(57)【要約】【課題】安全で簡便な方法により版端部の側面に化学線を遮光する被覆材料がコーティングされた感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版を提供する。【解決手段】レーザー描画可能な層を有する感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版であって、前記印刷版原版の側面エッジが被覆材料で被覆されており、該被覆材料が少なくとも１種の紫外線吸収材料、フィルム形成ポリマー、および溶剤または溶剤混合物からなり、フィルム形成ポリマーが水溶性ポリマーであることを特徴とする印刷版原版。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
レーザー描画可能な層を有する感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版であって、前記印刷版原版の側面が被覆材料で被覆されており、該被覆材料が少なくとも１種の紫外線吸収材料、フィルム形成ポリマー、および溶剤または溶剤混合物からなり、フィルム形成ポリマーが水溶性ポリマーであることを特徴とする印刷版原版。
【請求項２】
前記フィルム形成ポリマーがけん化度７０モル％以上９５モル％以下、重合度４００以上８００以下のポリビニルアルコールまたは部分けん化ポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１に記載の印刷版原版。
【請求項３】
前記感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版のレリーフ形成層中のポリマー成分がポリビニルアルコールまたは部分けん化ポリビニルアルコールを含むことを特徴とする請求項１または２に記載の印刷版原版。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の印刷版原版の製造方法であって、同サイズに切断された前記印刷版原版を複数枚重ねて積層体の状態にした後に側面に前記被覆材料をコーティングすることを特徴とする印刷版原版の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、側面を遮光材料で被覆した感光性樹脂凸版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
感光性印刷版は、樹脂凸版あるいはフレキソ印刷版を作製するのに用いられ、大量印刷に一般的に使用される印刷方法である。これらの印刷では紙、板紙素材、段ボール、フィルム、フォイル、ツーピース缶やプラスチックコンテナに観られる円筒状素材等さまざまな被印刷体に用いられる。樹脂凸版あるいはフレキソ版は、画像部分が凸部、非画像部分が凹部であるレリーフ形状を構成し、凸部を介してインキが被印刷体に転写されることで所望の画像が印刷される。
【０００３】
一般的に感光性樹脂凸版あるいは感光性フレキソ版は、順に支持体、１つ以上の光硬化性層、スリップコート層、およびカバーフィルムからなる多層体である。
【０００４】
支持体は文字通り版を支持し、透明または不透明のプラスチック製フィルムあるいはスチールなどの金属板からなる。
【０００５】
光硬化性層は、公知の感光性樹脂、モノマー、開始剤、反応性または無反応性の希釈剤、フィラー、染料、界面活性剤等を含有可能である。光硬化性とは、化学線に反応して重合、架橋、又は他の硬化反応を起こし、未露光部が露光（硬化）部分から選択的に分離・除去されて硬化物の３次元レリーフパターンを形成可能な固体組成物をいう。好適な光硬化性材料としては、樹脂あるいはエラストマー化合物、少なくとも１つのエチレン性不飽和化合物、および光開始剤が挙げられる。光硬化性材料は、一般的に少なくともある化学線波長領域で架橋して、硬化する。本明細書中において、化学線とは、特に紫外光波長領域では、２５０〜４５０ｎｍ、より好ましくは３００〜４００ｎｍ、更に好ましくは３２０〜３８０ｎｍである。好適な化学線源の１つとして紫外線ランプが挙げられるが、他の発生源も当業者に一般的に知られている。
【０００６】
スリップコート層は、感光性樹脂を保護し、感光性樹脂の取り扱い性を向上させるための薄い層である。従来の製版プロセスでは、スリップコート層はカバーフィルムを剥離した際に光硬化層上に残存し、スリップコート層上にネガフィルムを配置し、ネガフィルム越しに露光することによって光硬化層を選択的に硬化させ、未露光部分を分離除去することによってレリーフを形成することができ、一般的に「アナログ」版と呼ばれる。これに対して「ＣＴＰ（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ  Ｔｏ  Ｐｌａｔｅ）」と呼ばれるタイプの版は、光硬化性層の上部にカーボンブラックに代表される赤外線吸収物質を含有した層（以下、マスク層）が配置されており、赤外線を光源とする専用のレーザー描画機で選択的に該マスク層をアブレーションすることによってネガフィルムを配置するのと同様な状態を作り出すことができ（以下、この工程を描画工程と呼ぶ）、描画後のマスク層越しに露光することで、光硬化層を選択的に硬化させ、未露光部分を分離除去することによってレリーフ形成が可能であり、ネガフィルムの準備も含めた製版効率がアナログ版と比較して非常に高いとされている。前記レーザー描画機は、マスク層を外側にした版を装着すべき円筒状のシリンダーを備えており、該シリンダーを回転させながらレーザー光源を回転方向の垂直方向に走査させることによってマスク層を描画するタイプが多い。  
【０００７】
アナログ版の場合、ネガフィルムの設置を必要とするため、一般的に露光工程は平坦な台上に版を設置し、版面に設置したネガフィルムの上部に配置した化学線光源によって実施するが、版のサイズは配置の安定性からネガフィルムのサイズより若干大きめにしておくことが多いため、版の外周部分はネガフィルムで遮光されず、露光工程で不要な硬化部分を形成してしまう。このため、版端部に沿うような形で適当な前記化学線の遮光部材を配置することで前記不要な硬化部分の形成を防止することが可能であるが、該作業のために製版効率が著しく低下するという問題が不可避的に発生する上、形成する画像の如何によってはレリーフ部分になるべき露光部分が版端部のごく近傍まで迫っているため、該露光部分を避けて部材を配置すること自体が困難である。この場合、露光工程で版端部に形成された前記不要な硬化部分を切断によって除去する工程が別途必要になり、いずれも製版工程の効率が著しく低下するという問題がある。
【０００８】
一方ＣＴＰ版の場合は、上述の通り光硬化層上にマスク層が予め積層配置されているため、赤外線レーザーによってアブレーションされた部分以外は原則として露光時の化学線が遮光され未露光部分となるため、現像工程で現像液に洗い出され、凹部となりうる。しかしながら版の端部においては、光硬化性層の側面部分はマスク層が配置されていないため、光硬化性層が化学線で曝光し、結果的に版端部の外周部分に不要な硬化部分を形成するので、結果的にアナログ版と同じ作業が必要となる場合が多く、その点で製版効率を著しく低下させている。
【０００９】
また近年では、前記レーザー描画機が、マスク層除去のためのレーザー光源以外に感光性樹脂を露光するためのＬＥＤ−ＵＶに代表される化学線光源を備えており、描画工程と露光工程を１つの装置でまとめて実施可能となっているため、更に製版効率の向上が見込めるものであるが、版端部への化学線の曝光については同様な上に、平坦な台上への版の設置でないため、版端部の遮光部材の配置が却って困難であるため、アナログ版の場合と同様に、露光後に版端部の不要な硬化部分を切断除去する工程が不可避的に発生するという問題が依然残っている。
【００１０】
上記の問題に対し、例えば特許文献１には、有機溶剤に可溶なフィルム形成ポリマー、ＵＶ吸収剤、有機溶剤を主成分とする溶液を版側面にコーティングすることによって露光による版端部の不要な光硬化を抑制する方法が開示されているが、前記方法は有機溶剤の乾燥が伴うため、安全上防爆設備や大気汚染防止のための溶剤回収あるいは焼却設備が必要となるため汎用性を欠くという問題がある。また、前記版端部へのコーティング工程は版数が多いため多大な労力を要するという問題も有する。したがって版の側面への安全且つ簡便なコーティング方法が切望されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１１】
【特許文献１】特許４１２５４１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１２】
本発明の課題は、安全で簡便な方法で版端部の側面に化学線を遮光する被覆材料がコーティングされた感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１３】
本発明者らは、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、版端部の側面の被覆材料のバインダーポリマーを水溶性ポリマーとし、さらにそのコーティング方法を、同サイズの版を複数枚積層させ、側面に一度にコーティングすることで安全且つ簡便に版端部の側面が被覆された版を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明の構成は以下の通りである。
（１）レーザー描画可能な層を有する感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版であって、前記印刷版原版の側面エッジが被覆材料で被覆されており、該被覆材料が少なくとも１種の紫外線吸収材料、フィルム形成ポリマー、および溶剤または溶剤混合物からなり、フィルム形成ポリマーが水溶性ポリマーであることを特徴とする印刷版原版。
（２）前記フィルム形成ポリマーがけん化度５０モル％以上９５モル％以下、重合度４００以上８００以下のポリビニルアルコールまたは部分けん化ポリビニルアルコールであることを特徴とする（１）に記載の印刷版原版。
（３）前記感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版のレリーフ形成層中のポリマーがポリビニルアルコールまたは部分けん化ポリビニルアルコールを含むことを特徴とする（１）または（２）に記載の印刷版原版。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載の印刷版原版であって、同サイズに切断された前記印刷版原版を複数枚重ねて積層体の状態にした後に側面に前記被覆材料をコーティングすることを特徴とする印刷版原版の製造方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、露光時の化学線によって版端部が曝光することがなく、不要な硬化部分の形成が抑制された感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版を得ることができ、製版効率の大幅な向上が期待される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明について好ましい形態を中心に説明する。
【００１７】
本発明にて版端部にコーティングする被覆液について説明する。本発明で使用する被覆材料はバインダーポリマーが水溶性ポリマーである。水溶性ポリマーとすることでコーティング液の溶剤を水にすることができ、塗工において引火等の危険がなくなり特殊な設備を持たない業者でも簡便に塗工を行うことが可能となる。該水溶性ポリマーは本発明の効果を損なわない範囲でその種類を選ばないが、後述する塗工性等の観点から、ポリビニルアルコールあるいは部分けん化ポリビニルアルコールが好ましく、塗工・乾燥後の皮膜強度確保の観点から、けん化度は７０モル％以上９５モル％以下であることが好ましい。
【００１８】
紫外線吸収材料としては、フィルム形成ポリマーと共用できるもので、紫外スペクトルの２５０〜４００ｎｍ領域の波長の光を吸収する多様な材料を任意に使用可能である。典型的な例としては、例えば２，２´−ジヒドロキシ−４，４´−ジメトキシベンゾフェノールのようなベンゾフェノール誘導体、ベンゾトリアゾール、またはベンゾトリアゾール誘導体、ｐ−アミノ安息香酸、アントラニル酸メンチル、サリチル酸オクチル、オキシベンゼン、サリチル酸トリエタノールアミン、スルホン酸フェニルベンズイミダゾールなどの有機化合物、二酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックなどの無機化合物などを用いることができる。
【００１９】
また本被覆材料は本発明の効果を損なわない範囲で増粘剤、防腐剤、安定剤、粘度調整剤、界面活性剤、顔料分散剤、レオロジー調整剤、ｐＨ調整剤、ポリマーおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される１つ以上の添加剤を使用してもよい。
【００２０】
本発明の版端部のコーティング方法は効率向上のため一枚ずつ実施するのではなく版を重ねて実施するのが好ましく、被覆材料をスプレー噴霧、ローラーなど既知の方法を使用することが出来る。
【００２１】
前記フィルム形成ポリマーと紫外線吸収材料は、描画した版の露光中の端部硬化を防止可能な量で使用する。また上記コーティング方法においては、被覆材料を塗布・乾燥した後に重ねた版を互いに別離させるため、膜強度が強すぎると繋がった膜が引き離される際の応力で膜自体が版端部から引き剥がれるため注意が必要であり、この観点からポリビニルアルコールの重合度は４００以上８００以下が好ましい。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
［評価用印刷版原版の準備］
本発明の効果を評価する印刷刷版は以下の方法で作製した。
【００２４】
マスク層を備えた東レ（株）製のポリビニルアルコール系水現像樹脂凸版ＣＴＰ版“ＤＷＦ９５ＨＸ４”（厚さ：０．９５ｍｍ、サイズ：短辺５ｃｍ×長辺３０ｃｍ）を１００枚準備した。
【００２５】
［版側面へのコーティング液の塗工方法］
上述したＣＴＰ版を１００枚重ね、版同士が離れないようにテープ等で固定し、ひとかたまりの直方体にした。これによって出来た版側面の内、長辺を含む面（３０ｃｍ×９．５ｃｍ）を水平な台に面するようにして置くと、その反対側の面（３０ｃｍ×９．５ｃｍ）が水平な上面を形成した。この面に対して、＃１２のバーコーターでコーティング液を塗工し、５０℃のオーブンで５分間乾燥させ、版側面にコーティング膜を形成した。
【００２６】
［版側面のコーティング膜の分離性］
上述の方法によって１００枚まとめて塗工・乾燥することによって得られた版側面のコーティング面を、まとめていた版を互いに引き離し、その際の膜の版側面への定着性を確認した。コーティング膜が無理なく分離し各版側面に定着していれば○、分離の際に糸を引くような形で膜が乱れ、版側面からコーティング膜が一部もしくは大きく剥がれていれば×とした。
【００２７】
［コーティング膜の塗膜性評価］
本評価は版側面への塗工の代わりに本発明のコーティング液をコロナ処理した厚さ１００μｍのポリエステルフィルムに＃１２のバーコーターで塗工し、５０℃のオーブンで１０分間乾燥して行った。乾燥後、外観観察し、明らかな濃淡や抜けなどの未塗工部分の有無を確認するとともに、マクベス社製濃度計“ＴＲ−９２７”を用いてＯＤ値を測定した。ＯＤ値は３．０以上あれば○、３．０未満であれば×とした。
【００２８】
［コーティング液の粘度評価］
粘度測定は、Ｂ型粘度計（型式：ＢＬ、（株）東京計器製）を用い、評価液は２５℃に保温し、ローターはＮｏ．２、ローターの回転数は６０ｒｐｍで測定した。Ｂ型粘度計を用いて２５℃における粘度を測定した。
【００２９】
［版端部の硬化有無によるコーティング膜の形成良否評価］
上述の方法で版側面にコーティング膜が施された版に対して、以下の条件で製版を実施し評価を行った。
【００３０】
（ｉ）描画工程：描画機は版端部の紫外線の曝光による不要な硬化部分の有無を評価する目的から、マスク層のレーザー描画工程は実施しなかった。
【００３１】
（ｉｉ）露光工程：Ｐｈｉｌｉｐｓ社製の８０Ｗランプ“１０Ｒ”を備えたＤＡＮＴＥＸ社製露光機“ＡＱＦ−Ａ１”（登録商標）で５分間露光を実施した。
【００３２】
（ｉｉｉ）現像工程：富博産業（株）製バッチ式現像機“トミフレックスＡ３”（登録商標）を用い、水温３０℃で２００秒現像を行った。
【００３３】
（ｉＶ）乾燥工程：５０℃１０分間の条件で刷版を乾燥した。
【００３４】
（Ｖ）版端部の硬化有無の判定：版側面がコーティング膜によって露光時に曝光していなければ、版の全面が未硬化部分となり、支持体を残して光硬化性層は現像工程ですべて除去されていれば○、版端部に硬化部分が形成されていれば×とした。
【００３５】
「実施例１」
版側面へのコーティング液を以下の方法で作製し各評価を行った。
【００３６】
クラレ（株）製のポリビニルアルコール粉末“ＰＶＡ−２０５”（けん化度８６．５〜９０モル％、平均重合度５００）に水を加え、９０℃に昇温し２時間保持することにより、該ポリビニルアルコールの３０％水溶液を作製した。該ポリビニルアルコール３０％水溶液２００ｇに対し，更に水を１８０ｇとエタノール４０ｇを追加投入し、均一に混合させた。このポリビニルアルコール溶液に対して、キャボット社製のスルホン酸処理されたカーボンブラック水分散液“ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００”（固形分濃度２０％）を１８０ｇ添加し、均一に混合した。
【００３７】
このようにして作製したコーティング液を＃１２のバーコーターで塗布・乾燥した際は抜けなどの無い均一な膜を形成しており、そのＯＤ値は３．５〜３．７であった。また該コーティング液の粘度は９０ｍＰａ・ｓであった。該コーティング液を重ねた版の側面にバーコーター塗布・乾燥後の膜は、版を互いに引き離した際に、引き伸ばされずに好適に分離し、版側面に定着していたことが目視確認された。また、この版を製版したところ、版端部の硬化現象は発生せず、現像工程ですべて洗い流された。
【００３８】
［実施例２］
実施例１におけるポリビニルアルコールをクラレ（株）製の”ＰＶＡ−４０５”（けん化度８０〜８３モル％、平均重合度５００）に変更した以外は実施例１と同様の方法でコーティング液を作製し、評価を行った。コーティング液を＃１２のバーコーターで塗布・乾燥した際は抜けなどの無い均一な膜を形成しており、そのＯＤ値は３．４〜３．７であった。また該コーティング液の粘度は７０ｍＰａ・ｓであった。該コーティング液を重ねた版の側面にバーコーター塗布・乾燥後の膜は、版を互いに引き離した際に、引き延ばされずに好適に分離し、版側面に定着していた。また、この版を製版したところ、版端部の硬化現象は発生せず、現像工程ですべて洗い流された。
【００３９】
「比較例１」
実施例１におけるポリビニルアルコールをクラレ（株）製の“ＰＶＡ−２０３”（けん化度８６．５〜９０モル％、平均重合度３００）に変更した以外は実施例１と同様の方法でコーティング液を作製し、評価を行った。このコーティング液の粘度は３０ｍＰａ・ｓであった。塗布・乾燥後の膜には一部に細かいひび割れが観られ、前記ひび割れ部分を含むエリアのＯＤ値は２．０未満であった。この液を版側面にコーティングし製版したところ、版を互いに引き離した際の膜の分離性には問題無かったが、製版後に版端部の一部に硬化部分が形成され、版側面の遮光効果が十分でなかったと推測された。
【００４０】
「比較例２」
実施例１におけるポリビニルアルコールをクラレ（株）製の“ＰＶＡ２１０”（けん化度８７〜８９モル％、平均重合度１０００）に変更した以外は変更した以外は実施例１と同様の方法でコーティング液を作製し、評価を行った。このコーティング液の粘度は３５０ｍＰａ・ｓであった。塗布・乾燥後の膜にはムラが観られ、ＯＤ値は３．１〜３．７であった。この液を版側面にコーティングし製版したところ、版を互いに引き離した際に膜が伸ばされ、ごく一部で版側面からの捲れが観られた。この部分を含む版を製版したところ、当該部分の版端部にて硬化部分が形成され、版側面の遮光効果が十分でなかったと推測された。
【００４１】
実施例１〜２および比較例１〜２の評価結果を表１に示す。
【００４２】
表１の結果から、安全で簡便な方法で版端部の側面に化学線を遮光する被覆材料がコーティングされた感光性樹脂凸版印刷版原版あるいは感光性フレキソ印刷版原版を提供することより、ＣＴＰ版の製版効率を妨げる曝光による端部の不要な硬化を抑制できることが確認できた。
【００４３】
【表１】
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