(57)【要約】【課題】優れた耐熱性及び耐衝撃性を有し、長期間に亘って寸法変化が少なく、安定して使用可能なエイミングナット用のポリアミド樹脂組成物、及びこれを用いたエイミングナットを提供する。【解決手段】半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と、ヘテロ原子を含む官能基構造単位を含む変性オレフィン重合体（Ｂ）と、を含む車両灯具用のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物とし、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が、ジカルボン酸成分単位の総モル数に対して、テレフタル酸成分単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＤＳＣにより測定されるガラス転移温度を９０℃〜１８０℃とし、前記変性オレフィン重合体（Ｂ）を、前記変性オレフィン重合体（Ｂ）の総質量に対して、官能基構造単位を０．０３〜２．０質量％含むものとする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸成分単位及び脂肪族系ジアミン成分単位から構成される半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と、
ヘテロ原子を含む官能基構造単位を含む変性オレフィン重合体（Ｂ）と、
を含むポリアミド樹脂組成物であって、
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、前記ジカルボン酸成分単位の総モル数に対して、テレフタル酸成分単位を５０モル％以上含み、
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、ＤＳＣにより測定されるガラス転移温度が９０℃〜１８０℃であり、
前記変性オレフィン重合体（Ｂ）は、前記変性オレフィン重合体（Ｂ）の総質量に対して前記官能基構造単位を０．０３〜２．０質量％含む、車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分単位は、下記の要件（ａ１）及び要件（ａ２）のうち、少なくとも一方を満たす、請求項１に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
（ａ１）炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位を、前記脂肪族ジアミン成分単位の総モル数に対して４０〜１００モル％含む
（ａ２）炭素原子数４〜１８の側鎖アルキレンジアミン成分単位を、前記脂肪族ジアミン成分単位の総モル数に対して６０モル％以下含む
【請求項３】
前記側鎖アルキレンジアミン成分単位が、２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分単位、及び２−メチル−１，５−ペンタジアミン成分単位の少なくとも一方である、請求項２に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位を含む、請求項１に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位及び２−メチル−１，５−ペンタジアミン成分単位を含む、請求項１に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分が、１，９−ノナンジアミン成分単位、及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分単位を含む、請求項１に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記ジカルボン酸成分単位が、イソフタル酸成分単位をさらに含み、
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分単位が、炭素原子数が４〜１５のアルキレンジアミン成分である、請求項１に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項８】
前記テレフタル酸成分単位と、前記イソフタル酸成分単位とのモル比が、６０／４０〜９９．９／０．１であり、かつ
前記脂肪族ジアミン成分単位が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位を含む、請求項７に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】
前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を７５〜９７質量％含み、
前記変性オレフィン重合体（Ｂ）を３〜２５質量％含む（ただし、前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）及び前記変性オレフィン重合体（Ｂ）の合計は１００質量％である）、請求項１〜８のいずれか一項に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物を含む、エイミングナット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物、及びそれを含むエイミングナットに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的に、車両には前照灯、ハイマウントストップランプ、ストップアンドテールランプ、方向指示灯等、各種灯具が設けられている。そして、これらの灯具には、各種光源が用いられており、その一例として、ＬＥＤ光源が挙げられる（例えば、特許文献１等）。
【０００３】
ここで、車両用の灯具には、上記光源だけでなく、光源からの光を一定方向に集光するためのリフレクタと、光照射方向（光軸）を調整するためのエイミング機構とが備えられている（例えば特許文献２）。エイミング機構には、主要な構成部材としてエイミングスクリュとエイミングナットが含まれる。エイミングスクリュは、車両用灯具の外部から操作可能に配置され；エイミングナットは、エイミングスクリュ及びリフレクタと連結して配置される。このような車両灯具では、車両灯具の外部からエイミングスクリュを治具により操作することで、エイミングスクリュ及びエイミングナットが連動して、リフレクタを上下左右方向に傾動させる。つまり、エイミングスクリュを操作することで、車両灯具の光軸を所望の方向に調整することが可能となる。
【０００４】
ここで、ナイロン６、ナイロン６６などに代表される結晶性ポリアミドは、その優れた特性と溶融成型の容易さから、車両用の各種部材として広く用いられており、近年、これらのポリアミドを含む樹脂組成物を、車両灯具用の部材（例えばエイミングナット）に適用することが検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２５８０３４号公報
【特許文献２】特開２０１３−６９４９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、エイミングナットは、光源の近傍に配置されるため、光源からの熱によって温度が高くなりやすい。そのため、ポリアミド樹脂をエイミングナットに適用すると、エイミングナットに熱変形等が生じやすく、光軸を所望の方向に調整できなくなる等の課題があった。
【０００７】
またさらに、エイミングナットには、車両走行時の振動に対する耐性（耐衝撃性）も求められるが、従来のポリアミド樹脂組成物では、耐熱性と耐衝撃性との両立が難しいとの課題もあった。
【０００８】
本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、優れた耐熱性及び耐衝撃性を有し、長期間に亘って寸法変化が少なく、安定して使用可能なエイミングナット用のポリアミド樹脂組成物、及びこれを用いたエイミングナットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
すなわち本発明は、以下に示す車両灯具用のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物、及びこれを用いたエイミングナットに関する。
［１］ジカルボン酸成分単位及び脂肪族系ジアミン成分単位から構成される半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と、ヘテロ原子を含む官能基構造単位を含む変性オレフィン重合体（Ｂ）と、を含むポリアミド樹脂組成物であって、前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、前記ジカルボン酸成分単位の総モル数に対して、テレフタル酸成分単位を５０モル％以上含み、前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、ＤＳＣにより測定されるガラス転移温度が９０℃〜１８０℃であり、前記変性オレフィン重合体（Ｂ）は、前記変性オレフィン重合体（Ｂ）の総質量に対して前記官能基構造単位を０．０３〜２．０質量％含む、車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【００１０】
［２］前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分単位は、下記の要件（ａ１）及び要件（ａ２）のうち、少なくとも一方を満たす、［１］に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
（ａ１）炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位を、前記脂肪族ジアミン成分単位の総モル数に対して４０〜１００モル％含む
（ａ２）炭素原子数４〜１８の側鎖アルキレンジアミン成分単位を、前記脂肪族ジアミン成分単位の総モル数に対して６０モル％以下含む
［３］前記側鎖アルキレンジアミン成分単位が、２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分単位、及び２−メチル−１，５−ペンタジアミン成分単位の少なくとも一方である、［２］に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
［４］前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位を含む、［１］に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
［５］前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位、及び２−メチル−１，５−ペンタジアミン成分単位を含む、［１］に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【００１１】
［６］前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分が、１，９−ノナンジアミン成分単位、及び２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分単位を含む、［１］に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
［７］前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記ジカルボン酸成分単位が、イソフタル酸成分単位をさらに含み、前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の前記脂肪族系ジアミン成分単位が、炭素原子数が４〜１５のアルキレンジアミン成分である、［１］に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
［８］前記テレフタル酸成分単位と、前記イソフタル酸成分単位とのモル比が、６０／４０〜９９．９／０．１であり、かつ前記脂肪族ジアミン成分単位が、１，６−ジアミノヘキサン成分単位を含む、［７］に記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
【００１２】
［９］前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を７５〜９７質量％含み、前記変性オレフィン重合体（Ｂ）を３〜２５質量％含む（ただし、前記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、前記変性オレフィン重合体（Ｂ）の合計は１００質量％である）、［１］〜［８］のいずれかに記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物。
［１０］前記［１］〜［９］のいずれかに記載の車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物を含む、エイミングナット。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の車両灯具用のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物によれば、耐熱性及び耐衝撃性が高く、長期間にわたって寸法変化が少ない、車両灯具用のエイミングナットが得られる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】一般的な車両灯具の構造を示すための概略断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
１．車両灯具のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物
本発明の車両灯具用のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物（以下、単に「ポリアミド樹脂組成物」とも称する）は、車両灯具のエイミングナットを得るために主に用いられる樹脂組成物である。一般的な車両灯具の概略断面図を図１に示す。なお、図１は、一般的な車両灯具の構造を説明するための図であり、各部材の寸法等を再現するものではない。
【００１６】
図１に示されるように、車両灯具１００には、ランプハウジング１、光源２、リフレクタ３、エイミングナット４、及びエイミングスクリュ５が含まれる。当該車両灯具１００において、光源２からの光は、リフレクタにより集光されて、ランプハウジング１の少なくとも一方の面から出射する。このとき、リフレクタ３の上下方向及び左右方向の傾斜角度により、光の出射方向（光軸）が定められる。
【００１７】
一方、エイミングナット４及びエイミングスクリュ５は、このリフレクタ３の傾斜角度を調整するための部材であり；エイミングナット４は、前述のリフレクタ３の一部と連結するように配置される。その一方で、エイミングナット４は、ランプハウジング１の貫通孔からランプハウジング内に挿入されたエイミングスクリュ５とも連結（螺合）して配置される。
【００１８】
このような車両灯具１００では、ランプハウジング１の外部から、エイミングスクリュ５を治具により操作することで、エイミングスクリュ５が軸方向に進退する。そして、当該エイミングスクリュ５と螺合されたエイミングナット４が、エイミングスクリュ５の軸方向に進退し、リフレクタ３の傾斜角度を変化させることで、光軸を所望の方向に調整することができる。
【００１９】
前述のように、ポリアミド樹脂を車両灯具用のエイミングナットに適用することが検討されているが、従来のポリアミド樹脂では、耐熱性が十分でなく、光源からの熱によってエイミングナットが変形したり、クリープ変形が生じやすかった。そして、エイミングナットに変形が生じると、エイミングスクリュとエイミングナットとの摺動性が低下し、リフレクタの角度調整が困難となるという課題があった。またさらに、エイミングナットには、車両走行時の振動に対する耐衝撃性も求められるが、従来のポリアミド樹脂組成物では、耐熱性と耐衝撃性とを両立することが難しく、長期間に亘って寸法変化の少ない、耐久性の高いエイミングナットを得ることは難しかった。
【００２０】
これに対し、本発明のポリアミド樹脂組成物には、耐熱性が高く、かつ剛性の高い半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と、高い靱性を有する変性オレフィン重合体（Ｂ）とが含まれる。そして、変性オレフィン重合体（Ｂ）に、特定の官能基構造単位が所定量含まれることで、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と変性オレフィン重合体（Ｂ）とが十分に分散される。その結果、ポリアミド樹脂組成物が耐熱性や剛性と、耐衝撃性とを兼ね備えることとなり；当該ポリアミド樹脂組成物を、車両灯具用のエイミングナットとした際、車両灯具の光源（例えばＬＥＤ等）からの熱にも安定となる。その結果、寸法変化が生じ難くなり、長期間に亘って、エイミングスクリュと良好に摺動させることができる。また、当該エイミングナットは車両の走行による振動を受けても破損等が少なく、長期間安定して使用することができる。
【００２１】
１−１．半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、芳香族カルボン酸由来の構成成分と、脂肪族系ジアミン由来の構成成分とが少なくとも含まれる。当該半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、ポリアミド樹脂組成物に一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。
【００２２】
ここで、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）は９０〜１８０℃であり、好ましくは１１０〜１５０℃である。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇが当該範囲であると、ポリアミド樹脂組成物の耐熱性が高くなり、得られるエイミングナットが熱変形し難くなる。なお、ポリアミド樹脂組成物に半芳香族ポリアミド樹脂が２種以上含まれる場合、これらの混合物を半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）として取り扱う。つまり、このような場合には、混合物のガラス転移温度（Ｔｇ）を示差走査熱量測定（ＤＳＣ）にて測定する。そして、混合物全体として、上記ガラス転移温度（Ｔｇ）を満たしていればよく；半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）に上記ガラス転移温度（Ｔｇ）を満たさない半芳香族ポリアミド樹脂が一部含まれていてもよい。
【００２３】
また、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）より測定される融点（Ｔｍ）は２８０〜３３０℃であることが好ましく、２９０〜３３０℃であることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が上記範囲内であると、ポリアミド樹脂組成物の成型性が高まりやすい。例えば、ポリアミド樹脂組成物に、融点が過度に高い半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が含まれると、エイミングナットの形状に成型するための成型温度を高く設定する必要がある。その結果、後述の変性オレフィン重合体（Ｂ）が熱分解して、所望の耐衝撃性が得られなくなったり、金型汚れが生じて、連続成型が困難となる。これに対し、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が上記範囲であれば、適度な温度でポリアミド樹脂組成物を成型することができる。上記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度及び融点は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を構成するジカルボン酸成分単位や、脂肪族ジアミン成分単位の種類、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）分子量等で調整される。
【００２４】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）は、示差走査熱量計（例えば、ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル（株）製）にて測定される。具体的には、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）約５ｍｇを測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで３３０℃まで加熱する。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を完全融解させるために、３３０℃で５分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで３０℃まで冷却する。そして、３０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで３３０℃まで２度目の加熱を行なう。この２度目の加熱でのピーク温度（℃）を半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）とし、ガラス転移に相当する変位点をガラス転移温度（Ｔｇ）とする。
【００２５】
また、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定される極限粘度［η］は０．７〜１．６ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．８〜１．２ｄｌ／ｇであることがより好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度［η］が上記範囲であると、ポリアミド樹脂組成物の機械的強度が十分に高まりやすい。一方で、極限粘度が上記範囲であれば、ポリアミド樹脂組成物の成型時の流動性が高まりやすく、所望の形状に成型しやすくなる。なお、上記極限粘度［η］は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の分子量によって調整される。
【００２６】
上記極限粘度は、約０．５ｇの半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を９６．５％濃硫酸５０ｍｌに溶解させ、得られた溶液の、２５度±０．０５℃の条件下での流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して測定し、以下の式に基づき算出される値である。
［η］＝ηＳＰ／（Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ））
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
【００２７】
ここで、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、上記ガラス転移温度を満たし、かつテレフタル酸等のジカルボン酸由来の成分単位と、脂肪族系ジアミン成分単位とを含むものであれば、その構造は特に制限されない。
【００２８】
ジカルボン酸成分単位には、テレフタル酸成分単位が少なくとも含まれる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）に含まれるテレフタル酸成分単位の量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を構成するジカルボン酸成分単位の総モル数に対して、５０モル％以上であり、好ましくは６０〜１００モル％であり、さらに好ましくは６５〜１００モル％である。ジカルボン酸成分単位中に、テレフタル酸成分単位が５０モル％以上含まれると、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の結晶性が高まり、得られるエイミングナットの耐熱性や剛性が高まる。前述のように、ポリアミド樹脂組成物に半芳香族ポリアミド樹脂が２種以上含まれる場合、これらの混合物を半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）として取り扱う。したがって、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）に複数の半芳香族ポリアミド樹脂が含まれる場合、これらのジカルボン酸成分単位の総モル数に対する、テレフタル成分単位の総量が５０モル％以上であればよい。つまり、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、テレフタル酸成分量が上記範囲を満たさない半芳香族ポリアミド樹脂が一部含まれていてもよい。
【００２９】
ここで、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、ジカルボン酸成分単位として、テレフタル酸以外のジカルボン酸由来の成分単位が含まれてもよい。テレフタル酸以外のジカルボン酸の例には、イソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸；２，５−フランジカルボン酸などのフランジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸；マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸や、炭素原子数１１以上の脂肪族ジカルボン酸；が含まれる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、これら由来の成分単位が１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。テレフタル酸成分単位以外のジカルボン酸成分単位としては、芳香族ジカルボン酸由来の成分単位が好ましく、より好ましくはイソフタル酸成分単位である。
【００３０】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のジカルボン酸成分単位として、テレフタル酸成分単位及びイソフタル酸成分単位が含まれる場合、これらのモル比（テレフタル酸成分単位／イソフタル酸成分単位）は６０／４０〜９９．９／０．１であることが好ましく、より好ましくは６０／４０〜９０／１０であり、さらに好ましくは６０／４０〜８５／１５である。テレフタル酸成分単位の量が上記範囲であると、前述のように、得られるエイミングナットの耐熱性や剛性が高まりやすくなる。一方で、イソフタル酸成分単位の量が上記範囲であると、得られるエイミングナットの耐衝撃性が高まりやすくなる。
【００３１】
また、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）を構成する脂肪族系ジアミン成分単位の構造は、特に制限されないが、炭素原子数が４〜１８であり、かつ直鎖状のアルキレンジアミン由来の成分単位（以下、「直鎖アルキレンジアミン成分単位」とも称する）、または炭素原子数が４〜１８であり、かつ側鎖を有するアルキレンジアミン由来の成分単位（以下、「側鎖アルキレンジアミン成分単位」とも称する）の少なくとも一方が含まれることが好ましい。なお、側鎖アルキレンジアミンの炭素原子数は、側鎖に含まれる炭素原子の数も含めた数である。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、これらのうちいずれか一方のみが含まれてもよく、両方含まれてもよい。
【００３２】
車両が寒冷地で使用される場合、道路には融雪剤や道路凍結防止剤として、塩化カルシウムや塩化亜鉛が散布される。このような塩化カルシウムや塩化亜鉛が、エイミングナットに付着すると、エイミングナットの応力腐食割れ等が生じやすくなる。塩化カルシウムや塩化亜鉛のエイミングナットへの付着は、ポリアミド樹脂組成物の吸水性が高い場合に、より生じやすくなる。これに対し、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の脂肪族ジアミン成分単位の炭素原子数が４以上であると、ポリアミド樹脂組成物の吸湿性や吸水性が低くなり、塩化カルシウムや塩化亜鉛が付着し難くなり、応力腐食割れが生じ難くなる。
【００３３】
ここで、脂肪族系ジアミン成分単位の総モル数（１００モル％）に対して、直鎖アルキレンジアミン成分単位は４０モル％以上含まれることが好ましい。直鎖アルキレンジアミン成分単位が一定以上含まれると、ポリアミド樹脂組成物の耐水性が高まりやすくなる。
【００３４】
上記直鎖アルキレンジアミン成分単位の炭素原子数は、好ましくは４〜１５であり、さらに好ましくは６〜１２である。直鎖アルキレンジアミン成分単位の具体例には、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン等が含まれる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、直鎖アルキレンジアミン成分単位が１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。これらの中でも、１，６−ジアミノヘキサン及び１，９−ノナンジアミンが好ましく、直鎖アルキレンジアミンの総モル数（１００モル％）に対して、これらは合計で５０〜１００モル％含まれることが好ましい。
【００３５】
一方、脂肪族系ジアミン成分単位の総モル数（１００モル％）に対して、側鎖アルキレンジアミン成分単位は６０モル％以下含まれることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）に側鎖アルキレンジアミン成分単位が一定量以下含まれると、得られるエイミングナットの耐衝撃性が高まりやすくなる。その理由は定かではないが、側鎖構造によって、変性オレフィン重合体（Ｂ）の分散性がさらに向上するためであると考えられる。
【００３６】
側鎖アルキレンジアミン成分単位の炭素原子数は、好ましくは４〜１５であり、さらに好ましくは６〜１２である。側鎖アルキレンジアミン成分単位の具体例には、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，６ージアミノヘキサン、２−メチル−１，７−ジアミノヘプタン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，９−ジアミノノナン、２−メチル−１，１０−ジアミノデカン、２−メチル−１，１１−ジアミノウンデカン等が含まれる。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、側鎖アルキレンジアミン成分単位が１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。これらの中でも、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、及び２−メチル−１，８−オクタンジアミンが好ましい。
【００３７】
前述のように、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、脂肪族系ジアミン成分単位として、直鎖アルキレンジアミン成分単位及び側鎖アルキレンジアミン成分単位の両方が含まれてもよい。これらの好ましい組み合わせの一例として、１，６ージアミノヘキサン成分単位と、２−メチル−１，５−ペンタジアミン成分単位との組み合わせが挙げられる。このとき脂肪族ジアミン成分単位の総モル数に対して、１，６ージアミノヘキサン成分単位が４５モル％超５５モル％未満、かつ２−メチル−１，５−ペンタジアミンが４５モル％超５５モル％未満含まれることが好ましい。また、好ましい組み合わせの他の例として、１，９−ノナンジアミン成分単位と、２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分単位との組み合わせが挙げられる。このとき脂肪族ジアミン成分単位の総モル数に対して、１，９−ノナンジアミン成分単位が４５モル％超８５モル％未満、かつ２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分単位が１５モル％超５５モル％未満含まれることが好ましい。
【００３８】
なお、脂肪族系ジアミン成分単位には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記直鎖アルキレンジアミン成分単位や側鎖アルキレンジアミン成分単位より、炭素原子数が多い脂肪族系炭素系ジアミン成分単位が含まれてもよい。また、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記脂肪族系ジアミン成分単位以外のジアミン成分単位が含まれてもよい。脂肪族系ジアミン成分単位以外のジアミン成分単位の例には、脂環族ジアミン系成分単位や、芳香族ジアミン系成分単位が含まれる。
【００３９】
上記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）として特に好ましい樹脂の例として、ジカルボン酸成分単位がテレフタル酸成分単位であり、脂肪族系ジアミン成分単位が１，６−ジアミノヘキサン及び２−メチル−１，５−ペンタジアミンである樹脂；ジカルボン酸成分単位がテレフタル酸成分単位であり、脂肪族系ジアミン成分単位が１，９−ノナンジアミン及び２−メチル−１，８−ペンタジアミンである樹脂；ジカルボン酸成分単位がテレフタル酸成分単位及びイソフタル酸成分単位であり、脂肪族系ジアミン成分単位が１，６−ジアミノヘキサンである樹脂；ジカルボン酸成分単位がテレフタル酸成分単位及びアジピン酸成分単位であり、脂肪族系ジアミン成分単位が１，６−ジアミノヘキサンである樹脂等が挙げられる。本発明のポリアミド樹脂組成物には、これらが１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。
【００４０】
ここで、上記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、末端封止剤により封止されていてもよい。末端封止剤とは、例えばモノカルボン酸およびモノアミンでありうる。末端封止剤により、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端のカルボキシル基及びまたはアミノ基を封止することで、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が有するカルボキシル基量やアミノ基量が調整される。
【００４１】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の分子鎖の末端アミノ基量は、好ましくは０.１〜２００ｍｍｏｌ／ｋｇであり、より好ましくは０.１〜１５０ｍｍｏｌ／ｋｇであり、特に好ましくは０.１〜１２０ｍｍｏｌ／ｋｇである。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端に０.１ｍｍｏｌ／ｋｇ以上のアミノ基が存在すると、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と変性オレフィン重合体（Ｂ）の官能基とが相互作用しやすくなり、これらの分散性が高まりやすくなる。その結果、得られるエイミングナットの耐熱性や剛性、耐衝撃性が高まりやすくなる。
【００４２】
一方、末端アミノ基量が多過ぎると、エイミングナットの吸湿性や吸水性が高まりやすくなるが、末端アミノ基量が２００ｍｍｏｌ／ｋｇ以下であれば、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の吸水率が低く抑えられるため、エイミングナットの耐塩化カルシウム性や耐塩化亜鉛性が高まりやすい。
【００４３】
半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）調製時に使用するジアミンとジカルボン酸との比率や、上記末端封止剤量より調整される。例えば、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）調製時にジアミンとジカルボン酸を含む系に、モノカルボン酸等からなる末端封止剤を添加し、一部の末端を封止することで、末端アミノ基量が調整される。
【００４４】
上記末端アミノ基量は以下の方法にて測定される。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）１ｇをフェノール３５ｍＬに溶解させ、メタノールを２ｍＬ混合し、試料溶液とする。そして、チモールブルーを指示薬として、当該試料溶液に対して０．０１規定のＨＣｌ水溶液を使用した滴定を実施し、末端アミノ基量（［ＮＨ２］、単位：ｍｍｏｌ／ｋｇ）を特定する。
【００４５】
上記半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）は、公知の半芳香族ポリアミドと同様に製造することができ、例えば、ジカルボン酸とジアミンとを均一溶液中で重縮合させて製造することができる。より具体的には、ジカルボン酸とジアミンとを、国際公開第０３／０８５０２９号に記載されているように触媒の存在下で加熱することにより低次縮合物を得て、次いでこの低次縮合物の溶融物にせん断応力を付与することにより重縮合させて製造することができる。
【００４６】
また、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度を調整する場合には、反応系に分子量調整剤（例えば末端封止剤）を配合することが好ましい。分子量調整剤は、例えばモノカルボン酸およびモノアミンでありうる。分子量調整剤でありうるモノカルボン酸の例には、炭素原子数２〜３０の脂肪族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸が含まれる。これらの分子量調整剤によれば、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の分子量を調整すると共に、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基の量を調整することができる。なお、芳香族モノカルボン酸および脂環族モノカルボン酸は、環状構造部分に置換基を有していてもよい。
【００４７】
上記脂肪族モノカルボン酸の例には、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびリノ−ル酸等が含まれる。上記芳香族モノカルボン酸の例には、安息香酸、トルイル酸、ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸およびフェニル酢酸等が含まれ、脂環族モノカルボン酸の例には、シクロヘキサンカルボン酸等が含まれる。
【００４８】
分子量調整剤は、ジカルボン酸とジアミンとの反応系に添加される。添加量はジカルボン酸の合計量１モルに対して、０．０７モル以下であることが好ましく、０．０５モル以下であることがより好ましい。このような量で分子量調整剤を使用することにより、少なくともその一部がポリアミド中に取り込まれ、これによりポリアミドの分子量、すなわち極限粘度［η］が所望の範囲内に調整される。
【００４９】
１−２．変性オレフィン重合体（Ｂ）
変性オレフィン重合体（Ｂ）とは、変性オレフィン重合体（Ｂ）に対して、ヘテロ原子を含む官能基構造単位（以下、単に「官能基構造単位」ともいう。）を０．０３〜２．０質量％含む重合体である。官能基構造単位には、ヘテロ原子を含む官能基が含まれ、当該官能基の例には、カルボン酸基（無水カルボン酸基を含む）、エステル基、エーテル基、アルデヒド基およびケトン基等が含まれる。
【００５０】
ポリアミド樹脂組成物に変性オレフィン重合体（Ｂ）が含まれると、上記官能基が、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の末端基と反応したり、相互作用する。このとき、変性オレフィン重合体（Ｂ）の官能基構造単位量が上記範囲であると、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と変性オレフィン重合体（Ｂ）とが結合したり、相互作用することで、得られるエイミングナットの耐熱性や剛性と、耐衝撃性とが両立しやすくなる。
【００５１】
なお、上記官能基構造単位量が過剰であると、上記結合や相互作用が強くなり過ぎて、ポリアミド樹脂組成物の溶融流動性が低下することがあるが、官能基構造単位量が２．０質量％以下であれば、ポリアミド樹脂組成物の溶融流動性が十分に保たれる。上記官能基構造単位量は、好ましくは０．１〜２．０質量％であり、より好ましくは０．３〜２．０質量％である。さらに好ましくは０．３〜１．２質量％である。
【００５２】
変性オレフィン重合体（Ｂ）に含まれる官能基構造単位の量は、変性オレフィン重合体（Ｂ）調製時の仕込み比、１３Ｃ−ＮＭＲ測定または１Ｈ−ＮＭＲ測定などの公知の手段で、特定することができる。
【００５３】
具体的に、官能基構造単位の量を特定する条件の例として、以下の条件を例示できる。ただし、当該条件に制限されない。
１Ｈ−ＮＭＲ測定の場合、日本電子（株）製ＥＣＸ４００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒を重水素化オルトジクロロベンゼンとする。また、試料濃度は２０ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度は１２０℃、観測核は１Ｈ（４００ＭＨｚ）、シーケンスはシングルパルス、パルス幅は５．１２μ秒（４５°パルス）、繰り返し時間は７．０秒、積算回数は５００回以上とする。基準のケミカルシフトは、テトラメチルシランの水素を０ｐｐｍとするが、他にも、重水素化オルトジクロロベンゼンの残存水素由来のピークを７．１０ｐｐｍとしてケミカルシフトの基準値とすることでも同様の結果を得ることができる。官能基含有構造単位の１Ｈなどのピークは、常法によりアサインしうる。
【００５４】
１３Ｃ−ＮＭＲ測定の場合、測定装置は日本電子（株）製ＥＣＰ５００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒をオルトジクロロベンゼン／重ベンゼン（８０／２０容量％）混合溶媒とする。また、測定温度は１２０℃、観測核は１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）、シングルパルスプロトンデカップリング、４５°パルス、繰り返し時間は５．５秒、積算回数は１万回以上、２７．５０ｐｐｍをケミカルシフトの基準値とする。各種シグナルのアサインは常法を基にして行い、シグナル強度の積算値を基に定量を行うことができる。
【００５５】
また、官能基構造単位の量を、簡便に測定する方法として以下の手法も挙げられる。官能基構造単位量の異なる変性オレフィン重合体を複数準備し、それぞれの官能基含有量をＮＭＲ測定で特定する。そして、官能基含有量が特定された変性オレフィン重合体について、それぞれ赤外分光（ＩＲ）測定を行う。得られた赤外分光（ＩＲ）スペクトルの特定のピークの強度比と、官能基含有量から、検量線を作成する。当該検量線を用いれば、任意の重合体について、官能基構造単位の量を特定することができる。この方法は、前述のＮＭＲ測定に比して簡便な方法であるが、基本的にはベース樹脂や官能基の種類により、それぞれ対応する検量線を作成する必要がある。このような理由から、この方法は、例えば商用プラントでの樹脂生産における工程管理等に好ましく用いられる方法である。
【００５６】
ここで、上記変性オレフィン重合体（Ｂ）のＪＩＳ  Ｋ７１１２で測定される密度は、０．８０〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．８５〜０．９５ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。
【００５７】
また、変性オレフィン重合体（Ｂ）の１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）溶液中で測定される極限粘度［η］は、好ましくは０．５〜４．０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは１．０〜３ｄｌ／ｇであり、さらに好ましくは１．５〜３ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記の範囲内であれば、本発明のポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性と溶融流動性とを高いレベルで両立することができる。変性オレフィン重合体（Ｂ）の１３５℃デカリン中の極限粘度［η］は、常法に基づき、以下の様にして測定される。サンプル２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度計を用い、１３５℃雰囲気にて比粘度（ηｓｐ）を測定する。このデカリン溶液に更にデカリン５ｍｌを加えて希釈後、同様の比粘度測定を行う。この希釈操作と粘度測定を更に２度繰り返した測定結果を基に、濃度（Ｃ）をゼロに外挿したときの「ηｓｐ／Ｃ」値を極限粘度［η］とする。
【００５８】
上記変性オレフィン重合体（Ｂ）は、オレフィン重合体を、前述の官能基を有する化合物で変性すること等で得られる。変性オレフィン重合体（Ｂ）を得るための、官能基を有する化合物の好ましい例には、不飽和カルボン酸またはその誘導体等が含まれる。不飽和カルボン酸またはその誘導体の具体例には、アクリル酸、メタクリル酸、α−エチルアクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸およびエンドシス−ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン酸（ナジック酸〔登録商標〕）等の不飽和カルボン酸または不飽和ジカルボン酸、ならびにこれらの酸ハライド、アミド、イミド、酸無水物およびエステル等の誘導体などが含まれる。これらの中でも、不飽和ジカルボン酸もしくはその酸無水物が好適であり、特にマレイン酸、ナジック酸（登録商標）およびこれらの酸無水物が好適である。
【００５９】
また、上記官能基を有する化合物は、無水マレイン酸であることが特に好ましい。無水マレイン酸は、変性オレフィン重合体（Ｂ）の骨格となるオレフィン重合体との反応性が高い。一方で、無水マレイン酸どうしの重合等が生じ難いため、安定してオレフィン重合体と反応させることができる。
【００６０】
一方、変性オレフィン重合体（Ｂ）の骨格となる、オレフィン重合体の例には、エチレン系重合体、プロピレン系重合体およびブテン系重合体ならびにこれらのオレフィンの共重合体等、公知の重合体が含まれる。特に好ましいオレフィン重合体は、エチレンと炭素数３以上のオレフィンとの共重合体、つまりエチレン・α−オレフィン共重合体である。
【００６１】
エチレン・α−オレフィン共重合体とは、エチレンと他のオレフィンとの共重合体であり；エチレンと、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンおよび１−デセン等の炭素数３〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。エチレン・α−オレフィン共重合体の具体例には、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体、エチレン・１−オクテン共重合体およびエチレン・４−メチル−１−ペンテン共重合体等が含まれる。これらの中でも、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体、エチレン・１−ヘキセン共重合体およびエチレン・１−オクテン共重合体が特に好ましい。
【００６２】
エチレン・α−オレフィン共重合体は、エチレンから導かれる構造単位を７０〜９９．５モル％含むことが好ましく、より好ましくは８０〜９９モル％である。一方、α−オレフィンから導かれる構造単位を０．５〜３０モル％含むことが好ましく、より好ましくは１〜２０モル％である。
【００６３】
上記エチレン・α−オレフィン共重合体は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８による１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．０１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．０５〜２０ｇ／１０分であるものが望ましい。
【００６４】
変性オレフィン重合体（Ｂ）の骨格となる、エチレン・α−オレフィン共重合体の製造方法は、特に限定されず、例えばチタン（Ｔｉ）やバナジウム（Ｖ）系、クロム（Ｃｒ）系、またはジルコニウム（Ｚｒ）系などの遷移金属触媒を用いて、公知の方法で調製することができる。より具体的には、Ｖ系化合物と有機アルミニウム化合物から構成されるチーグラー系触媒やメタロセン系触媒の存在下に、エチレンと１種以上の炭素数３〜１０のα−オレフィンとを共重合させることによって製造することができ、メタロセン系触媒を用いて製造する方法が特に好適である。
【００６５】
一方、変性オレフィン重合体（Ｂ）は、上記エチレン・α−オレフィン共重合体を、官能基を有する化合物でグラフト変性して得られる。当該グラフト変性は、公知の方法で行うことができる。例えば、エチレン・α−オレフィン共重合体を有機溶媒に溶解させた後、当該溶液に不飽和カルボン酸またはその誘導体（官能基を有する化合物）を加え、これらを反応させることで、変性オレフィン重合体（Ｂ）が得られる。なお、反応効率等の観点から、上記反応溶液には、ラジカル開始剤を加えることが好ましい。反応溶液の温度は、通常６０〜３５０℃程度であり、好ましくは８０〜１９０℃である。また反応時間は、通常０．５〜１５時間であり、好ましくは１〜１０時間である。
【００６６】
上記ラジカル開始剤の例には、有機ペルオキシド、有機ペルエステルおよびアゾ化合物が含まれる。有機ペルオキシドおよび有機ペルエステルの例には、ベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３，１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔ−ブチルペルジエチルアセテートが含まれる。アゾ化合物の例には、アゾビスイソブチロニトリルおよびジメチルアゾイソブチレートなどが含まれる。これらの中でも、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３，２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサンおよび１，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。ラジカル開始剤は、変性前のエチレン・α−オレフィン共重合体１００重量部に対して、通常０．００１〜１重量部の割合で添加することが好ましい。
【００６７】
また、変性オレフィン重合体（Ｂ）調製用の有機溶媒は特に制限されないが、ベンゼン、トルエンおよびキシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ならびにペンタン、ヘキサンおよびヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶媒などが含まれる。
【００６８】
一方、変性オレフィン重合体（Ｂ）の調製方法の他の例には、溶媒の非存在下、押出機などでエチレン・α−オレフィン共重合体と、官能基を有する化合物（不飽和カルボン酸またはその誘導体）とを反応させる方法等も含まれる。この場合、反応温度をエチレン・α−オレフィン共重合体の融点以上とすることが好ましく、具体的には１００〜３５０℃とすることが好ましい。また反応時間は、通常、０．５〜１０分間である。
【００６９】
１−３．その他の成分
本発明のポリアミド樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、繊維状充填剤や、各種添加剤、その他の樹脂が含まれてもよい。
【００７０】
ポリアミド樹脂組成物に含まれ得る繊維状充填剤は、特に制限されず、公知の無機化合物からなる繊維状充填剤、公知の有機化合物からなる繊維状充填剤のいずれでもありうる。繊維状充填剤の例には、ガラス繊維、炭素繊維、全芳香族ポリアミド繊維（例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸またはイソフタル酸との縮合物から得られる繊維など）、ホウ素繊維、液晶ポリエステル繊維等が含まれる。ポリアミド樹脂組成物には、繊維状充填剤が１種のみ含まれてもよく、２種以上含まれてもよい。
【００７１】
また、繊維状充填剤の表面は、各種処理剤により処理されていてもよい。繊維状充填材が表面処理されていると、繊維状充填材と半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）や変性オレフィン重合体（Ｂ）との間に相互作用が生じ、これらの接着強度が良好になる。繊維状充填剤を表面処理するための表面処理剤の例には、シラン系カップリング剤、チタン系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等のカップリング剤や、集束剤などが含まれる。表面処理剤は、１種単独で使用されていてもよく、２種以上が併用されていてもよい。
【００７２】
繊維状充填剤の長さは特に制限されず、エイミングナットの寸法や、所望の強度等に応じて適宜選択される。繊維状充填剤の長さは、１μｍ〜２０ｍｍ程度でありうる。また、繊維状充填剤の繊維径は０．１μｍ〜１００μｍ程度でありうる。
【００７３】
また、本発明のポリアミド樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲、かつ用途に応じて任意の添加剤が含まれてもよい。添加剤の例には、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類、リン類等）、充填剤（クレー、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、石英、マイカ、グラファイト等）、耐熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類等）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等）、滑剤、蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、結晶核剤、種々公知の添加剤が含まれる。
【００７４】
また、ポリアミド樹脂組成物には、前述の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）及び変性オレフィン重合体（Ｂ）以外の他の重合体（ポリエチレン等のオレフィン単独重合体；エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体等のエチレン・α−オレフィン共重合体；プロピレン・１−ブテン共重合体等のプロピレン・α−オレフィン共重合体；ポリスチレン；ポリアミド；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリルフォン；ポリフェニレンオキシド；フッ素樹脂；シリコーン樹脂；ＬＣＰ等）が含まれてもよい。
【００７５】
さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、前述の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂（以下、「他のポリアミド樹脂」とも称する）を含んでもよい。他のポリアミド樹脂の例には、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリパラキシリレンアジパミド（ナイロンＰＸＤ６）、ポリテトラメチレンセバカミド（ナイロン４１０）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリデカメチレンドデカミド（ナイロン１０１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリヘキサメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイロン６Ｔ（Ｈ））、ポリビス（３−メチル−４−アミノヘキシル）メタンイソフタルアミド（ナイロンＰＡＣＭＩ）、ポリビス（３−メチル−４−アミノヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−４−アミノヘキシル）メタンテトラデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１４）等が含まれる。ポリアミド樹脂組成物には、これらのポリアミド樹脂が一種含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。
【００７６】
１−４．エイミングナット用ポリアミド樹脂組成物の組成
前述のように、ポリアミド樹脂組成物には、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）及び変性オレフィン重合体（Ｂ）が少なくとも含まれ、必要に応じて、繊維状充填剤や各種添加材、他の樹脂等が含まれる。
【００７７】
本発明のポリアミド樹脂組成物中における、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）及び変性オレフィン重合体（Ｂ）の合計に対して７５〜９７質量％であることが好ましく、より好ましくは７８〜９７質量％であり、さらに好ましくは８０〜９７質量％である。半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が上記範囲含まれると、得られるエイミングナットの耐熱性が高まりやすく、剛性も高まりやすい。
【００７８】
一方、半芳香族ポリアミド樹脂組成物における変性オレフィン重合体（Ｂ）の量は、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、及び変性オレフィン重合体（Ｂ）の合計に対して、３質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３〜２０質量％であり、さらに好ましくは５〜１８質量％である。変性オレフィン重合体（Ｂ）が上記範囲含まれると、得られるエイミングナットの耐衝撃性が高まりやすい。
【００７９】
なお、ポリアミド樹脂組成物には、前述の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）及び変性オレフィン重合体（Ｂ）以外の他の重合体（例えば、オレフィン重合体）が含まれる場合、これらはポリアミド樹脂組成物の全質量に対して、５質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることが更に好ましい。
【００８０】
また、本発明のポリアミド樹脂組成物に、前述の他のポリアミド樹脂が含まれる場合、その量は樹脂の種類により適宜選択されるが、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）及びオレフィン重合体（Ｂ）の合計１００質量部に対して、他のポリアミド樹脂が３．５質量部以下であることが好ましい。
【００８１】
２．エイミングナット用ポリアミド樹脂組成物の製造方法
本発明の半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、前述の半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）、変性オレフィン重合体（Ｂ）、及び必要に応じてその他の成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで混合する方法で得られる。また各成分の混合後、さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練し、造粒あるいは粉砕を行ってもよい。
【００８２】
３．車両灯具用のエイミングナット
本発明のエイミングナットは、前述のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物を、各種成型法で成型したものでありうる。成型法は特に制限されず、例えば射出成型法等の公知の方法でありうる。
【００８３】
本発明のエイミングナットの形状は特に制限されず、車両灯具の構造等に合わせて適宜選択される。エイミングナットは、例えば、いわゆるセルフロッキングナットや光軸調整ナットと称される公知の構造のナットとすることができる。
【実施例】
【００８４】
以下、実施例を参照して本発明を更に具体的に説明するが、本発明の範囲は実施例の記載に限定されない。
【００８５】
１．半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の調製
［合成例１］半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）の調製
１，６−ジアミノヘキサン１３１２ｇ（１１．１モル）、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン１３１２ｇ（１１．１モル）、テレフタル酸３６５５ｇ（２２．０モル）、安息香酸３４．２ｇ（０．２８モル）、触媒として次亜リン酸ナトリウム５．５ｇ（５．２×１０−２モル）、及びイオン交換水６４０ｍｌを１リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５０℃、３５ｋｇ／ｃｍ２の条件で１時間反応させた。１，６−ジアミノヘキサンと２−メチル−１，５−ペンタンジアミンとのモル比は５０：５０とした。１時間経過後、この反応器内に生成した反応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０ｋｇ／ｃｍ２低く設定した受器に抜き出し、極限粘度［η］が０．１５ｄｌ／ｇであるポリアミド前駆体を得た。
次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融重合させて、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）を得た。この芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）の組成は次の通りであった。
ジアミン成分単位中の１，６−ジアミノヘキサン成分単位含有率は５０モル％であり、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン成分単位含有率は、５０モル％であった。得られた半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−１）の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇであり、末端アミノ基量は４５ｍｍｏｌ／ｋｇであり、融点Ｔｍは３００℃、ガラス転移温度は１４０℃であった。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００８６】
［合成例２］半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−２）の調製
テレフタル酸１７８７ｇ（１３．１モル）、１，６−ジアミノヘキサン２８００ｇ（２４．１モル）、アジピン酸１９２１ｇ（１０．８モル）、安息香酸３６．６ｇ（０．３０モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物５．７ｇ、及び蒸留水５５４ｇを内容量１３．６Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１９０℃から攪拌を開始し、３時間かけて内部温度を２５０℃まで昇温させた。このとき、オートクレーブの内圧を３．０１ＭＰａまで昇圧させた。このまま１時間反応を続けた後、オートクレーブ下部に設置したスプレーノズルから大気放出して低縮合物を抜き出した。
その後、低縮合物を室温まで冷却し、粉砕機で１．５ｍｍ以下の粒径まで粉砕し、１１０℃で２４時間乾燥させた。得られた低縮合物の水分量は３６００ｐｐｍ、極限粘度［η］は０．１４ｄｌ／ｇであった。次に、この低縮合物を棚段式固相重合装置にいれ、窒素置換後、約１時間３０分かけて２２０℃まで昇温させた。その後、１時間反応させて、室温まで降温させた。得られた化合物の極限粘度［η］は０．４８ｄｌ／ｇであった。
その後、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の二軸押出機にて、バレル設定温度３３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、６ｋｇ／ｈの樹脂供給速度で溶融重合して、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−２）を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−２）の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇであり、末端アミノ基量は４５ｍｍｏｌ／ｋｇ、融点Ｔｍは３１０℃、ガラス転移温度は８５℃であった。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００８７】
［合成例３］半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−３）の調製
１，６ージアミノヘキサン２８００ｇ（２４．１モル）、テレフタル酸２７７４ｇ（１６．７モル）、イソフタル酸１１９６ｇ（７．２モル）、安息香酸３６．６ｇ（０．３０モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物５．７ｇ及び蒸留水５４５ｇを内容量１３．６Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１９０℃から攪拌を開始し、３時間かけて内部温度を２５０℃まで昇温させた。このとき、オートクレーブの内圧を３．０３ＭＰａまで昇圧させた。このまま１時間反応を続けた後、オートクレーブ下部に設置したスプレーノズルから大気放出して低縮合物を抜き出した。その後、室温まで冷却後、低縮合物を粉砕機で１．５ｍｍ以下の粒径まで粉砕し、１１０℃で２４時間乾燥させた。得られた低縮合物の水分量は４１００ｐｐｍ、極限粘度［η］は０．１５ｄｌ／ｇであった。次に、この低縮合物を棚段式固相重合装置にいれ、窒素置換後、約１時間３０分かけて１８０℃まで昇温させた。その後、１時間３０分反応し、室温まで降温させた。得られた化合物の極限粘度［η］は０．２０ｄｌ／ｇであった。
その後、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の二軸押出機にて、バレル設定温度を３３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、６Ｋｇ／ｈの樹脂供給速度で溶融重合して、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−３）を調製した。得られたポリアミド樹脂の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇ、末端アミノ基量は３０ｍｍｏｌ／ｋｇ、融点Ｔｍは３３０℃、ガラス転移温度は１２５℃であった。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００８８】
［合成例４］半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−４）の調製
テレフタル酸４５３７．７ｇ（２７．３モル）、１，９−ノナンジアミンと２−メチル−１，８−オクタンジアミンとの混合物［１，９−ノナンジアミン／２−メチル−１，８−オクタンジアミン＝８０／２０（モル比）］４３８５ｇ（２７．５モル）、安息香酸４１．５ｇ（０．３４モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物９．１２ｇ（原料の総質量に対して０．１質量％）、及び蒸留水２．５リットルを内容積２０リットルのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分間攪拌し、２時間かけてオートクレーブ内部の温度を２２０℃に昇温させた。この時、オートクレーブ内部の圧力は２ＭＰａまで昇圧させた。そのまま２時間反応を続けた後２３０℃に昇温し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐々に抜いて圧力を２ＭＰａに保ちながら反応させた。
次に、３０分かけて圧力を１ＭＰａまで下げ、さらに１時間反応させて、極限粘度［η］が０．１５ｄｌ／ｇのプレポリマーを得た。これを、１００℃、減圧下で１２時間乾燥し、２ｍｍ以下の粒径まで粉砕した。これを２３０℃、１３Ｐａ（０．１ｍｍＨｇ）にて１０時間固相重合し、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−４）を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−４）の極限粘度［η］は１．２ｄｌ／ｇであり、末端アミノ基量は４０ｍｍｏｌ／ｋｇ、融点Ｔｍは３００℃、ガラス転移温度は１２５℃であった。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００８９】
［合成例５］半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−５）の調製
テレフタル酸１７８７ｇ（１０．８モル）、１，６−ジアミノヘキサン２８００ｇ（２４．９モル）、アジピン酸１９２１ｇ（１３．１モル）、安息香酸３６．６ｇ（０．３０モル）、次亜リン酸ナトリウム一水和物５．７ｇ及び蒸留水５５４ｇを内容量１３．６Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。１９０℃から攪拌を開始し、３時間かけて内部温度を２５０℃まで昇温させた。このとき、オートクレーブの内圧を３．０１ＭＰａまで昇圧させた。このまま１時間反応を続けた後、オートクレーブ下部に設置したスプレーノズルから大気放出して低縮合物を抜き出した。
その後、低縮合物を室温まで冷却し、粉砕機で１．５ｍｍ以下の粒径まで粉砕し、１１０℃で２４時間乾燥させた。得られた低縮合物の水分量は３６００ｐｐｍ、極限粘度［η］は０．１４ｄｌ／ｇであった。次に、この低縮合物を棚段式固相重合装置にいれ、窒素置換後、約１時間３０分かけて２２０℃まで昇温させた。その後、１時間反応させて、室温まで降温させた。得られた化合物の極限粘度［η］は０．４８ｄｌ／ｇであった。
その後、スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝３６の二軸押出機にて、バレル設定温度３３０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、６ｋｇ／ｈの樹脂供給速度で溶融重合して、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−５）を調製した。得られた半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ−５）の極限粘度［η］は０．８ｄｌ／ｇであり、末端アミノ基量４８ｍｍｏｌ／ｋｇ、融点Ｔｍは２９５℃、ガラス転移温度は７５℃であった。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００９０】
［合成例６］脂肪族ポリアミド（Ａ’−１）の調製
カプロラクタム０．３ｋｇ、酢酸０．４ｇ、及び蒸留水１０ｇを内容量１Ｌのオートクレーブに入れ、窒素置換した。２時間かけて内部温度を１８０℃まで昇温させた。このとき、オートクレーブの内圧を１０ｋｇ／ｃｍ２まで昇圧させた。次いで、内圧を維持したまま２時間かけて内部温度を２４０℃まで昇温させた。そして、オートクレーブの圧力を放圧し、更に２４０℃で２時間重合反応を行った。
その後、反応物をストランド状に押出してペレット化し、沸水を用いて未反応モノマーを抽出除去して乾燥させた。得られた脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ’−１）の極限粘度［η］は１．０ｄｌ／ｇであり、末端アミノ基量は５０ｍｍｏｌ／ｋｇ、融点Ｔｍは２２５℃、ガラス転移温度は５０℃であった。得られた結果を表１にまとめて示す。
【００９１】
［各物性の測定方法］
上記半芳香族ポリアミド樹脂調製中の低縮合物の水分量、並びに半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度、末端アミノ基量、及び融点Ｔｍは、それぞれ以下の方法で求めた。
【００９２】
〔水分量〕
各半芳香族ポリアミド樹脂調製中の低縮合物の水分量は、サンプル約０．２ｇを計量し、カールフィッシャー水分計にて２００℃に加熱し、その際に発生する水分量を測定して求めた（固体気化法）。
【００９３】
〔極限粘度［η］〕
得られた半芳香族ポリアミド樹脂の極限粘度［η］は以下のようにして測定した。半芳香族ポリアミド樹脂０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解させた。得られた溶液の、２５℃±０．０５℃の条件下での流下秒数を、ウベローデ粘度計を使用して測定し、「数式：［η］＝ηＳＰ／（Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ））」に基づき算出した。
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）
ηＳＰ：比粘度
Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）
ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）
ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）
ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
【００９４】
〔末端アミノ基量〕
半芳香族ポリアミド樹脂の末端アミノ基量は、半芳香族ポリアミド樹脂を０．５〜０．７ｇを精秤し、ｍ−クレゾール３０ｍＬに溶解させた。そして、指示薬である０．１％チモルブルー／ｍ−クレゾール溶液を１〜２滴加えて試料溶液とした。当該試料溶液について、０．０２規定のｐ−トルエンスルホン酸溶液で黄色から青紫色になるまで滴定を実施し、末端アミノ基含量（［ＮＨ２］、単位：μ当量／ｇ）を特定した。
【００９５】
〔融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）〕
半芳香族ポリアミド樹脂）の融点（Ｔｍ）は、測定装置として示差走査熱量計（ＤＳＣ２２０Ｃ型、セイコーインスツル（株）製）を用いて測定した。具体的には、約５ｍｇの半芳香族ポリアミド樹脂を測定用アルミニウムパン中に密封し、室温から１０℃／ｍｉｎで３３０℃まで加熱した。半芳香族ポリアミド樹脂を完全融解させるために、３３０℃で５分間保持し、次いで、１０℃／ｍｉｎで３０℃まで冷却した。３０℃で５分間置いた後、１０℃／ｍｉｎで３３０℃まで２度目の加熱を行なった。この２度目の加熱でのピーク温度（℃）を半芳香族ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）とし、ガラス転移に相当する変位点をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００９６】
【表１】
2016169290.tif 000002
【００９７】
２．変性オレフィン重合体（Ｂ）の調整
［合成例７］変性オレフィン重合体（Ｂ−１）の調製
高密度ポリエチレン（密度：０．９５、ＭＦＲ＝５ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部、無水マレイン酸０．８質量部、及び有機過酸化物［日本油脂（株）パーヘキシン−２５Ｂ］０．０７質量部、をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物を２３０℃に設定した６５ｍｍφの一軸押出機で溶融グラフト変性することによって、変性オレフィン重合体（Ｂ−１）（グラフト変性ポリエチレン）を得た。当該変性オレフィン重合体（Ｂ−１）の無水マレイン酸グラフト量は０．７質量％であった。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００９８】
［合成例８］変性オレフィン重合体（Ｂ−２）の調製
直鎖状低密度ポリエチレン（密度：０．９２、ＭＦＲ＝４ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部、無水マレイン酸１．０質量部、および有機過酸化物［日本油脂（株）パーヘキシン−２５Ｂ］０．０７重量部、をヘンシェルミキサーで混合し、得られた混合物を２３０℃に設定した６５ｍｍφの一軸押出機で溶融グラフト変性することによって、変性オレフィン重合体（Ｂ−２）（グラフト変性ポリエチレン）を得た。
この変性オレフィン重合体（Ｂ−２）の無水マレイン酸グラフト量は０．９質量％であった。得られた結果を表２にまとめて示す。
【００９９】
［合成例９］変性オレフィン重合体（Ｂ−３）の調製
十分に窒素置換したガラス製フラスコに、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．６３ｍｇ入れ、更にメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；０．１３ミリモル／リットル）１．５７ｍｌ、及びトルエン２．４３ｍｌを添加することにより触媒溶液を得た。
次に、十分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘキサン９１２ｍｌ、および１−ブテン３２０ｍｌを導入し、系内の温度を８０℃に昇温させた。引き続き、トリイソブチルアルミニウム０．９ミリモルおよび上記で調整した触媒溶液２．０ｍｌ（Ｚｒとして０．０００５ミリモル）をエチレンと共に系内に圧入し、重合反応を開始させた。エチレンを連続的に供給することにより全圧を８．０ｋｇ／ｃｍ２−Ｇに保ち、８０℃で３０分間重合を行った。
【０１００】
少量のエタノールを系中に導入して重合を停止させた後、未反応のエチレンをパージした。得られた溶液を大過剰のメタノール中に投入することにより白色固体を析出させた。この白色固体を濾過により回収し、減圧下で一晩乾燥させて、白色固体（エチレン・１−ブテン共重合体）を得た（密度＝０．８７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８規格、１９０℃：２．１６ｋｇ荷重）＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ、１−ブテン構造単位含有率：４モル％）。
得られたエチレン・１−ブテン共重合体１００質量部に、無水マレイン酸１．０質量部と過酸化物（パーヘキシン（登録商標）２５Ｂ、日本油脂（株）製）０．０４質量部とを混合した。得られた混合物を２３０℃に設定した１軸押出機で溶融グラフト変性することによって変性オレフィン重合体（Ｂ−３）（酸変性エチレン・１−ブテン共重合体）を得た。変性オレフィン重合体（Ｂ−３）における、無水マレイン酸グラフト変性量は０．９質量％であった。得られた結果を表２にまとめて示す。
【０１０１】
［合成例１０］変性オレフィン重合体（Ｂ−４）の調製
十分に窒素置換したガラス製フラスコに、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．６３ｍｇ入れ、更にメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；０．１３ミリモル／リットル）１．５７ｍｌ、およびトルエン２．４３ｍｌを添加することにより触媒溶液を得た。
次に、十分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘキサン９１２ｍｌ、および１−ブテン３２０ｍｌを導入し、系内の温度を８０℃に昇温させた。引き続き、トリイソブチルアルミニウム０．９ミリモルおよび上記で調整した触媒溶液２．０ｍｌ（Ｚｒとして０．０００５ミリモル）をエチレンと共に系内に圧入し、重合反応を開始させた。エチレンを連続的に供給することにより全圧を８．０ｋｇ／ｃｍ２−Ｇに保ち、８０℃で３０分間重合を行った。
【０１０２】
少量のエタノールを系中に導入して重合を停止させた後、未反応のエチレンをパージした。得られた溶液を大過剰のメタノール中に投入することにより白色固体を析出させた。この白色固体を濾過により回収し、減圧下で一晩乾燥させて、白色固体（エチレン・１−ブテン共重合体）を得た（密度＝０．８７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８規格、１９０℃：２．１６ｋｇ荷重）＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ、１−ブテン構造単位含有率：４モル％）。
得られたエチレン・１−ブテン共重合体１００質量部に、無水マレイン酸２．６質量部と過酸化物（パーヘキシン（登録商標）２５Ｂ、日本油脂（株）製）０．１質量部とを混合した。得られた混合物を２３０℃に設定した１軸押出機で溶融グラフト変性することによって変性オレフィン重合体（Ｂ−４）（酸変性エチレン・１−ブテン共重合体）を得た。変性オレフィン重合体（Ｂ−４）における、無水マレイン酸グラフト変性量は２．５質量％であった。得られた結果を表２にまとめて示す。
【０１０３】
［合成例１１］変性オレフィン重合体（Ｂ−５）の調製
十分に窒素置換したガラス製フラスコに、ビス（１，３−ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドを０．６３ｍｇ入れ、更にメチルアルミノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；０．１３ミリモル／リットル）１．５７ｍｌ、およびトルエン２．４３ｍｌを添加することにより触媒溶液を得た。
次に、十分に窒素置換した内容積２リットルのステンレス製オートクレーブに、ヘキサン９１２ｍｌ、および１−ブテン３２０ｍｌを導入し、系内の温度を８０℃に昇温させた。引き続き、トリイソブチルアルミニウム０．９ミリモル及び上記で調整した触媒溶液２．０ｍｌ（Ｚｒとして０．０００５ミリモル）をエチレンと共に系内に圧入し、重合反応を開始させた。エチレンを連続的に供給することにより全圧を８．０ｋｇ／ｃｍ２−Ｇに保ち、８０℃で３０分間重合を行った。
【０１０４】
少量のエタノールを系中に導入して重合を停止させた後、未反応のエチレンをパージした。得られた溶液を大過剰のメタノール中に投入することにより白色固体を析出させた。この白色固体を濾過により回収し、減圧下で一晩乾燥させて、白色固体（エチレン・１−ブテン共重合体）を得た（密度＝０．８７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（ＡＳＴＭＤ１２３８規格、１９０℃：２．１６ｋｇ荷重）＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ、１−ブテン構造単位含有率：４モル％）。得られたエチレン・１−ブテン共重合体１００質量部に、無水マレイン酸０．０１質量部と過酸化物（パーヘキシン（登録商標）２５Ｂ、日本油脂（株）製）０．４×１０−３質量部とを混合した。得られた混合物を２３０℃に設定した１軸押出機で溶融グラフト変性することによって変性オレフィン重合体（Ｂ−５）（酸変性エチレン・１−ブテン共重合体）を得た。変性オレフィン重合体（Ｂ−５）において、無水マレイン酸グラフト変性量は０．０１質量％であった。得られた結果を表２にまとめて示す。
【０１０５】
［各物性の測定方法］
上記変性オレフィン重合体の組成、密度、メルトフローレート、官能基結合量（マレイン酸変性量）は、それぞれ以下の方法で求めた。
【０１０６】
〔組成〕
変性オレフィン重合体の組成や、官能基構造単位の含有率（モル％）は、１３Ｃ−ＮＭＲにより測定した。測定条件は、下記のとおりである。
測定装置：核磁気共鳴装置（ＥＣＰ５００型、日本電子（株）製）
観測核：１３Ｃ（１２５ＭＨｚ）
シーケンス：シングルパルスプロトンデカップリング
パルス幅：４．７μ秒（４５°パルス）
繰り返し時間：５．５秒
積算回数：１万回以上
溶媒：オルトジクロロベンゼン／重水素化ベンゼン（容量比：８０／２０）混合溶媒
試料濃度：５５ｍｇ／０．６ｍＬ
測定温度：１２０℃
ケミカルシフトの基準値：２７．５０ｐｐｍ
【０１０７】
〔メルトフローレート（ＭＦＲ）〕
エチレン・１−ブテン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ：Ｍｅｌｔ  Ｆｌｏｗ  Ｒａｔｅ）は、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に準拠し、１９０℃で２．１６ｋｇの荷重にて測定した。単位は、ｇ／１０ｍｉｎである。
【０１０８】
〔密度〕
エチレン・１−ブテン共重合体の密度は、密度はＪＩＳ  Ｋ７１１２に準拠して密度勾配管を用いて温度２３℃で測定した。
【０１０９】
〔変性オレフィン重合体（Ｂ）の官能基結合量〕
変性オレフィン重合体（Ｂ）のペレット５ｇをトルエン１７０ｍＬに溶解し、さらにエタノールを３０ｍＬ加えて調製した試料溶液を用いて、フェノールフタレインを指示薬とし、０．１規定のＫＯＨエタノール溶液を使用した滴定を実施し、変性オレフィン重合体（Ｂ）中の官能基結合量（単位：ｍｍｏｌ／ｋｇ）を特定した。
【０１１０】
【表２】
2016169290.tif 000003
【０１１１】
３．エイミングナット用ポリアミド樹脂組成物の調製（実施例１〜８、及び比較例１〜４）
３−１．エイミングナット用ポリアミド樹脂組成物の調製
表３に示される組成比で、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）もしくは脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ’−１）、及び変性オレフィン重合体（Ｂ）をタンブラーブレンダーにて混合し、さらに二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α）にて、シリンダー温度（半芳香族ポリアミド樹脂の融点（Ｔｍ）＋１５）℃で原料を溶融混錬した。その後、混練物をストランド状に押出し、水槽で冷却させた。その後、ペレタイザーでストランドを引き取り、カットすることでペレット状のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物を得た。
【０１１２】
３−２．評価
エイミングナット用ポリアミド樹脂組成物について、以下の条件で試験片を作製し、試験を行った。得られた結果を表３に示す。
【０１１３】
（引張強度）
上記の方法で調整した各樹脂組成物を下記の射出成型機を用い、下記の成型条件で調整した厚さ３ｍｍのＡＳＴＭ−１（ダンベル片）の試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下で２４時間放置した。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で引張試験を行い、引張強度を測定した。
成型機：（株）ソディック  プラスティック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成型機シリンダー温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１５℃
金型温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇ＋２０℃
【０１１４】
（曲げ試験（曲げ強度））
下記の射出成型機を用い、下記の成型条件で調整した厚さ３．２ｍｍの試験片を、温度２３℃、窒素雰囲気下で２４時間放置した。次いで、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下で曲げ試験機：ＮＴＥＳＣＯ社製  ＡＢ５、スパン５１ｍｍ、曲げ速度１２．７ｍｍ／分で曲げ試験を行い、弾性率を測定した。
成型機：（株）ソディック  プラスティック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成型機シリンダー温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１５℃
金型温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇ＋２０℃
【０１１５】
（ＩＺＯＤ衝撃強度）
下記の射出成型機を用い、下記の成型条件で調整したノッチ付き、厚さ：３．２ｍｍの試験片を作成して、ＡＳＴＭＤ２５６に準拠して、温度２３℃、相対湿度５０％の雰囲気下および温度−４０℃、相対湿度５０％の雰囲気でのＩＺＯＤ衝撃強度で測定した。
成型機：住友重機械工業（株）社製、ＳＥ５０ＤＵ
成型機シリンダー温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１５℃
金型温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇ＋２０℃
【０１１６】
（荷重たわみ温度）
下記の射出成型機を用い、下記の成型条件で調整した厚さ３．２ｍｍの試験片を、スパンを１００ｍｍに固定して、３５℃から昇温速度１２０℃／ｈｒで１．８ＭＰａの圧力をかけた。そして、たわみ量が０．２５４ｍｍになった際の温度を荷重たわみ温度とした。
成型機：（株）ソディック  プラスティック、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成型機シリンダー温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１５℃
金型温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇ＋２０℃
【０１１７】
（クリープ変形量）
（１）クリープ試験用サンプルの調整
下記の射出成型機を用い、下記の成型条件で調整した長さ：１２５ｍｍ、幅：１３ｍｍ、厚さ：１．６ｍｍの試験片を作成した。
成型機：ソディック  プラスティック  ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
成型機シリンダー温度：（半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１５）℃
金型温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇ＋２０℃
（２）８０℃×９５％ＲＨ条件下、上記サンプルを用いて、クリープ試験機（株式会社エー・アンド・デイ社製，型番；ＣＰ６−Ｌ−２５０）で、荷重１．６ＭＰａを負荷し、２４時間後のクリープ変形量を求めた。
【０１１８】
（耐塩化カルシウム性）
下記の射出成形機を用い、下記の成形条件で調整した長さ：１２０ｍｍ、幅：１３０ｍｍ、厚さ：４ｍｍの角板を作製した。
成型機：東芝
成型機シリンダー温度：（半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）の融点（Ｔｍ）＋１５）℃
金型温度：半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のＴｇ＋２０℃
作製した角板を射出流動方向に１０ｍｍ幅の試験片として切削し、該試験片を８０℃×２４時間水中に静置した。その後、試験片中央に４ｍｍの歪を加えて固定し、試験片に飽和塩化カルシウム水溶液を塗布した。その後、下記条件でヒートサイクル試験を１０サイクル実施（下記（ｉ）及び（ii）を交互に実施）した。
（ｉ）１００℃環境下２時間静置、（ii）室温に１時間静置
ヒートサイクル後、試験片のクラック発生有無を確認し、１０サイクル後にクラック発生がない場合を「〇」、１０サイクル以内にクラックが発生した場合を「×」と評価した。
【０１１９】
【表３】
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【０１２０】
表３に示されるように、全ジカルボン酸成分単位に対してテレフタル酸成分単位を５０モル％以上含み、かつガラス転移温度が９０〜１８０℃である半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と、官能基構造単位を０．０３〜２．０質量％含むオレフィン重合体（Ｂ）とを含む、ポリアミド樹脂組成物（実施例１〜８）では、いずれもクリープ変形量が少なく、ＩＺＯＤ衝撃強度、引張強度、曲げ強度ともに、優れた結果が得られた。特に、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）量が、ポリアミド樹脂組成物の７５質量％以上であると（実施例１〜７）、特にクリープ変形量が小さくなった。芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）が７５質量％含まれると、耐熱性が高くなり、熱による変形が少なかったと推察される。
【０１２１】
一方、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）に含まれるテレフタル酸量が少なくなり、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）のガラス転移温度が低くなると（比較例１）、クリープ変形量が大きくなり、さらにＩＺＯＤ衝撃強度が低くなった。さらに荷重たわみ温度も小さくなった。テレフタル酸量が少ないため、ポリアミド樹脂組成物の耐熱性や剛性が低くなり、熱による変形が生じたり、機械的強度が低くなったと推察される。
【０１２２】
また、変性オレフィン重合体（Ｂ）中の官能基結合量が２．５質量％である場合（比較例２）と、当該官能基結合量が０．０３〜２．０質量％である場合（特に実施例４）と比較して、クリープ変形量が大きくなった。官能基結合量が過剰になることで、変性オレフィン重合体と反応したポリアミドが過剰に存在することとなり、ポリアミドの結晶化が阻害され、樹脂組成物のクリープ変形量が大きくなったと推察される。
【０１２３】
また、変性オレフィン重合体（Ｂ）中の官能基結合量が０．０１質量％である場合（比較例３）、当該官能基結合量が０．０３〜２．０質量％である場合（特に実施例４）と比較して、クリープ変形量が大きくなっただけでなく、ＩＺＯＤ衝撃度も大きく低下した。また、引張強度や曲げ強度等も低下した。官能基結合量が少なすぎるため、半芳香族ポリアミド樹脂（Ａ）と、変性オレフィン重合体（Ｂ）とが十分に分散されず、各樹脂が有する特性（耐熱性や耐衝撃性）が発揮され難かったと推察される。
【０１２４】
さらに、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ’−１）を含むポリアミド樹脂組成物では、ＩＺＯＤ衝撃強度が低く、荷重たわみ温度も低かった。さらに、クリープ変形量も大きかった（比較例４）。当該比較例では、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ’−１）のガラス転移温度が低く、さらに剛性も低いため、十分な性能が得られ難かったと推察される。また、当該比較例４では、耐塩化カルシウム性も低かった。脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ’−１）の親水性が高いため、塩化カルシウムが付着しやすく、クラックが発生しやすかったと推察される。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
本発明のエイミングナット用ポリアミド樹脂組成物から得られるエイミングナットは、熱に晒されても寸法変化が少なく、エイミングスクリュとの摺動性を良好に保つことができる。さらに、車両走行に対する振動に対しても高い耐性を有する。したがって、長期に亘って安定して使用することができる。
【符号の説明】
【０１２６】
１  ランプハウジング
２  光源
３  リフレクタ
４  エイミングナット
５  エイミングスクリュ
１００  透明導電体
【図１】
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