(57)【要約】      （修正有）【課題】液晶の配向性が改善され、欠点の少ない液晶フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】光学異方性層を備えた液晶フィルムを製造する方法であって、配向基板（Ａ）上に、第１の液晶組成物を含む塗工液を塗布する工程と、前記第１の液晶組成物をホモジニアス配向させて、前記配向基板（Ａ）上に第１の光学異方性層を形成させる工程と、を含んでなり、前記配向基板（Ａ）は、前記第１の液晶組成物が塗布される面に、下記式（１）で表される構造を側鎖に有する光反応性材料を用いて形成させた光配向膜を備える、液晶フィルムの製造方法。2016138941.tif 000066【選択図】図３
2016138941.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学異方性層を備えた液晶フィルムを製造する方法であって、
配向基板（Ａ）上に、第１の液晶組成物を含む塗工液を塗布する工程と、
前記第１の液晶組成物をホモジニアス配向させて、前記配向基板（Ａ）上に第１の光学異方性層を形成させる工程と、を含んでなり、
前記配向基板（Ａ）は、前記第１の液晶組成物が塗布される面に、下記式（１）で表される構造を側鎖に有する光反応性材料を用いて形成させた光配向膜を備えることを特徴とする、液晶フィルムの製造方法。
【化１】
2016138941.tif 000062
【請求項２】
前記光反応性材料が、さらに下記式（２）で表される構造を側鎖に有する、請求項１に記載の液晶フィルムの製造方法。
【化２】
2016138941.tif 000063
（式中、
Ｐ１は、をアルキレン基、好ましくは、Ｃ２〜６のアルキレン基を表し、Ｐ２は、単結合、アリーレン基、
【化３】
2016138941.tif 000064
または
【化４】
2016138941.tif 000065
を表す。）
【請求項３】
前記第１の液晶組成物を含む塗工液が二色性色素を含む、請求項１または２に記載の液晶フィルムの製造方法。
【請求項４】
前記二色性色素の極大吸収波長が、３８０〜７８０ｎｍである、請求項３に記載の液晶フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記二色性色素の含有量が、前記第１の液晶組成物１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部である、請求項３または４に記載の液晶フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記第１の液晶組成物が、重合性液晶化合物を含んでなり、前記配向基板（Ａ）上にホモジニアス配向させた後、前記重合性液晶化合物を重合させることにより、ホモジニアス配向が固定される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶フィルムの製造方法。
【請求項７】
前記第１の光学異方性層上に、ホメオトロピック配向した第２の液晶組成物を含む第２の光学異方性層を設ける工程を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶フィルムの製造方法により製造されたことを特徴とする、液晶フィルム。
【請求項９】
請求項８に記載の液晶フィルムと、偏光子と、を備えることを特徴とする、積層体。
【請求項１０】
請求項８に記載の液晶フィルムまたは請求項９に記載の積層体を用いたことを特徴とする、偏光板。
【請求項１１】
請求項８に記載の液晶フィルム、請求項９に記載の積層体または請求項１０に記載の偏光板を用いたことを特徴とする、画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶フィルムの製造方法、液晶フィルム、積層体、偏光板および画像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
表示装置の光源として使用される有機エレクトロルミネセンス素子（以下、有機ＥＬ素子という）は、薄型軽量、低消費電力、高コントラスト、高速応答性の点で優れた自発光素子であり、映像表示装置の面光源として研究開発、実用化が進められている。このような有機ＥＬ素子には、いくつかの形態があるが、主要な形態として、透明支持基板上に陽極である透明電極と、有機発光層と、陰極である金属電極とを順に積層して作製されたものが提案、実用化されている。このような有機ＥＬ素子においては、透明電極と金属電極との間で印加された電圧により、陰極から供給された電子と陽極から供給されたホール（正孔）とが有機発光層で再結合し、これに伴って生成される励起子が励起状態から基底状態へ移行する際にＥＬ発光する原理を利用している。
【０００３】
有機ＥＬ素子においては、有機発光層での発光を取り出すために、少なくとも一方の電極が透明でなくてはならず、通常、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの透明導電体で形成した透明電極を陽極として用いている。一方、電子注入を容易にして発光効率を上げるには、陰極に仕事関数の小さな物質を用いることが重要で、通常ＡｌやＡｌＬｉ、ＭｇＡｇ、ＭｇＩｎ等の金属や合金からなる金属電極が使用される。これらの金属電極は一般的に光反射率が高く、また鏡面構造であるため、電極として機能するだけではなく、有機発光層で金属電極方向に発光した光を反射し、透明支持基板から出射する光量を高め、輝度を向上させる役割も担っている。
【０００４】
しかしながら、金属電極が持つ光反射率の高さや、鏡面構造は、逆に外光も反射してしまうことになる。すなわち、照明や太陽光などの強い外光の存在下では映りこみが激しく、表示装置として使用する場合には、明所コントラストが著しく低下するという問題点を有する。
【０００５】
鏡面における外光反射を防止する方法として、位相差膜を使用することが知られている。例えば特許文献１には、液晶化合物がホモジニアス配向した位相差膜が開示されている。しかしながら、位相差膜を形成させる配向基板は、ラビング処理したものしか開示されていない。ラビング処理は基板に対して布で擦るという接触操作であり、発塵等により液晶層に配向欠陥が生じやすい。また、通常ラビング処理は、ラビング用の布をロールに巻きつけて回転させつつ基板を擦ることにより行われるが、長尺のフィルムに対して連続的にラビング処理を行う場合、ロールの配置角度に制限が発生するため、フィルムの長手方向に対して４５度より大きい角度でラビング処理することは困難である。また、特許文献２および３には、液晶化合物を光配向膜上においてホモジニアス配向させた光学フィルムが開示されている。光配向膜の形成は、偏光紫外線照射による非接触操作であるため、発塵等による液晶の配向欠陥が生じにくい。また、偏光紫外線の偏光方向は偏光板の設定により容易に変更可能なため、あらゆる角度での配向処理が可能である。このような光配向膜として、特許文献４および５には、桂皮酸ポリマーを含んでなる光配向膜が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２６７８３８号公報
【特許文献２】特開２０１３−７１９５６号公報
【特許文献３】特開２０１３−１４７６０７号公報
【特許文献４】特許４２０５１９８号公報
【特許文献５】特開２０１３−１１４１３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは今般、有機ＥＬ素子を用いた有機ＥＬディスプレイの、外光を反射防止するための液晶フィルムの製造において、液晶組成物からなる光学異方性層の形成を、特定の側鎖構造を有する光反応性材料を含む光配向膜上で行うことにより、液晶組成物のホモジニアス配向が改善され、かつ欠点の少ない液晶フィルムを実現できる、との知見を得た。したがって、本発明の目的は、液晶の配向性が改善された、欠点の少ない液晶フィルムを得るための製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明による光学異方性層を含む液晶フィルムの製造方法は、
配向基板（Ａ）上に、第１の液晶組成物を含む塗工液を塗布する工程と、
前記第１の液晶組成物をホモジニアス配向させて、前記配向基板（Ａ）上に第１の光学異方性層を形成させる工程と、を含んでなり、
前記配向基板（Ａ）は、前記第１の液晶組成物が塗布される面に、下記式（１）で表される構造を側鎖に有する光反応性材料を用いて形成させた光配向膜を備えることを特徴とする。
【化１】
2016138941.tif 000003
【０００９】
本発明の態様においては、前記光反応性材料が、さらに下記式（２）で表される構造を側鎖に有することが好ましい。
【化２】
2016138941.tif 000004
（式中、
Ｐ１は、をアルキレン基、好ましくは、Ｃ２〜６のアルキレン基を表し、Ｐ２は、単結合、アリーレン基、
【化３】
2016138941.tif 000005
または
【化４】
2016138941.tif 000006
を表す。）
【００１０】
本発明の態様においては、前記第１の液晶組成物を含む塗工液が、二色性色素を含むことが好ましい。
【００１１】
本発明の態様においては、前記二色性色素の極大吸収波長が、３８０〜７８０ｎｍであることが好ましい。
【００１２】
本発明の態様においては、前記二色性色素の含有量が、前記第１の液晶組成物１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部であることが好ましい。
【００１３】
本発明の態様においては、前記第１の液晶組成物が、重合性液晶化合物を含んでなり、前記配向基板（Ａ）上にホモジニアス配向させた後、前記重合性液晶化合物を重合させることにより、ホモジニアス配向が固定されることが好ましい。
【００１４】
本発明の態様においては、前記第１の光学異方性層上に、ホメオトロピック配向した第２の液晶組成物を含む第２の光学異方性層を設ける工程を含むことが好ましい。
【００１５】
本発明の他の態様によれば、上記方法により製造された液晶フィルムが提供される。
【００１６】
本発明のさらに他の態様によれば、上記液晶フィルムと、偏光子と、を備える積層体が提供される。
【００１７】
本発明の別の態様によれば、上記液晶フィルムまたは上記積層体を用いた偏光板が提供される。
【００１８】
本発明のさらに別の態様によれば、上記液晶フィルム、上記積層体または上記偏光板を用いた画像表示装置が提供される。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、ホモジニアス配向が良好であり、かつ欠点の少ない、液晶フィルムの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】液晶組成物の屈折率と吸収係数の波長分散特性を示す図である。
【図２】液晶組成物に二色性色素を添加する前後の最大主屈折率ｎｘと最大主屈折率を有する方向に直交する方向の主屈折率ｎｙの波長分散を比較した図である。
【図３】本発明の画像表示装置の断面模式図である。
【図４】実施例１で作製した第１の光学異方性層の複屈折Δｎの波長分散特性を示す図である。
【図５】実施例２で作製した第１の光学異方性層の複屈折Δｎの波長分散特性を示す図である。
【図６】実施例３で作製した第１の光学異方性層の複屈折Δｎの波長分散特性を示す図である。
【図７】実施例４およ５で作製した第１の光学異方性層の複屈折Δｎの波長分散特性を示す図である。
【図８】実施例６で作製した第１の光学異方性層の複屈折Δｎの波長分散特性を示す図である。
【図９】比較例１で作製した第１の光学異方性層の複屈折Δｎの波長分散特性を示す図である。
【図１０】比較例２で作製した第１の光学異方性層の複屈折Δｎの波長分散特性を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
＜定義＞
（１）複屈折Δｎ
複屈折Δｎは、ｎｘ−ｎｙで表される。
（２）屈折率（ｎｘ、ｎｙ、ｎｚ）
ｎｘは、光学異方性層面内の最大主屈折率、ｎｙは光学異方性層面内の最大主屈折率を有する方向に直交する方向の主屈折率という。ｎｚは光学異方性層の厚さ方向の主屈折率である。
（３）面内リターデーション値Ｒｅ
面内リターデーション値Ｒｅは、Ｒｅ＝Δｎ×ｄ＝（ｎｘ−ｎｙ）×ｄ［ｎｍ］で表される。なお、Ｒｅ（５５０）は、波長５５０ｎｍの光における光学異方性層の面内リターデーション値を意味する。なお、測定時の温度は２３±２℃、相対湿度は４５±５％である。
（４）厚さ方向リターデーション値Ｒｔｈ
厚さ方向リターデーションＲｔｈは、Ｒｔｈ＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ［ｎｍ］で表される。なお、Ｒｔｈ（５５０）は、波長５５０ｎｍの光における光学異方性層の厚さ方向リターデーション値を意味する。なお、測定時の温度は２３±２℃、相対湿度は４５±５％である。
（５）負の分散特性
負の分散特性とは、固有吸収を含む波長域（図１のｂ１、ｂ２、ｂ３の領域）における屈折率ｎが、測定波長が長波長化するに従って増加する分散を意味する。「負の分散特性」は、「異常分散特性」ともいう。なお、「負の分散特性」に対して、「正の分散特性」は、固有吸収波長から離れた領域（図１のａ１，ａ２，ａ３の領域）において、測定波長が長波長化するに従って屈折率ｎが減少する分散を意味する。「正の分散特性」を「正常分散特性」ともいう。
【００２２】
なお、本発明において、異常光屈折率ｎｅおよび通常光屈折率ｎｏは、例えば、分光エリプソメトリー（堀場製作所社製、製品名「ＡＵＴＯ−ＳＥ」）を用い、温度２３℃±２℃、相対湿度４５±５％の条件下で波長領域４４０〜１０００ｎｍのスペクトルを測定することにより測定することができる。また、面内リターデーション値および厚さ方向リターデーション値は、例えば、複屈折を測定することが可能な装置（例えばＡｘｏｍｅｔｒｉｘ社製の商品名「Ａｘｏｓｃａｎ」、王子計測機器社製の商品名「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ」等）を用いて測定することができる。 
【００２３】
＜液晶フィルムの製造方法＞
本発明による液晶フィルムの製造方法は、光配向膜を備える配向基板（Ａ）上に、第１の液晶組成物を含む塗工液を塗布し、第１の液晶組成物をホモジニアス配向させ、前記配向基板（Ａ）上に、第１の光学異方性層を形成させる工程を含んでなる。
【００２４】
入手容易性、耐熱性、取扱い容易性の観点から、第１の液晶組成物は、重合性基として（メタ）アクリロイル基を有する液晶化合物を含んでなることが好ましく、（メタ）アクリレート系液晶化合物（（メタ）アクリレート基を有する液晶化合物）をを含んでなることがより好ましい。
【００２５】
このような（メタ）アクリレート系液晶化合物としては、下記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物が好ましい。
【化５】
2016138941.tif 000007
【００２６】
上記一般式（１０）〜（１２）中、Ｗは、それぞれ独立して、Ｈ及びＣＨ３のうちのいずれかを示す。このようなＷの種類に応じて、式中において、ＣＨ２＝ＣＷＣＯＯで表わされる基がアクリレート基又はメタクリレート基のいずれかの基となる。また、ｎは１〜２０（より好ましくは２〜１２、更に好ましくは３〜６）の整数である。このようなｎの値が前記下限未満では化合物が液晶性を発現する温度領域が小さくなる傾向にあり、他方、前記上限を超えると良好なホモジニアス配向を実現するのに必要な、化合物の液晶由来の流動性が小さくなる結果、良好なホモジニアス配向の実現が困難となる傾向にある。
【００２７】
前記一般式（１０）中、Ｒａは炭素原子数が１〜２０のアルキル基及び炭素数が１〜２０のアルコキシ基の中から選択されるいずれかの基を表す。このようなＲａとして選択され得る炭素数が１〜２０のアルキル基は、炭素数が１〜１２のものがより好ましく、３〜６のものが更に好ましい。このような炭素数が前記上限を超えると良好なホモジニアス配向を実現するのに必要な、化合物の液晶由来の流動性が小さくなる結果、良好なホモジニアス配向の実現が困難となる傾向にある。また、前記炭素数が前記下限未満では化合物が液晶性を発現する温度領域が小さくなる傾向にある。なお、このようなアルキル基は、直鎖状のものであっても、分岐鎖状のものであっても、環状のものであってもよく特に制限されないが、良好なホモジニアス配向の実現の観点からは、直鎖状のものであることがより好ましい。
【００２８】
また、Ｒａとして選択され得る炭素数が１〜２０のアルコキシ基は、炭素数が１〜１２のものがより好ましく、３〜６のものが更に好ましい。このような炭素数が前記上限を超えると良好なホモジニアス配向を実現するのに必要な、化合物の液晶由来の流動性が小さくなる結果、良好なホモジニアス配向の実現が困難となる傾向にある。また、前記炭素数が前記下限未満では化合物が液晶性を発現する温度領域が小さくなる傾向にある。なお、アルコキシ基は、アルキル基が酸素原子に結合した構造を有するが、かかるアルキル基の部分の構造は直鎖状のものであっても、分岐鎖状のものであっても、環状のものであってもよく特に制限されないが、良好なホモジニアス配向の実現の観点からは、直鎖状のものであることがより好ましい。
【００２９】
また、前記一般式（１２）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、−ＣＯＯ−及び−ＯＣＯ−のうちのいずれかの基を表す。このようなＺ１及びＺ２としては、化合物の調製の容易さ等の観点から、Ｚ１及びＺ２のうちの一方の基が−ＣＯＯ−で表わされる基であり、もう一方の基が−ＯＣＯ−で表わされる基であることが好ましい。
【００３０】
また、前記一般式（１２）中、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｈ及び炭素数が１〜７のアルキル基のうちのいずれかを表す。このようなＸ１及びＸ２として選択され得る炭素数が１〜７のアルキル基としては、炭素数が１〜３であることがより好ましく、１であること（前記アルキル基がＣＨ３であること）がより好ましい。このような炭素原子数が前記上限を超えると良好な配向を実現するのが困難となる傾向にある。このように、前記Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立に、Ｈ及びＣＨ３のうちのいずれかであることが特に好ましい。
【００３１】
また、このような一般式（１０）〜（１２）で表わされる（メタ）アクリレート系液晶化合物としては、例えば、下記一般式（１１０）〜（１１３）に記載のような化合物が挙げられる。なお、このような（メタ）アクリレート系液晶化合物は１種を単独で用いてもよく或いは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
【化６】
2016138941.tif 000008
【００３３】
また、液晶化合物としては、上記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物を組み合わせて利用することが好ましく、上記一般式（１１０）〜（１１３）で表わされる化合物を組み合わせて利用することがより好ましい。
【００３４】
このように、第１の液晶組成物として、上記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物を組み合わせて利用する場合においては、上記一般式（１０）で表わされる化合物の含有量は、上記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物の総量に対して２０〜６０重量部であることが好ましく、３０〜４５重量部であることがより好ましい。このような一般式（１０）で表わされる化合物の含有量が上記数値範囲外であると、ホモジニアス配向に関して、配向欠陥が生じる傾向にあり、上記範囲内であれば、ホモジニアス配向に関して、配向欠陥が生じるのを抑制することができる。
【００３５】
また、上記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物を組み合わせて利用する場合において、上記一般式（１１）で表わされる化合物の含有量は、上記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物の総量に対して１０〜５０重量部であることが好ましく、２０〜３０重量部であることがより好ましい。このような一般式（１１）で表わされる化合物の含有量が上記数値範囲内にあれば、ホモジニアス配向に関して、配向欠陥が生じるのを抑制することができる。
【００３６】
さらに、上記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物を組み合わせて利用する場合において、上記一般式（１２）で表わされる化合物の含有量は、上記一般式（１０）〜（１２）で表わされる化合物の総量に対して１０〜７０重量部であることが好ましく、２５〜４５重量部であることがより好ましい。このような一般式（１２）で表わされる化合物の含有量が上記範囲内であれば、ホモジニアス配向に関して、配向欠陥が生じるのを抑制することができる。
【００３７】
さらに、上記一般式（１１０）〜（１１３）で表わされる化合物を組み合わせて第１の液晶組成物として利用する場合においては、良好なホモジニアス配向の実現の観点から、各化合物の質量比が（［上記一般式（１１０）で表わされる化合物］：［上記一般式（１１１）で表わされる化合物］：［上記一般式（１１２）で表わされる化合物］：［上記一般式（１１３）で表わされる化合物］）が４５：４０：１５：０〜３５：５：３０：３０であることが好ましく、３５：２３：２３：１９〜３８：２５：２５：１２であることがより好ましい。
また、このような液晶化合物は１種を単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３８】
また、第１の液晶組成物からなる第１の光学異方性層は、後記するように、下記式（１）を満足することが好ましい。 
１．００＞Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）＞０．７０    （１）
（ここで、Ｒｅ１は、第１の光学異方性層の面内リターデーション値を表し、複屈折Δｎ１と、第１の光学異方性層の膜厚ｄ１との積で表され、Ｒｅ１（４５０）およびＲｅ１（５５０）は、波長４５０ｎｍおよび５５０ｎｍにおける第１の光学異方性層の面内リターデーション値である。）
上記式（１）の要件を満足させる方法の一つとして、重合性基を有する液晶化合物が２種類以上のメソゲン基を有する化合物であり、そのうち少なくとも一つのメソゲン基を液晶層のホモジニアス配向の遅相軸に対して略直交方向に配向させることで、長波長になるほど、位相差が大きくなることが、特開２００２−２６７８３８号公報や特開２０１０−３１２２３号公報に記載されている。ここで、メソゲン（mesogen）基のメソゲンは、中間相（＝液晶相）形成分子（「液晶辞典」、日本学術振興会、情報科学用有機材料第１４２委員会、液晶部会編、１９８９年）とも称され、液晶性分子構造とほぼ同義である。本発明では、棒状液晶化合物におけるメソゲン基（棒状液晶化合物の液晶性に関する分子構造）を採用することが好ましい。棒状液晶化合物におけるメソゲン基については、各種文献（例えば、Flussige Kristalle in Tabellen誌、VEB Deutscher Verlag furGrundstoffindustrie, Leipzig（１９８４年）、第２巻）に記載されている。 
【００３９】
メソゲン基の例には、ビフェニル、フェニルシクロヘキシル、シクロヘキシルフェニル、フェニルオキシカルボニルフェニル、フェニルカルボニルオキシフェニル、フェニルオキシカルボニルシクロヘキシル、シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル、フェニルカルボニルオキシフェニルオキシカルボニルフェニル、フェニルカルボニルオキシフェニルオキシカルボニルフェニル、フェニルカルボニルオキシシクロヘキシルオキシカルボニルフェニル、フェニルオキシカルボニルシクロヘキシルカルボニルオキシフェニル、フェニルカルボニルオキシフェニルアミノカルボニルフェニル、フェニルエテニレンフェニル、フェニルエチニレンフェニル、フェニルエチニレンフェニルエチニレンフェニル、フェニルエテニレンカルボニルオキシビフェニルおよびフェニルエテニレンオキシフェニルエチニレンフェニルが含まれる。
【００４０】
２種類のメソゲン基の組み合わせとしては、一方のメソゲン基が、ビフェニル、フェニルシクロヘキシル、シクロヘキシルフェニル、フェニルオキシカルボニルフェニル、フェニルカルボニルオキシフェニル、フェニルオキシカルボニルシクロヘキシル、シクロヘキシルカルボニルオキシフェニル、フェニルカルボニルオキシフェニルオキシカルボニルフェニル、フェニルカルボニルオキシフェニルオキシカルボニルフェニル、フェニルカルボニルオキシシクロヘキシルオキシカルボニルフェニル、フェニルオキシカルボニルシクロヘキシルカルボニルオキシフェニルおよびフェニルカルボニルオキシフェニルアミノカルボニルフェニルからなる群より選ばれ、他方のメソゲン基が、フェニルエテニレンフェニル、フェニルエチニレンフェニル、フェニルエチニレンフェニルエチニレンフェニル、フェニルエテニレンカルボニルオキシビフェニルおよびフェニルエテニレンオキシフェニルエチニレンフェニルからなる群より選ばれることが特に好ましい。 
【００４１】
第１の液晶組成物は１種の液晶化合物を単独であってもよく、あるいは２種以上を組み合わせた混合物であってもよい。液晶化合物を２種以上組み合わせる場合、全ての液晶化合物が液晶性を示す必要はなく、混合物である第１の液晶組成物が液晶性を示せばよい。例えば、２種以上のメソゲン基を有する化合物は、それ自体が液晶性を示さなくても他の液晶化合物との混合物が液晶性を示せばよい。さらには、重合性液晶化合物を２種以上組み合わせた混合物として使用する場合、全ての液晶化合物が重合性官能基を有する必要はなく、少なくとも１種の液晶化合物が重合性官能基を有していればよい。液晶性を示さない重合性化合物は、重合性基を有する液晶化合物と相溶性を有し、且つ該液晶化合物の配向を阻害するようなものではない限り特に限定されず、例えば、エチレン性不飽和基（例えばビニル基、ビニルオキシ基、（メタ）アクリロイル基）等の重合性官能基を有する化合物等が挙げられる。なお、このような他の重合性化合物の添加量は、前記重合性基を有する液晶化合物と前記液晶性を示さない他の重合性化合物の総量に対して０．５〜５０重量部とすることが好ましく、１〜３０重量部とすることが好ましい。
【００４２】
第１の液晶組成物は、第１の液晶組成物のホモジニアス配向を固定することが好ましい。
【００４３】
配向状態を固定化する方法としては、第１の液晶組成物等の種類等に応じて、公知の方法を適宜採用することができる。例えば、後述する重合開始剤の種類等に応じて、光照射及び／又は加熱処理を施すことにより、重合性基（反応性官能基）を反応させてホモジニアス配向の配向状態で配向を固定化する方法を採用してもよい。なお、「配向状態がホモジニアス配向の状態で固定化された」という状態は、第１の液晶組成物を重合させて配向を固定化した後に得られる第１の光学異方性層において、ホモジニアス配向（液晶分子の長軸方向が配向基板（Ａ）に対して実質的に平行方向に整列している配向）が確認されることを意味し、第１の液晶組成物等に由来する成分（好ましくは重合性液晶化合物に由来する成分：その重合性液晶化合物自体、その重合性液晶化合物が分解されて形成された構成物やその重合性液晶化合物の重合物等を含む。）のうちのいずれかが、ホモジニアス配向の状態で固定化されていればよい。
【００４４】
重合開始剤は、熱重合開始剤（熱重合反応を利用する際の開始剤）であっても、光重合開始剤（光や電子線の照射を利用する際の開始剤）であってもよい。このような重合開始剤としては、配向基板（Ａ）としてプラスチックフィルム等を用いる場合に、熱によりその配向基板（Ａ）等が変形したり、変質したりすることを防止するといった観点から、光重合開始剤を用いることがより好ましい。このような光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物、アシロインエーテル、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとを組み合わせたもの、アクリジンおよびフェナジン化合物およびオキサジアゾール化合物等が挙げられる。光重合開始剤としては、市販品を利用してもよく、例えば、ＢＡＳＦ社製の光重合開始剤（商品名「イルガキュア９０７」、商品名「イルガキュア６５１」、商品名「イルガキュア１８４」）や、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社製の光重合開始剤（商品名「ＵＶＩ６９７４」）等を適宜使用してもよい。なお、このような光重合開始剤は、光または電子線の照射により、自由ラジカルを生成するものや、イオンを生成するもの等があるが、第１の液晶組成物の種類や重合反応の条件等に応じて、自由ラジカルを生成する光重合開始剤（例えば、ＢＡＳＦ社製の商品名「イルガキュア６５１」等）や、イオンを生成する光重合開始剤（例えば、Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ社製の光重合開始剤（商品名「ＵＶＩ６９７４」））の中から好適なものを適宜選択して利用すればよい。
【００４５】
光重合開始剤を使用する場合、光照射の方法としては特に制限されず、例えば、用いる重合開始剤の吸収波長領域にスペクトルを有する光源（例えば、１０ｍＷ／ｃｍ２以上の照度を有する、メタルハライドランプ、中圧或いは高圧水銀灯（中圧或いは高圧水銀紫外ランプ）、超高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、アークランプ、ＬＥＤ、レーザー等）を用いて、その光源からの光を照射する方法が挙げられる。なお、このような光の照射により重合開始剤を活性化させることが可能となり、効率よく重合性基を反応させることが可能となる。
【００４６】
また、このような光照射の方法において光の積算照射量としては、波長３６５ｎｍでの積算露光量として、１０〜２０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、１００〜１５００ｍＪ／ｃｍ２であることがより好ましい。ただし、重合開始剤の吸収領域と、光源のスペクトルが著しく異なる場合や、第１の液晶組成物自体に光源波長光の吸収能がある場合等は、この限りではない。その場合には、より効率よく配向状態を維持したまま、塗膜を固定化（硬化）させるという観点から、適当な光増感剤や、吸収波長の異なる２種以上の重合開始剤を混合して用いる等の方法を採用してもよい。また、このような光照射時の温度条件は、前記第１の液晶組成物がホモジニアス配向の配向状態を維持できる温度範囲とすればよく、特に制限されない。なお、光照射時に、塗膜の表面温度が液晶温度の範囲を維持できるように、基板と光源（紫外線ランプ等）との間には、コールドミラーやその他の冷却装置を設けてもよい。
【００４７】
光照射時の雰囲気条件としては、特に制限されず、大気雰囲気であってもよく、また反応効率を高めるために酸素を遮断した窒素雰囲気下であってもよい。なお、雰囲気中の酸素濃度は重合度に関与するため、空気中で所望の重合度に達しない場合には、窒素置換等の方法により酸素濃度を低下させた雰囲気で光照射することが好ましい。このような場合の雰囲気ガス中の酸素濃度としては、１０容量％以下であることが好ましく、７容量％以下であることがさらに好ましく、３容量％以下であることが最も好ましい。
【００４８】
熱重合開始剤を使用する場合、加熱処理によりホモジニアス配向の配向状態で配向を固定化することが好ましい。このような加熱処理の条件としては、特に制限されず、前記重合開始剤の種類に応じて、配向状態が十分に維持されるように温度条件を選択すればよく、公知の条件を適宜採用することができる。なお、配向基板（Ａ）として耐熱性の低いものを使用する場合は、重合開始剤として光の照射により開始剤の機能を発現するようなものを用い、光照射によりホモジニアス配向の配向状態を固定化することが好ましい。
【００４９】
ここで、重合性液晶化合物としては、配向状態をより効率よく固定化できるといった観点から、光及び／又は熱により反応する重合性基を備える液晶化合物が好ましい。このような光や熱により反応する重合性基を備える液晶化合物としては、光及び／又は熱によって、その周りに存在する成分（液晶化合物等）と重合して、配向を固定化できるものであればよく、その種類は特に限定されず、公知の重合性基を備える液晶化合物を適宜利用できる。また、このような重合性基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、ビニルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、アジリジニル基等が好ましい。なお、このような重合性基としては、反応条件等によっては、例えば、イソシアナート基、水酸基、アミノ基、酸無水物基、カルボキシル基等の他の重合性基を使用してもよい。
【００５０】
重合開始剤の含有量としては、第１の液晶組成物と後述する二色性色素との総量１００重量部に対して０．５〜１０重量部であることが好ましく、１〜５重量部であることがより好ましい。重合開始剤の含有量が上記数値範囲内であれば、液晶の配向に欠陥を生じるのを抑制することができる。
【００５１】
また、第１の液晶組成物は、二色性色素を含むことが好ましい。ここでいう二色性色素とは、分子の長軸方向における吸光度と、短軸方向における吸光度とが異なる性質を有する色素をいう。このような性質を有するものであれば、二色性色素は特に制限されず、染料として用いられている色素であってもよく、顔料として用いられている色素であってもよい。二色性色素は複数種用いてもよく、染料として用いられている色素と顔料として用いられている色素とを組み合わせてもよい。
【００５２】
図２の細線（実線はｎｘ、点線はｎｙ）に示す通り、通常、第１の液晶組成物を含む塗工液を用いて第１の光学異方性層を形成した場合、双極子の種類が軸方向によって異なるため、最大主屈折率ｎｘと最大主屈折率を有する方向に直交する方向の主屈折率ｎｙは異なる「正の分散」曲線を示す。この第１の液晶組成物を含む塗工液に、例えば、５８０ｎｍに極大吸収波長を有する吸収スペクトルを持つ二色性色素を添加すると、吸収波長付近である５５０〜６５０ｎｍの波長領域においても、最大主屈折率ｎｘが「負の分散」特性を有する第１の光学異方性層が得られる。
【００５３】
また、二色性色素は、重合性基を有していることが好ましく、例えば、重合性基としては、アクリル基、メタクリル基、ビニル基、ビニロキシ基、エポキシ基、オキセタニル基が好ましく、反応性の観点からアクリル基、エポキシ基、オキセタニル基が特に好ましい。二色性色素が、重合性基を有していることにより、第１の液晶組成物と重合し、配向基板（Ａ）上において第１の液晶組成物の配向方向と略同一方向に配向するため、高温多湿環境下における「負の分散」特性の低減、二色性色素の吸光度および二色比の変動を防止することができ、光学信頼性に優れた第１の光学異方性層を得ることができる。更に、二色性色素は、液晶性を有していてもよく、特に、ネマチック相、スメクチック相を有するものが好ましい。
【００５４】
二色性色素は、３８０〜７８０ｎｍの範囲に極大吸収波長（λｍａｘ）を有するものが好ましく、より好ましくは４００〜７５０ｎｍであり、特に好ましくは４５０〜７００ｎｍ、最も好ましくは５４０〜６２０ｎｍであるが、本発明の積層体を画像表示装置に適用する場合は、画像表示装置の光源の発光スペクトルを考慮して、画像表示装置の発光スペクトルの極大吸収波長と異なるような極大吸収波長を選択することが最も好ましい。
【００５５】
二色性色素の二色比は、色素分子の長軸方向における極大吸収波長での吸光度と短軸方向の吸光度の比で定義される。該二色比は、色素の配向方向の吸光度と配向方向と垂直方向の吸光度を測定することで求めることが可能である。本発明で用いることができる二色性色素は、二色比として、好ましくは２以上５０以下、好ましくは２以上５０以下、更に好ましくは３以上５０以下である。二色比が前記範囲内であれば、色素の配向方向が液晶組成物内で揃うこととなり、色素の吸収波長における透過率の損失を抑制することができる。
【００５６】
このような二色性色素としては特に限定はないが、例えば、アクリジン色素、アジン色素、アゾメチン色素、オキサジン色素、シアニン色素、メロシアニン色素、スクアリリウム色素、ナフタレン色素、アゾ色素、およびアントラキノン色素、ベンゾトリアゾール色素、ベンゾフェノン色素、ピラゾリン色素、ジフェニルポリエン色素、ビナフチルポリエン色素、スチルベン色素、ベンゾチアゾール色素、チエノチアゾール色素、ベンゾイミダゾール色素、クマリン色素、ニトロジフェニルアミン色素、ポリメチン色素、ナフトキノン色素、ペリレン色素、キノフタロン色素、スチルベン色素、インジゴ色素等が挙げられる。中でも、該二色性色素は、アントラキノン色素およびアゾ色素が好ましい。アゾ色素としては、モノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素およびスチルベンアゾ色素等が挙げられ、好ましくはビスアゾ色素、トリスアゾ色素およびこれらの系列の色素の誘導体が例示される。上記の条件を満たす色素であれば本発明で用いることが可能である。本発明で用いることが可能である色素の一例を色素ハンドブック（大河原信、北尾悌次郎、平嶋恒亮、松岡賢編、講談社サイエンティフィック社：１９８６年第１版）に記載の色素番号で表１に示す。
【００５７】
【表１】
2016138941.tif 000009
【００５８】
二色性色素は、下記式（１）で表されるもの（以下、場合により「アゾ色素（１）」という。）が特に好ましい。 
【化７】
2016138941.tif 000010
【００５９】
式（１）中、ｎは１〜４の整数であり、Ａｒ１およびＡｒ３は、それぞれ独立して下記の群より選択される基を表す。 
【００６０】
【化８】
2016138941.tif 000011
【００６１】
また、式（１）中、Ａｒ２は、下記の群より選択される基を表し、ｎが２以上の場合は、Ａｒ２は互いに同一であってもよく異なっていてもよい。 
【化９】
2016138941.tif 000012
【００６２】
上記した基において、Ａ１およびＡ２は、それぞれ独立して下記の群より選択される基を表わす。
【化１０】
2016138941.tif 000013
（式中、ｍは０〜１０の整数であり、同一の基中にｍが２つある場合、この２つのｍは互いに同一であってもよく異なっていてもよい。） 
【００６３】
上記したアゾ色素（１）のアゾベンゼン部位の位置異性は、トランスであることが好ましい。
【００６４】
重合性官能基を有する重合性二色性色素の具体例としては、例えば、下記のような化合物等が挙げられる。
【化１１】
2016138941.tif 000014
2016138941.tif 000015
2016138941.tif 000016
【００６５】
アントラキノン色素としては、式（１−５９）で表される化合物が好ましい。
【化１２】
2016138941.tif 000017
（式中、Ｒ１〜Ｒ８は、互いに独立して、水素原子、−Ｒｘ、−ＮＨ２、−ＮＨＲｘ、−ＮＲｘ２、−ＳＲｘ又はハロゲン原子を表す。Ｒｘは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。）
【００６６】
また、オキサゾン色素としては、式（１−６０）で表される化合物が好ましい。
【化１３】
2016138941.tif 000018
（式中、Ｒ９〜Ｒ１５は、互いに独立して、水素原子、−Ｒｘ、−ＮＨ２、−ＮＨＲｘ、−ＮＲｘ２、−ＳＲｘ又はハロゲン原子を表す。Ｒｘは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。）
【００６７】
また、アクリジン色素としては、式（１−６１）で表される化合物が好ましい。
【化１４】
2016138941.tif 000019
（式中、Ｒ１６〜Ｒ２３は、互いに独立して、水素原子、−Ｒｘ、−ＮＨ２、−ＮＨＲｘ、−ＮＲｘ２、−ＳＲｘ又はハロゲン原子を表す。Ｒｘは、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数６〜１２のアリール基を表す。）
【００６８】
以上の式（１−５９）、式（１−６０）及び式（１−６１）において、Ｒｘの炭素数１〜６のアルキル基とは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基等であり、炭素数６〜１２のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、キシリル基及びナフチル基等である。
【００６９】
また、シアニン色素としては、式（１−６２）で表される化合物、及び式（１−６３）で表される化合物が好ましい。
【化１５】
2016138941.tif 000020
（式中、Ｄ１及びＤ２は、互いに独立して、下記式（１−６２ａ）〜式（１−６２ｄ）のいずれかで表される基を表し、ｎ５は１〜３の整数を表す。）
【化１６】
2016138941.tif 000021
【００７０】
【化１７】
2016138941.tif 000022
（式（１−６３）中、Ｄ３及びＤ４は、互いに独立して、下記式（１−６３ａ）〜式（１−６３ｈ）のいずれかで表される基を表し、ｎ６は１〜３の整数を表す。）
【化１８】
2016138941.tif 000023
【００７１】
以上、二色性色素について、その好ましい例を説明したが、中でも、二色性色素としてアゾ色素（１）であることが好ましく、互いに異なる極大吸収波長を有するアゾ色素（１）を少なくとも２種含有してもよい。
【００７２】
二色性色素の添加量は、当該二色性色素の種類等に応じて適宜調節できるが、第１の液晶組成物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部が好ましく、０．０３〜２．０重量部がより好ましく、０．０３〜１．２重量部がさらに好ましい。二色性色素の含有量が、この範囲内であれば、第１の液晶組成物の配向を乱すことなく、第１の液晶組成物の成膜や重合を行うことができる。二色性色素の含有量が多すぎると、第１の液晶組成物の配向を阻害したり、二色性色素の吸収により第１の光学異方性層の透過率が低下するおそれがある。そのため、第１の液晶組成物がホモジニアス配向を保持できる範囲で、二色性色素の含有量を定めることもできる。なお、ここでいう二色性色素の含有量とは、２種以上の二色性色素を含む場合は、それらの合計量を意味する。
【００７３】
第１の液晶組成物を含む塗工液には、塗布性を考慮して適宜溶媒が含まれていてもよい。溶媒としては、第１の液晶組成物および二色性色素等を溶解でき適当な条件で留去できる溶媒であれば特に制限はなく、一般的にアセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、イソホロン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン類、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、ブトキシエチルアルコール、ヘキシルオキシエチルアルコール、メトキシ−２−プロパノール等のエーテルアルコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸２−メトキシエチル、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、乳酸エチル等のエステル類、フェノール、クロロフェノール等のフェノール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラクロロエタン、テトラクロロエチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、等等のハロゲン化炭化水素類、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、γ-ブチロラクトン等の複素環類、ベンゼン、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−ジメトキシベンゼン等の芳香族炭化水素類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等やこれらの混合系が好ましく用いられる。
【００７４】
また、このような溶媒としては、均一な膜厚となるように塗工液を塗布するのに適切な乾燥速度、取扱い容易性（環境への有害性）や、第１の液晶組成物等に対する溶解性の観点から、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート、酢酸２−メトキシエチル、トルエン、キシレン、メトキシベンゼン、１，２−メトキシベンゼン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、γ-ブチロラクトンが好ましく、プロピレングリコール１−モノメチルエーテル２−アセタート、トルエン、γ-ブチロラクトンがより好ましい。なお、このような溶媒としては１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて利用してもよい。また、用いる溶媒の種類によっては、配向基板（Ａ）に腐食が生じる場合もあることから、配向基板（Ａ）の種類に応じて好適な溶媒を適宜選択して利用することが好ましい。
【００７５】
また、溶媒の含有量としては、使用方法（例えば光学異方性層を形成するために使用する場合には、その厚さの設計やコーティング方法等も含めた使用方法等）等を考慮し、適宜調整することができる。例えば、溶媒の含有量は、第１の液晶組成物を含む塗工液１００重量部に対し、３０〜９８重量部であることが好ましく、５０〜９５重量部であることがより好ましく、７０〜９０重量部であることが更に好ましい。溶媒の含有量が３０重量部以上であれば、第１の液晶組成物および／または二色性色素に対する溶媒の量が確保されるため、保管中に第１の液晶組成物が析出するのを抑制したり、第１の液晶組成物を含む塗工液の粘度が高くなって湿潤（wetting）性が低下するのを抑制し、第１の光学異方性層の製造時におけるコーティングを良好に行うことができる。また、溶媒の含有量が９５重量部以下であれば、溶媒除去工程（乾燥工程）を短時間で終了することができるため、第１の液晶組成物を含む塗工液を配向基板（Ａ）上に塗布する際に表面の流動性低下を抑制でき、均一な光学異方性層を製造することができる。このように、本発明の第１の液晶組成物および／または二色性色素の含有量は、第１の液晶組成物を含む塗工液１００重量部に対し、２〜７０重量部であることが好ましく、５〜５０重量部であることがより好ましく、１０〜３０重量部であることが更に好ましい。また、第１の液晶組成物を含む塗工液には、上記した溶媒だけでなく、配向基板上に均一な塗膜を形成するために、反応活性化剤、増感剤、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤等を添加してもよい。
【００７６】
本発明において、配向基板（Ａ）は、第１の液晶組成物を含む塗工液が塗布される面に、下記式（１）で表される構造を側鎖に有する光反応性材料を用いて形成させた光配向膜を備える。なお、下記式（１）で表される構造の両端のうち、一方は、主鎖と直接結合していてもよく、連結基を介して主鎖と結合していてもよい。なお、光配向膜の形成に用いる光反応性材料は、１種類のみであっても、２種類以上であってもよく、１の光反応性材料中に、下記式（１）で表される構造は２以上含まれていてもよい。
【化１９】
2016138941.tif 000024
【００７７】
前記光配向膜を形成する光反応性材料は、上記式（１）で表される構造を側鎖に有していることにより、偏光照射によって光二量化反応し、経時安定性に優れる配向規制力が発現する。ここで、「配向規制力」とは、光配向膜上に、液晶組成物を含む塗工液を用いて光学異方性層を作製する際に、この液晶組成物を面内の所定の方向に配列させる力のことを指す。光反応性材料は、上記のような構造を１モノマーユニット中に０．０５〜３０単位含むことが好ましく、０．１〜２０単位含むことがより好ましく、０．２〜１５単位含むことが更に好ましい。
【００７８】
上記した連結基の構造としては、例えば、下記式（２）で表される構造が挙げられる。
【化２０】
2016138941.tif 000025
（式中、
Ｐ１は、をアルキレン基、好ましくは、Ｃ２〜６のアルキレン基を表し、Ｐ２は、単結合、アリーレン基、
【化２１】
2016138941.tif 000026
または
【化２２】
2016138941.tif 000027
を表す。）
上記式（２）で表される連結基としては、例えば、以下のような構造が挙げられる。
【化２３】
2016138941.tif 000028
【００７９】
光反応性材料の側鎖において、主鎖と結合する端部と反対の端部には、水素原子、アルコキシ基、好ましくは、Ｃ１〜６のアルコキシ基またはフェニルアルコキシ基、好ましくは、Ｃ７〜１２のフェニルアルコキシ基、アルケニル基、好ましくはＣ２〜６のアルケニル基、アルキニル基、好ましくはＣ２〜６のアルキニル基、シクロアルキル基、好ましくはのＣ３〜６シクロアルキル基、アルコキシカルボニル基、好ましくはＣ１〜６のアルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、好ましくはＣ１〜６のアルキルアミノカルボニル基、アルコキシアルキル基、好ましくはＣ１〜６のアルコキシＣ１〜６のアルキル基、フェニルアルキル基、好ましくはフェニルＣ１〜６アルキル基、１〜５個の置換基を環上に有する置換フェニル基、１〜５個の置換基を環上に有する置換フェノキシＣ１〜６のアルキル基、１〜９個の置換基を環上に有する置換ビフェニル基、ハロアルキル基、好ましくはＣ１〜６のハロアルキル基、ハロアルコキシ基、好ましくはＣ３〜６のハロアルコキシ基を有する。
【００８０】
本発明の一実施形態において、光反応性材料の側鎖としては以下のような構造が挙げられる。
【化２４】
2016138941.tif 000029
【化２５】
2016138941.tif 000030
または
【化２６】
2016138941.tif 000031
【００８１】
光反応性材料の主鎖は、光配向規制力に悪影響を及ぼさないものであればとくに限定されず、ビニル性官能基を有する化合物を重合させたもの、例えば、ポリ（メタ）アクリレート骨格、ポリオキシエチレン骨格、ポリシロキサン骨格、ポリシラン骨格、ポリペプチド骨格、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリウレタン骨格等が好ましい。
【００８２】
光配向膜における光反応性材料の含有量は、１〜７０重量％であることが好ましく、２〜６０重量％であることがより好ましく、３〜５０重量％であることがさらに好ましい。光配向膜における光反応性材料の含有量が上記数値範囲内であれば、光反応性材料の部位同士が反応できる十分な濃度を保つことが出来、配向規制力を十分高いレベルで維持することが出来る。
【００８３】
光反応性材料は、低分子であってもよく、高分子であってもよい。すなわち、光反応性材料の数平均分子量（Ｍｎ）は、２５０〜５０００００であることが好ましく、３００〜４０００００であることがより好ましく、４００〜３０００００であることがさらに好ましい。光反応性材料のＭｎが上記数値範囲以内であれば、光二量化反応する際の分子の運動性を維持でき、反応が進行しやすい。また、Ｍｎと重量平均分子量（Ｍｗ）との比（分子量分布：Ｍｗ／Ｍｎ）は、１．０〜５．０であることが好ましく、１．０〜４．０であることがより好ましく、１．０〜３．０であることがさらに好ましい。ＭｎおよびＭｗは、例えば、東ソー社製８０２０ＧＰＣシステムを用いることにより測定することが出来る。光反応性材料のＭｗ／Ｍｎが上記数値範囲以内であれば、フィルム面内での反応の均一性が保たれ、液晶の配向が均一となりやすい。
【００８４】
配向規制力の観点から、光反応性材料の光二量化反応が生じる光の波長が、２８０ｎｍ以上であることが好ましく、２８０ｎｍ〜４００ｎｍの範囲内であることがより好ましく、３００ｎｍ〜３８０ｎｍの範囲内であることがさらに好ましい。
【００８５】
上記のような側鎖を有する光反応性材料の製造方法は、特に限定されるものではなく、公知の合成方法を採用して得ることが出来る。例えば、（３）の構造を側鎖に有する光反応性材料を得る方法の一例を以下に具体的に説明する。
４−メトキシフェニル−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）シンナメートと、重合開始剤とを適当な溶媒に溶解し、重合することにより、主鎖がポリ（メタ）アクリレート骨格で、上記側鎖を有する下記式（Ｐ１）で表される光反応性材料を得ることが出来る。
【化２７】
2016138941.tif 000032
【００８６】
光配向膜は、光反応性材料に適当な溶媒を加え、光反応性材料を含む塗工液とし、前記塗工液を配向基板（Ａ）上に塗布して乾燥させた後、偏光を照射することにより形成することができる。溶媒としては、光反応性材料を溶解または微分散し得る任意の適切な溶媒が採用され得る。塗工液には、必要に応じて添加剤が含まれていてもよい。添加剤の具体例としては、光反応開始剤、貯蔵安定剤、分散剤、分散安定剤が挙げられる。塗工液中の光反応性材料の濃度は、光配向材料の種類や塗膜の厚みに応じて適宜調整してよいが、一般的には１〜５重量％である。
【００８７】
光反応性材料を含む塗工液を塗布する方法としては、塗膜の均一性が確保される方法であれば、特に限定されることはなく公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、ダイコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ロールコート法、バーコート法などが挙げられる。塗布量は、光反応性材料の濃度や目的とする光配向膜の厚み等に応じて適宜調整できる。
【００８８】
塗布膜を乾燥する方法としては、任意の適切な方法（例えば、自然乾燥、加熱乾燥、風乾）であってよい。乾燥温度は、光反応性材料の種類、溶媒の種類、目的とする光配向膜の特性等に応じて適宜調整できる。乾燥温度は、好ましくは４０〜２００℃、より好ましくは５０〜１６０℃、さらに好ましくは６０〜１２０℃である。乾燥時間は、好ましくは０．５〜３０分、より好ましくは１〜１５分、さらに好ましくは１〜４分である。乾燥は、一定温度で行ってもよく、温度を連続的または段階的に変化させながら行ってもよい。
【００８９】
次に、乾燥後の塗布膜に光を照射し、配向させることにより光配向膜を得ることが出来る。光照射の方法としては、光反応性材料の種類等に応じて任意の適切な方法が採用され得る。代表的には、所定の光源から所望でない波長の光をカットし、かつ、当該光源からの光を偏光に変換して照射する方法が採用される。
【００９０】
光照射に用いられる光源の具体例としては、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、誘電体エキシマ放電ランプ、フラッシュＵＶランプ、ディープＵＶランプ、キセノンランプ、キセノンフラッシュランプ、メタルハライドランプが挙げられる。照射される光の波長は、光反応性材料が光学吸収を有する波長領域に応じて、任意の適切な波長が採用され得る。照射される光の波長は、好ましくは２１０〜３８０ｎｍ、さらに好ましくは２３０〜３８０ｎｍ、最も好ましくは２５０〜３８０ｎｍである。このような範囲に波長を有する光を照射することにより、光配向膜における所望でない光分解反応を抑制することができる。その結果、均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得ることができる。このような波長を有する光は、上記光源からの光を所定のフィルター等に通して、所望でない波長（代表的には１００〜２００ｎｍ）の光をカットすることにより得られる。
【００９１】
光の照射量は、波長３１３ｎｍにおける測定値が好ましくは５〜５００ｍＪ／ｃｍ２、さらに好ましくは７〜４００ｍＪ／ｃｍ２、最も好ましくは１０〜３００ｍＪ／ｃｍ２である。このような範囲の照射量を採用することにより、均一なホモジニアス配向を有する液晶フィルムを得ることができる。
【００９２】
光照射時の温度は１５〜９０℃、好ましくは１５〜６０℃である。このような温度範囲であれば、均一性の高い光配向膜を得ることができる。照射時の温度を一定に保持する手段としては、任意の適切な加熱手段および／または温度制御手段が採用され得る。具体例としては、熱風または冷風が循環する空気循環式恒温オーブン、マイクロ波または遠赤外線などを利用したヒーター、温度調節用に加熱されたロール、ヒートパイプロール、金属ベルトが挙げられる。
【００９３】
照射光は偏光である。所定の偏光方向を有する偏光を照射することにより、当該偏光方向に対応した方向に光配向膜を配向させることができる。したがって、偏光方向を制御することにより、所望の方向に光配向膜を配向させることができる。偏光を生成する手段としては、任意の適切な偏光板が採用され得る。偏光板の例としては、ワイヤーグリッド偏光子、偏光ビームスプリッター、透過型パイル偏光子が挙げられる。好ましくは、ワイヤーグリッド偏光子である。所望でない波長をカットするフィルター機能（すなわち、所定波長での偏光分離機能）を有し、かつ、耐熱性に優れるので照射時に劣化することが少ないからである。
【００９４】
このようにして得られる光配向膜の厚みは好ましくは１０ｎｍ〜５μｍ、より好ましくは３０ｎｍ〜１．５μｍ、さらに好ましくは５０ｎｍ〜１μｍである。光配向膜の厚みがこのような範囲であれば、光配向処理において膜形状を十分に維持し得る強度を有し、かつ、得られる液晶フィルムの光学特性に実質的な影響を与えない。
【００９５】
配向基板（Ａ）としては、平滑な平面を有するものが好ましく、有機高分子材料からなるフィルムやシート、ガラス板、金属板等を挙げることができる。コストや連続生産性の観点からは有機高分子からなる材料を用いることが好ましい。有機高分子材料の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等の透明樹脂からなるフィルムが挙げられる。またポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系樹脂、環状ないしノルボルネン構造を有するシクロオレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ナイロン、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド等のアミド系樹脂等の透明樹脂からなるフィルムも挙げられる。さらにポリイミド等のイミド系樹脂、スルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド等のポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリビニルアルコール等のビニルアルコール系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ビニルブチラール系樹脂、アリレート系樹脂、ポリオキシメチレン系樹脂、エポキシ系樹脂や前記樹脂のブレンド物等の透明樹脂からなるフィルム等も挙げられる。
【００９６】
次に、第１の液晶組成物を含む塗工液を配向基板（Ａ）が備える光配向膜へ塗布する方法について説明する。塗布方法については、塗膜の均一性が確保される方法であれば、特に限定されることはなく公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、ダイコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ロールコート法等が挙げられる。このような塗膜としては、第１の液晶組成物中の溶媒の含有量等によっても異なるものであり、一概には言えないが、乾燥前の塗膜の厚み（ウエット膜厚）が３〜５０μｍであることが好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。ウエット膜厚が上記数値範囲内であれば、第１の液晶組成物における固形分の析出を抑制でき、均一な光学異方性層を得ることができる。また、均一な塗布を行うことが可能となり、第１の光学異方性層の平滑性を維持することができる。さらに、塗布後の乾燥時間を短縮することができる。
【００９７】
次いで塗膜を乾燥、熱処理することにより第１の液晶組成物をホモジニアス配向させる。この乾燥条件は、上記した第１の液晶組成物、二色性色素、溶媒の種類等によっても異なるものであり、一概に言えるものではなく、特に制限されるものではない。例えば、溶媒の種類によっては、常温（２５℃）でも塗膜から溶媒を乾燥除去することが可能である。このように、溶媒の種類等によっては、特に加熱処理を施すことなく、ホモジニアス配向した第１の光学異方性層を製造することも可能である。また、このような溶媒除去工程における温度条件としては、１５〜１１０℃であることが好ましく、２０〜８０℃であることがより好ましい。溶媒除去工程における温度が、上記数値範囲内であれば、乾燥に別途冷却設備を使用する必要はなく、また、基板が熱により変形することもないため、所望の光学特性を有する第１の光学異方性層を得ることができる。
【００９８】
また、この乾燥工程における圧力条件としては、特に制限されないが、６５０〜１４００ｈＰａであることが好ましく、９００〜１１００ｈＰａであることがより好ましい。圧力条件が上記数値範囲内であれば、乾燥ムラが生じることはなく、また、乾燥時間を短縮することができる。また、溶媒除去工程の時間（乾燥時間）としては、特に制限されないが、１０秒〜６０分とすることが好ましく、３０秒〜３０分とすることがより好ましい。乾燥時間が上記数値範囲内であれば、第１の光学異方性層の平滑性の低下（乾燥ムラ）を抑制することができ、また、高い生産性を維持することができる。なお、このような溶媒除去工程に乾燥装置を利用する場合においては、前記塗膜と乾燥装置との相対的な移動速度を、相対風速が６０〜１２００ｍ／分となるように制御することが好ましい。塗膜の均一性が維持される方法であれば、特に限定されることなく公知の方法を採用することができる。例えば、ヒーター（炉）、温風吹きつけ等の方法が挙げられる。
【００９９】
塗布された第１の液晶組成物を含む塗工液の乾燥工程後の膜厚は、０．１〜５０μｍが好ましく、より好ましくは０．２〜２０μｍであり、０．５〜１０μｍがさらに好ましい。乾燥後の膜厚が上記数値範囲内であれば、得られる第１の光学異方性層の光学性能を十分に維持することができ、第１の液晶組成物および／または二色性色素が十分に配向することができる。
【０１００】
上記した乾燥および／または熱処理により、第１の液晶組成物および／または二色性色素が、ホモジニアス配向する。ここでホモジニアス配向とは、液晶組成物の長軸方向が基板に対して実質的に平行方向に整列している状態を意味する。なお、配向とは、例えば、測定波長５５０ｎｍにおいてΔｎ・ｄが２０ｎｍ以上を指す。ここで、Δｎ・ｄは、位相差板とした場合の複屈折Δｎと膜厚ｄの積である。
【０１０１】
ここで、ホモジニアス配向の確認方法としては、以下のような方法を採用してもよい。ホモジニアス配向の確認方法としては、公知の方法を適宜採用でき、特に制限されるものではないが、一対の直交偏光板（一方の偏光板の吸収軸方向と、他方の偏光板の吸収軸方向が垂直となる一対の偏光板）の間に光学異方性層（配向基板と積層したもの等であってもよい）を挟み、肉眼で透過光を確認する方法や、偏光顕微鏡で観察する方法を採用してもよい。また、ホモジニアス配向した光学異方性層は、光の入射角に応じて位相差の特性が異なるものとなることから、試料の表面に対して垂直な方向（垂直入射角）の位相差と前記垂直入射角から特定の角度に光の入射角を傾けた場合の位相差とを測定することが可能な複屈折測定装置（例えばＡｘｏ−ｍｅｔｒｉｘ社製の商品名「Ａｘｏｓｃａｎ」、王子計測機器社製の商品名「ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ」等）を用いて、視野角０°（液晶フィルムに対して垂直の方向）から視野角がより大きくなる方向に角度を適宜変更しながら位相差の測定を行い、複数の視野角において前記試料の位相差をそれぞれ求め、試料の面に対して垂直な方向において位相差が確認され、入射角のマイナス方向とプラス方向の位相差の値が対称であること、を確認することによって、ホモジニアス配向の有無を確認する方法を採用してもよい。
【０１０２】
上記のようにして、配向基板（Ａ）上に第１の液晶組成物を含む塗工液を塗布し、塗膜から所望により溶媒を除去して、第１の液晶組成物および／または二色性色素をホモジニアス配向させ好ましくは、その配向状態を固定化することによって、配向状態がホモジニアス配向の状態で固定化された第１の光学異方性層を配向基板（Ａ）上に形成することができる。
【０１０３】
以上のような工程により作製した第１の光学異方性層は、充分強固な膜となっている。具体的には、硬化反応によりメソゲンが３次元的に結合され、硬化前と比べて耐熱性（液晶配向保持の上限温度）が向上するのみでなく、耐スクラッチ性、耐磨耗性、耐クラック性等の機械的強度に関しても大幅に向上する。
【０１０４】
また、上記のようにして得られる第１の光学異方性層は、複屈折Δｎが、可視光領域の少なくとも一部の波長領域において、測定波長が長いほど大きくなる「負の分散」特性を有することが好ましい。
より具体的には、下記式（２）および（３）を満足するようなリターデーション特性を有することが好ましい。
１．００＞Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）＞０．７０    （２）
１．３０＞Ｒｅ１（６５０）／Ｒｅ１（５５０）＞１．００    （３）
また、より好ましくは、下記式（２−１）および（３−１）を満足する。
０．９５＞Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）＞０．８０    （２−１）
１．２０＞Ｒｅ１（６５０）／Ｒｅ１（５５０）＞１．０２    （３−１）
【０１０５】
また、比視感度特性を考慮して、下記式（４）および（５）を満足するようなリターデーション特性を有することが好ましい。
１．１０＞Ｒｅ１（５００）／Ｒｅ１（５５０）＞０．８０    （４）
１．１５＞Ｒｅ１（５８０）／Ｒｅ１（５５０）＞１．００    （５）
また、より好ましくは、下記式（４−１）および（５−１）を満足する。
１．０５＞Ｒｅ１（５００）／Ｒｅ１（５５０）＞０．８５    （４−１）
１．１２＞Ｒｅ１（５８０）／Ｒｅ１（５５０）＞１．０２    （５−１）
【０１０６】
第１の光学異方性層のリターデーションが上記の範囲から外れると、１／４波長板として使用する場合において、４００〜７００ｎｍの直線偏光入射した際、得られる偏光状態は特定の波長では完全な円偏光が得られるものの、それ以外の波長では大きく円偏光からずれてしまうことがある。
【０１０７】
また、第１の光学異方性層が、二色性色素を含んでなる場合、その面内のリターデーション値をＲｅ１ａ（＝（ｎｘ１ａ−ｎｙ１ａ）×ｄ１）、
この第１の光学異方性層から二色性色素を除いた第１の光学異方性層の面内のリターデーション値をＲｅ１ｂ（＝（ｎｘ１ｂ−ｎｙ１ｂ）×ｄ１）とした場合に、下記式（６）満足するようなリターデーション特性を有することが好ましい。
Ｒｅ１ａ（５８０）／Ｒｅ１ａ（５５０）−Ｒｅ１ｂ（５８０）／Ｒｅ１ｂ（５５０）＞０（６）
本発明においては、二色性色素を含む第１の光学異方性層の所定波長でのリターデーション比を、二色性色素を含まない第１の光学異方性層の所定波長でのリターデーション比よりも大きくすることにより、最大主屈折率ｎｘおよび／または複屈折Δｎ＝（ｎｘ−ｎｙ）が「負の分散」特性を有するような第１の光学異方性層を実現できる。
【０１０８】
第１の光学異方性層は、可視光領域の少なくとも一部の波長域において、最大主屈折率ｎｘおよび／または複屈折率Δｎが「負の分散」特性を有することが好ましい。
【０１０９】
第１の光学異方性層は、その用途等によっては、膜厚だけでなく、特定の位相差値を有することが要求され得る。ここで、波長５５０ｎｍの光に対する第１の光学異方性層の面内のリターデーション値としては、２０〜４５０ｎｍであることが好ましく、５０〜３００ｎｍであることがより好ましい。
【０１１０】
本発明による液晶フィルムの製造方法は、前記第１の光学異方性層上に、ホメオトロピック配向した液晶組成物を含む第２の光学異方性層を設ける工程を含んでなることが好ましい。液晶フィルムが、第１の液晶組成物がホモジニアス配向した第１の光学異方性層に加え、第２の液晶組成物がホメオトロピック配向した第２の光学異方性層を備えることにより、液晶フィルムの外光反射による視野特性が改善される。
【０１１１】
第２の光学異方性層は、配向基板（Ｂ）上に、第２の液晶組成物を含む塗工液を塗布し、第２の液晶組成物をホメオトロピック配向させることにより、配向基板（Ｂ）上に第２の光学異方性層を形成させることができる。この第２の光学異方性層を、粘着剤または接着剤を介して第１の光学異方性層と貼り合わせることにより、第１の光学異方性層上に第２の光学異方性層を設けることが出来る。配向基板（Ｂ）は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を貼り合わせた後、第２の光学異方性層から剥離することが好ましい。第２の光学異方性層を備える液晶フィルムの製造工程において、配向基板（Ｂ）が光学的に等方でない、あるいは得られる第２の光学異方性層が不透明である、もしくは配向基板（Ｂ）の膜厚が厚すぎて実際の使用に支障を生じる等の問題や、配向基板（Ｂ）と第２の光学異方性層の密着力が乏しい場合、配向基板（Ｂ）と第２の光学異方性層の層間で剥がれが発生する等の問題が生じる可能性がある。第２の光学異方性層から配向基板（Ｂ）を剥離することによりこれらの問題を解消することができる。
【０１１２】
配向基板（Ｂ）を第２の光学異方性層から剥離すると、第２の光学異方性層が露出することになる。そのため、露出した第２の光学異方性層を透明保護層で被覆してもよい。透明保護層としては、ポリエステルやトリアセチルセルロース等の透明樹脂フィルムアクリル系やエポキシ系等の光硬化型樹脂等を用いることができる。
【０１１３】
本明細書において、「粘着剤」とは、固化せずに剥離抵抗力を発揮するものいい、「接着剤」とは固化して剥離抵抗力を発揮するものをいう。使用する粘着剤または接着剤は光学的に等方性で透明なものであれば特に制限はなく、アクリル系粘着剤または接着剤、エポキシ系粘着剤または接着剤、ウレタン系粘着剤または接着剤等、一般に用いられているものを用いることができる。また、粘着層または接着層を介して互いに貼り合わせてもよい。粘着層または接着層を形成する粘着剤または接着剤は特に制限されないが、例えば、アクリル系粘着剤または接着剤、シリコーン系粘着剤または接着剤、ポリエステル系粘着剤または接着剤、ポリウレタン系粘着剤または接着剤、ポリアミド系粘着剤または接着剤、ポリエーテル系粘着剤または接着剤、フッ素系やゴム系粘着剤または接着剤等をベース粘着剤またはベース接着剤とするものを適宜選択して用いることができる。特に、アクリル系粘着剤または接着剤の如く光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性等に優れるものが好ましく用いられる。さらに、光や電子線、熱などの外部刺激により反応し重合や架橋するような反応性の接着剤も用いることができる。
【０１１４】
粘着層または接着層の形成は、適宜な方式で行うことができる。その例としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の適宜な溶媒の単独物又は混合物からなる溶媒にベース樹脂またはその組成物を溶解又は分散させた１０〜４０重量部程度の粘着剤溶液または接着剤溶液を調製し、それを流延方式や塗工方式等の適宜な展開方式で前記第１の光学異方性層上に直接付設する方式、あるいは前記に準じセパレータ上に粘着層または接着層を形成してそれを前記第１の光学異方性層上移着する方式等が挙げられる。また、粘着層または接着層には、例えば天然物や合成物の樹脂類、特に、粘着性付与樹脂や、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の無機粉末等からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤等の粘着層に添加されることの添加剤を含有していてもよい。また微粒子を含有して光拡散性を示す粘着剤層等であってもよい。
【０１１５】
なお、第１の光学異方性層と、第２の光学異方性層とを粘着剤または接着剤を介して貼り合わせる際には、第１の光学異方性層表面または第２の光学異方性層表面を処理して、密着性を向上することができる。表面処理の手段は、特に制限されないが、第１の光学異方性層および第２の光学異方性層の透明性を維持できるコロナ放電処理、スパッタ処理、低圧ＵＶ照射、プラズマ処理等の表面処理法を好適に採用できる。これら表面処理法のなかでもコロナ放電処理が特に好適に採用できる。
【０１１６】
粘着剤または接着剤（粘着層または接着層）の厚さは、貼着する部材を貼着しかつ十分な密着力を維持できる限り特に制限はなく、粘着剤または接着剤の特性や粘着・接着される部材により適宜選定することができる。画像表示装置の薄肉化に伴い、楕円偏光板の厚みを低減する必要性が高いことから、粘着層または接着層は薄いほうが好ましく、通常は２〜８０μｍが好ましく、さらに好ましくは３〜５０μｍ、特に５〜４０μｍが好ましい。この範囲外では、接着力が不足したり、積層時や液晶フィルムの保存時に端部から粘着剤が滲み出す等して好ましくない。
【０１１７】
第２の液晶組成物は、重合性基を有している液晶化合物（重合性液晶化合物）を１種または２種以上含んでいることが好ましい。すなわち、重合性液晶化合物を重合させ、液晶組成物のホメオトロピック配向を固定することが好ましい。光学異方性層は、第２の液晶組成物を含む塗工液を配向基板（Ｂ）上に塗布し、第２の液晶組成物をホメオトロピック配向させた後、必要により光照射および／または加熱処理してから、冷却することにより当該配向状態を固定化することが好ましい。
【０１１８】
配向状態を固定化する方法としては、第２の液晶組成物などの種類等に応じて、重合可能な公知の方法を適宜採用することができる。例えば、光照射および／または加熱処理してから、冷却することで硬化を行い固定化する。第２の液晶組成物を熱処理等の方法により、ホメオトロピック配向させた後、冷却してガラス状態として固定化するか、必要によりホメオトロピック配向状態を保ったまま第２の液晶組成物が含む重合性液晶化合物が有するオキセタニル基等の反応性基の重合反応により硬化させることにより固定価することができる。これにより、形成される第２の光学異方性層を、より強固なものとすることができる。
【０１１９】
重合性液晶化合物が重合性のオキセタニル基を有する場合、その重合性基の重合（架橋）には、カチオン重合開始剤（カチオン発生剤）を用いることが好ましい。また、重合開始剤としては、熱カチオン発生剤より光カチオン発生剤を使用することが好ましい。光カチオン発生剤を用いた場合、光カチオン発生剤の添加後、液晶配向のための熱処理までの工程を暗条件（光カチオン発生剤が解離しない程度の光遮断条件）で行えば、液晶化合物は配向段階までは硬化することなく、充分な流動性をもって液晶配向することができる。この後、適当な波長の光を発する光源からの光を照射することによりカチオンを発生させ、硬化させ、第２の光学異方性層を得ることができる。
【０１２０】
光照射の方法としては、用いる光カチオン発生剤の吸収波長領域にスペクトルを有するようなメタルハライドランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、キセノンランプ、アークランプ、レーザー等の光源からの光を照射し、光カチオン発生剤を開裂させる。１平方センチメートルあたりの照射量としては、積算照射量として通常１〜２０００ｍＪ、好ましくは１０〜１０００ｍＪの範囲である。ただし、光カチオン発生剤の吸収領域と光源のスペクトルが著しく異なる場合や、第２の液晶組成物自身に光源からの光の吸収能がある場合等はこの限りではない。これらの場合には、適当な光増感剤や、吸収波長の異なる２種以上の光カチオン発生剤を混合して用いる等の方法を採ることもできる。光照射時の温度は、第２の液晶組成物がホメオトロピック配向をとる温度範囲である必要がある。また、硬化後充分な強度を確保するためには、第２の液晶組成物が含む液晶化合物のＴｇ以上の温度で光照射を行うのが好ましい。
【０１２１】
以上のような工程により製造した第２の光学異方性層は、充分強固な膜となっている。具体的には、硬化反応によりメソゲンが３次元的に結合され、硬化前と比べて耐熱性（液晶配向保持の上限温度）が向上するのみでなく、耐スクラッチ性、耐磨耗性、耐クラック性等の機械的強度に関しても大幅に向上する。
【０１２２】
重合性液晶化合物としては、配向基板（Ｂ）上において、第２の液晶組成物がホメオトロピック配向し、その配向を固定化しうる正の一軸性を有する液晶化合物が好ましい。このような性質を有する化合物であれば、特に限定されず、低分子液晶化合物であっても、高分子液晶化合物であっても、これらの混合物からなる材料であってもよい。
【０１２３】
低分子液晶化合物としては、光や熱により反応する反応性基を有するものが好ましい。反応性基としては、ビニル基、（メタ）アクリロイル基、ビニルオキシ基、オキシラニル基、オキセタニル基、アジリジニル基等が好ましいが、他の反応性基、例えばイソシアナート基、水酸基、アミノ基、酸無水物基、カルボキシル基等も反応条件等によっては使用することができる。
【０１２４】
高分子液晶化合物としては、主鎖型液晶化合物と側鎖型液晶化合物とがあるがいずれも使用することができる。主鎖型液晶化合物としては、ポリエステル、ポリエステルイミド、ポリアミド、ポリカーボネート等が挙げられる。なかでも合成の容易さ、配向性、ガラス転移点等の面からポリエステルが好ましく、カチオン重合性基を有する主鎖型液晶性ポリエステルが特に好ましい。側鎖型液晶化合物としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリマロネート、ポリシロキサン等を挙げることができる。側鎖型液晶化合物としては前記の反応性基を側鎖に有するものが好ましい。 
【０１２５】
前記の主鎖型液晶ポリエステルは、芳香族ジオール単位（以下、構成単位（Ａ）という。）、芳香族ジカルボン酸単位（以下、構成単位（Ｂ）という。）および芳香族ヒドロキシカルボン酸単位（以下、構成単位（Ｃ）という。）のうち少なくとも２種を必須単位として含む主鎖型液晶ポリエステルであって、主鎖末端の少なくとも一方にカチオン重合性基を有する構成単位を含むことを特徴とする主鎖型液晶ポリエステルである。以下に、構成単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）について順次説明する。 
【０１２６】
構成単位（Ａ）を導入するための化合物としては下記一般式（ａ）で表される化合物が好ましく、具体的には、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等若しくはそれらの置換体、４，４‘―ビフェノール、２，２‘，６，６‘−テトラメチル−４，４‘−ビフェノール、２，６−ナフタレンジオール等が挙げられ、特に、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン等若しくはそれらの置換体が好ましい。 
【０１２７】
【化２８】
2016138941.tif 000033
【０１２８】
ただし、式中の−Ｘは、−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、または−ＣＮのいずれかの基であり、特に下記式（ａ‘）で表される化合物が好ましい。 
【０１２９】
【化２９】
2016138941.tif 000034
【０１３０】
構成単位（Ｂ）を導入するための化合物としては下記一般式（ｂ）で表される化合物が好ましく、具体的には、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等若しくはそれらの置換体、４，４‘−スチルベンジカルボン酸若しくはその置換体、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４‘−ビフェニルジカルボン酸等が挙げられ、特に、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等若しくはそれらの置換体が好ましい。 
【０１３１】
【化３０】
2016138941.tif 000035
【０１３２】
ただし、式中の−Ｘは、−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、または−ＣＮのいずれかの基を表す。
【０１３３】
構成単位（Ｃ）を導入するための化合物としては下記一般式（ｃ）で表される化合物が好ましく、具体的には、ヒドロキシ安息香酸若しくはその置換体、４‘−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸若しくはその置換体、４‘−ヒドロキシ−４−スチルベンカルボン酸若しくはその置換体、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４−ヒドロキシ桂皮酸等が挙げられ、特に、ヒドロキシ安息香酸およびその置換体、４‘−ヒドロキシ−４−ビフェニルカルボン酸若しくはその置換体、４‘−ヒドロキシ−４−スチルベンカルボン酸若しくはその置換体が好ましい。 
【０１３４】
【化３１】
2016138941.tif 000036
【０１３５】
ただし、式中の−Ｘ、−Ｘ１、−Ｘ２は、それぞれ個別に、−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、または−ＣＮのいずれかの基を表す。
【０１３６】
主鎖型液晶ポリエステルは、構成単位として、（Ａ）芳香族ジオール単位、（Ｂ）芳香族ジカルボン酸単位、および（Ｃ）芳香族ヒドロキシカルボン酸単位のうちから少なくとも２種と、好ましくはさらに主鎖末端の少なくとも一方にカチオン重合性基を有する構成単位（以下、構成単位（Ｄ）という。）を含み、サーモトロピック液晶性を示すものであればよく、他の構成単位はこれら条件を満足する限り特に限定されるものではない。
【０１３７】
主鎖型液晶ポリエステルを構成する構成単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全構成単位に占める割合は、構成単位（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）をジオールあるいはジカルボン酸あるいはヒドロキシカルボン酸として、全モノマーの仕込み量１００重量部に対して、通常２０〜９９重量部、好ましくは３０〜９５重量部、４０〜９０重量部の範囲が特に好ましい。２０重量部以上であれば、液晶性を発現する温度領域が極端に狭くなることを抑制することができ、また９９重量部以下であれば、カチオン重合性基を有する構成単位の割合が相対的に低下することなく、配向保持能、機械的強度を向上させることができる。 
【０１３８】
次にカチオン重合性基を有する構成単位（Ｄ）について説明する。カチオン重合性基としては、エポキシ基、オキセタニル基、およびビニルオキシ基からなる群から選ばれる官能基が好ましく、特にオキセタニル基が好ましい。構成単位（Ｄ）を導入するための化合物としては、下記の一般式（ｄ）に示すごとく、フェノール性水酸基あるいはカルボキシル基を有する芳香族化合物に、エポキシ基、オキセタニル基、およびビニルオキシ基から選ばれるカチオン重合性基が結合した化合物である。また、芳香環と上記カチオン重合性基の間には、スペーサが存在しても良い。 
【０１３９】
【化３２】
2016138941.tif 000037
【０１４０】
ただし、式中の−Ｘ、−Ｘ１、−Ｘ２、−Ｙ、−Ｚは、各構成単位毎にそれぞれ独立に以下に示すいずれかの基を表す。
（１）−Ｘ、−Ｘ１、−Ｘ２：−Ｈ、−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３、−ＯＣＨ３、−ＯＣ２Ｈ５、−ＯＣ６Ｈ５、−ＯＣＨ２Ｃ６Ｈ５、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−ＮＯ２、または−ＣＮ 
（２）−Ｙ：単結合、−（ＣＨ２）ｎ−、−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−、−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−ＣＯ−、または−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｏ−（ただし、ｎは１〜１２の整数を示す。） 
（３）Ｚ： 
【０１４１】
【化３３】
2016138941.tif 000038
【０１４２】
構成単位（Ｄ）の中では、カチオン重合性基もしくはカチオン重合性基を含む置換基と、フェノール性水酸基あるいはカルボン酸基の結合位置は、これらの官能基が結合する骨格がベンゼン環の場合は１，４−の位置関係を、ナフタレン環の場合は２，６−の位置関係を、ビフェニル骨格、スチルベン骨格の場合は４，４‘−の位置関係にあるものが液晶性の点から好ましい。より具体的には、４−ビニルオキシ安息香酸、４−ビニルオキシフェノール、４−ビニルオキシエトキシ安息香酸、４−ビニルオキシエトキシフェノール、４−グリシジルオキシ安息香酸、４−グリシジルオキシフェノール、４−（オキセタニルメトキシ）安息香酸、４−（オキセタニルメトキシ）フェノール、４‘−ビニルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４‘−ビニルオキシ−４−ヒドロキシビフェニル、４‘−ビニルオキシエトキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４‘−ビニルオキシエトキシ−４−ヒドロキシビフェニル、４‘−グリシジルオキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４‘−グリシジルオキシ−４−ヒドロキシビフェニル、４‘−オキセタニルメトキシ−４−ビフェニルカルボン酸、４‘−オキセタニルメトキシ−４−ヒドロキシビフェニル、６−ビニルオキシ−２−ナフタレンカルボン酸、６−ビニルオキシ−２−ヒドロキシナフタレン、６−ビニルオキシエトキシ−２−ナフタレンカルボン酸、６−ビニルオキシエトキシ−２−ヒドロキシナフタレン、６−グリシジルオキシ−２−ナフタレンカルボン酸、６−グリシジルオキシ−２−ヒドロキシナフタレン、６−オキセタニルメトキシ−２−ナフタレンカルボン酸、６−オキセタニルメトキシ−２−ヒドロキシナフタレン、４−ビニルオキシ桂皮酸、４−ビニルオキシエトキシ桂皮酸、４−グリシジルオキシ桂皮酸、４−オキセタニルメトキシ桂皮酸、４‘−ビニルオキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−ビニルオキシ−３‘−メトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−ビニルオキシ−４−ヒドロキシスチルベン、４‘−ビニルオキシエトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−ビニルオキシエトキシ−３‘−メトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−ビニルオキシエトキシ−４−ヒドロキシスチルベン、４‘−グリシジルオキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−グリシジルオキシ−３‘−メトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−グリシジルオキシ−４−ヒドロキシスチルベン、４‘−オキセタニルメトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−オキセタニルメトキシ−３‘−メトキシ−４−スチルベンカルボン酸、４‘−オキセタニルメトキシ−４−ヒドロキシスチルベン等が好ましい。 
【０１４３】
（Ａ）〜（Ｄ）の各構成単位は、それぞれ１つまたは２つのカルボキシル基あるいはフェノール性水酸基を有しているが、（Ａ）〜（Ｄ）の有するカルボキシル基、フェノール性水酸基は、仕込みの段階においてそれぞれの官能基の当量数の総和を概ねそろえることが望ましい。すなわち、構成単位（Ｄ）が遊離のカルボキシル基を有する単位である場合には、（（Ａ）のモル数×２）＝（（Ｂ）のモル数×２）＋（（Ｄ）のモル数）、構成単位（Ｄ）が遊離のフェノール性水酸基を有する単位である場合には、（（Ａ）のモル数×２）＋（（Ｄ）のモル数）＝（（Ｂ）のモル数×２）なる関係を概ね満たすことが望ましい。この関係式を満たすことにより、カチオン重合に関わる構成単位以外のカルボン酸あるいはフェノール、もしくはそれらの誘導体が分子末端となり、十分なカチオン重合性を得ることができ、また、酸性の官能基が残存することを防止できるため、望まない工程での重合反応や分解反応を防止できる。 
【０１４４】
主鎖型液晶ポリエステルは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）および（Ｄ）以外の構成単位を含有することができる。含有することができる他の構成単位としては、特に限定はなく当該分野で公知の化合物（モノマー）を使用することができる。例えば、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸およびこれら化合物にハロゲン基やアルキル基を導入した化合物や、ビフェノール、ナフタレンジオール、脂肪族ジオールおよびこれら化合物にハロゲン基やアルキル基を導入した化合物等を挙げることができる。
【０１４５】
主鎖型液晶ポリエステルの分子量は、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（重量比６０／４０）中、３０℃で測定した対数粘度ηが０．０３〜０．５０ｄｌ／ｇであることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．１５ｄｌ／ｇである。ηが０．０３ｄｌ／ｇより大きい場合、主鎖型液晶ポリエステルの溶液粘度を保つことができ、均一な塗膜を得ることができる。また、０．５０ｄｌ／ｇより小さい場合、液晶配向時に要する配向処理温度を低温に抑えられるため、配向と架橋反応の同時発生抑制し、高い配向性を維持できる。
【０１４６】
本発明において、主鎖型液晶ポリエステルの分子量は専ら仕込み組成により決定される。具体的には分子両末端を封印する形で反応する１官能性モノマー、すなわち前記した構成単位（Ｄ）を導入するための化合物の、全仕込み組成における相対的な含有量により、得られる主鎖型液晶ポリエステルの平均的な重合度（構成単位（Ａ）〜（Ｄ）の平均結合数）が決定される。したがって、所望の対数粘度を有する主鎖型液晶性ポリエステルを得るためには、仕込みモノマーの種類に応じて仕込み組成を調整する必要がある。 
【０１４７】
このようにして得られた主鎖型液晶ポリエステルは、ＮＭＲ（核磁気共鳴法）等の分析手段により、それぞれのモノマーがどのような比率で主鎖型液晶ポリエステル中に存在するかを同定することができる。特に、カチオン重合性基の量比から、主鎖型液晶ポリエステルの平均結合数を算出する事ができる。 
【０１４８】
前記カチオン重合性基を含む主鎖型液晶ポリエステルに他の化合物を配合することも、本発明の範囲を超えない限り可能である。例えば、本発明に用いる主鎖型液晶ポリエステルと混和しうる他の高分子化合物や各種低分子化合物等を添加しても良い。かかる低分子化合物は、液晶性を有していても有していなくとも良く、架橋性の主鎖型液晶ポリエステルと反応できる重合性基を有していてもいなくとも良い。しかしながら、重合性基を有する液晶化合物を用いることが好ましい。重合性基を有する主鎖型液晶としては、例えば以下のものを例示できる。 
【０１４９】
【化３４】
2016138941.tif 000039
【０１５０】
ここで、ｎは２〜１２の整数を、また−Ｖ−および−Ｗはそれぞれ以下のいずれかの基を表す。 
−Ｖ−：  単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（ただし、ｍは２〜１２の整数） 
−Ｗ：   
【化３５】
2016138941.tif 000040
【０１５１】
側鎖型液晶化合物としては、前述のようにポリ（メタ）アクリレート、ポリマロネート、ポリシロキサン等が挙げられるが、中でも下記一般式（１）で表される反応性基を結合したポリ（メタ）アクリレートが好ましい。 
【０１５２】
【化３６】
2016138941.tif 000041
【０１５３】
式（１）において、Ｒ３は、それぞれ独立に、水素またはメチル基を表し、Ｒ４は、それぞれ独立に、水素、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、シアノ基、ブロモ基、クロロ基、フルオロ基またはカルボキシル基を表し、Ｒ５は、それぞれ独立に、水素、メチル基またはエチル基を表し、Ｒ６は、炭素数１から２４までの炭化水素基を表し、Ｌ２は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｐは、１から１０までの整数を表し、ｑは、０から１０までの整数を表し、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは、ポリマー中の各ユニットのモル比（ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１．０、ただし、ｃ＋ｄ＋ｅ＝０ではない）を表す。 
【０１５４】
式（１）で表される側鎖型高分子液晶化合物を構成する各成分のモル比は、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＋ｆ＝１．０、ｃ＋ｄ＋ｅ＝０ではなく、かつ、液晶性を示すことが必要である。この要件を満たせば各成分のモル比は任意でよいが、以下のとおりであることが好ましい。 
ａ：好ましくは０〜０．８０、より好ましくは０．０５〜０．５０ 
ｂ：好ましくは０〜０．９０、より好ましくは０．１０〜０．７０ 
ｃ：好ましくは０〜０．５０、より好ましくは０．１０〜０．３０ 
ｄ：好ましくは０〜０．５０、より好ましくは０．１０〜０．３０ 
ｅ：好ましくは０〜０．５０、より好ましくは０．１０〜０．３０ 
ｆ：好ましくは０〜０．３０、より好ましくは０．０１〜０．１０ 
【０１５５】
これらのポリ（メタ）アクリレート中の各成分は、上記の条件を満たせば、６種類の成分すべてが存在する必要はない。また、ａ〜ｆの各成分は、それぞれ複数の構造からなっていてもよい。 
また、Ｒ４は、好ましくは、水素、メチル基、ブチル基、メトキシ基、シアノ基、ブロモ基、フルオロ基であり、特に好ましくは、水素、メトキシ基またはシアノ基であり、Ｌ２は、好ましくは、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒ６は、好ましくは、炭素数２、３、４、６、８および１８の炭化水素基を表す。 
さらに、一般式（１）で表される側鎖型高分子液晶化合物は、各成分ａ〜ｆのモル比や配向形態により複屈折が変化するが、ネマチック配向をとった場合の複屈折は０．００１〜０．３００であることが好ましく、より好ましくは０．０５〜０．２５である。 
【０１５６】
上記の側鎖型液晶化合物は、各成分に該当する上記方法で得られたそれぞれの（メタ）アクリル化合物の（メタ）アクリル基をラジカル重合またはアニオン重合により共重合することにより容易に合成することができる。重合条件は特に限定されるものではなく、通常の条件を採用することができる。 
【０１５７】
ラジカル重合の例としては、各成分に該当する（メタ）アクリル化合物をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の溶媒に溶かし、２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）や過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）等を開始剤として、６０〜１２０℃で数時間反応させる方法が挙げられる。また、液晶相を安定に出現させるために、臭化銅（Ｉ）／２，２‘−ビピリジル系や２，２，６，６−テトラメチルピペリジノオキシ・フリーラジカル（ＴＥＭＰＯ）系等を開始剤としたリビングラジカル重合を行い、分子量分布を制御する方法も有効である。これらのラジカル重合は脱酸素条件下に行う必要がある。 
【０１５８】
アニオン重合の例としては、各成分に該当する（メタ）アクリル化合物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の溶媒に溶かし、有機リチウム化合物、有機ナトリウム化合物、グリニャール試薬等の強塩基を開始剤として反応させる方法が挙げられる。また、開始剤や反応温度を最適化することでリビングアニオン重合とし、分子量分布を制御することもできる。これらのアニオン重合は、脱水かつ脱酸素条件で行う必要がある。 
【０１５９】
側鎖型液晶化合物は、重量平均分子量が１，０００〜２００，０００であるものが好ましく、３，０００〜５０，０００のものが特に好ましい。上記数値範囲内であれば、十分な強度を有し、良好な配向性を実現できる。 
【０１６０】
第２の液晶組成物は、前記側鎖型液晶化合物の他に、液晶性を損なわずに混和し得る種々の化合物を含んでいてもよい。例えば、オキセタニル基、エポキシ基、ビニルエーテル基等のカチオン重合性官能基を有する化合物、フィルム形成能を有する各種の高分子化合物、液晶性を示す各種の低分子液晶化合物や高分子液晶化合物等が挙げられる。
【０１６１】
側鎖型液晶化合物の含有量は、第２の液晶組成物１００重量部に対し、１０重量部以上、好ましくは３０重量部以上、さらに好ましくは５０重量部以上である。側鎖型液晶化合物の含有量が１０重量部以上であることにより、フィルム化が容易となり、組成物中に占める重合性基濃度が好ましい範囲に保たれ、重合後の機械的強度が十分なものとなる。 
【０１６２】
また、第２の液晶組成物は、前記側鎖型液晶化合物に下記一般式（２）で表されるジオキセタン化合物を配合することが好ましい。 
【化３７】
2016138941.tif 000042
【０１６３】
式（２）において、Ｒ７は、それぞれ独立に、水素、メチル基またはエチル基を表し、Ｌ３は、それぞれ独立に、単結合または−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは１〜１２の整数）を表し、Ｘ１は、それぞれ独立に、単結合、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−を表し、Ｍ１は、式（３）または式（４）で表されるいずれかであり、式（３）および式（４）中のＰ１は、それぞれ独立に式（５）から選ばれる基を表し、Ｐ２は式（６）から選ばれる基を表し、Ｌ４は、それぞれ独立に単結合、−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−を表す。 
−Ｐ１−Ｌ４−Ｐ２−Ｌ４−Ｐ１−  （３） 
−Ｐ１−Ｌ４−Ｐ１−  （４） 
【化３８】
2016138941.tif 000043
【化３９】
2016138941.tif 000044
【０１６４】
式（５）および式（６）において、Ｅｔはエチル基を、ｉ-Ｐｒはイソプロピル基を、ｎ-Ｂｕはノルマルブチル基を、ｔ-Ｂｕはターシャリーブチル基をそれぞれ表す。 
より具体的には、Ｍ１基から見て左右のオキセタニル基を結合している連結基は異なっても（非対称型）同一でも（対称型）よく、特に２つのＬ３が異なる場合や他の連結基の構造によっては液晶性を示さないこともあるが、使用には制約とならない。 
一般式（２）で表される化合物は、Ｍ１、Ｌ３およびＸ１の組み合わせから多くの化合物を例示することができるが、好ましくは、下記の化合物を挙げることができる。 
【０１６５】
【化４０】
2016138941.tif 000045
【０１６６】
また前記液晶化合物は配向処理された後、オキセタニル基をカチオン重合させて架橋することにより、当該液晶状態を固定化することが好ましい。このため、液晶組成物を含む塗工液に、光や熱等の外部刺激でカチオンを発生する光カチオン発生剤および／または熱カチオン発生剤を含有させておくことが好ましい。また、必要によっては各種増感剤を併用してもよい。
【０１６７】
光カチオン発生剤とは、適当な波長の光を照射することによりカチオンを発生できる化合物を意味し、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系等を例示することが出来る。これら化合物の対イオンとしては、アンチモネート、フォスフェート、ボレート等が好ましく用いられる。具体的な化合物としては、Ａｒ３Ｓ＋ＳｂＦ６−、Ａｒ３Ｐ＋ＢＦ４−、Ａｒ２Ｉ＋ＰＦ６−（ただし、Ａｒはフェニル基または置換フェニル基を示す。）等が挙げられる。また、スルホン酸エステル類、トリアジン類、ジアゾメタン類、β−ケトスルホン、イミノスルホナート、ベンゾインスルホナート等も用いることができる。 
【０１６８】
熱カチオン発生剤とは、適当な温度に加熱されることによりカチオンを発生できる化合物であり、例えば、ベンジルスルホニウム塩類、ベンジルアンモニウム塩類、ベンジルピリジニウム塩類、ベンジルホスホニウム塩類、ヒドラジニウム塩類、カルボン酸エステル類、スルホン酸エステル類、アミンイミド類、五塩化アンチモン−塩化アセチル錯体、ジアリールヨードニウム塩−ジベンジルオキシ銅、ハロゲン化ホウ素−三級アミン付加物等を挙げることができる。 
【０１６９】
これらのカチオン発生剤の液晶組成物を含む塗工液中の添加量は、用いる側鎖型高分子液晶化合物を構成するメソゲン部分やスペーサ部分の構造や、オキセタニル基当量、液晶の配向条件等により異なるため一概には言えないが、第２の液晶組成物１００重量部に対し、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜７重量部の範囲である。０．１重量部以上であれば、発生する重合反応を十分進行することができ、また２０重量部以下であれば、光学異方性層中のカチオン発生剤の分解残存物等を低減することができ、耐光性等の各種物性が悪化するのを抑制することができる。 
【０１７０】
また、第２の液晶組成物を含む塗工液は、塗布性を考慮して適宜溶媒が含まれていてもよい。溶媒としては、第２の液晶組成物を溶解でき、適当な条件で留去できる溶媒であれば特に制限はなく、一般的にアセトン、メチルエチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類、ブトキシエチルアルコール、ヘキシルオキシエチルアルコール、メトキシ−２−プロパノール等のエーテルアルコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル類、酢酸エチル、乳酸エチル等のエステル類、フェノール、クロロフェノール等のフェノール類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼン等のハロゲン系等やこれらの混合系が好ましく用いられる。また、配向基板（Ｂ）上に均一な塗膜を形成するために、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤、着色剤等を、第２の液晶組成物を含む塗工液に添加してもよい。
【０１７１】
上記した第２の液晶組成物を含む塗工液を溶融状態で、配向基板（Ｂ）上に塗布することにより塗膜を形成する。配向基板（Ｂ）としては、平滑な平面を有するものが好ましく、配向基板（Ａ）と同様の特徴を有する有機高分子からなるフィルムやシート、ガラス板、金属板等を用いることができる。また、安定したホメオトロピック配向および配向基板（Ｂ）の耐溶剤性向上を実現し、密着性をコントロールする等の観点から、必要に応じてさらに配向膜を設けてもよい。
【０１７２】
次に、第２の液晶組成物を含む塗工液を配向基板（Ｂ）へ塗布する方法について説明する。第２の液晶組成物を直接塗布する方法でも、溶液を塗布する方法でも、塗布方法については、塗膜の均一性が確保される方法であれば、特に限定されることはなく公知の方法を採用することができる。例えば、スピンコート法、ダイコート法、カーテンコート法、ディップコート法、ロールコート法等が挙げられる。第２の液晶組成物の溶液を塗布する方法では、塗布後に溶媒を除去するための乾燥工程を入れることが好ましい。この乾燥工程は、塗膜の均一性が維持される方法であれば、特に限定されることなく公知の方法を採用することができる。例えば、ヒーター（炉）、温風吹きつけ等の方法が挙げられる。 
【０１７３】
続いて、配向基板（Ｂ）上において、熱処理等の方法により、第２の液晶組成物をホメオトロピック配向させる。この熱処理では、使用した第２の液晶組成物中の液晶化合物の液晶相発現温度範囲に加熱することで、該液晶化合物が本来有する自己配向能により液晶を配向させることができる。熱処理の条件としては、用いる液晶化合物の液晶相挙動温度（転移温度）により最適条件や限界値が異なるため一概には言えないが、通常１０〜２５０℃、好ましくは３０〜１６０℃の範囲であり、該液晶化合物にガラス転移温度が存在する場合には、ガラス転移点（Ｔｇ）以上の温度、さらに好ましくはＴｇより１０℃以上高い温度で熱処理するのが好ましい。Ｔｇが上記数値範囲内であれば、液晶配向を充分に進行させることができ、第２の液晶組成物中のカチオン重合性反応基や配向基板に悪影響を与えるのを抑制することが得きる。また、熱処理時間については、通常３秒〜３０分、好ましくは１０秒〜２０分の範囲である。３秒以上の熱処理時間であれば、液晶配向は充分に完成し、また３０分以下の熱処理時間であれば、良好な生産性を維持することができる。
【０１７４】
第２の光学異方性層の厚みは、液晶画像表示装置の方式や種々の光学パラメーターに依存することから一概には言えないが、通常０．１〜１００μｍ、好ましくは０．３〜５０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２０μｍである。第２の光学異方性層の厚みが上記数値範囲内であれば、所望の位相差を発現することが容易となり、また、有機ＥＬ素子の薄膜化が可能である。
【０１７５】
以上のようにして得られるホメオトロピック配向した第２の光学異方性層層は、当該光学異方性層の光学位相差を垂直入射から傾けた角度で測定することによって配向性を評価することができる。液晶がホメオトロピック配向している場合、この位相差値は垂直入射について対称である。 
光学位相差の測定には数種の方法を利用することができ、例えば王子計測機器（株）製自動複屈折測定装置ＫＯＢＲＡ−ＷＲやＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製ＡｘｏＳｃａｎ、および偏光顕微鏡を利用することができる。 
【０１７６】
上記のようにして得られた第２の光学異方性層は、ｎｚ２＞ｎｘ２≧ｎｙ２の屈折率特性を有することが好ましい。
（ここで、ｎｘ２は波長５５０ｎｍの光に対する第２の光学異方性層面内の最大主屈折率、ｎｙ２は波長５５０ｎｍの光に対する第２の光学異方性層面内の最大主屈折率を有する方向に直交する方向の主屈折率、ｎｚ２は波長５５０ｎｍの光に対する第２の光学異方性層の厚さ方向の主屈折率である。）
【０１７７】
また、第２の光学異方性層は、下記式（７）および（８）を満足するようなリターデーション特性を有することが好ましい。
２０ｎｍ≧Ｒｅ２（５５０）≧０ｎｍ                                （７）
−３０ｎｍ≧Ｒｔｈ２（５５０）≧−５００ｎｍ                      （８）
（ここで、Ｒｅ２は、第２の光学異方性層の面内リターデーション値を表し、複屈折Δｎ２と、第２の光学異方性層の膜厚ｄ２との積で表され、Ｒｅ２（５５０）は、波長５５０ｎｍにおける第２の光学異方性層の面内リターデーション値である。また、Ｒｔｈ２は、厚さ方向リターデーション値を表し、Ｒｔｈ２＝｛（ｎｘ２＋ｎｙ２）／２−ｎｚ２｝×ｄ２［ｎｍ］で表される。なお、ｄ２は第２の光学異方性層の厚さ、ｎｘ２は波長５５０ｎｍの光に対する第２の光学異方性層面内の最大主屈折率、ｎｙ２は波長５５０ｎｍの光に対する第２の光学異方性層面内の最大主屈折率を有する方向に直交する方向の主屈折率、ｎｚ２は波長５５０ｎｍの光に対する第２の光学異方性層の厚さ方向の主屈折率である。）
この範囲を外れた場合、得られた液晶フィルムの視野角特性を改善する効果が低下し、また、液晶フィルムの製造が困難となる傾向にあるため望ましくない。
【０１７８】
より好ましくは、第２の光学異方性層は、下記式（９）を満足するようなリターデーション特性を有する。
−４５ｎｍ≧Ｒｔｈ２≧−４００ｎｍ                                （９）
さらに好ましくは、下記式（１０）を満足するようなリターデーション特性を有する。
−４０ｎｍ≧Ｒｔｈ２≧−３００ｎｍ                                （１０）
【０１７９】
また、より好ましくは、第２の光学異方性層は、下記式（１１）を満足するようなリターデーション特性を有する。
１０ｎｍ≧Ｒｅ２≧０ｎｍ                                          （１１）
さらに好ましくは、下記式（１２）を満足するようなリターデーション特性を有する。
５ｎｍ≧Ｒｅ２≧０ｎｍ                                            （１２）
【０１８０】
さらに、第２の光学異方性層の厚さ方向リタ−デーション値Ｒｔｈ２（＝｛（ｎｘ２＋ｎｙ２）／２−ｎｚ２｝×ｄ）は、第１の光学異方性層の厚さ方向リターデーション値Ｒｔｈ１（＝｛（ｎｘ１ａ＋ｎｙ１ａ）／２−ｎｚ１ａ｝×ｄ１）との関係において、下記式（１３）を満足することが好ましい。
４０ｎｍ≧Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）≧−４０ｎｍ      （１３）
（ここで、Ｒｔｈ１は、厚さ方向リターデーション値を表し、Ｒｔｈ１＝｛（ｎｘ１＋ｎｙ１）／２−ｎｚ１｝×ｄ１［ｎｍ］で表される。なお、ｄ１は第１の光学異方性層の厚さ、ｎｘ１は波長５５０ｎｍの光に対する第１の光学異方性層面内の最大主屈折率、ｎｙ１は波長５５０ｎｍの光に対する第１の光学異方性層面内の最大主屈折率を有する方向に直交する方向の主屈折率、ｎｚ１は波長５５０ｎｍの光に対する第１の光学異方性層の厚さ方向の主屈折率である。）
積層体が、上記リタデーション特性を満たす場合、積層体の視野角特性を顕著に向上させることができる。
【０１８１】
＜液晶フィルム＞
本発明による液晶フィルムは、上記のように光配向膜を備える配向基板（Ａ）上において形成された第１の光学異方性層を含んでなる。また、一実施形態において、液晶フィルムは、上記第２の光学異方性層を含んでなる。
【０１８２】
＜積層体＞
上記した液晶フィルムは、第１の光学異方性層と偏光子と、を張り合わせ、積層体としてもよい。より具体的には、配向基板（Ａ）上の第１の光学異方性層と偏光子とを粘着層または接着層を介して貼り合わせ、積層体を得ることが出来る。配向基板（Ａ）は、第１の光学異方性層と偏光子と、を貼り合わせた後、第１の光学異方性層から剥離することが好ましい。さらに、この配向基板（Ａ）を剥離した第１の光学異方性層の面に、上記した配向基板（Ｂ）上の第２の光学異方性層を粘着層または接着層を介して貼り合わせることもできる。この場合、配向基板（Ｂ）は、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を貼り合わせた後、第２の光学異方性層から剥離することが好ましい。なお、一実施形態においては、第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を貼り合わせた後、第１の光学異方性と偏光子とを貼り合わせることが出来る。粘着層または接着層を形成する粘着剤または接着剤としては、上記したものを用いることができる。
【０１８３】
偏光子は、特に制限されず、各種のものを使用でき、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等のポリエン系配向フィルム、リオトロピック液晶を含む配向フィルム等が挙げられる。これら偏光子は市販のものを使用することもできる。これらのなかでもポリビニルアルコール系樹脂フィルムを延伸して二色性材料（ヨウ素、染料）を吸着・配向したものが好適に用いられる。偏光子の厚さは特に制限されないが、５〜８０μｍ程度が一般的である。
【０１８４】
上記した偏光子は、片側または両側に保護フィルムを備えたものであってもよい。保護フィルムとしては、従来公知のものを使用することができるが、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、等方性等の観点から、トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂フィルムを好適に使用することができる。
【０１８５】
第１の光学異方性層と、第２の光学異方性層と、偏光子と、を有する積層体において、偏光子を透過した直線偏光は、第１の光学異方性層によって円偏光に変換される。第１の光学異方性層を出射した光（円偏光）は、第２の光学異方性層に入射するが、第２の光学異方性層は、正面位相差が非常に小さいため、円偏光の状態にはほとんど影響を与えない。第２の光学異方性層を透過した光は、後記するように有機ＥＬ素子の陰極で鏡面反射され、位相が１８０度反転して、再び第２の光学異方性層に入射するが、偏光状態はほとんど変化しない。第２の光学異方性層を透過した光は、第１の光学異方性層に入射するが、第１の光学異方性層によって偏光子の透過軸と直交する直線偏光に変換されるため、偏光子で吸収される。
【０１８６】
積層体が、第１の光学異方性に加えて第２の光学異方性層を有する場合、斜め方向からの光に対してもほぼ１／４波長板として機能することが可能となり、正面だけではなく、斜め方向からの光に対しても外光反射を防止することが可能となる。このため、第２の光学異方性層を有する積層体を備えた画像表示装置は、薄型化が可能で視野角依存性が少なく、斜め方向においても高コントラストな表示が可能となる。
【０１８７】
一実施形態において、積層体は、偏光子側にＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム等の保護フィルムを備えていてもよい（図示せず）。さらに、本発明の積層体は、必要に応じて光拡散層、光制御フィルム、導光板、プリズムシート等の部材を備えていてもよい。 
【０１８８】
本発明の積層体の厚みは、有機ＥＬ素子等として使用できる範囲ならば特に制限はないが、４０〜５００μｍが好ましく、より好ましくは５０〜２００μｍ、さらに好ましくは６０〜１５０μｍである。
【０１８９】
＜画像表示装置＞
一実施形態における画像表示装置について、図面を参照しながら説明する。図３は、画像表示装置の概略構成を示す断面模式図である。図３に示すように、画像表示装置２００は、第１の光学異方性層１０、第２の光学異方性層２０および偏光子３０を備える積層体１００と、透明基板９０と、陽極９１と、発光層９２と、陰極９３と、を少なくとも備えてなる。このような構成を有する画像表示装置２００において、陰極９３からは電子が、陽極９１からは正孔が注入され、両者が発光層９２で再結合することにより、発光層９２の発光特性に応じた波長で発光する。発光層９２で生じた光は、直接または陰極９３で反射した後、陽極９１、透明基板９０、積層体１００を通過して外部に出射する。
【０１９０】
太陽光や室内照明等により画像表示装置２００の外部から素子面に対して垂直に入射した外光は、偏光子３０により少なくとも半分が吸収され、残りが直線偏光として透過し、第１の光学異方性層１０に入射する。第１の光学異方性層１０は、１／４波長板として機能するため、第１の光学異方性層１０を通過する際に円偏光に変換される。第１の光学異方性層１０を出射した光は、第２の光学異方性層２０に入射するが、第２の光学異方性層２０は、正面位相差が非常に小さいため、円偏光の状態にはほとんど影響を与えない。第２の光学異方性層２０を通過した円偏光は、透明基板９０、陽極９１、発光層９２を通過し、陰極９３で鏡面反射するが、反射する際に位相が１８０度反転するため、入射時とは逆の円偏光として反射される。この逆回りの円偏光は、偏光状態を変化することなく発光層９２、陽極９１、透明基板９０、第２の光学異方性層２０を通過し、第１の光学異方性層１０に入射するが、第１の光学異方性層１０によって偏光子３０の透過軸と直交する直線偏光に変換されるため、偏光子３０で吸収され、外部に出射されない。 
【０１９１】
一方、斜め方向から入射した外光は、第１の光学異方性層１０を通過する際の光路長が長くなるため、第２の光学異方性層２０が存在しない場合には、第１の光学異方性層１０のみでは１／４波長板として機能せず、楕円偏光となり、反射光は偏光子３０を通過する際に一部透過して、観察者に視認される。すなわち、第２の光学異方性層２０のない従来の円偏光板では、斜め方向からの外光の反射防止効果が、正面方向と比べて大幅に低下する問題があった。しかしながら、本発明の積層体では、第１の光学異方性層１０に加えて第２の光学異方性層２０を有するため、斜め方向からの光に対してもほぼ１／４波長板として機能することが可能となり、正面だけではなく、斜め方向からの光に対しても外光反射を防止することが可能となる。 
【０１９２】
画像表示装置は、前記した構成部材以外にも他の構成部材を付設することができる。例えば、カラーフィルターを付設することにより、色純度の高いマルチカラーまたはフルカラー表示を行うことができる画像表示装置を作製することができる。 
【０１９３】
本発明による画像表示装置は、必要に応じて光拡散層、光制御フィルム、導光板、プリズムシート等の部材（いずれも図示せず）を備えていてもよい。
【実施例】
【０１９４】
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１９５】
なお、実施例で用いた各分析方法は以下の通りである。
（１）分子量
化合物をＴＨＦに溶解し、東ソー社製８０２０ＧＰＣシステムにて測定した。カラムはＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳｕｐｅｒＨ１０００、ＳｕｐｅｒＨ２０００、ＳｕｐｅｒＨ３０００、ＳｕｐｅｒＨ４０００を直列につなぎ、溶出液としてＴＨＦを用いて測定した。重量平均分子量の較正にはポリスチレンを標準物質として用いた。
（２）液晶組成物の熱挙動、ガラス転移温度（Ｔｇ）、相転移温度
液晶組成物の相挙動はメトラー社製ホットステージＦＰ８２ＨＴ上で、試料を加熱しつつ、オリンパス社製ＢＨ２偏光顕微鏡で観察した。ガラス転移温度（Ｔｇ）、相転移温度は、Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ社製示差走査熱量計ＤＳＣ８０００を用いて、昇降温速度２０℃／分で測定した。
（３）液晶組成物の配向状態
オリンパス光学社製ＢＨ２偏光顕微鏡にて確認した。
（４）膜厚
ＳＬＯＡＮ社製ＳＵＲＦＡＣＥ  ＴＥＸＴＵＲＥ  ＡＮＡＬＹＳＩＳ  ＳＹＳＴＥＭ  Ｄｅｋｔａｋ  ３０３０ＳＴ、もしくはニコン社製ＤＩＧＩＭＩＣＲＯ  ＭＦＣ−１０１を用いた。また、干渉波測定（日本分光（株）製  紫外・可視・近赤外分光光度計Ｖ−５７０）と屈折率のデータから膜厚を求める方法も併用した。
（５）複屈折、面内リターデーション値Ｒｅおよび膜厚方向のリターデーション値Ｒｔｈ、
複屈折、面内リターデーション値Ｒｅおよび膜厚方向のリターデーション値Ｒｔｈは、王子計測機器（株）製自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−ＷＲ、ＡＸＯＭＥＴＲＩＣＳ社製ＡｘｏＳｃａｎを用いて測定した。
（６）二色性色素の吸収スペクトル、透過率
日本分光（株）製分光スペクトル（Ｖ−５７０）を用いて測定した。
【０１９６】
（参考例１）
〈二色性色素（Ｄ１）〉
二色性色素として、二色性色素（Ｄ１）（林原製トリスアゾ系色素Ｇ−２４１、極大吸収波長５６０ｎｍ）、および下記のようにして調製した二色性色素（Ｄ２）の２種類を合成した。
【０１９７】
〈二色性色素（Ｄ２）の合成〉
二色性色素（Ｄ２）は下記のようにして合成した。まず、４−ニトロアニリン２５ｇ、３５％塩酸６４ｇ、水６０ｍＬを混合し、５℃以下に冷却した。その溶液に亜硝酸ナトリウム１２．５ｇ、水６０ｍＬからなる亜硝酸ナトリウム溶液を５℃で滴下した。滴下後０〜５℃で３０分間反応してジアゾニウム溶液を調製した。フェノール１７．５ｇ、酢酸ナトリウム６０ｇ、水３００ｍＬを混合した溶液に、前記ジアゾニウム溶液を５℃で滴下した。滴下終了後、室温で２時間反応し、生成した結晶をろ過した。結晶は水洗した後、エタノールに溶解した。減圧濃縮し、ヘキサンで結晶を分散後、ろ過して赤褐色結晶であり、下記構造式で表される４−ニトロ−４‘−ヒドロキシアゾベンゼン３９ｇを得た（収率８８％）。
【化４１】
2016138941.tif 000046
【０１９８】
次に、４−ニトロ−４‘−ヒドロキシアゾベンゼン２４．９ｇをエタノール１５００ｍＬに溶解した後、硫化ナトリウム９水和物７５ｇ、エタノール２４０ｍＬ、水２４０ｍＬからなる硫化ナトリウム溶液を室温にて滴下した。滴下終了後、５０℃で３時間撹拌した。反応終了後、塩酸を加えて酸性とし、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、飽和食塩水の順に洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで脱水し、ろ過してろ液を減圧濃縮した。濃縮液にヘキサンを加えて結晶化させた後、ろ過して黄褐色結晶であり、下記構造式で表されるモノアゾ中間体の４−アミノ−４‘−ヒドロキシアゾベンゼン１６．８ｇを得た（収率７６％）。
【化４２】
2016138941.tif 000047
【０１９９】
前記モノアゾ中間体１４．４ｇ、３５％塩酸１７．４ｇ、水２１０ｍＬを混合し、５℃以下に冷却した。その溶液に亜硝酸ナトリウム５．２５ｇ、水２４ｍＬからなる亜硝酸ナトリウム溶液を５〜１０℃で滴下した。滴下後１０〜１５℃で１時間反応してジアゾニウム溶液を調製した。１−ナフチルアミン９．０ｇをメタノール１８０ｇに溶解し、前記ジアゾニウム溶液を５〜１０℃で滴下した。滴下後、室温で１２時間撹拌し、不溶物をろ過、水洗して結晶を得た。メタノールで温時抽出し、抽出液を濃縮後、結晶化して暗褐色結晶であり、下記構造式で表されるビスアゾ中間体の４−［４−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）フェニルアゾ］−１−ナフチルアミン粗生成物６．６ｇを得た。
【化４３】
2016138941.tif 000048
【０２００】
前記ビスアゾ中間体粗生成物６ｇ、３５％塩酸３０ｇ、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）１５０ｇを混合し、５℃以下に冷却した。その溶液に亜硝酸ナトリウム１．８ｇ、水１８ｍＬからなる亜硝酸ナトリウム溶液を０℃で滴下した。滴下後０〜３℃で２時間反応し、尿素１．５ｇ、水９ｍＬからなる溶液を加えて、ジアゾニウム溶液を調製した。Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン３．６ｇをＤＭＦ１５ｍＬに溶解し、前記ジアゾニウム溶液を０℃で滴下した。滴下後、０〜３℃で２時間反応し、炭酸カリウム１８ｇ、水９０ｍＬからなる溶液を加えてろ過、水洗して結晶を得た。これをカラムクロマト精製して暗褐色結晶であり、下記構造式で表されるトリスアゾ中間体の４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）フェニルアゾ］ナフチルアゾ］−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン粗生成物２．０ｇを得た。
【化４４】
2016138941.tif 000049
【０２０１】
前記トリスアゾ中間体１．７ｇ、６−クロロヘキシルアクリレート（８５％品）１ｇ、炭酸カリウム０．８ｇ、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）０．０１ｇ、ヨウ化カリウム０．０５ｇ、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）３０ｇを混合し、８５℃で３時間反応した。反応液を３０℃に冷却し、水３０ｍＬ、酢酸エチル１５０ｍＬを加えて分液後、酢酸エチル層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水、活性炭処理をした後、減圧濃縮で溶媒を乾固して黒色のタール状物を得た。これを酢酸エチルでカラムクロマト精製し、黒色結晶であるトリスアゾ系の重合性の２色性色素（Ｄ２）として、下記構造式で表される４−［４−［４−（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルアゾ）フェニルアゾ］ナフチルアゾ］−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン１５０ｍｇを得た。ＨＰＬＣ純度は９９．８％であった。また、１２２℃から２００℃（一部分解）まで液晶性を示した。また、液晶性について確認したところ、昇温時は１２２℃で結晶から液晶相となり、２００℃（一部分解）で液晶相から等方相へ変化した。降温時は１９１℃で等方相から液晶相へ変化し、室温まで液晶性を示した。
【化４５】
2016138941.tif 000050
【０２０２】
（参考例２）
〈第１の液晶組成物（Ａ）と二色性色素と、を含む塗工液（Ｅ１）および（Ｅ２）の調製〉
下記式で表される示される棒状液晶化合物（２１）と二種類以上のメソゲン基を有する化合物（２２）をそれぞれ準備した。なお、棒状液晶化合物（２１）と二種類以上のメソゲン基を有する化合物（２２）は、特開２００２−２６７８３８号公報に記載された方法により製造した。
【化４６】
2016138941.tif 000051
次に、前記棒状液晶化合物（２１）１７．６重量％と、および二種類以上のメソゲン基を有する化合物（２２）２重量％とを混合し、第１の混合物（第１の液晶組成物（Ａ）とする）を得た。次いで、前記第１の液晶組成物（Ａ）１００重量部に対して、二色性色素（Ｄ１）０．０８重量部を添加し、更に、重合開始剤（ＢＡＳＦ社製の商品名「イルガキュア６５１」、室温（２５℃）条件下で固体）を、前記第１の液晶組成物（Ａ）と二色性色素（Ｄ１）の総量１００重量部に対して１．０重量部となる割合で添加して、前記重合性液晶組成物（Ａ）と、二色性色素（Ｄ１）と、前記重合開始剤とを混合してなる第２の混合物（固体）を得た。
【０２０３】
次いで、上記のようにして得られた第２の混合物を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）中に溶解させて、孔径０．４５μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製フィルター（アドバンテック東洋（株）製、品名２５ＪＰ０５０ＡＮ）で不溶分をろ過して、前記第１の液晶組成物（Ａ）と、二色性色素（Ｄ１）と、重合開始剤と、溶媒と、を含む塗工液を得た。なお、このような塗工液の製造に際しては、前記塗工液中の溶媒の含有量が８０重量部となり、第１の液晶組成物（Ａ）と、二色性色素（Ｄ１）と、重合開始剤との総量が２０重量部となるように調製した。このようにして得られた塗工液を塗工液（Ｅ１）とした。
【０２０４】
また、上記の第１の液晶組成物（Ａ）総量１００重量部に対して、二色性色素（Ｄ１）の代わりに、二色性色素（Ｄ２）を０．０８重量部となる割合で添加した以外は、上記と同様にして、第１の液晶組成物（Ａ）と、二色性色素（Ｄ２）と、重合開始剤と、溶媒と、を含む塗工液を得た。このようにして得られた塗工液を塗工液（Ｅ２）とした。
【０２０５】
（参考例３）
〈光反応性材料（Ｐ１）〜（Ｐ４）の合成〉
［光反応性材料（Ｐ１）］
４−メトキシフェニル−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）シンナメート１１．５ｇ（３０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍＬに溶解後、１時間窒素を通気した。９５℃に加熱した状態で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬに溶解した２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を、シリンジを用いて投入し、ラジカル重合を開始させた。窒素下で６時間撹拌後、反応液を１Ｌのメタノールに投入してポリマーを析出させた。３０分撹拌後、分離したポリマーをろ取し、再度１Ｌのメタノールに投入して３０分撹拌して洗浄した。ろ取後、減圧下、５０℃で乾燥することで、主鎖がポリ（メタ）アクリレート骨格で、下記式で表される側鎖を有する光反応性材料（Ｐ１）を１０．９ｇ（収率９５％）得た。得られた光反応性材料（Ｐ１）のＭｎは８，７００、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは３．３であった。
【化４７】
2016138941.tif 000052
【０２０６】
［光反応性材料（Ｐ２）］
４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）フェニル−４−メトキシシンナメート１１．５ｇ（３０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍＬに溶解後、１時間窒素を通気した。９５℃に加熱した状態で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬに溶解した２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を、シリンジを用いて投入し、ラジカル重合を開始した。窒素下で６時間撹拌後、反応液を１Ｌのメタノールに投入してポリマーを析出させた。３０分撹拌後、分離したポリマーをろ取し、再度１Ｌのメタノールに投入して３０分撹拌して洗浄した。ろ取後、減圧下、５０℃で乾燥してすることで、主鎖がポリ（メタ）アクリレート骨格で、下記式で表される側鎖を有する光反応性材料（Ｐ２）を１０．３ｇ（収率９０％）得た。得られた光反応性材料（Ｐ２）のＭｎは７，７００、Ｍｗ／Ｍｎは２．５であった。
【化４８】
2016138941.tif 000053
【０２０７】
［光反応性材料（Ｐ３）］
（Ｅ）−４−（３−メトキシ−３−オキソプロプ−１−エニル）フェニル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）ベンゾエート６．２ｇ（１５ｍｍｏｌ）と、（４）：４−シアノフェニル−４−（２−メタクリロイルオキシエトキシ）ベンゾエート５．３ｇ（１５ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０ｍＬに溶解後、１時間窒素を通気した。９５℃に加熱した状態で、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５ｍＬに溶解した２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）０．２５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を、シリンジを用いて投入しラジカル重合を開始した。窒素下で６時間撹拌後、反応液を１Ｌのメタノールに投入してポリマーを析出させた。３０分撹拌後、分離したポリマーをろ取し、再度１Ｌのメタノールに投入して３０分撹拌して洗浄した。ろ取後、減圧下、５０℃で乾燥することで、主鎖がポリ（メタ）アクリレート骨格であり、下記式で表される側鎖を有する光反応性材料（Ｐ３）を１０．３ｇ（収率９０％）得た。得られた光反応性材料（Ｐ３）のＭｎは９，１００、Ｍｗ／Ｍｎは３．１であった。
【化４９】
2016138941.tif 000054
【０２０８】
［光反応性材料（Ｐ４）］
下記構造式で表されるポリ（ディスパースレッド１メタクリレート）（シグマアルドリッチ社製）を光反応性材料（Ｐ４）とした。
【化５０】
2016138941.tif 000055
【０２０９】
（参考例４）
〈光配向膜を有する光配向基板（Ｑ１）〜（Ｑ３）の作製〉
［配向基板（Ｑ１）］
上記のようにして得られた光反応性材料（Ｐ１）０．５ｇを、ＴＨＦ１９．５ｇに溶解し、孔径０．５μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過することで、濃度２．５重量％の光配向膜用溶液（Ｐ１）を調製した。
【０２１０】
厚さ３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）（東洋紡績（株）製、商品名：コスモシャインＡ４１００）を１５ｃｍ角に切り出し、前記光配向膜用溶液（Ｐ１）をスピンコート法により塗布し、５０℃のホットプレート上で１０分間乾燥して、ＰＥＴフィルム上に塗膜を形成した。次にワイヤーグリッド偏光板（エドモンドオプティクス社製広帯域ワイヤーグリッド偏光フィルター）を用いて直線偏光に変換した紫外線を（高圧水銀灯、波長３１３ｎｍにおける照度１０ｍＷ／ｃｍ２）、前記ＰＥＴフィルム上の塗膜に２０ｍＪ／ｃｍ２照射することにより、光配向基板（Ｑ１）を得た。得られた光配向基板（Ｑ１）上の光配向膜の膜厚は２００ｎｍであった。
【０２１１】
［光配向基板（Ｑ２）］
光反応性材料（Ｐ２）１ｇを、ＭＥＫ７．６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル９．５ｇ、シクロヘキサノン１．９ｇの混合溶媒に溶解し、孔径０．５μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過することで、濃度５重量％の光配向膜用溶液を調製した以外は、上記と同様にして光配向基板（Ｑ２）を得た。得られた光配向基板（Ｑ２）上の光配向膜の膜厚は１００ｎｍであった。
【０２１２】
［光配向基板（Ｑ３）］
光反応性材料（Ｐ３）０．５ｇを、γ−ブチロラクトン１９．５ｇに溶解し、孔径０．５μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過することで、濃度２．５重量％の光配向膜用溶液を調製した以外は、上記と同様にして光配向基板（Ｑ３）を得た。得られた光配向基板（Ｑ３）上の光配向膜の膜厚は１００ｎｍであった。
【０２１３】
［光配向基板（Ｑ４）］
光反応性材料（Ｐ４）０．５ｇを、トルエン１９．５ｇに溶解し、孔径０．５μｍのＰＴＦＥ製フィルターでろ過することで、濃度２．５重量％の光配向膜用溶液を調製した以外は、上記と同様にして光配向基板（Ｑ４）を得た。得られた光配向基板（Ｑ４）上の光配向膜の膜厚は１００ｎｍであった。
【０２１４】
（参考例５）
〈第２の液晶組成物（Ｂ）を含む塗工液（Ｂ）の調製〉
特開２００４−３１５７３６号公報、特開２００７−２７７４６２号公報を参考にして、ラジカル重合により、下記式（７）で表される側鎖型液晶性ポリマーを合成した。得られた側鎖型液晶性ポリマーのＭｎは８，９００、Ｍｗは１９，６００であった。なお、式（７）における数字は各ユニットのモル組成比を表すものであって、ブロック共重合体を意味するものではない。また、ＤＳＣ測定の結果、昇温時のガラス転移温度は５９℃で、それ以上の温度ではネマチック液晶相を示し、１７５℃以上で等方相を示した。
【０２１５】
式（７）で表される側鎖型液晶性ポリマーを０．９ｇと、式（８）で表されるジオキセタン化合物を０．０５ｇ、式（９）で表されるアクリル化合物０．０５ｇを、９ｇのシクロヘキサノンに溶解し、暗所でカチオン系光開始剤トリアリルスルフォニウムヘキサフルオロアンチモネートの５０％プロピレンカーボネート溶液（アルドリッチ社製、試薬）０．１ｇ（式（７）、式（８）、式（９）の化合物３種からなる液晶材料の総重量に対して濃度５重量％）、界面活性剤としてパーフルオロアルキル基含有界面活性剤を０．００２ｇ（式（７）、式（８）、式（９）の化合物３種からなる液晶材料の総重量に対して濃度０．２重量％）を加えた後、孔径０．５μｍのＰＴＦＥン製フィルターでろ過して第２の液晶組成物（Ｂ）を含む塗工液（Ｂ）を調製した。なお、式（８）のジオキセタン化合物は、偏光顕微鏡観察及びＤＳＣ測定の結果、昇温時は７４℃で結晶相からネマチック液晶相に転移し、９６℃で等方相となり、降温時は８８℃で等方相からネマチック相に転移した後、５４℃で結晶相を示した。また、式（９）のアクリル化合物は、偏光顕微鏡観察及びＤＳＣ測定の結果、液晶相を示さず、昇温時３０℃で融解した。なお、第２の液晶組成物（Ｂ）を含む塗工液（Ｂ）の一部をガラス基板上にスピンコート法により塗布し、５５℃のホットプレートで６０分加熱して溶剤を除去した。本組成物をガラス基板上からかき取り、熱挙動の確認を偏光顕微鏡観察およびＤＳＣ測定にて行ったところ、昇温時のガラス転移温度は５０℃で、１５５℃まで液晶相を示し、それ以上の温度で等方相を示した。
【化５１】
2016138941.tif 000056
【化５２】
2016138941.tif 000057
【化５３】
2016138941.tif 000058
【０２１６】
（参考例６）
〈第２の液晶組成物（Ｃ）を含む塗工液（Ｃ）の調製〉
先ず、下記式（１１０）〜（１１３）で表わされる第２の液晶化合物（アクリレート系の重合性液晶化合物）をそれぞれ準備した。
【化５４】
2016138941.tif 000059
【０２１７】
なお、上記一般式（１１０）〜（１１３）で表わされる各重合性液晶化合物は、それぞれ公知の方法で製造した。具体的には、上記一般式（１１０）で表わされる化合物（以下、場合により単に「液晶化合物（Ｉ）」という。）は、英国特許出願公開第２，２８０，４４５号明細書に記載された方法により製造し、上記一般式（１１１）で表わされる化合物（以下、場合により単に「液晶化合物（ＩＩ）」という。）は１９８９年に発行された文献（Ｄ．Ｊ．Ｂｒｏｅｒ  ｅｔ  ａｌ．，“Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．”，ｖｏｌ．１９０，１９８９年，第３２０１頁〜第３２１５頁）に記載された方法により製造し、上記一般式（１１２）で表わされる化合物（以下、場合により単に「液晶化合物（ＩＩＩ）」という。）及び（１１３）で表わされる化合物（以下、場合により単に「液晶化合物（ＩＶ）」という。）は、国際公開９３／２２３９７号に記載された方法により製造した。また、上記一般式（１１０）〜（１１３）で表わされる重合性液晶化合物はいずれも、室温（２５℃）条件下において固体であった。
【０２１８】
次に、前記液晶化合物（Ｉ）〜（ＩＶ）を、液晶化合物（Ｉ）：３５重量部、液晶化合物（ＩＩ）：２３重量部、液晶化合物（ＩＩＩ）：２３重量部、及び、液晶化合物（ＩＶ）：１９重量部の質量比で混合し、第２の液晶組成物（Ｃ）を得た。次いで、重合開始剤（ＢＡＳＦ社製の商品名「イルガキュア９０７」、室温（２５℃）条件下で固体）を、第２の液晶組成物１００重量部に対して４．０重量部となる割合で添加して、第２の液晶組成物（Ｃ）と、重合開始剤と、を混合してなる第五の混合物（固体）を得た。次いで、前記第五の混合物を、ジクロロベンゼン（溶媒）中に溶解させて、孔径０．４５μｍのＰＴＦＥ製フィルターで不溶分をろ過して、第２の液晶組成物（Ｃ）と、重合開始剤と、溶媒と、を含む塗工液（Ｃ）を得た。なお、塗工液の製造に際しては、塗工液中の溶媒の含有量が８０重量部となり、第２の液晶組成物（Ｃ）と、重合開始剤と、の総量が２０重量部となるように調製した。
【０２１９】
（参考例７）
〈ＰＶＡ溶液（Ｋ）の調製及びＰＶＡ配向基板（Ｌ）の作製〉
厚さ３８μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、商品名：コスモシャインＡ４１００）を１５ｃｍ角に切り出し、アルキル変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ：（株）クラレ製、商品名：ＭＰ−２０３）の５重量％溶液（溶媒は、水とイソプロピルアルコールの重量比１：１の混合溶媒）（ＰＶＡ溶液（Ｋ））をスピンコート法により塗布し、５０℃のホットプレートで３０分乾燥した後、１２０℃のオーブンで１０分間加熱した。次いで、レーヨンのラビング布でラビングして、ＰＶＡ層とＰＥＴフィルムからなるＰＶＡ配向基板（Ｌ）を作製した。得られたＰＶＡ層の膜厚は１．２μｍであった。ラビング時の周速比（ラビング布の移動速度／基板フィルムの移動速度）は４とした。
【０２２０】
（参考例８）
〈ＰＶＡ溶液（Ｍ）の調製及びＰＶＡ配向基板（Ｎ）の作製〉
還流冷却器および攪拌機の付いた１Ｌ三口フラスコにＰＶＡ（日本酢ビ・ポバール（株）製、商品名ＪＬ−１８Ｅ、ケン化度８３〜８６％、平均重合度１８００）２４．０ｇおよび脱イオン水４６０．８ｇ（電気伝導度値；１μＳ／ｃｍ以下）を投入し、９５℃、３時間加熱し攪拌溶解後、７０℃まで冷却した。イソプロピルアルコール１１５．２ｇ（関東化学（株）製、鹿一級、純度９９％以上）を徐々に加え、６５℃〜７０℃で２時間攪拌し、透明な均一溶液を得た。室温まで冷却し、前記槽からＰＶＡ溶液を濾過しながら抜き出した。濾過は、平均粒径１μｍの粒子を捕集できるカートリッジフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ  ＴＣＰ−ＪＸ−Ｓ１ＦＥ（１μｍ））を使用し、固形分濃度約４重量部のＰＶＡ溶液（Ｍ）３５０ｇを得た。
【０２２１】
ＰＶＡ配向基板（Ｎ）は以下のようにして調製した。厚さ５０μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、商品名：コスモシャインＡ４１００）を１５ｃｍ角に切り出し、コロナ放電処理（１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）を施した後、厚み１．１ｍｍ、１３ｃｍ角のガラス基板上に固定し、スピンコーターにセットした。前記ＰＶＡ溶液（Ｍ）を３００ｒｐｍで３０秒の条件でスピンコート法により塗布し、５０℃のホットプレートで３０分乾燥した後、１２０℃のオーブンで１０分間加熱して、ＰＶＡ層とＰＥＴフィルムからなるＰＶＡ配向基板（Ｎ）を得た。ＰＶＡ配向基板（Ｎ）のＰＶＡ層の膜厚は１．２μｍであった。
【０２２２】
（参考例９）
〈偏光子の作製〉
ポリビニルアルコールフィルムを温水中に浸漬して膨張させたあと、ヨウ素／ヨウ化カリウム水溶液中にて染色し、次いでホウ酸水溶液中で一軸延伸処理して偏光子を得た。この偏光子は、分光光度計にて測定したところ、厚み２０μｍ、透過率４３．５％、偏光度９９．９％であった。
【０２２３】
（実施例１）
〈第１の光学異方性層の作製〉
光配向基板（Ｑ１）の光配向膜上に、第１の液晶組成物（Ａ）と、二色性色素（Ｄ１）と、重合開始剤と、溶媒と、を含む塗工液（Ｅ１）をスピンコート法により塗布して、塗膜を形成した。
【０２２４】
次に、この塗膜と光配向基板（Ｑ１）を圧力：１０１３ｈＰａ、温度：室温（２５℃）の条件下において２分間静置することにより、塗膜から溶媒を乾燥除去した。
【０２２５】
次いで、溶媒を乾燥除去した後の塗膜に対して、照度：１５ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプを用いて、積算照射量が（波長３６５ｎｍの光量）２００ｍＪ／ｃｍ２となるようにして、紫外光を照射することにより、前記第１の液晶組成物を重合（硬化）して配向状態を固定化し、光配向基板（Ｑ１）が有する光配向膜上に、第１の液晶組成物の配向状態が固定化された第１の光学異方性層が積層された液晶フィルム（１Ａ）を得た。
【０２２６】
光配向基板（Ｑ１）に用いたＰＥＴフィルムは大きな複屈折を持ち液晶フィルムとして好ましくない。そこで、ＰＥＴフィルム上の硬化した第１の光学異方性の上に、ＵＶ硬化型接着剤を５μｍ厚となるように塗布し、ＴＡＣフィルムでラミネートして、ＴＡＣフィルム側から紫外線を照射して接着剤を硬化させた後、配向基板（Ｑ１）を剥離した。得られた液晶フィルム（１Ｂ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／ＴＡＣ）を偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーション（配向欠陥）がなく、モノドメインの均一な配向であることがわかった。
【０２２７】
ＴＡＣフィルムと第１の光学異方性層と、を備える液晶フィルム（１Ｂ）およびＴＡＣフィルム単体の面内方向のリターデーションの波長分散特性をＡｘｏｓｃａｎを用いて測定し、両者の引き算から、第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を測定した。図４に第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を、表２に光学特性結果をまとめる。５５０ｎｍでの面内のリターデーション値Ｒｅ１（５５０）は１４３ｎｍであり、厚さ方向のリターデーション値Ｒｔｈ１（５５０）は７２ｎｍであった。また、Ｒｅ１（５００）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９７４であり、Ｒｅ１（５８０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０１２であった。また、Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９０８であり、Ｒｅ１（６５０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０２７であった。特に、測定波長４００ｎｍ〜６３０ｎｍの範囲では、測定波長が長波長ほど位相差が大きくなることを確認した。また、第１の光学異方性層の厚みは２．５μｍであった。
【０２２８】
直交配置した２枚の偏光板（住友化学社製、商品名：ＳＲＷ０６２）の間に前記液晶フィルム（１Ｂ）を配置し、１０枚の液晶フィルム（１Ｂ）について、バックライト上で欠点数を評価したところ、欠点数は平均０．５個／枚であった。
【０２２９】
〈第２の光学異方性層の作製〉
第２の液晶組成物（Ｂ）を含む塗工液（Ｂ）を、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）上にスピンコート法により塗布した。次いで５５℃のホットプレートで１０分乾燥し、１００℃のオーブンで３分間熱処理することで第２の液晶組成物（Ｂ）を配向させた。次いで、７０℃に加熱したアルミ板に試料を密着させて置き、その上から、高圧水銀灯ランプにより３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外光（波長３６５ｎｍの光量）を空気中で照射して、オキセタニル基をカチオン反応させて液晶材料を硬化させることで、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）上に第２の光学異方性層を形成させた。第２の光学異方性層の厚みは０．７μｍであった。
【０２３０】
なお、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）で用いたＰＥＴフィルムは大きな複屈折を持ち、第２の光学異方性層の光学測定が困難である。そこで、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）上において硬化した第２の光学異方性層の上に、ＵＶ硬化型樹脂層として光学的に等方性であるアクリル系ＵＶ硬化型接着剤を５μｍ厚となるように塗布し、厚み０．５ｍｍ、４０ｍｍ角の光学的に等方性のガラス基板でラミネートして、ガラス基板側から６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してＵＶ硬化型接着剤を硬化させた後、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）を剥離し、ガラス基板付きの第２の光学異方性層（ガラス基板／ＵＶ硬化型樹脂層／第２の光学異方性層）を得た。
【０２３１】
得られたガラス基板付きの第２の光学異方性層をクロスニコルにした偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向で、コノスコープ観察から正の一軸性の屈折率を有するホメオトロピック配向であることがわかった。このガラス基板付きの第２の光学異方性層を傾けて斜めから光を入射し、同様にクロスニコルで観察したところ、光の透過が観測された。また、ガラス基板付きの第２の光学異方性層の光学位相差を測定した結果、本第２の光学異方性層単独の面内のリターデーション値Ｒｅ２（５５０）は０ｎｍ、厚さ方向のリターデーション値Ｒｔｈ２（５５０）は−７０ｎｍであった。表２に光学特性結果をまとめる。
【０２３２】
〈積層体（１Ａ）の作製〉
参考例９で作成した偏光子の一方の面側に、厚み４０μｍのＴＡＣフィルム（富士フィルム社製、商品名：Ｔ４０ＵＺ）を透明保護層として接着して、偏光子／接着層／ＴＡＣからなる積層偏光子を形成した。次に、配向基板（Ｑ１）上の第１の光学異方性層の上に、ＵＶ硬化型樹脂層としてアクリル系ＵＶ硬化型樹脂を５μｍ厚となるように塗布し、偏光子／接着層／ＴＡＣからなる積層偏光子の偏光子側と接着させてラミネートして、ＰＥＴフィルム側から６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してＵＶ硬化型樹脂層を硬化させ、さらに配向基板（Ｑ１）を剥離し、積層体（１Ａ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。この際、偏光子の吸収軸と第１の光学異方性層の遅相軸とを４５度の角度で交差させて接着したが、偏光子の吸収軸と第１の光学異方性層の遅相軸の貼合角は４５度と１３５度のどちらでもよく、どちらに設定するかは、積層体の使用方法により適宜選択すればよい。また、得られた積層体（１Ａ）の厚みは、７２．５μｍであった。
【０２３３】
〈積層体（１Ｂ）の作製〉
ＰＶＡ配向基板（Ｎ）上において硬化した第２の光学異方性層の上に、ＵＶ硬化型樹脂層としてアクリル系ＵＶ硬化型樹脂を５μｍ厚となるように塗布し、積層体（１Ａ）の第１の光学異方性層側を接着、ラミネートして、ＰＥＴフィルム側から６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してＵＶ硬化型樹脂層を硬化させた後、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）を剥離し、積層体（１Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（１Ｂ）の厚みは、７８．２μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（１Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は＋２ｎｍであった。
【０２３４】
（実施例２）
〈第１の光学異方性層の作製〉
光配向基板（Ｑ１）の代わりに光配向基板（Ｑ２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、液晶フィルム（２）（第１の光学異方性層／接着層／ＴＡＣ）を作製した。得られた液晶フィルム（２）を偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向であることがわかった。
【０２３５】
ＴＡＣフィルムと第１の光学異方性層と、を備える液晶フィルム（２）およびＴＡＣフィルム単体の面内方向のリターデーションの波長分散特性をＡｘｏｓｃａｎを用いて測定し、両者の引き算から、第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を測定した。図５に第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を、表２に光学特性結果をまとめる。また、５５０ｎｍでの面内のリターデーション値Ｒｅ１（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｒｅ１（５００）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９７４であり、Ｒｅ１（５８０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０１２であった。また、Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９０８であり、Ｒｅ１（６５０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０２７であった。特に、測定波長４００ｎｍ〜６３０ｎｍの範囲では、測定波長が長波長であるほど位相差が大きくなることを確認した。また、第１の光学異方性層の厚みは２．５μｍであった。
【０２３６】
実施例１と同様の方法で液晶フィルム（２）の欠点数を評価したところ、欠点数は平均０．５個／枚であった。
【０２３７】
〈積層体（２Ａ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ａ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（２Ａ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。得られた積層体（２Ａ）の厚みは、７２．５μｍであった。
【０２３８】
〈積層体（２Ｂ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ｂ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（２Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（２Ｂ）の厚みは、７８．２μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（２Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は＋２ｎｍであった。
【０２３９】
（実施例３）
〈第１の光学異方性層の作製〉
光配向基板（Ｑ１）の代わりに光配向基板（Ｑ３）を使用した以外は、実施例１と同様にして、液晶フィルム（３）（第１の光学異方性層／接着層／ＴＡＣ）を作製した。得られた液晶フィルム（３）を偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向であることがわかった。
【０２４０】
ＴＡＣフィルムと第１の光学異方性層と、を備える液晶フィルム（３）およびＴＡＣフィルム単体の面内方向のリターデーションの波長分散特性をＡｘｏｓｃａｎを用いて測定し、両者の引き算から、第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を測定した。図６に第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を、表２に光学特性結果をまとめる。また、５５０ｎｍでの面内のリターデーション値Ｒｅ１ａ（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｒｅ１（５００）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９７４であり、Ｒｅ１（５８０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０１２であった。また、Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９０８であり、Ｒｅ１（６５０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０２７であった。特に、測定波長４００ｎｍ〜６３０ｎｍの範囲では、測定波長が長波長になるほど位相差が大きくなることを確認した。また、第１の光学異方性層の厚みは２．５μｍであった。
【０２４１】
実施例１と同様の方法で液晶フィルム（３）の欠点数を評価したところ、欠点数は平均０．９個／枚であった。
【０２４２】
〈積層体（３Ａ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ａ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（３Ａ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。得られた積層体（３Ａ）の厚みは、７２．５μｍであった。
【０２４３】
〈積層体（３Ｂ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ｂ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（３Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（３Ｂ）の厚みは、７８．２μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（３Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は＋２ｎｍであった。
【０２４４】
（実施例４）
実施例１で使用した塗工液（Ｅ１）の代わりに、第１の液晶組成物（Ａ）と、二色性色素（Ｄ２）と、重合開始剤と、溶媒と、を含む塗工液（Ｅ２）を使用した以外は、実施例１と同様にして、液晶フィルム（４）（第１の光学異方性層／接着剤層／ＴＡＣ）を作製した。得られた液晶フィルム（４）を偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向であることがわかった。
【０２４５】
前記液晶フィルム（４）およびＴＡＣフィルム単体の面内方向のリターデーションの波長分散特性をＡｘｏｓｃａｎを用いて測定し、両者の引き算から、第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を測定した。図７に第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を、表２に光学特性結果をまとめる。また、５５０ｎｍでの面内のリターデーション値Ｒｅ１（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｒｅ１（５００）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９７８であり、Ｒｅ１（５８０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０１４であった。また、Ｒｅ１（４５０）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９１０であり、Ｒｅ１（６５０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０２７であった。特に、測定波長４００ｎｍ〜６３０ｎｍの範囲では、測定波長が長波長になるほど位相差が大きくなることを確認した。また、第１の光学異方性層の厚みは２．５μｍであった。
【０２４６】
実施例１と同様の方法で液晶フィルム（４）の欠点数を評価したところ、欠点数は平均０．８個／枚であった。
【０２４７】
〈積層体（４Ａ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ａ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（４Ａ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。得られた積層体（４Ａ）の厚みは、７２．５μｍであった。
【０２４８】
〈積層体（４Ｂ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ｂ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（４Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（４Ｂ）の厚みは、７８．２μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（４Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は＋２ｎｍであった。
【０２４９】
（実施例５）
【０２５０】
〈第２の液晶組成物（Ｃ）からなる第２の光学異方性層の作製〉
第２の液晶組成物（Ｃ）を含む塗工液（Ｃ）を使用し、塗工液（Ｃ）の塗布後に室温で１０分間乾燥して第２の液晶組成物（Ｃ）を配向させ、紫外光による第２の液晶組成物（Ｃ）の硬化反応を窒素下（酸素濃度０．５％以下）で行った以外は、実施例１Ａと同様にして、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）上に第２の液晶組成物（Ｃ）からなる第２の光学異方性層を形成させた。第２の光学異方性層の厚みは１．０μｍであった。実施例１と同様にして、ガラス基板でラミネートして、ガラス基板側から６００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してＵＶ硬化型樹脂層を硬化させた後、ＰＶＡ配向基板（Ｎ）を剥離して得られたガラス基板付きの第２の光学異方性層（ガラス基板／ＵＶ硬化型樹脂層／第２の光学異方性層）をクロスニコルにした偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向で、コノスコープ観察から正の一軸性の屈折率を有するホメオトロピック配向であることがわかった。このガラス基板付きの第２の光学異方性層を傾けて斜めから光を入射し、同様にクロスニコルで観察したところ、光の透過が観測された。また、ガラス基板付きの第２の光学異方性層の光学位相差を測定した結果、本第２の光学異方性層単独の面内のリターデーション値Ｒｅ２（５５０）は０ｎｍ、厚さ方向のリターデーション値Ｒｔｈ２（５５０）は−７５ｎｍであった。表２に光学特性結果をまとめる。
【０２５１】
〈積層体（５Ｂ）の作製〉
前記第２の光学異方性層を使用した以外は、実施例４において積層体（４Ｂ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（５Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（５Ｂ）の厚みは、７８．５μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（５Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は−３ｎｍである。表２に光学特性結果をまとめる。
【０２５２】
（実施例６）
〈第１の光学異方性層の作製〉
二色性色素を混合しない以外は、実施例１と同様にして、液晶フィルム（６）（第１の光学異方性層／接着剤層／ＴＡＣ）を作製した。得られた液晶フィルム（６）（第１の光学異方性層／接着剤層／ＴＡＣ）を偏光顕微鏡下で観察すると、ディスクリネーションがなくモノドメインの均一な配向であることがわかった。
【０２５３】
前記液晶フィルム（６）およびＴＡＣフィルム単体の面内方向のリターデーションの波長分散特性をＡｘｏｓｃａｎを用いて測定し、両者の引き算から、第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を測定した。図８に第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を、表２に光学特性結果をまとめる。また、５５０ｎｍでの面内のリターデーション値Ｒｅ１（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｒｅ１（５００）／Ｒｅ１（５５０）＝０．９８１であり、Ｒｅ１（５８０）／Ｒｅ１（５５０）＝１．０００であった。特に、測定波長４００ｎｍ〜５５０ｎｍの範囲では、測定波長が長波長になるほど位相差が大きくなるが、５５０ｎｍ以上では測定波長によらずほぼ位相差値は一定であることを確認した。また、第１の光学異方性層の厚みは２．５μｍであった。
【０２５４】
実施例１と同様の方法で液晶フィルム（６）の欠点数を評価したところ、欠点数は平均０．５個／枚であった。
【０２５５】
〈積層体（６Ａ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ａ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（６Ａ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。得られた積層体（６Ａ）の厚みは、７２．５μｍであった。
【０２５６】
〈積層体（６Ｂ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ｂ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（６Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（６Ｂ）の厚みは、７８．２μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（６Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は＋２ｎｍであった。
【０２５７】
（比較例１）
〈第１の光学異方性層の作製〉
光配向膜を備える光配向基板（Ｑ１）の代わりに、ラビング処理を行ったＰＶＡ配向基板（Ｌ）を使用した以外は、実施例１と同様にして、液晶フィルム（７）（第１の光学異方性層／接着剤層／ＴＡＣフィルム）を作製した。得られた液晶フィルム（７）を偏光顕微鏡下で観察すると、概ね液晶分子は配向しているものの、ラビング処理で発生したＰＶＡの微細な破片が認められ、その周囲では配向状態が不均一に乱れていることが分かった。
【０２５８】
前記液晶フィルム（７）およびＴＡＣフィルム単体の面内方向のリターデーション（Δｎ・ｄ）の波長分散特性をＡｘｏｓｃａｎを用いて測定し、両者の引き算から、第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を測定した。図９に第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を、表２に光学特性結果をまとめる。また、５５０ｎｍでの面内のリターデーション値Ｒｅ１ａ（５５０）は１４３ｎｍであり、Ｒｅ１ａ（５００）／Ｒｅ１ａ（５５０）＝０．９７４であり、Ｒｅ１ａ（５８０）／Ｒｅ１ａ（５５０）＝１．０１２であった。特に、測定波長４００ｎｍ〜６３０ｎｍの範囲では、測定波長が長波長になるほど位相差が大きくなることを確認した。また、第１の光学異方性層の厚みは２．５μｍであった。
【０２５９】
実施例１と同様の方法で液晶フィルム（７）の欠点数を評価したところ、欠点数は平均３．４個／枚であり、光配向膜を備える光配向基板を用いた場合と比較して多いことを確認した。
【０２６０】
〈積層体（７Ａ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ａ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（７Ａ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。得られた積層体（７Ａ）の厚みは、７２．５μｍであった。
【０２６１】
〈積層体（７Ｂ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ｂ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（７Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（７Ｂ）の厚みは、７８．２μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（７Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は＋２ｎｍであった。
【０２６２】
（比較例２）
〈第１の光学異方性層の作製〉
光配向基板（Ｑ１）の代わりに光配向基板（Ｑ４）を使用した以外は、実施例１と同様にして、液晶フィルム（第１の光学異方性層／接着剤層／ＴＡＣ）を作製した。得られた液晶フィルム（８）（第１の光学異方性層／接着剤層／ＴＡＣ）を偏光顕微鏡下で観察すると、視野全域にわたってシュリーレン欠陥が見られ、液晶の配向状態はフィルム全域で不均一であることがわかった。
【０２６３】
前記液晶フィルム（８）およびＴＡＣフィルム単体の面内方向のリターデーション（Δｎｄ）の波長分散特性をＡｘｏｓｃａｎを用いて測定し、両者の引き算から、第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を測定した。図１０に第１の光学異方性層の複屈折の波長分散特性を、表２に光学特性結果をまとめる。また、５５０ｎｍでの面内のリターデーション値Ｒｅ１ａ（５５０）は３０ｎｍであり、Ｒｅ１ａ（５００）／Ｒｅ１ａ（５５０）＝０．９７４であり、Ｒｅ１ａ（５８０）／Ｒｅ１ａ（５５０）＝１．０１２であった。特に、測定波長４００ｎｍ〜６３０ｎｍの範囲では、測定波長が長波長ほど位相差が大きくなることを確認した。また、第１の光学異方性層の厚みは２．５μｍであった。
【０２６４】
実施例１と同様の方法で液晶フィルム（８）の欠点数を評価したところ、欠点数は平均０．６個／枚であった。
【０２６５】
〈積層体（８Ａ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ａ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（８Ａ）（第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。得られた積層体（８Ａ）の厚みは、７２．５μｍであった。
【０２６６】
〈積層体（８Ｂ）の作製〉
前記第１の光学異方性層を使用した以外は、実施例１において積層体（１Ｂ）を作製した方法と同様の方法で、積層体（８Ｂ）（第２の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／第１の光学異方性層／ＵＶ硬化型樹脂層／偏光子／接着層／ＴＡＣ）を得た。積層体（８Ｂ）の厚みは、７８．２μｍであった。この第１の光学異方性層と第２の光学異方性層と、を備える積層体（８Ｂ）において、Ｒｔｈ１（５５０）＋Ｒｔｈ２（５５０）の値は−５５ｎｍであった。
【０２６７】
【表２】
2016138941.tif 000060
【０２６８】
実施例１から６、ならびに比較例１および２で作成した積層体（１Ａ）および（１Ｂ）〜（８Ｂ）を、市販の有機ＥＬ表示装置の有機ＥＬ素子の透明ガラス基板上にアクリル系粘着剤を介して貼着し、有機ＥＬ表示装置を作製した。
【０２６９】
（Ａ）正面観察時の外光反射防止効果の評価
有機ＥＬ素子に電圧を印加しない状態で、照度約１００ルックスの環境下に置き、積層偏光板貼合部分の反射色の黒味を官能評価した。黒味は以下の４つのレベルのいずれに該当するかを確認した。評価結果は表３に示す。
１：ほぼ完全に外光反射が無く、色身も黒色である。
２：１よりは劣るが、十分に外光反射が抑えられ、色味もほぼ黒色である。
３：外光反射がやや視認される。
４：外光反射が極めて強く視認される。
【０２７０】
（Ｂ）外光反射防止効果の視野角特性の評価
有機ＥＬ素子に電圧を印加しない状態で、照度約１００ルックスの環境下に置き、正面と斜め４５度における積層偏光板貼合部分の反射色の黒味を官能評価した。黒味は以下の４つのレベルのいずれに該当するかを確認した。評価結果は表３に示す。
１：正面と斜め方向でほぼ外光反射に変化は見られない。
２：１より劣るが、正面と斜め方向での外光反射の差はわずかである。
３：正面と斜め方向で外光反射に差が認められる。
４：正面と斜め方向で外光反射に差がかなり認められる。
５：正面、斜め方向とも外光反射がきわめて強い。
【０２７１】
【表３】
2016138941.tif 000061
【０２７２】
（実施例８）
実施例１で作成した積層体（１Ｂ）を１枚偏光板反射型液晶表示装置に組み込み評価した。その構成は観察側から、積層体（１Ｂ）／ガラス基板／ＩＴＯ透明電極／配向膜／ツイストネマチック液晶／配向膜／金属電極兼反射膜／ガラス基板である。各層間の粘着層は省略してある。電圧オフ時に白表示となるような角度で貼り合わせ、目視にて色味の評価を実施した。特に電圧オン時の黒表示における着色が少なく、それによりコントラストが高く、視認性に優れることが確認できた。
＜符号の説明＞
【０２７３】
１０    第１の光学異方性層
２０    第２の光学異方性層
３０    偏光子
９０    透明基板
９１    陽極
９２    発光層
９３    陰極
１００  積層体
２００  画像表示装置
【図１】
2016138941.tif 000067
【図２】
2016138941.tif 000068
【図３】
2016138941.tif 000069
【図４】
2016138941.tif 000070
【図５】
2016138941.tif 000071
【図６】
2016138941.tif 000072
【図７】
2016138941.tif 000073
【図８】
2016138941.tif 000074
【図９】
2016138941.tif 000075
【図１０】
2016138941.tif 000076