(57)【要約】【課題】低湿環境下での帯電性低下を抑制し、環境による帯電性変化を抑制する電子写真感光体の製造方法を提供する。【解決手段】支持体、該支持体上に酸化亜鉛粒子を含有する下引き層、該下引き層上に感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法において、感光層を形成した後、該下引き層および該感光層を支持する該支持体を、温度４０℃以上の水に浸す浸水処理工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体、該支持体上に酸化亜鉛粒子を含有する下引き層、該下引き層上に感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法において、
感光層を形成した後、該下引き層および該感光層を支持する該支持体を、温度４０℃以上の水に浸す浸水処理工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
【請求項２】
前記浸水処理工程が、前記下引き層および前記感光層を支持する前記支持体を、温度４０℃以上８０℃以下の水に１５分以上１２時間以下浸すことを特徴とする請求項１に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項３】
前記酸化亜鉛粒子が、シランカップリング剤で処理されていない、もしくは１質量％以下のシランカップリング剤で処理された粒子であることを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
前記電子写真感光体の製造方法は、さらに、前記浸水処理工程の後に、前記感光層の表面の水分を除去する工程を有する請求項１から３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項５】
前記感光層の表面の水分を除去する工程が、前記支持体を前記水から超音波をかけながら引き上げる工程である請求項４に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項６】
前記下引き層が、さらに結着樹脂を含有し、
前記下引き層における前記酸化亜鉛粒子と該結着樹脂の含有量の質量比率（酸化亜鉛粒子／結着樹脂）が、２／１以上４／１以下である請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項７】
前記酸化亜鉛粒子の比表面積が、１４ｍ２／ｇ以上２５ｍ２／ｇ以下である請求項１から６のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は電子写真感光体の製造方法に関する。詳しくは、特定の条件で浸水処理を行う電子写真感光体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、電子写真装置に用いられる電子写真感光体として、金属酸化物粒子を含有する下引き層と、該下引き層上に形成された電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層とを有する電子写真感光体（有機電子写真感光体）が用いられている。
金属酸化物粒子としては、酸化チタン粒子や酸化スズ粒子、酸化亜鉛粒子等が用いられている。例えば、酸化亜鉛粒子に関しては、酸素欠損等の欠損によってその粒子抵抗が変化し、欠損が多くなるほど伝導帯のキャリア濃度が大きくなり、粒子抵抗が下がることが知られている。よって、酸化亜鉛粒子が高湿環境下にさらされた場合には、水分等が酸化亜鉛粒子表面に付着する影響により、その欠損が不活性化され、粒子抵抗が増大する傾向にある。そのため、酸化亜鉛粒子を含有する下引き層においても、高湿環境下で下引き層の抵抗増大が発生し、電子写真感光体の繰り返し使用時の電位変動（明部電位等の変化）が低下する場合がある。一方、高湿環境下の電位変動を抑制するために粒子抵抗を下げると、低湿環境下において電子写真感光体の帯電性が低下し、かぶりなどが発生しやすい。
電子写真感光体に対する水分の影響を抑制する技術として、特許文献１には、電子写真感光体を特定の環境下に保存することで水分を飽和させる技術が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平０７−１４０６７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の目的は、低湿環境下での帯電性低下を抑制し、環境による帯電性変化を抑制する電子写真感光体の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、支持体、該支持体上に酸化亜鉛粒子を含有する下引き層、該下引き層上に感光層を有する電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法において、
感光層を形成した後、該下引き層および該感光層を支持する該支持体を、温度４０℃以上の水に浸す浸水処理工程を有することを特徴とする電子写真感光体の製造方法に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明によれば、低湿環境下での帯電性低下を抑制し、環境による帯電性変化を抑制する電子写真感光体の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００７】
【図１】本発明に係る電子写真感光体の層構成を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下に本発明を実施するための形態を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体、該支持体上に酸化亜鉛粒子を含有する下引き層、該下引き層上に感光層を有する。上記電子写真感光体を製造する電子写真感光体の製造方法において、感光層を形成した後、該下引き層および該感光層を支持する該支持体を、温度４０℃以上の水に浸す浸水処理工程を有する。
温度４０℃以上の水に浸す浸水処理工程をすることにより、低湿環境下でも酸化亜鉛粒子に水分が付着した状態が維持されることで、高湿環境下との抵抗差が生じ難くなる。その結果、低温低湿下の電子写真感光体の帯電性が改善し、酸化亜鉛粒子を含有する下引き層で発生しやすい帯電性の低下に伴うかぶり等が抑制される。
浸水処理工程の水の温度は、低湿下の帯電性を維持する点から温度４０℃以上８０℃以下であることが好ましい。温度４０℃以上であれば、浸水処理した後に付着した水が離脱しにくく本願の効果が得られる。一方、水の温度が高いほうが浸水処理工程時間を短くできるため好ましいが、電子写真特性の観点から温度８０℃以下であることが好ましい。
浸水処理工程の時間は、上記範囲の温度の水に１５分以上１２時間以下浸すことが好ましく、生産性の点からは１５分以上１時間未満浸すことが好ましい。この範囲の時間であれば、浸水処理した後に付着した水が離脱しにくく本発明の効果が得られやすい。
【００１０】
また、本発明は、下引き層に含有される酸化亜鉛粒子が、シランカップリング剤で処理されていない、もしくは１質量％以下のシランカップリング剤で処理された粒子であることが好ましい。このような酸化亜鉛粒子を用いると、酸化亜鉛粒子表面に付着した水が離脱しにくく、本願の効果が得られやすくなる。
【００１１】
本発明の浸水処理工程を行った電子写真感光体は、浸水処理工程後に電子写真感光体の表面の水分を除去する工程を行うことが好ましい。
水分を除去する工程としては、風乾処理工程、加熱処理工程及び超音波処理工程などが挙げられる。
加熱処理工程を行う場合は、温度が高すぎると酸化亜鉛粒子に付着した水分を離脱させる場合があるため、低めの温度で加熱処理することが好ましい。具体的には浸水処理工程時の水の温度よりも低い温度で加熱処理工程を行うことが好ましい。
超音波処理工程とは、浸水処理をした電子写真感光体を水から引き上げる際に超音波をかけながら引き上げる工程である。この処理工程は超音波振動により表面の水分付着を抑制することができる。そして、加熱処理工程と比べて下引き層中の酸化亜鉛粒子に付着した水分を維持しやすい。
【００１２】
本発明における電子写真感光体の好ましい層構成の概略を図１に示す。図１に示される電子写真感光体においては、支持体２１、支持体上に形成された下引き層２２、下引き層上に形成された電荷発生層２３、電荷発生層上に形成された電荷輸送層２４、電荷輸送層上に形成された表面層２５が積層されている。
本発明の電子写真感光体は、支持体、該支持体上に酸化亜鉛粒子を含有する下引き層、該下引き層上に形成された感光層を有する。感光層は、電荷輸送物質と電荷発生物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに機能分離した積層型（機能分離型）感光層が挙げられる。電子写真特性の観点からは、感光層は、積層型感光層であることが好ましい。また、積層型感光層の中でも、支持体側から電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層してなるものが好ましい。
【００１３】
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有する支持体（導電性支持体）が好ましい。例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレスなどの金属製（合金製）の支持体を用いることができる。また、支持体の形状としては、例えば、円筒状、ベルト状などが挙げられるが、円筒状が好ましい。
また、支持体の表面には、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制などを目的として、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などの処理を施してもよい。
【００１４】
支持体と下引き層との間には、レーザー光の散乱による干渉縞の抑制や、支持体の傷の隠蔽などを目的として、導電層を設けてもよい。
導電層は、カーボンブラック、金属粒子、金属酸化物粒子などの導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布し、これを乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
導電層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
【００１５】
支持体または導電層と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間には、下引き層が設けられる。
下引き層は、結着樹脂と酸化亜鉛粒子とを含有する下引き層用塗布液を塗布して塗膜を形成し、塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
下引き層用塗布液は、酸化亜鉛粒子を結着樹脂及び溶剤とともに分散処理することによって調製することができる。分散方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
酸化亜鉛粒子の比表面積は、１４ｍ２／ｇ以上２５ｍ２／ｇ以下であることが電子写真特性の点から好ましい。
また、下引き層における酸化亜鉛粒子と結着樹脂の含有量の質量比率は、酸化亜鉛粒子／結着樹脂が２／１以上４／１以下であることが好ましい。
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、アルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。粒子の分散安定性、及び下引き層の膜性の観点から、アルコール系、ケトン系溶剤を用いることが好ましい。
また、下引き層には、下引き層の表面粗さや透過率の調整、または下引き層のひび割れ軽減などを目的として、有機樹脂粒子や、レベリング剤をさらに含有させてもよい。有機樹脂粒子としては、シリコーン粒子等の疎水性有機樹脂粒子や、架橋性ポリメタクリル酸メチル樹脂（ＰＭＭＡ）粒子等の親水性有機樹脂粒子を用いることができる。
下引き層の膜厚は、上記導電層を設ける場合には、０．５μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上８μｍ以下であることがより好ましい。上記導電層を設けない場合には、１０μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、１５μｍ以上２５μｍ以下であることが好ましい。
【００１６】
下引き層の直上には、感光層が設けられる。感光層としては、電荷発生層および電荷輸送層をこの順に積層してなるものが好ましい。
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
電荷発生物質としては、例えば、モノアゾ、ジスアゾ、トリスアゾなどのアゾ顔料や、金属フタロシアニン、非金属フタロシアニンなどのフタロシアニン顔料や、インジゴ、チオインジゴなどのインジゴ顔料が挙げられる。また、ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミドなどのペリレン顔料や、アントラキノン、ピレンキノン、ジベンズピレンキノンなどの多環キノン顔料や、スクワリリウム色素や、ピリリウム塩およびチアピリリウム塩や、トリフェニルメタン色素が挙げられる。さらに、キナクリドン顔料や、アズレニウム塩顔料や、キノシアニンなどのシアニン染料や、アントアントロン顔料や、ピラントロン顔料や、キサンテン色素や、キノンイミン色素や、スチリル色素などが挙げられる。これら電荷発生物質は、１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
また、これら電荷発生物質の中でも、感度の観点から、フタロシアニン顔料、アゾ顔料が好ましく、特にはフタロシアニン顔料がより好ましい。また、フタロシアニン顔料の中でも、オキシチタニウムフタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。特にはヒドロキシガリウムフタロシアニンがより好ましい。さらに、ヒドロキシガリウムフタロシアニンの中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００１７】
なお、本発明において、Ｘ線回折の測定は、ＣｕＫα線を用いて次の条件で行った。
使用測定機：マック・サイエンス社製、全自動Ｘ線回折装置ＭＸＰ１８
Ｘ線管球：Ｃｕ
管電圧：５０ｋＶ
管電流：３００ｍＡ
スキャン方法：２θ／θスキャン
スキャン速度：２ｄｅｇ．／ｍｉｎ
サンプリング間隔：０．０２０ｄｅｇ．
スタート角度（２θ）：５ｄｅｇ．
ストップ角度（２θ）：４０ｄｅｇ．
ダイバージェンススリット：０．５ｄｅｇ．
スキャッタリングスリット：０．５ｄｅｇ．
レシービングスリット：０．３ｄｅｇ．
湾曲モノクロメーター：使用
【００１８】
感光層が積層型である場合、電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート樹脂、スチレン−ブタジエンコポリマー、ブチラール樹脂、ベンザール樹脂が挙げられる。また、ポリアクリレート、ポリアセタール、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリスルホンが挙げられる。さらに、ポリビニルアセタール、ポリブタジエン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂、ユリア樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂が挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらは、単独、混合または共重合体として、１種または２種以上用いることができる。
分散方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波分散機、ボールミル、サンドミル、ロールミル、振動ミル、アトライター、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。電荷発生層における電荷発生物質と結着樹脂の含有量の比率は、電荷発生物質／結着樹脂が０．３／１以上１０／１以下（質量比）であることが好ましい。
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、アルコール、スルホキシド、ケトン、エーテル、エステル、脂肪族ハロゲン化炭化水素、芳香族化合物などの有機溶剤が挙げられる。
電荷発生層の膜厚は、５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上２μｍ以下であることがより好ましい。
また、電荷発生層には、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００１９】
電荷輸送層は、電荷輸送物質と結着樹脂を溶剤に溶解させて得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、スチルベン化合物、ブタジエン化合物などの正孔輸送性化合物が挙げられる。これら電荷輸送物質は、１種のみ用いてもよく、２種以上用いてもよい。
これら電荷輸送物質の中でも、電荷の移動度の観点から、トリアリールアミン化合物が好ましい。
感光層が積層型である場合、電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アクリロニトリル樹脂、アリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアクリルアミドが挙げられる。また、ポリアミドイミド、ポリアミド、ポリアリルエーテル、ポリアリレート、ポリイミド、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリスルホンが挙げられる。さらに、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエン、ポリプロピレン、メタクリル樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ポリアリレート、ポリカーボネートが好ましい。これらは、単独、混合または共重合体として、１種または２種以上用いることができる。
電荷輸送層における電荷輸送物質と結着樹脂の含有量の比率は、電荷輸送物質／結着樹脂が０．３／１以上１０／１以下（質量比）であることが好ましい。また、電荷輸送層のクラックを抑える観点から、電荷輸送層用塗布液の乾燥温度は６０℃以上１５０℃以下が好ましく、８０℃以上１２０℃以下がより好ましい。また、乾燥時間は１０分以上６０分以下が好ましい。
電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、プロパノールやブタノールなどのアルコール（特に炭素数３以上のアルコール）や、アニソール、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。また、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
電荷輸送層が単層構成である場合、その電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上３０μｍ以下であることがより好ましい。
電荷輸送層が積層構成である場合、支持体側の電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上３０μｍ以下であることが好ましく、表面側の電荷輸送層の膜厚は、１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。
また、電荷輸送層には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを必要に応じて添加することもできる。
【００２０】
また、本発明においては、電荷輸送層上に、耐久性、転写性、クリーニング性の向上などを目的として、保護層としての表面層を設けてもよい。
保護層は、樹脂を有機溶剤によって溶解させて得られる保護層用塗布液を塗布し、これを乾燥させることによって形成することができる。
保護層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアリレート、ポリウレタンが挙げられる。また、スチレン−ブタジエンコポリマー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマーなどが挙げられる。
また、保護層に電荷輸送能を併せ持たせるために、電荷輸送能を有するモノマー材料や高分子型の電荷輸送物質を種々の架橋反応を用いて硬化させることによって保護層を形成してもよい。特に、連鎖重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合および／または架橋させることによって硬化させてなる層とすることが好ましい。連鎖重合性官能基としては、例えば、アクリル基、アルコキシシリル基、エポキシ基などが挙げられる。硬化させる反応としては、例えば、ラジカル重合、イオン重合、熱重合、光重合、放射線重合（電子線重合）、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法などが挙げられる。
さらに、保護層には、導電性粒子、紫外線吸収剤、耐摩耗性改良剤などを必要に応じて添加することもできる。導電性粒子としては、例えば、酸化スズ粒子などの金属酸化物が好ましい。耐摩耗性改良剤としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン粒子などのフッ素原子含有樹脂粒子、アルミナ、シリカなどが挙げられる。
保護層の膜厚は、０．５μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましく、１μｍ以上１０μｍ以下であることがより好ましい。
【００２１】
上記各層の塗布液を塗布する際には、例えば、浸漬塗布法（浸漬コーティング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【実施例】
【００２２】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００２３】
（実施例１）
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００２４】
次に、酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合した。これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．４部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。
次に、ポリビニルブチラール樹脂１５部およびブロック化イソシアネート１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。ポリビニルブチラール樹脂としては、商品名：ＢＭ−１、重量平均分子量：４００００、積水化学工業（株）製を用いた。ブロック化イソシアネートとしては、商品名：スミジュール３１７５、住化バイエルウレタン（株）製を用いた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８１部を加えた。これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。シリコーンオイルとしては、商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニング（株）製を用いた。架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子としては、商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０３、平均一次粒径３．０μｍ、積水化成品工業（株）製を用いた。
この下引き層用塗布液を上記アルミニウムシリンダー上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を４０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【００２５】
次にＣｕＫα特性Ｘ線回折のブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．２°にピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶２０部、下記式（１）で示されるカリックスアレーン化合物０．２部、ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）１０部およびシクロヘキサノン６００部を、直径１ｍｍガラスビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、酢酸エチルを７００部加えて電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を温度８０℃のオーブンで１５分間加熱乾燥することにより、膜厚が０．１７μｍの電荷発生層を形成した。
【化１】
2016009167.tif 000002
【００２６】
次に、下記式（２）で示される化合物（電荷輸送物質）３０部、下記式（３）で示される化合物（電荷輸送物質）６０部、下記式（４）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部、下記式（５）で示される構造単位を有するポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１２０℃で乾燥させることによって、膜厚１２μｍの電荷輸送層を形成した。なお、下記式（５）中、０．９５および０．０５は２つの構造単位の共重合比である。
【化２】
2016009167.tif 000003
【化３】
2016009167.tif 000004
【化４】
2016009167.tif 000005
【化５】
2016009167.tif 000006
【００２７】
次に、下記式（６）で示される化合物１００部および１−プロパノール３００部を混合し、撹拌した。その後、ポリフロンフィルター（商品名：ＰＦ−０２０、アドバンテック東洋（株）製）でこの溶液を濾過することによって、表面層用塗布液を調製した。
この表面層用塗布液を前記電荷輸送層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を大気中において１０分間５０℃で乾燥させた。その後、窒素雰囲気下にて、加速電圧１５０ｋＶ、ビーム電流３．０ｍＡの条件で支持体（被照射体）を２００ｒｐｍで回転させながら、１．６秒間電子線を塗膜に照射した。なお、このときの電子線の吸収線量を測定したところ、１５ｋＧｙであった。引き続いて、窒素雰囲気下にて、塗膜が２５℃から１２５℃になるまで３０秒かけて昇温させ、塗膜の加熱処理を行った。電子線照射から、その後の加熱処理までの窒素雰囲気中の酸素濃度は１５ｐｐｍ以下であった。次に、大気中において、塗膜が２５℃になるまで自然冷却し、大気中において塗膜が１００℃になる条件で３０分間加熱処理を行い、膜厚３μｍの表面層を形成した。
【化６】
2016009167.tif 000007
【００２８】
その後、下引き層および感光層を支持する支持体を温度４０℃の水に１２時間浸す浸水処理を行った。浸水処理後、超音波をかけながら電子写真感光体を水から引き上げて電子写真感光体表面の水分を除去した。
【００２９】
得られた電子写真感光体を、評価装置であるキヤノン（株）製の電子写真装置（複写機）（商品名：ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１）の改造機のブラックステーションに装着し、帯電性評価およびかぶり評価を行った。
帯電性評価は、まず電子写真感光体を装着した電子写真装置を高温高湿環境である３０℃８０％ＲＨの環境下に２４時間放置した。放置後、電子写真感光体の暗部電位が−９００Ｖとなるよう帯電設定を調整した。
次に、電子写真感光体を装着した電子写真装置を低温低湿環境である２３℃５％ＲＨの環境下に移動し、７２時間放置した。放置後、３０℃８０％ＲＨの環境下で設定した帯電設定で暗部電位を測定し、評価した。
かぶりの評価は、まず電子写真感光体を装着した電子写真装置を低温低湿環境である２３℃５％ＲＨの環境下に移動し、７２時間放置した。放置後、３０℃８０％ＲＨの環境下で設定した帯電設定にし、明部電位が−３００Ｖになるよう光量を調整した。その後、現像バイアスを−８００Ｖに設定し、印字率５％のＡ４画像を用いて５０００枚の連続通紙を行った。５０００枚通紙後、べた白画像を出力してかぶりを評価した。評価は、目視にて行い、かぶりがほとんど目立たないものをＡ、かぶりが少ないものをＢ、かぶりがやや多いものをＣとした。
結果を表１に示す。
【００３０】
（実施例２〜２１）
浸水処理、酸化亜鉛粒子に対するシランカップリング剤量、酸化亜鉛粒子の比表面積、および浸水処理後の水分を除去する工程を表１に記載した条件にした以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造し、評価を行なった。
【００３１】
（比較例１）
浸水処理をしなかった以外は、実施例１１と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行なった。
【００３２】
（比較例２）
浸水処理の水の温度を３０℃にした以外は、実施例６と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行なった。
【００３３】
（比較例３）
浸水処理の代わりに３０℃９０％ＲＨの環境に１２時間保管した以外は、比較例２と同様に電子写真感光体を製造し、評価を行なった。
【００３４】
【表１】
2016009167.tif 000008
【００３５】
評価の結果、実施例の電子写真感光体においては低湿環境下での帯電性低下が抑制され、環境による帯電性変化が生じ難くなる結果が得られたのに対し、比較例の電子写真感光体において低湿環境下での帯電性低下が見られた。また、実施例および比較例の電子写真感光体を用いてべた白画像を出力したところ、実施例の電子写真感光体においてはかぶり抑制が良好であったのに対して、比較例の電子写真感光体においては若干のかぶりが見られた。
【符号の説明】
【００３６】
２１  支持体
２２  下引き層
２３  電荷発生層
２４  正孔輸送層
２５  表面層
【図１】
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