(57)【要約】【課題】耐久性に優れる有機ＥＬ装置を得ることができ、かつ、透明性に優れる粘着シート、上記粘着シートを含む粘着フィルムおよび有機発光装置、並びに、上記粘着シートを製造することができる粘着剤組成物を提供する。【解決手段】（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂と、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは異なる、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、平均径が５００ｎｍ未満である吸水剤と、粘着付与剤と、ラジカル重合開始剤とを含有し、吸水剤の含有量が全固形分に対して２０質量％未満である粘着剤組成物を硬化してなる、粘着シート。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂と、
前記（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは異なる、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、
平均径が５００ｎｍ未満である吸水剤と、
粘着付与剤と、
ラジカル重合開始剤とを含有し、前記吸水剤の含有量が全固形分に対して２０質量％未満である粘着剤組成物を硬化してなる、粘着シート。
【請求項２】
前記（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂が、（メタ）アクリル変性ポリイソブチレン、または、（メタ）アクリル変性水添ポリブタジエンを含む、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸを含み、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸを重合させて得られるホモポリマーのガラス転移温度は０℃以上であり、
前記（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物全質量に対する（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸの含有量が、３０質量％以上である、請求項１または２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記吸水剤の平均径が１００ｎｍ未満である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項５】
前記吸水剤の含有量が１０質量％未満である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項６】
前記吸水剤が、金属酸化物を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着シート。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方の表面上に配置された剥離フィルムとを有する、粘着フィルム。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートと、前記粘着シートの少なくとも一方の表面上に配置されたガスバリアフィルムとを有する、粘着フィルム。
【請求項９】
有機発光素子と、前記有機発光素子上に配置された請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着シートと、前記粘着シート上に配置されたガスバリアフィルムとをこの順で有する、有機発光装置。
【請求項１０】
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂と、
前記（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは異なる、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、
平均径が５００ｎｍ未満である吸水剤と、
粘着付与剤と、
ラジカル重合開始剤とを含有し、前記吸水剤の含有量が全固形分に対して２０質量％未満である粘着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着シート、粘着フィルム、有機発光装置、および、粘着剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機発光素子（以下、「有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）素子」ともいう）は、少なくともどちらか一方が透光性を有する２枚の電極層の間に、有機発光層が挟持された構造を有し、両電極層間に電圧を印加することにより有機発光層に発光が生じる自発光型の発光素子である。この有機ＥＬ素子は、広視野角、応答速度が速い、低消費電力などの利点を有することから、ブラウン管や液晶ディスプレイに代わるフラットパネルディスプレイとして期待されている。
従来から、有機発光素子を、フィルム等の基板によって封止することが行われている。封止基板としてはガスバリアフィルムが好ましく用いられる。これは大気中の水分や酸素などから有機発光素子を遮断することができ、それによって有機発光素子の劣化を防ぐことができるからである。ガスバリアフィルムを用いて有機発光素子を封止する方法としては、特許文献１に記載されるように、有機発光素子とガスバリアフィルムとを、粘着シート（粘着層）を用いて貼り合せる方法が挙げられる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１４−１４８０８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
一方、画像表示装置への要求特性のより一層の向上が求められており、特に、有機ＥＬ素子に関しては、耐久性のより一層の向上が求められている。
しかしながら、本発明者は特許文献１に記載されるようなガスバリアフィルムを有機ＥＬ素子に貼り合わせて有機ＥＬ装置を作製し、その性能について検討を行ったところ、昨今要求される耐久性のレベルを十分に満たすものではなかった。
本発明者は、その原因について検討を行ったところ、ガスバリアフィルムを貼り合せる際に使用される粘着シートの特性が大きく影響していることを知見している。
また、有機ＥＬ装置が優れた視認性を示すためには、粘着シートが優れた透明性を有することも必要となる。
【０００５】
本発明は、上記実情を鑑みて、耐久性に優れる有機ＥＬ装置を得ることができ、かつ、透明性に優れる粘着シートを提供することを課題とする。
また、本発明は、上記粘着シートを含む粘着フィルムおよび有機発光装置、並びに、上記粘着シートを製造することができる粘着剤組成物を提供することも課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、所定の飽和炭化水素樹脂や吸水剤を含む粘着剤組成物を使用することにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明者らは、以下の構成により上記課題が解決できることを見出した。
【０００７】
（１）  （メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂と、
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは異なる、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、
平均径が５００ｎｍ未満である吸水剤と、
粘着付与剤と、
ラジカル重合開始剤とを含有し、吸水剤の含有量が全固形分に対して２０質量％未満である粘着剤組成物を硬化してなる、粘着シート。
（２）  （メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂が、（メタ）アクリル変性ポリイソブチレン、または、（メタ）アクリル変性水添ポリブタジエンを含む、（１）に記載の粘着シート。
（３）  （メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物が、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸを含み、
（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸを重合させて得られるホモポリマーのガラス転移温度は０℃以上であり、
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物全質量に対する（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸの含有量が、３０質量％以上である、（１）または（２）に記載の粘着シート。
（４）  吸水剤の平均径が１００ｎｍ未満である、（１）〜（３）のいずれかに記載の粘着シート。
（５）  吸水剤の含有量が１０質量％未満である、（１）〜（４）のいずれかに記載の粘着シート。
（６）  吸水剤が、金属酸化物を含む、（１）〜（５）のいずれかに記載の粘着シート。
（７）  （１）〜（６）のいずれかに記載の粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の表面上に配置された剥離フィルムとを有する、粘着フィルム。
（８）  （１）〜（６）のいずれかに記載の粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の表面上に配置されたガスバリアフィルムとを有する、粘着フィルム。
（９）  有機発光素子と、有機発光素子上に配置された（１）〜（６）のいずれかに記載の粘着シートと、粘着シート上に配置されたガスバリアフィルムとをこの順で有する、有機発光装置。
（１０）  （メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂と、
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは異なる、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、
平均径が５００ｎｍ未満である吸水剤と、
粘着付与剤と、
ラジカル重合開始剤とを含有し、吸水剤の含有量が全固形分に対して２０質量％未満である粘着剤組成物。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、耐久性に優れる有機ＥＬ装置を得ることができ、かつ、透明性に優れる粘着シートを提供することができる。
また、本発明によれば、上記粘着シートを含む粘着フィルムおよび有機発光装置、並びに、上記粘着シートを製造することができる粘着剤組成物を提供することもできる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下に、本発明の粘着シート、粘着フィルム、有機ＥＬ装置の好適態様について説明する。
なお、本明細書において、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは、アクリル変性飽和炭化水素樹脂およびメタアクリル（別称：メタクリル）変性飽和炭化水素樹脂を含む概念である。なお、アクリル変性飽和炭化水素樹脂とはアクリロイルオキシ基を有する飽和炭化水素樹脂であり、メタアクリル変性飽和炭化水素樹脂とはメタアクリロイルオキシ基を有する飽和炭化水素樹脂である。（メタ）アクリロイルオキシ基とは、アクリロイルオキシ基およびメタアクリロイルオキシ（メタクリロイルオキシ）基を含む概念である。（メタ）アクリレートモノマーとは、アクリレートモノマーおよびメタアクリレートモノマー（メタクリレートモノマー）を含む概念である。（メタ）アクリレートモノマーとは、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー（単量体）である。
さらに、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１０】
なお、本発明の粘着シートの特徴点としては、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、および、所定の大きさの吸水剤を使用している点が挙げられる。
まず、本発明者らは、従来技術（例えば、特許文献１）の問題点について検討を行ったところ、ガスバリアフィルムを有機ＥＬ素子に貼り合わせる際に使用される粘着シートの特性が、有機ＥＬ装置の耐久性に大きく関連していることを見出している。より具体的には、ガスバリアフィルムの性能が高くとも、ガスバリアフィルムと有機ＥＬ素子との間に配置された粘着シートの水蒸気透過率が高い、または、吸水率が低いと、有機ＥＬ素子への水の侵入を許してしまい、いわゆる「ダークスポット」と呼ばれる非発光領域が形成されてしまい、結果として有機ＥＬ装置の耐久性の悪化を招いていた。本発明者は上記知見を基にして、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、および、所定の大きさの吸水剤を含む粘着剤組成物を使用することにより、所望の特性を示す粘着シートが得られることを見出している。より具体的には、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂を使用することにより水蒸気透過性の低減を図っている。また、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物を用いることにより、所定の大きさの吸水剤の分散性を向上させている。さらに、所定の大きさの吸水剤を使用することにより、吸水率を高めて水蒸気透過率の低減を図ると共に、その大きさを制御することにより粘着シートの透明性の維持を図っている。
【００１１】
本発明の粘着シートは、（Ａ）（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂と、（Ｂ）（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは異なる、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物と、（Ｃ）平均径が５００ｎｍ未満である吸水剤と、（Ｄ）粘着付与剤と、（Ｅ）ラジカル重合開始剤とを含有し、（Ｃ）吸水剤の含有量が全固形分に対して２０質量％未満である粘着剤組成物を硬化してなる粘着シートである。
以下では、まず、粘着シートの製造に使用される粘着剤組成物中の各成分について詳述し、その後、粘着シートおよびその製造方法について詳述する。
【００１２】
＜（Ａ）：（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂＞
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する飽和炭化水素樹脂である。つまり、アクリロイルオキシ基を有する飽和炭化水素樹脂および／またはメタクリロイルオキシ基を有する飽和炭化水素樹脂である。
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂は少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有していればよく、複数の（メタ）アクリロイルオキシ基を有していてもよい。（メタ）アクリロイルオキシ基は飽和炭化水素樹脂のいずれの位置に導入されていてもよく、例えば、末端や側鎖が挙げられる。
また、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂において、（メタ）アクリロイルオキシ基は直接飽和炭化水素樹脂に結合していてもよいし、２価の連結基を介して飽和炭化水素樹脂に結合していてもよい。２価の連結基の種類は特に制限されず、例えば、２価の脂肪族炭化水素基（好ましくは炭素数１〜８）、２価の芳香族炭化水素基（好ましくは炭素数６〜１２）、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−、−Ｎ(Ｒ)−（Ｒ：アルキル基）、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、またはこれらを組み合わせた基（例えば、アルキレンオキシ基、アルキレンオキシカルボニル基、アルキレンカルボニルオキシ基など）などが挙げられる。
【００１３】
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂中の飽和炭化水素樹脂の種類は特に制限されず、例えば、ポリイソブチレン、ポリブテン、水添ポリブタジエン、水添ポリイソプレン、水添ポリイソブテンなどが挙げられる。
なかでも、有機ＥＬ装置の耐久性および／または粘着シートの透明性がより優れる点（以後、単に「本発明の効果がより優れる点」とも称する）で、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂としては、（メタ）アクリル変性ポリイソブチレンまたは（メタ）アクリル変性水添ポリブタジエンが好ましく、（メタ）アクリル変性ポリイソブチレンがより好ましい。
【００１４】
粘着剤組成物中における（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、粘着剤組成物中の全固形分に対して、１〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましく、２０〜４０質量％がさらに好ましい。
なお、固形分とは粘着シートを形成する成分を意図し、溶媒などは含まれない。
（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
＜（Ｂ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物＞
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、上述した（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂とは異なる化合物であって、（メタ）アクリロイルオキシ基を有していれば、低分子化合物であっても、高分子化合物であってもよい。
なお、低分子化合物とは分子量が２０００以下の化合物であり、高分子化合物とは分子量が２０００超の化合物を意図する。
【００１６】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、本発明の効果がより優れる点で、炭化水素基（例えば、脂肪族炭化水素基または環状脂肪族炭化水素基）を有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましく、炭素数４以上（好ましくは炭素数６〜２０、より好ましくは炭素数８〜１８）の炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。なお、上記（メタ）アクリレートモノマー中、炭化水素基と（メタ）アクリロイルオキシ基とは直接結合していてもよく、上述した２価の連結基を介して結合していてもよい。
上記炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーとしては、鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマー、および、環状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーが挙げられ、より具体的には、へキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ｎ−トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−テトラデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
上記（メタ）アクリレートモノマーの中でも、粘着シート中の樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を制御しやすい点から、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、または、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレートなどの鎖状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、イソボルニル（メタ）アクリレート、または、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレートなどの環状脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリレートモノマーとを組み合わせて使用することが好ましい。
なお、鎖状脂肪族炭化水素基および環状脂肪族炭化水素基中の炭素数の好適範囲は、４以上が好ましく、６〜２０がより好ましく、８〜１６がさらに好ましい。
【００１７】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、少なくとも１つの（メタ）アクリロイルオキシ基を有していればよく、複数の（メタ）アクリロイルオキシ基を有していてもよい。
なお、（メタ）アクリロイルオキシ基を複数含む場合、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、いわゆる多官能（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
【００１８】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の好適態様としては、本発明の効果がより優れる点で、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマー（単量体）である。なかでも、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃以上（好ましくは、５０〜２００℃）である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸ（以後、単に「モノマーＸ」とも称する）を含むことが好ましい。なお、上記ホモポリマーとは、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＸを重合させて得られるホモポリマーを意図する。
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物全質量に対するモノマーＸの含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、３０質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましい。上限は特に制限されないが、８０質量％以下の場合が多い。
なお、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物として、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーを２種以上使用することもできる。例えば、モノマーＸを使用する場合は、本発明の効果がより優れる点で、ホモポリマーのガラス転移温度が０℃未満（好ましくは、−１００〜−１０℃）である（メタ）アクリロイルオキシ基を有するモノマーＹ（以後、単に「モノマーＹ」とも称する）を合わせて使用することが好ましい。
モノマーＸとモノマーＹとを使用する場合、モノマーＸとモノマーＹとの質量比（モノマーＸ／モノマーＹ）は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、０．４〜１０が好ましく、１〜４がより好ましい。
なお、ガラス転移温度の測定方法としては、公知のＤＳＣ（示差走査型熱量計）測定法が挙げられる。
【００１９】
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の好適態様の一つとしては、一つの（メタ）アクリロイルオキシ基が含まれる単官能の（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましく、以下の式（１）で表される（メタ）アクリレートモノマーが好ましく挙げられる。
【００２０】
【化１】
2016160343.tif 000002
【００２１】
式（１）中、Ｒ１は、水素原子またはメチル基を表す。Ｌは、単結合または２価の連結基を表す。２価の連結基の定義は、上述の通りである。Ｒ２は、炭化水素基を表す。炭化水素基の炭素数の好適範囲は、４以上が好ましく、６〜２０がより好ましく、８〜１６がさらに好ましい。
【００２２】
なお、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物としては、本発明の効果を損なわない範囲で上述した以外のモノマー（例えば、カルボン酸基含有（メタ）アクリレート（例えば、アクリル酸）、水酸基含有（メタ）アクリレート（例えば、２−ヒドロキシエチルアクリレート））などが用いられてもよい。
【００２３】
粘着剤組成物中における（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、粘着剤組成物中の全固形分に対して、５〜６０質量％が好ましく、１０〜４５質量％がより好ましく、１５〜３０質量％がさらに好ましい。
（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２４】
＜（Ｃ）吸水剤＞
吸水剤（吸湿剤）としては、無機系吸水剤および有機系吸水剤のいずれも使用することができ、例えば、無機化合物（金属酸化物、アルカリ金属、アルカリ土類金属、硫酸塩、金属ハロゲン化物、過塩素酸塩、ジルコニウム化合物等）、および、有機金属化合物（有機アルミニウム化合物、有機チタン化合物等）が挙げられる。
金属酸化物としては、例えば、酸化リチウム（Ｌｉ2Ｏ）、酸化ナトリウム（Ｎａ2０）および酸化カリウム（Ｋ2Ｏ）などのアルカリ金属酸化物や、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）および酸化マグネシウム（ＭｇＯ）などのアルカリ土類金属酸化物が挙げられる。
アルカリ金属およびアルカリ土類金属としては、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｆｒ、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｒａ等が挙げられる。
硫酸塩としては、例えば、硫酸リチウム（Ｌｉ2ＳＯ4）、硫酸ナトリウム（Ｎａ2ＳＯ4）、硫酸カルシウム（ＣａＳＯ4）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ4）、硫酸コバルト（ＣｏＳＯ4）、硫酸ガリウム（Ｇａ2(ＳＯ4)3）、硫酸チタン（Ｔｉ(ＳＯ4)2）および硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ4）等が挙げられる。
金属ハロゲン化物としては、例えば、塩化カルシウム（ＣａＣｌ2）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ2）、塩化ストロンチウム（ＳｒＣｌ2）、塩化イットリウム（ＹＣｌ2）および塩化銅（ＣｕＣｌ2）等の塩化物、ふっ化セシウム（ＣｓＦ）、ふっ化タンタル（ＴａＦ5）およびふっ化ニオブ（ＮｂＦ5）等のフッ化物、臭化リチウム（ＬｉＢｒ）、臭化カルシウム（ＣａＢｒ3）、臭化セリウム（ＣｅＢｒ4）、臭化セレン（ＳｅＢｒ2）、臭化バナジウム（ＶＢｒ2）および臭化マグネシウム（ＭｇＢｒ2）等の臭化物、並びに、ヨウ化バリウム（ＢａＩ2）およびヨウ化マグネシウム（ＭｇＩ2）等のヨウ化物が挙げられる。
過塩素酸塩としては、例えば、過塩素酸バリウム（Ｂａ（ＣｌＯ4）2）および過塩素酸マグネシウム（Ｍｇ（ＣｌＯ4）2）等が挙げられる。
その他としては、シリカ、活性炭、モレキュラシーブ、ゼオライト、活性アルミナ、けい藻土、モンモリロナイト、ベントナイト、五酸化二リン（Ｐ2Ｏ5）などが挙げられる。
【００２５】
有機金属化合物としては、例えば、アルキルアルミニウム、アルコキシアルミニウム、アルミキレート等の有機アルミニウム化合物が挙げられる。
アルキルアルミニウムとしては、例えば、トリ−２−メチルブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリシクロヘキシルアルミニウム、トリ（２−エチルヘキシル）アルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−ｎ−デシルアルミニウム、トリ−ｎ−ドデシルアルミニウム、トリヘキサデシルアルミニウム、トリフェニルアルミニウム、トリベンジルアルミニウムなどが挙げられる。
アルコキシアルミニウムとしては、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムブチレートなどが挙げられる。
アルミキレートとしては、例えば、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）などが挙げられる。
【００２６】
吸水剤としては、本発明の効果がより優れる点で、金属酸化物または有機金属化合物が好ましく、アルカリ金属酸化物またはアルカリ土類金属酸化物がより好ましい。
なお、吸水剤の形状は特に制限されず、粒子状でも、平板状でも、繊維状でもよい。
【００２７】
吸水剤の平均径は、５００ｎｍ未満であり、本発明の効果がより優れる点で、３００ｎｍ以下が好ましく、１５０ｎｍ以下がより好ましく、１００ｎｍ未満がさらに好ましく、７５ｎｍ以下が特に好ましい。下限は特に制限されないが、０ｎｍ超が挙げられ、０．５ｎｍ以上の場合が多い。
平均径が５００ｎｍ以上の場合、粘着シートの透明性が低下する。
上記平均径とはいわゆる平均粒子径で、平均径の測定方法としては、透過型電子顕微鏡を用いて少なくとも１０個の吸水剤を観察して、その長径を測定し、それらを算術平均することにより求める。
なお、吸水剤が有機金属化合物などの化合物で一分子として分散している場合、上記平均径は５ｎｍ以下とする。
【００２８】
粘着剤組成物中における吸水剤の含有量は、粘着剤組成物中の全固形分に対して、２０質量％未満であり、本発明の効果がより優れる点で、１５質量％以下が好ましく、１０質量％未満がより好ましく、７．５質量％以下がさらに好ましい。下限は特に制限されないが、０．５質量％以上の場合が多く、１．０質量％以上の場合がより多い。
含有量が２０質量％以上の場合、粘着シートの透明性が低下する。
吸水剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２９】
＜（Ｄ）粘着付与剤＞
粘着付与剤としては、貼付剤または貼付製剤の分野で公知のものを適宜選択して用いればよい。例えば、石油系樹脂（例えば、芳香族系石油樹脂、脂肪族系石油樹脂、Ｃ９留分による樹脂など）、テルペン系樹脂（例えば、αピネン樹脂、βピネン樹脂、テルペンフェノール共重合体、水添テルペンフェノール樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂、アビエチン酸エステル系樹脂）、ロジン系樹脂（例えば、部分水素化ガムロジン樹脂、エリトリトール変性木材ロジン樹脂、トール油ロジン樹脂、ウッドロジン樹脂）、クマロンインデン樹脂（例えば、クマロンインデンスチレン共重合体）、スチレン系樹脂（例えば、ポリスチレン、スチレンとα−メチルスチレンの共重合体等）等が挙げられる。より好ましい粘着付与剤としては、極性基を含有しない石油系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂が挙げられ、テルペン系樹脂が最も好ましい。
テルペン系樹脂は、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノール樹脂、水添テルペン樹脂、芳香族変性水添テルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂等が挙げられるが、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂が好ましく、水添テルペン樹脂がより好ましい。
具体的には、クリアロンＰ１５０、クリアロンＰ１３５、クリアロンＰ１２５、クリアロンＰ１１５、クリアロンＰ１０５、クリアロンＰ８５（ヤスハラケミカル製）が挙げられる。なお、上記クリアロンＰの後に続く数値は、各成分の軟化点を表す。つまり、クリアロンＰ１５０は、軟化点が１５０℃を意図する。
なお、得られる粘着シートの粘着性がより優れる点で、上記粘着付与剤の軟化点は１０５℃以上が好ましく、１１０℃以上がより好ましく、１２０℃以上がさらに好ましい。上限は特に制限されないが、１６０℃以下の場合が多く、１５０℃以下の場合がより多い。
なお、粘着付与剤の軟化点の測定は、ＪＩＳ Ｋ ２５３１の環球法に従って測定された値である。
【００３０】
粘着剤組成物中における粘着付与剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、粘着剤組成物中の全固形分に対して、１０〜６０質量％が好ましく、２０〜５０質量％がより好ましく、２５〜４５質量％がさらに好ましい。
粘着付与剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
＜（Ｅ）ラジカル重合開始剤＞
ラジカル重合開始剤の種類は特に制限されず、公知のラジカル重合開始剤が使用される。例えば、熱ラジカル重合開始剤、光ラジカル重合開始剤が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、例えば、ベンゾインアルキルエーテル誘導体、ベンゾフェノン誘導体、α−アミノアルキルフェノン系、オキシムエステル誘導体、チオキサントン誘導体、アントラキノン誘導体、アシルホスフィンオキサイド誘導体、グリオキシエステル誘導体、有機過酸化物系、トリハロメチルトリアジン誘導体、チタノセン誘導体等が挙げられる。
具体的には、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＤＡＲＯＣＵＲＥ１１７３、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ５００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７５４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １３００、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９ＤＷ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８８０、ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８７０、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ４２６５、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１、ＩＲＧＡＣＵＲＥＯＸＥ０２、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２５０（チバスペシャリティーケミカルズ社製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＤＥＴＸ−Ｓ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＣＴＸ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ＢＭＳ、ＫＡＹＡＣＵＲＥ ２−ＥＡＱ（日本化薬社製）、ＴＡＺ−１０１、ＴＡＺ−１０２、ＴＡＺ−１０３、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０６、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１０８、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１１４、ＴＡＺ−１１８、ＴＡＺ−１２２、ＴＡＺ−１２３、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４（みどり化学社製）等が挙げられる。なかでも、アシルフォスフィンオキサイド（アシルホスフィンオキサイド）系光重合開始剤が好ましく、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯ、ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９が挙げられるが、ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯが最も好ましい。ＤＡＲＯＣＵＲＥ ＴＰＯはＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯとも呼ばれる。
【００３２】
粘着剤組成物中におけるラジカル重合開始剤の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、粘着剤組成物中の全固形分に対して、０．２〜５．０質量％が好ましく、０．５〜５．０質量％がより好ましく、１．０〜４．０質量がさらに好ましい。
ラジカル重合開始剤は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
＜その他成分＞
本発明の粘着剤組成物には、上述した成分以外の他の成分が含まれていてもよい。
粘着剤組成物には、（メタ）アクリロイルオキシ基を有しないゴム成分が含まれていてもよい。上述した（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂には（メタ）アクリロイルオキシ基が含まれるが、このゴム成分には（メタ）アクリロイルオキシ基が含まれない。
ゴム成分としては、例えば、天然ゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエン（変性液状ポリブタジエンや、１，４−ブタジエン、１，２−ブタジエンまたはそのコポリマー混合物の重合体など）、ポリイソプレン、ポリブテン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、スチレンブタジエン共重合体、あるいはこれらの群から任意に選ばれた組み合わせの共重合体やポリマー混合物などが挙げられる。
粘着剤組成物中における（メタ）アクリロイルオキシ基を有しないゴム成分の含有量は特に制限されないが、本発明の効果がより優れる点で、粘着剤組成物中の全固形分に対して、１〜４０質量％が好ましく、３〜３０質量％がより好ましく、５〜２０質量％がさらに好ましい。
（メタ）アクリロイルオキシ基を有しないゴム成分は、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
粘着剤組成物には、必要に応じて、溶媒が含まれていてもよい。使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒（例えば、メタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、酢酸エチル等のエステル類、エーテル類等、トルエン等の炭化水素類）、またはこれらの混合溶媒を挙げることができる。
さらに、粘着剤組成物には、上記以外にも、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、連鎖移動剤、シランカップリング剤、無機または有機の充填剤、金属粉、顔料などの粉体などの従来公知の各種の添加剤を、使用する用途に応じて適宜添加することができる。
【００３５】
＜粘着シートの製造方法＞
上述した粘着剤組成物を用いた粘着シートの製造方法は特に制限されず、公知の方法より製造できる。例えば、上述した成分を含む粘着剤組成物（以後、単に「組成物」とも称する）を所定の基材（例えば、剥離フィルム）上に塗布して、得られた塗膜に対して硬化処理を施して粘着シートを形成する方法が挙げられる。
以下、この態様について詳述する。
【００３６】
粘着剤組成物が塗布される基材の種類は特に制限されないが、粘着シートの貼り合わせ性の点から、剥離フィルムや後述するバリアフィルムが好ましい。バリアフィルムの態様は後段で詳述する。
剥離フィルムとしては、例えば、表面をシリコーン系剥離剤やその他の剥離剤で処理したフィルム、それ自体が剥離性を有するフィルムなどが挙げられる。
剥離フィルムを構成する材料としては、例えば、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートなど）、ナイロン、ポリ塩化ビニルなどが挙げられる。
剥離フィルムの厚みは特に制限されないが、粘着フィルムの取り扱い性が優れる点で、２５〜１５０μｍが好ましく、３８〜１００μｍがより好ましい。
なお、必要に応じて、剥離フィルム上に塗膜を形成した後、塗膜上にさらに剥離フィルムを配置し、塗膜を剥離フィルムで挟んだ積層体を作製して、後述する硬化処理を実施してもよい。
【００３７】
組成物を塗布する方法としては、例えば、グラビアコーター、コンマコーター、バーコーター、ナイフコーター、ダイコーター、ロールコーターなどが挙げられる。
組成物を塗布後、必要に応じて、乾燥処理（例えば、加熱乾燥処理）を実施してもよい。
【００３８】
塗膜に対して実施される硬化処理としては、光硬化処理や熱硬化処理などが挙げられる。
光硬化処理は複数回の硬化工程からなってもよく、用いる光波長は複数から適宜選定されてよい。また熱硬化処理も複数回の硬化工程からなってもよく、熱を与える手法はオーブン、リフロー炉、ＩＲヒーターなど適切な手法から選定されてよい。さらには、光硬化処理と熱硬化処理とを適宜組み合わせてもよい。
上記光硬化処理の際に使用される光源は特に制限されず、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、無電極ランプなどが挙げられる。光硬化処理の使用される光としては紫外光が好ましく、例えば、一般的な紫外線照射装置、より具体的には、ベルトコンベア式の紫外線照射装置を用いることが好ましい。
上記光硬化処理の際の条件は使用される組成物の成分などによって適宜選択されるが、照射量（例えば、紫外線照射量）として１００〜２５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、２００〜１１００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。
【００３９】
＜粘着シート、粘着フィルム、有機ＥＬ装置＞
上記粘着剤組成物より形成される粘着シートの厚みは特に制限されないが、５〜２００μｍであることが好ましく、５〜１００μｍであることがより好ましい。上記範囲内であれば所望の可視光の透過率が得られ、且つ、取り扱いも容易である。
【００４０】
上記粘着シートを含む粘着フィルムの好適態様の一つとしては、粘着シートと、粘着シートの少なくとも一方の表面に配置された剥離フィルムとを有する粘着フィルムの態様が挙げられる。なお、粘着シートの両面に、剥離フィルムが配置されていてもよい。
【００４１】
本発明の粘着シートは、ガスバリアフィルムを有機ＥＬ素子に貼り合わせる際に好適に使用することができる。また、本発明の粘着シートは、有機ＥＬ素子以外の他のデバイス（例えば、液晶表示素子、薄膜トランジスタ、タッチパネル、電子ペーパー、太陽電池等）とガスバリアフィルムとの貼り合わせにも好適に使用することができる。
以下では、一例として、ガスバリアフィルムと有機ＥＬ素子との貼り合わせの態様について詳述する。
【００４２】
ガスバリアフィルムと有機ＥＬ素子とを貼り合わせる方法は特に制限されず、例えば、粘着シートと粘着シートの一方の表面上に配置されたガスバリアフィルムとを含む粘着フィルムを用意して、粘着シートのガスバリアフィルム側とは反対側の表面を有機ＥＬ素子に貼り合わせて、ガスバリアフィルム、粘着シート、および、有機ＥＬ素子をこの順で含む有機ＥＬ装置を製造する方法が好適に挙げられる。
なお、上記粘着フィルムは、例えば、粘着シートを別途用意して、ガスバリアフィルムの一方の表面上に貼り合わせることにより作製される。
【００４３】
ガスバリアフィルムの態様は特に制限されず、公知のガスバリアフィルムを使用することができ、本発明の粘着シートと密着性に優れ、本発明の効果がより優れる点で、支持体と、この支持体の上に無機膜および有機膜の組み合わせを少なくとも１以上有するガスバリアフィルムが好ましい。なかでも、ガスバリアフィルムは、支持体の上に、有機膜を有し、この有機膜の上に、無機膜を有する態様が好ましい。
【００４４】
支持体としては、公知のガスバリアフィルムで支持体として用いられているものを適用することができる。なかでも、薄手化や軽量化が容易であることや、フレキシブル化に好適であること等の点で、各種のプラスチック（高分子材料／樹脂材料）からなるフィルムが好適に利用される。
支持体の材料としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリアクリロニトリル、ポリイミド、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、シクロオレフィンポリマー（脂環式ポリオレフィン ＣＯＰ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、および、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）からなるプラスチックフィルムが、好適に例示される。
【００４５】
有機膜は、有機化合物からなる膜（有機化合物を主成分とする膜（層））であり、基本的には、モノマーおよび／またはオリゴマを、架橋（重合）して構成されることが好ましい。
有機膜の材料としては、各種の有機化合物（樹脂／高分子化合物）を適用することができる。有機膜の材料としては、ポリエステル、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、メタクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリスチレン、透明フッ素樹脂、ポリイミド、フッ素化ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、セルロースアシレート、ポリウレタン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリカーボネート、脂環式ポリオレフィン、ポリアリレート、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、フルオレン環変性ポリカーボネート、脂環変性ポリカーボネート、フルオレン環変性ポリエステルが好適に例示される。これらは、複数を併用してもよい。
有機膜の材料としては、強度に加え、屈折率が低い、透明性が高く光学特性に優れる等の点で、アクリレートおよび／またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、ガラス転移温度が１２０℃以上のアクリル樹脂やメタクリル樹脂が好適である。なかでも、有機膜の材料としては、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ＤＰＧＤＡ）、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート（ＤＰＨＡ）などの、２官能以上、特に３官能以上のアクリレートおよび／またはメタクリレートのモノマーやオリゴマの重合体を主成分とする、アクリル樹脂やメタクリル樹脂が、さらに好適である。また、有機膜の材料としては、これらのアクリル樹脂やメタクリル樹脂を、複数用いるのも好ましい。
有機膜の厚さは、０．０５〜５μｍが好ましく、０．５〜３μｍがより好ましい。
有機膜は、塗布法やフラッシュ蒸着等の公知の方法で形成することができる。
【００４６】
無機膜は、無機化合物からなる膜（無機化合物を主成分とする膜（層））であり、ガスバリアフィルムにおいて、ガスバリア性を主に発現する。
無機膜としては、ガスバリア性を発現する無機化合物からなる膜が、適用される。無機膜の材料としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）などの金属酸化物；窒化アルミニウムなどの金属窒化物； 炭化アルミニウムなどの金属炭化物；酸化ケイ素、酸化窒化ケイ素、酸炭化ケイ素、酸化窒化炭化ケイ素などのケイ素酸化物；窒化ケイ素、窒化炭化ケイ素などのケイ素窒化物；炭化ケイ素等のケイ素炭化物；これらの水素化物；これら２種以上の混合物；および、これらの水素含有物等の、無機化合物からなる膜が、好適に例示される。
特に、無機膜としては、透明性が高く、かつ、優れたガスバリア性を発現できる点で、ケイ素化合物からなる膜が、好適に例示される。なかでも、無機膜としては、窒化ケイ素からなる膜が、より優れたガスバリア性に加え、透明性も高く、より好適に例示される。
無機膜の厚さは、１０〜２００ｎｍが好ましく、１０〜１００ｎｍがより好ましく、１５〜７５ｎｍがさらに好ましい。
無機膜は、例えば、公知の方法で形成することができる。無機膜の形成方法としては、ＣＣＰ−ＣＶＤやＩＣＰ−ＣＶＤ等のプラズマＣＶＤ、マグネトロンスパッタリングや反応性スパッタリング等のスパッタリング、真空蒸着など、気相堆積法が好適に例示される。
【００４７】
有機ＥＬ素子の構成は特に制限されないが、通常、基板上に陰極と陽極を有し、両電極の間に有機発光層を有する。発光素子の性質上、陽極および陰極のうち少なくとも一方の電極は、透明であることが好ましい。なお、有機ＥＬ素子には、いわゆるパッシベーション層が含まれていてもよい。
有機ＥＬ素子の構成の詳細は、特開２００７−３０３８７号公報の段落００５３〜００８１に記載され、この内容は本明細書に組み込まれる。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例により、本発明についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
＜実施例１＞
（粘着剤組成物１の調製）
下記の配合で粘着剤組成物１を調製した。
（Ａ）アクリル変性水添ポリブタジエン（大阪有機化学工業（株）製、ＳＰＢＤＡ−Ｓ３０）・・・２０質量部
（Ｂ−１）イソボルニルアクリレート（東京化成工業（株）製）・・・１１質量部
（Ｂ−２）２−エチルヘキシルアクリレート（東京化成工業（株）製）・・・３．５質量部
（Ｃ）酸化マグネシウム（ＭｇＯ）分散液（宇部マテリアルズ（株）製、平均径５０ｎｍ、１０質量％トルエン分散液）・・・３４．５質量部
（Ｄ）水添テルペン樹脂（ヤスハラファインケミカル（株）製、クリアロンＰ１３５）・・・２２質量部
（Ｅ）重合開始剤（ＢＡＳＦ社製、ＬＵＣＩＲＩＮ ＴＰＯ）・・・２質量部
（Ｆ）ポリイソブチレン（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製、テトラックス３Ｔ）・・・７質量部
【００５０】
（粘着シートの作製）
アプリケーターを用いて、離型処理されたＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム（リンテック（株）製、Ｔ２０４、膜厚７５μｍ）上に粘着剤組成物１を塗布し、１５０℃、５分間の乾燥処理を実施して、塗膜を形成した。次に、塗膜に、離型処理されたＰＥＴフィルム（リンテック（株）製、１１３０Ｈ、膜厚５０μｍ）を貼り合わせた。その後、２枚のＰＥＴフィルムで挟まれた塗膜に、紫外線照射装置（フュージョンＵＶシステムズ社製）を用いて１Ｊ/ｍ2の照射量で紫外線を照射して、塗膜を硬化させ、２枚のＰＥＴフィルムで挟まれた粘着シート１を有する粘着フィルム１を得た。なお、粘着シート１の厚みは、２５μｍであった。
【００５１】
＜水蒸気透過率＞
ＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に基づき、カップ法により粘着シート１の水蒸気透過率を測定した。測定サンプルとしては、トリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム（株）製、４０μｍ）、粘着シート１、および、トリアセチルセルロースフィルム（富士フイルム（株）製、４０μｍ）をこの順序で貼り合わせたものを使用した。温度４０℃、相対湿度９０％の環境下で測定を行い、トリアセチルセルロースフィルムの水蒸気透過率７６７ｇ/（ｍ２・ｄａｙ）の値を用いて、粘着シート１の水蒸気透過率を算出し、以下の基準に沿って評価した。
「ＡＡ」：水蒸気透過率が３ｇ/（ｍ２・ｄａｙ）未満
「Ａ」：水蒸気透過率が３〜５ｇ/（ｍ２・ｄａｙ）
「Ｂ」：水蒸気透過率が５〜２０ｇ/（ｍ２・ｄａｙ）
「Ｃ」：水蒸気透過率が２０ｇ/（ｍ２・ｄａｙ）超
【００５２】
＜吸水率＞
ＪＩＳ  Ｋ  ７２０９に基づき、粘着シート１の吸水率を測定し、以下の基準に従って評価した。なお、測定環境は温度４０℃、相対湿度９０％で行った。
「Ａ」：吸水率が５％超
「Ｂ」：吸水率が０．５〜５％
「Ｃ」：吸水率が０．５％未満
【００５３】
＜透明性＞
紫外可視分光光度計（日本分光（株）製、Ｖ−５６０）を用いて、粘着シート１の透過率を測定し、以下の基準に沿って評価した。
「Ａ」：透過率が８５％超
「Ｂ」：透過率が７０〜８５％
「Ｃ」：透過率が７０％未満
【００５４】
＜有機ＥＬ評価＞
（バリアフィルムの作製）
基材としてＰＥＴフィルム（Ａ４３００、東洋紡（株）製）を用意した。
ＴＭＰＴＡ（トリメチロールプロパントリアクリレート）（ダイセル・オルネクス（株）製）、シランカップリング剤（ＫＢＭ−５１０３、信越化学（株）製）および重合性酸性化合物（ＫＡＲＡＭＥＲ  ＰＭ−２１、日本化薬（株）製）を、質量比１４．１：３．５：１で混合してなる組成物を調製した。
この組成物１８．６ｇと、紫外線重合開始剤（ランベルティ社製、ＥＳＡＣＵＲＥ  ＫＴＯ４６）１．４ｇと、２−ブタノン１８０ｇとを混合して、有機膜を形成するための塗料を調製した。
調製した塗料を、用意した基材（ＰＥＴフィルム）の表面に塗布した。塗料の塗布は、ワイヤーバーを用い、塗膜厚が５μｍとなるように行った。
塗料を塗布した後、室温で放置することにより、塗料を乾燥した。
次いで、窒素置換法により酸素濃度を０．１％としたチャンバー内で高圧水銀ランプの紫外線を照射（積算照射量約１Ｊ/ｃｍ2）することで、塗料の組成物を硬化させた。これにより、基材の表面に厚さ６００ｎｍ±５０ｎｍの有機膜を形成した。
この有機膜の上に、無機膜として、厚さ４０ｎｍの窒化ケイ素膜を形成した。
無機膜（窒化ケイ素膜）の形成は、一般的なＣＣＰ（容量結合プラズマ方式）−ＣＶＤ装置を用いて行った。原料ガスは、シランガス（流量１６０ｓｃｃｍ）、アンモニアガス（流量３７０ｓｃｃｍ）、水素ガス（流量５９０ｓｃｃｍ）、および窒素ガス（流量２４０ｓｃｃｍ）を用いた。成膜圧力は４０Ｐａとした。電源は周波数１３．５６ＭＨｚの高周波電源を用い、プラズマ励起電力を２．５ｋＷとした。
この無機膜の上に、先と同様にして厚さ６００ｎｍ±５０ｎｍの有機膜を形成し、さらに、この有機膜の上に、先と同様にして、厚さ４０ｎｍの窒化ケイ素膜を無機膜として形成した。
これにより、基材の表面に、有機膜と無機膜との組み合わせを２つ有するバリア層を形成したガスバリアフィルムを作製した。
ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９−２００８に準拠して、このガスバリアフィルムの水蒸気透過率を測定したところ、１×１０-3ｇ/（ｍ２・ｄａｙ）以下であった。
【００５５】
＜有機ＥＬデバイス本体の作製＞
ガラス板（厚さ０．７ｍｍ、コーニング社製、イーグルＸＧ）を、基板として用意した。
この基板の表面に、６０ｎｍの膜厚になるようにＡｌを真空蒸着して、陽極を形成した。形成された陽極表面に、真空蒸着装置により、ＭｏＯ3層を正孔注入層として２ｎｍの膜厚で形成し、さらに、ＭｏＯ3層の表面に順に正孔輸送層（α−ＮＰＤ：Bis[N-(1-naphthyl)-N-phenyl]benzidine）を２９ｎｍ、ＣＢＰ（4,4'-Bis(carbazol-9-yl)biphenyl）をホスト材料として５％のＩｒ(ｐｐｙ)3（Tris(2-phenylpyridinato)iridium）をドープした発光層を２０ｎｍ、正孔ブロック層としてＢＡｌｑ（Bis-(2-methyl-8-quinolinolato)-4-(phenyl-phenolate)-aluminium(III)）層を１０ｎｍ、電子輸送層としてＡｌｑ３（Tris(8-hydroxy-quinolinato)aluminium）層を２０ｎｍの膜厚でそれぞれ蒸着して有機発光層を形成した。
続けて、得られた有機発光層の表面にＬｉＦを０．５ｎｍ、Ａｌを１．５ｎｍ、Ａｇを１５ｎｍの膜厚で、この順に蒸着して、透明電極（陰極）を成膜し、基板の表面に有機ＥＬ素子を形成してなる有機ＥＬデバイス本体を作製した。
【００５６】
＜有機ＥＬ装置の作製＞
ガスバリアフィルムに粘着シート１を貼合した後、ガスバリアフィルムの粘着シート１側が有機ＥＬデバイス本体に接するように貼合して、有機ＥＬ素子、粘着シート１およびガスバリアフィルムがこの順で配置された有機ＥＬ装置を製造した。
【００５７】
＜耐久性評価＞
有機ＥＬ装置を温度６０℃、相対湿度９０％の環境に１０００時間放置した。
放置後の有機ＥＬ装置を、Keithley社製のＳＭＵ２４００型ソースメジャーユニットを用いて７Ｖの電圧を印加して発光させて、顕微鏡を用いて発光面を観察して、発光面に対するダークスポットの総面積を評価し、以下の基準に沿って評価した。
「ＡＡ」：ダークスポットの総面積が２％未満
「Ａ」：ダークスポットの総面積が２〜５％
「Ｂ」：ダークスポットの総面積が５〜４０％
「Ｃ」：ダークスポットの総面積が４０％超
【００５８】
（実施例２〜６、比較例１〜５）
実施例１で使用された（Ａ）（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂、（Ｂ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物、および、（Ｃ）吸水剤の種類を表１のように変更し、（Ｃ）吸水剤の使用量を表１のような含有量となるように調整した以外は、実施例１と同様の手順に従って粘着シートを作製して、各種評価を実施した。結果を表１にまとめて示す。
なお、表１中の実施例３においては「ＥＨＡ」を１１質量部、「ＩＢＸＡ」を３．５質量部使用したことを意図する。
【００５９】
表１で示される各種材料は以下の通りである。
（（Ａ）（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂）
「アクリル変性水添ポリブタジエン」：大阪有機化学工業（株）製、ＳＰＢＤＡ−Ｓ３０
「アクリル変性ポリイソブチレン」：Ｔ．Ｐ．Ｌｉａｏ及びＪ．Ｐ．Ｋｅｎｎｅｄｙ，Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，Ｖｏｌ．６，１３５−１４１（１９８１）に記載の方法で合成した。
「ポリイソブチレン」：ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製、テトラックス３Ｔ
「メタクリル変性ポリイソプレン」：クラレ（株）製、ＵＣ−１０２
（（Ｂ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）
「ＩＢＸＡ」：イソボルニルアクリレート（東京化成工業（株）製）
「ＥＨＡ」：２−エチルヘキシルアクリレート（東京化成工業（株）製）
（（Ｃ）吸水剤）
「ＭｇＯ」：酸化マグネシウム（宇部マテリアルズ（株）製）
「ＡＬＣＨ」：エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート（川研ファインケミカル（株）製
【００６０】
表１中、「Ｂ−１」欄に記載の含有量は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物全質量に対するＢ−１の含有量を意図する。「Ｂ−２」欄に記載の含有量は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物全質量に対するＢ−２の含有量を意図する。
なお、イソボルニルアクリレートを重合して得られるホモポリマーの体のガラス転移温度（Ｔｇ）は９７℃であり、２−エチルヘキシルアクリレートを重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は−７０℃であった。
表１中の「（Ｃ）吸水剤」欄中の「含有量」は、粘着剤組成物中の全固形分に対する含有量（質量％）である。
表１中の「粒子径（ｎｍ）」欄に記載の「＜５」は、５未満であることを意図する。
【００６１】
【表１】
2016160343.tif 000003
【００６２】
上記表１に示すように、本発明の粘着シートは透明性に優れ、本発明の粘着シートを用いた有機ＥＬ装置は耐久性に優れていた。
なかでも、実施例１と４との比較より、吸水剤としては金属酸化物（金属酸化物粒子）を使用した場合に粘着シートの吸水性に優れ、有機ＥＬ装置の耐久性も向上することが確認された。
また、実施例１と５との比較より、吸水剤の平均径が１００ｎｍ未満であれば、粘着シートの透明性に優れ、有機ＥＬ装置の視認性も向上することが確認された。
また、実施例１と６との比較より、吸水剤の含有量が１０質量％未満であれば、粘着シートの透明性に優れ、有機ＥＬ装置の視認性も向上することが確認された。
一方、（メタ）アクリル変性飽和炭化水素樹脂を使用していない比較例１および２、吸水剤を使用していない比較例３、吸水剤の平均径が所定範囲内でない比較例４、並びに、吸水剤の含有量が所定範囲内でない比較例５においては、所望の効果が得られなかった。