(57)【要約】【課題】樹脂組成物に所望の反射色調の変化特性を付与できる顔料、これら顔料を含有する塗料や樹脂組成物、これら塗料を塗布したガラスや樹脂組成物からなる外装部材を提供すること。【解決手段】着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値、及び下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上である。  Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）・・・（１）  Δａ＊（Ａ−Ｆ２）＝ａ＊値（Ａ光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、
前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、
下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値、
及び下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上であることを特徴とする着色成分を含有するガラスからなる顔料。
Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）・・・（１）
Δａ＊（Ａ−Ｆ２）＝ａ＊値（Ａ光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）
【請求項２】
着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、
前記顔料は、前記顔料以外の着色剤を含有する樹脂組成物に添加されるものであり、
前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定したときの
下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差を（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））、
及び下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差を（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））とした場合、
前記ガラスの（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））との差の絶対値、前記ガラスの（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））との差の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上であることを特徴とする着色成分を含有するガラスからなる顔料。
Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）・・・（１）
Δａ＊（Ａ−Ｆ２）＝ａ＊値（Ａ光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）
【請求項３】
前記ガラスは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊が（Ｆ２光源）が２０〜９０の範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項４】
前記ガラスは、下記酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３を０．２５〜１６％、Ｂ２Ｏ３を０〜１２％、Ｎａ２Ｏを５〜２０％、Ｋ２Ｏを０〜１５％、ＭｇＯを０〜１５％、ＣａＯを０〜１５％、ΣＲＯ（Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ）を０〜２５％、ＭｐＯｑ（但し、Ｍは、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｖ、Ｓｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｅｒ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｗ、Ｒｂ、及びＡｇから選ばれる少なくとも１種であり、ｐとｑはＭとＯの原子比である）を０．００１〜１０％含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項５】
前記樹脂組成物は塗料であることを特徴とする請求項２ないし４のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項６】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１ないし５のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料を含有することを特徴とする塗料。
【請求項８】
請求項６に記載の樹脂組成物からなることを特徴とする外装部材。
【請求項９】
請求項７に記載の塗料を塗布したガラスからなることを特徴とする外装部材。
【請求項１０】
電子機器に外装されることを特徴とする請求項８または請求項９に記載の外装部材。
【請求項１１】
請求項８または請求項９に記載の外装部材を外装した電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器の外装部材、例えば携帯して使用可能な通信機器や情報機器の外装部材等に用いられる樹脂組成物やガラスに塗布される塗料に添加される顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話等の電子機器の外装部材や装飾品は、装飾性、耐傷性、加工性、コスト等の様々な要因を考慮し、樹脂、金属等の素材から適宜のものが選択され、用いられている。
近年、外装部材の素材として、従来は用いられていなかったガラスを用いる試みがされている（特許文献１）。特許文献１によれば、携帯電話等の電子機器において、外装部材自体をガラスで形成することにより、透明感のある独特の装飾効果を発揮することができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−６１７３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
電子機器の外装部材や装飾品は、消費者の嗜好の多様性を反映し、様々な意匠表現が求められる。意匠表現の中でも色調は、特に重要なもののひとつである。前記電子機器の外装部材に用いられるガラスは、マーケティング活動で得られたデータに基づく色調やデザイナーが決定した色調を忠実に再現することが求められる。
【０００５】
例えば、外装部材に用いられる樹脂組成物や塗料により着色されたガラスは、明度Ｌ＊（国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系）が２０以上では可視域の波長の光を完全に遮蔽することなく、一定量の可視域の波長の光が透過するため、反射色調を考慮した色調設定が重要となる。
【０００６】
しかしながら、本発明者は、外装部材が含有する着色成分によって屋外と屋内とで反射色調に相違があることを見出した。そして、外装部材に異なる素材からなる表面が存在した場合、光源が相違する際の反射色調の変化の特性が前記異なる素材によって相違することにより、反射色調の変化がより顕著に認識される。
本発明は、樹脂組成物に所望の反射色調の変化特性を付与できる顔料、これら顔料を含有する塗料や樹脂組成物、これら塗料を塗布したガラスや樹脂組成物からなる外装部材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、種々の検討を行った結果、樹脂組成物に含有される着色剤や顔料の光源が相違する際の反射色調の変化特性（以下、メタメリズムということがある）に着目した。そして、着色剤のメタメリズムに対し、着色剤のメタメリズムと相違するメタメリズムを備える顔料を樹脂組成物に含有することで、樹脂組成物として所望のメタメリズムが得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値、及び下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上であることを特徴とする。
Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）・・・（１）
Δａ＊（Ａ−Ｆ２）＝ａ＊値（Ａ光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）。
【０００９】
また、本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記顔料は、前記顔料以外の着色剤を含有する樹脂組成物に添加されるものであり、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定したときの下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差を（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））、及び下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差を（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））とした場合、前記ガラスの（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））との差の絶対値、前記ガラスの（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））との差の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上であることを特徴とする。
Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）・・・（１）
Δａ＊（Ａ−Ｆ２）＝ａ＊値（Ａ光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、樹脂組成物に所望の反射色調の変化特性を付与できる顔料を得ることができる。また、これら顔料を含有することで、所望の反射色調の変化特性を備える塗料や樹脂組成物を得ることができる。また、また、この顔料を含有する塗料や樹脂組成物を用いることで、所望の反射色調の変化特性を備える外装部材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
メタメリズム（条件等色）とは、外光色による、色調または外観色の色変化の度合いを示す指標で、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系を用いて定義することができる。このメタメリズムが低い程、外光色による色調または外観色の色変化の度合いが小さいことになる。外装部材のメタメリズムが高い場合には、光源の種類が相違すると外装部材の見た目の色調が大きく異なったものとなる。例えば、屋内における外装部材の色調と屋外における外装部材の色調とが大きく異なることになる。
また、外装部材等において異なる素材からなる表面が存在した場合、メタメリズムが前記異なる素材によって相違することにより、反射色調の変化がより顕著に認識される。
【００１２】
本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値、及び下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上である。
これにより、前記ガラスからなる顔料は、一定以上の反射色調の変化特性を備える。そのため、これらガラスからなる顔料を含有する塗料や樹脂組成物は、所望のメタメリズムを備える塗料や樹脂組成物を得ることができる。前記顔料は、（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値及び前記（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値の少なくとも一方が０．２以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましい。
前記顔料は、（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値及び前記（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値の両者が共に０．２未満であると、塗料や樹脂組成物の反射色調を補正する効果が十分に得られないおそれがある。
【００１３】
また、本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記顔料は、前記顔料以外の着色剤を含有する樹脂組成物に添加されるものであり、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定したときの下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差を（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））、及び下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差を（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））とした場合、前記ガラスの（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））との差の絶対値、前記ガラスの（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））との差の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上である。
【００１４】
これにより、前記ガラスからなる顔料は、前記顔料以外の着色剤との反射色調の変化特性が一定量以上相違する。そのため、前記顔料及び前記着色剤の両者を含有する塗料や樹脂組成物は、着色剤に起因するメタメリズムが前記顔料によって補正され、所望のメタメリズムを備える塗料や樹脂組成物を得ることができる。前記顔料は、前記ガラスの（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））との差の絶対値、前記ガラスの（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））との差の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上が好ましく、０．４以上がより好ましく、０．６以上がさらに好ましい。
前記顔料は、前記ガラスの（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））との差の絶対値、前記ガラスの（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））と前記着色剤の（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））との差の絶対値の両者が共に０．２未満であると塗料や樹脂組成物の反射色調を補正する効果が十分に得られないおそれがある。
【００１５】
Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差をいう。
Δａ＊（Ａ−Ｆ２）とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差をいう。
Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）・・・（１）
Δａ＊（Ａ−Ｆ２）＝ａ＊値（Ａ光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）
前記（１）式で定義されるΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）や前記（２）式で定義されるΔａ＊（Ａ−Ｆ２）は、絶対値をとった場合の値が小さいほど光源が相違することに起因する反射色調の特性の変化を小さくすることができる。
よって、本発明の顔料は、前記着色剤のΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）やΔａ＊（Ａ−Ｆ２）と相違する量が大きいほど、樹脂組成物のメタメリズムを補正する効果が大きい。
【００１６】
樹脂組成物のメタメリズムは、以下の２通りの補正の方向性がある。
１つ目は、樹脂組成物に本発明の顔料を含有することで、樹脂組成物のΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）及びΔａ＊（Ａ−Ｆ２）と外装部材に用いられる樹脂組成物と異なる素材（例えば金属素材）のΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）及びΔａ＊（Ａ−Ｆ２）とを類似させることである。これにより、樹脂組成物と樹脂組成物と異なる素材とが同一の外装部材に用いられても、前述のとおりメタメリズムの程度が類似するため、光源の違いによる反射色調の変化に違和感がない。
２つ目は、樹脂組成物に本発明の顔料を含有することで、Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）及びΔａ＊（Ａ−Ｆ２）を限りなくゼロに近づける、つまり、屋内における反射色調と屋外における反射色調との相違を小さくすることである。前記顔料と前記顔料以外の着色剤との反射色調の変化特性が大きいほど、樹脂組成物の反射色調の変化特性を補正する効果が大きい。そのため、前記顔料以外の着色剤のΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）及びΔａ＊（Ａ−Ｆ２）を考慮し、前記顔料のΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）及びΔａ＊（Ａ−Ｆ２）を選択することで、前記顔料と前記顔料以外の着色剤を含有する樹脂組成物の反射色調の変化特性を限りなくゼロに近づけることができる。
【００１７】
また、前記顔料と前記着色剤とは、Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）の方向性、Δａ＊（Ａ−Ｆ２）の方向性、の少なくとも一方が相違することが好ましい。Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）の方向性、Δａ＊（Ａ−Ｆ２）の方向性でいう「方向性」とは、これら値がプラス側（０以上）、マイナス側（０未満）をいう。そして、「方向性が相違する」とは、例えば、顔料のΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）がプラス側であった場合、着色剤のΔａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）がマイナス側であることを意味する。
このように本発明の顔料は、Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２）の方向性、Δａ＊（Ａ−Ｆ２）の方向性、の両方またはいずれか一方が着色剤と相違することで、樹脂組成物のメタメリズムを補正する効果を大きくすることができる。これにより、本発明の顔料を樹脂組成物に含有することで、樹脂組成物に所望のメタメリズムを備えることができる。
【００１８】
本発明の顔料において、ガラスの反射色調を、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で測定する理由は以下のとおりである。顔料は、粉末状態で用いられるものの、粉末状態では、被測定面の平滑性が低く、表面で入射光や反射光が散乱し正確な測定に支障があるためである。また、ガラス板の反射色調は、板厚に依存して変化するため、板厚が０．８ｍｍであることを規定した。なお、ガラス板の反射色調を測定する際に、ガラス板の裏面（光源が入射する面の反対面）には白色の樹脂板を載置した上で測定する。
【００１９】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ａ＊は赤から緑の色調変化を示し、ｂ＊は黄から青の色調変化を示す。人が色調変化をより敏感に感じるのは、赤から緑の色調変化である。そのため、本発明の顔料は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））及びＬ＊ａ＊ｂ＊表色系のＡ光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））に着目した。
【００２０】
本発明の顔料は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系を用いて定義される明度Ｌ＊が（Ｆ２光源）が２０〜９０の範囲内であることが好ましい。すなわち、Ｌ＊が前記範囲内であると、顔料の明度が「明るい」〜「暗い」の中間領域であるため、色調変化に対して認識しやすい範囲であり、本発明を用いることがより効果的である。なお、Ｌ＊が２０未満であると顔料は濃色を呈するため、顔料の色調変化を認識し難い。また、Ｌ＊が９０を超えると顔料は淡色を呈するため、顔料の色調変化を認識し難い。Ｌ＊は２２〜８５が好ましく、２３〜８０がより好ましく、２４〜７５がさらに好ましい。上記明度Ｌ＊は、Ｆ２光源を用いて厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、ガラス板の裏面側に白色の樹脂板を設置した際の反射光を測定したデータに基づくものである。
【００２１】
本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる。そのため、前述した顔料の反射色調は、着色成分を含有するガラスの反射色調に依存する。
本発明の顔料は、ガラス中に着色成分として、ＭｐＯｑ（但し、Ｍは、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｖ、Ｓｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｅｒ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｗ、Ｒｂ、及びＡｇから選ばれる少なくとも１種であり、ｐとｑはＭとＯの原子比である）を、酸化物基準のモル百分率表示含有量で０．００１〜１０％含有することができる。これら着色成分は、ガラスを所望の色に着色し、メタメリズムを調整するための成分であり、着色成分を適宜選択することにより、例えば、青色系、緑色系、黄色系、紫色系、桃色系、赤色系、無彩色等の着色ガラスを得ることができる。
【００２２】
前記着色成分は、含有量が０．００１％未満ではガラスの着色が極めて薄くなるため、このようなガラスを顔料として用いた場合に、樹脂組成物の反射色調の調整がし難い。したがって、０．００１％以上含有させる。好ましくは０．００５％以上であり、より好ましくは０．０１％以上である。また、含有量が１０％超ではガラスが不安定となり失透のおそれがある。したがって、含有量は１０％以下とする。好ましくは８％以下であり、より好ましくは５％以下である。
【００２３】
また、前記着色成分は、例えば、Ｃｏ３Ｏ４及びＣｕＯから選ばれる少なくとも１種の使用で、青色系の着色ガラスを得ることができる。Ｖ２Ｏ５、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｕＯ及びＰｒ６Ｏ１１から選ばれる少なくとも１種の使用で、緑色系の着色ガラスを得ることができる。ＣｅＯ２、Ｖ２Ｏ５、Ｂｉ２Ｏ３及びＥｕ２Ｏ３から選ばれる少なくとも１種の使用で、黄色系の着色ガラスを得ることができる。ＭｎＯ２、Ｅｒ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｎｄ２Ｏ３及びＷＯ３から選ばれる少なくとも１種の使用で、紫〜桃色系の着色ガラスを得ることができる。Ｃｕ２Ｏ及びＡｇ２Ｏから選ばれる少なくとも１種の使用で、赤色系の着色ガラスを得ることができる。Ｆｅ２Ｏ３、Ｖ２Ｏ５、Ｃｒ２Ｏ３、ＮｉＯ及びＳｅから選ばれる少なくとも１種の使用で、灰色〜黒色系（無彩色）の着色ガラスを得ることができる。
【００２４】
ガラスにおいてメタメリズムが生じる理由は、以下のように考えられる。
ガラスの反射色調は、光源の分光分布とガラスの分光反射率とが重なったものである。光源の分光分布は、光源の種類により相違する。Ｄ６５光源は、紫外域を含む昼光で照らされている物体色の測定用光源であり、可視波長域においてブロードな分光分布を示す。Ｆ２光源は、代表的な蛍光ランプの白色光であり、可視波長域において特定の波長にピークを備える分光分布を示す。Ａ光源は、タングステン電球が発する光であり、一般的な家庭用電球の光に相当し、約４００ｎｍから８００ｎｍの波長において単調に増加する分光分布を示す。これに対し、ガラス中に含有される着色成分は、それぞれの成分により吸収する波長が異なる。
そのため、着色成分を含有するガラスの分光反射率は、含有する着色成分の種類及び含有量によって、光源の種類に起因する波長の吸収特性が相違することで、メタメリズムが生じると考えられる。
【００２５】
次いで、本発明のガラスのガラス組成（前記着色成分を除く）について説明する。
本発明のガラスとしては、下記酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３を０．２５〜１６％、Ｂ２Ｏ３を０〜１２％、Ｎａ２Ｏを５〜２０％、Ｋ２Ｏを０〜１５％、ＭｇＯを０〜１５％、ＣａＯを０〜１５％、ΣＲＯ（Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ）を０〜２５％、ＭｐＯｑ（但し、Ｍは、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｖ、Ｓｅ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｅｒ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｗ、Ｒｂ、及びＡｇから選ばれる少なくとも１種であり、ｐとｑはＭとＯの原子比である）を０．００１〜１０％含有するものが挙げられる。
【００２６】
以下、本発明のガラスの組成について、特に断らない限り酸化物基準のモル百分率表示含有量を用いて説明する。
なお、本明細書において、ガラスの各成分や着色成分の含有量は、ガラス中に存在する各成分が、表示された酸化物として存在するものとした場合の換算含有量を示す。
例えば「Ｆｅ２Ｏ３を０．００１〜５％含有する」とは、ガラス中に存在するＦｅが、すべてＦｅ２Ｏ３の形で存在するものとした場合のＦｅ含有量、すなわちＦｅのＦｅ２Ｏ３換算含有量が０．００１〜５％であることを意味するものである。
【００２７】
ＳｉＯ２は、ガラスの骨格を構成する成分であり必須である。５５％未満ではガラスとしての安定性が低下する、または耐候性が低下する。好ましくは６０％以上である。より好ましくは６５％以上である。ＳｉＯ２が８０％超ではガラスの粘性が増大し溶融性が著しく低下する。好ましくは７５％以下、典型的には７０％以下である。
【００２８】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を向上させる成分であり、必須である。０．２５％未満では耐候性が低下する。好ましくは０．５％以上、典型的には１％以上である。
Ａｌ２Ｏ３が１６％超ではガラスの粘性が高くなり均質な溶融が困難になる。好ましくは１４％以下、典型的には１２％以下である。
【００２９】
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。Ｂ２Ｏ３を含有する場合、４％未満では耐候性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは５％以上であり、典型的には６％以上である。
Ｂ２Ｏ３が１２％超では揮散による脈理が発生し、歩留まりが低下するおそれがある。好ましくは１１％以下、典型的には１０％以下である。
【００３０】
Ｎａ２Ｏは、ガラスの溶融性を向上させる成分であり必須である。５％未満では溶融性が悪くなる。好ましくは６％以上、典型的には７％以上である。
Ｎａ２Ｏが２０％超では耐候性が低下する。好ましくは１８％以下、典型的には１６％以下である。
【００３１】
Ｋ２Ｏは、ガラスの溶融性を向上させる成分であるため、必須ではないが含有することが好ましい成分である。Ｋ２Ｏを含有する場合、０．０１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。典型的には０．３％以上である。Ｋ２Ｏが１５％超では耐候性が低下する。好ましくは１３％以下、典型的には１０％以下である。
【００３２】
ＲＯ（Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表す）は、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じていずれか１種以上を含有することができる。その場合ＲＯの含有量の合計ΣＲＯ（ΣＲＯは、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯを表す）が１％未満では溶融性が低下するおそれがある。好ましくは３％以上、典型的には５％以上である。ΣＲＯが２５％超では耐候性が低下する。好ましくは２０％以下、より好ましくは１８％以下、典型的には１５％以下である。
【００３３】
ＭｇＯは、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＭｇＯを含有する場合、３％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。典型的には４％以上である。ＭｇＯが１５％超では耐候性が低下する。好ましくは１３％以下、典型的には１２％以下である。
【００３４】
ＣａＯは、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＣａＯを含有する場合、０．０１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られない。典型的には０．１％以上である。ＣａＯが１５％超では化学強化特性が低下する。好ましくは１２％以下、典型的には１０％以下である。
【００３５】
ＳｒＯは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＳｒＯを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。ＳｒＯが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１２％以下、典型的には９％以下である。
【００３６】
ＢａＯは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＢａＯを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。ＢａＯが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１２％以下、典型的には９％以下である。
【００３７】
ＺｎＯは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＺｎＯを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。ＺｎＯが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１２％以下、典型的には９％以下である。
【００３８】
上記成分以外にも下記の成分をガラス組成中に導入してもよい。
【００３９】
ＺｒＯ２は、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが１％以下の範囲で含有してもよい。ＺｒＯ２が１％超では溶融性が悪化して未溶融物としてガラス中に残る場合が起こるおそれがある。典型的にはＺｒＯ２は含有しない。
【００４０】
ＳＯ３は、清澄剤として作用する成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＳＯ３を含有する場合０．００５％未満では期待する清澄作用が得られない。好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０２％以上である。０．０３％以上がもっとも好ましい。また０．５％超では逆に泡の発生源となり、ガラスの溶け落ちが遅くなったり、泡個数が増加するおそれがある。好ましくは０．３％以下、より好ましくは０．２％以下である。０．１％以下がもっとも好ましい。
【００４１】
ＳｎＯ２は、清澄剤として作用する成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＳｎＯ２を含有する場合、０．００５％未満では期待する清澄作用が得られない。好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０５％以上である。また１％超では逆に泡の発生源となり、ガラスの溶け落ちが遅くなったり、泡個数が増加するおそれがある。好ましくは０．８％以下、より好ましくは０．５％以下である。０．３％以下がもっとも好ましい。
【００４２】
ガラスの溶融の際の清澄剤として、前述したＳＯ３、ＳｎＯ２以外に、塩化物やフッ化物を適宜含有してもよい。
【００４３】
Ｌｉ２Ｏは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。Ｌｉ２Ｏを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。Ｌｉ２Ｏが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１０％以下、典型的には５％以下である。
【００４４】
本発明の顔料に用いる着色成分を含有するガラスは、ガラス中に分相や結晶が生じている、いわゆる分相ガラスや結晶化ガラスであってもよい。顔料を含有する塗料を塗布したガラスを外装部材として用いる場合、表面側から裏面側が透けない、いわゆる遮蔽性（不透明性）が求められることがある。このようなガラスに遮蔽性を付与する手段としては、濃色な顔料を含有する塗料をガラスに塗布し、可視光の反射透過率を低くする方法がある。また、顔料中のガラスに分相や結晶を生じさせることで、これら分相や結晶の微細構造によりガラスに塗布した塗料中を透過する光を拡散し反射透過率を低くする方法もある。本発明の顔料は、着色成分を含有する分相ガラスや結晶化ガラスからなることで、遮蔽性が高い、所望の色調の顔料を得ることができる。また、このような顔料を含有することで、遮蔽性が高い、所望の色調の塗料や樹脂組成物を得ることができる。
【００４５】
結晶化ガラスは、数ｎｍから数μｍ大の結晶相がガラスマトリックス中に分布しており、母体ガラスの組成を選択することや製造条件、熱処理条件を制御することで、析出する結晶の種類や大きさを変え、所望の遮蔽性のガラスを得ることができる。
分相ガラスは、組成の異なる２つ以上のガラス相が分布する。２つの相が連続的に分布するスピノーダルと１つの相がマトリクス中に粒子状に分布するバイノーダルがあり、それぞれの相は１μｍ以下の大きさである。分相ガラスは、適当な分相領域を求める組成制御と分相処理を行う熱処理条件にて所望の遮蔽性のガラスを得ることができる。
【００４６】
本発明の顔料の製造方法は特に限定されない。顔料に含有されるガラスは、通常の方法、例えば溶融法により製造できる。具体的には、前述のような組成となるようにガラス原料を配合、混合し、１３００〜１６００℃程度で溶融後、冷却固化することで製造できる。上記で得られたガラスは、粉砕してガラス粉末として用いる。粉砕は、例えばロールミル、ボールミル、ジェットミル等の粉砕機を用いて行うことができる。また、粗粉砕したものをボールミルなどで適宜微粉砕した後、必要に応じて篩いなどで粗粒子を除去した後、風力セパレーターなどで微粒子を除去して所定の粒度、平均粒子径に調整すればよい。この粉末を調製する装置の機構については様々提案されているが、本発明では特に制約は無く工業的、経済的な観点から選定されるべきである。
本発明の顔料に含有されるガラスは、粉末状態で用いられるものであり、その５０％粒径（Ｄ５０）は、０．１〜５０μｍであることが好ましい。ガラスのＤ５０が０．１μｍ未満になると、工業的に製造しづらくまた凝集しやすくなるため、取り扱いが難しい。ガラスのＤ５０はより好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上である。一方、Ｄ５０が１００μｍを超えると、樹脂組成物や塗料と含有する場合、樹脂組成物や塗膜表面の平滑性が悪くなるおそれがある。そのため、ガラス粉末のＤ５０は３０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下がさらに好ましい。粒径の調整は、例えば粉砕後に必要に応じて分級することにより行うことができる。なお、本明細書における５０％粒径（Ｄ５０）は、レーザ回折散乱法で測定された値である。
【００４７】
上記した着色成分を含有するガラスからなる顔料は、樹脂組成物や塗料に含有する他の着色剤とメタメリズムが相違している。そのため、この顔料を樹脂組成物や塗料に配合することで、樹脂組成物や塗料におけるメタメリズムを所望の特性に調整することができる。
樹脂組成物や塗料は、一般に知られているものならば、目的に応じて適宜選択して用いることが可能である。また、顔料と顔料以外の成分との混合比も適宜選択できる。
【００４８】
塗料中に顔料を配合する場合は、本発明の顔料以外に、その他の着色剤、樹脂、添加材、溶剤を混合して作成する。
その他の着色剤は、所望の色調を得る目的で任意に含有することができる。その他の顔料としては、公知の有機顔料や無機顔料を用いることができる。
樹脂は、塗膜が固まる元になる成分で、この樹脂の特徴が耐候性や柔軟性、耐水性などの塗膜性能を決定づけるものである。樹脂は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などの合成樹脂の他、油脂類、天然樹脂、加工樹脂、ゴム誘導体、セルロース誘導体等も使用できる。
【００４９】
添加剤は、塗料の性能を向上させる補助薬品で、すべての塗料が含有するのではなく、塗装の目的とする機能や用途に応じて適宜添加される。例えば、可塑剤や分散剤、沈降防止剤、乳化剤、増粘剤、消泡剤、防カビ剤、防腐剤、皮張り防止剤、乾燥剤、たれ防止剤、つや消し剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤等が使用できる。
溶剤は、樹脂類の溶解（希釈）に使用されるもので、これ自体は蒸発して塗膜とはならない。塗装作業では、塗料を適正な粘度に調整したり、塗面の仕上がり性をよくするために使用するものである。例えば、油や水、シンナー、アルコール類剤等が使用できる。
【００５０】
樹脂組成物に顔料を配合する場合、本発明の顔料以外に、その他の着色剤及び母材樹脂として熱硬化樹脂や熱可塑性樹脂を利用することができる。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂の他、公知のものが使用できる。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、ナイロン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル樹脂の他、公知のものが使用できる。
これら樹脂組成物は、所望の形状に成形して用いることができる。
【００５１】
本発明の顔料は、上述のとおり塗料や樹脂組成物に含有されて用いることができる。そして、これら塗料や樹脂組成物を外装部材に用いられることもできる。本発明の顔料は、メタメリズムが所望の特性に調整されているため、外装部材を用いる機器は光源の相違に起因した反射色調の特性の変化が少なく、高い美観を付与することができる。外装部材とは、例えば電子機器の外表面に設けられるものであるが、電子機器に限らず装飾品、建材、家具、自動車の操作パネル・内装品の外表面に設けられてもよい。また、外装部材の形状は、平板形状に限らず、平板形状以外の形状を有するものであってもよい。
【００５２】
塗料を外装部材に用いる場合は、基材となるガラスの表面もしくは裏面に塗布する方法や基材となる金属もしくは樹脂成型品の表面に塗布する方法がある。
樹脂組成物を外装部材に用いる場合は、樹脂組成物を外装部材の所望の形状に成形したものを用いる方法がある。
【００５３】
外装部材としては、特に限定されないが、例えば屋内外で使用することが想定される携帯型電子機器に好適に用いることができる。携帯型電子機器とは、携帯して使用可能な通信機器や情報機器を包含する概念である。例えば、通信機器としては、通信端末として、携帯電話、ＰＨＳ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｈａｎｄｙ−ｐｈｏｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍ）、スマートフォン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄａｔａ  Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ）、ＰＮＤ（Ｐｏｒｔａｂｌｅ  Ｎａｖｉｇａｔｉｏｎ  Ｄｅｖｉｃｅ、携帯型カーナビゲーションシステム）があり、放送受信機として携帯ラジオ、携帯テレビ、ワンセグ受信機等が挙げられる。また、情報機器として、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯音楽プレーヤー、サウンドレコーダー、ポータブルＤＶＤプレーヤー、携帯ゲーム機、ノートパソコン、タブレットＰＣ、電子辞書、電子手帳、電子書籍リーダー、携帯プリンター、携帯スキャナ等が挙げられる。また、据え置き型電子機器や自動車に内装される電子機器にも利用できる。なお、これらの例示に限定されるものではない。
【００５４】
以上、本発明の顔料、塗料、樹脂組成物、外装部材について一例を挙げて説明したが、本発明の趣旨に反しない限度において、また必要に応じて適宜構成を変更することができる。
【実施例】
【００５５】
以下、本発明の実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００５６】
表１〜表３の例１〜２４（例１〜２３は実施例、例２４は比較例）について、表中にモル百分率表示で示す組成になるように、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等一般に使用されているガラス原料を適宜選択し、ガラスとして１００ｍｌとなるように秤量した。なお、表に記載のＳＯ３は、ガラス原料にボウ硝（Ｎａ２ＳＯ４）を添加し、ボウ硝分解後にガラス中に残る残存ＳＯ３であり、計算値である。
【００５７】
次いで、この原料混合物を白金製るつぼに入れ、１５００〜１６００℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、約０．５時間加熱して原料が溶け落ちた後、１時間溶融し、脱泡した。その後、およそ３００℃に予熱した、縦約５０ｍｍ×横約１００ｍｍ×高さ約２０ｍｍの型材に流し込み、約１℃／分の速度で徐冷し、ガラスブロックを得た。このガラスブロックを切断して、サイズが４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍになるようにガラスを切り出した後、研削し、最後に両面を鏡面に研磨加工し、板状のガラスを得た。
【００５８】
得られた板状のガラスについて、色調を測定した。各ガラスの色調は、ＣＩＥにより規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の反射光の色度を測定した。光源として、Ｆ２光源、Ｄ６５光源及びＡ光源を用い、それぞれについて、反射光の色度測定をした。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系の反射光の色度測定は、分光色測計（エックスライト社製、Ｃｏｌｏｒｉ７）を用いて測定した。なお、ガラスの裏面側（光源からの光が照射される面の裏面）には、白色の樹脂板を置いて測定を行った。
【００５９】
以上の評価結果を表１〜表３に示す。
【００６０】
【表１】
2016106065.tif 000002
【００６１】
【表２】
2016106065.tif 000003
【００６２】
【表３】
2016106065.tif 000004
【００６３】
表１〜表３に示すように実施例のガラス（例１〜例２３）は、Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値、（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値、の少なくとも一方が０．２以上であり、このガラスを顔料として用いた場合、その他の顔料や樹脂成分に起因するメタメリズムを補正することができる。これにより、実施例のガラスからなる顔料を含有した樹脂組成物や塗料は、所望のメタメリズムとすることができる。これに対し、比較例のガラス（例２４）は、Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））の絶対値、（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））の絶対値、の両方が０．２未満であり、このガラスを顔料として用いた場合、樹脂組成物や塗料のメタメリズムを補正することができない。これにより、比較例のガラスからなる顔料を含有した樹脂組成物や塗料は、所望のメタメリズムとすることが困難である。
【００６４】
次いで、実施例のガラスを顔料として塗料に含有した際のメタメリズムの補正効果について確認した。
まず、市販のアクリル塗料（タミヤカラー、ＸＦ−５６）を板厚０．１ｍｍの透明ガラス板（ショット社製、Ｄ２６３）に平筆にて塗布した。次いで、実施例のガラス（例２）を粉状（中心粒径：約２０μｍ）にしたものを前述のアクリル塗料と混合した。実施例のガラスは、塗料に対し質量で３割のガラス粉末を外割りで添加し、塗料と実施例のガラスを撹拌してガラス粉末を塗料中に均一に分散させた。そして、ガラス粉末を含有した塗料を前述の透明ガラス板に平筆にて塗布した。
塗料の乾燥後に、塗料を塗布したガラスの色調（ＣＩＥにより規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の反射光の色度）を測定した。なお、色調の測定は塗料の塗布面とは反対側のガラス板側から光を入射して測定した。これは、塗布面は塗布状態の影響があるため、その影響を排除するためである。測定結果を表４に示す。
【００６５】
【表４】
2016106065.tif 000005
【００６６】
表４に示すように、塗料に実施例のガラスを顔料として含有した場合、Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））及び（Δａ＊（Ａ−Ｆ２））が「塗料のみ」と「塗料＋ガラス粉末」とで変化することが確認された。また、その変化量（Δａ＊（Ｄ６５−Ｆ２））及び（Δａ＊（Ａ−Ｆ２）の（「塗料＋ガラス粉末」−「塗料のみ」の値）は、ガラス粉末のメタメリズムと傾向が一致しており、実施例のガラスにおける塗料のメタメリズムの補正効果を示す結果である。
【産業上の利用可能性】
【００６７】
ＡＶ機器・ＯＡ機器等の操作パネル、同製品の開閉扉、操作ボタン・つまみ、またはデジタル・フォト・フレームやＴＶなどの画像表示パネルの矩形状の表示面の周囲に配置される装飾パネル等の装飾品や電子機器用の外装部材等の塗料や樹脂組成物に利用できる。また、自動車用内装部材、家具等の部材、屋外や屋内で用いられる建材等の塗料や樹脂組成物にも利用できる。