(57)【要約】【課題】透明で、光源を透かして見た際に虹彩模様が目立たず、可撓性を有し、熱融着が可能な建築資材用透明不燃シートの提供。【解決手段】ガラス繊維布帛と、このガラス繊維布帛に含浸し、かつ、ガラス繊維布帛の両面を被覆する軟質アクリル樹脂層とを含む複合シートであって、前記軟質アクリル樹脂層が、アクリル系樹脂、及び、リン酸エステル化合物を含み、前記アクリル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステル類の単独重合体樹脂、および、（メタ）アクリル酸エステル類とその他のモノマーとの共重合体樹脂から選ばれる１種または２種以上であり、前記アクリル系樹脂を構成するモノマーの内、（メタ）アクリル酸エステル類モノマーが５０ｍｏｌ％以上とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸し、かつ、ガラス繊維布帛の両面を被覆する軟質アクリル樹脂層とを含む複合シートであって、前記軟質アクリル樹脂層が、アクリル系樹脂、及び、リン酸エステル化合物を含み、前記アクリル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステル類の単独重合体樹脂、および、（メタ）アクリル酸エステル類とその他のモノマーとの共重合体樹脂から選ばれる１種または２種以上であり、前記アクリル系樹脂を構成するモノマーの内、（メタ）アクリル酸エステル類モノマーが５０ｍｏｌ％以上であることを特徴とする、建築資材用透明不燃シート。
【請求項２】
前記軟質アクリル樹脂層が、微粒子状のアクリル系樹脂粉末、及び、液状のリン酸エステル化合物を含むペースト状のプラスチゾル組成物をゲル化してなるものである、請求項１に記載の建築資材用透明不燃シート。
【請求項３】
前記リン酸エステル化合物が、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、および、リン酸ジクレジルフェニルの芳香族リン酸エステル化合物から選ばれる１種または２種以上を含む、請求項１または２に記載の建築資材用透明不燃シート。
【請求項４】
前記ガラス繊維布帛が、１００〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）のガラスマルチフィラメント糸状を経糸及び緯糸に用いて製織した平織布であり、前記平織布の充実率が９３〜１００％である、請求項請求項１〜３いずれか１項に記載の建築資材用透明不燃シート。
【請求項５】
前記複合シートが、その表裏両最外層にブルーライト抑制層を更に有し、前記ブルーライト抑制層が可視光応答光触媒粒子を含む、請求項１〜４いずれか１項に記載の建築資材用透明不燃シート。
【請求項６】
前記複合シートの可視光透過率（ＪＩＳＺ８７２２  ５．４．１  条件ｇ）が７０％以上であり、波長３８０〜４９５ｎｍにおける平均透過率（ＪＩＳＲ３１０６準拠）が４０〜７０％である、請求項５に記載の建築資材用透明不燃シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、可撓性を有し、熱融着縫製が可能な建築資材用透明不燃シートに関するものであり、特に従来の透明不燃シートで問題となっていた虹彩模様の発生が抑制された建築資材用透明不燃シートに関するものである。本発明の建築資材用透明不燃シートは、特にオフィスビル、商業施設、地下駐車場、工場および倉庫などにおいて、防煙垂壁、間仕切りに好適に用いられるものである。
【背景技術】
【０００２】
オフィスビルや商業施設などの建築物において、火災時の煙の拡散を遅らせ、避難に必要な時間を得るために、天井部に防煙垂壁が設置されている。防煙垂壁は、火災発生時に燃焼しない不燃性を求められる一方、普段は視界を妨げたり美観を損ねたりしない様、透明なガラス板が用いられてきた。しかし、ガラス板では地震発生時に破損しやすく、落下した際には下にいた人がけがをする恐れがあるため、近年、ガラス繊維織物を挟む一対の硬化樹脂層からなる不燃かつ透明なシートが用いられる様になってきた（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、工場や倉庫などにおいて、内部空間を仕切るための間仕切りとしてシートが用いられる事があり、このシートには、作業の安全性のためシートの向こう側を見通すことのできる透視性が求められる一方、防災上の観点から防炎性あるいは不燃性が要求されている。この様なシートで、大面積を仕切る際には、シートの端部同士を重ねて高周波ウェルダーや熱風あるいは熱鏝などにより熱融着縫製して大面積のシートを形成して用いられるが、上述の特許文献１の様に硬化樹脂層を有するシートでは熱融着することができない問題があった。この問題に対しては、ガラス繊維織物に、塩化ビニル系樹脂を含む樹脂組成物を含浸させた繊維強化樹脂シートが提案されており（例えば、特許文献２参照）、これにより熱融着縫製可能な透明不燃シートを得ることが可能となった。
【０００４】
特許文献１及び２のシートは、それぞれ、ガラス繊維と被覆樹脂との屈折率を近似させて、シート内部に含まれるガラス繊維織物を見えにくくすることで透明なシートを得ているが、それぞれの色分散（波長による屈折率の変化）の違いが大きく、例えば、ガラス繊維と被覆樹脂の波長５８９ｎｍ（オレンジ色）における屈折率を同一にしたとしても、より波長の長い赤色や、波長の短い青色では屈折率には違いがあるため、特にシート越しに光源を透かして見た際に虹彩模様が目立って見栄えが悪いばかりでなく、虹彩模様によって視界が妨げられ、シートの向こう側の視認性が低下する問題を有していた。
【０００５】
また、近年青色ＬＥＤの開発に伴い、蛍光灯に変わって白色ＬＥＤ照明が用いられる例が多くなっている。白色ＬＥＤ照明はその構造上、紫外線領域の光はほとんど含まないが、青色ＬＥＤに由来する強い発光のピークを波長４５０ｎｍ付近に有するため、波長３８０〜４９５ｎｍのブルーライトを、蛍光灯や白熱電球などの光源よりも多く含んでいる。ブルーライトは目への負担が大きく、眼精疲労の原因になるばかりでなく、長時間見続けると網膜を痛める恐れがあるといわれており、白色ＬＥＤ照明が用いられているオフィスや商業施設、工場、倉庫などでは対策が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１１−８４０７０号公報
【特許文献２】ＷＯ２００９／０６３８０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、可撓性を有し、熱融着が可能で、しかも従来問題とされていた虹彩模様の発生を抑制することのできる、建築資材用透明不燃シートを提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、アクリル系樹脂の色分散が少ないことに着目し、鋭意検討を行った結果、アクリル系樹脂とリン酸エステル系化合物を必須として組み合わせて用いることで、柔軟で熱融着可能な軟質アクリル樹脂層が得られるだけでなく、この軟質アクリル樹脂層がガラス繊維布帛に含浸し、かつガラス繊維布帛の両面を被覆することで、不燃性で透明な複合シートが得られ、しかも、光源を透視した際の虹彩模様が低減されることを見出し、さらに、ブルーライトへの対策として、この複合シートの表裏両最外層にブルーライト抑制層を設けるにあたり、ブルーライト抑制層に可視光応答光触媒を含ませることで、ブルーライトによる目への負担軽減と、防汚性付与を同時に行うことができる事に想到し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明の建築資材用透明不燃シートは、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸し、かつ、ガラス繊維布帛の両面を被覆する軟質アクリル樹脂層とを含む複合シートであって、前記軟質アクリル樹脂層が、アクリル系樹脂、及び、リン酸エステル化合物を含み、前記アクリル系樹脂が（メタ）アクリル酸エステル類の単独重合体樹脂、および、（メタ）アクリル酸エステル類とその他のモノマーとの共重合体樹脂から選ばれる１種または２種以上であり、前記アクリル系樹脂を構成するモノマーの内、（メタ）アクリル酸エステル類モノマーが５０ｍｏｌ％以上であることを特徴とするものである。
【００１０】
本発明の建築資材用透明不燃シートにおいて、前記軟質アクリル樹脂層が、微粒子状のアクリル系樹脂粉末、及び、液状のリン酸エステル化合物を含むペースト状のプラスチゾル組成物をゲル化してなるものであることが好ましい。
【００１１】
本発明の建築資材用透明不燃シートにおいて、前記ガラス繊維布帛が、１００〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）のガラスマルチフィラメント糸状を経糸及び緯糸に用いて製織した平織布であり、前記平織布の充実率が９３〜１００％であることが好ましい。
【００１２】
本発明の建築資材用透明不燃シートにおいて、前記複合シートが、その表裏両最外層にブルーライト抑制層を更に有し、前記ブルーライト抑制層が可視光応答光触媒粒子を含むことが好ましい。
【００１３】
本発明の建築資材用透明不燃シートにおいて、前記複合シートの可視光透過率（ＪＩＳＺ８７２２  ５．４．１  条件ｇ）が７０％以上であり、波長３８０〜４９５ｎｍにおける平均透過率（ＪＩＳＲ３１０６準拠）が４０〜７０％であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、可撓性を有し、熱融着が可能で、光源を透かして見た際に虹彩模様が目立たないため透視性に優る建築資材用透明不燃シートを提供することが可能となる。特にブルーライト抑制層を有する建築資材用透明不燃シートをオフィス、商業施設、工場、および倉庫などで用いれば、その場で長時間作業したり、長時間滞在したりする人の目への負担を軽減することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の建築資材用透明不燃シートの断面の一例を示す図
【図２】本発明の建築資材用透明不燃シートの断面の一例を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明の建築資材用透明不燃シートは、ガラス繊維布帛と、このガラス繊維布帛に含浸被覆された軟質アクリル樹脂層とを含み、ガラス繊維布帛と軟質アクリル樹脂層の屈折率を近似させることでシート内部に含まれるガラス繊維織物を見えにくくするとともに、軟質アクリル樹脂層がアクリル系樹脂及びリン酸エステル化合物を必須として含むことで、軟質アクリル樹脂層の色分散が小さくなり、シート越しに光源を透かして見た際に虹彩模様が目立ちにくくなり、視界が妨げられないものである。
【００１７】
本発明の建築資材用透明不燃シートにおいて用いるガラス繊維布帛は、ガラスマルチフィラメント糸条からなる編織物である。ガラスマルチフィラメント糸条としては、５５０ｎｍにおける屈折率が１．４５〜１．５８のガラスからなるガラス繊維が好ましく用いられる。この様なガラス繊維としては、例えば、Ｅガラス、ＣガラスおよびＴガラスからなるガラス繊維は入手が容易であり、本発明に好ましく用いられる。本発明において、ガラスマルチフィラメント糸条の繊度は１００〜２２２３ｄｔｅｘ（デシテックス）であることが好ましく、１２５〜１１１２ｄｔｅｘであることがより好ましい。繊度が１００ｄｔｅｘ未満では、得られるシートの強度が充分に得られない事がある。一方、繊度が２２２３ｄｔｅｘを超えると、マルチフィラメント糸条の繊維間に樹脂が含浸し難くなり、透明性が得られなくなることがあり、また、得られるシートの表面凹凸が大きくなり、透視像にゆがみを生じて見栄えが悪くなることがある。ガラスマルチフィラメント糸条に用いる単糸のフィラメント直径は、１〜１５μｍであることが好ましく、３〜１０μｍであることが更に好ましい。フィラメント直径が１μｍより細い場合には糸条内部の空隙が狭くなり、軟質アクリル樹脂層を形成する際に、繊維間に樹脂が含浸し難くなって、充分な透明性が得られなくなる事がある。フィラメント直径が太くなれば繊維間への樹脂の含浸が容易となるため、透明性を得る上では有利であるが、１５μｍを超えると、得られる建築資材用透明不燃シートの耐屈曲性が低下し、シートとしての実用性が充分に得られない事がある。本発明においてガラスマルチフィラメント糸条の撚りは１４０回／ｍ以下であることが好ましく、１００回／ｍ以下である事がより好ましい。撚りが１４０回／ｍを超えると、マルチフィラメント糸条の繊維間に樹脂が含浸し難くなり、充分な透視性が得られない事がある。
【００１８】
本発明においてガラス繊維布帛は、上述のガラスマルチフィラメント糸条を製編あるいは製織して得られる充実率９３〜１００％の編織物であることが好ましく、編織物の充実率は９５％以上であることが更に好ましい。ここで、充実率とは編織物の単位面積中（例えばタテ１インチ×ヨコ１インチの正方形）に糸条の占める面積を百分率として求めた値である。充実率は低い方が編織物の隙間が多くなり、透光性を高める為には有利であるが、９３％未満ではマルチフィラメント糸条部分と隙間との厚さの差により、得られるシートに凹凸を生じやすくなり、透視像にゆがみを生じて見栄えが悪くなることがある。（充実率が９３〜１００％であればシートの凹凸を抑制する事ができる。）充実率が９３％未満ではまた、樹脂が編織物の空隙部分を覆うことができずにピンホールを生じたり、また、不燃性を評価する燃焼試験の際に燃え抜けを生じることがある。本発明において、編織物には開繊処理を施しても良い。開繊処理を施すことで、編織物がよりフラットになり、得られる建築資材用透明不燃シートの凹凸を抑えて、より自然な透明性を得ることができる。なお、開繊処理を施す場合、処理後の充実率が９３〜１００％である。編織物の組織には特に限定は無いが、建築資材用透明不燃シートの凹凸を抑える観点から、平織および斜子織が好ましく、特に経緯物性バランスに優れ、凹凸の少ないシートが得られることから、平織織布がより好ましく用いられる。また、編布を用いるときはラッセル編の緯糸挿入トリコットが好ましく用いられる。ガラス繊維布帛の目付質量は、２５〜３００ｇ／ｍ２であることが好ましく、５０〜２５０ｇ／ｍ２であることがより好ましい。目付質量が２５ｇ／ｍ２未満であると、得られる建築資材用透明不燃シートの強度や耐久性が不充分となることがあり、３００ｇ／ｍ２を超えるとシートの透明性が得られにくくなることがある。なお、本発明においてガラス繊維布帛は、付着する不純物を除くために、あらかじめ精錬やヒートクリーニングを行っても良く、樹脂を含浸させやすくし、軟質アクリル樹脂層との接着性を向上させるために、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、シランカップリング剤処理などを行ってもよい。
【００１９】
本発明において軟質アクリル樹脂層は、アクリル系樹脂及びリン酸エステル化合物を必須として含むペースト状のアクリル系樹脂プラスチゾル組成物を、ゲル化して得られる透明で柔軟な樹脂層である。本発明の軟質アクリル樹脂層はまた、熱可塑性を有し、それによって、本発明の建築資材用透明不燃シートは、熱融着縫製が可能となる。
【００２０】
本発明で用いるアクリル系樹脂としては、（メタ）アクリル酸エステル類を主構成モノマーとして重合されたものを用いることができ、これらの単独重合体、およびこれらと共重合可能なモノマーとの共重合体が例示され、これら単独重合体及び共重合体から選ばれる１種、または２種以上を併用して用いることができる。本発明において（メタ）アクリル酸エステル類としては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチルが好ましく用いられる。（メタ）アクリル酸エステル類と共重合可能なモノマーには特に限定は無いが、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸及びこれらのエステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、スルホン酸ビニル、アクリルアミドｔ−ブチルスルホン酸などのスルホン酸系モノマー、（メタ）アクリロニトリル等のシアン化ビニル類、メチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の不飽和アミド類、エチレン及びプロピレン等のα−オレフィン類、塩化ビニル、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等の含ハロゲンα、β−不飽和モノマー類、（メタ）アクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル等のグリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル等のグリシジルエーテル類、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート類、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類、ポリシロキサン基含有（メタ）アクリレート類などから、適宜選択して用いることができる。ここで、アクリル系樹脂として共重合体樹脂のみを用いる場合、或いは、（メタ）アクリル酸エステル類の単独重合体と共重合体とを併用して用いる場合、アクリル系樹脂を構成するモノマーの内、（メタ）アクリル酸エステル類モノマーが５０ｍｏｌ％以上であることが好ましく、６０ｍｏｌ％以上であることが更に好ましい。（メタ）アクリル酸エステル類モノマーが５０ｍｏｌ％未満では、軟質アクリル樹脂層の色分散が大きくなり、得られる建築資材用透明不燃シートを通して光源を見た際に、虹彩模様が目立ちやすくなることがあり、また、共重合モノマーによってはリン酸エステル化合物との相溶性が損なわれ、透明で柔軟な樹脂層が得られなくなることがある。
【００２１】
本発明で用いるアクリル系樹脂はまた、上述のアクリル系樹脂の内の１種をコアとし、別の１種または２種以上をシェルとするコアシェル状の樹脂粒子であってもよい。コアシェル状の樹脂粒子は、例えば、まずコア用のモノマー（あるいはモノマー群）を乳化重合法、ソープフリー乳化重合法、懸濁重合法等により重合し、得られた重合体を含有するラテックス中に、シェル用のモノマー（あるいはモノマー群）を添加して重合する方法、などによって得ることができる。この場合、コアとシェルを構成する重合体において、（メタ）アクリル酸エステル類モノマーが合わせて５０ｍｏｌ％以上であることが好ましい。
【００２２】
本発明で用いるアクリル系樹脂は、微粒子状の粉末であることが好ましい。アクリル系樹脂の粒子径に関しては、リン酸エステル化合物と混合した際に、ペースト状のプラスチゾル組成物を得ることができれば特に限定は無いが、平均粒子径が０．１〜１００μｍであることが好ましく、０．２〜２０μｍであることが更に好ましい。
【００２３】
本発明の軟質アクリル樹脂層は、樹脂層の強度向上、耐摩耗性の向上、ガラス繊維布帛との接着性向上、及び軟質アクリル樹脂層の屈折率調整などの目的で、上述のアクリル系樹脂以外の熱可塑性樹脂を、樹脂全体に対して１〜２０質量％併用して含んでもよい。ここで用いられる熱可塑性樹脂は、アクリル系樹脂またはリン酸エステル化合物の少なくとも一方と相溶性を有する樹脂であれば特に限定されず、例えばポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル系共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデン系共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン系共重合体樹脂などを例示することができ、これらの熱可塑性樹脂から、１種あるいは２種以上選択して用いることができる。併用する熱可塑性樹脂が１質量％未満では、併用の効果がほとんど得られないことがあり、２０質量％を超えると、軟質アクリル樹脂層の色分散が大きくなり、得られる建築資材用不燃シートを通して光源を見た際に、虹彩模様が目立ちやすくなることがある。
【００２４】
本発明においてリン酸エステル化合物は、軟質アクリル樹脂層に柔軟性を付与するとともに、軟質アクリル樹脂層の屈折率を調整してガラス繊維の屈折率と近似させて透明性を付与し、更に、軟質アクリル樹脂層に難燃性を付与して、得られる建築資材用透明不燃シートの不燃性を向上させる。本発明で用いるリン酸エステル化合物としては、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸ジクレジルフェニル、リン酸トリプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリペンチル、リン酸トリスクロロエチル、リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）などを例示することができ、これらから１種または２種以上を併用して用いることができる。特に本発明においては、常温で液状であり、微粒子状のアクリル系樹脂粒子と混合した際にペースト状のプラスチゾル組成物を得ることのできる、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸ジクレジルフェニルの芳香族リン酸エステルが好ましく用いられ、リン酸エステル化合物を１種のみ用いる場合には、これらから選択することが好ましい。２種以上のリン酸エステル化合物を併用する場合、上述のリン酸トリクレジル、リン酸トリキシレニル、リン酸クレジルジフェニル、リン酸ジクレジルフェニルから選ばれる１種を少なくとも含み、リン酸エステル化合物の合計量に対してこれらの割合を５０質量％以上とすることが好ましい。
【００２５】
本発明の軟質アクリル樹脂層には、柔軟性の向上、樹脂強度の向上、難燃性の向上、あるいは屈折率の調整などのために、リン酸エステル化合物の他に更に可塑剤を含むことができる。可塑剤としては、アクリル系樹脂と相溶性を有する可塑剤であれば特に限定は無く、フタル酸エステル系可塑剤、安息香酸エステル系可塑剤、シクロヘキサンジカルボン酸系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、スルホン酸エステル系可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン可塑剤など、従来公知の可塑剤から１種、または２種以上選択して用いることができる。軟質アクリル樹脂層に可塑剤を含む場合、リン酸エステル化合物と可塑剤の合計量に対して、可塑剤の量が３〜４０質量％（複数種の可塑剤を含む場合はそれらを合わせて）であることが好ましい。可塑剤の量が３質量％未満では、添加による効果がほとんど得られないことがあり、４０質量％を超えると、軟質アクリル樹脂層の色分散が大きくなり、得られる建築資材用透明不燃シートの虹彩模様が目立ちやすくなることがある。
【００２６】
本発明の軟質アクリル樹脂層において、アクリル系樹脂、或いは、アクリル系樹脂とその他の熱可塑性樹脂の合計を１００質量部とした場合、リン酸エステル化合物、或いはリン酸エステル化合物と可塑剤の合計は、５０〜４００質量部であることが好ましく、６０〜３００質量部がより好ましい。リン酸エステル化合物、或いはリン酸エステル化合物と可塑剤の合計が５０質量部未満では、得られる建築資材用透明不燃シートの柔軟性や透明性が不足したり、不燃性が得られなくなったりすることがあり、４００質量部を超えるとリン酸エステル化合物或いは可塑剤がシート表面に移行しやすくなり、べたつきや、汚れ付着の原因となったり、不燃性が得られなくなったり、虹彩模様が目立ちやすくなることがある。
【００２７】
本発明の軟質アクリル樹脂層はまた、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、接着剤、難燃剤、着色剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、安定剤、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤などの添加剤を含んでもよい。
【００２８】
本発明において、軟質アクリル樹脂層はガラス繊維布帛に含浸し、かつ、ガラス繊維布帛の両面を被覆する必要がある。そのため、ガラス繊維布帛の質量を１とした場合、軟質アクリル樹脂層の質量は０．７〜５．０であることが好ましく、１．０〜４．０が更に好ましい。ガラス繊維布帛の質量１に対して、軟質アクリル樹脂層の質量が０．７未満では、ガラス繊維布帛表面が軟質アクリル樹脂層によって充分に覆われなかったり、得られるシートの表面凹凸が大きくなったりしてしまうことがあり、それによってガラス繊維布帛表面、或いはシート表面で光が散乱し、透明性が充分に得られないことがあり、また、熱融着が困難になることがある。ガラス繊維布帛の質量１に対して、軟質アクリル樹脂層の質量が５を超えると、得られるシートの不燃性が充分に得られなくなることがある。軟質アクリル樹脂層は１層である必要はなく、まず、ガラス繊維布帛に含浸被覆した軟質アクリル樹脂上に、シートの表面凹凸を抑制するために、軟質アクリル樹脂による被覆樹脂層を有して、併せて本発明の軟質アクリル樹脂層としてもよい。また、シートの両面に鏡面エンボス処理を施して、表面凹凸を抑制してもよい。本発明において、ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と、軟質アクリル樹脂層との波長５８９ｎｍにおける屈折率の差は０．０２以下であることが好ましく、０．０１以下であることが更に好ましい。
【００２９】
本発明の建築資材用透明不燃シートは、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、ガラス繊維布帛、軟質アクリル樹脂層に加えて、軟質アクリル樹脂層上の一方の面、あるいは両面上に、その他の熱可塑性軟質樹脂層を有してもよい。この軟質樹脂層は、建築資材用シート表面を平滑にして透視性を向上させたり、シートの不燃性や熱融着性を向上させる目的で形成するものであり、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリ塩化ビニル系共重合体樹脂、ポリ塩化ビニリデン系共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリウレタン系共重合体樹脂から選ばれる１種以上の樹脂と、必要に応じて、可塑剤、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤などを含んで形成することができる。
【００３０】
本発明の建築資材用透明不燃シートは、また、軟質アクリル樹脂層上の両面上に、あるいは上述したその他の熱可塑性軟質樹脂層上に、防汚層を有してもよい。防汚層は、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、その形成方法及び素材に特に限定はなく、例えば、溶剤に可溶化されたアクリル系樹脂もしくはフッ素系樹脂の少なくとも１種以上からなる樹脂溶液を塗布して形成した塗膜、これらにシリカ微粒子、またはコロイダルシリカを含む塗膜などから適宜選択して用いことができる。防汚層には、必要に応じて、着色剤、酸化防止剤、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤などを含んでもよい。
【００３１】
本発明の建築資材用透明不燃シートは、その表裏両最外層に可視光応答光触媒粒子を含むブルーライト抑制層を有することが好ましく、このブルーライト抑制層を有することで、波長３８０〜４９５ｎｍの範囲の光の平均透過率を４０〜７０％に抑制し、しかも可視光透過率（ＪＩＳＺ８７２２  ５．４．１  条件ｇ）が７０％以上であることが好ましい。なお、本発明において波長３８０〜４９５ｎｍの範囲の光の平均透過率とは、ＪＩＳＲ３１０６に準拠して、波長３８０〜４９５ｎｍの領域の分光透過率を測定し、その測定波長領域における透過率の平均を表す。オフィスなどで作業する場合、自分の上方にある照明を見上げることは稀であり、正面を向いた状態で前方の斜め上からの照明光が直接目に入ることが多いため、この様な光学的特性を有するシートを、例えば防煙垂壁に用いれば、直接目に入る照明光から３８０〜４９５ｎｍの光を弱めることができ、白色ＬＥＤ照明が用いられている環境において、目への負担を軽減することができる。３８０〜４９５ｎｍの光の平均透過率が４０％未満では、シートに着色が見られて見栄えが悪くなることがあり、７０％を超えると目への負担を充分に軽減することができないことがある。白色ＬＥＤ照明は波長３８０〜４９５ｎｍの範囲の光を強く発しているため、照明を直接見ると青白く冷たい印象の光であるが、この範囲の平均透過率が４０〜７０％であると、点灯した状態での見え方が自然であり、しかも目への負担を軽減することができる。
【００３２】
本発明の建築資材用透明不燃シートがブルーライト抑制層を有し、ブルーライト抑制層が可視光応答光触媒を含むことで、目に有害な波長３８０〜４９５ｎｍの光を吸収して弱めることができる。また、紫外線領域の光をほとんど含まない白色ＬＥＤ照明が用いられるオフィス、商業施設、工場、及び倉庫においても、光触媒作用により帯電を防止して埃などが表面に付着しにくくなり、さらに、汚れが付着しても分解して建築資材用透明不燃シート表面をきれいな状態に保つことができる。ブルーライト抑制層はまた、可視光領域の光の一部を吸収するので、虹彩模様の抑制にも寄与する。
【００３３】
本発明において、ブルーライト抑制層に用いる可視光応答光触媒粒子としては、波長３８０ｎｍから４９５ｎｍの光を吸収して活性を示す光触媒性物質からなる粒子であれば特に限定無く用いることができる。この様な可視光応答光触媒としては、酸化チタン、酸化タングステン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化バナジウム、酸化ビスマス、鉄−タングステン酸化物等の光触媒性金属酸化物に、銀、プラチナ、金、銅、ロジウム、パラジウム、ルテニウム、イリジウムなどの金属およびそれらの金属の化合物を助触媒として担持した助触媒担持型の光触媒、上述の光触媒性金属酸化物に窒素、炭素、硫黄、リン、ホウ素、フッ素等をドープしたアニオンドープ型光触媒、上述の光触媒性金属酸化物にクロム、ニオブ、マンガン、コバルト、バナジウム、鉄、ニッケル等の遷移金属イオンをドープしたカチオンドープ型光触媒、アニオンとカチオンの両方をドープした共ドープ型光触媒、上述の光触媒性金属酸化物に白金、パラジウム、ロジウムなど貴金属のハロゲン化物を担持させた金属ハロゲン化物担持型光触媒、光触媒性金属酸化物から部分的に酸素を引き抜いた酸素欠損型光触媒、アニオンドープ型光触媒から部分的に酸素を引き抜いた複合型、等から１種または２種以上を選択して用いることができる。
【００３４】
可視光応答光触媒粒子を含むブルーライト抑制層の形成方法としては、例えば可視光応答光触媒の粒子と樹脂系結着剤とを含む塗料を塗布乾燥して形成する方法、可視光応答光触媒粒子またはそのゾルと、シリカゾル、アルミナゾル、チタンゾルの何れか１種以上をを含む液を塗布して加水分解させるゾルゲル法により形成する方法等、従来公知の方法を用いることができる。樹脂系結着剤としては、光触媒によって分解され難く、かつ皮膜形成能を有する、例えば、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリルフッ素共重合樹脂、アクリルシリコーン共重合樹脂、などの有機系バインダーを用いることが好ましい。ブルーライト抑制層には可視光応答光触媒粒子を１０〜７０質量％含むことが好ましく、２０〜６０質量％含むことがより好ましい。
【００３５】
軟質アクリル樹脂層とブルーライト抑制層との間には、必要に応じて、接着性を付与するための接着層、光触媒による軟質アクリル樹脂層の分解を妨げるための保護層、軟質アクリル樹脂層に含まれる添加剤がブルーライト抑制層に移行するのを妨げるための添加剤移行防止層、等を有してもよい。本発明において、上述のブルーライト抑制層、接着層、保護層、添加剤移行防止層には、本発明の目的を阻害しない限りにおいて、それぞれ独立して、着色剤、酸化防止剤、防黴剤、紫外線吸収剤、などの添加剤を含んでもよい。
【実施例】
【００３６】
次に、本発明の実施の形態を実施例を挙げて説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】
＜評価方法＞
Ａ、透視性の評価
Ａ４サイズ白色コピー用紙中央に、ＭＳゴシック体フォントを使用し、たて１５０ｍｍ、よこ１３０ｍｍの大きさで黒字印刷した識別サンプルとして、文字「囲」と文字「回」の２種類作成した。次に、外部からの光を遮断した６ｍ×８ｍの室内において、実施例・比較例で作成した建築資材用透明不燃シートを間仕切りとして中央に用いて、室内を６ｍ×４ｍの二つの空間に仕切った。その一方の空間において、建築資材用透明不燃シートから１ｍの位置に人（観察者）を配置した。建築資材用透明不燃シートの反対側で、観察者の目線と同じ高さ（床面から１．６ｍ）に、識別サンプルを、印刷面を観察者に向けて垂直に配置し、建築資材用透明不燃シートと識別サンプルの距離を変えながら「囲」と「回」の違いを識別可能な距離を測定し、以下の様に評価して、１を合格とした。
１：３ｍ以上で識別可能であり、透視性に優れる
２：１ｍを超えて識別できるが、３ｍでは識別できず、透視性が不充分
３：１ｍで識別できず、透視性に劣る
なお、建築資材用透明不燃シートで区切られた双方において、床面から１．６ｍの高さにおける照度（ＬＸ）は、上部からの白色ＬＥＤランプ（蛍光管タイプ）による照明により５００ＬＸとし、観察者から建築資材用透明不燃シートを通して識別サンプルを見た際に、照明本体は観察者の視界に入らない様にした。
Ｂ、虹彩模様の評価
透視性の評価を行ったのと同じ室内において、観察者と建築資材用透明不燃シートの距離を２ｍとし、建築資材用透明不燃シートの反対側で、同じく２ｍの距離で観察者の目線と同じ高さ（床面から１．６ｍ）に上述の識別サンプルを印刷面を観察者に向けて垂直に配置し、６０Ｗタイプの電球型白色ＬＥＤ照明を建築資材用透明不燃シートと識別サンプルの中間（識別サンプルの１ｍ手前）に、床面から１．７ｍの高さに配置し、この照明を点灯した際の虹彩模様の発生状態を、以下の様にして評価した。
１：虹彩模様はほとんど発生しないか、発生してもわずかであり、「囲」と「回」が
はっきりと識別できた。
２：虹彩模様が発生したが、「囲」と「回」は識別できた。
３：虹彩模様の発生により透視性が妨げられ「囲」と「回」が識別できなかった。
なお、この間、上部からの照明は、Ａの透視性の評価を行った際と同じ条件とした。
Ｃ、不燃性（ＡＳＴＭ−Ｅ１３５４：コーンカロリーメーター試験法）
輻射電気ヒーターによる５０ｋＷ／ｍ２の輻射熱を、実施例・比較例で作成した建築資材用透明不燃シートに２０分間照射する発熱性試験において、２０分間の総発熱量と発熱速度を測定し、試験後のシート外観を観察し、下記１〜３すべてに適合するものを適合とした。
１：総発熱量：８ＭＪ／ｍ２以下のものを適合とした。
２：発熱速度：１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えないものを適合とした。
３：外観観察：直径０．５ｍｍを超えるピンホール陥没痕の発生がないものを適合と
した。
Ｄ、可視光透過率
実施例・比較例で作成した建築資材用透明不燃シートの可視光透過率を、分光側色計ＣＭ−３６００ｄ(コニカミノルタ（株）製)を使用しＪＩＳＺ８７２２に従って測定した。
Ｅ、波長３８０〜４９５ｎｍにおける平均透過率
実施例・比較例で作成した建築資材用透明不燃シートについて、ＪＩＳＲ３１０６に準拠して、波長３８０〜４９５ｎｍの領域の分光透過率を測定し、その測定波長領域における透過率の平均をとり、この波長範囲における平均透過率とした。
Ｆ、熱融着性
実施例・比較例で作成した建築資材用透明不燃シートについて、高周波ウェルダー法、熱風融着法、熱鏝融着法のいずれかの方法で熱融着が可能であったものを「可」とし、いずれの方法でも熱融着できなかったものを「不可」とした。
Ｇ、防汚性
実施例３、実施例４、比較例１、比較例４で作成した建築資材用透明不燃シートを、蛍光管型白色ＬＥＤ照明が設置された地下駐車場に防煙垂壁として半年間設置（何れも照明装置から１ｍの距離）した後、初期と半年後の表面の色差ΔＥ値（ＪＩＳＺ−８７２９）を測定し、防汚性を下記のように判定した。
１：ΔＥが０〜５であり、汚れが認められない
２：ΔＥが６〜１０であり、やや汚れが認められる
３：ΔＥが１０を超え汚れが目立つ
【００３８】
［実施例１］
＜基布１＞
ガラス繊維布帛として、下記組織のガラスマルチフィラメント平織布を作成し、基布１とした。
３７５ｄｔｅｘ（フィラメント直径６μｍ）のＴガラス（波長５８９ｎｍにおける屈折率１．５２４）からなる無撚扁平ガラスマルチフィラメント糸条を用いた平織布。
※以下、屈折率は全て波長５８９ｎｍにおける屈折率を示す。
密度    経糸  ３２本／インチ  ×  緯糸３２本／インチ
充実率  ９９％
質量    １００ｇ／ｍ２
＊メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング社製Ｚ６０３０)
によりシランカップリング処理。
＜軟質アクリル樹脂層＞
下記配合１のアクリル系樹脂組成物を常圧下で２分間撹拌したのち、撹拌しながら１０分間かけて５０Ｐａまで減圧し、圧力を維持したまま更に２分間撹拌して、脱泡されたペースト状の加工液を得た。得られた加工液に基布１を浸漬し、減圧下（５０Ｐａ）で２分間静置して配合１の組成物を基布１に含浸させた。ついで、常圧下で加工液中から基布１を引出し、ドクターブレードで両面の樹脂組成物液を掻き落とし、オーブン内で１６０℃×５分間熱処理して加工液をゲル化させて、含浸樹脂層を形成した。つぎに、同じ脱泡した加工液を用いて、含浸樹脂層を形成した基布１の一方の面にクリアランスコートしてからオーブン内で１６０℃×２分間熱処理して加工液をゲル化させ、さらにもう一方の面にも同様にして樹脂被覆を行い、実施例１の建築資材用透明不燃シートを得た。このシートは基布１の内部に含浸し、両面を被覆する軟質アクリル樹脂層を有し、軟質アクリル樹脂層の付着量は合計して１５０ｇ／ｍ２であり、得られた建築資材用透明不燃シートは柔軟性を有し、熱融着が可能なシートであった。また、軟質アクリル樹脂層の屈折率は１．５２４であり、建築資材用透明不燃シートに含まれている基布１は、まったく視認することができなかった。得られたシートについて各種試験に供した結果を表１に示す。
（配合１）アクリル系樹脂プラスチゾル組成物
メタアクリル酸メチルの単独重合体粒子（平均粒径１μｍ）        １００質量部
リン酸トリクレジル                                            １００質量部
（※アクリル系樹脂１００質量部に対して、リン酸エステル化合物１００質量部）
【００３９】
［実施例２］
配合１の代わりに下記配合２を用いた以外は、実施例１と同様にして、実施例２の建築資材用透明不燃シートを得た。なお、配合２には、アクリル系樹脂として、メタアクリル酸メチルの単独重合体粒子とスチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（モル比スチレン：メタアクリル酸メチル＝８：２）粒子を併用して含み、アクリル系樹脂の合計に対して、メタアクリル酸メチルのモノマーが約８５ｍｏｌ％であった。得られた建築資材用透明不燃シートは柔軟性を有し、熱融着が可能なシートであった。また、軟質アクリル樹脂層の屈折率は１．５２４であり、建築資材用透明不燃シートに含まれている基布１は、まったく視認することができなかった。得られたシートについて各種試験に供した結果を表１に示す。
（配合２）アクリル系樹脂プラスチゾル組成物
メタアクリル酸メチルの単独重合体粒子（平均粒径１μｍ）          ８０質量部
スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体粒子（平均粒径１μｍ）    ２０質量部
リン酸クレジルジフェニル                                        ７０質量部
リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）                  ３４質量部
（※アクリル系樹脂１００質量部に対して、リン酸エステル化合物１０４質量部）
【００４０】
［実施例３］
＜基布２＞
ガラス繊維布帛として、下記組織のガラスマルチフィラメント平織布を作成し、基布２とした。
７５０ｄｔｅｘ（フィラメント直径９μｍ）のＥガラス（屈折率１．５５６）からなる
ガラスマルチフィラメント糸条（撚り：８０回／ｍ）を用いた平織布。
密度    経糸  ４０本／インチ  ×  緯糸３０本／インチ
充実率  ９９％以上
質量    ２００ｇ／ｍ２
＊メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(東レ・ダウコーニング社製Ｚ６０３０)
によりシランカップリング処理。
＜軟質アクリル樹脂層＞
下記配合３のアクリル系樹脂組成物を常圧下で２分間撹拌したのち、撹拌しながら１０分間かけて５０Ｐａまで減圧し、圧力を維持したまま更に２分間撹拌して、実施例３の脱泡された加工液を得た。得られた加工液に基布２を浸漬し、減圧下（５０Ｐａ）で２分間静置して配合３の加工液を基布２に含浸させた。ついで、常圧下で加工液中から基布２を引出し、ドクターブレードで両面の樹脂組成物液を掻き落とし、オーブン内で１６０℃×５分間熱処理して加工液をゲル化させて、含浸樹脂層を形成した。なお、配合３には、アクリル系樹脂として、メタアクリル酸メチルの単独重合体粒子とスチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（モル比スチレン：メタアクリル酸メチル＝８：２）粒子を併用して含み、アクリル系樹脂の合計に対して、メタアクリル酸メチルのモノマーが約５３ｍｏｌ％であった。つぎに、同じ脱泡した加工液を用いて、含浸樹脂層を形成した基布２の一方の面にクリアランスコートしてからオーブン内で１６０℃×２分間熱処理して加工液をゲル化させ、さらにもう一方の面にも同様にして樹脂被覆を行い、さらに、下記配合４からなる加工液をグラビアコーターを用いて両面に塗布し、１００℃で１分間乾燥後冷却して１．５ｇ／ｍ２の防汚層を形成し、実施例３の建築資材用透明不燃シートを得た。このシートは基布２の内部に含浸し、両面を被覆する軟質アクリル樹脂層を有し、更に両面に防汚層を有し、軟質アクリル樹脂層の付着量（防汚層は含まない）は合計して３５０ｇ／ｍ２であった。得られた建築資材用透明不燃シートは柔軟性を有し、熱融着が可能なシートであった。また、軟質アクリル樹脂層の屈折率は１．５５６であり、建築資材用透明不燃シートに含まれている基布２は、まったく視認することができなかった。得られたシートについて各種試験に供した結果を表１に示す。
（配合３）アクリル系樹脂プラスチゾル組成物
メタアクリル酸メチルの単独重合体粒子（平均粒径１μｍ）          ４０質量部
スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体粒子（平均粒径１μｍ）    ６０質量部
リン酸クレジルジフェニル                                      １２０質量部
（※アクリル系樹脂１００質量部に対して、リン酸エステル化合物１２０質量部）
（配合４）防汚層用組成物
アクリル系樹脂                                                  ２０質量部
※三菱レイヨン（株）製：商標アクリプレンペレットＨＢＳ００１
帯電防止剤                                                        １質量部
※第一工業製薬（株）製：商標カチオーゲンＥＳ−Ｏ
トルエン−ＭＥＫ（５０／５０重量比）  （溶剤）                  ８０質量部
【００４１】
［実施例４］
実施例１と同様にして作成したシートの両面に、下記配合５からなる加工液をグラビアコーターを用いて塗布し、１２０℃で１分間乾燥後冷却して５ｇ／ｍ２の添加剤移行防止層を形成した。両面の添加剤移行防止層上に、下記配合６からなる加工液をグラビアコーターを用いて塗布し、１００℃で１分間乾燥後冷却して１．５ｇ／ｍ２の接着・保護層を形成し、更に両面の接着・保護層上に下記配合７の加工液をグラビアコーターで塗布し、１２０℃で２分間乾燥後冷却して、３．０ｇ／ｍ２の可視光応答光触媒を含有するブルーライト抑制層を形成して、実施例４の建築資材用透明不燃シートを得た。なお、配合７において可視光応答光触媒粒子は、光触媒性金属酸化物としての酸化タングステン粒子と酸化鉄粒子、および、助触媒としての酸化銅粒子からなる助触媒担持型の光触媒であり、形成されたブルーライト抑制層にはこれらを合計して４６質量％の可視光応答光触媒粒子が含まれていた。実施例４の建築資材用透明不燃シートは、基布１の内部に含浸し、両面を被覆する軟質アクリル樹脂層を有し、軟質アクリル樹脂層の付着量は合計して１５０ｇ／ｍ２であり、得られた建築資材用透明不燃シートは柔軟性を有していた。添加剤移行防止層、接着・保護層及びブルーライト抑制層を有するため、そのままでは熱融着が困難であったが、表面を研磨して削り取ることで熱融着は可能となった。また、軟質アクリル樹脂層の屈折率は１．５２４であり、建築資材用透明不燃シートに含まれている基布１は、まったく視認することができなかったが、ブルーライト抑制層により、シート外観はわずかに茶色味を帯びていた。得られたシートについて各種試験に供した結果を表１に示す。
（配合５）添加剤移行防止層
ビニリデンフルオライド−テトラフルオロエチレン共重合体樹脂      ２０質量部
※エルフ・アトケム・ジャパン（株）製：商標カイナー７２０１
ＭＥＫ（溶剤）                                                  ８０質量部
（配合６）接着・保護層
シリコーン含有量３ｍｏｌ％のアクリルシリコーン樹脂を８質量％（固形分）含有
するエタノール−酢酸エチル（５０／５０質量比）溶液            １００質量部
ポリシロキサン２０％エタノール溶液                                ８質量部
※コルコート（株）製：商標メチルシリケートＭＳ５１
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（シランカップリング剤）１質量部
（配合７）ブルーライト抑制層
コロイダルシリカ（日産化学工業（株）製：商標スノーテックスＯ）  ６７質量部
メチルトリメトキシシラン                                        ３３質量部
酸化タングステン微粒子                                          ２０質量部
酸化鉄粒子                                                        ７質量部
酸化銅微粒子                                                      ３質量部
希釈溶剤（メチルアルコール）                                    ５０質量部
【００４２】
実施例１〜４の建築資材用透明不燃シートはいずれも本発明の要件を満たし、透明で、光源を透かして見た際に虹彩模様が目立たないか、或いは発生しても視界が妨げられるほどではなく透視性に優れ、可撓性、不燃性を有し、熱融着が可能な建築資材用透明不燃シートであった。実施例２は、アクリル系樹脂にスチレンーメタアクリル酸メチル共重合体を含み、アクリル系樹脂の合計に対してメタアクリル酸メチルのモノマーは約８５ｍｏｌ％であったが、虹彩模様の評価において、メタアクリル酸メチルのモノマーが１００ｍｏｌ％の実施例１とほぼ同等の結果であり、虹彩模様の発生はわずかであった。それに対して実施例３は、アクリル系樹脂の合計に対してメタアクリル酸メチルのモノマーが約５３ｍｏｌ％であり、虹彩模様は実施例１及び２に比べればやや目立っていたが、識別サンプルの文字は識別でき、シート越しに光源を透かして見た際に視界が妨げられることはなかった。実施例４は、表裏両最外層にブルーライト抑制層を有し、波長３８０〜４９５ｎｍの領域の平均透過率が５０％と、目への負担が軽減されたシートであった。また、ブルーライト抑制層は防汚性にも効果を示し、防煙垂壁として使用した半年間で、汚れはほとんど認められず、単に防汚層を形成した実施例３よりも防汚性が優れていた。また、実施例４は実施例１及び２に比べて、虹彩模様が更に抑制されていた。これは、ブルーライト抑制層が可視光領域の一部を吸収して、その波長領域の虹彩が見えにくくなったためであると思われる。
【００４３】
［比較例１］
下記配合８の熱硬化型ビニルエステル樹脂組成物を減圧化で２０分間撹拌し、未硬化の加工液を得た。得られた加工液に基布２を浸漬し、減圧下で２分間静置して配合８の加工液を基布２に完全に含浸させた。ついで、常圧下で加工液中から基布２を引出し、ドクターブレードで両面の樹脂組成物液を掻き落とし、窒素置換したオーブン内で８０℃×１０分加熱硬化することで、含浸樹脂層を形成した。つぎに、同じ加工液を用いて、含浸樹脂層を形成した基布２の一方の面にクリアランスコートしてから、窒素置換したオーブン内で８０℃×５分間熱処理し、さらにもう一方の面にも同様にしてクリアランスコートしてから窒素置換したオーブン内で１００℃×２０分加熱硬化することで、比較例１のシートを得た。このシートは基布２の内部に含浸し、両面を被覆する熱硬化ビニルエステル樹脂層を有し、熱硬化ビニルエステル樹脂層の付着量は合計して３８０ｇ／ｍ２であった。樹脂層の屈折率は１．５５８であり、建築資材用透明不燃シートに含まれている基布２はほとんど視認することができなかった。得られたシートについて各種試験に供した結果を表２に示す。
（配合８）熱硬化型ビニルエステル樹脂組成物
ビニルエステル樹脂                                            １００質量部
※昭和高分子（株）製：品番ＳＳＰ５０−Ｃ０６
ジ−（４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル）パ−オキシジカ-ボネ-ト  １質量部
※硬化剤（化薬アクゾ（株）：商標パーカドックスＰ１６）
【００４４】
比較例１のシートは、ガラス繊維布帛に含浸し、かつ、ガラス繊維布帛の両面を被覆した状態で形成された熱硬化型ビニルエステル樹脂の屈折率が、ガラス繊維と近似しているため、透視性は優れていた。しかし、樹脂層が熱硬化型樹脂であるため、熱融着が不可能なシートであった。また、含浸被覆樹脂がアクリル系樹脂及びリン酸エステル化合物を含まないため、虹彩模様の評価において、識別サンプルの文字の識別は可能であったが、虹彩模様を発生していた。
【００４５】
［比較例２］
配合１の代わりに下記配合９を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例２のシートを得た。このシートは基布１の内部に含浸し、両面を被覆する軟質塩化ビニル樹脂層を有し、樹脂層の屈折率は１．５２４であり、シートに含まれている基布１は、まったく視認することができなかった。得られたシートについて各種試験に供した結果を表２に示す。
（配合９）塩化ビニルプラスチゾル組成物
乳化重合塩化ビニル樹脂                                        １００質量部
リン酸トリクレジル                                            １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（可塑剤）                      １２５質量部
ステアリン酸亜鉛（安定剤）                                        ２質量部
ステアリン酸バリウム（安定剤）                                    ２質量部
【００４６】
比較例２のシートは、柔軟性を有し、熱融着性を有しており、ガラス繊維布帛に含浸し、かつ、ガラス繊維布帛の両面を被覆した状態で形成された軟質塩化ビニル樹脂の屈折率がガラス繊維と同一であるため、透視性にも優れていた。しかし、含浸被覆樹脂がアクリル系樹脂を含まないため、虹彩模様の評価において識別サンプルの文字が識別できない程度に強く虹彩を発し、シート越しに光源を透かして見た際に視界が妨げられてしまった。
【００４７】
［比較例３］
配合３の代わりに下記配合１０を用いた以外は実施例３と同様にして比較例３のシートを得た。配合１０においてアクリル系樹脂として、スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（モル比スチレン：メタアクリル酸メチル＝８：２）のみを用い、メタアクリル酸メチルのモノマーが２０ｍｏｌ％であった。このシートは基布２の内部に含浸し、両面を被覆する軟質アクリル樹脂層を有し、樹脂層の屈折率は１．５５６であり、シートに含まれている基布２は、まったく視認することができなかった。得られたシートについて各種試験に供した結果を表２に示す。
（配合１０）アクリル系樹脂プラスチゾル組成物
スチレン−メタアクリル酸メチル共重合体（平均粒径１μｍ）      １００質量部
リン酸クレジルジフェニル                                        ７０質量部
リン酸トリス（１，３−ジクロロ−２−プロピル）                  ３４質量部
（※アクリル系樹脂１００質量部に対して、リン酸エステル化合物１０４質量部）
【００４８】
比較例３のシートは、柔軟性を有し、熱融着性を有しており、ガラス繊維布帛に含浸し、かつ、ガラス繊維布帛の両面を被覆した状態で形成された軟質アクリル樹脂層の屈折率がガラス繊維と同一であるため、透視性にも優れていた。しかし、軟質アクリル樹脂層におけるアクリル系樹脂に対してメタアクリル酸メチルのモノマーが５０ｍｏｌ％未満であるため、虹彩模様の評価において識別サンプルの文字が識別できない程度に強く虹彩を発し、シート越しに光源を透かして見た際に視界が妨げられてしまっていた。
【００４９】
［比較例４］
比較例３と同様にして作成したシートの両面に、実施例４と同様にして添加剤移行防止層と接着・保護層を形成し、更に両面の接着・保護層上に下記配合１１の加工液をグラビアコーターで塗布し、１２０℃で２分間乾燥後冷却して、１．５ｇ／ｍ２の光触媒を含有する防汚層を形成して、比較例４のシートを得た。得られたシートについて各種試験に供した結果を表２に示す。
（配合１１）光触媒防汚層
酸化チタン含有量１０質量％に相当する硝酸酸性酸化チタンゾルを分散させた
水−エタノール（５０／５０質量比）溶液                          ５０質量部
酸化珪素含有量１０質量％に相当する硝酸酸性シリカゾルを分散させた
水−エタノール（５０／５０質量比）溶液                          ５０質量部
【００５０】
比較例４のシートは、比較例３と同様、虹彩模様の評価において識別サンプルの文字が識別できない程度に強く虹彩を発し、シート越しに光源を透かして見た際に視界が妨げられてしまっていた。また、光触媒を含有した防汚層を有するものの、可視光応答光触媒を含まないため、波長３８０〜４９５ｎｍの領域の平均透過率が７０％を超え、ブルーライトによる目への負担を軽減することのできないシートであった。さらに、防汚性の評価が、外光が差し込まない地下駐車場で行われ、照明が紫外線の照射が少ない白色ＬＥＤ照明であったため、光触媒が励起されず、実施例４に比べて防汚性に劣るシートであった。
【００５１】
［比較例５］
配合１のアクリル系樹脂組成物を常圧下で２分間撹拌したのち、撹拌しながら１０分間かけて５０Ｐａまで減圧し、圧力を維持したまま更に２分間撹拌して、脱泡されたペースト状の加工液を得た。得られた加工液に基布１を浸漬し、減圧下で２分間静置して配合１の組成物をガラス繊維布帛１に完全に含浸させた。ついで、常圧下で加工液中から基布１を引出し、ドクターブレードで両面の樹脂組成物液を掻き落とし、オーブン内で１６０℃×５分間熱処理して加工液をゲル化させて、基布内部に含浸した軟質アクリル樹脂層を形成し、比較例５のシートを得た。このシートにおいて、軟質アクリル樹脂層の付着量は５０ｇ／ｍ２であり、基布１の内部に含浸しているものの、基布１の両面は充分に被覆されておらず、基布１を構成するガラス繊維がむき出しになっていた。得られたシートについて各種試験に供した結果を表２に示す。
【００５２】
比較例５のシートは、軟質アクリル樹脂層の屈折率は１．５２４で、ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維と同一であったが、ガラス繊維布帛の両面が被覆されていなかったため、ガラス繊維がはっきりと視認でき、透明性に劣り、透視性を有さないシートであった（透視性を有さないため、虹彩模様の評価は行わなかった）。また、軟質アクリル樹脂層がガラス繊維布帛の両面を被覆していないため、熱融着が不可能なシートであった。
【００５３】
［比較例６］
配合１の代わりに下記配合１２を用いた以外は、実施例１と同様にして比較例６のシートを得た。配合１２は、リン酸エステル化合物の代わりにフタル酸エステル系化合物としてフタル酸ジ−２−エチルヘキシルを用いた。得られたシートについて各種試験に供した結果を表２に示す。
（配合１２）アクリル系樹脂プラスチゾル組成物
メタアクリル酸メチルの単独重合体粒子（平均粒径１μｍ）        １００質量部
フタル酸ジ−２−エチルヘキシル                                １００質量部
（※アクリル系樹脂１００質量部に対して、リン酸エステル化合物０質量部）
【００５４】
比較例６のシートは、軟質アクリル樹脂層にリン酸エステル化合物を含まず、軟質アクリル樹脂層の屈折率が１．４８７であり、ガラス繊維との屈折率差が大きく、シート内での光の散乱が大きくなったため透明性に劣り、透視性を有さないシートであった（透視性を有さないため、虹彩模様の評価は行わなかった）。また、軟質アクリル樹脂層がリン酸エステル化合物を含まないため、不燃性試験に適合しなかった。
【００５５】
【表１】
2016198901.tif 000003
【００５６】
【表２】
2016198901.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００５７】
本発明の建築資材用透明不燃シートは、透明で、透視性に優れ、光源を透かして見た際に虹彩模様が目立たないため視界を遮ることがなく、可撓性を有し、熱融着も可能である。そのため、特にオフィス、商業施設、地下駐車場などの防煙垂壁、工場や倉庫の間仕切りなどに好適に用いることができる。また、ブルーライト抑制層を有する建築資材用透明不燃シートを、白色ＬＥＤ照明を用いたオフィス、商業施設、工場、および倉庫などに用いれば、その場で長時間作業したり、滞在したりする人の目にかかる負担を軽減することができるだけでなく、光触媒作用により帯電を防止して埃などが表面に付着しにくくなり、さらに、汚れが付着しても分解して建築資材用透明不燃シート表面をきれいな状態に保つことができる。
【符号の説明】
【００５８】
１：建築資材用透明不燃シート
２：ガラス繊維布帛
３：軟質アクリル樹脂層
４：ブルーライト抑制層
【図１】
2016198901.tif 000005
【図２】
2016198901.tif 000006