(57)【要約】【課題】吸水性能が高く、悪臭を発せず、十分な抗菌効果が発現する吸水性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】本発明の吸水性樹脂組成物は、有機疎水性抗菌剤と、親水性かつ不揮発性の有機溶媒と、吸水性樹脂とを有する。前記有機疎水性抗菌剤と前記有機溶媒とが前記吸水性樹脂の表面に島状に付着していることが好適である。前記有機溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒であることも好適である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機疎水性抗菌剤と、親水性かつ不揮発性の有機溶媒と、吸水性樹脂とを有する吸水性樹脂組成物。
【請求項２】
前記有機疎水性抗菌剤と前記有機溶媒とが前記吸水性樹脂の表面に島状に付着している請求項１に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項３】
前記有機疎水性抗菌剤が前記吸水性樹脂の表面を被覆する被覆率が５％以上４０％以下である請求項２に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項４】
前記有機溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項５】
前記有機疎水性抗菌剤が、以下の式（１）若しくは（２）で表される構造を有する有機化合物、又はトリクロサンである請求項１ないし４のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物。
【化１】
2016135865.tif 000012
【化２】
2016135865.tif 000013
【請求項６】
前記有機疎水性抗菌剤が、セチルリン酸ベンザルコニウム又はピロクトンオラミンである請求項１ないし５のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項７】
更に無機微粒子を有する請求項１ないし６のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物。
【請求項８】
有機疎水性抗菌剤を有機溶媒に溶解してなる抗菌剤溶液と、吸水性樹脂とを混合する工程を有する吸水性樹脂組成物の製造方法。
【請求項９】
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合する前に、又は該抗菌剤溶液と該吸水性樹脂とを混合した後に、該吸水性樹脂と無機微粒子とを混合する工程を更に含む請求項８に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１０】
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合した後、前記有機溶媒を残留させたままにしておく請求項８又は９に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１１】
前記有機溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒である請求項８ないし１０のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１２】
前記有機疎水性抗菌剤が、以下の式（１）若しくは（２）で表される構造を有する有機化合物、又はトリクロサンである請求項８ないし１１のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【化３】
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【化４】
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【請求項１３】
前記有機疎水性抗菌剤が、セチルリン酸ベンザルコニウム又はピロクトンオラミンである請求項８ないし１２のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【請求項１４】
請求項８ないし１３のいずれか一項に記載の製造方法によって製造された 吸水性樹脂組成物を、風送によって搬送する工程を含む吸収性物品の製造方法。
【請求項１５】
請求項１ないし７のいずれか一項に記載の吸水性樹脂組成物を有する吸収性物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、吸水性樹脂組成物及びその製造方法に関する。本発明の吸水性樹脂組成物は、例えば吸収性物品に好適に用いられる。
【背景技術】
【０００２】
吸水性樹脂が尿や経血等の排泄物を吸収した状態において悪臭が発生することを防止するために、該吸水性樹脂に抗菌剤を付与する技術が知られている。例えば特許文献１及び２には、ヒドロゲル形成吸収ポリマー及び抗菌剤を含んでなり、該ヒドロゲル形成吸収ポリマーが該抗菌剤でコートされている抗菌性ヒドロゲル形成吸収ポリマーが記載されている。
【０００３】
特許文献３には、（メタ）アクリル酸（塩）を主構成単位としてなる架橋重合体粒子、表面張力が４０〜８０ダイン／ｃｍである表面改質剤及び体積平均粒子径が１〜５００ｎｍの水不溶性粒子からなる混合物を含んでなる吸収剤が記載されている。そして同文献には、この吸収剤に、塩化ベンザルコニウム塩及びグルコン酸クロルヘキシジンなどの抗菌剤を添加してもよいことが記載されている。特許文献４には、超吸収体と、抗菌剤及びポリオールを有する溶液とを、該超吸収体を表面架橋剤と接触させるのと同時に又は接触させた直後に、かつ表面架橋を完成させる硬化段階に先立って接触させる工程を有する、抗菌剤のコーティングを有する超吸収体の製造方法が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表平１１−５０１３６２号公報
【特許文献２】特表２０００−５１３４０８号公報
【特許文献３】特開２００５−９５７５９号公報
【特許文献４】特表２０１０−５４０００４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１及び２に記載の技術では、ヒドロゲル形成吸収ポリマーを抗菌剤でコートするのに先立ち、該抗菌剤を有機溶媒に溶解している。この有機溶媒の選定が適切でない場合には、有機溶媒に特有の悪臭が生じたり、人体に対する安全性に問題が起こったり、引火や爆発に対する安全性が懸念されたりする。特許文献３に記載の技術では、抗菌剤をどのような方法で添加するのかが明記されていない。添加の方法によっては、抗菌剤が不均一に架橋重合体粒子に付着してしまい、所望の効果が得られない可能性がある。特許文献４に記載の技術では、表面架橋剤を硬化させるときに加える熱に起因して、抗菌剤が変質してしまう可能性がある。また、ポリオールの種類によっては抗菌剤が溶解せず、そのことに起因して抗菌剤が超吸収体の表面に均一に付着しない可能性がある。
【０００６】
したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る吸水性樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、有機疎水性抗菌剤と、親水性かつ不揮発性の有機溶媒と、吸水性樹脂とを有する吸水性樹脂組成物を提供するものである。
【０００８】
また本発明は、有機疎水性抗菌剤を有機溶媒に溶解してなる抗菌剤溶液と、吸水性樹脂とを混合する工程を有する吸水性樹脂組成物の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、吸水性能が高く、悪臭を発せず、十分な抗菌効果が発現する吸水性樹脂組成物が提供される。
また本発明によれば、吸水性樹脂の吸水性能を損なうことなく、かつ、吸水性樹脂組成物自体が悪臭を発せず、十分な抗菌効果が発現する吸水性樹脂組成物を容易に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、本発明の製造方法によって得られた吸水性樹脂組成物を風送によって搬送する状態を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明は、吸水性樹脂組成物及びその製造方法に係るものである。本発明の製造方法の対象物である吸水性樹脂組成物は、少なくとも吸水性樹脂及び抗菌剤を必須の構成成分とするものである。製造条件によっては、吸水性樹脂及び抗菌剤に加えて、有機溶媒も組成物の構成成分となることがある。更に、無機微粒子も組成物の構成成分となることがある。
【００１２】
吸水性樹脂組成物において、抗菌剤は、吸水性樹脂の表面に付着した状態で存在することができる。同様に、有機溶媒や無機微粒子も吸水性樹脂の表面に付着した状態で存在することができる。
【００１３】
吸水性樹脂としては、水を吸収して膨潤して、水を保持し得る高分子材料が用いられる。そのような高分子材料は当該技術分野において公知である。具体的には、以下のモノマーから選ばれる１種類以上を重合して得られる高分子材料が挙げられる。この高分子材料には、必要に応じて架橋処理を施してもよい。重合方法は、特に限定されるものではなく、逆相懸濁重合法や水溶液重合法などの一般的に知られた吸水性樹脂の種々の方法を採用することができる。その後、この重合体に対して必要に応じて粉砕、分級などの操作を行い、また、必要に応じて表面処理を行う。
【００１４】
前記モノマーは、水溶性で、重合性の不飽和基を有するモノマーであることが好ましい。具体的には、オレフィン系不飽和カルボン酸又はその塩、オレフィン系不飽和カルボン酸エステル、オレフィン系不飽和スルホン酸又はその塩、オレフィン系不飽和リン酸又はその塩、オレフィン系不飽和リン酸エステル、オレフィン系不飽和アミン、オレフィン系不飽和アンモニウム塩、オレフィン系不飽和アミドなどの重合性不飽和基を有するビニルモノマーが例示される。
【００１５】
オレフィン系不飽和カルボン酸又はその塩としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸などの不飽和カルボン酸、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００１６】
オレフィン系不飽和カルボン酸エステルとしては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
オレフィン系不飽和スルホン酸又はその塩としては、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸又はその塩等が挙げられる。
【００１８】
オレフィン系不飽和リン酸又はその塩としては、（メタ）アクリロイル（ポリ）オキシエチレンリン酸エステル又はその塩等が挙げられる。
【００１９】
オレフィン系不飽和アミンとしては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２０】
オレフィン系不飽和アンモニウム塩としては、前記オレフィン系不飽和アミンの４級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２１】
オレフィン系不飽和アミドとしては、（メタ）アクリルアミド、メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘導体やビニルメチルアセトアミド等が挙げられる。
【００２２】
他のモノマーの具体例としては、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのノニオン性の親水基含有不飽和モノマーなどが挙げられる。
【００２３】
なお、本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、（メタ）アクリルアミドとは、アクリルアミド又はメタクリルアミドを意味し、（メタ）アクリロイルとはアクリロイル又はメタクリロイルを意味する。
【００２４】
吸水性樹脂の具体例としては、デンプンや架橋カルボキシルメチル化セルロース、アクリル酸又はアクリル酸アルカリ金属塩の重合体又は共重合体等、ポリアクリル酸及びその塩並びにポリアクリル酸塩グラフト重合体を挙げることができる。ポリアクリル酸塩としては、ナトリウム塩を好ましく用いることができる。また、アクリル酸にマレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート又はスチレンスルホン酸等のコモノマーを吸水性樹脂の性能を低下させない範囲で共重合させた共重合体も好ましく使用し得る。
【００２５】
吸水性樹脂の形状は特に制限されず、例えば、球状、塊状、ブドウの房状、繊維状など、いずれの形状も用いることができる。吸水性樹脂の平均粒子径は、好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上、そして、好ましくは１０００μｍ以下、更に好ましくは８００μｍ以下であり、より具体的には、好ましくは１０μｍ以上１０００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以上８００μｍ以下である。
【００２６】
抗菌剤としては、有機化合物が用いられる。有機抗菌剤は、酸化亜鉛や銀含有抗菌剤等の無機抗菌剤に比べて抗菌効果が高いからである。また抗菌剤としては、疎水性のものが用いられる。疎水性抗菌剤は、親水性抗菌剤に比べて皮膚刺激性が低いからである。親水性抗菌剤は、親水性であるがゆえに皮膚に浸透しやすく、そのことに起因して皮膚に刺激を与えやすい。これとは対照的に、疎水性抗菌剤は、疎水性であるがゆえに皮膚に浸透しづらく、皮膚の表面にとどまりやすいので、皮膚に刺激を与えづらい。抗菌剤が疎水性であるとは、２５℃の水に対する溶解度が好ましくは４０ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下、一層好ましくは１ｇ以下であることを言う。抗菌剤の溶解度は次の方法によって測定することができる。２５℃の純水１００ｇに対して、十分乾燥させた抗菌剤を投入し、スターラー又は振とう機で撹拌して溶解させ、１時間撹拌しても溶解できない直前の投入量を、当該抗菌剤の２５℃の水に対する溶解度とする。
【００２７】
以上のとおり、本発明では有機疎水性抗菌剤を用いる。有機疎水性抗菌剤としては、例えば以下の式（１）又は（２）で表される有機化合物を用いることが好ましい。これらの有機化合物は、抗菌効果が高く、かつ皮膚刺激性が低いからである。これらの有機化合物は１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
【化１】
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【００２９】
式（１）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ１及びＲ２における炭素数は、メチル基、エチル基を除き、それぞれ独立に６以上であることが好ましく、８以上であることが更に好ましく、１０以上であることが一層更に好ましく、また２４以下であることが好ましく、２２以下であることが更に好ましく、２０以下であることが一層更に好ましい。具体的には、６以上２４以下であることが好ましく、８以上２２以下であることが更に好ましく、１０以上２０以下であることが一層更に好ましい。
【００３０】
式（１）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ３及びＲ４における炭素数は、メチル基、エチル基を除き、それぞれ独立に６以上であることが好ましく、８以上であることが更に好ましく、１０以上であることが一層更に好ましく、また３０以下であることが好ましく、２４以下であることが更に好ましいく、２２以下であることが一層更に好ましい。具体的には、６以上３０以下であることが好ましく、８以上２４以下であることが更に好ましく、１０以上２２以下であることが一層更に好ましい。
【００３１】
式（１）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ３及び／又はＲ４がアルキルアルキレンオキサイド基である場合、該基におけるアルキル基の炭素数は、６以上であることが好ましく、８以上であることが更に好ましく、また２４以下であることが好ましく、２２以下であることが更に好ましい。具体的には、６以上２４以下であることが好ましく、８以上２２以下であることが更に好ましい。アルキルアルキレンオキサイド基におけるアルキレン基の炭素数は、２以上であることが更に好ましく、また６以下であることが好ましく、４以下であることが更に好ましい。具体的には、２以上６以下であることが好ましく、２以上４以下であることが更に好ましい。
【００３２】
【化２】
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【００３３】
式（２）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ５における炭素数は、１以上であることが好ましく、３以上であることが更に好ましく、６以上であることが一層更に好ましく、また３０以下であることが好ましく、２４以下であることが更に好ましく、２２以下であることが一層更に好ましい。具体的には、１以上３０以下であることが好ましく、３以上２４以下であることが更に好ましく、６以上２２以下であることが一層更に好ましい。
【００３４】
式（２）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ５がシクロアルキル基である場合、該基における炭素数は、６以上であることが好ましく、７以上であることが更に好ましく、また３０以下であることが好ましく、２４以下であることが更に好ましい。具体的には、６以上３０以下であることが好ましく、７以上２４以下であることが更に好ましい。
【００３５】
式（２）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ５がアリール基である場合、該基は、フェニル基、炭素数１〜１８のアルキル基で置換されたフェニル基、ベンジル基、炭素数１以上１８以下のアルキル基で置換されたベンジル基、炭素数７以上２４以下のフェノキシアルキル基であることが好ましい。
【００３６】
式（２）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ５がアルキルアルキレンオキサイド基である場合、該基におけるアルキル基の炭素数は、６以上であることが更に好ましく、また２４以下であることが好ましく、２２以下であることが更に好ましい。具体的には、６以上２４以下であることが好ましく、６以上２２以下であることが更に好ましい。アルキルアルキレンオキサイド基におけるアルキレン基の炭素数は、２以上であることが更に好ましく、また６以下であることが好ましく、４以下であることが更に好ましい。具体的には、２以上６以下であることが好ましく、２以上４以下であることが更に好ましい。
【００３７】
式（２）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ６における炭素数は、１以上であることが好ましく、また６以下であることが好ましく、４以下であることが更に好ましい。具体的には、１以上６以下であることが好ましく、１以上４以下であることが更に好ましい。
【００３８】
式（２）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｒ６がシクロアルキル基である場合、該基はシクロペンチル基、シクロヘキシル基であることが更に好ましい。
【００３９】
式（２）で表される有機疎水性抗菌剤において、Ｘ＋がアルカリ金属イオンである場合、その例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン及びカリウムイオンが挙げられる。Ｘ＋がアルカリ土類金属イオンである場合、その例としては、マグネシウムイオン、カルシウムイオン及びストロンチウムイオンが挙げられる。Ｘ＋が２価以上４価以下のカチオンである場合、その例としては、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ置換エタノールアミン、Ｎ置換ジエタノールアミン、トリスヒドロキシアミノメタン、グアニジン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンテトラミン等のアミンのプロトン塩（アミンにＨ＋が付加したもの）が挙げられる。
【００４０】
式（１）で表される有機疎水性抗菌剤の具体例としては、セチルリン酸ベンザルコニウムが挙げられる。セチルリン酸ベンザルコニウムとしては、花王株式会社より商品名サニゾールＰとして販売されている抗菌剤を用いることができる。一方、式（２）で表される有機疎水性抗菌剤の具体例としては、１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２（１Ｈ）−ピリドン  モノエタノールアミン塩〔1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethyl-pentyl)-2(1H)-pyridone; combination with 2-aminoethanol(1:1)〕（ＣＡＳ登録番号６８８９０−６６−４、別名ピロクトンオラミン）が挙げられる。この抗菌剤は式（２Ａ）で表され、クラリアント社により商品名オクトピロックスとして販売されている
【００４１】
【化３】
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【００４２】
前記以外の有機疎水性抗菌剤としては、例えば５−クロロ−２−［２，４−ジクロロフェノキシ］フェノールが挙げられる。この化合物はトリクロサンとも呼ばれている。
【００４３】
有機疎水性抗菌剤を吸水性樹脂に付着させることを目的として、本製造方法においては、有機疎水性抗菌剤を有機溶媒に溶解して抗菌剤溶液となし、この抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合する工程を採用している。抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合することで、該吸水性樹脂に均一に有機疎水性抗菌剤を付着させることができる。抗菌剤溶液は、有機疎水性抗菌剤を完全溶解している溶液であることが好ましい。未溶解の有機疎水性抗菌剤が抗菌剤溶液に存在している場合には、そのような抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合すると、有機疎水性抗菌剤が不均一に付着してしまう可能性がある。
【００４４】
本製造方法においては、抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合する工程を行うのに先立ち、吸水性樹脂の表面を架橋する表面架橋工程を行ってもよい。表面架橋工程を行うことで、吸水性樹脂の吸水性能を所望のものとすることができる。
【００４５】
前記の有機溶媒は２５℃において液体のものであることが好ましい。有機溶媒としては、有機疎水性抗菌剤を溶解し得るものが用いられる。特に、有機疎水性抗菌剤の溶解度が好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、一層好ましくは１５質量％以上である有機溶媒を用いることが有利である。ここで、溶解度がＸ質量％であるとは、１００ｇの有機溶媒に対してＸｇ以上の有機疎水性抗菌剤が溶解することをいう。有機疎水性抗菌剤の溶解度が温度に依存して変化する場合には、抗菌剤溶液を吸水性樹脂と混合するときの温度における溶解度が上述のとおりであることが好ましい。
【００４６】
有機疎水性抗菌剤の溶解性を十分に確保する観点から、有機溶媒はその溶解度パラメータが１２以上であることが好ましく、１３以上であることが更に好ましく、１３．５以上であることが一層好ましく、１４以上であることが更に一層好ましい。また溶解度パラメータは２８以下であることが好ましく、２７以下であることが更に好ましく、２６以下であることが一層好ましく、２５以下であることが更に一層好ましい。具体的には、溶解度パラメータは１２以上２８以下であることが好ましく、１３以上２７以下であることが更に好ましく、１３．５以上２６以下であることが一層好ましく、１４以上２５以下であることが更に一層好ましいい。溶解度パラメータとは、Fedorsの方法［R.F.Fedors, Polym.Eng. Sci., 14, 147(1974)］により計算され、単位は（ｃａｌ／ｃｍ3）1/2で表されるものである。溶解度パラメータは、有機疎水性抗菌剤と有機溶媒との親和性を表す指標の一つであり、この値が近いほど両者の相溶性が高いことを示す。
【００４７】
有機溶媒の溶解度パラメータδは次式で求められる。
δ＝（ΔＥ／Ｖ）1/2      （ｃａｌ／ｃｍ3）1/2
式中、ΔＥは蒸発エネルギーを表し、Ｖはモル体積を表す。
【００４８】
２種類以上の有機溶媒を用いる場合には、以下に示す混合物の溶解度パラメータδmixが、上述の値以上であることが好ましい。
δmix＝Σδiφi         （ｃａｌ／ｃｍ3）1/2
式中、δiは混合物を構成する各有機溶媒の溶解度パラメータを表し、φはその成分の体積分率を表す。
【００４９】
有機溶媒は、揮発性が低いことが好ましい。揮発性の高い有機溶媒を用いると、吸水性樹脂組成物の製造過程において有機溶媒が揮発することがあるので、製造設備に排気装置を付設する必要が生じてしまう。これに対して揮発性の低い有機溶媒を用いれば、そのような装置の付設は不要である。また揮発性の高い有機溶媒は、引火や爆発のおそれがあることから、製造装置に防爆装置を付設する必要があるが、揮発性の低い有機溶媒を用いれば、そのような装置の付設も不要である。このように、揮発性の低い有機溶媒を用いることで、抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合した後、有機溶媒を吸水性樹脂組成物中に残留させたままにしておくことができる。
【００５０】
以上の観点から、有機溶媒は、２５℃における蒸気圧が３０Ｐａ以下であることが好ましく、２０Ｐａ以下であることが更に好ましく、１５Ｐａ以下であることが一層好ましく、１０Ｐａ以下であることが更に一層好ましい。
【００５１】
吸水性樹脂組成物の製造過程における安全性の確保の観点から、有機溶媒はその引火点が高いことが好ましい。引火点の高い有機溶媒を用いることで、簡易な設備で吸水性樹脂組成物を製造することができる。有機溶媒の引火点は、具体的には１００℃以上であることが好ましく、１０５℃以上であることが更に好ましく、１１０℃以上であることが一層好ましく、１１５℃以上であることが更に一層好ましい。引火点とは、可燃性蒸気が爆発下限値の濃度に達する液温のことであり、ＪＩＳ  Ｋ２２６５  クリーブランド開放式引火点測定試験に準じて測定される。
【００５２】
吸水性樹脂組成物の製造過程における有機溶媒のハンドリング性を良好なものとする観点から、該有機溶媒は、その分子量が低いことが好ましい。有機溶媒が高分子量になると、その粘度が上昇しハンドリング性が低下する傾向にある。有機溶媒の分子量は、具体的には２００未満であることが好ましく、１５０未満であることが更に好ましく、１００未満であることが一層好ましく、９１未満であることが更に一層好ましい。
【００５３】
分子量と同様の観点から、有機溶媒は適切な粘度を有しハンドリング性が良好であることが好ましい。有機溶媒が過度に高粘度であるとハンドリング性が低下する傾向にある。逆に過度に低粘度であると、有機溶媒が吸水性樹脂に定着しづらくなり、有機疎水性抗菌剤を吸水性樹脂に均一に付与しづらくなる。これらの観点から、有機溶媒は、２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上であることが一層好ましく、６０ｍＰａ・ｓ以上であることが更に一層好ましい。また有機溶媒は、２５℃における粘度が、１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましく、９０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に一層好ましい。具体的には、有機溶媒は、２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上５００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上３００ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましく、６０ｍＰａ・ｓ以上９０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に一層好ましい。有機溶媒の粘度は、２５℃において、東機産業株式会社製Ｂ形やＴＶＢ形粘度計によって測定することができる。
【００５４】
有機溶媒として用いられる好ましい化合物としては、例えば二価アルコール（ジオール）、三価アルコール（トリオール）及び四価以上のアルコールなどの多価アルコールのような水溶性有機溶媒が挙げられる。これら多価アルコールにおけるアルキル基の炭素数は、２以上であることが好ましい。また、アルキル基の炭素数は、１８以下であることが好ましく、１０以下であることが更に好ましく、４以下であることが一層好ましい。具体的には、アルキル基の炭素数は、２以上１８以下であることが好ましく、２以上１０以下であることが更に好ましく、２以上４以下であることが一層好ましい。
【００５５】
特に多価アルコールのうち、炭素数が２以上４以下である低級二価アルコールを用いることが好ましい。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒を用いることが好ましい。これらの親水性有機溶媒は、人体に対する安全性が高く、悪臭を生じることがなく、除去工程が不要であり、引火や爆発のおそれが低いからである。プロピレングリコールとしては、１，２−プロピレングリコール及び１，３−プロピレングリコールを用いることができる。ブチレングリコールとしては、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール及び２，３−ブチレングリコールを用いることができる。
【００５６】
抗菌剤溶液における有機疎水性抗菌剤の濃度は、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることが更に好ましく、３質量％以上であることが一層好ましく、５質量％以上であることが更に一層好ましい。また、抗菌剤溶液における有機疎水性抗菌剤の濃度は、５０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることが更に好ましく、２５質量％以下であることが一層好ましく、２０質量％以下であることが更に一層好ましい。具体的には、抗菌剤溶液における有機疎水性抗菌剤の濃度は、０．５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１質量％以上３５質量％以下であることが更に好ましく、３質量％以上２５質量％以下であることが一層好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることが更に一層好ましい。この濃度範囲の抗菌剤溶液を用いることで、有機疎水性抗菌剤を吸水性樹脂に均一に付着させることができる。
【００５７】
抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合するときの両者の比率は、吸水性樹脂の質量を基準として、抗菌剤溶液中の有機疎水性抗菌剤の質量が０．００１質量％以上となる比率であることが好ましく、０．００５質量％以上となる比率であることが更に好ましく、０．０１質量％以上となる比率であることが一層好ましく、０．０５質量％以上となる比率であることが更に一層好ましい。また、吸水性樹脂の質量を基準として、抗菌剤溶液中の有機疎水性抗菌剤の質量が１質量％以下となる比率であることが好ましく、０．７質量％以下となる比率であることが更に好ましく、０．５質量％以下となる比率であることが一層好ましい。具体的には、吸水性樹脂の質量を基準として、抗菌剤溶液中の有機溶媒の質量が０．００１質量％以上１質量％以下となる比率であることが好ましく、０．００５質量％以上０．７質量％以下となる比率であることが更に好ましく、０．０１質量％以上０．５質量％以下となる比率であることが一層好ましく、０．０５質量％以上０．５質量％以下となる比率であることが更に一層好ましい。抗菌剤溶液と吸水性樹脂とをこの範囲の比率で混合することで、有機疎水性抗菌剤を吸水性樹脂に均一に付着させることができる。また、両者を混合した後に、有機溶媒を残留させたままにしても、吸水性樹脂組成物の取り扱い性、特に流動性を良好にすることができる。
【００５８】
また、抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合するときの両者の比率は、吸水性樹脂の質量を基準として、抗菌剤溶液中の有機溶媒の質量が０．０１質量％以上となる比率であることが好ましく、０．０２質量％以上となる比率であることが更に好ましく、０．０３質量％以上となる比率であることが一層好ましく、０．０５質量％以上となる比率であることが更に一層好ましい。また、吸水性樹脂の質量を基準として、抗菌剤溶液中の有機溶媒の質量が１０質量％以下となる比率であることが好ましく、７質量％以下となる比率であることが更に好ましく、５質量％以下となる比率であることが一層好ましく、３質量％以下となる比率であることが更に一層好ましい。具体的には、吸水性樹脂の質量を基準として、抗菌剤溶液中の有機溶媒の質量が０．０１質量％以上１０質量％以下となる比率であることが好ましく、０．０２質量％以上７質量％以下となる比率であることが更に好ましく、０．０３質量％以上５質量％以下となる比率であることが一層好ましく、０．０５質量％以上３質量％以下となる比率であることが更に一層好ましい。抗菌剤溶液と吸水性樹脂とをこの範囲の比率で混合することで、有機疎水性抗菌剤を吸水性樹脂に均一に付着させることができる。また、両者を混合した後に、有機溶媒を残留させたままにしても、吸水性樹脂組成物の取り扱い性、特に流動性を良好にすることができる。
【００５９】
抗菌剤溶液と吸水性樹脂との混合に際しては、吸水性樹脂に抗菌剤溶液を添加してもよく、逆に抗菌剤溶液に吸水性樹脂を添加してもよい。あるいは、抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを同時に添加してもよい。
【００６０】
抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合した後は、必要に応じ加熱や減圧等の手段によって有機溶媒を除去してもよい。もちろん有機溶媒を除去せずに残留させておいてもよい。いずれの場合であっても、後工程として、混合後の吸水性樹脂と無機微粒子とを混合する工程を更に行ってもよい。この工程を行うことで、吸水性樹脂に無機微粒子を付与することができる。無機微粒子の付与は、目的とする吸水性樹脂組成物の粉体特性、特に流動性を向上させる点から有利である。
【００６１】
無機微粒子としては、例えばシリカ微粒子、酸化ジルコニア、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛、金等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの無機微粒子の中でも特にシリカ微粒子を用いることが好ましい。
【００６２】
シリカ微粒子としては、合成非晶質シリカが好ましい。合成非晶質シリカは、乾式法によって製造されるものと、湿式法によって製造されるものとに大別され、前者には乾式シリカがあり、後者には湿式シリカ、シリカゲル、コロイダルシリカがあるが、シリカを吸水性樹脂に均一に付着させる観点から、特に好ましいものは乾式シリカである。乾式シリカとしては、例えば、日本エアロジル株式会社より商品名アエロジルとして販売されているものが好ましく用いられる。
【００６３】
無機微粒子の平均一次粒子径は、取り扱い性及び吸水性樹脂への付着性の観点から、好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは１０ｎｍ以上、そして、好ましくは５００ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下、より具体的には、好ましくは５ｎｍ以上５００ｎｍ以下、更に好ましくは１０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である。無機微粒子の平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡による１００個以上の粒子の観察によって測定されるＦｅｒｅｔ径の相加平均値である。
【００６４】
無機微粒子と、抗菌剤溶液と混合後の吸水性樹脂とを混合するときの両者の比率は、仕込みの吸水性樹脂、すなわち抗菌剤溶液と混合される前の吸水性樹脂の質量を基準として、無機微粒子の質量が０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることが更に好ましく、０．１質量％以上であることが一層好ましく、０．２質量％以上であることが更に一層好ましい。また、仕込みの吸水性樹脂の質量を基準として、無機微粒子の質量が５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることが更に好ましく、３質量％以下であることが一層好ましく、２質量％以下であることが更に一層好ましい。具体的には、仕込みの吸水性樹脂の質量を基準として、無機微粒子の質量が０．０１質量％以上５質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上４質量％以下であることが更に好ましく、０．１質量％以上３質量％以下であることが一層好ましく、０．２質量％以上２質量％以下であることが更に一層好ましい。無機微粒子と吸水性樹脂とをこの範囲の比率で混合することで、無機微粒子を吸水性樹脂に均一に付着させることができ、目的とする吸水性樹脂組成物の粉体特性、特に流動性を向上させることができる。
【００６５】
抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合した後に、該吸水性樹脂と無機微粒子とを混合するに際しては、抗菌剤溶液と混合後の吸水性樹脂に無機微粒子を添加してもよく、逆に無機微粒子に、抗菌剤溶液と混合後の吸水性樹脂を添加してもよい。あるいは、無機微粒子と、抗菌剤溶液と混合後の吸水性樹脂とを同時に混合してもよい。
【００６６】
また、有機溶媒に抗菌剤を溶かした溶液に、添加物を溶解・分散させてもよい。添加物は香料であることが好ましい。
【００６７】
以上の説明は、抗菌剤溶液と吸水性樹脂とを混合した後に、該吸水性樹脂と無機微粒子とを混合する工程に関するものであったが、これに代えて、吸水性樹脂と無機微粒子とを混合して、該無機微粒子を該吸水性樹脂に付着させた後に、該無機微粒子が付着した該吸水性樹脂を、抗菌剤溶液と混合してもよい。
【００６８】
以上の方法によれば、吸水性樹脂の表面に、少なくとも抗菌剤が付着した状態の吸水性樹脂組成物が得られ、場合によっては抗菌剤と有機溶媒とが付着した状態の吸水性樹脂組成物が得られる。この吸水性樹脂組成物においては、抗菌剤の疎水性に起因にして、少なくとも抗菌剤が、吸収性樹脂の表面に不連続に付着した状態となり、場合によっては抗菌剤と有機溶媒とが、吸収性樹脂の表面に不連続に付着した状態となる。換言すれば、吸水性樹脂の表面を海としたとき、少なくとも抗菌剤が、海の中に島状に点在した状態で存在しており、場合によっては抗菌剤と有機溶媒とが、海の中に島状に点在した状態で存在している。このような状態で少なくとも抗菌剤が吸水性樹脂の表面を被覆していることで、吸水性樹脂組成物はその流動性が一層向上する。この流動性の向上効果を一層顕著なものとする観点から、吸水性樹脂の表面を被覆する抗菌剤の被覆率は、５％以上であることが好ましく、７％以上であることが更に好ましく、１５％以上であることが一層好ましい。また、抗菌剤の被覆率は、４０％以下であることが好ましく、３０％以下であることが更に好ましく、２５％以下であることが一層好ましい。抗菌剤の被覆率は、５％以上４０％以下であることが好ましく、７％以上３０％以下であることが更に好ましく、１５％以上２５％以下であることが一層好ましい。
【００６９】
吸水性樹脂の表面を被覆する抗菌剤の被覆率は、Ｘ線電子分光法（ＥＳＣＡ）によって測定することができる。具体的な測定方法は以下のとおりである。吸収性物品の構成部材を接合する接着剤の接着力をコールドスプレーによって弱め、丁寧に剥がすことによって吸収体を取り出す。目開き１ｍｍ〜５ｍｍの篩を用い、吸収体から吸水性樹脂を大まかに取り出す。更に振動によってパルプと吸収性樹脂を分離し、吸収性樹脂のみを取り出す。サンプル台に両面接着カーボンテープで吸収性樹脂を均一に隙間なく固定する。このとき、吸収性樹脂の表面が平坦になるようにする。測定装置はＰＨＩ  Ｑｕａｎｔｅｒａ  ＳＸＭ（ＵＬＶＡＣ―ＰＨＩ  Ｉｎｃ．）を用いる。測定条件は、Ｘ線源が単色化ＡｌＫα線  １４８６．６ｅＶ，２５Ｗ，１５ｋＶ、ビーム系については５００μｍ×５００μｍ、Ｐａｓｓ ｅｎｅｒｇｙは２８０.ＯｅＶ（ｓｕｒｖｅｙ） １１２.ＯｅＶ（ｎａｒｒｏｗ）、Ｓｔｅｐは１．００ｅＶ（ｓｕｒｖｅｙ） ０．２０ｅＶ（ｎａｒｒｏｗ）、帯電補正はＮｅｗｔｒａｌｉｚｅｒおよびＡｒ＋照射、光電子取り出し角度は４５ｄｅｇｒｅｅ、検出元素はＣ１ｓ（１５）、Ｎ１ｓ（５０）、０１ｓ（１０）、Ｎａ１ｓ（１５）、Ｓｉ２ｐ（２０）、結合エネルギー位置の補正は炭素のＣＨに由来するＣ１s２８４．８ｃＶで行う。被覆率は、下記の式により計算する。
抗菌剤の被覆率＝抗菌剤処理後の「Ｎａ」の表面元素濃度の減少量／未処理(母体吸収性樹脂)の「Ｎａ」の表面元素濃度。
【００７０】
本発明の吸水性樹脂組成物においては、仕込みの有機疎水性抗菌剤の歩留まりが７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが一層好ましく、９５質量％以上であることが更に一層好ましい。これに関連して、本発明の吸水性樹脂組成物においては、吸水性樹脂組成物中での有機疎水性抗菌剤の割合が０．００５質量％以上であることが好ましく、０．０１質量％以上であることが更に好ましく、０．０５質量％以上であることが一層好ましい。また、有機疎水性抗菌剤の割合が５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以下であることが更に好ましく、０．５質量％以下であることが一層好ましい。吸水性樹脂組成物中での有機疎水性抗菌剤の割合は０．００５質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０１質量％以上１．０質量％以下であることが更に好ましく、０．０５質量％以上０．０５質量％以下であることが一層好ましい。
【００７１】
また、有機溶媒を除去させずに残留させて得られた吸水性樹脂組成物を得た場合には、該有機溶媒の歩留まりは、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることが更に好ましく、９０質量％以上であることが一層好ましく、９５質量％以上であることが更に一層好ましい。これに関連して、本発明の吸水性樹脂組成物においては、吸水性樹脂組成物中での有機溶媒の割合が０．１質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることが更に好ましく、１．０質量％以上であることが一層好ましい。また、有機溶媒の割合が７．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以下であることが更に好ましく、３．５質量％以下であることが一層好ましい。吸水性樹脂組成物中での有機溶媒の割合は０．１質量％以上７．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上５．０質量％以下であることが更に好ましく、１．０質量％以上３．５質量％以下であることが一層好ましい。
【００７２】
無機微粒子を吸水性樹脂に付着させた場合には、吸水性樹脂組成物中での無機微粒子の割合は０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることが更に好ましく、０．１質量％以上であることが一層好ましい。また、無機微粒子の割合は５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以下であることが更に好ましく、１．０質量％以下であることが一層好ましい。吸水性樹脂組成物中での無機微粒子の割合は０．０１質量％以上５．０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上３．０質量％以下であることが更に好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下であることが一層好ましい。
【００７３】
吸水性樹脂組成物に含まれる有機疎水性抗菌剤、有機溶媒及び無機微粒子の割合はそれぞれ以下の方法で測定される。すなわち、有機疎水性抗菌剤及び有機溶媒は、エタノールやメタノール等の溶媒で抽出して、液体クロマトグラフィー等をはじめとする、各剤の構造に応じて測定しやすい測定方法を用いて割合を測定する。無機微粒子の割合の測定は、吸水性樹脂のまま行い、エネルギー分散型Ｘ線分光法（ＥＤＸ）又はＸ線電子分光法（ＥＳＣＡ）によって吸水性樹脂組成物の金属原子量を、定量分析することによって測定する。
【００７４】
本製造方法によれば、粉体状の外観を呈する吸水性樹脂組成物を容易に製造できる。また、粉体流動性の良好な吸水性樹脂組成物を製造することができる。粉体流動性に関する物性値としては、安息角及びスパチュラ角が代表的なものとして挙げられる。本製造方法に従い得られた吸水性樹脂組成物は、その安息角が３０度以上であることが好ましく、３２度以上であることが更に好ましく、３４度以上であることが一層好ましい。また安息角が４５度以下であることが好ましく、４３度以下であることが更に好ましく、４１度以下であることが一層好ましく、３９度以下であることが更に一層好ましい。具体的には、安息角が３０度以上４５度以下であることが好ましく、３２度以上４３度以下であることが更に好ましく、３４度以上４１度以下であることが一層好ましく、３４度以上３９度以下であることが更に一層好ましい。安息角は、ホソカワミクロン製のパウダーテスター  ＰＴ−Ｒを用いて測定することができる。
【００７５】
一方、スパチュラ角に関しては、４０度以上であることが好ましく、４１度以上であることが更に好ましく、４２度以上であることが一層好ましく、４３度以上であることが更に一層好ましい。またスパチュラ角は６０度以下であることが好ましく、５８度以下であることが更に好ましく、５６度以下であることが一層好ましく、５４度以下であることが更に一層好ましい。具体的には、安息角は４０度以上６０度以下であることが好ましく、４１度以上５８度以下であることが更に好ましく、４２度以上５６度以下であることが一層好ましく、４３以上５４度以下であることが更に一層好ましい。スパチュラ角は、ホソカワミクロン製のパウダーテスター  ＰＴ−Ｒを用いて測定することができる。スパチュラ角は、衝撃前と衝撃１回後の平均値を採用する。
【００７６】
本製造方法で得られた吸水性樹脂組成物の他の流動性に関する物性値として、崩潰角が挙げられる。吸水性樹脂組成物の崩潰角は、３０度以上であることが好ましく、３１度以上であることが更に好ましく、３２度以上であることが一層好ましく、３３度以上であることが更に一層好ましい。また崩潰角は４２度以下であることが好ましく、４１度以下であることが更に好ましく、４０度以下であることが一層好ましく、３９度以下であることが更に一層好ましい。具体的には、崩潰角は３０度以上４２度以下であることが好ましく、３１度以上４１度以下であることが更に好ましく、３２度以上４０度以下であることが一層好ましく、３３度以上３９度以下であることが更に一層好ましい。崩潰角は、ホソカワミクロン製のパウダーテスター  ＰＴ−Ｒを用いて測定することができる。崩潰角は、衝撃３回後の値を採用する。
【００７７】
本製造方法で得られた吸水性樹脂組成物の他の粉体物性として、ゆるみ見掛け比重及び圧縮度が上げられる。吸水性樹脂組成物のゆるみ見掛け比重は、０．５５ｇ／ｍＬ以上であることが好ましく、０．６０ｇ／ｍＬ以上であることが更に好ましく、０．６２ｇ／ｍＬ以上であることが一層好ましい。またゆるみ見掛け比重は０．８０ｇ／ｍＬ以下であることが好ましく、０．７９ｇ／ｍＬ以下であることが更に好ましく、０．７８ｇ／ｍＬ以下であることが一層好ましい。具体的には、ゆるみ見掛け比重は０．５５ｇ／ｍＬ以上０．８０ｇ／ｍＬ以下であることが好ましく、０．６０ｇ／ｍＬ以上０．７９ｇ／ｍＬ以下であることが更に好ましく、０．６２ｇ／ｍＬ以上０．７８ｇ／ｍＬ以下であることが一層好ましい。
【００７８】
一方、圧縮度は、〔（固め見掛け比重−ゆるみ見掛け比重）／固め見掛け比重〕×１００で定義される値であり、吸水性樹脂組成物の圧縮度は、４％以上であることが好ましく、５％以上であることが更に好ましく、６％以上であることが一層好ましい。また圧縮度は１５％以下であることが好ましく、１４％以下であることが更に好ましく、１３％以下であることが一層好ましい。具体的には、圧縮度は４％以上１５％以下であることが好ましく、５％以上１４％以下であることが更に好ましく、６％以上１３％以下であることが一層好ましい。
【００７９】
ゆるみ見掛け比重及び固め見掛け比重は、粉体の圧縮度を求めるための粉体物性の測定値である。ゆるめ見掛け比重は、粉体を自然落下させることで、定められた容量のカップへ粉体を充填し、秤量することで導き出される測定値であって、粉体を自然落下させた状態の充填密度を示すものである。また、固め見掛け比重は、ゆるめ見掛け比重を測定した充填試料をタッピングすることで脱気し、最密充填された状態の見掛け比重である。これらの比重は、ＡＳＴＭの規格に従って測定でき、測定装置としては粉体特性評値装置ＰＴ−Ｒ（ホソカワミクロン（株））等を用いることができる。
【００８０】
上述のとおり、本製造方法によれば、粉体流動性が良好な吸水性樹脂組成物を得ることができるので、該吸水性樹脂組成物は、風送によって容易に搬送することができる。例えば図１に示すとおり、吸収性物品の吸収体を製造するための積繊機１０において、貯蔵槽１１に貯蔵されている吸水性樹脂組成物（図示せず）を、供給管１２を介して積繊機１０のフード１３に風送によって搬送することができる。また、フード１３内に供給された吸水性樹脂組成物（図示せず）を、該フード１４内を流れる搬送気流に随伴させて、積繊ドラム１４の周面に供給することができる。
【００８１】
本製造方法で得られた吸水性樹脂組成物は、吸収性物品に好適に用いられる。吸収性物品は、身体から排出される液の吸収に好適に用いられる物品である。吸収性物品は、本発明の製造方法で得られた吸水性樹脂組成物を有することによって、高い抗菌性能を有し、不快な悪臭や皮膚の刺激症状等の排泄物に起因する不都合を起こし難いものとなり、かつ尿等の排泄物の吸収性能にも優れ、排泄物の漏れを起こし難いものとなる。
【００８２】
吸収性物品における吸水性樹脂組成物の含有形態としては、例えば、（１）層状に配置されたパルプ、熱融着性繊維等の繊維状物の層の間に吸水性樹脂組成物粒子を散粒する形態、（２）パルプ、熱融着性繊維等の繊維状物と混合する形態、（３）２枚以上の吸水シートや不織布でサンドイッチ様に挟んだ形態等が挙げられる。吸収性物品中における吸水性樹脂組成物の含有量は、吸収性物品の種類やサイズ、目標とする吸収性能に応じて適宜決定することができる。
【００８３】
本製造方法で得られた吸水性樹脂組成物を有する吸収性物品は、典型的には、着用時に着用者の肌と接触し得る液透過性の表面シートと、液不透過性ないし撥水性の裏面シートと、これら両シート間に介在配置された液保持性の吸収体とを具備している。表面シートとしては、各種の不織布又は多孔質の合成樹脂シート等を用いることができ、裏面シートとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル等からなる合成樹脂フィルム、又は合成樹脂フィルムと不織布との複合材料等を用いることができる。吸収性物品は更に、該吸収性物品の具体的な用途に応じた各種部材を具備していてもよい。そのような部材は当業者に公知である。例えば吸収性物品を使い捨ておむつや生理用ナプキンに適用する場合には、表面シート上の左右両側部に一対又は二対以上の立体ガードを配置することができる。
【００８４】
吸収性物品における吸収体としては、例えば、パルプ繊維等の繊維材料からなる繊維集合体に、本製造方法で得られた吸水性樹脂組成物を保持させた吸収性コアを用いることができる。吸収性コアは、ティッシュペーパーや不織布等の透水性の被覆シートで被覆されていてもよい。吸収体の別の例として、本製造方法で得られた吸水性樹脂組成物を含む吸収性シートを有するものが挙げられる。この場合の吸収体は、例えば、１枚の該吸収性シートの折り畳み構造、又は複数枚の該吸収性シートの積層構造を有している。この吸収性シートとしては、湿潤状態の吸水性樹脂組成物に生じる粘着力や別に添加した接着剤や接着性繊維等のバインダーを介して、構成繊維間や構成繊維と吸水性樹脂組成物との間を結合させてシート状としたもの等を用いることができる。吸収性シートとして好適なものとしては、パルプ繊維の集合体に吸水性樹脂組成物を固定させたもの、エアレイド法で製造された乾式パルプシート、２枚の不織布間に粒子状の吸水性樹脂組成物を散布したものが挙げられる。
【００８５】
本発明の吸収性物品は、人体から排出される体液、例えば尿、経血、軟便、汗等の吸収に用いられる物品を広く包含し、使い捨ておむつ、生理用ナプキン、生理用ショーツ等が包含される。
【００８６】
上述した実施形態に関し、本発明は更に以下の吸水性樹脂組成物の製造方法を開示する。
＜１＞
有機疎水性抗菌剤を有機溶媒に溶解してなる抗菌剤溶液と、吸水性樹脂とを混合する工程を有する吸水性樹脂組成物の製造方法。
【００８７】
＜２＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合する前に、又は該抗菌剤溶液と該吸水性樹脂とを混合した後に、該吸水性樹脂と無機微粒子とを混合する工程を更に含む前記＜１＞に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜３＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合した後、前記溶媒を残留させたままにしておく前記＜１＞又は＜２＞に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜４＞
前記有機溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒である前記＜１＞ないし＜３＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜５＞
前記有機疎水性抗菌剤が、以下の（１）又は（２）で表される構造を有する前記＜１＞ないし＜４＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【化４】
2016135865.tif 000006
【化５】
2016135865.tif 000007
＜６＞
前記有機疎水性抗菌剤が、セチルリン酸ベンザルコニウム又はピロクトンオラミンである前記＜１＞ないし＜５＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【００８８】
＜７＞
前記有機疎水性抗菌剤は、２５℃の水に対する溶解度が好ましくは４０ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下、一層好ましくは１ｇ以下である前記＜１＞ないし＜６＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜８＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合する工程を行うのに先立ち、該吸水性樹脂の表面を架橋する表面架橋工程を行う前記＜１＞ないし＜７＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜９＞
前記有機疎水性抗菌剤の溶解度が好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、一層好ましくは１５質量％以上である有機溶媒を用いる前記＜１＞ないし＜８＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１０＞
前記有機溶媒はその溶解度パラメータが１２以上であることが好ましく、１３以上であることが更に好ましく、１３．５以上であることが一層好ましく、１４以上であることが更に一層好ましく、２８以下であることが好ましく、２７以下であることが更に好ましく、２６以下であることが一層好ましく、２５以下であることが更に一層好ましい前記＜１＞ないし＜９＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１１＞
前記有機溶媒は、２５℃における蒸気圧が３０Ｐａ以下であることが好ましく、２０Ｐａ以下であることが更に好ましく、１５Ｐａ以下であることが一層好ましく、１０Ｐａ以下であることが更に一層好ましい前記＜１＞ないし＜１０＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【００８９】
＜１２＞
前記有機溶媒の引火点は、１００℃以上であることが好ましく、１０５℃以上であることが更に好ましく、１１０℃以上であることが一層好ましく、１１５℃以上であることが更に一層好ましい前記＜１＞ないし＜１１＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１３＞
前記有機溶媒は、２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上であることが一層好ましく、６０ｍＰａ・ｓ以上であることが更に一層好ましく、１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましく、９０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に一層好ましい前記＜１＞ないし＜１２＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１４＞
前記有機溶媒が、二価アルコール（ジオール）、三価アルコール（トリオール）及び四価以上のアルコールなどの多価アルコールのような水溶性有機溶媒である前記＜１＞ないし＜１３＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１５＞
前記多価アルコールにおけるアルキル基の炭素数は、２以上であることが好ましく、１８以下であることが好ましく、１０以下であることが更に好ましく、４以下であることが一層好ましい前記＜１４＞に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１６＞
前記多価アルコールは、炭素数が２以上４以下である低級二価アルコールであり、
前記低級二価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒であり、
プロピレングリコールは、１，２−プロピレングリコール又は１，３−プロピレングリコールであり、
ブチレングリコールは、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール又は２，３−ブチレングリコールである前記＜１４＞又は＜１５＞に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【００９０】
＜１７＞
前記有機溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒である前記＜１＞ないし＜１６＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１８＞
プロピレングリコールは、１，２−プロピレングリコール又は１，３−プロピレングリコールであり、
ブチレングリコールは、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール又は２，３−ブチレングリコールである前記＜１７＞に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜１９＞
前記抗菌剤溶液における前記有機疎水性抗菌剤の濃度は、０．５質量％以上であることが好ましく、１質量％以上であることが更に好ましく、３質量％以上であることが一層好ましく、５質量％以上であることが更に一層好ましく、５０質量％以下であることが好ましく、３５質量％以下であることが更に好ましく、２５質量％以下であることが一層好ましく、２０質量％以下であることが更に一層好ましい前記＜１＞ないし＜１８＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜２０＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合するときの両者の比率は、該吸水性樹脂の質量を基準として、該抗菌剤溶液中の前記有機疎水性抗菌剤の質量が０．００１質量％以上となる比率であることが好ましく、０．００５質量％以上となる比率であることが更に好ましく、０．０１質量％以上となる比率であることが一層好ましく、０．０５質量％以上となる比率であることが更に一層好ましく、該抗菌剤溶液中の該有機疎水性抗菌剤の質量が１質量％以下となる比率であることが好ましく、０．７質量％以下となる比率であることが更に好ましく、０．５質量％以下となる比率であることが一層好ましい前記＜１＞ないし＜１９＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜２１＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合するときの両者の比率は、該吸水性樹脂の質量を基準として、該抗菌剤溶液中の前記有機溶媒の質量が０．０１質量％以上となる比率であることが好ましく、０．０２質量％以上となる比率であることが更に好ましく、０．０３質量％以上となる比率であることが一層好ましく、０．０５質量％以上となる比率であることが更に一層好ましく、該吸水性樹脂の質量を基準として、該抗菌剤溶液中の該有機溶媒の質量が１０質量％以下となる比率であることが好ましく、７質量％以下となる比率であることが更に好ましく、５質量％以下となる比率であることが一層好ましく、３質量％以下となる比率であることが更に一層好ましい前記＜１＞ないし＜２０＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【００９１】
＜２２＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂との混合に際しては、該吸水性樹脂に該抗菌剤溶液を添加してもよく、逆に該抗菌剤溶液に該吸水性樹脂を添加してもよく、あるいは、該抗菌剤溶液と該吸水性樹脂とを同時に混合してもよい前記＜１＞ないし＜２１＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜２３＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合した後の該吸水性樹脂と無機微粒子とを混合する工程を更に有する前記＜１＞ないし＜２２＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜２４＞
前記無機微粒子は、シリカ微粒子、酸化ジルコニア、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛又は金等を用い、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いる前記＜２３＞に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜２５＞
前記無機微粒子の平均一次粒子径は、好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは１０ｎｍ以上であり、好ましくは５００ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下である前記＜２３＞又は＜２４＞に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜２６＞
前記無機微粒子と、前記抗菌剤溶液と混合後の前記吸水性樹脂とを混合するときの両者の比率は、仕込みの該吸水性樹脂、すなわち該抗菌剤溶液と混合される前の該吸水性樹脂の質量を基準として、該無機微粒子の質量が０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることが更に好ましく、０．１質量％以上であることが一層好ましく、０．２質量％以上であることが更に一層好ましく、仕込みの該吸水性樹脂の質量を基準として、該無機微粒子の質量が５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることが更に好ましく、３質量％以下であることが一層好ましく、２質量％以下であることが更に一層好ましい前記＜２３＞ないし＜２５＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
【００９２】
＜２７＞
前記抗菌剤溶液と前記吸水性樹脂とを混合した後に、該吸水性樹脂と前記無機微粒子とを混合するに際しては、該抗菌剤溶液と混合後の該吸水性樹脂に該無機微粒子を添加してもよく、該無機微粒子に、該抗菌剤溶液と混合後の該吸水性樹脂を添加してもよい。あるいは、無機微粒子と、抗菌剤溶液と混合後の吸水性樹脂とを同時に混合してもよい前記＜１＞ないし＜２６＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物の製造方法。
＜２８＞
有機疎水性抗菌剤と、親水性かつ不揮発性の有機溶媒と、吸水性樹脂とを有する吸水性樹脂組成物。
＜２９＞
前記有機疎水性抗菌剤と前記有機溶媒とが前記吸水性樹脂の表面に島状に付着している前記＜２８＞に記載の吸水性樹脂組成物。
＜３０＞
前記有機疎水性抗菌剤が前記吸水性樹脂の表面を被覆する被覆率が５％以上、好ましくは７％以上、更に好ましくは１５％以上であり、４０％以下、好ましくは３０％以下、更に好ましくは２５％以下である前記＜２９＞に記載の吸水性樹脂組成物。
＜３１＞
前記有機溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒である前記＜２８＞ないし＜３０＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
【００９３】
＜３２＞
前記有機疎水性抗菌剤が、以下の式（１）若しくは（２）で表される構造を有する有機化合物、又はトリクロサンである前記＜２８＞ないし＜３１＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
【化６】
2016135865.tif 000008
【化７】
2016135865.tif 000009
＜３３＞
前記有機疎水性抗菌剤が、セチルリン酸ベンザルコニウム又はピロクトンオラミンである前記＜２８＞ないし＜３２＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜３４＞
更に無機微粒子を有する前記＜２８＞ないし＜３３＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜３５＞
前記無機微粒子は、シリカ微粒子、酸化ジルコニア、酸化アルミニウム、酸化鉄、酸化亜鉛又は金等を用い、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いる前記＜３４＞に記載の吸水性樹脂組成物。
＜３６＞
前記無機微粒子の平均一次粒子径は、好ましくは５ｎｍ以上、更に好ましくは１０ｎｍ以上であり、好ましくは５００ｎｍ以下、更に好ましくは１００ｎｍ以下である前記＜３４＞又は＜３５＞に記載の吸水性樹脂組成物。
【００９４】
＜３７＞
前記有機疎水性抗菌剤は、２５℃の水に対する溶解度が好ましくは４０ｇ以下、更に好ましくは１０ｇ以下、一層好ましくは１ｇ以下である前記＜２８＞ないし＜３６＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜３８＞
前記有機疎水性抗菌剤の溶解度が好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、一層好ましくは１５質量％以上である有機溶媒を用いる前記＜２８＞ないし＜３７＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜３９＞
前記有機溶媒はその溶解度パラメータが１２以上であることが好ましく、１３以上であることが更に好ましく、１３．５以上であることが一層好ましく、１４以上であることが更に一層好ましく、２８以下であることが好ましく、２７以下であることが更に好ましく、２６以下であることが一層好ましく、２５以下であることが更に一層好ましい前記＜２８＞ないし＜３８＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４０＞
前記有機溶媒は、２５℃における蒸気圧が３０Ｐａ以下であることが好ましく、２０Ｐａ以下であることが更に好ましく、１５Ｐａ以下であることが一層好ましく、１０Ｐａ以下であることが更に一層好ましい前記＜２８＞ないし＜３９＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４１＞
前記有機溶媒の引火点は、１００℃以上であることが好ましく、１０５℃以上であることが更に好ましく、１１０℃以上であることが一層好ましく、１１５℃以上であることが更に一層好ましい前記＜２８＞ないし＜４０＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
【００９５】
＜４２＞
前記有機溶媒は、２５℃における粘度が、５ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、１０ｍＰａ・ｓ以上であることが更に好ましく、３０ｍＰａ・ｓ以上であることが一層好ましく、６０ｍＰａ・ｓ以上であることが更に一層好ましく、１５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが更に好ましく、３００ｍＰａ・ｓ以下であることが一層好ましく、９０ｍＰａ・ｓ以下であることが更に一層好ましい前記＜２８＞ないし＜４１＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４３＞
前記有機溶媒が、二価アルコール（ジオール）、三価アルコール（トリオール）及び四価以上のアルコールなどの多価アルコールのような水溶性有機溶媒である前記＜２８＞ないし＜４２＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４４＞
前記多価アルコールにおけるアルキル基の炭素数は、２以上であることが好ましく、１８以下であることが好ましく、１０以下であることが更に好ましく、４以下であることが一層好ましい前記＜４３＞に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４５＞
前記多価アルコールは、炭素数が２以上４以下である低級二価アルコールであり、
前記低級二価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒であり、
プロピレングリコールは、１，２−プロピレングリコール又は１，３−プロピレングリコールであり、
ブチレングリコールは、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール又は２，３−ブチレングリコールである前記＜４３＞又は＜４４＞に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４６＞
前記有機溶媒が、エチレングリコール、プロピレングリコール、及びブチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種の親水性有機溶媒である前記＜２８＞ないし＜４５＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
【００９６】
＜４７＞
プロピレングリコールは、１，２−プロピレングリコール又は１，３−プロピレングリコールであり、
ブチレングリコールは、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール又は２，３−ブチレングリコールである前記＜４６＞に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４８＞
安息角が、３０度以上であることが好ましく、３２度以上であることが更に好ましく、３４度以上であることが一層好ましく、４５度以下であることが好ましく、４３度以下であることが更に好ましく、４１度以下であることが一層好ましく、３９度以下であることが更に一層好ましい前記＜２８＞ないし＜４７＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜４９＞
スパチュラ角が、４０度以上であることが好ましく、４１度以上であることが更に好ましく、４２度以上であることが一層好ましく、４３度以上であることが更に一層好ましく、６０度以下であることが好ましく、５８度以下であることが更に好ましく、５６度以下であることが一層好ましく、５４度以下であることが更に一層好ましい前記＜２８＞ないし＜４８＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
＜５０＞
崩潰角が、３０度以上であることが好ましく、３１度以上であることが更に好ましく、３２度以上であることが一層好ましく、３３度以上であることが更に一層好ましく、４２度以下であることが好ましく、４１度以下であることが更に好ましく、４０度以下であることが一層好ましく、３９度以下であることが更に一層好ましい前記＜２８＞ないし＜４９＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
【００９７】
＜５１＞
ゆるみ見掛け比重が、０．５５ｇ／ｍＬ以上であることが好ましく、０．６０ｇ／ｍＬ以上であることが更に好ましく、０．６２ｇ／ｍＬ以上であることが一層好ましく、０．８０ｇ／ｍＬ以下であることが好ましく、０．７９ｇ／ｍＬ以下であることが更に好ましく、０．７８ｇ／ｍＬ以下であることが一層好ましい前記＜２８＞ないし＜５０＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物。
【００９８】
＜５２＞
前記＜１＞ないし＜２７＞のいずれか１に記載の製造方法によって製造された吸水性樹脂組成物を、風送によって搬送する工程を含む吸収性物品の製造方法。
＜５３＞
前記＜２８＞ないし＜５１＞のいずれか１に記載の吸水性樹脂組成物を有する吸収性物品。
【実施例】
【００９９】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。
【０１００】
〔実施例１〕
（１）抗菌剤溶液の調製
以下の表１に示す有機疎水性抗菌剤及び有機溶媒を用いて抗菌剤溶液を調製した。有機疎水性抗菌剤は、ピロクトンオラミンとしてクラリアント社  商品名「オクトピロックス」を、また、セチルリン酸ベンザルコニウムとして花王株式会社  商品名「サニゾールＰ」を使用した。有機溶媒は、以下のものを用いた。
エチレングリコール：ダウ・ケミカル日本株式会社製
プロピレングリコール：ダウ・ケミカル日本株式会社製
１，３−ブチレングリコール：株式会社ダイセル製
グリセリン：和光純薬工業株式会社製
エタノール：和光純薬工業株式会社製
ジメチルホルムアミド：和光純薬工業株式会社製
ジメチルスルホキシド：和光純薬工業株式会社製
ポリエチレングリコール：三洋化成工業株式会社製「ＰＥＧ−２０」
８０℃以上で有機疎水性抗菌剤を有機溶媒に完全溶解した後、室温（２５℃）まで放冷した。抗菌剤溶液における有機疎水性抗菌剤の濃度は同表に示すとおりであり、有機疎水性抗菌剤は有機溶媒に完全溶解していた。
（２）吸水性樹脂の準備
吸水性樹脂として、日本触媒株式会社製、商品名「アクアリックＣＡ」を用いた。
（３）吸水性樹脂と抗菌剤溶液との混合
吸水性樹脂に抗菌剤溶液を添加し、両者を混合することで、吸水性樹脂組成物を得た。両者の混合比率は表１に示すとおりとした。混合後には、有機溶媒の除去操作は行わなかった。得られた吸水性樹脂組成物における有機疎水性抗菌剤及び有機溶媒の歩留まりは同表に示すとおりであった。
【０１０１】
〔実施例２ないし６〕
表１に示す条件を採用する以外は、実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。
【０１０２】
〔実施例７ないし１０〕
実施例２及び３において、（３）の工程の後に、非晶シリカ（日本エアロジル株式会社製、商品名「アエロジル２００」、平均一次粒子径１２ｎｍ、ＢＥＴ比表面積平均２００ｍ２／ｇ）を添加して更に混合することで、吸水性樹脂組成物を得た。非晶シリカの添加量は表１に示すとおりとした。
【０１０３】
〔実施例１１及び１２〕
有機疎水性抗菌剤として表２に示すものを用いた。また同表に示す条件を採用する以外は、実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。
【０１０４】
〔実施例１３及び１４〕
有機疎水性抗菌剤として表２に示すものを用いた。また同表に示す条件を採用する以外は、実施例７と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。
【０１０５】
〔比較例１〕
有機溶媒として表２に示すものを用いた。また同表に示す条件を採用する以外は、実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。本比較例においては、吸水性樹脂組成物の調製の途中に、危険性とニオイ（アルコール臭）の観点から、有機溶媒として用いたエタノールがすべて揮発除去する工程を要した。
【０１０６】
〔比較例２〕
有機溶媒として表２に示すものを用いた。また有機疎水性抗菌剤として同表に示すものを用いた。更に、同表に示す条件を採用する以外は、実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。本比較例においては、比較例１と同様に、吸水性樹脂組成物の調製の途中に、危険性とニオイ（アルコール臭）の観点から、有機溶媒として用いたエタノールがすべて揮発除去する工程を要した。
【０１０７】
〔比較例３及び４〕
有機溶媒としてポリエチレングリコールを用い、有機疎水性抗菌剤としてピロクトンオラミン（比較例３）、又はセチルリン酸ベンザルコニウム（比較例４）を用いた。更に、同表に示す条件を採用する以外は、実施例１と同様にして吸水性樹脂組成物を得た。本比較例においては、１０％濃度の有機疎水性抗菌剤の溶液調製を試みたが、溶解させることができなかった。ここで、抗菌剤の濃度を１０％未満とした場合、仮に抗菌剤が溶解したとしても有機溶媒が多くなり、吸水性樹脂組成物の流動性が悪くなり、容易に安定した吸収性能かつ抗菌性能を発現する吸収性物品を製造することが困難になる。
比較例３に関しては（１）黄変したこと、また、（２）吸水性樹脂と混合する際、有機疎水性抗菌剤がムラ付きする（抗菌性が安定して再現できない）ことから吸水性樹脂組成物の調製を断念した。比較例４に関しても、吸水性樹脂と混合する際、有機疎水性抗菌剤がムラ付きする（抗菌性が安定して再現できない）ことから吸水性樹脂組成物の調製を断念した。なお「ムラ付きする」とは、有機疎水性抗菌剤が不溶の液を吸水性樹脂に添加する際、スプレーの目詰まりが起こり均一に散布できない現象のことである。有機疎水性抗菌剤がムラ付きすると、抗菌剤の付着量が少ない吸水性樹脂組成物と付着量が設定通りの吸水性樹脂組成物が混在することになる。付着量が少ない吸水性樹脂組成物では所望の抗菌効果が得られないため、吸収性物品全体として実施例と同等の抗菌効果を得ることができなくなる。
【０１０８】
〔比較例５及び６〕
有機疎水性抗菌剤としてピロクトンオラミンを用い、有機溶媒としてジメチルホルムアミド（比較例５）、又はジメチルスルホキシド（比較例６）を用いた。濃度１０％の有機疎水性抗菌剤の溶液調製を試みた結果、比較例５では、溶解させることができなかった。そのため、比較例５においても有機疎水性抗菌剤がムラ付きするため、実施例と同等の抗菌効果を得ることができない。また、溶媒由来のアミン臭が発生した。このことから吸水性樹脂組成物の調製を断念した。一方、比較例６では、有機疎水性抗菌剤を溶解させることはできたが、溶媒由来の硫黄臭が発生した。このことから吸水性樹脂組成物の調製を断念した。
【０１０９】
〔評価〕
実施例及び比較例（比較例３ないし６を除く）で得られた吸水性樹脂組成物の抗菌効果は、以下に述べるように抗菌性により測定及び評価した。また上述した方法により、ホソカワミクロン製のパウダーテスター  ＰＴ−Ｒを用いて、安息角及びスパチュラ角、崩潰角、ゆるみ見掛け比重、圧縮度を測定した。また上述した方法により、抗菌剤が吸水性樹脂の表面を被覆する被覆率を測定した。更に以下に述べるように、吸水性樹脂の吸水性能は飽和吸収量により測定及び評価した。これらの結果を以下の表１及び表２に示す。なお、表２には参考例（抗菌剤を用いない例）も併せて記載されている。
【０１１０】
〔飽和吸収量の評価〕
ナイロン製の織布（メッシュ開き２５５）を幅１０ｃｍ、長さ４０ｃｍの長方形に切断して長手方向中央で二つ折りにし、両端をヒートシールして幅１０ｃｍ（内寸９ｃｍ）、長さ２０ｃｍのナイロン袋を作製した。測定試料である吸水性樹脂組成物０．５０ｇを精秤し、作製したナイロン袋の底部に均一になるように入れた。試料の入ったナイロン袋を、２５℃に調温した生理食塩水（０．９％塩化ナトリウム水）に浸漬させた。浸漬開始から３０分後にナイロン袋を生理食塩水から取り出し、１時間垂直状態に吊るして水切りした後、質量を測定し、次式に従って目的とする飽和吸収量を算出した。
飽和吸収量（ｇ／ｇ）＝（ａ−ｂ−ｃ）／ｃ
式中、ａは水切り後の吸水性樹脂組成物及びナイロン袋の総質量（ｇ）を表し、ｂはナイロン袋の吸水前（乾燥時）の質量（ｇ）を表し、ｃは吸水性樹脂組成物の吸水前（０．５０）の質量（ｇ）を表す。測定は３回行い、平均値を測定値とした。なお、測定は２３±２℃、湿度５０±５％ＲＨで行った。
【０１１１】
〔抗菌性の評価〕
（１）使用菌株及び人尿
抗菌性評価には使用済み（排尿のみ）の紙オムツから採取、分離した大腸菌（１６Ｓ  ｒＤＮＡ部分塩基配列解析により同定）を用いた。また、人尿は健常男性２名より採取したものを等量混合し、０．２μｍフィルター（Ｔｈｅｒｍｏ  Ｆｉｓｈｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｉｎｃ．  商品名「Ｎａｌｇｅｎｅ，  組織培養ユニット」）によりろ過除菌したものを用いた。なお、本菌株を人尿に接種し、培養したところ顕著な臭気の発生を認めた。
（２）抗菌性の評価
前記大腸菌株をＳＣＤ寒天平板培地にて一晩培養し、得られたコロニーを滅菌ループによって複数回かき取り、生理食塩水中に懸濁させ、ＣＦＵ／ｍＬで１０９オーダーとなるように菌液を調製した。得られた菌液を人尿に対して１ｖ／ｖ％添加し、菌添加尿とした。１．５ｍＬ形μテストチューブに各吸水性樹脂組成物（サンプル）若しくは未処理の吸水性樹脂（コントロール）３０ｍｇを入れ、続いて菌添加尿９００μＬを添加し、３７℃恒温槽中に静置した。
２４時間後、内容物をＬＰ希釈液８．１ｍＬで洗い出し、高速振とう機（ＥＹＥＬＡ，  ＣＵＴＥ  ＭＩＸＥＲ  ｃｍ−１０００）を用いて１５００ｒｐｍで１５分間振とう抽出を行った。得られた抽出液をＬＰ希釈液で適宜希釈し、ＳＣＤＬＰ寒天平板培地上に塗沫した。これを３７℃恒温槽中で一晩培養し、コロニー数をカウントした。これより、サンプル及びコントロールのＣＦＵを算出し、次式により各サンプルの抗菌活性値を求めた。
抗菌活性値＝Ｌｏｇ１０（（コントロールのＣＦＵ）／（サンプルのＣＦＵ））
【０１１２】
【表１】
2016135865.tif 000010
【０１１３】
【表２】
2016135865.tif 000011
【０１１４】
表１及び表２に示す結果から明らかなとおり、実施例で得られた吸水性樹脂組成物は、有機溶媒を除去せずとも吸水性能が損なわれることなく、抗菌性が向上していることが判る。また、粉体流動特性が向上していることが判る。これに対して比較例１及び２の吸水性樹脂組成物は、有機溶媒の除去が必須であり、製造の煩雑さ及び安全性への配慮が必要であった。
なお表には示していないが、比較例３及び４では、有機疎水性抗菌剤が有機溶媒に溶解しなかったことに起因して、スプレーの目詰まりが起こり均一に散布できない恐れがあった。また、液が黄変すること、異臭を放つこと等の欠点があった。
【符号の説明】
【０１１５】
１０  積繊機
１１  貯蔵槽
１２  供給管
１３  フード
１４  積繊ドラム
【図１】
2016135865.tif 000016