(57)【要約】【課題】  本発明は、ジカルボン酸とグリコールを一括供給して生成するポリエステルの製造方法において、色調に優れ、二酸化チタンの分散性を向上させ、紡糸時の濾過性良好なポリエステルの製造方法を提供する。【解決手段】  本発明のポリエステルの製造方法は、ジカルボン酸とグリコールをエステル化工程に一括供給してポリエステル低重合体を得た後、重縮合工程により前記の低重合体を重縮合して生成するポリエステルの製造方法であって、アルカリ化合物をエステル化工程に添加し、リン化合物を、リン原子勘算で０．０００５〜０．００２５質量％、前記のエステル化工程の終了後から前記の重縮合工程の開始までの間に、２２０〜２６５℃の温度で添加し、二酸化チタンの存在下、重縮合するポリエステルの製造方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジカルボン酸とグリコールをエステル化工程に一括供給してポリエステル低重合体を得た後、重縮合工程により前記低重合体を重縮合して生成するポリエステルの製造方法であって、アルカリ化合物をエステル化工程に添加し、リン化合物を、リン原子勘算で０．０００５〜０．００２５質量％の割合で、前記エステル化工程の終了後から前記重縮合工程の開始までの間に、２２０〜２６５℃の温度で添加し、二酸化チタンの存在下、重縮合することを特徴とするポリエステルの製造方法。
【請求項２】
エステル化工程において、アルカリ化合物を、ジカルボン酸とグリコールから生成されるポリエステルの全質量を基準として、０．００１〜０．０２０質量％添加し、かつ、重縮合工程において、二酸化チタンを０．０１〜２．０質量％添加することを特徴とする請求項１記載のポリエステルの製造方法。
【請求項３】
ポリエステル中に含有される二酸化チタンの平均粒子径が０．３〜１．０μｍの範囲であり、かつ、粒子径１μｍ以上の粗大粒子が全二酸化チタン中の３０質量％以下であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステルの製造方法。
【請求項４】
アルカリ化合物が第四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項１から３のいずれかに記載のポリエステルの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジカルボン酸とグリコールを一括供給して生成するポリエステルの製造方法において、色調に優れ、添加される二酸化チタンの分散性を向上させ、紡糸時の濾過性良好なポリエステルの製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に代表されるポリエステルは、優れた力学特性、耐熱性、耐候性、電気絶縁性および耐薬品性を有すことから、衣料用や産業用などの繊維分野、包装用フィルムおよび磁気テープ用フィルムなどのフィルム分野やシート、エンジニアリングプラスチックなどの成型物のような各種分野で広く使用されている。これら成型品を得る成型工程における工程通過性および表面処理等の後加工工程の作業性、あるいは製品自体の品質を満足させるために、ポリエステル中に不活性の無機粒子を含有し、成型品の表面に適度な凸凹を形成させ、成形品の表面滑性を向上させる方法が用いられている。
【０００３】
上記の手段としては、ポリエステルに二酸化チタン等の微粒子を含有させて、得られる成型品の表面に凹凸を付与し、表面の滑り性や、反射・屈折光を制御することが行われている。しかしながら、二酸化チタン含有ポリエステルを製造する際には、ポリマー中における二酸化チタンの分散性の不良や二酸化チタンの表面活性によるポリエステルの劣化が、紡糸時の糸切れや色相むら、延伸時の毛羽発生等の原因となる。
【０００４】
分散性を向上させる手段としては、各種の提案がなされており、二酸化チタンを予め分級することにより粗大粒子を除去して、スラリー状あるいは液状にして使用する方法が提案されている（特許文献１参照。）。しかしながら、この提案では合成系に二酸化チタンを添加するとき、あるいは添加終了後にポリマー内にて二酸化チタンが再凝集しやすく、分散性が低下して製品ポリエステル内で粗大粒子が生成するという課題がある。
【０００５】
さらに、ポリエステルの製造方法としては、ジカルボン酸エステルとグリコールをエステル交換反応させ、次いで重縮合反応を行うエステル交換法、およびジカルボン酸とグリコールをエステル化反応させ、次いで重縮合反応を行う直重法がよく知られているが、製造時の生産性向上や製造コストの低減のため後者が多用されており、該重縮合反応系に二酸化チタンを添加すると、粒子が凝集しやすく、分散性が低下するという課題がある。
【０００６】
この課題を解決するために、テレフタル酸とエチレングリコールから直重法によりポリエステルを製造するに際して、反応系のカルボキシル末端基濃度を規定して添加することにより、二酸化チタンの分散性を改良する方法が提案されている（特許文献２参照。）。しかしながら、この方法によって得られたポリエステルであっても、粒子の分散性を満足する結果を得るに至っていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特公平１−４１１７０号公報
【特許文献２】特開平４−００１２２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
そこで本発明の目的は、ジカルボン酸とグリコールを一括供給して生成するポリエステルの製造方法において、添加される二酸化チタンの分散性を向上させ、粗大な粒子を抑制するとともに、色調良好であるポリエステルの製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記の課題を解決するために検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発明は、上記の課題を解決せんとするものであって、本発明のポリエステルの製造方法は、ジカルボン酸とグリコールをエステル化工程に一括供給してポリエステル低重合体を得た後、重縮合工程により前記の低重合体を重縮合して生成するポリエステルの製造方法であって、アルカリ化合物をエステル化工程に添加し、リン化合物を、リン原子勘算で０．０００５〜０．００２５質量％の割合で、前記のエステル化工程の終了後から前記の重縮合工程の開始までの間に、２２０〜２６５℃の温度で添加し、二酸化チタンの存在下、重縮合することを特徴とするポリエステルの製造方法である。
【００１０】
本発明のポリエステルの製造方法の好ましい態様によれば、前記のエステル工程において、アルカリ化合物を、ジカルボン酸とグリコールから生成されるポリエステルの全質量を基準として、０．００１〜０．０２０質量％添加し、かつ、前記の重縮合工程において、二酸化チタンを０．０１〜２．０質量％添加することである。
【００１１】
本発明のポリエステルの製造方法の好ましい態様によれば、ポリエステル中に含有される前記の二酸化チタンの平均粒子径は０．３〜１．０μｍの範囲であり、かつ、粒子径１μｍ以上の粗大粒子は全二酸化チタン中の３０質量％以下である。
【００１２】
本発明のポリエステルの製造方法の好ましい態様によれば、前記のアルカリ化合物は、第四級アンモニウム塩である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、ポリエステルの色調に優れ、ポリエステル中における二酸化チタンの分散性が良好であるため、本発明のポリエステルを用いた繊維等を成型する際、紡糸性と延伸性等に優れ、紡糸時におけるパック圧の上昇、糸切れおよび延伸時の毛羽等を低減することが可能なポリエステルの製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
本発明のポリエステルの製造方法は、ジカルボン酸とグリコールをエステル化工程に一括供給してポリエステル低重合体を得た後、重縮合工程により前記の低重合体を重縮合して生成するポリエステルの製造方法であって、アルカリ化合物をエステル化工程に添加し、リン化合物を、リン原子勘算で０．０００５〜０．００２５質量％の割合で、前記のエステル化工程の終了後から前記の重縮合工程の開始までの間に、２２０〜２６５℃の温度で添加し、二酸化チタンの存在下、重縮合することを特徴とするポリエステルの製造方法。
【００１５】
本発明のポリエステルの製造方法においては、予めポリエステルの低重合体が存在する回分式反応装置に、ジカルボン酸とグリコールを一定モル比、通常ジカルボン酸／グリコール１．０〜２．０の範囲で供給する。第１の回分式反応装置中で行うエステル化反応は、通常２３０〜２７０℃の温度で、常圧または加圧の条件下で反応させる。
【００１６】
本発明のポリエステルの製造方法で製造されるポリエステルは、ジカルボン酸とグリコールとから合成されるポリエステルであり、必要に応じて他の成分が共重合されていることも許容される。
【００１７】
ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびジフェノキシエタンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸や、ドデカンジオン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、アゼライン酸およびデカンジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸、さらにはシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、ヒドロキシ安息香酸、グリコール酸、およびヒドロキシエトキシ安息香酸のようなヒドロキシカルボン酸等が使用可能である。
【００１８】
グリコールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ｐ−キシレングリコール、１，４−シクロヘキサジメタノールおよびビスフェノール等の脂肪族、脂環族および芳香族のジオール化合物が使用可能である。
【００１９】
また、本発明で用いられるジカルボン酸およびグリコールは、石油資源由来のものに限らず、バイオマス資源由来のものを使用することが可能である。バイオマス資源を用いた材料は、使用後焼却処理して二酸化炭素と水に分解されたとしても、新たに二酸化炭素を発生することにはならず、再び植物に取り込まれることになるため、再生可能資源であると言え、石油資源の代替品として、循環型社会の構築に寄与する。
【００２０】
本発明で用いられるアルカリ化合物は、エステル化反応を促進するものであり、このようなアルカリ化合物としては、例えば、第四級アンモニウム塩である水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化物である水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、および水酸化カルシウム等を用いることができる。
【００２１】
また、アルカリ化合物の添加時期は、上記のグリコールの添加と同時か、それ以前に添加することができ、いずれが先であっても構わないが、上記のグリコールにアルカリ化合物を含有させ、スラリーもしくは溶液として添加することが好ましい態様である。
【００２２】
また、アルカリ化合物の添加量は、ジカルボン酸とグリコールから生成されるポリエステルの全質量を基準として、０．００１〜０．０２０質量％であることが好ましい。添加量が０．００１質量％未満の場合では、二酸化チタンの分散性向上効果が不十分であり、副生成物であるジエチレングリコールの発生量が多くなる。一方で、添加量が０．０２０質量％を超える場合、ポリマーの耐熱性が低下する。よって、より好ましくは、アルカリ化合物の添加量が０．００３〜０．０１８質量％の範囲である。
【００２３】
第１の回分式反応装値でエステル化反応を実質的に完結させて（エステル化反応率：９０〜９８％）、生成したポリエステルの低重合体を、次工程の第２の回分式反応装置に移行させる。第２の回分式反応装置では、リン化合物、酸化チタン、重縮合触媒および酢酸コバルトを添加して、２３０〜３００℃の温度で、圧力０．０５〜３０ＫＰａの範囲で、徐々に温度と真空度を上げていくと、ポリエステルが合成される。
【００２４】
上記の製造方法では、回分式反応装置として、２槽構成のポリエステル重合方法を示したが、反応容器はこれに限るものではなく、重縮合反応に各々適したもの反応容器を使用することができる。
【００２５】
本発明で用いられるリン化合物としては、リン酸またはそのエステル（モノ−、ジ−およびトリ−エステル）が好ましく、具体的には、リン酸メチル、リン酸エチル、リン酸トリフェニルおよびリン酸トリス−２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。リン化合物の添加形態としては、エチレングリコールのスラリーとして添加することが好ましい態様である。
【００２６】
本発明において、リン化合物の添加量および添加次期は、ポリエステルの色調や耐熱性、およびポリエステル中の二酸化チタンの分散性の観点から重要な因子であり、エステル化工程の終了後から重縮合工程の開始までの間に、リン化合物を、リン原子勘算で０．０００５〜０．００２５質量％、２２０〜２６５℃の温度で添加することが必要である。
【００２７】
リン化合物は、減圧による重縮合工程を開始するまでに添加する必要があり、更には、ポリエステルの低重合体を第１の回分式反応槽から第２の回分式反応槽に移行させた直後から５分以内に、添加することが好ましい。反応系内にリン化合物を添加した後、滞留時間が長くなると、熱劣化によりリン化合物に起因する異物の発生およびポリエステルの色調悪化に影響する。また、リン化合物を真空下で添加すると、リン化合物が十分分散される前に真空回路に飛散して、真空回路を詰まらせる等のトラブルを引き起こす可能性がある。
【００２８】
リン化合物の添加量が、リン原子換算で０．０００５質量％未満の場合では、ポリエステルの耐熱性が低下し、添加量が０．００２５質量％を超える場合では、ポリエステル中の二酸化チタンの分散性が不十分である。よって、リン原子の添加量は、好ましくは０．０００５〜０．００２０質量％であり、より好ましくは０．００１０〜０．００２０質量％である。
【００２９】
また、リン化合物の添加温度を２２０℃未満にすると、低重合体の粘度が高く、リン化合物が十分に分散されず、更に温度が低いと低重合体が凝固する可能性もある。一方、添加温度が２６５℃を超えると、リン化合物に起因する副反応や熱分解により、リン化合物由来の異物の発生やポリエステルの着色等、品位が低下する。よって、リン化合物の添加温度は、好ましくは２２５〜２６５℃の範囲であり、より好ましくは２３０〜２６０℃の範囲である。
【００３０】
本発明において、重縮合工程において添加される二酸化チタンの平均粒子径は、０．１〜１．０μｍである。平均粒子径は、水を媒質としてレーザー回折／散乱法で測定した粒度分布から求めたものを使用する。
【００３１】
二酸化チタンの添加量は、ジカルボン酸とグリコールから生成されるポリエステルの全質量を基準として、好ましくは０．０１〜２．０質量％の範囲であり、より好ましくは０．０５〜１．９５質量％の範囲である。
【００３２】
また、二酸化チタンの添加方法としては、二酸化チタンと有機化合物とのスラリーとして用いることが好ましい。有機化合物としては、例えば、水、エタノール、メタノールおよび１，４ブタンジオール等のアルコール類、ベンゼン、およびトルエン等の芳香族炭化水素化合物等が挙げられるが、分散性と回収分離の観点から、エチレングリコールがより好ましく用いられる。スラリーを調製するに際しては、湿式媒体分散法や超音波分散法などの機械的分散処理のほか、公知の分散剤による分散処理、さらにはスーパデカンタなどによる分級処理を施した後に添加して、スラリーとすることもできる。
【００３３】
また、二酸化チタンの添加次期は、エステル化反応が実質的に終了した後から第２の回分式反応装置を減圧にする前に反応系に添加することが好ましい。
【００３４】
本発明で用いられる重縮合触媒としては、マンガン化合物、アンチモン化合物およびゲルマニウム化合物等が挙げられるが、中でも三酸化アンチモンが好ましく用いられる。しかしながら、三酸化アンチモンは、優れた触媒活性を持つ反面、重縮合時に金属アンチモンが析出し、金属アンチモン起因の異物が生じるため、本発明においては、添加量がジカルボン酸とグリコールから生成されるポリエステルの全質量を基準として、０．０４質量％以下であることが好ましい。
【００３５】
また、ポリエステルの補色剤として、コバルト化合物も使用することができる。用いられるコバルト化合物としては、酢酸コバルト、塩化コバルトおよび安息香酸コバルト等が挙げられるが、コバルト化合物は重縮合反応後期で熱分解を促進する作用もあるため、多量に添加すると耐熱性が低下したポリマーとなる。そこで、本発明においては、コバルト化合物の添加量はポリエステルの全質量を基準として、０．０２質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
本発明において、最終的に得られたポリエステル中に含有される二酸化チタンは、平均粒子径が好ましくは０．３〜１．０μｍの範囲であり、かつ、粒子径１μｍ以上の粗大粒子が全二酸化チタン中の３０質量％以下であることが好ましい。平均粒子径が０．３μｍ未満の場合、成型品の表面に凸凹を形成し、表面滑性を付与する効果が低下する。また、平均粒子径が１．０μｍを越える場合、または粒子径１μｍ以上の粗大粒子が全二酸化チタンの３０質量％を越える場合、紡糸時におけるパック圧の上昇、糸切れおよび延伸時の毛羽の発生が多くなる。よって、二酸化チタンの平均粒子径が０．４〜０．９μｍの範囲であり、かつ、粒子径１μｍ以上の粗大粒子が全二酸化チタン中の２５質量％以下であることがより好ましい。
【００３７】
本発明のポリエステルの製造方法で得られたポリエステルは、添加される二酸化チタンの分散性を向上させ、粗大な粒子を抑制するとともに、色調が良好であるという特徴を有しているため、繊維、不織布およびフィルムを得るためのポリエステルとして好適である。特に繊維としては、例えば、衣料用繊維、インテリアおよび寝具用繊維、自動車内装材等の産業資材用繊維、各種織物、および各種編物等の各種用途に使用することができる。
【実施例】
【００３８】
次に、実施例にあげて本発明のポリエステルの製造方法について、さらに具体的に説明する。特性値の測定方法は、次のとおりである。
【００３９】
（１）色調（ｂ値）
ポリエステルチップを、反射法によりスガ試験機製カラーテスター（ＳＣ−３−ＣＨ型）を用いて、Ｌａｂ表色系におけるハンターの色差式の色座標ｂ値を測定した。
【００４０】
（２）固有粘度
固有粘度については、ポリエステルをオルソクロロフェノールの溶媒に溶解させ、２５℃の温度で測定した。
【００４１】
（３）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有率
ポリエステル１．０ｇにモノエタノールアミン２．５ｍｌを加え、２５０℃の温度で４０分間加熱後、内部標準液を加えた。さらに、テレフタル酸とエタノールを加えて測定用試料を調製する。この測定用試料を島津製作所製ガスクロマトグラフィーＧＣ−９Ａ（使用カラム：島津Ｃ−Ｒ３Ａ）を用いて、ＤＥＧ含有率を測定した。
【００４２】
（４）ポリエステル中の二酸化チタンの含有量
ポリエステル０．４ｇに、硫酸１０ｍｌと過塩素酸２．５ｍｌを加えて加熱分解した後、３％過酸化水素水を加えて発色させ、分光光度計で吸光度を測定した。この値を含有量既知のサンプルで予め作成した検量線を用いて、二酸化チタンの含有量に換算した。
【００４３】
（５）ポリエステル中の二酸化チタンの粒子径測定
走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察したポリエステル中の粒子画像から、画像解析により粒子の大きさと個数を計測した。チップは予め、プラズマ処理による灰化を行うことにより、ポリエステル中の二酸化チタン粒子の分布を明確にした。観察画像は電子データとして画像解析装置に取り込み、粒子径と個数を計測して粒度分布を求めた。
【００４４】
（６）濾過性試験（ΔＰ）
ポリエステルを１４５℃の温度で７．５時間真空乾燥させた後、１２０℃の温度で３時間のオーブン処理により予備結晶化させた。富士フィルター工業（株）製濾過性試験機(メルトスピニングテスター)を用いて、窒素雰囲気下３００℃の温度で測定時間６時間、吐出量１０ｇ／分を目安にポリマーを押し出し、フィルター(５μｍ)にかかる圧力を測定して、下式により変化量（ΔＰ）を算出した。
・ΔＰ（ＭＰａ）＝終期圧（試験終了時の実測値：６時間後）− 初期圧（試験開始時の実測値：０時間）
（実施例１）
テレフタル酸２３８０質量部と、水酸化テトラエチルアンモニウム０．１３質量部を含むエチレングリコール１０９３質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、２５０℃の温度で１．９ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧下でエステル化反応を開始した。その後、反応を開始して３時間４５分後に、エステル化反応は終了となった。
【００４５】
このときの反応生成物であるポリエステルの低重合体を第２の回分式反応装置に移液し、リン原子勘算で０．０４質量部のリン酸を２５５℃の温度で添加し、更に二酸化チタンを８．２６質量部添加し、２８８℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間５１分後に、固有粘度が０．６５１のポリエステルを得た。結果を、表１と２に示す。
【００４６】
（実施例２）
テレフタル酸２３８０質量部と、水酸化テトラエチルアンモニウム０．１３質量部を含むエチレングリコール１０９３質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、２５０℃の温度で１．９ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧下でエステル化反応を開始した。その後、反応を開始して３時間３４分後に、エステル化反応は終了となった。
【００４７】
このときの反応生成物であるポリエステルの低重合体を第２の回分式反応装置に移液し、リン原子勘算で０．０４質量部のリン酸を２６０℃の温度で添加し、更に二酸化チタンを８．２６質量部添加し、２８８℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間４７分後に、固有粘度が０．６５４のポリエステルを得た。結果を、表１と２に示す。
【００４８】
（比較例１）
テレフタル酸２３８０質量部と、水酸化テトラエチルアンモニウム０．１３質量部を含むエチレングリコール１０９３質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、２５０℃の温度で１．９ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧下でエステル化反応を開始した。その後、反応を開始して３時間４２分後に、エステル化反応は終了となった。
【００４９】
このときの反応生成物であるポリエステルの低重合体を第２の回分式反応装置に移液し、リン原子勘算で０．０８質量部のリン酸を２７０℃の温度で添加し、更に二酸化チタンを８．２６質量部添加し、２８８℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間４３分後に、固有粘度が０．６５２のポリエステルを得た。結果を、表１と２に示す。
【００５０】
（比較例２）
テレフタル酸２３８０質量部と、水酸化テトラエチルアンモニウム０．１３質量部を含むエチレングリコール１０９３質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、２５０℃の温度で１．９ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧下でエステル化反応を開始した。その後、反応を開始して３時間３８分後に、エステル化反応は終了となった。
【００５１】
このときの反応生成物であるポリエステルの低重合体を第２の回分式反応装置に移液し、リン原子勘算で０．０８質量部のリン酸を２５５℃の温度で添加し、更に二酸化チタンを８．２６質量部添加し、２８８℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間４０分後に、固有粘度が０．６５２のポリエステルを得た。結果を、表１と２に示す。
【００５２】
（比較例３）
テレフタル酸２３８０質量部と、水酸化テトラエチルアンモニウム０．１３質量部を含むエチレングリコール１０９３質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、２５０℃の温度で１．９ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧下でエステル化反応を開始した。その後、反応を開始して３時間４６分後に、エステル化反応は終了となった。
【００５３】
このときの反応生成物であるポリエステルの低重合体を第２の回分式反応装置に移液し、リン原子勘算で０．０４質量部のリン酸を２７０℃の温度で添加し、更に二酸化チタンを８．２６質量部添加し、２８８℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間４９分後に、固有粘度が０．６５４のポリエステルを得た。結果を、表１と２に示す。
（比較例４）
テレフタル酸２３８０質量部と、エチレングリコール１０９３質量部を、第１の回分式反応装置に仕込み、原料仕込みと同時に昇温を開始して、２５０℃の温度で１．９ｋｇ／ｃｍ２ゲージ圧下でエステル化反応を開始した。その後、反応を開始して３時間４０分後に、エステル化反応は終了となった。
【００５４】
このときの反応生成物であるポリエステルの低重合体を第２の回分式反応装置に移液し、リン原子勘算で０．０４質量部のリン酸を２５５℃の温度で添加し、更に二酸化チタンを８．２６質量部添加し、２８８℃の温度の減圧下（０．１３３ＫＰａ以下）で重縮合反応を行った。２時間５２分後に、固有粘度が０．６４９のポリエステルを得た。結果を、表１と２に示す。
【００５５】
【表１】
2016169354.tif 000002
【００５６】
【表２】
2016169354.tif 000003
【００５７】
上記の表２から、本発明の実施例１〜２においては、リン化合物の添加量および添加温度を規定することにより、比較例１〜４に比較して、色調改善およびポリエステルに含有する二酸化チタンの分散性が向上し、濾過性試験における変化圧が低くなっていることがわかる。そのため、本発明におけるポリエステルを使用することにより、成型品製造時の工程通過性および製品自体の品質を改善することが可能となる。