(57)【要約】【課題】化粧シートの巻き取り適性に優れ、かつ傷付き耐性、スリッパ摺動性にも優れた床用化粧シートの提供を目的とする。【解決手段】床用化粧シートは、プライマー層３、熱可塑性樹脂基材１、絵柄模様層２、ウレタン樹脂系接着剤層４、透明接着性樹脂層５、透明熱可塑性樹脂層６、プライマー層７、表面保護層８が少なくともこの順に積層している。表面保護層８が、重合性基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーから選ばれる少なくとも１種と、デンドリック高分子と、光ラジカル重合開始剤からなる電離放射線硬化型樹脂と、熱硬化性樹脂との混合物からなる樹脂層である。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
プライマー層、熱可塑性樹脂基材、絵柄模様層、ウレタン樹脂系接着剤層、透明接着性樹脂層、透明熱可塑性樹脂層、プライマー層、表面保護層が少なくともこの順に設けられ、
前記表面保護層が、重合性基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーから選ばれる少なくとも１種と、デンドリック高分子と、光ラジカル重合開始剤からなる電離放射線硬化型樹脂と、熱硬化性樹脂との混合物からなる樹脂層であることを特徴とする床用化粧シート。
【請求項２】
前記デンドリック高分子がハイパーブランチポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の床用化粧シート。
【請求項３】
前記デンドリック高分子は、分岐鎖末端の少なくとも一部が、重合性基を1つ以上有することを特徴とする請求項１または請求項２に記載の床用化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、床用化粧シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来の床用化粧材としては、合板に突き板を貼り合わせ、更に木工機械にて溝加工しその溝部を着色した後、紫外線硬化型塗料を塗布し硬化させて製造されたものが知られている。しかしながら、突き板が天然木のため、色がばらついたり、壁や天井、家具との色調の調和が困難な場合があった。
そこで、熱可塑性樹脂基材、絵柄模様、透明熱可塑性樹脂をこの順に設けた化粧シートを、木質系基材上に貼り合わせた床用化粧材が考えられた。
【０００３】
しかしながら、化粧シートが厚すぎると、ウエーブ状（巻き状態）となって巻き取りにくく、木質系基材との連続ラミネート時に製造ライン上でシートカットが困難なものとなり、生産性が上がらない。このため、化粧シートと木質系基材とをラミネート（貼り合わせ）する際には、予め木質系基材と同等の大きさにカットした化粧シートを準備して、枚葉方式で、１枚１枚積層するなどの製造方法を採用する必要があった。
そして、上記の巻き取り適性を上げるためには、化粧シートをできるだけ薄くする必要があるが、薄くなるほど傷付き耐性、スリッパ摺動性を出すことが困難となる傾向にある。
【０００４】
ここで、特許文献１では、表面保護層にフィラーを添加することで耐磨耗性、耐擦り傷性を向上させることが提案されている。しかし、床材の表面保護層に使った場合、被接触物を必要以上に傷つける場合があった。さらに透明性が悪くなる問題点があった。
また特許文献２には、球状ガラスを添加することで耐擦り傷性などを向上することも提案されている。しかし、透明性は良いが、やはり耐擦り傷性、スリッパ摺動性が劣るという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−１１５１４１号公報
【特許文献２】特開２００６−１６５２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、このような点を考慮してなされたものであり、化粧シートの巻き取り適性に優れ、かつ傷付き耐性、スリッパ摺動性にも優れた床用化粧シートの提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
課題を解決するために、本発明の一態様の床用化粧シートは、プライマー層、熱可塑性樹脂基材、絵柄模様層、ウレタン樹脂系接着剤層、透明接着性樹脂層、透明熱可塑性樹脂層、プライマー層、表面保護層が少なくともこの順に設けられ、前記表面保護層が、重合性基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーから選ばれる少なくとも１種と、デンドリック高分子と、光ラジカル重合開始剤からなる電離放射線硬化型樹脂と、熱硬化性樹脂との混合物からなる樹脂層であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の床用化粧シートによれば、表面保護層に重合性基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーから選ばれる少なくとも１種と、デンドリック高分子とを用いることで、床材の表面に要求される硬さを維持出来る共に、デンドリック高分子特有の柔軟性によって、Ｖカット加工等の折り曲げ加工性に優れた床用化粧シートを提供することが出来る。
ここで、適宜、熱硬化性樹脂を選定することにより、優れた耐候性を付与することも可能となる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明に基づく実施形態に係る床用化粧シートの説明断面図である。
【図２】デンドリマーの模式図である。
【図３】ハイパーブランチポリマーの模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明の実施形態について図面を参照しつつ説明する。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
【００１１】
本実施形態の床用化粧シートは、図１に示すように、プライマー層、熱可塑性樹脂基材、絵柄模様層、ウレタン樹脂系接着剤層、透明接着性樹脂層、透明熱可塑性樹脂層、プライマー層、表面保護層がこの順に積層されて構成されている。他の層が付加されていても良い。
熱可塑性樹脂基材１は、熱可塑性樹脂からなるフィルムである。熱可塑性樹脂基材１を構成する樹脂は特に樹脂の材料を限定されず、熱可塑性樹脂の中から選択して樹脂を選ぶことができる。たとえばポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂などを使用することができる。特に、溶融押し出し装置での生産性、環境適合性、床材としての機械強度、耐久性、価格などを考慮すれば、ポリオレフィン系樹脂がより好ましい。
熱可塑性樹脂基材層１の厚さは、例えば４０〜１５０μｍが望ましい。
【００１２】
絵柄模様層２は床材としての意匠性を付与するものである。意匠としての絵柄としては、木目の他、たとえばコルク、石目、タイル、焼き物、抽象柄など床材に適した所望の印刷柄を選ぶことができる。
印刷に使用される印刷インキについても、印刷適性や床材としての耐候性などを考慮すれば、特に限定するものではない。また印刷方法については、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷、など既知の印刷手法を用いることができ、全面に着色を施す場合には印刷手法のほかコーティングの手法や装置を用いてもよい。
絵柄模様層２の厚さは、例えば０．１〜１０μｍである。
【００１３】
プライマー層３は、例えば、シリカ粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂からなる。
プライマー層３の厚さは、例えば０．５〜１．５μｍが望ましい。
ウレタン樹脂系接着剤層４は、例えば、ポリエステルポリオールを主剤としイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂系接着剤からなる。
ウレタン樹脂系接着剤層４の厚さは、例えば０．５〜２．５μｍが望ましい。
【００１４】
透明接着性樹脂層５は、例えばマレイン酸変性ポリプロピレン樹脂からなる。
透明接着性樹脂層５の厚さは、例えば５〜１５μｍが望ましい。
透明熱可塑性樹脂層６は、例えば、ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂など熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。特に、環境適合性、床材としての機械強度、耐久性、価格などを考慮すれば、ポリオレフィン系樹脂がより好ましい。
透明接着性樹脂層６の厚さは、例えば６０〜１４０μｍが望ましい。
【００１５】
プライマー層７は、例えば２液ウレタン樹脂系プライマーから構成される。
プライマー層７の厚さは、例えば５〜１０μｍが望ましい。
表面保護層８は、重合性基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーから選ばれる少なくとも１種と、デンドリック高分子と、光ラジカル重合開始剤からなる電離放射線硬化型樹脂と、熱硬化性樹脂との混合物からなる樹脂層である。
表面保護層８の厚さは、例えば５〜８μｍが望ましい。
デンドリック高分子は、ハイパーブランチポリマーであることが好ましい。
またデンドリック高分子は、分岐鎖末端の少なくとも一部が、重合性基を1つ以上有することが好ましい。
【００１６】
本実施形態の床用化粧シートによれば、表面保護層に重合性基を２つ以上有する多官能（メタ）アクリレートモノマーあるいはオリゴマーから選ばれる少なくとも１種と、末端反応基濃度の高いデンドリック高分子とを用いる。この結果、床材の表面に要求される硬さを維持出来る共に、デンドリック高分子特有の柔軟性によって、Ｖカット加工等の折り曲げ加工性に優れた床用化粧シートを提供することが出来る。
これによって、シートの巻き取り適性及び透明性に優れ、かつ傷付き耐性、スリッパ摺動性にも優れた床用化粧シートの提供可能となる。
ここで、適宜、熱硬化性樹脂を選定することにより、優れた耐候性を付与することも可能となる。
【００１７】
また、表面保護層が光ラジカル重合開始剤からなる電離放射線硬化型樹脂を含有することで、床材の表面に要求される硬度を稼ぐことが可能となる。
前記デンドリック高分子としてハイパーブランチポリマーを使用することで、コストを抑えることができる。
前記デンドリック高分子の分岐鎖末端の少なくとも一部が、重合性基を1つ以上有することで、硬化時の収縮を抑えつつ、高い硬度と柔軟性を持たせることが出来る。
【実施例】
【００１８】
以下に、上記実施形態に基づく床用化粧シートの実施例、比較のための比較例について説明する。
〈実施例１〉
着色熱可塑性樹脂基材１としてポリエチレンフィルム（リケンテクノス（株）製「ＦＺ」）を使用し、その着色熱可塑性樹脂基材１の片面（表面）に、グラビアインキ（東洋インキ製造（株）製「ラミスター」）で木目印刷をグラビア印刷機により印刷して絵柄模様層２を設けた。
その後、前記着色熱可塑性樹脂の絵柄模様層とは逆の面（裏面）に、粉末を含有する２液ウレタン系プライマー樹脂を乾燥後の厚みが１μｍとなるようにグラビア塗工して、ウレタン系プライマー層３を設けた。
【００１９】
また絵柄模様層２上に、ポリエステルポリオールを主剤としイソホロンジイソシアネートを硬化剤とする２液ウレタン樹脂系接着剤を、乾燥後の塗布量が２ｇ／ｍ２になるように塗工して、ウレタン樹脂系接着剤層４を形成した。
その後、ウレタン樹脂系接着剤層４の上に、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂からなる透明接着性樹脂層５を、その透明接着性樹脂層５の上に、１０μｍおよびアイソタクチックペンタッド分率９５％のポリプロピレン（プライムポリマー（株）製）を主成分とした透明熱可塑性樹脂層６を、厚さが８０μｍで且つ接着層５が絵柄模様層２側になるようにして、共押出ラミネートで形成した。
【００２０】
共押出ラミネートで形成した上記のシート材の表面に２液ウレタン樹脂系プライマーを、乾燥後の塗布量が９ｇ／ｍ２になるように塗工してウレタン樹脂系プライマー層７を形成し、更に、その上に表面保護層８を形成した。
実施例１の表面保護層８は、ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製「ＵＡ−３０６１」）２８質量部、ハイパーブランチポリマー（サートマー社製「ＣＮ−２３０１」）２２質量部、光ラジカル重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー１８４」１．５質量部、アクリルポリオール系樹脂（大成ファインケミカル（株）製「アクリコットＱＴ５１０−１５ＥＤ」）５０質量部、イソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製「ＦＧ７００」）１０質量部を、酢酸エチルにて適宜な粘度に攪拌、混合した塗工液を、乾燥後の塗布量が、６．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、紫外線発光ランプ（ヘレウス（株）製「フュージョン  Ｄバルブ」）により２４０Ｗ／ｃｍ×２本にて完全硬化させて表面保護層８とした。その後、４０℃で３日間の温乾養生を行って本実施例の床用化粧シートとした。
【００２１】
〈比較例１〉
比較例１の表面保護層８として、ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製「ＵＡ−３０６１」）５０質量部、光ラジカル重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー１８４」１．５質量部、アクリルポリオール系樹脂（大成ファインケミカル（株）製「アクリコットＱＴ５１０−１５ＥＤ」）５０質量部、イソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製「ＦＧ７００」）１０質量部を酢酸エチルにて適宜な粘度に攪拌、混合した塗工液を、乾燥後の塗布量が、６．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、紫外線発光ランプ（ヘレウス（株）製「フュージョン  Ｄバルブ」）により２４０Ｗ／ｃｍ×２本にて完全硬化させて表面保護層８とした。
表面保護層８以外は、実施例１と同様の材料及び製造方法にて化粧シートを作製した。
【００２２】
〈比較例２〉
比較例２の表面保護層８として、ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製「ＵＡ−３０６１」）１００質量部、光ラジカル重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー１８４」１．５質量部、を酢酸エチルにて適宜な粘度に攪拌、混合した塗工液を、乾燥後の塗布量が、６．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、紫外線発光ランプ（ヘレウス（株）製「フュージョン  Ｄバルブ」）により２４０Ｗ／ｃｍ×２本にて完全硬化させて表面保護層８とした。
表面保護層８以外は、実施例１と同様の材料及び製造方法にて化粧シートを作製した。
【００２３】
〈比較例３〉
比較例３の表面保護層８として、アクリルポリオール系樹脂（大成ファインケミカル（株）製「アクリコットＱＴ５１０−１５ＥＤ」）１００質量部に対し、イソシアネート系硬化剤（ＤＩＣグラフィックス（株）製「ＦＧ７００」）１０質量部を酢酸エチルにて適宜な粘度に攪拌、混合した塗工液を、乾燥後の塗布量が、６．５ｇ／ｍ２になるように塗工し、４０℃３日間の温乾養生を行い、化粧シートを作製した。
表面保護層８以外は、実施例１と同様の材料及び製造方法にて化粧シートを作製した。
【００２４】
以上の実施例１、及び比較例１〜３の各評価結果を表１にまとめて示す。
【表１】
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【００２５】
「評価方法」
実施例１、比較例１〜３の各床用化粧シートを、木質系基材の表面に貼り合わせて床用化粧材とし、これらの床用化粧材を以下の方法により評価した。
ここで、木質系基材として、厚み３ｍｍのＭＤＦ（広葉樹）を使用した。また、その木質系基材の表面に対し、２液水性エマルジョン接着剤（中央理化工業（株）製「リカボンド」（質量比ＢＡ−１０Ｌ／ＢＡ−１１Ｂ＝１００：２．５））をウェット状態で１００ｇ／ｍ２で塗工した後に床用化粧シートを貼り合わせ、２４時間養生して上記の床用化粧材とした。
【００２６】
＜スリッパ摺動試験＞
表面耐久適性を評価するために、底面が塩化ビニル製のスリッパを用いて、荷重８０ｇ／ｃｍ２にて３５０００往復回、擦った後に光沢値の上がり具合を確認した。６０度光沢値測定にて、光沢値変化±２以内を合格「○」、±２以外を不合格「×」とした。
＜Ｖカット加工試験＞
折曲げ加工適性を評価するために、床用化粧材のＭＤＦ面より、床用化粧シートのみを残して角度９０度のＶ字溝を入れ、それをＭＤＦ側へ折り曲げシート表面のクラックの有無を外観評価した。クラックが確認できない場合を合格「○」、確認できた場合を不合格「×」とした。
【００２７】
＜メタルウェザー試験＞
耐候性を評価するために、ダイプラウィンテス（株）製メタルウェザーを用いて、耐候性評価を実施した。照射モードとして、照射エネルギー６５０Ｗ／ｍ２（ウシオ電機（株）製ＵＶＤ−３６５ＰＤ照射計使用）、ブラックパネル温度５３℃、湿度７０％、照射時間２０時間、結露モードとして、ブラックパネル温度３０℃、湿度９８％、結露時間４時間とする。降雨条件として照射モード中1時間毎２分間降雨、照射モード＋結露モードを１サイクルとし、１０サイクル試験した。外観状態に著しい変化のないものを合格「○」とし、表面にクラック等による光沢変化、割れのあるものを不合格「×」とした。
【００２８】
＜評価結果＞
表１から分かるように、本発明範囲である実施例１では、スリッパ摺動試験、Ｖカット加工試験、メタルウェザー試験とも良好であることが確認出来た。即ち、巻き取り適性に優れ、かつ傷付き耐性、スリッパ摺動性にも優れた床用化粧シートとなっていることを確認できた。
一方、比較例１及び３ではスリッパ摺動性が不合格となり、表面耐久性に問題があった。又、比較例２では、Ｖカット加工試験、メタルウェザー試験で不合格となり、巻き取り適性及び耐候性に問題があった。
【符号の説明】
【００２９】
１     熱可塑性樹脂基材
２     絵柄模様層
３     プライマー層
４     ウレタン樹脂系接着剤層
５     透明接着性樹脂層
６     透明熱可塑性樹脂層
７     プライマー層
８     表面保護層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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