(57)【要約】【課題】直接染料を含有し、シリコーン及びカチオン性ポリマーを実質的に含まない毛髪化粧料組成物において、毛髪塗布時の塗布感を向上できる毛髪化粧料組成物を提供する。【解決手段】本発明は、カチオン性ポリマーの含有量が０．０１質量％未満であり、シリコーンの含有量が０．０１質量％未満である毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）ノニオン性ポリマー、（Ｂ）エステル油、及び（Ｃ）直接染料を含有する。（Ｂ）エステル油は、水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステルであってもよく、（Ｃ）直接染料は、Basic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4から選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオン性ポリマーの含有量が０．０１質量％未満であり、シリコーンの含有量が０．０１質量％未満である毛髪化粧料組成物であって、
（Ａ）ノニオン性ポリマー、（Ｂ）エステル油、及び（Ｃ）直接染料を含有する毛髪化粧料組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）エステル油は、水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステルである請求項１に記載の毛髪化粧料組成物。
【請求項３】
前記（Ｃ）直接染料は、Basic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4から選ばれる少なくとも１種を含む請求項１又は請求項２に記載の毛髪化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、直接染料を含有する毛髪化粧料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、ケラチン繊維の一種である毛髪を染色するための毛髪化粧料組成物として、直接染料を含有する染毛料組成物が知られている。直接染料を含有する染毛料組成物は、毛髪の表面付近のケラチンに直接染料が吸着することにより毛髪を染色する。従来より、特許文献１に開示されるようなシリコーンを配合する染毛料組成物が知られている。シリコーンは、毛髪の表面に付着し、コーティングする作用により、毛髪塗布時の塗布感等を向上させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００５−１３９１５５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところが、シリコーンの毛髪に対する高吸着力により、毛髪が重たく感じられる等の問題が生じていた。そこで、近年、ノンシリコンタイプの毛髪化粧料組成物が広く消費者に受け入れられている。一般に、ノンシリコンタイプの毛髪化粧料組成物は、シリコーンを配合しない代わりに、カチオン性ポリマーを配合することにより毛髪塗布時の塗布感を向上させている。
【０００５】
しかしながら、カチオン性ポリマーを配合するノンシリコンタイプの毛髪化粧料組成物を、直接染料を含有する染毛料組成物に適用した場合、直接染料の種類によっては、製剤の安定性が低下することがあり、カチオン性ポリマーと直接染料を容易に併用することができないという問題があった。
【０００６】
そこで、本発明の目的は、直接染料を含有し、シリコーン及びカチオン性ポリマーを実質的に含まない毛髪化粧料組成物において、毛髪塗布時の塗布感を向上できる毛髪化粧料組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、直接染料を含有する毛髪化粧料組成物において、ノニオン性ポリマー及びエステル油を併用することにより、毛髪塗布時の塗布感を向上できることを見出したことに基づくものである。尚、成分の含有量を示す質量％の数値は、水等の可溶化剤も含めた剤型中における数値である。
【０００８】
上記目的を達成するために、本発明の一態様では、カチオン性ポリマーの含有量が０．０１質量％未満であり、シリコーンの含有量が０．０１質量％未満である毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）ノニオン性ポリマー、（Ｂ）エステル油、及び（Ｃ）直接染料を含有する毛髪化粧料組成物を要旨とする。
【０００９】
前記（Ｂ）エステル油は、水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステルであってもよい。前記（Ｃ）直接染料は、Basic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4から選ばれる少なくとも１種を含んでもよい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、毛髪塗布時の塗布感を向上できる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の毛髪化粧料組成物を具体化した一実施形態について説明する。本実施形態の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）ノニオン性ポリマー、（Ｂ）エステル油、及び（Ｃ）直接染料を含有する染毛料組成物として構成されており、例えばｐＨ調整剤及び浸透促進剤を更に含有してもよい。
【００１２】
（Ａ）ノニオン性ポリマーは、（Ｂ）エステル油との併用により特に毛髪化粧料組成物を毛髪に塗布する際の塗布感を向上させる。また、染毛処理後の毛髪の感触を向上させる。（Ａ）ノニオン性ポリマーは、天然又は合成ポリマーのいずれも使用することができる。（Ａ）ノニオン性ポリマーの具体例としては、例えばポリビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン（ＰＶＰ）、（ＰＶＰ／ＶＡ）コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、高重合ポリエチレングリコール、デキストリン、グアーガム等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
毛髪化粧料組成物中における（Ａ）ノニオン性ポリマーの含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上である。（Ａ）ノニオン性ポリマーの含有量が０．０１質量％以上の場合には、特に塗布感をより向上させることができる。一方、（Ａ）ノニオン性ポリマーの含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。（Ａ）ノニオン性ポリマーの含有量が１０質量％以下の場合には、塗布感をより向上させることができる。
【００１４】
（Ｂ）エステル油は、（Ａ）ノニオン性ポリマーとの併用により特に染毛処理後の毛髪の感触を向上させる。また、毛髪化粧料組成物を毛髪に塗布する際の塗布感を向上させる。（Ｂ）エステル油の具体例としては、例えば水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、モノステアリン酸バチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ミリスチン酸トリイソデシル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸２−エチルへキシル、リシノール酸オクチルドデシル、１０〜３０の炭素数を有する脂肪酸コレステリル／ラノステリル、乳酸ラウリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸オクチルドデシル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、カプリン酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体、コハク酸ジオクチル、２−エチルヘキサン酸セチル等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１５】
これら中で水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステルが、染毛処理後の感触向上の観点から好ましく適用される。なお、水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステルに適用される脂肪酸としては、特に限定されないが、好ましくは高級脂肪酸、より好ましくは炭素数１２〜２４の高級脂肪酸が用いられる。水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステルの具体例としては、例えばイソステアリン酸硬化ヒマシ油、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油等が挙げられる。
【００１６】
毛髪化粧料組成物中における（Ｂ）エステル油の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上である。（Ｂ）エステル油の含有量が０．０１質量％以上の場合には、染毛処理後の感触をより向上させることができる。一方、（Ｂ）エステル油の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。含有量が１０質量％以下の場合には、塗布感をより向上させることができる。
【００１７】
（Ｃ）直接染料は、毛髪を染色するために配合される。直接染料は、反応性がなく、それ自体で発色可能なものを示す。直接染料の具体例は、例えば、酸性染料、ニトロ染料、塩基性染料（カチオン染料）、分散染料等が挙げられる。
【００１８】
酸性染料の具体例は、例えば赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０５号、橙色２０７号、橙色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、黒色４０１号、アシッドブルー１、アシッドブルー３、アシッドブルー６２、アシッドブラック５２、アシッドブラウン１３、アシッドグリーン５０、アシッドオレンジ６、アシッドレッド１４、アシッドレッド３５、アシッドレッド７３、アシッドレッド１８４、ブリリアントブラック１等が挙げられる。
【００１９】
ニトロ染料の具体例は、例えば４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、ピクリン酸、及びそれらの塩、HC Blue No.2、HC Blue No.4、HC Blue No.5、H C Blue No.6、HC Blue No.8、HC Blue No.9、HC Blue No.10、HC Blue No.11、HC Blue No.12、HC Blue No.13、HC Blue No.14、HC Brown No.1、HC Brown No.2、HC Green No.1、HC Orange No.1、HC Orange No.2、HC Orange No.3、HC Orange No.5、HC Red No.1、HC Red No.3、HC Red No.7、HC Red No.8、HC Red No.9、HC Red No.10、HC Red No.11、HC Red No.13、HC Red No.14、HC Violet No.1、HC Violet No.2、HC Yellow No.4、HC Yellow No.5、HC Yellow No.6、HC Yellow No.7、HC Yellow No.8、HC Yellow No.9、HC Yellow No.10、HC Yellow No.11、HC Yellow No.12、HC Yellow No.13、HC Yellow No.14、HC Yellow No.15等が挙げられる。
【００２０】
塩基性染料（カチオン染料）の具体例は、例えば赤色２１３号、赤色２１４号、Basic Blue 3、Basic Blue 6、Basic Blue 7、Basic Blue 9、Basic Blue 26、Basic Blue 41、Basic Blue 75、Basic Blue 99、Basic Brown 4、Basic Brown 16、Basic Brown 17、Basic Brown 1、Basic Brown 4、Basic Orange 1、Basic Orange 2、Basic Red 1、Basic Red 2、Basic Red 22、Basic Red 46、Basic Red 51、Basic Red 76、Basic Red 118、Basic Violet 1、Basic Violet 2、Basic Violet 3、Basic Violet 4、Basic Violet 10、Basic Violet 11:1、Basic Violet 14、Basic Violet 16、Basic Yellow 11、Basic Yellow 28、Basic Yellow 57等が挙げられる。
【００２１】
分散染料の具体例は、例えばDisperse Black 9、Disperse Blue 1、Disperse Blue 3、Disperse Blue 7、Disperse Brown 4、Disperse Orange 3、Disperse Red 11、Disperse Red 15、Disperse Red 17、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Violet 15等が挙げられる。
【００２２】
直接染料としては、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、及びそれらの塩、並びに「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた直接染料を用いてもよい。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２３】
これらの直接染料の中で、染毛力に優れ、地肌汚れが少ない観点から、Basic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4が好ましく、Basic Red 51がより好ましく適用される。
【００２４】
毛髪化粧料組成物中における（Ｃ）直接染料の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上である。（Ｃ）直接染料の含有量が０．００１質量％以上の場合には、染毛力をより向上させることができる。一方、（Ｃ）直接染料の含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは３質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。含有量が３質量％以下の場合には、毛髪化粧料組成物中における（Ｃ）直接染料の溶解性をより向上させることができる。また、地肌汚れをより少なくすることができる。
【００２５】
また、（Ｃ）直接染料の全含有量の合計に対する、Basic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4の各含有量の合計の質量比は、好ましくは０．２以上、より好ましくは０．４以上、さらに好ましくは０．６以上である。質量比を０．２以上とすることにより、染毛処理後の地肌汚れをより抑えることができる。
【００２６】
本実施形態の毛髪化粧料組成物中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、０．０１質量％未満である。カチオン性ポリマーは、直接染料の種類によっては、直接染料と凝集し、製剤の安定性に影響を与えることがある。カチオン性ポリマーの含有量が０．０１質量％未満の場合、製剤の安定性を保つことができる。毛髪化粧料組成物中において、カチオン性ポリマーを実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、不可避的不純物として混入するカチオン性ポリマー以外のカチオン性ポリマーを含まない（カチオン性ポリマーの配合を除く）意である。なお、カチオン性ポリマーの具体例としては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩・アクリルアミド共重合物、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。より具体的には、ポリクオタニウム−６（ＩＮＣＩ名称）等を挙げることができる。
【００２７】
本実施形態の毛髪化粧料組成物中におけるシリコーンの含有量は、０．０１質量％未満である。シリコーンは、毛髪に対する高吸着力により、毛髪が重たい感じを与えることがある。シリコーンの含有量が０．０１質量％未満の場合、シリコーンが毛髪に与える影響を抑制することができる。毛髪化粧料組成物中においてシリコーンは、実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、不可避的不純物として混入するシリコーン以外のシリコーンを含まない（シリコーンの配合を除く）意である。なお、シリコーンの具体例としては、例えばジメチルポリシロキサン（ジメチコン）、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、末端水酸基変性ジメチルポリシロキサン、高重合シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン（例えば、（ＰＥＧ／ＰＰＧ／ブチレン／ジメチコン）コポリマー）、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
【００２８】
ｐＨ調整剤は、染毛力及び染色堅牢性を高めるために配合してもよい。ｐＨ調整剤は、直接染料の種類により、適宜公知のものから選択される。ｐＨ調整剤の具体例としては、例えば無機酸、有機酸とその塩、アンモニア、アルカノールアミン、ケイ酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、メタケイ酸塩、硫酸塩、塩化物、リン酸塩、塩基性アミノ酸等が挙げられる。有機酸としては、例えばクエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸、レブリン酸、酢酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸等が挙げられる。有機酸塩の具体例としては、例えばナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２９】
本実施形態における毛髪化粧料組成物のｐＨは、直接染料の種類等に応じて適宜設定されるが、直接染料として、例えば酸性染料が用いられる場合は、好ましくはｐＨ１〜５、より好ましくはｐＨ２〜４．５である。毛髪化粧料組成物のｐＨが１以上の場合には、頭皮に対する刺激をより抑制することができる。一方、毛髪化粧料組成物のｐＨが５以下の場合には、酸性染料による染毛力をより向上させることができる。塩基性染料、分散染料を用いた場合は、好ましくはｐＨ４〜１１である。毛髪化粧料組成物のｐＨが４以上の場合には、塩基性染料による染毛力をより向上させることができる。一方、毛髪化粧料組成物のｐＨが１１以下の場合には、頭皮に対する刺激をより抑制することができる。その他の直接染料を用いる場合は、特にｐＨの制限はない。毛髪化粧料組成物のｐＨは、ｐＨ調整剤を用いて適宜調整される。
【００３０】
浸透促進剤は、直接染料の染毛力を向上させるために配合してもよい。浸透促進剤としては、例えば炭素数４〜８の一価アルコール、エチレングリコールアルキルエーテル、芳香族アルコール、環状アルコール、及び低級アルキレンカーボネートが挙げられる。炭素数４〜８の一価アルコールの具体例としては、例えばｎ−ブタノール、イソブタノール、ｎ−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタノール、ｎ−オクタノール等が挙げられる。エチレングリコールアルキルエーテルの具体例としては、例えばエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル等が挙げられる。芳香族アルコールの具体例としては、例えばベンジルアルコール、２−フェニルエチルアルコール、シンナミルアルコール、フェニルプロパノール、１−フェノキシ−２−プロパノール、フェニルジグリコール、α−メチルベンジルアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール、フェノキシイソプロパノール、ｐ−アニシルアルコール等が挙げられる。環状アルコールの具体例としては、例えばシクロヘキサノール等が挙げられる。低級アルキレンカーボネートの具体例としては、例えば炭酸エチレン、炭酸プロピレン等が挙げられる。これらは一種類のみであってもよいし、二種類以上を組み合わせて使用してもよい。浸透促進剤の中でも、染毛力を向上させる効果に優れるという観点から、芳香族アルコールが好ましい。
【００３１】
毛髪化粧料組成物中における浸透促進剤の含有量の下限は、適宜設定されるが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。含有量が０．１質量％以上の場合、染毛力をより向上させることができる。一方、含有量の上限は、適宜設定されるが、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。含有量が２０質量％以下の場合、地肌汚れをより抑制することができる。
【００３２】
毛髪化粧料組成物は、必要に応じて、前述した成分以外の成分、例えば可溶化剤、上記以外の水溶性ポリマー、上記以外の油性成分、界面活性剤、糖、防腐剤、安定剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン、香料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、キレート化剤、変性ポリペプチド等をさらに含有してもよい。
【００３３】
可溶化剤は、例えば、毛髪化粧料組成物を液状にする場合に配合される。使用される可溶化剤の例としては、例えば水及び有機溶媒（溶剤）が挙げられる。また、直接染料の染毛力を向上させる観点から、有機溶剤を配合してもよい。有機溶剤の具体例としては、例えば炭素数１〜３の一価アルコール（低級アルコール）、多価アルコールとしてのグリコール類及びグリセリン類、並びにジエチレングリコール低級アルキルエーテルが挙げられる。炭素数１〜３の一価アルコールの具体例としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。グリコール類の具体例としては、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。グリセリン類の具体例としては、例えばグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等が挙げられる。ジエチレングリコール低級アルキルエーテルの具体例としては、例えばジエチレングリコールモノエチルエーテル（エチルカルビトール）等が挙げられる。これらの可溶化剤のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。これらの中で、毛髪化粧料組成物中のその他の成分を溶解する能力に優れることから水が好ましく使用される。溶媒として水が用いられる場合、毛髪化粧料組成物中における水の含有量（使用時の含有量）は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上である。
【００３４】
水溶性ポリマーとしては、アニオン性及び両性の、天然又は合成ポリマーのいずれも使用可能である。天然のアニオン性ポリマーの具体例としては、例えばキサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ペクチン、ファーセラン、アラビアガム、ガッチガム、カラヤガム、トラガントガム、カンテン粉末等が挙げられる。半合成ポリマーの具体例としては、例えばセルロースをカルボキシメチル化したカルボキシメチルセルロース等が挙げられる。
【００３５】
また、合成のアニオン性ポリマーの具体例は、例えば酸性ビニル単量体又はその塩を重合することによって得られる重合体又は共重合体を挙げることができる。酸性ビニル単量体の具体的として、酸性基、例えばカルボキシル基、スルホン酸基、及びリン酸基と、重合可能なビニル基とを有する化合物等が挙げられる。かかる化合物として、例えば不飽和一塩基酸、不飽和二塩基酸、及びこれらのモノエステルを挙げることができる。不飽和一塩基酸の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、３−メタクリルプロパンスルホン酸等を挙げることができる。不飽和二塩基酸の具体例としては、例えばイタコン酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができる。酸性ビニル単量体以外に、酸性ビニル単量体と共重合可能な他のビニル単量体を任意成分として共重合することもできる。この他のビニル単量体の割合は、全単量体に対して６０モル％以下に抑えることが好ましい。
【００３６】
更に、その他のビニル単量体は、ラジカル重合開始剤により重合可能なモノビニル化合物であって、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン化合物、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニールエーテル、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００３７】
本実施形態の毛髪化粧料組成物中におけるアニオン性ポリマーの含有量は、好ましくは０．１質量％未満、より好ましくは０．０１質量％未満である。アニオン性ポリマーは、直接染料の種類によっては、製剤の安定性に影響を与えることがある。アニオン性ポリマーの含有量が０．１質量％未満の場合、製剤の安定性を保つことができる。毛髪化粧料組成物中において、アニオン性ポリマーを実質的に含まないことがさらに好ましい。
【００３８】
両性ポリマーの具体例としては、例えばアクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体、アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／メチルアクリレート共重合体、アクリル酸／アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体等が挙げられる。より具体的には、例えばポリクオタニウム−３９、ポリクオタニウム−４７、ポリクオタニウム−５３等を挙げることができる。アクリルアミド／アクリル酸／塩化ジメチルジアリルアンモニウム共重合体の具体例としては、例えばマーコートプラス３３３０（ルーブリゾール社製）、マーコートプラス３３３１（ルーブリゾール社製）等が挙げられる。アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム／メチルアクリレート共重合体の具体例としては、例えばマーコート２００１（ルーブリゾール社製）等が挙げられる。アクリル酸／アクリル酸／塩化メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム共重合体の具体例としては、例えばマーコート５３００（ルーブリゾール社製）等が挙げられる。これらの水溶性ポリマーは、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて使用されてもよい。
【００３９】
油性成分は、毛髪にうるおい感を付与する。そのため、毛髪化粧料組成物は、本発明の効果を阻害しない範囲内において油性成分を含有することが好ましい。油性成分としては、例えば油脂、ロウ、高級アルコール、炭化水素、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。
【００４０】
油脂の具体例としては、例えばアルガニアスピノサ核油、ラノリン、オリーブ油、ツバキ油、シア脂、アーモンド油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、トウモロコシ油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、ブドウ種子油、アボカド油、マカダミアナッツ油、ヒマシ油、ヤシ油、月見草油等が挙げられる。ロウの具体例としては、例えばミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリンロウ等が挙げられる。高級アルコールの具体例としては、例えばセチルアルコール（セタノール）、２−ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルドデカノール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、デシルテトラデカノール、ラノリンアルコール等が挙げられる。
【００４１】
炭化水素の具体例としては、例えばパラフィン、オレフィンオリゴマー、ポリイソブテン、水添ポリイソブテン、ミネラルオイル、スクワラン、ポリブテン、ポリエチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸の具体例としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸等が挙げられる。アルキルグリセリルエーテルの具体例としては、例えばバチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらの油性成分のうち、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００４２】
界面活性剤は、乳化剤又は各成分を可溶化させるための成分として毛髪化粧料組成物を使用時に乳化又は可溶化させ、粘度を調整したり粘度安定性を向上させたりする。界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。
【００４３】
アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えばアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルケニルエーテル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α−スルホン脂肪酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤、リン酸モノ又はジエステル型界面活性剤、スルホコハク酸エステル、それらの誘導体等が挙げられる。これらの界面活性剤のアニオン基の対イオンの具体例としては、例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエタノールアミン等が挙げられる。より具体的には、アルキルエーテル硫酸エステル塩としては、例えばポリオキシエチレン（以下、「ＰＯＥ」という）ラウリルエーテル硫酸ナトリウムが挙げられる。アルキル硫酸塩の具体例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、セチル硫酸ナトリウム等が挙げられる。アルキル硫酸塩の誘導体の具体例として、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸エステルの具体例として、例えばスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム等が挙げられる。
【００４４】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン、塩化メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられる。
【００４５】
両性界面活性剤の具体例としては、例えばココベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、ラウロアンホ酢酸ナトリウム、ココアンホ酢酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリルベタイン（ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン）等が挙げられる。
【００４６】
非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばエーテル型非イオン性界面活性剤、エステル型非イオン性界面活性剤、アルキルグルコシド等が挙げられる。エーテル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばＰＯＥセチルエーテル（セテス）、ＰＯＥステアリルエーテル（ステアレス）、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル（オレス）、ＰＯＥラウリルエーテル（ラウレス）、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００４７】
エステル型非イオン性界面活性剤の具体例としては、例えばモノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノパルミチン酸ＰＯＥソルビタン、モノラウリン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノステアリン酸ＰＯＥグリセリン、モノミリスチン酸ＰＯＥグリセリン、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビット、ヘキサステアリン酸ＰＯＥソルビット、モノラウリン酸ＰＯＥソルビット、ＰＯＥソルビットミツロウ、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ポリエチレングリコール、親油型モノオレイン酸グリセリン、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、ショ糖脂肪酸エステル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル等が挙げられる。
【００４８】
アルキルグルコシドの具体例として、例えばアルキル（炭素数８〜１６）グルコシド、ＰＯＥメチルグルコシド、ＰＯＥジオレイン酸メチルグルコシド等が挙げられる。これらの界面活性剤の具体例の内、一種のみが単独で含有されてもよいし、二種以上が組み合わされて含有されてもよい。
【００４９】
糖の具体例としては、例えばグルコース、ガラクトース等の単糖、マルトース、スクロース、フルクトース、トレハロース等の二糖、糖アルコール等が挙げられる。防腐剤の具体例としては、例えばパラベン、メチルパラベン、安息香酸ナトリウム等が挙げられる。安定剤の具体例としては、例えばフェナセチン、８−ヒドロキシキノリン、アセトアニリド、ピロリン酸ナトリウム、バルビツール酸、尿酸、タンニン酸等が挙げられる。酸化防止剤の具体例としては、例えばアスコルビン酸、亜硫酸塩等が挙げられる。キレート化剤の具体例としては、例えばエデト酸（エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ））、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸及びその塩類、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸及びその塩類、並びにヒドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）及びその塩類等が挙げられる。変性ポリペプチドの具体例としては、例えば加水分解コンキオリン等が挙げられる。
【００５０】
毛髪化粧料組成物の剤型は特に限定されず、具体例として、例えば液状、ゲル状、フォーム状、クリーム状、固体状等が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、乳化液等が挙げられる。
【００５１】
次に、本実施形態の毛髪化粧料組成物の作用について説明する。
本実施形態の毛髪化粧料組成物は、（Ａ）ノニオン性ポリマー、（Ｂ）エステル油、及び（Ｃ）直接染料を含有する。毛髪化粧料組成物は、上述した各成分を混合する混合物として調製された後、常法に従い、好ましくは手で毛髪に塗布され、染毛処理に使用される。（Ａ）ノニオン性ポリマー及び（Ｂ）エステル油の相乗効果により、特に毛髪塗布時の塗布感を向上させる。また、染毛処理後の毛髪の感触を向上させることができる。従来、例えばノンシリコンタイプの直接染料を含有する染毛料組成物は、毛髪の感触又は塗布感の向上作用を有するカチオン性ポリマーとの相性が悪い場合があり、製剤の安定性が低下する場合があった。本実施形態の毛髪化粧料組成物は、カチオン性ポリマーを減らしたノンシリコンタイプの直接染料を含有する染毛料組成物に適用した場合であっても、製剤の安定性を低下させることなく、特に毛髪塗布時の塗布感を向上させることができる。
【００５２】
本実施形態に係る毛髪化粧料組成物は以下の利点を有する。
（１）本実施形態は、直接染料を含有し、シリコーン及びカチオン性ポリマーを実質的に含まない毛髪化粧料組成物において、毛髪化粧料組成物を毛髪に塗布する際の塗布感を向上させることができる。また、染毛処理後の毛髪の感触も向上させることができる。
【００５３】
（２）（Ｂ）エステル油は、水添ヒマシ油と脂肪酸とのエステルであることが好ましい。したがって、染毛処理後の毛髪の感触をより向上させることができる。
（３）（Ｃ）直接染料は、Basic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4から選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。かかる直接染料を使用した場合、さらに地肌汚れをより抑制することができる。
【００５４】
なお、上記実施形態は以下のように変更してもよい。
・上記実施形態において、毛髪化粧料組成物を構成する各成分を全て配合する１剤式として構成した。しかしながら、各成分を分離して複数剤式に構成し、使用直前にそれらを混合するよう構成してもよい。
【００５５】
・上記実施形態の毛髪化粧料組成物は、（Ｃ）直接染料を含有する半永久染毛料組成物として構成された。半永久染毛料組成物の製品形態は、特に限定されず、例えばヘアマニキュア、カラートリートメント、カラーリンス、酸性カラー等であってもよい。なお、ヘアマニキュア又は酸性カラーは、一度の染毛作業により、所望する色調に染め上げる染毛料である。一方、カラートリートメント及びカラーリンスは、日常的なヘアケア等により毛髪に適用されることで、染毛処理が繰り返される結果、所望する色調へ徐々に染め上げる徐染性の染毛料である。
【実施例】
【００５６】
次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態を更に具体的に説明する。尚、本発明は、実施例欄記載の構成に限定されるものではない。
＜試験例１：毛髪化粧料組成物の塗布感及び染毛処理後の毛髪の感触の評価＞
表１に示される各成分を混合して各実施例及び比較例の毛髪化粧料組成物としての半永久染毛料組成物を調製した。次に長さ１５ｃｍのビューラックス社製人毛毛束（以下、単に毛束という。）をまずパウダーブリーチ（ホーユー社製：ホーユーパウダーブリーチ）にて常法によりブリーチ処理し、乾燥した後一日間放置した。その化学処理毛に手で各半永久染毛料組成物を塗布し、３０℃で２０分放置した後、通常のシャンプー（ホーユー社製：ビゲントリートメントシャンプー）にて２回処理した。シャンプーを洗い流した後、リンス（ホーユー社製：ビゲントリートメントリンス）を１回施し、次いで乾燥させることにより染毛処理毛束とした。かかる染毛処理毛束について、染毛処理後の毛髪の感触について評価を行った。なお、ここでいう染毛処理後の毛髪の感触とは、通常のシャンプー中、乾燥中、及び乾燥後の毛髪の感触を総合的に評価した。また、半永久染毛料組成物を毛束に塗布する際の塗布感について評価を行った。それらの評価結果を表１に示す。なお、表１における各成分の配合を示す数値の単位は質量％である。また、表中「成分」欄における（Ａ）〜（Ｃ）の表記は、それぞれ本願請求項記載の各成分に対応する化合物を示す。表中「成分」欄における「ｂ」の表記は、本願請求項記載の成分（Ｂ）の対比化合物を示す。
【００５７】
（塗布感）
パネラー１０名が、半永久染毛料組成物を毛束に塗布する際の塗布感について、塗布感が良いか否かを判断した。パネラー１０人中「伸びが良く、塗りやすい」と答えた人が８人以上を「塗布感が優れる：４」、パネラー１０人中「伸びが良く、塗りやすい」と答えた人が５〜７人を「塗布感が良好：３」、パネラー１０人中「伸びが良く、塗りやすい」と答えた人が２〜４人を「塗布感がやや悪い：２」、パネラー１０人中「伸びが良く、塗りやすい」と答えた人が１人以下を「塗布感が悪い：１」とした。この評価結果を表１の“塗布感”欄に示す。
【００５８】
（染毛処理後の毛髪の感触）
染毛処理後の人毛毛束について、パネラー１０名が手で触れることにより、感触が良いか否かを判断した。パネラー１０人中「指通りが良い」と答えた人が８人以上を「指通りが優れる：４」、パネラー１０人中「指通りが良い」と答えた人が５〜７人を「指通りが良好：３」、パネラー１０人中「指通りが良い」と答えた人が２〜４人を「指通りがやや悪い：２」、パネラー１０人中「指通りが良い」と答えた人が１人以下を「指通りが悪い：１」とした。尚、評価はシャンプー処理中、乾燥中、乾燥後の毛髪を対象に総合的に行った。また、前記「指通り」とは、軋みの感じやすさや、指の引掛り等を総合的に評価した。この評価結果を表１の“染毛処理後の毛髪の感触”欄に示す。
【００５９】
【表１】
2016216431.tif 000002
表１に示されるように、各実施例は、塗布感及び染毛処理後の毛髪の感触の評価が良好以上の結果であることが確認された。ノニオン性ポリマーを含有しない比較例１は、各実施例に対して、特に塗布感の評価が劣ることが確認された。エステル油を含有しない比較例２は、各実施例に対して、塗布感及び染毛処理後の毛髪の感触の評価が劣ることが確認された。（Ａ）エステル油の代わりにステアリン酸（高級脂肪酸）を含有する比較例３は、各実施例に対して、塗布感及び染毛処理後の毛髪の感触の評価が劣ることが確認された。
【００６０】
なお、実施例１の構成において、Basic Red 51の代わりにBasic Brown 16、HC Blue No.2、又はHC Yellow No.4をそれぞれ使用した構成においても、実施例１と同様の評価結果が得られることを確認している。
【００６１】
＜参考試験例１：毛髪化粧料組成物の地肌汚れの評価＞
表２に示される各成分を混合して各参考例の毛髪化粧料組成物としての半永久染毛料組成物を調製した。得られた各半永久染毛料組成物について、下記の基準に従い、地肌汚れについて評価した。評価結果を表２に示す。なお、表２における各成分の配合を示す数値の単位は質量％である。
【００６２】
（地肌汚れ）
各参考例の半永久染毛料組成物０．１ｇを腕内側部に直径１ｃｍの円形状に塗布し、２０分間放置した後、水洗した。このときの腕内側部をパネラー１０名が目視で観察することにより、各参考例の半永久染毛料組成物について地肌が汚れ難いか否かを判断した。地肌が汚れ難いと認められると応えたパネラーの人数が９人以上であった場合には「優れる：５」、７〜８人であった場合には「良好：４」、５〜６人であった場合には「可：３」、３〜４人であった場合には「やや不良：２」、２人以下であった場合には「不良：１」とする５段階の評価を下した。この評価結果を表２の“地肌汚れの評価”欄に示す。
【００６３】
【表２】
2016216431.tif 000003
表２に示されるように、直接染料としてBasic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4から選ばれる少なくとも１種のみを使用する参考例１，２は、かかる染料以外も使用する参考例３，４に対し、地肌汚れの評価に優れることが確認された。
【００６４】
（参考処方例１）
以下に示される各成分を混合して、参考処方例１の毛髪化粧料組成物としての半永久染毛料組成物を調製した。なお、各成分の配合を示す数値の単位は質量％である。また、「成分」欄における「ａ」の表記は、本願請求項記載の成分（Ａ）の対比化合物を示す。
【００６５】
（ａ）ポリクオタニウム−６（カチオン性ポリマー）    ０．８
（Ｂ）イソステアリン酸硬化ヒマシ油                  ０．５
（Ｃ）黒色４０１号                                  ０．１
セタノール                                          ２．７
ステアリルアルコール                                ４
ミネラルオイル                                      ４
ワセリン                                            ０．８
塩化アルキルトリメチルアンモニウム                  １．３
ＰＯＥステアリルエーテル                            ０．２
ＰＯＥセチルエーテル                                ０．３
メチルパラベン                                      ０．２
アルガニアスピノサ核油                              ０．１
加水分解コンキオリン液                              ０．１
香料                                                ０．３
乳酸（５０％）                                      ０．０１
ヒドロキシエタンジホスホン酸四ナトリウム液          ０．１
水                                                  適量
合計                                                １００
上記のように構成されたノニオン性ポリマーの代わりにカチオン性ポリマーを使用する参考処方例１は、製剤の安定性が劣ることが確認された。
【００６６】
次に、上記実施形態及び別例から把握できる技術的思想について以下に追記する。
（ａ）前記（Ｃ）直接染料の全含有量の合計に対する、Basic Red 51、Basic Brown 16、HC Blue No.2、及びHC Yellow No.4の各含有量の合計の質量比は、０．２以上である前記毛髪化粧料組成物。
【００６７】
（ｂ）カチオン性ポリマーの含有量が０．０１質量％未満であるノンシリコンタイプの毛髪化粧料組成物であって、（Ａ）ノニオン性ポリマー、（Ｂ）エステル油、及び（Ｃ）直接染料を含有するノンシリコンタイプの毛髪化粧料組成物。