(57)【要約】【課題】剥離時の耐転写性に優れ、鮮明性及びベタ埋まり性に優れた記録物を与えることのできる圧着被記録媒体用インク組成物及び記録方法を提供することを目的とする。【解決手段】水と、顔料と、ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂と、有機溶剤と、界面活性剤と、を含み、  前記顔料の含有量に対する前記樹脂の含有量の比率（樹脂／顔料）が、０．４０〜０．７０であり、  前記有機溶剤が、炭素数３〜４のアルキレングリコール及び炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールを含み、  前記アルキレングリコールの含有量が、１０〜３０質量％であり、  前記分岐状アルカンジオールの含有量が、０．５０〜２．０質量％である、  圧着被記録媒体用インク組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と、顔料と、ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂と、有機溶剤と、界面活性剤と、を含み、
前記顔料の含有量に対する前記樹脂の含有量の比率（樹脂／顔料）が、０．４０〜０．７０であり、
前記有機溶剤が、炭素数３〜４のアルキレングリコール及び炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールを含み、
前記アルキレングリコールの含有量が、１０〜３０質量％であり、
前記分岐状アルカンジオールの含有量が、０．５０〜２．０質量％である、
圧着被記録媒体用インク組成物。
【請求項２】
前記顔料が、表面にアニオン性官能基を有する自己分散型顔料を含む、請求項１に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
【請求項３】
前記有機溶剤が、多価アルコールのモノアルキルエーテルを含み
該モノアルキルエーテルの含有量が、０．５０〜５．０質量％である、請求項１又は２に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
【請求項４】
前記界面活性剤が、ＨＬＢ４以上のアセチレン系界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
【請求項５】
２５℃における静的表面張力が２７〜３０ｍＮ／ｍである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
【請求項６】
ポリエチレンワックスを含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
【請求項７】
感圧性接着層形成面及び感圧性接着層非形成面、又は、感圧性接着層形成面同士を圧着して用いる圧着被記録媒体の感圧性接着層形成面及び感圧性接着層非形成面の少なくとも一方に対して、請求項１〜６のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物を付着させる付着工程と、
前記圧着被記録媒体用インク組成物が付着した面と、他の面を加圧により張り合わせる張り合わせ工程と、を有する、
記録方法。
【請求項８】
前記感圧性接着層が、多価金属塩及びカチオン性樹脂の少なくともいずれかを含む、請求項７に記載の記録方法。
【請求項９】
前記多価金属塩が、硫酸マグネシウムを含み、
前記カチオン性樹脂が、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を含む、請求項８に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、圧着被記録媒体用インク組成物及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。その中で、圧着被記録媒体に対する記録方法等について種々の検討がなされている。例えば、特許文献１には、インクにおける静的表面張力の低さと動的表面張力の高さとを両立し、優れたインクの浸透性と吐出安定性とを両立でき、隠蔽葉書用メディアに対してブリードを抑制した高品質な画像を提供可能なインクジェット記録方法を提供することを目的として、インクジェット記録用インクに刺激を印加し、該インクジェット記録用インクを飛翔させて画像を記録用メディアに記録する飛翔工程を含み、前記インクジェット記録用インクが、水、水溶性有機溶剤、着色剤及び界面活性剤を含有し、かつ所定の表面張力の要件を満たし、前記記録用メディアが、支持体と該支持体の少なくとも一方の面に設けられた記録層とを有し、該記録層がカチオン性樹脂を１．０ｇ／ｍ2〜２．０ｇ／ｍ2含有し、該記録層の表面に情報を記録した後に、該記録層の表面同士を剥離可能な接着剤を介して貼り合わせる隠蔽葉書用メディアであって、該記録層の表面のＪＩＳ  Ｐ８１４０に準拠する、１０秒コッブサイズ度が１０ｇ／ｍ2〜３０ｇ／ｍ2であるインクジェット記録方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１３−２５６１０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では、表面張力が低い場合には、カチオン性樹脂と、インク中に含まれる顔料及び樹脂と、の反応性が低く、鮮明な記録物が得られないという問題がある。
【０００５】
また、圧着被記録媒体を用いる場合には、他の被記録媒体と比較して、剥離時に感圧性接着層形成面又は感圧性接着層非形成面に記録した画像が他方に転写しないこと（剥離時の耐転写性）や、ベタ画像の埋まり性がよいことが求められる。さらに、記録物の製造過程で、記録物を一時的に巻き取る場合には、巻取り時に、記録した画像が他に転写しないこと（巻取り時の耐転写性）が求められる。このように、感圧性接着層形成面を有する圧着被記録媒体を用いる場合においては、その他の被記録媒体を用いる場合と比較して、特有の特性が求められる。
【０００６】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、剥離時の耐転写性に優れ、鮮明性及びベタ埋まり性に優れた記録物を与えることのできる圧着被記録媒体用インク組成物及び記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の組成を有するインク組成物を用いることにより上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
水と、顔料と、ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂と、有機溶剤と、界面活性剤と、を含み、
前記顔料の含有量に対する前記樹脂の含有量の比率（樹脂／顔料）が、０．４０〜０．７０であり、
前記有機溶剤が、炭素数３〜４のアルキレングリコール及び炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールを含み、
前記アルキレングリコールの含有量が、１０〜３０質量％であり、
前記分岐状アルカンジオールの含有量が、０．５０〜２．０質量％である、
圧着被記録媒体用インク組成物。
〔２〕
前記顔料が、表面にアニオン性官能基を有する自己分散型顔料を含む、前項〔１〕に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
〔３〕
前記有機溶剤が、多価アルコールのモノアルキルエーテルを含み
該モノアルキルエーテルの含有量が、０．５０〜５．０質量％である、前項〔１〕又は〔２〕に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
〔４〕
前記界面活性剤が、ＨＬＢ４以上のアセチレン系界面活性剤を含む、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
〔５〕
２５℃における静的表面張力が２７〜３０ｍＮ／ｍである、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
〔６〕
ポリエチレンワックスを含む、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物。
〔７〕
感圧性接着層形成面及び感圧性接着層非形成面、又は、感圧性接着層形成面同士を圧着して用いる圧着被記録媒体の感圧性接着層形成面及び感圧性接着層非形成面の少なくとも一方に対して、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の圧着被記録媒体用インク組成物を付着させる付着工程と、
前記圧着被記録媒体用インク組成物が付着した面と、他の面を加圧により張り合わせる張り合わせ工程と、を有する、
記録方法。
〔８〕
前記感圧性接着層が、多価金属塩及びカチオン性樹脂の少なくともいずれかを含む、前項〔７〕に記載の記録方法。
〔９〕
前記多価金属塩が、硫酸マグネシウムを含み、
前記カチオン性樹脂が、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂を含む、前項〔８〕に記載の記録方法。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。
【００１０】
〔圧着被記録媒体用インク組成物〕
本実施形態の圧着被記録媒体用インク組成物（以下、単に「インク組成物」ともいう。）水と、顔料と、ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂と、有機溶剤と、界面活性剤と、を含み、前記顔料の含有量に対する前記樹脂の含有量の比率（樹脂／顔料）が、０．４０〜０．７０であり、前記有機溶剤が、炭素数３〜４のアルキレングリコール及び炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールを含み、前記アルキレングリコールの含有量が、１０〜３０質量％であり、前記分岐状アルカンジオールの含有量が、０．５０〜２．０質量％である。
【００１１】
圧着被記録媒体には、被記録媒体の片面に感圧性接着層形成面を形成し、該感圧性接着層形成面に記録を施し、面内で谷折りをするように感圧性接着層形成面同士を貼りあわせることにより記録面を隠避する態様；感圧性接着層形成面を有し、感圧性接着層形成面と、感圧性接着層非形成面とを貼りあわせて用いる態様等がある。具体的には、記録が施された感圧性接着層形成面と、記録が施された又は施されていない感圧性接着層形成面とを有する被記録媒体を二つ折りに圧着して、はがき状にして種々の通知に用いるものが挙げられる。
【００１２】
このような圧着被記録媒体は、圧着を可能とするために感圧性接着層を有する。この感圧性接着層形成面に対して記録をし、感圧性接着層形成面同士を互いに貼りあわせをすると、剥離した時に一方の感圧性接着層形成面に形成した記録像が他方の感圧性接着層形成面に転写される恐れがある。これは、感圧性接着層を有する圧着被記録媒体固有の課題である。
【００１３】
さらに、通常、感圧性接着層形成面は、感圧性接着性を有するように構成されるという制限を受けるため、必ずしも記録に適した面とはならない。具体的には、圧着後にベタ画像の埋まり性が悪くなったり（ベタ画像を形成しても下地が見える等）、描画された線図がにじみ鮮明性が悪くなったりしやすい。
【００１４】
これに対し、本実施形態のインク組成物は、上記構成を有することにより、剥離時及び巻取り時の耐転写性に優れ、鮮明性及びベタ埋まり性に優れた記録物を与えることができる。
【００１５】
〔水〕
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。
【００１６】
水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは４５〜７５質量％であり、より好ましくは５０〜７０質量％であり、さらに好ましくは５５〜６５質量％である。
【００１７】
〔顔料〕
顔料としては、特に限定されないが、例えば、自己分散型顔料又はポリマー分散型顔料が挙げられる。このなかでも、自己分散型顔料が好ましく、表面にアニオン性官能基を有する自己分散型顔料がより好ましい。このような顔料を用いることにより、分散安定性がより向上する傾向にある。
【００１８】
なお、ここで、「自己分散型顔料」とは、物理的処理または化学的処理によって顔料表面に親水基（カルボキシル基、スルホン酸基等）を、直接または間接的に結合させて水性溶媒中に分散可能としたものをいう。上記の親水基としては、特に限定されないが、例えば、−ＯＭ、−ＣＯＯＭ、−ＣＯ−、−ＳＯ3Ｍ、−ＳＯ2Ｍ、−ＳＯ2ＮＨ2、−ＲＳＯ2Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、−ＳＯ2ＮＨＣＯＲ、−ＮＨ3、及び−ＮＲ3からなる群から選択される一以上の親水基が挙げられる。なお、これらの化学式中、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、置換基を有していてもよいフェニル基、又は有機アンモニウムを表し、Ｒは、炭素原子数１〜１２のアルキル基または置換基を有していてもよいナフチル基を表す。また、上記のＭ及びＲは、それぞれ互いに独立して選択される。
【００１９】
自己分散型顔料は、例えば、顔料に物理的処理又は化学的処理を施すことで、親水基を顔料の表面に結合（グラフト）させることにより製造することができる。例えば、特開平８−３４９８号公報に記載の方法によって製造することができる。物理的処理としては、例えば真空プラズマ処理等が例示できる。また、化学的処理としては、例えば水中で酸化剤により酸化する湿式酸化法や、ｐ−アミノ安息香酸を顔料表面に結合させることによりフェニル基を介してカルボキシル基を結合させる方法等が例示できる。また、自己分散型顔料は、市販品を利用することも可能であり、好ましい例としては、オリエント化学工業（株）製の「マイクロジェットＣＷ１」、「マイクロジェットＣＷ２」、キャボット社製の「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ２００」、「ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ３００」等が挙げられる。
【００２０】
上記自己分散型顔料の製造方法の一例について説明するが、製造方法はこれに限定されない。溶剤に顔料を添加し、これをハイスピードミキサー等で高速剪断分散するか、またはビーズミルやジェットミル等で衝撃分散してスラリー状の顔料分散液を得る。該顔料分散液をゆっくり攪拌しながら、硫黄を含む処理剤（スルファミン酸、発煙硫酸、硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、アミド硫酸等）を添加し、該顔料分散液を６０〜２００℃に加熱処理して、前記顔料表面に前記分散性付与基を導入する。該顔料分散液から溶剤を除去した後、水洗、限外濾過、逆浸透、遠心分離、濾過等を繰り返して前記硫黄を含む処理剤を取り除いて、自己分散型顔料を得ることができる。
【００２１】
また、「ポリマー分散型顔料」とは、界面活性剤や樹脂などの分散剤により顔料を分散させたものをいう。ここで界面活性剤や樹脂としてはいずれも公知の物質を使用することが可能である。また、「ポリマー分散型顔料」の中には、樹脂により被覆された顔料も含まれる。樹脂により被覆された顔料は、酸析法、転相乳化法、及びミニエマルション重合法等により得ることができる。
【００２２】
顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００２３】
顔料の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは２．５〜１２．５質量％であり、より好ましくは４．０〜１０質量％であり、さらに好ましくは５．０〜８．０質量％である。
【００２４】
〔ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂〕
ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ブタジエン樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、パラフィン樹脂、フッ素樹脂、及び水溶性樹脂、並びにこれらの樹脂を構成する単量体を組み合わせた共重合体が挙げられる。共重合体としては、特に限定されないが、例えば、スチレンブタジエン樹脂、スチレンアクリル樹脂が挙げられる。また、樹脂としては、これら樹脂を含むポリマーラテックスを用いることができる。例えば、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、スチレン樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂の微粒子を含むポリマーラテックスが挙げられる。
【００２５】
このなかでも、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、及び水溶性樹脂並びにこれらの樹脂を構成する単量体を組み合わせた共重合体が好ましく、アクリル樹脂その共重合体がより好ましい。これら樹脂は、得られる記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
【００２６】
アクリル樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリレート又はアクリル酸と、他のモノマーとから重合されたアクリル樹脂が好ましく、他のモノマーとしてスチレンを用いたスチレン−アクリル樹脂がより好ましい。
【００２７】
また、ウレタン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタンが好ましい。
【００２８】
なお、樹脂は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２９】
樹脂のガラス転移温度は、２０℃以下であり、好ましくは−５０〜１０℃であり、より好ましくは−１０〜５℃である。樹脂のガラス転移温度が２０℃以下であることにより、圧着後の耐転写性がより向上する。
【００３０】
樹脂が粒状である場合、樹脂の平均粒径は、顔料の平均粒径に対して、好ましくは５０％〜１００％である。樹脂の平均粒径が上記範囲内であることにより、圧着後の耐転写性が向上する傾向にある。
【００３１】
ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１．０〜７．５質量％であり、より好ましくは２．０〜５．０質量％であり、さらに好ましくは２．５〜４．５質量％である。ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂の含有量が上記範囲内であることにより、記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
【００３２】
顔料の含有量に対する樹脂の含有量の比率（樹脂／顔料）は、０．４０〜０．７０であり、好ましくは０．４５〜０．６５であり、より好ましくは０．５０〜０．６０である。比率（樹脂／顔料）が０．４０以上であることにより、圧着後の耐転写性がより向上する。また、比率（樹脂／顔料）が０．７０以下であることにより、ベタ埋まり性がより向上する。
【００３３】
〔ワックス〕
本実施形態のインク組成物は、ワックスを含んでもよい。ワックスの中でもエマルジョン又はサスペンジョンタイプのものがより好ましい。ワックスとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス、及びポリプロピレンワックスが挙げられる。このなかでもポリエチレンワックスが好ましい。なお、ワックスのガラス転移温度は、特に制限されず、ワックスのガラス転移温度が２０℃以下である場合には、ワックスの含有量は、上記ガラス転移温度が２０℃以下である樹脂と合わせて計算される。
【００３４】
ポリエチレンワックスの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．３〜２．０質量％であり、より好ましくは０．４〜１．５質量％であり、さらに好ましくは０．５〜１．０質量％である。ポリエチレンワックスの含有量が上記範囲内であることにより、記録物の耐擦性がより向上する傾向にある。
【００３５】
〔有機溶剤〕
有機溶剤は、炭素数３〜４のアルキレングリコール及び炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールを含み、必要に応じて、多価アルコールのモノアルキルエーテル等のその他の溶剤を含んでもよい。炭素数３〜４のアルキレングリコールと炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールを組み合わせて用いることにより、剥離時の耐転写性がより向上する。また、これに加え、多価アルコールのモノアルキルエーテルを用いることにより、剥離時の耐転写性がより向上する。
【００３６】
炭素数３〜４のアルキレングリコールとしては、特に限定されないが、例えば、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールが挙げられる。このなかでも、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオールが好ましい。
【００３７】
炭素数３〜４のアルキレングリコールの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは１０〜３０質量％であり、より好ましくは１２．５〜２５質量％であり、さらに好ましくは１５〜２０質量％である。炭素数３〜４のアルキレングリコールの含有量が１０質量％以上であることにより、圧着後及び巻取り時の耐転写性、並びにベタ埋まり性がより向上する。また、炭素数３〜４のアルキレングリコールの含有量が３０質量％以下であることにより、圧着後の耐転写性及び圧着後の鮮明性がより向上する。
【００３８】
炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールとしては、特に限定されないが、例えば、２−エチル―１，３−ヘキサンジオール、２，４−ジエチル―１，５−ペンタンジオールが挙げられる。
【００３９】
炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５０〜２．０質量％であり、より好ましくは０．７５〜１．７５質量％であり、さらに好ましくは１．０〜１．５質量％である。炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールの含有量が０．５０質量％以上であることにより、圧着後及び巻取り時の耐転写性、並びにベタ埋まり性がより向上する。また、炭素数８〜９の分岐状アルカンジオールの含有量が２．０質量％以下であることにより、圧着後の鮮明性がより向上する。
【００４０】
多価アルコールのモノアルキルエーテルとしては、特に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルなどのアルキレングリコールモノエーテル；が挙げられる。
【００４１】
多価アルコールのモノアルキルエーテルの含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５０〜５．０質量％であり、より好ましくは０．５０〜２．０質量％であり、さらに好ましくは１．０〜２．０質量％である。多価アルコールのモノアルキルエーテルの含有量が上記範囲内であることにより、剥離時の耐転写性がより向上する傾向にある。
【００４２】
〔界面活性剤〕
界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。このなかでも、アセチレングリコ−ル系界面活性剤が好ましい。
【００４３】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４４】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４５】
シリコーン系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００４６】
界面活性剤の含有量は、インク組成物の総質量に対し、好ましくは０．１５〜２．５質量％であり、より好ましくは０．２５〜２．０質量％であり、さらに好ましくは０．５０〜１．５質量％である。
【００４７】
界面活性剤のＨＬＢは、４以上が好ましい。ＨＬＢがこの上記範囲内であることにより、圧着後のベタ埋まり性、圧着後の鮮明性により優れる傾向にある。より好ましくは４以上６以下のものと、１０以上１５以下のものを組み合わせて使用するのがよい。なお、上記各種の界面活性剤の中でも、アセチレン系界面活性剤が好ましい。ここで、ＨＬＢとは、Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  ｂａｌａｎｃｅ（親水親油バランス）の略称であり、界面活性剤の分子内における親水基と親油基のつり合いを示す指標である。上記ＨＬＢは、グリフィン法より算出された値とする。
【００４８】
インク組成物の２０℃における静的表面張力は、好ましくは２７〜３０ｍＮ／ｍであり、より好ましくは２８〜２９ｍＮ／ｍである。インク組成物の２０℃における静的表面張力が２７ｍＮ／ｍ以上であることにより、インク吐出の安定性がより向上する傾向にある。また、インク組成物の２０℃における静的表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下であることにより、圧着後のべた埋まり性がより向上する傾向にある。
【００４９】
〔記録方法〕
本実施形態の記録方法は、感圧性接着層形成面及び感圧性接着層非形成面、又は、感圧性接着層形成面同士を圧着して用いる圧着被記録媒体の感圧性接着層形成面及び感圧性接着層非形成面の少なくとも一方に対して、上記圧着被記録媒体用インク組成物を付着させる付着工程と、前記圧着被記録媒体用インク組成物が付着した面と、他の面を加圧により張り合わせる張り合わせ工程と、を有する。
【００５０】
〔付着工程〕
付着工程は、圧着被記録媒体の感圧性接着層形成面及び感圧性接着層非形成面の少なくとも一方に対して、上記圧着被記録媒体用インク組成物を付着させる工程である。ここで、「圧着被記録媒体」とは、感圧性接着層形成面を有する被記録媒体をいう。圧着被記録媒体は、感圧性接着層非形成面を有しても、有しなくてもよい。圧着被記録媒体が感圧性接着層非形成面を有する場合には、圧着被記録媒体は、感圧性接着層形成面と感圧性接着層非形成面とを張り合わせて用いることができる。一方で、圧着被記録媒体が感圧性接着層非形成面を有しない場合には、圧着被記録媒体の感圧性接着層形成面と、他の被記録媒体の感圧性接着層非形成面とを張り合わせて用いることができる。また、圧着被記録媒体が感圧性接着層非形成面を有しない場合には、圧着被記録媒体の感圧性接着層形成面同士を貼りあわせて用いてもよい。
【００５１】
感圧性接着層は、無機粒子、有機粒子、及び樹脂を含むことができ、多価金属塩及びカチオン性樹脂の少なくともいずれかを含むことが好ましい。
【００５２】
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２族のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３族からの土類金属（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、好ましくは、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩であり、より好ましくは硫酸マグネシウムである。このような多価金属塩を用いることにより、圧着後の鮮明性がより向上する傾向にある。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００５３】
カチオン性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂、ポリルアリルアミン、ポリ（ビニルピリジン）、ポリアルキルアミノエチルアクリレート、ポリアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリ（ビニルイミダゾール）、ポリ（グルコサミン）、ポリエチレンイミン、ポリビグアニド、ポリヘキシメチレングアニド、ポリグアニド等が挙げられる。また、これらのカチオン性樹脂は、第１級、第２級及び第３級アミン塩型化合物、アルキルアミン塩、ジアルキルアミン塩、脂肪族アミン塩、ベンザルコニウム塩、第４級アンモニウム塩、第４級アルキルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウム塩、オニウム塩等であってもよい。このなかでも、ポリアミンエピクロルヒドリン樹脂が好ましい。このようなカチオン性樹脂を用いることにより、圧着後の鮮明性がより向上する傾向にある。
【００５４】
〔張り合わせ工程〕
張り合わせ工程は、圧着被記録媒体用インク組成物が付着した面と、他の面を加圧により張り合わせる工程である。張り合わせ方法は、加圧するものであれば、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。これにより、圧着被記録媒体用インク組成物が付着した面は、記録物の内側に挟まれた状態で存在することとなる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００５６】
［インク組成物用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔顔料〕
樹脂Ａ（商品名ＷＢＲ−６００Ｕ、大成ファインケミカル株式会社製、ポリエステル系ポリウレタン、重量平均分子量７５，０００、平均粒子径４０ｎｍ、Ｔｇ−３０℃）
樹脂Ｂ（スチレン−アクリル共重合体、重量平均分子量５０，０００、平均粒子径６０ｎｍ、Ｔｇ−６℃）
樹脂Ｃ（スチレン−アクリル共重合体、重量平均分子量３００，０００、平均粒子径８０ｎｍ、Ｔｇ５℃）
樹脂Ｄ（商品名ＷＢＲ−０１６Ｕ、大成ファインケミカル株式会社製、ポリエーテル系ポリウレタン、重量平均分子量４５，０００、平均粒子径４０ｎｍ、Ｔｇ２０℃）
樹脂Ｅ（商品名Ｊｏｎｃｒｙｌ−ＰＤＸ７６７７、ＢＡＳＦ株式会社製、ポリアクリル酸エステル、重量平均分子量１６０，０００、平均粒子径１０ｎｍ、Ｔｇ３２℃）
樹脂Ｆ（ポリウレタン、重量平均分子量１３０，０００、平均粒子径４０ｎｍ、Ｔｇ６４℃）
〔有機溶剤〕
１，３−プロパンジオール
１，４−ブタンジオール
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール
２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール
〔界面活性剤〕
サーフィノール１０４ＰＧ５０（アセチレン系界面活性剤、日信化学工業、ＨＬＢ４）
オルフィンＥ１０１０（アセチレン系界面活性剤、日信化学工業、ＨＬＢ１３〜１４）
【００５７】
［インク組成物の調製］
各材料を下記の表１及び２に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各インク組成物を得た。下記の表１及び２中、数値の単位は質量％であり、合計は１００．０質量％である。また、顔料及び樹脂の組成は、固形分量である。
【００５８】
〔静的表面張力の測定方法〕
表面張力計（例えば、協和界面科学（株）製、表面張力計ＣＢＶＰ−Ｚ等）を用いて、ウィルヘルミー法により、液温２５℃におけるインク組成物の性的表面張力を測定した。
【００５９】
【表１】
2016169294.tif 000002
【００６０】
【表２】
2016169294.tif 000003
【００６１】
［圧着被記録媒体の作製］
原紙印字面に、以下の組成の塗工液を乾燥塗工量が７ｇ／ｍ2となるように塗工して、乾燥させ、感圧性接着層非形成面を形成した。また、感圧性接着層非形成面に対応するように、下記の感圧接着塗工液を乾燥塗工量が６ｇ／ｍ2となるように塗工して、乾燥させ、感圧性接着層形成面を形成した。これにより、感圧性接着層形成面と、感圧性接着層非形成面と、を有する再剥離性圧着記録用紙を作製した。
（塗工液）
合成シリカ                                                          １００部
ポリビニルアルコール                                                  １５部
カチオン性樹脂                                                        １５部
（感圧接着塗工液）
沈降法合成シリカ（水沢化学工業社製、ミズカシル  Ｐ−５２６）        １００部
天然ゴム系エマルジョン                                                ７０部
アクリル共重合系エマルジョン（日信化学工業製、ビニブラン  ＶＡ７５７）３０部
澱粉粒子                                                            １００部
アミン・エピクロルヒドリン縮合樹脂                                    ３５部
【００６２】
〔記録〕
２３℃湿度５０％の室内で、大日本スクリーン製  Ｔｒｕｅｐｒｅｓｓ  Ｊｅｔ５２０を用いて、上記圧着被記録媒体の感圧性接着層形成面に対し、各インク組成物をインクジェット方式により付着させ、１２８ｍ／分の巻き取り速度で巻き取って、ロール形状の記録物を得た。なおこの時点では、感圧性接着層形成面を貼りあわせていない。
【００６３】
〔巻き取り時の耐転写性〕
ロール形状に巻き取られた記録物を一部巻き戻し、記録面の転写汚れを目視により確認し、下記評価基準により評価した。なお、ここでいう転写汚れとは、被記録媒体に付着したインク組成物が十分に乾燥しない状態で、被記録媒体と搬送部材とが接触することで、搬送部材がインク組成物で汚染され、下流側で、被記録媒体に再付着することを意味する。
（評価基準）
○：汚れが無い
△：汚れはあるが目立たない
×：汚れが目立つ
【００６４】
〔圧着〕
上記のようにして得られたロール状の記録物を、巻き戻して、葉書の大きさにカットした。その後、感圧性接着層形成面と、感圧性接着層非形成面を接合させた状態で、ロール加圧により圧着した。ロール加圧には、ドライシーラーＰＲＥＳＳＬＥ  ｅｃｏｎｏ（トッパン・フォームズ株式会社製）を使用し、幅１０ｃｍの記録物をロールシーラーのギャップ約１３０μｍの条件でローラー処理を行った。本作業は迅速に行い、試料はポリ袋に密封保存するため、試料は実機製造時の水分を維持しているものとする。
【００６５】
〔圧着後の耐転写性〕
圧着２４時間後に、手でゆっくりと剥離した後、剥離後の印刷面の反対側に転写したインク量を目視により確認し、下記評価基準により耐転写性を評価した。
（評価基準）
○：転写が無いまたは転写はあるが目立たない
△：転写が目立つ
×：転写が非常に目立つ
【００６６】
〔圧着後のベタ埋まり〕
圧着２４時間後に、手でゆっくりと剥離した後、剥離後の印刷面の黒色パッチ（２ｃｍ四方）のベタ埋まりを目視により確認し、下記評価基準によりベタ埋まりを評価した。
（評価基準）
○：埋まっている（下地が見えない）
△：下地は見えるが目立たない
×：下地が目立つ
【００６７】
〔圧着後の鮮明性〕
圧着２４時間後に、手でゆっくりと剥離した後、剥離後の印刷面の文字（８〜１６ポイント）を目視により確認し、下記評価基準により鮮明性を評価した。
（評価基準）
○：良好（滲みがない、ほとんどない）
△：滲みはあるが目立たない
×：滲みが目立つ