(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物、捺染方法、布帛の提供。【解決手段】式（１）で表される分子中にスルホ基を２個含む化合物を含む着色組成物。2016138172.tif 000016（Ｒ１０１〜Ｒ１３５は水素原子又は置換基；分子中に少なくとも２個のスルホ基）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物を含む、ポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物。
一般式（１）：
【化１】
2016138172.tif 000013
一般式（１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１３５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（１）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される請求項１に記載の着色組成物。
一般式（２）：
【化２】
2016138172.tif 000014
一般式（２）中、Ｒ２０１〜Ｒ２３４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（２）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。
【請求項３】
前記一般式（１）又は（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される請求項１又は２に記載の着色組成物。
一般式（３）：
【化３】
2016138172.tif 000015
一般式（３）中、Ｒ３０１〜Ｒ３３４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子、又はカウンターカチオンを表す。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインク組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のインク組成物を用いる捺染方法。
【請求項６】
請求項４に記載のインク組成物を用いてインクジェット法により捺染する捺染方法。
【請求項７】
請求項５又は６に記載の捺染方法において、シアンインクと、マゼンタインクと、イエローインクの少なくとも３色のインクを含むインクセットを用いる捺染方法であって、前記シアンインクとして、請求項４に記載のインク組成物を用いる、捺染方法。
【請求項８】
前記マゼンタインクに、キサンテン酸性染料を含む請求項７に記載の捺染方法。
【請求項９】
前記イエローインクに、モノアゾ酸性染料を含む請求項７又は８に記載の捺染方法。
【請求項１０】
請求項５〜９のいずれか１項に記載の捺染方法によって捺染された布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物、インク組成物、捺染方法、及び捺染された布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、布帛を染色するための染料として、酸性染料、反応染料、直接染料、分散染料等が使用されている。例えば、綿やビスコースレーヨンなどセルロース繊維を染色する染料としては、反応染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料など知られており、絹、羊毛、ナイロンなどのポリアミド繊維を染色する染料としては、酸性染料、金属錯塩酸性染料、酸性媒染染料、直接染料などが知られている。ポリエステル繊維、セルロースエステル繊維などのエステル繊維は分散染料や顔料による染色が知られている。また、アクリル繊維は一般にカチオン染料で染色するが、酸性染料で染まる繊維もある。
【０００３】
また、これまで、布帛を染色するための工業的染色方法として、スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染等が行われてきた。これらの方法はデザインパターンの企画、彫刻もしくは製版、捺染糊の作成、生地の準備等、一連の各工程が統合して初めて完成する染色技術である。
これに対し、染料を布に直接供給できるインクジェット方式を用いたインクジェット捺染が提案されている。インクジェット捺染は、従来の捺染とは異なり、版を作製する必要がなく、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
【０００４】
たとえば、特許文献１には、ケラチン繊維染色用のキサンテン染料を含む組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許出願公開２００６／０２３０５４５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１に記載のキサンテン染料は、ポリアミドを含む繊維を染色した場合の耐光性が不十分であること、インクジェット捺染においてインクジェットヘッド吐出性が悪いこと、さらには、他色の染料と比較して染色速度が遅く、必要な染色濃度を得るにはスチーム処理の時間が長時間必要になるという問題があることが分かった。
【０００７】
本発明は、ポリアミドを含む繊維を染色した際に、ポリアミドを含む繊維中で高い耐光性を有し、インクジェット吐出性が良好で、かつ大きな染色速度を有する（すわなち高い染色濃度を有する）、ポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物を提供することを目的とする。また、この着色組成物を含有するインク組成物、インク組成物を用いる捺染方法、及び捺染された布帛を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定のインドレニン置換キサンテン染料を用いることで、上記課題を解決できることを見出した。
【０００９】
即ち、以下の手段により上記課題を解決できる。
【００１０】
［１］
下記一般式（１）で表される化合物を含む、ポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物。
一般式（１）：
【化１】
2016138172.tif 000002
一般式（１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１３５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（１）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。
［２］
上記一般式（１）で表される化合物が、下記一般式（２）で表される［１］に記載の着色組成物。
一般式（２）：
【化２】
2016138172.tif 000003
一般式（２）中、Ｒ２０１〜Ｒ２３４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（２）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。
［３］
上記一般式（１）又は（２）で表される化合物が、下記一般式（３）で表される［１］又は［２］に記載の着色組成物。
一般式（３）：
【化３】
2016138172.tif 000004
一般式（３）中、Ｒ３０１〜Ｒ３３４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子、又はカウンターカチオンを表す。
［４］
［１］〜［３］のいずれか１項に記載の着色組成物を含むインク組成物。
［５］
［４］に記載のインク組成物を用いる捺染方法。
［６］
［４］に記載のインク組成物を用いてインクジェット法により捺染する捺染方法。
［７］
［５］又は［６］に記載の捺染方法において、シアンインクと、マゼンタインクと、イエローインクの少なくとも３色のインクを含むインクセットを用いる捺染方法であって、上記シアンインクとして、［４］に記載のインク組成物を用いる、捺染方法。
［８］
上記マゼンタインクに、キサンテン酸性染料を含む［７］に記載の捺染方法。
［９］
上記イエローインクに、モノアゾ酸性染料を含む［７］又は［８］に記載の捺染方法。
［１０］
［５］〜［９］のいずれか１項に記載の捺染方法によって捺染された布帛。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ポリアミドを含む繊維を染色した際に、ポリアミドを含む繊維中で高い耐光性を有し、インクジェット吐出性が良好で、かつ大きな染色速度を有する（すわなち高い染色濃度を有する）、ポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物を提供することができる。また、この着色組成物を含有するインク組成物、インク組成物を用いる捺染方法、及び捺染された布帛を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、本発明における置換基の具体例を、置換基群Ａとして定義する。
【００１３】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１４】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１５】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１６】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１７】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１８】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００１９】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００２０】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００２１】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２２】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２３】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２９】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３５】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３８】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３９】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００４０】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４１】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４４】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４５】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ基、ｐ−クロロフェニルアゾ基、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ基等が挙げられる。
【００４６】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４７】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００５０】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５１】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５２】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００５３】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００５４】
本発明は、一般式（１）で表される化合物を含む、ポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物に関する。
一般式（１）で表される化合物を染色用着色用組成物として用いると、シアンからブルーに染色された布帛を得ることができる。
染色された布帛の着色部は、耐光性の良化が認められ、着色時には、他色インクと同等の染色速度を実現できる。また、インクジェット捺染時には、インクジェットヘッド吐出性に問題は生じない。作用機構は不明だが、一般式（１）中にスルホ基を２個以上有することにより、以下の理由のために効果を奏したと考察している。
・染色速度：染料の親疎水性がポリアミドに対して染色速度を実現する範囲に制御された。
・インクジェットヘッド吐出性：インクジェットインク用溶剤に対する染料溶解性が向上した。
【００５５】
以下に、一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００５６】
〔一般式（１）で表される化合物〕
一般式（１）：
【００５７】
【化４】
2016138172.tif 000005
【００５８】
一般式（１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１３５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（１）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。
【００５９】
一般式（１）中、Ｒ１０１〜Ｒ１０４、及びＲ１１１〜Ｒ１１４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０１〜Ｒ１０４、及びＲ１１１〜Ｒ１１４はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アリール基、又はヘテロ環基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、又はアリール基であることがより好ましく、水素原子又はアルキル基であることが特に好ましい。Ｒ１０１とＲ１０４、Ｒ１１１とＲ１１４は互いに連結して、環を形成してもよい。
また、Ｒ１０１〜Ｒ１０４、及びＲ１１１〜Ｒ１１４はさらに置換基を有していても良く、さらに置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、ニトロ基、イオン性親水性基が好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、イオン性親水性基が特に好ましい。
【００６０】
一般式（１）中、Ｒ１０５〜Ｒ１０８、及びＲ１１５〜Ｒ１１８はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１０５〜Ｒ１０８、及びＲ１１５〜Ｒ１１８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、スルファモイル基、アリールカルボニルアミノ基、又はイオン性親水性基であることが好ましく、水素原子、スルファモイル基、ハロゲン原子、又はイオン性親水性基がより好ましく、水素原子又はイオン性親水性基が特に好ましい。イオン性親水性基としては、スルホ基であることが好ましい。
Ｒ１０５〜Ｒ１０８、及びＲ１１５〜Ｒ１１８はさらに置換基を有していても良く、さらに置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、ニトロ基、イオン性親水性基が好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、イオン性親水性基が特に好ましい。
【００６１】
一般式（１）中、Ｒ１２１〜Ｒ１２６はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１２１〜Ｒ１２６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、スルファモイル基、又はイオン性親水性基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、スルファモイル基、又はイオン性親水性基がより好ましい。イオン性親水性基としては、スルホ基であることが好ましい。
Ｒ１２１〜Ｒ１２６はさらに置換基を有していても良く、さらに置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、ニトロ基、イオン性親水性基が好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、イオン性親水性基が特に好ましい。
【００６２】
一般式（１）中、Ｒ１３１〜Ｒ１３５はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ１３１〜Ｒ１３５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルアミノカルボニル基、又はイオン性親水性基が好ましく、水素原子、イオン性親水性基、又はアルコキシカルボニル基がより好ましく、水素原子、又はイオン性親水性基が特に好ましい。イオン性親水性基としては、スルホ基であることが好ましい。
Ｒ１３１〜Ｒ１３５はさらに置換基を有していても良く、さらに置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられ、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、アミノ基、アルコキシ基、ニトロ基、イオン性親水性基が好ましく、アルキル基、ハロゲン原子、イオン性親水性基が特に好ましい。
【００６３】
一般式（１）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。ここで、スルホ基の形態としては、−ＳＯ３Ｍでもよいし、−ＳＯ３−でもよい。Ｍは水素原子、又はカウンターカチオンを表す。
Ｍが表すカウンターカチオンとしては、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、アルカリ金属イオン又はアンモニウムイオンが好ましく、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオンがより好ましく、ナトリウムイオン又はナトリウムイオンを主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウムイオンが最も好ましい。
【００６４】
一般式（１）で表される化合物中、スルホ基は染色速度の観点から、２〜６個有することが好ましく、２〜４個であることがより好ましく、２〜３個であることがさらに好ましい。
【００６５】
一般式（１）で表される化合物は、下記一般式（２）で表される化合物であることが好ましい。
一般式（２）：
【００６６】
【化５】
2016138172.tif 000006
【００６７】
一般式（２）中、Ｒ２０１〜Ｒ２３４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。ただし、一般式（２）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。
【００６８】
一般式（２）中、Ｒ２０１〜Ｒ２０４、及びＲ２１１〜Ｒ２１４は、一般式（１）におけるＲ１０１〜Ｒ１０４、及びＲ１１１〜Ｒ１１４と同義であり、好ましい例も同じである。
【００６９】
一般式（２）中、Ｒ２０５〜Ｒ２０８、及びＲ２１５〜Ｒ２１８は、一般式（１）におけるＲ１０５〜Ｒ１０８、及びＲ１１５〜Ｒ１１８と同義であり、好ましい例も同じである。
【００７０】
一般式（２）中、Ｒ２２１〜Ｒ２２６は、一般式（１）におけるＲ１２１〜Ｒ１２６と同義であり、好ましい例も同じである。
【００７１】
一般式（２）中、Ｒ２３１〜Ｒ２３４はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ２３１〜Ｒ２３４はそれぞれ独立に水素原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、又はイオン性親水性基が好ましく、水素原子、又はアルコキシカルボニル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。イオン性親水性基としては、スルホ基であることが好ましい。
Ｒ２３１〜Ｒ２３４はさらに置換基を有していても良く、さらに置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００７２】
一般式（２）で表される化合物は、分子中にスルホ基を少なくとも２個含む。スルホ基の形態及び好ましい数については一般式（１）と同様である。なお、一般式（２）には、スルホ基である「−ＳＯ３−」が１個記載されており、これ以外に少なくとも１個のスルホ基を含む。
【００７３】
上記一般式（１）又は一般式（２）で表わされる化合物は、下記一般式（３）で表わされる化合物であることがより好ましい。
一般式（３）：
【００７４】
【化６】
2016138172.tif 000007
【００７５】
一般式（３）中、Ｒ３０１〜Ｒ３３４はそれぞれ独立に水素原子又は置換基を表す。Ｍはそれぞれ独立に水素原子、又はカウンターカチオンを表す。
【００７６】
一般式（３）中、Ｒ３０１〜Ｒ３０４、及びＲ３１１〜Ｒ３１４は、一般式（１）におけるＲ１０１〜Ｒ１０４、及びＲ１１１〜Ｒ１１４と同義であり、好ましい例も同じである。
一般式（３）中、Ｒ３０５〜Ｒ３０８、及びＲ３１５〜Ｒ３１８はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ３０５〜Ｒ３０８、及びＲ３１５〜Ｒ３１８はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、スルファモイル基、又はイオン性親水性基であることが好ましく、水素原子、又はスルファモイル基がより好ましく、水素原子が特に好ましい。イオン性親水性基としては、スルホ基であることが好ましい。
Ｒ３０５〜Ｒ３０８、及びＲ３１５〜Ｒ３１８はさらに置換基を有していても良く、さらに置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
一般式（３）中、Ｒ３２１〜Ｒ３２６はそれぞれ独立に水素原子又は１価の置換基を表す。１価の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ３２１〜Ｒ３２６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、スルファモイル基、又はイオン性親水性基であることが好ましく、水素原子、アルキル基、アミノ基、アルコキシ基、又はスルファモイル基がより好ましい。イオン性親水性基としては、スルホ基であることが好ましい。
Ｒ３２１〜Ｒ３２６はさらに置換基を有していても良く、さらに置換基を有する場合の置換基としては、上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
一般式（３）中、Ｒ３３１〜Ｒ３３４は、一般式（２）におけるＲ２３１〜Ｒ２３４と同義であり、好ましい例も同じである。
【００７７】
一般式（３）中、Ｍは一般式（１）で説明したスルホ基におけるＭと同義であり、好ましい例も同じである。
【００７８】
以下に、一般式（１）で表される化合物の具体例を示す。但し、本発明においては、これら具体例に制限されるものではない。
【００７９】
【化７】
2016138172.tif 000008
【００８０】
【化８】
2016138172.tif 000009
【００８１】
〔合成方法〕
一般式（１）で表される化合物の合成方法としては、米国公開特許ＵＳ４２６７２５１Ａ、米国公開特許ＵＳ４２５８１１８Ａ、米国公開特許ＵＳ４２５８１１９Ａ、米国公開特許ＵＳ４４１６９７１Ａに記載の合成法等に従い合成することができる。
【００８２】
〔着色組成物〕
本発明のポリアミドを含む繊維染色用の着色組成物は、一般式（１）で表される化合物を含有する。
ポリアミドを含む繊維としては、ポリアミド単独の繊維であってもよいし、ポリアミドとその他材質との混紡であってもよい。ポリアミドがナイロンを含むことが好ましい。
本発明の着色組成物は、一般式（１）で表される化合物を１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の着色組成物は、着色剤として、一般式（１）で表される化合物のみを含有するものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、他の着色剤を含有していてもよい。併用してもよい着色剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、染色ノート（株式会社  色染社発行の第２４版  以下同様）３３頁〜１２１頁の染料、１２４頁〜１３０頁の顔料などが挙げられる。
【００８３】
着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の合計量を２０質量％以下にすることで、インクジェット方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
【００８４】
本発明における着色組成物は、一般式（１）で表される化合物以外に、溶媒を含有することが一般的である。溶媒の種類や量は、一般式（１）で表される化合物の種類、染める濃度や、染色方法によって異なるが、着色組成物の全量に対して、溶媒を４０質量％以上含有することが好ましい。溶媒としては、水を含むことが好ましく、溶媒全量に対して、水を５０質量％以上含むことが好ましい。また、着色組成物の全量に対して、水を３０質量％以上含有することが好ましい。
本発明の着色組成物を印刷するための記録媒体としては、各種の布帛の他、紙、インク受容層などが塗工された塗工紙、プラスチックフィルムなどがあり、それぞれの記録媒体に対してインクジェット記録を行うに適したインクの開発も行われている。
本発明の着色組成物は、布帛に染色するための着色組成物、紙に印画するインクジェット記録用インク、カラートナー、カラーフィルター用レジストなどに使用することができるが、特に、布帛に染色するための着色組成物として適する。
本発明の着色組成物は、インク組成物として用いることができ、好ましくはインクジェット記録用インクとして用いることができ、特に、インクジェット捺染用インクとして、インクジェット法を用いた捺染方法（インクジェット捺染）に用いることができる。本発明のインク組成物は、シアン色相インクとして好適に用いることができる。
【００８５】
〔染色用着色組成物、及び染色方法〕
本発明の染色用着色組成物は、ポリアミドを含む繊維を染めるための着色組成物であれば使用形態は限定されない。繊維の染色法は浸染法と捺染法に大別される。浸染とは、染料を溶媒に溶解または分散した染料液に被染布または被染糸を浸漬し、繊維表面に均一に吸着させ、染料を繊維内部に拡散し、結合によって染着を行う工程である。捺染とは、染料や顔料を被染布上に塗布して模様の形を与え、染顔料を染着または固着させることによって模様のある染色物をつくる染色法であり、単色または多色を用いて被染布の上に模様効果を発現する。工業的には版を用いるスクリーン捺染、ローラー捺染、転写紙を用いる転写捺染、無製版のインクジェット捺染が行われている。
【００８６】
〔〔浸染用着色組成物、およびそれを用いた方法〕〕
浸染は、染料液に布帛または糸を浸漬して染料を染着させる工程と、繊維に染着しない未固着の染料を洗い流す洗浄工程と、乾燥工程からなる。本発明の着色性組成物を浸染で用いる場合には、上記着色性組成物は、布帛または糸を浸漬できる染色液として用いる。この場合、染色液としては、染料以外に、溶媒、均捺助剤、ｐＨ調整剤、無機中性塩、分散剤などを含有することができる。溶媒としては一般的に、水が用いられる。均捺助剤などの添加剤としては公知のものを使用でき、例えば、染色ノート１３４頁〜１４５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート２３０頁〜２５５頁記載の均捺剤、染色ノート２８５頁〜２８６頁記載の防染剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート３０４頁〜３２１頁記載の染料固着剤、染色堅牢度向上剤、染色ノート３２２頁〜３３４頁記載のｐＨ調整剤などが挙げられる。染料を高濃度で、均一に染めるには、添加剤使用する以外には、染料濃度、染浴ｐＨ、塩濃度、染色温度、染色時間、圧力、液流を制御することで調整できる。
洗浄工程では、一般に、常温から１００℃の範囲の水もしくは温水を使用する。洗浄する水は、ソーピング剤を含有してもよい。未固着の色材が完全に除去されていることで、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られる。
乾燥工程では、具体的には、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【００８７】
〔〔スクリーン捺染、ローラー捺染、転写捺染用着色組成物、及びそれを用いた捺染方法〕〕
本発明のインク組成物をスクリーン捺染、ローラー捺染、または転写捺染で用いる場合には、上記着色性組成物は、版または転写紙を介して布帛に印捺する色糊として用いる。
本発明の捺染方法は特に制限はないが、少なくとも以下の下記（１）〜（４）の工程を含む方法が好ましく挙げられる。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、本発明の染色用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
色糊には、版に印捺するのに適した印捺適正と染着、水洗処理など捺染物に必要な捺染適正を満たすことが求められる。
そのため、印捺適正、捺染適正を付与する目的で、色糊は、染料以外に、糊剤、溶媒、染色助剤などを含有することができる。
糊剤としては、着色組成物の媒体となるもので、水溶性高分子が用いられる。水溶性高分子としては、デンプン類、海藻類、天然ガム類、セルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、タンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水性高分子、スチレン系水性高分子、無水マレイン酸系水性高分子等の公知の合成高分子も糊剤として用いられる。たとえば、染色ノート３４９頁〜３６１頁記載の捺染用糊剤などが挙げられる。また、染色ノート３６７頁〜３６９頁記載の捺染糊改質剤を併用することもできる。２種類以上の糊を混合して使用してもよい。
溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
染色助剤としては、酸やアルカリなどの発色剤、染料溶解剤、湿潤剤、吸湿剤、濃染剤、還元防止剤、金属イオン封止剤、紫外線吸収剤、分散剤、防染剤、抜染剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、マイグレーション防止剤、染料固着剤、消泡剤などが挙げられる。
染色助剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート３４６頁〜３４８頁記載の消泡剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤などが挙げられる。
糊を溶媒に溶解または分散した糊溶液に染色助剤を添加し、これに染料を溶媒に溶解または分散した染料液を添加攪拌して色糊を調製する（色糊を調製する工程）。
【００８８】
捺染方法では、浸染方法と異なり、布帛に上記色糊を印捺した（色糊を布帛に印捺する工程）後、布帛に印捺された色材を繊維に染着させる処理を行う。これを発色工程といい、加熱空気を用いる方法、常圧飽和蒸気、過熱蒸気を用いる方法があり、常圧飽和蒸気を用いる方法が好ましい。本発明では、印捺した布帛に蒸気をあてる工程を行う。印捺した布帛に蒸気をあてる工程において、蒸気で処理する温度、時間は、着色組成物の種類や布帛の種類によって異なるが、温度は９０℃〜１４０℃が好ましく、１００℃〜１０８℃がより好ましい。時間は１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましい。印捺した布帛に蒸気をあてる工程の後は、浸染と同様の、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。
【００８９】
本発明のインク組成物はシアンインクとして用いることが好ましいが、単色の画像形成のみならず、他色インクと併用してフルカラーの画像形成をする際にも好ましく用いることができる。
フルカラー画像を形成するために、本発明のインク組成物（シアンインク）の他に、マゼンタ色相インク及びイエロー色相インクを用いたインクセットを使用することが好ましい。また、色相を整えるために、更に他のシアン色相インク、ブラック色相インクを用いてもよい。
【００９０】
＜インクセット＞
インクセットは、前述のシアンインクに加えて、マゼンタインク、イエローインクを少なくとも有する３色のインクセットであることが好ましい。さらにブラックインクを加えた４色のインクセットも好ましい。さらに、必要に応じてライトイエロー、ライトマゼンタ、ライトシアン、ライトブラック、ブルー、バイオレット、レッド、オレンジ、グリーン、ゴールデンイエロー、ブラウン等の、一般に「特色」とも呼称されるインクを加えた５〜１５色のインクセットとし、より色相に富んだ捺染を実現することもできる。
各インクに含有する着色剤は公知のもので良く、特に制限されないが、顔料よりも染料であることが好ましい。特に酸性染料が好ましく用いられる。本発明のインクセットに使用されるインクに含有される着色剤としては、特開２００４−２９２５２２号公報等に記載された酸性染料が挙げられる。  
【００９１】
＜マゼンタインク＞
インクセットに使用できるマゼンタインクに含有される着色剤としては、特に限定されないが、染料が好ましく、酸性染料が特に好ましい。本発明で用いることのできる酸性染料の具体的化合物としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ１、６、８、９、１３、１８、２７、３５、３７、５２、５４、５７、７３、８２、８８、９７、９７：１、１０６、１１１、１１４、１１８、１１９、１２７、１３１、１３８、１４３、１４５、１５１、１８３、１９５、１９８、２１１、２１５、２１７、２２５、２２６、２４９、２５１、２５４、２５６、２５７、２６０、２６１、２６５、２６６、２７４、２７６、２７７、２８９、２９６、２９９、３１５、３１８、３３６、３３７、３５７、３５９、３６１、３６２、３６４、３６６、３９９、４０７、４１５が挙げられる。
これらの中でも、キサンテン酸性染料がさらに好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ２８９が好ましい。
また、マゼンタインクの総質量中における着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
マゼンタインクに加えてもよい添加剤としては、前述したシアンインクと同じものが好ましい。
【００９２】
＜イエローインク＞
インクセットに使用できるイエローインクに含有される着色剤としては、特に限定されないが、染料が好ましく、酸性染料が特に好ましい。本発明で用いることのできる酸性染料の具体的化合物としては、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１１、１７、１８、１９、２３、２５、３６、３８、４０、４０：１、４２、４４、４９、５９、５９：１、６１、６５、６７、７２、７３、７９、９９、１０４、１１０、１５９、１６９、１７６、１８４、１９３、２００、２０４、２０７、２１５、２１９、２１９：１、２２０、２３０、２３２、２３５、２４１、２４２、２４６が挙げられる。
これらの中でも、モノアゾ酸性染料がさらに好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ１１０が好ましい。
また、イエローインクの総質量中における着色剤の含有量は、通常０．５〜２０質量％、好ましくは７〜１５質量％である。
イエローインクに加えてもよい添加剤としては、前述したシアンインクのものと同じである。
【００９３】
なお、本発明は、本発明のインク組成物を上記の方法により捺染した布帛にも関する。
【００９４】
〔〔インクジェット捺染用着色組成物、およびそれを用いた捺染方法〕〕
本発明のインク組成物をインクジェット法による捺染で用いる場合には、上記インク組成物をインクジェット捺染用インクとして用いる。インクジェット捺染方法は従来の捺染方法と比較すると、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
インクジェット捺染用インクは、ノズル先端からの水や水性有機溶剤等の蒸発により高粘度化したり、あるいは固形分である染料が析出したりすると、インクジェットヘッドのノズルを目詰まりさせてしまうため、従来の捺染よりも高発色なインクが求められる。また、インク保存安定性、吐出安定性などのインク適正や、滲み防止、汚染防止などの捺染適正、耐光性、耐水性、耐塩素性などの画像堅牢性も付与することが求められている。
インクジェット捺染方法は特に制限はないが、下記（１１）〜（１４）の工程を含む方法が好ましく挙げられる。
（１１）少なくとも高分子化合物および水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）インクジェット捺染用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
インクジェット捺染方法は、従来の捺染方法で使用している色糊を使用するとノズルを目詰まりさせてしまう場合があるため、予め布帛に糊を付与しておく前処理工程（少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程）を行うことが好ましい。前処理工程を施すことで、布帛の取り扱いも容易になる。具体的には、糊剤、溶媒及びヒドロトロピー剤を含有する糊溶液を布帛に付着し、乾燥することで前処理した布帛が得られる。
糊剤としては、スクリーン捺染等で使用する糊剤と同様のものを使用することができる。
溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等が使用される。また、公知のものも使用でき、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤などが挙げられる。糊溶液の全固形分に対するヒドロトロピー剤の含有量は０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましい。
糊溶液は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、水性（水溶性）金属塩、撥水剤、界面活性剤、マイグレーション防止剤、ミクロポーラス形成剤等を更に含有していてもよい。これらの添加剤としては、公知のものを使用でき、例えば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、特開平７−３１６９９１公報記載のミクロポーラス形成剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤等が挙げられる。また、特開２０１３−２０９７８６号公報の段落［００９６］〜[０１０１]記載のものも使用することができる。
前処理においては、絞り率５％〜１５０％、好ましくは１０％〜１３０％の範囲で糊溶液をパッティングすることが好ましい。
前処理において、上記各糊溶液を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スクリーン法、スプレー法、転写法、インクジェット法等を挙げることができる。
【００９５】
次に、前処理した布帛に、インクジェット捺染用インクを用いて、印捺する。
インクジェット捺染用インクは、親油性媒体や水性媒体中に上記本発明の一般式（１）で表される化合物（混合物であってもよい）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。
そのため、インク適正、捺染適正、画像堅牢性を付与する目的で、インクジェット捺染インクは、染料以外に、溶媒、界面活性剤を含有することができる。
溶媒としては、用いられる一般式（１）における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類、及び染色する布帛の種類等により決められるが、好ましくは、水性媒体、さらに好ましくは、水、または水溶性有機溶媒が用いられる。溶媒としては、親油性溶媒や水溶性溶媒を用いて、それらの中に、上記一般式（１）で表される化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。
本発明のインク組成物が含有し得る有機溶媒は、水性有機溶媒であることが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のほか、アミン類、一価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。また、特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７６］に記載の水混和性有機溶剤の例示として挙げられる各化合物が好適である。
【００９６】
インク中の有機溶媒の含有量は、インクジェット捺染用インクの全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７３］に記載の表面張力調整剤の例示として挙げられる界面活性剤、特開２００８−２６６４６６、特開平１１−２６９３９２９公報記載の界面活性剤が好適に用いられる。
また、インクジェット捺染用インクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、還元防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。油溶性染料を分散物の形にするときには分散剤を使用することができ、分散剤としては、例えば、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤が用いられる。
乾燥防止剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、キレート剤は特開２０１４−５４６２公報〔０２２４〕〜〔０２３１〕記載のものを適用できる。また、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤も含有することができる。
浸透促進剤は、インクジェット捺染用インクを繊維の内部により良く浸透、固着させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート２２３頁〜２５５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、均捺剤、緩捺剤、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ノニオン性界面活性剤や、ＷＯ１０／１０９８６７、特開平６−５７６４４記載の分岐多価アルコール等を用いることができる。これらはインク中に５〜３５質量％含有すれば通常効果があり、染色後の滲み、インクの裏漏れを起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
一般式（１）で表される化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開２０１４-５４６２公報〔０２３２〕〜〔０２３３〕記載の方法で分散できる。
インクジェット捺染用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
インクジェット捺染用インクは、他色と同等の染色速度を有するため、単色の画像形成のみならず、他色インクと併用してフルカラーの画像形成をする際にも好ましく用いることができる。
フルカラー画像を形成するために、本発明のインク組成物の他に、少なくともマゼンタ色相インク及びイエロー色相インクを含むインクセットを使用することが好ましい。また、色相を整えるために、更に他のシアン色相インク、ブラック色相インクを用いてもよい。
【００９７】
インクジェット方法により印捺した布帛は、乾燥後、他の捺染方法と同様に、発色工程、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。発色工程〜乾燥工程の好ましい方法は、スクリーン捺染等と同様である。
【００９８】
布帛は、必要に応じて、予め処理されたものを使用してもよい。処理は、インクジェット捺染方法においては、糊剤を布帛に付着する前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、染色前に付着する糊溶液に前処理剤を添加して使用してもよい。
具体的には、特開２００２−３３９２６８、特開２０００−５４２７７、特開平７−１５０４８２、特開２００８−１７４８６５、特開２０１２−１５４００６、特開２０１２−１２７３０、特開平２−６８３７２、特公昭６３−３１５９４、特開２００２−２７５７６９、特開２００１−８１６８０、特開２００４−６８２０８、特開平１１−４３８７３、特開２００７−２１７８２９、特開２００６−８３４９５、特開２００５−１５４９３６、特開２００２−１０５８７５、特開２００２−３４８７８６、特開平１１−８１１６３、特開平２−６１１８３、特開２００１−２９５１８６、特開２００４−６００７３、特開２００３−１１３５８３、特開平８−１００３７９、特開平２−５３９７６、特開２０００−２２６７８１、特開２００４−２９２９８９、特開２００２−２４９９９１、特開２００２−３６３８７２、特開平６−３４１０７０、特開２００４−１９７２３７、特開２００８−２２３１９２、特開２０１１−１７９１３０公報記載の前処理方法などが挙げられる。
【００９９】
染色した布帛は、必要に応じて、特開昭６２−２５７４６４公報などに記載の難燃処理、特開平２−４７３７８公報などに記載のプラズマ処理、特開昭６０−９４６７８、特開２００２−２６６２３６、特開２００７−３２１２４７、特開平３−２８７８７３、特開２００４−１３１９１９公報などに記載の耐光性や耐湿潤性、耐塩素性などの堅牢性改良処理を行ってもよい。これらの処理は、染色する前に行ってもよいし、染色後に行ってもよい。
【０１００】
本発明のインクをインクジェット捺染する方法としては、インクジェット装置を用いて布帛にインクを吐出する工程が含まれていれば限定しない。例えば、特開平９−２９６３７９、特開平１１−４３８７３、特開平７−７０９５３、特開平７−１９７３８４、特開平７−７０９５０、特開平３−１０４９７７、特開２００７−３０３０４６、特開２００７−３１３７１７、特開２００８−２４８４３７などに、インクジェット捺染する方法が知られている。
また、インクジェット捺染する際に用いられる装置としては、任意のインクジェット装置を使用できる。例えば、特開平３−４５７７４、特開２００１−２７７６５６、特開２０００−２９０８８２、特開２００１−１８３９０、特開２０１０−８３０４０、特開２０１１−３１４１８などが知られている。
【０１０１】
なお、本発明は、本発明のインク組成物を上記の方法によりインクジェット捺染した布帛にも関する。
【０１０２】
〔着色化合物の形態と染色する布帛〕
一般式（１）で表される化合物は、染料として布帛を染色する目的で使用する。
一般式（１）で表される化合物の置換基の種類を変更することによって、様々な種類の染料を用意することができる。
一般式（１）で表される化合物は、酸性染料として、絹や羊毛などの蛋白繊維、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミド繊維を染めることができ、特にポリアミドを含む繊維を染色する際に好ましく用いられる。
一般式（１）で表される化合物が、油溶性化合物である場合には、分散染料として、ポリエステルなどの疎水性繊維を染めることが一般的だが、アクリル繊維やポリアミド繊維も染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、４級アンモニウム基などのカチオン性基を少なくとも１つ含有する場合には、カチオン染料として、アクリル繊維を染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、繊維と反応する基を少なくとも１つ含有する場合には、反応染料として、綿などのセルロース繊維やポリアミド繊維を染めることができる。繊維と反応する基としては、具体的には、クロロトリアジニル基、フルオロトリアジニル基、クロロピリミジル基、ビニルスルホニル基、クロロエチルスルホニル基、スルファトエチルスルホニル基、チオスルファトエチルスルホニル基が挙げられる。
【０１０３】
布帛としては、１種類の繊維からなる布帛を使用してもよいし、２種類以上の繊維からなる複合繊維を使用してもよい。
【０１０４】
一般式（１）で表される化合物は、特に、ポリアミド繊維を染色したときに、顕著に、高い染着性を有し、かつ、耐光性、耐水性、耐塩素性などの染色布帛としての諸性能が改善できる。
【０１０５】
被染布としての好ましいポリアミド繊維としては、ポリアミド繊維を含有していればよく、ポリアミド単独からなる布帛でもよいし、複合繊維からなる布帛でもよい。複合繊維としては、特開２００８−２０２２１０、特開２００６−３２２１３１、特開２００７−１００２７０公報など記載の繊維が挙げられる。ポリアミド繊維の中でも、６ナイロン、６６ナイロンを含む繊維であることが好ましい。
使用される繊維としては、布帛が好ましいが、糸を染めても同様の効果が得られる。
【実施例】
【０１０６】
以下、実施例を示して本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
【０１０７】
【化９】
2016138172.tif 000010
【０１０８】
＜実施例１〜２、比較例１〜４＞
〔スクリーン捺染〕
布帛であるナイロン６ジャージについて、下記捺染糊をスクリーン捺染機でベタ画像を印捺した。
捺染糊
・糊剤：ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〔ＭＡＹＨＡＬＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＡＧ社製〕
５０ｇ  
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                          ５ｇ
・着色剤：表１記載の染料                                                ２ｇ
・水                                                                  ４３ｇ
印捺した布帛を乾燥した後、１０５℃の飽和蒸気で２０分間のスチーム処理を行った。その後、布帛を水洗し、未固着の染料を洗い流した。染色した布を酢酸０．１ｇ、硫酸アンモニウム  ０．６ｇ、サンライフＴＮ（日華化学製固着剤）６ｇを含む２００ｍＬの浴で６０℃５分固着処理を行い、乾燥した。染色した布帛は、色落ちすることなく、高濃度のシアン〜青色に染まった染色物が得られた。染色物を下記評価法に従って評価した結果を表１に示す。
【０１０９】
＜実施例１１〜１２、比較例１１〜１４＞
〔インクジェット捺染〕
インクジェット捺染においては、特開２０１３−２０９７８６号公報記載の方法に準じて行った。
＜前処理工程＞
布帛であるナイロン６ジャージについて、以下に示す成分を混合して前処理剤Ａを調製した。得られた前処理剤Ａを用い、布帛を絞り率９０％としてパッティングして、自然乾燥させ、処理済み布帛を得た。
（前処理剤Ａ）
・糊剤：グアーガム〔日晶株式会社製、ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〕      ２ｇ
・ヒドロトロピー剤：尿素〔和光純薬社製〕                              ５ｇ
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                        ４ｇ
・水                                                                ８９ｇ
＜印捺工程＞
次いで、下記組成からなるインク組成物を、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。得られた液を平均孔径０．５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しインクジェット捺染用インク液を調製した。
（インク組成物の組成）
・表２に示す染料                                                  ５質量％
・グリセリン〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）                    １０質量％
・ジエチレングリコール〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）          １０質量％
・オルフィンＥ１０１０〔日信化学社製〕（アセチレングリコール系界面活性剤）
１質量％
・水                                                            ７４質量％
インクジェットプリンター（ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１）に、得られた各インクジェット捺染用インクをセットした上、得られた前処理済み布帛にＡ４サイズのベタ画像を印捺した。
＜後処理工程＞
印捺した布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、１００℃で、２０分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で１０分、６０℃の温水で５分洗った後、自然乾燥した。
染色物を下記評価法に従って評価した結果を表２に示す。
【０１１０】
〔性能評価〕
１．吐出性
インクジェット捺染における印捺工程において、ベタ画像のスジ・カスレの有無を確認した。
評価基準：
Ａ：スジ・カスレが観察されない
Ｂ：スジ・カスレが観察された
Ｃ：インクが全く吐出されない
【０１１１】
２．染色濃度
各布帛に形成された各ベタ画像について、分光濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）にて、ＯＤ値を測定した。
測定条件：
フィルタ：レッド（ｌＳＯ  ｓｔａｔｕｓ  Ｉ  ｄｅｎｓｉｔｙ、ISO規格の「ANSI/ISO 5-3-1995」で定義されているもの）
光源：Ｄ５０
視野角：２度
評価基準：
Ａ：ＯＤ値≧１．５
Ｂ：１．５＞ＯＤ値≧１．０
Ｃ：１．０＞ＯＤ値
【０１１２】
３．耐光性
キセノンフェードメーターを用い、ＩＳＯ  １０５−Ｂ０２に準じて作製された染色サンプルにキセノン光を６時間照射した。
このキセノン光の照射前後において、各サンプルを分光濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）にて測定し、△Ｅａｂを求めた。値が小さいほど、光照射前後の挙動が小さく良好であることを示す。
△Ｅａｂ＝（△Ｌ２＋△ａ２＋△ｂ２）０．５
測色条件：
光源：Ｄ５０
視野角：２度
評価基準：
Ａ：△Ｅａｂ≧３０
Ｂ：３０＞△Ｅａｂ≧１０
Ｃ：△Ｅａｂ＞１０
【０１１３】
【表１】
2016138172.tif 000011
【０１１４】
【表２】
2016138172.tif 000012
【０１１５】
別途、布帛を、ナイロン６ジャージから、絹製布帛、羊毛製布帛、およびナイロン６６ジャージに変更して、同様に特開２０１３−２０９７８６号公報記載の方法に準じて、それぞれの布帛にインクジェット捺染を施したところ、同様に高い耐光性、マゼンタインクやイエローインクと同等の染色濃度が得られた。
【０１１６】
表１、２の結果が示すように、本発明の着色組成物を用いることで、インクジェット吐出性が問題なく、耐光性に優れ、マゼンタインクやイエローインクと同等の染色速度を実現できる、ポリアミドを含む繊維染色用のインク組成物を提供することが出来た。