(57)【要約】【課題】布帛への定着性に優れるとともに、平面画像と凸画像を作り分けることのできる画像形成装置、布帛の製造方法及び形成された布帛を提供すること。【解決手段】支持体に支持された布帛を搬送する搬送手段と、インクを吐出するための複数のノズルを備える記録ヘッドを有するインクジェット捺染装置。プラテンは前記布帛を乾燥する乾燥手段を有し、前記インクは、顔料、水、および水溶性有機溶媒を含むインクジェットインクであり、前記インクは加熱によりゲル化するインクである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体に支持された布帛を搬送する搬送手段と、インクを吐出するための複数のノズルを備える記録ヘッドを有するインクジェット捺染装置であって、
前記布帛を乾燥する乾燥手段を有し、
前記インクは、顔料、水、および水溶性有機溶媒を含むインクジェットインクであり、前記インクは加熱によりゲル化するインクであるインクジェット捺染装置。
【請求項２】
前記乾燥手段が加熱により行われることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット捺染装置。
【請求項３】
前記インクが定着樹脂を含有していることを特徴とする、請求項１に記載のインクジェット捺染装置。
【請求項４】
加熱手段によって布帛が４５〜６０℃となる温度に調整された状態で画像形成することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット捺染装置。
【請求項５】
前記インクは布帛に着弾時から５０％質量が減少した際の粘度が、２００Ｐａ・ｓ以上となるインクである請求項１に記載のインクジェット捺染装置。
【請求項６】
顔料、水、および水溶性有機溶媒を含むインクジェットインクであり、前記インクは加熱によりゲル化するインクであるインクジェット捺染方法であって、さらに、布帛に着弾したインクを乾燥させる工程をさらに含む、方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録法による捺染印刷に用いられるインクジェット捺染装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊布、不繊布などの布帛に、文字、絵、図柄などの画像を捺染する方法として、スクリーン捺染法やローラー捺染法の他に、近年では、コンピューターで画像処理して実質無版で捺染できる捺染インクジェット方法が注目されている。
【０００３】
また、捺染インクジェット方法は、従来の捺染方法と比較して、排水処理の問題も低減されるため、環境負荷低減技術としても注目されている。
【０００４】
また、捺染インクジェット方法には、色材として染料を含む染料インクと顔料を含む顔料インクにより捺染する方法が知られている。
【０００５】
色材として顔料を用いる場合、耐光性が高い、複数の繊維種に対応できる、色材除去工程が不要である、といった利点があり、その簡便さが好まれている。この顔料定着のために、インクにはバインダー成分を添加する必要があることが知られている。
【０００６】
特開２０１０−２６０９５６（特許文献１）には、バインダーとしてメタクリレートからなる高分子微粒子を用いたインクジェットインクによる捺染方法が開示されている。
【０００７】
また、特開２００９−２５６８３９（特許文献２）には、紫外線硬化型インクによる捺染方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−２６０９５６号公報
【特許文献２】特開２００９−２５６８３９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
ところで、布帛への染色は衣装等のアパレル用途に用いられていることが一般的であるため、様々なデザイン性を有する捺染装置が求められている。例えば、特許文献１で開示されているような布帛にインクが浸透させた画像のみならず、特許文献２で開示されているような凸部を有する画像が求められることもあり、その時その時のニーズに応じて画像形成を行うことのできる捺染装置が求められている。
【００１０】
しかしながら、従来技術では布帛にインクを浸透させた画像（以下、平面画像と呼ぶ）と凸部を有する画像（以下、凸画像と呼ぶ）を1つの捺染装置で作り分けることは困難であった。
【００１１】
本発明は上記事情に鑑みなされたものであり、即ち、本発明の目的は、布帛への定着性に優れるとともに、平面画像と凸画像を作り分けることのできるインクジェット捺染装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記の本発明の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち本発明は、プラテン（支持体）に支持された布帛を搬送する搬送手段と、インクを吐出するための複数のノズルを備える記録ヘッドを有するインクジェット捺染装置であって、前記プラテンは前記布帛を加熱する加熱手段を有し、前記インクは、顔料、水、および水溶性有機溶媒を含むインクジェットインクであり、前記インクは加熱によりゲル化するインクであるインクジェット捺染装置によってその目的を達成することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、布帛への定着性に優れるとともに、平面画像と凸画像を作り分けることのできるインクジェット捺染装置が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のより好ましい構成は以下のとおりである。
【００１５】
特許文献１に記載の画像形成方法では、樹脂の定着を画像形成後に布帛を加熱することによって行っている。即ち、加熱手段によって樹脂を定着させるまでは樹脂が定着せず布帛に浸透するため、加熱による定着までインクを布帛にはみ出した状態で維持することができず、凸画像を形成することは困難であった。一方、特許文献２に記載の画像形成方法では、布帛内部に浸透したインクは、布帛の種類や色、厚さによって紫外線を照射しても効果が十分に行かない場合があり、安定して平面画像を形成することが困難であった。また、紫外線照射による硬化膜は、ラテックスによる被膜と比較して風合いが良好なものではないため、この観点からも好ましいものではなかった。
【００１６】
これに対し本発明は、加熱によってゲル化するインクと加熱手段を有する捺染装置によって、上述した目的を達成したものである。即ち、凸画像を形成したい場合は布帛を加熱することで、インクが浸透する前にゲル化させることによって、吐出したインク滴を布帛上部に留め、凸画像を形成する。一方平面画像を形成したい場合は、布帛の加熱を弱くする/または行わないことによって、インクを布帛内部まで浸透させ平面画像を形成することができる。
【００１７】
また、平面画像を形成する場合においても、プラテン部の加熱を調整することによって、画像濃度の調整も行うことができる。
【００１８】
以下に本発明の好ましい構成/実施形態を開示するが、本発明は下記の記載に限定されるものではない。
【００１９】
（インクジェットインク）
本発明の捺染装置に用いることのできるインクジェットインクは、顔料、水、および水溶性有機溶媒を含むインクジェットインクであり、当該インクは加熱によりゲル化することができる。加熱によってインクのゲル化を調整することによって、布帛へのインクの浸透度を調整することができる。以下に本発明に係るインクについて詳細に述べる。
【００２０】
（顔料）
本発明で用いることのできる顔料に特に制限はない。しかしながら、インクジェットインクとしての保存安定性や射出性、画像濃度の観点から重量平均粒径５０〜２００ｎｍの範囲ある顔料を用いることが好ましい。
【００２１】
顔料の例には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエローおよびピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレットおよびパーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロンおよびチオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッドおよびキナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッドおよびペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料、イソインドリノンイエローおよびイソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッドおよびピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系有機顔料ならびにイソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料等の有機顔料、ならびにフラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット、カーボンブラック、酸化チタンおよび炭酸カルシウム等の無機顔料が含まれる。
【００２２】
また、本発明に係るインクにおいて、上述した顔料は下記に述べる分散剤によって分散されていることが好ましい。
【００２３】
本発明に係るインクにおいて、顔料の含有量は０．５〜１０質量％であることが好ましい。
【００２４】
（分散剤）
本発明に係るインクにおいて、顔料は分散剤によって分散されていることが好ましい。
【００２５】
分散剤に特に限定はなく、公知のアニオン性またはノニオン性の分散剤を用いることができる。
【００２６】
アニオン性分散剤としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合、スチレン−マレイン酸ハーフエステル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−ベンジル（メタ）アクリレート共重合体等が好ましい。
【００２７】
ノニオン性分散剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、グリセリン脂肪酸エステルなどを挙げることができる。なかでも、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルが好ましい。これらノニオン性分散剤は、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
市販品のノニオン性分散剤としては、ノイゲンＸＬシリーズ、ノイゲンＴＤＳシリーズ、ノイゲンＥＴシリーズ、ノイゲンＥＳシリーズ（第一工業製薬株式会社製）、エマルゲン３５０、エマルゲン４３０、エマルゲンＡ−６０、エマルゲンＡ−９０、エマルゲンＢ−６６（花王株式会社製）、ソルスパースシリーズ、ソルスパース27000（日本ルーブリゾール株式会社製）BYK-190、BYK-198、BYK-2010、BYK-2015（ビックケミージャパン株式会社製）、フローレンGW1640（共栄社化学株式会社製）などがあげられる。
【００２９】
ノニオン性分散剤はインクを加熱した際の溶剤揮発によって大きく粘度が変化し、インクを容易にゲル化させることができるため、本発明においてはノニオン性分散剤によって顔料を分散させることがより好ましい。
【００３０】
（水溶性有機溶剤）
本発明に係るインクは水溶性有機溶剤を含有している。本発明において、水溶性有機溶剤の種類及び量は、吐出安定性、浸透性、ゲル化速度調整などの観点から適宜その種類及び含有量を調整すればよい。
【００３１】
例えば、布帛への浸透性を向上させ、またノズルの目詰まりを抑制する機能が期待できるものとして、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
本発明に係るインクにおいて、水溶性有機溶剤の含有量は１０〜５０質量％であることが好ましい。
【００３３】
（定着樹脂）
本発明のインクジェット捺染用顔料インクは、定着樹脂をさらに含有することが好ましい。本発明に用いることのできる定着樹脂に特に限定はなく、水分散性定着樹脂または水溶性定着樹脂のいずれも好ましく用いることができる。本発明において、塩基で中和するなどして水に対して最も安定な状態としたうえで、水１Lに対し１００ｇ以上溶解するものを水溶性定着樹脂、溶解度がそれ以下のものを水分散性定着樹脂とする。
【００３４】
（水分散性定着樹脂）
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂としては、例えば、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、またはそれらの二種類以上が共重合されたものが好ましい。
【００３５】
スチレンアクリル樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれた１種以上を組み合わせて使用することができる。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００３６】
シリコーン樹脂としては、側鎖型、片末端型、両末端型、側鎖両末端型の変性シリコーンオイル等を用いることができる。
【００３７】
ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ダイマー酸等の二価カルボン酸、トリメリット酸、ピロリメット酸などの三価以上の多価カルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル―１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などの二価アルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三価以上の多価アルコールのエステル結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などを使用することができる。
【００３８】
ウレタン樹脂としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、シリコーンポリオールなどのポリオールと、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソサネート、水素化４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどのイソシアネートのウレタン結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体など、を用いることができる。
【００３９】
また、上記の樹脂のみならず、スチレンアクリル樹脂−ポリエステル樹脂共重合体、スチレンアクリル樹脂−ウレタン樹脂共重合体などの樹脂間の共重合体なども適用可能である。
【００４０】
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂のＴｇは、−３０℃〜８０℃の範囲とすることで耐擦性と柔軟性の良好な捺染物を得ることができる。特に好ましい範囲としては０℃〜５０℃、最も好ましくは２０℃〜４０℃の範囲である。   
【００４１】
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂の酸価は、４４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、更には６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましい。酸価の上限は特に限定されるものではないが、より安定な分散物を得やすいという観点で１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満が好ましい。   
【００４２】
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂の平均粒子径は、インクジェット記録ヘッドのノズルにおける目詰まりがなく、良好な光沢感が得られる点で３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１３０ｎｍ以下である。平均粒子径の下限は、微粒子の製造安定性の観点から３０ｎｍが好ましい。
【００４３】
（水溶性定着樹脂）
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂は、カルボキシル基である親水性成分と、疎水性成分とを適切なバランスで有するものを設計して用いる。この際、カルボキシル基を揮発可能な塩基成分で中和することで、水溶性を付与した本発明に係る水溶性共重合体は上記の機能を十分に発揮するものである。このような水溶性共重合物としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の各樹脂を例示することができる。定着樹脂として水溶性定着樹脂を用いる場合、特に凸画像を形成する場合において、水溶性定着樹脂は顔料分散剤が分散安定性を失って沈殿した後に分散安定性が失われるように調整することによって定着した画像全体を覆うように被膜が形成できるため、耐擦性の良好な画像が形成できる。また、水溶性定着樹脂の中和は揮発性アミンと無機塩基からなる混合塩基によって中和されることが好ましい。また、水溶性定着樹脂の中和は揮発性アミンと無機塩基からなる混合塩基によって中和されることが好ましい。
【００４４】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂を構成する疎水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等）、スチレン等が挙げられる。   
【００４５】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂を構成する親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられる。      
【００４６】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂は、インク総質量に対して１．０質量％以上、１０質量％以下含有することを特徴とし、より好ましくは２．０質量％以上、７．０質量％以下である。本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂の含有量が１．０質量％以上であると、顕著に滲みを防止して高画質画像を得ることができる。また、１０質量％以下であれば、インクの保存安定性が顕著に良好で、安定出射が可能で長期に渡って安定にプリントを得ることができる。   
【００４７】
また、本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂は、その酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましいが、これによって該水溶性共重合物の、乾燥時の粘度増加が顕著になるとともに、乾燥後も更に強固に固化して顔料の定着性が良好である。更に好ましい酸価は９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のものである。本発明で規定する酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定できる。   
【００４８】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂の重合方法としては溶液重合であることが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂の分子量としては、平均分子量で３０００〜３００００のものを好ましく用いることができ、より好ましくは７０００〜２００００である。   
【００４９】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂のＴｇは、−３０℃〜１００℃程度のものを好ましく用いることができ、より好ましくは−１０℃〜５０℃であり、最も好ましくは２０℃〜４０℃の範囲である。
【００５０】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂のｐＫａは、４〜８のものを好ましく用いることができ、より好ましくは５〜７である。
【００５１】
（塩基性化合物）
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂は、揮発性アミンおよび無機塩基によって中和されていることが好ましい。
【００５２】
（揮発性アミン）
本発明で用いることのできるアミンは、沸点が２００℃未満の揮発性アミンによって中和することによって、乾燥時にアミンが揮発し易く、疎水性を速く高めることができる。より好ましくは１００℃未満の揮発性アミンによって中和することである。
【００５３】
本発明で用いることのできるアミンとしては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノール等を好ましく用いることができる。
【００５４】
（無機塩基）
本発明で用いることのできる無機塩基としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物などを用いることができる。
【００５５】
アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００５６】
また、アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等が挙げられる。
【００５７】
無機塩基の中ではアルカリ金属の水酸化が好ましく、中でも水酸化リチウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００５８】
（その他）
本発明のインクジェットインクは、必要に応じて界面活性剤、防腐剤、防黴剤等をさらに含有してもよい。界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、水溶性化合物以外のシリコーン系界面活性剤、又はフッ素系界面活性剤等が含まれる。界面活性剤の含有量は、インクの表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍとするように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して０．０００１〜５質量％程度としうる。
【００５９】
防腐剤又は防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）等が含まれる。
【００６０】
（インク物性等）
本発明のインクジェットインクの２５℃における粘度は、インクの吐出安定性を得る観点から、１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。インクの粘度は、Ｅ型粘度計により、２５℃、１ｒｐｍで測定することができる。
【００６１】
２５℃におけるインクの表面張力は、いずれも２５〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満である場合、布帛等の記録媒体に対するインクの濡れ性が高すぎるため、画像が滲みやすい。一方、表面張力が６０ｍＮ／ｍ超である場合、布帛等の記録媒体に対するインクの濡れ性が低下し、インクの浸透力が低下しやすい。
【００６２】
本発明のインクジェットインクは、任意の方法で製造でき、例えば水不溶性色材を分散剤で分散させて分散体を得る工程と、当該分散体を用いてインクを調製する工程とを経て製造されうる。
【００６３】
（インクのゲル化）
本発明のインクは加熱によりゲル化するインクである。本発明でいう「ゲル化」はインクの粘度が吐出時やインクの保存時に比べて十分に高く、インクの流動性が失われた状態であればよい。本発明でいう「ゲル化」した状態の粘度としては２００ｍＰａ・ｓ以上であり、１０００ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましい。
【００６４】
本発明のインクをゲル化させる方法については、特に限定はない。インクに熱応答性のゲル化剤を含有させて、加熱によってゲル化させてもよいし、加熱による水分または有機溶剤の減少に伴って粘度を急激変化させる化合物を用いてゲル化させてもよい。本発明に係るインクにおいては加熱による水分または有機溶剤の減少に伴って粘度を急激変化させる化合物を用いてインクをゲル化させることが好ましい。このような化合物としては上述したノニオン性の分散剤が挙げられ、ノニオン性の分散剤によって分散された顔料を用いることによって、インクをゲル化させることがより好ましい。
【００６５】
ノニオン性分散剤が他の分散剤に比べよりゲル化しやすい理由については明確ではないものの、以下の様な理由であるものと推測している。ノニオン性分散剤はアニオン性分散剤と違い官能基のイオン化によって分散安定性を保っているのではなく、長鎖のエチレンオキサイド基などの親水基によって分散安定性を保っている。着弾したインクが加熱によって水分が蒸発するとインク中の水溶性有機溶剤の量が相対的に増加する。その際ノニオン性分散剤は水よりも水溶性有機溶剤との相互作用が有利となり、ノニオン分散剤が水溶性有機溶剤を吸い寄せることで膨潤して粘度を急激に上昇し、インクをゲル化させるものと推定している。
【００６６】
水分または有機溶剤の減少によってインクがゲル化するまでの質量変化率に特に限定はないが、５０質量％以内であることが好ましく、２５質量％以内であることがより好ましく、１０質量％以内であることがより好ましい。つまり、布帛に着弾時から５０％質量が減少した際の粘度が、２００ｍＰａ・ｓ以上となることが好ましく、２５％質量が減少した際の粘度が、２００ｍＰａ・ｓ以上となることがより好ましく、５０％質量が減少した際の粘度が、２００ｍＰａ・ｓ以上となることがさらに好ましい。
【００６７】
（布帛）
本実施形態に係るインクおよびコート液を用いて捺染する布帛は、「布地」や「衣類その他の服飾品」等を指す。
【００６８】
「布地」には、綿、絹、羊毛等の天然繊維やナイロン等の化学繊維、或いはこれらを混合した複合繊維の織物、編物、不織布等が含まれ、ロール状に巻かれた長尺のものと、所定の長さに切断されたものの両方が含まれる。
【００６９】
また、「衣類その他の服飾品」には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー等のファニチャーの類の他、縫製前の状態のパーツとして存在する裁断前後の布地等も含まれる。
【００７０】
（画像形成装置及び方法）
本発明の捺染装置は、支持体に支持された布帛に、記録ヘッドを用いてインクを吐出することによって画像形成を行う。その際、記録ヘッド前後に設けられた乾燥手段を用いて、揮発性アミン及び定着樹脂の定着を行う。その後、加熱定着工程を経て、捺染物を製造することができる。
【００７１】
本発明の捺染方法は、インクジェット記録ヘッド部でインク液滴を吐出するインクジェット記録によって行う。インクジェット記録ヘッドは、オンデマンド方式のものでも、コンティニュアス方式のものでも構わない。また、インクジェット記録ヘッドの吐出方式は、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式であっても構わない。
【００７２】
本発明の捺染方法において、印字方式としては特に制限はなく、シングルパス型、スキャン型のどちらでも良いが、高速印刷に効果的であるという点からシングルパス型が好ましい。シングルパス型のインクジェット記録方法とは、記録媒体が一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過で、画素を形成するための全てのドットが吐出されるインクジェット記録方式である。
【００７３】
シングルパス型の画像形成方法を達成する手段として、ラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。
【００７４】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印刷範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印刷範囲の幅以上であっても良いし、特開２００７−３２０２７８号公報に開示のように複数のヘッドを組み合わせて印刷範囲の幅を超えるよう構成してもよい。
【００７５】
布帛に着弾したインクは、乾燥手段によって、インク中の水分及び水溶性有機溶媒を除去させる。インクの乾燥手段としては特に制限はないが、例えば、加熱による方法、送風による方法あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができるが、基材が簡便であることから、加熱による乾燥方法、または送風による乾燥方法を用いることが好ましい。
【００７６】
インクの加熱による乾燥方法としては、ヒーター、温風乾燥機又は加熱ローラー等、いずれの方法でも好ましく用いることができるが、ヒーター、温風乾燥機又は加熱ローラー等の加熱により乾燥させることが好ましい。加熱手段を用いてインクを乾燥させる場合には、ヒーターなどの加熱手段をインクジェット記録ヘッド部の後に配置して、布帛と着弾したインクの両方を加熱することによって乾燥させてもよいし、インクジェット記録ヘッド部の前に配置して、インクジェット記録前までに布帛に蓄熱させた熱エネルギーによって着弾したインクを乾燥させてもよいし、インクジェット記録ヘッド部の前後両方に配置してもよい。また、好ましい乾燥の形態としては温風乾燥機とヒーターを用い、布帛の両面を加熱することにより乾燥させることが好ましい。
【００７７】
布帛の画像形成を行う面の加温を行うことにより、本発明に係るインクの更なる乾燥も同時に行えるので好ましい。この加温方法としては、画像形成を行う面の裏面から加温しても良い。ヒーターの種類は特に制限はなく、赤外線ヒーター、電熱線、ＵＶランプ、ガス、熱風ドライヤーなど公知の方法から適宜選択して適用することが好ましい。中でも、電熱線、赤外線ヒーターによる加温が、安全性やエネルギー効率の点から好ましい。
【００７８】
吐出したインクの乾燥速度及び先鋭性をより向上させるために、布帛の表面温度を４５℃以上、６０℃以下に加温する。本発明の画像形成方法に適用する画像形成装置には、布帛を加温するためのヒーターが備わっていることが好ましい。
【００７９】
また、本発明のインクジェット捺染用インクを用いて前記布帛にインクジェット捺染をする場合、該布帛に対して文字及び／又は画像を印刷した後に、インクの固着処理を行う。インクの固着処理としては、従来の捺染方法におけるものと同様の方法、例えば、常圧スチーム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法等による加熱処理が挙げられる。加熱処理の際の温度は、１２０〜２００℃が好ましく、より好ましくは、１４０〜１８０℃である。加熱処理後は、必要に応じて布帛を水洗し、乾燥をしてもよい。
【００８０】
（前処理剤）
本発明による画像形成方法において、インクのにじみ防止、定着性向上などの理由から必要に応じて、水、多価金属イオンや高分子を含む前処理剤によって前処理された布帛に対して捺染を行ってもよい。前処理剤は顔料の沈殿を促進したり、インクの浸透を抑制することができるため、ゲル化しにくいようなインクを用いて画像形成をする場合においても、凸画像を作ることが可能となる。
【００８１】
前処理剤によって前処理を行う場合、前処理剤による前処理が終わった布帛に対して画像形成を行う、いわゆるオフライン処理であっても、インクジェット装置による捺染と同時並行に前処理を行ういわゆるインライン処理であってもよい。インライン処理によって前処理を行う場合、前処理装置はインクジェット装置と一体であってもよいし、別体であってもよい。
【００８２】
また前処理剤の塗布方法については特に制限はなく、インクと同様インクジェット方式によって塗布してもよいし、コーターなどを利用して塗布してもよい。特に定着樹脂などの、加熱定着後の洗浄工程後においても、布帛に残存し続ける成分を前処理剤に含有させる場合、インクジェット方式によって塗布し、必要な部位のみに前処理剤を塗布してもよい。
【実施例】
【００８３】
（実施例）
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
【００８４】
（顔料分散液の調製）
（１）シアンインク用顔料分散液Ｃ１の製造
顔料分散剤として３質量部のソルスパース27000に水８７質量部を溶解させ、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５質量部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料固形分が１５％のシアン顔料分散体Ｃ１を得た。
【００８５】
（２）ホワイトインク用顔料分散液Ｗ１の製造
顔料分散液Ｗ１はＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６（ルチル型酸化チタン顔料ＳＴ４１０ＷＢ：チタン工業製）を用い、分散剤を顔料の質量の１２％に調整し、顔料分散液Ｗ１を作製した。
【００８６】
（３）顔料分散液Ｃ２〜Ｃ７、Ｗ２〜Ｗ７の製造
顔料分散液Ｃ２〜Ｃ７及びＷ２〜Ｗ７は、それぞれ顔料分散液Ｃ１及びＷ１の作成において、顔料分散剤の種類を下記の表１に記載の顔料分散剤に変更した以外は同様の方法で調製して、顔料分散液Ｃ２〜Ｃ７及びＷ２〜Ｗ７を作製した。
【００８７】
【表１】
2016188446.tif 000002
【００８８】
（定着樹脂）
下記の要領で水溶性定着樹脂および水分散性定着樹脂を用意した。
【００８９】
（水溶性定着樹脂ＳＰ−１の合成）
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計および攪拌装置を備えたフラスコに、メチルエチルケトン５０部を加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。これに、モノマー（メタクリル酸９部、アクリル酸ｎ−ブチル８部、アクリル酸２−エチルヘキシル５部およびメタクリル酸ｎ−ブチル７８部）と、メチルエチルケトン５０部と、開始剤（ＡＩＢＮ：２，２′−アゾビスイソブチロニトリル）０．５部との混合物を、滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下後、さらに６時間、加熱還流を行った。得られた溶液を放冷した後、減圧下で加熱してメチルエチルケトンを留去し、共重合体を得た。
【００９０】
一方、イオン交換水４５０部に対して、モノマーとして添加した未中和のカルボン酸であるメタクリル酸の１．１倍のモル等量となるように塩基で中和した。この液に、上記共重合体を溶解させてイオン交換水でさらに調整し、固形分濃度２０質量％の水溶性定着樹脂ＳＰ−１の溶液（樹脂溶液）を得た。尚、水溶性定着樹脂ＳＰ−１の中和は、水酸化ナトリウム：アンモニア＝１：４（モル比）の混合塩基を用いた。
【００９１】
（水溶性定着樹脂ＳＰ−２〜ＳＰ−６の合成）
上記水溶性定着樹脂ＳＰ−１の合成において、モノマー組成を表２に示されるように変更した以外は同様にして水溶性定着樹脂ＳＰ−２〜ＳＰ−６を合成した。また、定着樹脂の重量平均分子量は、開始剤量と重合条件で適宜調整した。
【００９２】
【表２】
2016188446.tif 000003
【００９３】
得られた定着樹脂の酸価、ガラス転移温度（Ｔｇ）および重量平均分子量を、下記の方法に従って測定した。
【００９４】
（酸価の測定）
酸価の測定は、ＪＩＳのＫ００７０に規定された方法で行った。即ち、上記樹脂溶液を乾燥固化して、樹脂を得た。得られた樹脂１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒を約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解させた。次いで、この溶液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて、予め標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定した。そして、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求めた。
【００９５】
（水分散性定着樹脂）
水分散性定着樹脂ＤＰ−１〜ＤＰ−６はいずれも市販品の水分散性定着樹脂を用いた。
水分散性定着樹脂ＤＰ−１：ジョンクリル７３４（ガラス転移温度：３０℃、ジョンソンポリマー株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−２：ＡＥシリーズＡＥ３４３（ガラス転移温度：０℃、ＪＳＲ株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−３：モビニール７４２Ｎ（ガラス転移温度：３７℃、クラリアントポリマー株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−４：ＡＥシリーズＡＥ１４０（ガラス転移温度：５３℃、ＪＳＲ株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−５：モビニール９３７（ガラス転移温度：−４２℃、クラリアントポリマー株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−６：ＡＥシリーズＡＥ３７９Ａ（ガラス転移温度：２０℃、ＪＳＲ株式会社製）
【００９６】
（インクの調整）
下記の処方で水分散性定着樹脂を定着樹脂として有するシアンインク１−１、ホワイトインク１−１と水溶性定着樹脂を定着樹脂として有するシアンインク２−１、ホワイトインク２−１を作製した。
【００９７】
（シアンインク１−１）
分散液C１（顔料固形分１５％）                                    ２４．０％
水分散性定着樹脂ＤＰ−１（固形分４０％）                          １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              ４．０％
グリセリン                                                        １２．０％
トリエチレングリコール                                              ２．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
イオン交換水                                                            残量
【００９８】
（ホワイトインク１−１）
分散液W１（顔料固形分１５％）                                    ５０．０％
水分散性定着樹脂ＤＰ−１（固形分４０％）                          １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              １．５％
グリセリン                                                          ８．０％
トリエチレングリコール                                              １．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
水                                                                      残量
【００９９】
（シアンインク２−１）
分散液C１（顔料固形分１５％）                                    ２４．０％
水溶性定着樹脂ＳＰ−１（固形分４０％）                            １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              ４．０％
グリセリン                                                        １２．０％
トリエチレングリコール                                              ２．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
イオン交換水                                                            残量
【０１００】
（ホワイトインク２−１）
分散液W１（顔料固形分１５％）                                    ５０．０％
水溶性定着樹脂ＳＰ−１（固形分４０％）                            １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              １．５％
グリセリン                                                          ８．０％
トリエチレングリコール                                              １．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
水                                                                      残量
【０１０１】
シアンインク１−２〜シアンインク１−７、ホワイトインク１−２〜ホワイトインク１−７及びシアンインク２−２〜シアンインク２−７、ホワイトインク２−２〜ホワイトインク２−７の作製
上記、シアンインク１−２、ホワイトインク１−２、シアンインク２−２、ホワイトインク２−２の作製において、顔料分散液を下記の表３の通りにした以外は、同様の方法で各インクを作製した。
【０１０２】
【表３】
2016188446.tif 000004
【０１０３】
シアンインク１−８〜シアンインク１−１２、ホワイトインク１−８〜ホワイトインク１−１２及びシアンインク２−８〜シアンインク２−１２、ホワイトインク２−８〜ホワイトインク２−１２の作製
上記、シアンインク１−２、ホワイトインク１−２、シアンインク２−２、ホワイトインク２−２の作製において、定着樹脂を下記の表４の通りにした以外は、同様の方法で各インクを作製した。
【０１０４】
【表４】
2016188446.tif 000005
【０１０５】
（捺染物の製造方法）
上記の方法で製造したインクを用い、インクジェットプリンターとしてコニカミノルタ株式会社製ナッセンジャーVを一部改造してプラテン部分の温度を調整可能としたものを用い、綿布にベタ印字した印刷物を作成した。ベタ印字おいて、シアンインクのテストサンプルは白色の綿布を用い、ホワイトインクのテストサンプルは、黒色染料によって染色された綿布に対し、画像形成を行った。
【０１０６】
その後、１５０℃で５分間加熱処理して、サンプルの捺染物を得た。
【０１０７】
また実施例において、一部の捺染物は前処理した布帛を用いており、カルボキシメチルセルロースと塩化マグネシウムの水溶液からなる前処理剤を綿布全体にマングル装置を用いて塗布し、乾燥させたものを用いた。
【０１０８】
（凸画像の形成テスト）
各サンプルの製造において凸画像形成の有無は、印字領域と非印字領域の縁が触診によって段差を認識できた場合は○、できなかった場合は×とした。
【０１０９】
【表５】
2016188446.tif 000006
【０１１０】
また、布帛の温度を25℃形成した際の印刷物の各種物性を以下の要領で測定した。以下の表において「凸画像」の項目は、布帛を60℃に加熱された布帛を用いて画像形成する場合において、凸画像ができたインクを○とした。
【０１１１】
（耐擦性試験とドライクリーニング性試験）
上記サンプル（捺染物）を、テスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥時の水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表６〜表８に示す。
【０１１２】
評価は4〜5級を◎、3級を○、３〜２級を△、それ以下を×とした。
【０１１３】
（発色性の測定）
印捺サンプルを用い、ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮ  ＳＰＭ−５０を用いて発色性の指標としてシアンは彩度、ホワイトは白色度を評価した。
【０１１４】
彩度は43以上を◎、42〜41を○、40〜38を△、それ以下を×とした。
【０１１５】
白色度は80以上を◎、79〜75を○、74〜70を△、それ以下を×とした。
【０１１６】
（吐出安定性の測定）
インクジェットプリンターとしてコニカミノルタ株式会社製ナッセンジャーVを一部改造し、プラテン部分の温度を調整可能としたもの用い、３５℃３５％雰囲気で綿布に、マイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで印刷して評価した。全く印字乱れがないものを◎、１箇所印字乱れがあるものを○、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものを△、４箇所以上印字乱れがあるものを×とした。
【０１１７】
評価結果を下記の表６〜８に示す。
【０１１８】
【表６】
2016188446.tif 000007
【０１１９】
【表７】
2016188446.tif 000008
【０１２０】
【表８】
2016188446.tif 000009
【０１２１】
（インクセットの製造）
シアンインク用顔料分散液Ｃ１の製造において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック：三菱化学製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドン顔料：クラリアント製）及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン顔料：クラリアント製）に変更した以外は同様の方法で、それぞれ、ブラックインク用顔料分散液、マゼンタインク用顔料分散液及びイエローインク用顔料分散液を製造した。
【０１２２】
また、シアンインク１−１の製造において、顔料分散液をそれぞれ、ブラックインク用顔料分散液、マゼンタインク用顔料分散液及びイエローインク用顔料分散液変更した以外は同様の方法で、ブラックインク、マゼンタインク及びイエローインクを製造し、シアンインク１−１及びホワイトインク１−１を合わせて6色の捺染インクセットを製造した。
【０１２３】
作成した捺染インクセットを、コニカミノルタ株式会社製ナッセンジャーVを用いて画像形成を行ったところ、凸画像、平面画像の作り分けをすることができ、かつ耐擦性、ドライクリーニング耐性及び発色性の良好な印刷物を得ることができた。