(57)【要約】【課題】ハロゲン等の有害物質を用いることなく、実用上において充分な難燃性及び強度を有する難燃性樹脂組成物及び難燃性繊維を提供する。【解決手段】６ナイロン樹脂と、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを含有し、前記６ナイロン樹脂に対する６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の配合量（添加量）が２．５〜７．５ｐｈｒである難燃性樹脂組成物。このような難燃性樹脂組成物において、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、難燃剤として作用するので、実用上において充分な難燃性を有する樹脂組成物を得ることができる。しかも、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、６ナイロン樹脂との相溶性が優れており、その配合量（添加量）を規定することにより、溶融紡糸が可能で実用的な強度を有する難燃性樹脂組成物を得ることができ、難燃性繊維の実現が可能になる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
［Ａ］６ナイロン樹脂と、［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを含有し、前記［Ａ］６ナイロン樹脂に対する前記［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の配合量が２．５〜７．５ｐｈｒであることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の難燃性樹脂組成物からなる難燃性繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、６ナイロン樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物及び難燃性繊維に関する。
【背景技術】
【０００２】
６ナイロン樹脂（ＰＡ６樹脂）は、優れた機械的性質、耐熱性、耐薬品性を有する樹脂であることから、電気部品、自動車部品、繊維、フィルム等の材料として広く用いられている。６ナイロン樹脂は可燃性の材料であるが、用途によっては難燃化が要求される場合がある。
【０００３】
６ナイロン樹脂を難燃化する方法としては、例えば、６ナイロン樹脂にハロゲン系難燃剤をアンチモン化合物等の難燃助剤と共に添加する方法（例えば、特許文献１参照）や、６ナイロン樹脂にシアヌル酸メラミン等の窒素化合物を添加する方法（例えば、特許文献２参照）がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１７２１０１号公報
【特許文献２】特開平１１−３３５５５２号公報
【特許文献３】特開２００６−１３１５６８号公報
【特許文献４】特開２００５−０５４０１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
上記した難燃化方法によれば、いずれも、溶融紡糸性と実用強度を有する練り込み型の難燃性繊維は得られていない。すなわち、従来の難燃化方法は、一定肉厚（肉厚：０．２ｍｍ程度）以上の成形品に対しては有効であるが、より高度な相溶性や分散性が必要となる繊維や薄物製品には適さない。また、環境や健康に対する配慮から、ハロゲン等の有害物質を使用しない難燃性樹脂組成物が望まれている。
【０００６】
本発明はそのような実情を考慮してなされたもので、ハロゲン等の有害物質を用いることなく、実用上において充分な難燃性を有し、かつ、繊維や薄物製品に適した難燃性樹脂組成物を提供すること、及び、そのような特徴を有する難燃性樹脂組成物からなる難燃性繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の発明者は、６ナイロン樹脂の添加剤について検討したところ、６ナイロン樹脂に６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（ＨＮＡ）を添加すると、実用上において充分な難燃性を有する樹脂組成物が得られること、及び、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、６ナイロン樹脂との相溶性が優れており、当該６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を６ナイロン樹脂に添加することにより溶融紡糸が可能な樹脂組成物が得られることを新たに見出し、本発明を発明するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の難燃性樹脂組成物は、［Ａ］６ナイロン樹脂と、［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを含有し、前記［Ａ］６ナイロン樹脂に対する前記［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の配合量（添加量）が２．５〜７．５ｐｈｒ（２．５ｐｈｒ以上で７．５ｐｈｒ以下）であることを特徴としている。より好ましくは、［Ａ］６ナイロン樹脂に対する［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の配合量（添加量）は４．０〜６．０ｐｈｒ（４．０ｐｈｒ以上で６．０ｐｈｒ以下）の範囲である。
【０００９】
本発明の難燃性樹脂組成物は、公知の溶融混練法等により、［Ａ］６ナイロン樹脂と［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを熱溶融させながら混合することにより製造することができる。
【００１０】
本発明の難燃性樹脂組成物に用いる［Ａ］６ナイロン樹脂は、ε-カプロアミドを主たる構成成分とする重合体であれば、特に制約はなく、ホモポリマーやコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。また、６ナイロン樹脂は、粘度と物性のバランスから、例えば、相対粘度１．５〜５．０（分子量６０００〜５００００程度に相当）の範囲のものが好ましい。
【００１１】
本発明の難燃性樹脂組成物に用いる［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、６ナイロン樹脂に添加することにより、難燃剤として作用するので、実用上において充分な難燃性を有する樹脂組成物を得ることができる。しかも、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は６ナイロン樹脂との相溶性が優れており、その添加量を規定する（具体的には、６ナイロン樹脂に対する［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の添加量を２．５〜７．５ｐｈｒの範囲に規定する）ことにより、溶融紡糸が可能で実用的な強度を有する難燃性樹脂組成物を得ることができる。
【００１２】
また、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、国内外の法規や条約等において有害物質には該当しないものである。さらに、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、既存の化学物質であり、液晶ポリエステル樹脂の重合前の原料として広く利用されているので（例えば、特許文献３参照）、工業的に入手容易である。したがって、本発明の難燃性樹脂組成物は工業的に有用性が高い。
【００１３】
ここで、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸は、上述したように、液晶性ポリエステル樹脂の重合前樹脂として利用されている。液晶性ポリエステル樹脂は、樹脂単体で難燃性を有することは公知（例えば、特許文献４参照）であるが、その重合前のモノマー成分の１つである６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を難燃剤として樹脂に添加する試みは知られていない。また、液晶ポリエステル樹脂が難燃性であるという公知の事項から、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸の難燃剤としての作用や繊維（薄物製品）への適性を予見することは容易ではない。したがって、本発明の難燃性樹脂組成物は、新規性及び進歩性があると言える。
【００１４】
本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明の目的を妨げない範囲で、他の添加剤を併用することができる。前記併用する他の添加剤としては、例えば、［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸以外の公知の難燃剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重金属不活性化剤、防曇剤、造核剤、増粘剤、可塑剤、滑剤、離型剤、着色剤、帯電防止剤、充填剤、補強剤などを挙げることができる。
【００１５】
本発明の難燃性繊維は、本発明の難燃性樹脂組成物からなるものである。本発明の難燃性繊維は、公知の溶融紡糸法により本発明の難燃性樹脂組成物を溶融紡糸することにより製造することができる。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、ハロゲン等の有害物質を用いることなく、実用上において充分な難燃性を有し、かつ、繊維や薄物製品に適した難燃性樹脂組成物を実現することができる。また、実用的な強度を有する難燃性繊維を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の難燃性樹脂組成物の製造に用いる押出機を模式的に示す図である。
【図２】本発明の難燃性繊維の製造に用いる押出機及び巻取装置を模式的に示す図である。
【図３】本発明の実施例及び比較例で得られた布帛のＬＯＩ値を示すグラフである。
【図４】本発明の実施例及び比較例で得られた繊維の引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を示すグラフである。
【図５】本発明の実施例３及び比較例１で得られた樹脂組成物のＤＳＣ熱分析結果を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明の実施形態を説明する。
【００１９】
［難燃性樹脂組成物］
本発明の難燃性樹脂組成物は、［Ａ］６ナイロン樹脂と、［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とを含有するものであり、前記［Ａ］６ナイロン樹脂に対する前記［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（添加剤）の配合量（添加量）が２．５〜７．５ｐｈｒであることを特徴としている。本発明の難燃性樹脂組成物は実用上において充分な難燃性及び強度を有する。
【００２０】
本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば、繊維、シート、フィルム、ボトル等の形状に形成された成形品の状態であってもよく、また、そのような成形品に成形される前の原料、例えばペレット形状の成形原料であってもよい。
【００２１】
本発明の難燃性繊維は、本発明の難燃性樹脂組成物からなるもの（例えば難燃性樹脂組成物を溶融紡糸してなるもの）であり、実用上において充分な難燃性及び強度を有する。
【００２２】
［難燃性樹脂組成物の製造方法］
本発明の難燃性樹脂組成物は公知の押出機（溶融混練機）を用いて製造することができる。その押出機の一例について図１を参照して説明する。
【００２３】
押出機１０は、バレル１１、スクリュー１２、ダイス１３、主原料用ホッパ１４、副原料用ホッパ１５、及び、モータ１６などを備えている。
【００２４】
バレル１１の後端部（樹脂押出方向の上流側端部）には、主原料をバレル１１内に投入するための主原料投入口１１ａが設けられており、この主原料投入口１１ａの上部に主原料用ホッパ１４が配置されている。バレル１１の中央部には、副原料をバレル１１内に投入するための副原料投入口１１ｂが設けられており、この副原料投入口１１ｂの上部に副原料用ホッパ１５が配置されている。
【００２５】
バレル１１の先端部（樹脂押出方向の下流側端部）には、樹脂組成物をストランド状に成形するための孔（ノズル）を有するダイス１３が設けられている。バレル１１には、当該バレル１１内に投入された原料（主原料及び副原料）を加熱・溶融するためのヒータ（図示せず）が内蔵されている。バレル１１の内部にはスクリュー１２が装入されている。スクリュー１２は、例えば２軸スクリューであって、モータ１６に連結されている。このモータ１６の駆動によってスクリュー１２が所定の回転数で回転するようになっている。
【００２６】
以上の構造の押出機１０を用いて、６ナイロン樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物を製造する方法の一例について説明する。
【００２７】
押出機１０の主原料用ホッパ１４に主原料である６ナイロン樹脂（例えばペレット）を投入するとともに、副原料用ホッパ１５に添加剤である６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（例えば粉体）を投入して、バレル１１内に６ナイロン樹脂及び６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸を供給する。そして、ヒータ（図示せず）によってバレル１１内の温度を所定の温度（６ナイロン樹脂の溶融可能な温度範囲（２２０〜２７０℃））に加熱した状態で、吐出速度（樹脂組成物がバレル１１外部へ押し出される速度）が所定の速度となるようにスクリュー１２を所定の回転数で回転させる。このような押出機１０の駆動により、６ナイロン樹脂と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸とがバレル１１内で溶融混練されて難燃性樹脂組成物となり、その難燃性樹脂組成物がダイス１３にてストランド状に成形されて外部に押し出される。その押し出されたストランド状の難燃性樹脂組成物を水冷等の冷却により固化させた後に、ペレタイザーにより所定間隔で切断して、ペレット状の難燃性樹脂組成物（以下、難燃性樹脂組成物のペレットとも言う）を得る。
【００２８】
このようにして得られた難燃性樹脂組成物のペレットを用いて、例えば、電気部品材料（例えば電気部品用フィルム）、車両内装部品、車両用化粧シート、難燃性容器（例えば難燃性ボトル）などを成形することができる。また、後述するように、難燃性樹脂組成物のペレットを用いて難燃性繊維を製造することができる。
【００２９】
なお、ペレットの形状は、円柱、角柱、及び、球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。また、バレル１１内で溶融混練された難燃性樹脂組成物は、例えばシート状等の他の形状で押出成形するようにしてもよい。
【００３０】
なお、難燃性樹脂組成物の製造に用いる押出機としては、単軸押出機、３軸以上の多軸押出機など挙げることができる。また、押出機以外の溶融混練機としては、バンバリーミキサー、混練ロールなどを挙げることができる。
【００３１】
［難燃性繊維の製造方法］
本発明の難燃性繊維は公知の押出機（溶融紡糸機）及び巻取装置を用いて製造することができる。その押出機及び巻取装置の一例について図２を参照して説明する。
【００３２】
押出機２０は、バレル２１、スクリュー２２、ギアポンプ２３、ダイス２４、原料用ホッパ２５、及び、モータ２６などを備えている。
【００３３】
バレル２１の後端部（樹脂押出方向の上流側端部）には、原料をバレル２１内に投入するための原料投入口２１ａが設けられており、この原料投入口２１ａの上部に原料用ホッパ２５が配置されている。バレル２１の先端部（樹脂押出方向の下流側端部）にはギアポンプ２３及びダイス２４が設けられている。ギアポンプ２３はダイス２４に吐出する溶融樹脂（樹脂組成物）の吐出圧を一定にする。ダイス２４は樹脂組成物を繊維状に成形するための複数の孔（ノズル）を有する。
【００３４】
バレル２１には、当該バレル２１内に投入された原料を加熱・溶融するためのヒータ（図示せず）が内蔵されている。バレル２１の内部にはスクリュー２２が装入されている。スクリュー２２は、例えば単軸スクリューであって、モータ２６に連結されている。このモータ２６の駆動によってスクリュー２２が所定の回転数で回転するようになっている。なお、難燃性繊維の紡糸に用いる押出機としては２軸以上の多軸押出機であってもよい。
【００３５】
巻取装置３０は、上記押出機２０によって溶融紡糸された繊維（フィラメント）を所定の巻取速度で巻き取る装置であって、ガイドロール３２及び巻取ロール３１などを備えている。
【００３６】
以上の押出機２０及び巻取装置３０を用いて、６ナイロン樹脂を主成分とする難燃性繊維を製造する方法の一例について説明する。
【００３７】
上記した［難燃性樹脂組成物の製造方法］で得られた難燃性樹脂組成物のペレットを押出機２０の原料用ホッパ２５に投入してバレル２１内に難燃性樹脂組成物のペレットを供給し、ヒータ（図示せず）によってバレル２１内の温度を所定の溶融温度に加熱した状態で、吐出速度が一定の速度となるようにスクリュー２２及びギアポンプ２３を駆動する。このような押出機２０の駆動により、難燃性樹脂組成物のペレットがバレル２１内で溶融され、この溶融物がギアポンプ２３に向けて送られる。そして、ギアポンプ２３から一定圧で吐出された溶融物がダイス２４にて糸状に押出成形される。こうようにしてダイス２４から押し出された繊維（フィラメント）は、巻取装置３０によって所定の巻取速度で巻取ロール３１に巻き取られる。
【００３８】
以上のようにして溶融紡糸した繊維（複数本）を公知の方法で延伸してマルチフィラメントを作製してもよい。また、作製したマルチフィラメントを筒編み機等の公知の編み機で編んで布帛を作製するようにしてもよい。
【実施例】
【００３９】
本発明の実施例を比較例とともに説明する。
【００４０】
［実施例１］
＜難燃性樹脂組成物＞
主原料である［Ａ］６ナイロン樹脂（ＰＡ６樹脂）として、ユニチカ株式会社製のユニチカナイロン６Ａ１０３０ＢＲＬ（融点２２０℃）を用いた。添加剤である［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（ＨＮＡ）として、上野製薬株式会社製のＨＮＡ（６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸，融点２４０℃）を用い、［Ａ］６ナイロン樹脂（以下、ＰＡ６樹脂とも言う）に対する［Ｂ］６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（以下、ＨＮＡとも言う）の添加量（配合量）を２．５０ｐｈｒとした。
【００４１】
図１に示す押出機１０として、独国Ｗｅｒｎｅｒ社製の二軸押出機：ＺＳＫ−４０（スクリュー直径：４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ（スクリューの有効長（Ｌ）とスクリュー直径（Ｄ）との比）：２５、ダイス孔直径：２．５ｍｍ、ダイス孔数：２孔）を使用し、この押出機１０の主原料用ホッパ１４に［Ａ］ＰＡ６樹脂を投入し、副原料用ホッパ１５に［Ｂ］ＨＮＡを投入して難燃性樹脂組成物をストランド状に押出成形した。押出条件は、バレル温度（樹脂温度）２４０℃、スクリュー回転数７０ｒｐｍ、吐出速度１０ｋｇ／ｈｒとした。
【００４２】
このようにして得られたストランド状の難燃性樹脂組成物を水冷固化させた後にペレタイザーにより２．５ｍｍ間隔で切断し、難燃性樹脂組成物の円柱状ペレット（直径２．５ｍｍ×長さ２．５ｍｍ）を得た。
【００４３】
＜難燃性繊維・布帛＞
図２に示す押出機２０として、株式会社中部マシン製の単軸押出機：ポリマーメイトＶ（スクリュー直径：２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ：２７、ダイス孔直径：０．３５ｍｍ、ダイス孔数：３６孔）を使用し、この押出機２０の原料用ホッパ２５に、この［実施例１］で得られた上記難燃性樹脂組成物の円柱状ペレットを投入して溶融紡糸を行ったところ、難燃性繊維（フィラメント）を得ることができた。溶融紡糸条件は、バレル温度（樹脂温度）２４０℃、スクリュー回転数３０ｒｐｍ、吐出速度２０ｇ／ｍｉｎ、巻取速度１２０ｍ／ｍｉｎとした。
【００４４】
得られた難燃性繊維（フィラメント：３６本）を公知の延伸機等によって延伸して、マルチフィラメント（単糸直径５０μｍ×３６本（単糸５０ｄｔｅｘ×３６本＝１８００ｄｔｅｘ））を得た。得られたマルチフィラメントを筒編み機で筒編みして布帛（メリヤス編み、１３Ｇ（網目密度：１３個／ｉｎｃｈ）、目付７８０ｇ／ｍ2）を作製した。
【００４５】
＜難燃性評価＞
この［実施例１］で作製した布帛の限界酸素指数（ＬＯＩ値）を、「JIS L 1091 繊維製品の燃焼試験方法−Ｅ法（酸素指数試験）」に準拠して評価した。その結果を表１及び図３に示す。
【００４６】
＜引張物性評価＞
この［実施例１］で作製したマルチフィラメント（難燃性繊維）について、下記の条件で引張試験を行って引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を評価した。その結果を表１及び図４に示す。
【００４７】
条件：スパン６０ｍｍ、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎ、最大試験力の１／２を破断点として評価
［実施例２］
＜難燃性樹脂組成物＞
上記した［実施例１］において、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量（配合量）を４．００ｐｈｒとした以外は、［実施例１］と同様にして難燃性樹脂組成物を作製した。
【００４８】
＜難燃性繊維・布帛＞
この［実施例２］で得られた難燃性樹脂組成物を用いて、［実施例１］と同様にして、溶融紡糸を行ったところ、難燃性繊維（フィラメント）を得ることができた。得られた難燃性繊維（フィラメント）を用いて、［実施例１］と同様にして、マルチフィラメントを得た後、そのマルチフィラメントを筒編みして布帛を作製した。
【００４９】
＜難燃性評価＞
この［実施例２］で作製した布帛の限界酸素指数（ＬＯＩ値）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図３に示す。
【００５０】
＜引張物性評価＞
この［実施例２］で作製したマルチフィラメントの引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図４に示す。
【００５１】
［実施例３］
＜難燃性樹脂組成物＞
上記した［実施例１］において、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量（配合量）を５．００ｐｈｒとした以外は、［実施例１］と同様にして難燃性樹脂組成物を作製した。
【００５２】
＜難燃性繊維・布帛＞
この［実施例３］で得られた難燃性樹脂組成物を用いて、［実施例１］と同様にして、溶融紡糸を行ったところ、難燃性繊維（フィラメント）を得ることができた。得られた難燃性繊維（フィラメント）を用いて、［実施例１］と同様にして、マルチフィラメントを得た後、そのマルチフィラメントを筒編みして布帛を作製した。
【００５３】
＜難燃性評価＞
この［実施例３］で作製した布帛の限界酸素指数（ＬＯＩ値）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図３に示す。
【００５４】
＜引張物性評価＞
この［実施例３］で作製したマルチフィラメントの引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図４に示す。
【００５５】
＜相溶性評価＞
この［実施例３］で得られた難燃性樹脂組成物についてＤＳＣ熱分析（試料１０ｍｇ）を行った。その結果を図５に示す。この図５の結果から、難燃性樹脂組成物は単一の融点（単一の吸熱ピーク）を示し、［Ａ］ＰＡ６樹脂と［Ｂ］ＨＮＡとが分子レベルで相溶していることが判る。これにより、この［実施例３］で得られた難燃性樹脂組成物は、均一性・一様性が極めて高く、優れた溶融紡糸性を有すると言える。
【００５６】
なお、図５には、下記の［比較例１］の樹脂組成物（ＰＡ６樹脂単体（添加剤［Ｂ］ＨＮＡ＝０ｐｈｒ））のＤＳＣ熱分析結果を併記している。
【００５７】
［実施例４］
＜難燃性樹脂組成物＞
上記した［実施例１］において、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量（配合量）を６．００ｐｈｒとした以外は、［実施例１］と同様にして難燃性樹脂組成物を作製した。
【００５８】
＜難燃性繊維・布帛＞
この［実施例４］で得られた難燃性樹脂組成物を用いて、［実施例１］と同様にして、溶融紡糸を行ったところ、難燃性繊維（フィラメント）を得ることができた。得られた難燃性繊維（フィラメント）を用いて、［実施例１］と同様にして、マルチフィラメントを得た後、そのマルチフィラメントを筒編みして布帛を作製した。
【００５９】
＜難燃性評価＞
この［実施例４］で作製した布帛の限界酸素指数（ＬＯＩ値）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図３に示す。
【００６０】
＜引張物性評価＞
この［実施例４］で作製したマルチフィラメントの引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図４に示す。
【００６１】
［実施例５］
＜難燃性樹脂組成物＞
上記した［実施例１］において、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量（配合量）を７．５０ｐｈｒとした以外は、［実施例１］と同様にして難燃性樹脂組成物を作製した。
【００６２】
＜難燃性繊維・布帛＞
この［実施例５］で得られた難燃性樹脂組成物を用いて、［実施例１］と同様にして、溶融紡糸を行ったところ、難燃性繊維（フィラメント）を得ることができた。得られた難燃性繊維（フィラメント）を用いて、［実施例１］と同様にして、マルチフィラメントを得た後、そのマルチフィラメントを筒編みして布帛を作製した。
【００６３】
＜難燃性評価＞
この［実施例５］で作製した布帛の限界酸素指数（ＬＯＩ値）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図３に示す。
【００６４】
＜引張物性評価＞
この［実施例５］で作製したマルチフィラメントの引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図４に示す。
【００６５】
［比較例１］
＜繊維・布帛＞
［Ａ］ＰＡ６樹脂単体（［Ｂ］ＨＮＡ＝０ｐｈｒ））を用いて、［実施例１］と同様にして、溶融紡糸を行ったところ、繊維（フィラメント）を得ることができた。得られた繊維（フィラメント）を用いて、［実施例１］と同様にして、マルチフィラメントを得た後、そのマルチフィラメントを筒編みして布帛を作製した。
【００６６】
＜難燃性評価＞
この［比較例１］で作製した布帛の限界酸素指数（ＬＯＩ値）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図３に示す。
【００６７】
＜引張物性評価＞
この［比較例１］で作製したマルチフィラメントの引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図４に示す。
【００６８】
［比較例２］
＜樹脂組成物＞
上記した［実施例１］において、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量（配合量）を１．２５ｐｈｒとした以外は、［実施例１］と同様にして樹脂組成物を作製した。
【００６９】
＜繊維・布帛＞
この［比較例２］で得られた樹脂組成物を用いて、［実施例１］と同様にして、溶融紡糸を行ったところ、繊維（フィラメント）を得ることができた。得られた繊維（フィラメント）を用いて、［実施例１］と同様にして、マルチフィラメントを得た後、そのマルチフィラメントを筒編みして布帛を作製した。
【００７０】
＜難燃性評価＞
この［比較例２］で作製した布帛の限界酸素指数（ＬＯＩ値）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図３に示す。
【００７１】
＜引張物性評価＞
この［比較例２］で作製したマルチフィラメントの引張物性（強度、破断伸び、弾性率）を［実施例１］と同じ方法で評価した。その結果を表１及び図４に示す。
【００７２】
なお、上記図３及び図４の各図におけるプロット点は、左から順に、［比較例１］、［比較例２］、［実施例１］、［実施例２］、［実施例３］、［実施例４］、［実施例５］である。
【００７３】
［比較例３］
上記した［実施例１］において、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量（配合量）を１０．００ｐｈｒとした以外は、［実施例１］と同様にして樹脂組成物を作製した。この［比較例３］で作製した樹脂組成物の溶融紡糸は不可であった。
【００７４】
【表１】
2016030796.tif 000003
【００７５】
＜［Ｂ］ＨＮＡの添加量について＞
まず、樹脂組成物において、実用材料として有用な難燃性を得るためには、ＬＯＩ値２６以上であることが好ましい。繊維業界では、一般に、ＬＯＩ値２６以上の繊維が難燃性繊維として取り扱われている。また、消防法においては、ＬＯＩ値２６未満の樹脂材料は指定可燃物に該当する。ここで、表１及び図３の結果から、［Ｂ］ＨＮＡの添加量が２．５ｐｈｒ以上であると、ＬＯＩ値が略２６以上になることが判る。このような点を勘案して、本発明では、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量を２．５ｐｈｒ以上に規定している。
【００７６】
一方、表１、図３及び図４の結果から、［Ｂ］ＨＮＡの添加量が多くなると、それにつれて、紡糸性、強度、破断伸びが低下し、難燃性が頭打ちになることが判る。さらに［Ｂ］ＨＮＡの添加量が７．５ｐｈｒを超えると、溶融紡糸が困難となる。具体的には、溶融紡糸工程で、押出機（溶融紡糸機）２０のダイス２４から押し出された繊維状溶融体の均一性・一様性が低下して切れ易くなり、連続的な巻取操業が困難となる。このような点を勘案して、本発明では、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量を７．５ｐｈｒ以下に規定している。
【００７７】
本発明において、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡ添加量のより好ましい範囲は４．０〜６．０ｐｈｒである。この点ついて以下に説明する。
【００７８】
まず、樹脂組成物において、実用材料としてより有用な難燃性を得るためには、ＬＯＩ値２８以上であることが望ましい。これは、最終製品の形態や用途によっては、より高い難燃性が必要とされる場合があるからである。実際、難燃ポリエステル繊維や、アラミド繊維など、市場に流通している主要な難燃性繊維はＬＯＩ値２８以上のものが多い。ここで、表１及び図３の結果から、［Ｂ］ＨＮＡの添加量が４．０ｐｈｒ以上であると、ＬＯＩ値が２８以上になることが判る。したがって、より高い難燃性が必要とされる場合には、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量は４．０ｐｈｒ以上とすることが好ましいと言える。
【００７９】
一方、表１、図３及び図４の結果から判るように、［Ｂ］ＨＮＡの添加量が５．０ｐｈｒを超えたあたりから、難燃性向上は頭打ちとなり、破断伸びの低下が目立ち始める。そして、［Ｂ］ＨＮＡの添加量が６．０ｐｈｒを超えると、その傾向が顕著になる。ここで、樹脂製繊維は延伸加工により強度を増して実用に供されることが多く、伸びの低下は、後工程での加工性や最終製品形態での商品価値を損なうものである。このような点を考慮し、充分な難燃性と延伸性とが得られるようにするには、［Ａ］ＰＡ６樹脂に対する［Ｂ］ＨＮＡの添加量は６．０ｐｈｒ以下とすることが好ましいと言える。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明は、６ナイロン樹脂を主成分とする難燃性樹脂組成物及び難燃性繊維に有効に利用することができる。
【符号の説明】
【００８１】
１０  押出機（溶融混練機）
１１  バレル
１２  スクリュー
１３  ダイス
１４  主原料用ホッパ
１５  副原料用ホッパ
１６  モータ
２０  押出機（溶融紡糸機）
２１  バレル
２２  スクリュー
２３  ギアポンプ
２４  ダイス
２５  原料用ホッパ
２６  モータ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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