(57)【要約】【課題】蓄電容量および低温特性（低温環境下におけるキャパシタ性能）に優れる電気化学キャパシタを得ることができる電気化学キャパシタの製造方法を提供すること。【解決手段】正極２と、負極３と、正極２および負極３を収容するセル槽６と、正極２および負極３が浸漬されるようにセル槽６に貯留される第１電解液５とを備え、第１電解液５が、エチレンカーボネートの配合割合が５０体積％以上である第１混合溶媒を含むセル１０を準備し、そのセル１０を、電気化学賦活処理した後、第１電解液５を、エチレンカーボネートの配合割合が５０体積％未満である第２混合溶媒を含む第２電解液に入れ替える。【選択図】図１
2016103553.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と、前記正極に対して対向配置される負極と、前記正極および前記負極を収容するセル槽と、前記正極および前記負極が浸漬されるように前記セル槽に貯留され、エチレンカーボネートを含む第１電解液とを備えるセルを準備する準備工程と、
前記第１電解液の存在下において、前記正極および前記負極に電圧を印加して、電気化学賦活処理する賦活工程と、
前記賦活工程後において、前記第１電解液を、前記第１電解液よりも相対的に少ないエチレンカーボネートを含む第２電解液に入れ替える入替工程とを含み、
前記第１電解液は、リチウム塩と、エチレンカーボネートを含む第１溶媒とからなり、
前記第２電解液は、リチウム塩と、エチレンカーボネートを含む第２溶媒とからなり、
前記第１溶媒において、前記エチレンカーボネートの配合割合は、５０体積％以上であり、
前記第２溶媒において、前記エチレンカーボネートの配合割合は、５０体積％未満であることを特徴とする、電気化学キャパシタの製造方法。
【請求項２】
前記第１電解液および前記第２電解液のそれぞれのリチウム塩は、ＬｉＢＦ４であることを特徴とする、請求項１に記載の電気化学キャパシタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電気化学キャパシタの製造方法、詳しくは、電気二重層による蓄電と、酸化還元反応による蓄電とを併有するハイブリッドキャパシタの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、ハイブリッド車両や燃料電池車両に搭載される蓄電デバイスとして、リチウムイオン電池などの二次電池、電気二重層キャパシタおよびハイブリッドキャパシタ（電気二重層に加え、正極もしくは負極における酸化還元反応によってエネルギーを蓄えるキャパシタ）などの電気化学キャパシタの検討および開発が進められている。
【０００３】
電気化学キャパシタは、一般的に、正極と、負極と、これら電極間に介在されるセパレータと、電極およびセパレータを収容し、これらを浸漬するように電解液が満たされているセル槽とを有している。
【０００４】
例えば、電解液が、ＬｉＢＦ４（テトラフルオロホウ酸リチウム）と、エチレンカーボネートおよびジメチルカーボネートの混合溶媒とを含有し、エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとの総量に対して、エチレンカーボネートが５０体積％以上８０体積％以下の範囲にあるハイブリッドキャパシタが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１６５１８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、特許文献１に記載のハイブリッドキャパシタでは、融点が約３５℃付近であるエチレンカーボネートが、混合溶媒に高い割合（５０体積％以上８０体積％以下）で含有されているので、低温環境下（例えば、１０℃以下）において、電解液が凝固してしまい、キャパシタ性能が低下してしまうという不具合がある。
【０００７】
一方、混合溶媒におけるエチレンカーボネートの割合を低減すれば、低温環境下において電解液が凝固することを抑制できるが、蓄電容量を十分に確保できないという不具合がある。
【０００８】
そこで、本発明の目的は、蓄電容量および低温特性（低温環境下におけるキャパシタ性能）に優れる電気化学キャパシタを得ることができる電気化学キャパシタの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の電気化学キャパシタの製造方法は、正極と、前記正極に対して対向配置される負極と、前記正極および前記負極を収容するセル槽と、前記正極および前記負極が浸漬されるように前記セル槽に貯留され、エチレンカーボネートを含む第１電解液とを備えるセルを準備する準備工程と、前記第１電解液の存在下において、前記正極および前記負極に電圧を印加して、電気化学賦活処理する賦活工程と、前記賦活工程後において、前記第１電解液を、前記第１電解液よりも相対的に少ないエチレンカーボネートを含む第２電解液に入れ替える入替工程とを含み、前記第１電解液は、リチウム塩と、エチレンカーボネートを含む第１溶媒とからなり、前記第２電解液は、リチウム塩と、エチレンカーボネートを含む第２溶媒とからなり、前記第１溶媒において、前記エチレンカーボネートの配合割合は、５０体積％以上であり、前記第２溶媒において、前記エチレンカーボネートの配合割合は、５０体積％未満であることを特徴としている。
【００１０】
このような製造方法によれば、賦活工程において、エチレンカーボネートの配合割合が相対的に高い第１電解液（具体的には、エチレンカーボネートの配合割合が５０体積％以上である第１溶媒を含む）の存在下で、正極および負極が電気化学賦活処理されるので、優れた蓄電容量を確保することができる。
【００１１】
そして、賦活工程後において、第１電解液が、エチレンカーボネートの配合割合が相対的に低い第２電解液（具体的には、エチレンカーボネートの配合割合が５０体積％未満である第２溶媒を含む）に入れ替えられるので、低温環境下で電解液が凝固することを抑制できる。
【００１２】
そのため、蓄電容量および低温特性に優れる電気化学キャパシタを得ることができる。
【００１３】
また、前記第１電解液および前記第２電解液のそれぞれのリチウム塩は、ＬｉＢＦ４であることが好適である。
【００１４】
しかるに、ＬｉＢＦ４（テトラフルオロホウ酸リチウム）は、その他のリチウム塩（例えば、ヘキサフルオロリン酸リチウム）などと比べて熱安定性に優れ、水分との反応性も低い。そのため、第１電解液および第２電解液のそれぞれが、ＬｉＢＦ４を含有することにより、リチウム塩の分解を抑制でき、それに起因するガスの発生を抑制できる。その結果、電気化学キャパシタの破損や性能低下を抑制することができる。
【００１５】
また、第１電解液および第２電解液のそれぞれのリチウム塩がＬｉＢＦ４であっても、賦活工程において、エチレンカーボネートの配合割合が相対的に高い第１電解液の存在下で、正極および負極が電気化学賦活処理されるので、優れた蓄電容量を確保することができる。
【００１６】
これによって、ガスの発生を抑制することができながら、蓄電容量に優れる電気化学キャパシタを得ることができる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の電気化学キャパシタの製造方法によれば、蓄電容量および低温特性に優れる電気化学キャパシタを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】本発明の電気化学キャパシタの一実施形態を示すハイブリッドキャパシタの概略構成図である。
【図２】実施例および比較例のハイブリッドキャパシタのエネルギー密度を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
電気化学キャパシタの一例としてのハイブリッドキャパシタ１は、図１に示すように、正極２と、正極２に対して間隔を隔てて対向配置される負極３と、正極２と負極３との間に介在されるセパレータ４と、正極２、負極３およびセパレータ４を収容するセル槽６とを備えている。なお、ハイブリッドキャパシタ１は、ラボスケールで採用される電池セルであって、工業的には、このハイブリッドキャパシタ１を、公知の技術によって適宜スケールアップしたものが採用される。
【００２０】
正極２は、例えば、正極材料（分極性カーボン材料）および結合剤、さらに必要に応じて、例えば、導電剤などを配合して得られる混合物を、電極形状に成形した後、乾燥させることにより、形成されている。
【００２１】
正極材料は、例えば、カーボン材を賦活処理することにより得られる。
【００２２】
カーボン材としては、例えば、ソフトカーボン、ハードカーボンなどが挙げられる。
【００２３】
ソフトカーボンは、例えば、不活性雰囲気中での熱処理によって、炭素原子で構成される六角網面が、ハードカーボンの六角網面よりも相対的に規則的な積層構造（黒鉛構造）を形成しやすいカーボンの総称である。具体的には、不活性雰囲気中、２０００〜３０００℃、好ましくは、２５００℃で熱処理されたときに、（００２）面の平均面間隔ｄ００２が３．４０Å以下、好ましくは、３．３５〜３．４０Åとなる結晶構造を形成するカーボンの総称である。
【００２４】
ソフトカーボンとしては、例えば、石油系ピッチ、石炭系ピッチ、メソフェーズ系ピッチなどのピッチ類、例えば、石油系ニードルコークス、石炭系ニードルコークス、アントラセン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリルなどの易黒鉛化性コークス類などの熱分解物などが挙げられる。これらソフトカーボンは、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。
【００２５】
また、ハードカーボンは、例えば、不活性雰囲気中、２５００℃で熱処理されたときに、（００２）面の平均面間隔ｄ００２が３．４０Åを超える結晶構造を形成するカーボンの総称である。
【００２６】
ハードカーボンとしては、例えば、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂、フルフラール樹脂、レゾルシノール樹脂、シリコーン樹脂、キシレン樹脂、ウレタン樹脂などの熱硬化性樹脂、例えば、サーマルブラック、ファーネスブラック、ランプブラック、チャネルブラック、アセチレンブラックなどのカーボンブラック、例えば、フリュードコークス、ギルソナイトコークスなど易黒鉛化性コークスとは異なる難黒鉛化性コークス、例えば、やしがら、木粉などの植物系原料、例えば、ガラス状炭素などの熱分解物などが挙げられる。これらハードカーボンは、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。
【００２７】
このようなカーボン材のなかでは、好ましくは、ソフトカーボン、さらに好ましくは、ピッチ類、とりわけ好ましくは、メソフェーズ系ピッチが挙げられる。
【００２８】
賦活処理としては、例えば、水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）、水酸化セシウム（ＣｓＯＨ）、水酸化ルビジウム（ＲｂＯＨ）などを賦活剤として用いるアルカリ賦活処理、例えば、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ２）、リン酸（Ｈ３ＰＯ４）などを賦活剤として用いる薬品賦活処理、例えば、二酸化炭素（ＣＯ２）、空気などを賦活剤として用いるガス賦活処理、例えば、水蒸気（Ｈ２Ｏ）を賦活剤として用いる水蒸気賦活処理などが挙げられる。これらのうち、好ましくは、アルカリ賦活処理が挙げられ、さらに好ましくは、水酸化カリウム（ＫＯＨ）を賦活剤として用いるアルカリ賦活処理（ＫＯＨ賦活処理）が挙げられる。
【００２９】
賦活処理は、例えば、ＫＯＨ賦活処理の場合、窒素雰囲気下において、カーボン材を、例えば、５００℃〜８００℃で予備焼成し、次いで、７００〜１０００℃でＫＯＨとともに焼成する。用いられるＫＯＨの量は、カーボン材１質量部に対して、例えば、０．５〜５質量部である。
【００３０】
正極材料は、混合物全量に対して、例えば、固形分の質量割合が７０〜９９質量％の割合となるように配合される。
【００３１】
結合剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、フルオロオレフィン共重合体架橋ポリマー、フルオロオレフィンビニルエーテル共重合体架橋ポリマー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸などが挙げられる。これら結合剤は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。
【００３２】
また、これら結合剤のなかでは、好ましくは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）が挙げられる。
【００３３】
結合剤の固形分の質量割合は、混合物全量に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
【００３４】
導電剤としては、例えば、カーボンブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラックなどが挙げられる。これら導電剤は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。これら導電剤のなかでは、好ましくは、カーボンブラックが挙げられる。
【００３５】
導電剤の固形分の質量割合は、混合物全量に対して、例えば、０質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。つまり、導電剤は、配合しても配合しなくてもよい。
【００３６】
そして、正極２を形成するには、例えば、上記した正極材料、結合剤、および、必要に応じて導電剤を配合した混合物を、例えば、溶媒中で攪拌してスラリー（固形分：１０〜６０質量％）を得る。
【００３７】
溶媒としては、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、トルエン、キシレン、イソホロン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、酢酸エチル、フタル酸ジメチル、エタノール、メタノール、ブタノール、水などが挙げられる。これら溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。これら溶媒のなかでは、好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が挙げられる。
【００３８】
次いで、スラリーを金属箔（集電体）上に塗工（塗布）し、乾燥させた後、例えば、ロールプレスを用いて加圧延伸して、電極シートを得る。その後、電極シートを所定形状に打ち抜く。これにより、正極２が得られる。
【００３９】
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、銅箔、ステンレス箔、ニッケル箔などが挙げられる。これら金属箔のなかでは、好ましくは、アルミニウム箔が挙げられる。
【００４０】
このような方法により得られる正極２の厚さは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、ラボスケールでは、例えば、３０〜１５０μｍであって、集電体となる金属箔を除く厚さが１０〜１４０μｍである。
【００４１】
また、正極２の大きさは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、１０ｍｍ〜２００ｍｍ、長手方向と直交する方向（幅方向）長さが、例えば、１０ｍｍ〜２００ｍｍ以下であり、円形状の場合には、直径が、例えば、５〜１５ｍｍである。
【００４２】
負極３は、例えば、負極材料と、結合剤とを配合して得られる混合物を電極形状に成型した後、乾燥させることにより、形成されている。
【００４３】
負極材料は、リチウムイオンを可逆的に吸蔵・放出可能な材料からなり、例えば、上記したハードカーボン、上記したソフトカーボン、グラファイトなどが挙げられる。
【００４４】
グラファイトとしては、例えば、天然黒鉛、人造黒鉛、黒鉛化メソフェーズカーボン小球体、黒鉛化メソフェーズカーボン繊維、黒鉛ウィスカ、黒鉛化炭素繊維、ピッチ、コークスなどの縮合多環炭化水素化合物の熱分解物などのグラファイト系炭素材料が挙げられる。また、グラファイトは、粉末状のもの（例えば、平均粒径が２５μｍ以下のもの）が好ましく用いられる。これら負極材料は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。
【００４５】
これら負極材料のなかでは、好ましくは、ソフトカーボンおよびグラファイトが挙げられ、さらに好ましくは、ソフトカーボンおよびグラファイトの併用が挙げられる。
【００４６】
負極材料の固形分の質量割合は、混合物全量に対して、例えば、８０質量％以上、好ましくは、８５質量％以上、例えば、９９質量％以下、好ましくは、９５質量％以下である。
【００４７】
結合剤としては、例えば、上記した結合剤が挙げられる。これら結合剤は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。また、これら結合剤のなかでは、好ましくは、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）が挙げられる。
【００４８】
結合剤の固形分の質量割合は、混合物全量に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。
【００４９】
また、負極３の製造においては、必要により、さらに、導電剤を配合することもできる。
【００５０】
導電剤としては、例えば、上記した導電剤などが挙げられる。これら導電剤は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。
【００５１】
導電剤の固形分の質量割合は、混合物全量に対して、例えば、０質量％以上、好ましくは、１質量％以上、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。
【００５２】
そして、負極３を形成するには、例えば、負極材料、結合剤、および、必要に応じて導電剤を配合した混合物を、溶媒中で攪拌してスラリー（固形分：１０〜６０質量％）を得る。
【００５３】
溶媒としては、例えば、上記した溶媒などが挙げられる。これら溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。これら溶媒のなかでは、好ましくは、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）が挙げられる。
【００５４】
次いで、スラリーを金属箔（集電体）上に塗工（塗布）し、乾燥させた後、例えば、ロールプレスを用いて加圧延伸して、電極シートを得る。その後、電極シートを所定形状に打ち抜く。これにより、負極３が得られる。
【００５５】
金属箔としては、例えば、上記した金属箔が挙げられる。これら金属箔のなかでは、好ましくは、銅箔が挙げられる。
【００５６】
上記のような方法により得られる負極３の厚さは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、５〜７０μｍであって、集電体となる金属箔を除く厚さが５〜６０μｍである。
【００５７】
また、負極３の大きさは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、１０〜２００ｍｍ、長手方向と直交する方向（幅方向）長さが、例えば、１０〜２００ｍｍであり、また、円形状の場合には、直径が、例えば、５〜１５ｍｍである。
【００５８】
セパレータ４としては、例えば、ガラス繊維、セラミックス繊維、ウィスカなどの無機繊維、例えば、セルロースなどの天然繊維、例えば、ポリオレフィン、ポリエステルなどの有機繊維などからなるセパレータが挙げられる。これらセパレータのなかでは、好ましくは、セラミックス繊維からなるセパレータが挙げられる。
【００５９】
このようなセパレータ４の厚みは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、ラボスケールでは、例えば、１００〜１０００μｍである。
【００６０】
また、セパレータ４の大きさは、ハイブリッドキャパシタ１のスケールにより異なるが、例えば、ラボスケールでは、例えば、矩形状の場合には、長手方向長さが、例えば、１５〜２２０ｍｍであり、幅方向長さが、例えば、１５〜２２０ｍｍである。また、円形状の場合には、直径が、例えば、１０〜３０ｍｍである。
【００６１】
セル槽６は、特に制限されず、公知の容器でよく、また、金属ラミネートフィルム用のバッグでもよい。このようなセル槽６のなかでは、好ましくは、金属ラミネートフィルム用のバッグが挙げられる。
【００６２】
次に、本発明の電気化学キャパシタの製造方法の一実施形態としての、ハイブリッドキャパシタの製造方法について、詳述する。
【００６３】
この方法では、まず、正極２、負極３、セパレータ４、セル槽６および第１電解液５を用意して、正極２と、負極３と、セパレータ４と、セル槽６と、第１電解液５とを備えるセル１０を準備する（準備工程）。
【００６４】
セル１０を準備するには、まず、正極２と負極３とが間隔を隔てて対向配置されるように、セパレータ４の一方側に正極２を、他方側に負極３をそれぞれ積層し、得られた積層体をセル槽６内に配置する。
【００６５】
次いで、第１電解液５を、セル槽６内に、正極２、負極３およびセパレータ４が浸漬されるように注入し貯留する。これによって、セル１０が組み立てられる。
【００６６】
第１電解液５は、電解質としてのリチウム塩と、リチウム塩を溶解する第１溶媒の一例としての第１混合溶媒とからなる。
【００６７】
リチウム塩としては、ハロゲンを含むアニオン成分を有し、例えば、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＣＦ３ＳＯ３、ＬｉＣ（ＳＯ２ＣＦ３）３、ＬｉＣ４Ｆ９ＳＯ３、ＬｉＣ８Ｆ１７ＳＯ３、ＬｉＢ［Ｃ６Ｈ３（ＣＦ３）２−３，５］４、ＬｉＢ（Ｃ６Ｆ５）４、ＬｉＢ［Ｃ６Ｈ４（ＣＦ３）−４］４、ＬｉＢＦ４、ＬｉＰＦ６、ＬｉＡｓＦ６、ＬｉＳｂＦ６、ＬｉＣＦ３ＣＯ２、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２などが挙げられる。なお、上式中［Ｃ６Ｈ３（ＣＦ３）２−３，５］は，フェニル基の３位と５位に、［Ｃ６Ｈ４（ＣＦ３）−４］はフェニル基の４位に、それぞれ−ＣＦ３が置換されているものを意味する。これらリチウム塩は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。
【００６８】
また、これらリチウム塩のなかでは、好ましくは、ＬｉＢＦ４（テトラフルオロホウ酸リチウム）が挙げられる。
【００６９】
第１電解液５におけるリチウム塩の濃度は、例えば、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上、例えば、５ｍｏｌ／Ｌ以下、好ましくは、２ｍｏｌ／Ｌ以下である。
【００７０】
第１混合溶媒は、エチレンカーボネート（ＥＣ）を含んでおり、詳しくは、エチレンカーボネートと、第１有機溶媒との混合溶媒である。
【００７１】
第１有機溶媒としては、例えば、プロピレンカーボネート（融点：−５５℃）、プロピレンカーボネート誘導体、ブチレンカーボネート（融点：−４５℃）、ジメチルカーボネート（融点：２〜４℃）、ジエチルカーボネート（融点：−４３℃）、エチルメチルカーボネート（融点：−１４．５℃）、γ−ブチロラクトン（融点：−４３．５℃）、１，３−ジオキソラン（融点：−９５℃）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、融点：１９℃）、スルホラン（融点：２７．５℃）、ホルムアミド（融点：２〜３℃）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、融点：−６１℃）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ、融点：−２０℃）、リン酸トリエステル、無水マレイン酸（融点：５２．６℃）、無水コハク酸（融点：１２０℃）、無水フタル酸（融点：１３１℃）、１，３−プロパンスルトン（融点：３１℃）、４，５−ジヒドロピラン誘導体、ニトロベンゼン（融点：５．７℃）、１，３−ジオキサン（融点：−４５℃）、１，４−ジオキサン（融点：１１．８℃）、３−メチル−２−オキサゾリジノン（融点：１５℃）、１，２−ジメトキシエタン（融点：−５８℃）、テトラヒドロフラン（融点：−１０８．４℃）、２−メチルテトラヒドロフラン（融点：−１３６℃）、テトラヒドロフラン誘導体、シドノン化合物、アセトニトリル（融点：−４５℃）、ニトロメタン（融点：−２９℃）、アルコキシエタン、トルエン（融点：−９５℃）などが挙げられる。
【００７２】
これら第１有機溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。また、これら第１有機溶媒のなかでは、好ましくは、融点がエチレンカーボネートの融点（３４℃〜３７℃）よりも低い有機溶媒、さらに好ましくは、融点が１０℃以下の有機溶媒、とりわけ好ましくは、ジメチルカーボネートが挙げられる。
【００７３】
このような第１混合溶媒において、エチレンカーボネートの配合割合は、５０体積％以上、好ましくは、６０体積％以上、例えば、９０体積％以下、好ましくは、８０体積％以下である。
【００７４】
第１混合溶媒におけるエチレンカーボネートの配合割合が、上記下限以上であれば、後述する賦活工程により、ハイブリッドキャパシタ１の蓄電容量の向上を確実に図ることができ、上記上限以下であれば、第１混合溶媒の粘度が過度に上昇することを抑制できる。
【００７５】
また、第１混合溶媒において、第１有機溶媒の配合割合は、例えば、１０体積％以上、好ましくは、２０体積％以上、例えば、４０体積％以下、好ましくは、３５体積％以下である。また、第１有機溶媒がジメチルカーボネートを含有する場合、第１混合溶媒において、ジメチルカーボネートの配合割合は、例えば、１０体積％以上、好ましくは、２０体積％以上、例えば、４０体積％以下、好ましくは、３５体積％以下である。
【００７６】
第１混合溶媒における第１有機溶媒（ジメチルカーボネート）の配合割合が、上記下限以上上限以下であれば、第１混合溶媒の粘度を容易に調整することができる。
【００７７】
２５℃における第１混合溶媒の粘度は、低ければ低いほど好ましく、例えば、０．４ｍＰａ・ｓ以上、例えば、３ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２ｍＰａ・ｓ以下である。なお、第１混合溶媒の粘度は、公知の音叉型振動式粘度計により測定することができる。
【００７８】
次いで、必要により、得られたセル１０を、例えば、正極２および負極３の面方向が鉛直方向に沿うように配置し、公知の拘束装置を用いて、正極２および負極３の対向方向に沿ってセル１０を加圧する。これにより、セル１０を所定の拘束圧で拘束（固定）する。
【００７９】
セル１０の加圧条件（拘束圧）は、例えば、１００ｋＰａ以上、好ましくは、２００ｋＰａ以上であり、例えば、７００ｋＰａ以下、好ましくは、５００ｋＰａ以下である。
【００８０】
次いで、第１電解液５の存在下において正極２および負極３に電圧を印加して、セル１０を充放電し、電気化学賦活処理する（賦活工程）。
【００８１】
電気化学賦活処理では、具体的には、セル電圧が、例えば、４．７Ｖ以上４．９Ｖ以下の範囲に上昇するまで、例えば、０．５ｍＡ／ｃｍ２以上２ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流充電する。
【００８２】
充電後、電流値が、例えば、０．１ｍＡ／ｃｍ２以上０．３ｍＡ／ｃｍ２以下に降下するまでセル電圧を、例えば、４．７Ｖ以上４．９Ｖ以下で保持する。保持時間は、通常、５時間未満、好ましくは、４時間未満であり、例えば、１時間以上である。
【００８３】
その後、セル電圧が、例えば、２．０Ｖ以上３．０Ｖ以下に降下するまで、例えば、０．５ｍＡ／ｃｍ２以上２ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流放電する。
【００８４】
この充放電サイクルを、例えば、１〜１０回、好ましくは、１回実施する。
【００８５】
その後、セル電圧が、例えば、４．３Ｖ以上４．７Ｖ以下の範囲に上昇するまで、例えば、０．０１ｍＡ／ｃｍ２以上７ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流充電する。
【００８６】
充電後、セル電圧を保持することなく、セル電圧が、例えば、２．０Ｖ以上３．０Ｖ以下に降下するまで、例えば、０．０１ｍＡ／ｃｍ２以上７ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流放電する。
【００８７】
この充放電サイクルを、例えば、１０回以上、好ましくは、３０回以上、例えば、１０００回以下、好ましくは、８０回以下繰り返す。
【００８８】
なお、賦活工程は、具体的には、例えば、１０℃以上、好ましくは、１５℃以上、例えば、４０℃以下、好ましくは、３５℃以下の温度条件下で実施される。
【００８９】
次いで、必要により、セル１０を充放電し、ウォームアップ処理（慣らし運転）する（ウォームアップ工程）。
【００９０】
ウォームアップ処理では、具体的には、電気化学賦活処理された後のセル１０を、セル電圧が、例えば、４．６Ｖ以上４．７Ｖ以下、好ましくは、４．６Ｖに上昇するまで、例えば、０．１ｍＡ／ｃｍ２以上、好ましくは、１ｍＡ／ｃｍ２以上、例えば、２０ｍＡ／ｃｍ２以下、好ましくは、１０ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流充電する。
【００９１】
充電後、その電圧の印加状態を、例えば、５時間以上、好ましくは、１０時間以上、例えば、２０時間以下、好ましくは、１５時間以下保持する。また、このように電圧の印加状態を保持するとともに、電流値を、例えば、０．１ｍＡ／ｃｍ２以上、好ましくは、０．３ｍＡ／ｃｍ２以上、例えば、１０ｍＡ／ｃｍ２以下、好ましくは、７ｍＡ／ｃｍ２以下に降下させる。
【００９２】
その後、例えば、セル電圧が、例えば、１．５Ｖ以上、好ましくは、２Ｖ以上、例えば、３．５Ｖ以下、好ましくは、３Ｖ以下に降下するまで、例えば、０．１ｍＡ／ｃｍ２以上、好ましくは、１ｍＡ／ｃｍ２以上、例えば、２０ｍＡ／ｃｍ２以下、好ましくは、１０ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流放電する。
【００９３】
この充放電サイクルを、例えば、１〜１０回、好ましくは、１回実施する。
【００９４】
このようなウォームアップ処理により、ハイブリッドキャパシタ１内におけるガスの発生量を低減し、ハイブリッドキャパシタ１の破損や性能低下を抑制することができる。
【００９５】
なお、このようなウォームアップ処理は、上記した電気化学賦活処理とは、電圧印加状態における保持時間によって区別される。
【００９６】
すなわち、上記の電気化学賦活処理では、セル１０を定電流充電した後、電圧印加状態で保持する保持時間は、通常、１時間以上５時間未満である。
【００９７】
一方、ウォームアップ処理では、セル１０を定電流充電した後、電圧印加状態で保持する保持時間は、上記したように、例えば、５時間以上２０時間以下である。
【００９８】
次いで、必要により、ウォームアップ処理された後のセル１０を、さらに充放電して、プレサイクル処理する（プレサイクル工程）。これにより、セル１０からガスをパージする。
【００９９】
プレサイクル処理では、具体的には、上記ウォームアップ処理後のセル１０に、セル電圧が、例えば、３．５Ｖ以上、好ましくは、４Ｖ以上、例えば、４．６Ｖ以下、好ましくは、４．４Ｖ以下に上昇するまで、例えば、１ｍＡ／ｃｍ２以上、好ましくは、３ｍＡ／ｃｍ２以上、例えば、１０ｍＡ／ｃｍ２以下、好ましくは、７ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流充電する。
【０１００】
充電後、セル電圧を保持することなく、セル電圧が、例えば、１．５Ｖ以上、好ましくは、２．１Ｖ以上、例えば、３Ｖ以下、好ましくは、２．５Ｖ以下に降下するまで、例えば、１ｍＡ／ｃｍ２以上、好ましくは、３ｍＡ／ｃｍ２以上、例えば、１０ｍＡ／ｃｍ２以下、好ましくは、７ｍＡ／ｃｍ２以下で定電流放電する。
【０１０１】
この充放電サイクルを、例えば、５００回以上、好ましくは、６００回以上、例えば、１０００回以下、好ましくは、８００回以下繰り返す。
【０１０２】
このようなプレサイクル処理により、ハイブリッドキャパシタ１内におけるガスの発生量を確実に低減し、ハイブリッドキャパシタ１の破損や性能低下を確実に抑制することができる。
【０１０３】
また、プレサイクル処理として、好ましくは、２．１Ｖ以上４．４Ｖ以下の電圧範囲で、１ｍＡ／ｃｍ２以上１０ｍＡ／ｃｍ２以下の電流による充放電を、５００回以上１０００回以下繰り返す。
【０１０４】
ウォームアップ工程の後、プレサイクル工程として、所定の電圧範囲で、所定の電流による充放電を、所定の回数繰り返すことにより、ハイブリッドキャパシタ１の内部抵抗の低減を図ることができる。
【０１０５】
次いで、セル槽６内の第１電解液５を、第１電解液５よりも相対的に少ないエチレンカーボネートを含む第２電解液７に入れ替える（入替工程）。つまり、入替工程は、少なくとも賦活工程の後、必要により、ウォームアップ工程またはプレサイクル工程の後に実施される。
【０１０６】
より詳しくは、第１電解液５をセル槽６内から取り出し、第２電解液７を、セル槽６内に正極２、負極３およびセパレータ４が浸漬されるように注入し貯留する。
【０１０７】
第２電解液７は、電解質としてのリチウム塩と、リチウム塩を溶解する第２溶媒の一例としての第２混合溶媒とからなる。
【０１０８】
リチウム塩としては、例えば、上記したリチウム塩などが挙げられ、好ましくは、第１電解液５が含むリチウム塩と同一のリチウム塩、さらに好ましくは、ＬｉＢＦ４が挙げられる。これらリチウム塩は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。
【０１０９】
第２電解液７におけるリチウム塩の濃度は、例えば、０．５ｍｏｌ／Ｌ以上、例えば、５ｍｏｌ／Ｌ以下、好ましくは、２ｍｏｌ／Ｌ以下であり、さらに好ましくは、第１電解液５におけるリチウム塩の濃度と同一である。
【０１１０】
第２混合溶媒は、エチレンカーボネートを含んでおり、詳しくは、エチレンカーボネートと、第２有機溶媒との混合溶媒である。
【０１１１】
第２有機溶媒としては、例えば、上記した第１有機溶媒のうち、融点が、エチレンカーボネートの融点（３４℃〜３７℃）よりも低い有機溶媒が挙げられ、具体的には、プロピレンカーボネート（融点：−５５℃）、プロピレンカーボネート誘導体、ブチレンカーボネート（融点：−４５℃）、ジメチルカーボネート（融点：２℃）、ジエチルカーボネート（融点：−４３℃）、エチルメチルカーボネート（融点：−１４．５℃）、γ−ブチロラクトン（融点：−４３．５℃）、１，３−ジオキソラン（融点：−９５℃）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、融点：１９℃）、スルホラン（融点：２７．５℃）、ホルムアミド（融点：２〜３℃）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、融点：−６１℃）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ、融点：−２０℃）、リン酸トリエステル、１，３−プロパンスルトン（融点：３１℃）、４，５−ジヒドロピラン誘導体、ニトロベンゼン（融点：５．９℃）、１，３−ジオキサン（融点：−４５℃）、１，４−ジオキサン（融点：１１．８℃）、３−メチル−２−オキサゾリジノン（融点：１５℃）、１，２−ジメトキシエタン（融点：−５８℃）、テトラヒドロフラン（融点：−１０８．４℃）、２−メチルテトラヒドロフラン（融点：−１３６℃）、テトラヒドロフラン誘導体、シドノン化合物、アセトニトリル（融点：−４５℃）、ニトロメタン（融点：−２９℃）、アルコキシエタン、トルエン（融点：−９５℃）などが挙げられる。
【０１１２】
これら第２有機溶媒は、単独で使用してもよく、あるいは、２種以上併用することもできる。これら第２有機溶媒のなかでは、好ましくは、第１有機溶媒と同一の有機溶媒、さらに好ましくは、融点が５℃以下の有機溶媒、とりわけ好ましくは、ジメチルカーボネートが挙げられる。
【０１１３】
このような第２混合溶媒において、エチレンカーボネートの配合割合は、例えば、１０体積％以上、好ましくは、２０体積％以上、５０体積％未満、好ましくは、４５体積％以下である。
【０１１４】
第２混合溶媒におけるエチレンカーボネートの配合割合が、上記下限以上であれば、ハイブリッドキャパシタ１の優れた蓄電容量を確実に確保することができ、上記上限以下であれば、第２電解液７が低温環境下において凝固することを確実に抑制できる。
【０１１５】
また、第２混合溶媒のエチレンカーボネートの配合割合は、第１混合溶媒のエチレンカーボネートの配合割合に対して（第２混合溶媒のＥＣの配合割合／第１混合溶媒のＥＣの配合割合）、例えば、２０％以上、好ましくは、３０％以上、例えば、７０％以下、好ましくは、６０％以下である。
【０１１６】
また、第２混合溶媒において、第２有機溶媒の配合割合は、例えば、４０体積％以上、好ましくは、５０体積％以上、例えば、９０体積％以下、好ましくは、８０体積％以下である。また、有機溶媒がジメチルカーボネートを含有する場合、第２混合溶媒において、ジメチルカーボネートの配合割合は、例えば、４０体積％以上、好ましくは、５０体積％以上、例えば、９０体積％以下、好ましくは、８０体積％以下である。
【０１１７】
第２混合溶媒における第２有機溶媒（ジメチルカーボネート）の配合割合が、上記下限以上上限以下であれば、第２混合溶媒の粘度を容易に調整することができる。
【０１１８】
２５℃における第２混合溶媒の粘度は、低ければ低いほど好ましく、例えば、０．４ｍＰａ・ｓ以上、例えば、３ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、２ｍＰａ・ｓ以下である。なお、第２混合溶媒の粘度は、公知の音叉型振動式粘度計により測定することができる。
【０１１９】
以上によって、正極２、負極３、セパレータ４、セル槽６および第２電解液７を備えるハイブリッドキャパシタ１が製造される。
【０１２０】
このようなハイブリッドキャパシタ１の製造方法によれば、賦活工程において、エチレンカーボネートの配合割合が相対的に高い第１電解液５の存在下で、正極２および負極３が電気化学賦活処理されるので、優れた蓄電容量を確保することができる。
【０１２１】
そして、賦活工程後において、第１電解液５が、エチレンカーボネートの配合割合が相対的に低い第２電解液７に入れ替えられるので、低温環境下で電解液が凝固することを抑制できる。
【０１２２】
そのため、蓄電容量および低温特性に優れるハイブリッドキャパシタ１を得ることができる。
【０１２３】
また、第１電解液５および第２電解液７のそれぞれは、リチウム塩としてＬｉＢＦ４を含んでいる。
【０１２４】
そのため、ＬｉＢＦ４の分解を抑制でき、それに起因するガスの発生を抑制できる。その結果、ハイブリッドキャパシタ１の破損や性能低下を抑制することができる。
【０１２５】
また、第１電解液５および第２電解液７のそれぞれのリチウム塩がＬｉＢＦ４であっても、賦活工程において、エチレンカーボネートの配合割合が相対的に高い第１電解液５の存在下で、正極２および負極３が電気化学賦活処理されるので、優れた蓄電容量を確保することができる。
【実施例】
【０１２６】
次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。
【０１２７】
実施例１
＜準備工程＞
１．正極の作製
メソフェーズ系ピッチ（三菱ガス化学社製  ＡＲ樹脂）を大気中３５０℃で２時間加熱した。次いで、加熱後のピッチを、窒素雰囲気下８００℃で２時間予備焼成した。これにより、ソフトカーボンを得た。得られたソフトカーボンをアルミナ製の坩堝に入れ、ソフトカーボン１質量部に対して４質量部のＫＯＨを加えた。次いで、ソフトカーボンを、窒素雰囲気下８００℃で２時間、ＫＯＨとともに焼成することにより、ＫＯＨ賦活した。次いで、ＫＯＨ賦活したソフトカーボンを超純水で洗浄した。洗浄は、廃液が中性になるまで行なった。これにより、ＫＯＨ賦活ソフトカーボン（正極材料）を得た。洗浄後、ＫＯＨ賦活ソフトカーボンを乳鉢で粉砕し、篩（３２μｍ）で分級した。そして、ほぼ全てのＫＯＨ賦活ソフトカーボンが篩を通過できる粒径になるまで、乳鉢での粉砕操作を繰り返した。
【０１２８】
分級後、ＫＯＨ賦活ソフトカーボン粉末と、導電剤（カーボンブラック、キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製  ＶＸＣ−７２Ｒ）と、ポリマーバインダ（結合剤、クレハ社製  ＰＶｄＦ）とを、固形分７５：８．３：１６．７の質量割合で、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶媒に投入し、室温（２５℃〜３０℃）で１２時間攪拌することにより、混合物のスラリー（固形分：３０質量％）を得た。
【０１２９】
次いで、得られたスラリーを、厚み１５μｍのアルミニウム箔（正極集電体）の表面に塗工し、８０℃で１２時間乾燥した後、ロールプレスで加圧延伸することにより、アルミニウム箔を除く塗工層（正極）の厚さが７２μｍの電極シートを得た。
【０１３０】
次いで、電極シートを、長手方向長さが、６０ｍｍ、長手方向と直交する方向（幅方向）長さが、４１ｍｍの矩形状に裁断し、正極を作製した。
２．負極の作製
人造黒鉛と、ソフトカーボンと、ポリマーバインダ（結合剤、クレハ社製  ＰＶｄＦ）とを、固形分６７．５：２２．５：１０の質量割合で、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）溶媒に投入し、室温（２５℃〜３０℃）で１２時間攪拌することにより、混合物のスラリー（固形分：４０質量％）を得た。
【０１３１】
次いで、得られたスラリーを、厚み１０μｍの銅箔（負極集電体）の表面に塗工し、８０℃で１２時間乾燥した後、ロールプレスで加圧延伸することにより、銅箔を除く塗工層（負極）の厚さが１４μｍの電極シートを得た。
【０１３２】
次いで、長手方向長さが、６０ｍｍ、長手方向と直交する方向（幅方向）長さが、４５ｍｍの矩形状に裁断し、負極を作製した。
３．セパレータの作製
厚さ４００μｍのセラミックスフィルタ（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製  ＧＢ−１００Ｒ）を、５０ｍｍ×５４ｍｍに裁断することにより、セパレータを作製した。
４．第１電解液の調製
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対してエチレンカーボネートが６６．７体積％となる割合で混合して、第１混合溶媒を調製した。次いで、得られた第１混合溶媒にＬｉＢＦ４（リチウム塩）を、その濃度が１．５ｍｏｌ／Ｌとなるように溶解することにより、第１電解液を調製した。
５．第２電解液の調製
エチレンカーボネートとジメチルカーボネートとを、それらの総量に対してエチレンカーボネートが４０．０体積％となる割合で混合して、第２混合溶媒を調製した。次いで、得られた第２混合溶媒にＬｉＢＦ４（リチウム塩）を、その濃度が１．５ｍｏｌ／Ｌとなるように溶解することにより、第２電解液を調製した。
６．セルの製造
正極１つ、負極１つ、セパレータ１枚を積層した。
【０１３３】
具体的には、正極と負極とが間隔を隔てて対向配置するように、セパレータの一方側に、正極を、他方側に負極を、それぞれ積層した。
【０１３４】
次いで、正極の正極集電体と、シーラントが溶着されたアルミニウム板（正極集電タブ）とを超音波接合した。また、同様に、負極の負極集電体と、シーラントが溶着されたニッケル板（負極集電タブ）とを超音波接合した。以上の操作により、電極体を得た。
【０１３５】
次いで、電極体をアルミニウムラミネートフィルムで包み、３辺をアルミニウムラミネートフィルムの熱溶着によって接合し、セル槽を形成した。
【０１３６】
次いで、アルミニウムラミネートフィルムで包んだ電極体を、乾燥機に搬入し、１２０℃で１２時間真空乾燥した。そして、乾燥機内を窒素パージした後、ドライＡｒ雰囲気のグローブボックスへ大気に触れないように搬入した。
【０１３７】
次いで、チャンバー内で減圧し、正極、負極およびセパレータが浸漬されるように、セル槽内に、第１電解液を注入した。
【０１３８】
その後、アルミニウムラミネートフィルムを熱溶着させ、封止した後、常圧に戻した。これにより、ハイブリッドキャパシタのセルを得た。
【０１３９】
その後、得られたセルを、その長手方向が鉛直方向に沿うように拘束装置に設置し、正極ユニットおよび負極ユニットの対向方向に沿って、セルを２００ｋＰａの拘束圧で拘束（加圧）した。
＜賦活工程＞
セル電圧が４．８Ｖに上昇するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流充電した。充電後、電流値が０．３ｍＡ／ｃｍ２に降下するまでセル電圧を４．８Ｖに保持し（２時間）、その後、セル電圧が２．３Ｖに降下するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流放電した。
【０１４０】
次いで、セル電圧が４．６Ｖに上昇するまで５ｍＡ／ｃｍ２で定電流充電した。充電後、その電圧で保持することなく、セル電圧が２．３Ｖに降下するまで５ｍＡ／ｃｍ２で定電流放電した。この充放電を合計５０回繰り返した。
【０１４１】
その後、セル電圧が４．４Ｖに上昇するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流充電した。充電後、その電圧で保持することなく、セル電圧が２．３Ｖに降下するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流放電した。この充放電を５０回繰り返した。
＜ウォームアップ工程＞
上記により電気化学賦活処理されたハイブリッドキャパシタのセルを、下記の条件で充放電させ、ウォームアップ処理した。
【０１４２】
具体的には、まず、セル電圧が４．６Ｖに上昇するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流充電した。充電後、セル電圧が４．６Ｖの状態において、５時間保持した。なお、この間に電流値が０．３ｍＡ／ｃｍ２に降下した。
【０１４３】
その後、セル電圧が２．３Ｖに降下するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流放電した。
＜プレサイクル工程＞
次いで、ウォームアップ処理後のセルを、まず、セル電圧が４．４Ｖに上昇するまで５ｍＡ／ｃｍ２で定電流充電した。充電後、セル電圧が２．１Ｖに降下するまで５ｍＡ／ｃｍ２で定電流放電した。この充放電を合計６００回繰り返した。
＜入替工程＞
次いで、プレサイクル処理後のセルを、Ａｒ雰囲気のグローブボックス内に搬入し、アルミニウムラミネートフィルムの一部を切断して、セルを開封した。そして、そのセルのセル槽から第１電解液を取り出した後、チャンバー内で減圧し、正極、負極およびセパレータが浸漬されるように、セル槽内に、第２電解液を注入した。
【０１４４】
その後、アルミニウムラミネートフィルムを熱溶着させ、再度封止した後、常圧に戻した。これにより、ハイブリッドキャパシタを得た。
【０１４５】
なお、実施例１において、準備工程、賦活工程、ウォームアップ工程、プレサイクル工程および入替工程は、２５℃の温度条件下で実施された。
【０１４６】
比較例１
入替工程を実施しなかった点以外は、実施例１と同様にして、ハイブリッドキャパシタを得た。
＜性能評価＞
（１）蓄電容量の算出
実施例１および比較例１において得られたハイブリッドキャパシタのそれぞれの蓄電容量を下記式（１）から算出した。
【０１４７】
式（１）：
蓄電容量［Ｆ／ｃｃ］＝Ｃ／ＥＶ
Ｃ：静電容量［Ｆ］
ＥＶ：電極体積［ｃｃ］
実施例１のハイブリッドキャパシタの蓄電容量は、６９．４Ｆ／ｃｃであった。
【０１４８】
比較例１のハイブリッドキャパシタの蓄電容量は、７０Ｆ／ｃｃであった。
（２）低温特性評価
実施例１および比較例１において得られたハイブリッドキャパシタのそれぞれを、恒温槽に配置し、表１に示す各温度で８時間冷却した後、充放電試験を実施した。
【０１４９】
具体的には、冷却後の各ハイブリッドキャパシタについて、セル電圧が４．４Ｖに上昇するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流充電した。充電後、セル電圧が２．３Ｖに降下するまで１ｍＡ／ｃｍ２で定電流放電した。この充放電における体積エネルギー密度を求めた。その結果を、表１および図２に示す。
【０１５０】
【表１】
2016103553.tif 000003
【符号の説明】
【０１５１】
１      ハイブリッドキャパシタ
２      正極
３      負極
５      第１電解液
６      セル槽
７      第２電解液
１０    セル
【図１】
2016103553.tif 000004
【図２】
2016103553.tif 000005