(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた高温保存及びサイクル性能を確保することができ、且つ高温での使用過程において膨張が少なく、内部抵抗が低い、低温充放電性能が良い電解液及びそれを用いたリチウムイオン電池の提供。【解決手段】非水性有機溶媒、リチウム塩及び添加剤を含む電解液であって、添加剤に環状硫酸エステル化合物とアミノ基含有ナフタレン系化合物を含む電解液。前記環状硫酸エステル化合物が５〜８員の硫酸エステルのＯとＳを含む複素環状化合物であり、特に５員環が好ましい電解液。電解液における質量％で前記環状エステル化合物が０．１〜５％及び前記アミノ基含有ナフタレン系化合物が０．０１〜３％であることが好ましい電解液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水性有機溶媒、リチウム塩及び添加剤を含む電解液であって、
前記添加剤に、環状硫酸エステル化合物とアミノ基含有ナフタレン系化合物を含むことを特徴とする電解液。
【請求項２】
前記環状硫酸エステル化合物は、式Ｉで示される化学構造式を有する化合物、式ＩＩで示される化学構造式を有する化合物、式ＩＩＩで示される化学構造式を有する化合物、及び式ＩＶで示される化学構造式を有する化合物：
【化１】
2016146329.tif 000017
〔ただし、Ｒ１は水素であり、またはＲ１は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ２は水素であり、またはＲ２は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。〕
【化２】
2016146329.tif 000018
〔ただし、Ｒ３は水素であり、またはＲ３は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ４は水素であり、またはＲ４は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ５は水素であり、またはＲ５は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。〕
【化３】
2016146329.tif 000019
〔ただし、Ｒ６は水素であり、またはＲ６は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ７は水素であり、またはＲ７は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ８は水素であり、またはＲ８は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ９は水素であり、またはＲ９は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。〕
【化４】
2016146329.tif 000020
〔ただし、Ｒ１０は水素であり、またはＲ１０は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。  Ｒ１１は水素であり、またはＲ１１は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。  Ｒ１２は水素であり、またはＲ１２は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。  Ｒ１３は水素であり、またはＲ１３は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。  Ｒ１４は水素であり、またはＲ１４は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。〕
の少なくとも一種から選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の電解液。
【請求項３】
前記環状硫酸エステル化合物は式Ｉで示される化学構造式を有する化合物の少なくとも一種から選択されるものであることを特徴とする、請求項２に記載の電解液。
【請求項４】
前記環状硫酸エステル化合物は硫酸エチレン、硫酸プロピレン、硫酸ブチレンの少なくとも一種から選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の電解液。
【請求項５】
前記環状硫酸エステル化合物は電解液における質量パーセントが０．０１％〜５％であることを特徴とする、請求項１に記載の電解液。
【請求項６】
前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は式Ｖ:
【化５】
2016146329.tif 000021
〔ただし、Ｒ１５は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。  Ｒ１６は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。  ｎは１〜８の間の任意の正整数から選択されるものである。〕
で示される化学構造式を有する化合物の少なくとも一種から選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の電解液。
【請求項７】
前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ジエチルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ジプロピルアミノ）ナフタレン、１，２−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，７−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，２，６−トリアミノナフタレン、２，３，６，７−テトラアミノナフタレン、１−ナフチルアミン、１，２，３，５，８−ペンタアミノナフタレン、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタアミノナフタレンの少なくとも一種から選択されるものであることを特徴とする、請求項１に記載の電解液。
【請求項８】
前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は電解液における質量パーセントが０．０１％〜３％であることを特徴とする、請求項１に記載の電解液。
【請求項９】
前記リチウム塩は六フッ化リン酸リチウムを含むことを特徴とする、請求項１に記載の電解液。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の電解液の少なくとも一種を含むことを特徴とするリチウムイオン電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は電池分野に属し、特に非水電解液及び該電解液を用いるリチウムイオン電池に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン電池は１９９０年代に登場しており、それは高電圧、小型、軽量、且つ比エネルギーが高く、メモリ効果が無く、汚染が無く、自己放電が小さく、及び寿命が長いなどの利点を有するため、携帯電話、パソコン、カメラ、デジタルカメラ、タブレットコンピュータなどの携帯用電子製品において急速に普及される。
【０００３】
近年の世界の石油エネルギー枯渇と新エネルギー技術の開発につれて、自動車のパワーに応用されるリチウムイオン電池技術は急速に発展されてくる。それと同時に、従来よりも高いリチウムイオン二次電池の性能が要望されている。電気自動車が高温環境または低温環境においても長時間働かれること、急速に充電されること及び使用寿命に対する要求を満たすために、リチウムイオン二次電池はより高い放電容量及びエネルギー密度、より優れた高温サイクル、保存性能および低温レート性能を有することが要求される。
【発明の概要】
【０００４】
本出願の一態様によれば、電解液が提供され、該電解液はリチウムイオン電池に用いられ、電池の優れた高温保存及びサイクル性能を確保することができ、且つ電池は高温での使用過程において膨張が少なく、内部抵抗が低く、低温充放電性能が良いなどの利点を有する。
【０００５】
前記電解液は、非水性有機溶媒、リチウム塩及び添加剤を含む電解液であって、前記添加剤に、環状硫酸エステル化合物、及びアミノ基含有ナフタレン系化合物を含むことを特徴とする。
【０００６】
前記アミノ基含有ナフタレン系化合物はナフタレン環の１番炭素原子における水素原子、２番炭素原子における水素原子、３番炭素原子における水素原子、４番炭素原子における水素原子、５番炭素原子における水素原子、６番炭素原子における水素原子、７番炭素原子における水素原子、８番炭素原子における水素原子の少なくとも一つがアミノ基で置換される。前記アミノ基は−ＮＨ２、−ＮＨＲまたは−ＮＲ２から選択されるものである。Ｒは炭素原子数が１〜２０であるアルキル基から選択されるものである。
【０００７】
ナフタレン環における炭素原子番号は以下のとおりである。
【化１】
2016146329.tif 000002
【０００８】
アミノ基含有ナフタレン系化合物におけるアミノＮ原子は、ナフタレン環の共役系の影響を受けることにより、電子雲の密度が比較的に低く、比較的に弱い負電荷を含有し、リチウム塩の高温分解生成物ＰＦ５と弱配位錯化作用（ＰＦ５は電子欠如構造のルイス酸である）を発生することにより、ＰＦ５の反応性を低下させ、電池の高温保存性能（ＰＦ５は電解液の一シリーズ電池の副反応を促進し、電池の高温保存性能を劣化させる）を向上させる。また、アミノ基含有ナフタレン系化合物におけるＮ原子はさらにＨＦを吸収して錯化する作用を起こす。しかしながら、アミノ基含有ナフタレン系化合物は高電位で容易に酸化される。環状硫酸エステル化合物は正極表面で還元され、負極表面で酸化され、一層の緻密な保護膜を形成し、電解液の酸化還元分解を防止するだけでなく、さらに環状硫酸エステル化合物が負極表面で酸化されることを防止する。両者の相乗作用が電池の保存性能を著しく向上させる。
【０００９】
好ましくは、前記環状硫酸エステル化合物は、式Ｉで示される化学構造式を有する化合物、式ＩＩで示される化学構造式を有する化合物、式ＩＩＩで示される化学構造式を有する化合物、式ＩＶで示される化学構造式を有する化合物の少なくとも一種から選択されるものである。
【化２】
2016146329.tif 000003
【００１０】
ただし、Ｒ１は水素であり、またはＲ１は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ２は水素であり、またはＲ２は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。
【化３】
2016146329.tif 000004
【００１１】
ただし、Ｒ３は水素であり、またはＲ３は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ４は水素であり、またはＲ４は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ５は水素であり、またはＲ５は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。
【化４】
2016146329.tif 000005
【００１２】
ただし、Ｒ６は水素であり、またはＲ６は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ７は水素であり、またはＲ７は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ８は水素であり、またはＲ８は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ９は水素であり、またはＲ９は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。
【化５】
2016146329.tif 000006
【００１３】
ただし、Ｒ１０は水素であり、またはＲ１０は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１１は水素であり、またはＲ１１は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１２は水素であり、またはＲ１２は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１３は水素であり、またはＲ１３は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１４は水素であり、またはＲ１４は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。
【００１４】
好ましくは、前記環状硫酸エステル化合物は式Ｉで示される化学構造式を有する化合物の少なくとも一種から選択されるものである。さらに好ましくは、前記式Ｉ中のＲ１は、水素、メチルまたはエチルから選択されるものである。Ｒ２は水素、メチルまたはエチルから選択されるものである。
【００１５】
好ましくは、前記環状硫酸エステル化合物は硫酸エチレン、硫酸プロピレン、硫酸ブチレンの少なくとも一種から選択されるものである。
【００１６】
好ましくは、前記環状硫酸エステル化合物は電解液における質量パーセントが０．０１％〜５％である。さらに好ましくは、前記環状硫酸エステル化合物は電解液における質量パーセントの上限は５％、３％から選択され、下限は０．１％、０．５％から選択される。
【００１７】
好ましくは、前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は式Ｖで示される化学構造式を有する化合物の少なくとも一種から選択されるものである。
【化６】
2016146329.tif 000007
【００１８】
ただし、Ｒ１５は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１６は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。ｎは１〜８の間の任意の正整数から選択されるものである。さらに好ましくは、Ｒ１５は炭素原子数が１〜４であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１６は炭素原子数が１〜４であるアルキル基から選択されるものである。さらに好ましくは、式Ｖにおいてｎ＝２である。
【００１９】
式Ｖにおいて、ナフタレン環の１番炭素原子における水素原子、２番炭素原子における水素原子、３番炭素原子における水素原子、４番炭素原子における水素原子、５番炭素原子における水素原子、６番炭素原子における水素原子、７番炭素原子における水素原子、８番炭素原子における水素原子の少なくとも一つがアミノ基-ＮＲ１５Ｒ１６で置換される。
【００２０】
さらに好ましくは、前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は式ＶＩで示される化学構造式を有する化合物の少なくとも一種から選択されるものである。
【化７】
2016146329.tif 000008
【００２１】
ただし、Ｒ１７は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１８は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１９は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ２０は炭素原子数が１〜１０であるアルキル基から選択されるものである。さらに好ましくは、前記式ＶＩにおいて、Ｒ１７は炭素原子数が１〜４であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１８は炭素原子数が１〜４であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ１９は炭素原子数が１〜４であるアルキル基から選択されるものである。Ｒ２０は炭素原子数が１〜４であるアルキル基から選択されるものである。
【００２２】
好ましくは、前記式ＶＩにおいて、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９及びＲ２０は同じな基である。
【００２３】
好ましくは、前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ジエチルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ジプロピルアミノ）ナフタレン、１，２−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，７−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，２，６−トリアミノナフタレン、２，３，６，７−テトラアミノナフタレン、１−モノアミノナフタレン、１，２，３，５，８−ペンタアミノナフタレン、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタアミノナフタレンの少なくとも一種から選択されるものである。さらに好ましくは、前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ジエチルアミノ）ナフタレン、１，８−ビス（ジプロピルアミノ）ナフタレン、１，２−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，７−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの少なくとも一種から選択されるものである。
【００２４】
好ましくは、前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は電解液における質量パーセントが０．０１％〜３％である。さらに好ましくは、前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は電解液における質量パーセントの上限が３％、１％から選択され、下限は０．０３％、０．１％、０．５％から選択される。さらに好ましくは、前記アミノ基含有ナフタレン系化合物は電解液における質量パーセントが０．１％〜３％である。
【００２５】
好ましくは、前記非水性有機溶媒は環状カーボネートを含む。さらに好ましくは、前記環状カーボネートはエチレンカーボネート（略称ＥＣ）、プロピレンカーボネート（略称ＰＣ）、γ−ブチロラクトン（略称ＢＬ）、ブチレンカーボネート（略称ＢＣ）から選択される少なくとも一種である。
【００２６】
好ましくは、前記非水性有機溶媒はさらにジメチルカーボネート（略称  ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（略称ＤＥＣ）、ジプロピルカーボネート（略称ＤＰＣ）、エチルメチルカーボネート、メチルプロピルカーボネート、エチルプロピルカーボネート、ギ酸メチル、ギ酸エチル、プロピルホルメート、メチルアセテート、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピルの少なくとも一種を含む。
【００２７】
前記非水性有機溶媒は非水性電解液における質量パーセントが７５％〜９５％である。さらに好ましくは、前記非水性有機溶媒は非水性電解液における質量パーセントが８０％〜９０％である。
【００２８】
前記リチウム塩は有機リチウム塩または無機リチウム塩のうちの少なくとも一種から選択されるものである。
【００２９】
好ましくは、前記リチウム塩は六フッ化リン酸リチウムＬｉＰＦ６、四フッ化ホウ酸リチウムＬｉＢＦ４、リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミドＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２（略称ＬｉＴＦＳＩ）、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミドＬｉ（Ｎ（ＳＯ２Ｆ）２）（略称ＬｉＦＳＩ）、リチウムビス（オキサレート）ボレートＬｉＢ（Ｃ２Ｏ４）２（略称ＬｉＢＯＢ）、リチウムジフルオロオキサレートボレートＬｉＢＦ２（Ｃ２Ｏ４）（略称ＬｉＤＦＯＢ）、ヘキサフルオロヒ酸リチウムＬｉＡｓＦ６、過塩素酸リチウムＬｉＣｌＯ４、トリフルオロメタンスルホン酸リチウムＬｉＣＦ３ＳＯ３の少なくとも一種から選択されるものである。
【００３０】
好ましくは、前記リチウム塩は六フッ化リン酸リチウムを含有する。更に好ましくは、前記リチウム塩は六フッ化リン酸リチウムであり、又は、前記リチウム塩は六フッ化リン酸リチウムと、四フッ化ホウ酸リチウム、リチウムビストリフルオロメタンスルホンイミド、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド、リチウムビス（オキサレート）ボレート、リチウムジフルオロオキサレートボレート、ヘキサフルオロヒ酸リチウムＬｉＡｓＦ６、過塩素酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウムの少なくとも一種から選択されるリチウム塩からなる。
【００３１】
前記リチウム塩はリチウムイオン二次電池の電解液における濃度が０．００１Ｍ〜２Ｍである。好ましくは、前記電解液におけるリチウム塩の濃度が０．５Ｍ〜１．５Ｍである。さらに好ましくは、前記電解液におけるリチウム塩の濃度が０．８Ｍ〜１．２Ｍである。
【００３２】
好ましい実施形態としては、前記添加剤は環状硫酸エステル化合物及びアミノ基含有ナフタレン系化合物から構成される。
【００３３】
好ましい実施形態としては、前記電解液は非水性有機溶媒、リチウム塩及び添加剤から構成される。
【００３４】
本出願の他の一態様によれば、リチウムイオン電池が提供され、該リチウムイオン電池は正極集電体及び正極集電体上に塗布された正極フィルム、負極集電体及び負極集電体に塗布された負極フィルム、セパレータフィルム及び電解液を含む。
【００３５】
前記リチウムイオン電池において、上記電解液の少なくとも一種を含むことを特徴とする。
【００３６】
前記リチウムイオン電池において、前記電解液は上記電解液の少なくとも一種から選択されるものであることを特徴とする。
【００３７】
前記正極フィルムは正極活物質、バインダー及び導電剤を含む。
【００３８】
前記負極フィルムは負極活物質、バインダー及び導電剤を含む。
【００３９】
前記正極活物質は任意にコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ２）、ニッケル−マンガン−コバルト酸リチウム（ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＯ２）、リチウムリン酸鉄（ＬｉＦｅＰＯ４）の少なくとも一種から選択されるものである。
【００４０】
前記負極活物質は天然黒鉛、人造黒鉛、ソフトカーボン、ハードカーボン、チタン酸リチウム、シリコンの少なくとも一種から選択されるものである。
【００４１】
本出願の有益な効果は以下のことを少なくとも含む。
【００４２】
（１）本出願で提供される電解液は添加剤として環状硫酸エステル系化合物及びアミノ基含有ナフタレン系化合物を同時に使用して、両者が相乗作用して、リチウムイオン電池に用いられることで、電池の高温保存性能と安定性を著しく向上させ、且つリチウムイオン電池は高温での膨張現象を改善できる。
【００４３】
（２）本出願で提供されるリチウムイオン電池は、優れた高温サイクル保存性能を有する。
【００４４】
（３）本出願で提供されるリチウムイオン電池は、比較的に低い内部抵抗を有する。
【発明を実施するための形態】
【００４５】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４６】
実施例において、バインダーであるポリフッ化ビニリデン（略称ＰＶＤＦ）は深セン泰能新材料株式会社から購入される；カルボキシメチルセルロースナトリウム増粘剤（略称ＣＭＣ）は鄭州智逸化学製品株式会社から購入される；導電性カーボンＳｕｐｅｒ−Ｐはスイス特密高株式会社から購入される；接着剤スチレンブタジェンゴム（略記ＳＢＲ）はＬＧ化学から購入される。１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、硫酸エチレン、硫酸プロピレンは張家港の国泰華容化学工業新材料株式会社から購入される。
【００４７】
電池の電気化学性能はスイスメトローム社のＡｕｔｏｌａｂ型の電気化学ワークステーションを用いて測定される。
実施例１
【００４８】
正極シートＰ１＃の調製
正極活物質のニッケル−マンガン−コバルト酸リチウム（化学式ＬｉＮｉ１／３Ｃｏ１／３Ｍｎ１／３Ｏ２）、導電剤導電性カーボンＳｕｐｅｒ−Ｐ、バインダーのポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦと略称され、バインダー中のポリフッ化ビニリデンの質量パーセントが１０％である）を溶媒Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰと略記する）で均一に分散し、正極スラリーを調製する。正極スラリーにおける固形含有量は７５ｗｔ％であり、固形成分には９６ｗｔ％のニッケル−マンガン−コバルト酸リチウム、２％のＰＶＤＦ及び２ｗｔ％の導電性カーボンＳｕｐｅｒ−Ｐが含まれる。正極スラリーを均一に厚さが１６μｍである正極集電体アルミニウム箔に塗布し、塗布量が０．０１８ｇ／ｃｍ２である。次に８５℃で乾燥された後でコールドプレス、ピース切断、片切断、スリットを行い、その後８５℃の真空条件で４ｈ乾燥し、タブをはんだし、得られた正極シートをＰ１＃と表記する。
【００４９】
負極シートＮ１＃の調製
負極活物質の人造黒鉛、導電剤導電性カーボンＳｕｐｅｒ−Ｐ、カルボキシメチルセルロースナトリウム増粘剤（ＣＭＣと略称され、カルボキシメチルセルロースナトリウムの質量パーセントが１．５％である）、接着剤であるスチレンブタジェンゴム（ＳＢＲと略記され、接着剤中のスチレンブタジェンゴムの質量パーセントが５０％である）を脱イオン水中で均一に混合し、負極スラリーを調製する。負極スラリーにおける固形含有量は５０ｗｔ％であり、固形成分には９６．５ｗｔ％の人造黒鉛、１．０ｗｔ％の導電性カーボンＳｕｐｅｒ−Ｐ、１．０ｗｔ％のＣＭＣ及び１．５ｗｔ％のＳＢＲが含まれる。負極スラリーを均一に厚さが１２μｍである負極集電体アルミニウム箔に塗布し、塗布量が０．００８９ｇ／ｃｍ２であり、次に８５℃で乾燥された後でコールドプレス、ピース切断、片切断、スリットを行い、その後１１０℃の真空条件で４ｈ乾燥し、タブをはんだし、得られた負極シートをＮ１＃と表記する。
【００５０】
電解液Ｌ１＃の調製
乾燥室で、エチレンカーボネート（略称ＥＣ）、エチルメチルカーボネート（略称ＥＭＣ）及びジエチルカーボネート（略称ＤＥＣ）を質量比でＥＣ：ＥＭＣ：ＤＥＣ＝３０：５０：２０の比例で均一に混合して、非水性有機溶媒を得る。非水性有機溶媒中に１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、硫酸エチレン及びＬｉＰＦ６を追加して、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントが０．０３％であり、硫酸エチレンの質量パーセントが１％であり、ＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌ／Ｌである溶液を得、すなわち電解液であり、Ｌ１＃と表記する。
【００５１】
リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製
１２μｍのポリプロピレンフィルムをセパレータフィルムとする。
正極シートＰ１＃、セパレータフィルム、負極シートＮ１＃を順次折り畳み、セパレータフィルムを正と負との中間に絶縁の機能を果たさせ、その後厚さが８ｍｍで、幅が６０ｍｍで、長さが１３０ｍｍの正方形の裸電池に巻く。裸電池をアルミ箔包装バッグに装入し、７５℃で１０ｈ真空ベーキングした後、非水性電解液Ｌ１＃を注入し、真空パッケージを経て、２４ｈ放置した後、０．１Ｃ（１６０ｍＡ）の定電流で４．２Ｖに充電し、その後４．２Ｖの定電圧で電流が０．０５Ｃ（８０ｍＡ）に下がるまで充電し、そして０．１Ｃ（１６０ｍＡ）の定電流で３．０Ｖまで放電し、充電と放電を２回繰り返し、最終的に０．１Ｃ（１６０ｍＡ）の定電流で３．８Ｖに充電し、すなわちリチウムイオン二次電池の調製を完成し、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１＃と表記する。
実施例２
【００５２】
電解液Ｌ２＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントが０．１％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２＃と表記する。
【００５３】
リチウムイオン二次電池Ｃ２＃の調製
電解液をＬ２＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２＃と表記する。
実施例３
【００５４】
電解液Ｌ３＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントが０．５％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３＃と表記する。
【００５５】
リチウムイオン二次電池Ｃ３＃の調製
電解液をＬ３＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３＃と表記する。
実施例４
【００５６】
電解液Ｌ４＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントが１％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ４＃と表記する。
【００５７】
リチウムイオン二次電池Ｃ４＃の調製
電解液をＬ４＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ４＃と表記する。
実施例５
【００５８】
電解液Ｌ５＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントが３％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ５＃と表記する。
【００５９】
リチウムイオン二次電池Ｃ５＃の調製
電解液をＬ５＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ５＃と表記する。
実施例６
【００６０】
電解液Ｌ６＃の調製
電解液における硫酸エチレンを硫酸プロピレンに変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ６＃と表記する。
【００６１】
リチウムイオン二次電池Ｃ６＃の調製
電解液をＬ６＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ６＃と表記する。
実施例７
【００６２】
電解液Ｌ７＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを0.1％に変える以外、電解液Ｌ６＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ７＃と表記する。
【００６３】
リチウムイオン二次電池Ｃ７＃の調製
電解液をＬ７＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ７＃と表記する。
実施例８
【００６４】
電解液Ｌ８＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変える以外、電解液Ｌ６＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ８＃と表記する。
【００６５】
リチウムイオン二次電池Ｃ８＃の調製
電解液をＬ８＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ８＃と表記する。
実施例９
【００６６】
電解液Ｌ９＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを１％に変える以外、電解液Ｌ６＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ９＃と表記する。
【００６７】
リチウムイオン二次電池Ｃ９＃の調製
電解液をＬ９＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ９＃と表記する。
実施例１０
【００６８】
電解液Ｌ１０＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを３％に変える以外、電解液Ｌ６＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１０＃と表記する。
【００６９】
リチウムイオン二次電池Ｃ１０＃の調製
電解液をＬ１０＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１０＃と表記する。
実施例１１
【００７０】
電解液Ｌ１１＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンの質量パーセントを０．１％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１１＃と表記する。
【００７１】
リチウムイオン二次電池Ｃ１１＃の調製
電解液をＬ１１＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１１＃と表記する。
実施例１２
【００７２】
電解液Ｌ１２＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンの質量パーセントを０．５％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１２＃と表記する。
【００７３】
リチウムイオン二次電池Ｃ１２＃の調製
電解液をＬ１２＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１２＃と表記する。
実施例１３
【００７４】
電解液Ｌ１３＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンの質量パーセントを３％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１３＃と表記する。
【００７５】
リチウムイオン二次電池Ｃ１３＃の調製
電解液をＬ１３＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１３＃と表記する。
実施例１４
【００７６】
電解液Ｌ１４＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンの質量パーセントを５％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１４＃と表記する。
【００７７】
リチウムイオン二次電池Ｃ１４＃の調製
電解液をＬ１４＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１４＃と表記する。
実施例１５
【００７８】
電解液Ｌ１５＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンを硫酸ブチレンに変え、硫酸ブチレンの電解液における質量パーセントを１％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１５＃と表記する。
【００７９】
リチウムイオン二次電池Ｃ１５＃の調製
電解液をＬ１５＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１５＃と表記する。
実施例１６
【００８０】
電解液Ｌ１６＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１，８−ビス（ジエチルアミノ）ナフタレンに変える以外、電解液Ｌ３＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１６＃と表記する。
【００８１】
リチウムイオン二次電池Ｃ１６＃の調製
電解液をＬ１６＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１６＃と表記する。
実施例１７
【００８２】
電解液Ｌ１７＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１，８−ビス（ジプロピルアミノ）ナフタレンに変える以外、電解液Ｌ３＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１７＃と表記する。
【００８３】
リチウムイオン二次電池Ｃ１７＃の調製
電解液をＬ１７＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１７＃と表記する。
実施例１８
【００８４】
電解液Ｌ１８＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１，２−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンに変え、１，２−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの電解液における質量パーセントは０．５％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１８＃と表記する。
【００８５】
リチウムイオン二次電池Ｃ１８＃の調製
電解液をＬ１８＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１８＃と表記する。
実施例１９
【００８６】
電解液Ｌ１９＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１，７−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンに変え、１，７−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの電解液における質量パーセントは０．５％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ１９＃と表記する。
【００８７】
リチウムイオン二次電池Ｃ１９＃の調製
電解液をＬ１９＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ１９＃と表記する。
実施例２０
【００８８】
電解液Ｌ２０＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１，２，６−トリアミノナフタレンに変え、１，２，６−トリアミノナフタレンの電解液における質量パーセントは０．５％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２０＃と表記する。
【００８９】
リチウムイオン二次電池Ｃ２０＃の調製
電解液をＬ２０＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２０＃と表記する。
実施例２１
【００９０】
電解液Ｌ２１＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを２，３，６，７−テトラアミノナフタレンに変え、２，３，６，７−テトラアミノナフタレンの電解液における質量パーセントは０．５％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２１＃と表記する。
【００９１】
リチウムイオン二次電池Ｃ２１＃の調製
電解液をＬ２１＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２１＃と表記する。
実施例２２
【００９２】
電解液Ｌ２２＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１−ナフチルアミンに変え、１−ナフチルアミンの電解液における質量パーセントは０．５％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２２＃と表記する。
【００９３】
リチウムイオン二次電池Ｃ２２＃の調製
電解液をＬ２２＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２２＃と表記する。
実施例２３
【００９４】
電解液Ｌ２３＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１，２，３，５，８−ペンタアミノナフタレンに変え、１，２，３，５，８−ペンタアミノナフタレンの電解液における質量パーセントは０．５％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２３＃と表記する。
【００９５】
リチウムイオン二次電池Ｃ２３＃の調製
電解液をＬ２３＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２３＃と表記する。
実施例２４
【００９６】
電解液Ｌ２４＃の調製
電解液における１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを１，２，３，４，５，６，７，８−オクタアミノナフタレンに変え、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタアミノナフタレンの電解液における質量パーセントは０．５％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２４＃と表記する。
【００９７】
リチウムイオン二次電池Ｃ２４＃の調製
電解液をＬ２４＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２４＃と表記する。
比較例１
【００９８】
電解液ＤＬ１＃の調製
電解液に１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン及び硫酸エチレンを添加しない以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１＃と表記する。
【００９９】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１＃の調製
電解液をＤＬ１＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１＃と表記する。
【０１００】
比較例２
電解液ＤＬ２＃の調製
電解液に１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを添加しない以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ２＃と表記する。
【０１０１】
リチウムイオン二次電池ＤＣ２＃の調製
電解液をＤＬ２＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ２＃と表記する。
比較例３
【０１０２】
電解液ＤＬ３＃の調製
電解液に１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを添加しなく、且つ硫酸エチレンを硫酸プロピレンに変え、硫酸プロピレンの電解液における質量パーセントは１％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ３＃と表記する。
【０１０３】
リチウムイオン二次電池ＤＣ３＃の調製
電解液をＤＬ３＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ３＃と表記する。
比較例４
【０１０４】
電解液ＤＬ４＃の調製
電解液に１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．００５％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ４＃と表記する。
【０１０５】
リチウムイオン二次電池ＤＣ４＃の調製
電解液をＤＬ４＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ４＃と表記する。
比較例５
【０１０６】
電解液ＤＬ５＃の調製
電解液において１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを５％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ５＃と表記する。
【０１０７】
リチウムイオン二次電池ＤＣ５＃の調製
電解液をＤＬ５＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ５＃と表記する。
比較例６
【０１０８】
電解液ＤＬ６＃の調製
電解液において１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．００５％に変え、且つ硫酸エチレンを硫酸プロピレンに変え、硫酸プロピレンの電解液における質量パーセントは１％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ６＃と表記する。
【０１０９】
リチウムイオン二次電池ＤＣ６＃の調製
電解液をＤＬ６＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ６＃と表記する。
比較例７
【０１１０】
電解液ＤＬ７＃の調製
電解液において１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを５％に変え、且つ硫酸エチレンを硫酸プロピレンに変え、硫酸プロピレンの電解液における質量パーセントは１％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ７＃と表記する。
【０１１１】
リチウムイオン二次電池ＤＣ７＃の調製
電解液をＤＬ７＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ７＃と表記する。
比較例８
【０１１２】
電解液ＤＬ８＃の調製
電解液において１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンの電解液における質量パーセントは０．００１％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ８＃と表記する。
【０１１３】
リチウムイオン二次電池ＤＣ８＃の調製
電解液をＤＬ８＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ８＃と表記する。
比較例９
【０１１４】
電解液ＤＬ９＃の調製
電解液において１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンの電解液における質量パーセントを８％に変える以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ９＃と表記する。
【０１１５】
リチウムイオン二次電池ＤＣ９＃の調製
電解液をＤＬ９＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ９＃と表記する。
比較例１０
【０１１６】
電解液ＤＬ１０＃の調製
電解液において１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、且つ硫酸エチレンをビニレンカーボネートに変え、エチレンカーボネートの電解液における質量パーセントは１％である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１０＃と表記する。
【０１１７】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１０＃の調製
電解液をＤＬ１０＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１０＃と表記する。
比較例１１
【０１１８】
電解液ＤＬ１１＃の調製
電解液において１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの質量パーセントを０．５％に変え、硫酸エチレンを含まない以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１１＃と表記する。
【０１１９】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１１＃の調製
電解液をＤＬ１１＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１１＃と表記する。
実施例２５
【０１２０】
電解液Ｌ２５＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２５＃と表記する。
【０１２１】
リチウムイオン二次電池Ｃ２５＃の調製
電解液をＬ２５＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２５＃と表記する。
実施例２６
【０１２２】
電解液Ｌ２６＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ２＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２６＃と表記する。
【０１２３】
リチウムイオン二次電池Ｃ２６＃の調製
電解液をＬ２６＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２６＃と表記する。
実施例２７
【０１２４】
電解液Ｌ２７＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ３＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２７＃と表記する。
【０１２５】
リチウムイオン二次電池Ｃ２７＃の調製
電解液をＬ２７＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２７＃と表記する。
実施例２８
【０１２６】
電解液Ｌ２８＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ４＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２８＃と表記する。
【０１２７】
リチウムイオン二次電池Ｃ２８＃の調製
電解液をＬ２８＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２８＃と表記する。
実施例２９
【０１２８】
電解液Ｌ２９＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ５＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ２９＃と表記する。
【０１２９】
リチウムイオン二次電池Ｃ２９＃の調製
電解液をＬ２９＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ２９＃と表記する。
実施例３０
【０１３０】
電解液Ｌ３０＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ６＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３０＃と表記する。
【０１３１】
リチウムイオン二次電池Ｃ３０＃の調製
電解液をＬ３０＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３０＃と表記する。
実施例３１
【０１３２】
電解液Ｌ３１＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ７＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３１＃と表記する。
【０１３３】
リチウムイオン二次電池Ｃ３１＃の調製
電解液をＬ３１＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３１＃と表記する。
実施例３２
【０１３４】
電解液Ｌ３２＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ８＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３２＃と表記する。
【０１３５】
リチウムイオン二次電池Ｃ３２＃の調製
電解液をＬ３２＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３２＃と表記する。
実施例３３
【０１３６】
電解液Ｌ３３＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ９＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３３＃と表記する。
【０１３７】
リチウムイオン二次電池Ｃ３３＃の調製
電解液をＬ３３＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３３＃と表記する。
実施例３４
【０１３８】
電解液Ｌ３４＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ１０＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３４＃と表記する。
【０１３９】
リチウムイオン二次電池Ｃ３４＃の調製
電解液をＬ３４＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３４＃と表記する。
実施例３５
【０１４０】
電解液Ｌ３５＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ１１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３５＃と表記する。
【０１４１】
リチウムイオン二次電池Ｃ３５＃の調製
電解液をＬ３５＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３５＃と表記する。
実施例３６
【０１４２】
電解液Ｌ３６＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ１２＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３６＃と表記する。
【０１４３】
リチウムイオン二次電池Ｃ３６＃の調製
電解液をＬ３６＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３６＃と表記する。
実施例３７
【０１４４】
電解液Ｌ３７＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ１３＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３７＃と表記する。
【０１４５】
リチウムイオン二次電池Ｃ３７＃の調製
電解液をＬ３７＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３７＃と表記する。
実施例３８
【０１４６】
電解液Ｌ３８＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ１４＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３８＃と表記する。
【０１４７】
リチウムイオン二次電池Ｃ３８＃の調製
電解液をＬ３８＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３８＃と表記する。
実施例３９
【０１４８】
電解液Ｌ３９＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液Ｌ１５＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＬ３９＃と表記する。
【０１４９】
リチウムイオン二次電池Ｃ３９＃の調製
電解液をＬ３９＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＣ３９＃と表記する。
比較例１２
【０１５０】
電解液ＤＬ１２＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１２＃と表記する。
【０１５１】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１２＃の調製
電解液をＤＬ１２＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１２＃と表記する。
比較例１３
【０１５２】
電解液ＤＬ１３＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１３＃と表記する。
【０１５３】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１３＃の調製
電解液をＤＬ１３＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１３＃と表記する。
比較例１４
【０１５４】
電解液ＤＬ１４＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ２＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１４＃と表記する。
【０１５５】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１４＃の調製
電解液をＤＬ１４＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１４＃と表記する。
比較例１５
【０１５６】
電解液ＤＬ１５＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ３＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１５＃と表記する。
【０１５７】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１５＃の調製
電解液をＤＬ１５＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１５＃と表記する。
比較例１６
【０１５８】
電解液ＤＬ１６＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ４＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１６＃と表記する。
【０１５９】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１６＃の調製
電解液をＤＬ１６＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１６＃と表記する。
比較例１７
【０１６０】
電解液ＤＬ１７＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ５＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１７＃と表記する。
【０１６１】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１７＃の調製
電解液をＤＬ１７＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１７＃と表記する。
比較例１８
【０１６２】
電解液ＤＬ１８＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ６＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１８＃と表記する。
【０１６３】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１８＃の調製
電解液をＤＬ１８＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１８＃と表記する。
比較例１９
【０１６４】
電解液ＤＬ１９＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＤＦＯＢとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＤＦＯＢの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ７＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ１９＃と表記する。
【０１６５】
リチウムイオン二次電池ＤＣ１９＃の調製
電解液をＤＬ１９＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ１９＃と表記する。
比較例２０
【０１６６】
電解液ＤＬ２０＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ８＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ２０＃と表記する。
【０１６７】
リチウムイオン二次電池ＤＣ２０＃の調製
電解液をＤＬ２０＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ２０＃と表記する。
比較例２１
【０１６８】
電解液ＤＬ２１＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ９＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ２１＃と表記する。
【０１６９】
リチウムイオン二次電池ＤＣ２１＃の調製
電解液をＤＬ２１＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ２１＃と表記する。
比較例２２
【０１７０】
電解液ＤＬ２２＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ１０＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ２２＃と表記する。
【０１７１】
リチウムイオン二次電池ＤＣ２２＃の調製
電解液をＤＬ２２＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ２２＃と表記する。
比較例２３
【０１７２】
電解液ＤＬ２３＃の調製
ＬｉＰＦ６をＬｉＰＦ６とＬｉＦＳＩとの混合物に変え、電解液におけるＬｉＰＦ６の濃度が１ｍｏｌＬ−１で、ＬｉＦＳＩの濃度が０．１ｍｏｌＬ−１である以外、電解液ＤＬ１１＃の調製方法と同様の方法で、電解液が得られた。この電解液をＤＬ２３＃と表記する。
【０１７３】
リチウムイオン二次電池ＤＣ２３＃の調製
電解液をＤＬ２３＃に変える以外、リチウムイオン二次電池Ｃ１＃の調製方法と同様の方法で、リチウムイオン二次電池が得られた。このリチウムイオン二次電池をＤＣ２３＃と表記する。
実施例４０  
【０１７４】
電池の高温サイクル性能テスト
【０１７５】
実施例１〜３９で調製されたリチウムイオン二次電池Ｃ１＃〜Ｃ３９＃及び比較例１〜２３で調製されたリチウムイオン二次電池ＤＣ１＃〜ＤＣ２３＃の高温サイクル性能をテストし、具体的な方法は以下のとおりである。即ち、６０℃で、まず１Ｃの定電流でリチウムイオン二次電池を４．２Ｖに充電し、次に４．２Ｖの定電圧で電流が０．０５Ｃであるまで充電し、その後１Ｃの定電流でリチウムイオン二次電池を２．８Ｖまで放電し、これを一つの充放電過程とし、今回の放電容量が第一回サイクルの放電容量である。リチウムイオン二次電池を上記方式でサイクルの充放電テストを行い、第３００回サイクルした後の放電容量を取得する。
【０１７６】
リチウムイオン二次電池を３００回サイクルした後の容量維持率（％）＝  ［第３００回サイクルする放電容量／第１回サイクルする放電容量］×１００％。
【０１７７】
電池Ｃ１＃〜Ｃ２４＃とＤＣ１＃〜ＤＣ１１＃のテスト結果は表１に示されており、電池Ｃ２５＃〜Ｃ３９＃とＤＣ１２＃〜ＤＣ２３＃のテスト結果は表２に示される。
実施例４１
【０１７８】
電池の高温保存性能テスト
【０１７９】
実施例１〜３９で調製されたリチウムイオン二次電池Ｃ１＃〜Ｃ３９＃及び比較例１〜２３で調製されたリチウムイオン二次電池ＤＣ１＃〜ＤＣ２３＃の高温保存性能をそれぞれにテストし、具体的な方法は以下のとおりである。即ち、２５℃で、まず１Ｃの定電流で電池を４．２Ｖに充電し、次に４．２Ｖの定電圧で電流が０．０５Ｃであるまで充電し、その後１Ｃの定電流で電池を２．８Ｖまで放電し、今回の放電容量が高温保存前の放電容量である。その後１Ｃの定電流で電池を４．２Ｖまで充電し、電池を６０℃で３０日に保存し、保存した後、電池を２５℃環境に置いて、０．５Ｃの定電流で電池を２．８Ｖまで放電し、その後１Ｃの定電流でリチウムイオン二次電池を４．２Ｖまで充電し、さらに４．２Ｖの定電圧で電流が１Ｃであるまで充電し、その後１Ｃの定電流で電池を２．８Ｖまで放電し、最終回の放電容量は電池が高温保存された後の放電容量である。
【０１８０】
電池高温保存後の容量維持率（％）＝［リチウムイオン二次電池の高温保存後の放電容量／リチウムイオン二次電池の高温保存前の放電容量］×１００％。
【０１８１】
電池Ｃ１＃〜Ｃ２４＃とＤＣ１＃〜ＤＣ１１＃のテスト結果は表１に示されており、電池Ｃ２５＃〜Ｃ３９＃とＤＣ１２＃〜ＤＣ２３＃のテスト結果は表２に示される。
実施例４２
【０１８２】
電池の直流内部抵抗テスト
【０１８３】
実施例１〜３９で調製されたリチウムイオン二次電池Ｃ１＃〜Ｃ３９＃及び比較例１〜２３で調製されたリチウムイオン二次電池ＤＣ１＃〜ＤＣ２３＃の直流内部抵抗にテストをそれぞれに行い、具体的な方法は次のとおりである。即ち、室温２５℃でまず０．７Ｃ（１１２０ｍＡ）の定電流で電池を４．２Ｖに充電し、さらに４．２Ｖの定電圧で電流が０．０５Ｃであるまで充電し、その後０．５Ｃの定電流で電池を２．８Ｖまで放電し、今回の電池放電容量をＣ１と記録し、その後１Ｃの定電流で電池を４．２Ｖまで充電し、さらに４．２Ｖの定電圧で電流が０．０５Ｃであるまで充電し、その後２５℃で１Ｃの定電流でリチウムイオン二次電池を４８分間（２０％  ＳＯＣに調節する）に放電し、−２５℃に温度を下げ、２ｈ恒温し、０．３Ｃの定電流で１０ｓ放電し、１０ｓ放電前後の電圧をそれぞれにＵ１及びＵ２として記録する。直流内部抵抗ＤＣＲの計算公式は以下のとおりである。
直流内部抵抗ＤＣＲ＝（Ｕ１−Ｕ２）／０．３Ｃ。
【０１８４】
電池Ｃ１＃〜Ｃ２４＃とＤＣ１＃〜ＤＣ１１＃のテスト結果は表１に示されており、電池Ｃ２５＃〜Ｃ３９＃とＤＣ１２＃〜ＤＣ２３＃のテスト結果は表２に示される。
【０１８５】
【表１】
2016146329.tif 000009
2016146329.tif 000010
2016146329.tif 000011
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【０１８６】
【表２】
2016146329.tif 000013
2016146329.tif 000014
2016146329.tif 000015
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【０１８７】
リチウムイオン二次電池Ｃ１＃〜Ｃ１７＃とＤＣ１＃〜ＤＣ３＃との比較から、任意の添加剤を添加しない電解液と比べて、電解液中に硫酸エチレン又は硫酸プロピレンを添加した後、電解液のサイクルと保存容量維持率が顕著に向上されたことが分かった。電解液中に１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを添加した後、電解液のサイクルと保存容量維持率をさらに向上させた。１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン含有量の増加（０．０３％から３％まで）に従い、電解液のサイクル容量維持率と保存容量維持率もそれに応じて改善された。ＤＣ４＃〜ＤＣ７＃から見ると、添加剤である１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの含有量が比較的に低い（０．０５％）時、電池性能が明らかに改善されていないが、添加剤である１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの含有量が比較的に高い（５％）時、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンのアルカリ性により五フッ化リンと結合させ易く、六フッ化リン酸リチウムの分解を誘導し、且つ高含有量の１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンにより電解液の粘度を増加させるため、電池性能が明らかに改善されていないことが分かった。Ｃ１１＃〜Ｃ１４＃から見ると、添加剤である１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの含有量を変化せず、硫酸エチレン含有量の増加（０．１％から５％まで）に従い、電池のサイクルと保存容量維持率をそれに応じて向上させるが、添加剤の含有量が低すぎる（ＤＣ８＃）時、明らかに改善される効果が無いし、含有量が高すぎる（ＤＣ９＃）時、電解液の粘度の増加をもたらし、内部抵抗が高くなる。Ｃ３＃とＤＣ１０＃を比べると、１％のビニレンカーボネートを加えることに比べて、同じ含有量の硫酸エチレンを加えた電池の低温放電内部抵抗が明らかに低くなり（９５４ｍΩから７４６ｍΩに下げる）、環状硫酸エステルは膜形成抵抗が低い利点を有することが分かった。Ｃ１５＃とＤＣ１１＃とを比べると、硫酸ブチレンを含む電解液もサイクル保存の作用を果たすことが分かった。Ｃ１６＃とＣ１７＃を比べると、１，８−ビス（ジエチルアミノ）ナフタレンと１，８−ビス（ジプロピルアミノ）ナフタレンを添加すことも１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンと類似の高温サイクル保存の改善作用を果たすことが分かった。実施例Ｃ１８＃〜Ｃ２４＃から、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを加えた電解液に比べて、１，２−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，７−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，２，６−トリアミノナフタレン、２，３，６，７−テトラアミノナフタレン、１−モノアミノナフタレン、１，２，３，５，８−ペンタアミノナフタレン、１，２，３，４，５，６，７，８−オクタアミノナフタレン等アミノナフタレン系化合物を加えることも１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを加えた電解液と類似のサイクル保存の改善作用を果たすことが分かった。
【０１８８】
Ｃ１＃〜Ｃ１７＃に比べて、Ｃ２５＃〜Ｃ３９＃の電解液にＬｉＰＦ６以外にさらに第二リチウム塩成分を添加し、リチウム塩はＬｉＦＳＩまたはＬｉＤＦＯＢであり、電解液に濃度０．１ｍｏｌＬ−１のＬｉＦＳＩまたはＬｉＤＦＯＢを加えた後、電池のサイクルと保存容量維持率はある程度に改善され、且つ低温放電内部抵抗がある程度に降下（Ｃ３＃とＣ２７＃）される。ＬｉＦＳＩまたはＬｉＤＦＯＢを含む電解液に、異なる濃度の１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを加えた後、電池のサイクルと保存容量維持率をさらに向上させる。Ｃ２５＃〜Ｃ２９＃から見ると、ＬｉＦＳＩと硫酸エチレンを含有する電解液において、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの含有量の増加に従い、電池のサイクルと保存容量維持率も応じて向上させる。ＤＣ１６＃とＤＣ１７＃から見ると、添加剤である１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの濃度が高過ぎる時又は低すぎる時、電池性能の改善にいずれも大きい作用がない。Ｃ３５＃〜Ｃ３９＃から見ると、添加剤である１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンの含有量を変化せず、硫酸エチレン含有量の増加に従い、電池のサイクルと保存容量維持率をそれに応じて向上させることが分かった。ＤＣ２０＃とＤＣ２１＃から見ると、環状硫酸エステルの含有量が低すぎる時、明らかに改善される効果も無いし、含有量が高すぎる時、サイクル保存容量維持率が向上しないが、内部抵抗を高めることが分かった。Ｃ２７＃とＤＣ２２＃を比べると、硫酸エチレンを膜形成添加剤とする電池は、炭素−炭素二重結合を含む膜形成添加剤であるビニレンカーボネート（ＶＣ）より低い低温放電内部抵抗を有するが、高温サイクル、保存性能に影響させない。
【０１８９】
リチウムイオン二次電池Ｃ１＃〜Ｃ１７＃とＣ１８＃〜Ｃ２４＃を比べると、Ｃ１８＃が添加されたビスアミノナフタレン構造は非対称構造のビスアミノナフタレンであるため、保存容量維持率は比較的に悪くなり、Ｃ１９＃〜Ｃ２４＃に添加されたアミノナフタレン構造は一つまたは複数個のアミノナフタレン構造を有するナフタレン化合物であるため、Ｃ１＃〜Ｃ１７＃の対称構造を有するビスアミノナフタレンの保存容量維持率より保存容量維持率が低くなり、これは、１，８−対称構造を有するビスアミノナフタレン化合物のほうがより効果的に電池の高温サイクルと保存性能を改善できるからである。
【０１９０】
以上の実験結果から分かるように、電解液に膜形成添加剤である硫酸エチレン、硫酸プロピレン、低抵抗リチウム塩であるＬｉＦＳＩ又はＬｉＤＦＯＢ、及びフッ化水素捕捉剤である１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレンを加えた後、電池の高温サイクルと保存性能を明らかに向上させ、且つ比較的に低い低温放電内部抵抗を有し、従来よりパワー電池電解液のニーズに適する。
【０１９１】
なお、本明細書の実施例では単にいくつかのアミノナフタレンを例として本出願の二次電池電解液の添加剤について説明したが、本出願のリチウムイオン二次電池の他の実施形態によれば、リチウムイオン二次電池電解液の添加剤はその他のアミノナフタレンの一種又は二種以上の混合物であってもよい。
【０１９２】
以上のように、本出願のいくつかの実施例だけで挙げられたが、本出願はこれらの実施例にのみ限定されるものではなく、本出願の好ましい実施例は以上のように掲示されるが、本出願を制限するものではなく、当業者であれば、本出願の要旨を逸脱しない範囲で上記の開示された技術内容に変更又は修飾を加えることは、いずれも等価実施例と同様に技術的解決手段範囲内に属する。