(57)【要約】【課題】スチレン系重合体から生じるＶＯＣを低減することのできる有機過酸化物組成物を提供する。【解決手段】スチレンで希釈したｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートを重合開始剤として用いることにより、スチレン系重合体から生じるＶＯＣを低減することのできる有機過酸化物組成物を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートと
（Ｂ）スチレンとの有機過酸化物組成物であって、
（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部としたとき、
（Ａ）の含有量が５重量部以上９５重量部以下、
（Ｂ）の含有量が５重量部以上９５重量部以下である有機過酸化物組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、成形材料として用いられ、スチレン系重合体の低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）化が可能な有機過酸化物組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
スチレン系重合体は安価で透明性や加工性に優れているため、汎用プラスチックの一つとして幅広い分野で使用されている。しかしながら近年、低ＶＯＣ化が求められるようになっている。
【０００３】
スチレン系重合体を得る方法として、重合開始剤を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献１を参照）。係る重合開始剤としては、例えばｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートが挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−６３３３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
製造時および保管時の安全性の観点から、有機過酸化物には希釈剤を用いることが一般に知られている。特許文献１開示の方法は、スチレンの重合体が得られるものの、得られた重合体にｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートの希釈剤であるトルエンが残留するという課題が残った。
【０００６】
本発明は、スチレン系重合体から生じるＶＯＣを低減することのできる有機過酸化物組成物を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、スチレンで希釈した有機過酸化物を重合開始剤として用いることにより、スチレン系重合体から生じるＶＯＣを低減することができる有機過酸化物組成物である。
【０００８】
本発明は、
（Ａ）化学式１で示されるｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートと
【化１】
2016027087.tif 000002
（化学式１）
（Ｂ）スチレンとの有機過酸化物組成物であって、
（Ａ）と（Ｂ）との合計を１００重量部としたとき、
（Ａ）の含有量が５重量部以上９５重量部以下、
（Ｂ）の含有量が５重量部以上９５重量部以下である有機過酸化物組成物
である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、スチレンで希釈したｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートを重合に用いることで、希釈に使用したスチレンが重合体中へ取り込まれるため、スチレン系重合体から生じるＶＯＣを低減することができる有機過酸化物組成物を提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の最良と思われる実施形態について詳細に説明する。
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートの配合量は、スチレン系単量体１００重量部に対して通常０．００５〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部である。その配合量が０．００５重量部未満では分枝状重合体の生成量が少なくなるためスチレン系重合体の耐衝撃性が低下し、０．５重量部を越えると共重合による分岐が進み過ぎてゲル状重合物が生成し易くなる傾向にある。
【００１１】
次に、重合原料となる単量体は、スチレン系単量体又はスチレン系単量体及びそれと共重合可能なビニル系単量体との単量体混合物が用いられる。スチレン系単量体としてはスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン等が挙げられる。
【００１２】
また、ビニル系単量体としては、アクリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のアクリル系単量体、メタクリル酸、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等のメタクリル系単量体、フマル酸エステル、マレイン酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル類等が挙げられる。なお、ビニル系単量体として、前記スチレン系単量体を用いることもできる。その場合、スチレン系単量体としては、種類の異なるものを組合せて使用する。得られる共重合体の具体例としては、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／α−メチルスチレン共重合体、スチレン／ブチルアクリレート共重合体、α−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。
【実施例】
【００１３】
以下、実施例および比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。これらの例において、使用した原料は以下の通りである。
【００１４】
ＨＥＭＡ−ＣＦ：２−クロロホルミルエチルメタクリレート〔保土ヶ谷化学工業（株）製、純度９５％〕
ＴＢＨＰ：ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド〔商品名：パーブチルＨ、日油（株）製、純度６９％〕
Ｓｔ：スチレン〔和光純薬（株）製〕
【００１５】
［ＶＯＣ評価］
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネートの含有量が０．０２２重量部、Ｓｔの含有量が１００重量部となるように、有機過酸化物組成物とＳｔとを混合して重合試料を調製する。窒素置換したガラスアンプルに入れ、開口部をガスバーナーで封じる。１２０℃の油浴中で重合させる。１０時間後、アンプルを抜き取り、急冷した後開封する。
採取した重合体をアルミ皿に２０ｇはかりとり、１４０℃の乾燥器で1時間乾燥させる。室温まで冷却後、試料をのせたアルミ皿を秤量し、次式によりＶＯＣ量を算出する。
ＶＯＣ量（％）＝（Ａ-Ｂ）／（Ａ-Ｃ）×１００
Ａ＝乾燥前のアルミ皿重量（ｇ）
Ｂ＝乾燥後のアルミ皿重量（ｇ）
Ｃ＝アルミ皿重量（ｇ）
【００１６】
〔実施例１：ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート（スチレン溶液）の合成〕
５００ｍｌ四つ口フラスコにＨＥＭＡ−ＣＦの９１．２ｇ（０．４５ｍｏｌ）を加えた。さらに、３００ｍｌビーカーに水の８１．９ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液の７５．６ｇ(０．４７ｍｏｌ)を加え、３０℃以下でＴＢＨＰの７４．０ｇ(０．５６ｍｏｌ)を加えて調製した混合溶液を６０分かけて滴下した後、１０℃にて６０分間反応させた。反応終了後、塩化ナトリウムの２２．８ｇを加えて油相と水相を分離した。氷酢酸の１ｇを加えて水相のｐＨを４まで下げ、スチレンの１００．４ｇを加えた後、３％塩化ナトリウム水溶液の２００ｇで５回洗浄した。硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。その結果、無色透明液体である有機過酸化物組成物の２０４．５ｇを得た。得られた液体の活性酸素量は３．２５％で、純度（活性酸素量に基づく純度）は４９．０％及び収率は９０．４％であった。得られた有機過酸化物組成物は、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート含量が４９重量部であり、スチレンの含量が５０重量部であり、不純物が１重量部であった。ＶＯＣ量は、０．１７％であった。
【００１７】
〔実施例２：ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート（スチレン溶液）の合成〕
３Ｌ四つ口フラスコにＨＥＭＡ−ＣＦの４５．６ｇ（０．２３ｍｏｌ）を加えた。さらに、２００ｍｌビーカーに水の４１．０ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液の３７．８ｇ(０．２４ｍｏｌ)を加え、３０℃以下でＴＢＨＰの３７．０ｇ(０．２８ｍｏｌ)を加えて調製した混合溶液を６０分かけて滴下した後、１０℃にて６０分間反応させた。反応終了後、塩化ナトリウムの１１．４ｇを加えて油相と水相を分離した。氷酢酸の１ｇを加えて水相のｐＨを４まで下げ、スチレンの９５１．９ｇを加えた後、３％塩化ナトリウム水溶液の１０００ｇで５回洗浄した。硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。その結果、無色透明液体である有機過酸化物組成物の１００２．０ｇを得た。得られた液体の活性酸素量は０．３３％で、純度（活性酸素量に基づく純度）は５．０％及び収率は９０．４％であった。得られた有機過酸化物組成物は、組成物全体に対して、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート含量が５重量部で、スチレンの含量が９５重量部であった。ただし、この有機過酸化物組成物には０．１重量部の不純物を含む。ＶＯＣ量は、０．１７％であった。
【００１８】
〔実施例３：ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート（スチレン溶液）の合成〕
５００ｍｌ四つ口フラスコにＨＥＭＡ−ＣＦの９１．２ｇ（０．４５ｍｏｌ）を加えた。さらに、３００ｍｌビーカーに水の８１．９ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液の７５．６ｇ(０．４７ｍｏｌ)を加え、３０℃以下でＴＢＨＰの７４．０ｇ(０．５６ｍｏｌ)を加えて調製した混合溶液を６０分かけて滴下した後、１０℃にて６０分間反応させた。反応終了後、塩化ナトリウムの２２．８ｇを加えて油相と水相を分離した。氷酢酸の１ｇを加えて水相のｐＨを４まで下げ、スチレンの５．３ｇを加えた後、３％塩化ナトリウム水溶液の２００ｇで５回洗浄した。硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。その結果、無色透明液体である有機過酸化物組成物の１０５．５ｇを得た。得られた液体の活性酸素量は６．２７％で、純度（活性酸素量に基づく純度）は９５．０％及び収率は９０．４％であった。得られた有機過酸化物組成物は、組成物全体に対して、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート含量が９５重量部で、スチレンの含量が５重量部であった。ただし、この有機過酸化物組成物には１重量部の不純物を含む。ＶＯＣ量は、０．１７％であった。
【００１９】
〔比較例１：ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート（トルエン溶液）の合成〕
５００ｍｌ四つ口フラスコにＨＥＭＡ−ＣＦの９１．２ｇ（０．４５ｍｏｌ）を加えた。さらに、３００ｍｌビーカーに水の８１．９ｇ、２５％水酸化ナトリウム水溶液の７５．６ｇ(０．４７ｍｏｌ)を加え、３０℃以下でＴＢＨＰの７４．０ｇ(０．５６ｍｏｌ)を加えて調製した混合溶液を６０分かけて滴下した後、１０℃にて６０分間反応させた。反応終了後、塩化ナトリウムの２２．８ｇを加えて油相と水相を分離した。氷酢酸の１ｇを加えて水相のｐＨを４まで下げ、トルエンの１００．４ｇを加えた後、３％塩化ナトリウム水溶液の２００ｇで５回洗浄した。硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウムで乾燥させた。その結果、無色透明液体である有機過酸化物組成物の２０４．５ｇを得た。得られた液体の活性酸素量は３．２６％で、純度（活性酸素量に基づく純度）は４９．０％及び収率は９０．４％であった。得られた有機過酸化物組成物は、ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ−２−メタクリロイルオキシエチルカーボネート含量が４９重量部であり、トルエンの含量が５０重量部であり、不純物が１重量部であった。ＶＯＣ量は、０．２０％であった。
【００２０】
[表１]
2016027087.tif 000003