(57)【要約】【課題】キラルケイ素化合物、特に単分子で円偏光発光特性を有するケイ素化合物、より特に単分子で円偏光発光特性を有し且つ高い蛍光量子収率を有するケイ素化合物の提供、及び該ケイ素化合物の製造方法の提供。【解決手段】下記式Ｉ（式中、Ａ〜Ｄは互いに異なる基であり、Ａは、第１の置換基を有してもよい、環数が３以上である縮合多環を有する基を表し、Ｂは、第１の置換基と同じであっても異なってもよい第２の置換基を有してもよい、芳香族基を表し、Ｃは、水素を表しＤは、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す）で表されるケイ素化合物により、上記課題を解決する。    【化１】2016030743.tif 000030【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式Ｉ
（式中、Ａ〜Ｄは互いに異なる基であり、
Ａは、第１の置換基を有してもよい、環数が３以上である縮合多環を有する基を表し、
Ｂは、第１の置換基と同じであっても異なってもよい第２の置換基を有してもよい、芳香族基を表し、
Ｃは、水素を表し
Ｄは、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す）
で表される、キラルケイ素化合物。
【化１】
2016030743.tif 000023
【請求項２】
前記Ａが、下記式Ａ−１又はＡ−２
（式中、ｎ及びｐは第１の置換基（置換基とは水素以外を意味する）の数を意味し、ｎは０〜９の整数であり、ｐは０〜１１の整数であり、
ｎ個の第１の置換基であるＲ１〜Ｒｎは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す。
ｐ個の第１の置換基であるＲ１１〜Ｒ１ｐは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示し、
＊印は、所望によりスペーサ基を介して、Ｓｉと結合する箇所を意味する）
で表される基である請求項１記載の化合物。
【化２】
2016030743.tif 000024
【請求項３】
前記式Ａ−１で表される基が、下記式Ａ−１−１又は下記式Ａ−１−２（式中、ｎ及びＲｎは上記と同じ定義を有する）で表される基である請求項２記載の化合物。
【化３】
2016030743.tif 000025
【請求項４】
前記式Ａ−１で表される基が、前記Ａ−１−１であり、ｎが０である請求項３記載の化合物。
【請求項５】
前記式Ａ−１で表される基が、下記式Ａ−１−３（式中、
Ｂ’〜Ｄ’は互いに異なる基であり、
Ｂ’は、前記Ｂと同じであっても異なってもよく、第２の置換基と同じであっても異なってもよい第２’の置換基を有してもよい芳香族基を表し、
Ｃ’は、水素を表し、
Ｄ’は、前記Ｄと同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す）で表される基である請求項２記載の化合物。
【化４】
2016030743.tif 000026
【請求項６】
前記Ｂ又はＢ’が、下記式Ｂ−１（式中、ｍは第２又は第２’の置換基（置換基とは水素以外を意味する）の数を意味し、ｍは０〜５の整数であり、ｍ個の第２又は第２’の置換基であるＲ２１〜Ｒ２ｍは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す）で表される基である請求項１〜５のいずれか１項記載の化合物。
【化５】
2016030743.tif 000027
【請求項７】
前記式Ｂ−１中、置換基の数ｍが１であり、該１個の第２又は第２’の置換基Ｒ２１がフェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、エチルエステル基又はジメチルアミノ基である請求項６記載の化合物。
【請求項８】
円偏光発光性を有する請求項１〜７のいずれか１項記載の化合物。
【請求項９】
下記式ＩＩ−１〜ＩＩ−４のいずれかで表されるキラルケイ素化合物。
【化６】
2016030743.tif 000028
【請求項１０】
円偏光発光性を有する請求項９記載の化合物。
【請求項１１】
下記式Ｉ
（式中、Ａ〜Ｄは互いに異なる基であり、
Ａは、第１の置換基を有してもよい、環数が３以上である縮合多環を有する基を表し、
Ｂは、第１の置換基と同じであっても異なってもよい第２の置換基を有してもよい、芳香族基を表し、
Ｃは、水素を表し
Ｄは、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を表す）
で表される、キラルケイ素化合物の製造方法であって、
（ａ）下記式ＩＩＩで表される化合物ＩＩＩを準備する工程；
（ｂ）下記式ＩＶ（式中、Ｈａｌはハロゲン基を意味する）で表される化合物ＩＶを準備する工程；及び
（ｃ）化合物ＩＩＩと化合物ＩＶとをＰｄ触媒存在下で反応させる工程；
を有して、前記式Ｉで表されるケイ素化合物を得る、上記方法。
【化７】
2016030743.tif 000029
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規キラルケイ素化合物、特に、単分子で円偏光発光特性を有するケイ素化合物に関する。また、本発明は、該新規キラルケイ素化合物、特に単分子状態で円偏光発光特性を有するケイ素化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
円偏光発光特性を示す化合物は知られているが、その多くは、単分子状態ではその特性を示さないが分子が多数凝集することにより円偏光発光特性を示すものである。
例えば、下記式Ｘ−１〜Ｘ−３で表される化合物Ｘ−１〜Ｘ−３は全て、その分子内にπ共役系部位とキラル部位とを備えるが、単分子状態では円偏光発光特性を示さず、凝集状態ではじめて円偏光発光特性を示す（非特許文献１〜３を参照のこと）。
また、一般に、化合物Ｘ−１〜Ｘ−３は、蛍光量子収率及びｇ値（ｇＣＰＬ＝２｛（ＩＬ−ＩＲ）／（ＩＬ＋ＩＲ）｝、ＩＬ：左円偏光の強度、ＩＲ：右円偏光の強度）の双方のうち一方のみが高いが双方共に高いものは報告例がない。
【０００３】
【化１】
2016030743.tif 000002
【０００４】
また、下記式Ｘ−４で表される化合物Ｘ−４は、ランタノイド錯体であり、上記化合物Ｘ−１〜Ｘ−３と異なり、単分子状態で円偏光発光特性を示す。しかしながら、化合物Ｘ−４は、蛍光量子収率が低いという問題点がある。また、化合物Ｘ−４は、ランタノイド元素、具体的にはＥｕを用いるため、高価となるという問題点もある（非特許文献４を参照のこと）。
【０００５】
【化２】
2016030743.tif 000003
【０００６】
さらに、下記式Ｘ−５及びＸ−６で表される化合物Ｘ−５及びＸ−６は、軸不斉又はらせん不斉を有する化合物であり、単分子状態で円偏光発光特性を示し、溶液状態であっても円偏光発光特性を示す。しかしながら、化合物Ｘ−５などの軸不斉又はらせん不斉を有する化合物は、その合成が困難であるという問題がある（非特許文献５及び６を参照のこと）。
【０００７】
【化３】
2016030743.tif 000004
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】P. M. L. Blok, H. P. J. M. Dekkers, Chem. Phys. Lett. 1989, 161, 188.
【非特許文献２】J. Liu, H. Su, L. Meng, Y. Zhao, C. Deng, J. C. Y. Ng, P. Lu, M. Faisal, J. W. Y. Lam, X. Huang, H. Wu, K. S. Wong, B. Z. Tang. Chem. Sci. 2012, 3, 2737.
【非特許文献３】T. Ikeda, T. Masuda, T. Hirao, J. Yuasa, H. Tsumatori, T. Kawai, T. Haino, Chem. Commun. 2012, 48, 6025.
【非特許文献４】T. Harada, H. Tsumatori, K. Nishiyama, J. Yuasa, Y. Hasegawa and T. Kawai, Inorg. Chem. 2012, 51, 6476.
【非特許文献５】Y. Sawada, S. Furumi, A. Takai, M. Takeuchi, K. Noguchi and K. Tanaka, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 4080-4083.
【非特許文献６】K. E. S. Phillips, T. J. Katz, S. Jockusch, A. J. Lovinger, N. J. Turro, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 11899.
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、本発明の目的は、上記問題を解決することにある。
具体的には、本発明の目的は、キラルケイ素化合物、特に単分子状態で円偏光発光特性を有するケイ素化合物、より特に単分子状態で円偏光発光特性を有し且つ高い蛍光量子収率を有するケイ素化合物を提供することにある。
また、本発明の目的は、該ケイ素化合物の製造方法、特に比較的に容易に合成できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、次の発明を見出した。
＜１＞  下記式Ｉ
（式中、Ａ〜Ｄは互いに異なる基であり、
Ａは、第１の置換基を有してもよい、環数が３以上である縮合多環を有する基、好ましくは環数が３又は４の縮合多環を有する基を表し、
Ｂは、第１の置換基と同じであっても異なってもよい第２の置換基を有してもよい、芳香族基、好ましくはＳｉに結合している位置に対してオルト位、メタ位又はパラ位に第２の置換基を有するフェニル基、より好ましくはオルト位に第２の置換基を有するフェニル基を表し、
Ｃは、水素を表し
Ｄは、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、より好ましくはメチル基を表す）
で表される、キラルケイ素化合物。
【００１１】
【化４】
2016030743.tif 000005
【００１２】
＜２＞  上記＜１＞において、Ａが、下記式Ａ−１又はＡ−２で表される基であるのがよい。
下記式Ａ−１及びＡ−２中、ｎ及びｐは第１の置換基（置換基とは水素以外を意味する）の数を意味し、ｎは０〜９、好ましくは０〜１の整数であり、ｐは０〜１１、好ましくは０〜３の整数であり、
ｎ個の第１の置換基であるＲ１〜Ｒｎは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す。
ｐ個の第１の置換基であるＲ１１〜Ｒ１ｐは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す。
＊印は、所望によりスペーサ基を介して、Ｓｉと結合する箇所を意味する。
【００１３】
【化５】
2016030743.tif 000006
【００１４】
＜３＞  上記＜２＞において、式Ａ−１で表される基が、下記式Ａ−１−１又は下記式Ａ−１−２で表される基であるのがよい。
式Ａ−１−１及びＡ−１−２中、ｎ及びＲｎは、上記と同じ定義を有する。
【００１５】
【化６】
2016030743.tif 000007
【００１６】
＜４＞  上記＜３＞において、式Ａ−１で表される基が、式Ａ−１−１で表される基であり、ｎが０であるのがよい。
＜５＞  上記＜２＞において、式Ａ−１で表される基が、下記式Ａ−１−３で表される基であるのがよい。
式Ａ−１−３中、
Ｂ’〜Ｄ’は互いに異なる基であり、
Ｂ’は、前記Ｂと同じであっても異なってもよく、第２の置換基と同じであっても異なっても良い第２’の置換基を有してもよい芳香族基、好ましくはＳｉに結合している位置に対してオルト位、メタ位又はパラ位に第２の置換基を有するフェニル基、より好ましくはオルト位に第２の置換基を有するフェニル基を表し、
Ｃ’は、水素を表し
Ｄ’は、前記Ｄと同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、より好ましくはメチル基を表す。
【００１７】
【化７】
2016030743.tif 000008
【００１８】
＜６＞  上記＜１＞〜＜５＞のいずれかにおいて、Ｂ又はＢ’が、下記式Ｂ−１で表される基であるのがよい。
式Ｂ−１中、ｍは第２又は第２’の置換基（置換基とは水素以外を意味する）の数を意味し、ｍは０〜５の整数であり、ｍ個の第２又は第２’の置換基であるＲ２１〜Ｒ２ｍは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す。
式Ｂ−１中、第２又は第２’の置換基の数ｍが１であり、該１個の第２又は第２’の置換基Ｒ２１がフェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、エチルエステル基又はジメチルアミノ基であるのがよい。
【００１９】
【化８】
2016030743.tif 000009
【００２０】
＜７＞  上記＜６＞において、式Ｂ−１中、第２又は第２’の置換基の数ｍが１であり、該１個の第２又は第２’の置換基Ｒ２１がメトキシ基またはシアノ基であるのがよい。
＜８＞  上記＜１＞〜＜７＞のいずれかにおいて、化合物が、円偏光発光特性を有するのがよい。
＜９＞  下記式ＩＩ−１〜ＩＩ−４のいずれかで表されるケイ素化合物。
【００２１】
【化９】
2016030743.tif 000010
【００２２】
＜１０＞  上記＜９＞において、下記式ＩＩで表されるケイ素化合物が円偏光発光性を有するのがよい。
【００２３】
＜１１＞  下記式Ｉ
（式中、Ａ〜Ｄは互いに異なる基であり、
Ａは、第１の置換基を有してもよい、環数が３以上である縮合多環を有する基、好ましくは環数が３又は４の縮合多環を有する基を表し、
Ｂは、第１の置換基と同じであっても異なってもよい第２の置換基を有してもよい、芳香族基、好ましくはＳｉに結合している位置に対してオルト位、メタ位又はパラ位に第２の置換基を有するフェニル基、より好ましくはオルト位に第２の置換基を有するフェニル基を表し、
Ｃは、水素を表し
Ｄは、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、より好ましくはメチル基を表す）
で表される、キラルケイ素化合物の製造方法であって、
（ａ）下記式ＩＩＩで表される化合物ＩＩＩを準備する工程；
（ｂ）下記式ＩＶ（式中、Ｈａｌはハロゲン基を意味する）で表される化合物ＩＶを準備する工程；及び
（ｃ）化合物ＩＩＩと化合物ＩＶとをＰｄ触媒存在下で反応させる工程；
を有して、前記式Ｉで表されるキラルケイ素化合物を得る、上記方法。
【００２４】
【化１０】
2016030743.tif 000011
【発明の効果】
【００２５】
本発明により、上記の問題を解決することができる。
本発明により、キラルケイ素化合物、特に単分子状態で円偏光発光特性を有するケイ素化合物、より特に単分子で円偏光発光特性を有し且つ高い蛍光量子収率を有するケイ素化合物を提供することができる。
また、本発明により、該ケイ素化合物の製造方法、特に比較的に容易に合成できる方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
以下、本願に記載する発明を詳細に説明する。
本願は、キラルケイ素化合物、特に単分子で円偏光発光特性を有するケイ素化合物、より特に単分子で円偏光発光特性を有し且つ高い蛍光量子収率を有するケイ素化合物を開示する。
また、本願は、該ケイ素化合物の製造方法、特に比較的に容易に合成できる方法を開示する。
【００２７】
＜キラルケイ素化合物＞
本願は、下記式Ｉで表されるケイ素化合物を開示する。
式Ｉ中、Ａ〜Ｄは互いに異なる基であり、
Ａは、第１の置換基を有してもよい、環数が３以上である縮合多環を有する基、好ましくは環数が３又は４の縮合多環を有する基を表し、
Ｂは、第１の置換基と同じであっても異なってもよい第２の置換基を有してもよい、芳香族基、好ましくはＳｉに結合している位置に対してオルト位、メタ位又はパラ位に第２の置換基を有するフェニル基、より好ましくはオルト位に第２の置換基を有するフェニル基を表し、
Ｃは、水素を表し
Ｄは、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、より好ましくはメチル基を表す。
【００２８】
【化１１】
2016030743.tif 000012
【００２９】
式Ｉ中、Ａは、下記式Ａ−１又はＡ−２で表される基であるのがよい。
下記式Ａ−１及びＡ−２中、ｎ及びｐは第１の置換基（置換基とは水素以外を意味する）の数を意味し、ｎは０〜９、好ましくは０〜１の整数であり、ｐは０〜１１、好ましくは０〜３の整数である。
ｎ個の第１の置換基であるＲ１〜Ｒｎは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す。
ｐ個の第１の置換基であるＲ１１〜Ｒ１ｐは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す。
＊印は、所望によりスペーサ基を介して、Ｓｉと結合する箇所を意味する。
【００３０】
【化１２】
2016030743.tif 000013
【００３１】
上記式Ａ−１で表される基は、下記式Ａ−１−１又は下記式Ａ−１−２で表される基であるのがよい。好ましくは、式Ａ−１で表される基が、式Ａ−１−１で表される基であり、ｎが０であるのがよい。
式Ａ−１−１及びＡ−１−２中、ｎ及びＲｎは、上記と同じ定義を有する。
【００３２】
【化１３】
2016030743.tif 000014
【００３３】
他の面において、式Ａ−１で表される基は、下記式Ａ−１−３で表される基であるのがよい。
式Ａ−１−３中、
Ｂ’〜Ｄ’は互いに異なる基であり、
Ｂ’は、前記Ｂと同じであっても異なってもよく、第２の置換基と同じであっても異なっても良い第２’の置換基を有してもよい芳香族基、好ましくはＳｉに結合している位置に対してオルト位、メタ位又はパラ位に第２’の置換基を有するフェニル基、より好ましくはオルト位に第２’の置換基を有するフェニル基を表し、
Ｃ’は、水素を表し
Ｄ’は、前記Ｄと同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、より好ましくはメチル基を表す。
【００３４】
【化１４】
2016030743.tif 000015
【００３５】
上記式Ｉ中、Ｂ又はＢ’が、下記式Ｂ−１で表される基であるのがよい。
式Ｂ−１中、ｍは第２又は第２’の置換基（置換基とは水素以外を意味する）の数を意味し、ｍは０〜５の整数であり、ｍ個の第２又は第２’の置換基であるＲ２１〜Ｒ２ｍは、各々独立に、置換基を有してもよい、炭素数１〜１８のアリール基、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルコキシ基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、シアノ基、アルキルエステル基（アルキル部は炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）、ジアルキルアミノ基（アルキル部は各々同じであっても異なってもよく、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖である）を示す。
式Ｂ−１中、第２又は第２’の置換基の数ｍが１であり、該１個の第２又は第２’の置換基Ｒ２１がフェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、エチルエステル基又はジメチルアミノ基であるのがよい。
式Ｂ−１中、第２又は第２’の置換基の数ｍが１であり、該１個の第２又は第２’の置換基Ｒ２１がフェニル基、メチル基、メトキシ基、シアノ基、エチルエステル基又はジメチルアミノ基であるのがよく、好ましくは該１個の第２又は第２’の置換基Ｒ２１がメトキシ基またはシアノ基であるのがよい。
【００３６】
【化１５】
2016030743.tif 000016
【００３７】
上述の通り、上記式Ｉ中、Ｄ又はＤ’は、炭素数１〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、より好ましくはメチル基であるのがよい。
【００３８】
上記式Ｉで表される化合物は、円偏光発光特性を有するのがよく、好ましくは単分子で円偏光発光特性を有するのがよく、より好ましくは単分子で円偏光発光特性を有し且つ高い蛍光量子収率が有するのがよい。
なお、ここで  「円偏光発光特性を有する」とは、ｇＣＰＬが０．００１以上であることを意味する。「円偏光発光特性」はｇＣＰＬが高いほど良く、好ましくは０．０１以上であるのがよい。
「円偏光発光特性」は、円偏光発光分光測定装置で測定することができる。
また、「単分子で」「円偏光発光特性を有する」とは、周りの環境に依存せず、その分子１つだけで、円偏光発光を示すことを意味する。一般には希薄溶液中で、円偏光発光を示すことを指すことを意味する。
さらに、「高い蛍光量子収率」とは、０．５以上を有することを意味する。
【００３９】
上記式Ｉで表される化合物は、特に下記式ＩＩ−１〜ＩＩ−４で表されるケイ素化合物であるのがよく、好ましくはＩＩ−１又はＩＩ−２、より好ましくはＩＩ−１であるのがよい。
【００４０】
【化１６】
2016030743.tif 000017
【００４１】
本願のキラルケイ素化合物は、円偏光発光特性を有することから、フォトルミネスセンス材料、エレクトロルミネスセンス材料などに用いることができるがこれらに限定されない。
【００４２】
＜ケイ素化合物の製造方法＞  
上述のケイ素化合物、特に式Ｉで表されるケイ素化合物は、例えば次の製造方法により得ることができる。
（ａ）下記式ＩＩＩで表される化合物ＩＩＩを準備する工程；
（ｂ）下記式ＩＶ（式中、Ｈａｌはハロゲン基を意味する）で表される化合物ＩＶを準備する工程；及び
（ｃ）化合物ＩＩＩと化合物ＩＶとをＰｄ触媒存在下で反応させる工程；
を有することにより、上記式Ｉで表されるケイ素化合物を得ることができる。
なお、式Ｉ、ＩＩＩ、ＩＶにおいて、「Ａ」〜「Ｄ」の語については、上述と同じ定義を有する。
【００４３】
【化１７】
2016030743.tif 000018
【００４４】
工程（ａ）は、上記式ＩＩＩで表される化合物ＩＩＩを準備する工程である。
化合物ＩＩＩとして、９−アントリル（メチル）シランなどを挙げることができるがこれらに限定されない。
これらの化合物は、市販購入できる化合物であっても、新たに調製してもよい。例えば、９−ブロモアントラセンとトリメトキシメチルシランとをマグネシウム、続いて水素化リチウムアルミニウムの存在下で反応させることにより、９−アントリル（メチル）シランを得ることができる。
【００４５】
工程（ｂ）は、上記式ＩＶで表される化合物ＩＶを準備する工程である。
これらは市販品である。
Ｈａｌは、好ましくはＩ（ヨウ素）又はＢｒ（臭素）であるのがよく、より好ましくはＩ（ヨウ素）であるのがよい。
【００４６】
工程（ｃ）は、上記工程（ａ）及び（ｂ）で準備した化合物ＩＩＩと化合物ＩＶとをＰｄ触媒存在下で反応させる工程である。
ここで、Ｐｄ触媒は、Ｐｄ２（ｄｂａ）３（ｄｂａはジベンジリデンアセトンを表す）と不斉配位子から調製される触媒を挙げることができる。
不斉配位子として、2-Diphenylphosphino-2'-methoxy-1,1'-binaphthyl、(3,5-Dioxa-4-phospha-cyclohepta-[2,1-a;3,4-a’]di-naphthalen-4-yl)dimethylamine、(2,2-Dimethyl-4,4,8,8-tetraphenyl-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-yl)dimethylamineなどの光学活性体を挙げることができるがこれらに限定されない。
工程（ｃ）は、用いる化合物ＩＩＩ、化合物ＩＶ、Ｐｄ触媒などに依存するが、温度−４０〜２５℃、圧力１気圧、時間１〜３日などで行うことができるが、これらに限定されない。
以下、実施例に基づいて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は本実施例に限定されるものではない。
【実施例１】
【００４７】
＜（9-アントラセニル）（2-メトキシフェニル）メチルシランの調製＞
【００４８】
【化１８】
2016030743.tif 000019
【００４９】
Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．０２５ｍｍｏｌ）と光学活性ホスフィン配位子(R,R)-4,4,8,8-tetrakis(3,5-diethylphenyl)-N,N,2,2-tetramethyltetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-e][1,3,2]dioxaphosphepin-6-amine（０．０７５ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）（２．１ｍｌ）に溶解させ室温で２時間撹拌したのち、混合溶液にトリエチルアミン（３．０ｍｍｏｌ）、2-ヨードアニソール（１．０ｍｍｏｌ）、9-メチルシリルアントラセン（１．５ｍｍｏｌ）を順に加え、−４０℃で３日間撹拌した。反応を水で停止し、水層を塩化メチレンで３回抽出した。有機層を集め硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で溶媒を留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製すると目的物が化学収率５９％、光学収率８２％ｅｅで生成した。
(9-アントラセニル)(2-メトキシフェニル)メチルシランLight-yellow solid. 1H NMR (500 MHz, CDCl3), δ 8.57 (d, 2H, J =8.4Hz), 8.53 (s, 1H), 8.01-8.04 (m, 2H), 7.35-7.47 (m, 6H), 6.84-6.90 (m, 2H), 5.95 (q, 1H, J =3.9Hz), 3.71 (s, 3H), 0.87 (d, 3H, J = 3.9Hz); 13C NMR (125 MHz, CDCl3), δ 164.4 (Cq), 137.3 (Cq), 136.6 (Cq), 131.52 (Cq), 131.47 (Cq), 131.2 (CH), 130.1 (CH), 129.3 (CH), 128.9 (CH), 125.2 (CH), 124.7 (CH), 123.9 (CH), 120.8 (Cq) 109.6 (Cq), 55.1 (CH3), -2.7 (CH3). Quantum yield ΦF =0.55. g value gCPL = 0.014. FAB-HRMS Calcd for C22H20OSi: 328.1283 Found: 328.1263 (M+). HPLC (OJ-H, hexane/IPA = 95/5, 1.0mL/min) 保持時間8.6分、12.8分
【実施例２】
【００５０】
＜（9-アントラセニル）（3-メトキシフェニル）メチルシランの調製＞
【００５１】
【化１９】
2016030743.tif 000020
【００５２】
実施例１において、2-ヨードアニソールの代わりに、3-ヨードアニソールを用いた以外、実施例１と同様の方法により、式ＩＩ−２で表される、（9-アントラセニル）（3-メトキシフェニル）メチルシランを得た。
【実施例３】
【００５３】
＜（9-アントラセニル）（4-メトキシフェニル）メチルシランの調製＞
【００５４】
【化２０】
2016030743.tif 000021
【００５５】
実施例１において、2-ヨードアニソールの代わりに、4-ヨードアニソールを用いた以外、実施例１と同様の方法により、式ＩＩ−３で表される、（9-アントラセニル）（4-メトキシフェニル）メチルシランを得た。
【実施例４】
【００５６】
＜（9-アントラセニル）（3-シアノフェニル）メチルシランの調製＞
【００５７】
【化２１】
2016030743.tif 000022
【００５８】
実施例１において、2-ヨードアニソールの代わりに、3-メトキシベンゾニトリルを用いた以外、実施例１と同様の方法により、式ＩＩ−４で表される、（9-アントラセニル）（3-シアノフェニル）メチルシランを得た。
【００５９】
＜円偏光発光特性及び蛍光量子収率＞
実施例１で得られた化合物について、円偏光発光特性及び蛍光量子収率を測定した。
＜＜円偏光発光特性＞＞
実施例１で得られた化合物を溶媒ヘキサンに溶解し、濃度４．２×１０−５Ｍとして円偏光発光特性を測定した（測定器：Hamamatsu, H7732-10）。その結果、実施例１は、ｇＣＰＬ値０．０１４を有した。
＜＜量子収率＞＞
実施例１で得られた化合物の固体状態の蛍光量子収率を測定した（測定器：Hamamatsu C9920-01）。その結果、実施例１は、蛍光量子収率０．５５を有した。
実施例１は、円偏光発光特性ｇＣＰＬ値が０．０１４であり、蛍光量子収率が０．５５であることから、円偏光発光材料として有用であることがわかる。