(57)【要約】【課題】  壁紙に優れた離型性を付与させる為、加工性が良く、低コストで剥離層を形成させることのできる塗工用剥離層形成組成物を提供する。【解決手段】  天然ゴムラテックス（Ａ）、又はポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）、又は天然ゴムラテックス（Ａ）とポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）の混合物に、シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）と、ワックスエマルジョン（Ｄ）とを含有してなる塗工用剥離層形成組成物を壁紙の裏打基材上に塗工することにより、優れた剥離性、スベリ性及び適度な防湿性を備えた剥離層を有する壁紙が得られた。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴムラテックス、ポリオレフィン系エマルジョン、又は、天然ゴムラテックスとポリオレフィン系エマルジョンとの混合物に、シリコーン樹脂エマルジョンと、ワックスエマルジョンとを含有してなる
塗工用剥離層形成組成物。
【請求項２】
前記天然ゴムラテックスが、変性天然ゴムラテックスであり、
前記ポリオレフィン系エマルジョンが、ポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合エマルジョンからなる群から選択される少なくとも１種のエマルジョンである
請求項１に記載の塗工用剥離層形成組成物。
【請求項３】
当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して、前記天然ゴムラテックスの固形分量が２１〜５４質量部、前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量が６〜２８質量部である
請求項１又は２に記載の塗工用剥離層形成組成物。
【請求項４】
当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して、前記天然ゴムラテックスと前記ポリオレフィン系エマルジョンとの混合物の総固形分量が９〜４５質量部であり、
前記天然ゴムラテックスの固形分量は６〜４２質量部であり、
前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量は３〜２１質量部である
請求項１又は２に記載の塗工用剥離層形成組成物。
【請求項５】
塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して、前記シリコーン樹脂エマルジョンの固形分量が０．５〜１０質量部であり、前記ワックスエマルジョンの固形分配合量が２〜１５質量部である
請求項１〜４のいずれか一項に記載の塗工用剥離層形成組成物。
【請求項６】
裏打基材の裏面に剥離層が形成されてなる壁紙であって、
前記剥離層は、請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗工用剥離層形成組成物によって形成されたものであることを特徴とする
剥離層を有する壁紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
内装材料として用いられる壁紙に剥離層を形成させるための塗工用組成物及び剥離層を有する壁紙に関するものである。より詳しくは、本発明は、壁紙に用いられる裏打基材、例えば、パルプ紙（普通紙）、無機質紙、不織布等の裏面に剥離層を形成させることにより、リフォーム等で貼り替える際に簡単に剥離することができる壁紙を製造する為の塗工用剥離層形成組成物及び剥離層を有する壁紙に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、国内の内装材としての壁紙は、日本工業規格「ＪＩＳ  Ａ６９２２：２０１０壁紙施工用及び建具用でん粉系接着剤」に準じたでん粉系接着剤（以下該でん粉系接着剤）を裏打ち紙の裏面に塗布して石膏ボード等の下地基材に貼られる、いわゆる標準施工法に基づいた施工方法（以下標準施工）が一般的である。このような壁紙をリフォームや模様替え等で新たな壁紙に貼り替える場合は、既に貼着されている壁紙を剥離することになるが、剥離作業を容易にするために、剥がした際裏打ち紙が層間で剥離し、その片割れが下地基材に薄層で残るように改善した、いわゆるピールアップ性を有する裏打ち紙が使用されている。
【０００３】
なお、例えば、特許文献１では、少なくとも裏打ち紙と装飾層の積層構造からなる壁紙であって、この壁紙を壁面に接着剤を使用して施工した場合に、当該壁紙の前記壁面からの剥離が前記接着剤層で剥離され、前記接着剤がメチルセルロース系接着剤であって、前記壁紙の前記壁面からの剥離強度が１００〜５００ｇ／３ｃｍであり、前記裏打ち紙が、パルプ成分と合成樹脂成分を混抄してなり、当該裏打ち紙の層間剥離強度が前記壁紙の前記壁面からの剥離強度より大きいことを特徴とする壁紙が開示されている。
【０００４】
また、特許文献２では、壁紙装飾側層と壁面貼り付け層とからなる２層構造の壁紙裏打ち用不織布において、各層にパルプ繊維と繊維状バインダーと有機繊維とを含み、有機繊維と繊維状バインダーの含有量が、不織布を構成する全繊維に対して、１８〜３０質量％であり、壁紙装飾層側繊維状バインダーとしてポリビニルアルコール繊維を含有し、無機顔料と高分子バインダーを主体とした被覆層で両面が被覆され、該被覆層の両面の付着量が１８．５〜２５．０ｇ／ｍ２であることを特徴とする壁紙裏打ち用不織布が開示されている。
【０００５】
また、特許文献３では、建装材、特に内装材として使用する壁紙において、壁紙の装飾面の反対側の接着面に、高分子材料と固体可塑剤よりなる感熱剥離層を設けたことを特徴とする壁紙が開示されている。
【０００６】
また、特許文献４では、壁面などに貼着して用いる壁紙において、壁紙の貼着面側に、ワックスを含有する少なくとも融点が５０℃〜１２０℃の感熱剥離層を設けたことを特徴とする壁紙が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−１５４９６８号公報
【特許文献２】特開２０１３−１８１２４９号公報
【特許文献３】特開平７−３００８００号公報
【特許文献４】特開平８−２３２１９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、壁紙を剥がす際に、壁紙の一部が壁面に残ったり、壁面に不均一な凹凸を形成したりして、きれいに剥がれない場合が多くみられ、さらに壁紙の貼り替え時に防火施工が必要な場合は、剥離の際に下地基材に残った裏打ち紙の薄層を完全に剥がす必要があり、壁紙の使用条件によっては剥離が難しかったり、下地基材を傷つけたりして、剥離に多大な手間と費用がかかるという問題がある。
【０００９】
そこで、これらの問題を解決するために近年ヨーロッパ、主にドイツで開発されたフリース壁紙と呼ばれる壁紙が注目され、日本にも導入され始めている。このフリース壁紙と呼ばれる壁紙は、裏打ち紙としてパルプ成分と合成樹脂成分との混抄紙を用い、更に施工糊として接着力の弱いメチルセルロース系接着剤を壁面に塗布するという日本の標準施工とは異なる施工方法を用いることで剥離を容易にしている。このフリース壁紙と同様な考え方をした特許文献１は、壁紙用裏打ち紙としてパルプ成分と合成樹脂成分との混抄紙を用い、メチルセルロース系接着剤を裏打ち紙の裏面又は壁面に塗布して施工する発明であり、剥がす際に壁面からの剥離が接着層で剥離することを特徴としており、さらに特許文献２では、壁紙装飾側層と壁面貼り付け層とからなる２層構造の壁紙裏打ち用不織布で、各層にパルプ繊維と繊維状バインダーと有機繊維を含み、２層構造で有りながら不織布の層間で剥離が起こらず、壁紙を剥がす際にも壁面に壁紙が残らないという効果を高めた壁紙用裏打ち不織布が提案されている。
しかしながら、特許文献１及び特許文献２に記載の技術では以下の問題点がある。
１）特許文献１及び特許文献２で使用される合成樹脂成分、繊維状バインダー、有機繊維は、壁紙用裏打ち用に用いる繊維としては線維長が長く、表面に毛羽立ちが発生し、ビニル壁紙製造時ペースト塗料を塗布する際、ピンホール、ブツ、陥没などの不良現象が発生しやすい。
２）特許文献１及び特許文献２で製造される壁紙は、日本国内で一般的に使用されている該でん粉系接着剤で貼着した場合には剥がれず、特殊なメチルセルロース系接着剤を石膏ボード等の壁面基材に塗布するという国内では特殊な施工方法で貼着しないと剥がれないという問題がある。
３）壁紙用裏打ち基材としては、従来のパルプ紙と比べて単価が数倍高く、汎用価格帯の商品にならない。
４）使用する接着剤や施工方法が国内向けには特殊で普及し難い。
【００１０】
また別な処方として特許文献３、あるいは特許文献４では、壁紙の装飾面の反対側の接着面に、高分子材料と固体可塑剤よりなる感熱剥離層を設けた壁紙や、壁紙の貼着面側に、ワックスを含有する少なくとも５０〜１２０℃の感熱剥離層を設けた壁紙が提案されている。
また、特許文献３及び特許文献４に記載の技術では以下の問題点がある。
特許文献３及び特許文献４では、壁紙を剥がす際に表面から感熱剥離層の融点以上の加熱が連続的に必要となり、かえって従来の剥離作業より手間と費用がかかるという問題が予測され、しかも実際の現場で壁面に５０℃以上の連続加熱が可能であるか疑問視される。
本発明は、このような従来技術における問題点に着目してなされたもので、従来の標準的な施工方法で貼着しても簡単に剥がせる壁紙を提供するものである。
【００１１】
すなわち本発明の目的は、国内で一般的に用いられている該でん粉系接着剤を壁紙の裏打基材側に塗布して壁面に貼着する、いわゆる標準施工を用いることが可能であり、しかも裏打基材の種類を問わず加工が容易で安価な塗工用剥離層形成組成物及び剥離層を有する壁紙を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは、特定の天然ゴムラテックス又はポリオレフィン系エマルジョン、又は天然ゴムラテックスとポリオレフィン系エマルジョンとの混合物に、シリコーン樹脂エマルジョンとワックスエマルジョンを配合する組成物が、離型性、スベリ性及び適度な防湿性を備えた皮膜を形成することができ、前記課題を解決しうる事を見出し鋭意検討を重ねた結果、本発明を完成した。
【００１３】
本発明に係る塗工用剥離層形成組成物は、天然ゴムラテックス、ポリオレフィン系エマルジョン、又は、天然ゴムラテックスとポリオレフィン系エマルジョンとの混合物に、シリコーン樹脂エマルジョンと、ワックスエマルジョンとを含有してなる。
【００１４】
好適には、前記天然ゴムラテックスが、変性天然ゴムラテックスであり、前記ポリオレフィン系エマルジョンが、ポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合エマルジョンからなる群から選択される少なくとも１種のエマルジョンである。
【００１５】
好適には、当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して、前記天然ゴムラテックスの固形分量が２１〜５４質量部、前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量が６〜２８質量部である。
【００１６】
好適には、当該塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して、前記天然ゴムラテックスと前記ポリオレフィン系エマルジョンとの混合物の総固形分量が９〜４５質量部であり、前記天然ゴムラテックスの固形分量は６〜４２質量部であり、前記ポリオレフィン系エマルジョンの固形分量は３〜２１質量部である。
【００１７】
好適には、塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して、前記シリコーン樹脂エマルジョンの固形分量が０．５〜１０質量部であり、前記ワックスエマルジョンの固形分配合量が２〜１５質量部である。
【００１８】
また、本発明に係る剥離層を有する壁紙は、裏打基材の裏面に剥離層が形成されてなる壁紙であって、前記剥離層は、請求項１〜５のいずれか一項に記載の塗工用剥離層形成組成物によって形成されたものであることを特徴とする。
【発明の効果】
【００１９】
本発明で得られた塗工用剥離層形成組成物は、安価で加工性が良く、壁紙の裏打基材に塗布することにより、優れた剥離層を有する壁紙を提供することができる。また得られた壁紙は、剥離性が良く、リフォーム等で壁紙を張り替える際特殊な施工作業を必要としないため、作業時間の短縮化、貼り映えなどに顕著な効果がある。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】本実施形態の剥離層３を有する壁紙Ｐの側断面図である。
【図２】図２（Ａ）は、本実施形態の剥離層を有する壁紙Ｐが、接着剤を介して下地基材に貼着した状態を示す側断面図、図２（Ｂ）は、下地基材に貼着された本実施形態の剥離層を有する壁紙Ｐが、剥離層と接着剤の界面で剥がれた状態を示す側断面図である。
【図３】実施例１〜実施例６における剥離層３を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層を有する壁紙Ｐ１〜Ｐ６の評価結果とを示す図である。
【図４】比較例１〜比較例３における剥離層３を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層を有する壁紙Ｐ７〜Ｐ９の評価結果とを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、図面を参照して本実施形態を説明する。
まず、壁紙Ｐの構成を説明する。
図１は、本実施形態の剥離層を有する壁紙Ｐ（以下該壁紙Ｐ）の側断面図である。
図１に例示するように、壁紙Ｐは、裏打基材１の表面に塩化ビニル層等の化粧層２が設けられ、裏打基材１の裏面に剥離層３が設けられている。
【００２２】
［裏打基材１］
前記裏打基材１は、パルプ紙（普通紙）、無機質紙、不織布等平滑性のあるシート状の基材であり、平滑であれば材質は特に制限されない。
［化粧層２］
化粧層２は、例えば、塩化ビニル層等で構成されている。化粧層２としては、特に限定するものではないが、裏打基材１上に、塩化ビニル樹脂層やオレフィン樹脂層等を積層し、必要に応じて模様を印刷により設けたもの、エンボスして立体感を出したものなどが挙げられる。
【００２３】
［剥離層３］
前記剥離層３は、本実施形態による塗工用剥離層形成組成物が裏打基材１の裏面全体に塗布乾燥されて形成されたものである。塗工用剥離層形成組成物とは、主要成分と補助成分とで構成されている。主要成分とは、天然ゴムラテックス（Ａ）と、ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）とを含んでいる。また、補助成分とは、シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）とワックスエマルジョン（Ｄ）とを含んでいる。
【００２４】
まず、塗工用剥離層形成組成物における主要成分を説明する。
(天然ゴムラテックス（Ａ)）
本実施形態に使用する天然ゴムラテックス（Ａ）とは、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックスであり、これらの天然ゴムラテックス単独、もしくは混合物が使用できる。天然ゴムラテックスとは、ゴム樹から採集した新鮮ラテックスに保存剤を添加して凝固を防ぎ、その後遠心分離法により濃縮し、貯蔵して安定化された濃縮ラテックスのことである。この天然ゴムラテックスを加硫やグラフト重合させたものが変性天然ゴムラテックスであるが、グラフト重合型天然ゴムラテックスは、剥離性が悪く本実施形態の使用には好ましくない。従って本実施形態には、天然ゴムラテックス又は変性天然ゴムラテックスの加硫タイプの使用が好ましく、さらには保存剤としてのアンモニア等の添加量を極力少なくした低刺激性の天然ゴムラテックスや、これを用いて加硫させた変性天然ゴムラテックスが好適である。
【００２５】
本実施形態においては、上記天然ゴムラテックス（Ａ）として市販品を用いてもよく、その具体例としては、天然ゴムラテックスが、レヂテックス社製のＵＲＡＣＯＬ、変性天然ゴムラテックスが、レヂテックス社製のＰＣ−ＵＬＥ（加硫タイプ）等が挙げられる。
【００２６】
このような天然ゴムラテックス（Ａ）は、形成される剥離層に皮膜性を付与させる為に用いられる。前述の通り天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス単独及びこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも１種のラテックスを選択できるが、機械的安定性、環境への配慮、単価等を考慮して天然ゴムラテックス及び／又は変性天然ゴムラテックスを選定するのが好ましく、更には機械的安定性の優れた加硫タイプの変性天然ゴムラテックスを選定するのが好ましい。天然ゴムラテックス（Ａ）を単独で使用する場合の固形分量は、塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して２１〜５４質量部、好ましくは３０〜４０質量部の範囲である。固形分量が２１質量部未満では剥離性が悪くなり、５４質量部を超えると塗料の械的安定性が悪く生産性に影響を及ぼし、更に形成される剥離層面のスベリ性が低下し、壁紙の取り扱い性が悪くなる。
【００２７】
(ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ））
また、本実施形態に用いられるポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）は、特に限定されず、従来公知のポリオレフィン系エマルジョンを用いることができる。前記ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）としては、例えば、親水基が導入されたポリオレフィンが、水中に分散されたもの等が挙げられる。上記親水基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基などが挙げられる。また、ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）として、ポリオレフィンが乳化分散剤により水中に分散されたものも用いることができる。前記ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）としては、具体的には、例えば、ポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合体エマルジョンが好適に挙げられる。これらは単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。
【００２８】
上記ポリプロピレン、ポリエチレン及びエチレン−プロピレン共重合体としては、融点が９０〜１５０℃であるものが好ましく、また、質量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００であるものが好ましい。尚、本明細書において、融点とは、ＪＩＳ  Ｋ２２０７に規定される軟化点試験方法（環球法）によって測定された値をいう。
【００２９】
本実施形態においては、上記ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）として市販品を用いてもよく、その具体例としては、ポリプロピレンエマルジョンが、丸芳化学社製のＰＰエマルジョン、東洋紡社製のＨＡＲＤＬＥＮ−ＮＺ（登録商標）、ポリエチレンエマルジョンが、ジョンソンポリマー社製の東洋紡社製のＪＷ−１５０、成瀬化学社製のＰＥ４０１等があげられ、更にエチレン−プロピレン共重合体エマルジョンとしては、レヂテックス社製のＨＳ等が挙げられる。
【００３０】
これらのポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）は、前記の天然ゴムラテックス（Ａ）と同様に形成される剥離層に皮膜性を付与させる為に用いられる。前述の通りポリプロピレンエマルジョン、ポリエチレンエマルジョン及びエチレン−プロピレン共重合エマルジョンからなる群から選択される少なくとも１種のエマルジョンを選択できるが、天然ゴムラテックス（Ａ）との相性、機械的安定性、離型性、単価等を考慮して選定するのが好ましい。ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）を単独で使用する場合の固形分量は、塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して６〜２８質量部、好ましくは９〜１５質量部の範囲である。固形分量が６質量部未満では皮膜性が劣り剥離性が悪くなり、２８質量部を超えると単価が高くなるだけでなく、併用するシリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）やワックスエマルジョン（Ｄ）の配合量が減り剥離性に影響を及ぼすことになる。
【００３１】
本実施形態においては、天然ゴムラテックス（Ａ）とポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）を混合して用いることもできる。天然ゴムラテックス（Ａ）は、固形分が高く皮膜性に優れ、単価は安いが機械的安定性と皮膜のスベリ性が劣る。逆にポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）は、機械的安定性と皮膜のスベリ性は優れるが、単価が高いという欠点がある。本実施形態では、天然ゴムラテックス（Ａ）とポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）のそれぞれの長所を生かした混合配合の場合、総固形分量が塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して９〜４５質量部であり、かつ天然ゴムラテックス（Ａ）の固形分量は６〜４２質量部、ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）の固形分量は３〜２１質量部の範囲内で設計するのが好ましい。更に好ましくは、総固形分量が１２〜２７質量部であり、天然ゴムラテックス（Ａ）の固形分量は、６〜１８質量部であり、ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）の固形分量は６〜９質量部である。総固形分量が９質量部未満では剥離性が悪く、総固形分量が４５質量部を超えると単価が高くなるだけでなく、塗料が増粘しゲル化が発生しやすくなる。
【００３２】
次に、塗工用剥離層形成組成物における補助成分を説明する。
（シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ））
本実施形態に用いられるシリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）は、ジメチルシリコーンオイル、各種変性シリコーンオイル、シリコーンレジン、シリコーンのエラストマーパウダー、皮膜形成性シリコーン等を界面活性剤を用いて水に分散させたもので、形成させる剥離層にスベリ性や離型性を発現させるために使用される。シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）としては、スベリ性や離型性に優れたジメチルシリコーンエマルジョン、変性シリコーンエマルジョン、皮膜形成性シリコーンエマルジョン等が好ましく、１種単独で使用することも、あるいは２種以上混合して用いることもできる。
【００３３】
本実施形態においては、上記シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）として市販品を用いてもよく、その具体例としては、ジメチルシリコーンエマルジョンが、信越化学工業社製のＫＭ−７４０Ｔ、東レダウコーニング社製のＳＭ−４９０ＥＸ、変性シリコーンエマルジョンが、信越化学工業社製のＸ−５２−８０４６、東レダウコーニング社製のＳＭ−７００２ＥＸ、皮膜形成性シリコーンエマルジョンが、信越化学工業社製のＫＭ−２００２Ｔ、東レダウコーニング社製のＩＥ−７１７０等が挙げられる。
【００３４】
本実施形態の塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部中におけるシリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）の固形分量は、０．５〜１０質量部であり、好ましくは２〜６質量部である。固形分量が０．５質量部未満では離型性やスベリ性が悪くなり、１０質量部以上になると塗料の濡れ性が悪く、均一な剥離層の形成が出来にくくなる。
【００３５】
（ワックスエマルジョン（Ｄ））
本実施形態には、前記シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）と併用してワックスエマルジョン（Ｄ）を用いる。ワックスエマルジョン（Ｄ）は、主に形成される剥離層に防湿性を与える目的で使用されるが、同時に高価なシリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）の持つ離型性とスベリ性を補い、コストを下げる目的としても必要な成分である。ワックスエマルジョン（Ｄ）は、ワックス系成分を分散質とするエマルジョンであり、分散質となるワックス成分は、ポロプロピレンワックス、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックスやマレイン化石油樹脂などの変性ワックス成分など公知のワックス成分などを単独使用してもよく、２種以上混合して使用してもよい。中でも、パラフィンワックスは、防湿性やスベリ性が良好で、コスト面でも好ましい。
【００３６】
ワックスエマルジョン（Ｄ）に用いられる樹脂の質量平均分子量は３００００以下が好ましく、更には２００００以下である。かかる質量平均分子量が３００００を超えると表面平滑性の向上があまり見られないことがあり好ましくない。また、ワックスの融点は４０〜１２０℃が好ましく、融点が４０℃以下だと剥離層表面でワックス層の形成が出来ずに防湿性が悪化し、１２０℃以上の場合は、製造時の乾燥温度を高くする必要があったり、生産スピードが遅くなったりと生産性が悪くなり好ましくない。
【００３７】
ワックスエマルジョン（Ｄ）は、塗工用剥離層形成組成物の総成分量１００質量部に対して、固形分量は、２〜１５質量部であり、好ましくは４〜８質量部である。固形分量が２質量部未満では、壁紙に形成される剥離層に防湿性が発現できず、１５質量部以上になると、剥離層の表面にワックス成分が粉状に付着して粉落ちが発生するだけでなく、防湿性が高くなりすぎて壁紙を施工する際フクレ等の問題が発生する。
【００３８】
また、本実施形態の塗工用剥離層形成組成物には、必要に応じて、分散剤、表面調整剤、消泡剤、増粘剤、保水材、防腐剤等を添加できる。具体的には、分散剤は、シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）やワックスエマルジョン（Ｄ）の分散性を向上させるもので、用いる分散剤には特に制限はなく、ノニオン性、アニオン性、カチオン性や両性界面活性剤、アクリル共重合物が挙げられる。表面調整剤は、塗工用剥離層形成組成物の濡れ性を向上させるもので、変性シリコーン系、アセチレン系、アクリル系表面調整剤等から適宜選定される。増粘剤は、壁紙に剥離層を形成させる場合、コーティング方法により塗工用剥離層形成組成物に適度な粘度を持たせる為に使用する。増粘剤としては、ポリエーテル系、ウレタン変性ポリエーテル系、変性ポリアクリル酸系、ＰＶＡ、カゼイン、スターチ、メチルセルロース（ＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等が挙げられる。また防腐剤として、ＭＩＴ（メチルイソチアゾリン）、ＢＩＴ（ベンゾイソチアゾリン）、トリアジン等が挙げられる。
このように、剥離層３は、主要成分と補助成分とを含み構成されている。
【００３９】
また、剥離層３を形成する塗工用剥離層形成組成物の塗工量（ｗｅｔ換算）は、好ましくは６〜２５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは、８〜１４ｇ／ｍ２である。塗工量が６ｇ／ｍ２未満であると剥離性に劣り、２５ｇ／ｍ２を超えると、コストアップとなるだけでなく防湿性や撥水性が強すぎて壁紙の施工時にフクレや施工糊のハジキ等の問題が発生する。また、剥離層３は、すでに製造された壁紙の裏打基材１面に塗工用剥離層形成組成物を塗布するという推奨方法の場合、塗工後に、壁紙Ｐの表面形状が崩れない条件で乾燥することが必要である。剥離層３は、例えば、ビニル壁紙のような熱可塑性樹脂で形成された壁紙では、塗布量によっても異なるが、ビニル層である化粧層２の形状が崩れない温度条件、好ましくは７０℃〜９０℃で、５〜３０秒である。  
【００４０】
このように、壁紙Ｐは、剥離層３に塗工用剥離層形成組成物を裏打基材の裏面全体に塗布される。壁紙Ｐは、裏打基材１としては、パルプ紙（普通紙）、無機質紙、不織布等平滑性のある基材であれば何でもよい。塗工装置としては、特に制限はなく、ロールコーター、ブレードコーター、エアーナイフコーター、グラビアコーター、ロータリースクリーン等による公知の方法で行うことが出来るが、グラビアコーターが装置的にも作業的にも好ましい。また壁紙Ｐは、あらかじめ裏打基材１の裏面に剥離層３を塗布乾燥して形成させておくこともできるが、壁紙を製造する加工条件（加熱条件、加工装置の形態等）により塗工用剥離層形成組成物や加工条件の選択範囲が狭くなる。そのため、すでに壁紙として製造された後の裏打基材１の面に塗工用剥離層形成組成物を塗布することが好ましく、裏打基材１がほぼ平滑であればどんな種類の壁紙にも剥離層３を形成することができる。
【００４１】
また、壁紙Ｐは、剥離性に優れ、加工性がよく安価に剥離層３を形成させることができるため、内装材としての壁紙の剥離層形成用材料としては好適である。また、本実施形態で製造された剥離層３を有する壁紙Ｐは、壁紙で通常使用されている該でん粉系接着剤を用い、該でん粉系接着剤を壁紙の裏打紙側に塗布する、いわゆる標準施工により貼着しても簡単に剥がすことができる性能を有している。
【００４２】
次に、壁紙Ｐの使用状態を説明する。
図２（Ａ）は、本実施形態の該壁紙Ｐにおいて、剥離層３上に接着剤４を塗布して下地基材５に貼着された側断面図である。
図２（Ａ）に例示するように、壁紙Ｐは、剥離層３上に接着剤４を塗布して下地基材５に貼着されている。前記接着剤４としては、主に該でん粉系接着剤が挙げられるが、特にこれに限定されるものではなく、メチルセルロ-ス系接着剤、ゼラチン系接着剤など水溶性接着剤が適当である。また、この他に、接着剤４が剥離層３を浸透して裏打基材１に到達しないという条件を備えた接着剤であれば適用することが可能である。
【００４３】
図２（Ｂ）は、下地基材５に貼着された本実施形態の該壁紙Ｐが、剥離層３と接着剤４との界面で剥がれる状態を示した側断面図である。
図２（Ｂ）に例示するように、壁紙Ｐは、剥離層３と接着剤４との界面で剥がすことができる。
このように、本実施形態で得られた該壁紙Ｐは、剥離する際に、形成された剥離層３と接着剤４との界面で剥がれるように設計されており、下地基材５に層間剥離した裏打基材１の薄層が残らず、平滑な下地基材を再現させることができるものである。
【００４４】
［実施例］
以下、実施例を挙げ、本実施形態を具体的に説明するが、以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例において、「部」はすべて質量基準である。
（１）壁紙１及び壁紙２の製造例
坪量６５ｇ／ｍ２パルプ紙（以下該パルプ紙）を裏打基材１とし、この該パルプ紙に発泡剤を含む塩化ビニル樹脂である化粧層２を塗工して発泡させた後、これにエンボス加工を施して壁紙１を得た。更に、［特許文献２］特開２０１３−１８１２４９号公報に基づく裏打基材１として、坪量８５ｇ／ｍ２のパルプ成分とポリエステル繊維の混抄紙（以下該混抄紙）を用い、該混抄紙に発泡剤を含む塩化ビニル樹脂である化粧層２を塗工して発泡させた後、これにエンボス加工を施して壁紙２を得た。この際、該混抄紙の毛羽立ちにより意匠状問題となるブツやピンホールが発生した。
【００４５】
（２）剥離層３を形成する塗工用剥離層形成組成物に用意した主要成分と補助成分例
塗工用剥離層形成組成物の主要成分１として、天然ゴムラテックス（Ａ）：変性天然ゴムラテックス〔株式会社レヂテックス社製ＰＣ−ＵＬＥ、固形分６０％〕、ポリオレフィン系エマルジョン（Ｂ）：ポリプロピレンエマルジョン〔丸芳化学社製のＰＰエマルジョン、固形分３０％〕、主要成分２として、シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）：ジメチルシリコーンエマルジョン〔東レダウコーニング株式会社製のＳＭ−４９０ＥＸ、固形分３６％〕、ワックスエマルジョン（Ｄ）：パラフィンワックスエマルジョン〔日本精蝋株式会社製のＥＭＵＳＴＡＲ-１１５５、固形分４０％、融点６９℃〕を用意した。さらに補助成分として、分散剤：アクリル共重合物〔Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-２０１５〕、表面調整剤：変性シリコーン系〔ビックケミー・ジャパン株式会社製ＢＹＫ-３４９〕、消泡剤：疎水性シリカ〔サンノプコ株式会社製ＳＮデフォーマー１１３〕、増粘剤：ウレタン変性ポリエーテル系〔サンノプコ株式会社製ＳＮシックナー６１２〕を用意した。
【００４６】
次に、実施例１〜実施例６を説明する。
図３は、実施例１〜実施例６における剥離層３を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層３を有する壁紙Ｐ１〜Ｐ６の評価結果とを示す図である。
［実施例１］  
図３に例示すように、水１７．６部にジメチルシリコーンエマルジョン（ＳＭ−４９０ＥＸ）８部とパラフィンワックスエマルジョン（ＥＭＵＳＴＡＲ-１１５５）１５部とを添加し、さらに分散剤としてアクリル共重合物（Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ-２０１５）を０．５部添加した後、ホモミキサーにて充分撹拌した。続いて、変性天然ゴムラテックス（ＰＣ−ＵＬＥ）を５８部、表面調整剤として変性シリコーン系（ＢＹＫ-３４９）を０．５部、消泡剤として疎水性シリカ（ＳＮデフォーマー１１３）を０．２部、及び、増粘剤としてウレタン変性ポリエーテル系（ＳＮシックナー６１２）を０．２部添加し、更にホモミキサーにて撹拌・調整して得られた塗工用剥離層形成組成物（以下該組成物）の主要成分１の変性天然ゴムラテックス（Ａ）の固形分量は３４．８部、粘度２４０ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。
該組成物を前記製造例で得られた壁紙１の裏打基材の上に、グラビア印刷機にて１１ｇ／ｍ２・ｗｅｔになるよう塗布し、８０℃の熱風乾燥機で１５秒乾燥させて剥離層を有する壁紙Ｐ１（以下該壁紙Ｐ１）を得た。この際、該組成物の機械安定性は良好であり、該壁紙の剥離層のスベリ性も良好であった。このようにして得られた該壁紙Ｐ１の剥離層上に、該でん粉系接着剤〔ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド〕を１５０ｇ／ｍ２塗布し、下地基材の石膏ボード〔吉野石膏株式会社タイガーボード〕上に貼着した。施工後のフクレの発生もなく１週間経過後、該壁紙Ｐ１の接着状態が安定したところで剥がしたところ、該壁紙Ｐ１は裏打基材１の薄層が下地基材に残ることなく、容易に剥がすことができた。
【００４７】
［実施例２〜実施例５］
実施例１と同様に、図３に記載の配合割合により該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分１の総固形分量と粘度は、図３に示す通りであった。続いて実施例1と同条件で該壁紙Ｐ２〜該壁紙Ｐ５を製造し、同様に評価した。その結果は図３が示す通りであり、実施例４の壁紙Ｐ４はやや剥離が重い状態であったが、他はすべて良好であった。尚、実施例４の壁紙Ｐ４は、最も低コスト処方であり、実施例５の壁紙Ｐ５は最も高コスト処方である。
【００４８】
［実施例６］
図３に例示ように、実施例１と同様に、図３に記載の配合割合により該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分１の総固形分量と粘度は、図３に示す通りであった。続いて前記壁紙２の裏打基材１の上に実施例1と同条件で該壁紙の壁紙Ｐ６を製造し、同様に評価した。その結果は、図３が示す通り良好であった。
【００４９】
次に、比較例１〜比較例３を説明する。
図４は、比較例１〜比較例３における剥離層３を形成する塗工用剥離層形成組成物の配合割合と、塗工用剥離層形成組成物を塗布された剥離層を有する壁紙Ｐ７〜Ｐ９の評価結果とを示す図である。
［比較例１］  
図４に例示すように、水３２．６部に実施例1の主要成分２からワックスエマルジョン（Ｄ）を除き、他の主要成分及び補助成分を実施例1と同様に配合して該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分１の変性天然ゴムラテックスの固形分量は３４．８部、粘度２３０ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。続いて実施例1と同条件で該壁紙Ｐ７を製造し、同様に評価した。その結果、壁紙Ｐ７は、図４が示す通り剥離性は良くなく、部分的に裏打基材の薄層が下地基材に残っていた。ワックスエマルジョン（Ｄ）を除いたことにより剥離性が悪くなったと推測される。
【００５０】
［比較例２］  
図４に例示すように、水５０．６部に実施例1の主要成分２からシリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）を除き、他の主要成分及び補助成分を実施例1と同様に配合して該組成物を得た。得られた該組成物の主要成分１のポリプロピレンエマルジョン固形分量は１１．４部、粘度２４０ｍＰａ・ｓ／２５℃であった。続いて実施例1と同条件で該壁紙Ｐ８を製造し、同様に評価した。その結果、壁紙Ｐ８は、図４が示す通り剥離性は良くなく、部分的に裏打基材の薄層が下地基材に残っていた。シリコーン樹脂エマルジョン（Ｃ）を除いたことにより剥離性が悪くなったと推測される。
【００５１】
［比較例３］
図４に例示すように、壁紙Ｐ９は、剥離層のない前記壁紙２の裏打基材上に、実施例１で用いた該でん粉系接着剤を塗布し、実施例１と同様に評価した。その結果、壁紙Ｐ９は、図４が示す通り剥離性が悪く、層間剥離した下地基材の薄層が下地基材前面に残っていた。
【００５２】
次に、図３及び図４に例示する実施例及び比較例の壁紙Ｐ１〜壁紙Ｐ９における評価方法を説明する。
［評価方法］
（１）剥離層のスベリ性
２０ｃｍ×２０ｃｍの試験体を２５℃、５０％の恒温恒湿槽に２時間放置したあと取り出し、指触にてスベリ性を評価する。
○：スベリ性が良い  
△：ややスベリ性がある
×：スベリ性が悪い
（２）塗工用剥離層形成組成物の機械的安定性
ＪＩＳ  Ｋ６３９２（ＮＢＲ  合成ラテックスの試験方法）に規定される「マロン式機械的安定度試験装置」を使用し、荷重１５ｋｇ、回転数１，０００回転にて１０分間処理した後のラテックス中の凝固分を測定する。
○：凝固物が０．１％未満
△：凝固物が、０．１％以上〜１％未満
×：凝固物が、１％以上
（３）壁紙の剥離性
幅４５ｃｍ×長さ６０ｃｍの試験体にＪＩＳ  Ａ６９２２に準ずるでん粉系接着剤〔ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド〕を１５０ｇ／ｍ２塗布し、９０ｃｍ×９０ｃｍの石膏ボード（下地基材）に貼着する。１週間経過後、試験体を４５ｃｍ幅で剥がし、剥離性と下地基材５の状態を評価する。
○  ：剥離性が良く、裏打基材が下地基材に残らない
○△：やや剥離性は重いが、裏打基材１は下地基材５に残らない
△  ：剥離性は良いが、下地基材５に接着剤跡が残る
△×：剥離性がやや悪く、部分的に裏打基材１が下地基材５に残る
×  ：剥離性が悪く、裏打基材１が下地基材５全面に残る
（４）フクレの発生
幅９０ｃｍ×長さ１７０ｃｍの試験体にＪＩＳ  Ａ６９２２に準ずるでん粉系接着剤〔ヤヨイ化学工業株式会社製ルーアマイルド〕を１５０ｇ／ｍ２塗布し、９０ｃｍ×１８０ｃｍの石膏ボード（下地基材５）に貼着した直後から１週間経過後のフクレの発生状況を目視で確認する。
○：フクレが発生していない
△：部分的にフクレが発生している
×：フクレガ全面に発生している
【符号の説明】
【００５３】
Ｐ（Ｐ１〜Ｐ９）：剥離層を有する壁紙
１：裏打基材
２：化粧層
３：剥離層
４：接着剤
５：下地基材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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