(57)【要約】【課題】本発明の課題は、画像メモリーの発生がなく、高画質の画像を安定して得ることができる高耐久性の電子写真感光体及び当該電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法を提供することである。【解決手段】本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層とを有する電子写真感光体であって、当該表面保護層が、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有し、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光により除電されることを特徴とする。【選択図】図１
2016004226.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層とを有する電子写真感光体であって、当該表面保護層が、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有し、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光により除電されることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記増感色素が、キサンテン系色素であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記キサンテン系色素が、ローズベンガル又はローダミンＢであることを特徴とする請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記金属酸化物微粒子が、酸化スズ微粒子、酸化亜鉛微粒子、酸化チタン微粒子及び酸化アルミニウム微粒子から選択される少なくともいずれかであることを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に項記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂が、分子中にアクリロイル基又はメタクリロイル基の少なくともいずれかを有する重合性単量体を重合して得られた樹脂であることを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
少なくとも電子写真感光体の表面を帯電する帯電工程と、
当該電子写真感光体の表面を露光することにより、静電潜像を形成する露光工程と
当該静電潜像をトナーにより顕像化しトナー画像を形成する現像工程と、
当該トナー画像を転写媒体に転写する転写工程と、
前記電子写真感光体の表面を除電する除電工程とを有する電子写真画像形成方法であって、
前記電子写真感光体が請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真画像形成方法。
【請求項７】
前記除電工程が、除電光を照射することにより除電する工程であって、当該除電光が、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光であることを特徴とする請求項６に記載の電子写真画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体及び電子写真画像形成方法に関し、更に詳しくは、画像メモリーの発生がなく、高画質の画像を安定して得ることができる高耐久性の電子写真感光体及び当該電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真感光体としては有機光導電性物質を含有する有機感光体が広く用いられている。有機感光体は可視光から赤外光まで各種露光光源に対応した材料を開発しやすいこと、環境汚染のない材料を選択できること、製造コストが安いことなどが無機系の感光体に比べて有利な点である。
【０００３】
一方、電子写真感光体（以下、「感光体」ともいう。）は帯電、露光、現像、転写、クリーニング等により、電気的あるいは機械的な外力を直接受けているため、画像形成が繰り返し行われても帯電安定性、感度特性などを安定して維持する耐久性が求められている。
【０００４】
特に近年デジタル化が進む中で、高精細、高画質の画像への要求が高まり、溶解懸濁法や乳化凝集法などによる小粒径のトナーが主流になっている。これらの小粒径のトナーは感光体表面への付着力が大きく、転写工程後、感光体表面に付着した残留トナーの除去が不十分となりやすい。ゴムブレードを用いたクリーニング方式では、トナーがブレードを通過する「トナーすり抜け」やブレードが反転する「ブレード捲れ」、あるいは感光体とブレードの擦過音の発生、いわゆる「ブレード鳴き」といった現象が発生しやすい。上記の「トナーすり抜け」を解決するためにはブレードの感光体への当接圧力を高くする必要があるが、繰り返し使用することにより、感光体の表面が摩耗し耐久性が不足するという問題が発生する。また帯電時に発生するオゾンや窒素酸化物による劣化に対しても十分な耐久性を有することが求められている。
【０００５】
このような経緯から感光体表面に表面保護層（以下、単に「表面層」又は「保護層」ともいう。）を設けて耐摩耗性を向上させる技術が提案されている。
【０００６】
具体的には、感光体の表面保護層に一般に架橋性化合物と呼ばれる重合性化合物を使用し塗布した後、重合反応を行うことで、クリーニングブレード等の摩擦による表面の摩耗や傷の発生に対して、耐久性の高い感光体を作製する技術が提案されている（例えば、特許文献１及び特許文献２参照。）。また、シリカなどの無機微粒子を分散させた表面保護層とすることにより機械的強度を向上させる技術が提案されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００７】
しかし、感光層の上に金属酸化物などの無機微粒子を含有する表面保護層を設けることによって、感光体の耐久性は向上するものの、画像メモリーの発生という新たな問題が生じる。画像メモリーとは、感光体の１周目の帯電、露光、現像及び転写の画像形成プロセスによって形成された露光部と非露光部の履歴が、感光体２周目の画像形成プロセスにおいて形成された画像に濃度差となって現れる現象をいう。これは特に反転現像プロセスにおいて顕著に現れる現象である。
【０００８】
反転現像プロセスにおいては、感光体の１周目の画像形成プロセスによって形成された感光体上のトナーの濃淡や感光体の表面保護層の影響を受け、トナー画像の転写後に感光体上に正電荷又は負電荷が混在して残存するために、感光体の２周目の画像形成プロセスにおいて、感光体の帯電電位に影響を与えることが一つの原因である。
【０００９】
すなわち感光体の１周目の画像形成における露光部と非露光部の履歴が、感光体２周目の帯電と感度に与える影響により、感光体上に電位差が生じ画像濃度差となって現れる。これらの画像メモリーを転写メモリーという。
【００１０】
この現象を抑えるために、転写工程の後、光除電工程、交流除電（ＡＣ除電）工程を採用する方法、強力な帯電条件にする方法、あるいは第二帯電工程を配置する方法等があるが、スペース上の制約やコストなどの新たな問題が生じる。
【００１１】
また、感光体は、画像形成装置内において、除電光などの光の照射を受ける。これらの光には紫外光〜可視短波長光を含むものがあり、感光体が、これらの成分の光を含む光の照射を受けることにより、感光体は光疲労し、感光体の帯電性や感度特性に影響を与え画像濃度差、すなわち画像メモリー（「光メモリー」という。）が発生する。このため、通常は画像形成装置において、赤色光や赤外光などの長波長側の除電光を使用することが多い。しかし、これらの長波長の除電光を用いても転写メモリーの改善はできない。
【００１２】
近年、電子写真方式の画像形成装置は、軽印刷分野への利用が急拡大しており、感光体には、更なる高耐久化、高画質化が要請されている。しかし、これらの要請に対して、このような「転写メモリー」及び「光メモリー」等の両方の画像メモリーを同時に解消する技術が急がれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】特開平１１−２８８１２１号公報
【特許文献２】特開２００９−６９２４１号公報
【特許文献３】特開２００２−３３３７３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明は上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、画像メモリーの発生がなく、高画質の画像を安定して得ることができる高耐久性の電子写真感光体及び当該電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１５】
本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において、電子写真感光体の表面保護層が、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有し、５００ｎｍ以上の波長の除電光を用いて除電することにより画像メモリーが解消できることを見いだし本発明に至った。
【００１６】
すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
【００１７】
１．導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層とを有する電子写真感光体であって、当該表面保護層が、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有し、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光により除電されることを特徴とする電子写真感光体。
【００１８】
２．前記増感色素が、キサンテン系色素であることを特徴とする第１項に記載の電子写真感光体。
【００１９】
３．前記キサンテン系色素が、ローズベンガル又はローダミンＢであることを特徴とする第２項に記載の電子写真感光体。
【００２０】
４．前記金属酸化物微粒子が、酸化スズ粒子、酸化亜鉛粒子、酸化チタン粒子及び酸化アルミニウム粒子から選択される少なくともいずれかであることを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に項記載の電子写真感光体。
【００２１】
５．前記架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂が、分子中にアクリロイル基又はメタクリロイル基の少なくともいずれかを有する重合性単量体を重合して得られた樹脂であることを特徴とする第１項から第４項までのいずれか一項に記載の電子写真感光体。
【００２２】
６．少なくとも電子写真感光体の表面を帯電する帯電工程と、
当該電子写真感光体の表面を露光することにより、静電潜像を形成する露光工程と
当該静電潜像をトナーにより顕像化しトナー画像を形成する現像工程と、
当該トナー画像を転写媒体に転写する転写工程と、
前記電子写真感光体の表面を除電する除電工程とを有する電子写真画像形成方法であって、
前記電子写真感光体が第１項から第５項までのいずれか一項に記載の電子写真感光体であることを特徴とする電子写真画像形成方法。
【００２３】
７．前記除電工程が、除電光を照射することにより除電する工程であって、当該除電光が、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光であることを特徴とする第６項に記載の電子写真画像形成方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明の上記手段により、画像メモリーの発生がなく、高画質の画像を安定して得ることができる高耐久性の電子写真感光体及び当該電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法を提供することができる。
【００２５】
本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
【００２６】
本発明でいう画像メモリーは、後述する転写メモリーと光メモリーに大別される。このような画像メモリーには、さらにポジメモリーとネガメモリーの２種類が存在する。どのメモリーが強く表れるかは、画像形成プロセス条件や感光体を構成する材料に依存する。例えば、電荷発生物質としてフタロシアニン系の顔料を用いた場合は、光メモリーとしてはポジメモリーが発生する傾向がある。
転写メモリーは、図２（ａ）のようなオリジナル原稿を複写したときに、感光体１周目の画像部（黒化部）に相当する電位が、感光体２周目のハーフトーン部分において、１周目のハーフトーン部分に相当する部分の電位より、高くなる、あるいは低くなることが原因である。反転現像プロセスにおいては、感光体２周目のハーフトーン部分の電位が、感光体１周目のハーフトーン部分の電位より高くなると、その部分のハーフトーンの画像濃度は低くなり（図２（ｂ）：「ネガメモリー」という。）、感光体２周目の電位が、感光体１周目の電位より低くなるとハーフトーンの画像濃度は高くなる（図２（ｃ）：「ポジメモリー」という。）。
【００２７】
金属酸化物微粒子を表面保護層に含有する感光体において、転写メモリーの発生原因は、表面保護層の正孔輸送能が劣ることや、表面保護層内部、あるいは電荷輸送層と表面保護層との界面で電荷がトラップされることが原因であることが分かっている。表面保護層に含有される金属酸化物を除電光により光励起させることによって、表面保護層内の電荷トラップを解放させ、転写メモリーを抑制できると考えられる。
しかし、金属酸化物微粒子の励起光は短波長光であり、通常の長波長光を有する光源（ハロゲンランプ、赤色発光ダイオード等）を用いた除電光では、光励起しないので電荷を発生しない。そこで、これらの金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を表面保護層中に添加することによって、表面保護層中で電荷を発生させ、表面保護層中あるいは電荷輸送層と表面保護層との界面に蓄積したトラップを解放することによって転写メモリーの発生を抑制することを見いだした。
【００２８】
前述のとおり、帯電工程、露光工程（画像露光工程）、現像工程、転写工程及び除電工程（光除電工程）等の画像形成プロセスの中で、短波長光が照射されることによって表面保護層中の金属酸化物微粒子が短波長光を吸収し電荷を発生する。ここで発生した電荷によってトラップが解放され、転写メモリーを改善する効果が得られるが、これらの光は、光メモリーの原因ともなる。
光メモリーは、感光体が、画像形成装置内において、除電光などの光の照射を受けることによって発生する。これらの光には短波長光を含むものがあり、感光体が、これらの光の照射を受けることにより、感光体は光疲労し、感光体の帯電性や感度特性に影響を与え画像濃度差、すなわち画像メモリー（「光メモリー」という。）が発生する。
すなわち、感光体が除電光等の光の照射を受けることによって、表面保護層に吸収されない一部の光は画像形成に寄与する電荷発生層や電荷輸送層に吸収され感光体が疲労する。すなわち、除電光等の光の影響を強く受けた部分の帯電性や感度特性が変化し、画像濃度差、すなわち光メモリー（ポジメモリー又はネガメモリー）が発生する。また、この疲労は、感光体を暗放置することにより、又は熱により回復させることができるが、疲労が繰り返されることにより、非可逆的な疲労、すなわち劣化となって感光体の寿命を早めてしまう。
【００２９】
したがって、感光体の表面保護層に金属酸化物微粒子と金属酸化物微粒子を光励起できる増感色素を含有させることによって、紫外光〜可視短波長光を照射しなくても可視光によって金属酸化物微粒子を光励起することが可能になり、この可視光で発生した電荷によってトラップを解放することができるので、転写メモリー及び光メモリーをも改善することができたものと考えられる。特に、表面保護層中に増感色素を含有させ、除電光の波長を５００ｎｍ以上とすることによって、除電光の光が表面保護層中で吸収される量が多くなり、電荷発生層や電荷輸送層へ到達する除電光の光量が減少するので、感光体の光疲労が抑制され、光メモリーの発生をも抑制できたものと考えられる。さらに感光体の劣化が抑制されるので、繰り返しの電位特性が安定し、高耐久性の感光体とすることができたものと考えられる。
【図面の簡単な説明】
【００３０】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す模式図
【図２】メモリーの評価に用いるオリジナル原稿（ａ）とネガメモリー（ｂ）及びポジメモリー（ｃ）を説明する図
【図３】本発明の電子写真画像形成装置の構成の一例を説明する模式図
【図４】実施例で、除電光として用いた白色ＬＥＤの発光波長を説明する発光スペクトルの図
【発明を実施するための形態】
【００３１】
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層とを有する電子写真感光体であって、当該表面保護層が、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有し、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光により除電されることを特徴とする。この特徴は、請求項１から請求項７までの請求項に係る発明に共通する技術的特徴である。
【００３２】
本発明の実施態様として、前記増感色素が、キサンテン系色素であると金属酸化物微粒子の増感に寄与できるので好ましい。
【００３３】
さらに前記キサンテン系色素が、ローズベンガル又はローダミンＢであると金属酸化物微粒子に対して高い増感効果を有しているので好ましい。
【００３４】
前記金属酸化物微粒子が、酸化スズ微粒子、酸化亜鉛微粒子、酸化チタン微粒子及び酸化アルミニウム微粒子から選択される少なくともいずれかであると増感色素による増感効果が優れ、メモリー改善効果が得られるとともに表面保護層の硬度を高くする効果が得られるので好ましい。
【００３５】
また、前記架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂が、分子中にアクリロイル基又はメタクリロイル基の少なくともいずれかを有する重合性単量体を重合して得られた樹脂であると表面保護層の硬度を高くすることができるので好ましい。
【００３６】
さらに、本発明の電子写真感光体は、少なくとも電子写真感光体の表面を帯電する帯電工程と、
当該電子写真感光体の表面を露光することにより、静電潜像を形成する露光工程と
当該静電潜像をトナーにより顕像化しトナー画像を形成する現像工程と、
当該トナー画像を転写媒体に転写する転写工程と、
前記電子写真感光体の表面を除電する除電工程とを有する電子写真画像形成方法に用いることができる。
【００３７】
また、前記除電工程が、除電光を照射することにより除電する工程であって、当該除電光が、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光であると転写メモリーと光メモリーの両方を改善する効果が得られるので好ましい。
【００３８】
以下本発明の構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で用いる。
【００３９】
≪電子写真感光体の構成≫
本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層とを有する電子写真感光体であって、当該表面保護層が、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有し、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光により除電されることを特徴とする。
ここで、「５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる」とは、５００ｎｍ未満の波長の光が、実質的に感光体の光メモリーに影響を与えないことをいい、光メモリーが発生しないような少ない光量の条件であれば５００ｎｍ未満の波長の光を含んでいてもよい。
【００４０】
本発明の感光体の層構成としては、導電性支持体の上に、少なくとも、感光層及び表面保護層を有するものである。
感光層は、光を吸収して電荷を発生する機能と電荷を輸送する機能の両方を有し、感光層の層構成としては、電荷発生物質と電荷輸送物質を含有する単層構成であってもよく、また電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層の積層構成であってもよい。また、必要に応じて導電性支持体と感光層の間に中間層を設けてもよい。感光層は、その層構成を特に制限するものではなく、表面保護層を含めた具体的な層構成として、例えば以下に示すものがある。
（１）導電性支持体上に、電荷発生層と電荷輸送層、及び表面保護層を順次積層した層構成
（２）導電性支持体上に、電荷輸送物質と電荷発生物質とを含有する単層、及び表面保護層を順次積層した層構成
（３）導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層、及び表面保護層を順次積層した層構成
（４）導電性支持体上に、中間層、電荷輸送物質と電荷発生物質とを含有する単層、及び表面保護層を順次積層した層構成
本発明の感光体は、上記（１）〜（４）いずれの層構成のものでもよく、これらの中でも、導電性支持体上に、中間層、電荷発生層、電荷輸送層及び表面保護層を順次設けて作製された層構成のものが特に好ましい。
【００４１】
図１は、本発明の感光体の層構成の一例を示す模式図である。図１において、１は導電性支持体、２は感光層、３は中間層、４は電荷発生層、５は電荷輸送層、６は表面保護層、７は金属酸化物微粒子を示す。
【００４２】
次に、本発明の感光体を構成する表面保護層、導電性支持体、中間層及び感光層（電荷発生層及び電荷輸送層）の構成について順を追って説明する。
【００４３】
《表面保護層の構成》
本発明の感光体は画像メモリーの改善及び耐久性の向上を課題とし、導電性支持体上に少なくとも感光層と表面保護層を順次積層した構成のものである。この表面保護層には、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有する。
【００４４】
本発明に係る表面保護層は、架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂をバインダー樹脂として含有する。本発明においては、架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂の他に、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂又はシリコーン樹脂等の公知の樹脂を併用して用いることができる。
【００４５】
＜架橋性の重合性化合物＞
本発明に係る表面保護層に使用可能な架橋性の重合性化合物としては、ラジカル重合性反応基を二つ以上有するラジカル重合性の化合物が挙げられ、ラジカル重合性化合物としては、ラジカル重合性反応基として、アクリロイル基又はメタクリロイル基の少なくともいずれかを有するラジカル重合性単量体が好ましい。
【００４６】
これらのラジカル重合性単量体としては、例えば以下の化合物を例示することができるが、本発明に使用可能なラジカル重合性単量体はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
【化１】
2016004226.tif 000003
【００４８】
【化２】
2016004226.tif 000004
【００４９】
上記のラジカル重合性単量体は公知であり、また市販品として入手できる。
ここで、Ｒは下記アクリロイル基、Ｒ′は下記メタクリロイル基を表す。
【化３】
2016004226.tif 000005
【００５０】
＜金属酸化物微粒子＞
本発明に係る表面保護層は金属酸化物微粒子を含有する。金属酸化物微粒子としては、酸化スズ微粒子、酸化亜鉛微粒子、酸化チタン微粒子及び酸化アルミニウム微粒子が好ましい。また、金属酸化物微粒子の個数平均一次粒径は１〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましい。特に好ましくは３〜１００ｎｍの範囲内である。
【００５１】
（金属酸化物微粒子の個数平均一次粒径の測定法）
上記金属酸化物微粒子の個数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−７４０１Ｆ」（日本電子（株）製）により１００００倍の拡大写真を撮影し、ランダムに３００個の粒子をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除く）を自動画像処理解析装置「ルーゼックス  ＡＰ（ＬＵＺＥＸ（登録商標）ＡＰ）」（（株）ニレコ製）ソフトウエアＶｅｒ．１．３２を使用して、２値化処理し、それぞれ水平方向フェレ径を算出、その平均値を個数平均一次粒径として算出する。ここで水平方向フェレ径とは、金属酸化物微粒子の画像を２値化処理したときの外接長方形の、ｘ軸に平行な辺の長さをいう。
【００５２】
（表面修飾金属酸化物微粒子）
本発明に係る表面保護層に含有される金属酸化物微粒子は、カップリング剤で修飾されたものであることが好ましく、さらに反応性有機基を有するカップリング剤で表面修飾されたものがより好ましい。
【００５３】
（カップリング剤）
本発明に係る金属酸化物微粒子を表面修飾するカップリング剤としては、金属酸化物微粒子の表面に存在するヒドロキシ基等と反応するカップリング剤が好ましく、これらのカップリング剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤等が挙げられる。また、本発明においては、表面保護層の硬度を更に高くする目的で、反応性有機基を有するカップリング剤が好ましく、反応性有機基を有するカップリング剤としては、ラジカル重合性反応基を有するカップリング剤が好ましい。これらのラジカル重合性反応基は、本発明に係る架橋性の重合性化合物とも反応して強固な保護膜を形成することができる。ラジカル重合性反応基を有するカップリング剤としては、ビニル基、アクリロイル基又はメタクリロイル基などのラジカル重合性反応基を有するシランカップリング剤が好ましく、このようなラジカル重合性反応基を有するシランカップリング剤の例としては、下記のような公知の化合物を挙げることができる。
【００５４】
Ｓ−１：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉＣｌ３
Ｓ−４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−８：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−９：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１０：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−１２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１３：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−１５：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−１６：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１７：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）２ＳｉＣｌ３
Ｓ−１８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−１９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３ＳｉＣｌ３
Ｓ−２０：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（Ｃ２Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２１：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２２：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２３：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２４：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−２５：ＣＨ２＝ＣＨＳｉ（ＣＨ３）Ｃｌ２
Ｓ−２６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２７：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−２８：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ３）３
Ｓ−２９：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３０：ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（ＣＨ２）３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３
Ｓ−３１：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＣＨ３）
Ｓ−３２：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＯＣＨ３）２
Ｓ−３３：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＮＨＣＨ３）２
Ｓ−３４：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣ６Ｈ５）２
Ｓ−３５：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（Ｃ１０Ｈ２１）（ＯＣＨ３）２
Ｓ−３６：ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ２）２Ｓｉ（ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）（ＯＣＨ３）２
【００５５】
また、シランカップリング剤としては、上記Ｓ−１からＳ−３６以外でも、ラジカル重合可能な反応性有機基を有するシラン化合物を用いてもよい。これらのシランカップリング剤は単独で又は２種以上を混合して使用することができる。
【００５６】
（表面修飾金属酸化物微粒子の作製方法）
表面修飾するに際して、金属酸化物微粒子１００質量部に対し、カップリング剤０．１〜１００質量部、溶媒５０〜５０００質量部を用いて湿式メディア分散型装置を使用して表面修飾することが好ましい。また、乾式でも表面修飾することができる。
【００５７】
以下に、均一にカップリング剤で表面修飾された金属酸化物微粒子を製造する表面修飾方法について説明する。
【００５８】
すなわち、金属酸化物微粒子とカップリング剤とを含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式粉砕することにより、金属酸化物微粒子を微細化すると同時に微粒子の表面修飾が進行する。その後、溶媒を除去して粉体化することで均一にカップリング剤により表面修飾された金属酸化物微粒子を得ることができる。
【００５９】
本発明において用いられる表面修飾装置である湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、金属酸化物微粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置である。その構成としては、金属酸化物微粒子に表面修飾を行う際に金属酸化物微粒子を十分に分散させ、かつ表面修飾できる形式であれば問題なく、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式が採用できる。具体的にはサンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミル等が使用できる。これらの分散型装置は、ボール、又はビーズ等の粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、剪断、ズリ応力等により微粉砕、及び分散が行われる。
【００６０】
上記湿式メディア分散型装置で用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、又はフリント石などを原材料としたボールが使用可能であるが、特にジルコニア製やジルコン製のものが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１〜２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明においては０．１〜１．０ｍｍ程度のものを用いるのが好ましい。
【００６１】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、及びセラミック製など種々の素材のものが使用できるが、本発明では特にジルコニア又はシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁が好ましい。
【００６２】
以上のような湿式処理により、カップリング剤によって表面修飾された金属酸化物微粒子を得ることができる。上述した表面修飾金属酸化物微粒子は、架橋性の重合性化合物１００質量部に対して、３０〜２５０質量部含有されることが、表面保護層の耐摩耗性向上の観点から好ましい。
【００６３】
＜増感色素＞
本発明の感光体の表面保護層には、金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有する。
【００６４】
このような増感色素としては、キサンテン系色素が好ましく、キサンテン系色素としては、ローズベンガル及びローダミンＢが好ましい。これらの色素は、表面保護層中の金属酸化物微粒子を効率よく光励起することができる。
【００６５】
【化４】
2016004226.tif 000006
【００６６】
（増感色素の添加量）
本発明において、金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素の添加量は、金属酸化物微粒子１００質量部に対して、０．１〜５．０質量部の範囲内であることが好ましい。更に好ましくは、０．２〜２．０質量部である。増感色素の添加量が、上記範囲内であると金属酸化物微粒子を効率よく増感することができ、金属酸化物微粒子への寄与が効率よく行われ電荷トラップを解放することができるので、メモリー改善効果が得られる。
【００６７】
本発明に係る表面保護層には、これらの他に必要に応じて滑剤粒子及び酸化防止剤等を含有させて形成してもよい。
【００６８】
＜滑剤粒子＞
本発明においては、表面保護層に各種の滑剤粒子を含有させることも可能である。例えば、フッ素原子含有樹脂粒子を加えることができる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂、及びこれらの共重合体の中から１種又は２種以上を適宜選択するのが好ましいが、特に四フッ化エチレン樹脂及びフッ化ビニリデン樹脂が好ましい。
【００６９】
＜表面保護層の形成＞
表面保護層は、溶媒に架橋性の重合性化合物、表面修飾金属酸化物微粒子、必要に応じて、その他の樹脂、重合開始剤、滑剤粒子、酸化防止剤等を添加して調製した塗布液を、公知の方法により感光層表面に塗布し、自然乾燥又は熱乾燥を行い、その後硬化処理して作製することができる。表面保護層の層厚は、０．２〜１０μｍが好ましく、０．５〜６μｍがより好ましい。
【００７０】
＜重合開始剤＞
本発明に係る表面保護層に使用可能な架橋性の重合性化合物を重合反応させる方法としては、電子線開裂反応を利用する方法やラジカル重合開始剤の存在下で光や熱を利用する方法等により重合反応を行うことができる。ラジカル重合開始剤を用いて重合反応を行う場合、重合開始剤として光重合開始剤、熱重合開始剤のいずれも使用することができる。また、光、熱の両方の開始剤を併用することもできる。
【００７１】
本発明に係る表面保護層に使用できる重合開始剤としては、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルアゾビスバレロニリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ化合物、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、及び過酸化ラウロイルなどの過酸化物等の熱重合開始剤が挙げられる。
【００７２】
また、光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタノン−１（イルガキュア３６９：ＢＡＳＦジャパン社製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルホリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、及び１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム等のアセトフェノン系又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニルエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、及び１，４−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、及び２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤が挙げられる。
【００７３】
その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキシド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキしド（イルガキュア８１９：ＢＡＳＦジャパン社製）、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、及びイミダゾール系化合物が挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独又は上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、及び４，４′−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【００７４】
本発明に係る表面保護層に用いられる重合開始剤としては光重合開始剤が好ましく、アルキルフェノン系化合物、及びホスフィンオキシド系化合物が好ましく、更に好ましくは、α−ヒドロキシアセトフェノン構造又はアシルホスフィンオキシド構造を有する開始剤が好ましい。
【００７５】
これらの重合開始剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、架橋性の重合性化合物１００質量部に対し０．１〜４０質量部、好ましくは０．５〜２０質量部である。
【００７６】
＜溶媒＞
表面保護層の形成に使用される溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、ベンジルアルコール、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、酢酸エチル、酢酸ブチル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
＜表面保護層の重合反応＞
本発明では、表面保護層の重合反応は、塗布膜に活性線を照射してラジカルを発生して重合し、かつ分子間及び分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、硬化樹脂を生成することが好ましい。活性線としては、紫外線、可視光などの光や電子線が好ましく、使いやすさ等の見地から紫外線が特に好ましい。
【００７８】
紫外線光源としては、紫外線を発生する光源であれば制限なく使用できる。例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノン又は紫外線ＬＥＤ等を用いることができる。照射条件はそれぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常１〜２０ｍＪ／ｃｍ２、好ましくは５〜１５ｍＪ／ｃｍ２である。光源の出力電圧は、好ましくは０．１〜５ｋＷであり、特に好ましくは、０．５〜３ｋＷである。
【００７９】
電子線源としては、電子線照射装置に格別の制限はなく、一般にはこのような電子線照射用の電子線加速機として、比較的安価で大出力が得られるカーテンビーム方式のものが有効に用いられる。電子線照射の際の加速電圧は、１００〜３００ｋＶであることが好ましい。吸収線量としては０．００５Ｇｙ〜１００ｋＧｙ（０．５ｒａｄ〜１０Ｍｒａｄ）であることが好ましい。
【００８０】
活性線の照射時間は、活性線の必要照射量が得られる時間であり、具体的には０．１秒〜１０分が好ましく、重合効率又は作業効率の観点から１秒〜５分がより好ましいとされる。
【００８１】
本発明では、活性線の照射前後、及び活性線を照射中に表面保護層を乾燥処理することができ、乾燥を行うタイミングは活性線の照射条件と組み合わせて適宜選択することができる。表面保護層の乾燥条件は、塗布液に使用する溶媒の種類や表面保護層の層厚などにより適宜選択することが可能である。また、乾燥温度は、室温〜１８０℃が好ましく、８０〜１４０℃が特に好ましい。また、乾燥時間は、１〜２００分が好ましく、５〜１００分が特に好ましい。本発明においては、上記乾燥条件で表面保護層を乾燥することにより、表面保護層に含有される溶媒量を２０ｐｐｍから７５ｐｐｍの範囲に制御することができる。
【００８２】
以上のようにして感光層上に表面保護層を設けることにより、感光体表面の硬度を上げ、耐摩耗性を向上させ耐久性を向上させることができる。
【００８３】
＜ユニバーサル硬さ値（ＨＵ）＞
本発明の感光体の表面保護層の硬度は、ユニバーサル硬さ値（ＨＵ）で評価することができる。ユニバーサル硬さ値（ＨＵ）は、２００Ｎ／ｍｍ２以上、５００Ｎ／ｍｍ２以下であることが、耐摩耗性向上の観点から好ましい。
【００８４】
ユニバーサル硬さ値（ＨＵ）をこの範囲にすることにより、キャリア粒子による傷が付くことなく、また、クリーニングブレードの擦過による感光体表面の摩耗が抑制されると同時に、効果的に感光体の表面に吸着した窒素酸化物（ＮＯｘ）やオゾンなどの活性物質を除去する効果の持続性が高くなる。
【００８５】
有機感光体のユニバーサル硬さ値（ＨＵ）は、次の式によって規定される。
【００８６】
【数１】
2016004226.tif 000007
【００８７】
前記式において、Ｆは試験荷重（Ｎ）、Ａ（ｈ）は圧子が被測定物と接触している表面積（ｍｍ２）、ｈは試験荷重作用時の押し込み深さ（ｍｍ）である。Ａ（ｈ）は、圧子の形状と押し込み深さから計算され、圧子がビッカース圧子の場合、角錐形の貫入体の向かい合う面の角度ａ（１３６°）より２６．４３×ｈ２と計算される。
【００８８】
（ユニバーサル硬さ値の測定）
このユニバーサル硬さ値の測定は、市販の硬度測定装置を用いて行うことができ、例えば、超微小硬度計「ＨＭ−２０００」（（株）フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて測定することができる。
【００８９】
（測定条件）
測定機：超微小硬度計「ＨＭ−２０００」（（株）フィッシャー・インストルメンツ製）
圧子形状：ビッカース圧子（ａ＝１３６°）
測定環境：２０℃・６０％ＲＨ
最大試験荷重：２ｍＮ
荷重速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
最大荷重クリープ時間：５ｓｅｃ
除荷速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
なお、測定は各試料とも軸方向に均等間隔で５点、周方向に均等角度で３点の合計１５点測定し、その平均値を本発明で定義するユニバーサル硬さ値（ＨＵ）とする。
【００９０】
《導電性支持体》
本発明の感光体に用いられる支持体は、導電性を有するものであればいずれのものでもよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛又はステンレスなどの金属をドラム又はシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独又はバインダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙などが挙げられる。
【００９１】
《中間層》
本発明の感光体は、導電性支持体と感光層の中間にバリア機能と接着機能を有する中間層を設けることができる。中間層は、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリウレタン及びゼラチン等のバインダー樹脂を公知の溶媒に溶解させて浸漬塗布等により形成させることができる。前記バインダー樹脂の中でもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。
【００９２】
また、中間層には抵抗調整の目的で各種導電性微粒子や金属酸化物微粒子などの無機微粒子を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、及び酸化ビスマス等の各種金属酸化物微粒子。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。これら金属酸化物微粒子を１種類若しくは２種類以上混合して用いることができる。２種類以上混合して用いる場合には、固溶体又は融着の形態をとってもよい。このような金属酸化物微粒子は、個数平均一次粒径が０．３μｍ以下のものが好ましく、０．１μｍ以下のものがより好ましい。
【００９３】
中間層の形成に使用可能な溶媒としては、前述した導電性微粒子や金属酸化物微粒子等の無機微粒子を良好に分散させ、ポリアミド樹脂をはじめとするバインダー樹脂を溶解するものが好ましい。具体的には、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、及びｓｅｃ−ブタノール等の炭素数２〜４のアルコール類が、バインダー樹脂として好ましいとされるポリアミド樹脂に対して良好な溶解性と塗布性能を発現させることから好ましい。また、保存性や無機微粒子の分散性を向上させるために、前記溶媒に対して以下のような助溶剤を併用することができる。好ましい効果が得られる助溶媒としては、例えば、メタノール、ベンジルアルコール、トルエン、シクロヘキサノン、及びテトラヒドロフラン等が挙げられる。
【００９４】
塗布液形成時のバインダー樹脂濃度は、中間層の層厚や塗布方式に合わせて適宜選択することができる。また、無機微粒子等を分散させたとき、バインダー樹脂に対する無機微粒子の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して無機微粒子を２０〜４００質量部とすることが好ましく、５０〜２００質量部とすることがより好ましい。
【００９５】
無機微粒子の分散手段は、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【００９６】
また、中間層の乾燥方法は、溶媒の種類や形成する層厚に応じて公知の乾燥方法を適宜選択することができ、特に熱乾燥が好ましい。
【００９７】
中間層の層厚は、０．１〜１５μｍが好ましく、０．３〜１０μｍがより好ましい。
【００９８】
《感光層》
前述したように、本発明の感光体を構成する感光層は、電荷発生機能と電荷輸送機能を一つの層に付与した単層構成の他に、電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）に感光層の機能を分離させた層構成のものがより好ましい。このように、機能分離型の層構成とすることにより、繰り返し使用に伴う残留電位の上昇を小さく制御できる他、各種の電子写真特性を目的に合わせて制御しやすいメリットがある。負帯電性感光体は中間層の上に電荷発生層（ＣＧＬ）、その上に電荷輸送層（ＣＴＬ）を設ける構成をとり、正帯電性感光体は中間層の上に電荷輸送層（ＣＴＬ）、その上に電荷発生層（ＣＧＬ）を設ける構成をとる。好ましい感光層の層構成は前記機能分離構造を有する負帯電性感光体である。
【００９９】
以下に、感光層の具体例として機能分離型の負帯電性感光体の感光層の各層について説明する。
【０１００】
＜電荷発生層＞
本発明に係る電荷発生層は、電荷発生物質（ＣＧＭ）とバインダー樹脂を含有するもので、電荷発生物質をバインダー樹脂溶液中に分散させてなる塗布液を塗布して形成されたものが好ましい。
【０１０１】
電荷発生物質は、スーダンレッドやダイアンブルー等のアゾ原料、ピレンキノンやアントアントロン等のキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ顔料、フタロシアニン顔料等が挙げられる。これらの中でも７００ｎｍ以上に感度を有するフタロシアニン系顔料が好ましく、中でもチタニルフタロシアニン系顔料が好ましいが、本発明の感光体に使用できる電荷発生物質は、これらに限定されるものではない。
【０１０２】
これらの電荷発生物質は単独、又は公知のバインダー樹脂中に分散させる形態で使用することができる。
【０１０３】
電荷発生層を形成するバインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内二つ以上を含む共重合体樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）及びポリ−ビニルカルバゾール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０４】
電荷発生層の形成は、バインダー樹脂を溶媒で溶解した溶液中に分散機を用いて電荷発生物質を分散して塗布液を調製し、塗布液を塗布機で一定の層厚に塗布し、塗布膜を乾燥して作製することが好ましい。
【０１０５】
電荷発生層に使用するバインダー樹脂を溶解し塗布するための溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジン及びジエチルアミン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０１０６】
電荷発生物質の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダー及びホモミキサー等が使用できるが、これらに限定されるものではない。
【０１０７】
バインダー樹脂に対する電荷発生物質の混合割合は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質１〜６００質量部が好ましく、５０〜５００質量部がより好ましい。電荷発生層の層厚は、電荷発生物質の特性、バインダー樹脂の特性及び混合割合等により異なるが０．０１〜５μｍが好ましく、０．０５〜３μｍがより好ましい。なお、電荷発生層用の塗布液は塗布前に異物や凝集物を濾過することで画像欠陥の発生を防ぐことができる。前記顔料を真空蒸着することによって形成することもできる。
【０１０８】
＜電荷輸送層＞
本発明に係る電荷輸送層は、少なくとも層内に電荷輸送物質（ＣＴＭ）とバインダー樹脂を含有するものであり、電荷輸送物質をバインダー樹脂溶液中に溶解、塗布して形成される。
【０１０９】
電荷輸送物質は、公知の化合物を用いることが可能で、例えば、カルバゾール誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾロン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン及びポリ−９−ビニルアントラセン等が挙げられる。これらの化合物を単独又は２種類以上混合して使用することができる。
【０１１０】
また、電荷輸送層用のバインダー樹脂は公知の樹脂を用いることが可能で、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でもポリカーボネート樹脂が好ましく、更に、ビスフェノールＡ（ＢＰＡ）、ビスフェノールＺ（ＢＰＺ）、ジメチルＢＰＡタイプのポリカーボネート樹脂、及びＢＰＡ−ジメチルＢＰＡ共重合体等のタイプのポリカーボネート樹脂が耐クラック性、耐摩耗性、帯電特性の観点から好ましいものである。
【０１１１】
電荷輸送層は塗布法に代表される公知の方法で形成することが可能であり、例えば、塗布法では、バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解して塗布液を調製し、塗布液を一定の層厚で塗布後、乾燥処理することにより所望の電荷輸送層を形成することができる。
【０１１２】
上記バインダー樹脂と電荷輸送物質を溶解する溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン等が挙げられる。なお、電荷輸送層形成用の塗布液を作製する際に使用する溶媒は上記のものに限定されるものではない。
【０１１３】
バインダー樹脂と電荷輸送物質の混合比率は、バインダー樹脂１００質量部に対して電荷輸送物質を１０〜５００質量部とすることが好ましく、２０〜１００質量部とすることがより好ましい。
【０１１４】
電荷輸送層の厚さは、電荷輸送物質やバインダー樹脂の特性、及び、これらの混合比等により異なるが、５〜４０μｍが好ましく、１０〜３０μｍがより好ましい。
【０１１５】
電荷輸送層中には、公知の酸化防止剤を添加することが可能で、例えば特開２０００−３０５２９１号公報記載の酸化防止剤が使用できる。
【０１１６】
《感光体の塗布方法》
本発明の感光体を構成する中間層、電荷発生層、電荷輸送層、表面保護層等の各層は公知の塗布方法により形成することができる。具体的には、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法、円形量規制型塗布法等が挙げられる。なお、円形量規制型塗布方法については、例えば、特開昭５８−１８９０６１号公報、特開２００５−２７５３７３号公報に記載されている。
【０１１７】
本発明の感光体は、上記の構成を有するものであり、表面保護層が、少なくとも架橋性の重合性化合物を重合して得られた樹脂と金属酸化物微粒子で構成され、かつ当該金属酸化物微粒子の光励起に寄与する増感色素を含有し、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光により除電されることを特徴とする。この波長領域の除電光を用いることにより、増感色素が効率よく除電光の光を吸収して励起し、金属酸化物粒子の光励起へ寄与することができるので、５００ｎｍ未満の波長の光を含まない光を用いてでも表面保護層での電荷トラップを解放することができ転写メモリーを改善することができる。また、除電光を５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光とすることにより、光メモリーの発生を抑制することができる。
【０１１８】
≪電子写真画像形成方法≫
本発明の感光体は、電子写真方式の公知の種々の画像形成方法において用いることができる。例えば、モノクロの画像形成方法やフルカラーの画像形成方法に用いることができる。フルカラーの画像形成方法では、イエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各々に係る４種類のカラー現像装置と、一つの感光体とにより構成される４サイクル方式の画像形成方法や、各色に係るカラー現像装置及び感光体を有する画像形成ユニットを、それぞれ色別に搭載するタンデム方式の画像形成方法など、いずれの画像形成方法も用いることができる。
【０１１９】
本発明の電子写真画像形成方法としては、具体的には、本発明の感光体を使用して、感光体上に帯電装置にて帯電（帯電工程）し、像露光（露光工程）することにより形成された静電潜像を、現像装置を用いて現像（現像工程）することにより顕像化させてトナー画像を得る。このトナー画像をコピー用紙又は転写ベルト等の転写媒体上に転写（転写工程）し、その後、除電工程を経て、次の画像形成のサイクルが行われる。転写ベルト等の転写媒体上に転写されたトナー画像は、コピー用紙上に転写され、コピー用紙上に転写されたトナー画像を接触加熱方式等の定着処理によってコピー用紙に定着（定着工程）させることにより、可視画像を得る。転写工程の後、感光体上に残留したトナー（転写残トナー）は、ゴムブレード等により除去（クリーニング工程）される。このクリーニング工程は、除電工程の前でも後であってもよいが、除電工程が光照射による除電の場合は、クリーニング工程の後の方が、感光体上に残留するトナーが除電光の吸収を妨げることがないので、効果的に除電が行えるので好ましい。
【０１２０】
除電工程においては、交流除電（ＡＣ除電）又は光除電のどちらでもよいが、交流除電では、交流電源の設置が必要になり、スペースの問題、あるいは装置が大がかりになるなどの問題があり、光除電の方が好ましい。
【０１２１】
本発明の電子写真画像形成方法においては、前記除電工程が、除電光を照射することにより光除電する工程であって、当該除電光が、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる除電光を用いる。この波長領域の除電光であると表面保護層に含有される増感色素が効率よく光を吸収し金属酸化物微粒子の光励起へ寄与することができるので、金属酸化物微粒子のトラップを解放することができる。
【０１２２】
また、この除電光は５００ｎｍ未満の波長の光を含まないことによって、除電光で感光体が疲労、あるいは劣化することがなく、光メモリーを改善し、感光体の寿命をも大きく延ばすことが可能となる。
【０１２３】
ここで、除電光の発光波長が、「５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる」とは、５００ｎｍ未満の波長の光が、実質的に感光体の光メモリーに影響を与えないことをいい、光メモリーが発生しないような少ない光量の条件であれば５００ｎｍ未満の波長の光を含んでいてもよい。
除電光の光源としては、これらの条件を満たせば特に限定されるものではなく、公知の光源を用いることができる。また、不要な波長領域の光を除くために光学フィルター等を使用することにより、５００ｎｍ以上の波長領域の光のみ照射することができる。５００ｎｍ以上の波長の光を取り出す光学フィルターとしては、透過限界波長５００ｎｍのシャープカットフィルター等が有効に用いられる。
【０１２４】
本発明の画像形成方法においては、感光層上に金属酸化物微粒子を光励起する増感色素を含有する表面保護層を設けることによって、感光体の疲労を引き起こす５００ｎｍ未満の波長の光を含まず、５００ｎｍ以上の波長の光のみからなる可視光を用いた除電光により表面保護層内や界面に残存する正電荷を除去できる。これにより、感光体１周目の画像形成プロセスで発生した感光体表面の露光部と非露光部の履歴の違いによって生じる電位差を小さくすることができ、感光体２周目の画像形成プロセスで発生する転写メモリー及び除電光による光疲労によって発生する光メモリーを抑制することができる。
【０１２５】
≪電子写真画像形成装置≫
本発明の電子写真画像形成装置は、本発明の感光体を使用して、感光体上に帯電装置にて帯電する帯電手段、像露光することにより形成された静電潜像を形成する露光手段、現像装置を用いて現像することにより顕像化させてトナー画像を得る現像手段、このトナー画像を用紙又は転写ベルト等の転写媒体上に転写する転写手段、及び除電手段を有している。コピー用紙上に直接転写されたトナー画像及び転写ベルト等の転写媒体を経て用紙上に転写されたトナー画像は接触加熱方式等の定着処理によってコピー用紙に定着する定着手段により可視画像を得る。転写の後、感光体上に残留したトナー（転写残トナー）は、クリーニングブレード等のクリーニング手段によりにより除去される。
【０１２６】
図３は、本発明の感光体を用いた電子写真画像形成装置の構成の一例を説明する模式図である。ここで、２７はクリーニング手段としてのクリーニングブレード、２８は光除電手段（除電光）としての除電ランプ、２２は露光手段としての露光用光源、２０は帯電手段としての帯電極、２３は現像手段としての現像器、２５は転写手段としての転写ローラーである。露光用光源２２に使用可能な光源としては、タングステン光、蛍光灯、ハロゲンランプ、レーザー光（半導体レーザー、Ｈｅ−Ｎｅレーザー）及びＬＥＤ等が挙げられる。
【０１２７】
現像器２３は、正転現像用、及び反転現像用のいずれでもよいが、本発明の感光体は、特に反転現像プロセス適用時に画像メモリー改善の効果が得られる。除電ランプ２８は、正転現像時、及び反転現像時いずれでも有効である。除電ランプ２８に使用可能な露光光源としては、感光体の表面保護層中に含有される増感色素の吸収波長の光を含む光源が好ましく、５００ｎｍ未満の波長の光を含まない５００ｎｍ以上の波長の除電光が用いられる。このような光源であれば、特に制限はないが、可視光の光を含む白色光や緑色光や黄色光が好ましく、白色光や緑色光や黄色光が得られる光源としては、タングステンランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、白色ＬＥＤ、緑色ＬＥＤ、黄色ＬＥＤなどが挙げられ、上述のとおり光学フィルター等で波長領域を選定して使用してよい。
【０１２８】
画像形成の一例としては、露光用光源２２としてレーザー光源を用いた場合には、帯電極２０で負極性に帯電された感光体１１はレーザー光源によって像露光され、現像器２３で現像される。この場合、現像は反転現像となるため、トナーは負帯電したトナーである。これを転写ローラー２５で転写媒体２４に転写し、その後、除電ランプ２８で感光体１１上の電荷を除電する。感光体１１上に残留したトナー（転写残トナー）はクリーニングブレード２７で掻き落とされる。除電はクリーニング工程の前でも後でもよい。転写媒体としては、コピー用紙等の記録紙、若しくは転写ベルトである。転写ベルト上に転写されたトナーは、次にコピー用紙等の記録紙に転写されトナー画像が形成される。
【実施例】
【０１２９】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、「部」又は「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り、「質量部」又は「質量％」を表す。
【０１３０】
≪表面修飾金属酸化物微粒子の作製≫
（表面修飾金属酸化物微粒子１の作製）
金属酸化物微粒子として個数平均一次粒径２０ｎｍの「酸化スズ」１００質量部、反応性有機基を有するカップリング剤として「例示化合物Ｓ−１５」３０質量部、メチルエチルケトン１０００質量部を湿式サンドミル（粒径０．５ｍｍのアルミナビーズ）に入れ、３０℃にて６時間混合、その後、メチルエチルケトンとアルミナビーズを濾別し、６０℃にて乾燥し「表面修飾金属酸化物微粒子１」を作製した。
【０１３１】
（表面修飾金属酸化物微粒子２〜４の作製）
表面修飾金属酸化物微粒子１の作製において、金属酸化物微粒子及び反応性有機基を有するカップリング剤の添加量を表１のように変更して、表面修飾金属酸化物微粒子２〜４を作製した。
【０１３２】
【表１】
2016004226.tif 000008
【０１３３】
≪感光体の作製≫
＜感光体１の作製＞
下記のようにして感光体１を作製した。
【０１３４】
直径６０ｍｍの円筒形アルミニウム支持体の表面を切削加工し導電性支持体を用意した。
【０１３５】
〈中間層〉
下記組成の分散液を同じ溶媒にて２倍に希釈し、一夜静置後に濾過（フィルター；日本ポール社製リジメッシュ５μｍフィルター使用）し、中間層塗布液を調製した。
【０１３６】
バインダー：ポリアミド樹脂ＣＭ８０００（東レ社製）                １質量部
無機微粒子：酸化チタンＳＭＴ５００ＳＡＳ（テイカ社製）            ３質量部
溶媒：メタノール                                                １０質量部
分散機としてサンドミルを用いて、バッチ式で１０時間の分散を行った。
【０１３７】
上記塗布液を用いて前記導電性支持体上に、乾燥後の層厚２μｍとなるようにして浸漬塗布法で塗布し中間層を形成した。
【０１３８】
〈電荷発生層〉
電荷発生物質：Ｙ−ＴｉＰｈ（チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくとも２７．３°の位置に最大回折ピークを有するチタニルフタロシアニン顔料で、７８０ｎｍに極大吸収を有する））                ２０質量部
バインダー：ポリビニルブチラール樹脂（＃６０００−Ｃ：電気化学工業社製）
１０質量部
溶媒：酢酸ｔ−ブチル                                          ７００質量部
４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                ３００質量部
を混合し、サンドミルを用いて１０時間分散し、電荷発生層塗布液を調製した。この塗布液を前記中間層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後の層厚０．３μｍの電荷発生層を形成した。
【０１３９】
〈電荷輸送層〉
電荷輸送物質：ＣＴＭ−Ａ                                      １５０質量部
バインダー：ポリカーボネートＺ（Ｚ３００：三菱ガス化学社製）  ３００質量部
酸化防止剤：Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（ＢＡＳＦジャパン社製）        ６質量部
溶媒：テトラヒドロフラン                                    １６００質量部
トルエン                                                ４００質量部
添加剤：シリコーンオイル（ＫＦ−９６：信越化学社製）        ０．２５質量部
を混合し、溶解して電荷輸送層塗布液を調製した。この塗布液を前記電荷発生層の上に浸漬塗布法で塗布し、乾燥後の層厚２０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１４０】
上記で用いた電荷発生物質（Ｙ−ＴｉＰｈ）と電荷輸送物質（ＣＴＭ−Ａ）の構造式を下記に示した。
【化５】
2016004226.tif 000009
【０１４１】
〈表面保護層〉
表面修飾金属酸化物微粒子１                                    １５０質量部
架橋性の重合性化合物：例示化合物Ｍ１                          １００質量部
増感色素：ローズベンガル                                      １．０質量部
重合開始剤：イルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン社製）          １５質量部
溶媒：２−ブタノール                                          ５００質量部
上記成分を混合撹拌し、十分に溶解・分散し、表面保護層塗布液を調製した。この塗布液を先に電荷輸送層まで作製した感光体上に円形スライドホッパー塗布機を用いて、表面保護層を塗布した。塗布後、キセノンランプを用いて紫外線を１分間照射して、乾燥後の層厚２．０μｍの表面保護層を形成した。このようにして「感光体１」を作製した。
【０１４２】
＜感光体２〜感光体１０の作製＞
感光体１の表面保護層の構成を表２のように変更し、同様に塗布した。塗布後、１２０℃７０分間乾燥を行い、乾燥後の層厚２．０μｍの表面保護層を得た。このようにして感光体２〜感光体１０を作製した。
【０１４３】
＜感光体１１及び感光体１２の作製＞
感光体１の作製において、表面保護層に増感色素を添加せず、表２に記載の表面修飾金属酸化物微粒子を用いた他は同様にして、感光体１１及び感光体１２を作製した。
【０１４４】
＜感光体１３の作製＞
感光体１の作製において、表面保護層を設けなかった他は同様にして、感光体１３を作製した。
＜感光体１４の作製＞
感光体３の作製において、表面保護層のバインダー樹脂として、架橋性の重合性化合物の代わりにポリカーボネート「Ｚ３００」（三菱ガス化学社製）を用いた他は同様にして感光体１４を作製した。
【０１４５】
【表２】
2016004226.tif 000010
【０１４６】
感光体９及び感光体１０で用いたシアニン色素ＮＫ−７６（３，３′−ジエチルチアカルボシアニンヨージド）の構造を下記に示した。
【化６】
2016004226.tif 000011
【０１４７】
≪感光体の評価≫
上記のようにして作製した感光体１〜感光体１４について、以下の方法で評価した。
＜プロセス条件＞
（１）機械：「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５００」（コニカミノルタ（株）製）
露光光源：７８０ｎｍ半導体レーザー
（２）転写条件（転写電流）：（ｉ）ＤＣ電流：５０μＡ（標準）
（ii）ＤＣ電流：７５μＡ（標準×１．５）
（iii）ＤＣ電流：３０μＡ（標準×０．６）
転写条件としては、以上の３条件で評価した。転写電流値が高いほどメモリーには厳しい条件（メモリーが発生しやすい条件）になる。
（３）除電光：白色ＬＥＤランプ（図４の発光波長分布を有する）の白色光
（４）フィルター：実施例の本発明の感光体の評価においては、除電光に用いた上記白色ＬＥＤの５００ｎｍ未満の波長の光をカットする目的で、シャープカットフィルター「Ｙ−５０」（（株）ケンコー・トキナー製）フィルター（透過限界波長５００ｎｍ）を使用した。
除電光の照度（照射光量）は、転写メモリーの評価においては、感光体表面で、２μＪ／ｃｍ２となるように電圧で調整した。
光メモリーの評価時には、２μＪ／ｃｍ２及び１０μＪ／ｃｍ２の２水準で後述のとおりにして評価した。
【０１４８】
＜転写メモリー＞
（評価方法）
デジタルフルカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５００」（コニカミノルタ（株）製）を用いて、オリジナル原稿として、図２（ａ）のオリジナル原稿を用いて、表２に記載の転写条件、除電光条件でコピーしたときの画像について、感光体１周目のオリジナル原稿の黒ベタ部とハーフトーン部に対応する、感光体２周目のハーフトーン部の画像濃度の差（ネガメモリー）をマクベス反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて評価した。
【０１４９】
（判定基準）
◎：０．０１未満（良好）
○：０．０１以上０．０２未満（実用上問題なし）
△：０．０２以上０．０３未満（実用上若干問題あり）
×：０．０３以上（実用上問題あり）
【０１５０】
＜光メモリー＞
デジタルフルカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５００」（コニカミノルタ（株）製）を用いて、オリジナル原稿として、図２（ａ）の原稿を用いて、除電光の感光体面上での照度（照射光量）が２μＪ／ｃｍ２と１０μＪ／ｃｍ２の時のハーフトーン部分の画像濃度の差（ポジメモリー）をマクベス反射濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて評価した。
【０１５１】
（判定基準）
◎：０．０１未満（良好）
○：０．０１以上０．０２未満（実用上問題なし）
△：０．０２以上０．０３未満（実用上若干問題あり）
×：０．０３以上（実用上問題あり）
【０１５２】
＜静電特性の安定性＞
繰り返し電位の測定は、以下のようにして行った。デジタルフルカラー複合機「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ６５００」（コニカミノルタ（株）製）を用いて、１００万枚のプリントを行い、１プリント目の感光体の帯電後の非露光部の現像器の位置における表面電位（Ｖ０）と１００万枚プリント目の表面電位（Ｖ１）を当該評価機に搭載されている電位計を用いて、それぞれ測定し、その電位の差の絶対値（｜Ｖ０−Ｖ１｜）を下記基準で判定した。
【０１５３】
（判定基準）
◎：５０Ｖ未満（良好）
○：５０Ｖ以上１００Ｖ未満（実用上問題なし）
△：１００Ｖ以上１５０Ｖ未満（実用上若干問題あり）
×：１５０Ｖ以上（実用上問題あり）
【０１５４】
＜耐摩耗性（摩耗量）＞
耐摩耗性の評価は以下のようにして行った。
上記１００万枚のプリント試験を行い、初期層厚と１００万枚プリント後の層厚で評価した。感光体の層厚は均一層厚部分（感光体の両端は層厚が不均一になりやすいので、少なくとも両端３ｃｍは除く）をランダムに１０か所測定し、その平均値を感光体の層厚とする。層厚測定器は渦電流方式の膜厚測定器「ＩＳＯＳＣＯＰＥ  ＦＭＰ３０型」（（株）フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて行い、実写試験前後の感光体層厚の差を層厚摩耗量とした。
【０１５５】
（判定基準）
○：摩耗量が２μｍ以下（良好）
×：摩耗量が２μｍを超える（実用上問題あり）
【０１５６】
＜ユニバーサル硬さ値（ＨＵ）＞
このユニバーサル硬さ値の測定は、超微小硬度計「ＨＭ−２０００」（（株）フィッシャー・インストルメンツ製）を用いて行った。
【０１５７】
（測定条件）
測定機：超微小硬度計「ＨＭ−２０００」
圧子形状：ビッカース圧子（ａ＝１３６°）
測定環境：２０℃・６０％ＲＨ
最大試験荷重：２ｍＮ
荷重速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
最大荷重クリープ時間：５ｓｅｃ
除荷速度：２ｍＮ／１０ｓｅｃ
測定は各試料とも軸方向に均等間隔で５点、周方向に均等角度で３点の合計１５点測定し、その平均値を本発明で定義するユニバーサル硬さ値（ＨＵ）とした。
ユニバーサル硬さ値（ＨＵ）が、２００以上であれば、耐摩耗性は良好といえる。以上の評価結果を表３に示した。
【０１５８】
【表３】
2016004226.tif 000012
【０１５９】
以上の結果から明らかなように、実施例１〜１２は、静電特性の安定性に優れ、転写メモリー及び光メモリーの発生がなく、かつ耐摩耗性においても十分な耐久性を有することが分かる。それに対して比較例１〜１３は、画像メモリーの発生、静電特性の安定性及び機械強度のいずれかにおいて劣るものであった。
【符号の説明】
【０１６０】
１  導電性支持体
２  感光層
３  中間層
４  電荷発生層
５  電荷輸送層
６  表面保護層
７  金属酸化物微粒子
１１  感光体
１７  露光の光
２０  帯電極
２２  露光用光源
２３  現像器
２４  転写媒体
２５  転写ローラー
２７  クリーニングブレード
２８  除電ランプ
【図１】
2016004226.tif 000013
【図３】
2016004226.tif 000014
【図４】
2016004226.tif 000015
【図２】
2016004226.tif 000016