(57)【要約】【課題】タイヤ重量、操縦安定性、破断時伸び、低燃費性を維持又は改善しながら、良好な導電性が得られる空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、カーボンブラックと、非イオン界面活性剤とを含み、ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量が９０質量％以上であり、ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が２０質量部以上、前記非イオン界面活性剤の含有量が０．１〜２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したケース、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング及びジョイントレスバンドトッピングの少なくともいずれか１つを有する空気入りタイヤ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、カーボンブラックと、非イオン界面活性剤とを含み、
ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量が９０質量％以上であり、
ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が２０質量部以上、前記非イオン界面活性剤の含有量が０．１〜２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したケース、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング及びジョイントレスバンドトッピングの少なくともいずれか１つを有する空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記非イオン界面活性剤は、下記式（Ａ）及び／又は下記式（Ｂ）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【化１】
2016102169.tif 000013
（式中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化２】
2016102169.tif 000014
（式中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【請求項３】
前記カーボンブラックが、ＤＢＰ吸油量３００ｍｌ／１００ｇ以上、窒素吸着比表面積７００ｍ２／ｇ以上の導電性カーボンブラックを含むものである請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記ゴム組成物は、ジエン系ゴム、前記導電性カーボンブラック、及び該導電性カーボンブラック以外のカーボンブラックの３成分を含むマスターバッチを用いる請求項３記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤには、通電性の確保が必要とされるが、特に、カーボンブラックが少量で電気抵抗が１０８Ωを超えるサイドウォール、細いコード径のハイエンズプライトップ反、１枚プライ構造の３要素が重なった低燃費タイヤにおいて、トレッド接地面からタイヤリムへの通電性を確保できないという問題が生じている。
【０００３】
細いコード径のハイエンズプライトップ反は、太いコード径のものに比べて、被覆ゴム量が少なく、このような場合、電気抵抗が一挙に高くなり、通電不良が生じる。被覆ゴム厚を大きくすることや、２枚プライ構造にすることで、被覆ゴム量を増加させ、電気抵抗を低下させることが考えられるが、タイヤ重量増となり、低燃費性、経済性が低下する。
【０００４】
導電性カーボンブラックを配合する手法も提案されているが、混練方法や、カーボンネットワーク形成のバラツキ等により、通電性が変化する。また、配合量の増加により、破断伸び等、タイヤの要求性能が低下するという問題も生じる。従って、タイヤ重量（プライ被覆ゴム厚み、プライ枚数）、操縦安定性、耐久性（破断時伸び）、低燃費性を維持しながら、良好な導電性を確保したタイヤの提供が望まれている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記課題を解決し、タイヤ重量、操縦安定性、破断時伸び、低燃費性を維持又は改善しながら、良好な導電性が得られる空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、タイヤのケーストッピング、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング、ジョイントレスバンドトッピング用ゴム組成物等の各種タイヤ内層用ゴム組成物において、主としてジエン系ゴムからなるゴム配合に、カーボンブラック、非イオン界面活性剤を所定量配合した場合に、プライ被覆ゴム厚みやプライ枚数を増量することなく、操縦安定性、破断時伸び、低燃費性を維持又は改善し、更に良好な導電性も確保されるという知見を見出し、本発明に至ったものである。
【０００７】
本発明は、ゴム成分と、カーボンブラックと、非イオン界面活性剤とを含み、ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量が９０質量％以上であり、ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が２０質量部以上、前記非イオン界面活性剤の含有量が０．１〜２０質量部であるゴム組成物を用いて作製したケース、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング及びジョイントレスバンドトッピングの少なくともいずれか１つを有する空気入りタイヤに関する。
【０００８】
前記非イオン界面活性剤は、下記式（Ａ）及び／又は下記式（Ｂ）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【化１】
2016102169.tif 000002
（式中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化２】
2016102169.tif 000003
（式中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【０００９】
前記カーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量３００ｍｌ／１００ｇ以上、窒素吸着比表面積７００ｍ２／ｇ以上の導電性カーボンブラックを含むものであることが好ましい。
【００１０】
前記ゴム組成物は、ジエン系ゴム、前記導電性カーボンブラック、及び該導電性カーボンブラック以外のカーボンブラックの３成分を含むマスターバッチを用いることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ジエン系ゴムを含むゴム成分と、非イオン界面活性剤と、カーボンブラックとを所定量含有するゴム組成物を用いて作製したケース、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング及びジョイントレスバンドトッピングの少なくともいずれか１つを有する空気入りタイヤであるので、タイヤ重量、操縦安定性、破断時伸び、低燃費性を維持又は改善しながら、良好な導電性を確保できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の空気入りタイヤは、ジエン系ゴムを含むゴム成分と、非イオン界面活性剤と、カーボンブラックとを所定量含有するゴム組成物を用いて作製したケース、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング及びジョイントレスバンドトッピングの少なくともいずれか１つを有するものである。
【００１３】
所定量のジエン系ゴム、通常のカーボンブラックや導電性カーボンブラック等のカーボンブラックに、非イオン界面活性剤を添加したゴム組成物をケーストッピング、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング、ジョイントレスバンドトッピング用ゴム組成物等のタイヤ内層用ゴム組成物として用いることで、各部材の要求性能を維持、改善しつつ、タイヤに優れた導電性を付与できる。特に、上記式（Ａ）、（Ｂ）や、プルロニック型非イオン界面活性剤等は、常温液状で、分子間の回転性が良いものの、分子量は２０００〜５０００程度と、プロセスオイルや老化防止剤に比べ、充分大きいので、加硫工程でのケースゴム等から隣接配合等への界面活性剤の移行、その揮発・消失が非常に少なく、タイヤ実使用期間で、新品時と変わらない通電性も維持できる。また、耐変色性、耐劣化クラック性にも優れている。
【００１４】
カーボンブラックとして、通常のカーボンブラックに加え、所定量の導電性カーボンブラックを併用することで、導電性の確保がより確実になる。特に、ジエン系ゴム、導電性カーボンブラックを含むマスターバッチを用いた場合、バンバリー混合時の計量誤差、バンバリー内部への付着、脱気による消失等を避け、正確な量を配合することが可能となり、導電性等、所望の性能を安定的に得ることが可能となる。
【００１５】
先ず、ケース、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング、ジョイントレスバンドトッピングのタイヤ内層部材を構成するゴム組成物について説明する。
【００１６】
本発明におけるゴム組成物は、所定量のジエン系ゴムを含むゴム成分が使用される。
上記ゴム成分１００質量％中のジエン系ゴムの含有量は、９０質量％以上であり、好ましくは９５質量％以上、１００質量％でもよい。ジエン系ゴムの含有量を上記量とすることにより、本発明の効果を好適に享受できるとともに、タイヤ用ゴム組成物として好適に使用できる。
【００１７】
ジエン系ゴムとしては、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。他のゴム成分としては、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム（Ｘ−ＩＩＲ）等の非ジエン系ゴム等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、導電性、操縦安定性、破断時伸び、低燃費性等の観点から、ＳＢＲ、イソプレン系ゴムが好ましい。
【００１８】
イソプレン系ゴムとしては、イソプレンゴム（ＩＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、高純化ゴム（ＵＰＮＲ）、エポキシ化天然ゴム（ＥＮＲ）などが挙げられる。なかでも、タイヤの耐久性などに優れるという理由から、ＮＲが好ましい。ＮＲとしては、例えば、ＳＩＲ２０、ＲＳＳ♯３、ＴＳＲ２０など、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００１９】
ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上である。２０質量％未満であると、充分な破断時伸び、低燃費性、耐久性が得られないおそれがある。一方、該イソプレン系ゴムの含有量は、耐リバージョン性が必要な乗用車用タイヤの場合、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下である。破断時伸び、耐久性が重要な商用車用、トラック・バス用タイヤの場合、１００質量％でも良い。
【００２０】
ＳＢＲは、スチレン基を有し、カーボンのグラファイトと電気吸引性を示すため、カーボンを取り込み易い性質を有する。ケース配合で主流のＮＲ／ＳＢＲポリマー系の場合、ＳＢＲは、導電性カーボンブラック等のカーボンブラックをその相中に取り込んで、カーボンブラックを偏在させる役割を有する。このように、導電性カーボンブラック及び通常のカーボンブラックがＳＢＲ相中に偏在することで、比較的少量のカーボンブラックでも通電経路が形成されるため、少ない被覆ゴム量でも、高導電性が発揮される。
【００２１】
ＳＢＲとしては特に限定されず、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。
【００２２】
ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上である。１０質量％未満であると、充分にカーボンブラックを偏在できず、導電性向上効果が得られないことがあり、また、充分な耐リバージョン性が得られず、その結果として、充分な操縦安定性、低燃費性が得られないおそれがある。一方、該ＳＢＲの含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、充分な破断時伸び、低燃費性、耐久性が得られないおそれがある。
【００２３】
上記ゴム成分１００質量％中のイソプレン系ゴム及びＳＢＲの合計含有量は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上であり、１００質量％でもよい。
【００２４】
本発明におけるゴム組成物は、所定量のカーボンブラック（後述の「通常のカーボンブラック」、「導電性カーボンブラック」等）を含有する。
【００２５】
カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以上、好ましくは３５質量部以上、より好ましくは４０質量部以上である。２０質量部未満であると、充分な導電性を付与できないおそれがある。また、該導電性カーボンブラックの含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１００質量部以下、更に好ましくは８０質量部以下である。１２０質量部を超えると、低燃費性、破断時伸び、耐久性が低下するおそれがある。
【００２６】
カーボンブラックとして、後述の導電性カーボンブラック以外のカーボンブラック（以下、「通常のカーボンブラック」ともいう。）を用いることが好ましい。これにより、良好な補強性が得られ、繊維プライコード被覆用ゴム、内層サイドウォール、ベーストレッドに要求される性能を安価に達成できる。
【００２７】
通常のカーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は２５ｍ２／ｇ以上が好ましく、６０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。２５ｍ２／ｇ未満では、充分な破断時伸び、操縦安定性が得られないおそれがある。該Ｎ２ＳＡは１２０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１００ｍ２／ｇ以下がより好ましい。１２０ｍ２／ｇを超えると、充分な低燃費性が得られないおそれがある。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１によって求められる。
【００２８】
通常のカーボンブラックのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、８５ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な補強性、導電性が得られないおそれがある。また、通常のカーボンブラックのＤＢＰは、２００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましい。２００ｍｌ／１００ｇを超えると、加工性が低下するおそれがある。
なお、本明細書において、カーボンブラックのＤＢＰは、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００２９】
通常のカーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上、特に好ましくは４０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは８０質量部以下、より好ましくは７０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。上記範囲内であると、特に低燃費性、耐久性に優れた空気入りタイヤを得ることができる。
【００３０】
本発明におけるゴム組成物は、導電性カーボンブラックを含んでもよい。導電性カーボンブラックを、通常のカーボンブラックと共に配合することにより、少量の導電性カーボンブラックを配合するのみで、好適に導電性を付与できる。これは、導電性カーボンブラックの高つながり形状が、通常のカーボンブラック塊の橋渡しをするためと推測される。
【００３１】
導電性カーボンブラックのジブチルフタレート吸油量は、３００ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、３２０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましく、３４０ｍｌ／１００ｇ以上が更に好ましい。３００ｍｌ／１００ｇ未満では、充分な導電性を付与できない。また、導電性カーボンブラックのＤＢＰは、６００ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、５００ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、４００ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましい。６００ｍｌ／１００ｇを超えると、導電性カーボンブラックの分散性、加工性、低燃費性が低下するおそれがある。
【００３２】
導電性カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、７００ｍ２／ｇ以上が好ましく、８００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、９００ｍ２／ｇ以上が更に好ましく、１０００ｍ２／ｇ以上が特に好ましい。７００ｍ２／ｇ未満では、充分な導電性を付与できないおそれがある。また、Ｎ２ＳＡが９００ｍ２／ｇ以上（好ましくは１０００ｍ２／ｇ以上）の導電性カーボンブラックを用いた場合には、導電性カーボンブラックの配合量をゴム成分１００質量部に対して７質量部弱でも充分な導電性が得られることから、シリカや低Ｎ２ＳＡカーボンブラックを併用することで、低燃費性に優れた配合、ＥＢに優れた配合も作ることができる。該Ｎ２ＳＡは１５００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１３００ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１２００ｍ２／ｇ以下が更に好ましく、１１００ｍ２／ｇ以下が特に好ましい。１５００ｍ２／ｇを超えると、充分な導電性カーボンブラックの分散性、加工性、低燃費性が得られないおそれがある。
【００３３】
導電性カーボンブラックとしては、例えば、ライオン（株）製のライオナイト、ライオン（株）製のケチェンブラックＥＣ６００ＪＤ、ＥＣ３００ＪＤ等が挙げられる。
【００３４】
導電性カーボンブラックを配合する場合、その含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは１．２質量部以上、更に好ましくは１．５質量部以上である。１質量部未満であると、充分な導電性を付与できないおそれがある。また、導電性カーボンブラックの含有量は、好ましくは９質量部以下、より好ましくは８質量部以下である。９質量部を超えると、低燃費性、破断時伸び、耐久性が低下するおそれがある。
【００３５】
本発明におけるゴム組成物には、シリカを配合してもよい。その場合、シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して１５質量部以下にすることが好ましい。これにより、良好な補強性が得られ、更に、加硫剤として配合する硫黄を吸着し、硫黄のブルームを好適に抑制でき、低燃費性、破断時伸び、スコーチ性等を相乗的に改善できる。
【００３６】
シリカとしては特に限定されず、例えば、乾式法シリカ（無水ケイ酸）、湿式法シリカ（含水ケイ酸）などが挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００３７】
シリカの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、好ましくは１００ｍ２／ｇ以上、より好ましくは１１０ｍ２／ｇ以上である。１００ｍ２／ｇ未満では、破断時伸びが低下する傾向がある。該Ｎ２ＳＡは、好ましくは２５０ｍ２／ｇ以下、より好ましくは２３０ｍ２／ｇ以下である。２５０ｍ２／ｇを超えると、低燃費性、加工性が低下する傾向がある。
なお、シリカのＮ２ＳＡは、ＡＳＴＭ  Ｄ３０３７−９３に準じてＢＥＴ法で測定される値である。
【００３８】
シリカ及びカーボンブラック（導電性カーボンブラックと通常のカーボンブラックとの合計）の合計１００質量％中のカーボンブラックの含有率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上である。また、該カーボンブラックの含有率の上限は特に限定されず、１００質量％でもよい。上記範囲内であると、性能バランスに優れたゴム組成物が得られる。
【００３９】
本発明では、非イオン界面活性剤が用いられる。
非イオン界面活性剤は、特に限定されないが、なかでも、下記式（Ａ）及び／又は下記式（Ｂ）で表される非イオン界面活性剤、並びにプルロニック型非イオン界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種を好適に使用できる。これにより、特に優れた導電性を確保でき、また、それの長期維持も可能となる。なお、非イオン界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【化３】
2016102169.tif 000004
（式中、Ｒ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｄは整数を表す。）
【化４】
2016102169.tif 000005
（式中、Ｒ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。ｅは整数を表す。）
【００４０】
まず、上記式（Ａ）及び／又は上記式（Ｂ）で表される非イオン界面活性剤について説明する。これらの界面活性剤の中では、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、上記式（Ａ）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００４１】
式（Ａ）のＲ１は、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムとの相溶性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ１の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ１の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤の移行を好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００４２】
Ｒ１の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。
【００４３】
Ｒ１の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。
【００４４】
炭素数６〜２６のアルケニル基としては、例えば、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、イコセニル基、トリコセニル基、ヘキサコセニル基等が挙げられる。
【００４５】
炭素数６〜２６のアルキニル基としては、例えば、ヘキシニル基、へプチニル基、オクチニル基、ノニニル基、デシニル基、ウンデシニル基、ドデシニル基、トリデシニル基、テトラデシニル基、ペンタデシニル基、ヘプタデシニル基、オクタデシニル基、イコシニル基、トリコシニル基、ヘキサコシニル基等が挙げられる。
【００４６】
炭素数６〜２６のアルキル基としては、例えば、へキシル基、へプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、オクタデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、イコシル基、トリコシル基、ヘキサコシル基等が挙げられる。
【００４７】
Ｒ１としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。
【００４８】
ｄ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｄの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｄとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。
【００４９】
上記式（Ａ）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノパルミエート、エチレングリコールモノパルミテート、エチレングリコールモノパクセネート、エチレングリコールモノリノレート、エチレングリコールモノリノレネート、エチレングリコールモノアラキドネート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノセチルエート、エチレングリコールモノラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールモノオレエート、エチレングリコールモノラウレート、エチレングリコールモノステアレート、エチレングリコールモノパルミテートが好ましい。
【００５０】
式（Ｂ）のＲ２及びＲ３は、同一若しくは異なって、炭素数６〜２６の炭化水素基を表す。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が５以下の場合、ゴムとの相溶性が低く、ゴム表面に移行する速度が速くなりすぎる為、ゴム表面の外観が悪くなる傾向がある。またＲ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が２７以上の場合、原料が入手困難または高価であり、不適である。Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤の移行速度を好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００５１】
Ｒ２及びＲ３の炭化水素基の炭素数は、好ましくは８〜２４、より好ましくは１０〜２２、更に好ましくは１４〜２０である。
【００５２】
Ｒ２及びＲ３の炭素数６〜２６の炭化水素基としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基が挙げられる。
【００５３】
炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基、炭素数６〜２６のアルキル基としては、上述のＲ１の場合と同様の基が挙げられる。
【００５４】
Ｒ２及びＲ３としては、炭素数６〜２６のアルケニル基、炭素数６〜２６のアルキニル基が好ましく、炭素数６〜２６のアルケニル基がより好ましい。
【００５５】
ｅ（整数）は、大きいほど親水親油バランスを表すＨＬＢ値が高くなり、ゴム表面に移行する速度が速くなる傾向がある。本発明において、ｅの値は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。なかでも、ｅとしては、好ましくは２〜２５、より好ましくは４〜２０、更に好ましくは８〜１６、特に好ましくは１０〜１４である。
【００５６】
上記式（Ｂ）で表される非イオン界面活性剤としては、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジパルミエート、エチレングリコールジパルミテート、エチレングリコールジパクセネート、エチレングリコールジリノレート、エチレングリコールジリノレネート、エチレングリコールジアラキドネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジセチルエート、エチレングリコールジラウレート等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、入手の容易性、コストの点から、エチレングリコールジオレエート、エチレングリコールジラウレート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールジパルミテートが好ましい。
【００５７】
次に、プルロニック型非イオン界面活性剤について説明する。
プルロニック型非イオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物とも呼ばれ、一般的には、下記式（Ｉ）で表わされる非イオン界面活性剤である。下記式（Ｉ）で表わされるように、プルロニック型非イオン界面活性剤は、両側にエチレンオキシド構造から構成される親水基を有し、この親水基に挟まれるように、プロピレンオキシド構造から構成される疎水基を有する。
【化５】
2016102169.tif 000006
（式（Ｉ）中、ａ、ｂ、ｃは整数を表す。）
【００５８】
プルロニック型非イオン界面活性剤のポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）、及びポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は特に限定されず、使用条件・目的等に応じて適宜選択できる。ポリプロピレンオキシドブロックの割合が高くなる程ゴムとの親和性が高く、ゴム表面に移行する速度が遅くなる傾向がある。なかでも、非イオン界面活性剤の移行速度を好適にコントロールでき、本発明の効果、すなわち、持続的な電気導電性がより好適に得られるという理由から、ポリプロピレンオキシドブロックの重合度（上記式（Ｉ）のｂ）は、好ましくは１００以下であり、より好ましくは１０〜７０、更に好ましくは１０〜６０、特に好ましくは２０〜６０、最も好ましくは２０〜４５である。同様に、ポリエチレンオキシドの付加量（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ）は、好ましくは１００以下であり、より好ましくは３〜６５、更に好ましくは５〜５５、特に好ましくは５〜４０、最も好ましくは１０〜４０である。ポリプロピレンオキシドブロックの重合度、ポリエチレンオキシドの付加量が上記範囲内であると、非イオン界面活性剤の移行速度を好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００５９】
プルロニック型非イオン界面活性剤としては、ＢＡＳＦジャパン（株）製のプルロニックシリーズ、三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥシリーズ、旭電化工業（株）製のアデカプルロニックＬ又はＦシリーズ、第一工業製薬（株）製エパンシリーズ、日油（株）製のプロノンシリーズ又はユニルーブ等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテル等も使用可能である。
【００６１】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルにおける脂肪酸は、炭素数が６〜２２であることが好ましく、１２〜２０がより好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは５〜４０モルであり、より好ましくは５〜２０モルである。
【００６２】
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの具体例としては、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノイソステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等が挙げられる。なかでも、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタンが好ましい。
【００６３】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルにおけるアルキル基は、炭素数が６〜２２であることが好ましく、８〜１６がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは５〜４０モルであり、より好ましくは５〜２０モルである。
【００６４】
ポリオキシエチレンアルキルエーテルの具体例としては、ポリオキシエチレンドデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等が挙げられる。なかでも、ポリオキシエチレンドデシルエーテルが好ましい。
【００６５】
（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルにおけるアルキル基は、炭素数が２〜１８であることが好ましく、３〜１０がより好ましい。アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよい。２個のアルキル基は、同一の基でも、異なる基でもよい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数は、好ましくは１〜４０モルであり、より好ましくは１〜１０モルである。
【００６６】
（ポリ）エチレングリコールジアルキルエーテルの具体例としては、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテルのアルキル基の炭素数が１〜４のモノエチレングリコールジアルキルエーテル；ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテルのアルキル基の炭素数が１〜４のジエチレングリコールジアルキルエーテル；等が挙げられる。なかでも、エチレングリコールジブチルエーテルが好ましい。
【００６７】
ゴム成分１００質量部に対して、非イオン界面活性剤の含有量は、０．１質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１．０質量部以上、更に好ましくは１．２質量部以上である。０．１質量部未満では、本発明の効果が充分に得られない。また、該含有量は、２０質量部以下、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８．０質量部以下である。２０質量部を超えると、破断時伸びが悪化する。
【００６８】
本発明におけるゴム組成物は、軟化剤を配合してもよい。軟化剤を配合することにより、成型粘着性、フィラー分散性、非イオン界面活性剤等の移行速度を好適にコントロールでき、本発明の効果がより良好に得られる。
【００６９】
軟化剤としては、オイル、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、クマロンインデン樹脂、インデン樹脂、非反応性アルキルフェノール樹脂、α−メチルスチレン及び／又はスチレンを重合して得られる芳香族ビニル重合体などの樹脂が挙げられる。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、オイルが好ましい。
【００７０】
オイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル（処理留出物芳香族系抽出物（ＴＤＡＥ（ｔｒｅａｔｅｄ  ｄｉｓｔｉｌｌａｔｅ  ａｒｏｍａｔｉｃ  ｅｘｔｒａｃｔｓ））等）、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイル；ひまし油、綿実油等の植物油脂、又はその混合物等が挙げられる。なかでも、ＴＤＡＥ等のアロマ系プロセスオイルが好ましい。
【００７１】
軟化剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１．０質量部以上、より好ましくは２．０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは１４質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下である。上記範囲内とすることにより、成型粘着性、フィラー分散性、非イオン界面活性剤等の移行速度を好適にコントロールでき、本発明の効果がより好適に得られる。
【００７２】
前記ゴム組成物には、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般に使用される配合剤、例えば、ステアリン酸、酸化亜鉛、加硫剤などを適宜配合できる。
【００７３】
前記ゴム組成物は、加硫剤として硫黄を含有することが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００７４】
硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２．０質量部以上、より好ましくは２．５質量部以上である。２．０質量部未満であると、加硫後の硬度（Ｈｓ）や隣接ゴム配合との共架橋が充分に得られないおそれがある。硫黄の含有量は、好ましくは５．０質量部以下、より好ましくは４．０質量部以下である。５．０質量部を超えると、耐亀裂成長性、耐オゾン性、破断時伸び、耐久性が悪化するおそれがある。
【００７５】
前記ゴム組成物の製造方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、前記各成分をオープンロール、バンバリーミキサーなどのゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法などにより製造できる。
【００７６】
なかでも、スチレンブタジエンゴム、導電性カーボンブラックを含むマスターバッチを調製する工程と、得られたマスターバッチ、イソプレン系ゴム、他の薬品類を混練する工程とを含むゴム組成物の製造方法が好適である。
【００７７】
マスターバッチの形で導電性カーボンブラックを配合することにより、より少ない配合量の導電性カーボンブラックで高くかつ安定した導電性が得られる。更には、少ない配合量でも良好な低燃費性、耐久性（破断時伸び）を維持又は改善もできる。これは、マスターバッチとして配合することにより、導電性カーボンブラックをＳＢＲ相により偏在させることができ、また、導電性カーボンブラックの分散性が向上するためと考えられる。また、マスターバッチの形であれば、飛散しやすい導電性カーボンブラックを飛散させることなく精密かつ容易に配置することが可能となり、製造効率の点でも好ましい。なぜなら、商業用のバンバリーミキサーの薬品、フィラー投入装置では、０．１ｐｈｒ単位の精密検量は困難であるからである。
【００７８】
マスターバッチにおいて、ＳＢＲ１００質量部に対する導電性カーボンブラックの配合量は２質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、５質量部以上が更に好ましい。２質量部未満であると、充分に導電性カーボンブラックをＳＢＲ相に偏在させることができず、充分な導電性向上効果が得られないことがある。該配合量は１２質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。１２質量部を超えると、マスターバッチのゴム粘度が高くなり、混合工程で他ポリマーとの混和性が悪くなり、低燃費性、破断時伸び、カーボンブラックの分散性が低下し、耐久性が低下することがある。
【００７９】
マスターバッチは、ＳＢＲ、導電性カーボンブラックの他、通常のカーボンブラック、好ましくは更にプロセスオイルを含有することが好ましい。これにより、より優れた効果を得ることができる。
【００８０】
マスターバッチにおいて、ＳＢＲ１００質量部に対する通常のカーボンブラックの配合量は２０質量部以上が好ましく、３０質量部以上がより好ましい。２０質量部未満であると、通電性が良くないことがある。該配合量は７０質量部以下が好ましく、６０質量部以下がより好ましい。７０質量部を超えると、マスターバッチの仕上がり粘度が高くなり、その後の混練工程で他の成分と混練する際に、マスターバッチが他の成分と混ざりにくくなることがある。
【００８１】
マスターバッチは、ＳＢＲ、導電性カーボンブラックの他、プロセスオイルを含有することが好ましい。これにより、マスターバッチの粘度を調整でき、生産効率を向上できると共に、より優れた効果が得られる。なお、マスターバッチは、ＳＢＲ、導電性カーボンブラックの他、通常のカーボンブラック及びプロセスオイルを含有することがより好ましい。
【００８２】
マスターバッチにおいて、ＳＢＲ１００質量部に対するプロセスオイルの配合量は５質量部以上が好ましく、７質量部以上がより好ましい。該配合量は５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましい。この範囲内であると、マスターバッチの粘度を適正な範囲に調整できる。また、ゴム配合でのマスターバッチ由来のオイル量を適正な範囲に設定できる。
【００８３】
プロセスオイルとしては、パラフィン系オイル、ナフテン系オイル、アロマ系オイルなどを用いることができる。なお、マスターバッチの粘度は、イソプレン系ゴムの粘度と同程度に調整することが練り生産効率の点から好ましい。また、軟化点が３０℃以下の樹脂、例えばクマロンインデンＣ１０やＣ３０（Ｒｕｔｇｅｒｓ社製）であれば、プロセスオイルに置換又は一部置換し、タイヤ性能を低下させずにマスターバッチの粘度調整剤として用いることができる。
【００８４】
上記マスターバッチを調製する方法は、例えば、導電性カーボンブラック、ＳＢＲ、及び必要に応じて配合する通常のカーボンブラックやプロセスオイルを、ゴム混練装置を用いて混練する方法（混練法）や、ＳＢＲを合成した際に得られる懸濁溶液、即ちＳＢＲラテックスに導電性カーボンブラック、及び必要に応じて配合する通常のカーボンブラックやプロセスオイルを添加し、攪拌混合した後に凝固乾燥させる方法（ラテックス法）が挙げられる。なかでも、ラテックス法が好ましい。
【００８５】
前記ゴム組成物（加硫後）は、体積固有抵抗が１．０×１０８Ω・ｃｍ以下であることが好ましい。より好ましくは１．０×１０７Ω・ｃｍ以下、更に好ましくは１．０×１０６Ω・ｃｍ以下である。１．０×１０８Ω・ｃｍを超えると、タイヤの電気抵抗が増大し、静電気が車輌に蓄積され、静電気の放電現象により発火や感電等の問題が発生する。特に１．０×１０６Ω・ｃｍ以下であれば、電気抵抗１×１０９Ω以上のサイドウォールと組み合わせた場合にも、充分な導電性を有する空気入りタイヤを得ることができる。
なお、本発明において、体積固有抵抗とは、温度２３℃および相対湿度５５％の恒温恒湿条件下で、印加電圧１０００Ｖとし、それ以外についてはＪＩＳ  Ｋ  ６２７１：２００８に従い測定した体積抵抗率をいう。また、本発明において、単に体積固有抵抗と記載した場合には、当該方法により測定した体積固有抵抗を意味することとする。
【００８６】
前記ゴム組成物は、例えば、繊維プライコードを被覆する繊維プライコード被覆用ゴム（トッピング用ゴム）に用いられる。なかでも、ケーストッピング用ゴムとして好適に使用できる。具体的には、繊維プライコードをケーストッピング用ゴムで被覆して、ケースを形成する。
【００８７】
繊維プライコードとしては、ポリエチレン、ナイロン、アラミド、グラスファイバー、ポリエステル、レーヨン、ポリエチレンテレフタレート等の繊維により得られるコードが挙げられる。また、複数種類の繊維により得られるハイブリッドコードを使用してもよい。ハイブリッドコードとしては、ナイロン／アラミド混撚りコード等が挙げられる。
【００８８】
なお、ケースとは、繊維プライコード及び繊維プライコード被覆ゴム層からなる部材であり、カーカスともいう。具体的には、例えば、特開２００８−７５０６６号公報の図１等に示される部材である。
【００８９】
前記ゴム組成物は、ケーストッピング用ゴム組成物の他、内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング又はジョイントレスバンドトッピング用ゴム組成物等、各種タイヤ内層用ゴム組成物として使用される。
【００９０】
内層サイドウォールとは、多層構造を有するサイドウォールの内層部であり、具体的には、特開２００７−１０６１６６号公報の図１等に示される部材である。ベーストレッドとは、多層構造を有するトレッドの内層部であり、２層構造〔表面層（キャップトレッド）及び内面層（ベーストレッド）〕からなるトレッドでは内面層である。インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング、ジョイントレスバンドトッピングもタイヤ分野で公知のものである。
【００９１】
本発明の空気入りタイヤは、本発明のゴム組成物を用いて通常の方法で製造できる。
すなわち、前記成分を配合したゴム組成物を、未加硫の段階で、シート化し、そのシートを繊維プライコードに上下から圧着、圧延して作製したケース（ゴムをコードに被覆した後の総厚み０．７０〜２．００ｍｍ程度、用途によりコード種、エンズ、ゴム量は変わる）、成形した内層サイドウォール、ベーストレッド等のタイヤ内層部材を、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成できる。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤが得られる。
【００９２】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、ライトトラック用タイヤ、モーターサイクル用タイヤとして好適に使用される。
【実施例】
【００９３】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【００９４】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
＜ゴム成分＞
・ＮＲ：ＴＳＲ２０
・ＳＢＲ：住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２（スチレン含量：２３．５質量％）
・ＢＲ：日本ゼオン（株）製の変性ローシスＢＲ（ＢＲ１２５０Ｈ）
＜シリカ＞
・デグッサ社製のＵＬＴＲＡＳＩＬ  ＶＮ３（Ｎ２ＳＡ：１７５ｍ２／ｇ）
＜通常のカーボンブラック＞
・三菱化学（株）製のダイヤブラックＮ３３０（ＤＢＰ：１０２ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：７８ｍ２／ｇ）
・三菱化学（株）製のダイヤブラックＮ２２０（ＤＢＰ：１１４ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：１１４ｍ２／ｇ）
・三菱化学（株）製のダイヤブラックＮ６６０（ＤＢＰ：８２ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：２８ｍ２／ｇ）
＜導電性カーボンブラック＞
・ライオン（株）製のライオナイト（ＤＢＰ：３７８ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：１０５２ｍ２／ｇ）
・三菱化学（株）製のケチェンブラックＥＣ６００Ｊ（ＤＢＰ：４９５ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：１４００ｍ２／ｇ）
・コロンビアカーボン製のＨＰ１６０（ＤＢＰ：１２８ｍｌ／１００ｇ、Ｎ２ＳＡ：１６５ｍ２／ｇ）
＜マスターバッチ＞
・マスターバッチＡ：下記調製
・マスターバッチＢ：下記調製
＜非イオン界面活性剤＞
・三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥ−６４（プルロニック型非イオン界面活性剤（ＰＥＧ／ＰＰＧ−２５／３０コポリマー）（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ：２５、ｂ：３０））
・三洋化成工業（株）製のニューポールＰＥ−７４（プルロニック型非イオン界面活性剤（ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／３５コポリマー）（上記式（Ｉ）のａ＋ｃ：３０、ｂ：３５））
・三洋化成工業（株）製のイオネットＤＯ６００（主成分が、式（Ｂ）のＲ２及びＲ３：−Ｃ１７Ｈ３３、式（Ｂ）のｅ：１２、下式で表わされる化合物）
【化６】
2016102169.tif 000007
・三洋化成工業（株）製のイオネットＰＯ６００（主成分が、式（Ａ）のＲ１：−Ｃ１７Ｈ３３、式（Ａ）のｄ：１２、下式で表わされる化合物）
【化７】
2016102169.tif 000008
・関東化学（株）製のモノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン
・関東化学（株）製のトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン
・関東化学（株）製のポリオキシエチレンドデシルエーテル
・東京化成工業（株）製のエチレングリコールジブチルエーテル
＜老化防止剤ＦＲ＞
・Ｓｏｎｇｗｏｎｇ製のＡｎｔｉ−Ｏｘｉｄａｎｔ  ＦＲ
＜軟化剤＞
ＴＤＡＥオイル：Ｈ＆Ｒ社製のｖｉｖａｔｅｃ５００（ＴＤＡＥ、Ｌｏｗ  Ｐｏｌｙｃｙｃｌｉｃ  Ａｒｏｍａ  Ｏｉｌ）
＜酸化亜鉛＞
・三井金属鉱業（株）製の亜鉛華２種
＜シランカップリング剤＞
・デグッサ社製のＳｉ７５（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド）
＜ステアリン酸＞
・日油（株）製の椿
＜硫黄＞
・フレキシス（株）製のクリステックスＨＳＯＴ２０改良品（試作品、硫黄８０質量％及びオイル分２０質量％を含む不溶性硫黄、鉄含有量：１５ｐｐｍ）
＜加硫促進剤＞
・大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド：ＣＢＳ）
・大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（１，３−ジフェニルグアニジン：ＤＰＧ）
＜架橋性樹脂＞
・田岡化学工業（株）製のスミカノール６２０（変性レゾルシノール縮合樹脂）
＜メチレンドナー＞
・住友化学工業（株）製のスミカノール５０７Ａ（変性エーテル化メチロールメラミン樹脂（ヘキサメチロールメラミンペンタメチルエーテル（ＨＭＭＰＭＥ）の部分縮合物）、有効成分量：６５質量％、シリカ：３２質量％、パラフィン系オイル：３質量％）
【００９５】
（マスターバッチの調製）
（１）ラテックス法によるマスターバッチの調製
（１−１）ＳＢＲラテックスの合成
表１の仕込み組成に従い、撹拌機付き耐圧反応器に水、乳化剤（１）、乳化剤（２）、電解質、スチレン、ブタジエン及び分子量調整剤を仕込んだ。反応器温度を５℃とし、ラジカル開始剤及びＳＦＳを溶解した水溶液と、ＥＤＴＡ及び触媒を溶解した水溶液とを反応器に添加して重合を開始した。重合開始から５時間後、重合停止剤を添加して反応を停止させ、ＳＢＲラテックスを得た。
ＳＢＲラテックスの調製に使用した薬品を以下に示す。
水：蒸留水
乳化剤（１）：ハリマ化成（株）製のロジン酸石鹸
乳化剤（２）：和光純薬工業（株）製の脂肪酸石鹸
電解質：和光純薬工業（株）製のリン酸ナトリウム
スチレン：和光純薬工業（株）製のスチレン
ブタジエン：高千穂化学工業（株）製の１，３−ブタジエン
分子量調整剤：和光純薬工業（株）製のｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン
ラジカル開始剤：日油（株）製のパラメンタンヒドロペルオキシド
ＳＦＳ：和光純薬工業（株）製のソディウム・ホルムアルデヒド・スルホキシレート
ＥＤＴＡ：和光純薬工業（株）製のエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
触媒：和光純薬工業（株）製の硫酸第二鉄
重合停止剤：和光純薬工業（株）製のＮ，Ｎ’−ジメチルジチオカルバメート
【００９６】
【表１】
2016102169.tif 000009
【００９７】
（１−２）マスターバッチＡの調製
ＳＢＲラテックスと導電性カーボンブラック、通常のカーボンブラック、及びプロセスオイルが乾燥時に表２に記載された所定の質量比率となるように計量、調整後、筒型ホモジナイザーを用いて、８０００ｒｐｍの条件でこれらを１時間撹拌した。
次に、撹拌後の混合物１０００ｇに対し、凝集剤１．５ｇを加え、筒型ホモジナイザーを用いて、３００ｒｐｍで２分間撹拌した。
次に、筒型ホモジナイザーを用いて、４５０ｒｐｍ、３０〜３５℃の条件で撹拌しながら凝固剤を段階的に加え、ｐＨを６．８〜７．１に調整し、凝固物を得た。撹拌時間は１時間とした。得られた凝固物は、水１０００ｍｌで繰り返し洗浄した。
次に、数時間風乾させた凝固物を更に４０℃で１２時間真空乾燥し、マスターバッチＡを得た。
【００９８】
（２）混練法によるマスターバッチＢの調製
表２の仕込み組成に従い、ＳＢＲ（住友化学工業（株）製のＳＢＲ１５０２）、導電性カーボンブラック、通常のカーボンブラック、及びプロセスオイルを小型バンバリーミキサーに投入し、５分間、排出温度１６０℃にて混練して、厚み７ｍｍ程度の練りシート状のマスターバッチＢを得た。
【００９９】
【表２】
2016102169.tif 000010
【０１００】
（実施例、比較例）
表３〜４に示す配合に従って、２Ｌバンバリーミキサーを用いて、硫黄、及び加硫促進剤以外の薬品を１６０℃排出４分間の条件で混練して混練物を得た。次に、２Ｌバンバリーミキサーを用いて、得られた混練り物に硫黄、及び加硫促進剤を添加して最高ゴム温度１０５℃、３分間の条件で練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫することにより、加硫ゴム組成物を得た。
なお、表３〜４において、マスターバッチの形で配合されたＳＢＲ、プロセスオイル（軟化剤）、導電性カーボンブラック及び通常のカーボンブラックについては欄を設けた。
【０１０１】
加硫ゴム組成物を下記により評価し、結果を表３〜４に示した。
【０１０２】
＜ゴム組成物の体積固有抵抗＞
上記加硫ゴム組成物（新品）を用いて厚さ２ｍｍ、１５ｃｍ×１５ｃｍの試験片を作成し、ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ社製の電気抵抗測定Ｒ８３４０Ａを用いて、温度２３℃および相対湿度５５％の恒温恒湿条件下で、印加電圧１０００Ｖとし、それ以外についてはＪＩＳ  Ｋ  ６２７１：２００８に従い、ゴム組成物の体積固有抵抗を測定した。値が小さいほどゴム組成物の体積固有抵抗が低く、導電性が良好であることを示す。
【０１０３】
（粘弾性試験）
（株）岩本製作所製の粘弾性スペクトロメータＶＥＳを用いて、温度７０℃、周波数１０Ｈｚ、初期歪１０％及び動歪２％の条件下で、上記加硫ゴム組成物（新品）の複素弾性率Ｅ＊（ＭＰａ）及び損失正接ｔａｎδを測定した。ｔａｎδが小さいほど発熱性が低く、低燃費性に優れることを示す。Ｅ＊は操縦安定性を示し、５．３±０．５に調整した。
【０１０４】
（引張試験）
上記加硫ゴム組成物（新品）からなる３号ダンベル型試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に準じて、室温にて引張試験を実施し、破断時伸びＥＢ（％）を測定した。ＥＢが大きいほど、破断時伸び（耐久性）に優れることを示す。
【０１０５】
【表３】
2016102169.tif 000011
【表４】
2016102169.tif 000012
【０１０６】
ジエン系ゴム、カーボンブラック、非イオン界面活性剤を所定量含有する実施例では、操縦安定性、破断時伸び、低燃費性を維持又は改善しながら、良好な導電性が得られた。
【０１０７】
具体的には、実施例１〜４等により、操縦安定性、破断時伸び、低燃費性を維持又は改善しながら、良好な導電性が得られることが立証された。特に、導電性カーボンブラックと非イオン界面活性剤を併用した場合、導電性、低燃費性、破断時伸びがバランス良く改善された。また、マスターバッチを用いることで、導電性が効率的に改善された。
【０１０８】
（内層サイドウォール、ベーストレッド、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング、ジョイントレスバンドトッピング等の他の内層配合）
内層サイドウォール配合では、例えば、ＮＲと、変性ＢＲと、Ｎｄ−ＢＲやＶＣＲと含むゴム成分を用い、同様にカーボンブラック、非イオン界面活性剤を所定量配合することにより、亀裂性やｔａｎδが向上し、良好な導電性も確保された。よって、内層サイドウォールでも、非イオン界面活性剤等の配合により、良好な導電性、内層サイドウォールの要求性能が得られることが明らかとなった。
【０１０９】
ベーストレッド配合では、所望のＲＲ（ｔａｎδ）、操縦性（Ｅ＊）に応じて、ジエン系ゴムやカーボンブラックを選択し、更に非イオン界面活性剤を添加することにより、良好な導電性が得られると同時に、キャップトレッドの溝底に発生するＴＧＣの予防も可能となり、オゾンクラック性を向上できた。よって、ベーストレッドでも、非イオン界面活性剤等の配合により、良好な導電性、ベーストレッドの要求性能が得られることが明らかとなった。
【０１１０】
また、インサート、ビードエイペックス、タイガム、ブレーカートッピング、ジョイントレスバンドトッピング配合等、他の内層配合でも、それぞれの部材の要求性能が得つつ、良好な導電性が得られた。