(57)【要約】【課題】  長期間にわたって高いクリーニング性を安定的に得ることができて形成される画像に高い画質安定性が得られる電子写真感光体、画像形成装置および画像形成方法の提供。【解決手段】  電子写真感光体は、電子写真感光体と帯電手段と露光手段と現像手段と転写手段と滑剤供給手段とクリーニング手段とを備える画像形成装置に備えられる当該電子写真感光体であって、導電性支持体上に感光層および保護層がこの順に積層されてなり、保護層が、樹脂中にＰ型半導体微粒子が含有されてなり、表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下であることを特徴とする。【選択図】  図１
2016188950.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置に備えられる当該電子写真感光体であって、
導電性支持体上に感光層および保護層がこの順に積層されてなり、
前記保護層が、樹脂中にＰ型半導体微粒子が含有されてなり、
表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体に滑剤が外部添加されてなるトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置に備えられる当該電子写真感光体であって、
導電性支持体上に感光層および保護層がこの順に積層されてなり、
前記保護層が、樹脂中にＰ型半導体微粒子が含有されてなり、
表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項３】
前記保護層を構成する前記樹脂が、架橋性の重合性化合物を重合反応することによって得られる硬化樹脂であり、
当該保護層のユニバーサル硬さが２００Ｎ／ｍｍ2 以上３２０Ｎ／ｍｍ2 以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置であって、
電子写真感光体が、請求項１または請求項３に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項５】
前記滑剤がステアリン酸亜鉛を含有するものであることを特徴とする請求項４に記載の画像形成装置。
【請求項６】
前記滑剤供給手段は、固形状の滑剤と、滑剤塗布部材とにより構成されることを特徴とする請求項４または請求項５に記載の画像形成装置。
【請求項７】
電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体に滑剤が外部添加されてなるトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置であって、
電子写真感光体が、請求項２または請求項３に記載の電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
【請求項８】
電子写真感光体の表面を帯電させる帯電工程と、帯電された電子写真感光体を露光する露光工程と、露光された電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成する現像工程と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写工程と、前記電子写真感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給工程と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング工程とを有する画像形成方法であって、
電子写真感光体として、請求項１または請求項３に記載の電子写真感光体を用いることを特徴とする画像形成方法。
【請求項９】
前記滑剤供給工程は、前記トナーに対して外部添加された微粉状の滑剤が、前記現像工程において形成される現像電界の作用により電子写真感光体に供給されることを特徴とする請求項８に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式の画像形成プロセスに用いられる電子写真感光体、この電子写真感光体を備える画像形成装置および画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式の画像形成装置を構成する電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう。）においては、形成される画像の画質安定性が求められている。感光体においては、感光体表面の摩耗によって形成される微小な傷や減耗ムラによって画質劣化が引き起こされる。
従って、このような画像形成装置においては、画像形成プロセスにおいて感光体の表面に残存した未転写のトナーなどをクリーニング部材によって機械的に除去することが行われているが、感光体の微小な傷や減耗ムラなどの発生を抑制するために、感光体の表面に滑剤を塗布することによって当該感光体の表面上に滑剤の皮膜を形成し、感光体とクリーニング部材との間の摩擦抵抗を低減させることが行われている。
【０００３】
また、感光体のさらなるクリーニング性の向上のために、例えば感光体として表面粗さＲｚの大きなものを用いて高い滑剤の取り込み性を得ること、すなわち滑剤の感光体の表面への移行性を向上させることが提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、特許文献１に開示されたような大きな表面粗さＲｚを有する感光体を備えた画像形成装置においては、高い滑剤の取り込み性が得られる一方で、感光体の表面に過度に滑剤が蓄積することに起因してカブリや像流れが発生し易い、という問題がある。このように、適切な量の滑剤の皮膜を感光体の表面に形成することは極めて困難である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−７５６２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、長期間にわたって高いクリーニング性を安定的に得ることができて形成される画像に高い画質安定性が得られる電子写真感光体および当該電子写真感光体を備える画像形成装置並びに画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の電子写真感光体は、電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置に備えられる当該電子写真感光体であって、
導電性支持体上に感光層および保護層がこの順に積層されてなり、
前記保護層が、樹脂中にＰ型半導体微粒子が含有されてなり、
表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下であることを特徴とする。
【０００８】
本発明の電子写真感光体は、電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体に滑剤が外部添加されてなるトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置に備えられる当該電子写真感光体であって、
導電性支持体上に感光層および保護層がこの順に積層されてなり、
前記保護層が、樹脂中にＰ型半導体微粒子が含有されてなり、
表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下であることを特徴とする。
【０００９】
本発明の電子写真感光体においては、前記保護層を構成する前記樹脂が、架橋性の重合性化合物を重合反応することによって得られる硬化樹脂であり、
当該保護層のユニバーサル硬さが２００Ｎ／ｍｍ2 以上３２０Ｎ／ｍｍ2 以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置であって、
電子写真感光体が、上記の電子写真感光体であることを特徴とする。
【００１１】
本発明の画像形成装置においては、前記滑剤がステアリン酸亜鉛を含有するものであることが好ましい。
【００１２】
本発明の画像形成装置においては、前記滑剤供給手段は、固形状の滑剤と、滑剤塗布部材とにより構成されることが好ましい。
【００１３】
本発明の画像形成装置は、電子写真感光体と、当該電子写真感光体の表面を帯電させる帯電手段と、前記帯電手段により帯電された電子写真感光体を露光する露光手段と、前記露光手段により露光された電子写真感光体に滑剤が外部添加されてなるトナーを供給してトナー像を形成する現像手段と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備える画像形成装置であって、
電子写真感光体が、上記の電子写真感光体であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の画像形成方法は、電子写真感光体の表面を帯電させる帯電工程と、帯電された電子写真感光体を露光する露光工程と、露光された電子写真感光体にトナーを供給してトナー像を形成する現像工程と、前記電子写真感光体上に形成されたトナー像を転写する転写工程と、前記電子写真感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給工程と、前記電子写真感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング工程とを有する画像形成方法であって、
電子写真感光体として、上記の電子写真感光体を用いることを特徴とする。
【００１５】
本発明の画像形成方法は、前記滑剤供給工程が、前記トナーに対して外部添加された微粉状の滑剤が、前記現像工程において形成される現像電界の作用により電子写真感光体に供給される構成である画像形成方法であってもよい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の電子写真感光体によれば、Ｐ型半導体微粒子が含有され、表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下である保護層を有することにより、長期間にわたって高いクリーニング性を安定的に得ることができて形成される画像に高い画質安定性が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す部分断面図である。
【図２】本発明の画像形成装置の一例における構成を示す説明用断面図である。
【図３】本発明の画像形成装置の要部の構成の一例を示す説明用断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１９】
〔感光体〕
本発明の感光体は、帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段を備え、さらに感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段を備える画像形成装置に搭載される感光体であって、導電性支持体上に感光層および保護層がこの順に積層されてなる有機感光体である。
【００２０】
本発明において、有機感光体とは、感光体の構成に必要不可欠な電荷発生機能および電荷輸送機能の少なくとも一方の機能が有機化合物により発揮されて構成されるものをいい、公知の有機電荷発生物質または有機電荷輸送物質から構成される有機感光層を有する感光体、電荷発生機能と電荷輸送機能とが高分子錯体により構成される有機感光層を有するものなど公知の有機感光体全てを含むものをいう。
【００２１】
感光体は、例えば、図１に示されるように、導電性支持体１ａ上に、中間層１ｂ、電荷発生層１ｃ、電荷輸送層１ｄおよび保護層１ｅがこの順に積層されて感光体１が形成されてなるものであり、電荷発生層１ｃおよび電荷輸送層１ｄから感光層１ｆが構成されている。保護層１ｅ中には、Ｐ型半導体微粒子１ｅＡが含有されている。
【００２２】
〔保護層１ｅ〕
本発明の感光体を構成する保護層は、バインダー樹脂（以下、「保護層用バインダー樹脂」ともいう。）中にＰ型半導体微粒子１ｅＡが含有されてなり、表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下とされている。
【００２３】
以上のような感光体によれば、Ｐ型半導体微粒子が含有され、表面粗さＲｚが特定の低い範囲とされた保護層を有することにより、長期間にわたって高いクリーニング性を安定的に得ることができて形成される画像に高い画質安定性が得られる。
このような保護層を有する感光体において高いクリーニング性を安定的に得ることができる理由としては、Ｐ型半導体微粒子による静電的な要因によって少量の滑剤をムラなく高い均一性で塗布することができるためと推測される。
【００２４】
表面粗さＲｚは、最大高さ粗さＲｚであって、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（２００１年）に準じて測定される、基準長さ（λｃ）における粗さ曲線の山高さの最大値と谷深さの最大値との和である。具体的には、基準長さにおける輪郭曲線の山高さＺｐの最大値Ｒｐと谷深さＺｖの最大値Ｒｖとの和（Ｒｚ＝Ｒｐ＋Ｒｖ）である。
本発明の感光体の表面粗さＲｚは、測定装置として表面粗さ測定機「サーフコム１４００Ｄ」（東京精密社製）を用い、基準長さλｃ＝０．０８ｍｍ、評価長さＬ＝８ｍｍ、測定速度＝０．１５ｍｍ／ｓｅｃの条件で測定されたものであり、１００点の最大高さ粗さの平均値を用いるものである。
【００２５】
表面粗さＲｚは、保護層を形成するための塗布液における固形分濃度や温度を制御することによって調整することができる。また、保護層を形成するための塗布液を塗布して得られる塗布膜の乾燥速度を制御することによっても調整することができる。具体的には、例えば円形強制排気装置などを用いて乾燥速度を大きくして溶剤の蒸散を促進することによって表面粗さＲｚを小さくすることができ、一方、乾燥フードなどを用いて乾燥速度を小さくして溶剤の蒸散速度を小さくすることによって表面粗さＲｚを大きくすることができる。
【００２６】
感光体の表面粗さＲｚが０．０３０μｍ未満である場合は、感光体の表面への滑剤の取り込み性が低く、感光体の表面に滑剤をムラなく塗布することができずに転写材の搬送方向に沿った方向に伸びるＦＤスジが発生する。一方、感光体の表面粗さＲｚが０．０７５μｍを超える場合は、感光体の表面への滑剤の取り込み性が過度に高くなって形成される画像にカブリや像流れが発生する。
【００２７】
〔Ｐ型半導体微粒子１ｅＡ〕
Ｐ型半導体微粒子は、電荷を輸送するキャリアが正孔（ホール）である半導体粒子であって、画質安定性に寄与するものである。
【００２８】
本発明においては、Ｐ型半導体微粒子として、金属酸化物微粒子を用いることが好ましく、特に、下記一般式（１）で表される化合物または下記一般式（２）で表される化合物からなるものが用いられることが好ましい。また、Ｐ型半導体微粒子としてＣｕ2 Ｏを用いてもよい。
一般式（１）：ＣｕＭ1 Ｏ2 
〔式中、Ｍ1 は、周期表の第１３族の元素を表す。〕
一般式（２）：Ｍ2 Ｃｕ2 Ｏ2 
〔式中、Ｍ2 は、周期表の第２族の元素を表す。〕
【００２９】
周期表の第１３族の元素としては、具体的には、ホウ素（Ｂ）、アルミニウム（Ａｌ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、タリウム（Ｔｌ）が挙げられ、本発明においては、アルミニウム、ガリウムまたはインジウムであることが好ましい。
本発明において、一般式（１）で表される化合物としては、例えば、ＣｕＡｌＯ2 、ＣｕＧａＯ2 、ＣｕＩｎＯ2 が好ましく挙げられる。
【００３０】
周期表の第２族の元素としては、具体的には、ベリリウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）が挙げられ、本発明においては、バリウムまたはストロンチウムであることが好ましい。
本発明において、一般式（２）で表される化合物としては、例えば、ＢａＣｕ2 Ｏ2 またはＳｒＣｕ2 Ｏ2 が好ましく挙げられる。
【００３１】
Ｐ型半導体微粒子の数平均一次粒径は、１〜３００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは３〜１００ｎｍである。
Ｐ型半導体微粒子の数平均一次粒径が上記範囲であることによって、保護層に適度な電荷輸送性が得られると共に感光体の表面粗さＲｚを上記の特定の範囲に調整することができる。
【００３２】
Ｐ型半導体微粒子の数平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−７５００Ｆ」（日本電子社製）により１０万倍の拡大写真を撮影し、当該写真をスキャナーにより取り込んだ写真画像（凝集粒子は除いた）について、自動画像処理解析装置「ＬＵＺＥＸ  ＡＰ（ソフトウエアバージョン  Ｖｅｒ．１．３２）」（ニレコ社製）を使用してＰ型半導体微粒子について２値化処理し、Ｐ型半導体微粒子の任意の１００個についての水平方向フェレ径を算出し、その平均値を数平均一次粒径とする。ここで水平方向フェレ径とは、Ｐ型半導体微粒子の画像を２値化処理したときの外接長方形のｘ軸に平行な辺の長さをいう。
【００３３】
Ｐ型半導体微粒子は、例えば焼結法により作製することができる。具体的には、Ｐ型半導体微粒子としてＣｕＡｌＯ2 を用いる場合、Ａｌ2 Ｏ3 （純度９９．９％）とＣｕ2 Ｏ（９９．９％）を１：１のモル比で混合し、Ａｒ雰囲気中で１１００℃の温度で４日間仮焼した後、ペレット状に成型し１１００℃で２日間焼結することで焼結体を得る。その後、数１００μｍまで粗粉砕した後、得られた粗粒子と溶媒を用いて、湿式メディア分散型装置を使用して、微粉砕することにより所望の粒径のＣｕＡｌＯ2 を得ることができる。
【００３４】
Ｐ型半導体微粒子は、また例えば、プラズマ法などを用いて生成することができる。プラズマ法としては、直流プラズマアーク法、高周波プラズマ法、プラズマジェット法などの方法が挙げられる。
【００３５】
直流プラズマアーク法においては、金属合金を消費アノード電極とし、カソード電極からプラズマフレームを発生させて、アノード電極側の金属合金を加熱、蒸発させ、金属合金の蒸気を酸化、冷却することにより、Ｐ型半導体微粒子を得ることができる。
【００３６】
高周波プラズマ法においては、大気圧力下でガスを高周波誘導放電によって加熱したときに発生する熱プラズマを利用する。このうちプラズマ蒸発法では、不活性ガスプラズマ中心に固粒子を注入し、プラズマ中を通過する間に蒸発させ、この高温蒸気を急冷凝縮することによりＰ型半導体微粒子を生成することができる。
【００３７】
プラズマ法においては、不活性ガスのアルゴン、および、２原子分子ガスである水素や窒素、酸素雰囲気中でアーク放電することによってアルゴンプラズマ、水素（窒素、酸素）プラズマなどが得られる。水素（窒素、酸素）プラズマは不活性ガスに比べて極めて反応性に富んでいるので、不活性ガスのプラズマと区別して反応性アークプラズマと呼ばれている。
Ｐ型半導体微粒子を生成する方法としては、反応性アークプラズマのうち酸素プラズマを用いたプラズマ法を好適に用いることができる。
【００３８】
Ｐ型半導体微粒子は、保護層用バインダー樹脂１００質量部に対して２０〜３００質量部の割合で含有されることが好ましく、より好ましくは５０〜２００質量部である。
Ｐ型半導体微粒子の含有割合が上記範囲であることによって、保護層に適度な電荷輸送性が得られると共に感光体の表面粗さＲｚを上記の特定の範囲に調整することができ、さらに、保護層の硬度を適切に調整することができる。
【００３９】
〔表面処理されたＰ型半導体微粒子〕
保護層に含有されるＰ型半導体微粒子は、分散性が得られて耐摩耗性が向上する観点から、表面処理剤で表面処理されたものであることが好ましく、さらに反応性有機基を有する表面処理剤で表面処理されたものであることがより好ましい。
【００４０】
表面処理剤としては、処理前のＰ型半導体微粒子の表面に存在するヒドロキシ基などと反応する表面処理剤を用いることが好ましく、これらの表面処理剤としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤などが挙げられる。
また、本発明においては、保護層の硬度をさらに高める目的で、反応性有機基を有する表面処理剤を用いることが好ましく、反応性有機基がラジカル重合性反応基であるものを用いることがより好ましい。ラジカル重合性反応基を有する表面処理剤を用いることにより、保護層用バインダー樹脂が下記の重合性化合物による硬化樹脂である場合に当該重合性化合物とも反応するために強固な保護層を形成することができる。
ラジカル重合性反応基を有する表面処理剤としては、アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシランカップリング剤を用いることが好ましく、このようなラジカル重合性反応基を有する表面処理剤としては、下記に記すような公知の化合物が例示される。
アクリロイル基またはメタクリロイル基を有するシランカップリング剤としては、下記に記すような化合物が例示される。
【００４１】
Ｓ−１：ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−２：ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−３：ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉＣｌ3 
Ｓ−４：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−５：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−６：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−７：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−８：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 
Ｓ−９：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 
Ｓ−１０：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 
Ｓ−１１：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣｌ3 
Ｓ−１２：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−１３：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−１４：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−１５：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−１６：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 
Ｓ−１７：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 ＳｉＣｌ3 
Ｓ−１８：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 
Ｓ−１９：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 ＳｉＣｌ3 
Ｓ−２０：ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（Ｃ2 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−２１：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−２２：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 
Ｓ−２３：ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−２４：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−２５：ＣＨ2 ＝ＣＨＳｉ（ＣＨ3 ）Ｃｌ2 
Ｓ−２６：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−２７：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 
Ｓ−２８：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＳｉ（ＯＣＨ3 ）3 
Ｓ−２９：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯＳｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 
Ｓ−３０：ＣＨ2 ＝Ｃ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）3 
Ｓ−３１：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）2 （ＯＣＨ3 ）
Ｓ−３２：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−３３：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＮＨＣＨ3 ）2 
Ｓ−３４：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ3 ）（ＯＣ6 Ｈ5 ）2 
Ｓ−３５：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（Ｃ10Ｈ21）（ＯＣＨ3 ）2 
Ｓ−３６：ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2 ）2 Ｓｉ（ＣＨ2 Ｃ6 Ｈ5 ）（ＯＣＨ3 ）2 
【００４２】
表面処理剤としては、上記Ｓ−１からＳ−３６以外にも、ラジカル重合反応を行うことができる反応性有機基を有するシラン化合物を用いることができる。これらの表面処理剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４３】
また、表面処理剤の使用量は、特に制限されないが、処理前のＰ型半導体微粒子１００質量部に対して０．１〜１００質量部であることが好ましい。
【００４４】
〔Ｐ型半導体微粒子の表面処理方法〕
Ｐ型半導体微粒子の表面処理は、具体的には、処理前のＰ型半導体微粒子と表面処理剤とを含むスラリー（固体粒子の懸濁液）を湿式粉砕することにより、Ｐ型半導体微粒子を微細化すると同時に粒子の表面処理を進行させ、その後、溶媒を除去して粉体化することによって行うことができる。
【００４５】
スラリーは、処理前のＰ型半導体微粒子１００質量部に対し、表面処理剤０．１〜１００質量部、溶媒５０〜５０００質量部の割合で混合されたものであることが好ましい。
【００４６】
また、スラリーの湿式粉砕に用いる装置としては、湿式メディア分散型装置が挙げられる。
湿式メディア分散型装置とは、容器内にメディアとしてビーズを充填し、さらに回転軸と垂直に取り付けられた撹拌ディスクを高速回転させることにより、Ｐ型半導体微粒子の凝集粒子を砕いて粉砕・分散する工程を有する装置であり、その構成としては、Ｐ型半導体微粒子に表面処理を行う際にＰ型半導体微粒子を十分に分散させ、かつ表面処理できる形式であれば問題なく、例えば、縦型・横型、連続式・回分式など、種々の様式のものを用いることができる。具体的には、サンドミル、ウルトラビスコミル、パールミル、グレンミル、ダイノミル、アジテータミル、ダイナミックミルなどを使用することができる。これらの分散型装置は、ボール、ビーズなどの粉砕媒体（メディア）を使用して衝撃圧壊、摩擦、剪断、ズリ応力などによって微粉砕および分散が行われる。
【００４７】
湿式メディア分散型装置で用いるビーズとしては、ガラス、アルミナ、ジルコン、ジルコニア、スチール、フリント石などを原材料としたボールを用いることができるが、特にジルコニア製やジルコン製のものを用いることが好ましい。また、ビーズの大きさとしては、通常、直径１〜２ｍｍ程度のものを使用するが、本発明では０．１〜１．０ｍｍ程度のものを用いることが好ましい。
【００４８】
湿式メディア分散型装置に使用するディスクや容器内壁には、ステンレス製、ナイロン製、セラミック製など種々の素材のものを使用することができるが、本発明では特にジルコニアまたはシリコンカーバイドといったセラミック製のディスクや容器内壁であることが好ましい。
【００４９】
〔保護層用バインダー樹脂〕
保護層用バインダー樹脂は、熱可塑性樹脂または光硬化性樹脂であることが好ましく、特に、高い膜強度が得られることから、光硬化性樹脂であることがより好ましい。
保護層用バインダー樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂などを用いることができる。熱可塑性樹脂を用いる場合は、ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。また、光硬化性樹脂を用いる場合は、架橋性の重合性化合物、具体的には２個以上のラジカル重合性官能基を有する化合物（以下、「多官能ラジカル重合性化合物」ともいう。）を、紫外線や電子線などの活性線の照射により重合反応することによって得られる硬化樹脂であることが好ましい。
保護層用バインダー樹脂として挙げた上記のものは、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５０】
〔多官能ラジカル重合性化合物〕
多官能ラジカル重合性化合物としては、少ない光量あるいは短い時間での硬化が可能であることから、ラジカル重合性官能基としてアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ−）またはメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ−）を２個以上有するアクリル系モノマーまたはこれらのオリゴマーであることが特に好ましい。従って、硬化樹脂としてはアクリル系モノマーまたはそのオリゴマーにより形成されるアクリル樹脂であることが好ましい。
【００５１】
これらの多官能ラジカル重合性化合物としては、例えば以下の化合物を例示することができる。
【００５２】
【化１】
2016188950.tif 000003
【００５３】
【化２】
2016188950.tif 000004
【００５４】
ただし、上記の例示化合物Ｍ１〜Ｍ１５を示す化学式において、Ｒはアクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ−）を示し、Ｒ’はメタクリロイル基（ＣＨ2 ＝ＣＣＨ3 ＣＯ−）を示す。
【００５５】
保護層には、上述のような保護層用バインダー樹脂およびＰ型半導体微粒子の他に、感光体の表面粗さＲｚが上記範囲に維持される範囲で、必要に応じて滑剤粒子や各種の酸化防止剤などが含有されていてもよい。
【００５６】
〔滑剤粒子〕
滑剤粒子としては、例えばフッ素原子含有樹脂粒子が挙げられる。フッ素原子含有樹脂粒子としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、六フッ化塩化エチレンプロピレン樹脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレン樹脂などが挙げられ、これらの共重合体は１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では特に四フッ化エチレン樹脂およびフッ化ビニリデン樹脂を用いることが好ましい。
【００５７】
保護層のユニバーサル硬さは、２００Ｎ／ｍｍ2 以上３２０Ｎ／ｍｍ2 以下であることが好ましい。
保護層のユニバーサル硬さが２００Ｎ／ｍｍ2 以上であることによって、感光体に高い耐摩耗性が得られて優れた滑剤の保持性が得られ、従って良好なクリーニング性が得られる。一方、保護層のユニバーサル硬さが３２０Ｎ／ｍｍ2 以下であることによって、滑剤の適度な入れ替わりが得られて感光体の表面に過度に滑剤が蓄積することが抑制され、その結果、カブリや像流れの発生を抑制することができる。
【００５８】
本発明において、保護層のユニバーサル硬さは、超微小硬さ試験システム「フィッシャースコープＨ１００」（フィッシャーインスツルメンツ社製）により測定される値である。
具体的には、「フィッシャースコープＨ１００」により試験荷重下でダイヤモンド四角錐のビッカーズ圧子に荷重Ｆをかけて感光体表面を押し込んだときの、押し込み深さｈおよび荷重Ｆから下記式（ＨＵ）により求める。
式（ＨＵ）：ＨＵ（ユニバーサル硬さ）＝Ｆ／（２６．４５×ｈ2 ）
【００５９】
なお、保護層のユニバーサル硬さは、保護層を形成する際の硬化処理条件（活性線の照射時間や活性線種）や重合性化合物の種類によって制御することができる。
【００６０】
保護層の層厚は、０．２〜１０μｍであることが好ましく、より好ましくは０．５〜６μｍである。
【００６１】
〔保護層の形成〕
保護層は、多官能ラジカル重合性化合物、Ｐ型半導体微粒子および必要に応じて公知の樹脂、重合開始剤、滑剤粒子、酸化防止剤などを溶媒に添加して調製した塗布液を、公知の方法により電荷輸送層の表面に塗布して塗布膜を形成し、硬化処理することにより、作製することができる。
【００６２】
〔重合開始剤〕
保護層に含有させることができる重合開始剤は、多官能ラジカル重合性化合物の重合反応を開始させるラジカル重合開始剤であって、熱重合開始剤や光重合開始剤などが挙げられる。
多官能ラジカル重合性化合物を重合反応させる方法としては、電子線開裂反応を利用する方法や、ラジカル重合開始剤の存在下で光や熱を利用する方法などを採用することができる。
【００６３】
熱重合開始剤としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルアゾビスバレロニリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）などのアゾ化合物；過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化クロロベンゾイル、過酸化ジクロロベンゾイル、過酸化ブロモメチルベンゾイル、過酸化ラウロイルなどの過酸化物などが挙げられる。
【００６４】
光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１（「イルガキュアー３６９」（ＢＡＳＦジャパン社製））、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−２−モルフォリノ（４−メチルチオフェニル）プロパン−１−オン、１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシムなどのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤；ベンゾフェノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、２−ベンゾイルナフタレン、４−ベンゾイルビフェニル、４−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、１，４−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤；２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤などが挙げられる。
【００６５】
その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（「イルガキュアー８１９」（ＢＡＳＦジャパン社製））、ビス（２，４−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、９，１０−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物などが挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独で、または上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。光重合促進効果を有するものとしては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸（２−ジメチルアミノ）エチル、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどが挙げられる。
【００６６】
重合開始剤としては、光重合開始剤を用いることが好ましく、アルキルフェノン系化合物、フォスフィンオキサイド系化合物を用いることがより好ましく、α−ヒドロキシアセトフェノン構造、あるいはアシルフォスフィンオキサイド構造を有する光重合開始剤を用いることがさらに好ましい。
【００６７】
これらの重合開始剤は、１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
重合開始剤の使用割合は、多官能ラジカル重合性化合物１００質量部に対して０．１〜４０質量部であり、好ましくは０．５〜２０質量部である。
【００６８】
〔溶媒〕
保護層の形成に使用される溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、ベンジルアルコール、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、メチレンクロライド、酢酸エチル、酢酸ブチル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、テトラヒドロフラン、１−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、ピリジンおよびジエチルアミンなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これらは、１種単独で、または２種以上を混合して使用することができる。
【００６９】
硬化処理においては、塗布膜に活性線を照射してラジカルを発生して重合し、かつ分子間および分子内で架橋反応による架橋結合を形成して硬化し、保護層用バインダー樹脂を生成することが好ましい。活性線としては、紫外線、可視光などの光や電子線を用いることが好ましく、使い易さなどの観点から、紫外線を利用することが特に好ましい。
【００７０】
紫外線の光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、フラッシュ（パルス）キセノン、紫外線ＬＥＤなどを用いることができる。照射条件は、それぞれのランプによって異なるが、活性線の照射量は、通常１〜２０ｍＪ／ｃｍ2 、好ましくは５〜１５ｍＪ／ｃｍ2 である。光源の出力電圧は、好ましくは０．１〜５ｋＷであり、特に好ましくは、０．５〜３ｋＷである。
【００７１】
電子線源としては、例えばカーテンビーム方式の電子線照射装置を好ましく用いることができる。電子線を照射の際の加速電圧は、１００〜３００ｋＶであることが好ましい。吸収線量としては０．００５Ｇｙ〜１００ｋＧｙ（０．５〜１０Ｍｒａｄ）であることが好ましい。
【００７２】
活性線の照射時間は、活性線の必要照射量が得られる時間であればよく、具体的には０．１秒間〜１０分間が好ましく、硬化効率または作業効率の観点から１秒間〜５分間がより好ましい。
【００７３】
塗布膜は、活性線の照射前後および活性線の照射中に乾燥処理してもよい。乾燥処理を行うタイミングは、活性線の照射条件と組み合わせて適宜選択することができる。保護層の乾燥条件は、塗布液に使用する溶媒の種類や保護層の膜厚などにより適宜選択することができる。また、乾燥温度は、室温〜１８０℃が好ましく、８０〜１４０℃が特に好ましい。また、乾燥時間は、１〜２００分間が好ましく、５〜１００分間が特に好ましい。このような乾燥条件で塗布膜を乾燥することにより、保護層に含有される溶媒量を２０ｐｐｍから７５ｐｐｍの範囲に制御することができる。
【００７４】
以下、保護層以外の感光体の構成について説明する。
【００７５】
〔導電性支持体１ａ〕
導電性支持体は、導電性を有するものであればよく、例えば、アルミニウム、銅、クロム、ニッケル、亜鉛およびステンレスなどの金属をドラムまたはシート状に成形したもの、アルミニウムや銅などの金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの、アルミニウム、酸化インジウム、酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの、導電性物質を単独またはバインダー樹脂と共に塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルムおよび紙などが挙げられる。
【００７６】
〔中間層１ｂ〕
中間層は、導電性支持体と有機感光層との間にバリアー機能と接着機能とを付与するものである。種々の故障防止などの観点から、このような中間層を設けることが好ましい。
【００７７】
このような中間層は、例えば、バインダー樹脂（以下、「中間層用バインダー樹脂」ともいう。）および必要に応じて導電性粒子や金属酸化物粒子が含有されてなるものである。
【００７８】
中間層用バインダー樹脂としては、例えば、カゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ゼラチンなどが挙げられる。これらのなかでもアルコール可溶性のポリアミド樹脂が好ましい。
【００７９】
中間層には、抵抗調整の目的で各種の導電性粒子や金属酸化物粒子を含有させることができる。例えば、アルミナ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマスなどの各種金属酸化物粒子を用いることができる。スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズおよび酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。
このような金属酸化物粒子の数平均一次粒径は、０．３μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．１μｍ以下である。
金属酸化物粒子は１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。２種以上を混合した場合には、固溶体または融着の形をとってもよい。
【００８０】
導電性粒子または金属酸化物粒子の含有割合は、中間層用バインダー樹脂１００質量部に対して２０〜４００質量部であることが好ましく、より好ましくは５０〜２００質量部である。
【００８１】
以上のような中間層は、例えば、中間層用バインダー樹脂を公知の溶媒に溶解し、必要に応じて導電性粒子または金属酸化物粒子を分散させて中間層形成用塗布液を調製し、この中間層形成用塗布液を導電性支持体の表面に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥することにより形成することができる。
【００８２】
中間層の形成に用いられる溶媒としては、特に限定されず、例えばｎ−ブチルアミン、ジエチルアミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、１，２−ジクロロプロパン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ブタノール、イソプロパノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブなどを用いることができ、これらの中でもトルエン、テトラヒドロフラン、ジオキソランなどが好ましく用いられる。これらの溶媒は１種単独であるいは２種以上の混合溶媒として用いることができる。
【００８３】
導電性粒子や金属酸化物粒子の分散手段としては、超音波分散機、ボールミル、サンドグラインダーおよびホモミキサーなどを用いることができる。
【００８４】
中間層形成用塗布液の塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、浸漬塗布法、スプレーコーティング法などが挙げられる。
【００８５】
塗布膜の乾燥方法は、溶媒の種類や形成する中間層の膜厚に応じて公知の乾燥方法を適宜に選択することができ、特に熱乾燥することが好ましい。
【００８６】
中間層の層厚は、０．１〜１５μｍであることが好ましく、０．３〜１０μｍであることがより好ましい。
【００８７】
〔電荷発生層１ｃ〕
電荷発生層は、電荷発生物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷発生層用バインダー樹脂」ともいう。）が含有されてなるものである。
【００８８】
電荷発生物質としては、例えば、スーダンレッド、ダイアンブルーなどのアゾ原料、ピレンキノン、アントアントロンなどのキノン顔料、キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴおよびチオインジゴなどのインジゴ顔料、ピランスロン、ジフタロイルピレンなどの多環キノン顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのなかでも、多環キノン顔料、チタニルフタロシアニン顔料が好ましい。これらの電荷発生物質は１種単独でまたは２種以上を混合して用いてもよい。
【００８９】
電荷発生層用バインダー樹脂としては、公知の樹脂を用いることができ、例えば、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、並びにこれらの樹脂の内２個以上を含む共重合体樹脂（例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂）、ポリ−ビニルカルバゾール樹脂などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのなかでも、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
【００９０】
電荷発生層中の電荷発生物質の含有割合は、電荷発生層用バインダー樹脂１００質量部に対して１〜６００質量部であることが好ましく、より好ましくは５０〜５００質量部である。
【００９１】
電荷発生層用バインダー樹脂と電荷発生物質との混合割合は、電荷発生層用バインダー樹脂１００質量部に対して電荷発生物質が２０〜６００質量部とされることが好ましく、さらに好ましくは５０〜５００質量部である。電荷発生層用バインダー樹脂と電荷発生物質との混合割合が上記の範囲にあることにより、後述する電荷発生層形成用塗布液に高い分散安定性が得られ、かつ、形成された感光体において電気抵抗が低く抑制されて繰り返し使用に伴う残留電位の増加を極めて抑制することができる。
【００９２】
以上のような電荷発生層は、例えば、電荷発生物質を、公知の溶媒で溶解した電荷発生層用バインダー樹脂中に添加して分散させて電荷発生層形成用塗布液を調製し、この電荷発生層形成用塗布液を中間層の表面に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥することにより形成することができる。
【００９３】
電荷発生層の形成に用いられる溶媒としては、電荷発生層用バインダー樹脂を溶解させることができるものを用いればよく、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジグライムなどのエーテル系溶媒、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブタノールなどのアルコール系溶媒、その酢酸エチル、酢酸ｔ−ブチルなどのエステル系溶媒、トルエン、クロロベンゼンなどの芳香属溶媒、ジクロロエタン、トリクロロエタンなどのハロゲン系溶媒など多数を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。これらは１種単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００９４】
電荷発生物質の分散手段としては、中間層形成用塗布液における導電性粒子や金属酸化物粒子の分散手段と同じ方法を挙げることができる。
また、電荷発生層形成用塗布液の塗布方法としては、中間層形成用塗布液の塗布方法として挙げた方法と同じ方法を挙げることができる。
【００９５】
電荷発生層の層厚は、電荷発生物質の特性、電荷発生層用バインダー樹脂の特性や含有割合などによっても異なるが、好ましくは０．１〜２μｍ、より好ましくは０．１５〜１．５μｍである。
【００９６】
〔電荷輸送層１ｄ〕
電荷輸送層は、電荷輸送物質およびバインダー樹脂（以下、「電荷輸送層用バインダー樹脂」ともいう。）が含有されてなるものである。
【００９７】
電荷輸送層の電荷輸送物質としては、電荷を輸送する物質として、例えば、トリフェニルアミン誘導体、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、ベンジジン化合物、ブタジエン化合物などが挙げられる。
【００９８】
電荷輸送層用バインダー樹脂は、公知の樹脂を用いることができ、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリルニトリル共重合体樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体樹脂などが挙げられるが、ポリカーボネート樹脂が好ましい。さらにはＢＰＡ（ビスフェノールＡ）型、ＢＰＺ（ビスフェノールＺ）型、ジメチルＢＰＡ型、ＢＰＡ−ジメチルＢＰＡ共重合体型のポリカーボネート樹脂などが耐クラック、耐磨耗性、帯電特性の点で好ましい。
【００９９】
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有割合は、電荷輸送層用バインダー樹脂１００質量部に対して１０〜５００質量部であることが好ましく、より好ましくは２０〜２５０質量部である。
【０１００】
電荷輸送層中には、酸化防止剤、電子導電剤、安定剤、シリコーンオイルなどが添加されていてもよい。酸化防止剤については特開２０００−３０５２９１号公報、電子導電剤は特開昭５０−１３７５４３号公報、同５８−７６４８３号公報などに開示されているものが好ましい。
【０１０１】
電荷輸送層の層厚は、電荷輸送物質の特性、電荷輸送層用バインダー樹脂の特性および含有割合などによって異なるが、５〜４０μｍであることが好ましく、より好ましくは１０〜３０μｍである。
【０１０２】
以上のような電荷輸送層は、例えば、電荷輸送物質（ＣＴＭ）を、公知の溶媒で溶解した電荷輸送層用バインダー樹脂中に添加して分散させて電荷輸送層形成用塗布液を調製し、この電荷輸送層形成用塗布液を電荷発生層の表面に塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を乾燥することにより形成することができる。
電荷輸送層の形成において用いられる溶媒としては、電荷発生層の形成に用いられる溶媒と同じものを挙げることができる。
また、電荷輸送層形成用塗布液の塗布方法としても、電荷発生層形成用塗布液の塗布方法として挙げた方法と同じ方法を挙げることができる。
【０１０３】
以上のような感光体によれば、Ｐ型半導体微粒子が含有され、表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下である保護層を有することにより、長期間にわたって高いクリーニング性を安定的に得ることができて形成される画像に高い画質安定性が得られる。
【０１０４】
〔画像形成装置〕
本発明の画像形成装置は、感光体と、当該感光体の表面を帯電させる帯電手段と、帯電手段により帯電された感光体を露光して静電潜像を形成する露光手段と、感光体にトナーを供給して静電潜像をトナーによって現像してトナー像を形成する現像手段と、感光体上に形成されたトナー像を転写する転写手段と、感光体の表面に滑剤を供給する滑剤供給手段と、感光体の表面に残存したトナーを除去するクリーニング手段とを備えるものであって、感光体として、上記の本発明の感光体を用いたものである。
【０１０５】
図２は、本発明の画像形成装置の一例における構成を示す説明用断面図、図３は、本発明の画像形成装置の要部の構成の一例を示す説明用断面図である。
この画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置と称せられるもので、４組の画像形成部（画像形成ユニット）１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋと、中間転写体ユニット７０と、給紙手段２１および定着手段２４とからなる。画像形成装置の本体Ａの上部には、原稿画像読み取り装置ＳＣが配置されている。
【０１０６】
４組の画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋは、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋを中心に、帯電手段２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋと、露光手段３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋと、回転する現像手段４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ、一次転写手段としての一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋ、滑剤供給手段７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋ、および、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋをクリーニングするクリーニング手段６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｂｋより構成されている。
本発明の画像形成装置は、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋとして、各々上記の本発明の感光体を用いる。
【０１０７】
画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋは、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋに形成するトナー像の色がそれぞれイエロー色、マゼンタ色、シアン色、黒色と異なるだけで同じ構成であり、画像形成ユニット１０Ｙを例にして詳細に説明する。
【０１０８】
画像形成ユニット１０Ｙは、像形成体である感光体１Ｙの周囲に、帯電手段２Ｙ，露光手段３Ｙ，現像手段４Ｙ，クリーニング手段６Ｙを配置し、感光体１Ｙ上にイエロー（Ｙ）のトナー像を形成するものである。
【０１０９】
帯電手段２Ｙは、感光体１Ｙ表面の表面を一様に負極性に帯電させる手段である。帯電手段２Ｙとしては、例えばコロナ放電型の帯電器が用いられる。
【０１１０】
露光手段３Ｙは、帯電手段２Ｙによって一様な電位を与えられた感光体１Ｙ上に、画像信号（イエロー）に基づいて露光を行い、イエローの画像に対応する静電潜像を形成する手段であって、この露光手段３Ｙとしては、感光体１Ｙの軸方向にアレイ状に発光素子を配列したＬＥＤと結像素子とから構成されるもの、あるいは、レーザー光学系などが用いられる。
【０１１１】
現像手段４Ｙは、例えばマグネットを内蔵し現像剤を保持して回転する現像スリーブおよび感光体とこの現像スリーブとの間に直流および／または交流バイアス電圧を印加する電圧印加装置よりなるものである。
【０１１２】
〔滑剤供給手段〕
滑剤供給手段７Ｙは、感光体１Ｙの表面に滑剤を供給する手段であって、この滑剤供給手段７Ｙにより、感光体１Ｙ表面上に滑剤皮膜が形成される。
この画像形成装置においては、滑剤供給手段７Ｙは、感光体１Ｙの回転方向においてクリーニング手段６Ｙの下流側かつ帯電手段２Ｙの上流側に配置されている。
なお、この滑剤供給手段７Ｙの設置位置は、クリーニング手段６Ｙの下流側かつ帯電手段２Ｙの上流側に限定されるものではない。
【０１１３】
この例の滑剤供給手段７Ｙは、例えば固形状の滑剤と、ブラシローラよりなる滑剤塗布部材とにより構成される。具体的には、滑剤供給手段７Ｙは、直方体形状を有する固形状の滑剤により構成された滑剤ストック４２と、感光体１Ｙ表面に当接し、滑剤ストック４２の表面を摺擦することにより掻き取った滑剤を感光体１Ｙ表面に塗布するブラシローラ４１と、滑剤ストック４２をブラシローラ４１に押圧する加圧バネ４３と、ブラシローラ４１を回転駆動させる駆動機構（図示せず）とにより構成される。ブラシローラ４１は、ブラシの先端が感光体１Ｙ表面に当接している。また、ブラシローラ４１は、感光体１Ｙの回転方向とは同回転で等速に回転駆動される。
【０１１４】
ブラシローラ４１としては、例えば、基布に繊維の束をパイル糸として織り込んだパイル織り生地をリボン状生地にし、起毛した面を外側にして金属製シャフトの周囲に螺旋状に巻き付け、接着したものを用いることができる。この例のブラシローラ４１は、例えばポリプロピレンなどの樹脂製のブラシ繊維が高密度に植設されてなる長尺の織布がローラ基体の周面に形成されてなるものである。
ブラシ毛は金属製シャフトに対し垂直方向に起毛させる、直毛タイプが塗布能力の観点から好ましい。ブラシ毛に用いる糸は、フィラメント糸が望ましく、材料としては、６−ナイロン、１２−ナイロン、ポリエステル、アクリル、ビニロン等の合成樹脂が挙げられ、導電性を高める目的でカーボン、ニッケル等の金属を練り込んだものでもよい。ブラシ繊維の太さは例えば３〜７デニール、ブラシ繊維の毛長は２〜５ｍｍ、ブラシ繊維の電気抵抗率は１×１０10Ω以下、ブラシ繊維のヤング率は４９００〜９８００Ｎ／ｍｍ2 、ブラシ繊維の植設密度（単位面積あたりのブラシ繊維数）は例えば５万〜２０万本／平方インチ（５０ｋ〜２００ｋ本／ｉｎｃｈ2 ）であることが好ましい。ブラシローラ４１の感光体に対する食込み量は、０．５〜１．５ｍｍであることが好ましい。ブラシローラ４１の回転速度は例えば感光体１Ｙの周速比で０．３〜１．５とされ、感光体１Ｙの回転方向と同じ方向の回転であっても、逆の方向の回転であってもよい。
【０１１５】
加圧バネ４３は、ブラシローラ４１の感光体１Ｙに対する押圧力が例えば０．５〜１．０Ｎとなるよう、滑剤ストック４２を感光体１Ｙに近接する方向に押圧するものが用いられている。
【０１１６】
滑剤供給手段７Ｙにおいては、感光体１Ｙの表面１ｃｍ2 当たりに対する塗布量が０．５×１０-7〜１．５×１０-7ｇ／ｃｍ2 とされるよう、例えば滑剤ストック４２のブラシローラ４１に対する押圧力およびブラシローラ４１の回転速度が調整される。
【０１１７】
なお、図３に示す構成においては、滑剤供給手段７Ｙの下流側かつ帯電手段２Ｙの上流側に、滑剤供給手段７Ｙによって感光体１Ｙ表面に供給された滑剤を均一に塗布する均しブレード８Ｙが設けられている。
【０１１８】
滑剤としては、例えば、オレイン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩を用いることができる。これらの中でも、滑性および延展性の観点から、ステアリン酸亜鉛を用いることが好ましい。
【０１１９】
この例の画像形成装置においては、滑剤の供給を、ブラシローラによって固形状の滑剤を塗布する方法によって行う構成のものとして説明したが、滑剤の供給方法としては、これに限定されるものではなく、トナーに対して外部添加された微粉状の滑剤が、現像工程において形成される現像電界の作用により感光体に供給される方法が採用されてもよい。
このとき、滑剤の数平均一次粒径は、例えば０．５〜２０μｍであることが好ましい。また、滑剤は、トナーの帯電性に影響を与えないよう、トナーに対して０．０１〜０．３質量％の割合で添加されることが好ましい。
トナーに対して外部添加される微粉状の滑剤としては、滑性、劈開性を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどを用いることができる。
【０１２０】
クリーニング手段６Ｙは、感光体１Ｙ表面に残存したトナーを除去する手段である。この例のクリーニング手段６Ｙは、クリーニングブレードにより構成される。このクリーニングブレードは、支持部材３１と、この支持部材３１上に接着層（図示せず）を介して支持されたブレード部材３０とにより構成される。ブレード部材３０は、その先端が、感光体１Ｙ表面との当接部分における当該感光体１Ｙの回転方向と反対方向（カウンター方向）に向く状態で配置されている。
【０１２１】
支持部材３１としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、剛体の金属、弾性を有する金属、プラスチック、セラミックなどから製造されたものが挙げられる。中でも、剛体の金属が好ましい。
【０１２２】
ブレード部材３０としては、例えば、ベース層とエッジ層とが積層されてなる多層構造のものを用いることができる。ベース層およびエッジ層は、それぞれポリウレタンにより構成されることが好ましい。ポリウレタンとしては、ポリオール、ポリイソシアネートおよび必要に応じて架橋剤を反応させて得られるものなどが挙げられる。
【０１２３】
この図２の画像形成装置においては、画像形成ユニット１０Ｙのうち、感光体１Ｙ、帯電手段２Ｙ、現像手段４Ｙ、滑剤供給手段７Ｙおよびクリーニング手段６Ｙが一体に支持されてプロセスカートリッジとして備えられており、このプロセスカートリッジはレールなどの案内手段を介して装置本体Ａに対して着脱自在に構成されていてもよい。
【０１２４】
画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋは、垂直方向に縦列配置されており、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの図示左側方には中間転写体ユニット７０が配置されている。中間転写体ユニット７０は、複数のローラ７１，７２，７３，７４によって巻回され、回動可能に支持された半導電性の無端ベルト状の中間転写体７７と、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂと、クリーニング手段６ｂとからなる。
【０１２５】
画像形成ユニット１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋと、中間転写体ユニット７０とは、筐体８０に収納されており、筐体８０は、支持レール８２Ｌ、８２Ｒを介して装置本体Ａから引き出し可能に構成されている。
【０１２６】
定着手段２４は、例えば、内部に加熱源を備えた加熱ローラと、この加熱ローラに定着ニップ部が形成されるよう圧接された状態で設けられた加圧ローラとにより構成されてなる熱ローラ定着方式のものが挙げられる。
【０１２７】
なお、図２においては、本発明の画像形成装置をカラーのレーザプリンタとして示したが、本発明の画像形成装置は、モノクロのレーザプリンタやコピーとして構成されていてもよい。また、本発明の画像形成装置においては、露光光源として、レーザー以外の光源、例えばＬＥＤ光源を用いることもできる。
【０１２８】
上記のような画像形成装置によれば、Ｐ型半導体微粒子が含有され、表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下である保護層を有する本発明の感光体を備えていることにより、長期間にわたって高いクリーニング性を安定的に得ることができて形成される画像に高い画質安定性が得られる。
【０１２９】
〔画像形成方法〕
本発明の画像形成方法は、上記の本発明の画像形成装置を用いて画像を形成する方法である。具体的には、まず、帯電手段２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋにより感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に放電して負に帯電させる（帯電工程）。次いで、露光手段３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋで、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面を画像信号に基づいて露光し、静電潜像を形成する（露光工程）。次いで、現像手段４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋで、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面にトナーを付与して現像し、トナー像を形成する（現像工程）。
次いで、一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋを、回動する中間転写体７７と当接させる。それにより、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ上にそれぞれ形成した各色のトナー像を、回動する中間転写体７７上に逐次転写させて、カラートナー像を形成する（一次転写工程）。画像形成処理中、一次転写ローラ５Ｂｋは、常時、感光体１Ｂｋに当接する。一方、他の一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃは、カラー画像形成時にのみ、それぞれ対応する感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃに当接する。
【０１３０】
そして、一次転写ローラ５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋと中間転写体７７とを分離させた後、滑剤供給手段７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋにより感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に滑剤を供給する（滑剤供給工程）。その後、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に残存したトナーを、クリーニング手段６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｂｋで除去する（クリーニング工程）。その後、次の画像形成プロセスに備えて、必要に応じて感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面を除電手段（不図示）によって除電する。
このように、この画像形成装置においては画像形成プロセス毎に、感光体１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋの表面に滑剤が供給されるように構成されている。
【０１３１】
一方、給紙カセット２０内に収容された転写材Ｐ（例えば普通紙、透明シートなどの最終画像を担持する支持体）が給紙手段２１により給紙され、複数の中間ローラ２２Ａ，２２Ｂ，２２Ｃ，２２Ｄ、レジストローラ２３を経て、二次転写手段としての二次転写ローラ５ｂに搬送され、二次転写ローラ５ｂが中間転写体７７に当接されることによって当該転写材Ｐ上にカラートナー像が一括転写される。カラートナー像が転写された転写材Ｐは、定着手段２４により定着処理され、排紙ローラ２５に挟持されて機外の排紙トレイ２６上に載置される。二次転写ローラ５ｂは、二次転写が行われるときのみ中間転写体７７に当接される。
二次転写ローラ５ｂにより転写材Ｐにカラートナー像を転写した後、転写材Ｐを曲率分離した中間転写体７７は、クリーニング手段６ｂにより残留トナーが除去される。
【０１３２】
上記のような画像形成方法によれば、Ｐ型半導体微粒子が含有され、表面粗さＲｚが０．０３０μｍ以上０．０７５μｍ以下である保護層を有する本発明の感光体を用いることにより、長期間にわたって高いクリーニング性を安定的に得ることができて形成される画像に高い画質安定性が得られる。
【０１３３】
〔トナーおよび現像剤〕
本発明の画像形成装置に用いられるトナーは、特に限定されないが、結着樹脂および着色剤が含有されるトナー粒子よりなり、当該トナー粒子には、所望により離型剤などの他の成分が含有されていてもよい。
【０１３４】
トナーとしては、粉砕トナーおよび重合トナーのいずれを用いることもできるが、本発明の画像形成装置においては、高い画質の画像が得られる観点から、重合トナーを用いることが好ましい。
【０１３５】
トナーの平均粒径は、体積基準のメジアン径で２〜８μｍであることが好ましい。この範囲とすることにより、解像度を高くすることができる。
【０１３６】
また、トナー粒子には、外添剤として、平均粒径１０〜３００ｎｍ程度のシリカおよびチタニアなどの無機微粒子、０．２〜３μｍ程度の研磨剤を適宜量、外部添加することができる。
【０１３７】
トナーは、磁性または非磁性の一成分現像剤として使用することもできるが、キャリアと混合して二成分現像剤として使用してもよい。
トナーを二成分現像剤として使用する場合において、キャリアとしては、鉄などの強磁性金属、強磁性金属とアルミニウムおよび鉛などの合金、フェライトおよびマグネタイトなどの強磁性金属の化合物などの従来公知の材料からなる磁性粒子を用いることができ、特にフェライトが好ましい。
【０１３８】
以上、本発明の実施形態について具体的に説明したが、本発明の実施形態は上記の例に限定されるものではなく、種々の変更を加えることができる。
【実施例】
【０１３９】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１４０】
〔感光体の作製例１〕
（１）導電性支持体の作製
ドラム状のアルミニウム支持体（外径６０ｍｍ）の導電性支持体〔１〕を用意した。
【０１４１】
（２）中間層の形成
中間層用バインダー樹脂：ポリアミド樹脂１００質量部を、エタノール／ｎ−プロピルアルコール／テトラヒドロフラン（体積比４５／２０／３５）の混合溶媒１７００質量部に加えて、２０℃で撹拌混合した。この溶液に、酸化チタン粒子「ＳＭＴ５００ＳＡＳ」（テイカ社製）１６０質量部および酸化チタン粒子「ＳＭＴ１５０ＭＫ」（テイカ社製）１２０質量部を添加し、ビーズミルにより、ミル滞留時間５時間として分散させた。そして、この溶液を一昼夜静置した後、ろ過することにより、中間層形成用塗布液を得た。ろ過は、ろ過フィルターとして、公称濾過精度が５μｍのリジメッシュフィルタ（日本ポール社製）を用いて、５０ｋＰａの圧力下で行った。このようにして得られた中間層形成用塗布液を、洗浄した導電性支持体〔１〕の外周面に浸漬塗布法で塗布し、１２０℃で３０分間乾燥することにより、乾燥膜厚２μｍの中間層〔１〕を形成した。
【０１４２】
（３）電荷発生層の形成
下記原料を分散機としてサンドミルを用いて１０時間の分散を行い、電荷発生層形成用塗布液〔１〕を調製した。
・電荷発生物質：チタニルフタロシアニン顔料（Ｃｕ−Ｋα特性Ｘ線回折スペクトル測定で、少なくとも２７．３°の位置に最大回折ピークを有するもの）          ２０質量部
・電荷発生層用バインダー樹脂：ポリビニルブチラール樹脂「＃６０００−Ｃ」（電気化
学工業社製）                                                          １０質量部
・溶媒：酢酸ｔ−ブチル                                              ７００質量部
・溶媒：４−メトキシ−４−メチル−２−ペンタノン                    ３００質量部
上記中間層〔１〕の上に、この電荷発生層形成用塗布液〔１〕を浸漬塗布法により塗布して塗布膜を形成し、乾燥膜厚０．３μｍの電荷発生層〔１〕を形成した。
【０１４３】
（４）電荷輸送層の形成
下記原料を混合して溶解し、電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を調製した。
・電荷輸送物質：４，４′−ジメチル−４″−（β−フェニルスチリル）トリフェニルアミン）                                                              ２２５質量部
・電荷輸送層用バインダー樹脂：ポリカーボネート樹脂「Ｚ３００」（三菱ガス化学社製
）                                                                  ３００質量部
・溶媒：ＴＨＦ                                                    １６００質量部
・溶媒：トルエン                                                    ４００質量部
・酸化防止剤（ＢＨＴ）                                                  ６質量部
・シリコーンオイル「ＫＦ−９６」（信越化学社製）                        １質量部
上記電荷発生層〔１〕上に、この電荷輸送層形成用塗布液〔１〕を浸漬塗布法により塗布して塗布膜を形成し、この塗布膜を１２０℃で７０分間乾燥し、層厚２０μｍの電荷輸送層〔１〕を形成した。
【０１４４】
（５）保護層の形成
・保護層用バインダー樹脂：ポリカーボネート樹脂「Ｚ−３００」（東レ社製）
１００質量部
・表面処理したＰ型半導体微粒子（ＣｕＡｌＯ2 、数平均一次粒径＝５０ｎｍ）
１００質量部
・溶媒：２−ブタノール                                            ３３０質量部
・溶媒：テトラヒドロフラン                                          １７質量部
からなる塗布液組成物を混合撹拌して十分に溶解・分散し、保護層形成用塗布液〔１〕を調製した。
この保護層形成用塗布液〔１〕を、円形強制排気装置を設置した円形スライドホッパー塗布機を用いて電荷輸送層〔１〕上に塗布した後、１２０℃で７０分間乾燥することにより、乾燥膜厚が３．０μｍ、表面粗さＲｚが０．０５μｍである保護層〔１〕を形成し、これにより、感光体〔１〕を作製した。
【０１４５】
〔感光体の作製例２〕
感光体の作製例１において、下記のように保護層を形成したことの他は同様にして、感光体〔２〕を作製した。
（５）保護層の形成
・重合性化合物（例示化合物（Ｍ１））                              １００質量部
・表面処理したＰ型半導体微粒子（ＣｕＡｌＯ2 、数平均一次粒径＝５０ｎｍ）
１００質量部
・重合開始剤「イルガキュアー８１９」（ＢＡＳＦジャパン社製）          ５質量部
・溶媒：２−ブタノール                                            ３３０質量部
・溶媒：テトラヒドロフラン                                          １７質量部
からなる塗布液組成物を混合撹拌して十分に溶解・分散し、保護層形成用塗布液〔２〕を調製した。
この保護層形成用塗布液〔２〕を、円形強制排気装置を設置した円形スライドホッパー塗布機を用いて電荷輸送層〔１〕上に塗布し、キセノンランプを用いて紫外線を１分間照射した後、１２０℃で７０分間乾燥することにより、乾燥膜厚が３．０μｍ、表面粗さＲｚが０．０５μｍである保護層〔２〕を形成し、これにより、感光体〔２〕を作製した。
【０１４６】
〔感光体の作製例３〕
感光体の作製例１において、下記のように保護層を形成したことの他は同様にして、感光体〔３〕を作製した。
（５）保護層の形成
・重合性化合物（例示化合物（Ｍ１））                              １００質量部
・表面処理したＰ型半導体微粒子（ＣｕＡｌＯ2 、数平均一次粒径＝５０ｎｍ）
１００質量部
・重合開始剤：下記式（Ａ）に示す化合物                                ５質量部
・溶媒：２−ブタノール                                            ３３０質量部
・溶媒：テトラヒドロフラン                                          １７質量部
からなる塗布液組成物を混合撹拌して十分に溶解・分散し、保護層形成用塗布液〔３〕を調製した。
この保護層形成用塗布液〔３〕を、円形スライドホッパー塗布機を用いて電荷輸送層〔１〕上に塗布した後、１２０℃で７０分間乾燥することにより、乾燥膜厚が３．０μｍ、表面粗さＲｚが０．０５μｍである保護層〔３〕を形成し、これにより、感光体〔３〕を作製した。
【０１４７】
【化３】
2016188950.tif 000005
【０１４８】
〔感光体の作製例４〜８〕
感光体の作製例２における保護層の形成工程において、表１の処方に変更したことの他は同様にして、感光体〔４〕〜〔８〕を作製した。
【０１４９】
〔感光体の作製例９〕
感光体の作製例２において、下記のように保護層を形成したことの他は同様にして、感光体〔９〕を作製した
（５）保護層の形成
・重合性化合物（例示化合物（Ｍ１））                              １００質量部
・表面処理したＰ型半導体微粒子（ＣｕＡｌＯ2 、数平均一次粒径＝１００ｎｍ）
１００質量部
・重合開始剤「イルガキュアー８１９」（ＢＡＳＦジャパン社製）          ５質量部
・溶媒：２−ブタノール                                            ３３０質量部
・溶媒：テトラヒドロフラン                                          １７質量部
からなる塗布液組成物を混合撹拌して十分に溶解・分散し、保護層形成用塗布液〔９〕を調製した。
この保護層形成用塗布液〔９〕を、長さ２００ｍｍの乾燥フードを設置した円形スライドホッパー塗布機を用いて電荷輸送層〔１〕上に塗布し、キセノンランプを用いて紫外線を１分間照射した後、１２０℃で７０分間乾燥することにより、乾燥膜厚が３．０μｍ、表面粗さＲｚが０．０８μｍである保護層〔９〕を形成し、これにより、感光体〔９〕を作製した。
【０１５０】
〔感光体の作製例１０〕
感光体の作製例２において、下記のように保護層を形成したことの他は同様にして、感光体〔１０〕を作製した
（５）保護層の形成
・重合性化合物（例示化合物（Ｍ１））                              １００質量部
・表面処理したＰ型半導体微粒子（ＣｕＡｌＯ2 、数平均一次粒径＝２０ｎｍ）
８０質量部
・重合開始剤「イルガキュアー８１９」（ＢＡＳＦジャパン社製）          ５質量部
・溶媒：２−ブタノール                                            ２３０質量部
・溶媒：テトラヒドロフラン                                          １２質量部
からなる塗布液組成物を混合撹拌して十分に溶解・分散し、保護層形成用塗布液〔１０〕を調製した。
この保護層形成用塗布液〔１０〕を、円形強制排気装置を設置した円形スライドホッパー塗布機を用いて電荷輸送層〔１〕上に塗布し、キセノンランプを用いて紫外線を１分間照射した後、１２０℃で７０分間乾燥することにより、乾燥膜厚が３．０μｍ、表面粗さＲｚが０．０２２μｍである保護層〔１０〕を形成し、これにより、感光体〔１０〕を作製した。
【０１５１】
〔感光体の作製例１１〜１２〕
感光体の作製例２における保護層の形成工程において、表１の処方に変更したことの他は同様にして、感光体〔１１〕〜〔１２〕を作製した。
【０１５２】
【表１】
2016188950.tif 000006
【０１５３】
〔実施例１〜８、比較例１〜３〕
滑剤塗布機構を有する画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ１０７０」（コニカミノルタ社製）に、感光体〔１〕〜〔１１〕をそれぞれ搭載して評価を行った。
まず、温度２３℃、湿度５０％ＲＨの環境下で、画像面積比率５％の帯画像をＡ４横送りで各１００万枚両面連続プリントを行う耐刷試験を実施し、この耐刷試験後に、カブリ、画像スジおよび画像ボケについての評価を行った。
なお、滑剤塗布機構は、感光体表面１ｃｍ2 当たりに対する塗布量を１．０×１０-7ｇ／ｃｍ2 となるように調整し、ステアリン酸亜鉛を用いた固形状の滑剤を使用した。
【０１５４】
（１）カブリの評価
上記の耐刷試験後に、画像が形成されていない転写材「ＰＯＤグロスコート」（Ａ３サイズ、１００ｇ／ｍ2 ）（王子製紙社製）を、ブラックの位置まで搬送し、グリッド電圧−８００Ｖ、現像バイアス−６５０Ｖの条件で、無地画像（白ベタ画像）を形成した。そして、無地画像を形成した後の転写材の非画像形成部におけるカブリ濃度を測定した。具体的には、画像が形成されていない転写材（白紙）の任意の２０箇所の絶対画像濃度を測定して算出した平均値Ｄ１、および、無地画像を形成した後の転写材の非画像形成部の任意の２０箇所の絶対画像濃度を測定して算出した平均値Ｄ２により、Ｄ２−Ｄ１によってカブリ濃度を算出した。絶対画像濃度は、マクベス濃度計「ＲＤ−９１８」（マクベス社製）を用いて測定した。カブリ濃度は、以下の評価基準に従って評価した。結果を表２に示す。
−評価基準−
Ａ：カブリ濃度が０．００６以下であって良好（合格）
Ｂ：カブリ濃度が０．００６を超え、０．０１０以下であって、通常の使用において問題ない（合格）
Ｃ：カブリ濃度が０．０１０を超え、実用上問題となる（不合格）
【０１５５】
（２）画像スジの評価
上記の耐刷試験後に、さらに温度３０℃、湿度８０％ＲＨの環境下で、画像面積比率６％の文字像をＡ４横送りで５０万枚片面連続プリントを行う耐刷試験を追加して実施し、この耐刷試験後に、黒色のハーフトーン画像を出力し、このハーフトーン画像を目視で観察して、感光体の表面傷による画像スジ（ＦＤスジ）について評価した。結果を表２に示す。
−評価基準−
Ａ：ハーフトーン画像に画像スジは観察されず、良好（合格）
Ｂ：ハーフトーン画像にざらつき感があるが、画像スジは観察されず、実用上問題なし（合格）
Ｃ：ハーフトーン画像に画像スジが観察される（不合格）
【０１５６】
（３）画像ボケ
上記の耐刷試験後に、さらに温度３０℃、湿度８０％ＲＨの環境下で、画像面積比率６％の文字像をＡ４横送りで５０万枚片面連続プリントを行う耐刷試験を追加して実施し、この耐刷試験後すぐに画像形成装置の主電源を停止し、１２時間後に主電源を再び入れ、出力が可能になったら直ちにＡ３中性紙の全面に相対反射濃度０．４のハーフトーン画像を出力し、さらに、Ａ３中性紙の全面に、６ｄｏｔ格子画像を出力した。これらの画像を目視で観察して、画像ボケについて評価した。結果を表２に示す。
−評価基準−
Ａ：ハーフトーン画像および格子画像のいずれにも画像ボケは観察されず、良好（合格）
Ｂ：ハーフトーン画像のみに感光体の軸方向に伸びる薄い帯状濃度低下部分が観察されるが、実用上問題ない（合格）
Ｃ：格子画像に画像ボケによる欠損もしくは線幅の細りが観察される（不合格）
【０１５７】
〔比較例４〕
滑剤塗布機構を有する画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ１０７０」（コニカミノルタ社製）に、感光体〔１２〕を搭載し、滑剤塗布機構を作動させない状態で用いたことの他は同様にして、実施例１と同様の評価を行った。
【０１５８】
〔実施例９，１０〕
滑剤塗布機構を有する画像形成装置「ｂｉｚｈｕｂ  ＰＲＯ  Ｃ１０７０」（コニカミノルタ社製）に、感光体〔１〕，〔２〕をそれぞれ搭載し、滑剤塗布棒を外した状態で用いると共に、現像剤として、前述の実施例１〜８および比較例１〜３において使用したトナー粒子に、数平均一次粒径が１μｍである微粉状のステアリン酸亜鉛が０．１質量％の割合で外部添加されたものを用いたことの他は同様にして、実施例１と同様の評価を行った。
【０１５９】
【表２】
2016188950.tif 000007
【符号の説明】
【０１６０】
１ａ  導電性支持体
１ｂ  中間層
１ｃ  電荷発生層
１ｄ  電荷輸送層
１ｅ  保護層
１ｅＡ  Ｐ型半導体微粒子
１ｆ  感光層
１，１Ｙ，１Ｍ，１Ｃ，１Ｂｋ  感光体
２Ｙ，２Ｍ，２Ｃ，２Ｂｋ  帯電手段
３Ｙ，３Ｍ，３Ｃ，３Ｂｋ  露光手段
４Ｙ，４Ｍ，４Ｃ，４Ｂｋ  現像手段
５Ｙ，５Ｍ，５Ｃ，５Ｂｋ  一次転写ローラ
５ｂ  二次転写ローラ
６Ｙ，６Ｍ，６Ｃ，６Ｂｋ，６ｂ  クリーニング手段
７Ｙ，７Ｍ，７Ｃ，７Ｂｋ  滑剤供給手段
８Ｙ  均しブレード
１０Ｙ，１０Ｍ，１０Ｃ，１０Ｂｋ  画像形成ユニット
２０  給紙カセット
２１  給紙手段
２２Ａ，２２Ｂ，２２Ｃ，２２Ｄ  中間ローラ
２３  レジストローラ
２４  定着手段
２５  排紙ローラ
２６  排紙トレイ
３０  ブレード部材
３１  支持部材
４１  ブラシローラ
４２  滑剤ストック
４３  加圧バネ
７０  中間転写体ユニット
７１，７２，７３，７４  ローラ
７７  中間転写体
８０  筐体
８２Ｌ，８２Ｒ  支持レール
Ａ  本体
ＳＣ  原稿画像読み取り装置
Ｐ  転写材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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