(57)【要約】      （修正有）【課題】無機粉体の分散安定性が改善された、日焼け止め組成物を提供する。【解決手段】無機粉体に、トリメリット酸エステルおよびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を加えることで、無機粉体の分散安定性が改善され、経時的に良好な製剤安定性を有する日焼け止め組成物。使用されるトリメリット酸エステルは、日焼け止め組成物の分散性の増強、および製剤安定性の点から、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル，トリメリット酸トリデシルが好ましい。【選択図】図１
2016030725.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機粉体、トリメリット酸エステル、およびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有する日焼け止め組成物。
【請求項２】
前記の無機粉体が、微粒子酸化亜鉛および微粒子酸化チタンから選ばれる１種以上である、請求項１に記載の日焼け止め組成物。
【請求項３】
前記のトリメリット酸エステルが、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシルおよびトリメリット酸トリデシルから選ばれる１種以上である、請求項１または請求項２に記載の日焼け止め組成物。
【請求項４】
前記のＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤が、ポリオキシエチレン変性ジメチコンである、請求項１〜請求項３のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【請求項５】
前記の無機粉体の含有量が、０．１〜６０重量％である、請求項１〜請求項４のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【請求項６】
トリメリット酸エステルを０．００１〜２０重量％含有する、請求項１〜請求項５のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【請求項７】
ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を０．１〜１０重量％含有する、請求項１〜請求項６のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【請求項８】
Ｗ／Ｏ型またはＯ／Ｗ型のエマルジョンである、請求項１〜７のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【請求項９】
多層型組成物である、請求項１〜８のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無機粉体、トリメリット酸エステルおよびシリコーン系界面活性剤を含有し、無機粉体の沈降を抑制し、製剤安定性のよい日焼け止め組成物に関する。              
【背景技術】
【０００２】
日焼け止め組成物において、無機粉体は紫外線防御効果が高いため、一般的に汎用される。しかし、無機粉体は組成物中で経時的に沈降し、硬く固まりケーキングがおこる。このため、無機粉体を微粉末化したものに、両親媒性分散剤を加えたり（特許文献1）、無機粉体表面に処理をし、さらにジメチコンコポリマーを加えて分散性を改善したり（特許文献２）、油性ゲル化剤や皮膜形成剤を加える（特許文献３）などの検討が行われてきた。
一方、紫外線吸収剤を溶解させて均一な塗膜を皮膚上で作ることで、十分な紫外線防御効果が得られるため、紫外線吸収剤を溶解させるためにエステル油などを利用した方法が用いられてきた。エステル油の中でもトリメリット酸エステルは、難溶性のトリアジン系紫外線吸収剤を十分に溶解させることで、紫外線防御効果を上げることが示されている。（特許文献４、５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】公開２０００−２８１５５２
【特許文献２】特開２００７−２９１０９４
【特許文献３】特開平１１−２１２２４
【特許文献４】特表２００４−５２０３５６
【特許文献５】特開２０００−１３６１１０
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
日焼け止め組成物の紫外線防御効果を増強するためには、無機粉体の増量が行われるが、無機粉体を安定に分散させるために、界面活性剤の増量が必要となり、使用感や安全性面で好ましくなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
無機粉体に、トリメリット酸エステルとシリコーン系の界面活性剤を加えることで、無機粉体の分散安定性を改善し、製剤安定性を改善することを見出した。
【０００６】
即ち、本発明の要旨は、以下の通りである。
項１．無機粉体、トリメリット酸エステル、およびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有する日焼け止め組成物。
項２．前記の無機粉体が、微粒子酸化亜鉛および微粒子酸化チタンから選ばれる１種以上である、項１に記載の日焼け止め組成物。
項３．前記のトリメリット酸エステルが、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシルおよびトリメリット酸トリデシルから選ばれる１種以上である、項１または項２に記載の日焼け止め組成物。
項４．前記のＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤が、ポリオキシエチレン変性ジメチコンである、項１〜項３のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
項５．前記の無機粉体の含有量が、０．１〜６０重量％である、項１〜項４のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
項６．前記のトリメリット酸エステルを０．００１〜２０重量％含有する、項１〜項５のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
項７．前記のＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を０．１〜１０重量％含有する、項１〜項６のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
項８．Ｗ／Ｏ型またはＯ／Ｗ型のエマルションである、項１〜７のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
項９．多層型組成物である、項１〜８のいずれかに記載の日焼け止め組成物。
項１０．無機粉体、トリメリット酸エステル、およびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有することを特徴とする、分散安定化剤。
項１１．無機粉体、トリメリット酸エステル、およびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有することを特徴とする、分散安定化方法。  
【発明の効果】
【０００７】
本発明の日焼け止め組成物は、無機粉体の分散安定性が改善され、経時的に良好な製剤安定性を有する。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】無機粉体、トリメリット酸エステル、およびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有する、日焼け止め組成物の分散安定性を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明は、無機粉体、トリメリット酸エステル、およびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有する日焼け止め組成物に関する。
【００１０】
無機粉体
無機粉体は、紫外線散乱効果を持つ成分であり、紫外線防御に対して有用である。
【００１１】
本明細書において、無機粉体は、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、ケイ酸チタン、ケイ酸亜鉛、無水ケイ酸、ケイ酸セリウム、および含水ケイ酸などの無機化合物、これらの無機化合物を含水ケイ酸、水酸化アルミニウム、マイカ、またはタルクなどの無機粉体で被覆したもの、これらの無機化合物をポリアミド、ポリエチレン、ポリエステル、ポリスチレン、またはナイロンなどの樹脂粉体に複合化したもの、並びにこれらの無機化合物をシリコーン油、または脂肪酸アルミニウム塩などで処理または被覆したものなどが挙げられる。中でも、酸化亜鉛、酸化チタン、および酸化鉄などの無機化合物、これらの無機化合物を水酸化アルミニウム、含水ケイ酸、マイカ、若しくはタルクなどの無機粉体、またはシリコーン油で処理または被覆したものが好ましい。
【００１２】
本発明に使用される無機粉体の例としては、疎水化処理微粒子酸化チタン（ST-455、STV-455、ST-457SA、ST-457EC、ST-457ECS、ST-485SA15：チタン工業社、MT-100TV、MT-100Z、MTY-02、MTY-110M3S、MT-500SAS：テイカ社、STR-60C-LP、STR-100A-LP、STR-100C-LP：堺化学工業社）、疎水化処理酸化亜鉛（MZY-303S、MZ-306X、MZY-505S、MZY-5103S、MZ-506X、MZ-510HPSX：テイカ社、FINEX-30S-LP2、FINEX-50S-LP2、FINEX-30W-LP2、FINEX-50W-LP2：堺化学工業社）などが挙げられる。本発明の無機粉体は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
本発明に使用される無機粉体は、市販されているか、または公知の方法により製造することができる。
【００１４】
無機粉体としては、紫外線防御効果および製剤安定性の点から、疎水化処理微粒子酸化チタン（ST-457EC、MTY-02、MTY-110M3S、MT-500SASSTR-100A-LP）、疎水化処理酸化亜鉛（MZ-510HPSX、FINEX-30W-LP2、FINEX-50W-LP2）が好ましい。
【００１５】
このような無機粉体の本発明の日焼け止め組成物における含有量は、紫外線防御効果、製剤安定性や使用感の観点から、外用組成物１００重量％中、通常０．１〜６０重量％であり、好ましくは０．１〜４０重量％であり、さらに好ましくは１〜３０重量％である。
【００１６】
トリメリット酸エステル
トリメリット酸エステルは、通常、難溶性成分を日焼け止め組成物中に溶解するために使用される成分であり、メイクアップ製品においてツヤを付与するために使用される成分である。本発明においては、無機粉体を含む日焼け止め組成物の分散性を改善させる。
【００１７】
本発明に使用されるトリメリット酸エステルとしては、日焼け止め組成物の分散性の増強、および製剤安定性の点から、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリデシルが好ましく、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシルが特に好ましい。
【００１８】
本発明に使用されるトリメリット酸エステルとしては、市販されているか、または公知の方法により製造することができる。
【００１９】
トリメリット酸エステルの本発明の日焼け止め組成物における含有量は、分散安定性、製剤安定性、べたつきなどの使用感の点から日焼け止め組成物１００重量％中、通常０．００１〜２０重量％であり、好ましくは０．１〜１０重量％であり、さらに好ましくは１〜８重量％である。
【００２０】
また、本発明の外用組成物において、トリメリット酸エステル１重量部に対して、無機粉体は、０．００１〜２００重量部、好ましくは０．００１〜１５０重量部である。
【００２１】
ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤
本明細書において、ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤とは、一般的にポリシロキサンにアルキレンオキサイド基などの官能基で修飾された、シリコーンの誘導体であり、界面活性能（乳化能と紛体分散能力）を持つ成分である。
【００２２】
本発明に使用されるＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤の例としては、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリンアルキル変性シリコーン、架橋型ポリオキシアルキレン変性シリコーン、架橋型ポリオキシアルキレンアルキル変性シリコーン、架橋型ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリグリセリンアルキル変性シリコーンなどが挙げられる。本発明においてＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤は、１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤、製剤安定性、使用感の点から、ポリオキシアルキレン変性シリコーン、ポリオキシアルキレンアルキル変性シリコーンが好ましい。
【００２４】
本発明に使用されるＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（KF6017:信越化学工業社）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（ＫＦ6028：信越化学工業社）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（KF6038：信越化学工業社）、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体（SS-2804：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・ジメチルポリシロキサン共重合体（FZ-2231、FZ-2233：東レ・ダウコーニング・シリコーン社）が挙げられる。
本発明に使用されるＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤としては、製剤安定性、使用感の点から、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンが好ましい。
【００２５】
以上説明したＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤は、市販されているか、または公知の方法により製造することができる。
【００２６】
以上説明したＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤の含有量は、製剤安定性の点から、本発明の外用組成物１００重量％中、通常０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．１〜８重量％であり、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。
【００２７】
また、本発明の外用組成物において、無機粉体１重量部に対して、ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤は、０．００１〜２００重量部、好ましくは０．００１〜１５０重量部配合される。
また、トリメリット酸エステル１重量部に対して、ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤は、０．００１〜２００重量部、好ましくは０．００１〜１５０重量部配合される。
【００２８】
本発明の外用組成物は、以上説明した無機粉体と、トリメリット酸エステルおよびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有することで、無機粉体を含む日焼け止め組成物の分散安定性を改善し、経時的に起こりやすいケーキング、粘度変化、外観変化が抑制される。
またさらに、本発明の外用組成物は、べたつき感やテカリも抑えられ、使用感に優れたものである。
【００２９】
分散安定性、製剤安定性、べたつき感やテカリなどの使用感、紫外線防御効果の点からは、本発明の外用組成物１００重量％中、無機粉体が０．１〜６０重量％、トリメリット酸エステルが０．００１〜２０重量％、ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤が０．１〜１０重量％配合されていることが好ましい。
【００３０】
同様の観点から、本発明の外用組成物１００重量％中、無機粉体が０．１〜４０重量％、トリメリット酸エステルが０．１〜１０重量％、ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤が０．１〜８重量％配合されていることがより好ましい。
【００３１】
同様の観点から、本発明の外用組成物１００重量％中、無機粉体が０．１〜３０重量％、トリメリット酸エステルが１〜８重量％、ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤が０．５〜５重量％配合されていることがより好ましい。
【００３２】
その他の成分
本発明の外用組成物は、以上説明した無機粉体、トリメリット酸エステルおよびＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤を含有し、その他、種々の目的に応じて、保湿成分、多価アルコール、スクラブ剤、紫外線吸収成分、抗炎症剤、収斂成分、ビタミン類、ペプチドまたはその誘導体、アミノ酸またはその誘導体、洗浄成分、抗菌成分、角質柔軟成分、細胞賦活化成分、老化防止成分、血行促進作用成分、美白成分などのその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。なお、これらのその他の成分は、１種単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３３】
前記保湿成分としては、例えば、ジグリセリントレハロース；ヒアルロン酸ナトリウム、ヘパリン類似物質、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、キチン、キトサンなどの高分子化合物；グリシン、アスパラギン酸、アルギニンなどのアミノ酸；乳酸ナトリウム、尿素、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどの天然保湿因子；セラミド、コレステロール、リン脂質などの脂質；カミツレエキス、ハマメリスエキス、チャエキス、シソエキスなどの植物抽出エキスなどが挙げられる。
【００３４】
前記多価アルコールとしては、炭素数２〜１０のものが好ましく、例えば、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、１、３−ブチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ネオペンチルグリコールなどが挙げられる。
【００３５】
これらの中でも、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオールが好ましく、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジエチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、マンニトール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールがより好ましい。
【００３６】
前記スクラブ剤としては、例えば、アプリコット核粉末、アーモンド殻粉末、アンズ核粉末、塩化ナトリウム粒、オリーブ核粉末、海水乾燥物粒、キャンデリラワックス、くるみ殻粉末、さくらんぼ核粉末、サンゴ粉末、炭粉末、はしばみ殻粉末、ポリエチレン末、無水ケイ酸などが挙げられる。
【００３７】
前記紫外線吸収成分としては、２，４−ビス−｛[４−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ]−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス[４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ]−１，３，５−トリアジン、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジヒドロキシジメトキシジベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン、オクトクリレン、ポリシリコーン−１５などが挙げられる。
【００３８】
前記抗炎症剤としては、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、アズレン、植物（例えば、コンフリー）に由来する成分、酸化亜鉛、酢酸トコフェロール、アラントイン、アミノカプロン酸およびヒドロコルチゾンなどが挙げられる。
【００３９】
前記収斂成分としては、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛およびタンニン酸などが挙げられる。
【００４０】
前記ビタミン類としては、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロールカルシウムなどのビタミンＥ類；リボフラビン、フラビンモノヌクレオチド、フラビンアデニンジヌクレオチド、リボフラビン酪酸エステル、リボフラビンテトラ酪酸エステル、リボフラビン５’−リン酸エステルナトリウム、リボフラビンテトラニコチン酸エステルなどのビタミンＢ２類；ニコチン酸、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸メチル、ニコチン酸β−ブトキシエチル、ニコチン酸１−（４−メチルフェニル）エチル、ニコチン酸アミドなどのニコチン酸類；アスコルビゲン−Ａ、アスコルビン酸ステアリン酸エステル、アスコルビン酸パルミチン酸エステル、ジパルミチン酸Ｌ−アスコルビルなどのビタミンＣ類；メチルヘスペリジン、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロールなどのビタミンＤ類；フィロキノン、ファルノキノンなどのビタミンＫ類；γ−オリザノール、ジベンゾイルチアミン、ジベンゾイルチアミン塩酸塩；チアミン塩酸塩、チアミンセチル塩酸塩、チアミンチオシアン酸塩、チアミンラウリル塩酸塩、チアミン硝酸塩、チアミンモノリン酸塩、チアミンリジン塩、チアミントリリン酸塩、チアミンモノリン酸エステルリン酸塩、チアミンモノリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル、チアミンジリン酸エステル塩酸塩、チアミントリリン酸エステル、チアミントリリン酸エステルモノリン酸塩などのビタミンＢ１類；塩酸ピリドキシン、酢酸ピリドキシン、塩酸ピリドキサール、５’−リン酸ピリドキサール、塩酸ピリドキサミンなどのビタミンＢ６類；シアノコバラミン、ヒドロキソコバラミン、デオキシアデノシルコバラミンなどのビタミンＢ１２類；葉酸、プテロイルグルタミン酸などの葉酸類；パントテン酸、パントテン酸カルシウム、パントテニルアルコール（パンテノール）、Ｄ−パンテサイン、Ｄ−パンテチン、補酵素Ａ、パントテニルエチルエーテルなどのパントテン酸類；ビオチン、ビオシチンなどのビオチン類；アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、デヒドロアスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウムなどのアスコルビン酸誘導体であるビタミンＣ類；カルニチン、フェルラ酸、α−リポ酸、オロット酸などのビタミン様作用因子などが挙げられる。
【００４１】
前記ペプチドまたはその誘導体としては、ケラチン分解ペプチド、加水分解ケラチン、コラーゲン、魚由来コラーゲン、アテロコラーゲン、ゼラチン、エラスチン、エラスチン分解ペプチド、コラーゲン分解ペプチド、加水分解コラーゲン、塩化ヒドロキシプロピルアンモニウム加水分解コラーゲン、エラスチン分解ペプチド、コンキオリン分解ペプチド、加水分解コンキオリン、シルク蛋白分解ペプチド、加水分解シルク、ラウロイル加水分解シルクナトリウム、大豆蛋白分解ペプチド、加水分解大豆蛋白、小麦蛋白、小麦蛋白分解ペプチド、加水分解小麦蛋白、カゼイン分解ペプチド、アシル化ペプチド（パルミトイルオリゴペプチド、パルミトイルペンタペプチド、パルミトイルテトラペプチドなど）などが挙げられる。
【００４２】
前記アミノ酸またはその誘導体としては、ベタイン（トリメチルグリシン）、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、ヒスチジン、タウリン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、クレアチンなどが挙げられる。
【００４３】
前記洗浄成分としては、ラウリン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、パルミチン酸カリウムまたはステアリン酸カリウムなどのアルカリ金属塩、アルカノールアミド塩またはアミノ酸塩などから選ばれる石けん類；ココイルグルタミン酸Ｎａ、ココイルメチルタウリンＮａなどのアミノ酸系界面活性剤；ラウレス硫酸Ｎａなどのエーテル硫酸エステル塩；ラウリルエーテル酢酸Ｎａなどのエーテルカルボン酸塩；アルキルスルホコハク酸エステルＮａなどのスルホコハク酸エステル塩；ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルカノールアミド；ラウリルリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウムなどのモノアルキルリン酸エステル塩；ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタインおよびラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウムなどのベタイン型両性界面活性剤；ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウムなどのアミノ酸型両性界面活性剤などが挙げられる。
【００４４】
前記抗菌成分としては、クロルヘキシジン、サリチル酸、塩化ベンザルコニウム、アクリノール、エタノール、塩化ベンゼトニウム、クレゾール、グルコン酸およびその誘導体、ポピドンヨード、ヨウ化カリウム、ヨウ素、イソプロピルメチルフェノール、トリクロカルバン、トリクロサン、感光素１０１号、感光素２０１号、パラベン、フェノキシエタノール、１，２-ペンタンジオール、塩酸アルキルジアミノグリシン、ピロクトオラミン、ミコナゾールなどが挙げられる。
【００４５】
前記角質柔軟成分としては、乳酸、サリチル酸、サリチル酸グリコール酸、グルコン酸、クエン酸、リンゴ酸、フルーツ酸、フィチン酸、尿素、イオウなどが挙げられる。
【００４６】
前記細胞賦活化成分としては、γ-アミノ酪酸、ε-アミノカプロン酸などのアミノ酸類；レチノール、チアミン、リボフラビン、塩酸ピリドキシン、パントテン酸類などのビタミン類；グリコール酸、乳酸などのα-ヒドロキシ酸類；タンニン、フラボノイド、サポニン、感光素３０１号などが挙げられる。
【００４７】
前記老化防止成分としては、パンガミン酸、カイネチン、ウルソール酸、ウコンエキス、スフィンゴシン誘導体、ケイ素、ケイ酸、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、メバロノラクトンなどが挙げられる。
【００４８】
前記血行促進作用成分としては、植物（例えば、オタネニンジン、アシタバ、アルニカ、イチョウ、ウイキョウ、エンメイソウ、オランダカシ、カミツレ、ローマカミツレ、カロット、ゲンチアナ、ゴボウ、コメ、サンザシ、シイタケ、ショウガ、セイヨウサンザシ、セイヨウネズ、センキュウ、センブリ、タイム、チョウジ、チンピ、トウガラシ、トウキ、トウニン、トウヒ、ニンジン、ニンニク、ブッチャーブルーム、ブドウ、ボタン、マロニエ、メリッサ、ユズ、ヨクイニン、リョクチャ、ローズマリー、ローズヒップ、チンピ、トウキ、トウヒ、モモ、アンズ、クルミ、トウモロコシ）に由来する成分；アセチルコリン、イクタモール、カンタリスチンキ、ガンマ−オリザノール、セファランチン、トラゾリン、ニコチン酸トコフェロール、グルコシルヘスペリジンなどが挙げられる。
【００４９】
前記美白成分としては、トコフェロール、アスコルビン酸および／またはそれらの塩、トラネキサム酸、アスコルビン酸誘導体、アルブチン、４−アルキルレゾルシノ−ルおよび／またはそれらの塩、４−メトキシサリチル酸、ハイドロキノン、コウジ酸、胎盤抽出物などや、美白作用を有する植物成分(例えばオウバク、ユキノシタ、アロエなどの抽出物)などが挙げられる。
【００５０】
さらに本発明の外用組成物は、皮膚に適用するので、通常水を配合して上記成分を希釈しており、本発明の外用組成物１００重量％中、通常０．０１〜９０重量％、好ましくは０．０１〜８５重量％の水が配合される。
【００５１】
日焼け止め組成物
本発明の日焼け止め外用組成物は、紫外線からの皮膚の保護、日焼けの予防などのための外用剤として好適に使用することができる。本発明の日焼け止め組成物の外皮への適用量や用法は特に制限されず、通常、一日数回、適量を皮膚などの外皮に適用、例えば塗布するなどして用いることができる。
【００５２】
日焼け止め組成物の製造方法
本発明の日焼け止め組成物の製造方法は特に制限されず、必須成分である無機粉体、トリメリット酸エステル、ＨＬＢ７以下のシリコーン系界面活性剤のほか、通常の、外用組成物を製造するのに必要な各種成分（上記その他の成分、水など）を適宜選択、配合して、常法により製造することができる。
【００５３】
製剤形態  
本発明の日焼け止め組成物の製剤形態としては医薬品、医薬部外品および化粧品が挙げられるが、この場合、その必須成分および上記で説明したその他の成分などを、医薬品、医薬部外品または化粧品に通常使用される基剤または担体、および必要に応じて後述する添加剤と共に常法に従い混合して、これらの製剤形態の組成物とすることができる。
【００５４】
前記日焼け止め組成物は、Ｗ／Ｏ型またはＯ／Ｗ型のエマルションのいずれであってもよく、例えば使用感や、付与すべき性能によって、これらのいずれとするかを選択することが出来る。
【００５５】
また、前記日焼け止め組成物は、振盪することより容易に均一に混合して白濁の乳化状態になり、静置すると速やかに分離してもとの状態にもどる多層型組成物とすることができる。
【００５６】
また、上記医薬部外品または化粧品製剤の日焼け止め組成物の形態は特に限定されず、例えば、化粧水、乳液、クリーム、美容液、パック、ハンドクリーム、ボディローション、ボディークリームのような基礎化粧料；洗顔料、メイク落とし、ボディーシャンプーのような洗浄用化粧料；ファンデーション、化粧下地、リップクリーム、口紅、チークカラーのようなメークアップ化粧料；入浴剤などが挙げられる。これらの製剤は常法に従い製造することができる。
【００５７】
さらに、上記基剤または担体としては、ヤシ油、オリーブ油、コメヌカ油、シアバターなどの油脂；ワセリン、流動パラフィンなどの炭化水素類；ホホバ油、ミウロウ、キャンデリラロウ、ラノリンなどのロウ類；セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、フィトステロール、コレステロールなどの高級アルコール；ジメチコン、環状シリコーン、変性シリコーンなどのシリコーン類；エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体；ポリビニルピロリドン；カラギーナン；ポリビニルブチラート；ポリエチレングリコール；ジオキサン；ブチレングリコールアジピン酸ポリエステル；アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリットなどのエステル類；デキストリン、マルトデキストリンなどの多糖類；カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマーなどのビニル系高分子；エタノール、イソプロパノールなどの低級アルコール；ジエチレングリコールモノエチルエーテルなどのグリコールエーテル；水などが挙げられる。本発明の日焼け止め組成物が多価アルコールを含む場合、多価アルコールは基剤または担体としての役割も果たす場合がある。
【００５８】
以上説明した基剤または担体は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができ、またそれらの使用量は当業者に公知の範囲から適宜選択される。
【００５９】
添加剤
本発明の外用組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、医薬品、医薬部外品または化粧品に添加される公知の添加剤、例えば、界面活性剤、安定化剤、酸化防止剤、着色剤、パール光沢付与剤、分散剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、保存剤、増粘剤、刺激低減剤、香料などを添加することができる。これらの添加剤は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００６０】
前記界面活性剤としては、例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル類；モノステアリン酸プロピレングリコールなどのプロピレングリコール脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油４０（ＨＣＯ−４０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油５０（ＨＣＯ−５０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油６０（ＨＣＯ−６０）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油８０などの硬化ヒマシ油誘導体；モノラウリル酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート２０）、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート６０）、モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン（ポリソルベート８０）、イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類；ポリオキシエチレンモノヤシ油脂肪酸グリセリル；グリセリンアルキルエーテル；アルキルグルコシド；ポリオキシエチレンセチルエーテルなどのポリオキシアルキレンアルキルエーテル；ステアリルアミン、オレイルアミンなどのアミン類などが挙げられる。
【００６１】
前記安定化剤としては、例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどが挙げられる。
【００６２】
前記酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ソルビン酸、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、エリソルビン酸、Ｌ−システイン塩酸塩などが挙げられる。
【００６３】
前記着色剤としては、無機顔料、天然色素などが挙げられる。
【００６４】
前記パール光沢付与剤としては、例えば、ジステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸エチレングリコール、ジステアリン酸トリエチレングリコールなどが挙げられる。
【００６５】
前記分散剤としては、例えば、ピロリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸架橋コポリマー、有機酸などが挙げられる。
【００６６】
前記キレート剤としては、例えば、ＥＤＴＡ・２ナトリウム塩、ＥＤＴＡ・カルシウム・２ナトリウム塩などが挙げられる。
【００６７】
前記ｐＨ調整剤としては、例えば、無機酸（塩酸、硫酸など）、有機酸（乳酸、乳酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、コハク酸、コハク酸ナトリウムなど）、無機塩基（水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなど）、有機塩基（トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミンなど）などが挙げられる。
【００６８】
前記保存剤としては、例えば、安息香酸、安息香酸ナトリウム、デヒドロ酢酸、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸イソブチル、パラオキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ベンジル、パラオキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【００６９】
前記増粘剤としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロースなどのセルロース系増粘剤、グアーガム、ペクチン、プルラン、ゼラチン、ローカストビーンガム、カラギーナン、寒天、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ポリエチレングリコール、ベントナイト、アルギン酸、アルギン酸プロピレングリコール、マクロゴール、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーなどが挙げられる。
【００７０】
前記刺激低減剤としては、甘草エキス、アルギン酸ナトリウム、アラビアゴム、ポリビニルピロリドン、甘草エキス、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。
【実施例】
【００７１】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されない。
【００７２】
試験例１
試験製剤の調製
表１に記載の成分を室温で均一混合し、次にこれらをホモミキサーで攪拌し、十分均一に混合させて目的の製剤を得た。得られた試験製剤を用いて、試験を実施した。
（表１）
2016030725.tif 000003
【００７３】
分散安定性試験
表１に記載の試験製剤を、プラスチックスクリュー管（１５mL）に、１２ｍｌ充填し、上下に十分振とうしたのちに、なりゆき室温で翌日まで静置した。静置後、製剤上部の透明層の高さを測定し、実施例1を1として、各製剤の上部に現れる透明層の相対的な長さ（製剤の空気との界面から、粉体を含む層の界面までの透明層の長さ）を表1に示した。また、静置後の外観を図1に示した。
結果、トリメリット酸エステル以外の油を配合した比較例１〜４は、図1に示すように、無機粉体の沈降が強いため、製剤上部に透明層が大きく見られたのに対して、トリメリット酸エステルを配合した実施例は透明層が小さく、無機粉体の沈降が少なく、無機粉体の分散性が改善されていることが示された。
また、シリコーン界面活性剤をHLB7よりも大きいものに変更した比較例５では、図１に示すように、製剤上部の透明層が大きくなり、HLB7の実施例1と比較して、粉の分散性が悪くなっていた。
【００７４】
以下に処方例を示す。
［Ｗ／Ｏ型日焼け止め組成物］
2016030725.tif 000004
［Ｏ／Ｗ型日焼け止め組成物］
2016030725.tif 000005
【図１】
2016030725.tif 000006