(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ）媒体と、それを調製するための方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向（ＰＳＡ）タイプのＬＣディスプレイ中におけるＬＣ媒体の使用と、それを含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイとに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の式Ｑの化合物と、１種類以上の式ＡＮ１の化合物とを含む液晶（ＬＣ）媒体。
【化１】
2016044311.tif 000149
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、ただし、これらは何れもフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、ＨまたはＦを表すが、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１個はＦであり、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。）
【請求項２】
式ＡＮ１の化合物が以下の式から選択されることを特徴とする請求項１に記載のＬＣ媒体。
【化２】
2016044311.tif 000150
（式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。）
【請求項３】
式ＡＮ１の化合物が以下の式から選択されることを特徴とする請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【化３】
2016044311.tif 000151
【請求項４】
式Ｑの化合物が以下のサブ式から選択されることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化４】
2016044311.tif 000152
（式中、ＲＱは、請求項１の意味の１つを有する。）
【請求項５】
式Ｑの化合物が式Ｑ１から選択されることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化５】
2016044311.tif 000153
（式中、ＲＱは、ｎ−プロピルである。）
【請求項６】
重合性化合物が式Ｉから選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化６】
2016044311.tif 000154
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えら得ていてもよい。）を表し、ただし、Ｂ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有する場合、Ｒａおよび／またはＲｂは、該飽和Ｃ原子にスピロ結合する基を表してもよく、
ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含有し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｂ１およびＢ２は、好ましくは４〜２５個の環原子を有し、縮合環を含んでもよく、無置換、またはＬで一置換または多置換の芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはへテロ環式基を表し、
Ｚｂは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ＰおよびＳｐは、上で示される意味を有し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えれれていてもよい。）、置換されていてもよく、６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく、２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアルールオキシ基を表す。）
【請求項７】
重合性化合物が、請求項６で定義される式Ｉから選択されるＬＣ媒体であって、
式Ｉにおいて、Ｂ１およびＢ２が、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、またはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、これらの基は何れも、無置換であっても、請求項６で定義されるＬで一置換または多置換であってもよいことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項８】
重合性化合物が以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化７】
2016044311.tif 000155
【化８】
2016044311.tif 000156
【化９】
2016044311.tif 000157
【化１０】
2016044311.tif 000158
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３は、単結合またはスペーサー基を表し、ただし加えて、存在する少なくとも１個の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−がＲａａでないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−は、Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えら得ていてもよい。）、特に好ましくは、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は、少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２、Ｚ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは２、３または４であり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｌ’、Ｌ”は、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。）
【請求項９】
重合性化合物が以下の式から選択されることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１１】
2016044311.tif 000159
（式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｌおよびｒは、請求項８で定義される通りである。）
【請求項１０】
・請求項１および請求項６〜９のいずれか１項に定義される１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）、および
・請求項１〜３のいずれか１項に定義される式ＡＮ１から選択される１種類以上の化合物と、請求項１、４または５に定義される１種類以上の式Ｑの化合物と、任意成分として１種類以上の追加のメソゲンまたは液晶化合物とを含むＬＣ成分Ｂ）
を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
式ＣＹおよびＰＹから選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１２】
2016044311.tif 000160
（式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化１３】
2016044311.tif 000161
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項１２】
以下の式の１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１４】
2016044311.tif 000162
（式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【化１５】
2016044311.tif 000163
【化１６】
2016044311.tif 000164
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。）
【請求項１３】
重合性化合物が重合されることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか１項に定義されるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
ＰＳＡタイプのディスプレイである、請求項１４に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１６】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである、請求項１５に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１７】
少なくとも一方が光に対して透明である２枚の基板と、それぞれの基板に与えられる電極または一方の基板のみに与えられる２つの電極と、基板間に配置される請求項１〜１０のいずれか１項に定義されるＬＣ媒体の層とを含み、重合性化合物がディスプレイの基板間で重合されることを特徴とする請求項１５または１６に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１８】
請求項１７に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項１〜１０のいずれか１項に定義されるＬＣ媒体をディスプレイの基板間に供する工程と、
重合性化合物を、重合する工程と
を含む方法。
【請求項１９】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
請求項１〜３のいずれか１項に定義される１種類以上の式ＡＮ１の化合物および請求項１、４または５に定義される１種類以上の式Ｑの化合物、または請求項１０で定義されるＬＣ成分Ｂ）を、請求項１および請求項６〜９のいずれか１項に定義される１種類以上の重合性化合物と、および任意成分として、更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製するための方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイ中におけるＬＣ媒体の使用と、それを含むＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌ  ｄｉｓｐｌａｙ）は、通常、ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ：ツイストネマチック」）タイプのものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。
【０００３】
加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向」）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、そこでは、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電異方性を有する。スイッチオフ状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。２つの電極に電圧を印加すると、電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０００４】
更に、複屈折効果に基づいており、所謂「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向で通常は正の誘電異方性のＬＣ層を有しているＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ：光学補償ベンド」）ディスプレイが知られている。電圧を印加すると、電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態においてベンドセルの光に対する望ましくない透明性を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的リターデーションフィルムを含む。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角および、より短い応答時間を有する。
【０００５】
また、２枚の基板の間にＬＣ層を含有し、２つの電極が２枚の基板の一方のみの上に配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の構造を有する所謂ＩＰＳ（ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られている。電極に電圧を印加すると、ＬＣ層に平行な有意な成分を有する電界が電極間に生成される。このため、層面内においてＬＣ分子の再配向が生じる。
【０００６】
更に、所謂ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング」）ディスプレイが報告されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同一の基板上に２つの電極を含有し、その一方のみが櫛形の態様に構造化された形状であり、他方は構造化されていない。それにより、強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電界およびセル全体にわたって強力な垂直成分および強力な水平成分の両者ともを有する電界が生成される。ＦＦＳディスプレイは、コントラストの低い視野角依存性を有する。ＦＦＳディスプレイは、正の誘電異方性と、通常はポリイミドであり、ＬＣ媒体の分子にプラナー配向をもたらす、配向層とを有するＬＣ媒体を通常は含む。
【０００７】
ＦＦＳディスプレイは、アクティブマトリクスディスプレイまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、集積非線形能動素子、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））によりアドレスされるが、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によりアドレスされる。
【０００８】
更には、ＦＦＳディスプレイに類似の電極設計や層厚を有するが、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体の代わりに負の誘電異方性を有するＬＣ媒体の層を含む、ＦＦＳディスプレイが開示されている（Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁（非特許文献３）を参照のこと。）。負の誘電異方性を有するＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体と比較してより小さなチルトおよびより捩じれた配向を有する、より良好なダイレクタ配向を示し、その結果として、これらのディスプレイは、高い透過性を示す。このディスプレイは、更に、ＬＣ媒体と接触している少なくとも１つの基板上に供され、ＬＣ媒体のＬＣ分子のプラナー配向を誘発する、好ましくはポリイミドの配向層を含む。これらのディスプレイは、「ウルトラブライトネスＦＦＳ（ＵＢ−ＦＦＳ）」モードのディスプレイとしても既知である。これらのディスプレイには、高い信頼性を有するＬＣ媒体が求められる。
【０００９】
以下で使用される用語「信頼性」は、画像の固着（面および線の画像の固着）、むら、汚れなどＬＣディスプレイ分野の当業者に公知であるディスプレイ影響を含む、ある期間における、光負荷、温度、湿度、電圧など異なる負荷が掛けられたディスプレイの性能品質を意味する。信頼性を判断するための標準的なパラメータとして、試験ディスプレイで一定電圧を保持するのための指標である電圧保持率（ＶＨＲ）値が使用される。ＶＨＲ値が高いほど、ＬＣ媒体の信頼性は良好である。
【００１０】
より最近のタイプのＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル内の複数の比較的小さなドメインに限定されている。チルトドメインとしても知られるこれらのドメイン間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルトドメインを有するＶＡディスプレイは、より大きなコントラストおよび中間調（灰色遮光）の視野角非依存性を有する。加えて、スイッチオン状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、このタイプのディスプレイの製造は、より簡便である。代わりに、チルトまたはプレチルト角の優先方向は、電極の特別な設計により制御される。
【００１１】
所謂ＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ  ｖｅｒｔｉｃａｌ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：マルチドメイン垂直配向」）ディスプレイにおいては、これは通常、局所的なプレチルトを生じる突起を有する電極によって達成される。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉するディスクリネーション線の形成が予防される。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、しかしながら、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が使用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均質な電界を生じ、制御されたスイッチングがそれでも達成されることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることもできるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ：パターン化ＶＡ）ディスプレイにおいては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向する側のスリットによって構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（「タッピング」など）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮し、コントラストおよび輝度（透過性）を改良することが要求されている。
【００１２】
更なる開発は、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）タイプであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用されることがある。これらにおいては、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物（１種類または多種類）、好ましくは重合性モノマー化合物（１種類または多種類）をＬＣ媒体に添加し、ＬＣディスプレイに充填後、任意にはディスプレイの電極に電圧を印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【００１３】
他に示さない限り、以降では、用語「ＰＳＡ」を、一般にポリマー維持配向タイプのディスプレイを言及する場合に使用し、用語「ＰＳ」を、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの特定のディスプレイモードを言及する場合に使用する。
【００１４】
また、他に示さない限り、以降では、用語「ＲＭ」を、重合性メソゲンまたは液晶化合物を言及する場合に使用する。
【００１５】
当面のところ、ＰＳ（Ａ）の原理は、さまざまな従来のＬＣディスプレイモードに使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭ（１種類または多種類）の重合を行う。試験用セルにおいて示される通り、ＰＳ（Ａ）法は、結果としてセル中にプレチルトを生じる。例えば、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。しかしながら、加えて、例えば、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないで操作することも可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。
【００１６】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）ディスプレイが、特に適切なモードであることが証明されてきた。古典的なＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、古典的なＶＡディスプレイとは対称的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。通常使用されるＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加することで、電極はＬＣ媒体の層に実質的にに平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に実質的に平行な配向に転換される。また、正−ＶＡディスプレイにおいて、ディスプレイ内で重合されるＲＭのＬＣ媒体への添加によるポリマー安定化が、スイッチ時間の著しい短縮を実現できるという、有利な点があることが証明されてきた。
【００１７】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６，８６１，１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７，１６９，４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献４）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献５）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献７）に記載されている。
【００１８】
上記従来のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイとして動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（例えば、薄膜トランジスタ（「ＴＦＴ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）」））などの集積非線形能動素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【００１９】
また、ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含む場合がある。配向層は、通常、ＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配向を誘発するように電極上（このような電極が存在する場所）に設けられる。配向層は、例えば、ラビングされる、または光配向法で調製されるポリイミドを含む、またはから成ることができる。
【００２０】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが引き続き要求されている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【００２１】
先行技術は、ＰＳＡディスプレイに使用するためのＲＭとしてビフェニルジアクリレートまたはジメチルアクリレート（これらは、フッ素化されていてもよい。）を提唱している。
【００２２】
しかしながら、例えば、不適切なチルトが確立されるようになるか、全くチルトが確立されないようになるため、または、例えば、所謂「電圧保持率」（ＶＨＲまたはＨＲ）がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣ混合物および１種類以上のＲＭから成る全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイでの使用に適しているわけではないという問題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣ混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光を用いて重合することが望ましい場合、特定の用途に好都合のことがあるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００２３】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならない。特に、組み合わせは、可能な限り高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露がディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるばかりでなく、また、完成後のディスプレイを動作する際にも通常の曝露としてＵＶ曝露が起こるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に必要である。
【００２４】
特に、小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の新規な材料が入手可能となれば、特に望ましい。ここで、好ましい材料は、同一の曝露時間での重合の際に、今日までに既知の材料よりも低いプレチルト角を生成するもの、および／または、それを使用して、既知の材料で達成できる（より高い）プレチルト角を、より短い曝露時間後に既に達成できるものである。よって、ディスプレイの製造時間（タクトタイム）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００２５】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる問題は、特に、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するための重合工程後における、残存量の未重合のＲＭの存在または除去である。例えば、ディスプレイの製造終了後の動作の際に、制御されていない態様で重合するために、例えば、このタイプの未反応のＲＭは、ディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００２６】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００２７】
一方で、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、この「画像の固着」を発生することがある。昼光またはバックライトのＵＶ成分が混合物中のＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、よって、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下することがある。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００２８】
加えて、ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の「画像の固着」の効果が、しばしば観察される。ここでは、残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００２９】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合のＲＭの存在が可能な限り排除されているか最小限まで低減されていることが望ましい。このため、高効率で完全なＲＭの重合を可能とする、または補助するＲＭとＬＣの混合物が要求される。加えて、残存するＲＭの量が制御された反応が望ましいであろう。今日までに既知の化合物よりも迅速で効果的にＲＭが重合するのであれば、この制御された反応は、より簡便であろう。
【００３０】
ＰＳＡディスプレイの動作において観測される更なる問題は、プレチルト角の安定性である。よって、上で記載される通りにＲＭを重合することによるディスプレイの製造で生じたプレチルト角は、一定のままではなく、ディスプレイの操作中に電圧負荷が掛けられた後には劣化をし得ることが観測される。このことは、例えば、黒表示の透過およびこれによるコントラストの低下によって、ディスプレイ性能に悪影響を及ぼす。
【００３１】
解決されるべき他の問題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、現在において一般的である多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみであり、よって、しばしば、混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有することである。加えて、自発的に重合する危険性があるため、重合性成分を溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、これは、室温において可能な限り良好な溶解性が必要であることを意味する。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を導入する際に分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温で導入するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００３２】
先行技術で見られる他の問題は、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイを挙げるが限定はされない。）における従来のＬＣ媒体の使用が、液晶滴下法（ＯＤＦ：ｏｎｅ−ｄｒｏｐ−ｆｉｌｌｉｎｇ）を使用して製造されるディスプレイセル中にＬＣ媒体が充填されるとき特に、ディスプレイにおけるむらの出現をもたらすことである。この現象は、「ＯＤＦむら」としも既知である。このため、ＯＤＦむらの減少をもたらすＬＣ媒体を提供することが望ましい。
【００３３】
先行技術で見られる他の問題は、ＰＳＡディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイを挙げるが限定はされない。）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度およびスイッチ時間を低減するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で提唱されいる。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下、および特にＵＶ放射に曝露した後においてＶＨＲの低下を示すことが観察された。ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合は、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が引き起こされるＵＶ放射への曝露によって、通常は行われるため、このことは、特にＰＳＡディスプレイにおける使用にとって、かなり不都合である。
【００３４】
よって、上述の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有する、ＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物とに対する強い要求が依然としてある。
【００３５】
特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、多様な中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、高い信頼性およびＵＶ曝露後の高い値の「電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）」を有し、および重合性化合物の場合では、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有する、ＰＳＡディスプレイと、このようなＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体および重合性化合物とに対する強い要求がある。携帯電話用途のＰＳＡディスプレイにおいて、低い閾電圧および高い複屈折率を示す、利用可能なＬＣ媒体を所持することが特に望まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００３６】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１  １７０  ６２６号公報
【特許文献２】米国特許第６，８６１，１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７，１６９，４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献７】米国特許第６，１７７，９７２号明細書
【非特許文献】
【００３７】
【非特許文献１】Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．７３巻（２０号）、１９９８年、２８８２〜２８８３頁
【非特許文献３】Ｓ．Ｈ．Ｌｅｅら、Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌｓ３９巻（９号）、２０１２年、１１４１〜１１４８頁
【非特許文献４】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献５】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献６】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献７】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００３８】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、およびＲＭを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００３９】
特に、本発明は、高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折率を可能とし、特に長波長において良好なＵＶ吸収を示し、含有するＲＭの迅速且つ完全な重合を可能とし、低いプレチルト角の可能な限り迅速な生成を可能とし、長時間後および／またはＵＶ曝露後であっても高いプレチルトの安定性を可能とし、ディスプレイにおける「画像の固着」の出現を減ずるか防止し、およびディスプレイにおける「ＯＤＦむら」の出現を減ずるか防止する、ＰＳＡディスプレイで使用するためのＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００４０】
この目的は、本出願において記載される通りの材料および方法によって、本発明に従って達成される。特に、驚くべきことに、以降に記載する式ＡＮ１のアルケニル化合物を含有するＬＣホスト媒体中に、以降に記載する式Ｑのクオターフェニル化合物を少量であっても添加する場合に、上述した通りの有利な効果を実現できることが見出された。
【００４１】
従って、本発明によるＬＣ媒体の使用は、特に、３００〜３８０ｎｍ、とりわけ３４０ｎｍ超の範囲の、より長いＵＶ波長において、迅速且つ完全なＵＶ光重合反応を容易にし、大きく、安定なプレチルト角の迅速な生成をもたらし、画像固着およびディスプレイにおけるＯＤＦむらを低減し、ＵＶ光重合後に高いＶＨＲ値をもたらし、および迅速な応答時間、低い閾電圧および高い複屈折率を可能とする。
【課題を解決するための手段】
【００４２】
本発明は、１種類以上の重合性化合物と、１種類以上の式Ｑの化合物と、１種類以上の式ＡＮ１の化合物とを含む液晶（ＬＣ）媒体に関する。
【００４３】
【化１】
2016044311.tif 000002
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、ただし、これらは何れもフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、ＨまたはＦを表すが、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１個はＦであり、
ａｌｋｙｌは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。
【００４４】
本発明は、更に、
・１種類以上の重合性化合物を含み、好ましくはから成る重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくはから成り、少なくとも１種類の式Ｑの化合物および少なくとも１種類の式ＡＮ１の化合物を含み、以降ではまた「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれる液晶成分Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。
【００４５】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）は、以降ではまた「ＬＣホスト混合物」とも呼ばれ、好ましくは、式ＱおよびＡＮ１の化合物のような非重合性の低分子量化合物から選択されるＬＣ化合物のみを含有し、場合によっては重合開始剤、阻害剤などのような添加剤を含有してもよい。
【００４６】
本発明は、更に、成分Ａ）の重合性化合物が重合されている、上および下に記載される通りのＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００４７】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載される通りの１種類以上の式ＡＮ１の化合物および１種類以上の式Ｑの化合物、またはＬＣホスト混合物、即ちＬＣ成分Ｂ）を、１種類以上の重合性化合物と、および任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００４８】
本発明は、更に、ＬＣディスプレイ中、特にＰＳＡディスプレイ中のＬＣ媒体の使用に関する。
【００４９】
本発明は、更に、好ましくは電界または磁界中において、ＰＳＡディスプレイにおいて、成分Ｂ）の重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて本発明によるＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００５０】
本発明は、更に、本発明による１種類以上の式Ｉの化合物またはＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、特に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５１】
本発明は、更に、式Ｉの１種類以上の化合物または上に記載される通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、本発明によるＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００５２】
本発明は、更に、２枚の基板（ただし、少なくとも一方の基板は光に対して透明である。）と、それぞれの基板に与えられる電極または基板の一方のみに与えられる２つの電極と、基板間に配置される上および下に記載される通りの１種類以上の重合性化合物およびＬＣ成分（ただし、重合性化合物は、ディスプレイの基板間で重合される。）を含むＬＣ媒体の層とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００５３】
本発明は、更に、上および下に記載される通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、ディスプレイの基板間に上および下に記載される通りの１種類以上の重合性化合物を含むＬＣ媒体を充填する、さもなければ供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００５４】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で、一方または両方の基板上に設けられた２つの電極を有する。いくつかのディスプレイ、例えばＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極が設けられている。その他のディスプレイ、例えばＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、またはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極が設けられる。
【００５５】
好ましい実施形態おいて、電圧をディスプレイの電極に印加しながら、重合性成分をＬＣディスプレイ中で重合する。
【００５６】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは、光重合により、非常に好ましくはＵＶ光重合により重合する。
【発明を実施するための形態】
【００５７】
他に記載しない限り、重合性化合物は、好ましくは、アキラルな化合物から選択される。
【００５８】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００５９】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子がセル表面に対してチルトした配向を意味することが理解されるだろう。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を表す。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示されるチルト角の値は、この測定方法に関する。
【００６０】
本明細書において使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ」は、メソゲンまたは液晶骨格、およびそれに結合する「重合性基」または「Ｐ」とも呼ばれる１種類以上の重合に適する官能基を含有する化合物を意味すると理解されるだろう。
【００６１】
他に記載されない限り、本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は、重合性モノマー化合物を意味すると理解されるだろう。
【００６２】
本明細書において使用する場合、「低分子量化合物」は、「高分子化合物」または「ポリマー」とは対照的に、モノマー性であり、および／または重合反応により調製されない化合物を意味すると理解されるだろう。
【００６３】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合に通常用いられる条件下での重合に適した官能基を含有しない化合物を意味すると理解されるだろう。
【００６４】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００６５】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００６６】
上および下において、
【００６７】
【化２】
2016044311.tif 000003
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００６８】
【化３】
2016044311.tif 000004
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００６９】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００７０】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００７１】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００７２】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００７３】
【化４】
2016044311.tif 000005
を表す。
【００７４】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００７５】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００７６】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅを含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００７７】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、非常に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状、または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただしこれらの基において、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅから選択される、ヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００７８】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００７９】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００８０】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００８１】
Ｒｘは、好ましくは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００８２】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００８３】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００８４】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００８５】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００８６】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００８７】
アリールおよびヘテロアリール基は単環式または多環式でもよく、即ち、これらは、１個の環（例えばフェニルなど）または２個以上の環（縮合した環（例えば、ナフチルなど）または共有結合した環（例えば、ビフェニルなど））を含有してもよく、または縮合環と結合した環の組合せを含有してもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８８】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらは縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００８９】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００９０】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００９１】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００９２】
（非芳香族の）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、単結合のみ含有する環、および部分不飽和、即ち、多重結合を含有する環の両方を含む。ヘテロ環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される、１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９３】
（非芳香族の）脂環式およびヘテロ環式基は単環式でもよく、即ち、１個のみの環（例えば、シクロへキセンなど）を含有してもよく、または、多環式でもよく、即ち、複数の環（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）を含有してもよい。飽和基が特に好ましい。更には、縮合環を含んでもよく、置換されていてもよい５〜２５個の環原子を有する単環式基、二環式基、三環式基が好ましい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００９４】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００９５】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００９６】
以降で「Ｌ」とも呼ばれる好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、直鎖状または分岐状で、１〜２５個のＣ原子をそれぞれ有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有する置換されていてもよいシリル、または６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールであり、
ただし、Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状のアルキル（ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が、互いに直接結合しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、Ｈ原子はＦ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐで置き換えられていてもよい。）を表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表す。
【００９７】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０は、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００９８】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００９９】
【化５】
2016044311.tif 000006
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０１００】
重合性基（Ｐ）は、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０１０１】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０２】
【化６】
2016044311.tif 000007
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、上で定義される通りの１個以上の基Ｌ（ただし、Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−以外である。）で置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０３】
非常に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０４】
【化７】
2016044311.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０５】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１０６】
【化８】
2016044311.tif 000009
から成る群より選択される。
【０１０７】
更に好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドから、最も好ましくは、アクリレートおよびメタクリレートから成る群より選択される。
【０１０８】
Ｓｐが単結合でない場合、好ましくは、それぞれの基Ｐ−Ｓｐ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐは式Ｓｐ”−Ｘ”であり、ただし、
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、および
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。
【０１０９】
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１１０】
一般的なスペーサー基ＳｐおよびＳｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−であり、ただし、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上で示される意味を有する。
【０１１１】
特に好ましい基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−であり、ただし、ｐ１およびｑ１は上で示される意味を有する。
【０１１２】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれ直鎖状の場合、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロぺニレンおよびブテニレンである。
【０１１３】
ＬＣ媒体のＬＣ成分Ｂ）、即ちＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１の化合物のようにアルケニル基を含む、１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降では「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、前記アルケニル基は、ＬＣ媒体に含有する重合性化合物の重合に使用される条件下での重合反応に安定である。
【０１１４】
式ＡＮ１の化合物において、ａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１１５】
好ましい式ＡＮ１の化合物は、以下の式から選択される。
【０１１６】
【化９】
2016044311.tif 000010
式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０１１７】
非常に好ましい式ＡＮ１の化合物は、以下の式から選択される。
【０１１８】
【化１０】
2016044311.tif 000011
【０１１９】
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物、特に式ＡＮ１ａ２の化合物が最も好ましい。
【０１２０】
ＬＣ媒体における式ＡＮ１ａの化合物の割合は、好ましくは、２〜６０％、非常に好ましくは５〜４５％、最も好ましくは１０〜４０％である。
【０１２１】
ＬＣ媒体は、好ましくは、１〜５種類、好ましくは１、２または３種類の式ＡＮ１の化合物を含む。
【０１２２】
早い応答時間を達成するため、低い回転粘度γ１のＬＣ媒体および低いセルギャップが要求される。先行技術のＬＣ媒体は、これらの要求を満たすためにアルケニルおよびターフェニル化合物をよく使用している。しかしながら、これらの対照ＬＣ媒体は、信頼性の低減やＵＶ負荷後のＶＨＲの低下による問題を有する。驚くべきことに、これらの問題を、ＬＣ媒体において式Ｑのクオターフェニル化合物を使用するときに低減可能であることが見出された。
【０１２３】
従って、重合性化合物と式ＡＮ１の化合物に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、１種類以上の式Ｑのクオターフェニル化合物を含む。
【０１２４】
好ましい式Ｑの化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくはエチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０１２５】
好ましい式Ｑの化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。更に好ましい式Ｑの化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４、ならびにＬＱ１およびＬＱ２の一方または両方がＦのものである。
【０１２６】
好ましい式Ｑの化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０１２７】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から選択される。
【０１２８】
【化１１】
2016044311.tif 000012
式中、ＲＱは、式Ｉの１つの意味または上および下で与えられるその好ましい１つの意味を有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０１２９】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルのものが特に好ましくい。
【０１３０】
ＬＣ媒体における式Ｑの化合物の割合は、好ましくは、０．１〜５％、非常に好ましくは０．１〜２％、最も好ましくは０．２〜１．５％である。式Ｑの化合物の濃度が高くなると、溶解性に悪い影響を与え得る。
【０１３１】
ＬＣ媒体は、好ましくは、１〜５種類、好ましくは１〜２種類の式Ｑの化合物を含む。
【０１３２】
式Ｑおよびそのサブ式のクオターフェニル化合物を使用することにより、ＬＣホスト混合物においてターフェニル化合物を少なくとも部分的に置き換えることができる。これにより、ＯＤＦのむらを低減でき、その一方で高いＵＶ吸収を維持し、迅速且つ完全な重合および強いチルト角の生成を可能にする。
【０１３３】
従って、本発明の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体のＬＣ成分Ｂ）は、２０％を超えてターフェニル化合物を含まない。
【０１３４】
重合性化合物は、好ましくは、式Ｉから選択される。
【０１３５】
【化１２】
2016044311.tif 000013
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
ＲａおよびＲｂは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ５、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えら得ていてもよい。）を表し、ただし、Ｂ１および／またはＢ２が飽和Ｃ原子を含有する場合、Ｒａおよび／またはＲｂは、該飽和Ｃ原子にスピロ結合する基を表してもよく、
ただし、基ＲａおよびＲｂの少なくとも一方は、基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を表すか、または含有し、
Ｐは、重合性基を表し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を表し、
Ｂ１およびＢ２は、好ましくは４〜２５個の環原子を有し、縮合環を含んでもよく、無置換、またはＬで一置換または多置換の芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはへテロ環式基を表し、
Ｚｂは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−（ＣＨ２）ｎ１−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−（ＣＦ２）ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ０Ｒ００または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ｍは、０、１、２、３または４を表し、
ｎ１は、１、２、３または４を表し、
Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えら得ていてもよく、
ＰおよびＳｐは、上で示される意味を有し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
Ｒｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えれれていてもよい。）、置換されていてもよく、６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく、２〜４０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアルールオキシ基を表す。
【０１３６】
特に好ましい式Ｉの化合物は、Ｂ１およびＢ２が、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、９，１０−ジヒドロフェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ただし加えて、これらの基における１個以上のＣＨ基は、Ｎで置き換えられていてもよい。）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよい。）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイル、またはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルを表し、ただし、これらの基は何れも、無置換であっても、上で定義された通りのＬで一置換または多置換であってもよい。
【０１３７】
特に好ましい式Ｉの化合物は、Ｂ１およびＢ２が、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、１，３−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、またはナフタレン−２，６−ジイルを表すものである。
【０１３８】
非常に好ましい式Ｉの化合物は、以下の式から選択される。
【０１３９】
【化１３】
2016044311.tif 000014
【０１４０】
【化１４】
2016044311.tif 000015
【０１４１】
【化１５】
2016044311.tif 000016
【０１４２】
【化１６】
2016044311.tif 000017
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｐ１、Ｐ２、Ｐ３は、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンまたはエポキシ基を表し、
Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｓｐ３は、単結合またはスペーサー基を表し、ただし加えて、存在する少なくとも１個の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−がＲａａでないことを条件として、１個以上の基Ｐ１−Ｓｐ１−、Ｐ２−Ｓｐ２−およびＰ３−Ｓｐ３−は、Ｒａａを表してもよく、
Ｒａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ１−Ｓｐ１−で置き換えら得ていてもよい。）、特に好ましくは、一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、アルケニルおよびアルキニル基は、少なくとも２個のＣ原子を有し、分岐状の基は、少なくとも３個のＣ原子を有する。）を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、
ＲｙおよびＲｚは、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または単結合を表し、
Ｚ１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｚ２、Ｚ３は、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−または−（ＣＨ２）ｎ−を表し、ただし、ｎは２、３または４であり、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または一フッ素化または多フッ素化されていてもよく、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、
Ｌ’、Ｌ”は、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表す。
【０１４３】
式Ｍ２およびＭ１３の化合物が特に好ましい。
【０１４４】
三反応性化合物Ｍ１５〜Ｍ３０、特にＭ１７、Ｍ１８、Ｍ１９、Ｍ２２、Ｍ２３、Ｍ２４、Ｍ２５、Ｍ２９およびＭ３０が、更に好ましい。
【０１４５】
式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物において、基
【０１４６】
【化１７】
2016044311.tif 000018
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５またはＰ−Ｓｐ−、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３またはＰ−Ｓｐ−、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１４７】
好ましい式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物は、Ｐ１、Ｐ２およびＰ３が、アクリレート、メタクリレート、オキセタンまたはエポキシ基、非常に好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基を表すものである。
【０１４８】
更に好ましい式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が単結合のものである。
【０１４９】
更に好ましい式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳＰ３の１つが単結合であり、他のＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の１つが単結合でないものである。
【０１５０】
更に好ましい式Ｍ１〜Ｍ３０の化合物は、単結合でない基Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が、−（ＣＨ２）ｓ１−Ｘ”−を表すものであり、ただし、ｓ１は１〜６の整数、好ましくは２、３、４または５であり、Ｘ”は、ベンゼン環への結合であり、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合である。
【０１５１】
１種類、２種類または３種類の式Ｉの重合性化合物を含むＬＣ媒体が、特に好ましい。
【０１５２】
ＬＣ媒体における式Ｉの化合物の割合は、好ましくは、０．０１〜５％、非常に好ましくは０．０５〜１％、最も好ましくは０．１〜０．５％である。
【０１５３】
式Ｍ１〜Ｍ３０の重合性化合物と、式ＡＮ１ａのアルケニル化合物および式Ｑのクオターフェニル化合物との組み合わせが、迅速且つ完全な重合、ＵＶ曝露後において安定な低いプレチルト角の迅速な生成、同時に、ＵＶ曝露後における高い信頼性および高いＶＨＲ値を、高い複屈折率と共に達成することができるという、ＬＣ媒体の有利な挙動をもたらすことが観察された。加えて、このＬＣ媒体は、より長いＵＶ波長において高い吸収を示し、そのため、重合にこのような長いＵＶ波長を使用することができ、ディスプレイ製造工程において有益である。
【０１５４】
ＰＳＡディスプレイの製造のため、ＬＣディスプレイの基板間で、場合によっては電極に電圧を印加しながら、ＬＣ媒体中、その場での（ｉｎ−ｓｉｔｕ）重合によって、ＬＣ媒体に含まれる重合性化合物は、重合または架橋（１つの化合物に２個以上の重合性基を含む場合）される。
【０１５５】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載される通りのＰＳＡディスプレイにおける通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスロットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０１５６】
好ましい本発明のＰＳＡタイプのＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を画定するピクセル電極、それぞれのピクセル領域に配置されるスイッチ素子に接続されるピクセル電極を含み、および任意に、マイクロスリットパターン、および任意に、ピクセル電極に配置される第一の配向層を含む、第一の基板
・第一の基板に対向する第二の基板の全面に配置され得る共通電極層、および任意に、第二の配向層を含む、第二の基板
・第一の基板と第二の基板の間に配置され、上および下に記載される通りの重合性成分Ａ（重合性成分Ａは重合されてもよい。）および液晶成分Ｂを含むＬＣ媒体を含む、ＬＣ層
を含む。
【０１５７】
第１および／または第２の配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいて、配向層は、ＬＣ分子にホメオトロピック（言い換えれば、垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向を与えるように選択される。このような配向層は、例えば、ラビングしてもよく、または光配向法によって調製することもできる、ポリイミドを含む。
【０１５８】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造に従来使用される方法、例えば所謂、液晶滴下法（ＯＤＦ：ｏｎｅ−ｄｒｏｐ−ｆｉｌｌｉｎｇ）によりディスプレイ基板間に取り付けることができる。ＬＣ媒体の重合性成分は、その後、例えばＵＶ光重合によって重合される。重合は、１段階または２段階以上で実施できる。
【０１５９】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学リターデーション層、各ピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などのような、当業者に公知であり、新規技術を用いずに使用できる、更なる素子を含んでよい。
【０１６０】
電極構造は、それぞれのディスプレイタイプに応じて、当業者により設計できる。例えばＰＳ−ＶＡディスプレイでは、２つまたは４つ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／またはバンプ、または突起を有する電極を提供することによって、ＬＣ分子のマルチドメイン配向を誘発することができる。
【０１６１】
重合において、重合性化合物は、ＬＣ媒体のＬＣ分子の特定のプレチルトを誘発する、架橋ポリマーを形成する。特定の理論に制限されることを望まないが、重合性化合物により形成される架橋ポリマーの少なくとも一部は、ＬＣ媒体から層分離または沈殿し、電極または基板、またはその上に与えられる配向層にポリマー層を形成すると考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭやＡＦＭなど）により、少なくとも一部の形成されたポリマーがＬＣ／基板のインターフェースに蓄積していることを確認した。
【０１６２】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において、場合により電圧を印加して、重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１６３】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特には、ＵＶ照射線に重合性化合物を曝露することにより行われる、ＵＶ光重合である。
【０１６４】
任意成分として、１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に加えることもできる。重合に適切な条件および開始剤の適切な種類および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１６５】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１６６】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１６７】
特に、式Ｉの重合性化合物は良好なＵＶ吸収を示し、このため、以下の１つ以上の特徴を含むＰＳＡディスプレイを製造する方法に、特に適する。
【０１６８】
・チルト角を生成するための第１のＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完成するための第２のＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む、２段階の工程において、ディスプレイ中で重合性媒体をＵＶ光に曝露する。
【０１６９】
・省エネルギー型ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られる。）によって発生したＵＶ光にディスプレイ中の重合性媒体を曝露する。これらのランプは、３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおける比較的低い強度（従来のＵＶ１ランプの１／１００〜１／１０）によって特徴づけられ、ＵＶ２工程で使用されることが好ましいが、高い強度を避ける必要がある工程の場合、ＵＶ１工程において使用してもよい。
【０１７０】
・ＰＳ−ＶＡプロセルにおいて短いＵＶ光の曝露を避けるために、より長波長、好ましくは３４０ｎｍ以上にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプによって発生したＵＶ光に、ディスプレイ中の重合性媒体を暴露する。
【０１７１】
低い強度およびより長波長へシフトしたＵＶの使用は、ＵＶ光によって誘発される損傷から有機層を保護する。
【０１７２】
本発明の好ましい実施形態は、以下の１つ以上の特徴を含む、上および下で記載されるＰＳＡディスプレイを製造する方法に関する。
【０１７３】
・チルト角を生成するための第１のＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完成するための第２のＵＶ曝露工程（ＵＶ−２工程）とを含む、２段階の工程で、重合性ＬＣ媒体をＵＶ光に曝露する。
【０１７４】
・好ましくはＵＶ２工程で使用されるがＵＶ１工程において使用してもよい、波長範囲３００〜３８０ｎｍにおいて、０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有する、ＵＶランプによって発生したＵＶ光に、重合性ＬＣ媒体を曝露する。
【０１７５】
・３４０ｎｍ以上、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に、重合性ＬＣ媒体を暴露する。
【０１７６】
好ましい処理は、例えば、所望なＵＶランプを使用することによって、またはそれぞれの所望の波長のＵＶ光を実質的に透過し、それぞれの所望でない波長を有する光を実質的に遮断する、バンドパスフィルターおよび／またはカット−オフフィルターを使用することによって、実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光での照射が望ましい場合、３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍの波長を実質的に透過する、ワイドバンドパスフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０１７７】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の量を透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の量を透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０１７８】
この好ましい方法は、より長いＵＶ波長を用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、短いＵＶ光成分の有害作用および損傷作用を低減または回避することさえも可能にする。
【０１７９】
ＵＶ照射エネルギーは、一般的に６〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０１８０】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、上および下に記載する通りの重合性成分Ａ）およびＬＣ成分Ｂ）（即ち、ＬＣホスト混合物）から実質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０１８１】
重合性成分Ａ）が式Ｉの重合性化合物のみから成る、ＬＣ媒体が好ましい。
【０１８２】
他の好ましい実施形態において、重合性成分Ａ）は、式Ｉの化合物に加えて、好ましくはＲＭから選択される、１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含む。
【０１８３】
ＬＣ媒体における重合性成分Ａ）の割合は、好ましくは、０超〜５％未満であり、非常に好ましくは０超〜１％未満、最も好ましくは０．０１〜０．５％である。
【０１８４】
ＬＣ媒体におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は、好ましくは、９５〜１００％未満、非常に好ましくは９９〜１００％未満である。
【０１８５】
上に記載した通りの重合性成分Ａ）に加えて、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物から選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）、即ちＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に用いられる条件下における重合反応に安定であり、および／または反応しないように選択される。
【０１８６】
これらの化合物の例としては、後述する式ＱおよびＡＮ１の化合物である。
【０１８７】
ＬＣ成分Ｂ）、即ちＬＣホスト混合物がネマチックＬＣ相を有し、および好ましくはキラルな液晶相を有しないＬＣ媒体が、好ましい。
【０１８８】
式Ｉのアキラル化合物、および成分Ａおよび／または成分Ｂの化合物がアキラル化合物から成る群からのみ選択されるＬＣ媒体が、更に好ましい。
【０１８９】
ＬＣ成分Ｂ）、即ちＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。
【０１９０】
本発明の好ましい実施形態においては、ＬＣ媒体のＬＣ成分Ｂ）、即ちＬＣホスト混合物は、式ＡＮ１ａの化合物に加えて、１種類以上の更なるアルケニル基を含むメソゲンまたはＬＣ化合物（以降では、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含み、ただし、前記アルケニル基は、ＬＣ媒体に含有する重合性化合物の重合に使用される条件下における重合反応に安定である。
【０１９１】
これらの更なるアルケニル化合物は、好ましくは、式ＡＮおよびＡＹから選択される。
【０１９２】
【化１８】
2016044311.tif 000019
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０１９３】
【化１９】
2016044311.tif 000020
【０１９４】
【化２０】
2016044311.tif 000021
【０１９５】
【化２１】
2016044311.tif 000022
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであり、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは単結合であり、
Ｌ１〜４は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０１９６】
好ましい式ＡＮおよびＡＹの化合物は、ＲＡ２がエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびへプテニルから選択されるものである。
【０１９７】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＮの化合物を含む。
【０１９８】
【化２２】
2016044311.tif 000023
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、およびａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１９９】
他の実施形態において、ＬＣ媒体は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＮの化合物を含む。
【０２００】
【化２３】
2016044311.tif 000024
式中、ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、ｉは、０、１、２または３を表し、Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。
【０２０１】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＹの化合物を含む。
【０２０２】
【化２４】
2016044311.tif 000025
【０２０３】
【化２５】
2016044311.tif 000026
【０２０４】
【化２６】
2016044311.tif 000027
【０２０５】
【化２７】
2016044311.tif 000028
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０６】
他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、以下のサブ式から選択される１種類以上の式ＡＹの化合物を含む。
【０２０７】
【化２８】
2016044311.tif 000029
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２０８】
ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物、特にＲＡ１またはＲＡ２が末端ビニルオキシ基を表す、または含有する式ＡＮまたはＡＹの化合物を含まない。
【０２０９】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）、即ちＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイでの使用に適する。その様なＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｚ）のものである。
【０２１０】
ａ）式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物を含むＬＣ媒体。
【０２１１】
【化２９】
2016044311.tif 000030
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【０２１２】
【化３０】
2016044311.tif 000031
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２１３】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、またはＬ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表すか、またはＬ３およびＬ４の両方がＦを表すか、またはＬ３およびＬ４の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２１４】
式ＣＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２１５】
【化３１】
2016044311.tif 000032
【０２１６】
【化３２】
2016044311.tif 000033
【０２１７】
【化３３】
2016044311.tif 000034
【０２１８】
【化３４】
2016044311.tif 000035
【０２１９】
【化３５】
2016044311.tif 000036
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２０】
式ＰＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２１】
【化３６】
2016044311.tif 000037
【０２２２】
【化３７】
2016044311.tif 000038
【０２２３】
【化３８】
2016044311.tif 000039
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２４】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２５】
【化３９】
2016044311.tif 000040
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２２６】
【化４０】
2016044311.tif 000041
【０２２７】
【化４１】
2016044311.tif 000042
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２２８】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２２９】
【化４２】
2016044311.tif 000043
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３０】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０２３１】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から選択される。
【０２３２】
【化４３】
2016044311.tif 000044
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は、直鎖状の基である。
【０２３３】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０２３４】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３５】
【化４４】
2016044311.tif 000045
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられてよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０２３６】
【化４５】
2016044311.tif 000046
【０２３７】
【化４６】
2016044311.tif 000047
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２３８】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３９】
【化４７】
2016044311.tif 000048
【０２４０】
【化４８】
2016044311.tif 000049
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４１】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４２】
【化４９】
2016044311.tif 000050
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０２４３】
【化５０】
2016044311.tif 000051
ただし、少なくとも１個の環Ｆは、シクロヘキシレンではなく、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２４４】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２４５】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４６】
【化５１】
2016044311.tif 000052
【０２４７】
【化５２】
2016044311.tif 000053
【０２４８】
【化５３】
2016044311.tif 000054
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４９】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５０】
【化５４】
2016044311.tif 000055
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が、特に好ましい。
【０２５１】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５２】
【化５５】
2016044311.tif 000056
【０２５３】
【化５６】
2016044311.tif 000057
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキルまたは−アルコキシ、またはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２５４】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５５】
【化５７】
2016044311.tif 000058
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５６】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２５７】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２５８】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２５９】
【化５８】
2016044311.tif 000059
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２６０】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６１】
【化５９】
2016044311.tif 000060
式中、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有し、および
【０２６２】
【化６０】
2016044311.tif 000061
式中、Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくは、Ｆを表し、Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくは、Ｆを表す。
【０２６３】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６４】
【化６１】
2016044311.tif 000062
【０２６５】
【化６２】
2016044311.tif 000063
【０２６６】
【化６３】
2016044311.tif 000064
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２６７】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２６８】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくは、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する、アルキル、更には、アルコキシを表す。
【０２６９】
ＬＣ媒体のＬＣ成分Ｂ）は、好ましくは、２０％超の式Ｔのターフェニル化合物または他の全てのターフェニル基を有する化合物を含まない。
【０２７０】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７１】
【化６４】
2016044311.tif 000065
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２７２】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２７３】
ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２７４】
【化６５】
2016044311.tif 000066
式中、
【０２７５】
【化６６】
2016044311.tif 000067
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０２７６】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２７７】
【化６７】
2016044311.tif 000068
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０２７８】
ｌ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７９】
【化６８】
2016044311.tif 000069
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０２８０】
ｍ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８１】
【化６９】
2016044311.tif 000070
【０２８２】
【化７０】
2016044311.tif 000071
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、およびＲ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、および
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０２８３】
ｎ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０２８４】
【化７１】
2016044311.tif 000072
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１１に示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０２８５】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２８６】
【化７２】
2016044311.tif 000073
【０２８７】
【化７３】
2016044311.tif 000074
【０２８８】
【化７４】
2016044311.tif 000075
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２８９】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０２９０】
ｏ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９１】
【化７５】
2016044311.tif 000076
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、上でＲ１１に示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０２９２】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９３】
【化７６】
2016044311.tif 000077
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０２９４】
ｐ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９５】
【化７７】
2016044311.tif 000078
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０２９６】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、またはＬ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０２９７】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２９８】
【化７８】
2016044311.tif 000079
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２９９】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３００】
【化７９】
2016044311.tif 000080
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３０１】
ｑ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物およびコモノマーは別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を含まないＬＣ媒体。
【０３０２】
ｒ）好ましくは、特に、式Ｉまたはそのサブ式の本発明による重合性化合物より選択され、１〜５種類、好ましくは、１、２または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。
【０３０３】
ｓ）特に、式Ｉまたはそのサブ式の重合性化合物の割合は、混合物全体において、０．０５〜５％、好ましくは、０．１〜１％であるＬＣ媒体。
【０３０４】
ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３０５】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３０６】
ｖ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５％、特に好ましくは５〜４５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。
【０３０７】
ｗ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合が７０％を超え、好ましくは、８０％を超えるＬＣ媒体。
【０３０８】
ｘ）ＬＣホスト混合物が、アルケニル基を含有する化合物、好ましくは、Ｒ１およびＲ２の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＣＹ、ＰＹおよびＬＹ；Ｒ３およびＲ４の一方または両方、またはＲ５およびＲ６の一方または両方が２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す式ＺＫおよびＤＫ；および式Ｂ２およびＢ３から成る群より選択される化合物、非常に好ましくは、式ＣＹ１５、ＣＹ１６、ＣＹ２４、ＣＹ３２、ＰＹ１５、ＰＹ１６、ＺＫ３、ＺＫ４、ＤＫ３、ＤＫ６、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物、最も好ましくは、式ＺＫ３、ＺＫ４、Ｂ２およびＢ３より選択される化合物を１種類以上含有するＬＣ媒体。これらの化合物のＬＣホスト混合物中における濃度は、好ましくは、２〜７０％、非常に好ましくは、３〜５５％である。
【０３０９】
ｙ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０％、特に好ましくは２〜２０％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０％である。
【０３１０】
ｚ）１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔ２の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の含有量は、好ましくは１〜２０％である。
【０３１１】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０３１２】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。
【０３１３】
【化８０】
2016044311.tif 000081
【０３１４】
【化８１】
2016044311.tif 000082
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３１５】
【化８２】
2016044311.tif 000083
【０３１６】
【化８３】
2016044311.tif 000084
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらは何れもフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表す。
【０３１７】
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０３１８】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０３１９】
【化８４】
2016044311.tif 000085
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０３２０】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２１】
【化８５】
2016044311.tif 000086
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３２２】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２３】
【化８６】
2016044311.tif 000087
式中、Ｒ２１は式ＡＡ１において定義される通りである。
【０３２４】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２５】
【化８７】
2016044311.tif 000088
【０３２６】
【化８８】
2016044311.tif 000089
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ２において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３２７】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２８】
【化８９】
2016044311.tif 000090
【０３２９】
【化９０】
2016044311.tif 000091
式中、Ｒ２１およびＸ０は式ＡＡ２において定義される通りである。
【０３３０】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３１】
【化９１】
2016044311.tif 000092
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ３において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３３２】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３３】
【化９２】
2016044311.tif 000093
式中、Ｒ２１は式ＡＡ４において定義される通りである。
【０３３４】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３５】
【化９３】
2016044311.tif 000094
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０３３６】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３７】
【化９４】
2016044311.tif 000095
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１において与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３３８】
式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３３９】
【化９５】
2016044311.tif 000096
式中、Ｒ３１は式ＢＢ１において定義される通りである。
【０３４０】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４１】
【化９６】
2016044311.tif 000097
式中、Ｒ３１は式ＢＢ１において定義される通りである。
【０３４２】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４３】
【化９７】
2016044311.tif 000098
【０３４４】
【化９８】
2016044311.tif 000099
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ２において与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３４５】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４６】
【化９９】
2016044311.tif 000100
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３４７】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４８】
【化１００】
2016044311.tif 000101
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３４９】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５０】
【化１０１】
2016044311.tif 000102
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３５１】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５２】
【化１０２】
2016044311.tif 000103
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３５３】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５４】
【化１０３】
2016044311.tif 000104
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３５５】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５６】
【化１０４】
2016044311.tif 000105
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３５７】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５８】
【化１０５】
2016044311.tif 000106
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３５９】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６０】
【化１０６】
2016044311.tif 000107
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３６１】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６２】
【化１０７】
2016044311.tif 000108
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２において定義される通りである。
【０３６３】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０３６４】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６５】
【化１０８】
2016044311.tif 000109
式中、Ｒ３１は式ＢＢ３において定義される通りである。
【０３６６】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３６７】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６８】
【化１０９】
2016044311.tif 000110
【０３６９】
【化１１０】
2016044311.tif 000111
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０３７０】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３７１】
【化１１１】
2016044311.tif 000112
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０３７２】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７３】
【化１１２】
2016044311.tif 000113
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３７４】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜６０％、より好ましくは、３％〜３５％、非常に特に好ましくは、４％〜３０％の濃度において使用する。
【０３７５】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２％〜７０％、より好ましくは、５％〜６５％、更により好ましくは、１０％〜６０％、非常に特に好ましくは、１０％〜、好ましくは、１５％〜５５％の濃度において使用する。
【０３７６】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０３７７】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は、好ましくは、少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは、少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０３７８】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３７９】
特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０３８０】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０３８１】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０３８２】
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有する。
【０３８３】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０３８４】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０３８５】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性を有する。
【０３８６】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０３８７】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１％、非常に好ましくは、０．０５〜０．５％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０３８８】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、このキラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０３８９】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０３９０】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０３９１】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０３９２】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体（重水素など）に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０３９３】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０３９４】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０３９５】
【表１】
2016044311.tif 000114
【０３９６】
【表２】
2016044311.tif 000115
【０３９７】
【表３】
2016044311.tif 000116
【０３９８】
【表４】
2016044311.tif 000117
【０３９９】
【表５】
2016044311.tif 000118
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４００】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０４０１】
【表６】
2016044311.tif 000119
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０４０２】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０４０３】
【表７】
2016044311.tif 000120
【０４０４】
【表８】
2016044311.tif 000121
【０４０５】
【表９】
2016044311.tif 000122
【０４０６】
【表１０】
2016044311.tif 000123
【０４０７】
【表１１】
2016044311.tif 000124
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。
【０４０８】
ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０４０９】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０４１０】
【表１２】
2016044311.tif 000125
【０４１１】
【表１３】
2016044311.tif 000126
【０４１２】
【表１４】
2016044311.tif 000127
【０４１３】
【表１５】
2016044311.tif 000128
【０４１４】
【表１６】
2016044311.tif 000129
【０４１５】
【表１７】
2016044311.tif 000130
【０４１６】
【表１８】
2016044311.tif 000131
【０４１７】
【表１９】
2016044311.tif 000132
【０４１８】
【表２０】
2016044311.tif 000133
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。ＬＣ媒体は、非常に好ましくは、式ＲＭ−１〜ＲＭ−３２、最も好ましくは、ＲＭ−１、ＲＭ−１５またはＲＭ−１７から選択される化合物、または式ＲＭ４１〜ＲＭ４８、最も好ましくはＲＭ−４１から選択される化合物を含む。
【０４１９】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学的異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０４２０】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０４２１】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０４２２】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０４２３】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０４２４】
他に明記しない限り、上および下に記載される通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０４２５】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０４２６】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４２７】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４２８】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度５０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備える高域Ｈｏｅｎｌｅ  ＵＶメーター）を使用して測定する。
【０４２９】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０４３０】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングされていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に記載されていない限り、ＬＣ層厚ｄは約６μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスで、ＵＶ曝露の前後において、ＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０４３１】
＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物１を、以下の通り調合する。
【０４３２】
【表２１】
2016044311.tif 000134
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４３３】
＜比較例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｃ１を、以下の通り調合する。
【０４３４】
【表２２】
2016044311.tif 000135
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物を含有しない。
【０４３５】
＜例２＞
ネマチックＬＣホスト混合物２を、以下の通り調合する。
【０４３６】
【表２３】
2016044311.tif 000136
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４３７】
＜例３＞
ネマチックＬＣホスト混合物３を、以下の通り調合する。
【０４３８】
【表２４】
2016044311.tif 000137
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４３９】
＜比較例２＞
ネネマチックＬＣホスト混合物Ｃ２を、以下の通り調合する。
【０４４０】
【表２５】
2016044311.tif 000138
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物を含有しない。
【０４４１】
＜例４＞
ネマチックＬＣホスト混合物４を、以下の通り調合する。
【０４４２】
【表２６】
2016044311.tif 000139
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４４３】
＜例５＞
ネマチックＬＣホスト混合物５を、以下の通り調合する。
【０４４４】
【表２７】
2016044311.tif 000140
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４４５】
＜例６＞
ネマチックＬＣホスト混合物６を、以下の通り調合する。
【０４４６】
【表２８】
2016044311.tif 000141
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４４７】
＜例７＞
ネマチックＬＣホスト混合物７を、以下の通り調合する。
【０４４８】
【表２９】
2016044311.tif 000142
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４４９】
＜例８＞
ネマチックＬＣホスト混合物８を、以下の通り調合する。
【０４５０】
【表３０】
2016044311.tif 000143
混合物は、式Ｑのクオターフェニル化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含有する。
【０４５１】
ＲＭ１またはＲＭ２をそれぞれのネマチックＬＣホスト混合物１〜８およびＣ１、Ｃ２に様々な濃度で加えることによって重合性混合物をそれぞれ調製する。
【０４５２】
【表３１】
2016044311.tif 000144
【０４５３】
重合性混合物の組成を下の表１に示す。
【０４５４】
【表３２】
2016044311.tif 000145
【０４５５】
＜使用例＞
本発明による重合性混合物および重合性比較混合物のそれぞれをＶＡ  ｅ／ｏ試験用セルに、それぞれ注入する。この試験用セルは、非平行にラビングされたＶＡ−ポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を含む。ＬＣ層厚ｄは約４μｍである。
【０４５６】
ＲＭの重合のために、他に記載しない限り、１４Ｖｐｐの電圧（交流）を印加しながら、試験用セルに、ワイドバンドパスフィルター（３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍ）を使用して１０Ｊ（５０ｍＷ／ｃｍ２・２４０ｓ）においてＵＶ光を照射する。
【０４５７】
結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）により、ＵＶ照射の後において、様々な重合性混合物の（に生じる）チルト角を決定する。チルト角を表２に示す。
【０４５８】
【表３３】
2016044311.tif 000146
【０４５９】
式Ｑの化合物ＰＰＧＵ−３−ＦとともにＬＣホスト混合物１、２または３をそれぞれ含有する重合性ＬＣ媒体Ｐ１１、Ｐ２１およびＰ３１は、式Ｑのクオターフェニル化合物を含まないＬＣホスト混合物Ｃ１またはＣ２をそれぞれ含有する比較重合性ＬＣ媒体Ｃ１１およびＣ２１と同等のチルト角の生成を示すことが、表２から分かる。
【０４６０】
異なるＵＶ光強度での、ＵＶ曝露（ＵＶ範囲３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍ）前後の重合性混合物のＶＨＲ値を上に記載される通りに測定する。ＶＨＲ値を表３に示す。
【０４６１】
【表３４】
2016044311.tif 000147
【０４６２】
式Ｑのクオターフェニル化合物を含まないＬＣホスト混合物Ｃ１またはＣ２をそれぞれ含有する比較重合性ＬＣ媒体Ｃ１１およびＣ２１は、３０ＪのＵＶ強度への曝露後にＶＨＲの大きな低下を示すことが、表３から分かる。これと比較して、式Ｑの化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含むＬＣホスト混合物１、２または３をそれぞれ含有する重合性ＬＣ媒体Ｐ１１、Ｐ２１およびＰ３１は、ＶＨＲの小さな低下を示す。
【０４６３】
重合速度を決定するために、重合後においてＨＰＬＣにより、試験用セル内における未重合ＲＭの残存含有量（重量％）を測定する。この目的のために、試験用セル内においてＵＶ光への曝露（波長３２０ｎｍ超、エネルギー３０Ｊ、曝露時間６００秒）により、重合性混合物を重合する。次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セルより混合物を濯ぎ流し、測定する。
【０４６４】
異なる曝露時間後の混合物における、それぞれのモノマーの残存濃度を表４に示す。
【０４６５】
【表３５】
2016044311.tif 000148
【０４６６】
式Ｑのクオターフェニル化合物を含まないＬＣホスト混合物Ｃ１またはＣ２をそれぞれ含有する比較重合性ＬＣ媒体Ｃ１１およびＣ２１は、ＵＶ光重合後においてより多くの残存ＲＭの量を示すことが、表４から分かる。これと比較して、式Ｑの化合物ＰＰＧＵ−３−Ｆを含むＬＣホスト混合物１または３をそれぞれ含有する重合性ＬＣ媒体Ｐ１１およびＰ３１は、ＵＶ光重合後において著しく少ない残存ＲＭの量を示す。