(57)【要約】【課題】帯電防止性と透明性が良く、さらに機械的強度と耐熱性の良い成形体が得られるメタクリル酸メチル系樹脂組成物の提供。【解決手段】（Ａ）ジエン単位を含まない全光線透過率が７０％以上のメタクリル酸メチル系重合体（但し、（Ｃ）成分の酸変性メタクリル酸メチル系重合体は除く）１００質量部に対して、（Ｂ）ポリアミド６骨格またはポリアミド１２骨格を有するポリエーテルエステルアミドからなる帯電防止剤１２〜７０質量部と、（Ｃ）屈折率が１．５０〜１．５６である酸変性メタクリル酸メチル系重合体１０〜３５質量部を含有している、メタクリル酸メチル系樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ジエン単位を含まない全光線透過率が７０％以上のメタクリル酸メチル系重合体（但し、（Ｃ）成分の酸変性メタクリル酸メチル系重合体は除く）１００質量部に対して、
（Ｂ）ポリアミド６骨格またはポリアミド１２骨格を有するポリエーテルエステルアミドからなる帯電防止剤１２〜７０質量部と、
（Ｃ）屈折率が１．５０〜１．５６である酸変性メタクリル酸メチル系重合体１０〜３５質量部を含有している、メタクリル酸メチル系樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分が、屈折率１．４９〜１．５５のものであり、
（Ｂ）成分が、表面固有抵抗値が１×１０7Ω〜２×１０9Ωの範囲であり、屈折率が１．５０〜１．５３のものである、請求項１記載のメタクリル酸メチル系樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載のメタクリル酸メチル系樹脂組成物から得られた成形体であり、全光線透過率が６０％以上、表面固有抵抗値が２×１０12Ω以下である成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電機・電子機器用、電機・電子機器部品の収納および搬送用容器などとして好適である、帯電防止性が優れた成形品が得られるメタクリル酸メチル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＡＢＳ樹脂などのスチレン系樹脂は、透明性や電気絶縁性が優れていることから、電機・電子機器用の製造材料として汎用されているが、摩擦などにより容易に帯電して、塵埃を吸着したり、静電気が発生したりすることにより悪影響を及ぼすという問題もある。
【０００３】
特許文献１には、スチレン系重合体に対して、（メタ）アクリル酸エステル系重合体、帯電防止剤としてポリエーテルエステルアミドの混合物、スルホン酸塩、アルキル硫酸塩、（ポリ）エチレングリコールを配合した帯電防止性に優れた樹脂組成物が記載されている（請求項１）。
【０００４】
特許文献２には、透明熱可塑性樹脂に対して、酸変性アクリル樹脂、帯電防止剤、シリコーンゴム粒子等の摺動性充填剤を配合した樹脂組成物が記載されている（請求項１）。透明熱可塑性樹脂は、（メタ）アクリル酸アルキル単位を含むゴム変性スチレン系樹脂およびポリ（メタ）アクリル酸アルキルエステルで構成されるものが記載されている（請求項２、段落番号００１３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平８−２５３６４０号公報
【特許文献２】特許第４８２７４５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、曲げ弾性率および耐熱性を低下させることなく、帯電防止性能と透明性が良い成形体が得られるメタクリル酸メチル系樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、
（Ａ）ジエン単位を含まない全光線透過率が７０％以上のメタクリル酸メチル系重合体（但し、（Ｃ）成分の酸変性メタクリル酸メチル系重合体は除く）１００質量部に対して、
（Ｂ）ポリアミド６骨格またはポリアミド１２骨格を有するポリエーテルエステルアミドからなる帯電防止剤１２〜７０質量部と、
（Ｃ）屈折率が１．５０〜１．５６である酸変性メタクリル酸メチル系重合体１０〜３５質量部を含有している、メタクリル酸メチル系樹脂組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のメタクリル酸メチル系樹脂組成物を用いることにより、表面固有抵抗値と透明性を高いレベルで維持したまま、曲げ弾性率および耐熱性に優れた成形体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分のメタクリル酸メチル系重合体は、ジエン単位を含まない全光線透過率が７０％以上であるものである。
（Ａ）成分としてジエン単位を含まないものを使用すると、（Ｂ）成分の帯電防止剤量を増加させたとき、曲げ弾性率と耐熱性の低下が小さくなるので好ましい。
（Ａ）成分は、メタクリル酸メチルの単独重合体でもよいし、メタクリル酸メチルと他のモノマーとの共重合体でもよい。
ジエン単位は、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエンに由来する単位である。
（Ａ）成分のメタクリル酸メチル系重合体の全光線透過率は、８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。全光線透過率は実施例に記載の方法で測定されるものである。
（Ａ）成分のメタクリル酸メチル系重合体は、屈折率は１．４９〜１．５５の範囲が好ましい。
【００１０】
メタクリル酸メチルの共重合成分となる他のモノマーとしては、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ドデシルアクリレート、オクタデシルアクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルアクリレートなどのアクリル酸エステル、
エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、オクタデシルメタクリレート、フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレートなどメタクリル酸エステル、
N-フェニルマレイミド、N-シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合物、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。
【００１１】
（Ａ）成分のメタクリル酸メチル系重合体は、耐熱性向上の点から、ＤＳＣ法によるガラス転移点（Ｔｇ）が９０℃以上のものが好ましく、９５℃以上のものがより好ましい。
（Ａ）成分は、Ｔｇが上記範囲内になるように、異なるＴｇのものを２種類以上混合してもよい。
【００１２】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分の帯電防止剤は、ポリアミド６骨格またはポリアミド１２骨格を有するポリエーテルエステルアミドからなるものである。
【００１３】
ポリアミド６骨格またはポリアミド１２骨格を有するポリエーテルエステルアミドは、特開平６−２８７５４７号公報に記載の製造方法のほか、特開２００６−２０６８９４号公報の実施例に記載の製造方法、特開２００８−３１４６１号公報の実施例に記載の製造方法、特開２００８−１０６２５１号公報の実施例に記載の方法などに準じて製造することができる。
【００１４】
（Ｂ）成分の帯電防止剤は、表面固有抵抗値が１×１０7Ω〜１×１０9Ωの範囲であるものが好ましい。
（Ｂ）成分の屈折率は、（Ａ）成分の屈折率と同じであるか、近似していることが好ましく、１．５０〜１．５３の範囲が好ましい。
【００１５】
（Ｂ）成分の帯電防止剤としては、商品名ペレスタット１２５１（ＰＡ１２骨格，淡黄色ペレット，融点：約１４８℃，ＭＦＲ〔215℃，21.18N〕：約２０g/10min，屈折率：１．５１，表面固有抵抗値：１×１０9Ω；以上カタログ値）、商品名ペレクトロンＡＴ（ＰＡ１２骨格，淡黄色ペレット，融点：約１４５℃，ＭＦＲ〔215℃，21.18N〕：約３０g/10min，屈折率：１．５１，表面固有抵抗値：１×１０7Ω；以上カタログ値）、商品名ペレスタットＨＣ６８００（ＰＡ６骨格，屈折率：１．５１，表面固有抵抗値：１×１０9Ω；以上カタログ値）などの市販品を使用することができる。
（Ｂ）成分の帯電防止剤としては、アウトガス（帯電防止剤に起因するガス）抑制の点から、ポリアミド１２骨格を有するポリエーテルエステルアミドが好ましい。
【００１６】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の酸変性メタクリル酸メチル系重合体は、屈折率が１．５０〜１．５６であるものであり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の分散性を高めるように作用するものである。
（Ｃ）成分は、メタクリル酸メチルの単独重合体、またはメタクリル酸メチルと（Ａ）成分で挙げたメタクリル酸メチルと共重合できる他のモノマーとの共重合体であり、末端が酸変性されたものである。
変性に使用する酸は、マレイン酸、無水マレイン酸が好ましい。
（Ｃ）成分は、末端が無水マレイン酸で変性されたメチルメタクリレートとスチレンの共重合体が好ましい。
（Ｃ）成分の酸変性メタクリル酸系重合体は、ＤＳＣ法によるＴｇが１１０℃以上のものが好ましく、１２０℃以上のものがより好ましい。
【００１７】
本発明の組成物中の各成分の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、
（Ｂ）成分は、１２〜７０質量部であり、１２〜６０質量部が好ましく、１２〜５５質量部がより好ましく、
（Ｃ）成分は、１０〜３５質量部であり、１０〜２５質量部が好ましく、１０〜２０質量部がより好ましい。
（Ｂ）成分は、（Ａ）成分１００質量部に対して５０〜７０質量部を含有させて帯電防止性を高めたとき、（Ａ）成分としてジエン単位を含まないものを使用したことによる効果、即ち、曲げ弾性率と耐熱性の低下が小さいという効果がより発現し易くなる。
【００１８】
本発明の組成物は、課題を解決できる範囲内にて、公知の樹脂用添加剤を含有することができる。公知の樹脂用添加剤としては、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定化剤など）、難燃剤（リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤など）、難燃助剤、架橋剤、補強材、核剤、カップリング剤、滑剤、ワックス、可塑剤、離型剤、耐衝撃改良剤、色相改良剤、流動性改良剤、着色剤（染料など）、分散剤、消泡剤、抗菌剤、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤などを挙げることができる。
【００１９】
本発明の組成物は、用途に応じた形状の成形体にすることができる。
本発明の成形体は、全光線透過率が６０％以上であるものが好ましく、６５％以上であるものがより好ましく、ヘーズは３０％以下であるものが好ましく、２５％以下であるものがより好ましい。
本発明の成形体は、表面固有抵抗が２×１０12以下であるものが好ましく、１×１０11以下であるものがより好ましい。
【００２０】
本発明の組成物から得られた成形体は、帯電防止性と透明性が優れているため、電機・電子機器用、電機・電子機器部品の収納および搬送用容器などとして好適であり、具体的には、遊技機（例えば、パチンコ機やピンボールゲーム機など）の盤面（又はやカバー）や内部部材、大型電子部品包装用成形品（例えば、液晶板収納用トレーなど）、小型電子部品（コネクターなど）を収容するための収容凹部を有する搬送用成形品［例えば、電子部品搬送用トレー（インジェクショントレー、真空成形トレーなど）など］などを挙げることができる。
【実施例】
【００２１】
実施例および比較例
表１に示す配合量（質量部）で各成分をブレンドした後、押出機により実施例および比較例の組成物のペレットを得た。
得られた組成物を使用して、下記の各測定を実施した。結果を表１に示す。
【００２２】
（Ａ）成分
メタクリル酸メチル系重合体１：Ｎ−フェニルマレイミド・Ｎ−シクロヘキシルマレイミド・メタクリル酸メチル・スチレン共重合体（全光線透過率８９％、屈折率１．５２、Ｔｇ１２２℃）、ＰＭＬ２０３（（株）日本触媒製）
メタクリル酸メチル系重合体２：メタクリル酸メチル・スチレン・アクリロニトリル共重合体（全光線透過率９０％、屈折率１．５２、Ｔｇ１００℃）
メタクリル酸メチル系重合体３：メタクリル酸メチル・アクリル酸メチル共重合体（全光線透過率９２％、屈折率１．５２、Ｔｇ９８℃）、スミペックＥＸ（住友化学（株）製）
比較用ＡＢＳ樹脂：アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン・メチルメタクリレート共重合体（全光線透過率８９％、屈折率１．５２、Ｔｇ１００℃）、テクノＡＢＳ ＪＳＲ５５；テクノポリマー（株）製
【００２３】
（Ｂ）成分
帯電防止剤１：ペレスタット１２５１（ＰＡ１２骨格，屈折率１．５１、表面固有抵抗1×109）（三洋化成工業（株））
帯電防止剤２：ペレストロンＡＴ（ＰＡ１２骨格，屈折率１．５１、表面固有抵抗1×107）（三洋化成工業（株））
帯電防止剤３：ペレスタットＨＣ６８００（ＰＡ６骨格，屈折率１．５１，表面固有抵抗3×107）（三洋化成工業（株））
【００２４】
（Ｃ）成分
酸変性共重合体１：スチレン―メタクリル酸メチル―無水マレイン酸共重合体（Ｔｇ＝120℃、屈折率１．５１）９８０Ｎ（旭化成ケミカルズ製）
酸変性共重合体２：スチレン―メタクリル酸メチル―無水マレイン酸共重合体（Ｔｇ＝140℃、屈折率１．５５）Ｒ−２００（電気化学工業（株）製）
比較用酸変性共重合体：スチレン−メタクリル酸メチル−無水マレイン酸共重合体（Ｔｇ＝134℃、屈折率１．５８）Ｒ−３００（電気化学工業（株）製）
【００２５】
（その他）
安定剤１：ヒンダートフェノール系酸化防止剤（Irganox1010，ＢＡＳＦ製）
【００２６】
（１）表面固有抵抗値（Ω）
ＡＳＴＭ  Ｄ２５７に基づいて測定した。
（２）熱変形温度（ＨＤＴ；1.8MPa）（℃）
ＩＳＯ ７５に基づいて測定した。
（３）曲げ弾性率（MPa）
ＩＳＯ１７８に準拠して、曲げ弾性率を測定した。
【００２７】
（４）全光線透過率とヘーズ（％）
上記ペレットを使用して、射出成形により、縦９０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚み１ｍｍのプレートと、２ｍｍおよび３ｍｍのプレートを作製した。
これらのプレートを用いて、直読ヘーズコンピューター（スガ試験機（株）製、型式ＨＧＭ−２Ｄ）により、全光線透過率とヘーズを測定した。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
実施例１、５と比較例１との対比から、いずれも帯電防止性と透明性は良い結果が得られていたが、（Ａ）成分としてジエン単位を含まないメタクリル酸メチル系重合体を使用することで、曲げ弾性率と耐熱性の低下が小さくなることが確認された。
よって、本発明の組成物は、（Ｂ）成分の帯電防止剤の含有量を増加させて帯電防止性を高めたとき、曲げ弾性率と耐熱性もより高いレベルにすることが求められる用途に対して好適であることになる。