(57)【要約】      （修正有）【課題】紫外線遮断効果および機械的物性に優れているハードコーティングフィルムの製造に用いられ得るハードコーティング組成物を提供する。【解決手段】光硬化型樹脂１００重量部に対して、紫外線吸収剤３〜１０重量部、４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤１〜１５重量部、および３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤１〜１５重量部を含むハードコーティング組成物、これを用いて形成されるハードコーティングフィルム、ハードコーティングフィルムが備えられた偏光板および画像表示装置。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光硬化型樹脂１００重量部に対して、紫外線吸収剤３〜１０重量部、４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤１〜１５重量部、および３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤１〜１５重量部を含むハードコーティング組成物。
【請求項２】
光硬化型樹脂は、光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーおよび光硬化型（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１種以上を含む請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項３】
紫外線吸収剤は、ベンゾオキサジノン（ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｏｎｅ）系、トリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）系、ベンゾトリアゾール（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）系、およびベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）系の紫外線吸収剤からなる群から選択された１種以上である請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項４】
４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤は、ビス（２,４,６-トリメチルベンゾイル）−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２,５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２,５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２,３,５,６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、およびビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（イガキュア−８１９）からなる群から選択された１種以上である請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項５】
溶剤を更に含む請求項１に記載のハードコーティング組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載のハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルム。
【請求項７】
３８０ｎｍ波長での透過度が７０％以下である請求項６に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項８】
３８０ｎｍ波長での透過度が２０％以下である請求項６に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項９】
３８０ｎｍ波長での透過度が１０％以下である請求項６に記載のハードコーティングフィルム。
【請求項１０】
請求項６に記載のハードコーティングフィルムが備えられた偏光板。
【請求項１１】
請求項６に記載のハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハードコーティング組成物、これを用いたハードコーティングフィルム、偏光板、および画像表示装置に係り、より詳しくは、紫外線遮断効果や機械的物性に優れているハードコーティング組成物、これを用いて形成されるハードコーティングフィルム、前記ハードコーティングフィルムが備えられた偏光板、および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ハードコーティングフィルムは、液晶表示装置、エレクトロルミネセンス（ＥＬ）表示装置、プラズマディスプレイ（ＰＤ）、電界放出ディスプレイ（ＦＥＤ：Ｆｉｅｌｄ  Ｅｍｉｓｓｉｏｎ  Ｄｉｓｐｌａｙ）などの画像表示装置において表面保護などの目的から利用されている。
【０００３】
このようなハードコーティングフィルムでは、紫外線による黄変を防ぐために、一般にハードコーティング層に紫外線吸収剤または紫外線安定剤を導入するが、紫外線吸収剤は、フィルター効果（ｆｉｌｔｅｒ  ｅｆｆｅｃｔ）のため光硬化を阻害するという問題点がある。
【０００４】
大韓民国登録特許第１０−０７９５５９４号には、一つ以上のアクリル基を有するプレポリマー、一つ以上のアクリル基を有するアクリルモノマーまたはビニルエーテルモノマー、３００〜４００ｎｍ波長の吸収領域を有する二つ以上のフリーラジカル系光開始剤、紫外線吸収剤およびヒンダード系アミン光安定剤の光安定剤混合物を含む高耐候性光硬化型ハードコーティング樹脂組成物が開示されている。しかし、前記光硬化型ハードコーティング樹脂組成物はコーティング層の耐候性を向上させるためのものであって、基材フィルムまたは基材フィルムの下方の偏光子、液晶などを保護するために多量の紫外線吸収剤を含むハードコーティング組成物には適用され得ないという問題点がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】大韓民国登録特許第１０−０７９５５９４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記したような問題点を解決するためになされたものであって、その一目的は、紫外線遮断効果および機械的物性に優れているハードコーティングフィルムの製造に用いられ得るハードコーティング組成物を提供することである。
【０００７】
本発明の他の目的は、前記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムを提供することである。
【０００８】
本発明のまた他の目的は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた偏光板を提供することである。
【０００９】
本発明のまた他の目的は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
一方で、本発明は、光硬化型樹脂１００重量部に対して、紫外線吸収剤３〜１０重量部、４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤１〜１５重量部、および３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤１〜１５重量部を含むハードコーティング組成物を提供する。
【００１１】
本発明の一実施形態において、前記光硬化型樹脂は、光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーおよび光硬化型（メタ）アクリレートモノマーからなる群から選択された１種以上を含んでいてよい。
【００１２】
本発明の一実施形態において、前記紫外線吸収剤は、ベンゾオキサジノン（ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｏｎｅ）系、トリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）系、ベンゾトリアゾール（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）系、およびベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）系の紫外線吸収剤からなる群から選択された１種以上であってよい。
【００１３】
他の一方で、本発明は、前記ハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムを提供する。
【００１４】
また他の一方で、本発明は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた偏光板を提供する。
【００１５】
また他の一方で、本発明は、前記ハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明に係るハードコーティング組成物は、紫外線吸収剤を用いて紫外線を遮断することで、基材フィルム、特に製造工法や厚さによって紫外線吸収剤を含ませにくい基材フィルム、または基材フィルムの下方の偏光子、液晶などの損傷および黄変を防止することができ、且つ、４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤と３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤を用いて硬化を促進することで硬度、密着性および耐スクラッチ性を増大させることができるため、偏光板の保護フィルムなどに効果的に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【００１８】
本発明の一実施形態は、光硬化型樹脂１００重量部に対して、紫外線吸収剤３〜１０重量部、４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤１〜１５重量部、および３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤１〜１５重量部を含むハードコーティング組成物に関する。
【００１９】
本発明の一実施形態において、前記光硬化型樹脂は、光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーおよび／または光硬化型（メタ）アクリレートモノマーを含んでいてよい。
【００２０】
前記光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーは、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、およびエポキシ（メタ）アクリレートからなる群から選択された１種以上を用いていてよい。商業的に購入可能なオリゴマーの例としては、ＥＢ−１２９０（エスケイサイテック（ＳＫ  ｃｙｔｅｃ）社製）、アデカオプトマーＫＲ・ＢＹシリーズ：ＫＲ−４００、ＫＲ−４１０、ＫＲ−５５０、ＫＲ−５６６、ＫＲ−５６７、ＢＹ−３２０Ｂ（旭電化工業株式会社製）；コーエイハードＡ−１０１−ＫＫ、Ａ−１０１−ＷＳ、Ｃ−３０２、Ｃ−４０１−Ｎ、Ｃ−５０１、Ｍ−１０１、Ｍ−１０２、Ｔ−１０２、Ｄ−１０２、ＮＳ−１０１、ＦＴ−１０２Ｑ８、ＭＡＧ−１−Ｐ２０、ＡＧ−１０６、Ｍ−１０１−Ｃ（広栄化学工業株式会社製）；セイカビームＰＨＣ２２１０（Ｓ）、ＰＨＣ  Ｘ−９（Ｋ−３）、ＰＨＣ２２１３、ＤＰ−１０、ＤＰ−２０、ＤＰ−３０、Ｐ１０００、Ｐ１１００、Ｐ１２００、Ｐ１３００、Ｐ１４００、Ｐ１５００、Ｐ１６００、ＳＣＲ９００（大日精化工業株式会社製）；ＫＲＭ７０３３、ＫＲＭ７０３９、ＫＲＭ７１３０、ＫＲＭ７１３１、ＵＶＥＣＲＹＬ  ２９２０１、ＵＶＥＣＲＹＬ  ２９２０２（ダイセルＵＣＢ社製）；ＲＣ−５０１５、ＲＣ−５０１６、ＲＣ−５０２０、ＲＣ−５０３１、ＲＣ−５１００、ＲＣ−５１０２、ＲＣ−５１２０、ＲＣ−５１２２、ＲＣ−５１５２、ＲＣ−５１７１、ＲＣ−５１８０、ＲＣ−５１８１（大日本インキ化学工業株式会社製）;オーレックスＮｏ．３４０クリア（中国塗料株式会社製）；サンラッドＨ−６０１、ＲＣ−７５０、ＲＣ−７００、ＲＣ−６００、ＲＣ−５００、ＲＣ−６１１、ＲＣ−６１２（三洋化成工業株式会社製）；ＳＰ−１５０９、ＳＰ−１５０７（昭和高分子株式会社製）；ＲＣＣ−１５C（グレース・ジャパン株式会社製）、アロニックスＭ−６１００、Ｍ−８０３０、Ｍ−８０６０（東亞合成株式会社製）などが挙げられる。
【００２１】
前記光硬化型（メタ）アクリレートモノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトリトールトリ／ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリトリトールペンタ／ヘキサ（メタ）アクリレート、イソボネオール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフラノール（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、スチリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシイソプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、これらだけに限定されるものではない。
【００２２】
前記光硬化型樹脂は、前記例示した光硬化型（メタ）アクリレートオリゴマーおよび光硬化型（メタ）アクリレートモノマーを１種以上混合して用いていてよく、これの種類と含量は特に制限されず、光硬化後のコーティング膜の特性に応じて適宜選択して製造していてよい。
【００２３】
前記光硬化型樹脂は、前記ハードコーティング組成物１００重量％に対して、２０〜９０重量％、好ましくは、３０〜６０重量％含まれていてよい。２０重量％未満であるとコーティング厚さを増大し難く且つ十分な機械的特性の確保が難しいことがあり、また、９０重量％を超えるとコーティング性が顕著に劣化して外観不良につながり且つ厚さの均一度を確保し難いことがある。
【００２４】
本発明の一実施形態において、前記紫外線吸収剤は、可視光線領域以下、すなわち４００ｎｍ以下のＵＶ波長を吸収できる物質であれば、特にその種類を問わずに用いることができる。一般に、ヒンダード系アミン光安定剤（ｈｉｎｄｅｒｅｄ  ａｍｉｎｅ  ｌｉｇｈｔ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）を紫外線吸収剤と混合して用いるが、ヒンダード系アミン光安定剤は、単にラジカル安定化の役割をするもので紫外線吸収とは関連がないことから、本発明では用いても、用いなくてもよいものとする。
【００２５】
前記紫外線吸収剤は、ベンゾオキサジノン（ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｏｎｅ）系、トリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）系、ベンゾトリアゾール（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）系、およびベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）系の紫外線吸収剤からなる群から選択された１種以上を用いていてよい。商業的に購入可能な紫外線吸収剤の例として、ベンゾオキサジノン（ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎｏｎｅ）系のものは、サイテック社製のＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−３８５３Ｓ；トリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）系のものは、サイテック社製のＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−１１６４、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ  １５７７、ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２３４、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２６、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２９、ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ４７９；ベンゾトリアゾール（ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ）系のものは、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−２３３７、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−５４１１、ＢＡＳＦ社製のＴＩＮＵＶＩＮ  ３６０、ＴＩＮＵＶＩＮ  ２１３、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９９-２、ＴＩＮＵＶＩＮ  １７１、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  ３８４−２、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ  ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ  １１３０、ソンウォン産業株式会社製のＳＯＮＧＳＯＲＢ  １０００、ＳＯＮＧＳＯＲＢ  ２３４０、ＳＯＮＧＳＯＲＢ  ３２００、ＳＯＮＧＳＯＲＢ  ３２６０、ＳＯＮＧＳＯＲＢ  ３２７０、ＳＯＮＧＳＯＲＢ  ３２８０；ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）系のものは、サイテック社製のＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−９、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−２４、ＣＹＡＳＯＲＢ  ＵＶ−５３１、ＢＡＳＦジャパン株式会社製のＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ  ８１、ソンウォン産業株式会社製のＳＯＮＧＳＯＲＢ  ８１００などがあり、それぞれの紫外線吸収剤を単独または２種類以上混合して用いていてよい。
【００２６】
前記紫外線吸収剤は、コーティング厚さに応じて使用量を調節すればよく、具体的に、前記光硬化型樹脂１００重量部に対して３〜１０重量部、好ましくは、４〜８重量部を用いていてよい。３重量部未満であると十分な紫外線遮断効果が得られず、１０重量部を超えると光硬化時の硬化障害でコーティング膜の機械的特性が劣化することがある。
【００２７】
本発明の一実施形態において、前記４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤は、当該技術分野において用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。商業的に購入可能なホスフィンオキシド系の光開始剤の例としては、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２,５−ジイソプロピルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−４−メチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２,５−ジエチルフェニルホスフィンオキシド、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−２,３,５,６−テトラメチルフェニルホスフィンオキシド、２,４,６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ）、ビス（２,４,６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド（イガキュア−８１９）などが挙げられる。
【００２８】
前記４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤は、前記光硬化型樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部、好ましくは、２〜１０重量部を用いていてよい。１重量部未満であるとコーティング膜下部の硬化が不十分となってコーティング膜の密着力が低下することがあり、また１５重量部を超えるとハードコーティング組成物の硬化度が低下することで機械的物性が悪くなり且つ初期色相値が悪くなることで透明ハードコーティングの特性を実現し難いことがある。
【００２９】
本発明の一実施形態において、３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤は、Ｉ型光開始剤とＩＩ型光開始剤とに分けられる。Ｉ型光開始剤は、光を当てられると化学反応で構造が変わる光開始剤であって、構造が二つ以上に開裂するノリッシュ（Ｎｏｒｒｉｓｈ）Ｉ型の光開始剤と分子内（ｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒ）反応で分子内にラジカルが生成するノリッシュ（Ｎｏｒｒｉｓｈ）ＩＩ型の光開始剤とに分けられる。ＩＩ型光開始剤は、単独では光重合反応が不可能であるが、アミンのような水素供与体と同時に存在するときに光重合反応が可能であり、３００〜４００ｎｍで光重合反応が可能なものであれば特にその種類を問わず使用可能である。
【００３０】
商業的に購入可能な光開始剤の例としては、ＢＡＳＦ社製のイガキュア−１８４、ダロキュア−１１７３、ダロキュア−ＢＰ、イガキュア−６５１、イガキュア−９０７、イガキュア−３６９、イガキュア２９５９、イガキュア７５４、ダロキュア−ＭＢＦ、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製のエサキュアＫＩＰ−１５０、エサキュアＫＩＰ−１００Ｆ、エサキュアＫＩＰ−７５ＬＴ、エサキュアＫＩＰ−ＩＴ、エサキュアＫＩＰ−ＥＭ、エサキュアＫＩＰ−ＫＴＯ４６、エサキュアＫＩＰ−ＫＳ３００、エサキュアＫＩＰ−ＫＬ２００、エサキュア１００１Ｍなどが挙げられる。
【００３１】
前記３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤は、前記光硬化型樹脂１００重量部に対して１〜１５重量部、好ましくは、３〜１０重量部を用いていてよい。１重量部未満であると表面硬化が不十分となって機械的物性が低下し、また１５重量部を超えると硬化度が悪くなってコーティング層が砕けるなど、ハードコーティングの特性を実現し難いことがある。
【００３２】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、溶剤を更に含んでいてよい。
【００３３】
前記溶剤は、当該技術分野において用いられるものであれば特に制限されることなく用いていてよい。具体的に、アルコール系（メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコールメトキシアルコールなど）、ケトン系（メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトンなど）、アセテート系（メチルアセテート、エチルアセテート、ブチルアセテート、プロピレングリコールメトキシアセテートなど）、セロソルブ系（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブなど）、炭化水素系（ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなど）などが挙げられる。前記溶剤は、それぞれ単独でまたは二種以上を組み合わせて用いていてよい。
【００３４】
前記溶剤は、ハードコーティング組成物１００重量％に対して、１０〜８０重量％、好ましくは、３０〜６０重量％の範囲で含まれていてよい。１０重量％未満であると粘度が高くて作業性が劣り、８０重量％を超えると乾燥および硬化過程で多くの時間がかかるという不具合がある。
【００３５】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、前記した成分に加えて、更に、当該技術分野において一般に用いられる成分、例えば、レーベリング剤、紫外線安定剤、熱安定剤、抗酸化剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などが含まれていてよい。
【００３６】
前記レーベリング剤は、前記ハードコーティング組成物をコーティングの際に塗膜の平滑性およびコーティング性を与えるために用いられていてよい。前記レーベリング剤は、市販中のシリコン形態のレーベリング剤、フッ素形態のレーベリング剤、アクリル高分子形態のレーベリング剤などを用いていてよく、例えば、ＢＹＫケミー社製のＢＹＫ−３２３、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３３７、ＢＹＫ−３７３、ＢＹＫ−３７５、ＢＹＫ−３７７、ＢＹＫ−３７８、テゴケミー社製のＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１１、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４１５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４２０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４３２、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４３５、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４４０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４５０、ＴＥＧＯ Ｇｌｉｄｅ ４５５、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２１００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２００Ｎ、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２２５０、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２３００、ＴＥＧＯ Ｒａｄ ２５００、３Ｍ社製のＦＣ−４４３０、ＦＣ−４４３２などを用いていてよい。前記レーベリング剤は、前記ハードコーティング組成物１００重量％に対して、０．１〜１重量％の範囲で用いたほうがよい。
【００３７】
本発明の一実施形態は、前述したハードコーティング組成物を用いて形成されるハードコーティングフィルムに関する。本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に上述したハードコーティング組成物の硬化物を含むコーティング層が形成されていることを特徴とする。
【００３８】
前記透明基材としては、透明性のあるプラスチックフィルムであれば特に制限されることなく使用可能である。例えば、ノルボルネンや多環式ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を持つシクロオレフィン系誘導体、セルロースエステル（例：セルローストリアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、およびニトロセルロース）、ポリイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート、ポリエステル（例：ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ−１,４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチレン１,２−ジフェノキシエタン−４,４’-ジカルボキシレート、およびポリブチレンテレフタレート）、ポリスチレン（例：シンジオタクチック（ｓｙｎｄｉｏｔａｃｔｉｃ）ポリスチレン）、ポリオレフィン（例：ポリプロピレン、ポリエチレン、およびポリメチルペンテン）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルケトン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニルなどが挙げられ、未延伸、一軸または二軸延伸フィルムを用いていてよい。
【００３９】
具体的には、前記例示した透明基材の中でも透明性及び耐熱性に優れている一軸または二軸延伸ポリエステルフィルムや、透明性及び耐熱性に優れ且つフィルムの大型化に対応可能なシクロオレフィン系誘導体フィルム、透明性及び光学的に異方性のないトリアセチルセルロースフィルム、高い透明性を有し且つ低価であるアクリル系共重合体フィルムが好適に用いられていてよい。
【００４０】
前記透明基材の厚さは特に制限されないが、８〜１０００μｍ、具体的には、２０〜１５０μｍの範囲であってよい。前記透明基材の厚さが８μｍ未満であるとフィルムの強度が低下することで加工性が劣化し、また１０００μｍを超えると透明性が低下しまたは偏光板の重量が大きくなるという問題が生じる。
【００４１】
本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、透明基材の片面または両面に本発明に係るハードコーティング組成物を塗布し硬化させてコーティング層を形成させることで製造することができる。
【００４２】
本発明の一実施形態に係るハードコーティング組成物は、ダイコータ、エアナイフ、リバースロール、スプレー、ブレード、キャスティング、グラビア、マイクログラビア、スピンコーティングなどの公知の方式を適宜用いて、透明基材への塗工が可能である。
【００４３】
前記ハードコーティング組成物を塗布する方法において、塗布量はウェット膜厚として０．１〜５０μｍが適当であり、好ましくは、０．５〜３０μｍである。また、ドライ膜厚としては、０．１〜２０μｍ、好ましくは、１〜２０μｍであり、より好ましくは、５〜２０μｍである。同じ組成をコーティングしても、ランベルト・ベール（Ｂｅｅｒ  Ｌａｍｂｅｒｔ）の法則により、吸光度は膜厚と紫外線吸収剤の濃度に比例することから、膜厚に応じて紫外線吸収剤の含量を調節してはじめて所望の紫外線遮断が可能である。
【００４４】
ハードコーティング組成物を塗布した後に溶剤の除去のために乾燥工程を行うことがあり、４０〜１２０℃の乾燥工程条件下で１〜５分間放置して溶剤を完全に除去することができる。乾燥後に紫外線を照射した方がよく、紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなどの４００ｎｍ以下で主波長を有するランプとブラックランプ、ＴＬランプ（フィリップ社製）などの４００ｎｍ以上で主波長を有するランプを単独または混用して行っていてよい。場合によっては、フュージョン社製のＶバルブ、Ｄバルブ、Ｈバルブを単独または混用しても構わない。また、前記紫外線の照射工程で硬化効率を高めるために、窒素雰囲気下で硬化工程を行うことも可能である。窒素雰囲気下で硬化工程を行う場合には、酸素濃度を２００ｐｐｍ以下、好ましくは、１００ｐｐｍ以下で管理した方が望ましい。
【００４５】
本発明では、紫外線の遮断程度を紫外線透過波長３８０ｎｍでの透過度で定義する。３８０ｎｍ波長での透過度は７０％以下が好適であり、基材フィルムを保護するためには、２０％以下が好ましく、その下方の構成、例えば、偏光子、液晶などを保護するためには１０％以下が好ましい。
【００４６】
また、鉛筆硬度は、２Ｈ〜９Ｈであるのが好ましい。特に３Ｈ〜６Ｈであるのが好ましい。
【００４７】
本発明の一実施形態は、上述したハードコーティングフィルムが備えられた偏光板に関する。本発明の一実施形態に係る偏光板は、上述したハードコーティングフィルムを偏光フィルムの少なくとも片面に積層して製造することができる。
【００４８】
前記偏光フィルムは特に制限されず、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン−ビニルアセテート共重合体系の部分石けん化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したフィルム、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などのポリエン系配向フィルムなどが用いられていてよい。具体的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなるものが用いられていてよい。これらの偏光フィルムの厚さは特に制限されないが、一般には５〜８０μｍ程度である。
【００４９】
本発明の一実施形態は、上述したハードコーティングフィルムが備えられた画像表示装置に関する。一例として、本発明に係るハードコーティングフィルムが備えられた偏光板を画像表示装置に組み込むことで、可視性に優れている種々の画像表示装置を製造することができる。また、本発明に係るハードコーティングフィルムを画像表示装置のウィンドウに取り付けることもできる。
【００５０】
本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、反射型、透過型、半透過型ＬＣＤまたはＴＮ型、ＳＴＮ型、ＯＣＢ型、ＨＡＮ型、ＶＡ型、ＩＰＳ型などの各種の駆動方式のＬＣＤに用いられていてよい。また、本発明の一実施形態に係るハードコーティングフィルムは、プラズマディスプレイ、フィールドエミションディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、無機ＥＬディスプレイ、電子ペーパーなどの各種の画像表示装置でも用いられていてよい。
【００５１】
以下、実施例、比較例、及び実験例によって本発明をより具体的に説明することにする。これらの実施例、比較例及び実験例は、ただ本発明を説明するためのものであるに過ぎず、本発明の範囲がこれらに限定されないことは当業者にとって自明である。
【００５２】
〔実施例１〜８及び比較例１〜４：ハードコーティング組成物の製造〕
エスケイサイテック社製のＥＢ−１２９０  ６０重量部、ミウォンスペシャリティケミカル社製のＭ３４０（ペンタエリトリトールトリアクリレート）４０重量部、メチルエチルケトン５０重量部、トルエン３０重量部、イソプロピルアルコール２０重量部として、総和２００重量部である組成物を高速攪拌機で攪拌した後、下記の表１の組成で紫外線吸収剤および光開始剤を混合してハードコーティング組成物を製造した（単位：重量部）。
【００５３】
【表１】
2016157109.tif 000002
【００５４】
実験例１：
前記実施例および比較例で製造されたハードコーティング組成物をプラズマによって表面処理された１００μｍ厚さのポリエステル系樹脂フィルムの上に乾燥膜厚が５μｍになるようにコーティングをし、８０℃で２分間乾燥した後、高圧水銀ランプにて窒素雰囲気下、５００ｍＪの光量で硬化させてハードコーティングフィルムを製造した。次いで、下記の評価方法で評価を行った。
【００５５】
（１）鉛筆硬度
鉛筆硬度試験機器（ＰＨＴ、韓国のソックボ科学社製）を利用して、５００ｇの荷重をかけて鉛筆硬度を測定した。鉛筆は三菱社製を使用し、１鉛筆硬度当たり５回実施した。
【００５６】
（２）耐スクラッチ性
スチールウールテスト機（ＷＴ−ＬＣＭ１００、韓国のプロテック社製）を利用して、１ｋｇ／（２ｃｍ×２ｃｍ）下で、１０回往復運動させて耐スクラッチ性を試験した。スチールウールは＃００００を使用した。
＜評価基準＞
Ｓ：スクラッチが０個
Ａ：スクラッチが１〜１０個
Ｂ：スクラッチが１１〜２０個
Ｃ：スクラッチが２１〜３０個
Ｄ：スクラッチが３１個以上。
【００５７】
（３）密着性
フィルムの塗布された面に１ｍｍ間隔で縦横それぞれ１１本の直線を引いて１００個の正四角形を画成した後、テープ（ＣＴ−２４、日本のニチバン社製）を利用して、３回剥離テストを実施した。１００個の四角形３個をテストして平均値を記録した。密着性は以下のように記録した。
密着性＝ｎ／１００
ｎ：全四角形のうち、剥離されていない四角形の数
１００：全四角形の個数
よって、１個も剥離されなかったときを１００／１００と記録した。
【００５８】
（４）紫外線の遮断
島津製作所社製のＵＶ２４５０を利用してＵＶ透過スペクトラムを測定し、３８０ｎｍ波長での透過度を表示した。透過度が低いほど紫外線の遮断に優れていると判断することができる。
【００５９】
上述した方法で測定した結果を、下記の表２に表した。
【００６０】
【表２】
2016157109.tif 000003
【００６１】
前記表２に見られるように、本発明に係る実施例１〜８のハードコーティング組成物を用いて製造されるハードコーティングフィルムは、紫外線遮断剤を用いなかった比較例１に比べて、紫外線遮断効果に優れ、４００ｎｍ以上で吸収波長を有するホスフィンオキシド系の光開始剤だけを用いた比較例２に比べて、鉛筆硬度および耐スクラッチ性に優れ、３００〜４００ｎｍで吸収波長を有する光開始剤だけを用いた比較例３に比べて、鉛筆硬度、密着性および耐スクラッチ性に優れ、それぞれの含量比のうちの２種の光開始剤の含量比が１〜１５重量部の範囲外の比較例４に比べて密着性に優れている。
【００６２】
以上、本発明の特定の部分について詳しく記述したが、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、このような具体的な技術は単に好適な実現例であるに過ぎず、これらによって本発明の範囲が制限されるものではないことは明らかである。本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者であれば、前記内容を基に本発明の範疇内で種々の応用および変形を行うことが可能であろう。
【００６３】
したがって、本発明の実質的な範囲は、特許請求の範囲とその等価物によって定義されると言えよう。