(57)【要約】      （修正有）【課題】高い保磁力を有するマンガン系磁石を提供する。【解決手段】マンガン系結晶粒を有するマンガン系磁石であって、マンガン系結晶粒子間に存在する粒界相にカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
マンガン系磁石において、粒界相にカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類を含むことを特徴とするマンガン系磁石。
【請求項２】
前記マンガン系磁石において、粒径が０．４μｍ以上１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のマンガン系磁石。
【請求項３】
請求項１または請求項２に記載のマンガン系磁石が、マンガンアルミニウム系磁石であることを特徴とするマンガン系磁石。
【請求項４】
請求項１または請求項２に記載のマンガン系磁石が、マンガンビスマス系磁石であることを特徴とするマンガン系磁石。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、マンガン系磁石に関し、粒界相にカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類を含み、高い保磁力を有する磁石に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
希土類を含まない高特性磁石としてマンガン系磁石が注目されている。
【０００３】
マンガン系磁石の中でもマンガンアルミニウム系磁石は有望であり、鋳造過程の後に熱間塑性加工というプロセスにより作製されてきた（特許文献１：特公昭５４−３１４４８号公報）。
【０００４】
しかし、前記プロセスで作製されたマンガンアルミニウム系磁石における粒子は、粗大であり保磁力は低いものであった。そこで、溶体急冷法により作製した微細なマンガンルアルミニウム系粉末を成型・焼成することで、粒子が微細なマンガンアルミニウム系磁石を作製し、保磁力を向上させている（特許文献２：特公平７−１０１６４４号公報）。また、マンガンビスマス系磁石においても溶体急冷法により微細なマンガンルビスマス系粉末を作製している（特許文献：特開平０９―２９６２０１号公報）
【０００５】
しかし、その保磁力は実用上十分とは言い難い。一方，近年の希土類磁石において、結晶粒子間に存在する結晶粒界を非磁性化することで、磁壁ピニングサイトを導入することで従来よりも高い保磁力が得られている。従来のマンガン系磁石において、重視されていた結晶粒子の微細化に加えて、結晶粒子間に磁壁ピニングサイトを導入することでさらなる高保磁力化が期待できる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭５４−３１４４８号公報
【特許文献２】特公平７−１０１６４４号公報
【特許文献３】特開平０９―２９６２０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、より高い保磁力を有するマンガン系磁石を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上述した課題を解決し、目的を達成するために、本発明者らはマンガン系磁石の保磁力向上のメカニズムについて鋭意研究をした。その結果、マンガン系磁石内のマンガン系結晶粒に形成された粒界相に非磁性酸化物を導入することで、マンガン系結晶粒と粒界界面において磁気エネルギーの差が生じ、結晶粒界における磁壁ピニング効果が生まれ、高い保磁力を得ることができると考えた。そこで、本発明者らは、適切な粒界形成について検討し、マンガン系磁石内の粒界相に導入する非磁性酸化物としてアルカリ金属を含んだ酸化物を形成することにより、マンガン系結晶粒同士の磁気的な結合を切り、高い保磁力を得ることができることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものである。
【０００９】
本発明は、マンガン系磁石に関し、粒界相にカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類を含むことを特徴とする。
【００１０】
本発明にあるマンガン系磁石における粒界相は、マンガン系結晶粒子間に存在する。マンガン系磁石の粒界相に、カルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類を含んだ非磁性酸化物を導入することで、粒界相における磁壁ピニング効果が生まれ、高い保磁力を得ることができる。
【００１１】
また、本発明においては、マンガン系結晶粒の粒径が、０．４μｍ以上１．０μｍ以下の範囲であることが好ましい。係る範囲とすることで、マンガン系結晶粒が単磁区化し、磁壁の発生を抑制することができる。それにより、マンガン系磁石における磁壁移動を抑制させ、さらに高い保磁力を得ることができる。
【００１２】
また、本発明におけるマンガン系結晶粒はマンガンアルミニウム系磁石であることが好ましい。マンガン系結晶粒を、結晶磁気異方性の高いマンガンアルミニウム系磁石にすることでさらに高い保磁力を得ることができる。
【００１３】
また、本発明におけるマンガン系結晶粒はマンガンビスマス系磁石であることが好ましい。マンガン系結晶粒を、結晶磁気異方性の高いマンガンビスマス系磁石にすることでさらに高い保磁力を得ることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、マンガン系結晶粒子間に存在する粒界相にカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類を含み、高い保磁力を有するマンガン系磁石を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、本発明は以下に記載の実施形態及び実施例の内容により限定されるものではない。また、以下に記載の実施形態及び実施例にて示された構成要素は適宜組み合わせても良いし、適宜選択してもよい。
【００１６】
本発明の構成をより詳しく説明すれば、次の通りである。
【００１７】
本実施形態に係るマンガン系磁石は、ＭｎＸ（ここで、ＸはＡｌ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｒ、Ｇａ、Ｎ、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄから選択される少なくとも１種である）結晶粒を有するマンガン系磁石であって、ＭｎＸ結晶粒子間に存在する粒界相に粒界相にカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類を含んでいる。
【００１８】
本実施形態に係るマンガン系磁石の結晶粒は、マンガンアルミニウム（ＭｎＡｌ）もしくはマンガンビスマス（ＭｎＢｉ）であることが好ましい。マンガンアルミニウム、マンガンビスマスは、高い結晶磁気異方性を持つことから、高い保磁力を持つことが期待される。
【００１９】
本発明にあるマンガン系磁石における粒界相とは、隣り合うＭｎＸ結晶粒子間に存在する。マンガン系磁石内のマンガン系結晶粒間に形成された粒界相に非磁性酸化物を導入することにより、結晶粒界における磁壁ピニング効果が生まれ、高い保磁力を得ることができる。
【００２０】
カルシウム酸化物とマグネシウム酸化物は、非磁性体である。また、カルシウムとマグネシウムは電気陰性度が低いことから，カルシウム酸化物とマグネシウム酸化物がマンガン系磁石により還元される恐れがない。また、カルシウム酸化物とマグネシウム酸化物は安価である。以上のことからカルシウム酸化物とマグネシウム酸化物は、マンガン系磁石材料の粒界相としては好適である。
【００２１】
また、本発明にあるマンガン系磁石において、カルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類は磁石内部に均一に存在することが望ましい。これにより、非磁性相を過度に加えることなく磁壁ピニング効果を得ることができ、強磁性相の体積比率を高く維持することで磁化減少を抑えることができる。粒界相にカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類が存在しない領域においては、主相粒子同士が磁気的に結合し、多磁区構造を形成し、保磁力の向上効果が得られない。
【００２２】
また本発明にあるマンガン系磁石におけるカルシウム酸化物、マグネシウム酸化物、カルシウムマグネシウム酸化物から選択される少なくとも１種類とは、ＣａＸＯ１−Ｘ、ＭｇＸＯ１−Ｘ（ここで、ＸはＣａまたはＭｇのモル比率を表し、０＜Ｘ＜１を満たす範囲にある）、ＣａＸＭｇＹＯ１−Ｘ−Ｙ（ここで、Ｘ、ＹはそれぞれＣａ、Ｍｇのモル比率を表し、０＜Ｘ、Ｙ＜１、Ｘ＋Ｙ＜１を満たす範囲にある）、またはそれらの混合物である。
【００２３】
本実施に係るマンガン系磁石のマンガン系結晶粒子の粒径は、０．４μｍ以上１．０μｍ以下である。粒径が１．０μｍを超えると、粒内が多磁区構造となり保磁力が低下する傾向がある。粒径が０．４μｍ未満となると、結晶性が低下し保磁力が低下する傾向がある。
【００２４】
次に、本実施形態に係るマンガン系磁石の製造法について述べる。
【００２５】
本実施形態に係るマンガン系磁石は、マンガン系合金粉末にカルシウム酸化物粉末、マグネシウム酸化物粉末、カルシウムマグネシウム酸化物粉末から選択される少なくとも１種類を加え混合・粉砕、圧縮成型する事により得られる。
【００２６】
本発明におけるマンガン系合金粉末は、ＭｎＸ（ここで、ＸはＡｌ、Ｂ、Ｂｉ、Ｃ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｉｒ、Ｇａ、Ｎ、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄから選択される少なくとも１種）インゴットを作製しスタンプミルを行い、得ることができる。
【００２７】
本発明におけるマンガン系合金粉末の粒子形状は特に限定はないが、球状、針状、粒状、紡錘状、直方体状などいずれでもよい。
【００２８】
本発明におけるマンガン系合金粉末の粒径は０．４μｍ以上１．０μｍ以下が好ましい。粒径が１．０μｍを超える場合には、圧縮加工もしくは温間押出時の粒成長により、目的とする粒径を有するマンガン系磁石を得ることが困難となる。また、粒径が０．４μｍ未満の場合には、カルシウムとマグネシウムの少なくとも１種類を含んだ酸化物との混合過程で粉砕され、目的とする粒径を有するマンガン系磁石を得ることが困難となる。
【００２９】
本発明におけるカルシウム酸化物粉末、マグネシウム酸化物粉末、カルシウムマグネシウム酸化物粉末から選択される少なくとも１種類としては、ＣａＯもしくはＭｇＯが好ましい。他の原料としては、ＣａＸＯ１−Ｘ、ＭｇＸＯ１−Ｘ（ここで、ＸはＣａまたはＭｇのモル比率を表し、０＜Ｘ＜１を満たす範囲にある）、ＣａＸＭｇＹＯ１−Ｘ−Ｙ（ここで、Ｘ、ＹはそれぞれＣａ、Ｍｇのモル比率を表し、０＜Ｘ、Ｙ＜１、Ｘ＋Ｙ＜１を満たす範囲にある）が考えられる。また、カルシウム源やマグネシウム源を加え、作製中に酸化工程を設けてもよい。カルシウム源としては、カルシウム、水素化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウムが考えられる。マグネシウム源としては、マグネシウム、水素化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウムが考えられる。
【００３０】
カルシウム酸化物粉末、マグネシウム酸化物粉末、カルシウムマグネシウム酸化物粉末から選択される少なくとも１種類の粒子形状は特に限定はないが、球状、針状、粒状、紡錘状、直方体状などいずれでもよい。
【００３１】
本発明におけるカルシウム酸化物粉末、マグネシウム酸化物粉末、カルシウムマグネシウム酸化物粉末から選択される少なくとも１種類の粒子は微細であるほうが好ましい。カルシウム酸化物粉末、マグネシウム酸化物粉末、カルシウムマグネシウム酸化物粉末から選択される少なくとも１種類の粒子を微細にすることにより、磁石内部に非磁性酸化物が均一な分布となる。それにより、非磁性酸化物を含む粒界を磁石内部に均一に存在させることができる。
【００３２】
次に、マンガン系合金粉末とカルシウム酸化物粉末、マグネシウム酸化物粉末、カルシウムマグネシウム酸化物粉末から選択される少なくとも１種類の振動ミル粉砕・混合を行う。
【００３３】
本実施における振動ミル時間は、５時間〜１０時間が好ましい。ミリング時間が５時間未満の場合には、マンガン系合金粉末と酸化物粉末との混合度が不十分となり、十分な保磁力を有するマンガン系磁石を得ることが困難となる。また、１０時間を超える場合には、マンガン系合金粉末が混合過程で過剰に粉砕され、目的とする粒径を有するマンガン系合金粉末を得ることが困難となる。
【００３４】
本実施における振動ミルでは、必要によりヘキサン、トルエン、オクタンといった炭化水素系有機溶媒を加えてもよい。
【００３５】
本実施における振動ミルにて使用する容器とボールは特に限定しないが、ステンレス、アルミナ、メノウ製が好ましい。Ｆｅ不純物の混入を避けることができるアルミナ、メノウ製が特に好ましい。
【００３６】
次に、得られた混合粉末を油圧プレスにて圧縮成型する。
【００３７】
本実施における圧縮成型圧力は、１０〜５０ｋｇ／ｍｍ２が好ましい。
【００３８】
本実施における圧縮成型温度は、２００〜７００℃が好ましい。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明について、実施例・比較例を用いてさらに詳細に説明する。
【００４０】
（測定方法の説明）
磁気特性
まず、本実施例及び比較例における測定方法について説明する。得られた磁石の磁気特性は、振動試料型磁力計（ＶＳＭ、玉川製作所製）を用いて室温にて、０〜３３０００Ｏｅの磁場中で測定した。
粒径と粒界相の有無
粒径と粒界相の有無は以下のようにして求めた。得られた磁石の断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡：Ｓｃａｎｎｉｎｇ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により撮影した画像から、結晶粒子の面積相当径を測定し、補正としてπ／２をかけることで得られた直径のメディアン径Ｄ５０を粒径とした。また、撮影した画像から隣り合うＭｎＸ結晶粒子間に粒界相が存在するか観察した。
粒界相におけるカルシウム・マグネシウム酸化物の有無
得られた磁石の断面をイオンミリングで削り、酸化等の影響を除いた後、ＥＰＭＡ（電子線マイクロアナライザー：Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｐｒｏｂｅ  Ｍｉｃｒｏ  Ａｎａｌｙｚｅｒ）を用いて粒界相の構成相を特定した。具体的には、５０μｍ角の領域で元素マッピング（２５６点×２５６点）を行い、マンガン系結晶粒子間に存在し、カルシウム、マグネシウムと酸素が共存した領域をカルシウム酸化物、あるいはマグネシウム酸化物の粒界相であるとした。
【００４１】
実施例１
純度９９．９質量％（以下、単にｍａｓｓ％と記す）以上のＭｎと純度９９．９ｍａｓｓ％以上Ａｌを、それぞれＭｎを７１ｍａｓｓ％、Ａｌを２９ｍａｓｓ％の割合で秤量し、Ａｒ雰囲気中でアーク溶解して原料インゴットを作製した。
【００４２】
得られた原料インゴットをＡｒ雰囲気中で１１５０℃にて、２時間加熱処理を行った後、水中急冷処理を行った。
【００４３】
その後、スタンプミルにて粉砕を行い、１００μｍ以下の粉末を得た。
【００４４】
次に、得られた粉末に対してＣａＯを１．０ｍａｓｓ％加え、振動ミルにより８時間粉砕を行った。
【００４５】
この粉末を所定量計量後、ダイスに投入し油圧プレスにて温度６００℃、３０ｋｇ／ｍｍ２の条件で圧縮成型した。
【００４６】
得られたバルク成型体をＶＳＭにて磁化曲線を測定したところ、保磁力が３．８ｋＯｅの試料が得られた。
【００４７】
得られた磁石の断面をＳＥＭにより撮影した画像から、粒径を評価したところ０．７μｍであった。また、撮影した画像から隣り合うマンガンアルミニウム結晶粒子間に粒界相が確認された。
【００４８】
得られた磁石の断面の表面をイオンミリングで削り、最表面の酸化等の影響を除いた後、ＥＰＭＡで元素分布を観察したところ、マンガンアルミニウム結晶粒子間にカルシウムと酸素が共存する粒界相が存在した。
【００４９】
実施例２〜１１、比較例１について添加したＣａＯ量とＭｇＯ量以外は、実施例１と同様にして試料を得た。表１に得られた試料に添加したＣａＯ量、ＭｇＯ量、振動ミル時間、粒径、保磁力を記載した．またＳＥＭにより粒界相が確認できた場合には有を、確認できなかった場合には無で示した。またＥＰＭＡから、粒界相にカルシウムと酸素が共存していた場合にはＣａＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＣａＯ無と表記し、マグネシウムと酸素が共存していた場合にはＭｇＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＭｇＯ無と表記した。
【表１】
2016162872.tif 000002
【００５０】
実施例と比較例を比べると、実施例の方が高い保磁力が得られた。実施例１〜５では、マンガンアルミニウム系結晶粒子間にカルシウムと酸素が共存する粒界相が存在したことから、粒界相に含まれるカルシウム酸化物により、磁壁ピニングが起こったと考えられる。実施例６〜１０では、マンガン系粒子間に粒界相が存在し、そこではマグネシウムと酸素が共存していた。比較例１では、マンガン系粒子間には粒界相が確認できなかった。
【００５１】
実施例１２
Ｍｎ（純度９９．９ｍａｓｓ％以上）、Ａｌ（純度９９．９ｍａｓｓ％以上）を、それぞれＭｎを７１ｍａｓｓ％、Ａｌを２９ｍａｓｓ％の割合で秤量し、Ａｒ雰囲気中でアーク溶解して原料インゴットを作製した。
【００５２】
得られた原料インゴットをＡｒ雰囲気中で１１５０℃にて、２時間加熱処理を行った後、水中急冷処理を行った。
【００５３】
その後、スタンプミルにて粗粉砕を行い、１００μｍ以下の粉末を得た。
【００５４】
次に、得られた粉末に対してＣａＯを１．０ｍａｓｓ％加え、振動ミルによって５時間粉砕を行った。
【００５５】
この粉末を所定量計量後、ダイスに投入し油圧プレスにて温度６００℃、３０ｋｇ／ｍｍ２の条件で圧縮成型した。
【００５６】
得られたバルク成型体をＶＳＭにて磁化曲線を測定したところ、保磁力が３．４ｋＯｅの試料が得られた。
【００５７】
実施例１３〜２３、比較例２〜７については、振動ミル時間、添加したＣａＯ量、ＭｇＯ量以外は、実施例１２と同様にして試料を得た。表２に得られた試料に添加したＣａＯ量、ＭｇＯ量、振動ミル時間、粒径、保磁力を記載した．またＳＥＭにより粒界相が確認できた場合には有を、確認できなかった場合には無で示した。またＥＰＭＡから、粒界相にカルシウムと酸素が共存していた場合にはＣａＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＣａＯ無と表記し、マグネシウムと酸素が共存していた場合にはＭｇＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＭｇＯ無と表記した。
【表２】
2016162872.tif 000003
【００５８】
実施例１２〜２３では、粒界相にカルシウムもしくはマグネシウムと酸素が共存している様子が観測され、高い保磁力が得られた。一方、比較例２〜７では、粒界部が観測されず、高い保磁力は得られなかった。実施例１４〜１６、２０〜２２では、粒径が０．４μｍ以上１．０μｍ以下となり特に高い保磁力が得られた。
【００５９】
実施例２４
Ｍｎ（純度９９．９ｍａｓｓ％以上）、Ｂｉ（純度９９．９ｍａｓｓ％以上）を、それぞれＭｎを１７ｍａｓｓ％、Ｂｉを８３ｍａｓｓ％の割合で秤量し、圧粉し、Ａｒ雰囲気中２７０℃で３日間加熱して原料インゴットを作製した。
【００６０】
その後、スタンプミルにて粉砕を行い、１００μｍ以下の粉末を得た。
【００６１】
次に、得られた粉末に対してＣａＯを１ｍａｓｓ％加え、振動ミルにより８時間粉砕を行った。
【００６２】
この粉末を所定量計量後、ダイスに投入し油圧プレスにて温度２００℃、３０ｋｇ／ｍｍ２の条件で圧縮成型した。
【００６３】
得られたバルク成型体をＶＳＭにて磁化曲線を測定したところ、保磁力が１４．８ｋＯｅの試料が得られた。
【００６４】
実施例２５〜３４、比較例８について添加したＣａＯ量とＭｇＯ量以外は、実施例２４と同様にして試料を得た。表３に得られた試料に添加したＣａＯ量、ＭｇＯ量、振動ミル時間、粒径、保磁力を記載した．またＳＥＭにより粒界相が確認できた場合には有を、確認できなかった場合には無で示した。またＥＰＭＡから、粒界相にカルシウムと酸素が共存していた場合にはＣａＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＣａＯ無と表記し、マグネシウムと酸素が共存していた場合にはＭｇＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＭｇＯ無と表記した。
【表３】
2016162872.tif 000004
【００６５】
実施例では、カルシウムもしくはマグネシウムと酸素が共存した粒界相が観測され、比較例と比べ実施例の方が高い保磁力が得られ、本発明がマンガンビスマス磁石においても効果があることがわかった。
【００６６】
実施例３５
Ｍｎ（純度９９．９ｍａｓｓ％以上）、Ｂｉ（純度９９．９ｍａｓｓ％以上）を、それぞれＭｎを１７ｍａｓｓ％、Ｂｉを８３ｍａｓｓ％の割合で秤量し、圧粉し、Ａｒ雰囲気中２７０℃で３日間加熱して原料インゴットを作製した。
【００６７】
その後、Ａｒ雰囲気中でスタンプミルにて粉砕を行い、１００μｍ以下の粉末を得た。
【００６８】
次に、得られた粉末に対してＣａＯを１．０ｍａｓｓ％加え、振動ミルにより５時間粉砕を行った。
【００６９】
この粉末を所定量計量後、ダイスに投入し油圧プレスにて温度２００℃、３０ｋｇ／ｍｍ２の条件で圧縮成型した。
【００７０】
得られたバルク成型体をＶＳＭにて磁化曲線を測定したところ、保磁力が１３．８ｋＯｅの試料が得られた。
【００７１】
実施例３６〜４６、比較例９〜１４については、振動ミル時間、添加したＣａＯ量、ＭｇＯ量以外は、実施例１２と同様にして試料を得た。表４に得られた試料に添加したＣａＯ量、ＭｇＯ量、振動ミル時間、粒径、保磁力を記載した．またＳＥＭにより粒界相が確認できた場合には有を、確認できなかった場合には無で示した。またＥＰＭＡから、粒界相にカルシウムと酸素が共存していた場合にはＣａＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＣａＯ無と表記し、マグネシウムと酸素が共存していた場合にはＭｇＯ有と表記し、カルシウムと酸素が共存していなかった場合とカルシウムもしくは酸素が存在していなかった場合はＭｇＯ無と表記した。
【表４】
2016162872.tif 000005
【００７２】
実施例３５〜４６では、カルシウムもしくはマグネシウムと酸素が共存した粒界相が観測され、高い保磁力が得られた。一方、比較例９〜１４では、粒界相が観測されず、目的とする高い保磁力は得られなかった。実施例３７〜３９、４３〜４５では、粒径が０．４μｍ以上１．０μｍ以下の範囲となり特に高い保磁力が得られた。