(57)【要約】【課題】  保存安定性に優れ、かつ、優れた耐水性及び難燃性を有する難燃性合成樹脂の製造に適した難燃性合成樹脂エマルジョンを提供すること。【解決手段】  合成樹脂を１００質量部、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を２０〜８００質量部、水を５０〜２，０００質量部含有し、上記リン及び亜鉛を含む化合物は、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛及びビス（リン酸二水素）亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする難燃性合成樹脂エマルジョン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂を１００質量部、
ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を２０〜８００質量部、
水を５０〜２，０００質量部含有し、
前記リン及び亜鉛を含む化合物は、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛及びビス（リン酸二水素）亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項２】
前記リン及び亜鉛を含む化合物は、ビス（リン酸二水素）亜鉛である請求項１に記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項３】
前記難燃性合成樹脂エマルジョンの粘度が６００〜２０，０００Ｐａ・ｓである請求項１又は２に記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項４】
前記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、平均粒子径が１〜６０μｍの粒子である請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項５】
前記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、粒子であり、かつ、メラミンモノマー、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びポリカルボジイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種で被覆されている請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項６】
さらに、ピペラジンと、リン酸、ピロリン酸及びポリリン酸からなる群より選択される少なくとも１種との反応生成物を２〜８００質量部含有する請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項７】
前記反応生成物は、ピロリン酸ピペラジン及びポリリン酸ピペラジンの混合物である請求項６に記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項８】
前記反応生成物は、平均粒子径が１〜６０μｍの粒子である請求項６又は７に記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項９】
前記反応生成物は、粒子であり、かつ、メラミンモノマー、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びポリカルボジイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種で被覆されている請求項６〜８のいずれかに記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項１０】
前記ピペラジン骨格を有する化合物は、ピペラジン、２−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、及び、２，６−ジメチルピペラジンからなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜９のいずれかに記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項１１】
前記合成樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン／アクリル酸エステル共重合樹脂、ウレタン樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂及びゴム系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜１０のいずれかに記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【請求項１２】
さらに増粘剤を含有する請求項１〜１１のいずれかに記載の難燃性合成樹脂エマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性合成樹脂エマルジョンに関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車用のシート、フロアーマット等の車両内装材には、火災時の安全性を高めるため、難燃化が義務付けられている。これら車両内装材を難燃化する方法としては、まず、難燃剤と水等の分散媒とを用いてエマルジョン組成物を調製し、その後、得られたエマルジョン組成物を内装材の裏地にコーティングして、難燃性合成樹脂によるコーティング層を形成する方法がある。従来、このような難燃剤としては、塩素や臭素等のハロゲン系化合物を含むハロゲン系難燃剤が用いられてきた。しかしながら、ハロゲン系難燃剤は、燃焼時にハロゲン化水素ガスやダイオキシン等の有害物質を発生することから、近年、ハロゲン系化合物を含まないノンハロゲン系難燃剤の使用が求められている。また、作業者の健康や環境負荷を考慮して、分散媒はもっぱら水が使用されている。
【０００３】
ノンハロゲン系難燃剤を用いたエマルジョン組成物として、例えば、特許文献１には、合成樹脂エマルジョンに対して、リン及び窒素を含有するノンハロゲン系難燃剤粒子表面を疎水性無機酸化物微粒子で被覆したノンハロゲン系難燃剤を添加してなるエマルジョン組成物が開示されている。また、特許文献２には、合成樹脂エマルジョンに対して、窒素原子を含む複素環化合物とリン酸からなる化合物粒子表面を官能基含有有機ケイ素樹脂で被覆したノンハロゲン系難燃剤を添加してなるエマルジョン組成物が開示されている。特許文献１及び２に開示されているノンハロゲン系難燃剤粒子としては、例えば、リン酸グアニジン、リン酸アンモニウム、リン酸メラミン、ポリリン酸メラミン、ピロリン酸メラミン、ポリリン酸アンモニウム等が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１８６６８６号公報
【特許文献２】特開２００９−１９７１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らが、特許文献１及び２に記載のエマルジョン組成物について評価したところ、特許文献１に記載の難燃剤は、水に溶けやすいため、エマルジョン組成物を塗布して形成した難燃性合成樹脂によるコーティング層の耐水性が劣るという問題があった。すなわち、エマルジョン組成物を塗布して形成した難燃性合成樹脂によるコーティング層は、表面に水滴を落とした際にヌメリ感が強く出るうえ、水への溶解物が被覆層を塗布した裏地だけでなく表地にまで浸透してシミとなるため、例えば車両内装材として適さなかった。一方、特許文献２に記載のエマルジョン組成物は、調製後すぐに固化してしまうことから、作り置きすることができない、すなわち、保存安定性に劣るという問題があった。また、特許文献１及び２に記載のエマルジョン組成物を塗布して形成した難燃性合成樹脂によるコーティング層は、難燃性についてさらなる向上が求められていた。
【０００６】
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、保存安定性に優れ、かつ、優れた耐水性及び難燃性を有する難燃性合成樹脂の製造に適した難燃性合成樹脂エマルジョンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記問題を解決するために、本発明者らは鋭意検討を重ねた結果、難燃性合成樹脂エマルジョンが、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を含むことによって、保存安定性に優れ、かつ、優れた耐水性及び難燃性を有する難燃性合成樹脂の製造に適した難燃性合成樹脂エマルジョンとすることができることを見出し、本発明に想到した。
【０００８】
すなわち、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、合成樹脂を１００質量部、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を２０〜８００質量部、水を５０〜２，０００質量部含有し、上記リン及び亜鉛を含む化合物は、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛及びビス（リン酸二水素）亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、合成樹脂を１００質量部、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を２０〜８００質量部、水を５０〜２，０００質量部含有し、上記リン及び亜鉛を含む化合物が、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛及びビス（リン酸二水素）亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることにより、優れた保存安定性を有する。また、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンを塗布して乾燥させた難燃性合成樹脂は、優れた耐水性及び難燃性を有する。
【００１０】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、難燃剤として、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を含有する。ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を水と混ぜてエマルジョン化することは、従来技術では知られていなかった。本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、エマルジョン化したピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を含有することにより、特に、耐水性を有する難燃性合成樹脂の製造に適したものとなる。
【００１１】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、上記リン及び亜鉛を含む化合物が、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛及びビス（リン酸二水素）亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種である。これらの中でも、難燃性合成樹脂エマルジョンの保存安定性、並びに、難燃性合成樹脂の耐水性及び難燃性を向上させるために、ビス（リン酸二水素）亜鉛であることが望ましい。
【００１２】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンの粘度は、６００〜２０，０００Ｐａ・ｓであることが望ましい。難燃性合成樹脂エマルジョンの粘度が６００Ｐａ・ｓ未満であると、粘性が低すぎて適切な量を塗工することが困難となる場合があり、難燃性合成樹脂エマルジョンの粘度が２０，０００Ｐａ・ｓを超えると、作業性、すなわち塗工性が低下する場合がある。
【００１３】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンにおいて、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、平均粒子径が１〜６０μｍの粒子であることが望ましい。上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、平均粒子径が１μｍ未満の粒子であると、難燃性合成樹脂エマルジョンが増粘しやすくなり、作業性や塗工性が低下したりする場合がある。また、後述する増粘剤を添加する余地がなくなり、保存安定性が低下する可能性がある。上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、平均粒子径が６０μｍを超える粒子であると、難燃性合成樹脂エマルジョンを塗布して乾燥させた際の外観が悪くなる場合がある。
【００１４】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンにおいて、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、より耐水性を高めるために、粒子であり、かつ、メラミンモノマー、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びポリカルボジイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種で被覆されていることが望ましい。
【００１５】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、より難燃性を高めるために、さらに、ピペラジンと、リン酸、ピロリン酸及びポリリン酸からなる群より選択される少なくとも１種との反応生成物を２〜８００質量部含有することが望ましい。上記反応生成物の含有量が２質量部未満であると、上記反応生成物を含有していても難燃性合成樹脂エマルジョンの難燃性が向上しない場合がある。上記反応生成物の含有量が８００質量部を超えると、エマルジョンが増粘しやすくなり、作業性や塗工性が低下したりする場合がある。また、後述する増粘剤を添加する余地がなくなり、保存安定性が低下する可能性がある。上記反応生成物は、優れた難燃性を有するという理由から、ピロリン酸ピペラジン及びポリリン酸ピペラジンの混合物であることがより望ましい。
【００１６】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンにおいて、上記反応生成物は、平均粒子径が１〜６０μｍの粒子であることが望ましい。上記反応生成物は、平均粒子径が１μｍ未満の粒子であると、難燃性合成樹脂エマルジョンが増粘しやすくなり、作業性や塗工性が低下したりする場合がある。また、後述する増粘剤を添加する余地がなくなり、保存安定性が低下する可能性がある。上記反応生成物は、平均粒子径が６０μｍを超える粒子であると、難燃性合成樹脂エマルジョンを塗布して乾燥させた際の外観が悪くなる場合がある。
【００１７】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンにおいて、上記反応生成物は、より耐水性を高めるために、粒子であり、かつ、メラミンモノマー、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びポリカルボジイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種で被覆されていることが望ましい。
【００１８】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンにおいて、上記ピペラジン骨格を有する化合物は、優れた難燃性を有するという理由から、ピペラジン、２−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、及び、２，６−ジメチルピペラジンからなる群より選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００１９】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンにおいて、上記合成樹脂は、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン／アクリル酸エステル共重合樹脂、ウレタン樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂及びゴム系樹脂からなる群より選択される少なくとも１種であることが望ましい。
【００２０】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、さらに増粘剤を含有することが望ましい。本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、上記合成樹脂や上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の配合量により、エマルジョンの粘度が低くなる場合がある。その場合、上記合成樹脂と上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩とが分離したり、分離しない場合でも、粘度が低すぎることにより適切な量を塗布することが出来ず、ひいては塗布の厚みむらが発生したりする場合がある。本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンが、さらに増粘剤を含有すると、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩が、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンから分離しにくくなることで保存安定性がよくなる。また、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンの粘性が低すぎることにより、適切な量を塗れない等の不具合が少なくなる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、ピペラジン骨格を有する化合物とリン及び亜鉛を含む化合物とが結合した、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を含むことによって、優れた保存安定性を有する難燃性合成樹脂エマルジョンとなる。そして、このような難燃性合成樹脂エマルジョンを塗布して乾燥させた難燃性合成樹脂は、優れた耐水性及び難燃性を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンについて具体的に説明する。しかしながら、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。
【００２３】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、合成樹脂を１００質量部、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を２０〜８００質量部、水を５０〜２，０００質量部含有し、上記リン及び亜鉛を含む化合物は、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛及びビス（リン酸二水素）亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であることを特徴とする。
【００２４】
上記ピペラジン骨格を有する化合物は、ピペラジン、２−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルピペラジン、及び、２，６−ジメチルピペラジンからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの中でも、ピペラジンであることがより好ましい。
【００２５】
上記リン及び亜鉛を含む化合物は、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛及びビス（リン酸二水素）亜鉛からなる群より選択される少なくとも１種であり、ビス（リン酸二水素）亜鉛であることが好ましい。
【００２６】
上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩として、具体的には、上記リン及び亜鉛を含む化合物がビス（リン酸二水素）亜鉛である場合、下記一般式（１）で示される塩となる。
【００２７】
【化１】
2016044263.tif 000002
【００２８】
式中、Ａはピペラジン骨格を有する化合物を表し、ｎは１又は２の整数を表す。
【００２９】
上記一般式（１）で示されるピペラジン骨格を有する化合物と、ビス（リン酸二水素）亜鉛とからなる塩として、具体的には、上記ピペラジン骨格を有する化合物がピペラジンであり、上記ｎが１の整数である場合、下記式（２）で示される塩となる。また、上記ピペラジン骨格を有する化合物がピペラジンであり、上記ｎが２の整数である場合、下記式（３）で示される塩となる。上記ｎは、１の整数であることが好ましい。
【００３０】
【化２】
2016044263.tif 000003
【００３１】
【化３】
2016044263.tif 000004
【００３２】
上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩として、具体的には、上記リン及び亜鉛を含む化合物がリン酸水素亜鉛である場合、下記一般式（４）で示される塩となる。
【００３３】
【化４】
2016044263.tif 000005
【００３４】
式中、Ａはピペラジン骨格を有する化合物を表し、ｑは１又は２の整数を表す。
【００３５】
上記一般式（４）で示されるピペラジン骨格を有する化合物と、リン酸水素亜鉛とからなる塩として、具体的には、上記ピペラジン骨格を有する化合物がピペラジンであり、上記ｑが１の整数である場合、下記式（５）で示される塩となる。また、上記ピペラジン骨格を有する化合物がピペラジンであり、上記ｑが２の整数である場合、下記式（６）で示される塩となる。上記ｑは、１の整数であることが好ましい。
【００３６】
【化５】
2016044263.tif 000006
【００３７】
【化６】
2016044263.tif 000007
【００３８】
本発明においてピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、難燃剤としての役割を果たすが、従来用いられてきたノンハロゲン系難燃剤粒子とは異なり、亜鉛を含むものである。本発明者らは、このように、難燃剤が亜鉛を含むものであると、難燃性合成樹脂エマルジョンを塗布して乾燥させた難燃性合成樹脂が、より優れた耐水性を発揮することを見出した。
【００３９】
上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、より耐水性を高めるために、粒子であり、かつ、メラミンモノマー、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びポリカルボジイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種で被覆されていることが好ましい。これらの中でも、メラミンモノマーで被覆されていることがより好ましい。
また、マイクロカプセル化されたピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩も有効である。ここで、マイクロカプセル化とは、マイクロカプセルの中に上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩を封入することをいう。
【００４０】
上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の含有量は、合成樹脂１００質量部に対して、２０〜８００質量部である。好ましくは、２００〜６００質量部、より好ましくは、３００〜５００質量部である。
以下に記載する他の成分の含有量についても、合成樹脂１００質量部を基準とした含有量とする。なお、合成樹脂の量とは、難燃性合成樹脂エマルジョン中の合成樹脂の固形分の質量である。
【００４１】
上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩は、平均粒子径が１〜６０μｍの粒子であることが好ましい。より好ましくは、５〜４５μｍ、特に好ましくは、１０〜３０μｍである。
なお、本明細書において、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の平均粒子径とは、レーザー回折法による従来公知の粒度分布測定法により測定された粒度分布に基づき算出されたものをいう。
【００４２】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、より難燃性を高めるために、さらに、ピペラジンと、リン酸、ピロリン酸及びポリリン酸からなる群より選択される少なくとも１種との反応生成物を２〜８００質量部含有することが好ましい。ここで、ポリリン酸とは、酸素原子を共有して結合した３つ以上のＰＯ４単位からなるポリマーのオキソ酸である。
【００４３】
上記反応生成物としては、ピロリン酸ピペラジン及びポリリン酸ピペラジンの混合物であることがより好ましい。ここで、ピロリン酸ピペラジンとは、下記式（７）で示される化合物、下記式（８）で示される化合物、又は、下記式（７）で示される化合物と下記式（８）で示される化合物との混合物である。
【００４４】
【化７】
2016044263.tif 000008
【００４５】
【化８】
2016044263.tif 000009
【００４６】
ｍは２〜１００の整数である。
【００４７】
上記反応生成物の含有量は、１００〜３００質量部であることがより好ましく、１５０〜２５０質量部であることが特に好ましい。
【００４８】
上記反応生成物は、平均粒子径が１〜６０μｍの粒子であることが望ましい。より好ましくは、５〜４５μｍ、特に好ましくは、１０〜３０μｍである。なお、本明細書において、反応生成物の平均粒子径とは、レーザー回折法による従来公知の粒度分布測定法により測定された粒度分布に基づき算出されたものをいう。
【００４９】
上記反応生成物は、より耐水性を高めるために、粒子であり、かつ、メラミンモノマー、メラミン樹脂、変性メラミン樹脂、グアナミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂及びポリカルボジイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１種で被覆されていることが好ましい。これらの中でも、メラミンモノマーで被覆されていることがより好ましい。
【００５０】
上記合成樹脂としては、塩化ビニル樹脂、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン／アクリル酸エステル共重合樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、及び、ＳＢＲやＮＢＲ等のゴム系樹脂等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル酸エステル樹脂、スチレン／アクリル酸エステル共重合樹脂、ウレタン樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹脂、及び、ゴム系樹脂が好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸エステル樹脂とは、アクリル酸エステル樹脂及び／又はメタクリル酸エステル樹脂を意味する。
【００５１】
上記水としては、水道水、蒸留水、純水又はイオン交換水等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。特に、不純物が少ない点及び経済性の点からイオン交換水であることが好ましい。
【００５２】
上記水の含有量は、５０〜２，０００質量部である。好ましくは、２００〜１，８００質量部、より好ましくは、５００〜１，５００質量部である。
【００５３】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、粘度が低すぎる場合や保存安定性をより向上させる場合には、さらに増粘剤を含有することが好ましい。
増粘剤としては、モンモリロナイト系粘土鉱物、これらの鉱物を含むベントナイト、コロイド状アルミナ等の無機充填剤系増粘剤、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヘキシルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系増粘剤、ウレタン樹脂系増粘剤、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルベンジルエーテル共重合体等のポリビニル系増粘剤、ポリエーテルジアルキルエステル、ポリエーテルジアルキルエーテル、ポリエーテルエポキシ変性物等ポリエーテル樹脂系増粘剤、ウレタン変性ポリエーテル系等の会合型増粘剤増粘剤、ポリエーテルポリオール系ウレタン樹脂系等の特殊高分子非イオン型増粘剤、ノニオン系等の界面活性剤系増粘剤、カゼイン、カゼイン酸ソーダ、カゼイン酸アンモニウム等のタンパク質系増粘剤、及び、アルギン酸ソーダ等アクリル酸系増粘剤等が挙げられる。
【００５４】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、さらに任意成分として、界面活性剤、紫外線吸収剤を含む光安定剤、酸化防止剤等を含んでいてもよい。
【００５５】
界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤（例えば、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルリン酸エステル塩等）、ノニオン系界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン誘導体、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、又はアセチレンアルコール、アセチレングリコール及びそれらのエチレンオキサイド付加物等）、カチオン系界面活性剤（例えば、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルアミン塩等）、分子中にラジカル重合能を有する二重結合を持つ重合性界面活性剤（例えば、アルキルアリルスルホコハク酸塩、メタアクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステル塩等）等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、アニオン系界面活性剤であることが好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩であることがより好ましい。
【００５６】
本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、粘度が６００〜２０，０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、７００〜５，０００Ｐａ・ｓであることがより好ましい。なお、粘度の測定は、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて行うことができる。
【００５７】
続いて、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンの製造方法について説明する。
【００５８】
まず、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の製造方法について説明する。上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の製造方法は、特に限定されるものではなく、リン及び亜鉛を含む化合物とピペラジン骨格を有する化合物とを水中で混合し、ｐＨ調整、熟成、固液分離、洗浄、乾燥の工程を経ることにより製造することができる。
また、試薬等、一般に販売されているものを購入してもよい。
【００５９】
上記リン及び亜鉛を含む化合物と上記ピペラジン骨格を有する化合物とを水中で混合する方法は、特に限定されるものではなく、リン及び亜鉛を含む化合物の水溶液と、ピペラジン骨格を有する化合物の水溶液を混合してもよいし、リン及び亜鉛を含む化合物とピペラジン骨格を有する化合物とをあらかじめ混合した後、水と混合してもよい。
【００６０】
上記リン及び亜鉛を含む化合物の水溶液の製造方法は、特に限定されるものではなく、リン及び亜鉛を含む化合物の無水物又は水和物と水とを混合してもよいし、リンを含む化合物と亜鉛を含む化合物とをそれぞれ水に添加した後に混合してもよいし、リンを含む化合物と亜鉛を含む化合物とをあらかじめ混合した後に水に添加してもよい。
上述の反応を経て、リン酸亜鉛、リン酸水素亜鉛、又は、ビス（リン酸二水素）亜鉛の水溶液が得られる。
【００６１】
上記リン及び亜鉛を含む化合物の水溶液中のリン／亜鉛（元素モル比）は、１．０〜３．０が好ましく、１．０〜１．５がより好ましい。
【００６２】
上記リンを含む化合物としては、例えば、正リン酸（オルソリン酸）、ポリリン酸、メタリン酸、次リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、過リン酸、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、第一リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸カリウム、第一リン酸カルシウム、第二リン酸カルシウム、第一リン酸マグネシウム、第二リン酸マグネシウム、第一リン酸アンモニウム、第二リン酸アンモニウム、過リン酸石灰、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム等が挙げられる。
【００６３】
上記亜鉛を含む化合物としては、例えば、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、過塩素酸亜鉛等の無機酸塩、安息香酸亜鉛、クエン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、乳酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、サリチル酸亜鉛等の有機酸塩、亜鉛金属、酸化亜鉛、水酸化亜鉛等が挙げられる。これらの中でも、硫酸亜鉛であることが好ましい。
【００６４】
上記ピペラジン骨格を有する化合物の水溶液としては、上述したピペラジン骨格を有する化合物と水とを混合して溶解させた水溶液を用いることが好ましい。
【００６５】
上記ｐＨの調整では、リン及び亜鉛を含む化合物の水溶液とピペラジン骨格を有する化合物の水溶液とを混合した水溶液のｐＨを、３〜８に調整することが好ましい。調整するｐＨが３未満であると、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の収率が低くなる場合がある。また、調整するｐＨが８を超えると、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩以外の不純物が混入する場合がある。
【００６６】
ｐＨを調整する方法としては、特に限定されないが、リン及び亜鉛を含む化合物とピペラジン骨格を有する化合物とを含む水溶液は多くの場合酸性を示すため、リン及び亜鉛を含む化合物とピペラジン骨格を有する化合物とを含む水溶液にアルカリを添加する方法、リン及び亜鉛を含む化合物の水溶液とピペラジン骨格を有する化合物の水溶液とを混合する前に、リン及び亜鉛を含む化合物の水溶液又はピペラジン骨格を有する化合物の水溶液にアルカリを添加する方法等が挙げられる。
【００６７】
ｐＨ調整に用いられるアルカリとしては、特に限定されるものではなく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、尿素等の粉末もしくはその水溶液、又は、アンモニア等のガスもしくはその水溶液が挙げられる。
【００６８】
上記熟成とは、攪拌を継続してスラリーを混合し、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の化学組成や粒子径等を均一化する工程をいう。熟成時間は、特に限定されるものではないが、数分〜数十時間が好ましく、より好ましくは３〜２４時間である。熟成温度は０〜５０℃が好ましく、より好ましくは０〜３０℃である。
【００６９】
上記固液分離の方法は、特に限定されるものではなく、ヌッチェ、ドラムフィルター、フィルタープレス、ベルトフィルター等を用いたろ過法や、自然沈降又は遠心沈降後に上澄を取り除く方法等が挙げられる。
【００７０】
上記固液分離において、洗浄する水の量は特に限定されるものではなく、未反応物が除去される量であればよい。洗浄後の水の導電率が１ｍＳ／ｃｍ程度以下になっていることが好ましい。
【００７１】
上記乾燥において、乾燥温度は、特に限定されるものではないが、６０〜２５０℃であることが好ましい。また、乾燥時間は、特に限定されるものではないが、数時間〜数十時間であることが好ましい。
【００７２】
このようにして得られたピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩が粒子である場合、上記粒子を被覆する方法としては、特に限定されるものではないが、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩、及び、被覆材料を加熱混合することにより製造することができる。加熱温度としては、特に限定されるものではないが、２５０〜２７０℃であることが好ましい。加熱時間としては、特に限定されるものではないが、０．５〜３時間であることが好ましい。
【００７３】
次に、上記合成樹脂の製造方法について説明する。
上記合成樹脂は、あらかじめ、乳化重合により合成して合成樹脂エマルジョンとしてもよいし、市販の合成樹脂エマルジョンを使用してもよい。
市販の合成樹脂エマルジョンとしては、（メタ）アクリル酸エステル樹脂系エマルジョンでは、ニューコートＦＨ（新中村化学工業（株）製）、ビニブラン２５９８（日信化学工業（株）製）、アロンＡ−１０４（東亜合成（株）製）等が、スチレン／アクリル酸エステル共重合体系エマルジョンでは、ビニブラン２５９０（日信化学工業（株）製）、モビニール９７５Ａ（クラリアントポリマー（株）製）等が、ウレタン樹脂系エマルジョンでは、ハイドランＨＷ−３１１、ハイドランＨＷ−３０１（ともに大日本インキ化学工業（株）製）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業（株）製）等が、エチレン／酢酸ビニル共重合体系エマルジョンでは、スミカフレックス４００、スミカフレックス７５２（ともに住友化学工業（株）製）、パンフレックスＯＭ−４０００（クラレ（株）製）等が、ゴム系エマルジョンでは、ナルスターＳＲ−１００、ナルスターＳＲ−１１２（ともに日本エイアンドエル（株）製）、Ｎｉｐｏｌ  １５６１（日本ゼオン（株）製）等が挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００７４】
最後に、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩と、上記合成樹脂と、上記水とを混合することにより、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンを製造する。上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩と、上記合成樹脂と、上記水とを混合する方法は、特に限定されるものではないが、あらかじめ上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩と、上記水と、必要に応じて界面活性剤とを混合した分散液を作製し、その後、合成樹脂エマルジョンを混合させる方法が好ましい。合成樹脂エマルジョンに上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の粉体を入れると、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の分散不良が生じる場合があるためである。
【００７５】
さらに反応生成物を添加する方法は、特に限定されるものではないが、例えば、市販の合成樹脂エマルジョンに、界面活性剤を用いて水に分散させたピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩及び反応生成物を添加して攪拌し、その後、水を追添加して攪拌する方法等が挙げられる。
【００７６】
合成樹脂エマルジョンにピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩の分散液、又は、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩及び反応生成物の混合物の分散液を添加して攪拌する時間としては、特に限定されるものではないが、０．５〜３時間であることが好ましい。
【００７７】
さらに、増粘剤等の任意成分を添加する方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、上記ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩と、上記合成樹脂と、上記水とを混合した後、最後に任意成分を添加する。
【実施例】
【００７８】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げる。ただし本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、下記実施例及び比較例において、特に断りの無い限り、「％」は質量％を意味する。
【００７９】
（難燃剤の調製）
（調製例１）＜ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）＞
２００ｇの水と１４４ｇの７５％リン酸を混合し、１４４ｇの硫酸亜鉛７水和物を溶解させて、リン及び亜鉛を含む化合物の水溶液（リン／亜鉛（モル比）＝２．２０）を調製した。次に、このリン及び亜鉛を含む化合物の水溶液に、２００ｇの水と２６ｇのピペラジンを混合して調製したピペラジン水溶液（ピペラジン／亜鉛（モル比）＝０．６０）を添加し、４８％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨを７．０に調整した。その後、３０℃で２１時間熟成して、白色粉末スラリーを得た。得られた白色粉末スラリーをヌッチェにより固液分離し、２０００ｇの水で洗浄後、１２０℃で１６時間乾燥し、１２７ｇの粉体を得た。最後に、粉砕を行い、平均粒子径が１５μｍの粒子である、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）を得た。
【００８０】
（調製例２）＜メラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）＞
予め２６０℃に加熱された内容量５リットルのニーダーに、調製例１で得られたピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）２０００ｇを投入した。一旦温度が下がるので、再度加熱し、温度が２６０℃になった時点でメラミンモノマー１１０ｇを投入し、そのまま６時間混合し、メラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）２１００ｇを得た。電子顕微鏡による観察の結果、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）の粒子表面がメラミンモノマーにより均一に被覆されていることが確認された。
【００８１】
（調製例３）＜メラミンモノマー被覆ピロリン酸ピペラジン＞
まず、バンバリーミキサー（株式会社モリヤマ製、ＤＳ０．５−３ＧＨＨ−Ｅ、容量２Ｌ）を用い、加熱温度２６０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍ、窒素雰囲気下の条件で、２リン酸ピペラジン２００ｇを２時間加熱混合し、ピロリン酸ピペラジンの白色粉末１９８ｇ（収率９９％）を得た。なお、窒素は、昇温開始から冷却まで１２Ｌ／ｈで通気した。ここで、得られたピロリン酸ピペラジンは、平均粒子径が２０μｍの粒子であった。
続いて、予め２６０℃に加熱された内容量５リットルのニーダーに、得られたピロリン酸ピペラジン２０００ｇを投入した。一旦温度が下がるので、再度加熱し、温度が２６０℃になった時点でメラミンモノマー１１０ｇを投入し、そのまま６時間混合し、メラミンモノマー被覆ピロリン酸ピペラジン２１００ｇを得た。電子顕微鏡による観察の結果、ピロリン酸ピペラジンの粒子表面がメラミンモノマーにより均一に被覆されていることが確認された。
【００８２】
（調製例４）＜メラミンモノマー被覆ポリリン酸ピペラジン＞
まず、バンバリーミキサー（株式会社モリヤマ製、ＤＳ０．５−３ＧＨＨ−Ｅ、容量２Ｌ）を用い、加熱温度２６０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍ、窒素雰囲気下の条件で、２リン酸ピペラジン２００ｇを６時間加熱混合し、ポリリン酸ピペラジンの白色粉末１９８ｇ（収率９９％）を得た。なお、窒素は、昇温開始から冷却まで１２Ｌ／ｈで通気した。ここで、得られたポリリン酸ピペラジンは、平均粒子径が２０μｍの粒子であった。
続いて、予め２６０℃に加熱された内容量５リットルのニーダーに、得られたポリリン酸ピペラジン２０００ｇを投入した。一旦温度が下がるので、再度加熱し、温度が２６０℃になった時点でメラミンモノマー１１０ｇを投入し、そのまま６時間混合し、メラミンモノマー被覆ポリリン酸ピペラジン２１００ｇを得た。電子顕微鏡による観察の結果、ポリリン酸ピペラジンの粒子表面がメラミンモノマーにより均一に被覆されていることが確認された。
【００８３】
（実施例１）
ステンレス製容器に、ニューコートＦＨ（新中村化学工業（株）製：アクリル酸エステル樹脂系エマルジョン、固形分：５０質量％）を２００部添加し、撹拌を開始した。調製例１で得られたピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）２００部をライポンＬＨ−２００（花王（株）製：アニオン系界面活性剤）１２．８部を用いて水１，０００部に分散させて分散液を調製し、この分散液を、ステンレス容器に攪拌を続けながら添加し、１時間撹拌を行った。次に、増粘剤としてＣＭＣ１１９０（ダイセルファインケム（株）製：カルボキシメチルセルロース）１６部とを添加して、難燃性合成樹脂エマルジョン（１）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（１）の組成を表１に示す。
【００８４】
（実施例２及び３）
ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）の含有量を変えた以外は、実施例１と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（２）及び（３）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（２）及び（３）の組成を表１に示す。
【００８５】
（実施例４）
ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩として、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）の代わりに調製例２で得られたメラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）２００部を用いた以外は、実施例１と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（４）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（４）の組成を表１に示す。
【００８６】
（実施例５及び６）
メラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）の含有量を変えた以外は、実施例４と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（５）及び（６）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（５）及び（６）の組成を表１に示す。
【００８７】
（実施例７）
調製例２で得られたメラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）１００部と、さらに、調製例３で得られたメラミンモノマー被覆ピロリン酸ピペラジン３００部とをライポンＬＨ−２００（花王（株）製：アニオン系界面活性剤）１２．８部を用いて水１，０００部に分散させて分散液を調製し、加えた以外は、実施例４と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（７）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（７）の組成を表１に示す。
【００８８】
（実施例８及び９）
メラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）及びメラミンモノマー被覆ピロリン酸ピペラジンの含有量を変えた以外は、実施例７と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（８）及び（９）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（８）及び（９）の組成を表１に示す。
【００８９】
（実施例１０）
調製例２で得られたメラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）２００部と、さらに、調製例３で得られたメラミンモノマー被覆ピロリン酸ピペラジン１５０部、及び、調製例４で得られたメラミンモノマー被覆ポリリン酸ピペラジン５０部をライポンＬＨ−２００（花王（株）製：アニオン系界面活性剤）１２．８部を用いて水１，０００部に分散させて分散液を調製し、加えた以外は、実施例４と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（１０）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（１０）の組成を表１に示す。
【００９０】
（実施例１１及び１２）
メラミンモノマー被覆ピロリン酸ピペラジン及びメラミンモノマー被覆ポリリン酸ピペラジンの含有量を変えた以外は、実施例１０と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（１１）及び（１２）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（１１）及び（１２）の組成を表１に示す。
【００９１】
（実施例１３）
反応生成物として、メラミンモノマー被覆ピロリン酸ピペラジンの代わりに調製例４で得られたメラミンモノマー被覆ポリリン酸ピペラジン２００部を用いた以外は、実施例８と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（１３）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（１３）の組成を表１に示す。
【００９２】
（実施例１４）
増粘剤であるＣＭＣ１１９０を加えないこと以外は、実施例１と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（１４）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（１４）の組成を表１に示す。
【００９３】
（比較例１）
ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）の代わりにシラン被覆ポリリン酸アンモニウム（ブーデンハイム社製：ＦＲ  ＣＲＯＳ  ４８６）４００部を用いた以外は、実施例１と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（比較１）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（比較１）の組成を表１に示す。
【００９４】
（比較例２）
ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（１）の代わりにポリリン酸メラミン（ブーデンハイム社製：ＢＵＤＩＴ  ３１４１）４００部を用いた以外は、実施例１と同様にして、難燃性合成樹脂エマルジョン（比較２）を得た。難燃性合成樹脂エマルジョン（比較２）の組成を表１に示す。
【００９５】
＜難燃性合成樹脂エマルジョンの難燃性評価＞
上記実施例及び比較例で得られた難燃性合成樹脂エマルジョンを４００ｇ／ｍ２のポリエステル製織物に塗布し、１６０℃で２時間乾燥させ、難燃性合成樹脂が塗布されたポリエステル製織物を作製した。次に、このポリエステル製織物をＦ−ＭＶＳＳ難燃試験機（スガ試験機（株）製）にセットし、燃焼速度の測定を行った。結果を表１に示す。ただし、燃えないものについては、ＮＢ（Ｎｏｎ−Ｂｕｒｎ）とする。
自動車用難燃試験規格によれば、燃焼速度は１０ｃｍ／分以下であることが求められている。
【００９６】
＜難燃性合成樹脂の耐水性評価＞
上記実施例及び比較例で得られた難燃性合成樹脂エマルジョンを４００ｇ／ｍ２のポリエステル製織物に塗布し、１６０℃で２時間乾燥させ、難燃性合成樹脂が塗布されたポリエステル製織物を作製した。次に、このポリエステル製織物の難燃性合成樹脂が塗布された面上に、直径５ｍｍの水滴を落とし、ヌメリ感が出るかどうかを調べた。ヌメリ感は、以下の評価基準に従って判定した。結果を表１に示す。
◎：ヌメリ感無く、塗布面に水滴が浸透しない
○：ヌメリ感無し
△：ヌメリ感が少し有る
×：ヌメリ感が強い
【００９７】
＜難燃剤の水溶性＞
上記調製例１〜４で得られた難燃剤、比較例１で用いたシラン被覆ポリリン酸アンモニウム、及び、比較例２で用いたポリリン酸メラミン各１０ｇを、各々純水９０ｇに懸濁して懸濁液を調製した。該懸濁液を２５℃の温度で２４時間振盪した後、遠心分離し、上澄み液を０．４５μｍの濾紙にて濾別した。濾液の一定量を秤量瓶に取り、乾燥器中で蒸発乾固し、下記式（９）により水溶性を算出した。結果を表２に示す。得られた数値が低い程、耐水性に優れた難燃性合成樹脂となる。
【数１】
2016044263.tif 000010
【００９８】
＜難燃性合成樹脂エマルジョンの保存安定性＞
上記実施例及び比較例で得られた難燃性合成樹脂エマルジョンの粘度を測定することによって、保存安定性の評価を行った。具体的には、難燃性合成樹脂エマルジョンを調製した直後の粘度（以下、「初期粘度」という）と、４０℃で７日間保管した後の粘度（以下、「７日後粘度」という） とを測定した。初期粘度に対する７日後粘度の割合（粘度上昇割合）が１３０％以上となっているものは、保存に適さないと判断した。なお、粘度の測定は、ブルックフィールド型回転粘度計を用いて行った。初期粘度、７日後粘度及び粘度上昇割合を、それぞれ表１に示す。
【００９９】
【表１】
2016044263.tif 000011
【０１００】
【表２】
2016044263.tif 000012
【０１０１】
表１から明らかなように、実施例１〜１４に示される本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、比較例１に示される従来の難燃性合成樹脂エマルジョンと比較して、難燃性に優れていることがわかる。これらの中でも特に、実施例７〜１３に示されるメラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）と反応生成物とを併用した難燃性合成樹脂エマルジョンは、特に優れた難燃性を示すことがわかる。
また、実施例１〜１４に示される本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンにおける難燃性合成樹脂は、比較例１及び２に示される従来の難燃性合成樹脂エマルジョンにおける難燃性合成樹脂と比較して、ヌメリ感がないことから、本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、耐水性に優れた難燃性合成樹脂の製造に適していることがわかる。これらの中でも特に、実施例４〜１３に示されるメラミンモノマーで被覆された、ピペラジン骨格を有する化合物と、リン及び亜鉛を含む化合物とからなる塩（２）が含まれる難燃性合成樹脂エマルジョンにおける難燃性合成樹脂は、ヌメリ感がなく、塗布面に水滴が浸透しないことから、特に優れた耐水性を示すことがわかる。
さらに、難燃剤の水溶性について、調製例１〜４で得られた難燃剤は、比較例１及び２で用いられた従来の難燃剤と比較して、水溶性に優れていることがわかる。つまり、調製例１〜４で得られた難燃剤を含む本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、耐水性に優れた難燃性合成樹脂の製造に適していることがわかる。
また、比較例２に示される従来の難燃性合成樹脂エマルジョンは、調製後７日間で粘度が極度に上昇してしまい、塗布することが出来なかった。一方、実施例１〜１４に示される本発明の難燃性合成樹脂エマルジョンは、７日間後の粘度上昇が少なく、保存安定性に優れていることがわかる。