(57)【要約】【課題】    本発明の目的は、保湿性が高く且つ油溶性有効成分の吸収性も高い化粧料を得ることにある。【解決手段】  本発明者らが鋭意検討した結果、シートに以下の成分を含有するＯ／Ｗ型エマルションを含浸させたシート状化粧料が課題を解決する。（Ａ）油相成分（Ｂ）油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステル（Ｃ）リン脂質（Ｄ）コラーゲン（Ｅ）カルシウムイオン供給化合物（Ｆ）多価アルコールを含む水相成分【請求項２】さらに、油溶性有効成分を含有する多価アルコール中油エマルションを含むＯ／Ｗ型エマルションで含浸させたシート状化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シートに以下の成分を含有するＯ／Ｗ型エマルションを含浸させたシート状化粧料。
（Ａ）油相成分
（Ｂ）油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステル
（Ｃ）リン脂質
（Ｄ）コラーゲン
（Ｅ）カルシウムイオン供給化合物
（Ｆ）多価アルコールを含む水相成分
【請求項２】
さらに、油溶性有効成分を含有する多価アルコール中油エマルションを含むＯ／Ｗ型エマルションで含浸させたシート状化粧料。
【請求項３】
レシチン以外の界面活性剤を含まない請求項１乃至２のいずれかのＯ／Ｗ型エマルションを含浸させたシート状化粧料。
【請求項４】
（Ｂ）の油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステルが、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジ（コレステリル・ベへニル・オクチルドデシル）から選択される１種以上である請求項１乃至３のいずれかのＯ／Ｗ型エマルションを含浸させたシート状化粧料。
【請求項５】
（Ｅ）のカルシウムイオン供給化合物が真珠及び／又は真珠層を有する貝殻の可溶化物である請求項１乃至４のいずれかのＯ／Ｗ型エマルションを含浸させたシート状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、保湿性が高く且つ油溶性有効成分の吸収性も高い化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
肌をいつまでも若々しく維持させることは、人々の願望であり、その解決手段として有効性の高い成分等の開発がなされている。一方、成分を有効に利用することを含め、剤形も様々に多様化している。
その一つに有効成分等を含浸したシートを肌に密着させることによって閉塞効果による有効性の向上を図るシート状化粧料が近年利用が増加している。
このようなシート状化粧料に関しては、有効性を向上させる目的でシートの材質の優位性があるのもののほか、含浸させる化粧料を工夫したもの等が知られている。（特許文献１〜５）
しかしながら、さらに有効性の高い製剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１１−０２９４３４号公報
【特許文献２】特公表２００４−５２９０９３号公報
【特許文献３】特公表２００５−５３５６７７号公報
【特許文献４】国際公開第０６／０１６６０１号公報
【特許文献５】国際公開第０９／１４８０４８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は  保湿性が高く且つ油溶性有効成分の吸収性も高い化粧料に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らが鋭意検討した結果、以下のシート状化粧料が問題を解決することが分かった。
シートに以下の成分を含有するＯ／Ｗ型エマルションを含浸させたシート状化粧料。
（Ａ）油相成分
（Ｂ）油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステル
（Ｃ）リン脂質
（Ｄ）コラーゲン
（Ｅ）カルシウムイオン供給化合物
（Ｆ）多価アルコールを含む水相成分
以下に詳細に記載する。
【０００６】
（Ａ）の油相成分を例示すれば、天然動植物油脂例えば、オリーブ油、ミンク油、ヒマシ油、パーム油、牛脂、月見草油、ヤシ油、ヒマシ油、カカオ油、マカデミアナッツ油等；蝋例えば、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等；高級アルコール例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール等；高級脂肪酸例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸ィン、固形パラフィン、スクワラン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等；合成エステル油例えば、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートイソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール；シリコーン誘導体例えば、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン油等が挙げられる。
さらにこれに油溶性有効成分も配合することは本製剤には有効である。
油溶性有効成分には特に制限はなく、例示すれば、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール、トコフェロール、カロチノイド、レチノール等及びその類似体と油溶性誘導体、セラミド、油溶性甘草、グリチルレチン酸、油溶性ヨクイニンエキス及び油溶性ローズマリーエキス、クロニジン、スコポラミン、プロプラノロール、エストラジオール、フェニルプロパノールアミン塩酸塩、ウアバイン、アトロピン、ハロペリドール、イソソルビド、ニトログリセリン、イブプロフェン、ユビキノン、インドメタシン、ステロイド等が挙げられる。
特に有効なとしては、油溶性ビタミン、ビタミンの油溶性誘導体、セラミドが挙げられる。
【０００７】
さらに油相成分の１つに該当するが、（Ｂ）の油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステルを配合すると有効性が向上することがわかった。
油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステルを例示すれば、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・２−オクチルドデシル）、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・２−オクチルドデシル）、Ｎ-ラウロイル-Ｌ-グルタミン酸ジ（コレステリル・ベへニル・オクチルドデシル）等がある。
（Ｂ）を含む油相成分は、油相成分の種類等によって大きく異なるが、Ｏ／Ｗ型エマルションの３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
（Ｂ）の油溶性Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸エステルの配合量は、Ｏ／Ｗ型エマルションの０．１〜１０重量％が好ましく、０．３〜３重量％がより好ましい。さらには、油相成分の１／５０〜１／２（重量比）、さらに１／２０〜１／３（重量比）がより好ましい。
【０００８】
水相成分であるが多価アルコールは必須成分である。
多価アルコールは特に限定はないが、例示すれば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、それ以上のポリエチレングリコール類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、それ以上のポリプロピレングリコール類、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール等のブチレングリコール類、グリセリン、ジグリセリン、それ以上のポリグリセリン類、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール等の糖アルコール類、グリセリン類のエチレンオキシド（以下、ＥＯと略記）、プロピレンオキシド（以下、ＰＯと略記）付加物、糖アルコール類のＥＯ、ＰＯ付加物、ガラクトース、グルコース、フルクトース等の単糖類とそのＥＯ、ＰＯ付加物、マルトース、ラクトース等の多糖類とそのＥＯ、ＰＯ付加物などの多価アルコールがが挙げられ、配合量はＯ／Ｗ型エマルションの３〜３０重量％が好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。
さらに、多価アルコールの中でグリセリンをＯ／Ｗ型エマルションの２〜１５重量％を配合することが好ましい。
多価アルコール以外の水溶性成分の配合は必要に応じて行うが、コラーゲンとカルシウムイオン供給化合物は配合すると、有効性の向上におおきく寄与する。
【０００９】
コラーゲンは、起源としては、牛、豚などの獣の他、魚類、貝類、クラゲ類、海綿類などの生物が挙げられ、魚類、貝類、クラゲ類、海綿類などの海洋性の生物を起源とするコラーゲンを用いるのが好ましい。
また、誘導体も利用でき、具体的には、アテロ化、アシル化、サクシニル化、或いは２つ以上の誘導体化、すなわち、サクシニルアテロ化等の誘導体化等が選択できる。
この中で、貝類、特にアコヤ貝由来のコラーゲンが有効で、サクシニルアテロ化したアコヤ貝由来のコラーゲンが最も有効であった。
コラーゲンの配合量は製剤の固形分として０．００００１〜１０重量％が好ましく、０．００００５〜２．０重量％がより好ましい。
【００１０】
カルシウムイオン供給化合物としては、水に溶解してカルシウムイオンを遊離する化合物であれば特に制限されず、例えばカルシウムハロゲン化物、水酸化カルシウム、無機酸カルシウム塩、有機酸カルシウム塩が挙げられる。ここでカルシウムハロゲン化物としては、塩化カルシウム、臭化カルシウム等が挙げられる。無機酸カルシウム塩としては、燐酸カルシウム、硝酸カルシウム等が挙げられる。有機酸カルシウムとしては、酢酸カルシウム、乳酸カルシウム、クエン酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、コハク酸カルシウム等が挙げられる。これらの化合物は、１種又は２種以上を組み合せて使用することができる。
カルシウムイオン供給化合物の起原として、真珠及び／又は真珠層を有する貝殻を用いた場合に、これらに含まれる様々なカルシウムイオン以外の成分が有効に働くことがわかり、より有効なことが分かった。
ここでいう真珠とは，生きた真珠貝の中で球状または半球状(多少の変形を含む)に形成される代謝生産物であって，かつ、この外見しうる部分の主たる構成物質が、真珠貝の真珠層と等質であるものをいう。
真珠層を有する貝殻をもつ貝は、二枚貝綱、腹足綱、頭足綱などのうち特定の古い系統の貝を指し、例示すれば、アコヤガイ、シロチョウガイ、クロチョウガイ、ベニコチョウガイ、マベガイ、イガイ、ムラサキイガイ、ヤコウガイ、イケチョウガイ、カワシンジュガイ、カサガイ等が挙げられる。
このうち、アコヤガイ、シロチョウガイ、クロチョウガイが養殖も実施されており原料の確保の点から好ましい。
【００１１】
これらの真珠層を有する貝殻を利用する場合は貝殻に付着した、触手動物、軟体動物、節足動物、環形動物、脊索動物、海藻類等々多種多様の生物や海泥等の無機物を、水、ブラシ、ヘラ等で取り除く。（勿論貝肉等もなるべく取り除いておく）
また、貝殻の内、殻皮層、稜柱層もブラシ、ヘラ、グラインダーを用いて取り除く。また、特開昭６２−１２０３１９号公報、特開２００３−２５０４８９号公報、特開２０１１−７２２０７号公報等にも種々の方法が記載されているので任意の方法を選択すればよい。なお、貝殻付着物はある程度取り除いた方がよいが、殻皮層、稜柱層は場合によっては取り除く必要はない。
真珠は、有核の場合は必要により核を取り除いて用いる。
以上、真珠或いは真珠層を有する貝殻の一方又は両方を用いて、以下の可溶化を行うが可溶化をスムーズに行うために破砕・粉砕工程を必要に応じて加える。
破砕・粉砕は、金槌、棒等で破砕してもよいし、ジャイレトリクラッシャー 、コーンクラッシャー、シングルロールクラッシャー、ダブルロールクラッシャー 、インパクトクラッシャー、ボールミル、ハンマーミル、ロッドミル等のクラッシャーや粉砕機を用いて破砕・粉砕を行ってもよい。
【００１２】
破砕・粉砕工程の前後に、必要に応じて加熱・焼成工程を入れる。破砕・粉砕工程の前に行えば、破砕・粉砕が容易になるが、必要な加熱・焼成時間が長くなり、破砕・粉砕工程の後に行えば、その逆となり、真珠や貝殻の種類や目的によって加熱・焼成工程を行う手順を選択する。また、加熱・焼成工程は特に必要ではなく、真珠や貝殻の種類や目的によって実施すればよい。また、貝殻の場合、加熱温度を調整することによって、真珠層以外を除去する目的でも利用できる。
加熱・焼成の条件は通常２００〜２０００℃で３０分〜５時間実施する。
これに、酸を加えて水に可溶化する。
用いる酸は、カルシウムと反応して水に溶解するものであれば用いることができる。例示すれば、塩酸、硝酸、乳酸、酢酸、グリコール酸等の無機酸、有機酸を挙げることができる。
【００１３】
なかでもコストの面から塩酸が選択されるが、特許登録第４８１２１５０号公報に記載されているようにグリコール酸を用いると角質除去、美白等の効果も付与できる。
酸は真珠或いは真珠層を有する貝殻が、全て或いは一部が溶解する量を加える。この場合塩酸等の場合、発泡するので、必要に応じて、水を加えて、撹拌する。撹拌は加えた水の量、貝殻の粉砕程度、反応温度、発砲の程度等によって撹拌の強度を選択する。
また、反応時間、反応温度も諸条件によって変化するが、１mm以下に粉砕した場合は、１０時間〜１週間程度が好ましい。
これを必要に応じて、濾過、遠心分離等の工程を加えて利用する。
カルシウムイオン供給化合物の配合量は製剤の固形分として０．００００１〜１０重量％が好ましく、０．００００５〜２．０重量％がより好ましい。
【００１４】
その他の水相成分を例示すると、エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、カルボキシエチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、結晶セルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメタアクリレート、ポリアクリル酸塩、（メタクリル酸グリセリルアミドエチル／メタクリル酸ステアリル）コポリマー、ポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド又はその架橋重合物、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンイミン等のガム質、糖類又は水溶性高分子化合物；ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、ケラタン硫酸、ヘパリン等のムコ多糖；ベタイン（トリメチルグリシン）、プロリン、ヒドロキシプロリン、アルギニン、リジン、セリン、グリシン、アラニン、フェニルアラニン、チロシン、β−アラニン、スレオニン、グルタミン酸、グルタミン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン、シスチン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、トリプトファン、ヒスチジン、タウリン、γ−アミノ酪酸、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸、カルニチン、カルノシン、クレアチン等のアミノ酸類及びその塩並びに誘導体；ケラチン、コラーゲン、エラスチン、コンキオリン、シルク、大豆蛋白、小麦蛋白、カゼイン等の加水分解ペプチド或いはその水溶性誘導体；アスコルビン酸及びそのナトリウム等の塩等のビタミンＣ類；アスコルビン酸エチルエーテル等のアスコルビン酸アルキルエーテル、アスコルビン酸−２−グルコシド等のアスコルビン酸グルコシド及びその脂肪酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩及びアスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、パルミトイルアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、リン酸トコフェリルアスコルビル等のアスコルビン酸リン酸エステル塩等のアスコルビン酸誘導体；チアミン塩酸塩、チアミン硫酸塩、リボフラビン、酢酸リボフラビン、塩酸ピリドキシン、フラビンアデニンジヌクレオチド、シアノコバラミン、葉酸類、ニコチン酸、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、コリン類等のビタミンＢ群類；パントテン酸、パンテニルエチルエーテル、パンテノール、ビオチン等のその他ビタミン類；トコフェロールリン酸エステル等の水溶性ビタミンＥ類；アルブチン、α−アルブチン等のヒドロキノン配糖体及びそのエステル類；コウジ酸、エラグ酸塩、トラネキサム酸塩及びその誘導体、フェルラ酸塩及びその誘導体、プラセンタエキス、アセチルグルコサミン、グルタチオン、グリチルリチン酸及びその誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、グアイアズレン、アラントイン、インドメタシン、カフェイン、α−リポ酸、ルチン及び配糖体等の誘導体；ヘスペリジン及び配糖体等の誘導体；グァバ、西河柳エキス等の各種植物エキス等が挙げられる。
勿論、水も重要な配合成分であり、精製水、温泉水等につ様に応じて選択する。
【００１５】
（Ｃ）のリン脂質は、例えば、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸、リゾホスファチジルコリン、リゾホスファチジルエタノールアミンなどが挙げられ、また、これらのものを含有する組成物、すなわち、大豆レシチン、卵黄レシチン、コーンレシチンやこれらの水素添加物なども挙げることができる。
リン脂質の配合量はリン脂質の種類や製剤の目的、他の原料、特に油相のの種類や配合量によって変化するが、０．０１〜１０重量％が好ましい。特に他の界面活性剤を配合しない場合は０．１〜１０重量％、より好ましくは０．３〜５重量％である。
このほか界面活性剤は、配合しなくても乳化するので、必要ではない。しかしながら剤型、製造方法や目的に応じて配合することは可能である。
アニオン界面活性剤（アルキルカルボン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩）、カチオン界面活性剤（アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩）、両性界面活性剤：カルボン酸型両性界面活性剤（アミノ型、ベタイン型）、硫酸エステル型両性界面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤、非イオン界面活性剤（エーテル型非イオン界面活性剤、エーテルエステル型非イオン界面活性剤、エステル型非イオン界面活性剤、ブロックポリマー型非イオン界面活性剤、含窒素型非イオン界面活性剤）、その他の界面活性剤（天然界面活性剤、タンパク質加水分解物の誘導体、高分子界面活性剤、チタン・ケイ素を含む界面活性剤、フッ化炭素系界面活性剤）等が例示される。
【００１６】
Ｏ／Ｗ型エマルションの作成方法は、常法に従い作成すればよい。
また、シートは、上記のＯ／Ｗ型エマルションを吸収し、ある程度保持する材質であれば利用でき、不織布等が利用される。
【実施例】
【００１７】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。
実施例１〜５を表１に示す。
【００１８】
【表１】
2016169209.tif 000002
注１）はアコヤ貝貝肉由来のサクニルアテロ化コラーゲンの１％水溶液
注２）は、真珠より核を取り除き、乳鉢ですり潰した。これを１０５０℃で、３時間焼成した後、放冷し、これの１ｇに精製水５００ｇを加え、室温で１時間撹拌したのち、塩酸でｐＨ６．０に調整した。これを濾過滅菌したものである。
なお、シートはコットン由来繊維不織布を用いた。
【００１９】
確認試験
実施例１〜５、５％グリセリン＋０．１％ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油の水溶液、他社商品を対象に以下のように実験した。
使用部位＝２０名の女性の前腕内側部
方法
両腕を洗顔フォームで洗浄後、恒温恒湿室（２３℃±１℃、４５％相対湿度）で、２０分安静にした後、初期値を測定した。（０分）
試験品０．０４８gを含ませたシート（コットン由来繊維不織布、２cm×２cm）を前腕屈側に貼り付けた。５分間放置した後シートを除去し、ティッシュで拭き取った。
拭き取り後１０分、３０分、６０分に角層水分量をそれぞれ測定し、高周波電気伝導性測定装置ＳＫＩＣＯＮ−２００（ＩＢＳ社製、波長３．５ＭＨｚ、プローグ２ｍｍ）でコンダクタンスを測定した。
結果を図１に示した。
このように、実施例１〜５は、皮膚角層水分量が非常に高くなり、油溶性有効成分の吸収性も高いので、シワ等の美容に有効であった。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例１〜５、５％グリセリン＋０．１％ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油の水溶液、他社商品を不織布に対象に含ませた状態で確認試験を行った結果を示す。
【図１】
2016169209.tif 000003