(57)【要約】      （修正有）【課題】表示特性に優れたツイストボールシートを提供する。【解決手段】支持体６上に、硬化性樹脂２と、硬化性樹脂２内に分散されたツイストボール１とを含むツイストボールシート形成材料１０’を配置する配置工程と、ツイストボールシート形成材料１０’に含まれるツイストボール１を、支持体６側のツイストボールシート形成材料１０’の底面に沈降させる沈降工程と、ツイストボールシート形成材料１０’に含まれる硬化性樹脂２を硬化させることによりツイストボールシート形成層１０を形成する硬化工程と、支持体６から、ツイストボールシート形成層１０を剥離する剥離工程とを有する。【選択図】図１
2016191723.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、硬化性樹脂と、前記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程と、
前記ツイストボールシート形成材料に含まれる前記ツイストボールを、前記支持体側の前記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程と、
前記ツイストボールシート形成材料に含まれる前記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程と、
前記支持体から、前記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程と
を有することを特徴とするツイストボールシートの製造方法。
【請求項２】
前記沈降工程が、前記支持体側の前記ツイストボールシート形成材料の底面から厚み方向に、前記ツイストボールを２層以上積み重ねるように沈降させ、前記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降した第１ツイストボール配列の密度を４５％以上とする工程であることを特徴とする請求項１に記載のツイストボールシートの製造方法。
【請求項３】
前記配置工程前に、前記支持体上に、第２の硬化性樹脂を配置して、前記第２の硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層を形成する硬化樹脂層形成工程を有し、
前記配置工程が、前記硬化樹脂層上に、前記ツイストボールシート形成材料を配置する工程であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のツイストボールシートの製造方法。
【請求項４】
透明基材および前記透明基材上に形成された透明電極を有する透明電極基材と、背面基材および前記背面基材上に形成された背面電極を有する背面電極基材と、ツイストボール層とを有し、前記ツイストボール層の視認側となる面に前記透明電極基材が配置され、前記ツイストボール層の視認側となる面の反対側に前記背面電極基材が配置されたツイストボール型電子ペーパーを製造するツイストボール型電子ペーパーの製造方法であって、
前記ツイストボール層を形成するツイストボール層形成工程が、支持体上に、硬化性樹脂と、前記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程、前記ツイストボールシート形成材料に含まれる前記ツイストボールを、前記支持体側の前記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程、前記ツイストボールシート形成材料に含まれる前記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程、前記支持体から前記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程、および前記ツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を行うことによりツイストボール層を形成する工程であり、
前記ツイストボール層の前記透明電極基材が配置される側の面が、前記ツイストボール層形成工程の前記支持体側の面となることを特徴とするツイストボール型電子ペーパーの製造方法。
【請求項５】
前記沈降工程が、前記支持体側の前記ツイストボールシート形成材料の底面から厚み方向に、前記ツイストボールを２層以上積み重ねるように沈降させ、前記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降した第１ツイストボール配列の密度を４５％以上とする工程であることを特徴とする請求項４に記載のツイストボール型電子ペーパーの製造方法。
【請求項６】
前記配置工程前に、前記支持体上に、第２の硬化性樹脂を配置して、前記第２の硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層を形成する硬化樹脂層形成工程を有し、
前記配置工程が、前記硬化樹脂層上に、前記ツイストボールシート形成材料を配置する工程であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載のツイストボール型電子ペーパーの製造方法。
【請求項７】
硬化樹脂と、前記硬化樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシートであって、
前記ツイストボールシートが、前記ツイストボールシートの一方の表面に沿って前記ツイストボールが配置された第１ツイストボール配列と、前記第１ツイストボール配列の、前記ツイストボールシートの表面側とは反対側に、前記第１ツイストボール配列に接するように配置された第２ツイストボール配列とを有し、
前記第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であることを特徴とするツイストボールシート。
【請求項８】
前記第１ツイストボール配列の密度が、前記第２ツイストボール配列の密度よりも高く、前記第１ツイストボール配列の密度と前記第２ツイストボール配列の密度との差が、５％〜５０％の範囲内であることを特徴とする請求項７に記載のツイストボールシート。
【請求項９】
前記ツイストボールシートの、前記第１ツイストボール配列が配置された側の表面上に、第２の硬化樹脂を有する硬化樹脂層が配置されることを特徴とする請求項７または請求項８に記載のツイストボールシート。
【請求項１０】
透明基材および前記透明基材上に形成された透明電極を有する透明電極基材と、背面基材および前記背面基材上に形成された背面電極を有する背面電極基材と、ツイストボール層とを有し、前記ツイストボール層の視認側となる面に前記透明電極基材が配置され、前記ツイストボール層の視認側となる面の反対側に前記背面電極基材が配置されたツイストボール型電子ペーパーであって、
前記ツイストボール層が、硬化樹脂と、前記硬化樹脂内に分散されたツイストボールと、溶媒とを含み、前記ツイストボール層が、前記ツイストボール層の一方の表面に沿って前記ツイストボールが配置された第１ツイストボール配列と、前記第１ツイストボール配列の、前記ツイストボール層の表面側とは反対側に、前記第１ツイストボール配列に接するように配置された第２ツイストボール配列とを有し、
前記第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であり、
前記ツイストボール層の前記透明電極基材が配置される側の面が、前記ツイストボール層の前記第１ツイストボール配列が配置された側の面であることを特徴とするツイストボール型電子ペーパー。
【請求項１１】
前記第１ツイストボール配列の密度が、前記第２ツイストボール配列の密度よりも高く、前記第１ツイストボール配列の密度と前記第２ツイストボール配列の密度との差が、５％〜５０％の範囲内であることを特徴とする請求項１０に記載のツイストボール型電子ペーパー。
【請求項１２】
前記ツイストボールシートの、前記第１ツイストボール配列が配置された側の表面上に配置され、第２の硬化樹脂から構成された硬化樹脂層を有することを特徴とする請求項１０または請求項１１に記載のツイストボール型電子ペーパー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、表示特性に優れたツイストボールシートの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子ペーパーと呼ばれる表示媒体が注目されている。電子ペーパーは、曲げ可能なフレキシブル性、薄く軽いなどの優れた特性を有し、しかも書き換え可能という際立った特長を有する。このような電子ペーパーには、例えば、ツイストボール方式、電気泳動方式、液晶表示方式等、様々な表示方式のものがある。中でも、２色相球状粒子（ツイストボール）を用いたツイストボール方式の電子ペーパー（ツイストボール型電子ペーパー）は、屋外での視認性に優れ、消費電力が少ないといった点から注目されている（特許文献１）。
【０００３】
ツイストボール型電子ペーパーは、通常、図５（ａ）に示すように、透明電極基材３、背面電極基材４、および透明電極基材３と背面電極基材４との間に配置されたツイストボール層１１から構成される。また、通常、ツイストボール型電子ペーパー１００’におけるツイストボール層１１は、硬化樹脂材料２と、上記硬化樹脂材料２中に分散配置されたツイストボール１とを含むツイストボールシートを、溶媒５中に浸漬させることにより得られる。すなわち、ツイストボール層１１は、硬化樹脂材料が溶媒５で膨潤した層である。ツイストボール層が溶媒で膨潤していることにより、硬化樹脂材料中に分散配置されたツイストボールが回転し、所望の表示を行うことが可能となる。なお、図５（ａ）において説明していない符号については、後述する図４と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１５−１４８１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、近年、ツイストボール型電子ペーパーの普及に伴い、より優れた表示特性を有するツイストボール型電子ペーパーの開発が求められている。ここで、ツイストボール型電子ペーパーの表示は、透明電極基材側から入射した光がツイストボールに反射することにより可能となる。本発明の発明者等は、このようなツイストボール型電子ペーパーの表示原理に基づいて、ツイストボール型電子ペーパーの表示特性の向上について種々検討を重ねた結果、ツイストボール型電子ペーパーの表示特性の向上は、より多くの光がツイストボールにより反射することで実現されることを見出した。そこで、本発明の発明者等は、ツイストボール層に含まれるツイストボールの量を増やしたツイストボール型電子ペーパーの製造を試みた。
【０００６】
その結果、ツイストボール層に含まれるツイストボールの量の増加に伴って、ツイストボール層を構成する硬化樹脂材料の量も増やす必要があり、ツイストボール層の厚みが厚くなってしまうという問題が生じた。ツイストボール層の厚みが厚くなると、ツイストボール型電子ペーパーの駆動電圧が高くなり、ツイストボール型電子ペーパーの表示特性が低下するというという問題が生じる。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、表示特性に優れたツイストボールシートを提供することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、例えば図５（ｂ）に示すように、入射光ｈの深度が、ツイストボール層１１の地点ａまでである場合には、地点ａよりも先に配置されたツイストボール１の地点ｂには入射光ｈは届かず、当該ツイストボール１が反射に寄与しないことにより、表示特性が低下するという新たな課題を発見した。また、本発明の発明者等は、例えば図５（ｃ）に示すように、ツイストボール層１１を表面から観察した際に、隣接するツイストボール１の間に空隙がある場合には、当該空隙において入射光の反射が生じないことにより、表示特性が低下するという新たな課題を発見した。
【０００９】
本発明者らは、上述した新たな課題に基づいて、ツイストボール層に含まれるツイストボールを、より多く光の入射側に集めることにより、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に優れた表示特性を実現できることを見出した。そこで、ツイストボールおよび硬化性樹脂を含むツイストボールシート形成材料を配置した後に、当該ツイストボールシート形成材料に含まれるツイストボールを積極的に沈降させる沈降工程を行ったところ、ツイストボールをツイストボールシートの一方の面（ツイストボール型電子ペーパーに用いた場合に透明電極基材側（光の入射側）となる面）に集めることができ、上記課題を解決することが可能な表示特性に優れたツイストボールシートを得ることができることを見出した。本発明は、このような知見に基づいて完成されたものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、支持体上に、硬化性樹脂と、上記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程と、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記ツイストボールを、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程と、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程と、上記支持体から、上記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程とを有することを特徴とするツイストボールシートの製造方法を提供する。
【００１１】
本発明によれば、沈降工程を有することにより、支持体側のツイストボールシート形成材料の底面に、ツイストボールを積極的に沈降させることができる。これにより、ツイストボールシートの表面においてツイストボールの密度を高めることができる。したがって、本発明により得られるツイストボールシートを、ツイストボール型電子ペーパーにおけるツイストボール層として、ツイストボールの密度が高まった表面を透明電極基材側にして用いた際に、優れた表示特性を有するツイストボールシートを得ることができる。
【００１２】
本発明においては、上記沈降工程が、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面から厚み方向に、上記ツイストボールを２層以上積み重ねるように沈降させ、上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降した第１ツイストボール配列の密度を４５％以上とする工程であることが好ましい。ツイストボールシートの表面においてツイストボールの密度を効果的に高めることができ、本発明により得られるツイストボールシートを、ツイストボール型電子ペーパーにおけるツイストボール層として、ツイストボールの密度が高まった表面を透明電極基材側にして用いた際に、優れた表示特性を得ることができるからである。
【００１３】
本発明においては、上記配置工程前に、上記支持体上に、第２の硬化性樹脂を配置して、上記第２の硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層を形成する硬化樹脂層形成工程を有し、上記配置工程が、上記硬化樹脂層上に、上記ツイストボールシート形成材料を配置する工程であることが好ましい。ツイストボールの密度が高まったツイストボールシートの表面に、硬化樹脂層を形成することができるため、ツイストボールの密度が高まることによるツイストボールシートの強度の低下を抑制することができるからである。
【００１４】
また、本発明は、透明基材および上記透明基材上に形成された透明電極を有する透明電極基材と、背面基材および上記背面基材上に形成された背面電極を有する背面電極基材と、ツイストボール層とを有し、上記ツイストボール層の視認側となる面に上記透明電極基材が配置され、上記ツイストボール層の視認側となる面の反対側に上記背面電極基材が配置されたツイストボール型電子ペーパーを製造するツイストボール型電子ペーパーの製造方法であって、上記ツイストボール層を形成するツイストボール層形成工程が、支持体上に、硬化性樹脂と、上記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記ツイストボールを、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程、上記支持体から上記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程、および上記ツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を行うことによりツイストボール層を形成する工程であり、上記ツイストボール層の上記透明電極基材が配置される側の面が、上記ツイストボール層形成工程の上記支持体側の面となることを特徴とするツイストボール型電子ペーパーの製造方法を提供する。
【００１５】
本発明によれば、沈降工程を有することにより、支持体側のツイストボールシート形成材料の底面に、ツイストボールを積極的に沈降させることができる。これにより、ツイストボール層の視認側となる表面においてツイストボールの密度を高めることができ、優れた表示特性を有するツイストボール型電子ペーパーを得ることができる。
【００１６】
本発明においては、上記沈降工程が、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面から厚み方向に、上記ツイストボールを２層以上積み重ねるように沈降させ、上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降した第１ツイストボール配列の密度を４５％以上とする工程であることが好ましい。ツイストボール層の視認側となる表面においてツイストボールの密度を効果的に高めることができ、優れた表示特性を得ることができるからである。
【００１７】
本発明においては、上記配置工程前に、上記支持体上に、第２の硬化性樹脂を配置して、上記第２の硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層を形成する硬化樹脂層形成工程を有し、上記配置工程が、上記硬化樹脂層上に、上記ツイストボールシート形成材料を配置する工程であることが好ましい。ツイストボールの密度が高まったツイストボールシートの表面に、硬化樹脂層を形成することができるため、ツイストボールの密度が高まることによるツイストボールシートの強度の低下を抑制することができ、ツイストボール型電子ペーパーの信頼性を高めることができるからである。
【００１８】
さらに、本発明は、硬化樹脂と、上記硬化樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシートであって、上記ツイストボールシートが、上記ツイストボールシートの一方の表面に沿って上記ツイストボールが配置された第１ツイストボール配列と、上記第１ツイストボール配列の、上記ツイストボールシートの表面側とは反対側に、上記第１ツイストボール配列に接するように配置された第２ツイストボール配列とを有し、上記第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であることを特徴とするツイストボールシートを提供する。
【００１９】
本発明によれば、ツイストボールシートが、ツイストボールシートの一方の表面に沿って第１ツイストボール配列および第２ツイストボール配列を有し、第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であることにより、ツイストボールシートの表面におけるツイストボールの密度を高めることができ、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、優れた表示特性を有するツイストボールシートとすることができる。
【００２０】
本発明においては、上記第１ツイストボール配列の密度が、上記第２ツイストボール配列の密度よりも高く、上記第１ツイストボール配列の密度と上記第２ツイストボール配列の密度との差が、５％〜５０％の範囲内であることが好ましい。第２ツイストボール配列の密度を十分に高めることができ、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、より優れた表示特性を有するツイストボールシートとすることができるからである。
【００２１】
本発明においては、上記ツイストボールシートの、上記第１ツイストボール配列が配置された側の表面上に、第２の硬化樹脂を有する硬化樹脂層が配置されることが好ましい。ツイストボールの密度が高まったツイストボールシートの表面に、硬化樹脂層を有することにより、ツイストボールの密度が高まることによるツイストボールシートの強度の低下を抑制することができるからである。
【００２２】
さらにまた、本発明は、透明基材および上記透明基材上に形成された透明電極を有する透明電極基材と、背面基材および上記背面基材上に形成された背面電極を有する背面電極基材と、ツイストボール層とを有し、上記ツイストボール層の視認側となる面に上記透明電極基材が配置され、上記ツイストボール層の視認側となる面の反対側に上記背面電極基材が配置されたツイストボール型電子ペーパーであって、上記ツイストボール層が、硬化樹脂と、上記硬化樹脂内に分散されたツイストボールと、溶媒とを含み、上記ツイストボール層が、上記ツイストボール層の一方の表面に沿って上記ツイストボールが配置された第１ツイストボール配列と、上記第１ツイストボール配列の、上記ツイストボール層の表面側とは反対側に、上記第１ツイストボール配列に接するように配置された第２ツイストボール配列とを有し、上記第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であり、上記ツイストボール層の上記透明電極基材が配置される側の面が、上記ツイストボール層の上記第１ツイストボール配列が配置された側の面であることを特徴とするツイストボール型電子ペーパーを提供する。
【００２３】
本発明によれば、ツイストボールシートが、視認側となるツイストボールシートの一方の表面に沿って第１ツイストボール配列および第２ツイストボール配列を有し、第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であることにより、ツイストボールシートの表面におけるツイストボールの密度を高めることができ、優れた表示特性を有するツイストボール型電子ペーパーとすることができる。
【００２４】
本発明においては、上記第１ツイストボール配列の密度が、上記第２ツイストボール配列の密度よりも高く、上記第１ツイストボール配列の密度と上記第２ツイストボール配列の密度との差が、５％〜５０％の範囲内であることが好ましい。第２ツイストボール配列の密度を十分に高めることができ、より優れた表示特性を有するツイストボール型電子ペーパーとすることができるからである。
【００２５】
本発明においては、上記ツイストボールシートの、上記第１ツイストボール配列が配置された側の表面上に配置され、第２の硬化樹脂から構成された硬化樹脂層を有することが好ましい。ツイストボールの密度が高まったツイストボールシートの表面に、硬化樹脂層を形成することができるため、ツイストボールの密度が高まることによるツイストボールシートの強度の低下を抑制することができ、ツイストボール型電子ペーパーの信頼性を高めることができるからである。
【発明の効果】
【００２６】
本発明は、表示特性に優れたツイストボールシートを得られるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】本発明のツイストボールシートの製造方法の一例を示す概略工程図である。
【図２】本発明における第１ツイストボール配列および第２ツイストボール配列を説明するための説明図である。
【図３】本発明のツイストボールシートの製造方法の他の例を示す概略工程図である。
【図４】本発明のツイストボール型電子ペーパーの製造方法の一例を示す概略工程図である。
【図５】従来のツイストボールシートを説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２８】
以下、本発明のツイストボールシートの製造方法、ツイストボール型電子ペーパーの製造方法、ツイストボールシートおよびツイストボール型電子ペーパーについて説明する。
【００２９】
Ａ．ツイストボールシートの製造方法
本発明のツイストボールシートの製造方法は、支持体上に、硬化性樹脂と、上記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程と、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記ツイストボールを、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程と、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程と、上記支持体から、上記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程とを有することを特徴とする製造方法である。
【００３０】
ここで、上記「支持体側のツイストボールシート形成材料の底面」とは、支持体上に配置されたツイストボールシート形成材料において、支持体と接触する側の面を指す。したがって、例えば、図１（ａ）においては、矢印Ａで指す面をいう。また、上記「硬化性樹脂」とは、硬化される前の状態、すなわち流動性を有する状態のものをいう。なお、本発明における「硬化樹脂」は、硬化された後の状態、すなわち流動性を有さない固化状態のものをいう。さらに、上記「ツイストボールシート形成材料」とは、硬化される前の硬化性樹脂を含有するものをいい、上記「ツイストボールシート形成層」とは、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂が硬化された後のものをいう。
【００３１】
本発明のツイストボールシートの製造方法について図を用いて説明する。図１は、本発明のツイストボールシートの製造方法の一例を示す概略工程図である。本発明のツイストボールシートの製造方法は、図１（ａ）に示すように、支持体６上に、ツイストボール１および硬化性樹脂２を含むツイストボールシート形成材料１０’を配置する配置工程と、図１（ｂ）に示すように、ツイストボールシート形成材料１０’に含まれるツイストボール１を、支持体６側のツイストボールシート形成材料１０’の底面に沈降させる沈降工程と、図１（ｃ）に示すように、ツイストボールシート形成材料１０’に含まれる硬化性樹脂２を硬化させることによりツイストボールシート形成層１０を形成する硬化工程と、図１（ｄ）に示すように、支持体６からツイストボールシート形成層１０を剥離する剥離工程とを有する。
【００３２】
本発明によれば、ツイストボールを、ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程を有することにより、表示特性に優れたツイストボールシートを得ることができる。この理由としては、次のことが考えられる。すなわち、従来のツイストボールシートでは、ツイストボールが硬化性樹脂中に分散されている。そのため、例えば図５（ｂ）に示すように、ツイストボール層１１に入射する光ｈの深度が、ツイストボール層１１の地点ａまでである場合には、地点ａよりも先に配置されたツイストボール１の地点ｂには入射光ｈは届かない。したがって、地点ａよりも先に配置されたツイストボール１によっては、入射光ｈは反射せず、表示特性が低下してしまう。一方、本発明においては、ツイストボールシートの底面にツイストボールを沈降させているため、ツイストボールが沈降した側の表面においてツイストボールの密度が高まる。したがって、本発明により得られるツイストボールシートをツイストボール層として用いる際、ツイストボールが沈降した側を光の入射面（視認側の面）とすることにより、入射光の深度内、すなわち、入射光が届く領域内にツイストボールを積み重ねることができ、多くのツイストボールを反射に寄与させて、表示特性を向上させることが可能となると考えられる。
【００３３】
以下、本発明のツイストボールシートの製造方法の各工程について説明する。
【００３４】
１．配置工程
本発明における配置工程は、支持体上に、ツイストボールおよび硬化性樹脂を含むツイストボールシート形成材料を配置する工程である。
【００３５】
本発明における配置工程は、支持体上にツイストボールシート形成材料を配置することができる工程であれば特に限定されないが、例えば塗布方法が挙げられる。具体的には、グラビアコート法、リバースコート法、ナイフコート法、ディップコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、スピンコート法、ロールコート法、プリント法、浸漬引き上げ法、カーテンコート法、ダイコート法、キャスティング法、バーコート法等の塗布方法が挙げられる。
【００３６】
配置工程において、支持体上に配置されるツイストボールシート形成材料の厚みは特に限定されないが、本発明により得られるツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、所望の表示特性が得られる程度の厚みであることが好ましい。支持体上に配置される具体的なツイストボールシート形成材料の厚みとしては、例えば、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも１００μｍ〜７００μｍの範囲内であることが好ましく、特に２００μｍ〜５００μｍの範囲内であることが好ましい。支持体上に配置されるツイストボールシート形成材料の厚みが上記範囲内よりも小さい場合には、本発明により得られるツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、ツイストボールシートから構成されるツイストボール層の厚みが小さくなり、ツイストボールの回転が良好に行われない可能性がある。また、支持体上に配置されるツイストボールシート形成材料の厚みが上記範囲内よりも大きい場合には、本発明により得られるツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、ツイストボールシートから構成されるツイストボール層の厚みが大きくなり、駆動電圧が高くなる可能性がある。
【００３７】
以下、配置工程において用いられるツイストボールシート形成材料および支持体について説明する。
【００３８】
（１）ツイストボールシート形成材料
本工程において用いられるツイストボールシート形成材料は、ツイストボールおよび硬化性樹脂を含む材料である。以下、ツイストボールシート形成材料に含まれるツイストボールおよび硬化性樹脂について説明する。
【００３９】
（ａ）ツイストボール
ツイストボールシート形成材料に含まれるツイストボールは、本発明により得られるツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、表示媒体として働く材料である。
【００４０】
ツイストボールシート形成材料に用いられるツイストボールは、球状であり、有色彩相／白色相あるいは有色彩相／有色彩相の異なる２色相を有し、異なる２色相が互いに異なる双極子を有するものであることが好ましい。
【００４１】
このようなツイストボールについては、例えば、特開２００４−１９７０８３号公報で提案されているマイクロチャンネル製造方法で製造されるツイストボールと同様とすることができる。
【００４２】
ここで、マイクロチャンネル製造方法は、着色連続相と球状粒子化相とが互いにＯ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型の関係にあるものを用い、着色連続相が移送される第１マイクロチャンネルから、第２マイクロチャンネルに流れる流動媒体の球状粒子化相内に、２色の着色連続相を順次吐出させることにより、２色相球状ポリマー粒子で、かつ、電荷的に（±）の極性を有する帯電特性球状粒子であるツイストボールを製造する製造方法である。
【００４３】
上記マイクロチャンネル製造方法においては、重合性樹脂成分を含有する油性又は水性の流動性媒体中に、この媒体に不溶性の着色染顔料を含有する２色に分相させた着色連続相中の重合性樹脂成分を、互いに異なる正負に帯電する重合性モノマーで形成させて、第１マイクロチャンネルに移送させ、次いで、この着色連続相を、第２マイクロチャンネル内を流れる水性又は油性の球状粒子化相中に、連続又は間欠的に順次吐出させる。次いで、球状粒子化相中に吐出させた吐出物は、マイクロチャンネル内での一連の吐出、分散、移送中に球状粒子化されながら、球状粒子化相中に順次球状物化されるので、この球状粒子化相中の重合性樹脂成分をＵＶ照射下および加熱下の少なくともいずれかで重合硬化させることによりツイストボールが適宜調製される。
【００４４】
上記着色連続相は、２色相に分相されている連続色相であって、例えば、黒色と白色、赤色と白色、黄色と白色、青色と白色、緑色と白色、紫色と白色等の何れかの「有彩色相と白色相」から選ばれる２色の分相色相、あるいは「有色彩相と有色彩相」の異なる２色の分相色相を挙げることができる。このような色相を形成させる着色剤は、後述する重合性樹脂成分を含有する流動性分散媒体に不溶性又は均一に分散されるのであれば特に限定することなく、適宜選んで用いられる。上記着色剤としては、染料および顔料を用いることができる。
【００４５】
このような染料および顔料については、例えば、特開２００４−１９７０８３号公報に記載されたものを用いることができるので、ここでの記載は省略する。
【００４６】
これら着色剤としての染顔料の添加量は、特に限定されるものではなく、また、その着色粒子の用途等によっても所望される色調が異なり、また、上述する着色連続相中での分散性等から、本発明においては、着色連続相中の重合硬化成分である全重合性樹脂成分１００重量部当たり、０．１重量部〜８０重量部の範囲内で、好ましくは２重量部〜１０重量部の範囲内で適宜好適に添加することができる。
【００４７】
上記ツイストボールに用いられる重合性樹脂成分又は重合性モノマーとしては、ツイストボールに用いられる重合性モノマーの官能基又は置換基の種類によって、上記ツイストボールの帯電性が、それぞれ（−）帯電性と（＋）帯電性とを示す傾向にあるモノマー種を挙げることができる。従って、少なくとも２種以上の複数種のモノマーを本発明における重合性樹脂成分として使用する場合には、その（＋）及び（−）帯電性を示す傾向を周知のうえで、好ましくは、同種帯電性の傾向にあるモノマー同士を複数組み合わせて適宜好適に使用することもできる。
【００４８】
一方、少なくとも１種の官能基および置換基のいずれかを分子内に有する重合性樹脂成分又は重合性モノマーにおいて、その官能基又は置換基としては、例えば、カルボニル基、ビニル基、フェニル基、アミノ基、アミド基、イミド基、ヒドロキシル基、ハロゲン基、スルホン酸基、エポキシ基及びウレタン結合等を挙げることができる。本発明においては、このような重合性モノマーにおける官能基又は置換基を有するモノマー種の単独又は２種以上の複数種を組み合わせて適宜好適に使用することができる。
【００４９】
（−）帯電性の傾向にある重合性モノマーおよび（＋）帯電性の傾向にある重合性モノマーとしては、例えば、特開２００４−１９７０８３号公報に記載されたものを用いることができるので、ここでの記載は省略する。
【００５０】
本発明において、既に上述した第２マイクロチャンネルに着色連続相として吐出された後の重合性樹脂成分の重合時におけるこのような重合性モノマーを他の共重合モノマーに組み合わせて使用する場合には、着色樹脂微粒子に託される所望する帯電性又は電気泳動性にもよるが、重量基準で表して、帯電性の傾向にあるモノマーが、好ましくは全モノマー中１％〜１００％の範囲内で、更に好ましくは５％〜１００％の範囲内で、特に好ましくは１０％〜１００％の範囲内にある重合性モノマーとの共重合体粒子であれば適宜好適に使用されて、所望するツイストボールを提供することができる。
【００５１】
また、上記ツイストボールは、球状の単分散粒子で、その平均粒子径が体積基準で表して１．０μｍ〜４００μｍの範囲内で、好ましくは、２０μｍ〜２００μｍの範囲内で、更に好ましくは５０μｍ〜１２０μｍの範囲内で適宜調製することができる。また、その平均粒子径のバラツキが著しく低い均斉な粒子が適宜調製される。本発明においては、その均斉度をＣｖ値で表して、２０％以下、好ましくは、５％以下、更に好ましくは３％以下の単分散粒子のツイストボールとして適宜好適に用いられる。
ここで、平均粒子径は、顕微鏡観察による平均粒径である。顕微鏡観察による平均粒子径は、例えば、１００倍で顕微鏡観察を行い、画像処理ソフト等により任意の粒子の粒子径を１００個測定して個数平均することにより得られる。なお、粒子径とは粒子の長軸径と短軸径の平均値を指す。
【００５２】
（ｂ）硬化性樹脂
ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂は、上述したツイストボールと混合して用いられるものであり、本発明により得られるツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いる際には、硬化性樹脂を所定の溶媒により膨潤することができる材料であることが好ましい。
【００５３】
ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂は、後述する沈降工程においてツイストボールを沈降させることができる材料であれば特に限定されない。具体的には、硬化性樹脂が、ツイストボールの比重よりも小さい材料であることが好ましい。例えば、硬化性樹脂の比重が、ツイストボールの比重に対して０．１以上小さいことが好ましく、中でも、０．６以上小さいことが好ましく、特に、１．０以上小さいことが好ましい。このような硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、微架橋したアクリル樹脂、微架橋したスチレン樹脂、およびポリオレフィン樹脂等を挙げることができる。
【００５４】
（ｃ）その他
ツイストボールシート形成材料は、少なくとも上述したツイストボールおよび硬化性樹脂を含むものであれば特に限定されず、必要に応じてその他の材料を含んでいても良い。その他の材料としては、例えば希釈溶剤が挙げられる。ツイストボールシート形成材料が希釈溶剤を含む場合、ツイストボールシート形成材料の粘度を低下させることができるため、後述する沈降工程において、ツイストボールが沈降する速度を速めることができる。また、配置工程において、効率良く支持体上にツイストボールシート形成材料を塗布することが可能となる。このような希釈溶剤としては、ツイストボールシート形成材料に用いることができる材料であれば特に限定されないが、例えば、炭化水素系溶剤が挙げられる。炭化水素系溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタンおよびドデカン等が挙げられる。
【００５５】
（２）支持体
本工程において用いられる支持体は、ツイストボールシート形成材料を配置する部材である。このような支持体の材料は特に限定されないが、例えば、樹脂材料やガラス等が挙げられる。具体的な樹脂材料としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）等が挙げられる。
【００５６】
２．沈降工程
本発明における沈降工程は、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記ツイストボールを、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる工程である。
【００５７】
また、本発明における沈降工程は、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面から厚み方向に、上記ツイストボールを２層以上積み重ねるように沈降させる工程であることが好ましい。従来のツイストボールシートは、ツイストボールが硬化樹脂中に分散されている。そのため、例えば図５（ｃ）に示すように、ツイストボール層１１の表面を観察した場合に、隣接するツイストボール１の間に空隙ができてしまう。このような空隙は、入射光を透過させてしまうため、反射により表示を行っているツイストボール型電子ペーパーにおいては、表示特性が低下してしまう。一方、本発明においては、ツイストボールシートの底面から厚み方向に、ツイストボールが２層以上積み重なっている。そのため、従来のようなツイストボールの間にできた空隙を２層目以降のツイストボールにより覆うことができ、表示特性を向上させることが可能となると考えられる。
【００５８】
本発明における沈降工程は、ツイストボールシート形成材料に含まれるツイストボールを、支持体側のツイストボールシート形成材料の底面に沈降させることができる工程であれば特に限定されない。本発明においては、沈降工程が、支持体側のツイストボールシート形成材料の底面から厚み方向に、ツイストボールを２層以上積み重ねるように沈降させる工程であることが好ましい。
【００５９】
ここで、上記「支持体側のツイストボールシート形成材料の底面から厚み方向に、ツイストボールを２層以上積み重ねる」とは、上述したツイストボールシート形成材料の底面から、ツイストボールシートの厚み方向に、ツイストボールを２層以上積み重ねることをいう。
【００６０】
また、本発明においては、ツイストボールシート形成材料の底面に接しているツイストボールにより構成された層を第１ツイストボール配列とする。第１ツイストボール配列には、ツイストボールシート形成材料の底面に接しているツイストボールの中心から、ツイストボールシート形成材料の厚み方向の距離が、ツイストボールの半径以内にあるものを包含する。すなわち、例えば、図２（ａ）に示す場合には、ツイストボールシート形成材料の底面に接触したツイストボールの中心から、他の積層するツイストボールの中心までの、ツイストボールシート形成材料の厚み方向の距離が、ツイストボールの半径ｒ以内にあるツイストボールが第１ツイストボール配列に含まれる。したがって、図２（ａ）においては、ツイストボールシート形成材料の底面に接触したツイストボールの中心から、ツイストボール１ａの中心までの距離ｔ１がｒ以下であるため、ツイストボール１ａは第１ツイストボール配列に包含される。一方、図２（ａ）においては、ツイストボールシート形成材料の底面に接触したツイストボールの中心から、ツイストボール１ｂの中心までの距離ｔ２がｒ以上であるため、ツイストボール１ｂは第１ツイストボール配列に包含されない。
【００６１】
また、本発明においては、上述のように定義された第１ツイストボール配列に接触しているツイストボールにより構成された層を第２ツイストボール配列とする。第２ツイストボール配列には、第１ツイストボール配列に接し、第１ツイストボール配列に含まれないツイストボールにおいて、最もツイストボールシート形成材料の底面に近いツイストボールの中心から、ツイストボールシート形成材料の厚み方向の距離が、ツイストボールの半径以内にあるものを包含する。すなわち、例えば、図２（ｂ）に示す場合には、第１ツイストボール配列に接し、第１ツイストボール配列に含まれないツイストボールにおいて、最もツイストボールシート形成材料の底面に近いツイストボールの中心から、他の積層するツイストボールの中心までの、ツイストボールシート形成材料の厚み方向の距離が、ツイストボールの半径ｒ以内にあるツイストボールが第２ツイストボール配列に含まれる。したがって、図２（ｂ）においては、第１ツイストボール配列に接しており、かつ最もツイストボールシート形成材料の底面に近いツイストボール１ｃの中心から、ツイストボール１ｄの中心までの距離ｔ３がｒ以下であるため、ツイストボール１ｄは第２ツイストボール配列に包含される。一方、図２（ｂ）においては、第１ツイストボール配列に接しており、かつ最もツイストボールシート形成材料の底面に近いツイストボール１ｃの中心から、ツイストボール１ｅの中心までの距離ｔ４がｒ以上であるため、ツイストボール１ｅは第２ツイストボール配列に包含されない。なお、第３ツイストボール配列以降の配列については、第２ツイストボール配列と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
なお、後述する通り、ツイストボールシートを溶媒で膨潤した後は、ツイストボールが溶媒で覆われてカプセル化されるが、これに該当する図面においては、上記カプセルは省略して図示している。
【００６２】
第１ツイストボール配列、第２ツイストボール配列等のツイストボール配列については、画像によるツイストボールの重なりやピント、ツイストボールの径の大きさから判断することができる。また、ツイストボールシートの平面に対して平行に見た断面画像から、ツイストボール配列を判断することもできる。このとき用いられる画像は、ルーペや顕微鏡を用いて撮影することができる。また、ピントによるツイストボール配列の確認を行う場合には、顕微鏡を用いることが好ましい。画像の倍率は、ツイストボールが数えられる程度であれば特に限定されないが、例えば、１０倍〜４００倍の範囲内の倍率とすることが好ましい。なお、ツイストボールシートを溶媒で膨潤した後にツイストボール配列を判断する場合には、ツイストボールが溶媒で覆われてカプセル化されるため、ツイストボールの中心ではなく、カプセルの中心を用いてツイストボール配列を判断することができる。
【００６３】
本工程により積み重ねるツイストボール配列の層数は、例えば、２層以上であることが好ましい。本工程においては、ツイストボールシート形成材料に含まれるツイストボールを積極的に沈降させることにより、本工程を行わなかった場合と比較して、ツイストボールシートの表面におけるツイストボールの密度を高めることができる。これにより、当該ツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、ツイストボールシート（ツイストボール層）に入射する光が、ツイストボールシートの表面（入射側）に高い密度で配置されたツイストボールによって多く反射され、優れた表示特性を得ることができる。これは、図５（ａ）に示すような従来のツイストボール型電子ペーパー１００’と比較して、入射光の深度内、すなわち入射光が届く領域においてツイストボールの密度を高めることができ、また、ツイストボール層の入射面において隣接するツイストボールの空隙を埋めることができるため、ツイストボール型電子ペーパーの表示特性に寄与するツイストボールの数を増やすことができるからと考えられる。
【００６４】
上述のように、本工程においては、支持体側のツイストボールシート形成材料の底面に、ツイストボールを沈降させてツイストボールの密度を高めれば良い。このような観点から、本工程により支持体側のツイストボールシート形成材料の底面に積み重ねるツイストボールの具体的な層数の上限は、特に限定されない。一方、本発明の発明者等は、ツイストボール型電子ペーパーの表示特性に寄与するツイストボール配列の層数について検討を行った結果、優れた表示特性を有するツイストボール型電子ペーパーを得るためには、ツイストボールシート（ツイストボール層）の表面（入射側）におけるツイストボール配列の層数が、例えば、２層〜５層の範囲内であることが好ましいことを見出した。したがって、本工程により支持体側のツイストボールシート形成材料の底面に沈降させるツイストボール配列の具体的な層数は、例えば、５層以下、または４層以下、さらには３層以下とすることができる。
【００６５】
また、沈降工程によりツイストボールが２層以上積み重なった場合、１層目の第１ツイストボール配列の密度が、２層目の第２ツイストボール配列の密度よりも高いことが好ましい。すなわち、第１ツイストボール配列に近づくにつれて、ツイストボールの密度が高くなることが好ましい。本発明により得られるツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いた際、２層以上積み重なったツイストボール配列において、１層目の第１ツイストボール配列が最も入射光の反射に寄与するため、第１ツイストボール配列の密度が高いことにより、効果的に表示特性を向上させることができる。
【００６６】
沈降工程によりツイストボールが２層以上積み重なった場合、１層目の第１ツイストボール配列の密度と、２層目の第２ツイストボール配列の密度との差としては、表示特性を向上させるという効果が十分に得られる程度であれば特に限定されないが、具体的には５％〜５０％の範囲内であることが好ましく、中でも１０％〜４５％の範囲内であることが好ましく、特に１５％〜４０％の範囲内であることが好ましい。１層目の第１ツイストボール配列の密度と、２層目の第２ツイストボール配列の密度との差が上記範囲内であることにより、１層目の第１ツイストボール配列をより密度の高い層とすることができる。また、２層目にも積極的にツイストボールを沈降させることができ、第２ツイストボール配列の密度を十分に高めることが可能となる。したがって、図５（ｃ）に示す従来のようなツイストボール１の間にできた空隙を、２層目の第２ツイストボール配列により十分に覆うことができ、表示特性を向上させることが可能となる。
【００６７】
沈降工程により１層目に積み重なった第１ツイストボール配列の密度は、本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーの表示特性を向上させることができる程度であれば特に限定されない。１層目に積み重なった第１ツイストボール配列の具体的な密度は、例えば、４５％以上であることが好ましく、中でも、５０％以上であることが好ましく、特に、５５％以上であることが好ましい。また、１層目の第１ツイストボール配列の密度は、最密充填配列と膨潤を加味し、８０％以下であることが好ましい。１層目に積み重なった第１ツイストボール配列の密度が上記範囲内であることにより、優れた表示特性を有するツイストボールシートを得ることができる。
【００６８】
ここで、「ツイストボール配列の密度」とは、ツイストボールシートを溶媒により膨潤した後の、ツイストボール配列の充填率より求めることができる。具体的には、ツイストボールシートの平面に対して垂直に見た画像を観察した場合に、１ｍｍ×１ｍｍの領域内に含まれるツイストボールの専有面積を百分率で表わした比率を「ツイストボール配列の密度」とすることができる。したがって、仮に、直径が０．１ｍｍのツイストボールが、１ｍｍ×１ｍｍの領域内に１０個存在したとすると、当該ツイストボール配列の密度は、０．０５×０．０５×３．１４×１０÷（１×１）×１００＝７．８５（％）と算出することができる。なお、このとき用いられる画像は、ルーペや顕微鏡を用いて撮影することができる。画像の倍率は、ツイストボールが数えられる程度であれば特に限定されないが、例えば、１０倍〜４００倍の範囲内の倍率とすることが好ましい。
【００６９】
ツイストボールを沈降させる具体的な方法としては、例えば、上述した配置工程後、支持体上に配置されたツイストボールシート形成材料を所定の時間静置する方法が挙げられる。沈降工程として、支持体上に配置されたツイストボールシート形成材料を静置する場合の静置時間は、ツイストボールシート形成材料を構成するツイストボールの重さや、硬化性樹脂の種類等に応じて適宜調整されるものであるが、例えば、５分以上であることが好ましく、中でも、１時間以上であることが好ましく、特に、２４時間以上であることが好ましい。また、本発明においては、製造効率の観点から、沈降工程おける静置時間が４８時間以下であることが好ましい。
【００７０】
本発明におけるツイストボールシート形成材料が希釈溶剤等を含有する場合には、本工程は密閉容器内で行われることが好ましい。希釈溶剤の蒸発を抑制し、ツイストボールシート形成材料が希釈溶剤を含有することにより、ツイストボールの沈降速度が速まるという効果を十分に得ることができるからである。なお、この場合には、後述する硬化工程の際に密閉容器から出され、希釈溶剤は除去される。
【００７１】
３．硬化工程
本発明における硬化工程は、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する工程である。また、ツイストボールシート形成材料が、その他の材料として希釈溶剤を含む場合、硬化工程は、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる希釈溶剤を除去して上記硬化性樹脂を硬化させる工程である。
【００７２】
本発明における硬化工程は、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成することができる工程であれば特に限定されない。具体的な硬化工程は、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択される。例えば、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂が熱硬化性樹脂である場合には、本工程は加熱工程となり、また、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂が光硬化性樹脂である場合には、本工程は光照射工程となる。なお、上述した加熱工程や光照射工程については、一般的な方法と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【００７３】
４．剥離工程
本発明における剥離工程は、上記支持体から、上記ツイストボールシート形成層を剥離する工程である。
【００７４】
本発明における剥離工程は、支持体から、硬化工程により形成されたツイストボールシート形成層を剥離することができる工程であれば特に限定されない。
【００７５】
５．硬化樹脂層形成工程
本発明は、上記配置工程前に、上記支持体上に、第２の硬化性樹脂を配置して、上記硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層を形成する硬化樹脂層形成工程を有し、上記配置工程が、上記硬化樹脂層上に、上記ツイストボールシート形成材料を配置する工程であることが好ましい。この場合、本発明のツイストボールシートの製造方法は、図３（ａ）に示すように、支持体６上に、第２の硬化性樹脂を配置して、硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層７を形成する硬化樹脂層形成工程と、図３（ｂ）に示すように、硬化樹脂層７上に、ツイストボール１と、硬化性樹脂２内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料１０’を配置する配置工程と、図３（ｃ）に示すように、ツイストボールシート形成材料１０’に含まれるツイストボール１を、支持体６側のツイストボールシート形成材料１０’の底面に沈降させる沈降工程と、図３（ｄ）に示すように、ツイストボールシート形成材料１０’に含まれる硬化性樹脂２を硬化させることによりツイストボールシート形成層１０を形成する硬化工程と、図３（ｅ）に示すように、支持体６から硬化樹脂層７およびツイストボールシート形成層１０を剥離する剥離工程とを有する。
【００７６】
本発明が硬化樹脂層形成工程を有することにより、本発明により得られるツイストボールシートの強度の低下を抑制することが可能となる。本発明により得られるツイストボールシートは、支持体側の底面にツイストボールが沈降していることを特徴とする。すなわち、ツイストボールシートの支持体側の底面においては、ツイストボールの密度が高くなる反面、ツイストボールを繋ぐ硬化樹脂の量が減ってしまう。そのため、ツイストボールシートの使用時に、ツイストボールシートの表面（支持体側の底面）からツイストボールが脱落しやすくなり、ツイストボールシートの強度が低下する可能性がある。これに対し、本発明が硬化樹脂層形成工程を有する場合には、ツイストボールシートの支持体側の底面に硬化樹脂層が形成されるため、上述したようなツイストボールの脱落を抑制することができ、ツイストボールシートの強度の低下を抑制することができる。したがって、品質の低下を抑制し、取り扱いが容易なツイストボールシートを得ることが可能となる。
【００７７】
硬化樹脂層形成工程は、上記配置工程前に、支持体上に、第２の硬化性樹脂を配置して、硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層を形成する工程であれば特に限定されない。具体的には、例えば、支持体上に、第２の硬化性樹脂を塗布し、その後、第２の硬化性樹脂を硬化することにより硬化樹脂層を形成する方法が挙げられる。なお、このときの塗布方法および硬化方法については、第２の硬化性樹脂の種類に応じて適宜選択されるものであり、一般的な方法を用いることができる。
【００７８】
本工程により形成される硬化樹脂層は、第２の硬化性樹脂を有する。ここで、「第２の硬化性樹脂を有する」とは、硬化樹脂層が第２の硬化性樹脂を有していれば良い。本発明においては、硬化樹脂層がツイストボールを含有しないことが好ましく、中でも硬化樹脂層が第２の硬化性樹脂のみを含むことが好ましい。
【００７９】
また、本工程において用いられる第２の硬化性樹脂は、上述した配置工程において用いられ、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂と同じ材料であっても良く、異なる材料であっても良い。本発明においては、硬化樹脂層を構成する第２の硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂とは、それぞれ屈折率の近い材料であることが好ましく、中でも同じ材料であることが好ましい。具体的には、硬化樹脂層を構成する第２の硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂との屈折率差が、０．２以下であることが好ましく、中でも、０．１以下であることが好ましく、特に、０．０５以下であることが好ましい。硬化樹脂層を構成する第２の硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂との屈折率差が上記範囲内であることにより、それぞれが異なる材料であることによる表示特性への影響を抑制することができる。なお、ここでの屈折率は、多波長アッベ屈折率計(株式会社アタゴ製)を用いて測定した値である。本発明により得られるツイストボールシートを、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、硬化樹脂層とツイストボールシートとの界面において、入射光が屈折または反射することを抑制することができる。なお、第２の硬化性樹脂ついては、上記「１．配置工程  （１）ツイストボールシート形成材料  （ｂ）硬化性樹脂」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【００８０】
本発明においては、硬化樹脂層を構成する第２の硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂とが、後述する膨潤工程において、溶媒により膨潤される膨潤率が近い材料であることが好ましく、中でも同じ材料であることが好ましい。本発明により得られるツイストボールシートを膨潤させて、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、硬化樹脂層を構成する第２の硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂との膨潤率の差による不具合を抑制することができる。硬化樹脂層を構成する第２の硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂との膨潤率の差としては、例えば、３０％以下であることが好ましく、中でも１０％以下であることが好ましく、特に５％以下であることが好ましい。また、上記膨潤度の差としては、例えば、−３０％以上であることが好ましく、中でも−１０％以上であることが好ましく、特に−５％以上であることが好ましい。なお、ここでの膨潤度の差は、膨潤後のツイストボール含有層の体積変化率をＸ％とし、膨潤後の硬化樹脂層の体積変化率をＹ％としたときの、Ｙ−Ｘ（％）を膨潤率差とした。なお、体積変化率は、膨潤前後の対象物の大きさ（縦、横、高さ）をそれぞれ汎用的な測長手法により測定することができる。例えば、物差し、マイクロメーター、顕微鏡等を用いて測ることができる。
【００８１】
本工程により形成される硬化樹脂層の厚みは、本発明により得られるツイストボールシートの強度の低下を抑制することができ、かつ、表示特性に影響を与えない程度の厚みであることが好ましい。具体的な硬化樹脂層の厚みとしては、５μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも、１０μｍ〜５０μｍの範囲内であることが好ましく、特に、２０μｍ〜３０μｍの範囲内であることが好ましい。
【００８２】
本工程により形成される硬化樹脂層は、ツイストボールシート平面に対して垂直に見た断面を観察することにより確認することができる。具体的に、硬化樹脂層を構成する第２の硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂とが異なる材料である場合には、ツイストボールシートの上記断面を観察した際に、硬化樹脂層とツイストボールシート形成層との界面を確認することができる。一方、硬化樹脂層を構成する硬化性樹脂と、ツイストボールシート形成材料に含まれる硬化性樹脂とが同じ材料である場合には、支持体側のツイストボールシート形成材料の底面に沈降したツイストボールと、硬化樹脂層との界面を確認することができる。
【００８３】
６．その他
本発明においては、得られたツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーのツイストボール層として用いる場合、上述した各工程の他に、ツイストボールシート（ツイストボールシート形成層）を溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を有していても良い。具体的には、硬化工程の後に、支持体上に形成されたツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を行うことができる。この場合、ツイストボールシート形成層と支持体との膨潤率の差により、膨潤されたツイストボールシート形成層を容易に支持体から剥離することが可能となる。一方、剥離工程後に、ツイストボールシートを溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を行うことができる。なお、膨潤工程については、後述する「Ｂ．ツイストボール型電子ペーパーの製造方法」の項に記載する内容と同様とすることができるため、ここでの記載は省略する。
【００８４】
Ｂ．ツイストボール型電子ペーパーの製造方法
本発明のツイストボール型電子ペーパーの製造方法は、透明基材および上記透明基材上に形成された透明電極を有する透明電極基材と、背面基材および上記背面基材上に形成された背面電極を有する背面電極基材と、ツイストボール層とを有し、上記ツイストボール層の視認側となる面に上記透明電極基材が配置され、上記ツイストボール層の視認側となる面の反対側に上記背面電極基材が配置されたツイストボール型電子ペーパーを製造するツイストボール型電子ペーパーの製造方法であって、上記ツイストボール層を形成するツイストボール層形成工程が、支持体上に、硬化性樹脂と、上記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記ツイストボールを、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程、上記支持体から上記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程、および上記ツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を行うことによりツイストボール層を形成する工程であり、上記ツイストボール層の上記透明電極基材が配置される側の面が、上記ツイストボール層形成工程の上記支持体側の面となることを特徴とする製造方法である。
【００８５】
本発明のツイストボール型電子ペーパーの製造方法について図を用いて説明する。図４は、本発明のツイストボール型電子ペーパーの製造方法の一例を示す概略工程図である。本発明のツイストボール型電子ペーパーの製造方法は、図４（ｄ）に示すように、透明基材３ｂおよび透明基材３ｂ上に形成された透明電極３ａを有する透明電極基材３と、背面基材４ｂおよび背面基材４ｂ上に形成された背面電極４ａを有する背面電極基材４と、ツイストボール層１１とを有するツイストボール型電子ペーパー１００を製造する方法である。また、本発明のツイストボール型電子ペーパー１００は、ツイストボール層１１の視認側の面に透明電極基材３が配置され、ツイストボール層１１の視認側とは反対の面に背面電極基材４が配置される。具体的な製造方法については、以下の通りである。
【００８６】
まず、図４（ａ）に示すように、透明電極基材３上に一対の封止フィルム１２ａ、１２ｂを配置し、当該一対の封止フィルム１２ａ、１２ｂの外周の一部に開口１４を設けて封止部１３を形成する。次に、図４（ｂ）に示すように、一対の封止フィルム１２ａ、１２ｂの間にツイストボール層１１を配置し、ローラー等の追い出し工具Ｒを用いて開口１４から一対の封止フィルム１２ａ、１２ｂの外部にガスｇおよび過剰な溶媒ｌを排出した後、図４（ｃ）に示すように、開口を閉じる封止部１３を形成する。続いて、ツイストボール層１１の透明電極基材３が配置された表面とは反対側の表面上に、背面電極基材４を配置することにより、ツイストボール型電子ペーパーを得ることができる。なお、図４（ｄ）においては、背面電極基材４が、さらに、背面電極４ａと平面視上重なるように設けられたビアホールを有する背面電極用スペーサ層４１、配線電極４２、配線電極用絶縁層４３、および配線電極電極用スペーサ層４４を有し、ビアホールの内部に形成され背面電極４ａおよび配線電極４２を接続する接続層４５を有する例について示している。
【００８７】
また、本発明においてツイストボール層を形成するツイストボール層形成工程は、支持体上に、硬化性樹脂と、上記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記ツイストボールを、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程、上記支持体から上記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程、および上記ツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を行うことによりツイストボール層を形成する工程である。
【００８８】
本発明によれば、ツイストボール層形成工程が、ツイストボールを、ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程を有することにより、表示特性に優れたツイストボール型電子ペーパーを得ることができる。具体的な理由については、上記「Ａ．ツイストボールシートの製造方法」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【００８９】
以下、本発明のツイストボール型電子ペーパーの製造方法におけるツイストボール層形成工程、および本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーの各構成について説明する。
【００９０】
１．ツイストボール層形成工程
本発明におけるツイストボール層形成工程は、支持体上に、硬化性樹脂と、上記硬化性樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシート形成材料を配置する配置工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記ツイストボールを、上記支持体側の上記ツイストボールシート形成材料の底面に沈降させる沈降工程、上記ツイストボールシート形成材料に含まれる上記硬化性樹脂を硬化させることによりツイストボールシート形成層を形成する硬化工程、上記支持体から上記ツイストボールシート形成層を剥離する剥離工程、および上記ツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させる膨潤工程を行うことによりツイストボール層を形成する工程である。
【００９１】
ツイストボール層形成工程により形成されるツイストボール層の厚みとしては、本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーについて、所望の表示特性が得られる程度の厚みであることが好ましい。ツイストボール層の厚みとしては、例えば、５０μｍ〜１０００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも１００μｍ〜７００μｍの範囲内であることが好ましく、特に１５０μｍ〜５００μｍの範囲内であることが好ましい。ツイストボール層の厚みが上記範囲内よりも小さい場合には、ツイストボールの回転が良好に行われない可能性がある。また、ツイストボール層の厚みが上記範囲内よりも大きい場合には、駆動電圧が高くなる可能性がある。
以下、膨潤工程について説明する。なお、配置工程、沈降工程、硬化工程および剥離工程については、上記「Ａ．ツイストボールシートの製造方法」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【００９２】
本発明における膨潤工程は、ツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させる工程である。
【００９３】
本発明における膨潤工程は、硬化工程後であって剥離工程前に、支持体上に形成されたツイストボールシート形成層を溶媒に浸漬させて膨潤させることによりツイストボール層とする工程であっても良く、剥離工程後に、ツイストボールシートを溶媒に浸漬させて膨潤させることによりツイストボール層とする工程であっても良い。本発明においては、硬化工程後であって剥離工程前に膨潤工程を行う場合、ツイストボールシート形成層と支持体との膨潤率の差により、膨潤されたツイストボールシート形成層を支持体から容易に剥離することが可能となる。
【００９４】
本発明における膨潤工程は、上述したツイストボールシート形成工程により得られたツイストボールシートを、溶媒に浸漬させて膨潤させることができる工程であれば特に限定されない。膨潤工程において、ツイストボールシートを溶媒に浸漬させる具体的な方法については、一般的な方法と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【００９５】
膨潤工程において用いられる溶媒は、ツイストボールシートに含まれるツイストボールの回転を円滑に行うためのものである。このような溶媒に用いられる材料としては、ツイストボールの回転を円滑に行うことができる材料であれば特に限定されないが、例えば、ジメチルシリコーンオイル、イソパラフィン系溶媒、および直鎖パラフィン系溶媒、ドデカン、トリデカン等の直鎖アルカンが挙げられる。
【００９６】
２．ツイストボール型電子ペーパーの各構成
本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーは、少なくともツイストボール層、透明電極基材および背面電極基材を有する。
以下、ツイストボール層、透明電極基材および背面電極基材について説明する。
【００９７】
（１）ツイストボール層
本発明におけるツイストボール層は、上述したツイストボール層形成工程により得られるものである。本発明におけるツイストボール層は、ツイストボールシートを膨潤させることにより得られるものである。このような本発明におけるツイストボール層は、通常、一対の封止フィルムと封止部により、密封されて用いられる。なお、具体的な説明については、上述した図４の説明と同様であるため、ここでの記載は省略する。
【００９８】
本発明におけるツイストボール層は、視認側となる面に後述する透明電極基材が配置される。また、ツイストボール層の透明電極基材が配置される側の面が、ツイストボールシート形成工程の支持体側の面となる。すなわち、ツイストボール層をツイストボール型電子ペーパーに用いる際には、沈降工程によりツイストボールが沈降して密度が高まったツイストボールシートの一方の面に、透明電極基材を配置して視認側とする。これにより、表示特性に優れたツイストボール型電子ペーパーを得ることができる。なお、ツイストボール層およびツイストボール層を構成するツイストボールシートについては、上記「１．ツイストボール層形成工程」および「Ａ．ツイストボールシートの製造方法」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【００９９】
（２）透明電極基材
本発明において用いられる透明電極基材は、透明基材および透明基材上に形成された透明電極を有する部材である。
以下、透明基材および透明電極について説明する。
【０１００】
（ａ）透明基材
本発明における透明基材は、透明電極を支持するものである。透明基材としては、リジットな透明基材であってもよく、あるいは、フレキシブル性を有する透明基材であってもよい。
【０１０１】
本発明における透明基材は、ツイストボール型電子ペーパーの視認側に配置されるため、透明性を有する。透明基材の具体的な透明性としては、可視光領域における透過率が８０％以上であることが好ましく、中でも９０％以上であることが好ましい。ここで、透明基材の透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光透過率の試験方法）により測定することができる。
【０１０２】
本発明に用いられる透明基材としては、無機材料を含むものであっても良く、樹脂材料を含むものであっても良い。透明基材が無機材料を含む場合、透明基材としては、例えばガラス基材が挙げられる。また、ガラスとしては、ソーダライムガラス、無アルカリガラス、石英ガラス等が挙げられる。
【０１０３】
透明基材の厚みとしては、後述する透明電極を形成することができれば特に限定されるものではない。このような透明基材の厚みは、例えば１０μｍ〜３００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも１５μｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に２５μｍ〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。透明基材の厚みが上記範囲よりも小さい場合には、後述する透明電極を透明基材上に形成することが困難になる可能性がある。また、透明基材の厚みが上記範囲よりも大きい場合には、本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーを駆動させることが困難になる可能性がある。
【０１０４】
（ｂ）透明電極
本発明における透明電極は、本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーが固定の情報表示を行う場合には、通常、透明基材の全面に形成される。
【０１０５】
本発明に用いられる透明電極の材料としては、透明電極を形成することができる導電性材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化アルミニウム亜鉛（ＡＺＯ）等の導電性酸化物、Ａｕ、Ｎｉ、Ａｇ等の金属、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアルキルチオフェン誘導体、ポリシラン誘導体のような導電性高分子、カーボンナノチューブやグラフェン等が挙げられる。
【０１０６】
本発明に用いられる透明電極の厚みとしては、透明電極として機能することができれば特に限定されるものではないが、例えば、１５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲内であることが好ましい。透明電極の厚みが上記範囲内よりも小さい場合には、透明電極を均一な厚みで形成することが困難となる可能性がある。また、透明電極の厚みが上記範囲内よりも大きい場合には、透明電極を成膜するのに時間が掛かる可能性や、透明電極に用いられる材料が増える可能性があり、製造コストが高くなってしまう。
【０１０７】
（ｃ）その他の構成
本発明における透明電極基材は、上述した透明基材および透明電極を有するものであれば特に限定されず、必要な構成を適宜選択して追加することができる。このような構成としては例えば補助電極、配線等が挙げられる。
【０１０８】
（ｄ）透明電極基材の形成方法
本発明に用いられる透明電極基材を形成する形成方法としては、例えば、透明電極を成膜後、透明基材上に透明電極を配置する方法が挙げられる。
【０１０９】
透明電極の成膜方法には、一般的な電極の成膜方法を用いることができる。例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等のＰＶＤ法や、ＣＶＤ法、導電ペーストを塗布する方法等が挙げられる。
【０１１０】
透明基材上に透明電極を配置する方法としては、例えば、透明基材および透明電極を、粘着層を用いて貼り合わせる方法が挙げられる。粘着層に用いられる粘着剤については、公知のものを用いることができる。
【０１１１】
（３）背面電極基材
本発明において用いられる背面電極基材は、背面基材および背面基材上に形成された背面電極を有する部材である。
以下、背面基材および背面電極について説明する。
【０１１２】
（ａ）背面基材
本発明における背面基材は、背面電極を支持するものである。また、本発明における背面基材は通常、絶縁性を有するものである。
【０１１３】
本発明に用いられる背面基材は、背面基材上に背面電極を形成することができれば特に限定されるものではない。また、背面基材としては透明性を有していてもよいし、透明性を有していなくてもよい。
【０１１４】
このような背面基材としては、通常、フレキシブル性を有する基材が用いられる。また、本発明における背面基材は、無機材料を含むものであっても良く、樹脂材料を含むものであっても良い。具体的な背面基材の材料としては、上述した透明基材の項で説明した無機物材料、樹脂材料等が挙げられる。
【０１１５】
（ｂ）背面電極
本発明における背面電極は、本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーが固定の情報表示を行う場合には、背面電極は表示電極として用いられ、ツイストボール型電子ペーパーにおいて表示される情報に応じたパターン形状に形成される。
【０１１６】
ここで、「ツイストボール型電子ペーパーにおいて表示される情報に応じたパターン形状」とは、ツイストボール型電子ペーパーの表示面に表示される個々の情報と同様の形状だけではなく、背景に対応する形状を含むものをいう。
【０１１７】
背面電極の材料は、導電性を有し、背面電極への電圧の印加により、後述するツイストボール層を用いて情報表示を行うことができる材料であれば特に限定されるものではない。このような背面電極に用いられる材料としては、例えばＡｕ、Ａｌ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕ等の金属、ＩＴＯ、ＳｎＯ２、ＺｎＯ：Ａｌ等の透明導電体、導電剤を溶媒あるいは合成樹脂バインダに混合した導電性ペースト等が挙げられる。
【０１１８】
本発明における背面電極の厚みは、本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーが、良好な表示を行うことができる程度の厚みであれば特に限定されるものではない。具体的には、背面電極の厚みが５０ｎｍ〜５００μｍの範囲内であることが好ましく、中でも１００ｎｍ〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に３００ｎｍ〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。
【０１１９】
（ｃ）その他の構成
本発明の背面電極基材は、背面基材および背面電極を有していれば特に限定されず、必要な構成を適宜選択して用いることができる。このような構成としては、例えば配線電極等が挙げられる。配線電極は、背面基材上に形成しても良く、背面電極が背面電極用絶縁層を有する場合には、配線電極用絶縁層上に形成しても良い。なお、配線用絶縁層の材料については上述した背面電極用絶縁層に用いられる材料と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【０１２０】
（ｄ）背面電極基材の形成方法
本発明に用いられる背面電極基材を形成する形成方法としては、例えば、背面電極を成膜後、背面基材上に背面電極を配置する方法が挙げられる。
【０１２１】
背面電極は、背面基材上に直接形成することができる。この場合における背面電極の成膜方法としては、例えば、金属および透明導電体等の金属マスク等を用いて、スパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等により背面基材上にパターン状に成膜する方法、または、導電性ペーストを用いて背面基材上にパターン状に塗布して成膜する方法等が挙げられる。
【０１２２】
（４）その他の構成
本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーは、少なくとも上述したツイストボール層、透明電極基材および背面電極基材を有していれば良い。このようなツイストボール型電子ペーパーは、その他の構成として、例えば、封止フィルムを有していても良い。
【０１２３】
本発明においては、ツイストボール型電子ペーパーが、透明電極基材、背面電極基材およびツイストボール層を密封する封止フィルムを有していることにより、ツイストボール型電子ペーパーの耐水性、耐湿性を向上させることができる。したがって、屋外環境において使用し易いツイストボール型電子ペーパーとすることができる。封止フィルムに用いられる材料としては、例えば、上述したラミネート加工可能な基材を用いることができる。
【０１２４】
６．その他
本発明のツイストボール型電子ペーパーの製造方法は、透明電極基材、背面電極基材およびツイストボール層を有し、ツイストボール層の視認側に透明電極基材が配置され、ツイストボール層の視認側とは反対側に背面電極基材が配置されたツイストボール型電子ペーパーを製造することが可能な方法であれば特に限定されない。
【０１２５】
本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーは、透明電極基材の透明基材と透明電極とツイストボール層とがこの順で配置されても良く、透明電極基材の透明電極と透明基材とツイストボール層とがこの順で配置されても良い。例えば、透明電極基材の透明基材と透明電極とツイストボール層とがこの順で配置された場合は、透明電極基材の透明電極と透明基材とツイストボール層とがこの順で配置された場合に比べて、ツイストボールの駆動電圧を小さくすることができる。
【０１２６】
また、本発明により得られるツイストボール型電子ペーパーは、背面電極基材の背面基材と背面電極とツイストボール層とがこの順で配置されても良く、背面電極基材の背面電極と背面基材とツイストボール層とがこの順で配置されても良い。例えば、背面電極基材の背面基材と背面電極とツイストボール層とがこの順で配置された場合は、背面電極基材の背面電極と背面基材とツイストボール層とがこの順で配置された場合に比べて、表示媒体の駆動電圧を小さくすることができる。一方、例えば、背面電極基材の背面電極と背面基材とツイストボール層とがこの順で配置されている場合は、背面電極と配線電極との接続が容易となる。
【０１２７】
Ｃ．ツイストボールシート
本発明のツイストボールシートは、硬化樹脂と、上記硬化樹脂内に分散されたツイストボールとを含むツイストボールシートであって、上記ツイストボールシートが、上記ツイストボールシートの一方の表面に沿って上記ツイストボールが配置された第１ツイストボール配列と、上記第１ツイストボール配列の、上記ツイストボールシートの表面側とは反対側に、上記第１ツイストボール配列に接するように配置された第２ツイストボール配列とを有し、上記第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であることを特徴とするものである。
【０１２８】
本発明によれば、ツイストボールシートが、ツイストボールシートの一方の表面に沿って第１ツイストボール配列および第２ツイストボール配列を有し、第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であることにより、ツイストボールシートの表面におけるツイストボールの密度を高めることができ、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、優れた表示特性を有するツイストボールシートとすることができる。
【０１２９】
また、本発明においては、上記第１ツイストボール配列の密度が、上記第２ツイストボール配列の密度よりも高く、上記第１ツイストボール配列の密度と上記第２ツイストボール配列の密度との差が、５％〜５０％の範囲内であることが好ましい。第２ツイストボール配列の密度を十分に高めることができ、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、より優れた表示特性を有するツイストボールシートとすることができるからである。
【０１３０】
さらに、本発明においては、ツイストボールシートの、第１ツイストボール配列が配置された側の表面上に配置され、第２の硬化樹脂から構成された硬化樹脂層を有することが好ましい。第１のツイストボール配列および第２のツイストボール配列が配置されることによる、ツイストボールシートの強度の低下を抑制することができるからである。
【０１３１】
本発明のツイストボールシートは、ツイストボール型電子ペーパーに用いられる。ツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いる際には、ツイストボールシートが溶媒で膨潤される。また、本発明のツイストボールシートをツイストボール型電子ペーパーに用いる際には、第１ツイストボール配列が配置されたツイストボールシートの一方の表面が視認側の面となることが好ましい。優れた表示特性を得ることができるからである。
【０１３２】
本発明のツイストボールシートについては、上記「Ａ．ツイストボールシートの製造方法」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【０１３３】
Ｄ．ツイストボール型電子ペーパー
本発明のツイストボール型電子ペーパーは、透明基材および上記透明基材上に形成された透明電極を有する透明電極基材と、背面基材および上記背面基材上に形成された背面電極を有する背面電極基材と、ツイストボール層とを有し、上記ツイストボール層の視認側となる面に上記透明電極基材が配置され、上記ツイストボール層の視認側となる面の反対側に上記背面電極基材が配置されたツイストボール型電子ペーパーであって、上記ツイストボール層が、硬化樹脂と、上記硬化樹脂内に分散されたツイストボールと、溶媒とを含み、上記ツイストボール層が、上記ツイストボール層の一方の表面に沿って上記ツイストボールが配置された第１ツイストボール配列と、上記第１ツイストボール配列の、上記ツイストボール層の表面側とは反対側に、上記第１ツイストボール配列に接するように配置された第２ツイストボール配列とを有し、上記第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であり、上記ツイストボール層の上記透明電極基材が配置される側の面が、上記ツイストボール層の上記第１ツイストボール配列が配置された側の面であることを特徴とするものである。
【０１３４】
本発明によれば、ツイストボールシートが、視認側となるツイストボールシートの一方の表面に沿って第１ツイストボール配列および第２ツイストボール配列を有し、第１ツイストボール配列の密度が４５％以上であることにより、ツイストボールシートの表面におけるツイストボールの密度を高めることができ、優れた表示特性を有するツイストボール型電子ペーパーとすることができる。
【０１３５】
また、本発明においては、上記第１ツイストボール配列の密度が、上記第２ツイストボール配列の密度よりも高く、上記第１ツイストボール配列の密度と上記第２ツイストボール配列の密度との差が、５％〜５０％の範囲内であることが好ましい。第２ツイストボール配列の密度を十分に高めることができ、ツイストボール型電子ペーパーに用いた際に、より優れた表示特性を有するツイストボール型電子ペーパーとすることができるからである。
【０１３６】
さらに、本発明においては、ツイストボールシートの、第１ツイストボール配列が配置された側の表面上に配置され、第２の硬化樹脂から構成された硬化樹脂層を有することが好ましい。第１のツイストボール配列および第２のツイストボール配列が配置されることによる、ツイストボールシートの強度の低下を抑制することができるからである。
【０１３７】
本発明のツイストボール型電子ペーパーは、例えば、屋外環境に設置される広告媒体に貼付して用いることができる。広告媒体としては、看板、広告塔、建物壁面、車両等が挙げられる。
【０１３８】
本発明のツイストボール型電子ペーパーについては、上記「Ｂ．ツイストボール型電子ペーパーの製造方法」の項に記載した内容と同様とすることができるため、ここでの説明は省略する。
【０１３９】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【０１４０】
以下、本発明について実施例および比較例を挙げて説明する。
【０１４１】
［実施例］
（硬化樹脂層形成工程）
ＰＥＴフィルム上に、熱硬化性樹脂であるシリコーン樹脂をアプリケーターにより塗布し、その後１００℃の条件下にて加熱して硬化させた。これにより、硬化樹脂層（厚み：２０μｍ）を得た。
【０１４２】
（配置工程）
青色でプラスに帯電した青色相と、白色でマイナスに帯電した白色相とを有する平均粒子径が約９０μｍのツイストボールを準備した。これを熱硬化性樹脂であるシリコーン樹脂とヘプタン混合液中に分散し、アプリケーターにより上述した硬化樹脂層上に塗布した。
【０１４３】
（沈降工程）
硬化樹脂層上に塗布された塗布膜表面を金属バットで覆い、室温にて１０分間静置することにより、ツイストボールを沈降させた。
【０１４４】
（硬化工程）
沈降工程後、１００℃の条件下にて加熱して、ヘプタンを除去してシリコーン樹脂を熱硬化させた。
【０１４５】
（膨潤・剥離工程）
硬化したツイストボールシート形成材料をシリコーンオイルに浸漬して膨潤させ、その後、膨潤したツイストボールシート形成材料をＰＥＴフィルムから剥離した。これにより、厚みが２５０μｍのツイストボールシートを得た。
【０１４６】
［比較例］
硬化樹脂層形成工程および沈降工程を行わなかったこと以外は、実施例と同様にしてツイストボールシートを得た。
【０１４７】
［評価］
実施例により得られたツイストボールシートは、沈降工程により底面にツイストボールを２層積み重ねることができた。実施例において１層目に積み重なった第１ツイストボール配列の密度は、５３％であり、２層目に積み重なった第２ツイストボール配列の密度は２９％であった。一方、比較例において１層目に積み重なった第１ツイストボール配列の密度は４０％であり、２層目に積み重なった第２ツイストボール配列の密度は３７％であった。実施例および比較例を比較したところ、実施例においては、２層目の第２ツイストボール配列に比べて、１層目の第１ツイストボール配列の密度を十分に高くすることができたのに対し、比較例においては、第１ツイストボール配列と第２ツイストボール配列との密度に大きな差はなかった。この結果から、本発明においては、沈降工程を有することにより、ツイストボールシートの底面に積極的にツイストボールを沈降させることができ、第１ツイストボール配列の密度を高めることができることが明らかとなった。
【符号の説明】
【０１４８】
１    …ツイストボール
２    …硬化性樹脂
３ａ  …透明電極
３ｂ  …透明基材
３    …透明電極基材
４ａ  …背面電極
４ｂ  …背面基材
４    …背面電極基材
５    …溶媒
６    …支持体
７    …硬化樹脂層
１０’…ツイストボールシート形成材料
１０  …ツイストボールシート形成層、ツイストボールシート
１１  …ツイストボール層
１００…ツイストボール型電子ペーパー
【図１】
2016191723.tif 000003
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図２】
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