(57)【要約】【課題】ハイパーブランチポリエステルアクリレート系高速硬化性ＵＶインクジェット用インクを提供する。【解決手段】  本発明は、ハイパーブランチポリエステルアクリレートをベースとした速硬性ＵＶインクジェット用インクに関する。本発明のインクは、下記成分：１質量％乃至２０質量％の６乃至３０の範囲の官能基を有する少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレート、１質量％乃至３０質量％の少なくとも１種の反応性希釈剤、１質量％乃至２０質量％の少なくとも１種のノリッシュＩ型の遊離ラジカル光開始剤、３０質量％乃至７０質量％の少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマー、及び０質量％乃至３０質量％の少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする。本発明はさらに、本発明のインクを使用したインクジェット印刷法にも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１質量％乃至２０質量％の、６乃至３０の範囲の官能基を有する少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレート、
エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ｎ−ブタンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル及びそれらの混合物から成る群より選択される、１質量％乃至３０質量％の少なくとも１種の反応性希釈剤、
１質量％乃至２０質量％の少なくとも１種のノリッシュＩ型（Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ  ｔｙｐｅ）遊離ラジカル光開始剤、
３０質量％乃至７０質量％の少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマー、及び
０質量％乃至３０質量％の少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートモノマー
を含有するＵＶ硬化性インク。
【請求項２】
前記インクは、１２乃至２０の範囲の官能基を有する少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレートを含有することを特徴とする、請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記反応性希釈剤は、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、及び、ビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、第３ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル及びポリテトラヒドロフランジビニルエーテル、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、及びビニル芳香族化合物、例えばビニルトルエン、スチレン、２−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン及び４−デシルスチレン、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等、並びに、それらの混合物
からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
前記多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，２−エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカノールジアクリレート、１，１２−ドデカノールジメタクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、例えばテトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、エトキシ化ペンタエリトリトールテトラアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ビス（ペンタエリトリトール）ヘキサアクリレート、及びエトキシ化又はプロポキシ化グリコール及びポリオールのアクリルエステル、例えばプロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化又はプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート等、及びそれらの混合物から成る群より選択されることを特徴とする、請求項１乃至３のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項５】
前記単官能性（メタ）アクリレートモノマーは、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、ミリスチルアクリレート、オクタデシルアクリレート、ベヘニルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、ブチルアクリレート等、及びそれらの混合物から成る群より選択されることを特徴とする、請求項１乃至４のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項６】
前記インクは、５質量％乃至１０質量％の量の６乃至３０の範囲の官能基を有する少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレート、５質量％乃至２０質量％の量の少なくとも１種の反応性希釈剤及び３５質量％乃至６０質量％の量の少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする、請求項１乃至５のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項７】
前記インクは、５質量％乃至１５質量％の量の少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートのモノマーを含有することを特徴とする、請求項１乃至６のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項８】
前記光開始剤は、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノ−フェニル）ブタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、フェニルビス−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチル−ベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イルフェニル）ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−メチル−１−［４−（メチロチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、メチルベンゾイルホルメート、２−ヒドロキシ−４’−ヒドロキシエトキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−ヒドロキシ−４’−メトキシ−２−（４−メトキシフェニル）アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン及び２，４，６−エチルトリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート及び２種以上の混合物から成る群より選択されることを特徴とする、請求項１乃至７のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項９】
前記インクは、７質量％乃至１７質量％の量の光開始剤を含有することを特徴とする、請求項１乃至８のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項１０】
前記インクは、少なくとも１種の着色剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１乃至９のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項１１】
前記インクは、０．５質量％乃至１５質量％の量で前記着色剤を含有することを特徴とする、請求項１０に記載のインク。
【請求項１２】
前記インクは、４５℃において、５ｍＰａｓ乃至２５ｍＰａｓの範囲の、好ましくは５ｍＰａｓ乃至１５ｍＰａｓの範囲の粘度を有することを特徴とする、請求項１乃至１１のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項１３】
前記インクは、２５℃において、１５ｍＮ／ｍ乃至４０ｍＮ／ｍの表面張力を有することを特徴とする、請求項１乃至１２のうちいずれか１項に記載のインク。
【請求項１４】
インクジェット印刷の方法であって、前記方法の過程において、請求項１乃至１３のうちいずれか１項に記載のインクを使用することを包含する、前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイパブランチポリエステルアクリレートをベースとした速硬性ＵＶインクジェット用インクに関する。本発明のインクは、下記成分：１質量％乃至２０質量％の６乃至３０の範囲の官能基を有する少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレート、１質量％乃至３０質量％の少なくとも１種の反応性希釈剤、１質量％乃至２０質量％の少なくとも１種のノリッシュＩ型（Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ  ｔｙｐｅ）の遊離ラジカル光開始剤、３０質量％乃至７０質量％の少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマー、及び０質量％乃至３０質量％の少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートモノマーを含有することを特徴とする。本発明はさらに、本発明のインクを使用したインクジェット印刷法にも関する。
【背景技術】
【０００２】
紫外線によって硬化し得るインクは、一般的には、モノマー材料及びオリゴマー材料、顔料、開始剤と、添加物、及びあってもなくともよい少量の溶剤から成る。
【０００３】
不飽和末端基を有するハイパーブランチポリマーは、適切な単官能性、２官能性及び多官能性アクリレートと共に、大抵は比較的高い粘度を有するＵＶ架橋性塗料、印刷用インク及びコーティングのような系の有益な出発材料内へと組み合う（例えば、非特許文献１を参照のこと）。この種のＵＶ架橋性層は、例えば、特許文献１に記載されている。この文献においては、ハイパーブランチポリエステルアクリレートがＵＶ硬化性層に使用される。
【０００４】
多数の末端アクリレート基により、ＵＶ架橋に使用可能なハイパーブランチポリマーは、高い架橋割合を示し、そして、利用可能な２乃至６官能性アクリレートに対するより高い分子量によって、架橋後の収縮がより小さく、従って、潜在的に基質へのより良好な付着性が期待され得る。これらの特性は、例えば、特許文献２に記載されている。当該文献は、９質量％以下のハイパーブランチポリエステルアクリレートを混合したインクを包含する、３０質量％を超える２より大きい数の官能基を有するアクリレートを含入するインクをも開示している。
【０００５】
ハイパーブランチポリエステルはさらに、同様の構造要素及び分子量を有する直鎖状ポリエステルよりも低粘度を有し、そしてそれ故、それらはまた、高粘度エポキシアクリレート及び直鎖状ポリエステルアクリレート用の反応性希釈剤としても有益である。末端アクリレート基を有するハイパーブランチポリエステルの粘度低下効果を示す例は、特許文献３及び特許文献４に開示されている。
【０００６】
特許文献５は、ＵＶ硬化性インク中のハイパーブランチポリエステルアクリレートを開示している。前記インクは、１０質量％乃至４５質量％のハイパーブランチポリエステルアクリレートを含有し、そして、速硬性であり、低粘度を有し、及び可撓性且つ高い付着性であるインクフィルムを生成することが記載されている。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Ｊ．Ａ．Ｋｌａｎｇ，Ｒａｄｉａｔｉｏｎ−Ｃｕｒａｂｌｅ  Ｈｙｐｅｒｂｒａｎｃｈｅｄ  Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ  Ａｃｒｙｌａｔｅｓ，Ｐａｉｎｔ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２００７
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１３７５５６９Ａ１号
【特許文献２】米国特許第７，３６５，１０５Ｂ２号
【特許文献３】国際公開第００／７７０７０Ａ１号
【特許文献４】欧州特許出願公開第１３３８６１０Ａ１号
【特許文献５】米国特許出願公開第２０１１／００４５１９９Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、従来のインクは、急速な硬化速度及び広範囲の基質に対する良好な付着性を有し、且つまた、良好な安定性及び良好な可撓性を示す高性能インクジェット印刷インクがいまだ存在しないという大きな不利をいまだに有している。
【００１０】
本発明により解決される課題は、それ故、低粘度及び速硬性であり、構成成分の移行電位が低水準であり、及び高い印刷速度で十分に硬化し得るハイパーブランチポリエステルアクリレートをベースとした、ＵＶ硬化性インクを提供することである。当該インクはさらに、無臭であり、及び付着性、表面摩耗抵抗性及び耐溶剤性のような多数の良好な特性を有するべきである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
当該課題は、
１質量％乃至２０質量％の、好ましくは５質量％乃至１２質量％の、６乃至３０の範囲の、好ましくは１０乃至２５の範囲の、より好ましくは１２乃至２０の範囲の官能基を有する少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレート、
１質量％乃至３０質量％の、好ましくは５質量％乃至２０質量％の、少なくとも１種の反応性希釈剤、
１質量％乃至２０質量％の、好ましくは７質量％乃至１７質量％の、少なくとも１種のノリッシュＩ型（Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ  ｔｙｐｅ）の遊離ラジカル光開始剤、
３０質量％乃至７０質量％の、好ましくは３５質量％乃至６０質量％の、少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマー及び、
０質量％乃至３０質量％の、好ましくは５質量％乃至１５質量％の、又は好ましくは０質量％乃至１質量％の、少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートモノマー
を含有するＵＶ硬化性インクにより解決される。
【００１２】
本発明者らは、上記定義のインクが、インクジェット印刷用途に適した粘度を有し、急速に硬化し、及び高速の印刷速度にて十分に硬化し得ることを見出した。本インクの構成成分はさらに、低水準の移行ポテンシャルを有している。本インクフィルムはさらに、付着性、表面摩耗抵抗性及び耐溶剤性のような、多数の良好な特性を有する。上記定義のインクのさらなる利点は、ハイパーブランチポリエステルアクリレートを使用しているために、実質的に無臭であるということである。
【００１３】
本発明の範囲内において、質量％の詳細は各々、インクの全組成に基づいている。「少なくとも含有する（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）／含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」とは、本発明の範囲内においては、当該インクが少なくとも１種の成分を含有しているが、所望によって、２種以上の成分、例えば、２、３、４、５、６又は７種以上の成分の混合物を含有しているという意味として、理解される。「２種以上の混合物」とは、本発明の範囲内においては、本インクが２種以上、即ち例えば、２、３、４、５、６又は７種以上の記載成分を含有し得るという意味として、理解される。本願において使用される用語「ＵＶ」とは、紫外線の略語である。
【００１４】
本発明のインクは、当該インクの全組成に基づき、１質量％乃至２０質量％の、好ましくは５質量％乃至１２質量％の量の少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレートを含有する。ハイパーブランチポリマーとは、枝分れ構造及び高官能性を特徴とするポリマー構造として明示される。ハイパーブランチポリエステルアクリレート、又はポリエステルアクリレートポリマーは、分子的及び構造的の両方においてにも不均質であり、そして枝分れの長さ及び度合が異なった枝分れを有する。適したハイパーブランチポリエステルアクリレートは当業者に既知である。それらは、例えば、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＣＮ２３００（登録商標）、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＣＮ２３０１（登録商標）、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＣＮ２３０２（登録商標）、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＣＮ２３０３（登録商標）、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＣＮ２３０４（登録商標）、サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＣＮ２３０５（登録商標）のブランド名で市販されている。
【００１５】
使用されるハイパーブランチポリエステルアクリレートは、一般的に、平均で少なくとも６個の官能基を、従って官能基として６個のアクリレート基を有する。原則として、官能基の数に上限はない。しかしながら、過剰な数の官能基を有する製品は、望ましくない特性を、例えば、難溶性又は非常な高粘度をしばしば有する。それ故、本発明の目的のために使用されるハイパーブランチポリマーは、通常、平均で３０個以下の官能基を有する。ハイパーブランチポリマーは、好ましくは６乃至２０個の、より好ましくは１２乃至２０個の官能基を有する。使用されるハイパーブランチポリエステルアクリレートの官能基は、それ故、概して、６乃至３０の範囲に、好ましくは６乃至２０の範囲に、より好ましくは１２乃至２０の範囲にある。
【００１６】
本発明のインクは、概して、１質量％乃至２０質量％の、６乃至３０の範囲の官能基を有する少なくとも１種のハイパーブランチポリエステルアクリレート、３０質量％乃至７０質量％の少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマー、及び０質量％乃至３０質量％の少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートモノマーを含有する。このことは、本発明の範囲内においては、これら３種の成分を組み合わせた使用が、低粘度及び良好な硬化速度を有するインクを提供することが見出されたためである。この種のインクはインクジェット印刷に非常に有益であり、そしてまた、付着性、化学的耐性及び良好な硬化のような、許容し得る最終消費者への特性をも提供する。
【００１７】
さらなる好ましい態様においては、本インクは、５質量％乃至１５質量％の量で、少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートモノマーを含有する。他の好ましい態様において、本発明のインクは、単官能性（メタ）アクリレートモノマーを有しないが、１．０質量％未満の範囲の少量が許容される。
【００１８】
本発明の目的のための多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、１つのコア分子に対して２個以上のアクリレート基が結合した化合物である。本発明の好ましい態様において、多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、α−、ω−ジオールの（メタ）アクリルエステル、例えば、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート、１，１２−ドデカンジオールジアクリレート、１，１２−ドデカンジオールジメタクリレート、及びまた、それらのエトキシ化及びプロポキシ化誘導体、例えば、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート及びプロポキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコール、プロピレングリコール及びそれらのオリゴマー及びポリマーの（メタ）アクリルエステル、例えば、１，２−エチレングリコールジアクリレート、１，２−エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ポリエチレングリコール３００ジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート（サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＳＲ５０８（登録商標））、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＳＲ９００３（登録商標））、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エトキシ化及びプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ラーン  ミラマー（Ｒａｈｎ  Ｍｉｒａｍｅｒ）（登録商標）Ｍ６００）、エトキシ化ペンタエリトリトールテトラアクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート、エステルジオールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート等、並びにそれらの混合物から成る群より選択される。
【００１９】
本発明のより好ましい態様において、多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０−デカンジオールジアクリレート、エトキシ化１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール２００ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート（サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＳＲ５０８（登録商標））、トリプロピレングリコールジアクリレート、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート（サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＳＲ９００３（登録商標））、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化及びプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、グリセロールプロポキシレートトリアクリレート、グリセロールエトキシレートトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ラーム  ミラマー（Ｒａｈｎ  Ｍｉｒａｍｅｒ）（登録商標）Ｍ６００）、エトキシ化ペンタエリトリトールテトラアクリレート及びそれらの混合物から成る群より選択される。
【００２０】
少なくとも１種の多官能性（メタ）アクリレートモノマーは、一般的に、３０質量％乃至７０質量％の量で、好ましくは３５質量％乃至６０質量％の量で、インク中に存在する。
【００２１】
本発明の好ましい態様において、単官能性（メタ）アクリレートモノマーは、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソデシルアクリレート、イソデシルメタクリレート、ミリスチルアクリレート、デシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソオクチルメタクリレート、トリデシルアクリレート、２−プロピルヘプチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、第３ブチルシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、カプロラクトンアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エトキシ化フェノキシアクリレート、３，３，５−トリメチルシクロヘクサノールアクリレート、ポリカプロラクトンアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマルアクリレート、エトキシ化４−ノニルフェニルアクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート等、及びそれらの混合物から成る群より選択される。
【００２２】
本発明のより好ましい態様において、単官能性（メタ）アクリレートモノマーは、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、ミリスチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、第３ブチルシクロヘキシルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマルアクリレート等、及びそれらの混合物から成る群より選択される。
【００２３】
特に好ましい態様において、本発明のインクは、単官能性（メタ）アクリレートモノマーとして、１０質量％の量で、ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレート及び／又は２−フェノキシエチルアクリレートを含有する。
【００２４】
少なくとも１種の単官能性（メタ）アクリレートモノマーは、一般的には、０質量％乃至２０質量％の量で、好ましくは５質量％乃至１５質量％の量で、又は好ましくは０質量％乃至１質量％の量で、インク中に含有される。
【００２５】
本発明のインクは、当該インクの全組成に基づき、１質量％乃至３０質量％、好ましくは５質量％乃至２０質量％の量で、少なくとも１種の反応性希釈剤を含有する。本発明の好ましい態様における反応性希釈剤は、ビニル基含有モノマー、特に、Ｎ−ビニル化合物、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルホルムアミド、及び、ビニルエーテル、例えばエチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、第３ブチルビニルエーテル、アミルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコールモノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ポリエチレングリコールメチルビニルエーテル、ブタンジオールモノビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールモノビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、ジエチルアミノエチルビニルエーテル及びポリテトラヒドロフランジビニルエーテル、ビニルエステル、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ビニル芳香族化合物、例えばビニルトルエン、スチレン、２−ブチルスチレン、４−ブチルスチレン及び４−デシルスチレン、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル等、並びにそれらの混合物から成る群より選択される。
【００２６】
本発明のより好ましい態様において、反応性希釈剤は、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、ｎ−ブタンジオールジビニルエーテル及びそれらの混合物から成る群より選択される。特に好ましい態様において、反応性希釈剤は、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル及びｎ−ブタンジオールジビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテルから成る群より選択される。
【００２７】
本発明の別の好ましい態様においては、本発明によるインク中にはＮ−ビニルカプロラクタムは含有されない。有利には、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル及びｎ−ブタンジオールジビニルエーテル並びにそれらの混合物から成る群より選択された少なくとも１種の反応性希釈剤の使用が、特に、反応性希釈剤としてトリエチレングリコールジビニルエーテルの使用が、反応性稀釈剤としてのＮ−ビニルカプロラクタムを含有する従来のインクよりも、健康上の観点において非常に害の無いインクを提供する。
【００２８】
上記定義の成分に加え、本発明のインクは、紫外線照射下、（メタ）アクリレート化合物及び少なくとも１種のジビニルエーテルのような、インク中に存在するこのような重合性化合物の鎖生長の付加重合を開始する少なくとも１種のノリッシュＩ型（Ｎｏｒｒｉｓｈ Ｉ型）の遊離ラジカル光開始剤を含有する。本発明の目的のために使用される開始剤は、特に、通常の化学的意味において、他の反応物質、特にアクリレートのＵＶ開始反応を誘発し及び／又は促進し得るＵＶ開始剤である。本発明によれば、使用される開始剤は、α開裂後に遊離ラジカルへと分解するノリッシュＩ型のものである。
【００２９】
ノリッシュＩ型光開始剤の例は、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）３６９及び／又はゲノキュア（Ｇｅｎｏｃｕｒｅ）（登録商標）ＢＤＭＭ）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）ＴＰＯ）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチルプロパン−１−オン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）１２７）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）１８４、ダブルキュア（Ｄｏｕｂｌｅｃｕｒｅ）（登録商標）１８４）、フェニルビス−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）８１９）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イルフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）３７９）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（ダロキュア（Ｄａｒｏｃｕｒ）（登録商標）１１７３、ゲノキュア（Ｇｅｎｏｃｕｒｅ）（登録商標）ＤＨＭＡ）、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（ダブルキュア（Ｄｏｕｂｌｅ ｃｕｒｅ）（登録商標）１７３）、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）６５１）、２−メチル−１−［４−（メチロチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）９０７及び／又はゲノキュア（Ｇｅｎｏｃｕｒｅ）（登録商標）ＰＭＰ）、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ゲノキュア（Ｇｅｎｏｃｕｒｅ）（登録商標）ＢＤＫ）、メチルベンゾイルホルメート（ゲノキュア（Ｇｅｎｏｃｕｒｅ）（登録商標）ＭＢＦ）、２−ヒドロキシ−４’−ヒドロキシエトキシ−２−メチルプロピオフェノン（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）２９５９）、２−ヒドロキシ−４’−メトキシ−２−（４−メトキシフェニル）アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン及びエチル２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート（イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）である［記載の光開始剤を検討のこと］。
【００３０】
ノリッシュＩ型の光開始剤は、好ましくは、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン（イルガキュア（登録商標）３６９）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（イルガキュア（登録商標）ＴＰＯ）、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オン（イルガキュア（登録商標）１２７）、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（イルガキュア（登録商標）１８４）、フェニルビス−２，４，６−トリメチルベンゾイルホスフィンオキシド（イルガキュア（登録商標）８１９）、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルホリン−４−イルフェニル）−ブタン−１−オン（イルガキュア（登録商標）３７９）、メチルベンゾイルホルメート（ゲノキュア（登録商標）ＭＢＦ）、２−ヒドロキシ−４’−ヒドロキシエトキシ−２−メチルプロピオフェノン（イルガキュア（登録商標）２９５９）及びエチル２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルホスフィネート（イルガキュア（登録商標）ＴＰＯ−Ｌ）より選択される。
【００３１】
光開始剤は、一般的には、本発明のインク全量に基づき、１質量％乃至２０質量％の量に、好ましくは、７質量％乃至１７質量％の量で、存在する。本発明の好ましい態様において、本発明のインクは、いかなるカチオン性光開始剤をも含有していない。
【００３２】
本発明のインクは、例えば、インクジェット印刷可能なクリアワニスであり得る。この場合には、本インクは、通常、着色剤及び／又は顔料を含有していない。
【００３３】
本発明の好ましい態様において、本発明のインクは、少なくとも１種の着色剤をさらに含有する。染料は可能な着色剤であるが、好ましくは、顔料又は顔料の組み合わせである。顔料分散物の形態で市販されている有機及び／又は無機顔料を使用することが可能である。当業者であれば、彼の又は彼女の専門知識によって、本発明のインクのための適した着色剤を選択することができる。
【００３４】
顔料粒子のサイズは、１０μｍ未満、好ましくは３μｍ未満、及び最も好ましくは１μｍ未満である。顔料粒子の平均粒径は、好ましくは０．０５乃至０．５μｍである。
【００３５】
本発明の本実施態様に従いインク中に存在する顔料の全割合は、該インクに基づき、一般的には０．５質量％乃至１５質量％、好ましくは１質量％乃至１５質量％である。
【００３６】
本発明の態様において、着色剤は、ＰＯＮＰＧＤＡ（ＲＪＡ分散物  Ｄ３４２０−Ｏ６４）中の２５質量％の顔料分散物であり、前記着色剤は、本インクの全量に基づき、１０質量％乃至２０質量％、より好ましくは１４質量％で含有されている。
【００３７】
従来既知の種類のその他の成分が、その特性又は性能を改良するために本インク中に存在し得る。これらの成分は当業者には既知であり、例えば、ＢＹＫ  ＵＶ−３５０５のような表面添加剤、界面活性剤、消泡剤、分散剤、光開始剤用の相乗剤、ＢＡＳＦ  イルガスタブ（Ｉｒｇａｓｔａｂ）（登録商標）ＵＶ２５のような安定剤、付香剤、流れ調節剤又は潤滑剤、殺虫剤及び識別トレーサーであり得る。これらその他の成分は、一般的に、全量でおよそ０．２５質量％乃至５質量％で本発明のインク中に存在する。
【００３８】
４５℃の典型的な噴射温度での本インクの粘度は、一般的には５ｍＰａｓ乃至２５ｍＰａｓの範囲、好ましくは５ｍＰａｓ乃至１５ｍＰａｓの範囲、より好ましくは７ｍＰａｓ乃至１１ｍＰａｓにある。印刷温度は、通常は３０℃乃至６０℃、好ましくは３５℃乃至５５℃の範囲にある。
【００３９】
２５℃でのインクの表面張力は、一般的には１５ｍＮ／ｍ乃至４０ｍＮ／ｍ、好ましくは２０ｍＮ／ｍ乃至３０ｍＮ／ｍの範囲にある。表面張力は与えられる数値ではないが、界面活性物質の添加によって設定される。
【００４０】
本発明のインクは、例えば、高速水冷攪拌機による撹拌又は水平ビーズミルによる粉砕のような、既知の方法によって、得られ得る。
【００４１】
本発明のインクは、好ましくは、紫外線照射によって乾燥し、インクジェット印刷による適用に適している。本発明は従って、上記インクを使用することを含む、インクジェット印刷の方法をも提供する。
【発明を実施するための形態】
【００４２】
下記実施例によって、本発明の態様をさらに特に記載する。
下記構成から、インク組成物を調製した。
イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）ＴＰＯ（ＢＡＳＦ  ＳＥ）
６質量％  
イルガキュア（Ｉｒｇａｃｕｒｅ）（登録商標）３６９（ＢＡＳＦ  ＳＥ）
６質量％  
ハイパーブランチポリエステルアクリレート（サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）ＣＮ２３０５）
９質量％  
ラウリルアクリレート（ＢＡＳＦ  ＬＡ１２１４）  １０質量％  
トリエチレングリコールジビニルエーテル（ＢＡＳＦ  ＤＶＥ−３）  １０質量％
ＤＰＧＤＡ（サートマー（Ｓａｒｔｏｍｅｒ）  ＳＲ５０８（登録商標））
４２質量％
ＴＭＰ（ＥＯ）３ＴＡ（サートマーＳａｒｔｏｍｅｒ）ＳＲ４５４（登録商標））
２質量％  
安定剤（ＢＡＳＦ  イルガスタブ（Ｉｒｇａｓｔａｂ）（登録商標）  ＵＶ２５）
０．７５質量％  
界面活性剤（ＢＹＫ  ＵＶ−３５０５）  ０．２５質量％
顔料分散物（ＰＯＮＰＧＤＡ中の２５％顔料；ＲＪＡ分散物  Ｄ３４２０−０６４）
１４質量％
【００４３】
本製品は、４５℃にて１０．６ｍＰａｓの粘度を有するインクであった。当該インクを、プラスチックフィルム／シート及び紙ラベルに印刷し、そして出力１２０Ｗ／ｃｍの紫外線ランプの光の下で、照射した。当該インクは、良好な硬度、付着性及び化学的耐性を与えた。
【外国語明細書】
2016117902.tif 000002
2016117902.tif 000003
2016117902.tif 000004
2016117902.tif 000005
2016117902.tif 000006
2016117902.tif 000007
2016117902.tif 000008
2016117902.tif 000009
2016117902.tif 000010
2016117902.tif 000011
2016117902.tif 000012
2016117902.tif 000013
2016117902.tif 000014
2016117902.tif 000015
2016117902.tif 000016
2016117902.tif 000017