(57)【要約】【課題】高コントラストであり、かつ、焼成前及び焼成後の輝度が高い着色樹脂組成物を提供すること。【解決手段】（Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、（Ａ）色材が、（Ａ−１）ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンを有するトリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含有することを特徴とする着色樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、
（Ａ）色材が、（Ａ−１）ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンを有するトリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、請求項１に記載の着色樹脂組成物。
【化１】
2016216628.tif 000056
（上記式（Ｉ）中、
［Ａn-］は、置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、又は置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンを表す。
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
ｎは、１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の場合、１分子中に含まれる複数の下記式（Ｉ）CAで表されるカチオンは、各々独立に、同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【化２】
2016216628.tif 000057
【請求項３】
前記アニオンにおけるハロゲノアルキル基が、３〜６個のハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０のアルキル基である、請求項１又は２に記載の着色樹脂組成物。
【請求項４】
前記アニオンが、置換基を有していてもよい１〜４価のハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオンである、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項５】
前記トリアリールメタン系化合物の含有割合が、全固形分中０．０１質量％以上である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項６】
前記キサンテン系化合物の含有割合が、全固形分中０．０１質量％以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項７】
（Ｄ）重合性モノマーを更に含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項８】
（Ｅ）光重合開始成分及び／又は（Ｅ’）熱重合開始成分を更に含有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有する、カラーフィルタ。
【請求項１０】
請求項９に記載のカラーフィルタを有する、液晶表示装置。
【請求項１１】
請求項９に記載のカラーフィルタを有する、有機ＥＬ表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置に存する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置及び有機ＥＬ（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）表示装置を始めとするフラットパネルディスプレイは、幅広く使用されており、これらのディスプレイにはカラーフィルタが使用されている。省エネルギー化という時代の流れを汲んで、カラーフィルタには更なる高色純度化、高輝度化及び高コントラスト化が求められている。
これまで、カラーフィルタ形成用材料である色材として、顔料を用いた着色樹脂組成物が主に使用されているが、高輝度及び高コントラストとするために、例えば、非特許文献１では顔料粒子の粒径をその呈色波長の１／２以下にまで微細化し分散する方法が開示されている。
【０００３】
近年、着色樹脂組成物に用いられる色材として、染料を適用する検討が種々なされている。例えば、着色剤としてキサンテン染料及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を含む着色硬化性樹脂組成物が知られている（特許文献１参照）。また、着色剤としてキサンテン染料及びトリアリールメタン系染料を含む着色樹脂組成物が知られている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−０３２９９９号公報
【特許文献２】特開２０１４−０１６５９３号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】橋爪清、「色材協会誌」、１９６７年１２月、ｐ６０８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、非特許文献１に記載の方法では、特に青色顔料は他の赤色、緑色顔料に比較して呈色波長が短く、さらなる微分散を必要とし、コストアップ並びに分散後の安定性が問題となる。
また、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載の方法では、キサンテン染料から発せられる蛍光により、得られるカラーフィルタのコントラストが十分ではないことが見出された。
他方、カラーフィルタを製造するには、目標とする輝度を設定し、それに適合するような着色樹脂組成物を設計する必要があるが、カラーフィルタ製造時に焼成プロセスを経ることで得られるカラーフィルタの輝度が低下する傾向があり、また、温度などの焼成プロセス条件によって低下の程度も異なる。そのため、目標とする輝度を達成するために、焼成プロセス前の時点で輝度が高いことが要求されている。しかしながら特許文献２に記載の方法では、焼成前の輝度が低いことが見出された。
【０００７】
本発明は、上記従来技術の課題に鑑みなされたものであり、高コントラストであり、かつ、焼成前及び焼成後の輝度が高い着色樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討を行った結果、特定のトリアリールメタン系化合物とキサンテン化合物とを併用することで、上記課題を解決しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち本発明は以下を要旨とする。
【０００９】
［１］  （Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、
（Ａ）色材が、（Ａ−１）ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンを有するトリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含有することを特徴とする、着色樹脂組成物。
［２］  前記（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物が、下記式（Ｉ）で表される化合物である、［１］に記載の着色樹脂組成物。
【００１０】
【化１】
2016216628.tif 000002
【００１１】
（上記式（Ｉ）中、
［Ａn-］は、置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、又は置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンを表す。
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
ｎは、１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の場合、１分子中に含まれる複数の下記式（Ｉ）CAで表されるカチオンは、各々独立に、同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。）
【００１２】
【化２】
2016216628.tif 000003
【００１３】
［３］  前記アニオンにおけるハロゲノアルキル基が、３〜６個のハロゲン原子で置換された炭素数１〜１０のアルキル基である、［１］又は［２］に記載の着色樹脂組成物。
［４］  前記アニオンが、置換基を有していてもよい１〜４価のハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオンである、［１］〜［３］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［５］  前記トリアリールメタン系化合物の含有割合が、全固形分中０．０１質量％以上である、［１］〜［４］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［６］  前記キサンテン系化合物の含有割合が、全固形分中０．０１質量％以上である、［１］〜［５］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
【００１４】
［７］  （Ｄ）重合性モノマーを更に含有することを特徴とする、［１］〜［６］のいずれかに記載の着色樹脂組成物。
［８］  （Ｅ）光重合開始成分及び／又は（Ｅ’）熱重合開始成分を更に含有する、［１］〜［７］のいずれか一項に記載の着色樹脂組成物。
［９］  ［１］〜［８］のいずれかに記載の着色樹脂組成物を用いて形成された画素を有する、カラーフィルタ。
［１０］  ［９］に記載のカラーフィルタを有する、液晶表示装置。
［１１］  ［９］に記載のカラーフィルタを有する、有機ＥＬ表示装置。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、高コントラストであり、かつ、焼成前及び焼成後の輝度が高い着色樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ素子の一例を示す断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明するが、以下の記載は本発明の実施態様の一例であり、本発明はこれらの内容に限定されるものではない。
なお、本発明において「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリレート」等は、「アクリル及びメタクリルのうち少なくとも一方」、「アクリレート及びメタクリレートのうち少なくとも一方」等を意味するものとし、例えば「（メタ）アクリル酸」は「アクリル酸及びメタクリル酸のうち少なくとも一方」を意味するものとする。
【００１８】
また「全固形分」とは、後記する溶剤成分以外の本発明の着色樹脂組成物の全成分を意味するものとする。
更に、「芳香族環」とは、「芳香族炭化水素環」及び「芳香族複素環」の双方を意味するものとする。
また、「Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン」等の用語は、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）所収の色材名称を意味する。
【００１９】
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ）色材、（Ｂ）溶剤及び（Ｃ）バインダー樹脂を含有し、（Ａ）色材が、（Ａ−１）ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンを有するトリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含有する。さらに、（Ｄ）重合性モノマー、並びに（Ｅ）光重合開始成分及び（Ｅ’）熱重合開始成分のうち少なくとも一方を含有することが好ましく、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
【００２０】
［（Ａ）色材］
（Ａ−１）ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンを有するトリアールメタン系化合物
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）色材は、（Ａ−１）ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンを有するトリアリールメタン系化合物（以下、「（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物」と略記する場合がある）を含有する。前記（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物を含有することで、（Ａ−２）キサンテン系化合物からの蛍光エネルギーを十分に吸収でき、高コントラストを発現することができると考えられる。
【００２１】
なお、本発明においてトリアリールメタン系化合物とは、少なくともトリアリールメタン構造を含む化合物を意味する。トリアリールメタンにおけるアリールとは、芳香族環基を意味し、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基を含む。
トリアリールメタン構造におけるアリール基は、置換基を有していてもよい。アリール基が有していてもよい置換基としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、アミノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、アセチルオキシ基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、スルホン酸基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、カルボニル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基などが挙げられ、これらの中でも透過スペクトルの急峻さ、焼成後の耐久性の観点から、アミノ基であることが好ましい。これにより、透過スペクトルが急峻となることで焼成前の輝度が十分高くなるだけでなく、トリアリールメタン系化合物の外的要因による分解が抑制されることで焼成後の輝度も高くなる傾向がある。また、アミノ基の水素原子は、アルキル基及び／又は芳香族環基で置換されていてもよい。
【００２２】
また、（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物は、ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンを有する。ハロゲノアルキルスルホニル基を含むことにより誘起効果が生じ、分子軌道がアニオン全体に非局在化するため、カチオンとの相互作用が大きくなり、焼成前の輝度が高くなると考えられる。ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンとしては、スルホネート、ホスホネート、ボレート、イミドアニオン、メチドアニオン等が挙げられ、これらの中でも耐熱性の観点から、置換基を有していてもよいハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン又は置換基を有していてもよいハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンであることが好ましく、製造負荷低減の観点から、置換基を有していてもよいハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオンであることがより好ましい。
【００２３】
ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンの価数は特に限定されないが、通常１価以上とすることができ、溶解性の観点から好ましくは４価以下、より好ましくは２価以下、さらに好ましくは１価である。
【００２４】
また、ハロゲノアルキルスルホニル基を含むアニオンの分子量は特に限定されないが、電気信頼性の観点から２００以上が好ましく、２５０以上がより好ましく、３００以上がさらに好ましく、５００以上がよりさらに好ましく、また、溶解性の観点から１０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、７００以下がさらに好ましく、６００以下がよりさらに好ましい。
【００２５】
ハロゲノアルキルスルホニル基におけるハロゲノアルキル基の炭素数は特に限定されないが、１２以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、４以下であることがよりさらに好ましく、２以下であることが特に好ましく、通常１以上である。前記下限値以上とすることでアニオンの電荷が分散されて、アニオンが安定化する傾向があり、前記上限値以下とすることでカチオンとの立体反発の影響が小さくなり、カチオンとより強い相互作用が可能となる傾向がある。
【００２６】
ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の種類は特に限定されないが、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であることが好ましく、フッ素又は塩素であることがより好ましく、フッ素であることがさらに好ましい。ハロゲン原子の種類を上記のものとすることで、アニオンの電荷がより非局在化して、色材の耐熱性を向上できる傾向がある。
また、ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の数は特に限定されないが、２７以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、通常３以上である。前記下限値以上とすることでアニオンの電荷が分散されて、アニオンが安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な溶解性を有し、カチオンとの立体反発の影響が小さくなり、カチオンとより強い相互作用が可能となる傾向がある。
【００２７】
前記（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物の化学構造は特に限定されないが、吸収波形の急峻さによる輝度向上の効果、カチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じることによる耐久性向上の効果などの観点から、下記一般式（Ｉ）で表されるものであることが好ましい。
【００２８】
【化３】
2016216628.tif 000004
【００２９】
上記式（Ｉ）中、［Ａn-］は、置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、又は置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンを表す。
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表し、Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
ｎは、１〜４の整数を表し、ｎが２〜４の場合、１分子中に含まれる下記式（Ｉ）CAで表される複数のカチオンは、各々独立に、同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。
【００３０】
【化４】
2016216628.tif 000005
【００３１】
（Ｒ1〜Ｒ4）
Ｒ1〜Ｒ4は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ1〜Ｒ4で表される基の分子量は特に限定されないが、溶解性の観点から、各々独立に、通常１以上であり、好ましくは１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましく、また、着色性の観点から、各々独立に、２００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１２０以下であることがさらに好ましい。
Ｒ1〜Ｒ4におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、着色樹脂組成物中において、トリアリールメタン系化合物の溶解度を適切に調整することができるとともに、カチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００３２】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、３−メチルブチル基等が挙げられる。これらの中でも式（Ｉ）で表される分子同士の会合やアニオンとの静電相互作用の観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。
また、置換基を有するアルキル基の具体例としては、フェネチル基、２−エトキシエチル基、４，４，４−トリフルオロブチル基等が挙げられる。
【００３３】
Ｒ1〜Ｒ4における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、通常４以上であり、６以上であることが好ましい。前記上限値以下とすることで、共役長が適切となり、５００ｎｍ付近の吸収波形が急峻となるために高輝度化する傾向が見られるとともに、着色樹脂組成物中において、トリアリールメタン系化合物と、組成物を構成する他の化合物との相互作用が適当となるために、溶解度を適切に調整できる傾向がある。
【００３４】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００３５】
隣接するＲ3とＲ4とは連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。また、該環はヘテロ原子で架橋された環であってもよく、この具体例として、例えば以下の構造が挙げられる。
【００３６】
【化５】
2016216628.tif 000006
【００３７】
耐熱性の点から、Ｒ1〜Ｒ4として好ましくは、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基であるか、或いは隣接するＲ3およびＲ4が互いに連結して環を形成する場合であり、より好ましくは、各々独立に、水素原子、又は置換基を有していてもよいアルキル基である。これらの置換基は輝度の点でも好ましい。
Ｒ1およびＲ2は、化合物（Ｉ）の耐熱性を向上し、得られるカラーフィルタの耐熱性が優れる点で、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基又は置換基を有していてもよいフェニル基であることが好ましく、輝度の観点から、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００３８】
Ｒ1およびＲ2が、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基である場合、超共役によりカチオン内の電荷が分散し、カチオンが安定化するものと推測される。
より具体的には、Ｒ1およびＲ2におけるアルキル基の炭素数は、トリアリールメタン骨格のコンフォメーションに影響し難い点（輝度への影響が少ない）及び窒素上の置換基が脱離し難い点（化合物（Ｉ）が安定である）で、好ましくは８以下、更に好ましくは４以下、また好ましくは２以上である。
【００３９】
Ｒ1およびＲ2が、置換基を有していてもよいフェニル基である場合、共役系が延長する為、カチオン内の電荷が分散して、カチオンが安定化すると考えられる。このように、カチオンが安定化した結果、得られるカラーフィルタの耐熱性がより優れるものとなると考えることができる。
Ｒ3およびＲ4は、化合物（Ｉ）の輝度が優れる点で、少なくとも１つが置換基を有してもよいアルキル基であることが好ましく、また、耐熱性の観点から、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方が置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、他方が水素原子であることが好ましい。
【００４０】
また、輝度の観点からは、Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも１つが、置換基を有していてもよい直鎖状のアルキル基であることが好ましい。Ｒ3およびＲ4のうち少なくとも１つを、置換基を有していてもよい直鎖状のアルキル基とすることで、溶解性が向上するため、染料分子同士の会合が抑えられ、輝度が向上するものと考えられる。
この場合、Ｒ3およびＲ4の両方を、置換基を有していてもよい直鎖状のアルキル基としてもよく、また、Ｒ3およびＲ4のいずれか一方を、置換基を有していてもよい直鎖状のアルキル基とし、他方を水素原子としてもよい。耐熱性の観点からは、Ｒ3およびＲ4のいずれか一方が置換基を有していてもよい直鎖状のアルキル基であり、他方が水素原子であることが好ましい。
【００４１】
直鎖状アルキル基の炭素数は、１２以下であることが好ましく、６以下であることがより好ましく、また、１以上であることが好ましく、３以上であることがより好ましい。前記上限値以下とすることで着色樹脂組成物を構成する他の成分との相互作用が適当となるために、溶解度を適切に調整することができる傾向があり、前記下限値以上とすることで置換基の熱分解を抑制し、耐熱性を向上することができる傾向がある。
【００４２】
具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。これらの中でも耐熱性との観点からはブチル基が好ましい。
直鎖状アルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば後述の置換基群Ｗ１のものが挙げられる。これらの中でも、耐熱性との観点からは、フッ素原子、フェニル基又はトリル基が好ましく、フッ素原子がより好ましい。置換基を有する直鎖状アルキル基の具体例としては、４，４，４−トリフルオロブチル基、２−フェニルエチル基、２−トリルエチル基等が挙げられる。これらの中でも耐熱性との観点からは４，４，４−トリフルオロブチル基が好ましい。
【００４３】
一方で、Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つが、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基であることが好ましい。Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つを、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とすることで、式（Ｉ）で表される分子の熱や光での分解の原因となる、他分子からの攻撃をこの置換基が阻害するため、耐熱性、耐光性の向上に寄与するものと考えられる。
また、Ｒ3及びＲ4の両方を、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基としてもよく、また、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方を置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とし、他方を、該アルキル基以外の基としてもよい。Ｒ3およびＲ4の置換基が大きいと立体障害となって式（Ｉ）で表される分子同士の会合やアニオンとの静電相互作用を阻害し、耐熱性が低下する場合があると考えられることから、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方を、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とし、他方を該アルキル基以外の基とすることが好ましく、いずれか一方を、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とし、他方を水素原子とすることがさらに好ましい。
【００４４】
なお、「Ｒ3及びＲ4のうち少なくとも１つが置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基である」とは、Ｒ3またはＲ4のうち少なくとも１つが、下記式（ＩＩ）で表される基を有する基であることをいう。なお、式中の＊は結合手を意味する。
下記式（ＩＩ）のα、βは、各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。Ｃ−α結合は、炭素原子と置換基αの有する炭素原子との結合を表しており、Ｃ−β結合も同様に炭素原子と置換基βが有する炭素原子との結合を表している。なお、αとβは連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。
【００４５】
【化６】
2016216628.tif 000007
【００４６】
置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基は、上記式（ＩＩ）で表される基を有する基であれば何ら限定されないが、例えば、上記式（ＩＩ）で表される基そのものであってもよいし、置換基を有していてもよいアルキレン基に上記式（ＩＩ）で表される基が結合したものであってもよい。但し、窒素原子周辺を嵩高くするとの観点からは、上記式（ＩＩ）で表される基そのものであることが好ましい。すなわち、光での分解の原因となる、他分子からの攻撃をこの置換基が阻害するため、諸物性の向上に寄与する傾向がある。
【００４７】
αおよびβにおけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は、αおよびβを炭素数に含めて、３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、６以下であることが最も好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、着色樹脂組成物中において、式（Ｉ）の溶媒への溶解度を適切に調整することができるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００４８】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、３−メチルブチル基等が挙げられる。これらの中でも式（Ｉ）で表される分子同士の会合やアニオンとの静電相互作用の観点から、直鎖状のアルキル基が好ましい。
また、置換基を有するアルキル基の具体例としては、フェネチル基、２−エトキシエチル基等が挙げられる。
【００４９】
αおよびβにおける芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、通常４以上である。前記上限値以下とすることで、式（Ｉ）の溶媒への溶解度を適切に調整することができるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００５０】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００５１】
αとβは連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。
また、該環はヘテロ原子で架橋された環であってもよい。該環の炭素数（ただし、αとβと結合したＣ原子、α及びβを含む）は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、通常３以上である。前記上限値以下とすることで、式（Ｉ）の溶媒への溶解度を適切に調整することができるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
αとβが連結して環を形成する場合において、第二級炭素を有するアルキル基の具体例としては、例えば以下の構造が挙げられる。
【００５２】
【化７】
2016216628.tif 000008
【００５３】
αおよびβにおけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、後述する置換基群Ｗ１のものが挙げられる。また、芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、後述する置換基群Ｗ２のものが挙げられる。さらに、互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ３のものが挙げられる。
αおよびβとして好ましくは、αおよびβを炭素数に含めて、各々独立に、置換基を有していてもよい炭素数１〜１２の直鎖状のアルキル基又はαおよびβが互いに連結して環を形成する場合である。より好ましくは置換基を有していてもよい炭素数２〜６のアルキル基又は炭素数が３〜１０の隣接するαおよびβが互いに連結して環を形成する場合である。これらの置換基であると、式（Ｉ）で表される化合物同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００５４】
Ｒ3及びＲ4における第二級炭素を有するアルキル基における炭素数の総和は３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、６以下であることが最も好ましい。通常３以上であり、好ましく４以上であり、より好ましくは５以上である。前記範囲内とすることで、着色樹脂組成物中において、式（Ｉ）で表される分子間の相互作用や、式（Ｉ）で表される化合物において分子内でのカチオンとアニオンの静電相互作用が適切となり、耐久性が向上できる傾向がある。
【００５５】
第二級炭素を有するアルキル基の具体例としては、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、シクロペンチル基、１−メチルペンチル基、１−エチルブチル基、１−プロピルブチル基、１−エチルペンチル基、１−プロピルペンチル基、１−ブチルペンチル基、１−メチルヘキシル基、１−エチルヘキシル基、１−プロピルヘキシル基、１−ブチルヘキシル基、１−プロピルヘキシル基、シクロへキシル基、２−メチルシクロへキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、２−プロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、２−シクロプロピルシクロヘキシル基、２−ブチルシクロヘキシル基、２−ｓ−ブチルシクロヘキシル基、２−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、２−イソブチルシクロヘキシル基、２−シクロブチルシクロヘキシル基、２−ペンチルシクロヘキシル基、２−シクロペンチルシクロヘキシル基、２−シクロヘキシルシクロヘキシル基、３−メチルシクロへキシル基、４−メチルシクロへキシル基、２，６−ジメチルシクロへキシル基、２，４−ジメチルシクロへキシル基、３，５−ジメチルシクロへキシル基、２，５−ジメチルシクロへキシル基、２，３−ジメチルシクロへキシル基、３，３，５−トリメチルシクロへキシル基、４−ｔ−ブチルシクロへキシル基、１−エチルヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１−プロピルヘプチル基、１−ブチルヘプチル基、１−ペンチルヘプチル基、１−ヘキシルヘプチル基、シクロヘプチル基、２−メチルシクロヘプチル基、３−メチルシクロヘプチル基、４−メチルシクロヘプチル基、２，７−ジメチルシクロヘプチル基、１−シクロヘキシルエチル基、１−メチルオクチル基、１−エチルオクチル基、１−プロピルオクチル基、１−ブチルオクチル基、１−ペンチルオクチル基、１−ヘキシルオクチル基、１−ヘプチルオクチル基、シクロオクチル基、１−メチルシクロオクチル基、２−メチルシクロオクチル基、３−メチルシクロオクチル基、４−メチルシクロオクチル基、２−アダマンチル基等が挙げられる。
【００５６】
これらの中でも、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やアニオンとの静電相互作用による耐久性向上の観点から、イソプロピル基、ｓ−ブチル基、１−メチルプロピル基、１−エチルプロピル基、１−メチルブチル基、１−エチルブチル基、１−プロピルブチル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、シクロペンチル基、又はシクロオクチル基が好ましい。
【００５７】
一方で、Ｒ3及びＲ4のうちいずれか一方を、置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基とし、他方を該アルキル基以外の基とした場合、該アルキル基以外の基（置換基を有していてもよい、第二級炭素を有するアルキル基以外の基）としては、例えば水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基等の炭素数１〜５のアルキル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等の炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ブトキシエチル基等の炭素数１〜５のアルコキシアルキル基、２−ヒドロキシエトキシ基等の炭素数１〜５のヒドロキシアルコキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基等の炭素数１〜５のアルコキシ（炭素数１〜５の）アルコキシ基、２−スルホエチル基、カルボキシエチル基、シアノエチル基等が挙げられる。
【００５８】
Ｒ1〜Ｒ4におけるアルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ１のものが挙げられる。また、芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ２のものが挙げられる。さらに、互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、例えば、下記の置換基群Ｗ３のものが挙げられる。
【００５９】
（置換基群Ｗ１）
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素数１〜８のアルコキシル基；フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素環基；シアノ基；カルボキシル基；アセチルオキシ基；炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基；スルファモイル基；炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基；炭素数２〜９のアルキルカルボニル基；フェネチル基；ヒドロキシエチル基；アセチルアミド基；炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基；トリフルオロメチル基；炭素数１〜８のトリアルキルシリル基；ニトロ基；炭素数１〜８のアルキルチオ基。
中でも、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜８のアルキルカルボキシル基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、及びフッ素原子である。
【００６０】
（置換基群Ｗ２）
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；炭素数１〜８のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；ヒドロキシル基；炭素数１〜８のアルコキシル基：フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素環基；シアノ基；カルボキシル基；アセチルオキシ基；炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基；スルホン酸基；スルファモイル基；炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基；カルボニル基；炭素数２〜９のアルキルカルボニル基；ヒドロキシエチル基；アセチルアミド基；炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基；トリフルオロメチル基；炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基。
中でも、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜８のアルキルカルボキシル基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、及びフッ素原子である。
【００６１】
（置換基群Ｗ３）
フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；炭素数１〜８のアルキル基；炭素数２〜８のアルケニル基；炭素数１〜８のアルコキシル基；フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素環基；シアノ基；アセチルオキシ基；炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基；スルファモイル基；炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基；炭素数２〜９のアルキルカルボニル基；フェネチル基；ヒドロキシエチル基；アセチルアミド基；炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基；トリフルオロメチル基；炭素数１〜８のトリアルキルシリル基；ニトロ基；炭素数１〜８のアルキルチオ基。
中でも、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、シアノ基、アセチルオキシ基、炭素数２〜８のアルキルカルボキシル基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、及びフッ素原子である。
【００６２】
（Ｒ5及びＲ6）
Ｒ5及びＲ6は、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基である。一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物は、Ｒ5及びＲ6が、各々独立に、置換基を有していてもよい芳香族環基であることに起因し、カチオンの共役系が広がり、電荷が安定し、耐熱性及び耐光性が向上する傾向があると考えられる。
【００６３】
Ｒ5及びＲ6における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、通常４以上であり、好ましくは６以上である。前記上限値以下とすることで式（Ｉ）の溶媒への溶解度を適切に調整することができるとともに、式（Ｉ）で表される分子同士の会合やカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００６４】
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００６５】
Ｒ5及びＲ6はそれぞれＲ1及びＲ2と連結して環を形成してもよく、更に該環は、置換基を有していてもよい。また、該環はヘテロ原子で架橋された環であってもよい。その炭素数は２８以下であることが好ましく１０以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましい。互いに連結して形成される環が有していてもよい置換基としては、例えば、前述の置換基群Ｗ３のものが挙げられる。これらの置換基であると、式（Ｉ）で表される化合物同士の会合や、分子間のカチオンとアニオンとの効果的な相互作用が生じるために耐熱性および耐光性が向上する傾向がある。
【００６６】
これらの中でも５００ｎｍ付近の吸収波形の急峻さ、つまり高輝度化の観点からは、１個の遊離原子価を有する芳香族炭化水素環基であることが好ましく、単環又は二環の芳香族炭化水素環基であることがより好ましく、ベンゼン環であることがさらに好ましい。
Ｒ5及びＲ6における芳香族環基が有していてもよい置換基としては、例えば、上記の置換基群Ｗ２のものが挙げられる。特に、５００ｎｍ付近の吸収波形の急峻さ、つまり高輝度化の観点や、超共役によるカチオン内の電荷の分散によるカチオンの安定化による耐熱性や耐光性の向上の観点から、Ｒ5及びＲ6における芳香族環基が無置換である、アルキル基を置換基として有する、又はアルコキシ基を置換基として有することが好ましく、無置換である、又はアルキル基を置換基として有することがより好ましい。芳香族環基が有していてもよいアルキル基及びアルコキシ基の炭素数は特に限定されないが、耐熱性の観点から、好ましくは８以下、より好ましくは４以下、さらに好ましくは２以下、通常１以上である。
【００６７】
（Ｒ1〜Ｒ6の組み合わせ）
Ｒ1〜Ｒ6としては、上述したものから適宜選択すればよい。組み合わせの具体例としては例えば表１に記載するものが挙げられる。なお、表１に挙げられているアルキル基、芳香族炭化水素環基および芳香族複素環基はさらに任意の置換基を含んでいても良い。また表中のＣは、炭素数を意味する。
【００６８】
Ｒ1〜Ｒ6の組み合わせとしては、耐熱性の観点から、式（Ｉ）で表される化合物同士が会合しやすく、式（Ｉ）で表される化合物の熱分解の原因となる他分子からの攻撃を阻害でき、かつ、置換基の立体障害によるカチオンとアニオンとの静電相互作用を低下させない傾向があることから、Ｒ3が水素原子でかつＲ4が置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、トリアリールメタン骨格の２つのベンゼン環とナフタレン環が結合した炭素原子への他の分子からの攻撃を阻害できる傾向があることから、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数４〜１２の芳香族炭化水素環基または置換基を有していてもよい炭素数４〜１２の芳香族複素環基であることが好ましい。
【００６９】
一方、５００ｎｍ付近の吸収波形の急峻さ、つまり高輝度化の観点からは、π共役系の広がりが避けられ、吸収スペクトルの形状がシャープになる傾向があることから、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基で、Ｒ3が水素原子でかつＲ4が置換基を有していてもよい炭素数１〜１２のアルキル基であることが好ましく、加えて、π共役系の電荷の偏りがなく、吸収スペクトルの形状がシャープになる傾向があることから、Ｒ5およびＲ6が、それぞれ独立に置換基を有していてもよい炭素数４〜１２の芳香族炭化水素環基であることがさらに好ましい。
【００７０】
式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物は、トリアリールメタン骨格を形成する２つのベンゼン環のパラ位に窒素原子が結合し、かつ、オルト位およびメタ位に水素原子が結合した対称的な分子構造を有していることから、オルト位やメタ位に置換基を有する他の構造よりも、スペクトル形状が良好で輝度が高くなるものと考えられる。また、オルト位やメタ位に置換基を有する場合に比べて、立体障害による分子のねじれが少なくなり耐熱性が良好なものとなると考えられる。分子構造を対照的なものとするとの観点からは、Ｒ1とＲ2を同じ基とし、及び／又は、Ｒ5とＲ6を同じ基とすることが好ましい。
【００７１】
【表１】
2016216628.tif 000009
【００７２】
（［Ａn-］及びｎについて）
式（Ｉ）において、［Ａn-］は置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、又は置換基を有していてもよいｎ価のハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンを表し、ｎは１〜４の整数を表す。ここで、Ａは、アニオンを構成する原子団を表す。
ｎはカチオンとの相互作用の観点からは、通常４以下であり、２以下であることが好ましく、１であることがより好ましい。前記上限値以下とすることで、アニオンとカチオンが近くに配置されるため、耐熱性、耐光性などの物性を向上することができる傾向がある。
【００７３】
また、アニオンを構成する原子団であるＡの分子量は特に限定されないが、電気信頼性の観点から２００以上が好ましく、２５０以上がより好ましく、３００以上がさらに好ましく、５００以上がよりさらに好ましく、また、溶解性の観点から１０００以下が好ましく、８００以下がより好ましく、７００以下がさらに好ましく、６００以下がよりさらに好ましい。
【００７４】
トリアリールメタンカチオンの対アニオンは、対アニオンの電荷が非局在化しやすいとの観点から、イミドアニオン又はメチドアニオンである。すなわち、アニオンの電荷が非局在化することにより、対アニオンがトリアリールメタンカチオンと熱および光で反応することを抑制できるため、耐久性が向上する傾向にある。
【００７５】
特に、アニオンをハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン又はハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンとすることで、アニオンの電荷が非局在化することによりカチオンとの相互作用が強くなり耐熱性が向上する傾向があると考えられる。
【００７６】
ハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン又はハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンにおけるハロゲノアルキル基の炭素数は１２以下であることが好ましく、１０以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、通常１以上である。前記下限値以上とすることでアニオンの電荷が分散されて、アニオンが安定化する傾向があり、前記上限値以下とすることでカチオンとの立体反発の影響が小さくなり、カチオンとより強い相互作用が可能となる傾向がある。
【００７７】
ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の種類は特に限定されないが、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であることが好ましく、フッ素又は塩素であることがより好ましく、フッ素であることがさらに好ましい。ハロゲン原子の種類を上記のものとすることで、アニオンの電荷がより非局在化して、色材の耐熱性を向上できる傾向がある。
また、ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の数は特に限定されないが、２７以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、通常３以上である。前記下限値以上とすることでアニオンの電荷が分散されて、アニオンが安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な溶解性を有し、カチオンとの立体反発の影響が小さくなり、カチオンとより強い相互作用が可能となる傾向がある。
【００７８】
ハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオンの具体例としては、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、ビスペンタフルオロエタンスルホニルイミドアニオン、ビスノナフルオロブタンスルホニルイミドアニオンなどが挙げられるが、アニオンの耐熱性の観点からは、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、又はビスペンタフルオロエタンスルホニルイミドアニオンが好ましく、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンがより好ましい。
【００７９】
また、ハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンの具体例としては、トリストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリスペンタフルオロエタンスルホニルイミドアニオン、トリスノナフルオロブタンスルホニルイミドアニオンなどが挙げられるが、カチオンとの立体反発の影響が小さいとの観点からは、トリストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、又はトリスペンタフルオロエタンスルホニルイミドアニオンが好ましく、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンがより好ましい。
【００８０】
また、ハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンが有していてもよい置換基としては特に限定されないが、前述の置換基群Ｗ３として例示したものを用いることができ、その中でもアニオン中の電荷分布の安定性の観点からは置換基を有していてもよい芳香族環基が好ましい。
芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は特に限定されないが、３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、通常４以上であり、好ましくは６以上である。前記上限値以下とすることでカチオンとの立体障害を抑えてアニオンを安定化できる傾向がある。
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【００８１】
これらの中でもカチオンとの立体障害抑制の観点から、ベンゼン環、ナフタレン環、チオフェン環、又はトリアジン環が好ましく、ベンゼン環、又はトリアジン環がより好ましく、トリアジン環がさらに好ましい。トリアジン環は平面性が高いため、染料のカチオンが有する芳香族部位や、同一系内に存在するアニオン部分との相互作用が強くなる傾向があると考えられる。また、スルホニルイミド骨格又はスルホニルメチド骨格を有するため、カチオンとの立体反発が少なく、より強固なイオン対を形成し易いものと考えられる。その結果、カチオンとアニオンとが分離し難いため、耐熱性が高く、電界中であってもカチオンとアニオンの相互作用の低下が抑制しやすく、これより得られる画素の電圧保持率が高くなる傾向がある。
ハロゲノアルキルスルホニルイミドアニオン、又はハロゲノアルキルスルホニルメチドアニオンが有していてもよい置換基の数は特に限定されないが、立体障害抑制の観点から、１〜３であることが好ましく、１であることがより好ましい。
【００８２】
（式（Ａ−１）、式（Ａ−２）で表されるアニオン）
これらの中でも、アニオン安定化の観点から、前記置換基はアニオンの末端にあることが好ましく、特に下記式（Ａ−１）で表されるアニオン、又は下記式（Ａ−２）で表されるアニオンであることが好ましい。
【００８３】
【化８】
2016216628.tif 000010
【００８４】
上記式（Ａ−１）中、Ｒ1a及びＲ2aは各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ3aは直接結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を表す。
Ｒ4aはハロゲノアルキル基を表す。
Ｘ1〜Ｘ3は各々独立に、直接結合、−（ＣＨ2）−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つの基、又はこれらが２以上結合した基を表す。
【００８５】
【化９】
2016216628.tif 000011
【００８６】
上記式（Ａ−２）中、Ｒ5a及びＲ6aは各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ7aは直接結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を表す。
Ｒ8a及びＲ9aは各々独立に、ハロゲノアルキル基を表す。
Ｘ4〜Ｘ6は各々独立に、直接結合、−（ＣＨ2）−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−Ｓ−からなる群から選ばれる少なくとも１つの基、又はこれらが２以上結合した基を表す。
【００８７】
（Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ5a、Ｒ6a）
Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ5a、及びＲ6aは各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
Ｒ1a、Ｒ2a、Ｒ5a、及びＲ6aで表される基の分子量は特に限定されないが、溶解性の観点から、各々独立に、通常１以上であり、好ましくは１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましく、また、着色性の観点から、各々独立に、２００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１２０以下であることがさらに好ましい。
これらのうち、アルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は溶媒への溶解性の観点から、８以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、溶媒への溶解性の観点から、２以上であることが好ましい。
具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、３−メチルブチル基等が挙げられる。これらの中で形成される塩の結晶性と溶解性のバランスの観点から、直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、直鎖状のアルキル基がより好ましい。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、前述の置換基群Ｗ１のものが挙げられ、電気信頼性の観点からカルボキシル基が好ましい。
【００８８】
またこれらのうち、芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は立体障害抑制の観点から、３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、また結晶性と溶解性とのバランスの観点から４以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましい。
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。これらの芳香族環基の中でも製造容易性の観点からは、芳香族炭化水素環基であることが好ましい。
芳香族環基が有していてもよい置換基としては、前記置換基群Ｗ２のものが挙げられ、電気信頼性の観点からカルボキシル基が好ましい。
【００８９】
これらの中でも、着色樹脂組成物の安定性の観点から、Ｒ1a及びＲ2aは各々独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基であることが好ましい。
Ｒ1aとＲ2aは同じであっても異なっていてもよい。例えば、Ｒ1a及びＲ2aが、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基であってもよく、Ｒ1a及びＲ2aが、各々独立に置換基を有していてもよい芳香族環基であってもよく、Ｒ1aが置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ2aが置換基を有していてもよい芳香族環基であってもよい。
Ｒ5aとＲ6aは同じであっても異なっていてもよい。例えば、Ｒ5a及びＲ6aが、各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基であってもよく、Ｒ5a及びＲ6aが、各々独立に置換基を有していてもよい芳香族環基であってもよく、Ｒ5aが置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ6aが置換基を有していてもよい芳香族環基であってもよい。
【００９０】
（Ｒ3a、Ｒ7a）
Ｒ3a及びＲ7aは各々独立に、直接結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、又は置換基を有していてもよい２価の芳香族環基を表す。
Ｒ3a及びＲ7aで表される基の分子量は特に限定されないが、溶解性の観点から、各々独立に、通常０以上であり、好ましくは１０以上であることが好ましく、２０以上であることがより好ましく、また、着色性の観点から、各々独立に、２００以下であることが好ましく、１５０以下であることがより好ましく、１２０以下であることがさらに好ましい。
これらのうち、アルキレン基としては、直鎖状のアルキレン基、分岐鎖状のアルキレン基、環状のアルキレン基、又はこれらを結合した基が挙げられる。その炭素数は電荷の偏りを抑制するとの観点から、８以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、通常１以上である。
具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が挙げられる。これらの中で電荷の偏りを抑制するとの観点から、メチレン基が好ましい。
アルキレン基が有していてもよい置換基としては、前記置換基群Ｗ１のものが挙げられる。
【００９１】
また、これらのうち、２価の芳香族環基としては、２価の芳香族炭化水素環基及び２価の芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数はアニオンの剛直性及び耐熱性の観点から、３０以下であることが好ましく１２以下であることがより好ましく、通常４以上であり、６以上であることが好ましい。
２価の芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、２個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、２個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
これらの２価の芳香族環基の中でも電荷の偏り抑制との観点からは、２価の芳香族炭化水素環基であることが好ましく、ベンゼン環であることがより好ましい。
２価の芳香族環基が有していてもよい置換基としては、前記置換基群Ｗ２のものが挙げられる。
【００９２】
（Ｒ4a、Ｒ8a、Ｒ9a）
Ｒ4a、Ｒ8a、及びＲ9aは各々独立に、ハロゲノアルキル基を表す。
ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の種類は特に限定されないが、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であることが好ましく、フッ素又は塩素であることがより好ましく、フッ素であることがさらに好ましい。ハロゲン原子の種類を上記のものとすることで、アニオンの電荷がより非局在化して、色材の耐熱性を向上できる傾向がある。
また、ハロゲノアルキル基が有するハロゲン原子の数は特に限定されないが、２７以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、６以下であることがさらに好ましく、通常３以上である。前記下限値以上とすることでアニオンの電荷が分散されて、アニオンが安定化する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで適度な溶解性を有し、カチオンとの立体反発の影響が小さくなり、カチオンとより強い相互作用が可能となる傾向がある。
ハロゲノアルキル基の炭素数は特に限定されないが、１２以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましく、２以下が特に好ましく、通常１以上である。前記下限値以上とすることでアニオンの電荷が分散されて、アニオンが安定化する傾向があり、前記上限値以下とすることでカチオンとの立体反発の影響が小さくなり、カチオンとより強い相互作用が可能となる傾向がある。
具体例としては、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、１，１，１−トリフルオロエチル基などが挙げられ、電荷の偏り抑制との観点からトリフルオロメチル基であることが好ましい。
【００９３】
（Ｘ1〜Ｘ6）
Ｘ1〜Ｘ6は各々独立に、直接結合、−（ＣＨ2）−、−ＮＨ−、−Ｏ−及び−Ｓ−から
なる群から選ばれる少なくとも１つの基、又はこれらが２以上結合した基を表す。
つまり、Ｘ1〜Ｘ6は各々独立に、上記群から選ばれる２価の基を２種以上結合したものでもよく、また１種を２個以上結合したものでもよい。結合する場合の個数は、通常２個以上、また通常１５個以下、好ましくは１２個以下、より好ましくは１０個以下である。
これらの中でも、合成容易性の観点から、−（ＣＨ2）−又は−ＮＨ−であることが好ましく、−ＮＨ−であることがより好ましい。
【００９４】
これらの中でも耐熱性が高く、カチオンとの立体反発の影響が小さいためアニオンとのカチオンとの相互作用が大きくなり、対イオンが安定化して染料の耐熱性が向上するとの観点からは、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、又は２，６−ジフェニルアミノ−４−ブチルアミノ−１，３，５−トリアジン環含有トリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンであることが好ましい。
また、着色樹脂組成物中における、前記式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の存在形態については特に限定されず、染料及び／又は顔料であってもよく、輝度とコントラストの観点からは染料の形態で存在することが好ましい。
【００９５】
（分子量）
前記一般式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物において、トリアリールメタンカチオンの分子量は、２７０以上であることが好ましく、４７０以上であることがより好ましく、また、通常１９７０以下である。上記範囲内であると、着色樹脂組成物への溶解性が十分である点、着色樹脂組成物での含有量を少なくすることができるために硬化性を十分に担保できる点で好ましい。
カチオンとアニオンの合計分子量は、３００以上であることが好ましく、５００以上であることがより好ましく、また、通常２０００以下である。上記範囲内であると、着色樹脂組成物への溶解性が十分である点、着色樹脂組成物での含有量を少なくすることができるために硬化性を十分に担保できる点で好ましい。
【００９６】
（式（Ｉ）で表される化合物の具体例）
前記式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば以下に挙げられるものを用いることができる。
【００９７】
【化１０】
2016216628.tif 000012
【００９８】
【化１１】
2016216628.tif 000013
【００９９】
【化１２】
2016216628.tif 000014
【０１００】
【化１３】
2016216628.tif 000015
【０１０１】
【化１４】
2016216628.tif 000016
【０１０２】
【化１５】
2016216628.tif 000017
【０１０３】
【化１６】
2016216628.tif 000018
【０１０４】
【化１７】
2016216628.tif 000019
【０１０５】
【化１８】
2016216628.tif 000020
【０１０６】
（（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物の合成方法）
（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物は、例えば「総説合成染料」（堀口博著、三共出版、１９６８年）、「理論製造  染料化学」（細田豊著、技報堂、１９５７年）、国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレットに記載の方法に準じて合成することができるが、この方法に限らない。
【０１０７】
（（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物の着色樹脂組成物中の含有割合）
本発明の着色樹脂組成物において、（Ａ）色材中に（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物が１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物を全固形分中、好ましくは、０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、よりさらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは８質量％以上、また好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下の割合で含有することができる。
上記上限値以下であると、塗膜の硬化性が低下し難く、膜強度が十分である傾向があるため好ましい。また、上記下限値以上であると、着色力が十分であることから、所望の濃度の色度が得られ易く、また膜厚が厚くなり難いため好ましい。
【０１０８】
（式（Ｉ）で表される化合物の色材中での含有割合）
また、（Ａ）色材中における式（Ｉ）で表される化合物の含有割合は特に限定されないが、（Ａ）色材に対して、０．０１質量％以上であることが好ましく１質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。上記下限値以上であると、着色力が十分であることから、所望の輝度が得られ易いため好ましい。また、通常１００質量％以下であり、９９質量％以下であることが好ましく、９５質量％以下であることがより好ましく、９０質量％以下であることがさらに好ましい。
【０１０９】
（Ａ−２）キサンテン系化合物
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）色材は、さらに（Ａ−２）キサンテン系化合物を含む。前記（Ａ−２）キサンテン系化合物を含むことで、焼成前の輝度を向上できると考えられる。
【０１１０】
（Ａ−２）キサンテン系化合物は、分子内にキサンテン骨格を有する化合物である。（Ａ−２）キサンテン系化合物としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１（以下、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド等の記載を省略し、番号のみの記載とする。他も同様である。）、５２、８７、９２、９４、２８９、３８８、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、３０、１０２、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１（ローダミン６Ｇ）、２、３、４、８、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１０（ローダミンＢ）、１１、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０、１１、２５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２１８、Ｃ．Ｉ．モーダントレッド２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３６（ローズベンガルＢ）、スルホローダミンＧ、特開２０１０−３２９９９号公報に記載のキサンテン系化合物及び特許第４４９２７６０号公報に記載のキサンテン系化合物等が挙げられる。また、着色樹脂組成物への高溶解性、および輝度向上の観点から、特開２０１４−００５４５１号公報に記載のキサンテン系化合物を用いることが好ましく、また、耐久性の高いキサンテン系化合物を着色樹脂組成物へ適用する観点から、特開２０１４−０１６５９３号公報に記載のキサンテン系化合物を用いるのが好ましい。特に有機溶剤に溶解するものが好ましい。
【０１１１】
これらの中でも、（Ａ−２）キサンテン系化合物としては、式（ＩＩＩ−１）で表される化合物（以下、「化合物（ＩＩＩ−１）」という場合がある。）が好ましい。化合物（ＩＩＩ−１）は、その互変異性体であってもよい。
【０１１２】
【化１９】
2016216628.tif 000021
【０１１３】
式（ＩＩＩ−１）中、Ｒ101〜Ｒ104は、互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。また、隣接するＲ101〜Ｒ104同士が連結して環を形成してもよく、該環は、置換基を有していてもよい。
Ｒ105は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ108、−ＳＯ3Ｒ108又は−ＳＯ2ＮＲ109Ｒ110を表す。
Ｒ106及びＲ107は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
ｍは、０〜５の整数を表す。ｍが２以上のとき、複数のＲ105は同一でも異なっていてもよい。
ｎは、１〜４の整数を表す。ａは、１〜３の整数を表す。ｂは、０〜ｎの整数を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｚ+は、Ｎａ+、Ｋ+もしくは第四級アンモニウムカチオンを表す。
Ｒ108〜Ｒ110は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
ただし、ｎが２〜４の場合、１分子中に含まれる複数の下記式（ＩＩＩ−１）CAで表される部位は、各々独立に、同じ構造であっても、異なる構造であってもよい。
【０１１４】
【化２０】
2016216628.tif 000022
【０１１５】
（Ｒ101〜Ｒ104）
Ｒ101〜Ｒ104は互いに独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、又は置換基を有していてもよい芳香族環基を表す。
【０１１６】
Ｒ101〜Ｒ104におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、８以下であることがさらに好ましく、５以下であることが特に好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、着色樹脂組成物への溶解性が適切に調整できるとともに、着色樹脂組成物に含まれる各種成分と適切な相互作用が可能となり、耐久性が向上する傾向がある。
【０１１７】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、２−プロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基、３−メチルブチル基等が挙げられる。また、置換基を有するアルキル基の具体例としては、フェネチル基、２−エトキシエチル基、４，４，４−トリフルオロブチル基等が挙げられる。
【０１１８】
Ｒ101〜Ｒ104における芳香族環基としては、芳香族炭化水素環基及び芳香族複素環基が挙げられる。その炭素数は３０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、１０以下であることがさらに好ましく、通常４以上であり、６以上であることが好ましい。前記上限値以下とすることで、着色樹脂組成物への溶解性が適切に調整できるとともに、トリアリールメタン系化合物との間に相互作用が生じやすくなるために、耐久性が向上できる傾向がある。
芳香族炭化水素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ペリレン環、テトラセン環、ピレン環、ベンズピレン環、クリセン環、トリフェニレン環、アセナフテン環、フルオランテン環、フルオレン環などの基が挙げられる。
また、芳香族複素環基としては、単環であっても縮合環であってもよく、例えば、１個の遊離原子価を有する、フラン環、ベンゾフラン環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサジアゾール環、インドール環、カルバゾール環、ピロロイミダゾール環、ピロロピラゾール環、ピロロピロール環、チエノピロール環、チエノチオフェン環、フロピロール環、フロフラン環、チエノフラン環、ベンゾイソオキサゾール環、ベンゾイソチアゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリジン環、ピラジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、トリアジン環、キノリン環、イソキノリン環、シノリン環、キノキサリン環、フェナントリジン環、ベンゾイミダゾール環、ペリミジン環、キナゾリン環、キナゾリノン環、アズレン環などの基が挙げられる。
【０１１９】
該芳香族環基が有していてもよい置換基としては、ハロゲン原子、−Ｒ108、−ＯＨ、−ＯＲ108、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2Ｒ108、−ＳＲ108、−ＳＯ2Ｒ108、−ＳＯ3Ｒ108又は−ＳＯ2ＮＲ109Ｒ110が挙げられる。これらの中でも、置換基としては、−Ｒ108、−ＳＯ3-、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3-Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ109Ｒ110が好ましく、−Ｒ108、−ＳＯ3Ｚ+及び−ＳＯ2ＮＲ109Ｒ110がより好ましい。この場合の−ＳＯ3-Ｚ+としては、−ＳＯ3- +Ｎ（Ｒ108）4が好ましい。
該芳香族環基が有していてもよい置換基の数は特に限定されないが、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、また、好ましくは５以下、より好ましくは３以下である。前記下限値以上とすることでキサンテン系化合物の耐久性が向上する傾向があり、また、前記上限値以下とすることで吸収スペクトルが急峻となりやすくなるために、少量の添加によって輝度が向上しやすくなる傾向がある。
【０１２０】
Ｒ101〜Ｒ104の組み合わせとしては、例えば、Ｒ101〜Ｒ104が水素原子である態様、Ｒ101〜Ｒ104が各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基である態様、Ｒ101〜Ｒ104が各々独立に置換基を有していてもよい芳香族環基である態様、Ｒ101及びＲ104が各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基であり、かつ、Ｒ102及びＲ103が水素原子である態様、Ｒ101及びＲ104が各々独立に置換基を有していてもよい芳香族環基であり、かつ、Ｒ102及びＲ103が各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基である態様などが挙げられるが、これらの中でも着色樹脂組成物への溶解性、着色樹脂組成物との各種成分との相互作用による耐久性向上、トリアリールメタン系化合物との間に相互作用による耐久性向上の観点からは、Ｒ101〜Ｒ104が各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基である態様、もしくは、Ｒ101及びＲ104が各々独立に置換基を有していてもよい芳香族環基であり、かつ、Ｒ102及びＲ103が各々独立に置換基を有していてもよいアルキル基である態様が好ましい。
【０１２１】
隣接するＲ101〜Ｒ104同士連結して形成してもよい環としては、例えば、以下のものが挙げられる。
【０１２２】
【化２１】
2016216628.tif 000023
【０１２３】
これらの環が有していてもよい置換基としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数１〜８のアルコキシル基、フェニル基、メシチル基、トリル基、ナフチル基、シアノ基、カルボキシル基、アセチルオキシ基、炭素数２〜９のアルキルカルボニルオキシ基、スルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルスルファモイル基、炭素数２〜９のアルキルカルボニル基、フェネチル基、ヒドロキシエチル基、アセチルアミド基、炭素数１〜４のアルキル基が結合してなるジアルキルアミノエチル基、トリフルオロメチル基、炭素数１〜８のトリアルキルシリル基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基などが挙げられる。
【０１２４】
（Ｒ108〜Ｒ110）
Ｒ108〜Ｒ110は、各々独立に、水素原子、又は、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ108〜Ｒ110におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は２０以下であることが好ましく、１２以下であることがより好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、着色樹脂組成物への溶解性、着色樹脂組成物との各種成分との相互作用による耐久性向上が両立できる傾向がある。
【０１２５】
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、炭素数６〜１０の芳香族環基、水酸基又はハロゲン原子が挙げられる。
【０１２６】
−ＯＲ108としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基及びイコシルオキシ基等が挙げられる。
【０１２７】
−ＣＯ2Ｒ108としては、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基及びイコシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１２８】
−ＳＲ108としては、例えば、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、ブチルスルファニル基、ヘキシルスルファニル基、デシルスルファニル基及びイコシルスルファニル基等が挙げられる。
−ＳＯ2Ｒ108としては、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル基、デシルスルホニル基及びイコシルスルホニル基等が挙げられる。
−ＳＯ3Ｒ108としては、例えば、メトキシスルホニル基、エトキシスルホニル基、プロポキシスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシスルホニル基、ヘキシルオキシスルホニル基及びイコシルオキシスルホニル基等が挙げられる。
【０１２９】
−ＳＯ2ＮＲ109Ｒ110としては、例えば、スルファモイル基；Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスルファモイル基、Ｎ−イソプロピルスルファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−イソブチルスルファモイル基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ペンチルスルファモイル基、Ｎ−（１−エチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，１−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（２，２−ジメチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ−（１−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（２−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３−メチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−シクロペンチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）スルファモイル基、Ｎ−ヘプチルスルファモイル基、Ｎ−（１−メチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，４−ジメチルペンチル）スルファモイル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−（２−エチルヘキシル）スルファモイル基、Ｎ−（１，５−ジメチル）ヘキシルスルファモイル基、Ｎ−（１，１，２，２−テトラメチルブチル）スルファモイル基等のＮ−１置換スルファモイル基；Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−エチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−プロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−イソプロピルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ビス（１−メチルプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ヘプチルメチルスルファモイル基等のＮ，Ｎ−２置換スルファモイル基等が挙げられる。
【０１３０】
（Ｒ105及びｍ）
Ｒ105は、−ＯＨ、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＣＯ2-、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ108、−ＳＯ3Ｒ108又は−ＳＯ2ＮＲ109Ｒ110を表す。これらの中でも、キサンテン系化合物が適切な吸収極大波長を示すとともに、急峻な吸収スペクトルを示すとの観点から、−ＣＯ2Ｈ、−ＣＯ2-Ｚ+、−ＣＯ2Ｒ108、−ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ又はＳＯ2ＮＨＲ109が好ましく、ＳＯ3-、−ＳＯ3-Ｚ+、−ＳＯ3Ｈ又はＳＯ2ＮＨＲ109がより好ましく、ＳＯ3-がさらに好ましい。  ｍは、０〜５の整数を表すが、着色樹脂組成物への適切な溶解性の観点から、１〜４が好ましく、１又は２がより好ましく、１がさらに好ましい。
ｍが２以上のとき、複数のＲ105は同一でも異なっていてもよい。
【０１３１】
（Ｒ106及びＲ107）
Ｒ106及びＲ107は、互いに独立に、水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ106及びＲ107におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は６以下であることが好ましく、３以下であることがより好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、トリアリールメタン系化合物と適切な相互作用を示し、耐久性が向上する傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、イコシル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基；シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、トリシクロデシル基等の脂環式飽和炭化水素基が挙げられる。
アルキル基が有していてもよい置換基としては、例えば、炭素数６〜１０の芳香族環基、水酸基又はハロゲン原子が挙げられる。
これらの中でもトリアリールメタン系化合物と適切な相互作用を示し、耐久性が向上されるとの観点から、Ｒ106及びＲ107は、互いに独立に、水素原子又はアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【０１３２】
（ｎ）
ｎは１〜４の整数を表す。これらの中でも、吸収スペクトルの形状や急峻さの観点からは、ｎが１であることが好ましい。これにより、複数の（ＩＩＩ−１）で示されるキサンテン系化合物との相互作用による、スペクトル形状の変化を抑制できると考えられる。
また、ｎが２〜４の場合、１分子中に含まれる複数の前記式（ＩＩＩ−１）CAで表される部位は、各々独立に、同じ構造であっても、異なる構造であってもよいが、スペクトル形状の変化抑制の観点から、同じ構造であることが好ましい。
【０１３３】
（ａ）
ａは、１〜３の整数を表す。キサンテン系化合物の耐久性向上および着色樹脂組成物の溶解性の観点からは、１であることが好ましい。
（ｂ）
ｂは、０〜ｎの整数を表す。これらの中でもキサンテン系化合物および着色樹脂組成物の電気信頼性の観点からは、０であることが好ましい。他方、キサンテン系化合物の耐久性向上の観点からは、１であることが好ましい。
ｂが０の場合には、電気信頼性の観点から、ｍが１であり、かつ、Ｒ105が−ＳＯ3-又は−ＣＯ2-であることが好ましい。また、ｂが１の場合には、耐久性の観点から、ｍが１であり、かつ、Ｒ105が−ＣＯ2Ｒ108、−ＳＯ3Ｒ108又は−ＳＯ2ＮＲ109Ｒ110であることが好ましい。
【０１３４】
（Ｘ）
Ｘは、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、これらの中でもキサンテン系化合物の耐久性向上の観点からは塩素原子、臭素原子が好ましい。
【０１３５】
（Ｚ+）
Ｚ+は、Ｎａ+、Ｋ+もしくは第四級アンモニウムカチオンである。異物低減の観点から、好ましくは第四級アンモニウムカチオンである。
【０１３６】
さらに、第四級アンモニウムカチオンについて詳述する。
【０１３７】
（第四級アンモニウムカチオン）
第四級アンモニウムカチオンは、＋のＮ原子の存在により、キサンテン系酸性染料のカウンタになるものである。
【０１３８】
カウンタ成分となる第四級アンモニウムカチオンの好ましい形態は、キサンテン系化合物と反応し、造塩化合物を形成する前の状態において、無色、または白色を呈するものである。ここで無色、または白色とは、いわゆる透明な状態を意味し、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において、透過率が９５％以上、好ましくは９８％以上となっている状態と定義されるものである。すなわち染料成分の発色を阻害しない、色変化を起こさないものである必要がある。
【０１３９】
第四級アンモニウムカチオンの分子量は１９０以上が好ましく、２４０以上がより好ましく、３５０以上がさらに好ましく、また、９００以下が好ましく、８５０以下がより好ましく、８００以下がさらに好ましい。前記下限値以上とすることで、耐光性、耐熱性が良好となり、さらに溶剤への溶解性が良好となる傾向がある。また前記上限値以下とすることで分子中の発色成分の割合の低下を抑制でき、発色性及び明度が向上する傾向がある。
【０１４０】
また、第四級アンモニウムカチオンとして下記一般式（Ｂ−１）で表されるカチオンを用いることが好ましい。
【０１４１】
【化２２】
2016216628.tif 000024
【０１４２】
一般式（Ｂ−１）中、Ｒ201〜Ｒ204は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を示し、Ｒ201〜Ｒ204のうち少なくとも２つの基の炭素数が５〜２０である。
【０１４３】
Ｒ201〜Ｒ204のうち少なくとも２つの基の炭素数を５〜２０とすることで、溶剤に対する溶解性が良好なものとなる傾向がある。
【０１４４】
このような第四級アンモニウムカチオンとして具体的には、テトラメチルアンモニウム（分子量７４）、テトラエチルアンモニウム（分子量１２２）、モノステアリルトリメチルアンモニウム（分子量３１２）、ジステアリルジメチルアンモニウム（分子量５５０）、トリステアリルモノメチルアンモニウム（分子量７８８）、セチルトリメチルアンモニウム（分子量２８４）、トリオクチルメチルアンモニウム（分子量３６８）、ジオクチルジメチルアンモニウム（分子量２７０）、モノラウリルトリメチルアンモニウム（分子量２２８）、ジラウリルジメチルアンモニウム（分子量３８２）、トリラウリルメチルアンモニウム（分子量５３６）、トリアミルベンジルアンモニウム（分子量３１８）、トリヘキシルベンジルアンモニウム（分子量３６０）、トリオクチルベンジルアンモニウム（分子量４４４）、トリラウリルベンジルアンモニウム（分子量６１２）、ベンジルジメチルステアリルアンモニウム（分子量３８８）、及びベンジルジメチルオクチルアンモニウム（分子量２４８）、またはジアルキル（アルキル基の炭素数は１４〜１８）ジメチルアンモニウム（分子量４３８〜５５０）等を用いることが好ましい。
【０１４５】
第四級アンモニウムカチオンを有する塩としては、花王社製のコータミン２４Ｐ、コータミン８６Ｐコンク、コータミン６０Ｗ、コータミン８６Ｗ、コータミンＤ８６Ｐ、サニゾールＣ、サニゾールＢ−５０等、ライオン社製のアーカード２１０−８０Ｅ、２Ｃ−７５、２ＨＴ−７５、２ＨＴフレーク、２Ｏ−７５Ｉ、２ＨＰ−７５、または２ＨＰフレーク等があげられ、中でもコータミンＤ８６Ｐ（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド）、またはアーカード２ＨＴ−７５（ジアルキル（アルキル基の炭素数は１４〜１８）ジメチルアンモニウムクロライド）等の製品が好ましいものである。
【０１４６】
第四級アンモニウムカチオンは、側鎖にカチオン性基、特にアンモニウム基を有し、キサンテン系酸性染料と反応、造塩化させ第四級アンモニウム塩構造を形成できる、樹脂の形態であってもよい。例えば、特開２０１３−０３３１９４号公報に記載のものを用いることもできる。
【０１４７】
（側鎖にカチオン性基を有する樹脂）
側鎖にカチオン性基を有する樹脂としては例えば、下記一般式（Ｂ−２）で表される構造単位を含むアルカリ樹脂が挙げられる。当該アルカリ可溶性樹脂のカチオン性基が、キサンテン系酸性染料のアニオン性基と塩形成することで、造塩化合物を得ることができる。
【０１４８】
【化２３】
2016216628.tif 000025
【０１４９】
一般式（Ｂ−２）中、Ｒ205は水素原子又はメチル基を表す。Ｒ206〜Ｒ208は、それぞれ独立に、炭素数１〜２０のアルキル基またはベンジル基を表す。Ｑはアルキレン基、アリーレン基、−ＣＯＮＨ−Ｒ209−、−ＣＯＯ−Ｒ209−を表し、Ｒ209はアルキレン基を表す。
【０１５０】
また、化合物（ＩＩＩ−１）としては、式（ＩＩＩ−２）で表される化合物（以下「化合物（ＩＩＩ−２）」という場合がある。）も好ましい。化合物（ＩＩＩ−２）は、その互変異性体であってもよい。
【０１５１】
【化２４】
2016216628.tif 000026
【０１５２】
式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ131及びＲ132は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ133及びＲ134は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルスルファニル基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ131及びＲ133が連結して環を形成してもよく、該環は置換基を有していてもよい。Ｒ132及びＲ134が連結して環を形成してもよく、該環は置換基を有していてもよい。
ｐ及びｑは、互いに独立に、０〜５の整数を表す。ｐが２以上のとき、複数のＲ133は同一でも異なっていてもよく、ｑが２以上のとき、複数のＲ134は同一でも異なっていてもよい。
【０１５３】
（Ｒ131及びＲ132）
式（ＩＩＩ−２）中、Ｒ131及びＲ132は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。
Ｒ131及びＲ132におけるアルキル基としては、Ｒ101〜Ｒ104におけるアルキル基として挙げたものを採用することができる。
【０１５４】
（Ｒ133及びＲ134）
Ｒ133及びＲ134は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルキルスルファニル基、又は置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基を表す。
Ｒ133及びＲ134におけるアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は４以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、トリアリールメタン系化合物との相互作用による耐久性向上、ないしはキサンテン系化合物同士の相互作用による耐久性向上が見られる傾向がある。
アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、これらの中でもトリアリールメタン系化合物との相互作用による耐久性向上、ないしはキサンテン系化合物同士の相互作用による耐久性向上の観点から、メチル基ないしはエチル基であることが好ましい。
【０１５５】
また、Ｒ133及びＲ134におけるアルキルスルファニル基のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は４以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、キサンテン系化合物の構造全体に分子軌道が非局在化し、耐久性が向上する傾向がある。
アルキルスルファニル基の具体例としては、メチルスルファニル基、エチルスルファニル基、プロピルスルファニル基、ブチルスルファニル基及びイソプロピルスルファニル基等が挙げられる。
【０１５６】
また、Ｒ133及びＲ134におけるアルキルスルホニル基のアルキル基としては、直鎖状、分岐鎖状のアルキル基が挙げられる。その炭素数は４以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、通常１以上である。前記上限値以下とすることで、キサンテン系化合物の構造全体に分子軌道が非局在化し、耐久性が向上する傾向がある。
アルキルスルホニル基の具体例としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、プロピルスルホニル基、ブチルスルホニル基及びイソプロピルスルホニル基等が挙げられる。
これらの中でもトリアリールメタン系化合物ないしはキサンテン系化合物同士の相互作用による耐久性向上の観点から、Ｒ133及びＲ134は、互いに独立に、置換基を有していてもよいアルキル基であることが好ましく、アルキル基であることがより好ましく、メチル基がより好ましい。
Ｒ133及びＲ134の置換位置は特に限定されないが、キサンテン系化合物が適切な吸収極大波長を有すること、およびスペクトルの急峻性の観点からｏ−位が好ましい。
【０１５７】
ｐ及びｑは、キサンテン系化合物が適切な吸収極大波長を有すること、およびスペクトルの急峻性の観点から、０〜２の整数が好ましく、２がより好ましい。
【０１５８】
化合物（ＩＩＩ−１）や（ＩＩＩ−２）の具体例としては、式（２−１）〜式（２−４３）で表される化合物が挙げられる。なお、式中、Ｒ140は、炭素数１〜２０のアルキル基を表し、好ましくは炭素数６〜１２の分枝鎖状アルキル基、さらに好ましくは２−エチルヘキシル基である。
【０１５９】
【化２５】
2016216628.tif 000027
【０１６０】
【化２６】
2016216628.tif 000028
【０１６１】
【化２７】
2016216628.tif 000029
【０１６２】
【化２８】
2016216628.tif 000030
【０１６３】
【化２９】
2016216628.tif 000031
【０１６４】
【化３０】
2016216628.tif 000032
【０１６５】
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９のスルホンアミド化物、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９の４級アンモニウム塩、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２のスルホンアミド化物又はＣ．Ｉ．アシッドバイオレット１０２の第四級アンモニウム塩が好ましい。このような化合物としては、例えば、式（２−１）〜（２−８）、式（２−１１）又は（２−１２）で表される化合物等が挙げられる。
また、有機溶媒への溶解性に優れる点で、式（２−２４）〜（２−３３）のいずれかで表される化合物も好ましい。
【０１６６】
（（Ａ−２）キサンテン系化合物の合成方法）
（Ａ−２）キサンテン系化合物は、市販されているキサンテン染料（例えば、中外化成（株）製の「Ｃｈｕｇａｉ  Ａｍｉｎｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｐｉｎｋ  Ｒ−Ｈ／Ｃ」、田岡化学工業（株）製の「Ｒｈｏｄａｍｉｎ  ６Ｇ」）を用いることができる。また、市販されているキサンテン染料を出発原料として、特開２０１０−３２９９９号公報を参考に合成することもできる。
【０１６７】
（（Ａ−２）キサンテン系化合物の着色樹脂組成物中の含有割合）
本発明の着色樹脂組成物中には、（Ａ）色材に（Ａ−２）キサンテン系化合物が１種のみ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。（Ａ−２）キサンテン系化合物を全固形分中、好ましくは、０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、また好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下の割合で含有することができる。
上記上限値以下であると、塗膜の硬化性が低下し難く、膜強度が十分である傾向があるため好ましい。また、上記下限値以上であると、着色力が十分であることから、所望の濃度の色度が得られ易く、また膜厚が厚くなり難いため好ましい。
【０１６８】
（（Ａ−２）キサンテン系化合物の色材中での含有割合）
また、（Ａ）色材中における（Ａ−２）キサンテン系化合物の含有割合は特に限定されないが、（Ａ）色材に対して、１質量％以上であることが好ましく３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましく、２０質量％以下であることがさらに好ましい。上記下限値以上であると、キサンテン同市の相互作用により耐久性が向上する傾向がある。また、上記上限値以下であると、トリアリールメタン系化合物との相互作用により耐久性が向上する傾向がある。
【０１６９】
（その他の色材）
本発明の着色樹脂組成物に含まれる（Ａ）色材は、（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含有するが、本発明の効果を損なわない限り、さらにその他の色材を含有してもよい。色材としては染料や顔料が挙げられる。
【０１７０】
（着色樹脂組成物および色材中におけるその他の色材の含有割合）
本発明の着色樹脂組成物は、（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物以外の色材を含んでいてもよく、その含有割合は特に限定されないが、全固形分中、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。また、（Ａ）色材に対する含有割合は、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。上記範囲内とすることで、着色樹脂組成物中における吸収波形および輝度に大きな影響を与えることなく、得られる画素の色調、耐熱性、耐光性がより良好になり易い点で好ましい。
【０１７１】
（その他の染料）
その他の染料としては、例えば、アゾ系染料、アントラキノン系染料、フタロシアニン系染料、キノンイミン系染料、キノリン系染料、ニトロ系染料、カルボニル系染料、メチン系染料、シアニン系染料、トリアリールメタン系染料、ジピロメテン系染料等が好ましく挙げられる。
【０１７２】
アゾ系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２９、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１２０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５、Ｃ．Ｉ．ディスパースオレンジ５、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド５８、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１６５、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１８、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド７、Ｃ．Ｉ．モルダントイエロー５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック７等が挙げられる。
【０１７３】
アントラキノン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー４９、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー５６、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー６０等が挙げられる。
【０１７４】
この他、フタロシアニン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９、Ｃ．Ｉ．バットブルー５、特開２００２−１４２２２号公報、特開２００５−１３４７５９号公報、特開２０１０−１９１３５８号公報、特開２０１１−１４８９５０号公報に記載のもの等が、キノンイミン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９等が、キノリン系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー６４等が、ニトロ系染料として、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー４２等が挙げられる。
【０１７５】
また、トリアリールメタン系染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８８、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０８、国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット、国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレットなどに記載のものが挙げられる。
更に、シアニン系染料としては、例えば、国際公開第２０１１／１６２２１７号パンフレットに記載のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
【０１７６】
ジピロメテン系染料としては、例えば、特開２００８−２９２９７０号公報、特開２０１０−８４００９号公報、特開２０１０−８４１４１号公報、特開２０１０−８５４５４号公報、特開２０１１−１５８６５４号公報、特開２０１２−１５８７３９号公報、特開２０１２−２２４８５２号公報、特開２０１２−２２４８４９号公報、特開２０１２−２２４８４７号公報、特開２０１２−２２４８４６号公報などに記載のものが挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物中には、（Ａ）色材として、一般式（Ｉ）で表される化合物が１種だけ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
同様に、その他の染料も１種だけ含まれていてもよく、２種以上含まれていてもよい。
【０１７７】
（その他の顔料）
顔料としては、例えばカラーフィルタの画素等を形成する場合には、青色、紫色等各種の色の顔料を使用することができる。また、その化学構造としては、例えばフタロシアニン系、キナクリドン系、ベンツイミダゾロン系、ジオキサジン系、インダンスレン系、ペリレン系等の有機顔料が挙げられる。この他に種々の無機顔料等も利用可能である。以下、使用できる顔料の具体例をピグメントナンバーで示す。
【０１７８】
青色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９などを挙げることができる。
【０１７９】
これらの中でも、耐熱性及び耐光性の観点から、中心金属を有するフタロシアニン顔料が好ましく、特に青色の銅フタロシアニン顔料が好ましい。該銅フタロシアニン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６などが好ましく挙げられ、最も好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６である。
この為、本発明の着色樹脂組成物が、青色顔料を含む場合、青色顔料の全含有量に対して、８０質量％以上、特に９０質量％以上、とりわけ９５〜１００質量％が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６であることが好ましい。
【０１８０】
紫色顔料としては、例えばＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０などを挙げることができる。
これらの中でも、紫色のジオキサジン顔料が好ましく、該ジオキサジン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３などが好ましく挙げられ、更に好ましくはＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３である。
【０１８１】
この為、本発明の着色樹脂組成物が、紫色顔料を含む場合、紫色顔料の全含有量に対して、８０質量％以上、特に９０質量％以上、とりわけ９５〜１００質量％が、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３であることが好ましい。
これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で混合して用いてもよい。
【０１８２】
本発明の着色樹脂組成物に用いることのできる顔料は、高いコントラストの画素を形成しうる点から平均一次粒径の小さいものが好ましく、具体的には、平均一次粒径が４０ｎｍ以下であることが好ましく、３５ｎｍ以下であることがより好ましい。
特に、青色の銅フタロシアニン顔料についても同様に、好ましくは平均一次粒径が４０ｎｍ以下であり、より好ましくは３５ｎｍ以下、更に好ましくは２０〜３０ｎｍである。
【０１８３】
また、ジオキサジン顔料については、平均一次粒径は好ましくは４０ｎｍ以下、より好ましくは２５〜３５ｎｍである。着色樹脂組成物中で顔料が凝集し難い点からは、平均一次粒径が小さすぎない方が好ましい。
なお、ここで、顔料の平均一次粒径は以下の方法により測定・算出された値とすることができる。
【０１８４】
まず、顔料をクロロホルム中に超音波分散し、コロジオン膜貼り付けメッシュ上に滴下して、乾燥させ、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）観察により、顔料の一次粒子像を得る。この像から、個々の顔料粒子の粒径を、同じ面積となる円の直径に換算した面積円相当径として、複数個（通常２００〜３００個程度）の顔料粒子についてそれぞれ粒径を求める。
得られた一次粒径の値を用い、下式の計算式の通り個数平均値を計算し、平均粒径を求める。
【０１８５】
個々の顔料粒子の粒径：Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4、・・・・、Ｘi、・・・・・・Ｘm（ｍは粒子の個数）
【０１８６】
【数１】
2016216628.tif 000033
【０１８７】
その他の色材のうち、耐熱性及び耐光性向上の観点からその他の顔料を含むことが好ましく、青色色材に起因する耐熱性及び耐光性向上の観点からは青色顔料を含むことがより好ましい。
【０１８８】
［（Ｂ）溶剤］
本発明の着色樹脂組成物に含有される（Ｂ）溶剤は、着色樹脂組成物に含まれる各成分を溶解または分散させ、粘度を調節する機能を有する。
（Ｂ）溶剤としては、着色樹脂組成物を構成する各成分を溶解または分散させることができるものであればよく、沸点が１００〜２００℃の範囲のものを選択するのが好ましい。より好ましくは１２０〜１７０℃の沸点をもつものである。
【０１８９】
このような溶剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−モノｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメチルペンタノール、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールモノアルキルエーテル類；
【０１９０】
エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのようなグリコールジアルキルエーテル類；
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、メトキシブチルアセテート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシペンチルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテートのようなグリコールアルキルエーテルアセテート類；
【０１９１】
ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジアミルエーテル、エチルイソブチルエーテル、ジヘキシルエーテルのようなエーテル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソアミルケトン、ジイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、エチルアミルケトン、メチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトンのようなケトン類；
エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリンのような１価または多価アルコール類；
ｎ−ペンタン、ｎ−オクタン、ジイソブチレン、ｎ−ヘキサン、ヘキセン、イソプレン、ジペンテン、ドデカンのような脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、メチルシクロヘキセン、ビシクロヘキシルのような脂環式炭化水素類；
【０１９２】
ベンゼン、トルエン、キシレン、クメンのような芳香族炭化水素類；
アミルホルメート、エチルホルメート、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸プロピル、酢酸アミル、酢酸シクロヘキシル、メチルイソブチレート、エチレングリコールアセテート、エチルプロピオネート、プロピルプロピオネート、酪酸ブチル、酪酸イソブチル、イソ酪酸メチル、エチルカプリレート、ブチルステアレート、エチルベンゾエート、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−メトキシプロピオン酸プロピル、３−メトキシプロピオン酸ブチル、γ−ブチロラクトンのような鎖状または環状エステル類；
３−メトキシプロピオン酸、３−エトキシプロピオン酸のようなアルコキシカルボン酸類；
ブチルクロライド、アミルクロライドのようなハロゲン化炭化水素類；
メトキシメチルペンタノンのようなエーテルケトン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルのようなニトリル類：
これらの溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１９３】
上記溶剤中、基板と塗布膜の密着性、塗布膜が均一な膜厚を形成できる観点から、グリコールモノアルキルエーテル類を含有することが好ましい。中でも、特に着色樹脂組成物中の各種構成成分の溶解性の点からプロピレングリコールモノメチルエーテルが特に好ましい。
また、例えば任意成分として前述の顔料を含む場合には、塗布性、表面張力などのバランスがよく、着色樹脂組成物中の構成成分の溶解度が比較的高い点からは、溶剤としてさらにグリコールアルキルエーテルアセテート類を混合して使用することがより好ましい。尚、顔料を含む着色樹脂組成物中では、グリコールモノアルキルエーテル類は極性が高く、顔料を凝集させる傾向があり、着色樹脂組成物の粘度を上げる等、保存安定性を低下させる場合がある。このため、グリコールモノアルキルエーテル類の使用量は過度に多くない方が好ましく、（Ｂ）溶剤中のグリコールモノアルキルエーテル類の割合は５〜５０質量％が好ましく、５〜３０質量％がより好ましい。
【０１９４】
また、最近の大型基板等に対応したスリットコート方式への適性という観点からは、１５０℃以上の沸点をもつ溶剤を併用することも好ましい。この場合、このような高沸点溶剤の含有量は、（Ｂ）溶剤全体に対して３〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、５〜３０質量％が特に好ましい。高沸点溶剤の量が少なすぎると、例えばスリットノズル先端で染料成分などが析出・固化して異物欠陥を惹き起こす可能性があり、また多すぎると組成物の乾燥速度が遅くなり、後述するカラーフィルタ製造工程における、減圧乾燥プロセスのタクト不良や、プリベークのピン跡といった問題を惹き起こすことが懸念される。
【０１９５】
なお、沸点１５０℃以上の溶剤は、グリコールアルキルエーテルアセテート類であっても、またグリコールアルキルエーテル類であってもよく、この場合は、沸点１５０℃以上の溶剤を別途含有させなくてもかまわない。
本発明の着色樹脂組成物は、インクジェット法によるカラーフィルタ製造に供してもよいが、インクジェット法によるカラーフィルタ製造においては、ノズルから発せられるインクは数〜数十ｐＬと非常に微小であるため、ノズル口周辺あるいは画素バンク内に着弾する前に、溶剤が蒸発してインクが濃縮・乾固する傾向がある。これを回避するためには溶剤の沸点は高い方が好ましく、具体的には、（Ｂ）溶剤が沸点１８０℃以上の溶剤を含むことが好ましい。特に、沸点が２００℃以上、とりわけ沸点が２２０℃以上の溶剤を含有することが好ましい。また、沸点１８０℃以上である高沸点溶剤は、（Ｂ）溶剤中５０質量％以上であることが好ましい。このような高沸点溶剤の割合が５０質量％未満である場合には、インク液滴からの溶剤の蒸発防止効果が十分に発揮されないおそれがある。
【０１９６】
本発明の着色樹脂組成物において、（Ｂ）溶剤の含有量に特に制限はないが、その上限は組成物全量に対して通常９９質量％とする。組成物中の（Ｂ）溶剤の含有量が９９質量％を超える場合は、（Ｂ）溶剤を除く各成分の濃度が小さくなり過ぎて、塗布膜を形成し難くなる場合がある。一方、（Ｂ）溶剤の含有量の下限値は、塗布に適した粘性等を考慮して、通常７０質量％、好ましくは７５質量％、更に好ましくは８０質量％である。
【０１９７】
［（Ｃ）バインダー樹脂］
（Ｃ）バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の硬化手段により好ましいものが異なる。
本発明の着色樹脂組成物が光重合性樹脂組成物である場合、（Ｃ）バインダー樹脂としては、例えば特開平７−２０７２１１号公報、特開平８−２５９８７６号公報、特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１４０１４４号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報、特開２００３−２３３１７９号公報などの各公報等に記載される高分子化合物を使用することができるが、中でも好ましくは下記（Ｃ−１）〜（Ｃ−５）の樹脂などが挙げられる。
【０１９８】
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、又は該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られる、アルカリ可溶性樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−１）」と称す場合がある。）
（Ｃ−２）：カルボキシル基含有直鎖状アルカリ可溶性樹脂（Ｃ−２）（以下、「樹脂（Ｃ−２）」と称す場合がある。）
（Ｃ−３）：前記樹脂（Ｃ−２）のカルボキシル基部分に、エポキシ基含有不飽和化合物を付加させた樹脂（以下「樹脂（Ｃ−３）」と称す場合がある。）
（Ｃ−４）：（メタ）アクリル系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ−４）」と称す場合がある。）
（Ｃ−５）：カルボキシル基を有するエポキシアクリレート樹脂（以下「樹脂（Ｃ−５）と称す場合がある。）
このうち特に好ましくは樹脂（Ｃ−１）が挙げられ、以下該樹脂について説明する。
【０１９９】
尚、樹脂（Ｃ−２）〜（Ｃ−５）は、アルカリ性の現像液によって溶解され、目的とする現像処理が遂行される程度に溶解性を有するものであれば何でもよく、各々、特開２００９−０２５８１３号公報の同項目として記載のものと同様である。好ましい態様も同様である。
（Ｃ−１）：エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、他のラジカル重合性単量体との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の少なくとも一部に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の少なくとも一部に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂
樹脂（Ｃ−１）の特に好ましい樹脂の一つとして、エポキシ基含有（メタ）アクリレート５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体１０〜９５モル％との共重合体に対し、該共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に不飽和一塩基酸を付加させてなる樹脂、或いは該付加反応により生じた水酸基の１０〜１００モル％に多塩基酸無水物を付加させて得られるアルカリ可溶性樹脂が挙げられる。
【０２００】
そのエポキシ基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３、４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、（３、４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等が例示できる。中でもグリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。これらのエポキシ基含有（メタ）アクリレートは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２０１】
上記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと共重合させる他のラジカル重合性単量体としては、本発明の効果を損わない限り特に制限はなく、例えば、ビニル芳香族類、ジエン類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド類、ビニル化合物類、不飽和ジカルボン酸ジエステル類、モノマレイミド類などが挙げられるが、特に下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートが好ましい。
【０２０２】
下記式（ＩＩＩ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位は、「他のラジカル重合性単量体」に由来する繰返し単位中、５〜９０モル％含有するものが好ましく、１０〜７０モル％含有するものが更に好ましく、１５〜５０モル％含有するものが特に好ましい。
【０２０３】
【化３１】
2016216628.tif 000034
【０２０４】
上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ89は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ90は下記式（ＩＶ）で表される構造を示す。
【０２０５】
【化３２】
2016216628.tif 000035
【０２０６】
上記式（ＩＶ）中、Ｒ91〜Ｒ98は、各々独立に、水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基を表す。尚、Ｒ96とＲ98とが、互いに連結して環を形成していてもよい。
Ｒ96とＲ98が連結して形成される環は、脂肪族環であるのが好ましく、飽和又は不飽和のいずれでもよく、更に炭素数は５〜６であることが好ましい。
中でも、式（ＩＶ）で表される構造としては、特に下記構造式（ＩＶａ）、（ＩＶｂ）、又は（ＩＶｃ）で表されるものが好ましい。
【０２０７】
【化３３】
2016216628.tif 000036
【０２０８】
尚、前記式（ＩＶ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記式（ＩＶ）で表される構造を有するモノ（メタ）アクリレート以外の、「他のラジカル重合性単量体」としては、着色樹脂組成物に優れた耐熱性及び強度を向上しうる点で、スチレン、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、が挙げられる。
【０２０９】
上記モノマー群から選択された少なくとも１種に由来する繰返し単位の含有量が、１〜７０モル％であるものが好ましく、３〜５０モル％であるものが更に好ましい。
尚、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと、前記他のラジカル重合性単量体との共重合反応には、公知の溶液重合法が適用される。
本発明において、前記エポキシ基含有（メタ）アクリレートと前記他のラジカル重合性単量体との共重合体としては、エポキシ基含有（メタ）アクリレートに由来する繰返し単位５〜９０モル％と、他のラジカル重合性単量体に由来する繰返し単位１０〜９５モル％と、からなるものが好ましく、前者２０〜８０モル％と、後者８０〜２０モル％とからなるものが更に好ましく、前者３０〜７０モル％と、後者７０〜３０モル％とからなるものが特に好ましい。
【０２１０】
上記範囲内であると、後述の重合性成分及びアルカリ可溶性成分の付加量が十分であり、また、耐熱性や膜の強度が十分であるため好ましい。
上記の様に合成された、エポキシ基含有共重合体のエポキシ基部分に、不飽和一塩基酸（重合性成分）と、更に多塩基酸無水物（アルカリ可溶性成分）とを反応させる。
ここで、エポキシ基に付加させる不飽和一塩基酸としては、公知のものを使用することができ、例えば、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和カルボン酸が挙げられる。
【０２１１】
具体例としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、α−位がハロアルキル基、アルコキシル基、ハロゲン原子、ニトロ基、又はシアノ基などで置換された（メタ）アクリル酸等のモノカルボン酸等が挙げられる。中でも好ましくは（メタ）アクリル酸である。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１２】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂に重合性を付与することができる。
これらの不飽和一塩基酸は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは３０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル％に付加させる。前記範囲内であると、着色樹脂組成物の経時安定性に優れるため好ましい。尚、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
【０２１３】
更に、共重合体のエポキシ基に不飽和一塩基酸を付加させたときに生じる水酸基に付加させる多塩基酸無水物としては、公知のものが使用できる。
例えば、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水クロレンド酸等の二塩基酸無水物；無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、ビフェニルテトラカルボン酸無水物等の三塩基以上の酸の無水物が挙げられる。中でも、無水コハク酸及びテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。これらの多塩基酸無水物は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２１４】
このような成分を付加させることにより、本発明で用いるバインダー樹脂にアルカリ可溶性を付与することができる。
これらの多塩基酸無水物は、通常、前記共重合体が有するエポキシ基に、不飽和一塩基酸を付加させることにより生じる水酸基の１０〜１００モル％に付加させるが、好ましくは２０〜９０モル％、より好ましくは３０〜８０モル％に付加させる。
【０２１５】
上記範囲内であると、現像時の残膜率及び溶解性が十分であるため好ましい。
尚、当該水酸基に多塩基酸無水物を付加させる方法としては、公知の方法を採用することができる。
更に、光感度を向上させるために、前述の多塩基酸無水物を付加させた後、生成したカルボキシル基の一部にグリシジル（メタ）アクリレートや重合性不飽和基を有するグリシジルエーテル化合物を付加させてもよい。このような樹脂の構造に関しては、例えば特開平８−２９７３６６号公報や特開２００１−８９５３３号公報に記載されている。
【０２１６】
上述のバインダー樹脂（Ｃ）の、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、３０００〜１０００００が好ましく、５０００〜５００００が特に好ましい。上記範囲内であると、耐熱性や膜強度、更に現像液に対する溶解性が良好である点で好ましい。
また、分子量分布の目安として、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）の比は、２．０〜５．０が好ましい。
【０２１７】
なお、バインダー樹脂（Ｃ）の酸価は、通常１０〜２００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは２５〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。酸価が低くなりすぎると、現像液に対する溶解性が低下する場合がある。逆に、高すぎると、膜荒れが生じることがある。
着色樹脂組成物における（Ｃ）バインダー樹脂の含有割合は、全固形分中、通常０．１〜８０質量％、好ましくは１〜６０質量％である。
上記範囲内であると、基板への密着性が良好であり、また露光部への現像液の浸透性が適度で、画素の表面平滑性や感度が良好である点で好ましい。
【０２１８】
［（Ｄ）重合性モノマー］
本発明の着色樹脂組成物は、（Ｄ）重合性モノマーを含有することが好ましい。
（Ｄ）重合性モノマーは、重合可能な低分子化合物であれば特に制限はないが、エチレン性二重結合を少なくとも１つ有する付加重合可能な化合物（以下、「エチレン性化合物」と言う場合がある。）が好ましい。
エチレン性化合物は、本発明の着色樹脂組成物が活性光線の照射を受けた場合、後述する光重合開始成分の作用により付加重合し、硬化するようなエチレン性二重結合を有する化合物である。尚、本発明における（Ｄ）重合性モノマーは、いわゆる高分子物質に相対する概念を意味し、狭義の単量体以外に二量体、三量体、オリゴマーも包含する。
【０２１９】
（Ｄ）重合性モノマーにおけるエチレン性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸等の不飽和カルボン酸；モノヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステル；不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び前述の脂肪族ポリヒドロキシ化合物、芳香族ポリヒドロキシ化合物等の多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステル；ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物；等が挙げられる。
【０２２０】
脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、これら（メタ）アクリル酸エステルの（メタ）アクリル酸部分を、イタコン酸部分に代えたイタコン酸エステル、クロトン酸部分に代えたクロトン酸エステル、或いは、マレイン酸部分に代えたマレイン酸エステル等が挙げられる。
【０２２１】
芳香族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルとしては、ハイドロキノンジ（メタ）アクリレート、レゾルシンジ（メタ）アクリレート、ピロガロールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
不飽和カルボン酸と多価カルボン酸及び多価ヒドロキシ化合物とのエステル化反応により得られるエステルは、単一物であってもよく、混合物であってもよい。代表例としては、（メタ）アクリル酸、フタル酸、及びエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、及びジエチレングリコールの縮合物；（メタ）アクリル酸、テレフタル酸、及びペンタエリスリトールの縮合物；（メタ）アクリル酸、アジピン酸、ブタンジオール、及びグリセリンの縮合物等が挙げられる。
【０２２２】
ポリイソシアネート化合物と（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物とを反応させたウレタン骨格を有するエチレン性化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートと、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシ〔１，１，１−トリ（メタ）アクリロイルオキシメチル〕プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有ヒドロキシ化合物との反応物が挙げられる。
【０２２３】
その他、本発明に用いられるエチレン性化合物の例としては、エチレンビス（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；フタル酸ジアリル等のアリルエステル類；ジビニルフタレート等のビニル基含有化合物等が挙げられる。
これらの中では脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルが好ましく、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールの（メタ）アクリル酸エステルがより好ましく、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【０２２４】
また、エチレン性化合物は酸価を有するモノマーであってもよい。酸価を有するモノマーとしては、例えば、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と不飽和カルボン酸とのエステルであり、脂肪族ポリヒドロキシ化合物の未反応のヒドロキシル基に非芳香族カルボン酸無水物を反応させて酸基を持たせた多官能単量体が好ましく、特に好ましくは、このエステルにおいて、脂肪族ポリヒドロキシ化合物がペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトールのうち少なくとも一方であるものである。
【０２２５】
これらの単量体は１種を単独で用いてもよいが、製造上、単一の化合物を得ることは難しいことから、２種以上の混合物を使用してもよい。
また、必要に応じて（Ｄ）重合性モノマーとして酸基を有しない多官能モノマーと酸基を有する多官能モノマーを併用してもよい。
酸基を有する多官能モノマーの好ましい酸価としては、０．１〜１００ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、特に好ましくは５〜８０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。
【０２２６】
上記範囲内であると、現像溶解特性が低下しにくく、また製造や取り扱いが容易である。更に、光重合性能が落ち難く、画素の表面平滑性等の硬化性が良好であるため好ましい。
本発明において、より好ましい酸基を有する多官能モノマーは、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸エステルを主成分とする混合物である。この多官能モノマーと他の多官能モノマーを組み合わせて使用することもできる。
【０２２７】
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｄ）重合性モノマーの含有割合は、全固形分中、通常１質量％以上、好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、通常８０質量％以下、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、さらに好ましくは４０質量％以下、よりさらに好ましくは３０質量％以下、特に好ましくは２０質量％以下である。
【０２２８】
また、（Ｄ）重合性モノマーの前記（Ａ）色材１００質量部に対する含有割合は、通常１質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上、よりさらに好ましくは５０質量部以上であり、また、通常２００質量部以下、好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。
上記範囲内であると、光硬化が適度であり、現像時の密着不良が起き難く、また現像後の断面が逆テーパー形状になり難く、更に溶解性低下による剥離現象・抜け不良が起き難いため好ましい。
【０２２９】
［（Ｅ）光重合開始成分及び（Ｅ’）熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物は、塗膜を硬化させる目的で、（Ｅ）光重合開始成分及び（Ｅ’）熱重合開始成分のうち少なくとも一方を含むことが好ましい。ただし、硬化の方法はこれらの開始剤によるもの以外でもよい。
特に、本発明の着色樹脂組成物が、（Ｃ）成分としてエチレン性二重結合を有する樹脂を含む場合や、（Ｄ）成分としてエチレン性化合物を含む場合には、光を直接吸収し、又は光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する光重合開始成分及び熱によって重合活性ラジカルを発生する熱重合開始成分のうち少なくとも一方を含有することが好ましい。なお、本発明において光重合開始成分としての（Ｅ）成分とは、光重合開始剤（以下、任意に「（Ｅ１）成分」とも称する）に重合加速剤（以下、任意に「（Ｅ２）成分」とも称する）、増感色素（以下、任意に「（Ｅ３）成分」とも称する）などの付加剤が併用されている混合物を意味する。
【０２３０】
［（Ｅ）光重合開始成分］
本発明における（Ｅ）光重合開始成分は、通常、（Ｅ１）光重合開始剤、及び必要に応じて添加される（Ｅ２）重合加速剤及び（Ｅ３）増感色素等の付加剤との混合物として用いられ、光を直接吸収し、或いは光増感されて分解反応又は水素引き抜き反応を起こし、重合活性ラジカルを発生する機能を有する成分である。
【０２３１】
光重合開始成分を構成する（Ｅ１）光重合開始剤としては、例えば、特開昭５９−１５２３９６号公報、特開昭６１−１５１１９７号公報等に記載のチタノセン誘導体類；特開平１０−３００９２２号公報、特開平１１−１７４２２４号公報、特開２０００−５６１１８号公報等に記載されるヘキサアリールビイミダゾール誘導体類；特開平１０−３９５０３号公報等に記載のハロメチル化オキサジアゾール誘導体類、ハロメチル−ｓ−トリアジン誘導体類、Ｎ−フェニルグリシン等のＮ−アリール−α−アミノ酸類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸塩類、Ｎ−アリール−α−アミノ酸エステル類等のラジカル活性剤、α−アミノアルキルフェノン誘導体類；特開２０００−８００６８号公報等に記載のオキシムエステル系誘導体類等が挙げられる。
【０２３２】
具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の光重合開始剤等が挙げられる。
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類、ビイミダゾール誘導体類、アセトフェノン誘導体類、及びチオキサントン誘導体類がより好ましい。
【０２３３】
また、オキシムエステル系誘導体類としては、２−（ベンゾイルオキシイミノ）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１−オクタノン、Ｏ−アセチル−１−［６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンオキシム及び下記式（Ｖ）で表される化合物等が挙げられる。
【０２３４】
【化３４】
2016216628.tif 000037
【０２３５】
（式（Ｖ）中、Ｒ101は、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２５のア
ルケニル基、炭素数３〜２０のヘテロアリール基または炭素数４〜２５のヘテロアリールアルキル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。あるいは、Ｒ101はＸ
またはＺと結合し、環を形成していてもよい。
Ｒ102は、炭素数２〜２０のアルカノイル基、炭素数３〜２５のアルケノイル基、炭素
数４〜８のシクロアルカノイル基、炭素数７〜２０のアリーロイル基、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基、炭素数２〜２０のヘテロアリール基、炭素数３〜２０のヘテロアリーロイル基または炭素数２〜２０のアルキルアミノカルボニル基を示し、これらはいずれも置換基を有していてもよい。
【０２３６】
Ｘは、置換基を有していてもよい、２個以上の環が縮合してなる、２価の芳香族炭化水素環基及び芳香族複素基のうち少なくとも一方を示す。
Ｚは、置換基を有していてもよい芳香族環基を示す。）
なお、前記式（Ｖ）で表される化合物の中でも、Ｘが置換基を有していてもよいカルバゾール環である化合物が好ましく、具体的には下記式（ＶＩ）で表される化合物などが挙げられ、中でも下記式（ＶＩＩ）で表される化合物が特に好ましい。
【０２３７】
【化３５】
2016216628.tif 000038
【０２３８】
式（ＶＩ）中、Ｒ101、Ｒ102及びＺは、前記式（Ｖ）における定義と同義である。Ｒ103〜Ｒ109は各々独立に水素原子または任意の置換基を示す。
【０２３９】
【化３６】
2016216628.tif 000039
【０２４０】
式（ＶＩＩ）中、Ｒ101aは、炭素数１〜３のアルキル基、または下記式（ＶＩＩａ）で表される基を示す。
【０２４１】
【化３７】
2016216628.tif 000040
【０２４２】
式（ＶＩＩａ）中、Ｒ110及びＲ111は各々独立に、水素原子、フェニル基またはＮ−アセチル−Ｎ−アセトキシアミノ基を示す。＊は、結合部位を表す。）
Ｒ102aは、炭素数２〜４のアルカノイル基を示し、Ｘaは、窒素原子が１〜４のアルキ
ル基で置換されていてもよい３，６−カルバゾリル基を示す。Ｚaは、アルキル基で置換
されていてもよいフェニル基またはモルホリノ基で置換されていてもよいナフチル基を示す。
【０２４３】
オキシム系開始剤としては市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ＯＸＥ−０１、ＯＸＥ―０２（ＢＡＳＦ社製）、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０４、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０９、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３０５、ＴＲＯＮＬＹＴＲ−ＰＢＧ−３１４（常州強力電子新材料有限公司社（ＣＨＡＮＧＺＨＯＵ  ＴＲＯＮＬＹ  ＮＥＷ  ＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ  ＣＯ．，ＬＴＤ）製）が挙げられる。
【０２４４】
光重合開始剤としては、その他に、ベンゾインアルキルエーテル類、アントラキノン誘導体類；２−メチル−（４’−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−１−プロパノン等のアセトフェノン誘導体類、２−エチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン誘導体類、安息香酸エステル誘導体類、アクリジン誘導体類、フェナジン誘導体類、アンスロン誘導体類等も挙げられる。これらの開始剤として市販品を用いてもよい。
【０２４５】
市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４、ＤＡＲＯＣＵＲＥ  １１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９ＥＧ、ＬＵＣＩＲＩＮ  ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（いずれも、ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ」は登録商標）等が挙げられる。
【０２４６】
これら光重合開始剤の中では、α−アミノアルキルフェノン誘導体類、チオキサントン誘導体類、オキシムエステル系誘導体類がより好ましい。特に、オキシムエステル系誘導体類が好ましい。
必要に応じて用いられる（Ｅ２）重合加速剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ安息香酸アルキルエステル類；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾール等の複素環を有するメルカプト化合物；脂肪族多官能メルカプト化合物等のメルカプト化合物類等が挙げられる。
【０２４７】
これらの（Ｅ１）光重合開始剤及び（Ｅ２）重合加速剤は、それぞれ１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、必要に応じて感応感度を高める目的で、（Ｅ３）増感色素が用いられる。増感色素は、画像露光光源の波長に応じて、適切なものが用いられるが、例えば特開平４−２２１９５８号公報、特開平４−２１９７５６号公報等に記載のキサンテン系色素；特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報等に記載の複素環を有するクマリン系色素；特開平３−２３９７０３号公報、特開平５−２８９３３５号公報等に記載の３−ケトクマリン系色素；特開平６−１９２４０号公報等に記載のピロメテン系色素；特開昭４７−２５２８号公報、特開昭５４−１５５２９２号公報、特公昭４５−３７３７７号公報、特開昭４８−８４１８３号公報、特開昭５２−１１２６８１号公報、特開昭５８−１５５０３号公報、特開昭６０−８８００５号公報、特開昭５９−５６４０３号公報、特開平２−６９号公報、特開昭５７−１６８０８８号公報、特開平５−１０７７６１号公報、特開平５−２１０２４０号公報、特開平４−２８８８１８号公報等に記載のジアルキルアミノベンゼン骨格を有する色素等が挙げられる。
【０２４８】
（Ｅ３）増感色素もまた１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の着色樹脂組成物において、これらの（Ｅ）光重合開始成分の含有割合は、全固形分中、通常０．１質量％以上、好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、よりさらに好ましくは５質量％以上、特に好ましくは１０質量％以上、また、通常４０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下の範囲である。
上記範囲内であると、露光光線に対する感度が良好で、また未露光部分の現像液に対する溶解性も良好で、現像不良などを誘起し難い点で好ましい。
【０２４９】
［（Ｅ’）熱重合開始成分］
本発明の着色樹脂組成物に含有されていてもよい（Ｅ’）熱重合開始成分の具体例としては、アゾ系化合物、有機過酸化物及び過酸化水素等が挙げられる。これらのうち、アゾ系化合物が好適に用いられる。より具体的には、例えば国際公開第２００９／１０７７３４号パンフレット等に記載の熱重合開始成分を用いることができる。
これらの熱重合開始成分は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０２５０】
［その他の任意成分］
本発明の着色樹脂組成物は、前記各成分の外に、界面活性剤、有機カルボン酸及び有機カルボン酸無水物のうち少なくとも一方、熱硬化性化合物、可塑剤、熱重合防止剤、保存安定剤、表面保護剤、密着向上剤、現像改良剤等を含有していてもよい。これら任意成分としては、例えば特開２００７−１１３０００号公報記載の各種化合物を使用することができる。また、顔料を含有する場合には、分散剤や分散助剤を含有してもよい。
【０２５１】
［分散剤］
本発明の着色樹脂組成物が、顔料を含む場合、更に分散剤を含有することが好ましい。
本発明における分散剤は、顔料が分散し、安定を保つことができれば特に種類を問わない。
例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系や両性等の分散剤を使用することができるが、ポリマー分散剤が好ましい。具体的には、ブロック共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、高分子共重合体のアルキルアンモニウム塩又はリン酸エステル塩、カチオン性櫛型グラフトポリマー等を挙げることができる。これら分散剤の中で、ブロック共重合体、ポリウレタン、カチオン性櫛型グラフトポリマーが好ましい。特にブロック共重合体が好ましく、この中でも親溶剤性を有するＡブロック及び窒素原子を含む官能基を有するＢブロックからなるブロック共重合体が好ましい。
【０２５２】
具体的には、窒素原子含有官能基を有するＢブロックとして、側鎖に４級アンモニウム塩基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する単位構造が挙げられ、一方、親溶剤性のＡブロックとして、４級アンモニウム塩基及びアミノ基を有さない単位構造が挙げられる。
係るアクリル系ブロック共重合体を構成するＢブロックは、４級アンモニウム塩基及びアミノ基のうち少なくとも一方を有する単位構造を有し、顔料吸着機能を持つ部位である。
【０２５３】
また上記Ｂブロックとして、４級アンモニウム塩基を有する場合、当該４級アンモニウム塩基は、直接主鎖に結合していてもよいが、２価の連結基を介して主鎖に結合していてもよい。
このようなブロック共重合体としては、例えば、特開２００９−０２５８１３号公報に記載のものが挙げられる。
【０２５４】
また、本発明の着色樹脂組成物は、上記した以外の分散剤を含んでいてもよい。その他の分散剤としては、例えば、特開２００６−３４３６４８号公報に記載のものが挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物が、顔料を含有する場合、分散剤の全固形分中の含有割合は、顔料の総含有量１００質量部に対して２〜１０００質量部、特に５〜５００質量部、とりわけ１０〜２５０質量部の範囲内となるように用いることが好ましい。
上記範囲内とすることで、式（Ｉ）で表されるトリアリールメタン系化合物の耐熱性に影響を及ぼすことなく、良好な顔料分散性を確保することができ、また顔料の分散安定性がより良好となる点で好ましい。
【０２５５】
［分散助剤］
本発明の着色樹脂組成物には、分散助剤を含有していてもよい。ここでいう分散助剤は、顔料誘導体であってもよく、顔料誘導体としては、例えば特開２００１−２２０５２０号公報、特開２００１−２７１００４号公報、特開２００２−１７９９７６号公報、特開２００７−１１３０００号公報、及び特開２００７−１８６６８１号公報等に記載の各種化合物等を使用することができる。
【０２５６】
尚、本発明の着色樹脂組成物における分散助剤の含有割合は、顔料の総固形分量に対して通常０．１質量％以上、又、通常３０質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。添加量を上記の範囲に制御することにより、分散助剤としての効果が発揮され、又、分散性及び分散安定性がより良好である点で好ましい。
【０２５７】
［分散樹脂］
本発明の着色樹脂組成物には、前記（Ｃ）バインダー樹脂もしくはその他のバインダー樹脂から選ばれた樹脂の一部又は全部を下記の分散樹脂として含有していてもよい。
具体的には、後述する［着色樹脂組成物の調製方法］において、前述の分散剤等の成分とともに、（Ｃ）バインダー樹脂を含有させることにより、該（Ｃ）バインダー樹脂が、分散剤との相乗効果で顔料の分散安定性に寄与する。結果として分散剤の添加量を減らせる可能性があるため好ましい。又、現像性が向上し、基板の非画素部に未溶解物が残存せ
ず、画素の基板への密着性が向上する、といった効果も奏するため好ましい。
このように、分散処理工程に使用される（Ｃ）バインダー樹脂を、分散樹脂と称することがある。分散樹脂は、着色樹脂組成物中の顔料全量に対して０〜２００質量％程度使用することが好ましく、１０〜１００質量％程度使用することがより好ましい。
【０２５８】
［着色樹脂組成物の調製方法］
本発明において、着色樹脂組成物は、適宜の方法により調製することができるが、例えば、（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含む（Ａ）色材及び（Ｃ）バインダー樹脂を、（Ｂ）溶剤及び必要に応じて用いられる任意成分と共に混合することで調製できる。
【０２５９】
また、（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含む（Ａ）色材及び（Ｂ）溶剤を含む色材含有液を準備し、そこに（Ｃ）バインダー樹脂及び任意成分を共に混合してもよい。
また、顔料を含む場合の調製方法としては、顔料を含む溶剤中、分散剤及び必要に応じて添加する分散助剤の存在下で、場合により（Ｃ）バインダー樹脂の一部と共に、例えば、ペイントシェイカー、サンドグラインダー、ボールミル、ロールミル、ストーンミル、ジェットミル、ホモジナイザー等を用いて、粉砕しつつ混合・分散して顔料分散液を調製する。該顔料分散液に、（Ａ−１）トリアリールメタン系化合物及び（Ａ−２）キサンテン系化合物を含む（Ａ）色材、（Ｃ）バインダー樹脂、必要に応じて、（Ｄ）重合性モノマー、（Ｅ）光重合開始成分及び熱重合開始成分のうち少なくとも一方、などを添加し、混合することにより調製する方法を挙げることができる。
一方で、顔料を含まない場合、例えば色材として染料のみを用いる場合の調製方法としては、分散剤や分散助剤を必要とせず、また煩雑な顔料の分散工程が不要であるため、着色樹脂組成物を安価に製造することができる。
【０２６０】
［着色樹脂組成物の応用］
本発明の着色樹脂組成物は、通常、すべての構成成分が溶剤中に溶解或いは分散された状態である。このような着色樹脂組成物が基板上へ供給され、カラーフィルタや液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの構成部材が形成される。
以下、本発明の着色樹脂組成物の応用例として、カラーフィルタの画素としての応用、及びそれらを用いた液晶表示装置（パネル）及び有機ＥＬ表示装置について、説明する。
【０２６１】
＜カラーフィルタ＞
本発明のカラーフィルタは、本発明の着色樹脂組成物から形成された画素を有するものである。
以下に、本発明のカラーフィルタを形成する方法について説明する。
カラーフィルタの画素は、様々な方法で形成することができる。ここでは光重合性の着色樹脂組成物を使用してフォトリソグラフィー法にて形成する場合を例に説明するが、製造方法はこれに限定されるものではない。
【０２６２】
まず、基板の表面上に、必要に応じて、画素を形成する部分を区画するようにブラックマトリックスを形成し、この基板上に、本発明の着色樹脂組成物を塗布したのち、プレベークを行って溶剤を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜にフォトマスクを介して露光したのち、アルカリ現像液を用いて現像して、塗膜の未露光部を溶解除去し、その後ポストベークすることにより、赤色、緑色、青色の各画素パターンを形成して、カラーフィルタを作製することができる。
【０２６３】
本発明では特に、本発明の着色樹脂組成物を用いて形成された画素が、青色の画素であることが好ましい。
画素を形成する際に使用される基板としては、透明で適度な強度を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性樹脂製シート、エポキシ樹脂、熱硬化性樹脂、各種ガラスなどが挙げられる。
【０２６４】
また、これらの基板には、所望により、シランカップリング剤やウレタン系樹脂などによる薄膜形成処理、コロナ放電処理やオゾン処理などの表面処理等、適宜前処理を施してもよい。
着色樹脂組成物を基板に塗布する際には、スピナー法、ワイヤーバー法、フローコート法、スリット・アンド・スピン法、ダイコート法、ロールコート法、スプレーコート法等が挙げられる。中でも、スリット・アンド・スピン法、及びダイコート法が好ましい。
【０２６５】
塗布膜の厚さは、乾燥後の膜厚として、通常、０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍ、特に好ましくは０．８〜５．０μｍである。
上記範囲内であると、パターン現像や液晶セル化工程でのギャップ調整が容易であり、また所望の色発現がし易い点で好ましい。
露光の際に使用される放射線としては、例えば、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等を使用することができるが、波長が１９０〜４５０ｎｍの範囲にある放射線が好ましい。
【０２６６】
画像露光に使用される、波長１９０〜４５０ｎｍの放射線を用いるための光源は、特に限定されるものではないが、例えば、キセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、蛍光ランプ等のランプ光源；アルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、窒素レーザー、ヘリウムカドミニウムレーザー、半導体レーザー等のレーザー光源等が挙げられる。特定の波長の光を照射して使用する場合には、光学フィルターを利用することもできる。
【０２６７】
放射線の露光量は、１０〜１０，０００Ｊ／ｍ2が好ましい。
また、前記アルカリ現像液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナトリウム、燐酸ナトリウム、燐酸カリウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム、燐酸二水素ナトリウム、燐酸二水素カリウム、水酸化アンモニウム等の無機アルカリ性化合物；モノ−エタノールアミン、ジ−エタノールアミン、トリ−エタノールアミン、モノ−メチルアミン、ジ−メチルアミン、トリ−メチルアミン、モノ−エチルアミン、ジ−エチルアミン、トリ−エチルアミン、モノ−イソプロピルアミン、ジ−イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノ−イソプロパノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、トリ−イソプロパノールアミン、エチレンイミン、エチレンジイミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、コリン等の有機アルカリ性化合物等の水溶液が好ましい。
【０２６８】
前記アルカリ現像液には、例えばイソプロピルアルコール、ベンジルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、プロピレングリコール、ジアセトンアルコール等の水溶性有機溶剤や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、アルカリ現像後は、通常、水洗する。
現像処理法としては、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。現像条件は、室温（２３℃）で５〜３００秒が好ましい。
【０２６９】
現像処理の条件には特に制限はないが、現像温度は通常１０℃以上、中でも１５℃以上、更には２０℃以上、また、通常５０℃以下、中でも４５℃以下、更には４０℃以下の範囲が好ましい。現像方法は、浸漬現像法、スプレー現像法、ブラシ現像法、超音波現像法等の何れかの方法によることができる。
【０２７０】
このようにして作製されたカラーフィルタを液晶表示装置に使用する場合には、このままの状態で画像上にＩＴＯ等の透明電極を形成して、カラーディスプレイ、液晶表示装置等の部品の一部として使用されるが、表面平滑性や耐久性を高めるため、必要に応じ、画像上にポリアミド、ポリイミド等のトップコート層を設けることもできる。また、一部、平面配向型駆動方式（ＩＰＳモード）等の用途においては、透明電極を形成しないこともある。また、垂直配向型駆動方式（ＭＶＡモード）では、リブを形成することもある。また、ビーズ散布型スペーサに代わり、フォトリソグラフィー法による柱構造（フォトスペーサー）を形成することもある。
【０２７１】
＜液晶表示装置＞
本発明の液晶表示装置は、上述の本発明のカラーフィルタを用いたものである。本発明の液晶表示装置の型式や構造については特に制限はなく、本発明のカラーフィルタを用いて常法に従って組み立てることができる。
例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社、１９８９年９月２９日発行、日本学術振興会第１４２委員会著）に記載の方法で、本発明の液晶表示装置を形成することができる。
【０２７２】
＜有機ＥＬ表示装置＞
本発明のカラーフィルタを有する有機ＥＬ表示装置を作成する場合、例えば図１に示すように、透明支持基板１０上に、本発明の着色樹脂組成物により画素２０が形成された青色カラーフィルタ上に有機保護層３０及び無機酸化膜４０を介して有機発光体５００を積層することによって多色の有機ＥＬ素子を作製する。
【０２７３】
有機発光体５００の積層方法としては、カラーフィルタ上面へ透明陽極５０、正孔注入層５１、正孔輸送層５２、発光層５３、電子注入層５４、及び陰極５５を逐次形成していく方法や、別基板上へ形成した有機発光体５００を無機酸化膜４０上に貼り合わせる方法などが挙げられる。このようにして作製された有機ＥＬ素子１００は、パッシブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にもアクティブ駆動方式の有機ＥＬ表示装置にも適用可能である。
【実施例】
【０２７４】
次に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に限定されるものではない
【０２７５】
＜染料等の合成＞
（合成例１：染料Ａの合成）
【０２７６】
【化３８】
2016216628.tif 000041
【０２７７】
窒素雰囲気下、１−ヨードナフタレン（５．１ｇ、２０ｍｍｏｌ）、２−メチルシクロヘキシルアミン（４．７ｇ、４１ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔ−ブトキシド（２．４ｇ，２５ｍｍｏｌ）、トリス（ジベンジリデンアセトン）（クロロホルム）ジパラジウム（０）（５２ｍｇ、０．０５０ｍｍｏｌ）、２，２’−（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（９６ｍｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、トルエン（５０ｍＬ）の混合物を１００℃で２．５時間攪拌した。室温に冷却後、濾別し、濾液を飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧濃縮した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜９５／５（体積比））で精製し、化合物１（３．６ｇ、収率７５％）を得た。
【０２７８】
【化３９】
2016216628.tif 000042
【０２７９】
窒素雰囲気下、Ｎ−エチルアニリン（１０．０２ｇ、８２．５ｍｍｏｌ）、ジフルオロベンゾフェノン（４．５０ｇ、２０ｍｍｏｌ）、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（９．２６ｇ、８２．５ｍｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（４０ｍＬ）の混合物を５０℃に加熱し、そのまま７時間加熱攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、水（１００ｍＬ）に注入した。これをトルエン（５０ｍＬ）で２回抽出し、水（２０ｍＬ）で３回洗浄した後、溶媒をエバポレーターで留去した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝８６／１４〜６５／３５（体積比））で精製し、化合物２（２．３４ｇ、収率２８％）を得た。
【０２８０】
【化４０】
2016216628.tif 000043
【０２８１】
窒素雰囲気下、化合物２（２．３４ｇ、５．５６ｍｍｏｌ）、化合物１（１．３３ｇ、５．５６ｍｍｏｌ）とトルエン（３０ｍＬ）の混合物にオキシ塩化リン（２．１３ｇ、１３．９ｍｍｏｌ）を添加した後、１００℃に加熱し、そのまま１２．５時間攪拌した。室温まで放冷した後、水（１０ｍＬ）を添加して１時間撹拌した。トルエン層をデカンテーションで除いた後、クロロホルム（５０ｍＬ）を加えて抽出し、有機層を飽和食塩水（２０ｍＬ）で３回洗浄した。溶媒をエバポレーターで留去した後、得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９５／５（体積比））で精製し、青色固体の化合物３（３．００ｇ、収率８１％）を得た。
【０２８２】
【化４１】
2016216628.tif 000044
【０２８３】
窒素雰囲気下、室温で化合物３（１．９０ｇ、２．８０ｍｍｏｌ）をメタノール（５０ｍＬ）に溶解させ、リチウムビス（トリフルオロメチルスルホニル）イミド（０．８８ｇ、３．０８ｍｍｏｌ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１．５時間攪拌した後、室温まで放冷した。溶媒をエバポレーターで留去した後、水（１００ｍＬ）で洗浄した。得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９５／５（体積比））で精製し、青色固体の染料Ａ（３．００ｇ、収率８１％）を得た。
【０２８４】
染料Ａをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６３８ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は７５．６Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ６４２（Ｍ+ Ｃ46Ｈ48Ｎ3）
【０２８５】
（合成例２：染料Ｂの合成）
【０２８６】
【化４２】
2016216628.tif 000045
【０２８７】
化合物４は、特開２０１３−０８７２４８号公報の合成例１に記載の方法で合成した。
窒素雰囲気下、室温で化合物３（０．２０ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）をメタノール（３ｍＬ）に溶解させ、化合物４（０．１８ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１．５時間攪拌した後、室温まで放冷した。溶媒をエバポレーターで濃縮した後、水（１０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体をクロロホルム（２ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜８２／１８（体積比））で精製し、青色固体の染料Ｂ（０．３０ｇ、収率８７％）を得た。
【０２８８】
染料Ｂをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６４０ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は５８．０Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ６４２（（Ｍ+ Ｃ46Ｈ48Ｎ3）
【０２８９】
（合成例３：染料Ｃの合成）
【０２９０】
【化４３】
2016216628.tif 000046
【０２９１】
化合物５は、特開２０１３−０８７２４８号公報の合成例１に記載の方法で合成した。
化合物５（２．７２ｍｍｏｌ）に水（１７ｍＬ）を加え、塩化シアヌル（０．５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）をアセトン（２ｍＬ）に懸濁させた溶液をｐＨ＝４〜６で０〜５℃を保持しながら加えて、さらに１．５時間撹拌した。次いで室温にてｐＨ＝６〜７で、アニリン（０．２５ｇ、２．７２ｍｍｏｌ）と塩酸（０．２８ｍＬ）の混合物を水（１ｍＬ）に溶解した液を添加し、さらに０．５時間撹拌した。その後、アニリン（１．０ｇ、１０．８８ｍｍｏｌ）と塩酸（１．１２ｍＬ）の混合物を水（２ｍＬ）に溶解した液を加えて、外温７０℃でｐＨ＝８〜９として８時間撹拌した。得られた反応液を室温まで冷却後、濾過して化合物６（１．２２ｇ、収率７６％）を得た。
【０２９２】
【化４４】
2016216628.tif 000047
【０２９３】
窒素雰囲気下、室温で化合物３（０．２０ｇ、０．３０ｍｍｏｌ）をメタノール（３ｍＬ）に溶解させ、化合物６（０．１９ｇ、０．３３ｍｍｏｌ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１．５時間攪拌した後、室温まで放冷した。溶媒をエバポレーターで濃縮した後、水（１０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体をクロロホルム（２ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９４／６（体積比））で精製し、青色固体の染料Ｃ（０．１８ｇ、収率５１％）を得た。
【０２９４】
染料Ｃをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６４０ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は５６．５Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。
この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ６４２（（Ｍ+ Ｃ46Ｈ48Ｎ3））
【０２９５】
（合成例４：染料Ｄの合成）
【０２９６】
【化４５】
2016216628.tif 000048
【０２９７】
窒素雰囲気下、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（２１．６ｇ、１６０ｍｍｏｌ）にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（６０ｍＬ）を加え、５℃以下に冷却した。５℃以下を保ちながら、カリウムｔ−ブトキシド（１８．０ｇ、１６０ｍｍｏｌ）を数回に分けて添加した。次に４，４−ジフルオロベンゾフェノン（８．７３ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶液（３５ｍＬ）を１５℃以下になるように注意しながら、３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温まで昇温し、さらに５０℃で３時間加熱撹拌した。反応終了後、室温まで放冷し、水（１００ｍＬ）に注入した。これをトルエン（５０ｍＬ）で２回抽出し、水（２０ｍＬ）で３回洗浄した後、溶媒をエバポレーターで留去した。得られた固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝１００／０〜６６／３４（体積比））で精製し、化合物７（３．０８ｇ、収率１７％）を得た。
【０２９８】
【化４６】
2016216628.tif 000049
【０２９９】
窒素雰囲気下、化合物７（６１０ｍｇ、１．３６ｍｍｏｌ）、化合物１（３３６ｍｇ、１．４０ｍｍｏｌ）およびトルエン（１０ｍＬ）の混合物を溶解するまで室温で撹拌した。オキシ塩化リン（３１２ｍｇ、２．０４ｍｍｏｌ）を５分かけて滴下し、滴下後に８０〜８５℃まで加熱し、そのまま９時間加熱撹拌を行った。更にオキシ塩化リン（２０８ｍｍｏｌ、１．３６ｍｍｏｌ）を滴下し、そのまま４時間加熱撹拌した後、室温まで放冷した。水（１０ｍＬ）を添加し、室温で１時間撹拌した。クロロホルム（１０ｍＬ）を加えて有機層を抽出し、水（１０ｍＬ）で３回洗浄した後、溶媒をエバポレーターで留去した。得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜８２／８（体積比））で精製し、青色固体の化合物８（５９０ｍｇ、収率６１％）を得た。
【０３００】
【化４７】
2016216628.tif 000050
【０３０１】
窒素雰囲気下、室温で化合物８（１３．０ｇ、１８．４ｍｍｏｌ）をクロロホルム（１８４ｍＬ）に溶解させ、化合物６（１１．９ｇ、２０．３ｍｍｏｌ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１．５時間攪拌した後、室温まで放冷した。水（１００ｍＬ）を加え１時間撹拌した後、水層をクロロホルムで抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。乾燥材をろ別し、溶媒を留去して青色固体を得た。この粗生成物をクロロホルム（３０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝１００／０〜９８／２（体積比））で精製し、青色固体の染料Ｄ（１０．８ｇ、収率４７％）を得た。
【０３０２】
染料Ｄをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は５７５ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は６０．０Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ６７０（（Ｍ+ Ｃ48Ｈ52Ｎ3））
【０３０３】
（合成例５：染料Ｅの合成）
【０３０４】
【化４８】
2016216628.tif 000051
【０３０５】
窒素雰囲気下、室温で化合物３（１．０２ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）をメタノール（１０ｍＬ）に溶解させ、２−アミノ−１−ナフタレンスルホン酸ナトリウム（０．３７ｇ、１．５０ｍｍｏｌ）および水（５ｍＬ）を加えた。この混合溶液を外温５０℃にて１．５時間攪拌した後、室温まで放冷した。溶媒をエバポレーターで濃縮した後、メタノール／水＝１／２の混合溶液（３０ｍＬ）で洗浄した。得られた固体をクロロホルム（１０ｍＬ）に溶解させ、シリカクロマトグラフィー（展開溶媒：クロロホルム／メタノール＝９５／５〜７４／２６（体積比））で精製し、青色固体の染料Ｅ（０．９０ｇ、収率６９％）を得た。
【０３０６】
染料Ｅをプロピレングリコールモノメチルアセテート（ＰＧＭＥＡ）／プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）＝３５／６５（体積比）に１０質量ｐｐｍだけ溶解させた。このときの極大吸収波長（λｍａｘ）は６４０ｎｍで、グラム吸光係数（ｇ）は７６．０Ｌｇ-1ｃｍ-1であった。この化合物の液体クロマトグラフ−質量分析の結果を下記に示す。なお、このときの質量は、トリアリールメタンカチオン部位の質量を示している。
ＬＣＭＳ（ＥＳＩ、ｐｏｓｉ）ｍ／ｚ  ６４２（（Ｍ+ Ｃ46Ｈ48Ｎ3））
【０３０７】
（合成例６：染料Ｆの合成）
【０３０８】
【化４９】
2016216628.tif 000052
【０３０９】
染料Ｆは、特開２０１３−２５３１６８号公報の実施例５に記載の方法で合成した。
【０３１０】
（合成例７：樹脂Ａの合成）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）１４５質量部を窒素置換しながら攪拌し、１２０℃に昇温した。ここにスチレン５．２質量部、グリシジルメタクリレート１３２質量部、トリシクロデカン骨格を有するモノアクリレートＦＡ−５１３Ｍ（日立化成社製）４．４質量部および２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル８．４７質量部の混合液を３時間かけて滴下し、更に９０℃で２時間攪拌し続けた。次に反応容器内を空気置換に変え、アクリル酸６７．０質量部にトリスジメチルアミノメチルフェノール１．１質量部およびハイドロキノン０．１９質量部を投入し、１００℃で１２時間反応を続けた。その後、テトラヒドロ無水フタル酸（ＴＨＰＡ）１５．２質量部、トリエチルアミン０．２質量部を加え、１００℃で３．５時間反応させた。こうして得られた樹脂溶液のＧＰＣにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量Ｍｗは約９０００、酸価２５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであった。この樹脂溶液に固形分が４０質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて、樹脂Ａとして用いた。
【０３１１】
（合成例８：樹脂Ｂの合成）
「ＮＣ３０００Ｈ」（エポキシ当量２８８、軟化点６９℃）（日本化薬社製）４００質量部、アクリル酸１０２質量部、ｐ−メトキシフェノール０．３質量部、トリフェニルホスフィン５質量部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）２６４質量部を反応容器に仕込み、９５℃で酸価が３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ以下になるまで撹拌した。酸価が目標に達するまで９時間を要した（酸価２．２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ）。次いで、更にテトラヒドロ無水フタル酸１５１質量部を添加し、９５℃で４時間反応させ、酸価１０２ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）３９００の樹脂溶液を得た。この樹脂溶液に固形分が４４質量％になるようプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを加えて、樹脂Ｂとして用いた。
【０３１２】
（合成例９：開始剤の合成）
国際公開第２００９／１３１１８９号パンフレットの実施例３に記載の方法で３−（２−アセトキシイミノ−１，５−ジオキソ−５−メトキシペンチル）−９−エチル−６−（ｏ−トルオイル）−９Ｈ−カルバゾールを合成した。
【０３１３】
＜顔料分散液の調製＞
（青色顔料分散液Ａの調製）
青色顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６を１１．３６質量部、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５７．５質量部、分散剤として「ディスパービック２０００」（ビックケミー社製）を固形分換算で３．０２質量部、径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２１５．７質量部をステンレス容器に充填し、ペイントシェイカーにて６時間分散させて青色顔料分散液Ａを調製した。
【０３１４】
＜着色樹脂組成物の調製＞
前記合成例１〜６で得られた染料Ａ〜Ｆ、並びに合成例７及び８で得られた樹脂Ａ及びＢを下記表２に記載された配合となるように他の成分と混合して、着色樹脂組成物を調製した。
【０３１５】
尚、表２の上段の数値は、いずれも添加する各成分の着色樹脂組成物中の含有割合（質量％）を表し、下段の数値は各成分の全固形分中の含有割合（質量％）を表す。
混合に際しては、各成分が十分に混合するまで１時間以上攪拌し、最後に５μｍの駒型フィルターによって濾過し、異物を取り除いた。
実施例１〜４の着色樹脂組成物には染料Ａ〜Ｄ及び染料Ｆを用い、比較例１〜２の着色樹脂組成物には染料Ｅ〜Ｆ及び青色顔料分散液Ａを用いた。
【０３１６】
【表２】
2016216628.tif 000053
【０３１７】
尚、表２の各化合物は、各々以下の通りである。
ＰＧＭＥＡ：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
ＰＧＭＥ：プロピレングリコールモノメチルエーテル
Ｆ５５９：パーフルオロアルキル基含有オリゴマー
Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピネート］
ＪＰＰ−１００：テトラフェニルジプロピレングリコールジフォスファイト
【０３１８】
＜着色樹脂膜の製造及び、耐熱性の評価＞
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記＜着色樹脂組成物の調製＞にて調製した各着色樹脂組成物をスピンコート法により焼成後のｙ値が０．１００となるように塗布し、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて８０℃で３分間プリベークした。その後、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて全面露光した後に、クリーンオーブンにて２３０℃で３０分間焼成した。プリベーク後の膜（焼成前の膜）と、焼成後の膜について分光透過率を分光光度計Ｕ−３３１０（日立製作所製）にて光透過率を測定し、ＸＹＺ表色系における色度（Ｃ光源）および輝度を算出した。焼成前後の評価結果を表３に示す。
【０３１９】
【表３】
2016216628.tif 000054
【０３２０】
本発明における着色樹脂組成物は、比較例１よりも焼成前の輝度が十分に高いことが明らかとなった。加えて、比較例２よりも焼成後の輝度も十分に高いことがわかる。比較例１では色材として顔料を用いているため焼成前の輝度が低くなっていると考えられる。また、比較例２では、スルホン酸アニオンを有するトリアリールメタン系化合物を用いているため、カチオンおよびアニオンの相互作用が小さいために、カチオンのコンフォメーションが変化しやすく、輝度が高くなる構造をとりにくくなるために焼成前の輝度が低くなっているものと考えられる。これらに対して実施例１〜４では、カチオンおよびアニオンの相互作用が大きいために、カチオンのコンフォメーションが固定化され、輝度が高くなる構造をとりやすくなるため、焼成前の輝度が高くなっているものと考えられる。このため、本発明の着色樹脂組成物は、製造プロセスを実施しても実用的に十分な輝度を有するといえる。
【０３２１】
＜着色樹脂膜の製造及び、コントラスト比測定＞
５ｃｍ角に切断したガラス基板上に、上記＜着色樹脂組成物の調製＞にて調製した各着色樹脂組成物をスピンコート法により塗布をし、減圧乾燥させた後、ホットプレート上にて８０℃で３分間プリベークした。その後、６０ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて全面露光し、クリーンオーブンにて２３０℃で６０分間焼成した。得られた加熱前後の基板をそれぞれ２枚の偏光板で挟み、背面側から波長範囲３８０〜７８０ｎｍの光で照射しつつ前面側の偏光板を回転させ、透過する光強度を輝度計ＢＭ−５ＡＳ（トプコン社製）にて最大値と最小値を測定した。そして、その最大値を最小値で割った値を、コントラスト比として評価した。結果を表４に示す。
【０３２２】
【表４】
2016216628.tif 000055
【０３２３】
本発明の着色樹脂組成物は、比較例１の着色樹脂組成物に比べて、コントラスト比が高い。また、実施例１〜４及び比較例１の着色樹脂膜に紫外線を照射したところ、比較例１では蛍光を発していることが確認された。このことから、比較例１の着色樹脂膜は蛍光を発することによりコントラスト比が低くなっているのに対して、実施例１〜４の着色樹脂膜は蛍光を十分に抑えコントラスト比が高くできていることが明らかとなった。これは、特定構造のアニオンを含むトリアリールメタン染料が、キサンテン系化合物の蛍光エネルギーを十分に吸収しているためだと考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０３２４】
本発明によれば、輝度が高いとともに、蛍光が少なく高コントラストを発現する着色樹脂組成物でもある。また本発明によれば、高輝度かつ高コントラストであるカラーフィルタ、並びに高品質な液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置を提供することが可能となる。したがって本発明は、カラーフィルタ、並びに液晶表示装置及び有機ＥＬ表示装置等への応用において有用である。
【符号の説明】
【０３２５】
１００  有機ＥＬ素子
１０  透明支持基板
２０  画素
３０  有機保護層
４０  無機酸化膜
５０  透明陽極
【図１】
2016216628.tif 000058