倍以下の塩化水素を含む水溶液を添加混合することにより行われる。また反応は、−１００〜１００℃で実施することが好ましい。反応時間は、０．１乃至１００時間程度で脂肪酸アマイドの無機酸塩水溶液、または有機溶剤溶液を得ることが出来る。
得られた脂肪酸アマイドの無機酸塩水溶液、または有機溶剤溶液を、前記載の「金属錯体染料とカチオン性基を有する化合物との塩形成」の記載内容のカチオン性基を有する化合物の代わりに使用すること以外は同様の方法で、容易に造塩化合物を得ることが出来る。
金属錯体染料と脂肪酸アマイドの無機酸塩との塩形成の一例として、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１３０とエルカ酸アマイドの塩酸塩との造塩行程を示す。
【０１６２】
【化２６】
2016114940.tif 000027
【０１６３】
《バインダー樹脂》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物に含まれるバインダー樹脂は、着色剤を分散するものであって、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等が挙げられる。樹脂は、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の透明樹脂であることが好ましい。また、アルカリ現像型感光性着色組成物の形態で用いる場合には、酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性ビニル系樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂を用いることもできる。
【０１６４】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（HDPE、LDPE）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【０１６５】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。
【０１６６】
酸性置換基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したビニル系アルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性置換基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性置換基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、又はイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性置換基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性置換基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【０１６７】
エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂としては、たとえば以下に示す(ｉ)や(ｉｉ)の方法によりエチレン性不飽和二重結合を導入した樹脂が挙げられる。
【０１６８】
[方法(ｉ)]
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１６９】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【０１７０】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【０１７１】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【０１７２】
方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【０１７３】
[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【０１７４】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレ
ート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。
【０１７５】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【０１７６】
着色剤を好ましく分散させるためには、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜１００，０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜８０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は５，０００〜５０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【０１７７】
また、着色剤の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶性基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、塗膜における現像液浸透性、未硬化部分の現像液溶解性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【０１７８】
樹脂は、成膜性および諸耐性が良好なことから、着色剤の全重量１００重量部に対して、３０重量部以上の量で用いることが好ましく、着色剤濃度が高く、良好な色特性を発現できることから、５００重量部以下の量で用いることが好ましい。より好ましくは３０〜４００重量部。さらに好ましくは３０〜３００重量部である。このような顔料の構成比率により色度領域を広げることができる。
【０１７９】
《有機溶剤》
本発明の着色組成物には、着色剤を充分に着色剤担体中に分散、浸透させ、ガラス基板等の基板上に乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布してフィルタセグメントを形成することを容易にするために有機溶剤を含有させる。有機溶剤は、着色組成物の塗布性が良好であることに加え、着色組成物各成分の溶解性、さらには安全性を考慮して選定される。
【０１８０】
有機溶剤としては、例えば、乳酸エチル、ベンジルアルコール、１，２，３−トリクロロプロパン、１，３−ブタンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコールジアセテート、１，４−ジオキサン、２−ヘプタノン、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，５，５−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−オン、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノン、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メチル−１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート、３-メトキシブタノール、３−メトキシブチルアセテート、４−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、ｎ−プロピルアセテート、ｏ−キシレン、ｏ−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸ｎ−アミル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、二塩基酸エステル等が挙げられる。
これらの溶剤は、単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８１】
中でも、着色剤の分散性、浸透性、および着色組成物の塗布性が良好なことから、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ベンジルアルコール、ダイアセトンアルコール等のアルコール類やシクロヘキサノン等のケトン類を用いることが好ましい。
【０１８２】
また有機溶剤は、着色組成物を適正な粘度に調節し、目的とする均一な膜厚のフィルタセグメントを形成できることから、着色剤１００重量部に対して、５００〜４０００重量部の量で用いることが好ましい。
【０１８３】
《光重合性単量体》
本発明の着色組成物に添加しても良い光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれる。
【０１８４】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
これらの光重合性化合物は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８５】
光重合性単量体の配合量は、着色剤１００重量部に対し、５〜４００重量部であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量部であることがより好ましい。
【０１８６】
《光重合開始剤》
本発明の着色組成物には、該組成物を紫外線照射により硬化させ、フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成するために、光重合開始剤を加えて溶剤現像型あるいはアルカリ現像型感光性着色組成物の形態で調製することができる。
【０１８７】
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[
４−（４−モルホリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチ
ルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物；  ボレート系化合物；  カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
これらの光重合開始剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１８８】
光重合開始剤の含有量は、着色剤１００重量部に対し、２〜２００重量部であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から３〜１５０重量部であることがより好ましい。
【０１８９】
《増感剤》
さらに、本発明の着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、又はミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，又は４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
これらの増感剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０１９０】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１９１】
増感剤の含有量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤１００重量部に対し、３〜６０重量部であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量部であることがより好ましい。
【０１９２】
《酸化防止剤》
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、酸化防止剤を含有することができる。酸化防止剤は、カラーフィルタ用着色組成物に含まれる光重合開始剤や熱硬化性化合物が、熱硬化やＩＴＯアニール時の熱工程によって酸化し黄変することを防ぐため、塗膜の透過率を高くすることができる。そのため、酸化防止剤を含むことで、加熱工程時の酸化による黄変を防止し、高い塗膜の透過率を得る事ができる。
【０１９３】
本発明における「酸化防止剤」とは、紫外線吸収機能、ラジカル補足機能、または、過酸化物分解機能を有する化合物であればよく、具体的には、酸化防止剤としてヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、リン系、イオウ系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ヒドロキシルアミン系、サルチル酸エステル系、およびトリアジン系の化合物があげられ、公知の紫外線吸収剤、酸化防止剤等が使用できる。
【０１９４】
これらの酸化防止剤の中でも、塗膜の透過率と感度の両立の観点から、好ましいものとしては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤またはイオウ系酸化防止剤が挙げられる。また、より好ましくは、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ヒンダードアミン系酸化防止剤、またはリン系酸化防止剤である。
【０１９５】
ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ノニルフェノール、２，２'−イソブチリデン−ビス−（４，６
−ジメチル−フェノール）、４，４'−ブチリデン−ビス−（２−ｔ−ブチル−５−メチ
ルフェノール）、２，２'−チオ−ビス−（６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
２，５−ジ−ｔ−アミル−ヒドロキノン、２，２'チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート、１，１，３−トリス−（２'−
メチル−４'−ヒドロキシ−５'−ｔ−ブチルフェニル）−ブタン、２，２'−メチレン−
ビス−（６−（１−メチル−シクロヘキシル）−ｐ−クレゾール）、２，４−ジメチル−６−（１−メチル−シクロヘキシル）−フェノール、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナムアミド）等が挙げられる。その他ヒンダードフェノール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９６】
ヒンダードアミン系酸化防止剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，６−ヘキサメチレンジアミン、２−メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）（１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチル｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、Ｎ，Ｎ′−４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン等が挙げられる。その他ヒンダードアミン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９７】
リン系酸化防止剤としては、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、フェニルイソオクチルフォスファイト、フェニルイソデシルフォスファイト、フェニルジ（トリデシル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルトリデシルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、４，４'イソプロピリデンジフェノールアルキルフォスファイト、トリスノニルフェニルフォスファイト、トリスジノニルフェニルフォスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（ビフェニル）フォスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジフォスファイト、テトラトリデシル４，４'−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジフォスファイト、ヘキサトリデシル１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタントリフォスファイト、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスファイトジエチルエステル、ソジウムビス（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ソジウム−２，２−メチレン−ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−フォスファイト、１，３−ビス（ジフェノキシフォスフォニロキシ）−ベンゼン、亜リン酸エチルビス（２，４−ジｔｅｒｔ−ブチル−６−メチルフェニル）等が挙げられる。その他フォスファイト構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９８】
イオウ系酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、２，４−ビス〔（オクチルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール、２，４−ビス〔（ラウリルチオ）メチル〕−ｏ−クレゾール等が挙げられる。その他チオエーテル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０１９９】
ベンゾトリアゾール系酸化防止剤としては、ベンゾトリアゾール構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等を使用することが出来る。
【０２００】
ベンゾフェノン系酸化防止剤として具体的には、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキシベンゾフェノン、２，２'ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２，２'ジヒドロキシ−４，４'−ジメトキシベンゾフェノン、２，２'，４，４'−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５スルフォベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２'−カルボキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−クロロベンゾフェノン等が挙げられる。その他ベンゾフェノン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０２０１】
トリアジン系酸化防止剤としては、２，４−ビス（アリル）−６−（２−ヒドロキシフェニル）１，３，５−トリアジン等が挙げられる。その他トリアジン構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０２０２】
サルチル酸エステル系酸化防止剤としては、サリチル酸フェニル、サリチル酸ｐ−オクチルフェニル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔブチルフェニル等が挙げられる。その他サルチル酸エステル構造を有するオリゴマータイプ及びポリマータイプの化合物等も使用することが出来る。
【０２０３】
これらの酸化防止剤は、１種を単独で、または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。
【０２０４】
また酸化防止剤の含有量は、カラーフィルタ用感光性着色組成物の固形分重量を基準として、０．５〜５．０重量％の場合、明度、感度が良好であるためより好ましい。
【０２０５】
《アミン系化合物》
また、本発明の着色組成物には、溶存している酸素を還元する働きのあるアミン系化合物を含有させることができる。
【０２０６】
このようなアミン系化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、およびＮ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン等が挙げられる。
【０２０７】
《レベリング剤》
本発明の着色組成物には、透明基板上での組成物のレベリング性をよくするため、レベリング剤を添加することが好ましい。レベリング剤としては、主鎖にポリエーテル構造またはポリエステル構造を有するジメチルシロキサンが好ましい。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、東レ・ダウコーニング社製ＦＺ−２１２２、ビックケミー社製ＢＹＫ−３３３などが挙げられる。主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンの具体例としては、ビックケミー社製ＢＹＫ−３１０、ＢＹＫ−３７０などが挙げられる。主鎖にポリエーテル構造を有するジメチルシロキサンと、主鎖にポリエステル構造を有するジメチルシロキサンとは、併用することもできる。レベリング剤の含有量は通常、着色組成物の全重量を基準（１００重量％）として、０．００３〜０．５重量％用いることが好ましい。
【０２０８】
レベリング剤として特に好ましいものとしては、分子内に疎水基と親水基を有するいわゆる界面活性剤の一種で、親水基を有しながらも水に対する溶解性が小さく、着色組成物に添加した場合、その表面張力低下能が低いという特徴を有し、さらに表面張力低下能が低いにも拘らずガラス板への濡れ性が良好なものが有用であり、泡立ちによる塗膜の欠陥が出現しない添加量において十分に帯電性を抑止できるものが好ましく使用できる。このような好ましい特性を有するレベリング剤として、ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンが好ましく使用できる。ポリアルキレンオキサイド単位としては、ポリエチレンオキサイド単位、ポリプロピレンオキサイド単位があり、ジメチルポリシロキサンは、ポリエチレンオキサイド単位とポリプロピレンオキサイド単位とを共に有していてもよい。
【０２０９】
また、ポリアルキレンオキサイド単位のジメチルポリシロキサンとの結合形態は、ポリアルキレンオキサイド単位がジメチルポリシロキサンの繰り返し単位中に結合したペンダント型、ジメチルポリシロキサンの末端に結合した末端変性型、ジメチルポリシロキサンと交互に繰り返し結合した直鎖状のブロックコポリマー型のいずれであってもよい。ポリアルキレンオキサイド単位を有するジメチルポリシロキサンは、東レ・ダウコーニング株式会社から市販されており、例えば、ＦＺ−２１１０、ＦＺ−２１２２、ＦＺ−２１３０、ＦＺ−２１６６、ＦＺ−２１９１、ＦＺ−２２０３、ＦＺ−２２０７が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０２１０】
レベリング剤には、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、または両性の界面活性剤を補助的に加えることも可能である。界面活性剤は、２種以上混合して使用しても構わない。
レベリング剤に補助的に加えるアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどが挙げられる。
【０２１１】
レベリング剤に補助的に加えるカオチン性界面活性剤としては、アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物が挙げられる。レベリング剤に補助的に加えるノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどの；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤、また、フッ素系やシリコーン系の界面活性剤が挙げられる。
【０２１２】
《硬化剤、硬化促進剤》
また本発明の着色組成物には、熱硬化性樹脂の硬化を補助するため、必要に応じて、硬化剤、硬化促進剤などを含んでいてもよい。硬化剤としては、フェノール系樹脂、アミン系化合物、酸無水物、活性エステル、カルボン酸系化合物、スルホン酸系化合物などが有効であるが、特にこれらに限定されるものではなく、熱硬化性樹脂と反応し得るものであれば、いずれの硬化剤を使用してもよい。また、これらの中でも、１分子内に２個以上のフェノール性水酸基を有する化合物、アミン系硬化剤が好ましく挙げられる。上記硬化促進剤としては、例えば、アミン化合物（例えば、ジシアンジアミド、ベンジルジメチルアミン、４−（ジメチルアミノ）−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、４−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン等）、４級アンモニウム塩化合物（例えば、トリエチルベンジルアンモニウムクロリド等）、ブロックイソシアネート化合物（例えば、ジメチルアミン等）、イミダゾール誘導体二環式アミジン化合物およびその塩（例えば、イミダゾール、２−メチルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、４−フェニルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、１−（２−シアノエチル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール等）、リン化合物（例えば、トリフェニルホスフィン等）、グアナミン化合物（例えば、メラミン、グアナミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン等）、Ｓ−トリアジン誘導体（例えば、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−２，４−ジアミノ−Ｓ−トリアジン、２−ビニル−４，６−ジアミノ−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−メタクリロイルオキシエチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物等）などを用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。上記硬化促進剤の含有量としては、熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１５重量部が好ましい。
【０２１３】
《その他の添加剤成分》
本発明の着色組成物には、経時粘度を安定化させるために貯蔵安定剤を含有させることができる。また、透明基板との密着性を高めるためにシランカップリング剤等の密着向上剤を含有させることもできる。
【０２１４】
貯蔵安定剤としては、例えば、ベンジルトリメチルクロライド、ジエチルヒドロキシアミンなどの４級アンモニウムクロライド、乳酸、シュウ酸などの有機酸およびそのメチルエーテル、ｔ−ブチルピロカテコール、テトラエチルホスフィン、テトラフェニルフォスフィンなどの有機ホスフィン、亜リン酸塩等が挙げられる。貯蔵安定剤は、着色剤１００重量部に対し、０．１〜１０重量部の量で用いることができる。
【０２１５】
密着向上剤としては、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニルシラン類、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の（メタ）アクリルシラン類、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジエトキシシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン類、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等のチオシラン類等のシランカップリング剤が挙げられる。密着向上剤は、着色組成物中の着色剤１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部の量で用いることができる。
【０２１６】
《着色組成物の製造方法》
本発明の着色組成物は、ナフトールアゾ顔料［Ａ］を含む着色剤を、バインダー樹脂などの着色剤担体および／または溶剤中に、好ましくは分散助剤と一緒に、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（顔料分散体）。このとき、金属錯体化合物［Ｂ］は、着色剤と同時に着色剤担体に分散しても良いし、別々に着色剤担体に分散したものを混合しても良い。すなわち金属錯体化合物［Ｂ］は、顔料分散体を調製する段階で加えてもよく、調製した顔料分散体に後から加えても同様の蛍光を消光する効果が得られるが、溶解性の観点から顔料分散体を調整する段階で加える方が好ましい。
また、着色剤の溶解性が高い場合、具体的には使用する溶剤への溶解性が高く、攪拌により溶解、異物が確認されない状態であれば、上記のような微細に分散して製造する必要はない。
【０２１７】
また、カラーフィルタ用感光性着色組成物（レジスト材）として用いる場合には、溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色組成物は、前記顔料分散体と、光重合性単量体及び／または光重合開始剤と、必要に応じて、溶剤、その他の顔料分散剤、及び添加剤等を混合して調整することができる。光重合開始剤は、着色組成物を調製する段階で加えてもよく、調製した着色組成物に後から加えてもよい。
【０２１８】
（分散助剤）
着色剤を着色剤担体中に分散する際に、適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散助剤を含有してもよい。分散助剤は、分散後の着色剤の再凝集を防止する効果が大きいので、分散助剤を用いて着色剤を着色剤担体中に分散してなる着色組成物は、明度および粘度安定性が良好になる。
【０２１９】
色素誘導体としては、有機顔料、アントラキノン、アクリドンまたはトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物があげられ、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報、特開２００１−３３５７１７号公報、特開２００３−１２８６６９号公報、特開２００４−０９１４９７号公報、特開２００７−１５６３９５号公報、特開２００８−０９４８７３号公報、特開２００８−０９４９８６号公報、特開２００８−０９５００７号公報、特開２００８−１９５９１６号公報、特許第４５８５７８１号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独または２種類以上を混合して用いることができる。
【０２２０】
色素誘導体の含有量は、分散性向上の観点から、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは１重量部以上、最も好ましくは３重量部以上である。また、耐熱性、耐光性の観点から、好ましくは４０重量部以下、さらに好ましくは３５重量部以下である。
【０２２１】
樹脂型分散剤は、着色剤に吸着する性質を有する着色剤親和性部位と、着色剤担体と相溶性のある部位とを有し、着色剤に吸着して着色剤の着色剤担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレート等のポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩等の油性分散剤、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２２】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブリゾール社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３５００、３２６００、３４７５０、３５１００、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５、５５０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３、等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【０２２３】
界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ塩、ステアリン酸ナトリウム、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、スチレン−アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル等のアニオン性界面活性剤；ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレート等のノニオン性界面活性剤；アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物等のカオチン性界面活性剤；アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン等のアルキルベタイン、アルキルイミダゾリン等の両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０２２４】
樹脂型分散剤、界面活性剤を添加する場合には、着色剤１００重量部に対し、好ましくは０．１〜５５重量部、さらに好ましくは０．１〜４５重量部である。樹脂型分散剤、界面活性剤の配合量が、０．１重量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、含有量が５５重量部より多いと、過剰な分散剤により分散に影響を及ぼすことがある。
【０２２５】
《粗大粒子の除去》
本発明の着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタやメンブレンフィルタによる濾過等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、さらに好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子および混入した塵の除去を行うことが好ましい。このように着色組成物は、実質的に０．５μｍ以上の粒子を含まないことが好ましい。より好ましくは０．３μｍ以下であることが好ましい。
【０２２６】
《カラーフィルタ》
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。
本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物により形成されてなる少なくとも１つのフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタである。
カラーフィルタは、少なくとも１つの赤色フィルタセグメントと、少なくとも１つの緑色フィルタセグメントと、および少なくとも１つの青色フィルタセグメントとを具備し、前記少なくとも１つの赤色フィルタセグメントが、本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物を用いて形成されることが好ましい。また、カラーフィルタは、さらにマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、および黄色フィルタセグメントを具備するものであってもよい。
【０２２７】
緑色フィルタセグメントは、通常の緑色着色組成物を用いて形成することができる。緑色着色組成物は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、１０、３６、３７、または５８等の緑色顔料を用いて得られる組成物である。緑色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、または２１４等の黄色顔料を併用することができる。
【０２２８】
青色フィルタセグメントは、青色顔料と着色剤担体を含む通常の青色着色組成物を用いて形成することができる。青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、または６４等が用いられる。
【０２２９】
また、青色着色組成物には、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３等の紫色顔料や、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５などのローダミン系染料の金属レーキ顔料を併用できる。また青色や紫色を呈する塩基性染料、酸性染料、酸性染料の造塩化合物等を使用することもできる。
【０２３０】
《カラーフィルタの製造方法》
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０２３１】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストで量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性の制御も重要であり、分散剤や体質顔料によるインキ粘度の調整を行うこともできる。
【０２３２】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０２３３】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。
なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジストを塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０２３４】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法、インクジェット法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０２３５】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、上記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０２３６】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０２３７】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる
【実施例】
【０２３８】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」および「％」は、「重量部」および「重量％」をそれぞれ表す。また、「ＰＧＭＡＣ」とはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを意味する。
【０２３９】
また、顔料の平均一次粒子径の測定方法、アゾ顔料の同定方法、樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）の測定方法、樹脂の酸価の測定方法、および塗膜のコントラスト比（ＣＲ）の測定方法は以下の通りである。
【０２４０】
（顔料の平均一次粒子径）
顔料の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定した。具体的には、個々の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、平均をその顔料一次粒子の粒径とした。次に、１００個以上の顔料粒子について、それぞれの粒子の体積（重量）を、求めた粒径の立方体と近似して求め、体積平均粒径を平均一次粒子径とした。
【０２４１】
（アゾ顔料の同定方法）
本発明のアゾ顔料の同定は、ブルカー・ダルトニクス社製ＭＡＬＤＩ質量分析装置ａｕｔｏｆｌｅｘ III（以下、ＴＯＦ−ＭＳと称す）を用い、得られたマススペクトラムの分子イオンピークと、計算によって得られる質量数との一致をもって同定した。
【０２４２】
（樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ））
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ＴＳＫｇｅｌカラム（東ソー社製）を用い、ＲＩ検出器を装備したＧＰＣ（東ソー社製、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ）で、展開溶媒にＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）である。
【０２４３】
（樹脂の酸価）
樹脂溶液０．５〜１．０部に、アセトン８０ｍｌおよび水１０ｍｌを加えて攪拌して均一に溶解させ、０．１ｍｏｌ／ＬのＫＯＨ水溶液を滴定液として、自動滴定装置（「ＣＯＭ−５５５」平沼産業製）を用いて滴定し、樹脂溶液の酸価を測定した。そして、樹脂溶液の酸価と樹脂溶液の固形分濃度から、樹脂の固形分あたりの酸価を算出した。
【０２４４】
（塗膜のコントラスト比（ＣＲ））
液晶ディスプレー用バックライトユニットから出た光は、偏光板を通過して偏光され、ガラス基板上に塗布された着色組成物の塗膜を通過し、もう一方の偏光板に到達する。この際、偏光板と偏光板の偏光面が並行であれば、光は偏光板を透過するが、偏光面が直交している場合には光は偏光板により遮断される。しかし、偏光板によって偏光された光が着色組成物の塗膜を通過する際に、着色剤粒子によって散乱等が起こり、偏光面の一部にずれが生じると、偏光板が並行のときは透過する光量が減り、偏光板が直交のときは一部光が透過する。この透過光を偏光板上の輝度として測定し、偏光板が並行の際の輝度と、直交の際の輝度との比を、コントラスト比として算出した。
（コントラスト比）＝（並行のときの輝度）／（直交のときの輝度）
従って、塗膜中の着色剤により散乱が起こると、並行のときの輝度が低下し、かつ直交のときの輝度が増加するため、コントラスト比が低くなる。
【０２４５】
なお、輝度計としては色彩輝度計（トプコン社製「ＢＭ−５Ａ」）、偏光板としては偏光板（日東電工社製「ＮＰＦ−Ｇ１２２０ＤＵＮ」）を用いた。測定に際しては、測定部分に１ｃｍ角の孔を開けた黒色マスクを介して測定した。
【０２４６】
続いて、実施例および比較例に用いたナフトールアゾ顔料［Ａ］、その他の顔料、およびバインダー樹脂の製造方法と、樹脂型分散剤溶液の調製方法と、顔料分散体、緑色感光性着色組成物、および青色感光性着色組成物の製造方法と、金属錯体化合物、または染料の構造等とについて説明する。
【０２４７】
＜ナフトールアゾ顔料［Ａ］の製造方法＞
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造）
Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部、２５％水酸化ナトリウム水溶液５８０部をメタノール２０００部に溶解させ、カップラー溶液とした。
一方、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部を水２０００部に分散させ、氷を加えて温度５℃に調整し、３５％塩酸水溶液２２８部を加えて１時間攪拌後、亜硝酸ナトリウム４２部を水１２６部に加えて調整した水溶液を添加して２時間攪拌した。８０％酢酸水溶液５８１部、２５％水酸化ナトリウム水溶液６６４部、および水７３４部からなる水溶液を加えて、ジアゾニウム塩水溶液とした。
このカップラー溶液を上記５℃のジアゾニウム塩水溶液に３０分かけて注入し、カップリング反応を行った。この時のｐＨは５．４であった。３時間攪拌して、ジアゾニウム塩の消失を確認後、７０℃に加熱し、濾過、水洗、および９０℃で２４時間乾燥させ、式（Ａ１−１）で表されるアゾ顔料を３０７部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１）で記載されるナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２４８】
続いて、ソルトミリング処理を行った。式（Ａ１−１）で示されるナフトールアゾ顔料を１００部、塩化ナトリウム１２００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所社製）に仕込み、６０℃で６時間混練し、ソルトミリング処理した。得られた混練物を３０００部の温水に投入し、７０℃に加熱しながら１時間撹拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８０℃で一昼夜乾燥し、９７部の微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２４９】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−２）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［３−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１７３部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、アゾ化合物２を２９０部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−２）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２５０】
得られた式（Ａ１−２）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−２）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２５１】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−３）の製造）
ジアゾニウム塩溶液作製の際、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに、３−アミノ−４−メトキシベンズアミド８６部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−３）記載のナフトールアゾ顔料を２６９部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−３）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２５２】
得られた式（Ａ１−３）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−３）を得た。平均一次粒子径は４５ｎｍであった。
【０２５３】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−４）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［３，５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド２０８部を使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに３−アミノ−４−メトキシベンズアミド８６部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−７）記載のナフトールアゾ顔料２８５部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−７）記載のナフトールアゾ顔料アゾ化合物７であることを同定した。
【０２５４】
得られた式（Ａ１−７）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−４）を得た。平均一次粒子径は４７ｎｍであった。
【０２５５】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−５）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル］
−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［２−フルオロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１８２部を使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに３−アミノ−４−メトキシベンズアミド８６部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−８）記載のナフトールアゾ顔料を２６１部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−８）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２５６】
得られた式（Ａ１−８）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−５）を得た。平均一次粒子径は４２ｎｍであった。
【０２５７】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−６）の製造）
ジアゾニウム塩溶液作製の際、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに３−アミノ−４−メチルベンズアミド７７部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−１１）記載のナフトールアゾ顔料を２６０部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１１）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２５８】
得られた式（Ａ１−１１）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−６）を得た。平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【０２５９】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−７）の製造）
ジアゾニウム塩溶液作製の際、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに、下記化合物（Ｄ）１５４部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−１４）記載のナフトールアゾ顔料を３３４部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１４）記載のナフトールアゾであることを同定した。
【０２６０】
得られた式（Ａ１−１４）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−７）を得た。平均一次粒子径は４０ｎｍであった。
【０２６１】
【化２７】
2016114940.tif 000028
【０２６２】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−８）の製造）
ジアゾニウム塩溶液作製の際、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに、３−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド７７部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−１６）記載のナフトールアゾ顔料を２５９部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１６）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２６３】
得られた式（Ａ１−１６）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−８）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２６４】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−９）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル］
−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［４−（アセチルアミノ）フェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１６７部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ２−１）記載のナフトールアゾ顔料を２８４部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ２−１）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２６５】
得られた式（Ａ２−１）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−９）を得た。平均一次粒子径は５０ｎｍであった。
【０２６６】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１０）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル］
−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［４−（アセチルアミノ）フェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１６７部を使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに３−アミノ−４−メチルベンズアニリド１１７部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ２−２）記載のナフトールアゾ顔料を２７６部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ２−２）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２６７】
得られた式（Ａ２−２）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１０）を得た。平均一次粒子径は５２ｎｍであった。
【０２６８】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１１）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル］
−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［４−（アセチルアミノ）フェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１６７部を使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに３−アミノ−４−メトキシベンズアミド８６部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ２−３）記載のナフトールアゾ顔料を２４６部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ２−３）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２６９】
得られた式（Ａ２−３）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１１）を得た。平均一次粒子径は５３ｎｍであった。
【０２７０】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１２）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル］
−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［４−（アセチルアミノ）フェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１６７部を使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに下記化学式（１５−ｂ）１４７部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ２−８）記載のナフトールアゾ顔料を３０５部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ２−８）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２７１】
得られた式（Ａ２−８）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１２）を得た。平均一次粒子径は４９ｎｍであった。
【０２７２】
【化２８】
2016114940.tif 000029
【０２７３】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１３）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ −５−トリフルオロメチルフェニル］
−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１５２部、Ｎ−［４−(２−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−ベンズイミダゾール−５−イル)］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド３３部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−１）で表されるアゾ顔料と一般式（６）で表されるアゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６との混合物３０２部を得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１）およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７６のナフトールアゾ顔料の混合物の質量比は８２．１：１７．９であることを確認した。
【０２７４】
得られたナフトールアゾ顔料混合物を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１３）を得た。平均一次粒子径は３２ｎｍであった。
【０２７５】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１４）の製造）
ジアゾニウム塩溶液作製の際、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに、３−アミノ−４−メチルベンズアニリド１１７部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−１７）記載のナフトールアゾ顔料を２９９部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−１７）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２７６】
得られた式（Ａ１−１７）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１４）を得た。平均一次粒子径は４４ｎｍであった。
【０２７７】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１５）の製造）
ジアゾニウム塩溶液作製の際、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造で使用した３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに、３−アミノ−Ｎ−フェニルベンズアミド１０９部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−２３）記載のナフトールアゾ顔料を２９２部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−２３）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２７８】
得られた式（Ａ１−２３）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１５）を得た。平均一次粒子径は４８ｎｍであった。
【０２７９】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１６）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［３−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１７３部を使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに３−アミノ−４−メチルベンズアニリド１１７部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−２４）記載のナフトールアゾ顔料を２８２部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−２４）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２８０】
得られた式（Ａ１−２４）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１６）を得た。平均一次粒子径は４１ｎｍであった。
【０２８１】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１７）の製造）
カップラー溶液作製の際に、Ｎ−［２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１９１部の代わりに、Ｎ−［３−トリフルオロメチルフェニル］−３−ヒドロキシ−２−ナフタレンカルボアミド１７３部を使用し、さらにジアゾニウム塩溶液作製の際、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド１２５部のかわりに３−アミノ−Ｎ−フェニルベンズアミド１０９部を使用した以外は、ナフトールアゾ顔料（ａ−１）の製造と同様の操作を行い、式（Ａ１−２５）記載のナフトールアゾ顔料を２７５部得た。ＴＯＦ−ＭＳによる質量分析の結果、式（Ａ１−２５）記載のナフトールアゾ顔料であることを同定した。
【０２８２】
得られた式（Ａ１−２５）で示されるナフトールアゾ顔料を、ナフトールアゾ顔料（ａ−１５）と同様のソルトミリング処理法で、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１７）を得た。平均一次粒子径は４３ｎｍであった。
【０２８３】
（ナフトールアゾ顔料（ａ−１８）の製造）
ナフトールアゾ系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２６９（東京色材工業株式会社製「ピグメントレッド  ２６９」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、微細化ナフトールアゾ顔料（ａ−１８）を得た。平均一次粒子径は５２ｎｍであった。
【０２８４】
＜その他の顔料の製造方法＞
（微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）の製造）
ジケトピロロピロール顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  ２５４（ＢＡＳＦ社製「Ｂ−ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ジケトピロロピロール系の微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）を得た。
【０２８５】
（微細化赤色顔料（ＰＲ１７７−１）の製造）
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １７７（ＢＡＳＦ社製「クロモフタルレッド Ａ２Ｂ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレング
リコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、アントラキノン系の微細化赤色顔料（ＰＲ１７７−１）を得た。
【０２８６】
（微細化赤色顔料（ＰＲ１７６−１）の製造）
ナフトールアゾ系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド  １７６（ＢＡＳＦ社製「パーマネントカーミン Ｈ３Ｃ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレン
グリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ナフトールアゾ系の微細化赤色顔料（ＰＲ１７６−１）を得た。
【０２８７】
（微細化赤色顔料（ＰＯ３８−１）の製造）
ナフトールアゾ系赤色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  オレンジ  ３８（クラリアント社製「グラフトールレッド  ＨＦＧ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ナフトールアゾ系の微細化赤色顔料（ＰＯ３８−１）を得た。
【０２８８】
（微細化緑色顔料（ＰＧ５８−１））
フタロシアニン系緑色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ５８（ＤＩＣ株式会社製「ＦＡＳＴＯＧＥＮ ＧＲＥＥＮ Ａ１１０」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系の微細化緑色顔料（ＰＧ５８−１）を得た。
【０２８９】
（微細化黄色顔料（ＰＹ１５０−１））
ニッケル錯体系黄色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー  １５０（ランクセス社製「Ｅ−４ＧＮ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ニッケル錯体系の微細化黄色顔料（ＰＹ１５０−１）を得た。
【０２９０】
（微細化青色顔料（ＰＢ１５：６−１））
フタロシアニン系青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー  １５：６（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＬ  ＢＬＵＥ  ＥＳ」、比表面積６０ｍ2／ｇ）２００部、塩化ナ
トリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、フタロシアニン系の微細化青色顔料（ＰＢ１５：６−１）を得た。
【０２９１】
（微細化紫色顔料（ＰＶ２３−１））
ジオキサジン系紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット  ２３（トーヨーカラー株式会社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ  ＶＩＯＬＥＴ  ＲＬ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、ジオキサジン系の紫色微細化紫色顔料（ＰＶ２３−１）を得た。
【０２９２】
＜アクリル樹脂溶液の製造方法＞
（アクリル樹脂溶液１）
セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けた反応容器にシクロヘキサノン７０．０部を仕込み、８０℃に昇温し、反応容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３．３部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート４．６部、メタクリル酸４．３部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成株式会社製「アロニックスＭ１１０」）７．４部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．４部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続し、重量平均分子量（Ｍｗ）２６０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートを添加してアクリル樹脂溶液１を調製した。
【０２９３】
（アクリル樹脂溶液２）
温度計、冷却管、窒素ガス導入管、滴下管及び撹拌装置を備えたセパラブル４口フラスコにシクロヘキサノン３７０部を仕込み、８０℃に昇温し、フラスコ内を窒素置換した後、滴下管より、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１８部、ベンジルメタクリレート１０部、グリシジルメタクリレート１８．２部、メタクリル酸メチル２５部、及び２，２'−アゾビスイソブチロニト
リル２．０部の混合物を２時間かけて滴下した。滴下後、更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をシクロヘキサノン５０部で溶解させたものを添加し、更に１００℃で１時間反応を続けた。次に、容器内を空気置換に替え、アクリル酸９．３部（グリシジル基の１００％）にトリスジメチルアミノフェノール０．５部及びハイドロキノン０．１部を上記容器内に投入し、１２０℃で６時間反応を続け固形分酸価０．５となったところで反応を終了し、アクリル樹脂の溶液を得た。更に、引き続きテトラヒドロ無水フタル酸１９．５部（生成した水酸基の１００％）、トリエチルアミン０．５部を加え１２０℃で３．５時間反応させ、重量平均分子量（Ｍｗ）１９０００のアクリル樹脂の溶液を得た。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して活性エネルギー線硬化性樹脂であるアクリル樹脂溶液２を調製した。
【０２９４】
＜樹脂型分散剤溶液の調製＞
市販の樹脂型分散剤である、ＢＡＳＦ社製ＥＦＫＡ４３００と、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートを用いて不揮発分４０重量％溶液に調製し、樹脂型分散剤溶液１として使用した。
【０２９５】
＜顔料分散体の製造方法＞
（ＰＲ２５４・顔料分散体（ＰＰ２５４−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％の顔料分散体（ＰＰ２５４−１）を作製した。
微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１） ：１２．０部
アクリル樹脂溶液１ ：３０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：５３．０部
樹脂型分散剤溶液１ ：  ５．０部
【０２９６】
（ＰＲ１７７・顔料分散体（ＰＰ１７７−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料をＰＲ１７７−１に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＲ１７７・顔料分散体（ＰＰ１７７−１）を作製した。
【０２９７】
（ＰＲ１７６・顔料分散体（ＰＰ１７６−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１））顔料を（ＰＲ１７６−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＲ１７６・顔料分散体（ＰＰ１７６−１）を作製した。
【０２９８】
（ＰＯ３８・顔料分散体（ＰＰ３８−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＯ３８−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＯ３８・顔料分散体（ＰＰ３８−１）を作製した。
【０２９９】
（ＰＧ５８・顔料分散体（ＰＰ５８−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＧ５８−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＧ５８・顔料分散体（ＰＰ５８−１）を作製した。
【０３００】
（ＰＹ１５０・顔料分散体（ＰＰ１５０−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＹ１５０−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＹ１５０・顔料分散体（ＰＰ１５０−１）を作製した。
【０３０１】
（ＰＢ１５：６・顔料分散体（ＰＰ１５：６−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＢ１５：６−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＢ１５：６・顔料分散体（ＰＰ１５：６−１）を作製した。
【０３０２】
（ＰＶ２３・顔料分散体（ＰＰ２３−１））
顔料分散体（ＰＰ２５４−１）の製造方法における微細化赤色顔料（ＰＲ２５４−１）顔料を（ＰＶ２３−１）に変更した以外は顔料分散体（ＰＰ２５４−１）と同様の方法でＰＶ２３・顔料分散体（ＰＰ２３−１）を作製した。
【０３０３】
＜緑色および青色感光性着色組成物の製造方法＞
（緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を作製した。
ＰＧ５８・顔料分散体（ＰＰ５８−１） ：３２．０部
ＰＹ１５０・顔料分散体（ＰＰ１５０−１） ：１８．０部
アクリル樹脂溶液１ ：  ７．５部
光重合性単量体 （東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） ：  ２．０部
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」） ：  １．５部
エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（０−アセチルオキシム）
シクロヘキサノン ：３９．０部
【０３０４】
（青色感光性着色組成物（ＲＢ−１））
下記組成の混合物を均一になるように撹拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を作製した。
ＰＢ１５：６・顔料分散体（ＰＰ１５：６−１） ：４５．０部
ＰＶ２３・顔料分散体（ＰＰ２３−１） ：  ５．０部
アクリル樹脂溶液１ ：  ７．５部
光重合性単量体 （東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」） ：  ２．０部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」） ：  １．５部
シクロヘキサノン ：３９．０部
【０３０５】
＜金属錯体化合物、または染料の構造等＞
用いた金属錯体化合物、または染料の構造等を下記に示す。
なお、金属錯体化合物（Ｂ−７〜１３）はいずれも金属錯体染料であり、配位子は、アゾ染料である。
【表１】
2016114940.tif 000030
【０３０６】
【表２】
2016114940.tif 000031
【０３０７】
＜金属錯体化合物の製造方法＞
（金属錯体Ｃｕ−１）
【化２９】
2016114940.tif 000032
【０３０８】
１．１部の塩化銅（II）（関東化学製）を１０部の水に溶解させ、次に２．５部の２，６−ジメチル−３，５−ヘプタンジオン（東京化成製）を３部のメタノールに溶解させたものを添加した。さらに、１．３部の酢酸ナトリウム（関東化学製）を水５部に溶解させたものを添加し、３０分間還流した。冷却後、目的物をろ過、水洗した。８０℃で２４時間乾燥させ、金属錯体Ｃｕ−１を２．３部得た。
【０３０９】
（金属錯体Ｃｕ−２）
【化３０】
2016114940.tif 000033
【０３１０】
０．８部の塩化銅（II）（関東化学製）を１０部の水に溶解させ、次に２．２部の２，２，６，６−テトラメチル−３，５−ヘプタンジオン（東京化成製）を３部のメタノールに溶解させたものを添加した。さらに、１．０部の酢酸ナトリウム（関東化学製）を水５部に溶解させたものを添加し、３０分間還流した。冷却後、２５部の酢酸エチルを添加し、有機層を抽出した。有機層を水１０部で洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥させ、ｅｖａｐ．で目的物を得た。そして、４０℃の減圧乾燥機で２４時間乾燥した。金属錯体Ｃｕ−２を１．８部得た。
【０３１１】
（金属錯体Ｃｕ−３）
【化３１】
2016114940.tif 000034
【０３１２】
０．７部の塩化銅（II）（関東化学製）を５部の水に溶解させ、次に２．３部の１，３−ジフェニル−１，３−プロパンジオン（東京化成製）を５部のテトラヒドロフランに溶解させたものを添加した。さらに、０．８部の酢酸ナトリウム（関東化学製）を水５部に溶解させたものを添加し、３０分間還流した。冷却後、目的物をろ過、水洗した。８０℃で２４時間乾燥させ、金属錯体Ｃｕ−３を２．４部得た。
【０３１３】
［実施例１］
（ナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−１））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％のナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−１）を得た。
ナフトールアゾ顔料（ａ−１） ：１１．４部
金属錯体化合物（Ｂ−１） ：  ０．６部
東京化成社製  ビス（ヘキサフルオロアセチルアセトナト）Ｃｏ（II）水和物
アクリル樹脂溶液１ ：３０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：５３．０部
樹脂型分散剤溶液１ ：  ５．０部
【０３１４】
［実施例２〜３２、３４〜３７、比較例１〜２］
（ナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−２〜３２、３４〜３７、３８、３９））
ナフトールアゾ顔料（ａ−１）と金属錯体化合物（Ｂ−１）の組成、および配合量（重量部）を表３記載のように変更した以外は、ナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−１）と同様の方法で顔料分散体（Ｐ−２〜３２、３４〜３７、３８、３９）を作製した。
なお、実施例２５において、ナフトールアゾ顔料（ａ−１３）の配合量は、１１．４部であり、含有しているナフトールアゾ顔料［Ａ］の含有量が、９．３６部である。
【０３１５】
［実施例３３］
（ナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−３３））
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０  ＭＫＩＩ」）で３時間分散した。この顔料分散体に、金属錯体化合物（Ｂ−１１）（オリヱント社製  Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１８０）０．６０部を加えて、よく攪拌混合した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、不揮発成分が２０重量％のナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−３３）を作製した。
ナフトールアゾ顔料（ａ−１） ：１１．４部
アクリル樹脂溶液１ ：３０．０部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ） ：５３．０部
樹脂型分散剤溶液１ ：  ５．０部
【表３】
2016114940.tif 000035
【０３１６】
［着色組成物の評価］
＜塗膜作製と評価＞
得られたナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−１〜３５）を用いて赤色塗膜を作製し、そのコントラスト比（ＣＲ）、および耐熱性の評価を下記方法で行った。表４に評価結果を示す。
【０３１７】
［着色組成物の評価］
＜塗膜作製と評価＞
得られたナフトールアゾ顔料分散体（Ｐ−１〜３９）を用いて赤色塗膜を作製し、そのコントラスト比（ＣＲ）、および耐熱性の評価を下記方法で行った。表４に評価結果を示す。
【０３１８】
（コントラスト比）
顔料分散体（Ｐ−１〜３９）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。得られた塗布基板のコントラスト比（ＣＲ）を測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６２０の色度に合うようにした。
【０３１９】
また、消光効果を比較するために金属錯体化合物を添加しない場合の測定値（ａ）と添加した場合の測定値（ｂ）から変化率（＝（ｂ）／（ａ））を求めた。（ｂ）／（ａ）の値が大きいほど、蛍光消光の効果が大きいといえる。なお、金属錯体化合物［Ｂ］を添加しない場合の測定値（ａ）は、金属錯体化合物［Ｂ］をナフトールアゾ顔料［Ａ］に置き換えた場合の顔料分散体の測定値である。
【０３２０】
（耐熱性評価）
顔料分散体（Ｐ−１〜３９）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６２０の色度に合うようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊ａｂを求め、下記の３段階で評価した。
ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上４．５未満
△：ΔＥ＊ａｂが４．５以上、１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上
【０３２１】
（耐光性評価）
顔料分散体（Ｐ−１〜３９）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６２０の色度に合うようにした。顕微分光光度計（オリンパス社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて色度［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］を測定した後、太陽光同等の分光分布となるキセノンランプを用いて、４７０Ｗ／ｍ2で
の促進暴露試験を２００時間行った。光照射後の色度［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］を測定し、下記式により色差ΔＥ＊ａｂを算出した。
ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1))2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
色差ΔＥ＊ａｂが小さい方が、光照射での変色が小さく、耐光性良好な着色組成物となる。各サンプルについて、下記の基準で評価した。
◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上４．５未満
△：ΔＥ＊ａｂが４．５以上１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上
【０３２２】
【表４】
2016114940.tif 000036
【０３２３】
表４に示すように、一般式（１）に示すナフトールアゾ顔料［Ａ］と、金属錯体化合物［Ｂ］とを含有することで、いずれも蛍光発光が抑制され、大幅なコントラスト比の向上が確認できた。
特に、金属錯体化合物［Ｂ］の中心金属が、クロム(Ｃｒ)またはコバルト(Ｃｏ)である金属錯体化合物を用いた場合、色特性とコントラスト比のバランスがとれており、なかでも配位子がアゾ染料の金属錯体化合物の場合は優れた結果であった。また、ソルベントオレンジ（Ｓ．Ｏ．）もしくはソルベントレッド（Ｓ．Ｒ．）に分類され、なおかつ配位子がアゾ染料の金属錯体化合物の場合は耐光性評価時の色差が小さくなり、耐光性が特に優れた結果であった。
【０３２４】
また、金属錯体化合物［Ｂ］の中心金属がクロム（Ｃｒ）、コバルト（Ｃｏ）、または銅（Ｃｕ）である金属錯体化合物を用いた場合、コントラスト比が特に優れており、耐熱性も良好な結果であった。
【０３２５】
また、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、いずれも高コントラスト比であるだけでなく、耐熱性・耐光性も非常に優れた結果であった。
【０３２６】
［実施例３８］
（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１））
下記の混合物(合計１００部)を均一になるように攪拌混合した後、１．０μmのフィル
タで濾過して、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）を得た。
（顔料分散体） （計５０部）
ＰＲ２５４・顔料分散体（ＰＰ２５４−１） ：２５．０部
ナフトールアゾ・顔料分散体（Ｐ−１） ：２５．０部
アクリル樹脂溶液２ ：  ７．５部
光重合性単量体（東亞合成社製「アロニックスＭ−４０２」）   ：  ２．０部
光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「ＯＸＥ−０２」） ：  １．５部
ＰＧＭＡＣ ：３９．０部
【０３２７】
［実施例３９〜７３、比較例３、４］
（赤色感光性着色組成物（ＲＲ−２〜３８））
顔料分散体を表５に示す顔料分散体の種類に変えた以外は、赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）と同様にして赤色感光性着色組成物（ＲＲ−２〜４２）を得た。各感光性着色組成物においては、顔料分散体の合計の５０部の内訳を、それぞれの着色組成物の明度評価用の塗膜基板がＣ光源においてｘ＝０．６５８、ｙ＝０．３２５になるように、顔料分散体の比率を調整し、赤色感光性着色組成物１００部を調製した。    
【表５】
2016114940.tif 000037
【０３２８】
［感光性着色組成物の評価］
＜塗膜作製と評価＞
得られた赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜４２）を用いて作製した塗膜のコントラスト比、耐熱性、耐光性の評価を下記方法で行った。表６に評価結果を示す。
【０３２９】
（コントラスト比）
赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜４２）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ２で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２２０℃で３０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板のコントラスト比（ＣＲ）を着色組成物の評価と同様の方法で測定した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｙ＝０．６００の色度に合うようにした。なお、アルカリ現像液は、炭酸ナトリウム１．５重量％、炭酸水素ナトリウム０．５重量％、陰イオン系界面活性剤(花王社製「ペレックスＮＢＬ」)８．０重量％、および水９０重量％からなるものを用いた。
【０３３０】
（明度評価）
赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜４２）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、７０℃で２０分乾燥後、さらに２３０℃で６０分加熱して得られた基板の色度が、Ｃ光源においてｘ＝０．６５８、ｙ＝０．３２５になるような塗布基板を得た。得られた基板の明度（Ｙ）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ２００」）で測定した。
【０３３１】
（塗膜の耐熱性評価）
赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜４２）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６００の色度に合うようにした。得られた塗膜のＣ光源での色度（［Ｌ＊(１)、ａ＊(１)、ｂ＊(１)］）を顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定した。さらにその後、耐熱性試験として２３０℃で１時間加熱し、Ｃ光源での色度（［Ｌ＊(２)、ａ＊(２)、ｂ＊(２)］）を測定し、下記計算式により、色差ΔＥ＊ａｂを求め、下記の３段階で評価した。
ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満 
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上４．５未満 
△：ΔＥ＊ａｂが４．５以上１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上
【０３３２】
（塗膜の耐光性評価）
赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１〜４２）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、ついで２２０℃で６０分間加熱、放冷することで塗膜基板を作製した。作製した塗膜基板は、２２０℃での熱処理後で、Ｃ光源でｘ＝０．６００の色度に合うようにした。顕微分光光度計（オリンパス社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて色度［Ｌ＊（１）、ａ＊（１）、ｂ＊（１）］を測定した後、太陽光同等の分光分布となるキセノンランプを用いて、４７０Ｗ／ｍ２での促進暴露試験を２００時間行った。光照射後の色度［Ｌ＊（２）、ａ＊（２）、ｂ＊（２）］を測定し、下記式により色差ΔＥ＊ａｂを算出した。
ΔＥ＊ａｂ＝ √((L*(2)- L*(1))2+ (a*(2)- a*(1)) 2+( b*(2)- b*(1)) 2) 
色差ΔＥ＊ａｂが小さい方が、光照射での変色が小さく、耐光性良好な着色組成物といえる。各サンプルについて、下記の基準で評価した。
◎：ΔＥ＊ａｂが３．０未満
○：ΔＥ＊ａｂが３．０以上４．５未満
△：ΔＥ＊ａｂが４．５以上１０．０未満
×：ΔＥ＊ａｂが１０．０以上
【０３３３】
【表６】
2016114940.tif 000038
【０３３４】
本発明の一般式（１）で表されるナフトールアゾ顔料［Ａ］と、特定の金属錯体化合物［Ｂ］を含むことで、従来には達成できなかった高コントラスト比を達成した。また明度、耐熱性・耐光性などの諸特性も向上し、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、全ての評価で高水準の評価結果を得た。
【０３３５】
特に中心金属がクロム(Ｃｒ)、コバルト(Ｃｏ) または銅（Ｃｕ）である金属錯体化合物を用いた場合には、金属錯体化合物の添加による明度低下の抑制が見られており、高い性能を有した着色組成物を得ることができた。
【０３３６】
＜カラーフィルタの作製＞
本発明の赤色感光性着色組成物（ＲＲ−１）をスピンコート法により、予めブラックマトリックスが形成されているガラス基板に塗工した後、クリーンオーブン中で、７０℃で２０分間プリベークした。次いで、この基板を室温に冷却した後、超高圧水銀ランプを用い、フォトマスクを介して紫外線を露光した。
その後、この基板を２３℃の０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０ 秒間スプ
レー現像した後、イオン交換水で洗浄し、風乾した。さらに、クリーンオーブン中で、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、基板上にストライプ状の着色画素層を形成した。
次に、緑色感光性着色組成物（ＲＧ−１）を使用し、赤色着色画素層と同様にして緑色着色画素層を形成し、さらに、青色感光性着色組成物（ＲＢ−１）を使用して赤色着色画素層と同様にして青色着色画素層を形成し、カラーフィルタ（ＣＦ−１）を得た。各着色画素層の形成膜厚はいずれも２．０μｍであった。
【０３３７】
本発明の赤色着色組成物を使用したカラーフィルタは明度が高く、コントラスト比も優れた結果であり、本発明の効果が立証された。