(57)【要約】【課題】流動点に優れる潤滑油を提供する。【解決手段】炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）と、１００℃の動粘度が１．１〜５．０ｍｍ２／ｓである基油（Ｂ）とを含む潤滑油であって、（ａ）が平均炭素数（Ｃａ）１１．０〜１２．９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであって、（Ａ）の結晶化開始温度（ｔａ）及び基油（Ｂ）の結晶化開始温度（ｔｂ）が条件（１）及び（２）を満たす潤滑油。    ｔｂ＋１５℃  ≧  ｔａ  ≧  −４０℃     （１）          −５℃  ≧  ｔｂ  ≧  −４０℃     （２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）と、１００℃の動粘度が１．１〜５．０ｍｍ２／ｓである基油（Ｂ）とを含む潤滑油であって、（ａ）が平均炭素数（Ｃａ）１１．０〜１２．９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであって、（Ａ）の結晶化開始温度（ｔａ）及び基油（Ｂ）の結晶化開始温度（ｔｂ）が条件（１）及び（２）を満たす潤滑油。
ｔｂ＋１５℃  ≧  ｔａ  ≧  −４０℃     （１）
−５℃  ≧  ｔｂ  ≧  −４０℃     （２）
【請求項２】
（Ａ）が、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて、炭素数１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを９０〜１００重量％及び炭素数１６〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを０〜１０重量％含有する請求項１記載の潤滑油。
【請求項３】
（Ａ）の溶解度パラメーターが８．８〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、（Ａ）の重量平均分子量が２０,０００〜５００，０００である請求項１又は２記載の潤滑油。
【請求項４】
（Ａ）が共重合体（Ａ１）及び共重合体（Ａ２）を含み、（Ａ１）の結晶化開始温度（ｔａ１）及び（Ａ２）の結晶化開始温度（ｔａ２）が条件（３）及び（４）を満たす請求項１〜３いずれか記載の潤滑油。
ｔｂ＋１５℃  ≧  ｔａ１  ≧  ｔｂ−８℃      （３）
ｔｂ−８℃  ＞  ｔａ２  ≧  −４０℃          （４）
【請求項５】
共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）の重量比が、（Ａ１）／（Ａ２）＝１０／９０〜９０／１０である、請求項４記載の潤滑油。
【請求項６】
潤滑油の重量に基づいて（Ａ）を０．０１〜５重量％含有する請求項１〜５いずれか記載の潤滑油。
【請求項７】
更に、粘度指数向上剤、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、油性向上剤、摩擦摩耗調整剤、極圧剤、消泡剤、抗乳化剤及び腐食防止剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含有してなる請求項１〜６いずれか記載の潤滑油。
【請求項８】
基油（Ｂ）の４０℃の動粘度が４．０〜３０．０ｍｍ２／ｓである請求項１〜７いずれか記載の潤滑油。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、流動点に優れる潤滑油に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭化水素系燃料油や潤滑油などは、冬期あるいは寒冷地において低温にさらされると流動性が低下することがあり問題になっている。例えば、石油中間留分からなる燃料油（例えばディーゼル燃料油及びＡ重油など）では、その中に含まれるワックスが析出し、配管系のフィルターを目詰まりさせたり、配管系内で固化したりする。また潤滑油においてもワックス起因の流動性悪化により、エンジンなどのオイルポンプの空運転やエアの吸い込み、駆動系油圧装置の作動不良などのトラブルが生じる。これらの問題を解決する手段として、いくつかの提案がなされている。
燃料油に関しては、例えばエチレン−飽和カルボン酸のビニルエステル共重合体を燃料油に添加する方法（ 特許文献１〜３参照）が提案されており、潤滑油に関してはポリメタクリレートを添加する方法（特許文献４〜６参照）が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特公昭３９−２００６９２号公報
【特許文献２】特公昭４８−２３１６５号公報
【特許文献３】特開昭５９−１３６３９１号公報
【特許文献４】特開昭５４−７０３０５号公報
【特許文献５】特開２００１−１２２９２５号公報
【特許文献６】特開２００４−３５２９４６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、流動点に優れる潤滑油を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、鋭意検討した結果、本発明に至った。すなわち本発明は、炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）と、１００℃の動粘度が１．１〜５．０ｍｍ２／ｓである基油（Ｂ）とを含む潤滑油であって、（ａ）が平均炭素数（Ｃａ）１１．０〜１２．９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであって、（Ａ）の結晶化開始温度（ｔａ）及び基油（Ｂ）の結晶化開始温度（ｔｂ）が条件（１）及び（２）を満たす潤滑油である。
ｔｂ＋１５℃  ≧  ｔａ  ≧  −４０℃     （１）
−５℃  ≧  ｔｂ  ≧  −４０℃     （２）
【発明の効果】
【０００６】
本発明の共重合体を含有してなる潤滑油は、流動点に優れるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の潤滑油は、炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）を必須構成単量体としてなる共重合体（Ａ）を含有し、（ａ）が平均炭素数（Ｃａ）１１．０〜１２．９のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
共重合体（Ａ）の基油（Ｂ）に対する流動点降下性能の観点から好ましい範囲は、１１．５〜１２．８、特に好ましい範囲は１２．０〜１２．８である。
なお、平均炭素数（Ｃａ）とは、共重合体を構成する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）におけるエステル部分のアルキル基の炭素数に、（ａ）の総重量に対する各重量分率を乗じたものの総和を示す。
例えば、共重合体（Ａ）の組成がメタクリル酸ｎ−ドデシル／メタクリル酸ｎ−テトラデシル＝７０／３０重量％の平均炭素数（Ｃａ）は、次のように計算される。
Ｃａ＝１２×０．７＋１４×０．３＝１２．６
【０００８】
本発明における炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）としては、例えば、炭素数１〜７のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−又はｉｓｏ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−及びｉｓｏ−又はｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、
炭素数８〜１５の直鎖及び／ 又は分岐アルキル基、並びに炭素数１６〜３２の直鎖及び／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル；例えば（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２ − メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル２−メチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸２−ドデシルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−テトラデシルオクタデシル等が挙げられる。
【０００９】
炭素数１〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルのうち、平均炭素数（Ｃａ）の調整及び流動点降下性能の観点から好ましいのは、炭素数１〜１５の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであり、更に好ましいのは炭素数４〜１５の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、特に好ましいのは炭素数１２〜１４の直鎖／又は分岐アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。
【００１０】
（Ａ）は、構成単量体として（Ａ）の重量に基づいて、平均炭素数（Ｃａ）の調整及び潤滑油の流動点の観点から、炭素数１〜１５のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は好ましくは９０〜１００重量％であり、より好ましくは９２〜１００重量％、更に好ましくは９５〜１００重量％であり、また、炭素数１６〜３２のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルの含有量は好ましくは０〜１０重量％であり、より好ましくは０〜８重量％、更に好ましくは０〜５重量％である。
【００１１】
（Ａ）は必要により、構成単位として、他のラジカル重合性単量体（ｃ）〜（ｌ）を含有することができる。
窒素原子含有単量体（ｃ）としては、（ａ）を除く、以下の単量体（ｃ１）〜（ｃ４）が挙げられる。
【００１２】
アミド基含有単量体（ｃ１）：
（メタ）アクリルアミド、モノアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したもの；例えばＮ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ−ｎ−又はイソブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’−モノアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’−メチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−エチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’−イソプロピルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’−ｎ−又はイソブチルアミノ−ｎ−ブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ジアルキル（メタ）アクリルアミド［窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等］、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジアルキルアミノアルキル）（メタ）アクリルアミド［アミノアルキル基の窒素原子に炭素数１〜４のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド及びＮ−（Ｎ’，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチルアミノブチル）（メタ）アクリルアミド等］；Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−又はイソプロピオン酸アミド及びＮ−ビニルヒドロキシアセトアミド等］等が挙げられる。
【００１３】
ニトロ基含有単量体（ｃ２）：
４−ニトロスチレン等が挙げられる。
【００１４】
１〜３級アミノ基含有単量体（ｃ３）：
１級アミノ基含有単量体｛炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン及びクロチルアミン等］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレート等］｝；２級アミノ基含有単量体｛モノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が１つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミン等］｝；３級アミノ基含有単量体｛ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート［窒素原子に炭素数１〜６のアルキル基が２つ結合したアミノアルキル基（炭素数２〜６）を有するもの；例えばＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等］、窒素原子を有する脂環式（メタ）アクリレート［モルホリノエチル（メタ）アクリレート等］、芳香族系単量体［Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン及びＮ−ビニルチオピロリドン等］｝、及びこれらの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩又は低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸（酢酸及びプロピオン酸等）塩等が挙げられる。
【００１５】
ニトリル基含有単量体（ｃ４）：
（メタ）アクリロニトリル等が挙げられる。
【００１６】
（ｃ）のうち好ましくは、（ｃ１）及び（ｃ３）であり、更に好ましくは、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジフェニルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジエチルアミノエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びＮ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートである。
【００１７】
水酸基含有単量体（ｄ）：
水酸基含有芳香族単量体（ｐ−ヒドロキシスチレン等）、ヒドロキシアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、及び２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等］、モノ−又はビス−ヒドロキシアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド等］、ビニルアルコール、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール及び１−ウンデセノール等］、炭素数４〜１２のアルケンモノオール又はアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール及び２−ブテン−１，４−ジオール等］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル（２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル等）、多価（３〜８価）アルコール（グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ジグリセリン、糖類及び蔗糖等）のアルケニル（炭素数３〜１０）エーテル又は（メタ）アクリレート［蔗糖（メタ）アリルエーテル等］等；
ポリオキシアルキレングリコール（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜５０）、ポリオキシアルキレンポリオール［上記３〜８価のアルコールのポリオキシアルキレンエーテル（アルキレン基の炭素数２〜４、重合度２〜１００）］、ポリオキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレンポリオールのアルキル（炭素数１〜４）エーテルのモノ（メタ）アクリレート［ポリエチレングリコール（Ｍｎ：１００〜３００）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（Ｍｎ：１３０〜５００）モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（Ｍｎ：１１０〜３１０）（メタ）アクリレート、ラウリルアルコールエチレンオキサイド付加物（２〜３０モル）（メタ）アクリレート及びモノ（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン（Ｍｎ：１５０〜２３０）ソルビタン等］等；が挙げられる。
【００１８】
（ｄ）のうち好ましいのは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−又は３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びＮ，Ｎ−ビス（ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミドである。
【００１９】
リン原子含有単量体（ｅ）としては、以下の単量体（ｅ１）〜（ｅ２）が挙げられる。
【００２０】
リン酸エステル基含有単量体（ｅ１）：
（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステル［（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェート及び（メタ）アクリロイロキシイソプロピルホスフェート］及びリン酸アルケニルエステル［リン酸ビニル、リン酸アリル、リン酸プロペニル、リン酸イソプロペニル、リン酸ブテニル、リン酸ペンテニル、リン酸オクテニル、リン酸デセニル及びリン酸ドデセニル等］等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイロキシ」は、アクリロイロキシ又はメタクリロイロキシを意味する。
【００２１】
ホスホノ基含有単量体（ｅ２）：
（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜４）ホスホン酸［（メタ）アクリロイロキシエチルホスホン酸等］及びアルケニル（炭素数２〜１２）ホスホン酸［ビニルホスホン酸、アリルホスホン酸及びオクテニルホスホン酸等］等が挙げられる。
【００２２】
（ｅ）のうち好ましいのは（ｅ１）であり、更に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシアルキル（炭素数２〜４）リン酸エステルであり、特に好ましいのは（メタ）アクリロイロキシエチルホスフェートである。
【００２３】
脂肪族炭化水素系単量体（ｆ）：
炭素数２〜２０のアルケン（エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）及び炭素数４〜１２のアルカジエン（ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−ヘプタジエン及び１，７−オクタジエン等）等が挙げられる。
【００２４】
脂環式炭化水素系単量体（ｇ）：
シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等が挙げられる。
【００２５】
芳香族炭化水素系単量体（ｈ）：
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン、インデン及び２−ビニルナフタレン等が挙げられる。
【００２６】
ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルケトン類（ｉ）：
炭素数２〜１２の飽和脂肪酸のビニルエステル（酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル及びオクタン酸ビニル等）、炭素数１〜１２のアルキル、アリール又はアルコキシアルキルビニルエーテル（メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル及びビニル−２−ブトキシエチルエーテル等）及び炭素数１〜８のアルキル又はアリールビニルケトン（メチルビニルケトン、エチルビニルケトン及びフェニルビニルケトン等）等が挙げられる。
【００２７】
エポキシ基含有単量体（ｊ）：
グリシジル（メタ）アクリレート及びグリシジル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【００２８】
ハロゲン元素含有単量体（ｋ）：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル及びハロゲン化スチレン（ジクロロスチレン等）等が挙げられる。
【００２９】
不飽和ポリカルボン酸のエステル（ｌ）：
不飽和ポリカルボン酸のアルキル、シクロアルキル又はアラルキルエステル［不飽和ジカルボン酸（マレイン酸、フマール酸及びイタコン酸等）の炭素数１〜８のアルキルジエステル（ジメチルマレエート、ジメチルフマレート、ジエチルマレエート及びジオクチルマレエート）］等が挙げられる。
【００３０】
（Ａ）を構成する（ｃ）〜（ｌ）の割合は、潤滑油の流動点の観点から、（Ａ）の重量の基づき、それぞれ独立に好ましくは０〜１０重量％であり、更に好ましくは１〜８重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。
【００３１】
共重合体（Ａ）の結晶化開始温度（ｔａ）及び基油（Ｂ）の結晶化開始温度（ｔｂ）は条件（１）及び（２）を満たす。共重合体（Ａ）の結晶化開始温度が２つ以上ある場合は、最高温度の結晶化開始温度をｔａとする。
ｔｂ＋１５℃  ≧  ｔａ  ≧  −４０℃     （１）
−５℃  ≧  ｔｂ  ≧  −４０℃     （２）
ｔａ及びｔｂが上記範囲をはずれると潤滑油の流動点が悪くなる。
なお、結晶化開始温度は、示差走査熱量計「ＵＮＩＸ（登録商標）ＤＳＣ７」（ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製）を使用し、試料［共重合体（Ａ）又は基油（Ｂ）］５ｍｇを、１０℃／分の等温速度で１００℃から−８０℃まで冷却したときに観測される結晶化開始温度である。
【００３２】
ｔａ及びｔｂは潤滑油の流動点の観点から、下記式（１−１）及び（２−１）を満たすことが好ましく、下記条件（１−２）及び（２−２）を満たすことが更に好ましい。
ｔｂ＋１０℃  ≧  ｔａ  ≧  −４０℃     （１−１）
ｔｂ＋  ５℃  ≧  ｔａ  ≧  −３８℃     （１−２）
−１０℃  ≧  ｔｂ  ≧  −３５℃         （２−１）
−１５℃  ≧  ｔｂ  ≧  −３０℃         （２−２）
【００３３】
共重合体（Ａ）の結晶化開始温度ｔａは、（メタ）アクリル酸エステル（ａ）および他のラジカル重合性単量体（ｃ）〜（ｌ）の構成比率によって、調整することができる。
結晶化開始温度ｔａを上げるには、炭素数の大きいアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル（ａ）の構成比率を増やすことで調整することができる。
また、結晶化開始温度ｔａを下げるには、炭素数の大きいアルキル基を有するメタ（アクリル）酸エステル（ａ）の構成比率を減らすこと、あるいは、結晶性の低い他のラジカル重合性単量体（ｃ）〜（ｌ）を共重合することで調整することができる。
【００３４】
（Ａ）の溶解度パラメーター（以下ＳＰ値と略記する）は、通常８．８〜９．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、潤滑油基油の結晶性物質の結晶形状の制御の点から、好ましくは８．９〜９．２である。
なお、（Ａ）のＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｆｅｂｕｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４、Ｎｏ．２ Ｐ．１４７〜１５４）に記載の方法で算出される値である。
（Ａ）のＳＰ値は、（Ａ）を構成する単量体それぞれのＳＰ値を前記の方法で算出し、それぞれの単量体のＳＰ値を、構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値である。
（Ａ）のＳＰ値は、使用する単量体のＳＰ値、モル分率を適宜調整することにより調整することができる。
【００３５】
（Ａ）の重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は、通常、２０，０００〜５００，０００であり、潤滑油の流動点の観点から、好ましくは３０，０００〜４００，０００であり、更に好ましい範囲は、４０，０００〜３００，０００の範囲である。Ｍｗが２０，０００未満又は５００，０００を超えると潤滑油の流動点が高くなる。
【００３６】
なお、（Ａ）のＭｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、以下の条件で測定することができる。
＜Ｍｗの測定条件＞
装置      ：「ＨＬＣ−８０２Ａ」［東ソー（株）製］
カラム    ：「ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６」２本
測定温度  ：４０℃
試料溶液  ：０．５重量％のテトラヒドロフラン溶液
溶液注入量：２００μｌ
検出装置  ：屈折率検出器
標準      ：ポリスチレン
【００３７】
更に、（Ａ）は、共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）とを含むことが好ましい。
（Ａ１）及び（Ａ２）としては、（Ａ１）の結晶化開始温度（ｔａ１）及び（Ａ２）の結晶化開始温度（ｔａ２）が条件（３）及び（４）を満たす。
ｔｂ＋１５℃  ≧  ｔａ１  ≧  ｔｂ−８℃      （３）
ｔｂ−８℃  ＞  ｔａ２  ≧  −４０℃          （４）
（Ａ１）の結晶化開始温度（ｔａ１）及び（Ａ２）の結晶化開始温度（ｔａ２）が上記式（３）及び（４）の範囲であると、潤滑油の流動点降下能の観点で好ましい。
【００３８】
（Ａ１）と（Ａ２）を併用する場合の（Ａ１）と（Ａ２）の重量比は、潤滑油の流動点の観点から好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝１０／９０〜９０／１０であり、更に好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝２０／８０〜８０／２０、特に好ましくは（Ａ１）／（Ａ２）＝３０／７０〜７０／３０である。
【００３９】
（Ａ）は、公知の製造方法によって得ることができ、具体的には前記単量体を溶剤中で重合触媒存在下に溶液重合することにより得る方法が挙げられる。
溶剤としては、トルエン、キシレン、炭素数９〜１０のアルキルベンゼン、メチルエチルケトン及び鉱物油等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、公知のアゾ系開始剤（２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）及び２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、過酸化物系開始剤（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）、及びレドックス系開始剤（ベンゾイルパーオキサイドと第三アミンの混合物等）が挙げられる。更に必要により、公知の連鎖移動剤（炭素数２〜２０のアルキルメルカプタン等）を使用することもできる。
重合温度は、好ましくは２５〜１４０℃であり、更に好ましくは５０〜１２０℃である。また、上記の溶液重合の他に、塊状重合、乳化重合又は懸濁重合により（Ａ）を得ることができる。
（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００４０】
本発明における基油（Ｂ）は、１００℃における動粘度が１．１〜５．０ ｍｍ２／ｓであり、好ましくは１．５〜４．０ ｍｍ２／ｓであり、更に好ましくは１．８〜３．０ ｍｍ２／ｓである。また４０℃における動粘度が４．０〜３０．０ ｍｍ２／ｓであるものが好ましく、更に好ましくは、４．５〜２６．０ ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは、５．０〜２０．０ ｍｍ２／ｓである。
【００４１】
基油（Ｂ）としては、炭素数が１８〜２７のワックスを含有する炭化水素油であり、具体的には、溶剤精製油、イソパラフィンを含有する及び／ 又は水素化分解による粘度指数１００〜１６０の高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油（ポリα−オレフィン系合成潤滑油、ＧＴＬ基油など）、ナフテン油並びにこれら２種以上の混合油などが挙げられる。なお、本発明において、基油には、上記炭化水素油とエステル系合成潤滑油との混合物も含まれる。混合物の場合の混合物中のエステル系合成潤滑油の割合は通常６０重量％以下、好ましくは４０重量％以下である。
【００４２】
基油（Ｂ）の曇り点（ＪＩＳ−Ｋ２２６９で測定したもの）は、好ましくは−５℃以下であり、更に好ましくは−１５℃以下である。基油（Ｂ）の曇り点がこの範囲内であると潤滑油の流動点が良好である。
【００４３】
共重合体（Ａ）の含有量は、潤滑油の流動点の観点から、潤滑油の重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５重量％ 、更に好ましくは０．０５〜４重量％ 、特に好ましくは０．１０〜３重量％である。
【００４４】
本発明の潤滑油は、各種添加剤を含有してもよい。添加剤としては、以下のものが挙げられる。
（１）粘度指数向上剤：
エチレン−プロピレン共重合体、ポリイソブチレン、スチレン−イソプレン共重合体の水添物、（ａ）以外を構成単量体とするポリ（メタ）アクリル酸エステル；
（２）清浄剤：
塩基性、過塩基性又は中性の金属塩［スルフォネート（石油スルフォネート、アルキル
ベンゼンスルフォネート及びアルキルナフタレンスルフォネート等）の過塩基性又はアルカリ土類金属塩等］、サリシレート類、フェネート類、ナフテネート類、カーボネート類、フォスフォネート類及びこれらの混合物；
（３）分散剤：
コハク酸イミド類（ビス−又はモノ−ポリブテニルコハク酸イミド類）、マンニッヒ縮
合物及びボレート類等；
（４）酸化防止剤：
ヒンダードフェノール類及び芳香族２級アミン類等；
（５）油性向上剤：
長鎖脂肪酸及びそれらのエステル（オレイン酸及びオレイン酸エステル等）、長鎖アミ
ン及びそれらのアミド（オレイルアミン及びオレイルアミド等）等；
（６）摩擦摩耗調整剤：
モリブデン系及び亜鉛系化合物（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンジチオ
カーバメート及びジンクジアルキルジチオフォスフェート等）等；
（７）極圧剤：
硫黄系化合物（モノ又はジスルフィド、スルフォキシド及び硫黄フォスファイド化合
物）、フォスファイド化合物及び塩素系化合物（塩素化パラフィン等）等；
（８）消泡剤：
シリコン油、金属石けん、脂肪酸エステル及びフォスフェート化合物等；
（９）抗乳化剤：
４級アンモニウム塩（テトラアルキルアンモニウム塩等）、硫酸化油及びフォスフェー
ト（ポリオキシエチレン含有非イオン性界面活性剤のフォスフェート等）等；
（１０）腐食防止剤：
窒素原子含有化合物（ベンゾトリアゾール及び１，３，４−チオジアゾリル−２，５−
ビスジアルキルジチオカーバメート等）等。
【実施例】
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４６】
＜製造例１〜１１＞
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、滴下ロート、窒素吹き込み管及び減圧装置を備えた反応容器に、トルエン２５部を投入し、別のガラス製ビーカーに、表１記載の単量体１００重量部、連鎖移動剤としてのドデシルメルカプタンを表１記載の重量部、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部及び２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）０．３重量部を投入し、２０℃で撹拌、混合して単量体溶液を調製し、滴下ロートに投入した。反応容器の気相部の窒素置換（気相酸素濃度：１００ｐｐｍ以下）を行った後、密閉下系内温度を８０〜８５℃に保ちながら、２時間かけて単量体溶液を滴下し、滴下終了から２時間、８５℃で熟成した後、１２０〜１３０℃に昇温後、同温度で減圧下（０．０２７〜０．０４０ＭＰａ）トルエンを除去し、共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）及び共重合体（Ｈ１）〜（Ｈ４）を得た。得られた共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）及び（Ｈ１）〜（Ｈ４）の平均炭素数（Ｃａ）及びＳＰ値を上記の方法で計算し、Ｍｗ及び結晶化開始温度を上記の方法で測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
2016079393.tif 000002
【００４８】
表１に記載の単量体（ａ）及び（ｃ）の組成は、以下に記載した通りである。
（ａ−１）：メタクリル酸ｎ−ブチル
（ａ−２）：メタクリル酸ｎ−ドデシル
（ａ−３）：メタクリル酸ドデシル／メタクリル酸トリデシル＝６０／４０（ｗｔ％）（直鎖率＝７４％）
（ａ−４）：メタクリル酸ｎ−テトラデシル
（ａ−５）：メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル
（ａ−６）：メタクリル酸ｎ−オクタデシル
（ａ−７）：メタクリル酸２−デシルテトラデシル
（ａ−８）：メタクリル酸２−テトラデシルオクタデシル
（ｃ−１）：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート
【００４９】
＜実施例１〜１２、比較例１〜１２（潤滑油の評価）＞
撹拌装置を備えたステンレス製容器に、基油（Ｂ−１）（溶剤精製油）（結晶化開始温度：−２２℃、１００℃の動粘度：２．５ｍｍ２／ｓ、４０℃の動粘度：８．５ｍｍ２／ｓ）、または、基油（Ｂ−２）（溶剤精製油）（結晶化開始温度：−３０℃、１００℃の動粘度：１．５ｍｍ２／ｓ、４０℃の動粘度：４．１ｍｍ２／ｓ）、基油（Ｂ−３）（溶剤精製油）（結晶化開始温度：−１５℃、１００℃の動粘度：４．８ｍｍ２／ｓ、４０℃の動粘度：２６．０ｍｍ２／ｓ）、または、基油（Ｂ−４）（高粘度指数油）（結晶化開始温度：−１５℃、１００℃の動粘度：６．４ｍｍ２／ｓ、４０℃の動粘度：３５．５ｍｍ２／ｓ）、及び共重合体（Ａ１）〜（Ａ７）、（Ｈ１）〜（Ｈ４）を表２〜３記載の重量部で配合し、潤滑油（Ｖ１）〜（Ｖ１２）、（Ｗ１）〜（Ｗ１２）を得た。
潤滑油（Ｖ１）〜（Ｖ１２）、（Ｗ１）〜（Ｗ１２）の流動点を以下の方法で測定した。結果を表２〜３に示す。
【００５０】
＜潤滑油の流動点の測定方法＞
ＪＩＳ  Ｋ２２６８の方法で測定した。
【００５１】
【表２】
2016079393.tif 000003
【００５２】
【表３】
2016079393.tif 000004
【００５３】
表２〜３の結果から明らかなように、本発明の共重合体を含有してなる潤滑油（実施例１〜１２）は、比較例１〜１２の潤滑油組成物と比較して、流動点が低く、いずれにも優れる。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明の共重合体を含有してなる潤滑油は、従来の潤滑油に比べ、流動点を著しく低下することができるため、低温流動性の良好な潤滑油を提供することができる。