(57)【要約】【課題】  高い遠心分離収率を得ることができ、引張強度に優れたディップ成形体を得ることができる合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法を提供する。【解決手段】  アルキルリチウム重合触媒を用いた溶液重合で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜３，０００，０００の合成イソプレン重合体を、炭素数５〜８の炭化水素系溶媒に溶解させてなる合成イソプレン重合体溶液であって、ブルックフィールド粘度計により２５℃において測定した粘度が１００〜７０，０００ｍＰａ・ｓである前記合成イソプレン重合体溶液を乳化させて乳化物を得る乳化工程と、前記乳化物から前記炭化水素系溶媒を脱溶媒させる脱溶媒工程と、前記脱溶媒工程において脱溶媒を行った前記乳化物を遠心分離する遠心分離工程とを含む。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルリチウム重合触媒を用いた溶液重合で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜３，０００，０００の合成イソプレン重合体を、炭素数５〜８の炭化水素系溶媒に溶解させてなる合成イソプレン重合体溶液であって、ブルックフィールド粘度計により２５℃において測定した粘度が１００〜７０，０００ｍＰａ・ｓである前記合成イソプレン重合体溶液を乳化させて乳化物を得る乳化工程と、
前記乳化物から前記炭化水素系溶媒を脱溶媒させる脱溶媒工程と、
前記脱溶媒工程において脱溶媒を行った前記乳化物を遠心分離する遠心分離工程と
を含む合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率が７０％以上である合成イソプレン重合体を用いて得られた合成イソプレン重合体ラテックス。
【請求項３】
請求項１に記載の方法により得られた合成イソプレン重合体ラテックスであって、固形分濃度が４０％以上、平均粒子径が０．６〜３．０μｍである、合成イソプレン重合体ラテックス。
【請求項４】
請求項２または請求項３に記載の合成イソプレン重合体ラテックス、硫黄、及び加硫促進剤を含んでなるディップ成形用組成物。
【請求項５】
請求項４に記載のディップ成形用組成物をディップ成形してなるディップ成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法、合成イソプレン重合体ラテックス、ディップ成形用組成物、及びディップ成形体に関する。さらに詳しくは、粘度が所定の範囲内であるポリマー溶液を、界面活性剤の存在下で乳化し、脱溶媒、遠心分離して合成イソプレン重合体ラテックスを得る合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法、この製造方法により得られる合成イソプレン重合体ラテックス、このラテックスを含むディップ成形用組成物、およびこのディップ成形用組成物をディップ成形して得られるディップ成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、天然ゴムのラテックスを含有するディップ成形用組成物をディップ成形して、乳首、風船、手袋、バルーン、サック等の人体と接触して使用されるディップ成形体が得られることが知られている。しかしながら、天然ゴムのラテックスは、人体にアレルギー症状を引き起こすような蛋白質を含有するため、生体粘膜又は臓器と直接接触するディップ成形体としては問題がある場合があった。このため、合成イソプレン重合体ゴムのラテックスを用いたディップ成形体の需要が急激に増加しており、年々増加する需要に応えるため、合成イソプレン重合体ラテックスの生産性を向上することが求められていた。
【０００３】
生産性を向上させる方法としては、合成イソプレン重合体ラテックスの原料である合成イソプレン重合体を溶媒に溶解させることにより得られたポリマー溶液を、高濃度化して用いる方法があるが、高濃度化したポリマー溶液は粘度が高く、この溶液の移送が難しくなっていた。また、高濃度のポリマー溶液に対して乳化操作を行うと、乳化後に得られたラテックスの粒子径が大きくなる傾向があり、ラテックスの固形分濃度を上げるために遠心分離機を用いて濃縮を行うと部分的に過濃縮になって凝集物化することがあった。そのため、これらにより、遠心分離収率が下がる等、生産性が低下することがあった。
【０００４】
また、手術用手袋では、医師や看護師の感染防止のため高い引張強度が必要であるため、手袋の基材である合成イソプレン重合体の分子量を大きく設計することが必要であった。しかしながら、分子量を大きくすると、ポリマー溶液の粘度が急激に高くなるため、ポリマー溶液の配管移送が難しくなっていた。
そのため、ラテックスの生産性向上と手術用手袋の引張強度向上を両立させることは困難であった。
【０００５】
特許文献１には、合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法が開示されている。しかし、ポリマー溶液の粘度、固形分濃度、ラテックスの粒子径、および遠心分離収率については特に説明も限定もなく、ラテックスの生産性向上と優れた引張強度を有するディップ成形体を得ることを両立する方法については、何ら言及されていなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特表２００９−５３３５０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、高い遠心分離収率を得ることができ、引張強度に優れたディップ成形体を得ることができる合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法を提供することを目的とする。更に、この方法により得られる合成イソプレン重合体ラテックス、このラテックスを含むディップ成形用組成物、およびこのディップ成形用組成物をディップ成形して得られるディップ成形体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、所定の範囲の重量平均分子量を有する合成イソプレン重合体を用い、得られるポリマー溶液の粘度を所定の範囲に制御することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明によれば、
（１）  アルキルリチウム重合触媒を用いた溶液重合で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜３，０００，０００の合成イソプレン重合体を、炭素数５〜８の炭化水素系溶媒に溶解させてなる合成イソプレン重合体溶液であって、ブルックフィールド粘度計により２５℃において測定した粘度が１００〜７０，０００ｍＰａ・ｓである前記合成イソプレン重合体溶液を乳化させて乳化物を得る乳化工程と、前記乳化物から前記炭化水素系溶媒を脱溶媒させる脱溶媒工程と、前記脱溶媒工程において脱溶媒を行った前記乳化物を遠心分離する遠心分離工程とを含む合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法、
（２）  （１）に記載の方法において、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率が７０％以上である合成イソプレン重合体を用いて得られた合成イソプレン重合体ラテックス、
（３）  （１）に記載の方法により得られた合成イソプレン重合体ラテックスであって、固形分濃度が４０％以上、平均粒子径が０．６〜３．０μｍである、合成イソプレン重合体ラテックス、
（４）  （２）または（３）に記載の合成イソプレン重合体ラテックス、硫黄、及び加硫促進剤を含んでなるディップ成形用組成物、
（５）  （４）に記載のディップ成形用組成物をディップ成形してなるディップ成形体
が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、高い遠心分離収率を得ることができ、引張強度に優れたディップ成形体を得ることができる合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法について説明する。本発明の合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法は、アルキルリチウム重合触媒を用いた溶液重合で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜３，０００，０００の合成イソプレン重合体を、炭素数５〜８の炭化水素系溶媒に溶解させてなる合成イソプレン重合体溶液であって、ブルックフィールド粘度計により２５℃において測定した粘度が１００〜７０，０００ｍＰａ・ｓである前記合成イソプレン重合体溶液を乳化させて乳化物を得る乳化工程と、前記乳化物から前記炭化水素系溶媒を脱溶媒させる脱溶媒工程と、前記脱溶媒工程において脱溶媒を行った前記乳化物を遠心分離する遠心分離工程とを含む。
【００１２】
（合成イソプレン重合体）
本発明に用いる合成イソプレン重合体は、アルキルリチウム重合触媒を使用した溶液重合でイソプレンを重合することにより得られる。
【００１３】
合成イソプレン重合体は、イソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体を共重合したものであってもよい。合成イソプレン重合体のイソプレン単位の含有量は、柔軟で、引張強さに優れるディップ成形体が得られ易いことから、全単量体単位に対して、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、さらに好ましくは９５重量％以上、特に好ましくは１００重量％（イソプレンの単独重合体）である。
【００１４】
イソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、ブタジエン、クロロプレン、１，３−ペンタジエン等のイソプレン以外の共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等のエチレン性不飽和ニトリル単量体；スチレン、アルキルスチレンなどのビニル芳香族単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート等の架橋性単量体；が挙げられる。なお、これらのイソプレンと共重合可能な他のエチレン性不飽和単量体は、１種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００１５】
合成イソプレン重合体中のイソプレン単位としては、イソプレンの結合状態により、シス結合単位（１，４−シス構造）、トランス結合単位（１，４−トランス構造）、１，２−ビニル結合単位、３，４−ビニル結合単位の４種類が存在する。
【００１６】
そして、ディップ成形体の引張強さ向上の観点から、合成イソプレン重合体に含まれるイソプレン単位中のシス結合単位（１，４−シス構造）の含有率は、全イソプレン単位に対して、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは７５重量％以上である。
【００１７】
本発明に用いる合成イソプレン重合体の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー分析による標準ポリスチレン換算で、１００，０００〜３，０００，０００、好ましくは２００，０００〜２，５００，０００、特に好ましくは３００，０００〜２，０００，０００である。である。合成イソプレン重合体の重量平均分子量が小さ過ぎると、得られるディップ成形体の引張強さが低下する傾向があり、逆に大き過ぎると、合成イソプレン重合体のラテックスが製造し難くなる傾向がある。また、合成イソプレン重合体溶液の粘度が高くなり、配管輸送が難しくなる傾向がある。
【００１８】
また、本発明で用いる合成イソプレン重合体の分子量分布は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによってポリスチレン換算の値として測定される重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）として、１．０〜２．２であることが好ましい。
【００１９】
また、合成イソプレン重合体のポリマームーニー粘度〔ＭＬ1+4、１００℃〕は、５０〜８０、好ましくは６０〜８０、特に好ましくは７０〜８０である。
【００２０】
本発明に用いる合成イソプレン重合体は、アルキルリチウム重合触媒を用いて不活性重合溶媒中で、イソプレンを溶液重合して得ることができる。アルキルリチウム重合触媒としては、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム等が挙げられ、ｎ−ブチルリチウムを用いることがより好ましい。
【００２１】
また、本発明においては、合成イソプレン重合体の重合の際に重合触媒に加えて、重合促進剤を用いることが好ましい。重合促進剤としては、テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、ヘキサメチルホスホロアミド（ＨＭＰＡ）、Ｎ，Ｎ’−ジメチルプロピレンウレア（ＤＭＰＵ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）等を用いることができる。これらのなかでも、ＴＭＥＤＡを用いることが好ましい。
【００２２】
なお、合成イソプレン重合体を合成した後に、重合体溶液中に残った重合触媒の残渣などの不純物を取り除いてもよい。また、重合中または重合後の溶液に、後述する老化防止剤を添加してもよい。
【００２３】
本発明に用いる合成イソプレン重合体溶液は、合成イソプレン重合体が炭素数５〜８の炭化水素系溶媒に溶解してなる。なお、合成イソプレン重合体としては、上述したものを用いることができる。
【００２４】
炭素数５〜８の炭化水素系溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶媒；シクロペンタン、シクロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン等の脂環族炭化水素溶媒；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素溶媒；塩化メチレン、クロロホルム、二塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒；等を挙げることができる。これらのうち、芳香族炭化水素溶媒、脂環族炭化水素溶媒、脂肪族炭化水素溶媒が好ましく、シクロヘキサン、トルエン、ｎ−ヘキサン、ペンタンが特に好ましい。
なお、炭化水素系溶媒の使用量は、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは２，０００重量部以下、より好ましくは２０〜１，５００重量部である。
【００２５】
本発明に用いる合成イソプレン重合体溶液の粘度は、１００〜７０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１,０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５,０００〜２０,０００ｍＰａ・ｓである。合成イソプレン重合体溶液の粘度が高すぎても低すぎても、ラテックスの遠心分離収率が悪化する傾向にある。また、合成イソプレン重合体溶液の粘度が高すぎると、移送が困難となる傾向がある。なお、粘度はブルックフィールド粘度計（以下、「Ｂ型粘度計」ということがある。）により２５℃において測定した値である。
【００２６】
本発明に用いる合成イソプレン重合体溶液の固形分濃度は特に限定されないが、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。固形分濃度が高すぎても低すぎても、ラテックスの遠心分離収率が悪化する傾向がある。
【００２７】
合成イソプレン重合体溶液の調製方法としては、例えば、溶液重合の際に溶媒として上記炭化水素系溶媒を用い、溶液重合で得られた合成イソプレン重合体の重合溶液をそのまま用いる方法、該重合体溶液から固形の合成イソプレン重合体を取り出した後、その固形の合成イソプレン重合体を炭化水素系溶媒に溶解して用いる方法などを挙げることができるが、溶液重合で得られた合成イソプレン重合体の重合溶液をそのまま用いる方法が好ましい。
【００２８】
（乳化工程）
本発明の乳化工程においては、上記合成イソプレン重合体溶液を界面活性剤の存在下に水中で乳化させ、乳化物を得る。
【００２９】
界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル等の非イオン性界面活性剤；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸、ロジン酸の如き脂肪酸のナトリウムまたはカリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性剤；アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤；α，β−不飽和カルボン酸のスルホエステル、α，β−不飽和カルボン酸のサルフェートエステル、スルホアルキルアリールエーテル等の共重合性の界面活性剤；等が挙げられるが、アニオン性界面活性剤が好適であり、ロジン酸ナトリウム、ロジン酸カリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。なお、これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
界面活性剤の使用量は、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは０．５〜５０重量部、より好ましくは０．５〜３０重量部である。この量が少なすぎると、ラテックスの安定性が劣る傾向にあり、逆に多すぎると、発泡しやすくなり、ディップ成形時に問題が起きる可能性がある。
【００３１】
乳化工程において使用する水の量は、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは５０〜５，０００重量部、より好ましくは１００〜３，０００重量部である。
【００３２】
使用する水の種類としては、硬水、軟水、イオン交換水、蒸留水、ゼオライトウォーターなどが挙げられる。また、メタノールなどのアルコールに代表される極性溶媒を水と併用してもよい。
【００３３】
合成イソプレン重合体溶液を、界面活性剤の存在下、水中で乳化する装置は、一般に乳化機又は分散機として市販されているものであれば特に限定されず使用できる。そして、界面活性剤の添加方法は、特に限定されず、予め水および／または合成イソプレン重合体溶液に添加しても、乳化操作を行っている最中に、乳化液に添加してもよく、一括添加しても、分割添加してもよい。
【００３４】
乳化装置としては、例えば、商品名：ホモジナイザー（ＩＫＡ社製）、商品名：ポリトロン（キネマティカ社製）、商品名：ＴＫオートホモミキサー（特殊機化工業社製）等のバッチ式乳化機；商品名：ＴＫパイプラインホモミキサー（特殊機化工業社製）、商品名：コロイドミル（神鋼パンテック社製）、商品名：スラッシャー（日本コークス工業社製）、商品名：トリゴナル湿式微粉砕機（三井三池化工機社製）、商品名：キャビトロン（ユーロテック社製）、商品名：マイルダー（太平洋機工社製）、商品名：ファインフローミル（太平洋機工社製）等の連続式乳化機；商品名：マイクロフルイダイザー（みずほ工業社製）、商品名：ナノマイザー（ナノマイザー社製）、商品名：ＡＰＶガウリン（ガウリン社製）等の高圧乳化機；膜乳化機（冷化工業社製）等の膜乳化機；商品名：バイブロミキサー（冷化工業社製）等の振動式乳化機；商品名：超音波ホモジナイザー（ブランソン社製）等の超音波乳化機；等が挙げられる。なお、乳化装置による乳化操作の条件は、特に限定されず、所望の分散状態になるように、処理温度、処理時間などを適宜選定すれば良い。
【００３５】
（脱溶媒工程）
本発明の脱溶媒工程においては、乳化工程を経て得られた乳化物から、炭化水素系溶媒を除去して、合成イソプレン重合体ラテックスを得る。乳化物から炭化水素系溶媒を除去する方法としては、減圧蒸留、常圧蒸留、水蒸気蒸留、遠心分離等の方法を採用することができるが、炭化水素系溶媒の除去が容易なことから、減圧蒸留および常圧蒸留が好ましい。減圧蒸留および常圧蒸留の温度は、５０〜１００℃が好ましい。減圧蒸留の圧力は、−５０〜−１ｋＰａ（ゲージ圧）が好ましい。
なお、脱溶媒工程の前後において、凝集物を除去する操作を行ってもよい。
【００３６】
（遠心分離工程）
本発明の遠心分離工程においては、脱溶媒工程を経て得られた合成イソプレン重合体ラテックスに対して遠心分離により濃縮操作を施すことにより、固形分濃度の高い合成イソプレン重合体ラテックスを得る。
【００３７】
また、遠心分離工程においては、脱溶媒工程を経て得られた合成イソプレン重合体ラテックスを濃縮のために遠心分離して、軽液として濃縮された合成イソプレン重合体ラテックスを得て、重液として合成イソプレン重合体と界面活性剤を含有する廃液を得るものであることが好ましい。
【００３８】
遠心分離は、例えば、遠心分離機を用い、遠心力を好ましくは２，０００〜５，０００Ｇ、脱溶媒工程を経て得られた合成イソプレン重合体ラテックスの固形分濃度を好ましくは２〜１５重量％、遠心分離機の背圧（ゲージ圧）を、好ましくは０．０３〜１．６ＭＰａとして行うことができる。また、連続遠心分離機を用いる場合は、連続遠心分離機に送り込む流速は、５００〜２，０００Ｋｇ／ｈｒが好ましい。
【００３９】
遠心分離機としては特に限定されず、例えば商品名「ＳＲＧ６１０」（アルファラバル社製）などの連続遠心分離機や、商品名「Ｈ−２０００Ｂ」（コクサン社製）などの回文式遠心分離機が挙げられるが、処理能力が高いことから、連続遠心分離機が好ましい。
【００４０】
遠心分離工程における遠心分離収率は、好ましくは７５％以上、より好ましくは８５％以上である。
【００４１】
遠心分離工程を経て得られた合成イソプレン重合体ラテックスの固形分濃度は、好ましくは４０重量％以上、より好ましくは４０〜７０重量％、さらに好ましくは５０〜７０重量％である。固形分濃度が低すぎると、合成イソプレン重合体ラテックスを貯蔵した際に、合成イソプレン重合体粒子が分離する懸念があり、逆に高すぎると、合成イソプレン重合体粒子同士が凝集して粗大凝集物が発生する場合がある。
【００４２】
また、合成イソプレン重合体ラテックス中のラテックス粒子（合成イソプレン重合体粒子）の平均粒子径は、好ましくは０．６〜３．０μｍ、より好ましくは０．８〜２．０μｍである。この平均粒子径が小さすぎると、ラテックス粘度が高くなりすぎて取り扱い難くなる場合がある。また、ラテックスの遠心分離収率が悪化する傾向がある。平均粒子径が大きすぎると、合成イソプレン重合体ラテックスを貯蔵した際に、ラテックス表面に皮膜が生成する場合がある。
【００４３】
なお、ラテックス粒子の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（たとえば、ＳＡＬＤ−２２００；島津製作所製）にて測定し、算出される体積平均粒子径である。
【００４４】
合成イソプレン重合体ラテックスの電導度は、０．５ｍＳ／ｃｍ〜２．０ｍＳ／ｃｍであることが好ましい。電導度が０．５ｍＳ／ｃｍ未満の場合は乳化時や濃縮時に凝集物が多量に発生する場合がある。また、電導度が２．０ｍＳ／ｃｍを超える場合には、脱溶剤時に発泡が激しくなったり、ディップ成形用組成物を移送する際や配合時に泡立ちが激しく、得られるディップ成形体にピンホールなどの欠陥が生じる場合がある。
なお、電導度は、ＭＥＴＴＬＥＲ  ＴＯＬＥＤＯ社製導電率計（商品名：ＳＧ７８−ＦＫ２）を使用し、測定温度２５℃で測定した値である。
【００４５】
合成イソプレン重合体ラテックスの脂環族炭化水素溶媒、脂肪族炭化水素溶媒および芳香族炭化水素溶媒の合計含有量は５００重量ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、脂環族炭化水素溶媒としてはシクロヘキサンが好ましく、脂肪族炭化水素溶媒としてはノルマルペンタンが好ましく、芳香族炭化水素溶媒としてはトルエンが好ましい。脂環族炭化水素溶媒、脂肪族炭化水素溶媒および芳香族炭化水素溶媒の合計含有量、特にシクロヘキサン、ペンタンおよびトルエンの合計含有量が多すぎると、ディップ成形用組成物の臭気がきつくなる傾向がある。
【００４６】
なお、炭化水素系溶媒の合計含有量の測定は、ガスクロマトグラフィー法など、一般的に使用可能な測定方法で測定することができる。
【００４７】
また、合成イソプレン重合体テックスには、ラテックスの分野で通常配合される、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、架橋剤、キレート化剤、酸素捕捉剤、分散剤、老化防止剤等の添加剤を配合しても良い。
【００４８】
ｐＨ調整剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩；炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸水素塩；アンモニア；トリメチルアミン、トリエタノールアミンなどの有機アミン化合物；等が挙げられるが、アルカリ金属の水酸化物またはアンモニアが好ましい。
【００４９】
（ディップ成形用組成物）
本発明のディップ成形用組成物は、上記合成イソプレン重合体ラテックス、加硫剤、及び加硫促進剤を含んでなることが好ましい。また、必要に応じてその他の成分を含んでいてもよい。
【００５０】
（加硫剤）
加硫剤としては、例えば、粉末硫黄、硫黄華、沈降硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリン・ジスルフィド、アルキルフェノール・ジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼピノン−２）、含りんポリスルフィド、高分子多硫化物、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の硫黄含有化合物等を用いることができる。本発明においては、硫黄が好ましく使用できる。これらの加硫剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５１】
加硫剤の使用量は、特に限定されないが、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１０重量部、より好ましくは０．２〜３重量部である。この量が少なすぎても、多すぎても、ディップ成形体の引張強さが低下する傾向がある。
【００５２】
（加硫促進剤）
加硫促進剤としては、ディップ成形において通常用いられるものが使用でき、例えば、ジエチルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、ジ−２−エチルヘキシルジチオカルバミン酸、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸、ジフェニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸などのジチオカルバミン酸類およびそれらの亜鉛塩；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、２−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ・カルバイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、２−（４′−モルホリノ・ジチオ）ベンゾチアゾール、４−モルホニリル−２−ベンゾチアジル・ジスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアジル・メルカプトメチル）ユリアなどが挙げられるが、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛が好ましい。これらの加硫促進剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
加硫促進剤の使用量は、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部であり、更に好ましくは０．１〜２重量部である。この量が少ないとディップ成形体の引張強さが低下する場合がある。また、この量が過大であると、ディップ成形体の伸び、および引張強さが低下する場合がある。
【００５４】
（その他の成分）
（酸化亜鉛）
ディップ成形用組成物は、さらに酸化亜鉛を含有することが好ましい。酸化亜鉛の含有量は、特に限定されないが、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜２重量部である。この量が少なすぎるとディップ成形体の引張強さが低下する傾向があり、逆に多すぎると、ディップ成形用組成物中のイソプレン重合体粒子の安定性が低下して粗大な凝集物が発生する場合がある。
【００５５】
（分散剤）
ディップ成形用組成物は、分散剤を必要に応じて含有してもよく、分散剤としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノレン酸及びロジン酸などの脂肪酸のナトリウムまたはカリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性界面活性剤等が挙げられるが、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムが特に好ましい。なお、これらの界面活性剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
分散剤の使用量は、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部であり、更に好ましくは０．０５〜３重量部である。この量が少ないとディップ成形用組成物の配合安定性が低下したり、前加硫時に凝集物が多くなる場合がある。また、この量が過大であると、ディップ成形用組成物が泡立ち易くなり、ピンホールが発生し易くなる場合がある。
【００５７】
（配合剤）
ディップ成形用組成物には、さらに、老化防止剤；カーボンブラック、シリカ、タルク等の補強剤；炭酸カルシウム、クレー等の充填剤；紫外線吸収剤；可塑剤；等の配合剤を必要に応じて配合することができる。
【００５８】
老化防止剤としては、２，６−ジ−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノール、２，２’−メチレン−ビス（６−α−メチル−ベンジル−ｐ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフノール）、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、アルキル化ビスフェノール、ｐ−クレゾールとジシクロペンタジエンのブチル化反応生成物、などの硫黄原子を含有しないフェノール系老化防止剤；２，２’−チオビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノールなどのチオビスフェノール系老化防止剤；トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコール・ジホスファイトなどの亜燐酸エステル系老化防止剤；チオジプロピオン酸ジラウリルなどの硫黄エステル系老化防止剤；フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、４，４’―（α，α−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物などのアミン系老化防止剤；６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンなどのキノリン系老化防止剤；２，５−ジ−（ｔ−アミル）ハイドロキノンなどのハイドロキノン系老化防止剤；などが挙げられる。これらの老化防止剤は、１種を単独で用いてもよいし、または２種以上を併用してもよい。
【００５９】
老化防止剤の使用量は、合成イソプレン重合体１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１０重量部、より好ましくは０．１〜５重量部である。この量が少なすぎると、合成イソプレン重合体が劣化する場合がある。また、この量が多すぎると、ディップ成形体の引張強さが低下する場合がある。
【００６０】
ディップ成形用組成物の調製方法は、特に限定されない。当該調整方法としては、ボールミル、ニーダー、ディスパー等の分散機を用いて、合成イソプレン重合体のラテックスに、加硫剤、加硫促進剤、および必要に応じて配合される酸化亜鉛、並びに老化防止剤などのその他の配合剤を混合する方法や、予め上記の分散機を用いて、合成イソプレン重合体のラテックス以外の所望の配合成分の水性分散液を調製した後、該水性分散液を合成イソプレン重合体のラテックスに混合する方法などが挙げられる。また、合成イソプレン重合体のラテックスに前記の分散剤を予め混合した後、加硫剤、加硫促進剤、および老化防止剤などのその他の配合剤、を添加することもできる。
ディップ成形用組成物のｐＨは、７以上であることが好ましく、ｐＨ８〜１２の範囲であることがより好ましい。
また、ディップ成形用組成物の固形分濃度は、例えば、１５〜６５重量％の範囲である。
【００６１】
ディップ成形用組成物は、ディップ成形に供する前に、熟成（前加硫ともいう。）させることが好ましい。
【００６２】
前加硫する時間は、特に限定されず、前加硫温度にも依存するが、好ましくは１〜１４日間であり、更に好ましくは１〜７日間である。この時間が短すぎても長すぎても得られるディップ成形体の引張強さが低下する傾向にある。
【００６３】
前加硫した後、ディップ成形に供されるまで、好ましくは１０℃〜３０℃の温度で貯蔵することが好ましい。高温のまま貯蔵すると、得られるディップ成形体の引張強さが低下する傾向にある。
【００６４】
（ディップ成形体）
本発明のディップ成形体は、本発明のディップ成形用組成物をディップ成形することにより得られる。
【００６５】
ディップ成形は、ディップ成形用組成物に型を浸漬し、型の表面に当該組成物を沈着させ、次に型を当該組成物から引き上げ、型の表面に沈着した当該組成物を乾燥させる方法である。ディップ成形用組成物に浸漬される前の型を予熱させてもよい。型をディップ成形用組成物に浸漬する前又は型をディップ成形用組成物から引き上げた後、必要に応じて凝固剤を使用できる。凝固剤の使用方法の具体例は、ディップ成形用組成物に浸漬する前の型を凝固剤溶液に浸漬して型に凝固剤を付着させる方法（アノード凝着浸漬法）、ディップ成形用組成物を沈着させた型を凝固剤溶液に浸漬する方法（ティーグ凝着浸漬法）である。これらのなかでも、厚みムラの少ないディップ成形体が得られる点で、アノード凝着浸漬法が好ましい。
【００６６】
凝固剤の具体例は、塩化バリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウムなどのハロゲン化金属；硝酸バリウム、硝酸カルシウム、硝酸亜鉛などの硝酸塩；酢酸バリウム、酢酸カルシウム、酢酸亜鉛など酢酸塩；硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウムなどの硫酸塩；などの水溶性多価金属塩である。なかでも、カルシウム塩が好ましく、硝酸カルシウムがより好ましい。これらの水溶性多価金属塩は、単独または２種以上組み合わせて用いることができ、好ましくは水溶液の状態で使用する。この水溶液は、さらにメチルアルコール、エチルアルコールなどの水溶性有機溶媒やノニオン性界面活性剤を含有し得る。凝固剤の濃度は、水溶性多価金属塩の種類によっても異なるが、好ましくは５〜５０重量％、より好ましくは８〜３０重量％である。
【００６７】
型をディップ成形用組成物から引き上げた後、例えば、加熱して型上に形成された沈着物を乾燥させる。乾燥条件は適宜選択することができる。
【００６８】
次いで、加熱して、型上に形成された沈着物を加硫する。加硫時の加熱条件は、特に限定されないが、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは１００〜１３０℃の加熱温度で、好ましくは１０〜１２０分の加熱時間である。加熱の方法は、特に限定されないが、オーブンの中で温風で加熱する方法、赤外線を照射して加熱する方法などが挙げられる。
【００６９】
ディップ成形用組成物を沈着させた型を加熱する前あるいは加熱した後に、水溶性不純物（例えば、余剰の界面活性剤、凝固剤）を除去するために、好ましくは型を水または温水で洗浄する。
【００７０】
加硫後のディップ成形体は、型から脱着される。脱着方法の具体例は、手で型から剥がす方法、水圧又は圧縮空気圧力により剥がす方法である。形成途中のディップ成形体が脱着に対する十分な強度を有していれば、途中工程で脱着し、引き続き、その後の処理を継続してもよい。
【００７１】
ディップ成形体が手袋である場合、ディップ成形体同士の接触面における密着を防止し、着脱の際の滑りをよくするために、タルク、炭酸カルシウムなどの無機微粒子又は澱粉粒子などの有機微粒子を手袋表面に散布したり、微粒子を含有するエラストマー層を手袋表面に形成したり、手袋の表面層を塩素化したりしてもよい。
【実施例】
【００７２】
以下、実施例により本発明が詳細に説明されるが、本発明はこれらの実施例に限定されない。なお、以下の「％」および「部」は、特に断りのない限り、重量基準である。なお、各種の物性は以下のように測定した。
【００７３】
重量平均分子量
合成イソプレン重合体ラテックスを固形分濃度で０．０４重量％となるように、テトラヒドロフランに溶解した。この溶液をゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー分析し、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量として算出した。
【００７４】
シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率
実施例および比較例で得られた合成イソプレン重合体ラテックスにメタノールを添加し、凝固した。得られた凝固物を乾燥した後、1Ｈ−ＮＭＲ分析して、合成イソプレン重合体中の全イソプレン単位に対するシス結合単位（１，４−シス構造）の含有率を示した。
【００７５】
固形分濃度
合成イソプレン重合体溶液、遠心分離前のラテックスおよび遠心分離後のラテックスの固形分濃度は、あらかじめ重量を測定したアルミ皿（重量：Ｘ１）に、試料２ｇを精秤し（重量：Ｘ２）、これを１０５℃の乾燥機で２時間乾燥させ、デシケーター内で冷却した後に、アルミ皿ごと重量を測定し（重量：Ｘ３）、下記式により求めた。なお、遠心分離前のラテックスの固形分濃度は、後述する遠心分離収率の算出に用いた。
固形分濃度（重量％）＝[（Ｘ３−Ｘ１）／Ｘ２]×１００
【００７６】
合成イソプレン重合体溶液粘度
実施例及び比較例において、合成イソプレン重合体溶液の粘度は、Ｂ型粘度計（ブルックフィールド粘度計、型式ＢＨ、東京計器社製）を用いて２５℃の条件にて測定した。
具体的には、容量３００ｍｌのガラス製のビーカーに、合成イソプレン重合体溶液を２００ｍｌ入れ、この溶液にロータを、ロータに刻印されている線まで浸漬させることにより粘度測定を行った。
【００７７】
平均粒子径
実施例及び比較例において得られたラテックス粒子の体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−２２００、島津製作所製）を使用して測定した。
【００７８】
遠心分離収率
遠心分離機（Ｈ−２０００Ｂ、コクサン社製）およびロータＭＮを使用し、容量５００ｍｌの遠沈管に、試料として固形分濃度を測定した脱溶媒後の合成イソプレン重合体ラテックス（重量：Ｘ４）を入れ、設定温度を２０℃とし、回転数３５００ｒｐｍで３０分間遠心分離操作を行った。回転が止まった後に、遠沈管内から軽液（重量：Ｘ５）を掻き出し、下記の計算式から遠心分離収率を算出した。
遠心分離収率（％）＝[（Ｘ５×遠心分離後のラテックス固形分濃度）／（Ｘ４×遠心分離前のラテックス固形分濃度）]×１００
【００７９】
ディップ成形体の引張強度および破断時伸び
ディップ成形体の引張強度および破断伸びは、ＡＳＴＭ  Ｄ４１２に基づいて測定した。具体的には、ディップ成形フィルムをダンベル（Ｄｉｅ−Ｃ：ダンベル社製）で打ち抜き、引張強度測定用試験片を作製した。当該試験片をテンシロン万能試験機（（株）オリエンテック製ＲＴＣ−１２２５Ａ）で引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで引っ張り、破断直前の引張強度（単位：ＭＰａ）および破断直前の伸び（単位：％）を測定し、それぞれ引張強度および破断時伸びとした。
【００８０】
実施例１
（合成イソプレン重合体の製造）
乾燥され、窒素置換された撹拌付きオートクレーブに、シクロヘキサン１１５０部とイソプレン１００部とテトラメチルエチレンジアミン（以下、「ＴＭＥＤＡ」ということがある。）０．００７０部を仕込んだ。オートクレーブ内の温度を６０℃にし、撹拌しながら、ｎ−ブチルリチウム１５ｗｔ％ヘキサン触媒溶液０．０１３部を加えて１時間反応させた。重合反応率は９９％であった。得られた合成イソプレン重合体溶液（以下、「ポリマー溶液」ということがある。）に重合停止剤としてメタノールを０．００３１部添加し、反応を停止させた。得られた合成イソプレン重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）４０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率は７５％であった。また、ポリマー溶液の固形分濃度は８．０％、ブルックフィールド粘度は２００ｍＰａ・ｓであった。
【００８１】
（合成イソプレン重合体ラテックスの製造）
この合成イソプレン重合体のシクロヘキサン溶液全量１２５０部（合成イソプレン重合体１００部、シクロヘキサン１１５０部）と、「ロンヂスＮ−１８」（荒川化学(株)製）０．８重量％を含有してなる界面活性剤水溶液１２５０部を準備した。
【００８２】
そして、上記合成イソプレン重合体のシクロヘキサン溶液全量、および、上記界面活性剤水溶液の全量を、ＳＵＳ３０４製の容器に入れて撹拌混合し、続いてホモジナイザー（商品名「マイルダーＭＤＮ−３０３Ｖ」、太平洋機工(株)製）によって乳化分散処理を施し、乳化混合液を得た。
【００８３】
次に、溶剤除去用タンク内で上記乳化混合液から、シクロヘキサンを留去して、合成イソプレン重合体ラテックスを得た。そして、２００メッシュステンレス製金網を用い、合成イソプレン重合体ラテックス中の凝集物を除去した。
【００８４】
次に、冷却遠心分離機（型式「Ｈ−２０００Ｂ」、コクサン社製）にロータＭＮをセットし、容量５００ｍｌの遠沈管に得られたラテックスを入れた。これを、設定温度２０℃、回転数３５００ｒｐｍで３０分間遠心分離操作を行った。回転が止まった後、直ちに遠沈管内から軽液を掻き出し、実施例１の合成イソプレン重合体ラテックスを得た。凝集物は見られず、遠心分離収率は９１％であった。得られた合成イソプレン重合体ラテックスは、固形分濃度６６％、平均粒子径が２．０６μｍであった。
【００８５】
（ディップ成形用組成物の調製）
得られた合成イソプレン重合体ラテックスを撹拌しながら、合成イソプレン重合体１００部に対して、固形分換算で１部になるように濃度１０重量％のドデシルベンゼンスルホン酸ソーダを添加した。そして、得られた混合物を撹拌しながら、混合物中の合成イソプレン重合体１００部に対して、固形分換算で、酸化亜鉛１．５部、硫黄１．５部、老化防止剤（商品名：Ｗｉｎｇｓｔａｙ  Ｌ、グッドイヤー社製）３部、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛０．３部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛０．５部、メルカプトベンゾチアゾール亜鉛０．７部となるように、各配合剤の水分散液を添加した後、水酸化カリウム水溶液を添加して、ｐＨを１０．５に調整したディップ成形用組成物を得た。
その後、得られたディップ成形用組成物を、３０℃に調整された恒温水槽で４８時間熟成した。
【００８６】
（ディップ成形体の製造）
市販のセラミック製手型（株式会社  シンコー社製）を洗浄し、７０℃のオーブン内で予備加熱した後、１８ｗｔ％の硝酸カルシウムおよび０．０５ｗｔ％のポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン１０９Ｐ、花王（株）製）からなる凝固剤水溶液に５秒間浸漬し、取り出した。次いで、凝固剤で被覆された手型を７０℃のオーブン内で３０分以上乾燥した。
【００８７】
その後、凝固剤で被覆された手型をオーブンから取り出し、ディップ成形用組成物に１０秒間浸漬した。その後、室温で１０分間風乾してから、この手型を６０℃の温水中に５分間浸漬した。更に、１３０℃のオーブン内に置き３０分間加硫を行った後、室温まで冷却し、タルクを散布してから手型から剥離した。得られたディップ成形体の引張強度と破断時の伸びの測定結果を表１に示す。
【００８８】
実施例２
合成イソプレン重合体の製造において、ＴＭＥＤＡを用いなかったこと、及びｎ−ブチルリチウム１５ｗｔ％ヘキサン触媒溶液の量を０．００５７部に変更したこと以外は、実施例１と同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）９０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率８４％の合成イソプレン重合体を得た。なお、ポリマー溶液の固形分濃度は８．０％、ブルックフィールド粘度は６，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００８９】
また、実施例２で得られた合成イソプレン重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成イソプレン重合体ラテックスの製造、ディップ成形用組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行った。得られた合成イソプレン重合体ラテックスを用いて、実施例１と同様にして、遠心分離収率の算出、及びラテックスの平均粒子径測定を行った。さらに、得られたディップ成形体を用いて、引張強度及び破断時伸びの評価を行った。
【００９０】
実施例３
合成イソプレン重合体の製造において、ＴＭＥＤＡの量を０．０００１２部に変更したこと、及びｎ−ブチルリチウム１５ｗｔ％ヘキサン触媒溶液の量を０．００５３部に変更したこと以外は、実施例１と同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１２０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率８５％の合成イソプレン重合体を得た。なお、ポリマー溶液の固形分濃度は８．０％、ブルックフィールド粘度は１２，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００９１】
また、実施例３で得られた合成イソプレン重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成イソプレン重合体ラテックスの製造、ディップ成形用組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行った。得られた合成イソプレン重合体ラテックスを用いて、実施例１と同様にして、遠心分離収率の算出、及びラテックスの平均粒子径測定を行った。さらに、得られたディップ成形体を用いて、引張強度及び破断時伸びの評価を行った。
【００９２】
実施例４
合成イソプレン重合体の製造において、ＴＭＥＤＡの量を０．０００２４部に変更したこと、及びｎ−ブチルリチウム１５ｗｔ％ヘキサン触媒溶液の量を０．００５３部に変更したこと以外は、実施例１と同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１５４万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率８５％の合成イソプレン重合体を得た。なお、ポリマー溶液の固形分濃度は８．０％、ブルックフィールド粘度は１８，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００９３】
また、実施例４で得られた合成イソプレン重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成イソプレン重合体ラテックスの製造、ディップ成形用組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行った。得られた合成イソプレン重合体ラテックスを用いて、実施例１と同様にして、遠心分離収率の算出、及びラテックスの平均粒子径測定を行った。さらに、得られたディップ成形体を用いて、引張強度及び破断時伸びの評価を行った。
【００９４】
実施例５
合成イソプレン重合体の製造において、ＴＭＥＤＡの量を０．０００４１部に変更したこと、及びｎ−ブチルリチウム１５ｗｔ％ヘキサン触媒溶液の量を０．００４７部に変更したこと以外は、実施例１と同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）２４０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．５、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率８７％の合成イソプレン重合体を得た。なお、ポリマー溶液の固形分濃度は８．０％、ブルックフィールド粘度は３０，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００９５】
また、実施例５で得られた合成イソプレン重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成イソプレン重合体ラテックスの製造、ディップ成形用組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行った。得られた合成イソプレン重合体ラテックスを用いて、実施例１と同様にして、遠心分離収率の算出、及びラテックスの平均粒子径測定を行った。さらに、得られたディップ成形体を用いて、引張強度及び破断時伸びの評価を行った。
【００９６】
比較例１
合成イソプレン重合体の製造において、ＴＭＥＤＡの量を０．０１４０部に変更したこと、及びｎ−ブチルリチウム１５ｗｔ％ヘキサン触媒溶液の量を０．０２６部に変更したこと以外は、実施例１と同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）５万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．０、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率７２％の合成イソプレン重合体を得た。なお、ポリマー溶液の固形分濃度は８．０％、ブルックフィールド粘度は５０ｍＰａ・ｓであった。
【００９７】
また、比較例１で得られた合成イソプレン重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成イソプレン重合体ラテックスの製造、ディップ成形用組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行った。得られた合成イソプレン重合体ラテックスを用いて、実施例１と同様にして、遠心分離収率の算出、及びラテックスの平均粒子径測定を行った。なお、得られたディップ成形体については、成膜不良のため、引張強度及び破断時伸びの評価はできなかった。
【００９８】
比較例２
合成イソプレン重合体の製造において、ＴＭＥＤＡの量を０．０００２５部に変更したこと、及びｎ−ブチルリチウム１５ｗｔ％ヘキサン触媒溶液の量を０．００４７部に変更したこと以外は、実施例１と同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）４００万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率９０％の合成イソプレン重合体を得た。なお、ポリマー溶液の固形分濃度は８．０％、ブルックフィールド粘度は１００，０００ｍＰａ・ｓであった。
【００９９】
また、比較例２で得られた合成イソプレン重合体を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成イソプレン重合体ラテックスの製造、ディップ成形用組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行った。得られた合成イソプレン重合体ラテックスを用いて、実施例１と同様にして、遠心分離収率の算出、及びラテックスの平均粒子径測定を行った。なお、粘度が高すぎ、移送に長時間かかったため、所定時間内にディップ成形物を得ることはできなかった。
【０１００】
比較例３
合成イソプレン重合体の製造において、実施例３と同様に重合を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）１２０万、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２、シス結合単位（１，４−シス構造）の含有率８５％の合成イソプレン重合体を得た。得られた合成イソプレン重合体を用いて、ポリマー溶液（合成イソプレン重合体１２．５部、シクロヘキサン１２３７．５部）を準備した。得られたポリマー溶液の固形分濃度は１．０％、ブルックフィールド粘度は７０ｍＰａ・ｓであった。
【０１０１】
また、比較例３で得られたポリマー溶液全量１２５０部（合成イソプレン重合体１２．５部、シクロヘキサン１２３７．５部）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして合成イソプレン重合体ラテックスの製造、ディップ成形用組成物の調製、及びディップ成形体の製造を行った。得られた合成イソプレン重合体ラテックスを用いて、実施例１と同様にして、遠心分離収率の算出、及びラテックスの平均粒子径測定を行った。さらに、得られたディップ成形体を用いて、引張強度及び破断時伸びの評価を行った。
【０１０２】
【表１】
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【０１０３】
表１に示すように、アルキルリチウム重合触媒を用いた溶液重合で得られる重量平均分子量（Ｍｗ）が１００，０００〜３，０００，０００の合成イソプレン重合体を、炭素数５〜８の炭化水素系溶媒に溶解させてなる合成イソプレン重合体溶液であって、ブルックフィールド粘度計により２５℃において測定した粘度が１００〜７０，０００ｍＰａ・ｓである合成イソプレン重合体溶液を乳化させて乳化物を得る乳化工程と、前記乳化物から前記炭化水素系溶媒を脱溶媒させる脱溶媒工程と、前記脱溶媒工程において脱溶媒を行った前記乳化物を遠心分離する遠心分離工程とを含む合成イソプレン重合体ラテックスの製造方法によれば、得られた合成イソプレン重合体ラテックスの遠心分離収率は良好であり、また、この製造方法により得られたラテックスを用いて製造したディップ成形体の引張強度および破断時伸びは良好であった（実施例１〜５）。
【０１０４】
一方、重量平均分子量（ＭＷ）が１００，０００より小さい合成イソプレン重合体を用いると、得られたラテックスを用いて製造したディップ成形体は、成膜不良のため評価できなかった（比較例１）。
また、重量平均分子量（ＭＷ）が３，０００，０００より大きい合成イソプレン重合体を用いると、粘度が高すぎるため移送に時間がかかりすぎ、所定時間内にディップ成形体が得られなかった。また、得られた合成イソプレン重合体ラテックスの遠心分離収率は低いものであった（比較例２）。
また、用いる合成イソプレン重合体溶液の固形分濃度が低すぎる場合は、得られた合成イソプレン重合体ラテックスの遠心分離収率は低いものであった（比較例３）。