(57)【要約】【課題】粘着剤層の濡れ性を向上させることができる粘着剤用ポリオール組成物を提供する。【解決手段】ポリオール（Ａ）を含み、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応させて粘着剤を得るためのポリオール組成物であって、前記ポリオール（Ａ）が、下記ポリオール（Ａ１）を含む、粘着剤用ポリオール組成物。ポリオール（Ａ１）：官能基数が３以上、官能基１個あたりの数平均分子量が５００〜２５００、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が１６モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオール。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール（Ａ）を含み、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応させて粘着剤を得るためのポリオール組成物であって、
ポリオール（Ａ）が、下記ポリオール（Ａ１）を含むことを特徴とする粘着剤用ポリオール組成物。
ポリオール（Ａ１）：官能基数が３以上、官能基１個あたりの数平均分子量が５００〜２５００、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が１６モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
【請求項２】
前記ポリオール（Ａ）を１００質量％としたときに、前記ポリオール（Ａ１）を３０〜１００質量％含有する、請求項１に記載の粘着剤用ポリオール組成物。
【請求項３】
イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂（Ｅ）を含有する請求項１または２に記載の粘着剤用ポリオール組成物。
【請求項４】
前記粘着剤用ポリオール組成物の１００質量部に対して、前記樹脂（Ｅ）を０．１〜５０質量部含有する請求項３に記載の粘着剤用ポリオール組成物。
【請求項５】
第１の容器に収容された主剤組成物と、第２の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、
前記主剤組成物が、請求項１または２に記載の粘着剤用ポリオール組成物であり、
前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含み、
前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒（Ｃ）を含有する、粘着剤用キット。
【請求項６】
前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が、イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂（Ｅ）をさらに含有する、請求項５に記載の粘着剤用キット。
【請求項７】
第１の容器に収容された主剤組成物と、第２の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、
前記主剤組成物が、請求項４に記載の粘着剤用ポリオール組成物であり、
前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含み、
前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒（Ｃ）を含有する、粘着剤用キット。
【請求項８】
前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、３官能のポリイソシアネート化合物を含有する、請求項５〜７のいずれか一項に記載の粘着剤用キット。
【請求項９】
基材と該基材上に設けられた粘着剤層を有する積層体であって、
前記粘着剤層が、下記ポリオール（Ａ１）を含むポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、および触媒（Ｃ）を含有する粘着剤組成物の硬化物である、積層体。
ポリオール（Ａ１）：官能基数が３以上、官能基１個あたりの数平均分子量が５００〜２５００、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が１６モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
【請求項１０】
前記粘着剤組成物が、前記樹脂（Ｅ）を含有する、請求項９に記載の積層体。
【請求項１１】
前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、３官能のポリイソシアネート化合物を含有する、請求項９または１０に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着剤用ポリオール組成物、粘着剤用キット、および基材上に粘着剤層が設けられた積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
電気部品、電子材料などを製造する際、保管、搬送などの工程において、表面の傷付き防止が必要な部位に表面保護フィルムが貼着される。かかる表面保護フィルムは剥離性を有し、表面保護の必要がなくなった時点で、光学部材や電子部材から容易に剥離される。
【０００３】
表面保護フィルムを貼着する際に、被貼着面と表面保護フィルムとの間に気泡を巻き込むことがあり、その防止策が求められる。
特許文献１には、ポリオールと、ポリイソシアネート化合物を含有する組成物を硬化させたポリウレタン系樹脂からなる粘着剤層を備えた表面保護フィルムにおいて、ポリオールのうちの７０〜１００質量％として、ＯＨ基を３個有し、数平均分子量Ｍｎが８０００〜２００００であるポリオールを用いることにより、粘着剤層の濡れ性を向上させて、貼着時の気泡の巻き込みを防止する方法が記載されている。
特許文献１の実施例で使用されているポリオールの数平均分子量は１万または１５０００である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１１１７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、特許文献１に記載の方法では必ずしも充分とは言えず、粘着剤層の濡れ性をより向上させることが求められる。
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる粘着剤用ポリオール組成物、粘着剤用キット、および基材上に粘着剤層が設けられた積層体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
［１］ポリオール（Ａ）を含み、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応させて粘着剤を得るためのポリオール組成物であって、ポリオール（Ａ）が、下記ポリオール（Ａ１）を含むことを特徴とする粘着剤用ポリオール組成物。
ポリオール（Ａ１）：官能基数が３以上、官能基１個あたりの数平均分子量が５００〜２５００、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が１６モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
［２］  前記ポリオール（Ａ）を１００質量％としたときに、前記ポリオール（Ａ１）を３０〜１００質量％含有する、［１］の粘着剤用ポリオール組成物。
［３］  イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂（Ｅ）を含有する［１］または［２］の粘着剤用ポリオール組成物。
［４］  前記粘着剤用ポリオール組成物の１００質量部に対して、前記樹脂（Ｅ）を０．１〜５０質量部含有する［３］の粘着剤用ポリオール組成物。
【０００７】
［５］  第１の容器に収容された主剤組成物と、第２の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、前記主剤組成物が、［１］または［２］に記載の粘着剤用ポリオール組成物であり、前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含み、前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒（Ｃ）を含有する、粘着剤用キット。
［６］  前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が、イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂（Ｅ）をさらに含有する、［５］の粘着剤用キット。
［７］  第１の容器に収容された主剤組成物と、第２の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、前記主剤組成物が、［４］の粘着剤用ポリオール組成物であり、前記硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含み、前記主剤組成物および前記硬化剤組成物の一方または両方が触媒（Ｃ）を含有する、粘着剤用キット。
［８］  前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、３官能のポリイソシアネート化合物を含有する、［５］〜［７］のいずれかの粘着剤用キット。
【０００８】
［９］  基材と該基材上に設けられた粘着剤層を有する積層体であって、前記粘着剤層が、下記ポリオール（Ａ１）を含むポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、および触媒（Ｃ）を含有する粘着剤組成物の硬化物である、積層体。
ポリオール（Ａ１）：官能基数が３以上、官能基１個あたりの数平均分子量が５００〜２５００、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が１６モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオール。
［１０］前記粘着剤組成物が、前記樹脂（Ｅ）を含有する、［９］の積層体。
［１１］  前記ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、３官能のポリイソシアネート化合物を含有する、［９］または［１０］の積層体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の粘着剤用ポリオール組成物によれば、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる。
本発明の粘着剤用キットによれば、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる。
本発明の粘着剤層が基材に設けられた積層体によれば、剥離性を確保しつつ、粘着剤層の濡れ性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】濡れ速度の測定方法を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本明細書における数平均分子量（以下、「Ｍｎ」ということもある。）は、分子量既知の標準ポリスチレン試料を用いて作成した検量線を用い、ゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定して得られるポリスチレン換算分子量である。
官能基１個あたりの数平均分子量は、上記で得られる数平均分子量を官能基の数で除した値である（以下、「Ｍｎ／ｆ」ということもある。）。官能基の数を官能基数ともいう（以下、「ｆ」ということもある。）。
ポリオール（Ａ）の官能基は水酸基である。ポリオール（Ａ）において官能基数は、水酸基の数のことを表し、水酸基数ともいう。ポリオール（Ａ）において水酸基数は、ポリオキシアルキレンポリオールを得る際に用いられる開始剤の活性水素の数と等しい。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の官能基はイソシアネート基である。
【００１２】
＜粘着剤用ポリオール組成物＞
本発明の粘着剤用ポリオール組成物（以下、「ポリオール組成物」ということもある。）は、ポイソシアネート化合物（Ｂ）と反応させて粘着剤を得る用途に用いられるものである。
ポリオール組成物はポリオール（Ａ）を含む。ポリオール（Ａ）は一分子中に水酸基を２個以上含有するポリオールの１種、または２種以上の混合物である。
ポリオール組成物は、ポリオール（Ａ）以外に、後述の触媒（Ｃ）、溶剤（Ｄ）、樹脂（Ｅ）、他の成分等を、ポリオール組成物の保存安定性が得られる範囲で含んでもよい。ポリオール組成物は、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含まない。
ポリオール組成物を１００質量％としたときのポリオール（Ａ）の含有量は２０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、６０質量％以上が特に好ましい。１００質量％でもよい。
【００１３】
［ポリオール（Ａ１）］
ポリオール（Ａ）はポリオール（Ａ１）を含む。
ポリオール（Ａ１）は官能基数（以下、「水酸基数」ともいう。）が３以上、官能基１個あたりの数平均分子量が５００〜２５００、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が１６モル％以上であるポリオキシアルキレンポリオールである。
ポリオール（Ａ）に含まれるポリオール（Ａ１）は１種でもよく、上記範囲を満たすものであれば、官能基数、官能基１個あたりの数平均分子量、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量が異なるものを２種以上含んでもよい。
【００１４】
ポリオール（Ａ１）の水酸基数の上限は、濡れ性の点からは８以下が好ましく、６以下がより好ましく、４以下がさらに好ましい。
水酸基数が高いほど優れた高速剥離性が得られやすく、低い方が濡れ速度が速くなる傾向がある。
ポリオール（Ａ１）を２種以上併用する場合、ポリオール（Ａ１）の合計における、１分子あたりの平均の水酸基数は、含まれているポリオール（Ａ１）の割合と各々の水酸基数の加重平均で求めることができる。また，２種以上を混合したポリオール（Ａ１）の水酸基価から、式（１）に従って算出することもできる。
１分子あたりの水酸基数＝水酸基価×分子量／（５６．１×１０００）・・・式（１）
ポリオール（Ａ１）の合計における、１分子あたりの水酸基数の平均値は３．０〜８．０が好ましく、３．０〜６．０がより好ましく、３．０〜４．０がさらに好ましく、３．０〜３．８が特に好ましい。
ポリオール（Ａ１）は、少なくとも、水酸基数が３または４であるポリオキシアルキレンポリオールを含むことが好ましい。
優れた高速剥離性が得られる点からは、ポリオール（Ａ１）が、水酸基数が４であるポリオキシアルキレンポリオールを含むことが好ましい。例えば、ポリオール（Ａ１）の合計に対して、水酸基数が４であるポリオキシアルキレンポリオールは１５質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、１００質量％でもよい。
【００１５】
ポリオール（Ａ１）は、好ましくは、活性水素を３個以上有する開始剤に１種または２種以上のアルキレンオキシドを開環付加させて得られるポリオキシアルキレンポリオールである。開始剤の活性水素の数は、該開始剤を用いて得られるポリオキシアルキレンポリオールの水酸基数と等しい。
アルキレンオキシドの炭素数は２〜４が好ましく、２（エチレンオキシド）または３（プロピレンオキシド）がより好ましい。開始剤に２種以上のアルキレンオキシドを開環付加させる場合、各アルキレンオキシドに由来するオキシアルキレン基の配列はランダムでもよくブロックでもよい。
ポリオール（Ａ１）中のオキシアルキレン基がオキシエチレン基のみ、またはオキシエチレン基とオキシプロピレン基からなることが好ましい。
ポリオール（Ａ１）において、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の含有量（以下、「ＥＯ含有量」ともいう。）は１６モル％以上である。ＥＯ含有量が１６モル％以上であると、粘着剤層における濡れ速度を充分に向上させることができる。該ＥＯ含有量は２０モル％以上が好ましく、３０モル％以上がより好ましい。上限は１００モル％でもよい。粘着剤層の耐湿熱性の点からは９０モル％以下が好ましく、８５モル％以下がより好ましい。
ＥＯ含有量はＮＭＲを用いて測定することができる。例えばプロピレンオキシドとエチレンオキシドからなるポリオールの場合、オキシプロピレン基のメチル基のシグナルとオキシプロピレン基および、オキシエチレン基のメチレン基のシグナルの面積比から、ＥＯ含有量を求めることができる。
【００１６】
ポリオール（Ａ１）の官能基１個あたりの数平均分子量は、５００〜２５００であり、好ましくは８００〜２３５０であり、より好ましくは１２００〜２３５０である。ポリオール（Ａ１）の官能基１個あたりの数平均分子量が上記範囲の下限値以上であると濡れ速度を充分に向上させることができる、上限値以下であると充分な剥離性を維持できる。
【００１７】
ポリオール（Ａ）を１００質量％としたときのポリオール（Ａ１）の含有割合は、３０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％が特に好ましい。ポリオール（Ａ）中のポリオール（Ａ１）の含有割合が上記範囲内であると、剥離性を確保しつつ濡れ性を向上できる。
【００１８】
また後述の実施例に示されるように、ＥＯ含有量が少ないポリオール（Ａ１）とＥＯ含有量が多いポリオール（Ａ１）とを併用することにより、高速剥離性をより向上させることができる。ＥＯ含有量によりポリオール（Ａ１）の分子鎖の運動性が上がるように、ガラス転移温度を調節することで、高速剥離性が向上するものと考えられる。
例えば、ＥＯ含有量が異なる２種以上のポリオール（Ａ１）を組み合わせて用いる場合、ＥＯ含有量が最も少ないポリオール（以下、「ポリオール（Ａ１ａ）」ともいう。）のＥＯ含有量が１６〜６０モル％であり、ＥＯ含有量が最も多いポリオール（以下、「ポリオール（Ａ１ｂ）」ともいう。）のＥＯ含有量が６０〜１００モル％であり、両者のＥＯ含有量の差が３０モル％以上であることが、剥離性が良好となるため好ましい。
ポリオール（Ａ１）の合計に対して、ポリオール（Ａ１ａ）とポリオール（Ａ１ｂ）の合計は３０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％がより好ましい。またポリオール（Ａ１ａ）／ポリオール（Ａ１ｂ）の質量比は２０／８０〜８０／２０が好ましく、３０／７０〜７０／３０が、剥離性が良好となるためより好ましい。
ＥＯ含有量が異なる２種以上のポリオール（Ａ１）の官能基数は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。ポリオール（Ａ１ａ）とポリオール（Ａ１ｂ）の官能基数が異なる場合、ポリオール（Ａ１ａ）の方が官能基数が大きく、その差は１．０〜３．０が好ましく、１．０〜２．０が剥離性が良好となるためより好ましい。
ＥＯ含有量が異なる２種以上のポリオール（Ａ１）の官能基１個あたりの数平均分子量は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。ポリオール（Ａ１ａ）とポリオール（Ａ１ｂ）の、官能基１個あたりの数平均分子量が異なる場合、ポリオール（Ａ１ａ）の方が官能基１個あたりの数平均分子量が大きく、その差は１００〜２０００が好ましく、２００〜１５００が、剥離性が良好となることからより好ましい。
【００１９】
［ポリオール（Ａ２）］
ポリオール（Ａ）は、水酸基数が３以上のポリオキシアルキレンポリオールであって、官能基１個あたりの数平均分子量が２５００を超えるポリオール（Ａ２）を含んでもよい。ポリオール（Ａ）を１００質量％としたときのポリオール（Ａ２）の含有量は、高速剥離性の点で、ポリオール（Ａ）に対して３０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましく、ゼロが特に好ましい。
【００２０】
［ポリオール（Ａ３）］
ポリオール（Ａ）は、水酸基数が２であるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ３）を含んでもよい。ポリオール（Ａ）に含まれるポリオール（Ａ３）は１種でもよく、２種以上でもよい。
ポリオール（Ａ３）の官能基１個あたりの数平均分子量は２００〜９０００が好ましく、２５０〜５０００がより好ましく、３００〜２５００がさらに好ましい。ポリオール（Ａ３）の官能基１個あたりの数平均分子量が上記範囲の下限値以上であると濡れ速度を充分に向上させることができ、上限値以下であると充分な剥離性を維持できる。
【００２１】
ポリオール（Ａ３）は、好ましくは、活性水素を２個有する開始剤に１種または２種以上のアルキレンオキシドを開環付加させて得られるポリオキシアルキレンポリオールである。アルキレンオキシドの炭素数は２〜４が好ましく、２または３がより好ましい。開始剤に２種以上のアルキレンオキシドを開環付加させる場合、各アルキレンオキシドに由来するオキシアルキレン基の配列はランダムでもよくブロックでもよい。
ポリオール（Ａ３）中のオキシアルキレン基がオキシエチレン基のみ、またはオキシエチレン基とオキシプロピレン基からなることが好ましい。
ポリオール（Ａ３）において、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の含有量（ＥＯ含有量）は５〜１００モル％が好ましく、１０〜９０モル％がより好ましく、１５〜８５モル％がさらに好ましい。該ＥＯ含有量が上記範囲の下限値以上であると濡れ速度を充分に向上でき、上限値以下であると粘着剤層の耐湿熱性が向上する。
【００２２】
本発明においてポリオール（Ａ３）は必須ではないが、ポリオール（Ａ）にポリオール（Ａ３）を含有させると、充分な濡れ性を維持しつつ粘着力を調整できる。
ポリオール（Ａ３）を用いる場合の、ポリオール（Ａ）を１００質量％としたときのポリオール（Ａ３）の含有量は、ポリオール（Ａ３）の添加効果が十分に得られ易い点で５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。該ポリオール（Ａ３）の含有量の上限値は、濡れ性を維持する点で７０質量％以下が好ましく、６０質量％以下がより好ましく、５０質量％以下が特に好ましい。
【００２３】
また後述の実施例に示されるように、ＥＯ含有量が互いに異なるポリオール（Ａ１）とポリオール（Ａ３）とを併用することにより、高速剥離性をより向上させることができる。ＥＯ含有量によりポリオール（Ａ１）の分子鎖の運動性が上がるように、ガラス転移温度を調節することで、高速剥離性が向上するものと考えられる。
例えば、ＥＯ含有量が互いに異なるポリオール（Ａ１）の１種以上とポリオール（Ａ３）の１種以上を組み合わせて用いる場合、ＥＯ含有量が最も少ないポリオールがポリオール（Ａ１）（以下、「ポリオール（Ａ１ｃ）」ともいう。）であり、ＥＯ含有量が最も多いポリオールがポリオール（Ａ３）（以下、「ポリオール（Ａ３ｄ）」ともいう。）であることが好ましい。
または、ＥＯ含有量が最も少ないポリオールがポリオール（Ａ３）（以下、「ポリオール（Ａ３ｅ）」ともいう。）であり、ＥＯ含有量が最も多いポリオールがポリオール（Ａ１）（以下、「ポリオール（Ａ１ｆ）」ともいう。）であってもよい。
ポリオール（Ａ１ｃ）または（Ａ３ｅ）のＥＯ含有量は１６〜５０モル％であり、ポリオール（Ａ３ｄ）または（Ａ１ｆ）のＥＯ含有量が６０〜１００モル％であり、両者のＥＯ含有量の差が３０モル％以上であることが好ましい。
ポリオール（Ａ１）と（Ａ３）の合計に対して、ポリオール（Ａ１ｃ）とポリオール（Ａ３ｄ）の合計、または（Ａ３ｅ）と（Ａ１ｆ）の合計は５０〜１００質量％が好ましく、７５〜１００質量％がより好ましい。またポリオール（Ａ１ｃ）／ポリオール（Ａ３ｄ）の質量比、または（Ａ３ｅ）／（Ａ１ｆ）の質量比は２０／８０〜８０／２０が好ましく、３０／７０〜７０／３０がより好ましい。
ＥＯ含有量が異なるポリオール（Ａ１）とポリオール（Ａ３）の官能基１個あたりの数平均分子量は、互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００２４】
［ポリオール（Ａ４）］
ポリオール（Ａ）は、上記ポリオール（Ａ１）、ポリオール（Ａ２）、またはポリオール（Ａ３）のいずれにも含まれないポリオール（Ａ４）を含有してもよい。
ポリオール（Ａ４）に含まれるポリオールとしては、水酸基数が２〜６のものが好ましく、例えば、水酸基数が３以上、官能基１個当たりの分子量が５００〜２５００、オキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基の含有量が１６モル％未満であるポリオキシアルキレンポリオール、水酸基数が２〜６のポリエステルポリオール、水酸基数が２〜６のポリエステルエーテルポリオール、水酸基数が２〜６のポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。
ポリオール（Ａ４）の官能基１個あたりの数平均分子量は４００〜１５０００が好ましく、２０００〜１３０００がより好ましく、４０００〜１１０００がさらに好ましく、５５００〜１００００が特に好ましい。
ポリオール（Ａ）に含まれるポリオール（Ａ４）は１種でもよく、２種以上でもよい。
ポリオール（Ａ４）の１分子あたりの平均の水酸基数は２．０〜６．０が好ましい。
【００２５】
本発明においてポリオール（Ａ４）は必須ではないが、ポリオール（Ａ）にポリオール（Ａ４）を含有させると、濡れ性をさらに向上させることができる。ポリオール（Ａ４）を用いる場合の、ポリオール（Ａ）に対するポリオール（Ａ４）の含有量は、ポリオール（Ａ４）の添加効果が十分に得られ易い点で５質量％以上が好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。該ポリオール（Ａ４）の含有量の上限値は、剥離性を維持する点で７０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が特に好ましい。
【００２６】
＜ポリイソシアネート化合物（Ｂ）＞
ポリオール（Ａ）と、硬化剤であるポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを、触媒（Ｃ）の存在下で反応させることにより粘着剤が得られ、基材上においては、粘着剤層を形成させることができる。
具体的には、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、および触媒（Ｃ）を含む粘着剤組成物を調製し、該粘着剤組成物を硬化させることにより粘着剤が得られる。
【００２７】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、イソシアネート基（以下、官能基ともいう。）を２以上有する化合物である。ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の官能基数は２または３が好ましい。
本発明において、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）として、ウレタン化反応に用い得る公知のポリイソシアネート化合物を用いることができる。例えば、脂肪族系ポリイソシアネート化合物、脂環族系ポリイソシアネート、芳香族系ポリイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００２８】
脂肪族系ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、またはそれらの変性体などが挙げられる。
【００２９】
脂環族系ポリイソシアネート化合物としては、例えば、１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，３−シクロへキサンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート、またはそれらの変性体などが挙げられる。
【００３０】
芳香族系ポリジイソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソソアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，２’一ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−トルイジンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、またはそれらの変性体などが挙げられる。
上記ポリイソシアネート化合物の変性体としては、トリメチロールプロパンとの反応によって得られるアダクト型変性体、水との反応によって得られるビュウレット型変性体、環化三量体化反応によって得られるイソシアヌレート型変性体（イソシアヌレート環を有する３量体）などが挙げられる。
特に、硬化後の粘着剤層において粘性が低く、高速剥離性に優れる粘着剤層が得られやすい点で、脂肪族または脂環族系イソシアネートがより好ましい。
【００３１】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）が、３官能のポリイソシアネート化合物を含むことが、粘性が低く、高速剥離性に優れる粘着剤層が得られやすい点で好ましい。
３官能のポリイソシアネート化合物としては、上記ポリイソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト型変性体、イソシアヌレート型変性体、またはビウレット型変性体が好ましい。
トリメチロールプロパンアダクト型変性体の好ましい例としては、コロネートＬ（東ソー株式会社製）が挙げられる。
イソシアヌレート型変性体の好ましい例としては、コロネートＨＸ（東ソー株式会社製）が挙げられる。
ビウレット型変性体の好ましい例としては、デュラネート２４Ａ−１００（旭化成株式会社製）が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）に対して、３官能のポリイソシアネート化合物が３０〜１００質量％であることが好ましく、５０〜１００質量％がより好ましく、７０〜１００質量％が特に好ましい。
【００３２】
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の使用量は、ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）との反応において、化学量論的にイソシアネート基過剰であること好ましい。
具体的には、イソシアネート基の当量数を水酸基の当量数で除して得られる比に１００を乗じた値であるインデックスが、１００〜４００であることが好ましく、１１０〜３００がより好ましく、１１０〜１９５がさらに好ましい。
該インデックスが上記範囲の下限値以上であると濡れ性を充分に確保でき、上限値以下であると粘着剤成形時の発泡が抑制されやすい。
【００３３】
＜触媒（Ｃ）＞
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させて粘着剤を得る際、触媒（Ｃ）を用いる。触媒（Ｃ）としては、公知のウレタン化触媒を用いることができる。例えば、有機金属系化合物、３級アミン化合物などが挙げられる。
有機金属系化合物としては、例えば、鉄系化合物、錫系化合物、チタン系化合物、ジルコニウム系化合物、鉛系化合物、コバルト系化合物、亜鉛系化合物などを挙げることができる。
３級アミン系化合物としては、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７等が挙げられる。
【００３４】
鉄系化合物としては、例えば、鉄アセチルアセトネート、２−エチルヘキサン酸鉄などが挙げられる。
錫系化合物としては、例えば、ジブチル錫ジクロライド、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジブロマイド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫スルフィド、トリブチル錫メトキシド、トリブチル錫アセテート、トリエチル錫エトキシド、トリブチル錫エトキシド、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート、トリブチル錫クロライド、トリブチル錫トリクロロアセテート、２−エチルヘキサン酸錫などが挙げられる。
チタン系化合物としては、例えば、ジブチルチタニウムジクロライド、テトラブチルチタネート、ブトキシチタニウムトリクロライドなどが挙げられる。
ジルコニウム系化合物としては、例えば、ナフテン酸ジルコニウム、ジルコニウムアセチルアセトネートなどが挙げられる。
鉛系化合物としては、例えば、オレイン酸鉛、２−エチルヘキサン酸鉛、安息香酸鉛、ナフテン酸鉛などが挙げられる。
コバルト系化合物としては、例えば、２−エチルヘキサン酸コバルト、安息香酸コバルトなどが挙げられる。
亜鉛系化合物としては、例えば、ナフテン酸亜鉛、２−エチルヘキサン酸亜鉛などが挙げられる。
【００３５】
触媒（Ｃ）は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
触媒（Ｃ）の使用量は、ポリオール（Ａ）の１００質量部に対して、０．００２〜０．８０質量部が好ましく、０．００４〜０．４質量部がより好ましく、０．００８〜０．１質量部が特に好ましい。
【００３６】
＜溶剤（Ｄ）＞
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させて粘着剤を得る際、溶剤（Ｄ）を用いてもよい。
溶剤（Ｄ）としては、ウレタン化反応系で用いることができる公知の溶剤を適宜使用できる。例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン、メチルエチルケトン等が挙げられる。
溶剤（Ｄ）の使用量は、多すぎると粘度が低くなりすぎ、少なすぎると粘度上昇が早くなるため、これらの不都合が生じない量とすることが好ましい。例えばポリオール（Ａ）の１００質量部に対して、５０〜４００質量部が好ましく、１００〜３００質量部がより好ましく、１５０〜２５０質量部が特に好ましい。
【００３７】
＜樹脂（Ｅ）＞
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させて粘着剤を得る際、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）以外であって、イソシアネート基と反応する官能基を有さない樹脂（Ｅ）を含んでもよい。イソシアネート基と反応する官能基とは、水酸基、カルボキシ基、第一級アミド基、第二級アミド基、ヒドラジド基、メルカプト基などの活性水素を有する基のことをいう。樹脂（Ｅ）としては、たとえば、末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物、脂肪酸エステル系化合物、リン酸エステル系化合物、ポリアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００３８】
末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物としては、アルコキシ変性したポリオキシアルキレンポリオール、エステル変性したポリオキシアルキレンポリオール、シラン変性したポリオキシアルキレンポリオール等が挙げられる。
アルコキシ変性したポリオキシアルキレンポリオールとしては、メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、エトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、プロピルオキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、ブトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール等があげられる。
エステル変性したポリオキシアルキレンポリオールとしてはアクリル酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール、マレイン酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール、フタル酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール等があげられる。
シラン変性したポリオキシアルキレンポリオールとしてはアルコキシシラン変性ポリオキシアルキレンポリオール、アルキルシラン変性ポリオキシアルキレンポリオール等があげられる。
末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物の平均分子量としては１００〜５００００が好ましく、特に２００〜３００００が好ましい。濡れ性向上の観点から特に２５０〜２５０００が好ましい。
末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物におけるポリオキシアルキレン基の合計に対するオキシエチレン基含有量（ＥＯ含有量）は濡れ性が良好となることから、３％以上が好ましく、５％以上が特に好ましい。粘着剤層の耐湿熱性の観点から７０％以下が好ましく、５０％以下が特に好ましい。
【００３９】
脂肪酸エステル系化合物としては、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸メチル、ラウリン酸ブチル、ポリオキシエチレンビスフェノールＡラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソトリデシル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸コレステリル、オレイン酸メチル、オレイン酸オクチル、べへニン酸モノグリセライド、ヤシ脂肪酸メチル、メタクリル酸ラウリル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、などが挙げられる。
リン酸エステル系化合物としては、ジラウリルハイドロゼンホスファイト、ジオレイルハイドロゼンホスファイト、トリイソオクチルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイトなどが挙げられる。
【００４０】
樹脂（Ｅ）としては、粘着剤層の濡れ性を向上させるという点から、末端変性したポリオキシアルキレンポリオール系化合物、脂肪酸エステルが好ましく、特に、アルコキシ変性したポリオキシアルキレンポリオール、エステル変性したポリオキシアルキレンポリオール、シラン変性したポリオキシアルキレンポリオールおよび脂肪酸エステルからなる群から選択される１種以上が好ましい。具体的には、末端メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール、パルミチン酸イソプロピルが好ましい。
樹脂（Ｅ）を添加する場合の添加量としてはポリオール（Ａ）の１００質量部に対して０．１〜５０質量部が好ましく、０．１〜４０質量部が特に好ましい。上記範囲で樹脂（Ｅ）を用いることで、ガラスへの濡れ性が向上し、更に、ガラスなどの基材表面が平滑な基材だけではなく、例えば偏光板などの基材表面に凹凸のある基材に対しても粘着剤層の良好な濡れ性を実現することができ、かつ良好な剥離性を確保することができる。樹脂（Ｅ）が上記範囲を超えると、剥離性を確保できないという問題が生じたり、被着体が汚染されるという問題が生じる。
【００４１】
＜他の成分＞
ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させて粘着剤を得る際、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、触媒（Ｃ）、溶剤（Ｄ）または樹脂（Ｅ）のいずれにも該当しない他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で用いてもよい。
他の成分の例としては、酸化防止剤、可塑剤、光安定剤、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤などが挙げられる。
例えば、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系の化合物等が挙げられる。
酸化防止剤の添加量としてはポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）の合計１００質量部に対して、０．０５〜５質量部が好ましく、０．１〜２質量部以下がより好ましい。
【００４２】
＜粘着剤用キット＞
触媒（Ｃ）の存在下で、ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）との反応は常温でも進むため、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、および触媒（Ｃ）を含む粘着剤組成物は使用直前に調製することが好ましい。
工業的には、ポリオール（Ａ）を含む主剤組成物と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含む硬化剤組成物を別個に保管しておき、使用直前にこれらを混合して粘着剤組成物を調製することが好ましい。
本発明の粘着剤用ポリオール組成物を、ポリオール（Ａ）を含む主剤組成物として用いることができる。
【００４３】
本発明の粘着剤用キットは、第１の容器に収容された主剤組成物と、第２の容器に収容された硬化剤組成物とを有し、主剤組成物が、本発明の粘着剤用ポリオール組成物であり、硬化剤組成物がポリイソシアネート化合物（Ｂ）を含む。
触媒（Ｃ）は、主剤組成物および硬化剤組成物のいずれか一方に含有させてもよく、両方に含有させてもよい。貯蔵安定性の点からは主剤組成物にのみ触媒（Ｃ）を含有させることが好ましい。
主剤組成物および硬化剤組成物のいずれか一方または両方に、溶剤（Ｄ）を含有させてもよい。
樹脂（Ｅ）は、主剤組成物および硬化剤組成物のいずれか一方に含有させてもよく、両方に含有させてもよい。相容性の観点からは主剤組成物に樹脂（Ｅ）を含有させることが好ましい。
硬化剤組成物には、触媒（Ｃ）または溶剤（Ｄ）の他にも、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）と反応しないその他の成分を含有させてもよい。その他の成分として、例えば、酸化防止剤、可塑剤、光安定剤、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、老化防止剤、導電剤、紫外線吸収剤、表面潤滑剤、レベリング剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤などが挙げられる。
主剤組成物を１００質量％としたときのポリオール（Ａ）の含有量は２０質量％以上が好ましく、３０質量％以上がより好ましく、４０質量％以上が特に好ましい。１００質量％でもよい。
硬化剤組成物を１００質量％としたときのポリイソシアネート化合物（Ｂ）の含有量は８５質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、９５質量％以上が特に好ましい。１００質量％でもよい。
【００４４】
＜積層体＞
本発明の積層体は、基材と該基材上に設けられた粘着剤層を有する積層体（例えば粘着フィルム）である。さらに該粘着剤層上にセパレータが積層された積層体（例えばセパレータ付き粘着フィルム）であってもよい。
粘着剤層は、ポリオール（Ａ）、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）、および触媒（Ｃ）を含有する粘着剤組成物の硬化物である。
【００４５】
＜基材＞
基材の材料は、特に限定されず、公知の材料を適宜用いることができる。例えば、プラスチック、紙、金属フィルム、不織布などが挙げられる。好ましくは、プラスチックである。基材は、１種の材料から構成されていてもよく、２種以上の材料から構成されていても良い。例えば、２種のプラスチック層が積層されていてもよい。
基材の厚みは用途にもより、特に限定されない。例えば５μｍ〜３００μｍであり、好ましくは１０μｍ〜２５０μｍであり、さらに好ましくは１５μｍ〜２００μｍであり、特に好ましくは２０μｍ〜１５０μｍである。
粘着剤層が設けられる表面に対して、コロナ放電処理、プライマー処理等の、接着力を向上させるための表面処理が行われていてもよい。
また基材の、粘着剤層が設けられない側の表面に対して、公知の離型処理が施されてもよい。または公知の剥離剤からなるコーティング層などが設けられていてもよい。
【００４６】
＜粘着剤層＞
粘着剤層の厚みは、用途に応じて適宜設定できる。例えば１μｍ〜１００μｍが好ましく、より好ましくは３μｍ〜５０μｍであり、さらに好ましくは５μｍ〜３０μｍである。
＜セパレータ＞
セパレータとしては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルム、およびその紙ラミネートフィルム、シリコーンを含む離型層を有するセパレータ等が挙げられる。
【００４７】
＜積層体の製造方法＞
本発明の積層体の製造方法としては、例えば、基材の片面または両面に、粘着剤組成物を直接塗工し、乾燥させる方法、セパレータの片面に、粘着剤組成物を塗工し、乾燥させて粘着剤層を形成し、その粘着剤層を基材の片面または両面に貼り合わせる方法等が挙げられる。作業性の点からは、後者の方法が好ましい。
粘着剤組成物の塗工方法としては、たとえば、バーコート、ダイコート、グラビアコート、ロールコート、スプレーコート、ディップコート、アプリケータによる塗工等が挙げられる。またダイコーターなどによる押出しコートでもよい。
乾燥方法としては、加熱乾燥が好ましい。具体的には、熱風により乾燥する方法、赤外線の照射により乾燥する方法等が挙げられる。
＜用途＞
本発明の積層体は、例えば、例えばディスプレイ、偏光板、電子基板、ＩＣチップ等の電子部品等の露出面を一時的に被覆して保護する表面保護フィルム、マスキングテープ等として使用できる。
【００４８】
本発明によれば、水酸基数が３以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）とが反応することにより架橋構造が形成されて硬化し、粘着剤が得られ、基材上に粘着剤層を形成できる。
後述の実施例に示されるように、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）におけるオキシエチレン基の含有割合を増加させることによって、特にガラス基板に対する粘着剤層の濡れ速度を向上させることができるため、濡れ性を改善することができる。その理由としては、オキシエチレン基の含有割合が多いほど、ポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）のガラス転移温度が低くなることと関連すると考えられる。すなわち、オキシエチレン基の含有割合が多いほど、硬化後の粘着剤層におけるポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）の分子鎖が動きやすくなり、ディスプレイ、偏光板、電子基板、ＩＣチップ等の電子部品等の表面保護が必要な部材等に粘着剤層を貼りあわせる際の濡れ性が向上すると考えられる。
粘着剤層の濡れ速度が大きいほど、ディスプレイ、偏光板、電子基板、ＩＣチップ等の電子部品等の表面保護が必要な部材等に粘着剤層を貼りあわせる際の気泡の巻き込みが生じ難い。
【００４９】
また表面保護用の粘着フィルムは、表面保護等の役割が終了した後に剥離除去される。一般的に粘着フィルムを剥離するために必要な引っ張り力（剥離強度）は、引っ張り速度（剥離速度）が速いほど大きくなる傾向がある。
例えばディスプレイ、偏光板、電子基板、ＩＣチップ等の電子部品等の表面保護用の粘着フィルムは、高速でスムーズに剥離できることが好ましい。すなわち低速で剥離する際の剥離強度（低速剥離性）が小さいことに加えて、高速で剥離する際の剥離強度（高速剥離性）が小さいことが好ましい。
本発明において、水酸基数が３以上のポリオキシアルキレンポリオール（Ａ１）と、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）との反応により形成される粘着剤層の高速剥離性は、該粘着剤層の粘性を小さくすることにより向上できる。
また、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）として、３官能のポリイソシアネート化合物を用いることにより、架橋密度を高くして、粘着剤層の粘性を低下させることができる。さらに３官能のポリイソシアネート化合物として、剛直な分子構造を形成しやすい構造を有するものを用いることにより、粘着剤層の粘性を低下させることができる。例えば、イソシアヌレート型変性体またはビウレット型変性体は、剛直な分子構造の形成に寄与すると考えられる。
【実施例】
【００５０】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
評価は以下の方法で行った。
【００５１】
＜分子量の測定＞
［ＧＰＣ測定条件］
使用機種：ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）。
データ処理装置：ＳＣ−８０２０（東ソー社製）。
使用カラム：ＴＳＧ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ  ４０００（東ソー社製）の２本と、ＴＳＧ  ｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ  ２５００（東ソー社製）の２本を連結して使用した。
カラム温度：４０℃。
検出器：ＲＩ。
溶媒：テトロヒドロフラン。
流速０．３５ｍＬ／分。
試料濃度：０．５質量％。
注入量：２０μＬ。
検量線作成用標準サンプル：ポリスチレン（［Ｅａｓｉｃａｌ］ＰＳ−２［Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ］、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社製）。
【００５２】
＜濡れ速度（ガラス）の評価方法＞
粘着フィルムを、幅４０ｍｍ、長さ９０ｍｍに切断して試験片１とした。図１に示すように、試験片１の長さ方向の一方の端部１ａを、ガラス板２の上面に固定し、他方の端部１ｂを手で把持して持ち上げた。試験片１の長さ方向において、ガラス板２と試験片１との接触部分の長さは５ｍｍとし、ガラス板２の上面と試験片１とがなす角度は３０度とした。試験片１から手を放すと、試験片１とガラス板２との濡れ（密着部）が、一方の端部１ａから他方の端部１ｂまで濡れ広がる。試験片１から手を放してから、濡れ（密着部）が他方の端部１ｂに到達するまでの時間Ｔ［単位：秒］を測定し、下式（２）により、濡れ速度（単位：ｍｍ／秒）を算出した。該濡れ速度は３５ｍｍ／秒以上であれば粘着剤層の濡れ性が良好であり、基材に調合した際に気泡を巻き込みにくい。濡れ速度の値は大きいほど、濡れ性が良好であることを示す。
濡れ速度［ｍｍ／秒］＝８５［ｍｍ］／Ｔ［秒］  …（２）
【００５３】
＜濡れ速度（偏光板）の評価方法＞
図１に示すガラス板２の上面に偏光板（ポラテクノ社製）を貼付した以外は前記評価方法と同様の方法で濡れ速度（偏光板）（単位ｍｍ／秒）を算出した。濡れ速度の値は大きいほど、濡れ性が良好であることを示し、基材に調合した際に気泡を巻き込みにくい。試験において、全く濡れ広がることがなかったものについては「濡れない」として表１および２に記載した。
偏光板は、表面粗さの違う偏光板Ａ（算術平均粗さＲａ：０．０９μｍ）および偏光板Ｂ（算術平均粗さＲａ：０．１８μｍ）を使用した。表面粗さは、表面粗さ測定機（小坂研究所製サーフコーダＳＥ３５００）を用いて測定した。測定した結果を用いてＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に従い、粗さ曲線を中心線から折り返し、その粗さ曲線と中心線によって得られた面積を基準長さで割ることで、「算術平均粗さＲａ（単位：μｍ）」を算出した。算術平均粗さＲａの数値が大きいほど表面が粗いことを示す。ガラスを同様の方法で測定すると算術平均粗さＲａは０．００１μｍである。
【００５４】
＜低速剥離性の評価方法＞
ブライトアニール処理されたステンレス鋼製（ＳＵＳ３０４、日本タクト社製）の板（以下、ＳＵＳ板ともいう。）の上面をメチルエチルケトンで洗浄し、乾燥させた。該ＳＵＳ板の上面に、室温下で粘着フィルムを貼着し、２ｋｇのゴムロールで圧着した。室温で２４時間養生した後、テンシロン試験機（オリエンテック社、製品名：ＲＴＧ−１３１０）を用い、１８０度ピール、引張り速度３００ｍｍ／分（すなわち、０．３ｍ／分）の条件で粘着フィルムを剥離し、剥離強度（粘着力）を測定した。該剥離強度（粘着力）は０．１Ｎ／２５ｍｍ以下であれば良好な剥離性を示す。該剥離強度（粘着力）が小さいほど低速剥離性が良好であることを示す。
【００５５】
＜高速剥離性の評価方法＞
低速剥離性の評価方法と同様にしてＳＵＳ板の上面に粘着フィルムを圧着した。室温で２４時間養生した後、高速剥離試験機（テスター産業社、製品名：ＴＥ−７０１型）を用い、１８０度ピール、引張り速度３００００ｍｍ／分の条件で粘着フィルムを剥離し、剥離強度を測定した。剥離強度の値は粘着力を示し、剥離強度は２．３Ｎ／２５ｍｍ以下であれば良好な剥離性を示す。剥離強度が小さいほど高速剥離性が良好であることを示す。
【００５６】
以下の実施例・比較例で用いた各成分は以下の通りである。
＜ポリオキシアルキレンポリオール＞
各々の例で用いたポリオキシアルキレンポリオールは、表１および２の「Ａ１」〜「Ａ４」の欄に（１）〜（１１）として示す。
（１）〜（１１）について、水酸基数（ｆ）、官能基１個当たりの平均分子量（Ｍｎ／ｆ）およびＰＯ／ＥＯのモル比を表１および２に記載する。平均分子量は、数平均分子量を水酸基数で除した値である。
【００５７】
＜ポリイソシアネート化合物（Ｂ）＞
各々の例で用いたポリイソシアネート化合物は、表１および２の「Ｂ」欄に（２１）〜（２４）として示す。（２１）〜（２４）は以下のとおりである。
（２１）：コロネートＨＸ（製品名）、東ソー社製、脂肪族系ポリイソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のイソシアヌレート型変性体、官能基数３、イソシアネート基含有量２１．０％、固形分濃度：１００質量％。
（２２）：コロネートＬ（製品名）、東ソー社製、脂環族系ポリイソシアネート化合物であるトリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト型変性体、官能基数３、イソシアネート基含有量１３．５質量％、固形分濃度：７５質量％。
（２３）：デュラネート２４Ａ−１００（製品名）、旭化成ケミカルズ社製、脂肪族系ポリイソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）のビウレット型変性体、官能基数３、イソシアネート基含有量２３．５％、固形分濃度：１００質量％。
（２４）：デュラネートＤ２０１（製品名）、旭化成ケミカルズ社製、脂肪族系ポリイソシアネート化合物であるヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）の２官能型のプレポリマータイプのポリイソシアネート樹脂、官能基数２、イソシアネート基含有量１５．８％、固形分濃度：１００質量％。
【００５８】
＜触媒（Ｃ）＞
各々の例で用いた触媒は、表１および２の「Ｃ」欄に（３１）〜（３３）として示す。（３１）〜（３３）は以下のとおりである。
（３１）：ネオスタンＵ−１００（製品名）、日東化成社製、ジブチル錫ジラウレート。
（３２）：ナーセム第２鉄（製品名）、日本化学産業社製、鉄アセチルアセトナート。
（３３）：ナーセムチタン（製品名）、日本化学産業社製、チタンジ−ｎ−ブトキサイド（ビス−２，４−ペンタンジオネート）のアセチルアセトン溶液、固形分濃度７２質量％。
＜溶剤（Ｄ）＞
溶剤としては酢酸エチルを用いた。
＜樹脂（Ｅ）＞
各々の例で用いた樹脂（Ｅ）は、表１および２の「Ｅ」欄に（４１）〜（４３）として示す。（４１）〜（４３）は以下のとおりである。
（４１）：末端メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール。数平均分子量１２００。ＰＯ／ＥＯのモル比が８７．２／１２．８、ＥＯ含有量が１２．８モル％である末端メトキシ変性ポリオキシアルキレンポリオール。
（４２）：パルミチン酸イソプロピル。
（４３）：ブレンマーＰＤＥ６００（製品名）日油社製、アクリル酸エステル変性ポリオキシアルキレンポリオール、分子量約７８６。
＜酸化防止剤＞
酸化防止剤としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（製品名、ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、［３−［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノイルオキシ］−２，２−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロロキシフェニル）プロパノイルオキシメチル］プロピル］３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノエイト）を用いた。
＜基材＞
基材としては、コロナ放電処理されたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）基材（厚み３８μｍ、東洋包材社製）を用いた。
＜セパレータ＞
セパレータとしては、片面にシリコーン処理を施した厚み３８μｍのＰＥＴ基材を用いた。
【００５９】
〔実施例１〕
ポリオール（Ａ）としてポリオール（１）を１００質量部、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）としてポリイソシアネート化合物（２１）を１２．６質量部、触媒（Ｃ）として触媒（３１）を０．０４質量部、酢酸エチルを２１０質量部、および酸化防止剤を０．４質量部配合し、撹拌して粘着剤組成物を得た。
得られた粘着剤組成物を、基材のコロナ放電処理面に乾燥後の厚みが２４μｍとなるよう塗布し、乾燥温度１３０℃、乾燥時間２分の条件でキュアーした。
こうして基材上にウレタン系粘着剤層が設けられた積層体を得た。
次いで、前記ウレタン系粘着剤層の表面に、セパレータのシリコーン処理面を貼合せて、セパレータ付き積層体を得た。
得られた積層体について上記の方法で濡れ速度、低速剥離性および高速剥離性を評価した。結果を表１および２に示す（以下、同様。）。
【００６０】
〔実施例２〜６、８〜２３、比較例１〜３〕
粘着剤組成物の配合を表１および２に示す通りに変更した。その他は実施例１と同様にして積層体を得て、同様に評価した。
【００６１】
〔実施例７：粘着剤用キット〕
ポリオール（Ａ）としてポリオール（１）を１００質量部、触媒（Ｃ）として触媒（３１）を０．００８質量部、酢酸エチルを２１０質量部、および酸化防止剤を０．４質量部配合し、撹拌して主剤組成物を得た。該主剤組成物の１０質量部をポリプロピレン製の容器に収容して密封した。
硬化剤組成物として、ポリイソシアネート化合物（Ｂ）であるポリイソシアネート化合物（２３）を用いた。該硬化剤組成物の０．５８質量部をポリプロピレン製の容器に収容して密封した。
該容器入り主剤組成物と容器入り硬化剤組成物とを組み合わせて粘着剤用キットとした。
【００６２】
主剤組成物１０質量部と硬化剤組成物０．５８質量部を配合し、撹拌して粘着剤組成物を得た。該粘着剤組成物において、ポリオール（Ａ）の１００質量部に対してポリイソシアネート化合物（Ｂ）は約１７．９質量部であり、インデックスは約２００である。
得られた粘着剤組成物を用い、実施例１と同様にしてセパレータ付き粘着フィルム（積層体）を得て、評価を行った。
【００６３】
【表１】
2016138237.tif 000002
【００６４】
【表２】
2016138237.tif 000003
【００６５】
表１および２の結果に示されるように、ポリオール（Ａ）として、本発明におけるポリオール（Ａ１）に該当するポリオール（１）〜（６）を用いた実施例１〜２３はいずれもガラスに対して３５ｍｍ／秒以上の良好な濡れ性を示し、ポリオール（Ａ）がオキシエチレン基を有していない比較例１〜３に比べて、粘着フィルムのガラス基板上の濡れ速度が良好であった。
ポリイソシアネート化合物（Ｂ）として、３官能の変性体である、ポリイソシアネート化合物（２１）〜（２３）を用いた実施例１〜７、９〜１３では、２官能の変性体であるポリイソシアネート化合物（２２）を用いた実施例８と比較して、低速および高速剥離性も良好であった。
実施例１と２において、インデックスが１５０である実施例１の方が、インデックスが２００である実施例２よりも、粘着フィルムの低速および高速剥離性が優れていた。
実施例１と６を比べると、ＥＯ含有量が同じである場合、ポリオール（Ａ１）のＭｎが大きい実施例１の方が、粘着フィルムのガラス基板上の濡れ速度が速く高速剥離性も優れていた。
実施例１１、１２のように、ＥＯ含有量が少ないポリオールとＥＯ含有量が多いポリオールを組み合わせた場合、ポリオールを組み合わせていない実施例４や実施例６と比べて高速剥離性に優れる。
実施例１４〜２０では樹脂（Ｅ）を添加することでガラスへの濡れ性が向上し、基材表面に凹凸がある偏光板に対しても良好な濡れ性を示した。実施例１８および２０では樹脂（Ｅ）の添加量を増やすことで、偏光板Ａおよび偏光板Ｂへの濡れ性が良好となり、種々の基材に対する濡れ性が確保される。
【符号の説明】
【００６６】
１  試験片
２  ガラス板
【図１】
2016138237.tif 000004