(57)【要約】【課題】抵抗値が小さく、光電変換効率が高い有機無機ハイブリッド太陽電池を提供する。【解決手段】ガラス基板と、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層とを有する有機無機ハイブリッド太陽電池であって、前記ガラス基板のナトリウム含有量が、８重量％以下である有機無機ハイブリッド太陽電池。【選択図】図２
2016115880.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス基板と、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層とを有する有機無機ハイブリッド太陽電池であって、
前記ガラス基板のナトリウム含有量が、８重量％以下である
ことを特徴とする有機無機ハイブリッド太陽電池。
【請求項２】
一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３におけるＸがハロゲン原子であることを特徴とする請求項１記載の有機無機ハイブリッド太陽電池。
【請求項３】
ガラス基板のナトリウム含有量が、３重量％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の有機無機ハイブリッド太陽電池。
【請求項４】
ガラス基板のナトリウム含有量が、１重量％以下であることを特徴とする請求項３記載の有機無機ハイブリッド太陽電池。
【請求項５】
ガラス基板上に透明電極が形成されており、更に前記透明電極に対向する対極を有しており、前記透明電極と、前記対極との間に光電変換層が配置されており、
前記透明電極と、前記光電変換層との間に電子輸送層が配置されている
ことを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の有機無機ハイブリッド太陽電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、抵抗値が小さく、光電変換効率が高い有機無機ハイブリッド太陽電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、対向する電極間にＮ型半導体層とＰ型半導体層とを配置した積層体を備えた光電変換素子が開発されている。このような光電変換素子では、光励起により光キャリアが生成し、電子がＮ型半導体を、ホールがＰ型半導体を移動することで、電界が生じる。
【０００３】
現在、実用化されている光電変換素子の多くは、シリコン等の無機半導体を用いて製造される無機太陽電池である。しかしながら、無機太陽電池は製造にコストがかかるうえ大型化が困難であり、利用範囲が限られてしまうことから、無機半導体の代わりに有機半導体を用いて製造される有機太陽電池が注目されている。
【０００４】
有機太陽電池においては、ほとんどの場合フラーレンが用いられている。フラーレンは、主にＮ型半導体として働くことが知られている。例えば、特許文献１には、Ｐ型半導体となる有機化合物とフラーレン類とを用いて形成された半導体ヘテロ接合膜が記載されている。しかしながら、近年のエネルギー需要の観点から、フラーレンを用いて製造される有機太陽電池を超える性能を有する太陽電池が求められている。
【０００５】
そこで近年、ペロブスカイト型結晶構造を持つ感光性材料を有する太陽電池が開発されている（例えば、特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００６−３４４７９４号公報
【特許文献２】特開２０１４−７２３２７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献２に記載の太陽電池の更なる光電変換効率の向上のために、バルク構造における抵抗値又は各半導体層の界面における抵抗値の低減が課題となっていた。よって、本発明は、抵抗値が小さく、光電変換効率が高い有機無機ハイブリッド太陽電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、ガラス基板と、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層とを有する有機無機ハイブリッド太陽電池であって、前記ガラス基板のナトリウム含有量が、８重量％以下である有機無機ハイブリッド太陽電池である。
以下、本発明を詳述する。
【０００９】
本発明者らは、バルク構造における抵抗値又は各半導体層の界面における抵抗値が大きくなる要因を鋭意検討した結果、電極に用いられているガラス基板に原因があると推測した。本発明者らは、鋭意検討の結果、光電変換層として有機無機ペロブスカイト化合物を用いた場合には、ガラス基板中に含まれているナトリウムが電荷分離能の高い有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層中に拡散するために、抵抗値が大きくなることを解明した。即ち、本発明者らは、ガラス基板と、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層とを有する有機無機ハイブリッド太陽電池において、前記ガラス基板のナトリウム含有量を、８重量％以下とすることにより、抵抗値を低減し、フィルファクターが大きくなるため、光電変換効率を向上させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。フィルファクターとは、生成したキャリアの回収効率を示すものであり、バルク構造における抵抗値又は各半導体層の界面における抵抗値が小さいとフィルファクターは高い値を示し、結果として光電変換効率が向上する。
なお、前記ガラス基板のナトリウム含有量を、８重量％以下とすることによる抵抗値の低減は、光電変換層として有機無機ペロブスカイト化合物を用いた場合に顕著に見られる効果であり、例えば、無機半導体層を用いた場合にはガラス基板のナトリウム含有量を、８重量％以下としたとしても顕著な抵抗値の低減は見られず、ＣＩＧＳ太陽電池においては、逆に、一般的にナトリウムが性能向上に寄与することが知られている。
【００１０】
本発明の有機無機ハイブリッド太陽電池は、ガラス基板と、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層とを有するものである。
なお、本明細書中、層とは、明確な境界を有する層だけではなく、含有元素が徐々に変化する濃度勾配のある層をも意味する。なお、層の元素分析は、例えば、太陽電池の断面のＦＥ−ＴＥＭ／ＥＤＳ線分析測定を行い、特定元素の元素分布を確認する等によって行うことができる。また、本明細書中、層とは、平坦な薄膜状の層だけではなく、他の層と一緒になって複雑に入り組んだ構造を形成しうる層をも意味する。
【００１１】
上記カラス基板を用いることで、基板としてポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム等の樹脂フィルムを用いた場合に比べて、有機無機ハイブリッド太陽電池の基板側のガスバリア性、耐熱性等が向上する。
上記ガラス基板は、ナトリウム含有量が８重量％以下である。上記ナトリウム含有量が８重量％以下であることで、有機無機ハイブリッド太陽電池の抵抗値を低減し、フィルファクターが大きくなるため、光電変換効率を向上させることができる。一般的に、有機無機ハイブリッド太陽電池のガラス基板にはナトリウムが含まれるものが用いられているが、光電変換層として有機無機ペロブスカイト化合物を用いた場合には、ナトリウムが存在するとナトリウム元素が有機無機ペロブスカイト化合物中に拡散（元素拡散）し、有機無機ペロブスカイト化合物の構造に影響を与え、抵抗値が大きくなる。これに対して、本発明の有機無機ハイブリッド太陽電池においては、上記ナトリウム含有量は８重量％以下とする必要がある。なお、上記ナトリウム含有量の下限は特に限定されないが、工業的に広く利用可能である点から、無アルカリガラスのようにナトリウムが含まれていないガラスを用いることも好ましい。好ましいナトリウム含有量の上限は３重量％、より好ましいナトリウム含有量の上限は１重量％である。なお、上記ガラス基板のナトリウム含有量は、エネルギー分散Ｘ線分光法（ＥＤＳ）、誘導結合プラズマ質量分析法（ＩＣＰ）等により測定することができる。
【００１２】
本発明の有機無機ハイブリッド太陽電池は、上記ガラス基板上に透明電極が形成されており、更に上記透明電極に対向する対極を有していることが好ましい。上記透明電極又は上記対極は、陰極又は陽極である。上記陰極及び上記陽極の材料は特に限定されず、従来公知の材料を用いることができる。なお、上記対極は、パターニングされた電極であることが多い。
【００１３】
陰極材料として、例えば、ＦＴＯ（フッ素ドープ酸化スズ）、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、リチウム、マグネシウム、アルミニウム、マグネシウム−銀混合物、マグネシウム−インジウム混合物、アルミニウム−リチウム合金、Ａｌ／Ａｌ２Ｏ３混合物、Ａｌ／ＬｉＦ混合物等が挙げられる。陽極材料として、例えば、金等の金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）、ＳｎＯ２、ＡＺＯ（アルミニウム亜鉛酸化物）、ＩＺＯ（インジウム亜鉛酸化物）、ＧＺＯ（ガリウム亜鉛酸化物）等の導電性透明材料、導電性透明ポリマー等が挙げられる。これらの材料は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１４】
上記光電変換層は、上記透明電極と、上記対極との間に配置されていることが好ましい。上記光電変換層は、一般式Ｒ−Ｍ−Ｘ３（但し、Ｒは有機分子、Ｍは金属原子、Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子である。）で表される有機無機ペロブスカイト化合物を含む。
上記光電変換層に上記有機無機ペロブスカイト化合物を用いることにより、有機無機ハイブリッド太陽電池の光電変換効率を向上させることができる。
【００１５】
上記Ｒは有機分子であり、ＣｌＮｍＨｎ（ｌ、ｍ、ｎはいずれも正の整数）で示されることが好ましい。
上記Ｒは、具体的には例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、エチルメチルアミン、メチルプロピルアミン、ブチルメチルアミン、メチルペンチルアミン、ヘキシルメチルアミン、エチルプロピルアミン、エチルブチルアミン、イミダゾール、アゾール、ピロール、アジリジン、アジリン、アゼチジン、アゼト、アゾール、イミダゾリン、カルバゾールメチルカルボキシアミン、エチルカルボキシアミン、プロピルカルボキシアミン、ブチルカルボキシアミン、ペンチルカルボキシアミン、ヘキシルカルボキシアミン、ホルムアミジニウム、グアニジン及びこれらのイオン（例えば、メチルアンモニウム（ＣＨ３ＮＨ３）等）やフェネチルアンモニウム等が挙げられる。なかでも、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、プロピルカルボキシアミン、ブチルカルボキシアミン、ペンチルカルボキシアミン、ホルムアミジニウム、グアニジン又はこれらのイオンやフェネチルアンモニウムが好ましく、メチルアミン、エチルアミン、ペンチルカルボキシアミン、ホルムアミジニウム、グアニジン又はこれらのイオンがより好ましい。
【００１６】
上記Ｍは金属原子であり、例えば、鉛、スズ、亜鉛、チタン、アンチモン、ビスマス、ニッケル、鉄、コバルト、銀、銅、ガリウム、ゲルマニウム、マグネシウム、カルシウム、インジウム、アルミニウム、マンガン、クロム、モリブデン、ユーロピウム等が挙げられる。これらの金属原子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。
【００１７】
上記Ｘはハロゲン原子又はカルコゲン原子であり、例えば、塩素、臭素、ヨウ素、硫黄等が挙げられる。これらのハロゲン原子又はカルコゲン原子は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。なかでも、構造中にハロゲンを含有することで、上記有機無機ペロブスカイト化合物が有機溶媒に可溶になり、安価な印刷法等への適用が可能になることから、ハロゲン原子が好ましい。更に、上記有機無機ペロブスカイト化合物のエネルギーバンドギャップが狭くなることから、ヨウ素がより好ましい。
【００１８】
上記有機無機ペロブスカイト化合物は、体心に金属原子Ｍ、各頂点に有機分子Ｒ、面心にハロゲン原子又はカルコゲン原子Ｘが配置された立方晶系の構造を有することが好ましい。
図１は、体心に金属原子Ｍ、各頂点に有機分子Ｒ、面心にハロゲン原子又はカルコゲン原子Ｘが配置された立方晶系の構造である、有機無機ペロブスカイト化合物の結晶構造の一例を示す模式図である。詳細は明らかではないが、上記構造を有することにより、結晶格子内の八面体の向きが容易に変わることができるため、上記有機無機ペロブスカイト化合物中の電子の移動度が高くなり、有機無機ハイブリッド太陽電池の光電変換効率が向上すると推定される。
【００１９】
上記有機無機ペロブスカイト化合物は、結晶性半導体であることが好ましい。結晶性半導体とは、Ｘ線散乱強度分布を測定し、散乱ピークが検出できる半導体を意味している。上記有機無機ペロブスカイト化合物が結晶性半導体であることにより、上記有機無機ペロブスカイト化合物中の電子の移動度が高くなり、有機無機ハイブリッド太陽電池の光電変換効率が向上する。
【００２０】
また、結晶化の指標として結晶化度を評価することもできる。結晶化度は、Ｘ線散乱強度分布測定により検出された結晶質由来の散乱ピークと非晶質部由来のハローとをフィッティングにより分離し、それぞれの強度積分を求めて、全体のうちの結晶部分の比を算出することにより求めることができる。
上記有機無機ペロブスカイト化合物の結晶化度の好ましい下限は３０％である。結晶化度が３０％以上であると、上記有機無機ペロブスカイト化合物中の電子の移動度が高くなり、有機無機ハイブリッド太陽電池の光電変換効率が向上する。結晶化度のより好ましい下限は５０％、更に好ましい下限は７０％である。
また、上記有機無機ペロブスカイト化合物の結晶化度を上げる方法として、例えば、熱アニール、レーザー等の強度の強い光の照射、プラズマ照射等が挙げられる。
【００２１】
上記光電変換層は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、上記有機無機ペロブスカイト化合物に加えて、更に、有機半導体又は無機半導体を含んでいてもよい。
上記有機半導体として、例えば、ポリ（３−アルキルチオフェン）等のチオフェン骨格を有する化合物等が挙げられる。また、例えば、ポリパラフェニレンビニレン骨格、ポリビニルカルバゾール骨格、ポリアニリン骨格、ポリアセチレン骨格等を有する導電性高分子等も挙げられる。更に、例えば、フタロシアニン骨格、ナフタロシアニン骨格、ペンタセン骨格、ベンゾポルフィリン骨格等のポルフィリン骨格等を有する化合物も挙げられる。なかでも、比較的耐久性が高いことから、チオフェン骨格、フタロシアニン骨格、ナフタロシアニン骨格、ベンゾポルフィリン骨格を有する化合物が好ましい。
【００２２】
上記有機半導体は、長波長領域の光を吸収できることから、ドナー−アクセプター型であることが好ましい。なかでも、チオフェン骨格を有するドナー−アクセプター型の化合物がより好ましく、チオフェン骨格を有するドナー−アクセプター型の化合物のなかでも、光吸収波長の観点から、チオフェン−ジケトピロロピロール重合体が特に好ましい。
【００２３】
上記無機半導体として、例えば、ＣｕＳＣＮ、Ｃｕ２Ｏ、ＣｕＩ、ＭｏＯ３、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、ＭｏＳ２、ＭｏＳｅ２、Ｃｕ２Ｓ等が挙げられる。
【００２４】
上記光電変換層は、上記有機半導体又は上記無機半導体を含む場合、薄膜状の有機半導体又は無機半導体部位と薄膜状の有機無機ペロブスカイト化合物部位とを積層した積層体であってもよいし、有機半導体又は無機半導体部位と有機無機ペロブスカイト化合物部位とを複合化した複合膜であってもよい。製法が簡便である点では積層体が好ましく、上記有機半導体又は上記無機半導体中の電荷分離効率を向上させることができる点では複合膜が好ましい。
【００２５】
上記薄膜状の有機無機ペロブスカイト化合物部位の厚みは、好ましい下限が５ｎｍ、好ましい上限が５０００ｎｍである。上記厚みが５ｎｍ以上であれば、充分に光を吸収することができるようになり、光電変換効率が高くなる。上記厚みが５０００ｎｍ以下であれば、電荷分離できない領域が発生することを抑制できるため、光電変換効率の向上につながる。上記厚みのより好ましい下限は１０ｎｍ、より好ましい上限は１０００ｎｍであり、更に好ましい下限は２０ｎｍ、更に好ましい上限は５００ｎｍである。
【００２６】
上記光電変換層が、有機半導体又は無機半導体部位と有機無機ペロブスカイト化合物部位とを複合化した複合膜である場合、上記複合膜の厚みの好ましい下限は３０ｎｍ、好ましい上限は３０００ｎｍである。上記厚みが３０ｎｍ以上であれば、充分に光を吸収することができるようになり、光電変換効率が高くなる。上記厚みが３０００ｎｍ以下であれば、電荷が電極に到達しやすくなるため、光電変換効率が高くなる。上記厚みのより好ましい下限は４０ｎｍ、より好ましい上限は２０００ｎｍであり、更に好ましい下限は５０ｎｍ、更に好ましい上限は１０００ｎｍである。
【００２７】
本発明の有機無機ハイブリッド太陽電池は、上記透明電極と、上記光電変換層との間に電子輸送層が配置されていてもよい。
上記電子輸送層の材料は特に限定されず、例えば、Ｎ型導電性高分子、Ｎ型低分子有機半導体、Ｎ型金属酸化物、Ｎ型金属硫化物、ハロゲン化アルカリ金属、アルカリ金属、界面活性剤等が挙げられ、具体的には例えば、シアノ基含有ポリフェニレンビニレン、ホウ素含有ポリマー、バソキュプロイン、バソフェナントレン、ヒドロキシキノリナトアルミニウム、オキサジアゾール化合物、ベンゾイミダゾール化合物、ナフタレンテトラカルボン酸化合物、ペリレン誘導体、ホスフィンオキサイド化合物、ホスフィンスルフィド化合物、フルオロ基含有フタロシアニン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ガリウム、硫化スズ、硫化インジウム、硫化亜鉛等が挙げられる。
【００２８】
上記電子輸送層は、薄膜状の電子輸送層のみからなっていてもよいが、多孔質状の電子輸送層を含むことが好ましい。特に、上記光電変換層が、有機半導体又は無機半導体部位と有機無機ペロブスカイト化合物部位とを複合化した複合膜である場合、より複雑な複合膜（より複雑に入り組んだ構造）が得られ、光電変換効率が高くなることから、多孔質状の電子輸送層上に複合膜が成膜されていることが好ましい。
【００２９】
上記電子輸送層の厚みは、好ましい下限が１ｎｍ、好ましい上限が２０００ｎｍである。上記厚みが１ｎｍ以上であれば、充分にホールをブロックできるようになる。上記厚みが２０００ｎｍ以下であれば、電子輸送の際の抵抗になり難く、光電変換効率が高くなる。上記電子輸送層の厚みのより好ましい下限は３ｎｍ、より好ましい上限は１０００ｎｍであり、更に好ましい下限は５ｎｍ、更に好ましい上限は５００ｎｍである。
【００３０】
本発明の有機無機ハイブリッド太陽電池は、上記対極と、上記光電変換層との間にホール輸送層が配置されていてもよい。
上記ホール輸送層の材料は特に限定されず、例えば、Ｐ型導電性高分子、Ｐ型低分子有機半導体、Ｐ型金属酸化物、Ｐ型金属硫化物、界面活性剤等が挙げられ、具体的には例えば、ポリエチレンジオキシチオフェンのポリスチレンスルホン酸付加物、カルボキシル基含有ポリチオフェン、フタロシアニン、ポルフィリン、酸化モリブデン、酸化バナジウム、酸化タングステン、酸化ニッケル、酸化銅、酸化スズ、硫化モリブデン、硫化タングステン、硫化銅、硫化スズ等、フルオロ基含有ホスホン酸、カルボニル基含有ホスホン酸等が挙げられる。
【００３１】
上記ホール輸送層の厚みは、好ましい下限は１ｎｍ、好ましい上限は２０００ｎｍである。上記厚みが１ｎｍ以上であれば、充分に電子をブロックできるようになる。上記厚みが２０００ｎｍ以下であれば、ホール輸送の際の抵抗になり難く、光電変換効率が高くなる。上記厚みのより好ましい下限は３ｎｍ、より好ましい上限は１０００ｎｍであり、更に好ましい下限は５ｎｍ、更に好ましい上限は５００ｎｍである。
【００３２】
図２は、本発明の有機無機ハイブリッド太陽電池の一例を模式的に示す断面図である。図２に示す有機無機ハイブリッド太陽電池１は積層体であり、ガラス基板２、透明電極３、薄膜状の電子輸送層４、有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層６、ホール輸送層７、対極８の積層体で構成されている。
【発明の効果】
【００３３】
本発明によれば、抵抗値が小さく、光電変換効率が高い有機無機ハイブリッド太陽電池を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】有機無機ペロブスカイト化合物の結晶構造の一例を示す模式図である。
【図２】本発明の有機無機ハイブリッド太陽電池の一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００３５】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。
【００３６】
（実施例１）
ガラス基板（ナトリウム含有量：０重量％）上に陰極として厚み１０００ｎｍのＦＴＯ膜を形成し、純水、アセトン、メタノールをこの順に用いて各１０分間超音波洗浄した後、乾燥させた。
ＦＴＯ膜の表面上に、電子輸送性のバッファ層として２重量％に調整したチタンイソプロポキシドエタノール溶液をスピンコート法により塗布した後、５００℃で１０分間焼成した。膜厚は５０ｎｍであった。更に、有機バインダとしてのポリイソブチルメタクリレートと酸化チタン（平均粒子径１６ｎｍ）とを含有した酸化チタンペーストを同じくスピンコート法により積層し、５００℃で１０分間焼成した。細孔の平均径が１５ｎｍの多孔質酸化チタン層を得た。酸化チタン層は合計で約５００ｎｍの厚みを有した。次いで、ＰｂＩ２をＤＭＦに溶解させて濃度が１Ｍである溶液を調製した。これを上記多孔質酸化チタン層上にスピンコート法によって製膜した。更に、ヨウ化メチルアンモニウムをプロパノールに溶解させて１Ｍである溶液を調製した。この溶液内に上記のＰｂＩ２を製膜したサンプルを浸漬させることによって有機無機ペロブスカイト化合物（ＣＨ３ＮＨ３ＰｂＩ３）を含む光電変換層を形成した。最後にホール輸送層としてＳｐｉｒｏ−ＯＭｅＴＡＤ（スピロビフルオレン骨格を有する）を６８ｍＭ、Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅを５５ｍＭ、Ｌｉｔｈｉｕｍ  Ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌｓｕｌｆｏｎｙｌ）ｉｍｉｄｅ塩を９ｍＭ溶解させた溶液をスピンコート法により積層した。
ホール輸送層上に、陽極として真空蒸着により厚み１００ｎｍの金膜を形成し、有機無機ハイブリッド太陽電池を得た。
【００３７】
（実施例２〜３）
ガラス基板のナトリウム含有量を表１のように変化させたこと以外は実施例１と同様にして、有機無機ハイブリッド太陽電池を得た。
【００３８】
（実施例４）
有機無機ペロブスカイト化合物の有機基材料として、ヨウ化メチルアンモニウムの代わりにヨウ化ホルムアミジニウムを用いたこと以外は実施例１と同様にして、有機無機ハイブリッド太陽電池を得た。
【００３９】
（比較例１）
ガラス基板のナトリウム含有量を表１のように変化させたこと以外は実施例１と同様にして、有機無機ハイブリッド太陽電池を得た。
【００４０】
（比較例２〜５）
有機無機ペロブスカイト化合物（ＣＨ３ＮＨ３ＰｂＩ３）の代わりに無機半導体である硫化アンチモンを用いたこと以外は実施例１〜３、比較例１とそれぞれ同様にして、有機無機ハイブリッド太陽電池を得た。
【００４１】
＜評価＞
実施例及び比較例で使用したガラス基板、及び、得られた有機無機ハイブリッド太陽電池について、以下の評価を行った。
【００４２】
（１）ガラス基板のナトリウム含有量
ガラス基板のナトリウム含有量は、エネルギー分散Ｘ線分光法（ＥＤＳ）を用いて測定し、重量％で算出した。
【００４３】
（２）抵抗値（フィルファクター）
有機無機ハイブリッド太陽電池の電極間に、電源（ＫＥＹＴＨＬＥＹ社製、２３６モデル）を接続し、１００ｍＷ／ｃｍ２の強度のソーラーシミュレータ（山下電装社製）を用いて有機無機ハイブリッド太陽電池のフィルファクターを測定することで、抵抗値を評価した。
実施例１〜４は、比較例１のフィルファクターの値を１として相対評価した。また、比較例２〜４は、比較例５のフィルファクターの値を１として相対評価した。
◎：相対評価後のフィルファクターが１．３以上
○：相対評価後のフィルファクターが１．２以上１．３未満
△：相対評価後のフィルファクターが１．１以上１．２未満
×：相対評価後のフィルファクターが１．１未満
【００４４】
【表１】
2016115880.tif 000003
【００４５】
【表２】
2016115880.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【００４６】
本発明によれば、抵抗値が小さく、光電変換効率が高い有機無機ハイブリッド太陽電池を提供することができる。
【符号の説明】
【００４７】
１  有機無機ハイブリッド太陽電池
２  ガラス基板
３  透明電極
４  薄膜状の電子輸送層
６  有機無機ペロブスカイト化合物を含む光電変換層
７  ホール輸送層
８  対極
【図１】
2016115880.tif 000005
【図２】
2016115880.tif 000006