(57)【要約】      （修正有）【課題】非晶性、透明性が良好で、環状三量体の含有量及び溶融時の環状三量体の再生量が少なく、フィルム成形に適した共重合ポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】テレフタル酸又はこれを主体とするジカルボン酸成分とエチレングリコール又はこれを主体とするジオール成分とからなるポリエステル樹脂組成物であって、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を２０〜４０ｍｏｌ％、アンチモン元素を１５０〜２５０ｐｐｍ含有し、ヘイズが０．５〜１．０％、融着率が１０％以下である共重合ポリエステル樹脂組成物。固有粘度が、０．５０〜０．７０ｄｌ／ｇであり環状三量体が０．３５〜０．４５ｗｔ％である共重合ポリエステル樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸又はこれを主体とするジカルボン酸成分とエチレングリコール又はこれを主体とするジオール成分とからなるポリエステル樹脂組成物であって、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を２０〜４０ｍｏｌ％、アンチモン元素を１５０〜２５０ｐｐｍ含有し、ヘイズが０．５〜１．０％、融着率が１０％以下であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
固有粘度が０．５０〜０．７０ｄｌ／ｇであることを特徴とする請求項１に記載の共重合ポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
環状三量体の含有量が０．３５〜０．４５ｗｔ％であることを特徴とする請求項１または２に記載の共重合ポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
イソフタル酸を２０〜４０ｍｏｌ％共重合したポリエステル樹脂組成物をジオール成分に１００℃以上２００℃以下で、３０分以上２００分以下接触させることを特徴とする請求項１〜３いずれかに記載の共重合ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項５】
ジオール成分がエチレングリコール、トリエチレングリコールまたはジエチレングリコールの少なくとも１種であることを特徴とする請求項４に記載の共重合ポリエステル樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項から得られる光学用共重合ポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、非晶性と環状三量体の含有量及び溶融時の環状三量体の再生量が少なく、透明性（ヘイズ）に優れ、フィルム成形に適した固有粘度を有する共重合ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、その優れた特性により、繊維、フィルム、ボトルに広く使用されている。
共重合ポリエステル樹脂組成物の工業的製造法としては、テレフタル酸とエチレングリコールとを直接エステル化させた後、重縮合を行う直接重合法、ならびにテレフタル酸ジメチルとエチレングリコールとをエステル交換反応させた後、重縮合を行うエステル交換反応方法が広く採用されている。
【０００３】
従来、液晶ディスプレイに使用される偏光板は一般的に保護フィルム／偏光膜／保護フィルム、または保護フィルム／偏光膜／位相差フィルムの構成からなり、従来の偏光板の保護フィルムとして、その高い透明性や光学等方性、異物の少なさなどの特徴からＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルムが多く使用されてきた。しかしながら、スマートフォン、タブレットの拡大に伴い、年々薄膜化の傾向をたどっている。薄膜化によるＴＡＣフィルムのハンドリング性悪化および、ＴＡＣフィルムのコストが高い点が問題となっている。
【０００４】
上記のような問題に対して共重合ポリエステルフィルムでＴＡＣフィルムを代替する検討も多く行なわれている（特許文献１）。
イソフタル酸共重合ポリエステルはホモポリエステルに対して融点が低く、結晶化しにくいポリマーであり、劣化分解を起こしやすいという潜在的性質がある。すなわち、溶融重縮合反応により得られるイソフタル酸共重合ポリエステルチップはチップハンドリング、例えば乾燥、固相重合、製膜する際に機壁にチップが融着を起こし、加水分解、熱分解、酸化分解等の劣化分解を起こし、チップの着色および固有粘度の低下を引き起こす課題がある。
【０００５】
上記のような問題に対して共重合ポリエステル樹脂組成物の製造方法（特許文献２）が提案されているが、この方法で得られる共重合ポリエステル樹脂組成物は、イソフタル酸共重合量が２０ｍｏｌ％以下であり２０ｍｏｌ％を超えた場合にはこの方法で得られる共重合ポリエステル樹脂組成物は、その後にチップが機壁に融着するトラブルや、透明性が劣るという課題がある。
また別の文献には、共重合ポリエチレンテレフタレートの製造方法（特許文献３）が提案されているが、イソフタル酸共重合量が１０ｍｏｌ％以下であり、固有粘度が低くフィルム成形に適さないという課題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１３−２００４３５号公報
【特許文献２】特開平７−１０８５２８号公報
【特許文献３】特開２００６−３２８２５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、上記した従来の課題を解決し、近年透明光学フィルムなどでますます要求特性が厳しくなっている透明性（へイズ）に優れ、環状三量体の含有量及び溶融時の環状三量体の再生量が少なく、フィルム成形に適した固有粘度を有し、乾燥時などで融着を起こさない共重合ポリエステル樹脂組成物及びその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
前記した本発明の目的は、テレフタル酸又はこれを主体とするジカルボン酸成分とエチレングリコール又はこれを主体とするジオール成分とからなるポリエステル樹脂組成物であって、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を２０〜４０ｍｏｌ％、アンチモン元素を１５０〜２５０ｐｐｍ含有し、ヘイズが０．５〜１．０％、かつ融着率が１０％以下であることを特徴とする共重合ポリエステル樹脂組成物で達成できる。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の共重合ポリエステル樹脂組成物は、環状三量体の含有量及び溶融時の環状三量体の再生量が少なく、非晶性、透明性(低へイズ)に優れ、フィルム成形に適した固有粘度を有し、かつ熱処理に際してチップ間の融着の発生がない共重合ポリエステル樹脂組成物を提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明のポリエステルは、主たるジカルボン酸成分がテレフタル酸単位であり、主たるグリコール成分がエチレングリコール単位であって、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を２０〜４０ｍｏｌ％構成成分としたものである。好ましくは、イソフタル酸成分は製膜性、非晶性、透明性の点から２２〜３８ｍｏｌ％、更に好ましくは、２５〜３５ｍｏｌ％である。また、前記ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分を２０モル％以下であれば含むことができる。
【００１１】
また、エチレングリコール以外のグリコールとしては、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサジメタノール、ビスフェノールなどが挙げられる。エチレングリコール以外のジオール成分をジオール単位として２０モル％以下であれば含むことができる。
さらに熱可塑性を損なわない程度であれば三官能以上の多官能性化合物を共重合したポリエステルであってもよい。
【００１２】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物は、アンチモン元素の含有量は１５０〜２５０ｐｐｍであり、好ましくは１８０〜２３０ｐｐｍである。含有量が１５０ｐｐｍ以上であると、ポリエステル樹脂組成物の溶融時の耐熱性を向上させることができる。また溶融製膜時に色調が黄味を帯びることがない。２５０ｐｐｍ以下であれば、ポリエステル樹脂組成物中のアンチモン元素が製膜時に不溶化しないので透明性を良好に維持できる。
【００１３】
ここで、本発明のポリエステル樹脂組成物は、ヘイズコンピューターで測定したヘイズが０．５〜１．０％であり、好ましくは０．６〜０．９％である。ヘイズは小さいほど好ましい。ヘイズが０．５％以上であれば透明性は十分であるといえる。また、ヘイズが１．０％以下であれば製膜時の透明性は良好であるといえる。
【００１４】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物は、融着率が１０％以下の範囲であることが必要であり、さらには５％以下の範囲が好ましい。融着率が１０％以下であると、乾燥、固相重合、製膜する際に装置機壁にチップが融着することもなく、溶融時の環状三量体の再生を抑制し、色調及び透明性も良好となり好ましい。
【００１５】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物は、固有粘度が０．５０〜０．７０の範囲にあることが好ましく、さらには０．５５〜０．６５の範囲が好ましい。０．５０以上であると、フィルム成形時の工程トラブルもなく、また得られたフィルムの機械特性も一層良好となる。また、０．７０以下であると、溶融押し出し時のせん断発熱による温度上昇を軽減でき、溶融時の環状三量体の再生を抑制効果やポリマーの熱劣化を抑制してフィルム成形時の機械特性を良好する効果もある。
【００１６】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、環状三量体の含有量が０．３５〜０．４５ｗｔ％が好ましく、さらには０．４０ｗｔ％以下が好ましい。環状三量体の含有量が０．４５ｗｔ％以下であると、フィルム成形時やフィルム加工工程で環状三量体がフィルムの表面に析出しにくくなる。環状三量体の含有量の下限については特に限定されるものではないが、本発明においては０．１０ｗｔ％以上であると環状三量体を減少させる固相重合にかかる時間が効率的であり、かつ固有粘度的に溶融押し出し時の負荷が小さくなる。
【００１７】
本発明におけるポリエステル樹脂組成物は、３００℃で溶融した時の環状三量体の再生速度が０．０１０ｗｔ％／分以下であることが好ましい。０．０１０ｗｔ％以下であると、フィルム成形時やフィルム加工工程での環状三量体の析出を抑制でき好ましい。環状三量体の再生速度の下限については特に限定されるものではないが、本発明においては０．００２ｗｔ％以上である。０．００２ｗｔ％以上であるとアンチモン元素の含有量を極端に少なくする必要がなく、そのためにポリエステル樹脂組成物の溶融重合や固相重合を円滑に進めることもでき生産性も良好となる。
【００１８】
本発明の前駆体である共重合ポリエステル樹脂組成物は従来公知の製造方法を採用できる。
例えば、テレフタル酸７５ｍｏｌ％、イソフタル酸２５ｍｏｌ％とエチレングリコールとの反応物であるビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（以下、ＢＨＴという）を予め２５５℃の溶融状態で貯留させ、さらにテレフタル酸とエチレングリコールからなるスラリーおよびイソフタル酸とエチレングリコールからなるスラリーをそれぞれ別に設けた混合槽に準備しておき、反応槽の温度を保ち定量供給しながら、水を留出させ、エステル化反応させる。反応を開始してから４〜５時間後にエステル化を終了し、この反応生成物であるＢＨＴを重縮合反応槽に移し、水酸化カリウムと三酸化アンチモンおよびその他の添加物を添加する。その後、高真空になるまで減圧するとともに２９０℃程度まで加熱、昇温して重縮合反応を行い、目標の固有粘度に到達まで重縮合反応する。
【００１９】
水酸化カリウムとアンチモン化合物の添加時期は、重縮合反応前に添加すると得られるポリエステル樹脂組成物の分解反応が抑制でき、また重縮合反応を効率よく進めることができる。また、アンチモン金属などによる凝集が少なく透明性（ヘイズ）が向上するので好ましい。
【００２０】
アルカリ金属化合物はエチレングリコール溶液として添加することが、得られるポリエステル樹脂組成物の耐熱性向上の点から好ましい。
またアンチモン化合物はエチレングリコール溶液として添加することが、重縮合反応系におけるアンチモン化合物の凝集による粗大物の生成防止、その結果透明性（ヘイズ）が良好となる点から好ましい。
【００２１】
反応終了後、重縮合反応槽の底部に設けたポリマー吐出口金より冷水中にストランド状に吐出・冷却し、カッターによってペレット化を行なう。
【００２２】
（ 接触工程）
本発明においては、上記溶融重縮合で得られ、ペレット化した共重合ポリエステル樹脂組成物を熱ジオール成分と接触させ、共重合ポリエステルペレット中のアンチモン元素を抽出させる。接触は、共重合ポリエステル樹脂組成物 の固有粘度が０．５０〜０．７０ｄｌ／ｇになるまで行なう。
【００２３】
ジオール成分としては沸点が１９０℃以上のジオール成分であり、好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール。より好ましくはエチレングリコールである。
【００２４】
共重合ポリエステル樹脂組成物とジオール成分との接触温度は１００〜２００℃であり、好ましくは、ポリエステルの結晶化領域の１４０〜１９０℃である。また、接触時間は３０〜２００分、好ましくは４５〜１２０分、さらに好ましくは６０〜９０分である。これらの範囲の熱ジオール成分に接触させることによりポリエステル中のアンチモン元素が抽出され、かつ、乾燥時に融着が発生しない融着率が１０％以下のものとなる。
【００２５】
（分離工程）
接触工程の後、得られた共重合ポリエステル樹脂組成物とジオール成分からなる液相とを分離する分離工程を設けることが好ましい。分離は、固体状の共重合ポリエステル樹脂組成物を分離できればどのような方法でも良く、濾過、遠心分離、デカンテーション等の方法が挙げられる。例えば、接触工程により得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の分散液を５〜１００メッシュのフィルターに通液して行うことができる。ここで、分離されたジオール成分は蒸留などを行い、再生利用するのが好ましい。
【００２６】
（洗浄・脱水工程）
分離工程の後、得られた共重合ポリエステル樹脂組成物を洗浄し、脱水工程を行なうことが好ましい。
【００２７】
この工程においては、ジオール成分が付着した共重合ポリエステル樹脂組成物を水で洗浄することが好ましい。洗浄水は常温（ 好ましくは１０〜４０℃）の水で洗浄し、得られた共重合ポリエステル樹脂組成物を常温にすることが好ましい。
【００２８】
なお、本発明のポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、以下の方法でポリエステルフィルムに成形することができる。
例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物を真空乾燥した後、押し出し機に供給し、２６０〜３００℃で溶解し、Ｔ字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度１０〜６０℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化させて未延伸ポリエステルフィルムを作製する。
【００２９】
該未延伸フィルムを７０〜１２０℃に加熱されたロール間で縦方向に２．５〜５倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面にコロナ放電処理を施して塗液などを塗布してもよい。引き続き、連続的に７０〜１５０℃に加熱された熱風ゾーンで幅方向に２．５〜５倍延伸し、続いて２００〜２４０℃の熱処理ゾーンに導き、５〜４０秒間の熱処理を施し、１００〜２００℃の冷却ゾーンを経て結晶配向を完了させる。また、上記熱処理中に必要に応じて幅方向あるいは長手方向に３〜１２％の弛緩処理を施してもよい。
【００３０】
本発明で得られたポリエチレンテレフタレート樹脂組成物は、環状三量体の含有量及び溶融時の環状三量体の再生量が少なく、色調が良好で、透明性（ヘイズ）に優れ、フィルム成形に適した固有粘度を有することから、液晶ディスプレイのディスプレイデバイスや磁気記録材料などのＩＴ関連用途のフィルムに好適に使用できる。
また本発明における共重合ポリエステル樹脂組成物を用いた偏光子保護フィルムは、非晶性の点からレタデーションが良好である。
【実施例】
【００３１】
以下に実施例を挙げて、本願発明をさらに具体的に説明する。
なお、物性の測定方法、効果の評価方法は次の方法に従って行った。
【００３２】
（１）共重合ポリエステル樹脂組成物のヘイズ（透明性）
共重合ポリエステル樹脂組成物０．５ｇを、フェノール／四塩化エタン（６／４重量比）の混合溶媒２０ｍｌに１００℃で６０分攪拌して溶解させ、室温まで冷却後、その溶液を２０ｍｍのガラスセルに入れ、スガ試験機製へイズコンピューター（ＨＧＭ−２ＤＰ）で測定した。
【００３３】
（２）共重合ポリエステル樹脂組成物の融着率、融着性
チップ−金属間融着テスト
表面が平滑なＳＵＳ製の厚みが１〜１．５ｍｍで面の平滑度（ＪＩＳＰ８１１９）が１００秒以上の金属版を使用する。直径２．５５ｍｍ、高さ３．８３ｍｍの円柱状にペレット化した共重合ポリエステル樹脂組成物をペレットの側面側を下にしてペレット同士を１ｍｍ以上離して金属版上に５０個整列させる。金属板ごと、１５０℃に恒温した加熱オーブンに入れ３０分間加熱する。加熱後、金属板を取り出して金属板をゆっくり９０°まで傾ける。金属版に融着して落下しなかったペレットの個数を数える。融着率（％）を下記式で計算する。
融着率（％）＝落下しない融着ペレット個数÷全ペレット数×１００
＜融着性判断基準＞
○：融着率１０％以下
×：融着率１０％を超える。
【００３４】
（３）共重合ポリエステル樹脂組成物のアンチモン元素量
蛍光Ｘ線元素分析装置（堀場製作所社製、ＭＥＳＡ−５００Ｗ型）を用いて、各元素に対する蛍光Ｘ線強度を求め、予め作成しておいた検量線より求めた。
【００３５】
（４）共重合ポリエステル樹脂組成物の固有粘度
共重合ポリエステル樹脂組成物の試料ペレットをｏ−クロロフェノールに加熱溶解した後、ウベローデ型粘度計を用いて２５℃で測定した。
【００３６】
（５）共重合ポリエステル樹脂組成物の環状三量体
共重合ポリエステル樹脂組成物の試料ペレットをｏ−クロロフェノールに溶解し、内部標準を添加する。さらにメタノールを加えてポリマーを析出させて遠心分離によって上澄みを採取し、液体クロマトグラフを用いて定量した。
【００３７】
（６）共重合ポリエステル樹脂組成物の環状三量体の再生速度
ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物の試料ペレットを１７５℃で７．５時間真空乾燥した後、窒素雰囲気下３００℃で３０分間加熱溶解し、次いで常温まで戻し固化させて試料を採取する。加熱溶解処理前の試料の環状三量体含有量（A）および加熱溶解処理後の試料の環状三量体含有量（B）を定量し、次式から環状三量体の再生速度（C）を算出した。
【００３８】
Ｃ（ｗｔ％／分）＝（Ｂ−Ａ）／３０          。
【００３９】
（７）環状三量体の析出性
フィルムを５ｃｍ×５ｃｍの大きさに切り出し、１５０℃で６０分間熱風乾燥機内にて加熱した後、フィルム表面を走査型電子顕微鏡で１，０００倍にて観察し、任意に選び撮影したフィルム表面の環状三量体の析出物個数をカウントした。環状三量体の析出性は、５個未満のものを良好（○）、５個以上１０個未満のものを合格（△）、１０個以上の  ものを不合格（×）とした。
【００４０】
［実施例１］
テレフタル酸３０．８重量部とイソフタル酸１０．８重量部からなるテレフタル酸とエチレングリコールの反応物であるビス−β−ヒドロキシエチルテレフタレート（以下、ＢＨＴという）４６．４重量部を予め２５５℃の溶融状態で貯留させ、さらにテレフタル酸３５．１重量部とイソフタル酸１１．３重量部とエチレングリコール１９．５重量部からなるスラリーを別に設けた混合槽に用意し、反応槽の温度を保ち定量供給しながら、水を留出させ、エステル化反応させた。反応を開始してから４時間４０分後にエステル化を終了し、この反応生成物であるＢＨＴを重縮合反応槽に移し、トリエチルフォスフォノアセテート０．０２１１重量部添加した。次いで、酢酸マグネシウム０．０６重量部、水酸化カリウム０．０００４重量部、三酸化アンチモン０．０４重量部を添加して、４０分で高真空になるまで減圧するとともに２９０℃まで加熱、昇温して重縮合反応を行い、目標固有粘度に到達まで実施した。反応終了後、重縮合反応槽底部にある口金より冷水中にストランド状に吐出し、押し出しカッターによって直径２．５５ｍｍ、高さ３．８３ｍｍの円柱状のペレットとした。
【００４１】
得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は、固有粘度が０．７５ｄｌ／ｇ、色調ｂ値が５．５、ヘイズが２．４％、カルボキシル末端基が２７．６ｅｑ／ｔｏｎ、アンチモン含有量が３０５ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．４７ｗｔ％、融着率が５０％であった。
【００４２】
前記共重合ポリステル樹脂組成物ペレット１００ｇを１５０℃に加熱した３００ｇのエチレングリコールに入れ、常圧下、６０分間撹拌しエチレングリコールと接触させた。
接触処理後、共重合ポリエステル樹脂組成物とエチレングリコールを主成分とする液相を１０メッシュのフィルターを用いて濾別した。
濾別した共重合ポリエステル樹脂組成物を水洗した後、常温の圧空でブローし乾燥した。
得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は、固有粘度が０．５７ｄｌ／ｇ、ヘイズが０．７％、アンチモン含有量が１９０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．３９ｗｔ％、融着率が５％であり良好であった。結果を表２に示す。
【００４３】
（フィルム成形）
接触処理後の共重合ポリエステル樹脂組成物を１５０℃で３時間乾燥し、押し出し機に供給し、２８５℃で溶融押し出しを行い、静電印加された２０℃のキャストドラム上にキャストし未延伸シートを得た。この未延伸シートを９０℃に加熱された延伸ロールによって長手方向に３．１倍延伸し、次いでテンター式延伸機によって１２０℃で幅方向に３．７倍延伸し、その後２３０℃で熱固定してロールに巻き取った。フィルムの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。
【００４４】
［実施例２］
イソフタル酸の含有率を表１に変更した以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．５５ｄｌ／ｇ、ヘイズが０．６％、アンチモン含有量が１８５ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．３７ｗｔ％、融着率が７％であり良好だった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００４５】
［実施例３］
イソフタル酸の含有率を表１に変更した以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．６０ｄｌ／ｇ、ヘイズが１．０％、アンチモン含有量が２３０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．４５ｗｔ％、融着率が４％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００４６】
［実施例４］
イソフタル酸の含有率を表１に変更した以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．５１ｄｌ／ｇ、ヘイズが０．６％、アンチモン含有量が１８０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．３５ｗｔ％、融着率が８％であり良好だった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００４７】
［実施例５］
接触させるジオール成分をトリエチレングリコールとし、接触温度を２００℃とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．５１ｄｌ／ｇ、ヘイズが０．５％、アンチモン含有量が１８０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．３５ｗｔ％、融着率が３％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００４８】
［実施例６］
接触させる温度を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．６０ｄｌ／ｇ、ヘイズが１．０％、アンチモン含有量が２３０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．４５ｗｔ％、融着率が８％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００４９】
［実施例７］
接触させる時間を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．５１ｄｌ／ｇ、ヘイズが０．５％、アンチモン含有量が１８０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．３５ｗｔ％、融着率が２％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００５０】
［実施例８］
接触させる時間を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．６０ｄｌ／ｇ、ヘイズが１．０％、アンチモン含有量が２３０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．４５ｗｔ％、融着率が８％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００５１】
［実施例９］
接触させるジオール成分をジエチレングリコールとし、接触温度を２００℃とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．５１ｄｌ／ｇ、ヘイズが０．６％、アンチモン含有量が１８５ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．３６ｗｔ％、融着率が２％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
［実施例１０］
接触させる時間、温度を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．５０ｄｌ／ｇ、ヘイズが０．５％、アンチモン含有量が１５０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．３０ｗｔ％、融着率が２％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
［実施例１１］
接触させる時間、温度を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質は固有粘度が０．７０ｄｌ／ｇ、ヘイズが１．０％、アンチモン含有量が２５０ｐｐｍ、環状三量体の含有量が０．４５ｗｔ％、融着率が１０％であり良好であった。また、フィルムでの成形性は良好であり、得られたフィルムの環状三量体の析出性は良好であった。結果を表２に示す。
【００５２】
［比較例１］
含有するイソフタル酸混率を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。得られた共重合ポリエステル樹脂組成物の品質はヘイズが１．１％、環状三量体の含有量が０．４８ｗｔ％と高く不良であった。結果を表１に示す。また、フィルムでの成形性は良好であったが、得られたフィルムの環状三量体の析出性は不良であった。
【００５３】
［比較例２］
含有するイソフタル酸混率を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。乾燥工程で融着が発生し、製品フィルムを得ることができなかった。
【００５４】
［比較例３］
接触させるジオール成分をトリエチレングリコールとし、接触温度を２１０℃とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表１に示す。フィルムでの成形は固有粘度が低く破れが発生し、製品フィルムを得ることができなかった。
【００５５】
［比較例４］
接触させる温度と時間を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。乾燥工程で融着が発生し、製品フィルムを得ることができなかった。
【００５６】
［比較例５］
接触させる温度と時間を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。フィルムでの成形は固有粘度が低く破れが発生し、製品フィルムを得ることができなかった。
【００５７】
［比較例６］
接触させる温度と時間を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。乾燥工程で融着が発生し、製品フィルムを得ることができなかった。
【００５８】
［比較例７］
接触させる溶液をジオール成分以外とし接触温度と時間を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。乾燥工程で融着が発生し、製品フィルムを得ることができなかった。
【００５９】
［比較例８］
接触させる溶液をジオール成分以外とし接触温度と時間を表１とした以外は実施例１と同様の方法で実施した。結果を表２に示す。乾燥工程で融着が発生し、製品フィルムを得ることができなかった。
【００６０】
【表１】
2016141791.tif 000002
【００６１】
【表２】
2016141791.tif 000003