(57)【要約】【課題】対象物（ハードコート層等）に優れた防汚性（油性インクはじき性、指紋汚れ除去性）を付与でき、コーティング液等に用いる前段で、溶媒の置換が必要ない、または溶媒の留去のための手間およびエネルギーを低減できる含フッ素化合物含有組成物の提供。【解決手段】ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および活性水素含有基を有する化合物（ａ）と、重合性炭素−炭素二重結合および活性水素含有基を有する化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られた含フッ素化合物と；沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない含フッ素溶媒とを含む含フッ素化合物含有組成物であって、含フッ素溶媒を含む反応用溶媒中にて化合物（ａ）と化合物（ｂ）とポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られた含フッ素化合物含有組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および活性水素含有基を有する化合物（ａ）と、重合性炭素−炭素二重結合および活性水素含有基を有する化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られる含フッ素化合物と、
沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない含フッ素溶媒と
を含む含フッ素化合物含有組成物であって、
前記含フッ素溶媒を含む反応用溶媒中にて、前記化合物（ａ）と、前記化合物（ｂ）と、前記ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られることを特徴とする含フッ素化合物含有組成物。
【請求項２】
前記反応用溶媒が、活性水素を有しない非フッ素系溶媒をさらに含む、請求項１に記載の含フッ素化合物含有組成物。
【請求項３】
沸点が８０℃未満である溶媒の含有量が、前記含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち、１質量％以下である、請求項１または２に記載の含フッ素化合物含有組成物。
【請求項４】
ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および活性水素含有基を有する化合物（ａ）と、重合性炭素−炭素二重結合および活性水素含有基を有する化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られた含フッ素化合物と、
沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない含フッ素溶媒と
を含む含フッ素化合物含有組成物を製造する方法であって、
（ｉ）前記含フッ素溶媒を含む反応用溶媒中にて、前記化合物（ａ）と、前記化合物（ｂ）と、前記ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させる工程を有することを特徴とする含フッ素化合物含有組成物の製造方法。
【請求項５】
前記反応用溶媒が、活性水素を有しない非フッ素系溶媒をさらに含む、請求項４に記載の含フッ素化合物含有組成物の製造方法。
【請求項６】
前記反応用溶媒が、沸点が８０℃未満である溶媒を含む場合は、
（ｉｉ）前記工程（ｉ）の後に、前記沸点が８０℃未満である溶媒の含有量が前記含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち１質量％以下となるように、前記含フッ素化合物含有組成物から前記沸点が８０℃未満である溶媒を留去する工程をさらに有する、請求項４または５に記載の含フッ素化合物含有組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の含フッ素化合物含有組成物、または請求項４〜６のいずれか一項に記載の含フッ素化合物含有組成物の製造方法によって得られた含フッ素化合物含有組成物と、
光重合性化合物（ただし、前記含フッ素化合物を除く。）と、
光重合開始剤と
を含むことを特徴とするコーティング液。
【請求項８】
請求項７に記載のコーティング液からなる、ハードコート層形成用組成物。
【請求項９】
基材と、
請求項８に記載のハードコート層形成用組成物から形成したハードコート層と
を有することを特徴とする物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、含フッ素化合物含有組成物、その製造方法、該含フッ素化合物含有組成物を含むコーティング液、該コーティング液からなるハードコート層形成用組成物および該組成物から形成したハードコート層を有する物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
光学物品、ディスプレイ、光記録媒体等は、通常、傷つき等を防止するためのハードコート層を表面に有する。
また、該物品には、汚れ（指紋、皮脂、汗、化粧品、食品、油性インク等）が表面に付着しにくく、汚れが表面に付着しても容易に除去できる特性、すなわち防汚性を有することが望まれる。たとえば、メガネレンズの表面に汚れが付着すると、良好な視界を妨げ、見栄えを悪くする。光記録媒体の表面に汚れが付着すると、信号の記録および再生に障害が発生することがある。ディスプレイの表面に汚れが付着すると、視認性が低下し、タッチパネル付きディスプレイにおいては操作性に悪影響を及ぼす。
【０００３】
ハードコート層に防汚性を付与できる物質としては、反応用溶媒中にて、トリイソシアネートと、１つの活性水素を有するペルフルオロポリエーテルと、活性水素および重合性炭素−炭素二重結合を有するモノマーとを反応させて得られた含フッ素化合物が提案されている（特許文献１）。
【０００４】
反応用溶媒中にて複数の原料を反応させる際には、溶媒として、すべての原料を溶解できる溶媒を用いるのが、当業者の技術常識である。よって、特許文献１に記載の含フッ素化合物の製造方法においては、反応用溶媒として、すべての原料を溶解できるＨＣＦＣ−２２５を用いている。ＨＣＦＣ−２２５は、３，３−ジクロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃａ）と１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ）との混合物である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９６３１６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、本発明者によれば、特許文献１に記載の製造方法で得られた含フッ素化合物およびＨＣＦＣ−２２５を含む含フッ素化合物含有組成物を、そのまま光重合性化合物および光重合開始剤と配合してハードコート層形成用組成物とした場合、下記の問題が生じる。
ＨＣＦＣ−２２５は、沸点が５４〜５６℃と低いため、揮発しやすい。そのため、ＨＣＦＣ−２２５を含むハードコート層形成用組成物を基材の表面に塗布した際に、未乾燥塗膜にＨＣＦＣ−２２５の気泡が発生し、気泡による塗布ムラ（ブツ）が生じる。
【０００７】
未乾燥塗膜に塗布ムラを生じさせないためには、特許文献１に記載の製造方法で得られた含フッ素化合物含有組成物に含まれるＨＣＦＣ−２２５を、沸点の高い他の溶媒に置換する必要がある。しかし、含フッ素化合物含有組成物からＨＣＦＣ−２２５を完全に留去する必要があり、留去のために手間およびエネルギーが必要となる。
【０００８】
本発明は、対象物（ハードコート層等）に優れた防汚性（油性インクはじき性、指紋汚れ除去性）を付与でき、かつコーティング液等に用いる前段で、溶媒の置換が必要ない、または溶媒の留去のための手間およびエネルギーを低減できる含フッ素化合物含有組成物およびその製造方法；防汚性に優れる対象物を形成でき、かつ塗布ムラを生じにくいコーティング液；防汚性に優れるハードコート層を形成でき、かつ塗布ムラを生じにくいハードコート層形成用組成物；および、防汚性に優れ、かつ塗布ムラが抑えられたハードコート層を有する物品の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、下記［１］〜［９］の構成を有する含フッ素化合物含有組成物、含フッ素化合物含有組成物の製造方法、コーティング液、ハードコート層形成用組成物および物品を提供する。
【００１０】
［１］ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および活性水素含有基を有する化合物（ａ）と、重合性炭素−炭素二重結合および活性水素含有基を有する化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られる含フッ素化合物と；沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない含フッ素溶媒とを含む含フッ素化合物含有組成物であって、前記含フッ素溶媒を含む反応用溶媒中にて、前記化合物（ａ）と、前記化合物（ｂ）と、前記ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られることを特徴とする含フッ素化合物含有組成物。
［２］前記反応用溶媒が、活性水素を有しない非フッ素系溶媒をさらに含む、［１］の含フッ素化合物含有組成物。
［３］沸点が８０℃未満である溶媒の含有量が、前記含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち、１質量％以下である、［１］または［２］の含フッ素化合物含有組成物。
［４］ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および活性水素含有基を有する化合物（ａ）と、重合性炭素−炭素二重結合および活性水素含有基を有する化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られた含フッ素化合物と；沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない含フッ素溶媒とを含む含フッ素化合物含有組成物を製造する方法であって、（ｉ）前記含フッ素溶媒を含む反応用溶媒中にて、前記化合物（ａ）と、前記化合物（ｂ）と、前記ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させる工程を有することを特徴とする含フッ素化合物含有組成物の製造方法。
［５］前記反応用溶媒が、活性水素を有しない非フッ素系溶媒をさらに含む、［４］の含フッ素化合物含有組成物の製造方法。
［６］前記反応用溶媒が、沸点が８０℃未満である溶媒を含む場合は、（ｉｉ）前記工程（ｉ）の後に、前記沸点が８０℃未満である溶媒の含有量が前記含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち１質量％以下となるように、前記含フッ素化合物含有組成物から前記沸点が８０℃未満である溶媒を留去する工程をさらに有する、［４］また［５］の含フッ素化合物含有組成物の製造方法。
［７］前記［１］〜［３］のいずれかの含フッ素化合物含有組成物、または前記［４］〜［６］のいずれかの含フッ素化合物含有組成物の製造方法によって得られた含フッ素化合物含有組成物と、光重合性化合物（ただし、前記含フッ素化合物を除く。）と、光重合開始剤とを含むことを特徴とするコーティング液。
［８］前記［７］のコーティング液からなる、ハードコート層形成用組成物。
［９］基材と、［８］のハードコート層形成用組成物から形成したハードコート層とを有することを特徴とする物品。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の含フッ素化合物含有組成物は、対象物に優れた防汚性を付与でき、かつコーティング液等に用いる前段で、溶媒の置換が必要ない、または溶媒の留去のための手間およびエネルギーを低減できる。
本発明の含フッ素化合物含有組成物の製造方法によれば、対象物に優れた防汚性を付与でき、かつコーティング液等に用いる前段で、溶媒の置換が必要ない、または溶媒の留去のための手間およびエネルギーを低減できる含フッ素化合物含有組成物を製造できる。
本発明のコーティング液は、防汚性に優れる対象物を形成でき、かつ塗布ムラを生じにくい。
本発明のハードコート層形成用組成物は、防汚性に優れるハードコート層を形成でき、かつ塗布ムラを生じにくい。
本発明の物品は、防汚性に優れ、かつ塗布ムラが抑えられたハードコート層を有する。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本明細書において、式（１）で表される化合物を化合物（１）と記す。他の式で表される化合物も同様に記す。
本明細書において、含フッ素化合物含有組成物、コーティング液およびハードコート層形成用組成物を総称して、単に「組成物」と記すこともある。
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖」とは、２つ以上のオキシペルフルオロアルキレン単位が連結した分子鎖を意味する。
「オキシペルフルオロアルキレン単位」とは、ペルフルオロアルキレン基の片末端に酸素原子を有する単位を意味し、その化学式は、酸素原子をペルフルオロアルキレン基の右側に記載して表すものとする。
「重合性炭素−炭素二重結合」とは、光重合開始剤から発生したラジカルによって炭素−炭素二重結合同士で重合反応し得る結合を意味する。
「光重合開始剤」とは、光を吸収することによって、ラジカルを発生し得る化合物を意味する。
「光」とは、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、放射線等の活性エネルギー線の総称である。
「活性水素含有基」とは、イソシアナート基と反応し得る、活性水素を有する基を意味する。
「エーテル性酸素原子」とは、炭素−炭素原子間においてエーテル結合（−Ｏ−）を形成する酸素原子を意味する。
「フルオロアルキレン基」とは、アルキレン基の水素原子の一部またはすべてがフッ素原子に置換された基を意味し、「ペルフルオロアルキレン基」とは、アルキレン基の水素原子のすべてがフッ素原子に置換された基を意味する。
「ペルフルオロアルキル基」とは、アルキル基の水素原子のすべてがフッ素原子に置換された基を意味する。
「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の総称である。
「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリレートの総称である。
「ポリイソシアネート」とは、２つ以上のイソシアナート基を有する化合物を意味する。
「含フッ素溶媒」とは、フッ素原子を有し、かつ室温（２５℃）で液体である化合物を意味する。
「沸点」は、常圧（１気圧、１０１，３２５Ｐａ）における沸点である。
「対象物」とは、防汚性を付与されるものを意味する。対象物としては、たとえば、ハードコート層、撥液層、離型層、成形品等が挙げられる。
【００１３】
〔含フッ素化合物含有組成物〕
本発明の含フッ素化合物含有組成物は、下記含フッ素化合物と、下記含フッ素溶媒とを含む。
含フッ素化合物（以下、「含フッ素化合物（α）」とも記す。）：ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および活性水素含有基を有する化合物（ａ）と、重合性炭素−炭素二重結合および活性水素含有基を有する化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られた含フッ素化合物。
含フッ素溶媒（以下、「含フッ素溶媒（β）」とも記す。）：沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない含フッ素溶媒。
【００１４】
本発明の含フッ素化合物含有組成物は、含フッ素溶媒（β）を含む反応用溶媒（以下、「反応用溶媒（ｘ）」とも記す。）中にて、化合物（ａ）と、化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて得られたことに特徴がある。
本発明の含フッ素化合物含有組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、他の溶媒、他の成分（未反応の原料、副生物、含フッ素化合物含有組成物の製造の際に用いた添加剤（以下、「製造用添加剤」とも記す。）等）を含んでいてもよい。
【００１５】
〔含フッ素化合物（α）〕
含フッ素化合物（α）は、ポリイソシアネート（ｃ）と、これに反応する化合物（ａ）および化合物（ｂ）との組み合わせによって数多くの種類の含フッ素化合物の混合物として製造され得る。
【００１６】
化合物（ａ）、化合物（ｂ）およびポリイソシアネート（ｃ）を反応させて得られる含フッ素化合物の種類としては、たとえば、下記含フッ素化合物（α１）〜（α４）が挙げられる。
（α１）ポリイソシアネート（ｃ）に、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および１つの活性水素基を有する化合物（ａ）（以下、「化合物（ａ１）」とも記す。）ならびに重合性炭素−炭素二重結合および１つの活性水素基を有する化合物（ｂ）（以下、「化合物（ｂ１）」とも記す。）が反応した含フッ素化合物。
（α２）ポリイソシアネート（ｃ）に化合物（ａ１）のみが反応した含フッ素化合物。
（α３）ポリイソシアネート（ｃ）に化合物（ｂ１）のみが反応した含フッ素化合物。
（α４）２つ以上のポリイソシアネート（ｃ）の間を、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および２つの活性水素基を有する化合物（ａ）（以下、「化合物（ａ２）」とも記す。）が架橋し、さらに各ポリイソシアネート（ｃ）の、架橋に寄与しないイソシアナート基に化合物（ａ１）および化合物（ｂ１）のいずれか一方または両方が反応した架橋タイプの含フッ素化合物。
【００１７】
含フッ素化合物（α１）としては、（ポリイソシアネート（ｃ）のイソシアナート基の数−１）種類の含フッ素化合物（α１）が存在する。たとえば、ポリイソシアネート（ｃ）が３つのイソシアナート基を有する場合には、ポリイソシアネート（ｃ）に１つの化合物（ａ１）および２つの化合物（ｂ１）が反応した含フッ素化合物と、ポリイソシアネート（ｃ）に２つの化合物（ａ１）および１つの化合物（ｂ１）が反応した含フッ素化合物の２種類が存在する。
また、含フッ素化合物（α４）としては、全体の化合物（ａ２）およびポリイソシアネート（ｃ）の数、および各ポリイソシアネート（ｃ）に反応する化合物（ａ１）および化合物（ｂ１）の組み合わせに応じて、無数の種類が存在する。
【００１８】
たとえば、化合物（ａ）が１つのヒドロキシ基を有しかつ片末端がトリフルオロメチル基であり、化合物（ｂ）が１つのヒドロキシ基を有し、ポリイソシアネート（ｃ）がトリイソシアネートである場合、下式に示すように、化合物（ａ）と、化合物（ｂ）と、ポリイソシアネート（ｃ）とが反応することによって、各化合物がウレタン結合によって結合された含フッ素化合物（α１）〜（α３）の混合物が得られる。
【００１９】
【化１】
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【００２０】
ただし、Ｒａは、化合物（ａ）から末端のトリフルオロメチル基およびヒドロキシ基を除いた残基であり、Ｒｂは、化合物（ｂ）から末端の重合性炭素−炭素二重結合およびヒドロキシ基を除いた残基であり、Ｒｃは、ポリイソシアネート（ｃ）からイソシアナート基を除いた残基である。
【００２１】
（化合物（ａ））
化合物（ａ）は、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および活性水素含有基を有する化合物である。
化合物（ａ）としては、対象物（ハードコート層等）に防汚性を充分に付与する点から、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および１つの活性水素含有基を有する化合物（ａ１）の単独、または化合物（ａ１）と、ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および２つの活性水素含有基を有する化合物（ａ２）との組み合わせが好ましい。
化合物（ａ１）は、対象物（ハードコート層等）に防汚性を充分に付与する点から、１つのペルフルオロアルキル基を有することが好ましい。
【００２２】
＜ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖＞
ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖は、対象物に防汚性を付与する。
ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖としては、対象物に防汚性を充分に付与する点から、下式で表される鎖が好ましい。
（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎ
ただし、ｍは、１〜６の整数であり、ｎは、２〜２００の整数であり、（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎは、ｍの異なる２種以上のＣｍＦ２ｍＯからなるものであってもよい。
【００２３】
ｍは、対象物に防汚性を充分に付与する点からは、１〜３の整数が好ましく、１または２が特に好ましい。
ｍが２以上の場合、ＣｍＦ２ｍＯは、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。対象物に防汚性を充分に付与する点からは、直鎖状が好ましい。
【００２４】
ｎは、対象物に防汚性を充分に付与する点から、３以上の整数が好ましく、４以上の整数がより好ましく、５以上の整数が特に好ましい。化合物（ａ）の数平均分子量が大きすぎると、含フッ素化合物（α）の単位分子量当たりに存在する重合性炭素−炭素二重結合の数が減少し、対象物の耐摩耗性が低下する点、また、組成物における含フッ素化合物（α）と他の成分との相溶性に優れる点から、ｎは、１００以下の整数が好ましく、８０以下の整数がより好ましく、６０以下の整数が特に好ましい。
【００２５】
（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎにおいて、ｍの異なる２種以上のＣｍＦ２ｍＯが存在する場合、各ＣｍＦ２ｍＯの結合順序は限定されない。たとえば、ＣＦ２ＯとＣＦ２ＣＦ２Ｏが存在する場合、ＣＦ２ＯとＣＦ２ＣＦ２Ｏがランダムまたは交互に配置されてもよく、複数のＣＦ２Ｏからなるブロックと複数のＣＦ２ＣＦ２Ｏからなるブロックが連結してもよい。
【００２６】
（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎは、対象物に防汚性を充分に付与する点からは、｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝（ただし、ｎ１は、１以上の整数であり、ｎ２は、０以上の整数であり、ｎ１＋ｎ２は、２〜２００の整数であり、ｎ１個のＣＦ２Ｏおよびｎ２個のＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されない。）が好ましい。
｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝は運動性に優れ、そのため、対象物の潤滑性が優れる。特に（ＣＦ２Ｏ）ｎ１は、炭素数が１で酸素原子を有する基であるため、運動性により優れる。
【００２７】
｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝は、化合物（ａ）の製造のしやすさ等の点から、｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝の後述するＤ１の−ＣＨ２−に結合する側の末端はＣＦ２Ｏであることが好ましい。−ＣＨ２−に結合する側の末端がＣＦ２Ｏである｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝を、以下、ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１−１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝と表す。なお、ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１−１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝においても、前記のように、（ｎ１−１）個の（ＣＦ２Ｏ）およびｎ２個の（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）の結合順序は限定されない。
【００２８】
ｎ１は、対象物に防汚性を充分に付与する点から、２以上の整数が好ましく、３以上の整数が特に好ましい。化合物（ａ）の数平均分子量が大きすぎると、含フッ素化合物（α）の単位分子量当たりに存在する重合性炭素−炭素二重結合の数が減少し、対象物の耐摩耗性が低下する点、また、組成物における含フッ素化合物（α）と他の成分との相溶性に優れる点から、ｎ１は、５０以下の整数が好ましく、４０以下の整数がより好ましく、３０以下の整数が特に好ましい。
【００２９】
ｎ２は、対象物に防汚性を充分に付与する点から、１以上の整数が好ましく、２以上の整数が特に好ましい。化合物（ａ）の数平均分子量が大きすぎると、含フッ素化合物（α）の単位分子量当たりに存在する重合性炭素−炭素二重結合の数が減少し、対象物の耐摩耗性が低下する点、また、組成物における含フッ素化合物（α）と他の成分との相溶性に優れる点から、ｎ２は、５０以下の整数が好ましく、４０以下の整数がより好ましく、３０以下の整数が特に好ましい。
【００３０】
ｎ１とｎ２との比率は、対象物に潤滑性を充分に付与する点からは、ｎ２がｎ１の０〜３倍であることが好ましい。
【００３１】
化合物（ａ）は、（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎにおけるｎの数が異なる複数種の化合物の混合物として製造され得る。この場合、混合物としてのｎの平均値は、２〜１００が好ましく、４〜８０が特に好ましい。また、化合物（ａ）は、｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２｝におけるｎ１およびｎ２の数が異なる複数種の化合物の混合物として製造され得る。この場合、混合物としてのｎ１の平均値は、１〜５０が好ましく、ｎ２の平均値は、１〜５０が好ましい。
【００３２】
＜活性水素含有基＞
活性水素含有基は、ポリイソシアネート（ｃ）のイソシアナート基と反応し、化合物（ａ）の構造を含フッ素化合物（α）の構造の一部として組み入れるためのものである。
活性水素含有基としては、ヒドロキシ基、カルボキシ基、エポキシ基、アミノ基等が挙げられる。原料の入手容易性の点から、ヒドロキシ基が特に好ましい。
【００３３】
＜好ましい化合物（ａ）＞
化合物（ａ１）としては、対象物に防汚性を充分に付与する点から、下式（１）で表される化合物（１）が好ましい。
Ｄ−（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎ−Ｅ  ・・・（１）
ただし、
Ｄは、Ｄ１−Ｒｆ−Ｏ−ＣＨ２−またはＤ２−Ｏ−であり、
Ｄ１は、ＣＦ３−またはＣＦ３−Ｏ−であり、
Ｒｆは、炭素数１〜２０のフルオロアルキレン基、炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜２０のフルオロアルキレン基、炭素数１〜２０のアルキレン基、または炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜２０のアルキレン基であり、
Ｄ２は、炭素数１〜６のペルフルオロアルキル基であり、
ｍは、１〜６の整数であり、
ｎは、２〜２００の整数であり、（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎは、ｍの異なる２種以上のＣｍＦ２ｍＯからなるものであってもよく、
Ｅは、１つのヒドロキシ基を有する１価の有機基である。
【００３４】
Ｄ１はＣＦ３−またはＣＦ３−Ｏ−であるため、化合物（１）の一方の末端がＣＦ３−となる。そのため、化合物（１）は、対象物に防汚性を充分に付与できる。
【００３５】
Ｒｆにおける水素原子の数は、対象物に潤滑性を充分に付与する点からは、１以上が好ましい。Ｒｆにおける水素原子の数は、（Ｒｆの炭素数）×２以下であり、対象物に防汚性を充分に付与する点から、（Ｒｆの炭素数）以下が好ましい。対象物に防汚性を充分に付与する点からは、Ｒｆが水素原子を含まないことが好ましい。
【００３６】
Ｒｆが水素原子を有することによって、上述の（ＣｍＦ２ｍＯ）ｎの運動性がより向上し、対象物に潤滑性を充分に付与でき、組成物における含フッ素化合物（α）と他の成分との相溶性が優れる。一方、Ｒｆが水素原子を有しない場合、対象物に潤滑性を充分に付与できず、組成物における含フッ素化合物（α）と他の成分との相溶性が不充分であり、組成物の貯蔵安定性が不充分である。
【００３７】
Ｒｆとしては、化合物（１）の製造のしやすさの点から、下式（ｇ１−１）で表される基、下式（ｇ１−２）で表される基または下式（ｇ１−３）で表される基が好ましい。なお、ＲＦはＤ１に結合する基である。
−ＲＦ−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−  ・・・（ｇ１−１）
−ＲＦ−ＣＨＦＣＦ２−  ・・・（ｇ１−２）
−ＲＦ−ＣｚＨ２ｚ−  ・・・（ｇ１−３）
ただし、ＲＦは、単結合、炭素数１〜１５のペルフルオロアルキレン基、または炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜１５のペルフルオロアルキレン基であり、ｚは、１〜４の整数である。
【００３８】
ＲＦは、対象物に防汚性を充分に付与する点から、炭素数１〜９のペルフルオロアルキレン基、または炭素−炭素原子間にエーテル性酸素原子を有する炭素数２〜１３のペルフルオロアルキレン基が好ましい。ペルフルオロアルキレン基は、直鎖状でも分岐状でもよい。
ｚは、１〜３の整数が好ましい。ｚが３以上の場合、ＣｚＨ２ｚは、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよく、直鎖状が好ましい。
【００３９】
Ｒｆとしては、化合物（１）の製造のしやすさの点から、式（ｇ１−１）で表される基が好ましく、Ｄ１−Ｒｆ−Ｏ−ＣＨ２−基としては、下記の基が好ましい。
ＣＦ３−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−、
ＣＦ３−ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−、
ＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−、
ＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−、
ＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−。
【００４０】
Ｄ２のペルフルオロアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。
Ｄ２としては、対象物に防汚性を充分に付与する点から、炭素数１〜３のペルフルオロアルキル基が好ましく、ＣＦ３−またはＣＦ３ＣＦ２−が特に好ましい。
【００４１】
Ｅとしては、−Ｒ１−ＯＨ（ただし、Ｒ１は、フッ素原子を有していてもよい２価の有機基である。）が挙げられる。
Ｒ１としては、炭素数１０以下のアルキレン基、−ＯＨ側末端がメチレン基である炭素数１０以下のフルオロアルキレン基が好ましい。
Ｅとしては、−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨが好ましい。
【００４２】
化合物（１）の具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
ＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１０−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１１）
ＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１１−１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１２｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１２）
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ１１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１２｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１３）
ＣＦ３−Ｏ−［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１３−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１４）
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ１０−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１５）
ただし、ｎ１０は、２〜２００の整数であり、ｎ１１は、１以上の整数であり、ｎ１２は、０以上の整数であり、ｎ１１＋ｎ１２は、２〜２００の整数であり、ｎ１１個のＣＦ２Ｏおよびｎ１２個のＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されず、ｎ１３×２＋１は、３〜２００の整数である。
【００４３】
＜化合物（ａ）の数平均分子量＞
化合物（ａ）の数平均分子量は、１，０００〜６，０００が好ましく、１，０００〜５，０００がより好ましく、１，２００〜４，０００が特に好ましい。化合物（ａ）の数平均分子量が該範囲内であれば、対象物に防汚性を充分に付与できるとともに、化合物（ａ）が組成物における他の成分との相溶性に優れる。
化合物（ａ）の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によってポリメチルメタクリレートの流出時間と比較すること、あるいは核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって内部標準物質と化合物（ａ）の末端官能基の積分比を比較することにより求められる。
【００４４】
（化合物（ａ）の製造方法）
化合物（ａ）を製造する方法としては、活性水素含有基がヒドロキシ基である場合、たとえば、下記の方法（１）または方法（２）が挙げられる。
（１）ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および２つのカルボキシ基を有する化合物にフッ素ガスを接触させて、カルボキシ基の一部をフッ素化した後、残りのカルボキシ基を還元する方法（特開２０１１−１１６９４７号公報参照）。
（２）ポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および２つのヒドロキシ基を有する化合物と、ペルフルオロアルキル基およびペルフルオロビニル基を有する化合物とを反応させ、ヒドロキシ基の一部にペルフルオロビニル基を付加させる方法。
【００４５】
＜方法（１）＞
方法（１）の具体的な一例を以下に説明する。
化合物（５３−１）をフッ素ガスと接触させて、化合物（４３−１）、未反応の化合物（５３−１）および化合物（３３−１）からなる混合物（ｄ）を得る。
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）ＯＨ  ・・・（４３−１）
ＨＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ  ・・・（５３−１）
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ３  ・・・（３３−１）
ただし、ｐは１以上の整数であり、ｑは０以上の整数であり、ｐ＋ｑ＋１は３〜２００の整数であり、ｐのＣＦ２Ｏおよびｑ個のＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されない。
【００４６】
混合物（ｄ）を還元剤（水素化ビス（２−メトキシエトキシ）アルミニウムナトリウム等）で処理して、化合物（１３−１）、化合物（２３−１）および未反応の化合物（３３−１）からなる混合物を得る。
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１３−１）
ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（２３−１）
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ３  ・・・（３３−１）
【００４７】
＜方法（２）＞
方法（２）の具体的な一例を以下に説明する。
化合物（２３−１）とペルフルオロ（ｎ−プロピルビニルエーテル）（ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ２）とを反応させて、化合物（１２−１）、未反応の化合物（２３−１）および化合物（３２−１）からなる混合物を得る。
ＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１２−１）
ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（２３−１）
ＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ３  ・・・（３２−１）
【００４８】
＜未反応の原料、および副生物＞
目的の化合物（ａ）が化合物（ａ１）である場合、方法（１）においては、化合物（ａ２）、ならびにポリ（オキシペルフルオロアルキレン）鎖および２つのペルフルオロアルキル基を有し、活性水素含有基を有しない化合物（ｅ１）が副生され得る。
目的の化合物（ａ）が化合物（ａ１）である場合、方法（２）においては、未反応の化合物（ａ２）が残存し得る。また、化合物（ｅ１）が副生され得る。
【００４９】
化合物（ａ２）は、方法（１）または方法（２）で得た化合物（ａ）中に混入してもよく、化合物（ａ）を用いて製造した含フッ素化合物含有組成物に混入してもよく、含フッ素化合物含有組成物を用いて調製したコーティング液およびハードコート層形成用組成物に混入してもよく、ハードコート層形成用組成物から形成したハードコート層に混入してもよい。ただし、化合物（ｅ１）は、他の成分との相溶性が低いため、組成物に化合物（ｅ１）が残存した場合、組成物が白濁する。よって、方法（１）または方法（２）で得た混合物が化合物（ｅ１）を含む場合には、化合物（ｅ１）を精製により除去してもよい。
【００５０】
化合物（ａ２）の具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２０−１−ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（２１）
ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ２１−１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２２｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（２３）
ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ［（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２３−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ］−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（２４）
ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ２０−１−ＣＦ２ＣＨ２ＯＨ  ・・・（２５）
ただし、ｎ２０は、２〜２００の整数であり、ｎ２１は、１以上の整数であり、ｎ２２は、０以上の整数であり、ｎ２１＋ｎ２２は、２〜２００の整数であり、ｎ２１個のＣＦ２Ｏおよびｎ２２個のＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されず、ｎ２３×２＋２は、４〜２００の整数である。
【００５１】
化合物（ｅ１）の具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
ＣＦ３ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３０−ＣＦ２ＣＦ３  ・・・（３１）
ＣＦ３−ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−ＣＨＦＣＦ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ３１−１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３２｝−ＣＦ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＦ２ＣＨＦ−Ｏ−ＣＦ２ＣＦ２−ＣＦ３  ・・・（３２）
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ３１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３２｝−ＣＦ３  ・・・（３３）
ＣＦ３−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ３０−ＣＦ３  ・・・（３５）
ただし、ｎ３０は、２〜２００の整数であり、ｎ３１は、１以上の整数であり、ｎ３２は、０以上の整数であり、ｎ３１＋ｎ３２は、２〜２００の整数であり、ｎ３１個のＣＦ２Ｏおよびｎ３２個のＣＦ２ＣＦ２Ｏの結合順序は限定されない。
【００５２】
（化合物（ｂ））
化合物（ｂ）は、重合性炭素−炭素二重結合および活性水素含有基を有する化合物である。
【００５３】
＜重合性炭素−炭素二重結合＞
重合性炭素−炭素二重結合は、光照射により、組成物に含まれる後述の光重合性化合物と反応し、対象物（ハードコート層等）に耐摩耗性を付与する。
重合性炭素−炭素二重結合を有する基としては、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、スチリル基、マレイミド基等が挙げられる。対象物に耐摩耗性を充分に付与する点から、（メタ）アクリロイル基が好ましく、アクリロイル基が特に好ましい。
重合性炭素−炭素二重結合の数は、化合物（ｂ）の１分子あたり、１〜８が好ましく、１〜４がより好ましく、１が特に好ましい。
【００５４】
＜活性水素含有基＞
活性水素含有基は、ポリイソシアネート（ｃ）のイソシアナート基と反応し、化合物（ｂ）の構造を含フッ素化合物（α）の構造の一部として組み入れるためのものである。
活性水素含有基としては、化合物（ａ）の活性水素含有基と同様のものが挙げられ、好ましい態様も同様である。
活性水素含有基の数は、化合物（ｂ）の１分子あたり、１が好ましい。
【００５５】
＜好ましい化合物（ｂ）＞
化合物（ｂ）としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリオキシアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。化合物（ｂ）としては、ヒドロキシアルキル基の炭素数が２〜１０のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、末端にヒドロキシ基を有する直鎖状のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキルアクリレートが特に好ましい。
【００５６】
化合物（ｂ）の具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２、
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｉ−Ｃ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２、
ＣＨ３ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２、
ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２、
Ｃ６Ｈ５ＯＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（Ｒ）Ｃ＝ＣＨ２、
ＨＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、
ＨＯ（ＣＨ２）ｋＣＨ＝ＣＨ２、
（ＣＨ３）３ＳｉＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＝ＣＨ２、
ＨＯＣ６Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ６Ｈ５。
ただし、Ｒは、水素原子またはメチル基であり、ｉは、２〜１０の整数であり、ｋは、２〜２０の整数である。
【００５７】
（ポリイソシアネート（ｃ））
ポリイソシアネート（ｃ）は、２つ以上のイソシアナート基を有する化合物である。
【００５８】
＜イソシアナート基＞
イソシアナート基は、化合物（ａ）の活性水素含有基または化合物（ｂ）の活性水素含有基と反応し、ポリイソシアネート（ｃ）の構造を含フッ素化合物（α）の構造の一部として組み入れるためのものである。
イソシアナート基の数は、２〜４が好ましく、３が特に好ましい。
【００５９】
＜好ましいポリイソシアネート（ｃ）＞
ポリイソシアネート（ｃ）としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等のジイソシアネート；ジイソシアネートの変性体等のトリイソシアネートまたはテトライソシアネートが挙げられる。
【００６０】
トリイソシアネートの具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
下式（６−１）で表されるイソシアヌレート変性アルキレンジイソシアネート（アルキレンジイソシアネートの環状３量体）、
下式（６−２）で表されるイソシアヌレート変性トリレンジイソシアネート（トリレンジイソシアネートの環状３量体）、
下式（６−３）で表されるイソシアヌレート変性イソホロンジイソシアネート（イソホロンジイソシアネートの環状３量体）、
下式（６−４）で表されるビュレット変性アルキレンジイソシアネート、
下式（６−５）で表されるグリセロール変性アルキレンジイソシアネート。
ただし、ｓ、ｔおよびｕは、それぞれ独立に２〜１０の整数である。
【００６１】
【化２】
2016210836.tif 000003
【００６２】
（含フッ素化合物（α）の数平均分子量）
含フッ素化合物（α）の数平均分子量は、１，２００〜８，０００が好ましく、１，２００〜７，０００がより好ましく、１，２００〜５，０００が特に好ましい。数平均分子量が該範囲内であれば、対象物（ハードコート層等）に防汚性を充分に付与できるとともに、組成物において含フッ素化合物（α）と他の成分との相溶性に優れる。
含フッ素化合物（α）の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）によって求めたポリメチルメタクリレート換算の数平均分子量である。
【００６３】
〔含フッ素溶媒（β）〕
含フッ素溶媒（β）は、沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない含フッ素溶媒である。
活性水素を有しない含フッ素溶媒としては、フルオロアルカン、フルオロ芳香族化合物、フルオロアルキルエーテル等が挙げられる。
【００６４】
含フッ素溶媒（β）としては、化合物（ａ）および含フッ素化合物（α）を溶解し得る化合物が好ましい。含フッ素溶媒（β）は、化合物（ｂ）およびポリイソシアネート（ｃ）を溶解してもよく、溶解しなくてもよい。
含フッ素溶媒（β）としては、化合物（ａ）および含フッ素化合物（α）の溶解性の点ならびに環境への影響が少ない点から、ハイドロフルオロアルカンまたはハイドロフルオロ芳香族化合物が好ましい。一方、ハイドロクロロフルオロアルカンおよびハイドロクロロフルオロ芳香族化合物（すなわちＨＣＦＣ）は、環境への影響が大きく、ペルフルオロアルカンおよびペルフルオロ芳香族化合物は、化合物（ａ）および含フッ素化合物（α）の溶解性が低い。
【００６５】
含フッ素溶媒（β）の具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（沸点：８２．５℃）、
１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（沸点：１１６℃）、
１，４−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン（沸点：１１７℃）、
Ｃ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ３（旭硝子社製、ＡＣ−６０００）（沸点：１１４℃）、
Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３（３Ｍ社製、ノベック（登録商標）−７３００）（沸点：９８℃）、
ペルフルオロトリプロピルアミン（沸点：１２５℃）、
ペルフルオロトリブチルアミン（沸点：１７８℃）。
【００６６】
〔他の溶媒〕
反応用溶媒（ｘ）は、活性水素を有しない非フッ素系溶媒を含んでいてもよい。
活性水素を有しない非フッ素系溶媒は、化合物（ｂ）およびポリイソシアネート（ｃ）の溶解性を高める成分である。活性水素を有しない非フッ素系溶媒は、含フッ素溶媒（β）と比較して安価であり、含フッ素溶媒（β）と併用することによって製造コストを低減できる。
【００６７】
活性水素を有しない非フッ素系溶媒としては、沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有しない、水素原子および炭素原子のみからなる化合物、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物が好ましく、ケトン系有機溶媒、エーテル系有機溶媒、グリコールエーテル系有機溶媒、エステル系有機溶媒等が挙げられる。
活性水素を有しない非フッ素系有機溶媒としては、化合物（ａ）および含フッ素化合物（α）が溶解しやすい点から、グリコールエーテル系有機溶媒またはケトン系有機溶媒が特に好ましい。
【００６８】
ケトン系有機溶媒としては、メチルエチルケトン（沸点：７９．６℃）、メチルイソブチルケトン（沸点：１１６℃）等が好ましい。
エーテル系有機溶媒としては、テトラエチレングリコールジメチルエーテル（沸点：２７５〜２７６℃）等が好ましい。
グリコールエーテル系有機溶媒としては、メチルセロソルブ（沸点：１２４℃）、エチルセロソルブ（沸点：１３５℃）、ブチルセロソルブ（沸点：１７１℃）、プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（沸点：１４６℃）等が好ましい。
エステル系有機溶媒としては、酢酸ブチル（沸点：１２６℃）等が好ましい。
【００６９】
（含フッ素化合物含有組成物の組成）
含フッ素化合物（α）の含有量は、含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち、１〜５０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましく、８〜３０質量％が特に好ましい。
溶媒の合計の含有量は、含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち、５０〜９９質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましく、７０〜９２質量％が特に好ましい。
【００７０】
含フッ素化合物含有組成物が非フッ素系溶媒を含む場合、含フッ素溶媒（β）の含有量は、溶媒の合計（１００質量％）のうち、１０〜９０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、４０〜６０質量％が特に好ましい。
含フッ素化合物含有組成物が非フッ素系溶媒を含む場合、非フッ素系溶媒の含有量は、溶媒の合計（１００質量％）のうち、９０〜１０質量％が好ましく、７０〜３０質量％がより好ましく、６０〜４０質量％が特に好ましい。
【００７１】
沸点が８０℃未満である溶媒の含有量は、含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち、１質量％以下が好ましく、０．９質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
沸点が８０℃未満である溶媒の含有量が前記範囲の上限値以下であれば、コーティング液またはハードコート層形成用組成物を塗布する際に、塗布ムラ（ブツ）をさらに生じにくい。
【００７２】
本発明の含フッ素化合物含有組成物は、含フッ素化合物含有組成物の製造の際に生じた副生物（化合物（ｅ１）等）、未反応の原料（化合物（ａ）、化合物（ｂ）、ポリイソシアネート（ｃ）等）、含フッ素化合物（α）の製造の際に用いた製造用添加剤（重合禁止剤等）等の不純物を含んでいてもよい。
不純物のうち、化合物（ａ）および化合物（ｅ１）は、他の成分との相溶性が低いため、組成物に化合物（ａ）および化合物（ｅ１）が残存した場合、組成物が白濁する。よって、化合物（ａ）および化合物（ｅ１）の合計の含有量は、含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
不純物のうち、ポリイソシアネート（ｃ）は、他の成分との反応性が高いため、組成物にポリイソシアネート（ｃ）が残存した場合、組成物の貯蔵安定性が低下する。よって、ポリイソシアネート（ｃ）の含有量は、含フッ素化合物含有組成物（１００質量％）のうち、３質量％以下が好ましく、１質量％以下が特に好ましい。
不純物の同定および定量は、１Ｈ−ＮＭＲおよび１９Ｆ−ＮＭＲあるいはガスクロマトグラフィによって行う。
【００７３】
〔含フッ素化合物含有組成物の製造方法〕
本発明の含フッ素化合物含有組成物の製造方法は、下記の工程（ｉ）および工程（ｉｉ）を有する。
（ｉ）含フッ素溶媒（β）を含む反応用溶媒（ｘ）中にて、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とポリイソシアネート（ｃ）とを反応させて、含フッ素化合物（α）と含フッ素溶媒（β）とを含む含フッ素化合物含有組成物を得る工程。
（ｉｉ）必要に応じて、前記工程（ｉ）の後に、含フッ素化合物含有組成物から沸点が８０℃未満である溶媒を留去する工程。
【００７４】
（工程（ｉ））
含フッ素化合物含有組成物は、ウレタン化触媒の存在下、反応用溶媒（ｘ）中にて、ポリイソシアネート（ｃ）に、活性水素含有基を有する化合物（化合物（ａ）および化合物（ｂ））を同時に、またはポリイソシアネート（ｃ）に、化合物（ａ）と、化合物（ｂ）とを順次反応させることによって製造される。
【００７５】
活性水素含有基を有する化合物と、ｎ個のイソシアナート基を有するポリイソシアネート（ｃ）とのモル比は、理論上はｎ：１であるが、含フッ素化合物（α）に未反応のイソシアナート基を残存させないため、通常は活性水素含有基を有する化合物を１．０１〜１．５倍過剰に用いることが好ましい。
【００７６】
また、含フッ素化合物含有組成物に未反応の化合物（ａ）が残存すると、最終的に得られるコーティング液およびハードコート層形成用組成物にも化合物（ａ）が残存する。化合物（ａ）は、他の成分との相溶性が低いため、組成物に化合物（ａ）が残存した場合、組成物が白濁する。よって、活性水素含有基を有する化合物を過剰に用いる際には、まず、化合物（ａ）と、過剰のポリイソシアネート（ｃ）とを反応させ、化合物（ａ）を完全に消費した後、化合物（ａ）とポリイソシアネート（ｃ）との反応物と、過剰の化合物（ｂ）とを反応させることが好ましい。
【００７７】
化合物（ａ）と化合物（ｂ）との質量比は、対象物（ハードコート層等）に要求される特性（防汚性、耐摩耗性等）に応じて、適宜設定すればよい。対象物に付与される防汚性と耐摩耗性とのバランスの点から、化合物（ａ）と化合物（ｂ）との質量比は、９：１〜５：５が好ましく、８：２〜６：４が特に好ましい。
【００７８】
ウレタン化触媒としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレート、２−エチルヘキサン酸錫、トリエチルアミン、１，４−ジアビシクロ［２．２．２］オクタン等が挙げられる。
含フッ素化合物含有組成物を製造する際には、製造に必要な製造用添加剤を用いてもよい。製造用添加剤としては、重合禁止剤等が挙げられる。
【００７９】
反応用溶媒（ｘ）は、上述した非フッ素系溶媒をさらに含んでいてもよい。反応用溶媒（ｘ）が非フッ素系溶媒を含むことによって、反応用溶媒（ｘ）への化合物（ｂ）およびポリイソシアネート（ｃ）の溶解性を高めることができる。また、含フッ素化合物含有組成物の製造コストを低減できる。
【００８０】
反応用溶媒（ｘ）が非フッ素系溶媒を含む場合、非フッ素系溶媒の好ましい割合は、含フッ素化合物含有組成物における非フッ素系溶媒の好ましい含有量の範囲と同じである。非フッ素系溶媒の割合が前記範囲の下限値以上であれば、反応用溶媒（ｘ）への化合物（ｂ）および化合物（ｃ）の溶解性を充分に高めることができる。非フッ素系溶媒の割合が前記範囲の上限値以下であれば、反応用溶媒（ｘ）への化合物（ａ）および含フッ素化合物（α）の溶解性の低下を抑えることができる。
【００８１】
（工程（ｉｉ））
反応用溶媒（ｘ）が、沸点が８０℃未満である溶媒を含む場合は、工程（ｉ）の後に、沸点が８０℃未満である溶媒の含有量が、含フッ素化合物含有組成物における沸点が８０℃未満である溶媒の好ましい含有量の範囲となるように、含フッ素化合物含有組成物から沸点が８０℃未満である溶媒を留去する。
留去方法としては、蒸留等の公知の方法が挙げられる。
【００８２】
（作用機序）
以上説明した本発明の含フッ素化合物含有組成物およびその製造方法にあっては、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とポリイソシアネート（ｃ）とを反応させることによって、含フッ素化合物（α）を得るため、化合物（ａ）に由来する構造（特に末端のＣＦ３−）によって、対象物（ハードコート層等）の表面の表面エネルギーが低下する。その結果、防汚性を対象物に付与できる。
また、含フッ素溶媒（β）を含む反応用溶媒（ｘ）中にて、化合物（ａ）と化合物（ｂ）とポリイソシアネート（ｃ）とを反応させることによって、含フッ素化合物（α）と含フッ素溶媒（β）とを含む含フッ素化合物含有組成物を得るため、反応用溶媒（ｘ）がすべて含フッ素溶媒（β）である場合は、反応用溶媒（ｘ）を含フッ素溶媒（β）に置換する必要がない。または、反応用溶媒（ｘ）の一部が含フッ素溶媒（β）である場合は、すべての反応用溶媒（ｘ）を留去する必要がないため、すべての反応用溶媒（ｘ）を留去する場合に比べ、溶媒の留去のための手間およびエネルギーを低減できる。
なお、含フッ素溶媒（β）は、化合物（ｂ）およびポリイソシアネート（ｃ）を溶解しない場合があるが、化合物（ｂ）およびポリイソシアネート（ｃ）は、含フッ素溶媒（β）に溶解している化合物（ａ）と反応することによって、含フッ素溶媒（β）に溶解するようになる。そのため、含フッ素溶媒（β）に化合物（ｂ）および化合物（ｃ）を溶解しない場合であっても、含フッ素化合物含有組成物の製造および品質に大きな影響はない。
【００８３】
〔コーティング液〕
本発明のコーティング液は、含フッ素化合物含有組成物と、光重合性化合物（ただし、含フッ素化合物（α）を除く。）と、光重合開始剤とを含む。本発明のコーティング液は、必要に応じて、沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有する有機溶媒、コーティング液用添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００８４】
（光重合性化合物）
光重合性化合物は、後述する光重合開始剤の存在下、光を照射することによって重合反応を開始するモノマーである。
光重合性化合物としては、多官能性モノマー（ｍ１）（以下、「モノマー（ｍ１）」とも記す。）、単官能性モノマー（ｍ２）（以下、「モノマー（ｍ２）」とも記す。）が挙げられる。対象物（ハードコート層等）に耐摩耗性を付与する点から、モノマー（ｍ１）を必須成分として含むものが好ましい。
光重合性化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００８５】
モノマー（ｍ１）としては、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２つ以上有する化合物が挙げられる。（メタ）アクリロイル基の数は、モノマー（ｍ１）の１分子あたり、３が好ましく、３〜３０が特に好ましい。
モノマー（ｍ１）としては、対象物に充分な耐摩耗性を付与する点から、（メタ）アクリロイル基の３つ以上を有し、（メタ）アクリロイル基１つあたりの分子量が１２０以下であるモノマー（ｍ１１）、またはウレタン結合および（メタ）アクリロイル基の３つ以上を有するモノマー（ｍ１２）が好ましい。
【００８６】
モノマー（ｍ１１）としては、ポリオール（トリメチロールプロパン、グリセロール、ペンタエリスリトール、それらの多量体等）と、（メタ）アクリル酸との反応生成物が挙げられる。
モノマー（ｍ１２）としては、トリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート；ポリオールとポリイソシアネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとの反応生成物；ヒドロキシ基を有するモノマー（ｍ１１）と、ポリイソシアネートとの反応生成物等が挙げられる。
【００８７】
（光重合開始剤）
光重合開始剤としては、公知の光重合開始剤、たとえば、アリールケトン系光重合開始剤（アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、アルキルアミノベンゾフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾインエーテル類、ベンジルジメチルケタール類、ベンゾイルベンゾエート類、α−アシルオキシムエステル類等）、含硫黄系光重合開始剤（スルフィド類、チオキサントン類等）、アシルホスフィンオキシド類（アシルジアリールホスフィンオキシド等）、その他の光重合開始剤が挙げられる。
光重合開始剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
光重合開始剤は、アミン類等の光増感剤と併用してもよい。
【００８８】
（活性水素を有する有機溶媒）
沸点が８０℃以上であり、かつ活性水素を有する有機溶媒としては、塗布方法に適した沸点を有する有機溶媒が好ましい。
活性水素を有する有機溶媒は、活性水素を有するフッ素系有機溶媒であっても、活性水素を有する非フッ素系有機溶媒であってもよく、両溶媒を含んでもよい。
活性水素を有するフッ素系有機溶媒としては、フルオロアルキルアミン、フルオロアルコール等が挙げられる。
活性水素を有する非フッ素系有機溶媒としては、水素原子、炭素原子および酸素原子のみからなる化合物が好ましく、アルコール系有機溶媒等が挙げられる。
【００８９】
（コーティング液用添加剤）
コーティング液用添加剤としては、コロイダルシリカ、光増感剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱硬化安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、顔料、染料、分散剤、帯電防止剤、界面活性剤（防曇剤、レベリング剤等）、金属酸化物粒子、各種樹脂（エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等）等が挙げられる。
【００９０】
（コーティング液の組成）
含フッ素化合物（α）の含有量は、コーティング液（ただし、溶媒を除く。）（１００質量％）のうち、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０２〜４質量％がより好ましく、０．０５〜３質量％が特に好ましい。含フッ素化合物（α）の含有量が前記範囲内であれば、コーティング液の貯蔵安定性、対象物（ハードコート層等）の外観、耐摩耗性および防汚性に優れる。
【００９１】
光重合性化合物の含有量は、コーティング液（ただし、溶媒を除く。）（１００質量％）のうち、２０〜９８．９９質量％が好ましく、５０〜９８．９９質量％がより好ましく、６０〜９８．９９質量％がさらに好ましく、８０〜９８．９９質量％が特に好ましい。光重合性化合物の含有量が前記範囲内であれば、コーティング液の貯蔵安定性、対象物の外観、耐摩耗性および防汚性に優れる。
【００９２】
光重合開始剤の含有量は、コーティング液（ただし、溶媒を除く。）（１００質量％）のうち、１〜１５質量％が好ましく、３〜１５質量％がより好ましく、３〜１０質量％が特に好ましい。光重合開始剤の含有量が前記範囲内であれば、光重合性化合物との相溶性に優れる。また、コーティング液から形成される塗膜の硬化性に優れ、形成される硬化膜は硬度に優れる。
【００９３】
コーティング液用添加剤を含ませる場合、コーティング液用添加剤の含有量は、コーティング液（ただし、溶媒を除く。）（１００質量％）のうち、０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％が特に好ましい。
溶媒の合計の含有量は、コーティング液（１００質量％）のうち、５〜８０質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましく、２０〜６０質量％が特に好ましい。
【００９４】
沸点が８０℃未満である溶媒の含有量は、コーティング液（１００質量％）のうち、１質量％以下が好ましく、０．９質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
化合物（ａ）および化合物（ｅ１）の合計の含有量は、コーティング液（１００質量％）のうち、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。
ポリイソシアネート（ｃ）の含有量は、コーティング液（１００質量％）のうち、３質量％以下が好ましく、１質量％以下が特に好ましい。
【００９５】
〔ハードコート層形成用組成物〕
本発明のハードコート層形成用組成物は、本発明のコーティング液からなる。
本発明のコーティング液は、これから形成された塗膜の硬化に際して加熱が不要であるため、ガラス等に比較して耐熱性の低い樹脂からなる基材に、ハードコート層を形成する際に好適に用いられる。
【００９６】
（作用機序）
以上説明した本発明のコーティング液およびハードコート層形成用組成物にあっては、含フッ素化合物（α）と含フッ素溶媒（β）とを含む含フッ素化合物含有組成物を含むため、防汚性に優れる対象物（ハードコート層等）を形成でき、かつ塗布ムラを生じにくい。
【００９７】
〔物品〕
本発明の物品は、基材と、本発明のハードコート層形成用組成物から形成したハードコート層とを有する。
【００９８】
（ハードコート層）
ハードコート層は、基材の少なくとも１つの表面に直接形成されていてもよく、基材の少なくとも１つの表面に後述するプライマ層を介して形成されたものであってもよい。
ハードコート層の厚さは、耐摩耗性および防汚性の点から、０．５〜２０μｍが好ましく、１〜１５μｍが特に好ましい。
【００９９】
（基材）
基材は、耐摩耗性および防汚性が必要とされる種々の物品（光学レンズ、ディスプレイ、光記録媒体等）の本体部分、または該物品の表面を構成する部材である。
基材の表面の材料としては、金属、樹脂、ガラス、セラミック、石、これらの複合材料等が挙げられる。光学レンズ、ディスプレイ、光記録媒体における基材の表面の材料としては、ガラスまたは透明樹脂基材が好ましい。
【０１００】
（プライマ層）
本発明の物品は、基材とハードコート層との密着性を向上させる点から、基材とハードコート層との間にプライマ層をさらに有していてもよい。
プライマ層としては、公知のものが挙げられる。プライマ層は、たとえば、液状媒体を含むプライマ層形成用組成物を基材の表面に塗布し、液状媒体を蒸発除去することによって形成される。
【０１０１】
（物品の用途）
本発明の物品は、タッチパネルを構成する部材として好適である。タッチパネルとは、指等による接触によってその接触位置情報を入力する装置と表示装置とを組み合わせた入力／表示装置（タッチパネル装置）の、入力装置である。タッチパネルは、基材と、入力検出手段等とから構成される。入力検出手段は、たとえば、透明導電膜、電極、配線、ＩＣ等から構成される。物品のハードコート層を有する面をタッチパネルの入力面とすることによって、防汚性および耐摩耗性に優れるタッチパネルが得られる。
【０１０２】
（物品の製造方法）
物品は、たとえば、下記の工程（Ｉ）および工程（ＩＩ）を経て製造される。
工程（Ｉ）：必要に応じて、プライマ層形成用組成物を基材の表面に塗布してプライマ層を形成する工程。
工程（ＩＩ）：ハードコート層形成用組成物を基材またはプライマ層の表面に塗布して塗膜を得て、ハードコート層形成用組成物が液状媒体を含む場合は液状媒体を除去し、光硬化させてハードコート層を形成する工程。
【０１０３】
（作用機序）
以上説明した本発明の物品にあっては、ハードコート層形成用組成物から形成したハードコート層を有するため、防汚性に優れ、かつハードコート層において塗布ムラが抑えられる。
【実施例】
【０１０４】
以下に、本発明に関わる実施例と比較例を記載する。ただし、本発明は実施例のみに限定されるものではない。
例１、３は実施例であり、例２は比較例である。
【０１０５】
〔略号〕
ＡＣ−２０００：Ｃ６Ｆ１３Ｈ（旭硝子社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＣ−２０００）、
ＡＥ−３０００：ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ（旭硝子社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００）、
Ｌ：リットル、
Ｍｎ：数平均分子量。
【０１０６】
〔測定・評価〕
（化合物（ａ）のＭｎ）
化合物（ａ）の数平均分子量は、核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）によって内部標準物質と化合物（ａ）の末端官能基の積分比を比較することにより求めた。
【０１０７】
（相溶性）
下記の基準にしたがい、目視によって調製直後のハードコート層形成用組成物の外観を評価した。
○（良好）：溶液が均一で濁りがない。
△（可）  ：わずかに濁りが確認できる。
×（不可）：濁りが目視で明らかに確認できる。
【０１０８】
（貯蔵安定性）
ハードコート層形成用組成物を室温で３ヶ月静置した後、目視によってハードコート層形成用組成物の外観を評価した。
○（良好）：溶液が均一で濁りがない。
△（可）  ：わずかに濁りが確認できる。
×（不可）：濁りが目視で明らかに確認できる。
【０１０９】
（ハードコート層外観）
下記の基準にしたがい、目視によってハードコート層の外観を評価した。
○（良好）：異物が確認できず、膜厚が均一である。
△（可）  ：異物は確認できないが、膜厚にムラがある。
×（不良）：異物が確認され、膜厚にムラがある。
【０１１０】
（指紋汚れ除去性）
人工指紋液（オレイン酸とスクアレンとからなる液）を、シリコンゴム栓の平坦面に付着させた後、余分な油分を不織布（旭化成社製、ベンコット（登録商標）Ｍ−３）にて拭き取り、指紋のスタンプを準備した。該指紋スタンプを、ハードコート層を有する物品上に乗せ、荷重：９．８Ｎにて１０秒間押しつけた。指紋が付着した箇所について、ティッシュペーパを取り付けた、往復式トラバース試験機（ケイエヌテー社製）を用い、荷重：４．９Ｎにて拭き取りを行った。拭き取り一往復毎にヘーズを目視で観察し、１０往復後までのヘーズを目視で観察することによって評価した。評価基準は下記の通りである。
○（良好）：ヘーズを目視で確認できない。
△（可）  ：ヘーズを目視でわずかに確認できる。
×（不可）：ヘーズを目視で明らかに確認できる。
【０１１１】
（油性インクはじき性）
ハードコート層の表面にフェルトペン（ゼブラ社製、マッキー極太黒色）で線を描き、油性インクの付着状態を目視で観察することによって評価した。評価基準は下記の通りである。
◎（優良）：油性インクを玉状にはじく。
○（良好）：油性インクを玉状にはじかず、線状にはじき、線幅がフェルトペンのペン先の幅の５０％未満である。
△（可）  ：油性インクを玉状にはじかず、線状にはじき、線幅がフェルトペンのペン先の幅の５０％以上１００％未満である。
×（不良）：油性インクを玉状にも線状にもはじかず、表面にきれいに線が描ける。
【０１１２】
（耐摩耗性）
ハードコート層を有する物品について、往復式トラバース試験機（ケイエヌテー社製）を用い、スチールウール（日本スチールウール社製、ボンスター（登録商標）＃００００）を荷重：９．８Ｎにて１００回往復させた後、ＪＩＳ  Ｒ３２５７：１９９９「基板ガラス表面のぬれ性試験方法」に準拠して、液滴：約２μＬ／滴、温度：２０℃の条件で水接触角およびオレイン酸接触角を測定した。各接触角は、３箇所で測定して、それらの平均値とした。評価基準は下記の通りである。
○（良好）：水接触角、オレイン酸接触角ともに、初期接触角との差が１０％未満。
△（可）  ：水接触角、オレイン酸接触角のいずれかが、初期接触角との差が１０％未満。
×（不可）：水接触角、オレイン酸接触角ともに、初期接触角との差が１０％以上。
【０１１３】
（鉛筆硬度）
ハードコート層の表面の鉛筆硬度を、ＪＩＳ  Ｋ５６００−５−４：１９９９（ＩＳＯ  １５１８４：１９９６）「引っかき硬度（鉛筆法）」に準じて測定した。
【０１１４】
〔化合物（ａ）の製造〕
（化合物（１３−１−１）の製造）
特開２０１１−１１６９４７号公報の段落［００６１］、［００６２］に記載の方法にしたがい、化合物（５３−１−１）（ソルベイ・ソレクシス社製、ＦＬＵＯＲＯＬＩＮＫ（登録商標）  Ｃ）から、化合物（１３−１−１）、化合物（２３−１−１）および化合物（３３−１−１）からなる混合物を得た。
ＨＯ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ  ・・・（５３−１−１）
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（１３−１−１）
ＨＯ−ＣＨ２−ＣＦ２Ｏ｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ  ・・・（２３−１−１）
ＣＦ３−Ｏ−｛（ＣＦ２Ｏ）ｐ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｑ｝−ＣＦ３  ・・・（３３−１−１）
ただし、ｐ／ｑ＝０．６、ｐ＋ｑ≒１５である。
【０１１５】
混合物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（展開溶媒：ＡＣ−２０００およびＡＥ−３０００）に展開して化合物（１３−１−１）を分取した。化合物（１３−１−１）のＭｎは１，５４０であった。
【０１１６】
〔化合物〕
（化合物（ｂ））
（ｂ−１）：ＨＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ２（日本触媒社製、２−ヒドロキシエチルアクリレート）。
【０１１７】
（ポリイソシアネート（ｃ））
（ｃ−１）：式（６−１）で表されるイソシアヌレート変性アルキレンジイソシアネート（ｓ、ｔおよびｕ＝６）（旭化成ケミカルズ社製、ＤＵＲＡＮＡＴＥ（登録商標）  ＴＫＡ−１００、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状３量体、イソシアネート基含有量：２１．８質量％）。
【０１１８】
（反応用溶媒（ｘ））
（ｘ−１）：１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（日本ゼオン社製、ゼオローラ（登録商標）Ｈ、沸点：８２．５℃）、
（ｘ−２）：ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２とＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌＦとの混合物（旭硝子社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＫ−２２５、沸点：５４〜５６℃）、
（ｘ−３）：プロピレングリコール−１−モノメチルエーテル−２−アセテート（日本乳化剤社製、ＭＦＧ−ＡＣ、沸点：１４６℃）。
【０１１９】
（ウレタン化触媒）
ＤＢＴＤＬ：ジブチル錫ジラウレート。
【０１２０】
（光重合性化合物）
（ｍ−１）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（モノマー（ｍ１１）に該当）、
（ｍ−２）：トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（モノマー（ｍ１２）に該当）。
【０１２１】
（光重合開始剤）
（ｉ−１）：２−メチル−１−｛４−（メチルチオ）フェニル｝−２−モルホリノプロパン−１−オン。
【０１２２】
（有機溶媒）
（ｓ−１）：２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール、
（ｓ−２）：プロピレングリコールモノメチルエーテル。
【０１２３】
〔例１〕
（含フッ素化合物含有組成物の製造）
撹拌機を装着した５０ｍＬの２つ口フラスコに、トリイソシアネート（ｃ−１）の１．０ｇ、反応用溶媒（ｘ−１）の６．０ｇを入れ、ＤＢＴＤＬの７．５ｍｇおよび２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾールの０．３ｍｇを加えた。窒素雰囲気中、４０℃で撹拌しながら１時間かけて、化合物（１３−１−１）の０．９８ｇを反応用溶媒（ｘ−１）の１．０ｇに溶かした溶液を滴下し、４０℃で１２時間撹拌した。化合物（ｂ−１）の０．７６ｇを２分間で滴下し、１２時間撹拌した。赤外吸収スペクトルによってイソシアナート基の吸収が完全に消失していることを確認できた。含フッ素化合物含有組成物を得た。
【０１２４】
（ハードコート層形成用組成物の調製）
３０ｍＬのバイアル管に、含フッ素化合物含有組成物の１ｍｇ、光重合性化合物（ｍ−１）の９４ｍｇ、光重合性化合物（ｍ−２）の９４ｍｇ、光重合開始剤（ｉ−１）の１１ｍｇ、有機溶媒（ｓ−１）の１８ｍｇ、有機溶媒（ｓ−２）の１１７ｍｇを入れ、常温および遮光にした状態で、１時間撹拌して、ハードコート層形成用組成物を得た。
【０１２５】
（ハードコート層の形成）
ポリエチレンテレフタレート基材の表面にハードコート層形成用組成物をバーコートにより塗布し、塗膜を形成し、５０℃のホットプレートで１分間乾燥させ、基材の表面に乾燥膜を形成した。高圧水銀ランプを用いて紫外線（光量：３００ｍＪ／ｃｍ２、波長３６５ｎｍの紫外線積算エネルギー量）を照射し、基材の表面に厚さ５μｍのハードコート層を形成した。
ハードコート層形成用組成物およびハードコート層の評価結果を表１に示す。
【０１２６】
〔例２〕
反応用溶媒（ｘ−１）を反応用溶媒（ｘ−２）に変更した以外は、例１と同様にして含フッ素化合物含有組成物を製造し、ハードコート層形成用組成物を調製し、ハードコート層を形成した。ハードコート層形成用組成物およびハードコート層の評価結果を表１に示す。
【０１２７】
〔例３〕
反応用溶媒（ｘ−１）を、反応用溶媒（ｘ−１）の５０質量％と反応用溶媒（ｘ−３）の５０質量％との混合溶媒に変更した以外は、例１と同様にして含フッ素化合物含有組成物を製造し、ハードコート層形成用組成物を調製し、ハードコート層を形成した。ハードコート層形成用組成物およびハードコート層の評価結果を表１に示す。
【０１２８】
【表１】
2016210836.tif 000004
【０１２９】
例１、３の含フッ素化合物含有組成物は、含フッ素化合物（α）と、沸点が８０℃以上である含フッ素溶媒（β）とを含むものであるため、これを含むハードコート層形成用組成物から形成されたハードコート層の防汚性に優れ、かつ塗布ムラが抑えられる。
例２の含フッ素化合物含有組成物は、沸点が８０℃未満である含フッ素溶媒を用いて得られたものであるため、これを含むハードコート層形成用組成物から形成されたハードコート層に塗布ムラが生じる。
【産業上の利用可能性】
【０１３０】
本発明の含フッ素化合物組成物は、対象物（ハードコート層等）への優れた防汚性の付与に好適に用いることができる。また、樹脂材料に混合して成形品に防汚性を付与する用途、金型等の離型剤、ベアリング等の油漏れ防止、電子部品等を加工する際のプロセス溶液の付着防止、加工品の防湿等に用いることができる。