(57)【要約】【課題】本発明の課題は、本発明の課題は、発達したミクロフィブリル化セルロースを用いた、薄膜化されたセパレータを提供することにある。【解決手段】水中で疎水化剤が吸着されることによって水面側に偏在することが可能であり、かつ、粘度の濃度依存性が下記数式（１）で示され、βが２．０以上である、ミクロフィブリル化セルロースを含有してなるセパレータ。  η＝αｅｘｐ（βＣ）                            （１）（ηは粘度、αは濃度０％での外挿値、βは濃度依存性についてのパラメータ、Ｃは濃度である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水中で疎水化剤が吸着されることによって水面側に偏在することが可能であり、かつ、粘度の濃度依存性が下記数式（１）で示され、βが２．０以上である、ミクロフィブリル化セルロースを含有してなるセパレータ。
η＝αｅｘｐ（βＣ）                            （１）
（ηは粘度、αは濃度０％での外挿値、βは濃度依存性についてのパラメータ、Ｃは濃度である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セパレータに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子機器の小型化、ポータブル化が進み、また、自動車用や家庭用の電源として使用される電池に対しても、高エネルギー密度化、すなわち体積エネルギー密度及び重量エネルギー密度の向上が要求されている。
【０００３】
高エネルギー密度化には、正極活物質及び負極活物質の性能向上が有効であるが、エネルギーの生成に関与しない電池部材、例えば集電体、電池缶等を極力薄くすることによって活物質の充填スペースを大きくすることも重要である。さらに、負極と正極の間に介在させるセパレータも電極反応に関与しないことから、セパレータの厚さを薄くすることもエネルギー密度の向上には有利である。
【０００４】
セパレータは、正負両極を隔離し、イオン伝導性が高く、電子伝導性を持たないことが必要であり、その材質としては、紙、不織布、高分子微多孔膜などが使用されている。
【０００５】
特に、セルロース繊維を用いた、紙又は不織布のセパレータは、安価で、かつ絶縁性や耐熱性に優れているだけでなく、セルロース繊維が、機械的な処理によって、容易にミクロフィブリル化されて、微細繊維化されるために、セパレータを薄く作製することが可能となっている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
ミクロフィブリル化セルロースとして、植物パルプ等を高圧ホモジナイザーやボールミル、リファイナー、臼型磨砕機などにより機械的に解繊して得られる、繊維径が３０ｎｍから３００ｎｍ程度の繊維が知られている。ミクロフィブリル化セルロースのフィブリル化状態は次の三種に大別される。そして、ミクロフィブリル化セルロースは、利用分野によって、適したミクロフィブリル化状態があると考えられている。
【０００７】
（Ａ）パルプが幹成分として残存していて、この幹の両末端や表面にフィブリルが形成しているもの。
（Ｂ）幹部分もフィブリル化物の集合体となっているが、まだ、長繊維として観察が可能な状態。
（Ｃ）全体がミクロフィブリル化している状態。
【０００８】
パルプの解繊を進めて行くと、フィブリル化状態は、状態（Ａ）から状態（Ｂ）を経て状態（Ｃ）へと連続的に変化して行き、発達したミクロフィブリルを有するミクロフィブリル化セルロースへと変わって行く。フィブリル状態を判別するために、例えば走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）によって観察した場合、状態（Ｃ）は、幹成分がほとんど存在していないことから、容易に判別することができる。そして、フィブリル化状態はカナディアンフリーネスで定義されるのが一般的であるが、同じカナディアンフリーネス値であっても、ＳＥＭで観察すると、フィブリル化状態が異なる場合があり、状態（Ａ）〜（Ｃ）の全てが観察される。他には、繊維径、繊維長、アスペクト比（繊維長／繊維径）等で、フィブリル化状態を定義することもできる。しかし、状態（Ａ）及び（Ｂ）では、解繊が連続的に変化している途中段階であり、繊維径、繊維長、アスペクト比（繊維長／繊維径）で定義するだけでは不十分である。
【０００９】
また、フィブリル化状態が粘度で定義されている場合もある。例えば、２質量％濃度で水に懸濁させた懸濁液の粘度が３０００ｍＰａ・ｓ以上である微小繊維状セルロース、１％（ｗ／ｖ）における水分散液のＢ型粘度（６０ｒｐｍ、２０℃）が１０〜３０００Ｐａ・ｓであるセルロースナノファイバー等が開示されている（例えば、特許文献２〜３参照）。しかしながら、粘度の測定値だけでは、やはり、状態（Ａ）〜（Ｃ）を判別することはできず、利用分野に適したミクロフィブリル化状態を判断することは難しかった。つまり、現状では、セパレータに適したフィブリル化状態の見極めも難しい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平０９−６３５６０号公報
【特許文献２】特開２００７−２３１４３８号公報
【特許文献３】特開２０１２−２０７１３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の課題は、発達したミクロフィブリル化セルロースを用いた、薄膜化されたセパレータを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題は、下記に示す本発明により解決できることが見出された。
【００１３】
水中で疎水化剤が吸着されることによって水面側に偏在することが可能であり、かつ、粘度の濃度依存性が下記数式（１）で示され、βが２．０以上である、ミクロフィブリル化セルロースを含有してなるセパレータ。
η＝αｅｘｐ（βＣ）                            （１）
（ηは粘度、αは濃度０％での外挿値、βは濃度依存性についてのパラメータ、Ｃは濃度である。）
【発明の効果】
【００１４】
本発明では、発達したミクロフィブリル化セルロースを用いた、薄膜化されたセパレータが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】比較調製例１において、リンターパルプを水に分散させた状態における光学顕微鏡写真である。
【図２】比較調製例２において、粉砕後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。
【図３】調製例１において、解繊後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。
【図４】調製例１において、解繊後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。
【図５】調製例２において、解繊後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。
【図６】調製例３において、解繊後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。
【図７】調製例及び比較調製例において測定した、粘度の濃度依存性を表したグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
ミクロフィブリル化セルロースとは、植物パルプ等を水中で機械的に解繊して得られる、微細化されたセルロース構造体である。植物パルプとしては、広葉樹（Ｌ材）や針葉樹材（Ｎ材）を用いたクラフトパルプ、溶解パルプ（ＤＰ）、溶解クラフトパルプ（ＤＫＰ）などの木質系パルプが挙げられる。また、藁、麻、コットンなどの非木系パルプが挙げられる。ミクロフィブリル化が進行しやすい植物パルプは、高純度αセルロース体であるため、木質系パルプの場合はＤＰ、ＤＫＰなどが好ましく、非木系パルプの場合ではコットンなどが好ましい。
【００１７】
ミクロフィブリル化セルロースを得るためには、パルプが、まず、水中で分散され、機械的に粉砕されて、パルプの繊維が解繊されてミクロフィブリルが形成される。パルプを解繊するのに適した方法としては、ディスクリファイナーや、石臼型磨砕機などによって繊維をカットし、高圧ホモジナイザーやボールミルや、水中カウンターコリジョン法などによって、解繊する方法である。また、高純度αセルロース体のうち、コットンやコットンリンターなどの分子量の高いセルロース体を有するパルプでは、ディスクリファイナーや磨砕機等による繊維をカットする段階で、既にミクロフィブリル化が進行する。
【００１８】
いずれにせよ、パルプは、繊維長が小さくされながら解繊して、ミクロフィブリル化する。解繊された繊維径は３０ｎｍから３００ｎｍ程度と分布が大きく、さらに、未解繊部分が残存していて、複雑なフィブリル化状態を有することになる。ミクロフィブリル化セルロースのフィブリル化状態は次の三種に大別される。
【００１９】
（Ａ）パルプが幹成分として残存していて、この幹の両末端や表面にフィブリルが形成しているもの。
（Ｂ）幹部分もフィブリル化物の集合体となっているが、まだ、長繊維として観察が可能な状態。
（Ｃ）全体がミクロフィブリル化している状態。
【００２０】
本発明のミクロフィブリル化セルロースは、水中で疎水化剤が吸着されることによって水面側に偏在することが可能である。この方法は、発達したミクロフィブリルの有無を判別する方法であり、具体的には、水中で、微量の疎水化剤を添加して、振盪させる。すると、発生した気泡をミクロフィブリル部分が抱き込んで、繊維全体が水面側に浮き上がる（偏在する）。このような水面側に偏在するセルロースは、発達したミクロフィブリルを有しているため、シート状物、合成樹脂や無機構造材へ強度を付与するための添加物等に使用した場合、他の成分との混和性に優れる、強度が向上する等の効果が得られやすい。
【００２１】
疎水化剤としては、ヘキサン、ヘプタンなどの炭化水素系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、テルペン、リモネンなどのテルペン系溶剤などが挙げられ、水に微かに溶解する疎水化剤が気泡性に優れているので更に好ましい材料である。
【００２２】
この疎水化剤のセルロースに対する添加量は、セルロースの０．０１質量％以上３００質量％以下であることが好ましく、更に好ましくは０．１質量％以上２００質量％以下である。この濃度範囲であると、発達したミクロフィブリルの有無を判別しやすいという効果がより発現する。
【００２３】
フィブリル化状態は連続的に変化して行くため、この複雑なフィブリル化状態を一義的に定義することは困難であった。本発明では、このフィブリル化状態を定義するのに粘度の濃度依存性が有効であることを見出した。
【００２４】
ミクロフィブリル化セルロースが水に分散した状態における粘度は、濃度が低い領域では、濃度自体に強く依存し、濃度が高い領域では、絡み合ったミクロセルロースの状態に依存する。この２つの領域の境界は、０．１〜０．６質量％の間に存在する場合が多い。濃度が高い領域では、ミクロフィブリルを形成していないパルプや、ごく少量のミクロフィブリルを形成したパルプ（Ａ）における粘度は、濃度に対して線形から二次の間で相関を持つ。ミクロフィブリルが発達して、状態（Ｂ）や（Ｃ）へと移行すると、濃度に対して二次を超える値で相関を持つようになる。特に、パルプ由来の幹を中心としてその周囲にミクロフィブリルが形成した状態では、三次を超える相関を持つ。しかし、解繊が更に進み、繊維長が寸断されてくると、ミクロフィブリル化した繊維が、互いに乖離して、濃度相関は再び低下して、二次に近づいてくる。
【００２５】
粘度の測定方法としては、回転体のトルク変動から測定する回転粘度計や細管の中を落下させて測定するオストワルド粘度計、オリフィス型粘度計、落球式粘度計、泡粘度計、振動式粘度計などがあるが、セルロースが大きな構造体を有している場合のセルロース分散液の粘度を比較するには、回転粘度計（Ｂ型回転粘度計）を使用することが好ましい。
【００２６】
回転粘度計は分散液を変位させる際のずり応力を、トルクの変化として測定している。ミクロフィブリル部分は、高い比表面積を有して、水を介して強い相互作用をしているために、変位時のずり応力はミクロフィブリルの相互作用を反映していることになる。特に、相互作用が顕著になる、濃度０．１質量％から数質量％の領域での回転粘度計のデータからは、ミクロフィブリル部分の重要な情報を得ることができる。
【００２７】
本発明では、この部分の粘度の濃度依存性を式（１）のように記載する。
η＝αｅｘｐ（βＣ）                            （１）
【００２８】
（ηは粘度、αは濃度０質量％での外挿値、βは濃度依存性についてのパラメータ、Ｃは濃度である。）
【００２９】
βにはセルロースの形状因子が含まれている。先に述べたように、ミクロフィブリルを形成していないパルプや、ごく少量のミクロフィブリルを形成したパルプ（Ａ）におけるβは、１．０〜１．５程度である。ミクロフィブリル化が僅かに進行すると、βは２．０を超えてくる。そして、パルプ由来の幹を中心としてその周囲にミクロフィブリルが形成した状態では３．０を超えてくる。一方、解繊と同時にセルロースの粉砕が進行すると、再びβは２．０近傍に戻ってくる。このようなβが３を超えるような変化は、ミクロフィブリル部分の相関と残存するパルプ由来のミクロフィブリル化されていない幹成分の相関の相乗効果によるものと考えられ、充分に解繊が進み幹成分を残さない状態では、β値が２〜２．５程度となる。βが２．０近傍に戻りつつあるミクロフィブリル化が進行したセルロースは、疎水化剤で気泡を抱き込み、水面側に浮いてくる性質を有する。これに対し、ミクロフィブリル化が僅かに進行して、βが２．０近傍か２．０を超えてしまう場合には、水面側に浮いてくる性質を有していない。発達したミクロフィブリル化セルロースであるかどうかは、βが２．０以上であることと同時に、水中で疎水化剤が吸着されることによって水面側に偏在することができることが重要である。
【００３０】
本発明のセパレータは、このミクロフィブリル化セルロースを含有する。電池とは、マンガン電池、アルカリマンガン電池、リチウム電池、リチウム二次電池などであるが、コンデンサー（キャパシタ）にも利用可能である。これらの電池の基本構造は、集電体を含む正・負の二種の活物質を含む電極層を有し、間に電解液を保持して、放電又は充放電により、外部回路に電流を取り出す。各電極が接触すると、内部短絡して、電池としては機能しなくなる。このために、セパレータは電解液を保持して、かつ内部短絡しないように、細孔の調整された多孔性を有している。
【００３１】
このようなセパレータとして、本発明では、湿式抄造法による不織布のセパレータが好ましい。湿式抄造法とは、不織布を構成する繊維（短繊維）を水中で分散させ、網で漉き上げる方法によってウェッブとする方法で、均一性が高く、量産性も優れている。用いられる繊維としては、プリプロピレン、アクリル、ポリエステルの熱可塑性樹脂よりなる短繊維、アラミドなどの高結晶化樹脂による短繊維、レーヨン、キュプラ、リヨセルなどの再生セルロース単繊維、パルプなどが利用できる。
【００３２】
特に、熱可塑性樹脂よりなる短繊維を併用すると、形成されたウェッブを熱処理することにより、短繊維間が熱融着し、セパレータとしての強度も増強されるため、好ましい方法である。また、短繊維がより細い状態の方が、薄膜化するには有利である。熱可塑性樹脂よりなる短繊維としては、ポリエステル繊維を混合するのがより好ましく、ポリエステル繊維としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）繊維を混合するのが更に好ましい。
【００３３】
本発明のセパレータは、ミクロフィブリル化セルロースを含有している。ミクロフィブリル化セルロースを含有させる方法としては、湿式抄造法において、他の短繊維と混抄して漉き上げる方法、まず、短繊維によるウェッブを作製した後、ミクロフィブリル化セルロースを含浸又は塗工する方法などがあるが、本発明では、どちらでも構わない。また、ミクロフィブリル化セルロースの含有量としては、少なすぎると、セパレータの細孔が大きくなり、多すぎると、ミクロフィブリル化セルロースの繊維間が密になり、イオン伝導度が低下してくるので、セパレータ全体の０．１質量％から３０質量％が好ましく、より好ましくは０．２質量％から１０質量％である。
【００３４】
より薄いセパレータとは、好ましくは２０μｍ以下であって、更に好ましくは８〜１５μｍである。これとは別に、セパレータとしての機能を保持するために、細孔と空隙率は重要であり、平均細孔径としては０．１から５．０μｍが好ましく、空隙率は４０％から８０％が好ましい。より好ましくは、平均細孔径が０．２から３．０μｍであり、空隙率が５０％から７０％である。
【００３５】
得られたセパレータは、裁断されて電池用の電極材料間に挟み込まれて、電解液を注入し、電池を封止して、電池となる。電池がリチウム二次電池の場合、正極を構成する材料は主に、活物質とカーボンブラック等の導電剤、ポリフッ化ビニリデンやスチレンブタジエンゴム等のバインダーであって、活物質としては、コバルト酸リチウム、ニッケル酸リチウム、マンガン酸リチウム、ニッケルマンガンコバルト酸リチウム（ＮＭＣ）やアルミニウムマンガン酸リチウム（ＡＭＯ）などのリチウムマンガン複合酸化物、鉄リン酸リチウムなどが用いられる。これらは混合されて、集電体であるアルミニウム箔上に塗布されて正極となる。
【００３６】
電池がリチウム二次電池の場合、負極を構成する材料は主に、活物質と導電剤、バインダーであって、活物質としては、黒鉛、非晶質炭素材料、ケイ素、リチウム、リチウム合金、チタン酸リチウムなどが用いられる。これらは混合されて、集電体である銅箔上に塗布されて負極となる。リチウム二次電池は、正極、負極間にセパレータを挟み込み、ここに電解液を含浸させて、イオン伝導性を持たせて導通させる。リチウム二次電池では非水系電解液が用いられるが、一般的に、これは溶媒と支持電解質で構成させる。溶媒として用いられるのは、例えばエチレンカーボネイト（ＥＣ）、プロピレンカーボネイト（ＰＣ）、ジエチルカーボネイト（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネイト（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネイト（ＥＭＣ）及び添加剤的な働きを有するビニレンカーボネイト、ビニルエチレンカーボネイト等のカーボネイト系である。ジメトキシエタン（ＤＭＥ）を用いることもできる。支持電解質としては、六フッ化リン酸リチウム、四フッ化ホウ酸リチウムのほかに、ＬｉＮ（ＳＯ２ＣＦ３）２などの有機リチウム塩なども用いられる。イオン液体も利用できる。また、ポリエチレングリコールやその誘導体、ポリメタクリル酸誘導体、ポリシロキサンやその誘導体、ポリフッ化ビニリデンなどのゲル状ポリマーにリチウム塩を溶解させたゲル状の電解質を使用することもできる。
【００３７】
外装体としては、アルミニウムやステンレススチール等の金属円筒缶や角形缶、アルミニウム箔をポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等でラミ加工したラミネートフィルムを用いたシート型の外装体が利用できる。また、積層化してスタッキングして用いることや、円柱状に回旋して用いることもできる。
【実施例】
【００３８】
次に、本発明を実施例によって更に詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００３９】
＜ミクロフィブリル化セルロースの調製＞
（比較調製例１）
ミキサーを使って、リンターパルプ（セルロース）を濃度２．０質量％で水に分散した。図１は、この時の繊維の状態を観察した光学顕微鏡写真である。次に、Ｂ型回転粘度計（東機産業製、ローターＮｏ．３、回転速度６０ｒｐｍ、温度２３℃）を使って、濃度０．１質量％〜２．０質量％までの粘度の濃度依存性を測定した。図７は、各調製例及び比較調製例において測定した粘度の濃度依存性を示したグラフである。濃度０質量％での外挿値（α値）が１２．６、形状因子（β値）が１．３４であった。パルプの平均繊維長を光学式測定法（メッツォオートメーション社製、カヤーニファイバーラボ繊維長測定器使用。長さ加重平均値）で測定したところ、１．１ｍｍであった。次に、リンターパルプを濃度０．２質量％で水に分散して、有栓メスシリンダーに投入し、セルロースに対して２０質量％となるようにヘキサンを添加して、激しく振盪し、その後静置させたが、パルプは経時で次第に沈降した。
【００４０】
（比較調製例２）
リンターパルプ（セルロース）の濃度２．０質量％水分散液を、マスコロイダー（登録商標、増幸産業製、１２インチ型砥石  ４６メッシュ、回転速度１５００ｒｐｍ）で粉砕して、パルプの繊維を粉砕した。図２は、この粉砕後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。濃度０．６質量％から１．２質量％までの粘度の濃度依存性を測定した。α値は２９．１、β値は１．７５であった。また、平均繊維長は０．７ｍｍであった。ＳＥＭ画像からは、一部ミクロフィブリル部分が形成しているが、その生成部分は僅かであることがわかった。次に、パルプ粉砕物を濃度０．２質量％で水に分散して、有栓メスシリンダーに投入し、セルロースに対して２０質量％となるようにヘキサンを添加して、激しく振盪し、その後静置させた。一部のパルプ粉砕物は水面側に浮いて、気泡を保持するセルロースもあったが、これ以外のパルプ粉砕物は次第に沈降した。
【００４１】
（比較調製例３）
ミキサーを使って、市販のミクロフィブリル化セルロースであるダイセルファインケム製、セリッシュ（登録商標）ＫＹ−１００Ｇを水で分散し、０．３質量％から１．０質量％までの濃度で、粘度の濃度依存性を測定した。α値は１８．１であり、β値は３．４であった。次に、濃度０．２質量％で水に分散して、有栓メスシリンダーに投入し、セルロースに対して２０質量％となるようにヘキサンを添加して、激しく振盪し、その後静置させた。一部のミクロフィブリル化セルロースは水面側に浮いて、気泡を保持するセルロースもあったが、これ以外のミクロフィブリル化セルロースは次第に沈降した。
【００４２】
（調製例１）
リンターパルプ（セルロース）の濃度３．０質量％水分散液を、マスコロイダー（登録商標、増幸産業製、１２インチ型砥石  ８０メッシュ、回転速度１５００ｒｐｍ）で粉砕して、繊維を解繊した。図３及び図４は、この解繊後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。濃度０．６質量％から１．２質量％までの粘度の濃度依存性を測定したところ、α値は４２．７、β値は２．１１であった。平均繊維長は０．２ｍｍであるが、測定不能物が多数あった。図４のＳＥＭ画像からは、ミクロフィブリル部分が充分に形成していて、幹部分の残存量が少ないことがわかる。次に、パルプ解繊物を濃度０．２質量％で水に分散して、有栓メスシリンダーに投入し、セルロースに対して２０質量％となるようにヘキサンを添加して、激しく振盪し、その後静置させたところ、全量が水面側へ浮上し、偏在した。
【００４３】
（調製例２）
リンターパルプ（セルロース）の濃度４．０質量％水分散液を、マスコロイダー（登録商標、増幸産業製、１２インチ型砥石  ８０メッシュ、回転速度１５００ｒｐｍ）で粉砕して、繊維を解繊した。図５は、この解繊後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。濃度０．６質量％から１．２質量％までの粘度の濃度依存性を測定した。α値は２４．６、β値は２．６１であった。平均繊維長は０．２５ｍｍであるが、測定不能物が多数あった。図５のＳＥＭ画像からは、ミクロフィブリル部分が充分に形成していて、幹部分の長い繊維も残存していることがわかる。次に、パルプ解繊物を濃度０．２質量％で水に分散して、有栓メスシリンダーに投入し、セルロースに対して２０質量％となるようにヘキサンを添加して、激しく振盪し、その後静置させたところ、全量が水面側へ浮上し、偏在した。
【００４４】
（調製例３）
リンターパルプ（セルロース）の濃度１．５質量％分散液を、マスコロイダー（登録商標、増幸産業製、６インチ型砥石  ８０メッシュ、回転速度１５００ｒｐｍ）で粉砕して、繊維を粉砕した。図６は、この粉砕後のリンターパルプをシート化して観察したＳＥＭ画像である。濃度０．６質量％から１．２質量％までの粘度の濃度依存性を測定した。α値は５９．３、β値は２．４２であった。平均繊維長は０．２ｍｍ以下であった。図６からは、ミクロフィブリル部分が形成していて、長いパルプ部分も残っていることがわかる。次に、パルプ粉砕物を濃度０．２質量％で水に分散して、有栓メスシリンダーに投入し、セルロースに対して２０質量％となるようにヘキサンを添加して、激しく振盪し、その後静置させたところ、全量が水面側へ浮上し、偏在した。
【００４５】
（実施例１）
［セパレータの作製］
極細ポリエステル主体繊維（繊度０．０６ｄｔｅｘ、長さ３ｍｍ）  ３０質量部
極細ポリエステル主体繊維（繊度０．１ｄｔｅｘ、長さ３ｍｍ）    ４０質量部
ポリエステルバインダー繊維（繊度０．２ｄｔｅｘ、長さ３ｍｍ）  ４０質量部
調製例１のミクロフィブリル化セルロース（固形分）                ７質量部
【００４６】
以上の配合で、湿式抄造法により、目付量８．５ｇ／ｍ２のウェッブを作製し、熱カレンダーで加熱加圧処理をして、厚み１４μｍのセパレータを作製した。このセパレータの平均細孔径を、Ｐｏｒｏｕｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｉｎｃ．製Ｃａｐｉｌｌａｒｙ  Ｆｌｏｗ  Ｐｏｒｏｍｅｔｅｒ  ＣＥＰ−１５００Ａで測定したところ、１．５μｍであった。また、目付量及び厚みより、ポリエステル繊維の密度を１．４、セルロースの密度を１．５とした場合、このセパレータの空隙率は５７％であった。
【００４７】
［電池の作製］
アルミニウム箔上に、リン酸鉄リチウム、アセチレンブラック、ポリフッ化ビニリデンを１００／５／３の質量比で１５０ｇ／ｍ２塗工し、溶剤を乾燥して、さらに、プレスをかけて正極を作製した。一方、銅箔上に、チタン酸リチウム、アセチレンブラック、ポリフッ化ビニリデンを８５／１５／５の質量比で１８０ｇ／ｍ２塗工し、乾燥後プレスをかけて負極を作製した。
【００４８】
得られた両電極間にセパレータを挟み込み、９５℃、０．０１ＭＰａ以下の減圧化で１２時間加熱した後、リチウム二次電池用電解液（溶媒：ＥＣ／ＤＥＣ／ＤＭＥ＝１／１／１（体積比）、支持電解質：六フッ化リン酸リチウム１ｍｏｌ／ｌ）を滴下し、減圧化でアルミニウム箔ラミネートフィルム中に封止して、リチウム二次電池を作製した。次に、作製したリチウム二次電池を０．５Ｃで１．５５Ｖまで充電し、その後０．５Ｃで放電を行った。この時、最初に０．５Ｃの条件で行った放電容量の充電容量に対する比率（充放電効率）を測定したところ、その比率は８５％であった。
【００４９】
（実施例２〜３、比較例１〜３）
調製例１のミクロフィブリル化セルロースの代わりに、調製例２〜３、比較調製例１〜３のミクロフィブリル化セルロースをそれぞれ使用した以外は、実施例１と同じ方法でセパレータ及び電池を作製し、その評価を行った。結果を表１に示す。但し、比較例１の場合は厚み１４μｍとならず、１６μｍで実験を行った。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
（比較例４）
実施例１において、ミクロフィブリル化セルロースを加えずに、ポリエステル繊維のみで目付量８．５ｇ／ｍ２、厚み１４μｍのセパレータを作製したところ、平均細孔径は１２μｍであった。また、実施例１と同様に電池を作製したが、内部短絡したために、電池は動作しなかった。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明のセパレータは、マンガン電池、アルカリマンガン電池、リチウム電池、リチウム二次電池、コンデンサー（キャパシタ）に利用可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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