(57)【要約】【課題】繋ぎ合わせ部分の引張強度に優れ、特に大型の液晶配向膜等を連続的に印刷する際に繰り返し加えられる引張応力に十分に耐えて、所定の印刷枚数の間、繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりしないフレキソ印刷版を製造する製造方法と、かかる製造方法によって製造されたフレキソ印刷版を用いた液晶表示素子の製造方法を提供する。【解決手段】フレキソ印刷版の製造方法は、複数枚の分割体４の各側面１４を、塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤で処理した後、互いに面方向に一定間隔を隔てて同一平面上に配列し、その隙間１９に感光性樹脂組成物２０を充填し、活性光線を照射して硬化反応させて、その硬化物５によって分割体４を接合してインキ転写層６を形成する工程を含む。液晶表示素子の製造方法は、かかるフレキソ印刷版を用いてフレキソ印刷によって液晶配向層を形成する工程を含む。【選択図】図１
2016210167.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ転写層のもとになる複数枚のシート状の分割体を、互いに面方向に一定間隔を隔てて同一平面上に配列する工程、
配列した前記分割体間の隙間に、活性光線の照射によって硬化反応する感光性樹脂組成物を充填する工程、および
前記感光性樹脂組成物を、前記活性光線の照射によって硬化反応させることで、前記複数枚の分割体を互いに接合して前記インキ転写層を形成する工程
を含み、かつ前記各分割体の、前記感光性樹脂組成物の硬化反応によって他の分割体と接合される側面を、あらかじめ塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤によって処理する工程をも含むフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項２】
前記処理剤は、次亜塩素酸系化合物の水溶液、塩酸、および液状塩素含有化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種であり、前記処理剤を前記側面に塗布したのち乾燥させて処理する請求項１に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項３】
前記処理剤は、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、およびトリクロロイソシアヌル酸からなる群より選ばれた少なくとも１種の溶液であり、前記溶液を前記側面に塗布したのち乾燥させて処理する請求項１に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項４】
前記感光性樹脂組成物は、ウレタンプレポリマを含む組成物である請求項１ないし３のいずれか１項に記載のフレキソ印刷版の製造方法。
【請求項５】
前記請求項１ないし４のいずれか１項に記載の製造方法によって製造されたフレキソ印刷版を用いて、フレキソ印刷法によって液晶配向膜を形成する工程を含む液晶表示素子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、例えば液晶表示素子の液晶配向膜等を形成するために用いるフレキソ印刷版の製造方法と、かかる製造方法によって製造されたフレキソ印刷版を用いた液晶表示素子の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子を構成する基板の電極形成面上に、できるだけ厚みが均一でピンホール等がなくしかも薄いという、高い塗膜品質が要求される液晶配向膜を形成するために、良好な印刷特性を有するフレキソ印刷法が広く利用されている。
フレキソ印刷法に用いるフレキソ印刷版は、片面が印刷時にインキを保持する印刷面とされたインキ転写層を備えるのが一般的である。またインキ転写層の、印刷面と反対面には多くの場合、各種プラスチック等からなる補強シートが積層される。
【０００３】
フレキソ印刷版は、印圧を一定に維持し、印刷精度を向上して厚みの均一な液晶配向膜を形成するため、全面に亘って厚みの精度ができるだけ高いことが求められる。特に最近では、従来は±３０μｍであった厚みの精度を、±１５μｍに高めることが求められるようになってきている。
ところが、近年の液晶表示素子の大型化によるフレキソ印刷版の大型化に伴って、上記厚みの精度を維持するのが困難になりつつあるという問題がある。特にＧ６サイズ（１５６０ｍｍ×２０６５ｍｍ）〜Ｇ８サイズ（２３００ｍｍ×２７８０ｍｍ）といった大型のフレキソ印刷版において厚みの精度の低下が顕著である。
【０００４】
そこで、フレキソ印刷版の少なくともインキ転写層のもとになる複数枚のシート状の分割体を作製し、それを面方向に繋ぎ合わせて大型のフレキソ印刷版を製造することが検討されている(特許文献１)。
かかる製造方法によれば、個々の分割体は厚みの精度を向上することが容易なより小型のサイズに形成できるため、フレキソ印刷版の全体での厚みの精度を向上できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３７９８４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献１に記載の製造方法では、それぞれの分割体の、他の分割体と接合される側面を、まず分子中にシアノアクリル基を有するモノマによって処理し、次いで分割体間の隙間に、活性光線の照射によって硬化反応する感光性樹脂組成物を注入したのち、上記活性光線の照射によって感光性樹脂組成物を硬化反応させて複数の分割体を接合している。
しかし上記従来の接合では、繋ぎ合わせ部分の引張強度が未だ十分ではなく、特に前述した大型の液晶配向膜等を連続的に印刷する際に繰り返し加えられる引張応力によって、フレキソ印刷版が繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりしやすい傾向がある。
【０００７】
特に近年、１枚のフレキソ印刷版を用いて連続的に印刷できることが求められる印刷枚数が増加する傾向にあるが、上記のように繋ぎ合わせ部分の引張強度が十分でない場合には、あらかじめ設定された印刷枚数以前の比較的早期の段階でフレキソ印刷版が繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりして、それ以上の印刷を継続できないといった問題を生じやすい。
【０００８】
本発明の目的は、繋ぎ合わせ部分の引張強度に優れ、特に大型の液晶配向膜等を連続的に印刷する際に繰り返し加えられる引張応力に十分に耐えて、所定の印刷枚数の間、繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりしないフレキソ印刷版を製造するための製造方法を提供することにある。
また本発明の目的は、上記製造方法によって製造されたフレキソ印刷版を用いた液晶表示素子の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、インキ転写層のもとになる複数枚のシート状の分割体を、互いに面方向に一定間隔を隔てて同一平面上に配列する工程（第一工程）、
配列した前記分割体間の隙間に、活性光線の照射によって硬化反応する感光性樹脂組成物を充填する工程（第二工程）、および
前記感光性樹脂組成物を、前記活性光線の照射によって硬化反応させることで、前記複数枚の分割体を互いに接合して前記インキ転写層を形成する工程（第三工程）
を含み、かつ前記各分割体の、前記感光性樹脂組成物の硬化反応によって他の分割体と接合される側面を、あらかじめ塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤によって処理する工程（前処理工程）をも含むフレキソ印刷版の製造方法である。
【００１０】
また本発明は、上記本発明の製造方法によって製造されたフレキソ印刷版を用いて、フレキソ印刷法によって液晶配向膜を形成する工程を含む液晶表示素子の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の製造方法によれば、繋ぎ合わせ部分の引張強度に優れ、特に大型の液晶配向膜等を連続的に印刷する際に繰り返し加えられる引張応力に十分に耐えて、所定の印刷枚数の間、繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりしないフレキソ印刷版を製造できる。
また本発明によれば、上記製造方法によって製造されたフレキソ印刷版を用いた液晶表示素子の製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明のフレキソ印刷版の製造方法の、第一実施形態の各工程のうち前処理工程ないし第一工程の前段を説明する斜視図である。
【図２】図(a)(b)は、上記第一工程の後段を説明する拡大断面図である。
【図３】図(a)〜(c)は、第二ないし第三工程を説明する拡大断面図である。
【図４】第三工程が終了した状態の版シートを示す斜視図である。
【図５】上記第一実施形態の各工程を経て最終的に製造されるフレキソ印刷版の一例を示す斜視図である。
【図６】本発明の製造方法の第二実施形態において、第三工程が終了した状態の版シートを示す斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
《フレキソ印刷版の製造方法》
本発明のフレキソ印刷版の製造方法は、インキ転写層のもとになる複数枚のシート状の分割体を、互いに面方向に一定間隔を隔てて同一平面上に配列する第一工程、
配列した前記分割体間の隙間に、活性光線の照射によって硬化反応する感光性樹脂組成物を充填する第二工程、および
前記感光性樹脂組成物を、前記活性光線の照射によって硬化反応させることで、前記複数枚の分割体を互いに接合して前記インキ転写層を形成する第三工程
を含み、かつ前記各分割体の、前記感光性樹脂組成物の硬化反応によって他の分割体と接合される側面を、あらかじめ塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤によって処理する前処理工程をも含むことを特徴とするものである。
【００１４】
上記本発明の製造方法によれば、インキ転写層のもとになる分割体の、感光性樹脂組成物の硬化反応によって互いに接合される側面を、あらかじめ上記処理剤によって処理することにより、後述する実施例、比較例の結果からも明らかなように、例えば特許文献１等に記載された従来の接合に比べて、繋ぎ合わせ部分の引張強度を大幅に向上できる。
そのため本発明の製造方法によれば、特に大型の液晶配向膜等を連続的に印刷する際に繰り返し加えられる引張応力に十分に耐えて、あらかじめ設定された所定の印刷枚数の間、繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりしないフレキソ印刷版を製造できる。
【００１５】
図５を参照して、本発明の実施形態にかかる製造方法によって製造されるフレキソ印刷版１は、補強シート２上に、複数枚（図では４枚）の同寸法の矩形シート状の分割体４を面方向に近接させて２行×２列に配列した状態で、各分割体４を、感光性樹脂組成物の硬化物５によって接合して形成した矩形平板状のインキ転写層６を備えている。
硬化物５は、感光性樹脂組成物に紫外線等の活性光線を照射し、硬化反応させて形成される。
【００１６】
また、インキ転写層６の露出した表面である印刷面７には、図では一部を省略して記載しているがｘ×ｙ個の印刷パターンに対応するパターンＰ１１〜Ｐｘｙが、当該インキ転写層６の矩形に対応させてマトリクス状に配列されている。
また、フレキソ印刷版１の矩形の互いに平行な２辺の近傍で、かつ印刷面７の外側には、それぞれフレキソ印刷版１をフレキソ印刷機にセットする際に図示しないバイスで把持するための一定幅の把持部６１が、それぞれの辺の全幅に亘って設けられている。
【００１７】
また把持部６１と印刷面７との間には、上記把持部６１と平行に一定幅の溝部６２が設けられている。
さらに把持部６１には、その長さ方向の複数箇所（図では１０箇所）に、当該把持部６１をバイスで把持した状態で固定ピン（図示せず）を挿通するためのピン穴６３が等間隔で形成されている。
【００１８】
上記フレキソ印刷版１を本発明の実施形態にかかる製造方法によって製造するには、上記分割体４を用意する。
かかる分割体４としては、例えばあらかじめパターン形成していないものを用い、当該分割体４を一体に繋ぎ合わせて形成したインキ転写層６の印刷面７に、あとからパターンを形成してもよいし、あらかじめパターン形成した分割体４を用いてもよい。
【００１９】
《フレキソ印刷版の製造方法》
〈第一実施形態〉
第一実施形態では、あらかじめパターン形成していない分割体４を用いる。
図２(a)(b)等を参照して、かかる分割体４としては、例えば上記印刷面７を構成する表層樹脂層８と補強フィルム９との積層体等が挙げられる。かかる積層構造を有する分割体４は、従来の小型のフレキソ印刷版と同様にして作製できる。
【００２０】
すなわち、上記印刷面７を粗面等の所定の表面状態とするための平面状の型面（図示せず）を用意し、当該型面と補強フィルム９との間に、表層樹脂層８のもとになる感光性樹脂組成物を挟むとともに、上記補強フィルム９を型面に対して所定の間隔を隔てて平行平板状に保持した状態で活性光線を照射することで、感光性樹脂組成物を硬化反応させて表層樹脂層８を形成する。このあと、形成された表層樹脂層８を型面から離型すると分割体４が作製される。
【００２１】
かかる分割体４は、例えばＧ６未満といった、従来の技術で厚みの精度に優れたものが得られるサイズに作製し、それをフレキソ印刷版１の表層樹脂層８のサイズに合わせて必要な枚数（図の場合は４枚）用意する。
表層樹脂層８のもとになる感光性樹脂組成物としては、複数枚の分割体４を接合するための、先述した硬化物５のもとになる感光性樹脂組成物と同一の、または親和性に優れた他の感光性樹脂組成物を選択して使用するのが好ましい。
【００２２】
上記感光性樹脂組成物としては、例えば１，２−ブタジエン構造を有するとともに末端にエチレン性不飽和二重結合を有するプレポリマ、エチレン性不飽和単量体、および光重合開始剤を含む組成物等が挙げられる。
特にプレポリマとして、主鎖中にウレタン結合を含むウレタンプレポリマを少なくとも含有する感光性樹脂組成物が好ましい。
【００２３】
かかるウレタンプレポリマとしては、例えば水添加１，２−ポリブタジエン化合物をジイソシアナートによって鎖延長して得られる化合物の末端に、重合可能なエチレン性二重結合を少なくとも１個導入して合成される化合物等が挙げられる。
上記ウレタンプレポリマを含む感光性樹組成物を使用すると、分割体４の側面を前述した処理剤で処理して繋ぎ合わせ部分の引張強度を向上させる効果をより一層良好に発現させて、当該引張強度を大幅に向上できる。
【００２４】
また補強フィルム９としては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）等の熱可塑性樹脂からなるフィルムが挙げられる。
（前処理工程）
図１を参照して、上記各分割体４の、それぞれ他の分割体４と接合される側面１４を、まず必要に応じてアセトン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤で脱脂して乾燥させたのち、前述した塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤によって処理する。
【００２５】
このうち塩素含有化合物を含む処理剤としては、例えば濃度１０％程度の次亜塩素酸系化合物の水溶液や塩酸、あるいは塩化チオニル等の液状塩素含有化合物などが挙げられる。
なお次亜塩素酸塩系化合物の水溶液としては、例えば後述する実施例で効果を検証している高純度の試薬の水溶液の他、工場レベルでは多量の処理剤を必要とすることから、例えば市販の塩素系漂白剤や、あるいは次亜塩素酸カルシウムを主成分とするプール消毒剤を水に溶かしたもの等も使用可能である。
【００２６】
またシアヌル酸誘導体としては、シアヌル酸の、下記式：
【００２７】
【化１】
2016210167.tif 000003
【００２８】
で表されるように互変異性であるトリオール構造とトリオン構造のいずれかを基本骨格とする種々の化合物が挙げられる。
中でもトリオール構造から誘導される、下記式(1)で表される２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、式(2)で表される２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン、および式(3)で表される２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジンや、トリオン構造から誘導される、下記式(4)で表されるトリクロロイソシアヌル酸からなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００２９】
【化２】
2016210167.tif 000004
【００３０】
上記シアヌル酸誘導体を、例えばアセトン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、ピリジン等の任意の有機溶剤に溶解して処理剤を調製する。
上記いずれかの処理剤を、例えば側面１４に刷毛塗り、スプレー塗布、浸漬塗布等の任意の塗布方法によって塗布したのち乾燥させることで処理が完了する。
かかる処理をすることで、処理しない場合に比べて分割体４の繋ぎ合わせ部分の引張強度を向上できる。
【００３１】
（第一工程）
図１、図２(a)を参照して、片面が粘着面１０とされた仮固定用の粘着シート１１を、上記粘着面１０が平面状となるように配設し、その上に上記分割体４を、印刷面７となる表層樹脂層８側の片面１２が粘着面１０と接するように、一定幅（例えば３ｍｍ程度）の帯状のスペーサ１３を挟んで互いに面方向に近接させた状態で貼り合わせて仮固定する。
【００３２】
すなわち図１中に破線で示すように、分割体４の側面１４をスペーサ１３の側面１５に全長に亘って接触させながら、片面１２が粘着面１０と接するように分割体４を粘着面１０上に貼り付ける操作を繰り返すと、隣り合う分割体４同士が上記スペーサ１３を挟んで互いに面方向に隣接された状態で、上記粘着面１０上に仮固定される。
図２(a)(b)を参照して、粘着面１０上に仮固定した複数枚の分割体４の、補強フィルム９側の露出した面（反対面１６）上に、当該複数枚の分割体４に亘る一枚の補強シート２を、粘着層１７を介して貼り合わせたのち上下を逆にして、仮固定用の粘着シート１１およびスペーサ１３を除去する。
【００３３】
補強シート２としては、例えば上記粘着層１７と補強フィルム１８との積層シート等が用いられる。
また粘着層１７としては、前述した感光性樹脂組成物とともに、活性光線の照射によって硬化反応する組成物からなるものを用いるのが好ましい。
かかる粘着層１７としては、例えば感光性樹脂組成物が先述した組成を有する場合、成分中にエチレン性不飽和二重結合を有するプレポリマやエチレン性不飽和単量体等を配合したもの等が挙げられる。
【００３４】
上記粘着層１７を用いると、活性光線の照射により、当該粘着層１７と、感光性樹脂組成物２０の硬化物５とをより強固に接合でき、補強シート２による面方向の補強効果を向上できる。
そのため分割体４の側面１４をあらかじめ前述した処理剤で処理していることと相まって、繋ぎ合わせ部分の引張強度をより一層向上できる。
【００３５】
上記粘着層１７とともに補強シート２を構成する補強フィルム１８としては、先述した補強フィルム９と同様の熱可塑性樹脂からなり、上記補強効果と、フレキソ印刷版１の総厚みとを考慮して厚み１８８μｍ以上、３５０μｍ以下程度のフィルム等が用いられる。
補強シート２の貼り合わせには、従来公知の汎用のラミネータ等がいずれも使用可能である。特に上下ロール共に駆動力を有する二軸駆動タイプの対ロール式のラミネータが最適である。かかるラミネータを使用すると各層の面方向のずれを極力小さくできる。
【００３６】
（第二工程）
図２(b)、図３(a)を参照して、上記スペーサ１３を除去した分割体４間の隙間１９に感光性樹脂組成物２０を充填したのち、当該感光性樹脂組成物２０を、活性光線の透過性を有する例えばＰＥ、ＰＰ等のフィルム２１によってカバーする。
フィルム２１は、補強シート２の片面３上に配列された複数枚の分割体４を全面に亘ってカバーしてもよいし、分割体４の、感光性樹脂組成物２０を充填した隙間１９とその近傍のみをカバーするだけでもよい。
【００３７】
（第三工程）
図３(b)(c)を参照して、紫外線等の活性光線を、図中に実線の矢印で示すように、上記フィルム２１を通して照射して感光性樹脂組成物２０を硬化反応させたのち、フィルム２１を剥離する。
そうすると図３(c)および図４に示すように、隣り合う分割体４同士が感光性樹脂組成物２０の硬化物５によって接合されたインキ転写層６が形成され、版シート１Ａが作製される。
【００３８】
しかも、上記のように感光性樹脂組成物２０をフィルム２１によってカバーした状態で硬化反応させているため、図３(c)に示すように硬化物５の、印刷面７に露出した面を当該印刷面７と面一にして、その後の研磨工程等を必要とせずに、かかる印刷面７の面精度を向上できる。
またフィルム２１によってカバーして感光性樹脂組成物２０を硬化反応させると、当該感光性樹脂組成物２０のタックを抑えることができるため、当該タックによって生じる汚れをふき取る洗浄工程を省略することもできる。
【００３９】
このあと、図４の版シート１Ａから、インキ転写層６の外側へはみ出した補強シート２をカットして全体の平面形状を矩形に整えるとともに、互いに平行な２辺の近傍のインキ転写層６を、例えばレーザー加工等して把持部６１、溝部６２およびピン穴６３を形成し、さらに印刷面７に所定のパターンＰ１１〜Ｐｘｙを形成すると、図５に示すフレキソ印刷版が完成する。
【００４０】
上記第一実施形態の各工程を経て製造されるフレキソ印刷版１は、先に説明したように、そのもとになる分割体４の側面１４をあらかじめ塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤で処理しているため、繋ぎ合わせ部分の引張強度に優れている。
そのため上記フレキソ印刷版１を使用すれば、比較的早期の段階で繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりせずに、あらかじめ設定された印刷枚数まで印刷を継続することが可能となる。
【００４１】
しかも上記フレキソ印刷版１によれば、先に説明したように、パターン形成していない分割体４を一体に繋ぎ合わせて形成したインキ転写層６の印刷面７に、あとからパターンを形成しているため、例えば印刷面７上のｘ方向、およびｙ方向の精度をいずれも±１００μｍ程度として、パターンの位置精度を大幅に向上できる。
〈第二実施形態〉
本発明の第二実施形態では、あらかじめパターン形成した分割体４を用いる。その他の工程は第一実施形態と同様である。
【００４２】
すなわち印刷面７を構成する表層樹脂層８と補強フィルム９との積層体である個々の分割体４の、上記印刷面７となる表層樹脂層８の表面に、図６に一部を省略して記載したように、先にｘ×ｙ個の印刷パターンに対応する所定のパターンＰ１１〜Ｐｘｙを形成する。
またその前後いずれかの時点で、上記分割体４の、それぞれ他の分割体４と接合される側面１４を、必要に応じてアセトン、テトラヒドロフラン等の有機溶剤で脱脂して乾燥させたのち、塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤によって処理する。
【００４３】
次いで第一実施形態と同様に図２(a)(b)、図３(a)〜(c)の各工程を経ることにより、上記図６に示す版シート１Ｂが作製される。
このあと上記版シート１Ｂから、インキ転写層６の外側へはみ出した補強シート２をカットして全体の平面形状を矩形に整えるとともに、互いに平行な２辺の近傍のインキ転写層６を、例えばレーザー加工等して把持部６１、溝部６２およびピン穴６３を形成すると、図５に示すフレキソ印刷版が完成する。
【００４４】
上記第二実施形態の各工程を経て製造されるフレキソ印刷版１も、やはりそのもとになる分割体４の側面１４をあらかじめ上記処理剤で処理しているため、繋ぎ合わせ部分の引張強度に優れている。
そのため上記フレキソ印刷版１を使用すれば、比較的早期の段階で繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりせずに、あらかじめ設定された印刷枚数まで印刷を継続することが可能となる。
【００４５】
しかも上記フレキソ印刷版１によれば、例えば分割体の面方向の寸法精度、ならびにスペーサの厚みの精度を高めることにより、フレキソ印刷版１の全体での位置精度を、第一実施形態で製造されるものと同等程度の高いレベルに維持できる。
《液晶表示素子の製造方法》
本発明は、上記本発明の製造方法によって製造されたフレキソ印刷版を用いて、フレキソ印刷法によって液晶配向膜を形成する工程を含む液晶表示素子の製造方法である。
【００４６】
本発明によれば、フレキソ印刷版の印刷面を、基板の表面の凹凸の微細化に対応して当該凹凸に良好に追従させることができるため、厚みが均一でピンホールのない液晶配向膜を備えた液晶表示素子を製造できる。
本発明の製造方法のその他の工程は、従来同様に実施できる。
すなわち、ガラス基板等の透明基板の表面に、所定のマトリクスパターン等に対応した透明電極層を形成した上に、上記フレキソ印刷版を用いたフレキソ印刷法によって液晶配向膜を形成し、さらに液晶配向膜の表面を必要に応じてラビング等によって配向処理して基板を作製する。
【００４７】
次いでこの基板を２枚用意し、それぞれの透明電極層を位置合わせした状態で、間に液晶材料を挟みこんで互いに固定して積層体を形成するとともに、さらに必要に応じてこの積層体の両外側に偏光板を配設して液晶表示素子が製造される。
本発明の構成は、以上で説明した図の例には限定されない。
例えばインキ転写層６を構成する分割体４は、２枚または３枚であってもよいし、５枚以上であってもよい。
【００４８】
各分割体４は同じ形状および大きさでなく、インキ転写層６のどの位置を形成するかによって違う形状と大きさに形成してもよい。ただし組み合わせの手間等を省くことを考慮すると、同形状同寸法の分割体４を２枚以上組み合わせて使用するのが好ましい。
分割体４の側面１４を、図の例では印刷面７となる片面１２に対して直交する垂直面としていたが、上記片面１２に対して、当該片面１２側よりも反対面１６側が突出するように所定の傾斜角度で傾斜させた傾斜面とすることもできる。
【００４９】
この場合は隣り合う分割体４間の隙間１９を、印刷面７側の開口の幅の広い逆台形状として、感光性樹脂組成物２０を注入しやすくするとともに、気泡の噛み込みを抑制できる。
そのため上記側面１４を、あらかじめ塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤によって処理していること、当該側面１４と、感光性樹脂組成物２０の硬化物５との接触面積を増加できることと相まって、繋ぎ合わせ部分の引張強度をより一層向上できる。
【００５０】
その他、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の設計変更を施すことができる。
【実施例】
【００５１】
〈実施例１〉
（分割体４の作製）
表層樹脂層８のもとになる感光性樹脂組成物としては、１，２−ブタジエン構造を有するとともに末端にエチレン性不飽和二重結合を有するウレタンプレポリマ、エチレン性不飽和単量体、および光重合開始剤を含む組成物〔住友ゴム工業(株)製のＮＫ樹脂〕を用意した。
【００５２】
当該感光性樹脂組成物を、型面とＰＥＴ製の補強フィルム９との間に挟むとともに波長３６５ｎｍの紫外線を１５分間照射して感光性樹脂組成物を硬化反応させたのち縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍに切り出して分割体４のサンプルとした。
当該分割体の全厚みは２．５６ｍｍであった。
（フレキソ印刷版１の製造）
上記分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、次亜塩素酸ナトリウム五水和物〔東京化成工業(株)製〕の１０％水溶液を刷毛塗りして乾燥させた。
【００５３】
次いで、前述した手順に従って、図１、図２(a)(b)ないし図４に示したように４枚の分割体４を接合してインキ転写層６を形成し、さらにインキ転写層６の印刷面７にｘ×ｙ個の印刷パターンに対応するパターンＰ１１〜Ｐｘｙを形成して図５に示すフレキソ印刷版を製造した。
なお分割体４の接合用の感光性樹脂組成物２０としては、上記と同じ組成物〔住友ゴム工業(株)製のＮＫ樹脂〕を用いた。また補強シート２としては、ＰＥＴ製の補強フィルムの片面に粘着層１７を積層したものを用いた。
【００５４】
そして、上記感光性樹脂組成物２０を隙間１９に充填し、ＰＰ製のフィルム２１によってカバーした状態で、波長３６５ｎｍの紫外線を１５分間照射して硬化反応させて分割体４を上記感光性樹脂組成物２０の硬化物５で接合した。
〈実施例２〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、次亜塩素酸ナトリウム五水和物〔東京化成工業(株)製〕の１０％水溶液に１５秒間浸漬したのち引き上げて乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
【００５５】
〈実施例３〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、１０％塩酸〔和光純薬工業（株）製の試薬〕に１５秒間浸漬したのち引き上げて乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
〈実施例４〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、塩化チオニル〔和光純薬工業（株）製の試薬〕に１５秒間浸漬したのち引き上げて乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
【００５６】
〈実施例５〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、前述した式(4)で表されるトリクロロイソシアヌル酸〔東京化成工業(株)製の試薬〕の３％アセトン溶液を刷毛塗りして、４０℃で３時間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
【００５７】
〈実施例６〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、トリクロロイソシアヌル酸〔東京化成工業(株)製の試薬〕の３％アセトン溶液に１５秒間浸漬したのち引き上げて、４０℃で３時間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
〈実施例７〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、トリクロロイソシアヌル酸〔東京化成工業(株)製の試薬〕の２５％アセトン溶液を刷毛塗りして、４０℃で３時間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
【００５８】
〈実施例８〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、トリクロロイソシアヌル酸〔東京化成工業(株)製の試薬〕の３％酢酸エチル溶液を刷毛塗りして、４０℃で３時間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
〈実施例９〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、前述した式(2)で表される２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン〔三協化成(株)製のジスネット（登録商標）ＤＢ〕の３％アセトン溶液を刷毛塗りして、４０℃で３時間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
【００５９】
〈実施例１０〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、前述した式(1)で表される２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン〔三協化成(株)製のジスネットＦ〕の３％テトラヒドロフラン溶液に１５秒間浸漬したのち引き上げて、４０℃で３時間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
【００６０】
〈実施例１１〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、前述した式(3)で表される２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン〔東京化成工業(株)製の試薬〕の３％ピリジン溶液を刷毛塗りして、２３℃で１６時間減圧乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
【００６１】
〈比較例１〉
分割体４の側面１４をまずテトラヒドロフランで脱脂後、市販のシアノアクリレート系接着剤〔東亞合成(株)製のアロンアルファ（登録商標）〕を開封直後に塗り口を直接に接触させて塗布して室温（２３±２℃）で３時間乾燥させたこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。このものは、特許文献１に記載の接合を再現したものである。
【００６２】
〈比較例２〉
分割体の側面をテトラヒドロフランで脱脂後、そのままの状態で使用したこと以外は実施例１と同様にしてフレキソ印刷版を製造した。
〈引張特性試験〉
上記実施例１〜１１、比較例１、２で製造したフレキソ印刷版を室温で１８時間養生させ、次いでハムスライサを用いて補強フィルムを剥がし、厚みを２ｍｍに調整したのち、日本工業規格ＪＩＳ  Ｋ６２５１：２０１０「加硫ゴム及び熱可塑性ゴム−引張特性の求め方」に規定されたダンベル状３号形試験片の形状で、なおかつその平行部分を横断するように分割体４間の継ぎ目が位置するように打ち抜いて試験片とした。
【００６３】
そして室温環境下、上記規格に所載の測定方法に則って測定した結果から引張強さＴＳ（ＭＰａ）および切断時伸びＥｂ（％）を求めた。
〈実機試験〉
上記実施例１〜１１、比較例１、２で製造したフレキソ印刷版をフレキソ印刷機の版胴にセットして２００００回の連続印刷をして、その際のフレキソ印刷版の状態を記録した。
【００６４】
以上の結果を表１〜表４に示す。なお表中、「側面の処理」欄の符号は下記のとおり。
ＨＣＮａ：次亜塩素酸ナトリウム
ＴＣＣＡ：トリクロロイソシアヌル酸
ＤＡＴＤ：２−ジブチルアミノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン
ＴＭＴＤ：２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン
ＡＤＭＴＤ：２−アニリノ−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン
ＴＨＦ：テトラヒドロフラン
【００６５】
【表１】
2016210167.tif 000005
【００６６】
【表２】
2016210167.tif 000006
【００６７】
【表３】
2016210167.tif 000007
【００６８】
【表４】
2016210167.tif 000008
【００６９】
表１〜表４の実施例１〜１１、比較例１、２の結果より、分割体４の側面１４を、あらかじめ塩素含有化合物およびシアヌル酸誘導体からなる群より選ばれた少なくとも１種を含む処理剤によって処理することにより、処理しない場合だけでなく、特許文献１に記載されたシアノアクリレート処理する場合と比べても、上記分割体４間の繋ぎ合わせ部分の引張強度を向上でき、所定の印刷枚数の間、上記繋ぎ合わせ部分から引きちぎられたり剥離したりしないフレキソ印刷版を製造できることが判った。
【符号の説明】
【００７０】
１     フレキソ印刷版
１Ａ、１Ｂ    版シート
２     補強シート
３     片面
４     分割体
５     硬化物
６     インキ転写層
７     印刷面
８     表層樹脂層
９     補強フィルム
１０   粘着面
１１   粘着シート
１２   片面
１３   スペーサ
１４   側面
１５   側面
１６   反対面
１７   粘着層
１８   補強フィルム
１９   隙間
２０   感光性樹脂組成物
２１   フィルム
６１   把持部
６２   溝部
６３   ピン穴
Ｐ１１-Ｐｘｙ パターン
【図１】
2016210167.tif 000009
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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