(57)【要約】      （修正有）【課題】重ねの転写率および色再現性に優れた液体現像剤を提供する。【解決手段】少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色からなる液体現像剤セットであって、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各液体現像剤は、それぞれ、結着樹脂（Ａ）と、着色剤（Ｂ）と、高分子分散剤（Ｃ）と、キャリア液（Ｄ）とを含み、結着樹脂（Ａ）が、それぞれ独立に、ポリエステル樹脂を含み、高分子分散剤（Ｃ）が、それぞれ独立に、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）とを重合してなり、かつ、アミン価が、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子分散剤を少なくとも含み、キャリア液（Ｄ）が、それぞれ独立に、脂肪族炭化水素である液体現像剤セット。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色からなる液体現像剤セットであって、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各液体現像剤は、それぞれ、結着樹脂（Ａ）と、着色剤（Ｂ）と、高分子分散剤（Ｃ）と、キャリア液（Ｄ）とを含み、
結着樹脂（Ａ）が、それぞれ独立に、ポリエステル樹脂（ａ−１）を含み、
着色剤（Ｂ）は、
イエロー液体現像剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、および１４のいずれかを含み、
マゼンタ液体現像剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４７、１５０、２６９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９のいずれかを含み、
シアン液体現像剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、および１５：４のいずれかを含み、
ブラック液体現像剤が、カーボンブラックを含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、およびピグメントバイオレット２３のいずれかを含み、
高分子分散剤（Ｃ）が、それぞれ独立に、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）とを重合してなり、かつ、アミン価が、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子分散剤を少なくとも含み、
キャリア液（Ｄ）が、それぞれ独立に、脂肪族炭化水素である
ことを特徴とする液体現像剤セット。
【請求項２】
結着樹脂（Ａ）が、さらに、スチレン樹脂、アクリル樹脂、および、スチレン−アクリル共重合樹脂から選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする請求項１記載の液体現像剤セット。
【請求項３】
結着樹脂（Ａ）の軟化温度が８０〜１４０℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００≦Ｍｗ≦１０００００であることを特徴とする請求項１または２記載の液体現像剤セット。
【請求項４】
キャリア液（Ｄ）が、蒸留範囲に於ける乾点が２００℃〜２８０℃の脂肪族炭化水素であることを特徴とする、請求項１〜３いずれか記載の液体現像剤セット。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載の液体現像剤セットを用いて得られる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤セット、及びそれを用いた印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体現像剤では、湿式下でトナー粒子の微粉砕及び分散を行うことから、乾式の粉体トナーと比べてトナー粒子の微細化が可能である。また、液体現像剤は、キャリアとして絶縁性液体のキャリア液を用いることからトナー粒子の画像形成装置内での飛散による問題等が生じることがない。そのため、液体現像剤を用いた画像形成装置は、高精細な画像の形成が可能であるという特徴を有している。
【０００３】
液体現像剤は、電気絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、そのトナー粒子には着色性、定着性、帯電性、及び分散安定性が求められている。トナー粒子は着色剤、結着樹脂、及び分散剤などの添加剤で構成されており、優れた画像を得るためにはトナー粒子が安定して分散していることと、安定して帯電していることが望まれる。
【０００４】
通常、液体現像剤を用いてカラー画像形成を行う場合、例えば、Ｙ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）及びＢｋ（ブラック）の基本プロセス４色の液体現像剤を転写、乾燥、及び、定着させることで、色再現性に優れた画像が形成することができる。それに加えて、バイオレットやグリーンなどの中間色を用いることで、さらに色再現性に優れた画像を形成することもできる。これまで、乾式の粉体トナーにおいても広範囲の色再現領域を得るべく検討がなされてきている（例えば、特許文献１、２、３参照）。
【０００５】
一般的にプロセス４色におけるフルカラー画像は、単色Ｙ、Ｍ、及びＣの特定した色相をもち、加えて、イエローとマゼンタによる掛け合わせのレッド、マゼンタとシアンによるブルーバイオレット、シアンとイエローによるグリーンにより色再現領域が広がり、優れた色再現性を持つ画像が得られる。この掛け合わせの２次色は、記録媒体上の先刷りトナー層上に、後刷りのトナー粒子が転写されることで優れた色再現性が得られるが、後刷りのトナー粒子の転写性が不十分の場合、十分な色再現性が得られない。特に、液体現像剤を用いた画像形成装置では、乾式の粉体トナーと比較して、キャリア液中にトナー粒子が存在するために、トナー粒子への帯電効率が悪く、また、記録媒体上の先刷りトナー層に残存するキャリア液が、後刷りのトナー粒子の転写性を低下させてしまい、単色画像において優れた転写性と色再現性を有しても、２次色以上の掛け合わせ画像で、十分な色再現性が得られないという問題があった。これに対し、トナー粒子中の着色剤濃度を上げることで、色再現領域を広げる検討もされているが、記録媒体への定着性が劣化する、非画像部へもトナー粒子が転写する「かぶり現象」が発生するといった問題があった。
【０００６】
特許文献４、５には、特定の顔料、樹脂等を使用した現像剤セットが開示されているが、優れた転写性、色再現性を満足するには、改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３１２１０２号公報
【特許文献２】特開平０５−７２８１０号公報
【特許文献３】特許５１０９４０４号公報
【特許文献４】特開２０１１−９５５８５号公報
【特許文献５】特開平１０−２５４１８５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
このように、液体現像剤を用いた画像形成装置では、優れた転写性、色再現性を得ることにおいて改善の余地があり、この問題点を解決した液体現像剤セットが求められている。
【０００９】
そこで、本発明は、優れた転写性、色再現性を有した液体現像剤セットを提供することを目的とする。また、これを用いて得られた印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下に示す実施形態により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明の実施形態は、少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色からなる液体現像剤セットであって、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各液体現像剤は、それぞれ、結着樹脂（Ａ）と、着色剤（Ｂ）と、高分子分散剤（Ｃ）と、キャリア液（Ｄ）とを含み、
結着樹脂（Ａ）が、それぞれ独立に、ポリエステル樹脂（ａ−１）を含み、
着色剤（Ｂ）は、イエロー液体現像剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、および１４のいずれかを含み、
マゼンタ液体現像剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４７、１５０、２６９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９のいずれかを含み、
シアン液体現像剤が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、および１５：４のいずれかを含み、
ブラック液体現像剤が、カーボンブラックを含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、およびピグメントバイオレット２３のいずれかを含み、
高分子分散剤（Ｃ）が、それぞれ独立に、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）とを重合してなり、かつ、アミン価が、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子分散剤を少なくとも含み、
キャリア液（Ｄ）が、それぞれ独立に、脂肪族炭化水素であることを特徴とする液体現像剤セットに関する。
【００１２】
また、本発明の実施形態は、結着樹脂（Ａ）が、さらに、スチレン樹脂、アクリル樹脂、および、スチレン−アクリル共重合樹脂から選ばれる少なくとも１つを含むことを特徴とする上記液体現像剤セットに関する。
【００１３】
また、本発明の実施形態は、結着樹脂（Ａ）の軟化温度が８０〜１４０℃であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０００≦Ｍｗ≦１０００００であることを特徴とする上記液体現像剤セットに関する。
【００１４】
また、本発明の実施形態は、キャリア液（Ｄ）が、蒸留範囲に於ける乾点が２００℃〜２８０℃の脂肪族炭化水素であることを特徴とする上記液体現像剤セットに関する。
【００１５】
さらに、本発明の他の実施形態は、上記液体現像剤セットを用いて得られる印刷物に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の実施形態によれば、優れた転写性、色再現性を有する液体現像剤セット、及びこれを用いて得られた印刷物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】図１は実施例１〜５のガモットである。
【図２】図２は実施例２および実施例６〜８のガモットである。
【図３】図３は実施例２および比較例１〜３のガモットである。
【図４】図４は実施例１〜８、比較例１〜３のレッド領域のガモットである。
【図５】図５は実施例１〜８、比較例１〜３のマゼンタ領域のガモットである。
【図６】図６は実施例１〜８、比較例１〜３のブルーバイオレット領域のガモットである。
【図７】図７は実施例１〜８、比較例１〜３のグリーン領域のガモットである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の実施形態である液体現像剤は、少なくとも、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各液体現像剤について、着色剤（Ｂ）が、イエロー液体現像剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、および１４のいずれかを含み、マゼンタ液体現像剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４７、１５０、２６９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９のいずれかを含み、シアン液体現像剤は、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、および１５：４のいずれかを含み、ブラック液体現像剤は、カーボンブラックを含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、およびピグメントバイオレット２３のいずれかを含むことが大きな特徴である。
【００１９】
理由は定かではないが、これらの着色剤を使用することで、基材上に重ね画像を形成する際に、液体現像剤の良好な重ね転写性が得られ、優れた色再現性を得ることができる。これはおそらく、着色剤の構造に由来する、化学的な相互作用によるものと推察している。
【００２０】
また、結着樹脂（Ａ）は少なくともポリエステル樹脂（ａ−１）を含み、高分子分散剤（Ｃ）は少なくとも、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）とを重合してなり、かつ、アミン価が５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることで、重ね画像形成時に各色のトナー粒子同士の相互作用がより強くなり、良好な重ね転写性と色再現性が得られる。
【００２１】
以下、本発明の実施形態である液体現像剤に含まれる結着樹脂（Ａ）、着色剤（Ｂ）、高分子分散剤（Ｃ）、キャリア液（Ｄ）などについて詳細に説明する。
【００２２】
（トナー粒子）
液体現像剤に用いられるトナー粒子は、少なくとも結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）とを含み、加えて顔料分散剤、荷電制御剤などの添加剤を用いることも好ましい。また、高分子分散剤（Ｃ）については、キャリア液（Ｄ）中にトナー粒子を湿式分散させる際に添加することが好ましいが、トナー粒子作製時にトナー粒子中に添加して用いることもできる。
【００２３】
（結着樹脂（Ａ））
一般的に、結着樹脂には顔料、染料などの着色剤をその樹脂中に均一分散させる機能と、紙などの基材へ定着する際のバインダーとしての機能がある。結着樹脂（Ａ）としては、顔料分散性、粉砕性、及び定着性の観点から、ポリエステル樹脂（ａ−１）を少なくとも含有する。
【００２４】
ポリエステル樹脂（ａ−１）は熱可塑性ポリエステルであることが好ましく、２価又は３価以上のアルコール成分とカルボン酸などの酸成分との重縮合により得られるものであることが好ましい。
【００２５】
アルコール成分としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、下記一般式（１）で示されるビスフェノール誘導体等の２価のアルコール類；グリセロール、ジグリセロール、ソルビット、ソルビタン、ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール等の３価以上のアルコール類；等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上の組み合わせで使用される。
【００２６】
一般式（１）
【化１】
2016142789.tif 000003
【００２７】
（式中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基であり、ｘ及びｙはそれぞれ１以上の整数であり、かつｘ＋ｙの平均値は２〜１０である。）
【００２８】
酸成分としては、二価のカルボン酸として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸などのベンゼンジカルボン酸類又はその無水物；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸などのアルキルジカルボン酸類又はその無水物；炭素数１６〜１８のアルキル基で置換されたコハク酸又はその無水物；フマル酸、マレイン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸などの不飽和ジカルボン酸又はその無水物；シクロヘキサンジカルボン酸；ナフタレンジカルボン酸；ジフェノキシエタン−２，６−ジカルボン酸又はこれらの無水物；等が挙げられる。架橋成分として働く三価以上のカルボン酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレントリカルボン酸、ブタントリカルボン酸、ヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、オクタンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、又はこれらの無水物等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上の組み合わせで使用される。
【００２９】
好ましいアルコール成分は、ビスフェノールＡにアルキレンオキサイド（好ましくは２〜３モル）を付加させたもの、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール等である。好ましい酸成分は、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸又はその無水物；コハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸又はその無水物；フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のジカルボン酸類；トリメリット酸又はその無水物等のトリカルボン酸類である。
【００３０】
また、ポリエステル樹脂（ａ−１）の重縮合では、アンチモン、チタン、スズ、亜鉛及びマンガンより選ばれる少なくとも１種の金属化合物など公知慣用の反応触媒を用い、反応が促進されてもよい。反応触媒としては、具体的には、酸化ジ−ｎ−ブチル錫、シュウ酸第一錫、三酸化アンチモン、チタンテトラブトキシド、酢酸マンガン、酢酸亜鉛等が挙げられる。これら反応触媒の添加量は得られるポリエステル樹脂（ａ−１）中の酸成分に対し、通常０．００１〜０．５モル％程度の量が好ましい。
【００３１】
重縮合の方法としては、公知の塊状重合法を用いることができ、ポリエステル樹脂（ａ−１）の分子量、軟化温度等を制御するには反応させるアルコール成分とカルボン酸の種類、モル比、さらには、反応温度、反応時間、反応圧力、触媒等を調整すればよい。さらに、ポリエステル樹脂として市販品を用いることも可能である。例えば、ダイヤクロンＥＲ−５０２、ダイヤクロンＥＲ−５０８（いずれも三菱レイヨン社製）などがある。
【００３２】
さらには、定着性及び粉砕性を向上させ、良好な発色性を得るために、結着樹脂（Ａ）がポリエステル樹脂（ａ−１）と、スチレン樹脂、アクリル樹脂、及びスチレン−アクリル共重合樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の樹脂（ａ−２）（以下、単に樹脂（ａ−２）ともいう）とを含むことが好適である。スチレン−アクリル共重合樹脂は、スチレン系モノマーのうちの少なくとも１種類と、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル類のうちの少なくとも１種類を重合させて得られる。樹脂（ａ−２）に用いられるスチレン系モノマーとしては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチクスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレンなどがある。
【００３３】
樹脂（ａ−２）に用いられる（メタ）アクリル酸エステル類としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなどがある。好ましいスチレン系モノマーはスチレンである。また、好ましい（メタ）アクリル酸エステル類は（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等である。
【００３４】
また、樹脂（ａ−２）の分子量をより大きくするために多官能性単量体を架橋剤として使用することができる。具体的には、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどがある。
【００３５】
上記樹脂（ａ−２）は、懸濁重合法、溶液重合法、乳化重合法など公知の重合方法により得られる。例えば、スチレン−アクリル共重合樹脂の分子量、軟化温度を制御するには上記スチレン系モノマーと、（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリル酸エステル類の種類、モル比、さらには、反応温度、反応時間、反応圧力、重合開始剤、架橋剤等を調整すればよい。さらにスチレン−アクリル共重合樹脂として市販品を用いることも可能である。例えば、アルマテックスＣＰＲ１００、ＣＰＲ２００、ＣＰＲ３００、ＣＰＲ６００Ｂ（三井化学社製）などがある。
【００３６】
ポリエステル樹脂（ａ−１）及び樹脂（ａ−２）を混合して、より均一に分散された結着樹脂（Ａ）を得るには、ポリエステル樹脂（ａ−１）と樹脂（ａ−２）とを溶融混練する方法；重合したポリエステル樹脂（ａ−１）と樹脂（ａ−２）のどちらか一方の樹脂の存在下において、もう一方の樹脂用のモノマーを加えて重合する方法などがある。より均一に分散された結着樹脂を得るには後者が望ましく、通常は塊状重合でポリエステル樹脂（ａ−１）を重縮合した後、得られたポリエステル樹脂（ａ−１）を溶剤に溶解させた系において、必要に応じて加熱しながら樹脂（ａ−２）を溶液重合にて合成し、脱溶媒する方法が好ましい。
さらに、特許第３５３１９８０号公報及び特開２００６−１７８２９６号公報に記載の方法のような公知の方法により合成することも好ましい。
【００３７】
また、ポリエステル樹脂（ａ−１）と樹脂（ａ−２）とを個別に作製する場合、又は、市販のポリエステル樹脂と樹脂（ａ−２）とを用いる場合は、ポリエステル樹脂（ａ−１）と樹脂（ａ−２）を混合することにより結着樹脂（Ａ）を得ることができる。このとき両者を溶剤中に溶解させて混合及び脱溶剤を行うか、溶融混練を行うかいずれの方法であってもよい。
【００３８】
さらに結着樹脂（Ａ）に含まれるポリエステル樹脂（ａ−１）と樹脂（ａ−２）との質量比率［（ａ−２）／（ａ−１）］が１以下であることが好ましい。より好ましくは、質量比率が０．５以下である。質量比率が１を以下にすることにより、着色剤（Ｂ）の分散性、トナー粒子の粉砕性が向上し、液体現像剤としての発色性及び保存安定性が向上する。
【００３９】
（軟化温度（Ｔ４））
結着樹脂（Ａ）の軟化温度は８０〜１４０℃の範囲であることが好ましい。より好ましくは９０℃〜１３０℃の範囲である。軟化温度は、株式会社島津製作所製「フローテスターＣＦＴ−５００Ｄ」を用いて、開始温度４０℃、昇温速度６．０℃／ｍｉｎ、試験荷重２０ｋｇｆ、予熱時間３００秒、ダイ穴径０．５ｍｍ、ダイ長さ１．０ｍｍの条件にて、試料１．０ｇの４ｍｍが流出したときの温度を軟化温度（Ｔ４）として測定したものである。
【００４０】
結着樹脂（Ａ）の軟化温度が８０℃以上であると混練時に軟化し過ぎることがなく、着色剤（Ｂ）の分散性が向上し、液体現像剤としての十分な画像濃度を得ることができる。さらには、画像出力時の定着プロセスにおいて、トナー粒子が溶融状態で熱圧着ローラーの表面と接触するため、トナー粒子の凝集力が基材と熱圧着ローラーの接着力より小さくなり、一部が完全に固着せず、熱圧着ローラー表面にトナー粒子が付着し、次の紙に転移するというホットオフセット現象が発生しにくくなる。さらに、軟化温度が１４０℃以下であると良好な定着性が得られ、また、粉砕性が向上し、発色性が高くなる。
【００４１】
（平均分子量）
結着樹脂（Ａ）は、耐オフセット性、定着性、及び画質特性の点から、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量において、重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００〜１００，０００のものが好ましく、５，０００〜５０，０００のものがより好ましい。結着樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００以上であると、耐ホットオフセット性、色再現性、及び分散安定性が向上し、１００，０００以下であると定着性及び耐コールドオフセット性が向上する。また、結着樹脂（Ａ）は、特定の低分子量の縮重合体成分と特定の高分子量の縮重合体成分とからなる２山の分子量分布曲線を有するタイプ、又は１山の単分子量分布曲線を有するタイプのいずれのものであってもよい。
【００４２】
さらに、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量において、結着樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比率Ｍｗ／Ｍｎが、２〜１８の範囲であることが好ましい。Ｍｗ／Ｍｎが２を上回ると耐オフセット性が高くなると共に、非オフセット領域が広くなり低温定着性が向上する。Ｍｗ／Ｍｎが２０を下回ると、トナー粒子の粉砕性が高くなり、十分な画像濃度が得られ、発色性が高くなるなど、画像特性が向上する。
【００４３】
なお、上記ＧＰＣによる分子量及び分子量分布は、東ソー社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＨＬＣ−８２２０）を用い、次の条件で測定できる。４０℃のヒートチャンバ中でカラムを安定化させ、この温度におけるカラムに、溶媒としてテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を毎分０．６ｍＬの流速で流し、ＴＨＦに溶解した試料溶液を１０μＬ注入して測定する。試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
【００４４】
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、東ソー社製の分子量が１０2〜１０7程度のポリスチレンを１０点用いる。検出器にはＲＩ（屈折率）検出器を用いる。なお、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）３本を用いる。
【００４５】
また、測定用サンプルは以下のようにして作成する。試料をＴＨＦ中に入れ、数時間放置した後、充分に振とうし、試料の合一体がなくなるまでＴＨＦと良く混合し、さらに１２時間以上静置する。この時、ＴＨＦ中への放置時間が２４時間以上となるようにする。その後、得られた溶液をサンプル処理フィルタを通過させ、ＧＰＣ測定用の試料溶液とする。また、試料濃度は、樹脂成分が０．５〜５ｍｇ／ｍＬとなるように調整する。
【００４６】
（酸価）
結着樹脂（Ａ）の酸価は、３〜７０ｍｇＫＯＨ/ｇが好ましく、より好ましくは、１０〜４０ｍｇＫＯＨ/ｇである。酸価が３ｍｇＫＯＨ/ｇより高いと、結着樹脂（Ａ）に高分子分散剤（Ｃ）が吸着しやすくなり、トナー粒子の分散安定性が良くなり、液体現像剤の保存安定性が向上する。酸価が７０ｍｇＫＯＨ/ｇより低いと、トナー粒子の帯電性が高く、十分な画像濃度、良好な発色性・色再現性が得られる。また、結着樹脂（Ａ）の酸価は、結着樹脂（Ａ）１ｇ中に含まれる酸を中和するのに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数であり、エタノール／トルエン混合溶媒中で、ＫＯＨ溶液にて滴定した値である。
【００４７】
トナー粒子中に含まれる結着樹脂（Ａ）の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して好ましくは６０〜９５質量部、より好ましくは７０〜９０質量部である。６０質量部以上であると、定着性が向上し、９５質量部以下であると耐ホットオフセット性が向上し、さらにトナー粒子としての着色力が向上し、画像濃度が高くなる。
【００４８】
（着色剤（Ｂ））
着色剤（Ｂ）としては、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの各有機顔料；カーボンブラックなどが結着樹脂（Ａ）に対して顔料分散性に優れ、単色での印刷品質が良好であり、また、重ね転写率に優れるため、好適に用いられる。これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。また、着色剤（Ｂ）はキャリア液（Ｄ）に対して不溶であることが好ましい。
【００４９】
イエローの着色剤としては、縮合アゾ化合物であるＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、および１４の有機顔料のいずれかを含む。上記有機顔料は、単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。上記有機顔料を使用した場合の品質を損なわない限り、以下の有機顔料を混合して使用することもできる。混合しても良いイエローの有機顔料としては、ベンズイミダゾロン化合物、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、キノフタロン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物等が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５５、１６８、１７４、１７６、１８０、１８５、１８１、１９１等が好適に用いられる。
【００５０】
マゼンタの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１を少なくとも含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４７、１５０、２６９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９のいずれかを含む。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１に混合して使用するこれらの有機顔料は１種類でも、２種類以上を混合して使用しても良い。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、１４６、１４７、１５０、２６９、およびＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９は、５〜１００重量％の範囲で用いることが好適である。さらに、品質を損なわない限り、上記以外の有機顔料を混合して使用することもできる。混合しても良いマゼンタの有機顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、ローダミンレーキ等の塩基性染料のレーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８：２、４８：３、４８：４、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、１４４、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２０９、２２０、２２１、２５４、２５５、２６８等、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１等が好適に用いられる。
【００５１】
シアンの着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、および１５：４のいずれかを含む。また、上記有機顔料を使用した場合の品質を損なわない限り、上記以外の有機顔料を混合して用いることも可能であり、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：６、６０、６２、６６等が好適に用いられる。さらに色相調整の目的で前記シアン又は青色の有機顔料、シアン又は青色染料の造塩化合物、シアン、青色染料の油溶性染料に加えて、緑色顔料を補色として使用することができる。特に、緑色顔料である、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６等のハロゲン化フタロシアニン化合物が好適である。
【００５２】
ブラックの着色剤としては、カーボンブラックを含み、さらにＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、およびピグメントバイオレット２３のいずれかを含む。カーボンブラックに対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、およびピグメントバイオレット２３は１〜１０重量％含むことが好ましい。さらに、品質を損なわない限り、ペリレンブラック等の有機黒色顔料、並びに、ニグロシン染料、アゾ金属錯体染料等の有機黒色染料を混合して用いることができる。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、バイオマス由来のカーボンブラックなどの各種いずれも使用できる。ファーネスブラックカーボン、バイオマスカーボンが、画像特性においてかぶり現象（白地部の地汚れ）が低減される効果があり好ましい。ニグロシン染料としては、ニグロシンベースを湿式粉砕等により微細化し、体積平均粒径を０．５〜２μｍとしたものを用いることが好ましい。この微細化されたニグロシン染料は光沢を有するため、光沢のある黒色を得ることができる。また、ニグロシンの微細化は特開２００６−１７１５０１等に記載の方法により得られるものである。
【００５３】
トナー粒子中に含まれる着色剤（Ｂ）の含有量は、使用する結着樹脂（Ａ）の種類により異なるが、通常、結着樹脂（Ａ）の着色剤（Ｂ）に対する質量比率［結着樹脂（Ａ）／着色剤（Ｂ）］が２〜１５であり、好ましくは３〜８であることが好ましい。質量比率が２を超えると、着色剤（Ｂ）に対する結着樹脂（Ａ）の割合が多くなり、トナー粒子の造膜性が良く、基材への定着性が向上する。また、質量比率が１５以下であると、耐ホットオフセット性が向上し、さらにトナー粒子としての着色力・発色性が向上する。
【００５４】
（高分子分散剤（Ｃ））
一般的に、分散剤はトナー粒子が存在するキャリア液中に添加して、トナー粒子を均一に分散させ、現像特性を向上させる効果を有するものであるが、高分子分散剤（Ｃ）はキャリア液中に添加しても、トナー製造における混練の際にトナー粒子中に添加してもよい。キャリア液中に添加して、トナー粒子を分散させた場合、高分子分散剤（Ｃ）は、トナー粒子表面の結着樹脂部、特に優れた分散安定性の効果を発揮するポリエステル樹脂部に吸着していると推察される。このように、高分子分散剤（Ｃ）は、トナー粒子表面に吸着、あるいはトナー粒子内部に分散している状態で存在していることが好ましい。
【００５５】
高分子分散剤（Ｃ）は、少なくともアミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基とを有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）とを重合してなり、かつ、アミン価が、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである共重合体を少なくとも含む。前記共重合体を用いることで、分散性、重ね転写性、定着性が良好となる。好適な高分子分散剤（Ｃ）の重合方法は、通常のアクリル樹脂の溶液重合である。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体の比率（仕込み量のモル比）として、好ましくは１〜５０％であり、より好ましくは５〜４０％であり、最も好ましくは１０〜３５％である。炭素数９〜２４のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体の比率として、好ましくは５０〜９９％であり、より好ましくは６０〜９５％であり、最も好ましくは６５〜９０％である。
【００５６】
目的とする高分子分散剤（Ｃ）の分子量にあわせて、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）と、任意に重合開始剤、連鎖移動剤等とを混合して加熱することで高分子分散剤（Ｃ）を得ることができる。反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは５０〜１１０℃である。
【００５７】
アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）は、トナー粒子への高分子分散剤（Ｃ）の吸着率を高め、長期にわたって安定した画像と優れた保存安定性に寄与する。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体におけるアミノ基は特に限定されないが、２級アミノ基又は３級アミノ基であることが好ましく、３級アミノ基であることがより好ましい。なお、ここでのアミノ基には、アミド結合を構成するアミノ基は含まれないものとする。例えば、炭素数９〜２４のアルキル基を有するエチレン不飽和単量体の例であるアルキル（メタ）アクリルアミド類では、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体が奏する効果を得ることができない。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体のうち、３級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基含有（メタ）アクリルアミド類；ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン；等が挙げられる。
【００５８】
２級アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００５９】
これらのうち、分散性の観点から、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が好ましい。アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体は、２種類以上を併用しても良い。
【００６０】
高分子分散剤（Ｃ）のアミン価は５〜１５０ｍｇＫＨＯ/ｇであり、好ましくは３０〜１００ｍｇＫＨＯ/ｇである。アミン価が５ｍｇＫＨＯ/ｇ以上である場合、トナー粒子への吸着性が高く、湿式粉砕での粉砕性が向上する。さらには、長期にわたる保管の際には、トナー粒子の凝集を抑制し、液体現像剤の粘度・平均粒径変化が少なく、良好な保存安定性が得られる。アミン価が１５０ｍｇＫＨＯ/ｇ以下である場合、トナー粒子の帯電性が高くなり、トナー粒子が基材へ転写されやすく、良好な画像濃度を得ることができる。さらには、キャリア液への溶解性も高くなり、粉砕性が向上する。また、高分子分散剤（Ｃ）のアミン価はＡＳＴＭ  Ｄ２０７４の方法に準拠し、測定した全アミン価（ｍｇＫＨＯ/ｇ）である。
【００６１】
炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）は、炭素数９〜２４のアルキル基がキャリア液（Ｄ）への溶解性を高め、湿式粉砕における粉砕性を向上させる。さらに、長期にわたる保管の際には、トナー粒子の凝集および液体現像剤の粘度上昇を抑制し、優れた保存安定性の効果を発揮する。アルキル基の炭素数が９より大きいと、キャリア液（Ｄ）への溶解性が高く、分散安定性及び保存安定性が高くなる。アルキル基の炭素数が２４より小さいと、液体現像剤が基材へ定着する際に、アルキル基がトナー粒子の接触及び合一を阻害することなく、定着性の低下を招くことがない。さらには、トナー粒子の帯電性が高くなり、トナー粒子が基材へ転写されやすく、十分な画像濃度を得ることができる。
【００６２】
炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン不飽和単量体（ｃ−２）としては、例えば、
ノニル（メタ）アクリレート、８‐メチルノニル（メタ）アクリレート、２‐メチルノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、２‐（メタ）アクリレートメチルデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルウンデシル（メタ）アクリレート、９‐エチルウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルドデシル（メタ）アクリレート、１１‐メチルドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルトリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルテトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルオクタデシル（メタ）アクリレート、ノナデシル（メタ）アクリレート、２‐メチルノナデシル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ヘンイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート等の炭素数９〜２４のアルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；並びに、
Ｎ‐ノニル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（８‐メチルノニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐デシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジデシル（メタ）アクリルアミド 、Ｎ‐ウンデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルウンデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐トリデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルトリデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐テトラデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジテトラデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ペンタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルペンタデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヘキサデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジヘキサデシルアクリルアミド、Ｎ‐ヘプタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（１‐メチルヘプタデシル）アクリルアミド、Ｎ‐オクタデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ‐ジオクタデシルアクリルアミド、Ｎ‐ノナデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐イコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ヘンイコシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐ドコデシル（メタ）アクリルアミド等の炭素数９〜２４のアルキル（メタ）アクリルアミド類；並びに、
４‐ノニルフェニル（メタ）アクリレート、４′‐デシル‐４‐ビフェニリル（メタ）アクリレート、３‐ペンタデシルフェニル（メタ）アクリレート、Ｎ‐（１０‐フェニルデシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐（４‐ドデシルフェニル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐［２‐（１‐ナフチル）エチル］‐Ｎ‐ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐［４‐（１‐ピレニル）ブチル］‐Ｎ‐ドデシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ‐オクタデシル‐Ｎ‐［２‐（１‐ナフチル）エチル］（メタ）アクリルアミド等の芳香環と炭素数９〜２４のアルキル基を含む（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミド類；並びに、
１−ウンデセン、１−ドデセン、２‐ドデセン、１‐トリデセン、２‐トリデセン、１−テトラデセン、２‐テトラデセン、４‐テトラデセン、１‐ペンタデセン、２‐ペンタデセン、４‐ペンタデセン、１−ヘキサデセン、２‐ヘキサデセン、４‐ヘキサデセン、１‐ヘプタデセン、２‐ヘプタデセン、４‐ヘプタデセン、１−オクタデセン、２−オクタデセン、４‐オクタデセン、１‐ドコセン、２‐ドコセン、４‐ドコセン等の炭素数９〜２４のアルキル基を含有するαオレフィン類が例示できる。
【００６３】
これらのうち、分散性の観点から、炭素数９〜２４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類が好ましい。炭素数９〜２４のアルキル基としては、直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基、及び環状アルキル基が挙げられ、好ましくは、直鎖状アルキル基又は分岐状アルキル基である。炭素数９〜２４のアルキル基を有するエチレン性不飽和単量体は、２種類以上を併用しても良い。
【００６４】
（重合開始剤）
高分子分散剤（Ｃ）の重合で使用する重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、アゾ系化合物及び有機過酸化物を用いることができる。重合の際、全単量体１００質量部に対して、任意に０．００１〜５質量部の重合開始剤を使用することができる。
【００６５】
アゾ系化合物の例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）等が挙げられる。
【００６６】
有機過酸化物の例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
【００６７】
これらの重合開始剤は、単独で又は２種類以上組み合わせて用いることができる。
【００６８】
（連鎖移動剤）
連鎖移動剤としては、メルカプタン系、チオグリコール系、β−メルカプトプロピオン酸系などのチオール系化合物；アリル水素を有するロジン系化合物又はテルペン系化合物などを用いることができる。連鎖移動剤を用いる場合、添加量は全単量体１００質量部に対して０．０１〜１０．０質量部、好ましくは０．１〜５質量部である。
【００６９】
（重合溶剤）
高分子分散剤（Ｃ）の合成時には、公知の溶剤が好適に使用される。しかしながら、高分子分散剤（Ｃ）を液体現像剤に使用する場合、高分子分散剤（Ｃ）は、液体現像剤で使用するキャリア液（Ｄ）の溶剤に溶解した状態で取り出せるか、又は、固体として取り出せることが好ましい。キャリア液（Ｄ）中にトナー粒子を湿式分散させる際に高分子分散剤（Ｃ）を添加する場合、高分子分散剤（Ｃ）はキャリア液（Ｄ）に溶解していることが好ましく、高分子分散剤（Ｃ）をトナー粒子作製時にトナー粒子中に添加して用いる場合は、高分子分散剤（Ｃ）は固体であることが好ましい。キャリア液（Ｄ）に溶解した高分子分散剤（Ｃ）を得るには以下の３つの方法がある。一つ目の方法としては、液体現像剤で使用するキャリア液（Ｄ）を合成溶剤として重合する。二つ目の方法としては、キャリア液（Ｄ）に置換できる溶剤中で重合し、その後、キャリア液（Ｄ）を加えて、重合に使用した溶剤だけを留去する。三つ目の方法としては、キャリア液（Ｄ）に置換できる溶剤とキャリア液（Ｄ）の混合溶液中で重合し、その後、キャリア液（Ｄ）以外の溶剤だけを留去する。そのため、重合開始剤としては、高分子分散剤（Ｃ）まで合成した後に液体現像剤に用いるキャリア液（Ｄ）に置換できる溶剤、又は溶剤留去できる溶剤を用いることが好ましい。
【００７０】
キャリア液（Ｄ）に溶剤置換できる溶剤としては、キャリア液（Ｄ）の沸点よりも低い溶剤が好ましい。例えば、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン、エタノール、プロパノール、ブタノール等が用いられる。これらの重合溶剤は、２種類以上混合して用いてもよい。その中でも重合温度、溶剤留去の簡便さ、溶剤の極性等の観点から、酢酸ｎ−プロピル又はトルエンが特に好ましい。固体として取り出すには、高分子分散剤（Ｃ）の重合後に溶剤を留去する。留去できる溶剤としては、特に限定されるものは無いが、上記のような溶剤留去が容易な溶剤が好ましい。
【００７１】
（その他の共重合可能な重合性単量体）
その他、重合性単量体として含んでいても良い不飽和化合物として、下記一般式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体が挙げられる。高分子分散剤（Ｃ）の重合において、一般式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体を使用することで、液体現像剤の定着性向上に有効である。
一般式（２）
ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯ（ＡＯ）ｎＲ２
（式中、Ｒ１は水素原子または−ＣＨ3を表し、
Ｒ２は水素原子または炭素数が１〜２２の炭化水素基を表し、
ｎは１〜２００の整数を表し、
Ａは炭素数が２〜４のアルキレン基を表す。）
【００７２】
一般式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体を含むことで、結着樹脂（Ａ）への相溶性が向上し、定着プロセスにおいて、トナー粒子の溶融状態が良化し、基材への定着性が向上する。また、溶融不足のトナー粒子が熱圧着ローラーに付着し、次の紙に転移するコールドオフセット現象を抑制する事ができる。一般式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体は、例えば、エチレンオキシドをアルキルアルコールにより開環重合した後、得られた反応物を、（メタ）アクリル酸メチルとエステル交換反応させる、もしくは（メタ）アクリル酸クロライドと反応させることにより得られる。
【００７３】
前記一般式（２）において、アルキレンオキサイド基（ＡＯ）は、炭素数２〜４のアルキレンオキサイド基であり、例えば、エチレンオキサイド基、プロピレンオキサイド基、又はブチレンオキサイド基が挙げられる。また、同一モノマー内に、炭素数が異なるアルキレンオキサイド基が存在していてもよい。
【００７４】
アルキレンオキサイド基数（ｎ）は１〜２００の整数であり、好ましくは１〜３０の整数である。２００以下である場合は、前述した、分子中に炭素数９〜２４のアルキル基を有するエチレン不飽和単量体と十分な相溶性を得ることができる。Ｒ２は水素又は炭素数１〜２２の炭化水素基である。炭素数２２以下は、原料の入手が容易であり実用的である。炭素数１〜２２の炭化水素基としては、置換又は無置換のものが選択でき、無置換のものが好ましく、無置換のアルキル基が好ましい。無置換のアルキル基としては、分岐を有するもの、有しないもの、いずれをも使用することができる。一般式（２）で表されるエチレン性不飽和単量体は、２種類以上を併用しても良い。なお、Ｒ２は、水素又は炭素数が１〜１８の炭化水素基であることがさらに好ましい。
【００７５】
アルキレンオキサイド鎖を有する化合物としては、例えば、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノオクチルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノベンジルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノフェニルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノドデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノテトラデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノヘキサデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートモノオクタデシルエーテル、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートオクチルエーテル、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートオクタデシルエーテル、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレートノニルフェニルエーテル等が例示できる。
【００７６】
さらに、重合性単量体として含んでいても良い不飽和化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート等の炭素数１〜８のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ネオペンチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソヘキシル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘプチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−メチルヘプチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（７−メチルオクチル）（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、４−エチル−２−ヘキセン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、２−ノネン、１−デセン、２−デセン等の炭素数１〜８のアルキル基を有するα−オレフィン類；等が例示できる。
【００７７】
（平均分子量）
高分子分散剤（Ｃ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特定の範囲に限定されないが、トナー粒子を湿式分散させる際の分散性及び粉砕性を考慮すると、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量において、５００〜４０，０００であることが好ましく、２，０００〜３０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）は前述の方法により測定することができる。
【００７８】
高分子分散剤（Ｃ）は、液体現像剤１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部添加することができる。より好ましくは０．５〜５質量部の範囲である。０．１質量部以上であるとトナー粒子の分散性及び粉砕性が向上し、保存安定性が高くなる。添加量が１０質量部以下である場合、トナー粒子の帯電性が得られやすく、転写率が上がることにより、十分な画像濃度が得られる。また、トナー粒子の造膜性が高く、定着性も向上する。なお、トナー粒子中が高分子分散剤（Ｃ）を含有する場合、上記範囲は、トナー粒子中に含有された高分子分散剤（Ｃ）の量も含めた範囲であるとする。
【００７９】
（その他の分散剤）
分散剤としては、従来から液体現像剤に使用されている分散剤を用いてもよい。具体的には、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ジルコニウム等の脂肪酸金属塩、レシチン、チタンキレート等の有機チタネート類のチタネートカップリング剤、アルコキシチタンポリマー、ポリヒドロキシチタンカルボキシレート化合物、チタンアルコキシド、コハク酸イミド化合物、ポリイミン化合物、フッ素含有シラン化合物、ピロリドン系化合物などが挙げられる。中でもチタンアルコキシド、コハク酸イミド化合物、フッ素含有シラン化合物、ピロリドン系化合物等を液体現像剤１００質量部に対して、５質量部以下の範囲において適量混合して用いてもかまわない。
【００８０】
（キャリア液（Ｄ））
液体現像剤に用いるキャリア液（Ｄ）は、脂肪族炭化水素である。脂肪族炭化水素は、親油性を有し、化学的に安定して絶縁性を有している。特に、良好な保存安定性、および良好なトナー粒子の分散性を得て、所望のトナー粒子径が得られる。脂肪族炭化水素としては、直鎖状パラフィン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等が挙げられる。これらの中でも、残留する芳香族系炭化水素が極めて少ないパラフィン系炭化水素が好ましい。また、キャリア液は、画像形成装置中で使用される物質又は装置、特に感光体等の現像プロセス用の部材及びその周辺部の部材に対して化学的に不活性であることが好ましい。
【００８１】
キャリア液（Ｄ）の蒸留範囲における乾点は、１８０〜３６０℃の範囲であることが好ましく、さらには、２００℃〜２８０℃の範囲であることがより好ましい。乾点が１８０℃以上であると、印刷工程において、感光体等のローラー上で液体現像剤が乾燥することなく、良好な転写性を維持することができ、優れた画像濃度が得られる。また、乾点が３６０℃以下であると、キャリア液（Ｄ）の除去が容易であるため、十分な定着性が得られる。さらに、液体現像剤の粘度が低く抑えられ、現像時のトナー粒子の移動性が良好となり、高速現像に適している。ここで蒸留範囲における乾点は、ＡＳＴＭ Ｄ８６、ＡＳＴＭ Ｄ１０７８、ＪＩＳ Ｋ２２５４によって規定される方法によるものである。
【００８２】
また、キャリア液（Ｄ）としては、カウリブタノール数値（ＫＢ値：ＡＳＴＭ Ｄ１１３３）が３０以下であるものを使用することが好ましい。より好ましくは２０〜３０の範囲である。また、アニリン点（ＪＩＳ Ｋ２２５６）は６０〜１０５℃、さらに好ましくは７０〜９５℃の範囲であることが安定したキャリア液を得る上で好ましい。カウリブタノール数値が３０以下、あるいはアニリン点が６０℃以上であると、溶媒としての溶解能力が低く、キャリア液がトナー粒子を溶解することがないため、トナー粒子の保存安定性及び色再現性が高くなる、キャリア液が着色して紙などの基材を汚してしまうなどの問題を防止することができる。アニリン点が１０５℃以下であると、トナー粒子をキャリア液に分散させる際に添加する分散剤及び添加剤などとの相溶性が高く、分散性が向上し、十分な画像濃度を得ることができる。
【００８３】
キャリア液（Ｄ）の絶縁性を具体的に記すと、誘電定数が５以下、好ましくは１〜５であり、より好ましく２〜３である。また、同時にキャリア液体（Ｄ）の電気抵抗率は、好ましくは１０9Ω・ｃｍ以上、より好ましくは１０10Ω・ｃｍ以上、特に好ましくは、１０11〜１０16Ω・ｃｍの範囲である。ここで電気抵抗率は、川口電機製作所社製ユニバーサルエレクトロメーターＭＭＡ−ＩＩ−１７Ｄと液体用電極ＬＰ−０５とを組み合わせて行うことができる。電気抵抗率が１０9Ω・ｃｍ以上の場合、トナー粒子の帯電性が高くなり、十分な画像濃度が得られ、色再現性及び発色性が向上する。
【００８４】
さらにキャリア液（Ｄ）の１５℃における密度（ＪＩＳ Ｋ２２４９）は、０．７０〜０．９０ｇ／ｃｍ3の範囲であることが好ましい。より好ましくは、０．７５〜０．８５ｇ／ｃｍ3の範囲である。この範囲は、トナー粒子と分散剤が安定して存在できるため、優れた定着性と画像濃度が得られる点で好ましい。また、キャリア液（Ｄ）は、動粘度（ＡＳＴＭ Ｄ４４５）１〜２５ｍｍ2／ｓの範囲であることが好ましい。特に好ましくは２〜１５ｍｍ2／ｓの範囲である。この範囲は、現象時に帯電粒子を移動させることができ、また、揮発性を十分有し、最終的な画像が形成された媒体から定着工程で容易にキャリア液を除去させることができる点で好ましい。動粘度が１ｍｍ2／ｓよりも高いと、液体現像剤の粘度が高くなるために現像ローラーへの転移性が良く、十分な画像濃度を得ることができる。さらに現像後のトナー粒子の移動を抑制し、画像の精細性が向上する。また、動粘度が２５ｍｍ2／ｓよりも低いと、トナー粒子の流動性が良好で、電気泳動しやすくなるため、十分な画像濃度を得ることができる。さらに、紙などの基材への浸透性が高く、トナー粒子が定着する際のキャリア液除去が容易になり、十分な定着性を得ることができる。特に、重ね合わせ画像での定着性は大きく向上する。
【００８５】
具体的に好ましいキャリア液体（Ｄ）は、特に商品名“アイソパーＭ”（ＩｓｏｐａｒTM Ｍ）（エクソンモービル）、“ＩＰソルベント２０２８”（出光興産）のような分枝状パラフィン溶媒混合物、特にイソパラフィン系炭化水素、又は“エクソールＤ１１０”、“エクソールＤ１３０”（ＥｘｘｓｏｌＴＭ）（エクソンモービル）、“ＡＦソルベント４号”、“ＡＦソルベント５号”（ＪＸ日鉱日石エネルギー）のようなナフテン系炭化水素であることが好ましい。
キャリア液（Ｄ）液体現像剤１００質量％に対して、６０〜９０質量％であることが好ましい。６０質量％以上とすることで、液体現像剤の良好な流動性が得られ、９０質量％以下とすることで、良好な定着性、印刷濃度が得られる。
【００８６】
（その他の添加剤）
（顔料分散剤）
トナー粒子に内添する顔料分散剤としては、ポリアミン系の樹脂型分散剤ソルスパース２４０００ＳＣ、ソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ社製）；アクリル共重合物の樹脂型分散剤ＢＹＫ−１１６（ビックケミー社製）などを用いることができる。特に顔料濃度が高い着色マスターバッチを経て製造する場合は、マスターバッチ製造時に添加することが好ましい。顔料分散剤の添加量は、トナー粒子の分散性向上の点から、着色剤（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは３質量部以上、更に好ましくは５質量部以上が良い。また、トナー粒子の粉砕性及び生産性向上の点から、着色剤（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下が良い。
【００８７】
（色素誘導体）
トナー粒子においては、着色剤（Ｂ）の発色性を損なわない範囲で色素誘導体を用いることも可能である。色素誘導体としては、有機色素（有機顔料、有機染料）、アントラキノン、アクリドン、又はトリアジンに、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物が挙げられる。中でも顔料誘導体が好ましく、その構造が、下記一般式（３）で示される化合物である。
一般式（３）
Ｐ−Ｌｎ
（ただし、Ｐは、有機顔料残基、アントラキノン残基、アクリドン残基又はトリアジン残基、Ｌは、塩基性置換基、酸性置換基、又は置換基を有していても良いフタルイミドメチル基、ｎは、１〜４の整数である）
Ｐの有機顔料残基を構成する有機顔料としては、例えば、ジケトピロロピロール系顔料；アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔料；銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料；アミノアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系顔料；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；ペリノン系顔料；ペリレン系顔料；チオインジゴ系顔料；イソインドリン系顔料；イソインドリノン系顔料；キノフタロン系顔料；スレン系顔料；金属錯体系顔料等が挙げられる。
【００８８】
色素誘導体としては、例えば、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。色素誘導体の添加量は、使用する着色剤（Ｂ）の種類によって適性添加量が異なるが、分散安定性の点から、着色剤（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上である。また、耐熱性及び耐光性の点から、着色剤（Ｂ）１００質量部に対して、好ましくは４質量部以下、更に好ましくは１．５質量部以下である。
【００８９】
（荷電制御剤）
液体現像剤中のトナー粒子には、必要に応じて色相に支障を来たさない範囲で無色あるいは淡色の公知の荷電制御剤が含有されてもよい。荷電制御剤は、現像されるべき静電潜像担持体上の静電荷像の極性に応じて、正荷電制御剤又は負荷電制御剤が用いられる。液体現像液中においては、トナー粒子は正帯電を呈することが好ましく、正荷電制御剤を通常用いるものである。
【００９０】
正荷電制御剤としては、４級アンモニウム塩化合物、４級アンモニウム塩有機錫オキサイド、ジオルガノスズボレート、アミノ基を有するポリマー等の電子供与性物質等を単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。また、トリアリールメタン系色素も同様に正荷電制御剤として用いることができる。また、上記荷電制御剤を用いる代わりに、樹脂系荷電制御剤を用いることもできる。樹脂系荷電制御剤としては、アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸と、スチレンやアクリル酸エステル等のビニル系モノマーとの共重合体が挙げられる。これらは無色透明であることからカラートナーに用いるのに好適である。また、樹脂系荷電制御剤は通常、結着樹脂（Ａ）１００質量部に対して、好ましくは１．０〜２０質量部、より好ましくは２．０〜８質量部添加する。
【００９１】
（製造方法）
液体現像剤の製造方法について説明する。液体現像剤は、例えば、以下の５つのプロセスを経て得られることが好ましい。
【００９２】
（１）トナー粒子用の着色マスターバッチの作製
結着樹脂（Ａ）と着色剤（Ｂ）とを、マスターバッチ中の着色剤（Ｂ）の濃度が１０〜６０質量部となる割合で、２軸押出機、熱ロール等を用いて混練を行い、冷却後粗粉砕を行い、着色マスターバッチを得る。また、結着樹脂（Ａ）及び着色剤（Ｂ）に加えて、顔料分散剤、色素誘導体等を添加することもできる。
【００９３】
（２）トナー粒子用チップの作製（着色マスターバッチの希釈）
（１）で得た着色マスターバッチと結着樹脂（Ａ）とを、スーパーミキサー等のミキサーで混合し、予備分散し、次いで溶融混練を行うことで、着色マスターバッチを結着樹脂（Ａ）中に希釈、展開し、トナー粒子用のチップを得る。ここでの予備分散及び溶融混練を行う時点で、顔料分散剤、高分子分散剤（Ｃ）、荷電制御剤、ワックスなどを添加してもよい。さらにトナー粒子用のチップはハンマーミル、サンプルミル等の粗砕により５ｍｍ以下の粒径としておくことが好ましい。また、（１）及び（２）の工程は、統合することも可能であり、その場合は（１）の着色マスターバッチの工程を経ることなく、（２）の工程において、予備分散時に全ての材料を仕込み、トナー粒子用チップを作製すればよい。溶融混練としては、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、１軸、２軸のエクストルーダー等の公知の混練機を用いることができる。
【００９４】
（３）トナー粒子の乾式粉砕
（２）で得られたトナー粒子用チップを微粉砕し、平均粒径で１００μｍ以下とする。微粉砕は通常、ジェットミル等のジェット気流式粉砕機、ターボミル、クリプトロン、ハンマーミル等の機械式粉砕機を用いることが好ましい。
【００９５】
（４）トナー粒子の湿式粉砕
（３）で得た乾式粉砕されたトナー粒子を、キャリア液（Ｄ）と同一組成の溶媒に展開し、湿式粉砕機（分散機）を用いて、平均粒径で０．５〜４μｍ、好ましくは１〜３μｍの範囲になるように粉砕を行う。また、この時にトナー粒子に吸着させる機能を有する高分子分散剤（Ｃ）を添加することも有効である。湿式粉砕（分散）工程を経て、分散剤はトナー粒子に吸着し、帯電的にも安定化する。湿式粉砕（分散）を行う際は、粉砕時の温度が５０℃を超えないように冷却することが望ましい。温度が５０℃以下であると、トナー粒子が融着を起こすことなく、粒度分布の制御ができる。
【００９６】
トナー粒子の湿式粉砕を行うために使用することのできる湿式粉砕機としては、粉砕媒体を使用するものであり、容器駆動媒体ミル、媒体撹拌式ミル等が挙げられる。容器駆動媒体ミルとしては、転動ボールミル、遊星ボールミル、遠心流動化ミル等があり、また、媒体撹拌式ミルとしては、塔式粉砕機、撹拌槽式ミル、流通槽式ミル（横型・縦型）、アニューラーミル等が挙げられる。上記いずれの装置においても、湿式粉砕による微細化は可能であるが、中でも、媒体撹拌式ミルを用いることが生産性、粉砕能力、粒度分布の制御等の点から好ましい。更にはその中でも、密閉型かつ水平型であり、マイクロビーズを充填しメディア（媒体）として用いる、横型の流通槽式ミルに分類される湿式粉砕機を用いることが、精密な湿式粉砕、分散を行う上で好ましい。具体的には、ＷＡＢ社（シンマルエンタープライゼス社）製のダイノーミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ）、サンドミル等が挙げられる。水平型の湿式粉砕機は分散メディアが重力の影響をほとんど受けないため、粉砕機内で理想に近い均一な分布を得ることができる。また、完全密閉型の構造を有することから泡立ち、溶剤の蒸発による収支の欠損などがなく安定した粉砕処理が可能である。
【００９７】
湿式粉砕機における粉砕性を決定づける大きな要因としては、粉砕メディアの種類及び粒径、粉砕機内の分散メディアの充填率、粉砕される試料の溶液濃度、粘度、溶媒の種類等が挙げられる。中でも粉砕メディアの種類及びメディアの粒径が粉砕性に大きく寄与するものである。
【００９８】
粉砕メディアの種類としては、トナー粒子の粘度、比重、粉砕及び分散の要求粒度等に応じて、ガラスビーズ（ＳｉＯ２ ７０〜８０質量％、ＮａＯ １２〜１６質量％等）、ジルコンビーズ（ＺｒＯ２ ６９質量％、ＳｉＯ２ ３１質量％）、ジルコニアビーズ（ＺｒＯ２ ９５質量％以上）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３ ９０質量％以上）、チタニア（ＴｉＯ２ ７７．７質量％、Ａｌ２Ｏ３ １７．４質量％）等が使用可能であるが、中でも良好な粉砕性を得るためには、ジルコニアビーズ又はジルコンビーズを用いることが好ましい。また、粉砕メディアの粒子径（直径）は０．１ｍｍ〜３．０ｍｍの範囲において使用可能であるが、中でも０．３〜１．４ｍｍの範囲であることが好ましい。０．１ｍｍより大きいと、粉砕機内の負荷を小さくすることができ、発熱によりトナー粒子が溶融することによる粉砕性の低下を抑制することができる。３．０ｍｍより小さいと、十分な粉砕を行うことが可能である。分散メディアの充填率は、４０〜８５質量％であることが好ましい。８５質量％以下であると、粉砕機内の負荷を小さくすることができ、上記と同様に粉砕性の低下を抑制することができる。また、４０質量％以上であると、粉砕効率が向上するため微細化が容易である。また、スラリー中のトナー粒子の濃度が高い場合（４０〜５０質量％の濃度）は充填率を４０〜７０質量％とするとよい。
【００９９】
（５）液体現像剤の精製
（４）で得られた湿式粉砕を経たトナー粒子（少なくとも結着樹脂（Ａ）及び着色剤（Ｂ）を含有する）、キャリア液（Ｄ）、及び分散剤を含んだ材料に、キャリア液（Ｄ）、必要に応じてさらに分散剤を加え、混合して、トナー粒子の濃度をコントロールした上で液体現像剤を精製する。高分子分散剤（Ｃ）は、（１）〜（５）のいずれの工程で加えてもよいが、（４）工程で得られた材料に、調製用のキャリア液（Ｄ）と共に添加することでトナー粒子が安定した状態で分散している液体現像剤を得ることができる。
【０１００】
（液体現像剤物性）
トナー粒子としては、体積平均粒径（Ｄ５０）が０．５〜４μｍであることが好ましく、１〜３μｍがより好ましい。本発明において、粒径は、日機装社製レーザー回折散乱式粒度分析計マイクロトラックＨＲＡを用いて測定したものであり、体積平均粒径（Ｄ５０）は累積５０パーセント径の値である。
測定溶媒には、キャリア液（Ｄ）を用いて、測定前に６０秒間の超音波処理を行い測定を行った。
【０１０１】
また、全トナー粒子に対して２μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が５０体積％以下含有され、１〜３μｍの粒径を有するトナー粒子が５〜６０体積％含有され、５μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が３５体積％以下であることが、発色性を得るための現像特性の点からより好ましい。２μｍ以下の粒径を有するトナー粒子が５０体積％以下であると、高分子分散剤（Ｃ）のトナー粒子への吸着が高くなり、優れた保存安定性が得られる。さらには、トナー粒子の湿式粉砕において粉砕性が高くなり、液体現像剤の粘度制御が容易になる。５μｍ以上の粒径を有するトナー粒子が３５体積％より少ないと、十分な画像濃度が得られ、発色性及び色再現性が向上するといった効果が得られる。また、１〜３μｍの粒径を有するトナー粒子が５〜６０体積％含有されることが、トナー粒子の分散安定性、長期にわたって優れた保存安定性を得るのに好ましい。
【０１０２】
液体現像剤中のトナー粒子の濃度は液体現像剤１００質量％に対して、１０〜４０質量％であることが好ましい。より好ましくは１２〜３５質量％である。１０質量％以上にすることでキャリア液（Ｄ）の除去を容易にし、トナー粒子の高い定着性が得られる。また、４０質量％以下にすることで、液体現像剤の粘度が低くなり、トナー粒子の移動性が向上し、十分な画像濃度が得られる。さらには、トナー粒子の凝集を抑制することができ、保存安定性が向上する。
【０１０３】
また、実施形態の液体現像剤の粘度（η）は５〜１５０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、また、液体現像剤の電気抵抗率は１０10〜１０15Ω・ｃｍであることが好ましい。液体現像剤の粘度（η）は、例えば東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶ−２２などを用いて測定することができる。液体現像剤中の固形分を２５％に調整し、２５℃に十分馴染ませた後、ＴＶ−２２形粘度形に１°３４’コーンをセットし、２０ｒｐｍで１分経過後の粘度を測定して求めることができる。粘度（η）が５ｍＰａ・ｓ以上であると現像後の画像の精細性が向上し、１５０ｍＰａ・ｓ以下であると現像時のトナー粒子の移動性が高くなり高速現像が可能となり、十分な画像濃度も得られる。電気抵抗率は前記述べたキャリア液の測定法と同様に測定できる。１０10Ω・ｃｍ以上であると感光体上の静電潜像が保持が容易になる。
【０１０４】
液体現像剤の使用に際し、好ましく用いることのできる現像プロセスは、導電ゴムからなる現像ローラーに液体現像剤を供給し、スコロトロン帯電器により帯電され、また、ＬＥＤ露光されたアモルファスシリコン感光体を用いて転写前除電し、中間転写体を介して現像を行うことが好ましい。また、感光体は表面電位＋４５０〜５５０Ｖ、残留電位＋５０Ｖ以下、現像ローラーにかかるバイアスは＋２５０〜４５０Ｖの範囲であることが好ましい。
【０１０５】
液体現像剤で印刷する印刷基材は、特に限定はないが、一般的に用いられている、上質紙、塗工紙、ＰＥＴシート、Ｐ Ｐシート、などが挙げられる。塗工紙としては、従来各種の用途で使用されている広汎な塗工紙が全て対象となり、具体的には、例えば、微塗工紙、軽量コート紙、コート紙、アート紙、マットコート紙、キャストコート紙等が挙げられ、これらの厚みや形状は何ら限定されない。特に塗工紙において、本実施形態の液体現像剤を用いることで、良好な画質が得られ、シャープな文字やバーコードを印刷することができる。これらは印刷基材の表面が滑らかであっても、凹凸のついたものであっても良いし、透明、半透明、又は不透明のいずれであっても良い。また、これらの印刷基材の２種以上を互いに張り合わせたものでも良い。更に印字面の反対側に剥離粘着層等を設けても良く、また、印字後、印字面に粘着層等を設けても良い。
【０１０６】
液体現像剤で印刷された印刷物は、特に限定はないが、一般的商業用、紙器パッケージ、包装フィルム、シール、ラベル用途などに用いられる。例えば、一般商業用では、上質紙、塗工紙等を用いたカタログ、雑誌などの書籍類又は帳票類、紙器パッケージでは、コート紙、ボール紙等を用いた包装容器又は外箱、包装フィルムでは、ＰＥＴシート、ＰＰシート等を用いた軟包装容器などが挙げられる。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の態様はこれらの実施例に限定されるものではない。なお以下については、「部」は特に断りのない限り全て「質量部」を表す。
【０１０８】
また、実施例においては以下に記載する材料を用いて行った。
【０１０９】
（結着樹脂の合成例１）
還流冷却器、蒸留等、窒素ガス導入管、温度計、及び撹拌機を備え付けたフラスコに、表１に示す多価アルコール、多塩基酸、及び、触媒としてジブチル錫オキサイド２部を投入し、撹拌しながら窒素ガスを導入し、２００℃まで加温し、反応系の温度を維持しながら４時間反応させた。さらに、減圧下で１時間反応させた。常圧に戻し、反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂である結着樹脂１を得た。
【０１１０】
表１
【表１】
2016142789.tif 000004
ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物：一般式（１）において、Ｒ＝プロピレン基であり、ｘ＝ｙ＝２である化合物。
ビスフェノールＡエチレンオキサイド付加物：一般式（１）において、Ｒ＝エチレン基であり、ｘ＝ｙ＝２である化合物。
【０１１１】
（結着樹脂の合成例２）
得られた結着樹脂１を等量のトルエンに入れて、加熱し溶解させた。撹拌しながら窒素ガスを導入し、トルエンの沸点までさらに加温し、表２に示すスチレン系モノマー、アクリル酸、アクリル酸エステル類、更には重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを含む混合溶液を２時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの沸点温度で２時間反応させ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを１部添加して重合を停止させた。次に１８０℃まで加温しトルエンを除去し、ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を含む結着樹脂２を得た。
【０１１２】
表２
【表２】
2016142789.tif 000005
【０１１３】
（結着樹脂の合成例３）
合成例１と同様に、表３に示す多価アルコール、多塩基酸、及び、触媒としてジブチル錫オキサイド２部を投入し、撹拌しながら窒素ガスを導入し、２００℃まで加温し、反応系の温度を維持しながら７時間反応させた。さらに、減圧下で２時間反応させた。常圧に戻し、反応系の温度を１００℃以下に下げ、重縮合を停止させ、ポリエステル樹脂３を得た。さらに、得られたポリエステル樹脂３を等量のトルエンに入れて、加熱し溶解させた。撹拌しながら窒素ガスを導入し、トルエンの沸点までさらに加温し、表４に示すスチレン系モノマー、アクリル酸、アクリル酸エステル類、更には重合開始剤としてジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを含む混合溶液を２時間かけて滴下しながら溶液重合を行った。滴下終了後、さらにトルエンの沸点温度で２時間反応させ、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドを１部添加して重合を停止させた。次に１８０℃まで加温しトルエンを除去し、ポリエステル樹脂とスチレン−アクリル共重合樹脂を含む結着樹脂３を得た。
【０１１４】
表３
【表３】
2016142789.tif 000006
【０１１５】
表４
【表４】
2016142789.tif 000007
【０１１６】
得られた結着樹脂１〜３の物性値を表５に示す。
【０１１７】
また、結着樹脂４として、三井化学社製のスチレンアクリル樹脂アルテックスＣＰＲ４００を用いた。
【０１１８】
表５
【表５】
2016142789.tif 000008
【０１１９】
（高分子分散剤の合成例１）
窒素ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備え付けた反応容器に、エクソールＤ１１０（ナフテン系炭化水素溶剤、エクソンモービル）９０．１部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加温して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２０．０部、ステアリルメタクリレート６０．０部、ブチルアクリレート２０．０部、さらに重合開始剤として２，２’-アゾビス（2-メチルプロピオン酸）ジメチル（Ｖ−６０１（和光純薬製））９．０部の混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．９部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、高分子分散剤１の溶液を得た。高分子分散剤１の重量平均分子量（Ｍｗ）は約７３８０であった。これを１ｇサンプリングして、１８０℃２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、高分子分散剤溶液の不揮発分が５０％になるようにエクソールＤ１１０を加えた。これより、高分子分散剤１の不揮発分５０％溶液を得た。
【０１２０】
（高分子分散剤の合成例２）
高分子分散剤の合成例１と同様の反応容器に、エクソールＤ１１０を９０．１部仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を１１０℃に加温して、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート２０．０部、ステアリルメタクリレート６０．０部、ポリエチレングリコール（エチレンオキサイド付加数：９）モノメタクリレートモノメチルエーテル２０．０部、さらに重合開始剤として２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル（Ｖ−６０１（和光純薬製））９．０部を含む混合物を２時間かけて滴下し、重合反応を行った。滴下終了後、さらに１１０℃で３時間反応させた後、Ｖ−６０１（和光純薬製）０．９部を添加し、さらに１１０℃で１時間反応を続けて、高分子分散剤２の溶液を得た。高分子分散剤２の重量平均分子量（Ｍｗ）は７，０００であった。これを１ｇサンプリングして、１８０℃で２０分間加熱乾燥して不揮発分を測定した。高分子分散剤２の溶液に、高分子分散剤溶液の不揮発分が５０質量％になるようにエクソールＤ１１０を加えた。これより、高分子分散剤２の不揮発分５０質量％溶液を得た。
【０１２１】
各高分子分散剤のアミン価及び重量平均分子量（Ｍｗ）は表６に記載の通りであった。
【０１２２】
表６
【表６】
2016142789.tif 000009
【０１２３】
また、高分子分散剤３として、ＩＳＰジャパン社製のビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体であるＡｎｔａｒｏｎ−Ｖ２１６を用いた。
【０１２４】
（着色剤）
イエロー着色剤
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２（ジスアゾイエロー）
Ｐａｒｍａｎｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＨＧ（クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３（ジスアゾイエロー）
Ｐａｒｍａｎｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＲ０４（クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４（ジスアゾイエロー）
イルガライトイエローＤ２１７５（ＢＡＳＦ社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（モノアゾイエロー）
Ｆａｓｔ Ｙｅｌｌｏｗ ７４１５（山陽色素社製）
マゼンタ着色剤
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１（カーミン６Ｂ）
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｌ６Ｂ（クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドン）
ＴＯＮＥＲ  ＭＡＧＥＮＴＡ  Ｅ−０２  （クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６（ナフトール）
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢＢ−０２（クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４７（ナフトール）
Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｐｉｎｋ  Ｆ３Ｂ０１（クラリアント社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０（ナフトール）
トーシキレッド１５０Ｔ（東京色材工業社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６９（ナフトール）
パーマネントカーミン３８１０（山陽色素社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９（キナクリドン）
クロモファインレッド６８３５（大日精化社製）
シアン着色剤
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニンブルー）
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７９１９（トーヨーカラー社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４（銅フタロシアニンブルー）
Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  ＢＴ−６１７−Ｄ（クラリアント社製）
ブラック着色剤
カーボンブラック
ＮＩＰＥＸ３５（オリオンエンジニアドカーボン社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３（銅フタロシアニンブルー）
Ｌｉｏｎｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＧ７９１９（トーヨーカラー社製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（ジオキサジンバイオレット）
Ｌｉｏｎｏｇｅｎ  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｒ６２００（トーヨーカラー社製）
【０１２５】
（顔料分散剤）
ソルスパーズ２４０００ＳＣ    酸価：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ
塩基性樹脂型分散剤（ポリアミン系樹脂）
【０１２６】
（キャリア液）
エクソールＤ１１０ ナフテン系炭化水素（エクソンモービル社製）
乾点：２６６℃ アニリン点：８３℃  密度：０．８０８ｇ/ｃｍ3  動粘度：３．４３ｍｍ2／ｓ
ＩＰソルベント２０２８  イソパラフィン系炭化水素（出光興産社製）
乾点：２６２℃ アニリン点：８９℃  密度：０．７９０ｇ/ｃｍ3  動粘度：３．５０ｍｍ2／ｓ
エクソールＤ１３０  ナフテン系炭化水素（エクソンモービル社製）
乾点：３１３℃ アニリン点：８８℃  密度：０．８２７ｇ/ｃｍ3  動粘度：６．１２ｍｍ2／ｓ
【０１２７】
（液体現像剤の作製）
Ｐａｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＤＨＧ  １２質量部
結着樹脂１                                ８０質量部
ソルスパース２４０００ＳＣ                  ２質量部
上記材料（合計５ｋｇ）を２０Ｌの容積を有するヘンシェルミキサーで混合（３，０００ｒｐｍ、３分）した後、二軸混練押出機（ＰＣＭ３０）で供給量６ｋｇ／ｈｒ、吐出温度１４５℃にて溶融混練を行い、更にロール温度１４０℃の３本ロールにて混練を行った。冷却固化した後ハンマーミルで粗粉砕し、次いでＩ式ジェットミル（ＩＤＳ−２型）で微粉砕し、平均粒径７．０μｍのトナー粉砕品Ｙ１を得た。
【０１２８】
次いで、
トナー粉砕品Ｙ１         ２５質量部
エクソールＤ１１０       ７３質量部
高分子分散剤１             ２質量部
を秤量し、十分に撹拌、混合し、エクソールＤ１１０溶液中にイエロー粉砕品１を分散させた（スラリー濃度は２５質量％）。このイエロー粉砕品１を分散させたスラリーを、媒体撹拌式ミルである湿式粉砕機、ダイノーミルマルチラボ（シンマルエンタープライゼス社製、容量１．４Ｌ）を用いて循環運転を６０分行い、湿式粉砕を行った。このときの湿式粉砕の条件は以下の通りであった。アジテーターディスク（材質：ジルコニア）周速１０ｍ／ｓ、シリンダーＺＴＡ、メディア（材質：ジルコニア）直径１．２５ｍｍ、充填率７０％、溶液流量４５ｋｇ／ｈ、冷却水５Ｌ／ｍｉｎ、圧力０．１Ｋｇ／ｃｍ2６０分間湿式粉砕を行った後、スラリーを取り出し、目開き３３μｍ（ＳＵＳ３０４製）のメッシュを通過させ、液体現像剤Ｙ１を得た。粒度分布の確認を行ったところ、平均粒径（Ｄ５０）が２．６μｍであった。粘度（η）は１０．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１２９】
表７及び表８に示す原料を用いて、トナー粉砕品Ｙ１、液体現像剤Ｙ１と同様の方法を用いて、それぞれトナー粉砕品、及び液体現像剤を作製した。粒径は、日機装社製レーザー回折散乱式粒度分析計マイクロトラックＨＲＡを用いて、溶剤にはエクソールＤ８０（エクソンモービル）を用いて、また、２３℃５０％ＲＨの環境条件下で測定したものであり、平均粒径（Ｄ５０）は累積５０パーセント径の値である。液体現像剤の粘度（η）は、東機産業社製のＥ型粘度計ＴＶ−２２を用いて測定した。液体現像剤中の固形分を２５％に調整し、２５℃に十分馴染ませた後、ＴＶ−２２形粘度形に１°３４’コーンをセットし、２０ｒｐｍで１分経過後の粘度を測定して求めた。
【０１３０】
表７
【表７】
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【０１３１】
【表７】
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【０１３２】
【表７】
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【０１３３】
【表７】
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【０１３４】
表８
【表８】
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【０１３５】
【表８】
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【０１３６】
【表８】
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【０１３７】
【表８】
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【０１３８】
得られた液体現像剤の物性値を表９に示す。
【０１３９】
表９
【表９】
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【０１４０】
（実写試験）
実写試験は、市販の液体現像複写機（Ｓａｖｉｎ８７０：セイビン社製）を改造したものを用いて、２３℃／５０％ＲＨの環境条件下で、アモルファスシリコン感光体を用い、感光体表面電位を＋４５０〜５００Ｖ、残留電位＋５０Ｖ以下、現像ローラーのバイアスを＋２５０〜４５０Ｖに設定し、初期から１００枚の画像試験を行った。画像評価には、１００枚目の画像を用いた。このとき単色の画像作製はイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック単色でベタ刷りを行い、レッド（イエロー×マゼンタ）、ブルーバイオレット（マゼンタ×シアン）、グリーン（シアン×イエロー）の２色重ね画像作製は単色ベタ刷り後、重ね色のベタ刷りを行った。紙は王子製紙製ＯＫトップコート、熱圧着は速度３０ｍ／ｍｉｎ、１２０℃の条件にて行った。
【０１４１】
（単色出力画像評価）
単色画像評価には、トナー粒子濃度を２５％で、それぞれイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック単色の画像出力を行った。得られた単色画像サンプルのベタ部について、Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４にて濃度測定を行った。一般的にプロセス各色の画像濃度（フィルターＳｔａｔｕｓ−Ｔの場合）は、イエローが０．９以上、マゼンタが１．４以上、シアンが１．５、ブラックが１．７以上の濃度値であれば、実用上好ましい。下記に色ごとの単色濃度評価の基準を示す。〇の濃度値以上であれば、実用上好ましく、より好ましくは、◎の濃度以上である。
イエロー  ◎：１．０以上      〇：０．９以上１．０未満      ×：０．９未満
マゼンタ  ◎：１．５以上      〇：１．４以上１．５未満      ×：１．４未満
シアン    ◎：１．６以上      〇：１．５以上１．６未満      ×：１．５未満
ブラック  ◎：１．８以上      〇：１．７以上１．８未満      ×：１．７未満
【０１４２】
（重ね出力画像評価）
印字物で表現できる全ての色再現領域を演色領域（ガモット）と呼ぶが、ガモットを表す最も簡便な方法として、ａ*を横軸、ｂ*縦軸とした２次元空間に、単色ベタ部（イエロー、マゼンタ、シアン）、及び、重ねベタ部（レッド、ブルーバイオレット、グリーン）、計６色のａ*対ｂ*の値を、プロットした六角形の面積で表現することが可能である。ガモットの面積が広い程、色再現領域が広いことを示している。
【０１４３】
（重ねの転写効率測定）
重ね画像出力時に、感光体から中間転写体へ液体現像剤が転写する前後の感光体部の液体現像剤層をテープで採取し、紙上に貼り付け、Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４にて濃度測定を行なった。重ねの転写効率は、
転写効率＝（通過前の濃度）/（（通過前の濃度）+（通過後の濃度））×１００
の計算式により求めた。転写効率は、９０％以上であれば実用上望ましく、９５％以上であればより好ましい。
◎：転写効率が９５％以上    ○：転写効率が９０％以上、９５％未満    ×：転写効率が９０％未満
【０１４４】
重ねの転写効率測定結果を表１１に示す。重ねの画像出力は、シアン、マゼンタ、イエローの順に行い、Ｙ／Ｍ転写効率はマゼンタ上のイエロー、Ｙ／Ｃ転写効率はシアン上のイエロー、Ｍ／Ｃ転写効率はシアン上のイエローの転写効率を示す。
【０１４５】
（測色）
一般的に、プロセス各色の画像濃度は、上記に示すとおり、イエローが０．９以上、マゼンタが１．４以上、シアンが１．５以上の濃度値であれば、実用上好ましい。そこで、演色領域（ガモット）を比較するために、プロセス単色のベタ刷り画像濃度をイエローが０．９〜１．０、マゼンタが１．４〜１．５、シアンが１．５〜１．６の範囲内になるように、トナー粒子濃度の調整や現像ローラーのバイアス調整し、画像サンプルを出力した。出力した画像サンプルは、Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４（フィルターＳｔａｔｕｓ−Ｔ）にて、単色（イエロー、マゼンタ、シアン）、および重ね合わせの２次色（レッド、ブルーバイオレット、グリーン）のＬ*、ａ*、ｂ*値を測定した。
【０１４６】
その結果を表１０に示し、また、ガモットを図１〜図３に示す。さらに、図４〜図７には、ガモットのレッド領域、マゼンタ領域、ブルーバイオレット領域、グリーン領域の拡大図を示す。
【０１４７】
表１０
【表１０】
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【０１４８】
【表１０】
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【０１４９】
【表１０】
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【０１５０】
単色出力画像評価において、イエロー、マゼンタ、シアン液体現像剤の全てと、ブラック液体現像剤のＫ１〜Ｋ４及び、Ｋ６、Ｋ７は良好な画像濃度が得られている。液体現像剤Ｋ５は、着色剤（Ｂ）がカーボンブラックだけであることから、十分な単色画像濃度が得られない。重ね画像出力評価においては、実施例１〜７は良好な重ね転写効率および広い色再現領域が得られている。特に、実施例２〜６においては、優れた重ね転写効率と色再現領域を有している。比較例１は着色剤（Ｂ）において、イエロー着色剤はピグメントトイエロー１２、１３、１４を含まず、マゼンタ着色剤がピグメントレッド５７：１のみであることから、良好な重ね転写効率を得られるものの、レッド、マゼンタ、ブルーバイオレットの色再現領域が狭くなる。比較例２は、結着樹脂（Ａ）にポリエステルを含まないため、重ねの転写効率が低下し、レッド、ブルーバイオレット、グリーンの色再現領域が狭くなる。比較例３は、高分子分散剤が、アミノ基を有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−１）と、炭素数９〜２４のアルキル基を含有するエチレン性不飽和単量体（ｃ−２）とを重合してなり、かつ、アミン価が、５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである高分子分散剤を含まないため、重ねの転写効率が低下し、レッド、ブルーバイオレット、グリーンの色再現領域が狭くなる。
【産業上の利用可能性】
【０１５１】
本発明の液体現像剤は、重ねの転写率、色再現性に優れ、電子写真法、静電記録法等を利用して画像の形成がなされる電子複写機、プリンター、オンデマンド印刷機等における静電潜像を現像するために用いられる液体現像剤セットとして好ましく用いることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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