(57)【要約】【課題】透明又は半透明の外観であり、その透明性を維持でき、安定性に優れた皮膚外用剤を提供する。【解決手段】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：（Ａ）一般式（１）：2016216402.tif 000007〔式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基を示す〕で表されるα‐モノグリセリルエーテル  ０．２〜２．５質量％、（Ｂ）成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤  ０．０５〜１．５質量％、（Ｃ）エタノール、（Ｄ）水、（Ｅ）有効成分を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２より大きく２２以下であり、成分（Ｅ）以外の油剤の含有量が１０質量％以下である皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）：
【化１】
2016216402.tif 000006
〔式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基を示す〕
で表されるα‐モノグリセリルエーテル  ０．２〜２．５質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤  ０．０５〜１．５質量％、
（Ｃ）エタノール、
（Ｄ）水、
（Ｅ）有効成分
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２より大きく２２以下であり、成分（Ｅ）以外の油剤の含有量が１０質量％以下である皮膚化粧料。
【請求項２】
成分（Ｄ）の含有量が、３５質量％以上９４質量％以下である請求項１記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
成分（Ｂ）が、ＨＬＢ３〜１８のものである請求項１又は２記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
成分（Ｅ）が、水溶性有効成分である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する第１剤と、ポリオールを含有する第２剤で構成され、成分（Ｅ）は、第１剤又は第２剤の少なくともいずれか１方に含有され、皮膚に塗布する直前に、第１剤及び第２剤を混合して使用する請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚化粧料の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
皮膚化粧料に種々の有効成分を配合して、その効果を高めることが検討されている。
例えば、特許文献１には、スキンケア効果を高めるため、アルキルグリセリルエーテルと、特定の脂肪酸又は高級アルコールと、レシチンを含有する皮膚外用剤用乳化剤が記載されている。しかしながら、引用文献１に記載されている皮膚外用剤は、油剤の量の多い乳化物であるため、しっとり感は良好であるものの、有効成分の経皮吸収性が妨げられてしまう。
また、特許文献２には、薬効成分の経皮吸収性を向上させることを目的として、α‐モノグリセリルエーテル、エタノール及びノニオン性界面活性剤を含有する経皮吸収促進剤が記載されている。しかして、特許文献２に記載されている経皮吸収促進剤は、経皮吸収性に優れるが、さらに、外観が透明・半透明であり、安定性に優れた化粧料が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−７２６１８号公報
【特許文献２】特開２０１３−１２１９３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、透明又は半透明の外観であり、その透明性が維持される皮膚外用剤に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、α‐モノグリセリルエーテルと非イオン性界面活性剤を特定の割合で組み合わせ、エタノール、水及び有効成分とともに用いれば、前記課題を解決した皮膚化粧料が得られることを見出した。
【０００６】
本発明は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
（Ａ）一般式（１）：
【０００７】
【化１】
2016216402.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ｒは炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基を示す〕
で表されるα‐モノグリセリルエーテル  ０．２〜２．５質量％、
（Ｂ）成分（Ａ）以外の非イオン性界面活性剤  ０．０５〜１．５質量％、
（Ｃ）エタノール、
（Ｄ）水、
（Ｅ）有効成分
を含有し、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）が、２より大きく２２以下であり、成分（Ｅ）以外の油剤の含有量が１０質量％以下である皮膚化粧料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の皮膚化粧料は、透明又は半透明の外観であり、その透明性を維持することができ、安定性に優れたものである。有効成分の浸透性も良好である。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】試験例１において、有効成分の浸透性（皮膚透過量）を評価した結果を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明で用いる成分（Ａ）のα‐モノグリセリルエーテルは、前記一般式（１）で表されるものである。式中、Ｒで示される炭素数８〜３６のアルキル基又はアルケニル基としては、安定性を向上させる観点から、炭素数は、８〜２４が好ましく、１０〜２２がより好ましく、１２〜１８がさらに好ましく、１６〜１８がよりさらに好ましく、同様の観点からアルキル基が好ましく、直鎖又は分岐鎖の何れでもよく、分岐鎖が好ましい。
また、成分（Ａ）としては、Ｒが分岐鎖のアルキル基であることが好ましく、モノメチル分岐アルキル基であることがより好ましく、モノイソステアリル基であることがさらに好ましい。
【００１２】
Ｒで示されるアルキル基の好適な例としては、例えば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル（ラウリル）基、トリデシル基、テトラデシル（ミリスチル）基、ペンタデシル基、ヘキサデシル（パルミチル）基、ヘプタデシル基、オクタデシル（ステアリル）基、ノナデシル基等の直鎖アルキル基；２−ヘキシルデシル基、２−ヘプチルウンデシル基、２−オクチルドデシル基、５，７，７−トリメチル−２−(１，３，３−トリメチルブチル)−オクチル基、イソトリデシル基、イソパルミチル基、イソステアリル基等の分岐アルキル基が挙げられる。
【００１３】
また、アルケニル基の好適な例としては、例えば、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基、ドコセニル基、オクタジエニル基等の直鎖アルケニル基；２−ヘキシルデセニル基、２−ヘプチルウンデセニル基、２−オクチルドデセニル基、イソトリデセニル基、イソヘキサデセニル基、イソオクタデセニル基等の分岐鎖アルケニル基が挙げられる。
【００１４】
成分（Ａ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、透明性及び安定性を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．２〜２．５質量％であり、０．８〜２．３質量％が好ましく、１．６〜２．２質量％がより好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）の非イオン性界面活性剤は、前記成分（Ａ）以外のもので、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されずに使用することができる。例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン・共重合体、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体などが挙げられる。
これらのうち、透明性及び安定性を向上させる観点から、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体が好ましく、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルがより好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）の非イオン性界面活性剤として、より具体的には、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノラウレート(花王社製、レオドールTW−S120V、レオドールTW-L106))等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン（２０）ヘキシルデシルエーテル（日本エマルジョン社製、エマレックス1620）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレン（４０）硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン（２５）硬化ヒマシ油(花王社製、エマノーンCH40、エマノーンCH25)等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンモノステアレート(理研ビタミン社製、ポエムDM-100、ポエムDL-100)等のグリセリン脂肪酸エステル；ＰＥＧ／ＰＰＧ−２０／２２ブチルエーテルジメチコン（信越化学社製、KF-6012）等のポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)・メチルポリシロキサン共重合体、ＰＥＧ−１２ジメチコン(東レ・ダウコーニング社製、BY11-030、SH3775M)等のポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。
【００１７】
成分（Ｂ）は、透明性及び安定性を向上させる観点から、ＨＬＢ３〜１８であるのが好ましく、ＨＬＢ８〜１７がより好ましく、ＨＬＢ１１〜１５がさらに好ましい。
ここで、ＨＬＢは、親水性−親油性のバランス（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ  Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）を示す指標であり、本発明においては、小田及び寺村らによる次式により算出した値を用いている。
【００１８】
【数１】
2016216402.tif 000003
【００１９】
成分（Ｂ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、透明性及び安定性を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．０５〜１．５質量％であり、０．０６〜１．２質量％が好ましく、０．０８〜１質量％がより好ましい。
【００２０】
本発明において、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、後述する有効成分の浸透性を向上させ、透明性及び安定性を向上させる観点から、２より大きく２２以下であり、２．１〜１５が好ましく、２．２〜５がより好ましい。
【００２１】
成分（Ｃ）のエタノールは、成分（Ａ）の皮膚化粧料中への溶解性を向上させるために用いられ、有効成分の皮膚への浸透性を向上させる観点から、含有量は、全組成中に５〜６０質量％が好ましく、２８〜５８質量％がより好ましく、４０〜５５質量％がさらに好ましい。また、皮膚に塗布した際のにおいを抑え、塗布後の肌の乾燥感を抑制する観点から、成分（Ｃ）のエタノールの含有量は、全組成中に５〜６０質量％が好ましく、８〜４０質量％がより好ましく、１０〜１５質量％がさらに好ましい。
【００２２】
本発明において、成分（Ｄ）の水の含有量は、透明性及び安定性を向上させる観点から、全組成中に３５〜９０質量％が好ましく、３８〜７０質量％がより好ましく、４０〜５５質量％がさらに好ましい。また、塗布後の肌の乾燥感を抑制する観点から、成分（Ｄ）の水の含有量は、全組成中に３５〜９４質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜８８質量％がさらに好ましい。
【００２３】
本発明で用いる成分（Ｅ）の有効成分としては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、水溶性成分、脂溶性成分のいずれでも良い。
本発明は、皮膚へ浸透しにくい水溶性の有効成分においても浸透性を向上させることができる。
成分（Ｅ）の有効成分としては、例えば、鎮痛消炎剤、副腎皮質ホルモン等のホルモン剤、抗ヒスタミン剤、抗真菌剤、ビタミン剤、収斂剤、紫外線吸収剤、保湿剤、金属イオン封鎖剤、催眠・鎮静剤、抗精神病・抗癲癇剤、抗パーキンソン病剤、強心剤、抗不整脈剤、抗狭心症剤、抗高血圧剤、鎮痛剤、引赤発泡剤、脂肪燃焼剤、抗炎症剤、皮膚軟化剤、発汗防止・防臭剤、頭髪用剤、プロスタグランジン類、美白剤等が挙げられる。
成分（Ｅ）としては、脂肪燃焼剤として、カフェイン等が挙げられ、抗炎症剤として、グリチルリチン酸ジカリウム、ナイアシンアミド等が挙げられ、美白剤として、アスコルビン酸グルコシド等が挙げられる。
【００２４】
成分（Ｅ）は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、皮膚に対する有効成分の効果を向上させる観点から、含有量は、全組成中に０．０５〜６質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．２〜２．５質量％がさらに好ましい。
【００２５】
また、本発明の皮膚化粧料は、前記成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分、例えば、抗酸化剤、防腐剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、顔料、粉体、香料等を適宜含有することができる。
【００２６】
本発明の皮膚化粧料は、透明性及び安定性を向上させる観点から、成分（Ｅ）以外の油剤の含有量が１０質量％以下であり、５質量％以下が好ましく、１質量％以下がより好ましい。
【００２７】
本発明の皮膚化粧料は、通常の方法により、配合成分を混合することにより、製造することができる。
また、本発明の皮膚化粧料は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する第１剤と、ポリオールを含有する第２剤で構成され、成分（Ｅ）は、第１剤又は第２剤の少なくともいずれか１方に含有される形態にすることができ、皮膚に塗布する直前に、第１剤及び第２剤を混合して使用することができる。
成分（Ｅ）の有効成分は、第１剤又は第２剤のいずれにも配合することができ、少なくともいずれか１方に配合されるが、少なくとも第２剤に含有されるのが好ましい。
【００２８】
ここで、第２剤に含まれるポリオールとしては、通常の化粧料に用いられるものであれば制限されず、例えば、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ソルビトール等が挙げられる。
ポリオールの含有量は、安定性を向上させる観点から、第２剤の全組成中に２〜３５質量％が好ましく、６〜３０質量％がより好ましく、８〜２５質量％がさらに好ましい。
また、第１剤と第２剤の混合割合は、３：１〜１：３であるのが好ましく  、２：１〜１：２がより好ましい。
【００２９】
また、本発明の皮膚化粧料は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有する第１剤と、ポリオールを含有する第２剤で構成される場合、透明性及び安定性を向上させる観点から、成分（Ａ）の含有量は、第１剤中に、０．４〜５質量％が好ましく、１．６〜４．６質量％がより好ましく、３．２〜４．４質量％がさらに好ましい。また、成分（Ａ）の含有量は、第１剤と第２剤の混合物中に、０．２〜２．５質量％が好ましく、０．８〜２．３質量％がより好ましく、１．６〜２．２質量％が更に好ましい。
【００３０】
成分（Ｂ）の含有量は、透明性及び安定性を向上させる観点から、第１剤中に、０．１〜３質量％が好ましく、０．１２〜２．４質量％がより好ましく、０．１６〜２質量％がさらに好ましい。また、成分（Ｂ）の含有量は、第１剤と第２剤の混合物中に、０．０５〜１．５質量％が好ましく、０．０６〜１．２質量％がより好ましく、０．０８〜１質量％がさらに好ましい。
成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は、透明性及び安定性を向上させる観点から、２より大きく２２以下であり、２．１〜１５が好ましく、２．２〜５がより好ましい。
【００３１】
成分（Ｃ）の含有量は、皮膚に塗布した際のにおいを抑え、塗布後の肌の乾燥感を抑制する観点から、第１剤中に、４〜５５質量％が好ましく、６〜４０質量％がより好ましく、８〜１５質量％がさらに好ましい。また、成分（Ｃ）の含有量は、第１剤と第２剤の混合物中に、２〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、４〜１０質量％がさらに好ましい。
成分（Ｄ）の含有量は、透明性及び安定性を向上させる観点から、第１剤中又は第２剤中に、４０〜９５質量％が好ましく、５０〜９０質量％がより好ましく、６０〜８８質量％がさらに好ましい。また、成分（Ｄ）の含有量は、第１剤と第２剤の混合物中に、３０〜９５質量％が好ましく、５０〜９３質量％がより好ましく、７０〜９０質量％がさらに好ましい。
【００３２】
成分（Ｅ）の含有量は、皮膚に対する有効成分の効果を向上させる観点から、第１剤中に、０．０１〜７質量％が好ましく、０．０５〜６質量％がより好ましく、０．１〜５質量％がさらに好ましい。また、成分（Ｅ）の含有量は、第１剤と第２剤の混合物中に、０．０５〜６質量％が好ましく、０．１〜３質量％がより好ましく、０．２〜２．５質量％がさらに好ましい。
ポリオールの含有量は、混合物の安定性を向上させる観点から、第２剤中に２〜３５質量％が好ましく、６〜３０質量％がより好ましく、８〜２５質量％がさらに好ましい。また、ポリオールの含有量は、第１剤と第２剤の混合物中に、１〜２５質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％がさらに好ましい。
【００３３】
本発明の皮膚化粧料は、化粧水、美容液、乳液、ジェル、クリーム、パック剤、ファンデーション、洗顔料、クレンジング剤等とすることができる。
【実施例】
【００３４】
実施例１〜１２、比較例１〜１３
表１及び表２に示す組成の皮膚化粧料を製造し、外観及び安定性を評価した。結果を表１及び表２に併せて示す。
【００３５】
（製造方法）
成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合し、７０℃まで加熱して、十分に撹拌した後、室温まで冷却した。これに、成分（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を添加、撹拌溶解して、皮膚化粧料を得た。
【００３６】
（評価方法）
（１）外観：
製造直後の皮膚化粧料の外観を目視により観察し、以下の基準で評価した。
４：透明。
３：半透明。
２：沈殿物、凝集物あり。
１：白濁。
【００３７】
（２）安定性：
各皮膚化粧料を、室温で１週間放置した後、組成物の外観を目視により観察し、以下の基準で評価した。
３：均一である。
２：凝集物・沈殿物が観察される。
１：分離が認められる。
【００３８】
【表１】
2016216402.tif 000004
【００３９】
【表２】
2016216402.tif 000005
【００４０】
実施例１３
以下に示す第１剤及び第２剤から構成される皮膚化粧料を製造した。
（第１剤）
イソステアリルグリセリルエーテル                ２．０（質量％）
エタノール                                      ５．０
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート
（ＨＬＢ１４．９）                              ０．９
精製水                                        ４２．１
（第２剤）
プロピレングリコール                            ５．０（質量％）
アスコルビン酸グルコシド                        ２．０
精製水                                        ４３．０
【００４１】
（第１剤）と（第２剤）を１：１で混合して、使用する。
（Ａ）／（Ｂ）＝２．２
混合後の皮膚化粧料は、外観が半透明で、安定性も良好であった。
【００４２】
実施例１４
以下に示す第１剤及び第２剤から構成される皮膚化粧料を製造した。
（第１剤）
イソステアリルグリセリルエーテル                ２．２（質量％）
エタノール                                      ５．０
ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート
（ＨＬＢ１４．９）                              ０．９
精製水                                        ４１．９
（第２剤）
１，３−ブチレングリコール                    １０．０（質量％）
アスコルビン酸グルコシド                        ２．０
精製水                                        ３８．０
【００４３】
（第１剤）と（第２剤）を１：１で混合して、使用する。
（Ａ）／（Ｂ）＝２．４
混合後の皮膚化粧料は、外観が半透明で、安定性も良好であった。
【００４４】
試験例１
実施例３の皮膚化粧料について、有効成分（カフェイン）の浸透性を評価した。また、比較として、水についても同条件で評価した。
（浸透性評価方法）
豚耳の外側皮膚をメスで切り取り、皮下脂肪をハサミで十分に切除した。処理した皮膚を水平型フランツ拡散セル（ビードレックス社製）に挿み、セルの外槽に３２℃の水を還流した。セルのレシーバー側には生理食塩水を、ドナー側には皮膚化粧料をそれぞれ５mL入れ、スターラーピースで撹拌した。レシーバー溶液を経時でサンプリングし（０〜２５時間）、皮膚を透過した有効成分量をＨＰＬＣ（Waters社製、Waters e2695 Separation Module+ 2489 UV/Visible Detector）で定量分析した。
（分析条件）
測定対象：カフェイン
カラム：Inertsil ODS-3  ５μm  ４．６×１５０mm（ジーエルサイエンス社）
移動相／温度：アセトニトリル：水＝１０：９０／４０℃、
流速：１．０mL／min
検出波長：２５４ｎｍ、インジェクション量：２０μＬ
【００４５】
結果を図１に示した。この結果より、実施例３では、水と比較して、時間の経過とともにカフェインの皮膚透過量が増加しており、本発明の皮膚化粧料は皮膚への浸透性が良好であることが示された。
【図１】
2016216402.tif 000008