(57)【要約】【課題】ＫＢ値が大きく、実用的な洗浄性を示すとともに、環境負荷が少なく、安全で安価な洗浄剤の提供を課題とする。【解決手段】シクロデキストリンとアルコール類を主成分として９０％以上含む洗浄剤、シクロデキストリンとアルコール類を主成分として５０％以上含む洗浄剤、またはシクロデキストリンとアルコール類を主成分として３０％以上含む洗浄剤を提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シクロデキストリンとアルコール類を主成分として９０％以上含む洗浄剤。
【請求項２】
シクロデキストリンとアルコール類を主成分として５０％以上含む洗浄剤。
【請求項３】
シクロデキストリンとアルコール類を主成分として３０％以上含む洗浄剤。
【請求項４】
シクロデキストリンがαシクロデキストリン、βシクロデキストリン、γシクロデキストリン、分岐型βシクロデキストリン、メチル化βシクロデキストリンまたはヒドロキシプロピルβシクロデキストリンから選ばれるいずれか一種以上である請求項１〜３のいずれか１項に記載の洗浄剤。
【請求項５】
アルコール類がエタノール、メタノールまたはイソプロパノールから選ばれるいずれか一種以上である請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗浄剤。
【請求項６】
一般機械部品、精密機械部品、車両機械部品、エンジン部品、熱交換器、配管類、化学品貯蔵タンク、電子部品、電気部品、液晶パネル部材、光学ガラス部品あるいは該部材、またはプラスチック部品あるいは該部材を洗浄するための請求項１〜５のいずれか１項に記載の洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は洗浄剤に関する。さらに詳しくは、ＫＢ値が大きく、実用的な洗浄性を示すとともに、環境負荷が少なく、安全で安価な洗浄剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、精密機械部品、配管、ガラス基板等に付着したフラックス、ワックス、ロジンまたはタールピッチ等の洗浄には１，１，２，２−テトラクロロジフルオロエタン等のフッ素系溶剤、塩化メチレン、１，１，１−トリクロロエタンまたはトリクロロエチレン等の塩素系溶剤が使用されてきた。しかし、これらの溶剤はオゾン層破壊の元凶とされ、製造禁止や用途制限がされ、その毒性により排出も厳しく制限されている。
【０００３】
そこで、新たな洗浄剤として、次のような様々な洗浄剤が開発されてきた。
例えば、特許文献１は、洗浄剤および織物仕上げ処理剤として、２−ヒドロキシプロピル−２−ヒドロキシヘキシル−βシクロデキストリンのような水溶性混成エーテルのシクロデキストリン誘導体を含む洗浄剤等を開示している。
特許文献２は、自動食器洗い機用洗浄剤として、メチル変性シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル変性シクロデキストリン等とアルキルエーテル硫酸ナトリウムを含む、水溶性多糖類および／または水溶性多糖類誘導体からなる洗浄剤等を開示している。
特許文献３は、食品工場や飲料工場等で幅広く使われているＣＩＰ洗浄において有用な組成物として、シクロデキストリン（Ａ）および水を含有する洗浄剤を開示している。
特許文献４も、各種飲料または食品の製造設備に付着したフレーバー等を効率よく除去するＣＩＰ用脱臭剤組成物として、シクロデキストリン、エーテルカルボン酸またはそのアルカリ塩、非イオン界面活性剤、可溶化剤および水を含有する組成物を開示している。
【０００４】
また、特許文献５は、プラスチックレンズを洗浄するための洗浄剤として、シクロデキストリンンを含有するｐＨが１０以上の水溶液からなる洗浄剤を開示している。
特許文献６は、銅版の表面洗浄剤組成物として、アミノ酸型キレート剤とグルコン酸塩類を含有する洗浄剤組成物を開示している。
特許文献７は、フロン代替洗浄剤として炭化水素系溶剤と金属イオンを配位し得る有機化合物を含有する洗浄剤組成物を開示している。
【０００５】
さらに、特許文献８は、台所洗剤、レンジ周り用洗剤、ガラス用洗剤等の洗浄剤組成物として、変性β−シクロデキストリンを配合する洗浄用組成物を開示している。
特許文献９は、洗浄剤組成物、漂白剤組成物等に応用できる維製品用処理剤組成物として、酸化防止剤と特定の構造部分を有するグルカンを含む組成物を開示している。
特許文献１０は、半導体デバイス用洗浄剤として、有機酸および包摂化合物としてシクロデキストリンを含む洗浄剤を開示している。
【０００６】
しかし、これらの洗浄剤組成物や洗浄剤は、いずれもＫＢ値が大きく、実用的な洗浄性を示すとともに、環境負荷が少なく、安全で安価な洗浄剤であるとは言えなかった。
本発明者らも特許文献１１において、一般機械部品、精密機械部品等の洗浄剤組成物として、ジメチルスルホキシド、シクロデキストリン、キレート剤、グリコールおよびアルコール類、可溶化剤および水を含有する洗浄剤組成物を開示しているが、本発明において、より有用な洗浄剤の提供を試みた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平８−５９７０３号公報
【特許文献２】特開２００５−６８３２７号公報
【特許文献３】特開２００５−３１４５８２号公報
【特許文献４】特開２００７−７７２９０号公報
【特許文献５】特開２００７−３３６７３号公報
【特許文献６】特開平１１−１５８４９２号公報
【特許文献７】特開平１０−２５１６９０号公報
【特許文献８】特開２００６−１９３４９３号公報
【特許文献９】特開２０１４−６２３４４号公報
【特許文献１０】特開２００８−２１０９９０号公報
【特許文献１１】特開２０１４−２０５７５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、ＫＢ値が大きく、実用的な洗浄性を示すとともに、環境負荷が少なく、安全で安価な洗浄剤の提供を課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、洗浄剤の主成分として、シクロデキストリンとアルコールを組み合わせることにより、ＫＢ値が大きく、実用的な洗浄性を示すとともに、環境負荷が少なく、安全で安価な洗浄剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
このような本発明の洗浄剤は、重質油、タールピッチ、塗料、樹脂（ロジン）、加工油、植物油、フラックス、ワックス等、付着すると取れにくい物質の洗浄においても有用である。
【００１０】
すなわち、本発明は次の〔１〕〜〔６〕に示される洗浄剤等に関する。
〔１〕シクロデキストリンとアルコール類を主成分として９０％以上含む洗浄剤。
〔２〕シクロデキストリンとアルコール類を主成分として５０％以上含む洗浄剤。
〔３〕シクロデキストリンとアルコール類を主成分として３０％以上含む洗浄剤。
〔４〕シクロデキストリンがαシクロデキストリン、βシクロデキストリン、γシクロデキストリン、分岐型βシクロデキストリン、メチル化βシクロデキストリンまたはヒドロキシプロピルβシクロデキストリンから選ばれるいずれか一種以上である上記〔１〕〜〔３〕のいずれか１に記載の洗浄剤。
〔５〕アルコール類がエタノール、メタノールまたはイソプロパノールから選ばれるいずれか一種以上である上記〔１〕〜〔４〕のいずれか１に記載の洗浄剤。
〔６〕一般機械部品、精密機械部品、車両機械部品、エンジン部品、熱交換器、配管類、化学品貯蔵タンク、電子部品、電気部品、液晶パネル部材、光学ガラス部品あるいは該部材、またはプラスチック部品あるいは該部材を洗浄するための上記〔１〕〜〔５〕のいずれか１に記載の洗浄剤。
【発明の効果】
【００１１】
本発明により、ＫＢ値が大きく、実用的な洗浄性を示すとともに、環境負荷が少なく、安全で安価な洗浄剤の提供が可能となる。このような本発明の洗浄剤は、一般機械部品、精密機械部品、車両機械部品、エンジン部品、熱交換器等の機械、化学等の分野に属する様々な物質の洗浄に効果的に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明の洗浄剤は、シクロデキストリンとアルコール類を主成分として含む洗浄剤のことをいう。本発明の洗浄剤には、これらを主成分として３０％以上含むもの、さらに５０％以上含むもの、特に９０％以上含むものが挙げられる。このような本発明の洗浄剤はシクロデキストリンとアルコール類のみを含む洗浄剤であっても良い。
【００１３】
このような本発明の洗浄剤は、高いＫＢ値を示すものであることが好ましい。
本発明の洗浄剤の「ＫＢ値」とは、カウリ樹脂値により、塗料、樹脂、油性分の溶解性を示す国際的指標である。「ＫＢ値」は、文字が書いてある紙の上にビーカー等を置き、これに一定量のカウリ樹脂をＮブタノールに溶解したものを加えて、これに検査すべき試料を滴化してビーカー等の底に見えていた文字が判別できなくなる時点での試料の滴化液量のことをいう。この「ＫＢ値」が高い値であるほど洗浄性が高いことを示す。
一般的に半導体基板等の精密電子機器部品に付着した樹脂を洗浄する場合の目安として、「ＫＢ値」が４００を超すことが求められる。
本発明の洗浄剤においても、ＫＢ値が高い値であればある程よく、「ＫＢ値」が１５０以上、さらに２００以上、特に５００以上であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明の「洗浄剤」は、洗浄剤に含まれる成分や、洗浄の対象となる物質に由来する臭気物質または洗浄の対象となる物質の工業用または医療用のスケールに由来し、精製される臭気物質を除去する効果を有する洗浄剤であることが好ましい。
【００１５】
本発明の「洗浄剤」に含まれるシクロデキストリンは、本発明の洗浄剤と同等のＫＢ値を示し、実用的な洗浄性を有しする洗浄剤を調製できるシクロデキストリンであれば、従来知られているいずれのシクロデキストリンであっても良い。
このようなシクロデキストリンとして、例えば、αシクロデキストリン、βシクロデキストリン、γシクロデキストリン、分岐型βシクロデキストリン、メチル化βシクロデキストリンまたはヒドロキシプロピルβシクロデキストリン等が挙げられる。本発明の「洗浄剤」は、これらのシクロデキストリン等から選ばれるいずれか一種以上を含むものであれば良く、二種以上組み合わせて含むものであっても良い。
これらのシクロデキストリンは市販されているものであっても良く、公知の方法によって天然素材等から独自に抽出したものや化学的に合成したものであっても良い。
【００１６】
また、本発明の「洗浄剤」に含まれるアルコール類は、本発明の洗浄剤と同等のＫＢ値を示し、実用的な洗浄性を有する洗浄剤を調製できるアルコール類であれば、従来知られているいずれのアルコール類であっても良い。
このようなアルコール類として、例えば、メタノール、エタノール、Ｎプロパノール、イソプロパノール、Ｎブタノールまたはイソブタノール等が挙げられる。本発明の「洗浄剤」は、これらのアルコール類等から選ばれるいずれか一種以上を含むものであれば良く、二種以上組み合わせて含むものであっても良い。
これらのアルコール類は市販されているものであっても良く、公知の方法によって天然素材等から独自に抽出したものや化学的に合成したものであっても良い。
【００１７】
本発明の「洗浄剤」の調製にあたり、シクロデキストリンはアルコール類に対して１：９９の割合（重量％）で含ませることが好ましく、２：９８〜１０：９０の割合（重量％）で含ませることがさらに好ましく、１１：８９〜２０：８０の割合（重量％）で含ませることが特に好ましい。
【００１８】
さらに、本発明の「洗浄剤」には、必要に応じて洗浄性を高める成分、安定性を高める成分等を含ませても良い。
このような成分として、例えば、グリコール類、酢酸エステル、無機アルカリあるいは有機アミン、無機酸あるいは有機酸、または水等が挙げられる。
【００１９】
グリコール類としては、１，２エタンジオール、１，２プロパンジオール、１，３プロパンジオール、１，３ブタンジオール、１，４ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、またはジプロピレングリコール等が挙げられ、これらを一種または二種以上含ませても良い。
【００２０】
酢酸エステルは、ヒドロキシル基を有する脂肪族炭化水素誘導体と酢酸のエステルであればよく、このような酢酸エステルとして、アセトン、酢酸エチルエステル、酢酸メチルエステル、酢酸プロピルエステル、酢酸ブチルエスエル、酢酸ヘプチルエステル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、またはエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート等が挙げられる。これらの酢酸エステルを一種または二種以上組み合わせて含ませても良い。これらのうち、特に酢酸メチルエステル、酢酸メチルエステル、または酢酸プロピルエステルを含ませることが好ましい。
【００２１】
無機アルカリまたは有機アミンとしては、水酸化ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、トリメチルアミンまたはトリエタノールアミンが挙げられ、これらを一種または二種以上含ませても良い。
また、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、シュウ酸、クエン酸、またはグリコール酸（ヒドロキシ酢酸）等が挙げられ、これらを一種または二種以上含ませても良い。
【００２２】
このような本発明の「洗浄剤」は機械、化学等の分野に属する様々な物質の洗浄に使用できる。特に一般機械部品、精密機械部品、車両機械部品、エンジン部品、熱交換器、配管類、化学品貯蔵タンク、電子部品、電気部品、液晶パネル部材、光学ガラス部品あるいは該部材、またはプラスチック部品あるいは該部材を洗浄するための洗浄剤として使用することが好ましい。これらの物質は製造後すぐの未使用の状態のものであってもよく、使用後のものであっても良い。
このような本発明の「洗浄剤」は、化学装置の釜・配管部品類、精密機械部品、ガラス基板、光学ガラス、プラスチック部品、医療用機器、自動車機械部品、車両等に付着した、重質油、タールピッチ、塗料、樹脂（ロジン）、加工油、植物油、フラックス、ワックス等の洗浄においても有用である。
【００２３】
これらの物質の洗浄にあたり、本発明の洗浄剤をそのまま使用しても良いし、洗浄する対象や必要に応じてアルキレン（Ｒ１）グリコールモノアルキル（Ｒ２）エーテル［Ｒ１；Ｃ＝２〜３、Ｒ２；Ｃ＝１〜４］、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、メチルケトン、メチルイソブチルケトン、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアルデヒド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド又はスルフォラン等の溶媒で希釈して洗浄剤溶液として使用しても良い。
これらの物質の洗浄においては、本発明の洗浄剤により洗浄した後、さらに水による漕ぎ液洗浄工程を行うことが好ましく、本発明の洗浄剤による洗浄工程の前後に必要に応じて他の工程を行っても良い。
【００２４】
本発明の洗浄剤を用いた洗浄方法としては、従来知られているいずれの方法も用いることができる。洗浄の対象となる物質と洗浄剤はどのように接触させても良いが、例えば、スポンジに洗浄剤溶液を含浸させるふき取り方法、撹拌・超音波振動、バブリング（空気乃至は窒素、炭酸ガス）、またはスプレー方式での接触等が挙げられる。
洗浄温度は１５℃〜１３０℃であることが好ましく、洗浄剤や洗浄剤溶液に含まれる溶媒の蒸気圧を考慮して、外部に揮散させないように洗浄を行うことが望ましい。
【００２５】
以下、実施例、比較例をあげて本発明をさらに詳細に説明するが，本発明はこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００２６】
本発明の洗浄剤として、ＭｅβＣＤ（ワッカーケミー株式会社（独））、ＨＰβＣＤ（ワッカーケミー株式会社（独））または分岐型βＣＤ（塩水港精糖株式会社）のいずれか一種とメタノールを表１に記載の割合（重量％）で混合した洗浄剤Ａ〜Ｆを調製した。
比較例としてＣＤを配合せず、メタノールのみを含む剤を製造した。
【００２７】
実施例の洗浄剤及び比較例の剤の洗浄性は、次の１〜４の方法により評価した。また、これらの洗浄剤及び剤のＫＢ値は、次の測定方法により測定した。これらの評価結果およびＫＢ値の測定結果は表１に示した。
【００２８】
＜洗浄性評価１：タールスケール＞
ビーカーに入れた無水タール（比重１．２、粘度１０００ＣＰ：６０℃、水分０．２、固定炭素３０〜３５％、ＪＦＥケミカル株式会社製）１０ｇに洗浄剤Ａ〜Ｆまたは比較例の剤をそれぞれ添加し、２０℃で３０分間攪拌した。
これを１０分間静置した後、ビーカーガラスの壁面及び床面のタール付着物の有無を目視により確認し、評価基準１の◎から×のいずれかを判断することでタール分の洗浄性を評価した。評価結果が◎、〇となった洗浄剤は、実用性があるものと判定された。
【００２９】
評価基準１
◎：壁面及び底面に未溶解残渣を含むタール付着物が全く認められなかった
○：壁面及び底面に未溶解残渣は無いが底面に微量のタール付着物が認められた
△：壁面及び底面に未溶解残渣は無いが壁面及び底面に微量のタール付着物が認められた
×：壁面及び底面に未溶解残渣を含むタール付着物を認められた
【００３０】
＜洗浄性評価２：炭酸カルシウムスケール＞
ビーカーに入れた炭酸カルシウム（純度９９．９％、純正化学品）１５０ｍｇに洗浄剤Ａ〜Ｆまたは比較例の剤をそれぞれ添加し、２０℃で３０分間攪拌した。
これを１０分間静置した後、ＥＤＴＡ標準溶液（株式会社同仁化学研究所、ＥＤＴＡ試薬（２ＮＡ）より作製）、ＮＮ試薬（株式会社同仁化学研究所、試薬（ＮＮ））を用いたキレート法により、洗浄剤溶液１０００ｍｌ当たりの炭酸カルシウムの溶解量を算出し、評価基準２の◎から×のいずれかを判断することで炭酸カルシウムの洗浄性を評価した。評価結果が◎、〇となった洗浄剤は、実用性があるものと判定された。
【００３１】
評価基準２
◎：洗浄剤溶液１０００ｍｌ当たりの炭酸カルシウム溶解量が１５０ｍｇを超えた
○：洗浄剤溶液１０００ｍｌ当たりの炭酸カルシウム溶解量が１００ｍｇを超えた
△：洗浄剤溶液１０００ｍｌ当たりの炭酸カルシウム溶解量が５０ｍｇを超えた
×：洗浄剤溶液１０００ｍｌ当たりの炭酸カルシウム溶解量が５０ｍｇ未満であった
【００３２】
＜洗浄性評価３：ガラスレンズ表面及びプラスチックレンズ表面の洗浄性評価＞
ガラスレンズの研摩加工後はレアアース等の残存研磨剤残渣及びガラスの削り残渣（ＳｉＯ２等）、その他の酸化物質がガラス表面に残る。また、プラスチックレンズの研摩加工後は研摩に伴う、プラスチックのモノマー残渣及び樹脂粉が表面に付着する。従って、これらのプラスチックまたはガラスの表面に残った残渣等の洗浄性を評価した。
即ち、ビーカーに入れた研摩後（未洗浄）の直径５０ｍｍのガラス凸レンズ及びプラスチック凸レンズ（いずれも永田製作所株式会社から提供を受けた）に洗浄剤Ａ〜Ｆまたは比較例の剤をそれぞれ添加し、２０℃で３０分間攪拌した。
これを１０分間静置した後取り出し、さらに純水２００ｍｌに２０分浸漬して研摩液を取り除いた。これを１昼夜風乾した後、目視により評価基準３の◎から×のいずれかを判断することで、ガラスレンズ表面及びプラスチックレンズ表面の洗浄性を評価した。評価結果が◎、〇となった洗浄剤は、実用性があるものと判定された。
【００３３】
評価基準３
◎：レンズの表面に残渣、樹脂粉、ガラス粉または皮脂の汚れが全く認められなかった
○：レンズの表面に残渣、樹脂粉、ガラス粉または皮脂の汚れが殆んど認められなかった
△：レンズの表面に残渣、樹脂粉、ガラス粉または皮脂の汚れが若干認められた
×：レンズの表面に残渣、樹脂粉、ガラス粉または皮脂の汚れが相当数認められた
【００３４】
＜洗浄性評価４：フラックスの洗浄性評価＞
銅板（１０ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ：０．５ｍｍ）の表面に２ｍｍ×２ｍｍの面積にフラックス（ロジン系）入り半田ペーストを７５ｍｇ塗布し、２５０℃で１分間リフローしたものを金属試料とした。
洗浄剤Ａ〜Ｆまたは比較例の剤を１５０ｃｍ３入れたビーカーにそれぞれ前記金属試料を加え、液温２０℃、超音波照射下で５分間洗浄した。
洗浄後の金属試料を取り出し、生地後風乾にて洗浄剤または剤を除去した後、目視により評価基準４の〇から×のいずれかを判断することで、フラックスの洗浄性を評価した。評価結果が〇となった洗浄剤は、実用性があるものと判定された。
【００３５】
評価基準４
○：金属表面上にフラックスの痕跡が全く認められなかった
△：金属表面上にフラックスの痕跡が認められた
×：１／３以上の金属表面上にフラックスの痕跡が認められた
【００３６】
＜ＫＢ値の測定方法＞
カウリ樹脂１０ｇをＮ−ブタノール溶液２５０ｍｌに溶解した溶液を５００ｍｌ三角フラスコに入れ、標準活字用紙の上に置き、洗浄剤Ａ〜Ｆまたは比較例の剤を検査試料として徐々に加えた。
前記三角フラスコに濁りが生じて活字が判読不能になった時点での検査試料の添加量（ｍｌ）をＫＢ値とした。このＫＢ値が大きい程、各洗浄剤の洗浄性が高いことになる。
【００３７】
【表１】
2016160310.tif 000002
【００３８】
表１に示されるように、本願発明の洗浄剤Ａ〜Ｆはいずれも高いＫＢ値を示し、実用的な洗浄性を有していた。従って、これらの洗浄剤は一般機械部品、精密機械部品、車両機械部品、エンジン部品、熱交換器、配管類、化学品貯蔵タンク、電子部品、電気部品、液晶パネル部材、光学ガラス部品あるいは該部材、またはプラスチック部品あるいは該部材等の洗浄において有用であることが示された。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明のＫＢ値が大きく、実用的な洗浄性を示すとともに、環境負荷が少なく、安全で安価な洗浄剤により、一般機械部品、精密機械部品、車両機械部品、エンジン部品、熱交換器等の機械、化学等の分野に属する様々な物質の洗浄を効果的に行うことが可能となる。