(57)【要約】【課題】硬度、脆性及び層間の密着性が優れており、着色が少なく、透湿性が低い偏光板保護フィルム、この偏光板保護フィルムを有する偏光板、及び画像表示装置、並びに偏光板保護フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とを有する偏光板保護フィルムであって、低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む低透湿性ハードコート層用組成物から形成されたものであり、下記（Ａ）の含有量は、低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上である、偏光板保護フィルム。  （Ａ）１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマー  （Ｂ）光カチオン重合開始剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とを有する偏光板保護フィルムであって、
前記低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む低透湿性ハードコート層用組成物から形成されたものであり、
下記（Ａ）の含有量は、前記低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上である、偏光板保護フィルム。
（Ａ）１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマー
（Ｂ）光カチオン重合開始剤
【請求項２】
前記エポキシ環以外の環状骨格がシクロヘキサン環である請求項１に記載の偏光板保護フィルム。
【請求項３】
前記（Ａ）が下記一般式（１）で表される化合物である請求項１又は２に記載の偏光板保護フィルム。
一般式（１）
【化１】
2016012021.tif 000013
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上２以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が複数存在する場合、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３、複数のＲ４及び複数のＲ５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【請求項４】
前記（Ａ）が下記一般式（２）で表される化合物である請求項１〜３のいずれか一項に記載の偏光板保護フィルム。
一般式（２）
【化２】
2016012021.tif 000014
上記一般式（２）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｙは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
【請求項５】
前記低透湿性ハードコート層用組成物が、更に無機フィラーを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の偏光板保護フィルム。
【請求項６】
前記低透湿性ハードコート層の膜厚が３μｍ以上３０μｍ以下である請求項１〜５のいずれか一項に記載の偏光板保護フィルム。
【請求項７】
前記セルロースエステル支持体と前記低透湿性ハードコート層との間に、前記セルロースエステル支持体と前記低透湿性ハードコート層とが混合した混合層を有し、該混合層の厚みが０．１μｍ以上３μｍ以下である請求項１〜６のいずれか一項に記載の偏光板保護フィルム。
【請求項８】
偏光子と、前記偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムとして設けられた請求項１〜７のいずれか一項に記載の偏光板保護フィルムとを含む偏光板。
【請求項９】
液晶セルと、前記液晶セルの少なくとも一方の面に配置された請求項８に記載の偏光板とを含む画像表示装置。
【請求項１０】
セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とを有する偏光板保護フィルムの製造方法であって、
前記低透湿性ハードコート層を、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む低透湿性ハードコート層用組成物から形成し、
下記（Ａ）の含有量は、前記低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上である、偏光板保護フィルムの製造方法。
（Ａ）１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマー
（Ｂ）光カチオン重合開始剤
【請求項１１】
前記セルロースエステル支持体上に前記低透湿性ハードコート層用組成物を塗布した後、紫外線を照射することにより前記低透湿性ハードコート層を作製する請求項１０に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記低透湿性ハードコート層用組成物を塗布したセルロースエステル支持体を加温した状態で、紫外線を照射することにより前記低透湿性ハードコート層を作製する請求項１１に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
【請求項１３】
前記紫外線を照射した後、加熱せずに前記低透湿性ハードコート層を作製する請求項１１又は１２に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、硬度、脆性及び層間の密着性が優れており、透湿性が低く、着色が少ない偏光板保護フィルム、偏光板、画像表示装置、及び偏光板保護フィルムの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶表示装置は、液晶テレビや、パソコン、携帯電話、デジタルカメラなどの液晶パネル等の用途で広く用いられている。通常、液晶表示装置は、液晶セルの両側に偏光板を設けた液晶パネル部材を有し、バックライト部材からの光を液晶パネル部材で制御することにより表示が行われている。ここで、偏光板は偏光子とその保護フィルムとからなり、一般的な偏光子は延伸されたポリビニルアルコール（ＰＶＡ）系フィルムをヨウ素又は二色性色素で染色することにより得られ、保護フィルムとしてはセルロースエステルフィルムなどが用いられている。
【０００３】
最近の液晶表示装置は、高品質化とともに、用途も多様化し、耐久性への要求が厳しくなってきている。耐久性としては、表面の保護フィルムの硬度及び脆性が優れていること、保護フィルムと支持体又は他の層との密着性が良好であることが要求される。また、例えば、屋外用途での使用においては環境変化に対する安定性が求められ、液晶表示装置に用いられる偏光板用保護フィルムや光学補償フィルムなどの光学フィルムについても温度や湿度変化に対する寸法や光学特性の変化を抑えることが求められる。
【０００４】
特許文献１には、特定の環状脂肪族炭化水素基を有し、分子内に２個の不飽和二重結合基を有する化合物を含有する硬化性組成物を透明基材フィルム上に塗布、硬化させて得られる硬化層を有する、透湿度が３２１ｇ／ｍ２／ｄａｙ程度の低透湿性フィルムが記載されている。
【０００５】
また、有機エレクトロルミネッセンス、電子ペーパー、太陽電池などの低透湿性が要求される電子デバイス用組成物として、反応性官能基を有する２種類の異なる化合物を用いた樹脂組成物が開示されている（特許文献２）。特許文献２には、２種類の異なる化合物のうち、一方にシクロヘキサン環と２つのエポキシ基を有する化合物を用いたものが記載されている。
【０００６】
なお、特許文献３には、画像表示装置等に用いられる材料として、耐摩耗性、耐薬品性が良好であると共に、優れた反射防止性、画像コントラストを得ることができる反射防止材料が開示されている。この反射防止材料には、粗面化層が設けられており、粗面化層形成用組成物としては、多官能エポキシモノマーと多官能アクリレートモノマーとの混合物や、エポキシ樹脂が用いられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００６−０８３２２５号公報
【特許文献２】国際公開第２０１２／０２０６８８号
【特許文献３】特開平１１−２８７９０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
特許文献２に記載された樹脂組成物は、電子デバイス用封止材またはシール剤として使用されるものであり、特許文献２には、偏光板保護フィルムとしての検討はなく、硬度、脆性及び層間の密着性、及び着色については何ら検討されていない。
また、特許文献３では、低透湿性については検討されていない。
特に、本発明者らの検討により、多官能エポキシモノマーと多官能アクリレートモノマーとを併用する場合、多官能アクリレートモノマーの重合が先に進行し、組成物の粘度が上昇し、モノマーの衝突頻度が低下するため、多官能エポキシモノマーの重合は進行しにくくなるため、多官能エポキシモノマーの含有量がハードコート層形成用組成物に対して７０質量％未満であると、得られる層は、透湿度が高く、硬度が低く、脆性に劣るものとなることが分かった。
また、多官能エポキシモノマーとして分子量が２７０より大きい化合物を用いると、重合物における架橋間の連結鎖長が長くなるため、得られる層は硬度が低く、脆性に劣るものとなり、更にこの層と支持体との密着性に劣ることが分かった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、硬度、脆性及び層間の密着性（低透湿性ハードコート層とセルロースエステル支持体との密着性、又は低透湿性ハードコート層と他の層との密着性）が優れており、着色が少なく、透湿性が低い偏光板保護フィルムを提供することである。
また、本発明の別の目的は、上記偏光板保護フィルムを用いた偏光板、及び画像表示装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明が解決しようとする課題は、下記の手段である本発明により解決することができる。
【００１１】
＜１＞
セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とを有する偏光板保護フィルムであって、
上記低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む低透湿性ハードコート層用組成物から形成されたものであり、
下記（Ａ）の含有量は、上記低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上である、偏光板保護フィルム。
（Ａ）１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマー
（Ｂ）光カチオン重合開始剤
＜２＞
上記エポキシ環以外の環状骨格がシクロヘキサン環である＜１＞に記載の偏光板保護フィルム。
＜３＞
上記（Ａ）が下記一般式（１）で表される化合物である＜１＞又は＜２＞に記載の偏光板保護フィルム。
一般式（１）
【化１】
2016012021.tif 000002
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上２以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が複数存在する場合、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３、複数のＲ４及び複数のＲ５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
＜４＞
上記（Ａ）が下記一般式（２）で表される化合物である＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
一般式（２）
【化２】
2016012021.tif 000003
上記一般式（２）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｙは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
＜５＞
上記低透湿性ハードコート層用組成物が、更に無機フィラーを含む＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
＜６＞
上記低透湿性ハードコート層の膜厚が３μｍ以上３０μｍ以下である＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
＜７＞
上記セルロースエステル支持体と上記低透湿性ハードコート層との間に、上記セルロースエステル支持体と上記低透湿性ハードコート層とが混合した混合層を有し、上記混合層の厚みが０．１μｍ以上３μｍ以下である＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の偏光板保護フィルム。
＜８＞
偏光子と、上記偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムとして設けられた＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の偏光板保護フィルムとを含む偏光板。
＜９＞
液晶セルと、上記液晶セルの少なくとも一方の面に配置された＜８＞に記載の偏光板とを含む画像表示装置。
＜１０＞
セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とを有する偏光板保護フィルムの製造方法であって、
上記低透湿性ハードコート層を、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む低透湿性ハードコート層用組成物から形成し、
下記（Ａ）の含有量は、上記低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上である、偏光板保護フィルムの製造方法。
（Ａ）１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマー
（Ｂ）光カチオン重合開始剤
＜１１＞
上記セルロースエステル支持体上に上記低透湿性ハードコート層用組成物を塗布した後、紫外線を照射することにより上記低透湿性ハードコート層を作製する＜１０＞に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
＜１２＞
上記低透湿性ハードコート層用組成物を塗布したセルロースエステル支持体を加温した状態で、紫外線を照射することにより上記低透湿性ハードコート層を作製する＜１１＞に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
＜１３＞
上記紫外線を照射した後、加熱せずに上記低透湿性ハードコート層を作製する＜１１＞又は＜１２＞に記載の偏光板保護フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、硬度、脆性及び層間の密着性が優れており、着色が少なく、透湿性が低い偏光板保護フィルムを提供することができる。また、本発明によれば、上記偏光板保護フィルムを用いた偏光板、及び画像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の偏光板保護フィルム、偏光板及び画像表示装置に係る好ましい実施の形態について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。なお、本明細書において数値が物性値、特性値等を表す場合に、「（数値１）〜（数値２）」という記載は「（数値１）以上（数値２）以下」の意味を表す。
【００１４】
本発明の偏光板保護フィルムは、セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とを有する偏光板保護フィルムであって、
低透湿性ハードコート層が、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む低透湿性ハードコート層用組成物から形成されたものであり、
下記（Ａ）の含有量は、低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上である。
（Ａ）１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマー
（Ｂ）光カチオン重合開始剤
【００１５】
本発明の偏光板保護フィルムは、セルロースエステル支持体上に直接低透湿性ハードコート層を有するものであっても、セルロースエステル支持体上に他の層を介して低透湿性ハードコート層を有するものであってもよい。
【００１６】
〔（Ａ）多官能エポキシモノマー〕
本発明において、（Ａ）多官能エポキシモノマーは、１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマーであり、（Ａ）の含有量は、低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して、７０質量％以上である。
多官能エポキシモノマーの分子量が２７０以下であると、重合物における架橋間の分子量を小さくすることができ、透湿度を低くすることができる。多官能エポキシモノマーの分子量は、１４０以上２６０以下であることが好ましい。
【００１７】
（Ａ）の含有量が低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上であると、低透湿性と高硬度を両立できる点で好ましい。（Ａ）の含有量は８０質量％以上であることがより好ましく、８５質量％以上であることが更に好ましい。
また、硬化性の確保という理由から、（Ａ）の含有量は９９．５質量％以下であることが好ましく、９９質量％以下であることがより好ましい。
【００１８】
（Ａ）多官能エポキシモノマーは、１分子中に２つ〜３つのエポキシ環を有することが好ましく、２つのエポキシ環を有することが更に好ましい。
【００１９】
（Ａ）多官能エポキシモノマーが有するエポキシ環以外の環状骨格としては、シクロヘキサン環、シクロペンタン環、シクロオクタン環、ビシクロヘプタン環等のシクロアルカン環が好ましく、シクロヘキサン環がより好ましい。また、エポキシ環以外の環状骨格はエポキシ環と縮環していてもよい。
【００２０】
（Ａ）多官能エポキシモノマーとしては、下記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（１）
【００２１】
【化３】
2016012021.tif 000004
【００２２】
上記一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立に０以上２以下の整数を表し、ｍ＋ｎ≧２である。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が複数存在する場合、複数のＲ１、複数のＲ２、複数のＲ３、複数のＲ４及び複数のＲ５は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
【００２３】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子又はメチル基を表すことが好ましく、すべてが水素原子を表すことがより好ましい。
【００２４】
Ｘは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、複素環を含む連結基、若しくはこれらの組み合わせからなる（ｍ＋ｎ）価の連結基を表す。
アルキレン基としては、直鎖状、分岐状又は環状のアルキレン基が挙げられ、炭素数１〜１０のアルキレン基が好ましく、炭素数１〜８のアルキレン基がより好ましい。具体的にはメチレン基、プロピレン基、シクロヘキシレン基などが挙げられる。
アリーレン基としては、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、フェニレン、フルオレン基が好ましい。
アラルキレン基としては、上記アルキレン基の好ましい範囲と上記アリーレン基の好ましい範囲とからなるアルキレン基が好ましい。
複素環を含む連結基としては、キサンテン骨格、カルバゾール骨格を含む連結基が好ましい。
【００２５】
Ｘが表すアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基又は複素環は置換基を有していても良く、置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００２６】
Ｘとしては、単結合、アルキレン基、エステル結合、エーテル結合、アルキレン基とエステル結合からなる連結基、又は、アルキレン基とエーテル結合からなる連結基が好ましい。
【００２７】
ｍは好ましくは１又は２であり、ｎは好ましくは０または１である。ｍ＋ｎは２又は３であることが好ましい。
【００２８】
一般式（１）で表される多官能エポキシモノマーは、下記一般式（２）で表される化合物であることがより好ましい。
一般式（２）
【００２９】
【化４】
2016012021.tif 000005
【００３０】
上記一般式（２）中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、それぞれ独立に、水素原子、メチル基又はエチル基を表す。
Ｙは、単結合、又は置換基を有しても良いアルキレン基、置換基を有しても良いアリーレン基、置換基を有しても良いアラルキレン基、エステル結合、エーテル結合、置換基を有しても良い複素環基、若しくはこれらの組み合わせからなる２価の連結基を表す。
【００３１】
Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９の好ましい範囲は、一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５と同様である。
Ｙの好ましい範囲は、一般式（１）のＸと同様である。
【００３２】
以下に一般式（Ａ）多官能エポキシモノマーの具体例を挙げるが、これらに限定されることはない。
【００３３】
【化５】
2016012021.tif 000006
【００３４】
〔（Ｂ）光カチオン重合開始剤〕
上記（Ａ）多官能エポキシモノマーが有するエポキシ環は、光カチオン重合開始剤の存在下において、活性エネルギーが照射されたときに重合反応を生じる。光カチオン重合開始剤としては、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ジアゾニウム塩などを用いることができ、具体的には、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２９０（商品名、ＢＡＳＦ社）」、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２５０（同）」、「Ｉｒｇａｃｕｒｅ  ２７０（同）」、「ＣＰＩ−１００Ｐ（商品名、サンアプロ社）」、「ＣＰＩ−１０１Ａ（同）」、「ＣＰＩ−２００Ｋ（同）」、「ＣＰＩ−２１０Ｓ（同）」、等を用いることができる。
【００３５】
光カチオン重合開始剤の含有量は、エポキシ環を重合させ、かつ開始点が増えすぎないように設定するという理由から、低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して、０．５〜８質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。
【００３６】
〔セルロースエステル支持体〕
本発明におけるセルロースエステル支持体としては、セルロースエステルからなる公知のフィルム、板、シートなどを用いることができ、特に限定は無い。セルロースエステルフィルムとしては、セルロースアシレートフィルム（例えば、セルローストリアセテートフィルム（屈折率１．４８）、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム）等が使用できる。
【００３７】
セルロースエステル支持体を使用することにより、エポキシモノマーがセルロースエステル支持体へ浸透するため、層間の密着性が向上する。中でも、透明性が高く、光学的に複屈折が少なく、製造が容易であり、偏光板の保護フィルムとして一般に用いられているセルロースアシレートフィルムが好ましく、セルローストリアセテートフィルムが更に好ましい。また、支持体の厚さは通常２０μｍ〜１０００μｍ程度とする。本発明においては、支持体がセルロースエステルフィルムであり、かつこのセルロースエステルフィルムの膜厚が２０μｍ以上７０μｍ以下であることが特に好ましい。
【００３８】
本発明における支持体は、透明性が高いほどよく、可視光の透過率が８０％以上であるものが好ましい。
【００３９】
本発明ではセルロースアシレートフィルムとして、酢化度が５９．０〜６１．５％であるセルロースアセテートを使用することが好ましい。
酢化度とは、セルロース単位質量当たりの結合酢酸量を意味する。酢化度は、ＡＳＴＭ：Ｄ−８１７−９１（セルロースアセテート等の試験法）におけるアセチル化度の測定及び計算に従う。セルロースアシレートの粘度平均重合度（ＤＰ）は、２５０以上であることが好ましく、２９０以上であることが更に好ましい。
また、本発明に使用するセルロースアシレートは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均分子量）の値が１．０に近いこと、換言すれば分子量分布が狭いことが好ましい。具体的なＭｗ／Ｍｎの値としては、１．０〜１．７であることが好ましく、１．３〜１．６５であることが更に好ましく、１．４〜１．６であることが最も好ましい。
【００４０】
一般に、セルロースアシレートの２，３，６の水酸基は全体の置換度の１／３ずつに均等に分配されるわけではなく、６位水酸基の置換度が小さくなる傾向がある。本発明ではセルロースアシレートの６位水酸基の置換度が、２，３位に比べて多いほうが好ましい。全体の置換度に対して６位の水酸基が３２％以上アシル基で置換されていることが好ましく、更には３３％以上、特に３４％以上であることが好ましい。更にセルロースアシレートの６位アシル基の置換度が０．８８以上であることが好ましい。６位水酸基は、アセチル基以外に炭素数３以上のアシル基であるプロピオニル基、ブチロイル基、バレロイル基、ベンゾイル基、アクリロイル基などで置換されていてもよい。各位置の置換度の測定は、ＮＭＲによって求めることができる。
本発明ではセルロースアシレートとして、特開平１１−５８５１号公報の段落「００４３」〜「００４４」［実施例］［合成例１］、段落「００４８」〜「００４９」［合成例２］、段落「００５１」〜「００５２」［合成例３］に記載の方法で得られたセルロースアセテートを用いることができる。
【００４１】
本発明の低透湿性ハードコート層形成用組成物は、必要に応じて更に、溶剤、無機フィラー、紫外線吸収剤、界面活性剤を添加することができる。以下、各成分について説明する。
【００４２】
〔溶剤〕
低透湿性ハードコート層形成用組成物は、溶剤を含有することができる。溶剤としては、モノマーの溶解性、塗工時の乾燥性、透光性粒子の分散性等を考慮し、各種溶剤を用いることができる。このような有機溶剤としては、例えばジブチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン、プロピレンオキシド、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、１，３，５−トリオキサン、テトラヒドロフラン、アニソール、フェネトール、炭酸ジメチル、炭酸メチルエチル、炭酸ジエチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、γ−プチロラクトン、２−メトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸メチル、２−エトキシ酢酸エチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシエタノール、２−プロポキシエタノール、２−ブトキシエタノール、１，２−ジアセトキシアセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、シクロヘキシルアルコール、酢酸イソブチル、メチルイソブチルケトン（ＭｉＢＫ）、２−オクタノン、２−ペンタノン、２−ヘキサノン、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられ、１種単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
上記の溶剤のうち、酢酸メチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、アセトン、シクロヘキサノン、トルエン、キシレンのうち少なくとも１種類を用いることが好ましい。
中でも、セルロースエステル支持体への浸透性を有するという観点で、酢酸メチル、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノンのうち少なくとも１種類を用いることが好ましい。
【００４４】
低透湿性ハードコート層形成用組成物中の固形分の濃度は２０〜８０質量％の範囲となるように溶剤を用いるのが好ましく、より好ましくは３０〜７５質量％であり、更に好ましくは４０〜７０質量％である。
【００４５】
〔無機フィラー〕
本発明においては、低透湿性ハードコート層用組成物に、更に無機フィラーを含むことが好ましい。使用する無機フィラーは、要求される屈折率、膜強度、膜厚、塗布性などに応じて、種類、添加量は調節されることが好ましい。
本発明に使用する無機フィラー形状は特に制限されるものではなく、例えば、球状、板状、繊維状、棒状、不定形、中空等のいずれも好ましく用いられる。また、無機フィラーの種類についても特に制限されるものではないが、非晶質のものが好ましく用いられ、金属の酸化物、窒化物、硫化物またはハロゲン化物からなることが好ましく、金属酸化物が特に好ましく、シリカが最も好ましい。金属原子としては、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｇ、Ｓｉ、Ｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｂｅ、ＰｂおよびＮｉ等が挙げられる。無機フィラーの平均粒子径は、透明な硬化膜を得るためには、０.００１〜０．２μｍの範囲内の値とするのが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．１μｍ、さらに好ましくは０．００１〜０．０６μｍである。ここで、粒子の平均粒径はコールターカウンターにより測定される。
本発明における無機フィラーの使用方法は特に制限されるものではないが、例えば、乾燥状態で使用することができるし、あるいは水もしくは有機溶媒に分散した状態で使用することもできる。
【００４６】
〔紫外線吸収剤〕
本発明の偏光板保護フィルムは、偏光板または画像表示装置部材に使用することができるが、偏光板または液晶セル等の劣化防止の観点から、低透湿性ハードコート層形成用組成物中に紫外線吸収剤を含有することで、偏光板保護フィルムに紫外線吸収性を付与することもできる。
紫外線吸収剤としては、公知のものを用いることができる。例えば、特開２００１−７２７８２号公報や特表２００２−５４３２６５号公報に記載の紫外線吸収剤が挙げられる。
【００４７】
紫外線吸収剤としては、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用いられる。紫外線吸収剤は１種のみ用いても良いし、２種以上を併用しても良い。例えば、特開２００１−７２７８２号公報や特表２００２−５４３２６５号公報に記載の紫外線吸収剤が挙げられる。紫外線吸収剤の具体例としては、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物、トリアジン系化合物などが挙げられる。
【００４８】
〔透光性樹脂粒子〕
本発明の低透湿性ハードコート層形成用組成物中には、透光性樹脂粒子（光拡散粒子ともいう）を含有してもよい。低透湿性ハードコート層形成用組成物中に透光性粒子を含有させることで、低透湿性ハードコート層の表面に凹凸形状を付与したり、内部ヘイズを付与することもできる。
透光性樹脂粒子の平均粒径は１．０μｍ以上３．０μｍ以下であり、好ましくは１．２μｍ以上２．８μｍ以下であり、更に好ましくは１．４μｍ以上２．６μｍ以下である。本発明においては、平均粒径は一次粒径を示す。平均粒径１．０μｍ以上であれば、粒子の凝集を制御することで、低透湿性ハードコート層の表面凹凸を適度に大きくすることができ、防眩性が発現する。また、平均粒径３．０μｍ以下の粒子であれば所望の表面形状を形成しようとする場合、低透湿性ハードコート層の厚みを厚くしすぎる必要がなく、カールや脆性の低下を抑制できる。
表面凹凸形状を、特定の範囲に調整する手段として、平均粒径が互いに異なる２種以上の粒子を使用することも好ましい。
【００４９】
透光性樹脂粒子の粒子径の測定方法は、粒子の粒子径を測る測定方法であれば、任意の測定方法が適用できるが、粒子の粒度分布をコールターカウンター法により測定し、測定された分布を粒子数分布に換算して得られた粒子分布から算出する方法や、透過型電子顕微鏡（倍率５０万〜２００万倍）で粒子の観察を行い、粒子１００個を観察し、その平均値をもって平均粒子径とする方法がある。
なお、本発明において平均粒子径はコールターカウンター法によって得られた値を用いる。
【００５０】
本発明の低透湿性ハードコート層における表面凹凸形状を作るためには、透光性樹脂粒子の平均粒径に対する低透湿性ハードコート層の膜厚の比（低透湿性ハードコート層の膜厚／透光性樹脂粒子の平均粒径）を１．０〜２．０に設計することが好ましく、より好ましくは１．１〜１．９、更に好ましくは１．２〜１．８である。この比率が１．０以上であると、膜表面の凹凸が大きくなりすぎず、黒締りや点欠陥の観点で優れる。一方、２．０以下であると、所望の防眩性を達成するために多量の粒子を添加する必要がなく、膜の硬度の観点で優れる。
【００５１】
低透湿性ハードコート層における表面凹凸形状は算術平均粗さＲａを０．０１〜０．２５μｍに設計することが好ましく、より好ましくは、０．０１〜０．２０μｍ、更に好ましくは０．０１〜０．１５μｍである。Ｒａの値が０．０１μｍ以上であると、明確な防眩性が得られ、一方、Ｒａの値が０．２５μｍ以下であると、高い黒締まりを示す。
本発明の低透湿性ハードコート層におけるヘイズ値は０．５〜５．０％に設計されることが好ましく、１．５〜４．５％にすることがより好ましく、２．５％〜４．０％にすることが更に好ましい。この範囲にヘイズを設計することで、優れた防眩性と黒締り性を両立する事ができる。
【００５２】
透光性樹脂粒子の屈折率は、ヨウ化メチレン、１，２−ジブロモプロパン、ｎ−ヘキサンから選ばれる任意の屈折率の異なる２種類の溶媒の混合比を変化させて屈折率を変化させた溶媒中に透光性粒子を等量分散して濁度を測定し、濁度が極小になった時の溶媒の屈折率をアッベ屈折計で測定することで測定される。
【００５３】
透光性樹脂粒子は、バインダーとの屈折率差を制御することで内部散乱性を付与することができるが、内部散乱性が大きいとコントラストが低下してしまうため、透光性樹脂粒子を除く防眩層の屈折率との差を０．０１０以下に設計することが好ましく、透光性樹脂粒子とバインダーとの屈折率差は０．０１以下であり、好ましくは０．００５以下であり、より好ましくは０である。屈折率差をこの範囲にすることで、内部散乱に起因するコントラスト低下をほぼなくすことができる。
【００５４】
透光性樹脂粒子の具体例としては、例えば架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子、架橋ポリスチレン粒子、架橋メチルメタアクリレート−メチルアクリレート共重合粒子、架橋アクリレート−スチレン共重合粒子、メラミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子等の樹脂粒子が挙げられる。なかでも架橋スチレン粒子、架橋ポリメチルメタアクリレート粒子、架橋メチルメタアクリレート−スチレン共重合粒子等が好ましい。さらにはこれらの樹脂粒子の表面にフッ素原子、シリコン原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基等を含む化合物を化学結合させた表面修飾粒子やシリカやジルコニアなどのナノサイズの無機微粒子を表面に結合した粒子も例に挙げられる。
【００５５】
本発明において用いられる透光性樹脂粒子は１種でも２種以上でもよい。透光性樹脂粒子の含有量は、防眩性付与と高い黒締まりの観点から、低透湿性ハードコート層形成用組成物中の全固形分に対して０．５〜１２質量％であり、１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。
【００５６】
本発明の偏光板保護フィルムにおいて、低透湿性ハードコート層は、セルロースエステル支持体上に低透湿性ハードコート層用組成物を塗布した後、紫外線を照射することにより作製されたものであることが好ましい。この際、紫外線の照度は、１０〜５０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、照射量は１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００５７】
また、低透湿性ハードコート層は、低透湿性ハードコート層用組成物を塗布したセルロースエステル支持体を１０〜９０℃とした状態で紫外線を照射することが好ましく、３０〜９０℃とした状態で紫外線を照射することがより好ましい。この温度の範囲範囲内とすることにより重合性を上げることができる。この温度範囲内にするために、加熱しても良い。温度はＯＰＴＥＸ社製ＰＴ-２ＬＤなどで測定することができる。
【００５８】
更に、本発明における低透湿性ハードコート層は、紫外線を照射した後に加熱することもできるが、プロセスの煩雑さ、及び支持体や他層へのダメージ抑制の観点から、紫外線を照射した後には加熱せずに作製されたものであることが好ましい。
【００５９】
［偏光板保護フィルムの製造方法］
本発明の偏光板保護フィルムの製造方法は、セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とを有する偏光板保護フィルムの製造方法であって、
低透湿性ハードコート層を、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含む低透湿性ハードコート層用組成物から形成し、
下記（Ａ）の含有量は、低透湿性ハードコート層用組成物中の全固形分に対して７０質量％以上である、偏光板保護フィルムの製造方法である。
（Ａ）１分子中に、２つ以上のエポキシ環と１つ以上のエポキシ環以外の環状骨格とを有する、分子量が２７０以下である、多官能エポキシモノマー
（Ｂ）光カチオン重合開始剤
【００６０】
本発明の偏光板保護フィルムの製造方法において、セルロースエステル支持体上に低透湿性ハードコート層用組成物を塗布した後、紫外線を照射することにより低透湿性ハードコート層を作製することが好ましい。この際、紫外線の照度は、１０〜５０００ｍＷ／ｃｍ２であることが好ましく、照射量は１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００６１】
本発明の偏光板保護フィルムの製造方法において、低透湿性ハードコート層用組成物を塗布したセルロースエステル支持体を加温した状態で、紫外線を照射することにより低透湿性ハードコート層を作製することも好ましい。この際、支持体の温度は、１０〜９０℃であることが好ましい。重合性を上げることができるために、加温した状態で露光したものであることが好ましい。
【００６２】
本発明の偏光板保護フィルムの製造方法において、プロセスの煩雑さ、及び支持体や他層へのダメージ抑制の観点から、低透湿性ハードコート層は、紫外線を照射した後、加熱せずに作製することが好ましい。
【００６３】
＜機能層＞
本発明における偏光板保護フィルムは、さらに他の機能層を有してもよい。この機能層の種類は特に限定されないが、反射防止層（低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層など屈折率を調整した層）、防眩層、帯電防止層、紫外線吸収層、密着層（支持体と低透湿性ハードコート層の密着性を向上させる層）などが挙げられる。
上記機能層は、１層であってもよいし、複数層設けてもよい。上記機能層の積層方法は特に限定されない。
機能層は本発明の低透湿性ハードコート層を積層していない面に積層しても良い。
【００６４】
｛反射防止層｝
本発明においては、低透湿性ハードコート層上に反射防止層を積層することもできる。反射防止層としては公知のものを好ましく用いることができる、中でもＵＶ硬化型の反射防止層が好ましい。
反射防止層は１層構成の膜厚λ／４の低反射率層でも多層構成でも良いが、１層構成の膜厚λ／４の低反射率層が特に好ましい。本発明で好ましく使用することが出来る低屈折材料に関し、以下に説明するが本発明は以下に限定されるものではない。
【００６５】
［反射防止層の低屈折材料］
以下に反射防止層の低屈折材料について説明する。
【００６６】
［無機微粒子］
低屈折率化、耐擦傷性改良の観点から、反射防止層に無機微粒子を用いることが好ましい。この無機微粒子は、平均粒子サイズが５〜１２０ｎｍであれば特に制限はないが、低屈折率化の観点からは、無機の低屈折率粒子が好ましい。
【００６７】
無機微粒子としては、低屈折率であることからフッ化マグネシウムやシリカの微粒子が挙げられる。特に、屈折率、分散安定性、コストの点でシリカ微粒子が好ましい。これら無機粒子のサイズ（１次粒径）は、５〜１２０ｎｍが好ましく、より好ましくは１０〜１００ｎｍ、２０〜１００ｎｍ、最も好ましくは３０〜９０ｎｍである。
【００６８】
無機微粒子の粒径が小さすぎると、耐擦傷性の改良効果が少なくなり、大きすぎると低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、黒の締まりといった外観、積分反射率が悪化する。また、後述の中空シリカ微粒子を用いた場合は粒径が小さすぎると、空腔部の割合が減り屈折率の充分な低下が見込めない。無機微粒子は、結晶質でも、アモルファスのいずれでも良く、また単分散粒子でも、所定の粒径を満たすならば凝集粒子でも構わない。形状は、球形が最も好ましいが、不定形であってもよい。
【００６９】
無機微粒子の塗設量は、１ｍｇ／ｍ２〜１００ｍｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは５ｍｇ／ｍ２〜８０ｍｇ／ｍ２、更に好ましくは１０ｍｇ／ｍ２〜６０ｍｇ／ｍ２である。少なすぎると、充分な低屈折率化が見込めなかったり、耐擦傷性の改良効果が減ったりし、多すぎると、低屈折率層表面に微細な凹凸ができ、黒の締まりなどの外観や積分反射率が悪化する。
【００７０】
（多孔質又は中空の微粒子）
低屈折率化を図るには、多孔質又は中空構造の微粒子を使用することが好ましい。特に中空シリカ粒子を用いることが好ましい。これら粒子の空隙率は、好ましくは１０〜８０％、更に好ましくは２０〜６０％、最も好ましくは３０〜６０％である。中空微粒子の空隙率を上述の範囲にすることが、低屈折率化と粒子の耐久性維持の観点で好ましい。
【００７１】
多孔質又は中空シリカ粒子の場合には、微粒子の屈折率は、１．１０〜１．４０が好ましく、更に好ましくは１．１５〜１．３５、最も好ましくは１．１５〜１．３０である。ここでの屈折率は粒子全体として屈折率を表し、シリカ粒子を形成している外殻のシリカのみの屈折率を表すものではない。
【００７２】
また、中空シリカ粒子は粒子平均粒子サイズの異なるものを２種以上併用して用いることができる。ここで、中空シリカの平均粒径は電子顕微鏡写真から求めることができる。
【００７３】
本発明において中空シリカ粒子の比表面積は、２０〜３００ｍ２／ｇが好ましく、更に好ましくは３０〜１２０ｍ２／ｇ、最も好ましくは４０〜９０ｍ２／ｇである。表面積は窒素を用いＢＥＴ法で求めることができる。
【００７４】
本発明においては、中空シリカ粒子と併用して空腔のないシリカ粒子を用いることができる。空腔のないシリカの好ましい粒子サイズは、３０ｎｍ以上１５０ｎｍ以下、更に好ましくは３５ｎｍ以上１００ｎｍ以下、最も好ましくは４０ｎｍ以上８０ｎｍ以下である。
【００７５】
［無機微粒子の表面処理方法］
また、本発明においては無機微粒子は常法によりシランカップリング剤等により表面処理して用いることができる。
特に、反射防止層形成用バインダーへの分散性を改良するために、無機微粒子の表面はオルガノシラン化合物の加水分解物及び／又はその部分縮合物により処理がされているのが好ましく、処理の際に、酸触媒及び金属キレート化合物のいずれか、あるいは両者が使用されることが更に好ましい。無機微粒子の表面の処理方法については、特開２００８−２４２３１４号公報の段落番号［００４６］〜［００７６］に記載されており、この文献に記載されたオルガノシラン化合物、シロキサン化合物、表面処理の溶媒、表面処理の触媒、金属キレート化合物などは本発明においても好適に用いることができる。
【００７６】
反射防止層には、（ｂ２）重合性不飽和基を有する含フッ素又は非含フッ素モノマーを用いることができる。非含フッ素モノマーについては、ハードコート層で使用できるとして説明したエチレン性不飽和二重結合基を有する化合物も用いることが好ましい。含フッ素のモノマーとしては、下記一般式（１０）で表され、フッ素を３５質量％以上含有し、全ての架橋間分子量の計算値が５００よりも小さい含フッ素多官能モノマー（ｄ）を用いることが好ましい。
一般式（１０）：  Ｒｆ２｛−（Ｌ１０）Ｓ−Ｙ１０｝ｔ
（一般式（１０）中、Ｒｆ２は少なくとも炭素原子及びフッ素原子を含むｔ価の基を表し、ｔは３以上の整数を表す。Ｌ１０は単結合又は二価の連結基を表し、ｓは０又は１を表す。Ｙ１０は重合性不飽和基を表す。）
Ｒｆ２は酸素原子及び水素原子の少なくともいずれかを含んでも良い。また、Ｒｆ２は鎖状（直鎖又は分岐）又は環状である。
【００７７】
Ｙ１０は、不飽和結合を形成する２つの炭素原子を含む基であることが好ましく、ラジカル重合性の基であることがより好ましく、（メタ）アクリロイル基、アリル基、α−フルオロアクリロイル基、及び−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２から選ばれるものが特に好ましい。これらの中でも、重合性の観点から、より好ましいのは、ラジカル重合性を有する（メタ）アクリロイル基、アリル基、α−フルオロアクリロイル基、及びＣ（Ｏ）ＯＣＨ＝ＣＨ２である。
【００７８】
Ｌ１０は二価の連結基を表し、詳しくは、炭素数１〜１０のアルキレン基、炭素数６〜１０のアリーレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ）−、炭素数１〜１０のアルキレン基と−Ｏ−、−Ｓ−又はＮ（Ｒ）−を組み合わせて得られる基、炭素数６〜１０のアリーレン基と−Ｏ−、−Ｓ−又はＮ（Ｒ）−を組み合わせて得られる基を表す。Ｒは水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基を表す。Ｌがアルキレン基又はアリーレン基を表す場合、Ｌで表されるアルキレン基及びアリーレン基はハロゲン原子で置換されていることが好ましく、フッ素原子で置換されていることが好ましい。
【００７９】
（偏光板保護フィルムの透湿度）
本発明の偏光板保護フィルムの透湿度は、５０〜２５０ｇ／ｍ２／ｄａｙであることが好ましい。
ここで、透湿度は、ＪＩＳ  Ｚ−０２０８の手法で、４０℃、相対湿度９０％で２４時間経過後の値である。
本発明の偏光板保護フィルムの透湿度は、２３０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることがより好ましく、２００ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることが更に好ましく、１７０ｇ／ｍ２／ｄａｙ以下であることが特に好ましい。
【００８０】
＜偏光板保護フィルムの層構成＞
本発明の偏光板保護フィルムは、支持体上に低透湿性ハードコート層を形成したものである。支持体と低透湿性ハードコート層との間には、他の層を介していてもよい。
本発明の偏光板保護フィルムの好ましい層構成の例を下記に示すが、特にこれらの層構成のみに限定されるわけではない。
【００８１】
・支持体／低透湿性ハードコート層
・支持体／低透湿性ハードコート層／反射防止層
・支持体／密着層／低透湿性ハードコート層
・支持体／密着層／低透湿性ハードコート層／反射防止層
・支持体／紫外線吸収層／低透湿性ハードコート層
・支持体／紫外線吸収層／低透湿性ハードコート層／反射防止層
・支持体／密着層／紫外線吸収層／低透湿性ハードコート層
・支持体／密着層／紫外線吸収層／低透湿性ハードコート層／反射防止層
・支持体／低透湿性ハードコート層／防眩層
・支持体／低透湿性ハードコート層／防眩層／反射防止層
【００８２】
［低透湿性ハードコート層の膜厚］
本発明の低透湿性ハードコート層の膜厚は、３μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、４μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましく、５μｍ以上１５μｍ以下であることが更に好ましい。低透湿性ハードコート層の膜厚を３μｍ以上にすることで、十分なハードコート性を得ることができると共に、透湿性を低くすることができ、３０μｍ以下にすることで、支持体への塗布・乾燥工程において乾燥が容易であり、また、優れた脆性を得ることができる。
なお、低透湿性ハードコート層の膜厚は、低透湿性ハードコート層の積層前後の膜厚を測定し、その差から求めることができる。
【００８３】
［セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層との混合層］
本発明の偏光板保護フィルムは、セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層との間に、セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層とが混合した混合層を有することが好ましい。この混合層は、セルロースエステル支持体のセルロースエステルと低透湿性ハードコート層中の（Ａ）成分の重合物とが混合した層である。
混合層を有することで、セルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層との密着性が良好になる。
混合層の有無は、低透湿性ハードコート層を設けたセルロースエステル支持体の断面の電子顕微鏡観察により確認でき、例えば、Ｓ−５２００（日立製作所製）を用いて観察することにより確認できる。
混合層の厚みは、０．１μｍ以上３μｍ以下であることが好ましい。
混合層の厚みは、偏光板保護フィルムの断面を電子顕微鏡で観察して、測長することなどにより測定できる。
【００８４】
［光学異方性層］
本発明の偏光板保護フィルムは、更に光学異方性層を有していてもよい。光学異方性層としては、一定の位相差を有する膜が面内均一に形成された光学異方性層であっても良いし、遅相軸の方向や位相差の大きさが互いに異なる、位相差領域が規則的に面内に配置されたパターンを形成した光学異方性層であっても良い。
本発明において、光学異方性層は、前述の支持体の前述の低透湿性ハードコート層が形成された面の他方の面に形成されていることが好ましい。
一方、支持体に対して、低透湿性ハードコート層が光学異方性層と同じ側に積層されている場合、低透湿性ハードコート層は支持体と光学異方性層の間に積層されていても良いし、支持体、光学異方性層、低透湿性ハードコート層の順に積層されていても良い。
【００８５】
面内均一に形成された光学異方性層を有する好ましい例として、光学異方性層がλ／４膜である態様が挙げられ、特にアクティブ方式の３Ｄ液晶表示装置の部材として有用である。λ／４膜の光学異方性層とハードコート層が、支持体を介して反対の面に積層した態様として特開２０１２−０９８７２１号公報、特開２０１２−１２７９８２号公報に記載されており、本発明の偏光板保護フィルムで、このような態様を好ましく用いることができる。
【００８６】
一方、パターンを形成した光学異方性層の好ましい例としては、パターン型のλ／４膜が挙げられ、特許４８２５９３４号公報、特許４８８７４６３号公報に記載された態様を、本発明の偏光板保護フィルムで好ましく用いることができる。
また、特表２０１２−５１７０２４号公報（ＷＯ２０１０／０９０４２９号公報）に記載された光配向膜とパターン露光を組み合わせた態様も本発明の偏光板保護フィルムで好ましく用いることができる。
【００８７】
［偏光板保護フィルムの製造方法］
本発明の偏光板保護フィルムは、セルロースエステル支持体上に、低透湿性ハードコート層用組成物を塗布し、乾燥させた後、紫外線を照射して塗布層を硬化させることにより製造することができる。他の機能層を有する保護フィルムの場合は、一般的な方法で機能層を形成することができる。紫外線を照射する工程において、紫外線の照度を、１０〜５０００ｍＷ／ｃｍ２、照射量を１０〜１００００ｍＪ／ｃｍ２として、セルロースエステル支持体を１０℃〜９０℃の温度で加温することにより、効果的にエポキシモノマーの反応を進めることができる。一方、紫外線照射後に所望の性能を得ることができれば、支持体又は他の層にダメージを与えることを防止するために、紫外線照射後は加熱しないことが好ましい。
【００８８】
［偏光板］
本発明の偏光板は、偏光子と、この偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムとして設けられた本発明の偏光板保護フィルムとを含むものである。
また、本発明の偏光板は、偏光子と、この偏光子の一方の面に保護フィルムとして設けられた本発明の偏光板保護フィルムと、この偏光子の他方の面に設けられた光学異方性フィルムとを含むものであってもよい。この場合の光学異方性フィルムについては、上記光学異方性層と同様のものとすることができる。
本発明において、偏光板の作製方法は特に限定されず、一般的な方法で作製することができる。得られた偏光板保護フィルムをアルカリ処理し、ポリビニルアルコールフィルムを沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光子の両面に完全ケン化ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開平６−９４９１５号、特開平６−１１８２３２号に記載されているような易接着加工を施してもよい。また上記のような表面処理を行ってもよい。偏光板保護フィルムの偏光子との貼合面は低透湿性ハードコート層を積層した面でも良いし、低透湿性ハードコート層を積層していない面であっても構わない。
【００８９】
保護フィルム処理面と偏光子を貼り合わせるのに使用される接着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系接着剤や、ブチルアクリレート等のビニル系ラテックス等が挙げられる。
偏光板は偏光子及びその両面を保護する保護フィルムで構成されており、更にこの偏光板の一方の面にプロテクトフィルムを、反対面にセパレートフィルムを貼合して構成される。プロテクトフィルム及びセパレートフィルムは偏光板出荷時、製品検査時等において偏光板を保護する目的で用いられる。この場合、プロテクトフィルムは、偏光板の表面を保護する目的で貼合され、偏光板を液晶板へ貼合する面の反対面側に用いられる。また、セパレートフィルムは液晶板へ貼合する接着層をカバーする目的で用いられ、偏光板を液晶板へ貼合する面側に用いられる。
【００９０】
［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、液晶セルと、この液晶セルの少なくとも一方に配置された本発明の偏光板とを含み、上記偏光板中に含まれる本発明の偏光板保護フィルムが画像表示面に配置されたものである。画像表示装置としては、液晶表示装置（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレクトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲＴ）などが挙げられるが、本発明の偏光板は、特に液晶表示装置に用いることが好ましい。
【００９１】
｛一般的な液晶表示装置の構成｝
液晶表示装置は、二枚の電極基板の間に液晶を担持してなる液晶セル、その両側に配置された二枚の偏光板、及び必要に応じてこの液晶セルと偏光板との間に少なくとも一枚の光学補償フィルムを配置した構成を有している。
液晶セルの液晶層は、通常は、二枚の基板の間にスペーサーを挟み込んで形成した空間に液晶を封入して形成する。透明電極層は、導電性物質を含む透明な膜として基板上に形成する。液晶セルには、更にガスバリアー層、ハードコート層あるいは（透明電極層の接着に用いる）アンダーコート層（下塗り層）を設けてもよい。これらの層は、通常、基板上に設けられる。液晶セルの基板は、一般に５０μｍ〜２ｍｍの厚さを有する。
【００９２】
液晶表示装置には通常２枚の偏光板の間に液晶セルを含む基板が配置されているが、本発明の偏光板用保護フィルムは、２枚の偏光板のいずれの保護フィルムとしても用いることができるが、各偏光板の２枚の保護フィルムのうち、偏光子に対して液晶セルの外側に配置される保護フィルムとして用いられることが好ましい。
２枚の偏光板のうち、視認側偏光板の、視認側の保護フィルムとして本発明の偏光板保護フィルムを配置することが特に好ましい。
また、２枚の偏光板のうち、視認側偏光板の、視認側の保護フィルムとして本発明の偏光板保護フィルムを配置した上で、更にバックライト側偏光板のバックライト側保護フィルムにも本発明の偏光板保護フィルムを配置し、２枚の偏光板に含まれる偏光子の伸縮を抑止し、パネルの反りを防止することも好ましい態様である。
【００９３】
｛液晶表示装置の種類｝
本発明の偏光板保護フィルムは、様々な表示モードの液晶セルに用いることができる。ＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｎｅ  Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）、ＦＬＣ（Ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＡＦＬＣ（Ａｎｔｉ−ｆｅｒｒｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  Ｌｉｑｕｉｄ  Ｃｒｙｓｔａｌ）、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｏｒｙ  Ｂｅｎｄ）、ＳＴＮ（Ｓｕｐｅｒ  Ｔｗｉｓｔｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）、ＶＡ（Ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  Ａｌｉｇｎｅｄ）、ＥＣＢ（Ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌｌｙ  Ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ  Ｂｉｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅ）、及びＨＡＮ（Ｈｙｂｒｉｄ  Ａｌｉｇｎｅｄ  Ｎｅｍａｔｉｃ）のような様々な表示モードが提案されている。また、上記表示モードを配向分割した表示モードも提案されている。本発明の偏光板保護フィルムは、いずれの表示モードの液晶表示装置においても有効である。また、透過型、反射型、半透過型のいずれの液晶表示装置においても有効である。
【実施例】
【００９４】
本発明を詳細に説明するために、以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００９５】
［実施例１］
（低透湿性ハードコート層形成用塗布組成物の調製）
以下の組成で各成分を混合し、孔径５μｍのポリプロピレン製フィルターでろ過して低透湿性ハードコート層形成用塗布組成物を調製した。
【００９６】
＜低透湿性ハードコート層形成用塗布組成物の調製＞
化合物１ａ                                        ４９．３質量部
Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９０  （ＢＡＳＦ社製）            ２．０質量部
フルオロ脂肪族基含有共重合体（ａ）
（固形分濃度１質量％ＭＥＫ希釈液）                    ２．０質量部
ＭＥＫ（メチルエチルケトン）                      １４．６質量部
ＭｉＢＫ（メチルイソブチルケトン）                ３４．０質量部
【００９７】
【化６】
2016012021.tif 000007
【００９８】
＜低透湿性ハードコート層形成用の塗設＞
支持体としてフジタックＴＤ６０（富士フイルム（株）製、幅１３４０ｍｍ、厚さ６０μｍ）をロール形態から巻き出して、上記低透湿性ハードコート層形成用塗布組成物を使用し、特開２００６−１２２８８９号公報実施例１に記載のスロットダイを用いたダイコート法で、搬送速度３０ｍ／分の条件で塗布し、塗設設備内の温度を調節することで支持体の温度を６０℃として１５０秒乾燥させた。温度はＯＰＴＥＸ社製ＰＴ-２ＬＤで測定した。その後、更に窒素パージ下酸素濃度約０．１体積％、支持体の温度を温度２５℃として１６０Ｗ／ｃｍの空冷メタルハライドランプ（アイグラフィックス（株）製）を用いて、照度４００ｍＷ／ｃｍ２、照射量３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射して塗布層を硬化させ、巻き取った後、１１０℃３時間の後加熱を行い、得られた低透湿性ハードコート層を有する偏光板保護フィルムを試料１（実施例１）とした。なお、低透湿性ハードコート層の膜厚は１０μｍになるよう塗布量を調整した。
【００９９】
［実施例２〜１６、比較例１〜１０］
次に、下記表１及び表２に示すように、多官能エポキシモノマー、添加剤の種類及び添加量を変化させた低透湿性ハードコート層形成用塗布組成物を作製した。更に、得られた低透湿性ハードコート層形成用塗布組成物を、下記表１及び表２に記載した膜厚になるように塗布することで、偏光板保護フィルム試料２〜１６（実施例２〜１６）、及び比較用偏光板保護フィルム試料１〜１０（比較例１〜１０）を得た。なお、実施例１２では温度６０℃で紫外線を照射した。また、実施例フィルム１５、１６は後加熱しなかった。
表１及び表２中の重合性化合物の含有量は低透湿性ハードコート層用組成物の全固形分中における比率（質量％）である。
【０１００】
使用した材料を以下に示す。
・化合物１ａ：ＴＴＡ−２２：ビニルシクロヘキサンジオキシド  （Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
・化合物１ｂ：ＴＴＡ−２０：１−メチル−４−（２−メチルオキシラニル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン  （和光純薬（株）製）
・化合物１ｃ：ＴＴＡ２７  （Ｔｅｔｒａｃｈｅｍ社製）
・化合物１ｄ：ＴＴＡ１８４  （Ｔｅｔｒａｃｈｅｍ社製）
・化合物２ａ：ＣＥＬ８０００  （（株）ダイセル製）
・化合物２ｂ：文献（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，５８，２２７（２００７））に従い合成
・化合物２ｃ：ＣＥＬ２０２１Ｐ  （（株）ダイセル製）
・化合物３ａ：ネオペンチルグリコール  ジグリシジルエーテル  （東京化成）
・化合物３ｂ：トリメチロールプロパン  トリグリシジルエーテル  （Ｓｉｇｍａ  Ａｌｄｒｉｃｈ社製）
・化合物３ｃ：ＥＰ−４０８８Ｓ  （ＡＤＥＫＡ製）
・化合物３ｄ：ＴＴＡ１８４  （Ｔｅｔｒａｃｈｅｍ社製）
・化合物３ｅ：ＴＴＡ−２０８１  （Ｔｅｔｒａｃｈｅｍ社製）
・ＤＰＨＡ：ジペンタエリスリトールペンタアクリレートとジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（日本化薬（株）製）
・シリカ：ＭＥＫ−ＥＣ−２１３０Ｙ  （日産化学工業（株）製）
【０１０１】
【化７】
2016012021.tif 000008
【０１０２】
【化８】
2016012021.tif 000009
【０１０３】
【化９】
2016012021.tif 000010
【０１０４】
［偏光板保護フィルムの評価］
作製した各実施例および比較例の偏光板保護フィルムについて膜厚を測定し、下記の物性測定と評価を行った。結果は表１及び表２に示す。なお低透湿性ハードコート層の膜厚は低透湿性ハードコート層の積層前後の膜厚を測定し、その差から求めた。混合層の層厚は断面ＳＥＭ（Ｓ−５２００、日立製作所製）観察により求めた。
【０１０５】
透湿度（４０℃９０％相対湿度での透湿度）
各実施例及び比較例の偏光板保護フィルム試料７０ｍｍφを４０℃、相対湿度９０％でそれぞれ２４時間調湿し、ＪＩＳ  Ｚ−０２０８記載の方法により測定した。
低透湿性ハードコート層の透湿度は、各偏光板保護フィルム及びセルロースエステル支持体の透湿度を測定し、セルロースエステル支持体の透湿度と偏光板保護フィルムの透湿度から、以下の式（１）を用いて算出した。
【０１０６】
（低透湿層の透湿度）
複合フィルムの気体透過式より（例えば、「包装材料のバリア性の科学（包装学基礎講座５）」ｐ６８〜７２  仲川勤著  日本包装学会）、定常状態の偏光板保護フィルムの透湿度をＪｆ、セルロースエステル支持体の透湿度をＪｓ、偏光板保護フィルムをセルロースエステル支持体と低透湿性ハードコート層に分離したときの低透湿性ハードコート層の透湿度をＪｂとしたときに、以下の式が成り立つ。
１／Ｊｆ＝１／ＪＳ＋１／Ｊｂ・・・・・式（１）
偏光板保護フィルムの透湿度Ｊｆとセルロースエステル支持体の透湿度ＪＳは直接測定することができ、それらの測定値を基に、低透湿層の透湿度Ｊｂを計算で求めることができる。
【０１０７】
密着性評価
偏光板保護フィルムの低透湿性ハードコート層を有する側の表面に、カッターナイフで碁盤目状に縦１１本、横１１本の切り込みを入れて合計１００個の１ｍｍ×１ｍｍの大きさの正方形の升目を刻み、日東電工（株）製のポリエステル粘着テープ“ＮＯ．３１Ｂ”を圧着して支持体と塗布層の密着試験を行い、剥がれの有無を目視で観察した。
１００個の升目中に剥がれが２０升未満の場合は、同場所で密着試験を行い、繰り返し試験を最高２回行った。剥がれの有無を目視で観察し、下記の５段階評価を行った。
Ａ：密着試験２回で１００個の升目中に剥がれが全く認められなかったもの
Ｂ：密着試験２回で１００個の升目中に剥がれが１〜３升のもの
Ｃ：密着試験２回で１００個の升目中に剥がれが４〜１０升のもの
Ｄ：密着試験２回で１００個の升目中に剥がれが１０升を超えたもの
Ｅ：密着試験１回で１００個の升目中に剥がれが１０升を超えたもの
【０１０８】
鉛筆硬度評価
耐傷性の指標としてＪＩＳ  Ｋ  ５４００に記載の鉛筆硬度評価を行った。偏光板保護フィルムを温度２５℃、湿度６０％ＲＨで２時間調湿した後、ＪＩＳ  Ｓ  ６００６に規定する２Ｂ〜３Ｈの試験用鉛筆を用いて、４．９Ｎの荷重にて、以下のとおりの判定で評価し、ＯＫとなる最も高い硬度を評価値とした。
ＯＫ：ｎ＝５の評価において傷なしが４つ以上
ＮＧ：ｎ＝５の評価において傷なしが３つ以下
【０１０９】
脆性評価
ＪＩＳ−Ｋ−５６００−５−１に記載の塗料一般試験方法−耐屈曲性（円筒形マンドレル法）にて、脆性の評価を行った。即ち、温度２５℃、湿度５５％ＲＨの条件下で１６時間保存後に、各試料を、直径（Φ）２、３、４、５、６、８、１０、１２ｍｍのマンドレルにそれぞれ巻き付けて、クラックの発生状況を観察し、クラックが発生しなかった最小のマンドレルの直径で耐クラック性評価した。マンドレルの直径が大きい条件でクラックが発生している程、クラックの耐性が弱いことを示す。
【０１１０】
着色評価
セルロースエステル支持体及び偏光板保護フィルムの吸収スペクトル（分光光度計ＵＶ−３１５０、島津製作所製）を測定し、Ｃ光源での色度（Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を求めた。
△ｂ＊（セルロースエステル支持体と偏光板保護フィルムのｂ＊値の差）から以下の通りの判定で評価した。
Ａ：△ｂ＊≦０．２
Ｂ：△ｂ＊＞０．２
【０１１１】
［液晶表示装置の評価］
光漏れ評価
上述の方法で作製した各偏光板保護フィルムを用いて、液晶表示装置を作製した。
【０１１２】
［パネルの評価］
＜偏光板の作製＞
１）フィルムの鹸化
市販のセルロースアシレートフィルム（フジタック  ＺＲＤ４０、富士フイルム（株）製）、市販のセルロールアシレートフィルムＴＤ６０（富士フィルム（株）製）と、上記作成した偏光板保護フィルム試料１〜１６及び比較用偏光板保護フィルム試料１〜１０を、５５℃に保った１．５ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液（鹸化液）に２分間浸漬した後、フィルムを水洗し、その後、２５℃の０．０５ｍｏｌ／Ｌの硫酸水溶液に３０秒浸漬した後、更に水洗浴を３０秒流水下に通して、フィルムを中性の状態にした。そして、エアナイフによる水切りを３回繰り返し、水を落とした後に７０℃の乾燥ゾーンに１５秒間滞留させて乾燥し、鹸化処理したフィルムを作製した。
【０１１３】
２）偏光子の作製
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させて膜厚２０μｍの偏光子を作製した。
【０１１４】
３）貼り合わせ
（フロント側偏光板：偏光板１〜１６、及び比較用偏光板１〜１０の作製）
上記の鹸化後の偏光板保護フィルム試料１〜１６及び比較用偏光板保護フィルム試料１〜１０（偏光板保護フィルムの低透湿層を積層していない面を偏光子と接するように配置する）、上記で作製した偏光子、鹸化後のセルロールアシレートフィルムＺＲＤ４０をこの順番で、ＰＶＡ系接着剤で貼合し、熱乾燥して、偏光板１〜１６、及び比較用偏光板１〜１０を作製した。
この際、作製した偏光子のロールの長手方向と偏光板保護フィルム試料１〜１６及び比較用偏光板保護フィルム試料１〜１０の長手方向とが平行になるように配置した。また、偏光子のロールの長手方向と上記セルロールアシレートフィルムＺＲＤ４０のロールの長手方向とが、平行になるように配置した。
【０１１５】
（リア側偏光板の作製）
上記の鹸化後セルロールアシレートフィルムＴＤ６０、延伸したヨウ素系ＰＶＡ偏光子、鹸化後のセルロールアシレートフィルムＺＲＤ４０をこの順番で、ＰＶＡ系接着剤で貼合し、熱乾燥しリア側偏光板を得た。
この際、作成した偏光子のロールの長手方向とセルロールアシレートフィルムＴＤ６０の長手方向とが平行になるように配置した。また、偏光子のロールの長手方向と上記セルロールアシレートフィルムＺＲＤ４０のロールの長手方向とが、平行になるように配置した。
【０１１６】
＜ＩＰＳパネルへの実装＞
ＩＰＳモード液晶セル（ＬＧＤ製  ４２ＬＳ５６００）の上下の偏光板を剥し、フロント側（視認側）に、フロント側偏光板として前述した偏光板１〜１６、及び比較用偏光板１〜１０を、リア側にリア側偏光板として前述した偏光板を、セルロールアシレートフィルムＺＲＤ４０がそれぞれ液晶セル側となるように、粘着剤を介して、フロント側およびリア側に一枚ずつ貼り付けた。フロント側の偏光板の吸収軸が長手方向（左右方向）に、そして、リア側の偏光板の透過軸が長手方向（左右方向）になるように、クロスニコル配置とした。液晶セルに使用されているガラスの厚さは０．５ｍｍであった。
得られた液晶表示装置を、それぞれ液晶表示装置１〜１６（実施例１〜１６）、比較用液晶表示装置１〜１０（比較例１〜１０）とした。
【０１１７】
以上のようにして作製した液晶表示装置の光モレを評価した。結果は下記表１及び表２に示す。
【０１１８】
［光漏れ評価（パネルの評価）］
このようにして作製した液晶表示装置１〜１６（実施例１〜１６）、比較用液晶表示装置１〜１０（比較例１〜１０）について、６０℃相対湿度９０％で４８時間サーモ後、２５℃相対湿度６０％で２時間放置した後で液晶表示装置のバックライトを点灯し、点灯から５時間後と１０時間後にパネルの四隅の光漏れを評価した。
光漏れ評価は、輝度計測用カメラ「ＰｒｏＭｅｔｒｉｃ」（Ｒａｄｉａｎｔ  Ｉｍａｇｉｎｇ社製）で画面正面から黒表示画面を撮影し、全画面の平均輝度と、４角の光漏れが大きい箇所の輝度差をもとにして、７段階評価した。本発明においては、ａとｂのレベルが許容内であり、ｃ〜ｇのレベルは許容されないものである。
ａ：５時間後、パネル４角の光漏れが視認されない。
１０時間後、パネル４角の光漏れが視認されない。
ｂ：５時間後、パネル４角のうち、１〜２角でわずかな光漏れが視認される。
１０時間後、パネル４角の光漏れが視認されない。
ｃ：５時間後、パネル４角のうち、１〜２角でわずかな光漏れが視認される。
１０時間後、パネル４角のうち、１〜２角でわずかな光漏れが視認される。
ｄ：５時間後、パネル４角のうち、３〜４角でわずかな光漏れが視認される。
１０時間後、パネル４角のうち、１〜２角でわずかな光漏れが視認される。
ｅ：５時間後、パネル４角のうち、３〜４角でわずかな光漏れが視認される。
１０時間後、パネル４角のうち、３〜４角でわずかな光漏れが視認される。
ｆ：５時間後、パネル４角の光漏れが強く、許容できない。
１０時間後、パネル４角のうち、３〜４角でわずかな光漏れが視認される。
ｇ：５時間後、パネル４角で強い光漏れが視認される。
１０時間後、パネル４角で強い光漏れが視認される。
【０１１９】
【表１】
2016012021.tif 000011
【０１２０】
【表２】
2016012021.tif 000012
【０１２１】
上記表１及び表２に示すように、本発明の偏光板保護フィルムである実施例１〜１６は、所定の多官能エポキシモノマーと光カチオン重合開始剤を所定量含む組成物からなる低透湿性ハードコート層を有しているので、硬度、脆性及び密着性が優れ、着色が少なく、透湿性が低いものとなった。また、本発明の偏光板保護フィルムを用いて作製した液晶表示装置は、光漏れが少なかった。
一方、比較例１〜１０は、使用したモノマーがエポキシ環及びエポキシ環以外の環状骨格のいずれかを有していないもの、モノマーの分子量が２７０を超えるもの、又は多官能エポキシモノマーの含有量が７０質量％未満であるため、評価結果が不良となった。