(57)【要約】【課題】抗菌性と防汚性を兼ね備えた材料を提供する。【解決手段】実施の形態に係る抗菌・防汚材料は、４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）と、シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）との共重合体同士が架橋された架橋共重合体を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）と、
シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）との共重合体同士が架橋された架橋共重合体を含む抗菌・防汚材料。
【請求項２】
前記４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）が下記一般式（１）で表される請求項１に記載の抗菌・防汚材料。
【化１】
2016147808.tif 000008
上記式（１）中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ３、Ｒ４は、互いに独立にメチル基またはベンジル基、炭素数１０〜１８のアルキル基であり、ｎ、ｍは０〜６の整数を表す。
【請求項３】
前記シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）が下記一般式で表される請求項１に記載の抗菌・防汚材料。
【化２】
2016147808.tif 000009
上記式（２）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基でありＲ６は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、ｋは３〜１５０の数を表す。なお、式（２）中の複数のＲ６は互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【請求項４】
前記４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）由来のユニットと、前記シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）由来のユニットの質量比が５：９５〜９５：５である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の抗菌・防汚材料。
【請求項５】
前記共重合体を構成するモノマーとして、（メタ）アクリルモノマーを含む請求項１乃至４のいずれか１項に記載の抗菌・防汚材料。
【請求項６】
前記（メタ）アクリルモノマーが水酸基を有し、
当該水酸基と結合するイソシアネート基を有する架橋剤によって前記共重合体同士が架橋されている請求項５に記載の抗菌・防汚材料。
【請求項７】
前記（メタ）アクリルモノマーが水酸基を有し、
当該水酸基と結合するメラミンを有する架橋剤によって前記共重合体同士が架橋されている請求項５に記載の抗菌・防汚材料。
【請求項８】
前記（メタ）アクリルモノマーが、多官能（メタ）アクリロイル基を有し、電子線、紫外線等によって前記共重合体同士が架橋されている請求項５に記載の抗菌・防汚材料。
【請求項９】
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の抗菌・防汚材料を含む成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抗菌性および防汚性を有する材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、清潔志向の高まりにより、住環境における汚染への対策が強く求められている。住環境における汚染としては、目に見える汚れだけでなく、種々の感染症の原因となりうる、細菌やウイルス等の微生物による汚染が問題となっている。この問題への対策として、住宅等の建材表面を防汚性を有する材料で被覆する技術が開発されている。たとえば、目に見える汚れに対する防汚性に効果があるとされる材料として、特許文献１に記載の組成物が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０００−２９０５３５
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
従来の防汚性を有する材料については、防汚性について改善の余地があり、微生物による汚染を抑制する抗菌性については効果を奏しておらず、抗菌性および防汚性が両立した材料の開発が望まれている。
【０００５】
本発明はこうした課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、抗菌性と防汚性を兼ね備えた材料の提供にある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明のある態様は、抗菌・防汚材料である。当該抗菌・防汚材料は、４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）と、シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）との共重合体同士が架橋された架橋共重合体を含む。
【０００７】
上記態様の抗菌・防汚材料において、４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）が下記一般式（１）で表されてもよい。
【化１】
2016147808.tif 000002
上記式（１）中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ３、Ｒ４は、互いに独立にメチル基またはベンジル基、炭素数１０〜１８のアルキル基であり、ｎ、ｍは０〜６の整数を表す。
【０００８】
また、シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）が下記一般式で表されてもよい。
【化２】
2016147808.tif 000003
上記式（２）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基でありＲ６は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、ｋは３〜１５０の数を表す。なお、式（２）中の複数のＲ６は互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【０００９】
４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）由来のユニットと、シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）由来のユニットの質量比が５：９５〜９５：５であってもよい。
【００１０】
共重合体を構成するモノマーとして、（メタ）アクリルモノマーを含んでもよい。当該（メタ）アクリルモノマーが水酸基を有し、当該水酸基と結合するイソシアネート基を有する架橋剤によって前記共重合体同士が架橋されていてもよい。
【００１１】
当該（メタ）アクリルモノマーが水酸基を有し、当該水酸基と結合するメラミンを有る架橋剤によって前記共重合体同士が架橋されていてもよい。
【００１２】
また当該（メタ）アクリルモノマーが多官能（メタ）アクリロイル基を有し、電子線、紫外線等によって前記共重合体同士が架橋されていてもよい。
【００１３】
本発明の他の態様は成形品である。当該成形品は、上述したいずれかの態様の抗菌・防汚材料を含む。
【００１４】
なお、上述した各要素を適宜組み合わせたものも、本件特許出願によって特許による保護を求める発明の範囲に含まれうる。
【発明の効果】
【００１５】
本発明によれば、抗菌性と防汚性を兼ね備えた材料が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
【００１７】
実施の形態に係る抗菌・防汚材料は、４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）とシロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）との共重合体同士が架橋剤（Ｃ）によって架橋された架橋共重合体を含む。以下、実施の形態に係る抗菌・防汚材料について詳細に説明する。
【００１８】
（４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ））
４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）は下記一般式（１）で表される。
【化３】
2016147808.tif 000004
上記式（１）中、Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２およびＲ３、Ｒ４は、互いに独立にメチル基またはベンジル基、炭素数１０〜１８のアルキル基であり、ｎ、ｍは０〜６の整数を表す。また、一般的に４級アンモニウムは、対イオンとしてＣｌ−、Ｉ−、Ｂｒ−等のアニオンと塩の形で存在する。この対イオンとしてはこれらに限定されるものではなく、また効果の発現に必須のものではない。
【００１９】
（シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ））
シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）は下記一般式で表される。
【化４】
2016147808.tif 000005
上記式（２）中、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基でありＲ６は炭素数１〜５のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基であり、ｋは３〜１５０の数を表す。なお、式（２）中の複数のＲ６は互いに同一であってもよく、異なるものであってもよい。
【００２０】
シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）の数平均分子量は５００〜１１０００が好ましく、１０００〜１００００がより好ましい。シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）の数平均分子量が５００未満だと水と油の接触角は低く、かつ水の滑落性、油の滑落性の向上に効果が十分でない。シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）の数平均分子量が１１０００より大きいと、水酸基を有する（メタ）アクリル酸系重合体との相溶性が悪くなり、硬化塗膜が不透明になるとともに、水滑落性が悪化しやすくなる。
【００２１】
シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）として、サイラプレーンＦＭ−０７１１（ＪＮＣ株式会社製、ｎ＝１０、分子量１０００）、サイラプレーンＦＭ−０７２１（ＪＮＣ株式会社製、ｎ＝６１、分子量５０００）、サイラプレーンＦＭ−０７２５（ＪＮＣ株式会社製、ｎ＝１２５、分子量１００００）、Ｘ−２２−５００２（信越化学工業株式会社製、ｎ＝２．８、分子量４２２．８）等が挙げられる。
【００２２】
４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）由来のユニットと、シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）由来のユニットの質量比は５：９５〜９５：５であることが好ましい。上記質量比の範囲において、抗菌性および防汚性だけでなく、抗ウイルス性・防黴性・防藻性の効果が生じうる。４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）の量が少なすぎると、抗菌性、抗ウイルス性、防黴性、防藻性が十分でなくなり、シロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）の量が少なすぎると、防汚性が十分でなくなる。
【００２３】
（（メタ）アクリルモノマー（β））
実施の形態に係る抗菌・防汚材料を構成する共重合体は、共重合可能なモノマーとして（メタ）アクリルモノマー（β）をさらに含む。（メタ）アクリルモノマー（β）は、ラジカル重合性二重結合を有していれば特に限定されるものではないが、例えば分子中に（メタ）アクリロイル基を１つ持つモノマーであるメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等の脂肪族または環式（メタ）アクリレート類を挙げることができ、更に分子中に（メタ）アクリロイル基を２つ以上持つ単量体であるペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール類、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等のメチロール類、ビスフェノールＡジエポキシアクリレート等のエポキシアクリレート類を挙げることができる。
【００２４】
また、（メタ）アクリルモノマー（β）として、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル系単量体を挙げることができる。
【００２５】
また、（メタ）アクリルモノマー（β）は、ラジカル重合性二重結合と合わせて水酸基を有してもよい。このような（メタ）アクリルモノマー（β）として、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロイキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ（メタ）アクリレートを挙げることができる。これらは、架橋の機能点としての役割も果たすことがある。
【００２６】
（架橋剤（Ｃ））
架橋剤（Ｃ）は、上述した水酸基と結合する官能基、たとえば、イソシアネート基を有してれば特に限定されないが、たとえば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネートなどが挙げられる。他には水酸基と結合するメラミン類、例えば、ヘキサメトキシメチルメラミン、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、スピログアナミン、ジシアンジアミド、およびそのメチロール化物などが挙げられる。
【００２７】
また、（メタ）アクリルモノマーとしてペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート等のペンタエリスリトール類、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート等を用いれば、架橋剤を用いずに、電子線、紫外線等で架橋させることができる。
【００２８】
（抗菌・防汚材料の作製方法）
実施の形態に係る抗菌・防汚材料の作製方法としては、少なくとも以下の３つの手順が存在する。
（１）上述した各モノマーを混合した後、１０℃〜２００℃、２時間〜４８時間の重合条件で反応させた後、架橋剤の適量を混合する方法。
（２）上述した各モノマーの一部について前駆体を用い、当該前駆体と残りのモノマーを１０℃〜２００℃、２時間〜２４時間の重合条件で反応させた後、当該前駆体に必要な官能基等を付加させた後、架橋剤の適量を混合させる方法。
（３）上述した各モノマーの一部について前駆体を用い、当該前駆体と残りのモノマーを１０℃〜２００℃、２時間〜２４時間の重合条件で反応させた後、架橋剤の適量を混合、その後、当該前駆体に必要な官能基等を付加させる方法。
たとえば、
ａ）４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）の前駆体として、エポキシ基を有する（メタ）アクリレートを用い、重合反応を行ったのち、エポキシ基に３級アミン塩酸塩を付加反応させる方法、
ｂ）４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）の前駆体として３級アミンを有する（メタ）アクリレートを用い、重合反応を行ったのち、３級アミンにハロゲン化アルキルを付加反応させる方法。
等が挙げられる。
【００２９】
なお、実施の形態に係る抗菌・防汚材料を構成する共重合体を作製するにあたり、２，２’アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）などのアゾ化合物、過酸化ベンゾイル等の過酸化物に代表される重合開始剤を用いてもよい。
【００３０】
（抗菌・防汚材料の用途）
実施の形態に係る抗菌・防汚材料の用途は、抗菌性および防汚性が求められる成形品であれば特に限定されないが、たとえば、内壁・外壁・タイル・サッシ・カーポート・ドアノブ・床材などが挙げられる。なお、当該成形品は、その全体が実施の形態に係る抗菌・防汚材料で形成される形態や、他の材料で形成された基材の表面に実施の形態に係る抗菌・防汚材料で形成された表層が積層された形態を取り得る。また、この場合の表層は、実施の形態に係る抗菌・防汚材料を含む塗液を用いてスプレー法にて形成してもよい。
【００３１】
以上説明した実施の形態に係る抗菌・防汚材料によれば、主に４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）によって発揮される抗菌性と、主にシロキサン（メタ）アクリレート（Ｂ）によって発揮される撥水性、撥油性から得られる防汚性の両方を兼ね備えることができる。また、４級アンモニウム（メタ）アクリレート（Ａ）による帯電防止性能により防塵性も発揮されうる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明の実施例を説明するが、これら実施例は、本発明を好適に説明するための例示に過ぎず、なんら本発明を限定するものではない。
【００３３】
（４級アンモニウムメタクリレート１の合成）
Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン（日油株式会社製、商品名：３級アミンＡＢ）１５ｇをエタノール（関東化学製）１５ｇに溶解した。これに塩酸（関東化学製）５．１ｇをエタノール（関東化学製）５．１ｇに溶解したものを滴下した。固形物をロート上にてエタノールにより洗浄、乾燥することにより、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩を得た。
【００３４】
このＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩１９ｇ、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル（日油株式会社製、商品名：ブレンマーＧ）８．１ｇ、ヒドロキノン（関東化学製）０．０８ｇをベンジルアルコール（関東化学製）２７．１ｇ中で、６０℃で６時間反応させた。得られた溶液にジエチルエーテル（関東化学製）を大量に加えて生成した沈殿を濾過、ジエチルエーテルで洗浄、乾燥することにより、４級アンモニウムメタクリレート１を得た。
【００３５】
（４級アンモニウムメタクリレート２の合成）
２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（ＡＬＤＲＩＣＨ製）１０ｇ、１−ヨードオクタデカン（ＡＬＤＲＩＣＨ製）２２ｇ、ハイドロキノン（関東化学製）０．００５ｇを混合し、窒素気流下５０℃で６時間反応させた。これをジエチルエーテルで洗浄、乾燥することにより、４級アンモニウムメタクリレート２を得た。
【００３６】
（ポリマーの合成）
（実施例１）
窒素気流下、ポリジメチルシロキサンマクロモノマー（ＪＮＣ株式会社製、商品名：サイラプレーンＦＭ−０７２１）９．２ｇ、上記で得た４級アンモニウムメタアクリレート１（７．５ｇ）、メタクリル酸メチル（関東化学製）３１．３ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル（関東化学製）９．４ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（関東化学製）１２．５ｇ、メタクリル酸（関東化学製）０．６ｇをｔ−ブチルアルコール（関東化学）３１．３ｇ、４‐メチル‐２‐ペンタノン（関東化学製）３４．４ｇ、シクロヘキサノン（関東化学製）９．４ｇの混合溶媒に溶解し７０℃に加温した。
【００３７】
ここに２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（関東化学製）１．８ｇを４−メチル−２−ペンタノン１８．３ｇに溶解したものを添加し、９０℃に昇温し窒素気流下で２時間反応させることにより、４級アンモニウム塩−ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液を得た。
【００３８】
この４級アンモニウム−ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液５ｇ、タケネートＤ−１７０Ｎ（三井化学社製）１ｇを混合、ＡＢＳ板に塗布し、８０℃で３０分間加熱することにより、４級アンモニウム−ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー塗膜を得た。
【００３９】
（実施例２）
実施例１の組成を表１のように変更する以外は実施例１と同様に実施した。
【００４０】
（実施例３）
実施例１の組成を表１のように変更する以外は実施例１と同様に実施した。
【００４１】
（比較例１）
実施例１のポリジメチルシロキサンマクロマーを０にする以外は実施例１と同様に行なった。
【００４２】
（比較例２）
実施例１の４級アンモニウムメタクリレート１を０にする以外は実施例１と同様に行なった。
【００４３】
（実施例４）
４級アンモニウムメタクリレートとして４級アンモニウムメタクリレート２を用い、組成を表１にする以外は実施例１と同様に実施した。
【００４４】
（実施例５）
窒素気流下、ポリジメチルシロキサンマクロマー（ＪＮＣ株式会社製、商品名：サイラプレーンＦＭ−０７２１）９．７ｇ、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル（日油株式会社製、商品名：ブレンマーＧ）２．６ｇ、メタクリル酸メチル（関東化学製）３１．３ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル（関東化学製）９．４ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（関東化学製）１２．５ｇ、メタクリル酸（関東化学製）０．６ｇをｔ−ブチルアルコール（関東化学）３１．３ｇ、４−メチル−２−ペンタノン（関東化学製）３４．４ｇ、シクロヘキサノン（関東化学製）９．４ｇの混合溶媒に溶解し７０℃に加温した。
【００４５】
ここに２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（関東化学製）１．８ｇを４−メチル−２−ペンタノン１８．３ｇに溶解したものを添加し、９０℃に昇温して窒素気流下で２時間反応させることにより、ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液を得た。
【００４６】
このポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液５ｇに上記で得たＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩０．１７ｇを添加し、８０℃で２４時間反応させることにより、４級アンモニウム−ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液を得た。
【００４７】
この４級アンモニウム−ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液に、タケネートＤ−１７０Ｎ（三井化学社製）１ｇを混合、ＡＢＳ板に塗布し、８０℃で３０分間加熱することにより、４級アンモニウム塩−ポリジメチルシロキサン共重合塗膜を得た。
【００４８】
（実施例６）
窒素気流下、ポリジメチルシロキサンマクロマー（ＪＮＣ株式会社製、商品名：サイラプレーンＦＭ−０７２１）９．７ｇ、メタクリル酸２，３−エポキシプロピル（日油株式会社製、商品名：ブレンマーＧ）２．６ｇ、メタクリル酸メチル（関東化学製）３１．３ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル（関東化学製）９．４ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（関東化学製）１２．５ｇ、メタクリル酸（関東化学製）０．６ｇをｔ−ブチルアルコール（関東化学）３１．３ｇ、４‐メチル‐２‐ペンタノン（関東化学製）３４．４ｇ、シクロヘキサノン（関東化学製）９．４ｇの混合溶媒に溶解し７０℃に加温した。
【００４９】
ここに２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（関東化学製）１．８ｇを４−メチル−２−ペンタノン１８．３ｇに溶解したものを添加し、９０℃に昇温し窒素気流下で２時間反応させることにより、ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液を得た。
【００５０】
このポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液を５ｇ、タケネートＤ−１７０Ｎ（三井化学社製）１ｇを混合、ＡＢＳ板に塗布し、８０℃で３０分間加熱することにより、ポリジメチルシロキサン共重合塗膜を得た。
【００５１】
更にこのポリジメチルシロキサン共重合塗膜をＮ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミン塩酸塩３ｇ、イソプロパノール（関東化学製）８０ｇ、水２０ｇの溶液に浸漬し、８０℃で３０分間反応させて４級アンモニウム−ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー塗膜を得た。
【００５２】
（比較例４、５、６）
窒素気流下、ポリジメチルシロキサンマクロマー（ＪＮＣ株式会社製、商品名：サイラプレーンＦＭ−０７２１）９．７ｇ、メタクリル酸メチル（関東化学製）３１．３ｇ、メタクリル酸ｎ−ブチル（関東化学製）９．４ｇ、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル（関東化学製）１２．５ｇ、メタクリル酸（関東化学製）０．６ｇをｔ−ブチルアルコール（関東化学）３１．３ｇ、４‐メチル‐２‐ペンタノン（関東化学製）３４．４ｇ、シクロヘキサノン（関東化学製）９．４ｇの混合溶媒に溶解し７０℃に加温した。
【００５３】
ここに２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（関東化学製）１．８ｇを４−メチル−２−ペンタノン１８．３ｇに溶解したものを添加し、９０℃に昇温し窒素気流下で２時間反応させることにより、ポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液を得た。
【００５４】
このポリジメチルシロキサン共重合ポリマー溶液に、反応基を持たない４級アンモニウム塩として、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム（東邦化学製、商品名：カチナールＳＴＣ−７０ＥＴ、固形分７０％）を表１のように添加した。この混合液５ｇ、タケネートＤ−１７０Ｎ（三井化学社製）１ｇを混合、ＡＢＳ板に塗布し、８０℃で３０分間加熱することにより、ポリジメチルシロキサン共重合、４級アンモニウム混合塗膜を得た。
【表１】
2016147808.tif 000006
【００５５】
＜抗菌性評価＞
実施例１〜４、比較例１〜５の各試験片について、ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１に準拠して抗菌試験を行なった。試験対象菌はＥｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｉｌ（ＮＢＲＣ３９７２）とした。具体的には、試験片（５ｃｍ×５ｃｍ）を滅菌シャーレに入れ、接種用菌液０．４ｍＬを試験品に接種し、さらに４ｃｍ角のポリプロピレンフィルムで試験片の上面を覆った。これを温度３５℃、ＲＨ９０％以上のデシケーターの中に置き、接触時間１０分後の生菌数を下記の測定方法により測定した。また、試験片の代わりに同サイズの無加工フィルム（ＡＢＳフィルム）を用いた対照品についても同様に接種用菌液を接種し、接種直後、接触時間１０分後の生菌数を試験片と同様に下記の測定方法により測定した。
【００５６】
（生菌数の測定方法）
ポリプロピレンフィルムと試験片をともにストマッカー用滅菌ポリ袋に入れ、ＳＣＤＬＰ培地１０ｍｌを加え、手またはストマッカーで試験菌を洗い出した。この洗い出し液１ｍｌ中の生菌数を、ＳＣＤＬＰ寒天培地混釈法により測定した。生菌数は、試験片１ｃｍ２あたりに換算した。
【００５７】
下記式に従って各試験片の抗菌活性値を算出した。
抗菌活性値＝対照品の１０分後生菌数対数値−試験片の１０分後の生菌数対数値
得られた抗菌活性値が２以上の場合を○（抗菌性良好）、２未満の場合を×（抗菌性不良）とした。抗菌活性値について得られた結果を表２に示す。
【００５８】
＜接触角測定方法＞
接触角計ＣＡ−Ｘ１５０型（ＦＡＣＥ社製）を用い、蒸留水および食用菜種油（日清オイリオグループ株式会社製、商品名：キャノーラ油）を用いて、接触角（度）を測定した。得られた接触角が５０°以上の場合を○（防汚性良好）、５０°未満の場合を×（防汚性不良）とした。接触角について得られた結果を表２に示す。
【表２】
2016147808.tif 000007
【００５９】
表２に示すように、実施例１〜４では、抗菌活性値、接触角ともに良好な結果が得られたのに対して、比較例１〜５では、抗菌活性値と接触角のどちらか一方でしか良好な結果が得られなかった。