(57)【要約】【課題】樹脂中の水素化金属の含有量が低い場合であっても、反応性が十分に高く実用的な量の水素ガスを発生でき、水素発生剤成形体の形状が維持でき、さらにフィルター等の目詰まりや粉じん等の抑制ができる水素発生剤、その製造方法、及び水素発生方法を提供する。【解決手段】熱硬化性樹脂、親水性高分子、及び粒状の水素化金属を含有する水素発生剤、その製造方法、及び水素発生方法。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性樹脂、親水性高分子、及び粒状の水素化金属を含有する水素発生剤。
【請求項２】
前記親水性高分子がポリオキシアルキレングリコールである請求項１に記載の水素発生剤。
【請求項３】
前記親水性高分子の含有量が２〜２５重量％である請求項１又は２に記載の水素発生剤。
【請求項４】
前記水素化金属が水素化カルシウムである請求項１〜３いずれか１項に記載の水素発生剤。
【請求項５】
前記水素化金属の含有量が１０〜８０重量％である請求項１〜４いずれか１項に記載の水素発生剤。
【請求項６】
前記熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である請求項１〜５いずれか１項に記載の水素発生剤。
【請求項７】
未硬化の熱硬化性樹脂に親水性高分子及び粒状の水素化金属を含有する混合物を硬化させる工程を含む水素発生剤の製造方法。
【請求項８】
請求項１〜６いずれか１項に記載の水素発生剤と反応液とを接触させて水素を発生させる水素発生方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水分等の反応液と反応して水素ガスを発生させる水素化金属を含有する水素発生剤、その製造方法、及び水素発生方法に関し、特に燃料電池に水素を供給するための技術として有用である。
【背景技術】
【０００２】
従来、水を供給して水素ガスを発生させる水素発生剤としては、鉄、アルミニウム等の金属を主成分とするものや、水素化マグネシウムや水素化カルシウム等の水素化金属化合物を主成分とするものが知られている（例えば、特許文献１参照）。なかでも、水素化カルシウムのような高反応性の物質を主成分とする水素発生剤を用いる場合、水分との反応速度が急峻であるため、水分を液体（水）で供給すると水素ガスが初期に爆発的に発生するという問題があった。
【０００３】
そこで、特許文献２には、水素化金属と水分との反応速度を適度にコントロールする目的で、水素化金属が水溶性樹脂等の固体状水溶性化合物に包埋されてなる水素発生剤が開示されている。そして、水溶性化合物としては、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子が好ましいと記載されている。
【０００４】
しかし、この水素発生剤では、水素化カルシウムと水との急峻な反応を抑制できるものの、ポリエチレングリコール等の水溶性化合物を母材にするため、水素化金属の含有量を多くすると母材による反応抑制効果が発揮できないという問題があった。また、水素発生剤を成形して使用した場合、水との接触により母材が溶解する結果、水素発生剤成形体の形状を維持することができなかった。このように水素発生剤の形状が維持できない場合、反応液の供給形態が制限されたり、水素発生剤を水素排出口から離して設置しないといけないという問題が生じていた。
【０００５】
特許文献３には、酸水溶液と反応して水素ガスを発生させる金属水素錯化合物粉体と熱可塑性樹脂粉体とを混合した後に、圧縮成形してなる水素発生用圧縮成形体が開示されている。この水素発生用圧縮成形体では、水素発生物質を高濃度で含有するにも係わらず（実施例では６７重量％）、水との反応が自然に進行しないため、回転板でその表面を削り取りながら、酸水溶液を供給して反応させる装置を用いて、水素ガスを発生させている。
【０００６】
一方、特許文献４には、熱硬化性樹脂の母材中に高濃度の水素化カルシウムを含有させることによって、樹脂母材を崩壊させながら反応が自然に進行するため、高い反応性が得られる水素発生剤について開示がある。しかし、水素発生の反応により樹脂母材を崩壊させるため、水素化カルシウムを６０重量％以上という高濃度の量を配合する必要があった。また、樹脂母材を崩壊させながら反応が進行するため、水素発生剤の形状維持が困難であった。さらに、水素ガス発生による体積膨張により、燃料電池等に設置されているアンモニア除去フィルターまで反応液が膨張し、フィルター等が目詰まりしたり溶けたりするという問題や、水素発生剤内部で粉じんが生じ、燃料電池等に水素ガスを供給するための配管が詰まるという問題が生じていた。即ち、体積膨張率を下げるために、水素化カルシウム等の水素発生物質の含有量を下げると、反応性が下がり、実用的な量の水素ガスが得られないという問題が生じていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−３１４７９２号公報
【特許文献２】国際公開ＷＯ２００７／０５５１４６号公報
【特許文献３】特開２００３−１４６６０４号公報
【特許文献４】特開２０１０−２２２１９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで、本発明の目的は、樹脂中の水素化金属の含有量が低い場合であっても、反応性が十分に高く実用的な量の水素ガスを発生でき、水素発生剤成形体の形状が維持でき、さらにフィルター等の目詰まりや粉じん等の抑制ができる水素発生剤、その製造方法、及び水素発生方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究したところ、水素発生剤に、熱硬化性樹脂、親水性高分子、及び粒状の水素化金属を含有させることで、前記した課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明の水素発生剤は、熱硬化性樹脂、親水性高分子、及び粒状の水素化金属を含有することを特徴とする。本発明の水素発生剤によると、熱硬化性樹脂中に、親水性高分子及び粒状の水素化金属を含有させることで、水素発生剤成形体の形状が維持でき、反応の進行が安定するため、水素化金属の含有量が低くても、反応性が高く実用的な量の水素ガスを発生することができると考えられる。
【００１１】
本発明における前記親水性高分子は、ポリオキシアルキレングリコールであることが好ましい。このような親水性高分子を含有していると、反応液の浸透性が良好となり、反応液と接触させるだけで適度な水素発生が可能となる。また、このような親水性高分子を含有していると、水素発生剤の表層にポリマー層が形成され易く、これが水素発生剤内部で生じた粉じんを閉じ込めるフィルターの役割をするため、粉じん等が抑制されやすくなると考えられる。
【００１２】
本発明における前記親水性高分子の含有量は、２〜２５重量％であることが好ましい。このような範囲であると、適度な反応が進行しつつ、水素発生剤成形体の形状が維持でき、粉じん等が抑制されやすくなる。
【００１３】
本発明における水素化金属は水素化カルシウムであることが好ましい。このように水素化カルシウムであると、親水性高分子を介して供給された水等との反応性が高くなり、水素化カルシウムの含有量が低くても、反応性が高く実用的な量の水素ガスを発生することができる。
【００１４】
本発明における前記水素化金属の含有量は、１０〜８０重量％であることが好ましい。このような範囲であると、実用的な量の水素ガスを発生しつつ、水素発生剤成形体の形状が維持でき、反応の進行を安定させることができる。
【００１５】
本発明における熱硬化性樹脂はエポキシ樹脂であることが好ましい。このような樹脂を使用すると、親水性高分子を適度に分散させることができ、上記の水素発生反応を進行させるにあたり、より好適な構造となる。
【００１６】
一方、本発明の水素発生剤の製造方法は、未硬化の熱硬化性樹脂に親水性高分子及び粒状の水素化金属を含有する混合物を硬化させる工程を含むことを特徴とする。本発明の水素発生剤の製造方法によると、水素発生剤成形体の形状を維持しつつ、自然に反応が進行するため、反応の進行が安定し、しかも十分高い反応性が得られる水素発生剤を、簡便な方法により製造できる。
【００１７】
他方、本発明の水素発生方法は、前記水素発生剤と反応液とを接触させて水素を発生させることを特徴とする。本発明の水素発生方法によると、水素発生剤成形体の形状を維持しつつ、反応液と接触させるだけで適度な水素発生が可能であり、反応が安定して、十分高い反応性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１８】
【図１】実施例における水素発生速度（流量）を示すグラフ
【図２】比較例における水素発生速度（流量）を示すグラフ
【図３】実施例における成形体の反応前と反応後とを比較したときの形状維持状態を示す写真
【図４】比較例における成形体の反応前と反応後とを比較したときの形状維持状態を示す写真
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の水素発生剤は、熱硬化性樹脂、親水性高分子、及び水素発生物質として粒状の水素化金属を含有するものである。つまり、親水性高分子及び粒状の水素化金属が熱硬化性樹脂のマトリックス中に分散又は埋設された状態となる。これにより、水素発生剤成形体の形状が維持でき、反応の進行が安定するため、水素化金属の含有量が低くても、高い反応性で実用的な量の水素ガスを発生することができると考えられる。また、このような親水性高分子及び粒状の水素化金属が分散等されていると、水素発生剤の表層にポリマー層が形成され易く、これが水素発生剤内部で生じた粉じんを閉じ込めるフィルターの役割をするため、粉じん等が抑制されやすくなると考えられる。
【００２０】
本発明における親水性高分子とは、一般に水に溶解、膨潤、又はぬれやすい高分子化合物のことである。前記親水性高分子には、分子構造中に、カルボキシル基、スルホン基、又はアミノ基等の解離基や、水酸基、アミド基、エーテル基、又はポリオキシエチレン基等の非イオン性の親水基を持つ高分子が含まれる。前記親水性高分子としては、特に限定されず、合成高分子であっても天然由来高分子であっても良い。前記親水性高分子は、前記の適度な親水性官能基を有し、必要に応じて架橋鎖を有するものであっても良い。疎水基を導入したり、架橋したりするという公知の方法によって、親水性を調節することができる。
【００２１】
前記合成高分子としては、特に限定されず、水溶性樹脂、上記親水基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミン系樹脂、又は変性ポリビニルアルコール系樹脂等を挙げることができる。
【００２２】
前記天然由来高分子としては、キチン、キトサン、アラビアゴム、アルギン酸、カラギーナン、寒天、キタンサンガム、ジェランガム、セルロース、キシロース、デンプン、プルラン、又はペクチン等の多糖類や、ケラチン、コラーゲン、又は絹等のタンパク質等を挙げることができる。また、必要に応じてこれらの天然由来高分子に対して加水分解又は架橋反応等を行うことによって、親水化、ポリエチレングリコール化、疎水化、又は３次元化等した半合成高分子も含まれる。
【００２３】
前記親水性高分子には、水溶性高分子も含まれる。本発明では、反応液との浸透性を良好にする観点、また、水素発生剤の表層にポリマー層を形成し、粉じん等を抑制する観点から、水溶性高分子を含有させることが好ましい。
【００２４】
前記水溶性高分子とは、水に可溶な合成高分子及び天然高分子からなる高分子化合物のことである。前記合成高分子としては、レゾール樹脂、尿素樹脂、又はメラミン樹脂などの初期縮合物、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、又はポリビニルピロリドン等の非イオン性高分子や、アクリル酸やメタクリル酸とそのエステルとの単独又は共重合体が含まれる。前記天然高分子としては、デンプン、デキストリン、カラギーナン、グアーガム、又はキサンタンガム等が挙げられる。また、必要に応じてこれらの天然由来高分子に対して加水分解又は架橋反応等を行うことによって、ポリエチレングリコール化等した半合成高分子も含まれる。これにより、水素発生剤成形体の形状を維持しつつ、反応の進行が安定するため、水素化金属の含有量が低くても、高い反応性で実用的な量の水素ガスを発生することができる。
【００２５】
本発明では、適度な親水性と実用的な量の水素発生量を確保する観点から、ポリオキシアルキレングリコールが好ましく、ポリエチレングリコール及びその共重合体（例えば、ポリエチレングリコール―ポリプロピレングリコール共重合体）がより好ましい。なお、ポリプロピレングリコールのように水溶性が低いものであっても使用可能である。
【００２６】
前記親水性高分子は、２種類以上の単量体を構成単位とした共重合体であっても良い。繰り返し単位が交互に配列している交互共重合体、同種の繰り返し単位が長く連続しているブロック共重合体、１種類の繰り返し単位から成る幹の所々に他種の繰り返し単位から成る枝が結合しているグラフト共重合体、又は繰り返し単位が不規則であるランダム共重合体等があるが、本発明では、ランダム共重合体が好適に使用される。
【００２７】
前記親水性高分子の含有量は、水素発生剤成形体の形状を維持する観点から、２〜３０重量％が好ましく、２〜２５重量％がより好ましく、３〜２０重量％がさらに好ましい。
【００２８】
前記ポリオキシアルキレングリコールは、樹脂マトリックス中への分散性や水素発生の反応を適度に促進する観点から、ポリオキシアルキレングリコールの分子量が２万以上６５０万以下が好ましく、１０万以上５００万以下がより好ましい。
【００２９】
本発明における水素発生物質には、水素化カルシウム、水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、水素化リチウムアルミニウム、水素化アルミニウムナトリウム、水素化マグネシウム、水素化バリウム、水素化ベリリウム、又は水素化ストロンチウムなどの水素化金属が使用されるが、アルミニウム、鉄、マグネシウム、又はカルシウム等の金属、水素化ホウ素ナトリウム等の金属水素錯化合物などを含有してもよい。
【００３０】
前記水素化金属の含有量は、水素発生剤中１０〜８０重量％が好ましいが、高い反応性で実用的な量の水素ガスを発生しつつ、水素発生剤成形体の形状が維持でき、反応の進行を安定させる観点から、水素発生剤中、２５〜７８重量％であることがより好ましく、３５〜７０重量％が更に好ましい。
【００３１】
前記水素化金属の平均粒径は、樹脂母材中への分散性や反応を適度に促進する観点から、１〜１００μｍが好ましく、６〜３０μｍがより好ましく、８〜１０μｍが更に好ましい。
【００３２】
水素化金属以外の水素発生物質の含有量は、水素発生剤中、０〜２０重量％が好ましく、０〜１０重量％がより好ましく、０〜５重量％が更に好ましい。水素化金属以外の水素発生物質の平均粒径は、水素化金属と同様であることが好ましい。
【００３３】
母材となる樹脂としては、形状を維持するために熱硬化性樹脂が使用され、熱可塑性樹脂、耐熱性樹脂などをさらに含有していても良い。前記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、または熱硬化性ポリイミド樹脂等が挙げられ、エポキシ樹脂が好ましい。熱硬化性樹脂を硬化させる際には、必要に応じて硬化剤や硬化促進剤などが適宜併用される。
【００３４】
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル、又はポリアミドなどが挙げられる。また、耐熱性樹脂としては、芳香族系のポリイミド、ポリアミド、又はポリエステルなどが挙げられる。
【００３５】
前記熱硬化性樹脂の含有量は、水素発生の反応の際に、水素発生剤成形体の形状を維持する観点から、水素発生剤中、２０〜６０重量％が好ましく、２５〜５５重量％がより好ましい。熱可塑性樹脂及び耐熱性樹脂の含有量は、本発明の効果を維持する上で１０重量％以下が好ましい。
【００３６】
本発明の水素発生剤には、上記の成分以外の任意成分として、触媒、充填材などのその他の成分を含有してもよい。触媒としては、水素発生剤用の金属触媒の他、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ化合物も有効である。
【００３７】
本発明の水素発生剤は、シート状、粒状（粉砕物）、塊状（成形品）など何れの形状でもよいが、本発明の効果を発揮する上で成形品である場合が好ましい。粉砕を行う場合、その粒径は、１〜１０ｍｍが好ましく、２〜５ｍｍがより好ましい。
【００３８】
本発明の水素発生剤は、本発明の製造方法、即ち、未硬化の熱硬化性樹脂に親水性高分子及び粒状の水素化金属を含有する混合物を硬化させる工程を含む製法により製造されることが好ましい。混合物には、前述した他の成分や硬化剤などの成分を含有させることができる。
【００３９】
本発明の水素発生方法は、以上のような水素発生剤と反応液とを接触させて水素を発生させるものである。反応液としては、水、酸水溶液、アルカリ水溶液などが挙げられる。供給する反応液の温度は、室温でもよいが、３０〜８０℃に加熱することも可能である。
【００４０】
本発明では、水素発生剤と一部が接触した吸水体を介して、反応液が水素発生剤に供給される方法が、反応の制御を行う上で好ましい。吸水体としては、濾紙、吸水性シート、フェルト、脱脂綿、又は吸水性樹脂などが挙げられる。
【００４１】
反応液の供給は、発生させる水素ガスの量に応じて供給量を調整することも可能であるが、本発明では過剰供給を行っても、反応速度が制御されているため、適度な発生速度で水素発生が可能である。その場合でも、本発明は、水素発生剤成形体の形状を維持することができる。
【００４２】
従って、本発明の水素発生方法では、過剰な反応液中に水素発生剤を浸漬する方法により、適度な発生速度で水素発生が可能である。また、反応液中への浸漬量を変えることで、水素発生速度を調整することも可能である。その他、水素発生剤の表面の一部を、反応液の非透過性材料で覆うことにより、水素発生速度を調整することも可能である。
【００４３】
本発明の水素発生剤は、水素発生装置の装置構造を簡易化できるため、特に燃料電池の水素供給装置に使用する場合に有効である。
【実施例】
【００４４】
以下、本発明に関し実施例を用いて詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４５】
実施例１
未硬化のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学社製、ｊＥＲ８２８）６．２３ｇ、ジシアンジアミド系硬化剤（三菱化学社製、ＤＩＣＹ７）０．３８ｇ、及び変性脂肪族（3級アミン）硬化促進剤（三菱化学社製、ｊＥＲ３０１０、トリスジメチルアミノメチルフェノール）０．０６ｇを添加して、遠心撹拌機（ＴＨＩＮＫＹ社製、ＡＲＥ−２５０）にて、回転数２０００ｒｐｍで３分間混合した。更に、ＣａＨ２（和光純薬社製、平均粒径１０μｍ）７．５０ｇ及びポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量５０００００）０．８４ｇを添加して、遠心撹拌機にて、回転数２０００ｒｐｍで３分間混合し、混合物を得た。前記混合物１０ｇを計り取り、金属製の容器に入れ、乾燥機（１００℃設定）にて約１．５時間加熱し、硬化させ、水素発生剤成形体を得た。得られた成形体中の各構成の含有量の割合（重量比）は、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：ＣａＨ２＝４４．４：５．６：５０であった。
【００４６】
実施例２
実施例１において、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：ＣａＨ２＝４４．４：５．６：５０の割合に代えて、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：ＣａＨ２＝４０：１０：５０となるように原料を仕込んだこと以外は、実施例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００４７】
実施例３
実施例１において、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量５０００００）：ＣａＨ２＝４４．４：５．６：５０の割合に代えて、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量２００００）：ＣａＨ２＝４６．７：２３．３：３０となるように原料を仕込んだこと以外は、実施例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００４８】
実施例４
実施例１において、ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量５０００００）に代えて、ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量２００００）としたこと以外は、実施例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００４９】
実施例５
実施例２において、ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量５０００００）に代えて、ポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコール共重合体（明成化学製, ＥＰ１０１０Ｎ、ポリプロピレングリコール／ポリエチレングリコール比＝１／９）としたこと以外は、実施例２と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５０】
実施例６
実施例１において、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量５０００００）：ＣａＨ２＝４４．４：５．６：５０の割合に代えて、エポキシ樹脂：ポリアクリル酸ナトリウム（和光純薬社製、重合度３０，０００〜４０，０００、製品番号１９６−１０７６５）：ＣａＨ２＝２６．７：３．３：７０となるように原料を仕込んだこと以外は、実施例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５１】
比較例１
実施例１において、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：ＣａＨ２＝４４．４：５．６：５０の割合に代えて、エポキシ樹脂：ＣａＨ２＝５０：５０となるように原料を仕込んだこと以外は、実施例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５２】
比較例２
比較例１において、エポキシ樹脂：ＣａＨ２＝５０：５０の割合に代えて、エポキシ樹脂：ＣａＨ２＝３０：７０となるように原料を仕込んだこと以外は、比較例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５３】
比較例３
比較例１において、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（三菱化学社製、ｊＥＲ８２８）を使用する代わりに、ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量２００００）を使用したこと以外は、比較例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５４】
比較例４
実施例１において、ポリエチレングリコール（和光純薬社製、分子量５０００００）を使用する代わりに、熱可塑性樹脂  低密度ポリエチレンＬＤＰＥ（セイシン企業社製、ＳＫ−ＰＥ−２０Ｌ）を使用したこと以外は、実施例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５５】
比較例５
実施例４において、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：ＣａＨ２＝４４．４：５．６：５０の割合に代えて、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：水素化ホウ素ナトリウム（和光純薬社製、１９５−１１４５５）＋ＤＬ−リンゴ酸（和光純薬社製、１３９−００５６５）＝２４：６：７０となるように原料を仕込んだこと以外は、実施例４と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５６】
比較例６
実施例１において、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：ＣａＨ２＝４４．４：５．６：５０の割合に代えて、エポキシ樹脂：ポリエチレングリコール：水素化ホウ素ナトリウム（和光純薬社製、１９５−１１４５５）＋ＤＬ−リンゴ酸（和光純薬社製、１３９−００５６５）＝４０：１０：５０となるように原料を仕込んだこと以外は、実施例１と全く同じ条件で成形体を作製した。
【００５７】
実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。
【００５８】
（１）反応性
前記のようにして得た各水素発生剤成形体に、２５ｃｃ／ｈｒの一定の速度で水（２０℃）を注入して、膜式流量計（流量計：ＳＦ−２Ｕ、体積管：ＶＰ−２Ｕ）で水素発生の流量（ｍＬ／ｍｉｎ）を測定した。その結果を図１〜２に示す。この結果に基づいて、反応性を２段階（「高」「低」）で評価した。
【００５９】
（２）形状維持性
水素発生の反応前後で、水素発生剤成形体の形状の目視確認を行った。反応後も水素発生剤成形体の形状が維持できている場合は「○」、若干の形状の崩れはあるもののまとまった塊がある場合は「△」、形状が維持できていない場合は「×」とした。その結果を図３〜４に示す。
【００６０】
（３）粉じん抑制
未硬化の水素発生剤の原料を２００ｍＬの金属製容器の中に入れ、乾燥機（１００℃設定）にて約１．５時間加熱し硬化させた。その後、十分な量の水を入れ、水素発生の反応を終了させた。振動試験機（エミック社製、Ｆ−１６０００ＢＤＨ）にて、反応済みの水素発生剤に８Ｇの振動を1時間、一軸方向に加えた。その後、金属製容器の内部で遊離している粉じんを採取し、重量を確認した。採取した粉じんの量が非常に少ない場合は「○」、少ない場合は「△」、多い場合は「×」とした。
【００６１】
以上の結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１の結果が示すように実施例１〜６では、水素発生の反応性、形状維持性、及び粉じん抑制性が良好であった。これに対して、親水性高分子を含まない比較例１〜２では、反応性が低くなるか、形状維持性及び粉じん抑制性が不十分であった。また、熱硬化性樹脂を含まない比較例３では、形状維持性及び粉じん抑制性が不十分であった。親水性高分子の代わりに熱可塑性樹脂を含む比較例４では、水素発生の反応性が低くなった。水素発生物質として、水素化ホウ素ナトリウム及びＤＬ−リンゴ酸を含む比較例５〜６では、形状維持性及び粉じん抑制性が不十分であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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