(57)【要約】【課題】本発明は、１，１２−ドデカンジオールの含有量が少ない１，２−ポリブタジエンジオール水素化物、その製造方法、精製方法を提供することにある。【解決手段】有機溶媒と水素添加触媒の存在下、１，２−ポリブタジエンジオールを水素添加するに際し、水素添加反応中または水素添加反応後の有機溶媒溶液を吸着剤で処理する工程を含む１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法により、１，１２−ドデカンジオールの含有量が少ない１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，１２−ドデカンジオールの含有量が１０００ｐｐｍ以下である１，２−ポリブタジエンジオール水素化物。
【請求項２】
１，１２−ドデカンジオールの含有量が０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である請求項１に記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物。
【請求項３】
数平均分子量（Ｍｎ）が３００〜１００００である請求項１または２に記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物。
【請求項４】
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜２．５０である請求項１〜３いずれか１項に記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物。
【請求項５】
有機溶媒と水素添加触媒の存在下、１，２−ポリブタジエンジオールを水素添加するに際し、水素添加反応中または水素添加反応後の有機溶媒溶液を吸着剤で処理する工程を含む１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法。
【請求項６】
１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオールの含有量が３０００ｐｐｍ以下である請求項５記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法。
【請求項７】
吸着剤で処理する工程が、水素添加反応中または水素添加反応後の溶液に吸着剤を添加して混合する工程である請求項５または６に記載の製造方法。
【請求項８】
１，２−ポリブタジエンジオール及び１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の総量に対して、吸着剤を０．１〜２０質量％添加する請求項７に記載の製造方法。
【請求項９】
吸着剤が、活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項５〜８いずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１０】
有機溶媒が、炭化水素系溶媒である請求項５〜９いずれか１項に記載の製造方法。
【請求項１１】
１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の有機溶媒溶液を吸着剤と接触させる工程を含む１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法。
【請求項１２】
精製後の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオール含有量が３０００ｐｐｍ以下である請求項１１記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法。
【請求項１３】
１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の量に対して、吸着剤を０．１〜２０質量％添加する請求項１１または１２に記載の精製方法。
【請求項１４】
吸着剤が、活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭からなる群から選ばれる少なくとも１つである請求項１１〜１３いずれか１項に記載の精製方法。
【請求項１５】
有機溶媒が、炭化水素系溶媒である請求項１１〜１４いずれか１項に記載の精製方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高純度１，２−ポリブタジエンジオール水素化物に関する。また、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法や精製方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機溶媒と水素添加触媒の存在下、１，２−ポリブタジエンジオールを水素添加することにより１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得ることができる（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物には、不純物として１，１２−ドデカンジオールが含まれている。１，１２−ドデカンジオールは、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中において、低温下、析出することがある（特許文献４）。そのため、特に材料に透明性が求められる用途においては、１，１２−ドデカンジオール含有量が少ない１，２−ポリブタジエンジオール水素化物が求められていた。
【０００３】
特許文献４には、１，２−ポリブタジエンジオールから水素添加反応により１，２−ポリブタンジオール水素化物を製造する方法において、水素添加反応後、得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を減圧薄膜蒸留することにより１，１２−ドデカンジオールの含有量が１４９０ｐｐｍの１，２−ポリブタジエンジオール水素化物が得られることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−２４７３０２号公報
【特許文献２】特開平７−２４７３０３号公報
【特許文献３】特開平９−１００３１７号公報
【特許文献４】特開２００４−２６３０３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、１，１２−ドデカンジオールの含有量が少ない１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を提供することにある。また、１，１２−ドデカンジオールの含有量が少ない１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法を提供することにある。さらに、１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた。その結果、ある種の吸着剤を使用すると工業的に簡便な方法で１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオールの含有量を減らすことができることを見出した。特に１，１２−ドデカンジオールの含有量が１０００ｐｐｍ以下である１，２−ポリブタジエンジオール水素化物、および、その製造方法を見出した。また、１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法を見出した。本発明はこれらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）１，１２−ドデカンジオールの含有量が１０００ｐｐｍ以下である１，２−ポリブタジエンジオール水素化物、（２）１，１２−ドデカンジオールの含有量が０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である（１）に記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物、（３）数平均分子量（Ｍｎ）が３００〜１００００である（１）または（２）に記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物、（４）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜２．５０である（１）〜（３）いずれか１項に記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物、に関する。
また、（５）有機溶媒と水素添加触媒の存在下、１，２−ポリブタジエンジオールを水素添加するに際し、水素添加反応中または水素添加反応後の有機溶媒溶液を吸着剤で処理する工程を含む１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法、（６）１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオールの含有量が３０００ｐｐｍ以下である（５）記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法、（７）吸着剤で処理する工程が、水素添加反応中または水素添加反応後の溶液に吸着剤を添加して混合する工程である（５）または（６）に記載の製造方法、（８）１，２−ポリブタジエンジオール及び１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の総量に対して、吸着剤を０．１〜２０質量％添加する（７）に記載の製造方法、（９）吸着剤が、活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭からなる群から選ばれる少なくとも１つである（５）〜（８）いずれか１項に記載の製造方法、（１０）有機溶媒が、炭化水素系溶媒である（５）〜（９）いずれか１項に記載の製造方法、に関する。
さらに、（１１）１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の有機溶媒溶液を吸着剤と接触させる工程を含む１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法、（１２）精製後の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオール含有量が３０００ｐｐｍ以下である（１１）記載の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法、（１３）１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の量に対して、吸着剤を０．１〜２０質量％添加する（１１）または（１２）に記載の精製方法、（１４）吸着剤が、活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭からなる群から選ばれる少なくとも１つである（１１）〜（１３）いずれか１項に記載の精製方法、（１５）有機溶媒が、炭化水素系溶媒である（１１）〜（１４）いずれか１項に記載の精製方法、に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、工業的に簡便に１，１２−ドデカンジオールの含有量が少ない１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得ることができる。特に１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオールの含有量を１０００ｐｐｍ以下とすることができる。 
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
（１，２−ポリブタジエンジオール水素化物）
本発明の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の１，１２−ドデカンジオール（式（１））（以下、ＤＤＧと記載することがある。）含有量は、１０００ｐｐｍ以下、好ましくは８００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは３００ｐｐｍ以下である。１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中のＤＤＧ含有量を１０００ｐｐｍ以下とすることにより、低温条件下においてもＤＤＧの析出を抑制することができる。ＤＤＧ含有量の下限は、特に限定されないが、０．１ｐｐｍ以上である。
【００１０】
【化１】
2016037511.tif 000002
【００１１】
１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオールの含有量の測定は、ガスクロマトグラフにキャピラリーカラムを取り付けた内部標準法で測定することができる。
【００１２】
本発明において、１，２−ポリブタジエンジオールとは、ブタジエンを重合させて得られる高分子鎖の両末端が水酸基で変性された重合体を示す。１，２−ポリブタジエンジオールは、主鎖を構成する１，２−結合ユニット（式（２））と１，４−結合ユニット（式（３））の比が、５０：５０〜９８：２であり、好ましくは７０：３０〜９８：２である。
【００１３】
【化２】
2016037511.tif 000003
【００１４】
【化３】
2016037511.tif 000004
【００１５】
本発明の１，２−ポリブタジエンジオール水素化物とは、１，２−ポリブタジエンジオール中の炭素−炭素二重結合が、水素化されていることを示す。水素化率（ｍｏｌ％）は特に限定されないが、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。
なお、水素化率（ｍｏｌ％）は、以下の式で定義される値である。
水素化率（ｍｏｌ％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
式中、Ａは、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の水素化されているモノマー単位ユニットのモル数、Ｂは、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中に含まれる全モノマー単位ユニットのモル数である。ＡおよびＢは１Ｈ−ＮＭＲの積分比によって算出する。
【００１６】
本発明の１，２−ポリブタジエン水素化物の数平均分子量（Ｍｎ）は、ポリスチレンを指標として用いたＧＰＣ（ゲル濾過）法による測定で、３００〜１００００であるのが好ましく、３００〜５０００であるのがより好ましく、３００〜４０００であるのがさらに好ましい。分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．０１〜３．００であるのが好ましく、１．０１〜２．５０であるのがより好ましい。
【００１７】
（１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の製造方法）
製造原料となる１，２−ポリブタジエンジオールは、ブタジエンを溶液中でナトリウム触媒の存在下に重合させてポリブタジエンを調製し、これに、エチレンオキサイドを添加する方法により得ることができる。市販の１，２−ポリブタジエンジオールとして、具体的には、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ−Ｇ−１０００（日本曹達社製）、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ−Ｇ−２０００（日本曹達社製）、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ−Ｇ−３０００（日本曹達社製）を挙げることができる。これらの１，２−ポリブタジエンジオールには、通常ブタジエンの重合反応に由来する４，８−ドデカジエン−１，１２−ジオールなどが不純物として含まれている。これらが、水素添加反応により１，１２−ドデカンジオールとなると考えられる。
【００１８】
１，２−ポリブタジエンジオールを水素添加する反応は、有機溶媒と水素添加触媒の存在下に水素添加する限り特に限定されず、例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３などに記載された公知の方法により行うことができる。
【００１９】
水素添加反応に用いる有機溶媒としては、従来より使用されている各種の有機溶媒が用いられる。該有機溶媒としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ソルベントナフサ等の炭化水素系溶媒；ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；或いはこれらの任意組み合わせからなる混合溶媒等を挙げることができるが、これら例示されたものに限定されるものではない。これらのうち、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ソルベントナフサ等の炭化水素系溶媒が好ましく、オクタン、ノルマルパラフィン、イソパラフィンであるのがより好ましい。
【００２０】
有機溶媒の使用量は特に限定されないが、１，２−ポリブタジエンジオール１００質量部に対して好ましくは３０〜３００質量部である。
【００２１】
水素添加反応に用いる水素添加触媒としては、水素化反応を円滑に行わせるための触媒であれば特に限定されない。本発明で用いることができる水素化触媒としては、ニッケル系触媒、コバルト系触媒、ルテニウム系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒、白金系触媒およびこれらの混合物または合金系触媒を挙げることができる。これらのうち、水酸基の水素化分解が生じにくいという観点から、ニッケル系触媒、ルテニウム系触媒が好ましい。
【００２２】
これらの水素添加触媒は、単独で、固体または可溶性均一錯体として、或いはカーボン、シリカ、珪そう土等の担体に担持された担体担持型として使用できる。これらのうち、珪そう土担体に担持された触媒が好ましい。さらに、水素添加触媒としては、上記金属触媒のほか、ニッケル、チタン、コバルト等を含む化合物を有機金属化合物（例えば、トリアルキルアルミニウム、アルキルリチウム等）で還元して得られる金属錯体も使用できる。
【００２３】
水素添加触媒の使用量は、金属の種類や担持量等によって異なるが、１，２−ポリブタジエンジオールに対して、好ましくは０．０１〜２０質量％である。水素添加触媒は、反応器に固定床として取り付けてもよいし、反応溶媒に懸濁させてもよい。
【００２４】
使用する水素は、触媒毒となる成分が含まれていないものであれば特に制限されない。
【００２５】
本発明の製造方法は、１，２−ポリブタジエンジオールを水素添加するに際し、水素添加反応中または水素添加反応後の有機溶媒溶液を吸着剤で処理する工程を含むものである。吸着剤で処理する工程は、吸着剤と１，１２−ドデカンジオールを接触させる工程である限り特に限定されない。具体的には、吸着剤を充填したカラムに有機溶媒溶液を通す工程や、水素添加反応中または水素添加反応後の有機溶媒溶液に吸着剤を添加して混合する工程であるのが好ましく、水素添加反応後の有機溶媒溶液に吸着剤を添加して混合する工程であるのがより好ましい。
また、水素添加反応中の有機溶媒溶液に吸着剤を添加して混合する工程とは、水素添加反応系に吸着剤が添加されていればよく、例えば水素添加反応開始時の原料仕込み時に吸着剤を初めから添加してもよく、また水素添加反応途中に添加するのであってもよい。また水素添加反応が多段階で行われる場合はそのいずれかの段階で添加するのであってもよい。
【００２６】
吸着剤としては、１，１２−ドデカンジオールを吸着除去できるものである限り特に限定されない。具体的には、活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭を挙げることができ、これらは組み合わせて用いることもできる。
【００２７】
吸着剤の添加量は、要望される品質によって適宜選択すればよいが、１，２−ポリブタジエンジオール及び１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の総量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。
なお、１，１２−ドデカンジオールの含有量が想定できる場合は、吸着剤の添加量は、１，１２−ドデカンジオールに対して、吸着剤を０．２５〜５０倍量としてもよく、０．５〜３０倍とするのがより好ましく、５〜３０倍量とするのがさらに好ましい。
【００２８】
吸着剤を添加して混合する際の温度は、特に限定されないが、１０℃〜１００℃であるのが好ましく、３０℃〜８０℃であるのがより好ましく、４０℃〜８０℃であるのがさらに好ましい。
【００２９】
（１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法）
本発明の精製方法は、１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の有機溶媒溶液を吸着剤と接触させる工程を含む１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の精製方法であり、１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の有機溶媒溶液は、１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物と有機溶媒を混合することで調製することができる。
【００３０】
有機溶媒としては、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物が溶解する有機溶媒である限り特に限定されない。具体的には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ソルベントナフサ等の炭化水素系溶媒；ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール等のアルコール系溶媒；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；或いはこれらの任意組み合わせからなる混合溶媒等を挙げることができるが、これら例示されたものに限定されるものではない。これらのうち、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ノルマルパラフィン、イソパラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、ソルベントナフサ等の炭化水素系溶媒が好ましく、その中でもオクタン、ノルマルパラフィン、イソパラフィンがより好ましい。
【００３１】
有機溶媒の混合量は特に限定されないが、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物１００質量部に対して好ましくは３０〜３００質量部である。
【００３２】
本発明の精製方法は、１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の有機溶媒溶液を吸着剤と接触させる工程を含むものであり、吸着剤と１，１２−ドデカンジオールを接触させる工程である限り特に限定されない。具体的には、１，１２−ドデカンジオールを含有する１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の有機溶媒溶液に吸着剤を添加して混合する工程であるのが好ましい。
【００３３】
吸着剤としては、１，１２−ドデカンジオールを吸着除去できるものである限り特に限定されない。具体的には、活性白土、シリカゲル、活性アルミナ、活性炭を挙げることができ、これらは組み合わせて用いることもできる。
【００３４】
吸着剤の添加量は、要望される品質によって適宜選択すればよいが、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１〜２０質量％、さらに好ましくは５〜２０質量％である。
なお、１，１２−ドデカンジオールの含有量が想定できる場合は、吸着剤の添加量は、１，１２−ドデカンジオールの含有量に対して、吸着剤を０．２５〜５０倍量としてもよく、０．５〜３０倍とするのがより好ましく、５〜３０倍量とするのがさらに好ましい。
【００３５】
吸着剤を添加して混合する際の温度は、特に限定されないが、１０℃〜１００℃であるのが好ましく、３０℃〜８０℃であるのがより好ましく、４０℃〜８０℃であるのがさらに好ましい。
【００３６】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜に変更を加えて実施することが勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００３７】
次に、実施例および比較例を示し、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
１，２−ポリブタジエンジオール水素化物中の１，１２−ドデカンジオールの含有量の測定は、ガスクロマトグラフにキャピラリーカラムを取り付けた内部標準法で測定した。測定条件を以下に示す。
分析方法  ：  内部標準法（ナフタレンを内標として用いた）
ガスクロマトグラフィー分析装置（ＧＣ）：  島津製作所ＧＣ−２０１４
カラム  ：  Ａｇｉｌｅｎｔ  Ｊ＆Ｗ  ＤＢ−６２４  （６０ｍ×０．３２ｍｍ  Ｉ．Ｄ．，  １．８μｍ）
検出器  ：  ＦＩＤ
注入口温度  ：  ２５０℃
検出器温度  ：  ２５０℃
カラム温度  ：  ５０℃  →  ２５℃／分  →  ２５０℃／２８分
キャリアガス  ：  ヘリウム
スプリット比  ：  １：３０
【００３８】
［合成例１］
加温用ヒーター、攪拌機および温度計を備えた容量０．９８リットルのオートクレーブに、珪藻土担持ニッケル触媒１２．０１ｇを仕込み、窒素置換した。これに１，２−ポリブタジエンジオール（「Ｇ−１０００」日本曹達社製、数平均分子量（Ｍｎ）：１４００）の６０質量％オクタン溶液２５０ｇを加えた。このオートクレーブ内に水素ガスを２．０ＭＰａとなるまで加圧封入した。１２０〜１３０℃に維持し、水素化率が８４％となるまで水素化反応を行った。続いてオートクレーブ内を１６５℃まで昇温した後、オートクレーブ内の水素圧力が９．２ＭＰａとなるまで、水素ガスを加圧封入した。温度１６５℃に維持して３時間水素化反応を行った。オートクレーブを室温まで冷却した後、反応液を濾過して水素化触媒を除去した。ろ液にオクタンを添加し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物の濃度が５０質量％であるオクタン溶液を調製した（溶液Ａ）。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物は、水素化率が９９％、ヨウ素価が１３．８Ｉｇ／１００ｇ、水酸基価が６４．３ＫＯＨｍｇ／ｇであった。
【００３９】
（水酸基価）
試料１ｇ中に含まれるＯＨ基をアセチル化するために要する水酸化カリウムのｍｇ数である。ＪＩＳＫ００７０：１９９２に準拠した方法で測定した。
（ヨウ素価）
試料１００グラムと反応するハロゲンの量をヨウ素のグラム数に換算した値である。ＪＩＳＫ００７０：１９９２に準拠した方法で測定した。
【００４０】
［比較例１］
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、溶液Ａ５０ｇを加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は４０８０ｐｐｍであった。
【００４１】
［実施例１］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性白土（和光純薬社製）０．５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液１を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液１を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は３３２０ｐｐｍであった。
【００４２】
［実施例２］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性白土（和光純薬社製）１．５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液２を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液２を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は２４５０ｐｐｍであった。
【００４３】
［実施例３］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性炭（和光純薬社製（ｄｒｙ粉末品））０．２５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液３を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液３を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は３２５０ｐｐｍであった。
【００４４】
［実施例４］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性炭（和光純薬社製（ｄｒｙ粉末品））０．２５ｇを添加した。４０℃で１時間攪拌して、混合液４を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を４０℃まで加温後、混合液４を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は３０００ｐｐｍであった。
【００４５】
［実施例５］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性炭（和光純薬社製（ｄｒｙ粉末品））０．５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液５を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液５を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は２６７０ｐｐｍであった。
【００４６】
［実施例６］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性炭（和光純薬社製（ｄｒｙ粉末品））１．５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液６を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液６を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は１６２０ｐｐｍであった。
【００４７】
［実施例７］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性炭（和光純薬社製（ｄｒｙ品））２．５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液７を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液７を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は３００ｐｐｍ以下（定量下限以下）であった。
【００４８】
［実施例８］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性炭（フタムラ化学製  Ｋ−Ｗ５０（５０％含水品））１．０ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液８を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液８を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は２９１０ｐｐｍであった。
【００４９】
［実施例９］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性炭（フタムラ化学製  Ｙ−Ｗ５０（５０％含水品））１．０ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液９を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液９を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は２８４０ｐｐｍであった。
【００５０】
［実施例１０］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、シリカゲル（和光純薬社製（ワコーゲル  Ｃ−３００））０．５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液１０を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液１０を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は３２００ｐｐｍであった。
【００５１】
［実施例１１］
コンデンサー、攪拌翼および温度計を備えた容量１００ｍＬの４つ口フラスコに、合成例１で調製した溶液Ａを５０ｇ、活性アルミナ（和光純薬社製）０．５ｇを添加した。８０℃で１時間攪拌して、混合液１１を得た。
加圧濾過器にろ紙（生産用ろ紙（Ｎｏ．２８））を１枚セットしたところに、ラジオライト（♯２００）１．２５ｇのオクタン５０ｍＬ懸濁液をプリコートした。加圧濾過器を８０℃まで加温後、混合液１１を加えた。０．２ＭＰａの窒素圧下、ろ過を行い、ろ液を得た。減圧濃縮で溶媒を留去し、１，２−ポリブタジエンジオール水素化物を得た。得られた１，２−ポリブタジエンジオール水素化物のＤＤＧ含有量は３５５０ｐｐｍであった。