(57)【要約】【課題】基材の種類に依存することなく、めっきにより金属パターンを得ることができる金属パターンの形成方法を提供する。【解決手段】支持フィルム１上に設けられためっきシード層２と、めっきシード層２上に設けられた感光性樹脂層３とを有する、感光性フィルム１０を、基材上に、感光性樹脂層３がめっきシード層２よりも前記基材側に位置するように積層する工程と、感光性樹脂層３の所定部分に活性光線を照射して露光部を形成する第一の露光工程と、支持フィルム１を剥離後、少なくとも前記第一の露光工程での未露光部の一部又は全部に活性光線を照射する第二の露光工程と、前記第二の露光工程の後、感光性樹脂層３を現像することにより、感光性樹脂層３の硬化物（樹脂硬化層３ａ）上に設けられたシード層パターン２ａを形成する工程と、シード層パターン２ａを覆う金属層を無電解めっきにより形成する工程と、を含む、金属パターンの形成方法。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持フィルムと、当該支持フィルム上に設けられためっきシード層と、当該めっきシード層上に設けられた感光性樹脂層とを有する感光性フィルムを、基材上に、前記感光性樹脂層が前記めっきシード層よりも前記基材側に位置するように積層する工程と、
前記感光性樹脂層の所定部分に活性光線を照射して露光部を形成する第一の露光工程と、
前記支持フィルムを剥離後、少なくとも前記第一の露光工程での未露光部の一部又は全部に活性光線を照射する第二の露光工程と、
前記第二の露光工程の後、前記感光性樹脂層を現像することにより、前記感光性樹脂層の硬化物上に設けられたシード層パターンを形成する工程と、
前記シード層パターンを覆う金属層を無電解めっきにより形成する工程と、
を含む、金属パターンの形成方法。
【請求項２】
前記めっきシード層が、Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の原子を含む化合物を含有する、請求項１に記載の金属パターンの形成方法。
【請求項３】
前記Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の原子を含む化合物が光重合開始剤である、請求項２に記載の金属パターンの形成方法。
【請求項４】
前記光重合開始剤がアシルフォスフィンオキサイド化合物を含む、請求項３に記載の金属パターンの形成方法。
【請求項５】
前記めっきシード層の厚みが１μｍ以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属パターンの形成方法。
【請求項６】
前記感光性樹脂層が、バインダーポリマーと、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の金属パターンの形成方法。
【請求項７】
前記感光性樹脂層の前記光重合開始剤がオキシムエステル化合物を含む、請求項６に記載の金属パターンの形成方法。
【請求項８】
基板と、当該基板上に設けられた金属パターンと、を備え、
前記金属パターンが、請求項１〜７のいずれか一項に記載の金属パターンの形成方法によって形成された、パターン基板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属パターンの形成方法及びパターン基板に関する。
【背景技術】
【０００２】
タッチパネル、液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンスディスプレイ、太陽電池モジュール、プリント配線板、電子ペーパ等の電子部品において、信号を伝達するための配線が基材上に配置されている。このような電子部品を得るために、金属パターンを有する金属パターン基板が用いられており、選択的にめっきを析出させることにより金属パターンを得ることが試みられている。
【０００３】
めっきにより金属パターンを得る方法として、めっき触媒又はその前駆体と相互作用が生じる非解離性官能基、ラジカル重合性基又はイオン性極性基を有する共重合体を含有する被めっき層形成用組成物のパターンに対してめっきを施す方法が知られている（例えば、下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１０−２４８４６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、前記特許文献１では、めっきの選択性を出すためにめっき前駆体溶液の濃度が調節されているが、基材に対するめっき析出の影響が考慮されていないため、めっきが析出しやすい基材（例えば、表面にイオン性極性基を有する易接着処理ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））を用いた場合には、めっきの析出を望まない位置にもめっきが析出しやすい。この場合、選択的にめっきを析出させることが困難であり、金属パターンを形成できない場合がある。
【０００６】
そこで、本発明は、基材の種類に依存することなく、めっきにより選択的に金属パターンを得ることができる金属パターンの形成方法を提供する。また、本発明は、前記金属パターンの形成方法によって形成された金属パターンを備えるパターン基板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意検討を重ねた結果、めっきシード層と、当該めっきシード層上に設けられた感光性樹脂層とを有する感光性フィルムを用いる金属パターンの形成方法が特定の露光工程を含むことによって、基材の種類に依存することなく、めっきにより選択的に金属パターンを得ることができることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明の第一の態様は、支持フィルムと、当該支持フィルム上に設けられためっきシード層と、当該めっきシード層上に設けられた感光性樹脂層とを有する感光性フィルムを、基材上に、前記感光性樹脂層が前記めっきシード層よりも前記基材側に位置するように積層する工程と、前記感光性樹脂層の所定部分に活性光線を照射して露光部を形成する第一の露光工程と、前記支持フィルムを剥離後、少なくとも前記第一の露光工程での未露光部の一部又は全部に活性光線を照射する第二の露光工程と、前記第二の露光工程の後、前記感光性樹脂層を現像することにより、前記感光性樹脂層の硬化物上に設けられたシード層パターンを形成する工程と、前記シード層パターンを覆う金属層を無電解めっきにより形成する工程とを含む、金属パターンの形成方法に関する。
【０００９】
本発明の第一の態様に係る金属パターンの形成方法によれば、基材の種類に依存することなく、めっきにより選択的に金属パターンを得ることができる。これにより、基材に対するめっき析出の影響を受けず、あらゆる基材に対してめっきにより選択的に金属パターンを形成できる。
【００１０】
また、本発明の第一の態様に係る金属パターンの形成方法によれば、金属パターンが形成された領域と、金属パターンが形成されていない領域との段差を小さくすることができる。これにより、金属パターン上に、樹脂フィルム（例えば、感光性導電フィルム、視認性向上フィルム（ＯＣＡ：Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｃｌｅａｒ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ）及びインデックスマッチングフィルム（ＩＭＦ））等のフィルムを積層する場合、段差に起因する気泡の巻き込みを低減することができる。
【００１１】
前記めっきシード層は、Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の原子を含む化合物を含有することができる。この場合、めっきシード層と、めっき工程で用いるめっき触媒又はその前駆体との相互作用が増し、めっきシード層のめっき析出性を向上させることができる。
【００１２】
前記Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の原子を含む化合物は、光重合開始剤であってもよい。この場合、めっきシード層と、めっき工程で用いるめっき触媒又はその前駆体との相互作用が増し、めっきシード層のめっき析出性を向上させることができる。
【００１３】
前記光重合開始剤は、アシルフォスフィンオキサイド化合物を含むことが好ましい。アシルフォスフィンオキサイド化合物を用いることで、めっきシード層のめっき析出性を向上させることができる。
【００１４】
前記めっきシード層の厚みは、１μｍ以下であることが好ましい。この場合、めっきシード層の不要部の除去性に優れる。
【００１５】
前記感光性樹脂層は、バインダーポリマーと、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物と、光重合開始剤とを含有することができる。感光性樹脂層が前記成分を含有することにより、基材とシード層パターンとの接着性、及び、パターンニング性を更に向上させることができる。
【００１６】
前記感光性樹脂層の前記光重合開始剤は、オキシムエステル化合物を含むことが好ましい。オキシムエステル化合物を用いることで、感光性樹脂層の感度及び密着性を向上させることができる。
【００１７】
本発明の第二の態様は、基板と、当該基板上に設けられた金属パターンと、を備え、前記金属パターンが、前記金属パターンの形成方法によって形成された、パターン基板に関する。本発明の第二の態様に係るパターン基板によれば、前記金属パターンの形成方法と同様に、段差に起因する気泡の巻き込みを低減することができる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、基材の種類に依存することなく、めっきにより選択的に金属パターンを得ることができる金属パターンの形成方法を提供することができる。また、本発明は、前記金属パターンの形成方法によって形成された金属パターンを備えるパターン基板を提供することができる。
【００１９】
本発明によれば、感光性フィルムの選択めっきへの応用が提供される。本発明によれば、金属パターンの形成への感光性フィルムの応用が提供され、例えば、配線の形成への感光性フィルムの応用が提供される。本発明によれば、金属パターンを有するパターン基板の形成への感光性フィルムの応用が提供され、例えば、配線を有するパターン基板の形成への感光性フィルムの応用が提供される。本発明によれば、電子部品の製造への感光性フィルムの応用が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】感光性フィルムの一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】感光性フィルムを用いたシード層パターンの形成方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。
【図３】無電解めっきを利用した金属パターンの形成方法の一実施形態を説明するための模式断面図である。
【図４】無電解めっきによって得られた金属パターンの写真である。
【図５】シード層パターン上にめっきが選択的に析出している状態の一例を示す模式図である。
【図６】シード層パターン上及びその周囲にめっきが析出している状態の一例を示す模式図である。
【図７】サンプル全面にめっきが析出している状態の一例を示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【００２２】
本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はそれに対応するメタクリレートを意味する。「（メタ）アクリル酸」等の他の類似の表現においても同様である。「アクリル樹脂」とは、（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体に由来するモノマー単位を主に有する重合体を意味する。「ＥＯ」は、エチレンオキサイドを示し、「ＥＯ変性」された化合物は、オキシエチレン基を有する化合物を意味する。「ＰＯ」は、プロピレンオキサイドを示し、「ＰＯ変性」された化合物は、オキシプロピレン基を有する化合物を意味する。また、「Ａ又はＢ」とは、ＡとＢのどちらか一方を含んでいればよく、両方とも含んでいてもよい。さらに、以下で例示する材料は、特に断らない限り、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
【００２３】
＜感光性フィルム＞
本実施形態に係る感光性フィルムは、めっきシード層を有している。当該めっきシード層の一部を除去してシード層パターンを形成した後、当該シード層パターンをシード層としてめっきを析出させることにより、選択的にめっきを析出させることができる。このような感光性フィルムは、めっきシード層をパターニングして得られるシード層パターンを用いて選択めっきを行うための感光性フィルムであり、「感光性選択めっきフィルム」と称することもできる。
【００２４】
図１は、本実施形態に係る感光性フィルムを示す模式断面図である。図１に示すように、感光性フィルム１０は、支持フィルム１と、支持フィルム１上に設けられた感光層４とを有する。感光層４は、支持フィルム１上に設けられためっきシード層２と、めっきシード層２上に設けられた感光性樹脂層３とから構成されている。
【００２５】
なお、めっきシード層２と感光性樹脂層３との境界は必ずしも明確になっている必要はない。めっきシード層２は、露光及び現像後に得られるパターンの表面にめっき析出性が得られるものであればよく、めっきシード層２と感光性樹脂層３とが混じり合っていてもよい。例えば、感光性樹脂層３を構成する組成物がめっきシード層２中に含浸されていたり、感光性樹脂層３を構成する組成物がめっきシード層２の表面に存在していたりしてもよい。
【００２６】
支持フィルム１としては、重合体フィルムを用いることが可能であり、耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムが好ましい。このような重合体フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム）、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、及び、ポリカーボネートフィルムが挙げられる。これらのうち、透明性及び耐熱性に優れる観点から、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００２７】
支持フィルム１の厚みは、機械的強度に優れる観点から、５μｍ以上が好ましく、１０μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上が更に好ましい。支持フィルム１の厚みが前記数値以上であることによって、例えば、めっきシード層２を形成するためにめっき析出性液（例えば、めっき析出性分散液及びめっき析出性溶液）を塗工する工程、感光性樹脂層３を形成するために感光性樹脂組成物を塗工する工程、又は、後述する第二の露光工程に際し感光層４から支持フィルム１を剥離する工程において、支持フィルム１が破れることを防止することができる。支持フィルム１の厚みは、支持フィルム１を介して感光性樹脂層３に活性光線を照射する場合にシード層パターンの解像度を充分確保する観点から、３００μｍ以下が好ましく、２００μｍ以下がより好ましく、１００μｍ以下が更に好ましく、６０μｍ以下が特に好ましい。
【００２８】
前記効果を高度に両立する観点から、支持フィルム１の厚みは、５〜３００μｍが好ましく、１０〜２００μｍがより好ましく、１５〜１００μｍが更に好ましく、１５〜６０μｍが特に好ましい。
【００２９】
支持フィルム１のヘーズ値は、感度及び解像度が良好である観点から、０．０１〜５．０％が好ましく、０．０１〜３．０％がより好ましく、０．０１〜２．０％が更に好ましく、０．０１〜１．５％が特に好ましい。なお、ヘーズ値は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して測定することが可能であり、例えば、ＮＤＨ−５０００（日本電色工業株式会社製、商品名）等の市販の濁度計などで測定できる。
【００３０】
めっきシード層２は、電子供与性の原子を含む化合物、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、及び、導電体からなる群より選択される少なくとも一種を含有することができる。例えば、めっきシード層２は、バインダーポリマー、及び、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物からなる群より選択される少なくとも一種を含有することができる。
【００３１】
めっきシード層２は、Ｐ（リン原子）、Ｏ（酸素原子）及びＮ（窒素原子）からなる群より選択される少なくとも一種の電子供与性の原子を含む化合物を含有することができる。これにより、めっきシード層と、めっき工程で用いるめっき触媒又はその前駆体との相互作用が増し、めっきシード層のめっき析出性を向上させることができる。電子供与性の原子を含む化合物としては、例えば、窒素化合物、リン化合物（前記窒素化合物に該当する化合物を除く）、並びに、窒素化合物及びリン化合物に該当しない酸化物（酸素含有化合物）が挙げられる。電子供与性の原子を含む化合物、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、又は、導電体がＰ、Ｏ又は及びＮを含む化合物は、電子供与性の原子を含む化合物、バインダーポリマー、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物、又は、導電体にそれぞれ帰属するものとする。
【００３２】
窒素化合物としては、例えば、アミノ化合物が挙げられる。アミノ化合物としては、例えば、アミノ基を含有するシランカップリング剤（例えば、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等のアミノ基の隣にカルボニル基（ＣＯ）を有さない化合物）、アミノ酸、アミノアルコール、４−アミノキノキサリン、８−アミノキノリン、４−アミノ−５−アミノメチルピリジンジハイドロクロライド、８−アザクアニン、２−アミノピリジン、２−アミノピリミジン、５−アミノ−１Ｈ−テトラゾール、及び、２，４−ジアミノ−６−ヒドロキシピリミジンが挙げられる。アミノ酸としては、例えば、グリシン、α−アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオリン、リジン、アルギニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、ヒドロキシプロリン、トリプトファン、ヒスチジン、β−アラニン、ε−アミノカプロン酸、ザルコシン、及び、ＤＬ−ピログルタミン酸が挙げられる。アミノアルコールとしては、例えば、Ｒ−（−）−２−アミノ−１−ブタノール、３−アミノ−２，２−ジメチル−１−プロパノール、２−（２−アミノエチルアミル）エタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、５−アミノ−１−ペンタノール、及び、３−アミノ−１−プロパノールが挙げられる。
【００３３】
リン化合物としては、例えば、リン原子を含有するチタン系カップリング剤、ジエチルホスホノ酢酸エチル、イソプロピルアジドホスフェート、エチルアジドホスフェート、リン酸トリス（２−ブトキシジエチル）、リン酸ジメチル、及び、Ｏ−ホスホリルエタノールアミンが挙げられる。リン原子を含有するチタン系カップリング剤としては、例えば、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピル（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジドデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２’−ジアリルオキシジメチル−１−ブチル）ビス（ジトリドデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、及び、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネートが挙げられる。
【００３４】
窒素化合物及びリン化合物に該当しない酸化物としては、例えば、カルボキシル基含有化合物が挙げられる。カルボキシル基含有化合物としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、安息香酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、マロン酸、及び、コハク酸が挙げられる。
【００３５】
電子供与性の原子を含む化合物の含有割合は、めっきシード層のめっき析出性を高める観点から、めっきシード層２の溶剤成分を除いた全固形成分の合計量を基準として、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００３６】
めっきシード層２は、バインダーポリマーを含有することができる。具体的には、後述する感光性樹脂層３中の（ａ）バインダーポリマーが挙げられる。
【００３７】
めっきシード層２のバインダーポリマーの重量平均分子量は、耐現像液性及び耐めっき液性に優れる観点から、５０００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、３００００以上が更に好ましい。めっきシード層２のバインダーポリマーの重量平均分子量は、現像時間に優れる観点から、３０００００以下が好ましく、１５００００以下がより好ましく、１０００００以下が更に好ましい。なお、重量平均分子量は、後述する実施例の測定方法を参考に測定することができる。
【００３８】
めっきシード層２は、エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物を含有することができる。具体的には、後述する感光性樹脂層３中の（ｂ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物が挙げられる。
【００３９】
めっきシード層２は、無機導電体及び有機導電体からなる群より選択される少なくとも一種の導電体を含有することができる。無機導電体及び有機導電体としては、めっきシード層２の導電性が得られるものであれば特に制限なく用いることができる。
【００４０】
無機導電体としては、例えば、後述する金属繊維及び炭素繊維が挙げられる。有機導電体としては、例えば、導電性ポリマーが挙げられる。導電性ポリマーとしては、例えば、ポリチオフェン、ポリチオフェン誘導体、ポリアニリン、及び、ポリアニリン誘導体からなる群より選択される少なくとも一種の導電体を用いることができる。導電性ポリマーとしては、より具体的には、ポリエチレンジオキシチオフェン、ポリヘキシルチオフェン及びポリアニリンからなる群より選択される少なくとも一種を用いることができる。めっきシード層２が有機導電体を含有する場合、めっきシード層２は感光性樹脂も更に含有することが好ましい。
【００４１】
めっきシード層２は、前記導電体として導電性繊維を含有することができる。めっきシード層２が導電性繊維を含有することで、透明性が高く且つ電気伝導性が高いシード層パターンを形成できる。
【００４２】
導電性繊維としては、金、銀、白金等の金属繊維、カーボンナノチューブ等の炭素繊維などが挙げられる。導電性繊維としては、導電性に優れる観点から、金繊維又は銀繊維が好ましい。導電性繊維としては、めっきシード層の導電性を容易に調整できる観点から、銀繊維がより好ましい。
【００４３】
金属繊維は、例えば、金属イオンをＮａＢＨ４等の還元剤で還元する方法、又は、ポリオール法により調製することができる。また、カーボンナノチューブとしては、Ｕｎｉｄｙｍ社のＨｉｐｃｏ単層カーボンナノチューブ等の市販品を用いることができる。
【００４４】
導電性繊維の繊維径は、導電性を向上させる観点から、１ｎｍ以上が好ましく、２ｎｍ以上がより好ましく、３ｎｍ以上が更に好ましい。導電性繊維の繊維径は、透明性を向上させる観点から、５０ｎｍ以下が好ましく、２０ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以下が更に好ましい。導電性繊維の繊維長は、導電性繊維同士の接触を担保する観点から、１μｍ以上が好ましく、２μｍ以上がより好ましく、３μｍ以上が更に好ましい。導電性繊維の繊維長は、透明性を向上させる観点から、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。繊維径及び繊維長は、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
【００４５】
めっきシード層２は、光重合開始剤を含有することができる。光重合開始剤は、前記Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の原子を含む化合物（当該化合物は光重合開始剤に帰属するものとする）であってもよく、前記Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の原子を含む化合物とは異なる化合物であってもよい。前記Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の原子を含む化合物が光重合開始剤であることにより、めっきシード層と、めっき工程で用いるめっき触媒又はその前駆体との相互作用が増し、めっきシード層のめっき析出性を向上させることができる。
【００４６】
光重合開始剤としては、公知のものを特に制限なく用いることができるが、めっき析出性及び入手容易性に優れる観点から、アシルフォスフィンオキサイド化合物が好ましい。アシルフォスフィンオキサイド化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、及び、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。光重合開始剤としては、後述する感光性樹脂層３中の（ｃ）光重合開始剤を用いてもよい。
【００４７】
光重合開始剤の含有割合は、めっきシード層２のめっき析出性を高める観点から、めっきシード層２の溶剤成分を除いた全固形成分の合計量を基準として、２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましい。
【００４８】
めっきシード層２は、アミノ基を含有するシランカップリング剤、又は、アシルフォスフィンオキサイド化合物を含有することが好ましい。
【００４９】
めっきシード層２は、例えば、Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の電子供与性を有する原子を含む化合物のうちの一種以上と、水又は有機溶剤と、必要に応じて界面活性剤又は分散安定剤と、を含むめっき析出性液（例えば、めっき析出性分散液及びめっき析出性溶液）を支持フィルム１上に塗工した後、乾燥することにより形成することができる。
【００５０】
塗工は、公知の方法で行うことができる。塗工方法としては、例えば、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、及び、スプレーコート法が挙げられる。乾燥は、３０〜１５０℃で１〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。
【００５１】
めっきシード層２において、Ｐ、Ｏ及びＮからなる群より選択される少なくとも一種の電子供与性を有する原子を含む化合物、及び、光重合開始剤は、界面活性剤又は分散安定剤と共存していてもかまわない。めっきシード層２は、複数のめっき析出性液を支持フィルム１上に順に塗工及び乾燥して得られる複数の層からなる態様であってもよい。
【００５２】
めっきシード層２の厚み（乾燥後の厚み）は、形成する金属パターン（配線等）の用途、及び、求められるめっき析出性によっても異なるが、下記の範囲が好ましい。めっきシード層２の厚みは、めっきシード層２の不要部の除去性に優れる観点から、１μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下が更に好ましい。めっきシード層２の厚みがこのような範囲であると、現像工程においてめっきシード層２の不要部を容易に除去することができる。また、めっきシード層２の厚みがこのような範囲であると、４５０〜６５０ｎｍの波長域における光透過率が充分高いと共にパターン形成性に優れる。めっきシード層２の厚みは、塗工性に優れる観点から、１ｎｍ以上が好ましく、５ｎｍ以上がより好ましい。なお、めっきシード層２の厚みは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により測定することができる。
【００５３】
感光性樹脂層３は、（ａ）バインダーポリマー（以下、場合により「（ａ）成分」という）、（ｂ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物（以下、場合により「（ｂ）成分」という）、及び、（ｃ）光重合開始剤（以下、場合により「（ｃ）成分」という）を含有する感光性樹脂組成物から形成することができる。感光性樹脂層３が前記成分を含有することにより、基材（基板等）とシード層パターン２ａとの接着性、及び、パターンニング性を更に向上させることができる。
【００５４】
（ａ）バインダーポリマーとしては、例えば、アクリル樹脂、スチレン樹脂、エポキシ樹脂、アミド樹脂、アミドエポキシ樹脂、アルキド樹脂、フェノール樹脂、エステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸との反応で得られるエポキシ（メタ）アクリレート樹脂、及び、エポキシアクリレート樹脂と酸無水物との反応で得られる酸変性エポキシ（メタ）アクリレート樹脂が挙げられる。
【００５５】
（ａ）成分としては、アルカリ現像性及びフィルム形成性に優れる観点から、アクリル樹脂が好ましい。（ａ）成分としては、（メタ）アクリル酸に由来するモノマー単位、及び、（メタ）アクリル酸アルキルエステルに由来するモノマー単位を構成単位として有するアクリル樹脂がより好ましい。
【００５６】
前記アクリル樹脂は、例えば、（メタ）アクリロイル基を含む重合性単量体をラジカル重合して得ることができる。
【００５７】
前記（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体としては、例えば、アクリルアミド（ジアセトンアクリルアミド等）、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、α−ブロモ（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸、及び、β−スチリル（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００５８】
前記アクリル樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体と、他の重合性単量体との共重合体であってもよい。（メタ）アクリロイル基を有する重合性単量体と共重合可能な重合性単量体としては、例えば、スチレン、アクリロニトリル、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル、フマル酸、及び、ケイ皮酸が挙げられる。
【００５９】
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ウンデシル、及び、（メタ）アクリル酸ドデシルが挙げられる。
【００６０】
（ａ）成分は、更に良好なアルカリ現像性を得る観点から、カルボキシル基を有することが好ましい。このようなカルボキシル基を有する（ａ）成分を与える重合性単量体としては、例えば、上述したような（メタ）アクリル酸が挙げられる。
【００６１】
カルボキシル基を有する重合性単量体の割合は、アルカリ現像性に優れる観点から、（ａ）成分を得るために用いる重合性単量体の全質量を基準として、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。カルボキシル基を有する重合性単量体の割合は、アルカリ耐性に優れる観点から、（ａ）成分を得るために用いる重合性単量体の全質量を基準として、５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましく、２５質量％以下が特に好ましい。
【００６２】
（ａ）成分の酸価は、現像工程において、公知の各種現像液に対する現像性を向上させる観点から、５０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。（ａ）成分の酸価は、後述する実施例の測定方法を参考に測定することができる。
【００６３】
（ａ）成分の重量平均分子量は、耐現像液性に優れる観点から、５０００以上が好ましく、２００００以上がより好ましく、３００００以上が更に好ましい。（ａ）成分の重量平均分子量は、現像時間に優れる観点から、３０００００以下が好ましく、１５００００以下がより好ましく、１０００００以下が更に好ましい。また、（ａ）成分の重量平均分子量は、機械強度及びアルカリ現像性のバランスを図る観点から、５０００〜３０００００が好ましく、２００００〜１５００００がより好ましく、３００００〜１０００００が更に好ましい。なお、重量平均分子量は、後述する実施例の測定方法を参考に測定することができる。
【００６４】
（ａ）成分の含有割合は、光硬化性、及び、形成されためっきシード層２上への塗工性に優れる観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。（ａ）成分の含有割合は、フィルムとして巻き取った場合の保管安定性に優れる観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。
【００６５】
（ｂ）エチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物としては、例えば、多価アルコールとα，β−不飽和カルボン酸とを反応させて得られる化合物；グリシジル基含有化合物とα，β−不飽和カルボン酸とを反応させて得られる化合物；ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物等のウレタンモノマー；γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシエチル−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート、β−ヒドロキシプロピル−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチル−ｏ−フタレート等のフタル酸系化合物；（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００６６】
前記多価アルコールとα，β−不飽和カルボン酸とを反応させて得られる化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等のビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物；エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；エチレン基の数が２〜１４であり且つプロピレン基の数が２〜１４であるポリエチレンポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンエトキシトリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンジエトキシトリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリエトキシトリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンテトラエトキシトリ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパンペンタエトキシトリ（メタ）アクリレート；テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート；テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート；プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート；ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００６７】
（ｂ）成分の含有割合は、光硬化性、及び、形成されためっきシード層２上への塗工性に優れる観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。（ｂ）成分の含有割合は、フィルムとして巻き取った場合の保管安定性に優れる観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、８０質量％以下が好ましく、７０質量％以下がより好ましい。
【００６８】
（ｃ）光重合開始剤としては、活性光線の照射によって感光性樹脂層３を硬化させることができるものであれば特に制限されないが、光硬化性に優れる観点からは、ラジカル重合開始剤が好ましい。（ｃ）成分としては、例えば、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラメチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン）、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノン１−（Ｏ−アセチルオキシム）等のオキシムエステル化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体；２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体；９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体；Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、クマリン系化合物、オキサゾール系化合物が挙げられる。
【００６９】
（ｃ）成分としては、感光性樹脂層３のめっき析出性を抑制する観点から、芳香族ケトン化合物、オキシムエステル化合物が好ましく、オキシムエステル化合物がより好ましい。オキシムエステル化合物を用いることで、感光性樹脂層３の感度及び密着性を向上させることができる。芳香族ケトン化合物としては、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−１−ブタノンが好ましい。オキシムエステル化合物としては、１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）が好ましい。
【００７０】
（ｃ）成分の含有割合は、光感度に優れる観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、０．１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。（ｃ）成分の含有割合は、感光性樹脂層３の内部の光硬化性に優れる観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更に好ましい。
【００７１】
感光性樹脂層３は、めっき析出性を抑制する観点から、触媒毒を含有することが好ましい。触媒毒としては、例えば、有機硫黄化合物及び有機ヨード化合物が挙げられる。具体的には、ｏ−ヨード安息香酸、２−メルカプトベンゾチアゾール等が挙げられる。
【００７２】
触媒毒の含有割合は、感光層へのめっき析出を防ぐ観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、０．５質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましい。触媒毒の含有割合は、めっきシード層２へのマイグレーションを防ぐ観点から、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。
【００７３】
感光性樹脂層３は、必要に応じて、各種添加剤を含有することができる。添加剤としては、例えば、可塑剤（ｐ−トルエンスルホンアミド等）、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料、イメージング剤、及び、熱架橋剤が挙げられる。これらの添加剤のそれぞれの含有割合は、（ａ）成分及び（ｂ）成分の合計量を基準として、０．０１〜２０質量％が好ましい。
【００７４】
感光性樹脂層３は、支持フィルム１上に形成されためっきシード層２に固形分１０〜６０質量％程度の感光性樹脂組成物の溶液を塗工した後、乾燥することにより形成できる。乾燥後の感光性樹脂層中の残存有機溶剤量は、後続の工程において有機溶剤の拡散を防止するため、２質量％以下であることが好ましい。
【００７５】
塗工は、公知の方法で行うことができる。塗工方法としては、例えば、ロールコート法、コンマコート法、グラビアコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、バーコート法、及び、スプレーコート法が挙げられる。有機溶剤等を除去するための乾燥は、７０〜１５０℃で５〜３０分間程度、熱風対流式乾燥機等で行うことができる。
【００７６】
感光性樹脂層３の厚み（乾燥後の厚み）は、用途により異なるが、下記の範囲が好ましい。感光性樹脂層３の厚みは、塗工による層形成が容易である観点から、１μｍ以上が好ましい。感光性樹脂層３の厚みは、光透過性が良好であり、充分な感度を得ることが可能であり、感光性樹脂層３の光硬化性に優れる観点から、２００μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。感光性樹脂層３の厚みは、走査型電子顕微鏡により測定することができる。
【００７７】
感光性フィルム１０は、支持フィルム１上に形成されためっきシード層２を、基材（基板等）上に設けられた感光性樹脂層３に積層（ラミネート等）することにより形成してもよい。
【００７８】
感光性フィルム１０は、感光性樹脂層３における支持フィルム１側とは反対側の面に接するように保護フィルムを更に有していてもよい。
【００７９】
保護フィルムとしては、耐熱性及び耐溶剤性を有する重合体フィルムを用いることができる。保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、及び、ポリエチレンフィルムが挙げられる。また、保護フィルムとして、支持フィルム１と同様の重合体フィルムを用いてもよい。
【００８０】
保護フィルムの厚みは、機械的強度に優れる観点から、１μｍ以上が好ましく、５μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上が更に好ましい。保護フィルムの厚みは、取り扱い性に優れる観点から、１００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下が更に好ましく、３０μｍ以下が特に好ましい。
【００８１】
保護フィルムと感光性樹脂層３との間の接着力は、保護フィルムを感光性樹脂層３から剥離しやすくするために、支持フィルム１と感光層４（めっきシード層２及び感光性樹脂層３）との間の接着力よりも小さいことが好ましい。
【００８２】
保護フィルム中に含まれる直径８０μｍ以上のフィッシュアイ数は、５個／ｍ２以下が好ましい。なお、「フィッシュアイ」とは、材料を熱溶融し、混練、押し出し、２軸延伸、キャスティング法等によりフィルムを製造する際に、材料の異物、未溶解物、酸化劣化物等がフィルム中に取り込まれたものである。
【００８３】
感光性フィルム１０は、例えば、そのままの平板状の形態で貯蔵することが可能であり、また、円筒状等の巻芯に巻きとりロール状の形態で貯蔵することもできる。なお、ロール状の形態で貯蔵する場合、支持フィルム１が最も外側に配置されるように巻き取られることが好ましい。また、感光性フィルム１０が保護フィルムを有していない場合、感光性フィルム１０は、そのままの平板状の形態で貯蔵することができる。
【００８４】
巻芯としては、従来用いられているものであれば特に限定されない。巻芯の構成材料としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、及び、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）が挙げられる。また、ロール状に巻き取られた感光性フィルムの端面には、端面保護の観点から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの観点から防湿端面セパレータを設置することが好ましい。また、感光性フィルムを梱包する際には、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。
【００８５】
＜金属パターンの形成方法及びパターン基板＞
本実施形態に係る金属パターン（配線等）の形成方法は、めっきにより金属パターンを形成する方法である。本実施形態に係る金属パターンの形成方法は、シード層パターン形成工程及びめっき工程をこの順に含む。シード層パターン形成工程は、感光性フィルム積層工程、第一の露光工程、第二の露光工程及び現像工程をこの順に含む。
【００８６】
感光性フィルム積層工程では、本実施形態に係る感光性フィルムを、基材（基板等）上に、感光性樹脂層がめっきシード層よりも基材側に位置するように積層（例えばラミネート）する。第一の露光工程では、感光性樹脂層の所定部分に活性光線を照射して露光部を形成する。第二の露光工程では、支持フィルムを剥離後、少なくとも第一の露光工程での未露光部の一部又は全部に活性光線を照射する。現像工程では、例えば、感光性樹脂層を現像することにより、感光性樹脂層の硬化物上に設けられたシード層パターンを形成する。現像工程では、感光性樹脂層とめっきシード層とを現像することができる。めっき工程では、前記シード層パターンを覆う金属層を無電解めっきにより形成して金属パターンを得る。
【００８７】
図２を用いて、本実施形態に係るシード層パターンの形成方法の一例を説明する。図２は、感光性フィルムを用いたシード層パターンの形成方法の一例を説明するための模式断面図である。図２に示すシード層パターンの形成方法は、ラミネート工程（感光性フィルム積層工程）、第一の露光工程、第二の露光工程及び現像工程をこの順に含む。このようなシード層パターンの形成方法によれば、めっき工程において、基材のめっき析出性の影響を受けることなく、ガラス、プラスチック等から構成される基材（基板等）上にめっき析出パターンとして金属パターン（例えば、透明な金属パターン）を容易に形成できる。
【００８８】
ラミネート工程では、例えば、感光性樹脂層３が基板２０に接するように感光性フィルム１０を基板２０上にラミネートする（図２（ａ））。第一の露光工程では、支持フィルム１に被覆された感光層４の所定部分に活性光線Ｌを照射する（図２（ｂ））。第二の露光工程では、支持フィルム１を剥離後、少なくとも第一の露光工程での未露光部の一部又は全部に活性光線Ｌを照射する（図２（ｃ））。なお、第二の露光工程は酸素存在下で行うことが好ましい。現像工程では、感光層４（めっきシード層２及び感光性樹脂層３）を現像する（図２（ｄ））。以下、各工程について更に説明する。
【００８９】
（ラミネート工程）
基板２０としては、特に制限なく用いることができるが、例えば、ガラス基板、ポリカーボネート基板等のプラスチック基板が挙げられる。基板２０の厚みは、使用の目的に応じて適宜選択することができる。基板２０としては、フィルム状の基板を用いてもよい。フィルム状の基板の材質としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、及び、シクロオレフィンポリマフィルムが挙げられる。基板２０における４５０〜６５０ｎｍの波長域の最小光透過率は８０％以上が好ましい。
【００９０】
ラミネート工程では、例えば、加熱しながら感光性フィルム１０の感光性樹脂層３側を基板２０に圧着することにより感光性フィルム１０を積層することができる。感光性フィルム１０が保護フィルムを有する場合、保護フィルムを除去した後にラミネート工程を行う。ラミネート工程は、密着性及び追従性に優れる観点から、減圧下で行うことが好ましい。感光性フィルム１０の積層は、感光性樹脂層３又は基板２０を７０〜１３０℃に加熱しながら行うことが好ましく、圧着圧力は０．１〜１．０ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）が好ましいが、これらの条件には特に制限はない。また、感光性樹脂層３を前記のように７０〜１３０℃に加熱すれば、予め基板２０を予熱処理することは必要ではないが、積層性を更に向上させるために基板２０の予熱処理を行うこともできる。
【００９１】
本実施形態によれば、別途作製した感光性フィルム１０を基板２０にラミネートすることにより感光層４を設けることで、より簡便に感光層４を基板２０上に形成することが可能となり、生産性の向上を図ることができる。
【００９２】
（露光工程）
第一の露光工程における露光方法としては、例えば、図２（ｂ）に示されるような、アートワークと呼ばれるネガ型又はポジ型のマスクパターン５を通して活性光線Ｌを画像状に照射する方法（マスク露光法）が挙げられる。
【００９３】
第一の露光工程における活性光線の光源としては、公知の光源が挙げられる。例えば、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ等の紫外線、可視光等を有効に放射する光源を用いることができる。また、Ａｒイオンレーザ、半導体レーザを用いることもできる。写真用フラッド電球、太陽ランプ等の可視光を有効に放射する光源を用いることもできる。レーザ露光法等を用いた直接描画法により活性光線を画像状に照射する方法を採用してもよい。
【００９４】
第一の露光工程における露光量は、用いる装置、及び、感光性樹脂組成物の組成によって異なるが、下記の範囲が好ましい。第一の露光工程における露光量は、光硬化性に優れる観点から、５ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましい。第一の露光工程における露光量は、解像性に優れる観点から、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましい。
【００９５】
支持フィルム１を剥離せずに第一の露光工程において感光層４が露光されることにより、酸素の影響が小さくなり感光性樹脂組成物を硬化させやすい。
【００９６】
第二の露光工程では、例えば、第一の露光工程の露光部、及び、感光性樹脂層３における前記露光部以外の少なくとも一部に活性光線を照射する。第二の露光工程における露光方法としては、必要に応じて、マスク露光法と、図２（ｃ）に示されるようにマスクを用いず感光性樹脂層３の全体に活性光線を照射する方法とを選択することができる。マスク露光法を行う場合は、例えば、図２（ｂ）のマスクパターン５を通して活性光線Ｌを画像状に照射することができる。
【００９７】
第二の露光工程では、第一の露光工程で露光した露光部と、当該露光部以外の少なくとも一部を露光する。このような２回の露光を行うことにより、第一の露光工程における露光部と、第二の露光工程で新たに露光した露光部（第一の露光工程では未露光部）との間に境界部分が発生することを防ぐことが可能であり、形成される樹脂硬化パターンの段差が大きくなることを防止できる。さらに、第二の露光工程における露光部により、基材が感光性樹脂層によって被覆されるため、後続のめっき工程において基材へのめっきの析出も防止できる。
【００９８】
第二の露光工程における活性光線の光源は、第一の露光工程と同様である。第二の露光工程における露光量は、用いる装置、及び、感光性樹脂組成物の組成によって異なるが、下記の範囲が好ましい。第二の露光工程における露光量は、光硬化性に優れる観点から、５ｍＪ／ｃｍ２以上が好ましく、１０ｍＪ／ｃｍ２以上がより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ２以上が更に好ましい。第二の露光工程における露光量は、作業効率に優れる観点から、１０００ｍＪ／ｃｍ２以下が好ましく、２００ｍＪ／ｃｍ２以下がより好ましく、１５０ｍＪ／ｃｍ２以下が更に好ましい。
【００９９】
第二の露光工程では、支持フィルム１を除去した後、例えば酸素存在下で感光層４を露光することにより、感光層４（めっきシード層２及び感光性樹脂層３）の露出面において、光開始剤から発生する反応種を酸素により失活させ、感光性樹脂層３のめっきシード層２側に硬化不充分な領域を設けることができる。過度の露光は感光性樹脂組成物全体を充分硬化させるため、第二の露光工程の露光量は、前記範囲に調整することが好ましい。
【０１００】
第二の露光工程は、酸素存在下で行われることが好ましく、空気中で行うことがより好ましい。また、酸素濃度を増やした条件でもかまわない。
【０１０１】
（現像工程）
現像工程では、感光層４を現像することにより、感光性樹脂層３の表層部分、及び、めっきシード層２をパターニングして、樹脂硬化パターン、及び、当該樹脂硬化パターン上に設けられたシード層パターンを得る。
【０１０２】
現像工程では、例えば、第二の露光工程で露光した感光性樹脂層３の充分硬化していない表層部分が除去される。例えば、ウェット現像により、感光性樹脂層３の充分硬化していない表層部分、及び、めっきシード層２における当該表層部分上の部分を除去する。これにより、第一の露光工程及び第二の露光工程において硬化した感光性樹脂層の硬化物からなる樹脂硬化層３ａが残される。樹脂硬化層３ａは、樹脂硬化パターンとしての凸部と、凸部間に位置する凹部とを表面に有している。また、所定のパターンを有するめっきシード層（シード層パターン）２ａが樹脂硬化パターン上に残る。現像工程で感光性樹脂層３の表層部分が除去された領域にめっきシード層２が残存しないことにより、樹脂硬化層３ａを底面とする凹部が形成される。これにより、図２（ｄ）に示されるように、樹脂硬化層３ａの上に形成されたシード層パターン２ａと、樹脂硬化層３ａの凹部の底面との段差Ｈが形成される。本実施形態によれば、段差Ｈが小さいシード層パターン２ａを有するシード層パターン基板３０が得られる。
【０１０３】
ウェット現像は、例えば、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤系現像液等を用いて、スプレー、揺動浸漬、ブラッシング、スクラッピング等の公知の方法により行われる。
【０１０４】
現像液としては、安全且つ安定であり、操作性が良好なため、アルカリ性水溶液が好ましい。アルカリ性水溶液としては、例えば、０．１〜５質量％炭酸ナトリウム水溶液、０．１〜５質量％炭酸カリウム水溶液、０．１〜５質量％水酸化ナトリウム水溶液、及び、０．１〜５質量％四ホウ酸ナトリウム水溶液が好ましい。また、現像に用いるアルカリ性水溶液のｐＨは９〜１１の範囲が好ましい。アルカリ性水溶液の温度は、感光性樹脂層の現像性に合わせて調節される。また、アルカリ性水溶液は、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量の有機溶剤等を含有していてもよい。
【０１０５】
また、水又はアルカリ水溶液と、一種以上の有機溶剤とからなる水系現像液を用いることができる。ここで、アルカリ水溶液に含まれる塩基としては、上述の塩基以外に、例えば、ホウ砂、メタケイ酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ジアミノ−２−プロパノール、及び、モルホリンが挙げられる。
【０１０６】
有機溶剤としては、例えば、メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシエタノール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、及び、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが挙げられる。
【０１０７】
水系現像液における有機溶剤の含有割合は、２〜９０質量％が好ましい。水系現像液の温度は、現像性にあわせて調整することができる。水系現像液のｐＨは、感光性樹脂層を充分に現像できる範囲において、できるだけ小さくすることが好ましい。水系現像液のｐＨは、８〜１２が好ましく、９〜１０がより好ましい。水系現像液は、界面活性剤、消泡剤等を少量含有することができる。
【０１０８】
有機溶剤系現像液としては、例えば、１，１，１−トリクロロエタン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、及び、γ−ブチロラクトンが挙げられる。これらの有機溶剤系現像液は、引火防止のため、１〜２０質量％の範囲で水を含有することが好ましい。
【０１０９】
現像の方式としては、例えば、ディップ方式、バトル方式、スプレー方式（高圧スプレー方式等）、ブラッシング、及び、スラッピングが挙げられる。これらのうち、解像度が向上する観点から、高圧スプレー方式を用いることが好ましい。
【０１１０】
シード層パターンの形成方法においては、現像後に、必要に応じて、６０〜２５０℃程度の加熱又は０．２〜１０Ｊ／ｃｍ２程度の露光を行うことによりシード層パターンを更に硬化してもよい。
【０１１１】
（めっき工程）
めっき工程では、シード層パターンを覆う金属層を無電解めっきにより形成することにより金属パターンを得る。
【０１１２】
図３を用いて無電解めっき工程の一例を説明する。図３は、無電解めっきを利用した金属パターンの形成方法の一例を説明するための模式断面図である。まず、図２（ｄ）と同様のシード層パターン基板３０を準備する（図３（ａ））。次に、金属化合物により構成されるめっき触媒２２をシード層パターン２ａの表面に予め接触させる（図３（ｂ））。そして、無電解めっきを行い、シード層パターン２ａ上に金属層２４を形成する（図３（ｃ））。これにより、金属層２４から構成される金属パターン２６を有するパターン基板（選択めっきパターン基板）４０が得られる。
【０１１３】
めっき触媒２２を構成する金属化合物の金属元素としては、パラジウム、銀、銅、金及び白金からなる群より選択される少なくとも一種を用いることができる。金属化合物としては、パラジウム、銀、銅、金又は白金の化合物（例えば水溶性化合物）、これらの金属元素の２種以上を組み合わせた化合物が好ましい。金属化合物としては、塩化パラジウム、硫酸パラジウム、硝酸パラジウム、酢酸パラジウム等のパラジウム化合物；硫酸銅等の銅化合物；硝酸銀等の銀化合物；テトラクロロ金（ＩＶ）酸塩、テトラクロロ金（ＩＩＩ）酸塩等の金化合物；白金化合物などが挙げられる。これらの金属化合物としては、パラジウムを含有するパラジウム化合物が特に好ましい。
【０１１４】
パラジウム化合物を含有するめっき触媒２２は、パラジウム触媒化処理により形成することができる。パラジウム触媒化処理は、公知の方法で行うことができる。パラジウム触媒化処理の方法としては、特に限定されないが、例えば、アルカリシーダ又は酸性シーダと呼ばれる触媒化処理液を用いた触媒化処理方法が挙げられる。
【０１１５】
アルカリシーダを用いた触媒化処理方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、２−アミノピリジンが配位したパラジウムイオンの溶液にシード層パターンを浸漬させることでシード層パターンの表面にパラジウムイオンを吸着させる。水洗後、パラジウムイオンが吸着したシード層パターンを、次亜リン酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、ヒドラジン、ホルマリン等の還元剤を含む溶液に浸漬させて還元処理を行う。これにより、シード層パターン上に吸着したパラジウムイオンを金属のパラジウムに還元する。
【０１１６】
酸性シーダを用いた触媒化処理方法としては、例えば、以下の方法が挙げられる。まず、シード層パターンを塩化第一錫溶液に浸漬させ、錫イオンをシード層パターン表面に吸着させる感受性化処理を行う。水洗後、塩化パラジウムを含む溶液に浸漬させ、パラジウムイオンを樹脂表面に捕捉させる活性化処理を行った後、水洗する。さらに、次亜リン酸ナトリウム、水素化ホウ素ナトリウム、ジメチルアミンボラン、ヒドラジン、ホルマリン等の還元剤を含む溶液中に浸漬させて還元処理を行う。これにより、シード層パターン上に吸着したパラジウムイオンを金属のパラジウムに還元する。
【０１１７】
これらのパラジウム触媒化処理方法では、パラジウムイオンを表面に吸着させた後に水洗し、さらに、還元剤を含む溶液を用いて、表面に吸着したパラジウムイオンを還元することでパラジウム析出核を形成する。
【０１１８】
シード層パターンの表面にパラジウム、銀、銅、金及び白金からなる群より選択される少なくとも一種の金属元素を接触させる方法としては、例えば、上述したようにこれらの金属元素を含有する金属化合物を含む水溶液に浸漬する方法、及び、これらの金属化合物の水溶液を噴霧する方法が挙げられる。
【０１１９】
金属化合物を含む水溶液の濃度としては、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。接触時間としては、３０秒〜２４時間が好ましく、１分〜１時間がより好ましく、１分〜１０分が更に好ましい。
【０１２０】
シード層パターンの表面を清浄化して親水性を高めるため、必要に応じて、触媒となる金属化合物の水溶液に接触させる前に、シード層パターンを脱脂液に接触させてもよい。脱脂液としては、例えば、Ｚ−２００（株式会社ワールドメタル製、商品名）、及び、Ｓ−１３５（奥野製薬工業株式会社製、商品名）を用いることができる。
【０１２１】
無電解めっきの析出性を向上させる観点から、必要に応じて、無電解めっきを行う前に還元剤の溶液に接触させる処理を行うことができる。還元剤としては、例えば、次亜リン酸塩類、水素化ホウ素アルカリ、ジメチルアミンボラン、ジエチルアミンボラン、及び、ヒドラジンが挙げられる。これらの還元剤の溶液に浸漬すること、又は、溶液を噴霧することによって還元することができる。
【０１２２】
触媒となる金属化合物の水溶液にシード層パターンを接触させた後の無電解めっきとしては、汎用の無電解銅めっき、無電解ニッケルめっき等を用いることができるが、これらに限定されない。無電解ニッケルめっきとしては、一般に、無電解ニッケル−リンめっき、無電解ニッケル−ホウ素めっきが知られているが、どちらも用いることができる。また、必要に応じて、電界めっき（電気めっき）を行い、無電解めっき膜の上に金属層を更に析出させて厚膜化してもよい。
【０１２３】
無電解めっきによって形成される金属層２４としては、例えば、銅；銅とニッケルの合金；ニッケルとリンの合金；ニッケルとホウ素の合金が挙げられる。銅、及び、銅とニッケルの合金は抵抗値が低い特徴がある。ニッケルとリンの合金、及び、ニッケルとホウ素の合金は相対的に被膜が硬い特徴がある。これらは、用途に応じて使い分けることができる。
【実施例】
【０１２４】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０１２５】
＜銀繊維分散液＞
［ポリオール法による銀繊維の調製］
２０００ｍＬの３口フラスコにエチレングリコール５００ｍＬを入れ、窒素雰囲気下、マグネチックスターラーで攪拌しながらオイルバスにより１６０℃まで加熱した。ここに、別途用意したＰｔＣｌ２２ｍｇを５０ｍＬのエチレングリコールに溶解した溶液を滴下した。４〜５分後、ＡｇＮＯ３５ｇをエチレングリコール３００ｍＬに溶解した溶液と、重量平均分子量が４万のポリビニルピロリドン（和光純薬工業株式会社製）５ｇをエチレングリコール１５０ｍＬに溶解した溶液とを、それぞれの滴下ロートから１分間で滴下して、反応溶液を調製した。その後、反応溶液を１６０℃で６０分間攪拌した。
【０１２６】
前記反応溶液が３０℃以下になるまで放置してから、前記反応溶液をアセトンで１０倍に希釈した。そして、遠心分離機により２０００回転／分で２０分間遠心分離し、上澄み液をデカンテーションした。沈殿物にアセトンを加えた後に攪拌した。続いて、前記と同様の条件で遠心分離し、アセトンをデカンテーションした。その後、蒸留水を用いて同様に２回遠心分離して、銀繊維を得た。得られた銀繊維を走査型電子顕微鏡写真により観察したところ、繊維径（直径）は約５ｎｍで、繊維長は約５μｍであった。
【０１２７】
［銀繊維分散液の調製］
前記で得られた銀繊維を０．２質量％、及び、ペンタエチレングリコールドデシルエーテルを０．１質量％の配合量で純水に分散し、銀繊維分散液を得た。
【０１２８】
＜バインダーポリマー＞
撹拌機、還流冷却器、温度計、滴下漏斗及び窒素ガス導入管を備えたフラスコに、メチルセロソルブとトルエンとの混合液（メチルセロソルブ／トルエン＝３／２（質量比）、以下、「溶液ｓ」という）４００ｇを加えた。次に、窒素ガスを吹き込みながら撹拌すると共に８０℃まで加熱した。次に、単量体として、メタクリル酸１００ｇ、メタクリル酸メチル２５０ｇ、アクリル酸エチル１００ｇ及びスチレン５０ｇと、アゾビスイソブチロニトリル０．８ｇとを混合した溶液（以下、「溶液ａ」という）を用意した。８０℃に加熱された溶液ｓに溶液ａを４時間かけて滴下した。滴下後の溶液を８０℃で撹拌しながら２時間保温した。さらに、１００ｇの溶液ｓにアゾビスイソブチロニトリル１．２ｇを溶解した溶液を、１０分かけてフラスコ内に滴下した。そして、滴下後の溶液を撹拌しながら８０℃で３時間保温した後、３０分間かけて９０℃に加熱して、単量体の重合によりアクリル樹脂を生成した。その後、９０℃で２時間保温した後、冷却してバインダーポリマー溶液を得た。不揮発成分（固形分）が５０質量％に調整されるようにこのバインダーポリマー溶液にアセトンを加えることにより、アクリル樹脂（ａ）を含有するバインダーポリマー溶液を得た。得られたアクリル樹脂（ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は８００００であり、カルボキシル基の比率は２０質量％であり、酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【０１２９】
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によって測定し、標準ポリスチレンの検量線を用いて換算することにより導出した。ＧＰＣの条件を以下に示す。
【０１３０】
［ＧＰＣ条件］
ポンプ：日立  Ｌ−６０００型（株式会社日立製作所製、商品名）
カラム：Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４２０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４３０、Ｇｅｌｐａｃｋ  ＧＬ−Ｒ４４０（以上、日立化成株式会社製、商品名）
溶離液：テトラヒドロフラン
測定温度：４０℃
流量：２．０５ｍＬ／分
検出器：日立  Ｌ−３３００型ＲＩ（株式会社日立製作所製、商品名）
【０１３１】
酸価は、次のようにして測定した。まず、バインダーポリマー溶液を１３０℃で１時間加熱し、揮発分を除去して、固形のポリマーを得た。そして、固形のポリマー１ｇを精秤した後、精秤したポリマーを三角フラスコに入れ、アセトンを３０ｇ添加し、均一に溶解した。次いで、指示薬であるフェノールフタレインをその溶液に適量添加して樹脂溶液を得た後、０．１ＮのＫＯＨ水溶液を用いて滴定を行った。そして、次式により酸価を算出した。
酸価＝１０×Ｖｆ×５６．１／（Ｗｐ×Ｉ／１００）
式中、Ｖｆは、ＫＯＨ水溶液の滴定量（ｍＬ）を示し、Ｗｐは、測定した樹脂溶液の質量（ｇ）を示し、Ｉは、測定した樹脂溶液中の不揮発分の割合（質量％）を示す。
【０１３２】
＜めっきシード層用溶液の調製＞
表１に示す材料を同表に示す配合量（単位：質量部）で配合して、感光性フィルムのめっきシード層を形成するための溶液（めっき析出性組成物）を調製した。なお、表１中、アクリル樹脂（ａ）の配合量として、アクリル樹脂（ａ）の固形分のみの質量を記載した。３−アミノプロピルトリエトキシシランとしては、信越化学工業株式会社製の商品名「ＫＢＥ−９０３」を用いた。ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドとしては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ−８１９」を用いた。
【０１３３】
【表１】
2016034010.tif 000003
【０１３４】
＜感光性樹脂層用溶液の調製＞
表２に示す材料を同表に示す配合量（単位：質量部）で配合して、感光性フィルムの感光性樹脂層を形成するための溶液（感光性樹脂組成物）を調製した。なお、表２中、アクリル樹脂（ａ）の配合量として、アクリル樹脂（ａ）の固形分のみの質量を記載した。ペンタエリスリトールトリアクリレートとしては、日本化薬株式会社製の商品名「ＰＥＴ−３０」を用いた。１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）としては、ＢＡＳＦジャパン株式会社製の商品名「ＯＸＥ０１」を用いた。表２中の「８０３２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」は、レベリング剤（オクタメチルシクロテトラシロキサン）であり、東レ・ダウコーニング株式会社製の商品名「ＤＯＷ  ＣＯＲＮＩＮＧ（登録商標）  ８０３２  ＡＤＤＩＴＩＶＥ」を意味する。
【０１３５】
【表２】
2016034010.tif 000004
【０１３６】
＜実験例Ａ＞
（実験例Ａ１）
［感光性フィルムの作製］
表１の配合例ａ１の溶液を５０μｍ厚の支持フィルム（ＰＥＴフィルム、帝人株式会社製、商品名「Ｇ２−５０」）上に２５ｇ／ｍ２の量で均一に塗布した後、１００℃の熱風対流式乾燥機で３分間乾燥することによりめっきシード層を形成した。めっきシード層の乾燥後の膜厚は、約０．１μｍであった。
【０１３７】
次に、表２の配合例ｂ１の溶液をめっきシード層上に均一に塗布した後、１００℃の熱風対流式乾燥機で１０分間乾燥することにより感光性樹脂層を形成した。感光性樹脂層をポリエチレンフィルム（タマポリ株式会社製、商品名「ＮＦ−１３」、保護フィルム）で覆い、感光性フィルムを得た。感光性樹脂層の乾燥後の膜厚は、約５μｍであった。
【０１３８】
［シード層パターンの形成］
５０μｍ厚のパターン形成用基材（ＰＥＴフィルム、東洋紡株式会社製、商品名「Ａ４１００」、以下「Ａ４１００」という）の易接着処理面上に感光性フィルムを、保護フィルムを剥離しながら、感光性樹脂層がＰＥＴフィルム（パターン形成用基材）側に位置する向きで、１１０℃、０．４ＭＰａの条件でラミネートして基板を得た後、基板を冷却した。基板の温度が２３℃になった時点で、支持フィルムであるＰＥＴフィルム側の面に、ライン幅／スペース幅が１００μｍ／１００μｍ、長さが１００ｍｍの配線パターンを有するアートワークを密着させた。そして、高圧水銀灯を有する露光機（株式会社オーク製、商品名「ＨＭＷ−２０１Ｂ」）を用いて、大気下で、２０ｍＪ／ｃｍ２の露光量でめっきシード層及び感光性樹脂層に光照射した（第一の露光工程）。そして、アートワークを除いた後、支持フィルムを剥離してめっきシード層を露出させた。この時点では、５０μｍ厚のＰＥＴフィルム（パターン形成用基材）上に感光性樹脂層とめっきシード層とがこの順に積層されていた。その後、前記と同様の露光設備を用いて、大気下で、４０ｍＪ／ｃｍ２の露光量でめっきシード層及び感光性樹脂層に光照射した（第二の露光工程）。
【０１３９】
露光後、室温（２５℃）で１５分間放置した。続いて、３０℃で１質量％炭酸ナトリウム水溶液を３０秒間スプレーすることにより現像した。現像により、ライン幅／スペース幅が約１００μｍ／１００μｍのシード層パターンが、感光性樹脂層から形成された樹脂硬化層の樹脂パターン上に形成された。形成されたシード層パターンは視認されにくく、シード層パターンと樹脂硬化層との段差は約０．９μｍであることが確認された。
【０１４０】
［無電解めっきによる金属層形成］
シード層パターンを形成した基材を液温５０℃のＩＣＰクリーンＳ−１３５水溶液（１００ｍＬ／Ｌ、奥野製薬工業株式会社製、商品名）に１分間浸漬した。そして、液温５０℃の純水で洗浄した後、１分間流水で水洗した。続いて、アクチベーター  ネオガント  ８３４  コンク水溶液（１００ｍＬ／Ｌ、アトテックジャパン株式会社、商品名）に液温２５℃、浸漬時間５分間で浸漬処理した後、１分間流水で水洗した。そして、液温９０℃の次亜リン酸ナトリウム水溶液（次亜リン酸ナトリウム：１５ｇ／Ｌ）に２分間浸漬した後、１分間流水で水洗した。
【０１４１】
その後、下記組成の無電解めっき浴（液温８０℃）に４分間浸漬して、無電解ニッケルめっきを施すことにより金属層を形成した。
｛無電解ニッケルめっき組成｝
ＩＣＰニコロンＧＭ−ＳＤ−１（奥野製薬工業株式会社製、商品名）：５０ｍＬ／Ｌ
ＩＣＰニコロンＧＭ−ＳＤ−Ｍ（奥野製薬工業株式会社製、商品名）：１２０ｍＬ／Ｌ
【０１４２】
水洗後、めっきの析出性を目視及びデジタル顕微鏡により観察したところ、シード層パターン上にのみ選択的にめっきが析出していることが確認された。図４は、無電解めっきによって得られた金属パターンをデジタル顕微鏡で撮影（倍率：１００倍）して得られた写真である。図４において、ライン幅／スペース幅は約１００μｍ／１００μｍである。
【０１４３】
無電解めっきによるめっき（金属層）の析出について、下記の基準によって判定した。結果を表３に示す。なお、図５〜７中、符号４２は、シード層パターン上に析出した金属（めっき）を含む金属パターン（めっきパターン）であり、符号４４は、樹脂硬化層であり、符号４６は、シード層パターンからはみ出して析出した金属（めっき）を示す。
Ａ：シード層パターン上にのみ選択的にめっきが析出している（図５）。
Ｂ：シード層パターン上及びその周囲に選択的にめっきが析出している（図６）。
Ｃ：シード層パターンの周囲全体にめっきが析出し、サンプル全面にめっきが析出している（図７）。
Ｄ：サンプル全面にめっきが析出していない。
【０１４４】
（実験例Ａ２）
めっきシード層の形成において表１の配合例ａ２の溶液を用いた以外は実験例Ａ１と同様に感光性フィルムを作製した。そして、実験例Ａ１と同様に、シード層パターンの形成を経て金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１４５】
（実験例Ａ３）
めっきシード層の形成において表１の配合例ａ３の溶液を用いた以外は実験例Ａ１と同様に感光性フィルムを作製した。そして、実験例Ａ１と同様に、シード層パターンの形成を経て金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１４６】
（実験例Ａ４）
めっきシード層の形成において表１の配合例ａ４の溶液を用いた以外は実験例Ａ１と同様に感光性フィルムを作製した。そして、実験例Ａ１と同様に、シード層パターンの形成を経て金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１４７】
（実験例Ａ５）
パターン形成用基材としてＰＥＴフィルム（東洋紡株式会社製、商品名「Ａ４３００」、以下「Ａ４３００」という）を用いた以外は、実験例Ａ１と同様に、シード層パターンの形成を経て金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１４８】
（実験例Ａ６）
感光性樹脂層の形成において表２の配合例ｂ２の溶液を用いた以外は、実験例Ａ１と同様に感光性フィルムを作製した。そして、実験例Ａ１と同様に、シード層パターンの形成を経て金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１４９】
（実験例Ａ７）
めっきシード層を形成しなかったこと以外は実験例Ａ１と同様に感光性フィルムを作製した。そして、実験例Ａ１と同様の無電解めっき条件で金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１５０】
（実験例Ａ８）
ＰＥＴフィルム「Ａ４１００」の易接着処理面に対して、シード層パターンの形成はせず、実験例Ａ１と同様の無電解めっき条件で金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１５１】
（実験例Ａ９）
ＰＥＴフィルム「Ａ４３００」に対して、シード層パターンの形成はせず、実験例Ａ１と同様の無電解めっき条件で金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表３に示す。
【０１５２】
【表３】
2016034010.tif 000005
【０１５３】
めっきシード層及び感光性樹脂層を有する感光性フィルムを用いて第一の露光工程及び第二の露光工程を行うことにより、シード層パターン上に選択的にめっきが析出し、基材の種類に依存することなく、めっきにより金属パターンが形成できた（実験例Ａ１〜Ａ５）。感光性樹脂層が２−メルカプトベンゾチアゾールを含有すると、シード層パターンからめっきがはみ出すことなく選択的にめっきが析出した（実験例Ａ６）。めっきシード層を形成しない場合、金属パターンは得られなかった（実験例Ａ７）。めっきシード層及び感光性樹脂層を形成しない場合、金属パターンは得られなかった（実験例Ａ８，Ａ９）。
【０１５４】
＜実験例Ｂ＞
（実験例Ｂ１）
実験例Ａ１と同様の評価結果を実験例Ｂ１の評価結果として表４に示す。
【０１５５】
（実験例Ｂ２）
第二の露光工程を省いた以外は、実験例Ａ１と同様に、シード層パターンの形成を経て金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表４に示す。
【０１５６】
（実験例Ｂ３）
パターン形成用基材としてＰＥＴフィルム「Ａ４３００」を用いると共に第二の露光工程を省いた以外は、実験例Ａ１と同様に、シード層パターンの形成を経て金属層を形成した後、めっきの析出性を評価した。結果を表４に示す。
【０１５７】
【表４】
2016034010.tif 000006
【０１５８】
実験例Ｂ２及びＢ３に示されるように、第二の露光工程を省くと、シード層パターン及び基材の両方にめっきが析出するため、金属パターンは得られなかった。
【０１５９】
１…支持フィルム、２…めっきシード層、２ａ…シード層パターン、３…感光性樹脂層、３ａ，４４…樹脂硬化層、４…感光層、５…マスクパターン、１０…感光性フィルム、２０…基板、２２…めっき触媒、２４…金属層、２６，４２…金属パターン、３０…シード層パターン基板、４０…パターン基板、４６…金属、Ｈ…段差、Ｌ…活性光線。
【図１】
2016034010.tif 000007
【図２】
2016034010.tif 000008
【図３】
2016034010.tif 000009
【図５】
2016034010.tif 000010
【図６】
2016034010.tif 000011
【図７】
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【図４】
2016034010.tif 000013