(57)【要約】【課題】電子機器等の外装部材に好適な特性、すなわち、光源の違いによる反射色調の変化が抑制された顔料、これら顔料を含有する塗料や樹脂組成物、これら塗料を塗布したガラスや樹脂組成物からなる外装部材を提供すること。【解決手段】  着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で示される、Ｌ*ａ*ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差Δａ＊の絶対値が、８．０以下であることを特徴とする着色成分を含有するガラスからなる顔料である。  Δａ＊＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（１）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、
前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、
下記（１）式で示される、Ｌ*ａ*ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差Δａ＊の絶対値が、８．０以下であることを特徴とする着色成分を含有するガラスからなる顔料。
Δａ＊＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（１）
【請求項２】
着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、
前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、
下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差Δａ＊の絶対値、および下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ｂ＊とＦ２光源による反射光の色度ｂ＊との差Δｂ＊の絶対値が、いずれも８．０以下であることを特徴とする着色成分を含有するガラスからなる顔料。
Δａ＊＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（１）
Δｂ＊＝ｂ＊値（Ｄ６５光源）−ｂ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）
【請求項３】
前記ガラスは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊（Ｆ２光源）が２０〜９０の範囲内であることを特徴とする請求項１または２に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項４】
前記着色成分は、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＳｅＯ２からなる群より選択された少なくとも１成分の合計量が、酸化物基準のモル百分率表示で、０．００１〜５％含有することを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項５】
前記着色成分は、Ｆｅ２Ｏ３を０．００１〜５％含有することを特徴とする請求項４に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項６】
前記着色成分は、ＣｕＯを０．００１〜５％含有することを特徴とする請求項４に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項７】
前記着色成分は、Ｖ２Ｏ５を０．００１〜５％含有することを特徴とする請求項４に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項８】
前記着色成分は、ＳｅＯ２を０．００１〜５％含有することを特徴とする請求項４に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項９】
前記ガラスは、下記酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３を０．２５〜１６％、Ｂ２Ｏ３を０〜１２％、Ｎａ２Ｏを５〜２０％、Ｋ２Ｏを０〜１５％、ＭｇＯを０〜１５％、ＣａＯを０〜１５％、ΣＲＯ（Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ）を０〜２５％、Ｆｅ２Ｏ３を０〜５％、ＣｕＯを０〜５％、Ｖ２Ｏ５を０〜５％、ＳｅＯ２を０〜５％、Ｆｅ２Ｏ３＋ＣｕＯ＋Ｖ２Ｏ５＋ＳｅＯ２を０．００１〜５％含有することを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料。
【請求項１０】
請求項１ないし９のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項１１】
請求項１ないし９のいずれか１項に記載の着色成分を含有するガラスからなる顔料を含有することを特徴とする塗料。
【請求項１２】
請求項１０に記載の樹脂組成物からなることを特徴とする外装部材。
【請求項１３】
請求項１１に記載の塗料を塗布したガラスからなることを特徴とする外装部材。
【請求項１４】
電子機器に外装されることを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載の外装部材。
【請求項１５】
請求項１２または請求項１３に記載の外装部材を外装した電子機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子機器の外装部材、例えば携帯して使用可能な通信機器や情報機器の外装部材等に用いられる樹脂組成物やガラスに塗布される塗料に添加される顔料に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話等の電子機器の外装部材や装飾品は、装飾性、耐傷性、加工性、コスト等の様々な要因を考慮し、樹脂、金属等の素材から適宜のものが選択され、用いられている。
近年、外装部材の素材として、従来は用いられていなかったガラスを用いる試みがされている（特許文献１）。特許文献１によれば、携帯電話等の電子機器において、外装部材自体をガラスで形成することにより、透明感のある独特の装飾効果を発揮することができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００９−６１７３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
電子機器の外装部材や装飾品は、消費者の嗜好の多様性を反映し、様々な意匠表現が求められる。意匠表現の中でも色調は、特に重要なもののひとつである。前記電子機器の外装部材に用いられるガラスは、マーケティング活動で得られたデータに基づく色調やデザイナーが決定した色調を忠実に再現することが求められる。
【０００５】
例えば、外装部材に用いられる樹脂組成物やガラスは、明度Ｌ＊（国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系）が２０以上では可視域の波長の光を完全に遮蔽することなく、一定量の可視域の波長の光が透過するため、反射色調を考慮した色調設定が重要となる。
【０００６】
しかしながら、本発明者は、外装部材が含有する着色成分によって屋外と屋内とで反射色調に相違があることを見出した。光源の違いによる反射色調の変化は、メタメリズムと呼ばれている。
本発明は、電子機器等の外装部材に好適な特性、すなわち、光源の違いによる反射色調の変化が抑制された顔料、これら顔料を含有する塗料や樹脂組成物、これら塗料を塗布したガラスや樹脂組成物からなる外装部材の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、種々の検討を行った結果、光源が相違する際の反射色調の変化（以下、メタメリズムということがある）が小さいガラスを顔料として塗料や樹脂組成物に含有することで、メタメリズムが抑制された塗料や樹脂組成物、これら塗料や樹脂組成物を用いた外装部材等が得られることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で示される、Ｌ*ａ*ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差Δａ＊の絶対値が、８．０以下であることを特徴とする。
Δａ＊＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（１）。
【０００９】
また本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差Δａ＊の絶対値、および下記（２）式で示される、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ｂ＊とＦ２光源による反射光の色度ｂ＊との差Δｂ＊の絶対値が、いずれも８．０以下であることを特徴とする。
Δａ＊＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（１）
Δｂ＊＝ｂ＊値（Ｄ６５光源）−ｂ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光源の違いによる反射色調の変化が抑制された顔料を得ることができる。また、この顔料を含有することで、光源の違いによる反射色調の変化が抑制された塗料や樹脂組成物を得ることができる。また、この顔料を含有する塗料や樹脂組成物を用いることで、光源の違いによる反射色調の変化が抑制された外装部材を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
メタメリズム（条件等色）とは、外光色による、色調または外観色の色変化の度合いを示す指標で、ＣＩＥ（国際照明委員会）により規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系を用いて定義することができる。このメタメリズムが低い程、外光色による色調または外観色の色変化の度合いが小さいことになる。外装部材のメタメリズムが高い場合には、光源の種類が相違すると外装部材の見た目の色調が大きく異なったものとなる。例えば、屋内における外装部材の色調と屋外における外装部材の色調とが大きく異なることになる。
【００１２】
本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で定義されるΔａ＊の絶対値が８．０以下である。これにより、これらガラスからなる顔料を含有する塗料や樹脂組成物は、光源の相違に起因する反射色調の特性の変化を小さくすることができる。
Δａ＊とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差をいう。
Δａ＊＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（１）
前記（１）式で定義されるΔａ＊の絶対値は、値が小さいほど光源の相違に起因する反射色調の特性の変化を小さくすることができる。そのため、Δａ＊は、６．０以下が好ましく、４．０以下がより好ましく、２．０以下がさらに好ましい。
前記（１）式で定義されるΔａ＊の絶対値は、８．０を超えると光源の相違に起因する反射色調の特性の変化が大きく、この顔料を含有する塗料や樹脂組成物のメタメリズムが大きくなるおそれがある。
【００１３】
また、本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる顔料であって、前記ガラスは、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、下記（１）式で定義されるΔａ＊の絶対値および下記（２）式で定義されるΔｂ＊の絶対値が８．０以下である。これにより、これらガラスからなる顔料を含有する塗料や樹脂組成物は、光源の相違に起因する反射色調の特性の変化を小さくすることができる。
Δａ＊とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ａ＊とＦ２光源による反射光の色度ａ＊との差をいう。
Δａ＊＝ａ＊値（Ｄ６５光源）−ａ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（１）
Δｂ＊とは、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系のＤ６５光源による反射光の色度ｂ＊とＦ２光源による反射光の色度ｂ＊との差をいう。
Δｂ＊＝ｂ＊値（Ｄ６５光源）−ｂ＊値（Ｆ２光源）      ・・・（２）
前記（１）式で定義されるΔａ＊の絶対値および前記（２）式で定義されるΔｂ＊の絶対値は、両者の値が小さいほど光源の相違に起因する反射色調の特性の変化を小さくすることができる。そのため、Δａ＊およびΔｂ＊は、共に６．０以下が好ましく、共に４．０以下がより好ましく、共に２．０以下がさらに好ましい。
前記（１）式で定義されるΔａ＊の絶対値および前記（２）式で定義されるΔｂ＊の絶対値は、両者の値が共に８．０を超えると光源の相違に起因する反射色調の特性の変化が大きく、この顔料を含有する塗料や樹脂組成物のメタメリズムが大きくなるおそれがある。
【００１４】
本発明の顔料において、ガラスの反射色調を、厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で測定する理由は以下のとおりである。顔料は、粉末状態で用いられるものの、粉末状態では、被測定面の平滑性が低く、表面で入射光や反射光が散乱し正確な測定に支障があるためである。また、ガラス板の反射色調は、板厚に依存して変化するため、板厚が０．８ｍｍであることを規定した。なお、ガラス板の反射色調を測定する際に、ガラス板の裏面（光源が入射する面の反対面）には白色の樹脂板を載置した上で測定する。
【００１５】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ａ＊は赤から緑の色調変化を示し、ｂ＊は黄から青の色調変化を示す。人が色調変化をより敏感に感じるのは、赤から緑の色調変化である。そのため、本発明の顔料は、Δａ＊の絶対値を８．０以下とすることで、メタメリズムが抑制された顔料を得ることができる。また、Δａ＊およびΔｂ＊の絶対値を共に８．０以下とすることで、メタメリズムがさらに抑制された顔料を得ることができる。
なお、本発明の顔料を添加した樹脂組成物や塗料のメタメリズムは、添加する顔料のメタメリズムの値と必ずしも同一となるとは限らない。これは、本発明の顔料を樹脂組成物等に含有すると、樹脂組成物等の樹脂成分や着色剤（本発明の顔料以外の顔料）と本発明の顔料とが混在するため、本発明の顔料のメタメリズムとその他成分のメタメリズムとが合計されたものが、樹脂組成物等のメタメリズムとして表れるためである。
【００１６】
本発明の顔料は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系を用いて定義される明度Ｌ＊（Ｆ２光源）が２０〜９０の範囲内であることが好ましい。すなわち、Ｌ＊が前記範囲内であると、顔料の明度が「明るい」〜「暗い」の中間領域であるため、色調変化に対して認識しやすい範囲であり、本発明を用いることがより効果的である。なお、Ｌ＊が２０未満であると顔料は濃色を呈するため、顔料の色調変化を認識し難い。また、Ｌ＊が９０を超えると顔料は淡色を呈するため、顔料の色調変化を認識し難い。Ｌ＊は２２〜８５が好ましく、２３〜８０がより好ましく、２４〜７５がさらに好ましい。上記明度Ｌ＊は、Ｆ２光源を用いて厚さ０．８ｍｍのガラス板の状態で主表面の色度を測定した場合、ガラス板の裏面側に白色の樹脂板を設置した際の反射光を測定したデータに基づくものである。
【００１７】
本発明の顔料は、着色成分を含有するガラスからなる。そのため、前述した顔料の反射色調は、着色成分を含有するガラスの反射色調に依存する。
本発明の顔料は、ガラス中に着色成分として、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＳｅＯ２からなる群より選択された少なくとも１成分の合計量が、酸化物基準のモル百分率表示で、０．００１〜５％含有するガラスからなることが好ましい。これにより、所望の着色を呈する顔料であって、メタメリズムが抑制された顔料を得ることができる。
【００１８】
ガラス中に着色成分としてＦｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＳｅＯ２からなる群より選択された少なくとも１成分を含有することで、ガラスのメタメリズムが抑制される理由は、以下のように推察している。
ガラスの反射色調は、光源の分光分布とガラスの分光反射率とが重なったものである。
【００１９】
光源の分光分布は、光源の種類により相違する。Ｄ６５光源は、紫外域を含む昼光で照らされている物体色の測定用光源であり、可視波長域においてブロードな分光分布を示す。また、Ｆ２光源は、代表的な蛍光ランプの白色光であり、可視波長域において特定の波長にピークを備える分光分布を示す。
ガラス中に含有される着色成分は、それぞれの成分により吸収する波長が異なる。そのため、着色成分を含有するガラスの分光反射率は、着色成分の種類および含有量によって、相違する。
【００２０】
上記Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＳｅＯ２からなる群より選択された少なくとも１成分を含有するガラスは、Ｄ６５光源を用いた場合のガラスの反射色調とＦ２光源を用いた場合のガラスの反射色調との差が小さい。これは、前記着色成分を含有するガラスは、Ｆ２光源の分光分布におけるピークを示す波長の光を吸収する特性を備えることで、光源による分光分布の相違を緩和し、これによりガラスの反射色調の差が小さくなるものと考えられる。
【００２１】
Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＳｅＯ２からなる群より選択された少なくとも１成分を着色成分としてガラスに含有する場合、酸化物基準のモル百分率表示で、０．００１〜５％含有することが好ましい。これら着色成分を含有する場合、着色成分の合計量が０．０５％未満では、ガラスのメタメリズムの抑制に有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは０．００５％以上であり、典型的には０．０１％以上である。これら着色成分の合計量が５％超ではガラスが不安定になり、失透が生じるおそれがある。好ましくは４．５％以下、典型的には４％以下である。
これら着色成分は、１種類であっても２種類以上を含有してもよい。
【００２２】
着色成分として、Ｆｅ２Ｏ３を含有する場合、０．００１％未満では、ガラスのメタメリズムの抑制に有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは０．００５％以上であり、典型的には０．０１％以上である。Ｆｅ２Ｏ３が５％超ではガラスが不安定になり、失透が生じるおそれがある。好ましくは４％以下、典型的には３％以下である。
【００２３】
着色成分として、ＣｕＯを含有する場合、０．００１％未満では、ガラスのメタメリズムの抑制に有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは０．００５％以上であり、典型的には０．０１％以上である。ＣｕＯが５％超ではガラスが不安定になり、失透が生じるおそれがある。好ましくは４％以下、典型的には３％以下である。
【００２４】
着色成分として、Ｖ２Ｏ５を含有する場合、０．００１％未満では、ガラスのメタメリズムの抑制に有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは０．００５％以上であり、典型的には０．０１％以上である。Ｖ２Ｏ５が５％超ではガラスが不安定になり、失透が生じるおそれがある。好ましくは４％以下、典型的には３％以下である。
【００２５】
着色成分として、ＳｅＯ２を含有する場合、０．００１％未満では、ガラスのメタメリズムの抑制に有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは０．００２％以上であり、典型的には０．００３％以上である。ＳｅＯ２が５％超ではガラスが不安定になり、失透が生じるおそれがある。好ましくは４％以下、典型的には３％以下である。
【００２６】
次いで、本発明のガラスのガラス組成（Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＳｅＯ２を除く）について説明する。
本発明のガラスとしては、下記酸化物基準のモル百分率表示で、ＳｉＯ２を５５〜８０％、Ａｌ２Ｏ３を０．２５〜１６％、Ｂ２Ｏ３を０〜１２％、Ｎａ２Ｏを５〜２０％、Ｋ２Ｏを０〜１５％、ＭｇＯを０〜１５％、ＣａＯを０〜１５％、ΣＲＯ（Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ）を０〜２５％、Ｆｅ２Ｏ３を０〜５％、ＣｕＯを０〜５％、Ｖ２Ｏ５を０〜５％、ＳｅＯ２を０〜５％、Ｆｅ２Ｏ３＋ＣｕＯ＋Ｖ２Ｏ５＋ＳｅＯ２を０．００１〜５％含有するものが挙げられる。
【００２７】
以下、本発明のガラスの組成について、特に断らない限り酸化物基準のモル百分率表示含有量を用いて説明する。
なお、本明細書において、ガラスの各成分や着色成分の含有量は、ガラス中に存在する各成分が、表示された酸化物として存在するものとした場合の換算含有量を示す。
例えば「Ｆｅ２Ｏ３を０．００１〜５％含有する」とは、ガラス中に存在するＦｅが、すべてＦｅ２Ｏ３の形で存在するものとした場合のＦｅ含有量、すなわちＦｅのＦｅ２Ｏ３換算含有量が０．００１〜５％であることを意味するものである。
【００２８】
ＳｉＯ２は、ガラスの骨格を構成する成分であり必須である。５５％未満ではガラスとしての安定性が低下する、または耐候性が低下する。好ましくは６０％以上である。より好ましくは６５％以上である。ＳｉＯ２が８０％超ではガラスの粘性が増大し溶融性が著しく低下する。好ましくは７５％以下、典型的には７０％以下である。
【００２９】
Ａｌ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を向上させる成分であり、必須である。０．２５％未満では耐候性が低下する。好ましくは０．５％以上、典型的には１％以上である。
Ａｌ２Ｏ３が１６％超ではガラスの粘性が高くなり均質な溶融が困難になる。好ましくは１４％以下、典型的には１２％以下である。
【００３０】
Ｂ２Ｏ３は、ガラスの耐候性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。Ｂ２Ｏ３を含有する場合、４％未満では耐候性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは５％以上であり、典型的には６％以上である。
Ｂ２Ｏ３が１２％超では揮散による脈理が発生し、歩留まりが低下するおそれがある。好ましくは１１％以下、典型的には１０％以下である。
【００３１】
Ｎａ２Ｏは、ガラスの溶融性を向上させる成分であり必須である。５％未満では溶融性が悪くなる。好ましくは６％以上、典型的には７％以上である。
Ｎａ２Ｏが２０％超では耐候性が低下する。好ましくは１８％以下、典型的には１６％以下である。
【００３２】
Ｋ２Ｏは、ガラスの溶融性を向上させる成分であるため、必須ではないが含有することが好ましい成分である。Ｋ２Ｏを含有する場合、０．０１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。典型的には０．３％以上である。Ｋ２Ｏが１５％超では耐候性が低下する。好ましくは１３％以下、典型的には１０％以下である。
【００３３】
ＲＯ（Ｒは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎを表す）は、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じていずれか１種以上を含有することができる。その場合ＲＯの含有量の合計ΣＲＯ（ΣＲＯは、ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ＋ＺｎＯを表す）が１％未満では溶融性が低下するおそれがある。好ましくは３％以上、典型的には５％以上である。ΣＲＯが２５％超では耐候性が低下する。好ましくは２０％以下、より好ましくは１８％以下、典型的には１５％以下である。
【００３４】
ＭｇＯは、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＭｇＯを含有する場合、３％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。典型的には４％以上である。ＭｇＯが１５％超では耐候性が低下する。好ましくは１３％以下、典型的には１２％以下である。
【００３５】
ＣａＯは、ガラスの溶融性を向上させる成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＣａＯを含有する場合、０．０１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られない。典型的には０．１％以上である。ＣａＯが１５％超では化学強化特性が低下する。好ましくは１２％以下、典型的には１０％以下である。
【００３６】
ＳｒＯは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＳｒＯを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。ＳｒＯが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１２％以下、典型的には９％以下である。
【００３７】
ＢａＯは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＢａＯを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。ＢａＯが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１２％以下、典型的には９％以下である。
【００３８】
ＺｎＯは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＺｎＯを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。ＺｎＯが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１２％以下、典型的には９％以下である。
【００３９】
上記成分以外にも下記の成分をガラス組成中に導入してもよい。
【００４０】
ＺｒＯ２は、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが１％以下の範囲で含有してもよい。ＺｒＯ２が１％超では溶融性が悪化して未溶融物としてガラス中に残る場合が起こるおそれがある。典型的にはＺｒＯ２は含有しない。
【００４１】
Ｃｏ３Ｏ４は、ガラスを濃色に着色するための着色成分であるとともに、鉄との共存下において脱泡効果を奏する成分であり、必須ではないが５％以下の範囲で含有してもよい。すなわち、高温状態で３価の鉄が２価の鉄となる際に放出されるＯ２泡を、コバルトが酸化される際に吸収するため、結果としてＯ２泡が削減され、脱泡効果が得られる。
さらに、Ｃｏ３Ｏ４は、ＳＯ３と共存させることにより清澄作用をより高める成分である。すなわち、例えばボウ硝（Ｎａ２ＳＯ４）を清澄剤として使用する場合、ＳＯ３→ＳＯ２＋１／２Ｏ２の反応を進めることで、ガラスからの泡抜けが良くなるため、ガラス中の酸素分圧は低い方が好ましい。鉄を含むガラスにおいて、コバルトが共添加されることで、鉄の還元により生じる酸素の放出を、コバルトの酸化により抑制することができ、ＳＯ３の分解が促進される。このため、泡欠点の少ないガラスを作製することができる。
【００４２】
また、アルカリ金属を比較的多量に含むガラスは、ガラスの塩基性度が高くなるため、ＳＯ３が分解しにくく、清澄効果が低下する。このように、ＳＯ３が分解しにくいガラスにおいて、鉄を含むものでは、コバルトは、ＳＯ３の分解を促進するため、脱泡効果の促進に特に有効である。
このような清澄作用を発現させるためには、Ｃｏ３Ｏ４は０．０１％以上とされ、好ましくは０．０２％以上、典型的には０．０３％以上である。５％超では、ガラスが不安定となり失透を生じる。好ましくは４％以下、より好ましくは３％以下である。
【００４３】
ＳＯ３は、清澄剤として作用する成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＳＯ３を含有する場合０．００５％未満では期待する清澄作用が得られない。好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０２％以上である。０．０３％以上がもっとも好ましい。また０．５％超では逆に泡の発生源となり、ガラスの溶け落ちが遅くなったり、泡個数が増加するおそれがある。好ましくは０．３％以下、より好ましくは０．２％以下である。０．１％以下がもっとも好ましい。
【００４４】
ＳｎＯ２は、清澄剤として作用する成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。ＳｎＯ２を含有する場合、０．００５％未満では期待する清澄作用が得られない。好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０５％以上である。また１％超では逆に泡の発生源となり、ガラスの溶け落ちが遅くなったり、泡個数が増加するおそれがある。好ましくは０．８％以下、より好ましくは０．５％以下である。０．３％以下がもっとも好ましい。
【００４５】
ガラスの溶融の際の清澄剤として、前述したＳＯ３、ＳｎＯ２以外に、塩化物やフッ化物を適宜含有してもよい。
【００４６】
Ｌｉ２Ｏは、溶融性を向上させるための成分であり、必須ではないが必要に応じて含有することができる。Ｌｉ２Ｏを含有する場合、１％未満では溶融性向上について有意な効果が得られないおそれがある。好ましくは３％以上であり、典型的には６％以上である。Ｌｉ２Ｏが１５％超では耐候性が低下するおそれがある。好ましくは１０％以下、典型的には５％以下である。
【００４７】
着色成分として、ＭｐＯｑ（但し、Ｍは、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｐｒ、Ｃｅ、Ｂｉ、Ｅｕ、Ｍｎ、Ｅｒ、Ｎｉ、Ｎｄ、Ｗ、Ｒｂ、およびＡｇから選ばれる少なくとも１種であり、ｐとｑはＭとＯの原子比である）を、必要に応じて含有することができる。これら着色成分は、ガラスを所望の色に着色するための成分であり、着色成分を適宜選択することにより、例えば、青色系、緑色系、黄色系、紫色系、桃色系、赤色系、無彩色等の着色ガラスを得ることができる。
【００４８】
上記したＭｐＯｑの着色成分の含有量が０．００１％未満ではガラスの着色が極めて薄くなるため、ガラスを厚くしなければ有色として認識できず、意匠性を持たせるためには肉厚をかなり厚く設計する必要が生じることになる。したがって、０．００１％以上含有させる。好ましくは０．０５％以上であり、より好ましくは０．１％以上である。また、含有量が１０％超ではガラスが不安定となり失透のおそれがある。したがって、含有量は１０％以下とする。好ましくは８％以下であり、より好ましくは５％以下である。
【００４９】
本発明の顔料に用いる着色成分を含有するガラスは、ガラス中に分相や結晶が生じている、いわゆる分相ガラスや結晶化ガラスであってもよい。顔料を含有する塗料を塗布したガラスを外装部材として用いる場合、表面側から裏面側が透けない、いわゆる遮蔽性（不透明性）が求められることがある。このようなガラスに遮蔽性を付与する手段としては、濃色な顔料を含有する塗料をガラスに塗布し、可視光の反射透過率を低くする方法がある。また、顔料中のガラスに分相や結晶を生じさせることで、これら分相や結晶の微細構造によりガラスに塗布した塗料中を透過する光を拡散し反射透過率を低くする方法もある。本発明の顔料は、着色成分を含有する分相ガラスや結晶化ガラスからなることで、遮蔽性が高い、所望の色調の顔料を得ることができる。また、このような顔料を含有することで、遮蔽性が高い、所望の色調の塗料や樹脂組成物を得ることができる。
【００５０】
結晶化ガラスは、数ｎｍから数μｍ大の結晶相がガラスマトリックス中に分布しており、母体ガラスの組成を選択することや製造条件、熱処理条件を制御することで、析出する結晶の種類や大きさを変え、所望の遮蔽性のガラスを得ることができる。
分相ガラスは、組成の異なる２つ以上のガラス相が分布する。２つの相が連続的に分布するスピノーダルと１つの相がマトリクス中に粒子状に分布するバイノーダルがあり、それぞれの相は１μｍ以下の大きさである。分相ガラスは、適当な分相領域を求める組成制御と分相処理を行う熱処理条件にて所望の遮蔽性のガラスを得ることができる。
【００５１】
本発明の顔料の製造方法は特に限定されない。顔料に含有されるガラスは、通常の方法、例えば溶融法により製造できる。具体的には、前述のような組成となるようにガラス原料を配合、混合し、１３００〜１６００℃程度で溶融後、冷却固化することで製造できる。上記で得られたガラスは、粉砕してガラス粉末として用いる。粉砕は、例えばロールミル、ボールミル、ジェットミル等の粉砕機を用いて行うことができる。また、粗粉砕したものをボールミルなどで適宜微粉砕した後、必要に応じて篩いなどで粗粒子を除去した後、風力セパレーターなどで微粒子を除去して所定の粒度、平均粒子径に調整すればよい。この粉末を調製する装置の機構については様々提案されているが、本発明では特に制約は無く工業的、経済的な観点から選定されるべきである。
【００５２】
本発明の顔料に含有されるガラスは、粉末状態で用いられるものであり、その５０％粒径（Ｄ５０）は、０．１〜５０μｍであることが好ましい。ガラスのＤ５０が０．１μｍ未満になると、工業的に製造しづらくまた凝集しやすくなるため、取り扱いが難しい。ガラスのＤ５０はより好ましくは１μｍ以上、さらに好ましくは３μｍ以上である。一方、Ｄ５０が１００μｍを超えると、樹脂組成物や塗料と含有する場合、樹脂組成物や塗膜表面の平滑性が悪くなるおそれがある。そのため、ガラス粉末のＤ５０は３０μｍ以下がより好ましく、１５μｍ以下がさらに好ましい。粒径の調整は、例えば粉砕後に必要に応じて分級することにより行うことができる。なお、本明細書における５０％粒径（Ｄ５０）は、レーザ回折散乱法で測定された値である。
【００５３】
上記した着色成分を含有するガラスからなる顔料は、メタメリズムが抑制されている。そのため、この顔料を樹脂組成物や塗料に配合することで、樹脂組成物や塗料におけるメタメリズムが抑制できる。
樹脂組成物や塗料は、一般に知られているものならば、目的に応じて適宜選択して用いることが可能である。また、顔料と顔料以外の成分との混合比も適宜選択できる。
【００５４】
塗料中に顔料を配合する場合は、本発明の顔料以外に、その他の顔料、樹脂、添加材、溶剤を混合して作成する。
その他の顔料は、所望の色調を得る目的で任意に含有することができる。その他の顔料としては、公知の有機顔料や無機顔料を用いることができる。
樹脂は、塗膜が固まる元になる成分で、この樹脂の特徴が耐候性や柔軟性、耐水性などの塗膜性能を決定づけるものである。樹脂は、アルキド樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂などの合成樹脂の他、油脂類、天然樹脂、加工樹脂、ゴム誘導体、セルロース誘導体等も使用できる。
【００５５】
添加剤は、塗料の性能を向上させる補助薬品で、すべての塗料が含有するのではなく、塗装の目的とする機能や用途に応じて適宜添加される。例えば、可塑剤や分散剤、沈降防止剤、乳化剤、増粘剤、消泡剤、防カビ剤、防腐剤、皮張り防止剤、乾燥剤、たれ防止剤、つや消し剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤等が使用できる。
溶剤は、樹脂類の溶解（希釈）に使用されるもので、これ自体は蒸発して塗膜とはならない。塗装作業では、塗料を適正な粘度に調整したり、塗面の仕上がり性をよくするために使用するものである。例えば、油や水、シンナー、アルコール類剤等が使用できる。
【００５６】
樹脂組成物に顔料を配合する場合、本発明の顔料以外に、母材樹脂に熱硬化樹脂や熱可塑性樹脂を利用することができる。
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ケイ素樹脂の他、公知のものが使用できる。
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、メタクリル酸メチル樹脂、ナイロン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル樹脂の他、公知のものが使用できる。
これら樹脂組成物は、所望の形状に成形して用いることができる。
【００５７】
本発明の顔料は、上述のとおり塗料や樹脂組成物に含有されて用いることができる。そして、これら塗料や樹脂組成物を外装部材に用いられることもできる。本発明の顔料は、メタメリズムが抑制されているため、外装部材を用いる機器に対して光源の相違に起因する反射色調の特性の変化が少ない、高い美観を付与することができる。外装部材とは、例えば電子機器の外表面に設けられるものであるが、電子機器に限らず装飾品、建材、家具、自動車の操作パネル・内装品の外表面に設けられてもよい。また、外装部材の形状は、平板形状に限らず、平板形状以外の形状を有するものであってもよい。
【００５８】
塗料を外装部材に用いる場合は、基材となるガラスの表面もしくは裏面に塗布する方法や基材となる金属もしくは樹脂成型品の表面に塗布する方法がある。
樹脂組成物を外装部材に用いる場合は、樹脂組成物を外装部材の所望の形状に成形したものを用いる方法がある。
【００５９】
外装部材としては、特に限定されないが、例えば屋内外で使用することが想定される携帯型電子機器に好適に用いることができる。携帯型電子機器とは、携帯して使用可能な通信機器や情報機器を包含する概念である。例えば、通信機器としては、通信端末として、携帯電話、ＰＨＳ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｈａｎｄｙ−ｐｈｏｎｅ  Ｓｙｓｔｅｍ）、スマートフォン、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ  Ｄａｔａ  Ａｓｓｉｓｔａｎｃｅ）、ＰＮＤ（Ｐｏｒｔａｂｌｅ  Ｎａｖｉｇａｔｉｏｎ  Ｄｅｖｉｃｅ、携帯型カーナビゲーションシステム）があり、放送受信機として携帯ラジオ、携帯テレビ、ワンセグ受信機等が挙げられる。また、情報機器として、デジタルカメラ、ビデオカメラ、携帯音楽プレーヤー、サウンドレコーダー、ポータブルＤＶＤプレーヤー、携帯ゲーム機、ノートパソコン、タブレットＰＣ、電子辞書、電子手帳、電子書籍リーダー、携帯プリンター、携帯スキャナ等が挙げられる。また、据え置き型電子機器や自動車に内装される電子機器にも利用できる。なお、これらの例示に限定されるものではない。
【００６０】
以上、本発明の顔料、塗料、樹脂組成物、外装部材について一例を挙げて説明したが、本発明の趣旨に反しない限度において、また必要に応じて適宜構成を変更することができる。
【実施例】
【００６１】
以下、本発明の実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００６２】
表１〜表６の例１〜５０（例１〜４９は実施例、例５０は比較例）について、表中にモル百分率表示で示す組成になるように、酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩等一般に使用されているガラス原料を適宜選択し、ガラスとして１００ｍｌとなるように秤量した。なお、表に記載のＳＯ３は、ガラス原料にボウ硝（Ｎａ２ＳＯ４）を添加し、ボウ硝分解後にガラス中に残る残存ＳＯ３であり、計算値である。
【００６３】
次いで、この原料混合物を白金製るつぼに入れ、１５００〜１６００℃の抵抗加熱式電気炉に投入し、約０．５時間加熱して原料が溶け落ちた後、１時間溶融し、脱泡した。その後、およそ３００℃に予熱した、縦約５０ｍｍ×横約１００ｍｍ×高さ約２０ｍｍの型材に流し込み、約１℃／分の速度で徐冷し、ガラスブロックを得た。このガラスブロックを切断して、サイズが４０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ０．８ｍｍになるようにガラスを切り出した後、研削し、最後に両面を鏡面に研磨加工し、板状のガラスを得た。
【００６４】
得られた板状のガラスについて、色調を測定した。各ガラスの色調は、ＣＩＥにより規格化されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の反射光の色度を測定した。光源として、Ｆ２光源およびＤ６５光源を用い、それぞれについて、反射光の色度測定をした。Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系の反射光の色度測定は、分光色測計（エックスライト社製、Ｃｏｌｏｒｉ７）を用いて測定した。なお、ガラスの裏面側（光源からの光が照射される面の裏面）には、白色の樹脂板を置いて測定を行った。
【００６５】
以上の評価結果を表１〜表６に示す。なお、表中で「−」と表示しているものは、未測定の項目である。
【００６６】
【表１】
2016106066.tif 000002
【００６７】
【表２】
2016106066.tif 000003
【００６８】
【表３】
2016106066.tif 000004
【００６９】
【表４】
2016106066.tif 000005
【００７０】
【表５】
2016106066.tif 000006
【００７１】
【表６】
2016106066.tif 000007
【００７２】
表１〜表６に示すように実施例のガラス（例１〜例４９）は、Δａ＊の絶対値がいずれも８．０以下であり、このガラスを顔料として用いた場合、樹脂組成物や塗料のメタメリズムを抑制できる。また、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｖ２Ｏ５およびＳｅＯ２からなる群より選択された少なくとも１成分を含有する実施例のガラス（例１〜例４３）は、メタメリズムの指標であるΔａ＊がいずれも２．０以下であり、特に好適にメタメリズムを抑制できる。また、実施例のガラス（例１０、例２２、例２３、例４４〜例４９を除く）は、Δａ＊およびΔｂ＊がいずれも２．０以下であり、メタメリズムを一層抑制できる。これに対し、比較例のガラス（例５０）は、Δａ＊が８．０を超えており、このガラスを顔料として用いた場合、樹脂組成物や塗料のメタメリズムを抑制することができない。
【産業上の利用可能性】
【００７３】
ＡＶ機器・ＯＡ機器等の操作パネル、同製品の開閉扉、操作ボタン・つまみ、またはデジタル・フォト・フレームやＴＶなどの画像表示パネルの矩形状の表示面の周囲に配置される装飾パネル等の装飾品や電子機器用の外装部材等の塗料や樹脂組成物に利用できる。また、自動車用内装部材、家具等の部材、屋外や屋内で用いられる建材等の塗料や樹脂組成物にも利用できる。