(57)【要約】【課題】曲げ弾性率が高いにも係らず、優れた振動減衰特性を有し、かつ、耐衝撃性にも優れる制振材料用のポリアミド樹脂組成物、及び該ポリアミド樹脂組成物を含む制振材料に関すること。【解決手段】ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、並びに板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部含有してなる、制振材料用のポリアミド樹脂組成物、ならびに該ポリアミド樹脂組成物を含む制振材料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、並びに板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部含有してなる、制振材料用のポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
さらに、繊維状充填剤を含有してなる請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
さらに、有機結晶核剤を含有してなる請求項１又は２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量が１５〜４０質量部である請求項１〜３いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上がタルク及びマイカからなる群より選ばれる１種又は２種である請求項１〜４いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を含む制振材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、制振材料用のポリアミド樹脂組成物に関する。更に詳しくは、該ポリアミド樹脂組成物を成形して得られる制振材料、及び該材料の音響機器、電気製品、乗物、建築物、産業用機器への使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、各種機器の振動対策が要求されるようになっており、特に、自動車、家電製品、精密機器などの分野において必要とされている。一般的に、制振性の高い材料としては、金属板とゴム、アスファルト等の振動吸収素材を貼り合わせた材料や、あるいは金属板で振動吸収素材を挟み込んだ制振鋼板のような複合型材料が挙げられる。これらの制振材料は高剛性の金属板で形を保持し、振動吸収素材で振動を吸収する。また金属のみでも、双晶や強磁性を利用して運動エネルギーを熱エネルギーに転化させ振動を吸収する合金型材料が挙げられる。ただし複合型材料は異なった素材を貼り合わせるために成形加工性に制限があり、かつ金属鋼板を用いているため、製品自体が重くなる問題があった。また合金型材料も金属のみを用いているため重く、さらに制振性能としては不十分であった。
【０００３】
このような従来技術に対して、振動抑制機能を有する機能性樹脂組成物として、例えば、特許文献１には、ポリアミド樹脂１００重量部に対し、可塑剤５〜４０重量部と補強繊維１０〜７０重量部から構成される遮音性樹脂組成物が開示されている。ここで、補強材としては、ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ウィスカー等の補強繊維が用いられるが、酸化鉄、アルミナ、酸化亜鉛等の充填材も併用できることが記載されている。
【０００４】
また、特許文献２には、ポリアミド樹脂に、ポリアミドモノマー及び／又は９量体以下のポリアミドオリゴマーを特定量配合することで、制振性、流動性が大幅に改善されることが開示されている。前記組成には可塑剤や無機充填材の配合が可能であり、実施例では樹脂１００重量部に対しガラス繊維４５重量部が配合されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平４−８９８６３号公報
【特許文献２】特開２００６−７０１５４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、各種制振材料に代替し得る樹脂組成物として、従来のポリアミド樹脂組成物ではさらなる改良が必要である。即ち、振動の減衰を速くして制振性を向上するのみならず、振動の初期振幅も小さくすることが可能なポリアミド樹脂組成物の開発が望まれている。
【０００７】
本発明は、曲げ弾性率が高いにも係らず、優れた振動減衰特性を有し、かつ、耐衝撃性にも優れる制振材料用のポリアミド樹脂組成物、及び該ポリアミド樹脂組成物を含む制振材料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、下記〔１〕〜〔２〕に関する。
〔１〕  ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、並びに板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部含有してなる、制振材料用のポリアミド樹脂組成物。
〔２〕  前記〔１〕記載のポリアミド樹脂組成物を含む制振材料。
【発明の効果】
【０００９】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、曲げ弾性率が高いにも係らず、振動時間が短いため、振動や音を発生する製品機器や装置、構造物において、振動や音の発生源周辺の筐体や部品に使用、あるいは発生源との間に該材料を配置することで、発生した振動を抑制し、その結果として製品・装置性能に関係する余計な振動、あるいは不快な振動や騒音・ノイズを低減する優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、損失係数の測定に用いた治具を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の制振材料用のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、並びに板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部を含有することを特徴とする。本明細書において、かかるポリアミド樹脂組成物を本発明のポリアミド樹脂組成物と記載することもある。
【００１２】
一般的に樹脂に充填剤を添加すると、樹脂組成物全体の弾性率が向上する一方で、損失係数が低下する。この損失係数の低下は、充填剤の添加により、樹脂組成物中の樹脂の割合が減少するため、樹脂部分でのエネルギー損失量が減少することによるものである。しかしながら、本願発明では、充填剤として板状充填剤や針状充填剤を用いることにより、これらの充填剤が流動方向に配向し、成形体が振動する際に発生する摩擦に影響する界面が多く存在することで、他の形状の充填剤と比べて界面における摩擦が発生して、よりエネルギー損失が起こり、損失係数の低下が抑制されると推定される。また、特定の方向に配向することで、該方向での引張弾性率や該方向に垂直な方向での曲げ弾性率も向上すると考えられる。
【００１３】
〔ポリアミド樹脂組成物〕
［ポリアミド樹脂］
本発明におけるポリアミド樹脂は、公知のポリアミド樹脂であれば特に限定はないが、以下の（１）〜（３）に記載のものが好ましい。
（１）  ジアミンとジカルボン酸を重縮合してなる共重合体
（２）  ラクタム又はアミノカルボン酸を重縮合してなる重合体
（３）  （１）及び（２）からなる群から選ばれる２種以上を含む重合体
【００１４】
ジアミンとしては、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、環状構造を有するジアミンを用いることができる。具体的には、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、制振性向上の観点から、ヘキサメチレンジアミンが好ましい。
【００１５】
ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、環状構造を有するジカルボン酸を用いることができる。具体的には、アジピン酸、ヘプタンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、ノナンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、制振性向上の観点から、アジピン酸が好ましい。
【００１６】
ラクタムとしては、炭素数６〜１２のラクタムを用いることができる。具体的には、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。なかでも、制振性向上の観点から、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタムが好ましい。
【００１７】
アミノカルボン酸としては、炭素数６〜１２のアミノカルボン酸を用いることができる。具体的には、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸が挙げられる。なかでも、制振性向上の観点から、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸が好ましい。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１８】
前記ジアミンと前記ジカルボン酸との重縮合、ラクタム又はアミノカルボン酸の重縮合は、特に限定はなく、公知の方法に従って行うことができる。
【００１９】
得られるポリアミド樹脂は、射出成形体、フィルム、シート等の押出成形体あるいは熱成形体として加工した場合に、自ら形状支持を可能とする剛性を付与し、成形加工性を向上する観点、及び耐熱性を向上する観点から、ガラス転移温度（Ｔｇ）が好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上、より更に好ましくは３５℃以上である。また、制振性を向上させる観点から、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１４０℃以下、より更に好ましくは１３０℃以下である。なお、本明細書において、樹脂及びエラストマーのガラス転移温度は、後述の実施例に記載の方法に従って測定することができる。
【００２０】
また、本発明におけるポリアミド樹脂は、結晶性を有することが好ましい。一般に樹脂の結晶部と非晶部には弾性率に差があることから、非晶部あるいは結晶部のみで構成される樹脂マトリックスは、均一構造のために、振動に対して大きなひずみが生じることなくエネルギー損失が小さいものである。一方、結晶部と非晶部が混在する樹脂マトリックスは、弾性率が異なる不均一な連続モルフォロジーが形成されることになり、振動が与えられた際には弾性率の低い非晶部において局所的に大きなひずみが生じ、その結果、ひずみに基づくせん断摩擦が発生してエネルギー損失が向上することになる。よって、ポリアミド樹脂は一般に非晶部の割合が多いものであるが、本発明では結晶性を持たせることで、樹脂マトリックスのエネルギー損失をより向上させることが可能になると考えられる。結晶性を有するポリアミド樹脂を調製する方法としては、ジアミン、ジカルボン酸、ラクタム又はアミノカルボン酸の純度の高いものを用いる方法、側鎖の少ないジアミン、ジカルボン酸、ラクタム又はアミノカルボン酸を選定する等の方法が挙げられる。なお、本明細書において、結晶性を有するとは、ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９９９）に準じて、昇温速度２０℃／ｍｉｎで樹脂を２５℃から３００℃まで加熱し、その状態で５分間保持後、次いで２５℃以下となるよう−２０℃／ｍｉｎで冷却したとき、結晶化に伴う発熱ピークが観察される樹脂のことである。より詳しくは、発熱ピークの面積から求められる結晶化エンタルピーΔＨｍｃが１Ｊ／ｇ以上となる樹脂のことをいう。本発明を構成するポリアミド樹脂は、結晶化エンタルピーΔＨｍｃが好ましくは５Ｊ／ｇ以上、より好ましくは１０Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは１５Ｊ／ｇ以上、より更に好ましくは３０Ｊ／ｇ以上の樹脂を用いるのがよい。
【００２１】
ポリアミド樹脂の具体例としては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ポリアミド６／６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリウンデカミド（ポリアミド１１）、ポリドデカミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ／６）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＸＤ６）、及びこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。これらは、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。この中でも、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６コポリマー、ポリアミド６６／６Ｉコポリマー、ポリアミド６６／６Ｉ／６コポリマーが好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６がより好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２が更に好ましい。
【００２２】
ポリアミド樹脂の含有量は、曲げ弾性率を向上し、損失係数の低下を抑制し、かつ耐衝撃性を有する観点から、ポリアミド樹脂組成物中、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上が更に好ましい。また、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下が更に好ましく、７０質量％以下が更に好ましい。
【００２３】
［可塑剤］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、制振材料として、損失係数及び耐衝撃性を向上させる観点から、可塑剤を含有する。
【００２４】
本発明における可塑剤としては、ポリアミド樹脂に適用可能な可塑剤であれば特に制限は無いが、アミド系可塑剤、エステル系可塑剤、アミドエステル系可塑剤を用いることができる。
【００２５】
アミド系可塑剤としては、カルボン酸アミド系可塑剤やスルホンアミド系可塑剤が挙げられる。
【００２６】
カルボン酸アミド系可塑剤としては、安息香酸、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物からなる群から選ばれる１種以上の酸と、アルキル基の炭素数が２〜８のジアルキルアミンとのアミドが挙げられる。またアルキル基の炭素数が２〜８のジアルキルアミンとしては、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジオクチルアミンなどが挙げられる。カルボン酸アミド可塑剤の分子量は、好ましくは２５０以上２０００以下、より好ましくは３００以上１５００以下、更に好ましくは３５０以上１０００以下である。
【００２７】
スルホンアミド系可塑剤としては、芳香族スルホンアミド系可塑剤が挙げられ、具体的には、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｏ，ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−エチル−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−トルエンスルホンアミドが挙げられる。好ましくは、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミドである。
【００２８】
エステル系可塑剤としては、モノエステル系可塑剤、ジエステル系可塑剤、トリエステル系可塑剤、及びポリエステル系可塑剤が挙げられる。
【００２９】
モノエステル系可塑剤としては、例えば、安息香酸エステル系可塑剤、ステアリン酸エステル系可塑剤が挙げられる。
【００３０】
安息香酸エステル系可塑剤としては、安息香酸と炭素数６〜２０の脂肪族アルコール又は該脂肪族アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（アルキレンオキシド付加モル数１０モル以下）からなる安息香酸エステルが挙げられ、具体的には、２−エチルヘキシルｐ−オキシベンゾエート、２−ヘキシルデシルｐ−オキシベンゾエートが挙げられる。ステアリン酸エステル系可塑剤としては、ステアリン酸と炭素数１〜１８の脂肪族アルコール又は該脂肪族アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（アルキレンオキシド付加モル数１０モル以下）からなるステアリン酸エステルが挙げられ、具体的には、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシルが挙げられる。
【００３１】
ジエステル系可塑剤としては、フタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、及びこれらの無水物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の酸と、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、及び芳香族アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上のアルコールからなるジエステル系可塑剤が挙げられ、具体的には、ブチルベンジルフタレート、ジラウリルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジブチルフタレート、ジメチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジエチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジベート、ジイソデシルアジベート、ジ（ブトキシエチル）アジペート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート、ジ−２−エチルヘキシルマレエート、ジブチルマレエート、ジオクチルセバケート、ジブチルセバケートが挙げられる。
【００３２】
トリエステル系可塑剤としては、クエン酸、トリメリット酸、リン酸、及びこれらの無水物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の酸と、脂肪族アルコール、脂環族アルコール、及び芳香族アルコールからなる群から選ばれる１種又は２種以上のアルコールからなるトリエステル系可塑剤が挙げられる。具体的には、クエン酸トリエチル、クエン酸トリブチル、クエン酸２−エチルヘキシル等のクエン酸トリエステル；トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリス（２−エチルヘキシル）等のトリメリット酸トリエステル；トリクレジルホスフェート、トリス（イソプロピルフエニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリス（β−クロロエチル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（ブトキシエチル）ホスフェート、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート等のリン酸トリエステルが挙げられる。
【００３３】
ポリエステル系可塑剤はエステル基を４つ以上有する可塑剤であり、ピロメリット酸系化合物、クエン酸アセチルトリアルキル系化合物が挙げられる。
【００３４】
アミドエステル系可塑剤としては、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の酸と、アルキル基の炭素数が２〜８のジアルキルアミンと、炭素数６〜２０の脂肪族アルコール又は該脂肪族アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（アルキレンオキシド付加モル数１０モル以下）とのアミドエステルが挙げられる。またアルキル基の炭素数が２〜８のジアルキルアミンとしては、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン、ジ２−エチルヘキシルアミン、ジオクチルアミンなどが挙げられる。また炭素数６〜２０の脂肪族アルコールとしては、ｎ−ヘキサノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−オクタノール、ｉ−ノニルアルコール、デカノール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ｉ−トリデカノール、ヘキシルデカノール、オレイルアルコール、オクチルドデカノールなどが挙げられる。また炭素数６〜２０の脂肪族アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物としては、上記炭素数６〜２０の脂肪族アルコールのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドの１種又は２種以上の付加物が挙げられる。アルキレンオキサイドの付加モル数はアルコール１モルに対し、１０モル以下が好ましく、さらに好ましくは５モル以下である。アミドエステル系可塑剤の分子量は２５０以上２０００以下が好ましく、より好ましくは３００以上１５００以下、更に好ましくは３５０以上１０００以下である。
【００３５】
また、前記以外に、エポキシ系可塑剤、ゴム用可塑剤、塩化パラフィン、多価アルコール及びその誘導体、アルコール、カプロラクタム、オリゴアミド、金属ハロゲン化物などを用いることができる。
【００３６】
可塑剤中、アミド系可塑剤、エステル系可塑剤、及びアミドエステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量は、制振材料として、損失係数を向上させる観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％、更に好ましくは１００質量％である。ここで実質的に１００質量％とは不可避的に微量の不純物を含む場合を言う。また、本明細書において、前記可塑剤の含有量とは、複数の化合物が含有される場合には、総含有量のことを意味する。
【００３７】
可塑剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、７質量部以上３５質量部以下であればよいが、耐衝撃性及び損失係数を向上させる観点から、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上であり、曲げ弾性率を向上させる観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１８質量部以下である。
【００３８】
また、ポリアミド樹脂組成物中、可塑剤の含有量は、耐衝撃性及び損失係数を向上させる観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは９質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、曲げ弾性率を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
【００３９】
［充填剤］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、曲げ弾性率を向上させる観点から、充填剤を含有する。本発明における充填剤としては、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられる板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を用いる。
【００４０】
板状の充填剤とは、アスペクト比（板状体の最大面における最長辺の長さ／該面の厚み）が２以上１５０以下のものであり、かつ、下記式により求められる長手方向に延びる軸に対して略垂直の断面における長径と短径の比（断面長短比）が２以上１５０未満である。
断面長短比＝長手方向に延びる軸に対して略垂直の断面の最長径／同断面の最短径
板状充填剤の長さ（最大面における最長辺の長さ）は、ポリアミド樹脂組成物での良好な分散性を得る、曲げ弾性向上、損失係数の低下抑制の観点から、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは２μｍ以上、更に好ましくは３μｍ以上であり、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下、更に好ましくは１５μｍ以下である。厚みは特に限定されないが、同様の観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、更に好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以下、更に好ましくは０．３μｍ以下である。また、板状充填剤のアスペクト比としては、同様の観点から、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは２０以上であり、また、好ましくは１２０以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下である。また、板状充填剤の断面長短比としては、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、また、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下である。板状充填剤の具体例としては、例えば、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、有機変性ベントナイト、モンモリロナイト、有機変性モンモリロナイト、ドロマイト、スメクタイト、ハイドロタルサイト、板状酸化鉄、板状炭酸カルシウム、板状水酸化マグネシウム、板状硫酸バリウムなどが挙げられる。これらの中では、曲げ弾性率を向上させ、損失係数の低下を抑制する観点から、タルク、マイカ、板状硫酸バリウムが好ましく、タルク、マイカがより好ましく、タルクが更に好ましい。なお、板状充填剤の辺長及び厚みは、無作為に選んだ１００本の充填剤を光学顕微鏡で観察してその数平均を算出することにより求めることができる。
【００４１】
針状の充填剤とは、アスペクト比（粒子長さ／粒子径）が２以上１５０以下の範囲のものであり、かつ、前記式により求められる断面における長径と短径の比（断面長短比）が１以上２未満である。針状充填剤の長さ（粒子長さ）は、ポリアミド樹脂組成物での良好な分散性を得る、曲げ弾性の向上、損失係数の低下抑制の観点から、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上、更に好ましくは３０μｍ以上であり、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは８０μｍ以下、更に好ましくは６０μｍ以下である。粒子径は特に限定されないが、同様の観点から、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上であり、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。また、針状充填剤のアスペクト比としては、同様の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは５以上であり、また、好ましくは１２０以下、より好ましくは９０以下、更に好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。また、針状充填剤の断面長短比としては、好ましくは１．２以上、より好ましくは１．５以上であり、また、好ましくは１．８以下である。針状充填剤の具体例としては、例えば、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、ゾノライト、ホスフェートファイバー、エレスタダイト、スラグ繊維、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維及び硼素繊維などが挙げられる。これらの中では、チタン酸カリウムウイスカー、ワラステナイトが好ましい。なお、針状充填剤の粒子長さ及び粒子径は、無作為に選んだ１００本の充填剤を光学顕微鏡で観察してその数平均を算出することにより求めることができる。粒子径に短径と長径がある場合は長径を用いて算出する。
【００４２】
これらの板状充填剤及び針状充填剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができ、組み合わせる際の形状は特に限定されない。板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、１５質量部以上８０質量部以下であればよいが、曲げ弾性率を向上させる観点から、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上であり、損失係数の低下を抑制する観点から、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。また、本発明で用いられる充填剤中、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量は、損失係数の低下を抑制する観点から、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％、更に好ましくは１００質量％である。ここで実質的に１００質量％とは不可避的に不純物等を含む場合をいう。また、本明細書において、充填剤の含有量とは、複数の化合物が含有される場合には、総含有量のことを意味する。
【００４３】
本発明ではまた、本発明の効果を損なわない範囲内で、板状充填剤及び針状充填剤以外の充填剤を用いることができる。具体的には、通常熱可塑性樹脂の強化に用いられる繊維状充填剤、粒状充填剤が挙げられ、なかでも繊維状充填剤が好ましい。
【００４４】
繊維状の充填剤とは、アスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が１５０を超えるものである。繊維状充填剤の長さ（平均繊維長）としては、曲げ弾性率向上、損失係数の低下抑制の観点から、好ましくは０．１５ｍｍ以上、より好ましくは０．２ｍｍ以上、更に好ましくは０．５ｍｍ以上、更に好ましくは１ｍｍ以上であり、好ましくは３０ｍｍ以下、より好ましくは１０ｍｍ以下、更に好ましくは５ｍｍ以下である。平均繊維径は特に限定されないが、同様の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは３μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上であり、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２５μｍ以下、更に好ましくは２０μｍ以下である。また、アスペクト比としては、同様の観点から、好ましくは１６０以上、より好ましくは１８０以上、更に好ましくは２００以上であり、また、好ましくは１００００以下、より好ましくは５０００以下、更に好ましくは１０００以下、更に好ましくは８００以下、更に好ましくは５００以下、更に好ましくは３００以下である。繊維状充填剤の具体例としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、セルロース繊維などが挙げられる。これらの中では、同様の観点から、炭素繊維、ガラス繊維が好ましく、ガラス繊維がより好ましい。なお、繊維状充填剤の繊維長及び繊維径は、無作為に選んだ１００本の充填剤を光学顕微鏡で観察してその数平均を算出することにより求めることができる。繊維径に短径と長径がある場合は長径を用いて算出する。また繊維径は長径と短径が等しい円形だけでなく、長径と短径が異なる長円形（例えば長径／短径＝４）や、まゆ型（例えば長径／短径＝２）を用いても良い。一方、２軸押出機等の混練機を使用して樹脂組成物を作成するために樹脂と繊維状充填剤を溶融混練する場合は、混練部での剪断力により繊維状充填剤が切断され平均繊維長は短くなるが、樹脂中における繊維状充填剤の平均繊維長は、同様の観点から１００〜８００μｍが好ましく、２００〜７００μｍがより好ましく、３００〜６００μｍが更に好ましい。
【００４５】
前記繊維状充填剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。繊維状充填剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、樹脂組成物の曲げ弾性率の向上と共に、損失係数の低下と耐衝撃性の低下を抑制する観点から、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは７質量部以下である。また、本発明で用いられる充填剤中、繊維状充填剤の含有量は、曲げ弾性率の向上と共に、損失係数の低下と耐衝撃性の低下を抑制する観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
【００４６】
本発明において、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の充填剤と繊維状充填剤の質量比〔（板状＋針状）／繊維状〕は、曲げ弾性率向上、損失係数の低下と耐衝撃性の低下を抑制する観点から、７０／３０〜９５／５が好ましく、８０／２０〜９０／１０がより好ましく、８５／１５〜９０／１０が更に好ましい。
【００４７】
粒状の充填剤とは、真球状の形態を呈するものだけでなく、ある程度断面楕円状や略長円状のものも含み、アスペクト比（粒状体の最長の直径／粒状体の最短の直径）が１以上２未満のものであり、１に近いものが好適である。粒状充填剤の平均粒径は、ポリアミド樹脂組成物での良好な分散性を得る、曲げ弾性率の向上、損失係数の低下抑制の観点から、好ましくは１．０μｍ以上、より好ましくは５μｍ以上、更に好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは２０μｍ以上であり、好ましくは５０μｍ以下、より好ましくは４０μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以下である。具体的には、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、粒状炭酸カルシウム、粒状水酸化マグネシウム、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、各種バルーン、各種ビーズ、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト、及び白土などが挙げられる。これらの中では、曲げ弾性率の観点から、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、及び粒状炭酸カルシウムが好ましく、粒状炭酸カルシウム、粒状硫酸バリウムがより好ましい。なお、粒状充填剤の直径は、無作為に選んだ１００本の充填剤を切断して、断面を光学顕微鏡で観察しその数平均を算出することにより求めることができる。
【００４８】
前記粒状充填剤は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。粒状充填剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、樹脂組成物の曲げ弾性率の向上と共に、損失係数の低下と耐衝撃性の低下を抑制する観点から、好ましくは３質量部以上、より好ましくは４質量部以上であり、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である。
【００４９】
なお、本発明においては、前記の板状、粒状、又は針状充填剤は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い。
【００５０】
本発明における充填剤としては、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含むものであればよいが、なかでも、曲げ弾性率を向上させ、損失係数の低下を抑制する観点から、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上と、粒状充填剤及び繊維状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上とを併用することが好ましく、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上と繊維状充填剤の１種又は２種以上とを併用することがより好ましい。具体的には、マイカ及び／又はタルクとガラス繊維とを用いることが好ましく、タルクとガラス繊維を用いることがより好ましい。
【００５１】
本発明では、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部用いればよいが、用いられる充填剤の合計含有量としては、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、曲げ弾性率を向上させる観点から、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上であり、損失係数の低下を抑制する観点から、好ましくは５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。
【００５２】
また、ポリアミド樹脂組成物中、用いられる充填剤の合計含有量は、耐衝撃性、曲げ弾性率を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、損失係数の低下を抑制する観点から、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である。
【００５３】
本発明において、可塑剤と板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の充填剤との質量比〔可塑剤／（板状充填剤＋針状充填剤）〕は、曲げ弾性率を向上させ、損失係数の低下を抑制する観点から、０．１５〜０．８が好ましく、０．２５〜０．６がより好ましく、０．３〜０．４が更に好ましい。
【００５４】
［有機結晶核剤］
また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂の結晶化速度を向上させ、ポリアミド樹脂の結晶性を向上させ、曲げ弾性率を向上させる観点から、有機結晶核剤を含有することができる。
【００５５】
有機結晶核剤としては、公知の有機系結晶核剤を用いることができ、有機カルボン酸金属塩、有機スルホン酸塩、カルボン酸アミド、リン化合物金属塩、ロジン類の金属塩、及びアルコキシ金属塩などを用いることができる。具体的には、例えば、有機カルボン酸金属塩としては、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、安息香酸カルシウム、安息香酸マグネシウム、安息香酸バリウム、テレフタル酸リチウム、テレフタル酸ナトリウム、テレフタル酸カリウム、シュウ酸カルシウム、ラウリン酸ナトリウム、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ミリスチン酸カリウム、ミリスチン酸カルシウム、オクタコサン酸ナトリウム、オクタコサン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、モンタン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、トルイル酸ナトリウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸亜鉛、アルミニウムジベンゾエート、カリウムジベンゾエート、リチウムジベンゾエート、ナトリウムβ−ナフタレート、ナトリウムシクロヘキサンカルボキシレートが挙げられる。有機スルホン酸塩としては、ｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、スルホイソフタル酸ナトリウムが挙げられる。カルボン酸アミドとしては、ステアリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、トリメシン酸トリス（ｔ−ブチルアミド）が挙げられる。リン化合物金属塩としては、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェートが挙げられる。ロジン類の金属塩としては、デヒドロアビエチン酸ナトリウム、ジヒドロアビエチン酸ナトリウムが挙げられる。アルコキシ金属塩としては２，２−メチルビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウムが挙げられる。その他の有機結晶核剤としてはベンジリデンソルビトール及びその誘導体を挙げることができる。
【００５６】
有機結晶核剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、耐衝撃性、曲げ弾性率、及び損失係数を向上させる観点から、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、耐衝撃性、曲げ弾性率、及び損失係数を向上させる観点から、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である。なお、本明細書において、有機結晶核剤の含有量とは、ポリアミド樹脂組成物に含有される全ての有機結晶核剤の合計含有量を意味する。
【００５７】
［スチレン・イソプレンブロック共重合体］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、前記以外の他の成分として、スチレン・イソプレンブロック共重合体を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
【００５８】
本発明におけるスチレン・イソプレンブロック共重合体は、両末端にポリスチレンブロックを有し、その間にポリイソプレンブロック又はビニル−ポリイソプレンブロックの少なくとも一方のブロックを有するブロック共重合体である。また、イソプレンブロックやブタジエンブロックが共重合されていてもよく、水素添加された構造でもよい。
【００５９】
このようなスチレン・イソプレンブロック共重合体の具体例を例示すると、ポリスチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体（ＳＨＩＶＳ）、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−水素添加ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体、ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体等が挙げられる。これらは一種類を単独で用いても、二種以上を併用してもよい。本発明においては中でも、ポリスチレン−ビニル−ポリイソプレン−ポリスチレンブロック共重合体を使用することが好ましく、このようなブロック共重合体の市販品としては、クラレプラスチックス社製「ハイブラー」シリーズが挙げられる。
【００６０】
スチレン・イソプレンブロック共重合体中のスチレン含有量は、高温域及び低温域での制振性向上の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。なお、本明細書において、高温域とは３５〜８０℃のことを、低温域とは−２０〜１０℃のことを意味し、共重合体中のスチレン含有量は、後述の実施例に記載の方法に従って測定することができる。
【００６１】
また、スチレン・イソプレンブロック共重合体は、高温域及び低温域での制振性向上の観点から、ガラス転移温度Ｔｇが、好ましくは−４０℃以上であり、好ましくは２０℃以下である。
【００６２】
スチレン・イソプレンブロック共重合体の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、低温域での損失係数を向上する観点から、３質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましく、１３質量部以上が更に好ましい。また、曲げ弾性率の低下を抑制する観点から、４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以下が更に好ましい。
【００６３】
また、ポリアミド樹脂組成物中、スチレン・イソプレンブロック共重合体の含有量は、損失係数を向上させる観点から、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上であり、曲げ弾性率の低下を抑制する観点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である。
【００６４】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、前記以外の他の成分として、無機結晶核剤、加水分解抑制剤、難燃剤、酸化防止剤、炭化水素系ワックス類やアニオン型界面活性剤である滑剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、光安定剤、顔料、防カビ剤、抗菌剤、発泡剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。また、本発明の効果を阻害しない範囲内で他の高分子材料や他の樹脂組成物を含有することも可能である。
【００６５】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤７〜３５質量部、板状充填剤及び針状充填剤から選ばれる１種又は２種以上の充填剤１５〜８０質量部を含有するのであれば特に限定なく調製することができる。例えば、ポリアミド樹脂、可塑剤、及び前記充填剤、更に必要により各種添加剤を含有する原料を、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等の公知の混練機を用いて溶融混練して調製することができる。溶融混練後は、公知の方法に従って、溶融混練物を乾燥又は冷却させてもよい。また、原料は、予めヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等を用いて均一に混合した後に、溶融混練に供することも可能であり、また、可塑剤をポリアミド樹脂にあらかじめ含浸してから残る原料を添加して溶融混練してもよい。なお、溶融混練する際にポリアミド樹脂の可塑性を促進させるため、超臨界ガスを存在させて溶融混合させてもよい。
【００６６】
溶融混練温度は、用いるポリアミド樹脂の種類によって一概には設定されないが、ポリアミド樹脂組成物の成形性及び劣化防止を向上する観点から、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２２５℃以上、更に好ましくは２３０℃以上、そして、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２９０℃以下、更に好ましくは２８０℃以下、更に好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２４０℃以下である。溶融混練時間は、溶融混練温度、混練機の種類によって一概には決定できないが、１５〜９００秒間が好ましい。
【００６７】
かくして得られた溶融混練物は、曲げ弾性率が高いにも係らず、優れた振動減衰特性を有し、かつ耐衝撃性にも優れることから、射出成形、押出成形、熱成形等の様々な成形加工方法を用いることにより、音響機器、電気製品、建築物、産業用機器等の製品又はそれらの部品あるいは筐体として好適に用いることができる。また、本発明のポリアミド樹脂組成物は単一材料でも曲げ弾性率が高いため、金属鋼板等の高剛性素材を用いることなく、単一素材で形状を十分に保持できる優れた制振性能を有し、かつ自動車や鉄道、航空機等の軽量化が求められる製品又はそれらの部品あるいは筐体にも好ましく使用することができる。即ち、本発明はまた、ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤７〜３５質量部、板状充填剤及び針状充填剤から選ばれる１種又は２種以上を含む充填剤１５〜８０質量部を含有するポリアミド樹脂組成物を制振材料として使用することができる。
【００６８】
音響機器、電気製品、乗物、建築物、産業用機器等の製品又はそれらの部品あるいは筐体への本発明のポリアミド樹脂組成物の適用は、当該部品、筐体、装置及び機器の製造方法、適用箇所及び所望の目的に応じて適宜設定することができ、当該技術分野の常法に従って用いることができる。
【００６９】
例えば、射出成形により本発明のポリアミド樹脂組成物を含有する部品又は筐体を製造する場合、前記ポリアミド樹脂組成物のペレットを射出成形機に充填して、金型内に注入して成型することにより得られる。
【００７０】
射出成形としては、公知の射出成形機を用いることができる。例えば、シリンダーとその内部に挿通されたスクリューを主な構成要素として有するもの〔Ｊ７５Ｅ−Ｄ、Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ（日本製鋼所社製)等〕が挙げられる。なお、前記ポリアミド樹脂組成物の原料をシリンダーに供給してそのまま溶融混練してもよいが、予め溶融混練したものを射出成形機に充填することが好ましい。
【００７１】
シリンダーの設定温度は、２２０℃以上が好ましく、２３５℃以上がより好ましい。また、２９０℃以下が好ましく、２８０℃以下がより好ましく、２６０℃以下が更に好ましく、２５５℃以下が更に好ましい。溶融混練機を使用する場合には、溶融混練する際の混練機のシリンダーの設定温度を意味する。なお、シリンダーはヒーターを具備しており、それにより温度調整が行なわれる。ヒーターの個数は機種によって異なり一概には決定されないが、前記設定温度に調整されるヒーターは、少なくとも、溶融混練物排出口側（ノズル先端側）に存在するものが好ましい。
【００７２】
金型温度としては、ポリアミド樹脂組成物の結晶化速度向上及び作業性向上の観点から、１５０℃以下が好ましく、１４０℃以下がより好ましく、１３０℃以下が更に好ましい。また２０℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましく、４０℃以上が更に好ましい。金型内での保持時間は、金型の温度によって一概には決定できないが、成形体の生産性を向上させる観点から、５〜１００秒が好ましい。
【００７３】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、音響機器筐体用材料としてスピーカー、テレビ、ラジカセ、ヘッドフォン、オーディオコンポ、マイク等に；さらには、電動モーター付電気製品の部品及び筐体用材料として電動ドリル、電動ドライバー等の電動工具類、コンピューター、プロジェクター、サーバー、POSシステム等の冷却ファン付電気製品、洗濯機、衣類乾燥機、エアコン室内機、ミシン、食器洗浄機、ファンヒーター、複合機、プリンター、スキャナー、ハードディスクドライブ、ビデオカメラ等に；加振源付電気製品の部品及び筐体用材料として電動歯ブラシ、電動シェイバー、マッサージ機等に；原動機付電気製品の部品及び筐体用材料として発電機、ガス発電機等に；コンプレッサー付電気製品の部品及び筐体用材料として冷蔵庫、自動販売機、エアコン室外機、除湿機、家庭用発電機に；自動車部品用材料としてダッシュボード、インストルメントパネル、フロア、ドア、ルーフ等の内装材用材料、オイルパン、フロントカバー、ロッカーカバー等のエンジン回り用材料等に；鉄道部品用材料として、床、壁、側板、天井、ドア、椅子、テーブル等の内装材料、モーター周りの筐体や部品、各種保護カバー等に；飛行機部品用材料として、床、壁、側板、天井、椅子、テーブル等の内装材料、エンジン周りの筐体や部品等に；船舶部品用材料としてエンジンルーム用の筐体や壁材、計測ルーム用の筐体や壁材に；建築用材料として壁、天井、床、間仕切りボード、防音壁、シャッター、カーテンレール、配管ダクト、階段、ドア等に；産業用機器部品用材料として、シューター、エレベーター、エスカレーター、コンベアー、トラクター、ブルドーザー、草刈り機等に使用できる。
【００７４】
本発明はまた、本発明のポリアミド樹脂組成物を含有する部品又は筐体の製造方法を提供する。
【００７５】
製造方法としては、本発明のポリアミド樹脂組成物を射出成形する工程を含む方法であれば特に限定はなく、得られる成形品の種類に応じて、適宜、工程を追加することができる。
【００７６】
具体的には、以下の工程を含む態様が挙げられる。
工程（１）：ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、板状充填剤及び針状充填剤から選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部含有するポリアミド樹脂組成物を溶融混練して、ポリアミド樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られたポリアミド樹脂組成物の溶融混練物を金型内に射出成形する工程
【００７７】
工程（１）は、ポリアミド樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程である。具体的には、ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、板状充填剤及び針状充填剤から選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部、必要により各種の添加剤を含有する原料を、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２２５℃以上、更に好ましくは２３０℃以上であり、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２９０℃以下、更に好ましくは２８０℃以下、更に好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２４０℃以下で溶融混練することにより調製することができる。
【００７８】
工程（２）は、ポリアミド樹脂組成物の溶融混練物を射出成形する工程である。具体的には、工程（１）で得られた溶融混練物を、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２２５℃以上であり、好ましくは２９０℃以下、より好ましくは２８０℃以下、更に好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは２５５℃以下に加熱したシリンダーを装備した射出成形機に充填し、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、更に好ましくは１３０℃以下であり、好ましくは２０℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは４０℃以上の金型内に射出して成形することができる。
【００７９】
かくして得られた本発明の射出成形体は、制振材料を含有する部品又は筐体として好適に用いることができる。
【００８０】
また、上述した実施形態に関し、本発明は、さらに、以下のポリアミド樹脂組成物、及びその使用を開示する。
【００８１】
＜１＞  ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、並びに板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部含有してなる、制振材料用のポリアミド樹脂組成物。
【００８２】
＜２＞  ポリアミド樹脂が以下の（１）〜（３）に記載のものが好ましい、前記＜１＞記載のポリアミド樹脂組成物。
（１）  ジアミンとジカルボン酸を重縮合してなる共重合体
（２）  ラクタム又はアミノカルボン酸を重縮合してなる重合体
（３）  （１）及び（２）からなる群より選ばれる２種以上を含む重合体
＜３＞  ジアミンとしては、脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、環状構造を有するジアミンを用いることが好ましく、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、メタキシリレンジアミンがより好ましく、ヘキサメチレンジアミンが更に好ましい、前記＜２＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜４＞  ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、環状構造を有するジカルボン酸が好ましく、アジピン酸、ヘプタンジカルボン酸、オクタンジカルボン酸、ノナンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸がより好ましく、アジピン酸が更に好ましい、前記＜２＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜５＞  ラクタムとしては、炭素数６〜１２のラクタムが好ましく、ε−カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンがより好ましく、ε−カプロラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタムが更に好ましい、前記＜２＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜６＞  アミノカルボン酸としては、炭素数６〜１２のアミノカルボン酸が好ましく、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸がより好ましく、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸が更に好ましい、前記＜２＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜７＞  ポリアミド樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、好ましくは２０℃以上、より好ましくは２５℃以上、更に好ましくは３０℃以上、より更に好ましくは３５℃以上であり、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１４０℃以下、より更に好ましくは１３０℃以下である、前記＜１＞〜＜６＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜８＞  ポリアミド樹脂は、昇温速度２０℃／ｍｉｎで２５℃から３００℃まで加熱し、その状態で５分間保持後、次いで２５℃以下となるよう−２０℃／ｍｉｎで冷却したとき、結晶化に伴う発熱ピークの面積から求められる結晶化エンタルピーΔＨｍｃが、好ましくは５Ｊ／ｇ以上、より好ましくは１０Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは１５Ｊ／ｇ以上、更に好ましくは３０Ｊ／ｇ以上である、前記＜１＞〜＜７＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜９＞  ポリアミド樹脂としては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ポリアミド６／６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリウンデカミド（ポリアミド１１）、ポリドデカミド（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ／６）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＸＤ６）、及びこれらの混合物ないし共重合体が好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６コポリマー、ポリアミド６６／６Ｉコポリマー、ポリアミド６６／６Ｉ／６コポリマーがより好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド６／６６が更に好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２が更に好ましい、前記＜１＞〜＜８＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１０＞  ポリアミド樹脂の含有量は、ポリアミド樹脂組成物中、４０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、５５質量％以上が更に好ましく、６０質量％以上が更に好ましく、また、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７５質量％以下が更に好ましく、７０質量％以下が更に好ましい、前記＜１＞〜＜９＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１１＞  可塑剤としては、アミド系可塑剤、エステル系可塑剤、及びアミドエステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい、前記＜１＞〜＜１０＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１２＞  アミド系可塑剤としては、カルボン酸アミド系可塑剤及びスルホンアミド系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい、前記＜１１＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１３＞  エステル系可塑剤としては、モノエステル系可塑剤、ジエステル系可塑剤、トリエステル系可塑剤、及びポリエステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい、前記＜１１＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１４＞  アミドエステル系可塑剤としては、フタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物からなる群から選ばれる１種又は２種以上の酸と、アルキル基の炭素数が２〜８のジアルキルアミンと、炭素数６〜２０の脂肪族アルコール又は該脂肪族アルコールの炭素数２〜４のアルキレンオキサイド付加物（アルキレンオキシド付加モル数１０モル以下）からなる化合物からなる群より選ばれる１種又は２種以上が好ましい、前記＜１１＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１５＞  可塑剤中、アミド系可塑剤、エステル系可塑剤、及びアミドエステル系可塑剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％、更に好ましくは１００質量％である、前記＜１１＞〜＜１４＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１６＞  可塑剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１８質量部以下である、前記＜１＞〜＜１５＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１７＞  ポリアミド樹脂組成物中、可塑剤の含有量は、好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好ましくは９質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１６＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１８＞  板状の充填剤は、アスペクト比（板状体の最大面における最長辺の長さ／該面の厚み）が２以上１５０以下のものであり、かつ、式：断面長短比＝長手方向に延びる軸に対して略垂直の断面の最長径／同断面の最短径により求められる長手方向に延びる軸に対して略垂直の断面における長径と短径の比（断面長短比）が２以上１５０未満であり、ガラスフレーク、非膨潤性雲母、膨潤性雲母、グラファイト、金属箔、タルク、クレー、マイカ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、有機変性ベントナイト、モンモリロナイト、有機変性モンモリロナイト、ドロマイト、スメクタイト、ハイドロタルサイト、板状酸化鉄、板状炭酸カルシウム、板状水酸化マグネシウム、板状硫酸バリウムが好ましく、タルク、マイカ、板状硫酸バリウムがより好ましく、タルク、マイカが更に好ましく、タルクが更に好ましい、前記＜１＞〜＜１７＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜１９＞  針状の充填剤は、アスペクト比（粒子長さ／粒子径）が２以上１５０以下の範囲のものであり、かつ、前記式により求められる断面における長径と短径の比（断面長短比）が１以上２未満であり、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウイスカー、マグネシウム系ウイスカー、珪素系ウイスカー、ワラステナイト、セピオライト、アスベスト、ゾノライト、ホスフェートファイバー、エレスタダイト、スラグ繊維、石膏繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維及び硼素繊維が好ましく、チタン酸カリウムウイスカー、ワラステナイトがより好ましい、前記＜１＞〜＜１８＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２０＞  板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上であり、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である、前記＜１＞〜＜１９＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２１＞  本発明で用いられる充填剤中、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の含有量は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、更に好ましくは実質的に１００質量％、更に好ましくは１００質量％である、前記＜１＞〜＜２０＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２２＞  更に、繊維状充填剤及び粒状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上を含有することが好ましく、繊維状充填剤の１種又は２種以上を含有することがより好ましい、前記＜１＞〜＜２１＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２３＞  繊維状の充填剤は、アスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が１５０を超えるものであり、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト繊維、金属繊維、セルロース繊維が好ましく、炭素繊維、ガラス繊維がより好ましく、ガラス繊維が更に好ましい、前記＜２２＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２４＞  繊維状充填剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは７質量部以下である、前記＜２２＞又は＜２３＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２５＞  本発明で用いられる充填剤中、繊維状充填剤の含有量は、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下である、前記＜２２＞〜＜２４＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２６＞  板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の充填剤と繊維状充填剤の質量比〔（板状＋針状）／繊維状〕は、７０／３０〜９５／５が好ましく、８０／２０〜９０／１０がより好ましく、８５／１５〜９０／１０が更に好ましい、前記＜２２＞〜＜２５＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２７＞  粒状の充填剤は、アスペクト比（粒状体の最長の直径／粒状体の最短の直径）が１以上２未満のものであり、１に近いものが好適であり、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、粒状炭酸カルシウム、粒状水酸化マグネシウム、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、各種バルーン、各種ビーズ、酸化ケイ素、石膏、ノバキュライト、ドーソナイト、及び白土が好ましく、粒状硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、及び粒状炭酸カルシウムがより好ましく、粒状炭酸カルシウム、粒状硫酸バリウムが更に好ましい、前記＜２２＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２８＞  粒状充填剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは４質量部以上であり、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは６質量部以下である、前記＜２２＞又は＜２７＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜２９＞  板状、粒状、又は針状充填剤は、エチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被覆又は集束処理されていてもよく、アミノシランやエポキシシランなどのカップリング剤などで処理されていても良い、前記＜１＞〜＜２８＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３０＞  板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上と、粒状充填剤及び繊維状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上とを併用することが好ましく、板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上と繊維状充填剤の１種又は２種以上とを併用することがより好ましい、前記＜２２＞〜＜２９＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３１＞  用いられる充填剤の合計含有量としては、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは２５質量部以上、更に好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは３５質量部以上であり、好ましくは５５質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である、前記＜１＞〜＜３０＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３２＞  ポリアミド樹脂組成物中、用いられる充填剤の合計含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３５質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下である、前記＜１＞〜＜３１＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３３＞  可塑剤と板状充填剤及び針状充填剤からなる群より選ばれる１種又は２種以上の充填剤との質量比〔可塑剤／（板状充填剤＋針状充填剤）〕は、０．１５〜０．８が好ましく、０．２５〜０．６がより好ましく、０．３〜０．４が更に好ましい、前記＜１＞〜＜３２＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３４＞  更に、有機結晶核剤を含有してなる、前記＜１＞〜＜３３＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３５＞  有機結晶核剤の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、更に好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下である、前記＜３４＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３６＞  更に、スチレン・イソプレンブロック共重合体を含有してなる、前記＜１＞〜＜３５＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３７＞  スチレン・イソプレンブロック共重合体の含有量は、ポリアミド樹脂１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１３質量部以上であり、好ましくは４０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である、前記＜３６＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３８＞  ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、板状充填剤及び針状充填剤から選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部、更に必要により各種添加剤を含有する原料を溶融混練して調製する、前記＜１＞〜＜３７＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
＜３９＞  溶融混練温度は、好ましくは２２０℃以上、より好ましくは２２５℃以上、更に好ましくは２３０℃以上であり、好ましくは３００℃以下、より好ましくは２９０℃以下、更に好ましくは２８０℃以下、更に好ましくは２６０℃以下、更に好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２４０℃以下である、前記＜３８＞記載のポリアミド樹脂組成物。
＜４０＞  前記＜１＞〜＜３９＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物の制振材料としての使用。
＜４１＞  前記＜１＞〜＜３９＞いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を射出成形機に充填して、金型内に注入して成型することにより得られる、音響機器、電気製品、乗物、建築物、産業用機器等の製品又はそれらの部品あるいは筐体。
＜４２＞  以下の工程を含む、部品又は筐体の製造方法。
工程（１）：ポリアミド樹脂に、該ポリアミド樹脂１００質量部に対して、可塑剤を７〜３５質量部、板状充填剤及び針状充填剤から選ばれる１種又は２種以上を１５〜８０質量部含有するポリアミド樹脂組成物を溶融混練して、ポリアミド樹脂組成物の溶融混練物を調製する工程
工程（２）：工程（１）で得られたポリアミド樹脂組成物の溶融混練物を金型内に射出成形する工程
【実施例】
【００８３】
以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。なお、この実施例は、単なる本発明の例示であり、何ら限定を意味するものではない。例中の部は、特記しない限り質量部である。なお、「常圧」とは１０１．３ｋＰａを、「常温」とは２５℃を示す。
【００８４】
〔ポリアミド樹脂のガラス転移温度〕
後述と同様にして調製したサンプルの平板試験片（４０ｍｍ×５ｍｍ×０．４ｍｍ）を用いて、ＤＭＡ装置（ＳＩＩ社製、ＥＸＳＴＡＲ６０００）を用い、測定周波数を１Ｈｚとして、昇温速度２℃／分で−２０℃から２５０℃まで昇温し、得られた損失弾性率のピーク温度をガラス転移点として求める。
【００８５】
〔ポリアミド樹脂の結晶化エンタルピー〕
ポリアミド樹脂試料約７．５ｍｇを計量し、ＤＳＣ装置（パーキンエルマー社製、ＤＳＣ８５００）を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１２２（１９９９）に準じて、昇温速度２０℃／ｍｉｎで樹脂を２５℃から３００℃まで加熱し、その状態で５分間保持後、次いで２５℃以下となるよう−２０℃／ｍｉｎで冷却したとき、結晶化に伴う発熱ピークから結晶化エンタルピーを算出する。
【００８６】
実施例１〜１７及び比較例１〜１４
表１〜４に示すポリアミド樹脂組成物の原料を、同方向噛み合型二軸押出機（日本製鋼所社製  ＴＥＸ−２８Ｖ）を用いて２４０℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、１１０℃で３時間除湿乾燥し、水分量を５００ｐｐｍ以下とした。
【００８７】
得られたペレットを、射出成形機（日本製鋼所社製  Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ、シリンダー温度設定６箇所）を用いて射出成形した。シリンダー温度をノズル先端側から５ユニット目までを２４０℃、残りの１ユニットを１７０℃、ホッパー下を４５℃に設定した。金型温度は８０℃に設定し、角柱試験片（６３ｍｍ×１３ｍｍ×６．４ｍｍ）及び角柱試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×６ｍｍ）、平板試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．２ｍｍ）を成形し、ポリアミド樹脂組成物の成形体を得た。
【００８８】
実施例１８〜１９及び比較例１５〜１７
表５に示すポリアミド樹脂組成物の原料を、同方向噛み合型二軸押出機（日本製鋼所社製  ＴＥＸ−２８Ｖ）を用いて２８０℃で溶融混練し、ストランドカットを行い、ポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。なお、得られたペレットは、１１０℃で３時間除湿乾燥し、水分量を５００ｐｐｍ以下とした。
【００８９】
得られたペレットを、射出成形機（日本製鋼所社製  Ｊ１１０ＡＤ−１８０Ｈ、シリンダー温度設定６箇所）を用いて射出成形した。シリンダー温度をノズル先端側から５ユニット目までを２７５℃、残りの１ユニットを２３０℃、ホッパー下を４５℃に設定した。金型温度は８０℃に設定し、角柱試験片（６３ｍｍ×１３ｍｍ×６．４ｍｍ）及び角柱試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×６ｍｍ）、平板試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．２ｍｍ）及び平板試験片（７０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍ）を成形し、ポリアミド樹脂組成物の成形体を得た。
【００９０】
なお、表１〜５における原料は以下の通りである。
〔ポリアミド樹脂〕
６ナイロン：ポリカプロアミド、アミランＣＭ１０１７（東レ社製、ガラス転移温度５０℃、結晶化エンタルピーΔＨｍｃ：５７Ｊ／ｇ）
６６ナイロン：ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の共重合体、アミランＣＭ３００１−Ｎ（東レ社製、ガラス転移温度５５℃、結晶化エンタルピーΔＨｍｃ：５９Ｊ／ｇ）
〔可塑剤〕
初期縮合物：ε−カプロラクタム、ＵＢＥカプロラクタム（宇部興産社製）
ＢＢＳＡ：Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド、ＢＭ−４（大八化学工業社製）
ＰＯＢＯ：２−エチルヘキシルｐ−オキシベンゾエート（東京化成工業社製）
ＨＤＰＢ：２−ヘキシルデシルｐ−オキシベンゾエート、エキセパールＨＤＰＢ（花王社製）
〔充填剤〕
亜鉛華：Ｆ−１（ハクスイテック社製、平均粒径：０．１μｍ、アスペクト比：１．２）
硫酸バリウム（粒）：Ｂ−１（堺化学工業社製、平均粒径：０．８μｍ、アスペクト比：１．６）
炭酸カルシウム：ＮＣＣ−Ａ（日東粉化工業社製、平均粒径：２．２μｍ、アスペクト比：１．３）
水酸化アルミニウム：Ｂ７０３（日本軽金属社製、平均粒径：３．５μｍ、アスペクト比：１．５）
タルク：ＭＩＣＲＯＡＣＥ  Ｐ−６（日本タルク社製、最大面における最長辺の長さ：４μｍ、最大面の厚み：０．１３μｍ、アスペクト比：３１、断面長短比：５．６）
マイカ：Ａ−２１Ｓ（ヤマグチマイカ社製、最大面における最長辺の長さ：２３μｍ、最大面の厚み：０．３３μｍ、アスペクト比：７０、断面長短比：１３）
硫酸バリウム（板）：Ｂ−５４（堺化学工業社製、最大面における最長辺の長さ：１μｍ、最大面の厚み：０．１７μｍ、アスペクト比：６、断面長短比：４．１）
ワラステナイト：ＮＹＡＤ  ３２５（ＮＹＣＯ社製、粒子長さ：５０μｍ、粒子径：１０μｍ、アスペクト比：５、断面長短比：１．７）
ガラス繊維：ＣＳＦ  ３ＰＥ−９４１（日東紡社製、平均繊維長：３ｍｍ、平均繊維径：１３μｍ、アスペクト比：２３１）
〔有機結晶核剤〕
ステアリン酸ナトリウム：和光純薬社製、平均粒径７μｍ
〔スチレン・イソプレンブロック共重合体〕
ハイブラー５１２７（クラレプラスチック社製、ガラス転移温度：８℃、スチレン含有量：２０質量％）
【００９１】
得られた成形体の特性を、下記の試験例１〜３の方法に従って評価した。結果を表１〜５に示す。
【００９２】
試験例１〔Ｉｚｏｄ耐衝撃〕
角柱試験片（６３ｍｍ×１３ｍｍ×６．４ｍｍ）について、ＪＩＳ  Ｋ７１１０に基づいて、１３ｍｍのノッチを付け、Ｉｚｏｄ衝撃試験機（安田精機製作所社製）を用いて、衝撃試験を行った。Ｉｚｏｄ耐衝撃が４０Ｊ／ｍ以上の場合に耐衝撃性が高いと判断することができ、その数値が高いほどその効果は高いと判断できる。
【００９３】
試験例２〔曲げ弾性率〕
角柱試験片（１２５ｍｍ×１２ｍｍ×６ｍｍ）について、ＪＩＳ  Ｋ７２０３に基づいて、テンシロン（オリエンテック社製、テンシロン万能試験機  ＲＴＣ−１２１０Ａ）を用いて、クロスヘッド速度を３ｍｍ／ｍｉｎに設定して曲げ試験を行い、曲げ弾性率を求めた。曲げ弾性率が１．６ＧＰａ以上の場合に曲げ弾性率が高く、振動の初期振幅が小さいと判断することができ、その数値が高いほどその効果は高いと判断できる。
【００９４】
試験例３〔損失係数〕
平板試験片（１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．２ｍｍ）について、ＪＩＳ  Ｇ０６０２に基づいて、図１に示す治具に試験片を固定し、片端固定打撃加振法による曲げ振動の減衰自由振動波形から損失係数を求めた。応答変位の極大値ＸｎはＣＣＤレーザー変位計（キーエンス社製、ＬＫ−ＧＤ５０００）で検出し、ＦＦＴアナライザ（エア・ブラウン社製、フォトンII）で時間解析を行った。応答変位の算出区間は初期インパクト時の応答変位を除いて３．０ｍｍ〜０．５ｍｍとした。損失係数０．０６以上で損失係数が高く、振動の減衰が速いと判断することができ、その数値が高いほどその効果が高いと判断できる。
【００９５】
【表１】
2016089149.tif 000002
【００９６】
【表２】
2016089149.tif 000003
【００９７】
【表３】
2016089149.tif 000004
【００９８】
【表４】
2016089149.tif 000005
【００９９】
【表５】
2016089149.tif 000006
【０１００】
結果、表１〜５に示すように、実施例１〜１９は比較例１〜１７と比べ、耐衝撃性、曲げ弾性率、損失係数の全てで高い効果が得られた。なかでも、実施例２と比較例７、８の対比より、無機充填剤が板状充填剤であることにより、剛性及び制振性に加えて、靱性が顕著に向上することが分かる。これより、種々のポリアミド樹脂に、可塑剤と板状充填剤及び／又は針状充填剤を特定量ずつ配合することにより、靱性、剛性、及び制振性のいずれをも向上させることが可能になることが分かり、様々な用途への適用が示唆される。また、実施例２、５、６の対比より、損失係数をより向上できる観点から、板状充填剤の中でもタルクが好ましいことが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、例えばスピーカー、テレビ、ラジカセ、ヘッドフォン、オーディオコンポ又はマイク等の音響機器の材料や電気製品、乗物、建築物、産業用機器等の製品又はそれらの部品、筐体に制振材料として好適に使用することができる。
【図１】
2016089149.tif 000007