(57)【要約】      （修正有）【課題】高い重合反応性、高い転化率及び液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物、前記化合物を含む重合性組成物、前記組成物から調製した液晶複合体及び前記複合体を有する液晶表示素子の提供。【解決手段】少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つの重合性基が式（Ｐ−１）で表される重合性化合物及び前記化合物を含む重合性組成物、前記組成物から調製した液晶複合体、前記複合体を有する液晶表示素子。2016011346.tif 000084（Ｒ１は少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられたＣ２〜１５のアルキル、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、そして少なくとも１つの重合性基が式（Ｐ−１）で表される、重合性化合物。
2016011346.tif 000071
式（Ｐ−１）において、Ｒ１は、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた炭素数２から１５のアルキルであり、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【請求項２】
式（１）で表わされる、請求項１に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000072
式（１）において、
Ｐ１、（ｂ１×ａ１）個のＰ２、（ｂ２×ａ２）個のＰ３、（ｂ３×ａ３）個のＰ４、ａ４個のＰ５、およびＰ６は重合性基であり、これらの重合性基のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、式（Ｐ−１）で表される重合性基であり；
2016011346.tif 000073
式（Ｐ−１）において、Ｒ１は炭素数２から１５のアルケニルまたは炭素数２から１５のアルキニルであり、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、およびＳ６は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は０から１０の整数であり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて１つまたは２つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
ｂ１、ｂ２およびｂ３は独立して、０または１であり；
ここで、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和が２から１０の整数の場合には、−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ６−Ｐ６の一方または両方は、水素であってもよい。
【請求項３】
請求項２に記載の式（１）において、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、およびＰ６の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つの重合性基である式（Ｐ−１）が、式（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表される重合性基であり；
2016011346.tif 000074
式（Ｐ−２）および（Ｐ−３）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は水素、フッ素、塩素、または炭素数１から１０のアルキルであり、このアルキルにおいて少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、およびＳ６が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４が独立して、０、１、２、または３であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は０から６の整数であり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４が独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｂ１、ｂ２およびｂ３が独立して、０または１であり；
ここで、−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ６−Ｐ６の一方または両方は、水素であってもよい、請求項２に記載の重合性化合物。
【請求項４】
式（１−１）で表される、請求項１から３のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000075
式（１−１）において、
Ｐ７、（ｄ１×ｃ１）個のＰ８、（ｄ２×ｃ２）個のＰ９、（ｄ３×ｃ３）個のＰ１０、ｃ４個のＰ１１、およびＰ１２は重合性基であり、これらの重合性基のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、およびＳ１２は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は０から５の整数であり；
環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｄ１、ｄ２およびｄ３は独立して、０または１である。
【請求項５】
請求項４の式（１−１）において、Ｐ７およびＰ１２が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、Ｐ８、Ｐ９、Ｐ１０、およびＰ１１の少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つが、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、およびＳ１２が、単結合であり；
ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４が独立して、０または１であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は０から４の整数であり；
環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８が独立して、１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５およびＺ６が単結合であり；
ｄ１、ｄ２およびｄ３が独立して、０または１である、請求項４に記載の重合性化合物。
【請求項６】
式（１−２）または（１−３）で表される、請求項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000076
式（１−２）または（１−３）において、
Ｐ１３、ｅ１個のＰ１４、ｅ２個のＰ１５、ｅ３個のＰ１６、ｅ４個のＰ１７、およびＰ１８は重合性基であり、これらの重合性基のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、Ｓ１６、Ｓ１７、およびＳ１８は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は０から３の整数であり；
環Ａ９、環Ａ１０、環Ａ１１、および環Ａ１２は１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素はフッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【請求項７】
式（１−４）または（１−５）で表される、請求項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000077
式（１−４）および（１−５）において
Ｐ１９、ｆ１個のＰ２０、ｆ２個のＰ２１、ｆ３個のＰ２２、ｆ４個のＰ２３、およびＰ２４は重合性基であり、これらの重合性基のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ１９、Ｓ２０、Ｓ２１、Ｓ２２、Ｓ２３、およびＳ２４は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４は独立して、０、１または２であり、ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４の和は、０、１または２であり；
環Ａ１３は、１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素はフッ素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｚ１０、Ｚ１１およびＺ１２は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【請求項８】
請求項７の式（１−４）および（１−５）において、Ｐ１９、Ｐ２０、Ｐ２１、Ｐ２２、Ｐ２３、およびＰ２４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ１９、Ｓ２０、Ｓ２１、Ｓ２２、Ｓ２３、およびＳ２４は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４は独立して、０、１または２であり、ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４の和は、０、１または２であり；
環Ａ１３は、１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素はフッ素、メチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｚ１０、Ｚ１１およびＺ１２は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である、請求項７に記載の重合性化合物。
【請求項９】
式（１−６）または（１−７）で表される、請求項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000078
式（１−６）または（１−７）において、
Ｐ２５、ｇ１個のＰ２６、ｇ２個のＰ２７、ｇ３個のＰ２８、ｇ４個のＰ２９、およびＰ３０はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり、Ｐ２５、ｇ１個のＰ２６、ｇ２個のＰ２７、ｇ３個のＰ２８、ｇ４個のＰ２９、およびＰ３０のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ２５、Ｓ２６、Ｓ２７、Ｓ２８、Ｓ２９、およびＳ３０は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｇ１、ｇ２、ｇ３およびｇ４は独立して、０、１または２であり、ｇ１、ｇ２、ｇ３およびｇ４の和は、０、１、２または３である。
【請求項１０】
式（１−８）または（１−９）で表される、請求項１に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000079
式（１−８）および（１−９）において、Ｐ３１、Ｐ３２およびＰ３３はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり、Ｐ３１、Ｐ３２およびＰ３３のうちの少なくとも１つはアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；ｈ１は０または１である。
【請求項１１】
請求項１から１０のいずれか１項に記載の重合性化合物の少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【請求項１２】
式（２）から（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１１に記載の重合性組成物。
2016011346.tif 000080
式（２）から（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【請求項１３】
式（５）から（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１１または１２に記載の重合性組成物。
2016011346.tif 000081
式（５）から（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【請求項１４】
式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１１から１３のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2016011346.tif 000082
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【請求項１５】
式（９）から（１５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項１１から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016011346.tif 000083
式（９）から（１５）において、
Ｒ１５およびＲ１６は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ１７は、水素、フッ素、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｅ５および環Ｅ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、およびＺ２１は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ４１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２、または３である。
【請求項１６】
請求項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【請求項１７】
請求項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方体。
【請求項１８】
請求項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物または請求項１６に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【請求項１９】
液晶表示素子において、請求項１から１０のいずれか１項に記載の化合物、項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物、および項１６に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、および液晶表示素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子は、液晶組成物中の液晶分子が有する光学異方性、誘電率異方性などを利用したものである。液晶分子の動作モードに基づいた分類は、ＰＣ（phase change）モード、ＴＮ（twisted nematic）モード、ＳＴＮ（super twisted nematic）モード、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）モード、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）モード、ＯＣＢ（optically compensated bend）モード、ＩＰＳ（in-plane switching）モード、ＦＦＳ（fringe field switching）モード、ＶＡ（vertical alignment）モードなどである。
【０００３】
液晶組成物に重合体を組み合わせたモードの液晶表示素子が知られている。これが、例えばＰＳＡ（polymer sustained alignment）モードまたはＰＳ（polymer stabilized）モードである。このモードの液晶表示素子では、重合性化合物を添加した液晶組成物を表示素子に注入する。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、液晶組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された液晶表示素子が得られる。
【０００４】
この方法は様々な動作モードの液晶表示素子に適用することができ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモードが知られている。このようなモードの素子で使用される重合性化合物は、液晶分子を配向させる能力が高いと考えられるが、液晶組成物への溶解度が高いとはいえない。これまでに液晶組成物への溶解度を改善する試みがなされたが、溶解度が向上すると重合反応性が低下する傾向にある。従って、溶解度と重合反応性との間で適切なバランスとを有する重合性化合物の開発が望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−１８２１５号公報
【特許文献２】特開２０１３−１４５３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の第一の課題は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する重合性化合物を提供することである。第二の課題は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足する液晶複合体を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶複合体を提供することである。第三の課題は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも２つの重合性基を有し、そして少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、少なくとも１つの重合性基が式（Ｐ−１）で表される、重合性化合物、この重合性化合物と液晶組成物とを含む重合性組成物、この重合性組成物から調製した液晶複合体、およびこの液晶複合体を有する液晶表示素子に関する。
2016011346.tif 000002
式（Ｐ−１）において、Ｒ１は、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた炭素数２から１５のアルキルであり、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の第一の長所は、重合性化合物が高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有することである。第二の長所は、液晶複合体が、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、大きな比抵抗、適切なプレチルトなどの物性の少なくとも１つを充足することである。この長所は、液晶複合体が少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有することである。第三の長所は、液晶表示素子が、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、高い電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、および長い寿命を有することである。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。液晶性化合物は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する非重合性の化合物、および液晶相を有しないが上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性のような液晶組成物の物性を調整する目的で混合される非重合性の化合物の総称である。この化合物は、１，４−シクロヘキシレンや１，４−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。液晶組成物は、液晶性化合物の混合物である。重合性化合物は、重合体を生成させる目的で組成物に添加する化合物である。重合性組成物は、重合性化合物を含む組成物であり、例えば重合性化合物、液晶組成物、添加物などの混合物である。液晶複合体は、この重合性組成物の重合によって生成する複合体である。液晶表示素子は、液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。ネマチック相の上限温度は、液晶組成物、重合性組成物、または液晶複合体におけるネマチック相−等方相の相転移温度であり、上限温度と略すことがある。ネマチック相の下限温度は、下限温度と略すことがある。重合反応性は、反応物が重合するときの容易さの度合いを指す。転化率は、反応物に対する、化学反応によって消費された反応物の重量比である。
【００１０】
液晶組成物は、液晶性化合物を混合することによって調製される。液晶性化合物の割合（含有量）は、この液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。この組成物に光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤のような添加物が必要に応じて添加される。添加物の割合（添加量）は、液晶性化合物の割合と同様に、液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表される。
【００１１】
式（１）で表わされる化合物を化合物（１）と略すことがある。この略記は、式（２）などで表される化合物にも適用される。化合物（１）は、式（１）で表わされる１つの化合物または２つ以上の化合物を意味する。式（１）〜（１５）において、円または六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などに対応する。式（１）において、円を横切る斜線は、Ｐ２−Ｓ２基が環上の結合位置を任意に選択できることを意味する。このルールはＰ３−Ｓ３基などにも適用される。このルールは、式（１−１）などの六員環を横切る斜線にも適用される。式（１）において、ａ１などの添え字は、環Ａ１などに結合する基の数を表す。ａ１が２のとき、環Ａ１上に２つのＰ２−Ｓ２基が存在する。２つのＰ２−Ｓ２基が表わす２つの基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、ａ１が２より大きいときにも適用される。このルールは他の基にも適用される。Ｒ１１の記号を式（２）、式（３）などの複数の式に使用する。これらの化合物において、任意の２つのＲ１１が表わす２つの末端基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。式（８）において、ｉが２のとき、２つの記号Ｄ１が１つの式に存在する。この化合物において、２つの記号Ｄ１が表わす２つの環は、同一であってもよいし、または異なってもよい。このルールは、Ｚ１７などの記号にも適用される。
【００１２】
「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。「少なくとも１つのＡが、Ｂ、ＣまたはＤで置き換えられてもよい」という表現は、少なくとも１つのＡがＢで置き換えられる場合、少なくとも１つのＡがＣで置き換えられる場合、および少なくとも１つのＡがＤで置き換えられる場合、さらに複数のＡがＢ、Ｃ、Ｄの少なくとも２つで置き換えられる場合を含むことを意味する。例えば、少なくとも１つの−ＣＨ２−（または−ＣＨ２ＣＨ２−）が−Ｏ−（または−ＣＨ＝ＣＨ−）で置き換えられてもよいアルキルには、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて、−Ｏ−Ｏ−のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（−ＣＨ２−Ｈ）の−ＣＨ２−が−Ｏ−で置き換えられて−Ｏ−Ｈになることも好ましくない。
【００１３】
２−フルオロ−１，４−フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン−２，５−ジイルのような、非対称な環の二価基にも適用される。
2016011346.tif 000003
【００１４】
本発明は、下記の項に記載された内容を包含する。
【００１５】
項１．  少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、そして少なくとも１つの重合性基が式（Ｐ−１）で表される、重合性化合物。
2016011346.tif 000004
式（Ｐ−１）において、Ｒ１は、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた炭素数２から１５のアルキルであり、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【００１６】
項２．  式（１）で表わされる、項１に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000005
式（１）において、
Ｐ１、（ｂ１×ａ１）個のＰ２、（ｂ２×ａ２）個のＰ３、（ｂ３×ａ３）個のＰ４、ａ４個のＰ５、およびＰ６は重合性基であり、これらの重合性基のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、式（Ｐ−１）で表される重合性基であり；
2016011346.tif 000006
式（Ｐ−１）において、Ｒ１は炭素数２から１５のアルケニルまたは炭素数２から１５のアルキニルであり、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、およびＳ６は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は０から１０の整数であり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて１つまたは２つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよく；
ｂ１、ｂ２およびｂ３は独立して、０または１であり；
ここで、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和が２から１０の整数の場合には、−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ６−Ｐ６の一方または両方は、水素であってもよい。
【００１７】
項３．  項２に記載の式（１）において、Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３、Ｐ４、Ｐ５、およびＰ６の少なくとも１つが、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つの重合性基である式（Ｐ−１）が、式（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表される重合性基であり；
2016011346.tif 000007
式（Ｐ−２）および（Ｐ−３）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は水素、フッ素、塩素、または炭素数１から１０のアルキルであり、このアルキルにおいて少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、Ｓ５、およびＳ６が独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素は、フッ素または塩素で置き換えられてもよく；
ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４が独立して、０、１、２、または３であり、ａ１、ａ２、ａ３、およびａ４の和は０から６の整数であり；
環Ａ１、環Ａ２、環Ａ３、および環Ａ４が独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、１，４−シクロへキシレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ１、Ｚ２およびＺ３が独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｂ１、ｂ２およびｂ３が独立して、０または１であり；
ここで、−Ｓ１−Ｐ１および−Ｓ６−Ｐ６の一方または両方は、水素であってもよい、項２に記載の重合性化合物。
【００１８】
項４．  式（１−１）で表される、項１から３のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000008
式（１−１）において、
Ｐ７、（ｄ１×ｃ１）個のＰ８、（ｄ２×ｃ２）個のＰ９、（ｄ３×ｃ３）個のＰ１０、ｃ４個のＰ１１、およびＰ１２は重合性基であり、これらの重合性基の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、およびＳ１２は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４は独立して、０、１または２であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は０から５の整数であり；
環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルであり、これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５およびＺ６は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｄ１、ｄ２およびｄ３は独立して、０または１である。
【００１９】
項５．  項４の式（１−１）において、Ｐ７およびＰ１２が独立して、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、Ｐ８、Ｐ９、Ｐ１０、およびＰ１１の少なくとも１つがアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つが、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ７、Ｓ８、Ｓ９、Ｓ１０、Ｓ１１、およびＳ１２が、単結合であり；
ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４が独立して、０または１であり、ｃ１、ｃ２、ｃ３、およびｃ４の和は０から４の整数であり；
環Ａ５、環Ａ６、環Ａ７、および環Ａ８が独立して、１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ４、Ｚ５およびＺ６が単結合であり；
ｄ１、ｄ２およびｄ３が独立して、０または１である、項４に記載の重合性化合物。
【００２０】
項６．  式（１−２）または（１−３）で表される、項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000009
式（１−２）または（１−３）において、
Ｐ１３、ｅ１個のＰ１４、ｅ２個のＰ１５、ｅ３個のＰ１６、ｅ４個のＰ１７、およびＰ１８は重合性基であり、これらの重合性基のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ１３、Ｓ１４、Ｓ１５、Ｓ１６、Ｓ１７、およびＳ１８は独立して、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよく；
ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４は独立して、０、１または２であり、ｅ１、ｅ２、ｅ３、およびｅ４の和は０から３の整数であり；
環Ａ９、環Ａ１０、環Ａ１１、および環Ａ１２は１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素はフッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよく；
Ｚ７、Ｚ８およびＺ９は独立して、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。
【００２１】
項７．  式（１−４）または（１−５）で表される、項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000010
式（１−４）および（１−５）において
Ｐ１９、ｆ１個のＰ２０、ｆ２個のＰ２１、ｆ３個のＰ２２、ｆ４個のＰ２３、およびＰ２４は重合性基であり、これらの重合性基のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ１９、Ｓ２０、Ｓ２１、Ｓ２２、Ｓ２３、およびＳ２４は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４は独立して、０、１または２であり、ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４の和は、０、１または２であり；
環Ａ１３は、１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素はフッ素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｚ１０、Ｚ１１およびＺ１２は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。
【００２２】
項８．  項７の式（１−４）および（１−５）において、Ｐ１９、Ｐ２０、Ｐ２１、Ｐ２２、Ｐ２３、およびＰ２４の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ１９、Ｓ２０、Ｓ２１、Ｓ２２、Ｓ２３、およびＳ２４は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４は独立して、０、１または２であり、ｆ１、ｆ２、ｆ３、およびｆ４の和は、０、１または２であり；
環Ａ１３は、１，４−フェニレンであり、この基において少なくとも１つの水素はフッ素、メチルまたはトリフルオロメチルで置き換えられてもよく；
Ｚ１０、Ｚ１１およびＺ１２は独立して、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である、項７に記載の重合性化合物。
【００２３】
項９  式（１−６）または（１−７）で表される、項１から４のいずれか１項に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000011
式（１−６）または（１−７）において、
Ｐ２５、ｇ１個のＰ２６、ｇ２個のＰ２７、ｇ３個のＰ２８、ｇ４個のＰ２９、およびＰ３０はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり、Ｐ２５、ｇ１個のＰ２６、ｇ２個のＰ２７、ｇ３個のＰ２８、ｇ４個のＰ２９、およびＰ３０のうちの少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；
Ｓ２５、Ｓ２６、Ｓ２７、Ｓ２８、Ｓ２９、およびＳ３０は独立して、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；
ｇ１、ｇ２、ｇ３およびｇ４は独立して、０、１または２であり、ｇ１、ｇ２、ｇ３およびｇ４の和は、０、１、２または３である。
【００２４】
項１０．  式（１−８）または（１−９）で表される、項１に記載の重合性化合物。
2016011346.tif 000012
式（１−８）および（１−９）において、Ｐ３１、Ｐ３２およびＰ３３はアクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり、Ｐ３１、Ｐ３２およびＰ３３のうちの少なくとも１つはアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、残りの少なくとも１つは、ビニルオキシカルボニル、１−プロペニルオキシカルボニル、２−プロペニルオキシカルボニル、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル、２−ブテニルオキシカルボニル、または３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニルであり；ｈ１は０または１である。
【００２５】
項１１．  項１から１０のいずれか１項に記載の重合性化合物の少なくとも１つを含有する重合性組成物。
【００２６】
項１２．  式（２）から（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１１に記載の重合性組成物。
2016011346.tif 000013
式（２）から（４）において、
Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−フェニレン、２−フルオロ−１，４−フェニレン、２，５−ジフルオロ−１，４−フェニレン、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１１、Ｚ１２およびＺ１３は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、または−ＣＯＯ−である。
【００２７】
項１３．  式（５）から（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１１または１２に記載の重合性組成物。
2016011346.tif 000014
式（５）から（７）において、
Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
環Ｃ１、環Ｃ２および環Ｃ３は独立して、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１４、Ｚ１５およびＺ１６は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、または−（ＣＨ２）４−であり；
Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
【００２８】
項１４．  式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１１から１３のいずれか１項に記載の重合性組成物。
2016011346.tif 000015
式（８）において、
Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎであり；
環Ｄ１は、１，４−シクロヘキシレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、１，３−ジオキサン−２，５−ジイル、またはピリミジン−２，５−ジイルであり；
Ｚ１７は、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＣＨ２Ｏ−であり；
Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
ｉは、１、２、３、または４である。
【００２９】
項１５．  式（９）から（１５）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項１１から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物。
2016011346.tif 000016
式（９）から（１５）において、
Ｒ１５およびＲ１６は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
Ｒ１７は、水素、フッ素、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられてもよい１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
環Ｅ５および環Ｅ６は独立して、１，４−シクロヘキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、１，４−フェニレン，テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、またはデカヒドロナフタレン−２，６−ジイルであり；
Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、およびＺ２１は独立して、単結合、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、または−ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２−であり；
Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
Ｓ４１は、水素またはメチルであり；
Ｘは、−ＣＨＦ−または−ＣＦ２−であり；
ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２、または３である。
【００３０】
項１６．  項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。
【００３１】
項１７．  項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物の重合によって生成する光学異方体。
【００３２】
項１８．  項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物または項１６に記載の液晶複合体を含有する液晶表示素子。
【００３３】
項１９．  液晶表示素子において、項１から１０のいずれか１項に記載の化合物、項１１から１５のいずれか１項に記載の重合性組成物、および項１６に記載の液晶複合体の群から選択される少なくとも１つの使用。
【００３４】
本発明は、次の項も含む。（ａ）  光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などの添加物の少なくとも１つをさらに含有する上記の重合性組成物。（ｂ）  式（１）で表される化合物とは異なる重合性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｃ）  上記の重合性組成物を含有するＡＭ素子。（ｄ）  上記の重合性組成物を含有し、そしてＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、またはＰＳＡ−ＯＣＢのモードを有する素子。（ｅ）  上記の重合性組成物を含有する透過型の素子。（ｆ）  上記の重合性組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用。（ｇ）  上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
【００３５】
本発明は、次の項も含む。（ｈ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有し、そして正の誘電率異方性を有する重合性組成物。（ｉ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｊ）  式（１）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｋ）  式（１）で表わされる化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（２）〜（４）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、式（５）〜（７）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物、および式（８）で表される化合物の群から選択される少なくとも１つの化合物を含有する重合性組成物。（ｌ）  ２，３−ジフルオロフェニレンを有し、誘電率異方性が負の液晶性化合物をさらに含有する上記の重合性組成物。（ｍ）  上記の重合性組成物の重合によって生成する液晶複合体。（ｎ）  ＰＳＡモードを有する液晶表示素子において、上記の重合性組成物または上記の液晶複合体の使用。
【００３６】
１．  重合性化合物
本発明の重合性化合物についてまず説明し、そのあとに、合成法、重合性組成物、液晶複合体、液晶表示素子の順で説明をする。この重合性化合物は、少なくとも２つの重合性基を有し、少なくとも１つの重合性基がアクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシであり、そして少なくとも１つの重合性基が式（Ｐ−１）で表される。
2016011346.tif 000017
式（Ｐ−１）において、Ｒ１は、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた炭素数２から１５のアルキルであり、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。ハロゲンの用語は、フッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を意味する。ハロゲンの好ましい例は、フッ素および塩素である。さらに好ましい例はフッ素である。
【００３７】
この重合性化合物の典型的な例は、式（１）で表される下記の化合物である。
2016011346.tif 000018
第一に、化合物（１）は棒状の分子構造を有することを特徴とする。市販されている液晶表示素子に用いられる液晶組成物は、棒状の分子構造を有する液晶性化合物の混合物である。両者の分子構造は棒状という点で類似している。したがって、化合物（１）は、液晶組成物への高い溶解度を有する。第二に、化合物（１）は、高い重合性を有する基と低い重合性を有する基とを有することを特徴とする。前者はアクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）またはメタクリロイルオキシ（−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）である。後者は、式（Ｐ−１）で表される重合性基である。化合物（１）は少なくとも２種類の重合性基を有する。したがって、分子の対称性が低下するので、液晶組成物への溶解度が向上すると期待される。
【００３８】
式（１）において、Ｐ１〜Ｐ６の少なくとも１つは、アクリロイルオキシまたはメタクリロイルオキシである。残りのＰ１〜Ｐ６の少なくとも１つは、式（Ｐ−１）で表される重合性基である。Ｐ１〜Ｐ６のすべてが、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、式（Ｐ−１）で表される重合性基の群から選ばれてもよい。Ｐ１〜Ｐ６の少なくとも１つは、その他の重合性基であってもよい。その他の重合性基は、アクリロイルオキシおよびメタクリロイルオキシとは異なり、そして式（Ｐ−１）で表される重合性基とは異なる重合性基を意味する。
【００３９】
その他の重合性基の例は、ビニル、ビニルオキシ、プロペニルオキシ、オキシラニル、オキセタニル、ビニルカルボニルなどである。この例は、少なくとも１つの水素が、フッ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられた、これらの重合性基でもある。この例は、少なくとも１つの水素が、フッ素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられたアクリロイルオキシ（またはメタクリロイルオキシ）でもある。
【００４０】
式（Ｐ−１）において、Ｒ１の好ましい例は、炭素数２から１５のアルケニルまたは炭素数２から１５のアルキニルであり、少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。式（Ｐ−１）の好ましい例は、式（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表される。
2016011346.tif 000019
式（Ｐ−２）および（Ｐ−３）において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、およびＲ８は水素、ハロゲンまたは炭素数１から１０のアルキルであり、このアルキルにおいて少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−は−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４１】
式（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表される重合性基の好ましい例は、ビニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨ２）、１−プロペニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３）、２−プロペニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）、２−メチル−２−プロペニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）、
２−ブテニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３）、３−メチル−２−ブテニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）２）などである。１−プロペニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ＝ＣＨＣＨ３）と、２−ブテニルオキシカルボニル（−ＣＯＯ−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３）において、二重結合の立体配置は、Ｅ体であってもよいし、Ｚ体であってもよい。
【００４２】
式（１）において、Ｓ１〜Ｓ６は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、または−ＯＣＯＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４３】
Ｓ１〜Ｓ６の好ましい例は、単結合または炭素数１から５のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−で置き換えられてもよい。さらに好ましい例は、単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−O−、または−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。最も好ましい例は単結合である。
【００４４】
式（１）において、ａ１〜ａ４は独立して、０、１、２、３、または４であり、ａ１〜ａ４の和は２から１０の整数である。ａ１〜ａ４の好ましい例は０、１または２である。さらに好ましい例は０または１である。さらに好ましい例は０または２でもある。最も好ましい例は０または１である。
【００４５】
式（１）において、環Ａ１〜環Ａ４は独立して、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、ナフタレン−１，２−ジイル、ナフタレン−１，３−ジイル、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−１，５−ジイル、ナフタレン−１，６−ジイル、ナフタレン−１，７−ジイル、ナフタレン−１，８−ジイル、ナフタレン−２，３−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、ナフタレン−２，７−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。これらの環において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンまたは炭素数１から１２のアルキルで置き換えられてもよく、このアルキルにおいて１つまたは２つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−で置き換えられてもよく、これらの基において少なくとも１つの水素はハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４６】
環Ａ１〜環Ａ４の好ましい例は、１，４−フェニレン、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイル、１，４−シクロへキシレン、１，４−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−２，５−ジイル、または１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。これらの環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよい。さらに好ましい例は、１，４−フェニレンであり、この環において、少なくとも１つの水素は、フッ素、塩素、炭素数１から３のアルキル、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた炭素数１から３のアルキルで置き換えられてもよい。好ましい例において、少なくとも１つの水素はフッ素、メチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、またはトリフルオロメチルで置き換えられてもよい。最も好ましい例は、１，４−フェニレンである。最も好ましい例は、２−フルオロ−１，４−フェニレンでもある。
【００４７】
式（１）において、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合または炭素数１から１０のアルキレンであり、このアルキレンにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、または−ＯＣＯ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの−ＣＨ２−ＣＨ２−は、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、または−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【００４８】
Ｚ１〜Ｚ３の好ましい例は、単結合、炭素数１から５のアルキレン、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−、または−ＣＨ２Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ−である。さらに好ましい例は、単結合、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−、−ＣＯＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−、または−ＣＨ＝ＣＨ−ＯＣＨ２−である。最も好ましい例は単結合である。
【００４９】
ｂ１、ｂ２およびｂ３は独立して、０または１である。ｂ１、ｂ２およびｂ３の和は、０、１、２または３である。好ましい例は、１、２または３である。さらに好ましい例は２または３である。最も好ましい例は２である。最も好ましい例は３でもある。
【００５０】
化合物（１）における、重合性基Ｐ、連結基Ｓ、環Ａ、および結合基Ｚの好ましい例は、以上のとおりである。この例は、化合物（１）の下位式にも適用される。上記の好ましい例を参照しながら、これらの基および環を適切に組み合わせることによって、目的とする物性を有する重合性化合物を得ることができる。化合物（１）の好ましい例は、化合物（１−１）である。さらに好ましい例は、化合物（１−２）および（１−３）である。特に好ましい例は、化合物（１−４）および（１−５）、化合物（１−６）および（１−５７）、並びに化合物（１−８）および（１−８）である。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。
【００５１】
２．  合成法
化合物（１）の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることにより合成できる。出発物質に目的の末端基、環および結合基を導入する方法は、フーベン−ヴァイル（Houben-Wyle, Methoden der Organische Chemie, Georg-Thieme Verlag, Stuttgart）、オーガニック・シンセシズ（Organic Syntheses, John Wily & Sons, Inc.）、オーガニック・リアクションズ（Organic Reactions, John Wily & Sons Inc.）、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、新実験化学講座（丸善）などの成書に記載されている。
【００５２】
２−１．  結合基Ｚの生成
化合物（１）における結合基Ｚ１〜Ｚ３を生成する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）〜（１Ｉ）は、化合物（１）に相当する。エステルの生成においては、−ＣＯＯ−を有する化合物の合成法を示した。−ＯＣＯ−を有する化合物もこの合成法によって合成することが可能である。他の非対称な結合基についても同様である。
【００５３】
2016011346.tif 000020
【００５４】
2016011346.tif 000021
【００５５】
（１）  単結合の生成
アリールホウ酸（２１）と公知の方法で合成される化合物（２２）とを、炭酸塩水溶液中、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成される化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で化合物（２２）を反応させることによっても合成される。
【００５６】
（２）  −ＣＯＯ−の生成
化合物（２３）にｎ−ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（２４）を得る。化合物（２４）と、公知の方法で合成されるフェノール（２５）とをＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）の存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｂ）を合成する。
【００５７】
（３）  −ＣＦ２Ｏ−の生成
化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理して化合物（２６）を得る。化合物（２６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ−ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992, 827.を参照。化合物（１Ｃ）は化合物（２６）を（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド（ＤＡＳＴ）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480. に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
【００５８】
（４）  −ＣＨ＝ＣＨ−の生成
化合物（２２）をｎ−ブチルリチウムで処理した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（２８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（２７）をカリウムｔｅｒｔ−ブトキシドのような塩基で処理して発生させたリンイリドを、アルデヒド（２８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
【００５９】
（５）  −ＣＨ２Ｏ−の生成
化合物（２８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（２９）を得る。これを臭化水素酸などでハロゲン化して化合物（３１）を得る。炭酸カリウムなどの存在下で、化合物（３１）を化合物（３０）と反応させて化合物（１Ｅ）を合成する。
【００６０】
（６）−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをアルデヒド（３２）と反応させてエステル（３３）を得る。エステル（３３）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３４）を得る。この化合物と化合物（２５）とを脱水縮合させて化合物（１Ｆ）を合成する。
【００６１】
（７）  −Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ−ＣＯＯ−の生成
水素化ナトリウムなどの塩基をジエチルホスホノ酢酸エチルに作用させてリンイリドを調製し、このリンイリドをメチルケトン（３５）と反応させてエステル（３６）を得る。次にエステル（３６）を水酸化ナトリウムなどの塩基の存在下で加水分解してカルボン酸（３７）を得たのち、化合物（２５）との脱水縮合によって化合物（１Ｇ）を合成する。
【００６２】
（８）  −ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
公知の方法で合成される化合物（３８）と公知の方法で合成される化合物（３９）とをＮ，Ｎ−ジシクロヘキシルメチルアミン（Ｃｙ２ＮＭｅ）のような塩基、およびビス（トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ｈ）を合成する。
【００６３】
（９）  −Ｃ（ＣＨ３）＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯＯ−の生成
化合物（２５）とピルビン酸との脱水縮合によって化合物（４０）を得る。亜鉛および四塩化チタンの存在下、化合物（４０）を化合物（３５）と反応させることにより、化合物（１Ｉ）を合成する。
【００６４】
２−２．  その他の重合性基の導入
重合性基が−ＯＣＯ−（Ｍ１）Ｃ＝ＣＨ（Ｍ２）である化合物の合成法を説明する。この基を環に導入する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｊ）〜化合物（１Ｍ）は、化合物（１）に相当する。なお、アクリロイルオキシおよびメタクリロイルオキシもこの方法によって環に導入できる。
【００６５】
2016011346.tif 000022
【００６６】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３ではない場合、Ｍ１がフッ素でありＭ２が−ＣＦ３ではない場合、またはＭ１が−ＣＦ３でありＭ２がフッ素ではない場合は、上のスキームに示したカルボン酸（４１）が市販されている。このカルボン酸（４１）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（１Ｊ）を合成する。
【００６７】
Ｍ１およびＭ２がともに−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４２）と化合物（３０）とをＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４３）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４３）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｋ）を合成する。
【００６８】
Ｍ１がフッ素であり、Ｍ２が−ＣＦ３である場合は、カルボン酸（４４）と化合物（３０）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させて化合物（４５）を得る。化合物（４５）をＤＡＳＴなどのフッ素化剤でフッ素化し、化合物（４６）を得る。ヨウ化銅の触媒の存在下、化合物（４６）と２，２−ジフルオロ−２−（フルオロスルホニル）酢酸メチルとを反応させて化合物（１Ｌ）を合成する。
【００６９】
Ｍ１が−ＣＦ３であり、Ｍ２がフッ素である場合は、カルボン酸（４７）を出発物質に用い、前記の方法に従って化合物（１Ｍ）を合成する。
【００７０】
２−３．  式（Ｐ−１）で表される基の導入
重合性基が式（Ｐ−１）である化合物の合成法を説明する。この基を環に導入する方法の例は、下記のスキームのとおりである。このスキームにおいて、ＭＳＧ１は、少なくとも１つの環を有する一価の有機基である。化合物（１Ｎ）は、化合物（１）に相当する。Ｒ１は、少なくとも１つの−ＣＨ２ＣＨ２−が−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられた炭素数２から１５のアルキルであり、この基において少なくとも１つの水素は、ハロゲンで置き換えられてもよい。
【００７１】
2016011346.tif 000023
【００７２】
市販されているか、合成法が良く知られているハロゲン化物（４８）と化合物（２４）を炭酸カリウムなどの存在下で反応させて化合物（１Ｎ）を合成する。市販されているか、合成法が良く知られているアルコール（４９）と化合物（２４）をＤＣＣとＤＭＡＰの存在下で脱水縮合させることによって化合物（１Ｎ）を合成することもできる。
【００７３】
３．  重合性組成物
重合性組成物は、化合物（１）の少なくとも１つを第一成分として含む。組成物の成分が第一成分だけであってもよい。組成物は、第二成分、第三成分などの他の成分を含んでもよい。第二成分などの種類は、目的とする重合体の用途に依存する。この重合性組成物は、第二成分として、化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物をさらに含んでもよい。その他の重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、およびビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物および少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシの両方を有する化合物も含まれる。
【００７４】
その他の重合性化合物の追加例は、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）である。化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）において、Ｒ２５、Ｒ２６およびＲ２７は独立して、水素またはメチルであり；ｕ、ｘおよびｙは独立して、０または１であり；ｖおよびｗは独立して、１から１０の整数であり；Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５、およびＬ２６は独立して、水素またはフッ素である。
【００７５】
2016011346.tif 000024
【００７６】
重合性組成物の第二成分が液晶相を有する重合性化合物であるとき、液晶分子の配向を制御しながら重合させることによって光学異方体が生成する。この光学異方体は、位相差膜、偏光素子、円偏光素子、楕円偏光素子、反射防止膜、選択反射膜、色補償膜、視野角補償膜などに用いることができる。光学異方体の物性を調整する目的で重合開始剤などの添加物を重合性組成物に添加してもよい。
【００７７】
重合性組成物は、第二成分として液晶組成物を含んでもよい。ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の液晶表示素子を目的とする場合、重合性組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含み、下に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選択された化合物をさらに含むことが好ましい。成分Ｂは、化合物（２）〜（４）である。成分Ｃは化合物（５）〜（７）である。成分Ｄは、化合物（８）である。成分Ｅは、化合物（９）〜（１５）である。このような重合性組成物を調製するときには、正または負の誘電率異方性、誘電率異方性の大きさなどを考慮して成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥを選択することが好ましい。成分を適切に選択した重合性組成物は、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、正または負に大きな誘電率異方性、および適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）を有する。
【００７８】
重合性組成物は、液晶組成物に化合物（１）を添加することによって調製される。この組成物には、必要に応じて添加物を添加してよい。このような組成物において、化合物（１）、すなわち成分Ａの添加量は、液晶組成物の重量に基づいて０．０５重量％〜２０重量％の範囲である。さらに好ましい添加量は、０．１重量％〜１０重量％の範囲である。最も好ましい添加量は、０．２重量％〜１重量％の範囲である。化合物（１）とは異なる、その他の重合性化合物の少なくとも１つをさらに添加してもよい。この場合、化合物（１）とその他の重合性化合物の合計の添加量は、上記の範囲内であることが好ましい。その他の重合性化合物を適切に選択することによって、生成する重合体の物性を調整することができる。その他の重合性化合物の例は、先に説明したとおり、アクリレート、メタクリレートなどである。この例には、化合物（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）も含まれる。
【００７９】
成分Ｂは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２−１）〜（２−１１）、化合物（３−１）〜（３−１９）、および化合物（４−１）〜（４−７）を挙げることができる。成分Ｂの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルまたはアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ２−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００８０】
2016011346.tif 000025
【００８１】
成分Ｂは、誘電率異方性の絶対値が小さいので、中性に近い化合物である。化合物（２）は、主として粘度の調整または光学異方性の調整に効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を高くすることによってネマチック相の温度範囲を広げる効果、または光学異方性の調整に効果がある。
【００８２】
成分Ｂの含有量を増加させるにつれて組成物の粘度が小さくなるが、誘電率異方性が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。したがって、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｂの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
【００８３】
成分Ｃは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５−１）〜（５−１６）、化合物（６−１）〜（６−１１３）、化合物（７−１）〜（７−５７）を挙げることができる。成分Ｃの化合物において、Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。Ｘ１１は、フッ素、塩素、−ＯＣＦ3、−ＯＣＨＦ2、−ＣＦ3、−ＣＨＦ2、−ＣＨ2Ｆ、−ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または−ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3である。
【００８４】
2016011346.tif 000026
【００８５】
2016011346.tif 000027
【００８６】
2016011346.tif 000028
【００８７】
2016011346.tif 000029
【００８８】
2016011346.tif 000030
【００８９】
2016011346.tif 000031
【００９０】
成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、熱、光などに対する安定性が非常に優れているので、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｃの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００９１】
成分Ｄは、右末端基が−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである化合物（８）である。成分Ｄの好ましい例として、化合物（８−１）〜（８−６４）を挙げることができる。成分Ｄの化合物において、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、アルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。Ｘ１２は−Ｃ≡Ｎまたは−Ｃ≡Ｃ−Ｃ≡Ｎである。
【００９２】
2016011346.tif 000032
【００９３】
2016011346.tif 000033
【００９４】
成分Ｄは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に主として用いられる。この成分Ｄを添加することにより、組成物の誘電率異方性を大きくすることができる。成分Ｄは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｄは、素子の電圧−透過率曲線の調整にも有用である。
【００９５】
ＰＳ−ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％〜９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％〜９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの含有量は液晶組成物の重量に基づいて３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【００９６】
成分Ｅは、化合物（９）〜（１５）である。これらの化合物は、２，３−ジフルオロ−１，４−フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたベンゼン環を有する。成分Ｅの好ましい例として、化合物（９−１）〜（９−８）、化合物（１０−１）〜（１０−１７）、化合物（１１−１）、化合物（１２−１）〜（１２−３）、化合物（１３−１）〜（１３−１１）、化合物（１４−１）〜（１４−３）、および化合物（１５−１）〜（１５−３）を挙げることができる。成分Ｅの化合物おいて、Ｒ１５およびＲ１６は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。Ｒ１７は、水素、フッ素、炭素数１から１０のアルキル、または炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの−ＣＨ2−は−Ｏ−で置き換えられてもよく、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。
【００９７】
2016011346.tif 000034
【００９８】
2016011346.tif 000035
【００９９】
成分Ｅは、誘電率異方性が負の化合物である。成分Ｅは、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｅの含有量を増加させるにつれて組成物の誘電率異方性が負に大きくなるが、粘度が大きくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は少ない方が好ましい。したがって、誘電率異方性の絶対値が５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、含有量が４０重量％以上であることが好ましい。
【０１００】
成分Ｅのうち、化合物（９）は２環化合物であるので、主として、粘度の調整、光学異方性の調整、または誘電率異方性の調整に効果がある。化合物（１０）および（１１）は３環化合物であるので、上限温度を高くする、光学異方性を大きくする、または誘電率異方性を大きくするという効果がある。化合物（１２）〜（１５）は、誘電率異方性を大きくするという効果がある。
【０１０１】
ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳＡ−ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは４０重量％〜９７重量％であり、さらに好ましくは５０重量％〜９５重量％の範囲である。成分Ｅを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｅの含有量が液晶組成物の重量に基づいて５重量％〜３０重量％が好ましく、さらに５重量％〜２０重量％が好ましい。成分Ｅを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧−透過率曲線を調整することが可能となる。
【０１０２】
重合性組成物の調製は、必要な成分を室温よりも高い温度で溶解させるなどの方法により行われる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、消泡剤、重合開始剤、重合禁止剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
【０１０３】
光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ−１）〜（Ｏｐ−１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ−１８）において、環Ｊは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１から１０のアルキルである。
【０１０４】
2016011346.tif 000036
【０１０５】
酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−１）および（ＡＯ−２）；ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）  ４１５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０３５、ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４、およびＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。具体例として下記の化合物（ＡＯ−３）および（ＡＯ−４）；ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ９９−２（商品名：ＢＡＳＦ社）；および１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。
【０１０６】
立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ−５）および（ＡＯ−６）；ＴＩＮＵＶＩＮ  １４４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ７６５、およびＴＩＮＵＶＩＮ  ７７０ＤＦ（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩＲＧＡＦＯＳ  １６８（商品名：ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。
【０１０７】
2016011346.tif 000037
【０１０８】
化合物（ＡＯ−１）において、Ｒ２９は炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、−ＣＯＯＲ３２、または−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ３２であり、ここでＲ３２は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−２）および（ＡＯ−５）において、Ｒ３０は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ−５）において、Ｒ３１は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり、環Ｋおよび環Ｌは１，４−シクロへキシレンまたは１，４−フェニレンであり、ｘは０、１または２である。
【０１０９】
４．  液晶複合体
化合物（１）は、高い重合反応性、高い転化率および液晶組成物への高い溶解度を有する。化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって液晶複合体が生成する。化合物（１）は、重合によって液晶組成物の中に重合体を生成する。この重合体は、液晶分子にプレチルトを生じさせる効果がある。重合は、重合性組成物が液晶相を示す温度で行うのが好ましい。重合は、熱、光などによって起こる。好ましい反応は光重合である。光重合は、熱重合が併起するのを防ぐために、１００℃以下で行うのが好ましい。電場または磁場を印加した状態で重合させてもよい。
【０１１０】
化合物（１）の重合反応性および転化率は調整することができる。化合物（１）はラジカル重合に適している。化合物（１）は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。反応温度を最適化することによって、残存する化合物（１）の量を減少させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、ＢＡＳＦ社のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
【０１１１】
光ラジカル重合開始剤の追加例は、４−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２−（４−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，４−ジエチルキサントン／ｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
【０１１２】
重合性組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に画像の焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを避けるために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲である。さらに好ましい波長は２５０ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍ〜４００ｎｍの範囲である。
【０１１３】
重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４-tert-ブチルカテコール、４-メトキシフェノ−ル、フェノチアジンなどである。
【０１１４】
５．  液晶表示素子
液晶表示素子における重合体の効果は、次のように解釈される。重合性組成物は、液晶性化合物、重合性化合物などの混合物である。この組成物に電場を印加することによって、液晶分子が電場の方向に配向する。この配向に従って、重合性化合物の分子も同じ方向に配向する。この状態で組成物に紫外線を照射して、重合性化合物を重合させる。この結果、重合性組成物中に重合体のネットワークが生成する。このネットワークの効果によって、液晶分子は電場の方向に配向した状態で安定化される。電場を除去した場合でもこの効果は維持される。したがって、素子の応答時間が短縮されることになる。
【０１１５】
重合性組成物の重合は、表示素子の中で行うのが好ましい。一例は次のとおりである。透明電極と配向膜とを備えた二枚のガラス基板を有する表示素子を用意する。化合物（１）、液晶組成物、添加物などを成分とする重合性組成物を調製する。この組成物を表示素子に注入する。この表示素子に電場を印加しながら紫外線を照射して化合物（１）を重合させる。この重合によって液晶複合体が生成する。この方法によって液晶複合体を有する液晶表示素子を容易に作製することができる。この方法では、配向膜のラビング処理を省略してもよい。なお、電場がない状態で液晶分子を安定化させる方法を採用してもよい。
【０１１６】
重合性化合物の添加量が液晶組成物の重量に基づいて０.１重量％から２重量％の範囲であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。ＰＳＡモードの素子は、ＡＭ（active matrix）、ＰＭ（passive matrix）のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。重合性化合物の添加量を増やすことによって、高分子分散（polymer dispersed）モードの素子も作製することができる。
【実施例】
【０１１７】
実施例により本発明をさらに詳しく説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、実施例１の組成物と実施例２の組成物との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物および組成物の特性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１１８】
１．化合物（１）の実施例
化合物（１）は、実施例１などに示した方法により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物の物性は、下記に記載した方法により測定した。
【０１１９】
ＮＭＲ分析
測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ−５００を用いた。１Ｈ−ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、測定は、室温で、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で行った。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ−ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
【０１２０】
ＨＰＬＣ分析
測定には、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ−２０ＡＤ；ＳＰＤ−２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ−Ｐａｃｋ  ＯＤＳ−Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ−Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
【０１２１】
紫外可視分光分析
測定には、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ  ＵＶ−１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
【０１２２】
測定試料
相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。
【０１２３】
測定方法
物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ−２５２１Ｂ）に記載された方法、またはこれを修飾した方法であった。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスター（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
【０１２４】
（１）  相構造
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ−５２型ホットステージ）に試料を置いた。この試料を３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
【０１２５】
（２）  転移温度（℃）
測定にはパーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ  ＤＳＣシステムまたはエスエスアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ−ＤＳＣ７０００を用いた。試料は、３℃／分の速度で昇降温した。試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
【０１２６】
結晶はＣと表した。結晶の種類の区別がつく場合は、それぞれをＣ１、Ｃ２のように表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチック相の中で、スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、またはスメクチックＦ相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、またはＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ  ５０．０  Ｎ  １００．０  Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
【０１２７】
（３）  ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）
偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。試料が化合物（１）と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が化合物（１）と成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅのような化合物との混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。
【０１２８】
（４）  ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）
ネマチック相を有する試料を０℃、−１０℃、−２０℃、−３０℃、および−４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−２０℃ではネマチック相のままであり、−３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを≦−２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
【０１２９】
（５）  粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
粘度は、東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いて測定した。
【０１３０】
（６）  光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）
測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ‖）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ‖−ｎ⊥、の式から計算した。
【０１３１】
（７）  比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）
電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
【０１３２】
（８）  電圧保持率（ＶＨＲ−１；２５℃で測定；％）
測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。
【０１３３】
（９）  電圧保持率（ＶＨＲ−２；８０℃で測定；％）
２５℃の代わりに８０℃で測定した以外は、上記の方法で電圧保持率を測定した。結果をＶＨＲ−２の記号で示した。
【０１３４】
誘電率異方性が正の試料と負の試料とでは、物性の測定法が異なることがある。誘電率異方性が正であるときの測定法は、項（１０ａ）〜（１４ａ）に記載した。誘電率異方性が負の場合は、項（１０ｂ）〜（１４ｂ）に記載した。
【０１３５】
（１０ａ）  粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
正の誘電率異方性：測定はM. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０度であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖの範囲で０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算で必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
【０１３６】
（１０ｂ）  粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）
負の誘電率異方性：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍのＶＡ素子に試料を入れた。この素子に３９ボルト〜５０ボルトの範囲で１ボルト毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とＭ． Ｉｍａｉらの論文、４０頁の計算式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性は、下記の誘電率異方性の項で測定した値を用いた。
【０１３７】
（１１ａ）  誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
正の誘電率異方性：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。
【０１３８】
（１１ｂ）  誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）
負の誘電率異方性：誘電率異方性の値は、Δε＝ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率（ε‖およびε⊥）は次のように測定した。
１）誘電率（ε‖）の測定：よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン（０．１６ｍＬ）のエタノール（２０ｍＬ）溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、１５０℃で１時間加熱した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであるＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε‖）を測定した。
２）誘電率（ε⊥）の測定：よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、ツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。
【０１３９】
（１２ａ）  弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）
正の誘電率異方性：測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０ボルトから２０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。測定した静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２およびＫ３３の平均値で表した。
【０１４０】
（１２ｂ）  弾性定数（Ｋ１１およびＫ３３；２５℃で測定；ｐＮ）
負の誘電率異方性：測定には株式会社東陽テクニカ製のＥＣ−１型弾性定数測定器を用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである垂直配向素子に試料を入れた。この素子に２０ボルトから０ボルト電荷を印加し、静電容量および印加電圧を測定した。静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）の値を、「液晶デバイスハンドブック」（日刊工業新聞社）、７５頁にある式（２．９８）、式（２．１０１）を用いてフィッティングし、式（２．１００）から弾性定数の値を得た。
【０１４１】
（１３ａ）  しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
正の誘電率異方性：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５/Δｎ(μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。
【０１４２】
（１３ｂ）  しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）
負の誘電率異方性：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が４μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＶＡ素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧（６０Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから２０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が１０％になったときの電圧で表した。
【０１４３】
（１４ａ）  応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
正の誘電率異方性：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間である。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間である。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。
【０１４４】
（１４ｂ）  応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）
負の誘電率異方性：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．２μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＰＶＡ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子にしきい値電圧を若干超える程度の電圧を１分間印加し、次に５．６Ｖの電圧を印加しながら２３．５ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を８分間照射した。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、１０Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。応答時間は透過率９０％から１０％に変化するのに要した時間（立ち下がり時間；fall time；ミリ秒）で表した。
【実施例１】
【０１４５】
化合物（Ｎｏ．２９）の合成
2016011346.tif 000038
【０１４６】
第１工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−１）（３４．１ｇ、０．１ｍｏｌ）、化合物（Ｔ−２）（４４．３４ｇ、０．２ｍｏｌ）、Ｐｄ−１３２（０．１４ｇ、０．２ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（５５．３ｇ、０．４ｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）（１６．１ｇ、０．０５ｍｏｌ）をトルエン（１４０ｍｌ）、エタノール（１４０ｍｌ）、水（３５０ｍｌ）に加え、６時間加熱環流した。反応混合物を２５℃まで戻し、水（２００ｍｌ）、トルエン（１００ｍｌ）を加えて抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、残渣をトルエンとＤＭＦとの混合溶媒（体積比、トルエン：ＤＭＦ＝１：１）からの再結晶により精製し、化合物（Ｔ−３）（３２．８５ｇ、０．０６７ｍｏｌ、６７．２％）を得た。
【０１４７】
第２工程
窒素雰囲気下、水酸化ナトリウム（１４．４ｇ、０．３６ｍｏｌ）、メタノール（１３０ｍｌ）、水（６５ｍｌ）の混合物に化合物（Ｔ−３）（３２．８５ｇ、０．０６７ｍｏｌ）を加え、２時間加熱環流した。反応混合物を２５℃まで戻し、水（２００ｍｌ）を加えた。続いて希塩酸（１０ｍｌ）を加えてよく攪拌させた。析出した結晶をトルエン（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、残渣をトルエンとＤＭＦとの混合溶媒（体積比、トルエン：ＤＭＦ＝１：１）からの再結晶により精製し、乾燥させ、化合物（Ｔ−４）（２２．１９ｇ、０．０４７ｍｏｌ、６９．８％）を得た。
【０１４８】
第３工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−４）（２２．１９ｇ、０．０４７ｍｏｌ）をＤＭＦ（２２０ｍｌ）に加えた。続いて、炭酸カリウム（８．２ｇ、０．０５９ｍｏｌ）、ヨウ化カリウム（０．９８ｇ、５．９ｍｍｏｌ）を加え、最後にブテニルクロリド（６．６５ｇ、０．０７３ｍｏｌ）を加え、１００℃で４時間反応させた。反応混合物を２５℃まで戻し、水（２００ｍｌ）を加えた。析出した結晶をジクロロエタン（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、残渣をトルエンからの再結晶により精製し、化合物（Ｔ−５）（１６．０３ｇ、０．０３０ｍｏｌ、６３．８％）を得た。
【０１４９】
第４工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−５）（１６．０３ｇ、０．０３０ｍｏｌ）をメタノール（６０ｍｌ）、ＴＨＦ（３２０ｍｌ）に加えた。続いてピリジニウムパラトルエンスルホナート（１．５ｇ、５．９７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１０時間攪拌した。反応終了後に水（３００ｍｌ）を加え、析出した結晶をジクロロメタン（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、残渣をトルエンからの再結晶により精製し、化合物（Ｔ−６）（９．７３ｇ、０．０２７ｍｏｌ、９０．０％）を得た。
【０１５０】
第５工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−６）（９．７３ｇ、０．０２７ｍｏｌ）をジクロロエタン（２００ｍｌ）に加えた。続いて、ジシクロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）（１１．１ｇ、０．０５４ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン（ＤＭＡＰ）（０．３３ｇ、２．７０ｍｍｏｌ）を加えた。最後にメタクリル酸（４．８８ｇ、０．０５７ｍｍｏｌ）を加えて、室温にて２４時間攪拌した。反応終了後に水（１００ｍｌ）を加えた。遊離した有機相を分取して、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ジクロロエタン）で精製した。さらにメタノールとトルエンとの混合溶媒（体積比、１０：１）から再結晶して、化合物（Ｎｏ．２９）（９．２ｇ、０．０１９ｍｍｏｌ、６８．６％）を得た。
【０１５１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：８．０３（ｄ，１Ｈ），７．７４−７．７２（ｍ，１Ｈ），７．６８−７．６５（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｄ，１Ｈ），７．４１−７．３６（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．２２（ｍ，２Ｈ），７．１９−７．１７（ｍ，２Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），５．７９−５．７８（ｍ，２Ｈ），５．６８−５．６２（ｍ，１Ｈ），５．４０−５．３０（ｍ，１Ｈ），４．５２（ｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ），１．６７−１．６６（ｍ，３Ｈ）．
【０１５２】
化合物（Ｎｏ．２９）の物性は、次の通りであった。融点：９９．１℃、重合開始温度：１１９．５℃．
【実施例２】
【０１５３】
化合物（Ｎｏ．３０）の合成
2016011346.tif 000039
【０１５４】
第１工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−７）（５０．０ｇ、０．１８７ｍｏｌ）、過マンガン酸カリウム（５９１ｇ、３．７３ｍｏｌ）をピリジン（１０００ｍｌ）に加え、８０〜９０℃で２２時間攪拌した。反応混合物を２５℃まで戻し、濾過し、ろ液に水（５００ｍｌ）を加えた。この混合物が酸性を示すまで、希塩酸をゆっくり加えた。析出した結晶をジクロロエタン（１５０ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、残渣をｎ−ヘキサンからの再結晶により精製し、化合物（Ｔ−８）（２６．７４ｇ、０．０９０ｍｏｌ、４８．１％）を得た。
【０１５５】
第２工程
窒素雰囲気下、化合物（Ｔ−８）（２６．７４ｇ、０．０９０ｍｏｌ）をメタノール（１２０ｍｌ）に加えた。続いて、濃硫酸（４．０ｇ）を加え、２２時間加熱環流した。反応混合物を２５℃まで戻し、水（２００ｍｌ）を加えた。遊離した油状物をジクロロエタン（１００ｍｌ）で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。得られた溶液を減圧下、濃縮し、残渣を蒸留し、化合物（Ｔ−９）（２６．６７ｇ、０．０８５ｍｏｌ、９５．０％）を得た。
【０１５６】
実施例１に記載の合成法において、化合物（Ｔ−１）の代わりに化合物（Ｔ−９）を用いて同様の反応を行うことで、化合物（Ｎｏ．３０）を得た。
【０１５７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３；δ  ｐｐｍ）：７．９８（ｄ，１Ｈ），７．６４−７．６３（ｍ，２Ｈ），７．３７−７．３４（ｍ，２Ｈ），７．２７−７．２３（ｍ，２Ｈ），７．２０−７．１６（ｍ，３Ｈ），６．３８（ｄ，２Ｈ），５．８０−５．７８（ｍ，２Ｈ），５．６９−５．６２（ｍ，１Ｈ），５．４０−５．３１（ｍ，１Ｈ），４．５０（ｄ，２Ｈ），２．０９（ｓ，６Ｈ），１．６７−１．６６（ｍ，３Ｈ）．
【０１５８】
化合物（Ｎｏ．３０）の物性は、次の通りであった。融点：７６．４℃、重合開始温度：１３４．２℃．
【０１５９】
〔比較例１〕
比較化合物の合成
比較化合物（Ｒ−１）の合成を下記の反応式に従って合成を行い、比較化合物（Ｒ−１）の無色結晶を得た。
2016011346.tif 000040
【０１６０】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ；δ  ｐｐｍ）：７．２４（ｄ，４Ｈ），６．９６（ｄ，４Ｈ），６．４１（ｄ，２Ｈ），６．２６（ｄ，２Ｈ），１．９８（ｓ，６Ｈ）．
【０１６１】
比較化合物（Ｒ−１）の物性は、次の通りであった。融点：１５０．０℃、重合開始温度：１６７．５℃．
【０１６２】
（液晶組成物への溶解度の比較）
液晶組成物Ａに化合物（Ｎｏ．２９）を０．３重量％の割合で添加し、５０℃で３０分間加熱した。この溶液を室温で２日間放置した。その後、結晶が析出したか否かを目視により観察した。同様に液晶組成物Ａに化合物（Ｎｏ．３０）を０．３重量％の割合で添加し、５０℃で３０分間加熱した。この溶液を室温で２日間放置した。その後、結晶が析出したか否かを目視により観察した。一方、比較化合物（Ｒ−１）についても同様な方法で観察した。表１に結果を示す。表１から、本発明の重合性化合物は、液晶組成物Ａへの溶解度が良好であることが分かる。なお、液晶組成物Ａの成分とその割合は以下のとおりであった。
【０１６３】
2016011346.tif 000041
【０１６４】
表１．液晶組成物への溶解度の比較
2016011346.tif 000042
【実施例３】
【０１６５】
実施例１および２に記載された実験操作と「２．合成法」とを参照することによって、以下に示す化合物（Ｎｏ．１）から化合物（Ｎｏ．２０４）を合成することが可能である。
【０１６６】
2016011346.tif 000043
【０１６７】
2016011346.tif 000044
【０１６８】
2016011346.tif 000045
【０１６９】
2016011346.tif 000046
【０１７０】
2016011346.tif 000047
【０１７１】
2016011346.tif 000048
【０１７２】
2016011346.tif 000049
【０１７３】
2016011346.tif 000050
【０１７４】
2016011346.tif 000051
【０１７５】
2016011346.tif 000052
【０１７６】
2016011346.tif 000053
【０１７７】
2016011346.tif 000054
【０１７８】
2016011346.tif 000055
【０１７９】
１−２．組成物（１）の実施例
実施例により本発明の液晶組成物（１）を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例によっては制限されない。本発明は、実施例１の組成物と実施例２の組成物との混合物を含む。本発明は、実施例の組成物の少なくとも２つを混合した混合物をも含む。実施例における化合物は、下記の表２の定義に基づいて記号により表した。表２において、１，４−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。（−）の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の含有量（百分率）は、液晶組成物に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、重合性組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。
【０１８０】
2016011346.tif 000056
【実施例４】
【０１８１】
３−ＨＢ−Ｏ２                                          （２−５）      １０％
５−ＨＢ−ＣＬ                                          （５−２）      １０％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （６−２４）      １０％
３−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （５−１５）      １０％
５−ＰｙＢ（Ｆ）−Ｆ                                  （５−１５）      １０％
３−ＰｙＢＢ−Ｆ                                      （６−８０）      １０％
４−ＰｙＢＢ−Ｆ                                      （６−８０）      １０％
５−ＰｙＢＢ−Ｆ                                      （６−８０）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                  （４−５）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                  （４−５）      １０％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）を０．３重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000057
ＮＩ＝１００．８℃；Δｎ＝０．１９２；Δε＝８．２；η＝４１．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例５】
【０１８２】
２−ＨＢ−Ｃ                                            （８−１）        ５％
３−ＨＢ−Ｃ                                            （８−１）      １２％
３−ＨＢ−Ｏ２                                          （２−５）      １５％
２−ＢＴＢ−１                                        （２−１０）        ３％
３−ＨＨＢ−Ｆ                                          （６−１）        ４％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ８％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                        （３−１）        ５％
３−ＨＨＢ−３                                          （３−１）      １４％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                      （６−１０）        ４％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                      （６−１０）        ４％
２−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                    （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                    （６−２）        ７％
５−ＨＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                    （６−２）        ７％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （６−３）        ５％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．３０）を０．２５重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000058
ＮＩ＝１００．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝４．６；η＝１７．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例６】
【０１８３】
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （６−３）        ９％
３−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１５）        ８％
４−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１５）        ８％
５−Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１５）        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （６−２４）      ２１％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （６−２４）      ２０％
３−Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−２７）      １０％
５−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （７−６）        ３％
５−ＨＨＥＢＢ−Ｆ                                    （７−１７）        ２％
３−ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （７−１５）        ３％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−４                                    （４−１）        ４％
１Ｏ１−ＨＢＢＨ−５                                    （４−１）        ４％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）を０．１重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000059
ＮＩ＝９７．８℃；Δｎ＝０．１１６；Δε＝９．０；η＝３５．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例７】
【０１８４】
５−ＨＢ−ＣＬ                                          （５−２）      １１％
３−ＨＨ−４                                            （２−１）        ８％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ５％
３−ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                                （６−３）        ８％
３−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （６−２４）      ２０％
５−ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （６−２４）      １５％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１２）      １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１２）        ３％
５−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１２）        ３％
２−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−３９）        ３％
３−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−３９）        ５％
５−ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−３９）        ３％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （７−６）        ６％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．３０）を０．３重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000060
ＮＩ＝８０．２℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝８．７；η＝２２．４ｍＰａ・ｓ．
【実施例８】
【０１８５】
５−ＨＢ−ＣＬ                                          （５−２）        ３％
７−ＨＢ（Ｆ）−Ｆ                                      （５−３）        ７％
３−ＨＨ−４                                            （２−１）        ９％
３−ＨＨ−ＥＭｅ                                        （２−２）      ２３％
３−ＨＨＥＢ−Ｆ                                      （６−１０）        ８％
５−ＨＨＥＢ−Ｆ                                      （６−１０）        ８％
３−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１２）      １０％
４−ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１２）        ５％
４−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１０３）        ５％
５−ＨＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１０３）        ６％
２−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−１０６）        ４％
３−Ｈ２ＧＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                          （６−１０６）        ５％
５−ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                            （６−１０９）        ７％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）を０．２重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000061
ＮＩ＝７９．４℃；Δｎ＝０．０６４；Δε＝５．７；η＝１９．９ｍＰａ・ｓ．
【実施例９】
【０１８６】
３−ＨＢ−Ｏ１                                          （２−５）      １５％
３−ＨＨ−４                                            （２−１）        ５％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （９−１）      １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （９−１）      １２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （１０−１）      １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−１                          （１０−１）      １２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （１０−１）      １３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （１０−１）      １３％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ６％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．３０）を０．４重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000062
ＮＩ＝８６．５℃；Δｎ＝０．０９０；Δε＝−３．４；η＝３５．３ｍＰａ・ｓ．
【実施例１０】
【０１８７】
３−ＨＨ−４                                            （２−１）        ８％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （９−１）      ２２％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （９−１）      ２２％
２−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ２％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ３％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ２％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ２％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （１０−７）        ９％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （１０−７）        ９％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ６％
３−ＨＨＢ−３                                          （３−１）        ６％
３−ＨＨＥＢＨ−３                                      （４−６）        ３％
３−ＨＨＥＢＨ−４                                      （４−６）        ３％
３−ＨＨＥＢＨ−５                                      （４−６）        ３％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）を０．３５重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000063
ＮＩ＝９１．５℃；Δｎ＝０．１００；Δε＝−４．１；η＝２９．２ｍＰａ・ｓ．
【実施例１１】
【０１８８】
２−ＨＨ−５                                            （２−１）        ３％
３−ＨＨ−４                                            （２−１）      １５％
３−ＨＨ−５                                            （２−１）        ４％
３−ＨＢ−Ｏ２                                          （２−５）      １２％
３−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （９−４）      １５％
５−Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                          （９−４）      １５％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ５％
２−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （１０−７）        ３％
３−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （１０−７）        ９％
５−ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                        （１０−７）        ９％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ３％
３−ＨＨＢ−３                                          （３−１）        ４％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                        （３−１）        ３％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．３０）を０．１５重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000064
ＮＩ＝７５．７℃；Δｎ＝０．０９３；Δε＝−４．１；η＝１９．２ｍＰａ・ｓ．
【実施例１２】
【０１８９】
２−ＨＨ−３                                            （２−１）      ２１％
３−ＨＨ−４                                            （２−１）        ９％
１−ＢＢ−３                                            （２−８）        ９％
３−ＨＢ−Ｏ２                                          （２−５）        ２％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （９−３）        ９％
５−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （９−３）        ６％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                    （１０−５）      １３％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                    （１０−５）      ２１％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ５％
３−ＨＨＢ−Ｏ１                                        （３−１）        ３％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                                    （３−８）        ２％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）を０．２５重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000065
ＮＩ＝７４．３℃；Δｎ＝０．０９７；Δε＝−３．２；η＝１５．３ｍＰａ・ｓ．
【実施例１３】
【０１９０】
２−ＨＨ−３                                            （２−１）      １６％
７−ＨＢ−１                                            （２−５）      １０％
５−ＨＢ−Ｏ２                                          （２−５）        ８％
３−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （９−１）      １２％
５−ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （９−１）      １６％
３−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ３％
４−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ３％
５−ＨＨＢ（２Ｆ，３ＣＬ）−Ｏ２                    （１０−１２）        ２％
３−ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）−５                  （１２−３）        ５％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−２                                  （４−５）      １０％
５−ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ−３                                  （４−５）      １０％
３−ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                      （１０−３）        ５％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．３０）を０．３重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000066
ＮＩ＝８２．０℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝−２．６；η＝２４．８ｍＰａ・ｓ．
【実施例１４】
【０１９１】
１−ＢＢ−３                                            （２−８）      １０％
３−ＨＨ−Ｖ                                            （２−１）      ２９％
３−ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                            （９−３）      １３％
２−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                    （１０−５）      ２０％
３−ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）−Ｏ２                    （１０−５）      １４％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ８％
５−Ｂ（Ｆ）ＢＢ−２                                    （３−８）        ６％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）を０．３重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000067
ＮＩ＝７４．５℃；Δｎ＝０．１０６；Δε＝−３．０；η＝１４．７ｍＰａ・ｓ．
【実施例１５】
【０１９２】
１Ｖ２−ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｃ                          （８−１５）        ８％
３−ＨＢ−Ｃ                                            （８−１）      １６％
２−ＢＴＢ−１                                        （２−１０）      １０％
５−ＨＨ−ＶＦＦ                                        （２−１）      ３０％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ４％
ＶＦＦ−ＨＨＢ−１                                      （３−１）        ８％
ＶＦＦ２−ＨＨＢ−１                                    （３−１）      １１％
３−Ｈ２ＢＴＢ−２                                    （３−１７）        ５％
３−Ｈ２ＢＴＢ−３                                    （３−１７）        ４％
３−Ｈ２ＢＴＢ−４                                    （３−１７）        ４％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）および（Ｎｏ．３０）をそれぞれ０．２重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000068
ＮＩ＝８０．６℃；Δｎ＝０．１３１；Δε＝７．７；η＝１２．４ｍＰａ・ｓ．
【実施例１６】
【０１９３】
５−ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−１４）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−４７）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−４７）        ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−４７）        ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                            （２−１）      ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                                          （２−１）        ７％
３−ＨＨＥＨ−５                                      （３−１３）        ３％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                                  （３−６）        ５％
１Ｖ２−ＢＢ―Ｆ                                        （２−８）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−９７）      １１％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （７−６）        ３％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．３０）を０．３重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000069
ＮＩ＝８１．９℃；Δｎ＝０．１０５；Δε＝６．３；η＝１２．０ｍＰａ・ｓ．
【実施例１７】
【０１９４】
３−ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−５７）        ５％
３−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−４７）        ３％
４−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−４７）        ７％
５−ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ          （７−４７）        ３％
３−ＨＨ−Ｖ                                            （２−１）      ４１％
３−ＨＨ−Ｖ１                                          （２−１）        ７％
３−ＨＨＥＨ−５                                      （３−１３）        ３％
３−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ４％
Ｖ−ＨＨＢ−１                                          （３−１）        ５％
Ｖ２−ＢＢ（Ｆ）Ｂ−１                                  （３−６）        ５％
１Ｖ２−ＢＢ―Ｆ                                        （２−８）        ３％
３−ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                  （６−９７）        ６％
３−ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                （６−１１３）        ５％
３−ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）−Ｆ                              （７−６）        ３％
上記組成物に下記化合物（Ｎｏ．２９）を０．３重量％の割合で添加した。
2016011346.tif 000070
ＮＩ＝８１．３℃；Δｎ＝０．１０３；Δε＝７．４；η＝１２．８ｍＰａ・ｓ．
【産業上の利用可能性】
【０１９５】
化合物（１）と液晶組成物とを含む重合性組成物を重合させることによって、ＰＳＡなどのモードを有する液晶表示素子を作製することができる。この重合性化合物は、光学異方体の原料としても用いることができる。