(57)【要約】【課題】  本発明は、２以上の剤の混合直後から皮膚上への塗布時までに塗布表面が固まり始めることなく伸びがよく、使用終了時までに二酸化炭素外用剤調製用組成物が肌に残らず剥離可能なようにゲル化し、かつ、使用時間内は従来より知られた成分からなる二酸化炭素外用剤調製用組成物から発生する膜透過性二酸化炭素を超える量の膜透過性二酸化炭素を発生させる、新規な二酸化炭素外用剤調製用組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、この新規な二酸化炭素外用剤調製用組成物から得られる二酸化炭素外用剤及び化粧用パックを提供することを課題とする。【解決手段】  少なくともマグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を必須成分とする、二酸化炭素外用剤調製用組成物である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともマグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を必須成分とする、二酸化炭素外用剤調製用組成物。
【請求項２】
少なくとも前記炭酸塩及び前記加水分解されて酸を生じる物質を別に配合するように、２以上に分けた前記二酸化炭素外用剤調製用組成物を混合後に皮膚上に塗布した場合、混合から塗布時までに塗布表面が固まらず、かつ、使用終了時までに二酸化炭素外用剤調製用組成物が皮膚から剥離可能なようにゲル化する、請求項１に記載の二酸化炭素外用剤調製用組成物。
【請求項３】
膜透過性二酸化炭素発生量が、マグネシウム塩を除き水溶性カルシウム塩を水不溶性又は水難溶性カルシウム塩に変更してなる前記二酸化炭素外用剤調製用組成物を混合する場合の膜透過性二酸化炭素発生量を超える期間を備えるように、マグネシウム塩及び水溶性カルシウム塩を配合した、請求項１又は２に記載の二酸化炭素外用剤調製用組成物。
【請求項４】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する前記マグネシウム塩の含有量は０．３質量％以上１２質量％以下であり、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する前記水溶性カルシウム塩の含有量は０．００３質量％以上０．０５質量％以下であり、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する前記マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤の含有量は１．０質量％以上７質量％以下であり、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する前記炭酸塩の含有量は０．３質量％以上１２質量％以下であり、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する前記加水分解されて酸を生じる物質の含有量は１０質量％以上２０質量％以下であり、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する前記多価アルコールの含有量は５質量％以上２５質量％以下である、請求項１から３のいずれかに記載の二酸化炭素外用剤調製用組成物。
【請求項５】
少なくともマグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を必須成分とする、請求項１から４のいずれかに記載の二酸化炭素外用剤調製用組成物の製造方法。
【請求項６】
請求項１から４のいずれかに記載の、二酸化炭素外用剤調製用組成物を用いた二酸化炭素外用剤。
【請求項７】
請求項１から４のいずれかに記載の、二酸化炭素外用剤調製用組成物を用いた化粧用パック。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２以上の剤を使用時に混合する、二酸化炭素外用剤の調製に用いられる組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
美容や医療効果を目的として、炭酸塩を含有する塩基性組成物と水溶性酸等の酸性組成物とを水の存在下において混合し、炭酸ガスを発生させる技術が知られている（特許文献１等参照）。
また、加水分解されて酸を生じる物質、炭酸塩、増粘剤、水、カルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤及び水不溶性又は水難溶性カルシウム塩を必須成分にすることにより、二酸化炭素が持続的に経皮・経粘膜吸収され、美容及び医療効果がより強力な二酸化炭素外用剤を容易に調製できることも知られている（特許文献２等参照）。
【０００３】
二酸化炭素外用剤調製用組成物は、２以上の剤を使用時に混合し反応させて二酸化炭素を発生させるものである。
さらに、二酸化炭素外用剤調製用組成物を化粧用パック剤に使用する場合は、二酸化炭素外用剤調製用組成物にカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤と、水不溶性又は水難溶性カルシウム塩を添加することで、二酸化炭素外用剤調製用組成物を固めることが可能であることが知られている。
【０００４】
しかしながら、前記ゲル化剤と前記水不溶性又は水難溶性カルシウム塩の種類や配合比により、二酸化炭素外用剤調製用組成物のゲル化の速度やゲルの硬さが適度にならない問題があった。すなわち、ゲル化が速すぎると、二酸化炭素外用剤調製用組成物は皮膚等に対する塗布時に伸びが悪くなり、かつ、十分な二酸化炭素を発生させることができないという問題があった。逆に、ゲル化が遅すぎると、二酸化炭素外用剤調製用組成物は皮膚表面から手できれいに剥がすことができず、パック剤として使用しにくいという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第４２４８８７８号公報
【特許文献２】特許第４５９５０５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、２以上の剤の混合直後である皮膚等への塗布時には伸びがよく、従来より知られている成分からなる二酸化炭素外用剤調製用組成物から発生する膜透過性二酸化炭素量よりも多くの膜透過性二酸化炭素を発生させ、かつ、使用時間経過までに固まる新規な二酸化炭素外用剤調製用組成物を提供することを課題とする。また、本発明は、この新規な二酸化炭素外用剤調製用組成物から得られる二酸化炭素外用剤及び化粧用パックを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記事情に鑑みて鋭意検討した結果、マグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を必須成分とする、二酸化炭素外用剤調製用組成物を見出した。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、マグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を含有させることで、少なくとも前記炭酸塩及び前記加水分解されて酸を生じる物質を別に配合するように２以上の剤に分けた前記二酸化炭素外用剤調製用組成物を混合後に皮膚上に塗布した場合、混合から塗布時までに塗布表面を触れた手に二酸化炭素外用剤調製用組成物が付着しなくなるような状態に該塗布表面が固まらず、かつ、使用終了時までに二酸化炭素外用剤調製用組成物が肌に残らず剥離可能なようにゲル化する二酸化炭素外用剤調製用組成物を提供することができる。すなわち、二酸化炭素外用剤調製用組成物の皮膚等への塗布時には伸びが良く、使用時間経過後には手で剥離可能な程度に固まる、二酸化炭素外用剤調製用組成物を提供することができる。
また、本発明の二酸化炭素外用剤調製用組成物によれば、マグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を含有させることで、特許文献２等で知られている成分からなる二酸化炭素外用剤調製用組成物から発生する膜透過性二酸化炭素量を超える量の膜透過性二酸化炭素を発生することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１及び比較例３における膜透過性二酸化炭素発生量の経時変化を示すグラフ。
【図２】実施例１及び比較例３におけるｐＨ値の経時変化を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の二酸化炭素外用剤調製用組成物は、２以上の剤を使用時に混合する二酸化炭素外用剤を調製するものであり、マグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を少なくとも含有し、必要に応じてその他の成分をさらに含有させてもよい。
【００１１】
前記マグネシウム塩は、その化学構造式中にマグネシウムを有するものであって水中でマグネシウムイオンを生成するものであれば特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、Ｌ−アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ステアリン酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、リンゴ酸マグネシウム、クエン酸マグネシウムなどが挙げられる。これらは１種で単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、炭酸塩などの他の必須成分と兼ねてもよい。中でも炭酸マグネシウムや酸化マグネシウムなどが好ましく、二酸化炭素外用剤調製用組成物の成分として必須である炭酸塩を兼ねる炭酸マグネシウムがさらに好ましい。
【００１２】
前記マグネシウム塩の前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する含有量は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。前記含有量が１２質量％を超えると、塗布表面が固まり始める時間もゲル全体が肌に残らず剥がせる程度に固まる時間も短くなりすぎることがある。一方、前記含有量が０．３質量％未満であると、塗布表面が固まり始める時間もゲル全体が肌に残らず剥がせる程度に固まる時間も長くなりすぎるため、０．３質量％以上１２質量％未満であることが好ましく、０．５質量％以上１１質量％以下であるとさらに好ましい。
【００１３】
前記水溶性カルシウム塩は、その化学構造式中にカルシウムを有するものであって水溶性を有し水中でカルシウムイオンを生成するものであれば特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、塩化カルシウム、乳酸カルシウムなどが挙げられる。これらは１種で単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、他の必須成分と兼ねてもよい。中でも使用終了時までに二酸化炭素外用剤調製用組成物が手で剥離可能なようにゲル化するカルシウム塩が好ましく、水への溶解度の面から塩化カルシウムがさらに好ましい。
【００１４】
前記水溶性カルシウム塩（該水溶性カルシウム塩中の水を除く）の前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する含有量は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。前記含有量が０．００３質量％未満であると、使用終了時間までに二酸化炭素外用剤調製用組成物が十分にゲル化せず剥離しづらくなる。一方、前記含有量が０．０５質量％を超えると、混合から塗布時までに塗布表面が固まりやすくなるため、０．００３質量％以上０．０５質量％以下であることが好ましく、０．００３質量％以上０．０３質量％以下であるとさらに好ましい。
【００１５】
前記マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤は、前記マグネシウム塩から生じるマグネシウムイオンや前記水溶性カルシウム塩から生じるカルシウムイオンなどによってゲル化するものであれば特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、カラギーナン、キサンタンガム、タラガム、アルギン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらは１種で単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも塗布状態のなめらかさや使用しやすさの面から、アルギン酸ナトリウムやキサンタンガムが好ましい。
【００１６】
前記マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤の前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する含有量は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。前記含有量が１．０質量％未満であると、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物のゲル化が十分でなく、皮膚外用剤としての効果が得にくくなる。一方、７質量％を超えると混合から塗布時までに塗布表面を触れた手に二酸化炭素外用剤調製用組成物が付着しなくなるような状態に該塗布表面が固まりやすくなるため、１．０質量％以上７質量％以下であることが好ましく、２質量％以上５質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１７】
前記炭酸塩は、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物に含まれる加水分解されて酸を生じる物質と反応して二酸化炭素を発生する炭酸塩であれば、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸バリウムなどが挙げられる。これらは１種で単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、マグネシウム塩やカルシウム塩などの他の必須成分と兼ねてもよい。中でもマグネシウムイオンの生成を兼ねる炭酸マグネシウムがより好ましい。
【００１８】
前記炭酸塩の前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する含有量は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。前記含有量が０．３質量％未満であると、二酸化炭素の発生量が少なくなり二酸化炭素発生により得られる外用剤としての効果が十分に発揮されにくくなる。一方、前記含有量が１２質量％を超えると、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物のｐＨが高くなり発生した二酸化炭素が炭酸イオンとして存在しやすく膜透過性二酸化炭素発生量が少なくなるため、０．３質量％以上１２質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上１１質量％以下であることがさらに好ましい。
【００１９】
前記加水分解されて酸を生じる物質は、その分子構造内に環状エステル結合を１以上有するものであれば特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、グルコノデルタラクトン、パントラクトン、Ｄ，Ｌ―又はＬ―ラクチド（３，６―ジメチル―１，４−ジオキサン―２，５―ジオン）、Ｄ，Ｌ―又はＬ―グリコリド、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸などが挙げられる。これらは１種で単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でもグルコノデルタラクトンやＤ，Ｌ―ラクチドなどが好ましく、加水分解速度及び炭酸塩と反応する酸の生成速度の面や化合物の入手しやすさの面からもグルコノデルタラクトンがさらに好ましい。
【００２０】
前記加水分解されて酸を生じる物質の前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する含有量は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。前記含有量が１０質量％未満であると、加水分解した酸と炭酸塩との反応による二酸化炭素の発生量が少なくなり、二酸化炭素発生により得られる外用剤としての効果が十分に発揮されにくくなる。一方、前記含有量が２０質量％を超えると、他成分と撹拌混合しにくくなるため、１０質量％以上２０質量％以下であることが好ましく、１３質量％以上１８質量％であるとさらに好ましい。
【００２１】
前記多価アルコールは、その分子構造内に水酸基を２以上有するアルコールであれば特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，８−オクタンジオールや、糖アルコールでもあるグリセリン、ソルビトール、糖でもあるトレハロースなどが挙げられる。これらは１種で単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でもゲル化時間を短縮する効果や保湿の面から、１，３−ブチレングリコールが好ましい。
【００２２】
前記多価アルコールの前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する含有量は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。前記含有量が５質量％未満であると、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物は２以上の剤を混合後にゲル化する時間が長くなり、使用終了時間までに二酸化炭素外用剤調製用組成物が手で剥離可能なようにゲル化することができなくなる。一方、前記含有量が２５質量％を超えると、混合から塗布時までに塗布表面を触れた手に二酸化炭素外用剤調製用組成物が付着しなくなるような状態に該塗布表面が固まるため、５質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上２０質量％以下であるとさらに好ましい。
【００２３】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物に含まれる水は、通常の化粧品、医薬品等に用いられる水であれば、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、蒸留水、膜透過水、イオン交換水が挙げられる。これらは１種で単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよく、塩化カルシウム水溶液など他の成分の水溶液として含まれていてもよい。
【００２４】
前記水の前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量に対する含有量は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。また、前記含有量は、前記水及び前記水溶性カルシウム塩などの他の成分に含まれる水を合計したものであり、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物全量が１００質量％となるように調製される。また、前記含有量が５５質量％未満であると粘性が高くなり流動性、柔軟性、さらには他の成分の溶解性等に欠けるため、前記含有量は５５質量％以上であることが好ましい。
【００２５】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物のその他の成分は、化粧品や皮膚外用剤に用いられる成分であれば特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、香料、分散剤、紫外線吸収剤、色素などが挙げられる。これらは１種を単独使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
前記二酸化炭素外用剤の使用形態は、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、ジェル状の２以上の剤を皮膚等への塗布時に混合することにより使用する形態、ジェル状及び顆粒状の２以上の剤を皮膚等への塗布時に混合することによる使用する形態、顆粒状の剤を水で溶解後にジェル状の剤を皮膚等への塗布時に混合することによる使用する形態などが挙げられる。
【００２７】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物の皮膚等への塗布時の伸びの良さの評価方法は、塗布したジェルの伸びの良さを示すことができる方法であれば、特に制限はなく、目的により選択することができる。例えば、２以上の剤を混合後皮膚等へ塗布してから「塗布表面を触った時にジェルが手指に付着しないようになるまでの時間」を「塗布表面が固まり始める時間」と定義し、該「塗布表面が固まり始める時間」の長短で伸びの良さを評価する方法が挙げられる。
【００２８】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物の皮膚等への塗布後、使用終了時点での剥がしやすさの評価方法は、塗布したジェルの剥がしやすさ、固まりやすさを示すことができる方法であれば、特に制限はなく、目的により選択することができる。例えば、２以上の剤を混合後皮膚等へ塗布してから「剥がした時にジェルが肌に残らないようになるまでの時間」を「剥がせる時間」と定義し、該「剥がせる時間」の長短を使用時間と対比して評価する方法が挙げられる。
【００２９】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物の膜透過性二酸化炭素の発生量の評価方法は、人の皮膚環境を模した膜を透過する二酸化炭素量を計測することができる方法であれば、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、多孔性高分子膜を油脂に浸し、該膜を透過する二酸化炭素量を計測する方法が挙げられる。人の皮膚の環境に近づけるため、前記多孔性高分子膜にはマイクロポーラスフィルム（住友スリーエム社製、３Ｍマイクロポーラスフィルム、孔径０．３μｍ以下）を使用し、前記油脂にはオリーブスクワラン（岸本特殊肝油工業所製、植物スクワラン）を使用し、前記膜透過二酸化炭素量計測には炭酸ガス濃度計（東亜ディーケーケー（株）製、型番ＣＧＰ−３１）を用いる方法が特に好ましい。
【００３０】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物の膜透過性二酸化炭素の発生量の評価は、具体的には、２以上の剤を撹拌混合したジェル１ｇを炭酸ガス濃度計専用の容器に入れ、その上からオリーブスクワラン０．１ｇを塗布したマイクロポーラスフィルムを被せ、該専用容器に炭酸ガス濃度計の検出器を取り付ける。前記容器と検出器の間を満たすように注射器を用いて所定量の水を加え、直後から１分ごとに６０分間、膜透過性二酸化炭素発生量を測定し記録して行う。
【００３１】
前記二酸化炭素外用剤調製用組成物の評価方法として、膜透過性二酸化炭素発生時に二酸化炭素外用剤調製用組成物のｐＨをさらに測定することにより、二酸化炭素外用剤調製用組成物から発生する二酸化炭素の状態を確認することができる。
前記ｐＨの測定方法は、前記二酸化炭素外用剤調製用組成物のｐＨの経時変化を測定できる方法であれば、特に制限はなく、目的により適宜選択することができる。例えば、２以上の剤を撹拌混合し、日常防水型ｐＨ計（ＨＡＮＮＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製、ｐＨｅｐ４  ＨＩ９８１２７）を使用して二酸化炭素外用剤調製用組成物のｐＨを経時的に測定する方法が挙げられる。
【実施例】
【００３２】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１〜９及び比較例１〜３）
表１に記載した組成に従い、二酸化炭素外用剤調製用組成物を調製した。なお、マグネシウム塩及び炭酸塩を兼ねる炭酸マグネシウムを配合した実施例においては、表中に記載された炭酸マグネシウムの配合量で二酸化炭素外用剤調製用組成物を調製したが、請求項４、段落００３４及び００３５等の必須成分の配合条件においては、マグネシウム塩及び炭酸塩がそれぞれ同量配合されているものとみなした。
表２に記載した配合量に従い、２つに分かれた剤を、使用直前に目視で均一になるまで撹拌混合した。
【００３４】
【表１】
2016020309.tif 000002
【００３５】
【表２】
2016020309.tif 000003
【００３６】
実施例１〜９及び比較例１〜３で調製して得られた二酸化炭素外用剤調製用組成物について、以下に示す評価方法により、該二酸化炭素外用剤調製用組成物の、混合後皮膚等への塗布時の伸びの良さ及び使用終了時点での剥がしやすさの評価を行った。
２以上の剤を混合後皮膚等へ塗布してから「塗布表面を触った時にジェルが手指に付着しないようになるまでの時間」を「塗布表面が固まり始める時間」とし、該「塗布表面が固まり始める時間」を計測した。次に２以上の剤を混合後皮膚等へ塗布してから「剥がした時にジェルが肌に残らないようになるまでの時間」を「剥がせる時間」とし、該「剥がせる時間」を計測した。そして、２以上の剤を混合後皮膚等へ塗布する時間をもとに適切な「塗布表面が固まり始める時間」を規定し、また、使用時間をもとに適切な「剥がせる時間」を規定した。「塗布表面が固まり始める時間」及び「剥がせる時間」の両方が規定時間内にある場合には「良い（◎）」と評価し、両方とも規定時間内にない場合は「悪い（△）」と評価し、一方が規定時間内にありもう一方が規定時間にない場合は「ふつう（○）」と評価し、混合後６０分経過しても固まらないあるいは剥がせない場合は「使用不可（×）」と評価した。
記載の実施例及び比較例において、二酸化炭素外用剤調製用組成物の２以上の剤を混合後皮膚等へ塗布する時間は５分以内であったので、前記適切な塗布表面が固まり始める時間は５〜１０分と規定した。また、記載の実施例及び比較例において二酸化炭素外用剤調製用組成物の使用時間は１０〜１５分であったので、前記適切な剥がせる時間は１０〜１５分と規定した。
混合後皮膚等への塗布時の伸びの良さ及び使用終了時点での剥がしやすさの評価結果を表３に示す。
【００３７】
【表３】
2016020309.tif 000004
【００３８】
表３より、良い（◎）評価であった実施例１、２及び６と比較し、水溶性カルシウム塩の含まれない比較例２では使用終了後に剥がせず、又、水溶性カルシウム塩である塩化カルシウムの配合量が多くなる実施例３及び４では塗布表面が固まり始める時間が短く塗布時の伸びがよくないことが分かった。また、炭酸マグネシウムを炭酸水素ナトリウムに変更した比較例１では塗布表面も内部も固まらず、さらに炭酸マグネシウムの配合量を増やした実施例７及び８では塗布表面が固まり始める時間も剥がせる時間も短くなることが分かった。
【００３９】
実施例１及び比較例３で調製して得られた二酸化炭素外用剤調製用組成物について、膜透過性二酸化炭素発生量の評価は、以下の方法により行った。
実施例及び比較例について、表２に記載の２剤を混合したジェル１ｇを炭酸ガス濃度計専用の容器に入れ、その上からオリーブスクワラン０．１ｇを塗布したマイクロポーラスフィルムを被せ、該専用容器に炭酸ガス濃度計の検出器を取り付ける。前記容器と検出器の間を満たすように注射器を用いて所定量の水を加え、直後から１分ごとに６０分間、膜透過二酸化炭素発生量を測定し記録した。
膜透過性二酸化炭素発生量の試験結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
2016020309.tif 000005
【００４１】
表４に基づき、実施例１及び比較例３の膜透過性二酸化炭素発生量の経時変化を図１に示す。
表４及び図１より、実施例１と、マグネシウムイオン及び水溶性カルシウム塩を含まない比較例３とを比較した場合、混合後実施例１の想定使用時間である１５分までにおける膜透過性二酸化炭素発生量は比較例３の膜透過性二酸化炭素発生量の約１．２倍になっていることが分かる。
【００４２】
前記ｐＨの測定は、以下の方法により行った。実施例１及び比較例３に記載の２剤を撹拌混合し、日常防水型ｐＨ計（ＨＡＮＮＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製、ｐＨｅｐ４  ＨＩ９８１２７）を使用して二酸化炭素外用剤調製用組成物のｐＨを経時的に測定した。
ｐＨの測定結果を表５及び図２に示す。
【００４３】
【表５】
2016020309.tif 000006
【００４４】
表５及び図２より、実施例１においては２剤の混合後直後にｐＨが下がり、６０分経過するまで、膜透過性二酸化炭素が発生しやすいｐＨ４．０〜６．５に保持されていることが分かった。
【００４５】
表３〜５及び図１〜２より、２以上の剤に分けた前記二酸化炭素外用剤調製用組成物を混合後に皮膚上に塗布した場合、混合から塗布時までに塗布表面を触れた手に二酸化炭素外用剤調製用組成物が付着しなくなるような状態に該塗布表面が固まらず、かつ、使用終了時までに二酸化炭素外用剤調製用組成物が手で剥離可能なようにゲル化する二酸化炭素外用剤調製用組成物を提供できることが分かった。すなわち、二酸化炭素外用剤調製用組成物の皮膚等への塗布時には伸びが良く、使用時間経過後には手で剥離可能な程度に固まることが分かった。
また、本発明の二酸化炭素外用剤調製用組成物は、マグネシウム塩、水溶性カルシウム塩、マグネシウムイオン又はカルシウムイオンによってゲル化するゲル化剤、炭酸塩、加水分解されて酸を生じる物質、多価アルコール及び水を含有させることで、使用開始直後から使用終了までの期間において、ｐＨが４〜６．５に維持され、かつ、特許文献２等で知られている成分からなる二酸化炭素外用剤調製用組成物から発生する膜透過性二酸化炭素量を超える量の膜透過性二酸化炭素を発生させることが分かった。
【００４６】
以上の効果はいくつかの要因に基づく。まず、前記効果は、炭酸マグネシウムなどのマグネシウムイオンを生じる成分を配合することで、カルシウムイオンを生じる成分を配合した場合よりも、アルギン酸ナトリウムやキサンタンガムなどのゲル化剤のイオン架橋を緩やかにすることに基づく。マグネシウムイオンの配合は、混合直後の二酸化炭素外用剤調製用組成物の伸びをよくし、又、ジェル全体を固めることに寄与する。さらに、前記効果は、カルシウムイオンを生じる成分として水溶性カルシウム塩である塩化カルシウムを配合することで、水不溶性又は水難溶性の炭酸カルシウムを配合した場合よりも、アルギン酸ナトリウムやキサンタンガムなどのゲル化剤のイオン架橋を早めることに基づく。水溶性カルシウムイオンの配合は、混合直後より二酸化炭素外用剤調製用組成物の塗布表面を固めることに寄与する。また、前記効果は、多価アルコールであるブチレングリコールの配合量を多くすることで、ゲル化剤のイオン架橋を早めることができることに基づく。ブチレングリコールの配合は、混合直後の二酸化炭素外用剤調製用組成物の伸びの良さや剥がせる時間の調節に寄与する。
そして、前記効果は、炭酸マグネシウムなどのマグネシウムイオンを生じる成分及び水溶性カルシウム塩を適量配合することで、塗布表面が固まり始める時間や剥がせる時間を調節し、二酸化炭素外用剤調製用組成物から発生する膜透過性二酸化炭素を二酸化炭素外用剤調製用組成物の外へ放出できることに基づく。マグネシウムイオンを生じる成分及び水溶性カルシウム塩の適量な配合は、カルシウムイオンを生じる成分として水不溶性又は水難溶性カルシウム塩の適量に配合しマグネシウムイオンを生じる成分を配合しない従来より知られている成分からなる二酸化炭素外用剤調製用組成物から発生する膜透過性二酸化炭素量よりも多くの膜透過性二酸化炭素を発生させることができる。
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の二酸化炭素外用剤調製用組成物は、２以上の剤の混合調製が容易な上、混合直後皮膚上への塗布時までに塗布表面が固まることなく伸びがよく、かつ、使用時間終了までに肌に残らないように剥がせ、そして、使用時間内には十分な量の膜透過性二酸化炭素の発生を持続することができるものである。したがって、肌への適度な刺激を継続できる化粧用パックにおいては、塗布時には伸びがよく、終了時にはきれいに剥がせ、かつ、いわゆる炭酸ガスパックとしての効果を有するが、化粧用パックのみならず、ピーリング剤などの化粧品、皮膚用外用剤、毛髪用剤等の医薬部外品、医薬品、ペット用品のいずれにも好適に使用することができる。
【００４８】
本発明の二酸化炭素外用剤調製用組成物は、特に、美容業界におけるジェル状のいわゆる炭酸ガスパックでは両立しないといわれた、塗布時に伸びがよく使用終了時に剥がせる特徴を有する。このため、今までは使用終了時に剥がしきれない固まりかけのジェルをタオルで拭き取る必要があり、固まりかけのジェルを拭き取ったタオルの洗濯処理にも副次的な課題が生じていたが、本発明はそのような副次的課題も解決するものでもある。
【図１】
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【図２】
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