(57)【要約】【課題】架橋シリコーンゴムを含む絶縁層を有する絶縁電線において、耐バッテリー液性に優れる絶縁電線を提供すること。【解決手段】導体の周囲が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層で被覆されている絶縁電線において、絶縁層の表面に、フッ素原子含有化合物からなる薄膜が形成されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体の周囲が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層で被覆されている絶縁電線において、
前記絶縁層の表面に、フッ素原子含有化合物からなる薄膜が形成されていることを特徴とする絶縁電線。
【請求項２】
前記薄膜の厚みが、２０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の絶縁電線。
【請求項３】
前記薄膜の厚みが、０．０５μｍ以上１０μｍ未満であることを特徴とする請求項１または２に記載の絶縁電線。
【請求項４】
前記フッ素原子含有化合物が、有機溶剤に溶解して溶液を形成するものであり、該溶液を塗布することにより前記薄膜を形成可能なものであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項５】
前記フッ素原子含有化合物が、１種以上のフルオロオレフィンを、オレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレートのうちの少なくとも１種以上と共重合して得られる共重合体であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項６】
前記フッ素原子含有化合物が、フルオロオレフィン−アクリレート共重合体、フルオロオレフィン−メタアクリレート共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエステル共重合体のうちの少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項７】
前記絶縁層において、シリカを含む架橋シリコーンゴムのショアＡ硬度が５０以上であり、前記絶縁層中にシリカ以外のフィラーを含有していないことを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【請求項８】
前記絶縁層中にシリカ以外のフィラーを含有していることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記載の絶縁電線。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は絶縁電線に関し、さらに詳しくは、自動車等の車両に好適に用いられる絶縁電線に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の車両に使用される絶縁電線の絶縁材料には、塩化ビニル樹脂やハロゲン系難燃剤を配合したコンパウンドなどのハロゲンを含むものが用いられている。ハロゲンを含む絶縁材料は、焼却廃棄した場合に腐食性ガスを発生することがある。そこで、環境保護などの観点から、ハロゲンを含まない絶縁材料を用いる試みがある。
【０００３】
例えば特許文献１には、絶縁電線の絶縁材料として、未架橋のシリコーンゴムに水酸化アルミニウムを配合したノンハロゲン系の絶縁材料を用いることが記載されている。未架橋のシリコーンゴムは、被覆材として成形した後、架橋される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３５５５１０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
架橋シリコーンゴムを絶縁層に用いた絶縁電線は、耐バッテリー液性が悪いという問題があった。そのため、絶縁電線の耐バッテリー液性を向上させることが要望されている。
【０００６】
本発明の解決しようとする課題は、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層を有する絶縁電線において、耐バッテリー液性に優れる絶縁電線を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するため本発明に係る絶縁電線は、導体の周囲が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層で被覆されている絶縁電線において、前記絶縁層の表面に、フッ素原子含有化合物からなる薄膜が形成されていることを要旨とするものである。
【０００８】
前記薄膜の厚みは、２０μｍ以下であることが好ましい。また、前記薄膜の厚みは、０．０５μｍ以上１０μｍ未満であることが好ましい。そして、前記フッ素原子含有化合物は、有機溶剤に溶解して溶液を形成するものであり、該溶液を塗布することにより前記薄膜を形成可能なものであることが好ましい。前記フッ素原子含有化合物は、１種以上のフルオロオレフィンを、オレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレートのうちの少なくとも１種以上と共重合して得られる共重合体であることが好ましい。また、前記フッ素原子含有化合物は、フルオロオレフィン−アクリレート共重合体、フルオロオレフィン−メタアクリレート共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエステル共重合体のうちの少なくとも１種以上であることが好ましい。前記絶縁層において、シリカを含む架橋シリコーンゴムのショアＡ硬度が５０以上であり、前記絶縁層中に、シリカ以外のフィラーを含有していないことが好ましい。あるいは、前記絶縁層中にシリカ以外のフィラーを含有していてもよい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明に係る絶縁電線によれば、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層の表面にフッ素原子含有化合物からなる薄膜が形成されているため、希硫酸からなるバッテリー液を弾く撥水作用を奏し、希硫酸からなるバッテリー液が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層に接触しにくくなるため、絶縁層へのバッテリー液の浸入が抑えられる。これにより、耐バッテリー液性に優れる。また、タック性を有する絶縁層の表面にフッ素原子含有化合物からなる薄膜を形成したので、複数本の絶縁電線の絶縁層間における接着も抑えられる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
次に、本発明の実施形態について詳細に説明する。
【００１１】
本発明に係る絶縁電線は、導体とこの導体の周囲を被覆する絶縁層とを有している。絶縁層は、架橋シリコーンゴムを含有している。絶縁層の表面には、フッ素原子含有化合物からなる薄膜が形成されている。
【００１２】
架橋シリコーンゴムを含む絶縁層の表面に形成された、フッ素原子含有化合物からなる薄膜が、希硫酸からなるバッテリー液を弾く撥水作用を奏し、希硫酸からなるバッテリー液が架橋シリコーンゴムを含む絶縁層に接触しにくくなるため、絶縁層へのバッテリー液の浸入が抑えられる。これにより、耐バッテリー液性に優れる。また、タック性を有する絶縁層の表面にフッ素原子含有化合物からなる薄膜を形成したので、複数本の絶縁電線の絶縁層間における接着も抑えられる。また、タック性を有する絶縁層の表面の摩擦係数を下げる効果も奏する。
【００１３】
本発明に係る絶縁電線において、絶縁電線に求められる耐熱性や耐摩耗性は、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層によって確保する。この絶縁層の表面に形成する、フッ素原子含有化合物からなる薄膜は、絶縁電線の耐バッテリー液性を確保するものであり、絶縁層の表面にバッテリー液が接触しないようにするものであり、この観点から、絶縁層の表面を薄く覆っていれば十分である。このため、薄膜としている。絶縁層の表面を覆っている膜が薄いことでシリコーンゴムの柔らかさを確保しやすい。また、密着性に優れる。また、コストを抑えることができる。また、オンラインでコートしたとしても設備改造が少なくてすむ。
【００１４】
絶縁層の表面に形成する薄膜の厚みは、２０μｍ以下とすることができる。好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ未満、さらに好ましくは８μｍ以下である。また、薄膜の厚みは、より優れた耐バッテリー液性を確保できるなどの観点から、０．０５μｍ以上が好ましい。より好ましくは０．１μｍ以上、さらに好ましくは０．２μｍ以上である。
【００１５】
絶縁層の表面に薄膜を形成するには、フッ素原子含有化合物が有機溶剤に溶解して溶液を形成するものであり、その溶液を塗布することが好ましい。これにより、フッ素原子含有化合物からなる被膜を薄く均一に形成することができる。薄膜を均一に形成することで、絶縁電線の外観悪化を抑えることができる。なお、有機溶剤は、溶液の塗布後に、乾燥によって除去される。
【００１６】
有機溶剤としては、特に限定されるものではないが、フッ素系溶剤、炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤、エステル系溶剤、エーテル系溶剤、ケトン系溶剤などが挙げられる。フッ素系溶剤としては、アルキルフルオロアルキルエーテルなどが挙げられる。芳香族炭化水素系溶剤としては、キシレンなどが挙げられる。エステル系溶剤としては、酢酸ブチルなどが挙げられる。有機溶剤としては、フッ素原子含有化合物からなる薄膜を形成しやすいなどの観点から、沸点が１００℃以下の低沸点のものが好ましい。
【００１７】
溶液の固形分濃度としては、特に限定されるものではないが、絶縁層の表面に十分な被膜として形成される、均一な被膜を形成しやすいなどの観点から、０．５質量％以上であることが好ましい。より好ましくは１質量％以上である。一方、絶縁層の表面に塗布しやすい、均一な被膜を形成しやすいなどの観点から、８０質量％以下であることが好ましい。より好ましくは７０質量％以下である。
【００１８】
フッ素原子含有化合物としては、フッ素樹脂、フッ素ゴムなどの、比較的高分子の、フッ素原子含有重合体や、非重合性化合物である、比較的低分子の、フッ素原子含有非重合体などが挙げられる。これらは、フッ素原子含有化合物として単独で用いてもよいし、２以上を組み合わせて用いてもよい。これらのうちでは、絶縁層の表面に薄膜として維持されやすいなどの観点から、フッ素原子含有重合体が好ましい。なお、フッ素原子含有非重合体としては、パーフルオロポリエーテルなどが挙げられる。
【００１９】
フッ素原子含有重合体としては、フルオロオレフィンの単独重合体（ホモポリマー）、フルオロオレフィンの共重合体（コポリマー）などが挙げられる。フルオロオレフィンの共重合体としては、２種以上のフルオロオレフィンを共重合して得られる共重合体、１種以上のフルオロオレフィンを、オレフィン（炭化水素モノマー、非フッ素系）、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレートのうちの少なくとも１種以上と共重合して得られる共重合体などが挙げられる。フルオロオレフィンの共重合体は、フルオロオレフィン、オレフィン、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレート以外のモノマーを共重合成分として共重合されたものであってもよい。
【００２０】
フッ素原子含有重合体としては、有機溶剤に溶解して溶液を形成することにより薄膜を形成しやすいなどの観点から、１種以上のフルオロオレフィンを、オレフィン（炭化水素モノマー、非フッ素系）、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレートのうちの少なくとも１種以上と共重合して得られる共重合体が好ましい。さらに、１種以上のフルオロオレフィンを、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレートのうちの少なくとも１種以上と共重合して得られる共重合体が好ましい。
【００２１】
１種以上のフルオロオレフィンを、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレートのうちの少なくとも１種以上と共重合して得られる共重合体としては、フルオロオレフィン−アクリレート共重合体、フルオロオレフィン−メタアクリレート共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエステル共重合体、フルオロオレフィン−メタアクリルビニルエステル共重合体などが挙げられる。
【００２２】
フッ素原子含有重合体において、フルオロオレフィンとの共重合成分が、ビニルエーテル、ビニルエステル、アクリレート、メタアクリレートであると、重合体の側鎖に種々の官能基を導入でき、有機溶剤への溶解性の向上、架橋形成などが可能となる。
【００２３】
フルオロオレフィンとしては、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体などが挙げられる。オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブタジエンなどが挙げられる。
【００２４】
ビニルエーテルとしては、下記の一般式１に示すものが挙げられる。
（化１）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ１          （１）
一般式１において、Ｒ１としては、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、フルオロアルキル基などが挙げられる。Ｒ１は、炭素数１〜２０程度のものが挙げられる。
【００２５】
ビニルエステルとしては、下記の一般式２に示すものが挙げられる。
（化２）
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−Ｒ２          （２）
一般式２において、Ｒ２としては、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、フルオロアルキル基などが挙げられる。Ｒ２は、炭素数１〜２０程度のものが挙げられる。
【００２６】
アクリレートとしては、下記の一般式３に示すものが挙げられる。
（化３）
ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ３          （３）
一般式３において、Ｒ３としては、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、フルオロアルキル基などが挙げられる。Ｒ３は、炭素数１〜２０程度のものが挙げられる。
【００２７】
メタアクリレートとしては、下記の一般式４に示すものが挙げられる。
（化３）
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−Ｒ４          （４）
一般式４において、Ｒ４としては、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、フルオロアルキル基などが挙げられる。Ｒ４は、炭素数１〜２０程度のものが挙げられる。
【００２８】
フッ素原子含有重合体としては、具体的には、例えば、東亜合成のＸＣＳ２０１０、ＸＣＳ３０００、ＸＣＳ３５００、ザフロンＦＣ−２２０、ＦＣ−２７５、ＦＣ−５７５、ＦＣ−２５０、ＦＣ−３５１、ＦＣ−２２００、ＳＺ−１０、ＳＺ−５０、ＳＺ−８１、ＸＳＺ−１５、ＸＳＺ−８２、ＸＳＺ−８６、ダイキン工業のオプトエースＷＰ１００、ＷＰ１３０、ＷＰ１４０、ＷＰ１５０、ＷＰ２００、ＷＰ２３０、ＷＰ２４０、ＷＰ２５０、ゼッフルＧＫ５７０、ＧＫ５１０、スリーエムのノベック２７０２、ノベック１７００、ノベック１７２０などが挙げられる。
【００２９】
絶縁層は、シリカ以外のフィラーを含有しない構成であってもよいし、シリカ以外のフィラーを含有する構成であってもよい。本発明は、絶縁層の表面に形成したフッ素原子含有化合物からなる薄膜により耐バッテリー液性を改善するものであり、シリカ以外のフィラーを含有しない構成においても、耐バッテリー液性を改善することができる。シリカ以外のフィラーを含有しない構成であると、耐寒性（低温特性）を確保しやすい。
【００３０】
絶縁層がシリカ以外のフィラーを含有しない構成である場合には、耐摩耗性の観点から、シリカを含む架橋シリコーンゴムのショアＡ硬度は５０以上であることが好ましい。シリコーンゴムに配合するシリカ量を増量することにより、シリカを含む架橋シリコーンゴムのショアＡ硬度を高くすることができる。シリカを含む架橋シリコーンゴムのショアＡ硬度は、耐摩耗性の観点から、より好ましくは５５以上、さらに好ましくは６０以上である。一方、絶縁電線の柔軟性、耐寒性を確保するなどの観点から、シリカを含む架橋シリコーンゴムのショアＡ硬度は、８０以下であることが好ましい。より好ましくは７５以下、さらに好ましくは７０以下である。ショアＡ硬度は、ＪＩＳ  Ｋ６２５３に規定される、デュロメータタイプＡスプリング式硬さ試験で測定される硬さである。
【００３１】
絶縁層がシリカ以外のフィラーを含有する構成である場合には、フィラーによる耐バッテリー液性の改善効果も期待できる。バッテリー液によるシリコーンゴムの劣化は、希硫酸によるシロキサン結合の加水分解が要因と推測される。シリカは、シリコーンゴムと同様、シロキサン結合を有するため、耐バッテリー液性の改善に効果がない。シリカ以外のフィラーは、シロキサン結合を有していないものであるため、バッテリー液の希硫酸によって加水分解されず、配合することによってバッテリー液による絶縁層の劣化を抑える効果が期待できる。
【００３２】
シリカ以外のフィラーとしては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウムなどが挙げられる。シリカも含めたフィラーの平均粒子径は、シリコーンゴム中の分散性の観点から、１０μｍ以下であることが好ましい。また、取扱い性などの観点から、０．０１μｍ以上であることが好ましい。フィラーの平均粒子径は、レーザー光散乱法により測定することができる。
【００３３】
シリカ以外のフィラーの含有量としては、耐摩耗性に優れるなどの観点から、架橋シリコーンゴム（シリカを含む場合には、シリカを含めた量で）１００質量部に対し、０．１質量部以上であることが好ましい。より好ましくは０．５質量部以上、さらに好ましくは１質量部以上である。一方、外観悪化を抑える、柔軟性、耐寒性を確保するなどの観点から、架橋シリコーンゴム（シリカを含む場合には、シリカを含めた量で）１００質量部に対し、１００質量部以下であることが好ましい。より好ましくは５０質量部以下、さらに好ましくは３０質量部以下である。
【００３４】
絶縁層は、未架橋のシリコーンゴムを含む絶縁層用のゴム組成物を用いて形成される。未架橋のシリコーンゴムは、架橋剤を混練した後、加熱架橋させることで弾性体となるミラブル型（加熱架橋型）、或いは架橋前は液状である液状ゴム型のいずれを用いてもよい。液状ゴム型シリコーンゴムは、室温付近で架橋が可能な室温架橋型（ＲＴＶ）と、混合後１００℃付近で加熱すると架橋する低温架橋型（ＬＴＶ）がある。
【００３５】
未架橋のシリコーンゴムとしては、ミラブル型シリコーンゴムが好ましい。ミラブル型シリコーンゴムは、架橋温度が１８０℃以上と比較的高温であり安定性が良いので、混練の際の混合がし易く、作業性に優れるという利点がある。これに対し、液状ゴム型シリコーンゴムは、架橋温度が通常１２０℃程度と低温であるため、安定性が低く混練の際の発熱を低く抑制する必要があり、温度管理などの面から作業性にやや劣る。ミラブル型シリコーンゴムは、直鎖状のオルガノポリシロキサンを主原料（生ゴム）として、補強剤、充填剤（増量剤）、分散促進剤、その他添加剤などを配合したゴムコンパウンドとして市販されているものを用いてもよい。
【００３６】
絶縁層用のゴム組成物において、未架橋のシリコーンゴムは、加熱等により架橋することが可能であるが、架橋剤（加硫剤）を用いて架橋しても良い。
【００３７】
架橋剤は、未架橋のゴムの種類や架橋条件などに応じて適宜選択することができる。架橋剤としては、例えば、有機過酸化物などのラジカル発生剤、金属石けん、アミン、チオール、チオカルバミン酸塩、有機カルボン酸などの化合物を挙げることができる。架橋剤としては、有機過酸化物などが、架橋速度の向上の点から好ましい。
【００３８】
有機過酸化物としては、例えば、ジへキシルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンなどのジアルキルパーオキサイド、ｎ−ブチル４，４−ジ（ｔ―ブチルパーオキサイド）バレレートなどのパーオキシケタールなどを挙げることができる。
【００３９】
架橋剤の配合量は、適宜決定することができる。架橋剤の配合量は、例えば、未架橋のゴムと架橋剤の合計量に対し、０．０１〜１０質量％の範囲で配合するのが好ましい。
【００４０】
絶縁層は、架橋シリコーンゴムの他に、絶縁層の特性を損なわない範囲で、各種の添加剤を含有していても良いし、含有していなくてもよい。
【００４１】
絶縁層は、例えば次のようにして形成することができる。すなわち、まず、絶縁層を形成するための絶縁層用のゴム組成物を調製する。次いで、調製したゴム組成物を導体の周囲に押出して、導体の周囲に未架橋ゴムを含む被覆層を成形する。次いで、加熱などの架橋手段により、被覆層の未架橋ゴムを架橋する。これにより、導体の周囲に架橋ゴムを含む絶縁層が形成される。絶縁層は、押出成形に代えて、導体の周囲に絶縁層用のゴム組成物を塗工して被覆層を形成し、加熱などの架橋手段により被覆層の未架橋ゴムを架橋することによっても形成することができる。
【００４２】
絶縁層用のゴム組成物は、未架橋のシリコーンゴムと、必要に応じて配合される架橋剤、フィラーなどとを混練することにより調製することができる。ゴム組成物の成分を混練する際には、例えば、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、混練押出機、二軸混練押出機、ロールなどの通常の混練機を用いることができる。
【００４３】
絶縁層用のゴム組成物の押出成形には、通常の絶縁電線の製造に用いられる電線押出成形機などを用いることができる。導体は、通常の絶縁電線に使用されるものを利用できる。例えば、銅系材料やアルミニウム系材料よりなる単線の導体や撚線の導体を挙げることができる。また、導体の径や絶縁層の厚みなどは特に限定されず、絶縁電線の用途などに応じて適宜決めることができる。
【００４４】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。例えば、上記態様の絶縁電線は、単一層の絶縁層から構成したが、本発明の絶縁電線は、２層以上の絶縁層から構成してもよい。
【００４５】
本発明に係る絶縁電線は、自動車、電子・電気機器に使用される絶縁電線に利用することができる。特に、耐バッテリー液性に優れ、バッテリー液が被水するところでの使用に適する。
【実施例】
【００４６】
以下、本発明の実施例、比較例を示す。
【００４７】
〔実施例１〜７〕
表１に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、未架橋のシリコーンゴムを含む絶縁層用のゴム組成物を調製した。次いで、押出成形機を用いて、軟銅線を７本撚り合わせた軟銅撚線の導体（断面積０．５ｍｍ２）の外周に絶縁層用のゴム組成物を０．２ｍｍ厚で押出被覆し、２００℃×４時間の条件で熱処理を行うことにより、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層を形成した。次いで、架橋シリコーンゴムを含むこの絶縁層の表面にフッ素原子含有化合物の溶液を塗工し、有機溶剤を乾燥除去することにより、フッ素原子含有化合物からなる薄膜を形成した。以上により、実施例１〜７の絶縁電線を得た。
【００４８】
〔比較例１〜７〕
表２に示す配合組成となるように各成分を混合することにより、未架橋のシリコーンゴムを含む絶縁層用の組成物を調製した。次いで、実施例と同様にして、導体の外周に架橋シリコーンゴムを含む絶縁層を形成した。これにより、比較例１〜７の絶縁電線を得た。比較例１〜７の絶縁電線は、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層の表面に、フッ素原子含有化合物からなる薄膜を形成していないものである。
【００４９】
実施例１〜７、比較例１〜７の絶縁電線について、耐バッテリー液性を評価した。また、あわせて耐寒性、耐摩耗性を評価した。その結果を表１及び表２に合わせて示す。尚、表１及び表２の各成分組成、試験方法及び評価は、下記の通りである。
【００５０】
〔表１及び表２の成分〕
・シリコーンゴム１：旭化成ワッカーシリコーン社製、Ｒ４０１−５０（硬さ５０、タイプＡデュロメーター、以下同じ）
・シリコーンゴム２：旭化成ワッカーシリコーン社製、Ｒ４０１−６０（硬さ６０）
・シリコーンゴム３：旭化成ワッカーシリコーン社製、Ｒ４０１−７０（硬さ７０）
・シリコーンゴム４：旭化成ワッカーシリコーン社製、Ｒ４０１−８０（硬さ８０）
・シリコーンゴム５：旭化成ワッカーシリコーン社製、Ｒ４０１−４０（硬さ４０）
・シリコーンゴム６：旭化成ワッカーシリコーン社製、Ｒ４０１−３０（硬さ３０）
・シリコーンゴム７：旭化成ワッカーシリコーン社製、Ｒ４０１−２０（硬さ２０）
・シリコーンゴム８：ＫＣＣ社製、ＳＨ００３０Ｕ（硬さ３０）
・架橋剤：日本油脂社製、パークミルＤ
（薄膜形成用材料）
・ＸＣＳ２０１０：東亜合成製、酢酸ブチル溶液、固形分濃度５質量％
・ＷＰ１００：ダイキン工業製、エチルノナフルオロイソブチルエーテル溶液、固形分濃度１０質量％
・ＧＫ５７０：ダイキン工業製、酢酸ブチル溶液、固形分濃度６５質量％
・ノベック２７０２：スリーエム製、エチルノナフルオロブチルエーテル溶液、固形分濃度２質量％
・ＦＣ−２２０：東亜合成製、キシレン溶液、固形分濃度６０質量％
【００５１】
〔耐寒性試験方法〕
ＪＩＳ  Ｃ３００５に準拠して行った。すなわち作製した絶縁電線を３８ｍｍの長さに切断し試験片とした。この試験片を耐寒性試験機に装着し、所定の温度まで冷却し、打撃具で打撃して、試験片の打撃後の状態を観察した。５本の試験片を用いて、５本の試験片が全て割れた温度を耐寒温度とした。
【００５２】
〔耐摩耗性試験方法〕
社団法人自動車技術規格「ＪＡＳＯ  Ｄ６１８」に準拠して、ブレード往復法により試験を行った。すなわち、実施例、比較例の絶縁電線を７５０ｍｍの長さに切り出して試験片とした。そして、２３±５℃の室温下で試験片の被覆材（絶縁層）に対し軸方向に１０ｍｍ以上の長さでブレードを毎分５０回の速さで往復させ、導体に接するまでの往復回数を測定した。この際、ブレードにかかる荷重は、７Ｎとした。回数については２００回以上のものを合格「○」とし、２００回未満のものを不合格「×」とした。また、回数が３００回以上のものは特に優れる「◎」とした。
【００５３】
〔耐バッテリー液性〕
ＩＳＯ６７２２（２０１１年版）のメソッド２に準拠して行った。すなわち、密度１．２６の硫酸水溶液を絶縁電線の絶縁層に垂らして９０℃の恒温槽に投入し、８時間後、１６時間後、３２時間後にそれぞれ再度硫酸水溶液を垂らして恒温槽に投入するのを繰り返し、４８時間後に取り出した。その後、３％の塩水に１０分間浸漬後、１ｋＶ×１分間の耐電圧試験を実施した。絶縁破壊しなかったものを良好「○」とし、絶縁破壊したものを不良「×」とした。
【００５４】
【表１】
2016091973.tif 000002
【００５５】
【表２】
2016091973.tif 000003
【００５６】
比較例１〜７に示すように、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層は、バッテリー液に対する耐性が低いことがわかる。これに対し、実施例のように、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層の表面に、フッ素原子含有化合物からなる薄膜を形成したことで、架橋シリコーンゴムを含む絶縁層のバッテリー液に対する耐性が改善されることがわかる。また、実施例の絶縁層は、シリカを含む架橋シリコーンゴムのショアＡ硬度が５０以上であるため、耐摩耗性にも優れている。また、耐寒性にも優れることがわかる。
【００５７】
以上、本発明の実施の形態について詳細に説明したが、本発明は上記実施の形態に何ら限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の改変が可能である。