(57)【要約】    【課題】高イオン伝導度と自立膜性を両立させた高分子電解質組成物であって、調光ガラスに好適なエレクトロクロミックシートを提供する。    【解決手段】ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）と支持電解質（Ｂ）とイオンキャリア（Ｃ）とを含む高分子電解質組成物であって、前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）が、式（１）で表されるポリオキシアルキレン基で変性されており、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とイオンキャリア（Ｃ）の総量１００質量部に対し、支持電解質（Ｂ）が３〜５０質量部であり、イオンキャリア（Ｃ）が５〜６０質量部であることを特徴とする高分子電解質組成物、および該組成物を用いたエレクトロクロミックシート。    −（−Ｒ１−Ｏ−）ｎ−Ｒ２    （１）（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜５００の数を表す。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）と支持電解質（Ｂ）とイオンキャリア（Ｃ）とを含む高分子電解質組成物であって、前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）が、式（１）で表されるポリオキシアルキレン基で変性されており、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とイオンキャリア（Ｃ）の総量１００質量部に対し、支持電解質（Ｂ）が３〜５０質量部であり、イオンキャリア（Ｃ）が５〜６０質量部であることを特徴とする高分子電解質組成物。
−（−Ｒ１−Ｏ−）ｎ−Ｒ２    （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜５００の数を表す。）
【請求項２】
前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）のポリオキシアルキレン基が、アセタール構造を介して主鎖に結合している、請求項１に記載の高分子電解質組成物。
【請求項３】
さらにエレクトロクロミック化合物（Ｄ）及び電荷補償剤（Ｅ）を含む請求項１または２に記載の高分子電解質組成物。
【請求項４】
請求項３に記載の高分子電解質組成物を用いたエレクトロクロミックシート。
【請求項５】
請求項４に記載のエレクトロクロミックシートを構成部材とする調光ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エレクトロクロミック表示、二次電池、燃料電池、電気二重層コンデンサ等電気化学素子に使用することができる高分子電解質組成物に関する。また、本発明は、特に、調光ガラスに好適に使用することができるエレクトロクロミックシートに関する。
【背景技術】
【０００２】
高分子電解質組成物は、エレクトロクロミック表示、二次電池、燃料電池、電気二重層コンデンサ等の電気化学素子として多岐にわたる用途に用いられている。他方で、高分子電解質組成物を用いたエレクトロクロミック素子の新たな用途として、太陽光の透過率を制御することによって、自動車、建築物等の内部温度を調整する調光ガラスに用いるガラス中間膜、調光フィルムが提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、電圧を印加してから、光透過率の変化が完了するまでの時間を短くするために、支持電解質、バインダー樹脂、並びに特定構造を有するアルキレンオキシドエステル化合物、又はアルキレンエステル化合物を含む高分子電解質組成物からなるガラス中間膜、及び調光フィルムが提案されている。
【０００４】
また、特許文献２には、大量の電解液が含浸した状態においても、固形体を維持し高いイオン伝導度を有し、加工性、柔軟性に優れたイオン伝導性組成物である高分子電解質組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＷＯ２０１１／０７４６３９公報
【特許文献２】特開２００１−２００１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の高分子電解質組成物は、イオン伝導度が低く、電圧を印加してから、光透過率の変化が完了するまでに長時間を要した。一方、特許文献２に記載の高分子電解質組成物は、膜状態で取り扱う際、伸びや切れが生じ、自立膜性に乏しいものであった。
【０００７】
本発明は、従来技術が抱える上記の課題を解決すべくなされたものであり、その目的とするところは、高イオン伝導度と自立膜性を両立させた高分子電解質組成物であって、調光ガラスに好適なエレクトロクロミックシートを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）と支持電解質（Ｂ）とイオンキャリア（Ｃ）とを含む高分子電解質組成物であって、前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）が、式（１）で表されるポリオキシアルキレン基で変性されており、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とイオンキャリア（Ｃ）の総量１００質量部に対し、支持電解質（Ｂ）が３〜５０質量部であり、イオンキャリア（Ｃ）が５〜６０質量部である高分子電解質組成物である。
−（−Ｒ１−Ｏ−）ｎ−Ｒ２    （１）
（式中、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルキル基、ｎは、２〜５００の整数を表す。）
【０００９】
本発明の高分子電解質組成物に含まれるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）は、式（１）で表されるポリオキシアルキレン基が、アセタール構造を介して主鎖と結合していることが好ましい。
【００１０】
本発明の高分子電解質組成物は、好ましくは、エレクトロクロミック化合物（Ｄ）、電荷補償剤（Ｅ）をさらに含有する。
【００１１】
本発明はまた、上記の高分子電解質組成物を用いたエレクトロクロミックシートであり、前記エレクトロクロミックシートを構成部材とする調光ガラスである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、高イオン伝導度と自立膜性を両立させた高分子電解質組成物が提供される。当該組成物は、エレクトロクロミック表示、二次電池、燃料電池、電気二重層コンデンサ等電気化学素子として使用することができ、特に調光ガラスを提供するためのエレクトロクロミックシートとして有用である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の高分子電解質組成物は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）と支持電解質（Ｂ）を含有するものであって、前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）が、式（１）で表されるポリオキシアルキレン基で変性されている。
−（−Ｒ１−Ｏ−）ｎ−Ｒ２    （１）
（式中、Ｒ１は分岐していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は分岐していてもよい炭素数１〜４のアルキル基、ｎは２〜５００の数を表す。）
【００１４】
本発明で用いられるポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）としては、ポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体等を、前記式（１）で表されたポリオキシアルキレン基で変性した樹脂等が挙げられる。
特にポリビニルブチラール樹脂は、ガラスとの接着性に優れ、既に合わせガラス中間膜として用いられていることから、調光ガラスの用途には、ポリオキシアルキレン基で変性されたポリビニルブチラール樹脂が好適に用いられる。
【００１５】
前記式（１）で表されるポリオキシアルキレン基のＲ１は分岐していてもよい炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は、分岐していてもよい炭素数１〜４のアルキル基である。炭素数が１〜４であることにより、支持電解質（Ｂ）溶解性が高まり、イオン伝導度を高めることができる。特に、前記式（１）で表されるポリオキシアルキレン基のＲ１、Ｒ２は、より好ましくは、炭素数１〜３であり、さらに好ましくは、炭素数１または２である。また、前記式（１）で表されるポリオキシアルキレン基のｎは、２〜５００である。ｎが、２〜５００であることにより、ポリオキシアルキレン基の運動性が高まり、イオン伝導性を高めることができる。特に、前記式（１）で表されるポリオキシアルキレン基のｎは、より好ましくは、２〜３００であり、さらに好ましくは、２〜１００である。１つのポリアルキレン基中の複数のＲ１は互いに炭素数が異なっていてもよい。
【００１６】
ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）中の前記式（１）で表されるポリオキシアルキレン基の変性量は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の主鎖を構成するビニル系単量体単位１００モル％に対し、０．５〜５０モル％であるのが好ましい。前記変性量が、０．５〜５０モル％であることにより、イオン伝導度を高めつつ、自立膜性を維持することができる。前記変性量、好ましくは１〜３０モル％、さらに好ましくは１〜２０モル％である。
【００１７】
ポリビニルアルコール主鎖とポリオキシアルキレン基との結合は、特に限定はされないが、アセタール結合、エーテル結合、エステル結合、アミド結合などが挙げられ、アセタール化反応、アセタール交換反応、脱水縮合反応、エステル交換反応、共重合反応等の公知の方法によって合成される。主鎖との結合がアセタール構造を介している場合、式（１）で表されるポリオキシアルキレン基は、主鎖上で隣接するビニルアルコール単位の２つの水酸基で形成するアセタール結合（−Ｏ−ＣＨ−Ｏ−）のメチン（ＣＨ）基に結合する。
【００１８】
特にポリビニルブチラールが、酸触媒下、ポリビニルアルコールとブチルアルデヒドとのアセタール化反応によって得られることから、ポリオキシアルキレン基を有するアルデヒドをブチルアルデヒドと同時に添加することによってアセタール化反応させる、又はポリオキシアルキレン基を有するジアルキルアセタールのアセタール交換反応をブチルアルデヒドによるアセタール化反応と同時に行なうことによって、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）を容易に得ることができる。
【００１９】
高分子電解質膜中における前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の配合量は特に限定されないが、高分子電解質組成物１００質量部に対し３０質量部以上であると、自立膜性を保ちつつ、電圧を印加してから光透過率の変化が完了するまでの時間を短くすることができる。前記ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）の配合量は、より好ましくは、高分子電解質組成物１００質量部に対し４０質量部以上であり、さらに好ましくは、５０質量部以上である。
【００２０】
本発明で用いられる支持電解質（Ｂ）としては、特に限定はされないが、リチウム塩、カリウム塩、ナトリウム塩等のアルカリ金属塩であることが好ましい。前記アルカリ金属塩は、無機酸とアルカリ金属の塩又は有機酸とアルカリ金属の塩であることが好ましい。例えば、前記無機酸とアルカリ金属の塩として、無機酸アニオンリチウム塩、無機酸アニオンカリウム塩、又は、無機酸アニオンナトリウム塩等が挙げられ、前記有機酸とアルカリ金属の塩として、有機酸アニオンリチウム塩、有機酸アニオンカリウム塩、又は、有機酸アニオンナトリウム塩等が挙げられる。
なかでも、前記支持電解質（Ｂ）はリチウム塩であることが好ましく、過塩素酸リチウム、ホウフッ化リチウム、リンフッ化リチウム等の無機酸アニオンリチウム塩、又は、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、ビストリフルオロメタンスルホン酸イミドリチウム等の有機酸アニオンリチウム塩であることがより好ましい。
【００２１】
前記支持電解質（Ｂ）は、アンモニウムカチオンと、アニオンとの塩であってもよい。前記アンモニウムカチオンは特に限定されず、例えば、テトラエチルアンモニウム、トリメチルエチルアンモニウム、メチルプロピルピロリジニウム、メチルブチルピロリジニウム、メチルプロピルピペリジニウム、メチルブチルピペリジニウム等のアルキルアンモニウムカチオンや、エチルメチルイミダゾリウム、ジメチルエチルイミダゾリウム、メチルピリジニウム、エチルピリジニウム、プロピルピリジニウム、ブチルピリジニウム等が挙げられる。
前記アニオンは特に限定されず、過塩素酸アニオン、ホウフッ化アニオン、リンフッ化アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン、ビストリフルオロメタンスルホン酸イミドアニオン等が挙げられる。
【００２２】
高分子電解質膜中における前記支持電解質（Ｂ）の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）およびイオンキャリア（Ｃ）の総量１００質量部に対する下限は３質量部、上限は５０質量部、上記支持電解質（Ｂ）の配合量が３〜５０質量部であると、電圧を印加してから光透過率の変化が完了するまでの時間がより一層短く、さらに、自立膜性を高めることができる。前記支持電解質（Ｂ）の配合量のより好ましい下限は５質量部であり、より好ましい上限は３０質量部、更に好ましい上限は１５質量部である。
【００２３】
イオンキャリア（Ｃ）としては、特に限定されないが、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、メチルエチルカーボネート、γ−ブチロラクトン、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、蟻酸メチル、酢酸メチル等のエステル化合物や、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４，４−ジメチル−１，３−ジオキソラン、ｔ−ブチルエーテル、イソブチルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−エトキシメトキシエタン等のエーテル化合物や、エチレングリコール、ポリエチレングリコールスルホラン、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、アセトニトリル、ニトロメタン等の有機溶媒が挙げられる。
中でも、前記イオンキャリア（Ｃ）は、比誘電率が大きく支持電解質をよく溶かし、また、常温での蒸気圧が小さいことから、プロピレンカーボネートであることが好ましい。
【００２４】
高分子電解質膜中における前記イオンキャリア（Ｃ）の配合量は、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とイオンキャリア（Ｃ）の総量１００質量部に対し、イオンキャリア（Ｃ）の下限は５質量部、上限は６０質量部である。前記イオンキャリア（Ｃ）の配合量が５〜６０質量部であると、電圧を印加してから光透過率の変化が完了するまでの時間がより一層短く、さらに、自立膜性を高めることができる。前記イオンキャリア（Ｃ）の配合量のより好ましい下限は１０質量部、更に好ましい下限は２０質量部であり、より好ましい上限は５０質量部、更に好ましい上限は４０質量部である。
【００２５】
本発明で用いられるエレクトロクロミック化合物（Ｄ）としては、電圧を印加することにより光の透過率が変化する性質を有すること化合物であれば特に限定されず、無機化合物であってもよく、有機化合物であってもよい。
【００２６】
前記無機化合物としては、例えば、Ｍｏ２Ｏ３、Ｉｒ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物や、プルシアンブルー等の混合原子価錯体が挙げられる。
【００２７】
前記有機化合物としては、例えば、１,１'−ジヘプチル−４,４'−ビピリジニウムジブロミド等のビオロゲン化合物、また、ポリピロール化合物、ポリアセチレン化合物、ポリチオフェン化合物、ポリパラフェニレンビニレン化合物、ポリアニリン化合物、ポリエチレンジオキシチオフェン化合物、金属フタロシアニン化合物、テレフタル酸ジメチル化合物等が挙げられる。
【００２８】
高分子電解質膜中における前記エレクトロクロミック化合物（Ｄ）の配合量は特に限定されないが、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）とイオンキャリア（Ｃ）の総量１００質量部に対し、エレクトロクロミック化合物（Ｄ）の下限は０．５質量部、上限は１０質量部、前記エレクトロクロミック化合物（Ｄ）の配合量が０．５〜１０質量部であると、電圧印加後の光透過率の変化が大きく、さらに、自立膜性を高めることができる。より好ましい下限は１質量部であり、より好ましい上限は５質量部である。
【００２９】
本発明で用いられる電荷補償剤（Ｅ）としては、酸化又は還元による電極とエレクトロクロミック化合物（Ｄ）との間の電荷の授受を補償するように、カウンター電極と電荷の授受を行うものであり、電圧を印加することにより光の透過率の変化に影響を及ぼさない化合物であれば特に限定されず、フェロセン、コバルトセン等のメタロセン誘導体、また、フェノチアジン誘導体等が挙げられる。
【００３０】
高分子電解質膜中における前記電荷補償剤（Ｅ）の配合量は特に限定されないが、エレクトロクロミック化合物（Ｄ）と電極との間で授受される電荷と等量の電荷をカウンター電極との間で授受できる配合量とすることが好ましい。
【００３１】
本発明の高分子電解質組成物には、本発明の効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、粘度調整剤、蛍光剤、接着力調整剤、熱線吸収剤などを配合してもよい。
【００３２】
本発明の高分子電解質組成物は、電圧を印加することによって、色が変化するエレクトロクロミックシートとして用いることができ、当該エレクトロクロミックシートは、光の透過率を変化させることができる調光ガラスの中間膜として好適に用いることができる。ガラス中間膜として用いることから、当該エレクトロクロミックシートの厚みは、１０〜１０００μｍが好ましく、５０〜８００μｍがより好ましい。
【００３３】
本発明の組成物を用いてエレクトロクロミックシートを製造する方法は、特に限定されず、例えば、溶媒に前記高分子電解質組成物の成分を溶解混合し、ＰＥＴフィルム上に製膜した後、溶媒を蒸散させる方法、また、前記高分子電解質組成物の混合物を押出機により押出成形する方法が挙げられる。
【００３４】
上記のエレクトロクロミックシートを構成部材とする調光ガラスは、特にその構造に限定はないが、少なくとも一対の電極と一対のガラスとエレクトロクロミックシートで構成され、エレクトロクロミックシートを中間膜としてガラスで挟み、電圧を印加できるようにシートの両端に電極を配した構造である。また、電極とガラスが一体化した導電性ガラス、例えば、ＩＴＯ蒸着ガラスなどを用いることによって、調光ガラスの光透過率をより速やかに制御することができる。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は、これら実施例
に限定されるものではない。以下に実施例及び比較例で用いた化合物等の略称を示す。
【００３６】
［イオンキャリア（Ｃ）］
ＰＣ：プロピレンカーボネート
[エレクトロクロミック化合物（Ｄ）]
ＤＨＰＢ：１,１'−ジヘプチル−４,４'−ビピリジニウムジブロミド
【００３７】
＜製造例１＞メトキシトリエチレングリコールアセトアルデヒドジエチルアセタール（ＭＴＥＧ）の合成
窒素置換した３つ口フラスコに、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム３０８ｇ及びトルエン（脱水品）３０００ｍＬを添加し、室温攪拌下、トリエチレングリコールモノメチルエーテル３００ｇを滴下した。２時間攪拌した後、ブロモアセトアルデヒドジエチルアセタール３９６ｇを滴下し、室温で３時間攪拌した。水９００ｇを添加し、水層を分液除去後、トルエン層を濃縮し、粗精製品３７５ｇを得た。粗精製品を減圧（０．１ｈＰａ）、バス温１７０℃の条件にて精製蒸留し、目的物であるＭＴＥＧ２５５ｇを得た。
【００３８】
＜製造例２＞ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）  Ａ−１の合成
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７，クラレ社製）４０ｇを水３６０ｇに加熱溶解し、ＭＴＥＧ７０．０ｇとｎ−ブチルアルデヒド２０．０ｇを加えた。この溶液に塩酸水（塩酸濃度１７％）５０．０ｇを添加し、７０℃で２時間攪拌した。反応により析出したポリマーを濾別し、ｐＨ６以上になるまで水洗した。４０℃で８時間、真空乾燥し、目的物（Ａ−１）５３ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲ測定から、得られた目的物（Ａ−１）のＭＴＥＧ変性率は、１４．２モル％、ブチラール変性率５８．３モル％であった。
【００３９】
＜製造例３＞ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）  Ａ−２の合成
ＭＴＥＧの使用量を５１．０ｇとし、製造例２と同様にして、目的物（Ａ−２）５１ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲ測定から、得られた目的物（Ａ−２）のＭＴＥＧ変性率は、３．８モル％、ブチラール変性率６０．１モル％であった。
【００４０】
＜製造例４＞ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）  Ａ−３の合成
ＭＴＥＧの使用量を２５．０ｇとし、製造例２と同様にして、目的物（Ａ−３）４８ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲ測定から、得られた目的物（Ａ−３）のＭＴＥＧ変性率は、１．２モル％、ブチラール変性率５６．８モル％であった。
【００４１】
＜製造例５＞ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）  Ａ−４の合成
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７，クラレ社製）４０ｇを水３６０ｇに加熱溶解し、ＭＴＥＧ３５．０ｇを加えた。この溶液に塩酸水（塩酸濃度１７％）５０．０ｇを添加し、７０℃で２時間攪拌した。反応液をアセトン５００ｇへ滴下し、析出したポリマーを濾別し、ｐＨ６以上になるまで水洗した。４０℃で８時間、真空乾燥し、目的物（Ａ−４）４９ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲ測定から、得られた目的物（Ａ−４）のＭＴＥＧ変性率は、１３．６モル％、であった。
【００４２】
＜比較製造例６＞ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）  Ａ−５の合成
ＭＴＥＧを使用せず、製造例２と同様にして、目的物（Ａ−５）４５ｇを得た。1Ｈ−ＮＭＲ測定から、得られた目的物（Ａ−５）のブチラール変性率６１．８モル％であった。
【００４３】
＜実施例１〜５及び比較例１〜３＞  
表に記載された質量部で、前記製造例で製造したポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、支持電解質（Ｂ）としてホウフッ化リチウム、イオンキャリア（Ｃ）としてＰＣ、エレクトロクロミック化合物（Ｄ）としてＤＨＰＢ、電荷補償剤（Ｅ）としてフェロセンを１−プロパノール４００質量部に溶解させ、高分子電解質溶液を作製した。高分子電解質溶液をＰＥＴフィルム（厚さ１５０μｍ）上に流し、アプリケーターを用いて、製膜した。得られた膜を窒素雰囲気下、常温で１６時間風乾した後、７０℃で２時間真空乾燥し、高分子電解質組成物から成る評価用シート（ＰＥＴフィルム付）を得た。試験例１，２に従って、評価用シート評価した。
【００４４】
＜試験例１＞イオン伝導度
評価用シートをＰＥＴフィルムから、ゆっくりと剥がし、５ｍｍ×５ｍｍに切断し、測定用試験片を得た。この測定用試験片をＩＴＯ蒸着透明ガラス電極に挟み込み、評価用セルを作製した。この評価用セルをリード線でインピーダンスアナライザー（東陽テクニカ製）に接続し、交流インピーダンス法により、２５℃での測定用試験片の抵抗値を測定し、膜厚（１００μｍ）及び、膜面積から、イオン伝導度（Ｓ/ｃｍ）を算出した。測定結果を表に示す。イオン伝導度は、１．０×１０−６Ｓ/ｃｍ以上であることが好ましく、１．０×１０−５Ｓ/ｃｍ以上であることがより好ましい。
【００４５】
＜試験例２＞自立膜性
評価用シートをＰＥＴフィルムから剥離する際のフィルムの伸びと破断を観察し、伸び、破断ともないもの（◎）、伸びはあるものの、破断しないもの（○）、破断するもの（×）の３段階評価を行った。○が好ましく、◎がより好ましい。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
実施例１〜４と比較例１の結果から、ＭＴＥＧ変性されたポリビニルアルコール樹脂を配合することによって、イオン伝導度が向上した。また、実施例１〜３の比較から、ＭＴＥＧ変性率が大きくなるに従って、イオン伝導度が高くなった。
実施例１、５と比較例３の結果から、ポリビニルアルコール樹脂を減らし、イオンキャリアの増量することによって、イオン伝導度が向上する反面、自立膜性が失われる傾向がみられた。ただし、実施例５と比較例２の比較から、自立膜性が保たれる範囲で、ＭＴＥＧ変性されたポリビニルアルコール樹脂を減量した場合、イオン伝導度は大幅に向上した。
以上のことから、本発明のＭＴＥＧ変性されたポリビニルアルコール樹脂を使用することによって、二律相反する特性である高イオン伝導度と自立膜性を有する高分子電解質組成物が得られることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００４８】
本発明の高分子電解質組成物は、エレクトロクロミック表示、二次電池、燃料電池、電気二重層コンデンサ等電気化学素子に使用することができる。特に、高イオン伝導度と優れた自立膜性を有することから、エレクトロクロミックシートとして調光ガラスに好適に用いられる。