(57)【要約】【課題】糖を原料として、高い収率でラクトンを製造する方法を提供する。【解決手段】下記の工程Ａを有する、ラクトンの製造方法である。  工程Ａ：結晶子径が８．０ｎｍ以上である酸化チタンの存在下、溶媒中で、糖原料を熱処理してラクトンを得る工程【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の工程Ａを有する、ラクトンの製造方法。
工程Ａ：結晶子径が８．０ｎｍ以上である酸化チタンの存在下、溶媒中で、糖原料を熱処理してラクトンを得る工程
【請求項２】
更に、下記工程Ｂを有する、請求項１に記載のラクトンの製造方法。
工程Ｂ：工程Ａで得られたラクトンを含む溶液からラクトンを精製分離する工程
【請求項３】
前記酸化チタンの結晶子径が５０ｎｍ以下である、請求項１又は２に記載のラクトンの製造方法。
【請求項４】
前記酸化チタンの使用量が糖原料１００質量部に対して１質量部以上１０００質量部以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のラクトンの製造方法。
【請求項５】
前記ラクトンが、下記式（１）及び下記式（２）で表されるラクトンから選ばれる１種以上である、請求項１〜４のいずれかに記載のラクトンの製造方法。
【化１】
2016079156.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ラクトンの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ラクトンは、溶剤や電解液、農薬や医薬の中間体として有用な化合物であることが知られている。
ラクトンの製造方法として、非特許文献１ではアルカリ存在下、糖水溶液を加熱する方法が開示されている。
また、特許文献１には、酸化チタンの存在下、グルコース等の糖を反応させて５−ヒドロキシメチルフルフラール（以下、「ＨＭＦ」ともいう）を製造する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１０８４７２号
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Ｃｚｅｃｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｏｏｄ  Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，２６，  ２００８，  １１７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、非特許文献１に記載されたラクトンの製造方法では、得られるラクトンの収率や選択性が低いなど生産性に課題がある。
また、特許文献１には、ラクトンの製造方法については記載がなく、酸化チタンの構造とラクトン収率との関係についても記載されていない。
そこで、本発明の課題は、糖を原料として、高い収率でラクトンを製造する方法を提供することに関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、糖原料の溶液に酸化チタンを触媒として作用させた後、精製することで、上記課題を解決できることを見出した。
すなわち、本発明は下記の工程Ａを有するラクトンの製造方法に関する。
工程Ａ：結晶子径が８．０ｎｍ以上である酸化チタンの存在下、溶媒中で、糖原料を熱処理してラクトンを得る工程
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、糖を原料として、高い収率でラクトンを製造する方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本発明の実施例１で得られたラクトンをシリル化処理した場合のガスクロマトグラフィーの測定結果（クロマトグラム）である。
【図２】図１中の式（１）で表されるラクトンに相当するピークの質量分析結果（スペクトル）である。
【図３】図１中の式（２）で表されるラクトンに相当するピークの質量分析結果（スペクトル）である。
【図４】「Ａｃｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａ  Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ  Ｂ．，３５，１５５（１９８１）」に記載された方法にて、別途合成した式（１）で表されるラクトンをシリル化処理した場合のガスクロマトグラフィーの測定結果（クロマトグラム）である。
【図５】図４中の式（１）で表されるラクトンに相当するピークの質量分析結果（スペクトル）である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［ラクトンの製造方法］
本発明のラクトンの製造方法は、下記の工程Ａを有する。
工程Ａ：結晶子径が８．０ｎｍ以上である酸化チタンの存在下、溶媒中で、糖原料を熱処理してラクトンを得る工程
【００１０】
＜工程Ａ＞
工程Ａは、結晶子径が８．０ｎｍ以上である酸化チタンの存在下、溶媒中で、糖原料を熱処理してラクトンを得る工程である。工程Ａで、結晶子径が８．０ｎｍ以上である酸化チタンを用いることにより、糖を原料として、従来よりも高い収率でラクトンを得ることができる。その理由は明らかではないが、該酸化チタンに生成した酸点が、糖原料からの異性化反応と脱水反応とを効率よく促進するためと推測される。
【００１１】
（酸化チタン）
本発明で用いる酸化チタンは、結晶子径が８．０ｎｍ以上である。該酸化チタンの結晶子径は、触媒活性の観点から、好ましくは９．０ｎｍ以上、より好ましくは１０．０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは５０．０ｎｍ以下、より好ましくは２０．０ｎｍ以下、更に好ましくは１４．０ｎｍ以下である。ここで、酸化チタンの結晶子径は、後述する実施例に記載の方法により算出することができる。また、該酸化チタンは、触媒活性の観点から、好ましくはアナターゼ構造を有する。
【００１２】
前記酸化チタンの使用量は、ラクトンの収率を向上させる観点から、前記糖原料の使用量１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上、より更に好ましくは２００質量部以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは１，０００質量部以下、より好ましくは５００質量部以下、更に好ましくは３００質量部以下である。
【００１３】
（溶媒）
前記溶媒は、前記糖原料の転化率及びラクトン収率向上の観点から、好ましくは水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチルプロピルアルコール、２−ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びアセトニトリルから選ばれる１種以上であり、より好ましくは水、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びアセトニトリルから選ばれる１種以上であり、経済性の観点から、更に好ましくは水である。
【００１４】
（糖原料）
前記糖原料は、天然由来のものでも、人工的に合成されたものでもよく、それらの混合物であってもよい。糖原料の具体例としては、単糖、二糖、オリゴ糖、多糖等の糖類が挙げられる。
前記単糖の例としては、グルコース、フルクトース、マンノースなどが挙げられる。前記二糖の例としては、スクロース、ラクトース、マルトース、セロビオースなどが挙げられる。前記オリゴ糖類の例としては任意の単糖類の組み合わせなどが挙げられ、前記多糖類の例としては任意の単糖類の組み合わせやセルロース、イヌリン、でんぷんなどが挙げられ、ラクトン収率向上の観点から、好ましくは単糖、より好ましくはグルコース及びフルクトースから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはグルコースである。
工程Ａにおいて、前記溶媒中に糖原料を溶解させた溶液中の糖原料濃度としては、熱処理時間の短縮及びラクトン収率向上を両立する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。
【００１５】
（処理形態）
工程Ａの処理形態は特に限定されず、バッチ式でも半回分式でも連続式でもよく、これらを組み合わせた処理形態でもよい。生産性向上の観点からは、半回分式及び連続式が好ましく、操作の簡易さの観点からは、バッチ式が好ましい。
【００１６】
（熱処理条件）
前記糖原料を熱処理する際の熱処理温度は、ラクトンの収率を向上させる観点から、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１１０℃以上、更に好ましくは１２０℃以上、より更に好ましくは１３０℃以上、より更に好ましくは１３５℃以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下、更に好ましくは１５０℃以下、より更に好ましくは１４５℃以下である。
また、糖原料を熱処理する際の時間は、ラクトンの収率を向上させる観点から、好ましくは３０分以上、より好ましくは１時間以上、更に好ましくは２時間以上、より更に好ましくは３時間以上、より更に好ましくは４時間以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは１０時間以下、より好ましくは９時間以下、更に好ましくは８時間以下、より更に好ましくは７時間以下、より更に好ましくは６時間以下である。
また、工程Ａを行う際の最大圧力は、熱処理槽内の温度維持の観点から、好ましくは０．３ＭＰａ以上、より好ましくは０．３５ＭＰａ以上であり、そして、経済性の観点から、好ましくは１ＭＰａ以下、より好ましくは０．８ＭＰａ以下、更に好ましくは０．６ＭＰａ以下、より更に好ましくは０．５ＭＰａ以下、より更に好ましくは０．４ＭＰａ以下である。
【００１７】
＜工程Ｂ＞
本発明のラクトンの製造方法は、ラクトン純度を向上させる観点から、前記工程Ａの後に、更に、下記工程Ｂを有することが好ましい。
工程Ｂ：工程Ａで得られたラクトンを含む溶液からラクトンを精製分離する工程
工程Ｂにおいてラクトンを精製分離する方法としては、分液抽出、蒸留、液体クロマトグラフィーなどが挙げられるが、ラクトンの熱安定性の観点から、好ましくは分液抽出及び液体クロマトグラフィーから選ばれる１種以上である。また、副生した有機物からラクトンを高純度で分離する観点から、液体クロマトグラフィーを用いることがより好ましい。
【００１８】
液体クロマトグラフィーのカラムに使用する樹脂は、芳香族化合物（１，２，４−ベンゼントリオールなど）とラクトンとを分離する観点から、好ましくは無極性樹脂であり、また、有機酸（レブリン酸など）とラクトンとを分離する観点から、好ましくは塩基性樹脂である。
また、液体クロマトグラフィーのカラムに使用する樹脂は、ラクトン回収率の観点からは、無極性樹脂を単独で使用することが好ましく、また、ラクトン純度向上の観点からは、無極性樹脂と塩基性樹脂とを混合した樹脂が好ましい。無極性樹脂：塩基性樹脂の混合比率は、前記芳香族化合物及び前記有機酸の除去効果を有効に得る観点から、質量比で、好ましくは４０：６０〜６０：４０、より好ましくは４５：５５〜５５：４５、更に好ましくは４８：５２〜５２：４８である。
【００１９】
＜工程ａ＞
本発明のラクトンの製造方法は、経済性並びに精製効率向上の観点から、更に、工程Ａと工程Ｂとの間に下記工程ａを有することが好ましい。
工程ａ：工程Ａで得られたラクトンを含む溶液を濃縮する工程
工程ａにおける濃縮は、例えば、前記工程Ａで用いた溶媒、工程Ａで生成した水及び揮発性物質の留去などを目的として行われる。当該濃縮の方法としては、例えば、減圧濃縮、蒸散、凍結乾燥、浸透膜を用いる方法などが挙げられる。
減圧濃縮を行う場合は、ラクトンの熱安定性の観点から、前記工程Ａで用いた溶媒を留去できる減圧条件（水の場合、好ましくは２０Ｔｏｒｒ、すなわち、２６６６Ｐａ程度）のもと、１５０℃以下で行うことが好ましく、より好ましくは１２０℃以下、更に好ましくは１００℃以下、より更に好ましくは８０℃以下である。
【００２０】
本発明の製造方法により製造されるラクトンは、グルコースやフルクトースを原料とする場合、下記式（１）及び下記式（２）で表されるラクトンから選ばれる１種以上となる。
【００２１】
【化１】
2016079156.tif 000002
【実施例】
【００２２】
以下の製造例、実施例及び比較例において、特記しない限り、「室温」は「２０℃」を意味する。
＜液体クロマトグラフィーによるラクトン濃度の測定方法＞
以下の実施例及び比較例では、ラクトンを含む溶液を濾過して固形分を除去した後、その濾液をパスツールピペットで０．１ｍＬ採取し、純水で１０倍に希釈して、１ｍＬの測定液とした。この測定液を用いて、下記の測定条件にて、液体クロマトグラフィー（株式会社島津製作所製）により、ラクトンのピーク面積を求めた。あらかじめ作成しておいたラクトン濃度とピーク面積の関係式（検量線）を用いて測定液中のラクトン濃度に換算し、測定液中のラクトン濃度から、濾液中のラクトン濃度［モル％］を算出した。
［測定条件］
溶離液  ０．１重量％トリフルオロメタンスルホン酸水溶液
流量    １．０ｍＬ／ｍｉｎ
温度    ８０℃
カラム  Ｉｃｓｅｐ ＣＯＲＥＧＥＬ-８７Ｈ（東京化成工業株式会社）
検出器  ＵＶ-Ｖｉｓ
【００２３】
＜液体クロマトグラフィーによる糖原料転化率の測定方法＞
糖原料の転化率についても、上記ラクトン濃度の測定方法と同一の条件にて、液体クロマトグラフィーにより、糖原料のピーク面積を求め、予め作成した検量線を用いて測定液中の糖原料濃度に換算し、濾液中に残存する糖原料の濃度［モル％］を算出した。
【００２４】
＜粉末Ｘ線回折測定による酸化チタンの結晶子径の測定方法＞
以下の製造例における酸化チタンの結晶子径は、粉末Ｘ線回折装置（商品名：「ＲＩＮＴ２５００ＶＰＣ」、株式会社リガク製）を用いて、粉末Ｘ線回折測定により、２θが２５°のピークの半値幅を測定し、下記の一般式（Ｓ）で表されるシェラーの式により算出した。
Ｄ＝λＫ／（βcosθ）      （Ｓ）
一般式（Ｓ）において、Ｄは結晶子径［Å］を、λはＸ線波長［Å］を、Ｋはシェラーの定数を、βは２θが２５°のピークの半値幅をそれぞれ表す。なお、βとθの単位はラジアンである。
本実施例及び比較例で使用した酸化チタンの結晶子測定は、一般式（Ｓ）において、Ｋ＝０．９、λ＝１．５４１８［Å］として求めた。
【００２５】
＜酸化チタン＞
酸化チタン１として、製品名：「ＳＴ-０１」（石原産業株式会社製）を用いた。
酸化チタン２として、下記製造例１で得られた酸化チタンを用いた。
酸化チタン３として、下記製造例２で得られた酸化チタンを用いた。
酸化チタン１〜３の結晶子径を表１に示す。
【００２６】
製造例１（酸化チタン２の製造：低温焼成）
２００ｍＬのビーカーに１００ｍＬのイオン交換水を入れ、室温にて、マグネティックスターラーを利用し２００ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら２０ｍＬのチタンテトライソプロポキシド（関東化学株式会社製）を５分かけて滴下した。その後、室温にて５時間撹拌を継続し、該内容物の熟成を行った。
その後、該内容物を濾過し、白色沈殿物を濾別した。該沈殿物を８０℃に設定した減圧乾燥器（５ｋＰａ）に入れ、１２時間乾燥を行い、酸化チタン２を得た。
【００２７】
製造例２（酸化チタン３：水熱合成）
２００ｍＬのビーカーに１００ｍＬのイオン交換水を入れ、室温にて、マグネティックスターラーを利用し２００ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら２０ｍＬのチタンテトライソプロポキシド（関東化学株式会社製）を５分かけて滴下した。その後、室温にて５時間撹拌を継続し、該内容物の熟成を行った。
その後、該内容物を２００ｍＬの丸底フラスコに移し、リービッヒ冷却管を取り付け、８０℃に設定したオイルバス中で４時間、５００ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら、更に熟成を行った。熟成後、内容物を静置し、室温付近まで冷却後に濾過して白色沈殿物を濾別した。該沈殿物を８０℃に設定した減圧乾燥器（５ｋＰａ）に入れ、１２時間乾燥を行い、酸化チタン３を得た。
【００２８】
＜糖原料を用いたラクトンの製造＞
実施例１
〔工程Ａ〕
内容量５ｍＬのガラス製バイアル(マルエム社製、以下、単に「容器」ともいう)に、Ｄ−グルコース（和光純薬工業株式会社製）とイオン交換水とを用いて調製した濃度１．０ 質量％のＤ−グルコース水溶液を２．０ｇ、及び酸化チタン１を５０ｍｇ（糖原料１００質量部に対し２５０質量部）仕込んだ。容器の内部を窒素で１分間置換した後、容器を密閉した。その後、１４０℃に設定したオイルバス中で５時間、内容物を８００ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら熱処理を行った。熱処理終了後、撹拌を維持しながら内容物の温度が室温になるまで１時間かけて冷却した。冷却後、内容物を濾過して固形分の除去を行った。
得られた濾液を採取し、前述の通り、液体クロマトグラフィーにより濾液中のラクトン及びＤ−グルコースの濃度を測定し、ラクトンの収率及びＤ−グルコースの糖原料転化率を求めた。ラクトンの収率は原料であるＤ−グルコースのモル基準で求めた。また、原料であるＤ−グルコースの糖原料転化率を、モル基準で求めた。結果を表１に示す。
【００２９】
＜得られたラクトンの確認＞
実施例１で得られた濾液１ｇを濃縮後、シリル化剤である「ＴＭＳＩ−Ｈ」（製品名、ジーエルサイエンス株式会社製）を１ｍｌ添加し、フィルター「Ｄｉｓｍｉｃ」（製品名、型式：「１３ＪＰ０２０ＡＮ」、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を通して濾液を得た。得られた該濾液を、下記に示す測定条件で、質量分析ガスクロマトグラフィーにより分析した。得られたガスクロマトグラフィーの測定結果を図１に示す。また、図１中の式（１）で表されるラクトン及び式（２）で表されるラクトンに相当するピークの質量分析結果を、それぞれ、図２及び図３に示す。
【００３０】
〔ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）測定〕
測定装置：Ａｇｉｌｅｎｔ  ７８９０Ａ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ  ＤＢ−１ｈｔ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製、内径：０．２５ｍｍ、長さ：１５ｍ、膜厚：０．１μｍ）
キャリアガス：ヘリウム  １．０ｍＬ／分
試料注入口温度：３００℃
カラム温度条件：７０℃で２分間保持後、２０℃／分で昇温し、２７０℃で８分間保持
〔質量分析（ＭＳ）測定〕
測定装置：Ａｇｉｌｅｎｔ  ５９７５Ｃ（Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製）
イオン源種：電子衝突（ＥＩ）
イオン化モード：ＥＩ
イオン源温度：２３０℃
インターフェイス温度：３００℃
【００３１】
また、実施例１で得られたラクトンが、式（１）で表されるラクトンであることを確認するため、「Ａｃｔａ  Ｃｈｅｍｉｃａ  Ｓｃａｎｄｉｎａｖｉｃａ  Ｂ．，３５，１５５（１９８１）」に記載された方法にて、別途合成した式（１）で表されるラクトン５０ｍｇに、シリル化剤である「ＴＭＳＩ−Ｈ」（製品名、ジーエルサイエンス株式会社製）を１ｍｌ添加した後、フィルター「Ｄｉｓｍｉｃ」（製品名、型式：「１３ＪＰ０２０ＡＮ」、ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）を通して濾液を得た。得られた該濾液を、上記に示す測定条件で、質量分析ガスクロマトグラフィーにより分析した。得られたガスクロマトグラフィーの測定結果を図４に示す。また、図４中の式（１）で表されるラクトンに相当するピークの質量分析結果を図５に示す。
【００３２】
実施例２及び実施例３
実施例１で使用した酸化チタン１に代えて、それぞれ、酸化チタン２（実施例２）及び酸化チタン３（実施例３）を用いた以外は、実施例１と同じ条件でラクトンを製造し、ラクトンの収率及び原料であるＤ−グルコースの糖原料転化率を求めた。ラクトンの収率及び糖原料転化率を表１に示す。
【００３３】
実施例４、実施例５及び実施例６
熱処理時間を、それぞれ、１時間（実施例４）、３時間（実施例５）及び７時間（実施例６）とした以外は、実施例１と同じ条件でラクトンを製造し、ラクトンの収率及び原料であるＤ−グルコースの糖原料転化率を求めた。ラクトンの収率及び糖原料転化率を表１に示す。
【００３４】
比較例１
実施例１で使用した酸化チタン１を５０ｍｇ用いる代わりに水酸化ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）４ｍｇを用いて熱処理時間を１時間とし、熱処理温度を１００℃とした以外は、実施例１と同じ条件でラクトンを製造し、ラクトンの収率及び原料であるＤ−グルコースの糖原料転化率を求めた。ラクトンの収率及び糖原料転化率を表１に示す。
【００３５】
比較例２及び比較例３
実施例１で使用した酸化チタン１を用いる代わりに表１に示す触媒を用いた以外は、実施例１と同じ条件でラクトンを製造し、ラクトンの収率及び原料であるＤ−グルコースの糖原料転化率を求めた。ラクトンの収率及び糖原料転化率を表１に示す。なお、触媒は以下のものを用いた。
γ−アルミナ（製品名：「ｇａｍｍａ−Ａｌｕｍｉｎａ」、Ｓｔｒｅｍ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）
ジルコニア（製品名：「ＲＣ−１００  酸化ジルコニウム」、第一稀元素化学工業株式会社製）
【００３６】
【表１】
2016079156.tif 000003
【００３７】
実施例７
〔工程Ａ〕
１０００ｍＬガラス製電磁弁式オートクレーブ(耐圧硝子工業株式会社製)に、Ｄ−グルコース（和光純薬工業株式会社製）を６ｇ、イオン交換水を５９４ｇ、及び酸化チタン１を１５ｇ（糖原料１００質量部に対し２５０質量部）仕込んだ。容器を密閉後、内部空間を窒素で１分間置換した。その後、１４０℃で５時間、内容物を８００ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら熱処理を行った。なお、熱処理時のゲージ圧力は最大で０．３８ＭＰａであった。熱処理終了後、撹拌を維持しながら内容物の温度が３０℃以下になるまで冷却した。冷却後、内容物を濾過して固形分の除去を行った。
実施例１と同様の方法を用いて、濾液中のラクトンの濃度及び糖原料転化率を測定した。原料のＤ−グルコースのモル基準で２９．１％（１．５７ｇ）のラクトンの生成を確認した。また、原料のＤ−グルコースの糖原料転化率は９８．８％であり、ラクトンの純度は５２．５％であった。ここで、ラクトンの純度とは、上記液体クロマトグラフィー上で得られた全ピーク面積に対するラクトンの面積の百分率である。
〔工程ａ〕
前記、工程Ａで得られた濾液を１０００ｍＬナスフラスコに全量移し替え、ロータリーエバポレーター（湯浴温度：５０℃、圧力：２０ｍｍＨｇ＝２６６６Ｐａ）にて減圧濃縮を４時間行った。濃縮工程後、残留液の重量は２０．８ｇであった。
〔工程Ｂ〕
芳香族系合成樹脂吸着剤であるセパビーズ  ＳＰ７０(三菱化学株式会社製)及び陰イオン交換樹脂であるアンバーライト  ＩＲＡ９８（オルガノ株式会社製）を、各々イオン交換水及びエタノール（和光純薬工業株式会社製）で洗浄し、室温にて２時間乾燥させた後、各樹脂を１０ｇずつ秤量し、１０分間混合し、内径が２０ｍｍ、長さ２００ｍｍのガラス製カラムに充填した。その後、該カラムをイオン交換水で置換し、前記残留液を２．３ｇ充填した。前記残留液を充填後、イオン交換水を３９０ｇ通液し、その後、３０％エタノール水溶液を３００ｇ通液させ、カラム通過後の水溶液を１５ｍＬずつ分取した。分取した水溶液のラクトン濃度を、上述した方法で液体クロマトグラフィーを用いて測定した。
分取した水溶液中のラクトン含有量及びラクトンの回収率、並びにラクトンの純度を表２に示す。ここで、ラクトンの回収率とは、前記カラムに充填した残留液２．３ｇ中に含まれるラクトン全量１００質量％のうち、回収したラクトンの質量百分率（質量％）である。また、ラクトンの純度とは、上記液体クロマトグラフィー上で得られた全ピーク面積に対するラクトンの面積の百分率である。
【００３８】
【表２】
2016079156.tif 000004
【００３９】
実施例８
工程Ｂにおいて芳香族系合成樹脂吸着剤であるセパビーズ  ＳＰ７０(三菱化学株式会社製)のみを用い、残留液の使用量を２．３ｇ、イオン交換水を２００ｇ、２０％エタノール水溶液を１００ｇとし、カラム通過後の水溶液を１０ｍＬずつ分取した以外は、実施例７と同様の方法で実験を行った。分取液中のラクトン含有量及びラクトンの回収率、並びにラクトンの純度を表３に示す。ここで、ラクトンの回収率とは、前記カラムに充填した残留液２．３ｇ中に含まれるラクトン全量１００質量％のうち、回収したラクトンの質量百分率（質量％）である。また、ラクトンの純度とは、上記液体クロマトグラフィー上で得られた全ピーク面積に対するラクトンの面積の百分率である。
【００４０】
【表３】
2016079156.tif 000005
【図１】
2016079156.tif 000007
【図２】
2016079156.tif 000008
【図３】
2016079156.tif 000009
【図４】
2016079156.tif 000010
【図５】
2016079156.tif 000011