(57)【要約】【課題】アリルイソチオシアネートが長期にわたって分解せず、アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物および該組成物を含むアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた固形剤の開発を課題とする。【解決手段】室温において液体で、かつ酸素を含有するＣ５〜Ｃ１２脂肪族、脂環族または芳香族化合物と、アリルイソチオシアネートとを含有する組成物であって、前記アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされてなることを特徴とする組成物により上記の課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
室温において液体で、かつ酸素を含有するＣ５〜Ｃ１２脂肪族、脂環族または芳香族化合物と、アリルイソチオシアネートとを含有する組成物であって、前記アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされてなることを特徴とする組成物。
【請求項２】
前記Ｃ５〜Ｃ１２脂肪族または芳香族化合物が、モノまたはジエステルである請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記Ｃ５〜Ｃ１２脂環族化合物が、環状モノテルペン化合物である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
前記Ｃ５〜Ｃ１２脂肪族または芳香族化合物が、酢酸イソプロピル、酢酸ヘキシル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸リナリル、コハク酸ジエチル、安息香酸エチル、またはこれらの混合物である請求項１または２に記載の組成物。
【請求項５】
前記環状モノテルペン化合物が、１,８−シネオール、酢酸テルピニル、酢酸イソボルニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸ミルテニル、ターピネオール、またはこれらの混合物である請求項３に記載の組成物。
【請求項６】
前記１〜５のいずれか１つに記載の組成物を含み、アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされてなることを特徴とする固形剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物及びそれを含む固形剤に関する。より具体的には、本発明は、アリルイソチオシアネートの高い揮発性のコントロールを目的としたアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物の開発、および該組成物を含むアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた固形剤の開発に関するものである。
【０００２】
さらに詳しくはアリルイソチオシアネートとの混和が良好で、アリルイソチオシアネートの分解が起こりにくく、かつアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされたアリルイソチオシアネート含有組成物および該組成物を含有するアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた固形剤の開発に関するものである。
【背景技術】
【０００３】
ワサビに含まれる辛味成分として知られるアリルイソチオシアネートは、ワサビやカラシに含まれるイソチオシアネートのなかでも最も多く含有される辛味成分であり、着香を目的としてキャンディー、ベーカリー製品、調味料、食肉加工品、ピクルス類などに用いられている。
【０００４】
また、アリルイソチオシアネートの蒸気は抗菌活性を示し、食中毒菌、腐敗細菌、病原性細菌、カビ、酵母などに対し抗菌性効果があることが報告されており、安全性についても問題ないことから食品の抗菌性製剤などとして広く用いられている。
【０００５】
しかし、アリルイソチオシアネートは、揮発性が高い上に、保存中においても酸化、重合および分解などが起こることから長期間において品質の維持が困難であった。
【０００６】
この問題を解決するための技術として、高分子の樹脂等からなる酸素吸収多層体を使用した酸素吸収性容器内にアリルイソチオシアネート含有物品を保存する方法（特許文献１）、常温で固形の油脂類にアリルイソチオシアネートを溶解保持させた徐放性抗菌性製剤（特許文献２）、ワサビ香料およびマスタード香料をシクロデキストリンに包接させ、ガム類、デンプン類、糖類で被覆する方法（特許文献３）、およびイソチオシアン酸エステルを蒸気圧の低い油性液体に溶解させ多孔質物質に含浸保持させる方法（特許文献４）などがある。
【０００７】
しかしながら特許文献１に記載される手法は高度な技術と高価な原材料が必要とし、特許文献２の手法はアリルイソチオシアネートを常温でペーストあるいは固形状にすることによってアリルイソチオシアネートの蒸気に徐放性を持たせるという点で優れているが、徐放性をコントロールするという点では不十分であり、特許文献３の手法においては高価なシクロデキストリンを必要とする課題を含むものである。
また、特許文献４ではイソチオシアン酸エステルを油性液体に溶解させるとイソチオシアン酸エステルの蒸発が抑えられるという点で優れているが、イソチオシアン酸エステルの蒸発を著しく抑制するといえるほどの効果はないことが比較例２より確認できている。
さらに、特許文献５では、これらの油性液体に加え、低級アルコールおよび低沸点の溶剤についても言及しているが、これらのイソチオシアン酸エステルの揮発抑制効果は不十分である。
すなわち、いずれの手法も安定性、香気保持性、ハンドリング性において十分満足のいくアリルイソチオシアネートの保存方法はいまだ開発されているとは言い難く、高度な技術や高価な原材料が必要である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１１−１３６７６２
【特許文献２】特開平４−２０８２０５
【特許文献３】特開昭６４-６３３５４
【特許文献４】特開平３-１５３６０７
【特許文献５】特許第２９２６８６０号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
したがって、安価で簡便な手法によって揮発性の高いアリルイソチオシアネートを長期間保存でき、かつアリルイソチオシアネートの揮発性をコントロールでき、安全でハンドリング性に優れたアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物を提供することが求められる。
【００１０】
本発明の目的は、アリルイソチオシアネートの高い揮発性を抑制的にコントロールでき、アリルイソチオシアネートの香気の保持時間を延長できる方法を提供することにある。
【００１１】
すなわち、本発明は、アリルイソチオシアネートが長期にわたって分解せず、アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物および該組成物を含むアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた固形剤の開発を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、酸素原子を含む化合物をアリルイソチオシアネートと混合することによってアリルイソチオシアネートの高い揮発性を抑制的にコントロールし、アリルイソチオシアネートの香気の保持時間を延長させることにより達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
かくして、本発明によれば、室温において液体で、かつ酸素を含有するＣ５〜Ｃ１２脂肪族、脂環族または芳香族化合物と、アリルイソチオシアネートとを含有する組成物であって、前記アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされてなることを特徴とする組成物が提供される。
【００１４】
また、本発明によれば、前記Ｃ５〜Ｃ１２脂肪族または芳香族化合物が、モノまたはジエステルである前記の組成物が提供される。
【００１５】
また、本発明によれば、前記Ｃ５〜Ｃ１２脂環族化合物が、環状モノテルペン化合物である前記の組成物が提供される。
【００１６】
また、本発明によれば、前記Ｃ５〜Ｃ１２脂肪族または芳香族化合物が、酢酸イソプロピル、酢酸ヘキシル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸リナリル、コハク酸ジエチル、安息香酸エチル、またはこれらの混合物である前記の組成物が提供される。
【００１７】
また、本発明によれば、前記環状モノテルペン化合物が、１,８−シネオール、酢酸テルピニル、酢酸イソボルニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸ミルテニル、ターピネオール、またはこれらの混合物である前記の組成物が提供される。
【００１８】
さらに、本発明によれば、前記の組成物を含み、アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされてなることを特徴とする固形剤が提供される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、アリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされている組成物が提供され、該組成物におけるアリルイソチオシアネートの揮発性をコントロールすることが可能であり、加えて非常に安価であるので、例えば従来用いられてきたアリルイソチオシアネートを用いる保存法の代替として、またはその保存技術を使用して更に長期の保存を可能にする。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明によるアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされている組成物は、室温において液体の状態で存在し、酸素原子を含むＣ５〜Ｃ１２脂肪族、脂環族または芳香族化合物と、アリルイソチオシアネートとから構成される。前記の化合物は、アリルイソチオシアネートに単独で混合しても複数の化合物を混合して使用してもよいが、これらの化合物は、８０℃〜２３５℃／７６０ｍｍＨｇの沸点を有することを特徴とする。
【００２１】
アリルイソチオシアネートと上記の酸素原子を含む化合物を用いる場合の重量比は、アリルイソチオシアネートに対して酸素原子を含む化合物を１０重量％以上用いることが好ましく、さらにアリルイソチオシアネートの揮発性の抑制の観点から、３０重量％以上用いることが好ましい。
【００２２】
本発明においてアリルイソチオシアネートは、単品としてのアリルイソチオシアネート、すなわち３−イソチオシアネート−１−プロペン以外に、６−メチルイソヘキシルイソチオシアネート、７−メチルチオへプチルイソチオシアネートまたは８−メチルチオオクチルイソチオシアネートなどを用いてもよいし、ワサビ、カラシまたは大根、とりわけわさび大根等のアブラナ科の植物から抽出されるアリルイソチオシアネートを含む辛味成分の抽出物を用いてもよい。
【００２３】
本発明によるアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物がアリルイソチオシアネートと共に含む化合物は、室温において液体の状態で存在し、かつ酸素を含有するＣ５〜Ｃ１２脂肪族、脂環族または芳香族化合物であり、より好ましくはエステル結合および／またはエーテル結合を有する化合物である。
上記の化合物における酸素含有脂肪族化合物がアルコール類である場合の例としては、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、１−ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、３−オクタノール、４−オクタノール、１−ノナノール、２−ノナノール、３−ノナノール、４−ノナノール、５−ノナノール、１−デカノール、２−デカノール、３−デカノール、４−デカノール、５−デカノール、１−ウンデカノール、２−ウンデカノール、３−ウンデカノール、４−ウンデカノール、５−ウンデカノール、６−ウンデカノール、１−ドデカノール、２−ドデカノール、３−ドデカノール、４−ドデカノール、５−ドデカノール、６−ドデカノールおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
なかでも１−ヘキサノールが、入手の容易性およびアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた揮発性抑制効果の観点から好ましい。
【００２４】
また、上記の化合物における脂肪族および／または脂環族エーテル類としては、メチル（ｔｅｒｔ−ブチル）エーテル、エチルプロピルエーテル、プロピルエーテル、１−メトキシペンタン、プロピル（ｔｅｒｔ−ブチル）エーテル、アミルエチルエーテル、２−エトキシペンタン、３−エトキシペンタン、１−プロポキシブタン、２−プロポキシブタン、１−メトキシヘプタン、４−メトキシヘプタン、１−エトキシヘキサン、ブチルエーテル、１−エトキシヘプタン、１−プロポキシヘキサン、１−ブトキシペンタン、２−ブトキシペンタン、１−メトキシノナン、１−エトキシオクタン、１−ブトキシヘキサン、アミルエーテル、１,４−シネオールおよび１,８−シネオール、ならびにこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
なかでも１,８−シネオールが、入手の容易性およびアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた揮発性抑制効果の観点から好ましい。
【００２５】
また、上記の化合物における酸素含有脂肪族もしくは芳香族化合物がモノまたはジエステルである化合物としては、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酢酸１−メチルブチル、酢酸２−メチルブチル、酢酸イソアミル、酢酸ヘキシル、酢酸４−メチル−２−ペンチル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸ヘプチル、酢酸オクチル、酢酸イソオクチル、酢酸リナリル、酢酸ノニル、コハク酸ジエチル、酢酸２−ノニル、３−メチルブタン−１，３−ジイルジアセテート、安息香酸エチルおよびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
なかでも酢酸イソプロピル、酢酸ヘキシル、酢酸２−エチルヘキシル、酢酸リナリル、コハク酸ジエチルおよび安息香酸エチルまたはこれらの混合物が、アリルイソチオシアネートの揮発性抑制効果の観点から好ましい。
【００２６】
また、上記の化合物における脂環属化合物が環状モノテルペン化合物である例としては、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、δ−テルピネオール、ジヒドロテルピネオール、ボルネオール、メントール、カルボン、樟脳、酢酸テルピニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸ミルテニル、酢酸イソボルニルおよびこれらの混合物等が挙げられる。
なかでも酢酸テルピニル、酢酸イソボルニル、酢酸ジヒドロテルピニル、酢酸ミルテニル、ターピネオールおよびこれらの混合物が、アリルイソチオシアネートの揮発性抑制効果の観点から好ましい。
【００２７】
上記の化合物は、いずれもアリルイソチオシアネートと単独で混合しても良いし、複数の化合物を混合して使用しても良い。
【００２８】
すなわち、本発明によるアリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いれば、高度な技術や高価な原材料を用いることなく、アリルイソチオシアネートの揮発性をコントロールすることが可能となる。
【００２９】
また、本発明によるアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物を使用することにより、固形剤を作製することもできる。
このようなアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた固形剤の作成に用いられる賦形剤としては、常温で固体を呈する脂肪酸のグリセリンエステル、脂肪酸の高級アルコールエステル、パーム油、ラード、牛脂等の動植物油脂、バター等の乳脂、マーガリン等の硬化油、パラフィンワックス、カルナウバワックス、蜜蝋等の動植物および石油系のロウ等が挙げられる。これらの賦形剤は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００３０】
本発明によるアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物を含むアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた固形剤の製造法において使用できる添加剤としては、乳化剤（グリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、サポニン、レシチン）、バインダー（ポリアクリル酸ナトリウム、ゼラチン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、トウモロコシ澱粉、小麦澱粉、米澱粉、豆澱粉、ジャガイモ澱粉、サツマイモ澱粉、タピオカ澱粉、グリコーゲン、アガロース、ペクチン、アラビアゴム）等が挙げられ、これらは単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【実施例】
【００３１】
以下に具体的な実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら制限されるものではない。なお、比較例および実施例では、特に記載が無い限り、以下の試薬、分析装置および分析方法を用いた。
【００３２】
アリルイソチオシアネート:日本テルペン化学社製  アリルイソチオシアネート
酢酸ヘキシル：日本テルペン化学社製  酢酸ヘキシル
酢酸ジヒドロテルピニル：日本テルペン化学社製  酢酸ジヒドロテルピニル
ガスクロマトグラフィー分析装置：株式会社 島津製作所 製  ＧＣ−２０１０
【００３３】
アリルイソチオシアネートの分析方法
純度の明確なアリルイソチオシアネート、および内部標準物質（ＩＳ）をバイアルに精秤し、アセトンで希釈混合した溶液をガスクロマトグラフィー分析装置にて分析した。この結果を用いてｆ：ファクター値を算出し定量分析に用いた。
【００３４】
液体試料およびＩＳをバイアルに精秤し、アセトンで希釈混合した溶液をガスクロマトグラフィー分析装置にて分析し、得られたサンプルおよびＩＳの面積、重量、ｆ値よりアリルイソチオシアネートの重量を算出した。
【００３５】
固体試料およびＩＳを２０ｍｌのサンプル瓶に精秤し、ヘキサンを加えて３０分間の超音波処理を行い、０.４５μのＰＴＦＥシリンジフィルターで上澄みを濾過した溶液をガスクロマトグラフィー分析装置にて分析し、得られたサンプルおよびＩＳの面積、重量、ｆ値よりアリルイソチオシアネートの重量を算出した。
ガスクロマトグラフィー分析条件：ＩｎｅｒｔＣａｐ １７０１  ３０ｍカラム、ヘリウムキャリヤーガス、インジェクション温度２８０℃、検出器温度２８０℃、カラムオーブン温度８０℃〜２００℃、１０℃／分昇温。
【００３６】
実施例１〜１４
本発明のアリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物の組成比率および保留効果について検討を行った。すなわち、「表１」の処方に基づき本発明のアリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を混合調製し、組成比率と保留効果を評価した。
【００３７】
比較例１〜５
上記の実施例１〜１４と同様に、「表１」の処方に基づきアリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を混合調製し、組成比率と保留効果を評価した。
【００３８】
なお、保留効果の評価における実験条件は、表１の比較例および実施例に記載の組成物を混合して溶液を作製し、各溶液を直径６０ｍｍのシャーレへ表１に記載の重量を入れて４０℃の恒温槽に静置した。実験開始時のアリルイソチオシアネート正味重量を１００％として、経過時間ごとのアリルイソチオシアネート正味重量をパーセントで示し、得られた結果から半減期を導き出し表１にまとめて示した。
【００３９】
表１に示されるように、適当なエステル体をアリルイソチオシアネートに混合することにより、アリルイソチオシアネートの半減期を延長することが可能である。ここでの半減期とは、実験開始のアリルイソチオシアネートの含有率が半分になるまでに要する時間のことであり、半減期が長いほどアリルイソチオシアネートの揮発速度が減少していることを示す。
【００４０】
例えば、比較例４の２−プロパノール（アルコール類）を９０％添加したアリルイソチオシアネートの溶剤と、実施例１の酢酸イソプロピル（エステル類）を９０％添加したアリルイソチオシアネートの溶剤を比較すると、実施例１においてアリルイソチオシアネートの半減期は比較例４に対して約５.７倍への延長が可能となった。実施例１４は酸素を含む炭素数６の脂肪族である１−ヘキサノールを混合しており、アリルイソチオシアネート原液と比較すると約３倍の延長が可能となった。この１−ヘキサノールをアセチル化した実施例５の酢酸ヘキシルにおいては、半減期が実施例１４に対し約２.５倍へ延長を可能としており、アルコール体よりもエステル体とすることでアリルイソチオシアネートの半減期をより長くすることが可能となることが判明した。
また、実施例２、９および１４のように、加える溶剤の組成比をコントロールすることによって、半減期をコントロールすることが可能であることも判明した。
【００４１】
【表１】
2016141656.tif 000002
【００４２】
実施例１５〜１８
本発明のアリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いた固形物の保留効果について検討を行った。すなわち、表２および表３の処方に基づき、本発明のアリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いた固形物を作製し保留効果を評価した。
すなわち、表２および表３に記載の組成、パラフィンペレットおよび/またはカルナバワックスを用い、溶液使用量に基づいてパラフィンビーズを作製し、これを表２および表３に記載の試料量に基づき保留効果を評価した。
【００４３】
比較例６および７
上記の実施例１５〜１８と同様にして、表２および表３に記載の組成に基づいて、パラフィンビーズを作製し、これを表２および表３に記載の試料量に基づき保留効果を評価した。
【００４４】
なお、保留効果の評価における実験は、表２および表３の比較例および実施例のアリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いた固形物を表２および表３に記載の試料量を直径６０ｍｍのシャーレへ入れて４０℃の恒温槽に静置することにより行った。実験開始時のアリルイソチオシアネート重量を１００％として、経過時間ごとにアリルイソチオシアネート重量をパーセントで示し、得られた結果から半減期を導き出して表２および表３にまとめて示した。
【００４５】
実施例１９
アリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いた固形物（パラフィンビーズ）の製造
５００ｍｌコルベンに水３００ｇ、アラビアゴム３ｇ、ポリビニルアルコール３ｇを約８０℃のウォーターバスで撹拌溶解させ、Ｔｗｅｅｎ２０を１.６ｇ加えて混和させた。２００ｍｌビーカーにパラフィンペレット５４.０ｇを入れて加熱溶解させたところへアリルイソチオシアネート０.６３ｇならびに酢酸ヘキシル５.４２ｇを加えてすみやかに撹拌し、すばやくコルベンへと投入した。投入後はコルベンを放冷後、冷却させ、常圧ろ過によりパラフィン粒子７４.６ｇを得た。これをエバポレーターで最大に減圧し、徐々に空冷から水浴２５℃にて乾燥させたところ乾燥物５０.１ｇが得られ、１.７ｍｍ、１.０ｍｍの篩を通して１.０〜１.７ｍｍの製品粒子３０.５ｇを得た。得られた製品粒子のアリルイソチオシアネート含有率はＧＣ定量法により０.３５％、収率はアリルイソチオシアネートベースで１７.０％であった。
【００４６】
実施例２０
アリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いた固形物（カルナバビーズ）の製造
５００ｍｌコルベンに水３００ｇ、アラビアゴム３ｇ、ポリビニルアルコール３ｇを約１００℃のオイルバスで撹拌溶解させ、Ｔｗｅｅｎ２０を２.０ｇ加えて混和させた。２００ｍｌビーカーにカルナバワックス５７.０ｇを入れて約１００℃で加熱溶解させたところへアリルイソチオシアネート３.０ｇを加えてすみやかに撹拌し、すばやくコルベンへと投入した。投入後はオイルバス余熱でコルベンを徐冷し、放冷後冷却して常圧ろ過によりカルナバ粒子８７.４ｇを得た。これをエバポレーターで最大に減圧し、徐々に空冷から水浴２５℃にて乾燥させたところ乾燥物５２.６ｇが得られ、２.０ｍｍ、１.７ｍｍ、１.０ｍｍ、０.５ｍｍの篩を通して１.０〜１.７ｍｍの製品粒子２０.５ｇを得た。得られた製品粒子のアリルイソチオシアネート含有率はＧＣ定量法により１.０８％、収率はアリルイソチオシアネートベースで７.４％であった。
【００４７】
実施例２１
アリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いた固形物（シクロデキストリン包接体）の製造
シクロデキストリン２５ｇに水３.５ｇを入れて均一に混練し、アリルイソチオシアネートと酢酸ヘキシルの混合溶液２.０ｇを加え、エタノール３.０ｇを更に加えて均一に混練し、デンプン５０ｇを加えてシクロデキストリン包接体を製造した。
【００４８】
実施例２２
アリルイソチオシアネートの揮発性コントロール組成物を用いた固形物（ゼラチンカプセル）の製造
５００ｍｌビーカーに水２００ｇを入れゼラチン６０ｇを加えて５分程度静置してゼラチンをふやかし、６５℃に設定したウォーターバスで加熱して溶解させ、砂糖６０ｇ、Ｔｗｅｅｎ８０を約１.２ｇ、アリルイソチオシアネートと酢酸ヘキシルの混合溶液２０ｇを加え、特殊機化工業社製のＴ.Ｋ.ホモミキサーで１０分間の乳化（６３.７℃）を行った。一方、２Ｌの４つ口コルベンにヘキサン２００ｇおよびｍｏｎｏｏｌｅｉｎ１２ｇを加えて溶解させ、内温約２５℃、回転数３００ｒｐｍにて撹拌しているところへ前述の乳化液を投入した。投入後の内温は約４３℃であった。乳化液投入後はやや回転数を下げ（２５０ｒｐｍへ）、内温が約３０℃付近となったら氷冷を開始した。内温が約７℃となったところで１分間、静置させて１回目のデカンタを行い、デカンテーション液１３６ｇを得た。エタノール２０５ｇを加えて１５分撹拌し、３分間静置させて２回目のデカンタを行い、２層のデカンテーション液１８３ｇを得た。同様にエタノール２０５ｇを加えて１０分間撹拌し、１分間静置させて３回目のデカンタを行い、デカンテーション液２８８ｇを得た。さらにエタノール２０１ｇを加えて１０分間撹拌し、１分間静置して２１８ｇのデカンテーション液を得た。残ったビーズを減圧濾過し、２６ｇのエタノールでリンスしてウェットのビーズ２０２ｇを得た。これをエバポレーターでまずは空冷から徐々に減圧しながら水冷〜５０℃まで加熱し、最終的に減圧最大の状態において５０℃の水浴で２時間乾燥させ、ドライのビーズ製品１２７ｇを得た。
【００４９】
【表２】
2016141656.tif 000003
【００５０】
【表３】
2016141656.tif 000004
【００５１】
表２および表３に示されるように、酢酸ヘキシル、ジヒドロターピニルアセテートなどのエステルを含有することにより、アリルイソチオシアネートの揮発を抑制することが可能となった。例えば、実施例１５の半減期は、酢酸ヘキシルを半量加えることによって比較例６に対して半減期を約４倍にまで延長することができている。実施例１７でも同様に、比較例７の約３.５倍にまで半減期を延長することができている。また、実施例１６は比較例６の約２倍の半減期であるが、同様にジヒドロターピニルアセテートを使用している実施例１８は比較例７の約２倍の半減期となっており、基材の種類によらず一定の割合でアリルイソチオシアネートの保留性を高めていることを示している。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明によるアリルイソチオシアネートの揮発性がコントロールされた組成物を用いれば、高度な技術や高価な原材料を用いることなく、アリルイソチオシアネートの揮発性をコントロールすることが可能となり、加えて非常に安価であるので、例えば従来用いられてきたアリルイソチオシアネートを用いる保存法の代替として、更に長期の保存を可能にできる。