(57)【要約】      （修正有）【課題】紙コーティング用分散液で、ブルックフィールド（登録商標）粘度が高くＡＣＡＶ粘度が低く、保水率が高い、乾燥抽出物量および／または高速なコーティングに特に適した水性分散液の提供。【解決手段】無機物質、バインダ、非水溶性ポリマー、水からなる水性分散液であり、前記非水溶性ポリマーが（ａ）少なくとも一種のヒドロキシまたはメトキシポリアルキレングリコールモノマー、（ｂ）スチレンまたはＣ１〜４の（メタ）アクリルエステルの疎水性モノマー，（ｃ）（メタ）アクリル酸モノマー、（ｄ）会合性モノマー、（ｅ）２つのエチレン性不飽和基を有するモノマーからなり、重量平均モル質量が１，０００，０００〜６，０００，０００ｇ／モルである非水溶性ポリマー。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
各モノマーの重量％が下記である（ａ）〜（ｅ）から成る非水溶性ポリマー：
（ａ）３０〜６０％の下記式の少なくとも一種のヒドロキシおよび／またはメトキシポリアルキレングリコールモノマー：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ≡
［ここで、
ｍおよびｎは１５０以下の整数で、その少なくとも一方はゼロではなく、
ＥＯ基およびＰＯ基はそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、
Ｒはメタクリレートまたはメタアクリルウレタン官能基を表し、
Ｒ≡はヒドロキシまたはメトキシ基を表す］
（ｂ）２０〜６０％のスチレンおよび１〜４個の炭素原子を有する（メタ）アクリルエステルの中から選択される少なくとも一種の疎水性モノマー、
（ｃ）０．１〜１０％のアクリルおよび／またはメタクリル酸である少なくとも一種のモノマー、
（ｄ）０〜５％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ≡の会合性モノマー
［ここで、
ｍおよびｎは１５０以下の整数で、その少なくとも一方はゼロではなく、
ＥＯ基およびＰＯ基はそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、
Ｒはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を表し、
Ｒ≡は８〜３２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアリールまたはアルキルアリール基を表す］
（ｅ）０〜５％の２つのエチレン性不飽和基を有するモノマー、
（ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の合計は１００％である）
【請求項２】
ＧＰＣで測定した重量平均モル質量が１，０００，０００〜６，０００，０００ｇ／モルである請求項１に記載のポリマー。
【請求項３】
溶液フリーラジカル共重合、直接または逆相乳化重合、懸濁または沈殿ラジカル重合の公知方法で得られるか、制御されたラジカル重合方法、例えば可逆性添加断片移送（ＲＡＦＴ）として知られる方法、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）として知られる方法、ニトロオキシド介在重合（ＮＭＰ）とよばれる方法で得られるか、コバロキシム介在フリーラジカル重合とよばれる方法で得られる請求項１または２に記載のポリマー。
【請求項４】
酸の形、場合によって希釈した形で得られる請求項１〜３のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項５】
一種以上の中和剤、好ましくはナトリウムおよびカリウムの水酸化物およびこれらの混合物の中から選択される中和剤を用いて部分的または完全に中和した請求項１〜４のいずれか一項に記載のポリマー。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載のポリマーを全重量に対して０．１〜５０重量％含む水性分散液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙の分野に関するものであり、特に「レオロジー改質剤」および「保水剤」として知られる特定の添加剤に焦点を当てたものである。これらは紙の表面上に塗布される水性配合物のコーティング分散液で用いられる。
【０００２】
本発明は特に、低剪断勾配下での分散液の粘度を増加させ、高剪断勾配下では粘度を低下させ、しかも、分散液の保水率を改善するという特性を有するポリマー添加剤に関するものである。これらの特性をバランス（妥協させる）することで下記特徴を有する分散液を得ることができる：
（１）ハンドリングが可能になる（低勾配で粘度が増加）、
（２）高速または乾燥抽出物が多い分散液で使用可能になる（高勾配での粘度が低下して、ブレード圧力の増加を相殺する）、
（３）紙に水および水溶性物質がほとんど移行しない（従って、未使用の分散液のレオロジー変化が制限され、コーティングプロセスへ再循環できる）
【０００３】
本発明添加剤は櫛形骨格構造を有する非水溶性の（メタ）アクリルポリマーで、スチレンまたはＣ１〜Ｃ４（メタ）アクリルエステルタイプの少なくとも一種の疎水性モノマーと、少なくとも一種のヒドロキシまたはメトキシポリアルキレングリコールモノマーとを含む、側鎖がグラフトされたポリマーである。上記モノマーのレベルは、このポリマーは疎水性モノマーとポリアルキレングリコールモノマーの両方を豊富に含み、ポリマーが両親媒性になるようなレベルである。
【背景技術】
【０００４】
紙シートの製造でのコーティングでは「コーティング分散液」とよばれる水性組成物が原紙の表面上に塗布される。この水性組成物の機能は紙シートに所定の特性、例えば不透明性、光沢、白度、さらにはグラビア印刷またはオフセット印刷プロセスでの印刷適性を与えることである。
【０００５】
その配合物は水、一種以上の無機充填剤、一種以上の水溶性または非水溶性バインダおよび各種添加剤、例えば分散剤、保水剤、光学的光沢剤、レオロジー改質剤等を含む。
【０００６】
分散液のレオロジーで先ず重要なことはコーティングプロセスの供給路中へ容易にポンプ輸送でき、濾過可能で、コーティング時に発泡またはスプラッシュ（splash）がなく、過度に急速に沈殿する傾向のない生成物を得ることである。この必要条件は低剪断勾配下で粘度が増加すること、すなわち、ブルックフィールド（登録商標）粘度測定装置を用いて１００ＲＰＭおよび２５℃で測定したブルックフィールド）粘度が増加することに対応する（そうでないと分散液は過度に液体である）。
【０００７】
他の重要なレオロジー特徴は毛細管粘度計で測定した２５℃でのＡＣＡＶ粘度で表される高剪断勾配下の粘度である。この場合には、コーティング後に過剰な分散液をブレードで擦り落とす用途のコーティングプロセスで観察されるのと同じオーダーの高剪断勾配（１０5〜３×１０6ｓ-1）を分散液に加える。高剪断勾配下の粘度はブレード圧力が決定的な因子である。この粘度が高ければ高い程、塗布層の重量をコントロールするためにブレード圧力を高くしなければならなくなる。
【０００８】
分散液の乾燥抽出物量とコーティング速度とを増加させることは経済的および／または品質上の利点があり、これは最近の傾向にも対応する。しかし、乾燥抽出物量を増加させると剪断下の粘度が増加し、その結果として、必要なブレード圧力の増加につながる。コーティング速度を速くするとブレード上での動的な水の力が増加し、加わる圧力が増加し、それによって分散液が溢流（「発泡」または「ビーズ化」）する。この問題は特許文献１（国際特許第ＷＯ  ８４／０４４９１号公報）に報告されている。
【０００９】
水および水溶性物の紙への移行現象を減らすというニーズに上記の２つの必要条件が加わる。すなわち、コーティングプロセスへ再循環される未使用のコーティング分散液のレオロジーの変化を防ぐために、この移行をできるだけ減らすことが試みられている。これは「保水」現象とよばれ、それを高くし、増加させることが求められている。
【００１０】
レオロジー改質剤および保水剤に関して、ヒドロキシまたはメトキシポリアルキレングリコールタイプの側鎖を有し、場合によってさらに疎水性モノマー、例えばエチルまたはブチルアクリレートを有する（メタ）アクリル骨格を特徴とする特定のクラスの櫛形ポリマーが最近開発された。これはコアテックス、COATEX）社が製紙分野でレオコーム(Rheocarb、登録商標）の製品ラインとして開発した水溶性ポリマーの水溶液である。
【００１１】
コーティング用分散液でのこの構造物の用途に関しては多くの使用特許（下記文献）がある(特許文献２〜特許文献６)。このポリマーは無機物質の懸濁液をコーティング分散液中に導入してレオロジーを高くする（特許文献２）。このポリマーは分鎖液のブルックフィールド（登録商標）粘度を増加させる能力の他にその光学的漂白性（特許文献３）および輝度（特許文献４）を向上させる。このポリマーは分散液の保水性を高くする（特許文献５）だけでなく、高剪断勾配下での粘度を増加させる（特許文献６）ことも知られている。
【００１２】
これらの文献に関しては下記（１）〜（５）が指摘できる：
（１）エチルアクリレートまたはスチレンタイプの疎水性モノマーは常に任意成分である（特に特許文献２、特許文献３、特許文献４および特許文献５に記載されている）、
（２）その濃度（重量）(存在する場合)は用いるモノマーの全重量の常に２０％以下である（特許文献３のテスト番号１３では５重量％のエチルアクリレート、特許文献２のテスト番号４〜７では４．５重量％〜１９．５重量％のエチルアクリレート）。
（３）これらモノマーの役割については言及がなく、その役割に注目しておらず、上記の５つの化合物は上記文献の２２５のテストの中で例外的なものである。
（４）対応する発明の対象ポリマーは常に水溶性ポリマーとして記載されている。
（５）特許文献６の実施例はコーティング分散液のＡＣＡＶ粘度が増加し、対応するポリマーは乾燥抽出物量および／または高速コーティングには不適当であるとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１３】
【特許文献１】国際特許公開第ＷＯ８４／０４４９１Ａ１号公報
【特許文献２】国際特許公開第ＷＯ０１／９６００７Ａ１号公報
【特許文献３】国際特許公開第ＷＯ０４／０４４０２２Ａ１号公報
【特許文献４】国際特許公開第ＷＯ０４／０４１８８３Ａ１号公報
【特許文献５】国際特許公開第ＷＯ０７／０６９０３７Ａ１号公報
【特許文献６】国際特許公開第ＷＯ０８／１４９２２６Ａ１号公報
【特許文献７】欧州特許第１  ９８１  ９２０  Ａ１公報
【特許文献８】国際特許第９４  ２４  ２０２  Ａ１号公報
【特許文献９】欧州特許第０  ８１９  ７０４  Ａ１号公報
【特許文献１０】フランス特許出願第０５  １２７９７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１４】
本発明者は、分散液の保水率を高くし、ブルックフィールド（登録商標）粘度を増加させ、しかも、ＡＣＡＶ粘度を低下させることができるポリマーを開発する研究を続けた結果、スチレンまたはＣ１〜Ｃ４アクリルエステルタイプの疎水性モノマーを豊富に含み、ヒドロキシまたはメトキシポリアルキレングリコールモノマーを豊富に含む非水溶性ポリマーである特定クラスの櫛形（メタ）アクリルポリマーを同定することに成功した。
【００１５】
本発明の対象ポリマーが非水溶性であることを示すことから、本発明のポリマーは（酸の形で水溶性である上記文献に記載のポリマーとは違って）、そのままの形すなわち酸性の形では水に溶けないということを理解した。しかし、本発明ポリマーを塩に変換すると水に溶けるようになる。
【００１６】
上記文献には記載されておらず、ＡＣＡＶ粘度に関する特許文献６の記載に反するので、本発明者の特定の選択が上記の３つの特性を高めることができるということは予期し得ないことである。この改良は従来のポリマーまたは他の添加剤では達成できなかったこと、すなわち、ブルックフィールド（登録商標）粘度が増加し、しかも、分散液のＡＣＡＶ粘度が低下し、この改良が添加剤を全く含まない同じ分散液によって達成されるということは一つの妥協点である。このような成果はこれまで達成されたことがなかったものである。
【００１７】
この意味で本発明対象のポリマーは低剪断勾配増粘剤および高剪断勾配下での剪断減粘剤として有利に挙動する。さらに、本発明ポリマーは極めて効果的な保水剤でもあることがわかった。これらの結果から本発明ポリマーは乾燥抽出物量および／または高速塗布用のコーティングプロセスに理想的な候補になる。分散液のレオロジー特性をこのレベルまで達成したものは未公開のフランス特許出願第ＦＲ  １０５２６０５号に記載のものだけである。しかし、この特許では用量が大きく、保水性の維持はない。
【００１８】
特に、本発明対象の生成物は非水溶性ポリマー粒子の水性分散液の形である。このポリマー自体は下記の（ａ）〜（ｅ）から成ることを特徴とする（使用したモノマーの全重量に対する重量％で表し、モノマー（ａ）〜（ｅ）の重量％の合計は１００％である）：
（ａ）３０〜６０％の第１のヒドロキシおよび／またはメトキシポリアルキレングリコールモノマー、
（ｂ）スチレンおよび１〜４個の炭素原子を有する（メタ）アクリルエステルから選択される２０〜６０％の第２の疎水性モノマー、
（ｃ）アクリルおよびメタクリル酸から選択される０．１〜２０％の第３のカルボン酸モノマー、
（ｄ）０〜１０％の「会合性」とよばれる第４のモノマー（任意成分）、
（ｅ）０〜５％の「架橋」とよばれる第５のモノマー（任意成分）。
【００１９】
疎水性モノマー（ｂ）を２０％以上にすることによって本発明ポリマーは従来技術に記載のポリマーに対して新規性を有する。また、これによって本発明の対象生成物は非水溶性特性になる。ヒドロキシおよび／またはメトキシポリアルキレングリコールを３０％以上にすると特に既存のラテックスに対する新規性が保証され、安定化される（特に特許文献７、８を参照）。
【００２０】
コーティング用分散液の分野での上記の複雑な技術的課題を解決することができる新規で進歩性のある構造物となったのは上記の全てのパーセンテージを選択したことによる。
【課題を解決するための手段】
【００２１】
本発明の第１の対象は、下記の（ａ）〜（ｅ）から成る非水溶性ポリマーにある（各モノマーの重量％を表す）：
（ａ）３０〜６０％の下記式の少なくとも一種のヒドロキシおよび／またはメトキシポリアルキレングリコールモノマー：
Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'、
［ここで、
ｍおよびｎは１５０以下の整数で、その少なくとも一方はゼロではなく、
ＥＯ基およびＰＯ基はそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、
Ｒはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を表し、
Ｒ'はヒドロキシまたはメトキシ基を表す］
（ｂ）２０〜６０％のスチレンおよび１〜４個の炭素原子を有する（メタ）アクリルエステルから選択される少なくとも一種の疎水性モノマー、
（ｃ）０．１〜１０％のアクリルおよび／またはメタクリル酸である少なくとも一種のモノマー、
（ｄ）０〜５％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'の会合性モノマー
［ここで、
ｍおよびｎは１５０以下の整数で、その少なくとも一方はゼロではなく、
ＥＯ基およびＰＯ基はそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、
Ｒはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を表し、
Ｒ'は８〜３２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアリールまたはアルキルアリール基を表す］
（ｅ）０〜５％の２つのエチレン性不飽和基を有するモノマー、
ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の合計は１００％である。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
この構成は新規であるが、特許文献７および特許文献９に記載の公知の触媒系を用いた従来の重合法で得ることができる。
【００２３】
本発明ポリマーはさらに、ＧＰＣで測定した重量平均モル質量が１，０００，０００〜６，０００，０００ｇ／モルであることを特徴とする。その測定方法は特許文献５に記載を参照されたい。
【００２４】
このポリマーは公知の溶液フリーラジカル共重合、直接乳化重合または逆相乳化重合、適当な溶剤中の懸濁または沈殿ラジカル重合方法で得られる。あるいは、制御されたラジカル重合方法、例えば可逆性添加断片移送（ＲＡＦＴ）よばれる方法、原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）としてよばれる方法、ニトロオキシド介在重合（ＮＭＰ）とよばれる方法またはコバロキシム介在フリーラジカル重合とよばれる方法で得られる。
【００２５】
本発明ポリマーは酸の形、場合によって希釈した形で得られる。このポリマーはナトリウムおよびカリウムの水酸化物およびこれらの混合物の中から好ましく選択される一種以上の中和剤を用いて部分的または完全に中和することもできる。
【００２６】
本発明の第２の対象は、全重量に対して０．１〜５０重量％の上記のポリマーを含む水性分散液にある。
本発明ポリマーはブルックフィールド（登録商標）粘度を増加させ、ＡＣＡＶ粘度を低下させ、しかも、保水率を高めることができる紙のコーティング用分散液で用いられる。
【００２７】
本発明の水性分散液は特に下記（１）〜（３）を含む：
（１）１００乾燥重量部の無機物質に対して３〜２０乾燥重量部、好ましくは５〜１５乾燥重量部のバインダ、
（２）１００乾燥重量部の無機物質に対して０．１〜２乾燥重量部、好ましくは０．１〜１．５乾燥重量部の上記ポリマー、
（３）コーティング用分散液の全重量に対して２０〜８０重量％の量の水。
【００２８】
当業者はコーティング用分散液の通常の組成物で使用される他の添加剤、例えば殺生物剤、消泡剤、光学的光沢剤および光学的光沢剤媒体（これらに限定されるものではない）を添加できる。
【００２９】
上記分散液はさらに、天然または合成の炭酸カルシウム、カオリン、タルクおよびこれらの物質の混合物から選択される無機物質を含む。
バインダは水溶性バインダ、特にデンプンまたは合成ラテックスポリマーバインダ、例えばスチレン−アクリルおよびスチレン−ブタジエンまたはこれらの混合物またはこれらのバインダの混合物から選択される。
【００３０】
また、いわゆる「高乾燥抽出量」分散液に対応する特定の変形例では、分散液は２０〜３５重量％の水を含む。
上記特性を有する紙コーティング用分散液で使用した時の上記ポリマーの機能は、ブルックフィールド（登録商標）粘度を増加させ、ＡＣＡＶ粘度を低下させ、しかも、保水剤でもあるという機能である。
【実施例】
【００３１】
以下の各テストでは下記（１）〜（４）から成るコーティング用分散液を調製した：
（１）OMYA社から商品名Setacarb（登録商標）HGで市販の100乾燥重量部の炭酸カルシウム(乾燥抽出物78%)、
（２）DOW  CHEMICALS社から商品名DL  966で市販の  (炭酸カルシウムの乾燥重量に対して)  ８乾燥重量部のスチレン−ブタジエンラテックス(乾燥抽出物50%溶液)、
（３）CLARIANT社から商品名Mowiol（登録商標）4-98で市販の(炭酸カルシウムの乾燥重量に対して)０．５乾燥重量部のポリビニルアルコール  (乾燥抽出物25.2%溶液)、
（４）BAYER社から商品名Blancophor（登録商標）Pで市販の(炭酸カルシウムの乾燥重量に対して)０．５乾燥重量部の光学的光沢剤(固体)。
【００３２】
上記分散液の乾燥抽出物はその全重量の７２％に設定され、そのｐＨは水酸化ナトリウムを添加して８．６に調整した。各分散液で下記の特徴を求めた：
（１）２５℃、１００ＲＰＭでのブルックフィールド（登録商標）粘度、
（２）２５℃、１０6ｓ-1の剪断勾配でのＡＣＡＶ粘度、
（３）保水率（GRADEK社から市販のAAGWR型装置を用い、特許文献１０に記載の方法に従って測定）
【００３３】
テスト番号１
このテストは対照例で、添加剤は用いない。
テスト番号２
このテストは特許文献５に記載のポリマーによる従来例である。
このテストは下記（１）と（２）から成るコポリマー０．１５乾燥重量部で実施する（各モノマーの重量％で表す）：
（１）６％のアクリル酸と、１．８％のメタクリル酸、
（２）９２．２％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'はメチル基を表し、ｍ＝１１３、ｎ＝０］
分子量は特許文献５に記載の方法で求め、２５０，０００ｇ／モルである。
【００３４】
テスト番号３
このテストは特許文献５に記載のポリマーによる従来例である。
このテストは下記（１）および（２）から成るコポリマー０．１５乾燥重量部を実施する（各モノマーの重量％で表す）：
（１）１５％のアクリル酸と、５％のメタクリル酸、
（２）８０％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'はメチル基を表し、ｍ＝１１３、ｎ＝０］
分子量は特許文献５記載の方法によって求め、９７０，０００ｇ／モルである。
【００３５】
テスト番号４
このテストは特許文献５に記載のポリマーによる従来例である。
このテストは下記（１）および（２）から成るコポリマー０．１５乾燥重量部を実施する（各モノマーの重量％で表す）：
（１）３０％のアクリル酸と、５％のメタクリル酸、
（２）６５％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'はメチル基を表し、ｍ＝１１３、ｎ＝０］
分子量は特許文献５に記載の方法によって求め、１，８５０，０００ｇ／モルである。
【００３６】
テスト番号５
このテストは特許文献５に記載のポリマーによる従来例である。
このテストはテスト番号４で実施したコポリマーを１乾燥重量部使用する。
【００３７】
テスト番号６
このテストは本発明である。このテストは下記（ａ）〜（ｃ）から成るコポリマーを１乾燥重量部使用する（各モノマーの重量％で表す）：
（ａ）３４％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'はメチル基を表し、ｍ＝１１３、ｎ＝０］、
（ｂ）５８％のエチルアクリレート、
（ｃ）８％のアクリル酸、
分子量は特許文献５に記載の方法によって求め、３８，０００ｇ／モルである。
【００３８】
テスト番号７
このテストは本発明である。このテストは下記（ａ）〜（ｃ）から成るコポリマーを１乾燥重量部使用する（各モノマーの重量％で表す）：
（ａ）３８％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'は水素を表し、ｍ＝７０、ｎ＝３０］、
（ｂ）５４％のエチルアクリレート、
（ｃ）８％のアクリル酸、
分子量は特許文献５に記載の方法で求め、４５，０００ｇ／モルである。
【００３９】
テスト番号８
このテストは本発明である。このテストは下記（ａ）〜（ｃ）から成るコポリマーを１乾燥重量部使用する（各モノマーの重量％で表す）：
（ａ）４０％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'は水素を表し、ｍ＝７０、ｎ＝３０］、
（ｂ）５５％のエチルアクリレート、
（ｃ）５％のアクリル酸、
分子量は特許文献５に記載の方法で求め、３９，０００ｇ／モルである。
【００４０】
テスト番号９
このテストは本発明である。このテストは下記（ａ）〜（ｃ）から成るコポリマーを１乾燥重量部使用する（各モノマーの重量％で表す）：
（ａ）４４％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'は水素を表し、ｍ＝７０、ｎ＝３０］、
（ｂ）４８％のエチルアクリレート、
（ｃ）８％のアクリル酸、
分子量は特許文献５に記載の方法で求め、５１，０００ｇ／モルである。
【００４１】
テスト番号１０
このテストは本発明である。このテストは下記（ａ）〜（ｃ）から成るコポリマーを１乾燥重量部使用する（各モノマーの重量％で表す）：
（ａ）４３％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'は水素を表し、ｍ＝５０、ｎ＝５０］、
（ｂ）４８％のエチルアクリレート、
（ｃ）９％のアクリル酸、
分子量は特許文献５に記載の方法で求め、５４，０００ｇ／モルである。
【００４２】
テスト番号１１
このテストは本発明である。このテストは下記（ａ）〜（ｃ）から成るコポリマーを１乾燥重量部使用する（各モノマーの重量％で表す）：
（ａ）４０％の式：Ｒ−（ＥＯ）m−（ＰＯ）n−Ｒ'のモノマー［ここで、Ｒはメタクリレート基を表し、Ｒ'は水素を表し、ｍ＝７０、ｎ＝３０］、
（ｂ）５１％のスチレン、
（ｃ）９％のアクリル酸、
分子量は特許文献５に記載の方法で求め、６０，０００ｇ／モルである。
【００４３】
結果は［表１］に示す。
【表１】
2016104921.tif 000002
【００４４】
この表は、従来技術に記載された量とほぼ同じ量を使用した従来のポリマー（テスト番号１〜４）は、ブルックフィールド（登録商標）粘度が増加し、保水率が向上するが、ＡＣＡＶ粘度が対照例の粘度よりはるかに高くなることを示している。
従来例のポリマーの量を過剰量にした場合（０．１５重量部の化合物を使用したテスト番号２〜４と比較して、１重量部の化合物を使用したテスト番号５）には、両粘度に大きな増加が見られるが、既に述べたように、この増加は高剪断勾配（ＡＣＡＶ粘度）では相殺されることが分かる。
【００４５】
本発明ポリマー（テスト番号６〜１１）は、ブルックフィールド（登録商標）粘度が増加し、しかも、保水率が従来例（テスト番号１〜５）の保水率とほぼ同じレベルに向上する。
この成果がＡＣＡＶ粘度の上昇を制限しただけでなく、対照例のレベル以下のレベルへ低下する程度に達成されたことは注目に値する。
従って、本発明のコポリマーは高速および／または高乾燥抽出物量のコーティングに特に適している。
【手続補正書】
【提出日】平成27年11月26日(2015.11.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機物質；
１）１００乾燥重量部の無機物質に対して３〜２０乾燥重量部のバインダ；
２）１００乾燥重量部の無機物質に対して０．１〜２乾燥重量部の非水溶性ポリマーであり、各モノマーの重量％が下記である（ａ）〜（ｅ）から成り、ＧＰＣで測定した重量平均モル質量が１，０００，０００〜６，０００，０００ｇ／モルである非水溶性ポリマー：
（ａ）３０〜６０％の下記式の少なくとも一種のヒドロキシおよび／またはメトキシポリアルキレングリコールモノマー：Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’
［ここで、
ｍおよびｎは１５０以下の整数で、その少なくとも一方はゼロではなく、
ＥＯ基およびＰＯ基はそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、
Ｒはメタクリレートまたはメタアクリルウレタン官能基を表し、
Ｒ’はヒドロキシまたはメトキシ基を表す］
（ｂ）２０〜６０％のスチレンおよび１〜４個の炭素原子を有する（メタ）アクリルエステルの中から選択される少なくとも一種の疎水性モノマー、
（ｃ）０．１〜１０％のアクリル酸および／またはメタクリル酸である少なくとも一種のモノマー、
（ｄ）０〜５％の式：Ｒ−（ＥＯ）ｍ−（ＰＯ）ｎ−Ｒ’の会合性モノマー、
［ここで、
ｍおよびｎは１５０以下の整数で、その少なくとも一方はゼロではなく、
ＥＯ基およびＰＯ基はそれぞれエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドを表し、
Ｒはメタクリレートまたはメタクリルウレタン官能基を表し、
Ｒ’は８〜３２個の炭素原子を有する直鎖または分岐鎖のアルキルまたはアリールまたはアルキルアリール基を表す］
（ｅ）０〜５％の２つのエチレン性不飽和基を有するモノマー
（ただし、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および（ｅ）の合計は１００％である。）；ならびに
３）コーティング用分散液の全重量に対して２０〜８０重量％の量の水；
を含む水性分散液。
【請求項２】
ポリマーが、酸の形、場合によって希釈した形で得られる、請求項１に記載の水性分散液。
【請求項３】
ポリマーが、一種以上の中和剤を用いて部分的または完全に中和した、請求項１または２に記載の水性分散液。
【請求項４】
中和剤がナトリウムおよびカリウムの水酸化物およびこれらの混合物から選択される、請求項３に記載の水性分散液。
【請求項５】
無機物質が、天然炭酸カルシウム、合成炭酸カルシウム、カオリンおよびタルクから成る群から選択される少なくとも一種である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項６】
バインダが、デンプン、スチレン−アクリル酸コポリマーおよびスチレン−ブタジエンコポリマーから成る群から選択される少なくとも一種である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項７】
バインダの量が、１００乾燥重量部の無機物質に対して５〜１５乾燥重量である、請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項８】
前記ポリマーの量が、１００乾燥重量部の無機物質に対して０．１〜１．５乾燥重量部である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性分散液。
【請求項９】
水の量が、分散液の全重量に対して２０重量％〜３５重量％である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水性分散液。
【外国語明細書】
2016104921000001.pdf