(57)【要約】【課題】塩化ビニル系樹脂に対して、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等の優れた性能をバランスよく付与する塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。【解決手段】ペンタエリスリトールと混合カルボン酸との混合エステルからなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤であって、前記混合カルボン酸が、イソ酪酸と、炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸とからなる混合カルボン酸であり、前記混合カルボン酸にしめるイソ酪酸の割合が３５〜６５モル％の範囲であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用可塑剤を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ペンタエリスリトールと混合カルボン酸との混合エステルからなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤であって、前記混合カルボン酸が、イソ酪酸と、炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸とからなる混合カルボン酸であり、前記混合カルボン酸にしめるイソ酪酸の割合が３５〜６５モル％の範囲であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【請求項２】
炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸が、２−エチルヘキサン酸または３，５，５−トリメチルヘキサン酸である請求項１に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
【請求項３】
塩化ビニル系樹脂と、請求項１または２に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤とを含有する塩化ビニル系樹脂組成物であって、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、請求項１または２に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を１０〜１００重量部含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塩化ビニル系樹脂組成物は、社会と暮らしのあらゆるところにあるプラスチック製品等に広く使用されている。このような塩化ビニル系樹脂組成物は、通常、塩化ビニル系樹脂に、可塑剤、安定剤、充填剤、顔料等の各種添加剤を適切に添加され用いられる。そのような添加剤の中でも、可塑剤は、塩化ビニル系樹脂に柔軟性をはじめとする種々の性能を付与するとともに、塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工時の加工温度を低下させ、加工を容易にするために不可欠な添加剤である（非特許文献１、非特許文献２）。
【０００３】
このような塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる可塑剤に求められる性能としては、該組成物を原料として成型加工品とした場合の、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等がある。
【０００４】
特に、壁紙、床材等の建材、車両、航空機、船舶等の輸送機器用部材、家具、事務用具、家電等では、火炎時に大量の発煙が生じることで、避難や消火活動に支障をきたすだけでなく、二次災害の可能性も高まるため、低発煙性が求められる（非特許文献３）。
【０００５】
また、電線、ケーブル、シース等の電線被覆材では、漏電を防ぐために、電気絶縁性が求められる（非特許文献４）。
【０００６】
このような塩化ビニル系樹脂組成物に用いられる代表的な可塑剤としては、フタル酸エステルやアジピン酸エステル等の二塩基酸の高級アルキルエステルがある。中でも、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルは、柔軟性など諸物性のバランスが良いことから、広く使用されているが、更なる耐熱性、低発煙性および電気絶縁性の要求には対応が困難である。
【０００７】
一方、フタル酸エステルの使用は、玩具や育児用品等では制限され[例えば、食品、添加物等の規格基準の改正（平成２２年厚生労働省告示第３３６号）等]、将来は種々の用途においても制限されることが予想される。従って、基本骨格がフタル酸エステルを含まず、フタル酸エステルと同等以上の性能を有する、可塑剤の開発が必要とされている。
【０００８】
特許文献１には、ペンタエリスリトールと無水プロピオン酸とのエステルが可塑剤として使用できることが記載されているが、可塑剤が配合された塩化ビニル系樹脂組成物としての耐熱性、電気絶縁性、低発煙性などの効果については記載されていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−３１２２０号公報
【非特許文献】
【００１０】
【非特許文献１】「暮らしの中の可塑剤」，可塑剤工業会，２００４年
【非特許文献２】「可塑剤５０年史」，可塑剤工業会，２００７年
【非特許文献３】「塩ビの防火性と火災時の安全性」，塩ビ工業・環境協会，塩化ビニル環境対策協議会，２００７年
【非特許文献４】「塩ビと建設材料」，塩ビ工業・環境協会，塩化ビニル環境対策協議会，２００７年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明の目的は、塩化ビニル系樹脂に対して、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等の優れた性能をバランスよく付与する塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、以下の［１］〜［３］を提供する。
［１］ペンタエリスリトールと混合カルボン酸との混合エステルからなる塩化ビニル系樹脂用可塑剤であって、前記混合カルボン酸が、イソ酪酸と、炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸とからなる混合カルボン酸であり、前記混合カルボン酸にしめるイソ酪酸の割合が３５〜６５モル％の範囲であることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
［２］炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸が、２−エチルヘキサン酸または３，５，５−トリメチルヘキサン酸である［１］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤。
［３］塩化ビニル系樹脂と、［１］または［２］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤とを含有する塩化ビニル系樹脂組成物であって、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、［１］または［２］に記載の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を１０〜１００重量部含有することを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の効果】
【００１３】
本発明により、塩化ビニル系樹脂に対して、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等の優れた性能をバランスよく付与する塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
＜塩化ビニル系樹脂用可塑剤＞
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤は、ペンタエリスリトールと混合カルボン酸との混合エステルからなり、前記混合カルボン酸は、イソ酪酸と、炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸とからなる混合カルボン酸であり、前記混合カルボン酸にしめるイソ酪酸の割合は、３５〜６５モル％の範囲である。本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤は、前記混合カルボン酸にしめるイソ酪酸の割合が３５モル％以上であるため、塩化ビニル系樹脂との相溶性が良く、塩化ビニル系樹脂組成物を調製する際に、本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤が分離することはない。また、前記混合カルボン酸にしめるイソ酪酸の割合が６５モル％以下であるため、十分な分子量を確保でき、低揮発性にも優れる。
【００１５】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤である混合エステルにおいて、該混合エステルがペンタエリスリトールとイソ酪酸と炭素数８の脂肪族モノカルボン酸との混合エステルであるとき、該混合エステルには、下記（ｉ）〜（iii）：
（ｉ）同一分子における構成カルボン酸がイソ酪酸および炭素数８の脂肪族モノカルボン酸の双方からなる混合エステル
（ii）ペンタエリスリトールとイソ酪酸とのエステル、およびペンタエリスリトールと炭素数８の脂肪族モノカルボン酸とのエステルの混合物
（iii）上記（ｉ）および（ii）の混合物
の各態様が包含される。
【００１６】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤である混合エステルにおいて、該混合エステルがペンタエリスリトールとイソ酪酸と炭素数９の脂肪族モノカルボン酸との混合エステルであるとき、該混合エステルには、下記（iv）〜（vi）：
（iv）同一分子における構成カルボン酸がイソ酪酸および炭素数９の脂肪族モノカルボン
酸の双方からなる混合エステル
（v）ペンタエリスリトールとイソ酪酸とのエステル、およびペンタエリスリトールと炭
素数９の脂肪族モノカルボン酸とのエステルの混合物
（vi）上記（iv）および（v）の混合物
の各態様が包含される。
【００１７】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤である混合エステルには、ペンタエリスリトールの水酸基の一部がエステル化されずに水酸基のまま残っている部分エステルが不純物として含まれていても良い。
【００１８】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤である混合エステルを構成する炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸としては、直鎖または分岐脂肪族モノカルボン酸のいずれでもよい。例えば、オクタン酸、２−エチル−２−メチルペンタン酸、２−エチルヘキサン酸、３−エチルヘキサン酸、２−メチルヘプタン酸、６−メチルヘプタン酸、イソオクタン酸（炭素数８の脂肪族モノカルボン酸の異性体混合物）、ノナン酸、３，５，５−トリメチルヘキサン酸、２，２−ジメチルヘプタン酸、２−メチルオクタン酸、７−メチルオクタン酸、イソノナン酸（炭素数９の脂肪族モノカルボン酸の異性体混合物）等が挙げられ、中でも、２−エチルヘキサン酸または３，５，５−トリメチルヘキサン酸が好ましい。
【００１９】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤である混合エステルは、塩化ビニル系樹脂に対して、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等の優れた性能をバランスよく付与する。本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤である混合エステルが、ペンタエリスリトールと、イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸の混合カルボン酸とからなる混合エステルであって、前記混合カルボン酸にしめるイソ酪酸の割合が５０〜６５モル％の範囲である混合エステルであるとき、上記の優れた性能を特にバランスよく付与するため、より好ましい。
【００２０】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤である混合エステルは、例えば、ペンタエリスリトールと、イソ酪酸と、炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸とを、１２０〜２５０℃で、５〜６０時間反応させることにより製造することができる。
【００２１】
前記反応において触媒を用いてもよく、触媒としては、例えば、鉱酸、有機酸、ルイス酸、有機金属、固体酸等が挙げられる。鉱酸の具体例としては、例えば、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、リン酸、硝酸等が挙げられる。有機酸の具体例としては、例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ブタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、エタンスルホン酸、メタンスルホン酸等が挙げられる。ルイス酸の具体例としては、例えば、三フッ化ホウ素、塩化アルミニウム、四塩化スズ、四塩化チタン等が挙げられる。有機金属の具体例としては、例えば、テトラプロポキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラキス(２−エチルヘキシルオキシ)チタン等が挙げられる。固体酸の具体例としては、例えば、陽イオン交換樹脂等が挙げられる。
【００２２】
イソ酪酸の使用量と、炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸の使用量との和が、使用するペンタエリスリトールの水酸基に対して、１．１〜１．４倍モルであるのが好ましい。
【００２３】
前記反応において、反応により生成する水を反応混合物から取り除きながら反応を行うことが好ましい。反応により生成する水を反応混合物から取り除くとき、同時にイソ酪酸も反応混合物から取り除いてしまうことがある。
【００２４】
前記反応において溶媒を用いてもよく、溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、イソヘキサン、イソオクタン、イソノナン、デカン等の炭化水素系溶媒等が挙げられる。溶媒を用いることで、反応により生成する水を反応混合物から効率よく取り除くことができ、反応時間を短縮することができる。
【００２５】
また、ペンタエリスリトールに対する、イソ酪酸と、炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸との反応性の差から、得られた混合エステルを構成するイソ酪酸と炭素数８または炭素数９の脂肪族モノカルボン酸とのモル比が、混合エステルの製造に使用した量におけるそれとは異なることがある。
【００２６】
反応後、必要に応じて、該混合エステルを有機合成化学で通常用いられる方法（水および／またはアルカリ水溶液を用いた洗浄、活性炭、吸着剤等による処理、各種クロマトグラフィー、蒸留等）で精製してもよい。
【００２７】
＜塩化ビニル系樹脂組成物＞
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂と本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂組成物である。前記塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニル単独重合体、塩化ビニルと共重合可能な単量体との塩化ビニル共重合体、前記塩化ビニル共重合体以外の重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させた塩化ビニルグラフト共重合体、これらを主成分とする樹脂組成物、及びこれらの混合物からなる樹脂組成物等が挙げられる。前記塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法等いずれの重合方法で製造してもよい。
【００２８】
前記塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、分子中に重合性二重結合を有するものであればよく、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα−オレフィン類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；イソブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸類；アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニル等のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；塩化ビニリデン、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらの単量体は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。
【００２９】
前記塩化ビニル共重合体以外の重合体としては、塩化ビニルをグラフト共重合できるものであればよく、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等が挙げられる。これらの共重合体は、１種類のみで用いることも２種以上併用することもできる。
【００３０】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部である。本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量は、塩化ビニル系樹脂組成物の用途により適切に調整され得る。塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０重量部未満の場合には、該可塑剤によって示される柔軟性または加工性を十分に実現できない。また、塩化ビニル系樹脂用可塑剤の含有量が、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１００重量部より多い場合には、必要な機械的特性を確保することが難しく、また、成形加工品の表面へのブリードが激しくなる傾向にあるため問題となる。
【００３１】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤以外の添加剤を含有してもよい。例えば、本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤以外の可塑剤、熱安定剤、熱安定化助剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、抗菌・抗カビ剤、滑剤、着色剤、防曇剤、防霧剤、加工助剤、充填剤、顔料等が挙げられる。
【００３２】
前記熱安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、炭酸水酸化鉛（II）、ステアリン酸亜鉛（II）、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、
ジブチルビス（２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ）スズ（IV）、ジブチル
ビス（イソオクチルオキシカルボニルメチルチオ）スズ（IV）、マレイン酸ジブチルスズ
（IV）、マレイン酸ジ−ｎ−オクチルスズ（IV）等が挙げられる。
【００３３】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤以外の可塑剤としては、例えば、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ−２−プロピルヘプチル、フタル酸ジウンデシル、テレフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸エステル類；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル等のアジピン酸エステル類；トリメリット酸トリ−２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシル等のトリメリット酸エステル類；リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル等のリン酸エステル類；１，２−シクロヘキサンジカルボン酸ジイソノニルエステル等が挙げられる。
【００３４】
本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤以外の添加剤の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等の優れた性能を損なわない範囲であればよい。
【００３５】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記塩化ビニル系樹脂、本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤、及び必要に応じて本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤以外の添加剤を、スーパーミキサー等の通常用いられる混合装置に投入し、加熱、撹拌、冷却することにより得られる。加熱温度や撹拌時間は、監視窓等から混合状態を見ながら決定することができる。
【００３６】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、例えば、壁紙、床材等の建材、車両、航空機、船舶等の輸送機器用部材、電線、ケーブル、シース等の電線被覆材、家具、事務用具、家電、食品包装用ラップ、玩具、農業用資材、合成皮革、ホース、ガスケット等に成形して用いることができる。
【００３７】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を成形する方法としては、例えば、押出成形法、射出成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法、射出ブロー成形法、圧縮成形法、回転成形法等があり、成形品の形状、大きさに応じて、成形方法を適宜選択することができる。
【００３８】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部含有しているから、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等の優れた性能をバランスよく有している。
【００３９】
一般に、塩化ビニル系樹脂組成物を高温で成形加工する場合は、塩化ビニル系樹脂組成物に含まれる可塑剤が空気中へ揮発し、成形品の品質や作業環境が悪化することがあるため、塩化ビニル系樹脂組成物の低揮発性が求められる。
【００４０】
また、塩化ビニル系樹脂組成物を食品包装用ラップとして用いる場合は、食品包装用ラップが食品に接触することから、食品包装用ラップに含まれる可塑剤の食品への低移行性が求められる。
【００４１】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０〜１００重量部含有しているから、優れた低揮発性や食品等に対する低移行性も有している。
【実施例】
【００４２】
以下、製造例、実施例、参考例および試験例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００４３】
以下の製造例１〜３で得られた混合エステルにおいて、以下の測定機器、測定条件により、核磁気共鳴スペクトルを測定し、該混合エステルを構成する混合カルボン酸のモル比を算出した。
測定機器；ＧＳＸ−４００（４００ＭＨｚ）（日本電子社製）
測定条件；
・核種；1Ｈ
・標準物；テトラメチルシラン
・溶媒；ＣＤＣｌ3またはｄ6−ＤＭＳＯ
【００４４】
［製造例１]
［イソ酪酸と２−エチルヘキサン酸のモル比（イソ酪酸／２−エチルヘキサン酸比）が３８／６２であるペンタエリスリトールとイソ酪酸と２−エチルヘキサン酸との混合エステル（混合エステル１）の製造]
ディーンスタークトラップの付いた反応器にペンタエリスリトール３４０．４ｇ（２．５モル、広栄パーストープ社製）、イソ酪酸３９６．８ｇ（４．５モル、東京化成社製）および２−エチルヘキサン酸１０８１．８ｇ（７．５モル、ＫＨネオケム社製）を仕込み、混合液を５２ｋＰａの減圧下、室温で１５分間窒素バブリングを行うことで脱気した。次いで、脱気後の混合液を常圧下、１６３〜２１８℃で３８時間窒素バブリングを行いながら撹拌した。反応後、反応液を１．３ｋＰａの減圧下、１９５℃で１時間濃縮した。濃縮液を、濃縮液の酸価に対して２倍モルの水酸化ナトリウムを含むアルカリ水溶液５００ｍＬで１回、水５００ｍＬで４回洗浄した。有機層を１．３ｋＰａの減圧下、１０５℃で１時間、窒素バブリングを行いながら脱水した。次いで、吸着剤２６ｇ（協和化学工業社製、製品名；キョーワード５００）と活性炭５２ｇ（日本エンバイロケミカルズ社製、製品名；白鷺Ｐ）を加え、０．８ｋＰａの減圧下、１００℃で１時間撹拌した。次いで、濾過助剤（昭和化学工業社製、製品名；ラヂオライト＃５００）を用いて濾過することにより、混合エステル１を１１５９．５ｇ得た。
【００４５】
［製造例２］
［イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸のモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が６１／３９であるペンタエリスリトールとイソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸との混合エステル（混合エステル２）の製造］
２−エチルヘキサン酸の代わりに３，５，５−トリメチルヘキサン酸（ＫＨネオケム社製）を用い、ペンタエリスリトール、イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１．００／２．９５／１．８５にする以外は、製造例１と同様に操作して、混合エステル２を得た。
【００４６】
［製造例３］
［イソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸のモル比（イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）が２４／７６であるペンタエリスリトールとイソ酪酸と３，５，５−トリメチルヘキサン酸との混合エステル（混合エステル３）の製造］
イソ酪酸の代わりに無水イソ酪酸（東京化成社製）を用い、２−エチルヘキサン酸の代わりに３，５，５−トリメチルヘキサン酸（ＫＨネオケム社製）を用い、ペンタエリスリトール、無水イソ酪酸および３，５，５−トリメチルヘキサン酸の使用量のモル比（ペンタエリスリトール／無水イソ酪酸／３，５，５−トリメチルヘキサン酸比）を１．００／０．５０／３．００にする以外は、製造例１と同様に操作して、混合エステル３を得た。
【００４７】
［実施例１］
［塩化ビニル系樹脂組成物１の調製および評価用シート１の作製］
塩化ビニル樹脂（大洋塩ビ社製、製品名；大洋ＰＶＣ  ＴＨ−１３００）１００重量部、三塩基性硫酸鉛（ＮＩケミテック社製、製品名；ＢＳ−Ｔ）３重量部および混合エステル１を５０重量部、室温で混合し、９５℃で１時間静置し、塩化ビニル系樹脂組成物１を得た。得られた塩化ビニル系樹脂組成物１を、混練・押出成形評価試験装置（イプロス社製、ロールサイズ；６×１６インチ）を用いて、１７０〜１９０℃で５分間混練し、その後、押出成形（プレス温度；１８０℃、予熱時間；５分間、加圧時間；１分間、冷却時間；５分間）し、厚さ１ｍｍの評価用シート１を作製した。
【００４８】
［実施例２］
［塩化ビニル系樹脂組成物２の調製および評価用シート２の作製］
混合エステル１の代わりに混合エステル２を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、塩化ビニル系樹脂組成物２を得た。また、塩化ビニル系樹脂組成物１の代わりに塩化ビニル系樹脂組成物２を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、評価用シート２を得た。
【００４９】
［参考例１］
［塩化ビニル系樹脂組成物Ｂの調製および評価用シートの作製］
混合エステル１の代わりに混合エステル３を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、塩化ビニル系樹脂組成物Ｂを得た。また、塩化ビニル系樹脂組成物１の代わりに塩化ビニル系樹脂組成物Ｂを用いた以外は、実施例１と同様に操作して評価用シートの作製を試みたが、混練時に混合エステル３が分離したため、評価用シートは得られなかった。
【００５０】
［比較例１］
［塩化ビニル系樹脂組成物Ａの調製および評価用シートＡの作製］
混合エステル１の代わりにフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ジェイプラス社製）を用いた以外は、実施例１と同様に操作して、塩化ビニル系樹脂組成物Ａを得た。また、塩化ビニル系樹脂組成物１の代わりに塩化ビニル系樹脂組成物Ａを用いた以外は、実施例１と同様に操作して、評価用シートＡを得た。
【００５１】
（試験例１）柔軟性の評価（引張試験）
ＪＩＳ Ｋ６７２３：１９９５の方法に準じて、評価用シート１、評価用シート２および評価用シートＡの引張強さと伸びを測定した。結果を表１に示す。引張強さと伸びが大きい程、柔軟性に優れていることを示す。
【００５２】
（試験例２）耐熱性の評価（加熱後引張試験）
ＪＩＳ Ｋ６７２３：１９９５の方法に準じて、評価用シート１、評価用シート２および評価用シートＡの加熱前後の引張強さと伸びを測定し、加熱後の引張強さの残率と加熱後の伸びの残率を算出した。結果を表１に示す。加熱後の引張強さの残率と加熱後の伸びの残率が１００％に近い程、耐熱性に優れていることを示す。
【００５３】
（試験例３）低発煙性の評価（発煙性試験）
ＡＳＴＭ  Ｅ６６２−０５（有炎）の方法に準じて、評価用シート１、評価用シート２および評価用シートＡの煙濃度の最大値を測定した。結果を表１に示す。煙濃度の最大値が小さい程、低発煙性に優れていることを示す。
【００５４】
（試験例４）電気絶縁性の評価（体積抵抗率試験）
ＪＩＳ Ｋ６７２３：１９９５の方法に準じて、評価用シート１、評価用シート２および評価用シートＡの体積抵抗値を測定した。結果を表１に示す。体積抵抗値が大きい程、電気絶縁性に優れていることを示す。
【００５５】
【表１】
2016027064.tif 000002
【００５６】
表１より、本発明の塩化ビニル系樹脂用可塑剤を含む塩化ビニル系樹脂組成物(実施例１および２)は、従来から可塑剤として用いられているフタル酸ジ−２−エチルヘキシルを含む塩化ビニル系樹脂組成物（比較例１）と比較して、同等の優れた柔軟性を有することが分かる。また、実施例１は引張強さの残率が１０１％、伸びの残率が９６％であり、実施例２は引張強さの残率が９６％、伸びの残率が６７％であり、優れた耐熱性を有することが分かる。また実施例１は煙濃度の最大値が４６６であり、実施例２は煙濃度の最大値が４２７であり、優れた低発煙性を有することが分かる。また、実施例１は体積抵抗値が３．０×１０14であり、実施例２は体積抵抗値が４．８×１０14であり、優れた電気絶縁性を有することが分かる。実施例１および２は、柔軟性、耐熱性、低発煙性および電気絶縁性がバランスよく優れていることが分かる。
【００５７】
これに対して、比較例１は引張強さの残率が１８１％、伸びの残率が４％、煙濃度の最大値が６２３、体積抵抗値が２．５×１０13であり、耐熱性、低発煙性および電気絶縁性が悪く、物性値のバランスが取れていない。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明により、塩化ビニル系樹脂に対して、柔軟性、耐熱性、低発煙性、電気絶縁性等の優れた性能をバランスよく付与する塩化ビニル系樹脂用可塑剤およびそれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物を提供できる。