(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた耐変色性、耐退色性および安定性を有する、可食性インクジェットインク組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）平均粒径が１４０〜４００ｎｍの三酸化二鉄、（Ｂ）平均粒径が８０〜１２０ｎｍの三酸化二鉄、および（Ｃ）平均粒径が３０〜５０ｎｍの三酸化二鉄、を含む、可食性インクジェットインク組成物であり、前記成分（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、１００：９０〜９７：３〜１０であり、成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量が、前記組成物中２．５〜１３重量％である可食性インクジェットインク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）平均粒径が１４０〜４００ｎｍの三酸化二鉄、
（Ｂ）平均粒径が８０〜１２０ｎｍの三酸化二鉄、および
（Ｃ）平均粒径が３０〜５０ｎｍの三酸化二鉄、
を含む、可食性インクジェットインク組成物。
【請求項２】
前記成分（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、１００：９０〜９７：３〜１０である、
請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量が、前記組成物中２．５〜１３重量％である、請求項１または２に記載の組成物。
【請求項４】
水性である、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、三酸化二鉄を含む可食性インクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
可食性インクとは、全成分が可食材料から構成される食用インクであり、食品、医薬品などに用いられている。食品、医薬品ヘの印刷方式は、インクジェット印刷、スクリーン印刷、転写印刷等がある。例えば、シェラック樹脂と可食性色素を含む可食性インク組成物や、水、アルコール、界面活性剤、隠蔽力を有する可食性の不溶性無機質微粉末、安定剤としての増粘剤、および必要に応じて他の樹脂や可食性高分子化合物を含む可食性インク組成物が提案されている。
【０００３】
食品、医薬品は、形状および性状が種々であるため、スクリーン印刷や転写（タンポ印刷等）等の印刷方式を採用する場合、凹凸のある物、表面の柔らかい物、または不規則な形状の物への印刷は困難である。またこれらの印刷方式では、食品、医薬品が装置に直接触れるので衛生面において問題がある。このため、凹凸のある物、表面の柔らかい物、または不規則な形状の物への印刷が容易であり、かつ衛生的に印刷できるインクジェット印刷によって、食品、医薬品に印刷を施すことが提案されている。
【０００４】
このようなインクジェットインク組成物として、可食性色素、水溶性溶媒、および必要に応じて可食性樹脂とからなる組成物が知られている。しかしながら、このようなインクは、光照射による光分解や酸化等により変色や退色が生じるとの問題があった。これを解決するために、特許文献１には、可食性安定剤としてヤマモモ抽出物等を用いた可食性インクジェットインク組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平９−３０２２９４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
かかる事情を鑑み、本発明は、優れた耐変色性、耐退色性および安定性を有する、可食性インクジェットインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者らは、鋭意検討の結果、色材として粒径の異なる三酸化二鉄を用いることで前記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、前記課題は、以下の本発明によって解決される。
（１）（Ａ）平均粒径が１４０〜４００ｎｍの三酸化二鉄、
（Ｂ）平均粒径が８０〜１２０ｎｍの三酸化二鉄、および
（Ｃ）平均粒径が３０〜５０ｎｍの三酸化二鉄、
を含む、可食性インクジェットインク組成物。
（２）前記成分（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比が、１００：９０〜９７：３〜１０である、（１）に記載の組成物。
（３）前記前記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計量が、前記組成物中２．５〜１３重量％である、（１）または（２）に記載の組成物。
（４）水性である、（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明において「〜」は両端の数値を含む。
１．可食性インクジェットインク組成物
インクジェットインク組成物とは、インクジェット印刷を可能とするインク組成物である。組成物が可食性であるとは、食べることのできる材料で組成物が構成されていることである。当該材料は、日本薬局方に定められた材料であることが好ましい。本発明の可食性インクジェットインク組成物は、粒径の異なる三酸化二鉄を有する。以下、成分等について説明する。
【０００９】
（１）三酸化二鉄
本発明では可食性顔料として三酸化二鉄を用いる。顔料とは、特定の波長の光を反射しその他の波長の光を吸収する固体であって、対象物を着色するために用いられる固体である。三酸化二鉄は磁性体であるので、粒子としてインク組成中に分散すると時間の経過とともに凝集しやすい。このため、従来、インクジェットインク組成物に三酸化二鉄を使用することは困難であった。
【００１０】
しかし、本発明では、（Ａ）平均粒径が１４０〜４００ｎｍの三酸化二鉄、（Ｂ）平均粒径が８０〜１２０ｎｍの三酸化二鉄、および（Ｃ）平均粒径が３０〜５０ｎｍの三酸化二鉄を用いるため、凝集しにくいインクジェットインク組成物を提供できる。この理由は限定されないが、適度な粒径分布により、組成物中で三酸化二鉄粒子同士が磁性によって凝集する力が弱まるためではないかと推察される。この観点から、（Ａ）の平均粒径は１４０〜２４０（より好ましくは１８０〜２２０ｎｍ）が、（Ｂ）の平均粒径は８０〜１２０ｎｍが、（Ｃ）の平均粒径は３５〜４５ｎｍが好ましい。平均粒径は、光散乱法等の公知の手段で測定できる。
【００１１】
さらに、分散性の観点から、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）の重量比は、１００：「９０〜９７」：「３〜１０」が好ましく、１００：「９２〜９６」：「４〜５」がより好ましい。
【００１２】
分散性およびコストの観点から、三酸化二鉄の合計量は組成物中２．５〜１３重量％が好ましく、３〜１０重量％がより好ましい。
【００１３】
（３）水
環境負荷や安全性を考慮すると、本発明の可食性インクジェットインク組成物は水性であることが好ましい。よって、本発明では溶媒としては水を使用することが好ましい。特に精製水、イオン交換水など、純度の高い水が好ましい。インク組成物の流動性等を考慮すると、水の含有量は組成物中２０〜６５重量％が好ましく、４０〜６０重量％がより好ましい。
【００１４】
（４）水性有機溶媒
本発明の可食性インクジェットインク組成物は公知の水性有機溶媒を含んでいてもよい。水への溶解性に乏しい成分等を溶解できるからである。水性有機溶媒としては、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の可食性アルコールが挙げられる。この場合の水性有機溶媒の添加量は、組成物中０．５〜５０重量％が好ましく、２０〜４５重量％がより好ましい。中でも、水性有機溶媒としてはグリセリンまたはプロピレングリコールがより好ましい。これらの溶媒は、保湿剤としても優れ、入手も容易であるからである。
【００１５】
（５）樹脂
印字をより明確にするために、あるいは顔料の分散安定性を高めるために、本発明の可食性インクジェットインク組成物は、樹脂を含んでいてもよい。樹脂としては当該分野で通常使用され、かつ可食性のものであれば限定されないが、天然樹脂が好ましい。天然樹脂としては、パームヤシ類等が挙げられる。天然樹脂の含有量は、組成物中０．２〜２１重量％が好ましく、０．５〜５重量％がより好ましい。
【００１６】
（５）界面活性剤
本発明の可食性インクジェットインク組成物は可食性の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤はインク組成物の表面張力を適正な範囲に調整して、インクの吐出安定性を向上させる。本発明で使用できる界面活性剤としては、バリウム塩化物水和物、トレハロース、ポリグリセリン脂肪酸エステル、キラヤサポニン、プロピレングリコール脂肪酸エステル、レシチン、醇素処埋レシチン、グリセリン脂肪酸エステル、有機酸モノグリセリド、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、エリソルビン酸ナトリウム、カフェタンニン、ローズマリー類、ビタミン類、ピロリン酸ナトリウム等が挙げられる。界面活性剤は単独で用いてもよいし複数種を併用してもよい。界面活性剤の含有量は、組成物中０．０１〜０．５重量％が好ましい。
【００１７】
（６）添加剤
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、通常、インク組成物に使用される各種添加剤であって、可食性の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、キレート剤や防かび剤が挙げられる。これらの量は、それぞれ組成物中０．０１〜０．５重量％が好ましい。
中でもキレート剤は、可食性顔料の分散性向上に効果があるので好ましい。キレート剤としてはリン酸三ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１８】
（８）その他の添加剤
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、この他に以下の可食性添加剤を含んでいてもよい。
ブラボノイド、カルボキシメチルナトリウム、ポリビニルピロリドン、アエロジル、リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、ポリリン酸カリウム、ピロリン酸四ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、ラクチュロース、グアーガム、ペクチン、タマリンドガム、ジアセチル酒石酸モノグリセリド、キサンタンガム、メタクリン酸カリウム、エリソルビン酸、カルボキシメチルセルロース、クエン酸、クエン酸モノグリセリド、ヒドロキシプロビルセルロース、アミロース。
これらの添加剤は単独で用いてもよいし複数種を併用してもよい。添加剤の含有量は、組成物中０．０５〜１１重量％が好ましい。
【００１９】
２．可食性インクジェットインク組成物の製造方法
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、前記成分を公知の方法で撹拌して混合することで製造できる。製造方法は限定されないが、顔料の分散性を高める観点から、１）水と樹脂を混合する工程、２）当該混合物に可食性顔料を混合する工程、を含む製造方法が好ましい。
【００２０】
水性有機溶媒を用いる場合は、当該水性有機溶媒を工程１において混合することが好ましい。工程１は、ボールミル等の公知の混合手段を用いて１０〜３０分程度撹拌して行うことが好ましい。界面活性剤を用いる場合は、当該界面活性剤を工程２において混合することが好ましい。工程２はボールミル等の公知の混合手段を用いて０．５〜２時間程度撹拌して行うことが好ましい。添加剤を用いる場合、工程２で得られた混合物に添加剤を添加して混合する（工程３）ことが好ましい。工程３はボールミル等の公知の混合手段を用いて２〜４時間程度撹拌して行うことが好ましい。各工程の混合温度は室温が好ましい。
【００２１】
３．可食性インクジェットインク組成物の特性
（１）特性
本発明の可食性インクジェットインク組成物は、耐退色性および耐変色性に優れ、かつ分散安定性が高いという特徴を有する。退色および変色しにくい理由は、顔料である三酸化二鉄を使用するためである。従来、顔料を用いると分散性が低下し満足の行くインクジェットインク組成物を得ることができなかったが、本発明では前述のとおり特定の粒径を有する３種類の三酸化二鉄を使用するため、分散安定性を向上できると推察される。本発明の可食性インクジェットインク組成物は、これらに加えて水性とすることもでき、安全性が高く、かつ環境負荷が小さいという利点も有する。
【００２２】
（２）用途
このような特性から、本発明の可食性インクジェットインク組成物は、医薬品、食品等へインクジェット印刷する際のインクとして有用である。
【実施例】
【００２３】
［実施例１］
表１に示す材料を準備した。三酸化二鉄として平均粒径が２００ｎｍのもの、平均粒径が１００ｎｍのもの、平均粒径が４０ｎｍのものを用いた。これらの材料を、ビーカーに装入し、ジルコニアビーズとともにマグネチックスターラーを用いて室温で３．５時間撹拌してインク組成物を得た。当該インク組成物は茶系の色調を有していた。当該インク組成物を室温で３０日間静置したところ、沈降は認められなかった。しかしながら、使用前はボトルシェーカーにインク組成物を入れて３時間撹拌することが望ましい。
【００２４】
［比較例１］
組成を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして組成物を製造した。当該インク組成物を室温で３０日間静置したところ、沈降が認められた。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
［実施例２］
実施例１で得たインク組成物を用いて、インクジェット方式により錠剤へ印刷を施した。印字は、他に色移りせず、かつ滲まず、良好な安定性を有していた。この錠剤にキセノン光を１２０万ｌｘ・ｈ照射して、印字の退色および変色を評価した。結果を表２に示す。
【００２７】
［比較例２］
株式会社松岡機械製作所製インクジェット式錠剤印刷システム「ツーアイム」を用いて印刷された錠剤について、実施例１と同様の実験を行った。
【００２８】
［比較例３］
パッド式印刷により印字された市販の錠剤について、実施例１と同様の実験を行った。これらの結果を表２に示す。
【００２９】
【表２】
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