(57)【要約】【課題】  保存安定性、特に急激な温度変化に対し良好な保存安定性を発揮する水中油型乳化組成物を提供する。【解決手段】  乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化してなる、水中油型乳化組成物に関する。特に、油相にパラメトキシ桂皮酸オクチルと、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、及びｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する水中油型乳化組成物に関する。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化してなる、水中油型乳化組成物。
【請求項２】
請求項１で得られた水中油型乳化組成物を水性成分を用いて１〜１０質量倍量に希釈して得られる粘度１００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度水中油型乳化組成物。
【請求項３】
パラメトキシ桂皮酸オクチルと、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、及びｔ−ブチルメトキシベンゾイルメタンからなる群から選ばれる１種又は２種以上を含有する、請求項１若しくは請求項２に記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下の低粘度の水中油型乳化組成物は、みずみずしく軽い感触が特徴であるが、安定性を保つことが困難であることが知られている。特に日焼け止め製剤など、紫外線吸収剤や紫外線散乱目的の粉体などを内油相に配合すると、経時でエマルションが合一して分離したり、クリーミング現象を生じることがしばしば見られた。これらの現象に対応するためにはある程度粘度を上げる必要があるが、その場合、みずみずしく軽い使用感が著しく損なわれてしまうという課題があった。
【０００３】
また、紫外線防御用化粧料は、春から夏にかけて消費が見込まれる商品である。そのため紫外線防御用化粧料を製造するのは春の前、冬場が主となる。しかしながら日本の環境では、製造後倉庫での保管や輸送時に過酷な環境にさらされることも少なくなく、冬場は特に０℃に近い環境下で保管、輸送される場合がある。また使用時は春から夏がメインであり、倉庫、輸送時、お客様の手元で高温環境下にさらされることは容易に推測できる。
そのため、特に紫外線防御用化粧料においては低温での安定性と高温での安定性を兼ね備える必要がある。しかしながら従来の紫外線防御用化粧料における安定性観察では４０℃２週間（特許文献１：特開２００１−１９２３１８号公報）、５０℃（特許文献２：特開平１１−７６７９９号公報）などの高温条件下、もしくは５℃での低温条件下（特許文献３：特開２０１１−２０７７８９号公報）のみでの試験が主であり、低温と高温を繰り返すサイクルでの安定性の確認は十分とはいえない状況であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−１９２３１８号公報
【特許文献２】特開平１１−７６７９９号公報
【特許文献３】特開２０１１−２０７７８９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下の低粘度で、保存安定性、特に急激な温度変化に対し良好な保存安定性を発揮する水中油型乳化組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化してなる、水中油型乳化組成物を提供する。本発明は特に粘度が１００００Ｐａ・ｓ以下の低粘度の水中油型乳化組成物を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の水中油型乳化組成物は、保存安定性が良好であるという効果を発揮する。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下本発明を実施するための形態を説明する。
【０００９】
本発明の水中油型乳化組成物は、乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化することにより得られる。
【００１０】
本発明の水中油型乳化組成物に配合する乳化剤は、通常使用し得る乳化剤であれば特に種類は問わない。乳化剤として好ましくは非イオン性界面活性剤が用いられ、さらには、エステル型もしくはエーテルエステル型非イオン性界面活性剤がより好ましい。具体的には、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸エステル類などが挙げられる。
【００１１】
ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン（５）グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（１５）グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）グリセリルモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（５）グリセリルモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）グリセリルモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（１５）グリセリルモノステアリン酸エステル等が例示される。
【００１２】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン（２）ソルビタンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタントリオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（６０）ソルビタンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノイソステアリン酸エステル等が例示される。
【００１３】
ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン（２０）ソルビトールモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）ソルビトールモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）ソルビトールヘキサステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）ソルビトールテトラオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（６０）ソルビトールテトラオレイン酸エステル等が例示される。
【００１４】
ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類としては、ポリオキシエチレン（６）)モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン（３０）モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン（１）モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２）.)モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（４）モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２５）モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（４０）モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（４５）モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（５５）モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン（２）モノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（６）モノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン（１０）モノオレイン酸エステル等が例示される。
【００１５】
グリセリン脂肪酸エステル類としては、グリセリンヤシ油脂肪酸エステル、グリセリルモノミリスチン酸エステル、グリセリルモノパルミチン酸エステル、グリセリルモノステアリン酸エステル、グリセリルモノイソステアリン酸エステル、グリセリルモノオレイン酸エステル、グリセリンヒマシ油脂肪酸エステル、グリセリン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル等が例示される。
【００１６】
ポリグリセリン脂肪酸エステル類としては、ジグリセリンモノラウリン酸エステル、ジグリセリンモノミリスチン酸エステル、ジグリセリンモノパルミチン酸エステル、ジグリセリンモノステアリン酸エステル、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、ヘキサグリセリンモノラウリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノミリスチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノパルミチン酸エステル、ヘキサグリセリンモノステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノイソステアリン酸エステル、ヘキサグリセリンモノオレイン酸エステル、デカグリセリンモノラウリン酸エステル、デカグリセリンモノミリスチン酸エステル、デカグリセリンモノパルミチン酸エステル、デカグリセリンモノステアリン酸エステル、デカグリセリンモノイソステアリン酸エステル、デカグリセリンモノオレイン酸エステル等が例示される。
【００１７】
ソルビタン脂肪酸エステル類としては、ソルビタンモノラウリン酸エステル、ソルビタンモノパルミチン酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ソルビタンセスキステアリン酸エステル、ソルビタントリステアリン酸エステル、ソルビタンモノイソステアリン酸エステル、ソルビタンセスキイソステアリン酸エステル、ソルビタンモノオレイン酸エステル、ソルビタンセスキオレイン酸エステル、ソルビタントリオレイン酸エステル等が例示される。
【００１８】
ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖ラウリン酸モノエステル、ショ糖ミリスチン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖オレイン酸モノエステル等が例示される。
【００１９】
本発明の水中油型乳化組成物に用いる乳化剤は１種を単独で若しくは２種以上を併用して配合する。本発明の水中油型乳化組成物においては乳化安定性の点から、親水性、疎水性の性質の異なる２種以上の乳化剤を併用して用いることが好ましい。
【００２０】
乳化剤の配合量は、併用する油相の配合量などによって異なり、油相１に対し質量比で０．０２〜１質量部配合する。０．０２質量部未満の配合では安定な乳化組成物を得ることができない場合がある。
【００２１】
本発明の水中油型乳化組成物に配合する高級アルコールは、炭素数が８〜３０の、直鎖もしくは分岐鎖状で、飽和もしくは不飽和の炭化水素の１価アルコールであり、１種を単独で、もしくは２種以上を併用して用いる。具体的には、カプリリルアルコール、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ヘキシルデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコールなどが例示される。これらの高級アルコールの中でも、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコールから選択される１種または２種以上が好ましく用いられ、さらには、ベヘニルアルコールが乳化安定性の観点から最も好ましい。
【００２２】
高級アルコールの水中油型乳化組成物への配合量は、併用する乳化剤、エステル化合物の配合量によって異なるが、水中油型乳化組成物全量に対し０．３〜５質量％が適当である。０．３質量％未満の配合では水中油型乳化組成物の安定性が保てない場合がある。５質量％を超えて配合しても、安定性向上効果のさらなる向上が認められず、非効率的である。
【００２３】
本発明の水中油型乳化組成物に配合する多糖脂肪酸エステルとしては、特に限定されないず、１種を単独で若しくは２種以上を併用して用いる。かかる多糖脂肪酸エステルとしては、オクタン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、オクタン酸イヌリン、ラウリン酸イヌリン、パルミチン酸イヌリン、ミリスチン酸イヌリン、ステアリン酸イヌリン等が例示される。
【００２４】
多糖脂肪酸エステルの水中油型乳化組成物への配合量は、油相成分などの配合量によって異なるが、水中油型乳化組成物全量に対し、０．１〜３質量％が適当である。０．１質量％未満の配合では安定性が保てない場合がある。
【００２５】
本発明の水中油型乳化組成物の油相成分としては、炭化水素油、エステル油を配合することが好ましい。
本発明で用いる炭化水素油の種類は、通常水中油型乳化組成物に配合し得るものであれば特に限定されず、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、流動イソパラフィン、流動パラフィン等が例示され、これらの炭化水素油の１種を単独で若しくは２種以上を併用して用いることができる。
【００２６】
本発明で用いるエステル油とは、脂肪酸とアルコールとの脱水反応によって得られる液状の油性成分をさす。かかるエステル油の種類は、常水中油型乳化組成物に配合し得るものであれば特に限定されず、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸イソデシル、オレイン酸オクチルドデシル、リシノール酸オクチルドデシル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルへキサン酸セチル、２−エチルへキサン酸セトステアリル、イソステアリン酸ヘキシル、ジオクタン酸エチレングリコール、ジオレイン酸エチレングリコール、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリ２−エチルへキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリ２−エチルへキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルへキサン酸ペンタエリスリトール、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、ネオペンタン酸オクチルドデシル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸イソステアリル、イソペラルゴン酸２−エチルヘキシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ジメチルオクタン酸オクチルドデシル、イソパルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸オクチルドデシル、乳酸ラウリル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、乳酸オクチルドデシル、クエン酸トリエチル、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、クエン酸トリオクチル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリオクチルドデシル、コハク酸ジ２−エチルヘキシル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸イソブチル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジオクチル、アボカド油、アルモンド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、パーシック油、パーム核油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、グレープシード油、コットンシード油、ヤシ油、メドウホーム油、ホホバ油、ククイナッツ油、小麦胚芽油、コメ胚芽油、月見草油、マカデミアナッツ油等が例示され、これらのエステル油の１種を単独で若しくは２種以上を併用して用いることができる。
【００２７】
本発明の水中油型乳化組成物の油相成分として、油溶性の紫外線吸収剤を配合することにより、紫外線防御用外用剤として用いることができる。
【００２８】
かかる油溶性の紫外線吸収剤としては、皮膚外用剤に用い得るものであれば特に限定されないが、例えば、パラアミノ安息香酸誘導体、ケイ皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、サリチル酸誘導体などがある。好ましくは、常温で液状のパラメトキシ桂皮酸オクチルと、常温で固体のジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸オクチル、及びt−ブチルメトキシベンゾイルメタンから選択される１種または２種以上を併用して用いることが好ましく、さらにはパラオメトキシ桂皮酸オクチルとジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルを併用して用いることが最も好ましい。
【００２９】
本発明の水中油型乳化組成物は、乳化組成物の粘度や使用感を調整する目的で、アクリル酸系水溶性高分子を配合することが好ましい。かかるアクリル酸系水溶性高分子は、アクリル基構造を有しているもので、特に限定されない。例えば、ポリアクリル酸及びその塩、カルボマー、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー、アクリルアミド・アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル・アクリロイルジメチルタウリン塩共重合体、アクリル酸塩・アクリロイルジメチルタウリン共重合体、アクリル酸アミド・アクリル酸−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体、アクリロイルジメチルタウリン塩・ビニルピロリドン共重合体などが挙げられ、１種を単独で、若しくは２種以上を併用して用いる。
【００３０】
これらのなかでも、（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマー、アクリルアミド・アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体から選択される１種又は２種が好ましく用いられ、更に好ましくは（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０−３０））クロスポリマーと、アクリルアミド・アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩共重合体を併用して用いることが好ましい。
【００３１】
本発明の水中油型乳化組成物は、水相と油相の配合比率は質量比で、水相１に対し、油相を０．１〜１の範囲とすることが好ましい。油相が水相に対して０．１未満の場合安定性が低下する場合がある。また油相を１を超えて配合すると、乳化が困難になる場合がある。
【００３２】
本発明の水中油型乳化組成物に用いる油相は、界面活性剤を含まないことをが好ましい。油相中に界面活性剤を混合すると、微細なエマルションが得られない場合や、経時安定性が不安定になる場合がある。
【００３３】
本発明の水中油型乳化組成物は、乳化剤と高級アルコールを含有する水相と、多糖脂肪酸エステルを含有する油相を乳化することによって得られる。まず、乳化剤と高級アルコールを含有する水相を高級アルコールの融点以上に加熱し、均質に分散させる。一方多糖脂肪酸エステルを含有する油相を高温に加熱し均一に溶解する。高温状態の水相に油相を添加して均一に乳化後冷却することにより、安定な水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００３４】
本発明の水中油型乳化組成物は、コロイドミル、高圧ホモジナイザーのような特殊な乳化装置を用いずとも、通常のホモジナイザー、ディスパーを用いて乳化することができる。
【００３５】
また、さらに得られた水中油型乳化組成物に水性成分を添加して希釈することにより、１００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度で経時安定性が良好な水中油型乳化組成物を得ることができる。
【００３６】
本発明の１００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度で経時安定性が良好な水中油型乳化組成物は平均粒子径３５０ｎｍ以下の微細なエマルションを調整することが可能である。
【００３７】
なお、粘度は、２５℃で保管した乳化組成物を、Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．２、６ｒｐｍの条件下で測定した粘度をさす。
【００３８】
本願発明の水中油型乳化組成物には、上述の必須成分、任意成分の他に、必要に応じて通常乳化組成物に配合される、水性成分、保湿剤、色素、界面活性剤、紫外線吸収剤、増粘剤、美容成分、香料、高分子物質、防菌防微剤、アルコール類、粉体、スクラブ剤、生体由来成分等を適宜配合することができる。
【００３９】
本発明の水中油型乳化組成物は、例えば、ローション剤、乳剤、軟膏の剤型で用いることができる。
【実施例】
【００４０】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、これにより本発明の範囲が限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのない限り質量％である。
【００４１】
まず、調製した水中油型乳化組成物の評価方法を説明する。
【００４２】
［安定性］
調製した水中油型乳化組成物をマヨネーズ瓶に充填し−５℃２４時間、４０度２４時間のサイクル恒温槽にて６ヶ月間静置した後、状態の観察を行った。
均一な乳化状態を保っているものを「○」
やや分離気味なものを「△」
分離しているものを「×」
としてそれぞれ評価した。
【００４３】
［粘度の測定］
調製した水中油型乳化組成物の粘度は、２５℃に保管後、Ｂ型粘度計、ローターＮｏ．２、６ｒｐｍの条件下で測定した。
【００４４】
【表１】
2016030728.tif 000002
【００４５】
表１に示す処方にて、水中油型乳化組成物を調製した。調製方法は、下記のとおりである。
（ａ）２〜７の水相成分並びに８〜１２の油相成分をそれぞれ加熱溶解均質化した。
（ｂ）水相に油相を添加して、ホモジナイザーで２分間処理することにより乳化した。
（ｃ）４０℃まで冷却したのち、１の精製水を添加した。
【００４６】
表１に示した通り、本願発明の実施例は平均粒子径が２．５μｍであり、微細なエマルションが得られ、保存安定性も良好なものであった。これに対し。高級アルコールを油相に添加した比較例１、多糖脂肪酸エステルを炭化水素ワックスに代替した比較例２はともに、経時安定性が良くなく、クリーミング現象が認められた。
【００４７】
その他の実施例、比較例を表２〜４に記載した成分にて調製し、安定性、平均粒子径の測定を行った。なお、調製方法は上記に準じて調製した。
【００４８】
【表２】
2016030728.tif 000003
【００４９】
【表３】
2016030728.tif 000004
【００５０】
【表４】
2016030728.tif 000005