(57)【要約】 【課題】  複数枚のガラス板が仮接着剤により積層一体化された積層物を切断する際に、得られるガラス基盤の切断面にチッピングが生じにくいガラス基盤の製造方法を提供する。【解決手段】  複数枚のガラス板が仮接着剤によって積層一体化された積層物を、切断してタッチパネル等に用いるガラス基盤を製造する方法である。仮接着剤として、多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤を含有するものを用いる。多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレートは、分子量が３０００程度であって、下記構造式を持つものである。【化３】2016030702.tif 000015（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はアルキレン基である。）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数枚のガラス板が仮接着剤によって積層一体化された積層物を、切断してタッチパネル等に用いるガラス基盤を製造する際に、仮接着剤として、下記化１で示す多官能（メタ）アクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤を含有する仮接着剤を用いることを特徴とするタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法。
【化１】
2016030702.tif 000011
（化１中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎ及びｍは０又は１であり、Ｒ１及びＲ２は、
【化２】
2016030702.tif 000012
であって、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はアルキレン基である。）
【請求項２】
仮接着剤中に、単官能（メタ）アクリレートが配合されていない請求項１記載のタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法。
【請求項３】
ガラス基盤の周辺に額縁状の不透明部位が存在する請求項１記載のタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法。
【請求項４】
仮接着剤中に、その他の多官能（メタ）アクリレートが配合されている請求項１記載のタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法。
【請求項５】
その他の多官能（メタ）アクリルレートが、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート及びポリプロピレングリコールジアクリレートよりなる群から選ばれた化合物である請求項４記載のタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法。
【請求項６】
多官能（メタ）アクリルレート１００質量部に対して、光重合開始剤０．５〜１０質量部、熱重合開始剤０．０５〜１０質量部及び発泡剤０．０５〜２０質量部が配合されている仮接着剤を用いる請求項１又は５記載のタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法。
【請求項７】
下記化１で示す多官能（メタ）アクリレート、光重合開始剤、熱重合性開始剤及び発泡剤を含有することを特徴とするタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造用仮接着剤。
【化１】
2016030702.tif 000013
（化１中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎ及びｍは０又は１であり、Ｒ１及びＲ２は、
【化２】
2016030702.tif 000014
であって、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はアルキレン基である。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、携帯電話、通信端末、ゲーム機、コンピューター又はテレビジョン等の電子機器に用いられているタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法に関し、特に周縁に額縁状の不透明部位を有するガラス基盤の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネルは、液晶パネル等の表示装置と位置入力装置を組み合わせたものであり、位置入力装置には、透明電極膜等が印刷されてなる透明なガラス基盤が用いられている。ガラス基盤の製造方法は、所定形状の透明電極等を印刷したガラス板を、複数枚積層し仮接着して一体化させた積層物を、所定の形状である長方形等の四辺形に切断し、その後仮接着を解除して剥離することにより、複数枚のガラス基盤を一挙に得るというのが一般的である。
【０００３】
ガラス基盤には全部位が透明なものと、周辺に額縁状の不透明部位を有するものとが存在する。前者のガラス基盤を製造する際には、仮接着のために用いる仮接着剤として、光重合性樹脂を含む光重合性接着剤が用いられている。後者のガラス基盤を製造する際には、周縁に不透明部位が存在するので、光重合性樹脂では十分な仮接着ができず、光重合性かつ熱重合性樹脂を含むものが仮接着剤として用いられている（特許文献１）。
【０００４】
特許文献１には、多官能（メタ）アクリレート、単官能（メタ）アクリレート、光重合開始剤及び熱重合開始剤を含有する光重合性かつ熱重合性仮接着剤が開示されている（特許文献１、請求項１）。具体的には、多官能（メタ）アクリレートとしてウレタンアクリレート及び１，９−ノナンジオールジアクリレートを用い、単官能（メタ）アクリレートとして２−（１，２−シクロヘキサカルボキシイミド）エチルアクリレート及びフェノールエチレンオキサイド２モル変性アクリレートを用いたものを、光重合性かつ熱重合性樹脂として用いている（特許文献１、実施例、段落００８１の表１）。
【０００５】
特許文献１記載の技術において、単官能（メタ）アクリレートが用いられている理由は、仮接着剤の初期接着性を向上させるためである（特許文献１、段落００２７）。しかしながら、単官能（メタ）アクリレートを重合させても重合度が上らず、固化した仮接着剤は硬脆性に劣るという欠点があった。重合固化後の仮接着剤が硬脆性に劣ると、仮接着後の積層物を長方形等の四辺形に切断してガラス基盤としたとき、ガラス基盤の切断面にチッピング（欠け等の凹凸）が生じるという欠点があった。すなわち、ガラス板が硬脆性であるため、重合固化後の仮接着剤が硬脆性に劣ると、切断具に微妙なズレやブレが生じて、ガラス基盤の切断面にチッピングが生じると考えられるのである。
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−２１９６８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、複数枚のガラス板が仮接着剤により積層一体化された積層物を切断する際に、得られるガラス基盤の切断面にチッピングが生じにくい製造方法を提供することを課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、仮接着剤中の光重合性かつ熱重合性樹脂として、単官能（メタ）アクリレートを用いずに、特定の多官能（メタ）アクリレートを用いることにより、上記課題を解決したものである。すなわち、本発明は、複数枚のガラス板が仮接着剤によって積層一体化された積層物を、切断してタッチパネル等のガラス基盤を製造する際に、仮接着剤として、下記化１で示す多官能（メタ）アクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤を含有する仮接着剤を用いることを特徴とするタッチパネル等のガラス基盤の製造方法に関するものである。ここで、多官能（メタ）アクリレートは、以下の構造式で示されるものである。
【化１】
2016030702.tif 000002
（化１中、Ｒは水素原子又はメチル基であり、ｎ及びｍは０又は１であり、Ｒ１及びＲ２は、
【化２】
2016030702.tif 000003
であって、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はアルキレン基である。）
【０００９】
本発明で用いる仮接着剤は、特定の多官能（メタ）アクリレートを含むものである。すなわち、上記化１の構造式で示される多官能（メタ）アクリレートが用いられ、一般的にビスフェノールＡ変性エポキシジ（メタ）アクリレートと称呼されるものである。分子量は、Ｒ１及びＲ２の存否や種類及びＲ1、Ｒ2及びＲ3のアルキレン基の種類によって変動するが、概ね数千程度であり、３０００前後であるのが好ましい。なお、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3のアルキレン基は、炭素数が１〜６０程度のものである。かかるビスフェノールＡ変性エポキシジ（メタ）アクリレートは、重合して固化したときの接着性及び硬脆性に優れたものである。
【００１０】
本発明で用いる仮接着剤には、実質的に、単官能（メタ）アクリレートが含有されていない。単官能（メタ）アクリレートが含有されていると、重合して固化したときの硬脆性に劣るので、好ましくない。一方、多官能（メタ）アクリレートとして、上記化１で示したビスフェノールＡ変性エポキシジ（メタ）アクリレート以外の他の多官能（メタ）アクリレートは含有されていてもよい。その他の多官能（メタ）アクリレートとしては、ポリエーテル系ジアクリレートやポリエステル系ジアクリレート等の従来公知の各種のものが用いられる。特に、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート又はポリプロピレングリコールジアクリレート等が用いられる。
【００１１】
本発明で用いる仮接着剤には、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤が含有されている。光重合開始剤は、ビスフェノールＡ変性エポキシジ（メタ）アクリレートの重合を開始するためのものであり、従来公知のものを採用することができる。具体的には、ベンゾフェノン及びその誘導体やベンジル及びその誘導体等を用いることができ、特に、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドを用いるのが好ましい。熱重合開始剤も、ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレートの重合を開始するためのものであり、従来公知のものを採用することができる。具体的には、ラウロイルパーオキサイドやベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類等を用いることができ、特にラウロイルパーオキサイドを用いるのが好ましい。発泡剤は、温水浸漬時に、重合して固化したビスフェノールＡ変性エポキシジ（メタ）アクリレートを崩壊させやすくし、ガラス基盤を剥離しやすくするためのものであり、従来公知のものを採用することができる。具体的には、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）や２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等を用いることができ、特に１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）を用いるのが好ましい。
【００１２】
仮接着剤の組成は、以下のとおりであることが好ましい。すなわち、多官能（メタ）アクリレート１００質量部に対して、光重合開始剤０．５〜１０質量部、熱重合開始剤０．０５〜１０質量部及び発泡剤０．０５〜２０質量部が配合されている仮接着剤を用いるのが好ましい。なお、多官能（メタ）アクリレートの質量部は、ビスフェノールＡ変性エポキシジ（メタ）アクリレートを単独で用いる際には、ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレートの質量部であり、ビスフェノールＡ変性エポキシジ（メタ）アクリレートとその他の多官能（メタ）アクリレートを併用する際には、両者の合計質量部のことである。
【００１３】
上記した仮接着剤を用いて行う本発明に係るガラス基盤の製造方法は、以下のとおりである。まず、ガラス板の表面に、必要に応じて所定形状の透明電極等が印刷されたものを準備する。このガラス板は切断後にガラス基盤となるものであるが、一般的に、長大なガラス板であり、所定形状の透明電極等が左右前後に多数印刷されてなるものである。また、ガラス板には額縁状に白色等の不透明色の印刷が、透明電極等の周辺に施されている。ガラス板の表面に仮接着剤を均一に塗布した後、その複数枚を積層する。そして、紫外線や可視光線等の光を全体に照射して、仮接着剤を重合固化させる。不透明な印刷部位には光が照射されないので、仮接着剤が重合固化していない。したがって、加熱して、この部位に施されている仮接着剤を重合固化させる。以上のようにして、ガラス板が複数枚積層され一体化された積層物を得る。この積層物を長方形等の所定形状になるように切断する。切断後、ガラス基盤は複数枚積層一体化された状態となっているので、これを温水に浸漬して、固化した仮接着剤を発泡させ接着を解除する。そして、ガラス基盤を把持して一枚づつ剥離することにより、所定形状のガラス基盤が得られるのである。
【００１４】
本発明に係るガラス基盤の製造方法は、ガラス基盤を構成要素とするタッチパネルを製造するのに好適であるが、タッチパネルに限られず、その他の所定形状を持つガラス基盤を製造するのにも用いうるものである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るタッチパネル等に用いるガラス基盤の製造方法は、特定の多官能（メタ）アクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤を含有する仮接着剤を用いて、複数枚のガラス板が積層一体化された積層物を、切断するというものである。積層一体化の際に固化した仮接着剤は硬脆性に優れているので、硬脆材であるガラス板が複数枚積層された積層物を切断する際に、固化した仮接着剤の影響により、切断具のブレやズレを防止できる。そして、この結果、切断して得られたタッチパネル等のガラス基盤の切断面にチッピングが生じにくいという効果を奏する。
【実施例】
【００１６】
実施例１
以下の組成からなる仮接着剤を準備した。
多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート  １００質量部
光重合開始剤                                      ０．５質量部
熱重合開始剤                                      ０．５質量部
発泡剤                                            １．０質量部
ここで、多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレートは、以下の構造式よりなるもので、分子量が３０００のものである。
【化３】
2016030702.tif 000004
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3はアルキレン基である。）
光重合開始剤は、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドである。
熱重合開始剤は、ラウロイルパーオキサイドである。
発泡剤は、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）である。
【００１７】
ガラス板（松浪硝子工業社製、ハーフホワイトボード、厚さ１ｍｍ）を三枚積層し、積層間に上記した仮接着剤を塗布量８８ｇ／ｍ2にて均一に塗布した。そして、ＮＥＣブラックライトブルーＦＬ４０ＳＢＬ−Ｂを使用して紫外線を１ｍＷ／ｃｍ2にて２０秒間照射した。続いて、加熱炉（ＴＡＢＡＩ  ＥＳＰＥＣ  ＣＯＲＰ  ＯＶＥＮ  ＰＨ１０１）に投入し、８０℃で１５分間加熱した。これによって、仮接着剤は重合固化され、ガラス板が積層一体化された積層物を得た。この積層物を、湿式卓上式切断機（アルファージャパン社製  ＭＵＳ−４ＳＡ）にて切断した。切断後の積層物に、メタルハライドランプ（アイグラフィックス社ＥＣＳ３０１Ｇ１）にて３００００ｍＪ／ｃｍ2の光を照射した後、８５〜９０℃の温水に１０分漬浸させ、固化した仮接着剤から気体を発生させて、各ガラス基盤を剥離した。得られたガラス基盤の切断面を、マイクロスコープ（キーエンス社製、ＶＨＸ−１００）にて確認すると、切断面の凹凸は４０〜６０μｍ程度であった。
【００１８】
実施例２
以下の組成からなる仮接着剤を準備した。
多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート    ５０質量部
多官能トリシクロデカンジメタノールジアクリレート    ５０質量部
光重合開始剤                                      ０．５質量部
熱重合開始剤                                      ０．５質量部
発泡剤                                            １．０質量部
ここで、多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤は、実施例１で用いたものと同一である。また、多官能トリシクロデカンジメタロールジアクリレートは、下記の構造式を持つものである。
【化４】
2016030702.tif 000005
【００１９】
上記仮接着剤を用いて、実施例１と同一の方法でガラス基盤を得て、実施例１と同一の方法でガラス基盤の切断面を確認すると、切断面の凹凸は４０μｍ以下であった。
【００２０】
実施例３
以下の組成からなる仮接着剤を準備した。
多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート      ７０質量部
多官能ポリプロピレングリコールジアクリレート          ３０質量部
光重合開始剤                                        ０．５質量部
熱重合開始剤                                        ０．５質量部
発泡剤                                              １．０質量部
ここで、多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤は、実施例１で用いたものと同一である。また、多官能ポリプロピレングリコールジアクリレートは、下記の構造式を持つものである。
【化５】
2016030702.tif 000006
【００２１】
上記仮接着剤を用いて、実施例１と同一の方法でガラス基盤を得て、実施例１と同一の方法でガラス基盤の切断面を確認すると、切断面の凹凸は４０〜６０μｍ程度であった。
【００２２】
実施例４
以下の組成からなる仮接着剤を準備した。
多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート      ４５質量部
多官能トリシクロデカンジメタノールジアクリレート      ４０質量部
多官能ポリプロピレングリコールジアクリレート          １５質量部
光重合開始剤                                        ０．５質量部
熱重合開始剤                                        ０．５質量部
発泡剤                                              １．０質量部
ここで、多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤は、実施例１で用いたものと同一である。また、多官能トリシクロデカンジメタノールジアクリレートは実施例２で用いたものと同一であり、多官能ポリプロピレングリコールジアクリレートは実施例３で用いたものと同一である。
上記仮接着剤を用いて、実施例１と同一の方法でガラス基盤を得て、実施例１と同一の方法でガラス基盤の切断面を確認すると、切断面の凹凸は４０μｍ以下であった。
【００２３】
実施例５
以下の組成からなる仮接着剤を準備した。
多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート      ５０質量部
多官能トリシクロデカンジメタノールジアクリレート      １５質量部
多官能ポリプロピレングリコールジアクリレート          ３５質量部
光重合開始剤                                        ０．５質量部
熱重合開始剤                                        ０．５質量部
発泡剤                                              １．０質量部
ここで、多官能ビスフェノールＡ変性エポキシジアクリレート、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤は、実施例１で用いたものと同一である。また、多官能トリシクロデカンジメタノールジアクリレートは実施例２で用いたものと同一であり、多官能ポリプロピレングリコールジアクリレートは実施例３で用いたものと同一である。
上記仮接着剤を用いて、実施例１と同一の方法でガラス基盤を得て、実施例１と同一の方法でガラス基盤の切断面を確認すると、切断面の凹凸は４０〜６０μｍ程度であった。
【００２４】
比較例１
以下の組成からなる仮接着剤を準備した。
多官能ポリブタジエン変性ウレタンジメタクリレート        ５０質量部
単官能フェノキシポリエチレングリコールアクリレート      ５０質量部
光重合開始剤                                          ０．５質量部
熱重合開始剤                                          ０．５質量部
発泡剤                                                １．０質量部
ここで、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤は、実施例１で用いたものと同一である。多官能ポリブタジエン変性ウレタンジメタクリレートは、分子量が８５００のものであって、下記構造式を持つものである。
【化６】
2016030702.tif 000007
（式中、Ｒ4は
【化７】
2016030702.tif 000008
なる基である。）
【００２５】
また、単官能フェノキシポリエチレングリコールアクリレートは、下記構造式を持つものである。
【化８】
2016030702.tif 000009
【００２６】
上記仮接着剤を用いて、実施例１と同一の方法でガラス基盤を得て、実施例１と同一の方法でガラス基盤の切断面を確認すると、切断面の凹凸は６０μｍを超えるものであった。
【００２７】
比較例２
以下の組成からなる仮接着剤を準備した。
多官能ビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジアクリレート      １００質量部
光重合開始剤                                        ０．５質量部
熱重合開始剤                                        ０．５質量部
発泡剤                                              ０．５質量部
ここで、光重合開始剤、熱重合開始剤及び発泡剤は、実施例１で用いたものと同一である。多官能ビスフェノールＡ型ＥＯ変性ジアクリレートは、下記構造式を持つものである。
【化９】
2016030702.tif 000010
上記仮接着剤を用いて、実施例１と同一の方法でガラス基盤を得て、実施例１と同一の方法でガラス基盤の切断面を確認すると、切断面の凹凸は６０μｍを超えるものであった。
【００２８】
［接着性の評価］
実施例１〜５、比較例１及び２で用いた仮接着剤の接着性を、以下の方法で評価した。長さ６０ｍｍ、幅２５ｍｍ及び厚さ１ｍｍのフロートガラス板を２枚準備した。１枚のフロートガラス板の長さ方向の端縁５ｍｍの箇所に幅方向全体に亙って仮接着剤を塗布量８８ｇ／ｍ2にて均一に塗布した。そして、他の１枚のフロートガラス板の長さ方向端縁５ｍｍを、仮接着剤を介して重ね合わせた。その後、ＮＥＣブラックライトブルーＦＬ４０ＳＢＬ−Ｂを使用して紫外線を１ｍＷ／ｃｍ2にて２０秒間照射した。続いて、加熱炉（ＴＡＢＡＩ  ＥＳＰＥＣ  ＣＯＲＰ  ＯＶＥＮ  ＰＨ１０１）に投入し、８０℃で１５分間加熱し、２３℃の条件下に２時間放置した。そして、２枚のフロートガラス板の他の端縁（仮接着剤で接着されていない端縁）を精密万能試験機（オートグラフ：ＡＧ−５０００Ａ）のチャックで把持し、引張速度５ｍｍ／ｍｉｎで剪断強度を測定した。その結果、実施例１、２及び４で用いた仮接着剤は１．５ＭＰａ以上であり、実施例３及び５で用いた仮接着剤は１．０〜１．５ＭＰａの範囲内であり、比較例１及び２で用いた仮接着剤は１．０ＭＰａ未満であった。
【００２９】
以上のとおり、実施例１〜５に係る方法を採用すれば、比較例１及び２に係る方法に比べて、ガラス板間の接着力に優れると共に、積層物を切断加工した後におけるガラス基盤の切断面にチッピングが生じにくいことが分かる。