(57)【要約】【課題】地球環境に悪影響を及ぼさず、保存安定性に優れる潤滑剤溶液および該潤滑剤溶液を用いた潤滑剤塗膜付き物品の製造方法の提供。【解決手段】ジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤（Ａ）と溶剤（Ｂ）とを含み、前記溶剤（Ｂ）が１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＣＦＯ−１２１４ｙａ）と、１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタン（ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆ）とを含み、ＣＦＯ−１２１４ｙａとＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとの合計１００質量％のうち、ＣＦＯ−１２１４ｙａの割合が、９０〜５０質量％であり、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの割合が、１０〜５０質量％である、潤滑剤溶液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤（Ａ）と、
溶剤（Ｂ）とを含み、
前記溶剤（Ｂ）が、
１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと、
１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタンと
を含み、
１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンと１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタンとの合計１００質量％のうち、
１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンの割合が、９０〜５０質量％であり、
１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタンの割合が、１０〜５０質量％であることを特徴とする潤滑剤溶液。
【請求項２】
前記潤滑剤（Ａ）の割合が、前記潤滑剤溶液の１００質量％のうち、０．０１〜５０質量％である、請求項１に記載の潤滑剤溶液。
【請求項３】
前記溶剤（Ｂ）の割合が、前記潤滑剤溶液の１００質量％のうち、５０〜９９．９９質量％である、請求項１または２に記載の潤滑剤溶液。
【請求項４】
前記溶剤（Ｂ）が、１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペンに可溶な有機溶剤（Ｂ１）をさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液。
【請求項５】
前記潤滑剤溶液が、ジアミン基含有アルコキシシランまたはその多量体をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液。
【請求項６】
下記の工程（ａ）および工程（ｂ）を有する、潤滑剤塗膜付き物品の製造方法。
（ａ）請求項１〜５のいずれか一項に記載の潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布する工程。
（ｂ）前記被塗布物の表面に塗布された前記潤滑剤溶液から前記溶剤（Ｂ）を蒸発させ、前記被塗布物の表面に前記潤滑剤（Ａ）を含む塗膜を形成する工程。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、潤滑剤溶液、および潤滑剤塗膜付き物品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
潤滑剤を含む塗膜（以下、潤滑剤塗膜とも記す。）を有する物品は、たとえば、潤滑剤を溶剤に溶解した潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布した後、溶剤を蒸発させて被塗布物の表面に潤滑剤塗膜を形成することによって製造される。
【０００３】
溶剤としては、不燃性であり、かつ化学的および熱的安定性に優れる点から、クロロフルオロカーボン類（以下、ＣＦＣ類と記す。）、ハイドロクロロフルオロカーボン類（以下、ＨＣＦＣ類と記す。）が用いられる。
しかし、ＣＦＣ類およびＨＣＦＣ類は、オゾン層に悪影響を及ぼすことから、先進国においては２０２０年に生産が全廃される予定である。
【０００４】
オゾン層に悪影響を及ぼさない溶剤としては、ペルフルオロカーボン類（以下、ＰＦＣ類と記す。）、ハイドロフルオロカーボン類（以下、ＨＦＣ類と記す。）、ハイドロフルオロエーテル類（以下、ＨＦＥ類と記す。）等が知られている。
しかし、ＨＦＣ類およびＰＦＣ類は、地球温暖化係数が大きいため、京都議定書の規制対象物質となっている。また、ＨＦＣ類、ＨＦＥ類およびＰＦＣ類は、潤滑剤の溶解性が低いことから、潤滑剤の溶剤としては適用範囲が狭い。
【０００５】
地球環境に悪影響を及ぼさず、かつ潤滑剤の溶解性に優れる溶剤としては、１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（以下、ＣＦＯ−１２１４ｙａとも記す。）が提案されている（特許文献１）。
【０００６】
一方、潤滑剤としては、フッ素系潤滑剤およびシリコーン系潤滑剤が知られている。被塗布物が金属（注射針等）の場合、潤滑剤としては、金属との密着性に優れる点から、変性シリコーンオイル、特にジアミン変性シリコーンオイルが用いられる。
しかし、ＣＦＯ−１２１４ｙａは、ジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤溶液の保存安定性が不充分である。そのため、ジアミン変性シリコーンオイルとＣＦＯ−１２１４ｙａとを含む潤滑剤溶液は、保存中に白濁してしまうという問題を有する。そして、白濁した潤滑剤溶液を用いた場合、被塗布物に均一な潤滑剤塗膜を形成できない。
【０００７】
また、ジアミン変性シリコーンオイルは、架橋剤であるジアミン基含有アルコキシシランと併用されることがある。
しかし、ジアミン基含有アルコキシシランもまた、ＣＦＯ−１２１４ｙａへの溶解性が不充分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１６１７２３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、地球環境に悪影響を及ぼさず、保存安定性に優れる潤滑剤溶液、および該潤滑剤溶液を用いた潤滑剤塗膜付き物品の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、下記の構成を有する潤滑剤溶液および潤滑剤塗膜付き物品を提供する。
［１］ジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤（Ａ）と、溶剤（Ｂ）とを含み、前記溶剤（Ｂ）が、ＣＦＯ−１２１４ｙａと、１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタン（以下、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとも記す。）とを含み、ＣＦＯ−１２１４ｙａとＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとの合計１００質量％のうち、ＣＦＯ−１２１４ｙａの割合が、９０〜５０質量％であり、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの割合が、１０〜５０質量％であることを特徴とする潤滑剤溶液。
［２］前記潤滑剤（Ａ）の割合が、前記潤滑剤溶液の１００質量％のうち、０．０１〜５０質量％である、［１］の潤滑剤溶液。
［３］前記溶剤（Ｂ）の割合が、前記潤滑剤溶液の１００質量％のうち、５０〜９９．９９質量％である、［１］または［２］の潤滑剤溶液。
［４］前記溶剤（Ｂ）が、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な有機溶剤（Ｂ１）をさらに含む、［１］〜［３］のいずれかの潤滑剤溶液。
［５］前記潤滑剤溶液が、ジアミン基含有アルコキシシランまたはその多量体をさらに含む、［１］〜［４］のいずれかの潤滑剤溶液。
［６］下記の工程（ａ）および工程（ｂ）を有する、潤滑剤塗膜付き物品の製造方法。
（ａ）［１］〜［５］のいずれかの潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布する工程。
（ｂ）前記被塗布物の表面に塗布された前記潤滑剤溶液から前記溶剤（Ｂ）を蒸発させ、前記被塗布物の表面に前記潤滑剤（Ａ）を含む塗膜を形成する工程。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の潤滑剤溶液は、地球環境に悪影響を及ぼさず、保存安定性に優れる。
本発明の潤滑剤塗膜付き物品の製造方法によれば、地球環境に悪影響を及ぼさずに、均一な潤滑剤塗膜を有する潤滑剤塗膜付き物品を製造できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下の用語の定義は、本明細書および特許請求の範囲にわたって適用される。
「潤滑剤」とは、２つの部材が互いの面を接触させた状態で運動するときに、接触面における摩擦を軽減し、熱の発生や摩耗損傷を防ぐために用いるものを意味する。
「フッ素系潤滑剤」とは、分子内にフッ素原子を有する潤滑剤を意味する。
「シリコーン系潤滑剤」とは、シリコーンを含む潤滑剤を意味する。
「シリコーンオイル」とは、シロキサン結合（Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ）を主骨格とし、ケイ素原子に有機基（メチル基等）が結合した有機ケイ素化合物の重合体、いわゆるシリコーンのうち、比較的重合度が低く、常温（２５℃）で油状であるのものを意味する。
「ジアミン変性シリコーンオイル」とは、シリコーンオイルの有機基の一部としてジアミン基（−ＲＮＨＲ’ＮＨ２。ただし、ＲおよびＲ’は、それぞれ２価の有機基である。）を有するものを意味する。
「溶剤」とは、それ単独で、またはそれ以外の溶剤と組み合わせることによってジアミン変性シリコーンオイルを溶解でき、潤滑剤塗膜を形成する際の温度で蒸発でき、かつ潤滑剤や添加剤と反応しない、常温（２５℃）で液状の化合物を意味する。
「ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶である有機溶剤」とは、溶剤を所望の濃度となるようにＣＦＯ−１２１４ｙａに混合して、常温（２５℃）で撹拌することによって二層分離や濁りを起こさずに均一に溶解できる有機溶剤を意味する。
「ジアミン基含有アルコキシシラン」とは、ジアミン基と、ケイ素原子に結合したアルコキシ基とを有する化合物を意味する。
【００１３】
＜潤滑剤溶液＞
本発明の潤滑剤溶液は、特定の潤滑剤（Ａ）と、特定の溶剤（Ｂ）とを含む。本発明の潤滑剤溶液は、必要に応じて、潤滑剤（Ａ）および溶剤（Ｂ）以外の添加剤（Ｃ）を、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでもよい。
【００１４】
（潤滑剤（Ａ））
潤滑剤（Ａ）は、ジアミン変性シリコーンオイルを含む。潤滑剤（Ａ）は、必要に応じて、ジアミン変性シリコーンオイル以外の他の潤滑剤を、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでもよい。
【００１５】
ジアミン変性シリコーンオイル：
ジアミン変性シリコーンオイルまたはこれを含む潤滑剤（Ａ）の具体例としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・特公昭４６−３６２７号公報に記載されたジアミン基含有アルキルシロキサンとジメチルシロキサンとの共重合体を主成分とするもの。
・特公昭６１−３５８７０号公報または特公昭６２−５２７９６号公報に記載されたジアミン基含有シランとエポキシ基含有シランとの反応生成物と、シラノール基含有ジオルガノポリシロキサンとの反応生成物を主成分とするもの。
・特開平７−１７８１５９号公報に記載された側鎖および／または末端にジアミン基を有するシリコーンとジオルガノポリシロキサンとの混合物。
・特開平１０−３０９３１６号公報に記載されたジアミン基含有アルコキシシラン、エポキシ基含有アルコキシシランおよび両末端にシラノール基を有するシリコーンを反応させて得られたシリコーンと、非反応性シリコーンとの混合物。
【００１６】
ジアミン変性シリコーンオイルとしては、入手しやすさ、金属表面への吸着性、および潤滑性に優れている点から、ジメチルポリシロキサンの側鎖または末端のメチル基の一部がジアミン基に置換された式（１）で表される化合物が好ましい。
【００１７】
【化１】
2016130275.tif 000002
【００１８】
式（１）において、Ａは、それぞれ独立してメチル基、ヒドロキシ基、エポキシ基、アルコキシ基（−ＯＲ”）、ジアミン基（−ＲＮＨＲ’ＮＨ２）である。ただし、Ａのうち少なくとも１つはジアミン基である。
ＲおよびＲ’は、それぞれ２価の有機基であり、Ｒ”は１価の有機基である。ｍおよびｎは、それぞれ１以上の整数である。
Ｒとしては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましく、炭素数３のアルキレン基が特に好ましい。
Ｒ’としては、アルキレン基が好ましく、炭素数１〜５のアルキレン基がより好ましく、炭素数２のアルキレン基が特に好ましい。
Ｒ”としては、アルキル基が好ましく、炭素数１〜３のアルキル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１９】
ジアミン変性シリコーンオイルまたはこれを含む潤滑剤（Ａ）の市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製の「ＴＳＦ４７０２」、「ＴＳＦ４７０３」、「ＴＳＦ４７０４」、「ＴＳＦ４７０５」、「ＴＳＦ４７０６」、「ＴＳＦ４７０７」、「ＴＳＦ４７０８」。
・東レ・ダウコーニング社製の「ＳＦ８４１７」、「ＢＹ１６−８４９」、「ＢＹ１６−２０５」、「ＦＺ−３７６０」、「ＢＹ１６−８９２」、「ＦＺ−３７８５」、「ＢＹ−１６−８７２」、「ＢＹ１６−８９３」、「ＦＺ−３７８９」、「ＭＤＸ４−４１５９」。
・旭化成ワッカーシリコーン社製の「Ｌ６５３」、「Ｌ６５５」、「Ｌ６５６」、「Ｌ６６２」、「ＷＲ２１０」、「ＷＲ３０１」、「ＷＲ１１００」、「ＷＲ１２００」、「ＷＲ１３００」、「ＷＲ１２５０」、「ＷＴ１６５０」、「６５０００ＶＰ」。
・信越化学工業社製の「ＫＦ−８５９」、「ＫＦ−３９３」、「ＫＦ−８６０」、「ＫＦ−８８０」、「ＫＦ−８００４」、「ＫＦ−８００２」、「ＫＦ−８００５」、「ＫＦ−８６７」、「ＫＦ−８０２１」、「ＫＦ−８９６」、「ＫＦ−８６１」。
ジアミン変性シリコーンオイルは、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
他の潤滑剤：
他の潤滑剤としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａへの溶解性が優れる点から、ジアミン変性シリコーンオイル以外のシリコーン潤滑剤またはフッ素系潤滑剤が好ましい。求められる潤滑性能に応じて、他の潤滑剤は適宜選択される。
他の潤滑剤は、液体（オイル）、半固体（グリース）、固体のいずれの形態であってもよい。
【００２１】
シリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状ジメチルシリコーン、変性シリコーンオイル（ただし、ジアミン変性シリコーンオイルを除く。）が好ましい。
シリコーンオイルの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・信越化学工業社製の「ＫＦ−９６」、「ＫＦ−９６５」、「ＫＦ−９６８」、「ＫＦ−９９」、「ＫＦ−５０」、「ＫＦ−５４」、「ＨＩＶＡＣ  Ｆ−４」、「ＨＩＶＡＣ  Ｆ−５」、「ＫＦ−５６Ａ」、「ＫＦ−９９５」。
・東レ・ダウコーニング社製の「ＳＨ２００」。
【００２２】
シリコーングリースとしては、シリコーンオイルを基油として、金属石けん等の増ちょう剤、各種添加剤を配合したものが好ましい。
シリコーングリースの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・信越化学工業社製の「Ｇ−３０シリーズ」、「Ｇ−４０シリーズ」、「ＦＧ−７２０シリーズ」、「Ｇ−４１１」、「Ｇ−５０１」、「Ｇ−６５００」、「Ｇ−３３０」、「Ｇ−３４０」、「Ｇ−３５０」、「Ｇ−６３０」。
・東レ・ダウコーニング社製の「モリコート（登録商標）ＳＨ３３Ｌ」、「モリコート（登録商標）４１」、「モリコート（登録商標）４４」、「モリコート（登録商標）８２２Ｍ」、「モリコート（登録商標）１１１」、「モリコート（登録商標）高真空用グリース」、「モリコート（登録商標）熱拡散コンパウンド」。
【００２３】
フッ素系潤滑剤としては、フッ素オイル、フッ素グリース、フッ素系固体潤滑剤（ポリテトラフルオロエチレンの粉末等）が挙げられる。
シリコーン系潤滑剤としては、シリコーンオイル、シリコーングリースが挙げられる。
フッ素系潤滑剤であり、かつシリコーン系潤滑剤であるものとしては、末端または側鎖をフルオロアルキル基で置換した変性シリコーンオイルであるフロロシリコーンオイルが挙げられる。
【００２４】
フッ素オイルとしては、パーフルオロポリエーテル、クロロトリフルオロエチレンの低重合物が好ましい。
フッ素オイルの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・デュポン社製の「クライトックス（登録商標）ＧＰＬ１０２」。
・ダイキン工業社製の「ダイフロイル（登録商標）＃１」、「ダイフロイル（登録商標）＃３」、「ダイフロイル（登録商標）＃１０」、「ダイフロイル（登録商標）＃２０」、「ダイフロイル（登録商標）＃５０」、「ダイフロイル（登録商標）＃１００」、「デムナム（登録商標）Ｓ−６５」。
【００２５】
フッ素グリースとしては、フッ素オイルを基油として、ポリテトラフルオロエチレンの粉末やその他の増ちょう剤を配合したものが好ましい。
フッ素グリースの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・デュポン社製の「クライトックス（登録商標）グリース２４０ＡＣ」。
・ダイキン工業社製の「ダイフロイル（登録商標）グリースＤＧ−２０３」、「デムナム（登録商標）Ｌ６５」、「デムナム（登録商標）Ｌ１００」、「デムナム（登録商標）Ｌ２００」。
・住鉱潤滑剤社製の「スミテックＦ９３６」。
・東レ・ダウコーニング社製の「モリコート（登録商標）ＨＰ−３００」、「モリコート（登録商標）ＨＰ−５００」、「モリコート（登録商標）ＨＰ−８７０」、「モリコート（登録商標）６１６９」。
【００２６】
フロロシリコーンオイルの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・ダイキン工業社製の「ユニダイン（登録商標）ＴＧ−５６０１」。
・東レ・ダウコーニング社製の「モリコート（登録商標）３４５１」、「モリコート（登録商標）３４５２」。
・信越化学工業社製の「ＦＬ−５」、「Ｘ−２２−８２１」、「Ｘ−２２−８２２」、「ＦＬ−１００」。
【００２７】
潤滑剤（Ａ）に含まれる他の潤滑剤は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。シリコーン系潤滑剤とフッ素系潤滑剤は、それぞれを単独で用いてもよく、それらを併用してもよい。
【００２８】
（溶剤（Ｂ））
溶剤（Ｂ）は、１，１−ジクロロ−２，３，３，３−テトラフルオロ−１−プロペン（ＣＦ３ＣＦ＝ＣＣｌ２、ＣＦＯ−１２１４ｙａ）と、１，１，２，２−テトラフルオロ−１−（２，２，２−トリフルオロエトキシ）エタン（ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆ）とを含む。溶剤（Ｂ）は、必要に応じて、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な有機溶剤（Ｂ１）を、本発明の効果を損なわない範囲内で含んでもよい。なお、溶剤（Ｂ）には、ＣＦＯ−１２１４ｙａ、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆおよび有機溶剤（Ｂ１）以外の他の溶剤は含まれないことが好ましい。
【００２９】
ＣＦＯ−１２１４ｙａ：
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、炭素原子−炭素原子間に二重結合を有するオレフィンであるため、大気中での寿命が短く、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さい。
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、沸点が約４６℃であるため、乾燥性に優れている。また、沸騰させて蒸気となっても約４６℃であるため、樹脂部品等の熱による影響を受けやすい部品であっても悪影響を及ぼしにくい。
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、引火点を持たない。
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、表面張力や粘度が低く、室温でも容易に蒸発する。
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、他の潤滑剤の溶解性に優れる。
以上のように、ＣＦＯ−１２１４ｙａは、ジアミン変性シリコーンオイルを含む潤滑剤溶液の保存安定性が低いこと以外は、潤滑剤溶液における溶剤としての充分な性能を有している。
【００３０】
ＣＦＯ−１２１４ｙａは、たとえば、下記の方法（α）〜（γ）によって製造できる。方法（γ）は、簡便で経済的である点で有利である。
（α）１，１−ジクロロ−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン（以下、ＨＣＦＣ−２２５ｃａと記す。）を原料として、相間移動触媒存在下にアルカリ水溶液中で脱フッ化水素化させる方法。
（β）ＨＣＦＣ−２２５ｃａを原料として、クロム、鉄、銅、活性炭等の触媒存在下に気相で脱フッ化水素化させる方法（特許第３７７８２９８号公報）。
（γ）前記方法（α）または方法（β）において、ＨＣＦＣ−２２５ｃａと１，３−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（以下、ＨＣＦＣ−２２５ｃｂと記す。）の異性体混合物を原料として用い、ＨＣＦＣ−２２５ｃａを脱フッ化水素させる方法（国際公開第２０１０／０７４２５４号）。
【００３１】
前記方法で得られたＣＦＯ−１２１４ｙａには、未反応のＨＣＦＣ−２２５ｃａ、ＨＣＦＣ−２２５ｃｂ等の不純物が存在する。ＣＦＯ−１２１４ｙａ中の不純物の含有量は、オゾン層破壊、地球温暖化等の地球環境への負荷を低減し、また潤滑剤の溶解性を保持する点から、１質量％以下が好ましく、０．５質量％以下がより好ましい。すなわち、ＣＦＯ−１２１４ｙａの純度は、９９質量％以上が好ましく、９９．５質量％以上がより好ましい。ＣＦＯ−１２１４ｙａの純度は、蒸留等によって高めることができる。
【００３２】
ＣＦＯ−１２１４ｙａの水分含有量は、５０質量ｐｐｍ以下が好ましく、１０質量ｐｐｍ以下がより好ましい。ＣＦＯ−１２１４ｙａの水分含有量が前記上限値以下であれば、保管時等にＣＦＯ−１２１４ｙａが分解するなどして変質することを抑制できる。
ＣＦＯ−１２１４ｙａ中の水分を除去する方法としては、たとえば、脱水剤としてゼオライトを用いる方法が挙げられる。ゼオライトは、天然品であってもよく、合成品であってもよく、安定した品質および入手容易性の点から、合成ゼオライトが好ましい。
【００３３】
ゼオライトの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・ユニオンカーバイド社製の「モレキュラーシーブス３Ａ」、「モレキュラーシーブス４Ａ」、「モレキュラーシーブス５Ａ」、「モレキュラーシーブス１３Ｘ」。
・東ソー社製の「ゼオラムＡ−３」、「ゼオラムＡ−４」、「ゼオラムＡ−５」、「ゼオラムＦ−９」。
ゼオライトとしては、「モレキュラーシーブス３Ａ」、「モレキュラーシーブス４Ａ」、「ゼオラムＡ−３」、「ゼオラムＡ−４」等の３Ａ型または４Ａ型が好ましい。
【００３４】
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆ：
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆは、オゾン破壊係数がゼロであり、地球温暖化係数が小さい。
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆは、沸点が約５６℃であるため、乾燥性に優れている。また、沸騰させて蒸気となっても約５６℃であるため、樹脂部品等の熱による影響を受けやすい部品であっても悪影響を及ぼしにくい。
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆは、引火点を持たない。
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆは、表面張力や粘度が低く、室温でも容易に蒸発する。
以上のように、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆは、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性が低いこと以外は、潤滑剤溶液における溶剤としての充分な性能を有している。
【００３５】
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆは、たとえば、下記の方法によって製造できる。
・非プロトン性極性溶媒および触媒（アルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属水酸化物）の存在下に、２，２，２−トリフルオロエタノールとテトラフルオロエチレンとを反応させる方法（国際公開第２００４／１０８６４４号）。
【００３６】
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・旭硝子社製の「アサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００」。
【００３７】
有機溶剤（Ｂ１）：
有機溶剤（Ｂ１）は、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な有機溶剤である。
有機溶剤（Ｂ１）は、溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、適宜選択される。
【００３８】
有機溶剤（Ｂ１）としては、ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な炭化水素類、アルコール類、ケトン類、エーテル類、エステル類、クロロカーボン類、ＨＦＣ類、ＨＦＥ類（ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆを除く。）等が挙げられる。
【００３９】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶な炭化水素類としては、炭素数が５以上の炭化水素類が好ましい。炭化水素類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和炭化水素類であってもよく、不飽和炭化水素類であってもよい。
炭化水素類としては、ｎ−ペンタン、２−メチルブタン、ｎ−ヘキサン、２−メチルペンタン、２，２−ジメチルブタン、２，３−ジメチルブタン、ｎ−ヘプタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２，４−ジメチルペンタン、ｎ−オクタン、２−メチルヘプタン、３−メチルヘプタン、４−メチルヘプタン、２，２−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキサン、３，３−ジメチルヘキサン、２−メチル−３−エチルペンタン、３−メチル−３−エチルペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，４−トリメチルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２−メチルヘプタン、２，２，４−トリメチルペンタン、ｎ−ノナン、２，２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカン、２−メチル−２−ブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ビシクロヘキサン、シクロヘキセン、α−ピネン、ジペンテン、デカリン、テトラリン、アミルナフタレン等が挙げられ、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンが好ましい。
【００４０】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶なアルコール類としては、炭素数１〜１６のアルコール類が好ましい。アルコール類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和アルコール類であってもよく、不飽和アルコール類であってもよい。
アルコール類としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、１−エチル−１−プロパノール、２−メチル−１−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、ネオペンチルアルコール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、１−ノナノール、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール、１−デカノール、１−ウンデカノール、１−ドデカノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール、４−メチルシクロヘキサノール、α−テルピネオール、２，６−ジメチル−４−ヘプタノール、ノニルアルコール、テトラデシルアルコール等が挙げられ、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましい。
【００４１】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶なケトン類としては、炭素数３〜９のケトン類が好ましい。ケトン類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和ケトン類であってもよく、不飽和ケトン類であってもよい。
ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、メシチルオキシド、ホロン、２−オクタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、イソホロン、２，４−ペンタンジオン、２，５−ヘキサンジオン、ジアセトンアルコール、アセトフェノン等が挙げられ、アセトン、メチルエチルケトンが好ましい。
【００４２】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶なエーテル類としては、炭素数２〜８のエーテル類が好ましい。エーテル類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エーテル類であってもよく、不飽和エーテル類であってもよい。
エーテル類としては、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール、フラン、メチルフラン、テトラヒドロフラン等が挙げられ、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフランが好ましい。
【００４３】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶なエステル類としては、炭素数２〜１９のエステル類が好ましい。エステル類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エステル類であってもよく、不飽和エステル類であってもよい。
エステル類としては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ブチル、ギ酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸メトキシブチル、酢酸ｓｅｃ−ヘキシル、酢酸２−エチルブチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ブチル、イソ酪酸イソブチル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、安息香酸ベンジル、γ−ブチロラクトン、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、シュウ酸ジペンチル、マロン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、酒石酸ジブチル、クエン酸トリブチル、セバシン酸ジブチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル等が挙げられ、酢酸メチル、酢酸エチルが好ましい。
【００４４】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶なクロロカーボン類としては、炭素数１〜３のクロロカーボン類が好ましい。クロロカーボン類は、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和クロロカーボン類であってもよく、不飽和クロロカーボン類であってもよい。
クロロカーボン類としては、塩化メチレン、１，１−ジクロロエタン、１，２−ジクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、１，１，１，２−テトラクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、ｃｉｓ−１，２−ジクロロエチレン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１，２−ジクロロプロパン等が挙げられ、塩化メチレン、ｔｒａｎｓ−１，２−ジクロロエチレン、トリクロロエチレンがより好ましい。
【００４５】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶なＨＦＣ類としては、炭素数４〜８の鎖状または環状のＨＦＣ類が好ましく、１分子中のフッ素原子数が水素原子数以上であるＨＦＣ類がより好ましい。
ＨＦＣ類としては、１，１，１，３，３−ペンタフルオロブタン、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン等が挙げられ、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサンが好ましい。
【００４６】
ＣＦＯ−１２１４ｙａに可溶なＨＦＥ類としては、（ペルフルオロブトキシ）メタン、（ペルフルオロブトキシ）エタン等が挙げられ、（ペルフルオロブトキシ）メタンが好ましい。
【００４７】
溶剤（Ｂ）に含まれる有機溶剤（Ｂ１）は、１種であってもよく、２種以上であってもよい。また、２種以上の有機溶剤（Ｂ１）が含まれる場合、それらの組合せは同じ範疇の溶剤の組合せであってもよく、異なる範疇の溶剤の組合せであってもよい。たとえば、炭化水素類から選ばれる２種の組合せであってもよく、炭化水素類から選ばれる１種とアルコール類から選ばれる１種との組合せであってもよい。
【００４８】
有機溶剤（Ｂ１）は引火点を持たない溶剤であることがさらに好ましい。引火点を持たない有機溶剤（Ｂ１）としては、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサン等のＨＦＣ類や、（ペルフルオロブトキシ）メタン等のＨＦＥ類等が挙げられる。有機溶剤（Ｂ１）として引火点を有する溶剤を用いる場合でも、溶剤（Ｂ）として引火点を持たない範囲でＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆと混合して用いることが好ましい。
また、ＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆと有機溶剤（Ｂ１）が共沸組成を形成する場合は、共沸組成での使用も可能である。
【００４９】
（添加剤（Ｃ））
添加剤（Ｃ）は、潤滑剤（Ａ）および溶剤（Ｂ）以外の成分である。
添加剤（Ｃ）としては、架橋剤；ＣＦＯ−１２１４ｙａ、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆおよび有機溶剤（Ｂ１）以外の他の溶剤；これら以外の他の添加剤が挙げられる。
【００５０】
架橋剤としては、アルコキシシラン類またはその多量体（オリゴマー）が挙げられる。
アルコキシシラン類としては、テトラアルコキシシラン、アルキル基またはアリール基を有するモノ、ジまたはトリアルコキシシラン、反応性官能基を有するモノ、ジまたはトリアルコキシシラン（いわゆるシランカップリング剤）が挙げられる。
アルコキシシラン類としては、金属との吸着性に優れる点から、ジアミン基含有アルコキシシランが好ましい。
【００５１】
ジアミン基含有アルコキシシランとしては、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
ジアミン基含有アルコキシシランの市販品としては、たとえば、下記のものが挙げられる。
・信越化学工業社製の「ＫＢＭ−６０２」、「ＫＢＭ−６０３」。
・モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製の「ＴＳＬ８３４０」、「ＴＳＬ８３４５」。
【００５２】
他の溶剤または他の添加剤としては、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン、ニトロベンゼン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、α−ピコリン、Ｎ−メチルベンジルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、チモール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、カテコール、イソオイゲノール、ｏ−メトキシフェノール、４，４’−ジヒドロキシフェニル−２，２−プロパン、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−［（Ｎ，Ｎ−ビス−２−エチルヘキシル）アミノメチル］ベンゾトリアゾール、１，２−プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、１，４−ジオキサン、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００５３】
（各成分の割合）
潤滑剤（Ａ）の割合は、潤滑剤溶液の１００質量％のうち、０．０１〜５０質量％が好ましく、０．０５〜３０質量％がより好ましく、０．１〜２０質量％がさらに好ましい。潤滑剤（Ａ）の割合が前記範囲内であれば、潤滑剤溶液を塗布したときの塗布膜の厚さ、および乾燥後の潤滑剤塗膜の厚さを適正範囲に調整しやすい。
【００５４】
潤滑剤（Ａ）が他の潤滑剤を含む場合、ジアミン変性シリコーンオイルの割合は、潤滑剤（Ａ）の１００質量％のうち、９９〜１質量％が好ましく、９５〜１０質量％がより好ましく、９０〜２０質量％がさらに好ましい。他の潤滑剤の割合は、潤滑剤（Ａ）の１００質量％のうち、１〜９９質量％が好ましく、５〜９０質量％がより好ましく、１０〜８０質量％がさらに好ましい。
【００５５】
溶剤（Ｂ）の割合は、潤滑剤溶液の１００質量％のうち、５０〜９９．９９質量％が好ましく、７０〜９９．９５質量％がより好ましく、８０〜９９．９質量％がさらに好ましい。溶剤（Ｂ）の割合が前記範囲内であれば、潤滑剤溶液を塗布したときの塗布膜の厚さ、および乾燥後の潤滑剤塗膜の厚さを適正範囲に調整しやすい。
【００５６】
ＣＦＯ−１２１４ｙａの割合は、ＣＦＯ−１２１４ｙａとＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとの合計１００質量％のうち、９０〜５０質量％であり、８５〜５５質量％が好ましく、８０〜６０質量％がより好ましい。
ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの割合は、ＣＦＯ−１２１４ｙａとＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとの合計１００質量％のうち、１０〜５０質量％であり、１５〜４５質量％が好ましく、２０〜４０質量％がより好ましい。
ＣＦＯ−１２１４ｙａの割合およびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの割合が前記範囲内であれば、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れる。
【００５７】
ＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの合計の割合は、溶剤（Ｂ）の１００質量％のうち、５０〜１００質量％が好ましく、７５〜１００質量％がより好ましく、８０〜１００質量％がさらに好ましい。
溶剤（Ｂ）が有機溶剤（Ｂ１）を含む場合、ＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの合計の割合は、溶剤（Ｂ）の１００質量％のうち、５０〜９９．９質量％が好ましく、７５〜９９．９質量％がより好ましく、８０〜９９．９質量％がさらに好ましい。
溶剤（Ｂ）が有機溶剤（Ｂ１）を含む場合、有機溶剤（Ｂ１）の割合は、溶剤（Ｂ）の１００質量％のうち、５０〜０．１質量％が好ましく、２５〜０．１質量％がより好ましく、２０〜０．１質量％がさらに好ましい。
ＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの合計の割合、および有機溶剤（Ｂ１）の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が充分に発揮される。
【００５８】
添加剤（Ｃ）の割合は、潤滑剤溶液の１００質量％のうち、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。添加剤（Ｃ）の割合が前記範囲内であれば、本発明の効果が充分に発揮される。
【００５９】
潤滑剤溶液がジアミン基含有アルコキシシランを含む場合、ジアミン基含有アルコキシシランの割合は、潤滑剤溶液の１００質量％のうち、０．０１〜５質量％が好ましく、０．０５〜３質量％がより好ましく、０．１〜１質量％がさらに好ましい。ジアミン基含有アルコキシシランの割合が前記下限値以上であれば、架橋剤としての効果が充分に発揮される。ジアミン基含有アルコキシシランの割合が前記上限値以下であれば、本発明の効果が充分に発揮される。
【００６０】
本発明の潤滑剤溶液は、溶剤として、オゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さいＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆを用いているため、地球環境に悪影響を及ぼさない。また、溶剤として、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れるが、その溶液の保存安定性が低いＣＦＯ−１２１４ｙａ、およびジアミン変性シリコーンオイルの溶解性が低いＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆを、特定の割合で用いることで、予想外に、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れ、潤滑剤溶液が保存中に白濁することがない。
【００６１】
＜潤滑剤塗膜付き物品の製造方法＞
本発明の潤滑剤塗膜付き物品の製造方法は、下記の工程（ａ）および工程（ｂ）を有する。
（ａ）本発明の潤滑剤溶液を被塗布物の表面に塗布する工程。
（ｂ）被塗布物の表面に塗布された潤滑剤溶液から溶剤（Ｂ）を蒸発させ、被塗布物の表面に潤滑剤塗膜を形成する工程。
【００６２】
（工程（ａ））
被塗布物としては、金属、プラスチック、エラストマー、ガラス、セラミックス等、様々な材質の被塗布物が挙げられ、金属が特に好ましい。被塗布物の具体例としては、注射器の注射針やシリンダ、医療用チューブ部品、金属刃、カテーテル等が挙げられ、注射針が特に好ましい。
【００６３】
潤滑剤溶液の塗布方法としては、たとえば、刷毛による塗布、スプレーによる塗布、被塗布物を潤滑剤溶液に浸漬することによる塗布等が挙げられる。
【００６４】
（工程（ｂ））
潤滑剤溶液から溶剤（Ｂ）を蒸発させる方法としては、公知の乾燥方法が挙げられる。
乾燥方法としては、たとえば、風乾、加熱による乾燥等が挙げられる。
乾燥温度は、２０〜１００℃が好ましい。
【００６５】
（作用機序）
以上説明した本発明の潤滑剤塗膜付き物品の製造方法にあっては、溶剤としてオゾン破壊係数や地球温暖化係数が小さいＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆを含む本発明の潤滑剤溶液を用いているため、地球環境に悪影響を及ぼさない。また、ジアミン変性シリコーンオイルの溶解性に優れ、保存中に白濁することがない本発明の潤滑剤溶液を用いているため、均一な潤滑剤塗膜を形成できる。
【実施例】
【００６６】
以下、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
例１〜１０、２０は参考例であり、例１２〜１６、１９、２１は実施例であり、例１１、１７、１８は比較例である。
【００６７】
（溶解性試験）
耐熱ガラス瓶に溶剤の１００ｇを入れ、溶剤に試験対象物（シリコーンオイルの５ｇ、またはシリコーンオイルの１００ｇ、またはアルコキシシラン類の０．１ｇ、またはシリコーンオイルの５ｇおよびアルコキシシラン類の０．０５ｇ）を添加した。試験対象物を添加した直後の溶液、および４０℃で３日間保存した溶液の状態を観察し、下記基準にて溶解性を評価した。
○（優）：白濁は見られない。
△（良）：薄い白濁が見られるが、実用上問題ない。
×（不良）：はっきりと白濁が見られる、または試験対象物が溶剤に溶解しない。
【００６８】
（例１〜６）
ＣＦＯ−１２１４ｙａへのシリコーンオイルの溶解性および溶液の保存安定性：
ＣＦＯ−１２１４ｙａへの下記シリコーンオイルの溶解性および溶液の保存安定性を評価した。結果を表１に示す。
例１：未変性シリコーンオイル、信越化学工業社製、ＫＦ−９６。
例２：エポキシ変性シリコーンオイル、信越化学工業社製、ＫＦ−１０１。
例３：モノアミン変性シリコーンオイル、信越化学工業社製、ＫＦ−８６８。
例４：ハイドロジェン変性シリコーンオイル、信越化学工業社製、ＫＦ−９９。
例５：ジアミン変性シリコーンオイル、信越化学工業社製、ＫＦ−８５９。
例６：ジアミン変性シリコーンオイル、信越化学工業社製、ＫＦ−８５９。
【００６９】
【表１】
2016130275.tif 000003
【００７０】
表１の例５および例６に示すように、３日間保存した後の溶液に白濁がみられたことから、ジアミン変性シリコーンオイルを含む溶液の保存安定性が低いことがわかる。
【００７１】
（例７〜１０）
ＣＦＯ−１２１４ｙａへのアルコキシシラン類の溶解性：
ＣＦＯ−１２１４ｙａへの下記アルコキシシラン類の溶解性を評価した。結果を表２に示す。
例７：テトラエトキシシラン（以下、ＴＥＯＳと記す。）、関東化学社試薬。
例８：トリエトキシメチルシラン（以下、ＴＥＯＭＳと記す。）、関東化学社試薬。
例９：トリメトキシメチルシラン、信越化学工業社製、ＬＳ−５３０。
例１０：３−（２−アミノエチルアミノ）プロピルトリメトキシシラン、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、ＴＳＬ８３４０。
【００７２】
【表２】
2016130275.tif 000004
【００７３】
表２の例１０に示すように、ジアミン基含有アルコキシシランは、ＣＦＯ−１２１４ｙａへの溶解性が低いことがわかる。
【００７４】
（例１１〜１８）
溶剤へのジアミン変性シリコーンオイルの溶解性および溶液の保存安定性：
溶剤１００ｇあたりのＣＦＯ−１２１４ｙａおよびＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆ（旭硝子社製、アサヒクリン（登録商標）ＡＥ−３０００）の量が、表３に示す量となるように例１１〜１８の溶剤を調製した。
例１１〜１８の溶剤へのジアミン変性シリコーンオイル（信越化学工業社製、ＫＦ−８５９）の溶解性および溶液の保存安定性を評価した。結果を表３に示す。
【００７５】
【表３】
2016130275.tif 000005
【００７６】
表３の例１１に示すように、溶剤がＣＦＯ−１２１４ｙａのみであるため、３日間保存した後の溶液に白濁が見られた。
表３の例１２〜１６に示すように、ＣＦＯ−１２１４ｙａとＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとの割合が特定の範囲内であるため、ジアミン変性シリコーンオイルが溶剤（Ｂ）に溶解し、３日間保存した後の溶液にも大きな変化はみられなかった。
表３の例１７、１８に示すように、ＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの割合が多いため、ジアミン変性シリコーンオイルが溶剤に溶解せず、添加直後に２層に分離した。
【００７７】
（例１９）
溶剤へのジアミン変性シリコーンオイルおよびジアミン基含有アルコキシシランの溶解性および溶液の保存安定性：
ＣＦＯ−１２１４ｙａの７５質量％とＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの２５質量％とからなる溶剤（Ｂ）を調製した。
溶剤（Ｂ）へのジアミン変性シリコーンオイル（信越化学工業社製、ＫＦ−８５９）およびジアミン基含有アルコキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、ＴＳＬ８３４０）の溶解性および溶液の保存安定性を評価した。結果を表４に示す。
【００７８】
（例２０）
溶剤へのジアミン基含有アルコキシシランの溶解性：
ＣＦＯ−１２１４ｙａの７５質量％とＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの２５質量％とからなる溶剤（Ｂ）を調製した。
溶剤（Ｂ）へのジアミン基含有アルコキシシラン（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製、ＴＳＬ８３４０）の溶解性を評価した。結果を表４に示す。
【００７９】
【表４】
2016130275.tif 000006
【００８０】
表４の例１９に示すように、ＣＦＯ−１２１４ｙａとＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとの割合が特定の範囲内であるため、ジアミン変性シリコーンオイルおよびジアミン基含有アルコキシシランが溶剤（Ｂ）に溶解し、３日間保存した後の溶液にも大きな変化は見られなかった。
表４の例２０に示すように、ＣＦＯ−１２１４ｙａとＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆとの割合が特定の範囲内であるため、ジアミン基含有アルコキシシランを溶剤（Ｂ）に添加した直後も溶液に大きな変化は見られなかった。
【００８１】
（例２１）
潤滑剤溶液の塗布試験：
ＣＦＯ−１２１４ｙａの７５質量％とＨＦＥ−３４７ｐｃ−ｆの２５質量％とからなる溶剤（Ｂ）を調製した。
溶剤（Ｂ）に、ジアミン変性シリコーンオイル（信越化学工業社製、ＫＦ−８５９）を、溶液中の濃度が３質量％となるように添加し、潤滑剤溶液を調製した。
鉄製の板にアルミニウムを蒸着させたアルミニウム蒸着板の表面に、潤滑剤溶液を平均厚さ約０．４ｍｍで塗布し、１９〜２１℃の条件下で風乾することによって、アルミニウム蒸着板の表面に潤滑剤塗膜を形成した。
潤滑剤溶液に白濁は見られず、塗布後の潤滑剤溶液から溶剤が速やかに蒸発し、潤滑剤塗膜の状態も良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明の潤滑剤溶液は、金属（注射針等）の表面に潤滑剤塗膜を形成するための潤滑剤溶液として有用である。