(57)【要約】【課題】透過光の着色を抑え、且つ全光線透過率がより高い透明導電性フィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフィルム基材の一方の面上に、高屈色調補正層、低屈色調補正層が積層され、他方の面上に、透過率向上層が積層されており、高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍであり、透過率向上層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．３１〜１．５１、膜厚が６０〜１００ｎｍであり、低屈色調補正層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである色調補正フィルムの低屈色調補正層上に、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである錫ドープ酸化インジウム層を積層する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルム基材の一方の面上に、高屈色調補正層が積層され、前記ポリエステルフィルム基材の他方の面上に、透過率向上層が積層されている色調補正フィルムであって、
前記高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍであり、
前記透過率向上層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．３１〜１．５１、膜厚が６０〜１００ｎｍである、色調補正フィルム。
【請求項２】
前記高屈色調補正層上に低屈色調補正層が積層されており、
前記低屈色調補正層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである、請求項１に記載の色調補正フィルム。
【請求項３】
前記低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂を含み、湿式の成膜法により形成される請求項２に記載の色調補正フィルム。
【請求項４】
前記低屈色調補正層は、酸化ケイ素からなり、乾式の成膜法により形成される請求項２に記載の色調補正フィルム。
【請求項５】
請求項２から請求項４のうちいずれか一項に記載の色調補正フィルムの前記低屈色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、
前記錫ドープ酸化インジウム層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである、透明導電性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、タッチパネル用の色調補正フィルムと、当該色調補正フィルム上に透明導電層を積層した透明導電性フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、画像表示部に直接触れることにより、情報を入力できるデバイスとしてタッチパネルが広く用いられている。タッチパネルは光を透過する入力装置を液晶表示装置等のディスプレイ画面上に配置したものであり、代表的な形式として、透明電極と指との間に生じる静電容量の変化を利用した静電容量式タッチパネルがある。
【０００３】
タッチパネル用の透明導電性フィルムとしては、透明基材フィルム上に、酸化錫を含有するインジウム酸化物（錫ドープ酸化インジウム、ＩＴＯ）や酸化亜鉛等の金属酸化物による透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、透明導電層における反射及び吸収に由来する可視光短波長領域の透過率の低下により、全光線透過率が低下すると同時に、黄色の呈色が見られることが多い。そのため、タッチパネルの下に配置される表示装置の発色を正確に表現することが難しいという問題があった。
【０００４】
この問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電性フィルムが、特許文献１に提案されている。特許文献１に記載の透明導電性フィルムは、透明基材フィルムであるポリエステルフィルムの一方の面に、表面から順に、第一ハードコート層（高屈折率層）、色調補正層（低屈折率層）、及び錫ドープ酸化インジウム層が積層され、ポリエステルフィルムの他方の面に、第二ハードコート層が積層された構成である。この種の透明導電性フィルムにおいて、一般に、各層の屈折率調整にはナトリウムのＤ線（波長５８９ｎｍの光）の値が用いられる。しかし、この透明導電性フィルムでは、基材フィルムの錫ドープ酸化インジウム層が積層される方の面側の各層を波長４００ｎｍの屈折率を基準として設計することで、透過光の着色を低減している。というのは、透過光が黄色に呈色するのを抑えるためには、波長４００ｎｍの透過率制御が重要である。しかし、屈折率には波長分散性があり、短波長領域では屈折率が高くなる傾向がある。特に金属酸化物微粒子を含む層においては、屈折率の波長分散の影響が大きくなり、従来一般に行われていたように波長５８９ｎｍの屈折率で各層の屈折率を調整しても波長４００ｎｍの透過率を高精度に調整することができず、透過光が黄色に呈色するのを十分に抑止することができなかったためである。特許文献１に記載の透明導電性フィルムは、具体的には、第一ハードコート層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍである。色調補正層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである。錫ドープ酸化インジウム層は、光の波長４００ｎｍにおける屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである。また、他方の面側の第二ハードコート層は、膜厚が０．４〜２．０μｍである。このような構成により、透過光の着色低減効果を実現している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１３−２１８２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、タッチパネル用の透明導電性フィルムでは、タッチパネルの下に配置される表示画像の輝度向上や、ディスプレイ光源の消費電力低減のために、更に全光線透過率の高い透明導電性フィルムが求められており、上記特許文献１記載の透明導電性フィルムでは全光線透過率の向上は可能であるが、未だ不十分であった。
【０００７】
そこで、本発明の目的とするところは、透過光の着色を抑え、且つ全光線透過率がより高い透明導電性フィルム、及びその下地フィルムとして用いられる色調補正フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そのための手段として、本発明は次の手段をとる。
（１）ポリエステルフィルム基材の一方の面上に、高屈色調補正層が積層され、前記ポリエステルフィルム基材の他方の面上に、透過率向上層が積層されている色調補正フィルムであって、前記高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍであり、前記透過率向上層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含み、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．３１〜１．５１、膜厚が６０〜１００ｎｍである、色調補正フィルム。
（２）前記高屈色調補正層上に低屈色調補正層が積層されており、前記低屈色調補正層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである、（１）に記載の色調補正フィルム。
（３）前記低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂を含み、湿式の成膜法により形成される（２）に記載の色調補正フィルム。
（４）前記低屈色調補正層は、酸化ケイ素からなり、乾式の成膜法により形成される（２）に記載の色調補正フィルム。
（５）（２）から（４）のうちいずれか一項に記載の色調補正フィルムの前記低屈色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層が積層されており、前記錫ドープ酸化インジウム層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである、透明導電性フィルム。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の色調補正フィルムないし透明導電性フィルムでは、ポリエステルフィルム基材の一方の面上に積層する高屈色調補正層、低屈色調補正層及び錫ドープ酸化インジウム層について、波長４００ｎｍの光に対する屈折率および膜厚を適切に設定したことで、透過光の着色を抑制することができる。そのうえで、ポリエステルフィルム基材の他方の面上に積層する透過率向上層について波長５８９ｎｍの光に対する屈折率及び膜厚を特定したことで、透過光の着色を抑制しながら、高い全光線透過率を発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】熱処理後の反りの定義を説明する模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
≪色調補正フィルム≫
本実施形態の色調補正フィルムは、ポリエステルフィルム基材の一方面（表面側）に、表面から順に高屈色調補正層、低屈色調補正層が積層され、ポリエステルフィルム基材のもう一方面（裏面側）に、透過率向上層が積層されている。この色調補正フィルムは、後述するように、透明導電性フィルムの下地フィルムとして用いることができる。以下に、この色調補正フィルムの構成要素について順に説明する。
【００１２】
＜ポリエステルフィルム基材＞
ポリエステルフィルム基材はポリエステルフィルムからなり、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を使用できる。ポリエステルフィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは２５〜１８８μｍである。ポリエステルフィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、色調補正フィルムの製造時及び使用時における取り扱い性が低下して好ましくない。ポリエステルフィルムの全光線透過率は、８８％以上であることが好ましい。８８％未満である場合は、透明導電性フィルムの全光線透過率が低くなり好ましくない。なお、ポリエステルフィルムには、全光線透過率が８８％未満とならない範囲で、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤として例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。
【００１３】
＜高屈色調補正層＞
高屈色調補正層は、屈折率と膜厚を所定の範囲（詳細は後述する）に調整することで、透明導電性フィルムの透過色の着色を抑えることができる。高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子と、活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤とを含む高屈色調補正層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
【００１４】
活性エネルギー線硬化型樹脂は、高屈色調補正層のバインダーとなる。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、（メタ）アクリレートの単官能単量体、多官能単量体の中から１種又は２種以上が選択して用いられる。単官能単量体として具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能単量体としては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。なお、本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。「（メタ）アクリル酸」や「（メタ）アクリロイル基」も同様である。活性エネルギー線硬化型樹脂は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。
【００１５】
活性エネルギー線硬化型樹脂は、高屈色調補正層中に１０〜５４ｗｔ％（溶媒を除く高屈色調補正層用塗液１００重量部中に１０〜５０重量部）含まれることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が１０ｗｔ％未満では、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が少なく塗膜がもろくなるため好ましくない。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が５４ｗｔ％を超えると、高屈色調補正層の屈折率が所定の範囲外となるため好ましくない。
【００１６】
金属酸化物微粒子は、高屈色調補正層の屈折率を調整するために配合されるものである。このような金属酸化物微粒子としては、酸化チタンや酸化ジルコニウムが好ましい。波長４００ｎｍの光に対する酸化チタンや酸化ジルコニウムの屈折率は製法によって異なるが、１．９〜３．０である。
【００１７】
金属酸化物微粒子は、高屈色調補正層中に４２〜８９ｗｔ％（溶媒を除く高屈色調補正層用塗液１００重量部中に４２〜８５重量部）含まれることが好ましい。金属酸化物微粒子の含有量が４２ｗｔ％未満では、高屈色調補正層の屈折率が所定の範囲外となるため好ましくない。一方、金属酸化物微粒子の含有量が８９ｗｔ％を超えると、塗膜に対する金属酸化物微粒子の相対量が多くなり、塗膜がもろくなるため好ましくない。
【００１８】
光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線により高屈色調補正層用塗液を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。
【００１９】
光重合開始剤は、溶媒を除く高屈色調補正層用塗液１００重量部中に１〜１０重量部含まれることが好ましい。光重合開始剤の含有量が１重量部未満では、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となる。一方、光重合開始剤の含有量が１０重量部を超えると、光重合開始剤が不必要に多くなり好ましくない。
【００２０】
高屈色調補正層用塗液は、屈折率が後述の範囲を外れない範囲で、その他の添加剤を含有していても良い。その他の添加剤としては、フッ素系やシリコン系のレベリング剤等が挙げられる。
【００２１】
高屈色調補正層用塗液の溶媒は、この種の色調補正フィルム等において各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限は無く、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系の溶媒が適時選択できる。
【００２２】
高屈色調補正層は、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６になるように形成される。高屈色調補正層の屈折率がこの範囲外では、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、高屈色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は０．４〜１．５μｍであることが必要である。高屈色調補正層の膜厚が０．４μｍ未満でも、Ｌ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。一方、高屈色調補正層の膜厚が１．５μｍより大きい場合は、熱処理後の反りが大きくなってしまう。
【００２３】
高屈色調補正層は、ポリエステルフィルム基材に高屈色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。高屈色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知の湿式の塗布方法を採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。なお、高屈色調補正層の密着性を向上させるために、予めポリエステルフィルム基材の表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。
【００２４】
＜低屈色調補正層＞
低屈色調補正層は、高屈色調補正層上に設けられ、高屈色調補正層の屈折率との相対関係によって、色調補正フィルムないし透明導電フィルムの色調を補正（透過色の着色を抑制）する層である。低屈色調補正層は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍである。
【００２５】
低屈色調補正層は、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂とを含む低屈色調補正層用塗液を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させる湿式の成膜法により形成することができる。
【００２６】
シリカ微粒子は、屈折率を積極的に低くするために配合されるものである。このようなシリカ微粒子としては、コロイダルシリカや中空シリカ微粒子が好ましい。シリカ微粒子は、低屈色調補正層中に２０〜９０ｗｔ％（溶媒を除く低屈色調補正層用塗液１００重量部中に２０〜８５重量部）含まれることが好ましい。シリカ微粒子の含有量が２０ｗｔ％未満では、低屈色調補正層の屈折率が所定の範囲（詳細は後述する）とすることが出来ない。一方、シリカ微粒子の含有量が９０ｗｔ％より多いと、塗膜強度が弱くなる。
【００２７】
バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．４０〜１．７０であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、高屈色調補正層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用することができる。低屈色調補正層中の活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量は１０５〜７９ｗｔ％程度（溶媒を除く低屈色調補正層用塗液１００重量部中に１０〜７５重量部）である。ここで、シリカ微粒子は、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤等により表面を修飾してもよい。（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤等でシリカ微粒子表面を修飾することにより、活性エネルギー線硬化型樹脂との共有結合が生じ、塗膜強度が強くなる傾向が見られる。
【００２８】
低屈色調補正層用塗液は、光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤も、高屈色調補正層用塗液で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、溶媒を除く低屈色調補正層用塗液中に１〜１０重量部含まれることが好ましい。低屈色調補正層用塗液における光重合開始剤の含有量が１重量部未満では活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となり、１０重量部を超えると不必要に多くなり好ましくない。
【００２９】
低屈色調補正層用塗液は、屈折率が後述の範囲を外れない範囲で、その他の添加剤を含有していても良い。その他の添加剤としては、表面調整剤や防汚剤、スリップ剤等が挙げられる。
【００３０】
この低屈色調補正層は、シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３となるように配合されることで形成される。低屈色調補正層の屈折率が１．３３未満の場合は、塗膜中のシリカ微粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、低屈色調補正層の屈折率が１．５３より大きい場合は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、低屈色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は１０〜５５ｎｍであることが必要である。低屈色調補正層の膜厚がこの範囲外では、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。
【００３１】
低屈色調補正層は、形成された高屈色調補正層上に低屈色調補正層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成される。低屈色調補正層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知の湿式の塗布方法を採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。
【００３２】
また、低屈色調補正層は、形成された高屈色調補正層上に無機物である酸化ケイ素（波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．４６）を用いた乾式の成膜法により形成することも出来る。乾式の成膜にて形成する膜厚は湿式による形成同様、１０〜５５ｎｍであることが必要である。膜厚がこの範囲外では、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。乾式の製膜法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンスプレーティング法、ＣＶＤ法等公知の製膜法を採用できる。
【００３３】
＜透過率向上層＞
透過率向上層は、ポリエステルフィルム基材との相対関係によって、反射を低減することで透過率を向上する層である。透過率向上層は、シリカ微粒子と、活性エネルギー線硬化型樹脂とを混合してなる透過率向上層用塗液を活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
【００３４】
シリカ微粒子は、屈折率を積極的に低くするために配合されるものである。シリカ微粒子は、低屈色調補正層にて使用するシリカ微粒子と同種のものを使用すればよい。シリカ微粒子は、透過率向上層中に２０〜９０ｗｔ％（溶媒を除く透過率向上層用塗液１００重量部中に２０〜８５重量部）含まれることが好ましい。シリカ微粒子の含有量が２０ｗｔ％未満では、透過率向上層の屈折率が所定の範囲（詳細は後述する）とすることが出来ない。一方、シリカ微粒子の含有量が９０ｗｔ％より多いと、塗膜強度が弱くなる、もしくは色調補正フィルムのヘイズが高くなってしまう。
【００３５】
バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂は、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．３８〜１．６７であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型樹脂としては、高屈色調補正層で使用する活性エネルギー線硬化型樹脂と同種のものを使用することができる。透過率向上層中の活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量は１０〜７９ｗｔ％程度（溶媒を除く透過率向上層用塗液１００重量部中に１０〜７５重量部）である。ここで、シリカ微粒子は、（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤等により表面を修飾してもよい。（メタ）アクリロイル基を有するシランカップリング剤等でシリカ微粒子表面を修飾することにより、活性エネルギー線硬化型樹脂との共有結合が生じ、塗膜強度が強くなる傾向が見られる。
【００３６】
さらに、透過率向上層用塗液は光重合開始剤も含む。当該光重合開始剤も、高屈色調補正層用塗液で使用する光重合開始剤と同種のものを使用すればよい。光重合開始剤は、溶媒を除く透過率向上層用塗液中に１〜１０重量部含まれることが好ましい。透過率向上層用塗液における光重合開始剤の含有量が１重量部未満では活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が不十分となり、１０重量部を超えると不必要に多くなり好ましくない。
【００３７】
透過率向上層用塗液は、屈折率が後述の範囲を外れない範囲で、その他の添加剤を含有していても良い。その他の添加剤としては、表面調整剤や防汚剤、スリップ剤等が挙げられる。
【００３８】
透過率向上層は、シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．３１〜１．５１となるように配合されることで形成される。透過率向上層は、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が調整されていることで、透過率が的確に向上する。透過率向上層の屈折率が１．３１未満の場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下する。また、透過率向上層の屈折率が１．５１より大きい場合は、反射低減機能が落ちるため全光線透過率が低くなってしまう。ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになる。また、透過率向上層の乾燥硬化後の膜厚は６０〜１００ｎｍであることが必要である。透過率向上層の膜厚が６０ｎｍ未満の場合は、反射低減機能が落ちるため全光線透過率が低くなってしまう。また、透過率向上層の膜厚が１００ｎｍよりも厚い場合は、ｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるようになる。
【００３９】
透過率向上層は、ポリエステルフィルム基材の高屈色調補正層とは反対側の面に透過率向上層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで形成することができる。透過率向上層用塗液の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知の湿式の塗布方法を採用できる。また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。なお、透過率向上層の密着性を向上させるために、予めポリエステルフィルム基材の表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。
【００４０】
なお、色調補正フィルムは、基本的に、ポリエステルフィルム基材に、高屈色調補正層、低屈色調補正層及び透過率向上層を積層することで製造されるが、ポリエステルフィルム基材の一方の面に高屈色調補正層、他方の面に透過率向上層が積層されており、低屈色調補正層が積層される前段階の色調補正フィルム（予備フィルム）として流通させ、その後、低屈色調補正層が積層される場合もある。
【００４１】
≪透明導電性フィルム≫
透明導電性フィルムは、上記の色調補正フィルムの低屈色調補正層上に、錫ドープ酸化インジウム層を有する。透明導電性フィルムの透過光の着色は、ＪＩＳ  Ｚ８７２９に規定されるＬａｂ表色系のｂ＊で評価でき、好ましくは−１≦ｂ＊≦１である。ｂ＊＞１の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えるため好ましくない。一方、ｂ＊＜−１の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えるため好ましくない。
【００４２】
透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは９２．５％以上である。全光線透過率が９２．５％未満の場合、視認性が悪化するため好ましくない。また、ヘイズ値は１％未満である。ヘイズ値が１％以上の場合、白化し視認性が悪化するため好ましくない。
【００４３】
＜錫ドープ酸化インジウム層＞
錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）は透明導電層であり、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍである。屈折率がこの範囲を外れると、高屈色調補正層や低屈色調補正層との光学干渉が適切に作用しなくなるため、透明導電性フィルムの透過色が着色を呈し、全光線透過率も低下する。ＩＴＯ層の膜厚が５ｎｍより薄い場合は、ＩＴＯ層を均一の厚みに成形することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、ＩＴＯ層の膜厚が５０ｎｍより厚い場合は、ＩＴＯ層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が小さくなる傾向があるため好ましくない。
【００４４】
錫ドープ酸化インジウム層の成膜方法は特に限定されず、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点より真空蒸着法及びスパッタリング法が特に好ましい。尚、錫ドープ酸化インジウム層を形成した後に、１００℃〜２００℃の範囲内でアニール処理を施して結晶化する。具体的には、高い温度で結晶化すると錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は小さくなる傾向を示す。従って、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率は、アニール処理の温度と時間を制御することで調整可能である。
【実施例】
【００４５】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の範囲に限定されるものではない。また、各例における、屈折率、透過色、全光線透過率、ヘイズ値及び熱処理後の反りは下記に示す方法により測定した。
【００４６】
＜屈折率（高屈色調補正層、透過率向上層、低屈色調補正層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器株式会社製）により、各層用塗液をそれぞれ乾燥硬化後の膜厚で１００〜５００ｎｍ程度になるように層の厚さを調整して塗布した。
（２）乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）により窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射して硬化した。硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「ＦＥ−３０００」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すn-Cauchyの波長分散式（式１）の定数を求め、光の波長４００ｎｍ又は５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ(λ)＝ａ／λ４＋ｂ／λ２＋ｃ  （式１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数）
【００４７】
＜屈折率（ＩＴＯ層）＞
（１）波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．７２のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上にインジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行い、実膜厚２０ｎｍの透明導電層としての錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、下記実施例および比較例のそれぞれの条件でアニーリングを施し、透明導電性フィルムを作製した。
（２）上記透明導電性フィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものを反射分光膜厚計（「ＦＥ‐３０００」、大塚電子株式会社製）により、反射スペクトルを測定した。
（３）反射スペクトルより読み取った反射率から、上記（式１）を用いて、光の波長４００ｎｍにおける屈折率を求めた。
【００４８】
なお、各表（後述）に記載の各層の屈折率は、上記屈折率測定用サンプルから求めた屈折率である。
【００４９】
＜透過色＞
色差計（「ＳＱ−２０００」、日本電色工業株式会社製）を用いて透明導電性フィルムの透過色、ｂ＊を測定した。このｂ＊は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における値である。
【００５０】
＜全光線透過率・ヘイズ値＞
ヘイズメーター（「ＮＤＨ２０００」、日本電色工業株式会社製）により透明導電性フィルムの全光線透過率（％）及びヘイズ値を測定した。
【００５１】
＜熱処理後の反り＞
縦５０ｍｍ、横１００ｍｍにカットした透明導電性フィルムを１５０℃の恒温槽に１時間静置して熱処理を行う。その後、図１に示すように、透明導電性フィルムを平坦面にＩＴＯ層を上にして置き、四隅の反り上がり量（１）、（２）、（３）及び（４）を測定し、それらの平均値（反り平均値）を測定する。反りの平均値が１０ｍｍ未満を○、反りの平均値が１０ｍｍ以上を×、として判定した。
【００５２】
〔高屈色調補正層用塗液の調製〕
高屈色調補正層用塗液として以下の原料を使用し、各原料を下記表１に記載した組成で、金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒とを、重量比で９５：５：１００の割合にて混合して、高屈色調補正層用塗液Ｃ−１〜Ｃ−５を調製した。得られた高屈色調補正層用塗液Ｃ−１〜Ｃ−５を用いて形成される高屈色調補正層の光の波長４００ｎｍに対する屈折率を測定した。その結果も表１に示す。
【００５３】
金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）または酸化チタン微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＲＴＴＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ２４）を使用した。また活性エネルギー線硬化型樹脂として、６官能ウレタンアクリレートである（日本合成化学工業（株）製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）を使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）を使用した。また溶媒としてメチルイソブチルケトンを使用した。
【００５４】
【表１】
2016030416.tif 000002
【００５５】
〔透過率向上層用塗液の調製〕
透過率向上層用塗液として以下の原料を使用し、各原料を下記表２に記載した組成で、微粒子成分（シリカ微粒子又は金属酸化物微粒子）及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒とを、重量比で９５：５：４０００の割合で混合して、透過率向上層用塗液Ａ−１〜Ａ−５を調製した。得られた透過率向上層用塗液Ａ−１〜Ａ−５を用いて形成される透過率向上層の光の波長５８９ｎｍに対する屈折率を測定した。その結果を表２に示す。
【００５６】
シリカ微粒子として、扶桑化学工業（株）製「ＰＬ−１」または日揮触媒化成（株）製 アクリル修飾中空シリカ微粒子「スルーリアＮＡＵ」を使用した。また金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）を使用した。また、活性エネルギー線硬化型樹脂として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製ＤＰＨＡ）を使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。溶媒として、イソプロピルアルコールを使用した。
【００５７】
【表２】
2016030416.tif 000003
【００５８】
〔低屈色調補正層用塗液の調製〕
低屈色調補正層用塗液として以下の原料を使用し、各原料を下記表３に記載した組成で、微粒子成分（シリカ微粒子又は金属酸化物微粒子）及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒とを、重量比で９５：５：４０００の割合で混合して、低屈色調補正層用塗液Ｌ−１〜Ｌ−５を調製した。得られた低屈色調補正層用塗液Ｌ−１〜Ｌ−５を用いて形成される低屈色調補正層の光の波長４００ｎｍに対する屈折率を測定した。その結果を表３に示す。
【００５９】
シリカ微粒子として、扶桑化学工業（株）製「ＰＬ−１」または日揮触媒化成（株）製 アクリル修飾中空シリカ微粒子「スルーリアＮＡＵ」を使用した。また金属酸化物微粒子として、酸化ジルコニウム微粒子分散液（シーアイ化成（株）製  ＺＲＭＥＫ２５％−Ｆ４７）を使用した。また、活性エネルギー線硬化型樹脂として、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬（株）製ＤＰＨＡ）を使用した。光重合開始剤として、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）を使用した。溶媒として、イソプロピルアルコールを使用した。
【００６０】
【表３】
2016030416.tif 000004
【００６１】
（実施例１−１）
ＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）の一方面に、高屈色調補正層用塗液（Ｃ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより膜厚０．５μｍの高屈色調補正層を形成した。続いて、上記高屈色調補正層上に、低屈色調補正層用塗液（Ｌ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより膜厚３０ｎｍの低屈色調補正層を形成した。更に、ＰＥＴフィルムの他方面（高屈色調補正層の反対面）に、透過率向上層用塗液（Ａ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより膜厚７０ｎｍの透過率向上層を形成し、色調補正フィルムを作製した（下記表５を参照）。
【００６２】
（実施例１−２〜実施例１−１３）
高屈色調補正層、透過率向上層、低屈色調補正層を下記表４に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。
【００６３】
【表４】
2016030416.tif 000005
【００６４】
（実施例２−１）
ＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）の一方面に、高屈色調補正層用塗液（Ｃ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより高屈色調補正層を形成した。続いて、上記高屈色調補正層上に、ＳｉＯ２を真空蒸着することで低屈色調補正層を形成した。更に、ＰＥＴフィルムの他方面（高屈色調補正層の反対面）に、透過率向上層用塗液（Ａ−１）をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射して硬化させることにより透過率向上層を形成し、色調補正フィルムを作製した（下記表５を参照）。
【００６５】
【表５】
2016030416.tif 000006
【００６６】
（実施例３−１）
実施例１−１の色調補正フィルムの低屈色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００６７】
（実施例３−２〜実施例３−１３、実施例３−１６）
色調補正フィルムとして表６に示すものを使用した以外は、実施例３−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
【００６８】
（実施例３−１４）
実施例１−１の色調補正フィルムの低屈色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が４０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、１００分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００６９】
（実施例３−１５）
実施例１−１の色調補正フィルムの低屈色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１２０℃、６０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００７０】
得られた実施例３−１〜実施例３−１６の透明導電性フィルムについて透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値、熱処理後の反りを前記方法で測定した。その結果を下記表６に示す。
【００７１】
【表６】
2016030416.tif 000007
【００７２】
（比較例１−１〜比較例１−１１）
高屈色調補正層、透過率向上層、低屈色調補正層を下記表７に記載した材料及び膜厚とした以外は、実施例１−１と同様にして、色調補正フィルムを作製した。
【００７３】
【表７】
2016030416.tif 000008
【００７４】
（比較例２−１〜比較例２−１１）
色調補正フィルムとして表８に示すものを使用した以外は、実施例３−１と同様にして透明導電性フィルムを作製した。
【００７５】
（比較例２−１２）
実施例１−１の色調補正フィルムの低屈色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が７０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１００℃、６０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００７６】
（比較例２−１３）
実施例１−１の色調補正フィルムの低屈色調補正層上に、インジウム：錫＝１０：１のＩＴＯターゲットを用いてスパッタリングを行うことにより、膜厚が２０ｎｍの錫ドープ酸化インジウム層（ＩＴＯ層）を形成し、１５０℃、３０分のアニール処理を施し、透明導電性フィルムを作製した。
【００７７】
得られた比較例２−１〜比較例２−１３の透明導電性フィルムについて透過色ｂ＊、全光線透過率、ヘイズ値、熱処理後の反りを前記方法で測定した。その結果を下記表８に示す。
【００７８】
【表８】
2016030416.tif 000009
【００７９】
（結果および考察）
実施例３−１〜３−１６では、高屈色調補正層が、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．６６〜１．７６、膜厚が０．４〜１．５μｍであり、透過率向上層が、波長５８９ｎｍの光に対する屈折率が１．３１〜１．５１、膜厚が６０〜１００ｎｍであり、低屈色調補正層が、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．３３〜１．５３、膜厚が１０〜５５ｎｍであり、錫ドープ酸化インジウム層が、波長４００ｎｍの光に対する屈折率が１．８５〜２．３５、膜厚が５〜５０ｎｍであると、透過色ｂ＊の値が小さく、着色を十分に抑え、且つ優れた全光線透過率を実現するとともに、熱処理後の反りの小さな透明導電性フィルムとすることが出来た。
【００８０】
比較例２−１〜２−４、比較例２−６〜２−７、比較例２−１２〜２−１３は、高屈色調補正層、低屈色調補正層、錫ドープ酸化インジウム層の屈折率、及び膜厚のいずれかの相対バランスが悪いため、透過色ｂ＊の値が大きく、透明導電性フィルムが着色する、若しくは、全光線透過率が低い、若しくは、ヘイズ値が高い結果となった。
【００８１】
比較例２−８、２−１０では、透過率向上層の屈折率が高い、もしくは、膜厚が薄いため、全光線透過率が十分高くならなかった。比較例２−９では、透過率向上層の膜厚が厚いため、透過光のバランスが崩れ、透過色ｂ＊の値が大きくなってしまった。比較例２−１１では、透過率向上層のシリカ微粒子の割合が多くなっているため、ヘイズ値が高くなってしまった。
【００８２】
比較例２−５では、高屈色調補正層の膜厚が厚すぎるため、熱処理後の反りが大きい結果となった。
【図１】
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