(57)【要約】      （修正有）【課題】十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品及び十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を備えた時計を提供する。【解決手段】光学部品Ｐ１０は、基材Ｐ１と、主としてチタン酸化物で構成され、かつ、副成分として、Ｎｂ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、ＡｌおよびＨｆよりなる群から選択される１種または２種以上の元素を含むチタン酸化物層Ｐ２とを備え、チタン酸化物層Ｐ２中における副成分の含有率は、０．０１質量％以上１．０質量％以下である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
主としてチタン酸化物で構成され、かつ、副成分として、Ｎｂ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、ＡｌおよびＨｆよりなる群から選択される１種または２種以上の元素を含むチタン酸化物層とを備えることを特徴とする光学部品。
【請求項２】
前記副成分としての前記元素は、チタンと複合酸化物を構成するものである請求項１に記載の光学部品。
【請求項３】
前記チタン酸化物層中における前記副成分の含有率は、０．０１質量％以上１．０質量％以下である請求項１または２に記載の光学部品。
【請求項４】
前記チタン酸化物層の厚さは、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下である請求項１ないし３のいずれか１項に記載の光学部品。
【請求項５】
前記基材は、ケイ酸ガラス、サファイアガラスおよびプラスチックよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものである請求項１ないし４のいずれか１項に記載の光学部品。
【請求項６】
光学部品は、時計用カバーガラスである請求項１ないし５のいずれか１項に記載の光学部品。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか１項に記載の光学部品を備えたことを特徴とする時計。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学部品および時計に関する。
【背景技術】
【０００２】
時計用カバーガラスのような光学部品においては、一般に、各種ガラス材料や各種プラスチック材料のような透明性の高い材料が用いられている。
【０００３】
そして、このような光学部品には、例えば、不本意な光の反射を防止する目的の反射防止膜等の膜が設けられることがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、従来においては、光学部品の光の透過性を確保しつつ、静電気による汚れの付着等を効果的に防止することができなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１０−３７１１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を提供すること、また、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を備えた時計を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の光学部品は、基材と、
主としてチタン酸化物で構成され、かつ、副成分として、Ｎｂ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、ＡｌおよびＨｆよりなる群から選択される１種または２種以上の元素を含むチタン酸化物層とを備えることを特徴とする。
【０００８】
これにより、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を提供することができる。
【０００９】
本発明の光学部品では、前記副成分としての前記元素は、チタンと複合酸化物を構成するものであることが好ましい。
【００１０】
これにより、色むら等の外観上の不具合の発生や、基材とチタン酸化物層との密着性の低下等の問題の発生をより効果的に防止することができる。
【００１１】
本発明の光学部品では、前記チタン酸化物層中における前記副成分の含有率は、０．０１質量％以上１．０質量％以下であることが好ましい。
【００１２】
これにより、チタン酸化物層の光の透過性を特に高いものとしつつ、帯電防止機能を特に優れたものとすることができる。
【００１３】
本発明の光学部品では、前記チタン酸化物層の厚さは、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００１４】
これにより、光学部品の光学特性に悪影響が及ぶことを効果的に防止しつつ、光学部品の耐久性、帯電防止機能等を特に優れたものとすることができる。
【００１５】
本発明の光学部品では、前記基材は、ケイ酸ガラス、サファイアガラスおよびプラスチックよりなる群から選択される少なくとも１種を含む材料で構成されたものであることが好ましい。
【００１６】
これらの物質は、優れた透明性を有しており、光学部品の光学特性を特に優れたものとすることができる。また、基材とチタン酸化物層との密着性を特に優れたものとすることができ、光学部品の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００１７】
本発明の光学部品は、時計用カバーガラスであることが好ましい。
カバーガラスの背面側には、通常、文字板、針等の時刻表示部材が配されるため、カバーガラス（光学部品）を介した文字板等の視認性が強く求められる部材である。したがって、静電気による埃等の汚れの付着が生じた場合に、視認性の低下の問題が特に顕著に生じる部材である。また、カバーガラスが不本意に帯電した場合、その影響により、時針等の針が変形を生じる可能性があり、このような変形により時計の故障等を招くおそれがある。これに対し、本発明を時計用カバーガラスに適用した場合、上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。したがって、時計用カバーガラスに本発明を適用することにより、本発明による効果がより顕著に発揮される。
【００１８】
また、本発明の光学部品においては、優れた光の透過性を確保することができ、カバーガラスの背面側に配された文字板、針等の時刻表示部材等の視認性を特に優れたものとすることができる。
【００１９】
本発明の時計は、本発明の光学部品を備えたことを特徴とする。
これにより、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を備えた時計を提供することができる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明によれば、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を提供すること、また、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を備えた時計を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】本発明の光学部品の第１実施形態を模式的に示す断面図である。
【図２】本発明の光学部品の第２実施形態を模式的に示す断面図である。
【図３】本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
以下、本発明の好適な実施形態について、添付図面を参照しつつ詳細に説明する。
＜＜光学部品＞＞
まず、本発明の光学部品について説明する。
【００２３】
［第１実施形態］
図１は、本発明の光学部品の第１実施形態を模式的に示す断面図である。
【００２４】
図１に示すように、本実施形態の光学部品Ｐ１０は、基材Ｐ１と、主としてチタン酸化物で構成されたチタン酸化物層Ｐ２とを備えている。そして、チタン酸化物層Ｐ２中には、副成分として、Ｎｂ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、ＡｌおよびＨｆよりなる群から選択される１種または２種以上の元素が含まれている。
【００２５】
このような構成であることにより、光学部品Ｐ１０全体として、十分な光透過性を確保しつつ、帯電防止機能が発揮される。言い換えると、チタン酸化物層Ｐ２は、帯電防止膜として機能することができる。その結果、例えば、静電気による埃等の汚れの付着が防止され、光学部品Ｐ１０は、本来有している光学特性を安定的に発揮することができる。
【００２６】
なお、このような優れた効果は、チタン酸化物層Ｐ２が、主としてチタン酸化物で構成されたものであり、かつ、所定の副成分を含むものであることにより得られるものであって、これらのうち一方を欠いた構成では、上記のような優れた効果は得られない。すなわち、主としてチタン酸化物で構成された層を有していても、当該層中に所定の副成分を含んでいないと十分な帯電防止機能が得られない。また、上記で副成分として挙げた成分を含む層を有していても、当該層が主としてチタン酸化物で構成されたものでないと、十分な光の透過性等を確保することができず、光学部品としての機能が著しく低いものとなる。
【００２７】
＜基材＞
基材Ｐ１は、通常、光学部品Ｐ１０の主部を構成するものであり、光透過性を有する部材である。
【００２８】
基材Ｐ１の５８９ｎｍの波長の光についての屈折率は、１．４３以上１．８５以下であるのが好ましく、１．４５以上１．７８以下であるのがより好ましい。
これにより、光学部品Ｐ１０の光学特性を特に優れたものとすることができる。
【００２９】
基材Ｐ１の構成材料は、特に限定されず、例えば、各種ガラス、各種プラスチック等を用いることができるが、ケイ酸ガラス（石英ガラス等）、サファイアガラスおよびプラスチックよりなる群から選択される少なくとも１種を含むものであるのが好ましい。
【００３０】
これらの物質は、優れた透明性を有している。また、基材Ｐ１がこのような材料で構成されたものであると、基材Ｐ１とチタン酸化物層Ｐ２との密着性を特に優れたものとすることができ、光学部品Ｐ１０の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００３１】
特に、基材Ｐ１が、ケイ酸ガラス、サファイアガラスのうち少なくとも一方を含むものである場合、特に優れた光透過性、適度な屈折率等の優れた光学特性が得られるとともに、基材Ｐ１とチタン酸化物層Ｐ２との密着性をさらに優れたものとすることができ、光学部品Ｐ１０の耐久性、信頼性をさらに優れたものとすることができる。
【００３２】
基材Ｐ１を構成するプラスチック材料としては、各種熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂が挙げられ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）等のポリオレフィン、環状ポリオレフィン（ＣＯＰ）、変性ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド（例：ナイロン６、ナイロン４６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６−１２、ナイロン６−６６）、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ−（４−メチルペンテン−１）、アイオノマー、アクリル系樹脂、ポリメチルメタクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリオキシメチレン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）等のポリエステル、ポリエーテル、ポリエーテルケトン（ＰＥＫ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルイミド、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリフェニレンオキシド、変性ポリフェニレンオキシド、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、芳香族ポリエステル（液晶ポリマー）、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、その他フッ素系樹脂、スチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリブタジエン系、トランスポリイソプレン系、フッ素ゴム系、塩素化ポリエチレン系等の各種熱可塑性エラストマー、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、シリコーン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリパラキシリレン（poly-para-xylylene）、ポリモノクロロパラキシリレン（poly-monochloro-para-xylylene）、ポリジクロロパラキシリレン（poly-dichloro-para-xylylene）、ポリモノフルオロパラキシリレン（poly-monofluoro-para-xylylene）、ポリモノエチルパラキシリレン（poly-monoethyl-para-xylylene）等のポリパラキシリレン樹脂等、またはこれらを主とする共重合体、ブレンド体、ポリマーアロイ等が挙げられ、これらのうちの１種または２種以上を組み合わせて（例えば、ブレンド樹脂、ポリマーアロイ、積層体等として）用いることができる。
【００３３】
＜チタン酸化物層＞
チタン酸化物層Ｐ２は、主としてチタン酸化物で構成され、かつ、副成分として、Ｎｂ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、ＡｌおよびＨｆよりなる群から選択される１種または２種以上の元素を含むものである。
【００３４】
チタン酸化物層Ｐ２中におけるチタン（Ｔｉ）の含有率は、４５質量％以上７５質量％以下であるのが好ましく、５０質量％以上７０質量％以下であるのがより好ましい。
【００３５】
これにより、チタン酸化物層Ｐ２の光の透過性を特に高いものとしつつ、帯電防止機能を特に優れたものとすることができる。
【００３６】
チタン酸化物層Ｐ２中における酸素（Ｏ）の含有率は、２５質量％以上５５質量％以下であるのが好ましく、３０質量％以上５０質量％以下であるのがより好ましい。
【００３７】
チタン酸化物層Ｐ２中における前記副成分としての元素の含有率（複数種の元素を含む場合には、これらの含有率の総和）は、０．０１質量％以上１．０質量％以下であるのが好ましく、０．０５質量％以上０．９質量％以下であるのがより好ましい。
【００３８】
これにより、チタン酸化物層Ｐ２の光の透過性を特に高いものとしつつ、帯電防止機能を特に優れたものとすることができる。
【００３９】
前記副成分としての元素は、チタン酸化物層Ｐ２中に、いかなる形態で含まれるものであってもよいが、チタンと複合酸化物を構成するものであるのが好ましい。
【００４０】
これにより、色むら等の外観上の不具合の発生や、基材Ｐ１とチタン酸化物層Ｐ２との密着性の低下等の問題の発生をより効果的に防止することができる。
【００４１】
チタン酸化物層Ｐ２中に含まれる副成分は、Ｎｂ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、ＡｌおよびＨｆよりなる群から選択される１種または２種以上の元素であればよいが、特に、Ｎｂが好ましい。
【００４２】
これにより、光の透過性と帯電防止機能とを、より高いレベルで両立することができる。また、前述した基材Ｐ１との密着性を特に優れたものとし、光学部品Ｐ１０の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００４３】
チタン酸化物層Ｐ２中にＮｂが副成分として含まれる場合、チタン酸化物層Ｐ２中におけるＮｂの含有率は、０．０１質量％以上１．０質量％以下であるのが好ましく、０．０５質量％以上０．８質量％以下であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４４】
チタン酸化物層Ｐ２中に含まれる前記副成分全体に占めるＮｂの含有率の割合は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。
【００４５】
チタン酸化物層Ｐ２は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、Ｉｎ、Ｓｎ等の透明電極に使用されるもの等が挙げられる。
【００４６】
チタン酸化物層Ｐ２の厚さは、５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であるのが好ましく、７ｎｍ以上２５ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【００４７】
これにより、光学部品Ｐ１０の光学特性に悪影響が及ぶことを効果的に防止しつつ、光学部品Ｐ１０の耐久性、帯電防止機能等を特に優れたものとすることができる。
【００４８】
光学部品としては、例えば、プロジェクタレンズ、カメラレンズ、眼鏡用レンズ等の各種レンズ（マイクロレンズ、レンチキュラレンズ、フレネルレンズ等を含む）、フィルター（カメラローパスフィルター、エッジフィルター、紫外線カットフィルター、赤外線カットフィルター等）、透光板、防塵ガラス、放熱板、時計用カバーガラス、時計用裏蓋、透光性文字板（例えば、ソーラー時計用文字板）等が挙げられる。
中でも、光学部品は、時計用カバーガラスであるのが好ましい。
【００４９】
カバーガラスの背面側には、通常、文字板、針等の時刻表示部材が配されるため、カバーガラス（光学部品）を介した文字板等の視認性が強く求められる部材である。したがって、静電気による埃等の汚れの付着が生じた場合に、視認性の低下の問題が特に顕著に生じる部材である。また、カバーガラスが不本意に帯電した場合、その影響により、時針等の針が変形を生じる可能性があり、このような変形により時計の故障等を招くおそれがある。これに対し、本発明を時計用カバーガラスに適用した場合、上記のような問題の発生を効果的に防止することができる。したがって、時計用カバーガラスに本発明を適用することにより、本発明による効果がより顕著に発揮される。
【００５０】
また、本発明の光学部品においては、優れた光の透過性を確保することができ、カバーガラスの背面側に配された文字板、針等の時刻表示部材等の視認性を特に優れたものとすることができる。
【００５１】
［第２実施形態］
図２は、本発明の光学部品の第２実施形態を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。
【００５２】
図２に示すように、本実施形態の光学部品Ｐ１０は、基材Ｐ１と、チタン酸化物層Ｐ２と、下地層Ｐ３とを備えている。すなわち、基材Ｐ１とチタン酸化物層Ｐ２との間に、下地層Ｐ３を有する以外は、前述した実施形態と同様の構成を有する。
【００５３】
このように、下地層Ｐ３を有することにより、例えば、基材Ｐ１とチタン酸化物層Ｐ２との密着性（下地層Ｐ３を介した密着性）を特に優れたものとすることができ、光学部品Ｐ１０の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００５４】
下地層Ｐ３の構成材料としては、例えば、ＳｉＯ２に代表される金属酸化物が挙げられる。
【００５５】
下地層Ｐ３の厚さは、特に限定されないが、５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であるのが好ましく、７ｎｍ以上３０ｎｍ以下であるのがより好ましい。
【００５６】
なお、図示の構成では、下地層Ｐ３が１層のみ形成されているが、光学部品Ｐ１０は、基材Ｐ１とチタン酸化物層Ｐ２との間に、複数の下地層を有するものであってもよい。
【００５７】
＜＜光学部品の製造方法＞＞
次に、光学部品の製造方法について説明する。
【００５８】
光学部品Ｐ１０は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、例えば、基材Ｐ１を準備する基材準備工程（１ａ）と、基材Ｐ１上に、気相成膜法により、主としてチタン酸化物で構成され、かつ、副成分として、Ｎｂ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔａ、ＡｌおよびＨｆよりなる群から選択される１種または２種以上の元素を含むチタン酸化物層Ｐ２を形成するチタン酸化物層形成工程（１ｂ）とを有する方法を用いて好適に製造することができる。
【００５９】
＜基材準備工程＞
本工程では、基材Ｐ１を準備する（１ａ）。
【００６０】
基材Ｐ１としては、前述したものを用いることができるが、洗浄処理、親液化処理等の前処理が施されたものを用いてもよい。また、前処理として、チタン酸化物層Ｐ２を形成したくない部位へのマスクの形成を行ってもよい。この場合、後処理工程として、マスク除去工程を有していてもよい。
【００６１】
＜チタン酸化物層形成工程＞
本工程では、気相成膜法により、チタン酸化物層Ｐ２を形成する（１ｂ）。
【００６２】
本工程で採用することのできる気相成膜法としては、例えば、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンビームアシスト蒸着、イオンプレーティング等が挙げられる。このような気相成膜法を用いることにより、光の透過性を特に優れたものとすることができる。
【００６３】
特に、成膜装置の構成が比較的簡易で、安定した特性のチタン酸化物層Ｐ２を形成することができる観点から、イオンビームアシスト蒸着が好ましい。
【００６４】
また、チタン酸化物層Ｐ２の形成をイオンビームアシスト蒸着により行う場合、蒸着源としては、例えば、チタンと前記元素との複合酸化物を含むものを用いてもよいが、酸化チタンおよび前記元素の酸化物を含むものを用いてもよい。
【００６５】
これにより、チタン酸化物層Ｐ２の形成用材料（蒸着源）を比較的安価なものとして用意することができる。また、チタン（Ｔｉ）と前記元素との比率の調整等を容易かつ確実に行うことができ、所望の組成のチタン酸化物層Ｐ２を容易かつ確実に形成することができる。
なお、前記元素は、蒸着源中において、酸化物以外の形態をなすものであってもよい。
【００６６】
また、本工程をイオンビームアシスト蒸着により行う場合、複数種の蒸着源を用いて行ってもよい。例えば、チタン酸化物を含む蒸着源（第１の蒸着源）と、前記元素を含む蒸着源（第１の蒸着源よりも前記元素の含有率の高い第２の蒸着源）とを併用してもよい。
【００６７】
これにより、チタン酸化物層Ｐ２の形成に用いる複数種の成分の蒸発のし易さの違いにより、形成されるチタン酸化物層Ｐ２に不本意な組成のばらつきが生じたり、複数の光学部品Ｐ１０を製造する場合に個体間での特性に不本意なばらつきが生じることをより確実に防止することができる。また、本工程における加熱条件等を調整すること（例えば、少なくも１つの蒸着源についての加熱温度を経時的に変化させること等）により、形成されるチタン酸化物層Ｐ２の組成を厚さ方向に沿って変化させる（例えば、傾斜的に変化させる）こと等ができる。
【００６８】
なお、例えば、本工程をスパッタリングにより行う場合において、複数種のターゲットを用いる場合にも、上記と同様の効果が得られる。
【００６９】
また、図２に示すように、基材Ｐ１とチタン酸化物層Ｐ２との間に下地層Ｐ３を有する光学部品Ｐ１０を製造する場合、例えば、チタン酸化物層形成工程に先立ち、基材Ｐ１に下地層Ｐ３を形成する下地層形成工程を設けることにより、好適に光学部品Ｐ１０を製造することができる。
【００７０】
このような材料を用いる場合、下地層形成用材料の付与方法としては、例えば、インクジェット法等の各種印刷法、ロールコート、スプレーコート、スピンコート、刷毛塗り等の各種塗布法、ディッピング（浸漬法）等が挙げられる。
【００７１】
また、例えば、下地層Ｐ３は、例えば、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンビームアシスト蒸着、イオンプレーティング等の気相成膜法により形成してもよい。
【００７２】
これにより、基材Ｐ１と下地層Ｐ３との密着性、下地層Ｐ３とチタン酸化物層Ｐ２との密着性を特に優れたものとし、光学部品Ｐ１０の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。また、下地層Ｐ３の透明性を特に高いものすることができ、光学部品Ｐ１０全体としての光学特性のさらなる向上を図ることができる。また、例えば、下地層Ｐ３の形成と、チタン酸化物層Ｐ２の形成とを連続して行うことができ、光学部品Ｐ１０の生産性を特に優れたものとすることができる。
【００７３】
以上説明したような製造方法によれば、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を効率よく製造することができる。
【００７４】
＜＜時計＞＞
次に、本発明の時計について説明する。
【００７５】
本発明の時計は、上述したような本発明の光学部品を備えるものである。
これにより、十分な光透過性を有しつつ、優れた帯電防止機能を有する光学部品を備えた時計を提供することができ、例えば、静電気による悪影響の発生が効果的に防止された時計を提供することができ、時計全体としての信頼性を高いものとすることができる。また、光学部品の背面側の様子を好適に視認することができる時計を提供することができ、時計全体としての美的外観（審美性）を優れたものとすることができ、装飾品としての価値を高めることができる。また、例えば、時刻等の視認性を向上させることができるため、実用品としての機能（実用性）も優れたものとなる。
【００７６】
なお、本発明の時計は、少なくとも１つの光学部品として、本発明の光学部品を備えるものであればよく、それ以外の部品としては、公知のものを用いることができるが、以下に、本発明の光学部品がカバーガラスに適用された場合の時計の構成の一例について代表的に説明する。
【００７７】
図３は、本発明の時計（携帯時計）の好適な実施形態を示す部分断面図である。
図３に示すように、本実施形態の腕時計（携帯時計）Ｐ１００は、胴（ケース）Ｐ８２と、裏蓋Ｐ８３と、ベゼル（縁）Ｐ８４と、カバーガラス（時計用カバーガラス）Ｐ８５とを備えている。また、ケースＰ８２内には、時計用文字板（文字板）Ｐ７と、太陽電池Ｐ９４と、ムーブメントＰ８１とが収納されており、さらに、図示しない針（指針）等が収納されている。
【００７８】
カバーガラスＰ８５は、前述したような本発明の光学部品で構成されたものである。
これにより、文字板Ｐ７、針（指針）等の視認性を高めることができる。また、文字板Ｐ７等は、時計全体の外観に大きな影響を与える部材であるが、カバーガラスＰ８５が優れた光の透過性を有しているため、好適に文字板Ｐ７等を視認することができ、時計全体としての美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができる。
【００７９】
ムーブメントＰ８１は、太陽電池Ｐ９４の起電力を利用して、指針を駆動する。
図３中では省略しているが、ムーブメントＰ８１内には、例えば、太陽電池Ｐ９４の起電力を貯蔵する電気二重層コンデンサー、リチウムイオン二次電池や、時間基準源として水晶振動子や、水晶振動子の発振周波数をもとに時計を駆動する駆動パルスを発生する半導体集積回路や、この駆動パルスを受けて１秒毎に指針を駆動するステップモーターや、ステップモーターの動きを指針に伝達する輪列機構等を備えている。
【００８０】
また、ムーブメントＰ８１は、図示しない電波受信用のアンテナを備えている。そして、受信した電波を用いて時刻調整等を行う機能を有している。
【００８１】
太陽電池Ｐ９４は、光エネルギーを電気エネルギーに変換する機能を有する。そして、太陽電池Ｐ９４で変換された電気エネルギーは、ムーブメントＰ８１の駆動等に利用される。
【００８２】
太陽電池Ｐ９４は、例えば、非単結晶シリコン薄膜にｐ型の不純物とｎ型の不純物とが選択的に導入され、さらにｐ型の非単結晶シリコン薄膜とｎ型の非単結晶シリコン薄膜との間に不純物濃度の低いｉ型の非単結晶シリコン薄膜を備えたｐｉｎ構造を有している。
【００８３】
胴Ｐ８２には巻真パイプＰ８６が嵌入・固定され、この巻真パイプＰ８６内にはりゅうずＰ８７の軸部Ｐ８７１が回転可能に挿入されている。
【００８４】
胴Ｐ８２とベゼルＰ８４とは、プラスチックパッキンＰ８８により固定され、ベゼルＰ８４とカバーガラスＰ８５とはプラスチックパッキンＰ８９により固定されている。
【００８５】
また、胴Ｐ８２に対し裏蓋Ｐ８３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）Ｐ９３には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）Ｐ９２が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部Ｐ９３が液密に封止され、防水機能が得られる。
【００８６】
りゅうずＰ８７の軸部Ｐ８７１の途中の外周には溝Ｐ８７２が形成され、この溝Ｐ８７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）Ｐ９１が嵌合されている。ゴムパッキンＰ９１は巻真パイプＰ８６の内周面に密着し、該内周面と溝Ｐ８７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうずＰ８７と巻真パイプＰ８６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうずＰ８７を回転操作したとき、ゴムパッキンＰ９１は軸部Ｐ８７１と共に回転し、巻真パイプＰ８６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。
【００８７】
なお、上記の説明では、時計の一例として、本発明の光学部品としてのカバーガラスを備えるものを挙げて説明したが、本発明の時計は、例えば、カバーガラス以外の部品として、本発明の光学部品が適用されたものを備えるものであってもよい。例えば、裏蓋等が、本発明の光学部品で構成されたものであってもよい。これにより、例えば、ムーブメントにより近い部材に本発明の光学部品が適用されることとなるため、ムーブメントが電気的な悪影響を受けることをより効果的に防止することができ、時計全体としての信頼性を特に高いものとすることができる。また、時計全体としての美的外観（審美性）の向上を図ることができる。
【００８８】
また、上記の説明では、時計の一例として、ソーラー電波時計としての腕時計（携帯時計）を挙げて説明したが、本発明は、腕時計以外の携帯時計、置時計、掛け時計等の他の種類の時計にも同様に適用することができる。また、本発明は、ソーラー電波時計を除くソーラー時計や、ソーラー電波時計を除く電波時計等、いかなる時計にも適用することができる。
【００８９】
以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記のようなものに限定されるものではない。
【００９０】
例えば、本発明の光学部品および時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。
【００９１】
例えば、光学部品は、基材、チタン酸化物層に加え、保護膜等を備えるものであってもよい。
【００９２】
また、本発明に係る光学部品は、複数のチタン酸化物層を備えるものであってもよい。例えば、前述した実施形態では、チタン酸化物層が基材の一方の面側に設けられた場合について説明したが、チタン酸化物層は、基材の両方の面側に設けられたものであってもよい。また、中間層を介して、複数のチタン酸化物層が積層された構成のものであってもよい。
【００９３】
また、前述した実施形態では、本発明の光学部品が時計の構成部品として用いられる場合について中心的に説明したが、本発明の光学部品は、時計の構成部品として用いられるものに限定されず、例えば、カメラ（ビデオカメラや、携帯電話（スマートフォン、ＰＨＳ等を含む）等に搭載されたカメラ等を含む）、プロジェクター等の光学機器や、顕微鏡等の光学測定機器等の各種電気機器や、眼鏡、ルーペ等に適用されるものであってもよい。また、本発明の光学部品は、他の部材と組み合わせて用いられるものに限定されず、それ単体で用いられるものであってもよい。
【００９４】
また、本発明の光学部品の製造においては、前述した工程のほか、必要に応じて、前処理工程、中間処理工程、後処理工程を行ってもよい。例えば、チタン酸化物層形成工程に先立ち、基材の表面に紫外線照射やプラズマ照射等を行う工程を有していてもよい。これにより、例えば、基材とチタン酸化物層との密着性を特に優れたものとし、光学部品の耐久性、信頼性を特に優れたものとすることができる。
【００９５】
また、本発明の光学部品は、前述した方法を用いて製造されたものに限定されない。例えば、前述した実施形態では、チタン酸化物層を気相成膜法により形成する場合について代表的に説明したが、チタン酸化物層は、例えば、塗布法等の湿式法を用いて形成してもよい。
【実施例】
【００９６】
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
１．光学部品（カバーガラス）の製造
（実施例１）
以下に示すような方法により、光学部品としてのカバーガラスを製造した。
【００９７】
まず、サファイアガラスで構成された板材（ガラス板）を基材として用意し（基材準備工程）、必要箇所を切削、研磨した。切削、研磨された基材は、略円盤状をなし、直径：３０ｍｍ×厚さ：１ｍｍの大きさのものであった。
【００９８】
次に、基材のチタン酸化物層を形成すべき側の面に、波長：２４８ｎｍの紫外線を照射する紫外線照射処理を施した。
【００９９】
次に、蒸着源として酸化チタン（ＴｉＯ２）と酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）との混合物を用いたイオンビームアシスト蒸着により、基材上にチタン酸化物層を形成し（チタン酸化物層形成工程）、光学部品としてのカバーガラスを得た。
【０１００】
イオンビームアシスト蒸着は、Ｏ２ガス流量：５０ｓｃｃｍ、加速電圧：７００Ｖ、加速電流：７００ｍＡという条件で行った。形成されたチタン酸化物層は、厚さが２０ｎｍであり、チタン酸化物層中に含まれるチタン（Ｔｉ）の含有率が５９．７５質量％、ニオブ（Ｎｂ）の含有率が０．２１質量％、酸素（Ｏ）の含有率が４０．０４質量％であった。
【０１０１】
（実施例２〜６）
イオンビームアシスト蒸着の条件（蒸着源の組成を含む）を変更し、光学部品の各部の構成を表１に示すようなものとした以外は、前記実施例１と同様にして光学部品（カバーガラス）を製造した。
【０１０２】
（実施例７）
チタン酸化物層形成工程に先立ち、基材の表面（チタン酸化物層が形成される側の表面）にＳｉＯ２で構成された下地層を形成した（下地層形成工程）以外は、前記実施例と同様にして光学部品（カバーガラス）を製造した。
【０１０３】
下地層の形成は、イオンビームアシスト蒸着により行った。形成された下地層の厚さは、２０ｎｍであった。
【０１０４】
（実施例８、９）
下地層の条件を変更し、光学部品の各部の構成を表１に示すようなものとした以外は、前記実施例７と同様にして光学部品（カバーガラス）を製造した。
【０１０５】
（比較例１）
基材に対してチタン酸化物層を形成することなく、基材（サファイアガラスで構成された板材）をそのまま光学部品として用いた以外は、前記実施例１と同様にして光学部品（カバーガラス）を製造した。
【０１０６】
（比較例２）
まず、サファイアガラスで構成された板材（ガラス板）を基材として用意し（基材準備工程）、必要箇所を切削、研磨した。切削、研磨された基材は、略円盤状をなし、直径：３０ｍｍ×厚さ：１ｍｍの大きさのものであった。
【０１０７】
次に、基材の膜を形成すべき側の面に、波長：２４８ｎｍの紫外線を照射する紫外線照射処理を施した。
【０１０８】
その後、シリコンをターゲットとし、以下の条件でスパッタリングを行い、高屈折率層と低屈折率層とからなる膜を、基材の一方の面に形成し、光学部品（カバーガラス）を製造した。膜の具体的な積層構成は、基材に近い側から順に、ＳｉＯ２（９ｎｍ）／ＳｉＮｘ（３７ｎｍ）／ＳｉＯ２（２９ｎｍ）／ＳｉＮｘ（２６ｎｍ）／ＳｉＯ２（５３ｎｍ）／ＳｉＮｘ（２２ｎｍ）／ＳｉＯ２（２６ｎｍ）／ＳｉＮｘ（１０７ｎｍ）／ＳｉＯ２（８１ｎｍ）であった。
【０１０９】
＜高屈折率層：窒化ケイ素（ＳｉＮｘ）形成時条件＞
・Ｎ２ガス流量：１０．０ｓｃｃｍ
・Ａｒガス流量：１０．０ｓｃｃｍ
・スパッタリングパワー：２．０ＫＷ
【０１１０】
＜低屈折率層：酸化ケイ素（ＳｉＯ２）形成時条件＞
・０２ガス流量：１０．０ｓｃｃｍ
・Ａｒガス流量：１０．０ｓｃｃｍ
・スパッタリングパワー：１．５ＫＷ
【０１１１】
なお、膜の最表面から１５０ｎｍの深さまでにおける窒化ケイ素（ＳｉＮｘ）の体積分率は、４６％であった。
【０１１２】
（比較例３）
蒸着源として酸化チタン（ＴｉＯ２）を用い、チタン酸化物層をＴｉＯ２で構成され、前記元素を含まないものとして形成した以外は、前記実施例１と同様にして光学部品（カバーガラス）を製造した。
【０１１３】
（比較例４）
蒸着源として酸化ニオブ（Ｎｂ２Ｏ５）を用い、チタン酸化物層の代わりに、Ｎｂ２Ｏ５で構成されＴｉを含まない層を形成した以外は、前記実施例１と同様にして光学部品（カバーガラス）を製造した。
【０１１４】
各実施例および各比較例の光学部品（カバーガラス）の各部の構成を表１にまとめて示した。なお、比較例２、４については、チタン酸化物層の代わりに設けた膜の条件を「チタン酸化物層」の欄に示した。
【０１１５】
【表１】
2016102950.tif 000003
【０１１６】
２．帯電防止性評価
表面抵抗測定器（三菱ケミカル社製、ハイレスタＵＰ ＭＣＰ−ＨＴ４５）を用いて、前記各実施例および各比較例で製造した各カバーガラスの膜（チタン酸化物層等）が設けられた側の面にプローブを接触させて、表面電気抵抗値を測定し、以下の基準に従い、評価した。表面電気抵抗値が低いほど帯電防止性に優れているといえる。なお、測定時の環境は、温度：２５℃、湿度：５５％ＲＨであった。なお、比較例１については、両面とも膜が設けられていないため、任意に選択した一方の面について評価した（以下の評価項目についても同様）。
【０１１７】
Ａ：表面電気抵抗値が１Ｅ＋８Ω／□未満。
Ｂ：表面電気抵抗値が１Ｅ＋８Ω／□以上１Ｅ＋９Ω／□未満。
Ｃ：表面電気抵抗値が１Ｅ＋９Ω／□以上１Ｅ＋１１Ω／□未満。
Ｄ：表面電気抵抗値が１Ｅ＋１１Ω／□以上１Ｅ＋１５Ω／□未満。
Ｅ：表面電気抵抗値が１Ｅ＋１５Ω／□以上。
【０１１８】
３．光の透過率評価
前記各実施例および各比較例で製造した各カバーガラスについて、日立製分光器Ｕ−４０００を用いて、カバーガラスについての光の透過率の測定を行い、以下の基準に従い、評価した。
【０１１９】
Ａ：光の透過率が８０％以上である。
Ｂ：光の透過率が７５％以上８０％未満である。
Ｃ：光の透過率が７０％以上７５％未満である。
Ｄ：光の透過率が６５％以上７０％未満である。
Ｅ：光の透過率が６５％未満である。
【０１２０】
４．密着性評価
評価面にカッターナイフで縦横２ｍｍ間隔のカット線をそれぞれ５本入れ、その上に粘着テープ（ニチバン製ＣＴ−１８）を貼りつけ、その後一気に剥がした後、評価面に剥がれがないか目視で確認し、以下の基準に従い、評価した。
【０１２１】
Ａ：膜剥がれは全く確認されない。
Ｂ：膜剥がれ面積が５％未満。
Ｃ：膜剥がれ面積が５％以上２０％未満。
Ｄ：膜剥がれ面積が２０％以上５０％未満。
Ｅ：膜剥がれ面積が５０％以上。
【０１２２】
５．耐擦性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各カバーガラスの膜（チタン酸化物層等）が設けられた側の面について、ＪＩＳ  Ｋ５７０１に準じ、相紙としてシルボン紙を用いた耐擦性試験を行い、耐擦性試験後のカバーガラスについて、目視による観察を行い、以下の基準に従い、評価した。
【０１２３】
Ａ：摩擦による傷が全く発生していない。
Ｂ：摩擦による傷がほとんど発生していない。
Ｃ：摩擦による傷がわずかに発生している。
Ｄ：摩擦による傷がはっきりと発生している。
Ｅ：摩擦による傷が顕著に発生している。
【０１２４】
６．時計の製造
前記各実施例および各比較例で製造した各カバーガラスを用いて、図３に示すような腕時計を製造した。このとき、カバーガラスの膜（チタン酸化物層）が設けられた側の面が、内面側（文字板等に対向する側）を向くように配置した。
【０１２５】
７．時計の文字板の視認性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計について、カバーガラスを介して、文字板等の観察を行い、その際の視認性を、以下の基準に従い、評価した。
【０１２６】
Ａ：文字板等の視認性が非常に優れている。
Ｂ：文字板等の視認性が優れている。
Ｃ：文字板等の視認性が許容範囲のものである。
Ｄ：文字板等の視認性がやや劣っている。
Ｅ：文字板等の視認性が非常に劣っている。
これらの結果を表２に示す。
【０１２７】
【表２】
2016102950.tif 000004
【０１２８】
表２から明らかなように、本発明では、光学部品の帯電防止機能に優れていた。また、耐擦性等にも優れていた。特に、簡易な構成で上記のような優れた効果が得られた。また、光学部品を備えた時計では、文字板等の視認性に優れており、時計全体としての美的外観（審美性）の優れたものであった。また、本発明では、優れた生産性で、光学部品を製造することができた。これに対し、比較例では、満足な結果が得られなかった。特に、多数の層が積層された複雑な構成を有する膜を形成した比較例２では、光学部品の生産性が特に低いものであった。
【０１２９】
また、カバーガラスに加え、裏蓋も上記と同様の構成にした以外は、前記各実施例および各比較例と同様にして時計を製造したところ、上記と同様の結果が得られ、本発明の光学部品を適用した時計（本発明の時計）では、美的外観（審美性）を特に優れたものとすることができた。
【符号の説明】
【０１３０】
Ｐ１０……光学部品
Ｐ１……基材
Ｐ２……チタン酸化物層
Ｐ３……下地層
Ｐ１００……腕時計（携帯時計）
Ｐ７……時計用文字板（文字板）
Ｐ８１……ムーブメント
Ｐ８２……胴（ケース）
Ｐ８３……裏蓋
Ｐ８４……ベゼル（縁）
Ｐ８５……カバーガラス（時計用カバーガラス）
Ｐ８６……巻真パイプ
Ｐ８７……りゅうず
Ｐ８７１……軸部
Ｐ８７２……溝
Ｐ８８……プラスチックパッキン
Ｐ８９……プラスチックパッキン
Ｐ９１……ゴムパッキン（りゅうずパッキン）
Ｐ９２……ゴムパッキン（裏蓋パッキン）
Ｐ９３……接合部（シール部）
Ｐ９４……太陽電池
【図１】
2016102950.tif 000005
【図２】
2016102950.tif 000006
【図３】
2016102950.tif 000007