(57)【要約】【課題】実用上の粘着性を保有し、且つ、皮膚刺激の少ない粘着剤を提供すること。【解決手段】（ａ）（メタ）アクリル酸エステル及び（ｂ）窒素原子含有単量体を必須として含む単量体混合物から作られる共重合体であるアクリル系粘着剤であって下記式（Ｉ）より得られる角質剥離指標Ｙが２４未満を満たす、アクリル系粘着剤。Ｙ＝９．１５ａ＋０．２５７ｂ＋３．５９ｃ−７．１６ｄ−０．８１５・・・（Ｉ）ａ：ヒト皮膚粘着力（Ｎ／１５ｍｍ）、ｂ：保持力（分）、ｃ：窒素原子単量体含有量（部数）、ｄ：プローブタック値（Ｎ／５ｍｍφ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）（メタ）アクリル酸エステル３０〜９９質量％、（ｂ）該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な窒素原子含有単量体１〜３０質量％、及び（ｃ）該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なその他の単量体０〜４０質量％を含む単量体混合物（合計１００質量％）から作られる共重合体であるアクリル系粘着剤であって
下記式（Ｉ）より得られる角質剥離指標Ｙが２４未満を満たす、アクリル系粘着剤。
Ｙ＝９．１５ａ＋０．２５７ｂ＋３．５９ｃ−７．１６ｄ−０．８１５・・・（Ｉ）
ａ：ヒト皮膚粘着力（Ｎ／１５ｍｍ）
２３℃、５０％ＲＨ条件下の部屋内において、幅１５ｍｍ×長さ９０ｍｍに裁断した所定枚数の試験片Ａを、前腕内側に貼付し、そして１時間経過後において、上記試験片Ａを剥離し、測定された荷重（Ｎ／１５ｍｍ）の平均値をａ：ヒト皮膚粘着力とする。
ｂ：保持力（分）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（保持力）に規定される手順に従い、試験片Ａをガラス板に貼付し６０分経過後までに落下するまでの時間（分）を測定し、その平均値をｂ：保持力とする
ｃ：窒素原子単量体含有量（部数）
前記アクリル系粘着剤の全質量を１００部とした場合の、該共重合体中（ｂ）窒素原子含有単量体が占める質量部をｃ：窒素原子単量体含有量とする。
ｄ：プローブタック値（Ｎ／５ｍｍφ）
試験片Ａのプローブタック値（Ｎ／５ｍｍφ）を測定し、その平均値をｄ：プローブタック値とする。
なお、ａ：ヒト皮膚粘着力、ｂ：保持力及びｄ：プローブタック値の測定に用いる試験片Ａは、９０μｍ厚のポリエステル不織布の基材の上に、上記アクリル系粘着剤からなる粘着剤層を厚さ３０μｍにて設けたものである。
【請求項２】
前記共重合体は架橋剤を含まない単量体混合物から作られてなる、請求項１に記載のアクリル系粘着剤。
【請求項３】
前記単量体混合物が酸を含まない、請求項１又は請求項２に記載のアクリル系粘着剤。
【請求項４】
前記窒素原子含有単量体が、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリルアミド、あるいはそれらの組み合わせである、請求項１乃至請求項３のうちいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤。
【請求項５】
請求項１乃至請求項４のうちいずれか一項に記載のアクリル系粘着剤を含む粘着剤組成物を用いて得られる貼付材。
【請求項６】
ＪＩＳ  Ｌ  １０９９  Ａ−１（塩化カルシウム法）に準拠し、温度４０℃、相対湿度９０％において測定される透湿度が１，３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上である、請求項５に記載の貼付材。
【請求項７】
顔面の皮膚に適用される、請求項５又は請求項６に記載の貼付材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚刺激の非常に少ないアクリル系粘着剤並びに該アクリル系粘着剤から成る層を備える貼付材に関する。
【背景技術】
【０００２】
貼付材は、工業用、文具用、医療用、家庭用などの各種貼付材として、それぞれの用途に適した剤型で、様々な被着体に貼付して用いられている。特にヒトの皮膚表面を被着体とする対人皮膚用の貼付材（皮膚貼付材）には、損傷部位や手術痕などのある皮膚を保護するためのドレッシング材に代表される医療用貼付材；そして、救急絆創膏、防水用貼付材、皮膚を保護するための保護用貼付材などの家庭用貼付材などがある。これらの家庭用貼付材は、損傷部位や注射針等の穿刺孔などのある皮膚を保護するため、医療現場でも用いられている。
【０００３】
貼付材は、一般に、プラスチックフィルム、織布、不織布、編物、紙などからなる基材層と、該基材層の少なくとも片面に設けられた粘着剤層とからなる層構成を有している。
粘着剤層には適度の粘着力を有することが求められる。すなわち、粘着力が弱すぎると、貼付材が皮膚表面から簡単に剥離し、また微細な凹凸のある皮膚表面に沿って密着することができない。他方、粘着力が強すぎると、使用後の剥離が困難となったりする。
また貼付材は被着体にとっては異物となるため、皮膚の動きに容易に追従して貼付中に違和感を生じさせないことや、また貼付箇所の皮膚に対する刺激が少ない成分で構成されることも、貼付材における重要な要求性能の一つとして挙げられる。
このように、特に皮膚に適用する貼付材にあっては、粘着剤層の粘着力、貼付材の伸縮性、粘着剤層の配合成分、基材層の材質、基材層の伸縮性、各層の厚みなどを総合的に検討して、貼付中において違和感を生じない適度な粘着力や、皮膚刺激の抑制といった種々の諸特性を高度にバランスさせる必要がある。
【０００４】
特許文献１には、粘着剤製造時に溶存酸素量を制御することにより、粘着物性に優れまた低刺激性である、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とする単量体組成物より得られる医療用粘着剤が開示されている。
特許文献２には、アセトアセチル基の自己架橋による網目構造の形成により、親油性油状物質の多量保持を可能とし、また接着性や凝集性に優れ、皮膚刺激の軽減を図った非水性粘着剤が開示されている。
また、多官能性モノマーを配合することにより架橋剤を配合せずとも粘着剤の凝集性と接着力を高め、低皮膚刺激性を図る提案が種々開示されている（特許文献１乃至特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−２０８６０５号公報
【特許文献２】特許第３８０９４６２号明細書
【特許文献３】特開平７−０１０７５４号公報
【特許文献４】特開平１０−５７４６９号公報
【特許文献５】特公平１−３７３７５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、実用上充分な粘着性を保有し、且つ、皮膚刺激の少ない粘着剤を提供するこ
と、特に正確な値を測定することが実質上困難な顔面のヒト皮膚粘着力を実際に測定せずとも、種々の代用特性を用いて予測された角質剥離量の少ない粘着剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題に対して鋭意研究を行なった結果、（メタ）アクリル酸エステルを主たる単量体成分として得られるアクリル系粘着剤において、単量体成分としての窒素原子含有単量体の配合が、粘着剤剥離時の角質剥離量に影響を与えることを見出した。また該窒素原子含有単量体の配合量、並びに、得られた粘着剤におけるヒト皮膚粘着力、保持力並びにプローブタック値を調整することにより、特に外部刺激に対して繊細な顔面の皮膚に適用した際、適用後の角質剥離を抑制できる粘着剤となることを見出し、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち本発明は、（ａ）（メタ）アクリル酸エステル３０〜９９質量％、（ｂ）該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な窒素原子含有単量体１〜３０質量％、及び（ｃ）該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なその他の単量体０〜４０質量％を含む単量体混合物（合計１００質量％）から作られる共重合体であるアクリル系粘着剤であって下記式（Ｉ）より得られる角質剥離指標Ｙが２４未満を満たす、アクリル系粘着剤を対象とする。
本発明者らは、下記式（Ｉ）より算出される角質剥離指標Ｙの数値が、当該粘着剤を用いて作製した貼付材を顔の皮膚に貼付し、剥がした際の角質剥離量を反映したものとなっていることを見出した。すなわち、角質剥離指標Ｙの数値が、貼付材の粘着剤面積を１００％としたときにおける角質剥離の面積（％）にほぼ等しく、Ｙの数値は少ないほど、角質剥離量が少ないことを見出した。特に、角質剥離量（％）が貼付材全体の１／４以下（すなわち２５％以下）であれば、角質剥離が少ない貼付材と考えられ、こうした貼付材を得られる条件として、角質剥離指標Ｙの好ましい値として２４未満と設定した。
Ｙ＝９．１５ａ＋０．２５７ｂ＋３．５９ｃ−７．１６ｄ−０．８１５・・・（Ｉ）
ａ：ヒト皮膚粘着力（Ｎ／１５ｍｍ）
２３℃、５０％ＲＨ条件下の部屋内において、幅１５ｍｍ×長さ９０ｍｍに裁断した所定枚数の試験片Ａを、前腕内側に貼付し、そして１時間経過後において、上記試験片Ａを剥離し、測定された荷重（Ｎ／１５ｍｍ）の平均値をａ：ヒト皮膚粘着力とする。
ｂ：保持力（分）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（保持力）に規定される手順に従い、試験片Ａをガラス板に貼付し６０分経過後までに落下するまでの時間（分）を測定し、その平均値をｂ：保持力とする
ｃ：窒素原子単量体含有量（部数）
前記アクリル系粘着剤の全質量を１００部とした場合の、該共重合体中（ｂ）窒素原子含有単量体が占める質量部をｃ：窒素原子単量体含有量とする。
ｄ：プローブタック値（Ｎ／５ｍｍφ）
ニチバン株式会社製プローブタックテスターを使用して、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（１９９６年版）に参考として記載されているプローブタック試験法に従い、直径５ｍｍの円柱プローブを粘着面から垂直方向に引きはがすのに要する力を測定して求めた試験片Ａのｎ＝３の平均値をｄ：プローブタック値とする。
なお、ａ：ヒト皮膚粘着力、ｂ：保持力及びｄ：プローブタック値の測定に用いる試験片Ａは、９０μｍ厚のポリエステル不織布の基材の上に、上記アクリル系粘着剤からなる粘着剤層を厚さ３０μｍにて設けたものである。
【０００９】
本発明のアクリル系粘着剤において、前記共重合体は架橋剤を含まない単量体混合物から作られてなること、中でも前記単量体混合物が酸を含まないことが好ましい。
また、前記窒素原子含有単量体が、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリルア
ミド、あるいはそれらの組み合わせであることが好ましい。
【００１０】
本発明は前記アクリル系粘着剤を含む粘着剤組成物を用いて得られる貼付材も対象とする。
前記貼付材は、ＪＩＳ  Ｌ  １０９９  Ａ−１（塩化カルシウム法）に準拠し、温度４０℃、相対湿度９０％において測定される透湿度が１，３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であることが好ましい。
こうした本発明の貼付材は顔面の皮膚に好適に使用される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明は、実用可能な貼付性（粘着強度）を有することは勿論、剥離時における角質剥離量を抑制できるアクリル系粘着剤を提供できる。
特に本発明にあっては、ヒト皮膚粘着力、保持力並びにプローブタック値、そして窒素含有単量体配合量を調整することにより、実際に顔の皮膚を用いた粘着力の測定を実施せずとも、角質剥離量の少ない粘着剤の設計及び提供が可能となる。
従って、本発明のアクリル系粘着剤を用いて作製した貼付材は、外部刺激に非常に敏感な被着体である顔の皮膚などに貼付した場合においても、角質剥離に代表される外部刺激が非常に少ない貼付材となることが期待できる。
また、上記粘着剤を用いることにより、油分の多い顔に長時間貼付した場合においても粘着力不足などによって脱落することがなく、剥離時に糊残りのない貼付材を提供することができる。
【００１２】
また本発明の粘着剤は、架橋剤を必須として含むことがないため、皮膚刺激が少なく、活性水素化合物を添加しても反応が生じることがない。
さらに、後架橋型のアクリル系粘着剤では架橋点を導入するために酸を含ませることがあるが、本発明の粘着剤は酸を必須として含むことがないため、塩基性の添加物（薬剤等）を安定に配合し、粘着剤組成物として使用することができる。
【００１３】
そしてこのアクリル系粘着剤を用いて作製した貼付材は、上述の特徴を活かして、サージカルテープ、ドレッシング材、創傷被覆材、貼付剤、絆創膏、化粧用貼付材などの医療用や家庭用途に好適に使用することができるが、工業用、文具用等の各種貼付材として利用することも期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
［アクリル系粘着剤］
本発明のアクリル系粘着剤は、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を主成分とし、これと窒素原子含有単量体（ｂ）を含む混合物を共重合させて得られる共重合ポリマーからなるアクリル系粘着剤である。
詳細には、本発明は、（ａ）（メタ）アクリル酸エステル３０〜９９質量％、（ｂ）該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な窒素原子含有単量体１〜３０質量％、及び（ｃ）該（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能なその他の単量体０〜４０質量％を含む単量体混合物（合計１００質量％）から作られる共重合体であるアクリル系粘着剤を対象とするものである。
【００１５】
［（ａ）（メタ）アクリル酸エステル］
（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルなどが挙げられる。
【００１６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルとして、好ましくは、炭素原子数１乃至１８のア
ルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。なお本明細書において、例えば（メタ）アクリル酸メチルとは、アクリル酸メチルとメタクリル酸メチルの両方の意味を表す。
また、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルとしては、上述の（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基において少なくとも一つの水素原子がヒドロキシ基に置換された化合物を挙げることができる。
さらに、（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとしては、上述の（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基において少なくとも一つの水素原子が炭素原子数１乃至８のアルコキシ基に置換された化合物を挙げることができる。該アルコキシとしては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【００１７】
これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステルの中でも、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニルなどの炭素原子数が４〜１８のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル；アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル；アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸エトキシエチル等のアクリル酸アルコキシアルキルエステルが好ましい。
【００１８】
上記（ａ）（メタ）アクリル酸エステルの単量体混合物（合計１００質量％）に占める割合は３０〜９９質量％であり、好ましくは４５〜９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％である。
（ａ）（メタ）アクリル酸エステルは、特に炭素原子数が４〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルコキシアルキルエステルを組合せることが好ましく、その場合、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、単量体混合物（合計１００質量％）に占める割合が３０〜６９質量％であることが好ましく、特に３１〜６０質量％が好ましい。またこのとき、アクリル酸アルコキシアルキルエステルは、単量体混合物（合計１００質量％）に占める割合が１５質量％〜６５質量％であることが好ましく、特に３０〜５９質量％が好ましい。なお（メタ）アクリル酸アルキルエステルとアクリル酸アルコキシアルキルエステルの合計量は、単量体混合物に占める上記（ａ）（メタ）アクリル酸エステルの割合を超えないものとする。
【００１９】
［（ｂ）窒素原子含有単量体］
前述の（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（ｂ）窒素原子含有単量体としては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、メチルビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有の複素環を有するビニル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−（ジメチルアミノ）プロピル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等のアミド基を有する単量体；（メタ）アクリル酸２−（ジメチルアミノ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ジエチルアミノ）エチル、（メタ）アクリ
ル酸２−（ｔ−ブチルアミノ）エチル等のアミノ基を有する単量体；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル基を有する単量体などが挙げられる。
これらの窒素原子含有単量体の中でも、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、（メタ）アクリルアミドが、凝集力の観点から、好ましく使用できる。
【００２０】
上記の（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（ｂ）窒素原子含有単量体の単量体混合物（合計１００質量％）に占める割合は１〜３０質量％であり、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは５〜１０質量％である。
中でも好ましい態様として、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンと（メタ）アクリルアミドを組み合わせる場合は、単量体混合物（合計１００質量％）に占めるＮ−ビニル−２−ピロリドンの割合は５〜１０質量％であることが好ましく、特に５〜８質量％が好ましい。このときの単量体混合物（合計１００質量％）に占める（メタ）アクリルアミドの割合は０．５〜４質量％であることが好ましく、特に１〜３質量％が好ましい。なおＮ−ビニル−２−ピロリドンと（メタ）アクリルアミドの合計量は、単量体混合物に占める上記（ｂ）窒素原子含有単量体の割合を超えないものとする。
【００２１】
［（ｃ）その他の単量体］
前述の（メタ）アクリル酸エステルと共重合可能な（ｃ）その他の単量体としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノブチル等のカルボキシ基を有するビニル系単量体；（メタ）アクリル酸グリシジル等のエポキシ基を有するビニル系単量体、アセトアセチル基を有するビニル系単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル系単量体；スチレン等のビニル芳香族系単量体；ビニル基、アリル基等のラジカル重合性の官能基を１分子中に２以上有する多官能性単量体などが挙げられる。これらその他の単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。ただし、塩基性の添加物（薬剤等）を安定に配合し、粘着剤組成物として使用するために、アクリル酸等の酸を含む単量体を除外したモノマー構成とすることが好ましい。
中でもその他単量体として、アセトアセチル基を有するビニル系単量体や、多官能性単量体を用いると、粘着剤の凝集力が向上することから好ましい。
（ｃ）その他単量体の単量体混合物（合計１００質量％）に占める割合は０〜４０質量％であり、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜１５質量％である。
【００２２】
上記アセトアセチル基を有するビニル系単量体としてはアセトアセチル基を有する（メタ）アクリル系単量体が挙げられる。例えば、アセトアセチル基を有する（メタ）アクリル系単量体として、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、３−アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、４−アセトアセトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアセトアセトキシアルキル（メタ）アクリレート類を挙げることができ、この中から１種または２種以上を用いることができる。特に、２−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレートを好適に使用できる。
（ｃ）その他単量体として、アセトアセチル基を有するビニル系単量体を使用する場合、その単量体混合物（合計１００質量％）に占める割合は０．５〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは１〜８質量％である。
【００２３】
上記多官能性単量体としては、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリルアジペート、ジアリルグリコレート、トリアリルイソシアヌレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、メチレンビスアクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサメチレンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（
メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレートオリゴマー等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
（ｃ）その他単量体として、多官能性単量体を使用する場合、その単量体混合物（合計１００質量％）に占める割合は０．００５〜０．０４質量％が好ましく、特に０．０１〜０．０３が好ましい。
なおアセトアセチル基を有するビニル系単量体と多官能性単量体の合計量は、単量体混合物に占める上記（ｃ）その他単量体の割合を超えないものとする。
【００２４】
本発明のアクリル系粘着剤は、
（ａ）（メタ）アクリル酸エステル３０〜９９質量％、好ましくは４５〜９９質量％、より好ましくは６０〜９５質量％；
（ｂ）窒素原子含有単量体１〜３０質量％、好ましくは１〜１５質量％、より好ましくは５〜１０質量％；そして
（ｃ）その他単量体０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜１５質量％を含む粘着剤を構成する単量体混合物（合計１００質量％）から作られる共重合体であることが望ましい。
このような共重合体組成を有するアクリル系粘着剤を為すことにより、皮膚刺激を抑制し、また粘着剤層が薄くても適度の粘着性を示し、その他の特性にも優れた粘着剤層を形成できる粘着剤とすることができる。
【００２５】
アクリル系粘着剤の重量平均分子量は、好ましくは３００，０００〜１，０００，０００、より好ましくは４５０，０００〜６５０，０００である。アクリル系粘着剤の重量平均分子量を上記範囲内とすることによって、凝集性、粘着力、他成分との混合作業性、他成分との親和性などをバランスさせることができる。
【００２６】
アクリル系粘着剤（アクリル酸エステル共重合体）は、一般に、ラジカル重合させることにより製造することができる。重合法としては、溶液重合法、乳化重合法、塊状重合法などが挙げられるが、良好な粘着特性が得られ易い点で、溶液重合法が好ましい。またラジカル重合に使用するラジカル重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ系開始剤；などが挙げられる。
具体的には、上記（ａ）乃至（ｃ）の単量体混合物の総質量に対して、０．１〜３質量％程度の割合で上記ラジカル重合開始剤を加え、窒素気流下、４０〜９０℃程度の温度で、数時間から数十時間撹拌して共重合させることにより得られる。
溶液重合法では、溶媒として、酢酸エチル、アセトン、トルエン、メタノール、これらの混合物などが汎用されているが、貼付剤、化粧用貼付材の場合は、溶媒としてトルエン及びメタノールの使用を避けることが望ましい。
【００２７】
なお当技術分野において、粘着剤（共重合体）製造時に、各種単量体とともに、有機過酸化物、多官能イソシアネート、多官能エポキシ化合物、有機金属塩、金属アルコラート、金属キレート化合物などの架橋剤を配合して、粘着剤（共重合体）を架橋処理することにより、粘着剤層の凝集力の向上を図る技術が実践されている。しかしながら、架橋剤の配合は皮膚刺激を助長する虞があることから、その使用には慎重を期する必要がある。
特に本発明においては、角質剥離が少なく、皮膚ダメージの少ない粘着剤を提供するという観点から、共重合体を作成する単量体混合物には上記架橋剤の配合を極力避けることが好ましく、架橋剤を含まないことが望ましい。架橋剤を不使用とすることにより、本発明のアクリル系粘着剤は皮膚刺激の発現を抑制でき、低分子多価アルコールや２〜３価のポリオキシアルキレン等の活性水素化合物を添加した場合においてそれらと架橋剤との反
応を防止できる。
【００２８】
［角質剥離指標Ｙ］
本発明のアクリル系粘着剤は、下記式（Ｉ）より得られる角質剥離指標Ｙが２４未満を満たしてなる。
Ｙ＝９．１５ａ＋０．２５７ｂ＋３．５９ｃ−７．１６ｄ−０．８１５・・・（Ｉ）
角質剥離指標Ｙは、支持体を５μｍのポリウレタンフィルムとし、本発明のアクリル系粘着剤を１０μｍとした貼付材（試験片Ｂ）を顔の皮膚に用いたときの角質剥離量（％）を予測するものである。
ａ：ヒト皮膚粘着力（Ｎ／１５ｍｍ）
２３℃、５０％ＲＨ条件下の部屋内において、幅１５ｍｍ×長さ９０ｍｍに裁断した所定枚数の試験片Ａを、１０代〜６０代の男女計８名以上の前腕内側に貼付し、そして１時間経過後において、剥離角度９０°、引張速度１００ｍｍ／分の条件において上記試験片Ａを剥離し、測定された荷重（Ｎ／１５ｍｍ）の平均値をａ：ヒト皮膚粘着力とする。
ｂ：保持力（分）
ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（保持力）に規定される手順に準じて測定する。２３℃、５０％ＲＨの条件下、幅１２ｍｍの試験片Ａをガラス板に幅１２ｍｍ×長さ２０ｍｍの面積となるように貼付し、２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で一往復圧着して２０分放置後、試験片Ａが垂直に垂れ下がるように吊るし、おもり５００ｇの荷重を加えて、そして取り付けてから６０分経過後までに落下するまでの時間（分）を測定し、その平均値（試験数ｎ＝３）をｂ：保持力とする。なお、６０分経過後までに落下しなかった場合は、ｂ値は６０とする。
ｃ：窒素原子単量体含有量（部数）
前記アクリル系粘着剤の全質量を１００部とした場合の、該共重合体中（ｂ）窒素原子含有単量体が占める質量部をｃ：窒素原子単量体含有量とする。
ｄ：プローブタック値（Ｎ／５ｍｍφ）
２３℃、５０％ＲＨの条件下、ニチバン株式会社製プローブタックテスターを使用して、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（１９９６年版）に参考として記載されているプローブタック試験法に従い、直径５ｍｍの円柱プローブを粘着面から垂直方向に引きはがすのに要する力を測定して求めた試験片Ａのｎ＝３の平均値をｄ：プローブタック値とする。
ここで、ａ：ヒト皮膚粘着力、ｂ：保持力及びｄ：プローブタック値の測定に用いる試験片Ａは、９０μｍ厚のポリエステル不織布の基材の上に、上記アクリル系粘着剤からなる粘着剤層を厚さ３０μｍにて設けたものである。
【００２９】
より好ましくは上記式（Ｉ）の解である角質剥離指標Ｙが２０未満であり、さらに好ましくは１７未満であり、特に１５未満であることが望ましい。
【００３０】
なお、ヒト皮膚粘着力を被験者の顔面の皮膚において測定することは、試験機の設置や実施条件等を考慮すると実務上困難である。そのため、本発明では上記式（Ｉ）に入力するａ：ヒト皮膚粘着力を、被験者の前腕内側を被着体として測定したものとしている。
本発明においては、顔面の皮膚粘着力を測定せずとも、上記ａ乃至ｄのパラメータを式（Ｉ）に入力し得られた角質剥離指標Ｙにより、当該粘着剤を顔面に貼付した場合の角質剥離量を予測でき、そしてこの点が本発明における有利な特徴であるといえる。
【００３１】
＜貼付材＞
上述の本発明のアクリル系粘着剤は、基材層に適量塗布し粘着剤層を形成することにより、貼付材を得ることができ、当該貼付材も本発明の対象である。
例えば本発明の貼付材は、上述のアクリル系粘着剤を含む粘着剤組成物を用いて得られる貼付材であり、特に上述のアクリル系粘着剤を用いて作製されることが好ましい。
なお、本文中に”貼付剤”と記載する場合があるが、貼付剤は薬物を粘着剤中に配合す
る場合と定義し、貼付材に含まれるものとする。貼付剤は、薬物以外の構成については貼付材と同様とすることができる。
【００３２】
［貼付材の層構成］
本発明の貼付材は、一例として、基材層の片面に上記アクリル系粘着剤を用いて得られる粘着剤層が設けられた層構成を有するものとすることができる。また本発明の貼付材は、これらの層に加えて、キャリア層とセパレータ層などの付加的な層を設けることができる。このような付加的な層は、貼付時に剥離される。本発明において、貼付材の特性（例えば、１０％引張荷重、紫外線透過率、透湿度）は、特に断りがない場合、基材層と粘着剤層との２層からなる積層体（すなわち貼付材）に関する特性を意味する。
【００３３】
貼付材の多くは、その粘着剤層の表面を保護するために、セパレータ層（いわゆる剥離層）が配置されている。粘着剤層の保護の観点からだけではなく、厚みが薄く均一な粘着剤層を形成するには、基材層の上に直接粘着剤層を形成する方法よりも、セパレータ層の上に粘着剤層を形成し、後に該粘着剤層を基材層と積層する（貼り合わせる）方法を採用することが好ましい。
また基材層は単層で用いられることが多いが、その厚みが極めて薄い場合には、シート状あるいはフィルム状の基材層を採用するよりも、キャリア層の上に直接基材層を形成する方法を採用することが好ましい。
【００３４】
上述のように、基材層の厚みが極めて薄い（例えば：２０μｍ以下）場合、セパレータ層の片面に粘着剤層を形成した積層体と、キャリア層の片面に基材層を形成した積層体とを、粘着剤層と基材層の表面が密着するように貼り合わせることによって貼付材を作製することが好ましい。すなわちこの形態の貼付材は、基材層において粘着剤層が設けられた表面とは反対側の表面にキャリア層が配置され、かつ、粘着剤層において基材層が設けられた表面とは反対側の表面にセパレータ層が配置された「キャリア層／基材層／粘着剤層／セパレータ層」の積層構成を有する貼付材となる。
このような４層の積層構成を採用することにより、貼付材の作成が容易となる上、得られた貼付材の取扱性が向上する。それぞれ厚みが薄い基材層と粘着剤層とからなり、キャリア層やセパレータ層が配置されていない形態の貼付材にあっては、腰が弱くシワになり易いため、取り扱いが困難である。前記積層構成を有する貼付材は、貼付時にセパレータ層を剥がして粘着剤層を露出させる。セパレータ層を剥がしても、キャリア層が存在するため、貼付材の腰が強く、所望の貼付部位に粘着剤層の表面を当接させ密着させることができる。そして貼付後には基材層上のキャリア層を剥離する。
【００３５】
［基材層］
基材層は、特に限定されるものではなく、フィルム、不織布、織布、編布、発泡体等を適宜選択することができ、それらを任意に積層した複合体を用いることもできる。
基材層の厚みは例えばフィルム状の場合は、１〜１００μｍとすることができ、不織布の厚みは、通常５０〜５００μｍにすると良く、織布または編布は、厚みが２００〜１０００μｍ（好ましくは４００〜８００μｍ）にすると良い。
【００３６】
これらの基材は、皮膚に密着することができ、かつ、皮膚の動きに追随することができる程度の柔軟な材質が好ましい。これらの基材の材質としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ナイロン、コットン、アセテートレーヨン、レーヨン、レーヨン／ポリエチレンテレフタレート複合体、ポリアクリロニトリル、ポリビニルアルコール、アクリル系ポリウレタン、エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエンゴム、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、セロハン等を必須成分とするものが挙げられる。基材としては、貼付剤として用いる場合は、薬物が吸着されないもので、例えばポリエステルが好ましい。
【００３７】
また、フィルムであれば、薄いフィルムへの製膜性に優れ、フィルムの伸縮性に優れ、適度の通気性、透湿性を有し、また皮膚への追従性や、貼付時の自己支持性等の観点を踏まえると、ポリウレタンエラストマーを含むポリウレタンフィルムが好ましい。本発明の貼付材において基材層の形成に適したポリウレタンエラストマーとしては、市販品では、セイコー化成（株）のラックスキンＵＳ２２６８（ポリエーテル型）；ラックスキンＵ−１２２３、Ｕ−１２８５、及びＵ−２８６０（ポリエステル型）；を挙げることができるが、これらに限定されない。これらのポリウレタンエラストマーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
基材層を構成するフィルムの厚みは１〜１００μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは１〜４０μｍ、特に好ましくは２〜１０μｍの範囲内とすることができる。また貼付中の貼付材の目立ちにくさや違和感の緩和の観点から、基材層の厚みを５μｍ以下の範囲内にまで薄くしてもよい。
但し、基材層を構成するフィルムの厚みが１μｍ未満の場合には、製膜が困難にあることに加えて、基材層としての強度が不充分となり、貼付材を被着体に貼付したり、貼付材を被着体から剥がしたりする作業の際に、基材層が切れる虞がある。またフィルムの厚みが大きすぎると、貼付材全体の厚みを薄くしても、貼付材が皮溝などの微細な凹凸のある皮膚表面に沿って密着しにくく、貼付状態が目立ち易くなり、違和感も大きくなる傾向にある。
【００３９】
基材層は、所望により、顔料や染料、安定剤、紫外線吸収剤、滑剤などの各種添加剤を含有させることもできる。
【００４０】
［粘着剤層］
粘着剤層は、上述の本発明のアクリル系粘着剤を用いて形成され得る。また本発明の貼付材における粘着剤層には、必要に応じて、各種添加剤を含有させることができる。すなわち当該粘着剤層は、前記アクリル系粘着剤を含む粘着剤組成物を用いて形成され得る。またこれら粘着剤等を溶解可能な溶媒に溶解した粘着剤溶液あるいは溶液状の粘着剤組成物を用いて粘着剤層を形成することもできる。
上記添加剤として、例えば当該技術分野に公知の粘着付与樹脂、可塑剤、充填材、そして経皮吸収可能な薬物を含有させることができる。薬物としては、狭心症剤、コルチコステロイド剤、鎮痛消炎剤、抗ヒスタミン剤、抗菌剤、保湿剤、ビタミン類、香料などが挙げられ、これら薬物とともに経皮吸収促進剤を配合し得る。また粘着剤層には、顔料や染料などの各種着色剤を含有させてもよい。
【００４１】
粘着剤層の厚みは、１〜７０μｍ、好ましくは１〜５０μｍ、より好ましくは２〜４０μｍ、特に好ましくは２〜３５μｍである。７０μｍ以上厚くなると、透湿度が低くなり、角質剥離量が増大する傾向になる。
【００４２】
粘着剤層の厚みが薄い場合の粘着剤層の粘着力は、比較的高めに設定することが好ましいが、皮膚などの被着体表面に対する付着性、使用後の剥がし易さ（剥離性）並びに剥離時の皮膚刺激の少なさ（角質剥離量の少なさ）を高度にバランスさせる観点から、適度の範囲内に設定することがより好ましい。
【００４３】
［貼付材の厚み］
本発明において、基材層と粘着剤層との合計厚み（単に、「貼付材の厚み」ということ
がある）は特に限定はないが、例えば、基材層がフィルムの場合は、２〜１７０μｍの範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜３５μｍである。基材が不織布の場合は５１〜５７０μｍが好ましく、織布・編布の場合は２０１〜１０７０μｍが好ましい。
【００４４】
基材層と粘着剤層との合計厚みが薄くなりすぎると、粘着力の低下の虞や、製造が困難になる虞がある。反面、基材層と粘着剤層との合計厚みが厚すぎると、貼付状態にある貼付材の違和感が増大する虞や、また貼付材が被着体から浮き出て目立つ虞がある。
なお本発明の貼付材における各層の厚みは、ダイヤルシックネスゲージを用いて測定することができる。
【００４５】
本発明の貼付材は、その透湿度を１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上、好ましくは１，３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上とすることができる。貼付材の透湿度の上限値は、通常、１０，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ、多くの場合５，０００ｇ／ｍ２・２４ｈｒである。透湿度は、日本工業規格のＪＩＳ  Ｌ  １０９９  Ａ−１（塩化カルシウム法）に準拠し、温度４０℃、相対湿度９０％で測定した値である。貼付材の透湿度が大きいことによって、貼付時に蒸れたり、汗が溜まったりするのを防ぐことができる。
【００４６】
［キャリア層］
本発明の貼付材においてキャリア層の存在は任意であるが、基材層の厚さを薄くした場合には支持体としてのキャリア層がないと、基材層の形成が困難であることに加えて、取扱性が低下する。すなわち本発明の貼付材において、基材層の厚さが非常に薄い場合（例えば２０μｍ未満）には、キャリア層がないと、良好に被着体に貼付することが難しく、基材層にシワが入ったり、粘着剤層同士が付着してしまったりする虞がある。基材層がキャリア層に仮着していることで、基材層の製膜性、貼付材の取扱性、被着体への貼付性を向上させることができる。
キャリア層は、貼付材の取扱性を向上させるために設けられるものであるから、貼付材の全面を覆っていても、貼付材の縁部のみを覆っていても、あるいは、格子状などのパターン状に覆っていてもよい。
また基材層のエラストマーフィルムと粘着剤層は強固に接着しているため、キャリア層は、使用時に容易に基材層から剥離することができる。
【００４７】
キャリア層は、例えば、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマー、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン酢酸ビニル共重合体、熱可塑性ポリエステル、ポリテトラフルオロエチレンなどの各種熱可塑性樹脂からなるフィルムを用いて形成することが好ましい。
【００４８】
各種フィルムは、紙にラミネートされた状態のものでもよい。これらのキャリア層は、基材層（例えばポリウレタンエラストマー層）に比べて、厚みが厚いか、腰の強いものとすることが望ましい。キャリアの厚みは、適宜設定できるが、通常、１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上であり、その上限値は５００μｍ程度である。
【００４９】
［セパレータ層］
貼付材において、貼付直前まで粘着剤層を保護する上で、セパレータ層（すなわち剥離ライナー）を設けることが好ましい。セパレータ層としては、粘着テープの技術分野において、一般に、離型紙、離型フィルム、剥離紙、剥離フィルム、剥離ライナーなどと呼ばれているものを用いることができる。セパレータ層は、粘着剤層からの容易な剥離性及び柔軟性などを考慮して、目的に応じて適宜選択することができ、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン及びポリエステル等の高分子材料からなるフィルムが使用され、剥離性を高めるためにフィルム表面をシリコーン処理、又はフルオロカーボン処理して用いることもできる。例えば、表面をシリコーン処理したポリエチレンテレフタレートフィルム、
表面をシリコーン処理したポリエチレンと紙との積層体などが代表的なものとして挙げることができる。また必要に応じて、セパレータ層をマット処理やエンボス処理等を施してもよい。
セパレータ層の目付けは、限定はされないが、通常、５０〜１５０ｇ／ｍ２程度が好ましく、６０〜１００ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
【００５０】
セパレータ層は粘着剤層の１つの形成領域あたり１つとしてもよいが、２つ以上の粘着剤層の形成領域に対して１つとしてもよい。さらに、セパレータ層の略中心部に、その外形を分断する線状のセパレータ層分断部を１本もしくは２本以上設けることによって、一方のセパレータ層を剥がしても、他方のセパレータ層が残り、粘着面に触れることなく貼付作業ができるようになり、作業性を向上したものとすることができる。セパレータ層分断部の設置は、貼付材をロール状とした場合においては、特にセパレータ層を剥ぎ取りやすくし、取り扱い性を向上させるのに有効である。また、２枚以上のセパレータ層を粘着剤層から剥離しやすいように、セパレータ層を一方に覆い被さるか又は折り返すように配置しても、取り扱い性を向上させるのに有効である。
本発明において、セパレータ層の大きさ（長さ）は、粘着剤の流出防止、生産性、取扱性、経済性及び製法の容易性等の観点より、粘着剤層の形成領域（塗工領域）よりも、０．２ｍｍ以上、特に１〜５ｍｍ大きくすることが好ましい。
【００５１】
［貼付材の製造方法］
本発明の貼付材の製造方法は特に限定されないが、例えば、いわゆる剥離ライナーとして一般に使用されるセパレータ層の上に、粘着剤溶液を塗布し、乾燥させて粘着剤層を形成する方法を採用することが好ましい。粘着剤層の連続的な形成方法としては、セパレータ層を一方向に走行させながら、その上に粘着剤溶液を塗布し、乾燥させる方法が好ましい。粘着剤を溶融してセパレータ層上に塗工する方法を採用してもよい。また、特定の形状の繰り返しパターンコーティングとすることもできる。
前述において作製したセパレータ層の片面に粘着剤層を形成した積層体と、任意層であるキャリア層の片面に基材層を形成した積層体とを、ついで、粘着剤層と基材層の表面が密着するように貼り合わせることにより、「キャリア層（任意層）／基材層／粘着剤層／セパレータ層」の積層構成を有する貼付材を作製することができる。
あるいは、基材層を既にシート状やフィルム状となるものを用いる場合、該基材層とキャリア層の片面に基材層を形成した積層体とを、粘着剤層と基材層の表面が密着するように貼り合わせることにより、「基材層／粘着剤層／セパレータ層」の積層構成を有する貼付材を作製することができる。
【００５２】
［その他］
本発明の貼付材は、ヒトの皮膚表面に貼付したとき、貼付材の手触り、滑り性、外観などを改善するために、貼付材を構成する基材層の背面（基材層の粘着剤層側とは反対側の面）に、微小な凹凸を形成することが好ましい場合がある。その場合、キャリア層の表面にエンボス加工によって微小な凹凸を形成しておき、該微小な凹凸面上に、上述の溶液キャスティング法や押出成形法などにより基材層を形成すれば、エラストマーフィルムからなる基材層の表面（背面）に該微小な凹凸を転写することができる。あるいは、基材層を既にシート状となっているエラストマーシート等にて構成する場合、該エラストマーシートに対して直接エンボス加工を施してもよい。
【実施例】
【００５３】
以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００５４】
＜アクリル系粘着剤の調製＞
攪拌機、温度計、及び冷却管を装着した１Ｌフラスコにてラジカル重合を行った。表１に示す組成物（質量部）を仕込み、溶媒として酢酸エチルを用い、開始剤として有機過酸化物を用いた。反応系を昇温し、窒素気流中１８時間攪拌還流下にて重合を行い、アクリル系粘着剤（１）〜（１２）を得た。
なお、アクリル系粘着剤の調製に使用した各材料の一覧を表３に示す。
【００５５】
＜試験片Ａ，Ｂの作製＞
［試験片Ａ：角質剥離指標Ｙを算出するためのパラメータ（ａ、ｂ及びｄ）測定用］
上述の手順にて得られたアクリル系粘着剤（１）〜（１２）の有機溶剤溶液を、シリコーン表面処理したポリエステルフィルム（セパレータ層）上に乾燥後の厚み３０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の上面に基材（９０μｍの厚みのポリエステル不織布）をラミネートして粘着テープ（試験片Ａ：試験片Ｎｏ．１〜１２）を得た。
［試験片Ｂ：顔の角質剥離量測定用（実測用）］
上述の手順にて得られたアクリル系粘着剤（１）〜（１２）の有機溶剤溶液を、シリコーン表面処理したポリエステルフィルム（セパレータ層）上に乾燥後の厚み１０μｍとなるように塗布し、乾燥して粘着剤層を形成した。次いで、ポリエチレンをラミネートした上質紙をキャリア層とし、そのポリエチレン側の面上にエーテル型の透湿性ポリウレタンエラストマー溶液を、乾燥後の厚みが５μｍとなるように、バーコーティング法にて塗布し、乾燥して、基材層を形成した。エーテル型ポリウレタンエラストマー溶液は、セイコー化成（株）の商品名「ラックスキン  ＵＳ２２６８」（Ｔｇ＝−２３．１℃）である。
上記で得られた基材層を、上記粘着剤層と貼り合わせて、キャリア層／基材層／粘着剤層／セパレータ層の積層構成を持つ粘着テープ（試験片Ｂ：試験片Ｎｏ．１〜１２）を得た。この粘着テープは、使用時にセパレータ層を剥がし、皮膚に貼付後、キャリア層を剥がすことができた。
なお、上記アクリル系粘着剤（１）〜（１２）を用いて作製した、後述する手順にて測定した試験片Ａ及び試験片Ｂの透湿度は、すべて１，３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上であった。
【００５６】
＜特性評価＞
上記試験片Ａ［試験片Ｎｏ．１〜１２］に関して、以下の１）〜４）の特性評価を行った。また上記試験片Ｂ［試験片Ｎｏ．１〜１２］に関して、以下の４）及び５）の特性評価を行った。
また表１に示す窒素原子含有単量体の含有量、並びに下記１）〜３）の結果を用いて、下記式により角質剥離指標Ｙを算出した。
Ｙ＝９．１５ａ＋０．２５７ｂ＋３．５９ｃ−７．１６ｄ−０．８１５・・・（Ｉ）
ａ：ヒト皮膚粘着力（Ｎ／１５ｍｍ）
ｂ：保持力（分）
ｃ：窒素原子単量体含有量（部数）
ｄ：プローブタック値（Ｎ／５ｍｍφ）
得られた結果を表２に示す。
【００５７】
１）ヒト皮膚粘着力（Ｎ／１５ｍｍ）
被験者（１０代〜６０代の男女計８名）を貼付２０分前に２３℃、５０％ＲＨ条件下の測定室に入室させた。
上記試験片Ａを幅１５ｍｍ×長さ９０ｍｍに裁断し、この試験片を各被験者の前腕内側に２枚ずつ貼付し、そのまま１時間維持した。
その後、２３℃、５０％ＲＨの条件下に順応した状態で、インストロン型引張試験機（オリエンテック製ＲＴＭ−１００）を用いて、剥離角度９０°、引張速度１００ｍｍ／分の条件において上記試験片を剥離して皮膚粘着力を測定し、平均値を算出した。
なお一般に、貼付材におけるヒト皮膚粘着力の好適な数値範囲は０．１０〜２．５［Ｎ／１５ｍｍ］であり、より好ましくは０．５〜１．７［Ｎ／１５ｍｍ］である。
【００５８】
２）保持力（分）
上記試験片Ａを幅１２ｍｍに裁断し、この試験片（試験数ｎ＝３）を、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（保持力）に規定される手順に準じて、２３℃、５０％ＲＨ条件下でガラス板に貼付した（ガラス板への貼り合わせ面積１２ｍｍ×２０ｍｍ）。
２ｋｇのゴムロールで３００ｍｍ／分の速度で一往復させて試験片をガラス板に圧着し、２０分放置後、試験片が垂直に垂れ下がるように吊るし、おもり５００ｇの荷重を垂直姿勢に保たれた該試験片の長手端部に取り付けた。
おもりを取り付けてから６０分経過するまでに落下するまでの時間（分）を測定し、その平均値を算出した。
【００５９】
３）プローブタック（Ｎ／５ｍｍφ）
ニチバン株式会社製プローブタックテスターを使用して、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７（１９９６年版）に参考として記載されているプローブタック試験法に従い、上記試験片Ａについて、２３℃、５０％ＲＨの条件下、直径５ｍｍの円柱プローブを粘着面から垂直方向に、接着時間：１．０±０．１秒、プローブ速度（上昇速度及び剥離速度）：１０±０．１ｍｍ／秒、接触圧力：０．９８±０．０１Ｎ／ｃｍ２で引きはがすのに要する力を測定して求めた（ｎ＝３の平均値）。
【００６０】
４）透湿度
上記試験片Ａ及び試験片Ｂの透湿度は、日本工業規格のＪＩＳ  Ｌ  １０９９  Ａ−１（塩化カルシウム法）に準拠し、温度４０℃、相対湿度９０％で測定した。
【００６１】
５）実際の角質剥離量
上記試験片Ｂを１０×３０ｍｍに打ち抜き、被験者全員（１０代〜６０代の男女計８名）の目の下付近に６時間貼付したのち剥離して、この試験片を以下の染色液に４時間浸漬して染色し、蒸留水で洗浄した。剥離した後の試験片Ｂの粘着面に移行した角質量を光学顕微鏡にて観察し、角化細胞の剥離量を全体に占める面積（％）で計測し、平均値を求めた。角質剥離量が１００％の場合は、角化細胞が粘着剤全面に付着していることを示す。
染色液組成：Ｇｅｎｔｉａｎ  Ｖｉｏｌｅｔ      １．０％
Ｂｒｉｌｌｉａｎ  Ｇｒｅｅｎ      ０．５％
蒸留水                          ９８．５％
【００６２】
【表１】
2016084444.tif 000002
【００６３】
【表２】
2016084444.tif 000003
【００６４】
【表３】
2016084444.tif 000004
【００６５】
表２に示すように、角質剥離指標Ｙが実際の角質剥離量（％）をよく反映した値となっていることが確認された。そして、角質剥離指標Ｙが２４未満となる試験片Ｎｏ．２〜１２は、実際の角質剥離量が２５％を下回るものとなり、角質剥離の少ない、すなわち皮膚刺激の少ない貼付材となることが確認された。さらにはＹを２０未満、そして１７未満とすることにより、実際の角質剥離量が２０％を下回り、皮膚刺激をより一層抑制した貼付材となることが確認された。
このように、本発明の上述の構成を備えるアクリル系粘着剤において、前記式（Ｉ）より算出される角質剥離指標Ｙにより、当該粘着剤による顔の角質剥離量が予測でき、皮膚刺激の少ない貼付材を構成することが可能となる。