(57)【要約】【課題】溶剤の接触によっても抗微生物性が低下し難い抗微生物性不織布を提供する。【解決手段】繊維からなる不織布基材に、ポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）を含む液を接触させ、次いで乾燥させることを含む方法によって、繊維と該繊維に付着するポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）とを含有してなる抗微生物性不織布を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維と
該繊維に付着するポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）と
を含有してなる抗微生物性不織布。
【請求項２】
繊維からなる不織布基材に、ポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）を含む液を接触させ、
次いで乾燥させる
ことを含む抗微生物性不織布の製法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗微生物性不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
微生物に起因する不具合を抑制するために、様々な抗微生物性繊維製品が提案されている。例えば、特許文献１は、４級ホスホニウム塩基を有する高分子樹脂と水分散性樹脂とを主たる構成成分とする抗菌性樹脂を少なくとも繊維表面に有することを特徴とする抗菌性不織布を開示している。
特許文献２は、熱可塑性重合体の短繊維、および該繊維に固着するキチンの脱アセチル化物とセルロース微粉体とからなる複合体からなる親水性を有する抗菌抗カビ防臭性不織布を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−９６４４４号公報
【特許文献２】特開平０４−２７２２７３号公報
【特許文献３】ＷＯ  ２００９／１５８２８５  Ａ２
【特許文献４】ＷＯ  ２０１４／０８７６４４  Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、抗微生物性不織布を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記目的を達成するために検討を重ねた結果、以下の態様を包含する本発明を完成するに至った。
【０００６】
〔１〕  繊維と、  該繊維に付着するポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）と  を含有してなる抗微生物性不織布。
【０００７】
〔２〕  繊維からなる不織布基材に、ポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）を含む液を接触させ、  次いで乾燥させることを含む抗微生物性不織布の製法。
【０００８】
〔３〕  前記〔１〕に記載の抗微生物性不織布を含有してなる医療衛生用品。
〔４〕  抗微生物性が低下してしまった前記〔１〕に記載の抗微生物性不織布に、ハロゲン化剤を接触させることを含む、抗微生物性不織布の再生方法。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の抗微生物性不織布は、不織布基材を構成する繊維に付着する、ポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）が、各種溶媒によって溶出し難いので、抗微生物性が低下し難い。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の抗微生物性不織布は、繊維と、  該繊維に付着するポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）と  を含有してなるものである。
【００１１】
本発明の抗微生物性不織布の構成成分の一つである繊維は、後述するポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）が付着するものであれば特に制限されない。該繊維としては、綿、麻などの植物繊維；絹、羊毛、アルパカ、アンゴラ、カシミア、モヘアなどの動物繊維；レーヨン、キュプラ、ポリノジックなどの再生繊維；アセテート、トリアセテート、プロミックスなどの半合成繊維；ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６などのポリアミドや、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリ−３−ヒドロキシプロピオネート、ポリ−３−ヒドロキシブチレート、ポリ−３−ヒドロキシブチレートバリレート、ポリ乳酸、共重合ポリエステルなどのポリエステルや、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンや、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどの合成繊維；ガラス、金属、セラミックスなどの無機繊維；炭素繊維などを挙げることができる。これらの繊維は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
繊維は、様々な断面形状を成している。本発明に用いられる繊維は、繊維断面形状によって特に限定されない。繊維断面形状としては、丸形、三角形、芯鞘構造、チューブ構造、中空構造などを挙げることができる。
【００１３】
繊維は、ステープルまたはフィラメントのままで、またはステープルまたはフィラメントを撚ってなる単糸、２本の単糸を撚ってなる双糸などのような糸状態にて、不織布基材の製造に、使用することができる。
本発明に用いられる繊維は、単糸繊度によって特に制限されない。
【００１４】
本発明の抗微生物性不織布の構成成分の一つであるポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）は、式（１）で表される繰り返し単位を有するホモポリマーである。この繰り返し単位はＮ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレートをエチレン性重合反応させることによって得られる。
【００１５】
【化１】
2016102266.tif 000002
Ｘはハロゲノ基であり、Ｒは水素原子またはメチル基である。
【００１６】
本発明に用いられるポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）は、特許文献３、特許文献４などに記載される方法で製造することができる。
【００１７】
本発明に用いられるポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）は、数平均分子量（Ｍｎ）が、好ましくは１０００〜５００００、より好ましくは１０００〜１００００、さらに好ましくは１０００〜５０００である。また、数平均分子量（Ｍｎ）に対する重量平均分子量（Ｍｗ）の割合（Ｍｗ／Ｍｎ）が、好ましくは１．００〜１．５０、より好ましくは１．００〜１．４０、さらに好ましくは１．００〜１．３５である。Ｍｗ／Ｍｎが１に近い方が分子量分布が狭いことを意味する。
なお、重量平均分子量および数平均分子量は、溶離液にテトラヒドロフランを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィーにて分析された値を標準ポリメタクリル酸メチルの分子量に換算して得られる値である。
【００１８】
ポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）の繊維への付着量は、特に限定されないが、好ましくは０．０１〜７０質量％、より好ましくは０．１〜３０質量％である。
【００１９】
本発明の抗微生物性不織布は、本発明の効果を損なわない範囲で、目的に応じて、繊維およびポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）以外の成分が含まれていてもよい。このような成分としては、バインダー樹脂、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤及び離型剤などを挙げることができる。
【００２０】
バインダー樹脂としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリスチレン(ＰＳ)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(ＥＶＡ)などを挙げることができる。これらバインダー樹脂は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
難燃剤としては、臭素系難燃剤が好ましい。臭素系難燃剤と無機系難燃剤とを併用してもよい。臭素系難燃剤としては、脂肪族タイプ、芳香族タイプ、フェノールタイプ、エポキシタイプ、ビスフェノールタイプ、ビフェニルタイプなどの難燃剤を挙げることができる。また、無機系難燃剤としては、三酸化アンチモン、酸化スズ、酸化モリブデン、ホウ酸亜鉛などを挙げることができる。これら難燃剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２２】
熱安定剤としては、亜リン酸エステル、リン酸エステルなどのリン系熱安定剤を挙げることができる。
熱安定剤として用いられる亜リン酸エステルは、モノエステル、ジエステル、トリエステルのいずれでもよい。熱安定剤として用いられる亜リン酸エステルとして、トリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、モノブチルジフエニルホスファイト、モノオクチルジフエニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２．６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどを挙げることができる。熱安定剤として用いられるリン酸エステルとして、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２−エチルフェニルジフェニルホスフェートなどを挙げることができる。これら熱安定剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオ尿素系酸化防止剤などを挙げることができる。これら酸化防止剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２４】
滑剤としては、高級脂肪酸、エステルワックス類、ポリエチレンワックス類、金属石鹸類などを挙げることができる。これら滑剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
帯電防止剤としては、脂肪酸アミン、脂肪酸アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アマイド、スルホン酸化合物などを挙げることができる。これら帯電防止剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
紫外線防止剤としては、サリチル酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、シアノアクリレート誘導体などを挙げることができる。これら紫外線防止剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
着色剤としては、フタロシアニン系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、アゾ系顔料、アゾメチンアゾ系顔料、アゾメチン系顔料、アンスラキノン系顔料、ぺリノン・ペリレン系顔料、インジゴ・チオインジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、カーボンブラック顔料などの有機顔料；
体質顔料、酸化チタン系顔料、酸化鉄系顔料、スピンネル顔料；トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザエロー、ベンジジンエロー、ピラゾロンレッドなどの不溶性アゾ顔料；リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂなどの溶性アゾ顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタなどのキナクリドン系顔料；ペリレンレッド、ペリレンスカーレットなどのペリレン系顔料；イソインドリノンエロー、イソインドリノンオレンジなどのイソインドリノン系顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジなどのピランスロン系顔料；チオインジゴ系顔料、縮合アゾ系顔料、ベンズイミダゾロン系顔料、キノフタロンエロー、ニッケルアゾエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレットなどの無機顔料；
直接染料、塩基性染料、カチオン染料、酸性染料、媒染染料、酸性媒染染料、硫化染料、ナフトール染料、分散染料、反応染料などの染料；
アルミニウムペースト、マイカ、リン片状酸化鉄などの光輝剤などを挙げることができる。これら着色剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
離型剤としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素化合物及びポリシロキサン系シリコーンオイルから選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができる。
脂肪族カルボン酸としては、飽和又は不飽和の脂肪族１価、２価若しくは３価カルボン酸を挙げることができる。ここで脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸などを挙げることができる。
【００２９】
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸としては、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。この脂肪族カルボン酸と反応しエステルを形成するアルコールとしては、飽和又は不飽和の１価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコールなどを挙げることができる。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトールなどを挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【００３０】
脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例としては、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリト−ルモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。
数平均分子量２００〜１５０００の脂肪族炭化水素としては、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス又は炭素数３〜１２のα−オレフィンオリゴマーなどを挙げることができる。ここで脂肪族炭化水素としては、脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。
ポリシロキサン系シリコーンオイルとしては、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーンなどを挙げることができる。これらは、単独で使用しても二種以上を混合して使用してもよい。
これら離型剤は一種単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３１】
本発明の抗微生物性不織布は、その製造方法によって、特に制限されない。例えば、前述の繊維をポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）およびその他の成分を含有する液に接触させ、乾燥させて加工繊維を得、この加工繊維を用いて公知の方法で不織布化すること；  前述の繊維を用いて公知の方法で不織布化し、得られた不織布基材にポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）およびその他の成分を含有する液を接触させ、乾燥させること；などによって抗微生物性不織布を得ることができる。
【００３２】
不織布化の方法は、特に制限されない。不織布化の方法として、繊維を絡ませてフリースを形成させる工程と、該フリース中の繊維を結合させる工程とを少なくとも有する方法が知られている。
フリースを形成させる工程においては、乾式法、湿式法、スパンボンド法、メルトブロー法などを採用することができる。
繊維を結合させる工程においては、サーマルボンド法、ケミカルボンド法、ニードルパンチ法、スパンレース法（水流絡合法）、ステッチボンド法、スチームジェット法などを採用することができる。
【００３３】
繊維にポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）およびその他の成分を含有する液を接触させる方法として、ローラー塗布法、浸漬法、噴霧法、パッドドライ法などを用いることができる。該液に用いられる溶媒は、ポリ（Ｎ−ハロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）およびその他の成分を溶解させることができるものが好ましい。
【００３４】
本発明に係る抗微生物性不織布は、一般衣料材、寝装材、生活関連材、医療用品、衛生用品、水処理材、空気清浄フィルターとして好適に使用することができ、特に、子供用おむつ、大人用おむつ、失禁パットなどの紙おむつ用分野、生理用ナプキン、生理用タンポンなどの生理用品分野、メディカルアンダーパッド、マスク、ガーゼ、包帯、医療用ドレープ、術者用ガウン、患者衣、医療用キャップ、医療用エプロン、医療用カバーなどのホスピタル分野およびパップ材基布分野などの衛材用素材として好適に使用することができる。
【００３５】
本発明に係る抗微生物性不織布は、長期間の使用により抗微生物性が低下する場合がある。抗微生物性が低下してしまった本発明に係る抗微生物性不織布にハロゲン化剤を接触させることにより、抗微生物性を回復させることができる。ハロゲン化剤としては、次亜塩素酸ナトリウム、ベンジルトリメチルアンモニウムテトラクロロイオデート、ｔ−ブチルハイポクロライト、クロラミン、クロロメチルメチルエーテル、Ｎ−クロロフタルイミド、Ｎ−クロロスクシンイミドなどの塩素化剤、次亜臭素酸ナトリウム、ブロモトリクロロメタンなどの臭素化剤、Ｎ−イオドスクシンイミドなどのヨウ素化剤、フッ化カリウムなどのフッ素化剤を挙げることができる。
【実施例】
【００３６】
次に、実施例を示し、本発明をより詳しく説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００３７】
実施例１
ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）１００質量部、およびポリ（Ｎ−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）１０質量部をテトラヒドロフランに溶解させる。この溶液を乾燥重量で５ｇ／ｍ2となる量で、目付量４０ｇ／ｍ2のポリプロピレン製不織布に、スプレーする。次いで自然乾燥させて抗微生物性不織布を得る。この抗微生物性不織布は、抗菌活性、防黴活性、抗ウイルス活性を示す。
【００３８】
実施例２
ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合体）１００質量部、およびポリ（Ｎ−クロロ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル（メタ）アクリレート）２０質量部をテトラヒドロフランに溶解させる。この溶液を乾燥重量５ｇ／ｍ2となる量で、目付量４０ｇ／ｍ2のポリエチレン製不織布に、スプレーする。次いで自然乾燥させて抗微生物性不織布を得る。この抗微生物性不織布は、抗菌活性、防黴活性、抗ウイルス活性を示す。