(57)【要約】      （修正有）【課題】ディーゼルエンジン等の排気ガスに対し、炭化水素（燃料等）を供給することでＮＯｘを還元浄化するシステム、及び好適に使用することのできる触媒の提供。【解決手段】基材及び基材上に配置された触媒層を含み、触媒層が、第１の担体、第１の担体に担持したパラジウム、パラジウムと複合化された第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を有し、かつ、パラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属を更に含む触媒１、及び該触媒を用いたシステム。【選択図】図１
2016123958.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材；及び
前記基材上に配置された触媒層；
を含み、
前記触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との複合体；並びに
パラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
を含む、排気ガス浄化用触媒。
【請求項２】
排気ガスの空燃比がリーンに維持されつつ、炭化水素と窒素酸化物との反応によって生じる還元性中間体が生成し続けるように炭化水素が間欠的に供給される条件において使用するための、請求項１に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項３】
第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属と第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属とのモル比が１：７〜１４２である、請求項１又は２に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項４】
触媒層が第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金を更に含む、請求項１〜３のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項５】
触媒層がロジウムを更に含む、請求項１〜４のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項６】
触媒層が、基材上に配置された下層触媒層と、当該下層触媒層上に配置された上層触媒層とを含み、
前記下層触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との複合体；
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；及び
ロジウム；
を含み、
前記上層触媒層が：
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；及び
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；
を含む、請求項５に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項７】
排気管；
前記排気管内に設置されている排気ガス浄化用触媒；
排気ガスの流れ方向における前記排気ガス浄化用触媒の上流に設置され、前記排気管内に燃料を供給する燃料供給手段；及び
排気ガスの空燃比をリーンに維持しつつ、前記燃料供給手段から間欠的に燃料を供給することによって、前記燃料中の炭化水素と排気ガス中の窒素酸化物とが反応して還元性中間体が生成し続けるように、前記燃料供給手段から供給される燃料の供給量及び供給間隔を制御する制御手段；
を備え、
前記排気ガス浄化用触媒が：
基材；及び
前記基材上に配置された触媒層；
を含み、
前記触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウム；及び
パラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
を含む、排気ガス浄化用システム。
【請求項８】
第１の担体上に担持されたパラジウムが第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属と複合体を形成している、請求項７に記載の排気ガス浄化用システム。
【請求項９】
第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属と第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属とのモル比が１：７〜１４２である、請求項８に記載の排気ガス浄化用システム。
【請求項１０】
触媒層が第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金を更に含む、請求項７〜９のいずれかに記載の排気ガス浄化用システム。
【請求項１１】
触媒層がロジウムを更に含む、請求項７〜１０のいずれかに記載の排気ガス浄化用システム。
【請求項１２】
触媒層が、基材上に配置された下層触媒層と、当該下層触媒層上に配置された上層触媒層とを含み、
前記下層触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との複合体；
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；及び
ロジウム；
を含み、
前記上層触媒層が：
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；及び
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；
を含む、請求項１１に記載の排気ガス浄化用システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化用システムに関する。
【背景技術】
【０００２】
エンジン等の内燃機関から排出される排気ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等の有害な物質が含まれている。これらの物質は大気汚染の原因となるため、排気ガスを浄化することが必要とされる。
【０００３】
排気ガスを浄化するために、パラジウム、白金、ロジウム等の触媒金属が使用される。また、ＮＯｘを吸蔵する機能を有する物質（以下、「ＮＯｘ吸蔵物質」という）が併せて使用されることもある。
【０００４】
排気ガスの雰囲気はリーン雰囲気とリッチ雰囲気との間で変動する。排気ガスの雰囲気がリーン雰囲気である場合、排気ガス中の酸素濃度は高いため、ＮＯｘを浄化することが困難となる。しかし、ＮＯｘ吸蔵物質を使用することにより、リーン雰囲気ではＮＯｘを吸蔵しておき、リッチ雰囲気に変動した際に、吸蔵されたＮＯｘを浄化することができる。従って、ＮＯｘ吸蔵物質を使用することにより効率的にＮＯｘを浄化することが可能となる。しかしながら、この方法には、高温条件下においてＮＯｘの浄化率が低下するという問題が存在する。
【０００５】
この問題を解決するために、新たな方法が開発されている（例えば、特許文献１〜３）。特許文献１〜３は、排気ガスが流れる排気管の内部に排気ガス浄化用触媒を設置し、当該触媒の上流に炭化水素供給弁を設置した装置を開示している。そして、炭化水素供給弁から一定の間隔で一定の量の炭化水素を供給することによって、高温条件下においてもＮＯｘを浄化できることを見出している。このような方法は、Ｄｉ−Ａｉｒ（Ｄｉｅｓｅｌ  ＮＯｘ  Ａｆｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ  ｂｙ  Ａｄｓｏｒｂｅｄ  Ｉｎｔｅｒｍｅｄｉａｔｅ  Ｒｅｄｕｃｔａｎｔｓ）と称される。
【０００６】
Ｄｉ−Ａｉｒでは、炭化水素供給弁から供給された炭化水素と排気ガスに含まれるＮＯｘとが反応することにより還元性中間体（イソシアネート化合物、アミン化合物等）が生成する。そして、当該中間体が更なるＮＯｘと反応することによりＮＯｘが浄化される。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】国際公開第２０１１／１１４４９９号パンフレット
【特許文献２】国際公開第２０１１／１１４５００号パンフレット
【特許文献３】国際公開第２０１１／１１４５０１号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
Ｄｉ−Ａｉｒを使用することにより、高温条件下においてもＮＯｘを効率的に浄化することができる。しかしながら、Ｄｉ−Ａｉｒに使用する排気ガス浄化用触媒については改善の余地が残されている。
【０００９】
そのため、本発明は、Ｄｉ−Ａｉｒにおいて好適に使用することのできる排気ガス浄化用触媒を提供することを目的とする。また、本発明は、そのような排気ガス浄化用触媒を備えるＤｉ−Ａｉｒシステムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らが鋭意検討した結果、Ｄｉ−Ａｉｒにおいて特定の構成を有する排気ガス浄化用触媒を使用することによって、ＮＯｘの浄化性能を更に向上できることを見出した。
【００１１】
すなわち、本発明は以下を包含する。
［１］基材；及び
前記基材上に配置された触媒層；
を含み、
前記触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との複合体；並びに
パラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
を含む、排気ガス浄化用触媒。
［２］排気ガスの空燃比がリーンに維持されつつ、炭化水素と窒素酸化物との反応によって生じる還元性中間体が生成し続けるように炭化水素が間欠的に供給される条件において使用するための、［１］に記載の排気ガス浄化用触媒。
［３］第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属と第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属とのモル比が１：７〜１４２である、［１］又は［２］に記載の排気ガス浄化用触媒。
［４］触媒層が第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金を更に含む、［１］〜［３］のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
［５］触媒層がロジウムを更に含む、［１］〜［４］のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
［６］触媒層が、基材上に配置された下層触媒層と、当該下層触媒層上に配置された上層触媒層とを含み、
前記下層触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との複合体；
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；及び
ロジウム；
を含み、
前記上層触媒層が：
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；及び
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；
を含む、［５］に記載の排気ガス浄化用触媒。
［７］排気管；
前記排気管内に設置されている排気ガス浄化用触媒；
排気ガスの流れ方向における前記排気ガス浄化用触媒の上流に設置され、前記排気管内に燃料を供給する燃料供給手段；及び
排気ガスの空燃比をリーンに維持しつつ、前記燃料供給手段から間欠的に燃料を供給することによって、前記燃料中の炭化水素と排気ガス中の窒素酸化物とが反応して還元性中間体が生成し続けるように、前記燃料供給手段から供給される燃料の供給量及び供給間隔を制御する制御手段；
を備え、
前記排気ガス浄化用触媒が：
基材；及び
前記基材上に配置された触媒層；
を含み、
前記触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウム；及び
パラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
を含む、排気ガス浄化用システム。
［８］第１の担体上に担持されたパラジウムが第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属と複合体を形成している、［７］に記載の排気ガス浄化用システム。
［９］第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属と第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属とのモル比が１：７〜１４２である、［８］に記載の排気ガス浄化用システム。
［１０］触媒層が第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金を更に含む、［７］〜［９］のいずれかに記載の排気ガス浄化用システム。
［１１］触媒層がロジウムを更に含む、［７］〜［１０］のいずれかに記載の排気ガス浄化用システム。
［１２］触媒層が、基材上に配置された下層触媒層と、当該下層触媒層上に配置された上層触媒層とを含み、
前記下層触媒層が：
第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との複合体；
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；及び
ロジウム；
を含み、
前記上層触媒層が：
第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；及び
第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；
を含む、［１１］に記載の排気ガス浄化用システム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、Ｄｉ−Ａｉｒにおいて好適に使用することのできる排気ガス浄化用触媒を提供することができる。また、本発明によれば、ＮＯｘの浄化性能を更に向上させたＤｉ−Ａｉｒシステムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明に係る排気ガス浄化用システムの一例を示す。
【図２】ＮＯｘ浄化試験の結果を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜排気ガス浄化用触媒＞
本発明は、基材；及び前記基材上に配置された触媒層；を含み、前記触媒層が：第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属との複合体；並びにパラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属；を含む、排気ガス浄化用触媒に関する。
【００１５】
本発明に係る排気ガス浄化用触媒は、ディーゼルエンジンから排出される排気ガスを浄化するために好適に使用することができる。特に、本発明に係る排気ガス浄化用触媒は、Ｄｉ−Ａｉｒにおいて好適に使用することができる。具体的には、排気ガスの空燃比がリーンに維持されつつ、炭化水素とＮＯｘとの反応によって生じる還元性中間体が生成し続けるように炭化水素が間欠的に供給される条件において好適に使用することができる。なお、前記条件には、炭化水素が間欠的に供給される際に排気ガスの空燃比が瞬間的にリッチになることも包含される（Ｄｉ−Ａｉｒのより詳細な内容については特許文献１〜３等を参照されたい）。
【００１６】
本発明に係る排気ガス浄化用触媒の基材としては、排気ガス浄化用触媒において一般的に使用されているものを挙げることができる。例えば、ストレートフロー型又はウォールフロー型のモノリス基材等を挙げることができる。基材の材質も特に限定されず、例えば、セラミック、炭化ケイ素、金属等の基材を挙げることができる。
【００１７】
基材上に配置される触媒層は、第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウムと第１のアルカリ金属又はアルカリ土類金属（以下、「第１のアルカリ金属類」ともいう）との複合体を含む。また、触媒層は、パラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属又はアルカリ土類金属（以下、「第２のアルカリ金属類」ともいう）を含む。
【００１８】
第１の担体としては、ジルコニア、アルミナ、チタニア、シリカ、セリア等を挙げることができる。また、第１の担体として、セリウムと、ジルコニウム、ハフニウム、ネオジム、イットリウム、ランタン、プラセオジム、及びニッケルからなる群から選択される少なくとも１種との複合酸化物を挙げることもできる。
【００１９】
第１及び第２のアルカリ金属類としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、フランシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、及びラジウムを挙げることができる。第１及び第２のアルカリ金属類はそれぞれ同じ種類の金属を使用してもよいし、異なる種類の金属を使用してもよい。
【００２０】
パラジウムと第１のアルカリ金属類との複合体（以下、単に「複合体」ともいう）は、ＮＯｘと炭化水素とを反応させて、還元性中間体を生成させる。パラジウム単独でも還元性中間体を生成させることはできるが、第１のアルカリ金属類と複合体を形成することにより、還元性中間体の生成を更に促進させることができる。生成した還元性中間体は更なるＮＯｘと反応して、ＮＯｘを浄化する。そのため、還元性中間体の生成を促進させる複合体を使用することにより、ＮＯｘの浄化率を更に向上させることができる。
【００２１】
ここで、第１の担体上に白金が担持されていると、生成した還元性中間体が白金の強い酸化力により酸化されてしまうおそれがある。この場合、ＮＯｘの浄化率が低下する可能性がある。そのため、特に限定するものではないが、第１の担体上には白金が担持されていないことが好ましい。
【００２２】
第２のアルカリ金属類は、パラジウムと複合体を形成していないものである。複合体を形成していない第２のアルカリ金属類はＮＯｘ吸蔵物質として機能する。そのため、第２のアルカリ金属類でＮＯｘを吸蔵しておくことにより、還元性中間体とＮＯｘとの反応を効率的に行うことができる。これにより、ＮＯｘの浄化率を向上させることが可能となる。
【００２３】
第２のアルカリ金属類は、第１の担体上に担持されていてもよいし、第１の担体とは異なる更なる担体上に担持されていてもよい。また、第２のアルカリ金属類は、担体上に担持されることなく触媒層中に存在していてもよい。
【００２４】
複合体に含まれるパラジウムと第１のアルカリ金属類とのモル比は特に限定されないが、還元性中間体を効率的に生成する観点から、１：０．５〜１．５であることが好ましく、１：０．５〜１．０であることがより好ましい。
【００２５】
また、第１のアルカリ金属類と第２のアルカリ金属類とのモル比は特に限定されないが、１：２．８〜２８４であることが好ましく、１：７〜１４２であることがより好ましい。
【００２６】
触媒層は、第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金を更に含んでいてもよい。
【００２７】
第２の担体としては、ジルコニア、アルミナ、チタニア、シリカ、セリア等を挙げることができる。また、第２の担体として、セリウムと、ジルコニウム、ハフニウム、ネオジム、イットリウム、ランタン、プラセオジム、及びニッケルからなる群から選択される少なくとも１種との複合酸化物を挙げることもできる。
【００２８】
第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金は、排気ガスに含まれる炭化水素、一酸化炭素等を浄化する機能を有する。
【００２９】
第２の担体上に担持されたパラジウムと白金との重量比は特に限定されないが、１：３〜７であることが好ましく、１：４〜６であることがより好ましく、１：４．５〜５．５であることが特に好ましい。このような比率でパラジウムと白金とが担持されることにより、シンタリングを防止することができる。これにより、長期間にわたって触媒の活性を維持することができる。
【００３０】
第１の担体上に担持された複合体に含まれるパラジウムと第２の担体上に担持されたパラジウムとの重量比は特に限定されないが、１：０．１〜１２であることが好ましく、１：０．３〜６．０であることがより好ましい。
【００３１】
触媒層は、ロジウムを更に含んでいてもよい。ロジウムは第１の担体上に担持されていてもよいし、第２の担体上に担持されていてもよい。また、ロジウムは第１及び第２の担体とは異なる更なる担体上に担持されていてもよい。
【００３２】
ロジウムは、排気ガスに含まれるＮＯｘを浄化する機能を有する。
第１の担体上に担持された複合体に含まれるパラジウムと、ロジウムとの重量比は特に限定されないが、１：０．０７５〜５であることが好ましく、１：０．１〜３であることがより好ましく、１：０．１２５〜０．５であることが特に好ましい。このような比率で使用することにより、ＮＯｘの浄化率を更に向上させることができる。
【００３３】
触媒層はセリアを含んでいることが好ましい。セリアは触媒金属を担持する担体として使用されていてもよいし、触媒金属を担持することなく触媒層中に存在していてもよい。セリアの含有量は特に限定されないが、触媒層の全重量に対してセリアが３０〜５０重量％含まれていることが好ましく３５〜４５重量％含まれていることがより好ましい。
【００３４】
触媒層は、単一の触媒層であってもよいし、複数の触媒層から構成されていてもよい。特に限定するものではないが、触媒層が、基材上に配置された下層触媒層と、当該下層触媒層上に配置された上層触媒層とを含むことが好ましい。ここで、複合体及びロジウムは同じ触媒層に存在していることが好ましく、特に下層触媒層に存在していることが好ましい。
【００３５】
具体的には、下層触媒層は、第１の担体、及び当該第１の担体上に担持された複合体；第２のアルカリ金属類；第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；及びロジウム；を含むことが好ましい。
【００３６】
また、上層触媒層は、第２のアルカリ金属類；及び第２の担体、並びに当該第２の担体上に担持されたパラジウム及び白金；を含むことが好ましい。
【００３７】
このような２層の触媒層を含む排気ガス浄化用触媒を使用することにより、ＮＯｘに加えて、排気ガスに含まれるその他の有害物質（炭化水素、一酸化炭素等）も効率的に浄化することができる。
【００３８】
＜排気ガス浄化用システム＞
本発明は、排気管；前記排気管内に設置されている排気ガス浄化用触媒；排気ガスの流れ方向における前記排気ガス浄化用触媒の上流に設置され、前記排気管内に燃料を供給する燃料供給手段；及び制御手段；を備える排気ガス浄化用システムにも関する。
【００３９】
排気ガス浄化システムに備えられる排気ガス浄化用触媒は、基材；及び前記基材上に配置された触媒層；を含む。触媒層は、第１の担体、及び当該第１の担体上に担持されたパラジウム；及びパラジウムと複合体を形成していない第２のアルカリ金属類；を含む。
【００４０】
本発明に係る排気ガス浄化用システムの制御手段は、Ｄｉ−Ａｉｒを可能とする制御を行う。具体的には、排気ガスの空燃比をリーンに維持しつつ、燃料供給手段から間欠的に燃料を供給することによって、前記燃料中の炭化水素と排気ガス中の窒素酸化物とが反応して還元性中間体が生成し続けるように、前記燃料供給手段から供給される燃料の供給量及び供給間隔を制御する。なお、前記制御には、燃料供給手段から燃料が間欠的に供給される際に排気ガスの空燃比が瞬間的にリッチになることも包含される。
【００４１】
制御手段としては、ＲＯＭ、ＲＡＭ、ＣＰＵ等を備えたデジタルコンピュータを含む電子制御ユニット等を挙げることができる。具体的な制御手段の構成及び制御方法としては、例えば、特許文献１〜３に開示されているものを採用することができる。
【００４２】
燃料供給手段から供給される燃料としては、炭化水素を含むものであれば特に限定されない。例えば、軽油、ガソリン等を挙げることができる。
【００４３】
第１の担体上に担持されたパラジウムは第１のアルカリ金属類と複合体を形成していることが好ましい。複合体を形成することにより、還元性中間体の生成が更に促進されるため、ＮＯｘの浄化率を更に向上させることができる。
【００４４】
本発明に係る排気ガス浄化用システムに備えられる排気ガス浄化用触媒の好ましい態様は上述の通りである。なお、第１の担体上に担持されたパラジウムが複合体を形成しない場合であっても、複合体を形成している場合と同様の量でパラジウムを使用することができる。
【００４５】
本発明に係る排気ガス浄化用システムの一態様を図１に例示する。排気ガス浄化用触媒１は排気管２内に設置されており、排気ガスが当該触媒内を通過する。排気管２には燃料供給手段３が備えられており、制御手段４によって制御された方法により、一定の量の燃料が一定の間隔で燃料供給手段３から供給される。供給された燃料に含まれる炭化水素は、排気ガス浄化用触媒１に含まれる第１の担体上に担持されたパラジウム又は複合体の作用により、排気ガスに含まれるＮＯｘと反応して還元性中間体を生成する。生成した還元性中間体が更なるＮＯｘと反応することにより、ＮＯｘが浄化される。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明をより詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれに限定されるものではない。
【００４７】
＜排気ガス浄化用触媒の製造＞
［実施例１］
ジルコニアを主成分とする酸化物にロジウムを担持し、乾燥及び焼成することにより、粉末の担持触媒材料Ａを得た。ジルコニアを主成分とする酸化物にパラジウムとバリウムとの複合体を担持し、乾燥及び焼成することにより、粉末の担持触媒材料Ｂを得た。アルミナとセリウムの酸化物とに白金とパラジウムとを担持し（重量比Ｐｔ：Ｐｄ＝５：１）、乾燥及び焼成することにより、粉末の担持触媒材料Ｃを得た。
【００４８】
担持触媒材料Ａ〜Ｃを水中で混合し、湿式粉砕することにより、スラリー［１−１］を得た。また、担持触媒材料Ｃを水中に添加することにより、スラリー［１−２］を得た。
【００４９】
コージェライト基材にスラリー［１−１］を塗布し、乾燥及び焼成することにより、下層触媒層を形成した。次に、下層触媒層上にスラリー［１−２］を塗布し、乾燥及び焼成することにより、上層触媒層を形成した。その後、バリウム（０．１ｍｏｌ）を下層触媒層及び上層触媒層に担持させることにより、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５０】
［実施例２］
ジルコニアを主成分とする酸化物にパラジウムを担持し、乾燥及び焼成することにより、粉末の担持触媒材料Ｄを得た。担持触媒材料Ａ、Ｃ、及びＤを水中で混合し、湿式粉砕することにより、スラリー［２−１］を得た。
【００５１】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［２−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５２】
［実施例３］
実施例２で調製したスラリー［２−１］における担持触媒材料Ｄの量を変化させることにより、スラリー［３−１］を得た。
【００５３】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［３−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５４】
［実施例４］
実施例２で調製したスラリー［２−１］における担持触媒材料Ｄの量を変化させることにより、スラリー［４−１］を得た。
【００５５】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［４−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５６】
［実施例５］
実施例２で調製したスラリー［２−１］における担持触媒材料Ｄの量を変化させることにより、スラリー［５−１］を得た。
【００５７】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［５−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００５８】
［実施例６］
実施例２で調製したスラリー［２−１］における担持触媒材料Ｄの量を変化させることにより、スラリー［６−１］を得た。
【００５９】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［６−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６０】
［実施例７］
実施例２で調製したスラリー［２−１］における担持触媒材料Ｄの量を変化させることにより、スラリー［７−１］を得た。
【００６１】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［７−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６２】
［実施例８］
実施例１で調製したスラリー［１−１］及び［１−２］を混合することにより、スラリー［８−１］を得た。
【００６３】
コージェライト基材にスラリー［８−１］を塗布し、乾燥及び焼成することにより、触媒層を形成した。その後、バリウム（０．１ｍｏｌ）を触媒層に担持させることにより、排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６４】
［比較例１］
担持触媒材料Ａ及びＣを水中で混合し、湿式粉砕することにより、スラリー［１”−１］を得た。
【００６５】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［１”−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６６】
［比較例２］
比較例１で調製したスラリー［１”−１］における担持触媒材料Ａの量を変化させることにより、スラリー［２”−１］を得た。
【００６７】
実施例１におけるスラリー［１−１］の代わりにスラリー［２”−１］を使用した以外は、実施例１と同様に排気ガス浄化用触媒を得た。
【００６８】
上記の実施例及び比較例において得られた排気ガス浄化用触媒の構成を表１及び表２に示す。なお、全ての排気ガス浄化用触媒において、触媒層の量は基材１Ｌあたり３００ｇである。
【００６９】
【表１】
2016123958.tif 000003
【００７０】
【表２】
2016123958.tif 000004
【００７１】
＜ＮＯｘ浄化試験＞
２Ｌエンジンに排気ガス浄化用触媒を取り付け（図１参照）、高速を模擬した定常評価を実施した。結果を表３及び図２に示す。
【００７２】
（１）評価条件
回転数：２３００ｒｐｍ
トルク：１４０Ｎｍ
ＮＯｘ：２５０ｐｐｍ
入温度：４４０℃
（２）軽油供給条件
供給間隔：２秒
供給圧：０．５〜０．７Ｍｐａ
供給量：４００ｍｍ３／ｓｔ
【００７３】
【表３】
2016123958.tif 000005
【符号の説明】
【００７４】
１・・排気ガス浄化用触媒、２・・排気管、３・・燃料供給手段、４・・制御手段
【図１】
2016123958.tif 000006
【図２】
2016123958.tif 000007