(57)【要約】【課題】発明は、薄膜塗工した場合、ハジキ等の塗膜欠陥がなく平滑性に優れた樹脂層を得ることができ、さらに、耐熱性、耐湿熱性、熱的寸法安定性及び耐光性等に優れ、光学用途で好適に使用でき、コート剤又は接着剤として有用な活性エネルギー線重合性樹脂組成物および積層体の提供を目的とする。【解決手段】分子量５００未満であるα，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）と、重量平均分子量が２０００〜１０００００であるα，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）とを含有してなる活性エネルギー線重合性樹脂組成物であって、活性エネルギー線重合性組成物中、α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の含有率が、０．００１〜２質量％である活性エネルギー線重合性樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子量５００未満であるα，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）と、重量平均分子量が２０００〜１０００００であるα，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）とを含有する活性エネルギー線重合性樹脂組成物であって、活性エネルギー線重合性組成物中、α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の含有率が、０．００１〜２質量％である、活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項２】
α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の二重結合当量が、５００〜３００００ｇ／ｍｏｌである、請求項１記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項３】
α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、炭素数４〜１４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、シリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルおよびフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上の化合物と、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルおよびオキシアルキレン基含有（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上の化合物との共重合体である、請求項１または２記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項４】
α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）が、水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基を有するアクリル系共重合体（ｂ１）と、水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基と、反応可能な官能基およびα，β−不飽和二重結合基を有する化合物（ｂ２）と、の反応生成物である、請求項１〜３いずれか１項に記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項５】
活性エネルギー線重合性樹脂組成物の表面張力が、α，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）の表面張力よりも１〜１５ｍＮ／ｍ低い、請求項１〜４いずれか１項に記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項６】
さらに、重量平均分子量が５００〜１０００００であるポリエステル系オリゴマー（ｄ１）、重量平均分子量が５００〜１０００００であるポリウレタン系オリゴマー（ｄ２）および重量平均分子量が５００〜１０００００であるポリエポキシ系オリゴマー（ｄ３）からなる群から選択される１種以上の化合物を含む、請求項１〜５いずれか１項に記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物。
【請求項７】
基材（Ｇ）と、請求項１〜６いずれか１項に記載の活性エネルギー線重合性樹脂組成物からなる樹脂層とを備えた、積層体。
【請求項８】
基材（Ｇ）が、透明フィルム（Ｈ）であることを特徴とする請求項７記載の積層体。
【請求項９】
透明フィルム（Ｈ）が、ポリアセチルセルロース系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリプロピレン系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエステル系フィルム、ポリビニルアルコール系フィルムおよびポリイミド系フィルムからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項８記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物およびその積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
活性エネルギー線重合技術は、その速い重合速度、一般に無溶剤であることによる良好な作業性、極めて低いエネルギー必要量の省エネルギー化等種々の特性に加え、近年、環境汚染問題により、環境汚染の低減化を図れるという利点を有しているため、建装材料、包装材料、印刷材料、表示材料、電気電子部品材料、光学デバイス、ディスプレイなどの分野において、その利用分野は拡大傾向にある。
【０００３】
これらは、活性エネルギー線で重合し得る樹脂とα，β−エチレン性不飽和二重結合基を有する単量体等を含有し、単量体が溶媒の機能をかねていることから、塗膜形成時に溶剤が揮発しないことや使用する溶剤量を低減できるという利点がある。そして、この活性エネルギー線重合性を有する樹脂として、低分子量のポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエポキシ系樹脂、ポリアクリル系樹脂等の分子末端にα，β−エチレン性不飽和二重結合基を有するオリゴマーやα，β−エチレン性不飽和二重結合基を有する単量体等が利用されている。（特許文献１）
【０００４】
近年、ディスプレイを含めた情報通信機器の発達と汎用化は目覚しく、表示装置の分野では、コート剤、接着剤、及びシーリング剤等の材料の性能及び生産性のさらなる向上が求められている。そして、表示装置の材料として、上記活性エネルギー線重合性樹脂組成物を使用する様々な実施形態が提案されている。
【０００５】
表示装置では、通常、外部光源からの反射を防ぐための反射防止フィルムや、表示装置の表面の傷付き防止のための保護フィルム（プロテクトフィルム）など、用途に応じて、様々なフィルムが使用されている。例えば、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）を構成する液晶セル用部材として、偏光板や位相差フィルムが積層されている。このようなフィルムは接着剤を介して被着体に貼着して光学素子用積層体として表示装置に使用されており、一形態として活性エネルギー線重合性組成物を接着剤として使用している。
【０００６】
しかし、従来の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、重合速度が速い等の利点を有する一方で、その重合物については、例えば光学用途で求められる十分な透明性を得ることが難しい傾向にある。また、上記樹脂組成物を使用して、光学素子用積層体を作製した場合、積層体における各層の材料の寸法変化特性が異なるため、温度や湿度の変化に伴って、寸法が変化し、反り（カールともいう）が生じやすい傾向がある。特許文献２では、ポリエステルアクリレートと共役ジエン系ポリマーを用い、透明性、体積収縮率の小さい紫外線硬化性組成物が開示されている。しかし、前記組成物では、コート層の密着性、耐湿熱性を満足することはできなかった。
【０００７】
さらに、液晶ディスプレイに代表される表示装置の分野では、液晶層を背面から照らして発光させるバックライト方式が普及しており、代表的に、液晶層の下面側には、エッジライト型、直下型等のバックライトユニットが装備されている。かかるエッジライト型のバックライトユニットは、通常は、光源となる線状のランプと、このランプに端部が沿うように配置される方形板状の導光板と、この導光板の表面側に配設される光拡散シートと、このシート表面側に配設されるプリズムシートとを備えている。最近では、光源として、令陰極管（ＣＣＦＬ）に代えて、色再現性や省電力に優れた発光ダイオード（ＬＥＤ）を使用する場合が多く、これに伴って、表示装置の耐熱性や寸法安定性に対する要求がより高まってきている。
【０００８】
また、最近、これらの表示装置の薄型化、映像の微細化のニーズ増大に伴い、これらに使用される微細な光学構造を有する、プリズムシート、フレネルレンズおよびレンチキュラーレンズ等の光学フィルム用の樹脂として高屈折率の樹脂が開発され、薄型化されつつある。しかしながら、薄型化されることでフィルム強度が弱くなり、大型化が困難となっている。この問題点を解決するため、剛性を付与する透明フィルムで該光学フィルムを補強する方法が提案されている。該方法においてこれらのフィルム同士を接着するための接着剤として、熱可塑性樹脂とポリイソシアネート、熱可塑性樹脂とアクリル酸エステル系化合物、およびポリイソシアネートとポリエステルからなる樹脂組成物が開示されており（例えば、特許文献３参照）、ここでは硬化速度を高めるために紫外線等の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を使用する方法が検討されている。しかしながら、これらの活性エネルギー線重合性樹脂組成物を接着剤として使用した場合には、吸湿や温度変化による歪み等により、十分な接着力や密着性が得られない場合があった。
【０００９】
さらに、光学用途では透過性向上や、コスト削減のためより薄膜化が求められている。具体的には、０．１〜３μｍの厚みで塗膜欠陥がなく、平滑であることが求められる。
このような薄膜を工業的に設けるには、活性エネルギー線重合性樹脂組成物をフィルム等に塗工する際、小径グラビアコーターを用いることが好ましい。小径グラビアコーターは、より細かい凹版を用いることによって薄膜を形成できる。しかし、フィルム等への活性エネルギー線重合性樹脂組成物の濡れ性が悪い場合、０．１〜３μｍのような薄膜の活性エネルギー線重合性樹脂組成物層を形成しようとすると、塗工した際にハジキによる塗膜欠陥や平滑性が不十分であるという問題があった。なお、通常活性エネルギー線重合性樹脂組成物は薄膜であるほどハジキが発生しやすく、３μｍ以上ではハジキが発生しない場合でも０．１〜３μｍのような薄膜ではハジキが発生することがある。一般的に、フィルムの表面にコロナ処理やプラズマ処理を施すことによって、フィルムの表面自由エネルギーを高くし、濡れ性を向上させることはできる。しかし、コロナ処理やプラズマ処理は均一に放電することが困難であり部分的にコロナ処理やプラズマ処理されない部分や処理の弱い部分が発生する。その結果、ハジキが生じることがある。つまり、コロナ処理やプラズマ処理だけでは、まだ不十分であり、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の濡れ性を上げることが求められている。
【００１０】
しかし、前記活性エネルギー線重合性樹脂組成物では、いずれもフィルムへの濡れ性が悪く、工業的な薄膜塗工の点で難があった。
このような課題に対し、一般的な濡れ剤の添加により、表面張力を下げ濡れ性を向上させることは可能ではある。濡れ剤としてはシリコーン系やアクリル樹脂系、ポリエステル系、ポリエーテル系、脂肪酸エステル系などが知られているが、一般的な濡れ剤は、活性エネルギー線重合性樹脂組成物との相溶性が悪いことが多く、活性エネルギー線重合性樹脂組成物が白濁して透明性が損なわれてしまうことがあった。さらに、活性エネルギー線重合性樹脂組成物をフィルムに塗工した場合、濡れ剤は活性剤の機能があるため、活性エネルギー線重合性樹脂組成物とフィルムの界面に移行し、硬化後、密着阻害を引き起こすことが問題であった。
【００１１】
以上のように、表示装置の分野では、従来からの利点に加えて、光学用途で求められる各種特性にも優れる活性エネルギー線重合性樹脂組成物の開発が望まれている。より具体的には、光学素子用積層体を構成するコート剤又は接着剤として好適に使用できる活性エネルギー線重合性樹脂組成物であって、塗工適正に優れ、かつ密着性及び硬化時の寸法安定性に優れ、並びに屈折率、全光線透過率及びヘイズといった光学特性に優れたものに加え、高湿下および高温下において、より過酷な環境下における耐久性が良好であり、応力緩和性を保持した樹脂組成物が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１２】
【特許文献１】特開２０１３−１４０３６５号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２７４５号公報
【特許文献３】特開平１０−１５８３４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１３】
本発明は、薄膜塗工した場合、ハジキ等の塗膜欠陥がなく平滑性に優れた樹脂層を得ることができ、さらに、耐熱性、耐湿熱性、熱的寸法安定性及び耐光性等に優れ、光学用途で好適に使用でき、コート剤又は接着剤として有用な活性エネルギー線重合性樹脂組成物および積層体の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、分子量５００未満であるα，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）と、重量平均分子量が２０００〜１０００００であるα，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）とを含有してなる活性エネルギー線重合性樹脂組成物であって、活性エネルギー線重合性組成物中、α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）の含有率が、０．００１〜２質量％である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明は、薄膜塗工した場合、ハジキ等の塗膜欠陥がなく平滑性に優れた樹脂層を得ることができ、さらに、耐熱性、耐湿熱性、熱的寸法安定性及び耐光性等に優れ、光学用途で好適に使用でき、コート剤又は接着剤として有用な活性エネルギー線重合性樹脂組成物および積層体を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物は、分子量が５００未満であるα，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）と、分子量が２０００〜２００００であるα，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を含有する活性エネルギー線重合性樹脂組成物であって、活性エネルギー線重合性組成物中、α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を０．００１〜２質量％含有する活性エネルギー線重合性樹脂組成物である。
【００１７】
ここで、「活性エネルギー線」とは、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、及び放射線を含む、化学反応を生じさせるための活性化に必要なエネルギーを提供できる、広義のエネルギー線を意味する。本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物（以下、「樹脂組成物」ともいう）は、上記活性エネルギー線の照射によって、重合反応が進行し、硬化物を形成する。特に限定するものではないが、本発明の実施形態において、上記活性エネルギー線は、紫外線を含む光エネルギー線であることが好ましい。なお、本明細書では、「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイルオキシ」、及び「（メタ）アリル」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリロイル及び／又はメタクリロイル」、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」、「アクリレート及び／又はメタクリレート」、「アクリロイルオキシ及び／又はメタクリロイルオキシ」、及び「アリル及び／又はメタリル」を表すものとする。
【００１８】
＜α，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）＞
分子量が５００未満のα，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）（以下、「化合物（Ａ）」ともいう）について説明する。化合物（Ａ）は、樹脂組成物の主成分であり、分子量が５００未満であることにより、実質的に有機溶媒が含有しなくても樹脂組成物の低粘度化が可能になり、塗工時の塗膜平滑性等の薄膜塗工適性に優れた作用を及ぼす。化合物（Ａ）は、さらに好ましくは分子量３００未満であり、より薄膜塗工をし易くなる。
【００１９】
化合物（Ａ）は、１個以上のα，β−不飽和二重結合基を含有する化合物であれば、特に制限はなく使用できる。化合物（Ａ）は、その構造中に１個以上の水酸基を含有するα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ａ１）を含有することが好ましい。水酸基を含有することにより、重合反応速度の向上や重合硬化収縮の抑制の点で好ましい。化合物（ａ１）は、１個以上の水酸基を有し、環状構造を有しないα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ａ１−１）と、１個以上の水酸基を有し、環状構造を有するα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ａ１−２）に大別できるが、これらはいずれも水酸基を有することによって、重合反応に伴う硬化収縮の低減に大きな効果を示す。
【００２０】
さらに、化合物（Ａ）は、分子量５００未満である分子内に１個以上のカルボキシル基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）や、化合物（ａ１）および化合物（ａ２）以外ものとして、分子量５００未満であるカルボキシル基及び水酸基を有しないα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物（ａ３）を含有しても良い。
【００２１】
特に限定するものではないが、化合物（Ａ）として使用できる化合物を以下例示する。
【００２２】
化合物（Ａ）のうち、水酸基を有する化合物（ａ１）として、水酸基を有し、環状構造を有しない化合物（ａ１−１）について説明する。その構造中に水酸基を有するが、環状構造を有しないものであれば特に制限はない。
例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル−α−（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸グリセロール、あるいは（メタ）アクリル酸グリシジルラウリン酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルオレイン酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルステアリン酸エステル等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル、あるいは、２−（アクリロイルオキシ）エチル６−ヒドロキシヘキサノネート等の前記水酸基含有α，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物に対してε−カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、前記水酸基含有α，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物に対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アクリル酸エステル；
【００２３】
例えば、ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシオクチルビニルエーテル、ヒドロキシデシルビニルエーテル、ヒドロキシドデシルビニルエーテル、ヒドロキシオクタデシルビニルエーテル、グリセリルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、トリメチロールプロパンモノビニルエーテル、ペンタエリスリトールモノビニルエーテル、あるいはエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系ビニルエーテル等の水酸基含有の脂肪族ビニルエーテル；
【００２４】
例えば、（メタ）アリルアルコール、イソプロペニルアルコール、ジメチル（メタ）アリルアルコール、ヒドロキシエチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシプロピル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシブチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシヘキシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクチル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシドデシル（メタ）アリルエーテル、ヒドロキシオクタデシル（メタ）アリルエーテル、グリセリル（メタ）アリルエーテル、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの繰り返し付加した末端に水酸基を有するアルキレンオキサイド付加系（メタ）アリルエーテル等の水酸基含有の脂肪族（メタ）アリルアルコール、およびその（メタ）アリルエーテル；
【００２５】
例えば、プロペンジオール、ブテンジオール、ヘプテンジオール、オクテンジオール、ジ（メタ）アクリル酸グルセロール等の複数の水酸基を有するα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物；
【００２６】
例えば、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド等の水酸基含有の（メタ）アクリルアミド；
【００２７】
例えば、ビニルアルコール等の水酸基とエテニル基を有する単量体類等が挙げられる。が、特にこれらに限定されるものではない。化合物（ａ１−１）は、単独または２種類以上を併用できる。
化合物（ａ１−１）は、基材との密着性の面より、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、ε−カプロラクトン１〜２ｍｏｌ付加（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル等の炭素数２〜１８であるα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物がより好ましい。
【００２８】
化合物（Ａ）のうち、水酸基を有し、環状構造を有する化合物（ａ１−２）について説明する。化合物（ａ１−２）は、水酸基と環状構造を有するものであれば、特に制限なく使用できる。化合物（ａ１−２）は、分子中に一つ以上の環構造を有しているため、水酸基を有していても耐熱性や耐湿熱性等の耐久性に加え、耐水性も向上する。
化合物（ａ１−２）は、例えば、（メタ）アクリル酸１，２−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸１，３−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシメチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシデシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシオクタデシル、（メタ）アクリル酸モノヒドロキシエチルフタレート、（メタ）アクリル酸２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチル等の水酸基とヘテロ環以外の環状構造を有する（メタ）アクリル酸エステル；
【００２９】
例えば、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝ブトキシベンゾフェノン、２,２’−ジヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシ｝エトキシ−４’−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン等の水酸基含有ベンゾフェノン系（メタ）アクリル酸エステル；
【００３０】
例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、及び２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の水酸基含有ベンゾトリアゾール系（メタ）アクリル酸エステル；
【００３１】
例えば、２,４−ジフェニル−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−メチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−メトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２−エトキシフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジメチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、２,４−ビス（２,４−ジエトキシルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝]−Ｓ−トリアジン、及び２,４−ビス（２,４−ジエチルフェニル）−６−[２−ヒドロキシ−４−｛２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ｝）]−Ｓ−トリアジン等の水酸基含有トリアジン系（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。化合物（ａ１−２）は、単独または２種類以上を併用できる。
【００３２】
化合物（ａ１−２）は、耐熱性や耐水性等の耐久性の面より、アクリル酸１，２−シクロヘキサンジメタノール、アクリル酸１，３−シクロヘキサンジメタノール、アクリル酸１，４−シクロヘキサンジメタノール、アクリル酸２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル等がより好ましい。
【００３３】
本発明では化合物（ａ１）使用することで、好ましい重合速度を得て、架橋密度を制御することが容易になる。それに伴い、得られた積層体は、耐熱性、耐湿熱性、および耐水性等が優れるだけで無く、加工性が向上する。
【００３４】
化合物（Ａ）の内、分子中に１個以上のカルボキシル基を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物（ａ２）について説明する。化合物（ａ２）とは、分子内に少なくとも１個のカルボキシル基を有し、かつ少なくとも１個のα，β−不飽和二重結合基を含有する化合物である。化合物（ａ２）は、カルボキシル基を有することで基材との密着性を向上させることができる。
【００３５】
化合物（ａ２）は、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸２−カルボキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−カルボキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−カルボキシブチル、（メタ）アクリル酸ダイマー、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、モノメチルフマル酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、セネシオ酸、クロトン酸、イソククロトン酸、ムコブロム酸、ムコクロル酸、ソルビン酸、ムコン酸、アコニット酸、ペニシル酸、ゲラン酸、シトロネル酸、４−アクリルアミドブタン酸、６−アクリルアミドヘキサン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、モノ（メタ）アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンエステル等の、ラクトン環の開環付加によるカルボキシル基を末端に有する、ポリラクトン系（メタ）アクリル酸エステル、エチレンオキサイドやプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが繰り返し付加している、末端にカルボキシル基を有するアルキレンオキサイド付加系コハク酸と、（メタ）アクリル酸とのエステル等のカルボキシル基含有の脂肪族系α，β−不飽和二重結合基含有カルボン酸やその酸無水物；
【００３６】
例えば、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシオクチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシデシルフタレート、２−ビニル安息香酸、３−ビニル安息香酸、４−ビニル安息香酸、４−イソプロペニルベンゼンカルボン酸、桂皮酸、７−アミノ−３−ビニル−３−セフェム−４−カルボン酸等のカルボキシル基含有の脂環や芳香環を有するα，β−不飽和二重結合基含有カルボン酸やその酸無水物等が挙げられる。化合物（ａ１−２）は、単独または２種類以上を併用できる。
【００３７】
化合物（ａ２）は、（メタ）アクリル酸、分子内にカルボキシル基を含有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましく、反応性や価格の点で、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレートがより好ましい。
【００３８】
化合物（ａ３）は、分子内にカルボキシル基、及び水酸基を有しないα，β−不飽和二重結合基を含有する化合物である。樹脂組成物は、化合物（ａ３）を含むことで前記化合物（ａ１）や化合物（ａ２）との共重合反応の効率化及び高感度化がし易くなる。また、樹脂組成物の低粘度化が可能になり、塗工時の塗膜平滑性等の薄膜塗工適性が向上する。
【００３９】
化合物（ａ３）は、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸１−プロピル、（メタ）アクリル酸２−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−アミル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリルｉｓｏ−ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
【００４０】
例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−メチル−１−シクロペンチル、（メタ）アクリル酸１−エチル−１−シクロペンチル、（メタ）アクリル酸１−イソプロピル−１−シクロペンチル、（メタ）アクリル酸１−メチル−１−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−エチル−１−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−イソプロピル−１−シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸１−エチル−１−シクロオクチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−オキソ−１，２−フェニルエチル、（メタ）アクリル酸２−オキソ−１，２−ジフェニルエチル、（メタ）アクリル酸（エトキシ化o-フェニルフェノール）、（メタ）アクリル酸１−ナフチル、（メタ）アクリル酸２−ナフチル、（メタ）アクリル酸１−ナフチルメチル、（メタ）アクリル酸１−アントリル、（メタ）アクリル酸２−アントリル、（メタ）アクリル酸９−アントリル、（メタ）アクリル酸９−アントリルメチル、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシブチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシヘキシルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシオクチルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシデシルフタレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタレート等の、１個のシクロアルカン骨格またはシクロアルケン骨格を有するか芳香族環を有する（メタ）アクリル酸エステル；
【００４１】
例えば、（メタ）アクリル酸（メタ）アリル、（メタ）アクリル酸１−ブテニル、（メタ）アクリル酸２−ブテニル、（メタ）アクリル酸３−ブテニル、（メタ）アクリル酸１，３−メチル−３−ブテニル、（メタ）アクリル酸２−クロル２−プロペニル、（メタ）アクリル酸３−クロル２−プロペニル、（メタ）アクリル酸２−（２−プロペニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−プロペニルラクチル、（メタ）アクリル酸３，７−ジメチルオクタ−６−エン−１−イル、（メタ）アクリル酸（Ｅ）−３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエン−１−イル、（メタ）アクリル酸ロジニル、（メタ）アクリル酸シンナミル、アクリル酸２−（２−ビニロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸ビニル等のさらに不飽和基を含有する（メタ）アクリル酸エステル；
【００４２】
例えば、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロブチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸トリパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリルプロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチルなどの（メタ）アクリル酸パーフルオロアルキルエステル；
【００４３】
例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル、４−（グリシジルオキシ）ブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸（３−メチル−３−オキセタニル）メチル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−４−メチル−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−４−エチル−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−４−プロピル−２−オキソテトラヒドロピラン−４−イル、（メタ）アクリル酸−５−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−２，２−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−４，４−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−４，４−ジメチル−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−５，５−ジメチル−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−２−オキソテトラヒドロフラン−３−イル、（メタ）アクリル酸−５−オキソテトラヒドロフラン−２−イルメチル、（メタ）アクリル酸−３，３−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−２−イルメチル、（メタ）アクリル酸−４，４−ジメチル−５−オキソテトラヒドロフラン−２−イルメチル、（メタ）アクリル酸−３，４−エポキシシクロヘキシルメチル等の酸素原子を有する複素環含有（メタ）アクリル酸エステル；
【００４４】
例えば、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)メチル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)エチル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)プロピル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)ブチル、（メタ）アクリル酸(メトキシカルボニル)デシル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)メチル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)エチル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)プロピル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)ブチル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)ヘキシル、（メタ）アクリル酸(エトキシカルボニル)オクチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）ブチル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−（エトキシカルボニルオキシ）オクチル、（メタ）アクリル酸２−（プロポキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ブトキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（ブトキシカルボニルオキシ）ブチル、（メタ）アクリル酸２−（オクチルオキシカルボニルオキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−（オクチルオキシカルボニルオキシ）ブチル等のカルボニル基を１つ有する脂肪族系の（メタ）アクリル酸エステル；
【００４５】
例えば、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルブチル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルオクチル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルデシル、（メタ）アクリル酸２−オキソブタノイルドデシル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルブチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルヘキシル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルオクチル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルデシル、（メタ）アクリル酸３−オキソブタノイルドデシル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルエチル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルプロピル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルブチル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルヘキシル、（メタ）アクリル酸４−シアノオキソブタノイルオクチル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）プロピル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ブチル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）ヘキシル、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（オキソブタノイル）オクチル等のカルボニル基を２つ有する脂肪族系の（メタ）アクリル酸エステル；
【００４６】
例えば、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリブトキシシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルブチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルエチルジプロポキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリプロポキシシラン等のアルコキシシリル基含有（メタ）アクリル酸エステル；
【００４７】
例えば、（メタ）アクリル酸スルホメチル、（メタ）アクリル酸２−スルホエチル、（メタ）アクリル酸２−スルホプロピル、（メタ）アクリル酸３−スルホプロピル、（メタ）アクリル酸２−スルホブチル、（メタ）アクリル酸４−スルホブチル、（メタ）アクリル酸２−スルホブチル、（メタ）アクリル酸６−スルホヘキシル、（メタ）アクリル酸スルホオクチル、（メタ）アクリル酸スルホデシル、（メタ）アクリル酸スルホラウリル、（メタ）アクリル酸スルホステアリル等のスルホニル基含有の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
【００４８】
例えば、（メタ）アクリロイルオキシジメチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウムサルフェート、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリエチルアンモニウムサルフェート等のスルホニル基含有の（メタ）アクリル酸エステル類の金属塩やアンモニウム塩；
【００４９】
例えば、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシエチル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシプロピル、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシブチル、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシエチル、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピル、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−アシッドホスホオキシブチル、フェニル−２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェート、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシエチレンオキサイド（エチレンオキサイド付加モル数：４〜８）、（メタ）アクリル酸アシッドホスホオキシプロピレンオキサイド（プロピレンオキサイド付加モル数：４〜６）等のホスホン酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
【００５０】
例えば、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸３−プロポキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸４−ブトキシエチル等のアルコキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル；
【００５１】
例えば、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物などのアルキレンオキサイド含有（メタ）アクリル酸誘導体；
【００５２】
例えば、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ジプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ポリプロピレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジメチルプロピルジオール、ジ（メタ）アクリル酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレート、ジ（メタ）アクリル酸ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジカプロラクトネート、ジ（メタ）アクリル酸１，４−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，５−ヘプタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，７−ヘプタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，８−オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，９−ノナンジオールジ、ジ（メタ）アクリル酸１，２−デカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１０−デカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−デカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１２−ドデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ドデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１４−テトラデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−テトラデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１６−ヘキサデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，２−ヘキサデカンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２，４−トリメチル-１，３-ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ジメチロールオクタン、ジ（メタ）アクリル酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２-メチル−１，８−オクタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−ブチル−２−エチル−１，３-プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−メチル−２-プロピル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ジメチロールオクタン、ジ（メタ）アクリル酸２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２−ブチル−２-エチル−１，３−プロパンジオール、ジ（メタ）アクリル酸２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン等の２官能（メタ）アクリル酸エステル；
【００５３】
例えば、トリ（メタ）アクリル酸１，２，３−プロパントリオール、トリ（メタ）アクリル酸２−メチルペンタン−２，４−ジオール、トリ（メタ）アクリル酸２−メチルペンタン−２，４−ジオールトリカプロラクトネート、トリ（メタ）アクリル酸２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールヘキサン、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールオクタン、トリ（メタ）アクリル酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、トリ（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタン、トリ（メタ）アクリル酸１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパン、トリ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール等の３官能（メタ）アクリル酸エステル；
【００５４】
例えば、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、テトラ（メタ）アクリル酸ジトリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸２，２−ビス（ヒドロキシメチル）１，３−プロパンジオール、テトラ（メタ）アクリル酸ジ１，２，３−プロパントリオール、テトラ（メタ）アクリル酸ジ２−メチルペンタン−２，４−ジオール、等の多官能（メタ）アクリル酸エステル；
【００５５】
例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ピバリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等のカルボン酸のビニルエステル；
【００５６】
例えば、アセト酢酸ビニル、アセトプロピオン酸ビニル、アセトイソ酪酸ビニル、アセト酪酸ビニル、アセトバレリン酸ビニル、アセトヘキサン酸ビニル、アセト２−エチルヘキサン酸ビニル、アセトｎ−オクタン酸ビニル、アセトデカン酸ビニル、アセトドデカン酸ビニル、アセトオクタデカン酸ビニル、アセトピバリン酸ビニル、アセトカプリン酸ビニル、アセトクロトン酸ビニル、アセトソルビン酸ビニル、プロパノイル酢酸ビニル、ブチリル酢酸ビニル、イソブチリル酢酸ビニル、パルミトイル酢酸ビニル、ステアロイル酢酸ビニル、ピルボイル酢酸ビニル、プロパノイルバレリン酸ビニル、ブチリルバレリン酸ビニル、イソブチリルバレリン酸ビニル、パルミトイルバレリン酸ビニル、ステアロイルバレリン酸ビニル、ピルボイルバレリン酸ビニル、２−アセトアセトキシエチルビニルエーテル、２−アセトアセトキシブチルビニルエーテル、２−アセトアセトキシヘキシルビニルエーテル、２−アセトアセトキシオクチルビニルエーテル等のアシル基を有する脂肪族系のビニル化合物類；
【００５７】
例えば、エチルビニルエーテル、１−プロピルビニルエーテル、２−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｓｅｃ−ブチルビニルエーテル、ｉｓｏ−ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、ｎ−アミルビニルエーテル、ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−オクチルビニルエーテル、ｉｓｏ−オクチルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ｉｓｏ−ノニルビニルエーテル、デシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどの脂肪族ビニルエーテル；
【００５８】
例えば、パーフルオロビニル、パーフルオロプロペン、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)、フッ化ビニリデンなどのフッ素含有エテニル系化合物；
【００５９】
例えば、（メタ）アリルクロロシラン、（メタ）アリルトリメトキシシラン、（メタ）アリルトリエトキシシラン、（メタ）アリルアミノトリメチルシラン、ジエトキシエチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシリル基含有α，β−不飽和二重結合基含有化合物；
【００６０】
例えば、ビニルスルホン酸、２−プロペニルスルホン酸、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸、ビニル硫酸等のアルケニル基含有スルホン酸；
例えば、ビニルスルホン酸アンモニウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸カリウム、ナトリウムビニルアルキルスルホサクシネート等の金属塩やアンモニウム塩；
２−メチル−２−プロペニルスルホン酸アンモニウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸カリウム等の２−メチル−２−プロペニルスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩；
【００６１】
例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノナデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチレン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５，５−ジメチルヘキシル）（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、マレインアミド、フマルアミド、メサコンアミド、シトラコンアミド、イタコンアミド、２−メチルプロパ−２−エノイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジブチルアミノメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルメタンアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどの脂肪族系の（メタ）アクリルアミド；
【００６２】
例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ペントキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（オキセタン−２−イルメトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（オキセタン−３−イルメトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシ基含有の（メタ）アクリルアミド；
【００６３】
例えば、パーフルオロビニル、パーフルオロプロペン、パーフルオロ(プロピルビニルエーテル)、フッ化ビニリデンなどのフッ素含有エテニル系化合物類；
例えば、（メタ）アリルクロロシラン、（メタ）アリルトリメトキシシラン、（メタ）アリルトリエトキシシラン、（メタ）アリルアミノトリメチルシラン、ジエトキシエチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン、トリプロポキシビニルシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン等のアルコキシシリル基含有α，β−不飽和二重結合基含有化合物類；
【００６４】
例えば、ビニルスルホン酸、２−プロペニルスルホン酸、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸、ビニル硫酸等のアルケニル基含有スルホン酸類；
例えば、ビニルスルホン酸アンモニウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸カリウム、ナトリウムビニルアルキルスルホサクシネート等の金属塩やアンモニウム塩類；
２−メチル−２−プロペニルスルホン酸アンモニウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸ナトリウム、２−メチル−２−プロペニルスルホン酸カリウム等の２−メチル−２−プロペニルスルホン酸の金属塩やアンモニウム塩類；
【００６５】
例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ノナデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチレン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−トリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５，５−ジメチルヘキシル）（メタ）アクリルアミド、クロトンアミド、マレインアミド、フマルアミド、メサコンアミド、シトラコンアミド、イタコンアミド、２−メチルプロパ−２−エノイルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［３−（Ｎ’，Ｎ’−ジメチルアミノ）プロピル］−（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ジブチルアミノメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルメタンアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどの脂肪族系の（メタ）アクリルアミド類；
【００６６】
例えば、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシオクタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシオクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（ペントキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１−メチル−２−メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（オキセタン−２−イルメトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（オキセタン−３−イルメトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシメチル）メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシ基含有の（メタ）アクリルアミド類；
【００６７】
例えば、Ｎ−(２−オキソブタノイルエチル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルプロピル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルブチル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルヘキシル)（メタ）アクリルアミド、Ｎ−(２−オキソブタノイルオクチル)（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド等のカルボニル基を有する（メタ）アクリルアミド；
【００６８】
例えば、（メタ）アクリルアミドスルホン酸、ｔｅｒｔ−ブチル−（メタ）アクリルアミドスルホン酸、（メタ）アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸等のスルホン酸含有の（メタ）アクリルアミド類；
例えば、（メタ）アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、クロトンニトリル、マレインニトリル、フマロニトリル、メサコンニトリル、シトラコンニトリル、イタコンニトリル、２−プロペンニトリル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチルなどのニトリル基含有α，β−不飽和二重結合基含有化合物；
【００６９】
例えば、酢酸（メタ）アリル、プロピオン酸（メタ）アリル、酪酸（メタ）アリル、カプリン酸（メタ）アリル、ラウリン酸（メタ）アリル、オクチル酸アリル、ヤシ油脂肪酸、ピバリン酸ビニル等の飽和カルボン酸の（メタ）アリルエステル；
例えば、グリシジルシンナマート、アリルグリシジルエーテル、１，３−ブタジエンモノオキシラン等のグリシジル基含有ビニルエステル；
【００７０】
例えば、アセト酢酸（メタ）アリル、アセトプロピオン酸（メタ）アリル、アセトイソ酪酸（メタ）アリル、アセト酪酸（メタ）アリル、アセトバレリン酸（メタ）アリル、アセトヘキサン酸（メタ）アリル、アセト２−エチルヘキサン酸（メタ）アリル、アセトｎ−オクタン酸（メタ）アリル、アセトデカン酸（メタ）アリル、アセトドデカン酸（メタ）アリル、アセトオクタデカン酸（メタ）アリル、アセトピバリン酸（メタ）アリル、アセトカプリン酸（メタ）アリル、アセトクロトン酸（メタ）アリル、アセトソルビン酸（メタ）アリル、プロパノイル酢酸（メタ）アリル、ブチリル酢酸（メタ）アリル、イソブチリル酢酸（メタ）アリル、パルミトイル酢酸（メタ）アリル、ステアロイル酢酸（メタ）アリル、（メタ）アリルアルデヒド等のアシル基を有する脂肪族系の（メタ）アリル化合物；
【００７１】
例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド等のビニルエステル；
例えば、アレン、１，２−ブタジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエンなどのジエン；
例えば、ｃｉｓ−コハク酸ジアリル、２−メチリデンコハク酸ジアリル、（Ｅ）−ブタ−２−エン酸ビニル、（Ｚ）−オクタデカ−９−エン酸ビニル、（９Ｚ，１２Ｚ，１５Ｚ）−オクタデカ−９，１２，１５−トリエン酸ビニル等の多官能の不飽和結合を含有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物；
【００７２】
例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、２−メチルプロペン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン、１−ドコセン、１−テトラコセン、１−ヘキサコセン、１−オクタコセン、１−トリアコンテン、１−ドトリアコンテン、１−テトラトアコンテン、１−ヘキサトリアコンテン、１−オクタトリアコンテン、１−テトラコンテン等ならびにその混合物やポリブテン−１，ポリペンテン−１，ポリ４−メチルペンテン−１等などのアルケン類等が挙げられる。化合物（ａ３）は、単独または２種類以上を併用できる。
【００７３】
化合物（ａ３）は、本発明の樹脂組成物をコート剤、あるいは接着剤として用いた場合、活性エネルギー線重合速度の観点から、２官能以上の（メタ）アクリル酸エステルを含むことが好ましい。
【００７４】
化合物（Ａ）中の化合物（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）の好ましい配合量は、化合物（Ａ）全体を１００質量％としたとき、
化合物（ａ１）：１０〜８０質量％、化合物（ａ２）：０〜２０質量％、化合物（ａ３）：２０〜９０質量％が好ましく、化合物（ａ１）：２０〜７５質量％、化合物（ａ２）：０〜１０質量％、化合物（ａ３）：２５〜８０質量％がより好ましい。
【００７５】
＜α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）＞
α，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）（以下「化合物（Ｂ）」という）は、濡れ剤として機能する。一般的に濡れ剤は、親水部および疎水部を有する構造であり、界面活性機能を有する。その構造により、樹脂組成物と基材、または空気との界面に配向し、樹脂組成物の表面張力を下げ、濡れ性を向上させて、塗膜の平滑性向上やハジキ、凹凸、ピンホール、ユズハダ等の塗膜欠陥を防止できる。
公知の濡れ剤でも、樹脂組成物と基材の濡れ性を上げ、塗膜の平滑性を向上させることは可能である。しかし、濡れ剤は樹脂組成物と基材の界面に配向するため、接着阻害が生じ、大幅な接着力の低下を招くことがある。
【００７６】
そこで本発明で用いる化合物（Ｂ）は、化合物（Ａ）と適度に不相溶なことが好ましい。ここで「適度に不相溶」とは「一部相溶する」ことを意味する。適度に不相溶であること、および界面活性機能により、化合物（Ｂ）は基材または空気との界面に配向する。但し、化合物（Ｂ）が、化合物（Ａ）と全く相溶しない場合、硬化後の塗膜が白濁したり、ハジキ等の表面欠陥を生じる恐れがある。逆に、化合物（Ｂ）が、化合物（Ａ）と完全に相溶する場合、濡れ剤が界面へ移行せず、濡れ剤として機能しなくなる恐れがある。
【００７７】
化合物（Ｂ）は、樹脂組成物の表面張力を下げる作用を有する。化合物（Ｂ）は、溶解度パラメーター(以下「ＳＰ値」という)が０．５以上異なる（メタ）アクリル酸エステル同士を２種類以上共重合して得ることがが好ましい。用いるＳＰ値の低い（メタ）アクリル酸エステルを「疎水性（メタ）アクリル酸エステル」、ＳＰ値の高い（メタ）アクリル酸エステルを「親水性（メタ）アクリル酸エステル」というところ、疎水性（メタ）アクリル酸エステルは、炭素数が４〜１４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル、シリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルおよびフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルからなる群れから選択される少なくとも１種であることが好ましい。また、親水性（メタ）アクリル酸エステルは、水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル、カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルおよびオキシアルキレン基含有（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選択される１種以上の化合物であることが好ましい。
【００７８】
なお、ここでＳＰ値は次式で求められるものである。
ＳＰ値＝（ΔＨ／Ｖ）1/2
【００７９】
但し、式中、ΔＨはモル蒸発熱（J／モル）、Ｖはモル体積（ｃｍ3／モル）を表す。また、ΔＨおよびＶは、「ＰＯＬＹＭＥＲ  ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ ＡＮＤ  ＳＣＩＥＮＣＥ，Ｆｅｂｒｕａｒｙ，１９７４，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２，Ｒｏｂｅｒｔ  Ｆ．  Ｆｅｄｏｒｓ．（１４７〜１５４頁）」に記載の原子団のモル蒸発熱（△ｅi）の合計（ΔＨ）と、モル体積（△ｖi）の合計（Ｖ）を用いることができる。
【００８０】
炭素数４〜１４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、例えば、ｎ‐ブチル（メタ）アクリレート、ｓ‐ブチル（メタ）アクリレート、ｔ‐ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ‐ペンチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、へキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ‐オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレートなどの単官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも炭素数４〜８のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルが、表面張力を下げる能力がより優れている点で好ましい。
炭素数４〜１４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルは炭素数４以上になり濡れ剤としての機能が向上する。また、炭素数１４以下になると化合物（Ａ）との相溶性が向上し、塗膜外観（樹脂層外観）がより向上する。
【００８１】
シリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルとは、シロキサン結合および（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。市販品でいうと、例えば、片末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、ＪＮＣ社製：サイラプレーン（登録商標）ＦＭ−０７１１、ＦＭ−０７２１、ＦＭ−０７２５、ＦＭ−０７０１、ＦＭ−０７０１Ｔ、ＦＭ−０４１１、ＦＭ−０４２１、ＦＭ−０４２５、ＦＭ−ＤＡ１１、ＦＭ−ＤＡ２１、ＦＭ−ＤＡ２６、信越化学工業社製：Ｘ−２２−１７４ＤＸ、Ｘ−２２−２４２６、Ｘ−２２−２４７５、Ｘ−２２−２４０４等が、両末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ＪＮＣ社製：サイラプレーン（登録商標）ＦＭ−７７１１、ＦＭ−７７２１、ＦＭ−７７２５、ＦＭ−３３１１、ＦＭ−３３２１、ＦＭ−３３２５、ＦＭ−４４１１、ＦＭ−４４２１、ＦＭ−４４２５等が挙げられる。これらの中でも片末端に（メタ）アクリロイル基を有するシリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルは、化合物（Ｂ）の合成時に分子量調整が容易で好ましい。
【００８２】
フッ素含有（メタ）アクリル酸エステルは、フルオロアルキル基等のフッ素および（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。例えば、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロブチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロオクチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸ジパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸トリパーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリルプロペン酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロプロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロブチルは、表面張力を下げる能力がより優れている点で好ましい。
【００８３】
水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルは、１個以上の水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。例えば、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８−ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０−ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２−ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル−α−（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸グリセロール、あるいは（メタ）アクリル酸グリシジルラウリン酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルオレイン酸エステル、（メタ）アクリル酸グリシジルステアリン酸エステル等の脂肪酸エステル系（メタ）アクリル酸エステル、あるいは、２−（アクリロイルオキシ）エチル６−ヒドロキシヘキサノネート等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルは、表面張力を下げる能力がより優れている点で好ましい。
【００８４】
カルボキシル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、１個以上のカルボキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２−カルボキシエチル、（メタ）アクリル酸２−カルボキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−カルボキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−カルボキシブチル、（メタ）アクリル酸ダイマー、マレイン酸、フマル酸、モノメチルマレイン酸、モノメチルフマル酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮酸、α−クロロソルビン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸、セネシオ酸、クロトン酸、イソククロトン酸、ムコブロム酸、ムコクロル酸、ソルビン酸、ムコン酸、アコニット酸、ペニシル酸、ゲラン酸、シトロネル酸、４−アクリルアミドブタン酸、６−アクリルアミドヘキサン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルサクシネート、モノ（メタ）アクリル酸ω−カルボキシポリカプロラクトンエステル等の、ラクトン環の開環付加によるカルボキシル基を末端に有する、ポリラクトン系（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸は、樹脂組成物の表面張力を低下させる作用が優れている点で好ましい。
【００８５】
オキシアルキレン基含有（メタ）アクリル酸エステルは、オキシエチレン基やオキシプロピレン基等のオキシアルキレン基および（メタ）アクリロイル基を有する化合物である。例えば、エチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、プロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリレート；
メトキシエチレン（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシエチレン（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチレン（メタ）アクリレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート；、
メトキシプロピレン（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシプロピレン（メタ）アクリレート、エトキシジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシプロピレン（メタ）アクリレート、ブトキジプロピレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート；
メトキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、メトキシジテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、エトキシジテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシテトラメチレン（メタ）アクリレート、ブトキシジテトラメチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルコキシポリテトラメチレンエチレングリコール（メタ）アクリレート；
フェノキシエチレン（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート等のフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類；ノニルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のアルキルフェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類等の1個の（メタ）アクリレート基を有する化合物；
【００８６】
例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の複数の（メタ）アクリレート基を有する化合物等が挙げられる。これらの中でも片末端にアルコキシ基を有するオキシアルキレン基含有（メタ）アクリル酸エステルは、樹脂組成物の表面張力を低下させる作用がより優れている点で好ましい。
【００８７】
化合物（Ｂ）は、疎水性（メタ）アクリル酸エステル、親水性（メタ）アクリル酸エステルおよび必要に応じてその他の（メタ）アクリル酸エステルを用いることが好ましい。好ましい比率は、疎水性（メタ）アクリル酸エステルとして、炭素数４〜１４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルのみ使用する場合と、シリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルを使用する場合とでは大きく異なる。
【００８８】
疎水性（メタ）アクリル酸エステルとして、炭素数４〜１４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステルのみを使用する場合、好ましい質量比率は、炭素数４〜１４のアルキル基含有（メタ）アクリル酸エステル／親水性の（メタ）アクリル酸エステル／その他の（メタ）アクリル酸エステル＝７０〜９９／１〜３０／０〜５０が塗膜の平滑性に優れ好ましい。
【００８９】
疎水性（メタ）アクリル酸エステルとして、シリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはフッ素含有（メタ）アクリル酸エステルを使用する場合、好ましい質量比率はシリコーン基含有（メタ）アクリル酸エステルおよび／またはフッ素含有（メタ）アクリル酸エステル／親水性の（メタ）アクリル酸エステル／その他の（メタ）アクリル酸エステル＝１〜３０／７０〜９９／０〜５０質量部の範囲であると、塗膜の平滑性に優れ好ましい。
【００９０】
化合物（Ｂ）は、α，β−不飽和二重結合基を有する化合物１００質量部に対して、０．００１〜２０質量部程度の重合開始剤を用いて合成する。合成法は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等が好ましく、溶液重合や塊状重合がより好ましい。
【００９１】
重合開始剤は、アゾ系化合物や有機過酸化物等が挙げられる。アゾ系化合物は、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス(２−メチルブチロニトリル)、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）や２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）や２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］等が挙げられる。
【００９２】
有機過酸化物は、例えば過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネートやジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエートやｔｅｒｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシドやジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００９３】
これらの中でも、分子量制御および分子量分布制御の観点から、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）およびジベンゾイルジオキシダンやｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートが好ましい。
【００９４】
重合反応の際、、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン、ならびにα−メチルスチレンダイマー、リモネン等の連鎖移動剤を使用しても良い。
【００９５】
化合物（Ｂ）を溶液重合で合成する場合、溶媒は、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n-プロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチル−n-ブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−n-アミルケトン、メチルイソアミルケトン、ジエチルケトン、エチル−n-プロピルケトン、エチルイソプロピルケトン、エチル−n-ブチルケトン、エチルイソブチルケトン、ジ−n-プロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ヘキシル、酢酸オクチル、乳酸メチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールジプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールおよびグリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のグリコールアセテート類、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ｎ−ノナン、イソノナン、ドデカン、イソドデカン等の飽和炭水素類、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン等の不飽和炭化水素類、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、シクロデカン、デカリン等の環状飽和炭化水素類、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、1,１，３，５，７−シクロオクタテトラエン、シクロドデセン等の環状不飽和炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類等が挙げられる。溶剤は、単独または２種類以上を併用できる。溶媒の量は、重合条件、α，β−不飽和二重結合含有化合物の各成分の組成、得られる化合物（Ｂ）の粘度や濃度などを考慮して適宜決定すればよい。本発明の樹脂組成物を接着剤、またはコート剤に用いる場合には、溶媒を除去して使用することが好ましい。
【００９６】
化合物（Ｂ）を塊状重合法で成する場合、連鎖移動剤として、例えば、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（別名： １−チオグリセロール）、２−メルカプト−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等の分子内に２つの水酸基と１つのチオール基とを有する化合物が挙げられる。連鎖移動剤は、単独または２種類以上を併用できる。、塊状重合での連鎖移動剤の量は、重合条件、α，β−不飽和二重結合含有化合物の各成分の組成、得られる化合物（Ｂ）の粘度や濃度等から適宜決定できる。また、溶媒の代わりに後述のポリオールを使用することもできる。
【００９７】
化合物（Ｂ）の重合条件は、重合方法に応じて適宜設定すればよく、特に限定されるものではない。重合温度は、好ましくは室温〜１８０℃、より好ましくは４０〜１５０℃ である。。
【００９８】
化合物（Ｂ）の二重結合当量は、５００〜３００００ｇ／ｍｏｌが好ましい。５００ｇ／ｍｏｌ以上になると塗膜外観が向上し、接着性も向上する。また３００００ｇ／ｍｏｌ以下になると濡れ剤の機能がより向上する。
【００９９】
化合物（Ｂ）にα，β−不飽和二重結合基を導入する方法は、以下の方法が好ましい。
（１）α，β−不飽和二重結合基を有せず、水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基を有するアクリル系共重合体（ｂ１）を得た後、水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基と反応可能な官能基およびα，β−不飽和二重結合基を有する化合物（ｂ２）を反応する方法。
（２）１個および２個以上のα，β−不飽和二重結合基を有する化合物をリビング重合させることで、α，β−不飽和二重結合基の一部を残留させる方法。リビング重合と言ってもらわないとわかりません。
（３）α，β−不飽和二重結合基を有しないアクリル系共重合体を得た後、α，β−不飽和二重結合基を有する化合物をグラフト反応させる方法。
これらの中でも、上記方法（１）は、二重結合等量の制御が容易で好ましい。
【０１００】
アクリル系共重合体（ｂ１）は、塊状重合、溶液重合、乳化重合、懸濁重合等の方法で合成できる。
【０１０１】
上記方法（１）での水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基と反応可能な官能基は、例えば、水酸基と反応可能な官能基は、エポキシ基、イゾシアネート基、カルボキシル基、アルコキシシリル基、オキサゾリン基、酸無水物基、環状アミノ基等が挙げられる。カルボキシル基と反応可能な官能基は、水酸基、エポキシ基、イゾシアネート基、アルコキシシリル基、オキサゾリン基等が挙げられる。エポキシ基と反応可能な官能基は、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等が挙げられる。これらの中でも反応制御のし易さの面から水酸基と反応可能な官能基は、エポキシ基、イソシアネート基が好ましく、カルボキシル基と反応可能な官能基は、水酸基、エポキシ基、イゾシアネート基が好ましく、エポキシ基と反応可能な官能基は、水酸基、カルボキシル基が好ましい、なお、オキサゾリン基および酸無水物基とは、オキサゾリンおよび酸無水物の残基を意味する。
【０１０２】
水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基と反応可能な官能基およびα，β−不飽和二重結合基を有する化合物（ｂ２）は、例えば（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２−（０−[１’−メチルプロピリデンアミノ]カルボキシアミノ）エチル、２−[（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ]エチル（メタ）アクリレート、１，１−（ビス（メタ）アクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらの中でも（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸グリシジル、２−イソシアネートエチル（メタ）アクリレートが反応制御が容易であり好ましい。
【０１０３】
上記方法（１）における水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基を有するアクリル系共重合体（ｂ１）を得た後、水酸基、カルボキシル基およびエポキシ基からなる群から選択される１種以上の官能基と反応可能な官能基およびα，β−不飽和二重結合基を有する化合物（ｂ２）を反応させる場合、触媒を添加できる。触媒は、アンモニア、３級アミン、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、ルイス酸、ならびに錫，鉛，チタン，鉄，亜鉛，ジルコニウム，およびコバルト等を含有した有機金属化合物、金属ハロゲン化物等が使用できる。
さらに化合物（ｂ２）のα，β−不飽和二重結合基を保護するため、ハイドロキノン、メトキシハイドロキノン等の重合禁止剤を用いることもできる。
【０１０４】
化合物（Ｂ）は、重量平均分子量２０００〜１０００００が必要であり、３０００〜８００００が好ましい。重量平均分子量が２０００以上になると化合物（Ａ）との適度な相溶性が得られるため濡れ剤として機能する。また重量平均分子量が１０００００以下になると化合物（Ａ）と相溶し易くなり塗膜外観、塗工適性が向上する。
【０１０５】
本発明の樹脂組成物は、樹脂組成物中、化合物（Ｂ）を０．００１〜２質量％含有すると基材との濡れ性が向上し、膜外観、塗工適性がより向上する。なお、化合物（Ｂ）の含有量は、０．００５〜１質量％がより好ましく、０．０１〜０．５質量％がさらに好ましい。
含有量が０．００１質量％より少ないと、濡れ性が向上せず表面平滑性や塗膜欠陥が改善されない恐れがある。含有量が２質量％より多いと、硬化後の膜が白濁したり基材密着性が低下する恐れがある。
【０１０６】
本発明では、化合物（Ｂ）を含有させることにより樹脂組成物の表面張力を化合物（Ａ）の表面張力より下げることができるが、化合物（Ａ）の表面張力よりも樹脂組成物の表面張力が１〜１５ｍＮ／ｍ低いことが好ましく、２〜１２ｍＮ／ｍ低いことがより好ましい。樹脂組成物と化合物（Ａ）との表面張力の差が１ｍＮ／ｍ以上になると濡れ性が向上し塗膜外観、塗工適性が向上する。また、１５ｍＮ／ｍ以下になると塗膜外観および基材密着性がより向上する。
【０１０７】
＜オリゴマー＞
本発明の樹脂組成物は、任意成分としオリゴマーを含むことができる。オリゴマーは、重量平均分子量が５００〜１０００００であるポリエステル系オリゴマー（ｄ１）、ポリウレタン系オリゴマー（ｄ２）およびポリエポキシ系オリゴマー（ｄ３）からなる群から選択される１種以上の化合物が好ましい。オリゴマー（ｄ１〜ｄ３）の配合により、樹脂組成物をコート剤や接着剤として使用した時に、が向上し、硬化収縮性を抑制できる。また樹脂層の耐熱性又は耐湿熱性を向上させることが容易となる。
【０１０８】
オリゴマー（ｄ１〜ｄ３）は、α，β−不飽和二重結合基を１個以上有することが好ましく、２個以上がより好ましい。
【０１０９】
ポリエステル系オリゴマー（ｄ１）を得る方法は、例えば（１）多塩基酸と多価アルコールを重縮合して得られるポリエステルの末端あるいはポリエステル鎖中の水酸基と、分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β−エチレン性不飽和二重結合基含有化合物（例えば（メタ）アクリル酸、マレイン酸）とのエステル反応により合成する方法。（２）ポリエステルの末端あるいはポリエステル鎖中のカルボキシル基と、前述の化合物（ｃ１）（例えば（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル等）とのエステル反応により合成する反応が好ましい。また、ポリエステルオリゴマー（ｄ１）は、酸無水物と（メタ）アクリル酸グリシジルと少なくとも１個の水酸基を有する化合物とを反応させた化合物も好ましい。なお多塩基酸は、多塩基酸無水物を含む。
【０１１０】
多塩基酸は、脂肪族系、脂環族系、及び芳香族系が挙げられる。脂肪族系多塩基酸は、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、スベリン酸、マレイン酸、クロロマレイン酸、フマル酸、ドデカン二酸、ピメリン酸、シトラコン酸、グルタル酸、イタコン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等ならびにその無水物が挙げられる。また無水コハク酸の誘導体（メチル無水コハク酸物、２，２−ジメチル無水コハク酸、ブチル無水コハク酸、イソブチル無水コハク酸、ヘキシル無水コハク酸、オクチル無水コハク酸、ドデセニル無水コハク酸、フェニル無水コハク酸等）、無水グルタル酸の誘導体（無水グルタル酸、３−アリル無水グルタル酸、２，４−ジメチル無水グルタル酸、２，４−ジエチル無水グルタル酸、ブチル無水グルタル酸、ヘキシル無水グルタル酸等）、無水マレイン酸の誘導体（２−メチル無水マレイン酸、２，３−ジメチル無水マレイン酸、ブチル無水マレイン酸、ペンチル無水マレイン酸、ヘキシル無水マレイン酸、オクチル無水マレイン酸、デシル無水マレイン酸、ドデシル無水マレイン酸、２，３−ジクロロ無水マレイン酸、フェニル無水マレイン酸、２，３−ジフェニル無水マレイン酸等）等の無水物誘導体も挙げられる。.
【０１１１】
脂環族系多塩基酸は、脂環族ジカルボン酸としては、例えば、ダイマー酸、シクロプロパン−１α，２α−ジカルボン酸、シクロプロパン−１α，２β−ジカルボン酸、シクロプロパン−１β，２α−ジカルボン酸、シクロブタン−１，２−ジカルボン酸、シクロブタン−１α，２β−ジカルボン酸、シクロブタン−１α，３β−ジカルボン酸、シクロブタン−１α，３α−ジカルボン酸、（１Ｒ）−シクロペンタン−１β，２α−ジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、（１β，２β）−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、（１β，３β）−シクロペンタン−１，３−ジカルボン酸、（１Ｓ，２Ｓ）−１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，１−シクロヘプタンジカルボン酸、クバン−１，４−ジカルボン酸、２，３−ノルボルナンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の飽和脂環属ジカルボン酸や、１−シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、３−シクロブテン−１，２−ジカルボン酸、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸、４−シクロペンテン−１，３−ジカルボン酸、１−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、２−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，３−ジカルボン酸、２，５−ヘキサジエン−１α，４α−ジカルボン酸等の環内に不飽和二重結合が１もしくは２個有した不飽和脂環族ジカルボン酸、ならびにこれらの酸無水物が挙げられる。
【０１１２】
ヘキサヒドロ無水フタル酸の誘導体（３−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル−ヘキサヒドロ無水フタル酸）、テトラヒドロ無水フタル酸の誘導体（１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、３−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチルブテニル−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸等）等の水素添化した無水フタル酸誘導体も脂環族ジカルボン酸無水物として利用できる。
【０１１３】
芳香族系多塩基酸は、芳香族ジカルボン酸としては、例えば、ｏ−フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トルエンジカルボン酸、２，５−ジメチルテレフタル酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸、４，４−ビフェニルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ノルボルネンジカルボン酸、ジフェニルメタン−４，４´−ジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、１，２−アズレンジカルボン酸、１，３−アズレンジカルボン酸、４，５−アズレンジカルボン酸、（−）−１，３−アセナフテンジカルボン酸、１，４−アントラセンジカルボン酸、１，５−アントラセンジカルボン酸、１，８−アントラセンジカルボン酸、２，３−アントラセンジカルボン酸、１，２−フェナントレンジカルボン酸、４，５−フェナントレンジカルボン酸、３，９−ペリレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸や、無水フタル酸、４−メチル無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸無水物が挙げられる。
【０１１４】
さらに、無水クロレンド酸、無水ヘット酸、ビフェニルジカルボン酸無水物、無水ハイミック酸、エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、メチル−３，６−エンドメチレン−１，２，３，６−テトラヒドロ無水フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、１−シクロペンテン−１，２−ジカルボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、１，８−ナフタレンジカルボン酸無水物、オクタヒドロ−１，３−ジオキソ−４，５−イソベンゾフランジカルボン酸無水物等も多塩基酸として使用可能である。
【０１１５】
多価アルコールは、数平均分子量（Ｍｎ）：約５０〜５００の比較的低分子量のポリオールや、数平均分子量（Ｍｎ）：５００を超え３０，０００以下の比較的高分子量のポリオールが好ましい。
【０１１６】
比較的低分子量のポリオールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ブチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、３，３’−ジメチロールヘプタン、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ポリオキシエチレングリコール（付加モル数１０以下）、ポリオキシプロピレングリコール（付加モル数１０以下）、プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタンジオール、ブチルエチルペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，トリシクロデカンジメタノール、シクロペンタジエンジメタノール、ダイマージオール等の脂肪族又は脂環族ジオール；
【０１１７】
例えば、１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，４’−メチレンジフェノール、４，４’−（２−ノルボルニリデン）ジフェノール、４，４’−ジヒドロキシビフェノール、ｏ−，ｍ−及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４’−イソプロピリデンフェノール、ビスフェノールにアルキレンオキサイドを付加させた付加型ビスフェノール等の芳香族ジオール類等が挙げられる。
【０１１８】
比較的高分子量のポリオールは、例えば、高分子量ポリエステルポリオール、高分子量ポリアミドポリオール、高分子量ポリカーボネートポリオール、高分子量ポリウレタンポリオールが挙げられる。なお高分子量ポリカーボネートポリオールは、上記比較的低分子量のジオールと炭酸エステル又はホスゲンとの反応によって得られる。
【０１１９】
高分子量ポリエステルポリオールは、例えば、東洋紡績社製のバイロンシリーズ、クラレ社製のクラレポリオールＰシリーズ、協和発酵ケミカル社製のキョーワポールシリーズが挙げられる。
高分子量ポリアミドポリオールの市販品は、富士化成工業社製のＴＰＡＥ６１７等が挙げられる。
高分子量ポリカーボネートポリオールの市販品は、例えば、パーストープ社製のオキシマーＮ１１２、旭化成ケミカルズ社製のＰＣＤＬシリーズ、クラレ社製のクラレポリオールＰＭＨＣシリーズ、クラレポリオールＣシリーズ等が挙げられる。
【０１２０】
高分子量ポリウレタンポリオールの市販品は、例えば、東洋紡績社製のバイロンＵＲシリーズ、三井化学ポリウレタン社製のタケラックＥ１５８（水酸基価＝２０，酸価＜３）、タケラックＥ５５１Ｔ（水酸基価＝３０，酸価＜３）、及び、タケラックＹ２７８９（水酸基価＝１０，酸価＜２）等が挙げられる。
その他、ポリカプロラクトンジオール、ポリ（β−メチル−γ−バレロラクトン）ジオール、ポリバレロラクトンジオール等のラクトン類を開環重合して得られるポリエステルポリオール等も、上記高分子量ポリオールに含まれる。
【０１２１】
ポリウレタン系オリゴマー（ｄ２）は、少なくとも１個以上のイソシアネート基を有する化合物と前記化合物（ｃ１）を反応させて得られる化合物、または少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物と前記ポリオールとを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと前記化合物（ｃ１）を反応させて得られる化合物、または少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物とポリオールとを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと、更に少なくとも１個以上のアミノ基を有する化合物とを反応させて得られる末端イソシアネート基のウレタンプレポリマーと前記化合物（ｃ１）とを反応させて得られる化合物である。なお、イソシアネート基とアミノ基とを反応させて得られるウレア結合基を含有した化合物もポリウレタン系オリゴマー（ｄ２）に含む。
【０１２２】
少なくとも１個のイソシアネート基を有する化合物としては、単官能ポリイソシアネート、及び多官能イソシアネートが挙げられる。これらは、それぞれ、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート等が挙げられる。
単官能ポリイソシアネートは、例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、デシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、ベンジルイソシアネート、ｐ−クロロフェニルイソシアネート、ｐ−ニトロフェニルイソシアネート、２−クロロエチルイソシアネート、２，４−ジクロロフェニルイソシアネート、３−クロロ−４−メチルフェニルイソシアネート、トリクロロアセチルイソシアネート、クロロスルホニルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−α−メチルベンジルイソシアネート、（Ｒ）−（−）−１−（１−ナフチル）エチルイソシアネート、（Ｒ）−（＋）−１−フェニルエチルイソシアネート、（Ｓ）−（−）−１−フェニルエチルイソシアネート、ｐ−トルエンスルホニルイソシアネート等が挙げられる。
【０１２３】
多官能イソシアネートのうち、芳香族ポリイソシアネートは、例えば、１，３−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：４，４’−ＭＤＩ）、２，４−トリレンジイソシアネート（別名：２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、ジアニシジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’，４”−トリフェニルメタントリイソシアネート等が挙げられる。
【０１２４】
脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＭＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。
【０１２５】
芳香脂肪族ポリイソシアネートは、例えば、２，４−ジイソシアネート−１−メチル−ベンゼン（別名：２，４−ＴＤＩ）、２，６−ジイソシアネート−１−メチル−ベンゼン（別名：２，６−ＴＤＩ）、１，３−フェニレンビスメチレンジイソシアナート（別名：ｍ−ＸＤＩ）、１，４−フェニレンビスメチレンジイソシアナート（別名：ｐ−ＸＤＩ）、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：２，２−ＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（別名：４，４−ＭＤＩ）、１，３−ナフタレンジイルジイソシアネート（別名：１，３−ＮＤＩ）、１，５−ナフタレンジイルジイソシアネート（別名：１，５−ＮＤＩ）等が挙げられる。
【０１２６】
脂環族ポリイソシアネートは、例えば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（別名：ＩＰＤＩ）、１，３−シクロペンタンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（別名：水添ＭＤＩ）、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、ノルボルネンジイソシアネート等が挙げられる。
【０１２７】
また、（ｄ２）成分の一部として、上記、ポリイソシアネートの２−メチルペンタン−  ２，４−ジオールやトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体、イソシアヌレート環を有する３量体等も併用することができる。例えばポリフェニルメタンポリイソシアネート（別名：ＰＡＰＩ）、及びこれらのポリイソシアネート変性物等が好ましい。なお、ポリイソシアネート変性物は、カルボジイミド基、ウレトジオン基、ウレトンイミン基、水と反応したビュレット基、イソシアヌレート基のいずれかの基、又はこれらの基の２種以上を有する変性物を使用できる。ポリオールとジイソシアネートの反応物も少なくとも２個のイソシアネート基を有する化合物として使用することができる。
【０１２８】
アミノ基を有するアミンは、例えば、ミノメタン、アミノエタン、１−アミノプロパン、２−アミノプロパン、１−アミノブタン、２−アミノブタン、１−アミノペンタン、２−アミノペンタン、３−アミノペンタン、イソアミルアミン、１−アミノヘキサン、１−アミノヘプタン、２−アミノヘプタン、２−オクチルアミン、１−アミノノナン、１−アミノデカン、１−アミノドデカン（ラウリルアミン）、１−アミノトリデカン、１−アミノヘキサデカン、１−アミノテトラデデカン（ミリスチルアミン）、１−アミノペンタデカン、セチルアミン、オレイルアミン、ココアルキルアミン、牛脂アルキルアミン、硬化牛脂アルキルアミン、アリルアミン、ステアリルアミン、アミノシクロプロパン、アミノシクロブタン、アミノシクロペンタン、アミノシクロヘキサン、アミノシクロドデカン、１−アミノ−２−エチルヘキサン、１−アミノ−２−メチルプロパン、２−アミノ−２−メチルプロパン、３−アミノ−１−プロペン、３−アミノメチルヘプタン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２−エチルヘキシロキシプロピルアミン、３−デシロキシプロピルアミン、３−ラウリロキシプロピルアミン、３−ミリスチロキシプロピルアミン、２−アミノメチルテトラヒドロフラン、アニリン、ｏ−アミノトルエン、ｍ−アミノトルエン、ｐ−アミノトルエン、ｏ−ベンジルアニリン、ｐ−ベンジルアニリン、１−アニリノナフタレン、１−アミノアントラキノン、２−アミノアントラキノン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、５−アミノイソキノリン、ｏ−アミノジフェニル、４−アミノジフェニルエーテル、２−アミノベンゾフェノン、４−アミノベンゾフェノン、ｏ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｐ−アミノアセトフェノン、ベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、フェネシルアミン、ｐ−メトキシフェネシルアミン、ｐ−アミノアゾベンゼン、ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、アリルアミン等の１級アミン；
【０１２９】
例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルエチルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、ジｎ−プロピルアミン、ジｎ−ブチルアミン、ジｓｅｃ−ブチルアミン、Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、４−ピペリジンエタノール、４−ピペリジノール、ピロリジン、３−アミノピロリジン、、３−ピロリジノール、ジアミルアミン、ジアリルアミン、メチルアニリン、エチルアニリン、ジベンジルアミン、ジフェニルアミン、ジココアルキルアミン、ジ硬化牛脂アルキルアミン、ジステアリルアミン等の２級アミン；
【０１３０】
エチレンジアミン、プロピレンジアミン［別名：１，２−ジアミノプロパン又は１，２−プロパンジアミン］、トリメチレンジアミン［別名：１，３−ジアミノプロパン又は１，３−プロパンジアミン］、テトラメチレンジアミン［別名：１，４−ジアミノブタン］、２−メチル−１，３−プロパンジアミン、ペンタメチレンジアミン［別名：１，５−ジアミノペンタン］、ヘキサメチレンジアミン［別名：１，６−ジアミノヘキサン］、ジエチレントリアミン、トリアミノプロパン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ダイマージアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、ジエチレングリコールビス（３−アミノプロピル）エーテル、ポリオキシアルキレングリコールジアミン（アルキレングリコールの付加モル数は２〜５０の任意の整数）、フェニレンジアミン、、キシリレンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン，３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ビス−（ｓｅｃ−ブチル）ジフェニルメタン、グルタミン、アスパラギン、リジン、ジアミノプロピオン酸、オルニチン、ジアミノ安息香酸、ジアミノベンゼンスルホン酸等二つの１級アミノ基有するジアミン；
【０１３１】
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、及びＮ，Ｎ’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミン、ピペラジン等の二つの２級アミノ基有するジアミン；
【０１３２】
例えば、Ｎ−メチルエチレンジアミン［別名：メチルアミノエチルアミン］、Ｎ−エチルエチレンジアミン［別名：エチルアミノエチルアミン］、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−メチル−１，３−ジアミノプロパン又はメチルアミノプロピルアミン］、Ｎ，２−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン［別名：イソプロピルアミノエチルアミン］、Ｎ−イソプロピル−１，３−ジアミノプロパン［別名：Ｎ−イソプロピル−１，３−プロパンジアミン又はイソプロピルアミノプロピルアミン］、及びＮ−ラウリル−１，３−プロパンジアミン［別名：Ｎ−ラウリル−１，３−ジアミノプロパン又はラウリルアミノプロピルアミン］、トリエチルテトラミン、ジエチレントリアミン、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピレンジアミン、（２−ヒドロキシエチルプロピレン）ジアミン、（ジ−２−ヒドロキシエチルエチレン）ジアミン、（ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレン）ジアミン、（２−ヒドロキシプロピルエチレン）ジアミン、（ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレン）ジアミン等の１級及び２級アミノ基を有するポリアミン；
【０１３３】
例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカン二酸ジヒドラジド、ヘキサデカンジオヒドラジド、エイコサン二酸ジヒドラジド、マレイン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド、イタコン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド、炭酸ジヒドラジド、カルボジヒドラジド、チオカルボジヒドラジド、オキサリルジヒドラジド、ポリアクリル酸ヒドラジド等のヒドラジド；
【０１３４】
例えば、その他、ピリジン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、ジメチルオキサゾリン、イミダゾール、Ｎ−メチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロパノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン等が挙げられる。
【０１３５】
また、ポリウレタン系オリゴマー（ｄ２）を合成する際、触媒を使用できる。触媒の使用により反応速度が向上する。触媒は、例えばアンモニア、３級アミン、４級アンモニウム塩、４級ホスホニウム塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、ルイス酸、錫，鉛，チタン，鉄，亜鉛，ジルコニウム，コバルト等を含有した有機金属化合物、金属ハロゲン化物等が挙げられる。
【０１３６】
ポリエポキシ系オリゴマー（ｄ３）は、グリシジル基を有する化合物とヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの分子内に１個以上の水酸基やカルボキシル基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物との反応により得られる化合物であり、実質的にグリシジル基を有さず、かつα，β−不飽和二重結合基含有化合物を有する化合物である。ポリエポキシ系オリゴマー（ｄ３）の代表例としてビスフェノール型、エポキシ化油型、フェノールノボラック型、脂環型が挙げられる。ビスフェノール型ポリエポキシ系オリゴマーは、ビスフェノール類とエピクロルヒドリンとを反応させたビスフェノール型ジグリシジルエーテルと（メタ）アクリル酸などの分子内に１個以上のカルボキシル基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物とを反応させて得る。
【０１３７】
エポキシ化油ポリエポキシ系オリゴマーは、エポキシ化された大豆油等の油と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの分子内に１個以上の水酸基やカルボキシル基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物との反応により合成できる。ノボラック型ポリエポキシ系オリゴマーは、ノボラック型エポキシ樹脂と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの分子内に１個以上の水酸基やカルボキシル基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物との反応により合成できる。脂環型ポリエポキシ系オリゴマーは、脂環型エポキシ樹脂と、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの分子内に１個以上の水酸基やカルボキシル基を有するα，β−不飽和二重結合基含有化合物との反応により合成できる。
【０１３８】
本発明の樹脂組成物は、オリゴマーの中でポリウレタン系オリゴマー（ｄ２）を含むことが好ましい。例えば、樹脂組成物を接着剤等の用途で使用する場合、硬化物の弾性及び柔軟性は、上記オリゴマー中の結合基に依存して変化する傾向がある。上記結合基がエステル又はエーテル基である場合、優れた柔軟性を得ることが容易である。しかし、弾性が低く、及び耐加水分解性も低い傾向がある。一方、上記成分（ｄ２）を使用した場合、ウレタン結合に基づき、弾性と柔軟性とのバランスをとることが容易である。また、上記成分（ｄ２）は、耐加水分解性も良好であるため、耐水性や耐湿熱性がより向上する。
【０１３９】
オリゴマーは、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、１〜２５０質量部を配合することが好ましく、１〜１００質量部がより好ましい。オリゴマーを１質量部以上にすると凝集力がより向上し、。耐熱性や耐湿熱性も向上する。また、２５０質量部以下にすると樹脂組成物を接着剤やコート剤として使用した場合に、硬化収縮を高度に抑制することが容易となる。
【０１４０】
＜活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）＞
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）を含んでもよい。活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）を使用することによって、重合反応を促進できる。本発明において活性エネルギーは、紫外線が好ましい。活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）は、ラジカル重合開始剤（ｅ１）およびカチオン重合開始剤（ｅ２）が好ましい。
【０１４１】
ラジカル重合開始剤（ｅ１）は、例えば、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントフルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−オキサントン、カンファーキノン、及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン等が挙げられる。市販品は、例えば、イルガキュアー１８４，９０７，６５１，１７００，１８００，８１９，３６９，２６１、ＤＡＲＯＣＵＲ−ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、エザキュアーＫＩＰ１５０、ＴＺＴ（日本シイベルヘグナー社製）、カヤキュアＢＭＳ、カヤキュアＤＭＢＩ（日本化薬社製）等が挙げられる。また、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有するラジカル重合開始剤もラジカル重合開始剤（ｅ１）に含む。
【０１４２】
カチオン重合開始剤（ｅ２）は、例えば、ＵＶＡＣＵＲＥ１５９０（ダイセル・サイテック社製）、ＣＰＩ−１１０Ｐ（サンアプロ社製）等のスルホニウム塩系カチオン開始剤、ＩＲＧＡＣＵＲＥ２５０（ＢＡＳＦ社製）、ＷＰＩ−１１３（和光純薬社製）、及びＲｐ−２０７４（ローディア・ジャパン社製）等のヨードニウム塩系カチオン開始剤が挙げられる。
【０１４３】
活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）は、単独または２種類以上を併用できる。活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）は、樹脂組成物１００質量部に対して、０．１〜２０質量部が好ましく、は０．５〜１０質量部がより好ましい。
【０１４４】
本発明の樹脂組成物は、実質的に有機溶剤を含まないことが好ましく、有機溶剤を全く含まないことが好ましい。しかし、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）は重合性成分に難溶性のことが多いため、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）を溶解するため少量の有機溶剤（樹脂組成物中の５質量％以下程度）は含むことができる。
【０１４５】
＜増感剤＞
活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）の反応性を高めるため活性エネルギー線の増感剤を併用できる。増感剤は、例えば、ベンゾフェノン誘導体、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等の不飽和ケトン誘導体、ベンジル、カンファーキノン等の１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体等が挙げられる。、その他さらに具体例には大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載された色素や増感剤も挙げられる。色素は、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す化合物が増感剤として使用できる。増感剤は単独または２種類以上を併用できる。
【０１４６】
増感剤の中でチオキサントン誘導体は、２，４−ジエチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等を挙げることができ、ベンゾフェノン類としては、ベンゾフェノン、４−メチルベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメチルベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられる。クマリン誘導体は、クマリン１、クマリン３３８、クマリン１０２等が挙げられる。、ケトクマリン誘導体は、３，３’−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）等が挙げられる。
【０１４７】
増感剤は、活性エネルギー線重合開始剤（Ｅ）１００質量部に対して、０．０１〜１００質量部を用いることが好ましく、０．１〜６０質量部がより好ましい。なお、塗膜の黄変を重視する場合、不使用が好ましい。
【０１４８】
＜カチオン重合性化合物（Ｆ）＞
本発明の樹脂組成物は、任意成分としてカチオン重合性化合物（Ｆ）を含んでもよい。カチオン重合性化合物（Ｆ）を含むことで、樹脂組成物をコーティング剤や接着剤として使用した時に、活性エネルギー線照射による異種重合硬化が可能なるため、硬化物が相分離構造を形成できる。これにより塗膜（樹脂層）の弾性と応力緩和性やクリープ特性を制御しやすいため、適度な弾性や可撓性維持と硬化収縮抑制をより向上させることができる。また、硬化収縮が大きいことに起因する硬化塗膜の外観不良を改善できる。さらに樹脂層の耐熱性又は耐湿熱性を向上できる。
【０１４９】
カチオン重合性化合物（Ｆ）は、酸触媒によりカチオン重合する官能基を少なくとも１種以上を含む化合物である。カチオン重合性化合物（Ｆ）は、活性エネルギー線による反応性の面で、環状ヘテロ化合物が好ましい。環状ヘテロ化合物の中でも環状エーテル基を１つ以上有する化合物が好ましい。また、上記化合物（Ｃ）の中でのビニルエーテル化合物もカチオン重合をするため、使用可能できる。
【０１５０】
環状ヘテロ化合物は、３員環状エーテル基を有する環状ヘテロ化合物であるエポキシ基含有化合物（ｆ１）、４員環エーテルであるオキセタニル基含有化合物（ｆ２）や５員環以上の環状エーテル化合物（ｆ３）、２個以上の酸素又は酸素以外のヘテロ基を有する化合物（ｆ４）が好ましい。
【０１５１】
エポキシ基含有化合物（ｆ１）は、例えば、オキシラン、メチルオキシラン、フェニルオキシラン、１，２−ジフェニルオキシラン、メチリデンオキシラン、オキシラニルメチル、オキシラニルメタノール、オキシランカルボン酸、（クロロメチル）オキシラン、（ブロモメチル）オキシラン、オキシラニルアセトニトリル、２，２’−（ジメチルメチレン）ビス[（ｐ−フェニレン）オキシメチレン]ビスオキシラン、２，２’−[メチレンビス（２，１−フェニレンオキシメチレン）]ビスオキシラン等のオキシラン化合物、グリシジルエーテル、グリシジルエステル、グリシジルアミン等のオキシラン環の水素原子がメチレン結合基やメチン結合基が置換されているエポキシ基含有化合物；
【０１５２】
例えば、２−（シクロヘキシルメチル）オキシラン、２−エトキシ−３−（シクロヘキシルメチル）オキシラン、[（シクロヘキシルオキシ）メチル]オキシラン、１，４−ビス（オキシラニルメトキシメチル）シクロヘキサン、２，２’−[（１−メチルエチリデン）ビス（４，１−シクロヘキサンジイルオキシメチレン）]ビスオキシラン、２−[｛４−（オキシラン−２−イルメトキシ）シクロヘキシル｝メトキシ]オキシラン等のシクロアルカン環を有するエポキシ基含有化合物；
【０１５３】
例えば、７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン、３−メチル−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン、７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−イルメタノール、７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−メトキシメチル、３−｛（２−エチルヘキシル）オキシ｝−２−ヒドロキシプロピル７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン３−カルボキシレート、７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−１−オールアセテート、５，８，８−トリメチル−３−オキサトリシクロ[５．１．０．０２，４]オクタン、α，α，６−トリメチル−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−メタノールアセテート、β，６−ジメチル−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−エタノールアセテート、ピペリトンオキサイド、３−カレンオキサイド、α−テルピネオールオキサイド、３−（チイラン−２−イル）−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン、６−メチル−３−イソプロピル−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−オール、３，４−オキシランシクロヘキシルメチル ３，４−オキシランシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−オキシラン−６−メチルシクロヘキシルメチル ３，４−オキシラン−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、（１ｓ，４ｓ）−７−オキサビシクロ[２．２．１]ヘプタン、（１Ｒ，４Ｓ）−２−メチル−−７−オキサビシクロ[２．２．１]ヘプタン、（１Ｒ，２Ｓ，４Ｓ，５Ｓ）−３−オキサビシクロ[３．２．１．０2,4]オクタン、エチレンビス（３，４−オキシランシクロヘキサンカルボキシレート）、ビス（３，４−オキシランシクロヘキシルメチル） アジペート、ビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−イルメチル）アジペート、ビス（３，４−オキシラン−６−メチルシクロヘキシルメチル） アジペート、ビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−イルメチル）カーボネート、ジエチレングリコールビス（３，４−オキシランシクロヘキシルメチルエーテル）、エチレングリコールビス（３，４−オキシランシクロヘキシルメチルエーテル）、２，３，１４，１５−ジオキシラン−７，１１，１８，２１−テトラオキサトリスピロ−［５．２．２．５．２．２］ヘンイコサン（また、３，４−オキシランシクロヘキサンスピロ−２’，６’−ジオキサンスピロ−３’’，５’’−ジオキサンスピロ−３’’’，４’’’− オキシランシクロヘキサンとも命名できる化合物）、４−（３，４−オキシランシクロヘキシル）−２，６−ジオキサ−８，９−オキシランスピロ［５．５］ウンデカン、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、ビス−２，３−オキシランシクロペンチルエーテル、およびジシクロペンタジエンジオキサイド等の芳香環を有しない脂環族系エポキシ基含有化合物；
【０１５４】
例えば、３−フェニル−７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート、４−エチルフェニル７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン、ベンジル７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート、４−エチルフェニル７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−３−３フェノキシプロピル７−キサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート、１，２−フェニレンビス（メチレン）ビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート）、１，３−フェニレンビス（メチレン）ビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート）、１，４−フェニレンビス（メチレン）ビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート）、１−フェニルエタン−１，２−ジイルビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート）、Ｏ’3，Ｏ3−１，４−フェニレンビス（メチレン）４−ジブチルビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３、４−ジカルボキシレート）、ビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−イルメチル）イソフタレート、ビス[２−｛（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボニル）オキシ｝エチル]テレフタレート、１，２−ビス｛（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−イルメトキシ）メチル｝ベンゼン、１，３−ビス｛（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−イルメトキシ）メチル｝ベンゼン、１，４−ビス｛（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−イルメトキシ）メチル｝ベンゼン、[｛プロパン−２，２−ジイルビス（４，１−フェニレン）｝ビス（オキシ）]ビス（エタン−２，１−ジイル）ビス（７−オキサビシクロ[４．１．０]ヘプタン−３−カルボキシレート）等の芳香環を有する脂環族系エポキシ基含有化合物等が挙げられる。
【０１５５】
オキセタニル基含有化合物（ｆ２）としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、１，４−ビス[（３−エチル−３−オキセタニル）メトキシメチル]ベンゼン、ジ（１−エチル−３−オキセタニル）メチルエーテル、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、３‐エチル−｛（３−トリエトキシシリルプロポキシ）メチル｝オキセタン等が挙げられる。
【０１５６】
５員環以上の環状エーテル化合物（ｆ３）としては、例えば、２−メチルテトラヒドロフラン、２，５−ジエトキシテトラヒドロフラン、テトラヒドロフラン−２，２−ジメタノール３−メチル−２，４（３Ｈ、５Ｈ）−フランジオン、２，４−ジオキソテトラヒドロフラン−３−カルボキシラート、プロパン酸１，５−ジ（テトラヒドロフラン−２−イル）ペンタン−３−イル、４−（２，５−ジオキソテトラヒドロフラン−３−イル)−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−１，２−ジカルボン酸無水物、メトキシテトラヒドロピラン、２−（プロパジエニルオキシ）テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン、２−（テトラヒドロフルフリルオキシ）テトラヒドロピラン、Ｎ−（２，６−ジオキソテトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−３−イル）フタルイミド、３−[３−ヒドロキシプロピル]オキシ]オキセパン、（２Ｒ，３Ｒ）−２−メチル−３−（ベンジルオキシメチル）オキセパン−３−オール、５−クロロ−２−（２−フェニルエチル）オキセパン等が挙げらる。
【０１５７】
２個以上の酸素又は酸素以外のヘテロ基を有する化合物（ｆ４）は、環状エステル化合物、環状ホルマール化合物、環状カーボネート化合物、含フッ素環状化合物等が挙げられる。環状エステル化合物は、ラクトンが挙げられる。環状ホルマール化合物は、ジオキソラン、ジオキサン、トリオキサン等が挙げられる。これらの中でも、プロピオラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン、１，３−ジオキソラン、１，２−ジオキサン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、１，３，５−トリオキサン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、グリセリンカーボネート等が反応性の点で好ましい。
カチオン重合性化合物（Ｆ）は、単独または２種類以上を併用できる。
【０１５８】
カチオン重合性化合物（Ｆ）は、立体歪みが大きく、求核的開環反応を起こしやすいため、重合硬化時に架橋密度の向上による凝集力が向上し易いエポキシ基含有化合物（ｆ１）、オキセタニル基含有化合物（ｆ２）が好ましい。
【０１５９】
本発明の樹脂組成物の一実施形態では、化合物（Ａ）および（Ｂ）の総量を１００質量部として、カチオン重合性化合物（Ｆ）が１〜３５０質量部の配合量であることが好ましい。より好ましくは、１〜１５０質量部の範囲である。カチオン重合性化合物（Ｆ）を１質量部以上とすることによって、凝集力の不足を改善することができ、耐熱性や耐湿熱性といった特性の改善が容易となる。一方、カチオン重合性化合物（Ｆ）を３５０質量部以下とすることによって、樹脂組成物をコート剤や接着剤として使用した場合に、硬化収縮の低減に効果を得ることが容易となる。
【０１６０】
本発明の樹脂組成物は、課題を解決できる範囲内であれば、各種添加剤（Ｑ）を適宜配合できる。例えば、重合硬化収縮率低減、熱膨張率低減、寸法安定性向上、弾性率向上、粘度調整、熱伝導率向上、強度向上、靭性向上、及び着色向上等の観点から、有機又は無機の充填剤を配合できる。このような充填剤は、ポリマー、セラミックス、金属、金属酸化物、金属塩、及び染顔料等の材料から構成される。また、充填剤の形状は、例えば、粒子状及び繊維状等が好ましい。またさらにシランカップリング剤、柔軟性付与剤、可塑剤、難燃化剤、保存安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、チクソトロピー付与剤、分散安定剤、流動性付与剤、酸素除去剤、還元剤、連鎖移動剤、重合促進剤、カブリ防止剤、退色防止剤、ハレーション防止剤、蛍光増白剤、界面活性剤、着色剤、増量剤、発泡剤、消泡剤、防カビ剤、熱重合防止剤、帯電防止剤、磁性体を配合できる。
【０１６１】
本発明の樹脂組成物は、分子量５００未満であるα，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）と、重量平均分子量が２０００〜１０００００であるα，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）を配合後、均一に混合することで作製できる。攪拌・混合は、減圧装置を備えた１軸または多軸エクストルーダー、ニーダー、ディソルバーのような公知の機器を使用できる。攪拌・混合の温度は、通常１０〜６０℃程度である。
【０１６２】
本発明の樹脂組成物は、実質的に有機溶剤を含まないことが好ましいが、課題が解決できる範囲であれば水や有機溶剤を含有できる。有機溶剤は、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等の炭化水素が挙げられる。
【０１６３】
本発明の樹脂組成物は、塗膜平滑性や樹脂硬化物の寸法安定性の面で、２５℃の粘度が１〜２０００ｍＰａ・ｓでが好ましく、１０〜１５００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２０〜１０００ｍＰａ・ｓがさらに好ましい。
【０１６４】
本発明の樹脂組成物は、使用用途によるが０．１〜６μｍの膜厚の樹脂層を形成することが好ましい。この場合、樹脂組成物の粘度は、１〜１５００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、１０〜１３００ｍＰａ・ｓの範囲がより好ましく、２０〜１０００ｍＰａ・ｓの範囲がさらに好ましい。上記粘度が１５００ｍＰａ・ｓ以下の場合、塗工によって基材上に０．１〜６μｍの薄膜を容易に形成することができ、透過率等の光学的特性を高めることも容易である。一方、粘度が１ｍＰａ・ｓ以上の場合、樹脂組成物から形成する樹脂層の膜厚を制御することが容易である。
【０１６５】
次に、活性エネルギー線重合性樹脂組成物の塗工プロセスについて説明する。
本発明の樹脂組成物は、好ましくは、コート剤又は接着剤の用途で使用される。代表的に、樹脂組成物は、常法にしたがい適当な方法で、基材の片面、または両面に塗工され、次いで活性エネルギー線照射により重合硬化することで、樹脂層を形成する。したがって、本発明の一実施形態は、後述の基材（Ｇ）と、該基材（Ｇ）の少なくとも一方の面に設けられた樹脂層とを有する積層体である。本実施形態において、樹脂層の膜厚は、積層体の用途に応じて設定される。
【０１６６】
例えば、上記樹脂組成物を、例えば後述のハードコートフィルム、又はプリズムシート等の光学素子用積層体の用途で使用する場合は、上記樹脂組成物を薄膜塗工する。塗工によって形成される上記樹脂層の厚さは、０．１〜６μｍが好ましく、０．１μｍ〜３μｍがより好ましい。樹脂層の厚さを０．１μｍ以上にすることによって、樹脂組成物をコート剤又は接着剤として使用した場合に、十分な密着性又は接着力を得ることが容易である。
【０１６７】
また、上記樹脂組成物を、加飾フィルム（タッチパネル用充填シートを意味する）等の光学素子用積層体の用途で使用する場合は、上記樹脂組成物を厚膜塗工する。塗工によって形成される上記樹脂層の厚さは、６〜３００μｍが好ましく、２０μｍ〜２５０μｍがより好ましい。樹脂層の厚さを６μｍ以上にすることによって、樹脂組成物をコート剤又は接着剤として使用した場合に、タッチパネルの充填機能に加えて、十分な応力緩和性やクリープ特性を得ることが容易である。一方、樹脂組成物層の厚さを３００μｍ以下にすることによって、スジ引き等の塗工性の低下を抑制することが容易である。
【０１６８】
上記樹脂組成物の塗工方法は、特に制限はない。例えば、マイヤーバー、アプリケーター、刷毛、スプレー、ローラー、グラビアコーター、ダイコーター、マイクログラビアコーター、リップコーター、コンマコーター、カーテンコーター、ナイフコーター、リバースコ−ター、スピンコーター等の様々な塗工装置を使用できる。また、薄膜塗工又は厚膜塗工等の形態についても、用途に応じて、特に制限なく、選択することができる。
【０１６９】
本発明の樹脂組成物は、公知の方法によって基材（Ｇ）上に塗布し、次いで、形成された塗布層に活性エネルギー線を照射することによって、α，β−不飽和結合基を有する化合物の重合反応が進行し、硬化物を形成する。本発明の一実施形態において、活性エネルギー線は、紫外線を含む、１５０〜５５０ｎｍ波長域の光エネルギーを主体とすることが好ましい。このよう光エネルギーを提供する適切な光源として、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、ＬＥＤランプ、キセノンランプ、及びメタルハライドランプなどが挙げられる。その他、本発明の別の実施形態では、レーザー光線、Ｘ線及び電子線などを露光用の活性エネルギー線として利用することもできる。
【０１７０】
活性エネルギー線の照射強度は、０．１〜５００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましい。照射強度と照射時間の積として表される積算照射量は、０．１〜５０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましい。本発明による上記樹脂組成物は、１０００ｍJ／ｃｍ2未満の低い積算照射量であっても良好に重合化が進行する。
【０１７１】
基材（Ｇ）は、木材、金属板、プラスチック板、フィルム状基材、ガラス板、紙加工品等であってよく、これらを特に制限なく使用することができる。また、基材（Ｇ）越しに活性エネルギー線を照射して樹脂層を硬化させる場合は、プラスチック板、フィルム状基材、ガラス板等の素材を用いることが好ましい。前記フィルム状基材は、透明フィルム（Ｈ）が好ましい。透明フィルム（Ｈ）を使用すると積層体は、光学用途で好適に使用することができる。良好な光学特性を得る観点から、透明フィルム（Ｈ）は、例えば、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、及び等方性等の光学特性に優れる熱可塑性樹脂から構成されていることが好ましい。
【０１７２】
透明フィルム（Ｈ）は、例えば、ポリビニルアルコールフィルム、ポリトリアセチルセルロースフィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリシクロオレフィン、及びエチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン系フィルム、ポリエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリノルボルネン系フィルム、ポリアリレート系フィルム、ポリアクリル系フィルム、ポリフェニレンサルファイド系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリビニル系フィルム、ポリアミド系フィルム、ポリイミド系フィルム、並びにポリオキシラン系フィルムなどが挙げられる。
【０１７３】
フィルム状基材である透明フィルムの片面に本発明の樹脂組成物を塗工し、別の透明フィルムを樹脂組成物層の表面に積層し、更にこの積層体の片面や両面に樹脂組成物を塗工し、更に別の透明フィルム、ガラス、あるいは透明成形体に積層することによって、積層体を得ることができる。
【０１７４】
本発明の樹脂組成物をコート剤として使用する場合、活性エネルギー線重合反応は、樹脂組成物を片面、あるいは両面の塗工時に活性エネルギー線を照射して進行するが、部材を積層した後に活性エネルギー線を照射して重合反応を進めることが好ましい。この際、上記基材（Ｇ）は、木材、金属板、プラスチック板、フィルム状基材、ガラス板、紙加工品等であってよく、これらを特に制限なく使用することができる。
【０１７５】
本発明の樹脂組成物を接着剤として使用する場合、活性エネルギー線重合反応は、樹脂組成物の塗工時、あるいは積層する際、さらには積層した後に活性エネルギー線を照射して進行するが、積層した後に活性エネルギー線を照射して重合反応を進めることが好ましい。この際、上記基材（Ｇ）は、活性エネルギー線の照射によって重合反応を進行させるために、活性エネルギー線を透過し易い材料から構成する必要がある。上記基材（Ｇ）として、特に、透明フィルム（Ｈ）、又は透明ガラス板を使用することが好ましい。但し、一方の基材として、透明フィルム又は透明ガラス板を使用すれば、他方の基材として活性エネルギー線が透過し難い基材、例えば、木材、金属板、プラスチック板、紙加工品等の材料からなる基材を使用することもできる。この場合、透明フィルム（Ｈ）又は透明ガラス板側から活性エネルギー線を照射することによって、樹脂組成物の重合硬化を行うことが可能である。
【０１７６】
本発明の積層体は、基材（Ｇ）と樹脂組成物から形成された（重合硬化物である）樹脂層を備えている。前記樹脂層は、活性エネルギー線の照射によって樹脂組成物が重合硬化することで形成されたものであり、概ね−８０℃〜１５０℃のガラス転移温度（以下、Ｔｇという）を有する。上記積層体の打ち抜き加工性や折り曲げ性の観点から、樹脂層のＴｇは、−４０〜１２０℃の範囲であることがより好ましく、０〜１２０℃の範囲であることがさらに好ましい。
本発明の積層体では、基材（Ｇ）として、フィルム状基材を使用することが好ましい。フィルム状基材の具体例として、セロハン、各種プラスチックフィルム、及び紙等が挙げられる。なかでも、透明な各種プラスチックフィルムの使用が好ましい。また、フィルム状基材としては、フィルムが透明であれば、単層構造であってもよいし、複数の基材を積層してなる多層構造を有するものであってもよく、いずれの構造を有するフィルムであっても好適に使用することができる。本発明の積層体を構成する場合、透明なフィルムの少なくとも一方の面に本発明の樹脂組成物からなる樹脂層を形成することが好ましい。
【０１７７】
なお、本発明において、Ｔｇとは、メタルハライドランプを用い、照射強度５００ｍＷ／ｃｍ2  、積算光量１０００ｍＪ／ｃｍ2  で照射し作成した厚さ２０μｍの硬化膜を、１Ｈｚの周波数で測定した粘弾性スペクトルの損失正接（ｔａｎδ）の主ピークが最大となる温度を意味する。
【０１７８】
以下、本発明の積層体のより具体的な実施形態について、基材として透明フィルム（Ｈ）を使用した場合を例にして説明する。すなわち、以下の説明は、透明フィルムの少なくとも一方の主面に本発明の樹脂組成物から構成される、コート層又は接着層といった樹脂層を有する、積層体に関する。
【０１７９】
本発明の樹脂組成物をコート剤として使用して構成される積層体は、代表的に、透明フィルム／コート層、又はコート層／透明フィルム／コート層の構造を有する、シート状のフィルムである。このような積層体は、透明フィルム（Ｈ）の少なくとも一方の主面に樹脂組成物を塗工し、該樹脂組成物を重合硬化させて、コート層を形成することによって得ることができる。
【０１８０】
一方、本発明の樹脂組成物を接着剤として使用して構成される積層体は、代表的に、透明フィルム／接着層／透明フィルム、又は透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルムといった、複数の透明フィルムを積層して得られるシート状の多層フィルムである。また、別の形態において、積層体は、透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルム／接着層／透明フィルムといったシート状の多層フィルムを、ガラス又は光学成形体といった他の光学部材に固定化した構成を有してもよい。上記積層体は、概樹脂組成物を、フィルムの片面、あるいは両面から活性エネルギー線で重合硬化することによって、接着層を硬化させることによって得ることができる。
【０１８１】
上記樹脂組成物をコート剤又は接着剤として使用した場合、樹脂組成物の重合硬化は、樹脂組成物の塗工時や、フィルム状基材の積層時又は積層後に、樹脂層に活性エネルギー線を照射することによって実施される。特に限定するものではないが、上記照射は、フィルム状基材等の積層後に実施されることが好ましい。
【０１８２】
本発明の積層体において、複数の透明フィルム（Ｈ）を積層して多層フィルムを構成する場合、使用する透明フィルム（Ｈ）は、同一組成であっても、異なっていてもよい。例えば、ポリシクロオレフィン系フィルムに接着層を介してポリアクリル系フィルムを積層してもよい。
【０１８３】
透明フィルム（Ｈ）の厚さは、適宜決定することができるが、一般には、強度又は取扱性等の作業性、及び薄層性などの観点から、１〜５００μｍであり、１〜３００μｍが好ましく、５〜２００μｍがより好ましい。光学用途においては、透明フィルム（Ｈ）の厚さは、５〜１５０μｍの範囲が特に好適である。
【０１８４】
本発明による光学素子用積層体の一実施形態では、上記透明フィルム（Ｈ）として、主に光学用途にて用いられる光学フィルム（Ｉ）を使用することが好ましい。ここで、光学フィルム（Ｉ）とは、上記透明フィルム（Ｈ）自体に特殊な処理を施したものであり、光学的機能（光透過、光拡散、集光、屈折、散乱、及びＨＡＺＥ等の光学的機能）を有するものが光学フィルムと称されている。これらの光学機能を付与するために、これら機能材料をフィルムに混練されてたり、スパッタリングで積層されたりするだけでなく、機能材料を含有した接着剤、あるいはコート剤を使用したり、機能材料を含有したフィルムを接着剤で貼り合わせたりして積層し、光学的機能を付与することが一般的である。また、光学フィルム（Ｉ）は、単独で、又は数種の光学フィルムをコート剤や接着剤で多層に積層されて使用される。
【０１８５】
上記光学フィルムの具体例として、例えば、ハードコートフィルム、帯電防止コートフィルム、防眩コートフィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、楕円偏光フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、輝度向上フィルム、プリズムフィルム（プリズムシートともいう）、加飾フィルム（タッチパネル用充填シートを意味する）、及び導光フィルム（導光板ともいう）等が挙げられる。本発明の樹脂組成物を接着剤として使用して、積層された上記光学フィルムは、液晶表示装置、ＰＤＰモジュール、タッチパネルモジュール、及び有機ＥＬモジュール等のガラス板、上記の各種プラスチックフィルム等の透明フィルムに、本発明の樹脂組成物を接着剤として、さらに積層して貼着し、光学素子用積層体として使用されることが好ましい。
【０１８６】
活性エネルギー線重合性樹脂組成物を接着剤として使用したバックライトユニットにおける各光学フィルム（反射シート、導光板、プリズムシート、拡散シート、輝度向上フィルム、３Ｄフィルム等）の積層、特にプリズムシートの積層は、より具体的には、以下のようにして得ることができる。以下、光学素子用積層体の一例としてプリズムシートの積層を挙げ、上記積層体の実施形態について、より具体的に説明する。
プリズムシートとは、ディスプレイに使用され、正面方向の輝度を向上させるために、液晶パネルのバックライトの導光板上面に設置されるシートで、前方への集光効果を持たせ、正面輝度を向上させるレンズシートと呼ばれる光学フィルム（Ｉ）である。
上記、プリズムシートは、一般的に、ポリエステル系樹脂のベースフィルムの上に、アクリル系樹脂のプリズム部（レンズ部）が微細に積層された構造を有し、照度分布，輝度分布，出射角度特性などを考慮して正面輝度の向上のために２枚のプリズムシートを光学軸が互いに異なるように積層（ほぼ直交）して使用される。この際、プリズムピッチ，プリズム深さ，プリズムの材質、光学軸角度により、正面輝度が変化するため、接着剤等で積層固定されて使用されて、これをさらに導光板等の他の光学フィルムに積層されて光学素子用積層体として使用される。
【０１８７】
特に限定するものではないが、例えば、上記プリズムシートの積層は、以下のようにして製造することができる。プリズムシートの背面（凸部であるレンズ面が積層されていない側）や任意のシート状光学フィルムに活性エネルギー線重合性樹脂組成物接着剤としてを塗工し、形成された接着剤層に他のプリズムシートの凸部であるレンズ面を重ねた後、一方のシートの背面、または光学フィルム側から、活性エネルギー線を照射し、両シート状部材間に活性エネルギー線硬化処理済み接着剤層を形成して積層する。この方法は、２つの光学フィルムで活性エネルギー線重合性樹脂組成物を接着剤として使用して形成された接着剤層を挟んだ状態で活性エネルギー線を照射するので、接着剤が重合硬化の際に酸素阻害を受けにくいという長所を持つ。しかし、その反面、光学フィルムを通して接着剤層に活性エネルギー線が照射されることになるので、活性エネルギー線を照射する側の光学フィルムには活性エネルギー線をできるだけ減衰させることなく透過し易い光学フィルムを使用することが好ましい。
【０１８８】
以上、光学素子用積層体の一実施形態として、プリズムシートの積層を一例に挙げて説明した。しかし、上記積層体では、各種基材に対するコート剤又は接着剤として本発明の樹脂組成物を使用することを特徴としている。そのため、プリズムシートに限定されず、その他の各種基材を使用する他の実施形態においても、光学用途で好適に使用できる積層体を構成できることは容易に理解されるべきである。
【実施例】
【０１８９】
以下、本発明について、具体的な実施例に沿って説明する。しかし、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。また、下記実施例及び比較例に記載の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を表す。なお、表中の配合量は、全て重量部である。
【０１９０】
＜化合物（Ｂ）の製造＞
［合成例１］
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、メチルアクリレート９０部、グリシジルメタクリレート１０部、酢酸エチル１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル１部を添加して重合反応を行った。アゾビスイソブチロニトリルの添加量と添加時刻は、８０℃まで昇温した後、１部添加して２時間保持し、エポキシ基を有するアクリル系共重合体（ｂ１）を含む溶液を得た。
引き続き、上記溶液にハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を５部添加し、８０℃で１．５時間加熱撹拌し、二重結合当量１５４０、重量平均分子量２４０００、固形分５１％の化合物（Ｂ）を得た。
【０１９１】
[合成例２〜１８、２１]
合成例１の（メタ）アクリル酸エステル、重合開始剤、触媒、重合禁止剤を表１に示す化合物、仕込み量に変え、化合物（Ｂ）を得た。表１に示した各材料の略号を以下に記す。
【０１９２】
[合成例１９]
冷却管、撹拌装置、温度計、窒素導入管を備えた４つ口フラスコに、２−エチルヘキシルアクリレート８０部、グリシジルメタクリレート２０部、酢酸エチル１００部を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら８０℃まで昇温した。次いで、アゾビスイソブチロニトリル１部、ｎードデシルメルカプタン０．１部を添加して重合反応を行った。アゾビスイソブチロニトリルの添加量と添加時刻は、８０℃まで昇温した後、１部添加して２時間保持しエポキシ基を有するアクリル系共重合体（ｂ１）を含む溶液を得た。
引き続き、上記溶液にハイドロキノンを０．０３部、ジメチルベンジルアミンを０．８部、アクリル酸を５部添加し、８０℃で１．５時間加熱撹拌し、二重結合当量１６７２、重量平均分子量５０００、固形分５３％の化合物（Ｂ）を得た。
【０１９３】
[合成例２０]
合成例１９の（メタ）アクリル酸エステル、重合開始剤、触媒、連鎖移動剤、重合禁止剤を表１に示す化合物、仕込み量に変え、化合物（Ｂ）を得た。表１に示した各材料の略号を以下に記す。
【０１９４】
＜（メタ）アクリル酸エステル＞
＜疎水性（メタ）アクリル酸エステル＞
ＭＡ：メチルアクリレート
ＢＡ：ブチルメタクリレート
２ＥＨＡ：２−エチルヘキシルアクリレート
ＴＭ−０７０１：シリコーン基含有メタアクリル酸エステル（ＪＮＣ社製、商品名：サイラプレーン（登録商標）ＴＭ−０７０１）
ビスコート３Ｆ：２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名：ビスコート３Ｆ）
＜親水性（メタ）アクリル酸エステル＞
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＡＡ：アクリル酸
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ライトエステルＢＣ：ブトキシジエチレングリコールメタクリレート（共栄社化学社製、商品名：ライトエステルＢＣ）
＜重合開始剤＞
ＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリル
＜化合物（ｂ２）＞
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＭＯＩ：２−イソシアナートエチルメタクリレート（昭和電工社製  商品名：カレンズＭＯＩ）
ＡＡ：アクリル酸
＜触媒＞
ＤＭＢＡ：ジメチルベンジルアミン
＜重合禁止剤＞
ＨＱ：ハイドロキノン
【０１９５】
得られた化合物（Ｂ）について、二重結合当量、重量平均分子量を以下の方法に従って求め、表１に結果を示した。
【０１９６】
《二重結合当量》
二重結合当量は、二重結合１ｍｏｌあたりのアクリル系共重合体の質量として以下の式で算出した。
溶剤を除く全仕込み量（ｇ）／｛化合物（ｂ２）の量（ｍｏｌ）／化合物（ｂ２）1分子あたりのα，β−不飽和二重結合基の数｝
【０１９７】
《重量平均分子量》
重量平均分子量の測定は、昭和電工社製ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）「ＳｈｏｄｅｘＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１」を用いた試料をテトラヒドロフランに溶解して、テトラヒドロフランを展開溶剤として流速を０．６ｍｌ／ｍｉｎ、カラム温度を４０℃の条件にて測定した。標準物質として重量平均分子量既知の単分散分子量のポリスチレンを使用した検量線を作成し、化合物（Ｂ）の重量平均分子量を検量線法によって決定した。
【０１９８】
[合成例２２]
＜オリゴマー（ｄ３）＞
撹拌機、蒸留管、ガス導入管、温度計を備えた５口セパラブルフラスコに、ＪＥＲ１０１０（三菱化学社製エポキシ樹脂、重量平均分子量５５００、エポキシ当量３０００〜５０００（ｇ／ｅｑ））２００部、メチルイソブチルケトン２００部を窒素雰囲気下で約１００℃で３時間攪拌し、エポキシ樹脂を溶解した。次にアクリル酸３０部、ジメチルエタノールアミン３部、ハイドロキノン０．２部を加え１００℃で５時間攪拌した。得られた化合物を真空乾燥機で１０ｔｏｒｒ、５０℃の条件で４８時間乾燥し、メチルイソブチルケトンおよび過剰のアクリル酸、ジメチルエタノールアミンを除去し、重量平分子量５７００のエポキシ系オリゴマーを得た。
【０１９９】
[合成例２３]
合成例２２のＪＥＲ１０１０をＪＥＲ４２５０（三菱化学社製エポキシ樹脂、重量平均分子量６００００、エポキシ当量７５００〜８９００（ｇ／ｅｑ））に変更した以外は同様に反応させ、重量平均分子量６００００のエポキシ系オリゴマーを得た。
【０２００】
［実施例１］
酸素濃度が１０％以下に置換された遮光された容量３００ｍＬのガラス瓶に、４−ヒドロキシブチルアクリレート６８．９部、イソボルニルアクリレート（大阪有機化学工業社製  商品名ＩＢＸＡ）３０部、ＵＶ−７０００Ｂ（α，β−不飽和二重結合基含有ポリウレタン系オリゴマー、日本合成化学工業社製  商品名：紫光ＵＶ−７０００Ｂ）１０部、合成例１で得られたα，β−不飽和二重結合基含有アクリル系共重合体（Ｂ）溶液０．２部、イルガキュア１８４（ＢＡＳＦ社製）１部を加え、十分に攪拌と脱泡を行い、粘度２５ｍＰａ・ｓ、表面張力３２．０ｍＮ／ｍの活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。
【０２０１】
＜積層体Ａの製造例＞
表２に示した活性エネルギー線重合性樹脂組成物を使用して積層体Ａを作成した。基材としてポリアクリル系の透明フィルムであるプリズムシート（日本特殊光学樹脂社製プリズムシート：商品名「ＬＰＶ９０−１．０」、材質：ポリ（メチルメタクリレート）、厚さ：２ｍｍ）を２枚用意した。第１のプリズムシートの背面（プリズムを有しない面）に、３００Ｗ・分／ｍ2の放電量でコロナ処理を行った後、表２に記載された実施例および比較例に示す組成物を、ワイヤーバーコーターを用いて塗工後の膜厚が１μｍとなるように塗工し、塗工面の平滑性を目視評価し表３に示した。次に第２のプリズムシートの正面（プリズム面）を、第１のプリズムシートの光学軸と第２のプリズムシートの光学軸とが直交するように積層し、第１のプリズムシート／樹脂層／第２のプリズムシートからなる積層体を得た。  次に、第１のプリズムシートの正面がブリキ板に接するように、この積層体の四方をセロハンテープを用いてブリキ板に固定した。活性エネルギー線照射装置（東芝社製  高圧水銀灯）で最大照度３００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を第２のプリズムシートの背面側から照射して、固定化したプリズムシートの積層体Ａを製造した。
【０２０２】
得られた積層体Ａ（固定化したプリズムシートの積層体）について、剥離強度及び打ち抜き加工性を以下の方法に従って求め、結果を同様に表２に示した。
【０２０３】
《塗工面の平滑性》
活性エネルギー線重合性樹脂組成物を塗工した第１のプリズムシートを１５ｃｍ四方に切り出し、１５ｃｍ四方中のハジキの個数を数え、以下に示す基準で評価した。
○：ハジキなし  （良好）
○：１〜２個  （使用可）
×：３個以上  (不良)
【０２０４】
《剥離強度》
剥離強度は、ＪＩＳ  Ｋ６８５４−４  接着剤−剥離接着強さ試験方法−第４部：浮動ローラー法に準拠して測定した。  即ち、得られた積層体Ａ（固定化したプリズムシートの積層体）を、２５ｍｍ×１５０ｍｍのサイズにカッターを用いて裁断して測定用サンプルとした。サンプルを両面粘着テープ（トーヨーケム社製ＤＦ８７１２Ｓ）を使用して、ラミネータを用いて金属板上に貼り付けて、固定化したプリズムシートの積層体Ａと金属板との測定用の積層体を得た。測定用の積層体には、２枚のプリズムシートの間に予め切り込みを設けておき、この測定用の積層体を２３℃、相対湿度５０％の条件下で、３００ｍｍ／分の速度で引き剥がし、剥離強度とした。この剥離強度を下記４段階で評価した。。
（評価基準）
◎：剥離力が５．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上、剥離不可またはプリズムシート破壊。（極めて良好）
○：剥離力が１．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上５．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満。（良好）
△：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上１．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満。（使用可）
×：剥離力が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満。（不良）
【０２０５】
《打ち抜き加工性》
ダンベル社製のスーパーストレートカッター（１００ｍｍ×１００ｍｍ）を用い、上記例で作製した固定化したプリズムシートの積層体Ａを第２のプリズムシートの背面側から打ち抜いた。打ち抜いた積層体Ａについて、打ち抜きによって生じたプリズムシートと樹脂層との距離を定規で測定し、その距離の平均値について、以下の３段階で評価した。
（評価基準）
○：０ｍｍ、浮き、剥がれ無し（良好）
△：０〜０．５ｍｍ（使用可）
×：０．５ｍｍを越える（不良）
【０２０６】
《耐熱性》
上記固定化したプリズムシートの積層体を、５０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断し、８０℃−ｄｒｙ、及び１００℃ｄｒｙの条件下で、それぞれ１０００時間暴露した。暴露後、上記固定化したプリズムシートの積層体の端部の剥がれの有無を目視にて、以下の４段階で評価をした。「△」評価以上の場合、実際の使用時に特に問題ない。
（評価基準）
◎：１００℃−ｄｒｙの条件下でも剥がれが全く無し。（極めて良好）
○：８０℃−ｄｒｙ条件下で剥がれが全く無し。（良好）
△：８０℃−ｄｒｙ条件下で０．５ｍｍ未満の剥がれあり。（使用可）
×：８０℃−ｄｒｙ条件下で０．５ｍｍ以上の剥がれあり。（不良）
【０２０７】
＜積層体Ｂの製造例＞
表２に示した活性エネルギー線重合性樹脂組成物を使用し、以下の積層体Ｂを作成した。
透明フィルムとして、ポリアセチルセルロース系フィルム（富士フィルム社製、商品名「フジタック：８０μｍ」、紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルム）を用いた。透明フィルム表面を３００Ｗ・分／ｍ2の放電量でコロナ処理を行った後、表３に記載された実施例および比較例に示す組成物を活性エネルギー線重合性コート剤として、ワイヤーバーコーターを用いて塗工後の膜厚が２μｍとなるように塗工し、樹脂層を形成した。透明フィルムがブリキ板に接するように、この積層体Ｂの四方をセロハンテープで、ブリキ板に固定した。ＵＶ照射装置（東芝社製  高圧水銀灯）内を乾燥窒素で置換後、波長３６５ｎｍの最大照度３００ｍＷ／ｃｍ2、積算光量３００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を樹脂層側から照射して積層体Ｂを作製した。
【０２０８】
得られた積層体について、塗工膜の平滑性、透明性、密着力、耐湿熱性、及び耐熱黄変性を以下の方法に従って求め、結果を同様に表２に示した。
【０２０９】
《塗工面の平滑性》
積層体を１５ｃｍ四方に切り出し、１５ｃｍ四方中のハジキの個数を数え、以下に示す基準で評価した。
○：ハジキなし  （良好）
○：１〜２個  （使用可）
×：３個以上  (不良)
【０２１０】
また、ポリアセチルセルロース系フィルム（富士フィルム社製、商品名「フジタック：８０μｍ」、紫外線吸収剤含有ポリトリアセチルセルロース系フィルム）にコロナ処理を行なわなかったものに関しても同様の作業を行い、積層体を作成し平滑性を評価した。
【０２１１】
《透明性》
積層体の透明性をＨＡＣＨ社製の濁度計（２１００Ｐ  ＴＵＲＢＩＤＭＥＴＥＲ）を用いて以下の基準で評価した。○以上が実用レベルである。
◎：０〜１０ＮＴＵ未満  （良好）
○：１０ＮＴＵ以上〜３０ＮＴＵ未満  （使用可）
△：３０ＮＴＵ以上  （不良）
《密着力》
ＪＩＳ  Ｋ５６００ー５−６：１９９９に従い、碁盤目剥離試験を実施した。１００マス中の剥離したマス数を４段階評価した。
（評価基準）
◎：０マス（極めて良好）
○：１〜１０マス（良好）
△：１１〜３０マス（使用可）
×：３１マス以上（不良）
【０２１２】
《耐湿熱性》
積層体を、５０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに裁断し、６０℃−９０％ＲＨ及び８５℃−８５％ＲＨの環境下にそれぞれ１０００時間暴露した。暴露後の積層体について、端部における樹脂層の剥がれた距離を定規で測定し、その距離の平均値について、以下の４段階で評価をした。
（評価基準）
◎：８５℃−８５％ＲＨの条件下で剥がれ無し。（極めて良好）
○：６０℃−９０％ＲＨの条件下で剥がれ無し。（良好）
△：６０℃−９０％ＲＨの条件下で０．５ｍｍ未満の剥がれあり。（使用可）
×：６０℃−９０％ＲＨの条件下で０．５ｍｍ以上の剥がれあり。（不良）
【０２１３】
[実施例２〜２９][比較例１〜６]
化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、オリゴマー（ｄ１〜ｄ３）および開始剤を、表２に示す比率に変えた以外は、実施例１と同様にして、活性エネルギー線重合性樹脂組成物を得た。表２に示した各材料の略号を以下に記す。
【０２１４】
＜α，β−不飽和二重結合基含有化合物（Ａ）＞
４ＨＢＡ：４−ヒドロキシブチルアクリレート
ＤＣＰＡ：ジメチロール-トリシクロデカンジアクリレート（共栄社科学社製  商品名ライトアクリレートＤＣＰ−Ａ）
＜オリゴマー（ｄ１）＞
ＥＢＥＣＲＹＬ８１２：α，β−不飽和二重結合基含有ポリエステル系オリゴマー（ダイセル・オルネックス社製  重量平均分子量８００）
ＥＢＥＣＲＹＬ８８４：α，β−不飽和二重結合基含有ポリエステル系オリゴマー（ダイセル・オルネックス社製  重量平均分子量３０００）
ＥＢＥＣＲＹＬ５２５：α，β−不飽和二重結合基含有ポリエステル系オリゴマー（ダイセル・オルネックス社製  重量平均分子量４００００、トリプロピレングリコールジアクリレート４０％含有）
＜オリゴマー（ｄ２）＞
ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９：α，β−不飽和二重結合基含有ポリウレタン系オリゴマー（ダイセル・オルネックス社製  重量平均分子量８００）
ＵＶ−７０００Ｂ：α，β−不飽和二重結合基含有ポリウレタン系オリゴマー（日本合成化学工業社製  商品名：紫光ＵＶ−７０００Ｂ  重量平均分子量３５００）
ＵＮ−５５００：α，β−不飽和二重結合基含有ポリウレタン系オリゴマー（根上工業社製  商品名：アートレジンＵＮ−５５００  重量平均分子量５００００）
＜オリゴマー（ｄ３）＞
ＥＢＥＣＲＹＬ３７０２：α，β−不飽和二重結合基含有ポリエポキシ系オリゴマー（ダイセル・オルネックス社製  重量平均分子量５００）
【０２１５】
得られた活性エネルギー線重合性樹脂組成物について、粘度、表面張力を以下の方法に従って求め、表２に結果を示した。
【０２１６】
《粘度》
活性エネルギー線重合性樹脂組成物を２５℃の雰囲気下でＥ型粘度計（東機産業社製  ＴＶ−２２）にて、約１．２ｍｌを測定用試料とし、回転速度０．５〜１００ｒｐｍ、１分間回転の条件で測定した。
【０２１７】
《表面張力》
協和界面科学社製全自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚを用い、Wilhelmy法により環境温度２５℃で白金プレートを使用し測定した。
【０２１８】
本発明の活性エネルギー線重合性樹脂組成物を用いた積層体（実施例１〜３０）は、比較例１〜６の積層体よりも、塗膜の平滑性、透明性、剥離強度、打ち抜き加工性、耐熱性、耐湿熱性に優れることが明らかとなった。
【０２１９】
【表１】
2016156004.tif 000002
【０２２０】
【表２】
2016156004.tif 000003
【０２２１】
【表３】
2016156004.tif 000004
【０２２２】
【表４】
2016156004.tif 000005