(57)【要約】      （修正有）【課題】ＥＰＤＭ（ゴム）組成物及びそれを成型硬化して得られる無色透明なＥＰＤＭ（ゴム）成型物並びにその製造方法の提供。【解決手段】（Ａ）分子中に０．０１〜０．５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基を含み、数平均分子量が５００〜５０，０００であるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体１００質量部、（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、吸着炭素量が０．５質量％以上である疎水性乾式シリカ５〜１００質量部、（Ｃ）アルケニル基含有アルコキシシラン０．１〜１０質量部、（Ｄ）１分子中に２個以上のＳｉＨ基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｅ）付加反応触媒触媒量、を含有してなるＥＰＤＭ組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子中に０．０１〜０．５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基を含み、数平均分子量が５００〜５０，０００であるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体  １００質量部
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、吸着炭素量が０．５質量％以上である疎水性乾式シリカ  ５〜１００質量部
（Ｃ）アルケニル基含有アルコキシシラン  ０．１〜１０質量部
（Ｄ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン  ［（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｄ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．３〜１０に相当する量］
（Ｅ）付加反応触媒  触媒量
を含有してなることを特徴とするＥＰＤＭ組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分中のジエン残基の一部あるいは全部がアルケニル基を含有するものであることを特徴とする請求項１記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分に含まれるアルケニル基がビニル基であることを特徴とする請求項１又は２記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項４】
（Ｂ）成分が、乾式シリカ粉末の表面をオルガノシラン、オルガノシラザン及びオルガノポリシロキサンオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の有機ケイ素化合物からなる表面処理剤で表面疎水化処理された疎水性乾式シリカであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項５】
表面処理剤がビニル基を含む有機ケイ素化合物からなるものであることを特徴とする請求項４記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項６】
（Ｃ）成分がビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシランから選ばれる少なくとも１種のアルケニル基含有アルコキシシランであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項７】
（Ｄ）成分が１分子中に少なくとも１個のＳｉ−ＣＨ3基を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項８】
（Ｄ）成分が、更に、ケイ素原子に結合したα−メチルスチリル基又は炭素数２以上のアルキル基を１分子中に少なくとも１個含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載のＥＰＤＭ組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項記載のＥＰＤＭ組成物を加熱硬化して得られる無色透明ＥＰＤＭ成型物。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項記載のＥＰＤＭ組成物において、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を室温〜１３０℃にて均一に混合した後、該混合物に（Ｄ）、（Ｅ）成分を加えて均一に混合し、加熱硬化する工程を含む無色透明ＥＰＤＭ成型物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無色透明なＥＰＤＭ成型物を与えるＥＰＤＭ組成物及び該組成物を硬化してなる無色透明なＥＰＤＭ成型物並びにその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
エチレン・プロピレンゴムに非共役ジエンモノマーを共重合したエチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ又はＥＰＤＭゴム）は、耐オゾン性、耐熱性、耐候性、耐溶剤性などに優れ、自動車用ゴム製品や建築用ゴム製品など、かなり広い範囲で使用されている。
【０００３】
エチレン・プロピレン・ジエンゴム（ＥＰＤＭ又はＥＰＤＭゴム）は、従来、主に過酸化物架橋や硫黄架橋により硬化され、また、一般的にカーボンやシリカで補強されることから、黒色ゴムやカラーゴムとしては存在しても、無色透明なＥＰＤＭ成型物を与えることのできるＥＰＤＭ組成物及び無色透明なＥＰＤＭ成型物はこれまでに上市されてこなかった。
【０００４】
カーボンやシリカを添加したＥＰＤＭ、ヒドロシリル化反応で架橋したＥＰＤＭを示した文献を例示するが、無色透明なＥＰＤＭ成型物が示された例はない（特許文献１：特許第３５１４５３９号公報，特許文献２：特許第４８４６２５０号公報，特許文献３：特許第５１３３８８８号公報，特許文献４：特許第３５４０９２０号公報）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３５１４５３９号公報
【特許文献２】特許第４８４６２５０号公報
【特許文献３】特許第５１３３８８８号公報
【特許文献４】特許第３５４０９２０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、無色透明なＥＰＤＭ（ゴム）成型物を与えることのできるＥＰＤＭ（ゴム）組成物及びそれを成型硬化して得られる無色透明なＥＰＤＭ（ゴム）成型物並びにその製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するために種々検討した結果、無色透明なＥＰＤＭ硬化物（成型物）を得るために必要な技術要素２点を見出した。１点は、液状ＥＰＤＭに外部オレフィンとして末端アルケニル基を導入し、ケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを架橋剤（硬化剤）としてヒドロシリル化架橋する（付加反応硬化型の組成物とする）ことで成型硬化する際の着色を抑制すること。もう１点は、補強性充填剤として表面が疎水化処理されたシリカを用いると共に、更にウェッター（分散剤）としてアルケニル基を有するアルコキシシランを併用することにより、比較的穏やかな低温での処理条件下で該疎水性シリカの表面を更に再処理して疎水化度を向上させることで、透明性を維持しながら、なおかつ硬化成型物（ＥＰＤＭゴム）の補強効果を高めることである。
【０００８】
従って、本発明は、下記の付加反応硬化型ＥＰＤＭ組成物及び無色透明なＥＰＤＭ成型物並びにその製造方法を提供する。
〔１〕
（Ａ）分子中に０．０１〜０．５ｍｏｌ／１００ｇのアルケニル基を含み、数平均分子量が５００〜５０，０００であるエチレン・プロピレン・ジエン共重合体  １００質量部
（Ｂ）ＢＥＴ比表面積が５０〜４００ｍ2／ｇ、吸着炭素量が０．５質量％以上である疎水性乾式シリカ  ５〜１００質量部
（Ｃ）アルケニル基含有アルコキシシラン  ０．１〜１０質量部
（Ｄ）１分子中に２個以上のケイ素原子結合水素原子（ＳｉＨ基）を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン  ［（Ａ）成分中のアルケニル基に対する（Ｄ）成分中のＳｉＨ基のモル比が０．３〜１０に相当する量］
（Ｅ）付加反応触媒  触媒量
を含有してなることを特徴とするＥＰＤＭ組成物。
〔２〕
（Ａ）成分中のジエン残基の一部あるいは全部がアルケニル基を含有するものであることを特徴とする〔１〕記載のＥＰＤＭ組成物。
〔３〕
（Ａ）成分に含まれるアルケニル基がビニル基であることを特徴とする〔１〕又は〔２〕記載のＥＰＤＭ組成物。
〔４〕
（Ｂ）成分が、乾式シリカ粉末の表面をオルガノシラン、オルガノシラザン及びオルガノポリシロキサンオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の有機ケイ素化合物からなる表面処理剤で表面疎水化処理された疎水性乾式シリカであることを特徴とする〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のＥＰＤＭ組成物。
〔５〕
表面処理剤がビニル基を含む有機ケイ素化合物からなるものであることを特徴とする〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のＥＰＤＭ組成物。
〔６〕
（Ｃ）成分がビニルトリメトキシシラン及びビニルトリエトキシシランから選ばれる少なくとも１種のアルケニル基含有アルコキシシランであることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のＥＰＤＭ組成物。
〔７〕
（Ｄ）成分が１分子中に少なくとも１個のＳｉ−ＣＨ3基を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のＥＰＤＭ組成物。
〔８〕
（Ｄ）成分が、更に、ケイ素原子に結合したα−メチルスチリル基又は炭素数２以上のアルキル基を１分子中に少なくとも１個含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンであることを特徴とする〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のＥＰＤＭ組成物。
〔９〕
〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のＥＰＤＭ組成物を加熱硬化して得られる無色透明ＥＰＤＭ成型物。
〔１０〕
〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のＥＰＤＭ組成物において、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）成分を室温〜１３０℃にて均一に混合した後、該混合物に（Ｄ）、（Ｅ）成分を加えて均一に混合し、加熱硬化する工程を含む無色透明ＥＰＤＭ成型物の製造方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の付加反応硬化型ＥＰＤＭ組成物からは、無色透明で、なおかつ適度な強度を有するＥＰＤＭ成型物（硬化物）を得ることができ、これまで以上にＥＰＤＭ成型物の利用範囲が広がることが期待される。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の（Ａ）成分は、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムであり、該共重合体中のジエン残基の一部あるいは全部に、外部オレフィンとして非共役ポリエンに由来する末端脂肪族不飽和基（具体的には、末端ビニル基等の外部アルケニル基）を側鎖置換基として導入した構造を有するものであり、該ジエン残基を与える非共役ポリエン（ジエン）としては、例えば、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−（２−プロペニル）−２−ノルボルネン、５−（３−ブテニル）−２−ノルボルネン、５−（４−ペンテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン、５−（６−ヘプテニル）−２−ノルボルネン、５−（７−オクテニル）−２−ノルボルネン、５−（５−エチル−５−ヘキセニル）−２−ノルボルネン等の末端アルケニル基含有ノルボルネン化合物などが挙げられ、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネンが好ましく、特に５−ビニル−２−ノルボルネンが好ましい。例えば、ジエン残基として５−ビニル−２−ノルボルネンの残基を有する共重合体としては、下記式（１）として例示することができる。
【００１１】
【化１】
2016141790.tif 000002
【００１２】
ここで（Ａ）成分のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体は、エチレン単位（ｎ）とプロピレン単位（ｍ）との比率［（ｎ）／（ｍ）のモル比］を４０／６０〜９５／５、好ましくは５０／５０〜９０／１０、より好ましくは５５／４５〜８５／１５、特に好ましくは６０／４０〜８０／２０の割合で含有していることが好ましい。このモル比が上記範囲内にあると、特に強度特性及びゴム弾性に優れるゴム組成物が得られる。また外部アルケニル基を有するジエン単位（ｐ）に由来するアルケニル基量は、０．０１〜０．５ｍｏｌ／１００ｇ、特に０．０１〜０．１ｍｏｌ／１００ｇが好ましい。０．０１ｍｏｌ／１００ｇより少ないと十分な架橋点が得られず、また、０．５ｍｏｌ／１００ｇよりも多いとエチレン・プロピレン・ジエン共重合体の粘度が高くなり、取扱い性が悪くなると共に、透明性も損なわれる場合が生じる。
【００１３】
外部アルケニル基として、例えば、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、イソブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等の炭素原子数２〜８程度のアルケニル基を挙げることができるが、コストや導入の容易さからビニル基を用いることが好ましい。
【００１４】
また、（Ａ）成分のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体の数平均分子量は、移動相としてＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）分析において、ポリスチレンを標準物質として得られた値であり、５００〜５０，０００、特に５００〜１０，０００が好ましい。５００より低いと流動性があり取扱い性が悪くなり、逆に５０，０００より高いと取扱い性が悪くなると共に、透明性も損なわれることになる。（Ａ）成分のエチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００１５】
本発明の（Ｂ）成分は、無色透明性を維持しながら、ＥＰＤＭ成型物（硬化物）に十分な強度を与えるために添加される補強性充填剤であり、乾式シリカ粉末（例えばヒュームドシリカ）の表面がオルガノシラン、オルガノシラザン及びオルガノポリシロキサンオリゴマーから選ばれる少なくとも１種の有機ケイ素化合物からなる表面処理剤で表面疎水化処理された疎水性乾式シリカである。この疎水性乾式シリカの吸着炭素量は０．５質量％以上であり、上限は特に設けないが通常１５質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。ＢＥＴ法による比表面積は、５０〜４００ｍ2／ｇ、特に１５０〜３５０ｍ2／ｇが好ましい。５０ｍ2／ｇより小さいと十分なゴム硬度が得られず、また、４００ｍ2／ｇより大きいとＥＰＤＭゴム組成物への配合が困難となり、また、ＥＰＤＭゴム成型物（ゴム硬化物）が変色する可能性もある。
【００１６】
乾式シリカ粉末の表面疎水化処理に用いられる表面処理剤としては、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、トリメチルシラノール、ジフェニルシランジオール等のオルガノシラン、ヘキサメチルシラザン、ジビニルテトラメチルジシラザン等のオルガノシラザン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、トリメチルシリル末端ジメチルポリシロキサン、シラノール末端ジメチルポリシロキサン等のジメチルポリシロキサンオリゴマーなどの有機ケイ素化合物から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００１７】
疎水性乾式シリカの配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５〜１００質量部、特に１０〜５０質量部が好ましい。５質量部より少ないと補強効果が十分に得られず、また１００質量部より多いと可塑度が高くなり、材料の取扱い性が悪くなるおそれがある。（Ｂ）成分の疎水性乾式シリカは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００１８】
本発明の（Ｃ）成分はアルケニル基含有アルコキシシランであり、上記（Ａ）、（Ｂ）成分を混合する時に添加し、加熱又は非加熱下に均一に混合することで、（Ａ）、（Ｂ）成分の分散効率を高める分散剤（ウェッタ）として作用すると共に、なおかつ（Ｂ）成分である疎水性乾式シリカの表面を更に再処理することによって該疎水性乾式シリカ表面のアルケニル基量を更に増加させ、成型物の強度を高めることに貢献する。
【００１９】
（Ｃ）成分としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のビニル基含有アルコキシシラン、特にはビニル基含有トリアルコキシシランを用いることが好ましい。即ち、本発明の目的とする無色透明なＥＰＤＭ成型物を与えるＥＰＤＭ組成物を得るためには、（Ｂ）成分の疎水性乾式シリカの分散及び表面再処理工程（即ち、（Ａ），（Ｂ）成分を（Ｃ）成分の存在下に、加熱又は非加熱下（例えば、室温（２５℃±１０℃）〜１３０℃、好ましくは室温〜１２０℃程度）で、１０分〜４時間、好ましくは２０分〜２時間程度混合する工程）には、通常適用されているような高い温度（通常、１５０〜１８０℃程度）での処理は好ましくなく、シリカの表面処理に高い温度を必要とするオルガノシラザン類は黄変の原因となりやすい。また、ビニル基を含むジメチルポリシロキサンオリゴマーでは低温（例えば、室温（２５℃）〜１３０℃程度）での処理では反応効率が悪く、補強効果が得られにくい。
（Ｃ）成分の添加量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、特に１〜５質量部が好ましい。０．１質量部より少ないと（Ｂ）成分の分散効果や成型物の補強効果が十分に得られず、また、１０質量部を超えて添加すると過剰添加となり、シリカ表面の処理効率は上がらない。（Ｃ）成分のアルケニル基含有アルコキシシランは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００２０】
（Ｄ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、付加反応触媒の存在下において、（Ａ）成分の架橋剤として作用するものであり、１分子中に少なくとも２個（例えば２〜３００個）、好ましくは３個以上（通常、３〜２００個）、より好ましくは３〜１００個程度のケイ素原子に結合した水素原子（Ｓｉ−Ｈ基）を有するものであり、このＳｉ−Ｈ基は分子鎖末端あるいは分子鎖途中（側鎖）のいずれかにあっても、また両方に位置しても良い。また、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子中のケイ素原子数（又は重合度）が２〜３００個、好ましくは３〜２００個、より好ましくは４〜１００個程度のものであればよい。これらオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、分子構造が直鎖状であっても、分岐鎖状、環状あるいは３次元網状構造であっても良い。分子量に特に限定はないが、常温（２０℃±１５℃）で液体であることが好ましく、その粘度は２５℃において０．１〜１，０００ｍＰａ・ｓ、特に１〜５００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましい。粘度は、回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメータ等）により測定することができる。
【００２１】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）メチルシラン、トリス（ハイドロジェンジメチルシロキシ）フェニルシラン、メチルハイドロジェンシクロポリシロキサン、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位とからなる共重合体、（ＣＨ3）2ＨＳｉＯ1/2単位とＳｉＯ4/2単位と（Ｃ6Ｈ5）ＳｉＯ3／2とからなる共重合体等を挙げることができる。
また、これらオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉ−Ｈ基の一部をアルケニル基含有脂肪族化合物（アルケン等）又はアルケニル基含有芳香族化合物（スチレン誘導体等）と反応させることにより分子中に炭素数２以上のアルキル基あるいはフェニル基含有芳香族基（例えばα−メチルスチリル基等）を導入したアルキル変性やスチレン変性のオルガノハイドロジェンポリシロキサン等とすることでＥＰＤＭとの相溶性を高めることも、高透明性を維持するには有効である。
【００２２】
また、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、（Ａ）成分であるＥＰＤＭ由来のアルケニル基量に対して、オルガノハイドロジェンポリシロキサン由来のＳｉ−Ｈ基が、モル比で０．３〜１０モル／モル、特に０．５〜５モル／モルとなるようにすることが好ましい。（Ｄ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは１種又は２種以上を併用してもよい。
【００２３】
（Ｅ）成分である付加反応触媒としては、通常のヒドロシリル化反応に用いられる公知の触媒を全て使用することができる。その具体例としては、例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体、Ｈ2ＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ、Ｈ2ＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ6・ｎＨ2Ｏ、Ｋ2ＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ、ＰｔＣｌ2、Ｎａ2ＨＰｔＣｌ4・ｎＨ2Ｏ（但し、式中、ｎは０〜６の整数であり、好ましくは０又は６である。）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス、白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの、ロジウム−オレフィンコンプレックス、クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）、塩化白金、塩化白金酸又は塩化白金酸塩とビニル基含有シロキサンとのコンプレックスなどの白金族金属触媒等が挙げられる。
付加反応触媒の配合量は、（Ａ）成分であるＥＰＤＭの質量に対して、白金、パラジウム又はロジウム金属等の白金族金属の質量換算として、０．１〜２，０００ｐｐｍ、特に１〜５００ｐｐｍが好ましい。
【００２４】
上記（Ａ）〜（Ｅ）成分に加えて、反応制御剤を任意成分として必要に応じて添加してもよい。反応制御剤は、（Ｅ）成分を介して、（Ａ）成分と（Ｄ）成分が反応する付加反応速度を調整するためのものである。
【００２５】
反応制御剤としては、通常の付加反応硬化型シリコーン組成物に用いられる公知の付加反応抑制剤を全て使用することができる。その具体例としては、１−エチニル−１−シクロヘキサノール、３−ブチン−１−オール等のアセチレン化合物、窒素化合物、有機りん化合物、硫黄化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物等が挙げられる。なお、（Ｄ）成分の付加反応抑制剤は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。
【００２６】
反応制御剤の配合量は、（Ｃ）成分の使用量によっても異なるので一概には定義できないが、ヒドロシリル化反応の進行を所望の反応速度に調整できる有効量であればよく、添加する場合には、通常、（Ａ）成分の質量に対して、１０〜５０，０００ｐｐｍ程度とすることがよい。反応制御剤成分の配合量が少なすぎる場合には十分な可使時間を確保することができないことがあり、また多すぎる場合には組成物の硬化性が低下することがある。
【００２７】
上記（Ａ）〜（Ｅ）成分及び必要に応じて任意成分を均一に混合した本願の付加反応硬化型ＥＰＤＭゴム組成物は、付加反応硬化型の組成物において従来常用されている条件で加熱硬化することによって無色透明なＥＰＤＭゴム硬化物（成型物）とすることができるが、通常、１２０〜１８０℃、好ましくは１４０〜１６５℃程度で、５分〜１時間、好ましくは１０〜３０分間程度の条件で硬化（一次硬化）することにより無色透明なＥＰＤＭゴム硬化物（成型物）とすることができる。また、該硬化物（成型物）を１００〜１４０℃、特には１１０〜１３０℃で１〜４時間、特には１〜２時間程度ポストキュア（二次硬化）してもよい。
【００２８】
この様にして得られる本発明の無色透明なＥＰＤＭゴム硬化物（成型物）は、無色透明でありながら、なおかつ、通常、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に規定するゴム硬度（デュロメータＡ硬度）が４５以上、特には５０以上、引張り強さが４．０ＭＰａ以上、特には４．５ＭＰａ以上、切断時伸びが１５０％以上、特には１６０％という優れたゴム物性を有する弾性体を与えるものである。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、数平均分子量はＴＨＦ（テトラヒドロフラン）を展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）分析におけるポリスチレン換算の数平均分子量を示す。
【００３０】
［実施例１〜２］
（Ａ）成分として、上記式（１）で示される構造のものを２点用意した。
［ＥＰＤＭ−１］
ｎ／ｍ／ｐ＝６２／３７／１（モル比）、ビニル基含有量は０．０４ｍｏｌ／１００ｇ、数平均分子量は約１０，０００のＥＰＤＭ。
［ＥＰＤＭ−２］
ｎ／ｍ／ｐ＝６４／３３／３（モル比）、ビニル基含有量は０．０９ｍｏｌ／１００ｇ、数平均分子量は約３，０００のＥＰＤＭ。
【００３１】
（Ｂ）成分として、ジメチルジクロロシランで表面疎水化処理された日本アエロジル株式会社製疎水性乾式シリカＲ−９７２（比表面積１３０ｍ2／ｇ、吸着炭素量０．６〜１．２質量％の疎水性ヒュームドシリカ）を用意した。
【００３２】
（Ｃ）成分としては、ビニルトリメトキシシラン（ＫＢＭ−１００３、信越化学工業（株）製）を用意した。
【００３３】
［ＨＤＭ−１］
（Ｄ）成分としては、下記式（２）で示されるα−メチルスチレン変性環状メチルハイドロジェンポリシロキサンを用意した。
【化２】
2016141790.tif 000003
【００３４】
（Ｅ）成分としては、塩化白金酸のビニルシロキサン錯体（白金含有量０．５質量％）、反応制御剤としては、１−エチニル−１−シクロヘキサノールを用意した。
【００３５】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）成分を、ニーダーにて室温（２５℃）で３０分撹拌後に、更に１２０℃で２時間撹拌し、ＥＰＤＭ−シリカベースを作成した。室温に戻ったＥＰＤＭ−シリカベースに、（Ｄ）、（Ｅ）成分、反応制御剤を添加し、１５分間混合して付加硬化型ＥＰＤＭ組成物を調製した後、該組成物を１６５℃で１０分プレス成型し、厚さ２ｍｍのＥＰＤＭゴム成型物を得た。それを更に１２０℃、２時間熱処理し、外観確認や一般物性測定を実施した。一般物性測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２４９に準拠する条件で実施した。成型物の外観（透明性、耐変色性）は目視にて確認した。
【００３６】
［比較例１〜２］
（Ｂ）の乾式処理シリカに対する比較対照用として、東ソー・シリカ株式会社製湿式シリカＥ−２２０Ａ（比表面積２００ｍ2／ｇ）を用意した。
また、（Ｃ）のアルケニル基含有アルコキシシランに対する比較対照用として、オルガノシラザン（１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザン）を用意した。
【００３７】
結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2016141790.tif 000004
注（＊）：全組成物中のビニル基に対するＳｉＨ基の割合（モル比）を示す。