(57)【要約】【課題】Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を用いたブルーインクとカーボンブラックを用いたインクを併用した場合であっても、混色部における写像性の低下及び濃度ムラの発生が抑制された画像を記録可能なインクセットを提供する。【解決手段】第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットである。第１インク及び前記第２インクが、それぞれ、樹脂分散剤、水溶性ウレタン樹脂、比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び比誘電率４０．０未満の水溶性有機溶剤Ｂを含有し、第１インクが、さらに、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックを含有するとともに、第２インクが、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有し、第１インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）が、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）よりも少ない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットであって、
前記第１インク及び前記第２インクが、それぞれ、樹脂分散剤、水溶性ウレタン樹脂、比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び比誘電率４０．０未満の水溶性有機溶剤Ｂを含有し、
前記第１インクが、さらに、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックを含有するとともに、前記第２インクが、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有し、
前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ａと前記水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差、及び、前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ａと前記水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差が、それぞれ、１０．０以上であり、
前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）が、前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）よりも少なく、
前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）が、前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ2（質量％）よりも多いことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）が、前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）に対する質量比率で、１．４０倍以上である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）が、前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ2（質量％）に対する質量比率で、１．４０倍以上である請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）が１０．００質量％以上であり、
前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）が５．００質量％以上である請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項５】
前記水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量が２０，０００以下である請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項６】
前記水溶性ウレタン樹脂が、ポリ（プロピレングリコール）に由来するユニット又はポリ（テトラメチレングリコール）に由来するユニットを有する請求項１乃至５のいずれか１項に記載のインクセット。
【請求項７】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクセットを構成する各インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法に用いるインクとして、耐ガス性や耐光性などの堅牢性が向上した画像を記録すべく、顔料を色材として含有するインク（顔料インク）が広く使用されるようになっている。しかし、顔料インクを用いて表面に光沢を有する記録媒体（いわゆる光沢紙など）に記録した画像は、水性媒体中に染料が溶解している染料インクで記録した画像と比べて写像性が低いという課題がある。「写像性」は、画像表面に映った像の鮮鋭度を示す特性の一つである。例えば、写像性が低い場合には像がぼやけて見え、写像性が高い場合には像がくっきり見える。
【０００３】
また、インクジェット記録方法では、インクを複数重ね合わせることで高精細な画像を記録している。但し、微小なインク液滴を複数重ね合わせると、色材である顔料が粒子状であることに起因して局在化してしまい、得られる画像に濃度ムラが発生する場合がある。複数の顔料インクを組み合わせて画像を記録する場合、各インクに含まれる顔料の粒子形状や表面特性が異なる場合があり、上記のような写像性や濃度ムラについての課題が顕著に表れる。
【０００４】
インクジェット記録用のインクは、一般的に、イエロー、マゼンタ、及びシアンの基本３原色にブラックを加えた４色を基本としている。また、近年、顔料インクの発色性の低さを補うために、レッド、オレンジ、グリーン、及びブルーなどの中間色のインクを基本色とともに用いることで、色域の拡大を図る手法が提案されている（特許文献１）。さらに、ブルー領域の色再現範囲の拡大に有効な顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を用いたインクが提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１６８６６８号公報
【特許文献２】特開２００７−１４６１５２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を用いたブルーインクについて検討した。その結果、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を用いたブルーインクと、カーボンブラックを用いたインクとを組み合わせると、記録される画像の混色部において写像性が低下するとともに、濃度ムラが発生していることがわかった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は以下に示すインクセットを提供することにある。すなわち、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を用いたブルーインクとカーボンブラックを用いたインクを併用した場合であっても、混色部における写像性の低下及び濃度ムラの発生が抑制された画像を記録可能なインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットであって、前記第１インク及び前記第２インクが、それぞれ、樹脂分散剤、水溶性ウレタン樹脂、比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び比誘電率４０．０未満の水溶性有機溶剤Ｂを含有し、前記第１インクが、さらに、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックを含有するとともに、前記第２インクが、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有し、前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ａと前記水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差、及び、前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ａと前記水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差が、それぞれ、１０．０以上であり、前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）が、前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）よりも少なく、前記第１インク中の前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）が、前記第２インク中の前記水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ2（質量％）よりも多いことを特徴とするインクセットが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を用いたブルーインクとカーボンブラックを用いたインクを併用した場合であっても、混色部における写像性の低下及び濃度ムラの発生が抑制された画像を記録可能なインクセットを提供することができる。また、本発明によれば、このインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。また、水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。本発明における各種の物性値は、特に断りのない限り２５℃における値である。
【００１２】
本発明者らは、先ず、カーボンブラックを含有する第１インクと、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有する第２インクとを併用して記録した２次色画像について解析した。その結果、カーボンブラックとＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３がうまく混ざり合わず、各顔料が偏在していることがわかった。カーボンブラックとＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３は、表面性質が大きく異なる。カーボンブラックの表面は疎水性が強い。また、カーボンブラックは他の顔料に比べてストラクチャーが発達しているために嵩高い。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３はジオキサジン構造を有するために水素結合性が高い。このため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の表面は親水性が高く、さらに平面的な構造を有することから密にパッキングしやすい。以上のように、上記２種の顔料は表面性質及び粒子状態が大きく異なるために親和性が低く、混ざりにくい。このため、各顔料は偏在してしまい、濃度ムラが発生すると推測される。同様に、顔料同士の親和性が低いため、混色部の顔料層中に空隙が形成されやすく、空隙に含まれる空気による光の乱反射が増加して写像性が低下すると推測される。
【００１３】
そこで、本発明者らは、上記２種の顔料同士の混合性の向上、及び顔料層中に形成される空隙の低減を目的とし、各インクに水溶性ウレタン樹脂を添加することを検討した。顔料層が形成される際に水溶性ウレタン樹脂は高エネルギー表面を形成し、ドット同士の濡れ性を向上させることができる。さらに、インク中で分子鎖が広がった状態で存在するため、顔料同士の間に入りやすく、顔料同士の濡れ性も向上させることができる。したがって、水溶性ウレタン樹脂を顔料同士の間に効率的に残存させることで、顔料層中に形成される空隙が減少し、画像の写像性が向上すると予測した。
【００１４】
しかし、水溶性ウレタン樹脂をそれぞれ添加した第１インク及び第２インクを用いて画像を記録したところ、濃度ムラの抑制効果及び写像性の向上効果は認められなかった。第１インク中の水溶性ウレタン樹脂は、疎水性の強いカーボンブラックの表面に吸着して存在する。一方、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂は、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の表面は親水性であるため、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の表面に吸着せずにインク中に存在する。このような２種のインクが混色された場合、第２インク中に存在する水溶性ウレタン樹脂は、カーボンブラックの表面に吸着してしまう。その結果、水溶性ウレタン樹脂が局在化してしまい、顔料同士の濡れ性は向上しない。さらに、顔料層中に形成される空隙も減少しないため、濃度ムラの抑制効果及び写像性の向上効果が認められなかったと推測される。
【００１５】
そこで、本発明者らは、カーボンブラックの表面への水溶性ウレタン樹脂の吸着を抑制し、顔料層中に水溶性ウレタン樹脂を効率的に残存させることが重要であると考え、さらなる検討を行った。その結果、所定のＢＥＴ比表面積のカーボンブラックを用いるとともに、２種のインク中の水溶性有機溶剤の含有量を、水溶性有機溶剤の比誘電率に応じて適宜調整することが有効であることを見出した。具体的には、以下に示す（１）〜（５）の要件を満たすことが重要であることを見出した。
（１）第１インク及び第２インクが、それぞれ、樹脂分散剤、水溶性ウレタン樹脂、比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び比誘電率４０．０未満の水溶性有機溶剤Ｂを含有する。
（２）第１インクが、さらに、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックを含有するとともに、第２インクが、さらに、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有する。
（３）第１インク中の水溶性有機溶剤Ａと水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差、及び、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａと水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差が、それぞれ、１０．０以上である。
（４）第１インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）が、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）よりも少ない。
（５）第１インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）が、第２インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ2（質量％）よりも多い。
【００１６】
比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａは、水溶性ウレタン樹脂と親和性が高い。一方、比誘電率４０．０未満の水溶性有機溶剤Ｂは、水溶性ウレタン樹脂と親和性が低い。すなわち、本発明のインクセットにおいては、水溶性ウレタン樹脂との親和性が低い水溶性有機溶剤Ｂを、第２インクよりも第１インクに多く含有させる。さらに、水溶性ウレタン樹脂との親和性が高い水溶性有機溶剤Ａを、第１インクよりも第２インクに多く含有させる。このため、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂は、親和性の高い水溶性有機溶剤Ａが第２インクに含まれているためにカーボンブラックの側へと移動しにくくなり、カーボンブラックへの吸着が抑制されると考えられる。
【００１７】
さらに、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下であることが重要である。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、カーボンブラックの吸着能力の指標と考えることができる。例えば、ＢＥＴ比表面積が大きいカーボンブラックほど吸着能力が大きく、小さいほど吸着能力は低い。本発明においては、２種のインク中に含まれる水溶性ウレタン樹脂の吸着を高度に制御することで、効率的に顔料層に存在させている。
【００１８】
ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックを使用し、かつ、水溶性有機溶剤の含有量を比誘電率に応じて適切に制御することで、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂のカーボンブラックへの吸着が適度に抑制される。また、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックを用いることで、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合によって形成されやすい空隙を最小限に抑えることができる。このため、空隙内に効率的に水溶性ウレタン樹脂を残存させ、画像の写像性を向上させることができる。
【００１９】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ未満であると、カーボンブラックの一次粒子径が大きく、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との混合によって大きな空隙ができてしまう。このため、水溶性ウレタン樹脂がインク中の水性媒体とともに記録媒体に浸透しやすくなり、顔料層中に水溶性ウレタン樹脂を効率的に残すことができない。したがって、カーボンブラックとＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の濡れ性が向上しにくく、顔料層中の空隙も低減されなくなるため、濃度ムラの抑制効果及び写像性の向上効果を得ることができない。一方、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積が２４０ｍ2／ｇ超であると、疎水的なカーボンブラックの表面積（吸着面積）が大きくなるため、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂のカーボンブラックへの吸着を抑制することが困難になる。このため、水溶性ウレタン樹脂が局在化してしまい、カーボンブラックとＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の親和性が向上せず、濃度ムラの抑制効果及び写像性の向上効果を得ることができない。
【００２０】
さらに、前述の要件（４）及び（５）を満たすこと、すなわち、Ａ1＜Ａ2及びＢ1＞Ｂ2の関係を満たすことが必要である。第１インクと第２インクが接触すると、比誘電率が同等の水溶性有機溶剤の濃度勾配が存在することになるため、この濃度勾配を打ち消すようにインク同士が混ざり合う。さらに、第１インク中の水溶性有機溶剤Ａと水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差、及び、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａと水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差を、それぞれ、１０．０以上とすることで、上記の濃度勾配の打ち消しが促進される。すなわち、比誘電率の異なる２種の水溶性有機溶剤の使用が、混色部における第１インクと第２インクの混合を促すドライビングフォースとして働くと考えられる。
【００２１】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットである。第１インク及び第２インクは、それぞれ、樹脂分散剤、水溶性ウレタン樹脂、比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び比誘電率４０．０未満の水溶性有機溶剤Ｂを含有する。そして、第１インクは、さらにカーボンブラックを含有するとともに、第２インクは、さらにＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有する。第１インク及び第２インクは、互いに接触した際に反応や増粘するものである必要はない。すなわち、各インクには、反応剤や増粘剤を含有させる必要はない。以下、本発明のインクセットを構成するインクに含まれる成分やインクの物性などについて詳細に説明する。
【００２２】
（カーボンブラック）
本発明のインクセットを構成する第１インクは、色材（顔料）として、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックを含有する。カーボンブラックの具体例としては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、ランプブラックなどを挙げることができる。第１インク中のカーボンブラックの含有量（質量％）は、第１インク全質量を基準として、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましく、０．５０質量％以上５．００質量％以下であることがさらに好ましい。カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ６２１７やＡＳＴＭ  Ｄ  ６５５６などに準拠した方法により測定することができる。これらの方法は、脱気した顔料（カーボンブラック）を液体窒素に浸漬し、平衡に至った際の顔料の粒子表面に吸着している窒素量を測定する方法である。
【００２３】
（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）
本発明のインクセットを構成する第２インクは、色材（顔料）として、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３を含有する。第２インク中のＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３の含有量（質量％）は、第２インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２４】
（樹脂分散剤）
本発明のインクセットを構成する第１インク及び第２インクは、それぞれ、各インク中に顔料を分散するための樹脂分散剤を含有する。樹脂分散剤は、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有する樹脂であることが好ましい。また、樹脂分散剤は、（メタ）アクリル酸に由来するユニットや（メタ）アクリルエステルに由来するユニットなどのアクリル成分を少なくとも有する、水溶性アクリル樹脂であることが好ましい。なお、以下の記載における「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」を意味する。
【００２５】
親水性ユニットは、例えば、親水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有するモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシ基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基を有するモノマー；メトキシ（モノ、ジ、トリ、ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエチレンオキサイド基を有するモノマーなどを挙げることができる。
【００２６】
酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。各インクに用いる樹脂分散剤は酸価を有することが好ましく、このためには、親水性ユニットには上述のアニオン性モノマーに由来するユニットが含まれるのが好適である。樹脂分散剤は、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）の水酸化物やアンモニア水などの中和剤により中和されることで水溶性となるものが好ましい。
【００２７】
疎水性ユニットは、例えば、疎水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。疎水性基を有するモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマー；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂肪族基を有するモノマーなどを挙げることができる。
【００２８】
樹脂分散剤の重量平均分子量Ｍｗは、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。樹脂分散剤の重量平均分子量Ｍｗは、ＪＩＳハンドブック化学分析  Ｋ０１２４に準拠し、サイズ排除クロマト法（ＧＰＣ法）により測定することができる。
【００２９】
樹脂分散剤の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。樹脂分散剤の酸価は、電位差滴定により求めることができる。各インク中の樹脂分散剤の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、０．０１質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上３．００質量％以下であることがさらに好ましい。また、各インク中の顔料の含有量（質量％）は、各インク中の樹脂分散剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、それぞれ、０．３０倍以上１０．００倍以下であることが好ましい。
【００３０】
（水溶性ウレタン樹脂）
本発明のインクセットを構成する第１インク及び第２インクは、それぞれ、水溶性ウレタン樹脂を含有する。ウレタン樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当の水酸化カリウムにより中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の粒子の粒径を測定した場合に、粒径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、以下のようにすることができる。
［測定条件］
ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒
測定回数：３回
測定時間：１８０秒
【００３１】
粒度分布測定装置としては、動的光散乱式の粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００３２】
ウレタン樹脂エマルションや水分散性ウレタン樹脂のような水性媒体中で粒径を有する状態で存在しうるウレタン樹脂を用いると、写像性を向上させるのに十分な成膜性を得ることができない。また、水性媒体中で粒径を有する状態で存在しうるウレタン樹脂は、水溶性ウレタン樹脂に比べて疎水部の比率が大きい。このため、ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上２４０ｍ2／ｇ以下のカーボンブラックと共存させると、第１インク中のウレタン樹脂エマルションの、第２インク中のカーボンブラックへの吸着を抑制することができない。したがって、濃度ムラを抑制することができない。
【００３３】
各インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、０．１０質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．２０質量％以上１．００質量%以下であることがさらに好ましい。
【００３４】
水溶性ウレタン樹脂は、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。さらに、ウレタン樹脂とその他の樹脂とを結合させたハイブリッド型の樹脂であってもよい。
【００３５】
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネートや芳香族ポリイソシアネートなどを用いることができる。脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネートなどの鎖状構造を有するポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの環状構造を有するポリイソシアネート；などを挙げることができる。
【００３６】
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００３７】
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの数平均分子量が４５０〜４，０００程度である長鎖ポリオール、親水性基を有するポリオールなどの短鎖ポリオールなどを用いることができる。そして、水溶性ウレタン樹脂は、ポリ（オキシプロピレン）に由来するユニット又はポリ（オキシテトラメチレン）に由来するユニットを有することが好ましい。すなわち、水溶性ウレタン樹脂として、ポリ（オキシテトラメチレン）構造又はポリ（オキシプロピレン）構造を含有するポリエーテル系のウレタン樹脂を用いることが好ましい。このようなポリエーテル系のウレタン樹脂を用いると、写像性の向上効果及び濃度ムラの抑制効果がさらに向上する。ポリ（オキシテトラメチレン）構造及びポリ（オキシプロピレン）構造は、カーボンブラック及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３と弱い相互作用を発揮する。したがって、上記のポリエーテル系のウレタン樹脂を用いると、顔料層が形成される際に顔料粒子間に効率的に存在することとなり、異種顔料同士の空隙を埋めるために、写像性の向上効果及び濃度ムラの抑制効果がさらに向上すると考えられる。
【００３８】
短鎖ポリオールの具体例である親水性基を有するポリオールとしては、構造中にカルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基などの酸基；カルボニル基、ヒドロキシ基などの親水性基を含むポリオールを挙げることができる。特に、ジメチロールプロピオン酸やジメチロールブタン酸などの酸基を有するポリオールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。酸基は塩の形態であってもよい。塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。
【００３９】
鎖延長剤は、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるウレタンプレポリマー中のポリイソシアネートユニットのうち、ウレタン結合を形成しなかった残存イソシアネート基と反応しうる化合物である。鎖延長剤としては、ジメチロールエチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの多価アミン；ポリエチレンポリイミンなどの多価イミン；ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールなどの多価アルコールを用いることができる。なかでも、多価アルコールを鎖延長剤として用いることが好ましい。多価アルコールを鎖延長剤として用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いると、画像の写像性をより効果的に向上させることができる。また、多価アルコールのなかでもネオペンチルグリコールが特に好ましい。
【００４０】
多価アミンや多価イミンを鎖延長剤として用いて合成された水溶性ウレタン樹脂は、その構造中にカチオン性の部分を有するために凝集しやすい。このため、記録される画像表面の平滑性が低下しやすく、画像の写像性の向上効果が低下する場合がある。これに対して、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコールを鎖延長剤として用いて合成された水溶性ウレタン樹脂は、その構造中にカチオン性の部分を有しないため、画像の写像性を特に効果的に向上させることができる。
【００４１】
水溶性ウレタン樹脂の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。また、水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量は、２０，０００以下であることが好ましい。水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量が２０，０００超であると、水溶性ウレタン樹脂とカーボンブラックとの成膜性、及び水溶性ウレタン樹脂とＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３との成膜性が増大して顔料層の目止め効果が大きくなる。このため、濃度ムラの抑制効果が低下する場合がある。また、水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量は、８，０００以上であることが好ましい。水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量が８，０００未満であると、顔料層に形成される空隙を埋めることが困難になり、濃度ムラの抑制効果及び写像性の向上効果が得られない場合がある。
【００４２】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクセットを構成する第１インク及び第２インクは、それぞれ、比誘電率４０．０以上の水溶性有機溶剤Ａ、及び比誘電率４０．０未満の水溶性有機溶剤Ｂを含有する。そして、第１インク中の水溶性有機溶剤Ａと水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差、及び、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａと水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差は、それぞれ、１０．０以上である。また、第１インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）は、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）よりも少ない。さらに、第１インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）は、第２インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ2（質量％）よりも多い。
【００４３】
水溶性有機溶剤Ａ及び水溶性有機溶剤Ｂは、それぞれ、２種以上の水溶性有機溶剤を含んでいてもよい。また、第１インクに用いる水溶性有機溶剤Ａ及び水溶性有機溶剤Ｂの種類と、第２インクに用いる水溶性有機溶剤Ａ及び水溶性有機溶剤Ｂの種類は、それぞれ異なっていてもよい。各インクが水溶性有機溶剤Ａ及び水溶性有機溶剤Ｂをそれぞれ複数種含有する場合、「水溶性有機溶剤Ａと水溶性有機溶剤Ｂの比誘電率の差」は、水溶性有機溶剤Ａについては最も低い値、水溶性有機溶剤Ｂについては最も高い値を用いて算出するものとする。これは、第１インク中の水溶性有機溶剤Ａ及びＢの比誘電率の差、並びに、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａ及びＢの比誘電率の差を、各インクの混合を促すドライビングフォースとして利用するためである。
【００４４】
「水溶性有機溶剤」とは、通常、液体のものをいう。但し、本発明においては、２５℃（常温）で固体であるものも、便宜上「水溶性有機溶剤」に含める。２５℃で固体であり、水性インクに汎用される水溶性有機溶剤の具体例としては、１，６−ヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、エチレン尿素、尿素、数平均分子量１，０００のポリエチレングリコールなどを挙げることができる。２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率は、５０質量％水溶液の比誘電率を測定し、下記式（１）から算出することができる。
εsol＝２ε50%−εwater    ・・・（１）
εsol：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率
ε50%：２５℃で固体の水溶性有機溶剤の５０質量％水溶液の比誘電率
εwater：水の比誘電率
【００４５】
２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を、その５０質量％水溶液の比誘電率から求める理由について説明する。水性インクの構成成分となりうる２５℃で固体の水溶性有機溶剤のなかには、５０質量％超の高濃度の水溶液を調製することが困難なものがある。一方、１０質量％以下の低濃度の水溶液では、水の比誘電率が支配的となるため、当該水溶性有機溶剤の確からしい（実効的な）比誘電率の値を得ることは困難である。本発明者らが検討を行った結果、２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、インクに用いるものの殆どで測定対象となる５０質量％水溶液を調製することができ、かつ、式（１）により求められる比誘電率で規定しても本発明の効果と整合することが判明した。このため、２５℃で固体の水溶性有機溶剤の比誘電率を、その５０質量％水溶液の比誘電率から求めることとした。２５℃で固体の水溶性有機溶剤のうち、水への溶解度が低いために５０質量％水溶液を調製できないものについては、飽和濃度の水溶液を調製し、上記εsolを求める場合に準じて算出した比誘電率の値を便宜的に用いることとする。
【００４６】
水溶性有機溶剤の具体例としては、以下に示すものを挙げることができる（括弧内の数値は２５℃における比誘電率を表す）。メチルアルコール（３３.１）、エチルアルコール（２３.８）、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール（１８．３）、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコールなどの炭素数１乃至４の１価アルコール類；１，２−プロパンジオール（２８．８）、１，３−ブタンジオール（３０．０）、１，４−ブタンジオール（３１．１）、１，５−ペンタンジオール（２７．０）、１，２−ヘキサンジオール（１４．８）、１，６−ヘキサンジオール（７．１）、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール（２３．９）などの２価アルコール類；１，２，６−ヘキサントリオール（２８．５）、グリセリン（４２．３）、トリメチロールプロパン（３３．７）、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類；エチレングリコール（４０．４）、ジエチレングリコール（３１．７）、トリエチレングリコール（２２．７）、テトラエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、チオジグリコールなどのアルキレングリコール類；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（９．８）などのグリコールエーテル類；数平均分子量６００のポリエチレングリコール（１１．５）、同１，０００のポリエチレングリコール（４．６）、ポリプロピレングリコールなどの数平均分子量２００乃至１，０００のポリアルキレングリコール類；２−ピロリドン（２８．０）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（３２．０）、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルモルホリン、尿素（１１０．３）、エチレン尿素（４９．７）、トリエタノールアミン（３１．９）などの含窒素化合物類；ジメチルスルホキシド（４８．９）、ビス（２−ヒドロキシエチルスルホン）などの含硫黄化合物類。インクに含有させる水溶性有機溶剤としては、比誘電率が３．０以上であるものや、２５℃での蒸気圧が水よりも低いものを用いることが好ましい。
【００４７】
第２インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）は、第１インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）に対する質量比率で、１．４０倍以上であることが好ましい。上記の質量比率が１．４０倍未満であると、水溶性ウレタン樹脂と親和性の高い水溶性有機溶剤Ａのインク間での濃度勾配が小さくなり、２種のインクが混ざり合いにくくなる場合がある。また、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂が顔料層に残存しにくくなる場合がある。このため、濃度ムラの抑制効果が小さくなる傾向にある。また、前記質量比率は、７．５０倍以下であることが好ましい。
【００４８】
第１インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）は、第２インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ2（質量％）に対する質量比率で、１．４０倍以上であることが好ましく、７．５倍以下であることがさらに好ましい。上記の質量比率が１．４倍未満であると、第２インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量が相対的に少ないため、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の一部がカーボンブラックに吸着してしまう。このため、写像性の向上効果が低下する場合がある。
【００４９】
第１インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ1（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上２０．０質量％以下であることがさらに好ましい。第１インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上２０．０質量％以下であることがさらに好ましい。第２インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上２０．０質量％以下であることがさらに好ましい。第２インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ2（質量％）は、インク全質量を基準として、１．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましく、３．０質量％以上２０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５０】
さらに、第１インク中の水溶性有機溶剤Ｂの含有量Ｂ1（質量％）は１０．００質量％以上であり、第２インク中の水溶性有機溶剤Ａの含有量Ａ2（質量％）は５．００質量％以上であることが好ましい。Ｂ1及びＡ2が同時に上記の数値範囲を満たすことで、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂のカーボンブラックへの吸着を効果的に抑制することができる。このため、より優れた濃度ムラの抑制効果及び写像性の向上効果を得ることができる。
【００５１】
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する水性インクである。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましく、７０．００質量％以上９０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００５２】
（その他の成分）
本発明のインクセットを構成する各インクは、それぞれ、必要に応じて種々の添加剤を含有してもよい。このような添加剤としては、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などを挙げることができる。一般的に、これらの添加剤はインク中の含有量もかなり少なく、顔料粒子の凝集タイミングに「直接的に」与える影響も低い。このため、本発明においては、これらの添加剤は「水溶性有機溶剤」には含めず、比誘電率を算出する対象とはしない。インクの表面張力は、例えば界面活性剤を用いて調整することができる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物などの炭化水素系界面活性剤；パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物などのフッ素系界面活性剤；ポリエーテル変性シロキサン化合物などのシリコーン系界面活性剤などを挙げることができる。
【００５３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクセットに含まれる各インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００５４】
図１は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【００５５】
本発明のインクセットを用いて記録する対象の記録媒体としては、どのようなものを用いてもよいが、普通紙や、コート層を有する記録媒体（光沢紙やアート紙）などの、浸透性を有する紙を用いることが好ましい。特に、インク中の顔料粒子の少なくとも一部を記録媒体の表面やその近傍に存在させることができる、コート層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、画像を記録した記録物の使用目的などに応じて選択することができる。例えば、写真画質の光沢感を有する画像を得るのに適している光沢紙や、絵画、写真、及びグラフィック画像などを好みに合わせて表現するために、基材の風合い（画用紙調、キャンバス地調、和紙調など）を生かしたアート紙などが挙げられる。なかでも、コート層の表面が光沢性を持つ、いわゆる光沢紙を用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００５７】
＜顔料分散液の調製＞
表１に示す種類の顔料１５．０部、樹脂分散剤７．５部、及びイオン交換水７７．５部の混合物をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス製）に仕込むとともに、０．３ｍｍのジルコニアビーズ８５部を充填し、水冷しながら３時間分散させた。樹脂分散剤としては、酸価２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のスチレン−アクリル酸共重合体（水溶性樹脂）を、酸価と当量の水酸化ナトリウムで中和したものを用いた。分散後、遠心分離により粗大粒子を含む非分散物を除去した。さらに、ポアサイズの３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過して、顔料の含有量が１０．００％、樹脂分散剤（固形分）の含有量が５．００％の各顔料分散液を調製した。表１には、カーボンブラックのＢＥＴ比表面積も示す。Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３としては、クラリアント製の商品名「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＲＬ  ＳＰ」を用いた。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３としては、クラリアント製の商品名「Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｂｌｕｅ  Ｐ−ＢＦＳ」を用いた。
【００５８】
2016141693.tif 000002
【００５９】
＜水溶性ウレタン樹脂の合成＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び冷却管を備えた四つ口フラスコに、表２に示す種類のポリオール３９．３ｇ、イソホロンジイソシアネート４４．５ｇ、及びジブチル錫ジラウレート０．００７ｇを入れた。なお、表２におけるポリオールに付した数値は数平均分子量を示し、ＰＰＧはポリプロピレングリコール、ＰＴＭＧはポリテトラメチレングリコール、ＰＥＧはポリエチレングリコールである。窒素ガス雰囲気下、温度１００℃で５時間反応させた後、温度６５℃以下に冷却した。ジメチロールプロピオン酸１３．２ｇ、表２に示す種類の鎖延長剤３．０ｇ、及びメチルエチルケトン１５０．０ｇを添加し、温度８０℃で表２に示す時間反応させた後、メタノール２０．０ｇを加えて反応を停止させた。次いで、適量のイオン交換水を添加し、ホモミキサーで撹拌しながら、樹脂を中和するために必要な水酸化カリウム水溶液を添加した。その後、加熱減圧下でメチルエチルケトン及び未反応のメタノールを留去して、樹脂（固形分）の含有量が１０．００％である各水溶性ウレタン樹脂の水溶液を得た。ウレタン樹脂の酸価は、電位差自動滴定装置を使用し、水酸化カリウム／エタノール滴定液で電位差滴定することにより測定した。また、ウレタン樹脂の重量平均分子量（ポリスチレン換算）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた。なお、重量平均分子量は、温度８０℃での反応時間を適宜変化させて調整した。各ウレタン樹脂の酸価及びポリスチレン換算の重量平均分子量を表２に示す。
【００６０】
2016141693.tif 000003
【００６１】
＜インクの調製＞
表３−１〜３−２及び４−１〜４−２の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表３−１〜３−２及び４−１〜４−２の下段にはインクの特性を示した。また、表３−１〜３−２及び４−１〜４−２中の「アセチレノールＥ１００」及び「プロキセルＧＸＬ」の詳細を以下に示す。
・アセチレノールＥ１００：界面活性剤（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）（川研ファインケミカル製）
・プロキセルＧＸＬ：防黴剤（アーチケミカルズ製）
【００６２】
2016141693.tif 000004
【００６３】
2016141693.tif 000005
【００６４】
2016141693.tif 000006
【００６５】
2016141693.tif 000007
【００６６】
＜評価＞
表５に示す各インクを組み合わせてインクセットとし、以下に示す評価を行った。各インクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  Ｐｒｏ  ９５００」、キヤノン製）にセットした。第１インクはブラックインクのポジション、第２インクはブルーインクのポジションにそれぞれセットした。そして、第１インク及び第２インクの付与量が１：１（質量比）となるように、合計の記録デューティを１０〜１５０％の間で１０％刻みとした１５種の２次色のベタ画像を記録媒体に４パスで記録した。記録媒体としては、商品名「キヤノン写真用紙・光沢  プロ［プラチナグレード］」（キヤノン製）を用いた。本実施例においては、解像度が６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に３．５ｎｇのインクを８滴付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。本発明においては、下記の各項目の評価基準で「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。
【００６７】
（濃度ムラ）
得られたベタ画像を常温で２４時間自然乾燥させた後、目視又はルーペを用いてベタ画像を観察し、以下に示す評価基準にしたがって画像の濃度ムラを評価した。
Ａ：記録デューティが１００〜１５０％のインク付与量が多い領域において、目視でも及びルーペで１０倍に拡大しても濃度ムラが確認されなかった。
Ｂ：記録デューティが１００〜１５０％のインク付与量が多い領域において、軽微な濃度ムラが目視で確認された。
Ｃ：記録デューティが１００〜１５０％のインク付与量が多い領域において、顕著な濃度ムラが目視で確認された。
【００６８】
（写像性）
得られたベタ画像を常温で２４時間自然乾燥させた。１０ｃｍ間隔で配置した２本の蛍光灯を観察光源として使用し、２ｍ離れた位置から画像に対して蛍光灯を投影した。画像に投影された蛍光灯の形状を、照明角度４５度、観察角度４５度の条件下、目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の写像性を評価した。
Ａ：２本の蛍光灯が画像にはっきり投影されていた。
Ｂ：投影された２本の蛍光灯のエッジ部分が若干ぼやけていた。
Ｃ：投影された２本の蛍光灯の境目がわからなかった。
【００６９】
2016141693.tif 000008
【図１】
2016141693.tif 000009