(57)【要約】【課題】ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂及び赤燐からなる樹脂組成物と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度が向上する樹脂組成物、及び当該樹脂組成物を含む樹脂成形体を提供する。【解決手段】ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐と、を含む樹脂組成物を樹脂成形体の原料として用いる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐と、を含むことを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記ポリカーボネート系樹脂と前記芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記ポリカーボネート系樹脂と前記芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する前記赤燐の含有量が１質量％以上１０質量％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体は、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、エチレン単量体単位とから構成され、前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体における前記グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％以上２０質量％以下であり、ガラス相転移点が０℃以下であるポリエチレン系共重合体、又はグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、エチレン単量体単位とから構成されたポリエチレン系共重合体の主鎖にビニル単量体をグラフト重合した共重合体であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。例えば家電製品や自動車の各種部品、筐体等の樹脂成形体に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの樹脂成形体に使用されたりしている。
【０００３】
ポリカーボネート系樹脂は、耐衝撃性、耐熱性などに優れた熱可塑性樹脂であり、機械、自動車、電気、電子などの分野における部品、筐体等の樹脂成形体などとして広く用いられている。一方、ポリエステル系樹脂は、良好な成形流動性を示す樹脂であるため、ポリカーボネート系樹脂に芳香族ポリエステル系樹脂を配合して用いられる場合がある。このようなポリカーボネート系樹脂及び芳香族ポリエステル系樹脂を含む樹脂組成物から得られる樹脂成形体の機械的特性、耐熱接性等を向上させるために、ポリカーボネート系樹脂及び芳香族ポリエステル系樹脂に充填剤等を配合した樹脂組成物が検討されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂５０〜９０質量部、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル系樹脂１０〜５０質量部、からなる（Ａ）＋（Ｂ）の合計量１００質量部に対し、（Ｃ）被覆処理された、安定化赤燐０．１〜５質量部を添加してなる樹脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３４５４５１５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂及び赤燐からなる樹脂組成物と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度が向上する樹脂組成物、及び当該樹脂組成物を含む樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
請求項１に係る発明は、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐と、を含む樹脂組成物である。
【０００８】
請求項２に係る発明は、前記ポリカーボネート系樹脂と前記芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の含有量が１質量％以上１０質量％以下である請求項１記載の樹脂組成物である。
【０００９】
請求項３に係る発明は、前記ポリカーボネート系樹脂と前記芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する前記赤燐の含有量が１質量％以上１０質量％以下である請求項１又は２記載の樹脂組成物である。
【００１０】
請求項４に係る発明は、前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体は、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、エチレン単量体単位とから構成され、前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体における前記グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％以上２０質量％以下であり、ガラス相転移点が０℃以下であるポリエチレン系共重合体、又はグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、エチレン単量体単位とから構成されたポリエチレン系共重合体の主鎖にビニル単量体をグラフト重合した共重合体である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
【００１１】
請求項５に係る発明は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体である。
【発明の効果】
【００１２】
請求項１に係る発明によれば、ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂及び赤燐からなる樹脂組成物と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度が向上する樹脂組成物が提供される。
【００１３】
請求項２に係る発明によれば、前記ポリカーボネート系樹脂と前記芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の含有量が１質量％未満、又は１０質量％を超える場合と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度がより向上する樹脂組成物が提供される。
【００１４】
請求項３に係る発明によれば、前記ポリカーボネート系樹脂と前記芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する前記赤燐の含有量が１質量％未満、又は１０質量％を超える場合と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度がより向上する樹脂組成物が提供される。
【００１５】
請求項４に係る発明によれば、前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体として、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位と、エチレン単量体単位とから構成され、前記グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体における前記グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％未満又は２０質量％を超えるポリエチレン系共重合体を用いた場合と比較し、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度がより向上する樹脂組成物が提供される。
【００１６】
請求項５に係る発明によれば、ポリカーボネート系樹脂、芳香族ポリエステル系樹脂及び赤燐からなる樹脂組成物により得られる樹脂成形体と比較して、耐衝撃性及び耐熱性が向上した樹脂成形体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００１８】
[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐と、を含む樹脂組成物である。
【００１９】
本実施形態の樹脂組成物のように、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐とを含む組成物に、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体を配合させることにより、ポリカーボネート系樹脂や芳香族ポリエステル系樹脂の末端基と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体のグリシジル基とが反応し、ポリカーボネート系樹脂や芳香族ポリエステル系樹脂の高分子量化が図られると考えられる。そして、ポリエチレン系共重合自体は、加熱により軟化して流動性を示し、冷却によりゴム状の弾性体に戻る熱可塑性エラストマーとして機能すると考えられる。このようなグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体により変性された（例えば高分子量化された）ポリカーボネート系樹脂や芳香族ポリエステル系樹脂を含む樹脂組成物は、樹脂成形体を得る際に、ポリカーボネート系樹脂や芳香族ポリエステル系樹脂が繊維状に引き伸ばされて配向することが抑制されると考えられる。そのため、樹脂成形体に機械的応力が加わった時に、樹脂成形体に発生するクレーズやクラックが配向方向に成長することが抑えられると推測される。さらに、粒子表面を熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され赤燐は、主に樹脂成形体に耐熱性を付与する機能を備えていると考えられるが、赤燐の体積平均粒径が１５μｍ未満であると、樹脂成形体に機械的応力が加わった時に、樹脂成形体に発生するクレーズやクラックの起点となることが抑えられると推測される。これらのことから、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐と、を含む本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、赤燐（特に、体積平均粒子径が１５μｍを超える赤燐）とからなる樹脂組成物と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度が向上すると考えられる。
【００２０】
以下に、本実施形態の樹脂組成物の各成分について説明する。
【００２１】
＜ポリカーボネート系樹脂＞
本実施形態で用いられるポリカーボネート系樹脂は、例えば、繰り返し単位として、（−Ｏ−Ｒ−ＯＣＯ−）を有するものが挙げられる。なお、Ｒは、ジフェニルプロパン、Ｐ−キシレンなどが挙げられる。−Ｏ−Ｒ−Ｏは、ジオキシ化合物であれば特に限定されるものではない。ポリカーボネート系樹脂として具体的には、例えばビスフェノールＡ型、Ｚ型、Ｓ型、ＭＩＢＫ型、ＡＰ型、ＴＰ型、ビフェニル型、ビスフェノールＡ水添加物型のポリカーボネート等の芳香族ポリカーボネート等が挙げられる。
【００２２】
本実施形態で用いられるポリカーボネート系樹脂は、例えば、二価フェノールとカーボネート前駆体との反応により製造される。
【００２３】
二価フェノールとしては、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル及びビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。
【００２４】
カーボネート前駆体としては、例えば、カルボニルハライド、カルボニルエステル、及びハロホルメート等が挙げられ、より具体的には、ホスゲン、二価フェノールのジハロホーメート、ジフェニルカーボネート、ジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等が挙げられる。
【００２５】
ポリカーボネート系樹脂の重量平均分子量は、例えば、５０００以上３００００以下であることが好ましく、１００００以上２５０００以下であることがより好ましい。ポリカーボネート系樹脂の重量平均分子量が５０００未満の場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂組成物の流動性が高くなり加工性が低下する場合があり、ポリカーボネート系樹脂の重量平均分子量が３００００を超える場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂組成物の流動性が低くなり加工性が低下する場合がある。
【００２６】
重量平均分子量の測定は、ゲルパーミッションクロマトグラフ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー社製、ＨＬＣ−８３２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＨＲ−Ｍ＋ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｍ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．３０ｃｍ）を使用し、クロロホルム溶媒で行われる。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出される。重量平均分子量の測定については、以下、同様である。
【００２７】
ポリカーボネート系樹脂の含有量は、樹脂組成物全量に対して５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、５５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。ポリカーボネート系樹脂の含有量が、樹脂組成物全量に対して５０質量％未満の場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性が低下する場合があり、９５質量％を超える場合、樹脂の成型流動性が低下する場合がある。
【００２８】
＜芳香族ポリエステル系樹脂＞
本実施形態で用いられる芳香族ポリエステル系樹脂は、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルであり、例えば、芳香族ジカルボン酸およびジオール（およびそれらのエステル形生成誘導体）を主成分とする重縮合反応により得られる重合体もしくは共重合体等が挙げられる。
【００２９】
芳香族ジカルボン酸としては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−２，２’−ジカルボン酸、ジフェニルスルフォン−４，４’−ジカルボン酸、アントラセン−２，５−ジカルボン酸、ｐ−ターフェニレン−４，４’−ジカルボン酸、ピリジン−２，５−ジカルボン酸などが挙げられる。
【００３０】
ジオール成分としては、例えば、脂肪族グリコール、ポリオキシアルキレングリコール、脂環族ジオール、芳香族ジオールなどが挙げられる。脂肪族グリコールとしては、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール等の炭素数２以上１２以下の脂肪族グリコール等が挙げられる。ポリオキシアルキレングリコールとしては、例えば、アルキレン基の炭素数が２以上４以下であり、複数のオキシアルキレン単位を有するグリコールが挙げられ、例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。脂環族ジオールとしては、例えば１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメチロール等が挙げられる。芳香族ジオールとしては、例えば、２，２−ビス−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル）プロパン、キシレングリコール等が挙げられる。
【００３１】
本実施形態で用いられる芳香族ポリエステル樹脂として具体的には、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレン−１，２−ビス（フェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボキシレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート等が挙げられる。これらの中では、樹脂組成物の流動性の点で、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。
【００３２】
芳香族ポリエステル系樹脂の重量平均分子量は、例えば、５０００以上１０００００以下であることが好ましく、１００００以上５００００以下であることがより好ましい。芳香族ポリエステル系樹脂の重量平均分子量が５０００未満の場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂組成物の流動性が高くなり加工性が低下する場合があり、芳香族ポリエステル系樹脂の重量平均分子量が１０００００を超える場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂組成物の流動性が低くなり加工性が低下する場合がある。
【００３３】
芳香族ポリエステル系樹脂の含有量は、樹脂組成物全量に対して５質量％以上５０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以上４５質量％以下であることがより好ましい。芳香族ポリエステル系樹脂の含有量が、樹脂組成物全量に対して５質量％未満の場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、得られる樹脂成形体の耐薬品性が低下する場合があり、５０質量％を超える場合、得られる樹脂成形体の耐熱性が低下する場合がある。
【００３４】
＜グリシジル基含有ポリエチレン系樹脂＞
本実施形態で用いられるグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体とは、エチレン単量体単位とグリシジル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位とを含む共重合体のことである。グリシジル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体単位は、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、（メタ）アクリルグリシジルエーテル、２−メチルプロペニルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、グリシジルシンナメート、イタコン酸グリシジルエステル及びＮ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］メタクリルアミド等のモノマーから誘導される構成単位が挙げられる。これらの中では、ガラス相転移点が０℃以下のポリエチレン系共重合体が得られる等の点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。なお「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタアクリルを意味する。
【００３５】
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体は、エチレン単量体単位とグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位とから構成され、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％以上２０質量％以下であり、ガラス相転移点が０℃以下であるポリエチレン系共重合体、又はエチレン単量体単位とグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位とから構成されるポリエチレン系共重合体の主鎖にビニル単量体をグラフト重合した共重合体であることが好ましい。これらのグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体は、エチレン単量体単位とグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位とから構成され、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％未満又は２０質量％を超えるポリエチレン系共重合体と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度がより向上すると考えられる。なお、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％未満であると、上記範囲を満たす場合と比較して、ポリカーボネート樹脂やポリエステル系樹脂の高分子量化が図られず、また、２０質量％を超えると、上記範囲を満たす場合と比較して、樹脂組成物の流動性が低下すると考えられる。また、ガラス相転移点が０℃を超えると、ガラス相転移点が０℃以下の場合と比較して、得られる樹脂成形体の弾性が低下すると考えられる。
【００３６】
ポリエチレン系共重合体のガラス相転移点とは、以下のようにして測定されるガラス相転移点を意味する。すなわち、示差熱量測定装置（（株）島津製作所製、示唆差走査熱量計ＤＳＣ−６０）にて毎分１０℃の昇温速度条件で熱量スペクトルを測定し、ガラス転移に由来するピークから接線法により求めた２つのショルダー値の中間値（Ｔｇｍ）をガラス相転移点とする。
【００３７】
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の製造方法としては、例えば、エチレン単量体単位と、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位を構成するモノマーをリビング重合する方法等が挙げられる。このようなリビング重合の手法としては、例えば、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩存在下でアニオン重合する方法、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法、α−ハロゲン化エステル化合物を開始剤として銅化合物の存在下で、ラジカル重合する方法などが挙げられる。
【００３８】
また、上記ポリエチレン系共重合体の主鎖にビニル単量体をグラフト重合した共重合体の製造方法は、例えば、ビニル単量体を上記ポリエチレン系共重合体に加え、ラジカル重合によって一段または多段で重合させる方法が挙げられる。
【００３９】
ビニル単量体としては、例えば、エステル系ビニル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、及びシアン化ビニル単量体単位等が挙げられる。エステル系ビニル単量体単位としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ビニルナフタレン等挙げられる。シアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【００４０】
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の重量平均分子量は、例えば、３０００以上１０００００以下であることが好ましく、５０００以上５００００以下であることがより好ましい。グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の重量平均分子量が３０００未満の場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、耐衝撃性が低下する場合があり、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の重量平均分子量が１０００００を超える場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂への分散性が悪化する場合がある。
【００４１】
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の含有量は、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の含有量が１質量％以上１０質量％以下である場合、含有量が１質量％未満又は１０質量％を超える場合と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度がより向上すると考えられる。
【００４２】
＜赤燐＞
本実施形態で用いられる赤燐は、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐である（以下、安定化赤燐と称する場合がある）。赤燐の粒子表面に被覆する樹脂は、例えば、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、フェノール−ホルマリン系樹脂、尿素−ホルマリン系樹脂、メラミン−ホルマリン系樹脂、フルフリルアルコール−ホルマリン系樹脂等が挙げられる。これらの中では、ポリカーボネート系樹脂や芳香族ポリエステル系樹脂との相溶性等の点で、フェノール樹脂が好ましい。また、赤燐の粒子表面を被覆する無機物としては、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｓｎ等から選ばれる酸化物又は水酸化物等が挙げられ、これらの無機物は、含水物であっても無水物であってもよい。
【００４３】
また、安定化赤燐は、赤燐の安定性、ポリカーボネート系樹脂や芳香族ポリエステル樹脂との相溶性等の点で、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｓｎから選ばれる酸化物又は水酸化物で赤燐の粒子表面を被覆した後、更に、フェノール樹脂で被覆した安定化赤燐がより好ましい。
【００４４】
本実施形態で用いられる安定化赤燐の体積平均粒径は、前述したように、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度の点で、１５μｍ以下であれば特に制限されるものではないが、５μｍ以上１５μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。なお、安定化赤燐の体積平均粒径が５μｍ未満であると、分散性が低下する場合がある。
【００４５】
安定化赤燐の体積平均粒径は、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定される。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で約２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、約４０ｍＬにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、約２分間待って、セル内の濃度がほぼ安定になったところで測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とする。
【００４６】
安定化赤燐の含有量は、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対して、１質量％以上１０質量％以下であることが好ましく、２質量％以上８質量％以下であることがより好ましい。安定化赤燐の含有量が１質量％以上１０質量％以下である場合、含有量が１質量％未満又は１０質量％を超える場合と比較して、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度が向上すると考えられる。
【００４７】
安定化赤燐の製造方法は、特に制限されるものではないが、例えば、赤燐粒子を水に分散させたスラリーに、水溶性金属塩およびアルカリ剤を添加して赤燐粒子表面を金属の水酸化物又は酸化物の無機物で被覆し、さらに、無機物で被覆した赤燐粒子を水に分散させたスラリーに熱硬化性樹脂の合成原料を添加し、重合反応を行って無機物で被覆した赤燐粒子表面に熱硬化性樹脂を被覆する方法等が挙げられる。
【００４８】
＜その他の成分＞
本実施形態における樹脂組成物は、得られる樹脂成形体の耐衝撃性及び引張破断伸度が損なわれない範囲で、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、加水分解防止剤、酸化防止剤、ドリップ防止剤、等が挙げられる。
【００４９】
加水分解防止剤としては、例えば、カルボジイミド化合物、オキソゾリン系化合物が挙げられる。カルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチルカルボジイミド等が挙げられる。
【００５０】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００５１】
ドリップ防止剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）等が挙げられる。
【００５２】
［樹脂成形体］
本実施形態に係る樹脂成形体は、前述の本実施形態に係る樹脂組成物を含んで構成されている。例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形などの成形方法により、前述の本実施形態に係る樹脂組成物を成形して、本実施形態に係る樹脂成形体が得られる。本実施形態においては、樹脂成形体における各成分の分散性等の点から、本実施形態の樹脂組成物を射出成形して得られたものであることが好ましい。
【００５３】
前記射出成形は、例えば、日精樹脂工業製「ＮＥＸ１５０」、日精樹脂工業製「ＮＥＸ７００００」、東芝機械製「ＮＥＸ５００」等の市販の装置を用いて行う。この際、シリンダ温度としては、樹脂溶融の点から、１７０℃以上２８０℃以下とすることが好ましい。また、金型温度としては、生産性等の点から、３０℃以上１２０℃以下とすることが好ましい。
【００５４】
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。特に、電子・電気機器の部品は、高い耐衝撃性及び引張破断伸度が要求される。そして、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物のうち少なくともいずれか一方で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である赤燐と、を含む樹脂組成物により、優れた耐衝撃性及び引張破断伸度を有する樹脂成形体が得られる。
【実施例】
【００５５】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００５６】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１はＡＲＫＥＭＡ社製「ＡＸ８９００」であり、エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルアクリレート共重合体である。その組成比は、エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルアクリレートが６８／８／２４（質量％）である。エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−３３℃であった。
【００５７】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−２）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−２は住友化学社製「ボンドファースト７Ｌ」であり、エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルアクリレート共重合体である。その組成比は、エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルアクリレートが７０／３／２７（質量％）である。エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−３３℃であった。
【００５８】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−３）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−３は住友化学社製「ＣＧ５００１」であり、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体である。その組成比は、エチレン／グリシジルメタアクリレートが８１／１９（質量％）である。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−３８℃であった。
【００５９】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−４）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−４は日油社製「モディパＡ４３００」であり、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体の主鎖にビニル単量体としてのブチルアクリレート及びメチルメタアクリレートをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、エチレン／グリシジルメタアクリレート／ブチルアクリレート／メチルメタアクリレートが６１／９／２１／９（質量％）である。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４５℃であった。
【００６０】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−５）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−５は日油社製「モディパＡ４４００」であり、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体の主鎖にビニル単量体としてのアクリロニトリル及びスチレンをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、エチレン／グリシジルメタアクリレート／アクリロニトリル／スチレンが４３／８／１５／３５（質量％）である。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４２℃であった。
【００６１】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−６）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−６は日油社製「モディパＡ４２００」であり、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体の主鎖にビニル単量体としてのメチルメタアクリレートをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルメタアクリレートが６０／１０／３０（質量％）である。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４３℃であった。
【００６２】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−７）
ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ニポロンＺ １Ｐ５３Ａ）７５質量部に対し、グリシジルメタアクリレート２５質量部、ジアルキルパーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名パーヘキサ２５Ｂ）０．５質量部をヘキシェルミキサーにて均一に混合した。その後、二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５）にて、シリンダー温度２２０℃で押出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体（エチレン／グリシジルメタアクリレートの組成比＝７５／２５（質量％））を得た。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−３２℃であった。これをグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−７とした。
【００６３】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−８）
グリシジルメタアクリレート２０質量部、ポリエチレン８０質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部をＡ−７と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体（エチレン／グリシジルメタアクリレートの組成比＝８０／２０（質量％））を得た。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−３６℃であった。これをグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−８とした。
【００６４】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−９）
グリシジルメタアクリレート２質量部、ポリエチレン９８質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部をＡ−７と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体（エチレン／グリシジルメタアクリレートの組成比＝９８／２（質量％））を得た。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−５７℃であった。これをグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−９とした。
【００６５】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１０）
グリシジルメタアクリレート１質量部、ポリエチレン９９質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部をＡ−７と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体（エチレン／グリシジルメタアクリレートの組成比＝９９／１（質量％））を得た。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−５８℃であった。これをグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１０とした。
【００６６】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１１）
グリシジルメタアクリレート１０質量部、ポリエチレン６０質量部、メチルメタアクリレート３０質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部をＡ−７と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルメタアクリレート共重合体（エチレン／グリシジルメタアクリレート／メチルメタアクリレートの組成比＝６０／１０／３０（質量％））を得た。エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は７℃であった。これをグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１１とした。
【００６７】
（グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１２）
４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテルを８質量部、ポリエチレン６８質量部、メチルアクリレート２４質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部をＡ−７と同一の条件で押し出し、エチレン／４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル／メチルアクリレート共重合体（エチレン／４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル／メチルアクリレートの組成比＝６８／８／４（質量％））を得た。エチレン／４−ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル／メチルアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４０℃であった。これをグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１２とした。
【００６８】
（比較重合体Ｂ−１）
比較重合体Ｂ−１は住友化学社製「ＶＣ４０」であり、エチレン単独重合体である。エチレン単独重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−５８℃であった。
【００６９】
（比較重合体Ｂ−２）
比較重合体Ｂ−２は日油社製「モディパＡ５３００」であり、エチレン／エチルアクリレート共重合体の主鎖にビニル単量体としてのブチルアクリレート及びメチルメタアクリレートをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、エチレン／エチルアクリレート／ブチルアクリレート／メチルメタアクリレートが５６／１４／２１／９（質量％）である。エチレン／エチルアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−５１℃であった。
【００７０】
（比較重合体Ｂ−３）
エチレン６２質量部、メチルメタアクリレート３８質量部、を混合し、○○条件で重合させ、エチレン／メチルメタアクリレート共重合体（エチレン／メチルメタアクリレートの組成比＝６２／３８（質量％））を得た。エチレン／メチルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は４℃であった。これを比較重合体Ｂ−３とした。
【００７１】
アクリル系共重合体Ａ−１〜Ａ−１２及び比較重合体Ｂ−１〜Ｂ−３の組成を表１にまとめた。
【００７２】
【表１】
2016020452.tif 000002
【００７３】
（実施例１）
ポリカーボネート樹脂としてビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、商品名「Ｌ１２２５Ｌ」、粘度平均分子量：２２０００）７５質量部と、芳香族ポリエステル系樹脂としてポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学社製、商品名「Ｊ１２５」、ＩＶ値：０．７７ｄｌ／ｇ）２５質量部、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部と、安定化赤燐Ａを５質量部と、ドリップ防止剤としてのポリテトラフルオロエチレン（三菱レイヨン社製、商品名「Ａ−３８００」、ＰＴＦＥ含有量５０％）１質量部と、酸化防止剤としてのフェノール系樹脂（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」）０．３質量部と、を混合した。安定化赤燐Ａは、燐化学工業社製のノーバエクセル１４０Ｆであり、具体的には、赤燐粒子表面をＡｌ（ＯＨ）３で被覆した後、更にフェノール樹脂で被覆した安定化赤燐（赤燐分９２％）であり、体積平均粒径が５μｍのものである。上記混合物をベント付き２軸押出機（日本製鋼所社製：ＴＥＸ‐３０α）のブレンドフィーダに供給し、シリンダ温度及びダイス温度２５０℃以上２６０℃以下、スクリュー回転数２４０ｒｐｍ、ベント吸引度１００ＭＰａ、吐出量１０ｋｇ／ｈで溶融混練押出しを行った。そして、２軸押出機から吐出された樹脂をペレット状にカッティングして、ペレットを得た。
【００７４】
得られたペレット状の樹脂組成物を１１０℃で６時間、熱風乾燥機を用いて乾燥した後、射出成形機（製品名「ＮＥＸ５００」、東芝機械社製）により、シリンダ温度２６０℃、金型温度７０℃の条件で射出成型し、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７５】
（実施例２）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−２を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７６】
（実施例３）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−３を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７７】
（実施例４）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−４を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７８】
（実施例５）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−５用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７９】
（実施例６）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−６を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８０】
（実施例７）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−７を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８１】
（実施例８）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−８を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８２】
（実施例９）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−９を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８３】
（実施例１０）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１０を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８４】
（実施例１１）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１１を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８５】
（実施例１２）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１２を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８６】
（比較例１）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりに比較重合体Ｂ−１を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８７】
（比較例２）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりに比較重合体Ｂ−２を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８８】
（比較例３）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１の代わりに比較重合体Ｂ−３を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８９】
（比較例４）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を配合しないこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００９０】
＜試験＞
得られた評価用試験片を用いて、以下の試験を行った。表２に、実施例１〜１２の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、及び以下の試験の結果をまとめた。また、表３に、比較例１〜４の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、及び以下の試験の結果をまとめた。
【００９１】
＜難燃性の試験＞
ＵＬ−９４におけるＶテスト用ＵＬ試験片を用い、ＵＬ−９４に規定の方法に準拠して、ＵＬ−Ｖテストを実施し、試験片の燃え難さの度合いを測定した。ここで、ＵＬ−９４規格の難燃性の度合いは、難燃性の低い順から高い順に、Ｖ−２，Ｖ−１，Ｖ−０，５ＶＢ，５ＶＡになっている。
【００９２】
＜Ｖ−２，Ｖ−１，Ｖ−０の試験方法＞
上記３種類とも共通に、垂直に保持した試験片（厚み０．８ｍｍ）の下端に、１０秒間ガスバーナーの炎を接炎させる。燃焼が３０秒以内に止まったならば、さらに１０秒間接炎させる。なお、判定基準は、燃焼性ＵＬ−９４規格に準じる。
【００９３】
＜５ＶＢの試験方法＞
垂直に保持した試験片（厚み１．６ｍｍ）の下端（あるいは水平に保持した試験片の下綿中央）に５秒間ガスバーナーの炎を接炎させた後に５秒間離す操作を５回繰り返す。なお、判定基準は、燃焼性ＵＬ−９４規格に準じる。
【００９４】
＜耐熱性の試験＞
試験片に、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８の試験方法規格で定められた荷重（１．８ＭＰａ）を与えた状態で、評価用試験片の温度を上げていき、たわみの大きさが規定の値になる温度（荷重たわみ温度：ＤＴＵＬ）を測定した。これを耐熱温度として評価した。
【００９５】
＜引張降伏応力強度及び引張破断伸度の試験＞
試験片の引張降伏応力強度及び引張破断伸度を、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準じて測定した。尚、成形体として、射出成形により得られたＪＩＳ１号試験片（厚さ４ｍｍ）を用いた。引張降伏応力強度の数値が大きいほど、引張強度に優れていることを示し、引張り破断伸度の数値が大きいほど、引張り破断伸度に優れていることを示す。
【００９６】
＜耐衝撃性の試験＞
ＩＳＯ多目的ダンベル試験片をノッチ加工したものを用い、ＩＳＯ−１７９に準拠して、デジタル衝撃試験機（東洋精機製、ＤＧ−５）により、持ち上げ角度１５０度、使用ハンマー２．０Ｊ、測定数ｎ＝１０の条件で、ＭＤ方向にシャルピー耐衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。シャルピー耐衝撃強度の数値が大きいほど、耐衝撃性に優れていることを示す。
【００９７】
【表２】
2016020452.tif 000003
【００９８】
【表３】
2016020452.tif 000004
【００９９】
表２及び表３から分かるように、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である安定化赤燐と、を含む樹脂組成物から得られた実施例１〜１２の樹脂成形体は、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、粒子表面が熱硬化性樹脂及び無機物で被覆され、体積平均粒子径が１５μｍ以下である安定化赤燐とを含む樹脂組成物から得られた比較例４の樹脂成形体と比較して、耐衝撃性及び引張破断伸度が向上し、また耐熱性も向上した。また、グリシジル基を有しないエチレン系重合体を配合した樹脂組成物から得られた比較例１〜３の樹脂成形体と比較しても、実施例１〜１２の樹脂成形体の方が、耐衝撃性、引張破断伸度及び耐熱性が向上した。
【０１００】
実施例１〜１２の中では、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％以上２０質量％以下であり、ガラス相転移点が０℃以下である実施例１，２，３，８，９の樹脂成形体、及びポリエチレン系共重合体の主鎖にビニル単量体をグラフト重合した共重合体を用いた実施例４，５，６の樹脂成形体は、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単量体単位の含有量が２質量％未満又は２０質量％を超える（ガラス相転移点は０℃以下）実施例７，１０の樹脂成形体と比較して、より耐衝撃性及び引張破断伸度が向上した。
【０１０１】
（実施例１３）
実施例１３では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対するグリシジル基含有ポリエチレン系樹脂の含有量を９質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部から９質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０２】
（実施例１４）
実施例１４では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対するグリシジル基含有ポリエチレン系樹脂の含有量を２質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部から２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０３】
（実施例１５）
実施例１５では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対するグリシジル基含有ポリエチレン系樹脂の含有量を１質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部から１質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０４】
（実施例１６）
実施例１６では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対するグリシジル基含有ポリエチレン系樹脂の含有量を１０質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０５】
（実施例１７）
実施例１７では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対するグリシジル基含有ポリエチレン系樹脂の含有量を０．５質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部から０．５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０６】
（実施例１８）
実施例１８では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対するグリシジル基含有ポリエチレン系樹脂の含有量を１２質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部から１２質量部に変更したこと以外は、実施例１３と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０７】
（実施例１９）
実施例１９では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する安定化赤燐の含有量を９質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、安定化赤燐Ａを５質量部から９質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０８】
（実施例２０）
実施例２０では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する安定化赤燐の含有量を２質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、安定化赤燐Ａを５質量部から２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１０９】
（実施例２１）
実施例２１では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する安定化赤燐の含有量を１質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、安定化赤燐Ａを５質量部から１質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１１０】
（実施例２２）
実施例２２では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する安定化赤燐の含有量を１０質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、安定化赤燐Ａを５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１１１】
（実施例２３）
実施例２３では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する安定化赤燐の含有量を１．５質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、安定化赤燐Ａを５質量部から１．５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１１２】
（実施例２４）
実施例２４では、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する安定化赤燐の含有量を１２質量％とした樹脂組成物を調製した。具体的には、安定化赤燐Ａを５質量部から１２質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１１３】
得られた評価用試験片を用いて、実施例１と同様の試験を行った。表４に、実施例１３〜２４の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、及び上記試験の結果をまとめた。
【０１１４】
【表４】
2016020452.tif 000005
【０１１５】
表４から分かるように、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対するグリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の含有量が１質量％以上１０質量％以下である樹脂組成物を用いた実施例１３〜１６の樹脂成形体は、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体の含有量が１質量％未満、及び１０質量％を超える樹脂組成物を用いた実施例１７及び１８の樹脂成形体と比較して、耐衝撃性及び引張破断伸度がより向上した。また、ポリカーボネート系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との合計量１００質量部に対する安定化赤燐の含有量が１質量％以上１０質量％以下である樹脂組成物を用いた実施例１９〜２２の樹脂成形体は、安定化赤燐の含有量が１質量％未満、及び１０質量％を超える実施例２３及び２４の樹脂成形体と比較して、引張破断伸度とシャルピー強度がより向上した。
【０１１６】
（実施例２５）
安定化赤燐Ａの代わりに安定化赤燐Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。安定化赤燐Ｂは、燐化学工業社製のノーバレッド２８０Ａであり、具体的には、赤燐粒子表面をＡｌ（ＯＨ）３で被覆した後、更にフェノール樹脂で被覆した安定化赤燐であり、体積平均粒径が１５μｍのものである。
【０１１７】
（実施例２６）
安定化赤燐Ａの代わりに安定化赤燐Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。安定化赤燐Ｃは、日本化学工業社製のＥＰ−１５であり、具体的には、赤燐粒子表面をエポキシ樹脂で被覆した安定化赤燐であり、体積平均粒径が１５μｍのものである。
【０１１８】
（実施例２７）
安定化赤燐Ａの代わりに安定化赤燐Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。安定化赤燐Ｄは、日本化学工業社製のＣＰ−Ａ１５であり、具体的には、赤燐粒子表面を水酸化アルミニウムで被覆した安定化赤燐であり、体積平均粒径が１５μｍのものである。
【０１１９】
（実施例２８）
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、商品名「Ｌ１２２５Ｌ」、粘度平均分子量：２２０００）７０質量部と、ポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学社製、商品名「Ｊ１２５」、ＩＶ値：０．７７ｄｌ／ｇ）２０質量部、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（東レ社製ＡＢＳ樹脂、商品名「トヨラック７００」）１０質量部、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ａ−１を５質量部と、安定化赤燐Ａを５質量部と、ポリテトラフルオロエチレン（三菱レイヨン社製、商品名「Ａ−３８００」、ＰＴＦＥ含有量５０％）１質量部と、フェノール系樹脂（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」）０．３質量部と、を混合したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１２０】
（実施例２９）
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を７５質量部から５０質量部に、ポリエチレンテレフタレート樹脂を２５質量部から５０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１２１】
（実施例３０）
ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を７５質量部から９０質量部に、ポリエチレンテレフタレート樹脂を２５質量部から１０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１２２】
（実施例３１）
ポリエチレンテレフタレート樹脂をＰＢＴ樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス社製、商品名「５０２０」）に変更したこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【０１２３】
（比較例５）
安定化赤燐Ａの代わりに比較用安定化赤燐Ｆを用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。比較用安定化赤燐Ｆは、日本化学工業社製のＴＰ−１０であり、具体的には、赤燐粒子表面を酸化チタンで被覆した安定化赤燐（赤燐分９０％）であり、体積平均粒径が２０μｍのものである。
【０１２４】
（比較例６）
安定化赤燐Ａの代わりに比較用安定化赤燐Ｇを用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。比較用安定化赤燐Ｇは、燐化学工業社製のノーバエクセル１４０であり、具体的には、赤燐粒子表面をＡｌ（ＯＨ）３で被覆した後、更にフェノール樹脂で被覆した安定化赤燐（赤燐分９２％）であり、体積平均粒径が３０μｍのものである。
【０１２５】
（比較例７）
安定化赤燐Ａの代わりに、粒子表面を樹脂等で被覆していない赤燐を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。赤燐は、ラサ工業社製の高純度赤燐である。赤燐の体積平均粒径は３０μｍである。
【０１２６】
得られた評価用試験片を用いて、実施例１と同様の試験を行った。表５に、実施例２５〜３１の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、及び試験の結果をまとめた。また、表６に、比較例５〜７の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、及び試験の結果をまとめた。
【０１２７】
【表５】
2016020452.tif 000006
【０１２８】
【表６】
2016020452.tif 000007
【０１２９】
表５及び６から分かるように、安定化赤燐の体積平均粒径が１５μｍ以下である実施例２５〜３１の樹脂成形体は、安定化赤燐の体積平均粒径が１５μｍを超える比較例５，６の樹脂成形体、及び熱硬化性樹脂又は無機物で被覆処理していない赤燐を用いた比較例７の樹脂成形体と比べて、耐衝撃性及び引張破断伸度が向上した。実施例２５〜３１の中では、赤燐粒子表面を無機物（Ａｌ（ＯＨ）３）で被覆した後、更に熱硬化性樹脂（フェノール樹脂）で被覆した安定化赤燐を用いた実施例２５の樹脂成形体の方が、赤燐粒子表面を無機物（水酸化アルミニウム）で被覆した安定化赤燐や熱硬化性樹脂（エポキシ樹脂）で被覆した安定化赤燐を用いた実施例２６，２７の樹脂成形体と比べて、引張破断伸度、シャルピー衝撃強度がより向上した。
【０１３０】
また、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体と、粒子表面を熱硬化性樹脂及び無機物で被覆され、体積平均粒子径１５μｍ以下の安定化赤燐と、を含む組成物にＡＢＳ樹脂を配合した樹脂組成物から得られた実施例２８の樹脂成形体の方が、ＡＢＳ樹脂を配合していない樹脂組成物から得られた実施例１の樹脂成形体より、耐衝撃性及び引張破断伸度がより向上した。これは、ＡＢＳ樹脂が熱可塑性エラストマーとして機能したためであると考えられる。なお、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂の組成比を変えた実施例２９及び３０の樹脂成形体、芳香族ポリエステル系樹脂の種類を変えた実施例３１の樹脂成形体でも、ポリカーボネート系樹脂と、芳香族ポリエステル系樹脂と、安定化赤燐Ａとを含む樹脂組成物から得られた比較例４の樹脂成形体と比較して、耐衝撃性及び引張破断伸度が向上した。
【手続補正書】
【提出日】平成26年7月23日(2014.7.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
（比較重合体Ｂ−３）
エチレン６２質量部、メチルメタアクリレート３８質量部、を混合し、エチレン／メチルメタアクリレート共重合体（エチレン／メチルメタアクリレートの組成比＝６２／３８（質量％））を得た。エチレン／メチルメタアクリレート共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は４℃であった。これを比較重合体Ｂ−３とした。