(57)【要約】【課題】本発明は、獣毛蛋白質系繊維の風合いを損なうことなく、獣毛蛋白質系繊維に対する、優れた消臭効果を発揮出来る消臭処理方法を提供する。【解決手段】獣毛蛋白質系繊維の処理において、アクリル酸、メタアクリル酸 、マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニ−ルピロリドン及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上を必須の単量体成分として重合して得られる、平均分子量が１,０００,０００以上の重合体及び／又は共重合体及び／又はこれらの誘導体（ａ）、キサンタンガム（ｂ）、ヒアルロン酸塩（ｃ）のいずれか１種又は２種以上を含有する凝集剤水溶液による処理工程および酸化剤を含有する水溶液による処理工程を含むことを特徴とする獣毛の消臭処理方法【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
獣毛蛋白質系繊維の処理において、アクリル酸、メタアクリル酸 、マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニ−ルピロリドン及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上を必須の単量体成分として重合して得られる、平均分子量が１,０００,０００以上の重合体及び／又は共重合体及び／又はこれらの誘導体（ａ）、キサンタンガム（ｂ）、ヒアルロン酸塩（ｃ）のいずれか１種又は２種以上を含有する凝集剤水溶液による処理工程および酸化剤を含有する水溶液による処理工程を含むことを特徴とする獣毛の消臭処理方法
【請求項２】
上記凝集剤水溶液の濃度が０．０００１重量％以上から０．１重量％以下で、酸化剤の濃度が０．０００１重量％以上から２０重量％以下であることを特徴とする請求項１記載の消臭処理方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、獣毛蛋白質系繊維の風合いを損なうことなく、獣毛蛋白質系繊維に対する、優れた消臭効果を発揮出来る消臭処理方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
獣毛蛋白質系繊維は、採取時、また、その加工工程において、汚れ、カビ等の微生物の増殖による異臭や獣毛蛋白質系繊維自身が有する独特の臭気等が問題になっている。
一方、カビ等の微生物の増殖による異臭等の発生を防止するための抗菌防臭加工として、繊維にバインダーを介して抗菌剤を付与することも一般的に行われている。ところが獣毛蛋白質系繊維に抗菌防臭加工を施す場合には、予め防縮加工を施した後、改めて抗菌防臭加工を施す方法が行われており、また、それぞれの加工が吸尽法によるので、加工ロット毎に得られた性能にはらつきが生じやすく、工程も複雑なものであった（例えば、特許文献１および２参照）。
【特許文献１】特開２００９-２８０９３１公報
【特許文献２】特開２００３-３０６８７３公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
本発明は、このような現状に鑑みて行われたもので、獣毛蛋白質系繊維に優れた洗濯防縮性能と抗菌防臭性能を併せて、効率的に、かつ安定的に付与する処理方法を提供することを課題としたものである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、上述の課題を解決するものであり、獣毛蛋白質系繊維をアクリル酸、メタアクリル酸 、マレイン酸、フマル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニ−ルピロリドン及びこれらの誘導体からなる群から選ばれる１種以上を必須の単量体成分として重合して得られる、平均分子量が１,０００,０００以上の重合体及び／又は共重合体及び／又はこれらの誘導体（ａ）、キサンタンガム（ｂ）、ヒアルロン酸塩（ｃ）のいずれか１種又は２種以上を含有する凝集剤水溶液による処理工程および酸化剤を含有する水溶液による処理工程を含むことを特徴とする消臭処理方法を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明で用いる獣毛蛋白質系繊維とは、羊、山羊、駱駝、兎、アルパカ等の獣毛からなる繊維で主体成分が蛋白質である繊維をいう。本発明の加工を行う際の繊維形態としては、トップ、紡績糸、織物、編物、不織布等いずれの形態でも構わない。本発明は、獣毛蛋白質系繊維のみからなる場合に効果を発揮するが、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、木綿、レーヨン、溶剤紡糸セルロース、麻等の他繊維と混用することも可能である。
【０００６】
本発明の酸化剤含有水溶液に用いる酸化剤としては、過酸化水素水、過炭酸ナトリウム、ジクロロイソシヤヌル酸ナトリウム、過硫酸、過硫酸カリウムとジクロロイソシヤヌル酸ナトリウムの混合系、次亜塩素酸ナトリウム、塩素ガス、硫酸塩と過マンガン酸カリウムの混合系等を挙げることができる。酸素系酸化剤を使用する場合、使用可能濃度は、０．０００１重量％以上から２０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは０．００１重量％以上から１０重量％以下である。塩素系酸化剤を使用する場合は、使用可能濃度は０．０００５重量％以上から1.０重量％以下が好ましく、さらに好ましくは、０．００１重量％から０．５重量％以下である。
【０００７】
本発明の凝集剤水溶液の濃度は０．０００１重量％以上から０．１重量％以下で、好ましくは、０．０００１重量％以上から０．０５重量％以下である。更に、本発明の凝集剤水溶液はいずれも、一般に高分子凝集剤として知られ、分子量が１,０００,０００以上、好ましくは５,０００,０００以上、更に好ましくは、１５,０００,０００程度のもので、一般に各種汚泥の凝集沈殿や水の清澄促進剤として使用されている。これらは、その水溶液の荷電により下記の４種類に分類されるが、以下具体例を挙げる。本発明に適したポリマーの例としては、アクリル酸、Ｎ―(ジメチルアミノメチル)アクリルアミドおよびアクリルアミドの３元共重合体Ｎａ塩、アクリル酸Ｎ―(ジメチルアミノプロピル)アクリルアミドおよびアクリルアミドの３元共重合体Ｎａ塩が挙げられる。
【０００８】
（メタ）アクリルアミドの重合体及び／又は（メタ）アクリルアミドとビニルピロリドンとの共重合体と、少量のアクリル酸エステルなど非イオン性の他の単量体との共重合体なども、非イオン性の重合体か共重合体の例である。（メタ）アクリルアミドと、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、ビニルスルホン酸など重合性か共重合性の酸との１種以上とを共重合したものか、上記のポリ（メタ）アクリルアミドのような非イオン性の重合体を、酸やアルカリで加水分解したもの、及びこれらのアルカリ金属塩や、その他水溶性の塩類は、いずれもアニオン性の共重合体の例である。（メタ）アクリルアミドと、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ−ト、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどや、その他のカチオン性の単量体とを共重合したものは、いずれもカチオン性の共重合体の例である。
【０００９】
また、ポリ（メタ）アクリルアミドの水溶液に、当モル以下のホルムアルデヒドと、同じモル数の、炭素数１２以下の、例えばジメチルアミンのような２級アミンや、例えば２−アミノ−２−メチル−１−プロパノ−ルのようなアルカノ−ルアミンとを反応（以下、マンニッヒ反応と記す。）させたものは、いずれも同様にカチオン性重合体や共重合体の例である。
【００１０】
上記のアニオン性の共重合体に、さらにマンニッヒ反応により、同一分子中にカチオン基を導入したものは、酸性の汚れに対しては、塩基として作用し、塩基性の汚れに対しては酸基として作用する特徴のある両性の共重合体の例である。
また（メタ）アクリルアミドと、上記のようなアニオン性の単量体と、カチオン性の単量体とを三元共重合すると、同様に両性の共重合体が得られる。
【００１１】
またニワトリのトサカの加水分解や、微生物を用いた培養で製造されるヒアルロン酸塩、特にナトリウム塩は、通常平均分子量が３,０００,０００程度のアニオン性重合体で、人体の傷の修復性があるので、皮膚の弱い人や、アレルギー性の人に適した組成物が提供できる。
【００１２】
同様に微生物を用いた培養で製造されるキサンタンガムは、平均分子量が２,０００,０００あるいは４０,０００,０００とも云われているアニオン性重合体で、耐酵素分解性が優れているので、酵素配合型洗浄剤組成物に適している。
本発明で使用する凝集剤水溶液の洗浄作用と再汚染防止作用は公知の洗浄剤と併用すると、特異な洗浄効果を発揮する。
【００１３】
しかし、本発明の凝集剤水溶液に含まれる高分子化合物は、使用時の分子の形状が糸まり状のゲルで、洗浄液中の固型分が、５００ｐｐｍ以上，分子量が１５,０００,０００以上のような場合には、１００ｐｐｍ以上の溶液では、被洗浄物への再汚染防止効果が得られない。
【００１４】
洗浄液中では固型分が、１〜５００ｐｐｍ、好ましくは１〜１０ｐｐｍ、更に好ましくは３〜５ｐｐｍ程度の低濃度で、重合体や共重合体が水でよく溶解し、十分に線状に溶解していることが、再汚染防止効果にとって必須条件であり、更にすぐれた洗浄効果と再汚染防止効果を得るためには、使用状態で、超高分子化合物が、次の諸点を満たしていることが望ましい。
【００１５】
（ａ）本発明の凝集剤水溶液に含まれる高分子化合物は、分子量が高くなるほど、後記する汚れ物質の吸着能力が向上するので、使用状態での平均分子量が最低１,０００,０００、好ましくは１０,０００,０００以上、最も好ましくは、１５,０００,０００程度を維持していること。このためには、できるだけ高分子量品を使用し、解重合を避けるために、溶解のために３００ｒ．ｐ．ｍ．以上の高速回転による水溶液へのシェア−や、超音波振動による衝撃を与えることは禁物である。
【００１６】
（ｂ）同じ単量体組成の場合には、高分子量のものほど、吸水による急激な粘度上昇が起こるため、ブロックを作らないような溶解装置が必要である。本発明の目的に適した高分子化合物の迅速な溶解装置は、内部に桟があり垂直方向に回転するドラムや、低速回転する撹拌機が挙げられる。
【００１７】
（ｃ）これらの高分子化合物（キサンタンガム以外）の稀薄水溶液は、微生物により解重合されるので、水溶液で使用する場合は、エチルアルコ−ルや、その他の抗菌剤を加えることが望ましい。
【００１８】
上記の帯電性の異なる４種類の高分子化合物の稀薄水溶液を混合使用する場合には、配合に際して下記の制約がある。使用時に混合できる組み合わせは、（ａ）単独で使用する場合は４種類、（ｂ）２種類を混合する場合の４種類からは、カチオン性のものとアニオン性のものとの混合を除いた３種類、（ｃ）３種類を組み合わせる場合の４種類から、カチオン性のものとアニオン性のものと他の１種類を組み合わせる場合の２種類を除いた２種類の組み合わせが可能で、合計で９種類の混合物が使用できるが、非イオン性のもの以外は、それぞれの、カチオン性とアニオン性の強弱や、混合割合によっては、凝固する場合もあるので、使用前に試験する必要がある。
【００１９】
本発明の凝集剤水溶液と酸化剤はそれぞれを順番もしくは逆番に使用してもよく、好ましくは、それぞれを同一溶液として使用してもよい。
【実施例】
【００２０】
以下、実施例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明の様態はこれに限定されない。
【００２１】
まず、各実施例の説明に先立って、本発明の消臭処理液で処理した獣毛蛋白質系繊維の試験法について説明する。
【００２２】
消臭効果、防臭効果
内容量１．０ｌのビーカーに、凝集剤水溶液、および酸化剤を各適量加えて、６００ｍｌの水溶液を作成し、試料となる獣毛蛋白質系繊維（アルパカ種の原毛もしくはその他獣毛）６．０ｇ加え、１．０時間室温で攪拌したのち、脱水し、水洗後、５０から７０℃で乾燥し、専門パネル５名にて官能評価を下記の基準にて行ない、消臭効果の程度を評価する。
又、上記のように、凝集剤水溶液もしくは酸化剤水溶液６００ｍｌに、獣毛蛋白質系繊維６.0ｇ加え、1.0時間室温で攪拌したのち、脱水し、水洗後、酸化剤水溶液もしくは凝集剤水溶液６００ｍｌに、獣毛蛋白質系繊維を加え、1.0時間室温で攪拌したのち、脱水し、水洗後、５０から７０℃で乾燥し、専門パネル５名にて官能評価を下記の基準にて行ない、消臭効果の程度を評価する。なお、評点が３点以上であれば実用上問題ない。
（評価基準）
５点：悪臭は全くない  ４点：悪臭はほとんどない  ３点：悪臭はあまりない  ２点：悪臭がある  １点：非常に悪臭がある、さらに、４０℃で１２時間保存し、同様に官能評価を行ない、防臭効果の程度を評価する。
【００２３】
触感
消臭処理後の獣毛蛋白質系繊維重さ１０ｇの毛束を、専門パネル５名にて、以下の基準にて官能評価を行なう。この触感の場合も、評点が３点以上でないと、触感の改善効果は認められない。
（評価基準）
５点：非常に良い  ４点：良い  ３点：やや良い  ２点：あまり良くない  １点：良くない
【００２４】
下記表１に示す配合組成で、それらの性能を評価した。その結果を同表に示す。なお、表中の配合量の数値の単位は、重量％である。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
上記表１から明らかなように、本発明の消臭処理液を使用した臭気判定と触感（実施例１〜１０）は、いずれも優れた消臭及び防臭効果、並びに優れた滑沢性を有している。これに対し、消臭処理液で処理していない獣毛蛋白質系繊維（比較例１，２及び３）はいずれも消臭効果及び触感が著しく劣っている。