(57)【要約】      （修正有）【課題】高い赤外線吸収、可視光領域での高い光透過率、低ヘイズ及び高温・高湿環下での高い耐久性の赤外線吸収膜の提供。【解決手段】樹脂は、吸水率が０．３％未満、且つ、熱変形温度が１２５℃以上であり、赤外線吸収色素は、式（１）で表され、赤外線吸収色素の粒径が０．００１〜１０μｍである赤外線吸収色素組成物。2016104839.tif 000008【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂及び赤外線吸収色素を含む組成物であって、
前記樹脂は、吸水率が０．３％未満、且つ、熱変形温度が１２５℃以上であり、
前記赤外線吸収色素は、下記一般式（１）で表され、赤外線吸収色素の粒径が０．００１μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする赤外線吸収色素組成物。
【化１】
2016104839.tif 000007
[一般式（１）において、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ５は、アルキレン基又はハロゲン化アルキレン基を表し、
ｍは、１以上、１２以下の整数を表す。]
【請求項２】
前記樹脂の平均分子量が１００００以上、１００００００以下である、請求項１に記載の赤外線吸収色素組成物。
【請求項３】
前記組成物中に含まれる固形分濃度が２０質量％以下であり、２０℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１又は２に記載の赤外線吸収色素組成物。
【請求項４】
請求項１〜３の何れか１項に記載の赤外線吸収色素組成物を塗布して得られたものである、赤外線吸収膜。
【請求項５】
波長９００〜１２００ｎｍにおける透過率が２０％以下であり、波長４２０〜５４０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、請求項４に記載の赤外線吸収膜。
【請求項６】
波長９００ｎｍ〜１２００ｎｍにおける透過率の極小値（Ｔ１）と、波長４２０〜５４０ｎｍにおける透過率の極小値（Ｔ２）において、（Ｔ１）/（Ｔ２）が１２以上である、
請求項４又は５に記載の赤外線吸収膜。
【請求項７】
請求項４〜６の何れか１項に記載の赤外線吸収膜が基材に積層されたものである、積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、赤外線吸収色素組成物、赤外線吸収膜及び積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、太陽光や種々の発熱体からの熱線（赤外光）の遮断対策として、赤外線を吸収し、可視光を透過する赤外線吸収層により赤外線を遮断する方法や、ガラスやフィルム上に金属を蒸着し赤外光を反射する層を形成し赤外光を反射して遮光する方法が開発されている。また、バーコード等の情報信号の読みとりを誤動作防止やセキュリティを目的としたり、バーコードなどの印刷物を目立たなくしたりする目的で赤外線吸収層がバーコード等の種々の信号形態として使用されている。
上記赤外線吸収層に用いられる赤外線吸収色素として、特許文献１には、ジインモニウム塩からなる色素が開示されている。前記色素は、溶媒及びアクリルラッカー系樹脂の中に溶解させ、フィルム上に塗布することで、赤外線遮断フィルターが得られることが示され、該赤外線遮断フィルターが耐熱性及び耐久性に優れることが開示されている。
一方、赤外線吸収色素を溶媒又はバインダー樹脂等に、溶解又は分散させることで塗布液を得る方法が用いられている。特許文献２には、色素を乾式粉砕した後で溶媒に分散させることで色素の分散状態が向上し、透明性に優れる赤外線吸収膜等が得られることが開示されている。また、赤外線吸収色素を溶媒に分散させた後、バインダー樹脂に分散させることで、赤外線吸収効果に優れ、耐光性が向上した赤外線吸収膜を得られることが開示されている。特許文献３には、分散の粒子径を制御することで、赤外線吸収バンドの広さと、紫外線に対する耐光性を両立させた赤外線吸収膜が得られることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】国際公開ＷＯ２００４／０４８４８０
【特許文献２】特開２０１４−６３４３号公報
【特許文献３】特開２００１−１９８９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
赤外線吸収色素を含む組成物や赤外線吸収膜及び積層体は、従来から、高い光学特性、耐熱性、耐久性及び耐光性が課題とされており、特許文献１〜３には、それらを解決する方法が開示されてきたが、近年の市場のさらなる要求には十分に対応することができていなかった。
特許文献１では、温度６０℃、湿度９５％の環境下で５００時間耐湿熱試験が行われているが、１０００時間を超えるような長時間の耐久性については十分に検討がなされていなかった。また、可視光領域の透過率も十分でないという問題があった。
特許文献２においても、上記のような長時間への耐久性については十分に検討がなされていなかった。
また、特許文献３においても、紫外線に対する耐光性の検討のみであり、長時間の耐湿熱特性に関する検討はなされていなかった。
以上のように、光学特性としては高い赤外線吸収と可視光領域での光透過率のさらなる両立と、ヘイズを低下させること、高湿・高温環境下で、長時間での品質保持が課題であった。
【０００５】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであって、特定の赤外線吸収色素及び樹脂を含む組成物を用いることで、赤外線吸収膜が高い赤外線吸収、可視光領域での高い光透過
率、低ヘイズ及び高い耐久性を得られることを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の赤外線吸収色素及び樹脂を含む組成物を用いることで解決できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
即ち、本発明の要旨は、以下に存する。
[１] 樹脂及び赤外線吸収色素を含む組成物であって、
前記樹脂は、吸水率が０．３％未満、且つ、熱変形温度が１２５℃以上であり、
前記赤外線吸収色素は、下記一般式（１）で表され、赤外線吸収色素の粒径が０．００１μｍ以上、１０μｍ以下であることを特徴とする赤外線吸収色素組成物。
【化１】
2016104839.tif 000002
[一般式（１）において、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基又はアリール基を表し、
Ｒ５は、アルキレン基又はハロゲン化アルキレン基を表し、
ｍは、１以上、１２以下の整数を表す。]
[２]前記樹脂の平均分子量が１００００以上、１００００００以下である、[１]に記載の赤外線吸収色素組成物。
[３]前記組成物中に含まれる固形分濃度が２０質量％以下であり、２０℃における粘度が１００ｍＰａ・ｓ以下である、[１]又は[２]に記載の赤外線吸収色素組成物。
[４] [１]〜[３]の何れか１に記載の赤外線吸収色素組成物を塗布して得られたものであ
る、赤外線吸収膜。
[５]波長９００〜１２００ｎｍにおける透過率が２０％以下であり、波長４２０〜５４０ｎｍにおける透過率が８０％以上である、[４]に記載の赤外線吸収膜。
[６]波長９００ｎｍ〜１２００ｎｍにおける透過率の極小値（Ｔ１）と、波長４２０〜５４０ｎｍにおける透過率の極小値（Ｔ２）において、（Ｔ１）/（Ｔ２）が１２以上であ
る、[４]又は[５]に記載の赤外線吸収膜。
[７] [４]〜[６]の何れか１に記載の赤外線吸収膜が基材に積層されたものである、積層
体。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の赤外線吸収色素組成物は、特定の赤外線吸収色素及び樹脂を含むことで、高い赤外線吸収、可視光領域での高い光透過率、低ヘイズ及び高い耐久性を有する赤外線吸収膜を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例（代表例）であり、これらの内容に特定されない。
【００１０】
[赤外線吸収色素組成物]
本発明の赤外線吸収色素組成物は、樹脂及び赤外線吸収色素を含む。本発明の赤外線吸収色素組成物が上記の効果を奏する要因は、赤外線吸収色素が樹脂中で適度な粒径を有するため、適当な表面積となり、赤外線吸収能がよいこと、且つ、赤外線吸収色素の散乱が少ないために、可視光領域での高い光透過率及び低ヘイズを有すると考えられる。また、熱変形しにくく、且つ、低吸水性の樹脂を用いることにより、耐湿熱性に優れると推測される。
なお、本発明において赤外線とは主に近赤外である７５０〜１４００ｎｍの波長領域のことを指す。
【００１１】
赤外線吸収色素組成物中に含まれる固形分濃度は、特に限定されないが、好ましくは２０質量％以下であり、更に好ましくは１５質量％以下である。また、好ましくは２質量％以上であり、更に好ましくは５質量％以上である。これらの範囲であることで、赤外線吸収色素の分散径を適度に保つことができ、赤外線の吸収及び可視光領域での透過度に関して、波長領域において均一な効果を得られる傾向にある。
【００１２】
赤外線吸収色素組成物の粘度は、特に限定されないが、好ましくは２０℃において２００ｍＰａ・ｓ以下であり、更に好ましくは１５０ｍＰａ・ｓ以下である。また、好ましくは２０℃において１ｍＰａ・ｓ以上であり、更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上である。これらの範囲であることで、赤外線吸収色素組成物及び赤外線吸収膜の均一性が向上し、赤外線吸収膜の高い赤外線吸収、可視光領域での高い光透過率、低ヘイズ及び赤外線吸収膜の欠陥防止の効果を得られる傾向にある。
【００１３】
(樹脂)
本発明の樹脂は、吸水率が０．３％未満、且つ、熱変形温度が１２５℃以上であれば特に限定されない。
＜吸収率＞
樹脂の吸収率は、０．３％未満であり、好ましくは０．２％以下、更に好ましくは０．１５％以下である。下限は特にないが、例えば０．００１％以上が挙げられる。これらの範囲であることで、赤外線吸収色素組成物及び赤外線吸収膜等の吸水性が抑えられ、耐湿性に優れる傾向にある。本発明の吸水率は、ＪＩＳ  Ｄ５７０（２４時間、３．１８ｍｍ膜厚）で測定したものである。
【００１４】
＜熱変形温度＞
樹脂の熱変形温度は１２５℃以上であり、好ましくは１２８℃以上、更に好ましくは１３０℃以上である。また、好ましくは２５０℃以下であり、更に好ましくは２４０℃以下である。これらの範囲であることで、赤外線吸収色素組成物及び赤外線吸収膜等が耐熱性に優れる傾向にある。本発明の熱変形温度は、ＪＩＳ  Ｄ６４８（１．８２ＭＰａ荷重たわみ）で測定したものである。
【００１５】
＜連続耐熱温度＞
樹脂の連続耐熱温度は、９５℃以上であることが好ましく、更に好ましくは１１０℃以上、特に好ましくは１２０℃以上である。また、好ましくは１８０℃以下であり、更に好ましくは１７０℃以下である。これらの範囲であることで、赤外線吸収色素組成物及び赤外線吸収膜等の長期間にわたる耐熱性が向上する傾向にある。本発明の連続耐熱温度はＪＩＳ  ＵＬ７４６Ｂ（４００００時間）で測定したものである。
【００１６】
＜透過率＞
樹脂の可視光領域での透過率は特に限定されないが、７５％以上であることが好ましく、更に好ましくは８０％以上、特に好ましくは８３％以上である。また、上限は特にないが、例えば９９％以下が挙げられる。これらの範囲であることで、赤外線吸収色素組成物及び赤外線吸収膜の高い透明性を得ることができる傾向にある。本発明の透過率は、３μｍの膜厚で測定したものである。
【００１７】
＜分子量＞
樹脂の平均分子量は特に限定されないが、１００００以上であることが好ましく、更に好ましくは１５０００以上、特に好ましくは２００００以上である。また、１００００００以下であることが好ましく、更に好ましくは７５００００以下、特に好ましくは５０００００以下である。これらの範囲であることで、溶媒に可溶となり易く、且つ、分子間に架橋が形成し易くなることから、赤外線吸収色素組成物が、塗布し易くなり、且つ、高い耐久性を有する赤外線吸収膜を得ることができる傾向にある。
【００１８】
本発明の樹脂は、上記の吸水率及び熱変形温度を満たすものであれば特に限定はないが、例えば、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素樹脂等が挙げられる。これらの中でもポリカーボネート樹脂が特に吸水率が低く、熱変形温度が高い傾向にあるため好ましい。
【００１９】
＜樹脂の製造方法＞
本発明の樹脂を上記の吸水率及び熱変形温度とする方法は特に限定は無く、これらを満たす樹脂を適宜選択すればよいが、例えば、樹脂に疎水性の置換基を導入する、樹脂に非極性の骨格構造を導入する等を行うことで吸水率を低くする方法、樹脂にガラス転移点の高い骨格構造を導入する、水素結合や電気的な相互作用で官能基間に物理架橋を生じ分子間の秩序性を高くする等を行うことで熱変形温度を高くする方法、さらに上記を組み合わせる方法等を用いることができる。
【００２０】
（赤外光吸収色素）
本発明の赤外線吸収色素組成物に用いられる赤外光吸収色素は、一般式（１）で表される。
【化２】
2016104839.tif 000003
[一般式（１）において、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基
又はアリール基を表し、
Ｒ５は、アルキレン基又はハロゲン化アルキレン基を表し、
ｍは、１以上、１２以下の整数を表す。]
【００２１】
＜Ｒ１〜Ｒ４＞
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立に、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、シアノアルキル基、又はアリール基を表す。Ｒ１〜Ｒ４は、全て又は一部が同一でもよく、また、全て異なっていてもよいが、赤外線吸収色素の結晶性が高くなり、耐熱性に優れる傾向にあるため、全て同一であることが好ましい。
【００２２】
＜アルキル基＞
Ｒ１〜Ｒ４のアルキル基は、直鎖、分岐及び環状のアルキル基を含む。特に限定されないが、炭素数は１以上であり、好ましくは２以上、更に好ましくは３以上である。また、炭素数は好ましくは１０以下、更に好ましくは８以下である。炭素数がこれらの範囲であることで、赤外線吸収色素の結晶性が高くなり、耐熱性に優れる傾向にある。
アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えばシアノ基、フェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、シアノ基が、赤外線吸収色素の耐熱性を向上させる傾向にあるため好ましい。
【００２３】
＜ハロゲン化アルキル基＞
ハロゲン化アルキル基のハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。また、ハロゲン化アルキル基のアルキル基としては、上述したアルキル基と同義のものが挙げられる。これらの中でも、フッ素を有することが、赤外線吸収色素の耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
ハロゲン化アルキル基は、置換基を有していてもよく、例えばシアノ基、フェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、シアノ基が、赤外線吸収色素の耐熱性を向上させる傾向にあるため好ましい。
【００２４】
＜シアノアルキル基＞
シアノアルキル基のアルキル基としては、上述したアルキル基と同義のものが挙げられる。これらの中でも、炭素数１以上が好ましく、２以上が更に好ましい。また、炭素数は６以下であることが好ましい。特に、シアノブチル基であることが、赤外線吸収色素の耐熱性を向上させる傾向にあるため好ましい。
シアノアルキル基は、置換基を有していてもよく、例えば、フェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が、赤外線吸収色素の耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
【００２５】
＜アリール基＞
アリール基は、１価の芳香族炭化水素基を表し、単環又は２つ以上の単環が縮合した縮合環を指す。具体的には、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、トリル基、キシリル基等が挙げられる。これらの中でも、フェニル基が赤外線吸収色素の耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
アリール基は、置換基を有していてもよく、例えば、アルキル基等が挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、特にブチル基を有することが、赤外線吸収色素の耐熱性を向上させる傾向にあるため好ましい。
【００２６】
＜Ｒ５＞
Ｒ５は、アルキレン基又はハロゲン化アルキレン基を表す。
＜アルキレン基＞
Ｒ５のアルキレン基は、直鎖、分岐及び環状のアルキレン基を含む。特に限定されない
が、炭素数が１以上であり、２以上が好ましく、３以上が更に好ましい。また、炭素数は１２以下が好ましく、１０以下が更に好ましい。炭素数がこれらの範囲であることで、赤外線吸収色素の高い秩序性を持つ結晶構造が得られ、赤外線吸収色素の耐熱性及び耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
アルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えばシアノ基、アルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、シアノ基が、赤外線吸収色素の耐熱性及び耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
【００２７】
＜ハロゲン化アルキレン基＞
ハロゲン化アルキレン基のハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。また、ハロゲン化アルキレン基のアルキレン基としては、上述したアルキレン基と同義のものが挙げられる。これらの中でもフッ素が、赤外線吸収色素の耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
ハロゲン化アルキレン基は、置換基を有していてもよく、例えばシアノ基、フェニル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの中でも、シアノ基が、赤外線吸収色素の耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
【００２８】
＜ｍ＞
ｍは、１以上、１２以下の整数を表す。好ましくは３以上であり、好ましくは１０以下である。これらの範囲であることで、赤外線吸収色素の高い秩序性を持つ結晶構造が得られ、赤外線吸収色素の耐熱性及び耐湿性を向上させる傾向にあるため好ましい。
【００２９】
以下に、一般式（１）で表される赤外線吸収色素を例示するが、これに限定されるものではない。
【化３】
2016104839.tif 000004
【化４】
2016104839.tif 000005
【００３０】
（赤外線吸収色素の製造方法）
一般式（１）で表される赤外線吸収色素を得る方法は、特に限定されず、特開２０１４−６３４３号公報、特開２００１−１９８９８号公報等に記載の方法で得ることができる。例えば、ｐ−フェニルジアミンと１−クロロ―４−ニトロベンゼンのウルマン反応生成物を還元することにより得られる、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンにハロゲン化化合物を反応させ目的とする官能基を導入し、さらにこれを溶媒中に溶解し目的の構造を有する酸化剤を反応させることで対アニオンを付
加したジインモニウム塩化合物の結晶を析出させる方法が挙げられる。ここでは、本結晶の塩置換反応により、目的のアニオンを対アニオンとする化合物の合成の方法について詳しく説明を行う。過塩素酸を対イオンとする、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（アミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミンインモニウム塩化合物をクロロホルムに希釈し、１，１，２，２，３，３−ヘキサフルオロプロパン―１，３−ジスルホンイミド酸カリウムを添加し、室温下で４時間撹拌反応させ塩交換反応を行う。反応液を濾過してろ液を濃縮し、アルコール等で懸洗後にろ過・乾燥し目的の塩交換化合物を得ることができる。
【００３１】
（赤外線吸収色素の粒径）
本発明の赤外線吸収色素組成物中の赤外線吸収色素の粒径は、０．００１μｍ以上、１０μｍ以下である。赤外線吸収色素の粒径は、好ましくは０．００５μｍ以上、更に好ましくは０．０１μｍ以上である。また、好ましくは５μｍ以下であり、更に好ましくは１μｍ以下である。これらの粒径範囲であることで、赤外線吸収色素による可視光領域の光の散乱を抑制することができ、赤外線吸収色素組成物及び赤外線吸収膜の透過率向上及びヘイズを抑できる傾向にある。本発明の粒径は、動的光散乱、レーザー散乱・回折式、電気的検知帯法、電子顕微鏡等による画像解析法等の方法で測定することができる。
赤外線吸収色素組成物中の赤外線吸収色素の粒度分布も特に限定されないが、９０体積％以上が１μｍ以下の粒度分布であることが、赤外線吸収能や可視光透過率の均一性及び赤外線吸収膜の欠陥が防止される傾向にあるため好ましい。
【００３２】
赤外線吸収色素の粒径を上記範囲にする方法は特に限定は無く、赤外線吸収色素が難溶性の有機溶剤に赤外線吸収色素を添加し、ビーズと一緒に混合しミリングすることで、色素の粒径を調整するビーズミル法、同様に超音波照射により粒径を微細化する方法、ホモジナイザーやホモミキサー、ニーダー等により粒子を微細化する方法等が挙げられる。また、溶解性の有機溶剤に赤外線吸収色素を添加・溶解し、ここに超音波照射やホモジナイザー、スターラーなどで撹拌しながら難溶性の有機溶媒を少しずつ滴下しながら析出させる、いわゆる貧溶媒析出法等の方法が挙げられる。これらの中でも、ビーズミル法が、粒径制御が容易に行えることから好ましい。
ビーズミル法を用い色素の粒径を調整する方法に用いる溶剤としては、赤外光吸収色素に難溶性の有機溶剤を用いることが好ましい。かかる有機溶剤の選択に当たっては、有機溶剤中で微粒子化せず溶解した存在する赤外光吸収色素が吸収特性や耐光性等の性能に対し実質的に影響がない程度に低い溶剤が選択される。具体的には、用いる赤外線吸収色素の２０℃における溶解度が５％重量％以下、好ましくは２重量％以下の有機溶剤単独又はこれらを配合して用いることができる。また、赤外線吸収色素組成物を塗布することにより赤外線吸収膜を形成する際、樹脂を溶解する溶剤も同様に実質的に難溶性であり、用いる赤外線吸収色素の溶解度が５重量％以下、好ましくは２重量％以下の有機溶剤を選択して単独又はこれらを配合して用いることができる。
【００３３】
溶剤は、収沸点が５０℃以上２００℃以下の溶剤が好ましく、例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール等のアルコール類、；ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ヘプタン、オクタン等の炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジメチルホルムアミド、アセトニトリル等の非プロトン系極性溶剤；及びこれらの混合物が代表例として挙げられるが、これらに限定されるものではない。
溶剤の使用量は、赤外線吸収色素組成物の塗布の条件や形成される赤外線吸収膜の厚さ等により任意に設定されるが、通常は溶剤１００重量部に対し固形分が５〜１００重量部になるように選択される。
これらの中でも、エーテル類、エステル類及びケトン類が、極性の面で最適な分散性を得られ、また、低沸点で製造性がよい傾向にあるため好ましい。
【００３４】
ビーズミル法に用いるビーズは特に限定されず、赤外線吸収色素の種類、求める粒径及び分散性に応じて適宜選択すればよい。例えば、ビーズの種類については、ガラスビーズ、スチールビーズ、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ等の材質のビーズを使用することができる。これらのうちでもジルコニアビーズが、硬度が高く、ビーズ劣化による破片の混入が少ない傾向にあるため好ましい。粒径は０．０１〜５ｍｍのものが使用できるが、粉砕効率から０．０３〜３ｍｍが好ましい。赤外線吸収色素に対するビーズの量については１０〜２０００部の範囲で使用できるが、粉砕効率から１００〜１０００部が好ましい。
【００３５】
本発明の赤外線吸収色素組成物中の赤外線吸収色素の量は、可視光および赤外光の透過率の必要量により決められる。好ましくは樹脂１００質量部に対して１部以上であり、更に好ましくは２質量部以上である。また、好ましくは１５質量部以下であり、更に好ましくは１０質量部以下である。
また、赤外線吸収色素の量は、赤外線吸収色素組成物を用いて得られる赤外線吸収膜の厚さによっても異なる。赤外線吸収色素の量は、得られる赤外線吸収膜に対して、通常、０．０１ｇ／ｍ2以上、好ましくは０．０２ｇ／ｍ2以上であり、通常、１０ｇ／ｍ2以下
、好ましくは１ｇ／ｍ2以下である。
【００３６】
本発明の赤外線吸収色素組成物は、本発明の効果を損なわない範囲であれば他の添加剤等を含んでいてもよい。例えば、赤外光吸収色素微粒子の分散性を向上させる目的で、分散剤を必要に応じて添加することができる。このような分散剤としてはノニオン系、カチオン系、アニオン系の界面活性剤が用いられる。脂肪酸のポリグリコールエステルのようなノニオン系分散剤、ポリカルボン酸系、ポリスルホン酸系のアニオン系分散剤、脂肪族アンモニウム塩等のカチオン系分散剤あるいはこれらの高分子系分散剤が用いられる。分散剤の添加量は色素に対し０．０１重量％から１０重量％以下で用いられる。さらに、色素の耐光性を向上させるために公知の紫外線吸収剤や酸化防止剤、種々の光安定剤を添加することができる。また機械物性向上のために数μｍ以下の酸化チタン、シリカゲルなどの無機微粒子や樹脂微粒子を添加することもできる。さらに、塗布により本発明の赤外光吸収色素膜を形成するために、消泡剤やレベリング剤を添加することもできる。また、着色調整のための顔料や色素を添加することもできる。さらに、樹脂を効果する硬化剤も添加することができる。
【００３７】
（硬化剤）
樹脂を硬化するために用いられる硬化剤としては、穏やかな条件で硬化が可能なイソシアネート化合物が好ましい。イソシアネート化合物としてはジイソシアネートやトリイソシアネートなどのポリイソシアネート類が用いられる。パラフェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネートを用いることができるが、長期露光下での黄変が少ないヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネートあるいは脂環式ジイソシアネートが好ましい。これらには種々の変性されたものが知られており、ビュレット変性、イソシアヌレート変性、ウレタン変性など硬化膜の要求物性に合わせて選択することができる。
【００３８】
これらの硬化剤の添加量は、樹脂中の水酸基及びまたはカルボキシル基のモル数がイソシアネート化合物のＮＣＯ基１モル当たり０．８〜２．０モルとなる量が適当であるが、効果の程度により、イソシアネート化合物はより少ない添加量でもよい。イソシアネート基による硬化反応には、反応触媒を添加することができる。このような反応触媒としては例えばトリエチレンジアミンのようなアミン類やジブチルチンラウレートの様なスズ系化合物が用いられ、これらの触媒の添加量は通常数１０〜数１００ｐｐｍ程度で、硬化速度により選択される。硬化は通常５０〜１５０℃で１分程度から数時間で完了するが、数日
間エージングする事により硬化を完了してもよい。
【００３９】
（赤外線吸収色素組成物の製造方法）
赤外線吸収色素組成物の製造方法は、特に限定されず、溶剤、樹脂及び赤外線吸収色素を適宜混合し、ビーズミルなどを用いて赤外線吸収色素を分散させればよい。また、赤外線色素の分散性向上を目的として、分散剤等を添加剤として加えてもよい。
混合する方法及び順番も特に制限は無いが、溶剤に樹脂を溶解させた後に、赤外線吸収色素及び添加剤を添加することが、製造効率の点から好ましい。
ビーズミルの構造には特に制限はなく、一般にアトライター、ハンマーミル、ボールミル、サンドミル、ロールミル、ペイントシェーカー等の分散機を使用することができる。また、粉砕室に連続的に液を供給する連続式分散機でも、バッチ毎に粉砕する回分式分散機でも、これらの複合でも良い。分散時の温度は使用する溶剤の融点や沸点に主に依存するが、通常０〜８０℃程度が好ましい。
【００４０】
（赤外線吸収色素組成物を用いた赤外線吸収膜）
本発明の赤外線吸収色素組成物を基板等に塗布することにより、赤外線吸収膜を得ることができる。
塗布する方法は公知の方法で適宜行うことができるが、例えばマイクログラビア、グラビア、ダイ、カーテン、リップ、コンマ、スロット等の各種塗布方法を用いることができる。
【００４１】
波長９００〜１２００ｎｍにおける赤外線吸収膜の透過率は、好ましくは２０％以下であり、更に好ましくは１８％以下である。また、下限は特にはないが、例えば１％以上が挙げられる。
また、波長４２０〜５４０ｎｍにおける赤外線吸収膜の透過率は、好ましくは８０％以上であり、更に好ましくは８３％以上である。また、上限は特にはないが、例えば９９％以下が挙げられる。
これら透過率は、分光光度計による紫外可視近赤外領域のスキャニングの方法により測定することができる。
【００４２】
赤外線吸収膜のヘイズは、好ましくは５％以下であり、更に好ましくは３％以下である。また、下限は特にはないが、例えば０．１％以上が挙げられる。これらヘイズは、ヘイズメーターによる全光線透過率および拡散透過率評価の方法により測定することができる。
【００４３】
前述の波長９００ｎｍ〜１２００ｎｍにおける透過率の極小値（Ｔ１）と、波長４２０〜５４０ｎｍにおける透過率の極小値（Ｔ２）において、（Ｔ１）/（Ｔ２）が１２以上
であることが好ましい。さらに好ましくは１６以上であり、また、上限は特になく大きい方が好ましいが、例えば１００以下が挙げられる。
【００４４】
（積層体）
本発明の赤外線吸収膜は基材に積層された積層体として用いることができる。得られた赤外線吸収膜を基材上に貼り付けてもよく、また赤外線吸収色素組成物を基材上に塗布して積層体としてもよい。
【００４５】
基材としては特に限定されるのではないが、形状として、シート状、フィルム状又は板状の透明基材が用いられうる。透明基材の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等のポリエステル樹脂；トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）；メチルメタクリレート系共重合物等のアクリル樹脂；スチレン樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリエーテルスルホン樹脂；ポリカーボネート樹脂；塩化
ビニル樹脂；ポリメタクリルイミド樹脂、ガラス板等が挙げられる。  
これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを基材として用いることが、高い可視光透過率、高い耐熱性を有することができる傾向にあり、さらに、曲げ耐性が良好でフレキシブル材料に対応できることから好ましい。
【００４６】
基材には、易接着処理がされていてもよい。例えばＰＥＴフィルムは、易接着処理が施されたフィルム（易接着ＰＥＴフィルム）であってもよい。易接着処理は、少なくともハードコート層が設けられる側の表面に施されるのが好ましい。易接着処理としては、易接着層を設ける処理、基材表面にコロナ処理を施す処理等が挙げられる。易接着層としては、易接着用樹脂層等が挙げられる。   
【００４７】
その他、積層体には、必要に応じて反射防止機能、防眩機能、電磁波遮蔽機能を付与することもできる、これらの機能は赤外線吸収膜の基材に新たな積層体を積層すること及び／又は本機能を有する赤外線吸収膜を別途用意し、赤外線吸収膜に貼り合わせることで付与することが可能である。  
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例により限定されるものではない。
【００４９】
[実施例１]
（赤外線吸収色素の合成）
過塩素酸―Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジイモニウム（日本カーリット社製  製品名ＣｉＲ−１０８０）１．０５ｇ（０．９４ｍｍｏｌ)をクロロホルム(２１ｍｌ)に希釈し、撹拌しながら１，１，２，２，３
，３−ヘキサフルオロプロパン―１，３−ジスルホンイミド酸カリウム (東京化成社製)
６５０ｍｇ（１．９６ｍｍｏｌ)を添加し、室温下で４時間撹拌して塩交換反応を行った
。反応液を濾過して得られたろ液を濃縮し、メタノール(１５ｍｌ)にて懸洗後、濾過し、ビス（１，３−ジスルホニルヘキサフルオロプロピレンイミド酸）―Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジイモニウム１．２８ｇを取得した（収率９０％）。
【００５０】
（赤外線吸収色素組成物の調製）
プロピレングリコール―１−モノメチルエーテル２−アセタート１００部に、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製Ｃ−ＰＣＲ  粘度平均分子量Ｍｖ＝３２２００、吸水率０．１５、熱変形温度１３０℃）７部を溶解した溶液中に、該赤外線吸収色素０．４９部を加えた。直径０．３ｍｍのジルコニア製ビーズを３００部加え密栓して、ペイントシェーカーで１６時間処理した。ろ過してビーズを除去後、直径０．１ｍｍのジルコニア製ビーズを２４０部加え密栓して、ペイントシェーカーで６時間処理した。ろ過してビーズを除去し、赤外線吸収色素組成物を得た。振動式粘度計で２０℃の粘度を測定したところ９０ｍＰａ．ｓであった。
【００５１】
（赤外線吸収膜の作製）
分散液を番線Ｎｏ．３０のバーコーターを使用して、市販のポリエチレンテレフタレート樹脂フィルム（厚さ１００μｍ）上に塗布した。室温で１０分乾燥後、８０℃で１０分乾燥させ、さらに１２０℃で真空下１時間乾燥させて溶媒を完全に除去して、赤外線吸収膜を得た。赤外線吸収膜断面についてＳＥＭ観察を行い、赤外線吸収色素結晶の粒子径を確認したところ、１００ｎｍ以下であった。
【００５２】
（耐湿熱試験）
赤外線吸収膜を８５℃８５ＲＨ％の環境下で保存して耐湿熱試験を行い、波長４８０ｎｍ及び１１００ｎｍにおける透過率を測定した。それぞれＴ１及びＴ２とし、結果を表１に示した。また、初期値のＴ１／Ｔ２を計算すると１８．３であった。
８５℃８５ＲＨ％の環境下で１０００時間においても、高い赤外線吸収、可視光領域での高い光透過率が得られることが示された。
【００５３】
【表１】
2016104839.tif 000006