(57)【要約】【課題】  本発明は、硬化性、現像性、現像マージン、解像度および基材密着性に優れ、液晶表示装置等のカラーフィルター形成用として好適に使用できるアルカリ可溶な感光性組成物を提供することを目的とする。【解決手段】  ラジカル開始剤（Ａ）と、酸発生剤（Ｂ）及び／または塩基発生剤（Ｃ）と、分子内にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有し数平均分子量が１，５００〜２００，０００の重合性樹脂（Ｄ）と、並びに着色剤（Ｅ）とを含有することを特徴とするアルカリ可溶なカラーフィルター形成用感光性組成物を用いる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ラジカル開始剤（Ａ）と、酸発生剤（Ｂ）及び／または塩基発生剤（Ｃ）と、分子内にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有し重量平均分子量が１，５００〜２００，０００の重合性樹脂（Ｄ）と、並びに着色剤（Ｅ）とを含有することを特徴とするアルカリ可溶なカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項２】
ラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）および塩基発生剤（Ｃ）のうちの少なくとも１つが、活性光線の照射により活性種（Ｈ）を発生し、この活性種（Ｈ）がラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）または塩基発生剤（Ｃ）と反応して新たな活性種（Ｉ）を生成してこの新たに発生した活性種（Ｉ）による重合性樹脂（Ｄ）の重合反応が進行し、前記の活性種（Ｈ）または前記の活性種（Ｉ）が酸または塩基である請求項１に記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項３】
前記のラジカル開始剤（Ａ）が、活性光線によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１）、または酸もしくは塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）であり、前記酸発生剤（Ｂ）が、活性光線により酸を発生する酸発生剤（Ｂ１）、又はラジカル、酸もしくは塩基により酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）であり、前記の塩基発生剤（Ｃ）が、活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）、またはラジカル、酸もしくは塩基により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）であって、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）又は（Ｃ２）を、以下の（１）〜（３）のいずれかの組合せで含有する請求項１又は２に記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
（１）（Ａ１）、並びに（Ｂ２）及び／または（Ｃ２）を含有する
（２）（Ｂ１）と（Ａ２）を含有する
（３）（Ｃ１）と（Ａ２）を含有する
【請求項４】
活性光線によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１）が、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２１）、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２２）、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ａ１２３）、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２４）、ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ａ１２５）、オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ａ１２６）、チタノセン誘導体系重合開始剤（Ａ１２７）、ベンゾフェノン誘導体（Ａ１２８）及びチオキサントン誘導体（Ａ１２９）及びチタノセン誘導体系重合開始剤（Ａ１２７）からなる群から選ばれる少なくとも１種のラジカル開始剤である請求項３に記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項５】
酸または塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）が、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２１）、α−アミノアセトフェノン誘導体系開始剤（Ａ１２２）、ベンジルケタール誘導体系開始剤（Ａ１２３）、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系開始剤（Ａ１２４）、ベンゾイン誘導体系開始剤（Ａ１２５）、オキシムエステル誘導体系開始剤（Ａ１２６）、チタノセン誘導体系開始剤（Ａ１２７）、ベンゾフェノン誘導体（Ａ１２８）、チオキサントン誘導体（Ａ１２９）、有機過酸化物系重合開始剤（Ａ２１）、及びアゾ化合物系重合開始剤（Ａ２２）からなる群から選ばれる少なくとも１種のラジカル開始剤である請求項３または４に記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項６】
活性光線により酸を発生する酸発生剤（Ｂ１）、またはラジカル、酸若しくは塩基により酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）が、スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）、ヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）、スルホン酸エステル誘導体（Ｂ２１）、酢酸エステル誘導体（Ｂ２２）及びホスホン酸エステル（Ｂ２３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の酸発生剤である請求項３〜５いずれかに記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項７】
活性光線により酸を発生する酸発生剤（Ｂ１）、またはラジカル、酸若しくは塩基により酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）のアニオン部が、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェートアニオン又はテトラキス（パーフルオロフェニル）ボレートアニオンである請求項３〜６のいずれかに記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項８】
活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）が、オキシム誘導体（Ｃ１２１）、４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）、及び４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩基発生剤である請求項３〜７のいずれかに記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項９】
ラジカル、酸または塩基により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）が、オキシム誘導体（Ｃ１２１）、４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）、４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）、及びカルバメート誘導体（Ｃ２１）からなる群から選ばれる少なくとも１種の塩基発生剤である請求項３〜８のいずれか１項に記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項１０】
さらに、重量平均分子量が１、５００未満の重合性モノマー（Ｆ）を含有する請求項１〜９のいずれかに記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項１１】
着色剤（Ｅ）が、黒色顔料である請求項１〜１０のいずれかに記載のカラーフィルター形成用感光性組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれかに記載のカラーフィルター形成用感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とするカラーフィルタ−。
【請求項１３】
請求項１１に記載のカラーフィルター形成用感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とするブラックマトリックス。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれかに記載のカラーフィルター形成用感光性樹脂組成物を用いたことを特徴とする液晶表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置等の液晶パネルに用いられるカラーフィルターを形成するための感光性組成物に関する。詳しくは、硬化性、現像性、現像マージン、解像度および基材密着性に優れるアルカリ可溶な感光性組成物に関する。  
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターは、液晶表示装置のカラー化に不可欠な部品である。カラーフィルターは、ガラスなどの透明基板上に赤色（Ｒ）、緑色（Ｇ）、青色（Ｂ）の着色画素が配置されている。さらに各着色画素の間には、コントラストの向上や液晶表示装置において対向基板上に設けられるＴＦＴ素子の光による誤作動防止のために、黒色の遮蔽部（ブラックマトリックス）が設けられるのが一般的である。
【０００３】
着色画素（Ｒ、Ｇ、Ｂ）ならびにブラックマトリックスを形成する方法としては、品質面で優れるフォトリソグラフィ法が一般的である。具体的には、感光性樹脂成分中に有機顔料、染料あるいは黒色顔料等の着色剤を均一に分散あるいは溶解した組成物を、基板上に塗布して乾燥した後、各色ごとに異なる所定のパターンを有するフォトマスクを介して露光を行う。次にこれをアルカリ現像液などで現像、加熱処理することにより画素パターンが得られる。この工程をブラックマトリックス、Ｒ、Ｇ、Ｂについて繰り返すことでカラーフィルターが形成される。
【０００４】
カラーフィルターのブラックマトリックスには、従来、寸法精度や信頼性に優れる金属クロム薄膜が用いられていた。しかし近年、環境問題、低反射化、低コスト化の観点から、樹脂中に黒色の着色剤を分散させた樹脂製のブラックマトリックスが使用されるようになった。これらの樹脂製ブラックマトリックスの黒色着色剤としてはカーボンブラックが最も一般的に使用されているが、金属クロム製に比べ、遮光性が低いという問題がある。
【０００５】
カラーフィルターの色再現特性およびブラックマトリックスの遮光性を向上させるためには、樹脂中の着色剤の含有量を多くするか、あるいは膜厚を厚くする必要がある。しかし、着色剤の含有量を多くしたり膜厚を厚くすると、露光の際に膜底部まで光が到達せず、光硬化反応が十分に進行しない場合があった。その結果、現像性、解像性の悪化や、パターンが基板から剥がれる等の問題が発生する。
【０００６】
このような問題を解決するためには感光性組成物の高感度化が必要であり、一般的な方法として樹脂への重合性二重結合の付与する方法（例えば特許文献１）や、光重合開始剤および増感剤の選択あるいは増量する方法（例えば特許文献２）が挙げられる。
【０００７】
しかしながら、樹脂への二重結合の付与や光重合開始剤、増感剤の選択だけでは、感度向上には限界がある。特に、光重合開始剤を増量すると、耐熱性の低下、解像度の低下、基材密着性の低下等の問題が生じる可能性があった。
【０００８】
また近年では、液晶表示装置の表示内容の高度化に伴った高精細化が強く求められるようになってきている。高精細化と高透過率を両立するためにはブラックマトリックスの細線化が必要であるが、ブラックマトリックスを細線化すると基材からの剥がれが生じやすくなるため、従来よりも高い基材密着性を有する感光性組成物の開発が望まれている（例えば特許文献３）。さらに、使用される基板の大型化への対応や生産性の向上のため、現像マージンの拡大も重要な課題となっている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−２３３８４２号公報
【特許文献２】特開２００１−２６４５３０号公報
【特許文献３】特許４９１１２０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は、以上のような課題に鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、硬化性、現像性、現像マージン、解像度および基材密着性に優れ、液晶表示装置等のブラックマトリックスやカラーフィルター形成用として好適に使用できるアルカリ可溶な感光性組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、上記の目的を達成するべく検討を行った結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、ラジカル開始剤（Ａ）と、酸発生剤（Ｂ）及び／または塩基発生剤（Ｃ）と、分子内にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有し重量平均分子量が２，０００１，５００〜２００，０００の重合性樹脂（Ｄ）と、並びに着色剤（Ｅ）とを含有することを特徴とするアルカリ可溶なカラーフィルター形成用感光性組成物；これを用いたカラーフィルター、ブラックマトリックス、および液晶表示装置である。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の感光性組成物は、高硬化性、高現像性、高解像度かつ現像マージンおよび基材密着性に優れるカラーフィルターおよびブラックマトリックスを形成できるという効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明のアルカリ可溶な感光性組成物は、ラジカル開始剤（Ａ）と、酸発生剤（Ｂ）及び／または塩基発生剤（Ｃ）と、分子内にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有し数平均分子量が１，５００〜２００，０００の重合性樹脂（Ｄ）と、並びに着色剤（Ｅ）とを必須成分として含有する。
【００１４】
以下において、本発明の感光性組成物の必須構成成分である（Ａ）〜（Ｅ）について順に説明する。
【００１５】
本発明においてラジカル開始剤（Ａ）とは、活性光線、酸及び塩基のうちの少なくとも１種によりラジカルを発生する化合物を意味する。
ラジカル開始剤（Ａ）としては、活性光線によりラジカルを発生する光ラジカル開始剤（Ａ１）、酸  または塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）、活性光線、酸または塩基によりラジカルを発生させることが可能な開始剤（Ａ１２）等の公知の化合物を用いることができる。
なお、以下の例示としては、活性光線、酸または塩基によりラジカルを発生させることが可能な開始剤（Ａ１２）は、上記の分類で光ラジカル開始剤（Ａ１）の中で説明する。
【００１６】
光ラジカル開始剤（Ａ１）としては、活性光線、酸または塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１２）も含めて、例えば、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２１）、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２２）、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ａ１２３）、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２４）、ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ａ１２５）、オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ａ１２６）及びチタノセン誘導体系重合開始剤（Ａ１２７）等が挙げられる。
光ラジカル開始剤（Ａ１）としては、以下に例示するラジカル開始剤（Ａ１２１）〜（Ａ１２７）を好ましく用いることができる。
【００１７】
アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２１）としては、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−ホスフィンオキサイド［ＢＡＳＦジャパン社製（ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ）］及びビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９）］等が挙げられる。
【００１８】
α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２２）としては、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７）］、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９）］及び１，２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９）］等が挙げられる。
【００１９】
ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ａ１２３）としては、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１）］等が挙げられる。
【００２０】
α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２４）としては、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４）］、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３）］、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９）］及び２−ヒロドキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７）］等が挙げられる。
【００２１】
ベンゾイン誘導体系重合開始剤（Ａ１２５）としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等が挙げられる。
【００２２】
オキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ａ１２６）としては、１，２−オクタンジオン−１−（４−［フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１）］及びエタノン−１−（９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−１−（０−アセチルオキシム）［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２）］等が挙げられる。
【００２３】
チタノセン誘導体系重合開始剤（Ａ１２７）としては、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム［ＢＡＳＦジャパン社製（ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４）］等が挙げられる。
【００２４】
ベンゾフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２８）としては、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン[ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧ社製（ＳＢ−ＰＩ  ７０１）]、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド[ＳＨＵＡＮＧ−ＢＡＮＧ社製（ＳＢ−ＰＩ  ７０５）]等が挙げられる。
【００２５】
チオキサントン誘導体（Ａ１２９）としては、イソプロピルチオキサントン[日本化薬（株）社製（カヤキュアーＩＴＸ）]、２，４−ジエチルチオキサントン[日本化薬（株）社製（カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ）]、２−クロロチオキサントン[日本化薬（株）社製（カヤキュアーＣＴＸ）等が挙げられる。
【００２６】
酸または塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ２）としては、有機過酸化物系重合開始剤（Ａ２１）、アゾ化合物系重合開始剤（Ａ２２）、それ以外のラジカル開始剤（Ａ２３）等が挙げられる。
【００２７】
有機過酸化物系重合開始剤（Ａ２１）としては、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシアセテート、２，２−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｎ−ブチル４，４−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ジ−（２−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキサイド、２，５，−ジメチル−２，５，−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３，−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド及びｔｅｒｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド等が挙げられる。
【００２８】
アゾ化合物系重合開始剤（Ａ２２）としては、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）及び２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）等が挙げられる。
【００２９】
その他の重合開始剤（Ａ２３）としては、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等が挙げられる。
【００３０】
これらのラジカル開始剤（Ａ）の中では、貯蔵安定性の観点から、活性光線によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１）が好ましく、さらに活性光線、酸または塩基によりラジカルを発生するラジカル開始剤（Ａ１２）が好ましい。
【００３１】
光ラジカル開始剤（Ａ１）のうち、光硬化性の観点から好ましいのは、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２１）、α−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２２）、ベンジルケタール誘導体系重合開始剤（Ａ１２３）、α−ヒドロキシアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２４）及びオキシムエステル誘導体系重合開始剤（Ａ１２６）であり、さらに好ましいのは、アシルホスフィンオキサイド誘導体系重合開始剤（Ａ１２１）及びα−アミノアセトフェノン誘導体系重合開始剤（Ａ１２２）である。
【００３２】
本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物中のラジカル開始剤（Ａ）の含有量は、硬化性および硬化物の着色の観点から、カラーフィルター形成用感光性組成物の固形分重量に対して好ましくは０．５〜３０重量％、更に好ましくは１〜２５重量％である。
【００３３】
本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物において、酸発生剤（Ｂ）と塩基発生剤（Ｃ）に関しては、少なくともどちらか一方が必須成分である。
【００３４】
本発明において酸発生剤（Ｂ）とは、活性光線、ラジカル、酸及び塩基のうちの少なくとも１種により酸を発生する化合物を意味する。
酸発生剤（Ｂ）としては、活性光線により酸を発生する光酸発生剤（Ｂ１）、及びラジカル、酸または塩基により酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）等の公知の化合物が挙げられる。
なお、酸発生剤の中には、活性光線かラジカルのいずれによっても酸を発生させることが可能な酸発生剤（Ｂ１２）もあり、これは以下の例示としては、上記の分類で光酸発生剤（Ｂ１）の中で説明する。
（Ｂ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３５】
活性光線により酸を発生する光酸発生剤（Ｂ１）としては、活性光線かラジカルのいずれによっても酸を発生させることが可能な酸発生剤（Ｂ１２）も含めて、例えば、スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）、ヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）等が挙げられる。
これら（Ｂ１２１）と（Ｂ１２２）はラジカルによっても酸を発生させることが可能で、光酸発生剤（Ｂ１）だけでなく酸発生剤（Ｂ２）として適用できる。
【００３６】
ラジカル、酸または塩基により酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）としては、スルホン酸エステル誘導体（Ｂ２１）、酢酸エステル誘導体（Ｂ２２）、ホスホン酸エステル（Ｂ２３）等が挙げられる。
なお、（Ｂ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３７】
これら酸発生剤（Ｂ）の中では、（Ｂ１２）を含めて、活性光線により酸を発生する酸発生剤（Ｂ１）が好ましい。
【００３８】
前述のスルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）の具体例としては、下記一般式（１）又は下記一般式（２）で示される化合物等が挙げられる。
【００３９】
【化１】
2016156856.tif 000002
【００４０】
一般式（１）または（２）において、Ａ１は下記一般式（３）〜（１０）のいずれかで表される２価又は３価の基であり、Ａｒ１〜Ａｒ７はそれぞれ独立にベンゼン環骨格を少なくとも１個有し、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は置換基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は複素環基であってＡｒ１〜Ａｒ４、Ａｒ６及びＡｒ７は１価の基、Ａｒ５は２価の基であり、（Ｘ１）−及び（Ｘ２）−はアニオンを表し、ａは０〜２の整数、ｂは１〜３の整数で、かつａ＋ｂは２又は３でＡ１の価数と同じ整数である。
【００４１】
【化２】
2016156856.tif 000003
【００４２】
一般式（５）〜（８）におけるＲ１〜Ｒ７は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の原子又は置換基で置換されていてもよいフェニル基を表し、Ｒ１とＲ２、Ｒ４とＲ５、及びＲ６とＲ７は互いに結合して環構造を形成していてもよい。
【００４３】
一般式（２）におけるＡ１として、酸発生効率の観点から好ましいのは、一般式（５）及び一般式（７）〜（１０）で表される基であり、一般式（５）及び（８）〜（１０）で表される基が更に好ましい。
【００４４】
一般式（１）及び一般式（２）におけるＡｒ１〜Ａｒ７は、一般式（１）又は一般式（２）で表される化合物が紫外〜可視光領域に吸収をもつようになる基である。
Ａｒ１〜Ａｒ７におけるベンゼン環骨格の数は、好ましくは１〜５、更に好ましくは１〜４である。  
【００４５】
ベンゼン環骨格を１個有する場合の例としては、例えばベンゼン、又はベンゾフラン、ベンゾチオフェン、インドール、キノリン、クマリン等の複素環化合物から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
ベンゼン環骨格を２個有する場合の例としては、例えばナフタレン、ビフェニル、フルオレン、又はジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、キサントン、キサンテン、チオキサントン、アクリジン、フェノチアジン及びチアントレン等の複素環化合物から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
ベンゼン環骨格を３個有する場合の例としては、例えば、アントラセン、フェナントレン、ターフェニル、ｐ−（チオキサンチルメルカプト）ベンゼン及びナフトベンゾチオフェン等の複素環化合物から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
ベンゼン環骨格を４個有する場合の例としては、例えばナフタセン、ピレン、ベンゾアントラセン及びトリフェニレン等から水素原子を１個又は２個除いた残基が挙げられる。
【００４６】
ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられ、フッ素及び塩素が好ましい。
【００４７】
炭素数１〜２０のアシル基としては、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、イソブチリル基、バレリル基及びシクロヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
【００４８】
炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−又はｉｓｏ−プロピル基、ｎ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−、ｉｓｏ−又はｎｅｏ−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基及びオクチル基等が挙げられる。
【００４９】
炭素数１〜２０のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−又はｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−、ｉｓｏ−、又はｎｅｏ−ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基及びオクチルオキシ基等が挙げられる。
【００５０】
炭素数１〜２０のアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−又はｉｓｏ−プロピルチオ基、ｎ−、ｓｅｃ−又はｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−、ｉｓｏ−又はｎｅｏ−ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基及びオクチルチオ基等が挙げられる。
【００５１】
炭素数１〜２０のアルキルシリル基としては、例えばトリメチルシリル基及びトリイソプロピルシリル基等のトリアルキルシリル基等が挙げられる。ここでアルキルは直鎖構造でも分岐構造でも構わない。
【００５２】
Ａｒ１〜Ａｒ７の置換する原子又は置換基として、酸発生効率の観点から好ましいのは、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基、フェニルチオ基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基及び炭素数１〜２０のアシル基であり、更に好ましいのは、シアノ基、フェニル基、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基、炭素数１〜１５のアルキルチオ基及び炭素数１〜１５のアシル基、特に好ましいのは、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキルチオ基及び炭素数１〜１０のアシル基である。尚、上記のアルキル部分は直鎖でも分岐でも環状でもよい。
【００５３】
Ａｒ１〜Ａｒ４、Ａｒ６及びＡｒ７として、酸発生効率の観点から好ましいのは、フェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、ｐ−（チオキサンチルメルカプト）フェニル基及びｍ−クロロフェニル基である。
【００５４】
Ａｒ５として、酸発生効率の観点から好ましいのは、フェニレン基、２−又は３−メチルフェニレン基、２−又は３−メトキシフェニレン基、２−又は３−ブチルフェニレン基及び２−又は３−クロロフェニレン基である。
【００５５】
一般式（１）又は（２）において（Ｘ１）−又は（Ｘ２）−で表されるアニオンとしては、ハロゲン化物アニオン、水酸化物アニオン、チオシアナートアニオン、炭酸アニオン、炭酸水素アニオン、６フッ化アンチモネートアニオン（ＳｂＦ６−）、６フッ化リンアニオン（ＰＦ６−）、等の無機アニオン；炭素数１〜４のジアルキルジチオカルバメートアニオン、ハロゲンで置換されていてもよい脂肪族芳香族カルボキシアニオン、ハロゲンで置換されていてもよい脂肪族もしくは芳香族スルホキシアニオン等の有機アニオン、有機ほう素アニオンが挙げられる。
【００５６】
具体例としては、脂肪族又は芳香族カルボキシアニオンとしては安息香酸アニオン、トリフルオロ酢酸アニオン、パーフルオロアルキル酢酸アニオン、フェニルグリオキシル酸アニオン等；ハロゲンで置換されていてもよい脂肪族又は芳香族スルホキシアニオンとしてはトリフルオロメタンスルホン酸アニオン等；有機リンアニオンとしては３フッ化トリス（パーフルオロエチル）リンアニオン（ＰＦ３（Ｃ２Ｆ５）３−）等］；有機ほう素アニオンとしてはテトラフェニルボレート、テトラキス（パーフルオロフェニル）ボレート、ブチルトリフェニルボレートアニオン等が挙げられる。
【００５７】
酸発生効率の観点から、ホスフィンアニオン、ハロゲンで置換された脂肪族スルホキシアニオン及びボレートアニオンが好ましい。
さらに好ましくは、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェートアニオン及びテトラキス（パーフルオロフェニル）ボレートアニオンであり、特に好ましくは、トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェートアニオン及びテトラキス（パーフルオロフェニル）ボレートアニオンである。
【００５８】
スルホニウム塩誘導体（Ｂ１２１）として、酸発生効率の観点から好ましいのは、トリフェニルスルホニウムカチオン、トリ−ｐ−トリルスルホニウムカチオン又は［ｐ−（フェニルメルカプト）フェニル］ジフェニルスルホニウムカチオンをカチオン骨格として有する化合物及び下記一般式（１１）〜（１４）で示される化合物であり、更に好ましいのは下記一般式（１１）〜（１４）で示される化合物である。
【００５９】
【化３】
2016156856.tif 000004
【００６０】
一般式（１１）〜（１４）における（Ｘ３）−〜（Ｘ６）−はアニオンを表し、具体的には一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）−又は（Ｘ２）−として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
【００６１】
前述のヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）の具体例としては、下記一般式（１５）又は下記一般式（１６）で示される化合物等が挙げられる。
【００６２】
【化４】
2016156856.tif 000005
【００６３】
式中、Ａ２は前記一般式（３）〜（１０）のいずれかで表される２価又は３価の基であり、Ａｒ８〜Ａｒ１２はそれぞれ独立にベンゼン環骨格を少なくとも１個有し、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、フェノキシ基及びフェニルチオ基からなる群から選ばれる少なくとも１種の置換基で置換されていてもよい芳香族炭化水素基又は複素環基であって、Ａｒ８〜Ａｒ１０及びＡｒ１２は１価の基、Ａｒ１１は２価の基であり、（Ｘ７）−及び（Ｘ８）−はアニオンを表し、ｃは０〜２の整数、ｄは１〜３の整数で、かつｃ＋ｄは２又は３でＡ２の価数と同じ整数である。
【００６４】
ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基及び炭素数１〜２０のアルキルシリル基としては、一般式（１）及び一般式（２）の説明で記載したものと同様のものが例示される。
【００６５】
一般式（１６）におけるＡ２として、酸を発生する効率の観点から好ましいのは、前記一般式（５）及び一般式（７）〜（１０）で表される基であり、一般式（５）及び（８）〜（１０）で表される基が更に好ましい。
【００６６】
一般式（１５）又は一般式（１６）におけるＡｒ８〜Ａｒ１２は、一般式（１５）又は一般式（１６）で表される化合物が紫外〜可視光領域に吸収をもつようになる基である。
Ａｒ８〜Ａｒ１２におけるベンゼン環骨格の数は、好ましくは１〜５、更に好ましくは１〜４であり、Ａｒ８〜Ａｒ１２の具体例としては、一般式（１）又は一般式（２）のＡｒ１〜Ａｒ７として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
【００６７】
（Ｘ７）−及び（Ｘ８）−としては、一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）−又は（Ｘ２）−として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
【００６８】
ヨードニウム塩誘導体（Ｂ１２２）として、酸発生効率の観点から好ましいのは、（４−メチルフェニル）｛４−（２−メチルプロピル）フェニル｝ヨードニウムカチオン、［ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）］ヨードニウムカチオン、［ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）］トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ヨードニウムカチオン及び［ビス（４−メトキシフェニル）］ヨードニウムカチオンをカチオン骨格として有する化合物、並びにこれら以外の下記一般式（１７）〜（２０）で示される化合物であり、更に好ましいのは下記一般式（１７）〜（２０）で示される化合物（例示した化合物を含む）である。
【００６９】
【化５】
2016156856.tif 000006
【００７０】
一般式（１７）〜（２０）において、Ｒ８〜Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基からなる
群から選ばれる原子又は置換基であり、（Ｘ９）−〜（Ｘ１２）−はアニオンを表す。
【００７１】
ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基及び炭素数１〜２０のアルキルシリル基としては、一般式（１）及び一般式（２）の説明で記載したものと同様のものが例示される。
【００７２】
Ｒ８〜Ｒ１３として好ましいのは、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、更に好ましいのは、シアノ基、フェニル基、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基及び炭素数１〜１５のアシル基、特に好ましいのは、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基及び炭素数１〜１０のアシル基である。尚、上記のアルキル部分は直鎖でも分岐でも環状でもよい。
【００７３】
一般式（１７）〜（２０）における（Ｘ９）−〜（Ｘ１２）−としては一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）−又は（Ｘ２）−として例示したものと同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
【００７４】
一般に可視光領域（３６０ｎｍ〜８３０ｎｍ；ＪＩＳ−Ｚ８１２０参照）での硬化に使用可能な光重合開始剤は、可視光を吸収するため開始剤自体が着色しており、硬化膜の色相に悪影響を与るが、一般式（２）又は一般式（１６）で示される化合物を使用することにより硬化膜の色相への悪影響を抑止することができる。
【００７５】
酸によって酸を発生する酸発生剤（Ｂ２）としては、スルホン酸エステル誘導体（Ｂ２１）、酢酸エステル誘導体（Ｂ２２）及びホスホン酸エステル（Ｂ２３）等が挙げられる。
【００７６】
前述のスルホン酸エステル誘導体（Ｂ２１）の具体例としては、メタンスルホン酸シクロヘキシルエステル、エタンスルホン酸イソプロピルエステル、ベンゼンスルホン酸−ｔ−ブチルエステル、ｐ−トルエンスルホン酸シクロヘキシルエステル及びナフタレンスルホン酸シクロヘキシルエステル等が挙げられる。
【００７７】
前述の酢酸エステル誘導体（Ｂ２２）の具体例としては、ジクロロ酢酸シクロヘキシルエステル及びトリクロロ酢酸イソプロピルエステル等が挙げられる。
【００７８】
前述のホスホン酸エステル（Ｂ２３）の具体例としては、トリフェニルホスホン酸シクロヘキシルエステル等が挙げられる。
【００７９】
なお、ラジカルにより酸を発生するラジカル酸発生剤としては、活性光線又はラジカルのいずれによっても酸を発生させることが可能な酸発生剤（Ｂ１２）で例示したものがこれにも該当する。
【００８０】
本発明において塩基発生剤（Ｃ）とは、活性光線、ラジカル、酸または塩基のうちの少なくとも１種により塩基を発生する化合物を意味する。
活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）、およびラジカル、酸または塩基により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）等の公知の化合物を用いることができる。
なお、塩基発生剤の中には、活性光線又はラジカルのいずれによっても塩基を発生させることが可能な塩基発生剤（Ｃ１２）もあり、これは以下の例示としては、上記の分類で光塩基発生剤（Ｃ１）の中で説明する。
なお、（Ｃ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００８１】
活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）としては、活性光線かラジカルのいずれによっても塩基を発生させることが可能な塩基発生剤（Ｃ１２）も含めて、例えば、オキシム誘導体（Ｃ１２１）、４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）及び４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）等が挙げられる。
これらの（Ｃ１２１）、（Ｃ１２２）、（Ｃ１２３）は活性光線又はラジカルによって塩基を発生させることが可能で、光塩基発生剤（Ｃ１）だけでなく塩基発生剤（Ｃ２）として適用できる。
【００８２】
また、カルバメート誘導体（Ｃ２１）は塩基によって塩基を発生させることが可能で、ラジカル、酸または塩基により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）として適用できる。
（Ｃ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
これら塩基発生剤（Ｃ）の中では、（Ｃ１２）を含めて、活性光線により塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ１）が好ましい。
【００８３】
光塩基発生剤（Ｃ１）としては、活性光線又はラジカルのいずれによっても塩基を発生させることが可能な塩基発生剤（Ｃ１２）も含めて、例えば、オキシム誘導体（Ｃ１２１）、４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）及び４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）が挙げられ、これら（Ｃ１２１）、（Ｃ１２２）および（Ｃ１２３）が  光塩基発生剤（Ｃ１）としては好ましく用いることができる。
【００８４】
前述のオキシム誘導体（Ｃ１２１）の具体例としては、Ｏ−アシロキシム等が挙げられる。
【００８５】
前述の４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）及び４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）の具体例としては、下記一般式（２１）〜（２３）のいずれかで示される化合物等が挙げられる。
【００８６】
【化６】
2016156856.tif 000007
【００８７】
一般式（２１）〜（２３）におけるＲ１４〜Ｒ４１は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アミノ基、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、一般式（２４）で表される置換基及び一般式（２５）で表される置換基からなる群から選ばれる原子又は置換基であって、Ｒ１４〜Ｒ２３のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基であり、Ｒ２４〜Ｒ３１のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基であり、Ｒ３２〜Ｒ４１のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基である。
【００８８】
【化７】
2016156856.tif 000008
【００８９】
一般式（２４）及び（２５）におけるＲ４２〜Ｒ４５は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基であり、Ｒ４６〜Ｒ４８は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基であり、（Ｘ１３）−及び（Ｘ１４）−は、陰イオンを表し、ｅは２〜４の整数である。
【００９０】
一般式（２１）〜（２３）におけるハロゲン原子、炭素数１〜２０のアシル基、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０のアルキルチオ基及び炭素数１〜２０のアルキルシリル基としては、一般式（１）及び一般式（２）の説明で記載したものと同様のものが例示される。
【００９１】
一般式（２１）で示される化合物はアントラセン骨格、一般式（２２）で示される化合物はチオキサントン骨格、一般式（２３）で示される化合物はベンゾフェノン骨格を有する化合物であり、それぞれｉ線（３６５ｎｍ）付近に最大吸収波長を有する化合物の一例である。Ｒ１４〜Ｒ２３は吸収波長の調整、感度の調整、熱安定性、反応性及び分解性等を考慮して変性させるものであり、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０のアルコキシ基、ニトロ基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、炭素数１〜２０のアルキルシリル基、炭素数１〜２０のアシル基、アミノ基、シアノ基、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基からなる群から選ばれる原子又は置換基で目的に応じて変性される。但し、Ｒ１４〜Ｒ２３のいずれか１つは一般式（２４）又は一般式（２５）で表される置換基である。
【００９２】
Ｒ１４〜Ｒ２３として好ましいのは、ハロゲン原子、シアノ基、フェニル基、ナフチル基、炭素数１〜２０のアルキル基及び炭素数１〜２０のアルコキシ基であり、更に好ましいのは、シアノ基、フェニル基、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数１〜１５のアルコキシ基及び炭素数１〜１５のアシル基、特に好ましいのは、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基及び炭素数１〜１０のアシル基である。尚、上記のアルキル部分は直鎖でも分岐でも環状でもよい。
【００９３】
上記のＲ１４〜Ｒ２３の具体例としては、一般式（１７）〜（１９）のＲ８〜Ｒ１３の説明で記載した化合物が例示される。
【００９４】
一般式（２４）で示される置換基はカチオン化したアミジン骨格を有する置換基であり、ｅは２〜４の整数である。この置換基としては、ｅが４である１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンがカチオン化した構造を有する置換基及びｅが２である１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネンがカチオン化した構造を有する置換基が好ましい。Ｒ４２とＲ４３は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、好ましいのは水素原子及び炭素数１〜１０のアルキル基、更に好ましいのは水素原子及び炭素数１〜５のアルキル基である。
【００９５】
一般式（２５）は４級アンモニウム構造を有しており、Ｒ４４とＲ４５は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基を表し、好ましくは水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基、更に好ましくは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基である。また、Ｒ４６〜Ｒ４８は水酸基で置換されていてもよい炭素数１〜２０のアルキル基を表し、直鎖でも分岐でも環状でもよい。Ｒ４６〜Ｒ４８は好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、特に好ましくは炭素数１〜５のアルキル基である。
【００９６】
一般式（２４）及び（２５）における（Ｘ１３）−及び（Ｘ１４）−は陰イオンを表し、具体的には一般式（１）又は（２）における（Ｘ１）−又は（Ｘ２）−として例示したものと同様のものが挙げられる。これらの内、光分解性の観点から、脂肪族又は芳香族カルボキシイオン及びボレートアニオンが好ましい。
【００９７】
一般式（２４）で示される化合物は活性光線の照射により、Ｒ４２とＲ４３が結合した炭素と窒素の間の結合が解裂してアミジン骨格を有する塩基性化合物を生成し、一般式（２５）で示される化合物は活性光線の照射により、Ｒ４４とＲ４５が結合した炭素と窒素の間の結合が解裂して３級アミンが生成する。
【００９８】
ラジカル、酸または塩基によって塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）としては、カルバメート誘導体（Ｃ２１）等が挙げられる。カルバメート誘導体（Ｃ２１）としては、１−Ｆｍｏｃ−４−ピペリドン、ｏ−ニトロベンゾイルカルバメート及び１−Ｚ−４−ピペリドン等が挙げられる。
なお、ラジカル、酸または塩基により塩基によって塩基を発生する塩基発生剤（Ｃ２）としては、このカルバメート誘導体（Ｃ２１）以外に、先に説明したオキシム誘導体（Ｃ１２１）、４級アンモニウム塩誘導体（Ｃ１２２）、４級アミジン塩誘導体（Ｃ１２３）もが挙げられる。
【００９９】
なお、ラジカルにより塩基を発生するラジカル塩基発生剤（Ｃ３）としては、活性光線又はラジカルのいずれによっても塩基を発生させることが可能な塩基発生剤（Ｃ１２）で例示したものがこれにも該当する。
【０１００】
酸発生剤（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）のいずれかを含むことで、高感度化され、光を遮蔽する着色剤（Ｅ）を多く含有する場合でも良好な硬化性が得られる。またマクロ的な反応率分布が抑制されるため欠点が生じにくくなり、均質性に優れた硬化物が得られる。この結果、解像度及び基材密着性も向上すると推定される。
一方、未露光部の感光性樹脂は、酸発生剤（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）のいずれかを含むことでアルカリ現像液への溶解性が増すため、現像性が向上する。この結果、未露光部の感光性樹脂と硬化物とのコントラストが向上し、現像マージンが拡大すると推定される。
酸発生剤（Ｂ）及び塩基発生剤（Ｃ）のいずれを用いても前記の効果が得られるが、光硬化性の観点からは、酸発生剤（Ｂ）を用いるのが好ましい。
【０１０１】
本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物においては、ラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）および塩基発生剤（Ｃ）のうちの少なくとも１つが活性光線の照射により活性種（Ｈ）を発生し、この活性種（Ｈ）がラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）または塩基発生剤（Ｃ）と反応して新たな活性種（Ｉ）を生成して、この新たに発生した活性種（Ｉ）による本発明の重合性樹脂（Ｄ）の重合反応が進行するのが好ましい。
ここで、活性種（Ｈ）及び（Ｉ）としては、ラジカル、酸及び塩基等が挙げられるが、上記反応において、活性種（Ｈ）または前記の活性種（Ｉ）のいずれかはまたは塩基であることが好ましい。活性種（Ｈ）が拡散することにより硬化がより促進される。また、得られる硬化物の基材への密着性が向上する。活性種（Ｈ）が容易に拡散するためには、本発明の重合性樹脂（Ｄ）として、活性種（Ｈ）と反応しないものを使用することが好ましい。
【０１０２】
本発明においては、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、又は（Ｃ２）を、以下の（１）〜（３）のいずれかの組合せで含有することが好ましい。
（１）（Ａ１）、並びに（Ｂ２）及び／または（Ｃ２）を含有する。
（２）（Ｂ１）と（Ａ２）を含有する。
（３）（Ｃ１）と（Ａ２）を含有する。
なお、上記の（１）〜（３）以外に、これらをさらに２種類以上組み合わせても差し支えない。
【０１０３】
上記（１）においては、活性光線の照射により活性種（Ｈ）としてラジカルが発生し、活性種（Ｉ）として酸及び／または塩基が発生する。
上記（２）においては、活性光線の照射により活性種（Ｈ）として酸が発生し、活性種（Ｉ）としてラジカルが発生する。
上記（３）においては、活性光線の照射により活性種（Ｈ）として塩基が発生し、活性種（Ｉ）としてラジカル及び必要により酸が発生する。
これらの組合せの中で更に好ましいものは、（１）の内（Ａ１）及び（Ｂ２）を含有するもの、（２）の内活性光線かラジカルのいずれによっても酸を発生させることが可能な酸発生剤（Ｂ１２）を含有するもの、並びに（３）のうち活性光線又はラジカルのいずれによっても塩基を発生させることが可能な塩基発生剤（Ｃ１２）を含有するものであり、特に好ましいものは、（Ａ１）及び（Ｂ２）を含有するもの、並びに（Ｂ１）及び（Ａ１２）を含有するものである。
【０１０４】
本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物は、酸発生剤（Ｂ）と塩基発生剤（Ｃ）の両方を同時に含有する必要はない。そこで（Ｂ）のみの場合の（Ｂ）の含有量、（Ｃ）のみの場合の（Ｃ）の含有量、または（Ｂ）と（Ｃ）を併用した場合の合計の含有量は、感光性組成物の固形分重量に対して、好ましくは０．００５〜１０重量％、更に好ましくは０．０１〜５重量％である。
酸発生剤（Ｂ）及び／又は塩基発生剤（Ｃ）の含有量を前記範囲に調整することにより、未露光部のアルカリ現像液への溶解性と露光部の感度が適切に制御されるため、現像性と硬化性が両立可能となる。
また、（Ｂ）及び／または（Ｃ）を使用しない場合に比べて基材密着性が向上するため、重合性樹脂（Ｄ）の含有量が比較的少ない場合でも十分な基材密着性を確保できる。
すなわち、カラーフィルター形成用感光性樹脂中の着色剤（Ｅ）の含有量を大きくすることができるため、Ｒ、Ｇ、Ｂ用途の場合には色再現性と基材密着性との両立、またブラックマトリックス用途の場合には高遮蔽性と基材密着性との両立が可能となる。
【０１０５】
本発明の必須成分の重合性樹脂（Ｄ）は分子内にエチレン性二重結合とカルボキシル基を有し、その重量平均分子量は１，５００〜２００，０００である。
分子内に含有するエチレン性二重結合は、  光硬化性の観点から、（メタ）アクリロイル基、ビニル基およびアリル基が好ましく、より好ましくは（メタ）アクリロイル基である。
【０１０６】
本発明で用いるエチレン性二重結合とカルボキシル基を有し重量平均分子量が１，５００〜２００，０００の重合性樹脂（Ｄ）の具体的な例としては、エチレン性二重結合とカルボキシル基を有するエポキシ樹脂（Ｄ１）およびエチレン性二重結合とカルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（Ｄ２）などが挙げられる。
なお、本明細書で、「（メタ）アクリル」の用語は「アクリルまたはメタクリル」のことを意味する。
【０１０７】
本発明のエチレン性二重結合とカルボキシル基を有するエポキシ樹脂（Ｄ１）は、市販品のエポキシ樹脂にエチレン性二重結合を有する化合物を反応させ、さらにカルボキシル基を有する化合物を反応することによって合成することができる。
例えば、分子中にエポキシ基を有するノボラック型のエポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を反応させ、さらにフタル酸や無水フタル酸などの多価カルボン酸や多価カルボン酸無水物を反応させる方法が挙げられる。
【０１０８】
上記の市販品のエポキシ樹脂としては、ノボラック型のほか、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、レゾール型エポキシ樹脂、トリフェノールメタン型エポキシ樹脂、ポリカルボン酸ポリグリシジルエステル、ポリオールポリグリシジルエステル、脂肪族または脂環式エポキシ樹脂、アミンエポキシ樹脂、ジヒドロキシベンゼン型エポキシ樹脂等、公知の化合物を用いることができる。
【０１０９】
本発明のエチレン性二重結合とカルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（Ｄ２）は、例えば、既存の方法により（メタ）アクリル酸誘導体を重合させ、さらにエチレン性二重結合を有する化合物を反応させることで得ることができる。
【０１１０】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（Ｄ２）の製造方法としてはラジカル重合が好ましく、溶液重合法が分子量を調節しやすいため好ましい。
【０１１１】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（Ｄ２）を構成するモノマーとしては、（メタ）アクリル酸（ｄ２１）、（メタ）アクリル酸エステル（ｄ２２）が挙げられる。
【０１１２】
（ｄ２２）としては（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸メチルである。
【０１１３】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（Ｄ２）を構成するモノマーとしては、硬化物の耐熱性や膜強度の観点から、芳香環含有ビニル化合物（ｄ２３）を、（ｄ２１）、（ｄ２２）と併用してもよい。このような（ｄ２３）としてはスチレンが挙げられる。
【０１１４】
カルボキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（Ｄ２）は、露光時の感度および硬化物の膜強度の観点から、さらに必要により（メタ）アクリロイル基を側鎖または末端に導入させることが好ましい。
なお、本明細書で、「（メタ）アクリロイル」の用語は「アクリロイルまたはメタクリロイル」のことを意味する。
【０１１５】
側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入する方法としては、例えば下記の（１）及び（２）の方法が挙げられる。
【０１１６】
（１）（ｄ２１）または（ｄ２２）のうちの少なくとも一部にイソシアネート基と反応し得る基（水酸基または１級もしくは２級アミノ基など）を有するモノマーを使用して重合体を製造し、その後（メタ）アクリロイル基とイソシアネート基を有する化合物［（メタ）アクリロイロキシエチルイソシアネート等］を反応させる方法。
【０１１７】
（２）（ｄ２１）または（ｄ２２）のうちの少なくとも一部にエポキシ基と反応しうる官能基（水酸基、カルボキシル基又は１級もしくは２級アミノ基など）を有するモノマーを使用して重合体を製造し、その後（メタ）アクリロイル基とエポキシ基を有する化合物（グリシジル（メタ）アクリレート等）を反応させる方法。
【０１１８】
本発明のエチレン性二重結合とカルボキシル基を有する重合性樹脂（Ｄ）の重量平均分子量は、１，５００〜２００，０００であり、好ましくは１，６００〜５０，０００である。樹脂（Ｄ）の重量平均分子量２，０００以上にすることにより、硬化物の耐熱性、膜強度を向上させることができる。また、２００，０００以下にすることにより、アルカリ現像液に対する十分な溶解性を得ることができる。
【０１１９】
本発明のエチレン性二重結合とカルボキシル基を有する重合性樹脂（Ｄ）の酸価は、好ましくは４０〜１５０、さらに好ましくは６０〜１５０、特に好ましくは６０〜１４０である。４０以上であればフォトスペーサーの現像を行う際に、現像性がさらに良好であり、１５０以下であれば硬化物の耐水性がさらに良好である。
【０１２０】
本発明のエチレン性二重結合とカルボキシル基を有する重合性樹脂（Ｄ）としては、特許第５６１８１１８号明細書、特許第５２９３１２０号明細書、特許第４３６４２１６号明細書等に記載される、フルオレン骨格を有しエチレン性二重結合を２官能以上有する化合物、カルド樹脂も使用することができる。カルド樹脂を用いた場合、硬化物の耐熱性や耐薬品性がさらに向上する。
【０１２１】
本発明のエチレン性二重結合とカルボキシル基を有する重合性樹脂（Ｄ）の含有量は、現像性の観点から感光性組成物の固形分重量に対して、好ましくは３〜７０重量％、さらに好ましくは３〜６０重量％である。
【０１２２】
本発明における着色剤（Ｅ）としては、有機顔料及び無機顔料等の顔料、ならびに染料等が使用できる。
【０１２３】
有機顔料としては、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系、ピラゾロン系等の溶性アゾ顔料、β−ナフトール系、β−オキシナフトエ酸系、β−オキシナフトエ酸系アニリド系、アセト酢酸アニリド系モノアゾ、アセト酢酸アニリド系ジスアゾ、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料、銅フタロシニンブルー、ハロゲン化銅フタロシアニンブルー、スルホン化銅フタロシアニンブルー、金属フリーフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、イソシンドリノン系、キナクリドン系、ジオキサンジン系、ペリノン系及びペリレン系等の多環式又は複素環式化合物が挙げられ、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．；Ｔｈｅ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｄｙｅｒｓａｎｄ  Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ社発行) においてピグメント（Ｐｉｇｍｅｎｔ）に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）番号が付されているものを挙げることができる。
【０１２４】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１００、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０及びＣ．Ｉ．ピグメントイエエロー１８５；
【０１２５】
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３６及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３８；
【０１２６】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５２：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５８：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６０：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６４：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９０：１及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド９７、
【０１２７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６５；
【０１２８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１及びＣ．Ｉ．ピグメントブラック７。
これらの有機顔料は、例えば、硫酸再結晶法、溶剤洗浄法や、これらの組み合わせ等により精製して使用することができる。
【０１２９】
無機顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、紺青、硫酸バリウム、カドミウムレッド、酸化チタン、亜鉛華、ベンガラ、アルミナ、炭酸カルシウム、群青、カーボンブラック、グラファイト又はチタンブラック等が挙げられる。
【０１３０】
染料の具体例として、イエロー染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類若しくは開鎖型活性メチレン化合物類を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分として開鎖型活性メチレン化合物を有するアゾメチン染料、ベンジリデン染料及びモノメチンオキソノール染料等のメチン染料、ナフトキノン染料及びアントラキノン染料等のキノン系染料等、キノフタロン染料、ニトロ、ニトロソ染料、アクリジン染料並びにアクリジノン染料等が挙げられる。
【０１３１】
マゼンタ染料としては、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピラゾロン類、ピリドン類、ピラゾロトリアゾール類、閉環型活性メチレン化合物類若しくはヘテロ環（ピロール、イミダゾール、チオフェン及びチアゾール誘導体等）を有するアリール又はヘテリルアゾ染料、カップリング成分としてピラゾロン類又はピラゾロトリアゾール類を有するアゾメチン染料、アリーリデン染料、スチリル染料、メロシアニン染料及びオキソノール染料等のメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、ナフトキノン、アントラキノン及びアントラピリドン等のキノン系染料並びにジオキサジン染料等の縮合多環系染料等が挙げられる。
【０１３２】
シアン染料としては、インドアニリン染料及びインドフェノール染料等のアゾメチン染料、シアニン染料、オキソノール染料及びメロシアニン染料等のポリメチン染料、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメタン染料及びキサンテン染料等のカルボニウム染料、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、カップリング成分としてフェノール類、ナフトール類、アニリン類、ピロロピリミジノン若しくはピロロトリアジノン誘導体を有するアリール又はヘテリルアゾ染料（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１４等）並びにインジゴ・チオインジゴ染料が挙げられる。
【０１３３】
本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物は、高い感度を有するため、特にブラックマトリックス形成用として好適である。すなわち、着色剤（Ｅ）として黒色顔料を好ましく使用することができ、カーボンブラックが特に好ましい。
【０１３４】
カーボンブラックとしては、例えばチャンネルブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、ランプブラックなど公知のカーボンブラックが挙げられる。これらのうち、遮蔽性の観点からチャンネルブラックが好ましい。
【０１３５】
着色剤（Ｅ）の粒子径は、硬化膜の色再現性及び遮蔽性の観点から、平均粒子径として０．０１μｍ〜２．０μｍが好ましく、０．０１μｍ〜１．０μｍが更に好ましい。
【０１３６】
着色剤（Ｅ）の含有量は、硬化膜の色再現性及び遮蔽性の観点から、カラーフィルター形成用感光性組成物の固形分重量に対して好ましくは１０〜９９重量％、更に好ましくは２０〜９９重量％である。
【０１３７】
本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物は、硬化性及び解像度の観点から、更に数平均分子量が１，０００以下の重合性モノマー（Ｆ）を含有することが好ましい。
【０１３８】
本発明の重合性モノマー（Ｆ）としては、ラジカル重合性モノマー（Ｆ１）及びイオン重合性モノマー（Ｆ２）等の公知の化合物を用いることができ、硬化性の観点からラジカル重合性モノマー（Ｆ１）がより好ましい。（Ｆ）は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１３９】
ラジカル重合性モノマー（Ｆ１）としては、（メタ）アクリレート（Ｆ１１）、（メタ）アクリルアミド化合物（Ｆ１２）、芳香族ビニル化合物（Ｆ１３）、ビニルエーテル化合物（Ｆ１４）等、エチレン性二重結合を含有する公知の化合物を用いることができる。これらのうち硬化性の観点から、（メタ）アクリレート基を有する（メタ）アクリレート（Ｆ１１）を含有するのが好ましい。
【０１４０】
（メタ）アクリレート（Ｆ１１）としては、例えば単官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１１）、２官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１２）、３官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１３）、４〜６官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１４）、７〜１０官能の（メタ）アクリレート（Ｆ１１５）が挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１４１】
単官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１１）としては、エチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−オクチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、４−ｎ−ブチルシクロへキシル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルジグリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、４−ブロモブチル（メタ）アクリレート、シアノエチル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシプロピレンモノ（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、アルコキシメチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシルカルビトール（メタ）アクリレート、アルコキシエチル（メタ）アクリレート、２−（２−メトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２，２，２−テトラフルオロエチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデシル（メタ）アクリレート、４−ブチルフェニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２，４，５−テトラメチルフェニル（メタ）アクリレート、４−クロロフェニル（メタ）アクリレート、フェノキシメチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジロキシブチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノビニルエーテルモノ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、トリメトキシシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイド（メタ）アクリレート、オリゴエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、オリゴプロピレンオキサイドモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、２−メタクリロイロキシエチルコハク酸、２−メタクリロイロキシヘキサヒドロフタル酸、２−メタクリロイロキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリフロロエチル（メタ）アクリレート、パーフロロオクチルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと略記）（１〜４０モル、以下同様）付加フェノール（メタ）アクリレート、ＥＯ付加クレゾール（メタ）アクリレート、ＥＯ付加ノニルフェノール（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯと略記）（１〜４０モル、以下同様）付加ノニルフェノール（メタ）アクリレート及びＥＯ付加２−エチルヘキシルアルコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１４２】
２官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１２）としては、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、２，４−ジメチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、ブチルエチルプロパンジオールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化シクロヘキサンメタノールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−エチル−２−ブチル−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、オリゴプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、プロポキシ化エトキシ化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１４３】
３官能の（メタ）アクリレート（Ｆ１１３）としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンのアルキレンオキサイド（ＥＯ及びＰＯ等、以下のアルキレンオキサイドも同じ）（１〜４０モル、以下同様）付加物トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスルトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（（メタ）アクリロイルオキシプロピル）エーテル、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物トリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ（（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ヒドロキシピバルアルデヒド変性ジメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ソルビトールトリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１４４】
４〜６官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１４）としては、ペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのエチレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのプロピレンオキサイド付加物のペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【０１４５】
７〜１０官能の（メタ）アクリレート化合物としては例えばジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートとヘキサメチレンジイソシアネートとの反応により得られる化合物など、ジイソシアネート化合物と水酸基含有多官能（メタ）アクリレート化合物との反応により得ることができる。
【０１４６】
これらのうち、硬化性と硬化膜の強度の観点から特に好ましいのは、３官能の（メタ）アクリレート（Ｆ１１３）及び４〜６官能（メタ）アクリレート（Ｆ１１４）である。
【０１４７】
（メタ）アクリルアミド化合物（Ｆ１２）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリロイルモルフォリンが挙げられる。
【０１４８】
芳香族ビニル化合物（Ｆ１３）としては、ビニルチオフェン、ビニルフラン、ビニルピリジン、スチレン、メチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、３−エチルスチレン、４−エチルスチレン、３−プロピルスチレン、４−プロピルスチレン、３−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン、３−ヘキシルスチレン、４−ヘキシルスチレン、３−オクチルスチレン、４−オクチルスチレン、３−（２−エチルヘキシル）スチレン、４−（２−エチルヘキシル）スチレン、アリルスチレン、イソプロペニルスチレン、ブテニルスチレン、オクテニルスチレン、４−ｔ−ブトキシカルボニルスチレン、４−メトキシスチレン及び４−ｔ−ブトキシスチレン等が挙げられる。
【０１４９】
ビニルエーテル化合物（Ｆ１４）としては、例えば以下の単官能又は多官能ビニルエーテルが挙げられる。
単官能ビニルエーテルとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ｎ−ノニルビニルエーテル、ラウリルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルメチルビニルエーテル、４−メチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ジシクロペンテニルビニルエーテル、２−ジシクロペンテノキシエチルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル、ブトキシエチルビニルエーテル、メトキシエトキシエチルビニルエーテル、エトキシエトキシエチルビニルエーテル、メトキシポリエチレングリコールビニルエーテル、テトラヒドロフリフリルビニルエーテル、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、２−ヒドロキシプロピルビニルエーテル、４−ヒドロキシブチルビニルエーテル、４−ヒドロキシメチルシクロヘキシルメチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ポリエチレングリコールビニルエーテル、クロルエチルビニルエーテル、クロルブチルビニルエーテル、クロルエトキシエチルビニルエーテル、フェニルエチルビニルエーテル及びフェノキシポリエチレングリコールビニルエーテルが挙げられる。
【０１５０】
多官能ビニルエーテルとしては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ブチレングリコールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、ビスフェノールＡアルキレンオキサイドジビニルエーテル、ビスフェノールＦアルキレンオキサイドジビニルエーテル等のジビニルエーテル類；トリメチロールエタントリビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、グリセリントリビニルエーテル、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ジペンタエリスリトールペンタビニルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパントリビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテル及びプロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールヘキサビニルエーテルが挙げられる。
【０１５１】
イオン重合性化合物（Ｆ２）としては、エポキシ化合物（Ｆ２１）及びオキセタン化合物等（Ｆ２２）が挙げられる。
【０１５２】
エポキシ化合物（Ｆ２）としては、例えば以下の単官能又は多官能エポキシ化合物が挙げられる。
【０１５３】
単官能エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ｔｅｒｔ―ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、１，２−ブチレンオキサイド、１，３−ブタジエンモノオキサイド、１，２−エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、１，２−エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、３−メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド、３−アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド及び３−ビニルシクロヘキセンオキサイドが挙げられる。
【０１５４】
多官能エポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、臭素化ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、エポキシノボラック樹脂、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３’，４’−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビニルシクロヘキセンオキサイド、４−ビニルエポキシシクロヘキサン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシル−３’，４’−エポキシ−６’−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、メチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサン）、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、エチレングリコールジ（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）エーテル、エチレンビス（３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジオクチル、エポキシヘキサヒドロフタル酸ジ−２−エチルヘキシル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル類、１，１，３−テトラデカジエンジオキサイド、リモネンジオキサイド、１，２，７，８−ジエポキシオクタン及び１，２，５，６−ジエポキシシクロオクタンが挙げられる。
【０１５５】
オキセタン化合物（Ｄ２２）としては、例えば、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−（メタ）アリルオキシメチル−３−エチルオキセタン、（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチルベンゼン、４−フルオロ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、４−メトキシ−［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、［１−（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）エチル］フェニルエーテル、イソブトキシメチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、イソボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−エチルヘキシル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、エチルジエチレングリコール（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンタジエン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルオキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラヒドロフルフリル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−テトラブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−トリブロモフェノキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、２−ヒドロキシプロピル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ブトキシエチル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタクロロフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタブロモフェニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びボルニル（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、３，７−ビス（３−オキセタニル）−５−オキサ−ノナン、３，３’−（１，３−（２−メチレニル）プロパンジイルビス（オキシメチレン））ビス−（３−エチルオキセタン）、１，４−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，２−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］エタン、１，３−ビス［（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）メチル］プロパン、エチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジシクロペンテニルビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、テトラエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリシクロデカンジイルジメチレン（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、トリメチロールプロパントリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、１，４−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ブタン、１，６−ビス（３−エチル−３−オキセタニルメトキシ）ヘキサン、ペンタエリスリトールトリス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ポリエチレングリコールビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジペンタエリスリトールテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールペンタキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ジトリメチロールプロパンテトラキス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＥＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル、ＰＯ変性水添ビスフェノールＡビス（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテル及びＥＯ変性ビスフェノールＦ（３−エチル−３−オキセタニルメチル）エーテルが挙げられる。
【０１５６】
本発明にかかる感光性組成物は、必要によりさらにその他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、結合剤、レベリング剤、増感剤、連鎖移動剤、重合禁止剤、溶剤、増粘剤、およびその他の添加剤（例えば、シランカップリング剤、蛍光増白剤、黄変防止剤、酸化防止剤、消泡剤および消臭剤等）が挙げられる。
【実施例】
【０１５７】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り、％は重量％、部は重量部を示す。
【０１５８】
＜酸発生剤（Ｂ）の製造＞
製造例１［酸発生剤（Ｂ−１）｛化学式（２６）で表される化合物｝の合成］
【０１５９】
【化８】
2016156856.tif 000009
【０１６０】
（１）２−（フェニルチオ）チオキサントン［中間体（Ｂ−１−１）］の合成：
２−クロロチオキサントン１１．０部、チオフェノール４．９部、水酸化カリウム２．５部及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１６２部を均一混合し、１３０℃で９時間反応させた後、反応溶液を室温（約２５℃）まで冷却し、蒸留水２００部中に投入し、生成物を析出させた。これをろ過し、残渣を水で濾液のｐＨが中性になるまで洗浄した後、残渣を減圧乾燥させ、黄色粉末状の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー（溶離液：トルエン／ヘキサン＝１／１：容量比）で精製し、中間体（Ｂ−１−１）（黄色固体）３．１部を得た。
【０１６１】
（２）２−［（フェニル）スルフィニル］チオキサントン［中間体（Ｂ−１−２）］の合成：
中間体（Ｂ−１−１）１１．２部、アセトニトリル２１５部及び硫酸０．０２部を４０℃で撹拌しながら、これに３０％過酸化水素水溶液４．０部を徐々に滴下し、４０〜４５℃で１４時間反応させた後、反応溶液を室温（約２５℃）まで冷却し、蒸留水２００部中に投入し、生成物を析出させた。これをろ過し、残渣を水で濾液のｐＨが中性になるまで洗浄した後、残渣を減圧乾燥させ、黄色粉末状の生成物を得た。カラムクロマトグラフィー（溶離液：酢酸エチル／トルエン＝１／３：容量比）にて生成物を精製して、中間体（Ｂ−１−２）（黄色固体）１３．２部を得た。
【０１６２】
（３）スルホニウム塩誘導体（Ｂ−１）の合成：
中間体（Ｂ−１−２）４．３部、無水酢酸４．１部及びアセトニトリル１１０部を４０℃で撹拌しながら、これにトリフルオロメタンスルホン酸２．４部を徐々に滴下し、４０〜４５℃で１時間反応させた後、反応溶液を室温（約２５℃）まで冷却し、蒸留水１５０部中に投入し、クロロホルムで抽出し、水相のｐＨが中性になるまで水で洗浄した。クロロホルム相をロータリーエバポレーターに移して溶媒を留去した後、トルエン５０部を加えて超音波洗浄器でトルエン中に分散し約１５分間静置してから上澄みを除く操作を３回繰り返して、生成した固体を洗浄した後、残渣を減圧乾燥した。この残渣をジクロロメタン２１２部に溶かし、１０％カリウム｛トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェート｝水溶液６５部中に投入してから、室温（約２５℃）で２時間撹拌し、ジクロロメタン層を分液操作にて水で３回洗浄した後、有機溶媒を減圧留去することにより、スルホニウム塩誘導体である酸発生剤（Ｂ−１）（黄色固体）５．５部を得た。
【０１６３】
製造例２［酸発生剤（Ｂ−２）｛化学式（２７）で表される化合物｝の合成］
【０１６４】
【化９】
2016156856.tif 000010
【０１６５】
トルエン６．５部、イソプロピルベンゼン８．１部、ヨウ化カリウム５．３５部及び無水酢酸２０部を酢酸７０部に溶解させ、１０℃まで冷却し、温度を１０±２℃に保ちながら、濃硫酸１２部と酢酸１５部の混合溶液を１時間かけて滴下した。２５℃まで昇温し、２４時間攪拌した。その後、反応溶液にジエチルエーテル５０部を加え、水で３回洗浄し、ジエチルエーテルを減圧留去した。残渣にカリウム｛トリフルオロ［トリス（パーフルオロエチル）］ホスフェート｝１１８部を水１００部に溶解させた水溶液を加え、２５℃で２０時間攪拌した。その後、反応溶液に酢酸エチル５００部を加え、水で３回洗浄し、有機溶剤を減圧留去することで目的とするヨードニウム塩誘導体である酸発生剤（Ｂ−２）（淡黄色液体）１４．０部を得た。
【０１６６】
＜塩基発生剤（Ｃ）の製造＞
製造例３［塩基発生剤（Ｃ−１）｛化学式（２８）で表される化合物｝の合成］
【０１６７】
【化１０】
2016156856.tif 000011
【０１６８】
９−クロロメチルアントラセン２．０部をクロロホルムに溶解させ、そこへ、トリオクチルアミン３．１部を少量ずつ加え（添加後若干の発熱が見られた。）、このまま室温（約２５℃）で１時間攪拌して反応液を得た。ナトリウムテトラフェニルボレート塩４．０部及び水４０部からなる水溶液に、反応液を少しずつ滴下し、更に１時間室温（約２５℃）で攪拌した後、水層を分液操作により除き、有機層を水で３回洗浄した。有機溶剤を減圧留去することで、白色固体７．１部を得た。この白色固体をアセトニトリルで再結晶させて、塩基発生剤（Ｃ−１）（白色固体）６．２部を得た。
【０１６９】
＜エチレン性二重結合とカルボキシル基を有する重合性樹脂（Ｄ）の製造＞
製造例４［重合成樹脂（Ｄ−１）の製造］
加熱冷却・撹拌装置、還流冷却管、窒素導入管を備えたガラス製フラスコに、スチレン９０部、メタクリル酸メチル１０部、メタクリル酸３０部、及び溶媒としてのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３２７部を仕込んだ。系内の気相部分を窒素で置換したのち、２、２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０部に溶解した溶液３８部を添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で４時間反応させた。
さらに得られた溶液にメタクリル酸グリシジル１５部、トリエチルアミン１部を添加し、９０℃で６時間反応させ、（メタ）アクリロイル基とカルボキシル基を有するアクリル樹脂として、アクリル樹脂の３０％溶液（Ｄ−１）を得た。
このアクリル樹脂の固形分換算した酸価は９６．１であった。ＧＰＣによる数平均分子量は４，５００であった。
【０１７０】
製造例５   [重合性基樹脂（Ｄ−２）の製造]
加熱冷却・撹拌装置、還流冷却管、窒素導入管を備えたガラス製フラスコに、メタクリル酸メチル１００部、メタクリル酸３０部及び溶媒としてのジエチレングリコールジメチルエーテル３２７部を仕込んだ。系内の気相部分を窒素で置換したのち、２、２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８部をジエチレングリコールジメチルエーテル３０部に溶解した溶液３８部を添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で４時間反応させた。
さらに得られた溶液にメタクリル酸グリシジル１５部、トリエチルアミン１部を添加し、９０℃で６時間反応させ、（メタ）アクリロイル基とカルボキシル基を有するアクリル樹脂として、アクリル樹脂の３０％溶液（Ｄ−２）を得た。
このアクリル樹脂の固形分換算した酸価は１１０．３であった。ＧＰＣによる数平均分子量は４，７００であった。
【０１７１】
製造例６   [重合性基樹脂（Ｄ−３）の製造]
加熱冷却・攪拌装置、環流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたガラス製フラスコに、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂「ＥＯＣＮ―１０２Ｓ」（日本化薬（株）製  エポキシ当量２００）２００部と溶媒としてのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２４５部を仕込み、１１０℃まで加熱して均一に溶解させた。続いて、アクリル酸７６部、トリフェニルホスフィン２部及びｐ−メトキシフェノール０．２部を仕込み、１１０℃にて１０時間反応させた。
反応物にさらにテトラヒドロ無水フタル酸９１部を仕込み、９０℃にて５時間反応させ、その後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで親水性樹脂含有量が５０重量％となるように希釈して、アクリロイル基とカルボキシル基を有するクレゾールノボラック型エポキシ樹脂の５０％溶液（Ｄ−３）を得た。
この樹脂の固形分換算した酸価は８８．４であった。ＧＰＣによる数平均分子量（Ｍｎ）は２，２００であった。
【０１７２】
比較製造例１［非重合性樹脂（Ｄ’−１）の製造］
加熱冷却・攪拌装置、環流冷却管、滴下ロート及び窒素導入管を備えたガラス製フラスコに、スチレン５０部、メタクリル酸メチル５０部、メタクリル酸３０部及びジエチレングリコールジメチルエーテル２９３部を仕込んだ。系内の気相部分を窒素で置換したのち、２、２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）８部をジエチレングリコールジメチルエーテル３０部に溶解した溶液３８部を添加し、９０℃に加熱し、さらに同温度で４時間反応させ、カルボキシル基を有する非重合性樹脂として、アクリル樹脂の３０％溶液（Ｄ’−１）を得た。
【０１７３】
＜顔料分散液の製造＞
製造例７［黒色顔料分散液（Ｅ−１）の製造］  
攪拌装置を備えたＳＵＳ製フラスコにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート７００部、分散剤としてポリアクリル酸を６０部を仕込み均一化した。ここに、カーボンブラック「ＭＡ−７７」（三菱化学（株）製、平均粒子径：２３ｎｍ）２４０部を仕込み攪拌し、分散させた。この分散させた液を２５０ｍＬのポリ容器に移し、さらにここに粒径１ｍｍのガラスビーズを仕込み、ペイントシェーカーで１時間分散させた。分散終了後、３００メッシュでのろ過にてガラスビーズを除去し、カーボンブラックの３０％分散液（Ｅ−１）を得た。
【０１７４】
製造例８  ［赤色顔料の分散液（Ｅ−２）の製造］
製造例８のカーボンブラックを赤色顔料「ＰＲ２５４」（商品名：Ｉｒｇａｐｈｏｒ  Ｒｅｄ  Ｂ−ＣＦ、ＢＡＳＦジャパン（株）製）に変更した以外は製造例８と同様の方法で、赤色顔料の４０％分散液（Ｅ−２）を得た。
【０１７５】
製造例９［緑色顔料の分散液（Ｅ−３）の製造］
製造例８のカーボンブラックを緑色顔料「ＰＧ３６」（商品名：リオノールグリーン６ＹＫ、トーヨーケム（株）製）に変更した以外は製造例８と同様の方法で、緑色顔料の４０％分散液（Ｅ−３）を得た。
【０１７６】
製造例１０［青色顔料の分散液（Ｅ−４）の製造］
製造例８のカーボンブラックを青色顔料「ＰＢ１５：６」（商品名：リオノールブルーＥＳ、トーヨーケム（株）製）に変更した以外は製造例８と同様の方法で、青色顔料の４０％分散液（Ｅ−４）を得た。
【０１７７】
＜カラーフィルター形成用感光性組成物の製造＞
実施例１〜１２および比較例１〜５
表１の配合部数に従い、ガラス製の容器にラジカル開始剤（Ａ）、酸発生剤（Ｂ）又は塩基発生剤（Ｃ）、重合性樹脂（Ｄ）又は非重合性樹脂（Ｄ’）、重合性モノマー（Ｆ）及び溶剤（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを仕込み、均一になるまで攪拌した。
さらに製造例８〜１１で製造した顔料分散液を着色剤（Ｅ）として仕込み、均一分散液とし、本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物を得た。
【０１７８】
【表１】
2016156856.tif 000012
【０１７９】
なお、表１中の記号が示す化合物は以下の通りである。
ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ａ−１）：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン［ＢＡＳＦジャパン（株）製］
ＩＲＧＡＣＵＲＥ３６９（Ａ−２）：２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン［ＢＡＳＦジャパン（株）製］  
アロニックスＭ−５４００（Ｄ’−２）：フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート[東亞合成（株）社製]
ネオマーＤＡ−６００（Ｆ−１）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート[三洋化成工業（株）社製]
ライトアクリレートＰＥ−３Ａ（Ｆ−２）:ペンタエリスリトールトリアクリレート[共栄社化学（株）社製]
【０１８０】
以下に性能評価の方法を説明する。
【０１８１】
［感度の評価］
１０ｃｍ×１０ｃｍ四方のガラス板上にスピンコーターにより実施例１〜１２および比較例１〜５の感光性組成物を塗布し、乾燥し、乾燥膜厚１μｍの塗膜を形成した。この塗膜をホットプレート上で８０℃、３分間加熱し、溶剤を除去した。
得られた塗膜に対し、ライン幅／スペース幅がそれぞれ５／５，６／６，７／７，８／８，９／９，１０／１０，１１／１１，１２／１２，２０／２０μｍのラインパターンが形成されたフォトマスクを通して超高圧水銀灯の光を照射した。なお、マスクと基板の間隔（露光ギャップ）は１００μｍで露光した。
その後０．０５％ＫＯＨ水溶液を用いてアルカリ現像した。水洗したのち、２３０℃で３０分間ポストベークを行った。次に、ライン／スペース幅が２０μｍの部分で形成されたパターンの線幅を光学顕微鏡で測定した。
照射露光量は３０ｍＪ／ｃｍ２から１０ｍＪ／ｃｍ２刻みで段階的に上げて行き、フォトマスクの線幅と同じ線幅になる最小露光量（ｍＪ／ｃｍ２）をもってレジストの感度とした。この値が小さいほど感度が高く、６０ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
【０１８２】
［現像性の評価］
１０ｃｍ×１０ｃｍ四方のガラス板上にスピンコーターにより実施例１〜１２および比較例１〜５の感光性組成物を塗布し、乾燥し、乾燥膜厚１μｍの塗膜を形成した。この塗膜をホットプレート上で８０℃、３分間加熱した。得られた塗膜に対し、ライン幅／スペース幅＝５／５〜２０／２０μｍのラインパターンを有するフォトマスクを通して超高圧水銀灯の光を６０ｍＪ／ｃｍ２照射した。なお、マスクと基板の間隔（露光ギャップ）は１００μｍで露光した。
その後０．０５％ＫＯＨ水溶液を用いて３０秒間アルカリ現像を行い、目視により現像性を評価した。評価基準は以下の通りである。
【０１８３】
◎：目視により残留物が無い。
○：目視により残留物がわずかにあり。
△：目視により残留物が多い。
×：現像できない。
【０１８４】
［現像マージンの評価］
１０ｃｍ×１０ｃｍ四方のガラス板上にスピンコーターにより実施例１〜１２および比較例１〜５の感光性組成物を塗布し、乾燥し、乾燥膜厚１μｍの塗膜を形成した。この塗膜をホットプレート上で８０℃、３分間加熱した。得られた塗膜に対し、ライン幅／スペース幅＝５／５〜２０／２０μｍのラインパターンを有するフォトマスクを通して超高圧水銀灯の光を６０ｍＪ／ｃｍ２照射した。なお、マスクと基板の間隔（露光ギャップ）は１００μｍで露光した。
その後０．０５％ＫＯＨ水溶液を用いてアルカリ現像を行い、水洗した。
次に、ライン／スペース幅が２０μｍの部分で形成されたパターンについて、未露光部分の感光性組成物が除去できた時間と、硬化部分の感光性組成物が除去されるまでの時間を測定して、未露光部分の感光性組成物が除去できた時間と硬化部分の感光性組成物が除去されるまでの時間の差によって、現像マージンを評価した。評価基準は以下の通りである。
【０１８５】
◎：時間差が６０秒以上
○：時間差が３０〜５９秒
×：時間差が２９秒以下
【０１８６】
[解像度の評価]
１０ｃｍ×１０ｃｍ四方のガラス板上にスピンコーターにより実施例１〜１２および比較例１〜５の感光性組成物を塗布し、乾燥し、乾燥膜厚１μｍの塗膜を形成した。この塗膜をホットプレート上で８０℃、３分間加熱した。
得られた塗膜に対し、ライン幅／スペース幅＝５／５〜２０／２０μｍのラインパターンを有するフォトマスクを通して超高圧水銀灯の光を６０ｍＪ／ｃｍ２照射した。なお、マスクと基板の間隔（露光ギャップ）は１００μｍで露光した。
その後０．０５％ＫＯＨ水溶液を用いてアルカリ現像した。水洗したのち、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、得られた硬化膜を光学顕微鏡により観察した。
未露光部分が残渣なく除去され、かつ露光部分が蛇行及び欠けを生じることなく形成されたラインパターンのライン幅／スペース幅の最小値を顕微鏡で形状を観察して、解像度を評価した。
この最小値が小さいほど解像度が高く、１０μｍ以下であることが望ましい。
【０１８７】
［基材密着性の評価］
１０ｃｍ×１０ｃｍ四方のガラス基板上にスピンコーターにより実施例１〜１２および比較例１〜５の感光性組成物を塗布し、乾燥し、乾燥膜厚１μｍの塗膜を形成した。この塗膜をホットプレート上で８０℃、３分間加熱した。
得られた塗膜に対し、超高圧水銀灯の光を６０ｍＪ／ｃｍ２照射した。なお、マスクと基板の間隔（露光ギャップ）は１００μｍで露光した。
その後０．０５％ＫＯＨ水溶液を用いてアルカリ現像した。水洗したのち、２３０℃で３０分間ポストベークを行い、膜厚１μｍの保護膜を形成した。
得られた保護膜について、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−６の付着性（クロスカット法）により保護膜の密着性について評価した。測定結果は「試験後に基材フィルム上に残ったマス目の個数／１００個」で表す。この値が大きいほど基材密着性が高く、１００／１００であることが望ましい。
【０１８８】
実施例１〜１２及び比較例１〜５について、感度、現像性、現像マージン、解像度及び基材密着性を評価した結果を表１に示す。
【０１８９】
本発明の実施例１〜１２のカラーフィルター形成用感光性樹脂を用いた各色の硬化塗膜は、感度、現像性、現像マージン、解像度、基材密着性のすべての評価項目で優れた結果が得られた。
一方、酸発生剤（Ｂ）も塩基発生剤（Ｃ）も使用していない比較例１は、現像マージン、解像度及び基材密着性が不十分であった。ラジカル重合開始剤（Ａ）を使用していない比較例２は、露光しても樹脂が硬化せず、性能評価できなかった。エチレン性二重結合とカルボキシル基を有する重合性樹脂（Ｄ）を使用していない比較例３は、重合性モノマー（Ｆ）により硬化はしたが、アルカリ現像ができず評価できなかった。（Ｄ）の代わりに非重合性樹脂（Ｄ’−１）を使用した比較例４は、感度が若干低下し、また現像マージンと基材密着性も満足しない。（Ｄ）の代わりに分子量が１，５００未満のカルボキシル基含有モノマーを使用した比較例５は、硬化膜のアルカリ溶解性が高すぎるため、現像マージンと解像度が不十分であった。
【産業上の利用可能性】
【０１９０】
本発明のカラーフィルター形成用感光性組成物は、硬化性、現像性、現像マージン、解像度および基材密着性に優れるため、液晶表示装置等のカラーフィルターおよびブラックマトリックス形成用として好適に使用できる。