(57)【要約】      （修正有）【課題】刺激性が低く、メイクを落とした後の油分を洗い流しやすく、洗顔時に良好な感触を得ることができる化粧料の提供。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステル単量体（ａ１）とオキシアルキレン基を含む（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ２）とを含有してなる単量体（ａ）の共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）を含有し、共重合体（Ａ）の小田式ＨＬＢが３．０〜９．５であり、共重合体（Ａ）の数平均分子量が５，０００〜３０，０００であり、共重合体（Ａ）／油性成分（Ｂ）の重量比が０．１／９９．９〜１１／８９であることを特徴とする化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）と下記一般式（２）で表される単量体（ａ２）とを含有してなる単量体（ａ）の共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）を含有し、共重合体（Ａ）の小田式ＨＬＢが３．０〜９．５であり、共重合体（Ａ）の数平均分子量が５，０００〜３０，０００であり、共重合体（Ａ）／油性成分（Ｂ）の重量比が０．１／９９．９〜８９／１１であることを特徴とする化粧料。  
【化１】
2016210766.tif 000006
［式（１）中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜２８の炭化水素基を表す。］
【化２】
2016210766.tif 000007
［式（２）中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表し、Ａ１Ｏが複数あるときはＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表し、ｐは１〜４０の整数を表す。］
【請求項２】
単量体（ａ１）の数平均重合モル数ｍと単量体（ａ２）の数平均重合モル数ｎの和で表される共重合体（Ａ）の数平均重合モル数（ｍ＋ｎ）が、２２．１〜７５．０である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
共重合体（Ａ）中の単量体（ａ１）／単量体（ａ２）の重量比率が２０／８０〜８０／２０である請求項１または２に記載の化粧料。
【請求項４】
油性成分（Ｂ）が、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油、及び植物油からなる群より選ばれる少なくとも1種である請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の化粧料の製造方法であって、アクリル酸エチルに対する連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４  以上の連鎖移動剤（ｂ）とラジカル開始剤（ｃ）の存在下で、単量体（ａ１）と単量体（ａ２）とを含有してなる単量体（ａ）を共重合させる工程を含むことを特徴とする化粧料の製造方法。
【請求項６】
連鎖移動剤（ｂ）が、アクリル酸エチルに対する連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４  〜０．１の連鎖移動剤である請求項５記載の化粧料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、共重合体を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、クレンジング用組成物としてはジェル状やクリーム状のものが多く用いられてきた。しかしながら、近年、耐水性ファンデーション、落ちにくい口紅、アイメイクの流行などにより、より除去能力に優れたクレンジングオイル組成物が急速に普及している。
【０００３】
クレンジングオイル組成物に使用される界面活性剤としては油分との相溶性が良く、水との乳化性に優れる各種のノニオン性界面活性剤が主に用いられており、ファンデーションなどの化粧料とのなじみが良く、メイク落としの能力に優れるノニオン性界面活性剤が提案されている。（例えば、特許文献１〜４）
【０００４】
一方、化粧料についてより一層優れた低刺激性が期待されており、この観点から、高分子乳化剤が提案されている。（例えば、特許文献５〜６）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−２４１２２４号公報
【特許文献２】特開２００５−１０４８９２号公報
【特許文献３】特開２００５−１８７３５５号公報
【特許文献４】特開２００５−３０６８１８号公報
【特許文献５】特開２００９−１３７９１４号公報
【特許文献６】特開２００１−３１６４２２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜４に記載のノニオン性界面活性剤を含有した従来の油性クレンジングオイル組成物は、メイクを落とした後の油分を洗い流しにくく、洗顔時に良好な感触が得られず、１回の洗顔では洗い上がりが十分にさっぱりとしないという問題があった。また、特許文献５〜６に記載の高分子乳化剤は、油分との相溶性が悪く、高分子乳化剤を含有したクレンジングオイル組成物は、水との乳化性が低いという課題があった。
本発明の課題は、刺激性が低く、メイクを落とした後の油分を洗い流しやすく、洗顔時に良好な感触を得ることができる化粧料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される単量体（ａ１）と下記一般式（２）で表される単量体（ａ２）との共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）を含有し、共重合体（Ａ）の小田式ＨＬＢが３．０〜９．５であり、共重合体（Ａ）の数平均分子量が５，０００〜３０，０００であり、共重合体（Ａ）／油性成分（Ｂ）の重量比  が０．１／９９．９〜８９／１１であることを特徴とする化粧料
；並びにこの化粧料の製造方法である。
【０００８】
【化１】
2016210766.tif 000002
【０００９】
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜２８の炭化水素基を表す。］
【００１０】
【化２】
2016210766.tif 000003
【００１１】
［式中、Ｒ３は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は水素原子または炭素数１〜１８の炭化水素基を表し、Ａ１Ｏが複数あるときはＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表し、ｐは１〜４０の整数を表す。］
【発明の効果】
【００１２】
本発明の化粧料は、刺激性が低く、メイクを落とした後の油分を洗い流しやすく、洗顔時に良好な感触を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、共重合体（Ａ）について説明する。
共重合体（Ａ）は、上記一般式（１）で表される単量体（ａ１）と上記一般式（２）で表される単量体（ａ２）とを含有してなる単量体（ａ）の共重合体であって、小田式によって算出されたＨＬＢが３．０〜９．５である。さらに、共重合体（Ａ）の数平均分子量が５，０００〜３０，０００である。
【００１４】
共重合体（Ａ）の数平均分子量は、乳化性および刺激性の観点から、５，０００〜３０，０００であり、好ましくは５，０００〜１５，０００であり、より好ましくは５，０００〜１０，０００である。
数平均分子量が３０，０００を超えると、水への乳化性が悪化し、数平均分子量が５，０００未満であると、肌への刺激性が増加する。
【００１５】
なお、数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定する。
本ＧＰＣによる数平均分子量の測定条件は以下の通りである。
装置      ：「Ａｌｌｉａｎｃｅ」日本ウォーターズ（株）製
カラム    ：Ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ  Ｓｕｐｅｒ  Ｈ−Ｌ
ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ４０００
ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ３０００
ＴＳＫｇｅｌ Ｓｕｐｅｒ Ｈ２０００
（上記カラムを直列に接続する。）
溶媒      ：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
基準物質  ：ポリスチレン
試料溶液  ：０．２５重量％のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶液
カラム温度：４０℃
【００１６】
一般式（１）で表される単量体（ａ１）のＲ１は水素原子またはメチル基である。
また、一般式（１）中のＲ２は炭素数１〜２８の炭化水素基であり、乳化性および油性成分への溶解性の観点から、炭素数８〜２６が好ましく、炭素数１２〜２２がより好ましい。特に好ましいのは炭素数１６〜２２である。
Ｒ２は炭素数１〜２８の範囲であれば、１種類以上のものを用いてもよい。
炭化水素基の具体例としては、直鎖状、分岐状、または環状のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、アルケニルアリール基、フェニル基が挙げられる。これらのうち、乳化性および油性成分への溶解性の観点から、直鎖状または分岐状のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
【００１７】
乳化性および油性成分への溶解性は炭素数と相関があり、炭素数が同数の炭化水素鎖はその構造が直鎖、分岐、不飽和結合を含有する場合であっても、乳化性・油性成分への溶解性は同等である。炭化水素鎖に分岐または不飽和結合が存在する場合は、存在しない場合と比較し融点が下がるため、低温での固化を防ぐことが必要とされる場合は好ましい。
【００１８】
単量体（ａ１）のＲ２の具体例としては、メチル基、エチル基、エテニル基、プロピル基、プロペニル基、ブチル基、ブテニル基、ペンチル基、ペンテニル基、ヘキシル基、ヘキセニル基、ヘプチル基、ヘプテニル基、オクチル基、オクテニル基、ノニル基、ノネニル基、デシル基、デセニル基、ウンデシル基、ウンデセニル基、ドデシル基、ドデセニル基、トリデシル基、トリデセニル基、テトラデシル基、テトラデセニル基、ペンタデシル基、ペンタデセニル基、ヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデシル基、ヘプタデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、オクタデカトリエニル基、ノナデシル基、ノナデセニル基、イコシル基、イコセニル基、イコサジエニル基、イコサトリエニル基、イコサテトラエニル基、ヘンイコシル基、ヘンイコセニル基、ドコシル基、ドコセニル基、トリコシル基、トリコセニル基、テトラコシル基、テトラコセニル基、ペンタコシル基、ペンタコセニル基、ヘキサコシル基、ヘキサコセニル基、ヘプタコシル基、ヘプタコセニル基、オクタコシル基、オクタコセニル基等の直鎖および分岐のアルキル基が挙げられる。これらのうち、乳化性および油性成分への溶解性の観点から、オクチル基、オクテニル基、ノニル基、ノネニル基、デシル基、デセニル基、ウンデシル基、ウンデセニル基、ドデシル基、ドデセニル基、トリデシル基、トリデセニル基、テトラデシル基、テトラデセニル基、ペンタデシル基、ペンタデセニル基、ヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデシル基、ヘプタデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、オクタデカトリエニル基、ノナデシル基、ノナデセニル基、イコシル基、イコセニル基、イコサジエニル基、イコサトリエニル基、イコサテトラエニル基、ヘンイコシル基、へンイコセニル基、ドコシル基、ドコセニル基、トリコシル基、トリコセニル基、テトライコシル基、テトライコセニル基が好ましく、特に好ましいのはヘキサデシル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデシル基、ヘプタデセニル基、オクタデシル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、オクタデカトリエニル基、ノナデシル基、ノナデセニル基、イコシル基、イコセニル基、イコサジエニル基、イコサトリエニル基、イコサテトラエニル基、ヘンイコシル基、へンイコセニル基、ドコシル基、ドコセニル基である。
【００１９】
単量体（ａ１）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ｎ−メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸イソ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルウンデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルトリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデセニル、（メタ）メタクリル酸ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデセニル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノナデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸１４−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸１２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸１３−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸１４−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸１５−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸１６−メチルヘプタデシル等が挙げられる。
これらのうち、乳化性および油性成分への溶解性の観点から、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデセニル、（メタ）メタクリル酸ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデセニル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノナデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘキサデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸１４−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸１６−メチルヘプタデシルが好ましく、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−トリデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルテトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）メタクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデセニル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸２−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルデシル、（メタ）アクリル酸２−ヘキシルドデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプタデシル、（メタ）アクリル酸２−メチルオクタデシル、（メタ）アクリル酸２−オクチルドデシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシル、（メタ）アクリル酸１４−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸１６−メチルヘプタデシルがより好ましく、特に好ましいのは（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデセニル、（メタ）メタクリル酸ｎ−ヘプタデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸オクタデセニル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノナデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−エイコシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドコシル、（メタ）アクリル酸１４−メチルペンタデシル、（メタ）アクリル酸１６−メチルヘプタデシルである。
なお、単量体（ａ１）は２種以上を併用してもよい。
【００２０】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ１）の平均重合モル数ｍは、１．０〜７４．０であり、乳化性と油性成分への溶解性の観点から、５．０〜６０．０が好ましく、７．０〜３５．０がより好ましい。ｍが７４．０を超えると乳化性、および油性成分への溶解性が低下する。
【００２１】
一般式（２）で表される単量体（ａ２）のＲ３は水素原子またはメチル基である。
また、一般式（２）中の単量体（ａ２）のＲ４は、水素原子又は炭素数１〜１８の炭化水素基であり、乳化性および油性成分への溶解性の観点から、水素原子、又は炭素数１〜１４が好ましく、水素原子、又は炭素数１〜１０がより好ましく、水素原子、又は炭素数１がさらに好ましい。
炭化水素基の具体例としては、直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、アルケニルアリール基、フェニル基が挙げられる。これらのうち、乳化性および油性成分への溶解性の観点から、直鎖状または分岐状のアルキル基が好ましい。
【００２２】
Ｒ４の炭素数１〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等の直鎖および分岐のアルキル基が挙げられる。これらのうち、乳化性および油性成分への溶解性の観点から、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基が好ましい。
【００２３】
一般式（２）におけるＡ１Ｏは、炭素数２〜６のオキシアルキレン基を表し、Ａ１Ｏが複数あるときはＡ１Ｏは同一でも異なっていてもよい。
Ａ１Ｏの具体例としては、オキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基、１，３−オキシプロピレン基、オキシテトラメチレン基、オキシペンタメチレン基、オキシヘキサメチレン基等が挙げられ、乳化性の観点からオキシエチレン基、１，２−オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。
ｐ個のＡ１Ｏは１種でも２種以上の併用でもよく、２種以上を併用する場合は、ブロック付加でもランダム付加でもよい。
ｐは、１〜４０の整数が挙げられ、乳化性の観点から２〜３０が好ましく、４〜１５がより好ましい。特に好ましいのは４〜９である。
【００２４】
単量体（ａ２）の具体例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。これらの内、乳化性の観点から、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートがより好ましい。
なお、単量体（ａ２）は２種以上を併用してもよい。
【００２５】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ２）の平均重合モル数ｎは、１．０〜７４．０であり、乳化性の観点から、２．０〜６０．０が好ましく、４．０〜４０．０がより好ましい。ｎが７４．０を超えると乳化性、および油性成分への溶解性が低下する。
【００２６】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ１）の平均重合モルｍと（ａ２）の平均重合モルｎとの合計である共重合体（Ａ）の平均重合モル（ｍ＋ｎ）は、２２．１〜７５．０であり、刺激性、乳化性、および油性成分への溶解性の観点から、２２．１〜４０．０が好ましく、２２．２〜３０．０がより好ましい。
ｍとｎの合計が、２２．１未満であると刺激性が高まり、７５．０を超えると乳化性、および油性成分への溶解性が低下する。
【００２７】
共重合体（Ａ）における単量体（ａ１）と単量体（ａ２）の重量比率（ａ１）／（ａ２）は、乳化性と油性成分への溶解性の観点から、好ましくは２０／８０〜８０／２０であり、より好ましくは３０／７０〜６５／３５であり、特に好ましくは４０／６０〜６０／４０である。
【００２８】
また、共重合体（Ａ）は、これらの必須の構成単位の単量体（ａ１）と単量体（ａ２）以外にその他の単量体（ａ３）を必要に応じて含んでもよく、このような単量体（ａ３）としては、カチオン性ビニルモノマー、アニオン性ビニルモノマー、ビニルエステル、オレフィン、スチレン系モノマー、ジエン系モノマー、ニトリル系モノマー等が挙げられる。
【００２９】
共重合体（Ａ）は、単量体（ａ１）と単量体（ａ２）とを、アクリル酸エチルに対する連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４  以上の連鎖移動剤（ｂ）とラジカル開始剤の存在下で共重合させて得ることができる。
（Ａ）の重合形態としては、ランダム付加重合体又は交互共重合体のいずれでもよく、また、グラフト共重合体又はブロック共重合体のいずれでもよい。
【００３０】
本発明の共重合体（Ａ）およびそれを含有する化粧料の製造に用いられるアクリル酸エチルに対する連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４以上の連鎖移動剤（ｂ）としては、連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４以上の有機溶媒（ｂ１）、同じく連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４以上の含イオウ化合物（ｂ２）などが挙げられ、これらの連鎖移動剤（ｂ）を用いることが洗浄力、使用感の観点から好ましい。  
【００３１】
アクリル酸エチルに対する連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４  以上の有機溶媒（ｂ１）を連鎖移動剤（ｂ）として使用することができ、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、トルエン、エチルベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、クロロホルム、等が挙げられ、
この中でも好ましいのはエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、エチルベンゼンであり、特に好ましいのはイソプロパノール、ｓｅｃ−ブタノールである。
【００３２】
連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４以上の含イオウ化合物（ｂ２）の具体例としては、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ｎ−オクタンチオール、ｎ−ドデカンチオール、ヘキサデカンチオール、ｎ−オクタデカンチオール、２−メルカプトエタノール、メルカプト酢酸、３−メルカプトプロピオン酸、１−チオグリセロール、チオグリコール酸モノエタノールアミン、チオマレイン酸、メルカプトコハク酸、システイン、システアミン、シクロペンタンチオール、シクロヘキサンチオールベンゼンチオール、チオサリチル酸、チオクレゾール、チオキシレノール、チオナフトール、エタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ヘキサンジチオール、ネオペンタンジチオール、シクロペンタンジチオール、シクロヘキサンジチオール、ベンゼンジチオール、ビフェニルジチオールキシレンジチオール、ジエチレングリコールジメルカプタン、トリエチレングリコールジメルカプタン等が挙げられる。
【００３３】
連鎖移動剤（ｂ）としては、アクリル酸エチルに対する連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４〜０．１の有機溶媒を用いることが、さらに、洗浄力、使用感の観点から好ましい。
連鎖移動定数が０．１以上の連鎖移動剤を用いると、洗浄力、使用感が低下する傾向がある。
【００３４】
単量体（ａ１）と単量体（ａ２）とをラジカル開始剤の存在下で共重合させて共重合体（Ａ）を得る際の重合溶媒として、上記の連鎖移動定数が８０℃で１．０×１０−４  以上の有機溶媒（ｂ１）以外に、全体として連鎖移動効果を損なわない範囲で、連鎖移動定数１．０×１０−４未満の有機溶媒を併用してもよい。
この目的で併用する（ｂ１）以外の溶媒としては、例えば、水、ベンゼン等の芳香族系炭化水素、ヘキサン等の脂肪族炭化水素、メタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールの低級アルコール、酢酸エチル等のエステル、アセトニトリルなどの有機溶媒を使用することができる。溶媒の量（重量基準）は、モノマー全量に対し０．５〜１０倍量が好ましい。
【００３５】
重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤を用いることができ、例えばアゾ系重合開始剤（アゾビスイソブチロニトリル及びアゾビスバレロニトリル等）、過酸化物系触媒（ベンゾイルパーオキサイド、クミルパーオキサイド及びラウリルパーオキサイド等）、およびレドックス系触媒（ベンゾイルパーオキサイドと３級アミンの混合物等）が挙げられる。重合開始剤量は、モノマー成分全量に対し０．０１〜５重量％が好ましく、０．０１〜３重量％がより好ましく、０．０１〜１重量％が特に好ましい。
重合反応は、窒素気流下、５０〜１８０℃の温度範囲で行うのが好ましく、反応時間は０．５〜２０時間が好ましい。
【００３６】
本発明の化粧料において、共重合体（Ａ）は、洗浄剤、起泡剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤として機能する。共重合体（Ａ）は油性成分（Ｂ）と高い親和性をもち、（Ａ）と（Ｂ）を混合した組成物は化粧料として使用できる。使用できる化粧料としては、例えば、クレンジングオイル、クレンジングリキッド、クレンジングジェル等のクレンジング料、ファンデーション、ローション、クリーム、乳液、化粧水、皮膚柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、サンスクリーン、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、制汗剤、デオドラント剤等の皮膚化粧料や、香水、オーデコロン、オーデトワレ等が挙げられる。
上記化粧料のなかで共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）の混合物は、クレンジング料として好ましく適用でき、特に好適に用いられるのはクレンジングオイルである。
【００３７】
本発明において使用される油性成分（Ｂ）は炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油及び植物油からなる群より選ばれる少なくとも１種である。炭化水素としては、常温で非揮発性の液状炭化水素、例えば流動パラフィンおよびスクワランなどが挙げられる。
【００３８】
高級アルコールとしては、炭素数１０〜２４のもの、例えばヤシ油アルコール、セチルアルコール、イソステアリルアルコールおよび２−オクチルドデカノールなどが挙げられる。
高級脂肪酸としては、炭素数１０〜２４のもの、例えば、ヤシ油脂肪酸およびイソステアリン酸などが挙げられる。
合成エステル油としては、炭素数１０〜２４の高級脂肪酸のアルキル（アルキル基の炭素数は１〜１８）エステル（例えばミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸オクチルおよび２‐エチルヘキサン酸セチルなど）、多価カルボン酸のアルキルエステル（例えばリンゴ酸ジイソステアリルなど）、多価アルコールのカルボン酸エステル｛例えばトリ（２‐エチルヘキサン酸）グリセリルおよびジネオペンタン酸トリプロピレンポリグリコールなど｝が挙げられる。
植物油としては、紅花油、サンフラワー油、ローズマリー油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、オリーブ油、ツバキ油およびヒマシ油などが挙げられる。
これらの油性成分（Ｂ）は単独で又は２種以上を任意に組み合わせて使用することができる。
【００３９】
共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）の重量比は共重合体（Ａ）／油性成分（Ｂ）が０．１／９９．９〜８９／１１である。好ましくは５／９５〜８０／２０であり、特に好ましくは１０／９０〜６０／４０である。
共重合体（Ａ）は、油性成分（Ｂ）を水で洗い流せるようにする目的で配合され、０．１／９９．９未満では、油性成分（Ｂ）を十分に洗い流すことが出来ず、水への乳化性が悪くなり、使用感が悪くなる。
８９／１１を超えると、肌刺激性が強くなるため好ましくなく、またメイクを十分落とすことができない。
【００４０】
本発明の化粧料は、上記の範囲の比率で混合された油性成分（Ｂ）と共重合体（Ａ）のみからなる場合、常温で均一な透明液体となることが好ましい。
【００４１】
共重合体（Ａ）の小田式ＨＬＢは、油性成分（Ｂ）との相溶性、水への乳化性の観点から、３．０〜９．５であり、好ましくは５．０〜９．０であり、より好ましくは５．５〜８．８であり、特に好ましくは６．０〜８．５である。ＨＬＢが３．０未満であると水への乳化性が悪く、油性成分（Ｂ）を十分に洗い流すことができなくなる。９．５を超えると、油性成分（Ｂ）との相溶性が悪化し、油性成分（Ｂ）を十分に洗い流すことができなくなる。
なお、本発明で用いる小田式ＨＬＢは、有機概念図に基づく小田式による計算値である。その計算方法は、たとえば「乳化・可溶化の技術」〔昭和５１年、工業図書（株）〕に記載されている。また、ＨＬＢを導き出すための有機性値および無機性値の算出については「有機概念図−基礎と応用−」〔昭和５９年、三共出版（株）〕記載の無機性基表（昭和４９年、藤田らの報告値）を用いて行える。
【００４２】
共重合体（Ａ）の小田式ＨＬＢを算出する場合、共重合体（Ａ）の詳細構造を決定することは困難のため、便宜的に、連鎖移動剤（ｂ）１モルに対し、仕込んだ単量体（ａ１）と（ａ２）が仕込んだ重量比の通り共重合し、合計して（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）になるように結合したものと想定した構造で、ＨＬＢの算出を行った。
【００４３】
共重合体（Ａ）は、油性成分（Ｂ）との相溶性の観点から、曇点が４０℃未満であることが好ましく、２５℃未満であることがさらに好ましい。
ここでいう曇点とは、共重合体（Ａ）の５質量％水溶液を一定の温度で３０分保持したとき、白濁する温度を示す。ただし、常温（２５℃）で共重合体（Ａ）の５質量％水溶液が白濁している場合は、曇点は２５℃未満であるとする。
【００４４】
本発明における曇点の測定条件は以下の通りである。
共重合体（Ａ）０．５ｇを２０ｍｌのスクリュー管にとり、水９．５ｇを加えて振り混ぜ、共重合体（Ａ）の５質量％水溶液を調製した。一定の温度にしたウォーターバスでスクリュー管を温調し、３０分保持したとき、白濁する温度を曇点とした。ただし、常温（２５℃）で白濁している場合は、曇点は２５℃未満であるとした。
【００４５】
本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲で、通常の化粧料や医薬品等に使用されるその他の成分（Ｄ）を配合することができる。
その他の成分（Ｄ）としては、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、外観調整・保湿剤としてのアルコール類、ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、外観調整剤、色素、香料並びに水等が挙げられる。
【００４６】
アニオン性界面活性剤としては、カルボン酸（炭素数８〜２２の飽和または不飽和脂肪酸）塩、カルボキシメチル化物の塩、硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、スルホン酸塩およびリン酸エステル塩などが挙げられる。
【００４７】
両性界面活性剤としては、アミノ酸型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、硫酸エステル塩型両性界面活性剤およびスルホン酸塩型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００４８】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム塩型およびアミン塩型などが挙げられる。
【００４９】
ノニオン性界面活性剤としては、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤［高級アルコール（炭素数８〜２４）、アルキルフェノール（炭素数１０〜２４）、高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）もしくは高級アミン（炭素数８〜１８）にアルキレンオキシドを付加させたもの、ポリオキシアルキレングリコールに高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）などを反応させたもの；ジオールまたは３〜８価の多価アルコールなどの水酸基含有化合物に高級脂肪酸（炭素数１２〜２４）を反応させて得られたエステル化物にアルキレンオキシドを付加させたもの、高級脂肪酸（炭素数８〜２４）アミドにアルキレンオキシドを付加させたもの、多価アルコール（前記のもの）アルキル（炭素数８〜６０）エーテルにアルキレンオキシドを付加させたものなど］、および多価アルコール（炭素数３〜２０）型非イオン界面活性剤［多価アルコール脂肪酸（炭素数８〜６０）エステル、多価アルコールアルキル（炭素数８〜６０）エーテル、脂肪酸（炭素数８〜６０）アルカノールアミドなど］などが挙げられる。
【００５０】
外観調整・保湿剤としてのアルコール類としては、エタノールおよびイソプロピルアルコール等（好ましくは炭素数１〜６の低級アルコール）の１価アルコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール等の多価アルコールが挙げられる。
【００５１】
ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素および香料としては、「香粧品科学」田村健夫著 社団法人日本毛髪科学協会１９７６年発行のｐ２０４〜２１１に記載のゲル化剤としての高分子化合物、ｐ１８５〜１９６に記載の殺菌剤と防腐剤、ｐ１７７〜１８３に記載の紫外線吸収剤、ｐ１９９〜ｐ２０３に記載の酸化防止剤、ｐ１４５〜１４８に記載の着色料、およびｐ１５０〜１７６に記載の香料などが挙げられる。
【００５２】
アルコール類、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、または水のそれぞれの添加量は、共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１〜２０重量％、さらに好ましくは０．０１〜１０重量％であり、これらすべての合計の添加量は好ましくは０．０１〜３０重量％である。
【００５３】
ゲル化剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素または香料のそれぞれの添加量は、共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）の合計重量に基づいて、好ましくは０．０１〜５重量％、さらに好ましくは０．０１〜２重量％であり、これらの合計の添加量は好ましくは０．０１〜１０重量％である。
【００５４】
また、共重合体（Ａ）と油性成分（Ｂ）の合計重量に基づいて、（Ｄ）の合計の添加量は好ましくは０．０１〜４０重量％、さらに好ましくは０．０１〜３０重量％、特に好ましくは０．０１〜２０重量％である。
【００５５】
本発明の化粧料は、その他の成分（Ｄ）を含む場合であっても、常温で均一な透明液状であることが好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。以下において部は重量部、％は重量％を示す。
【００５７】
製造例１
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、脱水装置及び空気導入管を備えた反応容器に、２−デシルテトラデカノール［サソール社製  ＩＳＯＦＯＬ２４］３５４．７部、ｐ−トルエンスルホン酸［東京化成（株）製］９部、ハイドロキノン［和光純薬（株）製］０．０４部及びメタクリル酸［（株）クラレ製］１１１．９部を投入し、空気を液層に導入しながら、１２０℃で５時間反応を行った。なお反応中に生成する水は、脱水装置で除去した。室温まで冷却後、１０重量％水酸化ナトリウム水溶液１３２部で中和し、有機層を採取した。有機層を１００℃で２時間減圧（０．００３ＭＰａ）乾燥し、メタクリル酸２−デシルテトラデシル（ａ１−５）を得た。
【００５８】
製造例２
温度計、攪拌機及びＳＵＳ製滴下ロートを備えたＳＵＳ製オートクレーブに、メタノール３２部及び水酸化ナトリウム０．４部を仕込み、容器内を十分に窒素置換した後、密閉し、１００℃に昇温した。エチレンオキシド１３２部を１５０℃以下で１時間かけて滴下ロートから滴下し反応させた後、１８０℃に昇温し、さらにエチレンオキシド４４０部を３時間かけて滴下ロートから滴下して反応させた。さらに１８０℃で１時間熟成した後、２５℃に冷却した。
温度計、攪拌機、生成水分離器、還流冷却管を備えたガラス製反応器に内容物を移し替え、ハイドロキノンモノメチルエーテル８部、硫酸６部、及びメタクリル酸８６０部を仕込み、攪拌下に、若干量の空気を供給しながら徐々に昇温すると共に減圧にし、エステル化反応により生成する水を４０ｋＰａの減圧度で反応系外に留去しつつ、１２０℃でエステル化反応を行なった。次いで、残存する過剰分のメタクリル酸を更に減圧度を上げて留去することにより、メトキシポリエチレングリコール（付加モル数１３モル）メタクリレート（ａ２−２）を得た。
【００５９】
製造例３
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、および窒素導入管を備えた反応容器に、イソプロパノール（ｂ−１）５５．０部を仕込み、液中に窒素を吹き込みながら８０℃に昇温した。アクリル酸２−エチルヘキシル（ａ１−３）［東京化成工業（株）社製］１０．４部、メタクリル酸ｎ−オクタデシル（ａ１−４）［共栄社化学（株）社製  ライトエステルＳ］１０．４部、メトキシポリエチレングリコール（９モル）メタクリレート（ａ２−３）［日油（株）社製  ブレンマー  ＰＭＥ−４００］１９．２部を混合したモノマー液と、追加のイソプロパノール（ｂ−１）５．０部と２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）［東京化成工業（株）社製］を０．２部を混合した開始剤液を、それぞれ別ラインで反応容器に４時間かけて滴下し、滴下重合を行った。１３０℃、減圧度４ｋＰａ以下で２時間かけて低沸点成分を留去し、共重合体（Ａ−１）を得た。得られた（Ａ−１）の小田式ＨＬＢは８．１、数平均分子量は７，１００、平均重合モル数（ｍ＋ｎ）は２２．２であった。
【００６０】
製造例４
単量体として（ａ１−３）を１４．２部、（ａ１−４）を６．１部に変更し、（ａ２−３）の代わりに（ａ２−２）を１９．８部用いた以外は製造例３と同様に行い、共重合体（Ａ−２）を得た。得られた（Ａ−２）の小田式ＨＬＢは８．９、数平均分子量は７，６００、（ｍ＋ｎ）は２３．２であった。
【００６１】
製造例５
単量体として（ａ１−４）を８．７部、（ａ２−３）を１８．２部に変更し、（ａ１−３）の代わりに（ａ１−５）を１３．１部用い、滴下時間を３時間に変更した以外は製造例３と同様に行い、共重合体（Ａ−３）を得た。得られた（Ａ−３）の小田式ＨＬＢは７．０、数平均分子量は９，９００、（ｍ＋ｎ）は２３．０であった。
【００６２】
製造例６
単量体として（ａ１−４）を１２．８部、（ａ２−３）を８．０部に変更し、（ａ１−３）の代わりに（ａ１−５）を１９．２部用い、滴下時間を３時間に変更した以外は製造例３と同様に行い、共重合体（Ａ−４）を得た。得られた（Ａ−４）の小田式ＨＬＢは３．６、数平均分子量は１０，０００、（ｍ＋ｎ）は２４．７であった。
【００６３】
製造例７
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、および窒素導入管を備えた反応容器に、メタクリル酸ｎ−ドコシル（ａ１−１）［日油（株）社製  ブレンマー  ＶＭＡ］を４４．８部、メトキシポリエチレングリコール（７モル）メタクリレート（ａ２−１）［サートマー社製  ＣＤ５５０］を５４．６部、ｎ−ドデカンチオール（ｂ−２）［東京化成工業（株）社製］を０．７部、ラジカル開始剤として２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）［東京化成工業（株）社製］を０．０８部仕込み、２０℃で撹拌、混合して均一溶液を調整した。反応容器の気相部の窒素置換を行い、気相酸素濃度を５００〜１,０００ｐｐｍとした。密閉下に、７０℃にて６時間重合反応した後、１３０℃、減圧度４ｋＰａ以下で２時間かけて低沸点成分を留去し、共重合体（Ａ−５）を得た。得られた（Ａ−５）の小田式ＨＬＢは８．０、数平均分子量は３０，０００、（ｍ＋ｎ）は７３．１であった。
【００６４】
製造例８
単量体として（ａ１−１）を４５．２部、（ａ２−１）を５２．８部、（ｂ−２）を２．０部に変更した以外は製造例７と同様に行い、共重合体で（Ａ−６）を得た。得られた（Ａ−６）の小田式ＨＬＢは７．８、数平均分子量は１０，０００、（ｍ＋ｎ）は２４．５であった。
【００６５】
製造例９
単量体として（ａ１−３）を９．４部、（ａ１−４）を９．４部、（ａ２−３）を２１．３部に変更し、ラジカル開始剤として２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）［東京化成工業（株）社製］を０．３部に変更した以外は製造例３と同様に行い、共重合体で（Ａ−７）を得た。得られた（Ａ−７）の小田式ＨＬＢは８．９、数平均分子量は６，６００、（ｍ＋ｎ）は１９．８であった。
【００６６】
比較製造例１
単量体として（ａ１−３）を９．７部、（ａ１−４）を９．７部、（ａ２−３）を２０．５部、開始剤として２,２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）［東京化成工業（株）社製］を０．４部に変更した以外は製造例４と同様に行い、共重合体で（Ａ’−１）を得た。得られた（Ａ’−１）の小田式ＨＬＢは８．６、数平均分子量は４，９００、（ｍ＋ｎ）は１４．９であった。
【００６７】
比較製造例２
単量体として（ａ１−１）の代わりにアクリル酸ｎ−オクチル（ａ１−２）［大阪有機化学（株）社製  ＮＯＡＡ］を３２．４部、（ａ２−１）の代わりに（ａ２−３）６２．５部、（ｂ−２）を５．１部に変更した以外は製造例８と同様に行い、共重合体で（Ａ’−２）を得た。得られた（Ａ’−２）の小田式ＨＬＢは１０．４、数平均分子量は４，０００、（ｍ＋ｎ）は１１．９であった。
【００６８】
比較製造例３
単量体として（ａ１−１）の代わりに（ａ１−４）４０．０部、（ａ２−１）の代わりに（ａ２−３）６０．０部、（ｂ−１）を０部に変更し、重合溶剤としてメチルエチルケトン１００部を使用した以外は製造例８と同様に行い、共重合体で（Ａ’−３）を得た。得られた（Ａ’−３）の小田式ＨＬＢは９．３、数平均分子量は４６，０００、（ｍ＋ｎ）は１１０．０であった。
【００６９】
共重合体（Ａ）を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2016210766.tif 000004
【００７１】
［化粧料の調製］
実施例１〜１０、比較例１〜６
本発明の化粧料として、以下のようにクレンジング料を調製し、評価を行った。
上記の製造例で得られた（Ａ−１）〜（Ａ−７）、比較製造例（Ａ’−１）〜（Ａ’−３）、油性成分（Ｂ）として流動パラフィンおよび２‐エチルヘキサン酸セチル、その他の成分（Ｄ−１）および水を表２に示した部数を配合して、クレンジング料を調製した。
比較として、市販のノニオン性界面活性剤（Ｅ−１）〜（Ｅ−２）を使用した場合の化粧料を比較例７に示す。
【００７２】
【表２】
2016210766.tif 000005
【００７３】
なお、表２中の記号は以下の化合物を表す。
（Ｄ−１）：ポリオキシエチレントリデシルエーテル酢酸ナトリウム（オキシエチレン基の数＝３）「三洋化成工業（株）社製  ビューライトＥＣＡ」
（Ｅ−１）：ポリオキシエチレンジイソステアリン酸（オキシエチレン基の数＝１２）「日本エマルジョン（株）社製  ＥＭＡＬＥＸ ６００ｄｉ−ＩＳＥＸ」
（Ｅ−２）：ポリオキシエチレンジイソステアリン酸（オキシエチレン基の数＝８）「日本エマルジョン（株）社製  ＥＭＡＬＥＸ ４００ｄｉ−ＩＳＥＸ」
【００７４】
実施例１〜１０および比較例１〜６のクレンジング料について、２５℃での外観、洗浄力、洗い流しやすさ、洗い上がりのさっぱり感、皮膚刺激性を下記の試験方法で評価した。結果を表２に示す。
【００７５】
＜外観の評価＞
各クレンジング料を、２５℃で、２４時間静置した後の外観を肉眼で観察し、次の基準で評価した。
評価基準
○：透明液体
△：わずかに濁りがある
×：著しく濁りがあるか、分離している
【００７６】
＜洗浄力の評価＞
前腕部にメイク（リップカラー赤、５０ｍｇ／４ｃｍ2）を均一に塗布し、５分間室温にて乾燥させた。その後、各クレンジング料１．０ｇを、指を用いて通常のメイク落とし行為と同様に塗布部全体に約３０秒間なじませ、その後３５℃の水道水でこすらずに洗い流し、乾燥後のメイク残存率を求め、洗浄力を次の基準で評価した。
なお、メイク残存率は分光測色計（Ｓｐｅｃｔｒｏ Ｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ ＳＤ５０００、日本電色製）を用いてリップカラー塗布前後、クレンジング料使用後のａ＊、ｂ＊、Ｌ＊を測定し、下式から洗浄力を求めた。
【００７７】
洗浄力（％）＝１００−（ΔＥ２／ΔＥ１）×１００
なお、ΔＥ１とΔＥ１は以下の式で算出される。
ΔＥ１  ＝  ｛（ａ＊１−ａ＊０）2＋（ｂ＊１−ｂ＊０）2＋（Ｌ＊１−Ｌ＊０）2｝1/2 
ΔＥ２  ＝  ｛（ａ＊２−ａ＊０）2＋（ｂ＊２−ｂ＊０）2＋（Ｌ＊２−Ｌ＊０）2｝1/2 
ここで、ａ＊０、ｂ＊０、Ｌ＊０はそれぞれリップカラー塗布前のａ＊、ｂ＊、Ｌ＊値であり、ａ＊１、ｂ＊１、Ｌ＊１はそれぞれリップカラー塗布後のａ＊、ｂ＊、Ｌ＊値であり、ａ＊２、ｂ＊２、Ｌ＊２はそれぞれクレンジング料使用後のａ＊、ｂ＊、Ｌ＊値である。
【００７８】
＜洗い流し易さ、洗い上がりのさっぱり感の評価＞
２０名のパネラーがファンデーションを顔全体に塗布し約３０分間乾燥させた後、各クレンジング料３ｍＬを手にとり、指を使って顔全体に伸ばしてファンデーションと良くなじませた後、約３５℃のお湯で洗い流した。このときの洗い流しやすさおよび洗い上がりのさっぱり感を次の採点基準で表し、２０名の平均点で評価した。
この評価方法では、平均点で４．０以上必要とされる。
【００７９】
採点基準
非常に良い ：５点
良い ：４点
普通 ：３点
悪い ：２点
非常に悪い ：１点
【００８０】
＜皮膚刺激性の評価方法＞
各クレンジング料について、男女各５名による人パッチテスト（クローズド、６０時間、上腕内側）を行い、以下の評価基準で評価し、男女各５名の合計点で皮膚刺激性を評価した。合計点が高いほど皮膚刺激性が低いことを表す。
この評価方法では、１０名の合計点が２５点以上必要とされる。
【００８１】
［評価基準］
反応（紅斑）無し：３点
ごく軽度の紅斑：２点
明瞭な紅斑：１点
強度の紅斑：０点
【００８２】
表２の結果から明らかなように、実施例１〜１０の本発明の化粧料は、皮膚刺激が弱く、洗浄力が高く、洗顔時に良好な感触（洗い流しやすさ、さっぱり感）を得ることができる。
数分子量が５，０００未満の共重合体（Ａ’−１）を用いた比較例１は洗浄力が不十分で、洗い流しやすさ、さっぱり感、皮膚刺激性も不十分である。一方、数分子量が３０，０００を超える共重合体（Ａ’−３）を用いた比較例３は外観、洗浄力、洗い流しやすさ、さっぱり感が不良である。
また、ＨＬＢが９．５を超える（Ａ’−２）を用いた比較例２も外観、洗浄力、洗い流しやすさ、さっぱり感、皮膚刺激性が不良である。
共重合体（Ａ）／油性成分（Ｂ）の比が０．１未満の比較例４は洗浄力、洗い流しやすさ、さっぱり感が不良なのに対して、逆に（Ａ）／（Ｂ）の比が８９を超える比較例５は外観と皮膚刺激性が不十分である。なお、本願のような共重合体を用いず市販の界面活性剤と油性成分を調製した比較例６は洗い流しやすさとさっぱり感が不良である。
【産業上の利用可能性】
【００８３】
本発明の化粧料は、洗浄剤、起泡剤、乳化剤、分散剤、可溶化剤として使用でき、クレンジングオイル、クレンジングリキッド、クレンジングジェル等のクレンジング料、ファンデーション、ローション、クリーム、乳液、化粧水、皮膚柔軟化化粧料、栄養化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老化防止化粧料、制汗剤、デオドラント剤等の皮膚化粧料や、香水、オーデコロン、オーデトワレ等に使用できる。