(57)【要約】      （修正有）【課題】集光型太陽電池モジュールの耐候性を改善する、紫外線吸収能を付与したシリコーンゴム組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に平均０．１個以上有するジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）平均組成式（２）で示され、組成中にＳｉＯ2単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位を有し、（Ｂ）成分１００ｇ当たり、０．０１〜１ｍｏｌがアルケニル基で、２３℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上の液状又は固体状のオルガノポリシロキサン、（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合するＨを２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｄ）ヒドロシリル化触媒及び（Ｅ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含む集光型太陽電池のフレネルレンズ又はプリズムレンズ形成用シリコーンゴム組成物。ＲpＳｉＯ(4-p)/2（２）（Ｒ；１価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基、ｐ；１≦ｐ＜２を満たす正数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に平均０．１個以上有するジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記平均組成式（２）
ＲpＳｉＯ(4-p)/2          （２）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基で、ｐは１≦ｐ＜２を満たす正数である。）
で示され、組成中にＳｉＯ2単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位を有し、（Ｂ）成分１００ｇ当たり、０．０１〜１ｍｏｌがアルケニル基で、２３℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上の液状又は固体状のオルガノポリシロキサン：５〜５０質量部、
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合する水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１ｍｏｌに対してケイ素原子結合水素原子が０．１〜４．０ｍｏｌとなる量、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒：（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計質量に対して白金族金属として０．１〜１，０００ｐｐｍ、
（Ｅ）２５℃において液体であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：０．０１〜１０質量部
を含有してなることを特徴とする集光型太陽電池のフレネルレンズ又はプリズムレンズ形成用シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
波長４２０ｎｍにおける光線透過率が９０％以上であり、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％未満である硬化物を与えることを特徴とする請求項１記載のシリコーンゴム組成物。
【請求項３】
（Ｅ）成分であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールであることを特徴とする請求項１又は２記載のシリコーンゴム組成物。
【請求項４】
（Ｅ）成分であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、少なくとも１つのベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載のシリコーンゴム組成物。
【請求項５】
少なくとも１つのベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物が下記式（ｉ）で示されるものである請求項４記載のシリコーンゴム組成物。
【化１】
2016084419.tif 000010
〔式中、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基、又は下記一般式（Ａ）で表されるベンゾトリアゾール基含有官能基であるが、Ｒ3の少なくとも１つは式（Ａ）のベンゾトリアゾール基含有官能基である。Ｒ4は、炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｍ≧０の整数、ｎ≧０の整数である。
【化２】
2016084419.tif 000011
（式中、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１０の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、Ｘは、
【化３】
2016084419.tif 000012
である。＊は結合手を示す。）〕
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなる集光型太陽電池用フレネルレンズ。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなる集光型太陽電池用プリズムレンズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、優れた紫外線カット性を長期間に亘り維持することができ、集光型太陽電池に使用するフレネルレンズ及びプリズムレンズ用に適したシリコーンゴム組成物及びこのシリコーンゴム組成物から得られる集光型太陽電池用フレネルレンズ及びプリズムレンズに関する。
特に、本発明は、一次光学系太陽光により集光された高エネルギーの太陽光が太陽電池セルに照射される形式の集光型太陽光発電ユニットに関し、特に、その集光型太陽光発電ユニットの耐久性及び発電安定化を高める技術等に関する。
【背景技術】
【０００２】
集光型太陽光発電ユニットは、太陽光を集光させて太陽電池セルに照射することから、コスト構成比において大きな部分を占める太陽電池セルを小さくすることができるので注目されている。この集光型太陽光発電ユニットにおいては、一次光学系において集光した集光光は、その中心部分の強度が強く、周辺部の強度が低くなるなどの不均一なものであり、一次光学系において集光された集光光をそのまま太陽電池セルに照射させると、発電効率が低下することが指摘されている。そこで、一般的には一次光学系において集光した光を、側面での反射を繰り返しつつ進行させることによって混合する柱状光学部材から成る二次光学系が提案されている。
【０００３】
一次光学系であるフレネルレンズ、プリズムレンズ等の太陽光集光部は、透明な指示基板と樹脂製のフレネルレンズ、プリズムレンズの積層物が使用される。透明な基材としては、通常、光学ガラスやプラスチックが挙げられる。耐傷付き性の点から、光学ガラスが好ましい。光学ガラスを用いることにより、従来のレンズと全く同等の、擦過傷等を心配することのない表面が得られる。また、プラスチックの材質としては、光学レンズに用いられるポリメタクリル酸メチル（ポリメチルメタアクレート、ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ポリカーボネート、高密度ポリエチレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−アクリル共重合体などを挙げることができる。フレネルレンズ、プリズムレンズ等の材料として、一般にはアクリル樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂が用いられている。しかし、太陽光下で２０年超の長期耐久性が求められる集光型太陽電池パネルでは、これらの汎用樹脂より更に紫外線耐性の高く柔軟性を有するシリコーンゴムが好適である。
【０００４】
二次光学系を備えた集光型太陽光発電ユニットは、太陽光を集光するための一次光学系と、太陽電池セルと、下端面がその太陽電池セルに対向するようにその太陽電池セルの真上位置に立設され、上記一次光学系により集光された太陽光をその太陽電池セルへ導くためのナトリウム含有ガラス製の柱状光学部材と、その柱状光学部材及びその下端面に対向する前記太陽電池セルを覆う封止樹脂あるいは接着剤を備えている。
【０００５】
太陽電池セルを覆う封止樹脂、接着剤としては、太陽電池セルが水分により劣化しやすいこともあり、水分の浸入を防ぐことができ、水蒸気透過率の低いエポキシ樹脂やアクリル樹脂が使用されている。しかし、これらの樹脂は、３５０ｎｍ以下の紫外線で劣化し、変色してしまうことから、太陽電池としての能力を低下させてしまっている。
【０００６】
なお、本発明に関連する先行文献としては、下記のものが挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−９７４５７号公報
【特許文献２】特開２００７−２０１１０９号公報
【特許文献３】特開２００７−２１２７７１号公報
【特許文献４】特開２００７−２７１８５７号公報
【特許文献５】特開２０１１−２４３９２７号公報
【特許文献６】特開２０１２−１４９２３４号公報
【特許文献７】国際公開第２０１２／１６０９９４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、集光型太陽電池ユニットの柱状光学部材及びその下端面に対向する太陽電池セルを覆う封止樹脂や接着剤の耐久性を改善させるために、３８０ｎｍ以下の波長の紫外線から守る、紫外線吸収能を付与した一次光学系であるフレネルレンズ、プリズムレンズ等の太陽光集光部に使用するシリコーンゴム組成物、及び集光型太陽電池用フレネルレンズ及びプリズムレンズを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
シリコーンゴムは、広い波長領域での光透過性に優れており、ＬＥＤ用の封止材や各種の光学レンズに広く採用されている。しかしながら、この優れた特性が災いして、シリコーンゴムにて集光型太陽電池のフレネルレンズやプリズムレンズに用いた場合、集光型太陽電池ユニットの二次光学系に備えたガラス製の柱状光学部材に、直接、３８０ｎｍ以下の短波長領域を含めた紫外線光が入り、更にその下側の太陽電池セルを覆う封止樹脂あるいは接着剤も、３８０ｎｍ以下の短波長領域の紫外線光に曝されてしまう。封止樹脂あるいは接着剤に使用されているエポキシ樹脂やアクリル樹脂などの有機樹脂は、３８０ｎｍ以下の短波長領域の紫外線光に曝されると短時間のうちに変色してしまう。
【００１０】
かかる点から、本発明者らは、鋭意検討を行った結果、３８０ｎｍ以下の短波長領域の光を吸収し、二次光学系への３８０ｎｍ以下の紫外線の浸入を防ぎ、太陽電池セルを覆う封止樹脂あるいは接着剤の耐久性を改善する目的において、シリコーンゴムに特定の紫外線吸収能を有する化合物を配合することが有効であることを知見した。
【００１１】
即ち、一般の紫外線吸収剤は、炭化水素系の有機樹脂に適した構造を有しており、シリコーンゴムに適した紫外線吸収剤は知られておらず、特にシリコーンゴム組成物への溶解性に難があった。これに対し、本発明者らは、３８０ｎｍ以下のＵＶ吸収能に適した化合物として、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が適していることを確認した。更には、シリコーンゴムへの溶解性が優れ、保存安定性に優れた紫外線吸収剤として、常温で液体のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が優れることを見出すと共に、ベンゾトリアゾール基を有する常温で液体の有機ケイ素化合物は、相溶性と共に、硬化後の耐久性も優れていることを確認したものである。
【００１２】
従って、本発明は下記の発明を提供する。
〔１〕
（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に平均０．１個以上有するジオルガノポリシロキサン：１００質量部、
（Ｂ）下記平均組成式（２）
ＲpＳｉＯ(4-p)/2          （２）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基で、ｐは１≦ｐ＜２を満たす正数である。）
で示され、組成中にＳｉＯ2単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位を有し、（Ｂ）成分１００ｇ当たり、０．０１〜１ｍｏｌがアルケニル基で、２３℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上の液状又は固体状のオルガノポリシロキサン：５〜５０質量部、
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合する水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン：（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１ｍｏｌに対してケイ素原子結合水素原子が０．１〜４．０ｍｏｌとなる量、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒：（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分の合計質量に対して白金族金属として０．１〜１，０００ｐｐｍ、
（Ｅ）２５℃において液体であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：０．０１〜１０質量部
を含有してなることを特徴とする集光型太陽電池のフレネルレンズ又はプリズムレンズ形成用シリコーンゴム組成物。
〔２〕
波長４２０ｎｍにおける光線透過率が９０％以上であり、波長３８０ｎｍにおける光線透過率が１０％未満である硬化物を与えることを特徴とする〔１〕記載のシリコーンゴム組成物。
〔３〕
（Ｅ）成分であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールであることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載のシリコーンゴム組成物。
〔４〕
（Ｅ）成分であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が、少なくとも１つのベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載のシリコーンゴム組成物。
〔５〕
少なくとも１つのベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物が下記式（ｉ）で示されるものである〔４〕記載のシリコーンゴム組成物。
【化１】
2016084419.tif 000002
〔式中、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基、又は下記一般式（Ａ）で表されるベンゾトリアゾール基含有官能基であるが、Ｒ3の少なくとも１つは式（Ａ）のベンゾトリアゾール基含有官能基である。Ｒ4は、炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｍ≧０の整数、ｎ≧０の整数である。
【化２】
2016084419.tif 000003
（式中、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１０の非置換又は置換の２価炭化水素基であり、Ｘは、
【化３】
2016084419.tif 000004
である。＊は結合手を示す。）〕
〔６〕
〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなる集光型太陽電池用フレネルレンズ。
〔７〕
〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のシリコーンゴム組成物の硬化物からなる集光型太陽電池用プリズムレンズ。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の集光型太陽電池のフレネルレンズ又はプリズムレンズ形成用シリコーンゴム組成物は、二次光学系に使用されている太陽電池セルを覆う封止樹脂あるいは接着剤を３８０ｎｍ以下の短波長の紫外線光から守り、結果として集光型太陽電池モジュールの耐候性を改善するために好適に使用されるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
上記のように、本発明は、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を含有する紫外線吸収能を有する集光型太陽電池用シリコーンゴム組成物を提案するものである。
（Ａ）ケイ素原子に結合したアルケニル基を１分子中に平均０．１個以上有するジオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）下記平均組成式（２）
ＲpＳｉＯ(4-p)/2          （２）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基、アルコキシ基又は水酸基で、ｐは１≦ｐ＜２を満たす正数である。）
で示され、組成中にＳｉＯ2単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位を有し、かつアルケニル基を含有する液状又は固体状のオルガノポリシロキサン、
（Ｃ）１分子中にケイ素原子に結合する水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒、
（Ｅ）２５℃において液体であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤。
【００１５】
以下、本発明をより詳細に説明する。
（Ａ）成分の硬化性ジオルガノポリシロキサンは、１分子中に平均０．１個以上のケイ素原子結合アルケニル基を含有するものであるが、より好ましくは平均０．５個以上、更に好ましくは平均０．８個以上、特には平均２個以上のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
【００１６】
このようなアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものを挙げることができる。
Ｒ1aＳｉＯ(4-a)/2          （１）
（式中、Ｒ1は互いに同一又は異種の炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であり、ａは好ましくは１．９５〜２．０５、より好ましくは２．００〜２．０２の範囲の正数である。）
【００１７】
ここで、上記Ｒ1で示されるケイ素原子に結合した非置換又は置換の１価炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基やシアノエチル基等が挙げられる。
【００１８】
この場合、Ｒ1のうち平均して少なくとも０．１個、好ましくは平均０．５個以上、より好ましくは平均０．８個以上、更に好ましくは平均２個以上がアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６のものである）である。なお、アルケニル基の含有量は、全有機基（即ち、上記の非置換又は置換の１価炭化水素基）Ｒ1中、０．０００１〜２０ｍｏｌ％、好ましくは０．００１〜１０ｍｏｌ％、特に０．０１〜５ｍｏｌ％程度とすることが好ましい。このアルケニル基は、分子鎖末端のケイ素原子に結合していても、分子鎖途中のケイ素原子に結合していても、両者に結合していてもよいが、少なくとも分子鎖両末端のケイ素原子に結合したアルケニル基を含有するものが好ましい。アルケニル基を除くＲ1としては、メチル基又はフェニル基であることが好ましい。また、このオルガノポリシロキサンの粘度は、２３℃において１０〜５００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に４００〜２００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。これは、２３℃における粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満であると、得られるシリコーンゴムの物理的特性が著しく低下する傾向があるからであり、一方、５００，０００ｍＰａ・ｓを超えると、得られるシリコーンゴムの取り扱い作業性が著しく低下する傾向にあるからである。なお、本発明において、粘度は、回転粘度計等により測定することができる（以下、同様）。
【００１９】
このようなオルガノポリシロキサンの分子構造は、主鎖が基本的にジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、主鎖の一部に３官能性シロキサン単位を少量含んだものであってもよい。また、このオルガノポリシロキサンは、これらの分子構造を有する単一の重合体、これらの分子構造からなる共重合体、またこれらの重合体の混合物である。
【００２０】
このようなベースポリマーを構成し得るオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端メチルジビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン（８０ｍｏｌ％）・メチルフェニルシロキサン（２０ｍｏｌ％）コポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン（８０ｍｏｌ％）・ジフェニルシロキサン（２０ｍｏｌ％）コポリマー、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン（９０ｍｏｌ％）・ジフェニルシロキサン（１０ｍｏｌ％）コポリマー、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサンコポリマー等が挙げられる。
【００２１】
（Ｂ）成分は、下記平均組成式（２）
ＲpＳｉＯ(4-p)/2          （２）
（式中、Ｒは同一又は異種の非置換もしくは置換の１価炭化水素基であるが、Ｒの一部がアルコキシ基又は水酸基であってもよく（なお、Ｒのうち０．１モル％以下、特に０．０２５モル％以下がアルコキシ基又は水酸基であることが好ましい。）、ｐは０≦ｐ＜２、好ましくは０．５≦ｐ≦１．８、更に好ましくは０．７≦ｐ≦１．５を満たす正数である。）
で示され、組成中にＳｉＯ2単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位を有し、（Ｂ）成分１００ｇ当たり、０．０１〜１ｍｏｌがアルケニル基で、２３℃での粘度が１０ｍＰａ・ｓ以上の液状又は固体状の分岐状もしくは三次元網状構造のオルガノポリシロキサン樹脂共重合体である。
【００２２】
上記式（２）において、Ｒで示されるケイ素原子に結合した非置換又は置換の１価炭化水素基としては、通常、炭素数１〜１２、好ましくは１〜８程度のものが挙げられ、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、オクテニル基等のアルケニル基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をフッ素、臭素、塩素等のハロゲン原子、シアノ基等で置換したもの、例えばクロロメチル基、クロロプロピル基、ブロモエチル基、トリフロロプロピル基等のハロゲン置換アルキル基やシアノエチル基等が挙げられる。この場合、Ｒのうち少なくとも２個はアルケニル基（炭素数２〜８のものが好ましく、更に好ましくは２〜６のものである）であることが好ましい。即ち、アルケニル基の含有量は、全有機基（即ち、上記の非置換又は置換の１価炭化水素基）Ｒ中０．１〜８０モル％であり、好ましくは０．５〜５０モル％であり、より好ましくは１〜３０モル％程度である。
【００２３】
また、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、ＳｉＯ2単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位を有するものであり、ＳｉＯ2単位及びＲ3ＳｉＯ1/2単位のみからなるものであってもよく、また必要に応じ、Ｒ2ＳｉＯ2/2単位やＲＳｉＯ3/2単位（Ｒは上記の通り）をこれらの合計量として（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサン樹脂共重合体の全質量に対し、５０質量％以下（５０〜０質量％）、好ましくは４０質量％以下（４０〜０質量％）、より好ましくは３０質量％以下（３０〜０質量％）の範囲で含んでよいが、ＳｉＯ2単位、Ｒ3ＳｉＯ1/2単位とのモル比〔Ｒ3ＳｉＯ1/2／ＳｉＯ2〕が０．５〜１．５、特に０．７〜１．３であることが望ましい。このモル比が０．５より小さかったり、１．５より大きかったりすると、硬化物の機械的強度の向上効果が十分発揮されない場合がある。更に（Ｂ）成分中、ケイ素原子に結合したアルケニル基の含有量は、（Ｂ）成分１００ｇ当たり、０．０１〜１ｍｏｌの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．５ｍｏｌの範囲であることがより好ましい。アルケニル基の含有量が（Ｂ）成分１００ｇ当たり、１ｍｏｌより多いと硬化物が固くて脆くなってしまう場合があり、０．０１ｍｏｌより少ないと機械的強度の向上効果が十分発揮されない場合がある。
【００２４】
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの２３℃における粘度は、１０ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１，０００ｍＰａ・ｓ以上である。粘度が上記範囲より低いと硬化物が機械的強度に劣る場合がある。なお、（Ｂ）成分の粘度に上限はなく、２３℃において固体状のものであってもよい。
（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し５〜５０質量部、好ましくは５〜４０質量部、より好ましくは１０〜３０質量部である。（Ｂ）成分の配合量が少なすぎると硬化物が機械的強度に劣ったり、多すぎると粘度が高くなり脆くなる場合がある。
【００２５】
（Ｃ）成分は、硬化剤（架橋成分）で、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンを硬化させるものであり、１分子中に２個以上のケイ素原子結合水素原子（即ち、Ｓｉ−Ｈ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、上記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル化付加反応により組成物を硬化させる架橋剤として作用するものであり、下記平均組成式（３）
Ｒ2bＨcＳｉＯ(4-b-c)/2          （３）
（式中、Ｒ2は炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基である。また、ｂは０．７〜２．１、ｃは０．００１〜１．０で、かつｂ＋ｃは０．８〜３．０を満足する正数である。）
で示され、１分子中に少なくとも２個（通常、２〜３００個）、好ましくは３個以上（通常、３〜２００個程度）、より好ましくは４〜１００個のケイ素原子結合水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を有するものが好ましい。ここで、Ｒ2としては、式（１）中のＲ1と同様の基を挙げることができるが、好ましくは脂肪族不飽和結合を有さないものがよい。
【００２６】
上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）メチルシラン、トリス（ジメチルハイドロジェンシロキシ）フェニルシラン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3/2単位とからなる共重合体などが挙げられる。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網状構造のいずれであってもよいが、１分子中のケイ素原子の数（又は重合度）は２〜１，０００、特に３〜３００、とりわけ４〜１００程度のものを使用することができる。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２３℃における粘度が１０〜１００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、特に１０〜５，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００２７】
本組成物において、このケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの含有量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基１ｍｏｌに対して、本成分中のケイ素原子結合水素原子が０．１〜４．０ｍｏｌとなる量である。これは、本成分の含有量が上記範囲の下限未満となる量であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる場合があるからであり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる硬化物が非常に硬質となり、表面に多数のクラックを生じたりするおそれがあるからである。
【００２８】
（Ｄ）成分はヒドロシリル化触媒（付加反応触媒）で、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のアルケニル基と（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基とのヒドロシリル化付加反応を促進するための触媒であり、この付加反応触媒としては、白金黒、塩化第２白金、塩化白金酸、塩化白金酸と１価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒などの白金族金属触媒が挙げられる。なお、この付加反応触媒の配合量は触媒量とすることができるが、通常、白金族金属として（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分の合計質量に対して０．１〜１，０００ｐｐｍ、特に０．５〜５００ｐｐｍ、更には１〜２００ｐｐｍ程度配合することが好ましい。
【００２９】
（Ｅ）成分であるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、集光型太陽電池システムユニットにおける二次光学系に使用されている太陽電池セルを覆う封止樹脂あるいは接着剤を３８０ｎｍ以下の短波長の紫外線光から守るために配合する成分である。太陽電池セルの発電効率を考慮すると、４２０ｎｍ以上の波長の光はカットせずに、３８０ｎｍ以下の波長の光りをカットする紫外線吸収剤が適当であり、この要求を満たすのが、ベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤である。更に、（Ａ）成分との溶解性を考慮した場合、常温で液体のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いることにより、組成物を冷蔵保管しても白濁せず、保存安定性に優れている。具体的には、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノールがある。一方、（Ａ）成分との溶解性を更に高めるために、ベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物も挙げられる。ベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物［一般式（ｉ）］は、ベンゾトリアゾール基が炭化水素基を介してシロキサンもしくはシランに結合したもので、具体的には、下記化合物（Ｉ）や化合物（ＩＩ）が例示される。
【００３０】
【化４】
2016084419.tif 000005
〔式中、Ｒ3は、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基等の非置換又は置換の１価炭化水素基、又は下記一般式（Ａ）で表されるベンゾトリアゾール基含有官能基であるが、Ｒ3の少なくとも１つ、好ましくは１〜２個が式（Ａ）のベンゾトリアゾール基含有官能基である。Ｒ4は、炭素数１〜１０の非置換又は置換の１価炭化水素基であり、ｍ≧０の整数、ｎ≧０の整数、好ましくはｍは０〜５００、特に０〜１００、好ましくはｎは０〜２００、特に０〜５０である。
【化５】
2016084419.tif 000006
（式中、Ｒ5、Ｒ6は炭素数１〜１０の非置換又は置換の２価炭化水素基、特にアルキレン基であり、Ｘは、
【化６】
2016084419.tif 000007
である。＊は結合手を示す。）〕
【００３１】
【化７】
2016084419.tif 000008
【００３２】
上記（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計１００質量部に対し０．０１〜１０質量部、好ましくは０．０５〜５質量部、特に０．１〜２質量部であることが好ましい。０．０１質量部未満であると紫外線吸収剤としての効果が得られず、１０質量部以上であると、耐熱後の変色の原因となる。
【００３３】
更に、（Ｅ）成分は硬化物に取り込まれることで安定化するため、ケイ素原子結合水素原子を有することが好ましい。（Ｅ）成分に含まれるケイ素原子結合水素原子の量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルケニル基の合計１ｍｏｌに対して、（Ｃ）成分中のケイ素原子結合水素原子と合わせて０．１〜４ｍｏｌとなる量であることが好ましい。上記範囲の下限未満となる量であると、得られる組成物が十分に硬化しなくなる場合があり、一方、上記範囲の上限を超えると、得られる硬化物が非常に硬質となり、表面に多数のクラックを生じたりするおそれがある。
【００３４】
本発明のシリコーンゴム組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｅ）成分から少なくともなり、更に、本組成物には、本発明の目的を損なわない限り、その他の任意の成分として、例えば煙霧質シリカ、湿式系の微粉末シリカ、結晶性シリカ等の補強性充填剤、更にこれらの充填剤の表面を有機ケイ素化合物により疎水化処理した充填剤、アセチレン系化合物、ヒドラジン系化合物、フォスフィン系化合物、メルカプタン系化合物等の付加反応抑制剤、可塑剤、接着付与剤などを含有してもよい。
【００３５】
本発明のシリコーンゴム組成物をフレネルレンズ、プリズムレンズに成形する場合、成形方法としては、特に限定されないが、一般には、型成形が使用されている。また、その硬化条件は特に限定されない。一般的には、８０〜３００℃、特に１００〜２５０℃で１分〜１時間、特に５〜３０分程度加熱硬化させることができる。また、１００〜２００℃で１０分〜１０時間程度ポストキュアーしてもよい。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００３７】
［合成例］
ベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物（化合物Ｉ）
蛇管冷却器、温度計を備えた０．５Ｌの四つ口フラスコに末端のみにＳｉ−Ｈ基を有する有機ケイ素化合物を１００ｇ（０．０６８ｍｏｌ）、ＢＨＴ３２ｍｇを入れ、８０℃まで昇温した。昇温後、塩化白金酸２質量％２−エチルヘキサノール溶液０．１ｇを添加し、メタクリル酸２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチル２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］フェノール２２ｇ（０．０６８ｍｏｌ）をトルエン１９８ｇに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、８０〜９０℃で２時間反応した。３０℃付近まで温度を下げた後、８０〜９０℃／２０ｍｍＨｇで１時間トルエンを濃縮により取り除き、析出した固体を濾過した。濾過後、淡黄色透明の液体（化合物Ｉ）９７．５ｇを得た。
【００３８】
ベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物（化合物ＩＩ）
蛇管冷却器、温度計を備えた０．５Ｌの四つ口フラスコに末端及び側鎖にＳｉ−Ｈ基を有する有機ケイ素化合物を５０ｇ（０．０３７ｍｏｌ）、ＢＨＴを３０ｍｇ、メタクリル酸２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチル２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］フェノール５．９ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、トルエン５０ｇを入れ、８０℃まで昇温した。昇温後、塩化白金酸２質量％２−エチルヘキサノール溶液０．１ｇを添加し、８０〜９０℃で２時間反応した。３０℃付近まで温度を下げた後、８０〜９０℃／２０ｍｍＨｇで３時間トルエンを濃縮により取り除き、濾過後、淡黄色透明の液体（化合物ＩＩ）を５０．３ｇ得た。
【００３９】
［実施例、比較例］
下記成分を用意し、表１に示す組成のシリコーンゴム組成物を調製した。組成物はそれぞれ、１２０℃で１時間硬化させた。透過率測定方法は分光光度計Ｕ−３３１０（日立製作所製）を用いて、光路長２．０ｍｍの硬化物を２５℃における３８０ｎｍと４２０ｎｍの波長の光透過率をそれぞれ測定した。
（Ａ）成分であるオルガノポリシロキサン
（Ａ−１）分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（２３℃における粘度５，０００ｍＰａ・ｓ、１００ｇ当たりのビニル基含有量は、０．００６ｍｏｌ）。
（Ｂ）成分であるオルガノポリシロキサン
（Ｂ−１）Ｍｅ3ＳｉＯ0.5単位、Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ0.5単位、ＳｉＯ2単位［（Ｍｅ3ＳｉＯ0.5＋Ｍｅ2ＶｉＳｉＯ0.5）／ＳｉＯ2＝０．８］からなるポリシロキサン。アルケニル基の含有量は、１００ｇ当たり０．１ｍｏｌ、２３℃において固体状、Ｍｅ：メチル基、Ｖｉ：ビニル基。
（Ｃ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｃ−１）分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサンコポリマー（２３℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ、ケイ素原子結合水素原子の含有量が０．５質量％）。
（Ｄ）ヒドロシリル化触媒
（Ｄ−１）白金含有量が１質量％の、白金１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のジメチルシロキサンポリマー溶液。
（Ｅ）ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
（Ｅ−１）２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール（２５℃で液体）。
（Ｅ−２）ベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物（化合物Ｉ）（２５℃で液体）。
（Ｅ−３）ベンゾトリアゾール基を有する有機ケイ素化合物（化合物ＩＩ）（２５℃で液体）。
（紫外線吸収剤−１）メタクリル酸２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチル２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−［２−（メタクリロイルオキシ）エチル］フェノール（融点９５℃）。
（紫外線吸収剤−２）（ｐ−メトキシベンジリデン）マロン酸ジメチル（融点５５℃）。
制御剤
１−エチニルシクロヘキサノール
【００４０】
【表１】
2016084419.tif 000009
※１  反応性基比率：（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に含まれるアルケニル基の合計のｍｏｌ数に対する（Ｃ）成分中のＳｉ−Ｈ基のｍｏｌ数
※２  反応性基比率：（Ａ）成分と（Ｂ）成分中に含まれるアルケニル基の合計のｍｏｌ数に対する（Ｃ）成分と（Ｅ）成分中に含まれるＳｉ−Ｈ基の合計のｍｏｌ数