(57)【要約】【課題】多数の版を現像処理した後の処理液で処理を行っても、印刷中に汚れの発生しない感光性平版印刷版の処理方法を提供する。【解決手段】支持体上に、ゼラチンを含有する親水性層、光重合性の感光層を少なくともこの順に有する平版印刷版を、たんぱく質分解酵素の存在下で現像処理を行う。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、ゼラチンを含有する親水性層、光重合性の感光層を少なくともこの順に有する平版印刷版を、たんぱく質分解酵素の存在下で現像処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、支持体上に親水性層と光重合性の感光層を少なくともこの順に有する感光性平版印刷版の処理方法に関し、特に中性付近のｐＨを有する現像処理液での感光性平版印刷版の処理方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、製版システムのデジタル化に伴いコンピューター画面上で組版したデジタルデータを、直接平版印刷版に出力するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が開発され、出力機として種々のレーザー光源を搭載した各種プレートセッターとこれらに適合する感光性平版印刷版の開発が盛んに行われている。またこのような出力機の光源には、例えば青紫色半導体レーザー（バイオレットレーザー）、ヘリウムネオンレーザー、赤色ＬＥＤ、近赤外線レーザー、赤外線レーザー、アルゴンレーザー等が好ましく用いられる。
【０００３】
上記したような各種レーザー光源に対応した光重合性の感光層を有する感光性平版印刷版、所謂、ネガ型感光性平版印刷版の処理工程は、各種レーザー光源を有する出力機により露光された後、自動現像機を用いて現像処理される。しかしながら支持体として例えば表面を陽極酸化したアルミニウム支持体を有する平版印刷版は出力機内にコンパクトに収納することができず、出力機の専有面積は大きくなるという問題があった。
【０００４】
出力機内にコンパクトに収納することができる感光性平版印刷版としては、プラスチックフィルム支持体を用いた感光性平版印刷版が提案されている。プラスチックフィルム支持体を用いた感光性平版印刷版は、一般的に、プラスチックフィルム支持体上に親水性層を有し該親水性層上に光重合性の感光層のごとき画像形成層を有する。
【０００５】
一方、ＣＴＰ方式の普及と共にクローズアップされてきた重要な問題点あるいは要望として、現像処理に関わる問題が挙げられる。通常方式のＣＴＰでは、感光性平版印刷版を画像露光した後、強アルカリ剤を含有する現像液により非画像部を溶出し、水洗及びガム引き工程を経て印刷に供される。しかしこのような強アルカリ性現像液は人体に有害であり、その取り扱い及び保管には十分な注意と管理が必要とされる。更にその購入コスト及び廃液処理にかかる費用は経済的な問題であり、また強アルカリ性現像液を使用し、廃棄すること自体、環境負荷の観点から、大きな課題となっていた。
【０００６】
そこで、上記のような強アルカリ性現像液を用いることを回避し、水などの中性付近のｐＨを有する現像液で現像可能な感光性平版印刷版が提案されている。例えば特開２００３−２１５８０１号公報（特許文献１）には、プラスチックフィルム支持体上に親水性層を有し、該親水性層上に側鎖にビニル基が置換したフェニル基を有するカチオン性水溶性重合体、または側鎖にビニル基が置換したフェニル基およびスルホン酸塩基を有する水溶性重合体、および光重合開始剤または酸発生剤を含有する感光層を有する感光性平版印刷版が開示されている。
【０００７】
同公報には、かかる親水性層として、特公昭４９−２２８６号公報に記載のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート系ポリマーによる親水性樹脂層、特公昭５６−２９３８号公報に記載の尿素樹脂と顔料から構成される親水性層、特開昭４８−８３９０２号公報に記載のアクリルアミド系ポリマーをアルデヒド類で硬化させて得られる親水性層、特開昭６２−２８０７６６号公報に記載の水溶性メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、水不溶性無機粉体を含有する組成物を硬化させて得られる親水性層、特開平８−１８４９６７号公報に記載の側鎖にアミジノ基を有する繰り返し単位を含む水溶性ポリマーを硬化して得られる親水性層、特開平８−２７２０８７号公報に記載の親水性（共）重合体を含有し、加水分解されたテトラアルキルオルソシリケートで硬化された親水性層、特開平１０−２９６８９５号公報に記載のオニウム基を有する親水性層、特開平１１−３１１８６１号公報に記載のルイス塩基部分を有する架橋親水性ポリマーを多価金属イオンとの相互作用によって三次元架橋させて得られる親水性層、特開２０００−１２２２６９号公報に記載の親水性樹脂および水分散性フィラーを含有する親水性層等が例示される。しかしながら前述したカチオン性水溶性重合体やスルホン酸塩基を有する水溶性重合体を含有する感光層にこれらの親水性層を組み合わせても、印刷条件によっては十分な耐刷性や耐汚れ性を得ることは困難であった。
【０００８】
上記の印刷性に関する問題を改善する方法として、親水性層にゼラチンを含有させる方法が試みられている。例えば、特開２０１３−０８８６７０号公報（特許文献２）には親水性層に特定の粒度分布を有する無機微粒子を含有させる方法が開示され、特開２０１３−１３０６９７号公報（特許文献３）には、親水性層に特定の界面活性剤を含有させる方法が開示されているが、これらの公報には好ましい方法として親水性層にゼラチンを含有させることが記載されている。また、特開２０１３−２００４６４号公報（特許文献４）には、親水性層に特定化合物で修飾されたゼラチンを含有させる方法が開示され、特開２０１３−２１６０８０号公報（特許文献５）には、親水性層に無機微粒子と特定のゼラチンを含有させる方法が開示されている。
【０００９】
上記した方法などによって、水などの中性付近のｐＨを有する現像液で現像が可能な感光性平版印刷版の印刷性は改善がなされてきた。しかし、上記のような感光性平版印刷版を自動現像機を用いて中性付近のｐＨを有する現像液にて現像した場合、多数の版を処理すると現像液中にスラッジが発生しやすく、そのスラッジが非画像部に再付着すると印刷中に汚れとなることが課題となっている。更に、多数の版を処理した後の処理液で現像処理を行うと、非画像部の溶出性自体が低下し、それによって非画像部の保水性が低下することで印刷中に汚れとなることがあり、改善が求められていた。
【００１０】
上記した問題を解決する方法として、例えば特開２０１１−２０９３５４号公報（特許文献６）には、光重合開始剤と重合性二重結合基を有する化合物を、水中に乳化分散した水中乳化物を利用する方法が開示されている。しかしこのような方法であっても、多数の版を処理した後の非画像部の保水性の低下の問題を解消することはできず、改善が求められていた。
【００１１】
一方、平版印刷版の処理工程において酵素を使用する方法が知られている。例えば特開平９−２８１７０７号公報（特許文献７）にはハロゲン化銀を熱現像することで画像形成を行う平版印刷版の処理において、たんぱく質分解酵素を用いる方法が開示され、特開２０１０−１９４７６１号公報（特許文献８）には、感熱性平版印刷版の処理液にたんぱく質分解酵素を用いる方法が開示され、特開２０１０−２４４０１１号公報（特許文献９）にはエステルを分解する酵素を含有する現像液で、平版印刷版を処理する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２００３−２１５８０１号公報
【特許文献２】特開２０１３−０８８６７０号公報
【特許文献３】特開２０１３−１３０６９７号公報
【特許文献４】特開２０１３−２００４６４号公報
【特許文献５】特開２０１３−２１６０８０号公報
【特許文献６】特開２０１１−２０９３５４号公報
【特許文献７】特開平９−２８１７０７号公報
【特許文献８】特開２０１０−１９４７６１号公報
【特許文献９】特開２０１０−２４４０１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明の目的は、多数の版を現像処理した後の処理液で処理を行っても、印刷中に汚れの発生しない、感光性平版印刷版の処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
支持体上に、ゼラチンを含有する親水性層、光重合性の感光層を少なくともこの順に有する平版印刷版を、たんぱく質分解酵素の存在下で現像処理を行うことを特徴とする感光性平版印刷版の処理方法。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、多数の版を現像処理した後の処理液で処理を行っても、印刷中に汚れの発生しない感光性平版印刷版の処理方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】実施例に用いた感光材料の処理装置の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１８】
本発明の処理方法は、たんぱく質分解酵素の存在下で感光性平版印刷版の現像処理を行う。たんぱく質分解酵素の存在下で現像処理を行うとは、現像時に親水性層中及びその表面にたんぱく質分解酵素が作用しうる状態であれば、どのような形でたんぱく質分解酵素を用いても良い。後述する実施例にも示したように、たんぱく質分解酵素は処理液にあらかじめ含有させておいても良いし、感光性平版印刷版中に含有させておき、現像処理中に放出させる方法であっても良い。たんぱく質分解酵素を含有する処理液としては、現像液、リンス液等が挙げられるが、特に現像液が好ましい。感光性平版印刷版中に含有させる方法としては、光重合性の感光層の上にさらに保護層を設け、保護層中にタンパク分解酵素を含有させる方法が好ましい。
【００１９】
本発明に用いられるたんぱく質分解酵素（以降、単に酵素とも称す）は、ゼラチンを加水分解できる植物性または動物性酵素であって公知のものが用いられる。例えば、ペプシン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、細菌プロテアーゼ等が挙げられる。この中でも特に、トリプシン、パパイン、フィシン、細菌プロテアーゼが好ましい。特に細菌プロテアーゼ（例えば、ナガセケムテックス（株）より市販されるビオプラーゼや天野エンザイム（株）より市販されるプロテアーゼ）及びパパイン（例えば、ナガセケムテックス（株）より市販される食品精製パパイン）は比較的安価に市販されており容易に入手が可能である。上記した酵素含有量は特に指定はなく、用いる酵素の能力によって適切な量が決められる。但し、少なすぎる場合には効果が希薄であり、多すぎると耐刷力が低下する可能性がある。市販の工業用酵素製剤の場合、使用しやすいように酵素製剤中の酵素の含有量が調整されているが、そのように含有量が調整された市販の酵素製剤を処理液に用いる場合には、使用する酵素製剤にもよるが、使用液にして０．０１〜１質量％が好ましい。また、感光性平版印刷版が含有する場合には、１平方メートルあたり１０〜１００ｍｇが好ましい。
【００２０】
現像処理の温度に関しては、現像温度が低いと酵素の働きが低下し、より高濃度で酵素を使用する必要がある。また、現像温度が高いと酵素の働きは向上するものの、高すぎた場合、現像液温を保つためのエネルギーをより多く要する上に現像液からの水分の蒸発が多くなり問題となる。従って、現像温度は１０〜５０℃であることが好ましく、より好ましくは２０〜４０℃である。通常、現像時間（版が現像液に接触している時間）は５秒〜１分であることが好ましい。
【００２１】
本発明の感光性平版印刷版が有する支持体としては、アルミニウム支持体、各種プラスチックフィルム支持体、各種プラスチックによりラミネートされた紙支持体などが挙げられる。中でも柔軟性があり、張力による変形の少ない素材であるプラスチックフィルム支持体および各種プラスチックによりラミネートされた紙支持体が好ましく用いられる。好ましいプラスチックフィルム支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリオレフィン樹脂被覆紙等が代表的に挙げられ、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく用いられる。
【００２２】
これらの支持体の表面は、親水性層や必要に応じて設けられる裏塗り層などとの接着を良くするために、表面処理されていても良い。こうした表面処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、紫外線照射処理等が挙げられる。更なる表面処理として支持体上に設ける親水性層との接着性を高めるため支持体上に下引き層を設けても良い。
【００２３】
本発明に用いられる感光性平版印刷版の親水性層はゼラチンを含有する。ゼラチンを用いることにより、高い親水性を保持しつつも印刷に耐え得る十分な膜強度の親水性層を得ることができる。
【００２４】
本発明に供されるゼラチンとは、誘導たんぱく質の一種であり、コラーゲンから製造されるゼラチンと称されるものであれば特に限定されるものではない。好ましくは、淡色、透明、無味、無臭の外観を示すものである。更には、写真乳剤用ゼラチンが水溶液とした場合の粘度、ゲルのゼリー強度等の物性が一定の範囲内にあることからより好ましい。
【００２５】
本発明に供される親水性層はゼラチンの架橋剤を含有することが好ましい。ゼラチンの架橋剤としては従来公知の化合物を用いることができる。例えば、ホルムアルデヒド、Ｎ−メチロール化合物（例えばＮ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、Ｎ−メチロールエチレン尿素やこれらの初期縮合物など）、ジアルデヒド（例えばグリオキサール、グルタルアルデヒド、スクシンアルデヒドなど）、各種エポキシ化合物（例えばグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル）、活性化ビニル化合物（例えばビス（ビニルスルホニル）メタン、ジビニルスルホン、ビス（ビニルスルホニルメチル）エーテルなど）、キノン類（例えばｐ−キノンなど）、ｓ−トリアジン（例えば２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）などが挙げられる。これらの中でも活性化ビニル化合物が好ましく、その中でも分子中に少なくとも２個のビニルスルホニル基を有する架橋剤が特に好ましい。
【００２６】
ゼラチンの架橋剤は、ゼラチンの固形分量に対して０．５〜４０質量％が好ましい。より好ましくは、１．０〜２０質量％である。
【００２７】
親水性層中のゼラチンを十分に架橋させるため、例えば親水性層を形成し光重合性の感光層を塗布するまでの間に３０〜６０℃、好ましくは４０〜５０℃の温度下の条件で０．５〜１０日間、好ましくは１〜７日間の加温処理を施すことが好ましい。このような加温処理によって該親水性層は露光後の現像処理により露出され、印刷時に非画像部として印刷に供されても、印刷適性としては当然であるが、耐傷性という観点においても十分な性能が発現できる。
【００２８】
本発明に供される親水性層は、ゼラチン以外の親水性ポリマーを含有しても良い。ゼラチン以外の親水性ポリマーの例として、天然物では、澱粉類、海藻マンナン、寒天及びアルギン酸ナトリウム等の藻類から得られるもの、マンナン、ペクチン、トラガントガム、カラヤガム、キサンチンガム、グアービンガム、ローカストビンガム、アラビアガム等の植物性粘質物、デキストラン、グルカン、キサンタンガム、及びレバン等のホモ多糖類、サクシノグルカン、プルラン、カードラン、及びザンタンガム等のヘテロ多糖等の微生物粘質物、カゼイン及びコラーゲン等のたんぱく質、キチン及びその誘導体等が挙げられる。また、半天然物（半合成物）類としては、セルロース誘導体、カルボキシメチルグアーガム等の変性ガム、並びにデキストリン等の培焼澱粉類、酸化澱粉類、エステル化澱粉類等の加工澱粉等が挙げられる。一方、合成品としては、ポリビニルアルコール、部分アセタール化ポリビニルアルコール、アリル変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルエチルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテル等の変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、ポリアクリル酸エステル部分けん化物、ポリメタクリル酸塩、及びポリアクリルアマイド等のポリアクリル酸誘導体及びポリメタクリル酸誘導体、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合物、カルボキシビニル重合物、スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／クロトン酸共重合物等が挙げられる。
【００２９】
これらゼラチン以外の親水性ポリマーの含有量は、ゼラチンの固形分量に対して２０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量％以下である。
【００３０】
親水性層における親水性バインダーの含有量（ゼラチンを含む親水性バインダーの含有量）は、後述する無機微粒子の総和との間に好ましい含有比率があり、無機微粒子の総固形分量に対して５〜５０質量％であることが好ましく、１０〜４０質量％であればより好ましい。５０質量％を超えると無機微粒子の充填密度が低下し十分な親水性が付与できず、耐地汚れ性や耐網がらみ性が低下する場合がある。一方、５質量％未満では塗工液のハンドリング性が低下したり、親水性層形成後にひび割れが生じたりする場合がある。
【００３１】
本発明に供される親水性層は、無機微粒子を含有することが好ましい。無機微粒子の例としては、石英、砂、ノバキュライト等の天然シリカ、湿式法シリカ、シリカエアロゲル等の合成シリカ、カオリン、マイカ、タルク、ウオラストナイト、石綿等の天然ケイ酸塩、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム等の合成ケイ酸塩、そのほかにアルミナ、水和アルミナ、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、チタン酸カリウム、酸化ジルコン、硼酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム等を挙げることができる。さらに、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、硫酸塩、リン酸塩を挙げることができる。中でも二酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウムが好ましい。
【００３２】
二酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型のいずれでもよく、その製法についても硫酸法、塩素法いずれかに限定されるものではない。それらを単独または混合して使用してもよい。更に、分散安定性や他の機能性の観点から、各種表面処理を施したものを選択的に用いることも可能である。市販されている二酸化チタンとしては、例えば堺化学工業（株）からのＳＲ−１、Ｒ−６５０、Ｒ−５Ｎ、Ｒ−７Ｅ、Ｒ−３Ｌ、Ａ−１１０、Ａ−１９０等、石原産業（株）からのタイペークＲ−５８０、同Ｒ−９３０、同Ａ−１００、同Ａ−２２０、同ＣＲ−５８、チタン工業（株）からのクロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＡ−１０、同ＫＡ−２０等、テイカ（株）からのチタニックスＪＲ−３０１、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−８００、同ＪＲ−７０１等、デュポン（株）からのタイピュアＲ−９００、同Ｒ−９３１等が挙げられる。
【００３３】
水酸化アルミニウムは、アルミナ含有鉱石であるボーキサイトを苛性ソーダもしくはアルミン酸ナトリウム溶液と混合し、高温高圧条件下でアルミナ成分を抽出し、その抽出液から溶解残分である赤泥を分離除去して、清澄化したアルミン酸ナトリウム溶液を得る。その後、該溶液に種子を添加して水酸化アルミニウムを晶析させ、得られた水酸化アルミニウムを粉砕することで得ることができる。水酸化アルミニウムは昭和電工（株）から“ハイジライト”として各種グレードが市販されており、本発明ではいずれも用いることができる。
【００３４】
硫酸バリウムは、バリウム塩素溶液に硫酸塩水溶液を加えて化学的に沈殿させて製造される沈降性硫酸バリウムを用いることが好ましい。沈降性硫酸バリウムをシリカ、アルミナで表面処理したものは例えば堺化学工業（株）から“バリエースＢ−３０シリーズ”として様々な粒子径のものが市販されているが、本発明ではいずれも用いることができる。
【００３５】
本発明に供される親水性層の乾燥固形分塗布量に関しては、乾燥質量で１平方メートルあたり１〜２０ｇの範囲で形成することが好ましい。この範囲より少ないと耐刷性が低下し、多いと印刷汚れを生じやすくなる場合がある。
【００３６】
次に本発明に用いられる感光性平版印刷版が有する光重合性の感光層について説明する。本発明において光重合性の感光層は、重合性二重結合基を有する化合物および光重合開始剤を含有することが好ましい。さらに好ましくは上記化合物の水中乳化物を少なくとも含有する水性塗工液を塗布、乾燥することで形成された層を、光重合性の感光層として有することが好ましい。これにより優れた現像処理安定性を得ることができる。
【００３７】
前記した重合性二重結合基を有する化合物としては、重合性二重結合基を有する高分子化合物、あるいは重合性二重結合基を有する低分子化合物が挙げられ、光重合効率の観点から、感光層は重合性二重結合基を有する高分子化合物、および重合性二重結合基を有する低分子化合物を含有することが好ましい。
【００３８】
重合性二重結合基を有する高分子化合物は、任意の繰り返し単位によって形成された高分子化合物であり、任意の連結基を介して重合性二重結合基が側鎖に結合した高分子化合物である。中でもビニル基を重合性二重結合基として有した高分子化合物が好ましく用いられ、ビニル基が置換したフェニル基が直接もしくは任意の連結基を介して主鎖と結合した高分子化合物が特に好ましく用いられる。さらに任意の連結基を介して主鎖に連結するカルボキシル基、スルホ基、四級アンモニウム基等の親水性基を導入することが好ましく、中でも現像性の高さからスルホ基を有する高分子化合物を好ましく用いることができる。該スルホ基は塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩等）を形成しても良い。これらの連結基としては特に限定されない。ビニル基が置換したフェニル基およびスルホ基等の親水性基は、それぞれ独立して主鎖に結合していても良いし、連結基の一部または全部を共有する形で結合していても良い。
【００３９】
上記ビニル基が置換したフェニル基において、該フェニル基は置換されていても良く、また、該ビニル基はハロゲン原子、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、アミド基、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基等で置換されていても良い。
【００４０】
重合性二重結合基を有する高分子化合物に関しては例えば、特開２０１２−２０３３１２号公報、特開２０１２−２０８１５２号公報、特開２０１２−２０８３３１号公報、特開２０１２−２０８３３２号公報、特開２０１３−２０１０３号公報等に詳しく記載されており本発明に利用することができる。以下に、その具体例を示すがこれらに限定はされない。
【００４１】
【化１】
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【００４２】
重合性二重結合基を有する高分子化合物の重量平均分子量は１０００から１００万の範囲であることが好ましく、更に５万から６０万の範囲にあることが特に好ましい。本発明において重合性二重結合基を有する高分子化合物は、１種のみの単独でも良いし、任意の２種以上を併用しても良い。
【００４３】
次に、本発明に供される重合性二重結合基を有する低分子化合物について述べる。この場合の重合性二重結合基を有する低分子化合物とは、光重合開始剤の光分解により発生するラジカルにより重合を行う化合物であればいずれも好ましく用いることができる。更には、分子内に２個以上の重合性二重結合基を有する低分子化合物を含んで用いた場合には、ラジカルによる重合の結果、架橋物が生成するため、感光性平版印刷版を構成した場合に、架橋した堅牢な画像部皮膜を形成することから耐刷性およびインキ乗り性に優れた印刷版を与えるため極めて好ましく用いることができる。こうした目的で用いることのできる重合性二重結合基を有する低分子化合物の例としては、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリスアクリロイルオキシエチルイソシアヌレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能性アクリル系モノマー等を挙げることができ、あるいはアクリロイル基、メタクリロイル基を導入した各種オリゴマーとしてポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等も同様に使用される。なお重合性二重結合基を有する低分子化合物の重量平均分子量は１０００未満であることが好ましい。
【００４４】
本発明に供される光重合性の感光層が含有する光重合開始剤としては、従来から知られる公知の化合物を用いることができる。例えば、トリハロアルキル置換された化合物、有機ホウ素塩、ヘキサアリールビイミダゾール、チタノセン化合物、チオ化合物、有機過酸化物等が挙げられる。これらの光重合開始剤の中でも、特にトリハロアルキル置換化合物、有機ホウ素塩が好ましく用いられる。更に好ましくは、トリハロアルキル置換化合物と有機ホウ素塩を組み合わせて用いることである。
【００４５】
光重合開始剤であるトリハロアルキル置換化合物は、具体的にはトリクロロメチル基、トリブロモメチル基等のトリハロアルキル基を分子内に少なくとも一個以上有する化合物であり、好ましい例としては、該トリハロアルキル基が含窒素複素環基に結合した化合物としてｓ−トリアジン誘導体およびオキサジアゾール誘導体が挙げられ、あるいは、該トリハロアルキル基がスルホニル基を介して芳香族環あるいは含窒素複素環に結合したトリハロアルキルスルホニル化合物が挙げられる。
【００４６】
トリハロアルキル基が含窒素複素環基に結合した化合物やトリハロアルキルスルホニル化合物の特に好ましい例を以下に示す。
【００４７】
【化２】
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【００４８】
光重合開始剤である有機ホウ素塩の好ましい具体例を以下に示す。
【００４９】
【化３】
2016142989.tif 000004
【００５０】
更に本発明に供される感光層には前述の光重合開始剤を増感する化合物を併せて含有することが好ましい。４００〜４３０ｎｍの波長域の感度を増大させる化合物としては、シアニン系色素、特開平７−２７１２８４号公報、特開平８−２９９７３号公報等に記載されるクマリン系化合物、特開平９−２３０９１３号公報、特開２００１−４２５２４号公報等に記載されるカルバゾール系化合物や、特開平８−２６２７１５号公報、特開平８−２７２０９６号公報、特開平９−３２８５０５号公報等に記載されるカルボメロシアニン系色素、特開平４−１９４８５７号公報、特開平６−２９５０６１号公報、特開平７−８４８６３号公報、特開平８−２２０７５５号公報、特開平９−８０７５０号公報、特開平９−２３６９１３号公報等に記載されるアミノベンジリデンケトン系色素、特開平４−１８４３４４号公報、特開平６−３０１２０８号公報、特開平７−２２５４７４号公報、特開平７−５６８５号公報、特開平７−２８１４３４号公報、特開平８−６２４５号公報等に記載されるピロメチン系色素、特開平９−８０７５１号公報等に記載されるスチリル系色素、あるいは（チオ）ピリリウム系化合物等を挙げることができる。これらのうち、シアニン系色素またはクマリン系化合物あるいは（チオ）ピリリウム系化合物が特に好ましい。
【００５１】
本発明に用いられる感光性平版印刷版の感光層は前述の通り、光重合開始剤および重合性二重結合基を有する化合物の水中乳化物を少なくとも含有する水性塗工液を塗布、乾燥することで形成された層であることが好ましい。上記した成分を含有する水中乳化物の作製にあたっては、光重合開始剤および重合性二重結合基を有する化合物をアニオン性界面活性剤の存在下で水中に乳化分散することで、ある程度高温に晒しても安定に乳化分散状態が保てる水中乳化物が得られるため好ましい。また光重合開始剤、重合性二重結合基を有する化合物、および増感色素をアニオン性界面活性剤の存在下で水中に乳化分散することが、塗工液の保存安定性の観点から好ましい。
【００５２】
乳化分散する際に用いるアニオン性界面活性剤としては、ラウリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム等の高級脂肪酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩類、オクチルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルアンモニウム等の高級アルコール硫酸エステル塩類、アセチルアルコール硫酸エステルナトリウム等の脂肪族アルコール硫酸エステル塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルホン酸塩類、ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム、イソプロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム等のアルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム等のアルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩類、ラウリル燐酸ナトリウム、ステアリル燐酸ナトリウム等のアルキル燐酸エステル塩類、ラウリルエーテル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテル硫酸アンモニウムのポリエチレンオキサイド付加物、ラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルフェニルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ラウリルエーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルエーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類、ノニルフェニルエーテル燐酸ナトリウムのポリエチレンオキサイド付加物等のアルキルフェニルエーテル燐酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類等を挙げることができる。これらのうちで、特にジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及びアルキルエーテル硫酸塩のポリエチレンオキサイド付加物類が、最も分散安定性が向上することから極めて好ましい。
【００５３】
またこの系に、前述した重合性二重結合基と塩を形成したスルホ基を有する高分子化合物を加えて乳化分散することで、水中乳化物の分散安定性はさらに向上する。該高分子化合物は水溶性であるので、水中乳化物を作製するための乳化分散時に添加してもよいし、あるいは乳化分散後に添加してもよいが、乳化分散時に添加することで、水中における分散粒子径が顕著に減少し、極めて微小な液滴、微粒子の形態で分散するため、経時による沈降あるいは浮上などの問題発生が抑えられることからより好ましい。さらに、該高分子化合物は、その一部を分散時に使用して先ず分散液を作製し、安定な分散液が作製された後にさらに該高分子化合物を添加することも好ましく行うことができる。
【００５４】
乳化分散するための分散方法は特に限定されず、回転式分散機、ビーズミルやボールミル等のメディアミル、超音波式分散機または混練機等の任意の分散機を利用することができ、ホモミキサーやホモジナイザー、あるいはサンドグラインダー等の市販される装置が好ましく利用できる。
【００５５】
水中乳化物を作製するにあたり、有機溶剤中に予め光重合開始剤および重合性二重結合基を有する化合物を溶解してから、あるいはさらに増感色素を溶解してから、上記した分散方法にて乳化物を作製することが好ましい。使用できる有機溶剤としては、常温で液体であり、重合性二重結合基を有する化合物や光重合開始剤、あるいは増感色素等を溶解もしくは分散可能である有機溶剤であれば、揮発性有機溶剤あるいは不揮発性有機溶剤、いずれも用いることができる。
【００５６】
揮発性有機溶剤の具体例としては例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等の低級アルカノールの酢酸エステル類、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなどのエチレングリコール系酢酸エステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン等の炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類などが挙げられるが、酢酸エチルが最も好ましく使用される。
【００５７】
不揮発性有機溶剤としては、リン酸エステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルその他のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリールエタン、塩素化パラフィン、アルコール系溶剤、フェノール系溶剤、エーテル系溶剤、モノオレフィン系溶剤、エポキシ系溶剤等が挙げられる。具体例としては、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジラウレート、フタル酸ジシクロヘキシル、オレフィン酸ブチル、ジエチレングリコールベンゾエート、セバシン酸ジオクチル、セバシン酸ジブチル、アジピン酸ジオクチル、トリメリット酸トリオクチル、クエン酸アセチルトリエチル、マレイン酸オクチル、マレイン酸ジブチル、イソアミルビフェニル、塩素化パラフィン、ジイソプロピルナフタレン、１，１′−ジトリルエタン、モノイソプロピルビフェニル、ジイソプロピルビフェニル、２，４−ジターシャリアミルフェノール、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ターシャリオクチルアニリン、ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシルエステル、ポリエチレングリコール等を挙げることができる。
【００５８】
水中乳化物を作製する際に用いる有機溶剤は、揮発性有機溶剤であることがより好ましい。この場合、分散状態が最も安定した水中乳化物が製造でき、かつ室温より高い温度に晒しても分散状態が安定に保たれることから好ましい。揮発性有機溶剤としては、特に酢酸エチルが好ましい。酢酸エチルは揮発性が高いため、加熱もしくは減圧下に置くだけで簡便に溜去でき、酢酸エチルを溜去した後の水中乳化物は固体分散状態であり、酢酸エチル等の有機溶剤を含んだ状態よりもさらに安定な水性塗工液を形成することから極めて好ましい。なお本発明において水性塗工液とは、該塗工液中の液媒体成分として水が５０質量％以上占めることを意味し、より好ましくは８０質量％以上である。
【００５９】
本発明に供される光重合性の感光層を構成するその他の要素として、視認性を高める目的で種々の着色剤を添加することが好ましく行われる。こうした目的で添加される着色剤として着色顔料の水系分散物を好ましく用いることができる。こうした顔料の水系分散物の例として各種、黒色、青色、赤色、緑色、黄色等の着色した顔料が水溶性である各種分散剤の存在下に水中で分散された任意の素材が使用可能である。顔料として特に、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等は入手が容易であり水中での分散も比較的容易であるため特に好ましく用いることができる。また、こうした顔料を水中で分散させるために用いることのできる分散剤の例として、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオキシエチレン基を有する水溶性であるノニオン系界面活性剤や、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ポリスチレン−マレイン酸共重合体、その他各種水溶性高分子を挙げることができる。分散剤は着色顔料１００質量部に対して５〜５０質量部の範囲で含まれていることが好ましい。また、着色顔料を用いる場合には重合性二重結合基を有する化合物１００質量部に対して０．５〜３０質量部の範囲で含まれていることが好ましい。
【００６０】
光重合性の感光層の乾燥固形分塗布量に関しては、乾燥質量で１平方メートルあたり０．３〜１０ｇの範囲で形成することが好ましく、さらに０．５〜３ｇの範囲であることがより好ましい。光重合性の感光層の塗設に用いる水性塗工液には、塗布性や平版印刷版としての諸特性を向上するために各種添加剤を加えてもよい。
【００６１】
本発明に用いられる感光性平版印刷版においては、上記した光重合性の感光層の上にさらに保護層を設けることも好ましく行われる。保護層は、感光層中で露光により生じる画像形成反応を阻害する大気中に存在する酸素や塩基性物質等の低分子化合物の感光層への混入を防止し、大気中での露光感度をさらに向上させる好ましい効果を有する。さらには感光層表面を傷から防止する効果も併せて期待される。従って、このような保護層に望まれる特性は、酸素等の低分子化合物の透過性が低く力学的強度に優れ、さらに、露光に用いる光の透過は実質阻害せず、光重合性の感光層との密着性に優れ、かつ、露光後の現像工程で容易に除去できることが望ましい。
【００６２】
このような保護層に関する工夫が従来よりなされており、米国特許第３，４５８，３１１号明細書、特開昭５５−４９７２９号公報等に詳しく記載されている。保護層に使用できる材料としては例えば、比較的結晶性に優れた水溶性高分子化合物を用いることが良く、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、酸性セルロース類、ゼラチン、アラビアゴム、ポリアクリル酸などのような水溶性ポリマーが知られているが、これらのうち、ポリビニルアルコールを主成分として用いることが、酸素遮断性、現像除去性といった基本特性に最も良好な結果を与える。保護層に使用するポリビニルアルコールは、必要な酸素遮断性と水溶性を有するための未置換ビニルアルコール単位を含有する限り、一部がエステル、エーテル、及びアセタールで置換されていても良い。また、同様に一部が他の共重合成分を有していても良い。こうした保護層を適用する際の乾燥固形分塗布量に関しては好ましい範囲が存在し、感光層上に１平方メートルあたり０．１〜１０ｇの範囲の乾燥固形分塗布量で形成することが好ましく、さらには０．２〜２ｇの範囲が好ましい。保護層は、公知の種々の塗布方式を用いて光重合性の感光層上に塗布、乾燥される。
【００６３】
本発明に供される保護層には、前述の通りたんぱく質分解酵素を含有させることができる。
【００６４】
本発明の親水性層や、その上層に設けられる光重合性の感光層、及び保護層等を塗布する場合は、支持体上に、上述した要素から構成される組成物の塗液を塗布、乾燥して作製される。塗布方法としては、公知の種々の方法を用いることができ、例えば、バーコーター塗布、スライドホッパーコーティング塗布、カーテン塗布、ブレード塗布、エアーナイフ塗布、ロール塗布、回転塗布、ディップ塗布等を挙げることができる。
【００６５】
本発明の感光性平版印刷版に画像パターンを形成するための露光に用いる光源としては、カーボンアーク、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、ディープＵＶランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプ、タングステンランプ、ハロゲンランプ、エキシマーＵＶランプ、ＬＥＤ灯、各種蛍光ランプ等（白色蛍光灯、ブラックライト、ケミカルライト等）を用いることが可能であるが、製版効率の上からレーザーによる走査露光が非常に好ましい。レーザー光源としては、青紫色半導体レーザー（バイオレットレーザー）、アルゴンレーザー、ヘリウムネオンレーザー、赤色ＬＥＤ、近赤外レーザー、赤外レーザー等が挙げられる。中でも３９０〜４３０ｎｍの波長域のレーザー光源が生産性、画像の精細性から好ましく用いられる。また、走査方法としては、内面ドラム方式あるいは外面ドラム方式、平面走査方式等のいずれであってもよい。
【００６６】
本発明の感光性平版印刷版の現像処理における現像液には、前述の酵素（酵素製剤）以外にも、必要に応じて、活性剤もしくはアルカリ剤を含有しても良い。前述の重合性二重結合基を有する化合物がカルボキシル基やスルホ基などの酸性基を有し、該酸性基が感光層中において、金属塩もしくはアンモニウム塩の形態になっている場合には、ｐＨが９未満の中性現像液で現像することができ、特に重合性二重結合基を有する化合物がスルホ基の中和塩を有する場合には良好な現像性を得ることが可能である。さらに、現像性の向上を目的として界面活性剤を添加することができる。該界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、モノグリセリドアルキルエステル類等のノニオン性、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキル硫酸塩類、アルキルスルホン酸塩類、スルホコハク酸エステル塩類等のアニオン性、アルキルベタイン類、アミノ酸類等の両性の界面活性剤、イソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤等が挙げられる。
【００６７】
本発明の現像処理は、浸漬現像、スプレー現像、ブラシ現像、超音波現像等の公知の現像法により行うことができる、通常、好ましくは、感光性平版印刷版を現像液に浸漬し、該感光層側の面をスクラブローラで擦る現像方法が用いられる。現像温度は１０℃から５０℃の間が適当であり、より好ましくは２０℃から４０℃の間で保温されていることが好ましい。現像時間（版が現像液に接触している時間）は５秒〜１分の間が好ましい。
【実施例】
【００６８】
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、無論この記述により本発明が限定されるものではない。なお、以下の記述の中における単位として％や部は、特に記載がない限り質量基準である。
【００６９】
＜感光性平版印刷版１の作製＞
厚みが約２００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、下記組成の親水性層塗工液１をスライドホッパーコーティング法により塗布した。その際、湿分塗布量が４０ｇ／ｍ２になるように予め設定して塗布を行った。塗布後直ちに１〜５℃の冷風にて塗膜をゲル化、その後は５０℃に設定された乾いた風を用いて乾燥を行った。乾燥後には４０℃４０％ＲＨに調整された恒温恒湿機に入れ７日間の加温を施すことで親水性層を完成させた。
【００７０】
＜親水性層塗工液１＞
１０％アルカリ処理ゼラチン水溶液                                １２．０部
無機微粒子スラリー１（下記に記載）                              ２０．０部
界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム      ０．４部
（第一工業製薬（株）製  ネオハイテノールＥＣＬ−４５  １０％溶液）
架橋剤（ジビニルスルホン、５％溶液）                              ４．０部
１Ｎの硫酸を用いてｐＨを７．０に調整し、水で全量を４０質量部とした。
【００７１】
＜無機微粒子スラリー１＞
以下の組成で無機微粒子スラリーを作製した。
水                                                              １３．０部
無機微粒子１：二酸化チタン                                        ４．０部
（ＳＲ−１、堺化学工業（株）製、平均一次粒子径≒０．３μｍ）
無機微粒子２：硫酸バリウム（シリカアルミナ表面処理）              １．６部
（Ｂ３５、堺化学工業（株）製、平均一次粒子径≒０．３μｍ）
無機微粒子３：水酸化アルミニウム                                  ０．４部
（Ｈ４２、昭和電工（株）製、平均一次粒子径≒１．０μｍ）
分散剤（アクリル酸共重合金属塩、１０％溶液）                      １．０部
【００７２】
＜光重合性の感光層＞
上記で得られた親水性層上に、下記の感光層塗工液を固形分量が１．５ｇ／ｍ２になるよう塗布を行い、塗布後７５℃の乾燥器内にて１０分間乾燥した。
【００７３】
＜感光層塗工液＞
下記組成の液組成物Ａ、Ｂを作製した。
【００７４】
＜液組成物Ａ＞
イオン交換水                                                      ３００部
重合性二重結合基を有する高分子化合物（１−２／重量平均分子量２０万）
２０．０部
アニオン性界面活性剤（ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム）        ５．０部
（ペレックスＯＴ−Ｐ：花王株式会社製）
着色剤（ピグメントブルー１５）                                    ０．２部
【００７５】
＜液組成物Ｂ＞
トリメチロールプロパントリアクリレート                            ６．０部
有機ホウ素塩（３−２）                                            ２．０部
トリハロアルキル置換化合物（２−１０）                            １．５部
３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン                        ０．５部
増感色素（化４）                                                ０．０５部
酢酸エチル２００部を加えて溶解した。
【００７６】
【化４】
2016142989.tif 000005
【００７７】
液組成物Ａを真空乳化装置ＰＶＱ−１Ｄ（みずほ工業（株）製）に投入し、ホモミキサーの回転速度は５０００ｒｐｍに設定した上で、液組成物Ｂを真空乳化装置に投入し、室温下でホモミキサーの２０分間高速撹拌により乳化分散を行った。その後、真空乳化装置内をアスピレーターを用いて減圧状態にし、大気圧の２０％の減圧条件下で温度を５０℃に上昇させて酢酸エチルを減圧溜去して感光層塗工液とした。冷却器にて回収した酢酸エチルの量から、用いた全ての酢酸エチルが水中乳化物から溜去されたことを確認した。
【００７８】
＜保護層＞
下記保護層塗工液１に従って塗工液を作製し、前記感光層上に固形分量が１．５ｇ／ｍ２になるよう塗布を行い、塗布後７５℃の乾燥器内にて１０分間乾燥を行って感光性平版印刷版１を得た。
【００７９】
＜保護層塗工液１＞
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−１０２（（株）クラレ製）                １部
界面活性剤（ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸Ｎａ、１０％溶液）    ０．４部
イオン交換水                                                          ９部
【００８０】
＜感光性平版印刷版２の作製＞
前記した感光性平版印刷版１の作製において、保護層塗工液１を下記に示す保護層塗工液２を用いた以外は感光性平版印刷版１と同様にして、感光性平版印刷版２を得た。
＜保護層塗工液２＞
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−１０２（（株）クラレ製）                １部
界面活性剤（ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸Ｎａ、１０％溶液）    ０．４部
ビオプラーゼＳＰ−１５ＦＧ（ナガセケムテックス株式会社製細菌プロテアーゼ製剤）
０．０５部
イオン交換水                                                          ９部
【００８１】
＜感光性平版印刷版３の作製＞
前記した感光性平版印刷版１の作製において、保護層塗工液１を下記に示す保護層塗工液３を用いた以外は感光性平版印刷版１と同様にして、感光性平版印刷版３を得た。
＜保護層塗工液３＞
ポリビニルアルコール  ＰＶＡ−１０２（（株）クラレ製）                １部
界面活性剤（ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸Ｎａ、１０％溶液）    ０．４部
食品精製用パパイン（ナガセケムテックス株式会社製パパイヤ抽出プロテアーゼ製剤）
０．０５部
イオン交換水                                                          ９部
【００８２】
＜感光性平版印刷版４の作製＞
前記した感光性平版印刷版１の作製において、親水性層塗工液１に代えて下記に示す親水性層塗工液２を用いた以外は感光性平版印刷版１と同様にして、感光性平版印刷版４を得た。
【００８３】
＜親水性層塗工液２＞
アクリルアミド、アクリル酸共重合体１０％溶液                    １２．０部
（アクリルアミドとアクリル酸のモル比９５：５、平均分子量５万）
無機微粒子スラリー１（上記に記載）                              ２０．０部
界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム      ０．４部
（第一工業製薬（株）製  ネオハイテノールＥＣＬ−４５  １０％溶液）
架橋剤（エチレングリコールジグリシジルエーテル）                  ４．０部
１Ｎの水酸化ナトリウムを用いてｐＨを５．０に調整し、水で全量を４０質量部とした。
【００８４】
＜感光性平版印刷版５の作製＞
前記した感光性平版印刷版１の作製において、親水性層塗工液１に代えて下記に示す親水性層塗工液３を用いた以外は感光性平版印刷版１と同様にして、感光性平版印刷版５を得た。
【００８５】
＜親水性層塗工液３＞
１０％ポリビニルアルコール水溶液（ケン化度８８％平均分子量１５万）１２．０部
無機微粒子スラリー１（上記に記載）                                ２０．０部
界面活性剤：ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム        ０．４部
（第一工業製薬（株）製  ネオハイテノールＥＣＬ−４５  １０％溶液）
架橋剤（ホウ酸）                                                    ４．０部
水で全量を４０質量部とした。
【００８６】
＜露光・現像処理＞
上記で得られた感光性平版印刷版１〜５のそれぞれについて、４０５ｎｍに発光する青紫半導体レーザー（出力６０ｍＷ）を露光光源に用い、版面露光エネルギーを２００μＪ／ｃｍ２に設定してテストチャート画像を露光した。その後、図１に記載の感光材料処理装置９の現像槽２２に下記現像液１〜７のいずれかを、リンス槽２３には水道水を投入し、感光層を図面上側になるように感光性平版印刷版１〜５のいずれかを導入ガイド１０から挿入して感光性平版印刷版と現像液の組み合わせが表１に記載された組み合わせになるように現像処理を行った。なお、現像槽２２は処理工程後半（現像液が浸漬されている長さに対して、入口側から４／５の位置）に直径４２ｍｍのスクラブローラ３３を設置し、液温を３０℃とした。リンス槽２３では水道水を感光性平版印刷版の表裏にシャワーして洗浄し、その後４０℃の温風を吹き付けて乾燥した。現像処理条件は、スクラブローラ３３の回転速度を１５０（ｒｐｍ）、感光性平版印刷版の搬送速度１１（ｍｍ／秒）となるように設定した。なお、この時の現像時間は２５秒であった。スクラブローラ３３は感光性平版印刷版の搬送方向と同方向に回転させ、スクラブローラ３３と感光性平版印刷版との接触圧力は、０．３ｋｇ／１０ｃｍに設定した。
【００８７】
＜現像液１＞
水道水
＜現像液２＞
水道水にビオプラーゼＳＰ−１５ＦＧ（ナガセケムテックス（株）製細菌プロテアーゼ製剤）を０．０１％添加した。
＜現像液３＞
水道水にビオプラーゼＳＰ−１５ＦＧを０．１％添加した。
＜現像液４＞
水道水にビオプラーゼＳＰ−１５ＦＧを０．５％添加した。
＜現像液５＞
水道水に食品精製用パパイン（ナガセケムテックス（株）製パパイヤ抽出製剤）を０．１％添加した。
＜現像液６＞
水道水にサモアーゼＰＣ１０Ｆ（天野エンザイム（株）製細菌プロテアーゼ製剤）を０．１％添加した。
＜現像液７＞
水道水にプロテアーゼＰアマノ３Ｇ（天野エンザイム（株）製細菌プロテアーゼ製剤）を０．１％添加した。
なお、いずれの現像液もｐＨは６．５〜７．０の間であった。
【００８８】
現像層２２に投入した現像液の容量に対して２０ｍ２／Ｌとなる量の感光性平版印刷版の処理を行い、処理量が０ｍ２／Ｌの時に現像処理して得られた印刷版と、処理量が２０ｍ２／Ｌの時に現像処理して得られた印刷版について、以下の印刷評価を行った。
【００８９】
＜耐汚れ性の評価＞
表１に示す感光性平版印刷版１〜５と現像液１〜７の組み合わせについて、処理初期時と処理終了時の版を以下の方法で印刷した。
印刷機：ＲＹＯＢＩ６６０Ｈ
インキ：東洋インキ株式会社  ＴＫ  ＮＥＸ藍（ＬＺ）
給湿液：１０％イソプロパノール水溶液にトーホーＨ液（東邦精機株式会社製給湿液）を０．５％添加する。
上記印刷条件でまず１０００枚を印刷し１時間停機した。その後、再度１０００枚を印刷し再度１時間停機する。このような停機再印刷を５回繰り返し、印刷物の汚れを１７５線／インチのシャドウ部分の網点の再現性で評価し、その結果を以下の記号で表した。
◎：５回停機後の印刷でも９５％の網点が再現されている。
○：５回停機後の印刷で９５％の網点は再現されていないが、９０％以下の網点は再現されている。
△：５回停機後の印刷で９０％の網点は再現されていないが、地汚れの発生はない。
×：５回停機後の印刷で地汚れの発生が見られる。
【００９０】
【表１】
2016142989.tif 000006
【００９１】
表１から判るように、本発明により、多数の版を現像処理した後に処理を行っても、印刷中に汚れの発生しない感光性平版印刷版の処理方法を提供できる。
【符号の説明】
【００９２】
１  現像部
２  リンス部
３  乾燥部
６  乾燥機構
７  露光装置
９  感光材料処理装置
１０  導入ガイド
１１  導入ローラ
２２  現像槽
２３  リンス槽
３３  スクラブローラ
３５  絞りローラ
４１  ポンプ
４６  廃液タンク
Ｍ  感光性平版印刷版
【図１】
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