(57)【要約】【課題】金属異物が微小あるいは非磁性であっても、重合体から金属異物を回収することができる方法を提供する。【解決手段】重合体を分散溶媒に分散させた分散液を調製し、比重差により上記金属異物を重合体から沈降分離する分離工程と、沈降分離した金属異物を回収する回収工程とを含み、分散溶媒の比重は、金属異物の比重より小さく、かつ重合体の見かけ比重より大きい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体に混入している金属異物を検査するために、重合体から金属異物を回収する方法であって、
上記重合体を分散溶媒に分散させた分散液を調製し、比重差により上記金属異物を上記重合体から沈降分離する分離工程と、
沈降分離した上記金属異物を回収する回収工程とを含み、
上記分散溶媒の比重は、上記金属異物の比重より小さく、かつ上記重合体の見かけ比重より大きいことを特徴とする金属異物の回収方法。
【請求項２】
上記金属異物は、非磁性金属を含むことを特徴とする請求項１に記載の金属異物の回収方法。
【請求項３】
上記重合体は、懸濁重合法によって調製された重合体であることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の金属異物の回収方法。
【請求項４】
上記重合体は、フッ化ビニリデン系重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の金属異物の回収方法。
【請求項５】
上記分散溶媒は、水であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の金属異物の回収方法。
【請求項６】
上記回収工程では、上記金属異物を濾過によって回収することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の金属異物の回収方法。
【請求項７】
上記回収工程は、
上記分離工程において沈降分離した上記金属異物を回収する第一回収工程と、
上記第一回収工程において回収された上記金属異物を、溶解溶媒に添加し、残存する上記重合体を溶解させる溶解工程と、
上記溶解工程にて得られた溶液から、上記金属異物を回収する第二回収工程とを含むことを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の金属異物の回収方法。
【請求項８】
上記溶解溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを含むことを特徴とする請求項７に記載の金属異物の回収方法。
【請求項９】
上記第二回収工程において、上記金属異物を濾過によって回収することを特徴とする請求項７または８に記載の金属異物の回収方法。
【請求項１０】
重合体に混入している金属異物を検査する、重合体の金属異物検査方法であって、
請求項１〜９の何れか１項に記載の金属異物の回収方法により、上記金属異物を回収する工程と、
回収した上記金属異物を分析する分析工程とを含むことを特徴とする重合体の金属異物検査方法。
【請求項１１】
上記分析工程を、誘導結合プラズマ質量分析法、原子吸光分析法および蛍光Ｘ線分析法のうちの少なくとも１つによって行うことを特徴とする請求項１０に記載の重合体の金属異物検査方法。
【請求項１２】
上記分析工程を、光学顕微鏡および走査型電子顕微鏡のうちの少なくとも１つを用いて行うことを特徴とする請求項１０または１１に記載の重合体の金属異物検査方法。
【請求項１３】
上記分析工程を、蛍光Ｘ線分析法および光学顕微鏡を用いた方法により行うことを特徴とする請求項１０に記載の重合体の金属異物検査方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合体から金属異物を回収する方法、および当該方法を用いた、重合体の金属異物検査方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
製造された重合体には、金属異物等の不純物が混入している場合がある。そのため、純度の高い重合体を得るために重合体から不純物を除去したり、あるいは評価のために、混入している金属異物の量または大きさ等を検査したりする必要がある。
【０００３】
製造された重合体から混入異物を除去する方法として、特許文献１には、含フッ素樹脂粉末から混入異物を除去する方法が開示されている。具体的には、混入異物で汚染された含フッ素樹脂粉末を、塩フッ化アルカン溶媒および水溶媒からなる溶媒中で撹拌処理したのち、当該塩フッ化アルカン溶媒層と当該水溶媒層とに二層分離させ、当該塩フッ化アルカン溶媒層から上記含フッ素樹脂粉末を分離採取して、含フッ素樹脂粉末から混入異物を除去する方法が開示されている。
【０００４】
一方、重合体に混入した金属異物を検出し、金属異物の量または大きさ等を検査する方法としては、誘電損失分離型高周波発振式センサーを使用して金属異物を検出する方法、磁石を用いて重合体から金属異物を分離してから、金属異物の量または大きさ等を検査する方法が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−７１１５５号公報（１９７９年６月７日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、誘電損失分離型高周波発振式センサーを使用して金属異物を検出するためには、金属の大きさとして数百μｍの大きさが必要である。そのため金属異物として２０μｍ程度の微小なものを想定している場合には、検出精度に問題が生じてくる。また、磁石を用いて重合体から金属を分離する方法では、銅などの非磁性金属は分離できない。
【０００７】
そこで、本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、金属異物が微小あるいは非磁性であっても回収することができる、重合体から金属異物を回収する新規な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の課題を解決するために、本発明に係る金属異物の回収方法は、重合体に混入している金属異物を検査するために、重合体から金属異物を回収する方法であって、上記重合体を分散溶媒に分散させた分散液を調製し、比重差により上記金属異物を上記重合体から沈降分離する分離工程と、沈降分離した上記金属異物を回収する回収工程とを含み、上記分散溶媒の比重は、上記金属異物の比重より小さく、かつ上記重合体の見かけ比重より大きいことを特徴とする。
【０００９】
また、本発明に係る金属異物の回収方法において、上記金属異物は、非磁性金属を含む態様であり得る。
【００１０】
また、本発明に係る金属異物の回収方法において、上記重合体は、懸濁重合法によって調製された重合体であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明に係る金属異物の回収方法において、上記重合体は、フッ化ビニリデン系重合体であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明に係る金属異物の回収方法において、上記分散溶媒は、水であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明に係る金属異物の回収方法において、上記回収工程では、上記金属異物を濾過によって回収することが好ましい。
【００１４】
また、本発明に係る金属異物の回収方法において、上記回収工程は、上記分離工程において沈降分離した上記金属異物を回収する第一回収工程と、上記第一回収工程において回収された上記金属異物を、溶解溶媒に添加し、残存する上記重合体を溶解させる溶解工程と、上記溶解工程にて得られた溶液から、上記金属異物を回収する第二回収工程とを含む態様であり得る。
【００１５】
また、本発明に係る金属異物の回収方法において、上記溶解溶媒は、Ｎ−メチル−２−ピロリドンを含むことが好ましい。
【００１６】
また、本発明に係る金属異物の回収方法では、上記第二回収工程において、上記金属異物を濾過によって回収することが好ましい。
【００１７】
上記の課題を解決するために、本発明に係る重合体の金属異物検査方法は、重合体に混入している金属異物を検査する、重合体の金属異物検査方法であって、上述の金属異物の回収方法により、上記金属異物を回収する工程と、回収した上記金属異物を分析する分析工程とを含むことを特徴とする。
【００１８】
また、本発明に係る重合体の金属異物検査方法において、上記分析工程を、誘導結合プラズマ質量分析法、原子吸光分析法および蛍光Ｘ線分析法のうちの少なくとも１つによって行うことが好ましい。
【００１９】
また、本発明に係る重合体の金属異物検査方法において、上記分析工程を、光学顕微鏡および走査型電子顕微鏡のうちの少なくとも１つを用いて行うことが好ましい。
【００２０】
また、本発明に係る重合体の金属異物検査方法において、上記分析工程を、蛍光Ｘ線分析法および光学顕微鏡を用いた方法により行うことが好ましい。
【発明の効果】
【００２１】
本発明に係る金属異物の回収方法によれば、金属異物が微小あるいは非磁性であっても重合体から金属異物を回収することができる。
【００２２】
また、本発明に係る重合体の金属異物検査方法によれば、金属異物が微小あるいは非磁性であっても、重合体に混在する金属異物を検査することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
本発明に係る金属異物の回収方法は、重合体の金属異物検査方法に好適に組み込まれ、フッ化ビニリデン系重合体の金属異物検査方法に、より好適に組み込まれる。そのため、以下では、本発明に係る金属異物の回収方法が組み込まれたフッ化ビニリデン系重合体の金属異物検査方法の一実施形態について説明する。しかしながら本発明に係る金属異物の回収方法は、重合体の金属異物検査方法の一環に組み込まれるものに限定されず、また、重合体はフッ化ビニリデン系重合体に限定されるものではない。
【００２４】
本実施形態における金属異物の回収方法は、金属異物を重合体から沈降分離する分離工程と、沈降分離した金属異物を回収する回収工程と、回収した金属異物を分析する分析工程とを含んで構成される。
【００２５】
〔分離工程〕
分離工程では、フッ化ビニリデン系重合体を分散溶媒に分散させた分散液を調製し、比重差により金属異物をフッ化ビニリデン系重合体から沈降分離する。
【００２６】
本実施形態においてフッ化ビニリデン系重合体とは、フッ化ビニリデンの単独重合体、およびフッ化ビニリデンと共重合可能な単量体とフッ化ビニリデンとの共重合体を意図している。フッ化ビニリデンと共重合可能な単量体としては、フッ化ビニリデンと共重合可能なフッ素系単量体が挙げられる。フッ化ビニリデンと共重合可能なフッ素系単量体としては、フッ化ビニル、トリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、およびペルフルオロメチルビニルエーテルに代表されるペルフルオロアルキルビニルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
フッ化ビニリデン系重合体は、重合体鎖中のフッ化ビニリデン単量体単位の含有量が５０重量％以上であることが好ましく、７０重量％以上であることがより好ましく、９０重量％以上であることがさらに好ましく、フッ化ビニリデンの単独重合体であることが最も好ましい。
【００２８】
検査対象となるフッ化ビニリデン系重合体は、フッ化ビニリデンを単独または共重合可能なモノマーとともに水性媒体中で重合反応を行い、フッ化ビニリデン系重合体を製造し、それを乾燥することにより得られた粉末形態のものが好適に用いられる。フッ化ビニリデン系重合体の重合方法は特に限定されず、溶液重合、乳化重合および懸濁重合を用いることができる。中でも、粒子径が大きい方が大きな浮力が得られることから、懸濁重合法によって調製された重合体が好適に用いられる。
【００２９】
本実施形態の検査方法を好適に利用できる、フッ化ビニリデン系重合体の見かけ比重は、０．１ｇ／ｍｌ以上かつ１．７ｇ／ｍｌ未満であり、より好適には０．１ｇ／ｍｌ以上かつ１．０ｇ／ｍｌ未満であり、さらに好適には０．２５ｇ／ｍｌ以上かつ０．７５ｇ／ｍｌ未満である。
【００３０】
上記の通り、分離工程では、フッ化ビニリデン系重合体が分散溶媒に分散した分散液において、比重差により金属異物をフッ化ビニリデン系重合体から沈降分離させている。そのため、分散溶媒としては、次の特徴を有している：
（ａ）フッ化ビニリデン系重合体が実質的に溶解しない。
（ｂ）分散溶媒の比重は、金属異物の比重より小さく、かつフッ化ビニリデン系重合体の見かけ比重より大きい。
【００３１】
フッ化ビニリデン系重合体の製造過程で混入する可能性のある金属としては、環境から混入するものとしてケイ素、アルミニウムおよび鉄等が想定され、また製造設備に由来するものとして鉄、ステンレス、アルミニウム、銅および真鍮等が想定され、これらの比重は、２以上である。そのため、上記の特徴を充足し得る分散溶媒としては、水、ならびにアルカン系有機溶剤、アルコール系有機溶剤およびアセトニトリル系有機溶剤等の一般的な有機溶剤を挙げることができる。ただし、上記（ａ）の特徴を充足させる観点から、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸メチル、シクロヘキサン、メチルイソブチルケトンおよびジメチルフタレート等のフッ化ビニリデン系重合体を溶解させる溶媒は除かれる。
【００３２】
分散液の調製は、分散溶媒とフッ化ビニリデン系重合体とを混合しさえすればよい。混合する分散溶媒とフッ化ビニリデン系重合体との比率は、分散溶媒１０００ｍｌに対して、フッ化ビニリデン系重合体が４００ｇ以下であることが好ましく、１０ｇ〜２００ｇであることがより好ましく、５０〜１５０ｇであることが特に好ましい。
【００３３】
上記の特徴を有する溶媒を用いる限り、分散液を静置しておけば、その比重差により、金属異物が沈降し、金属異物とフッ化ビニリデン系重合体とを分離することができる。しかしながら、比重差の違いにより金属異物が沈降しさえすればよく、分散液を静置しておく方法に限らず、遠心分離機等を用いることもできる。
【００３４】
分散液を静置して金属異物を沈降分離する場合、静置時間は、用いる分散溶媒およびフッ化ビニリデン系重合体の量または種類により適宜設定すればよく、例えば、分散溶媒１０００ｍｌを使用する場合は、２０分以上であることが好ましい。なお、静置時間に上限はないが、作業時間を短くする観点から、１時間以下であることが好ましい。
【００３５】
〔回収工程〕
回収工程では、分離工程により沈降分離した金属異物を回収する。
【００３６】
沈降分離した金属異物を溶媒から回収する方法としては、沈降分離した金属異物を濾過により濾別する方法が好ましく、一般的な濾過手段として自然濾過、吸引濾過、真空濾過、遠心脱水およびフィルタープレス等を挙げることができる。濾過は、濾過速度を向上させる観点から吸引濾過または遠心脱水であることが好ましい。濾過に用いるフィルターの孔径は、分離対象とする金属異物の大きさに応じて適宜決定すればよく、例えば孔径が２０μｍ未満であるフィルターを用いることができ、好適には孔径が１．０〜５．０μｍであるフィルターが用いられる。
【００３７】
また、上記した方法により金属異物を回収する前に、沈降分離した金属異物を含む分散液の層を選択的に回収しておいてもよい。たとえば、分液漏斗を用いて上記の分離工程を実施し、金属異物が沈降分離した後、金属異物を含む分散液の層を選択的に回収することができる。
【００３８】
回収した金属異物は、その後の検査手段に応じて、洗浄、脱溶媒および乾燥に供してもよい。たとえば、フィルターを用いた濾過により金属異物を回収した場合には、揮発性溶媒を用いてフィルターを洗浄した後、フィルターを乾燥させる。具体的には、フィルターに揮発性溶媒を通過させ、フィルター上に残存する分散溶媒を置換する。なお、揮発性溶媒は分散溶媒を除去できるものであれば限定されず、例えば、アセトン、メタノールおよびエタノール等を用いることができる。
【００３９】
なお、回収工程の別の態様として、回収工程が、（ｉ）分離工程において沈降分離した金属異物を回収する第１回収工程、（ｉｉ）第一回収工程において回収された金属異物を、溶解溶媒に添加し、残存する重合体を溶解させる溶解工程、および（ｉｉｉ）溶解工程にて得られた溶液から、金属異物を回収する第二回収工程によって構成されていてもよい。
【００４０】
上述の回収工程では、フッ化ビニリデン系重合体と金属異物とが完全には分離せずに、回収された金属異物中にフッ化ビニリデン系重合体も混在してしまう場合がある。金属異物中にフッ化ビニリデン系重合体が混在していると、次工程である検査工程において検査精度の低下をもたらし得る。本態様の回収工程によれば、第一回収工程において回収された金属異物中に混在しているフッ化ビニリデン系重合体を、続く溶解工程および第二回収工程において除去することができる。これにより、次工程である検査工程において、フッ化ビニリデン系重合体に起因する検査精度の低下を防ぐことができる。
【００４１】
以下、本態様の回収工程について説明する。
【００４２】
（第一回収工程）
第一回収工程は、上述の態様における回収工程と同じ処理である。したがって、第一回収工程の説明は、上述の態様における回収工程の説明を援用することができる。
【００４３】
（溶解工程）
溶解工程では、第一回収工程において回収された金属異物を、溶解溶媒に添加する。これにより、第一回収工程において回収された金属異物中に混在していたフッ化ビニリデン系重合体を溶解溶媒中に溶解させる。
【００４４】
溶解溶媒としては、フッ化ビニリデン系重合体を溶解させることができ、混在することが想定される金属異物が溶解しない溶媒であれば、特に限定されず、例えば、有機溶媒を用いることができる。有機溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、プロピレンカーボネート、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケトン、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸メチル、シクロヘキサン、メチルイソブチルケトン、ジメチルフタレートおよびこれらの混合溶媒を用いることができる。なかでも、フッ化ビニリデン系重合体の溶解能に優れ、汎用品で比較的毒性が低く、沸点および蒸気圧がハンドリングに適しているという観点から、ＮＭＰを用いることが好ましい。
【００４５】
溶解溶媒の量としては、特に限定されず、残存するフッ化ビニリデン系重合体を全量溶解する量を用いればよい。
【００４６】
また、混在するフッ化ビニリデン系重合体をより効果的に除去するために、溶解工程の温度を、１０℃〜２５０℃とすることが好ましく、２０℃〜１００℃とすることがより好ましく、４０℃〜８０℃とすることが特に好ましい。
【００４７】
（第二回収工程）
第二回収工程では、溶解工程にて得られた溶液から、金属異物を回収する。
【００４８】
溶解工程にて得られた溶液から金属異物を回収する方法としては、溶液中に沈降した金属異物を濾過により濾別する方法好ましい。一般的な濾過手段として、自然濾過、吸引濾過、真空濾過、遠心脱水およびフィルタープレス等を挙げることができる。
【００４９】
回収した金属異物は、その後の検査手段に応じて、洗浄、脱溶媒および乾燥に供してもよい。たとえば、フィルターを用いた濾過により金属異物を回収した場合には、フィルター上に残存するフッ化ビニリデン系重合体を除去するために、溶解工程で使用した溶解溶媒およびアセトン等の揮発性溶媒を用いてフィルターを洗浄した後、フィルターを乾燥させる。具体的には、フィルターに溶解溶媒を通過させ、フィルター上に残存するフッ化ビニリデン系重合体を除去し、次いで、フィルター上に残存する溶解溶媒を除去するために、アセトンを通過させる。なお、溶解溶媒を除去できるものであれば揮発性溶媒はアセトンに限定されず、例えば、メタノールおよびエタノール等を用いることができる。
【００５０】
また、回収した金属異物の溶解溶媒および揮発性溶媒による洗浄を、繰り返し行ってもよい。溶媒溶解および揮発性溶媒による洗浄を繰り返し行うことにより、フッ化ビニリデン系重合体をより多く除去することができ、その後の検査工程における検査精度をより高めることができる。
【００５１】
（検査工程）
検査工程では、回収工程により回収された金属異物の種類、量および外観等を検査する。
【００５２】
検査工程で用いられる検査手段は、検査目的に応じて適宜選択することができ、例えば、含まれる金属を特定する定性分析を行う場合には、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ：Ｉｎｄｕｃｔｉｖｅｌｙ  Ｃｏｕｐｌｅｄ  Ｐｌａｓｍａ）を光源とするＩＣＰ発光分析法、原子吸光分析法、蛍光Ｘ線分析法、Ｘ線回折法および電子線回折法等を用いることが可能である。また、検査工程における別の検査手段として、金属異物の大きさおよび形状等の外観を特定する場合には、光学顕微鏡および走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）等の顕微鏡を利用した方法を用いることも可能である。また、ＳＥＭとエネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ）とを組み合わせたＳＥＭ−ＥＤＸを用いることも可能である。ＳＥＭ−ＥＤＸを用いることにより、金属を特定する定性分析と大きさおよび形状の確認と同時に行うことが可能である。これらの中でも、蛍光Ｘ線分析法を用いた方法、および顕微鏡を利用した方法を用いることが好ましい。蛍光Ｘ線分析法は、試料の破壊を伴わず、成分分析を行うことのできる分析方法である。そのため、蛍光Ｘ線分析法によれば、誘導結合プラズマ質量分析法および原子吸光分析法と異なり、回収した金属異物を水および酸等の溶媒に溶解させる必要がない。そのため、例えば、濾過分離により金属異物を回収し、金属異物が濾紙上に残留している状態で分析を行うことが可能となる。そのため、蛍光Ｘ線分析法によれば、他の方法と比較し、金属種特定のための検査作業がより簡便になる。
【００５３】
なお、回収工程において、フッ化ビニリデン系重合体の溶解による除去を行っておくことにより、蛍光Ｘ線分析法におけるＸ線強度の低下を防ぐことができ、より感度よく検出を行うことができる。また、フッ化ビニリデン系重合体の溶解による除去を行っておくことにより、顕微鏡下での外観観察がより容易におこなうことができる。
【００５４】
上記の方法によれば、金属異物、ポリフッ化ビニリデンおよび分散溶媒の比重差を利用して金属異物の分離および回収を行っているため、２０μｍ程度の微小な金属異物でも分離および回収することができる。また、金属異物の磁性および非磁性に関わらず分離および回収することができる。したがって、磁石を用いることによっては回収することができなかった非磁性金属であっても回収することができる。なお、本明細書において、非磁性金属とは、銅、ケイ素およびアルミニウム等が挙げられる。また、金属異物の破壊および変形等を伴わずに回収することができるので、回収後に金属異物の大きさおよび形状を分析することができる。
【００５５】
なお、フッ化ビニリデン系重合体中の金属異物の回収方法として、フッ化ビニリデン系重合体を溶解し、その溶解液を濾過することにより、溶解せずに残存している金属異物を分離および回収する方法が考えられる。しかしながら当該方法によれば、濾過対象となる溶解液は粘度が高いため、濾過に時間を要してしまう。本発明に係る回収方法によれば、当該方法よりも短時間で金属異物を分離および回収することができる。
【００５６】
本実施形態においては、重合体としてポリフッ化ビニリデン系重合体を例にして説明したが、本発明における重合体は、ポリフッ化ビニリデン系重合体に限定されるものではなく、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）およびアクリル系樹脂といったその他の重合体についても適用できるものである。
【００５７】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【００５８】
２０００ｍｌの分液漏斗にイオン交換水１００ｍｌを加え、そこに、表１に示す金属１〜３の何れか０．１重量％を含むＰＶＤＦ（見かけ比重０．４４ｇ／ｍｌ）１００gを添加し、さらにイオン交換水１０００ｍｌを追加した。分液漏斗を振とう器で１０分間振とうした後、１時間静置した。静置後、水層を回収し、回収した水層をＰＴＦＥ製のろ紙（フィルター孔径３．０μｍ）で吸引ろ過し、ろ紙上に残った残渣にアセトンを流して洗浄および脱水を行った後、乾燥した。乾燥後のろ紙を１００ｍｌのスクリュー管に入れ、そこにＮＭＰを８０ｍｌ添加した。１０分間、超音波洗浄にかけた後、ＮＭＰ溶液を回収した。回収したＮＭＰ溶液をＰＴＦＥ製のろ紙（フィルター孔径３．０μｍ）でろ過し、ろ紙上に残った残渣にアセトンを流して洗浄および脱水を行った後、乾燥した。乾燥後のろ紙上に存在する粒子状物質を光学顕微鏡で観察し、２０μｍ以上の有色物を確認後、波長分散型蛍光Ｘ線分析装置を用い、ろ紙の特性Ｘ線強度を測定した。結果を表２に示す（試料Ａ１〜Ａ３）。なお、ＳＵＳの検出については、ＣｒおよびＮｉを検出対象の金属とした。なお、強度は、所定のエネルギーを持った蛍光Ｘ線がどれだけ検出されたかを示しており、単位はｋｃｐｓ（Kiro Count Per Second）である。
【００５９】
また、金属１〜３の何れかを含むポリフッ化ビニリデンの代わりに、金属１〜３の何れも添加していないＰＶＤＦに対して同様の処理を行い、ろ紙の特性Ｘ線強度を測定した（表２中、試料Ｐ）。
【００６０】
さらに、金属１〜３の何れかを含むポリフッ化ビニリデンの代わりに、金属１〜３そのものに対して同様の処理を行い、ろ紙の特性Ｘ線強度を測定した（表２中、試料Ｍ１〜Ｍ３）。なお、試料Ｍ１〜Ｍ３における金属添加量とは、測定に用いた金属の量を表している。
【００６１】
【表１】
2016176802.tif 000002
【００６２】
【表２】
2016176802.tif 000003
【００６３】
表２に示されるように、Ｃｕ、ＳＵＳまたはＦｅを添加したＰＶＤＦでは、何も添加していないＰＶＤＦと比較し、添加した金属に対応するＸ線強度が強く現れている。すなわち、重合体からこれら金属が回収されていることが示されている。また、表２に示すＸ線強度から、ＰＶＤＦに添加した金属の回収率を算出した。その結果、Ｃｕについては、１００％に近い回収率で回収され、ＳＵＳについては約２３％の回収率で回収され、Ｆｅについては７０％以上の回収率で回収されていることが示された。
【００６４】
また、他の試験例として、溶解工程および第二回収工程を含ませずに試験を実施した場合、すなわち、ろ紙上の残渣をＮＭＰに溶解してさらなる濾過をおこなう工程を含ませなかった場合には、Ｃｕについては、４０％の回収率で回収され、ＳＵＳについては約６％の回収率で回収され、Ｆｅについては１０％の回収率で回収されていることが示された。
【００６５】
なお、回収率の計算方法は、次式に従った。
【００６６】
【数１】
2016176802.tif 000004
【００６７】
ここで、「試料Ａ」は金属を添加したＰＶＤＦ（試料Ａ１〜Ａ３）であり、「試料Ｐ」は金属を添加していないＰＶＤＦであり、「試料Ｍ」は試料Ａに添加したものと同じ種類の金属（試料Ｍ１〜Ｍ３）である。
【産業上の利用可能性】
【００６８】
本発明は、フッ化ビニリデン系重合体の製造、およびその品質評価に利用することができる。