(57)【要約】      （修正有）【課題】有害生物防除剤、殺虫／殺ダニ剤、殺菌剤、又は外部寄生虫防除剤の提供。【解決手段】式（III）で表される化合物。2016030742.tif 000047［Ｘ1とＸ12はＣ１〜６アルキル基；ｍ２は１〜３の整数；Ｘ2はＣ１〜６アルキル基等；ｎは０〜２の整数；Ｒ1はＣ１〜６アルキル基等；交差した実線で表した結合は、立体異性を有する二重結合］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（I）で表される化合物またはその塩。
2016030742.tif 000044
［式（I）中、Ｈｅｔは、２個の窒素原子を環の構成原子として含む６員ヘテロアリール環を示す。
Ｘ1は、Ｈｅｔ上の置換基であって、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルカルバモイル基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、メルカプト基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリールオキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍは、Ｘ1の個数を示しかつ１〜３のいずれかの整数である。ｍが２以上のときＸ1は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｘ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、またはハロゲノ基を示す。
ｎは、Ｘ2の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｎが２のときＸ2は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｒ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基を示す。
式（I）中、交差した実線で表した結合は、立体異性を有する二重結合を示す。］
【請求項２】
式（I）が、式（II）である、請求項１に記載の化合物またはその塩。
2016030742.tif 000045
［式（II）中、
Ｘ1、Ｘ2、ｎ、Ｒ1、および交差した実線で表した結合は、式（I)にて説明したとおりのものである。
Ｘ11は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ１は、Ｘ11の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｍ１が２のときＸ11は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｂa、Ｂb、およびＢcは、それらのうちのいずれかひとつが窒素原子であり、残りのふたつが炭素原子である。］
【請求項３】
式（I）が、式（III）である、請求項１に記載の化合物またはその塩。
2016030742.tif 000046
［式（III）中、
Ｘ1、Ｘ2、ｎ、Ｒ1、および交差した実線で表した結合は、式（I)にて説明したとおりのものである。
Ｘ12は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ２は、Ｘ12の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｍ２が２のときＸ12は互いに同じでも異なっていてもよい。］
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する有害生物防除剤。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する殺虫もしくは殺ダニ剤。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する殺菌剤。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する外部寄生虫防除剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾリルオキシム化合物、ならびにこれを有効成分として含有する有害生物防除剤、殺虫もしくは殺ダニ剤、殺菌剤、および外部寄生虫防除剤に関する。より詳細に、本発明は、優れた殺虫活性、殺ダニ活性などを有し、安全性に優れ、且つ工業的に有利に合成できるアゾリルオキシム化合物、ならびにこれを有効成分として含有する有害生物防除剤、殺虫もしくは殺ダニ剤、殺菌剤、および外部寄生虫防除剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
アゾリル基は、環員原子として、窒素原子、硫黄原子および酸素原子からなる群から選択されるヘテロ原子を二以上有する５員の飽和若しくは不飽和ヘテロシクリル基であって、ヘテロ原子のうち少なくとも一つが窒素原子である。具体的にはトリアゾリル基、イミダゾリル基などが挙げられる。アゾリル基を有する化合物がいくつか提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１は、分子構造中にナフチルまたはピリジルとトリアゾリルまたはイミダゾリルとを有するアゾリルオキシム化合物が、殺虫剤の有効成分としての可能性を持っていると述べている。しかし、特許文献１は、前記アゾリルオキシム化合物のうちのほんのいくつかのものについてトビイロウンカ、シマグロコバエ、およびコナガに対する殺虫効果があったことを示すのみである。
【０００４】
また、特許文献２は、ピリジン誘導体の一つであるアゾリルオキシム化合物が、殺虫剤の有効成分としての可能性を持っていると述べている。しかし、特許文献２は、前記アゾリルオキシム化合物のうちのほんのいくつかのものについてモモアカアブラムシ、トビイロウンカ、シルバーリーフコナジラミなどに対して殺虫効果があったことを示すのみである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０３−６８５５９号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３８１６６号公報
【非特許文献】
【０００６】
【非特許文献１】J. Med. Chem. 2011, 54, 7678-7692
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の課題は、有害生物防除活性、その中でも特に殺虫活性または殺ダニ活性に優れ、安全性に優れ、且つ工業的に有利に合成できるアゾリルオキシム化合物を提供すること、ならびにこれを有効成分として含有する有害生物防除剤、殺虫もしくは殺ダニ剤、殺菌剤、および外部寄生虫防除剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
【０００９】
〔１〕  式（I）で表される化合物またはその塩。
【００１０】
【化１】
2016030742.tif 000002
【００１１】
［式（I）中、Ｈｅｔは、２個の窒素原子を環の構成原子として含む６員ヘテロアリール環を示す。
Ｘ1は、Ｈｅｔ上の置換基であって、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルカルバモイル基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、メルカプト基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリールオキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍは、Ｘ1の個数を示しかつ１〜３のいずれかの整数である。ｍが２以上のときＸ1は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｘ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、またはハロゲノ基を示す。
ｎは、Ｘ2の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｎが２のときＸ2は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｒ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基を示す。
式（I）中、交差した実線で表した結合は、立体異性を有する二重結合を示す。］
【００１２】
〔２〕  式（I）が、式（II）である、前記〔１〕に記載の化合物またはその塩。
【００１３】
【化２】
2016030742.tif 000003
［式（II）中、
Ｘ1、Ｘ2、ｎ、Ｒ1、および交差した実線で表した結合は、式（I)にて説明したとおりのものである。
Ｘ11は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ１は、Ｘ11の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｍ１が２のときＸ11は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｂa、Ｂb、およびＢcは、それらのうちのいずれかひとつが窒素原子であり、残りのふたつが炭素原子である。］
【００１４】
〔３〕  式（I）が、式（III）である、前記〔１〕に記載の化合物またはその塩。
【００１５】
【化３】
2016030742.tif 000004
［式（III）中、
Ｘ1、Ｘ2、ｎ、Ｒ1、および交差した実線で表した結合は、式（I)にて説明したとおりのものである。
Ｘ12は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ２は、Ｘ12の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｍ２が２のときＸ12は互いに同じでも異なっていてもよい。］
【００１６】
〔４〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する有害生物防除剤。
【００１７】
〔５〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する殺虫もしくは殺ダニ剤。
【００１８】
〔６〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する殺菌剤。
【００１９】
〔７〕前記〔１〕〜〔３〕のいずれかひとつに記載の化合物およびその塩からなる群から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有する外部寄生虫防除剤。
【発明の効果】
【００２０】
本発明のアゾリルオキシム化合物は、農作物や衛生面で問題となる有害生物を防除することができる。特に農業害虫およびダニ類を効果的に防除することができる。さらには、植物病害を効果的に防除することができる。さらに、人畜を害する外部寄生虫を効果的に防除することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の好ましい実施形態を説明するが、本発明はこれら実施形態に限定されることはない。本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、構成の付加、省略、置換、およびその他の変更が可能である。
【００２２】
本発明のアゾリルオキシム化合物は、式（I）で表される化合物（以下、化合物（I）と表記することがある。）または化合物（I）の塩である。
【００２３】
【化４】
2016030742.tif 000005
【００２４】
本発明において、「無置換の」の用語は、母核となる基のみであることを意味する。「置換基を有する」との記載がなく母核となる基の名称のみで記載しているときは、別段の断りがない限り「無置換の」の意味である。
【００２５】
一方、「置換基を有する」の用語は、母核となる基のいずれかの水素原子が、母核と同じまたは異なる構造の基で置換されていることを意味する。従って、「置換基」は、母核となる基に結合した他の基である。置換基はひとつであってもよいし、２つ以上であってもよい。２つ以上の置換基は同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。
「Ｃ１〜６」などの用語は、当該基の炭素原子数が１〜６個などであることを表している。この炭素原子数には、置換基の中に在る炭素原子の数を含まない。例えば、置換基としてエトキシ基を有するブチル基は、Ｃ２アルコキシＣ４アルキル基に分類する。
【００２６】
「置換基」は化学的に許容され、本発明の効果を有する限りにおいて特に制限されない。以下に「置換基」となり得る基を例示する。
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などのＣ１〜６アルキル基；
ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基（別名：アリル基）、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基などのＣ２〜６アルケニル基；
エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基などのＣ２〜６アルキニル基；
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロへプチル基、シクロオクチル基などのＣ３〜８シクロアルキル基；
２−シクロペンテニル基、３−シクロヘキセニル基、４−シクロオクテニル基などのＣ４〜８シクロアルケニル基；
【００２７】
フェニル基、ナフチル基などのＣ６〜１０アリール基；
ベンジル基、フェネチル基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基；
３〜６員ヘテロシクリル基；
３〜６員ヘテロシクリルＣ１〜６アルキル基；
ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基、シクロヘキシルカルボニル基などのＣ１〜７アシル基；
【００２８】
ヒドロキシ基；
メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などのＣ１〜６アルコキシ基；
ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基などのＣ２〜６アルケニルオキシ基；
エチニルオキシ基、プロパルギルオキシ基などのＣ２〜６アルキニルオキシ基；
フェノキシ基、ナフトキシ基などのＣ６〜１０アリールオキシ基；
ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルコキシ基；
３〜６員ヘテロシクリルオキシ基；
３〜６員ヘテロシクリルＣ１〜６アルコキシ基；
【００２９】
ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基などのＣ１〜７アシルオキシ基；
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基などのＣ１〜６アルコキシカルボニル基；
カルボキシル基；
【００３０】
フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などのハロゲノ基；
クロロメチル基、クロロエチル基、トリフルオロメチル基、１，２−ジクロロ−ｎ−プロピル基、１−フルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｎ−ペンチル基などのハロＣ１〜６アルキル基；
２−クロロ−１−プロペニル基、２−フルオロ−１−ブテニル基などのハロＣ２〜６アルケニル基；
４，４−ジクロロ−１−ブチニル基、４−フルオロ−１−ペンチニル基、５−ブロモ−２−ペンチニル基などのハロＣ２〜６アルキニル基；
【００３１】
４−クロロフェニル基、４−フルオロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基などのハロＣ６〜１０アリール基；
トリフルオロメトキシ基、２−クロロ−ｎ−プロポキシ基、２，３−ジクロロブトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基などのハロＣ１〜６アルコキシ基；
２−クロロプロペニルオキシ基、３−ブロモブテニルオキシ基などのハロＣ２〜６アルケニルオキシ基；
４−フルオロフェニルオキシ基、４−クロロ−１−ナフトキシ基などのハロＣ６〜１０アリールオキシ基；
クロロアセチル基、トリフルオロアセチル基、トリクロロアセチル基、４−クロロベンゾイル基などのハロＣ１〜７アシル基；
【００３２】
アミノ基；
メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのＣ１〜６アルキルアミノ基；
アニリノ基、ナフチルアミノ基などのＣ６〜１０アリールアミノ基；
ベンジルアミノ基、フェネチルアミノ基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキルアミノ基；
ホルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロパノイルアミノ基、ブチリルアミノ基、ｉ−プロピルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのＣ１〜７アシルアミノ基；
メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｎ−プロポキシカルボニルアミノ基、ｉ−プロポキシカルボニルアミノ基などのＣ１〜６アルコキシカルボニルアミノ基；
アミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノカルボニル基などの無置換若しくは置換基を有するアミノカルボニル基；
イミノメチル基、（１−イミノ）エチル基、（１−イミノ）−ｎ−プロピル基などのイミノ基で置換されたＣ１〜６アルキル基；
Ｎ−ヒドロキシ−イミノメチル基、（１−（Ｎ−ヒドロキシ）−イミノ）エチル基、（１−（Ｎ−ヒドロキシ）−イミノ）プロピル基、Ｎ−メトキシ−イミノメチル基、（１−（Ｎ−メトキシ）−イミノ）エチル基などの無置換の若しくは置換基を有するＮ−ヒドロキシイミノＣ１〜６アルキル基；
【００３３】
メルカプト基；
メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｉ−ブチルチオ基、ｓ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基などのＣ１〜６アルキルチオ基；
トリフルオロメチルチオ基、２，２，２−トリフルオロエチルチオ基などのハロＣ１〜６アルキルチオ基；
フェニルチオ基、ナフチルチオ基などのＣ６〜１０アリールチオ基；
ベンジルチオ基、フェネチルチオ基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキルチオ基；
メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基などのＣ１〜６アルキルスルフィニル基；
トリフルオロメチルスルフィニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルフィニル基などのハロＣ１〜６アルキルスルフィニル基；
フェニルスルフィニル基などのＣ６〜１０アリールスルフィニル基；
ベンジルスルフィニル基、フェネチルスルフィニル基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキルスルフィニル基；
【００３４】
メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基などのＣ１〜６アルキルスルホニル基；
トリフルオロメチルスルホニル基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニル基などのハロＣ１〜６アルキルスルホニル基；
フェニルスルホニル基などのＣ６〜１０アリールスルホニル基；
ベンジルスルホニル基、フェネチルスルホニル基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキルスルホニル基；
メチルスルホニルオキシ基、エチルスルホニルオキシ基、ｔ−ブチルスルホニルオキシ基などのＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基；
トリフルオロメチルスルホニルオキシ基、２，２，２−トリフルオロエチルスルホニルオキシ基などのハロＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基；
アミノカルボニルオキシ基；
エチルアミノカルボニルオキシ基、ジメチルアミノカルボニルオキシ基などのＣ１〜６アルキル置換アミノカルボニルオキシ基；
【００３５】
トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基などのトリＣ１〜６アルキル置換シリル基；
トリフェニルシリル基；
シアノ基；  ニトロ基；
【００３６】
これらの「置換基」は、前記置換基中のいずれかの水素原子が、異なる構造の基で置換されていてもよい。
【００３７】
「３〜６員ヘテロシクリル基」は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を環の構成原子として含む基である。ヘテロシクリル基は、単環および多環のいずれであってもよい。多環ヘテロシクリル基は、少なくとも一つの環が複素環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。「３〜６員ヘテロシクリル基」としては、３〜６員飽和へテロシクリル基、５〜６員ヘテロアリール基、５〜６員部分不飽和へテロシクリル基などを挙げることができる。
【００３８】
３〜６員飽和ヘテロシクリル基としては、アジリジニル基、オキシラニル基、アゼチジニル基、オキセタニル基、ピロリジニル基、テトラヒドロフラニル基、チアゾリジニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基などが挙げられる。
【００３９】
５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などが挙げられる。
６員ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダニジル基、トリアジニル基などが挙げられる。
【００４０】
〔Ｈｅｔ〕
式（I）中、Ｈｅｔは、２個の窒素原子を環の構成原子として含む６員ヘテロアリール環を示す。具体的には、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環が挙げられる。
【００４１】
【化５】
2016030742.tif 000006
【００４２】
オキシム（Ｃ＝Ｎ）基を構成する炭素原子に結合するＨｅｔ基は、置換基Ｘ1を少なくとも６位に有するピラジン−２−イル、置換基Ｘ1を少なくとも４位に有するピリミジン−２−イル、置換基Ｘ1を少なくとも２位に有するピリミジン−４−イルまたは置換基Ｘ1を少なくとも４位に有するピリミジン−６−イルであることが好ましい。
【００４３】
〔Ｘ1、ｍ〕
式（I）中、Ｘ1は、Ｈｅｔ上の置換基であって、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキルオキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜７アシル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシカルボニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルカルバモイル基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、メルカプト基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリールオキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍは、Ｘ1の個数を示しかつ1〜３のいずれかの整数である。ｍが２以上のときＸ1は互いに同じでも異なっていてもよい。
【００４４】
Ｘ1における「Ｃ１〜６アルキル基」は、直鎖であってもよいし、分岐鎖であってもよい。アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−プロピル基、ｉ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｉ−ペンチル基、ネオペンチル基、２−メチルブチル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｉ−ヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基などが挙げられる。
【００４５】
Ｘ1における「置換基を有するＣ１〜６アルキル基」について、その置換基としては、ハロゲノ基、Ｃ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、Ｃ６〜１０アリール基、Ｃ１〜７アシル基、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル基などが挙げられる。
【００４６】
具体的な「置換基を有するＣ１〜６アルキル基」としては、
フルオロメチル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、２，２，２−トルフルオロエチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、ペンタフルオロエチル基、４−フルオロブチル基、４−クロロブチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、パーフロロヘキシル基、パークロロヘキシル基、２，４，６−トリクロロヘキシル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル基などのハロＣ１〜６アルキル基；
シクロプロピルメチル基、２−シクロプロピルエチル基、シクロペンチルメチル基、２−シクロヘキシルエチル基、２−シクロオクチルエチル基などのＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルキル基；
【００４７】
ヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基などのヒドロキシＣ１〜６アルキル基；
メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、メトキシ−ｎ−プロピル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ｎ−プロポキシメチル基、ｉ−プロポキシエチル基、ｓ−ブトキシメチル基、ｔ−ブトキシエチル基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルキル基；
ベンジル基、フェネチル基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルキル基；
ホルミルメチル基、アセチルメチル基、プロピオニルメチル基などのＣ１〜７アシルＣ１〜６アルキル基；
メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ−プロポキシカルボニルメチル基、ｉ−プロポキシカルボニルメチル基などのＣ１〜６アルコキシカルボニルＣ１〜６アルキル基；
などが挙げられる。
【００４８】
Ｘ1における「Ｃ２〜６アルケニル基」としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基（アリル基）、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−２−プロペニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−メチル−２−ブテニル基、２−メチル−２−ブテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基、４−ヘキセニル基、５−ヘキセニル基などが挙げられる。
【００４９】
Ｘ1における「Ｃ２〜６アルキニル基」としては、エチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、２−メチル−３−ブチニル基、１−ペンチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、４−ペンチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−メチル−３−ペンチニル基、１−ヘキシニル基、１，１−ジメチル−２−ブチニル基などが挙げられる。
【００５０】
Ｘ1における「Ｃ３〜８シクロアルキル基」としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などが挙げられる。
【００５１】
Ｘ1における「Ｃ１〜６アルコキシ基」としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｉ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｉ−ヘキシルオキシ基、３，３−ジメチルブトキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、２，３，３−トリメチルブトキシ基、（４，４−ジメチルペンタン−２−イル）オキシ基などが挙げられる。
【００５２】
Ｘ1における「置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基」について、その置換基としては、Ｃ１〜６アルキル基、ハロゲノ基、Ｃ３〜８シクロアルキル基、ハロＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ６〜１０アリール基、３〜６ヘテロシクリル基、Ｃ１〜６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜６アルキル置換アミノ基、Ｃ１〜６アルキルチオ基、Ｃ１〜６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜６アルキルスルホニル基、シアノ基、Ｃ１〜６アルキル置換シリル基、Ｃ１〜６アルキル３〜６員ヘテロシクリル基、Ｃ１〜６アルキルＣ３〜８シクロアルキル基などが挙げられる。これらのうち、該置換基は、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルキルチオ基、Ｃ６〜１０アリール基、３〜６員ヘテロシクリル基、Ｃ１〜６アルキル３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、シアノ基、Ｃ３〜８シクロアルキル基、ハロＣ３〜８シクロアルキル基、またはＣ１〜６アルキルＣ３〜８シクロアルキル基であることが好ましい。
【００５３】
具体的な「置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基」としては、クロロメトキシ基、ジクロロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリクロロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、１，１−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロポキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロポキシ基、４，４，４−トリフルオロブトキシ基、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブトキシ基、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブトキシ基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブトキシ基、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ブトキシ基、（５，５，５−トリフルオロペンチル）オキシ基、（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）オキシ基、（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）オキシ基、（２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル）オキシ基、（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘキシル）オキシ基などのハロＣ１〜６アルコキシ基；
【００５４】
シクロプロピルメトキシ基、２−シクロプロピルエトキシ基、シクロペンチルメトキシ基、シクロヘキシルメトキシ基、２−シクロヘキシルエトキシ基などのＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基；  （２，２−ジフルオロシクロプロピル）メトキシ基、（４，４−ジフルオロシクロヘキシル）メトキシ基などの、置換基としてハロゲノ基を有するＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基（ハロＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基）；  （２−メチルシクロプロピル）メトキシ基などの、置換基としてＣ１〜６アルキル基を有するＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基（Ｃ１〜６アルキルＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基）；
【００５５】
３−ヒドロキシ−３−メチルブトキシ基などのヒドロキシＣ１〜６アルコキシ基；２−エトキシエトキシ基、３−メトキシ−３−メチルブトキシ基、２−（ｔ−ブトキシ）エトキシ基などのＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基；トリフルオロメトキシメトキシ基、トリフルオロメトキシエトキシ基などのハロＣ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基；
【００５６】
ベンジルオキシ基、フェネトキシ基、３−フェニルプロポキシ基などのＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルコキシ基；
（４−メチルベンジル）オキシ基、（４−メトキシベンジル）オキシ基、（４−トリフルオロベンジル）オキシ基、（４−フルオロベンジル）オキシ基、２−（４−フルオロフェニル）エチルオキシ基などの、置換基としてＣ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキル基、またはハロゲノ基を有するＣ６〜１０アリールＣ１〜６アルコキシ基；
【００５７】
（オキセタン−３−イル）メトキシ基、（テトラヒドロフラン−２−イル）メトキシ基、（ピリジン−２−イル）メトキシ基、（ピリジン−３−イル）メトキシ基、２−（ピリジン−２−イル）エトキシ基、３−（ピリジン−２−イル）プロポキシ基などの３〜６員ヘテロシクリルＣ１〜６アルコキシ基；（３−メチルオキセタン−３−イル）メトキシ基、（６−クロロピリジン−３−イル）メトキシ基、２−（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）エトキシ基、３−（３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン−２−イル）プロポキシ基などの、置換基としてＣ１〜６アルキル基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキル基、またはハロゲノ基を有する３〜６員ヘテロシクリルＣ１〜６アルコキシ基；
【００５８】
２−（エトキシカルボニル）エトキシ基などのＣ１〜６アルコキシカルボニルＣ１〜６アルコキシ基；  （１−（ジメチルアミノ）プロパン−２−イル）オキシ基、２−（ジメチルアミノ）エトキシ基などのＣ１〜６アルキル置換アミノＣ１〜６アルコキシ基；
３−（メチルチオ）プロポキシ基などのＣ１〜６アルキルチオＣ１〜６アルコキシ基；
３−（メチルスルフィニル）プロポキシ基などのＣ１〜６アルキルスルフィニルＣ１〜６アルコキシ基；  ３−（メチルスルホニル）プロポキシ基などのＣ１〜６アルキルスルホニルＣ１〜６アルコキシ基；  ２−シアノ−２−メチルプロポキシ基などのシアノＣ１〜６アルコキシ基；  ３−（トリメチルシリル）プロポキシ基などのトリＣ１〜６アルキル置換シリルＣ１〜６アルコキシ基；
などが挙げられる。
【００５９】
Ｘ1における「Ｃ２〜６アルケニルオキシ基」としては、ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基（アリルオキシ基）、（３−メチルブテ−２−エン−１−イル）オキシ基などが挙げられる。
【００６０】
Ｘ1における「Ｃ２〜６アルキニルオキシ基」としては、エチニルオキシ基、プロピ−２−イン−１−イルオキシ基、ブチ−２−イン−１−イルオキシ基などが挙げられる。
【００６１】
Ｘ1における「Ｃ３〜８シクロアルキルオキシ基」としては、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基などが挙げられる。
【００６２】
Ｘ1における「Ｃ１〜７アシル基」としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００６３】
Ｘ1における「Ｃ１〜６アルコキシカルボニル基」としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロポキシカルボニル基などが挙げられる。
【００６４】
Ｘ1における「Ｃ１〜６アルキルカルバモイル基」としては、メチルカルバモイル基、エチルカルバモイル基などが挙げられる。
【００６５】
Ｘ1における「置換基を有するアミノ基」としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、イソペンチルアミノ基、イソペンチル（メチル）アミノ基などのＣ１〜６アルキル置換アミノ基；
（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル）アミノ基などのハロＣ１〜６アルキル置換アミノ基；  などが挙げられる。
【００６６】
Ｘ1における「Ｃ１〜６アルキルチオ基」としては、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−ペンチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｉ−プロピルチオ基、イソペンチルチオ基などが挙げられる。
Ｘ1における「Ｃ１〜６アルキルスルフィニル基」としては、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｔ−ブチルスルフィニル基、イソペンチルスルフィニル基などが挙げられる。
Ｘ1における「Ｃ１〜６アルキルスルホニル基」としては、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｔ−ブチルスルホニル基、イソペンチルスルホニル基などが挙げられる。
【００６７】
Ｘ1における「Ｃ６〜１０アリール基」は、単環および多環のいずれであってもよい。多環アリール基は、少なくとも一つの環が芳香環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。
「Ｃ６〜１０アリール基」としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。
【００６８】
Ｘ1における「３〜６員ヘテロシクリル基」は、窒素原子、酸素原子および硫黄原子からなる群から選ばれる１〜４個のヘテロ原子を環の構成原子として含む基である。ヘテロシクリル基は、単環および多環のいずれであってもよい。多環ヘテロシクリル基は、少なくとも一つの環が複素環であれば、残りの環が飽和脂環、不飽和脂環または芳香環のいずれであってもよい。
「３〜６員ヘテロシクリル基」としては、３員〜６員飽和へテロシクリル基、５員〜６員ヘテロアリール基、５〜６員部分不飽和へテロシクリル基などが挙げられる。
【００６９】
３〜６員飽和ヘテロシクリル基としては、アジリジニル基、オキシラニル基、アゼチジニル基、オキセタニル基、ピロリジニル基、テトラヒドロフラニル基、ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリニル基、ジオキソラニル基、ジオキサニル基などが挙げられる。
【００７０】
５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などが挙げられる。
６員ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダニジル基、トリアジニル基などが挙げられる。
【００７１】
部分不飽和の５員ヘテロシクリル基としては、ピロリニル基、イミダゾリニル基（ジヒドロイミダゾリニル基）、ピラゾリニル基、オキサゾリニル基、イソオキサゾリニル基、チアゾリニル基などが挙げられる。
部分不飽和の６員ヘテロシクリル基としては、チオピラニル基、２Ｈ−ピリジン−１−イル基、４Ｈ−ピリジン−１−イル基などが挙げられる。
【００７２】
「Ｃ６〜１０アリール基」および「３〜６員ヘテロシクリル基」上の置換基としては、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロＣ１〜６アルキル基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基などが挙げられる。
【００７３】
Ｘ1における「無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基」は、無置換のもしくは置換基を有する５〜６員ヘテロアリール基であることが好ましい。
５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などが挙げられる。
６員ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダニジル基、トリアジニル基などが挙げられる。
「５〜６員ヘテロアリール基」上の置換基としては、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロＣ１〜６アルキル基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基などが挙げられる。
【００７４】
Ｘ1における「Ｃ６〜１０アリールオキシ基」としては、フェノキシ基、ナフトキシ基などが挙げられる。
「Ｃ６〜１０アリールオキシ基」上の置換基としては、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロＣ１〜６アルキル基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基などが挙げられる。
【００７５】
Ｘ1における「ハロゲノ基」としては、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、イオド基などが挙げられる。
【００７６】
これらのうち、Ｘ1としては、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基、ハロＣ３〜８シクロアルキルＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有する５〜６員ヘテロアリール基が好ましい。
【００７７】
〔Ｘ2、ｎ〕
式（I）中、Ｘ2は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、またはハロゲノ基を示す。
ｎは、Ｘ2の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｎが２のときＸ2は互いに同じでも異なっていてもよい。
【００７８】
Ｘ2における「無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基」、および「ハロゲノ基」としては、前記Ｘ1において例示したそれらと同じものが挙げられる。
これらのうち、Ｘ2としては、Ｃ１〜６アルキル基、またはハロＣ１〜６アルキル基が好ましい。
【００７９】
〔Ｒ1〕
式（I）中、Ｒ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、または無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基を示す。
Ｒ1における「無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基」、および「無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基」としては、前記Ｘ1において例示したそれらと同じものが挙げられる。
これらのうち、Ｒ1としては、Ｃ１〜６アルキル基、またはＣ３〜８シクロアルキル基が好ましい。
【００８０】
式（I）中、交差した実線で表した結合は、立体異性を有する二重結合(undefined double stereo bond)を示す。この二重結合によって、本発明のアゾリルオキシム化合物は、Ｅ異性体のみ、Ｚ異性体のみ、またはＥ異性体とＺ異性体の混合物という形態があり得る。
【００８１】
本発明のアゾリルオキシム化合物は、式（II）で表される化合物（以下、化合物（II）と表記することがある。）または化合物（II）の塩であることが好ましい。
【００８２】
【化６】
2016030742.tif 000007
【００８３】
式（II）中、Ｘ1、Ｘ2、ｎ、Ｒ1、および交差した実線で表した結合は、式（I)にて説明したとおりのものである。
【００８４】
〔Ｘ11、ｍ１〕
式（II）中、Ｘ11は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ１は、Ｘ11の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｍ１が２のときＸ11は互いに同じでも異なっていてもよい。
【００８５】
Ｘ11における「無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基」、「無置換のもしくは置換基を有するアミノ基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基」、「無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基」、「無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基」、および「ハロゲノ基」としては、前記Ｘ1において例示したそれらと同じものが挙げられる。
【００８６】
Ｘ11としては、Ｃ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、またはシアノ基であることが好ましい。
ｍ１は、０または１のいずれかの整数であることが好ましい。
Ｘ11における「無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基」としては、無置換のもしくは置換基を有する５員ヘテロアリール基が好ましい。
５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などが挙げられる。
「５員ヘテロアリール基」上の置換基としては、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロＣ１〜６アルキル基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基などが挙げられる。
【００８７】
〔Ｂa、Ｂb、Ｂc〕
Ｂa、Ｂb、およびＢcは、それらのうちのいずれかひとつが窒素原子であり、残りのふたつが炭素原子である。すなわち、式（II）で表される化合物は、以下に示す式（II-1）、（II-2）、および式（II-3）のいずれかで表すことができる。
【００８８】
【化７】
2016030742.tif 000008
【００８９】
【化８】
2016030742.tif 000009
【００９０】
【化９】
2016030742.tif 000010
【００９１】
本発明のアゾリルオキシム化合物は、式（III）で表される化合物（以下、化合物（III）と表記することがある。）または化合物（III）の塩であることが好ましい。
【００９２】
【化１０】
2016030742.tif 000011
【００９３】
式（III）中、Ｘ1、Ｘ2、ｎ、Ｒ1、および交差した実線で表した結合は、式（I)にて説明したとおりのものである。
式（III）中、Ｘ12は、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルケニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ２〜６アルキニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ３〜８シクロアルキル基、ヒドロキシ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルコキシ基、無置換のもしくは置換基を有するアミノ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルチオ基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルフィニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ１〜６アルキルスルホニル基、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、シアノ基、またはニトロ基を示す。
ｍ２は、Ｘ12の個数を示しかつ０〜２のいずれかの整数である。ｍ２が２のときＸ12は互いに同じでも異なっていてもよい。
【００９４】
Ｘ12としては、Ｃ１〜６アルキル基、無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基、ハロゲノ基、またはシアノ基であることが好ましい。
ｍ２は、０または１のいずれかの整数であることが好ましい。
Ｘ12における「無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基」としては、無置換のもしくは置換基を有する５員ヘテロアリール基が好ましい。
【００９５】
化合物（III）においては、Ｘ1は、無置換のもしくは置換基を有するＣ６〜１０アリール基、または無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基であることが好ましい。
「Ｃ６〜１０アリール基」および「３〜６員ヘテロシクリル基」上の置換基としては、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロＣ１〜６アルキル基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基などが挙げられる。
【００９６】
Ｘ1における「無置換のもしくは置換基を有する３〜６員ヘテロシクリル基」としては、無置換のもしくは置換基を有する５〜６員ヘテロアリール基であることが好ましい。
５員ヘテロアリール基としては、ピロリル基、フリル基、チエニル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、テトラゾリル基などが挙げられる。
６員ヘテロアリール基としては、ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダニジル基、トリアジニル基などが挙げられる。
「５〜６員ヘテロアリール基」上の置換基としては、Ｃ１〜６アルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ハロゲノ基、シアノ基、ニトロ基、ハロＣ１〜６アルキル基、ハロＣ１〜６アルコキシ基、Ｃ１〜６アルコキシＣ１〜６アルコキシ基、ハロＣ１〜６アルキルスルホニルオキシ基などが挙げられる。
【００９７】
化合物（I）の塩、化合物（II）の塩、または化合物（III）の塩としては、農園芸学的に許容される塩であれば、特に制限されない。例えば、塩酸、硫酸などの無機酸の塩；  酢酸、乳酸などの有機酸の塩；リチウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属の塩；  カルシウム、マグネシウムなどのアルカリ土類金属の塩；  鉄、銅などの遷移金属の塩；  アンモニア、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ヒドラジンなどの有機塩基の塩などが挙げられる。
【００９８】
化合物（I）、化合物（II）、または化合物（III）は、その製造方法によって特に限定されない。例えば、実施例等に記載した公知の製造方法によって得ることができる。
また、化合物（I）の塩、化合物（II）の塩、または化合物（III）の塩は、化合物（I）、化合物（II）、または化合物（III）などから、公知の手法によって得ることができる。
【００９９】
〔有害生物防除剤〕
本発明のアゾリルオキシム化合物は、植物の生育に影響する各種の農業害虫およびダニ類などの有害生物の防除効果に優れている。また、薬害が少なく、魚類や温血動物への毒性が低いため、安全性の高い化合物である。そのため、殺虫剤または殺ダニ剤の有効成分として有用である。
【０１００】
さらに、近年、コナガ、ウンカ、ヨコバイ、アブラムシなど多くの害虫において有機リン剤、カーバメート剤に対する抵抗性が発達し、それら薬剤の効力不足問題を生じており、抵抗性系統の害虫にも有効な薬剤が望まれている。本発明のアゾリルオキシム化合物は感受性系統の害虫のみならず、各種抵抗性系統の害虫や、さらに殺ダニ剤抵抗性系統のダニ類にも優れた防除効果を示す。
【０１０１】
本発明の有害生物防除剤、殺菌剤、または殺虫もしくは殺ダニ剤は、本発明のアゾリルオキシム化合物から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有するものである。
本発明の有害生物防除剤の処理の対象となる植物としては、穀物類、野菜類、根菜類、イモ類、樹木類、牧草類、芝類などが挙げられる。その場合、これら植物類の各部位を対象として処理することもできる。植物類の各部位としては、葉、茎、柄、花、蕾、果実、種子、スプラウト、根、塊茎、塊根、苗条、挿し木などが挙げられる。また、これら植物類の改良品種・変種、栽培品種、さらには突然変異体、ハイブリッド体、遺伝子組み換え体（ＧＭＯ）を対象として処理することもできる。
【０１０２】
本発明の有害生物防除剤は、各種の農業害虫およびダニ類を防除するため、さらには各種の植物病原菌を防除するために、種子処理、茎葉散布、土壌施用、水面施用などに使用することができる。
【０１０３】
本発明の有害生物防除剤は、殺菌剤、殺虫・殺ダニ剤、殺線虫剤、殺土壌害虫剤、植物調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料などと混用または併用してもよい。
【０１０４】
本発明の外部寄生虫防除剤は、本発明のアゾリルオキシム化合物から選ばれる少なくともひとつを有効成分として含有するものである。本発明のアゾリルオキシム化合物は、人獣に害を及ぼす外部寄生虫の防除効果に優れている。
外部寄生虫としては、ダニ類、シラミ類、ノミ類などが挙げられる。
本発明の外部寄生虫防除剤の処理の対象となる宿主動物としては、イヌ、ネコなどの愛玩動物；愛玩鳥；ウシ、ウマ、ブタ、ヒツジなどの家畜；家禽；  などの温血動物が挙げられる。その他にも、ミツバチが挙げられる。
外部寄生虫は、宿主動物、特には温血動物の中および上に寄生する。詳しくは、宿主動物の背、脇下、下腹部、内股部などに寄生して動物から血液やフケなどの栄養源を得て生息する。
【０１０５】
本発明の外部寄生虫防除剤は、公知の獣医学的な手法（局所、経口、非経口または皮下投与）で施用することができる。その方法として、錠剤、カプセル、飼料混入などにより動物に経口的に投与する方法；  浸漬液、坐薬、注射（筋肉内、皮下、静脈内、腹腔内など）などにより動物に投与する方法；  油性または水性液剤を噴霧、ポアオン、スポットオンなどにより局所的に投与する方法；  樹脂に外部寄生虫防除剤を練り込み、前記混練物を首輪、耳札などの適当な形状に成形し、それを動物に装着し局所的に投与する方法；などが挙げられる。
【０１０６】
〔製剤処方〕
本発明の有害生物防除剤、殺虫もしくは殺ダニ剤、または殺菌剤の製剤処方を若干示す。添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤処方中の部は質量部を示す。以下に農園芸用の製剤実施例を示す。
【０１０７】
（製剤１：水和剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物４０部、珪藻土５３部、高級アルコール硫酸エステル４部、およびアルキルナフタレンスルホン酸塩３部を均一に混合して微細に粉砕して、有効成分４０％の水和剤を得た。
【０１０８】
（製剤２：乳剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物３０部、キシレン３３部、ジメチルホルムアミド３０部、およびポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル７部を混合溶解して、有効成分３０％の乳剤を得た。
【０１０９】
（製剤３：粒剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物５部、タルク４０部、クレー３８部、ベントナイト１０部、およびアルキル硫酸ソーダ７部を均一に混合して微細に粉砕後、直径０．５〜１．０ｍｍの粒状に造粒して有効成分５％の粒剤を得た。
【０１１０】
（製剤４：粒剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物５部、クレー７３部、ベントナイト２０部、ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩１部、およびリン酸カリウム１部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して有効成分５％の粒剤を得た。
【０１１１】
（製剤５：懸濁剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物１０部、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル４部、ポリカルボン酸ナトリウム塩２部、グリセリン１０部、キサンタンガム０．２部、および水７３．８部を混合し、粒度が３ミクロン以下になるまで湿式粉砕し、有効成分１０％の懸濁剤を得た。
【０１１２】
本発明の外部寄生虫防除剤の製剤処方を若干示す。添加物および添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。製剤処方中の部は質量部を示す。
【０１１３】
（製剤６：顆粒）
本発明のアゾリルオキシム化合物５部を有機溶媒中で溶解させ、カオリン９４部およびホワイトカーボン１部からなる担体上へ噴霧した後、溶媒を減圧下蒸発させた。この種の顆粒は動物の餌と混合できる。
【０１１４】
（製剤７：注入剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物０．１〜１部、およびラッカセイ油９９．９〜９９部を混ぜ合わせ、その後、滅菌フィルターによりろ過滅菌した。
【０１１５】
（製剤８：ポアオン剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物５部、ミリスチン酸エステル１０部、およびイソプロパノール８５部を混ぜ合わせた。
【０１１６】
（製剤９：スポットオン剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物１０〜１５部、パルミチン酸エステル１０部、およびイソプロパノール８０〜７５部を混ぜ合わせた。
【０１１７】
（製剤１０：スプレーオン剤）
本発明のアゾリルオキシム化合物１部、プロピレングリコール１０部、およびイソプロパノール８９部を混ぜ合わせた。
【実施例】
【０１１８】
次に、実施例を示し、本発明をより具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって何ら制限されるものではない。
【０１１９】
〔実施例１〕
４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム（化合物番号b-1）の合成
【０１２０】
（工程1）４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−カルボニトリルの合成
【０１２１】
【化１１】
2016030742.tif 000012
【０１２２】
５５質量％水素化ナトリウム１．１１ｇ（２５．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン５０ｍｌに懸濁させた。これに、氷冷下にて、３，３−ジメチルブタノール２．１０ｇ（２０．６ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１５分間攪拌した。これに、４−クロロ−２−メチルチオピリミジン３．０ｇ（１８．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液６ｍｌを滴下し、その後、室温で一晩攪拌した。これに、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣である４−（３，３−ジメチルブトキシ）−２−メチルチオピリミジンをジクロロメタン１００ｍｌに溶解させ、氷冷下にて７０質量％のｍ−クロロ過安息香酸１１．５ｇ（４６．８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２時間攪拌した。これにチオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、クロロホルムにて抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣である４−（３，３−ジメチルブトキシ）−２−メチルスルフォニルピリミジンをジメチルスルホキシド２２ｍｌに溶解させ、シアン化ナトリウム２．０９ｇ（４２．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。これに水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−カルボニトリル３．０ｇ（１４．６ｍｍｏｌ，収率７８％）を得た。
４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−カルボニトリルのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.44 (1H, d), 6.84 (1H,d), 4.45 (2H, t), 1.69 (2H, t), 0.98 (9H, s).
【０１２３】
（工程２）４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−２−カルボキシイミダミドの合成
【０１２４】
【化１２】
2016030742.tif 000013
【０１２５】
４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−カルボニトリル３．０ｇ（１４．６ｍｍｏｌ）をメタノール４０ｍｌに溶解させた。この溶液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩１．３２ｇ（１９．０ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム２．５２ｇ（１８．３ｍｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。これを減圧下に濃縮し、次いで水を加え、クロロホルムにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮して４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−２−カルボキシイミダミド３．４９ｇ（１４．６ｍｍｏｌ，収率１００％）を得た。
４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−２−カルボキシイミダミドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.42 (1H, d), 6.67 (1H, d), 5.48 (2H,bs), 4.47 (2H, t), 1.72 (2H, t), 1.00 (9H, s).
【０１２６】
（工程３）４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−エトキシピリミジン−２−カルビミドイルクロライドの合成
【０１２７】
【化１３】
2016030742.tif 000014
【０１２８】
５５質量％水素化ナトリウム０．０９２ｇ（２．１０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに懸濁させた。懸濁液に、氷冷下にて、４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−２−カルボキシイミダミド０．５０ｇ（２．１０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液６ｍｌを滴下して、室温で１５分間攪拌した。その後、氷冷下にてヨウ化エチル０．３６ｇ（２．３１ｍｍｏｌ）を滴下して、室温で２時間攪拌した。その後、水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣である４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−エトキシピリミジン−２−カルボキシイミダミドと酢酸３ｍｌ及び濃塩酸６ｍｌを混え合わせた。得られた溶液に、−１５℃にて亜硝酸ナトリウム０．２９ｇ（４．２０ｍｍｏｌ）の水溶液を滴下して、室温で４時間攪拌した。これに酢酸エチルを加え、水酸化ナトリウム水溶液で中和した。その後、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−エトキシピリミジン−２−カルビミドイルクロライド０．４２ｇ（１．４７ｍｍｏｌ、収率７０％）を得た。
４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−エトキシピリミジン−２−カルビミドイルクロライドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.49 (1H, d), 6.68 (1H, d), 4.52 (2H, t), 4.46 (2H, q), 1.71 (2H, t), 1.41 (3H, t), 0.98 (9H, s).
【０１２９】
（工程４）４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムの合成
【０１３０】
【化１４】
2016030742.tif 000015
【０１３１】
４−（３，３−ジメチルブトキシ）−Ｎ’−エトキシピリミジン−２−カルビミドイルクロライド０．２０ｇ（０．７０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液５ｍｌに、１，２，４−トリアゾール０．０７３ｇ（１．０５ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム０．１９ｇ（１．４０ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃に加熱し、２時間攪拌した。反応混合物を室温に戻した。その後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム０．２１ｇ（０．６６ｍｍｏｌ、収率９４％）を得た。
４−（３，３−ジメチルブトキシ）ピリミジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.85 (1H, d), 8.50 (1H, d), 8.03 (1H, s), 6.72 (1H, d), 4.44 (2H, q), 4.29 (2H, t), 1.60 (2H, t), 1.38 (3H, t), 0.89 (9H, s).
【０１３２】
〔実施例２〕
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム（化合物番号c-3）の合成
【０１３３】
（工程1）２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジンの合成
【０１３４】
【化１５】
2016030742.tif 000016
【０１３５】
５５ｗｔ％水素化ナトリウム２．２４ｇ（５１．３ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１００ｍｌに懸濁させた。懸濁液に、氷冷下にて、３，３−ジメチルブタノール４．２４ｇ（４１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で１５分間攪拌した。これに、２−クロロ−５−フルオロピリミジン５．０ｇ（３７．７ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液２０ｍｌを滴下し、その後、室温で一晩攪拌した。これに、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン４．４０ｇ（２２．２ｍｍｏｌ，収率５９％）を得た。
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジンのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.35 (1H, s), 4.37 (2H, t), 1.74 (2H, t), 0.97 (9H, s).
【０１３６】
（工程２）２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルチオピリミジンの合成
【０１３７】
【化１６】
2016030742.tif 000017
【０１３８】
２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル塩化マグネシウム−塩化リチウム錯体の１Ｍテトラヒドロフラン／トルエン溶液２２ｍｌに、−５５℃にて、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン３．６５ｇ（１８．４ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液１８ｍｌをゆっくりと滴下した。これを４時間攪拌した。その後、Ｓ−メチルメタンスルホノチオエイト２．５６ｇ（２０．２ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液２０ｍｌをゆっくりと滴下した。これを２時間攪拌した。これに、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、ジエチルエーテルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下にて濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルチオピリミジン３．６６ｇ（１５．０ｍｍｏｌ，収率８２％）を得た。
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルチオピリミジンのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 7.96 (1H, s), 4.38 (2H, t), 2.56 (3H, s), 1.74 (2H, t), 0.97 (9H, s).
【０１３９】
（工程３）  ２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルスルフォニルピリミジンの合成
【０１４０】
【化１７】
2016030742.tif 000018
【０１４１】
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルチオピリミジン１．４８ｇ（６．０６ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液３０ｍｌに、氷冷下、７０質量％のｍ−クロロ過安息香酸３．７３ｇ（１５．２ｍｍｏｌ）を加え、室温で一晩攪拌した。これに、チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、クロロホルムで抽出した。有機層を飽和重曹水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下にて濃縮して、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルスルフォニルピリミジン１．６７ｇ（６．０４ｍｍｏｌ，収率９９％）を得た。
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルスルフォニルピリミジンのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.63 (1H, d), 4.44 (2H, t), 3.34 (3H, s), 1.75 (2H, t), 0.98 (9H, s).
【０１４２】
（工程４）２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−カルボニトリルの合成
【０１４３】
【化１８】
2016030742.tif 000019
【０１４４】
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−４−メチルスルフォニルピリミジン２．３７ｇ（８．０９ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液４８ｍｌに、氷冷下、テトラエチルアンモニウムシアニド１．５２ｇ（９．７１ｍｍｏｌ）を加え、室温で１０分間攪拌した。次いで、減圧下にて濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−カルボニトリル１．４９ｇ（６．６７ｍｍｏｌ，収率８２％）を得た。
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−カルボニトリルのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.62 (1H, s), 4.41 (2H, t), 1.74 (2H, t), 0.98 (9H, s).
【０１４５】
（工程５）２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−４−カルボキシイミダミドの合成
【０１４６】
【化１９】
2016030742.tif 000020
【０１４７】
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−カルボニトリル１．４９ｇ（６．６７ｍｍｏｌ）をメタノール２０ｍｌに溶解させた。この溶液に、ヒドロキシルアミン塩酸塩０．６０ｇ（８．６７ｍｍｏｌ）、および炭酸カリウム１．１５ｇ（８．３４ｍｍｏｌ）を加え、１時間加熱還流した。次いで、減圧下に濃縮し、水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮して、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−４−カルボキシイミダミド１．５５ｇ（６．０５ｍｍｏｌ，収率９１％）を得た。
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−４−カルボキシイミダミドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.42 (1H, d), 7.99 (1H, bs), 5.53 (2H, bs), 4.41 (2H, t), 1.76 (2H, t), 0.99 (9H, s).
【０１４８】
（工程６）２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライドの合成
【０１４９】
【化２０】
2016030742.tif 000021
【０１５０】
５５質量％水素化ナトリウム０．０６８ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３ｍｌに懸濁させた。該懸濁液に、氷冷下にて、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−ヒドロキシピリミジン−４−カルボキシイミダミド０．４０ｇ（１．５６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液６ｍｌを滴下した。室温で１５分間攪拌した。その後、氷冷下にてヨウ化エチル０．２７ｇ（１．７２ｍｍｏｌ）を滴下した。室温で２時間攪拌した。これに、水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。濃縮残渣である２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−エトキシピリミジン−４−カルボキシイミダミドと酢酸３ｍｌ及び濃塩酸６ｍｌを混ぜ合わせた。得られた溶液に、−１５℃にて亜硝酸ナトリウム０．２２ｇ（３．１２ｍｍｏｌ）の水溶液を滴下した。室温で３時間攪拌した。その後、酢酸エチルを加え、水酸化ナトリウム水溶液で中和し、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライド０．２５ｇ（０．８２ｍｍｏｌ、収率５３％）を得た。
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.43 (1H, d), 4.45-4.39 (4H, m), 1.75 (2H, t), 1.40 (3H, t), 0.98 (9H, s).
【０１５１】
（工程７）２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル)メタノン−Ｏ−エチルオキシムの合成
【０１５２】
【化２１】
2016030742.tif 000022
【０１５３】
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロ−Ｎ’−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライド０．３５ｇ（１．１５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液８ｍｌに、１，２，４−トリアゾール０．０８０ｇ（１．１５ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム０．１９ｇ（１．３８ｍｍｏｌ）を加え、１１０℃に加熱し、１時間攪拌した。反応混合物を室温に戻した。その後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム０．０９ｇ（０．２７ｍｍｏｌ、収率２３％）を得た。
２−（３，３−ジメチルブトキシ）−５−フルオロピリミジン−４−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 9.09 (1H, s), 8.48 (1H, d), 7.97 (1H, s), 4.42 (2H, q), 4.33 (2H, t), 1.70 (2H, t), 1.41 (3H, t), 0.94 (9H, s).
【０１５４】
〔実施例３〕
６−（３，３−ジメチルブトキシ）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム（化合物番号a-2）の合成
【０１５５】
（工程１）６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−２−カルボキサミドの合成
【０１５６】
【化２２】
2016030742.tif 000023
【０１５７】
非特許文献１に記載の方法により合成した６−クロロピラジン−２−カルボン酸メチル１．７８ｇ（１０．３１ｍｍｏｌ）を塩化メチレン２０ｍｌに溶解させた。この溶液に、Ｏ−エチルヒドロキシルアンモニウムクロリド１．４７ｇ（１７．６０ｍｍｏｌ）を加えた。その後、窒素雰囲気下、氷冷下にてトリメチルアルミニウム２１．５ｍｌ（１．０Ｍ、ｎ−ヘキサン溶液、２１．５ｍｍｏｌ）を滴下し、室温で一晩撹拌した。反応液に水を加え、セライトろ過を行った。次いでクロロホルムにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−２−カルボキサミド２．０８ｇ（１０．３１ｍｍｏｌ、収率１００％）を得た。
６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−２−カルボキサミドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 9.85 (1H, bs), 9.27 (1H, s), 8.77 (1H, s), 4.12 (2H, q), 1.35 (3H, t).
【０１５８】
（工程２）６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−２−カルビミドイルクロライドの合成
【０１５９】
【化２３】
2016030742.tif 000024
【０１６０】
６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−４−カルボキサミド１．００ｇ（４．９６ｍｍｏｌ）をアセトニトリルに溶解させた。この溶液に、トリフェニルホスフィン３．９０ｇ（１４．８７ｍｍｏｌ）および四塩化炭素４．５８ｇ（２９．７８ｍｍｏｌ）を加え、３０分間加熱還流した。その後、反応液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−２−カルビミドイルクロライド０．６４ｇ（２．９１ｍｍｏｌ、収率５９％）を得た。
６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−２−カルビミドイルクロライドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 9.04 (1H, s), 8.59 (1H, s), 4.43 (2H, q), 1.40 (3H, t).
【０１６１】
（工程３）６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムの合成
【０１６２】
【化２４】
2016030742.tif 000025
【０１６３】
６−クロロ−Ｎ−エトキシピラジン−２−カルビミドイルクロライド１．５０ｇ（６．８２ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２０ｍｌに溶解させた。この溶液に、１，２，４−トリアゾール１．４１ｇ（２０．４０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム３．７７ｇ（２７．２７ｍｍｏｌ）を加え、１２０℃で２時間撹拌した。次いで、反応液に水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム１．４５ｇ（５．０８ｍｍｏｌ、収率７５％）を得た。
６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 9.31 (1H, s), 9.04 (1H, s), 8.94 (1H, s), 8.87 (1H, s), 8.13 (1H, s), 8.05 (1H, s), 4.46 (2H, q), 1.41 (3H, t).
【０１６４】
（工程４）６−（３，３−ジメチルブトキシ）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムの合成
【０１６５】
【化２５】
2016030742.tif 000026
【０１６６】
６−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム０．１８ｇ（０．６３ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４ｍｌに溶解させた。この溶液に、３，３−ジメチルブタノール０．０８ｇ（０．７８ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム０．１１ｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で９時間撹拌した。次いで、反応液に水を加え、酢酸エチルにて抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、無機物を濾過にて除去した。ろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、６−（３，３−ジメチルブトキシ）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム０．０４ｇ（０．１３ｍｍｏｌ、収率２１％）を得た。
６−（３，３−ジメチルブトキシ）ピラジン−２−イル−（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 8.84 (1H, s), 8.54 (1H, s), 8.22 (1H, s), 8.03 (1H, s), 4.38 (2H, q), 4.19 (2H, dd), 1.59 (2H, dd), 1.38 (3H, t), 0.87 (9H, s).
【０１６７】
〔実施例４〕
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）（６−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム（化合物番号d-30）の合成
【０１６８】
（工程１）６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルボキサミドの合成
【０１６９】
【化２６】
2016030742.tif 000027
【０１７０】
６−ヒドロキシピリミジン−４−カルボン酸１．００ｇ（７．１４ｍｍｏｌ）に、塩化メチレン３０ｍｌ、塩化オキサリル３．６０ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド０．０５ｇ（０．６８ｍｍｏｌ）を加え、３時間加熱還流した。次いで、反応液を減圧下で濃縮した。得られた残渣に塩化メチレン３０ｍｌを加え、氷冷下にて、Ｏ−エチルヒドロキシルアンモニウムクロリド０．７０g（７．１８ｍｍｏｌ）およびトリエチルアミン１．４５g（１４．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間攪拌した。次いで、反応液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルボキサミド０．７９ｇ（３．９２ｍｍｏｌ、収率５５％）を得た。
６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルボキサミドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 10.08 (1H, s), 9.00 (1H, s), 8.13 (1H, s), 4.11 (2H, q), 1.35 (3H, t).
【０１７１】
（工程２）６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライドの合成
【０１７２】
【化２７】
2016030742.tif 000028
【０１７３】
６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルボキサミド１．００ｇ（４．９６ｍｍｏｌ）のアセトニトリル溶液１５ｍｌに、トリフェニルホスフィン３．９０ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）および四塩化炭素４．５８ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）を加え、６時間加熱還流した。次いで、反応液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライド０．７１ｇ（３．２３ｍｍｏｌ、収率６５％)を得た。
６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライドのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 9.06 (1H, s), 7.90 (1H, s), 4.45 (2H, q), 1.41 (3H, t).
【０１７４】
（工程３）Ｎ−エトキシ−６−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ピリミジン−４−カルビミドイルクロライドの合成
【０１７５】
【化２８】
2016030742.tif 000029
【０１７６】
６−クロロ−Ｎ−エトキシピリミジン−４−カルビミドイルクロライド０．１０ｇ（０．４５ｍｍｏｌ）に、３−トリフルオロメチルボロン酸０．０９ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．０５ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウム０．１９ｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、ジメトキシエタン２ｍｌ、および水２ｍｌを加え、窒素雰囲気下で９０℃に加熱し、１８時間攪拌した。得られた混合物に室温下にて水を加え、次いで酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで無機物を濾過で除去した。ろ液を減圧下で濃縮した。
【０１７７】
（工程４）（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）（６−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムの合成
【０１７８】
【化２９】
2016030742.tif 000030
【０１７９】
工程３で得られた残渣のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液２ｍｌに、１，２，４−トリアゾール０．０４ｇ（０．５８ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム０．０８ｇ（０．５８ｍｍｏｌ）を加え、９０℃に加熱し、１９時間攪拌した。得られた混合物に室温下にて水を加え、次いで酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、次いで無機物を濾過で除去した。ろ液を減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製して、（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）（６−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシム０．０８５ｇ（０．２３ｍｍｏｌ、収率５２％）を得た。
（１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イル）（６−（３−（トリフルオロメチル）フェニル）ピリミジン−４−イル）メタノン−Ｏ−エチルオキシムのＮＭＲ分析結果は以下のとおりであった。
1H-NMRデータ (CDCl3/TMSδ (ppm)) : 9.33 (1H, s), 8.89 (1H, s), 8.41 (1H, s), 8.31 (1H, d), 8.13 (1H, s), 8.12 (1H, s), 7.80 (1H, d), 7.68 (1H, t), 4.48 (2H, q), 1.43 (3H, t).
【０１８０】
前記の実施例と同様にして製造された本発明のアゾリルオキシム化合物を、実施例の化合物も含めて、表１〜表４に示す。表１は式（II-1）で表される化合物中の置換基を示す。表２は式（II-2）で表される化合物中の置換基を示す。表３は式（II-3）で表される化合物中の置換基を示す。表４は式（III）で表される化合物中の置換基を示す。
表中に記入されている略号は、次の意味を表す。
tＢｕ：ｔ−ブチル基、Ｅｔ：エチル基、Ｍｅ：メチル基、cＰｒ：シクロプロピル基、cＨｅｘ：シクロヘキシル基、Ｐｈ：フェニル基、iＰｒ：イソプロピル基、Ｐｙ−４−ｙｌ：ピリジン−４−イル基、Ｐｙ−３−ｙｌ：ピリジン−３−イル基、Ｐｙ−２−ｙｌ：ピリジン−２−イル基、nＰｒ：ｎ−プロピル基、cＢｕ：シクロブチル基；
（Ｘ11）m1の欄が「−」：ｍ１が０、（Ｘ2）nの欄が「−」：ｎが０。
*1の欄の略号に関し、ＥはＥ異性体、ＺはＺ異性体、ＥＺはＥ異性体とＺ異性体の混合物を表す。物性欄には、融点（m.p.）、屈折率（nD），状態などを示している。
【０１８１】
【化３０】
2016030742.tif 000031
【０１８２】
【表１】
2016030742.tif 000032
【０１８３】
【化３１】
2016030742.tif 000033
【０１８４】
【表２】
2016030742.tif 000034
【０１８５】
【化３２】
2016030742.tif 000035
【０１８６】
【表３】
2016030742.tif 000036
【０１８７】
【化３３】
2016030742.tif 000037
【０１８８】
【表４】
2016030742.tif 000038
【０１８９】
2016030742.tif 000039
【０１９０】
2016030742.tif 000040
【０１９１】
表１〜表４に記載した化合物のいくつかについての1Ｈ−ＮＭＲデータを表５に示す。
【０１９２】
【表５】
2016030742.tif 000041
【０１９３】
2016030742.tif 000042
【０１９４】
〔生物試験〕
本発明のアゾリルオキシム化合物が、有害生物防除剤、特には殺虫剤の有効成分として有用であることを以下の試験例で示す。
【０１９５】
（試験例１）  トビイロウンカに対する効力試験
本発明のアゾリルオキシム化合物５部、ジメチルホルムアミド９３．６部、およびポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１．４部を混合溶解し、有効成分５％の乳剤を調製した。
前記乳剤を所定の化合物濃度になるように水で希釈した。この希釈液にイネ実生を１０秒間浸漬し、次いで風乾させた。穴をあけたビニール袋をイネ実生にかぶせた。トビイロウンカ２齢幼虫１０頭をビニール袋の中で放した。該イネ実生を温度２５℃、湿度６０％の恒温室内に保持した。放虫から６日経過した時にトビイロウンカの生死を調べ、殺虫率を求めた。
【０１９６】
番号a-2、a-3、b-2、b-3、d-5、d-12およびd-13の化合物について、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて、（Ａ）薬剤感受性系統のトビイロウンカを用いて、トビイロウンカに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０１９７】
番号b-1、d-3、d-14、d-15、およびd-24の化合物について、化合物濃度３１ｐｐｍの希釈にて、（Ａ）薬剤感受性系統のトビイロウンカを用いて、トビイロウンカに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０１９８】
番号d-2、d-8、d-9、d-11、d-19、d-21、d-29、d-31、d-32、d-35、d-36、c-3、c-4、およびc-7、ならびに番号d-7、d-16、d-18、d-26、d-28、d-30、およびd-47の化合物について、化合物濃度８ｐｐｍの希釈にて、（Ａ）薬剤感受性系統のトビイロウンカを用いて、トビイロウンカに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０１９９】
番号c-7、d-7、d-8、d-9、d-11、およびd-26の化合物について、化合物濃度３１ｐｐｍの希釈にて、（Ｂ）薬剤低感受性系統（２０１１年に熊本県で採集し室内で飼育維持した系統）のトビイロウンカを用いて、トビイロウンカに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２００】
番号d-16、d-19、d-21、およびd-47、ならびにd-30の化合物について、化合物濃度８ｐｐｍの希釈にて、（Ｂ）薬剤低感受性系統（２０１１年に熊本県で採集し室内で飼育維持した系統）のトビイロウンカを用いて、トビイロウンカに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２０１】
イミダクロプリドは、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて、（Ａ）薬剤感受性系統のトビイロウンカに対しての殺虫率が１００％であったが、（Ｂ）薬剤低感受性系統のトビイロウンカに対しての殺虫率が５０％であった。
【０２０２】
ブプロフェジンは、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて、（Ａ）薬剤感受性系統のトビイロウンカに対しての殺虫率が１００％であったが、（Ｂ）薬剤低感受性系統のトビイロウンカに対しての殺虫率が７０％であった。
【０２０３】
式（IV）で表される化合物は、（Ａ）薬剤感受性系統のトビイロウンカに対しての殺虫率が、化合物濃度３１ｐｐｍの希釈にて８０％以上であったが、化合物濃度８ｐｐｍにて８０％未満であった。
【０２０４】
【化３４】
2016030742.tif 000043
【０２０５】
（試験例２）  ワタアブラムシに対する効力試験
３寸鉢に播種し発芽後１０日経過したキュウリに、ワタアブラムシ成虫を放した。放虫から１日経過した時に、産下された１齢幼虫を残し、成虫を除去した。試験例１に記載の乳剤を、所定の化合物濃度になるように水で希釈し、この薬液を前記のキュウリに散布した。その後、キュウリを温度２５℃、湿度６０％の恒温室内に保持した。散布から５日経過した時にワタアブラムシの生死を調べ、殺虫率を求めた。
【０２０６】
番号b-3、d-2、d-14、およびd-34の化合物について、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて、ワタアブラムシに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２０７】
番号a-1、b-1、c-4、c-5、c-6、d-4、d-15、d-18、d-27、d-28、d-31、d-53、およびd-56の化合物について、化合物濃度３１ｐｐｍの希釈にて、ワタアブラムシに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２０８】
番号a-2、b-2、c-3、c-7、d-3、d-17、d-21、d-29、d-35、d-36、およびd-57、ならびに番号a-3、d-7、d-8、d-11、d-16、d-19、d-24、d-26、d-30、d-32およびd-47の化合物について、化合物濃度８ｐｐｍの希釈にて、ワタアブラムシに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２０９】
式（IV）で表される化合物は、ワタアブラムシに対しての殺虫率が、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて８０％以上であったが、化合物濃度３１ｐｐｍにて８０％未満であった。
【０２１０】
（試験例３）  モモアカアブラムシに対する効力試験
ハツカダイコン幼苗にモモアカアブラムシ成虫を放した。放虫から１日経過した時に、産下された１齢幼虫を残し、成虫を除去した。試験例１に記載の乳剤を、所定の化合物濃度になるように水で希釈し、この希釈液に、前記ハツカダイコンを１０秒間浸漬した。その後、ハツカダイコンを温度２５℃、湿度６０％の恒温室内に保持した。浸漬から６日経過した時にモモアカアブラムシの生死を調べ、殺虫率を求めた。
【０２１１】
番号a-2、a-3、b-1、b-2、c-4、d-27、およびd-28の化合物について、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて、モモアカアブラムシに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２１２】
番号c-3、c-7、d-8、d-14、d-15、d-30、d-35およびd-36の化合物について、化合物濃度３１ｐｐｍの希釈にて、モモアカアブラムシに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２１３】
番号d-11、d-16、d-19、d-21、d-26、d-32、およびd-47の化合物について、化合物濃度８ｐｐｍの希釈にて、モモアカアブラムシに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２１４】
式（IV）で表される化合物は、モモアカアブラムシに対しての殺虫率が、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて８０％未満であった。
【０２１５】
（試験例４）  ツマグロヨコバイに対する効力試験
試験例１に記載の乳剤を所定の化合物濃度になるように水で希釈し、この希釈液にイネ実生を１０秒間浸漬し、風乾させた。穴をあけたビニール袋を前記イネ実生にかぶせた。ビニール袋内にツマグロヨコバイ２齢幼虫を１０頭放した。イネ実生を温度２５℃、湿度６０%の恒温室内に保持した。放虫から６日経過した時にツマグロヨコバイの生死を調べ、殺虫率を求めた。
【０２１６】
番号b-1、b-2、b-3、c-7、d-10、d-15、およびd-31の化合物について、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて、ツマグロヨコバイに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２１７】
番号d-3、d-5、d-17、d-19、d-24、d-35、d-36、およびd-47の化合物について、化合物濃度３１ｐｐｍの希釈にて、ツマグロヨコバイに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２１８】
番号d-9、d-21、d-28、およびd-30、ならびに番号d-7、d-11、d-14、d-16、d-26、およびd-8の化合物について、化合物濃度８ｐｐｍの希釈にて、ツマグロヨコバイに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。
【０２１９】
式（IV）で表される化合物は、ツマグロヨコバイに対しての殺虫率が、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて８０％未満であった。
【０２２０】
（試験例５）  タバココナジラミに対する効力試験
試験例１に記載の乳剤を所定の化合物濃度になるように水で希釈し、この試験薬液をトマト切り取り葉に散布し、次いで風乾した。フラスコ内で、脱脂綿を用いて、葉表が上方に向くように葉を固定した。このフラスコ内にタバココナジラミｔｙｐｅＢ成虫７ペアを放虫して、トマト切り取り葉に寄生させ、温度２５℃、湿度６０％の恒温室内に保持した。放虫から２日経過時に成虫の生死を調べ、殺虫率を求めた。
【０２２１】
番号a-3、c-7、d-3、d-16、d-21、d-26、d-31、d-32、d-35、およびd-36、ならびにd-8、d-11、d-17、d-24、d-30、およびd-47の化合物について、化合物濃度１２５ｐｐｍの希釈にて、タバココナジラミに対する効力試験を行った。いずれの化合物も殺虫率が８０％以上であった。