(57)【要約】【課題】硬化させることにより特に腐食性ガスに対するバリア性に優れた材料を形成できる硬化性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の硬化性樹脂組成物は、分子内に２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（A-1）と、分子内に２個以上のヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン（A-2）と、フッ素系界面活性剤（Ｂ）を含むことを特徴とする。本発明の硬化性樹脂組成物は、更に、ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）を含むことが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内に２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（A-1）と、分子内に２個以上のヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン（A-2）と、フッ素系界面活性剤（Ｂ）を含む硬化性樹脂組成物。
【請求項２】
更に、ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）を含む請求項１に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項３】
更に、シリコーン系界面活性剤（Ｃ）を含む請求項１又は２に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
更に、ヒドロシリル化触媒（Ｄ）を含む請求項１〜３の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
更に、下記式（１）
【化１】
2016216606.tif 000026
［式（１）中、Ｒa、Ｒb、及びＲcは、同一又は異なって、下記式（１ａ）で表される基、下記式（１ｂ）で表される基、水素原子、又はアルキル基を示す。但し、Ｒa、Ｒb、及びＲcのうち少なくとも１個は、下記式（１ａ）で表される基である。
【化２】
2016216606.tif 000027
（式中、Ｒd、Ｒeは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を示す。ｓ、ｔは、同一又は異なって１〜１０の整数を示す）］
で表されるイソシアヌレート化合物（Ｅ）を含む請求項１〜４の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
前記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）として、ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサンの分子鎖末端の一部又は全部に、下記式（V）
【化３】
2016216606.tif 000028
［式（V）中、Ｒ6は、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を示す］
で表される単位構造及び下記式（VI）
【化４】
2016216606.tif 000029
［式（VI）中、Ｒ7は、同一又は異なって、炭化水素基を示す］
で表される単位構造を含むポリオルガノシルセスキオキサン残基を有するラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）を含む請求項２〜５の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項７】
前記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）として、ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサンの分子鎖末端の一部又は全部に、下記式（VII）
【化５】
2016216606.tif 000030
［式（VII）中、Ｘは単結合、二価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、カーボネート基、アミド基、又は、これらが複数個連結した基を示す。Ｒ8及びＲ9は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基、イソシアナート基、カルバモイル基、イソチオシアナート基、ヒドロキシル基、ヒドロパーオキシ基、アミノ基若しくは置換アミノ基、メルカプト基、スルホ基、又は下記式（ｓ）
【化６】
2016216606.tif 000031
［式（ｓ）中、Ｒ51は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基、イソシアナート基、カルバモイル基、イソチオシアナート基、ヒドロキシル基、ヒドロパーオキシ基、アミノ基若しくは置換アミノ基、メルカプト基、又はスルホ基を示す］
で表される基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す］
で表される単位構造及び下記式（VIII）
【化７】
2016216606.tif 000032
［式（VIII）中、Ｒ10は、同一又は異なって、炭化水素基を示す］
で表される単位構造を含むポリオルガノシルセスキオキサン残基を有するラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）を含む請求項２〜６の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項８】
前記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）が、側鎖の一部又は全部が置換若しくは無置換のアリール基であるラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）である請求項２〜７の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項９】
さらに、シランカップリング剤（Ｆ）を含む請求項１〜８の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物。
【請求項１１】
封止剤である請求項１〜９の何れか１項に記載の硬化性樹脂組成物。
【請求項１２】
半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材とを有する半導体装置であって、前記封止材が、請求項１１に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物である半導体装置。
【請求項１３】
光半導体装置である請求項１２に記載の半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬化性樹脂組成物及びその硬化物、上記硬化性樹脂組成物を使用した封止剤、並びに上記封止剤を使用して半導体素子を封止して得られる半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
半導体装置において半導体素子を被覆して保護するための封止材としては、各種の樹脂材料が使用されている。特に、光半導体装置における封止材には、ＳＯXやＨ2Ｓ等の硫黄化合物を代表とする腐食性ガスに対するバリア性に優れることが求められる。
【０００３】
現在、光半導体装置における封止材としては、腐食性ガスに対するバリア性が比較的良好なフェニルシリコーン系封止材が広く使用されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第４４０９１６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、フェニルシリコーン系封止材は、従来使用されていたメチルシリコーン系封止材に比べると腐食性ガスに対するバリア性は高いものの、その特性は未だ不十分である。実際に、フェニルシリコーン系封止材を使用した場合であっても、光半導体装置において腐食性ガスによる電極の腐食が経時で進行し、通電特性が悪化するという問題が生じている。
【０００６】
従って、本発明の目的は、硬化させることにより、腐食性ガス（例えば、ＳＯｘガス）に対するバリア性に優れた硬化物を形成できる硬化性樹脂組成物を提供することにある。
また、本発明の他の目的は、腐食性ガスに対するバリア性に優れた硬化物を提供することにある。
さらに、本発明の他の目的は、上記硬化性樹脂組成物を使用した封止剤、及び該封止剤を使用して半導体素子（特に、光半導体素子）を封止することにより得られる、品質と耐久性に優れた半導体装置（特に、光半導体装置）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討した結果、分子内に２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンと、分子内に２個以上のヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサンと、フッ素系界面活性剤を必須成分として含む硬化性樹脂組成物を硬化させると、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物を形成することができることを見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成させたものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、分子内に２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（A-1）と、分子内に２個以上のヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン（A-2）と、フッ素系界面活性剤（Ｂ）を含む硬化性樹脂組成物を提供する。
【０００９】
本発明は、また、更に、ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１０】
本発明は、また、更に、シリコーン系界面活性剤（Ｃ）を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１１】
本発明は、また、更に、ヒドロシリル化触媒（Ｄ）を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１２】
本発明は、また、更に、下記式（１）
【化１】
2016216606.tif 000002
［式（１）中、Ｒa、Ｒb、及びＲcは、同一又は異なって、下記式（１ａ）で表される基、下記式（１ｂ）で表される基、水素原子、又はアルキル基を示す。但し、Ｒa、Ｒb、及びＲcのうち少なくとも１個は、下記式（１ａ）で表される基である。
【化２】
2016216606.tif 000003
（式中、Ｒd、Ｒeは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を示す。ｓ、ｔは、同一又は異なって１〜１０の整数を示す）］
で表されるイソシアヌレート化合物（Ｅ）を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１３】
本発明は、また、前記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）として、ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサンの分子鎖末端の一部又は全部に、下記式（V）
【化３】
2016216606.tif 000004
［式（V）中、Ｒ6は、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を示す］
で表される単位構造及び下記式（VI）
【化４】
2016216606.tif 000005
［式（VI）中、Ｒ7は、同一又は異なって、炭化水素基を示す］
で表される単位構造を含むポリオルガノシルセスキオキサン残基を有するラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１４】
本発明は、また、前記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）として、ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサンの分子鎖末端の一部又は全部に、下記式（VII）
【化５】
2016216606.tif 000006
［式（VII）中、Ｘは単結合、二価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル基、チオエーテル基、エステル基、カーボネート基、アミド基、又は、これらが複数個連結した基を示す。Ｒ8及びＲ9は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基、イソシアナート基、カルバモイル基、イソチオシアナート基、ヒドロキシル基、ヒドロパーオキシ基、アミノ基若しくは置換アミノ基、メルカプト基、スルホ基、又は下記式（ｓ）
【化６】
2016216606.tif 000007
［式（ｓ）中、Ｒ51は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換の炭化水素基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基、イソシアナート基、カルバモイル基、イソチオシアナート基、ヒドロキシル基、ヒドロパーオキシ基、アミノ基若しくは置換アミノ基、メルカプト基、又はスルホ基を示す］
で表される基を示す。ｎは１〜１００の整数を示す］
で表される単位構造及び下記式（VIII）
【化７】
2016216606.tif 000008
［式（VIII）中、Ｒ10は、同一又は異なって、炭化水素基を示す］
で表される単位構造を含むポリオルガノシルセスキオキサン残基を有するラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１５】
本発明は、また、前記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）が、側鎖の一部又は全部が置換若しくは無置換のアリール基であるラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）である前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１６】
本発明は、また、さらに、シランカップリング剤（Ｆ）を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１７】
本発明は、また、前記の硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物を提供する。
【００１８】
本発明は、また、封止剤である前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
【００１９】
本発明は、また、半導体素子と、該半導体素子を封止する封止材とを有する半導体装置であって、前記封止材が、前記の硬化性樹脂組成物の硬化物である半導体装置を提供する。
【００２０】
本発明は、また、光半導体装置である前記の半導体装置を提供する。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の硬化性樹脂組成物は上記構成を有するため、硬化させることによって、腐食性ガス（例えば、ＳＯｘガス）に対するバリア性に特に優れた硬化物を形成できる。このため、上記硬化物を半導体装置における半導体素子の封止材として使用した場合、上記半導体装置の電極の腐食が高度に抑制され、上記半導体装置の耐久性が著しく向上する。従って、本発明の硬化性樹脂組成物は、特に光半導体装置における光半導体素子（例えば、ＬＥＤ素子）の封止材を形成するための材料（封止剤）として好ましく使用することができる。本発明の硬化性樹脂組成物を封止剤として使用して得られる光半導体装置は、優れた品質と耐久性とを備える。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の硬化性樹脂組成物の硬化物により光半導体素子が封止された光半導体装置の一実施形態を示す概略図である。左側の図（ａ）は斜視図であり、右側の図（ｂ）は断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明の硬化性樹脂組成物は、シロキサン化合物［シロキサン（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）結合を有する化合物］として、分子内に２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサン（A-1）（単に「ポリオルガノシロキサン（A-1）」と称する場合がある）と、分子内に２個以上のヒドロシリル基を有するポリオルガノシロキサン（A-2）（単に「ポリオルガノシロキサン（A-2）」と称する場合がある）を含み、更にフッ素系界面活性剤（Ｂ）を含むことを特徴とする。
【００２４】
［ポリオルガノシロキサン（A-1）］
ポリオルガノシロキサン（A-1）は、分子内に２個以上のアルケニル基を有するポリオルガノシロキサンである。すなわち、ポリオルガノシロキサン（A-1）は、アルケニル基を有するポリシロキサンであり、ヒドロシリル基を有する成分（例えば、後述のポリオルガノシロキサン（A-2）等）とヒドロシリル化反応を生じる成分である。但し、ポリオルガノシロキサン（A-1）には、後述の「ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）」に該当する化合物は含まれない。
【００２５】
ポリオルガノシロキサン（A-1）としては、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、網目状の分子構造を有するものが挙げられる。尚、ポリオルガノシロキサン（A-1）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。具体的には、分子構造が異なるポリオルガノシロキサン（A-1）、例えば直鎖状のポリオルガノシロキサン（A-1）と分岐鎖状のポリオルガノシロキサン（A-1）、を２種以上を併用することができる。
【００２６】
ポリオルガノシロキサン（A-1）が分子内に有するアルケニル基としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の置換若しくは無置換アルケニル基が挙げられる。置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基等が挙げられる。前記アルケニル基としては、なかでも、ビニル基が好ましい。また、ポリオルガノシロキサン（A-1）は、１種のアルケニル基を有するものであってもよいし、２種以上のアルケニル基を有するものであってもよい。ポリオルガノシロキサン（A-1）が有するアルケニル基は、ケイ素原子に結合した基であることが好ましい。
【００２７】
ポリオルガノシロキサン（A-1）は、ケイ素原子に結合した基としてアルケニル基以外の基を有していてもよく、例えば、水素原子、有機基等が挙げられる。有機基としては、例えば、アルキル基［例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等］、シクロアルキル基［例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等］、アリール基［例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等］、シクロアルキル置換アルキル基［例えば、シクロへキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基等］、アラルキル基［例えば、ベンジル基、フェネチル基等］、炭化水素基における１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されたハロゲン化炭化水素基［例えば、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等］や、ヒドロキシル基、アルコキシ基（好ましくはＣ1-6アルコキシ基、より好ましくはＣ1-4アルコキシ基）等が挙げられる。尚、本明細書において「ケイ素原子に結合した基」には、ケイ素原子は含まない。
【００２８】
ポリオルガノシロキサン（A-1）の性状は、特に限定されず、液状であってもよいし、固体状であってもよい。
【００２９】
ポリオルガノシロキサン（A-1）としては、下記平均単位式：
（Ｒ1ＳｉＯ3/2）a1（Ｒ12ＳｉＯ2/2）a2（Ｒ13ＳｉＯ1/2）a3（ＳｉＯ4/2）a4（Ｘ1Ｏ1/2）a5
で表されるポリオルガノシロキサンが好ましい。上記平均単位式中、Ｒ1は、同一又は異なって、一価の置換若しくは無置換炭化水素基であり、例えば、アルキル基［例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等］、シクロアルキル基［例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等］、シクロアルキル−アルキル基［例えば、シクロへキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基等］、炭化水素基における１以上の水素原子がハロゲン原子で置換されたハロゲン化炭化水素基［例えば、クロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等］、アルケニル基［例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等の置換又は無置換アルケニル基等］、アリール基［例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基］、及びアラルキル基［例えば、ベンジル基、フェネチル基等］が挙げられる。但し、Ｒ1の一部はアルケニル基（特に、ビニル基）であり、その割合は、分子内に２個以上となる範囲であり、Ｒ1の全量（１００モル％）に対するアルケニル基の割合は、例えば０．１〜４０モル％である。アルケニル基の割合を上記範囲に制御することにより、硬化性樹脂組成物の硬化性を向上する効果が得られる。また、アルケニル基以外のＲ1としては、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。
【００３０】
上記平均単位式中、Ｘ1は、水素原子又はアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【００３１】
上記平均単位式中、ａ１〜ａ５は同一又は異なって０又は正数であり、且つ（ａ１＋ａ２＋ａ３）は正数である。
【００３２】
ポリオルガノシロキサン（A-1）の一例としては、例えば、分子内に２個以上のアルケニル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。この直鎖状ポリオルガノシロキサンが有するアルケニル基としてはビニル基が好ましい。また、上記直鎖状ポリオルガノシロキサンにおけるアルケニル基以外のケイ素原子に結合した基としては、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。
【００３３】
上記直鎖状ポリオルガノシロキサンにおける、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルケニル基の割合は、０．１〜４０モル％が好ましい。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合は、１〜２０モル％が好ましい。さらに、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合は、３０〜９０モル％が好ましい。特に、上記直鎖状ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合が４０モル％以上（例えば、４５〜８０モル％）であるものを使用することにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特に、メチル基）の割合が９０モル％以上（例えば、９５〜９９モル％）であるものを使用することにより、耐熱衝撃性に優れた硬化物が得られる傾向がある。
【００３４】
上記直鎖状ポリオルガノシロキサンは、例えば、下記式（I-1）で表される。
【化８】
2016216606.tif 000009
［式中、Ｒ11は同一又は異なって一価の置換若しくは無置換炭化水素基である。但し、Ｒ11の少なくとも２個はアルケニル基である。ｍ１は、１〜１０００（好ましくは、５〜１０００）の整数である］
【００３５】
ポリオルガノシロキサン（A-1）の他の例としては、分子内に２個以上のアルケニル基を有し、［ＲＳｉＯ3/2］で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を有する分岐鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。但し、当該分岐鎖状ポリオルガノシロキサンには、後述の「ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）」に該当する化合物は含まれない。前記Ｒは、一価の置換若しくは無置換炭化水素基である。この分岐鎖状ポリオルガノシロキサンが有するアルケニル基としてはビニル基が好ましい。また、上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンにおけるアルケニル基以外のケイ素原子に結合した基としては、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。さらに、上記Ｔ単位中のＲとしては、なかでも、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。
【００３６】
上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンにおける、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルケニル基の割合は、硬化性樹脂組成物の硬化性の観点で、０．１〜４０モル％が好ましい。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合は、１０〜４０モル％が好ましい。さらに、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合は、５〜７０モル％が好ましい。特に、上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合が４０モル％以上（例えば、４５〜６０モル％）であるものを使用することにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特に、メチル基）の割合が５０モル％以上（例えば、６０〜９９モル％）であるものを使用することにより、耐熱衝撃性に優れた硬化物が得られる傾向がある。
【００３７】
上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンとしては、上記平均単位式で表され、式中のａ１が１以上の数である化合物が挙げられる。この場合、ａ２／ａ１は０〜１０の数、ａ３／ａ１は０〜０．５の数、ａ４／（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）は０〜０．３の数、ａ５／（ａ１＋ａ２＋ａ３＋ａ４）は０〜０．４の数であることが好ましい。また、上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンの分子量は、重量平均分子量（ＧＰＣによる、ポリスチレン換算）が５００〜１００００であることが好ましく、より好ましくは７００〜３０００である。
【００３８】
ポリオルガノシロキサン（A-1）のさらに他の例としては、例えば、下記平均単位式：
（Ｒ1a2Ｒ1bＳｉＯ1/2）a6（Ｒ1a3ＳｉＯ1/2）a7（ＳｉＯ4/2）a8（ＨＯ1/2）a9
で表されるポリオルガノシロキサンが挙げられる。上記平均単位式中、Ｒ1aは、同一又は異なって、炭素数１〜１０のアルキル基（Ｃ1-10アルキル基）を示し、なかでもメチル基が好ましい。また、Ｒ1bは、同一又は異なって、アルケニル基を示し、なかでもビニル基が好ましい。さらに、ａ６、ａ７、ａ８及びａ９はいずれも、ａ６＋ａ７＋ａ８＝１、ａ６／（ａ６＋ａ７）＝０．１５〜０．３５、ａ８／（ａ６＋ａ７＋ａ８）＝０．５３〜０．６２、ａ９／（ａ６＋ａ７＋ａ８）＝０．００５〜０．０３を満たす正数である。但し、ａ７は０であってもよい。硬化性樹脂組成物の硬化性の観点で、ａ６／（ａ６＋ａ７）は０．２〜０．３であることが好ましい。また、得られる硬化物の硬度や機械強度の観点で、ａ８／（ａ６＋ａ７＋ａ８）は０．５５〜０．６０であることが好ましい。さらに、得られる硬化物の接着性や機械強度の観点で、ａ９／（ａ６＋ａ７＋ａ８）は０．０１〜０．０２５であることが好ましい。このようなポリオルガノシロキサンとしては、例えば、ＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2単位とで構成されるポリオルガノシロキサン、ＳｉＯ4/2単位と（ＣＨ3）2（ＣＨ2＝ＣＨ）ＳｉＯ1/2単位と（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2単位とで構成されるポリオルガノシロキサン等が挙げられる。
【００３９】
尚、ポリオルガノシロキサン（A-1）は、分子内に２個以上のアルケニル基を有していればよく、さらにヒドロシリル基を有していてもよい。この場合、ポリオルガノシロキサン（A-1）は、後述のポリオルガノシロキサン（A-2）でもあり得る。
【００４０】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるポリオルガノシロキサン（A-1）の含有量（配合量）（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性樹脂組成物の全量（１００重量％）に対して、５０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは６０〜９７重量％、さらに好ましくは７０〜９５重量％である。含有量を５０重量％以上とすることにより、硬化物の強靭性、透明性がより向上する傾向がある。
【００４１】
また、本発明の硬化性樹脂組成物におけるポリオルガノシロキサン（A-1）の含有量（配合量）（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物全量（１００重量％）の３０〜７０重量％が好ましく、より好ましくは３５〜６５重量％、さらに好ましくは４０〜６０重量％である。
【００４２】
［ポリオルガノシロキサン（A-2）］
ポリオルガノシロキサン（A-2）は、分子内に２個以上のヒドロシリル基（Ｓｉ−Ｈ）を有するポリオルガノシロキサンである。すなわち、ポリオルガノシロキサン（A-2）は、ヒドロシリル基を有するポリシロキサンであり、アルケニル基を有する成分（例えば、ポリオルガノシロキサン（A-1）等）とヒドロシリル化反応を生じる成分である。但し、ポリオルガノシロキサン（A-2）には、後述の「ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）」に該当するものは含まれない。
【００４３】
ポリオルガノシロキサン（A-2）としては、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、網目状の分子構造を有するものが挙げられる。尚、ポリオルガノシロキサン（A-2）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。具体的には、分子構造が異なるポリオルガノシロキサン（A-2）［例えば直鎖状のポリオルガノシロキサン（A-2）と分岐鎖状のポリオルガノシロキサン（A-2）］を２種以上を併用することができる。
【００４４】
ポリオルガノシロキサン（A-2）は、ケイ素原子に結合した基として水素原子以外の基を有していてもよく、例えば、上述の一価の置換若しくは無置換炭化水素基の具体例が挙げられる。なかでも、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。また、ポリオルガノシロキサン（A-2）は、ケイ素原子に結合した基として、アルケニル基（例えば、ビニル基）を有していてもよい。
【００４５】
ポリオルガノシロキサン（A-2）の性状は、特に限定されず、液状であってもよいし、固体状であってもよい。なかでも液状であることが好ましく、２５℃における粘度が０．１〜１０００００００００ｍＰａ・ｓの液状であることがより好ましい。
【００４６】
ポリオルガノシロキサン（A-2）としては、下記平均単位式：
（Ｒ2ＳｉＯ3/2）b1（Ｒ22ＳｉＯ2/2）b2（Ｒ23ＳｉＯ1/2）b3（ＳｉＯ4/2）b4（Ｘ2Ｏ1/2）b5
で表されるポリオルガノシロキサンが好ましい。上記平均単位式中、Ｒ2は、同一又は異なって、水素原子、又は一価の置換若しくは無置換炭化水素基であり、水素原子、及び上述の一価の置換若しくは無置換炭化水素基の具体例が挙げられる。但し、Ｒ2の一部は水素原子（ヒドロシリル基を構成する水素原子）であり、その割合は、ヒドロシリル基が分子内に２個以上となる範囲に制御される。例えば、Ｒ2の全量（１００モル％）に対する水素原子の割合は、０．１〜４０モル％が好ましい。水素原子の割合を上記範囲に制御することにより、硬化性樹脂組成物の硬化性がより向上する傾向がある。また、水素原子以外のＲ2としては、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。
【００４７】
上記平均単位式中、Ｘ2は、水素原子又はアルキル基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、特にメチル基が好ましい。
【００４８】
上記平均単位式中、ｂ１〜ｂ５は同一又は異なって０又は正数であり、且つ（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３）は正数である。
【００４９】
ポリオルガノシロキサン（A-2）の一例としては、例えば、分子内に２個以上のヒドロシリル基を有する直鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。上記直鎖状ポリオルガノシロキサンにおける水素原子以外のケイ素原子に結合した基としては、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。
【００５０】
上記直鎖状ポリオルガノシロキサンにおける、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対する水素原子（ケイ素原子に結合した水素原子）の割合は、０．１〜４０モル％が好ましい。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合は、２０〜９９モル％が好ましい。さらに、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合は、４０〜８０モル％が好ましい。特に、上記直鎖状ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合が４０モル％以上（例えば、４５〜７０モル％）であるものを使用することにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特に、メチル基）の割合が９０モル％以上（例えば、９５〜９９モル％）であるものを使用することにより、耐熱衝撃性に優れた硬化物が得られる傾向がある。
【００５１】
上記直鎖状ポリオルガノシロキサンは、例えば、下記式（III-1）で表される。
【化９】
2016216606.tif 000010
［式中、Ｒ31は、同一又は異なって、水素原子、又は一価の置換若しくは無置換炭化水素基である。但し、Ｒ31の少なくとも２個は水素原子である。ｍ２は１〜１０００（好ましくは、５〜１０００）の整数である］
【００５２】
ポリオルガノシロキサン（A-2）の他の例としては、分子内に２個以上のヒドロシリル基を有し、［ＲＳｉＯ3/2］で表されるシロキサン単位（Ｔ単位）を有する分岐鎖状ポリオルガノシロキサンが挙げられる。但し、当該分岐鎖状ポリオルガノシロキサンには、後述の「ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）」に該当する化合物は含まれない。前記Ｒは、水素原子、又は一価の置換若しくは無置換炭化水素基である。上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンにおける水素原子以外のケイ素原子に結合した基としては、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。さらに、上記Ｔ単位中のＲとしては、アルキル基（特に、メチル基）、アリール基（特に、フェニル基）が好ましい。上記Ｔ単位中のＲの全量（１００モル％）に対するアリール基（特に、フェニル基）の割合は、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性の観点で、３０モル％以上が好ましい。
【００５３】
上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンにおける、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基の割合は７０〜９５モル％が好ましい。さらに、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基の割合は１０〜７０モル％が好ましい。特に、上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンとして、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアリール基（特に、フェニル基）の割合が１０モル％以上（例えば、１０〜７０モル％）であるものを使用することにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。また、ケイ素原子に結合した基の全量（１００モル％）に対するアルキル基（特に、メチル基）の割合が５０モル％以上（例えば、５０〜９０モル％）であるものを使用することにより、耐熱衝撃性に優れた硬化物が得られる傾向がある。
【００５４】
上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンとしては、例えば、上記平均単位式で表され、式中のｂ１が正数である化合物が挙げられる。この場合、ｂ２／ｂ１は０〜１０の数、ｂ３／ｂ１は０〜０．５の数、ｂ４／（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４）は０〜０．３の数、ｂ５／（ｂ１＋ｂ２＋ｂ３＋ｂ４）は０〜０．４の数であることが好ましい。また、上記分岐鎖状ポリオルガノシロキサンの分子量は、重量平均分子量（ＧＰＣによる、ポリスチレン換算）が３００〜１００００であることが好ましく、より好ましくは５００〜３０００である。
【００５５】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるポリオルガノシロキサン（A-2）の含有量（配合量）（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物全量（１００重量％）の２０〜６０重量％が好ましく、より好ましくは２５〜５５重量％、さらに好ましくは３０〜５０重量％である。
【００５６】
また、本発明の硬化性樹脂組成物におけるポリオルガノシロキサン（A-2）の含有量（配合量）は、ポリオルガノシロキサン（A-1）の全量１００重量部に対して、１〜２００重量部が好ましい。ポリオルガノシロキサン（A-2）の含有量を上記範囲に制御することにより、硬化性樹脂組成物の硬化性がより向上し、効率的に硬化物を形成することができる傾向がある。ポリオルガノシロキサン（A-2）の含有量が上記範囲を外れると、硬化反応が十分に進行しない等の理由により、硬化物の耐熱性、耐熱衝撃性、耐リフロー性等の特性が低下する傾向がある。
【００５７】
更に、本発明の硬化性樹脂組成物（１００重量％）におけるポリオルガノシロキサン（A-1）とポリオルガノシロキサン（A-2）の含有量の合計（合計含有量）は、６０〜９９重量％が好ましく、より好ましくは７０〜９６重量％、さらに好ましくは８０〜９０重量％である。上記合計含有量を上記範囲に制御することにより、硬化物の強靭性、耐熱性、透明性がより向上する傾向がある。
【００５８】
また、本発明の硬化性樹脂組成物は、硬化性樹脂組成物中に存在するヒドロシリル基１モルに対して、脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）が０．２〜４モルとなるような組成（配合組成）であることが好ましく、より好ましくは０．５〜３．０モル、さらに好ましくは０．８〜２．０モルである。ヒドロシリル基と脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）との割合を上記範囲に制御することにより、硬化物の耐熱性、透明性、耐熱衝撃性及び耐リフロー性、並びに腐食性ガス（例えば、ＳＯｘガス等）に対するバリア性がより向上する傾向がある。
【００５９】
［ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）］
本発明の硬化性樹脂組成物は、シロキサン化合物として、更に、ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）を含んでいてもよい。尚、ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）は、ラダー状のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ構造（ラダー構造）を少なくとも含むポリオルガノシルセスキオキサンである。
【００６０】
本発明の硬化性樹脂組成物がラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）を含む場合には、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性をより一層向上する効果が得られる。上記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）は、実験式（基本構造式）ＲＳｉＯ1.5で表されるポリシロキサンであって、分子内にラダー構造を少なくとも含むポリオルガノシルセスキオキサンである。
【００６１】
上記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）としては、上記構造を有する公知乃至慣用のポリオルガノシルセスキオキサンを使用することができ、分子内に１以上（特に、２以上）の脂肪族炭素−炭素二重結合を有するもの、分子内に１以上（特に、２以上）のヒドロシリル基を有するものが好ましい。また、上記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）としては、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性の観点で、側鎖［主骨格（主鎖）であるラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサン骨格（Ｓｉ−Ｏ結合で形成された骨格）から枝分かれしている部分］の一部又は全部が、置換若しくは無置換のアリール基であるものが好ましい。置換若しくは無置換のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基（例えば、Ｃ6-14アリール基、特にＣ6-10アリール基）等が挙げられる。
【００６２】
なかでも、上記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）としては、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性、機械強度等の観点で、以下に説明するラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が特に好ましい。
【００６３】
・ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサン（ポリオルガノシルセスキオキサン骨格）の分子鎖末端の一部又は全部に、後述の式（V）で表される単位構造及び式（VI）で表される単位構造を含むポリオルガノシルセスキオキサン残基（「ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）」と称する場合がある）を有するポリオルガノシルセスキオキサンである。
【００６４】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）におけるポリオルガノシルセスキオキサン（ポリオルガノシルセスキオキサン骨格）は、実験式（基本構造式）Ｒ5ＳｉＯ1.5で表されるポリシロキサンである。上記ポリオルガノシルセスキオキサン中のＲ5は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、一価の酸素原子含有基、一価の窒素原子含有基、又は一価の硫黄原子含有基を示すが、少なくとも一部は一価の有機基である。
【００６５】
上記Ｒ5におけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられる。
【００６６】
上記Ｒ5における一価の有機基としては、例えば、置換若しくは無置換の炭化水素基（一価の炭化水素基）、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アラルキルオキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基、イソシアナート基、カルバモイル基、イソチオシアナート基等が挙げられる。
【００６７】
前記炭化水素基（一価の炭化水素基）としては、例えば、脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらが２以上結合した基が挙げられる。
【００６８】
前記脂肪族炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、イソオクチル基、デシル基、ドデシル基等のＣ1-20アルキル基（好ましくはＣ1-10アルキル基、さらに好ましくはＣ1-4アルキル基）等が挙げられる。アルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基等のＣ2-20アルケニル基（好ましくはＣ2-10アルケニル基、さらに好ましくはＣ2-4アルケニル基）等が挙げられる。アルキニル基としては、例えば、エチニル基、プロピニル基等のＣ2-20アルキニル基（好ましくはＣ2-10アルキニル基、さらに好ましくはＣ2-4アルキニル基）等が挙げられる。
【００６９】
前記脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロドデシル基等のＣ3-12のシクロアルキル基；シクロヘキセニル基等のＣ3-12のシクロアルケニル基；ビシクロヘプタニル基、ビシクロヘプテニル基等のＣ4-15の架橋環式炭化水素基等が挙げられる。
【００７０】
前記芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等のアリール基（例えば、Ｃ6-14アリール基、特にＣ6-10アリール基）等が挙げられる。
【００７１】
また、前記脂肪族炭化水素基と脂環式炭化水素基とが結合した基としては、例えば、シクロへキシルメチル基、メチルシクロヘキシル基等が挙げられる。脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とが結合した基としては、例えば、ベンジル基、フェネチル基等のＣ7-18アラルキル基（特に、Ｃ7-10アラルキル基）、シンナミル基等のＣ6-10アリール置換Ｃ2-6アルケニル基、トリル基等のＣ1-4アルキル置換アリール基、スチリル基等のＣ2-4アルケニル置換アリール基等が挙げられる。
【００７２】
前記炭化水素基が有していてもよい置換基の炭素数は０〜２０が好ましく、より好ましくは０〜１０である。前記置換基としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；ヒドロキシル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブチルオキシ基等のアルコキシ基（好ましくはＣ1-6アルコキシ基、より好ましくはＣ1-4アルコキシ基）；アリルオキシ基等のアルケニルオキシ基（好ましくはＣ2-6アルケニルオキシ基、より好ましくはＣ2-4アルケニルオキシ基）；フェノキシ基、トリルオキシ基、ナフチルオキシ基等の、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していてもよいアリールオキシ基（好ましくはＣ6-14アリールオキシ基）；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアラルキルオキシ基（好ましくはＣ7-18アラルキルオキシ基）；アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等のアシルオキシ基（好ましくはＣ1-12アシルオキシ基）；メルカプト基；メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ基（好ましくはＣ1-6アルキルチオ基、より好ましくはＣ1-4アルキルチオ基）；アリルチオ基等のアルケニルチオ基（好ましくはＣ2-6アルケニルチオ基、より好ましくはＣ2-4アルケニルチオ基）；フェニルチオ基、トリルチオ基、ナフチルチオ基等の、芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していてもよいアリールチオ基（好ましくはＣ6-14アリールチオ基）；ベンジルチオ基、フェネチルチオ基等のアラルキルチオ基（好ましくはＣ7-18アラルキルチオ基）；カルボキシル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル基（好ましくはＣ1-6アルコキシ−カルボニル基）；フェノキシカルボニル基、トリルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボニル基（好ましくはＣ6-14アリールオキシ−カルボニル基）；ベンジルオキシカルボニル基等のアラルキルオキシカルボニル基（好ましくはＣ7-18アラルキルオキシ−カルボニル基）；アミノ基；メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のモノ又はジアルキルアミノ基（好ましくはモノ又はジ−Ｃ1-6アルキルアミノ基）；アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等のアシルアミノ基（好ましくはＣ1-11アシルアミノ基）；グリシジルオキシ基等のエポキシ基含有基；エチルオキセタニルオキシ基等のオキセタニル基含有基；アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基等のアシル基；オキソ基；これらの２以上が必要に応じてＣ1-6アルキレン基を介して結合した基等が挙げられる。
【００７３】
上記Ｒ5における一価の酸素原子含有基としては、例えば、ヒドロキシル基、ヒドロパーオキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基、アシルオキシ基、イソシアナート基、スルホ基、カルバモイル基等が挙げられる。
【００７４】
上記Ｒ5における一価の窒素原子含有基としては、例えば、アミノ基又は置換アミノ基（モノ又はジアルキルアミノ基、アシルアミノ基等）、シアノ基、イソシアナート基、イソチオシアナート基、カルバモイル基等が挙げられる。
【００７５】
上記Ｒ5における上記一価の硫黄原子含有基としては、例えば、メルカプト基（チオール基）、スルホ基、アルキルチオ基、アルケニルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基、イソチオシアナート基等が挙げられる。
【００７６】
尚、上述の一価の有機基、一価の酸素原子含有基、一価の窒素原子含有基、一価の硫黄原子含有基は、相互に重複し得る。
【００７７】
さらに、上記Ｒ5としては、下記式（ｓ）で表される基が挙げられる。
【化１０】
2016216606.tif 000011
【００７８】
上記式（ｓ）中のＲ51は同一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、一価の酸素原子含有基、一価の窒素原子含有基、又は一価の硫黄原子含有基を示し、これらの基としては、上記Ｒ5として例示したものと同様の基が挙げられる。
【００７９】
上記式（ｓ）で表される基において、各Ｒ51としては、水素原子；Ｃ1-10アルキル基（特に、Ｃ1-4アルキル基）；Ｃ2-10アルケニル基（特に、Ｃ2-4アルケニル基）；Ｃ3-12シクロアルキル基；Ｃ3-12シクロアルケニル基；芳香環にＣ1-4アルキル基、Ｃ2-4アルケニル基、ハロゲン原子、Ｃ1-4アルコキシ基等の置換基を有していてもよいＣ6-14アリール基；Ｃ7-18アラルキル基；Ｃ6-10アリール−Ｃ2-6アルケニル基；ヒドロキシル基；Ｃ1-6アルコキシ基；ハロゲン原子から選択される基が好ましい。
【００８０】
上記のなかでも、Ｒ5としては、水素原子、又は置換若しくは無置換の炭化水素基が好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換の炭化水素基、さらに好ましくは脂肪族炭化水素基（特に、アルキル基）、芳香族炭化水素基（特に、フェニル基）である。
【００８１】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）におけるポリオルガノシルセスキオキサンは、例えば、下記式（Ｌ）で表される。
【化１１】
2016216606.tif 000012
【００８２】
上記式（Ｌ）において、ｖは１以上（例えば、１〜５０００、好ましくは１〜２０００、さらに好ましくは１〜１０００）の整数である。式（Ｌ）中のＲ5は、上記Ｒ5と同じものを示す。Ｔは末端基を示す。
【００８３】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）におけるポリオルガノシルセスキオキサン中のケイ素原子に直接結合した基（上記実験式におけるＲ5、式（Ｌ）におけるＲ5（側鎖））の全量（１００モル％）に対する置換若しくは無置換の炭化水素基の占める割合は、５０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。特に、上記基の全量（１００モル％）に対する、置換若しくは無置換の直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-10アルキル基（特に、メチル基、エチル基等の直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-4アルキル基）、置換若しくは無置換のＣ6-10アリール基（特に、フェニル基）、置換若しくは無置換のＣ7-10アラルキル基（特に、ベンジル基）の合計量が、５０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは８０モル％以上、さらに好ましくは９０モル％以上である。
【００８４】
特に、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性の観点で、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、側鎖［主骨格（主鎖）であるラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサン骨格から枝分かれしている部分、例えば、上記式（Ｌ）におけるＲ5］の一部又は全部が置換若しくは無置換のアリール基（芳香族炭化水素基）であることが好ましい。
【００８５】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、上記ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサンの分子鎖末端の一部又は全部に、ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）を少なくとも有することが好ましい。上記ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサンが上記式（Ｌ）で表される場合、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、式（Ｌ）中のＴの一部又は全部が以下のポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）で置換された構造を有することが好ましい。
【００８６】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）は、下記式（V）
【化１２】
2016216606.tif 000013
で表される単位構造（シロキサン単位構造）、及び下記式（VI）
【化１３】
2016216606.tif 000014
で表される単位構造（シロキサン単位構造）を少なくとも含む残基である。
【００８７】
上記式（V）中のＲ6は、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を示す。上記脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基、１−プロペニル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、５−ヘキセニル基等のＣ2-20アルケニル基（好ましくはＣ2-10アルケニル基、さらに好ましくはＣ2-4アルケニル基）；シクロヘキセニル基等のＣ3-12のシクロアルケニル基；ビシクロヘプテニル基等のＣ4-15架橋環式不飽和炭化水素基；スチリル基等のＣ2-4アルケニル置換アリール基；シンナミル基等が挙げられる。尚、上記脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基には、上記式（ｓ）で表される基において、３つのＲ51のうち少なくとも１つが上記のＣ2-20アルケニル基、Ｃ3-12のシクロアルケニル基、Ｃ4-15の架橋環式不飽和炭化水素基、Ｃ2-4アルケニル置換アリール基、シンナミル基等である基も含まれる。Ｒ6としては、なかでも、アルケニル基が好ましく、より好ましくはＣ2-20アルケニル基、さらに好ましくはビニル基である。
【００８８】
上記式（VI）中のＲ7は、同一又は異なって、炭化水素基（一価の炭化水素基）を示す。上記炭化水素基としては、上記Ｒ5として例示したものと同様の炭化水素基が例示される。Ｒ7としては、なかでも、Ｃ1-20アルキル基が好ましく、より好ましくはＣ1-10アルキル基、さらに好ましくはＣ1-4アルキル基、特に好ましくはメチル基である。特に、式（VI）中のＲ7がいずれもメチル基であることが好ましい。
【００８９】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）は、式（V）で表される単位構造と式（VI）で表される単位構造以外にも、例えば、下記式（V'）
【化１４】
2016216606.tif 000015
で表される単位構造（シロキサン単位構造）を有していてもよい。
【００９０】
上記式（V'）中のＲ6'は、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を除く一価の基を示す。例えば、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭素−炭素二重結合を有する基を除く一価の有機基、一価の酸素原子含有基、一価の窒素原子含有基、又は一価の硫黄原子含有基等が挙げられる。
【００９１】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）における式（V）に表された３つの酸素原子が結合したケイ素原子の割合は、ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）を構成するケイ素原子の全量（１００モル％）に対して、２０〜８０モル％が好ましく、より好ましくは２５〜６０モル％である。割合が２０モル％未満であると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）が有する脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の量が不十分となって、硬化物の硬度が十分得られない場合がある。一方、割合が８０モル％を超えると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）中にシラノール基や加水分解性シリル基が多く残存するため、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）が液状で得られない場合がある。さらに縮合反応が進行して分子量が変化しやすくなるため、保存安定性が低下する場合がある。
【００９２】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）における式（VI）に表された１つの酸素原子が結合したケイ素原子の割合は、ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）を構成するケイ素原子の全量（１００モル％）に対して、２０〜８５モル％が好ましく、より好ましくは３０〜７５モル％である。割合が２０モル％未満であると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）中にシラノール基や加水分解性シリル基が残存しやすく、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）が液状で得られない場合がある。さらに縮合反応が進行して分子量が変化しやすくなるため、保存安定性が低下する場合がある。一方、割合が８５モル％を超えると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）が有する脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の量が不十分となって、硬化物の硬度が十分得られない場合がある。
【００９３】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）が有するＳｉ−Ｏ−Ｓｉ構造（骨格）としては、特に限定されず、例えば、ラダー構造、カゴ構造、ランダム構造等が挙げられる。
【００９４】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、例えば、下記式（Ｌa）で表すことができる。式（Ｌa）中のｖ、Ｒ5としては、上記式（Ｌ）と同様のものが例示される。式（Ｌa）中のＡは、ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）、又は、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、若しくはアシルオキシ基を示し、Ａの一部又は全部はポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）である。尚、式（Ｌa）中の複数（２〜４個）のＡがポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）である場合、それぞれのＡは互いに、又は他の式（Ｌa）で表される分子が有するＡと、１以上のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して結合していてもよい。
【化１５】
2016216606.tif 000016
【００９５】
尚、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）におけるポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）は、さらに、後述のラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）における式（VII）で表される単位構造を有するものであってもよい。この場合、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）として使用することも可能である。
【００９６】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）の製造方法は、特に限定されないが、例えば、ラダー構造を有し、分子鎖末端にシラノール基及び／又は加水分解性シリル基（シラノール基及び加水分解性シリル基のいずれか一方又は両方）を有するポリオルガノシルセスキオキサンの分子鎖末端に対して、上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ａ）を形成する方法が挙げられる。具体的には、国際公開第２０１３／１７６２３８号等の文献に開示された方法等により製造できる。
【００９７】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）における、分子内の脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の数は、２個以上（例えば、２〜５０個）が好ましく、より好ましくは２〜３０個である。上述の範囲で脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）を有することにより、耐熱性等の各種物性、耐クラック性、腐食性ガスに対するバリア性に優れた硬化物が得られやすい傾向がある。
【００９８】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）中の脂肪族炭素−炭素二重結合の含有量は、０．７〜５．５ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、より好ましくは１．１〜４．４ｍｍｏｌ／ｇである。また、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）に含まれる脂肪族炭素−炭素二重結合の割合（重量基準）は、ビニル基換算で、２．０〜１５．０重量％が好ましく、より好ましくは３．０〜１２．０重量％である。
【００９９】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）の分子量は、１００〜８０００００が好ましく、より好ましくは２００〜１０００００、さらに好ましくは３００〜１００００、特に好ましくは５００〜８０００である。ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）の分子量がこの範囲にあると、室温で液体となりやすく、且つその粘度が比較的低くなりやすいため、取り扱いが容易となる場合がある。尚、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、上記範囲の種々の分子量を有するものの混合物であってもよい。尚、上記分子量は、ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算の分子量として測定される。
【０１００】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）の重量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣによる、ポリスチレン換算）は、１００〜８０００００が好ましく、より好ましくは２００〜１０００００、さらに好ましくは３００〜１００００、特に好ましくは５００〜８０００である。重量平均分子量が１００未満であると、硬化物の耐熱性が低下する場合がある。一方、分子量が８０００００を超えると、他の成分との相溶性が低下する場合がある。
【０１０１】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、常温（約２５℃）で液体であることが好ましい。より具体的には、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）の２３℃における粘度は、１００〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓである。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、硬化物の耐熱性が低下する場合がある。一方、粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超えると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが困難となる場合がある。尚、本明細書における粘度は、レオーメーター（商品名「ＰｈｙｓｉｃａＵＤＳ−２００」、ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製）とコーンプレート（円錐直径：１６ｍｍ、テーパ角度＝０°）を用いて、温度：２３℃、回転数：２０ｒｐｍの条件で測定される。
【０１０２】
本発明の硬化性樹脂組成物においてラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１０３】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、例えば４０重量％以下、より好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは５〜３０重量％、特に好ましくは１０〜２０重量％である。含有量を１重量％以上とすることにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。一方、含有量を４０重量％以下とすることにより、硬くなりすぎず、柔軟性に優れた硬化物が得られる傾向がある。
【０１０４】
また、本発明の硬化性樹脂組成物におけるラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）の含有量（配合量）（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物全量（１００重量％）の０〜３０重量％が好ましく、より好ましくは５〜２０重量％、さらに好ましくは１０〜２０重量％である。
【０１０５】
・ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、ラダー構造を有するポリオルガノシルセスキオキサン（ポリオルガノシルセスキオキサン骨格）の分子鎖末端の一部又は全部に、後述の式（VII）で表される単位構造及び式（VIII）で表される単位構造を含むポリオルガノシルセスキオキサン残基（「ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）」と称する場合がある）を有するポリオルガノシルセスキオキサンである。
【０１０６】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）におけるポリオルガノシルセスキオキサンは、実験式（基本構造式）Ｒ5ＳｉＯ1.5で表されるポリシロキサンである。ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）におけるポリオルガノシルセスキオキサンとしては、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）におけるポリオルガノシルセスキオキサン（例えば、上記式（Ｌ）で表されるポリオルガノシルセスキオキサン）と同様のものが例示される。
【０１０７】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）と同様に、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性の観点で、側鎖の一部又は全部が置換若しくは無置換のアリール基であることが好ましい。
【０１０８】
上記ポリオルガノシルセスキオキサンが上記式（Ｌ）で表される場合、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、式（Ｌ）中のＴの一部又は全部が以下のポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）で置換された構造を有する。
【０１０９】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）は、下記式（VII）
【化１６】
2016216606.tif 000017
で表される単位構造（シロキサン単位構造）、及び下記式（VIII）
【化１７】
2016216606.tif 000018
で表される単位構造（シロキサン単位構造）を少なくとも含む残基である。尚、上記式（VII）で表される単位構造中の有機基（−Ｘ−ＣＨＲ8−ＣＲ82−［ＳｉＲ92−Ｏ−］n−ＳｉＨＲ92）を、「ＳｉＨ含有基」と称する場合がある。
【０１１０】
上記式（VII）中、Ｘは、単結合又は連結基（１以上の原子を有する二価の基）を示す。上記連結基としては、例えば、二価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル基（エーテル結合）、チオエーテル基（チオエーテル結合）、エステル基（エステル結合）、カーボネート基（カーボネート結合）、アミド基（アミド結合）、及びこれらが複数個連結した基等が挙げられる。
【０１１１】
上記二価の炭化水素基としては、例えば、炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、二価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。二価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）等が挙げられる。
【０１１２】
上記式（VII）におけるＲ8、Ｒ9は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、一価の有機基、一価の酸素原子含有基、一価の窒素原子含有基、又は一価の硫黄原子含有基を示し、上記Ｒ5として例示したものと同様の基が挙げられる。尚、式（VII）中のｎが２以上の整数の場合、ｎが付された各括弧内におけるＲ9は、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。なかでも、Ｒ8としては、それぞれ、水素原子、又は、置換若しくは無置換の炭化水素基が好ましく、より好ましくは水素原子である。また、Ｒ9としては、それぞれ、水素原子、又は置換若しくは無置換の炭化水素基が好ましく、より好ましくは置換若しくは無置換の炭化水素基、さらに好ましくは脂肪族炭化水素基（特に、メチル基）、芳香族炭化水素基（特に、フェニル基）である。
【０１１３】
上記式（VII）におけるｎは１〜１００の整数を示し、好ましくは１〜３０の整数、より好ましくは１〜１０の整数、さらに好ましくは１〜５の整数である。ｎが大きすぎる場合、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性が低下する傾向があるため、例えば、光半導体素子の封止剤としては適さない場合がある。
【０１１４】
上記式（VIII）におけるＲ10は、同一又は異なって、炭化水素基（一価の炭化水素基）を示す。上記炭化水素基としては、上記Ｒ5において例示したものと同様の炭化水素基が例示される。Ｒ10としては、なかでも、Ｃ1-20アルキル基が好ましく、より好ましくはＣ1-10アルキル基、さらに好ましくはＣ1-4アルキル基、特に好ましくはメチル基である。特に、式（VIII）中のＲ10は、何れもメチル基であることが好ましい。
【０１１５】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）は、式（VII）で表される単位構造と式（VIII）で表される単位構造以外にも、例えば、上記式（V'）で表される単位構造等を有していてもよい。
【０１１６】
ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）を構成するケイ素原子の全量（１００モル％）に対して、上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）における式（VII）中の３つの酸素原子が結合したケイ素原子（ＳｉＨ含有基中のケイ素原子は含まない）の占める割合は、２０〜８０モル％が好ましく、より好ましくは２５〜６０モル％である。割合が２０モル％未満であると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が有するヒドロシリル基の量が不十分となって、硬化物の十分な硬度が得られない場合がある。一方、割合が８０モル％を超えると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）中にシラノール基や加水分解性シリル基が多く残存するため、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が液状で得られない場合がある。さらに縮合反応が進行して分子量が変化しやすくなるため、保存安定性が低下する場合がある。
【０１１７】
ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）を構成するケイ素原子の全量（１００モル％）に対して、上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）における式（VIII）中の１つの酸素原子が結合したケイ素原子の占める割合は、２０〜８５モル％が好ましく、より好ましくは３０〜７５モル％である。割合が２０モル％未満であると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）中にシラノール基や加水分解性シリル基が残存しやすく、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が液状で得られない場合がある。さらに縮合反応が進行して分子量が変化しやすくなるため、保存安定性が低下する場合がある。一方、割合が８５モル％を超えると、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が有するヒドロシリル基の量が不十分となって、硬化物の硬度が十分得られない場合がある。
【０１１８】
上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）が有するＳｉ−Ｏ−Ｓｉ構造（骨格）としては、特に限定されず、例えば、ラダー構造、カゴ構造、ランダム構造等が挙げられる。
【０１１９】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、例えば、下記式（Ｌb）で表すことができる。式（Ｌb）中のｖ、Ｒ5としては、上記式（Ｌ）と同様のものが例示される。式（Ｌb）中のＢは、ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）、又はヒドロキシル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、若しくはアシルオキシ基を示し、式（Ｌb）中のＢの一部又は全部はポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）である。尚、式（Ｌb）中の複数（２〜４個）のＲbがポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）である場合、それぞれのＢは互いに又は他の式（Ｌb）で表される分子が有するＢと１以上のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を介して結合していてもよい。
【化１８】
2016216606.tif 000019
【０１２０】
尚、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）におけるポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）は、さらに、上述のラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）における式（V）で表される単位構造を有するものであってもよい。この場合、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）として使用することも可能な場合がある。
【０１２１】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）の製造方法は、例えば、ラダー構造を有し、分子鎖末端にシラノール基及び／又は加水分解性シリル基を有するポリオルガノシルセスキオキサン（原料ラダーポリマー）の分子鎖末端に対して、上記ポリオルガノシルセスキオキサン残基（ｂ）を形成する方法が挙げられる。具体的には、国際公開第２０１３／１７６２３８号等の文献に開示された方法等により製造できる。
【０１２２】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）における、分子内（一分子中）の上記ＳｉＨ含有基の数は、２個以上（例えば、２〜５０個）が好ましく、より好ましくは２〜３０個である。上述の範囲で上記ＳｉＨ含有基を有することにより、硬化性樹脂組成物の硬化物の耐熱性が向上する傾向がある。
【０１２３】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が有するヒドロシリル基の含有量は、０．０１〜０．５ｍｍｏｌ／ｇが好ましく、より好ましくは０．０８〜０．２８ｍｍｏｌ／ｇである。また、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が有するヒドロシリル基の重量基準の含有量は、ヒドロシリル基におけるＨ（ヒドリド）の重量換算（Ｈ換算）で、０．０１〜０．５０重量％が好ましく、より好ましくは０．０８〜０．２８重量％である。ヒドロシリル基の含有量が少なすぎると（例えば、０．０１ｍｍｏｌ／ｇ未満、Ｈ換算で０．０１重量％未満の場合）、硬化性樹脂組成物の硬化が進行しない場合がある。一方、ヒドロシリル基の含有量が多すぎると（例えば、０．５０ｍｍｏｌ／ｇを超え、Ｈ換算で０．５０重量％を超える場合）、硬化物の硬度が高くなり、割れやすくなる場合がある。尚、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）におけるヒドロシリル基の含有量は、例えば、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定等により算出することができる。
【０１２４】
尚、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）が有するヒドロシリル基の全量（１００モル％）に対するＳｉＨ含有基の割合は、硬化度の観点で、５０〜１００モル％が好ましく、より好ましくは８０〜１００モル％である。
【０１２５】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）の分子量は、１００〜８０００００が好ましく、より好ましくは２００〜１０００００、さらに好ましくは３００〜１００００、特に好ましくは５００〜９０００である。ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）の分子量がこの範囲にあると、室温で液体となりやすく、粘度が比較的低くなりやすいため、取り扱いが容易である。尚、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、上記範囲の種々の分子量を有するものの混合物であってもよい。尚、上記分子量は、ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算の分子量として測定される。
【０１２６】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）の重量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣによる、ポリスチレン換算）は、１００〜８０００００が好ましく、より好ましくは２００〜１０００００、さらに好ましくは３００〜１００００、特に好ましくは５００〜９０００である。重量平均分子量が１００未満であると、硬化物の耐熱性が低下する場合がある。一方、分子量が８０００００を超えると、他の成分との相溶性が低下する場合がある。
【０１２７】
ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、常温（約２５℃）で液体であることが好ましい。より具体的には、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）の２３℃における粘度は、１００〜１０００００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓである。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満であると、硬化物の耐熱性が低下する場合がある。一方、粘度が１０００００ｍＰａ・ｓを超えると、硬化性樹脂組成物の調製や取り扱いが困難となる場合がある。
【０１２８】
尚、本発明の硬化性樹脂組成物においてラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１２９】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは３〜２０重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％である。含有量を１重量％以上とすることにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。また、硬化性樹脂組成物におけるヒドロシリル基の量が多くなり、硬化反応が十分に進行することでより硬度の高い硬化物が得られる傾向がある。一方、含有量を３０重量％以下とすることにより、硬化物が硬くなりすぎず、柔軟性に優れる硬化物が得られる傾向がある。
【０１３０】
・その他のラダー型シルセスキオキサン（A-3-3）
上記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）としては、上述のラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）以外のラダー型シルセスキオキサン（「その他のラダー型シルセスキオキサン（A-3-3）」と称する場合がある）を使用することもできる。その他のラダー型シルセスキオキサン（A-3-3）は、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）やラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）と併用することが好ましい。
【０１３１】
その他のラダー型シルセスキオキサン（A-3-3）としては、例えば、２５℃において固体であり、且つ脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）を有するラダー型シルセスキオキサン（「ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ１）」と称する場合がある）；２５℃において固体であり、且つヒドロシリル基を有するラダー型シルセスキオキサン（「ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ２）」と称する場合がある）が挙げられる。本発明の硬化性樹脂組成物がラダー型シルセスキオキサン（Ｓ１）及び／又は（Ｓ２）を含む場合には、特に、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性が向上し、さらに、強靭性（特に、耐クラック性）が向上する傾向がある。
【０１３２】
ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ１）における、分子内の脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の数は、２個以上（例えば、２〜５０個）が好ましく、より好ましくは２〜３０個である。また、ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ１）における脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の位置は、特に限定されず、側鎖であってもよいし、末端であってもよい。
【０１３３】
ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ２）における、分子内のヒドロシリル基の数は、２個以上（例えば、２〜５０個）が好ましく、より好ましくは２〜３０個である。また、ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ２）におけるヒドロシリル基の位置は、特に限定されず、側鎖であってもよいし、末端であってもよい。
【０１３４】
ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ１）、（Ｓ２）のそれぞれの重量平均分子量（Ｍｗ）（ＧＰＣによる、ポリスチレン換算）は、２０００〜８０００００が好ましく、より好ましくは６０００〜１０００００である。重量平均分子量が２０００未満であると、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性が低下する場合がある。一方、分子量が８０００００を超えると、他の成分との相溶性が低下する場合がある。
【０１３５】
ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ１）、（Ｓ２）は、公知乃至慣用のラダー型シルセスキオキサンの製造方法（例えば、３官能シラン化合物を原料としたゾルゲル法）により製造することができる。
【０１３６】
ラダー型シルセスキオキサン（Ｓ１）、（Ｓ２）の各含有量は、特に限定されず、例えば、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、例えば０．１〜３０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の範囲で適宜調整可能である。
【０１３７】
上記その他のラダー型シルセスキオキサン（A-3-3）としては、例えば、国際公開第２０１３／１７６２３８号に開示された、分子内に２個以上の脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）又は分子内に２個以上のヒドロシリル基を有し、ＧＰＣによる標準ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が５００〜１５００、分子量分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．００〜１．４０であるラダー型シルセスキオキサン等も使用できる。このようなラダー型シルセスキオキサンを使用することによって、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性が著しく向上する傾向がある。
【０１３８】
本発明の硬化性樹脂組成物においてラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。特に、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性の観点で、ラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）及びラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）を併用することが好ましい。
【０１３９】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、１〜５０重量％が好ましく、より好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３０重量％である。ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）の含有量を１重量％以上とすることにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。一方、ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）の含有量を５０重量％以下とすることにより、硬化物の靱性等の機械強度がより向上する傾向がある。
【０１４０】
本発明の硬化性樹脂組成物は、特に硬化物の腐食性ガスに対するバリア性を著しく高くする観点で、上記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3）及び、後述のイソシアヌレート化合物（Ｅ）からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【０１４１】
［フッ素系界面活性剤（Ｂ）］
本発明におけるフッ素系界面活性剤は、非イオン性基（若しくは、ノニオン性基）、アニオン性基、及びカチオン性基から選択される極性基と、非極性基としてのフッ素化アルキル基を有する化合物である。本発明においては、なかでも極性基として非イオン性基を有する化合物が、上述のシロキサン化合物との相溶性に優れる点で好ましく、前記非イオン性基としてポリオキシアルキレン基を有する化合物が好ましい。フッ素系界面活性剤は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【０１４２】
前記フッ素化アルキル基は、例えば、下記式（b-1）
−ＣmＦ2m+1      （b-1）
で表される。前記式中、ｍは１〜３０の整数を示し、好ましくは１〜２５、特に好ましくは１〜２０である。
【０１４３】
前記ポリオキシアルキレン基は、例えば、下記式（b-2）
−（Ａ1Ｏ）p−Ｈ      （b-2）
で表される。前記式中、Ａ1は炭素数１〜２０（好ましくは、２〜５）の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基を示す。ｐは１〜５０００の整数を示し、好ましくは２〜２０００、特に好ましくは５〜１０００である。
【０１４４】
前記フッ素系界面活性剤の重量平均分子量（ＧＰＣによる、ポリスチレン換算）は、例えば５００〜１０００００、好ましくは１０００〜５００００、特に好ましくは２０００〜１５０００、最も好ましくは２０００〜１００００である。重量平均分子量が上記範囲を上回ると、ポリオルガノシロキサンとの相溶性が低下する傾向がある。一方、重量平均分子量が上記範囲を下回ると、硬化時に揮発してしまい、添加効果が得られにくくなる傾向がある。
【０１４５】
前記フッ素系界面活性剤は、例えば、フッ素化アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルとポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸エステルを共重合（ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合、又は交互共重合）することにより製造することができる。また、前記フッ素系界面活性剤は前記モノマー由来の構成単位以外の構成単位を有していてもよく、前記モノマーと、前記モノマーと共重合可能な他のモノマー（例えば、スチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ブタジエン、アクリル酸等のビニル系共重合体等）を共重合して得られる共重合体であってもよい。
【０１４６】
前記フッ素系界面活性剤としては、例えば、商品名「メガファックＦ−４４４」、「メガファックＦ−４７７」、「メガファックＦ−５５３」、「メガファックＦ−５５４」、「メガファックＦ−５５６」（以上、ＤＩＣ（株）製）、商品名「ＦＣ−４４３０」、「ＦＣ−４４３２」（以上、住友３Ｍ（株）製）等の市販品を使用することができる。
【０１４７】
前記フッ素系界面活性剤の使用量（２種以上含有する場合はその総量）は、本発明の硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物１００重量部に対して、例えば０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜３重量部、最も好ましくは０．３〜２重量部である。フッ素系界面活性剤を前記範囲で含有すると、腐食性ガスに対するバリア性に優れた硬化物が得られる。
【０１４８】
［シリコーン系界面活性剤（Ｃ）］
本発明におけるシリコーン系界面活性剤は、下記式（c-1）
【化１９】
2016216606.tif 000020
（式中、ａは１〜１００の整数を示す）
で表されるシリコーン鎖と、下記式（c-2）
−（Ａ2Ｏ）b−Ｈ      （c-2）
［式中、Ａ2は炭素数１〜２０（好ましくは、２〜５）の直鎖状又は分岐鎖状アルキレン基を示し、ｂは１〜５０００（好ましくは２〜２０００、特に好ましくは５〜１０００）の整数を示す］
で表されるポリオキシアルキレン鎖を有する共重合体である。
【０１４９】
前記シリコーン鎖とポリオキシアルキレン鎖の結合方法には、例えば、ブロック共重合、グラフト共重合、ランダム共重合、及び交互共重合が含まれる。すなわち、前記シリコーン系界面活性剤には、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体、又は交互共重合体が含まれる。
【０１５０】
前記シリコーン系界面活性剤の重量平均分子量（ＧＰＣによる、ポリスチレン換算）は、例えば５００〜１０００００、好ましくは１０００〜５００００、特に好ましくは２０００〜１００００である。重量平均分子量が上記範囲を上回ると、相溶性が低下する傾向がある。一方、重量平均分子量が上記範囲を下回ると、硬化時に揮発してしまい、添加効果が得られにくくなる傾向がある。
【０１５１】
前記シリコーン系界面活性剤は、例えば、ポリジメチルシロキサン等のシリコーン系重合体の末端にラジカル重合性基を有するシリコーン系モノマーを共重合させることにより製造することができる。
【０１５２】
前記シリコーン系界面活性剤としては、例えば、商品名「ＢＹＫ−３０７」、「ＢＹＫ−３１０」、「ＢＹＫ−３３０」、「ＢＹＫ−３３３」、「ＢＹＫ−３７７」、「ＢＹＫ−３７８」（以上、ビックケミー・ジャパン製）、商品名「ＡＣＦＳ１８０」、「ＡＣＦＳ３６０」、「ＡＣＳ２０」（以上、Alginchemie製）、商品名「ポリフロー  ＫＬ−４００Ｘ」、「ポリフロー  ＫＬ−４００ＨＦ」、「ポリフロー  ＫＬ−４０１」、「ポリフロー  ＫＬ−４０２」、「ポリフロー  ＫＬ−４０３」、「ポリフロー  ＫＬ−４０４」（以上、共栄社化学（株）製）、商品名「ＫＰ−３２３」、「ＫＰ−３２６」、「ＫＰ−３４１」、「ＫＰ−１０４」、「ＫＰ−１１０」、「ＫＰ−１１２」（以上、信越化学工業（株）製）、商品名「ＬＰ−７００１」、「ＬＰ−７００２」、「Ｌ−７６０４」、「ＦＺ−２１１０」、「ＦＺ−２１０５」、「３  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５６  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「５７  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「６７  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「８０３２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」、「８６１８  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」（以上、東レ・ダウコーニング（株）製）等の市販品を使用することができる。
【０１５３】
前記シリコーン系界面活性剤の使用量（２種以上含有する場合はその総量）は、本発明の硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物１００重量部に対して、例えば０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜３重量部、最も好ましくは０．３〜２重量部である。シリコーン系界面活性剤を前記範囲で含有すると、腐食性ガスに対するバリア性に優れた硬化物が得られる。
【０１５４】
また、前記フッ素系界面活性剤とシリコーン系界面活性剤を併用する場合、その使用割合（前者／後者：重量比）は、例えば３０／７０〜７０／３０、好ましくは４０／６０〜６０／４０、特に好ましくは４５／５５〜５５／４５である。前記フッ素系界面活性剤とシリコーン系界面活性剤を上記範囲で併用すると、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる点で好ましい。
【０１５５】
［ヒドロシリル化触媒（Ｄ）］
本発明の硬化性樹脂組成物は、ヒドロシリル化触媒を１種又は２種以上含んでいてもよい。本発明の硬化性樹脂組成物がヒドロシリル化触媒を含む場合、加熱により、硬化性樹脂組成物中の脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）とヒドロシリル基の間のヒドロシリル化反応をより効率的に進行させることができる。
【０１５６】
上記ヒドロシリル化触媒としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒等の周知のヒドロシリル化反応用触媒が例示され、具体的には、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸とアルコール、アルデヒド、ケトン等との錯体、白金のオレフィン錯体、白金−カルボニルビニルメチル錯体等の白金のカルボニル錯体、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体や白金−シクロビニルメチルシロキサン錯体等の白金ビニルメチルシロキサン錯体、白金−ホスフィン錯体、白金−ホスファイト錯体等の白金系触媒、並びに上記白金系触媒において白金原子の代わりにパラジウム原子又はロジウム原子を含有するパラジウム系触媒又はロジウム系触媒が挙げられる。なかでも、ヒドロシリル化触媒としては、白金−ビニルメチルシロキサン錯体や白金−カルボニルビニルメチル錯体や塩化白金酸とアルコール、アルデヒドとの錯体が、反応速度が良好であるため好ましい。
【０１５７】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるヒドロシリル化触媒の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物に含まれる脂肪族炭素−炭素二重結合（特に、アルケニル基）の全量１モルに対して、１×１０-8〜１×１０-2モルが好ましく、より好ましくは１．０×１０-6〜１．０×１０-3モルである。含有量を１×１０-8モル以上とすることにより、より効率的に硬化物を形成できる傾向がある。一方、含有量を１×１０-2モル以下とすることにより、より色相に優れた（着色の少ない）硬化物が得られる傾向がある。
【０１５８】
また、本発明の硬化性樹脂組成物におけるヒドロシリル化触媒の含有量（配合量）は、例えば、ヒドロシリル化触媒中の白金、パラジウム、又はロジウムが重量単位で、０．０１〜１０００ｐｐｍの範囲内となる量が好ましく、０．１〜５００ｐｐｍの範囲内となる量がさらに好ましい。ヒドロシリル化触媒の含有量がこのような範囲にあると、より効率的に硬化物を形成させることができ、また、より色相に優れた硬化物が得られる傾向がある。
【０１５９】
［イソシアヌレート化合物（Ｅ）］
本発明の硬化性樹脂組成物は、更にイソシアヌレート化合物（Ｅ）を含有することが好ましい。本発明の硬化性樹脂組成物がイソシアヌレート化合物（Ｅ）を含有すると、他の成分と反応した状態及び未反応の状態に関わらず、その硬化物中でイソシアヌレート化合物（Ｅ）におけるイソシアヌレート骨格がＳＯｘガス等の腐食性ガスをトラップするためか、腐食性ガスに対するバリア性をより一層向上する効果が得られる。また、イソシアヌレート化合物（Ｅ）は、本発明の硬化性樹脂組成物における溶解性が良好であるため、増量した場合や硬化性樹脂組成物を加熱しない場合にも、固体として析出を生じない。
【０１６０】
前記イソシアヌレート化合物（Ｅ）は、下記式（１）で表される化合物である。
【化２０】
2016216606.tif 000021
【０１６１】
上記式（１）中、Ｒa、Ｒb、及びＲcは、同一又は異なって、下記式（１ａ）で表される基、下記式（１ｂ）で表される基、水素原子、又はアルキル基を示す。但し、Ｒa、Ｒb、及びＲcのうち少なくとも１個は、下記式（１ａ）で表される基である。
【化２１】
2016216606.tif 000022
（式中、Ｒd、Ｒeは、同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を示す。ｓ、ｔは、同一又は異なって１〜１０の整数を示す）
【０１６２】
前記炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基（直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-8アルキル基）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、エチルヘキシル基等が挙げられる。なかでも、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等の直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-3アルキル基が好ましい。
【０１６３】
Ｒd、Ｒeとしては、特に水素原子が好ましい。
【０１６４】
Ｒa、Ｒb、及びＲcとしてのアルキル基は、直鎖状、分岐鎖、環状のいずれであってもよく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、エチルヘキシル基等の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基（例えば、直鎖状又は分岐鎖状のＣ1-8アルキル基）；シクロヘキシル基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基等の置換基として直鎖状アルキル基（例えば、Ｃ1-3アルキル基）を有していてもよい環状のアルキル基（すなわち、シクロアルキル基）等が挙げられる。
【０１６５】
尚、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcのうち２個又は３個が式（１ａ）で表される基である場合、これらの式（１ａ）で表される基は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【０１６６】
また、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcのうち２個が式（１ｂ）で表される基である場合、これらの式（１ｂ）で表される基は、同一であってもよいし、異なっていてもよい。更に、イソシアヌレート化合物（Ｅ）は、式（１ｂ）で表される基を有していなくてもよい。
【０１６７】
イソシアヌレート化合物（Ｅ）は、例えば、アルコールや酸無水物等のエポキシ基と反応する化合物と反応させて、変性した上で使用することもできる。
【０１６８】
イソシアヌレート化合物（Ｅ）の含有量（２種以上含有する場合はその総量）は、硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０３〜３重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部、特に好ましくは０．１〜０．５重量部である。イソシアヌレート化合物（Ｅ）を上記範囲で含有することにより、固体析出の問題を生じることなく、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性を著しく向上する効果が得られる。
【０１６９】
本発明においては、イソシアヌレート化合物（Ｅ）として、なかでも、上記式（１）中の式（１ａ）で表される基が下記式（１ａ'）で表される基であり、式（１ｂ）で表される基が下記式（１ｂ’）で表される基であり、Ｒa、Ｒb、及びＲcとして、式（１ａ'）で表される基と式（１ｂ'）で表される基を有するイソシアヌレート化合物（E-1）を少なくとも含有することが、硬化物の被着体に対する密着性が向上して、腐食性ガスに対するバリア性が向上する効果が得られる点で好ましい。尚、下記式中のＲd、Ｒeは前記に同じ。
【０１７０】
【化２２】
2016216606.tif 000023
【０１７１】
すなわち、イソシアヌレート化合物（E-1）は、上記式（１）で表され、式（１）中、Ｒa、Ｒb、及びＲcは、同一又は異なって、式（１ａ'）で表される基、式（１ｂ'）で表される基、水素原子、又はアルキル基を示す。但し、Ｒa、Ｒb、及びＲcのうち少なくとも１個は、式（１ａ'）で表される基であり、少なくとも１個は式（１ｂ'）で表される基である化合物である。
【０１７２】
イソシアヌレート化合物（E-1）としては、例えば、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcのうち１個が式（１ｂ'）で表される基である化合物（「モノアリルジグリシジルイソシアヌレート化合物」と称する場合がある）、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcのうち２個が式（１ｂ'）で表される化合物（「ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート化合物」と称する場合がある）が挙げられる。
【０１７３】
上記モノアリルジグリシジルイソシアヌレート化合物としては、例えば、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、１−アリル−３，５−ビス（２−メチルエポキシプロピル）イソシアヌレート、１−（２−メチルプロペニル）−３，５−ジグリシジルイソシアヌレート、１−（２−メチルプロペニル）−３，５−ビス（２−メチルエポキシプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【０１７４】
上記ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート化合物としては、例えば、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート、１，３−ジアリル−５−（２−メチルエポキシプロピル）イソシアヌレート、１，３−ビス（２−メチルプロペニル）−５−グリシジルイソシアヌレート、１，３−ビス（２−メチルプロペニル）−５−（２−メチルエポキシプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。
【０１７５】
本発明の硬化性樹脂組成物においてイソシアヌレート化合物（E-1）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、イソシアヌレート化合物（E-1）としては、例えば、商品名「ＭＡ−ＤＧＩＣ」（四国化成工業（株）製）等の市販品を使用してもよい。
【０１７６】
イソシアヌレート化合物（E-1）は式（１ｂ'）で表される基を有するため、例えば、ヒドロシリル基を有する化合物とあらかじめ反応（ヒドロシリル化反応）させた上で使用することもできる。例えば、上記モノアリルジグリシジルイソシアヌレート化合物と前述のラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）とをヒドロシリル化触媒の存在下で反応させたものを、本発明の硬化性樹脂組成物の構成成分として使用することもできる。
【０１７７】
イソシアヌレート化合物（E-1）は、他の成分との相溶性を向上させる観点から、後述のシランカップリング剤（Ｆ）とあらかじめ混合してから、他の成分に配合することもできる。
【０１７８】
イソシアヌレート化合物（E-1）の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０３〜３重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。イソシアヌレート化合物（E-1）の含有量を０．０１重量部以上とすることにより、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性、被着体に対する密着性がより向上する傾向がある。一方、イソシアヌレート化合物（E-1）の含有量を１０重量部以下とすることにより、硬化性樹脂組成物における固体析出の問題を抑制することができる。
【０１７９】
本発明の硬化性樹脂組成物は、前記イソシアヌレート化合物（E-1）と共に、上記式（１）中の式（１ａ）で表される基が下記式（１ａ"）で表される基であるイソシアヌレート化合物（E-2）を組み合わせて含有することが好ましい。
【０１８０】
【化２３】
2016216606.tif 000024
【０１８１】
すなわち、イソシアヌレート化合物（E-2）は、上記式（１）で表され、式（１）中、Ｒa、Ｒb、及びＲcは、同一又は異なって、式（１ａ"）で表される基、式（１ｂ）で表される基、水素原子、又はアルキル基を示す。但し、Ｒa、Ｒb、及びＲcのうち少なくとも１個は、式（１ａ"）で表される基である化合物である。
【０１８２】
前記式（１ａ"）におけるｓ’は２〜１０（好ましくは２〜８、特に好ましくは２〜６、最も好ましくは２〜４）の整数を示す。式（１ｂ）におけるｔは１〜１０の整数であり、好ましくは１〜６の整数である。
【０１８３】
イソシアヌレート化合物（E-2）は、分子内に上述の式（１ａ"）で表される基を有するためか、当該基を有しないもの（例えば、トリグリシジルイソシアヌレート、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート等）と同等、又はそれ以上の腐食性ガスに対するバリア性の向上効果を有しながら、上記基を有しないものに比べて、本発明の硬化性樹脂組成物における他の成分（特に、ポリオルガノシロキサン（A-1）、ポリオルガノシロキサン（A-2））との相溶性が非常に良好である。そのため、本発明の硬化性樹脂組成物にイソシアヌレート化合物（E-2）を添加することにより、固体析出の問題を生じること無く、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性を著しく向上することが可能である。
【０１８４】
イソシアヌレート化合物（E-2）としては、例えば、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcのうち１個が式（１ａ"）で表される基である化合物、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcのうち２個が式（１ａ"）で表される基である化合物、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcの全てが式（１ａ"）で表される基である化合物が挙げられる。特に固体析出の問題が生じにくい点で、式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcのうち２個又は３個が式（１ａ"）で表される基である化合物が好ましく、より好ましくは式（１）におけるＲa、Ｒb、及びＲcの全てが式（１ａ"）で表される基である化合物である。
【０１８５】
イソシアヌレート化合物（E-2）が式（１ｂ）で表される基を有するものである場合は、例えば、ヒドロシリル基を有する化合物とあらかじめ反応（ヒドロシリル化反応）させた上で使用することもできる。例えば、前述のラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）とともにヒドロシリル化触媒の存在下で反応させたものを、本発明の硬化性樹脂組成物の構成成分として使用することもできる。
【０１８６】
本発明の硬化性樹脂組成物においてイソシアヌレート化合物（E-2）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、イソシアヌレート化合物（E-2）としては、商品名「ＴＥＰＩＣ−ＶＬ」（日産化学工業（株）製）等の市販品を使用しても良い。
【０１８７】
イソシアヌレート化合物（E-2）の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物に含まれるシロキサン化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、より好ましくは０．０３〜３重量部、さらに好ましくは０．０５〜１重量部である。イソシアヌレート化合物（E-2）の含有量を０．０１重量部以上とすることにより、腐食性ガスに対するバリア性に特に優れた硬化物が得られる傾向がある。一方、イソシアヌレート化合物（E-2）の含有量を１０重量部以下とすることにより、耐熱性、強靭性、透明性等により優れる硬化物が得られる傾向がある。
【０１８８】
［シランカップリング剤（Ｆ）］
本発明の硬化性樹脂組成物は、シランカップリング剤（Ｆ）を含んでいてもよい。シランカップリング剤（Ｆ）を含有することにより、特に、硬化物の被着体に対する密着性を一層向上する効果が得られる。さらに、シランカップリング剤（Ｆ）は、イソシアヌレート化合物（Ｅ）（特に、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート化合物）やラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）等との相溶性が良好であるため、イソシアヌレート化合物（Ｅ）を使用する場合には、例えば、あらかじめイソシアヌレート化合物（Ｅ）とシランカップリング剤（Ｆ）との組成物を形成した上で、その他の成分と配合させると、均一な硬化性樹脂組成物が得られやすい。
【０１８９】
シランカップリング剤（Ｆ）としては、公知乃至慣用のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シランカップリング剤；Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン等のアミノ基含有シランカップリング剤；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシシラン）、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、メルカプトプロピレントリメトキシシラン、メルカプトプロピレントリエトキシシラン、アルコキシオリゴマー（例えば、商品名「Ｘ−４１−１０５３」、「Ｘ−４１−１０５９Ａ」、「Ｘ−４１−１０５６」、「Ｘ−４１−１０８５」、「Ｘ−４１−１８１８」、「Ｘ−４１−１８１０」、「Ｘ−４０−２６５１」、「Ｘ−４０−２６６５Ａ」、「ＫＲ−５１３」、「ＫＣ−８９Ｓ」、「ＫＲ−５００」、「Ｘ−４０−９２２５」、「Ｘ−４０−９２４６」、「Ｘ−４０−９２５０」；以上、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。なかでも、エポキシ基含有シランカップリング剤（特に、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン）を好ましく使用できる。
【０１９０】
本発明の硬化性樹脂組成物においてシランカップリング剤（Ｆ）は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。また、シランカップリング剤（Ｆ）としては、例えば、商品名「ＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＯＦＳ−６０４０」（ダウコーニング社製）等の市販品を使用することができる。
【０１９１】
本発明の硬化性樹脂組成物におけるシランカップリング剤（Ｆ）の含有量（配合量）は、硬化性樹脂組成物（１００重量％）に対して、０．０１〜１５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。シランカップリング剤（Ｆ）の含有量を０．０１重量％以上とすることにより、硬化物の被着体に対する密着性がより向上する傾向がある。また、イソシアヌレート化合物（Ｅ）の硬化性樹脂組成物中での溶解性を向上させることができるため、硬化物の腐食性ガスに対するバリア性のさらなる向上が可能となる場合がある。一方、シランカップリング剤（Ｆ）の含有量を１５重量％以下とすることにより、十分に硬化反応が進行し、硬化物の靱性、耐熱性、腐食性ガスに対するバリア性がより向上する傾向がある。
【０１９２】
さらに、本発明の硬化性樹脂組成物は、上述の成分以外の成分（「その他の成分」と称する場合がある）を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、上記以外のシロキサン化合物（例えば、環状シロキサン化合物、低分子量直鎖状又は分岐鎖状シロキサン化合物等）、ヒドロシリル化反応抑制剤、溶媒、各種添加剤等が挙げられる。添加剤としては、例えば、沈降シリカ、湿式シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、酸化チタン、アルミナ、ガラス、石英、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、カーボンブラック、炭化ケイ素、窒化ケイ素、窒化ホウ素等の無機質充填剤、これらの充填剤をオルガノハロシラン、オルガノアルコキシシラン、オルガノシラザン等の有機ケイ素化合物により処理した無機質充填剤；上述以外のシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂等の有機樹脂微粉末；銀、銅等の導電性金属粉末等の充填剤、溶剤、安定化剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、熱安定化剤等）、難燃剤（リン系難燃剤、ハロゲン系難燃剤、無機系難燃剤等）、難燃助剤、補強材（他の充填剤等）、核剤、カップリング剤、滑剤、ワックス、可塑剤、離型剤、耐衝撃性改良剤、色相改良剤、流動性改良剤、着色剤（染料、顔料等）、分散剤、消泡剤、脱泡剤、抗菌剤、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、蛍光体等が挙げられる。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。尚、その他の成分の含有量（配合量）は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することが可能である。
【０１９３】
本発明の硬化性樹脂組成物は、例えば、上記の各成分を室温で撹拌・混合することにより調製することができる。尚、本発明の硬化性樹脂組成物は、各成分があらかじめ混合されたものをそのまま使用する１液系の組成物として使用することもできるし、例えば、別々に保管しておいた２以上の成分を使用前に所定の割合で混合して使用する多液系（例えば、２液系）の組成物として使用することもできる。
【０１９４】
本発明の硬化性樹脂組成物は、固体、液体のいずれの状態を有するものであってもよく、特に限定されないが、通常、常温（約２５℃）で液体である。
【０１９５】
本発明の硬化性樹脂組成物の２３℃における粘度は、３００〜２００００ｍＰａ・ｓが好ましく、より好ましくは５００〜１００００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１０００〜８０００ｍＰａ・ｓである。上記粘度を３００ｍＰａ・ｓ以上とすることにより、硬化物の耐熱性がより向上する傾向がある。一方、上記粘度を２００００ｍＰａ・ｓ以下とすることにより、硬化性樹脂組成物の調製がしやすく、その生産性や取り扱い性がより向上し、また、硬化物に気泡が残存しにくくなるため、硬化物（特に、封止材）の生産性や品質がより向上する傾向がある。
【０１９６】
＜硬化物＞
本発明の硬化性樹脂組成物を硬化（特に、ヒドロシリル化反応により硬化）させることによって、硬化物（「本発明の硬化物」と称する場合がある）が得られる。硬化（特に、ヒドロシリル化反応による硬化）の際の条件は、特に限定されず、従来公知の条件より適宜選択することができるが、例えば、反応速度の点から、温度（硬化温度）は２５〜１８０℃（より好ましくは６０〜１５０℃）が好ましく、時間（硬化時間）は５〜７２０分が好ましい。尚、硬化は一段階で実施することもできるし、多段階で実施することもできる。本発明の硬化物は、ポリシロキサン系材料特有の高い耐熱性及び透明性を有するのみならず、特に、腐食性ガス（例えば、ＳＯｘガス等）に対するバリア性に優れる。
【０１９７】
＜封止剤＞
本発明の硬化性樹脂組成物は、半導体装置における半導体素子の封止用の組成物（封止剤）（「本発明の封止剤」と称する場合がある）として好ましく使用することができる。具体的には、本発明の封止剤は、光半導体装置における光半導体素子（ＬＥＤ素子）の封止用途に（すなわち、光半導体用封止剤として）特に好ましく使用できる。本発明の封止剤を硬化させることにより得られる封止材（硬化物）は、ポリシロキサン系材料特有の高い耐熱性及び透明性を有するのみならず、特に、腐食性ガス（例えば、ＳＯｘガス等）に対するバリア性に優れる。このため、本発明の封止剤は、特に、高輝度、短波長の光半導体素子の封止剤等として好ましく使用できる。
【０１９８】
＜半導体装置＞
本発明の封止剤を使用して半導体素子を封止することにより、半導体装置（「本発明の半導体装置」と称する場合がある）が得られる。すなわち、本発明の半導体装置は、半導体素子とこれを封止する封止材とを少なくとも有する半導体装置であって、上記封止材が本発明の封止剤の硬化物である半導体装置である。本発明の半導体装置の製造は、公知乃至慣用の方法により実施でき、例えば、本発明の封止剤を所定の成形型内に注入し、所定の条件で加熱硬化して実施できる。硬化温度と硬化時間は、硬化物の調製時と同様の範囲で設定することができる。本発明の封止剤は、上記半導体装置が光半導体装置である場合、すなわち、光半導体装置における光半導体素子の封止剤（光半導体用封止剤）として使用する場合に特に効果的である。本発明の封止剤を光半導体用封止剤として使用することにより、光半導体装置（「本発明の光半導体装置」と称する場合がある）が得られる。本発明の光半導体装置の一例を図１に示す。図１において、１００はリフレクター（光反射用樹脂組成物）、１０１は金属配線（電極）、１０２は光半導体素子、１０３はボンディングワイヤ、１０４は硬化物（封止材）を示す。
【０１９９】
特に、本発明の硬化性樹脂組成物は、従来の樹脂材料では対応することが困難であった、高輝度・短波長の光半導体装置において光半導体素子を被覆する封止材を形成するための封止剤、高耐熱・高耐電圧の半導体装置（パワー半導体等）において半導体素子を被覆する封止材を形成するための封止剤等の用途に好ましく使用できる。
【０２００】
本発明の硬化性樹脂組成物は、上述の封止剤用途（特に、光半導体素子の封止剤用途）に限定されず、例えば、機能性コーティング剤、耐熱プラスチックレンズ、透明機器、接着剤（耐熱透明接着剤等）、電気絶縁材（絶縁膜等）、積層板、コーティング、インク、塗料、シーラント、レジスト、複合材料、透明基材、透明シート、透明フィルム、光学素子、光学レンズ、光学部材、光造形、電子ペーパー、タッチパネル、太陽電池基板、光導波路、導光板、ホログラフィックメモリ等の光学関連や半導体関連の用途にも好ましく使用できる。
【実施例】
【０２０１】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【０２０２】
生成物及び製品の1Ｈ−ＮＭＲ分析は、ＪＥＯＬ  ＥＣＡ５００（５００ＭＨｚ）により行った。また、生成物並びに製品の数平均分子量及び重量平均分子量の測定は、以下の条件で行った。
Ａｌｌｉａｎｃｅ  ＨＰＬＣシステム  ２６９５（Ｗａｔｅｒｓ製）
Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ  ２４１４（Ｗａｔｅｒｓ製）
カラム：Ｔｓｋｇｅｌ  ＧＭＨHR−Ｍ（東ソー（株）製）×２個
ガードカラム：Ｔｓｋｇｅｌ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍｎ  ＨHRＬ（東ソー（株）製）
カラムオーブン：ＣＯＬＵＭＮ  ＨＥＡＴＥＲ  Ｕ−６２０（Ｓｕｇａｉ製）
溶媒：ＴＨＦ
測定条件：４０℃
【０２０３】
製造例１
［末端にビニル基とトリメチルシリル基（ＴＭＳ基）とを有するラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3-1）の合成］
２００ｍＬ四つ口フラスコに、メチルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製）４０．１０ｇ、フェニルトリエトキシシラン（信越化学工業（株）製）３．３８ｇ、及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１７．６９ｇを仕込み、これらの混合物を１０℃まで冷却した。上記混合物に水２４０ミリモル（４．３３ｇ）及び５Ｎの塩酸０．４８ｇ（塩化水素として２．４ミリモル）を１時間かけて同時に滴下した。滴下後、これらの混合物を１０℃で１時間保持した。その後、ＭＩＢＫを８０.０ｇ添加して、反応溶液を希釈した。
次に、反応容器の温度を７０℃まで昇温し、７０℃になった時点で水６０６ミリモル（１０．９１ｇ）を添加し、同温度で重縮合反応を窒素下で９時間行った。さらに、ビニルトリエトキシシラン６．２５ｇを添加し、同温度で３時間反応（熟成）を行った。
続いて、得られた反応溶液にヘキサメチルジシロキサン１５．０ｇを添加して、シリル化反応を７０℃で３時間行った。その後、反応溶液を冷却し、下層液が中性になるまで水洗を行い、その後、上層液を分取した。次に、当該上層液から、１ｍｍＨｇ、６０℃の条件で溶媒を留去し、末端にビニル基とＴＭＳ基とを有するラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3-1）［上述のラダー型シルセスキオキサン（A-3-1）に該当する］を無色透明の液状の生成物として１９．０ｇ得た。
上記末端にビニル基とＴＭＳ基とを有するラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3-1）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３０００、１分子当たりのビニル基の含有量（平均含有量）は４．００重量％、フェニル基の含有量（平均含有量）は３．８５重量％であり、フェニル基／メチル基／ビニル基（モル比）は５／８０／１５であった。
1H-NMR(JEOL ECA500(500MHz、CDCl3)):δ 0.3-0.3ppm(br), 5.7-6.2ppm(br), 7.1-7.7ppm(br)
【０２０４】
製造例２
［末端にＳｉＨ含有基とＴＭＳ基とを有するラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3-2）の合成］
反応容器に、製造例１で得られたラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3-1）１２ｇと、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン（東京化成工業（株）製）２４ｇと、２．０％白金−シクロビニルシロキサン錯体ビニルシクロシロキサン溶液（和光純薬工業（株）製）１０μＬとを仕込んだ。次いで、７０℃で８時間加熱して、反応終了とした。続いて、エバポレーターで濃縮した後、真空ポンプを用いて０．２Ｔｏｒｒで３時間減圧し、末端にＳｉＨ含有基とＴＭＳ基とを有するラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3-2）［上述のラダー型シルセスキオキサン（A-3-2）に該当する］を液状の生成物として得た。
上記ラダー型ポリオルガノシルセスキオキサン（A-3-2）の重量平均分子量（Ｍｗ）は３３００、１分子当たりのヒドロシリル基の含有量（平均含有量）は、ヒドロシリル基におけるＨ（ヒドリド）の重量換算で０．１２重量％であった。
1H-NMR(JEOL ECA500(500MHz、CDCl3)):δ 0.3-0.3ppm(br), 4.7ppm(s), 7.1-7.7ppm(br)
【０２０５】
実施例１
［硬化性樹脂組成物の製造］
まず、表１に示すように、ＧＤ１０１２Ａ（５０重量部）、Ｆ−５５６（１重量部）、及びＢＹＫ−３３３（１重量部）を混合し、８０℃で１時間撹拌してＡ剤を調製した。
次に、上記で得たＡ剤（５０．３重量部）に対して、Ｂ剤としてのＧＤ１０１２Ｂ（５０重量部）を混合し、室温で１時間撹拌したところ、均一な液状の硬化性樹脂組成物（２３℃における粘度：３２００ｍＰａ・ｓ）が得られた。
【０２０６】
［光半導体装置の製造］
図１に示す態様のＬＥＤパッケージ（ＩｎＧａＮ素子、３．５ｍｍ×２．８ｍｍ）に、上記で得られた硬化性樹脂組成物を注入し、１００℃で１時間、続いて１５０℃で５時間加熱することで、上記硬化性樹脂組成物の硬化物により光半導体素子が封止された光半導体装置を製造した。
【０２０７】
実施例２〜１１、比較例１〜２
［硬化性樹脂組成物の製造］
硬化性樹脂組成物の配合組成を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、硬化性樹脂組成物を製造した。
【０２０８】
［光半導体装置の製造］
また、上記で得られた各硬化性樹脂組成物を用いた以外は実施例１と同様にして、光半導体装置を製造した。
【０２０９】
（評価）
上記で得られた光半導体装置について、下記の評価を行った。評価結果を表１に示す。
［硫黄腐食試験］
上記で製造した各光半導体装置を試料として用いた。
まず、上記試料について、全光束測定機（オプトロニックラボラトリーズ社製、マルチ分光放射測定システム「ＯＬ７７１」）を用いて、２０ｍＡの電流を流した際の全光束（単位：ｌｍ）を測定し、これを「試験前の全光束」とした。
次に、上記試料と硫黄粉末（キシダ化学（株）製）０．３ｇとを４５０ｍＬのガラス瓶に入れ、さらに上記ガラス瓶をアルミ製の箱の中に入れた。続いて、上記アルミ製の箱を８０℃のオーブン（ヤマト科学（株）製、型番「ＤＮ−６４」）に入れ、８時間後に取り出した。このようにして得られた試料について、上記と同様に全光束（単位：ｌｍ）を測定し、これを「試験後の全光束」とした。
上記で測定した全光束の値から、次式に従って光度維持率を算出した。
光度維持率（％）＝（試験後の全光束／試験前の全光束）×１００
光度維持率が高いほど、硬化物（封止材）が腐食性ガスに対するバリア性に優れることを示す。
尚、硬化性樹脂組成物ごとに（各実施例、比較例ごとに）１０個の光半導体装置について光度維持率を測定・算出し、表１にはこれらの光度維持率の平均値（Ｎ＝１０）を示した。
【０２１０】
【表１】
2016216606.tif 000025
【０２１１】
尚、実施例及び比較例では下記成分を使用した。
［シロキサン化合物］
＜ポリオルガノシロキサン（A-1）＞
ＧＤ１０１２Ａ：商品名「ＥＴＥＲＬＥＤ  ＧＤ１０１２Ａ」、長興材料工業製、ビニル基含有量１．３３重量％、フェニル基含有量０重量％、ヒドロシリル基含有量（ヒドリド換算）０重量％、数平均分子量５１０８、重量平均分子量２３３８５、ヒドロシリル化触媒を含む。
ＫＥＲ−２５００Ａ：商品名「ＫＥＲ−２５００Ａ」、信越化学工業（株）製、ビニル基含有量１．５３重量％、フェニル基含有量０重量％、ヒドロシリル基含有量（ヒドリド換算）０．０３重量％、数平均分子量４４５３、重量平均分子量１９３５５、ヒドロシリル化触媒を含む。
＜ポリオルガノシロキサン（A-2）＞
ＧＤ−１０１２Ｂ：商品名「ＥＴＥＲＬＥＤ  ＧＤ１０１２Ｂ」、長興材料工業製、ビニル基含有量１．６５重量％、フェニル基含有量０重量％、ヒドロシリル基含有量（ヒドリド換算）０．１９重量％、数平均分子量４５６３、重量平均分子量２１８７３
ＫＥＲ−２５００Ｂ：商品名「ＫＥＲ−２５００Ｂ」、信越化学工業（株）製、ビニル基含有量１．０８重量％、フェニル基含有量０重量％、ヒドロシリル基含有量（ヒドリド換算）０．１３重量％、数平均分子量４６３６、重量平均分子量１８８１４
＜ラダー型シルセスキオキサン（A-3）＞
A-3-1：製造例１で得られた化合物
A-3-2：製造例２で得られた化合物
［フッ素系界面活性剤（Ｂ）］
Ｆ−５５６：ノニオン系、重量平均分子量９０００、商品名「メガファックＦ−５５６」、ＤＩＣ（株）製
Ｆ−４７７：ノニオン系、重量平均分子量１２０００、商品名「メガファックＦ−４７７」、ＤＩＣ（株）製
［シリコーン系界面活性剤（Ｃ）］
ＢＹＫ−３０７：重量平均分子量１２０００、商品名「ＢＹＫ−３０７」、ビックケミー・ジャパン製
ＢＹＫ−３１０：重量平均分子量３５００、商品名「ＢＹＫ−３１０」、ビックケミー・ジャパン製
ＢＹＫ−３３０：重量平均分子量１２０００、商品名「ＢＹＫ−３３０」、ビックケミー・ジャパン製
ＢＹＫ−３３３：重量平均分子量５０００、商品名「ＢＹＫ−３３３」、ビックケミー・ジャパン製
ＢＹＫ−３７７：重量平均分子量１８０００、商品名「ＢＹＫ−３７７」、ビックケミー・ジャパン製
ＢＹＫ−３７８：重量平均分子量５０００、商品名「ＢＹＫ−３７８」、ビックケミー・ジャパン製
［イソシアヌレート化合物（Ｅ）］
ＭＡ−ＤＧＩＣ：モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、商品名「ＭＡ−ＤＧＩＣ」、四国化成工業（株）製
ＴＥＰＩＣ−ＶＬ：トリス−（４，５−エポキシペンチル）−イソシアヌレート、商品名「ＴＥＰＩＣ−ＶＬ」、日産化学工業（株）製
［シランカップリング剤（Ｆ）］
ＯＦＳ−６０４０：γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、商品名「ＸＩＡＭＥＴＥＲ  ＯＦＳ−６０４０」、ダウコーニング社製
【符号の説明】
【０２１２】
１００：リフレクター（光反射用樹脂組成物）
１０１：金属配線（電極）
１０２：光半導体素子
１０３：ボンディングワイヤ
１０４：硬化物（封止材）
【図１】
2016216606.tif 000033