(57)【要約】【課題】離型剤の脱離を抑制しながら、より効率的に（より少ないエネルギーで）、静電潜像現像用トナーを製造する。【解決手段】静電潜像現像用トナーの製造方法が、溶融混練工程と、液中粉砕工程とを含む。溶融混練工程では、少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する。溶融混練工程において、溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。液中粉砕工程では、溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する。液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨは１２以上であり、水系媒体の温度は、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低い。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する溶融混練工程と、
前記溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する液中粉砕工程と、
を含み、
前記溶融混練工程において、前記溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、
前記液中粉砕工程の粉砕開始時において、前記水系媒体のｐＨは１２以上であり、前記水系媒体の温度は、前記結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、前記離型剤の融点よりも１５℃以上低い、静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項２】
少なくとも前記液中粉砕工程での前記粉砕中は、前記水系媒体の温度が、前記結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、前記離型剤の融点よりも１５℃以上低い、請求項１に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項３】
前記溶融混練工程において、前記溶融混練される材料全体の質量に対する前記離型剤の量は２５質量％以下である、請求項１又は２に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項４】
前記分散液中の前記粒子を凝集させて凝集粒子を形成する凝集工程と、
前記凝集粒子を加熱して合一化する合一化工程とをさらに含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項５】
前記溶融混練工程よりも後、かつ、前記液中粉砕工程よりも前に、前記溶融混練物を乾式粉砕する乾式粉砕工程をさらに含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【請求項６】
前記静電潜像現像用トナーの製造方法により製造される静電潜像現像用トナーは、複数のトナー粒子を含み、
前記複数のトナー粒子はそれぞれ、結着樹脂及び離型剤を含み、
ｐＨ１２の水中に前記複数のトナー粒子を分散させることにより固形分濃度１０質量％のトナー分散液を調製し、前記調製されたトナー分散液の温度を、前記結着樹脂のガラス転移点−１５℃から前記結着樹脂のガラス転移点＋１５℃に変化させた場合に、前記トナー分散液のｐＨの変化量が２．５以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の静電潜像現像用トナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、静電潜像現像用トナーの製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
静電潜像現像用トナーの製造方法としては、溶融混練法が知られている。溶融混練法では、トナー粒子の材料（例えば、結着樹脂、離型剤、着色剤、電荷制御剤、及び磁性粉）を混合した後、混練工程、粉砕工程、及び分級工程を経て、複数のトナー粒子を含むトナーを製造する。
【０００３】
また、静電潜像現像用トナーの製造方法としては、凝集法も知られている（例えば、特許文献１参照）。特許文献１に記載のトナーの製造方法では、樹脂微粒子の水系分散体と、着色剤と、界面活性剤とを混合して、微粒子を含む分散液を得る。続けて、得られた分散液中で微粒子同士を凝集させて凝集粒子を得る。続けて、得られた凝集粒子を加熱して合一化する（融合させる）。その結果、複数のトナー粒子を含むトナーが得られる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２００８／１０２７４２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、溶融混練法では、粉砕工程において大きなエネルギーを要する。また、特許文献１に記載のトナーの製造方法では、離型剤の脱離が生じ易い。
【０００６】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、離型剤の脱離を抑制しながら、より効率的に（より少ないエネルギーで）、静電潜像現像用トナーを製造することを目的とする。また、本発明は、定着性に優れる静電潜像現像用トナーを製造することを他の目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、溶融混練工程と、液中粉砕工程とを含む。前記溶融混練工程では、少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する。前記溶融混練工程において、前記溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。前記液中粉砕工程では、前記溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する。前記液中粉砕工程の粉砕開始時において、前記水系媒体のｐＨは１２以上であり、前記水系媒体の温度は、前記結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、前記離型剤の融点よりも１５℃以上低い。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、離型剤の脱離を抑制しながら、より効率的に（より少ないエネルギーで）、静電潜像現像用トナーを製造することができる。また、本発明によれば、この効果に加えて又はこの効果に代えて、定着性に優れる静電潜像現像用トナーを製造できるという効果が奏される場合がある。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の実施形態について説明する。本実施形態に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、次に示す構成（１）及び（２）を有する。
（１）トナーの製造方法が、少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する溶融混練工程を含む。溶融混練工程において、溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。
（２）トナーの製造方法が、溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する液中粉砕工程を含む。液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨは１２以上であり、水系媒体の温度は、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低い。
【００１０】
構成（１）及び（２）は、離型剤の脱離を抑制しながら、より効率的に（より少ないエネルギーで）、静電潜像現像用トナーを製造するために有益である。液中で溶融混練物を粉砕することで、乾式粉砕よりも少ないエネルギーで、溶融混練物を微粒子化することが可能になる。
【００１１】
溶融混練工程において、結着樹脂の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である場合には、液中粉砕工程においても、結着樹脂が、親水性を有する酸基（例えば、カルボキシル基）を多く有すると考えられる。なお、トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、溶融混練工程において、結着樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。
【００１２】
液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨが１２以上である場合には、結着樹脂の粒子の表面において、親水性を有する酸基（例えば、カルボキシル基）が解離し易くなる。結着樹脂の粒子の表面で酸基が解離することで、分散液中の粒子が水系媒体になじみ易く（水が粒子間に入り込み易く）なり、溶融混練物（詳しくは、少なくとも結着樹脂及び離型剤を含む溶融混練物）の微粒子化が促進されると考えられる。溶融混練物が微粒子化されると、溶融混練物の比表面積が増大し、溶融混練物の表面に露出する酸基が増加する。また、酸基が解離するため、微粒子化が進むほど水系媒体のｐＨが低下する傾向がある。液中粉砕工程において水系媒体のｐＨが大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体のｐＨが１２以上になるように、水系媒体のｐＨを制御することが好ましい。なお、トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨが１４以下であることが好ましい。
【００１３】
発明者は、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体の温度を、結着樹脂のガラス転移点以上にすることで、結着樹脂の粒子の表面における酸基の解離を促進できることを見出した。また、発明者は、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体の温度を、離型剤の融点よりも１５℃以上低い温度にすること（水系媒体の温度≦離型剤の融点−１５℃）で、安定して離型剤の脱離を抑制できることを見出した。離型剤の脱離は、特に液中粉砕工程での粉砕中に起き易い。液中粉砕工程において水系媒体の温度が大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体の温度が、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低くなるように、水系媒体の温度を制御することが好ましい。
【００１４】
製造中の離型剤の脱離を抑制することで、製造過程におけるトナーの離型剤保持率を向上させることが可能になる。製造過程におけるトナーの離型剤保持率を向上させるためには、溶融混練工程において、溶融混練される材料全体の質量に対する離型剤の量（以下、離型剤仕込み量と記載する）は２５質量％以下であることが好ましい。また、トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、離型剤仕込み量が１質量％以上であることが好ましい。離型剤仕込み量を増やすほど、製造過程におけるトナーの離型剤保持率は低下する傾向がある。発明者は、実験により、離型剤仕込み量を増やしていくと、離型剤仕込み量が２５質量％を超えたあたりから、製造過程におけるトナーの離型剤保持率が急激に変化（詳しくは、低下）し始めることを見出した。なお、トナーを製造するために添加した離型剤の量（離型剤仕込み量）をＷ1と、製造されたトナーにおける離型剤の含有量をＷ2とそれぞれ記載する場合、製造過程におけるトナーの離型剤保持率Ｗ0は、式「Ｗ0＝１００×Ｗ2／Ｗ1」で表される。
【００１５】
本実施形態に係るトナーの製造方法は、分散液中の粒子を凝集させて凝集粒子を形成する凝集工程と、凝集粒子を加熱して合一化する合一化工程とをさらに含むことが好ましい。また、本実施形態に係るトナーの製造方法は、溶融混練工程よりも後、かつ、液中粉砕工程よりも前に、溶融混練物を乾式粉砕する乾式粉砕工程をさらに含むことが好ましい。例えば、乾式粉砕工程において、粒子の体積中位径が５０μｍ以上１００μｍ以下になるまで粉砕して、液中粉砕工程において、粒子の体積中位径が１００ｎｍ以上６００ｎｍ以下になるまで粉砕することが好ましい。トナーの製造方法は、さらに、外添工程を含んでもよい。外添工程では、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させる。
【００１６】
本実施形態に係るトナーの製造方法が上記凝集工程及び合一化工程を含むことで、材料（特に、結着樹脂及び離型剤）の均一性が高いトナー粒子を製造すること（すなわち、トナー粒子において材料を偏在せずに均一に存在させること）が可能になり、定着性に優れるトナーを製造し易くなる。
【００１７】
本実施形態に係るトナーの製造方法は、次に示す構成（３）を有するトナーの製造に特に適している。
（３）ｐＨ１２の水中にトナー（複数のトナー粒子）を分散させることにより固形分濃度１０質量％のトナー分散液を調製し、調製されたトナー分散液の温度を、結着樹脂のガラス転移点−１５℃（ガラス転移点よりも１５℃低い温度）から結着樹脂のガラス転移点＋１５℃（ガラス転移点よりも１５℃高い温度）に変化させた場合に、トナー分散液のｐＨの変化量（以下、構成（３）のｐＨ変化量と記載する）が２．５以上である。なお、構成（３）のｐＨ変化量の測定方法は、後述する実施例と同じ方法又はその代替方法である。また、トナー分散液の温度が結着樹脂のガラス転移点−１５℃である条件で測定されたトナー分散液のｐＨをｐＨAと、トナー分散液の温度が結着樹脂のガラス転移点＋１５℃である条件で測定されたトナー分散液のｐＨをｐＨBとそれぞれ記載する場合、構成（３）のｐＨ変化量ΔｐＨは、式「ΔｐＨ＝｜ｐＨB−ｐＨA｜」で表される。
【００１８】
構成（３）は、トナーの耐熱保存性を向上させるために有益である。構成（３）のｐＨ変化量（ガラス転移点付近におけるｐＨの変化量）が２．５以上であるトナーは、優れた耐熱保存性を有する傾向がある。こうしたトナーでは、トナー粒子に含まれる材料（結着樹脂及び内添剤）の均一性が高い（すなわち、トナー粒子において材料が偏在せずに均一に存在する）ためであると考えられる。また、構成（３）を有する静電潜像現像用トナーは、本実施形態に係るトナーの製造方法によって、効率的に（少ないエネルギーで）製造することができる。トナーの耐熱保存性を向上させるためには、構成（３）のｐＨ変化量が２．５以上であることが好ましく、３．０以上であることがより好ましい。トナーを容易に（又は低コストで）製造するためには、構成（３）のｐＨ変化量は、６．０以下であることが好ましく、５．０以下であることがより好ましい。
【００１９】
本実施形態に係るトナーの製造方法は、以下の構成を有するトナー（例えば、正帯電性トナー）の製造に適している。
【００２０】
トナーは、複数のトナー粒子（それぞれ後述する構成を有する粒子）を含む粉体である。トナー粒子は、外添剤を有していてもよい。トナー粒子が外添剤を有する場合には、トナー粒子はトナー母粒子と外添剤とを含み、トナー母粒子の表面に外添剤が付着する。トナー母粒子は、結着樹脂及び離型剤を含む。トナー母粒子は、必要に応じて、着色剤、電荷制御剤、及び／又は磁性粉を含んでもよい。なお、必要がなければ外添剤を割愛してもよい。外添剤を割愛する場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。トナーは、カプセルトナーであってもよい。トナー母粒子の表面にシェル層を形成することで、カプセルトナーを製造することができる。シェル層は、実質的に熱硬化性樹脂のみからなってもよいし、実質的に熱可塑性樹脂のみからなってもよいし、熱可塑性樹脂と熱硬化性樹脂との両方を含有してもよい。
【００２１】
トナーは、１成分現像剤として使用してもよい。また、混合装置（例えば、ボールミル）を用いてトナーとキャリアとを混合して２成分現像剤を調製してもよい。高画質の画像を形成するためには、現像剤用キャリアとしてフェライトキャリアを使用することが好ましい。高画質の画像を形成するためには、２成分現像剤におけるトナーの量は、キャリア１００質量部に対して、８質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、８質量部以上１２質量部以下であることがより好ましい。
【００２２】
トナーは、例えば電子写真装置（画像形成装置）において画像の形成に用いることができる。以下、電子写真装置による画像形成方法の一例について説明する。
【００２３】
まず、画像データに基づいて感光体に静電潜像を形成する。次に、形成された静電潜像を、トナーを含む現像剤を用いて現像する。現像工程では、帯電したトナーを静電潜像に付着させて、感光体上にトナー像を形成する。そして、続く転写工程では、感光体上のトナー像を中間転写体（例えば、転写ベルト）に転写した後、さらに中間転写体上のトナー像を記録媒体（例えば、紙）に転写する。その後、トナーを加熱して、記録媒体にトナーを定着させる。その結果、記録媒体に画像が形成される。例えば、ブラック、イエロー、マゼンタ、及びシアンの４色のトナー像を重ね合わせることで、フルカラー画像を形成することができる。
【００２４】
以下、トナー母粒子（結着樹脂及び内添剤）及び外添剤について、順に説明する。トナーの用途に応じて必要のない成分（例えば、着色剤、電荷制御剤、又は磁性粉）を割愛してもよい。なお、アクリル及びメタクリルを包括的に「（メタ）アクリル」と総称する場合がある。また、粉体（例えば、トナー母粒子、外添剤、又はトナー）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。また、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、一次粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）である。
【００２５】
［結着樹脂］
トナー粒子に含まれる結着樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂（例えば、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、ビニルエーテル樹脂、Ｎ−ビニル樹脂、又はスチレン−ブタジエン樹脂）を好適に使用できる。トナー中での着色剤の分散性、トナーの帯電性、又は記録媒体に対するトナーの定着性を向上させるためには、スチレン−アクリル樹脂又はポリエステル樹脂が、結着樹脂として特に好ましい。以下、スチレン−アクリル系樹脂及びポリエステル樹脂について説明する。
【００２６】
スチレン−アクリル系樹脂は、スチレン系モノマーとアクリル系モノマーとの共重合体である。スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、又はｐ−エチルスチレンを好適に使用できる。アクリル系モノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉｓｏ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、又はメタクリル酸ｉｓｏ−ブチルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステルを好適に使用できる。
【００２７】
ポリエステル樹脂としては、例えば、２価又は３価以上のアルコールと２価又は３価以上のカルボン酸との縮重合又は共縮重合によって得られるポリエステル樹脂を使用することができる。
【００２８】
ポリエステル樹脂の調製に用いることができる２価のアルコールとしては、ジオール類又はビスフェノール類が好ましい。
【００２９】
ジオール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、又はポリテトラメチレングリコールを好適に使用できる。
【００３０】
ビスフェノール類としては、例えば、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレンビスフェノールＡエーテル、又はポリオキシプロピレンビスフェノールＡエーテルを好適に使用できる。
【００３１】
ポリエステル樹脂の調製に用いることができる３価以上のアルコールとしては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、ジグリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、又は１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼンが好ましい。
【００３２】
ポリエステル樹脂の調製に用いることができる２価のカルボン酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アルキルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブチルコハク酸、イソブチルコハク酸、ｎ−オクチルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、又はイソドデシルコハク酸等）、アルケニルコハク酸（より具体的には、ｎ−ブテニルコハク酸、イソブテニルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、又はイソドデセニルコハク酸等）、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、又はマロン酸が好ましい。
【００３３】
ポリエステル樹脂の調製に用いることができる３価以上のカルボン酸としては、例えば、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸（トリメリット酸）、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、又はエンポール三量体酸が好ましい。
【００３４】
上記２価又は３価以上のカルボン酸は、酸ハライド、酸無水物、又は低級アルキルエステルのようなエステル形成性の誘導体に変形して用いてもよい。ここで、「低級アルキル」とは、炭素数１以上６以下のアルキル基を意味する。
【００３５】
［離型剤］
トナー粒子は、離型剤を含む。離型剤は、例えば、トナーの定着性を向上させる目的で使用される。
【００３６】
離型剤としては、例えば、脂肪族炭化水素ワックス（より具体的には、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、ポリオレフィン共重合物、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、又はフィッシャートロプシュワックス等）、脂肪族炭化水素系ワックスの酸化物（より具体的には、酸化ポリエチレンワックス又はそのブロック共重合体等）、植物系ワックス（より具体的には、キャンデリラワックス、カルナバワックス、木ろう、ホホバろう、又はライスワックス等）、動物系ワックス（より具体的には、みつろう、ラノリン、又は鯨ろう等）、鉱物系ワックス（より具体的には、オゾケライト、セレシン、又はペトロラタム等）、脂肪酸エステルを主成分とするワックス類（より具体的には、モンタン酸エステルワックス、又はカスターワックス等）、又は脱酸カルナバワックスのような脂肪酸エステルの一部もしくは全部を脱酸化したワックスを好適に使用できる。
【００３７】
［着色剤］
トナー粒子は、必要に応じて着色剤を含んでもよい。トナー粒子に含有させる着色剤としては、トナー粒子の色に合わせて、公知の顔料や染料を用いることができる。
【００３８】
黒色着色剤としては、カーボンブラックが好ましい。また、黒色着色剤としては、後述するイエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤のような着色剤を用いて黒色に調色された着色剤を用いてもよい。トナー粒子がカラートナーである場合、トナー粒子に配合される着色剤としては、例えば、イエロー着色剤、マゼンタ着色剤、及びシアン着色剤が好ましい。
【００３９】
イエロー着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、又はアリールアミド化合物が好ましい。具体的には、イエロー着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー（３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１９１、又は１９４）、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、又はＣ．Ｉ．バットイエローが好ましい。
【００４０】
マゼンタ着色剤としては、例えば、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン化合物、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、又はペリレン化合物が好ましい。具体的には、マゼンタ着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド（２、３、５、６、７、１９、２３、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１２２、１４４、１４６、１５０、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１、又は２５４）が好ましい。
【００４１】
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、アントラキノン化合物、又は塩基染料レーキ化合物が好ましい。具体的には、シアン着色剤としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー（１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２、又は６６）、フタロシアニンブルー、Ｃ．Ｉ．バットブルー、又はＣ．Ｉ．アシッドブルーが好ましい。
【００４２】
着色剤の使用量は、結着樹脂１００質量部に対して、１質量部以上２０質量部以下であることが好ましい。
【００４３】
［電荷制御剤］
本実施形態では、トナー粒子は正帯電性の電荷制御剤を含んでもよい。電荷制御剤は、例えば、トナーの帯電安定性又は帯電立ち上がり特性を向上させる目的で使用される。トナーの帯電立ち上がり特性は、所定の帯電レベルに短時間でトナーを帯電可能か否かの指標になる。
【００４４】
［磁性粉］
トナー粒子は、必要に応じて磁性粉を含んでもよい。磁性粉としては、例えば、フェライト、マグネタイト、鉄、強磁性金属（より具体的には、コバルト又はニッケル等）、鉄及び／又は強磁性金属を含む合金、強磁性化処理（より具体的には、熱処理等）を施した強磁性合金、又は二酸化クロムを好適に使用できる。
【００４５】
［外添剤］
トナー粒子は、外添剤を含んでもよい。具体的には、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させてもよい。
【００４６】
外添剤は、例えば、トナーの流動性及び取扱性を向上させるために使用される。例えば、混合機を用いて、外添剤がトナー母粒子中に埋没しないような条件で、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。
【００４７】
外添剤としては、例えば、シリカ粒子、又は金属酸化物（より具体的には、アルミナ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、又はチタン酸バリウム等）の粒子を好適に使用できる。１種の外添剤を単独で用いてもよいし、２種以上の外添剤を組み合わせて用いてもよい。
【００４８】
外添剤は、アミノシランカップリング剤又はシリコーンオイルのような疎水化剤を用いて疎水化して使用することもできる。疎水化された外添剤をトナー母粒子の表面に付着させることで、高温高湿下でのトナーの帯電量の低下を抑制することができる。また、疎水化された外添剤により、トナーの流動性を良好にすることができる。
【００４９】
トナーの流動性及び取扱性を向上させるためには、外添剤の使用量は、トナー母粒子１００質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。また、トナーの流動性及び取扱性を向上させるためには、外添剤の粒子径は、０．０１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましい。
【００５０】
［トナーの製造方法］
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。本実施形態に係るトナーの製造方法は、前述の構成（１）及び（２）を有する。以下、より具体的な例に基づいて、本実施形態に係るトナーの製造方法についてさらに説明する。
【００５１】
（溶融混練工程）
以下、溶融混練工程の一例について説明する。溶融混練工程では、結着樹脂及び離型剤を含むトナー成分（例えば、結着樹脂、着色剤、及び離型剤）を混合して、混合物を得る。続けて、得られた混合物を溶融混練し、溶融混練物を得る。溶融混練物における結着樹脂の酸価は、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。トナー成分の混合には、混合装置（例えば、ＦＭミキサー）を好適に使用できる。混合物の溶融混練には、二軸押出機、三本ロール混練機、又は二本ロール混練機を好適に使用できる。
【００５２】
トナー成分としては、結着樹脂及び着色剤を含むマスターバッチを用いてもよい。以下、マスターバッチの調製方法の一例について説明する。まず、結着樹脂及び着色剤を溶融混練する。続けて、得られた溶融混練物を冷却することにより固化する。続けて、得られた固化物を粉砕する。その結果、結着樹脂及び着色剤を含むマスターバッチが得られる。結着樹脂及び着色剤の溶融混練には、溶融混練機（例えば、単軸押出機、二軸押出機、三本ロール混練機、又は二本ロール混練機）を好適に使用できる。
【００５３】
（乾式粉砕工程）
必要に応じて、液中粉砕工程に先立って溶融混練物を乾式粉砕することが好ましい。以下、乾式粉砕工程の一例について説明する。まず、ドラムフレーカーのような冷却固化装置を用いて溶融混練物を冷却することにより固化する。続けて、粉砕装置（例えば、ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス（登録商標）１６／８型」）を用いて、得られた固化物を粗粉砕する。その後、得られた粗粉砕物を、粉砕装置（例えば、ミルスターダム）を用いてさらに粉砕し、所望の粒子径を有する中粉砕品を得る。
【００５４】
（液中粉砕工程）
以下、液中粉砕工程の一例について説明する。まず、分散装置に、溶融混練物（例えば、乾式粉砕された中粉砕品）、塩基性物質、及び水系媒体を投入する。続けて、超音波等を用いて溶融混練物（例えば、中粉砕品）を水系媒体中に分散する。続けて、水系媒体に硬質のビーズを添加し、分散装置を用いて、ｐＨ１２以上の水系媒体中で、溶融混練物（例えば、中粉砕品）を粉砕して微粒子化する。その結果、粒子（溶融混練物が粉砕された粒子）を含む分散液が得られる。
【００５５】
溶融混練物（例えば、中粉砕品）の微粒子化を良好に進行させるためには、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体（分散液）の温度は、結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）以上であることが好ましい。また、離型剤の脱離を抑制するためには、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体（分散液）の温度は、離型剤の融点よりも１５℃以上低いことが好ましい。
【００５６】
液中粉砕工程において水系媒体のｐＨが大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体のｐＨが１２以上になるように、水系媒体のｐＨを制御することが好ましい。水系媒体のｐＨを１２以上に調整する場合には、水系媒体中に塩基性物質を添加することが好ましい。ｐＨを調整するために使用する塩基性物質としては、例えば、アルカリ金属水酸化物（より具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、又は水酸化リチウム等）、アルカリ金属炭酸塩（より具体的には、炭酸ナトリウム、又は炭酸カリウム等）、アルカリ金属炭酸水素塩（より具体的には、炭酸水素ナトリウム、又は炭酸水素カリウム等）、又は含窒素塩基性有機化合物（より具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリブタノールアミン、トリエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、イソプロピルアミン、モノメタノールアミン、モルホリン、メトキシプロピルアミン、ピリジン、又はビニルピリジン等）が好ましい。
【００５７】
液中粉砕工程において水系媒体の温度が大きく変動する場合には、少なくとも液中粉砕工程での粉砕中は、水系媒体の温度が、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低くなるように、水系媒体の温度を制御することが好ましい。水系媒体の温度は、分散装置の温度コントロール槽、又はウォーターバス等を用いて調整できる。
【００５８】
溶融混練物を水系媒体中で粉砕する分散装置としては、例えば、メディア型分散装置（より具体的には、サンドミル、又はビーズミル等）、又はメディアレス型分散装置（より具体的には、ホモディスパー、ホモミクサー、フィルミックス、クレアミックス（登録商標）、クレアミックスＷモーション、ゴーリン式ホモジナイザー、ＮＡＮＯ３０００、ナノマイザー、マイクロフルダイザー、Ｔ．Ｋ．フィルミックス、ロボミックス、又はキャビトロン等）を好適に使用できる。
【００５９】
水系媒体中の粒子を安定して均一に分散させるために、水系媒体中に分散剤を添加してもよい。分散剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、又はノニオン界面活性剤が好ましく、アニオン界面活性剤がより好ましい。アニオン界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩型界面活性剤、スルホン酸塩型界面活性剤、リン酸エステル塩型界面活性剤、又は石鹸が好ましい。カチオン界面活性剤としては、例えば、アミン塩型界面活性剤、又は４級アンモニウム塩型界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリエチレングリコール型界面活性剤、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物型界面活性剤、又は多価アルコール型界面活性剤（グリセリン、ソルビトール、又はソルビタンのような多価アルコールの誘導体）が好ましい。１種の界面活性剤を単独で用いてもよいし、２種以上の界面活性剤を組み合わせて用いてもよい。
【００６０】
水系媒体中の粒子を安定して均一に分散させるためには、分散剤の使用量は、溶融混練物（例えば、中粉砕品）１００質量部に対して、０．０１質量部以上１０質量部以下であることが好ましい。
【００６１】
（凝集工程）
トナーの製造方法は、液中粉砕工程の後に、水系媒体（詳しくは、粒子を含む分散液）中の粒子を凝集させて凝集粒子を形成する凝集工程を含んでいてもよい。水系媒体中の粒子を凝集させることで、水系媒体中に少なくとも結着樹脂を含む凝集粒子が分散した分散液が得られる。凝集工程では、凝集粒子の個数中位径を、液中粉砕工程後における分散液中の粒子の個数中位径の１０倍以上にする（例えば、数百ｎｍの個数中位径を有する粒子を、その個数中位径が数μｍになるまで凝集させる）ことが好ましい。分散液に凝集剤を添加して分散液中の粒子を凝集させてもよいし、分散液の温度を所定の温度に調整して分散液中の粒子を凝集させてもよい。
【００６２】
凝集剤としては、例えば、無機金属塩又は無機アンモニウム塩を好適に使用できる。無機金属塩としては、例えば、金属塩（より具体的には、硫酸ナトリウム、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、又は硫酸アルミニウム等）、又は無機金属塩重合体（より具体的には、ポリ塩化アルミニウム又はポリ水酸化アルミニウム等）を好適に使用できる。無機アンモニウム塩としては、例えば、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、又は硝酸アンモニウムを好適に使用できる。また、４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤、又は含窒素化合物（例えば、ポリエチレンイミン等）を、凝集剤として使用してもよい。凝集剤としては、２価の金属塩、又は１価の金属塩を用いることができる。１種の凝集剤を単独で用いてもよいし、２種以上の凝集剤を組み合わせて用いてもよい。２種以上の凝集剤を組み合わせて用いる場合には、２価の金属塩と１価の金属塩とを併用することが好ましい。２価の金属塩の微粒子の凝集速度と１価の金属塩の微粒子の凝集速度とが異なるため、２価の金属塩と１価の金属塩とを併用することで、得られる凝集粒子の粒子径を制御し、凝集粒子の粒度分布をシャープにすることが可能になる。
【００６３】
凝集工程において、凝集剤を添加する際の分散液のｐＨは８以上のアルカリ性に調整されることが好ましい。凝集剤は、一度に添加してもよいし、逐次的に添加してもよい。粒子同士の凝集を良好に進行させるためには、凝集剤の添加量は、分散液の固形分１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下であることが好ましい。また、凝集剤の添加量は、分散液中に含まれる分散剤の種類及び量に応じて適宜調整することが好ましい。
【００６４】
凝集粒子が所望の粒子径となるまで凝集粒子の凝集が進行した後に、凝集停止剤を添加してもよい。凝集停止剤としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、又は塩化マグネシウムが好ましい。
【００６５】
（合一化工程）
トナーの製造方法は、凝集工程によって得られた凝集粒子に含まれる成分を水系媒体中で合一化させる合一化工程を含んでいてもよい。凝集粒子に含まれる成分を合一化させる方法は任意である。例えば、凝集粒子を含む分散液を加熱して、凝集粒子に含まれる成分を合一化させてもよい。凝集粒子に含まれる成分を合一化させることで、トナー母粒子を含む分散液が得られる。
【００６６】
凝集粒子に含まれる成分の合一化を良好に進行させるためには、合一化工程において、凝集粒子を含む分散液の温度は、結着樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）＋１０℃以上結着樹脂の融点以下であることが好ましい。
【００６７】
（洗浄工程）
合一化工程の後、例えば水を用いてトナー母粒子を洗浄してもよい。トナー母粒子の洗浄方法としては、例えば、トナー母粒子を含む分散液を固液分離して、ウェットケーキ状のトナー母粒子を回収し、回収されたウェットケーキ状のトナー母粒子を水で洗浄する方法が好ましい。また、トナー母粒子の洗浄方法としては、トナー母粒子を含む分散液中のトナー母粒子を沈降させ、上澄み液を水と置換し、置換後にトナー母粒子を水に再分散させる方法が好ましい。
【００６８】
（乾燥工程）
洗浄工程の後、トナー母粒子を乾燥してもよい。例えば、乾燥機（より具体的には、スプレードライヤー、流動層乾燥機、真空凍結乾燥器、又は減圧乾燥機等）を用いてトナー母粒子を乾燥することができる。乾燥中のトナー母粒子の凝集を抑制するためには、スプレードライヤーを用いてトナー母粒子を乾燥することが好ましい。スプレードライヤーを用いる場合には、例えば、外添剤（より具体的には、シリカ粒子等）が分散された分散液をトナー母粒子に噴霧することで、乾燥工程と後述の外添工程とを同時に行うことが可能になる。
【００６９】
（外添工程）
トナー母粒子の表面に外添剤を付着させてもよい。混合機を用いて、トナー母粒子に外添剤が埋め込まれないような条件でトナー母粒子と外添剤とを混合することで、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させることができる。
【００７０】
上記工程により、トナー粒子を多数有するトナーを製造することができる。なお、必要のない工程は割愛してもよい。例えば、トナー母粒子の表面に外添剤を付着させない（外添工程を割愛する）場合には、トナー母粒子がトナー粒子に相当する。効率的にトナーを製造するためには、多数のトナー粒子を同時に形成することが好ましい。
【実施例】
【００７１】
本発明の実施例について説明する。表１に、実施例又は比較例に係るトナーＡ〜Ｏ（それぞれ静電潜像現像用トナー）を示す。表２に、トナーＡ〜Ｏの製造方法における液中粉砕工程の条件を示す。
【００７２】
【表１】
2016170329.tif 000002
【００７３】
【表２】
2016170329.tif 000003
【００７４】
以下、トナーＡ〜Ｏの製造方法、評価方法、及び評価結果について、順に説明する。なお、複数の粒子を含む粉体（例えば、トナー母粒子、外添剤、又はトナー）に関する評価結果（形状又は物性などを示す値）は、何ら規定していなければ、相当数の粒子について測定した値の個数平均である。誤差が生じる評価においては、誤差が十分小さくなる相当数の測定値を得て、得られた測定値の算術平均を評価値とした。また、粉体の粒子径は、何ら規定していなければ、粒子の円相当径（粒子の投影面積と同じ面積を有する円の直径）である。また、融点の測定値は、何ら規定していなければ、示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて測定されるＤＳＣ曲線中の最大吸熱ピークの温度である。また、数平均分子量（Ｍｎ）及び質量平均分子量（Ｍｗ）の各々の測定値は、何ら規定していなければ、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーを用いて測定した値である。また、酸価及び水酸基価の各々の測定値は、何ら規定していなければ、「ＪＩＳ（日本工業規格）Ｋ００７０−１９９２」に従って測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移点）、Ｔｍ（軟化点）、個数中位径、体積中位径、変動係数、及び個数平均円形度の測定方法はそれぞれ、何ら規定していなければ、次に示すとおりである。
【００７５】
＜Ｔｇの測定方法＞
示差走査熱量計（セイコーインスツル株式会社製「ＤＳＣ−６２２０」）を用いて、試料（例えば、樹脂）の吸熱曲線を求めた。続けて、得られた吸熱曲線から試料のＴｇ（ガラス転移点）を読み取った。得られた吸熱曲線中の比熱の変化点（ベースラインの外挿線と立ち下がりラインの外挿線との交点）の温度が、試料のＴｇ（ガラス転移点）に相当する。
【００７６】
＜Ｔｍの測定方法＞
高化式フローテスター（株式会社島津製作所製「ＣＦＴ−５００Ｄ」）に試料（例えば、樹脂）をセットし、ダイス細孔径１ｍｍ、プランジャー荷重２０ｋｇ／ｃｍ2、昇温速度６℃／分の条件で、１ｃｍ3の試料を溶融流出させて、試料のＳ字カーブ（横軸：温度、縦軸：ストローク）を求めた。続けて、得られたＳ字カーブから試料のＴｍを読み取った。得られたＳ字カーブにおいて、ストロークの最大値をＳ1とし、低温側のベースラインのストローク値をＳ2とすると、Ｓ字カーブ中のストロークの値が「（Ｓ1＋Ｓ2）／２」となる温度が、試料のＴｍに相当する。
【００７７】
＜個数中位径、体積中位径、及び変動係数の測定方法＞
以下の方法で測定された粒度分布から、個数中位径、体積中位径、又は変動係数を求めた。まず、試料（例えば、トナー母粒子）２０ｍｇと、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム１ｍＬと、電解液（ベックマン・コールター株式会社製「ＩＳＯＴＯＮ−２」）５０ｍＬとを混合した。続けて、得られた混合物に対して、超音波分散器（アズワン株式会社販売「ＶＳ−Ｄ１００」）を用いて、周波数２０ｋＨｚで３分間超音波照射を行った。その結果、評価用分散液が得られた。続けて、粒度分布測定装置（ベックマン・コールター株式会社製「コールターカウンターマルチサイザー３」）を用いて、アパーチャ径１００μｍ、測定粒子数５００００の条件で、評価用分散液における試料の個数粒度分布又は体積粒度分布を測定した。そして、測定された個数粒度分布又は体積粒度分布から個数中位径又は体積中位径を求めた。また、変動係数（ＣＶ）は、粒度分布における標準偏差を基に算出した。
【００７８】
＜個数平均円形度の測定方法＞
試料（例えば、トナー母粒子）５ｍｇに界面活性剤（アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム）１ｍＬを添加して、混合物を得た。続けて、得られた混合物に対して超音波照射を行った。続けて、混合物をシース液（シスメックス株式会社製「パーティクルシース  ＰＳＥ−９００Ａ」）１００ｍＬで希釈して、希釈液を得た。その後、フロー式粒子像分析装置（シスメックス株式会社製「ＦＰＩＡ（登録商標）−３０００」）を用いて、希釈液における試料の円形度（詳しくは、３０００個の粒子の個数平均値）を測定した。
【００７９】
［トナーＡの製造方法］
（溶融混練工程）
樹脂Ａ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：２７５７、Ｍｗ：１０８２９、酸価：３６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４０．２℃）２９２０ｇと、ワックスＡ（種類：エステルワックス、酸価：０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：７３℃）６００ｇと、マスターバッチ着色剤（シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）と樹脂Ａとを質量比１：１で混合した混合物）４８０ｇとを、容量２０ＬのＦＭミキサーを用いて３分間混合した。なお、トナーＡの製造方法におけるワックスＡの添加量６００ｇは、材料全体の質量４０００ｇ（＝２９２０ｇ＋６００ｇ＋４８０ｇ）に対して１５質量％（＝１００×６００／４０００）に相当する（表１参照）。
【００８０】
続けて、得られた混合物を、二軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ−３０」）を用いて、シリンダー温度１１０℃、軸回転速度１６０ｒｐｍ、材料投入速度４ｋｇ／時の条件で溶融混練した。続けて、得られた溶融混練物を、ドラムフレーカーを用いて冷却して、混練チップを得た。続けて、得られた混練チップを、粉砕機（ホソカワミクロン株式会社製「ロートプレックス１６／８型」）を用いて粗粉砕した後、さらに微粉砕機（東京アトマイザー製造株式会社製「ミルスターダムＭＳＤ−ＬＢ型」）を用いて、先端周速度１００ｍ／秒、処理量７．２ｋｇ／時の条件で粉砕し、中粉砕品を得た。
【００８１】
（液中粉砕工程）
次に、容量２Ｌのアルミナセラミックス製容器を備える卓上サンドミル（株式会社林商店製）を準備した。続けて、上述のようにして得られた中粉砕品７５ｇと、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１２０ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１５０ｇと、蒸留水１５５ｇとを、卓上サンドミルの容器に投入した。続けて、容器内容物の温度を４５℃に保って、超音波洗浄装置（シャープ株式会社製「ＵＴ−１０６」、高周波出力：最大１００Ｗ、発振周波数：３７ｋＨｚ）を用いて、容器内容物に５分間超音波照射を行った。その結果、液中に中粉砕品が分散して、中粉砕品の分散液が得られた。
【００８２】
続けて、卓上サンドミルの容器に、直径１ｍｍのジルコニア製ビーズ２０００ｇを投入した。そして、容器内容物のｐＨ（粉砕開始時の液のｐＨ）が１２．７であり、容器内容物の温度（粉砕開始時の液の温度）が４５℃である状態で、液中粉砕処理を開始した。詳しくは、液の温度を４５℃に保って、アルミナセラミックス製ディスク３枚を２１６０ｒｐｍの速度（高速モード）で１２０分間回転させて、容器内容物の液中粉砕を行った。続けて、開口径０．５ｍｍの篩を用いてジルコニア製ビーズを取り除いて、微粉砕品の分散液を得た。その後、微粉砕品の分散液を、その温度が２５℃になるように冷却した。得られた分散液に含まれる微粉砕品に関しては、体積中位径が４００ｎｍ、個数中位径が２３０ｎｍであった。なお、微粉砕品の体積中位径及び個数中位径はそれぞれ、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（株式会社堀場製作所製「ＬＡ−９５０Ｖ２」）を用いて測定した。
【００８３】
（凝集工程）
次に、攪拌羽根を備えた容量２Ｌのステンレス製丸底フラスコを準備し、フラスコをウォーターバスにセットした。続けて、上述のようにして得られた微粉砕品の分散液４００ｇと、蒸留水８３７ｇとを、フラスコ内に投入した。そして、フラスコ内容物を、回転速度１００ｒｐｍで１０分間攪拌した。続けて、フラスコ内に、固形分濃度５０質量％の塩化マグネシウム六水和物（凝集剤）水溶液１６３ｇを５分間かけて滴下した後、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で昇温した。昇温により、フラスコ内に凝集粒子が形成された。凝集粒子の個数中位径が４．５μｍになるまで昇温を続けた。具体的には、６５℃で昇温を停止した。
【００８４】
（合一化工程）
続けて、攪拌回転速度を２００ｒｐｍに上げて、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で７０℃まで昇温した。そして、フラスコ内容物の温度を７０℃に保ち、フラスコ内容物を６０分間攪拌して、フラスコ内の凝集粒子を合一化させた。その結果、トナー母粒子が得られた。トナー母粒子の個数平均円形度は０．９７３であった。
【００８５】
（洗浄工程）
トナー母粒子を含む分散液を、ブフナー漏斗を用いて吸引ろ過（固液分離）して、ウェットケーキ状のトナー母粒子をろ取した。続けて、ろ取したウェットケーキ状のトナー母粒子を、イオン交換水に分散して洗浄した。洗浄後のろ液の導電率が３μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄を繰り返した。
【００８６】
（乾燥工程）
続けて、洗浄されたウェットケーキ状のトナー母粒子を、角形真空定温乾燥器（ヤマト科学株式会社製「ＤＰ６３」）を用いて、真空度１ｋＰａ、且つ、温度３５℃の条件で、７２時間乾燥した。その結果、体積中位径６．０２μｍ、個数平均円形度０．９７２のトナー母粒子が得られた。
【００８７】
（シリカの作製）
ジメチルポリシロキサン１００ｇと、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業株式会社製）１００ｇとを、トルエン２００ｇに溶解させて、溶液を得た。続けて、得られた溶液を１０倍に希釈した。続けて、得られた希釈溶液を、フュームドシリカ（日本アエロジル株式会社製「ＡＥＲＯＳＩＬ（登録商標）９０」）２００ｇに徐々に滴下しながら、シリカを攪拌して、混合物を得た。さらに、混合物を攪拌しながら混合物に３０分間超音波照射した。
【００８８】
続けて、超音波照射された混合物を、恒温槽を用いて１５０℃に加熱した。続けて、ロータリーエバポレーターを用いて、混合物からトルエンを留去した。その結果、固形物が得られた。
【００８９】
続けて、得られた固形物を、減圧乾燥機を用いて、設定温度５０℃の条件で、減量しなくなるまで乾燥した。続けて、乾燥した固形物を、電気炉を用いて、窒素気流中、設定温度２００℃の条件で、３時間加熱した。続けて、加熱された固形物を、ジェットミルを用いて解砕して、バグフィルターで捕集することで、シリカ（粉体）を得た。
【００９０】
（外添工程）
上述のようにして作製されたシリカ３ｇと、トナー母粒子２００ｇとを、容量５ＬのＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製）を用いて５分間混合した。その後、３００メッシュ（目開き４８μｍ）の篩を用いて篩別を行った。その結果、多数のトナー粒子を含むトナーＡが得られた。
【００９１】
［トナーＢの製造方法］
トナーＢの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｂ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：２８００、Ｍｗ：１１２００、酸価：２４．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４２．８℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＢのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８７μｍであり、個数平均円形度は０．９７０であった。
【００９２】
［トナーＣの製造方法］
トナーＣの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｃ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１７００、Ｍｗ：５１００、酸価：２１．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３７．５℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＣのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．７９μｍであり、個数平均円形度は０．９７０であった。
【００９３】
［トナーＤの製造方法］
トナーＤの製造方法は、ワックスＡに代えて、ワックスＢ（種類：パラフィンワックス、酸価：０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：７５℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＤのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．６９μｍであり、個数平均円形度は０．９６９であった。
【００９４】
［トナーＥの製造方法］
トナーＥの製造方法は、ワックスＡに代えて、ワックスＣ（種類：エステルワックス、酸価：２０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：６９℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＥのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．９１μｍであり、個数平均円形度は０．９７５であった。
【００９５】
［トナーＦの製造方法］
トナーＦの製造方法は、ワックスＡに代えて、ワックスＤ（種類：カルナバワックス、酸価：３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点：８３℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＦのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は６．１２μｍであり、個数平均円形度は０．９７０であった。
【００９６】
［トナーＧの製造方法］
トナーＧの製造方法は、卓上サンドミルによる液中粉砕中の温度を４５℃から６５℃に変更した以外は、トナーＦの製造方法と同じであった。また、トナーＧのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８２μｍであり、個数平均円形度は０．９６８であった。
【００９７】
［トナーＨの製造方法］
トナーＨの製造方法は、下記の点以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。トナーＨの製造方法では、液中粉砕工程において、卓上サンドミルの代わりに、乳化分散装置（株式会社ユーロテック製「キャビトロンＣＤ１０００」）を用いた。そして、乳化分散装置の供給タンクに、中粉砕品１６００ｇと、１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液１２８０ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１６０ｇと、蒸留水９６０ｇとを投入した。そして、タンク内容物のｐＨ（粉砕開始時の液のｐＨ）が１２．９であり、タンク内容物の温度（粉砕開始時の液の温度）が４５℃である状態で、液中粉砕処理を開始した。詳しくは、液の温度を４５℃に保って、乳化分散装置を用いて、ローター回転速度１１２００ｒｐｍの条件で液中粉砕処理を行った。トナーＨのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８９μｍであり、個数平均円形度は０．９７２であった。
【００９８】
［トナーＩの製造方法］
トナーＩの製造方法は、ワックスＡの添加量を６００ｇから８５０ｇに変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＩのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は６．０５μｍであり、個数平均円形度は０．９７２であった。なお、トナーＩの製造方法におけるワックスＡの添加量８５０ｇは、材料全体の質量４２５０ｇ（＝２９２０ｇ＋８５０ｇ＋４８０ｇ）に対して２０質量％（＝１００×８５０／４２５０）に相当する（表１参照）。
【００９９】
［トナーＪの製造方法］
トナーＪの製造方法は、ワックスＡの添加量を６００ｇから１１３３ｇに変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＪのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は６．２２μｍであり、個数平均円形度は０．９７７であった。なお、トナーＪの製造方法におけるワックスＡの添加量１１３３ｇは、材料全体の質量４５３３ｇ（＝２９２０ｇ＋１１３３ｇ＋４８０ｇ）に対して２５質量％（＝１００×１１３３／４５３３）に相当する（表１参照）。
【０１００】
［トナーＫの製造方法］
トナーＫの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｄ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１７００、Ｍｗ：５１００、酸価：１６．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：３８．５℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＫのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．６６μｍであり、個数平均円形度は０．９５９であった。
【０１０１】
［トナーＬの製造方法］
トナーＬの製造方法は、樹脂Ａに代えて、樹脂Ｅ（種類：ポリエステル樹脂、Ｍｎ：１４００、Ｍｗ：４０００、酸価：７．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４４．１℃）を使用した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＬのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は７．１２μｍであり、個数平均円形度は０．９３１であった。
【０１０２】
［トナーＭの製造方法］
トナーＭの製造方法は、卓上サンドミルによる液中粉砕中の温度を４５℃から６０℃に変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＭのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５．８８μｍであり、個数平均円形度は０．９７３であった。
【０１０３】
［トナーＮの製造方法］
トナーＮの製造方法では、まず、次に示す手順で３種類の分散液（樹脂分散液、離型剤分散液、及び着色剤分散液）を調製した。
【０１０４】
（樹脂分散液の調製方法）
１００ｇの樹脂Ａを、微粉砕機（東京アトマイザー製造株式会社製「ミルスターダムＭＳＤ−ＬＢ型」）を用いて、設定粒子径１０μｍ、先端周速度１００ｍ／秒、処理量７．２ｋｇ／時の条件で粉砕し、粉砕物を得た。続けて、得られた粉砕物１００ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１０ｇと、０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（塩基性物質）５０ｇとを混合し、さらに蒸留水を加えて、全量５００ｇのスラリーを調製した。
【０１０５】
得られたスラリーを耐圧ステンレス製丸底容器に投入した。続けて、高速剪断乳化装置（エム・テクニック株式会社製「クレアミックスＣＬＭ−２．２Ｓ」）を用いて、温度１４５℃、圧力０．５ＭＰａ、ローター回転速度２００００ｒｐｍの条件で、容器内容物（スラリー）を３０分間剪断分散した。続けて、容器内容物を、ローター回転速度１５０００ｒｐｍで攪拌しながら、容器内容物の温度が５０℃になるまで５℃／分の速度で冷却した。続けて、容器内容物に、その固形分濃度が１０質量％になるように蒸留水を加えて、樹脂Ａの微粒子が分散した樹脂分散液を得た。樹脂分散液の体積平均粒子径（ＭＶ）は１４０ｎｍであった。
【０１０６】
（離型剤分散液の調製方法）
１００ｇのワックスＡと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、成分：ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１０ｇと、蒸留水４００ｇとを混合した。続けて、得られた混合液を１００℃に加熱し、混合液中のワックスＡを融解させた。続けて、融解したワックスＡを含む混合液に対して、ホモジナイザー（ＩＫＡ社製「ウルトラタラックスＴ５０」）を用いて、５分間の乳化処理を行った後、さらにゴーリン式ホモジナイザーを用いて、温度１００℃の条件で６０分間の乳化処理を行った。その結果、ワックスＡの微粒子が分散した離型剤分散液が得られた。得られた離型剤分散液に関しては、体積平均粒子径（ＭＶ）が２５０ｎｍであり、固形分濃度が２０質量％であった。離型剤分散液に含まれる粒子の融点は８３℃であった。
【０１０７】
（着色剤分散液の調製方法）
マスターバッチ着色剤（シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）と樹脂Ａとを質量比１：１で混合した混合物）９０ｇと、濃度１０質量％のアニオン界面活性剤（花王株式会社製「エマール０」、成分：ラウリル硫酸ナトリウム）水溶液１０ｇと、蒸留水４００ｇとを混合した。続けて、得られた混合液を、高圧衝撃式分散機アルティマイザー（株式会社スギノマシン製「ＨＪＰ３０００６」）を用いて、１時間分散させた。その結果、着色剤の微粒子が分散した着色剤分散液が得られた。得られた着色剤分散液に関しては、体積平均粒子径（ＭＶ）が１６０ｎｍであり、粒度分布の変動係数（ＣＶ）が２５％であり、個数平均円形度が０．８であった。個数平均円形度は、粒子のＴＥＭ画像から得た粒子の投影面積及び周囲長に基づいて算出した。
【０１０８】
次に、上述のようにして調製された３種類の分散液（詳しくは、樹脂分散液１０９５ｇ、離型剤分散液１１２．５ｇ、及び着色剤分散液７２ｇ）を、容量２Ｌのステンレス製丸底フラスコに投入した。続けて、フラスコ内容物を、温度２５℃且つ回転速度１００ｒｐｍの条件で１０分間攪拌した。
【０１０９】
さらに、フラスコ内容物を攪拌しながら、フラスコ内に、固形分濃度５０質量％の塩化マグネシウム六水和物（凝集剤）水溶液１９５ｇを５分間かけて滴下した。その後、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で昇温した。昇温により、フラスコ内に凝集粒子が形成された。凝集粒子の個数中位径が４．５μｍになるまで昇温を続けた。具体的には、６５℃で昇温を停止した。
【０１１０】
続けて、攪拌回転速度を２００ｒｐｍに上げて、フラスコ内容物の温度を速度０．２℃／分で７０℃まで昇温した。そして、フラスコ内容物の温度を７０℃に保ち、フラスコ内容物を６０分間攪拌して、フラスコ内の凝集粒子を合一化させた。その結果、トナー母粒子が得られた。
【０１１１】
その後、洗浄工程及び乾燥工程を、トナーＡの製造方法と同様に行った。その結果、体積中位径５．８１μｍ、個数平均円形度０．９７０のトナー母粒子が得られた。そして、得られたトナー母粒子に対して、トナーＡの製造方法と同様に外添工程を行った。
【０１１２】
［トナーＯの製造方法］
トナーＯの製造方法は、卓上サンドミルによる液中粉砕中の温度を４５℃から３５℃に変更した以外は、トナーＡの製造方法と同じであった。また、トナーＯのトナー母粒子（乾燥工程後）に関して、体積中位径は５３．０３μｍであり、個数平均円形度は測定できなかった。
【０１１３】
［評価方法］
各試料（トナーＡ〜Ｏ）の評価方法は、以下のとおりである。
【０１１４】
（ｐＨの変化量）
試料（トナー）をｐＨ１２のイオン交換水に添加して固形分濃度１０質量％のトナースラリー（トナー分散液）を得た。続けて、得られたトナースラリー５０ｍＬを、結着樹脂（樹脂Ａ〜Ｅのいずれか）のガラス転移点−１５℃から結着樹脂のガラス転移点＋１５℃まで速度１℃／分で昇温させた。そして、ｐＨメーター（株式会社堀場製作所製「Ｄ−５１」）を用いて、トナースラリーのｐＨの変化量を測定した。
【０１１５】
（離型剤含有量及び離型剤保持率）
試料（トナー）の吸熱ピークを、示差走査熱量計（株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＤＳＣ−６２２０」）及び基準物質を用いて測定した。続けて、測定された吸熱ピークの面積から吸熱量（以下、トナーの吸熱量と記載する）を算出した。また、示差走査熱量計（株式会社日立ハイテクサイエンス製「ＤＳＣ−６２２０」）及び基準物質を用いてワックス単独の吸熱ピークを測定し、測定された吸熱ピークの面積からワックス単独の吸熱量を算出した。続けて、トナーの吸熱量でワックス単独の吸熱量を除して、試料（トナー）の離型剤含有量（単位：質量％）を算出した。また、得られた離型剤含有量と、離型剤の添加量（表１参照）とに基づいて、トナーの離型剤保持率（単位：質量％）を算出した。
【０１１６】
（定着性）
ポリアミドイミド樹脂３０ｇに水２Ｌを加えて樹脂溶液を調製した。続けて、得られた樹脂溶液に、４フッ化エチレン−６フッ化プロピレン共重合体（ＦＥＰ）１２０ｇと、酸化ケイ素３ｇとを分散させて、キャリアコート液を得た。
【０１１７】
続けて、流動層被覆装置を用いて、ノンコートフェライトコア（パウダーテック株式会社製「ＥＦ−３５Ｂ」、粒子径３５μｍ）１０ｋｇを上記キャリアコート液で被覆した。その後、樹脂で被覆されたフェライト粒子を２５０℃で１時間焼成した。その結果、評価用キャリアが得られた。
【０１１８】
試料（トナー）３０ｇと、上述のようにして調製した評価用キャリア３００ｇとを、混合機（ウィリー・エ・バッコーフェン（ＷＡＢ）社製「ターブラー（登録商標）ミキサーＴ２Ｆ」）を用いて３０分間攪拌した。その結果、評価用現像剤（２成分現像剤）が得られた。
【０１１９】
評価機として、カラー複合機（京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「ＴＡＳＫａｌｆａ５５５０ｃｉ」）を用いた。上述のようにして調製した評価用現像剤（２成分現像剤）を評価機の現像器に投入し、試料（補給用トナー）をトナーコンテナに投入した。
【０１２０】
上記評価機を用いて、８０ｇ／ｍ2の評価用紙（富士ゼロックス株式会社製「Ｃ2」）に、トナー載せ量０．４ｍｇ／ｃｍ2の条件で、未定着のソリッド画像を形成した。そして、形成された画像を用いて、試料（トナー）の定着性を評価した。
【０１２１】
具体的には、上述のようにして画像が形成された紙を、線速２６６ｍｍ／秒の条件で、評価機の定着器に通した。続けて、画像が定着された紙について、目視によりオフセットの発生の有無を確認した。具体的には、定着ローラーにトナーが付着した場合に、オフセットが発生したと判断した。そして、オフセットが発生しない定着温度のうちの最低温度（最低定着温度）及び最高温度（最高定着温度）を測定した。また、測定された最低定着温度及び最高定着温度に基づいて、定着域（＝最高定着温度−最低定着温度）を求めた。
【０１２２】
［評価結果］
各試料（トナーＡ〜Ｏ）についての評価結果を、表３に示す。表３には、ｐＨの変化量、離型剤含有量、離型剤保持率、及び定着性の各々の評価結果を示す。また、表３には、各試料（トナーＡ〜Ｏ）のトナー母粒子について測定した体積中位径及び変動係数も示す。なお、トナーＯに関しては、定着性が悪すぎて、定着域を測定できなかった。
【０１２３】
【表３】
2016170329.tif 000004
【０１２４】
また、トナーＡ〜Ｊの製造方法（実施例１〜１０に係るトナーの製造方法）はそれぞれ、前述の構成（１）及び（２）を有していた。詳しくは、トナーＡ〜Ｊの製造方法はそれぞれ、少なくとも結着樹脂及び離型剤を溶融混練して溶融混練物を形成する溶融混練工程を含んでいた。溶融混練工程において、溶融混練される結着樹脂の酸価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であった（表１参照）。また、トナーＡ〜Ｊの製造方法はそれぞれ、溶融混練物を水系媒体中で粉砕して、複数の粒子を含む分散液を調製する液中粉砕工程を含んでいた。液中粉砕工程の粉砕開始時において、水系媒体のｐＨは１２以上であり、水系媒体の温度は、結着樹脂のガラス転移点以上であり、且つ、離型剤の融点よりも１５℃以上低かった（表１及び表２参照）。例えば、トナーＡの製造方法（実施例１に係るトナーの製造方法）では、液中粉砕工程の粉砕開始時における水系媒体の温度が４５℃であった。４５℃は、結着樹脂のガラス転移点（４０．２℃）以上であり、離型剤の融点（７３℃）よりも１５℃以上低い（すなわち、５８℃以下である）。表３に示されるように、トナーＡ〜Ｊの製造方法ではそれぞれ、離型剤の脱離を抑制しながら、静電潜像現像用トナーを製造することができた。より具体的には、トナーの離型剤保持率が９０質量％以上であった。
【０１２５】
上記方法で製造されたトナーＡ〜Ｊはそれぞれ、前述の構成（３）を有していた。詳しくは、トナーＡ〜Ｊではそれぞれ、ｐＨ１２の水中にトナー（複数のトナー粒子）を分散させることにより固形分濃度１０質量％のトナー分散液を調製し、調製されたトナー分散液の温度を、結着樹脂のガラス転移点−１５℃から結着樹脂のガラス転移点＋１５℃に変化させた場合に、トナー分散液のｐＨの変化量が２．５以上（詳しくは、３．８以上）であった（表３参照）。表３に示されるように、トナーＡ〜Ｊはそれぞれ、定着性に優れていた。より具体的には、定着域が５０℃以上であった。
【産業上の利用可能性】
【０１２６】
本発明に係る静電潜像現像用トナーの製造方法は、画像形成装置において用いられる静電潜像現像用トナーの製造に適している。