(57)【要約】【課題】アスコルビン酸誘導体を安定に配合したピーリング化粧料を提供する。【解決手段】  アスコルビン酸の２位及び／又は３位の水酸基がグリセリル基又はアルキルグリセリル基によって置換されたアスコルビン酸誘導体又はその塩と、α―ヒドロキシ酸を含有したピーリング化粧料を提供する。配合するアスコルビン酸誘導体としては、２位及び３位の水酸基又は、３位水酸基にグリセリル基を導入したものが好ましく、配合するα―ヒドロキシ酸はグリコール酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸等が好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）で表わされるアスコルビン酸誘導体又はその塩及びα―ヒドロキシ酸を配合することを特徴とするピーリング化粧料。
【化１】
2016117675.tif 000008
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ５−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、
Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ７−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ８−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ９−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ１０−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、ここで
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ９及びＲ１０は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基である。
但し、Ｒ１がＨ又は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基又はベンジル基のとき、Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基及びベンジル基のいずれでもない。］
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）の、Ｒ１は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、
Ｒ２は、水素、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩及びα―ヒドロキシ酸を含有することを特徴とする請求項１記載のピーリング化粧料。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）の、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、であり、
Ｒ２は、水素、１〜１０のアルキル基、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩及びα―ヒドロキシ酸を含有することを特徴とする請求項２記載のピーリング化粧料。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）の、Ｒ１は、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、であり、
Ｒ２は、水素、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩及びα―ヒドロキシ酸を含有することを特徴とする請求項３記載のピーリング化粧料。
【請求項５】
前記アスコルビン酸誘導体及びα―ヒドロキシ酸を含有した化粧料において、ｐＨが４．０以下であることを特徴とする、請求項１ないし請求項４のいずれか１項に記載のピーリング化粧料。
【請求項６】
アスコルビン酸誘導体又はその塩の含有量が０．１〜２０．０質量%であり、α―ヒドロキシ酸の含有量が０．１〜１０．０質量%であることを特徴とする、請求項１ないし請求項５のいずれか１項に記載のピーリング化粧料。
【請求項７】
前記α―ヒドロキシ酸がグリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、シトラス酸、グリセリン酸、マンデル酸から選ばれることを特徴とする、請求項１ないし請求項６のいずれか１項に記載のピーリング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アスコルビン酸誘導体を安定な状態で配合することを可能とするピーリング化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
ケミカルピーリングは、肌に蓄積した角質を除去し、ターンオーバーを正常化させる目的で行われ、肌荒れ、にきび、しわ、しみの改善に効果的である。一般的に使用されているピーリング剤は、α―ヒドロキシ酸、サリチル酸、トリクロロ酢酸が配合されており、とりわけ、α―ヒドロキシ酸の使用頻度は多く、角層の細胞間における接着を弱める効果によりターンオーバーの促進に寄与している。
【０００３】
さらに、α―ヒドロキシ酸を配合したピーリング化粧料を使用することで、有効成分の浸透性を高めることが可能となる。そのため、有効成分が真皮深層に浸透しやすくなることで、メラニン生成抑制効果やコラーゲン産生促進効果等の優れた効果を発揮しやすくなる。また、それら効果に優れた有効成分としては、アスコルビン酸及びアスコルビン酸誘導体（例えば、アスコルビン酸グルコシド、リン酸アスコルビルＭｇ等）が提案されている。（特許文献１）。
【０００４】
しかしながら、α―ヒドロキシ酸、アスコルビン酸及び／又はアスコルビン酸誘導体をピーリング化粧料に同時に配合した場合、経時的な安定性が低く、有効成分量の低下、着色、着臭等が避けられず、それらを同時に配合することは困難であった。中でも、着色に関して特に問題となっていた。
【０００５】
また、本発明者らは、グリセリルアスコルビン酸の化粧料への配合を提案しており、メラニン産生促進効果、コラーゲン産生促進効果に優れる化粧料への配合等に関しては充分に熟知したものであるが（特許文献２）、グリセリルアスコルビン酸誘導体をピーリング化粧料に配合した際のピーリング化粧料の安定性、使用感等については充分に検討されておらず、グリセリルアスコルビン酸誘導体とα―ヒドロキシ酸とを組み合わせて使用する影響については解明されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２９２６４１２号
【特許文献２】特許第４６８１６７０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、前記における問題を解決するものであり、アスコルビン酸誘導体を安定に配合したピーリング化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記実情に鑑みて鋭意検討した結果、特定構造のアスコルビン酸誘導体及びその塩と、α―ヒドロキシ酸を含有したピーリング化粧料において優れた安定性を有することを見出した。本発明は、これらの知見に基づき完成されたものである。
【０００９】
本発明のグリセリルアスコルビン酸とは、アスコルビン酸の２位及び／又は３位水酸基にグリセリル基が結合したものである。なお、本発明のグリセリル基とは、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、を表わす。
【００１０】
本発明は、下記の一般式（Ｉ）で表わされるアスコルビン酸誘導体又はその塩及びα―ヒドロキシ酸を含有することを特徴とするピーリング化粧料である。（請求項１）
【００１１】
【化１】
2016117675.tif 000002
［式中、
Ｒ１は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ４−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ５−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、
Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ７−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ８−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ９−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）−、Ｒ１０−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、ここで
Ｒ３及びＲ４は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ５及びＲ６は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ７及びＲ８は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、又はフェニル基であり、
Ｒ９及びＲ１０は、Ｈ、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数２〜２０のアルケニル基、又はフェニル基である。
但し、Ｒ１がＨ又は炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基又はベンジル基のとき、Ｒ２は、Ｈ、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基及びベンジル基のいずれでもない。］
【００１２】
請求項２は、前記一般式（Ｉ）の、Ｒ１は、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基であり、Ｒ２は、水素、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数２〜２２のアルケニル基、ベンジル基、Ｒ３−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、Ｒ６−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、又はヒドロキシシクロヘキシル基で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩及びα―ヒドロキシ酸を含有するピーリング化粧料である。すなわち、アスコルビン酸の３位水酸基が置換基により置換されたアスコルビン酸誘導体を含んだピーリング化粧料であって、安定性に優れ、好適に用いることが可能であり、この特に好ましい態様に該当するものである。
【００１３】
例えば、請求項２記載のアスコルビン酸誘導体としては、アスコルビン酸の水酸基に、アルキル基及びグリセリル基を結合した、２−Ｏ−グリセリル−３−Ｏ−アルキルアスコルビン酸、３−Ｏ−グリセリル−２−アルキルアスコルビン酸等が挙げられる。
【００１４】
請求項３は、前記一般式（Ｉ）の、Ｒ１は、炭素数１〜１０のアルキル基、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、であり、Ｒ２は、水素、１〜１０のアルキル基、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、で表されるアスコルビン酸誘導体又はその塩である。すなわち、アスコルビン酸の２位及び／又は３位の水酸基がグリセリル基により置換されたアスコルビン酸誘導体を配合したピーリング化粧料であって、アスコルビン酸誘導体の水への溶解性に優れ化粧料の製造が容易であり、経時的な析出の恐れも少なく、好適に用いることが可能であり、この特に好ましい態様に該当するものである。
【００１５】
請求項４は、前記一般式（Ｉ）の、Ｒ１は、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、であり、Ｒ２は、水素、ＨＯ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、で表されるグリセリルアスコルビン酸誘導体又はその塩を配合したピーリング化粧料である。すなわち、一般式（Ｉ）に表されるグリセリルアスコルビン酸の水酸基に水素又はグリセリル基が結合した、３−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸、２, ３−ジ−Ｏ−グリセリルアスコルビン酸を配合したピーリング化粧料である。請求項４におけるグリセリルアスコルビン酸誘導体を配合した、ピーリング化粧料は、とりわけ特に経時的な着色や析出がなく、安定性に優れており、好適に用いることが可能であり、この特に好ましい態様に該当するものである。
【００１６】
請求項５記載の発明は、請求項１ないし請求項４のいずれか１項記載のピーリング化粧料であって、製剤のｐＨが４．０以下であるピーリング化粧料である。この製剤は、特に安定性に優れ、又、ピーリングとしての効果を発揮しやすく、皮膚に対しての有効な効果を得やすくなる。
【００１７】
さらに加えて、請求項１〜５のいずれかの化粧料において、アスコルビン酸誘導体又はその塩の含有量が０．１〜２０．０質量％であり、α―ヒドロキシ酸の含有量が０．１〜１０．０質量％であることが望ましい（請求項６）。アスコルビン酸誘導体又はその塩は、０．１質量％以下であると美白効果等の効果が十分発揮されない可能性が考えられる。一方、２０．０質量％を超える場合は、配合量に見合った効果が得られない。α―ヒドロキシ酸は、０．１質量％以下であるとケミカルピーリング効果がほとんど見込めない。一方、１０．０質量％を超える場合は、皮膚に対する刺激等が懸念される。
【００１８】
好適に使用される、α―ヒドロキシ酸の具体例として、グリコール酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸、シトラス酸、グリセリン酸、マンデル酸等が挙げられる（請求項７）。
【００１９】
本発明のピーリング化粧料には、この必須成分の他に、通常、用いられる成分、例えば、油性原料、界面活性剤、保湿剤、高分子化合物、酸化防止剤、美白剤、薬剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤等を適宜配合することができる。なお、本発明のアスコルビン酸誘導体又はその塩は、美白剤としても効果を発揮するが、本発明の化粧料には、他の美白剤も適宜配合することができる。
【００２０】
また、本発明の化粧料の剤系は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、粉末分散系、水−油二層系等いずれも可能であり、目的とする製品に応じて上記必須成分と上記任意配合成分とを配合して製造することができる。
【発明の効果】
【００２１】
本発明のピーリング化粧料は、経時安定性の確保が困難であったアスコルビン酸誘導体をα―ヒドロキシ酸と同時に配合することが可能であり、ケミカルピーリングと有効成分の浸透を１種で行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下に、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこの実施形態に限定されるものではない。
【実施例】
【００２３】
試験例１  安定性試験
試験に先立ち、表１〜表４に示す組成でピーリング化粧料を調製した。各成分の配合量などはいずれも質量％で表記し、各実施例の全体を１００質量％となるように調製した。また、水酸化カリウムを適量添加し、ｐＨを全て３．０とした。なお、表中の残余とは配合量を計１００質量％とするために必要な量を意味する。
【００２４】
【表１】
2016117675.tif 000003
【００２５】
【表２】
2016117675.tif 000004
【００２６】
【表３】
2016117675.tif 000005
【００２７】
【表４】
2016117675.tif 000006
【００２８】
上記実施例１〜２４、比較例１〜８を５０ｍＬのスクリュー管に入れ密栓し、４０℃にて４週間保管し、着色度を下記の方法、基準に基づき評価し結果を表５に示す。
【００２９】
評価方法
○  ：  調製後と比較しほとんど変化なし。
△  ：  調製後と比較し着色する。
×  ：  調製後と比較し強く着色。
【００３０】
【表５】
2016117675.tif 000007
【００３１】
表５の結果は、本発明のアスコルビン酸誘導体が、公知のアスコルビン酸誘導体より、４０℃で保存した場合の経時安定性に優れており、着色等がほとんど見られないことを示している。これらの結果は、本発明のアスコルビン酸誘導体が、従来ピーリング化粧料において経時安定性を担保できるものであり、α―ヒドロキシ酸を同時配合しても優れた美白効果を発揮することが可能であることを示している。