(57)【要約】【課題】皮膚に適用した際の耐汗性、耐摩擦性および有効成分の効果の持続性に優れる皮膚化粧料を提供する。【解決手段】以下の成分（Ａ）および（Ｂ）：（Ａ）繊維状セルロース、（Ｂ）殺菌剤、抗炎症剤およびビタミン類からなる群から選択される一種または二種以上を含む、皮膚化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）繊維状セルロース、
（Ｂ）殺菌剤、抗炎症剤およびビタミン類からなる群から選択される一種または二種以上
を含む、皮膚化粧料。
【請求項２】
前記成分（Ａ）が、繊維状カルボキシメチルセルロースである、請求項１に記載の皮膚化粧料。
【請求項３】
前記成分（Ａ）が、平均繊維径が１ｎｍ以上１００００ｎｍ以下の繊維状カルボキシメチルセルロースである、請求項１または２に記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）が、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、グリチルリチン酸またはその誘導体、アラントイン、アスコルビン酸またはその誘導体、トコフェロールまたはその誘導体、ナイアシンアミドからなる群から選択される一種または二種以上である、請求項１乃至３いずれか一項に記載の皮膚化粧料。
【請求項５】
請求項１乃至４いずれか一項に記載の皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、体臭抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
セルロース繊維を利用する技術として、特許文献１〜４に記載のものがある。
特許文献１（特開２０１０−３７３４８号公報）には、特定の最大繊維径、平均繊維径および結晶構造を有するセルロース繊維であって、アルデヒド基およびカルボキシル基を特定量含むものを用いたゲル状組成物に関する技術が記載されている。また、上記セルロース繊維は、２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシラジカル（ＴＥＭＰＯ）および次亜塩素酸ナトリウムを用いて天然セルロースを酸化することにより得られることが記載されている。
【０００３】
特許文献２（国際公開第２０１４／０８８０７２号）には、平均繊維系、アスペクト比およびグルコース単位当たりのカルボキシメチル置換度がそれぞれ特定の範囲にあるカルボキシメチルセルロース繊維に関する技術が記載されている。また、かかるカルボキシメチルセルロース繊維を化粧品に用いうることが記載されている。
【０００４】
特許文献３（国際公開第２０１４／０８８０３４号）には、平均繊維径、および、平均繊維径に対する平均繊維長の比がそれぞれ特定の範囲にあるセルロース繊維を化粧料用添加剤として用いることが記載されている。
【０００５】
また、特許文献４（特開２０１２−１９３１３９号公報）には、特定の平均繊維径を有するセルロース系高分子ファイバーと保湿剤とを、化粧料中に特定の割合で含有させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−３７３４８号公報
【特許文献２】国際公開第２０１４／０８８０７２号
【特許文献３】国際公開第２０１４／０８８０３４号
【特許文献４】特開２０１２−１９３１３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、背景技術の項で前述した各特許文献に記載の技術においては、皮膚へ適用した際の有効成分の効果の持続性を向上させる観点からの検討はなされていない。
【０００８】
そこで、本発明は、皮膚に適用した際の耐汗性、耐摩擦性および有効成分の効果の持続性に優れる皮膚化粧料を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、
以下の成分（Ａ）および（Ｂ）：
（Ａ）繊維状セルロース、
（Ｂ）殺菌剤、抗炎症剤およびビタミン類からなる群から選択される一種または二種以上
を含む、皮膚化粧料が提供される。
【００１０】
また、本発明によれば、皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む、体臭抑制方法が提供される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、皮膚に適用した際の耐汗性、耐摩擦性および有効成分の効果の持続性に優れる皮膚化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態において、皮膚化粧料は、以下の成分（Ａ）および（Ｂ）を含む。
（Ａ）繊維状セルロース
（Ｂ）殺菌剤、抗炎症剤およびビタミン類からなる群から選択される一種または二種以上
【００１３】
本実施形態においては、成分（Ａ）の繊維状セルロースと成分（Ｂ）とを組み合わせて用いることにより、皮膚化粧料を皮膚に適用した後の成分（Ｂ）の効果の持続性を向上させることができる。また、成分（Ａ）および（Ｂ）を組み合わせることにより、皮膚に適用した際の皮膚化粧料の耐汗性および耐摩擦性に優れており、使用感が良好である。ここで、皮膚に適用された皮膚化粧料の形態に制限はないが、たとえば皮膜状とすることができ、このとき擦れやひっかきに強い皮膜を得ることも可能となる。
また、本実施形態の皮膚化粧料を用いると、たとえば皮膚に適用後、皮膚上に生じた汗を皮膚化粧料中に吸収させることもできる。このため、本実施形態の皮膚化粧料は、たとえば汗に対する消臭や制汗のために好適である。
【００１４】
以下、各成分について具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）の繊維状セルロースは、ミクロフィブリル化またはナノファイバー化されたセルロースであり、水に不溶である。
成分（Ａ）のセルロースの由来に制限はなく、木材繊維（パルプ）等の植物原料由来のもの等が挙げられる。
【００１６】
また、本実施形態において、成分（Ａ）の繊維状セルロースとしては繊維状のセルロース誘導体を含み、その具体例としては、水酸基の一部が酸化されたものや、アシル化、カルボキシメチル化等のエーテル化、エステル化、その他反応によって化学修飾されたものなどのが挙げられる。このうち、強固で柔軟な被膜が得られるという点で、繊維状カルボキシメチルセルロースが好ましい。
【００１７】
成分（Ａ）の繊維状セルロースは、たとえば、セルロース原料を適宜酸化、エーテル化等の化学処理をおこなった後、機械的方法等により解砕して所定の繊維径の繊維状とすることにより得られる。
【００１８】
繊維状セルロースの平均繊維径は、皮膚に適用された化粧料の耐汗性や耐摩擦性を向上させる観点から、たとえば１ｎｍ以上であり、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは４ｎｍ以上、さらに好ましくは８ｎｍ以上、さらにより好ましくは９ｎｍ以上である。
また、水への分散性を高める観点から、繊維状セルロースの平均繊維径は、たとえば１００００ｎｍ以下であり、好ましくは５０００ｎｍ以下、より好ましくは２００ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下であり、さらにより好ましくは３０ｎｍ以下である。
ここで、繊維状セルロースの平均繊維径は、具体的には以下の方法で測定される。すなわち、微細セルロース繊維に水を加えて、その濃度が０．０００１質量％の分散液を調製し、該分散液をマイカ（雲母）上に滴下して乾燥したものを観察試料として、原子間力顕微鏡（Atomic Force Microscope：ＡＦＭ、Ｎａｎｏｓｃｏｐｅ  ＩＩＩ  Ｔａｐｐｉｎｇ  ｍｏｄｅ  ＡＦＭ、Ｄｉｇｉｔａｌ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、プローブはナノセンサーズ社製Ｐｏｉｎｔ  Ｐｒｏｂｅ  （ＮＣＨ）を使用）を用いて、該観察試料中のセルロース繊維の繊維高さを測定する。その際、該セルロース繊維が確認できる顕微鏡画像において、微細セルロース繊維を５本以上抽出し、それらの繊維高さから平均繊維径を算出する。
【００１９】
また、皮膚に適用後、化粧料のヨレ、ポロポロとした消しかす状の崩れ等の化粧崩れが生じるのを抑制する観点から、成分（Ａ）としてナノファイバー状のセルロースを用いることが好ましい。セルロースナノファイバーは、ナノメートルオーダーの繊維径を有する繊維状セルロースである。セルロースナノファイバーの平均繊維径は、ナノファイバーの製造安定性に優れる点で、たとえば１ｎｍ以上とし、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは５ｎｍ以上とする。また、皮膚化粧料の汗とのなじみ性を向上させる観点から、セルロースナノファイバーの平均繊維径は、たとえば２００ｎｍ以下とし、好ましくは１００ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以下、さらにより好ましくは４０ｎｍ以下である。
また、皮膚に適用された化粧料組成物の耐汗性を向上させる観点から、成分（Ａ）がカルボキシメチルセルロースナノファイバーであることが好ましい。
カルボキシメチルセルロースナノファイバーの作製方法として、たとえば特許文献２（国際公開第２０１４／０８８０７２号）に記載の方法を用いることができる。
【００２０】
繊維状セルロースの平均繊維長は、皮膚に適用された化粧料の耐汗性や耐摩擦性を向上させる観点から、たとえば１０ｎｍ以上であり、好ましくは５０ｎｍ以上、さらに好ましくは３００ｎｍ以上、さらにより好ましくは５００ｎｍ以上である。
また、水への分散性を高める観点から、繊維状セルロースの平均繊維長は、たとえば２ｍｍ以下であり、好ましく４００μｍ以下、さらに好ましくは１００μｍ以下、さらにより好ましくは１０μｍ以下である。
ここで、繊維状セルロースの平均繊維長は、具体的には以下の方法で測定される。すなわち、微細セルロース繊維に水を加えて、その濃度が０．０００１質量％の分散液を調製し、該分散液をマイカ（雲母）上に滴下して乾燥したものを観察試料として、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ、Ｎａｎｏｓｃｏｐｅ  ＩＩＩ  Ｔａｐｐｉｎｇ  ｍｏｄｅ  ＡＦＭ、Ｄｉｇｉｔａｌ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ社製、プローブはナノセンサーズ社製Ｐｏｉｎｔ  Ｐｒｏｂｅ  （ＮＣＨ）を使用）を用いて、該観察試料中のセルロース繊維の繊維長さを測定する。その際、該セルロース繊維が確認できる顕微鏡画像において、微細セルロース繊維を１０本以上抽出し、それらの長さから平均繊維長を算出する。
【００２１】
また、繊維状セルロースの平均アスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は、耐汗性と水への分散性とのバランスを向上させる観点から、たとえば１０以上５０００以下であり、好ましくは１０以上１０００以下であり、さらに好ましくは２５以上５００以下、さらにより好ましくは５０以上４００以下である。
【００２２】
成分（Ａ）として、入手のしやすさから、一般工業用セルロースファイバーを用いることができる。セルロースファイバーの市販品の具体例として、ＢｉＮＦｉ-ｓ（スギノマシン社製）、レオクリスタ（第一工業製薬社製）、セリッシュ（ダイセルファインケム社製）等が挙げられる。
また、成分（Ａ）として、特許文献２（国際公開第２０１４／０８８０７２号）に記載のものを用いることもできる。
【００２３】
また、セルロースナノファイバーとして、所定の変性処理がなされたもの、たとえば、特開２０１３−０１４７４１号公報に記載の変性処理がなされたものを用いることもできる。
さらに具体的には、セルロースナノファイバーのカルボキシル基に対する変性処理の例として、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、トリブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン、ステアリルアミン、オクタデシルなど、炭素数１〜１８の同一の又は異なるアルキル基を有する第一〜三級アルキルアミンとのアミン塩化；テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウムなど、炭素数２〜１７の同一の又は異なるアルキル基を有する第四級アンモニウム化合物とのアンモニウム塩化；１，３ジメチルイミダゾリウム、１−ブチル−２，３−ジメチルイミダゾリウムなどのイミダゾリウム化合物とのイミダゾリウム塩化；Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウムなどのイミダゾリニウム化合物とのイミダゾリニウム塩化；テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラオクチルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウムなどのホスホニウム化合物とのホスホニウム塩化などが挙げられる。
【００２４】
さらに、セルロースナノファイバー表面における水酸基に対して変性処理を行ってセルロースナノファイバー誘導体を得てもよい。セルロースナノファイバーの水酸基に対する変性処理の例としては、アセチル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、プロピオニル基、プロピオロイル基、ブチリル基、２−ブチリル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカノイル基、ドデカノイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、ニコチノイル基、イソニコチノイル基、フロイル基、シンナモイル基等のアシル基、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアノイル基等のイソシアネート基、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、ステアリル基等のアルキル基、オキシラン基、オキセタン基、チイラン基、チエタン基処理等が挙げられる。このような各種の変性処理によって得られたセルロースナノファイバー誘導体は、未変性のセルロースナノファイバーに対して親疎水性が変化することに起因して、皮膚化粧料に用いる樹脂中での分散性が向上する場合があり、皮膚化粧料の態様に応じて任意に選択することができる。
【００２５】
皮膚化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、成分（Ｂ）の効果の持続性をさらに向上させる観点から、皮膚化粧料全体に対してたとえば０．１質量％以上であり、好ましくは０．２％質量％以上、さらに好ましくは０．２５％質量％以上、さらにより好ましくは０．３質量％以上である。
また、皮膚化粧料の使用感をさらに高める観点からは、皮膚化粧料中の成分（Ａ）の含有量は、皮膚化粧料全体に対してたとえば１０質量％以下であり、好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下であり、さらにより好ましくは１．５質量％以下である。
【００２６】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、殺菌剤、抗炎症剤およびビタミン類からなる群から選択される一種または二種以上である。以下、成分（Ｂ）を「有効成分」ともいう。化粧料中に成分（Ｂ）として含まれる物質は、上記一または二以上の上記剤としての性質を有する。また、成分（Ｂ）が、上記各剤としての機能に加えて他の機能を有するものであってもよく、たとえば、ビタミン類が抗炎症剤としても機能してもよい。
【００２７】
本実施形態においては、皮膚化粧料を皮膚に適用後の耐汗性に優れるため、発汗が生じる環境等においても、成分（Ｂ）の有効成分が皮膚上に保持されて、成分（Ｂ）の効果の持続性に優れている。
【００２８】
成分（Ｂ）のうち、殺菌剤としては、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、塩化リゾチーム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム（ＣＰＣ）、３，４，４'−トリクロロカルバニリド、塩化ベンゼトニウム、銀担持ゼオライトからなる群から選ばれる一種または二種以上を用いることができる。この中でも、さらさら感の持続性を得る観点およびぬるつきを低減させる観点から、トリクロサン、イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、塩化ベンザルコニウムが好ましい。
【００２９】
抗炎症剤としては、グリチルリチン酸またはその酸誘導体、アラントイン、インドメタシン、グアイアズレン、グアイアズレンスルホン酸塩などが挙げられる。
【００３０】
このうち、グリチルリチン酸誘導体としては、グリチルリチン酸塩が挙げられ、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等が例示できる。
【００３１】
成分（Ｂ）が抗炎症剤を含むとき、皮膚化粧料中により安定的に配合できる観点から、グリチルリチン酸ジカリウム、アラントイングリチルレチン酸ステアリル等が好ましく用いられる。
【００３２】
ビタミン類としては、アスコルビン酸またはその誘導体、ナイアシンアミド、トコフェロールまたはその誘導体、レチノールまたはその誘導体が挙げられる。
【００３３】
このうち、アスコルビン酸誘導体としては、アスコルビン酸塩、アスコルビン酸エステル、アスコルビン酸エステルの塩が挙げられ、アスコルビン酸エステルとしては、アスコルビン酸グルコシド、アスコルビン酸グルコシド脂肪酸、アスコルビン酸−２−リン酸エステル、アスコルビン酸−３−リン酸エステル、アスコルビン酸−６−リン酸エステル、アスコルビン酸−２−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−２−硫酸エステル、アスコルビン酸−２−パルミチン酸エステル、アスコルビン酸−６−パルミチン酸エステル、アスコルビン酸−２−ステアリン酸エステル、アスコルビン酸−６−ステアリン酸エステル、アスコルビン酸−２，６−ジブチルエステル、アスコルビン酸−２，６−ジパルミチン酸エステル、アスコルビン酸テトラパルミチン酸エステル等が例示できる。
またこれらの塩類としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等が挙げられる。
アスコルビン酸誘導体として、さらに具体的には、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、アスコルビン酸２−グルコシドが挙げられる。
【００３４】
トコフェロールまたはその誘導体としては、αトコフェロール、γトコフェロール、δトコフェロール、ニコチン酸トコフェロール、酢酸トコフェロールなどのビタミンＥおよびその誘導体が挙げられる。
【００３５】
また、レチノールまたはその誘導体として、レチノール、レチノールアセテート、レチノールパルミテートなどのビタミンＡ及びその誘導体が挙げられる。
【００３６】
皮膚化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ｂ）の効能を効果的に発現する観点から、たとえば０．００１質量％以上、好ましくは０．００７質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上とする。また、皮膚化粧料の皮膜形成性を維持する観点から、皮膚化粧料中の成分（Ｂ）の含有量は、たとえば１０質量％以下、好ましくは６質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは４質量％以下とする。
なお、本実施形態において、成分（Ｂ）として抽出物等を利用する場合、その含有量は乾燥質量である。
【００３７】
本実施形態における皮膚化粧料は、皮膚化粧料の形態に応じて所定の手順により製造することができる。たとえば、皮膚化粧料の製造方法が、水を含む分散媒に成分（Ａ）を分散させる工程を含んでもよい。
【００３８】
皮膚化粧料の形態は、ローション状、溶液状、乳液状、クリーム状、軟膏状、ゲル状、パック状、パウダー状、スティック状等とすることができ、さらに具体的には、乳液、化粧水、パック、ジェルが挙げられる。
【００３９】
本実施形態で得られる皮膚化粧料は、成分（Ａ）および（Ｂ）を含むため、皮膚に適用した際の耐汗性、耐摩擦性および有効成分の効果の持続性に優れる。
さらに具体的には、親水性の化粧料である場合にも、耐水性であって擦れに対して強固な皮膜を形成することができる。このため、発汗や肌の擦れに対し、成分（Ｂ）を肌上に長時間残留させることができる。
また、強固な皮膜が形成されることによって、たとえば襟による肌の擦れが低減され、襟汚れ、すなわち、皮膚角層メラニン色素の付着を予防することもできるため、襟汚れ防止能を発現させることも可能となる。
また、たとえば皮膚化粧料を皮膚に適用後に生じた汗を化粧料の皮膜中に拡散させることもできる。そして、生じた汗が皮膚化粧料の皮膜に広がり、皮膚化粧料の皮膜を濡らすことで、汗が外気に触れる表面積が増加するため、たとえば発汗した後の汗の速乾性に優れた構成とすることも可能となる。また、これにより体臭を抑制することも可能となる。
【００４０】
次に、皮膚化粧料の使用方法を説明する。
本実施形態における皮膚化粧料の使用方法は、たとえば、当該皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含む。さらに具体的には、皮膚化粧料を皮膚に適用して皮膜を形成するステップを含んでもよい。
また、本実施形態における皮膚化粧料は、体臭防止用化粧料、制汗用化粧料、消炎用化粧料、襟汚れ防止化粧料等を得るために使用することができる。
【００４１】
また、本実施形態における体臭抑制方法は、たとえば皮膚化粧料を皮膚に適用するステップを含んでもよい。また、本実施形態における体臭抑制方法は、皮膚化粧料を皮膚に適用するステップの後、皮膚上の汗を皮膚化粧料中に拡散させるステップをさらに含んでもよい。
【００４２】
本実施形態において、皮膚化粧料は、上記以外の成分を含んでいてもよい。
たとえば、皮膚化粧料が水を含んでもよい。水の含有量は、たとえば皮膚外用剤中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。
【００４３】
また、皮膚化粧料が、水以外の溶媒を含んでもよく、このような溶媒として、たとえば、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコール類が挙げられる。
【００４４】
また、本実施形態において、皮膚化粧料が、上記以外の成分として、成分（Ｂ）の効果が得られる範囲で、消臭剤、制汗剤、冷感剤、香料、温感剤、保湿剤、油剤、アルコール類、抗炎症剤、ｐＨ調整剤等、必要に応じて通常化粧料に配合される成分を配合してもよい。
【００４５】
このうち、消臭剤としては、酸化亜鉛、酸化チタン等の金属酸化物；トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、グリシンアミド、セリンアミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−エチルヘキシル）プロピオン酸アミド、２−アミノ−３−ヒドロキシ−Ｎ−（３−ｎ−ブトキシプロピル）プロピオン酸アミドおよびそれらの塩等のアミン類；ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、ブチルヒドロキシアニソール、δトコフェロールなどのビタミンＥおよびその誘導体、チオタウリン、メマツヨイグサ抽出液、βカロチン、フラボノイド化合物、ポリフェノール化合物、キハダエキス、Ｌ−メントール等を用いることができる。
これらの中で、消臭効果の即効性を向上させる観点から、アミン類から選ばれる消臭成分が好ましく、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン（２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール）が使用性が容易である点で好ましい。
【００４６】
制汗剤としては、アルミニウムクロルハイドレート、硫酸アルミニウムカリウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム等のアルミニウム化合物；
アルミニウムジルコニウムオクタクロルハイドレート、アルミニウムジルコニウムテトラクロルハイドレート、アルミニウムジルコニウムトリクロルハイドレート等のアルミニウム・ジルコニウム化合物；
ジルコニウムクロルハイドレート等のジルコニウム化合物；および
パラフェノールスルホン酸亜鉛等の亜鉛化合物等が挙げられる。
【００４７】
冷感剤としては、1−メントールや、メンチルアセテート、乳酸メンチル、ｌ−メンチルグリセリルエーテル、メンチルピロリドンカルボン酸等のメントール誘導体のほか、Ｎ−エチル−ｐ−メンタンカルボキシアミド等のメントール類縁体、ｄｌ−カンファー、イソプレゴール、シネオール、ボルネオール、チモールおよびこれらの誘導体や、３−ｌ−メトキシプロパンジオールや、ハッカ油、ペパーミント油等のメントールを含有した精油等が挙げられ、これらは一種または二種以上を用いることができる。
【００４８】
香料の具体例として、特開２０１２−１５５１号公報に記載のものが挙げられる。具体的には、アセトナフトン、ｌ−カルボン、シス−３−ヘキセノール、シトラール、ディメトール、ユーカリプトール、リナロールオキサイド、酢酸シス−３−ヘキセニル、酢酸スチラリル、酪酸エチル、アネトール、アリルアミルグリコレート、カローン、ゲラニルニトリル、デシルアルデヒド、トリプラール、フルーテート、ベンズアルデヒド、ポアレネート、グレープフルーツベース、α−ピネン、酢酸イソボルニル、ダイナスコン、ドデシルアルデヒド、フロロパール、ヘリオナール、メチルノニルアセトアルデヒド、ノニルアルデヒド、オクチルアルデヒド、ポレナールＩＩ、ウンデシルアルデヒド、ウンデシレンアルデヒド、ベルガモットベース、レモンベース、ダマスコン、アンブロキサン、ダマセノン、カラナール、リナロール、リリアール、リラール、シトロネロール、ゲラニオール、シスジャスモン、ムセノン、アセチルセドレン、イソ・イー・スーパー、ジヒドロジャスモン酸メチル、ジヒドロミルセノール、ローズオキサイド、酢酸リナリル、α−ｉｓｏ−メチルイオノン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン等のイオノン類、γ−ウンデカラクトン、ｐ−クレゾール、アンスラニル酸メチル、イソブチルキノリン、オイゲノール、メチルフェニルグリシド酸エチル、ラズベリーケトン、サンダルマイソルコア、バクダノール、バニリン、クマリン、メントール、リモネン、ハバノライド、マグノール、酢酸ベンジル、ガラクソライド、サリチル酸シス−３−ヘキセニル、マルトール、フェニルエチルアルコール等が挙げられ、これらは一種または二種以上を用いることができる。
また、上記成分を含有する抽出油やフレーバー、ローズマリー油、グレープフルーツ油、ライム油、ベルガモット油、レモン油、マンダリン油、バジル油、ラベンダー油、クミン油、パチュリ油等を使用してもよい。
なお、上記のうち、レモンベースはレモン油の代替物として人工的に再現されたものである。同様に、ベルガモットベース、グレープフルーツベースはそれぞれ対応するベルガモット油、グレープフルーツ油の代替物である。
【００４９】
ここで、本実施形態においては、適度な油溶性を有する香料が好ましく、かかる観点から、香料のｌｏｇＰは、たとえば１．５以上、好ましくは２．８以上、さらに好ましくは３以上であって、たとえば５以下、好ましくは３．５以下である。
ここでｌｏｇＰとは、２５℃におけるオクタノール−水−分配係数であり、オクタノール相と水相の間での物質の分配のための尺度であって下式で定義されるものをいい、A.レオ，C.ハンシュ，D.エルキンス，ケミカルレビューズ，71巻，6号（1971）にその計算値の例が記載されている。なお、本明細書では、２５℃において、化審法化学物質改定第４版「化学物質の分配係数（１−オクタノール／水）測定法について＜その１＞」（化学工業日報社刊）記載の方法で測定した値を意味する。
ｌｏｇＰ＝ｌｏｇ（[物質]Octanol／[物質]Water）
（上記式中、「[物質]Octanol」はオクタノール相中の物質のモル濃度を示し、「[物質]Water」は水相中の物質のモル濃度を示す。）
【００５０】
また、香料の２５℃における蒸気圧は、香料が適度な蒸散性を有する観点から、たとえば０．０００１ｍｍＨｇ以上、好ましくは０．００３ｍｍＨｇ以上であり、たとえば２ｍｍＨｇ以下、好ましくは０．１ｍｍＨｇ以下である。
また、香料の臭閾値が低いほど、低濃度においても香料のニオイが知覚される点で好ましい。
【００５１】
ｌｏｇＰ、蒸気圧および閾値のバランスに優れる観点から、好ましい香料として、アセトナフトン（ｌｏｇＰ＝２．８５、蒸気圧０．００１９ｍｍＨｇ）、クマリン（ｌｏｇＰ＝１．５１、蒸気圧０．０００９８ｍｍＨｇ）、メントール（ｌｏｇＰ＝３．３８、蒸気圧０．０６３７ｍｍＨｇ）、リモネン（ｌｏｇＰ＝４．８３、蒸気圧１．４５ｍｍＨｇ）、ゲラニオール（ｌｏｇＰ＝３．４７、蒸気圧０．０３ｍｍＨｇ）およびダマスコン（ｌｏｇＰ＝４．２９、蒸気圧０．０１ｍｍＨｇ）ならびにこれらの誘導体からなる群から選択される一種以上が挙げられる。
【００５２】
温感剤としては、炭素数１〜６のアルキル基を有するバニリルアルキルエーテル、ノナン酸バニリルエーテル、バニリルノナンアミド、カプサイシン、トウガラシチンキ等が挙げられ、これらは一種または二種以上を用いることができる。
【００５３】
保湿剤としては、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ポリエチレングリコール類、グリセリン、ソルビトール、セラミド、コレステリルエステル等が挙げられる。
【００５４】
油剤としては、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン等の炭化水素油；セチルジメチルブチルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油；ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリオクタノイン、安息香酸アルキルエステル等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等のシリコーン油；パーフルオロアルキルエチルリン酸、パーフルオロアルキルポリオキシエチレンリン酸、パーフルオロポリエーテル、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系油などが挙げられる。
【００５５】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
【実施例】
【００５６】
はじめに、以下の例では、セルロースとして、以下の素材を用いた。
（繊維状セルロース）
繊維状セルロースとしては、以下の（Ａ１）〜（Ａ４）を用いた。
（Ａ１）  ＢｉＮＦｉ−ｓ  ＮＦｏ−１０００２：セルロースナノファイバー、スギノマシン社製（平均繊維径１０ｎｍ、平均繊維長１８００ｎｍ）
（Ａ２）  ＫＭＮ-０１：酸化セルロースナノファイバー、花王社製（平均繊維径３．３ｎｍ、平均繊維長８３０ｎｍ、カルボキシル基量１．４ｍｍｏｌ／ｇ、製造方法については後述する。）
（Ａ３）  ＢｉＮＦｉ−ｓ  ＴＦｏ−１０００２：カルボキシメチル化セルロースナノファイバー、スギノマシン社製（平均繊維径８ｎｍ、平均繊維長１１００ｎｍ、カルボキシルメチル置換度０．５ｍｍｏｌ／ｇ）
（Ａ４）  セリッシュＦＤ−２００Ｌ：ミクロフィブリル化セルロースファイバー、ダイセルファインケム社製（平均繊維径５０ｎｍ、平均繊維長２００μｍ）
（他のセルロース）
他のセルロースとしては、以下の（Ａ'１）〜（Ａ'４）を用いた。
（Ａ'１）  サンローズＳＬＤ−ＦＭ：微細粉末状カルボキシメチルセルロースナトリウム、日本製紙社製（平均粒子径２０μｍ）
（Ａ'２）  ＣＭＣダイセル１１９０：水溶性カルボキシメチル化セルロース、ダイセルファインケム社製（分子量６８万、カルボキシメチル置換度０．７）
（Ａ'３）  ＨＥＣダイセル  ＳＥ８５０：水溶性ヒドロキシエチルセルロース、ダイセルファインケム社製（平均分子量１１５万、エーテル化度１．３）
（Ａ'４）  ゴーセノール  ＥＧ−４０：水溶性ポリアスペクトビニルアルコール、日本合成化学工業社製（平均重合度２４００）
【００５７】
また、上記のうち、（Ａ２）の酸化セルロースナノファイバー（ＫＭＮ-０１）の製造方法は以下の通りである。
（酸化セルロースナノファイバーの製造）
針葉樹の漂白クラフトパルプ（フレッチャー チャレンジ カナダ社製、商品名「Ｍａｃｈｅｎｚｉｅ」、ＣＳＦ６５０ｍｌ）を天然セルロース繊維として用いた。ＴＥＭＰＯとしては、市販品（ＡＬＤＲＩＣＨ社製、Ｆｒｅｅ  ｒａｄｉｃａｌ、９８質量％）を用いた。次亜塩素酸ナトリウムとしては、市販品（和光純薬工業社製）を用いた。臭化ナトリウムとしては、市販品（和光純薬工業社製）を用いた。
まず、針葉樹の漂白クラフトパルプ繊維１００ｇを９９００ｇのイオン交換水で十分に攪拌した後、パルプ質量１００ｇに対し、ＴＥＭＰＯ１．２５質量％、臭化ナトリウム１２．５質量％、次亜塩素酸ナトリウム２８．４質量％をこの順で添加した。ｐＨスタットを用い、０．５Ｍ水酸化ナトリウムを滴下してｐＨを１０．５に保持し、酸化反応をおこなった。酸化反応を１２０分間おこなった後に滴下を停止し、酸化パルプを得た。イオン交換水を用いて酸化パルプを十分に洗浄し、次いで脱水処理をおこなった。その後、酸化パルプ３．９ｇとイオン交換水２９６．１ｇをミキサー（Ｖｉｔａ−Ｍｉｘ−Ｂｌｅｎｄｅｒ  ＡＢＳＯＬＵＴＥ、大阪化学社製）によって１０分間攪拌した。その操作によって繊維の微細化処理をおこない、セルロースナノファイバーの分散液を得た。分散液の固形分濃度は、１．３質量％であった。このセルロースナノファイバーの平均繊維径は３．３ｎｍ、平均アスペクト比は２５１、カルボキシル基含有量は１．４ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００５８】
（実施例１〜８、比較例１〜４）
表１に示す皮膚化粧料を常法に従って調製し、皮膜形成性、耐汗性、皮膜強度を以下の方法で評価した。評価結果を表１に併せて示す。
【００５９】
（皮膜形成性）
各例で得られた皮膚化粧料について、スライドガラス板上に１００μｇ/ｃｍ2の試料を均一に載せ、大気下で２４時間乾燥させた。乾燥後、スライドガラス上に形成した皮膜を、２５℃相対湿度９０％下のデシケータ内で２４時間調湿した。
【００６０】
調湿後の皮膜について、以下の基準で皮膜形成性を評価した。
◎：スライドガラス面からフィルム状に剥がすことがきる
○：スライドガラス面から断片状なフィルムとして剥がすことができる
×：スライドガラス面からフィルム状に剥がすことができない
【００６１】
（耐汗性）
２００ｍＬビーカー中に、以下に示すモデル汗液を入れ、スターラ撹拌した。
モデル汗液の組成
塩化ナトリウム  ０．５１質量％
塩化カリウム  ０．０４質量％
乳酸ナトリウム  ０．０４質量％
尿素  ０．０３質量％
イオン交換水  ９９．３８質量％
【００６２】
各例で得られた皮膚化粧料について、上記皮膜形成性の項に記載の方法で形成した皮膜を、上記モデル汗液の中に浸漬した。５分経過後の皮膜の残存状態を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
◎：皮膜が９割以上残留
○：皮膜が５割以上９割未満残留
△：皮膜が１割以上５割未満残留
×：皮膜が１割未満残留
【００６３】
（皮膜強度）
ＪＩＳ５６００−５−４（ひっかき硬度（鉛筆法））試験に準拠して、荷重量を３００ｇとして、上記皮膜形成性の項に記載の方法でスライドガラスに形成した皮膜の強度を以下の基準で判定した。
判定：軟から硬の順に、６Ｂ、５Ｂ、４Ｂ、３Ｂ、２Ｂ、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ、４Ｈ、５Ｈ、６Ｈ
【００６４】
【表１】
2016064996.tif 000002
【００６５】
表１より、各実施例で得られた皮膚化粧料は、皮膜形成性に優れるとともに形成された皮膜の摩擦に対する皮膜強度および耐汗性に優れていることがわかる。
【００６６】
（実施例９〜１１、比較例５〜７）
表２に示す皮膚化粧料を常法に従って調製し、耐汗性および有効成分の効果の持続性を評価した。耐汗性の評価は実施例１等に準じた方法でおこなった。また、有効成分の効果の持続性については、以下の方法で評価した。評価結果を表２に併せて示す。
【００６７】
（持続効果）
各例で得られた皮膚化粧料を人上腕に塗布した。６時間経過後に、カップシェィク法で（溶媒：水）リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを回収した後、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）にて以下の条件で定量し、塗布量に対する肌上の残留量（％）を算出した。
（ＨＰＬＣ条件）
検出器：紫外吸光光度計（測定波長：２４０ｎｍ）
カラム：オクタデシルシリル（ＯＤＳ）カラム
カラム温度：５０℃
移動相：リン酸二水素カリウム２．９１ｇ、リン酸水素二カリウム０．２０ｇおよび硫酸水素テトラブチルアンモニウム１．５３ｇを量り、水を加えて溶かして９００ｍＬとし、この液に液体クロマトグラフ用アセトニトリル１００ｍＬを加えて混和したものを移動相とした。
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
【００６８】
【表２】
2016064996.tif 000003
【００６９】
表２より、各実施例で得られた皮膚化粧料は、形成された皮膜の耐汗性に優れるとともに、有効成分であるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの残存性に優れていることがわかる。
【００７０】
（実施例１２〜１４、比較例８および９）
表３に示す皮膚化粧料を常法に従って調製し、耐汗性および有効成分の効果の持続性を評価した。耐汗性の評価は実施例１等に準じた方法でおこなった。また、有効成分の効果の持続性については、以下の方法で評価した。評価結果を表３に併せて示す。
【００７１】
（持続効果）
各例で得られた皮膚化粧料を人上腕に塗布した。８時間経過後に、スタンプ法（クリーンスタンプ「ニッスイ」一般生菌測定用、日水製薬社製）にて肌上に残留した菌数をカウントして、殺菌剤の殺菌持続性を判定した。判定基準を以下に示す。
○：十分な効果あり（菌数５個／ｃｍ2以下）
△：やや効果あり（菌数５個／ｃｍ2を超え菌数２０個／ｃｍ2以下）
×：効果なし（菌数２０個／ｃｍ2を超える）
【００７２】
【表３】
2016064996.tif 000004
【００７３】
表３より、各実施例で得られた皮膚化粧料は、形成された皮膜の耐汗性に優れるとともに、有効成分であるイソプロピルメチルフェノールによる殺菌効果の持続性に優れていることがわかる。