(57)【要約】【課題】食器表面に付着した油汚れに対して、手の届く部位だけでなく、手の届かない部位や届きにくい細部の洗浄力にも優れる、食器の洗浄方法、及び食器用液体洗浄剤物品の提供。【解決手段】界面活性剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物から調製された、（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）が１０以下である泡を、油汚れが付着した食器表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、食器の洗浄方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
界面活性剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物から調製された、（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）が１０以下である泡を、油汚れが付着した食器表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、食器の洗浄方法。
【請求項２】
食器表面に接触させる泡の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下である、請求項１記載の食器の洗浄方法。
【請求項３】
（I）初期の泡比容と（II）５分後の泡比容の比率（I）／（II）が５以上２０以下である、請求項１又は２記載の食器の洗浄方法。
【請求項４】
界面活性剤が、（ａ）アニオン界面活性剤（以下、（ａ）成分という）を含有する、請求項１〜３に記載の食器の洗浄方法。
【請求項５】
界面活性剤が、（ｂ）両性界面活性剤（以下、（ｂ）成分という）を含有する、請求項１〜４の何れか１項に記載の食器の洗浄方法。
【請求項６】
界面活性剤が、（ｃ）ノニオン界面活性剤（以下、（ｃ）成分という）を含有する、請求項１〜５の何れか１項に記載の食器の洗浄方法。
【請求項７】
食器用液体洗浄剤組成物中、（ａ）成分及び（ｂ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比（ｂ）／（ａ）が０．１以上である、請求項５又は６に記載の食器の洗浄方法。
【請求項８】
食器用液体洗浄剤組成物中、界面活性剤の含有量が、１質量％以上２０質量％以下である、請求項１〜７の何れか１項に記載の食器の洗浄方法。
【請求項９】
食器用液体洗浄剤組成物が溶媒を含有する、請求項１〜８の何れか１項に記載の食器の洗浄方法。
【請求項１０】
溶媒が、エタノール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテルから選ばれる１種以上である、請求項９に記載の食器の洗浄方法。
【請求項１１】
食器用液体洗浄剤組成物中、溶媒の含有量が、２質量％以上３０質量％以下である、請求項９又は１０に記載の食器の洗浄方法。
【請求項１２】
泡がスプレー手段を用いて吐出させたものである、請求項１〜１１に記載の食器の洗浄方法。
【請求項１３】
油汚れが固体脂を含む油汚れである、請求項１〜１２に記載の食器の洗浄方法。
【請求項１４】
食器用液体洗浄剤組成物を、硬質表面と３０秒以上１０分以下接触させる、請求項１〜１３の何れか１項に記載の食器の洗浄方法。
【請求項１５】
界面活性剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物を、該組成物を（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）が１０以下の泡で吐出させるスプレー容器に収容してなる、食器用液体洗浄剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、食器の洗浄方法、及び食器用液体洗浄剤物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
手洗い用食器洗浄剤には、油汚れに対する洗浄力が根強く求められている。とりわけ、プラスチック製のタッパーや弁当箱などの疎水性表面を有する食器類においては、牛脂や豚脂などの固形脂を多く含む油汚れが落ちにくく、高い洗浄力が求められている。そのため、通常、約４０℃〜４５℃のお湯を使用する、又は、２度洗いをするなどの工夫を施した洗浄方法が用いられる。
【０００３】
特許文献１には、下記（ａ）〜（ｃ）を含有し、（ａ）及び（ｂ）を含む界面活性剤の合計が３〜２０質量％であり、質量比（ａ）：（ｂ）が２：１〜２０：１である液体洗浄剤組成物を液滴状又は泡状に変換し、吐出させる容器に充填したことを特徴とする食器洗い用スプレー式洗浄剤製品が、洗浄対象物表面の汚れを液滴又は泡状で覆うように付着させることにより、優れた洗浄力を発揮することが記載されている。
（ａ）アニオン界面活性剤
（ｂ）半極性界面活性剤
（ｃ）エタノール０．１〜２０質量％
特許文献２には、（ａ）ノニオン界面活性剤及びアニオン界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を１０〜３０重量％、（ｂ）ジオール系溶剤を０．１〜１０重量％、及び（ｃ）多価アルコールのアルキレンオキサイド付加物、及び無置換又は炭素数１〜５のアルキル基又はアルケニル基で置換されたベンゼンスルホン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有し、（ｂ）成分と（ｃ）成分との重量比（ｂ）／（ｃ）＝１／１０〜１０／１である洗浄剤組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００４−２１７９０８号公報
【特許文献２】特開平１１−１１６９８７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、食器表面に付着した油汚れに対して、手の届く部位だけでなく、手の届かない部位や届きにくい細部の洗浄力にも優れる、食器の洗浄方法、及び食器用液体洗浄剤物品に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、界面活性剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物から調製された、（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）が１０以下である泡を、油汚れが付着した食器表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、食器の洗浄方法に関する。
【０００７】
また、本発明は、界面活性剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物を、該組成物を（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）が１０以下の泡で吐出させるスプレー容器に収容してなる、食器用液体洗浄剤物品に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、食器表面に付着した油汚れに対して、手の届く部位だけでなく、手の届かない部位や届きにくい細部の洗浄力にも優れる、食器の洗浄方法、及び食器用液体洗浄剤物品を提供することができる。
すなわち本発明によれば、食器の表面及び隙間部に付着した、油汚れを、スポンジ等の可撓性材料を用いて擦らずとも、すなわち機械力をかけずとも、洗浄することが可能な、洗浄力に優れた、食器の洗浄方法及び食器用液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
［食器の洗浄方法］
本発明者は、界面活性剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物から調製された、（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）が１０以下である泡を、油汚れが付着した食器表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、食器の洗浄方法が、手の届く食器の部位だけでなく、手の届かない部位や届きにくい細部の洗浄性にも優れることを見出した。
この理由は、初期の泡比容、すなわちスプレー等で泡を吐出させた直後の泡比容が大きいため、少ない界面活性剤量で、食器表面を広く洗浄することができるが、時間が経過して、泡比容が小さくなるにつれて、泡が縮小し、液体となり、食器の隙間部に行き渡るため、細部の洗浄力も高めることができるためと推定される。
一方、スプレーから、泡でなく、直接液体を噴霧して吐出した場合は、空気中に界面活性剤を含有した液体を散布することになるので、スプレーの使用者が呼吸し難くなり、好ましくない。従って、本発明は、スプレー等を用いて泡を塗布するため、使いやすく、且つ洗浄力の高い洗浄方法である。
【００１０】
本発明の食器の洗浄方法において、（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）は、手の届く食器表面に泡を行き渡らせて、洗浄性を高める観点から、２０以上、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上、更に好ましくは３５以上であり、泡中の界面活性剤量を高めて、洗浄力を高める観点から、６０以下、好ましくは５５以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは４５以下である。
本発明において、初期の泡比容とは、スプレー等で泡を吐出させてから１０秒後の泡比容をいう。初期の泡比容は、実施例の方法により、測定することができる。初期の泡比容で示した値の泡比容を有する泡で食器表面に接触させることが好ましい。
泡比容を高めるためには、アニオン界面活性剤を使用する方法、好ましくはアニオン界面活性剤と両性界面活性剤とを併用する方法、配合する界面活性剤の濃度を増加させる方法、スプレーのノズル部で界面活性剤と空気との混合する空気量を増加させる方法等が考えられる。
【００１１】
本発明の食器の洗浄方法において、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）は、泡を消失させ液体として、手の届かない部位に行き渡らせ、洗浄性を高める観点から、１０以下、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは５以下であり、０以上であってもよい。
本発明において、５分後の泡比容とは、スプレー等で泡を吐出させてから５分後の泡比容をいう。５分後の泡比容は、実施例の方法により、測定することができる。
スプレー等で泡を吐出させてから５分後に泡比容を低下させるためには、分岐鎖炭化水素基を有する界面活性剤、好ましくは分岐鎖炭化水素基を有するアニオン性界面活性剤を用いて泡安定性を低下させる方法、溶媒量を多く用いて泡安定性を低下させる方法、配合する界面活性剤の濃度を低下させる方法等が挙げられる。
【００１２】
本発明の食器の洗浄方法において、（I）初期の泡比容と（II）５分後の泡比容の比率（Ｉ）／（II）が、手の届く食器の部位だけでなく、手の届かない部位の洗浄性にも優れる観点から、好ましくは５以上、より好ましくは７以上、更に好ましくは１０以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１５以下である。
【００１３】
以下、本発明の食器の洗浄方法に用いられる食器用液体洗浄剤組成物について説明する。
〔界面活性剤〕
界面活性剤は、初期の泡比容を高める観点から、（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分ともいう〕を含むことが好ましい。（ａ）成分は、５分後の泡比容を低下させる観点から、分岐鎖炭化水素基を有するアニオン界面活性剤であることがより好ましい。
また界面活性剤は、初期の泡比容を高める観点から、（ｂ）両性界面活性剤〔以下、（ｂ）成分ともいう〕を含むことが好ましい。
また界面活性剤は、洗浄力を高める観点から（ｃ）ノニオン界面活性剤〔以下、（ｃ）成分ともいう〕を含むことが好ましい。（ｃ）成分は、分後の泡比容を低下させる観点から、分岐鎖炭化水素基を有するノニオン界面活性剤であることがより好ましい。
上記、分岐鎖炭化水素基としては、炭素数が好ましくは５以上、より好ましくは８以上、そして、好ましくは２１以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１４以下である。分岐鎖炭化水素基は、洗浄力の観点から、分岐鎖飽和炭化水素基が好ましく、分岐鎖アルキル基がより好ましい。
分岐鎖炭化水素基としては、炭化水素基の末端がイソ分岐していてもよく、第２級アルコール由来の炭化水素基（第２級アルコールから水酸基を除去した残基）であってもよい。
詳細には、以下に記載する。その他の界面活性剤としては、カチオン界面活性剤が挙げられる。
【００１４】
界面活性剤としては、洗浄力、初期の泡比容を高める観点から、（ａ）成分、（ｂ）及び（ｃ）成分から選ばれる１種以上の界面活性剤との組み合わせが好ましく、さらに５分後の泡比容を低下させる観点から、（ａ）成分として分岐鎖炭化水素基を有するアニオン界面活性剤、（ｂ）成分及び（ｃ）成分として分岐鎖炭化水素基を有するノニオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤との組み合わせがより好ましく、（ａ）成分として分岐鎖炭化水素基を有するアニオン界面活性剤、（ｂ）成分及び（ｃ）成分として分岐鎖炭化水素基を有するノニオン界面活性剤との組み合わせが更に好ましい。
【００１５】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分はアニオン界面活性剤である。アニオン界面活性剤としては、（ａ１）下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩〔以下、（ａ１）成分という〕、及び（ａ２）炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕〔以下、（ａ２）成分という〕からなる群から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましい。
【００１６】
【化１】
2016198765.tif 000002
【００１７】
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の直鎖又は分岐鎖炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【００１８】
＜（ａ１）成分＞
本発明に用いられる（ａ１）成分は、下記一般式（ａ１）で表されるスルホコハク酸エステル又はその塩である。
【００１９】
【化２】
2016198765.tif 000003
【００２０】
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立して、炭素数５以上１８以下の直鎖又は分岐鎖炭化水素基である。Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立に炭素数２以上４以下のアルキレン基、ｘ、ｙは平均付加モル数であり、それぞれ独立に０以上６以下である。Ｍ１は水素原子又は陽イオンである。〕
【００２１】
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立に、炭素数５以上、好ましくは６以上、より好ましくは７以上、さらに好ましくは８以上、そして、炭素数１８以下、好ましくは１６以下、更に好ましくは１４以下の直鎖又は分岐鎖炭化水素基である。Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ独立に、好ましくは分岐鎖のアルキル基である。
一般式（ａ１）中、Ａ１、Ａ２は、それぞれ独立に、炭素数２以上、そして、炭素数４以下、好ましくは３以下のアルキレン基である。
一般式（ａ１）中、ｘ、ｙは、平均付加モル数であり、洗浄力の観点から、それぞれ独立に、０以上、そして、６以下、好ましくは４以下、より好ましくは２以下であり、更に好ましくは０である。
また、ｘ＋ｙは、洗浄力の観点から、好ましくは０以上、そして、好ましくは１２以下であり、より好ましくは６以下、更に好ましくは３以下であり、より更に好ましくは０である。
【００２２】
一般式（ａ１）中、Ｒ１ａ、Ｒ２ａは、それぞれ、好ましくは２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソペンチル基、イソノニル基、イソデシル基から選ばれるアルキル基であり、更に好ましくはｓｅｃ−オクチル基、イソデシル基、及び２−エチルヘキシル基から選ばれるアルキル基であり、更に好ましくは２−エチルヘキシル基である。
【００２３】
一般式（ａ１）中、Ｍ１は、水素原子又は陽イオンである。陽イオンとしては、ナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられる。陽イオンは、好ましくはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン及びマグネシウムイオンから選ばれる無機陽イオンである。
【００２４】
（ａ１）成分は、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが同一の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば米国特許明細書第２，０２８，０９１号公報に記載の方法を参考して製造することができ、また、Ｒ１ａ、Ｒ２ａが異なる非対称の化合物は、例えば特開昭５８−２４５５５号公報を参考して製造することができる。市販の化合物を用いる場合には、花王（株）製ペレックスＯＴ−Ｐ（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、ＢＡＳＦ社製ＬｕｅｎｓｉｔＡ−ＢＯ（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共に２−エチルヘキシル基である化合物）、東邦化学工業(株)製エアロールＣＴ−１Ｌ（Ｒ１ａ、Ｒ２ａが共に２−エチルヘキシル基である化合物）などを用いることができる。（ａ１）成分の原料として、所定炭素数のアルコールにアルキレンオキシドを付加したものを用いることもできる。
【００２５】
＜（ａ２）成分＞
本発明に用いられる（ａ２）成分は、炭素数８以上２１以下の炭化水素基と、硫酸エステル基又はスルホン酸基とを有するアニオン界面活性剤〔但し、（ａ１）成分を除く〕である。
【００２６】
（ａ２）成分の炭化水素基は、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下である。（ａ２）成分の炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、分岐鎖アルキル基がより好ましい。
【００２７】
（ａ２）成分のアニオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、及びアルカンスルホン酸塩から選ばれる１種以上が好ましい。
【００２８】
硫酸エステル基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
また、硫酸エステル基及びポリオキシアルキレン基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、炭素数は、８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下であるポリオキシアルキレン基を有するポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。
また、スルホン酸基を有する前記アニオン界面活性剤として、洗浄力の観点から、
（１）炭素数６以上１５以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは分岐鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩及び、
（２）炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１２以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは分岐鎖アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩
から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好適である。
上記分岐鎖アルキル基は、５分後の泡比容を低下させる観点から、上記（１）の場合、ベンゼン環に結合する炭素原子が第２級炭素原子となっているアルキル基が好ましく、上記（２）の場合、Ｓに結合する炭素原子が第２級炭素原子になっているアルキル基が好ましい。
【００２９】
（ａ２）成分のアニオン界面活性剤の塩として、ナトリウム塩、アンモニウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等から選ばれる無機塩、モノエタノールアンモニウム塩、ジエタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩、モルホリニウム塩等から選ばれる有機アンモニウム塩が好適である。
【００３０】
（ａ２）成分としては、下記一般式（ａ２）の化合物が、初期の泡比容を高める観点から好適である。
Ｒ１１ａ−Ｏ−（Ｒ１２ａＯ）ｎ−ＳＯ３Ｍ２        （ａ２）
〔式中、Ｒ１１ａは、炭素数８以上２１以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、好ましくは分岐鎖のアルキル基であり、Ｒ１２ａは、エチレン基及び／又はプロピレン基であり、ｎは平均付加モル数であり０以上６以下の数である。Ｍ２は水素原子又は陽イオン、好ましくは無機又は有機の陽イオンである。〕
【００３１】
一般式（ａ２）中、Ｒ１１ａは、洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２１以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１３以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは分岐鎖のアルキル基であり、また洗浄力の観点から、好ましくは第２級アルキル基である。ここで、第２級アルキル基とは、第２級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式（ａ２）中のＲ１１ａＯにおいてＯと結合するＲ1１ａの炭素原子が第２級炭素原子となっている。
具体的には、Ｒ１１ａは、炭素数１２以上１３以下の分岐鎖アルキル基が好ましい。
【００３２】
一般式（ａ２）中、ｎは、洗浄力の観点から、好ましくは０以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下の数である。
一般式（ａ２）中、Ｒ１２ａがエチレン基の場合には、洗浄力の観点から、ｎは、好ましくは０以上、より好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下の数である。
また、一般式（ａ２）中、Ｒ１２ａがプロピレン基の場合には、洗浄力の観点から、ｎは、好ましくは０以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．０以下、更に好ましくは０．８以下の数である。
また、一般式（ａ２）中、Ｒ１２ａがエチレン基及びプロピレン基の場合には、ｎは、これらの範囲からそれぞれ選択できる。
【００３３】
一般式（ａ２）中、Ｍ２は、水素原子、あるいはナトリウムイオン、アンモニウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン等の無機陽イオン、モノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、モルホリニウムイオン等の有機陽イオンが挙げられ、好ましくはナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン、マグネシウムイオンの無機陽イオンである。
【００３４】
一般式（ａ２）の化合物の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えばＲ１１ａ−ＯＨで示される脂肪アルコールに目的に応じてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを所定量付加させた後、三酸化硫黄（液体又は気体）、三酸化硫黄含有ガス、発煙硫酸、クロルスルホン酸から選ばれる硫酸化剤で硫酸エステル化し、所定のアルカリ剤で中和して製造される。エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下、ＰＯと表記する）の付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができ、前者は付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレンアルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭い付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより付加モル数分布を制御することも可能である。
【００３５】
一般式（ａ２）において、Ｒ１１ａが分岐鎖のアルキル基を含む化合物を得る場合には、原料であるＲ１１ａ−ＯＨで示されるアルコールとして、炭素数８以上１４以下の１−アルケンをヒドロホルミル化して得られたアルコール（ＯＨ基に対してβ位にメチル基が分岐したアルキル基が１５モル％以上７０モル％以下含まれる）、炭素数４以上８以下のアルデヒドを縮合させた後、還元して得られるゲルベ型アルコール（ＯＨ基に対してβ位に炭素数３以上６以下のアルキル基が分岐した構造のものが１００モル％含まれる）、イソブテンの２量体をヒドロホルミル化して得られる３，５，５−トリメチルヘキサノール、イソブテンの３量体をヒドロホルミル化して得られる多分岐トリデカノール（分岐率は１００モル％である）、石油、石炭を原料とした合成アルコール（分岐率が約２０モル％以上１００モル％以下のアルキル基である）を挙げることができる。
【００３６】
本発明では、（ａ２）成分として、一般式（ａ２）で表される化合物であって、Ｒ１１ａが好ましくは炭素数８以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下、更に好ましくは１３以下の分岐鎖アルキル基であり、ｎが０である化合物が好ましい。
【００３７】
他のアニオン界面活性剤としては、直鎖又は分岐鎖の脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
【００３８】
＜（ｂ）成分＞
界面活性剤は、初期の泡比容を高める観点から、（ｂ）成分として、両性界面活性剤を含有することが好ましい。両性界面活性剤としては、アミンオキサイド、スルホベタイン及びカルボベタインから選ばれる１種以上の両性界面活性剤が挙げられる。両性界面活性剤はスルホベタインが好ましい。
【００３９】
アミンオキサイドとしては、下記一般式（ｂ１）の化合物が好適である。
【００４０】
【化３】
2016198765.tif 000004
【００４１】
〔式中、Ｒ１ｂは炭素数８以上２２以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ２ｂ及びＲ３ｂは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは−ＮＨＣ（＝Ｏ）−基又は−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｍ及びｐは、ｍ＝０かつｐ＝０又はｍ＝１かつｐ＝１を示す。〕
【００４２】
上記一般式（ｂ１）において、Ｒ１ｂは、固体脂に対する洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１０以上１８以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１６以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、より更に好ましくは炭素数１２のアルキル基である。Ｒ２ｂ、Ｒ３ｂは、固体脂に対する洗浄力の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。
【００４３】
スルホベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、アルカノイル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルカノイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインが挙げられる。
【００４４】
カルボベタインとしては、アルキル基の炭素数が好ましくは１０以上、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタインや下記一般式（ｂ２）で表される化合物が挙げられ、洗浄力の観点から下記一般式（ｂ２）で表される化合物が好ましい。
【００４５】
【化４】
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【００４６】
〔式中、Ｒ４ｂは炭素数７以上２１以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ５ｂはプロピレン基を示し、Ｒ６ｂ及びＲ７ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。〕
【００４７】
一般式（ｂ２）中、Ｒ４ｂは、好ましくは９以上、より好ましくは１１以上、そして、好ましくは１５以下、より好ましくは１３以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基が好ましい。
一般式（ｂ２）中、Ｒ６ｂ及びＲ７ｂは、それぞれ独立に、好ましくはメチル基である。
【００４８】
＜（ｃ）ノニオン界面活性剤＞
界面活性剤は、洗浄力の観点から、（ｃ）成分として、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。ノニオン界面活性剤としては、洗浄力及び５分後の泡比容を低下させる観点から、分岐鎖の炭化水素基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。
ノニオン界面活性剤として、（ｃ１）炭素数が６以上１８以下のアルキル基を有するグリセリルエーテル〔以下、（ｃ１）成分という〕及び（ｃ２）下記一般式（ｃ２）で表される化合物〔以下、（ｃ２）成分という〕から選ばれる１種以上のノニオン界面活性剤が挙げられる。（ｃ）成分は、（ｃ１）成分と（ｃ２）成分とを併用してもよく、いずれか一方だけを用いても良い。（ｃ）成分は、濯ぎ性の観点から（ｃ１）成分が好ましい。
Ｒ２ｃＯ−（ＥＯ）ｚ−Ｈ        （ｃ２）
〔式中、Ｒ２ｃは、炭素数６以上１８以下の直鎖及び／又は分岐鎖のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、０超１００以下の数である。〕
【００４９】
（ｃ１）成分としては、下記一般式（ｃ１）の化合物が好適である。
Ｒ１ｃ−Ｏ−（Ｇｌｙ）r−Ｈ      （ｃ１）
〔式中、Ｒ１ｃは炭素数６以上１８以下のアルキル基を示し、Ｇｌｙはグリセリン由来の構成単位を示し、好ましくはグリセリンから１つの水酸基と１つの水素原子とを除いた残基を示し、ｒは１以上４以下の数を示す。〕
【００５０】
一般式（ｃ１）において、Ｒ１ｃは好ましくは炭素数６以上、より好ましくは炭素数７以上、更に好ましくは炭素数８以上、そして、好ましくは炭素数１８以下、より好ましくは炭素数１２以下、更に好ましくは炭素数１０以下のアルキル基である。Ｒ１ｃとしては直鎖アルキル基及び分岐鎖アルキル基が挙げられる。直鎖アルキル基としては、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基などの直鎖アルキル基が挙げられる。本発明では、５分後の泡比容を低下させる観点から、分岐鎖アルキル基が好適である。分岐鎖アルキル基として、２−エチルヘキシル基、ｓｅｃ−オクチル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる基が好ましく、２−エチルヘキシル基又はイソデシル基がより好ましく、２−エチルヘキシル基が更に好ましい。
一般式（ｃ１）において、ｒは好ましくは１以上、そして、好ましくは２以下であり、ｒが１の化合物がより好ましい。更に好ましい化合物は、Ｒ１ｃが２−エチルヘキシル基で、かつ、ｒが１の化合物である。
一般式（ｃ１）において、Ｇｌｙで示される構造は、グリセリンの１位と３位の水酸基が結合している−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−で示される構造か、又はグリセリンの１位と２位の水酸基が結合している−ＣＨ（ＣＨ２ＯＨ）ＣＨ２−で示される構造であり、触媒や反応条件によって異なる。
【００５１】
一般式（ｃ１）の化合物を得るには、例えば炭素数６〜１０のアルコールとしてＲ１ｃ−ＯＨで示されるアルキルアルコールを用い、エピハロヒドリンやグリシドールなどのエポキシ化合物とを、ＢＦ３などの酸触媒、あるいはアルミニウム触媒を用いて反応させて製造する方法を用いることができる。
例えば、２−エチルヘキサノールを用いた場合、得られる２−エチルヘキシルモノグリセリルエーテルは、特開２００１−４９２９１号公報に記載されているように複数の生成物を含み得る混合物である。
【００５２】
（ｃ２）成分は、下記一般式（ｃ２）で表される化合物である。
Ｒ２ｃＯ−（ＥＯ）ｚ−Ｈ        （ｃ２）
〔式中、Ｒ２ｃは、炭素数６以上１８以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｚはＥＯの平均付加モル数を示し、０超１００以下の数である。〕
【００５３】
一般式（ｃ２）中のＲ２ｃの炭素数は、洗浄性の観点から、６以上、好ましくは８以上であり、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
一般式（ｃ２）中のＲ２ｃは、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは第２級アルコール由来のアルキル基である。ここで、第２級アルコール由来のアルキル基とは第２級アルコールから水酸基を除去した残基であり、一般式（ｃ２）中のＲ２ｃＯにおいてＯと結合するＲ２ｃの炭素原子が第２級炭素原子となっている。
【００５４】
一般式（ｃ２）中、ＥＯの平均付加モル数ｚは、洗浄性の観点から、０超であり、好ましくは１以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上、そして、１１０以下であり、好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下、更に好ましくは２０以下、より更に好ましくは１２以下、より更に好ましくは１０以下である。
尚、一般式（ｃ２）の化合物は、本発明の効果を損なわない限り、更にプロピレンオキサイドが付加されていてもよい。
【００５５】
他のノニオン界面活性剤としては、アルキルポリグリコシド（グリコシド型ノニオン界面活性剤）等が挙げられる。
【００５６】
〔溶媒〕
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、５分後の泡比容を低下させる観点から、溶媒（水を除く）を含有することが好ましい。
【００５７】
溶媒の総炭素数は、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、より更に好ましくは６以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下である。
【００５８】
溶媒は、オクタノール／水分配係数（ＬｏｇＰｏｗ）が３．５以下の親水性溶媒であることが好ましい。溶媒の具体例としては、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノール、フェノキシエタノール、フェニルグリコール、フェノキシイソプロパノール、ブチルジグリコール（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）、ジブチレンジグリコール、及びベンジルアルコールから選ばれる溶媒が挙げられる。なかでも、溶媒は、泡吐出時の泡比容への影響が少なく、５分後の泡比容を低下させる観点から、エタノール又は炭素数２以上１０以下のグリコール系水溶性溶剤が好ましい。グリコール系とは、水酸基を２つ有する化合物及びその水酸基の一方又は両方の水素原子が他の基で置換されたエーテル化合物の何れかに属するものである。これらの観点から、溶媒は、エタノール、プロピレングリコール（炭素数３）、エチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数６）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（炭素数７）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（炭素数８）、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル（炭素数１０）から選ばれる１種以上がより好ましくい。
【００５９】
〔その他成分〕
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、配合安定性の観点から、ハイドロトロープ剤を含有することができる。ハイドロトロープ剤としては、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、クメンスルホン酸又はこれらのナトリウム、カリウムあるいはマグネシウム塩が良好であり、特にｐ−トルエンスルホン酸又はその塩が良好である。
【００６０】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、洗浄力の観点から、キレート剤を含有することができる。キレート剤としては、クエン酸、エチレンジアミン４酢酸塩、メチルグリシン２酢酸、Ｌ−グルタミン酸二酢酸・四ナトリウム等が挙げられる。
【００６１】
〔組成等〕
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、界面活性剤を、初期の泡比容を高める観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、そして、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下、含有する。
【００６２】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、初期の泡比容を高める観点から、好ましくは０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは０．８質量％以上、そして、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、含有する。
【００６３】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、初期の泡比容を高める観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
【００６４】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を、初期の泡比容を高める観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは８質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下含有する。
【００６５】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、（ｂ）成分と（ａ）成分の質量比（ｂ）／（ａ）が、初期の泡比容を高める観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上、そして、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは５以下である。
【００６６】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、イオン交換水、滅菌イオン交換水等を使用することが好ましい。
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、水を、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、そして、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、含有する。
【００６７】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、溶媒を、初期の泡比容を高める観点から、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１８質量％以下、そして、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは２質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１２質量％以上、含有する。
【００６８】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、界面活性剤と溶媒の質量比〔界面活性剤／溶媒〕が、初期の泡比容を高める観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．３以上、そして、５分後の泡比容を低下させる観点から、好ましくは２以下、より好ましくは１以下、更に好ましくは０．８以下、より更に好ましくは０．６以下である。
【００６９】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、ハイドロトロープ剤を、配合安定性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、含有する。
【００７０】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物は、キレート剤を、洗浄力の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、含有する。
【００７１】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物の２５℃におけるｐＨは、手へのマイルド性の観点から、好ましくは２以上、より好ましくは４以上、より好ましくは５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、さらに好ましくは８以下である。
【００７２】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物の２０℃における粘度は、好ましくは０．５ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上、そして、好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは７ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以下である。粘度は溶剤やハイドロトロープ剤などで調整することができる。
【００７３】
本発明に用いられる食器用液体洗浄剤組成物において、固形分の含有量は、洗浄力の観点から、好ましくは０．６質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上、そして、原料コストを低減する観点及びスプレイヤーを具備する容器を使用した際の吐出性の観点から、好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２９質量％以下である。
ここで、固形分とは、水以外の成分である。
【００７４】
＜洗浄方法＞
本発明の食器の洗浄方法は、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で、希釈せずに油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面と接触させ、機械力をかけずに洗浄する、食器の洗浄方法である。本発明の洗浄方法は、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で、希釈せずに油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面と接触させ、機械力をかけずに放置して洗浄することが好ましい。
機械力をかけずに食器表面を洗浄することは、例えば、組成物の接触以外に、洗浄のための意図的な操作を行わないことである。例えば、接触させた組成物が食器表面を自然に流下することや、洗浄を意図しない振動が食器表面に伝わることなどは、機械力をかけずに食器表面を洗浄すると理解できる。
前記食器用液体洗浄剤組成物を希釈せずに油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面と接触させるとは、該洗浄剤組成物を、意図的に水などで希釈した後、固体脂汚れの付着した食器表面と接触させ、洗浄することである。例えば、前記食器用液体洗浄剤組成物を水滴等が付着した食器表面と接触したり、前記食器用液体洗浄剤組成物を食器表面に接触した後、水滴が硬質表面に付着したりする場合は、前記食器用液体洗浄剤組成物を希釈せずに、洗浄すると理解できる。
なお、放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）を掛けてもよく、単に水流ですすいでもよい。
【００７５】
固体脂を含む油汚れは、油脂を含んだ汚れであって、この油脂が常温（例えば２０℃）で固体を呈するものである。固体脂を含む油汚れは、典型的には固体脂を含む油汚れ、更に固体脂と液体油とを含む油汚れである。前記食器用液体洗浄剤組成物を接触させるときの固体脂を含む油汚れの形態は、固体脂と液体油とが混在した状態であってもよい。
【００７６】
本発明では、前記食器用液体洗浄剤組成物の原液をそのまま、つまり組成を変動させることなく、泡状で、油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面に付着させる。例えば、前記食器用液体洗浄剤組成物を、含水したスポンジ等に付着させることなく、泡状で、油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面に接触させる。食器表面に接触した後は、前記食器用液体洗浄剤組成物の組成が変動してもよい。すなわち、食器表面に接触した後は、前記食器用液体洗浄剤組成物の組成が希釈又は濃縮されてもよい。
【００７７】
本発明の食器の洗浄方法は、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で、硬質表面に接触させた後、機械力をかけず（付与せず）に放置する。つまり、スポンジ等の可撓性材料や手指等を用いることなく接触させ、機械力をかけずにそのまま放置する洗浄方法が挙げられる。放置した後は、通常、水ですすぐ。すすぐ際は、手などで機械力（物理的力）をかけてもよく、単に水流ですすいでもよい。
【００７８】
本発明の食器の洗浄方法では、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で、対象物である硬質表面の面積１００ｃｍ２に対して、好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．３ｇ以上、更に好ましくは０．４ｇ以上、そして、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは３ｇ以下、更に好ましくは２ｇ以下の割合で接触させる、更に、泡状で、塗布又は噴霧することが好ましい。
【００７９】
本発明の食器の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で硬質表面に接触後、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下放置する。この場合、最初に前記組成物が食器表面に接触した時点を放置の開始としてよい。
なお、放置する際の温度は、室温でよく、例えば、１０℃以上３０℃以下が挙げられる。
【００８０】
また、本発明の食器の洗浄方法では、洗浄力を高める観点から、好ましくは１０秒以上、より好ましくは２０秒以上、更に好ましくは３０秒以上、より更に好ましくは４０秒以上、更に好ましくは６０秒以上、更に好ましくは２分以上、そして、同様の観点から、好ましくは６０分以下、より好ましくは３０分以下、更に好ましくは２０分以下、より更に好ましくは１０分以下、より更に好ましくは５分以下、泡状の前記食器用液体洗浄剤組成物と洗浄対象である食器表面とを接触させる。
【００８１】
本発明の食器の洗浄方法では、油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面を、泡状の前記食器用液体洗浄剤組成物中に浸漬させて接触させてもよいが、効率的に洗浄力を高める観点から、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で噴霧又は塗布して、油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面に接触させる方法が好ましい。
前記食器用液体洗浄剤組成物を、油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れが付着した食器表面に接触させる方法は、泡状にして塗布する方法である。具体的には、スプレー手段を用いる、すなわち本発明に用いる食器用液体洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器（スプレー容器）に充填してなる食器用洗浄剤物品を用いるのが好ましい。
本発明は、界面活性剤、及び水を含有する食器用液体洗浄剤組成物を、該組成物を（I）初期の泡比容（ｍｌ/ｇ）が２０以上５０以下、（II）５分後の泡比容（ｍｌ/ｇ）が１０以下の泡で吐出させるスプレー容器に収容してなる、食器用液体洗浄剤物品を提供する。
本発明の食器用液体洗浄剤物品において、食器用液体洗浄剤組成物及びスプレー容器は、本明細書で述べた事項を適宜適用することができる。
【００８２】
前記スプレイヤーを具備する容器（スプレー容器）は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を泡状にして塗布することができるトリガー式スプレー容器が好ましく、泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレー容器がより好ましい。
【００８３】
また前記スプレー容器入り食器用洗浄剤物品において、泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、噴出ノズルに発泡筒を装着し、吐出器の吐出操作によって噴出孔から噴出する内容液を、前記発泡筒の内壁面に衝突させて発泡した状態で吐出させる発泡吐出容器が好適である。その詳細な構造として、特開２００７−１６７７１９号公報記載のものが参考にすることができる。ここで、発泡筒を構成する空気導入孔から入る空気量を調整することで、界面活性剤と混合する空気量を調整し、泡塗布時の泡比容を調整することができる。即ち、液体洗浄剤組成物に対する空気導入量を多くすることで、泡比容の大きな泡とすることができる。
【００８４】
泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、前記スプレー容器入り食器用洗浄剤物品は、１回の操作で、好ましくは０．４ｍＬ以上、より好ましくは０．６ｍＬ以上、そして、好ましくは１０ｍＬ以下、より好ましくは５ｍＬ以下、更に好ましくは３ｍＬ以下、更に好ましくは１．５ｍＬ以下の組成物を噴霧する。
即ち、１回の操作で、好ましくは０．４ｇ以上、より好ましくは０．６ｇ以上、そして、好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは３ｇ以下、更に好ましくは１．５ｇ以下の組成物を噴霧する。
【００８５】
前記スプレー容器入り食器用洗浄剤物品の容器は、一般に使用されている容器を用いることができる。例えば、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを原料として得られるものであり、ブロー成形などによって製造することができる。容器の肉厚は底面と側面と異なってもよく、０．０１〜２ｍｍが好ましく、容器の容量は１００〜１０００ｍＬが好ましい。容器に充填される食器用液体洗浄剤組成物の量は、取り扱い上、２００〜５００ｍＬが望ましい。また液の充填は、常識的な空隙を残して行われる。
【００８６】
本発明の食器の洗浄方法は、食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面、更に食器の硬質表面の洗浄方法として好ましい。また、食器及び台所周りの硬質物品の硬質表面の手洗い洗浄方法、更に食器の硬質表面の手洗い洗浄方法として好ましい。
【００８７】
なお、本発明において、食器は、食器そのものの他に、台所周りの硬質物品を含むことができる。
台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
（１）冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、及び
（２）排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、食器としては、具体的には、
（ｉ）皿、椀等のいわゆる食器、
（ii）タッパー、瓶等の保存容器、
（iii）包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
（iv）フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等
の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本発明では、これらを便宜上「食器」とする。
また、本発明の洗浄対象である食器の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。
【００８８】
また、本発明の食器の洗浄方法は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品の硬質表面を対象とすることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品の硬質表面を対象とすることがより好ましい。
そして、本発明の食器の洗浄方法は、これら硬質表面に付着した油汚れ、好ましくは固体脂を含む油汚れを効果的に洗浄することができる。
【００８９】
本発明の食器の洗浄方法では、本発明に用いる食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で、直接硬質表面に接触させる。そして、前記組成物が接触した状態で放置すればよいため、洗浄時において、スポンジ等の可撓性材料による擦り洗いのような機械力をかける作業を必要としない。
そのため、本発明の食器の洗浄方法は、
（１）水筒、タンブラー、やかん、ポット等の手洗い洗浄が不便な硬質物品、
（２）食品、食器、調理器具の保存場所、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所等の台所周り等の固体脂を含む油汚れが広範に及ぶ硬質表面を有する物品、
（３）包丁、ピーラー、おろし金、スライサー、ジューサーの羽根、フードプロセッサーの羽根等の手洗い洗浄に危険が伴う物品、及び
（４）形状が複雑な部分を具備する物品
といった、スポンジ等の可撓性材料を用いた洗浄が困難な物品等にも適用することができる。尚、本発明では、機械力をかけずに硬質表面を洗浄した後、必要により、擦り洗いを行ってもよい。
本発明の洗浄方法の対象となる物品は、本発明が、手の届く硬質部材の部位だけでなく、手の届かない部位や届きにくい細部の洗浄力に優れることから、（１）〜（４）の手洗い洗浄に危険が伴う物品、手洗い洗浄が不便な物品、複雑な部分を具備する物品が好ましい。
更に、本発明の食器の洗浄方法は、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で、食器表面に塗布してそのまま放置するため、食器表面に前記組成物を長く留めることができる。
本発明の食器の洗浄方法は、前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で接触させた食器表面を、水で濯ぐ工程、好ましくは前記食器用液体洗浄剤組成物を、泡状で接触させた食器表面を、放置後、水で濯ぐ工程を含むことができる。
【実施例】
【００９０】
下記配合成分を用いて、表１に示す食器用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表２に示す。
表１の食器用液体洗浄剤組成物は、常法により調製した。即ち、適量のイオン交換水に（ａ）成分を除いた界面活性剤、溶媒、その他成分を添加し、室温（２５℃）で溶解させた後、水酸化ナトリウム又は／及び塩酸を添加してｐＨ（２５℃）を表１に示す値に調整した後、（ａ）成分を配合、撹拌して処方を調製した。なお、表１中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。（ａ）成分はナトリウム塩に基づく質量％を示している。
【００９１】
＜配合成分＞
〔界面活性剤〕
（ａ）成分
・スルホコハク酸ジ−２−エチルヘキシルナトリウム（製品名「エアロールＣＴ−１Ｌ」、東邦化学工業（株）製）一般式（ａ１）において、Ｒ１ａ、Ｒ２ａ：共に２−エチルヘキシル基、ｘ、ｙ：共に０、Ｍ１：ナトリウムの化合物
（ｂ）成分
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン：Ｎ−ドデシル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン（製品名「アンヒトール２０ＨＤ」、花王（株）製）
（ｃ）成分
・２−エチルヘキシルグリセリルエーテル（製品名「ＧＥ−ＥＨ」、花王（株）製、一般式（ｃ１）において、Ｒ１ｃ：２−エチルヘキシル基、ｒ：０の化合物）
【００９２】
〔溶媒〕
・プロピレングリコール（製品名「プロピレングリコール」、旭硝子（株）製）
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（製品名「ＢＤＧ」、日本乳化剤（株）製）
【００９３】
〔その他成分〕
・クエン酸（製品名「精製クエン酸（無水）」、扶桑化学工業（株）製）
・ｐ−トルエンスルホン酸１水和物（製品名「ＰＴＳ  Ｍ−７０００」、明友産業（株）製）
【００９４】
【表１】
2016198765.tif 000006
【００９５】
（１）泡比容の測定
表１に記載の組成物を、スプレー１（カビキラー（ジョンソン（株）製、Lot. 207UB、２００２年販売）のトリガーを用いたスプレー）、スプレー２（マジックリンハンディスプレー（花王（株）製、Lot. W0442904、２０１６年販売）のトリガーを用いたスプレー）にそれぞれ充填した。
内径３．５ｍｍのプラスチック製２００ｍｌメスシリンダーの質量（ｇ）を下２桁天秤で測定した（ａ）。各スプレーから該組成物を、２００ｍｌメスシリンダー内に５回トリガーを引いて泡状に吐出させ、吐出から１０秒後、２００ｍｌメスシリンダーと泡の重量（ｇ）を下２桁天秤で測定し（ｂ）、またメスシリンダー内の泡の容量（ｍｌ）を測定した（ｃ）。さらに、スプレーで泡を吐出させてから５分間静置させた後、メスシリンダー内の泡の容量（ｍｌ）を測定した（ｄ）。
以下の式を用いて、（Ｉ）初期の泡比容と（II）５分後の泡比容を算出した。
（Ｉ）初期（泡吐出から１０秒後）の泡比容（ｍｌ／ｇ）＝（ｃ）／｛（ｂ）−（ａ）｝
（II）５分後の泡比容（ｍｌ／ｇ）＝（ｄ）／｛（ｂ）−（ａ）｝
【００９６】
（２）洗浄力評価（凹凸ありの洗浄対象物キット）
牛脂と菜種油を９：１の質量比で混合したものを作成し、モデル汚れ（固体脂を含む油汚れのモデル汚れ、以下同様）とした。
ジューサーミキサーやフードプロセッサー、水筒のフタ部分などに代表される、凹凸の激しい食器類は多く、スポンジで擦れない又は擦りにくいため洗浄が困難である。今回、これらのような凹凸の激しい食器類を想定した、凹凸ありの洗浄対象物キットを作成して洗浄力評価を行った。
ハンディ粉ふるい（株式会社セリア製）の半球型金網メッシュ（１８−８ステンレス鋼４０メッシュ、内径約５５ｍｍの円形金属フレーム、）部分を取り外し、１００ｍｌビーカー（内径約５５ｍｍ）の開口部に該金網メッシュを乗せたものを凹凸ありの洗浄対象物キットとした（金網部が凸部、ビーカー底を凹部に見立てた）。
金網メッシュの質量（ｇ）を下４桁天秤で測定した（ｅ）。金網メッシュにモデル汚れ０．０７〜０．１２ｇを均一に塗布し、モデル汚れを塗布した金網メッシュの質量（ｇ）を下４桁天秤で測定した（ｆ）。また１００ｍｌビーカーの質量（ｇ）を下４桁天秤で測定した（ｈ）。１００ｍｌビーカーの底にモデル汚れ０．０４〜０．０６ｇを均一に塗布し、モデル汚れを塗布した１００ｍｌビーカーの質量（ｇ）を下４桁天秤で測定した（ｉ）。
【００９７】
モデル汚れを塗布した凹凸ありの洗浄対象物キットの金網メッシュ中央に５ｃｍ上方から各スプレーに充填した組成物を、２回トリガーを引いて泡状に吐出させ、表２記載の時間放置後、１分間水道水で流水すすぎした。この時、流水すすぎの条件は、水道水の温度２５℃、流速４Ｌ／ｍｉｎ、蛇口の開口部の直径が約１５ｍｍであった。蛇口の開口部から５ｃｍ垂直下の位置で、各洗浄対象物キットの金網メッシュの金属フレーム部分に水道水が当たるように持ち、金属フレーム部分に沿って水平に円を描くように水道水をキット内に流し入れた。金属メッシュの下の１００ｍｌビーカー内が水道水で満たされれば、キットを上下逆さ向けて排水するという工程を１分間連続して行った。すすぎ終了後、該キットを乾燥させた後、金網メッシュ部分の質量（ｇ）を、４桁天秤を用いて測定した（ｊ）。同時に、１００ｍｌビーカーの質量（ｇ）を、４桁天秤を用いて測定した（ｋ）。
以下の式を用いて、金網メッシュ（凸部）とビーカー底部（凹部）の洗浄率を求めた。
金網メッシュ（凸部）の洗浄率（％）＝｛（ｆ）−（ｊ）｝／｛（ｆ）−（ｅ）｝×１００
ビーカー底部（凹部）の洗浄率（％）＝｛（ｉ）−（ｋ）／（ｉ）−（ｈ）｝×１００
【００９８】
【表２】
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【００９９】
（考察）
実施例１と比較例１の対比から、本発明の洗浄方法では、初期の泡比容が大きいため、凸部（金網メッシュ）の洗浄力が高いと共に、時間が経過するにつれて、泡が消えて液体となって、凹部に流れるため、凹部（ビーカー底部）の洗浄力にも優れることが分かる。従って、本発明の洗浄方法は、手の届く硬質部材の部位だけでなく、手の届かない部位の洗浄力にも優れた、洗浄方法であることが分かる。