(57)【要約】【課題】シラングラフト塩素化ポリエチレンの加熱による変形を抑制する。【解決手段】塩素化ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフト塩素化ポリエチレンと、ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリエチレンと、を含む、シラングラフト組成物が提供される。【選択図】図１
2016037563.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフト塩素化ポリエチレンと、
ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリエチレンと、を含む、シラングラフト組成物。
【請求項２】
前記塩素化ポリエチレンと前記ポリエチレンとの比率が５５：４５〜９０：１０となるように、前記シラングラフト塩素化ポリエチレンおよび前記シラングラフトポリエチレンを含有する、請求項１に記載のシラングラフト組成物。
【請求項３】
前記シラン化合物がビニル基を有する、請求項１または２に記載のシラングラフト組成物。
【請求項４】
塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させることでシラングラフト塩素化ポリエチレンを形成する工程と、
ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させることでシラングラフトポリエチレンを形成する工程と、
前記シラングラフト塩素化ポリエチレン及び前記シラングラフトポリエチレンを混合する工程と、を有する、シラングラフト組成物の製造方法。
【請求項５】
前記混合する工程では、前記シラングラフト塩素化ポリエチレンと前記シラングラフトポリエチレンを、前記塩素化ポリエチレンと前記ポリエチレンとの比率が５５：４５〜９０：１０となるように、混合する、請求項４に記載のシラングラフト組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載のシラングラフト組成物の架橋物から形成される絶縁層を備える、電線。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載のシラングラフト組成物の架橋物から形成される外被層を備える、ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラングラフト組成物およびその製造方法、並びにそれを用いた電線およびケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
電線の絶縁層やケーブルの外被層（シース）などの被覆層を形成する材料として、塩素化ポリエチレンが広く用いられている。一般に、塩素化ポリエチレンは、被覆層に形成される際に架橋処理が施される。架橋処理としては、例えば、シラン化合物（いわゆるシランカップリング剤）を用いるシラン架橋が広く行われている（例えば、特許文献１を参照）。シラン架橋は、塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させ、それにより得られたシラングラフト塩素化ポリエチレンを水分と接触させることにより架橋させる方法である。
【０００３】
例えば、被覆層をシラン架橋して電線やケーブルを製造する場合、まず、シラングラフト塩素化ポリエチレンを押し出して被覆層を形成する。続いて、被覆層が設けられた電線やケーブルを例えばドラム状に巻き取り、それを所定時間外気にさらす。これにより、被覆層のシラングラフト塩素化ポリエチレンを外気中の水分でシラン架橋させる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許昭５０−３５５４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
ところで、電線やケーブルにおいては、製造時間を短縮して生産性よく製造するため、シラン架橋を、常温環境ではなく、例えば１００℃程度の高温環境で行うようになっている。これは、高温環境では、常温環境と比較してシラン架橋の反応が促進され、シラン架橋に要する時間を短縮できるからである。
【０００６】
しかしながら、シラングラフト塩素化ポリエチレンからなる被覆層を高温環境下でシラン架橋させようとすると、被覆層が変形してしまうことがある。未架橋のシラングラフト塩素化ポリエチレンは、高温環境下ではゴム弾性を十分に発現できないので、未架橋の被覆層は、高温環境下において、電線やケーブルがドラム状に巻き付けられた状態でシラン架橋されるときに、ケーブルの自重や張力によって潰れて変形してしまう。その結果、被覆層は、変形した状態でシラン架橋されることとなり、表面の外観が著しく損なわれてしまう。
【０００７】
本発明は、上記課題に鑑みて成されたものであり、シラングラフト塩素化ポリエチレンの加熱による変形を抑制する技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一態様によれば、
塩素化ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフト塩素化ポリエチレンと、
ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリエチレンと、を含む、シラングラフト組成物が提供される。
【０００９】
本発明の他の態様によれば、
塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させることでシラングラフト塩素化ポリエチレンを形成する工程と、
ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させることでシラングラフトポリエチレンを形成する工程と、
前記シラングラフト塩素化ポリエチレン及び前記シラングラフトポリエチレンを混合する工程と、を有する、シラングラフト組成物の製造方法が提供される。
【００１０】
本発明の他の態様によれば、
上述の本発明の一態様によるシラングラフト組成物が架橋された架橋物から形成される絶縁層を備える、電線が提供される。
【００１１】
本発明の他の態様によれば、
上述の本発明の一態様によるシラングラフト組成物が架橋された架橋物から形成される外被層を備える、ケーブルが提供される。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、シラングラフト塩素化ポリエチレンの加熱による変形を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の一実施形態に係るケーブルの概略構造を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る電線の概略構造を示す断面図である。
【図３】実施例における単軸押出機を用いたグラフト処理を示す概略図である。
【図４】実施例におけるケーブルの作製を示す概略図である。
【図５】実施例における加熱変形試験を説明する概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明者らの検討によると、シラングラフト塩素化ポリエチレンはゴム材料であり、加熱により変形しやすいことから、その変形を抑制するには、プラスチック材料を混合するとよいことが見出された。プラスチック材料は、ゴム材料と比較して結晶成分が多く（高結晶性であり）、融点が高いので、未架橋でも加熱により変形しにくい。そのため、プラスチック材料は、ゴム材料に耐熱変形性を付与することができる。
【００１５】
さらに、本発明者らはプラスチック材料について検討を行ったところ、プラスチック材料の中でもポリエチレンがよいことを見出した。ポリエチレンは、塩素化ポリエチレンと同様にシラン化合物をグラフト重合でき、シラン架橋させることができる。つまり、シラングラフトポリエチレンをシラングラフト塩素化ポリエチレンに混合し、水分と反応させることにより、これらを一体的にシラン架橋させることができる。したがって、ポリエチレンによれば、塩素化ポリエチレンに混合した場合であっても、混合物の架橋度を低下させることなく、塩素化ポリエチレンのみをシラン架橋させたときと同等の架橋度を得ることができる。
【００１６】
本発明は、上記知見に基づいて成されたものである。
【００１７】
＜本発明の一実施形態＞
以下、本発明の一実施形態について説明する。
【００１８】
（１）シラングラフト組成物
シラングラフト組成物は、シラングラフト塩素化ポリエチレンと、シラングラフトポリエチレンとを含む。
【００１９】
（シラングラフト塩素化ポリエチレン）
シラングラフト塩素化ポリエチレンは、塩素化ポリエチレンとシラン化合物（シランカップリング剤）と過酸化物とを混合し、過酸化物の存在下で塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させて得られたものである。シラングラフト塩素化ポリエチレンは、グラフト重合されたシラン化合物に由来するシラン基を分子鎖中に有している。シラングラフト塩素化ポリエチレンは、水と接触したときに、分子鎖中のシラン基が加水分解してシラノール基となり、このシラノール基同士が脱水縮合して架橋構造を形成することで、シラン架橋する。
【００２０】
塩素化ポリエチレンは、例えば、線状ポリエチレン（低密度ポリエチレンや高密度ポリエチレンなど）を水に懸濁分散させた水性懸濁液に塩素ガスを吹き込むことにより得られるものである。塩素化ポリエチレンの塩素化度は、特に限定されないが、シラン化合物のグラフト化率、および架橋させたときの架橋度を所望の範囲とする観点からは、例えば２５％以上４５％以下であると好ましく、３０％以上４０％以下であるとより好ましい。
【００２１】
シラン化合物は、不飽和結合性基と、加水分解性のシラン基とを有している。シラン化合物は、不飽和結合性基により塩素化ポリエチレンにグラフト重合されることで、塩素化ポリエチレンにシラン基を導入する。
【００２２】
シラン化合物の不飽和結合性基としては、塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合できるようなものであれば限定されず、例えば、ビニル基、メタクリル基およびアクリル基などが挙げられる。これらの中でも不飽和結合性基としてはビニル基が好ましい。ビニル基を有するシラン化合物（以下、ビニルシランともいう）は、これまでに広く用いられており、塩素化ポリエチレンに好適にグラフト重合できるからである。
【００２３】
シラン化合物の加水分解性のシラン基としては、例えば、ハロゲン、アルコキシ基、アシルオキシ基、フェノキシ基などの加水分解可能な構造を有するものが挙げられる。これらの加水分解可能な構造を有するシラン基として、例えばハロシリル基、アルコキシシリル基、アシロキシシリル基、フェノキシシリル基などが挙げられる。
【００２４】
シラン化合物としては、好ましくは、トリメトキシビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等のビニルシランを用いることができる。
【００２５】
シラン化合物の塩素化ポリエチレンにグラフト重合される量は、つまり、塩素化ポリエチレンに配合するシラン化合物の配合量は、最終的な成形体（例えば絶縁層やシースなど）の架橋度、もしくは架橋させるときの反応条件（例えば温度、時間など）によって適宜変更するとよい。具体的には、シラン化合物の配合量は、塩素化ポリエチレン１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上１０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以上５．０質量部以下である。配合量が０．１質量部未満であると、グラフト重合されるシラン化合物が少なくなるので、シラングラフト組成物をシラン架橋させたときに十分な架橋度を得られないおそれがある。一方、１０質量部を超えると、塩素化ポリエチレンとシラン化合物とを混練しながらグラフト重合させるときに、材料とスクリュとの間で滑りが発生し、食い込み性が低くなるおそれがある。また、シラン化合物をグラフト重合させるときに早期架橋（意図しない架橋反応）が生じるおそれがある。早期架橋によると、シラングラフト組成物において局所的な架橋が進行することによって、架橋による異物（ツブ）が形成され、成形体の表面に凹凸が発生することとなる。つまり、早期架橋により、絶縁層やシースの外観が不良となってしまう。
【００２６】
過酸化物は、塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させるためのものである。具体的には、過酸化物は、熱分解によりオキシラジカルを発生させる。オキシラジカルは、塩素化ポリエチレン中の水素を引き抜くことで、塩素化ポリエチレンのラジカルを生成する。そして、塩素化ポリエチレンのラジカルがシラン化合物の有する不飽和結合性基（例えばビニル基やメタクリル基など）と反応することによって、シラン化合物が塩素化ポリエチレンにグラフト重合されることになる。このように、過酸化物は、オキシラジカルを発生させ、塩素化ポリエチレンへのシラン化合物のグラフト重合を生じさせる。
【００２７】
過酸化物としては、例えば有機過酸化物を用いることができる。有機過酸化物は、塩素化ポリエチレンから水素を引き抜く水素引き抜き能が高く、また塩素化ポリエチレンが劣化しにくい（脱塩化水素しにくい）温度で熱分解してオキシラジカルを生成できる。塩素化ポリエチレンの劣化開始温度が２００℃程度であることから、過酸化物としては、１分半減期温度が１２０℃以上２００℃以下である有機過酸化物を用いることが好ましい。グラフト反応に要する時間を短縮する観点からは、１分半減期温度が１５０℃以上２００℃以下である有機過酸化物を用いるとよりよい。なお、１分半減期温度とは、過酸化物の半減期が１分間となる温度のことである。
【００２８】
具体的には、過酸化物としては、ジクミルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−アミルパーオキシイソプロピルカーボネート、２，５ジメチル２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−アミルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキシルカーボネートなどを用いることができる。これらは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、１分半減期温度が約１７５℃であるジクミルパーオキサイドを用いるとよい。
【００２９】
過酸化物の配合量は、シラン化合物の配合量に対応させて適宜変更するとよい。具体的には、塩素化ポリエチレンに配合する過酸化物（例えば、ジクミルパーオキサイド等）の配合量をｘ１、塩素化ポリエチレンに配合するシラン化合物（例えば、トリメトキシビニルシラン等）の配合量をｙ１としたとき、シラン化合物に対する過酸化物の配合量の比率（ｘ１／ｙ１）が、好ましくは０．０１程度となるように、過酸化物の配合量を変更するとよい。
比率ｘ１／ｙ１が０．０１よりも過度に小さくなると、過酸化物がシラン化合物に対して過度に少なくなるため、シラン化合物を効率的にグラフト重合できないおそれがある。
比率ｘ１／ｙ１が０．０１よりも過度に大きくなると、過酸化物が多く、生成するラジカルが多くなるため、早期架橋が生じ、絶縁層やシースの表面に凹凸が発生して外観が不良となるおそれがある。
【００３０】
（シラングラフトポリエチレン）
シラングラフトポリエチレンは、ポリエチレンとシラン化合物と過酸化物とを混合し、過酸化物の存在下でポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させて得られたものである。シラングラフトポリエチレンは、上述のシラングラフト塩素化ポリエチレンと同様に、シラン化合物に由来するシラン基を分子鎖中に有しており、水との反応によりシラン架橋する。
【００３１】
ポリエチレンとしては、シラン化合物をグラフト重合できるものであれば、特に限定されず、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）等を用いることができる。シラングラフト組成物の耐熱変形性をより向上させる観点からは、ポリエチレンとして、密度が高いものを用いるとよい。これは、ポリエチレンは、密度が高くなるほど結晶成分が多くなるので、加熱により変形しにくくなるからである。具体的には、密度が０．９０ｇ／ｍｌ以上であることが好ましい。一方、密度が高すぎると、シラングラフト組成物の硬度が高くなるので、絶縁層やシースの可とう性が損なわれるおそれがある。そのため、密度の上限値は、０．９５ｇ／ｍｌ以下であることが好ましい。
【００３２】
ポリエチレンにグラフト重合させるシラン化合物としては、上述したものを用いることができる。シラン化合物のポリエチレンにグラフト重合される量、つまり、ポリエチレンに配合するシラン化合物の配合量は、ポリエチレン１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上５．０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以上３．０質量部以下である。配合量が０．１質量部未満であると、シラン化合物のグラフト量が少なくなるので、シラングラフト組成物をシラン架橋させたときに十分な架橋度を得られないおそれがある。一方、５．０質量部を超えると、シラン化合物をグラフト重合させるときに早期架橋（意図しない架橋反応）が生じるおそれがある。
【００３３】
ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させる過酸化物としては、上述したものを用いることができる。過酸化物の配合量は、シラン化合物の配合量に対応させて適宜変更するとよい。具体的には、ポリエチレンに配合する過酸化物の配合量をｘ２、ポリエチレンに配合するシラン化合物の配合量をｙ２としたとき、シラン化合物に対する過酸化物の配合量の比率（ｘ２／ｙ２）が、好ましくは０．０４程度となるように、過酸化物の配合量を変更するとよい。
比率ｘ２／ｙ２が０．０４よりも過度に小さくなると、過酸化物がシラン化合物に対して過度に少なくなるため、シラン化合物を効率的にグラフト重合できないおそれがある。
比率ｘ２／ｙ２が０．０４よりも過度に大きくなると、過酸化物が多く、生成するラジカルが多くなるため、早期架橋が生じ、絶縁層やシースの表面に凹凸が発生して外観が不良となるおそれがある。
【００３４】
（混合比率）
本実施形態のシラングラフト組成物は、シラングラフト塩素化ポリエチレンとシラングラフトポリエチレンとを含有しているが、これらの混合比率は特に限定されない。好ましくは、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの比率が５５：４５〜９０：１０となるように、シラングラフト塩素化ポリエチレンとシラングラフトポリエチレンとが混合されているとよい。ポリエチレンの比率が１０未満となると、シラングラフトポリエチレンが少なくなるため、シラングラフト組成物が高温または高圧環境下で変形するおそれがある。比率が４５を超えると、シラングラフトポリエチレンが多くなるため、シラングラフト組成物の硬度が高くなり、絶縁層やシースの可とう性を確保できないおそれがある。
【００３５】
（その他添加剤）
本実施形態のシラングラフト組成物は、シラングラフト塩素化ポリエチレン及びシラングラフトポリエチレンを含有しているが、必要に応じて、シラノール縮合触媒を含有してもよい。シラノール縮合触媒によれば、シラン架橋の反応を促進させ、シラングラフト組成物を効率的に架橋させることができる。
【００３６】
シラノール縮合触媒としては、例えば、マグネシウムやカルシウム等のII族元素、コバルトや鉄等のVIII族元素、錫、亜鉛およびチタン等の金属元素やこれらの元素を含む金属化合物を用いることができる。また、オクチル酸やアジピン酸の金属塩、アミン系化合物、酸などを用いることができる。具体的には、金属塩として、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジブチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第一錫、カブリル酸第一錫、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト等を用いることができる。アミン系化合物として、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ピリジン等を用いることができる。酸として、硫酸や塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸や酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸を用いることができる。
【００３７】
また、シラングラフト組成物は、可塑剤、酸化防止剤（老化防止剤を含む）、カーボンブラック等の充填剤、難燃剤、滑剤、銅害変色防止剤、架橋助剤、安定剤などのその他の添加剤を含有してもよい。
【００３８】
（２）シラングラフト組成物の製造方法
シラングラフト組成物の製造方法としては、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとを混合し、その混合物にシラン化合物をグラフト重合させる方法がある。
しかし、本発明者らの検討によると、この方法では、塩素化ポリエチレンおよびポリエチレンのそれぞれにシラン化合物を均一にグラフト重合させにくいことが見出された。これは、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの間ではシラン化合物とのグラフト反応性やグラフト重合の最適条件が相違するためと考えられる。均一にグラフト重合できないと、シラングラフト組成物においてシラン化合物のグラフト化率が均一とならず、ばらつきが生じてしまう。その結果、例えば、シラン化合物をグラフト重合させるときに意図しない早期架橋が生じることで、得られるシラングラフト組成物に局所的な架橋が生じ、架橋物が異物（ツブ）として形成されてしまう。一方、早期架橋を抑制するためにシラン化合物や過酸化物の配合量を減らすと、シラングラフト組成物にグラフト重合されるシラン化合物が少なくなることで、シラングラフト組成物を架橋させたときの架橋度が低くなるおそれがある。
このように、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの混合物にシラン化合物をグラフト重合させる場合、２つのポリマの間でシラン化合物のグラフト化率が偏り、それに伴ってシラングラフト組成物に早期架橋や架橋度の低下が生じてしまうことがある。
【００３９】
このことから、シラングラフト組成物の早期架橋や架橋度の低下を抑制する観点からは、塩素化ポリエチレンおよびポリエチレンのそれぞれに別々でシラン化合物をグラフト重合させ、得られたシラングラフト塩素化ポリエチレンとシラングラフトポリエチレンとを混合してシラングラフト組成物を製造するとよいことが見出された。以下、この製造方法について具体的に説明する。
【００４０】
（塩素化ポリエチレンのシラングラフト工程）
まず、塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させる。例えば、塩素化ポリエチレンに過酸化物としてジクミルパーオキサイド、およびビニル基を有するシラン化合物（ビニルシラン）を添加し、加熱混練する。これにより、過酸化物の存在下で塩素化ポリエチレンにビニルシランをグラフト重合させ、シラングラフト塩素化ポリエチレンを形成する。
【００４１】
塩素化ポリエチレンのシラングラフト工程では、塩素化ポリエチレン１００質量部に対して、シラン化合物を０．１質量部以上１０質量部以下配合するとよい。また、過酸化物の配合量は、過酸化物の配合量をｘ１、シラン化合物の配合量をｙ１としたとき、比率（ｘ１／ｙ１）が０．０１程度となるように適宜変更するとよい。なお、シラングラフト工程では、例えばロール機、押出機、ニーダ、ミキサ、オートクレーブなどの混練反応装置を用いて混練するとよい。
【００４２】
（ポリエチレンのシラングラフト工程）
また、塩素化ポリエチレンのシラングラフト工程とは別に、ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させる。例えば、ポリエチレンに過酸化物としてジクミルパーオキサイド、およびビニルシランを添加し、加熱混練する。これにより、過酸化物の存在下でポリエチレンにビニルシランをグラフト重合させ、シラングラフトポリエチレンを形成する。なお、ポリエチレンのシラングラフト工程では、上述の塩素化ポリエチレンのシラングラフト工程とは異なる種類のシラン化合物や過酸化物を用いてもよい。
【００４３】
ポリエチレンのシラングラフト工程では、ポリエチレン１００質量部に対してシラン化合物を０．１質量部以上５．０質量部以下配合するとよい。また、過酸化物の配合量は、過酸化物の配合量をｘ２、シラン化合物の配合量をｙ２としたとき、比率（ｘ２／ｙ２）が０．０４程度となるように適宜変更するとよい。
【００４４】
（混合工程）
上述の工程で得られたシラングラフト塩素化ポリエチレンおよびシラングラフトポリエチレンを、例えば、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの合計に対するポリエチレンの比率が１０以上４５以下となるように、混合する。これにより、本実施形態のシラングラフト組成物を得る。
【００４５】
本実施形態では、塩素化ポリエチレンおよびポリエチレンのそれぞれを別々の工程でシラングラフトしている。これにより、それぞれを、最適な条件で（例えば、シラン化合物や過酸化物の配合量など）シラングラフトすることができる。そして、これらを混合することによって得られたシラングラフト組成物は、早期架橋が抑制されるうえに、架橋させた後の架橋度が高い。
【００４６】
具体的には、シラングラフト組成物は、早期架橋が抑制されているので、架橋させる前の架橋度が小さく、架橋前のゲル分率が３０％以下である。架橋前のゲル分率が３０％を超えると、早期架橋の程度が大きくなるため、シラングラフト組成物を押し出しにくくなり、加工性が低くなるおそれがある。また、早期架橋による異物（ツブ）の発生が増えて、シラングラフト組成物を押し出したときの表面の外観が損なわれるおそれがある。
【００４７】
また、シラングラフト組成物は、架橋させた後の架橋度が高く、架橋後のゲル分率が６０％以上である。つまり、シラングラフト組成物が架橋した架橋物は、ゲル分率が６０％以上である。架橋後のゲル分率が６０％未満であると、架橋が不十分となるため、例えば、架橋物から形成されるシースなどの機械的特性を確保できないおそれがある。
【００４８】
なお、シラングラフト工程および混合工程では、例えばロール機、押出機、ニーダ、ミキサ、オートクレーブなどの混練反応装置を用いて混練するとよい。また、混練条件やグラフト条件（温度、時間など）は特に限定されない。
【００４９】
（４）ケーブルの構成
次に、本発明の一実施形態に係るケーブル１について説明する。図１は、本発明の一実施形態に係るケーブル１の概略構造を示す断面図である。
【００５０】
図１に示すように、本実施形態のケーブル１は、導体１０を備えている。導体１０としては、低酸素銅や無酸素銅等からなる銅線、銅合金線、アルミニウムや銀等からなる金属線、又は金属線を撚り合わせた撚り線を用いることができる。導体１０の外径は、ケーブル１の用途に応じて適宜変更することができる。
【００５１】
導体１０の外周を被覆するように、絶縁層１１が設けられている。絶縁層１１は、従来公知の樹脂組成物、例えばエチレンプロピレンゴムを含む樹脂組成物で形成されている。絶縁層１１の厚さは、ケーブル１の用途に応じて適宜変更することができる。
【００５２】
絶縁層１１の外周を被覆するように、外被層１２（シース１２）が設けられている。シース１２は、シラングラフト組成物が架橋された架橋物で形成されている。シース１２は、ゲル分率が６０％以上である架橋物から形成されており、高い架橋度を有している。
【００５３】
ケーブル１は、例えば、以下のように製造される。まず、導体１０として銅線を準備する。そして、押出機により、導体１０の外周を被覆するように、エチレンプロピレンゴムを含む樹脂組成物を押し出して、所定厚さの絶縁層１１を形成する。続いて、絶縁層１１の外周を被覆するように、上述したシラングラフト組成物を所定の厚さで押し出してシース１２を形成する。その後、シース１２を例えば６０℃の飽和水蒸気の雰囲気にさらすことにより、シース１２を形成するシラングラフト組成物を水分と反応させてシラン架橋させる。
【００５４】
＜本発明の実施形態に係る効果＞
本実施形態によれば、以下に示す１つ又は複数の効果を奏する。
【００５５】
（ａ）本実施形態によれば、シラングラフト組成物は、シラングラフト塩素化ポリエチレンおよびシラングラフトポリエチレンを含有している。シラングラフトポリエチレンは、結晶性が比較的高く、加熱により変形しにくいポリエチレンからなるので、シラングラフト組成物に耐熱変形性を付与することができる。したがって、本実施形態のシラングラフト組成物によれば、架橋処理の時間を短縮するために高温環境下でシラン架橋する場合であっても、加熱による変形が抑制される。
【００５６】
（ｂ）本実施形態によれば、シラングラフト組成物は、塩素化ポリエチレンおよびポリエチレンのそれぞれに別々でシラン化合物をグラフト重合させ、得られたシラングラフト塩素化ポリエチレンとシラングラフトポリエチレンとを混合することで形成されている。塩素化ポリエチレンのシラングラフトと、ポリエチレンのシラングラフトとを別々の工程とすることにより、それぞれを最適な条件でシラングラフトすることができる。これにより、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの混合物をシラングラフトさせるときに、グラフト反応性の相違によって生じるシラン化合物のグラフト化のバラつきを抑制することができる。その結果、シラン化合物のグラフト重合の際に生じる、意図しない早期架橋を抑制すると共に、シラングラフト組成物を架橋させたときの架橋度を高くすることができる。具体的には、早期架橋を抑制することにより、シラングラフト組成物の架橋前の架橋度をゲル分率で３０％以下とすることができる。また、シラングラフト組成物を架橋させた架橋物の架橋度をゲル分率で６０％以上と高くすることができる。
【００５７】
（ｃ）本実施形態によれば、シラングラフト塩素化ポリエチレンとシラングラフトポリエチレンとを、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの比率が５５：４５〜９０：１０となるように、混合している。ポリエチレンの比率を１０以上とすることで、シラングラフト組成物のより高い耐熱変形性を確保できる。また、ポリエチレンの比率を４５以下とすることで、シラングラフト組成物の硬度が過度に高くなることを抑制できる。
【００５８】
（ｄ）本実施形態によれば、シラングラフト組成物は早期架橋が抑制されているので、早期架橋による粘度の過度な上昇が抑制されている。そのため、シラングラフト組成物を安定して押し出すことができるので、シース等の成形体を寸法の変動を少なく形成することができる。また、早期架橋による異物（ツブ）の形成を抑制できるので、表面外観の良好な成形体を形成することができる。
【００５９】
（ｅ）本実施形態によれば、ケーブルは、シラングラフト組成物が架橋された架橋物から形成されるシースを備えている。シラングラフト組成物は耐熱変形性に優れているので、それから形成されるシースは、高温環境下で架橋されたときの変形が少なく、潰れが抑制されている。また、シラングラフト組成物はシラン化合物のグラフト化率が高く均一であるので、シースはゲル分率で６０％以上の高い架橋度を有している。また、シラングラフト組成物は早期架橋が抑制されているので、シースは、外径の変動が少なく、表面外観が良好である。
【００６０】
＜本発明の他の実施形態＞
以上、本発明の一実施形態を具体的に説明したが、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で適宜変更可能である。
【００６１】
上述の実施形態では、ケーブル１が、導体の外周に絶縁層が設けられた１本の電線を備える場合について説明したが、ケーブル１は、２本以上の電線を撚り合わせた撚り線を備えてもよい。
【００６２】
また、上述の実施形態では、シラングラフト組成物をケーブル１の被覆層（シース１２）として用いる場合について説明したが、これに限定されない。シラングラフト組成物を、例えば、図２に示すような電線２の絶縁層１１に用いることもできる。この場合、上述の実施形態でシース１２を形成する場合と同様に、導体１１の外周にシラングラフト組成物を押し出して絶縁層１１を形成し、絶縁層１１を水と接触させてシラン架橋させるとよい。
【実施例】
【００６３】
次に、本発明の実施例を説明する。
【００６４】
実施例および比較例で用いた材料は次の通りである。
【００６５】
・塩素化ポリエチレン（１２１℃でのムーニー粘度（ＭＬ１＋４）：５５、融解熱量１．０Ｊ／ｇ未満）：杭州科利化工株式会社製「ＣＭ３５２Ｌ」
・低密度ポリエチレン（密度ｄ：０．９２２ｇ／ｍｌ、ＭＦＲ：２．３ｇ／１０ｍｉｎ）：プライムポリマ−株式会社製「エボリューＳＰ２０３０」
・ハイドロタルサイト：協和化学工業株式会社製「マグセラー１」
・エポキシ化大豆油：日本油脂株式会社製「ニューサイザー５１０Ｒ」
・ポリエチレンワックス（分子量：２８００）：三井化学株式会社製「ハイワックスＮＬ−２００」
・過酸化物（ジクミルパーオキサイド）：日本油脂株式会社製「ＤＣＰ」
・シラン化合物（ビニルトリメトキシシラン）：信越化学工業株式会社製「ＫＢＭ−１００３」
・可塑剤（プロセスオイル）：出光興産株式会社製「ＮＰ−２４」
・硫黄系酸化防止剤（４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール））：大内新興化学工業株式会社製「ノクラック３００Ｒ」
・アミン系酸化防止剤（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン重合物）：大内新興化学工業株式会社製「ノクラック２２４」
・難燃剤（三酸化アンチモン）：住友金属鉱山株式会社製「三酸化アンチモン」
・カーボン（ＦＥＦカーボンブラック）：旭カーボン株式会社製「旭カーボン６０Ｇ」
・滑剤（エチレンビスオレイン酸アミド）：日本化成株式会社製「スリパックス−Ｏ」
・シラノール縮合触媒（ジオクチル錫ジネオデカノエート）：日東化成株式会社製「ネオスタンＵ−８３０」
【００６６】
（１）シラングラフト組成物の調製
＜実施例１〜５＞
実施例１〜５では、上記材料を用いて、表１に示す配合でグラフト処理することでグラフト材料ＡおよびＢを調製し、その後、表２に示す配合でグラフト材料Ａとグラフト材料Ｂとその他の添加剤とを混合することによってシラングラフト組成物を調製した。以下、具体的に説明する。
【００６７】
（塩素化ポリエチレンのグラフト処理）
まず、グラフト処理に先立ち、塩素化ポリエチレンに前処理を施した。
具体的には、表１に示すように、粉末状の塩素化ポリエチレン１００質量部に対して、安定剤としてのハイドロタルサイトを６質量部と、安定剤としてのエポキシ化大豆油を６質量部と、滑剤としてのポリエチレンワックスを３質量部と、を添加し、８インチロール機を用いて混練した。このとき、ロールの表面温度を１００℃とし、混練時間を、安定剤等を添加し終えてから５分間混練した。その後、混練して得られたシートを５ｍｍ角の形状にペレタイズし、塩素化ポリエチレンを含むペレットを得た。ペレット同士の粘着を防止するため、ペレットにタルク１質量部をまぶした。
【００６８】
続いて、得られたペレットにグラフト処理を施した。
具体的には、得られたペレットに、過酸化物をシラン化合物に溶解させたシランミクスチャーを十分に含浸させた。このとき、表１に示すように、塩素化ポリエチレン１００質量部に対して、過酸化物が０．０３質量部、シラン化合物が３質量部となるように、ペレットにシランミクスチャーを含浸させた。そして、シランミクスチャーを含浸させたペレットを、図３に示す単軸押出機１００のホッパー１０１からシリンダ１０３ａ内に投入し、スクリュ１０２の回転によりシリンダ１０３ａからシリンダ１０３ｂに送出した。このとき、ペレットをシリンダ１０３ａ，１０３ｂで加熱して軟化混練することにより、塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させた。これにより、シラングラフト塩素化ポリエチレンを形成した。その後、シラングラフト塩素化ポリエチレンを押出機１００のヘッド部１０４に送出し、ダイス１０５からシラングラフト塩素化ポリエチレンのストランド２０（長さ１５０ｃｍ）を押し出した。そして、ストランド２０を水槽１０６に導入して水冷し、エアワイパ１０７で水切りした。その後、ペレタイザ１０８でストランド２０をペレタイズし、ペレット状のグラフト材料Ａを得た。
なお、グラフト処理では、スクリュ径４０ｍｍの単軸押出機１００を用いた。また、スクリュ直径Ｄとスクリュ長さＬとの比率Ｌ／Ｄを２５とした。また、シリンダ１０３ａの温度を８０℃、シリンダ１０３ｂの温度を２００℃、ヘッド部１０４の温度を２００℃とした。また、スクリュ１０２の回転数を２０ｒｐｍ（押出量約１２０ｇ／分）、スクリュ１０２をフルフライト形状とした。また、ダイス１０５として、穴径直径５ｍｍ、穴数３つのダイスを用いた。
【００６９】
（ポリエチレンのグラフト処理）
塩素化ポリエチレンのグラフト処理と同様に、ポリエチレンのグラフト処理を行った。
具体的には、ポリエチレンのペレットにシランミクスチャーを十分に含浸させた。このとき、表１に示すように、ポリエチレン１００質量部に対して、過酸化物が０．０６質量部、シラン化合物が１．５質量部となるように、ペレットにシランミクスチャーを含浸させた。そして、シランミクスチャーを含浸させたペレットを、図３に示す単軸押出機１００に投入し、グラフト処理を行うことでシラングラフトポリエチレンを形成し、そのストランドをペレタイズすることにより、ペレット状のグラフト材料Ｂを得た。
【００７０】
（触媒マスターバッチの調製）
続いて、上記グラフト材料Ａおよびグラフト材料Ｂとは別に、シラノール縮合触媒を含む触媒マスターバッチを調製した。
具体的には、粉末状の塩素化ポリエチレン１００質量部に対して、ハイドロタルサイトを６質量部と、エポキシ化大豆油を６質量部と、ポリエチレンワックスを３質量部と、さらに、シラノール縮合触媒としてのジオクチル錫ジネオデカノエートを２質量部と、を添加し、８インチロール機を用いて混練した。このとき、ロールの表面温度を１００℃とし、シラノール縮合触媒を添加してから３分間混練した。その後、混練物からなるシートを５ｍｍ角の形状にペレタイズし、触媒マスターバッチを調製した。
【００７１】
（混合処理）
続いて、表２に示す配合で、グラフト材料Ａ（シラングラフト塩素化ポリエチレン）とグラフト材料Ｂ（シラングラフトポリエチレン）と、その他の添加剤とを８インチロール機により混練した。実施例１〜５では、表２に示すように、グラフト材料Ａとグラフト材料Ｂとの混合比率を適宜変更することによって、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの比率を調整した。なお、添加剤としては、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの合計１００質量部に対して、可塑剤としてのプロセスオイルを１０質量部と、硫黄系酸化防止剤を０．０８質量部と、アミン系酸化防止剤を１．５質量部と、難燃剤としての三酸化アンチモンを３質量部と、カーボンブラックとしてのＦＥＦカーボンブラックを４０質量部と、滑剤としてのエチレンビスオレイン酸アミドを１質量部と、をそれぞれ添加した。また、混練の際、ロールの表面温度を１３０℃とし、全ての添加剤を添加してから５分間混練した。
【００７２】
最後に、グラフト材料Ａやグラフト材料Ｂなどの混練物に触媒マスターバッチを２．５質量部添加してドライブレンドすることによって、実施例１〜５のシラングラフト組成物を調製した。
【００７３】
【表１】
2016037563.tif 000003
【００７４】
【表２】
2016037563.tif 000004
【００７５】
＜実施例６＞
実施例６では、塩素化ポリエチレンおよびポリエチレンを予め混合し、その混合物をグラフト処理したグラフト材料Ｃを用いてシラングラフト組成物を調製した。
具体的には、表１に示すように、塩素化ポリエチレンを７０質量部と、ポリエチレン３０質量部と、その他の添加剤と、を混合し、８インチロール機を用いて混練した。このとき、ロールの表面温度を１００℃として、添加剤等を添加し終えてから５分間混練した。その後、混練して得られたシートを５ｍｍ角の形状にペレタイズした。得られたペレットに、過酸化物を０．０３質量部、およびシラン化合物を３質量部含むシランミクスチャーを含浸させ、図３に示す単軸押出機１００を用いてシラン化合物をグラフト重合させることでグラフト材料Ｃを得た。続いて、表２に示すように、グラフト材料Ｃと、その他の添加剤と、触媒マスターバッチとを混合することで、実施例６のシラングラフト組成物を調製した。
【００７６】
＜実施例７＞
実施例７では、実施例６で用いたグラフト材料Ｃの代わりに表１に示すグラフト材料Ｄを用いた以外は、実施例６と同様にシラングラフト組成物を調製した。グラフト材料Ｄは、塩素化ポリエチレンおよびポリエチレンの混合物にシラン化合物をグラフト重合させるときに配合するシラン化合物および過酸化物の配合量を変更した以外は、グラフト材料Ｃと同様に調製した。
【００７７】
＜比較例１＞
比較例１では、表２に示すように、表１のグラフト材料Ａを用いた以外は、実施例１〜５と同様にシラングラフト組成物を調製した。
【００７８】
（２）ケーブルの作製
次に、実施例１〜７および比較例１のシラングラフト組成物を押し出すことで実施例１〜７および比較例１のケーブルを作製した。
具体的には、図４に示す単軸押出機１００のダイス１０５に、導体１０として断面積が８ｍｍ２の銅導体（外径３．７ｍｍ）を挿通させて、その外周にエチレンプロピレンゴム（ＥＰゴム）を押し出して厚さ１．０ｍｍの絶縁層１１を形成すると共に、絶縁層１１の外周に上述のシラングラフト組成物を押し出して厚さ１．７ｍｍのシース１２を形成することで、ケーブル１を作製した。その後、ケーブル１を、温度６０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽中に２４時間保管し、シース１２を架橋させた。
なお、ケーブル１の作製では、２０ｍｍ単軸の単軸押出機１００を用いた。また、スクリュ直径Ｄとスクリュ長さＬとの比率Ｌ／Ｄを１５とした。また、シリンダ１０３ａの温度を１２０℃、シリンダ１０３ｂの温度を１５０℃、ネック１０９の温度を１４０℃、クロスヘッド部１１０の温度を１５０℃、ダイス１０５の温度を１３０℃とした。また、スクリュ１０２の回転数を１５ｒｐｍ、スクリュ１０２の形状をフルフライト形状とした。
【００７９】
（３）評価方法
調製したシラングラフト組成物、および作製したケーブルについて、以下の方法により評価した。
【００８０】
（耐熱変形性）
シラングラフト組成物の耐熱変形性を評価するため、シラングラフト組成物を押し出した直後のケーブル（架橋処理前のケーブル）に対して加熱変形試験を行った。この加熱変形試験は、ドラム状に巻き取ったケーブルを高温環境下でシラン架橋させるときに、ケーブルの表面が変形する現象を模擬したものであり、具体的には以下の方法により行った。
まず、架橋処理前のケーブルから長さ３０ｍｍを切り出し、サンプルを作製した。続いて、加熱変形試験機（株式会社上島製作所製のＴＭ−１５１５）を用いて、図５に示すように、サンプルＳに対して、温度６０℃、荷重２Ｎ、２４時間の条件で加熱変形試験を行った。そして、加熱変形によりサンプルＳの表面に生じた帯状の変形痕（図５中のハッチング領域）の幅を測定し、その幅の大きさによりシラングラフト組成物の耐熱変形性を評価した。変形痕の幅が小さいほど、シラングラフト組成物が加熱変形しにくく、耐熱変形性に優れていることを示す。本実施例では、比較例１（シラングラフト塩素化ポリエチレン単体）の変形幅１．８４ｍｍを基準とし、１．８４ｍｍ以上の場合、耐熱変形性が悪いものと判断して「×」、変形幅が１．８４ｍｍ未満１．００ｍｍ超の場合、耐熱変形性が改善されたものと判断して「○」、変形幅が１．００ｍｍ以下の場合、耐熱変形性がより改善されたものと判断して「◎」とした。なお、加熱変形試験は、ケーブルの形状やドラム状に巻き付けたケーブルの長さ、架橋させるときの温度等によって異なるため、上記試験条件は一例である。
【００８１】
（架橋前のゲル分率）
シラングラフト組成物の早期架橋の程度を評価するため、シラングラフト組成物の架橋前のゲル分率を測定した。架橋前のゲル分率は、シラングラフト組成物の調製中に早期架橋が進行した程度を定量的に示しており、架橋前のゲル分率が高いほど、早期架橋が進行していることを示す。架橋前のゲル分率は、具体的には以下の方法により測定した。まず、シラングラフト組成物から試料０．５ｇを採取し、この試料を４０メッシュの真鍮製金網に入れた。続いて、試料を１１０℃のオイルバス中でキシレンにより抽出処理した。抽出処理後、残存した試料をキシレンから取り出して８０℃で４時間真空乾燥した。そして、残存した試料の乾燥後の質量を秤量し、キシレン抽出前の試料の質量ａとキシレン抽出後の残存した試料の質量ｂとから、下記式により試料のゲル分率Ｒを算出した。
Ｒ（％）＝ｂ／ａ×１００
本実施例では、架橋前のゲル分率が５０％を超える場合を「×」、５０％以下３０％超の場合を「○」、３０％以下の場合を「◎」とした。
【００８２】
（架橋後のゲル分率）
シラングラフト組成物の架橋させた後のゲル分率を測定するため、ケーブル１のシース１２から試料０．５ｇを採取し、上記と同様にゲル分率を算出した。本実施例では、架橋後のゲル分率が６０％以上の場合を「◎」、６０％未満５０％以上の場合を「○」、５０％未満の場合を「×」とした。
【００８３】
（硬度）
架橋後のシースの可とう性を評価するため、架橋後のシースについて、ＪＩＳ  Ａの硬度を測定した。本実施例では、硬度が９５を超える場合を「×」、硬度が９５以下９０超の場合を「○」、硬度が９０以下の場合を「◎」とした。
【００８４】
（総合評価）
総合評価としては、全ての評価が◎であるものを「◎」、１つでも○があるものを「○」、１つでも×があるものを「×」とした。
【００８５】
（４）評価結果
評価結果を表２に示す。表２に示すように、実施例２〜４は総合評価が◎であり、実施例１，５〜７は総合評価が○であり、比較例１は総合評価が×であった。
【００８６】
比較例１は、シラングラフト塩素化ポリエチレンのみを配合した例である。比較例１では、表２に示すように、加熱変形試験による変形幅が１．８４ｍｍであり、耐熱変形性に劣ることが確認された。
これに対して、実施例１〜７では、シラングラフト塩素化ポリエチレンにシラングラフトポリエチレンを混合することで、比較例１よりも変形幅を低減できることが確認された。このことから、シラングラフトポリエチレンを混合することにより、シラングラフト塩素化ポリエチレンに耐熱変形性を付与し、高温環境下における変形を抑制できることが分かった。
【００８７】
実施例１〜５は、グラフト材料Ａおよびグラフト材料Ｂの配合量を変更することで、シラングラフト塩素化ポリエチレンとシラングラフトポリエチレンの混合比率を変更した例である。実施例１〜５によると、表２に示すように、グラフト材料Ｂの配合量を増やすほど（ポリエチレンの比率が大きくなるほど）、加熱変形試験における変形幅がより小さくなることが示されている。特に、実施例２〜５によると、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの合計に占めるポリエチレンの比率を１０以上とすることで、変形幅を１．００ｍｍ以下に抑制できることが示されている。このことから、変形幅をより小さくする観点からは、ポリエチレンの比率を１０以上とするとよいことが分かった。
【００８８】
一方、実施例１〜５によると、ポリエチレンの比率を増やすほど、架橋後のシースの硬度が高くなることが示されている。硬度が９０よりも高くなると、ケーブルの可とう性が損なわれるので、硬度を９０以下としてケーブルの可とう性を確保する観点からは、ポリエチレンの比率を４５以下するとよいことが分かった。
【００８９】
実施例３および実施例６によると、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの比率が同じであり、耐熱変形性、架橋前のゲル分率、および硬度がともに良好であることが確認された。しかし、架橋後のゲル分率については、実施例３が７３％、実施例６が５７％であり、実施例３が実施例６よりも高いことが分かった。つまり、実施例３は、実施例６よりもシースの架橋度が高く、機械的強度に優れていることが確認された。この理由は以下のように推測される。
実施例６では、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの混合物をグラフト処理したが、それぞれを均一にグラフト処理できず、特にポリエチレンのグラフト処理が十分に行えなかったため、架橋後のゲル分率が低くなったものと考えられる。
これに対して、実施例３では、塩素化ポリエチレンおよびポリエチレンのそれぞれを別々に最適な条件でグラフト処理することで、架橋後のゲル分率を高くできたものを考えられる。
【００９０】
実施例３および実施例７によると、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの比率が同じであり、耐熱変形性、架橋後のゲル分率、および硬度がともに良好であることが確認された。しかし、架橋前のゲル分率については、実施例３が２６％、実施例７が６２％であり、実施例７が実施例３よりも高いことが分かった。つまり、実施例７では実施例３よりも早期架橋が進行していることが確認された。そして、早期架橋が進行した実施例７では、シラングラフト組成物を押し出しにくくなり、シースの外径が変動する傾向が確認された。また、早期架橋により異物（ツブ）が形成されたため、シラングラフト組成物を押し出して形成されたシースの表面には異物が現れて外観が損なわれる傾向にあることが確認された。実施例７において早期架橋が進行した理由としては、塩素化ポリエチレンとポリエチレンとの混合物をグラフト処理するときに、表１に示すように過酸化物とシラン化合物との比率を大きくさせたためと考えられる。
【００９１】
＜本発明の好ましい態様＞
以下に、本発明の好ましい態様について付記する。
【００９２】
［付記１］
本発明の一態様によれば、
塩素化ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフト塩素化ポリエチレンと、
ポリエチレンにシラン化合物がグラフト重合されたシラングラフトポリエチレンと、を含む、シラングラフト組成物が提供される。
【００９３】
［付記２］
付記１のシラングラフト組成物において、好ましくは、
架橋させる前のゲル分率が３０％以下、かつ架橋させた後のゲル分率が６０％以上である。
【００９４】
［付記３］
付記１又は２のシラングラフト組成物において、好ましくは、
前記塩素化ポリエチレンと前記ポリエチレンとの比率が５５：４５〜９０：１０となるように、前記シラングラフト塩素化ポリエチレンおよび前記シラングラフトポリエチレンを含有する。
【００９５】
［付記４］
付記１〜３のシラングラフト組成物において、好ましくは、
前記シラン化合物がビニル基を有する。
【００９６】
［付記５］
塩素化ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させることでシラングラフト塩素化ポリエチレンを形成する工程と、
ポリエチレンにシラン化合物をグラフト重合させることでシラングラフトポリエチレンを形成する工程と、
前記シラングラフト塩素化ポリエチレン及び前記シラングラフトポリエチレンを混合する工程と、を有する、シラングラフト組成物の製造方法が提供される。
【００９７】
付記５のシラングラフト組成物の製造方法において、好ましくは、
前記混合する工程では、前記シラングラフト塩素化ポリエチレンと前記シラングラフトポリエチレンを、前記塩素化ポリエチレンと前記ポリエチレンとの比率が５５：４５〜９０：１０となるように、混合する。
【００９８】
［付記６］
付記１〜４のシラングラフト組成物が架橋された架橋物から形成される絶縁層を備える、電線が提供される。
【００９９】
［付記７］
付記１〜４のシラングラフト組成物が架橋された架橋物から形成される外被層を備える、ケーブルが提供される。
【符号の説明】
【０１００】
１  ケーブル
２  電線
１０  導体
１１  絶縁層
１２  外被層（シース）
【図１】
2016037563.tif 000005
【図２】
2016037563.tif 000006
【図３】
2016037563.tif 000007
【図４】
2016037563.tif 000008
【図５】
2016037563.tif 000009