(57)【要約】【課題】得られる記録物の画像堅牢性と発色性に優れ、更に初期充填性及び連続印刷安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物及びインクセットを提供することを目的とする。【解決手段】本発明に係るインク組成物は、染料として、式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料と、前記第１の染料以外の黒色の第２の染料とを含み、第１の染料と、第２の染料との組成比が８：２以上９：１以下であり、第１の染料と第２の染料の合計添加量が３．０重量％以上５．０重量％以下であり、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料として、下記式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料と、前記第１の染料以外の黒色の第２の染料とを含み、
前記第１の染料と、前記第２の染料との組成比が８：２〜９：１であり、
前記第１の染料と前記第２の染料の合計添加量が３．０質量％以上５．０質量％以下であり、
主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含む、インクジェット記録用インク組成物。
【化１】
2016216616.tif 000047
（式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルアミノスルホニル基、Ｎ−フェニルアミノスルホニル基、ヒドロキシル基で置換されてもよい炭素数１以上４以下のアルキルスルホニル基、ホスホ基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基で置換されていてもよい）を、Ｒ３及びＲ４は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基で置換されてもよい）を、ｎは０又は１をそれぞれ表す。）
【請求項２】
請求項１において、
前記第２の染料の添加量が０．１質量％以上２．０質量％以下である、インクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、
前記第２の染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．フードブラック２および下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である、インクジェット記録用インク組成物。
【化２】
2016216616.tif 000048
（上記式（Ｉ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【化３】
2016216616.tif 000049
（上記式（ＩＩ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【化４】
2016216616.tif 000050
（上記式（ＩＩＩ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【化５】
2016216616.tif 000051
（上記式（ＩＶ）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、および有機アミン類からなる群から選択される基の陽イオンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表す。）
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
更に、下記式（Ｂｗ−１）で表される第３の染料を含み、
前記第３の染料の添加量が０．５質量％以上１．５質量％以下である、インクジェット記録用インク組成物。
【化６】
2016216616.tif 000052
（式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、各々独立して、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；炭素数１以上４以下のアルキル基；炭素数１以上４以下のアルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、ヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選
択される少なくとも１種類の基で置換された炭素数１以上４以下のアルコキシ基；炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；カルボキシ基で置換された炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；ジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が、ハロゲン原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基；又は、ベンゼン環が、ハロゲン原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表し、
Ｘは、２価の架橋基を表す。）
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
更に、溶剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテルを含み、
前記トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量の２倍以上である、インクジェット記録用インク組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項において、
シリコンウェハーに対する動的接触角が、滴下後１００ｍｓｅｃで２２°以下、かつ滴下後５１００ｍｓｅｃで７°以下である、インクジェット記録用インク組成物。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用インク組成物を備える、インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物及びインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、インクをプリントヘッドに供給し、インクの小滴をプリントヘッドから吐出させて紙等の記録媒体上に付着させることにより高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、得られる画像の向上について、種々の検討がなされている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、得られた画像の耐光性、耐オゾン性などの堅牢性を改善し、かつ、所望の色相を発現することができるインク組成物の提供を目的として、少なくとも２種類の染料を組み合わせた黒色水性インク組成物が開示されている。
【０００４】
また、例えば、特許文献２には、インクジェット記録方式を用いた印刷方法において、インク中に発生した気泡を脱気装置等により除去してインクの吐出不良を解消することにより、画像欠陥やインクの濃度低下を改善する技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２５３２２１号公報
【特許文献２】特開２０１１−４２１０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、得られる記録物の画像堅牢性と発色性のより一層の向上が望まれている。また、インクを脱気したとしても、インク充填時やインク消費に伴う気液交換により微小な気泡が混入しやすいため、インクの脱気状態を維持することが難しく、初期充填性及び連続印刷安定性は不十分である。
【０００７】
本発明に係る幾つかの態様は、上述の課題の少なくとも一部を解決することで、得られる記録物の画像堅牢性と発色性に優れ、更に初期充填性及び連続印刷安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物及びインクセットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］
本発明に係るインクジェット記録用インク組成物の一態様は、
染料として、下記一般式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料と、前記第１の染料以外の黒色の第２の染料とを含み、
前記第１の染料と、前記第２の染料との組成比が８：２〜９：１であり、
前記第１の染料と前記第２の染料の合計添加量が３．０質量％以上５．０質量％以下であり、
主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含むことを特徴とする。
【化１】
2016216616.tif 000002
（式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルアミノスルホニル基、Ｎ−フェニルアミノスルホニル基、ヒドロキシル基で置換されてもよい炭素数１以上４以下のアルキルスルホニル基、ホスホ基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基で置換されていてもよい）を、Ｒ３及びＲ４は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基で置換されてもよい）を、ｎは０又は１をそれぞれ表す。）
【００１０】
適用例１のインクジェット記録用インク組成物によれば、得られる記録物の画像堅牢性と発色性に優れ、更に初期充填性及び連続印刷安定性に優れたインクジェット記録用インク組成物を提供することができる。
【００１１】
［適用例２］
適用例１のインクジェット記録用インク組成物において、
前記第２の染料の添加量が０．１質量％以上２．０質量％以下であることができる。
【００１２】
［適用例３］
適用例１または適用例２のインクジェット記録用インク組成物において、
前記第２の染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．フードブラック２および下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることができる。
【化２】
2016216616.tif 000003
（上記式（Ｉ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【化３】
2016216616.tif 000004
（上記式（ＩＩ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【化４】
2016216616.tif 000005
（上記式（ＩＩＩ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【化５】
2016216616.tif 000006
（上記式（ＩＶ）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、および有機アミン類からなる群から選択される基の陽イオンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表す。）
【００１３】
［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例のインクジェット記録用インク組成物において、
更に、下記一般式（Ｂｗ−１）で表される第３の染料を含み、
前記第３の染料の添加量が０．５質量％以上１．５質量％以下であることができる。
【化６】
2016216616.tif 000007
（式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、各々独立して、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；炭素数１以上４以下のアルキル基；炭素数１以上４以下のアル
コキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、ヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された炭素数１以上４以下のアルコキシ基；炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；カルボキシ基で置換された炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；ジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が、ハロゲン原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基；又は、ベンゼン環が、ハロゲン原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表し、
Ｘは、２価の架橋基を表す。）
【００１４】
［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例のインクジェット記録用インク組成物において、
更に、溶剤としてトリエチレングリコールモノブチルエーテルを含み、
前記トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が、前記ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量の２倍以上であることができる。
【００１５】
［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例のインク組成物において、
シリコンウェハーに対する動的接触角が、滴下後１００ｍｓｅｃで２２°以下、かつ滴下後５１００ｍｓｅｃで７°以下であることができる。
【００１６】
［適用例７］
本発明に係るインクセットの一態様は、
適用例１ないし適用例６のいずれか一例のインクジェット記録用インク組成物を備えることを特徴とする。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下に本発明のいくつかの実施形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。本発明は以下の実施形態になんら限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形形態も含む。なお、以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００１８】
１．インクジェット記録用インク組成物
本実施形態のインクジェット記録用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）は、染料として、下記一般式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料と、第１の染料以外の黒色の第２の染料とを含み、第１の染料と、第２の染料との組成比が８：２〜９：１であり、第１の染料と第２の染料の合計添加量が３．０質量％以上５．０質量％以下であり、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールと、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとを含むことを特徴とする。以下、本実施の形態に係るインク組成物に含まれる各成分等について説明する。
【化７】
2016216616.tif 000008
（式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルアミノスルホニル基、Ｎ−フェニルアミノスルホニル基、ヒドロキシル基で置換されてもよい炭素数１以上４以下のアルキルスルホニル基、ホスホ基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基で置換されていてもよい）を、Ｒ３及びＲ４は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基で置換されてもよい）を、ｎは０又は１をそれぞれ表す。）
【００１９】
１．１．式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料
本実施の形態に係るインクは、染料として、下記一般式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料を含む。以下、式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料（アゾ化合物又はその塩）について詳細に説明する。
【化８】
2016216616.tif 000009
（式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−アルキルアミノスルホニル基、Ｎ−フェニルアミノスルホニル基、ヒドロキシル基で置換されてもよい炭素数１以上４以下のアルキルスルホニル基、ホスホ基、ニトロ基、アシル基、ウレイド基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アルキル基又はニトロ基で置換されていてもよい）を、Ｒ３及びＲ４は各々独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、炭素数１以上４以下のアルキル基（ヒドロキシル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されていてもよい）、炭素数１以上４以下のアルコキシ基（アルキル基はヒドロキシル基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基で置換されていてもよい）、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基又はフェニルスルホニルアミノ基（フェニル基はハロゲン原子、アル
キル基又はニトロ基で置換されてもよい）を、ｎは０又は１をそれぞれ表す。）
【００２０】
本実施の形態に係るインク組成物において、式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料はインクの色材として機能する染料であり、後述する第２の染料と組み合わせて用い、更に、インク中における含有量や、これらの染料の含有比率を調整することによって、得られる記録物の画像堅牢性と発色性の向上が可能となる。つまり、本実施の形態に係るインクを用いて記録される画像は、第１の染料および第２の染料の相補的な作用よって、耐ガス性や耐光性に優れ、色相は優れた黒色を呈するものとなる。本明細書において、優れた黒色とは、画像のａ＊値及びｂ＊値のすくなくとも一方が２０以下であることを意味する。前記ａ＊値およびｂ＊値は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系としてＣＩＥ（国際照明委員会）で規定されている。画像のａ＊値及びｂ＊値は、いずれも１０以内であることがより好ましい。
【００２１】
式（Ｂｋ−１）中、特に炭素数の記載のないアルキル基、アルコキシ基、アシル基等における炭素数は、特に限定はないが、通常炭素数１以上２０以下程度で有り、好ましくは炭素数１以上１０以下程度であり、更に好ましくはアルキル基、アルコキシ基又は脂肪族のアシル基の場合、炭素数１以上４以下程度であり、芳香族のアシル基の場合は炭素数７以上１１以下で有り、具体的にはベンゾイル基、ナフトイル基などが挙げられる。
【００２２】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７において、Ｎ−アルキルアミノスルホニル基の例としては例えば、Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ−エチルアミノスルホニル基、Ｎ−（ｎ−ブチル）アミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニル基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピル）アミノスルホニル基等が挙げられる。
【００２３】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７において、ヒドロキシル基で置換されてもよい炭素数１以上４以下のアルキルスルホニル基の例としては例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ヒドロキシエチルスルホニル、２−ヒドロキシプロピルスルホニル等が挙げられる。
【００２４】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７において、アシル基の好ましい例としては例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル又はイソブチリル等の炭素数１以上４以下のアルキルカルボニル、又はベンゾイル、ナフトイル等の炭素数７以上１１以下の芳香族カルボニル等が挙げられる。
【００２５】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１からＲ７において、ヒドロキシ基若しくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されてもよい炭素数１以上４以下のアルキル基の例としては例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、３−ヒドロキシプロピル、メトキシエチル、２−エトキシエチル、ｎ−プロポキシエチル、イソプロポキシエチル、ｎ−ブトキシエチル、メトキシプロピル、エトキシプロピル、ｎ−プロポキシプロピル、イソプロポキシブチル、ｎ−プロポキシブチル等が挙げられる。
【００２６】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１からＲ７において、ヒドロキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基又はカルボキシル基からなる群から選ばれる置換基で置換されてもよい炭素数１以上４以下のアルコキシ基の例としては例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシ、メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシエトキシ、イソプロポキシエトキシ、ｎ−ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、ｎ−プロポキシプロポキシ、イソプロポキシブトキシ、ｎ−プロポキシブトキシ、２−ヒドロキシエトキシエトキシ、カルボキシメトキシ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ、３−
スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ等が挙げられる。
【００２７】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１からＲ７において、アシルアミノ基の好ましいアシル基としては例えば前記アシル基の項で挙げた好ましいアシル基が挙げられ、好ましいアシルアミノ基としては例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ、ブチリルアミノ、イソブチリルアミノ、ベンゾイルアミノ、ナフトイルアミノ等が挙げられる。
【００２８】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１からＲ７において、アルキルスルホニルアミノ基の好ましい例としては例えば、メチルスルホニルアミノ、エチルスルホニルアミノ、プロピルスルホニルアミノ等が挙げられる。
【００２９】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１からＲ７において、ハロゲン原子、アルキル基若しくはニトロ基からなる群から選ばれる基で置換されてもよいフェニルスルホニルアミノ基の好ましい例としては例えば、ベンゼンスルホニルアミノ、トルエンスルホニルアミノ、クロロベンゼンスルホニルアミノ、ニトロベンゼンスルホニルアミノ等が挙げられる。
【００３０】
式（Ｂｋ−１）中、好ましいＲ１及びＲ２は、各々独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ−フェニルアミノスルホニル基、メチルスルホニル基、ヒドロキシエチルスルホニル基、リン酸基、ニトロ基、アセチル基、ベンゾイル基、ウレイド基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、カルボキシメトキシ基、２−カルボキシエトキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等であり、さらに好ましくは、水素原子、塩素原子、シアノ基、スルファモイル基、アセチル基、ニトロ基、カルボキシル基又はスルホ基であり、より好ましくは、水素原子、カルボキシル基又はスルホ基である。さらに好ましいＲ１は、カルボキシル基又はスルホ基であり、スルホ基が特に好ましい。Ｒ２は水素原子が特に好ましい。
【００３１】
式（Ｂｋ−１）中、置換位置は、Ｒ１の置換位置がアゾ基に対しオルト位の場合、ニトロ基の置換位置がアゾ基に対しパラ位であり、Ｒ１の置換位置がアゾ基に対しパラ位の場合、ニトロ基の置換位置がアゾ基に対しオルト位であることが好ましい。
【００３２】
式（Ｂｋ−１）中、好ましいＲ３及びＲ４は、各々独立して、水素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ニトロ基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、カルボキシメトキシ基、２−カルボキシエトキシ基又はアセチルアミノ基であり、より好ましくは、水素原子、カルボキシル基、スルホ基、メチル基、メトキシ基又は３−スルホプロポキシ基であり、更に好ましくは、水素原子又はスルホ基である。また、Ｒ３がスルホ基、Ｒ４が水素原子の組み合わせが特に好ましい。
【００３３】
式（Ｂｋ−１）中、好ましいＲ５からＲ７は、各々独立して、水素原子、塩素原子、臭素原子、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、スルファモイル基、Ｎ−メチルアミノスルホニル基、Ｎ−フェニルアミノスルホニル基、メチルスルホニル基、ヒドロキシエチルスルホニル基、リン酸基、ニトロ基、アセチル基、ベンゾイル基、ウレイド基、メチル基、メトキシ基、エチル基、エトキシ基、プロピル基、プロポキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、３−スルホプロポキシ基、４−スルホブトキシ基、カルボキシメトキシ基、２−カルボキシエトキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等であり、さらに好ましくは、水素原子、塩素原子、シアノ
基、スルファモイル基、アセチル基、ニトロ基、カルボキシル基又はスルホ基であり、より好ましくは、水素原子、カルボキシル基又はスルホ基である。特に好ましいＲ５は水素原子、カルボキシル基又はスルホ基、特に好ましいＲ６はカルボキシル基又はスルホ基、特に好ましいＲ７は水素原子である。
【００３４】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ１及びＲ２として好ましいものは、いずれか一方が水素原子又はスルホ基であり、他方がカルボキシル基、スルホ基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基の場合であり、より好ましくは、いずれか一方が水素原子で、他方がカルボキシル基又はスルホ基の場合である。ｎは０又は１の何れでもよいが、１がより好ましい。
【００３５】
式（Ｂｋ−１）中、Ｒ３及びＲ４として好ましいものは、一方がスルホ基又はスルホ炭素数１以上４以下のアルコキシ基であり、他方が水素原子、スルホ基又は炭素数１以上４以下のアルキル基の場合であり、より好ましくは、一方がスルホ基で他方が水素原子の場合である。また、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７として好ましいものは、いずれか１つが、スルホ基、カルボキシル基、スルホプロポキシ基、ヒドロキシ基又はヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルキルスルホニル基から選ばれるもの、より好ましくはスルホ基又はカルボキシル基、更に好ましくはスルホ基であり、他のいずれか１つが、水素原子、スルホ基、カルボキシル基、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基又はアミノスルホニル基であり、より好ましくは水素原子、スルホ基又はカルボキシル基であり、残りの１つが、水素原子、スルホ基、トルエンスルホニルアミノ基又はアセチルアミノ基であり、より好ましくは水素原子である。
【００３６】
これらの好ましいもの同士の組み合わせはより好ましく、好ましいものとより好ましいものの組み合わせは更に好ましく、より好ましい同士の組み合わせは最も好ましい。
【００３７】
式（Ｂｋ−１）で示される化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンの塩である。そのうち無機塩の具体例としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びアンモニウム塩が挙げられ、好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウムの塩及びアンモニウム塩であり、又、有機の陽イオンの塩としては例えば下記一般式（Ｂｋ−２）で示される化合物の塩が挙げられるがこれらに限定されるものではない。
【化９】
2016216616.tif 000010
（式（Ｂｋ−２）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４は、各々独立して、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はヒドロキシアルコキシアルキル基を示す。）
【００３８】
式（Ｂｋ−２）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４のアルキル基の例としてはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる。ヒドロキシアルキル基の例としてはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられる。ヒドロキシアルコキシアルキル基の例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエト
キシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキシエトキシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等のヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ−炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられる。これらのうちヒドロキシエトキシ−炭素数１以上４以下のアルキル基が好ましい。特に好ましいものとしては水素原子；メチル基；ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルキル基；ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエトキシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキシエトキシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等のヒドロキシエトキシ−炭素数１以上４以下のアルキル基が挙げられる。
【００３９】
式（Ｂｋ−２）中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４の具体例を表１に示す。
【表１】
2016216616.tif 000011
【００４０】
式（Ｂｋ−１）で示される化合物は、特許第４７６４８２９号公報に記載の方法により製造することができる。
【００４１】
式（Ｂｋ−１）で示される化合物の好適な例として、特に限定されるものではないが、具体的に下記の構造が挙げられる。
【化１０】
2016216616.tif 000012
【００４２】
式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料は、後述する第２の染料との組成比が８：２〜９：１である。また、第１の染料と第２の染料の合計添加量が３．０質量％以上５．０質量％以下である。第１の染料と第２の染料がこれらの範囲にある場合には、得られる記録物の画像堅牢性と発色性の向上が可能となる。組成比が９：１より高くなると発色性が劣り、８：２より低くなると耐ガス性や耐光性が劣る。
【００４３】
また、式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料の添加量が、インク組成物の全質量に対して、好ましくは２．４質量％以上４．０質量％以下であり、より好ましくは３．２質量％
以上３．６質量％以下である。式（Ｂｋ−１）で表される第１の染料の添加量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の画像堅牢性と発色性に優れたインクジェット記録用インク組成物が得られる。
【００４４】
１．２．第２の染料
本実施の形態に係るインク組成物は、上述した第１の染料以外の黒色の第２の染料を含み、第１の染料と、第２の染料との組成比が８：２〜９：１であり、第１の染料と第２の染料の合計添加量が３．０質量％以上５．０質量％以下である。以下、第２の染料について詳細に説明する。
【００４５】
本実施の形態に係るインク組成物において、第２の染料はインクの色材として機能する染料であり、第１の染料と組み合わせて用い、更に、インク中における含有量や、これらの染料の含有比率を調整することによって、得られる記録物の画像堅牢性と発色性の向上が可能となる。つまり、本実施の形態に係るインクを用いて記録される画像は、第１の染料および第２の染料の相補的な作用よって、耐ガス性や耐光性に優れ、色相は優れた黒色を呈するものとなる。
【００４６】
第２の染料の添加量が、インク組成物の全質量に対して、好ましくは０．１質量％以上２．０質量％以下であり、より好ましくは０．４質量％以上１．６質量％以下であり、さらに好ましくは０．６質量％以上１．０質量％以下である。第２の染料の添加量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の画像堅牢性と発色性が向上する。
【００４７】
第２の染料は、特に限定されないが、例えば、水溶解系としては、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び塩基性染料が挙げられ、水分散系としては、分散染料、油溶染料等が挙げられる。より具体的には、酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、２４、５２、９４、Ｃ．Ｉ．フードブラック１，２等、直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、３８、５１、７１、１５４、１６８、１９５、反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、５、８、１３、１４、３１、３４、３５、３９等、塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８等、油溶染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２８、２９、３４等が挙げられる。染料は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４８】
特に、第２の染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４、１６８、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９、Ｃ．Ｉ．フードブラック２、下記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの染料は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。本実施の形態に係るインクでは、これらの特定の染料を用いることにより、得られる記録物の画像堅牢性と発色性が向上する。
【００４９】
これらの化合物の構造式は、それぞれ下記に示す通りである。
【００５０】
【化１１】
2016216616.tif 000013
（上記式（Ｉ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【００５１】
【化１２】
2016216616.tif 000014
（上記式（ＩＩ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【００５２】
【化１３】
2016216616.tif 000015
（上記式（ＩＩＩ）中、Ｍは各々独立して水素原子またはアルカリ金属である）
【００５３】
【化１４】
2016216616.tif 000016
（上記式（ＩＶ）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、および有機アミン類からなる群から選択される基の陽イオンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表す。）
なお、上記一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）で表される化合物において、アルカリ金属としては、具体的にはＮａ、Ｋ、Ｌｉ等が挙げられる。
【００５４】
一般式（ＩＶ）で表される染料は、米国特許第４９６３１８９号明細書、米国特許第５２０３９１２号明細書に記載された公知の染料であり、それらの記載を参照して製造することができる。また、特開平２−１４０２７０号公報、カラーインデックス第３版（Ｃｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ，Ｔｈｉｒｄ Ｅｄｉｔｉｏｎ，  Ｔｈｅ ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｃｏｌｏｕｒｉｓｔｓ）に記載の方法によっても製造することができる。
【００５５】
上記の式（ＩＶ）で表される染料は、具体的には、プロジェットファーストブラック２（商品名、ランクセス株式会社製）、あるいは一般式式（Ｖ）〜（ＶＩＩＩ）に示すような化合物がある。
【００５６】
【化１５】
2016216616.tif 000017
【００５７】
【化１６】
2016216616.tif 000018
【００５８】
【化１７】
2016216616.tif 000019
【００５９】
【化１８】
2016216616.tif 000020
【００６０】
前記式（ＩＶ）で表される染料は、発色性が高いため、トータルの色材量が少なくても高濃度な印字を得ることが可能である。
【００６１】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４は、下記一般式（ＩＸ）、（Ｘ）で表される化合物の混合物であり、一般式（ＩＸ）：（Ｘ）の組成比は、例えば、９：１である。
【００６２】
【化１９】
2016216616.tif 000021
【００６３】
【化２０】
2016216616.tif 000022
【００６４】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８は、下記一般式（ＸＩ）で表される化合物である。
【化２１】
2016216616.tif 000023
【００６５】
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２は、下記一般式（ＸＩＩ）で表される化合物である。
【化２２】
2016216616.tif 000024
【００６６】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９は、下記一般式（ＸＩＩＩ）で表される化合物である。
【化２３】
2016216616.tif 000025
【００６７】
Ｃ．Ｉ．フードブラック２は、下記一般式（ＸＩＶ）で表される化合物である。
【化２４】
2016216616.tif 000026
【００６８】
１．３．式（Ｂｗ−１）で表される第３の染料
以下、式（Ｂｗ−１）で表される色材について詳細に説明する。式（Ｂｗ−１）で表される色材は、式（Ｂｋ−１）で表される色材の色補正用の染料である。そのため、インク中における式（Ｂｋ−１）で表される色材及び式（Ｂｗ−１）で表される色材の添加量や、これらの染料の含有比率を調整することによって、インクを用いて形成される画像の色相を容易に無彩色に近づけることができる。つまり、インクを用いて記録される画像は、第１〜第３の染料の相補的な作用よって、耐ガス性や耐光性に優れ、色相は優れた黒色を呈するものとなる。
【００６９】
また、式（Ｂｗ−１）で表される色材は、第１および第２の染料とともにインクに含有されることで、発色性に優れた画像を得ることができる。特に、式（Ｂｋ−１）で表される色材及び式（Ｂｗ−１）で表される色材を含有するインクを用いて高ｄｕｔｙ値で画像の記録を行った場合であっても、ブロンズ現象が起こり難い。「ブロンズ現象」とは、高ｄｕｔｙ値で画像の記録を行った場合に起こりやすい現象であり、本来の色相とは異なる色相を示したり、又は、金属光沢を示すことで、発色性や色相が損なわれる現象である。
【００７０】
ここで、「ｄｕｔｙ値」とは、「ｄｕｔｙ（％）＝実吐出ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００（式中、「実吐出ドット数」は単位面積当たりの実吐出ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。）」により算出される値である。
【００７１】
また、式（Ｂｗ−１）で表される色材は、式（Ｂｋ−１）で表される色材と同様に、インク中で分解しにくい性質を備える。そのため、インクは、保存安定性に優れている。また、式（Ｂｗ−１）で表される色材は、式（Ｂｋ−１）で表される色材と同様に、光の照射を受けたり、大気中のガス、特にオゾンに晒されたりしても、分解しにくい性質を備えている。そのため、インクを用いて形成された画像は、耐光性、耐ガス性、特に耐オゾン性に優れているので、光や大気の影響による変色や退色を起こしにくい。なお、式（Ｂｋ
−１）で表される色材及び式（Ｂｗ−１）で表される色材は、インク中において相乗的に作用するので、インクの貯蔵安定性をより向上させたり、インクを用いて記録される画像の発色濃度、耐光性、耐オゾン性等をより向上させる。
【００７２】
式（Ｂｗ−１）で表される第３の染料の添加量が、０．５質量％以上１．５質量％以下であることが好ましい。式（Ｂｗ−１）で表される第３の染料の添加量が上記範囲内であることにより、色相がより向上し、より無彩色に近づく。
【００７３】
以下、式（Ｂｗ−１）で表される第３の染料化学構造式を示す。
【化２５】
2016216616.tif 000027
（式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ２７及びＲ２８は、各々独立して、水素原子；ハロゲン原子；スルホ基；カルボキシ基；スルファモイル基；カルバモイル基；炭素数１以上４以下のアルキル基；炭素数１以上４以下のアルコキシ基；置換基として、ヒドロキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、ヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された炭素数１以上４以下のアルコキシ基；炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；カルボキシ基で置換された炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；ウレイド基；モノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；ジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基；ベンゾイルアミノ基；ベンゼン環が、ハロゲン原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基；ベンゼンスルホニルアミノ基；又は、ベンゼン環が、ハロゲン原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたフェニルスルホニルアミノ基；を表す。）
【００７４】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘは、２価の架橋基を表す。
【００７５】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。これらの中では、フッ素原子、塩素原子、及び臭素原子が好ましく、塩素原子が特に好ましい。
【００７６】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における炭素数１以上４以下のアルキル基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。炭素数１以上４以下のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルといった直鎖のもの；イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルといった分岐鎖のもの；が挙げられる。好ましい具体例としては、メチル、エチルが挙げられ、メチルが特に好ましい。
【００７７】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における炭素数１以上４以下のアルコキシ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。具体例としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｎ−ブトキシといった直鎖のもの；イソプロポキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔ−ブトキシといった分岐鎖のもの；等が挙げられる。好ましい具体例としてはメトキシ、エトキシが挙げられ、メトキシが特に好ましい。
【００７８】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、置換基として、ヒドロキシ基、炭素数１以上４以下のアルコキシ基、ヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換された炭素数１以上４以下のアルコキシ基としては、炭素数１以上４以下のアルコキシ基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは１である。置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に２つ以上の酸素原子が置換しないものが好ましい。具体例としては、２−ヒドロキシエトキシ、２−ヒドロキシプロポキシ、３−ヒドロキシプロポキシ等のヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ基；メトキシエトキシ、エトキシエトキシ、ｎ−プロポキシエトキシ、イソプロポキシエトキシ、ｎ−ブトキシエトキシ、メトキシプロポキシ、エトキシプロポキシ、ｎ−プロポキシプロポキシ、イソプロポキシブトキシ、ｎ−プロポキシブトキシ等の炭素数１以上４以下のアルコキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ基；２−ヒドロキシエトキシエトキシ等のヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ炭素数１以上４以下のアルコキシ基；カルボキシメトキシ、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ等のカルボキシ炭素数１以上４以下のアルコキシ基；２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ等のスルホ炭素数１以上４以下のアルコキシ基；等が挙げられる。
【００７９】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。具体例としては、アセチルアミノ（メチルカルボニルアミノ）、エチルカルボニルアミノ、プロピルカルボニルアミノ、ブチルカルボニルアミノ等の直鎖のもの；イソプロピルカルボニルアミノ、ｔ−ブチルカルボニルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００８０】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、カルボキシ基で置換された炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基の具体例としては例えば、２−カルボキシエチルカルボニルアミノ、３−カルボキシプロピルカルボニルアミノ等のカルボキシ炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；等が挙げられる。カルボキシ基の置換数は、通常１又は２、好ましくは１である。
【００８１】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、モノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基としては、アルキル部分が直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。該炭素数１以上４以下のアルキルの置換位置は特に制限されないが、「Ｎ’」に置換するのが好ましい。本明細書において、「モノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基」とは、「炭素数１以上４以下のアルキルＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−」基又は「Ｈ２Ｎ−ＣＯ−Ｎ（炭素数１以上４以下のアルキル）−」基を意味し、Ｒ２１〜Ｒ２８が結合するベンゼン環において、該ベンゼン環に直接結合する窒素原子を「Ｎ」、この窒素原子とカルボニル（ＣＯ）基を介して結合する窒素原子を「Ｎ’」として記載する。したがって、該炭素数１以上４以下のアルキルの置換位置としては前者が「Ｎ’」、後者が「Ｎ」である。その具体例としては、Ｎ’−エチルレイド、Ｎ’−プロピルレイド、Ｎ’−ブチルウレイド等の直鎖のモノ−ｎ’−イソプロピルウレイド、Ｎ’−イソブチルウレイド、Ｎ’−ｔ−ブチルレイド等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００８２】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、ジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられる。該炭素数１以上４以下のアルキルの置換位置は特に制限されず、前記「モノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基」における置換位置に準じて「Ｎ」及び「Ｎ’」に１つずつ、又は「Ｎ’」に２つ置換してもよいが、後者が好ましい。また２つの該炭素数１以上４以下のアルキルは、同一であっても異なっていてもよいが、同一のものが好ましい。その具体例としては、Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジエチルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジプロピルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジブチルウレイド等の直鎖のモノ−ｎ’，Ｎ’−ジソプロピルウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジソブチルウレイド等の分岐のもの；等が挙げられる。
【００８３】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたモノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基としては、前記モノ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは１である。置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に窒素原子とヒドロキシ基とが置換しないものが好ましい。具体例としては、Ｎ’−２−ヒドロキシエチルウレイド、Ｎ’−３−ヒドロキシプロピルウレイド等のＮ’−モノ（ヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルキル）ウレイド基；Ｎ’−２−スルホエチルウレイド、Ｎ’−３−スルホプロピルウレイド等のＮ’−モノ（スルホ炭素数１以上４以下のアルキル）ウレイド基；Ｎ’−カルボキシメチルウレイド、Ｎ’−２−カルボキシエチルウレイド、Ｎ’−３−カルボキシプロピルウレイド、Ｎ’−４−カルボキシブチルウレイド等のＮ’−モノ（カルボキシ炭素数１以上４以下のアルキル）ウレイド基；等が挙げられる。
【００８４】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、置換基として、ヒドロキシ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基としては、前記ジ炭素数１以上４以下のアルキルウレイド基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは２である。置換基の位置は特に制限されないが、同一の炭素原子に窒素原子とヒドロキシ基とが置換しないものが好ましい。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよいが、同一のものが好ましい。具体例としては、Ｎ’，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシエチル）ウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシプロピル）ウレイド、Ｎ’，Ｎ’−ジ（３−ヒドロキシプロピル）ウレイド等のＮ’，Ｎ’−ジ（ヒドロキシ−炭素数１以上４以下のアルキル）ウレイド基；Ｎ’，Ｎ’−ジ（３−スルホプロピル）ウレイド等のＮ’，Ｎ’−ジ（スルホ炭素数１以上４以下のアルキル）ウレイド基；Ｎ’，Ｎ’−ジ（カルボキシメチル）ウレイド等のＮ’，Ｎ’−ジ（カルボキシ炭素数１以上４以下のアルキル）ウレイド基；等が挙げられる。
【００８５】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８における、ベンゼン環が、置換基として、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が特に好ましい。）、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基、及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基で置換されたベンゾイルアミノ基としては、これらの置換基を１ないし３つ、好ましくは１又は２つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよく、同一であるものが好ましい。その具体例としては、２−クロロベンゾイルアミノ、４−クロロベンゾイルアミノ、２，４−ジクロロベンゾイルアミノ等のハロゲン原子置換ベンゾイルアミノ基；２−メチルベンゾイルアミノ、３−メチルベンゾイルアミノ、４−メチルベンゾイルアミノ等の炭素数１以上４以下のアルキル置換ベンゾイルアミノ基；２−ニトロベンゾイルアミノ、４−ニトロベンゾイルアミノ、３，５−ジニトロベンゾイルアミノ等のニトロ置換
ベンゾイルアミノ基；２−スルホベンゾイルアミノ、４−スルホベンゾイルアミノ等のスルホ置換ベンゾイルアミノ基；２−カルボキシベンゾイルアミノ、４−カルボキシベンゾイルアミノ、３，５−ジカルボキシベンゾイルアミノ等のカルボキシ置換ベンゾイルアミノ基；等が挙げられる。
【００８６】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８において、ハロゲン原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、ニトロ基、スルホ基及びカルボキシ基よりなる群から選択される少なくとも１種類の基でベンゼン環が置換されたフェニルスルホニルアミノ基としては、これらの置換基を１ないし３つ、好ましくは１又は２つ、より好ましくは１つ有するものが挙げられる。置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよい。その具体例としては、２−クロロフェニルスルホニルアミノ、４−クロロフェニルスルホニルアミノ等のハロゲン原子置換フェニルスルホニルアミノ基；２−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−メチルフェニルスルホニルアミノ、４−ｔ−ブチルフェニルスルホニルアミノ等の炭素数１以上４以下のアルキル置換フェニルスルホニルアミノ基；２−ニトロフェニルスルホニルアミノ、３−ニトロフェニルスルホニルアミノ、４−ニトロフェニルスルホニルアミノ等のニトロ置換フェニルスルホニルアミノ基；３−スルホフェニルスルホニルアミノ、４−スルホフェニルスルホニルアミノ等のスルホ置換フェニルスルホニルアミノ基；３−カルボキシフェニルスルホニルアミノ、４−カルボキシフェニルスルホニルアミノ等のカルボキシ置換フェニルスルホニルアミノ基；等が挙げられる。
【００８７】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８としては、水素原子；ハロゲン原子；炭素数１以上４以下のアルキル基；炭素数１以上４以下のアルコキシ基；スルホ基又はカルボキシ基で置換されたＣｌ−Ｃ４アルコキシ基；炭素数１以上４以下のアルキルカルボニルアミノ基；が好ましい。これらの中でも、水素原子、メチル、エチル、ｔ−ブチル、２−カルボキシエトキシ、３−カルボキシプロポキシ、２−スルホエトキシ、３−スルホプロポキシ、４−スルホブトキシ；がより好ましい。さらに、これらのなかでも、水素原子、メチル、３−スルホプロポキシが特に好ましい。
【００８８】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８としては、少なくとも１つがスルホ基で置換された炭素数１以上４以下のアルコキシ基が好ましい。また、Ｒ２１〜Ｒ２４が各々独立して、水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、又はスルホ基で置換された炭素数１以上４以下のアルコキシ基であり、かつ、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも１つがスルホ基で置換された炭素数１以上４以下のアルコキシ基であり、Ｒ２５〜Ｒ２８が、各々独立して、水素原子又は炭素数１以上４以下のアルキル基がより好ましい。また、Ｒ２１及びＲ２２の少なくとも一方がスルホプロポキシ基であり、Ｒ２３及びＲ２４の少なくとも一方がスルホプロポキシ基であり、Ｒ２５〜Ｒ２８が炭素数１以上４以下のアルキル基であることがさらに好ましい。
【００８９】
式（Ｂｗ−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８の置換位置は特に制限されないが、これらが置換するそれぞれのベンゼン環において、トリアジン環に結合する窒素原子の置換位置を１位、アゾ基の置換位置を４位として、Ｒ２１〜Ｒ２４が２位、Ｒ２５〜Ｒ２８が５位に置換するのが好ましい。
【００９０】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘを表す架橋基としては、式（Ｂｗ−１）で表される化合物が水に対して溶解性を示す範囲で、２価のものであれば特に制限されない。ここで、水に対する式（Ｂｗ−１）で表される化合物の溶解性としては、１リットルの水に対して式（Ｂｗ−１）で表される化合物が通常５ｇ以上、好ましくは１０ｇ以上、より好ましくは２５ｇ以上、さらに好ましくは５０ｇ以上、特に好ましくは１００ｇ以上、それぞれ溶解するのがよい。その具体例としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の２価の原子（好ましくは２価のヘテロ原子）；それぞれＣ１−Ｃ８の、アルキレンジアミノ基、アルキレンジオキ
シ基もしくはアルキレンジチオ基；Ｎ，Ｎ’−ヒドラジンジイル基；アミノアルコキシアルキルアミノ基といった、酸素原子に２つのアルキルアミノ基が置換したもの；及び、アミノアルコキシアルコキシアルキルアミノ基等のエーテル結合を１つ以上含むアルキレンオキシド鎖の末端に、アミノ基及びアルキルアミノ基が１つずつ置換したもの；等が挙げられる。Ｘを表す２価の架橋基は、炭素原子の置換基として、ヒドロキシ基、カルボキシ基及びアルコキシ基よりなる群から選択される基を；また、窒素原子の置換基として、アルキル部分がヒドロキシ基若しくはカルボキシ基で置換されていてもよいアルキル基を；それぞれ有してもよい。
【００９１】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘを表す２価の架橋基としては、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；ヒドロキシ基もしくはカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；Ｎ−炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アルキル部分がヒドロキシ基もしくはカルボキシ基で置換されたＮ−炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基；アミノ炭素数１以上４以下のアルコキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ−炭素数１以上４以下のアルキルアミノ基；キシリレンジアミノ基；ピペラジン−１，４−ジイル基；炭素数１以上４以下のアルキル基もしくは炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたピペラジン−１，４−ジイル基；又はフェニレンジアミノ基；よりなる群から選択されるいずれかの基が好ましい。なお、これらの２価の架橋基は、いずれもアミノ基を２つ有する「ジアミノ」基である。したがって、該「ジアミノ」は、ピペラジン−１，４−ジイル等の一部の基を除き、いずれか１つの窒素原子で架橋する（すなわち、Ｎ，Ｎ−ジイルとなる）場合、又は異なる２つの窒素原子で架橋する（すなわち、Ｎ，Ｎ’−ジイルとなる）場合、の両者を含む。これらのうち、「Ｎ，Ｎ’−ジイル」となる後者の場合が特に好ましい。
【００９２】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおける、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。炭素数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ８、好ましくはＣ２−Ｃ８、より好ましくはＣ２−Ｃ６、さらに好ましくはＣ２−Ｃ４が挙げられる。その具体例としては例えば、エチレンジアミノ、１，３−プロピレンジアミノ、１，４−ブチレンジアミノ、１，５−ペンチレンジアミノ、１，６−へキシレンジアミノ、１，７−ヘプチレンジアミノ、１，８−オクチレンジアミノといった直鎖のもの；２−メチル１，３−プロピレンジアミノ、３−メチル１，４−ブチレンジアミノ、４−メチル−１，６−へキシレンジアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００９３】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおける、ヒドロキシ基又はカルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基としては、前記Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基における任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は特に制限されないが、好ましくは１又は２である。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていても良く、同一のものが好ましい。その具体例としては例えば、２−ヒドロキシ−１，３−プロピレンジアミノ、２−ヒドロキシ１，４−ブチレンジアミノ、３−ヒドロキシ−１，６−へキシレンジアミノ等のヒドロキシ置換Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；１−カルボキシエチレンジアミノ、１−カルボキシ−１，３−プロピレンジアミノ、１−カルボキシ−１，４−ブチレンジアミノ、１−カルボキシ−１，５−ペンチレンジアミノ、１，５−ジカルボキシ−１，５−ペンチレンジアミノ等のカルボキシ置換
Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；等が挙げられる。
【００９４】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおける、Ｎ−炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基としては、Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基の一方の窒素原子が、炭素数１以上４以下のアルキル基で置換されたものを意味する。本明細書においては、ジアミノ基のうち炭素数１以上４以下のアルキル基で置換された窒素原子を「Ｎ」と表記し、必
要に応じて他方の窒素原子を「Ｎ’」と表記する。アルキレン部分の炭素原子数の範囲としては通常Ｃ１−Ｃ６、好ましくはＣ２−Ｃ４、特に好ましくはＣ２又はＣ３である。該炭素数１以上４以下のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。その具体例としては、Ｎ−メチルエチレンジアミノ基、Ｎ−エチルエチレンジアミノ基、Ｎ−プロピルエチレンジアミノ基、Ｎ−プチルエチレンジアミノ基といったＮ−直鎖炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；Ｎ−イソプロピルエチレンジアミノ基、Ｎ−イソブチルエチレンジアミノ基、Ｎ−ｓｅｃ−ブチルエチレンジアミノ基、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチレンジアミノ基といったＮ−分岐鎖炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；等が挙げられる。
【００９５】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおける、アルキル部分がヒドロキシ基又はカルボキシ基で置換されたＮ−炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基とは、前記Ｎ−炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基における、Ｎ−炭素数１以上４以下のアルキル基のアルキル部分の任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。置換基の位置は特に制限されないが、窒素原子とヒドロキシ基とが同一の炭素原子に置換しないものが好ましい。アルキレン部分の炭素原子数の範囲としては、好ましいものも含めて前記Ｎ−炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基におけるのと同じ範囲が挙げられる。また、アルキル部分の炭素数の範囲としては、通常炭素数１以上４以下の、好ましくはＣ２−Ｃ４、より好ましくはＣ２−Ｃ３である。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは１である。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよいが、同一のものが好ましい。その具体例としては、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）エチレンジアミノ基等のＮ−ヒドロキシ置換炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；Ｎ−（カルボキシメチル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（２−カルボキシエチル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（３−カルボキシプロピル）エチレンジアミノ基、Ｎ−（４−カルボキシブチル）エチレンジアミノ基等のＮ− カルボキシ置換炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；等が挙げられる。
【００９６】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおける、アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。なお、アミノＣ１−Ｃ６アルコキシＣ１−Ｃ６アルキルアミノ基のうち、好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ４アルコキシＣ２−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられ、特に好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ３アルコキシＣ２−Ｃ３アルキルアミノ基が挙げられる。その具体例としては、アミノエトキシエチルアミノ、アミノエトキシプロピルアミノ、アミノプロポキシプロピルアミノ、アミノエトキシペンチルアミノ等が挙げられる。
【００９７】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおける、アミノ炭素数１以上４以下のアルコキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ炭素数１以上４以下のアルキルアミノ基としては、直鎖、又は分岐鎖のものが挙げられ、直鎖のものが好ましい。なお、アミノ炭素数１以上４以下のアルコキシ−炭素数１以上４以下のアルコキシ炭素数１以上４以下のアルキルアミノ基のうち、好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ４アルコキシＣ２−Ｃ４アルコキシＣ２−Ｃ４アルキルアミノ基が挙げられ、特に好ましい炭素数の範囲を有するものとしてアミノＣ２−Ｃ３アルコキシＣ２−Ｃ３アルコキシＣ２−Ｃ３アルキルアミノ基が挙げられる。その具体例としては、アミノエトキシエトキシエチルアミノ、アミノエトキシプロポキシエチルアミノ、アミノエトキシブトキシエチルアミノ等の直鎖のもの；アミノエトキシ（２−メチルエトキシ）エチルアミノ、アミノエトキシ（２−メチルプロポキシ）エチルアミノ等の分岐鎖のもの；等が挙げられる。
【００９８】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおけるキシリレンジアミノ基としては、例えば、ｏ−キシリレンジアミノ基、ｍ−キシリレンジアミノ基、ｐ−キシリレンジアミノ基が挙げられ、ｍ−キシリレンジアミノ基又はｐ−キシリレンジアミノ基が好ましい。
【００９９】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおける、炭素数１以上４以下のアルキル基又は炭素数１以上４以下のアルコキシ基で置換されたピペラジン−１，４−ジイル基としては、ピペラジン環の環構成原子の任意の炭素原子に、これらの置換基を有するものが挙げられる。該置換基の数は、通常１又は２、好ましくは１である。また、置換基を複数有するとき、その種類としては同一でも異なっていてもよく、同一のものが好ましい。その具体例としては、２−メチルピペラジン−１，４−ジイル基、２−エチルピペラジン−１，４−ジイル基、２，５−ジメチルピペラジン−１，４−ジイル基、２，６−ジメチルピペラジン−１，４−ジイル基、２，５−ジエチルピペラジン−１，４−ジイル基、２−メチル５−エチルピペラジン−１，４−ジイル基；等が挙げられる。
【０１００】
式（Ｂｗ−１）中、Ｘにおけるフェニレンジアミノ基としては、ｏ−、ｍ−、及びｐ−フェニレンジアミノ基が挙げられ、ｍ−又はｐ−フェニレンジアミノ基が好ましい。
【０１０１】
以上のなかでも、Ｘは、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；カルボキシ基で置換されたＣ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；アルキル部分がヒドロキシで置換されたＮ−炭素数１以上４以下のアルキル−Ｃ１−Ｃ６アルキレンジアミノ基；アミノ炭素数１以上４以下のアルコキシ炭素数１以上４以下のアルコキシ−炭素数１以上４以下のアルキルアミノ基；キシリレンジアミノ基；又はピペラジン−１，４−ジイル基；であることが好ましい。これらの中でも、Ｘは、Ｃ１−Ｃ８アルキレンジアミノ基；キシリレンジアミノ基；又はピペラジン−１，４−ジイル基；であることがより好ましい。これらのうち、好ましい具体例としては、１，２−エチレンジアミノ：１，３−プロピレンジアミノ；１，４−ブチレンジアミノ；１−カルボキシペンチレン−１，５−ジアミノ；Ｎ−２−ヒドロキシエチル− エチレンジアミノ；アミノエトキシエトキシエチルアミノ；ｍ−キシリレンジアミノ；又は、ピペラジン−１，４−ジイル；が挙げられる。
【０１０２】
式（Ｂｗ−１）中、置換位置が特定されていない４つのスルホ基の置換位置は、特に制限されない。１つのアゾ結合を有するベンゼン環に置換したスルホ基は、該アゾ結合の置換位置を１位として、２、３もしくは４位に置換してもよく、４位に置換することが好ましい。
【０１０３】
式（Ｂｗ−１）で表される色材は、下記式（Ｂｗ−１−１）で表される化合物であることが好ましく、下記式（Ｂｗ−１−２）で表される化合物であることがより好ましい。
【０１０４】
【化２６】
2016216616.tif 000028
（上記式（Ｂｗ−１−１）中、Ｒ２１〜Ｒ２８及びＸは、式（Ｂｗ−１）におけるものと同じ意味を表す。）
【化２７】
2016216616.tif 000029
（上記式（Ｂｗ−１−２）中、Ｒ２１〜Ｒ２８及びＸは、式（Ｂｗ−１）におけるものと同じ意味を表す。）
【０１０５】
式（Ｂｗ−１）〜（Ｂｗ−１−２）におけるＲ２１〜Ｒ２８、式（Ｂｗ−１）におけるＲ２１〜Ｒ２８の置換位置、ならびに式（Ｂｗ−１）及び式（Ｂｗ−１−１）における置換位置が特定されていないスルホの置換位置等について、好ましいもの同士を組み合わせた化合物はより好ましく、より好ましいもの同士を組み合わせたものはさらに好ましい。さらに好ましいもの同士、好ましいものとより好ましいものとの組み合わせ等についても同様である。
【０１０６】
式（Ｂｗ−１）で表される化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンの塩であることができる。無機塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、及びアンモニウム塩が挙げられる。これらの中でも好ましい無機塩は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩である。また、有機の陽イオンの塩としては、例えば、上記式（Ｂｋ−２）で示される４級アンモニウムイオンが挙げられるが、これに限定されるものではない。
【０１０７】
また、式（Ｂｗ−１）で表される色材の遊離酸及びそれらの各種の塩は、混合物であってもよい。例えば、式（Ｂｗ−１）で表される色材のナトリウム塩と式（Ｂｗ−１）で表される色材のアンモニウム塩との混合物、式（Ｂｗ−１）で表される色材の遊離酸と式（Ｂｗ−１）で表される色材のナトリウム塩との混合物、式（Ｂｗ−１）で表される色材のリチウム塩、式（Ｂｗ−１）で表される色材のナトリウム塩及び式（Ｂｗ−１）で表され
る色材のアンモニウム塩の混合物等、いずれの組み合わせを用いてもよい。塩の種類によっては溶解性等の物性が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩などを含む場合にその比率を変化させたりすることにより、目的に合った物性を有する混合物を得ることができる。
【０１０８】
式（Ｂｗ−１）で表される色材の好適な具体例として、特に限定されるものではないが、以下に示す構造式で表される化合物などが挙げられる。各表においてスルホ基及びカルボキシ基等の官能基は、便宜上、遊離酸の形で記載するものとする。
【０１０９】
【化２８】
2016216616.tif 000030
【０１１０】
【化２９】
2016216616.tif 000031
【０１１１】
【化３０】
2016216616.tif 000032
【０１１２】
【化３１】
2016216616.tif 000033
【０１１３】
【化３２】
2016216616.tif 000034
【０１１４】
【化３３】
2016216616.tif 000035
【０１１５】
【化３４】
2016216616.tif 000036
【０１１６】
【化３５】
2016216616.tif 000037
【０１１７】
式（Ｂｗ−１）で表される色材の合成方法は、特に限定されないが、例えば、特開２０１２−１７２０３１号公報に記載された方法を用いることが得きる。
【０１１８】
式（Ｂｗ−１）で表される色材の添加量は、インクの総量に対して、好ましくは０．０５０質量％以上３．０質量％以下であり、より好ましくは０．１０質量％以上２．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５０質量％以上１．５質量％以下である。式（Ｂｗ−１）で表される色材の添加量が上記範囲内であることにより、目視にて優れた黒色を呈する傾向にある。
【０１１９】
１．４．主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物
本実施形態のインク組成物は、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールアルキレンオキサイド付加物を含む。アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物を含むことにより、初期充填性が向上し、色再現性、ブリードが抑制され画質がより向上する傾向にある。
【０１２０】
主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物（以下、「アセチレングリコールＡ」ともいう。）は、アセチレングリコール系界面活性剤（ノニオン系界面活性剤）に含まれるものである。ノニオン系界面活性剤は、被記録媒体上でインクを均一に拡げる作用がある。そのため、ノニオン系界面活性剤を含むインクを用いてインクジェット記録を行った場合、滲みの少ない比較的高精細な画像が得られる。なお、本明細書における「主鎖」とは、ＩＵＰＡＣ命名法に基づく主鎖を意味する。
【０１２１】
特に、アセチレングリコールＡは、主鎖の炭素数が１２以上であることにより、インク流路を構成するゴムやプラスチック等の高分子部材及びインクにおける気泡発生の一因となり得る異物に対する濡れ性に優れる。そのため、アセチレングリコールＡを用いることにより、インクタンクからヘッドまでの高分子部材の流路面に、発生した気泡が残留することを抑制することができる。また、これにより、初期充填性が優れるとともに、残留した気泡の成長、及び流路面に付着していた気泡の離脱に起因するドット抜けを共に防止できることから、連続印刷安定性が良好となる。さらに、アセチレングリコールＡは、アルキレンオキサイド付加物であることによりインク中における溶解性が優れたものとなる。
【０１２２】
アセチレングリコールＡのＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  Ｂａｌａｎｃｅ）値は、上記の濡れ性が一層優れたものとなるため、好ましくは４以上１５以
下である。なお、ここでＨＬＢ値は、グリフィン法で定義されるＨＬＢ値とする。
【０１２３】
アセチレングリコールＡとしては、以下に限定されないが、例えば、下記式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化３６】
2016216616.tif 000038
上記式（１）中、Ｒ１、Ｒ１’、Ｒ２、及びＲ２’は互いに独立して炭素数１以上５以下のアルキル基を表し、主鎖の炭素数は１２以上であり、−ＯＲ３は−ＯＨ又は−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍＨを表し、−ＯＲ３’は−ＯＨ又は−Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎＨを表す。その際、ｍ及びｎは互いに独立して０．５以上２５以下の小数を含む値であり、ｍ＋ｎは１以上４０以下の小数を含む値である（ただし、−ＯＲ３及び−ＯＲ３’が共に−ＯＨである場合を除く。）。
【０１２４】
アセチレングリコールＡの具体例としては、特に限定されないが、例えば、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物及び５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオールのエトキシル化物が挙げられる。上記アセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物の中でもアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物及びアセチレングリコールのプロピレンオキサイド付加物が好ましく、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物がより好ましい。
【０１２５】
アセチレングリコール中のアルキレンオキサイド単位の付加モル数は、Ｒ３及びＲ３’それぞれにおいて、好ましくは１モル以上２０モル以下である。また、当該付加モル数の総数（Ｒ３及びＲ３’の合計）は、好ましくは２モル以上４０モル以下である。アルキレンオキサイドの付加モル数の総数が４０モル以下であると、静的及び動的表面張力を小さくすることができ、インクの吸収性能が良好となる。
【０１２６】
アセチレングリコールＡの市販品としては、以下に限定されないが、例えば、オルフィンＥＸＰ４３００（日信化学工業社（Ｎｉｓｓｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ  ＣＯ．，Ｌｔｄ．）製商品名、炭素数１２−エチレンオキサイド付加物）が挙げられる。
【０１２７】
アセチレングリコールＡは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１２８】
インクに含まれるアセチレングリコールＡの添加量は、インクの総量に対して、好ましくは０．０５０質量％以上２．５質量％以下であり、より好ましくは０．１０質量％以上２．０質量％以下であり、さらに好ましくは０．５０質量％以下１．５質量％以上である。アセチレングリコールＡの添加量が０．０５０質量％以上であることにより、疎水面への濡れ性が上がり充填性がより向上する傾向にある。また、アセチレングリコールＡの添加量が２．５質量％以下であることにより、溶解安定性がより向上する傾向にある。
【０１２９】
１．５．主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコール
本実施形態に係るインク組成物は、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールを含む。主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールは、消泡性に優れ、インク
収容容器等へのインク導入中に発生した気泡を効果的に消泡させることができる。これにより、初期充填性及び連続印刷安定性が向上する。
【０１３０】
主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールのＨＬＢ値は、７以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、４以下であることがさらに好ましい。また下限値としては３以上であることが好ましい。ＨＬＢ値が上記範囲であることにより、消泡性により優れる傾向にある。
【０１３１】
主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールとしては、特に限定されないが、具体的には、下記式（２）で表されるアセチレングリコールが挙げられる。
【化３７】
2016216616.tif 000039
上記式（２）中、Ｒ４、Ｒ４’、Ｒ５、及びＲ５’は、互いに独立して、直鎖状又は分岐状の、炭素数１〜５のアルキル基を表す。また、アセチレングリコールの主鎖の炭素数は１０以上であり、好ましくは１０以上１４以下である。
【０１３２】
主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールとしては、特に限定されないが、具体的には、２，５，８，１１−テトラメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール（エアプロダクツ社製；サーフィノールＤＦ１１０Ｄ）、５，８−ジメチル−６−ドデシン−５，８−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール（エアプロダクツ社製；サーフィノール１０４ＰＧ５０）、及び４，７−ジメチル−５−デシン−４，７−ジオールが好ましく挙げられる。
【０１３３】
主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールの添加量は、インクジェット用インクの総質量（１００質量％）に対して、例えば０．０５質量％以上０．３０質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上０．２０質量％以下であることがより好ましい。添加量が上記範囲であることにより、連続印刷安定性により優れる傾向にある。
【０１３４】
主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコール及び上述したアセチレングリコールＡ（以下、まとめて「アセチレングリコール系化合物」ともいう。）の総添加量は、０．１質量％以上０．６質量％以下が好ましく、０．１質量％以上０．５質量％以下がより好ましい。添加量が上記範囲であることにより、水への溶解性がより良好となり、これらのアセチレングリコールを配合した際に凝集物が発生するのをより効果的に防止できる傾向にある。
【０１３５】
また、主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールの添加量と、上述したアセチレングリコールＡの添加量との質量比は、アルキレンオキサイド付加物の添加量１に対し、主鎖の炭素数１０以上であるアセチレングリコールの添加量が０．５以上２．５以下であることが好ましく、０．５以上２．０以下であることがより好ましく、０．５以上１．５以下であることがさらに好ましい。質量比が上記範囲であることにより、初期充填性及び連続印刷安定性により優れる。
【０１３６】
１．６．ポリオキシアルキレンアルキルエーテル
本実施形態に係るインク組成物は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含む。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含むことにより、上述したアセチレングリコールＡの溶解性、分散性がより向上し、初期充填性が向上する。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、上述したアセチレングリコールＡの有する低い動的表面張力に影響を及ぼしにくい。
【０１３７】
ところで、インク連続供給システム（ＣＩＳＳ）は、疎水性の材料からなるインク流路やインクタンクが使用されることが多いため、インク連続供給システムに用いるインクセットにおいては、各インクが比較的疎水性の界面活性剤を使用することが効果的である。この観点から、アセチレングリコールＡを用いることが有効であるが、アセチレングリコールＡの効果を得つつ、さらに、溶解安定性、初期充填性、連続印刷安定性を向上させる観点から、特に、本実施形態に係るインク組成物を、インク連続供給システム（ＣＩＳＳ）を備える記録装置に対して用いる場合には、インクがポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含むことが好ましい。
【０１３８】
ここで、「インク供給システム」とは、空気導入口を有するインク収容容器（インクタンク）と、インク収容容器内の上記液体を吐出するノズルを有するプリントヘッドと、上記インク収容容器及び上記プリントヘッドを接続し、上記インク収容容器から上記プリントヘッドへ上記液体を供給するインク供給路と、を備えるものをいう。
【０１３９】
また、「インク流路」とは、インクジェット記録装置において、インクを流通させるための流路をいう。インク流路としては、例えば、インクを貯留するインク収容容器からインクジェット式記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給路や、インクジェット式記録ヘッド内においてインクをノズル開口部まで流通させるための流路が挙げられる。
【０１４０】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのＨＬＢ値は、好ましくは１１以上１６以下であり、より好ましくは１２以上１５以下である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルのＨＬＢ値が上記範囲内であることにより、初期充填性及び連続印刷安定性がより向上する傾向にある。
【０１４１】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、以下に限定されないが、例えば、下記式（２）で表される化合物が挙げられる。このようなポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いることにより、保存安定性及び連続印刷安定性がより向上する傾向にある。
Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ・・・（２）
上記式（２）中、Ｒ６は、炭素数１以上２０以下のアルキル基を表し、好ましくは炭素数５以上１５以下のアルキル基を表し、より好ましくは炭素数１０以上１５以下のアルキル基を表す。また、ｗは１以上２０以下の値であり、ｘ、ｙ、及びｚは互いに独立して０又は１以上２０以下の値である。さらに、ｗ、ｘ、ｙ、及びｚは、５≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦３０を満たし、好ましくは５≦ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ≦２５を満たす。上記のようなポリオキシアルキレンアルキルエーテルを用いることにより、保存安定性及び連続印刷安定性により優れる傾向にある。
【０１４２】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、具体的には、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）８Ｈ、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６（Ｃ３Ｈ６Ｏ）８Ｈ、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ、
（ここで、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ、
（ここで、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４）、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）６Ｈ、
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、
Ｃ１３Ｈ２７Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１２Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）９（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４．５Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）１１（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４．５Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）９（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３．５Ｈ、
ＣＨ３（ＣＨ２）１１（ＣＨ３）ＣＨＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３．５Ｈ、
Ｃ１４Ｈ２９Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１４（Ｃ３Ｈ６Ｏ）２Ｈ、
Ｃ１１Ｈ２３Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ、
Ｃ１０Ｈ２１Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１１Ｈ、及び
Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１５Ｈが挙げられる。
【０１４３】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの市販品としては、特に限定されないが、具体的には、
ノイゲンＤＬ−０４１５（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）Ｗ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｚＨ、「Ｒ６」：炭素数１２，１３のアルキル、ｗ＋ｙ＝１５、ｘ＋ｚ＝４、ＨＬＢ値１５．０）、
ノイゲンＥＴ−１１６Ｂ（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）７（Ｃ３Ｈ６Ｏ）４．５Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１２，１４のアルキル、ＨＬＢ値１２．０）、
ノイゲンＥＴ−１０６Ａ（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）５（Ｃ３Ｈ６Ｏ）３．５Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１２，１４のアルキル、ＨＬＢ値１０．９）、
ノイゲンＤＨ−０３００（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１４のアルキル、ＨＬＢ値４．０）、
ノイゲンＹＸ−４００（Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）４０Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１２のアルキル、ＨＬＢ値１８．１）、
ノイゲンＥＡ−１６０（Ｃ９Ｈ１９Ｃ６Ｈ４Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１６．８Ｈ、ＨＬＢ値１５．４）（以上、第一工業製薬社製）、及び
エマルゲン１１０８（花王社製商品名、Ｒ６Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）８Ｈ、「Ｒ６」：炭素数１１のアルキル、ＨＬＢ値１３．４）が挙げられる。
【０１４４】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１４５】
本実施形態に係るインク組成物に含まれるポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量は、インクの総量に対し、好ましくは０．１０質量％以上１０質量％以下であり、より好ましくは０．５０質量％以上７．５質量％以下であり、さらに好ましくは１．０質量％以上５．０質量％以下である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量が上記範囲であることにより、保存安定性及び連続印刷安定性がより向上する。
【０１４６】
また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量は、アセチレングリコールＡの添加量１．０質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上５．０質量部以下であり、より好ましくは１．５質量部以上３．０質量部以下である。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量が上記範囲内であることにより、アセチレングリコールＡが十分に可溶化し、水溶性が良好となる傾向にある。そのため、配合した際に凝集物が発生したりインクの吸収性にバラツキが発生したりすることを抑制できる。
【０１４７】
１．７．上記以外の界面活性剤
本実施形態で用いるインクは、上記以外の界面活性剤を含んでもよい。当該界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、フッ素系界面活性剤及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。
【０１４８】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０１４９】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【０１５０】
１．８．溶剤
本実施形態に係るインク組成物は、溶剤をさらに含んでもよい。溶剤としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。
【０１５１】
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【０１５２】
有機溶剤の中でも、揮発性の水溶性有機溶剤がより好ましい。有機溶剤としては、特に限定されないが、具体的には、グリセリン、トリメチルグリシン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル
、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。
【０１５３】
溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。有機溶剤の添加量は特に制限されず、必要に応じて適宜決定することができる。例えば、記録媒体へのインクの浸透性や保湿性を優れたものとする場合には、グリセリン、トリメチルグリシン、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、及び２−ピロリドンからなる群より選択される１種以上を用いることが好ましい。
【０１５４】
有機溶剤の添加量は、インクの総量に対して、好ましくは５質量％以上２５質量％以下であり、より好ましくは７．５質量％以上２０質量％以下％であり、さらに好ましくは１０質量％以上１５質量％以下である。
【０１５５】
上記の中でも、溶剤として、トリエチレングリコールモノブチルエーテルを含むことが好ましく、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量の２倍以上であることが好ましい。また、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量は、好ましくは２．０質量％以上１５質量％以下であり、より好ましくは２．５質量％以上１２．５質量％以下であり、さらに好ましくは３．０質量％以上１０質量％以下である。トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が上記範囲内であることにより、連続印字安定性が向上する。
【０１５６】
１．９．ｐＨ調整剤
本実施形態で用いるインク組成物は、ｐＨ調整剤を含んでもよい。ｐＨ調整剤は、インクのｐＨ値の調整を容易にすることができる。ｐＨ調整剤としては、特に限定されないが、例えば、無機酸（例えば、硫酸、塩酸、硝酸等）、無機塩基（例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリプロパノールアミン）、有機酸（例えば、アジピン酸、クエン酸、コハク酸等）等が挙げられる。ｐＨ調整剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。
【０１５７】
１．１０．その他の成分
本実施形態に係るインク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインクの劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【０１５８】
１．１１．インクの調製方法
本実施形態に係るインク組成物は、前述した成分を任意の順序で混合し、必要に応じて
濾過等をして不純物を除去することにより得られる。各成分の混合方法としては、メカニカルスターラー、マグネチックスターラー等の撹拌装置を備えた容器に順次材料を添加して撹拌混合する方法が好適に用いられる。濾過方法としては、遠心濾過、フィルター濾過等を必要に応じて行なうことができる。
【０１５９】
１．１２．インクの物性
本実施形態に係るインク組成物は、初期充填性の観点から、測定機として協和界面科学製ＰＣＡ−１を用い、常温常湿で、インク滴量を０．５μＬに設定し、測定間隔が、初回滴下後は１００ｍｓｅｃ、２回目以降は１０００ｍｓｅｃ毎に測定した際における、シリコンウェハーに対する動的接触角が、滴下後１００ｍｓｅｃで２２°以下、かつ滴下後５１００ｍｓｅｃで７°以下であることが好ましい。動的接触角が小さいということは、付着対象への濡れ性が高いということを示す。したがって、動的接触角が小さい場合には、例えばシリコンから構成されるヘッド内流路において、インク充填時に気泡が残らずに充填されるので、インクの吐出安定性が向上する。なお、動的接触角は、滴下後１００ｍｓｅｃで２０°以下、かつ滴下後５１００ｍｓｅｃで５°以下であることがより好ましい。
【０１６０】
本実施形態に係るインク組成物は、記録品質とインクジェット用インクとしての信頼性とのバランスの観点から、２０℃における表面張力が２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍであることが好ましく、２５ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることがより好ましい。なお、表面張力の測定は、自動表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ（協和界面科学社製）を用いて、２０℃の環境下で白金プレートをインクで濡らしたときの表面張力を確認することにより測定することができる。
【０１６１】
また、同様の観点から、本実施形態に係るインク組成物の２０℃における粘度は、１ｍＰａ・ｓ以上８ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上６ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。なお、粘度は、振動式粘度計ＶＭ−１００ＡＬ（山一電機株式会社製）を用いて測定できる。
【０１６２】
２．インクセット
本実施の形態に係るインクセットは、前述したインクジェット記録用インク組成物を少なくとも１種含むことを特徴とする。
【０１６３】
本実施の形態に係るインク組成物は、得られる記録物の画像堅牢性と発色性に優れるため、このインク組成物を備えるインクセットを用いて印刷を行うと、画像堅牢性と発色性に優れる記録物が得られる。
【０１６４】
３．実施例
以下、本発明を実施例および比較例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【０１６５】
３．１．インク組成物の調製
各種評価を行う前に、まず、インク組成物を調製した。下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、下記表２に示す通りである。
【０１６６】
【表２】
2016216616.tif 000040
【０１６７】
表２に記載の組成となるように各成分を混合して十分に撹拌し、さらに孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することにより、各インク組成物を得た。なお、表２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。
【０１６８】
なお、表２で使用した成分は、下記の通りである。
（１）第１の染料
・Ｂｋ−１：下記参照
（２）第２の染料
・Ｂｋ−２−ａ：下記参照  式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）の混合物
・Ｂｋ−２−ｂ：プロジェットファーストブラック２（商品名、ランクセス株式会社製）、一般式は下記参照  式（ＩＶ）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１５４（ダイワ化成株式会社製）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１６８（クラリアントジャパン株式会社製）
・Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２
・Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３９
・Ｃ．Ｉ．フードブラック２（三菱化学株式会社製）
（３）第３の染料
・Ｂｗ−１：下記参照
【０１６９】
【化３８】
2016216616.tif 000041
【０１７０】
【化３９】
2016216616.tif 000042
（上記式（Ｉ）中、Ｍはナトリウムである）
【０１７１】
【化４０】
2016216616.tif 000043
（上記式（ＩＩ）中、Ｍはナトリウムである）
【０１７２】
【化４１】
2016216616.tif 000044
（上記式（ＩＩＩ）中、Ｍはナトリウムである）
【０１７３】
【化４２】
2016216616.tif 000045
（上記式（ＩＶ）中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニア、および有機アミン類からなる群から選択される基の陽イオンを表し、ｍは１または２を表し、ｎは０または１を表す。）
【０１７４】
【化４３】
2016216616.tif 000046
（４）界面活性剤
・親水性界面活性剤；製品名オルフィンＥ１０１０（製造元：エアープロダクツジャパン株式会社、販売元：信越化学工業株式会社、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物、ＨＬＢ値１３〜１４）
・親水性界面活性剤；製品名サーフィノール４６５（製造元：エアープロダクツジャパン株式会社、販売元：信越化学工業株式会社、主鎖の炭素数が１０のエチレンオキサイド付加物、ＨＬＢ値１３）
・疎水性界面活性剤；製品名サーフィノール１０４ＰＧ５０（製造元：エアープロダクツジャパン株式会社、販売元：信越化学工業株式会社、主鎖の炭素数１０以上のアセチレングリコール、ＨＬＢ値４）
（５）溶剤
ヘキサエチレングリコールモノエチルヘキシルエーテル；製品名ニューコール１００６（製造元：日本乳化剤株式会社、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル）
ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル
トリエチレングリコール
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
グリセリン
（６）ｐＨ調整剤
トリエタノールアミン
【０１７５】
３．２．インク組成物の評価
３．２．１．発色性
インクジェットプリンター（商品名「ＰＭ−Ａ７５０」、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、さらに上記インクを用いて、写真用紙＜光沢＞（商品名、型番「ＫＡ４１００ＰＳＫＲ」、セイコーエプソン株式会社製）に、解像度７２０×７２０ｄｐｉ、Ｄｕｔｙ５０％のベタ印字することによって記録物を作製し、得られた記録物の画像のａ＊、ｂ＊（ＣＩＥ（国際照明委員会）で規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系）を、分光光度計ｉ１（商品名、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。得られたａ＊値及びｂ＊値に基づいて、下記評価基準により色相を評価した。
（評価基準）
Ａ：ａ＊値及びｂ＊値が１０以内。
Ｂ：ａ＊値及びｂ＊値のすくなくとも一方が１０より大きく２０以下。
Ｃ：ａ＊値およびｂ＊値のすくなくとも一方が２０より大きい。
【０１７６】
なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値であり、印字ｄｕｔｙないし印字率と換言することができる。
ｄｕｔｙ（％）＝実印字ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印字ドット数」は単位面積当たりの実印字ドット数であり、「縦解像度」及び「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。また、「ｄｕｔｙ１００％」とは単位画素当たりの単色の最大インク重量を意味する。）
【０１７７】
３．２．２．耐ガス性
インクジェットプリンター（商品名「ＰＭ−Ａ８０３」、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、さらに上記インクを用いて、写真用紙＜光沢＞に印刷することによって、解像度１４４０×１４４０ｄｐｉ、Ｄｕｔｙ１００％のベタパターン画像の記録物を作製し、室温下で暗所に１日静置した。その後、評価サンプルをオゾンウェザーメーターＯＭＳ−Ｌ型（商品名、スガ試験機株式会社製）に設置して、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ、およびオゾン濃度５ｐｐｍの条件下で、４０時間オゾンによる暴露試験を行った。得られた記録物の画像の暴露前のＯＤ値（Ｄ０）と暴露後のＯＤ値（Ｄ）を分光光度計ｉ１（商品名、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により、耐ガス性を評価した。なお、ＯＤ濃度が最大となる２．０付近、１．５、１．０、０．５の４ポイントでのＲＯＤで判断した。
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（評価基準）
Ａ：ＲＯＤが８０時間経過時までに７０％まで減少しない．
Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが６０時間を超え、８０時間以下である。
Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが４０時間を超え、６０時間以下である。
【０１７８】
３．２．３．耐光性
インクジェットプリンター（商品名「ＰＭ−Ａ８０５Ａ」、セイコーエプソン株式会社製）を使用し、さらに上記インクを用いて、写真用紙＜光沢＞に印刷することによって、解像度１４４０×１４４０ｄｐｉ、Ｄｕｔｙ１００％のベタパターン画像の記録物を作製し、室温下で暗所に１日静置した。その後、記録物をＸｅｎｏｎ耐光性試験機ＸＬ−７５ｓ（商品名：（株）スガ試験機製）に設置して、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨ、照度７５ｋｌｕｘの条件で、３０日間の暴露試験を行った。得られた記録物の画像の暴露前のＯＤ値（Ｄ０）と暴露後のＯＤ値（Ｄ）を分光光度計ｉ１（商品名、Ｘ−ｒｉｔｅ社製）を用いて測定し、次式により光学濃度残存率（ＲＯＤ）を求め、下記判定基準により、耐光性を評価した。なお、ＯＤ濃度が最大となる２．０付近、１．５、１．０、０．５の４ポイントでのＲＯＤで判断した。
ＲＯＤ（％）＝（Ｄ／Ｄ０）×１００
（評価基準）
Ａ：ＲＯＤが１８日経過時までに７０％まで減少しない．
Ｂ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが１２日を超え、１８日以下である。
Ｃ：ＲＯＤが７０％まで減少するのが６日を超え、１２日以下である。
【０１７９】
３．２．４．初期充填性
上記インクを３．２．３．の耐光性で用いたインクジェットプリンターのインクタンクに充填した。初期充填シーケンスに従い、ヘッドへの初期充填動作を行った。この後、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できるかどうかを確認するため、ノズルチェックを実施した。インクが吐出できないノズルがある場合には、ヘッドのクリーニング（ノズル内のインクの吸引）を行い、その後再度ノズルチェックを実施した。全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニングの回数に基づき、以下の評価基準により初期充填性を評価した。
（評価基準）
Ａ：初期充填シーケンスのみで全ノズルから正常吐出する。
Ｂ：全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニング回数が１回である。
Ｃ：全ノズルからインクが吐出できるまでに要したクリーニング回数が２回以上である。
【０１８０】
３．２．５．連続印字安定性
初期充填性の評価によって、ヘッドの全ノズルからインクが吐出できることを確認した後、温度４０℃、相対湿度２５％ＲＨの条件で、ヘッド空走時間４０秒＋インク空打ち（フラッシング）を５回繰り返した後に、写真用紙＜光沢＞に罫線を２本印字させた。得られた印刷物を目視確認し、以下の基準にて連続印字安定性を評価した。
（評価基準）
Ａ：１本目、２本目ともに罫線が正常に印刷される。
Ｂ：１本目の罫線が正常に印刷されない。
【０１８１】
３．２．６．動的接触角
測定機として協和界面科学製ＰＣＡ−１を用い、常温常湿で、インク滴量を０．５μＬに設定し、滴下後１００ｍｓｅｃ、５１００ｍｓｅｃにおける、シリコンウェハーに対する動的接触角を測定した。
【０１８２】
３．２．７．評価結果
以上の評価試験の結果は上記表２に示すとおりである。実施例に係るインクは、第１の染料と第２の染料とを所定の割合で含有することにより、得られる記録物の画像堅牢性（耐ガス性及び耐光性）と発色性に優れ、初期充填性および連続印字安定性にも優れる結果となった。特に、第３の染料も添加した実施例１１では、全ての評価がＡだった。実施例１２では、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの添加量が、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの添加量の２倍未満であったため、インクジェットヘッドノズルでの界面活性剤分離による吐出不良が起こり、連続印字安定性が他より劣る結果となった。
【０１８３】
これに対し、第１の染料と第２の染料との組成比が５：５であった比較例１では、画像堅牢性に劣る結果となり、また、第２の染料を含まない比較例２では発色性に劣る結果となった。また、主鎖の炭素数が１２以上であるアセチレングリコールのアルキレンオキサイド付加物と、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールとを含まない比較例３、５では、発色性、画像堅牢性および初期充填性が劣る結果となり、同様に、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルを含まない比較例４も、発色性、画像堅牢性および初期充填性が劣る結果となった。更に、主鎖の炭素数が１０以上であるアセチレングリコールを含まない比較例６も、発色性、画像堅牢性および初期充填性が劣る結果となった。比較例
３〜６では、動的接触角の値が大きく、インクジェット流路部材への濡れ性が不足しているため、インク中に気泡が残留していたことにより、初期充填性が劣ったものと思われる。
【０１８４】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。