(57)【要約】【課題】Ｎ−（２−ヒドロキシルエチル）カルバゾール類を安価かつ高選択率で、工業的生産に適した方法にて製造可能な方法を提供すること。【解決手段】大量の第三級アミン類やジアザビシクロ系塩基、水素化カリウム等、高価であったり取扱性に劣る化合物を用いなくとも、ハロゲンイオンを含む塩存在下、Ｎ−無置換カルバゾールとエチレンカーボネートとを反応させることによりＮ−（２−ヒドロキシルエチル）カルバゾール類が製造可能となる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲンイオンを含む塩存在下、下記一般式（１）
【化１】
2016169176.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又はアリール基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
で示されるカルバゾール類とエチレンカーボネートとを反応させる下記一般式（２）
【化２】
2016169176.tif 000007
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は上述の通りである。）
で示されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【請求項２】
ハロゲンイオンを含む塩が、該塩１ｇを水９９ｇに溶解させ得られる水溶液のｐＨが５以上となる塩である請求項１記載のＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【請求項３】
ハロゲンイオンを含む塩がハロゲン化四級アンモニウム塩及び／またはハロゲン化四級ホスホニウム塩である請求項１または２記載のＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【請求項４】
更に、ハロゲンイオンを含まない無機塩であって、該塩１ｇを水９９ｇに溶解させ得られる水溶液のｐＨが８以上となる塩を共存させる請求項１〜３いずれか１項記載のＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類を製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類は、カルバゾール骨格を含有する各種化合物の原料として多用されており、例えば末端ヒドロキシ基に重合性官能基として（メタ）アクリレート基を導入することにより、良好な高分子合成用モノマー材料としての使用が可能である。該モノマー材料を重合することにより得られた高分子化合物は、高感光性用途（例えば、樹脂ＢＭ，各種レジスト）、高屈折用途（例えば、ハードコート材、ホログラム材料）、ホール輸送用途（例えば、有機ＥＬ、フォトリフラクティブ材料）に有用な化合物である。
【０００３】
一方、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法としては、通常、Ｎ−無置換カルバゾールを原料とし、Ｎ原子上をヒドロキシエチル化する方法が知られている。このような製造方法の中で、単一工程での製造が可能であり、尚且つ原料入手が容易な点で有用な方法として、Ｎ−無置換カルバゾールにエチレンオキサイドを付加させる方法（例えば、特許文献１）やＮ−無置換カルバゾールにエチレンカーボネートを付加させる方法（例えば、特許文献２、３、非特許文献１）が知られている。
【０００４】
しかしながら、Ｎ−無置換カルバゾールにエチレンオキサイドを付加させる方法は、原料であるエチレンオキサイドが有毒性の気体であるため、製造時の取扱いが容易でなく、分解爆発性を有することから実施には十分な安全設備が必要である。
【０００５】
Ｎ−無置換カルバゾールにエチレンカーボネートを反応させる方法としては、例えば、塩基として第三級アミンを使用する方法（特許文献２）や、ジアザビシクロ系塩基を使用する方法（特許文献３）、水素化カリウムでカルバゾールをカリウム塩化する方法（非特許文献１）がこれまでに提案されている。
【０００６】
しかしながら、特許文献２に記載の製造方法は、反応を完結させようとするとカルバゾールに対し０．１倍モル以上の第三級アミンを使用する必要があることから、第三級アミンの除去が煩雑であると同時に、工業的な実施に際しアミン特有の臭気が問題となる場合がある。また、特許文献３記載の方法は、高価なジアザビシクロ系塩基を大量に使用するため、製造コスト面で不利である。また、非特許文献１では、カルバゾールのカリウム塩生成時に水素化カリウムを使用するため特殊な製造設備が必要であり、さらにはカルバゾールに対して等モル以上の水素化カリウムが必要であるため、製造コスト面で有利とはいえない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００９−９１２９４号公報
【特許文献２】特開２００６−３４７９１６号公報
【特許文献３】特開２００２−２２０３７１号公報
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，  ３３（６），  １９７２−１９７７；  ２０００
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類を安価かつ高選択率で、工業的生産に適した方法にて製造可能な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者は、上記の目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、ハロゲンイオンを含む塩存在下、Ｎ−無置換カルバゾールとエチレンカーボネートとを反応させることによりＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類が製造可能であることを見出した。具体的には以下の発明を含む。
【００１１】
［１］ハロゲンイオンを含む塩存在下、下記一般式（１）
【００１２】
【化１】
2016169176.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又はアリール基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
で示されるカルバゾール類とエチレンカーボネートとを反応させる下記一般式（２）
【００１３】
【化２】
2016169176.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は上述の通りである。）
で示されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【００１４】
［２］ハロゲンイオンを含む塩が、該塩１ｇを水９９ｇに溶解させ得られる水溶液のｐＨが５以上となる塩である［１］記載のＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【００１５】
［３］ハロゲンイオンを含む塩がハロゲン化四級アンモニウム塩及び／またはハロゲン化四級ホスホニウム塩である［１］または［２］記載のＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【００１６】
［４］更に、ハロゲンイオンを含まない無機塩であって、該塩１ｇを水９９ｇに溶解させ得られる水溶液のｐＨが８以上となる塩を共存させる［１］〜［３］いずれか１項記載のＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の製造方法。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、安価なハロゲンイオンを含む塩を少量用いるだけで、Ｎ−無置換カルバゾールとエチレンカーボネートとを良好な選択率で反応させることが可能となることから、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類を安価かつ工業的優位に製造可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明におけるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類とは、下記一般式（２）
【００１９】
【化３】
2016169176.tif 000004
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又はアリール基を表し、同一であっても異なっていても良い。）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類である。
【００２０】
上記一般式（２）において、Ｒ１〜Ｒ８で表される置換基の内、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子等が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、アミル基、オクチル基など分岐を有しても良い直鎖状アルキル基や、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等環状アルキル基が挙げられる。炭素数１〜８のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基、トリル基、キシリル基などが挙げられる。また、Ｒ１〜Ｒ８は同一であっても異なっていても良い。
【００２１】
以上詳述した置換基の中でも原料の入手性の観点から、水素原子、ハロゲン原子、分岐を有しても良い炭素数１〜４の低級アルキル基が好ましく、特にすべて水素原子であることが好ましい。
【００２２】
本発明は、ハロゲンイオンを含む塩存在下、下記一般式（１）
【００２３】
【化４】
2016169176.tif 000005
（式中、Ｒ１〜Ｒ８はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、又はアリール基を表し、同一であっても異なっていても良い。）
で表されるカルバゾール類とエチレンカーボネートとを反応させることにより、上記式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類を得ることを特徴とする。
【００２４】
上記一般式（１）で表されるカルバゾール類のＲ１〜Ｒ８で表される各置換基は上述した上記一般式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の各置換基（Ｒ１〜Ｒ８）に対応しており、各置換基の典型例等は上述の通りである。
【００２５】
本発明で用いるエチレンカーボネートの使用量は、上記一般式（１）で表されるカルバゾール類に対し通常１〜２０倍モル使用し、反応性及び経済的観点から好ましくは１〜５倍モルである。使用量が１倍モル以上とすることにより、未反応のカルバゾール類が低減可能であり、また２０倍モルより少なくすることにより、未反応のエチレンカーボネート類の残存量が低減可能となる。
【００２６】
本発明で使用される「ハロゲンイオンを含む塩」とは、Ｆ−（フッ素イオン）、Ｃｌ−（塩素イオン）、Ｂｒ−（臭素イオン）、およびＩ−（よう素イオン）の中から選ばれる少なくとも１種のハロゲンイオンと、各種陽イオンとの組み合わせから成る塩類をいい、例えばハロゲン化四級アンモニウム塩、ハロゲン化四級ホスホニウム塩やハロゲン化金属塩を挙げることができる。
【００２７】
ハロゲン化四級アンモニウム塩としては、臭化テトラブチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、よう化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム等を挙げることができる。ハロゲン化四級ホスホニウム塩としては、臭化テトラブチルホスホニウム、塩化テトラエチルホスホニウム、臭化テトラエチルホスホニウム、よう化テトラエチルホスホニウム等を挙げることができる。ハロゲン化金属塩としては、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、よう化ナトリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、よう化カリウムなどを挙げることができる。
【００２８】
上述したハロゲンイオンを含む塩の中でも、該塩１ｇを水９９ｇに溶解させた時に得られる水溶液のｐＨが５以上となる塩を使用することが反応速度向上の点から好ましい。本発明においてｐＨが５未満の酸性の塩を使用した場合、反応速度が十分に向上しない場合がある。また、これらの塩の中でも、各種有機溶剤への溶解性が良好なハロゲン化四級アンモニウム塩あるいはハロゲン化四級ホスホニウム塩を使用することがさらに好ましい。これらハロゲンイオンを含む塩は単独で使用してもよいし、必要に応じて二種類以上を組み合わせて使用してもよい。なお、本発明におけるｐＨとは、塩１ｇを水９９ｇに溶解させた時に得られる水溶液を、２０℃にてガラス電極法によるｐＨメーターを用いて測定した値である。
【００２９】
本発明におけるハロゲンイオンを含む塩の使用量としては通常、上記一般式（１）で表されるカルバゾール類に対し０．００１〜０．２倍モル使用し、好ましくは０．００３〜０．２倍モル使用する。０．００１倍モル以上使用することにより十分な反応速度を得ることができ、０．２倍モル以上使用しても本発明の実施には問題がないが、使用量に見合う反応速度の向上が見られないことから経済的に有利とはいえない。
【００３０】
本発明においては、上記ハロゲンイオンを含む塩と、ハロゲンイオンを含まない無機塩であって、該塩１ｇを水９９ｇに溶解させ得られる水溶液のｐＨが８以上となる塩（以下、ハロゲンイオンを含まない無機塩と称することもある）を併用することが、更に反応速度が向上することから好ましい。これらハロゲンイオンを含まない無機塩としては、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００３１】
上述したハロゲンイオンを含まない無機塩を共存させて反応を行う場合、使用量は上記一般式（１）で表されるカルバゾール類に対し０．００１〜０．１倍モルが適当であり、好ましくは０．０１〜０．１倍モル使用する。使用量が０．００１倍モル以上とすることにより反応速度向上効果が発現し、使用量が０．１倍モルより多くしても添加量に見合う反応速度向上効果は見られず、経済的に有利とはいえない。
【００３２】
本発明における反応では、必要に応じ有機溶媒存在下で行うことが出来る。使用する有機溶媒は上記一般式（１）で表されるカルバゾール類やエチレンカーボネート、上述した各塩と反応しないものであれば良く、例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイミダゾリジノン等の含窒素極性溶媒や、シクロヘキサノン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶媒、ジグライム、トリグライム等のエーテル系溶媒が使用可能である。これらの中でも、上記一般式（１）で表されるカルバゾール類の溶解性の点からＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドが好ましい。これら有機溶媒は単独で使用してもよいし、必要に応じて二種類以上を混合して使用してもよい。有機溶媒を使用する場合、通常上記一般式（１）で表されるカルバゾール類１重量倍に対し、１〜１０重量倍、好ましくは２〜８重量倍使用する。
【００３３】
本発明は例えば、ハロゲンイオンを含む塩、上記一般式（１）で表されるカルバゾール類、エチレンカーボネート類及び必要に応じ有機溶媒、ハロゲンイオンを含まない無機塩を反応容器に投入後昇温し、通常８０〜１８０℃、好ましくは１００〜１６０℃で撹拌することにより実施される。撹拌温度を８０℃以上とすることにより、十分な反応速度が得られ、反応温度を１８０℃以下とすることにより、カルバゾール類へのエチレンカーボネートの２分子付加体や３分子付加体などの生成が抑制可能であり、得られる上記一般式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の純度及び外観（色目）が向上可能となる。撹拌時間は原料である上記式（１）で表されるカルバゾール類の消失で確認することができ、例えば高速液体クロマトグラフィー等の方法でこれを確認することができる。なお、上記一般式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の純度向上の点から、上記式（１）で表されるカルバゾール類の残存量は、後述する条件で分析した高速液体クロマトグラフィーで得られる面積百分率値で１０％以下とすることが好ましい。
【００３４】
上述のように製造された上記一般式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類は、該カルバゾール類を含む反応液から、例えば、減圧濃縮により溶媒を留去し、次いで分液水洗により塩類を除去した後、冷却晶析することにより、目的とする上記一般式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の結晶を得ることができる。得られた結晶はそのまま用いても良いし、吸着・カラムクロマトグラフィー・再晶析等の方法により処理を行い、より高純度なものとしても良い。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において、各測定値は、次の方法、測定条件に従った。
【００３６】
＜反応終点の確認および純度の測定＞
反応終点における上記式（１）で表されるカルバゾール類の残存率並びに上記一般式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の生成率及び結晶中の上記一般式（２）で表されるＮ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール類の純度は下記測定条件でＨＰＬＣ測定を行ったときの面積百分率値を使用した。
【００３７】
＜ＨＰＬＣ測定条件＞
・装置：（株）島津製作所製「ＬＣ−２０１０Ａ  ＨＴ」
・カラム：（一財）化学物質評価研究機構製「Ｌ−Ｃｏｌｕｍｎ  ＯＤＳ」
（５μｍ、４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ）
・カラム温度：４０℃
・検出波長：ＵＶ  ２５４ｎｍ
・移動相：Ａ液＝３０％メタノール水、Ｂ液＝メタノール
・移動相流量：１．０ｍｌ／分
・移動相グラジエント：Ｂ液濃度：３０％（０分）→１００％（２５分後）→１００％（４０分後）
【００３８】
＜ハロゲンイオンを含む塩及びハロゲンイオンを含まない無機塩の水溶液ｐＨ測定＞
本発明におけるｐＨとは、塩１ｇを水９９ｇに溶解させた時に得られる水溶液を、２０℃にてガラス電極法によるｐＨメーターを用いて測定した値である。ｐＨ測定装置としては（株）ＨＯＲＩＢＡ製「ｐＨメーター  Ｄ−５１」を使用した。前記方法にて測定したハロゲンイオンを含む塩及びハロゲンイオンを含まない無機塩の水溶液ｐＨは下記の通りであった。
塩化ベンジルトリエチルアンモニウム：６．５、臭化テトラブチルアンモニウム：６．５、よう化テトラブチルアンモニウム：６．６、臭化テトラブチルホスホニウム：５．７、塩化ナトリウム：７．０、塩化アンモニウム：４．９、炭酸カリウム：１０．８、硫酸アンモニウム：５．４
【００３９】
＜実施例１＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３６．９ｇ（０．４１９ｍｏｌ）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．１４ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で１１時間攪拌した。１１時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：７９．７％、残存カルバゾール：５．３％。
【００４０】
＜実施例２＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３６．９ｇ（０．４１９ｍｏｌ）、臭化テトラブチルアンモニウム０．１９ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（１００ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で２０時間攪拌した。２０時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８１．５％、残存カルバゾール：５．２％。
【００４１】
＜実施例３＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３６．９ｇ（０．４１９ｍｏｌ）、臭化テトラブチルホスホニウム０．２０ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で１８時間攪拌した。１８時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８０．８％、残存カルバゾール：５．３％。
【００４２】
＜実施例４＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３６．９ｇ（０．４１９ｍｏｌ）、塩化ナトリウム０．７０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で１０時間攪拌した。１０時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：７９．１％、残存カルバゾール：４．７％。
【００４３】
＜実施例５＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３６．９ｇ（０．４１９ｍｏｌ）、塩化アンモニウム０．０３ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（２０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で８時間攪拌した。８時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：２３．０％、残存カルバゾール：７１．０％。
【００４４】
＜実施例６＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１３．７ｇ（０．１５６ｍｏｌ）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．１４ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１７ｇ（０．００１２ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で３時間攪拌した。３時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８５．２％、残存カルバゾール：１．０％。
【００４５】
＜実施例７＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２．１ｇ（０．１３８ｍｏｌ）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．１４ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１７ｇ（０．００１２ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で６時間攪拌した。６時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８５．７％、残存カルバゾール：１．８％。
【００４６】
＜実施例８＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２．１ｇ（０．１３８ｍｏｌ）、よう化テトラブチルアンモニウム０．２２ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１７ｇ（０．００１２ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で４時間攪拌した。４時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８５．４％、残存カルバゾール：１．７％。
【００４７】
＜実施例９＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート５２．７ｇ（０．５９８ｍｏｌ）、よう化テトラブチルアンモニウム０．２２ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１７ｇ（０．００１２ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１２０℃まで昇温、同温度で１２時間攪拌した。１２時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８３．７％、残存カルバゾール：１．４％。
【００４８】
＜実施例１０＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２．１ｇ（０．１３８ｍｏｌ）、よう化テトラブチルアンモニウム０．２２ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１７ｇ（０．００１２ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で３時間攪拌した。３時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８５．９％、残存カルバゾール：０．８％。
【００４９】
＜実施例１１＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１２．１ｇ（０．１３８ｍｏｌ）、よう化テトラブチルアンモニウム０．２２ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１７ｇ（０．００１２ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で３時間攪拌した。３時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８５．６％、残存カルバゾール：１．１％。
【００５０】
＜実施例１２＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート１１．８ｇ（０．１３４ｍｏｌ）、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム０．１４ｇ（０．０００６ｍｏｌ）、炭酸カリウム０．１７ｇ（０．００１２ｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で６時間攪拌した。６時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：８５．７％、残存カルバゾール：１．８％。
得られた反応液からＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドを減圧留去し、トルエンを加えて６０℃に昇温し、有機層を上水で３回洗浄した後、ヘプタンを加え−５℃まで冷却した。析出した結晶を濾過・乾燥することで、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾールの白色結晶１６．９ｇを得た。（カルバゾール基準の収率：６６．８％）。得られた結晶のＨＰＬＣ純度は９７．１％であった。
【００５１】
＜比較例１＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３６．９ｇ（０．４１９ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で９時間攪拌した。９時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：０．０％、残存カルバゾール：９８．４％。
【００５２】
＜比較例２＞
攪拌器、冷却器及び温度計を備えた２００ｍｌのガラス製四つ口フラスコに、カルバゾール２０．０ｇ（０．１２０ｍｏｌ）、エチレンカーボネート３６．９ｇ（０．４１９ｍｏｌ）、硫酸アンモニウム１．５８ｇ（０．０１２ｍｏｌ）、Ｎ−メチルピロリドン（８０．０ｇ）を投入し、１５０℃まで昇温、同温度で９時間攪拌した。９時間攪拌した時点で反応を終了し、ＨＰＬＣにより反応液の分析を行った。分析結果は下記の通りであった。
Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）カルバゾール：０．０％、残存カルバゾール：９８．５％。