(57)【要約】  【課題】架橋性能と外観との両立が図られた電線を提供する。  【解決手段】電線は、導体と、アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で形成され、導体を被覆する絶縁内層と、ポリオレフィンで形成され、前記絶縁内層を被覆する絶縁外層とを有し、絶縁外層を形成するポリオレフィンは、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であり、絶縁外層の厚さは、絶縁内層と絶縁外層の厚さの和に対して、０．０５〜０．２の範囲内の比率となる厚さである。【選択図】図１
2016012440.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
導体と、
アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で形成され、前記導体を被覆する絶縁内層と、
ポリオレフィンで形成され、前記絶縁内層を被覆する絶縁外層と
を有し、
前記絶縁外層を形成する前記ポリオレフィンは、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であり、
前記絶縁外層の厚さは、前記絶縁内層と前記絶縁外層の厚さの和に対して、０．０５〜０．２の範囲内の比率となる厚さである
電線。
【請求項２】
前記アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物には、前記シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に含まれるポリオレフィン１００質量部に対して、シラン化合物が１〜５質量部添加されており、前記アルキル化ナフタレンスルホン酸が０．１〜１質量部添加されている請求項１に記載の電線。
【請求項３】
前記絶縁内層を形成するシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物の含むポリオレフィンは、密度が０．９２ｇ／ｃｍ３以下である請求項１または２に記載の電線。
【請求項４】
前記アルキル化ナフタレンスルホン酸は、１〜４個のアルキル基で置換され、各アルキル基が炭素数５〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、各アルキル基は同一または異なり、これらのアルキル基中の炭素の総数は１２〜８０の範囲にあるとともに、１〜２個のスルホ基で置換されたものである請求項１〜３のいずれか１項に記載の電線。
【請求項５】
前記シラン化合物は、１．５〜５質量部添加されている請求項２に記載の電線。
【請求項６】
前記アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物には、遊離ラジカル発生剤が、遊離ラジカル発生剤に対するシラン化合物の質量比率が１００以下となるように添加されている請求項１〜５のいずれか１項に記載の電線。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の電線が撚り合わされた構造を有するケーブル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物を用いた電線およびケーブルに関する。
【背景技術】
【０００２】
シラン架橋ポリオレフィン樹脂を生成するためのシラノール縮合触媒として、従来、Ｓｎ化合物が用いられてきた。しかし、近年、一部のＳｎ化合物がｒｏｈｓ禁止物質に指定されるなど、Ｓｎ化合物は人体に対し有毒性があることがわかってきている。そのため、Ｓｎ化合物触媒を用いないシラン架橋ポリオレフィン樹脂の生成技術が注目されている。
【０００３】
近年、強酸基であるスルホ基を有しＳｎ触媒より架橋速度の高いドデシルベンゼンスルホン酸（ＤＤＢＳＡ）触媒を用いるシラン架橋ポリオレフィン樹脂の生成技術が提案されている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特許第３１４８２４５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本願発明者の検討によれば、ＤＤＢＳＡ触媒は、極性が強く、非極性のポリオレフィンに対する分散性が悪いので、ＤＤＢＳＡ触媒を用いると、電線被覆時にスコーチが起こって、外観に粒が生じやすいことがわかった。
【０００６】
また、電線の絶縁被覆には、良好な外観とともに、架橋性能も求められる。
【０００７】
本発明の一目的は、架橋性能と外観との両立が図られた電線、およびそのような電線を用いたケーブルを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一観点によれば、
導体と、
アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で形成され、前記導体を被覆する絶縁内層と、
ポリオレフィンで形成され、前記絶縁内層を被覆する絶縁外層と
を有し、
前記絶縁外層を形成する前記ポリオレフィンは、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であり、
前記絶縁外層の厚さは、前記絶縁内層と前記絶縁外層の厚さの和に対して、０．０５〜０．２の範囲内の比率となる厚さである
電線
が提供される。
【０００９】
本発明の他の観点によれば、
上述の本発明の一観点による電線が撚り合わされた構造を有するケーブル
が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
スコーチを抑制するアルキル化ナフタレンスルホン酸触媒の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で形成された絶縁内層と、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリオレフィンで形成され、絶縁内層と絶縁外層の厚さの和に対して０．０５〜０．２の範囲内の比率となるような厚さを有する絶縁外層との積層構造により、電線における架橋性能と外観との両立が容易になる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】図１は、本発明の一実施形態による電線の概略構造例を示す断面図である。
【図２】図２は、本発明の一実施形態によるケーブルの概略構造例を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
図１および図２を参照して、本発明の一実施形態による電線１０およびケーブル２０について説明する。
【００１３】
電線（絶縁電線）１０は、導体１、導体１を被覆する絶縁内層２、および、絶縁内層２を被覆する絶縁外層３により構成されている。絶縁外層３は、スキン層として形成されている。絶縁内層２および絶縁外層３の材料等の詳細については、後述する。
【００１４】
ケーブル２０は、複数本撚り合わされた上述の電線１０、これらの電線１０の外周に形成された層４、および、最外周に形成されたシース層５により構成されている。層４は、必要に応じて形成され、層４として具体的には、ＰＥＴテープ等の樹脂テープ等からなるテープ層や、金属編組等からなる金属層等が形成される。シース層５は、例えば、塩化ビニル樹脂組成物で形成される。なお、図１に示すような電線１０の形態であっても、図２に示すようなケーブル２０の形態であっても、共通に、絶縁内層２と絶縁外層３との積層構造を含む。
【００１５】
次に、絶縁内層２および絶縁外層３について、より詳しく説明する。まず、絶縁内層２の形成材料である内層材について説明する。内層材としては、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物が用いられる。シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物中のシラン架橋ポリオレフィンは、シラン化合物を遊離ラジカル発生剤によりグラフト共重合させたポリオレフィンを、シラノール縮合触媒および水分の存在下で架橋させて生成されたものである。シラン化合物をグラフト共重合させたポリオレフィンを架橋させるためのシラノール縮合触媒を、以下単に、触媒と呼ぶこともある。
【００１６】
絶縁内層２に用いるポリオレフィンは、密度が０．９６４ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。ポリオレフィンの密度を０．９６４ｇ／ｃｍ３以下とすることにより、常温常湿下（例えば、温度２３℃、湿度５０％）における架橋反応に必要な水分の透過性を充分に高くでき、充分な架橋速度を得ることができる。さらに、ポリオレフィンの密度を０．９２０ｇ／ｃｍ３以下とすることにより、より高い架橋速度を得ることができる。ポリオレフィンの密度が０．９６４ｇ／ｃｍ３を超えると、充分な架橋速度を得ることが難しくなる。なお、絶縁内層２に用いるポリオレフィンの密度の下限は、例えば０．８８ｇ／ｃｍ３とすることが好ましい。密度が０．８８ｇ／ｃｍ３未満では、一般的に融点が７５℃以下と低くなり、押出作業性に劣る。
【００１７】
絶縁内層２に用いるポリオレフィンとしては、例えばポリエチレンが挙げられる。絶縁内層２に用いるポリオレフィンは、２種以上をブレンドすることにより、密度が上述のような好ましい範囲となるようにしても良い。
【００１８】
シラン化合物は、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に含まれるポリオレフィン１００質量部に対して１〜５質量部の範囲で添加することが好ましい。このような範囲内の量でシラン化合物を添加することにより、充分な架橋度と成型物の良好な外観とを得やすくなる。架橋度をより高めるために、シラン化合物の添加量は、１．５質量部以上とすることがより好ましい。シラン化合物の添加量が１質量部未満では、充分な架橋度が得られない。また、添加量が５質量部を超えると、グラフト共重合時にシラン化合物同士の反応が多くなって異物が生成され、反応器内にこびり付き、成型物の外観不良を起こす要因となる。
【００１９】
シラン化合物は、ポリマーと反応可能な基とシラノール縮合により架橋を形成するアルコキシ基の双方を有する。シラン化合物として具体的には、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリスシラン等のビニルシラン化合物を用いることが望ましい。
【００２０】
遊離ラジカル発生剤は、シラン化合物（Ａ）の遊離ラジカル発生剤（Ｂ）に対する質量比率（Ａ／Ｂ）が、１２５以下となるような量で添加することが好ましく、１００以下となるような量で添加することがより好ましい。質量比率Ａ／Ｂを、１２５以下とすることにより、充分な架橋速度を得ることができ、１００以下とすることにより、より高い架橋速度を得ることができる。質量比率Ａ／Ｂが１２５を超えると、充分な架橋速度を得ることが難しくなる。
【００２１】
また、質量比率Ａ／Ｂは、１５以上であることが好ましく、２５以上であることがより好ましい。質量比率Ａ／Ｂを１５以上として高い架橋性能と良好な外観とを得られることを確認しているが、質量比率Ａ／Ｂを２５未満とすると、スクリューへの粘着物が生じることで、作業性は悪くなる。より詳しく説明すると、シラン化合物に対して遊離ラジカル発生剤の割合が高い程（質量比率Ａ／Ｂが低い程）、ポリマーの架橋点が多くなり、反応初期の架橋形成速度が向上するものの、遊離ラジカル発生剤が過多になると、ポリマー同士の高分子量化が進み、粘度の違いから流速が異なり、高粘度物がスクリュー内に留まるため、作業性が劣ることとなる。質量比率Ａ／Ｂを２５未満とする場合は、絶縁内層２に粒が目立つため、スキン層として絶縁外層３を形成することが特に有効である。
【００２２】
遊離ラジカル発生剤としては、熱によって分解し、遊離ラジカルを発生させる有機過酸化物を用いることができる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート等が望ましい。
【００２３】
触媒としては、高い架橋速度と良好な外観とを両立させる観点から、アルキル化ナフタレンスルホン酸を用いることが好ましい。アルキル化ナフタレンスルホン酸は、シラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に含まれるポリオレフィン１００質量部に対して、０．１〜１質量部添加することが好ましい。アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加量が０．１質量部未満では、充分な架橋速度が得られず、添加量が１質量部を超えると、反応器内で架橋が進行して、外観荒れを引き起こす。
【００２４】
触媒のアルキル化ナフタレンスルホン酸としては、１〜４個のアルキル基で置換され、各アルキル基が炭素数５〜２０の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基であり、各アルキル基は同一または異なり、これらのアルキル基中の炭素の総数は１２〜８０の範囲にあるものが好ましい。また、上記のアルキル基の条件に加え、１〜２個のスルホ基で置換されているものが好ましい。  
【００２５】
次に、絶縁外層３の形成材料である外層材について説明する。外層材としては、ポリオレフィン樹脂が用いられ、このポリオレフィンは、架橋されていないものであってよい。絶縁外層３のポリオレフィンは、密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。絶縁外層３のポリオレフィンの密度を０．９４ｇ／ｃｍ３以下とすることにより、絶縁内層２の架橋反応に必要な水分の透過性を充分に高くでき、充分な架橋速度を得ることができる。
【００２６】
なお、絶縁外層３に用いるポリオレフィンの密度の下限は、例えば０．９０ｇ／ｃｍ３とすることが好ましい。０．９０ｇ／ｃｍ３未満の密度となると、架橋速度は大きく向上させられるが、ポリオレフィンの結晶性が低くなり、べた付きが生じやすくなって、作業性が悪くなる。
【００２７】
絶縁外層３に用いるポリオレフィンとしては、例えばポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が挙げられる。絶縁外層３に用いるポリオレフィンは、２種以上をブレンドすることにより、密度が上述のような好ましい範囲となるようにしても良い。
【００２８】
次に、絶縁外層３の好ましい厚さについて説明する。絶縁外層３の厚さ（外層厚）の、絶縁内層２の厚さ（内層厚）と絶縁外層３の厚さの和に対する比率（外層厚／（内層厚＋外層厚））が、０．０５〜０．２の範囲内の値となるような、絶縁外層３の厚さとすることが好ましい。絶縁外層３をこのような厚さとすることで、常温架橋性と良好な外観とを両立させることができる。
【００２９】
この比率が０．０５未満であるような薄すぎる絶縁外層３とすると、メルトフラクチャーに起因する絶縁内層２の表面上の凹凸を、絶縁内層３で覆って良好な外観を得ることが難しくなる。また、この比率が０．２を超えるような厚すぎる絶縁外層３とすると、絶縁内層３を透過させて絶縁内層２に水分を供給することが難しくなり、絶縁内層２の充分な常温架橋性を得ることが難しくなる。
【実施例】
【００３０】
以下、上述の実施形態で述べた絶縁内層２および絶縁外層３に関する好適な条件を見出すために行った実験について説明する。
【００３１】
（１）サンプル作製方法
各材料を、表１〜表３に記載するような割合で用い、下記の工程Ａ〜工程Ｄを行って、各サンプルを作製した。表１および表２は、実施例１〜１７のサンプルについて作製条件および評価結果をまとめた表であり、表３は、比較例１〜１１のサンプルについて作製条件および評価結果をまとめた表である。表１〜表３において、組成についての数値は質量部単位で示されている。その他の項目の数値は、それぞれの単位で示されている。
【００３２】
（工程Ａ：ポリオレフィンにシラン化合物を共重合させる工程）
４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用い、ホッパーからポリオレフィンを投入し、シラン化合物に遊離ラジカル発生剤を溶解させた溶液を液添ポンプで注入して、シリンダ温度２００℃、押出機内滞留時間１００〜１５０秒に設定しストランド押出後、ペレタイザーにより径２〜３ｍｍの、シラン化合物がグラフト共重合したポリオレフィンを作製した。
【００３３】
（工程Ｂ：触媒マスターバッチの作製工程）
６インチオープンロールを用い、共重合させていないポリオレフィンに対して触媒を添加し、１６０℃で５分間混練後、各ペレタイザーで３ｍｍ×３ｍｍ×０．５ｍｍの触媒マスターバッチ（以下、触媒ＭＢと記載）を作製した。
【００３４】
（工程Ｃ：電線の製造工程）
１３０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２４）を用い、ホッパーから上記工程（Ａ）、（Ｂ）で作製した材料を所定の組成となる割合で同時に投入し、シリンダ温度２００℃、押出機内滞留時間１００〜１５０秒に設定し、断面積１００ＳＱの導体上に所定厚で絶縁内層を被覆した。その際、ヘッドに９０ｍｍのサブ押出機（Ｌ／Ｄ＝２０）を接続し、絶縁内層と同時被覆により架橋材を添加していないポリオレフィンを絶縁外層として所定厚被覆し、内層厚と外層厚の和が１．５ｍｍとなる電線（絶縁電線）サンプルを作製した。
【００３５】
なお、電線の製造方法は、ここで説明している態様に限定されない。例えば、工程Ａにおいて、スクリュー先端近傍にサブ押出機またはフィーダなどを接続し、触媒ＭＢを注入するようにしてもよい。もしくは、ホッパー部に直接触媒ＭＢを注入する方式をとってもよい。即ち、シラングラフト作製後に触媒ＭＢを混練させても、シラングラフトと同時に触媒ＭＢを混練させても良い。
【００３６】
（工程Ｄ：架橋工程）
上記工程（Ｃ）で作製した電線サンプルを、温度２３℃（±１℃）、湿度５０％（±５％）の常温常湿条件で４８〜１２０時間放置して、絶縁内層の架橋を行った。なお、放置した時点を架橋開始時間とした。
【００３７】
（２）評価方法
押出外観とホットセット試験結果とにより、各サンプルを評価した。
【００３８】
（押出外観）
押出後の表面の平滑さを、手触り、粒状の突起の有無で評価することにより、押出外観の良／不良を判断した。平滑な手触りで粒状の突起の無い良好なものを良（○）とし、粒状の突起の有るもの、および、粒状の突起は無くとも僅かでもメルトフラクチャーを起こしているものを不良（×）とした。
【００３９】
（ホットセット試験）
所定時間放置した電線サンプルの絶縁体を剥ぎ、ＪＩＳＣ３６６０−２−１の９に示されるホットセット試験を実施した。空気温度２００℃の恒温槽内にダンベル状の試験片を吊るし、２０Ｎ／ｃｍ２の荷重を１５分加えた後の伸び（荷重時伸び）を測定した。その後、荷重を取り除き５分経過した後、試験片を槽内から取り出し、５分間常温で放置した後の伸び（永久伸び）を測定した。荷重時伸び≦１７５％かつ永久伸び≦１５％以下の規格を満たすものを合格とした。サンプル架橋時間１２０時間の条件で、荷重時伸びおよび永久伸びが合格であるものは、サンプル架橋時間４８時間および７２時間で不合格であったとしても、総合評価を合格とした。
【００４０】
押出外観が良好で、かつ、ホットセット試験を常温常湿（温度２３℃、湿度５０％）、架橋時間１２０時間以内の条件で合格したサンプルが、実施例１〜１７である。それ以外のサンプルが、比較例１〜１１である。 
【００４１】
【表１】
2016012440.tif 000003
【００４２】
【表２】
2016012440.tif 000004
【００４３】
【表３】
2016012440.tif 000005
【００４４】
（３）実験結果に対する考察
実施例１、比較例１，２より、絶縁内層のシラン架橋ポリオレフィン生成に用いる好適な触媒について検討する。触媒としてＳｎ化合物（ジラウリン酸ジブチルスズ）を用いた比較例１に対し、触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸を用いた比較例２、および、触媒としてアルキル化ナフタレンスルホン酸を用いた実施例１では、架橋速度の向上が見られた。なお、アルキル化ナフタレンスルホン酸としては、ＫＩＮＧ社製  ＮＡＣＵＲＥ  ＣＤ−２１８０を用いた。
【００４５】
強酸の加水分解性が、シラノール縮合反応を促進することにより、比較例２および実施例１における架橋の早期進行に寄与していることが考えられる。ただし、比較例２のサンプルでは、絶縁内層に粒状突起が複数存在し、絶縁外層を被覆しても突起が残り、良好な外観が得られなかった。これは、ドデシルベンゼンスルホン酸が、例えばアルキル化ナフタレンスルホン酸に比べ強い極性を有しているため、非極性のポリオレフィン樹脂への分散性が悪く、比較例２ではスコーチが生じたためと考えられる。
【００４６】
一方、実施例１では、アルキル化ナフタレンスルホン酸触媒を用いることで、ドデシルベンゼンスルホン酸触媒と同等の架橋速度が得られるとともに、スコーチが見られない良好な外観が得られた。このように、触媒としては、アルキル化ナフタレンスルホン酸が好ましいことがわかった。
【００４７】
次に、実施例２，３，４，５、比較例３，４より、絶縁内層のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に含まれるポリオレフィン１００質量部に対するアルキル化ナフタレンスルホン酸の好適な添加量について検討する。アルキル化ナフタレンスルホン酸触媒の添加量が０．１質量部未満では充分な架橋速度が得られず、１質量部を超えると外観が悪化した。アルキル化ナフタレンスルホン酸触媒の添加量を０．１〜１質量部の範囲内の量とすることにより、充分な架橋速度と良好な外観とを両立させることができた。
【００４８】
次に、実施例１，３，５，７、比較例５，６より、絶縁内層のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に含まれるポリオレフィン１００質量部に対するシラン化合物の好適な添加量について検討する。シラン化合物の添加量が１質量部未満では充分な架橋度が得られず、５質量部を超えると外観が悪化した。シラン化合物の添加量が１〜５質量部の範囲において、架橋時間１２０時間以内でホットセット試験を合格するとともに、良好な外観が得られた。さらに、添加量が１．５〜５質量部の範囲では、架橋時間４８時間でもホットセット試験を合格できることから、高い架橋性能を得るために、より好ましくは、シラン化合物の添加量を１．５〜５質量部とする方が良いことが示された。
【００４９】
次に、実施例５，６，８，９より、絶縁内層に用いるポリオレフィンの好適な密度について検討する。絶縁内層のポリオレフィン密度が０．９６４ｇ／ｃｍ３以下であれば、架橋時間１２０時間以内でホットセット試験を合格できることがわかった。ポリオレフィン密度が低いほど、架橋速度が向上する傾向があり、密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下では、架橋時間４８時間でもホットセット試験を合格する高い架橋性能が得られることがわかった。よって、高い架橋性能を得るために、絶縁内層に用いるポリオレフィンの密度は、０．９２０ｇ／ｃｍ３以下とすることがより好ましい。
【００５０】
次に、実施例１，２，１６，１７より、グラフト共重合に用いる遊離ラジカル発生剤の好適な添加量について検討する。遊離ラジカル発生剤の添加量を、シラン化合物をＡ、遊離ラジカル発生剤をＢとして、遊離ラジカル発生剤に対するシラン化合物の質量比率（Ａ／Ｂ）として表す。質量比率Ａ／Ｂが１５〜１２５の範囲で、充分な架橋性能と良好な外観とを得ることができた。質量比率Ａ／Ｂが低い程、架橋速度が向上する傾向があり、架橋時間４８時間でもホットセット試験を合格できる質量比率Ａ／Ｂは、１００以下であることがわかった。よって、高い架橋性能を得るために、Ａ／Ｂ質量比率は、１００以下とすることがより好ましい。また、質量比率Ａ／Ｂが２５未満になると、押出後のスクリューに架橋物の粘着が生じて、作業性が悪くなることがわかった。よって、質量比率Ａ／Ｂは、２５以上とすることがより好ましい。
【００５１】
次に、実施例１，１０，１１，１２，１３，１４、比較例９，１０，１１より、絶縁外層の有無の効果と、絶縁外層に用いるポリオレフィンの好適な密度について検討する。絶縁外層無しでは、外観にメルトフラクチャーが生じてしまうのに対し、絶縁外層有りでは、メルトフラクチャーが隠れて、良好な外観が得られることがわかった。また、絶縁外層に用いたポリオレフィンの密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であれば、常温架橋性が損なわれないことがわかった。２種以上のポリオレフィンをブレンドして絶縁外層を形成した場合についても、ブレンド後の密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下であれば、同様に、常温架橋性が損なわれないことが示された。
【００５２】
次に、実施例１，１５、比較例７，８より、絶縁外層の好適な厚さについて検討する。絶縁外層の厚さを、外層厚／（内層厚＋外層厚）が０．０５〜０．２の範囲内の値となるような厚さとすることで、常温架橋性と良好な外観を両立させることができることがわかった。
【００５３】
以上の検討をまとめると、実施例１〜１７および比較例１〜１１より、
アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で形成された絶縁内層を有し、
絶縁内層のシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物に含まれるポリオレフィン１００質量部に対して、シラン化合物が１〜５質量部、アルキル化ナフタレンスルホン酸が０．１〜１質量部添加されており、
ポリオレフィンで形成された絶縁外層を有し、
絶縁外層を形成するポリオレフィンは密度０．９４ｇ／ｃｍ３以下であり、
絶縁外層は、外層厚／（内層厚＋外層厚）が０．０５〜０．２の範囲内の値となる厚さである、
ような構成とすることにより、
押出外観が良好で、ホットセット試験を常温常湿（温度２３℃、湿度５０％）、架橋時間１２０時間以内の条件で合格する電線を得ることが容易になるといえる。
【００５４】
なお、少なくとも、アルキル化ナフタレンスルホン酸の添加されたシラン架橋ポリオレフィン樹脂組成物で形成された絶縁内層と、密度０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリオレフィンで形成され外層厚／（内層厚＋外層厚）が０．０５〜０．２の範囲内の値となる厚さの絶縁外層とを有する積層構造を形成することにより、以下のような効果が得られるといえる。
【００５５】
絶縁内層の形成にアルキル化ナフタレンスルホン酸触媒を用いることにより、高い架橋速度を得られるとともに、同程度の架橋速度を有する触媒として例えばドデシルベンゼンスルホン酸を用いる場合に比べてスコーチに起因する粒状突起を抑制できるので、良好な外観を得やすくなる。ただし、メルトフラクチャーに起因する絶縁内層表面の凹凸は生じ得るので、良好な外観を得るために、スキン層として絶縁外層を形成することが望ましい。
【００５６】
スコーチが抑制されているので、絶縁外層は、比較的薄くすることができる。そして、絶縁外層を薄くできることにより、絶縁外層被覆に起因する絶縁内層の常温架橋性低下を、効果的に抑制することができる。密度が０．９４ｇ／ｃｍ３以下のポリオレフィンを用い、外層厚／（内層厚＋外層厚）が０．０５〜０．２の範囲内となる厚さで、絶縁外層を形成することが、常温架橋性と良好な外観とを両立させるために特に効果的である。このような絶縁内層と絶縁外層との積層構造により、電線における架橋性能と外観との両立が容易になる。
【００５７】
以上、実施形態および実施例に沿って本発明を説明したが、本発明は上述の実施形態および実施例に制限されるものではない。例えば、種々の変更、改良、組み合わせ等が可能なことは当業者に自明であろう。
【符号の説明】
【００５８】
１    導体
２    絶縁内層
３    絶縁外層
４    テープ層や金属層等
５    シース層
１０  電線（絶縁電線）
２０  ケーブル
【図１】
2016012440.tif 000006
【図２】
2016012440.tif 000007