(57)【要約】【課題】二剤式毛髪化粧料の過酸化水素を含有する第二剤を充填可能な二重構造エアゾール容器の内袋において、優れた酸素バリア性及び内容物の吐出性の両方を発現可能な内袋を提供することである。【解決手段】外装容器及び該外装容器に収納される内袋を有する二重構造エアゾール容器における、オレフィン系樹脂から成る内外層及びＥＶＯＨ共重合体から成る中間層を少なくとも含む層構成を有する、二剤式毛髪化粧料の過酸化水素を含有する第二剤を収納可能な内袋において、前記中間層が、エチレン含有量が３８〜４８モル％の範囲にあるＥＶＯＨ共重合体から成り且つその厚みが全厚みの３〜２０％の範囲であり、胴部の弾性率が６５０ＭＰａ以下であることを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
外装容器及び該外装容器に収納される内袋を有する二重構造エアゾール容器における、オレフィン系樹脂から成る内外層及びエチレン−ビニルアルコール共重合体から成る中間層を少なくとも含む層構成を有する、二剤式毛髪化粧料の過酸化水素を含有する第二剤を収納可能な内袋において、
前記中間層が、エチレン含有量が３８〜４８モル％の範囲にあるエチレン−ビニルアルコール共重合体から成り且つその厚みが全厚みの３〜２０％の範囲であり、
胴部の弾性率が６５０ＭＰａ以下であることを特徴とする内袋。
【請求項２】
層構成が、オレフィン系樹脂から成る内層／リグラインド樹脂含有中間層／接着層／エチレン−ビニルアルコール共重合体から成る中間層／接着層／オレフィン系樹脂から成る外層、である請求項１記載の内袋。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の内袋を外装容器に収納して成る二重構造エアゾール容器において、過酸化水素を含有する第二剤が内袋に充填されると共に、前記外装容器と内袋の間隙に不活性ガスが充填された状態における前記間隙内の湿度が９８％ＲＨ以上であることを特徴とする二重構造エアゾール容器。
【請求項４】
内袋を収納した外装容器を２つ連接して成り、該２つの外装容器内の内袋内の内容物を同時に排出可能な排出口が設置されて成る２連式二重構造エアゾール容器において、少なくとも一方の外装容器内の内袋が請求項１又は２に記載の内袋から成り、該内袋に過酸化水素を含有する第二剤が充填され、他方の外装容器内の内袋にアルカリ性成分を含有する第一剤が充填されることを特徴とする２連式二重構造エアゾール容器。
【請求項５】
前記アルカリ性成分を含有する第一剤を充填する内袋が、オレフィン系樹脂の単層構成である請求項４記載の２連式二重構造エアゾール容器。
【請求項６】
前記過酸化水素を含有する第二剤が充填された内袋と前記外装容器との間隙に不活性ガスが充填された状態における前記間隙内の湿度が９８％ＲＨ以上であることを特徴とする請求項４又は５に記載の２連式二重構造エアゾール容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、二剤式毛髪化粧料用二重構造エアゾール容器用の内袋に関するものであり、より詳細には、二剤式毛髪化粧料の第二剤に含有される過酸化水素の内袋外への揮散が抑制された内袋及びこの内袋を収納して成る二重構造エアゾール容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
二剤式染毛剤や二剤式毛髪脱色剤などの二剤式毛髪化粧料は、アルカリ性成分を含有する第一剤及び過酸化水素を含有する第二剤から成り、第一剤の成分は保存中に酸素と接触すると化学的に変質して染毛機能が低下するという性質を有する。
一方、第二剤は過酸化水素を主要成分とする酸化性の酸性成分からなり、この第二剤を収納する内袋においては、酸化剤である過酸化水素の分解に由来して発生した酸素による内部膨張圧への抵抗性が要求されると共に、内容物中の過酸化水素が内袋を透過することによる有効成分の消失及び外装容器が金属製容器の場合、内袋を透過した酸素や過酸化水素による外装容器内面の腐食を防止する必要もある。
【０００３】
このような特徴を有する二剤式毛髪化粧料用の包装容器として、第一剤及び第二剤のそれぞれを収納した内袋を外装容器に収納して成る二重構造のエアゾール容器が従来より提案されている。例えば下記特許文献１には、第一剤を充填した内袋及び第二剤を充填した内袋をそれぞれ外装容器に収納して成る二重構造エアゾール容器を２つ連結し、第一剤及び第二剤を同時に放出可能な２連式エアゾール容器が記載されている。この特許文献１においては、外装容器に収納される内筒として、直鎖状低密度ポリエチレンに高分子系の酸化防止剤を混合した合成樹脂で構成された内筒が提案されている。
【０００４】
上記特許文献1においては、第一剤及び第二剤を収納する内筒を同一の材質で作製することにより生産効率の向上や製造コスト等の向上を図っているが、特許文献1に記載された内筒は酸素バリア性が低いことから、上述した第二剤を充填するための内袋に要求される性質を充分満足することは困難であった。
また酸素バリア性を必要とする毛髪化粧料を収納する容器として、酸素バリア性に優れたエチレン含有量が３６モル％以下のエチレン−ビニルアルコール共重合体（以下、「ＥＶＯＨ共重合体」という）を用いた酸素バリア層を少なくとも１層備えた容器も提案されており、この容器に使用されているＥＶＯＨ共重合体は特に酸素バリア性に優れたＥＶＯＨ共重合体であることから、二剤式毛髪化粧料の第二剤に含有される過酸化水素に由来する酸素に対する優れたバリア性能を発現できることが記載されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００５−１５０１７号公報
【特許文献２】特開２００３−９３１４９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らは、二剤式毛髪化粧料の第二剤を充填した内袋を収納した外装容器内は、経時と共に透過した水分により湿度が９８％ＲＨ以上にも上昇し、低湿度条件下では優れた酸素バリア性を発現可能なＥＶＯＨ共重合体から成る層を有する容器であっても、充分な酸素バリア性を発現することができず、内袋を透過した過酸化水素或いは酸素によって外装容器内面に腐食が生じるという問題があることを見出した。
上記特許文献２記載の容器においては、内袋の最外層にポリオレフィン系樹脂等から成る層を形成することが記載されているが、最外層にこのような耐湿性樹脂を用いた場合であっても、外装容器内の湿度上昇は抑制することは困難である。
また二重構造エアゾール容器においては、外装容器内に充填された噴射剤により内袋を押圧して、内袋に充填された内容物を噴出させるものであるため、内容物の吐出性を向上させるためには、内袋は押圧されることにより容易にへこむ柔軟性が要求されるが、酸素バリア性を向上させるためにＥＶＯＨ共重合体から成る層の厚みを大きくすると、柔軟性に欠けるようになり、内容物の吐出性の点で充分満足する内袋を提供することができない。
【０００７】
従って本発明の目的は、二剤式毛髪化粧料の過酸化水素を含有する第二剤を充填可能な、二重構造エアゾール缶の内袋において、優れた酸素バリア性及び内容物の吐出性の両方を発現可能な内袋を提供することである。
本発明の他の目的は、二剤式毛髪化粧料の過酸化水素を含有する第二剤を充填した内袋を収納した場合にもエアゾール容器内面の腐食が有効に防止された二重構造エアゾール容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明によれば、外装容器及び該外装容器に収納される内袋を有する二重構造エアゾール容器における、オレフィン系樹脂から成る内外層及びＥＶＯＨ共重合体から成る中間層を少なくとも含む層構成を有する、二剤式毛髪化粧料の過酸化水素を含有する第二剤を収納可能な内袋において、前記中間層がエチレン含有量が３８〜４８モル％の範囲にあるＥＶＯＨ共重合体から成り且つその厚みが全厚みの３〜２０％の範囲であり、胴部の弾性率が６５０ＭＰａ以下であることを特徴とする内袋が提供される。
本発明の内袋においては、層構成が、オレフィン系樹脂から成る内層／リグラインド樹脂含有中間層／接着層／ＥＶＯＨ共重合体から成る中間層／接着層／オレフィン系樹脂から成る外層、であることが好適である。
【０００９】
本発明によればまた、上記内袋を外装容器に収納して成る二重構造エアゾール容器において、過酸化水素を含有する第二剤が内袋に充填されると共に、前記外装容器と内袋の間隙に不活性ガスが充填された状態における前記間隙内の湿度が９８％ＲＨ以上であることを特徴とする二重構造エアゾール容器が提供される。
本発明によれば更にまた、内袋を収納した外装容器を２つ連接して成り、該２つの外装容器内の内袋内の内容物を同時に排出可能な排出口が設置されて成る２連式二重構造エアゾール容器において、少なくとも一方の外装容器内の内袋が上記内袋から成り、該内袋に過酸化水素を含有する第二剤が充填され、他方の外装容器内の内袋にアルカリ性成分を含有する第一剤が充填されることを特徴とする２連式二重構造エアゾール容器が提供される。
本発明の２連式二重構造エアゾール容器においては、前記アルカリ性成分を含有する第一剤を充填する内袋が、オレフィン系樹脂の単層構成であることが好適である。
また本発明の２連式二重構造エアゾール容器においては、前記過酸化水素を含有する第二剤が充填された内袋と前記外装容器との間隙に不活性ガスが充填された状態における前記間隙内の湿度が９８％ＲＨ以上になるという特徴を有している。
【発明の効果】
【００１０】
本発明においては、過酸化水素を含有する第二剤を充填した内袋を収納した外装容器において、外装容器と内袋の間の間隙の湿度が１００％ＲＨに達した場合でも、エチレン含有量が上記範囲にあるＥＶＯＨ共重合体は、過酸化水素及び過酸化水素に起因する酸素に対して優れたバリア性を維持しており、外装容器内面の腐食が有効に防止できると共に、内容物の有効成分の消失を阻止することが可能になる。
また内袋の厚みに占めるＥＶＯＨ共重合体から成る層の厚みを３〜２０％と薄肉にしても充分なバリア性を確保できることから、内袋の柔軟性を損なうことがなく、内容物の吐出性にも優れている。
【００１１】
本発明の上述した作用効果は後述する実施例の結果からも明らかである。
すなわち、過酸化水素を含有する第二剤を充填して成る内袋を収納した外装容器(アルミＤＩ缶）における外装容器と内袋の間の間隙は、実施例及び比較例の何れの場合であっても、湿度が１００％ＲＨに達しており、この条件下で本発明の内袋を用いた二重構造エアゾール容器（実施例１〜５）においては、外装容器内面に腐食が発生していないと共に、吐出性にも優れている。
これに対して、６５％ＲＨ条件下では、実施例１〜５で用いたＥＶＯＨ共重合体共重合体よりも酸素透過度（ｃｍ３・２０μｍ／ｍ２／ｄａｙ・ａｔｍ）の低いＥＶＯＨ共重合体を用いた以外は実施例１〜５と同様に作成した内袋では、吐出性は満足するとしても、外装容器内面に腐食が発生している（比較例１）。また実施例１と同じＥＶＯＨ共重合体を用いたとしても、ＥＶＯＨ共重合体から成る層の全厚に対する厚みが薄すぎる場合には、バリア性が低下するため、耐腐食性において実施例に比して劣っており、充分満足する結果を得ることができない（比較例２）。更に実施例１と同じＥＶＯＨ共重合体を用いたとしても、ＥＶＯＨ共重合体から成る層の全厚に対する厚みが厚すぎる場合には、吐出性に劣っている（比較例３）。外装容器内面の耐腐食性及び吐出性のすべてを満足するためには、前述したように、特定のエチレン含有量のＥＶＯＨ共重合体を特定の厚みで用い、内袋の弾性率を上記範囲内にすることが重要である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の内袋の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の内袋を用いた二重構造エアゾール容器を説明するための図である。
【図３】図２に示した二重構造エアゾール容器を連接して成る２連式二重構造エアゾール容器を説明するための図であり、（A)は正面図、（B)は上面図、（C)は底面図、（D)は側面図、（E)は部分断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
（内袋）
本発明の外装容器及び該外装容器に収納される内袋を有する二重構造エアゾール容器における、二剤式毛髪化粧料の過酸化水素を含有する第二剤を収納可能な内袋は、オレフィン系樹脂から成る内外層及びエチレン含有量が３８〜４８モル％の範囲のＥＶＯＨ共重合体から成る中間層を少なくとも含む層構成を有することが第一の重要な特徴であり、ＥＶＯＨ共重合体中間層の厚みが内袋の全厚みの３〜２０％の範囲にあり、胴部の弾性率が６５０ＭＰａ以下であることが第二の重要な特徴である。尚、本明細書において、内袋の胴部とは、内袋の開口部付近及び底部付近を除いた、内袋の高さ方向における中央付近の部分であり、上記ＥＶＯＨ共重合体中間層等の厚みもこの部分を測定することにより算出している。
【００１４】
前述したとおり、包装容器の分野において酸素バリア性向上のためにＥＶＯＨ共重合体を使用する場合、エチレン含有量が低いほど酸素バリア性が高いことからエチレン含有量が低いＥＶＯＨ共重合体を使用することが一般的である。しかしながら、二剤式毛髪化粧料に用いられる二重構造エアゾール容器においては、外装容器内は内袋に過酸化水素を含有する第二剤を充填後２〜３日で高湿度になり、このような高湿度条件下では、エチレン含有量の高いＥＶＯＨ共重合体がエチレン含有量の低いＥＶＯＨ共重合体よりも優れた酸素バリア性を発現できることから、かかるＥＶＯＨ共重合体を用いた中間層の厚みを全厚みに対して特定の厚みにすることによって、内袋の酸素バリア性と共に内袋の柔軟性を確保することが可能になり、結果として、前述したように、外装容器内面の腐食を抑制可能である共に、吐出性にも優れた二重構造エアゾール容器を提供することが可能になった。
【００１５】
本発明の内袋は、オレフィン系樹脂から成る内外層、及び上記ＥＶＯＨ共重合体中間層を少なくとも有する限り、その層構成は特に限定されないが、内外層とＥＶＯＨ共重合体中間層の間に、スクラップ樹脂等のリグラインド樹脂を含有するリグラインド樹脂含有中間層を設けることにより、内外層の厚みを低減することができることから経済性の点で望ましい。また内外層を構成するオレフィン系樹脂とＥＶＯＨ共重合体は接着性に乏しいことから接着層を設けることが好ましい。またＥＶＯＨ共重合体中間層を複数形成することもでき、この場合にはトータルの厚みが全厚みの３〜２０％の範囲にあればよい。更に必要により、耐衝撃性に優れたナイロン等から成る層を設けることもできる。
本発明の内袋の層構成としては、これに限定されないが、オレフィン系樹脂から成る内層／接着層／ＥＶＯＨ共重合体中間層／接着層／オレフィン系樹脂から成る外層、オレフィン系樹脂から成る内層／接着層／ＥＶＯＨ共重合体中間層／接着層／リグラインド樹脂含有中間層／接着層／ＥＶＯＨ共重合体中間層／接着層／オレフィン系樹脂から成る外層、オレフィン系樹脂から成る内層／リグラインド樹脂含有中間層／接着層／ＥＶＯＨ共重合体中間層／接着層／耐衝撃性層／接着層／オレフィン系樹脂から成る外層等を例示することができるが、図１に示すように、オレフィン系樹脂から成る内層１／リグラインド樹脂含有中間層２／接着層３ａ／ＥＶＯＨ共重合体中間層４／接着層３ｂ／オレフィン系樹脂から成る外層５、から成る層構成を好適に採用できる。
【００１６】
本発明において、各層の厚みは特に限定されないが、内外層の厚みが６０〜１４０μｍの範囲にあり、ＥＶＯＨ共重合体中間層の厚みが9〜１４０μｍ、リグラインド樹脂含有中間層の厚みが１６０〜５１０μｍ、接着層が６〜１４μｍの範囲にあることが望ましく、この範囲内において、胴部の肉厚（全厚み）が３００〜７００μｍの範囲にあり、ＥＶＯＨ共重合体中間層の厚みが全厚みの３〜２０％、特に６〜１２％の範囲となるように構成することが重要である。
前述したとおり、上記範囲よりもＥＶＯＨ共重合体中間層の厚みが薄い場合には、上記範囲にある場合に比して内袋の酸素バリア性に劣るようになり、一方上記範囲よりもＥＶＯＨ共重合体中間層の厚みが厚い場合には、上記範囲にある場合に比して内袋の柔軟性に劣るようになる。
【００１７】
本発明の内袋に用いるＥＶＯＨ共重合体は、エチレン含有量が３８〜４８モル％の範囲にあるエチレン−酢酸ビニル共重合体を９６モル％以上、特に９９モル％以上ケン化して成るものであり、融点が１６０〜１７２℃の範囲にあるものを好適に使用することができる。
また内外層を構成するオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＬＶＬＤＰＥ）、アイソタクティックまたはシンジオタクティックポリプロピレン（ＰＰ）、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体等を例示することができるが、特に耐ストレスクラック性の点で、直鎖状低密度ポリエチレンを好適に使用することができる。
この直鎖状低密度ポリエチレンとしては、メルトフローレートが０．１〜３ｇ／１０分、密度が０．９１〜０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲にあるものを好適に使用することができる。
【００１８】
また接着層を構成する接着樹脂としては、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸塩、カルボン酸アミド、カルボン酸エステル等に基づくカルボニル（−ＣＯ−）基を主鎖又は側鎖に、１乃至７００ミリイクイバレント（ｍｅｑ）／１００ｇ樹脂、特に１０乃至５００（ｍｅｑ）／１００ｇ樹脂の濃度で含有する熱可塑性樹脂が挙げられる。
接着樹脂の適当な例は、エチレン−アクリル酸共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体、無水マレイン酸グラフトポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピレン、アクリル酸グラフトポリオレフフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ＥＶＯＨ共重合体と無水マレイン酸変性オレフィン樹脂とのブレンド物から形成されるもの等を挙げることができ、特に無水マレイン酸変性ポリエチレンを好適に使用することができる。
この無水マレイン酸変性ポリエチレンは、メルトフローレートが０．３〜４ｇ／１０分、密度が０．９０〜０．９４ｇ／ｃｍ３の範囲にあるものを好適に使用することができる。
【００１９】
更に必要により形成されるリグラインド樹脂含有中間層は、内袋成形の際に生じたオレフィン系樹脂を主体とするスクラップ等を粉砕してなるリグラインド樹脂を使用することが好適である。リグラインド樹脂含有中間層は、リグラインド樹脂のみから成ることもできるが、６０重量％以下の量でバージンのオレフィン系樹脂、特に内外層に用いたオレフィン系樹脂と同種のオレフィン系樹脂を混合して使用するのが、成形性や接着性の点から好ましい。
【００２０】
本発明の内袋は、上記積層構造を有するパリソンを用いてそれ自体公知の溶融成形法で成形することが好適である。例えば、多層構造のパリソンを溶融押出し、これを割金型内に供給し、その内部に流体を吹き込んで膨張させる、所謂ダイレクトブロー成形で製造することができる。多層押出成形体の製造には、それ自体公知の共押出成形法を用いることができ、例えば樹脂の種類に応じた数の押出機を用い、多層多重ダイを用いて押出成形を行うことにより成形することができる。
また上記積層構造を有する積層シートを常法により成形し、この積層シートを重ね合わせてヒートシールすることによりパウチ形状に成形してもよい。
【００２１】
（二重構造エアゾール容器）
本発明において、上述した内袋は、従来より二剤式毛髪化粧料に使用されていた公知の二重構造エアゾール容器に用いることができる。
このような二重構造エアゾール容器としては、金属缶等の外装容器に二剤式毛髪化粧料の第一剤及び第二剤がそれぞれ充填された内袋を２つ収納し、吐出機構が設置された蓋をカシメて成り、窒素ガス等の不活性ガスから成る噴射剤により２剤を同時に吐出させる二重構造エアゾール容器の他、第一剤を充填した内袋及び第二剤を充填した内袋をそれぞれ一つ収納した二重構造エアゾール容器を２つ連接して成る２連式二重構造エアゾール容器等の形態をとることができるが、本発明においては、特に２連式二重構造エアゾール容器とすることが好適である。
【００２２】
図２及び図３は、２連式二重構造エアゾール容器を説明するための図であり、図２は、第一剤又は第二剤をそれぞれ充填して成る二重構造エアゾール容器を示す図であり、図３は、図２に示した二重構造エアゾール容器を２つ連接して成る２連式二重構造エアゾール容器を示す図である。
図２に示すように、全体を１０で示す二重構造エアゾール容器は、内袋１１を金属缶等の外装容器１２に収納して成る二重構造を有しており、内袋１１の開口部にバルブ１３を装着した後、内袋１１を外装容器１２に挿入し、ついで内袋１１と外装容器１２の間隙内に、窒素ガス等の不活性ガスから成る噴射剤を充填し、内袋１１及び外装容器１２の開口部とバルブ１３をカシメた構造を有している。
また図３に示すように、２連式二重構造エアゾール容器２０は、図２に示した二重構造エアゾール容器１０ａ、１０ｂを２つ連接し、この二重構造エアゾール容器１０ａ、１０ｂのバルブ１３ａ、１３ｂと連通し、内袋１１ａ、１１ｂ内の充填物を同時に吐出させる吐出口１５を備えた外蓋１６によって一体化されている。
この２連式二重構造エアゾール容器においては、第一剤及び第二剤がそれぞれ別の外装容器に収納されていることから、内容物の充填等の取扱が容易であり、しかも二剤が一定の比率で同時に吐出して混合されることから、消費者はワンタッチで容易に使用することが可能である。
【００２３】
本発明の内袋は酸素バリア性に優れていることから、特に過酸化水素を主要成分とする第二剤に好適に使用できるが、もちろんアルカリ成分を含有する第一剤を充填することも可能である。
前述した２連式二重構造エアゾール容器においては、第一剤及び第二剤が充填された内袋をそれぞれ別の金属製外装容器に収納することから、第二剤の過酸化水素のような金属製容器に対する腐食性成分を含有しない第一剤を充填する内袋は、オレフィン系樹脂の単層のものを用いることができる。これにより、経済性を向上することも可能である。
二重構造エアゾール容器の外装容器としては、従来より二重構造エアゾール容器に使用されていた金属製容器を使用することができ、これに限定されないが、アルミニウム等の軽金属板又は各種表面処理鋼板から成るシームレス缶を好適に使用することができる。また外装容器の内面には、従来公知のエポキシ−フェノール系塗料、ポリエステル塗料等から成る塗膜やポリエステル樹脂被覆が施されていることが耐食性の点から好適である。
【００２４】
本発明の二重構造エアゾール容器は、アルカリ性成分を主要成分とする第一剤及び過酸化水素を主要成分とする第二剤から成る、従来公知の二剤式毛髪化粧料を制限なく収納することができ、このような二剤式毛髪化粧料としては、これに限定されないが、二剤式染毛剤や二剤式毛髪脱色剤を例示することができる。
二剤式毛髪化粧料の成分は、アルカリ性成分を含有する第一剤としては、アンモニア及びフェニレンジアミン類やアミノフェノール類などの酸化染料中間体、並びに４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミンや１，４−ジアミノアントラキノンなどの直接染料が配合されている。
一方、酸化性の酸性成分からなる第二剤においては、酸化剤の過酸化水素及びクエン酸やＥＤＴＡなどの金属封鎖剤やｐＨ調整剤等が配合されている。
【実施例】
【００２５】
（実施例１）
内外層としてメルトフローレートが０．７ｇ／１０分で密度が０．９２ｇ／ｃｍ３の直鎖状低密度ポリエチレンを第１押出機に供給し、エチレン含有量４４モル％、融点が１６５℃のＥＶＯＨ共重合体を第２押出機に供給し、リグラインド樹脂含有樹脂として直鎖状低密度ポリエチレンとリグラインド樹脂のブレンド物を第３押出機に、接着層としてメルトフローレートが１．０ｇ／１０分、密度が０．９３g／ｃｍ３の無水マレイン酸変性ポリエチレンを第４押出機に供給して、６層構造に押し出すことにより多層パリソンを成形し、この多層パリソンを金型内で溶融ブロー成形して、最内層側より直鎖状低密度ポリエチレン層／リグラインド樹脂含有直鎖状低密度ポリエチレン層／接着層／ＥＶＯＨ共重合体層／接着層／直鎖状低密度ポリエチレン層の多層ボトルを製作した。この多層ボトルのノズル部を切断し、内容量が４５ｍｌである二重構造エアゾール容器用の内袋とした。
得られた内袋の胴部（内袋の高さ方向のほぼ中央の部分）における各層の厚みは、内外層である直鎖状低密度ポリエチレン層が各５５μｍ、ＥＶＯＨ共重合体層が３３μｍ、リグラインド樹脂含有層が３８５μｍ、接着層がいずれも１１μｍであり、ＥＶＯＨ共重合体層の全厚みに対する比率は６％であった。この内袋について後述する方法により胴部の弾性率を測定した。
【００２６】
次いで、作製した内袋の開口部に吐出用バルブを装填後、アルミＤＩ缶に挿入し内袋とアルミＤＩ缶の間隙にＮ２ガスを０．３Ｍｐａの圧力で充填し、口部をカシメ密封した後、バルブより過酸化水素を含有する第二剤を充填し、第二剤充填二重構造エアゾール容器とした。この第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性と吐出性を評価した評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００２７】
（実施例２）
ＥＶＯＨ共重合体層として、エチレン含有量３８モル％、融点が１７２℃のＥＶＯＨ共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして第二剤充填二重構造エアゾール容器を作製した。
内袋の弾性率、ＥＶＯＨ共重合体層の厚み比及び第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性、吐出性評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００２８】
（実施例３）
ＥＶＯＨ共重合体層として、エチレン含有量４８モル％、融点が１６０℃のＥＶＯＨ共重合体を用いた以外は、実施例１と同様にして第二剤充填二重構造エアゾール容器を作製した。
内袋の弾性率、ＥＶＯＨ共重合体層の厚み比及び第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性、吐出性評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００２９】
（実施例４）
内袋として、内袋の胴部における各層の厚みが、直鎖状低密度ポリエチレンから成る内外層の厚みがそれぞれ５５μｍ、ＥＶＯＨ共重合体層の厚みが１６．５μｍ、リグラインド樹脂含有層の厚みが４０１．５μｍ、接着層の厚みがいずれも１１μｍであり、ＥＶＯＨ共重合体層の全厚みに対する比率が３％である内袋を用いた以外は実施例１と同様にして第二剤充填二重構造エアゾール容器を作製した。
内袋の弾性率、ＥＶＯＨ共重合体層の厚み比及び第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性、吐出性評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００３０】
（実施例５）
内袋として、内袋の胴部における各層の厚みが、直鎖状低密度ポリエチレンから成る内外層がそれぞれ５５μｍ、ＥＶＯＨ共重合体層が１１０μｍ、リグラインド樹脂含有層が３０８μｍ、接着層がいずれも１１μｍであり、ＥＶＯＨ共重合体層の全厚みに対する比率が２０％である内袋を用いた以外は、実施例１と同様にして第二剤充填二重構造エアゾール容器を作製した。
内袋の弾性率、ＥＶＯＨ共重合体層の厚み比及び第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性、吐出性評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００３１】
（比較例１）
ＥＶＯＨ共重合体層として、エチレン含有量２７モル％、融点が１９１℃のＥＶＯＨ共重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして第二剤充填二重構造エアゾール容器を作製した。
内袋の弾性率、ＥＶＯＨ共重合体層の厚み比及び第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性、吐出性評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００３２】
（比較例２）
内袋として、内袋の胴部における各層の厚みが、直鎖状低密度ポリエチレンから成る内外層がそれぞれ５５μｍ、ＥＶＯＨ共重合体層が１１μｍ、リグラインド樹脂含有層が４０７μｍ、接着層がいずれも１１μｍであり、ＥＶＯＨ共重合体中間層の全厚みに対する比率が２％である内袋を用いた以外は、実施例１と同様にして第二剤充填二重構造エアゾール容器を作製した。
内袋の弾性率、ＥＶＯＨ共重合体層の厚み比及び第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性、吐出性評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００３３】
（比較例３）
内袋として、内袋の胴部における各層の厚みが、直鎖状低密度ポリエチレンから成る内外層がそれぞれ５５μｍ、ＥＶＯＨ共重合体層が１３７．５μｍ、リグラインド樹脂含有層が２８０．５μm、接着層がいずれも１１μｍであり、ＥＶＯＨ共重合体層の全厚みに対する比率が２５％である内袋を用いた以外は実施例１と同様にして第二剤充填二重構造エアゾール容器を作製した。
内袋の弾性率、ＥＶＯＨ共重合体層の厚み比及び第二剤充填二重構造エアゾール容器の腐食性、吐出性評価結果を表１に示す。尚、内袋とアルミＤＩ缶の間隙の湿度は１００％ＲＨであった。
【００３４】
（弾性率測定）
内袋の胴部（内袋の高さ方向の中央付近）から高さ方向に試験片（横方向９ｍｍ×高さ方向５８ｍｍ）を切り出し、測定温度２３℃、引っ張り速度５０ｍｍ／分の条件で引っ張り試験機を用いて引っ張り弾性率を測定した。
【００３５】
（腐食性評価）
第二剤を充填した二重構造エアゾール容器を４５℃環境下に１ヶ月間保管した後、アルミＤＩ缶を開缶して内面塗膜を硫酸で除去した後、顕微鏡にて腐食による金属面の穴の数を計数した。
評価基準は、○：腐食による穴なし、△：腐食による穴の数１〜１０個、×：腐食による穴の数１１個以上とした。
【００３６】
（吐出性評価）
第二剤を充填した二重構造エアゾール容器のバルブから内容物を吐出しなくなるまで吐出した後、内袋内に残留した内容物の重量を測定し、充填量との比率で残留率を算出した。
評価基準は、○：５％以下、×：５％以上とした。
【００３７】
【表１】
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【符号の説明】
【００３８】
１  オレフィン系樹脂内層、２  リグラインド樹脂含有中間層、３  接着層、４  ＥＶＯＨ共重合体中間層、５  オレフィン系樹脂外層、１０  二重構造エアゾール容器、１１  内袋、１２  外装容器、１３  バルブ、１５  吐出口、１６  外蓋、２０  ２連式二重構造エアゾール容器。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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