(57)【要約】      （修正有）【課題】より長波長域の光を効率的に光電変換可能な完全有機色素を提供する。【解決手段】式（１）で表される色素。Ｄ−Ａ’−Ｐ−Ａ（１）〔Ｄは電荷を持たないドナー部；Ｐは単環構造のπ共役系；Ａはカルボキシル基を含むアンカー部；Ａ’は下記式（ａ）で表される構造2016157837.tif 000087〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される光電変換用増感色素。
Ｄ−Ａ’−Ｐ−Ａ    （１）
〔式（１）中、Ｄは電荷を持たないドナー部、Ｐは単環構造のπ共役系、Ａはカルボキシル基を含むアンカー部を示し、Ａ’は下記式（ａ）で表される構造
【化１】
2016157837.tif 000079
（式（ａ）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）を示す。〕
【請求項２】
前記Ｄで示されるドナー部が、下記式ｄ１〜ｄ６から選択される請求項１に記載の色素。
【化２】
2016157837.tif 000080
【請求項３】
前記Ｐ及びＡで示されるπ共役系−アンカー部が下記構造のいずれかである請求項１又は２に記載の色素。
【化３】
2016157837.tif 000081
【請求項４】
前記式（ａ）中のＲ１がオクチル基であり、Ｒ２及びＲ３がフェニル基である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の色素。
【請求項５】
以下の式ＳＩ００１〜ＳＩ０２４（式中のＰｈはフェニル基を示す）で表される化合物。
【化４】
2016157837.tif 000082
【化５】
2016157837.tif 000083
【化６】
2016157837.tif 000084
【化７】
2016157837.tif 000085
【請求項６】
下記スキームＩに示す化合物（Ｄ），化合物（Ａ’）及び化合物（Ａ）を用いて、鈴木−宮浦カップリング反応によりワンポットで式（１）の色素を合成する請求項１乃至４のいずれか１項に記載の色素の製造方法。
【化８】
2016157837.tif 000086
（上記スキームＩにおいて、Ｄ，Ａ’，Ｐ，Ａは式（１）と同様の意味を示し、Ｂはホウ素原子、Ｒは水素原子または２つのＲが結合してボロン酸ピナコールエステル（ＢＰｉｎ）を形成する構造を示し、Ｘはハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニル基（ＯＴｆ）を示す。）
【請求項７】
活性の低い第１のパラジウム触媒を用いて前記化合物（Ａ’）に前記化合物（Ｄ）を反応させる第１の反応と、
前記第１の反応で得られた中間体Ｄ−Ａ’を単離することなく、前記第１のパラジウム触媒よりも活性の高い第２のパラジウム触媒を用いて、前記中間体Ｄ−Ａ’に前記化合物（Ａ）を反応させる第２の反応と
を含む請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
前記化合物（Ａ）のアンカー部Ａのカルボキシル基に保護基を導入して反応させた後、脱保護を行う請求項６または７に記載の製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の色素を増感色素として用いた光電変換素子。
【請求項１０】
請求項５のＳＩ００５、ＳＩ０１６、またはＳＩ０２０で示される化合物を増感色素として用いた光電変換素子。
【請求項１１】
前記増感色素とともに、３００〜７００ｎｍの範囲に吸収波長を有する増感色素を用いた請求項９または１０に記載の光電変換素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色素増感太陽電池などの光電変換素子に使用できる光電変換用増感色素、その製造方法および該色素を用いた光電変換素子に関し、詳しくは、近赤外領域の光を光電変換できる色素に関する。
【背景技術】
【０００２】
色素増感太陽電池などの光電変換素子は、支持体の透明導電層側に、例えばルテニウム錯体からなる色素を表面に吸着した色素吸着金属酸化物層を半導体層として形成した負極と、正極となる白金などの金属層あるいは導電層を設けた透明ガラス板あるいは透明樹脂板のような透明絶縁材料との間に電荷移動層として酸化還元可能な電解質を封入したものがある。色素増感太陽電池に光が照射されると、負極では光を吸収した色素が励起し、励起により生成した電子が半導体層に移動し、更に透明電極へと導かれ、正極では導電層からくる電子により電解質を還元する。還元された電解質は色素に電子を伝えることで酸化され、このサイクルで色素増感太陽電池が発電すると考えられている。
【０００３】
ルテニウム錯体からなる色素では、１０％以上の変換効率が達成され、従来のシリコン半導体を用いた太陽電池の代替として期待されている。しかしながら、ルテニウム錯体は、高価な貴金属を含むことで依然として高価であり、色素増感太陽電池の利点である低価格化の障害となっている。そこで、このような金属錯体でない有機色素（完全有機色素）を用いた色素増感太陽電池が提案されている。
【０００４】
一般に、このような用途に使用される有機色素では、紫外域から可視域の波長（３００〜７００ｎｍ）の光を吸収しており、その変換効率はルテニウム錯体色素よりも低い。そこで、これらの有機色素が有していない吸収波長域である、７００〜９００ｎｍの近赤外域に吸収を有する色素を組み合わせることが提案されている。例えば、スクアリリウム系色素（特許文献１）、シアニン系色素（特許文献２）が提案されている。
【０００５】
また、特許文献３にはピラジン環を含む色素増感太陽電池用色素が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−６０５０３号公報
【特許文献２】特開２０１２−２０４２８４号公報
【特許文献３】中国特許公開第１０２５３２９３２号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、従来提案されているスクアリリウム系色素やシアニン系色素は、分子内に電荷を持つ構造であるため、凝集しやすい色素である。このような凝集しやすい色素は、半導体層への吸着操作が困難となったり、他の３００〜７００ｎｍの吸収波長域の色素との組み合わせの際、均一に分散させることが困難となり、紫外−可視光領域での光電変換効率に影響を与えることがある。
【０００８】
特許文献３には、高い変換効率を示す色素であることは開示されているものの、色素の吸収波長、分光感度特性（incident photon to current conversion efficiency(IPCE)）については何ら開示がない。
【０００９】
本発明の目的は、より長波長域、特に７００ｎｍ以上の近赤外領域の光を効率的に光電変換可能な完全有機色素を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、近赤外領域の光を吸収し、高い変換効率を示す新規完全有機色素について鋭意検討した結果、色素骨格中に電子求引性の強い構造を導入することで、電荷を持たない色素母核（ドナー部）から高効率で電子を引き出し、負極半導体層に電子を引き渡せることを見出した。また、電子求引性の強い構造を導入し、π共役系を短くすることで、近赤外領域の光を良好な効率で光電変換できることを確認した。
【００１１】
即ち、本発明の一形態になる色素増感太陽電池用色素は、下記一般式（１）で表される。
Ｄ−Ａ’−Ｐ−Ａ    （１）
〔式（１）中、Ｄは電荷を持たないドナー部、Ｐは単環構造のπ共役系、Ａはカルボキシル基を含むアンカー部を示し、Ａ’は下記式（ａ）で表される構造
【００１２】
【化１】
2016157837.tif 000002
【００１３】
（式（ａ）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）を示す。〕
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、長波長帯、特に近赤外域にまでの吸収を示し、これらの波長域の光を効率的に光電変換できる色素が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の一例になる光電変換素子の概略断面図である。
【図２】実施例における色素ＳＩ００１、ＳＩ００５、ＳＩ０１０、ＳＩ０１６、ＳＩ０１８、ＳＩ０２０の吸収波長を示すグラフである。
【図３】色素ＳＩ００５、ＳＩ０１６、ＳＩ０２０のＩＰＣＥ特性を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明に一実施形態係る色素増感太陽電池用色素は、下記一般式（１）で表される。
Ｄ−Ａ’−Ｐ−Ａ    （１）
〔式（１）中、Ｄは電荷を持たないドナー部、Ｐは単環構造のπ共役系、Ａはカルボキシル基を含むアンカー部を示し、Ａ’は下記式（ａ）で表される構造
【００１７】
【化２】
2016157837.tif 000003
【００１８】
（式（ａ）中、Ｒ１は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜１０アルキル基、炭素数６〜１０のアリール基を示す。）を示す。〕
式（ａ）中のＲ１としては、色素の溶解性を向上させるため、ある程度の長さをもつ柔軟な基であることが好ましく、特にオクチル基が好ましい。また、Ｒ２及びＲ３はフェニル基であることが好ましい。
【００１９】
Ｄの電荷を持たないドナー部としては、アミン骨格を有するものが好ましく、具体的には、下記ｄ１〜ｄ１０の構造のものが挙げられ、特にｄ１〜ｄ６がより好ましい。
【００２０】
【化３】
2016157837.tif 000004
【００２１】
また、上記構造の各環構造には、本発明の作用効果を損なわない範囲で、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数６〜１０のアリールオキシ基などの置換基を有していてもよい。
【００２２】
Ｐで示す単環構造のπ共役系としては、フェニレン基またはチオフェン基が好ましい。
Ａで示すアンカー部は、カルボキシル基を含む構造であり、好ましくはＰに直接結合したカルボキシル基またはシアノ酢酸ビニル構造が好ましい。また、ローダニン構造などの複素環構造を有するものも使用することができる。
−Ｐ−Ａで表される構造として、以下のものが挙げられる。
【００２３】
【化４】
2016157837.tif 000005
【００２４】
本発明に係る色素に類似する特許文献３に示される色素は、下記構造を有するものである。
【００２５】
【化５】
2016157837.tif 000006
【００２６】
該色素は、本発明のＰに相当するπ共役系がビスチオフェン構造であり、Ａ’に相当する構造の両側に均等に導入されており、本発明の色素とは異なる。特許文献３には、π共役系として単環構造を選択することが可能であることが記載されているが、本発明に係る色素は、Ａ’で表される電子求引性の強い構造を有するため、特許文献３に開示される上記化合物の製造方法は、非対称構造の導入を想定したものではない。
【００２７】
本発明では、下記スキームＩに示すように、ドナー部前駆体（化合物Ｄという）の構造及び−Ｐ−Ａで表されるπ共役系−アンカー部前駆体（化合物Ａという）の構造を最適化することで、Ａ’で表される電子求引性の強い構造に鈴木−宮浦カップリング反応によりワンポットで非対称の構造を導入できることを見出し、本発明の色素を得るに至った。
【００２８】
【化６】
2016157837.tif 000007
【００２９】
（上記スキームＩにおいて、Ｄ，Ａ’，Ｐ，Ａは式（１）と同様の意味を示し、Ｂはホウ素原子、Ｒは水素原子または２つのＲが結合してボロン酸ピナコールエステル（ＢＰｉｎ）を形成する構造を示し、Ｘはハロゲン原子またはトリフルオロメタンスルホニル基（ＯＴｆ）を示す。）
【００３０】
なお、アンカー部Ａのカルボキシル基には、ｔｅｒｔ−ブチル基などの保護基を導入して、上記ワンポットカップリング反応を実施し、その後、脱保護基を行うことが好ましい。
【００３１】
反応にはパラジウム試薬とホスフィン配位子とのパラジウム触媒を用いるが、１段目の第１の反応において用いるパラジウム触媒の活性を下げることで電子求引性の強いＡ’の前駆体（化合物Ａ’という）への有機ホウ素化合物のカップリングが緩やかとなり、所望の非対称構造をワンポットで合成することが可能となる。
具体的には、反応は２段階で進行し、１段目の反応（第１の反応）で化合物Ａ’の片側に化合物Ｄをカップリングさせ、中間体Ｄ−Ａ’を合成し、中間体を精製することなくそのまま２段目の反応（第２の反応）で残りのカップリングを行う。
【００３２】
パラジウム試薬としては、有機パラジウム化合物が好ましく、例えば、酢酸パラジウム、塩化パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、[ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン]ジクロロパラジウム、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウムなどが挙げられる。これらのパラジウム試薬は１種を用いても良く、２種以上を併用しても良い。特に１段目の第１の反応では、活性の低い第１のパラジウム触媒を使用し、２段目の第２の反応には触媒活性を高めるトリｔｅｒｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボラートなどの配位子とパラジウム試薬を用いて、高活性な第２のパラジウム触媒を使用して反応させることができる。
また、鈴木−宮浦カップリング反応には塩基が存在することも重要である。塩基としてはアルカリ金属などの強塩基の弱酸塩を用いることができ、例えば、炭酸ナトリウムなどが挙げられる。
反応は、加熱下に行うことが可能であり、特に１段目の第１の反応では触媒活性が低いことから積極的に加熱することが好ましい。加熱方法は特に制限はないが、マイクロ波照射装置を用いて加熱する方法が簡便であり、これにより反応時間を短縮できる。
反応は溶媒中で行うことができ、例えば、有機溶媒と水との混合溶媒を用いることができる。有機溶媒としては水と相溶性のない芳香族炭化水素、例えばトルエンなどが好ましい。
【００３３】
本発明に係る色素として、好ましくは、以下のＳＩ００１〜ＳＩ０２４の構造のものが挙げられる。これらの構造において、「Ｐｈ」はフェニル基を示す。
【００３４】
【化７】
2016157837.tif 000008
【００３５】
【化８】
2016157837.tif 000009
【００３６】
【化９】
2016157837.tif 000010
【００３７】
【化１０】
2016157837.tif 000011
【００３８】
光電変換素子
本発明の色素を用いた光電変換素子（色素増感太陽電池）の基本構成の一例を図１により説明する。図１は色素増感太陽電池の一例を示す断面図であり、支持体１上に、負極導電層２と、一つ以上の層で構成された半導体層３に色素が吸着された負極１０と、支持体６上に正極導電層５が設けられた正極１１を有し、両電極間に電解質を含む電荷移動層４を配した構成となっている。
【００３９】
負極１０と正極１１の少なくとも一方は透光性であり、外部から光を半導体層３に吸着している色素に供給可能となっている。特に負極１０が透光性であることが好ましく、正極も同時に透光性とすることができる。
【００４０】
半導体層は、色素を吸着させることが可能な金属酸化物層を有しており、例えば、酸化チタン（チタニアとも言う）微粒子あるいはその他の金属酸化物微粒子を用いて１つの層として塗工・焼結されたもの、又は複数回の塗工・焼結により形成された層である。
【００４１】
支持体１または６としては、透明な絶縁材料であれば特に限定されるものではなく、例えば、ガラスやプラスチックなどの材料が挙げられる。
【００４２】
負極導電層２としては、インジウム−錫酸化物（ＩＴＯ）、フッ素ドープ酸化錫（ＦＴＯ）、三酸化アンチモン（ＡＴＯ）などの透明導電性酸化物あるいはこれらを組み合わせたものが使用でき、更には透明性を損なわない厚みの金属層であってもよい。これらの導電層を設ける方法は特に限定されるものではなく、スパッタリング、蒸着（ＣＶＤ及びＰＶＤを含む）、スプレー、レーザアブレーションあるいはペースト化した各材料を用いるスピンコート、バーコート、スクリーン印刷の手法など既知の手法を用いることができる。中でも、スプレー法又は気相で行われるスパッタリング又は蒸着法が好適である。
【００４３】
半導体層３を構成している金属酸化物微粒子としては、好ましくは平均粒子径が５〜５００ｎｍ、より好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の微粒子である。
【００４４】
色素はこれを溶解する溶媒に溶解して半導体層３の金属酸化物微粒子表面に吸着させる。溶媒は色素が溶解可能である溶媒であれば、いずれの溶媒も使用することができる。具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等のカーボネート類、ラクトン類、カプロラクタム類を挙げることができる。
【００４５】
色素を金属酸化物微粒子表面に吸着させる際に、デオキシコール酸、ケノデオキシコール酸（ＤＣＡ）等の共吸着剤を併用しても良い。また、本発明に係る色素に加えて、紫外−可視領域に吸収を有するその他の色素を共吸着させ、色素カクテルにより光の利用効率を高めることができる。
【００４６】
負極１０に対向する電極（正極１１）は、支持体６上に導電性の金属や透明導電性酸化物からなる正極導電層５を配したものである。正極導電層５の表面には、白金などの貴金属を含む触媒層（不図示）が通常設けられる。触媒層は電解質の還元をスムーズに行うために設けられる。
【００４７】
負極１０と、正極１１の間には、酸化還元可能な電解質を含む電荷移動層４を設ける。この電解質の種類は、光励起され半導体への電子注入を果した後の色素を還元するための酸化還元が可能であれば特に限定されず、液状の電解質であってもよく、これに公知のゲル化剤（高分子又は低分子のゲル化剤）やイオン液体と金属酸化物を混練した擬固体を添加して得られるゲル状の電解質であってもよい。
【００４８】
例えば、液状の電解質の例としては、ヨウ素とヨウ化物（ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＣｓＩ、ＣａＩ２等の金属ヨウ化物、テトラアルキルアンモニウムヨーダイド、ピリジニウムヨーダイド、イミダゾリウムヨーダイド等の４級アンモニウム化合物ヨウ素塩等）の組み合わせ、臭素と臭化物（ＬｉＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＣｓＢｒ、ＣａＢｒ２等の金属臭化物、テトラアルキルアンモニウムブロマイド、ピリジニウムブロマイド等の４級アンモニウム化合物臭素塩等）の組み合わせ、ポリ硫化ナトリウム、アルキルチオール、アルキルジスルフィド等のイオウ化合物、ビオロゲン色素、ヒドロキノン、キノン等が挙げられる。電解質は２種以上を混合して用いてもよい。
【００４９】
液状電解質は、粘度が低く高イオン移動度を示し、優れたイオン伝導性を発現できる溶媒を含む。このような溶媒の例としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート化合物、３−メチル−２−オキサゾリジノン等の複素環化合物、ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル化合物、エチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールジアルキルエーテル等の鎖状エーテル類、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、アセトニトリル、グルタロジニトリル、メトキシアセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル化合物、ジメチルスルホキシド、スルフォラン等の非プロトン極性物質、水等が挙げられる。これらの溶媒は混合して用いることもできる。
【００５０】
電荷移動層４を設ける方法は特に限定されるものではなく、例えば両電極の間にスペーサを配置して隙間を形成し、その隙間に電解質を注入する方法でも良く、また、負極の半導体層３に電解質スラリーを塗布した後に、正極を適当な間隔をおいて載置する方法でも良い。電解質が漏出しないよう、両極とその周囲を封止することが望ましく、封止の方法や封止材の材質については公知の方法が使用でき、特に限定されない。
【実施例】
【００５１】
以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５２】
合成例
（化合物２の合成）
【００５３】
【化１１】
2016157837.tif 000012
【００５４】
硝酸（２．５４ｇ，４０．３ｍｍｏｌ）をトリフルオロメタンスルホン酸（９．８８ｇ，１０１ｍｍｏｌ）に対して０℃で滴下した。すぐに、この混酸を化合物１（１．５７ｇ，４．０３ｍｍｏｌ）に対して０℃で加え（化合物１は文献既知であり、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．２０１０，２１１，２０２６に記載の方法で合成できる）、８０℃で３時間撹拌した。その後室温まで冷却した反応液を氷水に注ぎ入れて反応を停止した。酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／ヘキサン＝０／１００〜２０／８０）により精製し、化合物２（１．３４ｇ，２．８０ｍｍｏｌ，７０％）を黄色固体として得た。
【００５５】
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ４．８７（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．１９（ｔｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４４〜１．２４（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４３．１，１４１．９，１０７．２，５８．７，３１．６，３０．０，２８．９，２８．８，２６．４，２２．５，１４．０；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ１４Ｈ１８Ｎ５Ｏ４Ｂｒ２
計算値：４７７．９７２６；  実測値：４７７．９７１７。
【００５６】
【化１２】
2016157837.tif 000013
【００５７】
（化合物３の合成）
【００５８】
【化１３】
2016157837.tif 000014
【００５９】
化合物２（８７７ｍｇ，１．８３ｍｍｏｌ）と鉄粉（１．２２ｇ，２１．８ｍｍｏｌ）に対して、酢酸（３５．７ｍｌ）を０℃で加えた。５０℃で３時間撹拌した後、反応溶液を室温まで冷却し、飽和重曹水に注ぎ入れて反応を停止した。酢酸エチルで抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１％トリエチルアミン添加の酢酸エチル／ヘキサン＝０／１００〜２５／７５）により精製し、化合物３（７３９ｍｇ，１．７６ｍｍｏｌ，９６％）を淡茶色固体として得た。
【００６０】
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ４．６２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．２０（ｂｒｓ，２Ｈ，ｉ），２．０７（ｔｔ，Ｊ＝７．２，２Ｈ，ｇ），１．３８〜１．２２（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１３９．０，１３５．８，９２．１，５６．４，３１．６，３０．２，２９．０，２８．９，２６．５，２２．５，１４．０；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ１４Ｈ２２Ｎ５Ｂｒ２，
計算値：４１８．０２４２；  実測値：４１８．０２２６．
【００６１】
【化１４】
2016157837.tif 000015
【００６２】
（化合物Ａ’の合成）
【００６３】
【化１５】
2016157837.tif 000016
【００６４】
化合物３（７３．４ｍｇ，０．１５３ｍｍｏｌ）とジフェニルジケトン（３８．６ｍｇ，０．１８４ｍｍｏｌ）に対して、酢酸（１．５７ｍｌ）を加え、７０℃で１時間撹拌した。反応液を室温まで冷却して飽和水酸化カリウム水溶液に注ぎ入れて反応を停止し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物を再結晶（ジクロロメタン／ヘキサン）により精製し、化合物Ａ’（８７．９ｍｇ，０．１４８ｍｍｏｌ，９７％）を黄色固体として得た。
【００６５】
１Ｈ  ＮＭＲ  （４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．７０（ｄｔ，Ｊ＝８．２，１．４Ｈｚ，４Ｈ，ｉ），７．４６〜７．３６（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｋ），４．９６（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，３Ｈ，ｈ），２．２９（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４９〜１．２９（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ  （１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５４．３，１４４．２，１３８．０，１３６．５，１３０．２，１２９．８，１２８．３，１１０．５，５８．５，３１．７，３０．３，２９．０，２８．９，２６．６，２２．６，１４．０；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ２８Ｈ２８Ｎ５Ｂｒ２，
計算値：５９２．０７１１；  実測値：５９２．０６８０．
【００６６】
【化１６】
2016157837.tif 000017
【００６７】
（化合物Ｄ４の合成）
【００６８】
【化１７】
2016157837.tif 000018
【００６９】
化合物４（２７８ｍｇ，０．８１６ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン（２．２０ｍｌ）溶液に対して、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６３Ｍ，０．６００ｍｌ，０．９７９ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、−７８℃で滴下した（化合物４は文献既知であり、Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０１４，２０，１０６８５に記載の方法で合成できる）。同温度で１時間撹拌後に２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．１３１ｍｌ，０．６４２ｍｍｏｌ）を加えた。室温で３時間撹拌後、反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ入れて反応を停止し、ジエチルエーテルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／ヘキサン＝４０／６０〜１００／０）により精製し、化合物Ｄ４（２３４ｍｇ，０．６０３ｍｍｏｌ，７４％）を白色固体として得た。
【００７０】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．７６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．１１〜７．０２（ｍ，３Ｈ，ａ，ｃ，ｄ），６．７３（ｔｄ，Ｊ＝７．３，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ｂ），４．２７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｅ），３．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｆ），２．５２（ｂｒｓ，１Ｈ，ｇ），２．３５（ｂｒｓ，１Ｈ，ｈ），１．６０〜１．５４（ｍ，２Ｈ，ｉｅｘｏ，ｊｅｘｏ），１．４６（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｈ，ｋｓｙｎ），１．４２〜１．２８（ｍ，１４Ｈ，ｉｅｎｄｏ，ｊｅｎｄｏ，ｎ），１．０８（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１Ｈ，ｋａｎｔｉ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４７．８，１４６．２，１３５．９，１３４．０，１２７．１，１２５．０，１１９．１，１１７．４，１０９．０，８３．５，７０．６，５０．２，４３．４，４０．８，３２．３，２８．４，２５．２，２４．８；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５８，２８７２，１７２８，１６１１，１５９５，１５２０，１４８２，１４６０，１３６１，１２９９，１２１６，１１４４，１０９１，９６３，８６１，８３０，７４３，６５７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ２５Ｈ３１ＢＮＯ２，
計算値：３８８．２４４８；  実測値：３８８．２４１９。
【００７１】
【化１８】
2016157837.tif 000019
【００７２】
（化合物Ｄ５の合成）
【００７３】
【化１９】
2016157837.tif 000020
【００７４】
化合物Ｄ３（５００ｍｇ，１．６４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（４１２ｍｇ，２．９８ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（１６．７ｍｇ，０．０７４５ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボラート（４３．２ｍｇ，０．１４９ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン（９．６８ｍｌ）と水（９．６８ｍｌ）の混合溶液に対して、２−ブロモチオフェン（０．１４４ｍｌ，１．４９ｍｍｏｌ）を添加して、脱気操作を行った。室温で３時間撹拌後、ジクロロメタンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／ヘキサン＝５／９５〜１５／８５）により精製し、化合物５（３７９ｍｇ，１．１０ｍｍｏｌ，７４％）を淡緑色固体として得た。
【００７５】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．３４（ｍ，６Ｈ），７．１４〜７．１３（ｍ，２Ｈ），７．０１（ｄｄ，Ｊ＝５．１，３．６Ｈｚ，１Ｈ），６．９９〜６．９６（ｍ，１Ｈ，ｉ），６．９１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｆ），４．２８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｊ），３．３１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｋ），２．４８（ｂｒｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），２．３９（ｂｒｓ，１Ｈ，ｍ），１．６２〜１．５１（ｍ，３Ｈ，ｎｅｘｏ，ｏｅｘｏ，ｐｓｙｎ），１．４２〜１．３７（ｍ，１Ｈ，ｎｅｎｄｏ），１．２７〜１．２２（ｍ，１Ｈ，ｏｅｎｄｏ），１．１２（ｄｔ，Ｊ＝１０．１，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ｐａｎｔｉ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４８．４，１４５．４，１４３．２，１３４．３，１２９．２，１２７．８，１２５．３，１２５．１，１２２．７，１２２．７，１２１．７，１２０．９，１１９．６，１０７．９，７１．３，５０．１，４３．４，４０．９，３２．３，２８．４，２５．２；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５５，２８７１，１５９４，１５００，１４４７，１４２８，１３７９，１３２７，１３０１，１２８２，１２５８，１２２３，１１１２，１０８６，８８８，８４６，８０８，７５９，６９４，５１５ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ２３Ｈ２２ＮＳ，
計算値：３４４．１４７３；  実測値：３４４．１４７２。
【００７６】
【化２０】
2016157837.tif 000021
【００７７】
次に、化合物５（１５０ｍｇ，０．４３７ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン（８．７３ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．５５Ｍ，０．３３８ｍｌ，０．５２４ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、−７８℃で滴下した。同温度で１時間撹拌後に２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．０９８０ｍｌ，０．４８０ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１．５時間撹拌後、反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ入れて反応を停止し、ジエチル酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物を再結晶（トルエン／ヘキサン）により精製し、化合物Ｄ５（１４０ｍｇ，０．２９７ｍｍｏｌ，６８％）を淡緑色固体として得た。
【００７８】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．５６（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂ），７．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｄ），７．３６〜７．２９（ｍ，５Ｈ，ｅ，ｇ，ｈ），７．２３（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ｃ），７．００（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ｉ），６．９０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｆ），４．３０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｊ），３．３２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｋ），２．４７（ｂｒｓ，１Ｈ，ｌ），２．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｍ），１．６１〜１．５４（ｍ，３Ｈ，ｎｅｘｏ，ｏｅｘｏ，ｐｓｙｎ），１．４４〜１．２４（ｍ，１４Ｈ，ａ，ｎｅｎｄｏ，ｏｅｎｄｏ），１．１３（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｐａｎｔｉ）；
１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１５２．５，１４８．９，１４３．０，１３８．２，１３４．３，１２９．２，１２５．７，１２４．９，１２２．９，１２２．４，１２１．９，１１９．８，１０７．８，８３．９，７１．４，５０．１，４３．５，４０．９，３２．４，２８．５，２５．２，２４．８；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，１５９４，１５３２，１５０１，１４５６，１３８０，１３５６，１３２７，１３０２，１２５７，１１４２，１０７０，９５８，８５４，８０５，７５９，６９５，６６４ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ２９Ｈ３３ＢＮＯ２Ｓ，
計算値：４７０．２３２５；  実測値：４７０．２３０６。
【００７９】
【化２１】
2016157837.tif 000022
【００８０】
（化合物Ｄ６の合成）
【００８１】
【化２２】
2016157837.tif 000023
【００８２】
化合物４（１３０ｍｇ，０．３８１ｍｍｏｌ）、チオフェンボロン酸ピナコールエステル（１２０ｍｇ，０．５７１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（１０５ｍｇ，０．７６２ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（４．３ｍｇ，０．０１９ｍｍｏｌ）、トリ−ｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボラート（１１．１ｍｇ，０．０３８１ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下のフラスコに導入し、脱気したテトラヒドロフラン（２．４８ｍｌ）と水（２．４８ｍｌ）を添加した。その後再度脱気操作を行った。室温で４時間撹拌後、塩化メチレンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／ヘキサン＝５／９５〜２５／７５）により精製し、化合物６（１１０ｍｇ，０．３２０ｍｍｏｌ，８４％）を淡緑色固体として得た。
【００８３】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．５５（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．３０（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．２３〜７．２１（ｍ，２Ｈ，ｏ，ｐ），７．１０（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，ａ），７．０６〜７．００（ｍ，３Ｈ，ｃ，ｄ，ｎ），６．７１（ｔｄ，Ｊ＝７．２，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂ），４．２５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｅ），３．３１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｆ），２．５２（ｂｒｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ，ｇ），２．３５（ｂｒｓ，１Ｈ，ｈ），１．６３〜１．５３（ｍ，２Ｈ，ｉｅｘｏ，ｊｅｘｏ），１．５０（ｄ，Ｊ＝１０．１Ｈｚ，１Ｈｚ，ｋｓｙｎ），１．４２〜１．４０（ｍ，１Ｈ，ｉｅｎｄｏ），１．２８〜１．２４（ｍ，１Ｈ，ｊｅｎｄｏ），１．１１（ｄｔ，Ｊ＝１０．２，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ｋａｎｔｉ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１４８．２，１４４．５，１４３．０，１３３．８，１２７．９，１２７．３，１２７．２，１２６．７，１２５．０，１２３．７，１２１．９，１１９．０，１１８．８，１０８．４，７０．９，５０．３，４３．４，４１．０，３２．３，２８．５，２５．２；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５６，２８７１，１５９７，１５３７，１５０４，１４８２，１４６０，１４３４，１３８０，１３０２，１２５５，１２１７，１１７５，１０６７，８４９，８１６，７４４，６９３，４９２ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ２３Ｈ２２ＮＳ，
計算値：３４４．１４７３；  実測値：３４４．１４３３。
【００８４】
【化２３】
2016157837.tif 000024
【００８５】
次に、化合物６（１４７ｍｇ，０．４２８ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン（１．１６ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６３Ｍ，０．３１５ｍｌ，０．５１４ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、−７８℃で滴下した。同温度で１時間撹拌後に２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．１３１ｍｌ，０．６４２ｍｍｏｌ）を加えた。室温で１．５時間撹拌後、反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ入れて反応を停止し、ジエチル酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／ヘキサン＝４０／６０〜１００／０）により精製し、化合物Ｄ６（１５４ｍｇ，０．３２９ｍｍｏｌ，７７％）を淡緑色固体として得た。
【００８６】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．６１〜７．５８（ｍ，３Ｈ，ｍ，ｎ），７．３３〜７．３０（ｍ，３Ｈ，ｌ，ｏ），７．１１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ａ），７．０５〜７．０２（ｍ，２Ｈ，ｃ，ｄ），６．７５−６．７１（ｍ，１Ｈ，ｂ），４．２７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｅ），３．３２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｆ），２．５４（ｂｒｓ，１Ｈ，ｇ），２．３７（ｂｒｓ，１Ｈ，ｈ），１．６１〜１．５１（ｍ，２Ｈ，ｉｅｘｏ，ｊｅｘｏ），１．４９（ｄ，Ｊ＝１１．６Ｈｚ，１Ｈ，ｋｓｙｎ），１．５１〜１．２４（ｍ，１４Ｈ，ｉｅｎｄｏ，ｊｅｎｄｏ，ｐ），１．１２（ｄｔ，Ｊ＝１０．２，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ｋａｎｔｉ）；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５８，１７２８，１５９７，１５３５，１５１３，１４８２，１４５５，１３７９，１３５７，１３２３，１３０２，１２５５，１１４３，１０７１，１０２２，９６２，８５４，８０７，７４３，６６５ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ２９Ｈ３３ＢＮＯ２Ｓ，
計算値：４７０．２３２５；  実測値：４７０．２３２９。
【００８７】
【化２４】
2016157837.tif 000025
【００８８】
（化合物Ａ３の合成）
【００８９】
【化２５】
2016157837.tif 000026
【００９０】
化合物７（６７７ｍｇ，２．５８ｍｍｏｌ）の乾燥テトラヒドロフラン（７．７０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．０２Ｍ，３．２９ｍｌ，３．３６ｍｍｏｌ）をアルゴン雰囲気下、−７８℃で滴下した。同温度で１時間撹拌後に２−イソプロポキシ−４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（０．９００ｍｌ，４．３９ｍｍｏｌ）を加えた。室温で５時間撹拌後、反応液を飽和塩化アンモニウム水溶液に注ぎ入れて反応を停止し、ジエチル酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄して、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物を再結晶（エタノール）により精製し、化合物Ａ３（５５５ｍｇ，１．７９ｍｍｏｌ，６９％）を淡赤色固体として得た。
【００９１】
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ７．７４（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｃ），７．５３（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ｂ），１．５７（ｓ，９Ｈ，ｄ），１．３５（ｓ，１２Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６１．３，１４１．７，１３６．７，１３３．２，８４．４，８１．７，２８．２，２４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９８５，１６９２，１５２５，１４６１，１３５１，１２９９，１２０８，１１３８，１１００，１０５９，１０１５，９５８，８５２，７８３，７６１，７２８，６８９，６６８，５７３ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ  （ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ１５Ｈ２４Ｏ４Ｓ，
計算値：３１１．１４８８；  実測値：３１１．１４９０。
【００９２】
【化２６】
2016157837.tif 000027
【００９３】
ワンポット鈴木−宮浦カップリングによる色素保護体の合成
化合物Ｄ（上記化合物Ｄ３、Ｄ５、Ｄ６及び下記化合物Ｄ１，Ｄ２：各１．１当量）、化合物Ａ’（１．０当量）、炭酸ナトリウム（１０．０当量）、酢酸パラジウム（１０ｍｏｌ％）、キサントホス（２０ｍｏｌ％）をアルゴン雰囲気下の反応管に導入し、脱気したトルエン（１０ｍｌ／ｍｍｏｌ）と水（６．５ｍｌ／ｍｍｏｌ）を加えた。その後、脱気操作を行った。反応管にラバーキャップをセットし、マイクロ波照射装置を用いて２００Ｗの出力で３時間、６０℃で加熱した。室温へ冷却後に化合物Ａ（上記化合物Ａ３，及び下記化合物Ａ１，Ａ２，Ａ４：各１．５当量）、炭酸ナトリウム（２．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１０ｍｏｌ％）、トリ−ｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボラート（２０ｍｏｌ％）、トルエン（４．５ｍｌ／ｍｍｏｌ）、水（８．０ｍｌ／ｍｍｏｌ）を順次加えて、脱気操作を行った。反応液を室温で３−１９時間撹拌してＴＬＣ解析によりＤ−Ａ’中間体の消失を確認した後、反応液をジクロロメタンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびゲルろ過カラムクロマトグラフィーにより精製し、ワンポット二段階収率１０−５０％程で以下の各色素保護体を得た。各色素保護体の表示は使用原料に由来する。
【００９４】
【化２７】
2016157837.tif 000028
【００９５】
化合物Ｄ１は、化合物Ｄ５，Ｄ６と同様の方法で合成できる。化合物Ｄ２は公知である。化合物Ａ１，Ａ２，Ａ４は、化合物Ａ３と同様の方法で合成できる。
【００９６】
色素保護体Ｄ１Ａ’Ａ１−ｔＢｕ
緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９６（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），８．９０（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．２６（ｓ，１Ｈ，ｕ），７．９３（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），７．８６（ｄｄ，Ｊ＝６．１，１．０Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７７（ｄｄ，Ｊ＝６．７，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．６１（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．４７〜７．４３（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．４０〜７．３５（ｍ，４Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｍ），７．３０（ｔｔ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，４Ｈ，ｑ），７．１６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ，ｐ），７．１２〜７．０６（ｍ，４Ｈ，ｏ，ｒ），４．８１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２２（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６２（ｓ，９Ｈ，ｖ），１．４３〜１．２５（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．４，１５２．８，１５１．４，１５０．３，１４７．６，１４７．５，１４５．７，１４５．５，１４２．４，１４１．５，１３８．８，１３８．３，１３７．８，１３６．３，１３４．７，１３４．５，１３４．２，１３２．７，１３２．３，１３０．９，１３０．８，１２９．４，１２９．３，１２９．２，１２８．６，１２８．６，１２８．０，１２６．５，１２４．７，１２３．５，１２３．２，１２２．４，１２２．３，１１６．６，１１６．２，９８．８，８３．０，５７．６，３１．７，２９．８，２９．１，２９．０，２８．１，２６．７，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，２８５５，２２１５，１７１４，１５８１，１５３８，１４９５，１４５７，１４２７，１３６８，１３１５，１２５３，１２１５，１１５４，１０６３，１０２９，９８５，８４１，８０３，７５４，６９８，５９７，５０２ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６２Ｈ５６Ｎ７Ｏ２Ｓ２，
計算値：９９４．３９３７；実測値：９９４．３９１１。
【００９７】
【化２８】
2016157837.tif 000029
【００９８】
色素保護体Ｄ１Ａ’Ａ２−ｔＢｕ
青色アモルファス,
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．００（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｓ），８．２７（ｓ，１Ｈ，ｕ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｔ），７．８５（ｄｄ，Ｊ＝７．３，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６４（ｄｔ，Ｊ＝８．７，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．６０（ｄｔ，Ｊ＝６．３，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４４（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．４２〜７．４０（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．３６〜７．３３（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝６．８，１．５Ｈｚ，４Ｈ，ｑ），７．１６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．０Ｈｚ，４Ｈ，ｐ），７．１３（ｄｔ，Ｊ＝８．７，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．０７（ｔｔ，Ｊ＝７．３，１．２Ｈｚ，２Ｈ，ｒ），４．９２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２８（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４８〜１．２７（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６１．７，１５３．８，１５２．３，１５１．３，１４９．５，１４７．５，１４７．５，１４４．１，１４１．９，１３９．９，１３８．７，１３８．５，１３５．３，１３４．５，１３４．０，１３３．５，１３２．９，１３０．７，１３０．４，１３０．０，１２９．４，１２９．３，１２８．８，１２８．２，１２８．１，１２６．５，１２４．７，１２３．６，１２３．２，１２２．３，１２２．１，１１６．１，１０３．９，８３．７，５７．９，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．０，２６．７，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２２２１，１７２１，１５９１，１５４８，１４９４，１４５７，１４３７，１３６８，１３２６，１２８３，１２１６，１１５７，９８５，８４０，８０３，７５５，６９７，５１２ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６４Ｈ５８Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：９８８．４３７３；  実測値：９８８．４３６１。
【００９９】
【化２９】
2016157837.tif 000030
【０１００】
色素保護体Ｄ１Ａ’Ａ３−ｔＢｕ
青緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．８８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），８．８４（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），７．４５（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），７．８１−７．７７（ｍ，４Ｈ，ｉ，ｉ’），７．６２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．４４−７．３４（ｍ，７Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ），７．３０（ｔｄ，Ｊ＝７．０，２．０Ｈｚ，４Ｈ，ｑ），７．１６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ，ｐ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．０７（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｒ），４．８１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２１（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６５（ｓ，９Ｈ，ｕ），１．４５−１．２５（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５２．１，１５１．２，１４９．４，１４７．５，１４２．５，１４１．８，１４１．７，１３８．３，１３８．２，１３７．８，１３４．４，１３４．０，１３３．９，１３２．８，１３２．３，１３１．４，１３０．９，１２９．４，１２９．２，１２８．９，１２８．１，１２８．０，１２６．５，１２４．６，１２３．６，１２３．２，１２２．３，１２１．１，１１７．４，８１．２，５７．７，３１．７，２９．９，２９．１，２９．０，２８．４，２６．７，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）２９２８，２８５６，１６９９，１５９２，１５２９，１４９５，１４５６，１４３４，１３６８，１３１６，１２８３，１２４６，１１７０，１０９８，１０２８，９８５，８０３，７５３，６９７，４９９ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５９Ｈ５５Ｎ６Ｏ２Ｓ２，
計算値：９４３．３８２８；実測値  ９４３．３８７６。
【０１０１】
【化３０】
2016157837.tif 000031
【０１０２】
色素保護体Ｄ１Ａ’Ａ４−ｔＢｕ
青色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９７（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．２２〜８．１６（ｍ，４Ｈ，ｓ，ｔ），７．８５−７．８３（ｍ，２Ｈ，ｉ），７．６４（ｄｔ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．６０（ｍ，２Ｈ，ｉ’），７．４３（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．４２−７．３７（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．３５〜７．２８（ｍ，７Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｑ），７．１６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ，ｐ），７．１３（ｄｔ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．０７（ｔｔ，Ｊ＝７．５，１．０Ｈｚ，２Ｈ，ｒ），４．８９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２５（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６６（ｓ，９Ｈ，ｕ），１．４９−１．２７（ｍ，１Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６６．０，１５２．１，１５１．２，１４９．０，１４７．５，１４７．４，１４４．２，１４１．９，１３８．９，１３８．７，１３８．６，１３５．０，１３４．６，１３３．６，１３２．９，１３２．５，１３１．０，１３０．７，１３０．０，１２９．３，１２９．２，１２９．１，１２８．９，１２８．７，１２８．１，１２８．１，１２６．５，１２４．６，１２４．３，１２３．７，１２３．１，１２２．２，１２１．４，８０．８，５７．８，３１．７，３０．１，２９．１，２９．０，２８．３，２６．６，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，１７１０，１５９２，１５３１，１４９４，１４３９，１３６７，１２９３，１１６８，１１１２，１０２０，９８５，８４８，８０３，７５４，６９６，５１１ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６１Ｈ５７Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：９３７．４２６４；実測値：９３７．４２２７。
【０１０３】
【化３１】
2016157837.tif 000032
【０１０４】
色素保護体Ｄ２Ａ’Ａ１−ｔＢｕ
青色アモルファス,
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．１１（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），８．３２（ｓ，１Ｈ，ｓ），８．１２（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），８．００（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），７．９２（ｄｔ，Ｊ＝６．８，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６６（ｄｔ，Ｊ＝６．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５１〜７．４２（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．５６〜７．２５（ｍ，１３Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｍ，ｎ，ｏ），７．１０（ｔｔ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），４．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．７８（ｔｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６２（ｓ，９Ｈ，ｔ），１．５０〜１．２５（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．４，１５２．７，１５１．７，１４８．３，１４７．４，１４５．９，１４５．６，１４３．８，１４２．７，１３８．９，１３８．７，１３８．０，１３６．４，１３４．６，１３４．３，１３４．１，１３２．４，１３０．７，１３０．１，１２９．４，１２９．４，１２９．２，１２９．１，１２８．７，１２８．２，１２７．３，１２５．３，１２３．６，１２１．３，１１７．３，１１６．６，９９．３，８３．２，５７．１，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．１，２６．７，２２．６，１４．０；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５８Ｈ５４Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：９１２．４０６０；実測値：９１２．４０１２。
【０１０５】
【化３２】
2016157837.tif 000033
【０１０６】
色素保護体Ｄ２Ａ’Ａ２−ｔＢｕ
赤色アモルファス,
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．３３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｑ），８．２９（ｓ，１Ｈ，ｓ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｒ），８．１２（ｄｔ，Ｊ＝６．８，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．６６〜７．６２（ｍ，４Ｈ，ｉ，ｉ’），７．３８〜７．２６（ｍ，１６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｎ，ｏ），７．１０（ｔｔ，Ｊ＝７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），４．９０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２４（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６３（ｓ，９Ｈ，ｔ），１．４６〜１．２６（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６１．７，１５３．９，１５１．９，１５１．３，１４８．１，１４７．５，１４４．０，１４３．８，１４０．０，１３８．９，１３８．８，１３５．２，１３４．３，１３３．８，１３３．４，１３０．８，１３０．４，１３０．０，１２９．９，１２９．３，１２９．３，１２９．１，１２８．５，１２８．２，１２８．２，１２７．７，１２５．２，１２４．０，１２３．４，１２１．６，１１６．１，１０４．０，８３．７，５７．９，３１．７，３０．３，２９．１，２９．０，２８．０，２６．７，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２３４７，１７２２，１５９１，１５１３，１４９４，１４５７，１３６７，１３２７，１２８３，１１５７，１０９４，９８４，８３７，７５５，６９７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６０Ｈ５６Ｎ７Ｏ２，
計算値：９０６．４４９５；実測値：９０６．４４６５。
【０１０７】
【化３３】
2016157837.tif 000034
【０１０８】
色素保護体Ｄ２Ａ’Ａ３−ｔＢｕ
紫色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９６（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），８．１１（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．２Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．９０（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），７．８９−７．８６（ｍ，２Ｈ，ｉ），７．６５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４３−７．３９（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．３８−７．２５（ｍ，１３Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｍ，ｎ，ｏ），７．０９（ｔｔ，Ｊ＝７．０，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），４．９３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２７（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６７（ｓ，９Ｈ，ｓ），１．５０−１．２５（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５１．９，１５１．４，１４８．０，１４７．５，１４２．６，１４１．８，１３８．８，１３８．４，１３７．８，１３４．４，１３４．０，１３３．９，１３２．３，１３１．４，１３０．７，１３０．１，１２９．３，１２９．１，１２８．２，１２８．１，１２７．７，１２７．６，１２５．２，１２３．４，１２１．５，１１８．３，７７．３，５７．８，３１．７，３０．２，２９．１，２８．９，２８．４，２６．７，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）２９２８，２８５６，１６９９，１５９１，１５０９，１４９３，１４４６，１３６７，１３２７，１２７１，１１９６，１１７０，１１０２，１０２８，９８６，８２６，７５３，６９６，６０２，５１５ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５５Ｈ５３Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８６１．３９５１；実測値：８６１．３９５９。
【０１０９】
【化３４】
2016157837.tif 000035
【０１１０】
色素保護体Ｄ２Ａ’Ａ４−ｔＢｕ
赤色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．２４−８．１８（ｍ，４Ｈ，ｑ，ｒ），８．１２（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．６６−７．６１（ｍ，４Ｈ，ｉ，ｉ’），７．３７−７．２６（ｍ，１６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｎ，ｏ），７．０９（ｔｔ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），４．８８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２２（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６６（ｓ，９Ｈ，ｓ），１．４３−１．２６（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６６．０，１５１．７，１５１．２，１４７．９，１４７．６，１４４．１，１４３．８，１３９．１，１３９．０，１３８．８，１３５．０，１３４．３，１３３．８，１３２．５，１３１．０，１３０．０，１３０．０，１２９．３，１２９．１，１２９．０，１２８．７，１２８．２，１２８．１，１２７．９，１２７．８，１２５．２，１２５．０，１２３．３，１２１．６，８０．９，５７．８，３１．７，３０．３，２９．１，２９．０，２８．３，２６．６，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）２９２７，２８５６，１７１１，１５９１，１４９４，１３６６，１２９４，１１６８，１１１３，１０２０，９８４，８３８，７９５，７５５，６９６，６０２，５０８ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５７Ｈ５５Ｎ６Ｏ２，
計算値：８５５．４３８７；実測値：８５５．４３４９．
【０１１１】
【化３５】
2016157837.tif 000036
【０１１２】
色素保護体Ｄ３Ａ’Ａ１−ｔＢｕ
緑色アモルファス,
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．０８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．３１（ｓ，１Ｈ，α），８．０５（ｂｒｓ，１Ｈ，ｌ），８．００〜７．９６（ｍ，２Ｈ，ｍ，ｚ），７．９４（ｄｔ，Ｊ＝７．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７１（ｄｔ，Ｊ＝６．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５２〜７．４６（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．４５〜７．３６（ｍ，４Ｈ，ｏ，ｐ），７．３５〜７．２８（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．１５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．０５（ｔｔ，Ｊ＝６．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），４．９１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．４６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６０（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．５５（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２７（ｔｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７８〜１．２２（ｍ，２５Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘ，β），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５２．６，１５１．０，１４９．８，１４６．１，１４５．９，１４３．８，１４２．８，１４２．８，１３８．９，１３８．４，１３８．１，１３６．５，１３４．９，１３４．１，１３３．３，１３３．０，１３２．０，１３０．７，１３０．４，１３０．２，１３０．２，１２９．４，１２９．２，１２９．０，１２８．７，１２８．１，１２４．３，１２２．３，１２０．３，１１６．７，１１６．０，１０７．１，９８．８，８３．１，７１．４，５７．８，５０．３，４３．６，４０．９，３２．５，３１．７，３０．１，２９．１，２９．０，２８．６，２８．１，２６．７，２５．３，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２２１５，１７１２，１５８２，１４９９，１４５７，１４３２，１３７０，１３２６，１２５１，１１５３，１１１０，１０６３，８４１，８１２，７５９，６９７，５９７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５９Ｈ５８Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：９２８．４３７３；実測値：９２８．４３３３。
【０１１３】
【化３６】
2016157837.tif 000037
【０１１４】
色素保護体Ｄ３Ａ’Ａ２−ｔＢｕ
青紫色アモルファス,
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．３５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｙ），８．２９（ｓ，１Ｈ，α），８．２１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｚ），８．０５（ｓ，１Ｈ，ｌ），７．９７（ｄｄ，Ｊ＝８．５，１．７Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４３（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．４０〜７．３５（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．３４〜７．２９（ｍ，５Ｈ，ｊ，ｋ，ｐ），７．１８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．０４（ｔｔ，Ｊ＝７．０，１．７Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），４．９０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．４７（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６０（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．５６（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２４（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．８０〜１．２６（ｍ，２５Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘ，β），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６１．７，１５３．９，１５１．７，１５０．７，１４９．４，１４４．０，１４３．８，１４３．０，１４０．３，１３９．０，１３８．９，１３５．４，１３４．０，１３３．４，１３２．９，１３２．８，１３０．６，１３０．４，１３０．２，１３０．１，１２９．９，１２９．６，１２９．２，１２９．０，１２８．２，１２８．１，１２４．５，１２２．７，１２２．０，１２０．２，１１６．１，１０７．２，１０３．７，８３．６，７１．４，５７．８，５０．４，４３．６，４０．９，３２．５，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．６，２８．０，２６．７，２５．４，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，２２２１，１７２１，１５９２，１５５３，１５００，１４６３，１３７１，１３２６，１２８４，１２５８，１２２０，１１９２，１１５７，１０９５，９８５，９０９，８４１，７６６，７３４，６９６ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６１Ｈ６０Ｎ７Ｏ２，
計算値：９２２．４８０８；実測値：９２２．４８４７。
【０１１５】
【化３７】
2016157837.tif 000038
【０１１６】
色素保護体Ｄ３Ａ’Ａ３−ｔＢｕ
青色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９５（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．０３（ｂｒｓ，１Ｈ，ｌ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．９１〜７．８８（ｍ，３Ｈ，ｉ，ｚ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４３−７．２９（ｍ，９Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｏ，ｐ），７．１６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．０４（ｔｔ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），４．９２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．４６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．５９（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．５５（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２８（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７８−１．２５（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘｓｙｎ，ａａ），１．２２（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５１．８，１５０．８，１４９．４，１４３．９，１４２．９，１４２．７，１４２．１，１３８．９，１３８．５，１３７．３，１３４．２，１３４．１，１３３．０，１３２．９，１３２．４，１３１．０，１３０．７，１３０．２，１３０．１，１２９．２，１２９．０，１２８．８，１２８．２，１２８．０，１２４．４，１２２．１，１２０．１，１１７．１，１０７．２，８１．１，７１．４，５７．７，５０．４，４３．６，４０．９，３２．５，３１．７，３０．１，２９．１，２９．０，２８．６，２８．４，２６．７，２５．３，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２３４１，１６９８，１５９３，１５００，１４５９，１３６８，１３２６，１２８３，１２５６，１２３２，１１６９，１０９５，７５１，６９５，６６２ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５６Ｈ５７Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８７７．４２６４；実測値：８７７．４２９７。
【０１１７】
【化３８】
2016157837.tif 000039
【０１１８】
色素保護体Ｄ３Ａ’Ａ４−ｔＢｕ
紫色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．２４−８．１９（ｍ，４Ｈ，ｙ，ｚ），８．０３（ｂｒｓ，１Ｈ，ｌ），７．９６（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６５（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４４−７．４１（ｍ，２Ｈ，ｏ），７．３９（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），７．３６−７．２８（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．１９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．０３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），４．８８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．４７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６０（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．５６（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２２（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７８（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｘｓｙｎ），１．６６（ｓ，９Ｈ，ａａ），１．５０−１．２２（ｍ，１５Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６６．０，１５１．５，１５０．６，１４９．２，１４４．１，１４３．８，１４３．１，１３９．３，１３９．１，１３９．０，１３５．１，１３４．０，１３２．９，１３２．７，１３２．４，１３０．８，１３０．１，１３０．１，１３０．０，１２９．２，１２９．０，１２８．９，１２８．８，１２８．７，１２８．１，１２８．０，１２４．６，１２３．７，１２１．９，１２０．０，１０７．２，８０．８，７１．４，５７．７，５０．４，４３．６，４０．９，３２．５，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．６，２８．３，２６．６，２５．４，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，１７１０，１５９３，１４９９，１４６４，１３６７，１２９５，１２５６，１１６７，１１０８，１０２０，９８５，８４９，７６７，６９６，５２４，４８１ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５８Ｈ５９Ｎ６Ｏ２，
計算値：８７１．４７００；実測値：８７１．４７１３。
【０１１９】
【化３９】
2016157837.tif 000040
【０１２０】
色素保護体Ｄ５Ａ’Ａ１−ｔＢｕ
緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．８８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ａａ），８．７８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．２４（ｓ，１Ｈ，ａｃ），７．９０（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ａｂ），７．８７（ｄｄ，Ｊ＝６．３，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７６（ｄｄ，Ｊ＝６．８，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’）７．５２〜７．４２（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．４０〜７．２９（ｍ，９Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｎ，ｏ，ｑ，ｒ），７．２２（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．０３（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），６．９２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），４．６９（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．２５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．４８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｖ），２．４０（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．１４（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６３（ｓ，９Ｈ，ａｄ），１．４６〜１．２５（ｍ，１５Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ），１．１５（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；１３ＣＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１６２．５，１５２．６，１５１．９，１５０．９，１４８．３，１４５．９，１４５．７，１４２．９，１４２．５，１４１．３，１３８．４，１３８．４，１３７．９，１３６．４，１３４．８，１３４．５，１３４．４，１３２．９，１３２．５，１３２．１，１３１．１，１３０．９，１２９．３，１２９．２，１２９．０，１２８．６，１２７．９，１２５．２，１２５．１，１２２．７，１２２．５，１２２．０，１２０．９，１１９．８，１１６．７，１１５．４，１０７．８，９８．４，８２．９，７１．４，５７．６，５０．１，４３．６，４０．８，３２．４，３１．７，２９．８，２９．１，２９．０，２８．４，２８．１，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２２１４，１７１１，１５７６，１５３８，１４９９，１４５６，１４１９，１３６８，１３２７，１２７５，１２５３，１１５２，１０６２，９８５，８４１，７９８，７６０，６９７，５０７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６３Ｈ６０Ｎ７Ｏ２Ｓ２，
計算値：１０１０．４２５０；実測値：１０１０．４２３０。
【０１２１】
【化４０】
2016157837.tif 000041
【０１２２】
色素保護体Ｄ５Ａ’Ａ２−ｔＢｕ
緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９５（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ａａ），８．２７（ｓ，１Ｈ，ａｃ），８．１９（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ａｂ），７．８７（ｍ，２Ｈ，ｉ），７．６３（ｄｔ，Ｊ＝６．３，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５０（ｂｒｓ，１Ｈ，ｎ），７．４６〜７．３０（ｍ，１２Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｏ，ｑ，ｒ），７．０２（ｔｔ，Ｊ＝６．８，１．９Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），４．８８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．３５（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５１（ｂｒｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ｖ），２．４５（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．２５（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６６〜１．２５（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ，ａｄ），１．１７（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６１．７，１５３．９，１５２．２，１５１．０，１５０．９，１４８．８，１４４．１，１４３．０，１４１．８，１４０．０，１３８．７，１３８．６，１３５．３，１３４．４，１３４．１，１３３．５，１３３．１，１３２．７，１３０．９，１３０．６，１３０．３，１３０．０，１２９．２，１２９．１，１２８．２，１２８．０，１２５．４，１２５．３，１２２．６，１２２．４，１２２．０，１２０．９，１１９．９，１１６．１，１０７．９，１０３．７，８３．６，７１．４，５７．９，５０．２，４３．６，４０．９，３２．４，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．４，２８．０，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２５，２２２１，１７１７，１５９２，１５４８，１４９９，１４２８，１３６９，１３２６，１２８２，１２５７，１２１８，１１５６，１０９５，９８５，８４１，７９９，７６５，６９７，５０９ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６５Ｈ６２Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：１００４．４６８６；実測値：１００４．４６９５。
【０１２３】
【化４１】
2016157837.tif 000042
【０１２４】
色素保護体Ｄ５Ａ’Ａ３−ｔＢｕ
緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．８１〜８．７９（ｍ，２Ｈ，ｌ，ａａ），７．８５〜７．８１（ｍ，３Ｈ，ｉ，ａｂ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝６．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４４〜７．３０（ｍ，１２Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｎ，ｏ，ｑ，ｒ），７．２５（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．０２（ｔｔ，Ｊ＝７．０，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），６．９４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），４．７３（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．２７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．４９（ｂｒｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ｖ），２．４２（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．１６（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７０〜１．２０（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ，ａｃ），１．１５（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５１．９，１５０．９，１５０．７，１４８．７，１４３．０，１４２．４，１４１．９，１４１．６，１３８．４，１３８．３，１３７．３，１３４．４，１３４．１，１３３．９，１３３．１，１３２．６，１３２．３，１３１．２，１３１．１，１３０．９，１２９．２，１２９．１，１２９．０，１２８．０，１２７．８，１２５．４，１２５．１，１２２．５，１２１．９，１２１．４，１２０．８，１１９．８，１１６．６，１０７．８，８１．０，７１．３，５７．５，５０．１，４３．６，４０．８，３２．４，３１．７，２９．８，２９．１，２９．０，２８．４，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，１６９８，１５９４，１５２２，１４９９，１４５６，１４２３，１３６８，１３２６，１２５６，１１６８，１０９７，１０６３，９８５，７９８，７５２，６９７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６０Ｈ５９Ｎ６Ｏ２Ｓ２，
計算値：９５９．４１４１；実測値：９５９．４１２５．
【０１２５】
【化４２】
2016157837.tif 000043
【０１２６】
色素保護体Ｄ５Ａ’Ａ４−ｔＢｕ
青緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９４（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．２２〜８．１２（ｍ，４Ｈ，ａａ，ａｂ），７．８７（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６２（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５１（ｓ，１Ｈ，ｎ），７．４６〜７．２９（ｍ，１２Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｏ，ｑ，ｒ），７．０１（ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），４．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），３．３７（ｓ，１Ｈ，ｕ），２．５１（ｓ，１Ｈ，ｖ），２．４６（ｓ，１Ｈ，ｗ），２．２４（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６９〜１．２５（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ，ａｃ），１．１７（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６６．０，１５１．９，１５０．８，１５０．５，１４８．７，１４４．２，１４３．０，１４１．８，１３９．０，１３８．８，１３８．７，１３５．０，１３４．４，１３３．６，１３２．８，１３２．５，１３０．９，１３０．０，１２９．２，１２９．１，１２８．６，１２８．１，１２８．０，１２５．５，１２５．２，１２３．６，１２２．６，１２１．９，１２１．７，１２０．９，１１９．８，１０７．９，８０．８，７１．４，５７．７，５０．２，４３．６，４０．９，３２．４，３１．７，３０．１，２９．１，２９．０，２８．５，２８．３，２６．６，２５．３，２２．６，１４．０；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，１７０９，１５９４，１４９９，１４４７，１３６７，１２９３，１２５６，１１６８，１１１２，１０６３，９８６，８４８，８００，７６５，６９６，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６２Ｈ６１Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：９５３．４５７７；実測値：９５３．４５９６。
【０１２７】
【化４３】
2016157837.tif 000044
【０１２８】
色素保護体Ｄ６Ａ’Ａ１−ｔＢｕ
緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９２（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ａａ），８．８６（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．２５（ｓ，１Ｈ，ａｃ）．７．９１（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ａｂ），７．８６（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７８（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．６６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．５１〜７．３８（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．３５（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．３２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．１３（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．１０〜７．０９（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７８〜６．７５（ｍ，１Ｈ，ｑ），４．７６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．２６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５６（ｂｒｓ，１Ｈ，ｖ），２．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．１８（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６６〜１．２５（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ，ａｄ），１．１３（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５２．８，１５１．３，１５０．７，１４８．０，１４５．７，１４５．６，１４３．３，１４２．５，１４１．５，１３８．７，１３８．４，１３７．９，１３６．３，１３４．７，１３４．５，１３４．０，１３３．９，１３２．７，１３２．３，１３１．０，１３０．９，１２９．３，１２９．２，１２８．６，１２８．０，１２７．３，１２７．３，１２６．５，１２５．１，１２２．５，１２２．１，１１９．１，１１８．８，１１６．７，１０８．７，９８．８，８３．０，７０．８，５７．７，５０．３，４３．４，４０．９，３２．４，３１．７，２９．９，２９．１，２９．０，２８．５，２８．１，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，２２１４，１７１３，１５７９，１５３３，１５０１，１４８１，１４５８，１４２５，１３６８，１３０２，１２５３，１２１６，１１５３，１１０２，１０６３，９８５，８００，７５６，６９９，５９５，５０４，４９６ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６３Ｈ６０Ｎ７Ｏ２Ｓ２，
計算値：１０１０．４２５０；実測値：１０１０．４２６２．
【０１２９】
【化４４】
2016157837.tif 000045
【０１３０】
色素保護体Ｄ６Ａ’Ａ２−ｔＢｕ
青緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９８（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．３２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ａａ），８．２７（ｓ，１Ｈ，ａｃ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ａｂ），７．８７（ｄｔ，Ｊ＝５．８，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝６．８，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．６２（ｄｔ，Ｊ＝６．３，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４７〜７．４１（ｍ，４Ｈ，ｊ，ｋ，ｍ），７．３９〜７．３０（ｍ，５Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｏ），７．１２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．０９〜７．０６（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７７〜６．７３（ｍ，１Ｈ，ｑ），４．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈ，１Ｈ，ｔ），３．３３（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｖ），２．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．２６（ｔｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６７−１．２６（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ，ａｄ），１．１４（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６１．７，１５３．８，１５２．３，１５１．２，１４９．８，１４８．１，１４４．１，１４３．３，１４１．９，１３９．９，１３８．７，１３８．５，１３５．３，１３４．１，１３４．０，１３３．９，１３３．５，１３２．９，１３０．８，１３０．７，１３０．３，１３０．０，１２９．３，１２８．２，１２８．１，１２７．６，１２７．２，１２６．５，１２５．０，１２３．０，１２２．２，１２２．０，１１９．０，１１９．０，１１６．１，１０８．７，１０３．８，８３．６，７０．９，５７．８，５０．４，４３．４，４１．０，３２．３，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．５，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２４，２２２１，１７１９，１５９３，１５３２，１５０２，１４８２，１４６０，１４３７，１３７０，１２８３，１１５７，９８５，８４５，８００，７５５，６９８，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６５Ｈ６２Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：１００４．４６８６；実測値：１００４．４６９２。
【０１３１】
【化４５】
2016157837.tif 000046
【０１３２】
色素保護体Ｄ６Ａ’Ａ３−ｔＢｕ
青緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．８４（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ａａ），８．８１（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），７．８４（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ａｂ），７．８２−７．７８（ｍ，４Ｈ，ｉ，ｉ’），７．６８（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．４７−７．３９（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．３６（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．３４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．１３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．０９−７．０７（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７７−６．７３（ｍ，１Ｈ，ｑ），４．７５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．２８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．３１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５７（ｂｒｓ，１Ｈ，ｖ），２．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．１８（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７０−１．２８（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ，ａｃ），１．１４（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５２．０，１５１．０，１４９．８，１４８．１，１４３．２，１４２．４，１４１．７，１３８．４，１３８．３，１３７．６，１３４．１，１３４．０，１３３．９，１３３．８，１３２．７，１３２．３，１３１．４，１３１．０，１３０．９，１２９．２，１２９．１，１２８．１，１２８．０，１２７．６，１２７．２，１２６．５，１２５．０，１２２．０，１２１．１，１１９．０，１１９．０，１１７．２，１０８．６，７７．３，７０．８，５７．６，５０．４，４３．４，４１．０，３２．４，３１．７，２９．９，２９．１，２９．０，２８．５，２８．４，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）２９２７，１６９９，１５９６，１５３１，１５０２，１４８１，１４５９，１４３２，１３６８，１２５５，１１７２，１０９８，８０２，７４９，６９９，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６０Ｈ５９Ｎ６Ｏ２Ｓ２，
計算値：９５９．４１４１；実測値：９５９．４１６０．
【０１３３】
【化４６】
2016157837.tif 000047
【０１３４】
色素保護体Ｄ６Ａ’Ａ４−ｔＢｕ
青色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９８（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．２２−８．１７（ｍ，４Ｈ，ａａ，ａｂ），７．８７（ｄｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７２（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．１Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．６２（ｄｔ，Ｊ＝６．３，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．４７−７．４１（ｍ，４Ｈ，ｊ，ｋ，ｍ），７．３８−７．２９（ｍ，５Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｏ），７．１２（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．０９−７．０６（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７７−６．７３（ｍ，１Ｈ，ｑ），４．８９（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３１（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．３３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５９（ｂｒｓ，１Ｈ，ｖ），２．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．２５（ｔｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７０−１．２５（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚｓｙｎ，ａｃ），１．１４（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６６．０，１５２．１，１５１．１，１４９．４，１４８．１，１４４．２，１４３．２，１４１．９，１３９．０，１３８．８，１３８．６，１３５．１，１３４．３，１３３．９，１３３．６，１３２．９，１３２．５，１３０．９，１３０．８，１３０．０，１２９．２，１２９．１，１２８．７，１２８．１，１２８．１，１２７．７，１２７．２，１２６．５，１２５．０，１２４．１，１２１．９，１２１．６，１１９．０，１１９．０，１０８．６，８０．８，７０．９，５７．８，５０．４，４３．４，４１．０，３２．３，３１．７，３０．１，２９．１，２９．０，２８．５，２８．３，２６．６，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，１７１０，１５９６，１５３２，１５０２，１４８２，１４５９，１４３８，１３６８，１２９５，１２５５，１１７０，１１１２，１０６５，９８６，８０１，７６６，７００，５０１ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６２Ｈ６１Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：９５３．４５７７；実測値：９５３．４５７６。
【０１３５】
【化４７】
2016157837.tif 000048
【０１３６】
ワンポット鈴木−宮浦カップリングによる色素保護体の合成（Ｄ４を含む色素）
【０１３７】
【化４８】
2016157837.tif 000049
【０１３８】
フラスコ中に化合物Ｄ４（１．０当量）と過ヨウ素酸ナトリウム（３．０当量）を添加し、これに対してＴＨＦ（６．５ｍｌ／ｍｍｏｌＤ４）と水（１．６ｍｌ／ｍｍｏｌＤ４）を室温で加えて、３０分間室温で撹拌した。この懸濁液に対して、１Ｍの塩酸を（０．７０ｍｌ／ｍｍｏｌＤ４）を加え、同温度で４．５時間撹拌した。反応液を水に注ぎ入れて反応を停止し、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物Ｄ４’を精製せずにそのままワンポット鈴木−宮浦カップリングに用いた。
化合物Ｄ４’（１．１当量）、化合物Ａ’（１．０当量）、炭酸ナトリウム（１０．０当量）、酢酸パラジウム（１０ｍｏｌ％）、キサントホス（２０ｍｏｌ％）をアルゴン雰囲気下の反応管に導入し、脱気したトルエン（１０ｍｌ／ｍｍｏｌ）と水（６．５ｍｌ／ｍｍｏｌ）を加えた。その後、脱気操作を行った。反応管にラバーキャップをセットし、マイクロ波照射装置を用いて２００Ｗの出力で３時間、８０℃で加熱した。室温へ冷却後に化合物Ａ（１．５当量）、炭酸ナトリウム（２．０当量）、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（１０ｍｏｌ％）、トリ−ｔ−ブチルホスフィンテトラフルオロボラート（２０ｍｏｌ％）、トルエン（４．５ｍｌ／ｍｍｏｌ）、水（８．０ｍｌ／ｍｍｏｌ）を順次加えて、脱気操作を行った。反応液を室温で３−１９時間撹拌してＴＬＣ解析によりＤ４’−Ａ’中間体の消失を確認した後、反応液をジクロロメタンで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。ろ過後に濃縮して得た粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーおよびゲルろ過カラムクロマトグラフィーにより精製し、ワンポット二段階収率１５−４０％程で色素保護体を得た。
【０１３９】
色素保護体Ｄ４Ａ’Ａ１−ｔＢｕ
青緑色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．１２（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．３３（ｓ，１Ｈ，ａａ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），８．０２（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｚ），７．９３（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５６（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．５２〜７．４３（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．３５〜７．２９（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．２６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．１６（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），７．１２（ｔ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），６．７９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），４．９６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．３９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．７４（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．４１（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．３０（ｔｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６６〜１．２５（ｍ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘｓｙｎ，ａｂ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．４，１５２．７，１５１．６，１４７．９，１４５．９，１４５．７，１４４．２，１４３．８，１４２．７，１３８．８，１３８．７，１３８．１，１３６．４，１３４．７，１３４．３，１３４．２，１３４．１，１３２．３，１３０．７，１３０．１，１２９．４，１２９．３，１２９．１，１２８．７，１２８．１，１２７．２，１２６．３，１２５．０，１１９．３，１１７．１，１１７．０，１１６．６，１０９．４，９９．１，８３．１，７０．８，５７．９，５０．４，４３．４，４１．１，３２．４，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．５，２８．１，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２２１６，１７１２，１５８２，１５１５，１４８１，１４５９，１４３３，１３７８，１３０８，１２５２，１２２１，１１９５，１１５５，１１４０，１０６３，９８５，８１２，７５６，６９７，５９９，４９３ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５９Ｈ５８Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：９２８．４３７３；実測値：９２８．４３３７。
【０１４０】
【化４９】
2016157837.tif 000050
【０１４１】
色素保護体Ｄ４Ａ’Ａ２−ｔＢｕ
紫色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．３４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），８．２９（ｓ，１Ｈ，ａａ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｙ），８．２２（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｚ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６４（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５７（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．３８−７．３０（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．１６（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），７．１１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），６．７８（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），４．９２（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．３９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．７５（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．４１（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２５（ｔｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６７−１．２６（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘｓｙｎ，ａｂ），１．１７（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６１．７，１５３．９，１５１．９，１５１．３，１４８．１，１４４．０，１４３．９，１４３．８，１４０．１，１３８．９，１３８．８，１３５．２，１３４．３，１３４．１，１３３．８，１３３．４，１３０．７，１３０．４，１３０．０，１２９．９，１２９．３，１２９．１，１２８．８，１２８．２，１２８．１，１２７．２，１２６．６，１２５．０，１２３．８，１１９．１，１１７．３，１１６．１，１０９．３，１０３．９，８３．７，７０．９，５７．９，５０．４，４３．４，４１．２，３２．５，３１．７，３０．３，２９．１，２９．０，２８．５，２８．０，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，２２２１，１７２１，１５９３，１５１８，１４８１，１４６０，１３７８，１２８４，１２１５，１１９１，１１５６，１０９３，９８４，８４１，７５６，６９７，５９５，５０６，４６９ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６１Ｈ６０Ｎ７Ｏ２，
計算値：９２２．４８０８；実測値：９２２．４８００。
【０１４２】
【化５０】
2016157837.tif 000051
【０１４３】
色素保護体Ｄ４Ａ’Ａ３−ｔＢｕ
青色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．９７（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．２０（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．５Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．９１（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ｚ），７．８９−７．８７（ｍ，２Ｈ，ｉ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝６．１，１．８Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５５（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．４Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．４４−７．４０（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．３６−７．２９（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．２３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．１５（ｄ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），７．１０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），６．７７（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），４．９４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．３８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．７３（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．４０（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２９（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７１−１．２６（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘｓｙｎ，ａａ），１．１６（ｄ，Ｊ＝１０．６Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６２．５，１５１．９，１５１．４，１４８．０，１４４．０，１４３．９，１４２．６，１４１．９，１３８．９，１３８．５，１３７．７，１３４．３，１３４．１，１３４．１，１３３．９，１３２．３，１３１．３，１３０．７，１３０．１，１２９．３，１２９．１，１２８．２，１２８．１，１２８．０，１２７．２，１２６．５，１２５．０，１１９．２，１１８．１，１１７．２，１０９．３，７７．３，７０．８，５７．８，５０．４，４３．４，４１．１，３２．４，３１．７，３０．２，２９．１，２９．０，２８．５，２８．４，２６．７，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，１６９９，１５９４，１５１４，１４８１，１４５９，１３７８，１３２５，１３００，１２５４，１１７１，１０９４，９８６，８２５，７５１，６９７，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５６Ｈ５８Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８７７．４２６４；実測値：８７７．４２９１。
【０１４４】
【化５１】
2016157837.tif 000052
【０１４５】
色素保護体Ｄ４Ａ’Ａ４−ｔＢｕ
赤色アモルファス，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ８．２４−８．１９（ｍ，６Ｈ，ｌ，ｙ，ｚ），７．６７（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６３（ｄ，Ｊ＝７．５，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５６（ｄｔ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．３７−７．２９（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．１５（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），７．１１（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），６．７７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），４．９０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．３８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．７４（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．４１（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２３（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７１−１．２５（ｍ，２４Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘｓｙｎ，ａａ），１．１６（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８７（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ１６６．０，１５１．７，１５１．２，１４８．１，１４４．１，１４３．８，１４３．８，１３９．２，１３９．１，１３８．９，１３５．０，１３４．３，１３４．１，１３３．８，１３２．５，１３１．０，１３０．０，１３０．０，１２９．１，１２９．０，１２８．７，１２８．２，１２８．１，１２８．１，１２７．２，１２６．８，１２５．０，１２４．８，１１９．１，１１７．４，１０９．２，７７．３，７０．９，５７．８，５０．４，４３．４，４１．２，３２．５，３１．７，３０．３，２９．１，２９．０，２８．５，２８．３，２６．６，２５．３，２２．６，１４．１；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，１７１０，１５９５，１５１８，１４８１，１４６０，１３６７，１２９６，１２５５，１２２６，１１９６，１１６９，１１１４，１０２０，９８４，８４８，７５６，６９７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５８Ｈ５９Ｎ６Ｏ２，
計算値：８７１．４７００；実測値：８７１．４７００。
【０１４６】
【化５２】
2016157837.tif 000053
【０１４７】
実施例
ｔｅｒｔ−ブチル基の除去
各色素保護体のｔｅｒｔ−ブチルエステルの塩化メチレン（２．００ｍｌ）溶液に対して、トリフルオロ酢酸（０．５００ｍｌ）をアルゴン雰囲気下、室温で添加した。ＴＬＣ解析により反応を追跡しつつ、室温で４〜５．５時間撹拌し、反応液をろ過、濃縮して遊離の各色素を定量的に得た。
【０１４８】
色素Ｄ１Ａ’Ａ１（ＳＩ００１）
収率：定量的，緑色固体，融点２２３−２２５℃，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．７４（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），８．６０（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．４３（ｓ，１Ｈ，ｕ），７．９８（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），７．８２（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．６７〜７．６５（ｍ，４Ｈ，ｉ’，ｎ），７．４６〜７．３４（ｍ，１１Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｑ），７．２１〜７．１５（ｍ，６Ｈ，ｏ，ｐ），７．０６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｒ），４．６２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．０３（ｂｒｓ，２Ｈ，ｇ），１．２９〜１．２６（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６５．２，１５３．６，１５２．３，１５１．０，１４８．７，１４８．５，１４７．４，１４６．２，１４２．９，１４１．８，１４０．０，１３９．５，１３９．３，１３９．０，１３５．８，１３５．０，１３４．７，１３３．１，１３２．２，１３２．０，１３０．８，１３０．３，１３０．２，１３０．１，１２９．６，１２９．４，１２９．０，１２７．６，１２５．８，１２４．７，１２４．２，１２３．６，１２２．６，１１８．０，１１６．７，９９．１，５８．４，３０．２，３０．０，２７．６，２３．６，１４．７；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５８Ｈ４８Ｎ７Ｏ２Ｓ２，
計算値：９３８．３３１１；実測値：９３８．３３１７。
【０１４９】
【化５３】
2016157837.tif 000054
【０１５０】
色素Ｄ３Ａ’Ａ１  （ＳＩ００２）
収率：定量的，緑色固体，融点２２２−２２５℃，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．１２（ｄ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．６０（ｓ，１Ｈ，α），８．１９（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｚ），８．１３（ｓ，１Ｈ，ｌ），８．０５〜８．０１（ｍ，３Ｈ，ｉ，ｍ），７．７７（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５４〜７．４０（ｍ，１０Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｏ，ｐ），７．１７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．１１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），５．００（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．６２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６２（ｓ，１Ｈ，ｔ），２．４８（ｓ，１Ｈ，ｕ），２．２３（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７０〜１．２６（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘ），０．８４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６５．２，１５３．７，１５２．３，１５０．６，１４７．８，１４６．７，１４４．４，１４３．６，１４３．６，１４０．３，１４０．０，１３９．７，１３９．３，１３５．７，１３４．８，１３４．６，１３４．２，１３２．８，１３１．９，１３１．８，１３１．３，１３１．２，１３０．５，１３０．４，１３０．２，１２９．７，１２９．２，１２５．６，１２３．４，１２１．３，１１８．１，１１６．５，１０７．５，９９．１，７２．０，５８．７，５１．０，４４．９，４１．９，３３．１，３２．７，３０．７，３０．１，２９．９，２９．３，２７．５，２５．９，２３．５，１４．１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｎａ］＋  Ｃ５５Ｈ４９Ｎ７Ｏ２ＮａＳ，
計算値：８９４．３５６６；実測値：８９４．３５６７。
【０１５１】
【化５４】
2016157837.tif 000055
【０１５２】
色素Ｄ２Ａ’Ａ１  （ＳＩ００３）
収率：定量的，青色固体，融点２２２−２２４℃，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．１７（ｄｄ，Ｊ＝４．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），８．６０（ｓ，１Ｈ，ｓ），８．２２（ｄｄ，Ｊ＝９．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），８．１９（ｄｄ，Ｊ＝４．３，１．４Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），７．９９（ｄｄ，Ｊ＝５．３，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７３（ｄｄ，Ｊ＝６．８，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５１〜７．５０（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．４７〜７．３７（ｍ，７Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｏ），７．２７〜７．１９（ｍ，８Ｈ，ｍ，ｎ，ｐ），５．０５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２５（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４５〜１．２５（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６５．１，１５３．９，１５３．１，１４９．４，１４８．４，１４７．７，１４６．２，１４４．６，１４３．５，１４０．２，１３９．９，１３９．２，１３５．５，１３５．５，１３５．２，１３３．２，１３１．９，１３１．２，１３０．９，１３０．５，１３０．３，１３０．２，１２９．７，１２９．３，１２８．６，１２６．４，１２５．１，１２１．７，１１８．０，１１７．７，９９．８，５８．８，２７．５，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，２８５６，２２２０，１６９２，１５８４，１４９４，１４１８，１３６３，１２６３，１２１８，１１９７，１１４１，１０９５，１１２９，９８５，８０５，７５５，６９７，５１９ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５４Ｈ４６Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：８５６．３４３４；実測値：８５６．３４８０。
【０１５３】
【化５５】
2016157837.tif 000056
【０１５４】
色素Ｄ１Ａ’Ａ２  （ＳＩ００４）
収率：定量的，青緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０４（ｄｄ，Ｊ＝３．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．５２（ｓ，１Ｈ，ｕ），８．４４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｓ），８．３５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｔ），７．８８（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７９（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．６９〜７．６６（ｍ，３Ｈ，ｉ’，ｍ），７．５１〜７．５０（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．４５〜７．３７（ｍ，７Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｑ），７．１８〜７．１３（ｍ，８Ｈ，ｏ，ｐ，ｒ），５．０２（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２４（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４５〜１．２７（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．７，１５４．９，１５３．７，１５２．６，１５０．１，１４８．８，１４８．５，１４４．９，１４２．５，１４０．７，１４０．１，１３９．６，１３６．１，１３５．２，１３５．１，１３４．７，１３３．７，１３２．３，１３１．８，１３１．１，１３１．０，１３０．８，１３０．５，１３０．３，１２９．５，１２９．３，１２９．２，１２７．６，１２５．８，１２４．７，１２４．４，１２３．６，１２２．３，１１７．５，１０５．１，５８．８，３０．１，２９．９，２７．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２８５５，２２２３，１７１６，１５９２，１５４８，１４９４，１４３７，１３６６，１３１７，１２８０，１１９０，１０６６，１０２９，９８６，８０３，７５５，６９８，５１３ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６０Ｈ５０Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：９３２．３７４７；実測値：９３２．３７００。
【０１５５】
【化５６】
2016157837.tif 000057
【０１５６】
色素Ｄ３Ａ’Ａ２  （ＳＩ００５）
青紫色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．５２（ｓ，１Ｈ，α），８．４７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｙ），８．３８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｚ），８．１６（ｓ，１Ｈ，ｌ），８．０６〜８．０３（ｍ，１Ｈ，ｍ），７．７７（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．４８（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），７．４５〜７．４０（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．１０（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），５．０４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．６１（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．５５（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６２（ｓ，１Ｈ，ｔ），２．４９（ｓ，１Ｈ，ｕ），２．２３（ｔｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．７９〜１．２６（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘ），０．８４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．７，１５５．１，１５３．２，１５２．２，１５０．２，１４４．９，１４４．６，１４３．９，１４１．２，１４０．３，１４０．３，１３６．２，１３４．９，１３４．６，１３４．１，１３４．０，１３２．１，１３１．５，１３１．１，１３１．０，１３０．５，１３０．４，１３０．３，１３０．２，１２９．２，１２９．２，１２５．９，１２３．９，１２３．２，１２１．１，１１７．５，１０７．６，１０４．９，７１．９，５８．７，５１．０，４４．９，４１．９，３３．１，３２．７，３０．０，２９．８，２９．３，２７．５，２５．９，２３．５，１７．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２２２３，１７１６，１５９２，１５００，１４６３，１３７７，１３２６，１２５８，１２２０，１１９０，１１１０，１０９６，９８５，８９６，８４１，７９３，７６８，６９７，５２８ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５７Ｈ５２Ｎ７Ｏ２，
計算値：８６６．４１８２；実測値：８６６．４１５８．
【０１５７】
【化５７】
2016157837.tif 000058
【０１５８】
色素Ｄ２Ａ’Ａ２（ＳＩ００６）
赤色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．５４（ｓ，１Ｈ，ｓ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｑ），８．３８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｒ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．７１（ｔｄ，Ｊ＝６．８，１．５Ｈｚ，４Ｈ，ｏ），７．４７〜７．３７（ｍ，１０Ｈ，ｉ，ｉ’，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２７〜７．２５（ｍ，６Ｈ，ｍ，ｎ），７．２０（ｔ，Ｊ＝７．３，２Ｈ，ｐ），５．０５（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２２（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４３〜１．２４（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．７，１５５．０，１５３．４，１５２．９，１４９．１，１４８．５，１４４．８，１４４．７，１４０．９，１４０．３，１４０．２，１３６．１，１３５．３，１３５．２，１３４．６，１３２．３，１３１．１，１３１．１，１３１．０，１３０．８，１３０．３，１３０．２，１２９．２，１２９．１，１２６．３，１２５．９，１２５．３，１２５．０，１２１．９，１１７．５，１０５．１，５８．８，３０．０，２９．８，２７．４，２３．４，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２８５６，２２２４，１７１５，１５９２，１４９３，１４６５，１３６３，１３１８，１２８１，１１９１，１０９５，９８４，９０１，８３６，７９６，７５６，７２５，６９７，５１９ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５６Ｈ４８Ｎ７Ｏ２，
計算値：８５０．３８６９；実測値：８５０．３８３７。
【０１５９】
【化５８】
2016157837.tif 000059
【０１６０】
色素Ｄ１Ａ’Ａ３（ＳＩ００７）
青緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．８５〜８．８２（ｍ，２Ｈ，ｌ，ｓ），７．８７（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），７．７９〜７．７４（ｍ，６Ｈ，ｉ，ｉ’，ｎ），７．５５（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．５２〜７．４（ｍ，１０Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｑ），７．１８〜７．１４（ｍ，６Ｈ，ｐ，ｒ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），４．８７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．１８（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．３８〜１．２６（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．９，１５３．５，１５２．５，１５０．４，１４８．７，１４８．５，１４３．１，１４２．７，１４２．３，１３９．４，１３８．６，１３５．２，１３５．０，１３４．７，１３３．５，１３３．３，１３２．７，１３２．０，１３０．８，１３０．５，１３０．４，１２９．５，１２９．１，１２９．１，１２７．５，１２５．８，１２４．７，１２４．４，１２３．６，１２１．８，１１８．０，５８．６，３０．５，２７．６，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２４，２８５４，１６６２，１５９０，１５２１，１４９４，１４３３，１３６８，１２７０，１２０５，１０９８，１０２８，９８５，８０１，７５４，６９８，６２１，６０１，４９７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５５Ｈ４７Ｎ６Ｏ２Ｓ２，
計算値：８８７．３２０２；実測値：８８７．３１５９。
【０１６１】
【化５９】
2016157837.tif 000060
【０１６２】
色素Ｄ３Ａ’Ａ３（ＳＩ００８）
青色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．００（ｄ，Ｊ＝３．３Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．１４（ｓ，１Ｈ，ｌ），８．０７〜８．０３（ｍ，１Ｈ，ｚ），７．９６（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．８９’ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７５（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５４〜７．３９（ｍ，１０Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｏ，ｐ），７．１７（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．０９（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），５．０３（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．６０（ｂｒｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．５３（ｂｒｄ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６１（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．４７（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２５（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６８〜１．１６（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘ），０．８４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．９，１５３．３，１５２．４，１５０．３，１４４．７，１４３．８，１４３．４，１４３．１，１４０．２，１３９．７，１３８．１，１３５．１，１３５．０，１３４．３，１３４．１，１３３．４，１３２．３，１３１．８，１３１．７，１３１．２，１３０．５，１３０．２，１３０．２，１２９．３，１２９．１，１２５．７，１２３．３，１２１．２，１１７．４，１０７．６，７１．９，５８．７，５１．０，４４．９，３３．１，３０．１，２９．８，２９．３，２７．５，２５．９，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，１６６２，１５９３，１５２４，１５００，１４３６，１３７４，１２５９，１１１０，１０２８，８９５，８０２，７５６，６９６，６６７，６０１，５３１ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５２Ｈ４９Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８２１．３６３８；実測値：８２１．３６２６。
【０１６３】
【化６０】
2016157837.tif 000061
【０１６４】
色素Ｄ２Ａ’Ａ３（ＳＩ００９）
紫色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０５（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），８．２３（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．９７（ｄ，Ｊ＝４．３Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），７．８６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５５〜７．３６（ｍ，１０Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｏ），７．２５〜７．２２（ｍ，６Ｈ，ｍ，ｎ），７．１９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），５．０７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２６（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４９〜１．２０（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８２（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．９，１５３．５，１５３．２，１４９．２，１４８．４，１４４．８，１４３．３，１４２．８，１４０．１，１３９．６，１３８．７，１３５．４，１３５．３，１３５．０，１３３．４，１３２．８，１３１．８，１３１．２，１３０．８，１３０．６，１３０．２，１２９．３，１２９．２，１２９．１，１２８．８，１２６．３，１２５．０，１２１．８，１１８．７，５８．８，３０．９，３０．０，２９．８，２７．５，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９６３，２８５６，１６６８，１５９１，１５１０，１４９４，１４４７，１４１１，１３６７，１２６３，１１９７，１０９５，１０２９，８０１，７５５，６９７，６０２，５１４ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５１Ｈ４５Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８０５．３３２５；実測値：８０５．３３０５。
【０１６５】
【化６１】
2016157837.tif 000062
【０１６６】
色素Ｄ５Ａ’Ａ１（ＳＩ０１０）
緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．１１〜８．９１（ｍ，２Ｈ，ｌ，ａａ），８．５２（ｓ，１Ｈ，ａｃ），８．１４〜７．９０（ｍ，５Ｈ，ｉ，ｉ’，ａｂ），７．６１〜７．４５（ｍ，１３Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｎ，ｏ，ｑ，ｒ），７．１１（ｓ，１Ｈ，ｓ），６．９９（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），５．０６（ｓ，２Ｈ，ｈ），４．４８（ｓ，１Ｈ，ｔ），３．６５（ｓ，１Ｈ，ｕ），２．４７（ｓ，２Ｈ，ｖ，ｗ），２．３３（ｂｒｓ，２Ｈ，ｇ），１．８１〜１．２０（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚ），０．８９（ｓ，３Ｈ，ａ）；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２５，２８５５，２２１８，１６８７，１５７５，１５３５，１５００，１４５６，１４１９，１３７８，１３２７，１２５７，１２３７，１２０６，１１３６，１０６３，９８５，７９８，７５５，６９８，５９８，５０１ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５９Ｈ５２Ｎ７Ｏ２Ｓ２，
計算値：９５４．３６２４；実測値：９５４．３６１６。
【０１６７】
【化６２】
2016157837.tif 000063
【０１６８】
色素Ｄ５Ａ’Ａ２（ＳＩ０１１）
緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．９７（ｂｒｓ，１Ｈ，ｌ），８．５１（ｓ，１Ｈ，ａｃ），８．３４（ｂｒｓ，４Ｈ，ａａ，ａｂ），７．８８（ｂｒｓ，２Ｈ，ｉ），７．７２〜７．７０（ｍ，３Ｈ，ｉ’，ｎ），７．５１〜７．１５（ｍ，１４Ｈ，ｊ．ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｏ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ），４．９９（ｂｒｓ，３Ｈ，ｈ，ｔ），３．６４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．４３（ｂｒｓ，２Ｈ，ｖ，ｗ），２．２２（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．８１〜１．１２（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚ），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２６，２２２４，１６９４，１５９２，１５４６，１４９９，１４５６，１４４６，１４２４，１３７８，１３２６，１２８１，１２５８，１２２１，１１９０，１１３７，１０９７，１０６３，９８６，８４１，８００，７５７，６９６，５９８，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６１Ｈ５４Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：９４８．４０６０；実測値：９４８．４１０４。
【０１６９】
【化６３】
2016157837.tif 000064
【０１７０】
色素Ｄ５Ａ’Ａ３（ＳＩ０１２）
緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０２〜９．００（ｍ，２Ｈ，ｌ，ａａ），７．９０（ｂｒｓ，５Ｈ，ｉ，ｉ’，ａｂ），７．６４〜７．４５（ｍ，１３Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｎ，ｏ，ｑ，ｒ），７．１０（ｂｒｓ，１Ｈ，ｓ），７．００（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），５．１２（ｂｒｓ，２Ｈ，ｈ），４．４９（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．４６（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．４９（ｂｒｓ，２Ｈ，ｖ，ｗ），２．３６（ｂｒｓ，２Ｈ，ｇ），１．６６〜１．２１（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚ），０．８８（ｂｒｓ，３Ｈ，ａ）；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２２，１６６９，１５９４，１５２３，１４９９，１４４２，１４２１，１３６３，１３２７，１２６０，１０６０，１０２９，９８４，７９５，７６２，６９５，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５６Ｈ５１Ｎ６Ｏ２Ｓ２，
計算値：９０３．３５１５；実測値：９０３．３５０４。
【０１７１】
【化６４】
2016157837.tif 000065
【０１７２】
色素Ｄ１Ａ’Ａ４（ＳＩ０１３）
青色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０２（ｄ，Ｊ＝２．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．２，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｓ），８．２５（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，２Ｈ，ｔ），７．８６（ｄ，Ｊ＝６．２Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７８（ｄｄ，Ｊ＝８．７，１．９Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．６７〜７．６６（ｍ，３Ｈ，ｍ，ｎ），７．４９〜７．４８（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．４３〜７．３７（ｍ，６Ｈ，ｏ，ｑ），７．１８〜７．１２（ｍ，９Ｈ，ｊ’，ｋ’，ｐ，ｒ），５．００（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２２（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．４０〜１．２６（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８５（ｔ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６８．５，１５３．７，１５２．６，１４９．９，１４８．７，１４８．５，１４５．０，１４２．５，１４０．２，１４０．１，１３９．６，１３５．９，１３５．２，１３４．９，１３４．１，１３３．７，１３１．９，１３１．３，１３１．１，１３０．８，１３０．５，１３０．３，１２９．６，１２９．６，１２９．３，１２９．２，１２７．５，１２５．８，１２５．３，１２４．７，１２４．４，１２３．６，１２１．９，５８．７，３０．１，２９．８，２７．５，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，１６８８，１５９４，１５３１，１４９４，１４３９，１３６６，１２８０，１０９７，９８５，８６１，８０５，７５５，６９７，６６７，５１５，４９６ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５７Ｈ４８Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８８１．３６３８；実測値：８８１．３６４２。
【０１７３】
【化６５】
2016157837.tif 000066
【０１７４】
色素Ｄ３Ａ’Ａ４（ＳＩ０１４）
紫色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．３４（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，２Ｈ，ｙ），８．２７（ｄｄ，Ｊ＝８．２，２．４Ｈｚ，２Ｈ，ｚ），８．１４（ｓ，１Ｈ，ｌ），８．０４〜８．０３（ｍ，１Ｈ，ｍ），７．７３（ｄ，Ｊ＝５．３Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７１（ｄｄ，Ｊ＝５．３，２．４Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．４７（ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），７．４４〜７．４１（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２０（ｄｄ，Ｊ＝８．５，２．７Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．０９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），５．０２（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．６０（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．５４（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６２（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．４８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２１（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６８〜１．２５（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖ，ｗ，ｘ），０．８５〜０．８２（ｍ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６８．６，１５３．１，１５２．１，１５０．１，１４４．９，１４４．６，１４３．９，１４０．７，１４０．４，１４０．３，１３４．９，１３４．１，１３３．９，１３１．４，１３１．２，１３１．１，１３１．０，１３０．５，１３０．２，１３０．１，１３０．０，１２９．７，１２９．２，１２９．２，１２６．０，１２４．５，１２３．２，１０７．６，７１．９，５８．６，５１．０，４４．９，４１．９，３３．１，３０．９，３０．０，２９．８，２９．３，２７．５，２５．９，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２７，１７０８，１５９３，１５００，１４６５，１３７７，１３２７，１２５８，１１８０，１１１０，１０９４，９８５，８９５，８６０，７９４，７６７，６９７，６０１，５２８ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５４Ｈ５１Ｎ６Ｏ２，
計算値：８１５．４０７４；実測値：８１５．４０７２。
【０１７５】
【化６６】
2016157837.tif 000067
【０１７６】
色素Ｄ２Ａ’Ａ４（ＳＩ０１５）
赤色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．３４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｑ），８．２８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｒ），８．２４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．７０（ｔ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，４Ｈ，ｏ），７．４６〜７．３８（ｍ，１０Ｈ，ｉ，ｉ’，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２９〜７．２４（ｍ，６Ｈ，ｍ，ｎ），７．１９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｐ），５．０２（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），２．２０（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．３８〜１．２４（ｍ，１０Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ），０．８３（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６８．５，１５３．３，１５２．８，１４９．０，１４８．５，１４４．９，１４４．６，１４０．５，１４０．３，１４０．２，１３５．９，１３５．３，１３５．２，１３４．０，１３１．４，１３１．１，１３１．０，１３０．８，１３０．３，１３０．２，１２９．７，１２９．２，１２９．２，１２８．８，１２６．２，１２５．９，１２４．９，１２２．０，５８．７，３０．０，２９．８，２７．４，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２８，１６８９，１５９２，１４９４，１４１，１３６３，１２６３，１１８０，１０９４，９８５，８６０，８０２，７６５，６９７，６６７，６０３，５１８，４８５ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５３Ｈ４７Ｎ６Ｏ２，
計算値：７９９．３７６１；実測値：７９９．３７６０。
【０１７７】
【化６７】
2016157837.tif 000068
【０１７８】
色素Ｄ５Ａ’Ａ４（ＳＩ０１６）
青緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０９〜９．０３（ｍ，１Ｈ，ｌ），８．３１〜８．２６（ｍ，４Ｈ，ａａ，ａｂ），８．１０〜７．９２（ｍ，５Ｈ，ｉ，ｉ’，ｎ），７．７６〜７．４０（ｍ，１４Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｏ，ｐ，ｑ，ｒ，ｓ），５．１２〜５．０３（ｍ，３Ｈ，ｈ，ｔ），３．３８（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．４９（ｂｒｓ，２Ｈ，ｖ，ｗ），２．２９（ｔｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６８〜１．２０（ｍ，１６Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘ，ｙ，ｚ），０．９５〜０．８６（ｍ，３Ｈ，ａ）；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）２９２５，１６８４，１５９４，１５００，１４４６，１４２２，１３７８，１３２６，１２６０，１０９６，９８５，８００，７６５，６９６，６４２，５１７ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５８Ｈ５３Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８９７．３９５１；実測値：８９７．３９５１。
【０１７９】
【化６８】
2016157837.tif 000069
【０１８０】
Ｄ６Ａ’Ａ１（ＳＩ０１７）
緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．８０（ｄｄ，Ｊ＝４．１，１．７Ｈｚ，１Ｈ，ａａ），８．６６（ｄｄ，Ｊ＝３．９，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．４７（ｓ，１Ｈ，ａｃ），８．０３−８．０１（ｍ，１Ｈ，ａｂ），７．８９−７．８８（ｍ，２Ｈ，ｉ），７．７４−７．７０（ｍ，４Ｈ，ｉ’，ｎ），７５０−７．４３（ｍ，７Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ），７．３９（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｏ），７．２２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．１８−７．１１（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７９（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），４．６８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３４（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．３２（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５１（ｂｒｓ，１Ｈ，ｖ），２．３６（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．０７（ｂｒｓ，２Ｈ，ｇ），１．５９（ｂｒｓ，２Ｈ，ｘｅｘｏ，ｙｅｘｏ），１．４４−１．２６（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘｅｎｄｏ，ｙｅｎｄｏ，ｚｓｙｎ），１．１３（ｄ，Ｊ＝９．２Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８６（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６５．３，１５３．７，１５２．３，１５１．６，１４８．８，１４７．５，１４６．３，１４４．３，１４３．１，１４１．９，１３９．９，１３９．６，１３９．５，１３９．１，１３５．９，１３５．３，１３５．１，１３４．４，１３３．２，１３３．１，１３２．２，１３２．１，１３０．４，１３０．３，１２９．６，１２９．１，１２８．４，１２７．９，１２７．４，１２６．３，１２３．２，１２２．９，１２０．４，１１９．６，１１８．０，１１６．６，１０９．８，９９．０，７１．３，５８．４，５１．１，４４．６，４２．０，３３．０，３０．２，３０．０，２９．２，２７．６，２６．０，２３．６，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２５，１６８２，１５６９，１５３４，１５０１，１４８１，１０６４，９８５，８００，７４３，６９９，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５９Ｈ５２Ｎ７Ｏ２Ｓ２，
計算値：９５４．３６２４；実測値：９５４．３６２９。
【０１８１】
【化６９】
2016157837.tif 000070
【０１８２】
Ｄ６Ａ’Ａ２（ＳＩ０１８）
青緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０３（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．５２（ｓ，１Ｈ，ａｃ），８．４５（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ａａ），８．３６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ａｂ），７．９１−７．８９（ｍ，２Ｈ，ｉ），７．８４（ｄｄ，Ｊ＝８．７，２．０Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．６９（ｄｄ，Ｊ＝７．０，１．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．６５（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｍ），７．５７−７．３８（ｍ，８Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｏ），７．２１（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．１６−７．０９（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７７（ｔｄ，Ｊ＝７．０，１．５Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），５．０１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．３８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５４（ｂｒｓ，１Ｈ，ｖ），２．３６（ｂｒｓ，１Ｈ，ｗ），２．２１（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６３−１．５６（ｍ，２Ｈ，ｘｅｘｏ，ｙｅｘｏ），１．５１−１．２６（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘｅｎｄｏ，ｙｅｎｄｏ，ｚｓｙｎ），１．１４（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８９−０．８３（ｍ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．７，１５５．０，１５３．７，１５２．５，１５０．６，１４８．９，１４４．９，１４４．４，１４２．５，１４０．８，１４０．１，１３９．６，１３６．１，１３５．２，１３４．８，１３４．７，１３３．６，１３２．２，１３１．９，１３１．２，１３１．１，１３０．５，１３０．３，１３０．１，１２９．３，１２９．２，１２８．４，１２８．１，１２７．５，１２６．３，１２４．４，１２３．２，１２２．４，１２０．３，１１９．９，１１７．５，１０９．７，１０４．９，７１．４，５８．８，５１．１，４４．６，４２．０，３３．０，２９．９，２９．２，２７．５，２５．９，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９５７，２２２４，１６９８，１５９３，１５３３，１５０２，１４８１，１４５９，１４３７，１３７９，１２５８，１１９０，１０６６，９８６，８０２，７５５，６９９，５０４ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ６１Ｈ５４Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：９４８．４０６０；実測値：９４８．４０５６。
【０１８３】
【化７０】
2016157837.tif 000071
【０１８４】
Ｄ６Ａ’Ａ３（ＳＩ０１９）
青緑色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．８２−８．７８（ｍ，２Ｈ，ｌ，ａａ），７．８６（ｔ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ａｂ），７．７９−７．７８（ｍ，６Ｈ，ｉ，ｉ’，ｎ），７．５９−７．４１（ｍ，９Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’，ｍ，ｏ），７．２２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．１７−７．１０（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），４．８１（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．３５（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５３（ｓ，１Ｈ，ｖ），２．３６（ｓ，１Ｈ，ｗ），２．１４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．５８（ｂｒｓ，２Ｈ，ｘｅｘｏ，ｙｅｘｏ），１．４３−１．２５（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘｅｎｄｏ，ｙｅｎｄｏ，ｚｓｙｎ），１．１４（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８５−０．８３（ｍ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．９，１５３．４，１５２．４，１５０．９，１４８．９，１４４．３，１４３．１，１４２．８，１４２．３，１３９．４，１３９．４，１３８．５，１３５．３，１３５．２，１３４．７，１３４．６，１３３．４，１３３．３，１３２．７，１３２．１，１３２．０，１３０．４，１３０．４，１２９．１，１２８．４，１２８．１，１２７．４，１２６．３，１２３．１，１２１．９，１２０．３，１１９．８，１１７．７，１０９．７，７１．３，５８．５，５１．１，４４．６，４２．０，３３．０，２９．２，２７．６，２５．９，２３．５，１４．７；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２９２４，１６６２，１５９５，１５２４，１５０１，１４８１，１４３２，１３７８，１３００，１０６７，９８５，８０１，７５４，７０１，４９６ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５６Ｈ５１Ｎ６Ｏ２Ｓ２，
計算値：９０３．３５１５；実測値：９０３．３５１６。
【０１８５】
【化７１】
2016157837.tif 000072
【０１８６】
Ｄ６Ａ’Ａ４（ＳＩ０２０）
青色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０７（ｄ，Ｊ＝３．８Ｈｚ，１Ｈ，ｌ），８．３４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ａａ），８．２６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ａｂ），７．９２（ｄ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．８７（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｎ），７．７０−７．６９（ｍ，３Ｈ，ｉ’，ｍ），７．５８−７．５１（ｍ，５Ｈ，ｊ，ｋ，ｏ），７．４６−７．３９（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．２２（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），７．１６−７．０９（ｍ，２Ｈ，ｒ，ｓ），６．７７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｑ），５．０５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．４５（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｔ），３．３８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｕ），２．５４（ｓ，１Ｈ，ｖ），２．３７（ｓ，１Ｈ，ｗ），２．２５（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６４−１．５６（ｍ，２Ｈ，ｘｅｘｏ，ｙｅｘｏ），１４４−１．２７（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｘｅｎｄｏ，ｙｅｎｄｏ，ｚｓｙｎ），１．１４（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ，ｚａｎｔｉ），０．８５（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６８．６，１５３．７，１５２．６，１５０．４，１４８．９，１４５．０，１４４．４，１４２．６，１４０．３，１４０．２，１３９．７，１３５．９，１３５．２，１３５．０，１３４．９，１３４．０，１３３．７，１３１．９，１３１．４，１３１．１，１３０．５，１３０．３，１２９．７，１２９．３，１２９．２，１２８．４，１２８．１，１２７．５，１２６．３，１２５．２，１２３．２，１２２．１，１２０．３，１２０．０，１０９．７，７１．４，５８．８，５１．１，４４．６，４２．０，３２．９，３０．９，３０．１，２９．８，２９．２，２７．５，２５．９，２３．５，１４．７；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５８Ｈ５３Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８９７．３９５１；実測値：８９７．３９４８。
【０１８７】
【化７２】
2016157837.tif 000073
【０１８８】
Ｄ４Ａ’Ａ１（ＳＩ０２１）
青色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ９．０７（ｄ，Ｊ＝３．９Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．３８（ｓ，１Ｈ，ａａ），８．２０（ｄ，Ｊ＝８．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．９５−７．９３（ｍ，３Ｈ，ｉ，ｚ），７．７０（ｄ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．５５−７．４６（ｍ，５Ｈ，ｊ，ｋ，ｍ），７．３９−７．３０（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．２５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｎ），７．１３−７．０８（ｍ，２Ｈ，ｐ，ｑ），６．７６（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），４．８９（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．３６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．３３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．７２（ｂｒｓ，１Ｈ，ｔ），２．３９（ｂｒｓ，１Ｈ，ｕ），２．２６（ｔｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６４−１．６２（ｍ，２Ｈ，ｖｅｘｏ，ｗｅｘｏ），１．５３−１．２５（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖｅｎｄｏ，ｗｅｎｄｏ，ｘｓｙｎ），１．１４（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈ，３Ｈ，ａ）；
ＦＴ−ＩＲ（ｎｅａｔ）：２６９１，１６８３，１５７５，１５１５，１４８１，１４５９，１４２０，１３７８，１２６０，１０１７，８０７，６９６，５９９，５１２，５００ｃｍ−１；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５５Ｈ５０Ｎ７Ｏ２Ｓ，
計算値：８７２．３７４７；実測値：８７２．３７４０。
【０１８９】
【化７３】
2016157837.tif 000074
【０１９０】
Ｄ４Ａ’Ａ２（ＳＩ０２２）
紫色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．５４（ｓ，１Ｈ，ａａ），８．４８（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｙ），８．３９（ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），８．３４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｚ），７．７５−７．７１（ｍ，４Ｈ，ｉ，ｉ’），７．６７（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．４２（ｂｒｓ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２９−７．２４（ｍ，２Ｈ，ｎ，ｑ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），６．８０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），５．０６（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．４４（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６５（ｓ，１Ｈ，ｔ），２．４０（ｓ，１Ｈ，ｕ），２．２３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６２（ｂｒｓ，２Ｈ，ｖｅｘｏ，ｗｅｘｏ），１．５０−１．２６（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖｅｎｄｏ，ｗｅｎｄｏ，ｘｓｙｎ），１．１７（ｄ，Ｊ＝１０．２Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８４（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．７，１５５．０，１５３．４，１５２．８，１４８．８，１４４．９，１４４．７，１４４．７，１４１．０，１４０．３，１４０．３，１３６．２，１３５．４，１３５．２，１３５．２，１３４．６，１３２．３，１３１．１，１３１．１，１３１．０，１３０．３，１３０．２，１２９．６，１２９．２，１２８．４，１２７．９，１２６．３，１２５．０，１２０．５，１１８．１，１１７．５，１０９．９，１０５．１，７１．４，５８．８，５１．１，４４．６，４２．１，３３．０，２９．８，２９．２，２７．４，２６．０，２３．５，１４．７；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５７Ｈ５２Ｎ７Ｏ２，
計算値：８６６．４１８２；実測値：８６６．４１８９．
【０１９１】
【化７４】
2016157837.tif 000075
【０１９２】
Ｄ６Ａ’Ａ３（ＳＩ０２３）
青色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ９．０６（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ｙ），８．３１（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），７．９８（ｄ，Ｊ＝３．４Ｈｚ，１Ｈ，ｚ），７．８８（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７３（ｄ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．６５（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．５１−７．４９（ｍ，３Ｈ，ｊ，ｋ），７．４３−７．４１（ｍ，３Ｈ，ｊ’，ｋ’），７．２８−７．２４（ｍ，２Ｈ，ｎ，ｑ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），６．８０（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），５．０９（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．５３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．４３（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６４（ｓ，１Ｈ，ｔ），２．３９（ｓ，１Ｈ，ｕ），２．２７（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６１（ｂｒｓ，２Ｈ，ｖｅｘｏ，ｗｅｘｏ），１．４５−１．２６（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖｅｎｄｏ，ｗｅｎｄｏ，ｘｓｙｎ），１．１６（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８４（ｂｒｓ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６４．９，１５３．５，１５３．１，１４８．８，１４４．９，１４４．８，１４３．４，１４２．９，１４０．２，１３９．６，１３８．５，１３５．４，１３５．３，１３５．３，１３５．０，１３３．４，１３２．７，１３１．８，１３１．２，１３０．６，１３０．２，１２９．５，１２９．３，１２９．２，１２８．４，１２７．６，１２６．３，１２０．５，１１８．４，１１８．０，１１０．０，７１．３，５８．８，５１．１，４４．６，４２．１，３３．０，３０．９，３０．１，２９．８，２９．２，２７．５，２５．９，２３．５，１４．７；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５２Ｈ４９Ｎ６Ｏ２Ｓ，
計算値：８２１．３６３８；実測値：８２１．３６３８。
【０１９３】
【化７５】
2016157837.tif 000076
【０１９４】
Ｄ４Ａ’Ａ４（ＳＩ０２４）
赤色固体，
１Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ８．３６（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｙ），８．３２（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｌ），８．２９（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，２Ｈ，ｚ），７．７４（ｄｄ，Ｊ＝５．８，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ｉ），７．７０（ｄｄ，Ｊ＝６．３，１．５Ｈｚ，２Ｈ，ｉ’），７．６６（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，２Ｈ，ｍ），７．４５−７．４０（ｍ，６Ｈ，ｊ，ｊ’，ｋ，ｋ’），７．２８−７．２１（ｍ，２Ｈ，ｎ，ｑ），７．１５（ｔ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ，ｐ），６．８０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，１Ｈ，ｏ），５．０４（ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，２Ｈ，ｈ），４．５４（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｒ），３．４３（ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ，１Ｈ，ｓ），２．６４（ｓ，１Ｈ，ｔ），２．３９（ｓ，１Ｈ，ｕ），２．２２（ｔｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，２Ｈ，ｇ），１．６１（ｂｒｓ，２Ｈ，ｖｅｘｏ，ｗｅｘｏ），１．４７−１．２６（ｍ，１３Ｈ，ｂ，ｃ，ｄ，ｅ，ｆ，ｖｅｎｄｏ，ｗｅｎｄｏ，ｘｓｙｎ），１．１６（ｄ，Ｊ＝９．７Ｈｚ，１Ｈ，ｘａｎｔｉ），０．８４（ｔ，Ｊ＝６．３Ｈｚ，３Ｈ，ａ）；
１３Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ，ＤＭＦ−ｄ７）：δ１６８．６，１５３．３，１５２．７，１４８．９，１４４．９，１４４．７，１４４．７，１４０．５，１４０．３，１４０．３，１３６．０，１３５．３，１３５．２，１３５．１，１３４．０，１３１．４，１３１．１，１３１．０，１３０．３，１３０．２，１２９．７，１２９．２，１２９．２，１２８．４，１２８．０，１２６．３，１２５．６，１２０．４，１１８．１，１０９．９，７１．４，５８．７，５１．１，４４．６，４２．１，３３．０，３０．０，２９．８，２９．２，２７．４，２５．９，２３．５，１４．７；
ＨＲＭＳ（ＥＳＩ−ＴＯＦ）：［Ｍ＋Ｈ］＋  Ｃ５４Ｈ５１Ｎ６Ｏ２，
計算値：８１５．４０７４；実測値：８１５．４０７１．
【０１９５】
【化７６】
2016157837.tif 000077
【０１９６】
＜吸光度測定＞
次に、上記の合成した完全有機色素化合物について、そのジメチルフォルムアミド溶液中での吸光度を測定した。
測定機器：ＵＶ可視分光器（メーカー名：日本分光（株）、型番：Ｖ−５７０−ＤＳ）
使用サンプルとして、ＳＩ００１−ＳＩ０２４を用いた
【０１９７】
測定手順：溶液での吸収測定は、外形で幅１２．５ｍｍ×奥行き１２．５ｍｍ×高さ４５ｍｍの合成石英製の光学セル（メーカー名：スターナ社、型番：１／Ｑ／１０）中に、各サンプルのジメチルフォルムアミドを溶媒としておおよそ２×１０−５Ｍ程度となるように調製し室温室湿度下で測定した。測定した色素の中で、特に色素ＳＩ００１、ＳＩ００５、ＳＩ０１０、ＳＩ０１６、ＳＩ０１８、ＳＩ０２０についての測定結果を図２に示す。なお、全色素の最大吸収波長を表１に示す。
【０１９８】
測定結果からわかるように、合成した色素は溶液中で最大８５０ｎｍ付近に至る光まで吸収することが示された。
【０１９９】
＜光電変換素子の作製＞
フッ素をドープした酸化スズ膜付きの透明導電性ガラス基板（メーカー名：日本板硝子）に酸化チタンペースト（メーカー名：日揮触媒化成社、品番：ＰＳＴ−１８ＮＲおよびＰＳＴ−４００Ｃ）をスキージ塗布し室温乾燥後、５００℃で３０分焼成を行い、膜厚１９μｍの多孔質酸化チタン膜付き半導体層を形成した。
【０２００】
ジメチルフォルムアミド（もしくは塩化メチレン）８ｍｌ中に、各色素を０．２５ｍＭ溶解した溶液を調製し上記酸化チタン膜付き半導体層を支持体ごと浸漬させた後、１６時間、室温下にて保持した。反応後多孔質酸化チタン膜をジメチルフォルムアミド（もしくは塩化メチレン）およびエタノールで洗浄し窒素雰囲気下室温乾燥を３回繰り返し、光電変換層を作製した。
【０２０１】
対向電極を、フッ素をドープした酸化スズ膜付き透明導電性ガラス基板上に、塩化白金酸０．０１Ｍの水溶液をスピンコーターにて１５００ｒｐｍでスピンコートしたのち、これを４００℃で３０分焼成を行うことで得た。この白金対極を使用し、光電変換層と対向電極との間にスペーサ６０μｍ（メーカー名：三井デュポン、商品名：ハイミラン）を熱圧着し、アセトニトリル、バレロニトリル（８５：１５）混合溶媒に、沃素３０ｍＭ、沃化リチウム１００ｍＭ、４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン５００ｍＭ、１−ブチル−３−メチルイミダゾリウムヨージド６００ｍＭを溶解したレドックス電解質をそれぞれ入れた電荷移動層を作製して、光電変換素子を作製した。
【０２０２】
＜光電変換特性の測定＞
上記で得られた光電変換素子を、ＪＩＳ  Ｃ８９１２  クラスＡに準拠したソーラーシミュレータ（メーカー名：山下電装社、型番：ＹＳＳ−５０Ａ）を用いて疑似太陽光（ＡＭ１．５（１００（ｍＷ／ｃｍ２）））を照射しながら、ソースメーター（メーカー名：株式会社  エーディーシー  型番：６２４０Ａ）にてプローブ電極を接続して電流−電圧測定を室温室湿度下で行い、短絡電流密度Ｊｓｃ（ｍＡ／ｃｍ２）および開放電圧値ＶＯＣ（Ｖ）、フィルファクター（ＦＦ）を求めた。光電変換効率η（％）は（式α）より算出した。これらの測定結果の平均値とし、標準偏差は０．１以下であった。
【０２０３】
η（％）＝最大出力（ｍＷ）／入射光エネルギー（ｍＷ）＝Ｊｓｃ（ｍＡ／ｃｍ２）×ＶＯＣ（Ｖ）×ＦＦ／１００（ｍＷ／ｃｍ２）−−−−−−−（式α）
【０２０４】
【表１】
2016157837.tif 000078
【０２０５】
表１に示す通り、いずれの化合物も太陽電池用色素として機能することが明らかになった。特にＳＩ００５、ＳＩ０１６、ＳＩ０２０の３つの色素は４．８％以上の高い光電変換効率を示し、これは過去に報告された唯一の、本発明の色素と類似する色素の報告光電変換効率（４．５％、特許文献３）と比較しても、より高い効率を示した。
【０２０６】
上記の評価結果で、高い光電変換効率を示した光電変換素子を用いて、ＩＰＣＥを測定した。図３に示される通り、ＳＩ００５、ＳＩ０１６、ＳＩ０２０の三色素は７５０ｎｍ以上に至るまでの長波長領域で光電変換を達成することがわかった。特に、ＳＩ０１６は８５０ｎｍ付近までの近赤外領域光までの光電変換を達成することがわかった。
【０２０７】
さらに今回の測定結果は、条件を最適化したものではないため、セルを最適化することにより、本発明に係る高活性色素のＪｓｃ、ＩＰＣＥ、ηなどの数値はさらに向上することが期待される。また、紫外可視吸収色素との併用（カクテル）して太陽電池を作成することにより、さらなる光電変換効率の向上が期待される。
【符号の説明】
【０２０８】
１，６  支持体
２  負極導電体
３  半導体層
４  電荷移動層
５  正極導電体
１０  負極
１１  正極
【図１】
2016157837.tif 000088
【図２】
2016157837.tif 000089
【図３】
2016157837.tif 000090