(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリグリセリン脂肪酸エステルと脂溶性成分との単なる混合物で供され、服用時に体内であるいは使用時に浴槽内で自己ミセルを形成し容易に乳化し、有効物質の体内への吸収性を改善し、浴槽中で油分の分離をしない、長期間安定な機能性組成物を提供する。【解決手段】ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜２５％とポリグリセリンラウリン酸エステル１０〜３８％と脂溶性成分３７〜８５％とから成り、長期間安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成する機能性組成物。前記ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルは、水酸基価９０〜１００、ケン化価１７０〜１７５、粘度（４０℃、Ｂ型粘度計）２，０００〜３，０００ｃｐｓのものが好ましく、脂溶性成分としては、コエンザイムＱ１０、ビタミンＥ、スクワレン、スクワラン及び動植物油から選択される１又は２以上の混合物である機能性組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜２５％とポリグリセリンラウリン酸エステル１０〜３８％と脂溶性成分３７〜８５％とからなり、長期間安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成するものであることを特徴とする機能性組成物。
【請求項２】
ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルが、水酸基価９０〜１００、ケン化価１７０〜１７５、粘度（４０℃、Ｂ型粘度計）２，０００〜３，０００ｃｐｓのものである請求項１記載の機能性組成物。
【請求項３】
脂溶性成分が、コエンザイムＱ１０、ビタミンＥ、スクワレン、スクワラン及び動植物油から選択されるいずれか１又は２以上の混合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の機能性組成物。
【請求項４】
ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜９５％とポリグリセリンラウリン酸エステル５〜９５％からなる混合物１００重量部に対して、脂溶性成分５０〜５００重量部を添加・混合して、２年以上安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成する機能性組成物を製造することを特徴とする機能性組成物の製造方法。
【請求項５】
ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル２０〜８０％とポリグリセリンラウリン酸エステル２０〜８０％からなる混合物１００重量部に対して、脂溶性成分１００〜４００重量部を添加・混合して、２年以上安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成する機能性組成物を製造することを特徴とする機能性組成物の製造方法。
【請求項６】
ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルが、水酸基価９０〜１００、ケン化価１７０〜１７５、粘度（４０℃、Ｂ型粘度計）２，０００〜３，０００ｃｐｓのものであることを特徴とする請求項４又は５に記載の機能性組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、医薬品や健康食品等において有効物質の体内への吸収性を改善し、その有効性を高め、また化粧品の使用感を高めた、長期間安定を付与する機能性組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
医薬品や健康食品をカプセル状などとして服用したとき、有効成分の吸収は小腸上部で行われる。小腸は脂質二重層からなる細胞で親油性の絨毛と呼ばれる部位で、成分はそこより吸収される。また、その絨毛の表面は水で覆われている。そこで服用後はまず水に分散し吸収部位全体に拡散するとともに、なおかつ細胞と親和性のある親油性でもあることが吸収性を上げるための条件となる。バスオイルなどは使用時、油として湯に浮かばず、乳化することが望まれている。
ポリグリセリン脂肪酸エステル（以下ＰＧＦＡと表記）は安全性の高い乳化剤の一つとして挙げられるが、中でもポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（以下ＰＧＰＲと表記）と他の乳化剤を組み合わせた多くの食品や化粧品の乳化技術開発が試みられている。
しかしＰＧＰＲを必須成分とする技術は油中水型（Ｗ／Ｏ型）の技術主体である。
【０００３】
例えば特許文献１にはＰＧＰＲとＨＬＢが８以上のＰＧＦＡを含有するバタークリーム、クリームチーズ、ショートニング等に使用し食感を改良したものが、特許文献２には同様ＰＧＰＲとＨＬＢが６〜１４のＰＧＦＡを組み合わせ、さくさく感を向上した揚げ物用組成物が、特許文献３にはＰＧＰＲと他のＰＧＦＡとの組み合わせによるべたつき感を防止した化粧品の技術が開示されている。
一方、本発明と同様な水中油型（Ｏ／Ｗ型）としては、例えば特許文献４にはＰＧＰＲとレシチンとを組み合わせ油脂分やホエー分離を起こさないコーヒー用食品が、特許文献５にはＰＧＰＲと蔗糖脂肪酸エステル、カラギーナンとの組み合わせによるホエーを含有した食品等が開示されている。
また、特許文献６にはコエンザイムＱ１０をＰＧＰＲとＨＬＢが８以上のＰＧＦＡとさらにモノグリセリン脂肪酸有機酸エステルを含有してなる食品又は飲料が開示されている。
さらに、特許文献７には本発明者の発明に係る先行技術であるが、脂溶性医薬品や食品等を乳化する界面活性剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１９３７４
【特許文献２】特開２００６−２０５９４
【特許文献３】特開２００８−３１０５１
【特許文献４】特許第３１１８６７０号
【特許文献５】特開２００８−１５４４６９
【特許文献６】特許第４４４４５８６号
【特許文献７】特許第３５３４１９９号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１〜５に記載の発明は、剪断力の強力な乳化器を使用し、あらかじめ脂溶性成分と水との乳化物としたものを提供するものであり、使用時浴槽内で自己ミセルを形成し容易に乳化するものではなかった。
また、特許文献６に記載の発明は、モノグリセリン脂肪酸有機酸エステルを必須成分とする乳化技術であり、乳化力も弱く主に乳化器により強い剪断力を掛け乳化するもので、自己ミセルを形成するものではなかった。
そして、特許文献７に記載の界面活性剤組成物については、乳化安定性にばらつきがあり、コエンザイムＱ１０、ビタミンＥあるいは植物油をソフトゼラチンカプセルやボトル充填品等として商品化したとき、混合直後は乳化したにもかかわらず、室温保存にて１ヵ月〜６ヵ月で層分離を起こし、乳化しなくなる致命的な問題があった。
特に市販品としてコエンザイムＱ１０、ビタミンＥあるいは植物油をソフトゼラチンカプセルやボトル充填品等として商品化するには、層分離を起こさず１〜３年以上経時的に安定であることが強く望まれた。
そこで、本発明では、ポリグリセリン脂肪酸エステルと脂溶性成分との単なる混合物で供され、服用時に体内であるいは使用時に浴槽内で自己ミセルを形成し容易に乳化する機能性組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者らは、鋭意研究の結果、本願発明人の先願技術である特許文献７の界面活性剤組成物の飛躍的改善に成功した。
長年に亘る研究の結果、一定範囲の化学特性を有するポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）を使用したとき、ポリグリセリンラウリン酸エステルおよび脂溶性成分との混合物が、特異的に長期間の経時安定性と自己ミセル形成能力を示し、３年以上層分離を起こさず３年後でもすばらしい自己ミセルを形成することを知見し本発明を完成した。混合物は、室温保存にて２〜３年もの長期間混合物が均一で分離することがなく、２〜３年後でも混合物を水中で軽く攪拌することにより、会合した安定なミセルを作り容易に乳化することを見出した。すなわち、強力な攪拌力（強力な剪断力）を特に必要とせずに、容易に乳化する、いわゆる自己ミセル化（自己乳化）が進行することを知見し、本発明をなすに至った。
すなわち本発明は下記の機能性組成物及びその製造方法である。
[１]  ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜２５％とポリグリセリンラウリン酸エステル１０〜３８％と脂溶性成分３７〜８５％とからなり、長期間安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成するものであることを特徴とする機能性組成物。
[２]  ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルが、水酸基価９０〜１００、ケン化価１７０〜１７５、粘度（４０℃、Ｂ型粘度計）２，０００〜３，０００ｃｐｓのものである[１]記載の機能性組成物。
[３]  脂溶性成分が、コエンザイムＱ１０、ビタミンＥ、スクワレン、スクワラン及び動植物油から選択されるいずれか１又は２以上の混合物であることを特徴とする[１]又は[２]に記載の機能性組成物。
[４]  ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル５〜９５％とポリグリセリンラウリン酸エステル５〜９５％からなる混合物１００重量部に対して、脂溶性成分５０〜５００重量部を添加・混合して、２年以上安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成する機能性組成物を製造することを特徴とする機能性組成物の製造方法。
[５]  ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル２０〜８０％とポリグリセリンラウリン酸エステル２０〜８０％からなる混合物１００重量部に対して、脂溶性成分１００〜４００重量部を添加・混合して、２年以上安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成する機能性組成物を製造することを特徴とする機能性組成物の製造方法。
[６]  ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステルが、水酸基価９０〜１００、ケン化価１７０〜１７５、粘度（４０℃、Ｂ型粘度計）２，０００〜３，０００ｃｐｓのものであることを特徴とする[４]又は[５]に記載の機能性組成物の製造方法。
【発明の効果】
【０００７】
本願発明の機能性組成物は、特異的に長期間の経時安定性を維持し、かつ自己ミセル形成能力（自己乳化能力）を発揮する。
そして、得られた乳化物は３年以上層分離を起こさず、その後でも容易に優良な自己ミセルを形成する。
したがって、例えばホホバ油やオリーブ油を含むバスオイルに本発明の機能性組成物を適用すれば、水溶性で使用感に優れた商品を提供することができる。また、例えば、ビタミンＥやコエンザイムＱ１０等に本願発明の機能性組成物を適用すれば、生物学的有効性（バイオアベラビリティ）の優れたソフトゼラチンカプセル等を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の脂溶性成分としては、脂溶性ビタミンＡ、Ｄ、Ｅ、Ｋ、コエンザイムＱ１０、水溶性ビタミンの脂肪酸エステル例えばビタミンＣパルミネート、大豆油、小麦胚芽油、ごま油、エゴマ油、月見草油、ひまわり油、紅花油、米油、椿油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油、及び植物より抽出されたｙ−リノレン酸、α−カロチン、β−カロチン、リコピン、あるいは魚油より抽出されたエイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、スクワレン、スクワラン等から選ばれるが、なかでもコエンザイムＱ１０、ビタミンＥ、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、スクワレン、スクラワン、及び植物油は経時安定性の点から特に好ましい。
本発明で言う、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）及びポリグリセリンラウリン酸エステルとはテトラグリセリン、ヘキサグリセリン及びデカグリセリン等に縮合リシノレイン酸又はラウリン酸をエステル化したもので、特にモノエステル化したものが好ましい。
【０００９】
こうしてエステル化したものは市販されたものの中から選ぶ事ができるが、
ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）は、（１）グリセリンの重縮合物と、（２）リシノレイン酸自身の縮合物と、（３）さらにその両者を縮合して得られる。このような工程で調整されたポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）は、構造の異なるグリセリンの脱水重合物と重合度の違った縮合リシノレイン酸エステルとを縮合反応させた混合物であり、特に様々な分子の混合物となる。
ＰＧＰＲの構造は本発明混合物の安定性と自己ミセル形成性能に大きな影響を及ぼすため、何かを指標に選択する必要がある。
そこで化学物性の異なるポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）とポリグリセリンラウリン酸エステルおよび脂溶性成分の混合物を試作し経時安定性と経時後の自己ミセル形成性を比較した。
【００１０】
その結果、水酸基価９０〜１００、ケン化価１７０〜１７５、粘度（４０℃、Ｂ型粘度計）２，０００〜３，０００ｃｐｓであるポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）とポリグリセリンラウリン酸エステルおよび脂溶性成分の混合物は、室温保存にて２〜３年もの長期間混合物が均一で分離することがなく、２〜３年後でも混合物を水中で軽く攪拌することにより、会合した安定なミセルを作り容易に乳化することを見出した。
本願発明においては、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）５〜２５％とポリグリセリンラウリン酸エステル１０〜３８％と脂溶性成分３７〜８５％と安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成するものであることを特徴とする機能性組成物が好ましいものであり、その中で特に好ましくは、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）が水酸基価９０〜１００、ケン化価１７０〜１７５、粘度（４０℃、Ｂ型粘度計）２，０００〜３，０００ｃｐｓのものを採用することである。
そして、脂溶性成分として好適に採用されるものは、コエンザイムＱ１０、ビタミンＥ、スクワレン、スクワラン及び動植物油から選択されるいずれか１又は２以上の混合物である。
本願発明の機能性組成物の製造方法としては、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）５〜９５％とポリグリセリンラウリン酸エステル５〜９５％からなる混合物１００重量部に対して、脂溶性成分５０〜５００重量部を添加・混合することである。
特に好ましくは、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）２０〜８０％とポリグリセリンラウリン酸エステル２０〜８０％からなる混合物１００重量部に対して、脂溶性成分１００〜４００重量部を添加・混合することである。
また、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）５〜２５％とポリグリセリンラウリン酸エステル１０〜３８％と脂溶性成分３７〜８５％となるように、それらの成分を一緒に混合して製造することもできる。
【００１１】
ところで、人体の健康維持に有効な各種成分を含む、脂溶性成分としては、例えば（１）コエンザイムＱ１０が１〜３０％と植物油が９９〜７０％からなるもの、（２）コエンザイムＱ１０が１〜３０％とビタミンＥが２０〜５０％植物油が７９〜２０％からなるもの、（３）ビタミンＥが２０〜５０％と植物油が８０〜５０％からなるもの、（４）脂溶性成分としスクワレン１００％からなるもの、（５）脂溶性成分としてエイコサペンタエン酸１００％からなるもの、（６）脂溶性成分としてドコサヘキサエン酸）１００％からなるもの、（７）スクワランが１〜５０％と植物油が９９〜５０％からなるもの、が好ましいものとして選択される。
そして、本発明の「ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）５〜２５％とポリグリセリンラウリン酸エステル１０〜３８％と脂溶性成分３７〜８５％とからなり、長期間安定で、かつ水中で容易に自己ミセルを形成するものであることを特徴とする機能性組成物」の油脂成分において、上記（１）の油脂成分は２５〜７０％含有することが好ましい。また、（２）の油脂成分は４０〜７０％含有することが好ましく、（３）の油脂成分は４０〜７０％含有することが好ましく、（４）の油脂成分は５０〜８５％含有することが好ましく、（５）の油脂成分は５０〜８５％含有することが好ましく、（６）の油脂成分は５０〜８５％含有することが好ましく、さらに（７）の油脂成分は５０〜８５％含有することが好ましい。
【００１２】
そして、本発明の組成物が水中で容易に乳化するのは、成分中のポリグリセリン脂肪酸エステルの疎水的な部分が自発的に油分を包合しつつ会合し、親水的な部分を外側に向けて集まる、いわゆる自己ミセル化（自己乳化）するためと考えられる。その結果、強力な攪拌力（強力な剪断力）を特に必要とせずに、容易に乳化する、いわゆる自己ミセル化（自己乳化）が進行することが解った。
以下実施例により本発明を説明する。
【実施例】
【００１３】
次に本発明の実施例を示して、本発明を更に具体的に説明する。
〔実施例１〕
本例は化学特性の異なるポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）Ａ〜Ｇとポリグリセリンラウリン酸エステルおよび脂溶性成分としてオリーブ油とスクワランを用いた混合物の経時安定性と長期保存後の自己ミセル形成性を比較した例である。
具体的には、オリーブ油１６．２ｇ、スクラワン０．９ｇ、香料０．９ｇ、化学特性の異なるポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）（Ａ〜Ｇ）４．８ｇ、デカグリセリンモノラウリン酸エステル４．８ｇ、及びテトラグリセリンラウリン酸エステル２．４ｇを均一に攪拌混合し試験液とした。
各試験液の保存安定性と、保存後の各試験液を、約２０ｍｌの水を入れたビーカー中へ２〜３滴加えた後、軽く攪拌し自己ミセル形成性を観察した。その結果を表２に示した。
【００１４】
この時の評価方法は、◎、○、△、及び×の４段階で示した。
混合物の安定性評価は
◎は、特に良好なもので混合物の分離がなく均一性の保たれたもの
○は、分離はないが濁りのあるもの
△は、一部分離したもの
×は、完全に層分離を起こしているもの
自己ミセル形成性は
◎は、容易に自己ミセルを形成するもの。
○は、激しく攪拌することにより乳化するが、表面に油の浮遊は認められないもの。
△は、激しく攪拌することにより乳化するが、しばらく放置すると液上層部に分離を認めるもの。
×は、激しく攪拌しても全く乳化しないもの。を夫々意味する。
【表１】
2016037479.tif 000002
【表２】
2016037479.tif 000003
【００１５】
〔実施例２〕
本例は実施例１と全く同様に化学特性の異なるポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）を用い、脂溶性成分にコエンザイムＱ１０とビタミンＥを使用した混合物の経時安定性と長期保存後の自己ミセル形成性を比較した。
具体的には、ユビデカレノン（コエンザイムＱ１０）０．７５ｇ、ビタミンＥ３．６０ｇ、サフラワー油５．０２ｇ、化学特性の異なるポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）（Ａ、Ｂ、Ｆ）２．７０ｇ、及びデカグリセリンモノラウリン酸エステル２．７０ｇを３０℃に保温しながら均一に良く攪拌混合し試作液とした。
結果は表３に示した。評価方法は実施例１と同様である。
【表３】
2016037479.tif 000004
【００１６】
表２及び表３の結果から見て、混合物の経時安定性は一定の化学特性を有するポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）とポリグリセリンラウリン酸エステルおよび脂溶性成分との混合物が特異的に良好であることがわかった。
【００１７】
〔実施例３〕
本例は化粧品乳液の製造に関わる例である。界面活性剤として、水酸基価９６．６、ケン化価１７４、粘度２４２５ｃｐｓのポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）８．０ｇ、デカグリセリンモノラウリン酸エステル８．０ｇ、テトラグリセリンモノラウリン酸エステル４．０ｇ、及び化粧用基剤として、ホホバオイル２７．３ｇ、スクワラン１．５ｇ、を均一に攪拌混合し、最後に香料０．２ｇ、柚子果皮エキス１．０ｇを加えて均一に混合した油状の化粧料を得た。  得られた混合物は常温で安定であり、水に容易に自己ミセルを形成し乳化した。混合物は３年間放置したが、混合状態に変化は認められず、３年後も容易に自己ミセルを形成し乳化した。
【００１８】
〔実施例４〕
スクワレン８ｋｇ、水酸基価９８．１、ケン化価１７５、粘度２４００ｃｐｓのポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）６００ｇ、デカグリセリンモノラウリン酸エステル６００ｇ、及びテトラグリセリンモノラウリン酸エステル８００ｇ、を均一に良く攪拌混合し、この混合物をロータリ一式自動カプセル充填機で、１カプセル当たり２５０ｍｇ充填したオーバル型ソフトゼラチンカプセルを製造した。
【００１９】
比較例３として、スクワレン８ｋｇ、水酸基価８７．６、ケン化価１６８、粘度１６５０ｃｐｓのポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル（ＰＧＰＲ）６００ｇ、デカグリセリンモノラウリン酸エステル６００ｇ、及びテトラグリセリンモノラウリン酸エステル８００ｇ、を均一に攪拌混合し、実施例４と同様に、この混合物をロータリ一式自動カプセル充填機で、１カプセル当たり２５０ｍｇ充填したオーバル型ソフトゼラチンカプセルを製造した。
比較例３で得られたカプセルは、製造時透明で水中に容易に乳化したが、瓶に充填し６ヶ月室温に放置したものは不透明なカプセルとなり乳化が悪かった。
一方実施例４で得たカプセルは３年保存後もカプセルは透明で水中に容易に乳化した。