(57)【要約】【課題】  記録媒体の光沢性及びインク吸収性、並びに、得られる画像の耐擦過性に優れた記録媒体を提供すること。【解決手段】  基材と、第１のインク受容層と、前記第１のインク受容層と隣接する第２のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、前記第１のインク受容層が、シランカップリング剤で処理された気相法シリカを含有し、前記第２のインク受容層が、コロイダルシリカ及び樹脂粒子を含有し、前記記録媒体の最表面の、コロイダルシリカの存在面積比率が、１０％以上７０％以下であることを特徴とする記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、第１のインク受容層と、前記第１のインク受容層と隣接する第２のインク受容層と、をこの順に有する記録媒体であって、
前記第１のインク受容層が、シランカップリング剤で処理された気相法シリカを含有し、
前記第２のインク受容層が、コロイダルシリカ及び樹脂粒子を含有し、
前記記録媒体の最表面の、コロイダルシリカの存在面積比率が、１０％以上７０％以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記コロイダルシリカの平均１次粒径が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記樹脂粒子の平均２次粒径が、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記樹脂粒子のガラス転移点が０℃以上８０℃以下である請求項１乃至３の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記第１のインク受容層において、前記シランカップリング剤の含有量が、前記気相法シリカの含有量に対して、５質量％以上１０％質量以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記第２のインク受容層が、更に、水溶性ジルコニウム塩及び水溶性アルミニウム塩から選択される少なくとも１種を含有する請求項１乃至５の何れか１項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット用に用いられる記録媒体に求められる性能として、記録媒体自体のインク吸収性や光沢性、更には、得られる画像の耐擦過性などがある。無機粒子やバインダーから構成される多孔性のインク受容層を有する記録媒体は、インク吸収性に優れているが、表面の光沢性や得られる画像の耐擦過性が低い傾向にある。光沢性が低くなる原因としては、多孔性のインク受容層が空隙を有することから、インク受容層の屈折率が低くなり、表面反射率が低下することが挙げられる。また、画像の耐擦過性が低下する理由としては、記録媒体の高いインク吸収性により、付与されたインクが素早く固液分離するため、色材が記録媒体の表面に残りやすいため、外力がかかった際に削れてしまいやすいことが挙げられる。
【０００３】
そこで、多孔性のインク受容層の上に、コロイダルシリカを含有する最表面層を設けた記録媒体が知られている（特許文献１〜４）。特許文献１には、基材上に多孔質インク受容層と、コロイダルシリカを含有する層をこの順に有する記録媒体が開示されている。特許文献２には、基材上に多孔質インク受容層と、１０５ｎｍ以上２００ｎｍ以下の球状コロイダルシリカ粒子を含有する最表層を有する記録媒体によって、インク吸収性が改善することが記載されている。特許文献３には、コロイダルシリカと樹脂粒子からなる最表層（光沢発現層）を有する記録媒体が開示されている。特許文献４には、アルミナ水和物を含有するインク受容層上にコロイダルシリカ、ポリビニルアルコール、カチオン性ポリウレタンエマルション粒子からなる最表層（光沢発現層）を有する記録媒体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−５０８１１号公報
【特許文献２】特開２０１０−３０２９１号公報
【特許文献３】特開平７−１０１１４２号公報
【特許文献４】特開２０１１−１４０２１４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１、３及び４に記載の記録媒体は、インク吸収性が十分ではなかった。また、特許文献２の記録媒体は、得られる画像の耐擦過性が十分でなかった。また、何れの記録媒体も表面の光沢性は十分でなかった。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、記録媒体の光沢性及びインク吸収性、並びに、得られる画像の耐擦過性に優れた記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、基材と、第１のインク受容層と、前記第１のインク受容層と隣接する第２のインク受容層と、をこの順に有し、前記第１のインク受容層が、シランカップリング剤で処理された気相法シリカを含有し、前記第２のインク受容層が、コロイダルシリカ及び樹脂粒子を含有し、前記記録媒体の最表面の、コロイダルシリカの存在面積比率が、１０％以上７０％以下であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、記録媒体の光沢性及びインク吸収性、並びに、得られる画像の耐擦過性に優れた記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
本発明者らの検討の結果、基材と、第１のインク受容層と、第１のインク受容層と隣接する第２のインク受容層と、をこの順に有し、第１のインク受容層が、シランカップリング剤で処理された気相法シリカを含有し、第２のインク受容層が、コロイダルシリカ及び樹脂粒子を含有し、記録媒体の最表面の、コロイダルシリカの存在面積比率が、１０％以上７０％以下であることによって上記本発明の効果が得られることが分かった。このような構成により、本発明の効果が得られる理由を以下に推測している。
【００１０】
先ず、第２のインク受容層がコロイダルシリカと樹脂粒子とを含有することで、均一な表面が得られ、優れた光沢性を達成することが可能となる。このとき、コロイダルシリカが記録媒体の表面を覆ってしまうと、インク吸収性が低くなってしまうため、上記光沢性の効果を奏し、かつ、インク吸収性を高いレベルで維持できる条件として、コロイダルシリカの、記録媒体の最表面における存在面積比率が１０％以上７０％以下であることを規定している。更に、樹脂粒子がコロイダルシリカを一部結着すること、中間層である、第１のインク受容層がシランカップリング剤で処理された気相法シリカを含有することで、インク受容層全体が、材料同士の相互作用が高く、層間の密着性が向上するため、得られる画像の耐擦過性も高まることができることが分かった。また、第２のインク受容層に隣接した、第１のインク受容層が無機粒子として、気相法シリカを含有することで、上記第２のインク受容層に含有される材料によって発現した高い光沢性を更に高めることができることが分かった。これは、第２のインク受容層中のコロイダルシリカと、第１のインク受容層中の気相法シリカとの屈折率差が高いため、層間での界面反射が起き、これが光沢性を更に高めるのである。以上のメカニズムのように、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。
【００１１】
［記録媒体］
本発明の記録媒体は、基材と、少なくとも１層のインク受容層とを有する。本発明においては、インクジェット記録方法に用いるインクジェット用記録媒体であることが好ましい。以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００１２】
本発明において、記録媒体表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ（測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が０．８μｍ以上２．５μｍ以下であることが好ましい。係る構成により、記録媒体表面の傷の視認性が効果的に抑制される。記録媒体の表面のＲａを調整する方法としては、例えば、樹脂被覆基材を用い、樹脂被覆基材の表面を特定の凹凸を有するロールで押し付け、その上にインク受容層用塗工液を塗工する方法や、記録媒体の表面に特定の凹凸を有するロールで押し付ける方法などが挙げられる。
【００１３】
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基紙と樹脂層を有する基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。
【００１４】
本発明において、基材表面のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａ（測定長さを２．５ｍｍ、カットオフ値０．８ｍｍ）が１μｍ以上５μｍ未満であることが好ましく、１μｍ以上４μｍ以下であることがより好ましい。係る構成により、画像記録領域と非記録領域とでの光沢ムラが抑制することができる。基材表面の算術平均粗さＲａを制御する方法としては、樹脂被覆基材を用い、樹脂被覆基材の表面を特定の凹凸を有するロールで押し付ける方法などが挙げられる。
【００１５】
（基紙）
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００１６】
本発明において、基紙の膜厚は、５０μｍ以上２５０μｍ以下であることが好ましく、更には、９０μｍ以上２１０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本発明において、基紙の膜厚は、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の膜厚を測定し、その平均値を基紙の膜厚とする。尚、本発明におけるその他の層の膜厚も同様の方法で算出するものとする。
【００１７】
本発明において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００１８】
（樹脂層）
本発明において、基紙が樹脂で被覆されている場合は、樹脂層は基紙の表面の一部を被覆するように設けられていればよいが、樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面の面積／基紙の表面の全面積）が７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、更には、１００％であること、即ち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
【００１９】
また、本発明において、樹脂層の膜厚は、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、樹脂層の膜厚は、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の膜厚がそれぞれ上記範囲を満足することが好ましい。
【００２０】
樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。
【００２１】
本発明において、樹脂層は、不透明度や白色度や色相を調整するために、白色顔料や蛍光増白剤や群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上することができるため、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。本発明において、樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。尚、樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、２つの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記範囲を満足することが好ましい。また、樹脂層中の、白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対して、２５質量％以下であることが好ましい。２５質量％より大きいと、白色顔料の分散安定性が十分に得られない場合がある。
【００２２】
＜インク受容層＞
本発明の記録媒体は、基材と、第１のインク受容層と、前記第１のインク受容層と隣接する第２のインク受容層と、をこの順に有する。上記第１のインク受容層と基材との間や、上記第２のインク受容層より最表面側に、本発明の効果が得られる範囲内で別の層を設けてもよい。また、インク受容層は、上記基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。
【００２３】
＜１＞第１のインク受容層
本発明において、第１のインク受容層は、シランカップリング剤で処理された気相法シリカを含有する。
【００２４】
（シランカップリング剤で処理された気相法シリカ）
（１）気相法シリカ
第１のインク受容層に用いる気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００２５】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００２６】
本発明において、気相法シリカは、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での気相法シリカの粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、分散状態での気相法シリカの粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００２７】
（２）シランカップリング剤
シランカップリング剤は、一分子中に有機質材料と化学結合する反応基と、無機質材料と化学結合する反応基の少なくとも２種類の反応性の異なる官能基を持つ化合物であり、有機質材料と化学結合する反応基としては、例えば、ビニル基、エポキシ基、アミノ基、メタクリル基、メルカプト基等が挙げられ、無機質材料と化学結合する反応基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基等が挙げられる。そして、このシランカップリング剤の反応機構としては、まず、シランカップリング剤のアルコキシシリル基Ｓｉ−ＯＲが、水あるいは湿気により加水分解されてシラノール基になる。次いで、このシラノール基と無機顔料表面とが縮合反応により、Ｓｉ−Ｏ−Ｍ結合（ＭはＡｌ、Ｓｉ、Ｆｅ等の金属元素）を形成する。また、一方の反応基は有機質と結合あるいは相溶化し、結果的に無機質と有機質を化学的に結合させる。
【００２８】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルシラン類、エポキシシラン類、メタクリロキシシラン類、アミノシラン類が挙げられ、これらを単独または組み合わせて用いることができる。より具体的には、例えば、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどが挙げられる。
【００２９】
本発明においては、第１のインク受容層において、シランカップリング剤の含有量が、気相法シリカの含有量に対して、５質量％以上１０％質量以下であることが好ましい。
【００３０】
本発明においては、シランカップリング剤で処理された気相法シリカが、４級アンモニウム基と、アミノ基と、ヒドロキシル基とを有する有機ケイ素構造を有する気相法シリカであることが好ましい。係る有機ケイ素構造は、４級アンモニウム基と、アミノ基と、ヒドロキシル基とを有するシランカップリング剤を用いることで気相法シリカ表面に導入することができる。
【００３１】
上記有機ケイ素構造は、下記一般式（１）で表される構造であることが好ましい。一般式（１）で表される構造は、対イオンとして１価の陰イオンを有する。１価の陰イオンとしては、ハロゲンイオンなどが挙げられる。
【００３２】
【化１】
2016141110.tif 000002
【００３３】
（一般式（１）で表される基は、＊において気相法シリカの表面と結合する。上記式において、Ｒ１は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基であり、Ｘは下記一般式Ｘで表される構造である。ａは１、２又は３である。）
【００３４】
【化２】
2016141110.tif 000003
【００３５】
（一般式Ｘにおいて、ＲＸ１及びＲＸ２はそれぞれ独立に炭素数２乃至８のアルキレン基又はアリーレン基である。ＲＸ３、ＲＸ４及びＲＸ５から選択される少なくとも１つは下記一般式Ｑで表される構造であり、それ以外は水素原子又は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基である。ｂは０乃至５の整数である。上記一般式Ｘの左端が、一般式（１）におけるＸに導入される。）
【００３６】
【化３】
2016141110.tif 000004
【００３７】
（一般式Ｑにおいて、ＲＱ１、ＲＱ２及びＲＱ３はそれぞれ独立に炭素数１乃至１０のアルキル基又はアリール基である。上記一般式Ｑの左端が、一般式ＸにおけるＲＸ３、ＲＸ４及びＲＸ５から選択される少なくとも１つに導入される。）
【００３８】
本発明において、一般式（１）で表わされる構造が、気相法シリカに対して、質量比率で３質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【００３９】
また、一般式（１）で表される構造を有する気相法シリカを得るためには、下記一般式（１）’で表されるシランカップリング剤を用いればよい。尚、一般式（１）’で表されるシランカップリング剤は、対イオンとして１価の陰イオンを有する。１価の陰イオンとしては、ハロゲンイオンなどが挙げられる。
【００４０】
【化４】
2016141110.tif 000005
【００４１】
（一般式（１）’において、Ｒ１は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基であり、Ｘは上記一般式Ｘで表される構造である。Ｙはヒドロキシル基、ハロゲン基、アルコキシ基、アセトキシ基などの加水分解性基である。ａは１、２又は３である。）
【００４２】
本発明において、一般式（１）’で表わされるシランカップリング剤の使用量が、気相法シリカの含有量に対して、３質量％以上３０質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であることがより好ましい。
【００４３】
一般式（１）’で表されるシランカップリング剤は、下記一般式（２）で表される化合物（アミノシランカップリング剤）と、下記一般式（３）で表される化合物（４級アミノ基を有するグリシジル化合物）を反応させることにより得ることができる。
【００４４】
【化５】
2016141110.tif 000006
【００４５】
（一般式（２）において、Ｒ１は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基である。Ｙはヒドロキシル基、ハロゲン基、アルコキシ基、アセトキシ基などの加水分解性基である。ＲＸ１及びＲＸ２はそれぞれ独立に炭素数２乃至８のアルキレン基又はアリーレン基である。ＲＸ３、ＲＸ４及びＲＸ５から選択される少なくとも１つは水素原子であり、それ以外は水素原子又は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基である。ａは１、２又は３であり、ｂは０乃至５の整数である。）
【００４６】
一般式（２）で表される化合物としては、具体的には、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、４−アミノブチルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルシラントリオール、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、（３−トリメトキシシリルプロピル）ジエチレントリアミン、ｎ−ブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エチルアミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ−メチルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。
【００４７】
【化６】
2016141110.tif 000007
【００４８】
（一般式（３）において、ＲＱ１、ＲＱ２及びＲＱ３はそれぞれ独立に炭素数１乃至１０のアルキル基又はアリール基である。一般式（３）で表される化合物は、対イオンとして１価の陰イオンを有する。１価の陰イオンとしては、ハロゲンイオンなどが挙げられる。）
一般式（３）で表される化合物としては、具体的には、グリシジルトリメチルアンモニウムクロライド、グリシジルブチルジメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられ、エピクロロヒドリンと３級アミンとの付加反応により得ることができる。
【００４９】
本発明において、一般式（１）及び（１）’で表される構造における、アミノ基の数が、４級アンモニウム基の数に対して、０．５倍以上５．０倍以下であることが好ましく、１．０倍以上３．０倍以下であることがより好ましい。
【００５０】
更には、一般式（１）及び（１）’におけるＸが、下記一般式Ｘ−１で表される構造、下記一般式Ｘ−２で表される構造又は下記一般式Ｘ−３で表される構造であることが好ましい。下記一般式Ｘ−１〜Ｘ−３の左端が、一般式（１）及び（１）’におけるＸに導入される。
【００５１】
【化７】
2016141110.tif 000008
【００５２】
（一般式Ｘ−１において、ＲＡ１及びＲＡ２から選択される少なくとも１つは前記一般式Ｑで表される構造であり、それ以外は水素原子又は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基である。）
【００５３】
【化８】
2016141110.tif 000009
【００５４】
（一般式Ｘ−２において、ＲＡ１、ＲＡ２及びＲＡ３から選択される少なくとも１つは前記一般式Ｑで表される構造であり、それ以外は水素原子又は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基である。）
【００５５】
【化９】
2016141110.tif 000010
【００５６】
（一般式Ｘ−３において、ＲＡ１、ＲＡ２、ＲＡ３及びＲＡ４から選択される少なくとも１つは前記一般式Ｑで表される構造であり、それ以外は水素原子又は炭素数１乃至８のアルキル基又はアリール基である。）
【００５７】
＜２＞第２のインク受容層
本発明において、第２のインク受容層は、コロイダルシリカ及び樹脂粒子を含有する。
【００５８】
（コロイダルシリカ）
本発明のインク受容層はコロイダルシリカを含有する。本発明において、コロイダルシリカは、球状のコロイダルシリカであることが好ましい。球状のコロイダルシリカを用いることで、優れた光沢性及び耐傷性を得ることができる。本発明において、「球状」とは、コロイダルシリカの粒子の平均長径ａと平均短径ｂとの比（ｂ／ａ）が０．８０以上１．００以下の範囲に入ることを意味する。比ｂ／ａは０．９０以上１．００以下が好ましく、０．９５以上１．００以下がより好ましい。
【００５９】
コロイダルシリカとしては、例えば、カタロイド（日揮触媒化成製）、ＣＡＲＴＡＣＯＡＴ（クラリアント製）、スノーテックス（日産化学工業製）、ＰＬ（扶桑化学工業製）、ＬＵＤＯＸ（ＧＲＡＣＥ製）などが挙げられる。
【００６０】
コロイダルシリカの平均粒径（平均１次粒径）が、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下であることが好ましい。２０ｎｍ以上であることにより、記録媒体のインク吸収性が更に向上し、１００ｎｍ以下であることで、得られる画像の耐擦過性が更に向上する。尚、コロイダルシリカの平均粒径は、電子顕微鏡による観察により確認することができる。本発明の実施例においては、走査型電子顕微鏡Ｓ−４３００（日立製作所製）を用いて、任意のコロイダルシリカの直径（球状でないものは最大直径）を５０個測定し、それらを平均したものを平均粒径とした。
【００６１】
コロイダルシリカの含有量は、乾燥固形分量として、０．００７ｇ／ｍ２以上０．０４ｇ／ｍ２以下であることが、光沢性とインク吸収性の両立の観点から好ましい。
【００６２】
本発明において、記録媒体の最表面の、コロイダルシリカの存在面積比率が、１０％以上７０％以下である必要がある。１０％より小さいと、光沢性が十分に得られず、７０％より大きいと、インク吸収性が十分に得られない。更には、２０％以上６０％以下が好ましい。このコロイダルシリカの存在面積比率は、記録媒体の最表面を電子顕微鏡で観察し、確認されるコロイダルシリカの粒子数を数えた上で、上記で得た平均１次粒径ｄを用いて、コロイダルシリカの存在面積Ｂ１を（ｄ／２×ｄ／２×円周率×粒子数）の計算式によって算出する。このＢ１と、コロイダルシリカの粒子数を数えた領域の面積Ｂ２とを用いて、（Ｂ１／Ｂ２×１００）の計算式によって算出する。具体的に、本発明の実施例においては、走査型電子顕微鏡Ｓ−４３００（日立製作所製）を用いて、５万倍の倍率で記録媒体表面を写真に撮り、上記の方法でコロイダルシリカの存在面積比率（％）を算出した。
【００６３】
（樹脂粒子）
本発明において、樹脂粒子としては、例えばポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、スチレンーブタジエン共重合体、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、無水マレイン酸樹脂、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などが挙げられる。中でも、ポリウレタン粒子が、光沢性、粒子径の制御のしやすさの観点からより好ましい。
【００６４】
樹脂粒子の平均２次粒径は、１０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以上１００ｎｍ以下がより好ましい。１０ｎｍより小さいとインク吸収性の向上効果が十分に得られない場合がある。また、１５０ｎｍより大きいと、得られる画像の耐擦過性の向上効果が十分に得られない場合がある。本発明において、樹脂粒子の平均２次粒径とは、動的光散乱法によって測定され、「高分子の構造（２）散乱実験と形態観察  第１章  光散乱」（共立出版  高分子学会編）、あるいはＪ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．，７０（Ｂ），１５  Ａｐｌ．，３９６５（１９７９）に記載のキュムラント法を用いた解析から求めた平均粒子径である。
【００６５】
本発明において、樹脂粒子のガラス転移点が、０℃以上８０℃以下であることが好ましい。０℃より小さいと、樹脂粒子同士が溶融することによって、インク受容層の細孔が潰れ、インク吸収性の向上効果が十分に得られない場合がある。一方、８０℃より大きいと、コロイダルシリカを結着する効果が弱まり、得られる画像の耐擦過性の向上効果が十分に得られない場合がある。
【００６６】
本発明において、樹脂粒子の塗布量は、０．００５ｇ／ｍ２以上０．１ｇ／ｍ２以下が好ましい。また、インク受容層における樹脂粒子の含有量は、コロイダルシリカの含有量に対して、１０質量％以上１００質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００６７】
（水溶性ジルコニウム塩・水溶性アルミニウム塩）
本発明においては、第２のインク受容層が、更に、水溶性ジルコニウム塩及び水溶性アルミニウム塩から選択される少なくとも１種を含有することが好ましい。係る構成により、コロイダルシリカ粒子同士が、水溶性ジルコニウム塩や水溶性アルミニウム塩に由来するジルコニウム原子やアルミニウム原子を介して、−Ｚｒ−Ｏ−Ｓｉ−や−Ａｌ−Ｏ−Ｓｉ−といった結合を作ることで、インク受容層の強度が高まり、得られる画像の耐擦過性が更に高まる。
【００６８】
水溶性ジルコニウム塩としては、塩化ジルコニウム（ＺｒＣｌ４）、オキシ塩化ジルコニウム（ＺｒＯＣｌ２・ｎＨ２Ｏ）、硫酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＳＯ４）２・ｎＨ２Ｏ）、オキシ硫酸ジルコニウム（ＺｒＯＳＯ４・ｎＨ２Ｏ）、硝酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＮＯ３）４・ｎＨ２Ｏ）、オキシ硝酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＮＯ３）２・ｎＨ２Ｏ）、二酢酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）、四酢酸ジルコニウム（Ｚｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）４）、オキシ酢酸ジルコニウム（ＺｒＯ（ＣＨ３ＣＯＯ）２）、炭酸ジルコニウムアンモニウム（（ＮＨ４）２ＺｒＯ（ＣＯ３）２）、ジルコニウムアルコキシド類などが挙げられる。中でも、オキシ酢酸ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム及び炭酸ジルコニウムアンモニウムから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００６９】
水溶性アルミニウム塩としては、塩化アルミニウム、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩等）、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミン酸塩（例えば、カリウム塩など）、ヨウ化アルミニウム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等）、フッ化アルミニウム、ヘキサフルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩等）、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムアルコキシド類などが挙げられる。また、ポリ塩化アルミニウム（例えば、商品名；ＰＡＣ）、高塩基性塩化アルミニウム（例えば、商品名；タキバイン）、高塩基性乳酸アルミニウム（例えば、商品名；タキセラム）（何れも、多木化学製）なども挙げられる。
【００７０】
第２のインク受容層における、水溶性ジルコニウム塩及び水溶性アルミニウム塩の含有量は、コロイダルシリカの含有量に対して、３質量％以上８質量％以下であることが好ましい。
【００７１】
＜３＞第１及び第２のインク受容層に共通の材料
（バインダー）
本発明において、インク受容層はバインダーを含有することが好ましい。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。
【００７２】
本発明においては、インク吸収性の観点から、インク受容層中の、バインダーの含有量が、無機粒子の含有量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、上記比率は、５．０質量％以上が好ましく、８．０質量％以上がより好ましい。
【００７３】
バインダーとしては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００７４】
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００７５】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００７６】
インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００７７】
（架橋剤）
本発明において、インク受容層は更に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特にバインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いる場合は、上記した架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。
【００７８】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などが挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する効果の観点から好ましい。
【００７９】
架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。本発明においては、インク受容層中の、架橋剤の含有量が、バインダーの含有量に対して、１．０質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００８０】
更に、バインダーがポリビニルアルコールであり、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩から選択される少なくとも１種である場合には、インク受容層中の、ポリビニルアルコールの含有量に対する、ホウ酸及びホウ酸塩の合計の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００８１】
（その他の添加剤）
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００８２】
＜下塗り層＞
本発明においては、基材とインク受容層との密着性を向上する目的で、基材とインク受容層との間に、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００８３】
＜バックコート層＞
本発明においては、基材のインク受容層が設けられる面とは反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的でバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダーなどを含有することが好ましい。バックコート層の膜厚は、乾燥塗工量が、１ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下となるようにすることが好ましい。
【００８４】
［記録媒体の製造方法］
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００８５】
＜基材の作製方法＞
本発明において、基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
【００８６】
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法（押出コーティング方法ともいう）が広く採用されている。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層に白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合したもので、基紙を被覆すればよい。
【００８７】
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、基材にインク受容層を形成する方法としては、基材に、シランカップリング剤で処理された気相法シリカを含有する第１の塗工液と、コロイダルシリカ及び樹脂粒子を含有する第２の塗工液とを、同時多層塗工する方法が挙げられる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。
【実施例】
【００８８】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８９】
＜基材の作製＞
下記条件にて基材を作製した。まず、下記組成の紙料を固形分濃度が３質量％となるように水で調製した。
【００９０】
（紙料組成）
・パルプ                                          １００．００部
（濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０部、及び濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０部）
・カチオン化澱粉                                      ０．６０部
・重質炭酸カルシウム                                １０．００部
・軽質炭酸カルシウム                                １５．００部
・アルキルケテンダイマー                              ０．１０部
・カチオン性ポリアクリルアミド                        ０．０３部
【００９１】
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、塗工量が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙を得た。
【００９２】
得られた基紙上に、低密度ポリエチレン（７０部）と、高密度ポリエチレン（２０部）と、酸化チタン（１０部）とからなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布した。更に、その基紙の裏面に、高密度ポリエチレン（５０部）と、低密度ポリエチレン（５０部）とからなる樹脂組成物を、２５ｇ／ｍ２塗布することにより、樹脂被覆した基材を得た。
【００９３】
＜分散液の調製＞
（シランカップリング剤Ａ−１の合成）
イオン交換水１６１部に対して、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン２２．２部を溶解し、撹拌しながらグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドの水溶液（阪本薬品工業製ＳＹ−ＧＴＡ８０）１９．０部を添加した。更に６０℃にて１時間撹拌を行い、その後加熱をやめ室温になるまで静置し、固形分濃度１７．８％のシランカップリング剤Ａ−１の水溶液を得た。
【００９４】
【化１０】
2016141110.tif 000011
【００９５】
（分散液１の調製）
水に３−アミノプロピルトリエトキシシランカップリング剤であるＫＢＥ９０３（信越シリコン製）７部を添加し、次いで、気相法シリカ  Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル製）１００部を添加して予備分散し、粗分散液を調製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、気相法シリカの含有量が２０質量％の分散液１を調製した。
【００９６】
（分散液２〜５の調製）
（分散液１Ｂの調製）において、ＫＢＥ９０３の添加量を、それぞれ５．０部、４．５部、１０．０部、１０．５部とした以外は、同様にして分散液２〜５を調製した。
【００９７】
（分散液６の調製）
水にポリジアリルジメチルアミン塩酸塩であるシャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬製）５部を添加し、次いで、気相法シリカ  Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル製）１００部を添加して予備分散し、粗分散液を調製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、気相法シリカの含有量が２０質量％の分散液６を調製した。
【００９８】
（分散液７の調製）
水にシランカップリング剤Ａ−１  ８部を添加し、次いで、気相法シリカ  Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル製）１００部を添加して予備分散し、粗分散液を調製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、気相法シリカの含有量が２０質量％の分散液７を調製した。
【００９９】
（分散液８の調製）
水にメタンスルホン酸１．５部を添加し、次いで、アルミナ水和物ＨＰ−１４（サソール製）１００部を添加して予備分散し、粗分散液を調製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、アルミナ水和物の含有量が２７質量％の分散液８を調製した。
【０１００】
＜インク受容層用塗工液の調製＞
（バインダー溶液の調製）
ポリビニルアルコールＰＶＡ２３５（クラレ製、粘度平均重合度：３，５００、けん化度：８８ｍｏｌ％）をイオン交換水に溶解して、固形分の含有量が８．０質量％のバインダー溶液を得た。
【０１０１】
＜１＞第１のインク受容層用塗工液の調製
（インク受容層用塗工液１−１の調製）
分散液１に含まれる気相法シリカ固形分１００部に対して、バインダー溶液中の固形分が２３．０部となるように混合し、混合溶液を得た。次いで、得られた混合溶液中のＰＶＡ固形分１００部に対して、固形分換算で２０．０部となるように架橋剤であるオルトホウ酸水溶液（固形分の含有量が５質量％）を混合し、更にイオン交換水を適宜加え、全固形分濃度が１５％のインク受容層用塗工液１−１を得た。
【０１０２】
（インク受容層用塗工液１−２〜１−７の調製）
（インク受容層用塗工液１−１の調製）において、分散液１にかえて、分散液２〜７をそれぞれ用いた以外は同様にして、インク受容層用塗工液１−２〜１−７を調製した。
【０１０３】
（インク受容層用塗工液１−８の調製）
分散液８に含まれるアルミナ水和物固形分１００部に対して、バインダー溶液中の固形分が１０．０部となるように混合し、混合溶液を得た。次いで、得られた混合溶液中のＰＶＡ固形分１００部に対して、固形分換算で１０．０部となるように架橋剤であるオルトホウ酸水溶液（固形分の含有量が５質量％）を混合し、更にイオン交換水を適宜加え、全固形分濃度が１８％のインク受容層用塗工液１−８を得た。
【０１０４】
＜２＞第２のインク受容層用塗工液の調製
（インク受容層用塗工液２−１の調製）
・コロイダルシリカ分散液ＰＬ−３Ｌ（扶桑化学製、平均１次粒径３５ｎｍ）０．３４８部
・ポリウレタン樹脂粒子分散液  スーパーフレックス１５０（第一工業製薬製、平均２次粒径７０ｎｍ、ガラス転移点４０℃）０．１５２部
（何れも固形分の質量部数）を混合し、全量が１００部となるようにイオン交換水を添加し、インク受容層用塗工液２−１を得た。
【０１０５】
（インク受容層用塗工液２−２〜２−５の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、コロイダルシリカの添加量を、０．１０６部、０．２２７部、０．４５４部、０．６０５部にした以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−２〜２−５を調製した。
【０１０６】
（インク受容層用塗工液２−６〜２−９の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、コロイダルシリカの種類を、
・ＭＰ−１０４０（日産化学工業製、平均１次粒径１００ｎｍ）
・ＰＬ−２０（扶桑化学工業製、平均１次粒径２００ｎｍ）
・ＳＴ−２０（日産化学工業製、平均１次粒径２０ｎｍ）
・ＳＴ−Ｓ（日産化学工業製、平均１次粒径１０ｎｍ）
にそれぞれ変更した以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−６〜２−９を調製した。
【０１０７】
（インク受容層用塗工液２−１０〜２−１７の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、ポリウレタン樹脂粒子の種類を、
・スーパーフレックス８６０（平均２次粒径２００ｎｍ、ガラス転移点３６℃）
・スーパーフレックス１１０（平均２次粒径９０ｎｍ、ガラス転移点４８℃）
・スーパーフレックス８３０（平均２次粒径２０ｎｍ、ガラス転移点６８℃）
・スーパーフレックス１２６（平均２次粒径１０ｎｍ、ガラス転移点７２℃）
・スーパーフレックス１７０（平均２次粒径２０ｎｍ、ガラス転移点７５℃）
・スーパーフレックス１３０（平均２次粒径２０ｎｍ、ガラス転移点１０１℃）
・スーパーフレックス８４０（平均２次粒径２０ｎｍ、ガラス転移点５℃）
・スーパーフレックス４６０（平均２次粒径３０ｎｍ、ガラス転移点−２１℃）
（何れも、第一工業製薬製）にそれぞれ変更した以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−１０〜２−１７を調製した。
【０１０８】
（インク受容層用塗工液２−１８〜２−２１の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、ポリウレタン樹脂粒子の添加量を、１．５２部、３．０４部、０．０７６部、０．０３０部にした以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−１８〜２−２１を調製した。
【０１０９】
（インク受容層用塗工液２−２２〜２−２４の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、ポリウレタン樹脂粒子を、
・スチレン−メタクリル酸エステル共重合体粒子  モビニール８８０
（日本合成化学工業製、平均２次粒径１００ｎｍ、ガラス転移点３℃）
・ポリメタクリル酸エステル粒子  モビニール７４２Ａ
（日本合成化学工業製、平均２次粒径９０ｎｍ、ガラス転移点４５℃）
・エチレン−酢酸ビニル共重合体粒子  スミカフレックス７５２
（住化ケムテックス製、平均２次粒径５００ｎｍ、ガラス転移点１５℃）
にそれぞれ変更した以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−２２〜２−２４を調製した。
【０１１０】
（インク受容層用塗工液２−２５の調製）
・コロイダルシリカ分散液ＰＬ−３Ｌ（扶桑化学製、平均１次粒径３５ｎｍ）０．３４８部
・ポリウレタン樹脂粒子分散液  スーパーフレックス１５０（第一工業製薬製、平均２次粒径７０ｎｍ、ガラス転移点４０℃）０．１５２部
・添加物：炭酸ジルコニウムアンモニウムＡＣ７（第一希元素化学工業製）１．１３６部
（何れも固形分の質量部数）を混合し、全量が１００部となるようにイオン交換水を添加し、インク受容層用塗工液２−２５を得た。
【０１１１】
（インク受容層用塗工液２−２６〜２−３２の調製）
（インク受容層用塗工液２−２５の調製）において、添加物を、
・炭酸ジルコニウムカリウム  ＺＫ−１０Ｍ（第一希元素化学工業製）
・酢酸ジルコニウム  ＺＡ−３０（第一希元素化学工業製）
・ポリ塩化アルミニウム  ＨＡＰ２５（理研グリーン製）
・硫酸アルミニウム（セントラル硝子製）
・塩化マグネシウム（キシダ化学製）
・炭酸ナトリウム（キシダ化学製）
・カチオン性ポリマー  シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬製）
にそれぞれ変更した以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−２６〜２−３２を調製した。
【０１１２】
（インク受容層用塗工液２−３３〜２−３５の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、コロイダルシリカの添加量を、０．０３０部、０．６８１部、１．５１３部にした以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−３３〜２−３５を調製した。
【０１１３】
（インク受容層用塗工液２−３６の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、ポリウレタン樹脂粒子を用いなかった以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−３６を調製した。
【０１１４】
（インク受容層用塗工液２−３７の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、コロイダルシリカを用いなかった以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−３７を調製した。
【０１１５】
（インク受容層用塗工液２−３８及び２−３９の調製）
（インク受容層用塗工液２−１の調製）において、ポリウレタン樹脂粒子を、水溶性樹脂である
・ポリビニルアルコール  ＰＶＡ２３５（クラレ製）
・ポリエチレングリコール  ＰＥＧ１０００（東邦化学工業製）
にそれぞれ変更した以外は同様にして、インク受容層用塗工液２−３８及び２−３９を調製した。
【０１１６】
＜記録媒体の作製＞
上記で得た基材に、表１に記載の組合せで、第１のインク受容層用塗工液、第２のインク受容層用塗工液をそれぞれ表１に記載の塗工量となるように、塗工した。このとき、４０℃に加温した第１のインク受容層用塗工液を塗工した後、５０℃（比較例１０のみ１００℃）で乾燥し、更に、４０℃に加温した第２のインク受容層用塗工液を塗工（比較例２のみ第２のインク受容層用塗工液を塗工しない）した後、６０℃で乾燥をして、それぞれの記録媒体を得た。得られた記録媒体について、上述の方法で、記録媒体の最表面のコロイダルシリカの存在面積比率（％）を算出した。
【０１１７】
【表１】
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【０１１８】
＜評価＞
（記録媒体の光沢性）
上記で得られた各記録媒体について、光沢度計（日本電色製、ＶＧ−２０００）を用いて、ＪＩＳ−Ｚ８７４１に準じて、２０°光沢度を測定した。尚、２０°光沢度の値が大きい程、記録媒体の光沢性が高い。評価基準は以下の通りである。評価結果を表２に示す。
Ａ：２０°光沢度が５０％以上であった
Ｂ：２０°光沢度が４０％以上５０％未満であった
Ｃ：２０°光沢度が３０％以上４０％未満であった
Ｄ：２０°光沢度が２０％以上３０％未満であった
Ｅ：２０°光沢度が２０％未満であった。
【０１１９】
（記録媒体のインク吸収性）
各インクジェット記録媒体に、インクジェット記録装置Ｐｉｘｕｓ  Ｐｒｏ−１にて画像を記録した。画像は、グレー色のベタ画像（色相値Ｒ＝Ｇ＝Ｂ＝８５）を使用し、目視にて画像の粒状性を評価した。画像の粒状性が良好な程、記録媒体のインク吸収性が高い。評価の際に比較する、比較用紙１として、膨潤型インク受容層を有するインクジェット写真用紙（プレミアムプラスフォト用紙（光沢）、日本ｈｐ製）、比較用紙２として、空隙型インク受容層を有するインクジェット写真用紙（キヤノン写真用紙・光沢プロ  ［プラチナグレード］、キヤノン製）を使用した。
評価基準は以下の通りである。評価結果を表２示す。
Ａ：比較用紙２と粒状性が同等であった
Ｂ：比較用紙１よりも粒状性が良好であったが、比較用紙２より僅かに劣っていた
Ｃ：比較用紙１よりも粒状性が良好であったが、比較用紙２より劣っていた
Ｄ：比較用紙１よりも粒状性が良好であったが、比較用紙２より大きく劣っており、比較用紙１に近かった
Ｅ：比較用紙１と粒状性が同等以下であった。
【０１２０】
（得られる画像の耐擦過性）
上記「記録媒体のインク吸収性」で記録した画像と同様の画像を用意し、画像記録部を荷重３００ｇのシルボン紙で擦り、評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表２示す。
Ａ：画像に白地の露出が認められず、シルボン紙も汚れていなかった
Ｂ：画像に白地の露出が認められなかったが、シルボン紙がやや汚れていた
Ｃ：画像に白地の露出が僅かに認められた
Ｄ：画像に白地の露出がかなり認められた
Ｅ：画像に白地の露出が非常に多く認められた。
【０１２１】
【表２】
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