(57)【要約】【課題】長期持続性のビロードのような皮膚感触と良好な加工性とを特徴とするラジカル架橋シリコーンゲルを提供する。【解決手段】以下の方法工程：Ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）：−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］の（メタ）アクリレート基を含むシリコーンであるが、但し、前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が０．０１４〜０．１５の範囲内であるものとするシリコーンと、少なくとも１種の化粧品に適した担持媒体とを含む混合物を準備する工程、Ｂ）少なくとも１種の有機ラジカル開始剤、好ましくは有機ペルオキシドの添加によりラジカル重合を開始する工程を含む、シリコーンゲルの製造方法によって解決される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の方法工程：
Ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）
［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］
の（メタ）アクリレート基を含むシリコーンであるが、
但し、前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が０．０１４〜０．１５の範囲内であるものとするシリコーンと、
少なくとも１種の化粧品に適した担持媒体とを含む混合物を準備する工程、
Ｂ）少なくとも１種の有機ラジカル開始剤、好ましくは有機ペルオキシドの添加によりラジカル重合を開始する工程
を含む、シリコーンゲルの製造方法。
【請求項２】
前記使用されるシリコーンが、２〜３０個のＣ原子、好ましくは８〜２４個のＣ原子、特に好ましくは１２〜１８個のＣ原子を有する少なくとも１つのアルキル側鎖を有する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記シリコーン−油−混合物中の前記シリコーンの濃度が、前記シリコーン−油−混合物の総質量に対して１〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、特に好ましくは５〜２５質量％である、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が、０．０１６〜０．１２の範囲内であり、特に好ましくは０．０１８〜０．１０の範囲内であり、殊に好ましくは０．０２０〜０．０７５の範囲内である、請求項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
前記シリコーンが、長鎖脂肪酸から誘導される分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル基、特にセチル基を有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
前記シリコーンが、一般式（ＩＩ）：
ＭaＭ'a1Ｍ''a2ＤbＤ'b1Ｄ''b2ＴcＴ'c1Ｔ''c2Ｑd      式（ＩＩ）
［式中、
Ｍは、（Ｒ13ＳｉＯ1/2）であり、
Ｍ'は、（Ｒ2Ｒ12ＳｉＯ1/2）であり、
Ｍ''は、（Ｒ3Ｒ12ＳｉＯ1/2）であり、
Ｄは、（Ｒ12ＳｉＯ2/2）であり、
Ｄ'は、（Ｒ2Ｒ1ＳｉＯ2/2）であり、
Ｄ''は、（Ｒ3Ｒ1ＳｉＯ2/2）であり、
Ｔは、（Ｒ5ＳｉＯ3/2）であり、
Ｔ'は、（Ｒ2ＳｉＯ3/2）であり、
Ｔ''は、（Ｒ3ＳｉＯ3/2）であり、
Ｑは、（ＳｉＯ4/2）であり、
ａ＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に２以上であり、
ａ１＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に０であり、
ａ２＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に２以上であるが、
但し、
ａ＋ａ１＋ａ２≧２であり、好ましくは２であるものとし、
ｂ＝１〜６００であり、好ましくは１０〜５００であり、特に２０〜４００であり、
ｂ１＝０〜８０であり、好ましくは０〜５０であり、特に１〜２０であり、
ｂ２＝０〜５０であり、好ましくは０〜２０であり、特に０〜１０であり、
ｃ＝０〜３０であり、好ましくは０〜２０であり、特に０であり、
ｃ１＝０〜１０であり、好ましくは０〜５であり、特に０であり、
ｃ２＝０〜１０であり、好ましくは０〜５であり、特に０であり、
ｄ＝０〜１５であり、好ましくは０〜１２であり、特に０であるが、
但し、
ａ２＋ｂ２＋ｃ２≧１であるものとし、
かつ、
Ｒ1は、互いに無関係に同一であるか又は異なる、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する、芳香族であってもよい直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、特に好ましくはメチル又はフェニルであり、特にメチルであり、
Ｒ2は、互いに無関係に同一であるか又は異なる、２〜３０個の炭素原子、好ましくは７〜２２個の炭素原子を有する、芳香族であってもよい直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、好ましくは、６〜３０個の炭素原子、好ましくは７〜２２個の炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素基であり、特に好ましくは、８〜２２個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素基であり、特にドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基であり、
Ｒ3は、式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）
［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］
の（メタ）アクリレート基を有する、互いに無関係に同一であるか又は異なる有機基であり、
Ｒ5は、互いに無関係に同一であるか又は異なる基Ｒ1、Ｒ2又はＲ3であり、好ましくはＲ1であり、特にメチル、フェニル、ドデシル又はヘキサデシルである］
のうち一つに相当する、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
一般式（ＩＩ）
［式中、
ａ＋ａ１＋ａ２＝２でかつｃ＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ＝０であるか、又は、
ａ２＝２でかつｃ＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ＝０である］
のシリコーンを使用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
一般式（ＩＩ）
［式中、
ａ２＝２であり、ｂ＝２０〜４００であり、ｂ２＝１〜２０であり、Ｒ1＝ＣＨ3であり、Ｒ3＝−Ｃ6Ｈ12−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、かつａ＝ａ１＝ｂ１＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ２＝２であり、ｂ＝２０〜４００であり、Ｒ1＝ＣＨ3であり、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつａ＝ａ１＝ｂ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ２＝２であり、ｂ＝２０〜４００であり、ｂ１＝１〜２０であり、Ｒ1＝ＣＨ3であり、Ｒ2＝Ｃ6〜Ｃ24ｎ−アルキルであり、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつａ＝ａ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ＋ａ２＝４であり、ｂ＝２０〜４００であり、ｂ１＝１〜２０であり、ｃ＝２であり、Ｒ1＝Ｒ5＝ＣＨ3であり、Ｒ2＝Ｃ6〜Ｃ24ｎ−アルキルであり、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつａ１＝ｂ２＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］
のシリコーンを使用する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
前記化粧品に適した担持媒体が、化粧用油から選択される、請求項１から８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記有機ラジカル開始剤が、有機酸、特に脂肪酸から誘導されるペルオキシド、好ましくはジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド及びジイソノナノイルペルオキシド、特に好ましくはラウロイルペルオキシドの群から選択されるペルオキシドである、請求項１から９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の方法により得られる、シリコーンゲル。
【請求項１２】
１  １／ｓのせん断速度及び２５℃の温度で、１５００００ｍＰａｓ未満、好ましくは１０００００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは５００００ｍＰａｓ未満、殊に好ましくは１５０００ｍＰａｓ未満の粘度を有する、請求項１１に記載のシリコーンゲル。
【請求項１３】
請求項１１又は１２に記載の少なくとも１種のシリコーンゲルを含有する、化粧用配合物。
【請求項１４】
シリコーンゲルを、１質量％〜４０質量％、好ましくは２質量％〜３０質量％、特に好ましくは３質量％〜２４質量％含有する、請求項１３に記載の化粧用配合物。
【請求項１５】
請求項１１若しくは１２に記載の少なくとも１種のシリコーンゲル、又は請求項１３若しくは１４に記載の少なくとも１種の化粧用配合物の、皮膚のコンディショニングのための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の対象は、シリコーンゲルの製造方法、及び特に化粧用配合物における該シリコーンゲルの使用である。
【背景技術】
【０００２】
化粧用配合物の重要な特徴の一つは、多くの場合、該化粧用配合物を皮膚に塗布した後にビロードのようなシルキーな皮膚感触をもたらすことである。こうした特性は、低分子シリコーン、例えば低粘度シリコーン油の使用によって得られることが十分に知られている。しかしながら、こうした物質クラスの欠点の一つは、その流動性が良好であることによって、こうした物質クラスから生じるシルキーな皮膚感触が塗布後に比較的急速に消失してしまうことである。こうした問題を解決するため、これまでに、ビロードのようなシルキーな皮膚感触が明らかにより長く持続することを特徴とする一連の架橋ポリマーシリコーンゲル材料が開発されている。これらのシリコーンゲル材料は、化粧品において相容性を示す溶剤中で製造された架橋シリコーンポリマーを含有する。化粧用配合物におけるそのような架橋シリコーンゲルの使用は、例えば特許文献１（米国特許第５７６０１１６号明細書）ないしは特許文献２（米国特許第６９３６６８６号明細書）に記載されている。従来技術においては、そのような架橋シリコーンゲルは、Ｓｉ−Ｈ官能性シロキサンとオレフィン変性シロキサンとを白金触媒の存在下にヒドロシリル化反応させることにより製造されることが多い。特許文献３（国際公開第１２０６５８２２号）、特許文献４（米国特許出願公開第２００３００４９２１２号明細書）及び特許文献５（米国特許出願公開第２００４２２８８２１号明細書）には、さらに、ペルオキソ開始剤の存在下に熱架橋性シリコーンから製造可能であるシリコーンゲルが開示されている。しかしながら、こうしたゲルの製造に使用されるラジカル重合性シリコーンマクロモノマーの構造の特徴は、こうした文献には開示されていない。
【０００３】
特許文献６（国際公開第２０１１０４９８９６号）には、有機ボラン開始剤の存在下に重合されたラジカル架橋シリコーンゲルの製造及び使用が記載されている。担持媒体としては、シリコーン油、例えばデカメチルシクロペンタシロキサンの他に、有機油、例えば化粧用エステルも挙げられている。マクロモノマーとして、この文献にはラジカル重合性シロキサンの幅広い極めて不特定の選択肢が記載されているが、該ラジカル重合性シロキサンが該ラジカル重合性シロキサンから生じるシリコーンゲルの感覚的特性に及ぼす影響については、記載されていない。
【０００４】
従って、好ましい触覚特性、例えば特にビロードのようなシルキーな皮膚感触を伴うシリコーンゲルを得るために、ラジカル重合性シリコーンマクロモノマーの選択に際してどのような構造特性が考慮されねばならないかについては、従来技術からは明らかでない。
【０００５】
特許文献６に記載されているシリコーンゲルは、さらに、以下のような欠点、すなわち、ラジカル開始剤として使用されるボラン開始剤、大抵はトリアルキルボランが、目及び皮膚への急性の刺激性を示し、かつ曝露時に重篤な目及び皮膚の損傷を招き得るという欠点を有する。短鎖アルキルボラン、例えばトリエチルボランは、さらに急性経口毒性を示す。その結果、ボランを開始剤として使用したシリコーンゲルを化粧用途で使用することは危険である。さらに、加溶媒分解によりアルキルボランから生じるボラートは再現毒性と評価されており、かつ化粧品において規制されている［ＳＣＣＳ（消費者安全科学委員会、Scientific Committee for Consumer Safety）, Opinion on boron compounds, 22 June 2010］。健康被害上の観点の他に、アルキルボランはさらに、この物質クラスが発火性化合物であるという欠点を有しており、このことによってシリコーンゲルの製造の間のその取扱いが困難となっている。このボラン開始剤のもう一つの欠点は、該ボラン開始剤はボラン−アミン錯体の形態で存在する場合にのみ十分な反応性を有することが多いという点である。しかしながら、化粧品用途でのアミン化合物の使用も同様に、特にそのような物質の嗅覚的な影響に関して望ましくない。従来技術において記載されている数多くのシリコーンゲル材料のもう一つの欠点は、さらに、有機担持媒体を使用した場合にシリコーンポリマーが該担持媒体との不十分な相容性しか示さないことが多いことである。これにより、該シリコーンポリマーはゲルから巨視的な相分離に至るまでの集塊形成を生じることがあり、その結果、相応する材料の皮膚感触に対して不利な影響が生じる。さらに、従来の多くのシリコーンゲル材料は、該材料が極めて高い粘度と劣悪な流動特性とを特徴としているという欠点を有している。このことは、こうした材料の製造時のみならず加工時にも不利であり、それというのも、ポンプ圧送性が欠如していることによりその取扱適性が極めて限定的であるためである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５７６０１１６号明細書
【特許文献２】米国特許第６９３６６８６号明細書
【特許文献３】国際公開第１２０６５８２２号
【特許文献４】米国特許出願公開第２００３００４９２１２号明細書
【特許文献５】米国特許出願公開第２００４２２８８２１号明細書
【特許文献６】国際公開第２０１１０４９８９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って本発明の課題は、長期持続性のビロードのような皮膚感触と良好な加工性とを特徴とするラジカル架橋シリコーンゲルを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
驚くべきことに、本発明の課題は、アクリレート及びメタクリレートから選択される少なくとも１つの基を含むシリコーンを、化粧品に適した担持媒体中でラジカル重合することにより得られるシリコーンゲルによって解決されることが判明したが、但しその際、前記シリコーン中のＳｉ原子に対するアクリレート基及びメタクリレート基の、場合により合計での平均モル比は、０．０１４〜０．１５の範囲内であるものとする。
【０００９】
従って、本発明の対象は、以下の方法工程：
Ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）
［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］
の（メタ）アクリレート基を含むシリコーンであるが、
但し、前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が０．０１４〜０．１５の範囲内であるものとするシリコーンと、
少なくとも１種の化粧品に適した担持媒体、特に化粧用油とを含む混合物を準備する工程、
Ｂ）少なくとも１種の有機ラジカル開始剤、好ましくは有機ペルオキシドの添加によりラジカル重合を開始する工程
を含む、シリコーンゲルの製造方法である。
【００１０】
本発明のもう一つの対象は、本発明による方法により製造可能なシリコーンゲル及び該シリコーンゲルを含む化粧用配合物である。
【００１１】
本発明の利点の一つは、本発明によるシリコーンゲルが、皮膚に塗布された際にビロードのようなシルキーな皮膚感触を特徴とすることである。化粧用配合物、例えばクリーム及びローションにおいて添加剤として使用される場合には、前記シリコーンゲルはさらに、ワックス感／オイル感が低減された皮膚感触をもたらす。ここで、こうした感覚的な利点は低いシリコーンポリマー濃度ですでに明らかに認められ、その際、皮膚への前記シリコーンゲルの作用は塗布の比較的長時間後であってもなおも知覚可能である。こうした本発明によるシリコーンゲルと比較して、Ｓｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が０．１５を上回ることを特徴とするシリコーン（メタ）アクリレートをベースとする本発明によらないシリコーンゲルは、シルク感の弱い鈍い皮膚感触が特徴的であることが判明した。Ｓｉに対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が０．０１４未満であるシリコーン（メタ）アクリレートをベースとするシリコーンゲルの場合には、そのような本発明によらないゲルは極めてオイリー／グリーシーな感覚的感触を皮膚にもたらすことが確認され、このことも同様に望ましくない。
【００１２】
その流動性がなおも比較的十分であることから、本発明によるシリコーンゲルのもう一つの利点は、その良好な取扱適性及び加工性である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明による方法の好ましい一実施形態においては、２〜３０個のＣ原子、好ましくは８〜２４個のＣ原子、特に好ましくは１２〜１８個のＣ原子を有する少なくとも１つのアルキル側鎖を有するシリコーンが使用される。
【００１４】
その結果、得られるシリコーンポリマーと有機担持媒体、例えば化粧用エステルとの高められた相容性がもたらされ、これも同様に、相応するシリコーンゲルの改善された皮膚感触をもたらす。
【００１５】
特許請求の範囲に記載されたシリコーンゲルの製造方法は、以下の方法工程：
Ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）
［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］
の（メタ）アクリレート基を含むシリコーンであるが、
但し、前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が０．０１４〜０．１５の範囲内であるものとするシリコーンと、
少なくとも１種の化粧用油とを含む混合物を準備する工程、
Ｂ）少なくとも１種の有機ラジカル開始剤、好ましくは有機ペルオキシドの添加によりラジカル重合を開始する工程
を含む。
【００１６】
本発明に関連する「シリコーン」という概念は、ポリオルガノシロキサンのクラスからの化合物と理解されるべきである。
【００１７】
本発明に関連する「シリコーンゲル」という概念は、巨視的な平面上に少なくとも１種の架橋シリコーンポリマーを含有する巨視的に均質な系であって、前記架橋シリコーンポリマーのネットワーク構造が第二の液相により膨潤されているものとする前記系と理解されるべきである。
【００１８】
本発明に関連する「化粧用油」という概念は、化粧用配合物の製造に適した水非混和性の液体と理解されるべきである。本発明に関連する水非混和性とは、室温で、化粧用油の水性混合物が、前記混合物全体に対して０．５〜９９．５ｖｏｌ％の油濃度で、すでに人間の目で知覚可能な混濁ないし２つ以上の相の形成を招くことを意味する。さらに、本発明に関連して、化粧用油は、好ましくは、該化粧用油が水に対して５ｍＮ／ｍを上回る界面張力を有することを特徴とする。化粧用油は、例えば油脂化学製品又はシリコーン化学製品をベースとしたものであってよい。
【００１９】
本発明に関連する「有機ラジカル開始剤」という概念は、少なくとも１つの均一開裂しうる不安定な結合、例えばＯ−Ｏ−結合又はＮ＝Ｎ−結合を有し、かつ例えば温度上昇時に分解してラジカルを生じうる有機化合物と理解されるべきである。
【００２０】
本発明に関連する「長鎖」という概念は、少なくとも８個、特に８〜３０個の炭素原子を有する化合物と理解されるべきである。
【００２１】
示される全てのパーセンテージ（％）は、別段の記載がない限り、質量パーセントである。
【００２２】
本発明による好ましい方法においては、前記シリコーン−油−混合物中の該シリコーンの濃度は、該シリコーン−油−混合物の総質量に対して１〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、特に好ましくは５〜２５質量％である。
【００２３】
本発明による好ましい方法は、前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が、０．０１６〜０．１２の範囲内であり、特に好ましくは０．０１８〜０．１０の範囲内であり、殊に好ましくは０．０２０〜０．０７５の範囲内であることを特徴とする。
【００２４】
本発明による方法においては、好ましくは、長鎖脂肪酸から誘導される分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル基、例えばカプリル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基又はベヘニル基を有するシリコーンが使用される。極めて特に好ましくは、セチル基で置換されたシリコーンが使用される。
【００２５】
特に好ましくは、本発明による方法においては、一般式（ＩＩ）：
ＭaＭ'a1Ｍ''a2ＤbＤ'b1Ｄ''b2ＴcＴ'c1Ｔ''c2Ｑd      式（ＩＩ）
［式中、
Ｍは、（Ｒ13ＳｉＯ1/2）であり、
Ｍ'は、（Ｒ2Ｒ12ＳｉＯ1/2）であり、
Ｍ''は、（Ｒ3Ｒ12ＳｉＯ1/2）であり、
Ｄは、（Ｒ12ＳｉＯ2/2）であり、
Ｄ'は、（Ｒ2Ｒ1ＳｉＯ2/2）であり、
Ｄ''は、（Ｒ3Ｒ1ＳｉＯ2/2）であり、
Ｔは、（Ｒ5ＳｉＯ3/2）であり、
Ｔ'は、（Ｒ2ＳｉＯ3/2）であり、
Ｔ''は、（Ｒ3ＳｉＯ3/2）であり、
Ｑは、（ＳｉＯ4/2）であり、
ａ＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に２以上であり、
ａ１＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に０であり、
ａ２＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に２以上であるが、
但し、
ａ＋ａ１＋ａ２≧２であり、好ましくは２であるものとし、
ｂ＝１〜６００であり、好ましくは１０〜５００であり、特に２０〜４００であり、
ｂ１＝０〜８０であり、好ましくは０〜５０であり、特に１〜２０であり、
ｂ２＝０〜５０であり、好ましくは０〜２０であり、特に０〜１０であり、
ｃ＝０〜３０であり、好ましくは０〜２０であり、特に０であり、
ｃ１＝０〜１０であり、好ましくは０〜５であり、特に０であり、
ｃ２＝０〜１０であり、好ましくは０〜５であり、特に０であり、
ｄ＝０〜１５であり、好ましくは０〜１２であり、特に０であるが、
但し、
ａ２＋ｂ２＋ｃ２≧１であるものとし、
かつ、
Ｒ1は、互いに無関係に同一であるか又は異なる、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する、芳香族であってもよい直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、特に好ましくはメチル又はフェニルであり、特にメチルであり、
Ｒ2は、互いに無関係に同一であるか又は異なる、２〜３０個の炭素原子、好ましくは７〜２２個の炭素原子を有する、芳香族であってもよい直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、好ましくは、６〜３０個の炭素原子、好ましくは７〜２２個の炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素基であり、特に好ましくは、８〜２２個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素基であり、特にドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基であり、
Ｒ3は、式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）
［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］
の（メタ）アクリレート基を有する、互いに無関係に同一であるか又は異なる有機基であり、
Ｒ5は、互いに無関係に同一であるか又は異なる基Ｒ1、Ｒ2又はＲ3であり、好ましくはＲ1であり、特にメチル、フェニル、ドデシル又はヘキサデシルである］
のシリコーンが使用される。
【００２６】
ここで、前記値ａ、ａ２、ａ３、ｂ、ｂ１、ｂ２、ｃ、ｃ１、ｃ２及びｄは、統計的平均値である。
【００２７】
本発明の好ましい一実施形態においては、式（ＩＩ）によるシリコーンが使用され、その際、
ａ＋ａ１＋ａ２＝２でかつ
ｃ＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ＝０であるものとする。
【００２８】
本発明のもう一つの実施形態においては、式（ＩＩ）によるシリコーンが使用され、その際、
ａ２＝２でかつ
ｃ＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ＝０であるものとする。
【００２９】
本発明による方法において使用される特に好ましいシリコーンは、少なくとも１つの式（Ｉ）の（メタ）アクリレート基を含む基を有し、ここで、前記（メタ）アクリレート基は、以下の群：
【化１】
2016138098.tif 000002
【００３０】
【化２】
2016138098.tif 000003
から選択されるものとし、
その際、Ｒ4は、水素又はメチル基であり、好ましくはメチル基である。少なくとも１つの式（Ｉ）の（メタ）アクリレート基を有する極めて特に好ましく使用されるシリコーンは、該（メタ）アクリレート基を、式（Ｉｂ）及び（Ｉｅ）で示される基を含む群から選択される基の形態で有するシリコーンであり、その際、Ｒ4はメチル基である。
【００３１】
本発明の特に好ましい一実施形態においては、式（ＩＩ）によるシリコーンが使用され、その際、
ａ２＝２であり、
ｂ＝２０〜４００であり、
ｂ２＝１〜２０であり、
Ｒ1＝ＣＨ3であり、
Ｒ3＝−Ｃ6Ｈ12−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、かつ
ａ＝ａ１＝ｂ１＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ２＝２であり、
ｂ＝２０〜４００であり、
Ｒ1＝ＣＨ3であり、
Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつ
ａ＝ａ１＝ｂ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ２＝２であり、
ｂ＝２０〜４００であり、
ｂ１＝１〜２０であり、
Ｒ1＝ＣＨ3であり、
Ｒ2＝Ｃ6〜Ｃ24ｎ−アルキルであり、
Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつ
ａ＝ａ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ＋ａ２＝４であり、
ｂ＝２０〜４００であり、
ｂ１＝１〜２０であり、
ｃ＝２であり、
Ｒ1＝Ｒ5＝ＣＨ3であり、
Ｒ2＝Ｃ6〜Ｃ24ｎ−アルキルであり、
Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつ
ａ１＝ｂ２＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるものとする。
【００３２】
本発明による方法においては、前記少なくとも１つの式（Ｉ）の（メタ）アクリレート基を含むシリコーン、特に式（ＩＩ）のシリコーンは、単独で、又は混合物として、特にランダム混合物として、使用されることができる。好ましくは、本発明による方法においては、シリコーンの、特に式（ＩＩ）のシリコーンの混合物が使用され、その際、該シリコーンはその構造及び／又はその分子量に関して異なっているものとする。
【００３３】
本発明によれば好ましくは、本発明による方法においては、化粧品に適した担持媒体として化粧用油が使用され、これは特に、脂肪アルコール、直鎖脂肪酸と直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖脂肪酸と直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールとのエステル、直鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールとのエステル、分岐鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールとのエステル、直鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖アルコールとのエステル、分岐鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖アルコールとのエステル、アルキルヒドロキシカルボン酸と直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールとのエステルの群から選択される。さらには、液体形又は固形の、モノグリセリド、ジグリセリド又はトリグリセリドである。さらには、カルボン酸、芳香族カルボン酸又はジカルボン酸と、直鎖若しくは分岐鎖脂肪アルコール、非分岐鎖若しくは分岐鎖多価アルコール、又は非分岐鎖若しくは分岐鎖アルコールとのエステルである。さらには、置換基を有するか又は有しない、二重結合を有するか又は有しない、直鎖、環式又は分岐鎖の炭化水素である。さらには、植物性油、非分岐鎖又は分岐鎖アルコールの炭酸エステル、非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールの炭酸エステル、直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールの炭酸エステルである。さらには、アルコキシ基を有するか又は有しないエーテル、有機変性された又はされていないシリコーン油である。さらには、前記油の任意の比での混合物であり、好ましいのは、直鎖脂肪酸と直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールとのエステル、分岐鎖脂肪酸と直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールとのエステル、直鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールとのエステル、分岐鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールとのエステル、直鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖アルコールとのエステル、分岐鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖アルコールとのエステルである。さらには、液体形又は固形の、モノグリセリド、ジグリセリド又はトリグリセリドである。さらには、カルボン酸、芳香族カルボン酸又はジカルボン酸と、直鎖若しくは分岐鎖脂肪アルコール、非分岐鎖若しくは分岐鎖多価アルコール、又は非分岐鎖若しくは分岐鎖アルコールとのエステルである。さらには、置換基を有するか又は有しない、二重結合を有するか又は有しない、直鎖、環式又は分岐鎖の炭化水素である。さらには、植物性油、非分岐鎖又は分岐鎖アルコールの炭酸エステル、非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールの炭酸エステル、直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールの炭酸エステルであり、特に好ましいのは、置換基を有するか又は有しない、二重結合を有するか又は有しない、直鎖、環式又は分岐鎖の炭化水素である。さらには、非分岐鎖又は分岐鎖アルコールの炭酸エステル、非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールの炭酸エステル、直鎖又は分岐鎖脂肪アルコールの炭酸エステルである。分岐鎖脂肪酸と非分岐鎖又は分岐鎖多価アルコールとのエステル。
【００３４】
本発明による方法の方法工程Ｂ）は、実質的に、ペルオキシドにより開始される従来のラジカル重合に相当する。相応するラジカル重合は、例えばB. Tieke, “Makromolekulare Chemie: Eine Einfuehrung”, 2005, Wiley-VCH Verlag, Germanyに記載されている。
【００３５】
好ましい本発明の方法においては、前記有機ラジカル開始剤は有機ペルオキシドであり、特に好ましくは、ラジカル開始後に、化粧品において相容性を示す化合物、例えば炭化水素、アルコール、又は６〜３０個の炭素原子を有する酸となる物質の群から選択される。ラジカル開始剤として、特に、有機酸、特に脂肪酸から誘導されるペルオキシドが使用されることができる。これらのうち、ジアシルペルオキシドとしても知られている化合物、すなわちジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド及びジイソノナノイルペルオキシドが好ましい。特に好ましくは、ラジカル開始剤としてジラウロイルペルオキシドが使用される。開始は、好ましくは昇温により行われる。
【００３６】
利点の一つは、そのようなラジカル開始剤及びその分解生成物が、通常は健康上懸念がないことであり、それにより、前記シリコーンゲルは懸念なく化粧用途で使用されることができる。特にジラウロイルペルオキシドにより開始される場合には、重合の過程で唯一の分解生成物として、化粧用途での通常の原材料であるラウリン酸が得られる。
【００３７】
本発明による方法における有機ラジカル開始剤の使用は、さらに、該開始剤が、例えばボラン開始剤の使用時に必要とされるような効果強化剤を添加しなくても十分な活性を示すという利点を有する。このことは、ゲルの製造に際して、プロセス環境上の利点のみならずプロセス経済上の利点をももたらす。
【００３８】
本発明による好ましいもう一つの方法においては、前記有機ペルオキシドは、全バッチ量に対して、０．０１〜５質量％、好ましくは０．０５〜２質量％、特に好ましくは０．１〜１質量％の濃度で使用される。
【００３９】
本発明による方法により得られるシリコーンゲルは、以下のような条件を特徴としており、すなわち、該シリコーンゲルが、シリコーン（メタ）アクリレートに由来する化粧用油で膨潤されたシリコーン（メタ）アクリレート−ポリマーネットワークを有しており、このシリコーン（メタ）アクリレートは、Ｓｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が、０．０１４〜０．１５、特に０．０１６〜０．１２、特に好ましくは０．０１８〜０．１０、殊に好ましくは０．０２０〜０．０７５の範囲内であることを特徴としている。ここで、前記Ｓｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の比は、前記ポリマーネットワークにおける理論的に可能なネットワーク点の密度を決定づける。従って、本発明による方法によって、所定の架橋範囲内でのシリコーンゲルが得られ、該シリコーンゲルは、該シリコーンゲルが特にビロードのような／シルキーな皮膚感触をもたらし、かつそれと同時にオイリー／ワキシーな皮膚感触を低減させるという技術的な効果を有する。従って、本発明による方法によって得られるシリコーンゲルも同様に、本発明の対象である。
【００４０】
本発明による好ましいシリコーンゲルは、１  １／ｓのせん断速度及び２５℃の温度で、１５００００ｍＰａｓ未満、好ましくは１０００００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは５００００ｍＰａｓ未満、殊に好ましくは１５０００ｍＰａｓ未満の粘度を有する。ここで、前記粘度は、せん断速度を制御したレオロジー実験により２５℃で測定することができる。このために、例えば、Anton-Paar社のプレート・プレート型測定ジオメトリを備えたMCR 302型のレオメーターが使用されることができる。
【００４１】
本発明による好ましいシリコーンゲルは、さらに以下のことを特徴としており、すなわち、該シリコーンゲルは、周波数に依存したレオロジー試験において２５℃で１〜１００Ｈｚの周波数範囲内で、損失弾性率Ｇ''よりも常に大きい貯蔵弾性率Ｇ'を有することを特徴としている。ここで、Ｇ'及びＧ''は、粘弾性液体の弾性成分ないし粘性成分を定量化する、当業者に知られているレオロジーパラメーターであり、例えばRheokinetics: Rheological Transformations in Synthesis and Reactions of Oligomers and Polymers, A. Ya. Malkin, 1996に記載されている。
【００４２】
このことは、本発明によるシリコーンゲルが卓越した降伏点を有することを意味し、このことは、例えば該シリコーンゲルの増粘特性に、及び、該シリコーンゲルの、分散された成分である化粧用配合物を安定化させる能力に有利に作用する。ここで、周波数に依存したレオロジー試験のために、例えばAnton-Paar社のプレート・プレート型測定ジオメトリを備えたMCR 302型のレオメーターが使用されることができる。
【００４３】
特に好ましいシリコーンゲルは、該シリコーンゲルが１  １／ｓのせん断速度及び２５℃の温度で１００００ｍＰａｓ未満の粘度を有し、それと同時に、周波数に依存したレオロジー試験において１〜１００Ｈｚの周波数範囲内で、損失弾性率Ｇ''よりも常に大きい貯蔵弾性率Ｇ'を有することを特徴としている。ここで、相応するシリコーンゲルは良好な流動性を特徴としており、このことはその取扱適性及び加工性に有利に作用するものであるが、それにもかかわらず、卓越した降伏点及びそれに伴って良好な増粘特性及び安定化特性を示す。
【００４４】
本発明によるシリコーンゲルは、皮膚に対して卓越したコンディショニング特性を発揮するため、少なくとも１種の本発明によるシリコーンゲルを含む化粧用配合物が本発明のもう一つの対象である。
【００４５】
好ましい本発明による配合物は、該配合物が本発明によるシリコーンゲルを、該配合物全体に対して、１質量％〜４０質量％、好ましくは２質量％〜３０質量％、特に好ましくは３質量％〜２４質量％含有することを特徴としている。
【００４６】
本発明による化粧用のケア及び洗浄用配合物は、例えば、以下の群：
界面活性剤、
エモリエント剤、
乳化剤、
補助乳化剤、
増粘剤／粘度調整剤／安定剤、
酸化防止剤、
ハイドロトロープ（又はポリオール）、
固体及び充填剤、
真珠光沢添加剤、
脱臭及び制汗作用物質、
防虫剤、
セルフタンニング剤、
保存剤、
コンディショニング剤、
香料、
着色剤、
着色顔料、
化粧用作用物質、
ケア添加剤、
過脂肪剤、
溶剤、
ＵＶフィルター、
電解質、
多機能性添加剤、
保湿物質
から選択される少なくとも１種の付加的な成分を含有することができる。
【００４７】
個々の群の例示的な代表例として用いられることができる物質は当業者に知られており、かつ例えば欧州特許出願公開第２２７３９６６号明細書から引用されることができる。前記特許出願は本明細書に援用され、従って開示の一部と認められる。さらなる任意成分及び該成分の使用量に関しては、当業者に知られている関連のハンドブック、例えばK. Schrader, “Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika”, 2. Auflage, p.329-341, Huethig Buch Verlag Heidelbergが援用される。それぞれの添加物の量は用途に依存する。それぞれの用途に向けた典型的な配合範囲は公知の従来技術であり、例えばそれぞれのベース材料及び作用物質の製造元のパンフレットに記載されている。こうした既存の配合物は、通常はそのまま採り入れられることができる。しかしながら必要な場合には、適合及び最適化のために、簡単な試験によって容易に所望の変更が加えられることができる。
【００４８】
本発明によるシリコーンゲルは、好ましくは家庭及び工業用の洗浄及びケア用配合物の製造に使用されることができるため、少なくとも１種の本発明によるシリコーンゲルを含む家庭及び工業用の洗浄及びケア用配合物が、本発明のもう一つの対象である。
【００４９】
好ましい本発明による家庭及び工業用の洗浄及びケア用配合物は、テキスタイル柔軟配合物及びテキスタイルケア用洗剤又は洗浄剤、食器用洗剤、家庭用洗浄剤、消毒剤、消毒洗浄剤、発泡洗浄剤、床用洗浄剤、カーペット用洗浄剤、クッション用洗浄剤、床用ケア製品、大理石用洗浄剤、寄木張り用洗浄剤、石及びセラミック床用洗浄剤、ワイプケア剤、特殊鋼用洗浄剤、ガラス用洗浄剤、食器用洗剤、プラスチック用洗浄剤、衛生用洗浄剤、木材用洗浄剤、皮革用洗浄剤、洗剤、ランドリーケア剤、消毒用洗剤、ヘビーデューティー洗剤、ソフト洗い用洗剤、ウール用洗剤、柔軟剤及び含浸剤であり、その際、食器用洗剤及び家庭用洗浄剤、特に食器手洗い用洗剤が特に好ましい。好ましい本発明による家庭及び工業用の洗浄及びケア用配合物は、該配合物が、本発明によるシリコーンゲルを、該配合物全体に対して、１質量％〜４０質量％、好ましくは２質量％〜３０質量％、特に好ましくは３質量％〜２４質量％含有することを特徴としている。特に好ましい本発明による家庭及び工業用の洗浄及びケア用配合物は、さらに、界面活性剤、ビルダー物質、漂白剤、漂白活性剤、酵素、香料、香料担体、蛍光剤、着色剤、発泡防止剤、シリコーン油、再付着防止剤、蛍光増白剤、灰色化防止剤、収縮防止剤、しわ防止剤、色移り防止剤、抗菌作用物質、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、保存剤、腐食防止剤、静電防止剤、苦味剤、アイロンがけ助剤、疎水化剤、含浸剤、膨潤剤、防滑剤、中性のフィラー塩並びにＵＶ吸収剤の群からの１種以上の物質を含有する。特に、本発明による家庭及び工業用の洗浄及びケア用配合物は、ここに挙げられた１種以上のさらなる成分を、０．００１〜９０質量％、特に好ましくは０．０１〜４５質量％含有することができ、その際、前記質量％は前記組成物全体に関する。使用可能な界面活性剤の例は、国際公開第２００７／１１５８７２号、第１７頁、第２８行〜第２１頁、第２４行に記載されている。
【００５０】
ビルダー物質、ビルダー、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒及び酵素の例は、国際公開第２００７／１１５８７２号、第２２頁、第７行目〜第２５頁、２６行目に記載されている。再沈着防止剤、蛍光増白剤、灰色化防止剤、色移り防止剤は、例えば国際公開第２００７／１１５８７２号、第２６頁、第１５行目〜第２８頁、第２行目に記載されている。しわ防止剤、抗菌作用物質、殺菌剤、殺真菌剤、酸化防止剤、保存剤、静電防止剤、アイロンがけ助剤、ＵＶ吸収剤の例は、国際公開第２００７／１１５８７２号、第２８頁、第１４行目〜第３０頁、第２２行目に記載されている。これに関する前記文献の明示的開示内容は、本明細書に援用される。
【００５１】
本発明によるシリコーンゲル及び／又は本発明による配合物は、好ましくは、皮膚及び毛髪のコンディショニングに使用されることができ、従って、これも同様に本発明の一対象である。
【００５２】
本発明によるシリコーンゲル及び／又は本発明による配合物のその他の好ましい使用には、例えば着色された化粧品、脱臭剤、ウェットワイプ、顔及び身体用スキンケア剤、ヘアケア剤及びシャワー用製品からの化粧用途が含まれる。ここで、本発明によるシリコーンゲルは、結合剤及び／又は分散助剤として、前記配合物の塗布中又は皮膚への十分な吸収後に感覚的プロファイルに影響を及ぼすために（ビロード感／シルク感、柔らかさ、滑らかさ、滑り感が向上し、オイル感が低減した、長期持続する皮膚感触）、配合物からの作用物質（例えば、ビタミン、フレグランス、油溶性ＵＶフィルター）の有効性を高めるために、紫外線防御係数を高めるために、マット化助剤として、保湿特性のために、皮膜形成剤として使用されることができ、これらの使用も同様に本発明の対象である。
【００５３】
総じて、本発明によるシリコーンゲルは、そのレオロジー特性に基づき、配合物の増粘のために、特にＷ／Ｏエマルションにおける油相の増粘のために使用されることができる。その際に生じる配合物は、例えば化粧用ロウ、キサンタンガム、シリカ、ステアリン酸亜鉛、炭酸プロピレン及び／又はステアラルコニウムヘクトライトを含有する同一の配合物と比較して、卓越した配合物安定性が特徴的である。
【００５４】
以下に記載される実施例において本発明は例示的に説明されるが、本発明の適用範囲は明細書全体及び特許請求の範囲から明らかであり、実施例に記載された実施形態に限定されるべきではない。
【実施例】
【００５５】
実施例において使用される材料
Tegosoft（登録商標）Mは、Evonik Industries社から化粧用エモリエント剤として販売されている、ミリスチン酸イソプロピルである。
Tegosoft（登録商標）INIは、Evonik Industries社から化粧用エモリエント剤として販売されている、イソノナン酸イソノニルである。
Tegosoft（登録商標）DECは、Evonik Industries社から化粧用エモリエント剤として販売されている、炭酸ジエチルヘキシルである。
Tegosoft（登録商標）ACは、Evonik Industries社から化粧用エモリエント剤として販売されている、ヤシ油脂肪酸イソアミルである。
Tegosoft（登録商標）PIB 5 Basicは、Evonik Industries社から化粧用エモリエント剤として販売されている、ポリイソブテンである。
【００５６】
本発明による実施例１：Ｓｉ原子に対するメタクリレート基の平均モル比が０．０５５であるシリコーンメタクリレートから製造されたシリコーンゲル
この本発明によるシリコーンゲルの製造のために、式（ＩＩ）［式中、ａ２＝２、ｂ＝１７０、ｂ２＝８、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ3＝−Ｃ6Ｈ12−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、かつａ＝ａ１＝ｂ１＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］によるシリコーンを使用した。このシリコーン１２ｇを、ＫＰＧスターラー、還流冷却器及び温度計を備えた２５０ｍｌ三ツ口フラスコ中に、化粧用油８７．５ｇと共に装入し、かつ均質化した。重合を開始させるために、この反応混合物に有機ラジカル開始剤各０．５ｇを添加した。次いで、この反応混合物を窒素雰囲気下にかつ穏やかな撹拌下に８０℃に加熱し、かつこの温度で２時間保持した。後反応のために、この混合物をさらに１時間にわたって１００℃に加熱した。次いで、この反応混合物を室温に冷却した。
【００５７】
【表１】
2016138098.tif 000004
【００５８】
別の一製造方法においては、ラジカル開始剤を、加熱されたシリコーンマクロモノマー−油−混合物にゆっくりと滴加することによって、第１表にまとめられたシリコーンゲルを製造した。このために、それぞれの化粧用油６０ｇ中に溶解されたシリコーン１２ｇを、ＫＰＧスターラー、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を備えた２５０ｍｌ四ツ口フラスコ中に装入し、かつ穏やかな撹拌下に８０℃に加熱した。この混合物に、それぞれの化粧用油２７．５ｇ中のラジカル開始剤０．５ｇの溶液を３０分間の期間にわたってゆっくりと滴加した。この添加後に、この反応混合物をこの温度でさらに９０分間保持し、その後、後反応のためにさらに６０分間にわたって１００℃に加熱した。次いで、この反応混合物を室温に冷却した。
【００５９】
もう一つの別の製造方法においては、ラジカル開始剤−シリコーンマクロモノマー−混合物を加熱された化粧用油にゆっくりと滴加することによって、第１表に記載されたシリコーンゲルを製造した。このために、化粧用油８７．５ｇを、ＫＰＧスターラー、還流冷却器、滴下漏斗及び温度計を備えた２５０ｍｌ四ツ口フラスコ中に装入し、かつ穏やかな撹拌下に８０℃に加熱した。この油に、シリコーン１２ｇ中に溶解された有機ラジカル開始剤０．５ｇを３０分間の期間にわたってゆっくりと滴加した。この添加後に、この反応混合物をこの温度でさらに９０分間保持し、その後、後反応のためにさらに６０分間にわたって１００℃に加熱した。次いで、この反応混合物を室温に冷却した。
【００６０】
このシリコーンゲルに関して、官能試験においてビロードのようなシルキーな皮膚感触を確認することができた。この皮膚感触は塗布の比較的長時間後であってもなおも知覚可能であった。
【００６１】
本発明による実施例２：Ｓｉ原子に対するメタクリレート基の平均モル比が０．０４７であるシリコーンメタクリレートから製造されたシリコーンゲル
この本発明によるシリコーンゲルの製造のために、式（ＩＩ）［式中、ａ２＝２、ｂ＝８３、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつａ＝ａ１＝ｂ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］によるシリコーンを使用した。このシリコーンを、実施例１に記載された反応実施に従って、選択された化粧用油中で重合させた。シリコーンの濃度に応じて、この反応混合物に０．１〜０．８ｇのラジカル開始剤を添加して重合を開始させた。それぞれの反応バッチの厳密な組成は第２表にまとめられている。そのようにして製造されたシリコーンゲルは、実施例１に記載されているゲルと同様に、官能試験においてビロードのようなシルキーな皮膚感触が特徴的である。
【００６２】
【表２】
2016138098.tif 000005
【００６３】
本発明による実施例３：Ｓｉ原子に対するメタクリレート基の平均モル比が０．０４５であるヘキサデシル変性シリコーンメタクリレートから製造されたシリコーンゲル
この本発明によるシリコーンゲルの製造のために、式（ＩＩ）［式中、ａ２＝２、ｂ＝８３、ｂ１＝４、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝ヘキサデシルであり、かつａ＝ａ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］によるシリコーンを使用した。このシリコーンを、実施例１に記載された反応実施に従って、選択された化粧用油中で重合させた。シリコーンの濃度に応じて、この反応混合物に０．１〜０．８ｇのラジカル開始剤を添加して重合を開始させた。それぞれの反応バッチの厳密な組成は第３表にまとめられている。そのようにして製造されたシリコーンゲルは、担持媒体に対するシリコーンポリマーの相容性が極めて高いことが特徴的であった。さらに、官能試験において、このシリコーンゲルの特にビロードのようなシルキーな皮膚感触を確認することができた。
【００６４】
【表３】
2016138098.tif 000006
【００６５】
これらのシリコーンゲルの流動挙動の特性決定のために、例示的に、試料ＳＧ２０、ＳＧ２１及びＳＧ２２についてのレオロジー測定を実施した。これに関して、１  １／ｓのせん断速度での粘度測定によって、以下の粘度が、すなわち試料ＳＧ２０については８０００ｍＰａｓであり、試料ＳＧ２１については２５０００ｍＰａｓであり、かつ試料ＳＧ２２については１２００００ｍＰａｓであることが判明した。周波数に依存したレオロジー測定によって、さらに、これら全ての試料について、１〜１００Ｈｚの全周波数範囲内で、貯蔵弾性率Ｇ'が常に明らかに損失弾性率Ｇ''を上回ることが判明した。全てのレオロジー測定を、Anton-Paar社のプレート・プレート型測定ジオメトリを備えたMCR 302型のレオメーターを用いて２５℃の温度で実施した。
【００６６】
本発明によらない実施例４：Ｓｉ原子に対するメタクリレート基の平均モル比が０．２５であるシリコーンメタクリレートから製造されたシリコーンゲル
このシリコーンゲルの製造のために、式（ＩＩ）［式中、ａ＝２、ｂ＝１３、ｂ２＝５、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、かつａ１＝ａ２＝ｂ１＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］によるシリコーンを使用した。このシリコーンを、実施例１に記載された反応実施に従って、選択された化粧用油中で重合させた。シリコーンの濃度に応じて、この反応混合物に０．１〜０．８ｇのラジカル開始剤を添加して重合を開始させた。それぞれの反応バッチの厳密な組成は第４表にまとめられている。このシリコーンポリマーの架橋密度が高いために、このシリコーンポリマーと担持媒体との相容性が劣悪であることが確認できた。このことによって、まずはゲルの集塊形成が生じ、最終的には数日間の貯蔵時間後にはこの試料の相分離が生じた。本発明による実施例１〜３に記載されたシリコーンゲルとは対照的に、官能試験においては、ビロードのようなシルク感が弱い、鈍い皮膚感触を確認することができた。
【００６７】
【表４】
2016138098.tif 000007
【００６８】
本発明によらない実施例５：Ｓｉ原子に対するメタクリレート基の平均モル比が０．０１３であるヘキサデシル変性シリコーンメタクリレートから製造されたシリコーンゲル
このシリコーンゲルの製造のために、式（ＩＩ）［式中、ａ２＝２、ｂ＝１５０、ｂ１＝３、Ｒ1＝ＣＨ3、Ｒ3＝−Ｃ6Ｈ12−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2、Ｒ2＝ヘキサデシルであり、かつａ＝ａ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］によるシリコーンを使用した。このシリコーンを、実施例１に記載された反応実施に従って、選択された化粧用油中で重合させた。シリコーンの濃度に応じて、この反応混合物に０．１〜１．５ｇのラジカル開始剤を添加して重合を開始させた。それぞれの反応バッチの厳密な組成は第５表にまとめられている。このシリコーンポリマーの架橋密度が低いために、このシリコーンポリマーの高められた濃度で初めて、このシリコーンゲルの皮膚感触への目立った影響を確認することができた。しかしながらこの高められた濃度では、このシリコーンゲルが特に極めてオイリー／グリーシーな感覚的感覚を皮膚にもたらすことが顕著である。
【００６９】
【表５】
2016138098.tif 000008
【００７０】
本発明による実施例６：Ｓｉ原子に対するメタクリレート基の平均モル比が０．０４３であるヘキサデシル変性された分岐鎖シリコーンメタクリレートから製造されたシリコーンゲル
この本発明によるシリコーンゲルの製造のために、式（ＩＩ）［式中、ａ＝２、ａ２＝２、ｂ＝８３、ｂ１＝４、ｃ＝２、Ｒ1＝Ｒ5＝ＣＨ3、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3、Ｒ2＝ヘキサデシルであり、かつａ１＝ｂ２＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］によるシリコーンを使用した。このシリコーンを、実施例１に記載された反応実施に従って、選択された化粧用油中で重合させた。シリコーンの濃度に応じて、この反応混合物に０．１〜０．８ｇのラジカル開始剤を添加して重合を開始させた。それぞれの反応バッチの厳密な組成は第６表にまとめられている。そのようにして製造されたシリコーンゲルは、実施例３と同様に、担持媒体に対するシリコーンポリマーの相容性が極めて高いことが特徴的である。さらに、官能試験において、このシリコーンゲルの特にビロードのようなシルキーな皮膚感触を確認することができた。
【００７１】
【表６】
2016138098.tif 000009
【００７２】
比較例７：比較例４からの本発明によらないシリコーンゲルと比較した、実施例３からの本発明によるシリコーンゲルを含有する化粧用配合物の官能評価
第７表に示されている配合物を製造した。これらの配合物の皮膚感触に対する影響をパネルテストにより試験した。これらの配合物の組成を知らずに、６人の人間がそれぞれ所定量約２５μＬの双方の配合物を前腕の内側の所定の試験範囲に塗布した。これらの配合物を、指を用いて円を描く動きによってこの試験範囲に広げた。十分に吸収させた後に中断し、かつ５分後にこの試験範囲での皮膚感触を評価した。
【００７３】
皮膚感触の評価の結果を第７表の最後に示す。過半数の人が、双方の配合物のうち一方を塗布した後にもう一方の配合物の塗布と比較して勝っていると述べた特性を示す。
【００７４】
【表７】
2016138098.tif 000010
【００７５】
本発明による実施例３からのシリコーンゲルを含有する配合物を塗布した後の皮膚感触は、本発明によらない実施例４からのシリコーンゲルと比較して、ワックス感が比較的弱く、滑り感が比較的強い。全般的に、ワックス感が比較的強くかつ滑り感が比較的弱い皮膚感触が、鈍いと表現される。本発明による実施例３からのシリコーンゲルを含有する配合物を塗布した後のビロード感／シルク感も、本発明によらない実施例４からのシリコーンゲルと比較して改善されている。
【００７６】
比較例８：比較例５からの本発明によらないシリコーンゲルと比較した、実施例３からの本発明によるシリコーンゲルを含有する化粧用配合物の官能評価
第８表に示されている配合物を製造した。これらの配合物の皮膚感触に対する影響をパネルテストにより試験した。これらの配合物の組成を知らずに、８人の人間がそれぞれ所定量約２５μＬの双方の配合物を前腕の内側の所定の試験範囲に塗布した。これらの配合物を、指を用いて円を描く動きによってこの試験範囲に広げた。十分に吸収させた後に、オイル感をこの試験範囲での目視及び触覚による試験によって評価した。
【００７７】
オイル感のパラメーターの評価の結果を第８表の最後に示す。過半数の人が、双方の配合物のうち一方を塗布した後にもう一方の配合物の塗布と比較して勝っていると述べた特性を示す。
【００７８】
【表８】
2016138098.tif 000011
【００７９】
本発明による実施例３からのシリコーンゲルを含有する配合物を塗布した後の皮膚上のオイル感は、本発明によらない実施例５からのシリコーンゲルと比較して、弱い。
【００８０】
比較例９：本発明によるシリコーンゲルを増粘剤として使用した化粧用配合物の改善された安定性
本発明によるシリコーンゲルは、増粘剤として、特にＷ／Ｏエマルションにおける油相の増粘のために使用されることができる。その場合に生じる配合物は、特に凍結／融解安定性に関する卓越した安定性が特徴的であり、それにより、他の様式で増粘された配合物に対して好ましい。
【００８１】
直接的な比較で、化粧用Ｗ／Ｏエマルションにおいて、本発明によるシリコーンゲルの増粘特性を、化粧用ロウ、シリカ、ステアリン酸亜鉛、及び炭酸ジカプリリル／ステアラルコニウムヘクトライト／炭酸プロピレンからなる混合物の増粘特性と比較した。
【００８２】
【表９】
2016138098.tif 000012
【００８３】
そのために、同等の粘度を有する配合物を製造した。これらの配合物を、該配合物を−１５℃で一晩放置し、次いで室温にし、そしてこのプロセスを合計で３回繰り返すことによって、その凍結／融解安定性に関して試験した。Ｗ／Ｏエマルションが、化粧用ロウ、シリカ、ステアリン酸亜鉛、又は炭酸ジカプリリル／ステアラルコニウムヘクトライト／炭酸プロピレンからなる混合物を用いて製造された場合には、３回の凍結／融解サイクルの後に水が分離することが判明した。こうした水の分離は、Ｗ／Ｏエマルションが本発明によるシリコーンゲルを用いて増粘された場合には生じなかった。
【００８４】
比較例１０：加工性
その流動性がさらに比較的良好であることから、本発明によるシリコーンゲルのもう一つの利点は、その取扱適性及び加工性が良好であることである。それにより、本発明によるシリコーンゲルは、他の従来のシリコーンゲル、すなわち、部分的に極めて高い粘度を有し、ポンプ圧送が不可能であり、かつ、パックから掻き取られて加工時に高いせん断力の影響下に均質化ないし分散されねばならない他の従来のシリコーンゲルとは、対照的である。
【００８５】
【表１０−１】
2016138098.tif 000013
【００８６】
【表１０−２】
2016138098.tif 000014
【００８７】
この実施例において使用された従来のシリコーンゲルはいずれも、ヘラを用いてパックから掻き取られ、かつＷ／Ｏ製造の際に高いせん断力の影響下に均質化ないし分散されねばならない。本発明によるシリコーンゲルが使用された場合には、これをポンピング又は振とうによって容易にパックから取り出すことができた。
【００８８】
実施例配合物
以下に示す配合例は、多くが水中油型（Ｏ／Ｗ）又は油中水型（Ｗ／Ｏ）のエマルションである。これらは、当業者に知られている通常の方法によって、典型的な撹拌装置を用いて製造されることができる。好ましくは、Ｗ／Ｏエマルションは、水相を油相にゆっくりと撹拌混入し、次いで均質化することにより製造される。記載されたＯ／Ｗエマルションの場合には、好ましくは油相及び水相が撹拌せずに合一され、次いで均質化される。これは、コールド／コールドプロセスで、又はホット／ホットプロセスで行われることができ、その際、均質化は約７０℃で生じる。本発明によるシリコーンゲルは、その際、原則的には、プロセスの各ステップで混入されることができる。大抵の例配合物においては、エマルションへの混入を６０℃未満の温度で行ったか、又は前記シリコーンゲルを油相と一緒に装入した。また、多くの場合において、ホット／コールドプロセスを用いることもでき、その際、油相は通常通り加熱されるが、水相は加熱されないか又は極めて穏やかにしか加熱されない。
【００８９】
【表１１】
2016138098.tif 000015
【００９０】
【表１２】
2016138098.tif 000016
【００９１】
【表１３】
2016138098.tif 000017
【００９２】
【表１４】
2016138098.tif 000018
【００９３】
【表１５】
2016138098.tif 000019
【００９４】
【表１６】
2016138098.tif 000020
【００９５】
【表１７】
2016138098.tif 000021
【００９６】
【表１８】
2016138098.tif 000022
【００９７】
【表１９】
2016138098.tif 000023
【００９８】
【表２０】
2016138098.tif 000024
【００９９】
【表２１】
2016138098.tif 000025
【０１００】
【表２２】
2016138098.tif 000026
【０１０１】
【表２３】
2016138098.tif 000027
【０１０２】
【表２４】
2016138098.tif 000028
【０１０３】
【表２５】
2016138098.tif 000029
【０１０４】
【表２６】
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【０１０５】
【表２７】
2016138098.tif 000031
【０１０６】
【表２８】
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【０１０７】
【表２９】
2016138098.tif 000033
【０１０８】
【表３０】
2016138098.tif 000034
【０１０９】
【表３１】
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【０１１０】
【表３２】
2016138098.tif 000036
【０１１１】
［本発明の態様］
１．  以下の方法工程：
Ａ）少なくとも１つの式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）
［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］
の（メタ）アクリレート基を含むシリコーンであるが、
但し、前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が０．０１４〜０．１５の範囲内であるものとするシリコーンと、
少なくとも１種の化粧品に適した担持媒体とを含む混合物を準備する工程、
Ｂ）少なくとも１種の有機ラジカル開始剤、好ましくは有機ペルオキシドの添加によりラジカル重合を開始する工程
を含む、シリコーンゲルの製造方法。
【０１１２】
２．  前記使用されるシリコーンが、２〜３０個のＣ原子、好ましくは８〜２４個のＣ原子、特に好ましくは１２〜１８個のＣ原子を有する少なくとも１つのアルキル側鎖を有する、１に記載の方法。
【０１１３】
３．  前記シリコーン−油−混合物中の前記シリコーンの濃度が、前記シリコーン−油−混合物の総質量に対して１〜４０質量％、好ましくは３〜３０質量％、特に好ましくは５〜２５質量％である、１又は２に記載の方法。
【０１１４】
４．  前記シリコーン中のＳｉ原子に対する（メタ）アクリレート基の平均モル比が、０．０１６〜０．１２の範囲内であり、特に好ましくは０．０１８〜０．１０の範囲内であり、殊に好ましくは０．０２０〜０．０７５の範囲内である、１から３までのいずれか１つに記載の方法。
【０１１５】
５．  前記シリコーンが、長鎖脂肪酸から誘導される分岐鎖又は非分岐鎖のアルキル基、特にセチル基を有する、１から４までのいずれか１つに記載の方法。
【０１１６】
６．  前記シリコーンが、一般式（ＩＩ）：
ＭaＭ'a1Ｍ''a2ＤbＤ'b1Ｄ''b2ＴcＴ'c1Ｔ''c2Ｑd      式（ＩＩ）
［式中、
Ｍは、（Ｒ13ＳｉＯ1/2）であり、
Ｍ'は、（Ｒ2Ｒ12ＳｉＯ1/2）であり、
Ｍ''は、（Ｒ3Ｒ12ＳｉＯ1/2）であり、
Ｄは、（Ｒ12ＳｉＯ2/2）であり、
Ｄ'は、（Ｒ2Ｒ1ＳｉＯ2/2）であり、
Ｄ''は、（Ｒ3Ｒ1ＳｉＯ2/2）であり、
Ｔは、（Ｒ5ＳｉＯ3/2）であり、
Ｔ'は、（Ｒ2ＳｉＯ3/2）であり、
Ｔ''は、（Ｒ3ＳｉＯ3/2）であり、
Ｑは、（ＳｉＯ4/2）であり、
ａ＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に２以上であり、
ａ１＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に０であり、
ａ２＝０〜３２であり、好ましくは０〜２２であり、特に２以上であるが、
但し、
ａ＋ａ１＋ａ２≧２であり、好ましくは２であるものとし、
ｂ＝１〜６００であり、好ましくは１０〜５００であり、特に２０〜４００であり、
ｂ１＝０〜８０であり、好ましくは０〜５０であり、特に１〜２０であり、
ｂ２＝０〜５０であり、好ましくは０〜２０であり、特に０〜１０であり、
ｃ＝０〜３０であり、好ましくは０〜２０であり、特に０であり、
ｃ１＝０〜１０であり、好ましくは０〜５であり、特に０であり、
ｃ２＝０〜１０であり、好ましくは０〜５であり、特に０であり、
ｄ＝０〜１５であり、好ましくは０〜１２であり、特に０であるが、
但し、
ａ２＋ｂ２＋ｃ２≧１であるものとし、
かつ、
Ｒ1は、互いに無関係に同一であるか又は異なる、１〜３０個の炭素原子、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する、芳香族であってもよい直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、特に好ましくはメチル又はフェニルであり、特にメチルであり、
Ｒ2は、互いに無関係に同一であるか又は異なる、２〜３０個の炭素原子、好ましくは７〜２２個の炭素原子を有する、芳香族であってもよい直鎖又は分岐鎖の炭化水素基であり、好ましくは、６〜３０個の炭素原子、好ましくは７〜２２個の炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素基であり、特に好ましくは、８〜２２個の炭素原子、特に１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖飽和炭化水素基であり、特にドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基及びオクタデシル基であり、
Ｒ3は、式（Ｉ）：
−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＲ＝ＣＨ2      式（Ｉ）
［式中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ3である］
の（メタ）アクリレート基を有する、互いに無関係に同一であるか又は異なる有機基であり、
Ｒ5は、互いに無関係に同一であるか又は異なる基Ｒ1、Ｒ2又はＲ3であり、好ましくはＲ1であり、特にメチル、フェニル、ドデシル又はヘキサデシルである］
のうち一つに相当する、１から５までのいずれか１つに記載の方法。
【０１１７】
７．  一般式（ＩＩ）
［式中、
ａ＋ａ１＋ａ２＝２でかつｃ＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ＝０であるか、又は、
ａ２＝２でかつｃ＋ｃ１＋ｃ２＋ｄ＝０である］
のシリコーンを使用する、１から６までのいずれか１つに記載の方法。
【０１１８】
８．  一般式（ＩＩ）
［式中、
ａ２＝２であり、ｂ＝２０〜４００であり、ｂ２＝１〜２０であり、Ｒ1＝ＣＨ3であり、Ｒ3＝−Ｃ6Ｈ12−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2であり、かつａ＝ａ１＝ｂ１＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ２＝２であり、ｂ＝２０〜４００であり、Ｒ1＝ＣＨ3であり、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつａ＝ａ１＝ｂ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ２＝２であり、ｂ＝２０〜４００であり、ｂ１＝１〜２０であり、Ｒ1＝ＣＨ3であり、Ｒ2＝Ｃ6〜Ｃ24ｎ−アルキルであり、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつａ＝ａ１＝ｂ２＝ｃ＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０であるか；又は、
ａ＋ａ２＝４であり、ｂ＝２０〜４００であり、ｂ１＝１〜２０であり、ｃ＝２であり、Ｒ1＝Ｒ5＝ＣＨ3であり、Ｒ2＝Ｃ6〜Ｃ24ｎ−アルキルであり、Ｒ3＝（ＣＨ2）3−Ｏ−ＣＨ2−Ｃ（ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）＝ＣＨ2）2−ＣＨ2−ＣＨ3であり、かつａ１＝ｂ２＝ｃ１＝ｃ２＝ｄ＝０である］
のシリコーンを使用する、１から７までのいずれか１つに記載の方法。
【０１１９】
９．  前記化粧品に適した担持媒体が、化粧用油から選択される、１から８までのいずれか１つに記載の方法。
【０１２０】
１０．  前記有機ラジカル開始剤が、有機酸、特に脂肪酸から誘導されるペルオキシド、好ましくはジラウロイルペルオキシド、ジデカノイルペルオキシド及びジイソノナノイルペルオキシド、特に好ましくはラウロイルペルオキシドの群から選択されるペルオキシドである、１から９までのいずれか１つに記載の方法。
【０１２１】
１１．  １から１０までのいずれか１つに記載の方法により得られる、シリコーンゲル。
【０１２２】
１２．  １  １／ｓのせん断速度及び２５℃の温度で、１５００００ｍＰａｓ未満、好ましくは１０００００ｍＰａｓ未満、特に好ましくは５００００ｍＰａｓ未満、殊に好ましくは１５０００ｍＰａｓ未満の粘度を有する、１１に記載のシリコーンゲル。
【０１２３】
１３．  １１又は１２に記載の少なくとも１種のシリコーンゲルを含有する、化粧用配合物。
【０１２４】
１４．  シリコーンゲルを、１質量％〜４０質量％、好ましくは２質量％〜３０質量％、特に好ましくは３質量％〜２４質量％含有する、１３に記載の化粧用配合物。
【０１２５】
１５．  １１若しくは１２に記載の少なくとも１種のシリコーンゲル、又は１３若しくは１４に記載の少なくとも１種の化粧用配合物の、皮膚のコンディショニングのための使用。