(57)【要約】      （修正有）【課題】金属材料の腐食箇所の検出方法を提供する。【解決手段】金属の表面に下記（式１）の構造を有するテトラゾリウム化合物を含む水溶液を接触させ、前記テトラゾリウム化合物の還元により生じるホルマザン色素の発色を利用して、発色箇所が腐食箇所であると判別して腐食箇所を検出する。2016205946.tif 000006【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属の表面に下記（式１）の構造を有するテトラゾリウム化合物を含む水溶液を接触させ、前記テトラゾリウム化合物の還元により生じるホルマザン色素の発色を利用して、発色箇所が腐食箇所であると判別して腐食箇所を検出することを特徴とする金属材料の腐食箇所の検出方法。
（式１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素原子が１４以下であり、低級アルキル、アリール、置換アリール、アルキルアリール、置換アルキルアリール及びヘテロ環状置換アリールより成る群から選択されるいずれか１種であり、ｎは１又は２である。
【化１】
2016205946.tif 000005
【請求項２】
前記金属材料が、異種金属の接触部分を有する異種金属接触材料であり、前記腐食が異種金属接触腐食であり、前記金属材料表面の貴なる金属からなるカソード領域が、前記テトラゾリウム化合物が還元されたホルマザン色素による着色箇所となることを利用して、前記腐食箇所として特定することを特徴とする請求項１に記載の金属材料の腐食箇所の検出方法。
【請求項３】
前記テトラゾリウム化合物が、結合した水溶性イオン種を含む電解質であることを特徴とする請求項１又は２に記載の金属材料の腐食箇所の検出方法。
【請求項４】
前記テトラゾリウム塩が、（3-(4,5-ジメチル-2-チアゾリル）-2,5-ジフェニルテトラゾリウム、（3,3'-（ビフェニル-4,4'-ジイル）-ビス（2,5-ジフェニルテトラゾリウム）、（3,3'-(3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン)-ビス-[2-p-ニトロフェニル-5-フェニル-2H-テトラゾリウム]）、3,3'-[3,3'-ジメトキシ-（1,1'-ビフェニル)-4,4'-ジイル]-ビス(2,5-ジフェニルテトラゾリウム）、（2,2'-ジ-p-ニトロフェニル-5,5'-ジスチリル-3,3'-[3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン]-テトラゾリウム）、（3,3'-(3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン)-ビス-[2,5-p-ニトロフェニル-2H-テトラゾリウム］）、及び（2-(4-インドフェニル)-3-(4-ニトロフェニル)-5-フェニルテトラゾリウム）の水溶性塩より成る群から選択されるいずれか１種であること特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の金属材料の腐食箇所の検出方法。
【請求項５】
前記異種金属接触材料を、前記テトラゾリウム塩を含む電解質に、所定の温度で、所定の時間浸漬させ、ホルマザンが沈着した貴なる金属のカソード領域を所定の方法で確認することにより、腐食箇所を検出することを特徴とする請求項３又は４に記載の金属材料の腐食箇所の検出方法。
【請求項６】
前記異種金属接触材料が、自動車用ワイヤーハーネス部品であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか１項に記載の金属材料の腐食箇所の検出方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属材料の腐食箇所の検出方法に関し、更に詳しくは、自動車部材、電気、電子機器、航空機部材に用いられる金属材料の異種金属接触による腐食箇所の検出に好適に用いられる金属材料の腐食箇所の検出方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車産業においては、消費エネルギーの低減化や低コスト化のために軽量化が図られており、金属材料においても低比重の金属が使用されつつある。
【０００３】
しかしながらアルミニウムやマグネシウム合金等、低比重の金属はイオン化傾向が高く、いわば卑なる金属のため、従来よりも異種金属接触腐食を起こしやすい。
【０００４】
異種金属接触腐食とは、金属のイオン化電位が離れている金属同士の接触によって引き起こされ、上記卑なる金属が、従来から広く用いられている銅やステンレスの様にイオン化傾向が低い、貴なる金属と接触して、周りに電解質等が存在すれば、卑なる金属がアノードとなってイオン化（腐食）が助長される現象のことをいう。
【０００５】
現在、この現象を防止するため様々な表面コーティング剤等の防食材料が開発されている（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１５−０１０２２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
例えば、異種金属の接触部分を有する異種金属接触材料として、導体にアルミニウムを使用した電線の端末に銅系合金等の端子が接続されている端子付電線がある。端子付電線は、電線と導体の接触部等を被覆するように防食剤が塗布されている。防食剤は薄膜の状態で塗布されている。防食剤の塗膜が薄膜であると、塗布した箇所を目視等で確認するのは困難である。そのため、防食剤が必要箇所を被覆していることや、剥離していることなどは、簡単に知ることがっできなかった。
【０００８】
そこで現状においては、防食材料の開発は、実際の防食性能を確認しながら行っている。具体的には、塩水噴霧や浸漬等の腐食環境における防食性能を評価する必要がある。
【０００９】
即ち上記防食性能の評価は、一定期間、腐食環境に評価片を暴露し、卑なる金属の観察や、接触面の電気抵抗等を測定して腐食の度合いを確認するものである。しかしながら、この評価には時間がかかり、また加温による加速試験も有効性は小さい。
【００１０】
また上記評価方法では、卑なる金属の腐食度合は確認できるものの、異種金属接触腐食に直接影響を与える貴なる金属側のカソードとなる箇所の腐食については、全く確認することができない。
【００１１】
異種金属腐食防止は、卑なる金属側に施すよりも貴なる金属側に施した方が有効であるにも関わらず、前記の様に貴なる金属のカソード面を検出できないので、貴なる金属側の必要防食箇所を特定することが困難であった。そのため、余分な箇所や、不適切な箇所まで、腐食防止処理を行うことになってしまう。
【００１２】
防食処理や腐食防止処理を、必要以上行うことや、不適切な箇所に処理を行うことは、コストが高くつくと共に、防食処理の保障も困難になってしまうという問題があった。
【００１３】
本発明の課題は、簡便な方法で短時間に、金属材料の腐食箇所を検出することにより、必要な防食箇所を特定して腐食防止処理を効率よく行うことが可能である、金属材料の腐食箇所の検出方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
上記課題を解決するために本発明に係る金属材料の腐食箇所の検出方法は、
金属の表面に下記（式１）の構造を有するテトラゾリウム化合物を含む水溶液を接触させ、前記テトラゾリウム化合物の還元により生じるホルマザン色素の発色を利用して、発色箇所が腐食箇所であると判別して腐食箇所を検出することを特徴とするものである。
（式１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素原子が１４以下であり、低級アルキル、アリール、置換アリール、アルキルアリール、置換アルキルアリール及びヘテロ環状置換アリールより成る群から選択されるいずれか１種であり、ｎは１又は２である。
【化１】
2016205946.tif 000002
【００１５】
本発明に係る金属材料の腐食箇所の検出方法は、前記金属材料が、異種金属の接触部分を有する異種金属接触材料であり、前記腐食が異種金属接触腐食であり、前記金属材料表面の貴なる金属からなるカソード領域が、前記テトラゾリウム化合物が還元されたホルマザン色素による着色箇所となることを利用して、前記腐食箇所として特定することが好ましい。
【００１６】
本発明に係る金属材料の腐食箇所の検出方法は、前記テトラゾリウム化合物が、結合した水溶性イオン種を含む電解質であることが好ましい。
【００１７】
本発明に係る金属材料の腐食箇所の検出方法は、前記テトラゾリウム塩が、（3-(4,5-ジメチル-2-チアゾリル）-2,5-ジフェニルテトラゾリウム、（3,3'-（ビフェニル-4,4'-ジイル）-ビス（2,5-ジフェニルテトラゾリウム）、（3,3'-(3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン)-ビス-[2-p-ニトロフェニル-5-フェニル-2H-テトラゾリウム]）、3,3'-[3,3'-ジメトキシ-（1,1'-ビフェニル)-4,4'-ジイル]-ビス(2,5-ジフェニルテトラゾリウム）、（2,2'-ジ-p-ニトロフェニル-5,5'-ジスチリル-3,3'-[3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン]-テトラゾリウム）、（3,3'-(3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン)-ビス-[2,5-p-ニトロフェニル-2H-テトラゾリウム］）、及び（2-(4-インドフェニル)-3-(4-ニトロフェニル)-5-フェニルテトラゾリウム）の水溶性塩より成る群から選択されるいずれか１種であることが好ましい。
【００１８】
本発明に係る金属材料の腐食箇所の検出方法は、前記異種金属接触材料を、前記テトラゾリウム塩を含む電解質に、所定の温度で、所定の時間浸漬させ、ホルマザンが沈着した貴なる金属のカソード領域を所定の方法で確認することにより、腐食箇所を検出することが好ましい。
【００１９】
本発明に係る金属材料の腐食箇所の検出方法は、前記異種金属接触材料が、自動車用ワイヤーハーネス部品であることが好ましい。
【発明の効果】
【００２０】
本発明の金属材料の腐食箇所の検出方法は、金属の表面に（式１）の構造を有するテトラゾリウム化合物を含む水溶液を接触させ、前記テトラゾリウム化合物の還元により生じるホルマザン色素の発色を利用して、発色箇所が腐食箇所であると判別して腐食箇所を検出するものであるから、金属材料の防食処理（腐食防止処理）を行う場合、本発明の検出方法を利用することにより、簡便な方法で短時間に、金属材料の腐食箇所を検出することが出来るので、必要な防食箇所を特定して、腐食防止処理を効率よく行うことが可能である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の金属材料の腐食箇所の検出方法の実施形態について詳細に説明する。異種金属の接触部分を有する異種金属接触材料では、異種金属接触腐食が起こる。異種金属接触腐食の腐食箇所の確認方法として、貴なる金属のカソード面（カソード領域）を検出することが可能であり、更に短時間で目視等でカソード面を確認することが可能な方法であれば、異種金属接触腐食の防止方法の開発が容易となる。そこで、本発明は、異種金属接触腐食の際にアノード又はカソード表面で起きる酸化還元反応に着目した。
【００２２】
アノード面では酸化反応が、カソード面では還元反応が起きる。よって、還元反応を可視化すれば、異種金属接触腐食の際に、貴なる金属表面でのカソード面を検出することが可能である。そこで本発明者らは、生化学分野で脱水素酵素等の検出、染色に用いられているテトラゾリウム塩の使用を試みた。
【００２３】
この種のテトラゾリウム塩は還元前は水溶性で、水溶液は微黄色を示すが、（式２）に示すように、還元されると直ちに水に難溶性のホルマザンを生じることが知られている。このホルマザンは、水に難溶性である上に濃い紫色等を呈し、微細な結晶形を持つため、微細な還元反応箇所を染色することができる。よって、異種金属の接触部分を有する異種金属接触材料を上記テトラゾリウム塩が含まれる電解質溶液に浸漬するだけで、腐食が起こる際に生じる、貴なる金属のカソード面をホルマザンによって染色することができる。
【００２４】
【化２】
2016205946.tif 000003
【００２５】
本発明では、検出液として（式１）に示すテトラゾリウム化合物を少なくとも１種含む水溶液が用いられる。（式１）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に、炭素原子が１４以下であり、低級アルキル、アリール、置換アリール、アルキルアリール、置換アルキルアリール及びヘテロ環状置換アリールより成る群から選択されるいずれか１種である。ｎは１又は２である。テトラゾリウム化合物は、所望によって中性の電荷を得るために、必要であるときには結合した水溶性イオン種を有することができる。
【００２６】
【化３】
2016205946.tif 000004
【００２７】
（式１）に示すテトラゾリウム化合物は、特に限定されない。例えば、市販のテトラゾリウム化合物は、中性の電荷を得るため水溶性アニオン種が対イオンとして形成されたテトラゾリウム塩の形態であるため、そのまま用いることができる。
【００２８】
テトラゾリウム化合物は、結合した水溶性イオン種を有するテトラゾリウム塩を含む電解質であることが好ましい。テトラゾリウム塩は、MTT〔3-(4,5-ジメチル-2-チアゾリル）-2,5-ジフェニルテトラゾリウムの水溶性塩〕、Neo-TB（ネオテトラゾリウムブルー）〔3,3'-（ビフェニル-4,4'-ジイル）-ビス（2,5-ジフェニルテトラゾリウム）の水溶性塩〕、Nitro-TB〔NTB、ニトロテトラゾリウムブルー、（3,3'-(3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン)-ビス-[2-p-ニトロフェニル-5-フェニル-2H-テトラゾリウム]）の水溶性塩〕、TB〔テトラゾリウムブルー、3,3'-[3,3'-ジメトキシ-（1,1'-ビフェニル)-4,4'-ジイル]-ビス(2,5-ジフェニルテトラゾリウム）の水溶性塩〕、SNTB〔スチリルニトロブルーテトラゾリウム、（2,2'-ジ-p-ニトロフェニル-5,5'-ジスチリル-3,3'-[3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン]-テトラゾリウム）の水溶性塩〕、TNTB〔テトラニトロブルーテトラゾリウム、（3,3'-(3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン)-ビス-[2,5-p-ニトロフェニル-2H-テトラゾリウム］）の水溶性塩〕、及びINT〔インドニトロテトラゾリウム、（2-(4-インドフェニル)-3-(4-ニトロフェニル)-5-フェニルテトラゾリウム）の水溶性塩〕より成る群から選択されることが好ましい。
【００２９】
水溶性塩の水溶性イオン種としては、ハロゲン、ニトレート、ナイトライト、カーボネート、炭酸水素塩、サルフェート、ホスホネート、及び遷移金属酸素化物等が挙げられる。前記水溶性イオン種は、ハロゲンが好まし。また前記ハロゲンは、塩化物、フッ化物、臭化物及びヨウ化物より成る群から選択されるものであることが好ましい。
【００３０】
テトラゾリウム塩は、還元によって生じるホルマザンの結晶形の微細さから、NTB、TB、TNTB等が好ましい。
【００３１】
本発明の腐食箇所の検出方法は、以下の（ａ）〜（ｄ）工程から構成される。これらの工程について、説明する。
（ａ）検査液の準備をする工程
（ｂ）異種金属接触腐食サンプルを準備する工程
（ｃ）検査液にサンプルを浸漬する工程
（ｄ）サンプルの染色部分を観察する工程
【００３２】
（ａ）検査液の準備をする工程
異種金属接触腐食のカソード面を検出するためのテトラゾリウム塩を含む検査液は、以下の組成を標準とすることが好ましい。
〔溶媒〕純水又は水道水。
〔組成a〕テトラゾリウム塩を0.01%(w/v)〜5.0%(w/v)。
〔組成b〕電解質（任意）NaCl、KCl等、水溶液が電解質となるものを0.0%(w/v)〜30.0%(w/v)。
〔その他組成物〕pH調整剤、粘度調整剤等、機能を損なわない程度に加えることも出来る。
【００３３】
検査液のpHは、任意であるが、中性付近(5.5〜8.5）が好ましい。（ｃ）工程の検査液の温度は、任意であるが、10〜50℃付近が好ましい。
【００３４】
（ｂ）異種金属接触腐食サンプルを準備する工程
異種金属接触腐食サンプルとして用いる異種金属が接触した異種金属接触材料が用いられる。サンプルとしては、卑なる金属と貴なる金属が接触されている構造を持つ金属材料であり、上記検査液に浸漬できる大きさのものであれば用いることができる。異種金属接触材料は、水に溶解しない物質で構成されていることが好ましい。
【００３５】
（ｃ）検査液にサンプルを浸漬する工程
上記検査液へ上記異種金属接触腐食サンプルを浸漬する場合、以下の通りにするのが好ましい。サンプルの表面の気泡はできるだけ除く。撹拌、超音波照射は材料形態に合わせ任意だが、緩やかに撹拌することが好ましい。浸漬時間は任意だが1分〜60分であることが好ましい。
【００３６】
（ｄ）サンプルの染色部分を観察する工程
染色面の観察方法は、サンプルを浸漬液（検査液）から取り出し、純水で洗浄した後、目視で観察する。観察は、顕微鏡やCCDカメラも適宜用いることができる。また、着色の濃淡により、そのカソードがどの程度の電子を受け取ったかを定量し、他のサンプル又は他の箇所と比較することも出来る。
【００３７】
本発明の金属材料の腐食箇所の検出方法は、金属材料の防食剤を開発する際の防食剤の種類や防食剤の塗布位置等を評価するのに、有用である。例えば、種々の防食剤の種類や塗布位置等を変化させたサンプルについて、腐食箇所の検出方法として、前記テトラゾリウム塩を含む電解質に、所定の温度、所定の時間浸漬し、ホルマザンの沈着したカソード領域を、所定の確認方法で確認することにより、短時間で、確実に腐食箇所を判別することが可能である。防食剤が塗布されているサンプルの腐食箇所は、一般に金属の腐食により防食剤が剥離することになる。この上記検出方法によれば、このような防食剤の剥離の程度等を可視化することができるので、それらを適切に評価することが可能である。
【００３８】
上記検出方法において、所定の温度、所定の時間、所定の確認方法は、サンプルに応じて任意の条件を適宜選択することにより、幅広く種々のサンプルに対応することが可能である。
【００３９】
本発明の金属材料の腐食箇所の検出方法は、金属材料として自動車用ワイヤーハーネス部品に好適に用いることができる。具体的な自動車用ワイヤーハーネス部品としては、すずめっき銅の端子金具にアルミニウム電線が接続された端子付電線、すずめっき銅導体等が挙げられる。
【実施例】
【００４０】
以下、本発明の実施例、比較例を示す。本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００４１】
〔供試材料および製造元等〕
本実施例および比較例において使用した供試材料を製造元、商品名等とともに示す。
【００４２】
〔異種金属接触腐食サンプル片Ａ〜Ｃ〕
（サンプル片Ａ）
末端にすずめっき銅製の接続端子が接続されたアルミニウム電線をサンプル片Ａとして用いた。サンプル片Ａの端子部分は、アルミニウム、すず、銅が接触し、それぞれの金属が露出している。銅は端面のみが露出している。
（サンプル片Ｂ）
上記サンプル片Ａのアルミニウム露出部に無色のアルミニウム防食剤を塗布した電線をサンプル片Ｂとして用いた。サンプル片Ｂの端子部分は、アルミニウム、すず、銅が接触しているが、アルミニウムのみが露出していない。銅は端面のみが露出している。
（サンプル片Ｃ）
末端にすずめっき銅製の接続端子が接続された銅電線をサンプル片Ｃとして用いた。サンプル片Ｃの端子部分は，すずと銅が接触しており，それぞれの金属が露出している。銅は端面のみが露出している。
【００４３】
〔異種金属接触腐食検査液〕
200mLのビーカーに撹拌子とNaCl 5ｇと純水95mLを入れ、マグネットスターラー上に置き、常温中300rpmの速さで撹拌し、5％（w/v)のNaCl溶液を作成した。それぞれの塩水にＮＴＢ（実施例１、５、６用）、ＴＢ（実施例２用）、ＭＴＴ（実施例３用）、ＩＮＴ（実施例４用）又はＯＰＤ（比較例２用）をそれぞれ5mg入れて10分間撹拌し、溶解させた。また何も入れない塩水のみの液も準備した（比較例１用）。
【００４４】
なお、ＮＴＢは3,3'-(3,3'-ジメトキシ-4,4'-ビフェニレン)-ビス-[2-p-ニトロフェニル-5-フェニル-2H-テトラゾリウムクロライド（同仁化学研究所製）を用い、ＴＢは3,3'-[3,3'-ジメトキシ-（1,1'-ビフェニル)-4,4'-ジイル]-ビス(2,5-ジフェニル-2H-テトラゾリウムクロライド）（同仁化学研究所製）、ＭＴＴは（3-(4,5-ジメチル-2-チアゾリル）-2,5-ジフェニルテトラゾリウム（同仁化学研究所製）、ＩＮＴは（2-(4-インドフェニル)-3-(4-ニトロフェニル)-5-フェニルテトラゾリウム）（同仁化学研究所製）を用い、ＯＰＤはオルトフェニレンジアミン（和光純薬製）を示し、ＯＰＤは酸化によって発色する生化学分野で一般的に使用される染色試薬である。
【００４５】
（実施例1）
上記ＮＴＢを含む検査液に、前記サンプル片Ａを端子部がすべて浸漬されるように入れ、300rpmで撹拌しながら10分間放置した。その後サンプル片を取り出し、純水で洗浄した後、端子部を観察した。観察の結果、すずめっき部と銅面は染色され、アルミ導体は全く染色されなかった。すずメッキ部と銅面の染色濃淡は共に、アルミ導体に近い程濃く染色された。すずメッキ部と銅面の染色度合いを比較すると銅面の方が全体的に濃く染色された。
【００４６】
（実施例２）
実施例１中ＮＴＢの代わりにＴＢを含む検査液を使った以外はすべて実施例１と同じとした。端子部を観察したところ、染色された箇所は実施例１の結果と同じでアルミ導体は全く染色されなかった。すずめっき部と銅面の染色濃淡や染色度合は実施例１と同様であった。全体的に実施例1の結果よりも色調が赤みを帯びていたが、十分目視で観察できる程度であった。
【００４７】
（実施例３）
実施例１中ＮＴＢの代わりにＭＴＴを含む検査液を使った以外はすべて実施例１と同じとした。観察の結果、染色された箇所は実施例１の結果と同じでアルミ導体は全く染色されなかった。すずめっき部と銅面の染色濃淡は実施例１、２と同様であったが、染色度合は実施例１、２よりも薄いものであった。全体的に実施例２の結果よりもさらに色調が赤みを帯びていたが、十分目視で観察できる程度であった。
【００４８】
（実施例４）
実施例１中ＮＴＢの代わりにＩＮＴを含む検査液を使った以外はすべて実施例１と同じとした。観察の結果、染色された箇所は実施例１の結果と同じでアルミ導体は全く染色されなかった。すずめっき部と銅面の染色濃淡及び色調は実施例２と同様で、染色度合は実施例３よりも更に薄いものであったが、目視でぎりぎり確認できる程度であった。確認のため、300rpmで撹拌しながら追加で5分間放置すると、染色度合は、実施例３と同等となり、十分目視で観察できる程度であった。
【００４９】
（実施例５）
実施例１中サンプル片Ａの代わりにサンプル片Ｂを使った以外はすべて実施例１と同じとした。観察の結果、すずめっき部は染色されなかったが、端子端面の銅面が染色された。
【００５０】
（実施例６）
実施例１中サンプル片Ａの代わりにサンプル片Ｃを使った以外はすべて実施例１と同じとした。観察の結果、すずめっき部は染色されなかったが、端子端面の銅面が染色された。銅電線は端子に近い部分がわずかに染色された。
【００５１】
（比較例１）
実施例１中ＮＴＢを含む検査液の代わりに塩水を使った以外はすべて実施例１と同じとした。観察の結果、すずめっき部、銅面、アルミ導体すべて染色箇所は無かった。
【００５２】
（比較例２）
実施例１中ＮＴＢの代わりにＯＰＤを含む検査液を使った以外はすべて実施例１と同じとした。観察の結果、すずめっき部、銅面、アルミ導体すべて染色箇所は無かった。
【００５３】
〔実施例、比較例の評価〕
今回用いたサンプル片に接触して含まれる金属のイオン化電位は、銅が+0.34Ｖ、すずが-0.14Ｖ、アルミニウムが-1.66Ｖである。よってこれらの金属が接触したものが電解質中に暴露されれば、イオン化電位が高い金属（貴なる金属）程カソードになり易く、イオン化電位が低い程（卑なる金属）アノードになってイオン化（腐食）が起きやすい。上記のこと項を考慮すれば、サンプル片Ａでは最もイオン化電位が低いアルミニウムがアノードとなって腐食し、その際は銅およびすずがカソードとなって作用する。また、イオン化電位が低い金属の近傍程、強くカソードとして作用する。すなわち、電子を多く受け取るということは、還元反応が速いということである。
【００５４】
実施例１〜４の結果は、テトラゾリウム塩の違いによる色調の差があるものの、上記の現象を如実に反映しており、異種金属接触腐食に対してカソードとして作用する箇所のみが染色され、その染色の濃淡もカソードとしての強さを反映している。
【００５５】
実施例５は、イオン化電位が低いアルミニウムが保護されているので、アノードとはならず、すずと端面の銅のみで異種金属接触腐食が起きる。この際はすずがアノードとなり、銅がカソードとなるので、銅のみが染色されるという現象は前述の理論と一致する。
【００５６】
実施例６も実施例５と同じで、すずと銅の間でしか電子の授受は起こらないので、銅のみが染色される。また電子の授受が起こりにくい、すずから遠い箇所の銅の染色はすずに近い場所の染色と比較して少ないものとなる。
【００５７】
以上、実施例１〜６の結果から、本方法は異種金属接触腐食において作用するカソード面を染色により検出できることが判った。
【００５８】
一方、比較例１は、染色試薬を含まないため染色されず、比較例２は染色試薬を含んでいるものの還元発色剤で無いため染色されず、いずれも異種金属接触腐食が起こるサンプルのアノード、カソードのいずれも検出することができなかった。
【００５９】
上記のように、テトラゾリウム塩による染色法を用いた金属材料の腐食箇所の検出方法は、異種金属接触腐食の評価において、従来検出できなかったカソード反応を目視で観察できる新法であり、各種の異種金属混合材料の検査を容易とすることが可能となった。
【００６０】
また本発明の金属材料の腐食箇所の検出方法を用いる事により、より正確に腐食過程を検出でき、しかも各種金属材料開発が容易になることにより、特にアルミニウムをはじめとする軽量金属をより広く普及することに寄与できる。