(57)【要約】【課題】複数のインクを組み合わせて用いた場合であっても、写像性及び耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクセットを提供する。【解決手段】第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットである。第１インク及び第２インクが、顔料、樹脂分散剤、及び水溶性ウレタン樹脂を含有し、第２インクが、さらに、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有し、第１インク中の顔料の含有量Ｐ1（質量％）が、第２インク中の顔料の含有量Ｐ2（質量％）よりも多く、第１インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1（質量％）が、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ2（質量％）よりも多く、第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1（質量％）が、第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2（質量％）よりも少ない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットであって、
前記第１インク及び前記第２インクが、それぞれ、顔料、樹脂分散剤、及び水溶性ウレタン樹脂を含有し、
前記第２インクが、さらに、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有し、
前記第１インク中の前記顔料の含有量Ｐ1（質量％）が、前記第２インク中の前記顔料の含有量Ｐ2（質量％）よりも多く、
前記第１インク中の前記水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1（質量％）が、前記第２インク中の前記水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ2（質量％）よりも多く、
前記第１インク中の前記ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1（質量％）が、前記第２インク中の前記ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2（質量％）よりも少ないことを特徴とするインクセット。
【請求項２】
前記第１インク中の前記ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1（質量％）が、０．１０質量％以下である請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物のＨＬＢ値が、９以上である請求項１又は２に記載のインクセット。
【請求項４】
前記ポリエーテル変性シロキサン化合物が、下記一般式（１）で表される請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクセット。
2016138259.tif 000025
（前記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１以上２０以下のアルキレン基を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基を表す。ｍは１以上３５０以下の数を表し、ｎは１以上１００以下の数を表し、ａは１以上１００以下の数を表し、ｂは０以上１００以下の数を表す）
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクセットを構成する各インクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクセット、及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録方法により、銀塩写真やオフセット印刷で実現されているような高精細で高発色性の画像を記録することが可能となっている。インクに用いられる色材としては染料及び顔料があり、耐ガス性、耐光性、耐水性などの画像の堅牢性の観点から顔料が広く使用されている。
【０００３】
顔料を色材として含有するインクを用いると、形成される顔料層表面の凹凸の影響によって画像の写像性が低下することが一般的に知られている。また、記録された画像を持ち運ぶ際や積載して保存する際に記録媒体同士が擦れ合う場合がある。このような場合に生ずる比較的弱い力によって画像の表面に傷がつき、光沢度が変化してしまうことがある。このため、顔料インクで記録した画像の耐擦過性（軽擦過性）の向上が課題となっている。また、近年の記録速度の上昇に伴い、インクジェット記録装置の積載トレイ上に排出される記録媒体が重なり合うまでの時間が短くなる傾向にある。このため、記録直後に記録媒体同士が擦りあうような状況下であっても傷付きにくく、耐擦過性が向上した画像を記録しうるインクを提供することが課題とされている。
【０００４】
上記のような課題を解決すべく、例えば、ビニルポリマー粒子、ポリウレタン系ポリマー粒子、及び水不溶性有機化合物を含有する、光沢性、写像性、及び定着性に優れた画像を記録しうるインクが提案されている（特許文献１）。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ２４２、水性媒体、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合樹脂、及びウレタン樹脂を含有する、光沢性と高温放置後の変色抑制が両立した画像を記録しうるインクが提案されている（特許文献２）。さらに、所定の樹脂及びポリエーテル変性オルガノシロキサンを含有する、耐擦過性及び耐スクラッチ性が向上した画像を記録しうるインクが提案されている（特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−０１６０７５号公報
【特許文献２】特開２００９−１９７１４１号公報
【特許文献３】特開２００３−１９２９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、本発明者らが特許文献１及び２で提案されたウレタン樹脂などを含有するインクについて検討したところ、記録された画像の写像性は良好であったが、耐擦過性は不十分であることがわかった。また、特許文献３で提案されたポリエーテル変性オルガノシロキサンを含有するインクについて検討したところ、記録された画像の耐擦過性はある程度向上したが、写像性は不十分であることがわかった。さらに、水溶性ウレタン樹脂及びポリエーテル変性オルガノシロキサンを含有するインクを調製し、これらの２成分を併用した場合に効果について検討した。その結果、写像性及び耐擦過性がいずれも良好が画像を記録可能となることが判明した。しかし、上記の２成分を含有する複数のインクを組み合わせ、各インクを隣接させたり、一部を重ねたりして記録した画像については、耐擦過性は良好であったが写像性が著しく低下することがわかった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、複数のインクを組み合わせて用いた場合であっても、写像性及び耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクセットを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットであって、前記第１インク及び前記第２インクが、それぞれ、顔料、樹脂分散剤、及び水溶性ウレタン樹脂を含有し、前記第２インクが、さらに、重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有し、前記第１インク中の前記顔料の含有量Ｐ1（質量％）が、前記第２インク中の前記顔料の含有量Ｐ2（質量％）よりも多く、前記第１インク中の前記水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1（質量％）が、前記第２インク中の前記水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ2（質量％）よりも多く、前記第１インク中の前記ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1（質量％）が、前記第２インク中の前記ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2（質量％）よりも少ないことを特徴とするインクセットが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、複数のインクを組み合わせて用いた場合であっても、写像性及び耐擦過性に優れた画像を記録することが可能なインクセットを提供することができる。また、本発明によれば、このインクセットを用いたインクジェット記録方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。
【図２】Ｕ1＝Ｕ2及びＳ1＝Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。
【図３】Ｕ1＞Ｕ2及びＳ1＜Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。
【図４】Ｕ1＞Ｕ2及びＳ1＞Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。
【図５】Ｕ1＜Ｕ2及びＳ1＞Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。また、水性インクのことを、単に「インク」と記載することがある。本発明における各種の物性値は、特に断りのない限り２５℃における値である。
【００１２】
本発明者らは、まず、顔料の含有量が異なる複数のインクを併用して記録した画像の写像性と耐擦過性が両立しない原因について検討した。以下、顔料の含有量（Ｐ1）が相対的に多いインクを第１インク、顔料の含有量（Ｐ2）が相対的に少ないインクを第２インクと呼ぶ。そして、第１インク及び第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量をそれぞれＵ1及びＵ2とし、第１インク及び第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量をそれぞれＳ1及びＳ2とする。
【００１３】
写像性を向上させるには、ドットの表面エネルギーを高めて、第１インク及び第２インクの各ドットが混ざり合うようにすることで、ドットを濡れ広がらせて段差なく定着させることが必要である。そのためには、水溶性ウレタン樹脂をインクに含有させることが有用である。一方、耐擦過性を向上させるには、ドット（顔料層）の表面エネルギーを低下させて滑りやすくさせることが好ましい。そして、ドットの表面エネルギーを低下させるための材料として、適切な重量平均分子量のポリエーテル変性シロキサン化合物をインクに含有させることが有用である。しかし、ドットの表面エネルギーを低下させて滑りやすくさせると、顔料の含有量が異なる第１インク及び第２インクは、先に定着したドットをはじくようにして次のドットが定着するため、段差が生し、各ドットが混ざり合いにくくなる。
【００１４】
図２は、Ｕ1＝Ｕ2及びＳ1＝Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。水溶性ウレタン樹脂Ｕ及びポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓをそれぞれ含有する第１インク及び第２インクを併用して画像を記録すると、記録媒体１００上に第１インクのドット１０１及び第２インクのドット１０２が形成される。各ドットは、水溶性ウレタン樹脂Ｕにより混ざり合って濡れ広がろうとする。しかし、ポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓの影響で、第１インクのドット１０１及び第２インクのドット１０２がはじき合う作用も同時に働くことになる。その結果、各ドットは十分に混ざり合わず、濡れ広がることができないためにドット間で段差が生ずることになる。顔料の含有量が同じ複数のインクを用いれば、ドット間で生ずる段差はさほど大きくないため、写像性はあまり低下しない。これに対して、顔料Ｐの含有量が異なる第１インク及び第２インクを用いるとドット間で生ずる段差が大きくなって凹凸がより顕著になるため、写像性が著しく低下することになる。
【００１５】
そこで発明者らは、写像性と耐擦過性を両立させるべく、水溶性ウレタン樹脂により各ドットを混ざり合わせてドットを濡れ広がらせるとともに、ポリエーテル変性シロキサン化合物をドット表面に残して画像の耐擦過性を向上させる手法について検討した。水溶性ウレタン樹脂の分子構造中には、ウレタン結合に代表される水素結合を形成可能なユニットが存在する。そして、そのユニットは、ポリエーテル変性シロキサン化合物に分子構造中のポリアルキレンオキサイド構造と水素結合を形成する。このため、水溶性ウレタン樹脂とポリエーテル変性シロキサン化合物との間には、これらの分子構造の特性により相互作用すると考えられる。このような相互作用を利用することで、水溶性ウレタン樹脂及びポリエーテル変性シロキサン化合物をドット間に効率的に拡散させ、ドットを濡れ広がらせながらもドット表面にポリエーテル変性シロキサン化合物を残すことが可能となった。
【００１６】
本発明のインクセットは、顔料の含有量が相対的に多い第１インクと、顔料の含有量が相対的に少ない第２インクとの組み合わせを有する。第１インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1は、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ2よりも多い（Ｕ1＞Ｕ2）。そして、第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1は、第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2よりも少ない（Ｓ1＜Ｓ2）。顔料の含有量が異なる第１インクと第２インクが隣接したり、一部が重なったりする、すなわち各インクのドットが接触すると、いずれのインクにも水溶性ウレタン樹脂が含有されているため、ドット形成直後の表面エネルギーは高い。したがって、接触する各ドットが混ざり合う。
【００１７】
図３は、Ｕ1＞Ｕ2及びＳ1＜Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。記録媒体１００上において、第１インクのドット１０１及び第２インクのドット１０２が混ざり合うと、水溶性ウレタン樹脂Ｕとポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓとの間で相互作用が生ずるため、各ドット間を移動及び拡散する。具体的には、第１インク中の水溶性ウレタン樹脂Ｕは、ポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓの含有量がより多い第２インクのドットの方向へと拡散する。一方、第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓは、水溶性ウレタン樹脂Ｕの含有量がより多い第１インクのドットの方向へと拡散する。これにより、第１インクのドット１０１及び第２インクのドット１０２中で、水溶性ウレタン樹脂Ｕ及びポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓがいずれも拡散する。このため、ドットを濡れ広がらせながらも、ドット表面にポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓを残すことができる。また、水溶性ウレタン樹脂Ｕとポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓを相互に逆方向へと拡散させることで、両者のドットがはじき合うことなく効果的に広がると考えられる。このようなメカニズムから、本発明のインクセットによれば、顔料の含有量が異なる第１インク及び第２インクを組み合わせて用いた場合であっても、写像性及び耐擦過性に優れた画像を記録することができる。なお、濃度平衡化によっても、水溶性ウレタン樹脂は第１インクのドットから第２インクのドットへと拡散し、ポリエーテル変性シロキサン化合物は第２インクのドットから第１インクのドットへと拡散する。但し、濃度平衡化による拡散速度よりも、相互作用による拡散速度の方が速い。
【００１８】
ところで、第１インクと第２インクとの間で、水溶性ウレタン樹脂とポリエーテル変性シロキサン化合物に濃度勾配さえあれば良いという訳ではない。図４は、Ｕ1＞Ｕ2及びＳ1＞Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。水溶性ウレタン樹脂及びポリエーテル変性シロキサン化合物のいずれの含有量も第１インクの方が多い場合、記録媒体１００上において、第１インクのドット１０１及び第２インクのドット１０２は、水溶性ウレタン樹脂Ｕにより濡れ広がって混ざり合い始める。しかし、第１インク中で水溶性ウレタン樹脂Ｕとポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓの相互作用が完結してしまうため、相互作用による水溶性ウレタン樹脂Ｕとポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓの拡散は発生しない。したがって、ポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓの影響によりドットがはじかれてしまい、画像の写像性が低下するとともに、耐擦過性も向上しにくくなる。
【００１９】
一方、第１インク及び第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1、Ｕ2、並びに第１インク及び第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1、Ｓ2を、「Ｕ1＜Ｕ2」かつ「Ｓ1＞Ｓ2」とした場合を想定する。この場合には、写像性及び耐擦過性に優れた画像を記録することはできない。その理由について、本発明者らは以下のように推測している。
【００２０】
図５は、Ｕ1＜Ｕ2及びＳ1＞Ｓ2の関係にある第１インク及び第２インクのドットを示す模式図である。ポリエーテル変性シロキサン化合物の分子構造中のポリアルキレンオキサイド部分は、その構造により、顔料Ｐや樹脂分散剤ともある程度相互作用すると考えられる。第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物は、共存する顔料、樹脂分散剤、及び水溶性ウレタン樹脂と相互作用している状態にある。このため、記録媒体１００上で第１インクのドット１０１と第２インクのドット１０２が混ざり合っても、第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物Ｓは水溶性ウレタン樹脂Ｕと相互作用しないので、第２インクのドット１０２へと拡散しない。したがって、写像性及び耐擦過性に優れた画像を記録することができなくなると考えられる。
【００２１】
ところで、記録媒体上において第１インクのドットと第２インクのドットを混ざり合わせる方法としては、第１インクと第２インクの表面張力を異ならせる方法がある。しかし、表面張力差によって複数のドットを記録媒体上で混ぜ合わせようとするとブリーディングが生じやすくなるため、画像品位が低下する場合がある。本発明においては、インクの表面張力差を利用したダイナミックな方法ではなく、濃度勾配を利用してインク中の成分を拡散させる方法を採用したため、画像品位を低下させることなく、写像性及び耐擦過性を向上させることができる。
【００２２】
ここで、第１インクのドットと第２インクのドットを混ざり合わせてドットを濡れ広がらせるとともに、ドット表面に存在させるためには、ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が１０，０００以上５０，０００以下であることを要する。ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が１０，０００未満であると、ポリエーテル変性シロキサン化合物の構造中のシロキサン結合が少ないため、耐擦過性を向上することができない。さらに、水溶性ウレタン樹脂と相互作用する部分も少ないため、写像性の向上効果が低下する場合がある。一方、ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が５０，０００超であると、立体障害の影響により水溶性ウレタン樹脂との相互作用が弱くなるため、写像性を向上することができない。
【００２３】
＜インクセット＞
本発明のインクセットは、第１インク及び第２インクの組み合わせを有する水性のインクセットである。第１インク及び第２インクは、それぞれ、顔料、樹脂分散剤、及び水溶性ウレタン樹脂を含有する。そして、第２インクは、さらに、ポリエーテル変性シロキサン化合物を含有する。第１インク及び第２インクは、色相が同一であっても、異なっていてもよい。本発明において、第１インク及び第２インクの「色相が同一である」とは、ブラック及びカラーなどに分類される色相の範囲内において、第１インク及び第２インクが同じ色相に分類されることを意味する。一方、第１インク及び第２インクの「色相が異なる」とは、ブラック及びカラーなどに分類される色相の範囲内において、第１インク及び第２インクが異なる色相に分類されることを意味する。カラーの色相には、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、及びブルーなどが含まれる。また、第１インク及び第２インクは、互いに接触した際に反応や増粘するものである必要はない。すなわち、各インクには、反応剤や増粘剤を含有させる必要はない。以下、本発明のインクセットを構成するインクに含まれる成分やインクの物性などについて詳細に説明する。
【００２４】
（顔料）
本発明のインクセットを構成する第１インク及び第２インクは、それぞれ、色材として顔料を含有する。そして、第１インク中の顔料の含有量Ｐ1（質量％）は、第２インク中の顔料の含有量Ｐ2（質量％）よりも多いことを要する。顔料としては、当該技術分野で公知のカーボンブラックなどの無機顔料や有機顔料を挙げることができる。無機顔料のうち、白色顔料は、記録される画像の発色性がやや低下する場合があるため、インクに含有させないことが好ましい。各インク中の顔料の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、０．０５質量％以上１５．００質量％以下であることが好ましく、０．１０質量％以上１０．００質量％以下であることがさらに好ましい。第１インク中の顔料の含有量Ｐ1（質量％）は、第１インク全質量を基準として、２．００質量％以上１０．００質量％以下であることが好ましい。また、第２インク中の顔料の含有量Ｐ2（質量％）は、第２インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることが好ましい。
【００２５】
第１インク中の顔料の種類と第２インク中の顔料の種類は、同一でもあっても、異なっていてもよい。すなわち、２つのインクの色相は同一でなくてもよい。但し、２つのインクは、同一の顔料を含有し、同一の色相であることが、写像性及び耐擦過性により優れた画像を記録することができるために好ましい。これは、水溶性ウレタン樹脂とポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用を阻害する成分である顔料及び樹脂分散剤と、ポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用の影響が、第１インク及び第２インクで同等となるためである。本発明における「顔料の種類が同一」とは、顔料の化学構造が同じであることを意味する。すなわち、カーボンブラックの場合、粒子径などの物理的な特性が異なっていても、「顔料の種類が同一」として扱う。また、有機顔料の場合、カラーインデックスナンバー（いわゆるＣ．Ｉ．ナンバー）が同じであれば、粒子径などの物理的な特性が異なっていても、「顔料の種類が同一」として扱う。
【００２６】
（樹脂分散剤）
本発明のインクセットを構成する第１インク及び第２インクは、それぞれ、各インク中に顔料を分散するための樹脂分散剤を含有する。樹脂分散剤は、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有する樹脂であることが好ましい。また、樹脂分散剤は、（メタ）アクリル酸に由来するユニットや、（メタ）アクリルエステルに由来するユニットなどのアクリル成分を少なくとも有する、水溶性アクリル樹脂であることが好ましい。「水溶性アクリル樹脂」とは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体に溶解し、粒子径を有しない状態で水性媒体中に存在しうる樹脂を意味する。アクリル樹脂が水溶性であるか否かについては、具体的には、後述の水溶性ウレタン樹脂の場合と同様の方法で判断することができる。なお、以下の記載における「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」及び「メタクリル」を意味し、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」を意味する。
【００２７】
親水性ユニット（酸基やヒドロキシ基などの親水性基を有するユニット）は、例えば、親水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有するモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシ基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基を有するモノマー；メトキシ（モノ、ジ、トリ、ポリ）エチレングリコール（メタ）アクリレートなどのエチレンオキサイド基を有するモノマーなどを挙げることができる。アニオン性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。
【００２８】
各インクに用いる樹脂分散剤は酸価を有することが好ましく、このためには、親水性ユニットには上述のアニオン性モノマーに由来するユニットが含まれるのが好適である。樹脂分散剤は、通常、アルカリ金属（リチウム、ナトリウム、カリウムなど）の水酸化物やアンモニア水などの中和剤により中和されることで水溶性を呈する。
【００２９】
疎水性ユニット（酸基やヒドロキシ基などの親水性基を有しないユニット）は、例えば、疎水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。疎水性基を有するモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマー；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂肪族基を有するモノマーなどを挙げることができる。
【００３０】
樹脂分散剤の重量平均分子量は、１，０００以上３０，０００以下であることが好ましく、３，０００以上１５，０００以下であることがさらに好ましい。樹脂分散剤の重量平均分子量は、ＪＩＳハンドブック化学分析  Ｋ０１２４に準拠し、サイズ排除クロマト法（ＧＰＣ法）により測定することができる。また、樹脂分散剤の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。樹脂分散剤の酸価は、電位差滴定により求めることができる。
【００３１】
各インク中の樹脂分散剤の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、０．０１質量％以上５．００質量％以下であることが好ましく、０．０２質量％以上３．００質量％以下であることがさらに好ましい。また、各インク中の顔料の含有量（質量％）は、樹脂分散剤の含有量（質量％）に対する質量比率で、０．３０倍以上１０．０倍以下であることが好ましい。
【００３２】
（水溶性ウレタン樹脂）
本発明のインクセットを構成する第１インク及び第２インクは、それぞれ、水溶性ウレタン樹脂を含有する。いずれのインクにも水溶性ウレタン樹脂が含有されていることで、接触したドットを効率的に濡れ広がらせることができる。本発明における「水溶性ウレタン樹脂」とは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体に溶解し、粒子径を有しない状態で水性媒体中に存在しうるウレタン樹脂を意味する。
【００３３】
ウレタン樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ（水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）により中和された樹脂を含む液体（樹脂固形分：１０質量％）を用意する。次いで、用意した液体を純水で１０倍（体積基準）に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、以下のようにすることができる。
［測定条件］
ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒
測定回数：３回
測定時間：１８０秒
【００３４】
粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００３５】
ウレタン樹脂エマルションや水分散性ウレタン樹脂のような水性媒体中で粒子径を有する状態で存在しうるウレタン樹脂を用いると、写像性を向上させるのに十分な成膜性を得ることができない。また、水性媒体中で粒子径を有する状態で存在しうるウレタン樹脂は、水溶性ウレタン樹脂に比べて疎水部が多い。このため、ポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用が弱まる傾向にある。
【００３６】
各インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、０．０１質量％以上５．００質量％以下であることが好ましい。第１インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1（質量％）は、第１インク全質量を基準として、０．１０質量％以上２．００質量％以下であることが好ましく、０．３０質量％以上１．５０質量％以下であることがさらに好ましい。また、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ2（質量％）は、第２インク全質量を基準として、０．０１質量％以上０．５０質量％以下であることが好ましく、０．０５質量％以上０．２０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３７】
本発明においては、第１インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1（質量％）は、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ2（質量％）よりも多いことを要する。また、第１インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ1（質量％）と、第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の含有量Ｕ2（質量％）との差（Ｕ1−Ｕ2）は、０．１０質量％以上であることがより好ましい。水溶性ウレタン樹脂の含有量の差（Ｕ1−Ｕ2）が０．１０質量％未満であると、相互作用を求めるポリエーテル変性シロキサン化合物の拡散が遅くなり、画像の耐擦過性を向上させる効果が低下する場合がある。さらに、水溶性ウレタン樹脂の拡散も遅くなり、画像の写像性を向上させる効果も低下する場合がある。水溶性ウレタン樹脂の含有量の差（Ｕ1−Ｕ2）は、０．５０質量％以下であることが好ましく、０．４０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００３８】
第１インク中の水溶性ウレタン樹脂の種類と第２インク中の水溶性ウレタン樹脂の種類は、同一であっても、異なっていてもよい。但し、２つのインクは同一の水溶性ウレタン樹脂を含有することが好ましい。２つのインクが同一の水溶性ウレタン樹脂を含有すると、水溶性ウレタン樹脂とポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用の効率が第１インクと第２インクで等しくなり、水溶性ウレタン樹脂の拡散速度が一定になりやすい。このため、ドット高さがより均一になりやすく、写像性をさらに向上させることができる。同一の水溶性ウレタン樹脂とは、各樹脂の構成ユニットの種類、酸価、及び重量平均分子量が同じであることを意味する。
【００３９】
水溶性ウレタン樹脂は、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。さらに、ウレタン樹脂とその他の樹脂とを結合させたハイブリッド型の樹脂であってもよい。
【００４０】
ポリイソシアネートとしては、脂肪族ポリイソシアネートや芳香族ポリイソシアネートなどを用いることができる。脂肪族ポリイソシアネートの具体例としては、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネートなどの鎖状構造を有するポリイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンなどの環状構造を有するポリイソシアネート；などを挙げることができる。
【００４１】
芳香族ポリイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フェニレンジイソシアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどを挙げることができる。
【００４２】
ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールなどの数平均分子量が４５０〜４，０００程度である長鎖ポリオール、親水性基を有するポリオールなどの短鎖ポリオールなどを用いることができる。長鎖ポリオールのなかでも、ポリエーテルポリオールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。ポリエーテルポリオールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂は、ポリエステルポリオールやポリカーボネートポリオールを用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を使用した場合と比して、耐擦過性及び写像性に優れる画像を記録することができる。これは、ポリエーテルポリオールのポリアルキレンオキサイド構造が、ポリエーテル変性シロキサン化合物と特に効率よく相互作用するためである。
【００４３】
ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキサイド及びポリオール類の付加重合物；（ポリ）アルキレングリコールなどのグリコール類；などを挙げることができる。アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、α−オレフィンオキサイドなどを挙げることができる。また、アルキレンオキサイドと付加重合するポリオール類としては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，４−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４−ジヒドロキシフェニルメタン、水素添加ビスフェノールＡ、ジメチロール尿素及びその誘導体などのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、１，２，５−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、トリメチロールメラミン及びその誘導体、ポリオキシプロピレントリオールなどのトリオール；などを挙げることができる。グリコール類としては、ヘキサメチレングリコール、テトラメチレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、（ポリ）テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの（ポリ）アルキレングリコール；エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体；などを挙げることができる。
【００４４】
ポリエステルポリオールとしては、酸エステルなどを挙げることができる。酸エステルを構成する酸成分としては、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；前記芳香族ジカルボン酸の水素添加物などの脂環族ジカルボン酸；マロン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、アルキルコハク酸、リノレイン酸、マレイン酸、フマル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸などの脂肪族ジカルボン酸；などを挙げることができる。これらの無水物、塩、誘導体（アルキルエステル、酸ハライド）なども酸成分として用いることができる。また、酸成分とエステルを形成する成分としては、ジオール、トリオールなどのポリオール類；（ポリ）アルキレングリコールなどのグリコール類；などを挙げることができる。ポリオール類やグリコール類としては、上記のポリエーテルポリオールを構成する成分として例示したものを挙げることができる。
【００４５】
ポリカーボネートポリオールとしては、公知の方法で製造されるポリカーボネートポリオールを用いることができる。具体的には、ポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどのアルカンジオール系ポリカーボネートジオールなどを挙げることができる。また、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート、ジアルキルカーボネートなどのカーボネート成分やホスゲンと、脂肪族ジオール成分と、を反応させて得られるポリカーボネートジオールなどを挙げることができる。
【００４６】
短鎖ポリオールの具体例である親水性基を有するポリオールとしては、構造中にカルボキシ基、スルホン酸基、ホスホン酸基などの酸基；カルボニル基、ヒドロキシ基などの親水性基を含むポリオールを挙げることができる。特に、長鎖ポリオールに加えて、ジメチロールプロピオン酸やジメチロールブタン酸などの酸基を有するポリオールをさらに用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いることが好ましい。酸基は塩の形態であってもよい。塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。
【００４７】
鎖延長剤は、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得られるウレタンプレポリマー中のポリイソシアネートユニットのうち、ウレタン結合を形成しなかった残存イソシアネート基と反応しうる化合物である。鎖延長剤としては、ジメチロールエチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミンなどの多価アミン；ポリエチレンポリイミンなどの多価イミン；ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールなどの多価アルコールを用いることができる。なかでも、多価アルコールを鎖延長剤として用いることが好ましい。多価アルコールを鎖延長剤として用いて合成された水溶性ウレタン樹脂を用いると、画像の写像性をより効果的に向上させることができる。また、多価アルコールのなかでもネオペンチルグリコールが特に好ましい。
【００４８】
多価アミンや多価イミンを鎖延長剤として用いて合成された水溶性ウレタン樹脂は、その構造中にカチオン性の部分を有するために凝集しやすい。このため、記録される画像の平滑性が低下しやすく、画像の写像性の向上効果がやや低下する場合がある。これに対して、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコールを鎖延長剤として用いて合成された水溶性ウレタン樹脂は、その構造中にカチオン性の部分を有しないため、画像の写像性を特に効果的に向上させることができる。
【００４９】
水溶性ウレタン樹脂の酸価は、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。水溶性ウレタン樹脂の酸価が４５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、インクへの溶解性が不安定になり、ポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用が弱くなって写像性の向上効果が低下する場合がある。一方、水溶性ウレタン樹脂の酸価が７０ｍｇＫＯＨ／ｇ超であると、写像性の向上効果が低下する場合がある。水溶性ウレタン樹脂の酸価が高くなると、インクへの溶解状態が安定になりすぎる。すると、水素結合によるポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用よりも、ウレタン樹脂が水性媒体中に安定に溶解している作用のほうが勝ってしまい、水溶性ウレタン樹脂の拡散性が弱まるためである。
【００５０】
水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量は、８，０００以上２２，０００以下であることが好ましい。水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量が８，０００未満であると、ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量と比較して小さすぎる。このため、ポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用を生じさせるために必要なウレタン結合が少なくなり、相互作用が弱くなって写像性の向上効果が低下する場合がある。一方、水溶性ウレタン樹脂の重量平均分子量が２２，０００超であると、立体障害などの影響でポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用が弱くなるため、写像性の向上効果が低下する場合がある。
【００５１】
（ポリエーテル変性シロキサン化合物）
本発明のインクセットを構成する第２インクは、ポリエーテル変性シロキサン化合物を含有する。また、本発明のインクセットを構成する第１インクには、ポリエーテル変性シロキサン化合物を含有させてもよい。但し、第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1（質量％）は、第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2（質量％）よりも少ないことを要する。本発明における「ポリエーテル変性シロキサン化合物」とは、分子構造中にポリジメチルシロキサン骨格を有するとともに、ポリエーテル鎖（例えば、ポリエチレンオキサイドやポリプロピレンオキサイドなど）をさらに有する化合物をいう。
【００５２】
第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1（質量％）は、第１インク全質量を基準として、０．１０質量％以下であることが好ましく、０．００質量％であることがさらに好ましい。すなわち、第１インクは、ポリエーテル変性シロキサン化合物を含有しないことがさらに好ましい。第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1が０．１０質量％超であると、第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物が移動しにくくなるため、画像の写像性が低下する場合がある。ポリエーテル変性シロキサン化合物を含有しない第１インクを用いることで、水溶性ウレタン樹脂がより効率的に移動し、写像性の向上効果がより高くなる。
【００５３】
第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量（質量％）は、第２インク全質量を基準として、３．００質量％以下であることが好ましい。第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2が３．００質量％超であると、第２インクの粘度が高くなり、吐出安定性などのインクとしての適性が十分に得られない場合がある。第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2（質量％）は、２．００質量％以下であることが好ましく、１．００質量％以下であることがさらに好ましく、０．５０質量％以下であることが特に好ましい。また、第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2（質量％）は、０．１０質量％超であることが好ましく、０．１２質量％以上であることがさらに好ましく、０．２０質量％以上であることが特に好ましい。また、第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ2（質量％）と、第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量Ｓ1（質量％）との差（Ｓ2−Ｓ1）は、０．０５質量％以上であることが好ましい。ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量の差（Ｓ2−Ｓ1）が０．０５質量％未満であると、相互作用を求めるポリエーテル変性シロキサン化合物の拡散が遅くなり、画像の写像性を向上させる効果が低下する場合がある。ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量の差（Ｓ2−Ｓ1）は、３．００質量％以下であることが好ましく、２．００質量％以下であることがさらに好ましく、１．００質量％以下であることが特に好ましい。
【００５４】
第１インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の種類と第２インク中のポリエーテル変性シロキサン化合物の種類は、同一であっても、異なっていてもよい。但し、第１インク及び第２インクのいずれにもポリエーテル変性シロキサン化合物を含有させる場合には、２つのインクは同一のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有することが好ましい。２つのインクが同一のポリエーテル変性シロキサン化合物を含有すると、水溶性ウレタン樹脂とポリエーテル変性シロキサン化合物との相互作用の効率が第１インクと第２インクで等しくなり、ポリエーテル変性シロキサン化合物の拡散速度が一定になりやすい。このため、画像の耐擦過性をさらに向上させることができる。
【００５５】
ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量は、１０，０００以上５０，０００以下であることを要する。ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が１０，０００未満であると、耐擦過性を向上することができず、また、写像性の向上効果が低下する場合がある。一方、ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量が５０，０００超であると、写像性を向上することができない。
【００５６】
ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量は、テトラヒドロフランを移動相としたゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定することができる。以下、ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量の測定方法について説明する。測定条件の他、使用するフィルター、カラム、標準ポリスチレン試料、及び標準ポリスチレン試料の分子量などについては、以下に示すものに限られるものではない。
【００５７】
まず、測定対象となる試料（ポリエーテル変性シロキサン化合物）をテトラヒドロフランと混合して数時間静置し、ポリエーテル変性シロキサン化合物を溶解させて溶液を調製する。ポアサイズ０．４５μｍの耐溶剤性メンブランフィルター（例えば、商品名「ＴＩＴＡＮ２  Ｓｙｒｉｎｇｅ  Ｆｉｌｔｅｒ」、ＰＴＦＥ、０．４５μｍ、ＳＵＮ−ＳＲｉ製）で調製した溶液をろ過して試料溶液を得る。試料溶液中のポリエーテル変性シロキサン化合物の濃度を０．１質量％乃至０．５質量％になるように適宜調整する。ＧＰＣには、ＲＩ検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ  Ｉｎｄｅｘ  Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）を用いる。また、１０3〜２×１０6の分子量の範囲を正確に測定するために、市販のポリスチレンゲルカラムを複数本組み合わせて用いることが好ましい。例えば、商品名「Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−８０６Ｍ」（昭和電工製）を４本組み合わせたものや、これに相当するものを用いることができる。４０．０℃のヒートチャンバー中で安定化させたカラムにテトラヒドロフランを流速１ｍＬ／分で流し、上記の試料溶液を約０．１ｍＬ注入する。ポリエーテル変性シロキサン化合物の重量平均分子量は、標準ポリスチレン試料で作成した分子量検量線を用いて決定する。標準ポリスチレン試料としては、分子量が１０2〜１０7程度のもの（例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製）を用いる。また、少なくとも１０種程度の標準ポリスチレン試料を用いることが適切である。
【００５８】
ポリエーテル変性シロキサン化合物のＨＬＢ値は、９以上であることが好ましい。ポリエーテル変性シロキサン化合物のＨＬＢ値が９未満であると、親水性が低いため、水性のインク中に安定して存在させることが困難な場合がある。このため、水溶性ウレタン樹脂との相互作用が弱まり、拡散が不十分になって耐擦過性を向上させる効果が低下する場合がある。本発明における「ＨＬＢ値」とは、グリフィン法により求められる値をいう。後述するように、ＨＬＢ値は２０以下である。
【００５９】
グリフィン法によるＨＬＢ値は、ポリエーテル変性シロキサン化合物の親水性基（エチレンオキサイド基）の式量と分子量から、下記式より算出することができる。グリフィン法によって計算されるＨＬＢ値は、化合物の親水性や親油性の程度を表す物性値であり、０乃至２０の値をとる。ＨＬＢ値が小さいほど親油性が高く、ＨＬＢ値が大きいほど親水性が高い。
ＨＬＢ値＝２０×ポリエーテル変性シロキサン化合物の親水性基の式量／ポリエーテル変性シロキサン化合物の分子量
【００６０】
ポリエーテル変性シロキサン化合物は、下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物であることが好ましい。下記一般式（１）〜（３）のいずれかで表される化合物を用いることで、耐擦過性により優れた画像を記録することができる。下記一般式（１）〜（３）中、（Ｃ2Ｈ4Ｏ）はエチレンオキサイドユニットを示し、（Ｃ3Ｈ6Ｏ）はプロピレンオキサイドユニットを示す。エチレンオキサイドユニット及びプロピレンオキサイドユニットは、分子構造中において、ランダム状態で存在していても、ブロック状態で存在していてもよい。ここで、各ユニットが「ランダム状態で存在する」とは、エチレンオキサイドユニットとプロピレンオキサイドユニットとが不規則に配列していることを意味する。また、各ユニットが「ブロック状態で存在する」とは、複数のユニットを含んで構成されたブロックが規則的に配列していることを意味している。
【００６１】
2016138259.tif 000002
（前記一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１以上２０以下のアルキレン基を表し、Ｒ2は水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基を表す。ｍは１以上３５０以下の数を表し、ｎは１以上１００以下の数を表し、ａは１以上１００以下の数を表し、ｂは０以上１００以下の数を表す）
【００６２】
2016138259.tif 000003
（前記一般式（２）中、Ｒ3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基を表し、Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１以上２０以下のアルキレン基を表す。ｐは１以上４５０以下の数を表し、ｃは１以上２７０以下の数を表し、ｄは０以上１００以下の数を表す）
【００６３】
2016138259.tif 000004
（前記一般式（３）中、Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上２０以下のアルキル基を表し、Ｒ6は、それぞれ独立に、炭素数１以上２０以下のアルキレン基を表す。ｑは１以上１００以下の数を表し、ｒは１以上１００以下の数を表し、ｅは１以上１００以下の数を表し、ｆは０以上１００以下の数を表す）
【００６４】
一般式（１）中、Ｒ1は炭素数１以上１０以下のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基、プロピレン基、又はブチレン基であることがさらに好ましい。Ｒ2は炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、又はプロピル基であることがさらに好ましい。ｍは１以上２５０以下の数であることが好ましく、１以上１００以下の数であることがさらに好ましい。ｎは１以上５０以下の数であることが好ましい。ａは１以上５０以下の数であることが好ましい。ｂは０以上５０以下の数であることが好ましく、１以上５０以下の数であることがさらに好ましい。
【００６５】
一般式（２）中、Ｒ3は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、水素原子、エチル基、又はプロピル基であることがさらに好ましい。また、Ｒ4は、それぞれ独立に、炭素数１以上１０以下のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基、プロピレン基、又はブチレン基であることがさらに好ましい。ｐは１以上１００以下の数であることが好ましく、１以上５０以下の数であることがさらに好ましい。
【００６６】
一般式（３）中、Ｒ5は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１以上１０以下のアルキル基であることが好ましく、水素原子、エチル基、又はプロピル基であることがさらに好ましい。また、Ｒ6は、それぞれ独立に、炭素数１以上１０以下のアルキレン基であることが好ましく、エチレン基、プロピレン基、又はブチレン基であることがさらに好ましい。ｅは１以上５０以下の数であることが好ましい。ｆは１以上１００以下の数であることが好ましく、１以上５０以下の数であることがさらに好ましい。
【００６７】
一般式（１）で表される化合物は、例えば、下記式で表される２種の化合物を付加反応させ、ポリシロキサンの水素原子にアルケニル基を付加させることによって合成することができる。下記式中、ｍは１以上３５０以下の数を表し、ｎは１以上１００以下の数を表し、ａは１以上１００以下の数を表し、ｂは０以上１００以下の数を表し、Ｒは炭素数１以上２０以下のアルケニル基を表す。
【００６８】
2016138259.tif 000005
【００６９】
一般式（２）で表される化合物は、例えば、下記式で表される２種の化合物を付加反応させ、ポリシロキサンの水素原子にアルケニル基を付加させることによって合成することができる。下記式中、ｐは１以上４５０以下の数を表し、ｃは１以上２７０以下の数を表し、ｄは０以上１００以下の数を表し、Ｒは炭素数１以上２０以下のアルケニル基を表す。
【００７０】
2016138259.tif 000006
【００７１】
一般式（３）で表される化合物は、例えば、下記式で表される２種の化合物を付加反応させ、ポリシロキサンの水素原子にアルケニル基を付加させることによって合成することができる。下記式中、ｑは１以上１００以下の数を表し、ｅは１以上１００以下の数を表し、ｆは０以上１００以下の数を表し、Ｒは炭素数１以上２０以下のアルケニル基を表す。
【００７２】
2016138259.tif 000007
【００７３】
ポリエーテル変性シロキサン化合物は、一般式（１）で表される化合物であることが、耐擦過性により優れた画像を記録することができるために好ましい。一般式（１）で表される構造において、ポリジメチルシロキサン部分は１ヶ所に集中して存在している。したがって、一般式（１）で表される化合物は、ポリジメチルシロキサン部分をより効率的に顔料層の表面に配置することができるので、耐擦過性がより向上すると考えられる。
【００７４】
（水性媒体）
本発明のインクセットを構成する各インクは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有する水性インクである。水は、脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５０．００質量％以上９５．００質量％以下であることが好ましく、７０．００質量％以上９０．００質量％以下であることがさらに好ましい。
【００７５】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。但し、インクの吐出安定性がやや低下する場合があるため、炭素数７程度以上の水難溶性アルカンジオールは用いないことが好ましい。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、３．００質量％以上５０．００質量％以下であることが好ましく、１５．００質量％以上４０．００質量％以下であることがさらに好ましい。水溶性有機溶剤の含有量が上記した範囲を外れると、高いレベルのインクの吐出安定性が十分に得られない場合がある。
【００７６】
（水溶性樹脂）
本発明のインクセットを構成する各インクには、さらに、前述の樹脂分散剤及び水溶性ウレタン樹脂以外の水溶性樹脂を含有させることができる。このような水溶性樹脂としては、疎水性モノマーと親水性モノマーとの共重合体などを挙げることができる。疎水性モノマーとしては、スチレン、メチルスチレン、ビニルナフタレン、（メタ）アクリル酸エステルなどを挙げることができる。また、親水性モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸などの酸モノマー、及びその塩などを挙げることができる。
【００７７】
「水溶性樹脂」とは、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体に溶解し、粒子径を有しない状態で水性媒体中に存在しうる樹脂を意味する。樹脂が水溶性であるか否かについては、具体的には、前述の水溶性ウレタン樹脂の場合と同様の方法で判断することができる。
【００７８】
（樹脂粒子）
本発明のインクセットを構成する各インクには、さらに、樹脂粒子を含有させることができる。樹脂粒子としては、例えば、アクリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂などで構成される樹脂粒子を挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂で構成される樹脂粒子を含有させることが好ましい。但し、アクリル系樹脂で構成される樹脂粒子を含有させる場合には、オレフィン系、ウレタン系などの樹脂で構成される樹脂粒子は含有させなくてもよい。アクリル系樹脂は、（メタ）アクリル酸に由来するユニットや、（メタ）アクリルエステルに由来するユニットなどのアクリル成分を少なくとも有するものであればよい。より具体的には、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有する樹脂であることが好ましい。
【００７９】
親水性ユニット（酸基やヒドロキシ基などの親水性基を有するユニット）は、例えば、親水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有するモノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボキシ基を有するモノマー；スチレンスルホン酸などのスルホン酸基を有するモノマー；（メタ）アクリル酸−２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有するモノマー；これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシ基を有するモノマーを挙げることができる。アニオン性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。
【００８０】
疎水性ユニット（酸基やヒドロキシ基などの親水性基を有しないユニット）は、例えば、疎水性基を有するモノマーを重合することで形成することができる。疎水性基を有するモノマーの具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマー；エチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（ｎ−、ｉｓｏ−、ｔ−）ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂肪族基を有するモノマーなどを挙げることができる。なお、画像の写像性がやや低下する場合があるため、樹脂粒子はシロキサン構造を有するユニットを有しないことが好ましい。
【００８１】
本発明においては、乳化重合法やソープフリー重合法により合成された樹脂粒子を用いることが好ましい。また、樹脂粒子を構成する樹脂の酸価は、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。樹脂粒子の体積平均粒子径は、３０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。樹脂粒子の最低造膜温度は、−５０℃以上２５℃以下であることが好ましい。また、各インク中の樹脂粒子の含有量（質量％）は、各インク全質量を基準として、０．２０質量％以上５．００質量％以下であることが好ましい。
【００８２】
樹脂粒子の体積平均粒子径は、体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ５０）を意味し、以下に示すような条件にしたがって測定することができる。まず、樹脂粒子を純水で５０倍（体積基準）に希釈した測定試料を用意する。そして、粒度分布測定装置を使用し、以下に示す測定条件にしたがって測定試料中の樹脂粒子の体積平均粒子径を測定する。
［測定条件］
ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒
測定回数：３回
測定時間：１８０秒
屈折率：１．５
【００８３】
粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計（例えば、商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
【００８４】
（その他の添加剤）
本発明のインクセットを構成する各インクは、上記成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素やその誘導体などの、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。但し、ポリオレフィン系などのワックス粒子や、スルホンアミド系及びエステル系などの水不溶性有機化合物のような固体成分が存在すると、画像の写像性がやや低下する場合があるため、インクには含有させないことが好ましい。さらに、本発明のインクセットを構成する各インクは、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などを含有することができる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物などの炭化水素系界面活性剤；パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物などのフッ素系界面活性剤などを挙げることができる。
【００８５】
（インクの物性）
各インクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。第１インクと第２インクの表面張力差は２ｍＮ／ｍ以内であることが好ましい。表面張力差が２ｍＮ／ｍ超であると、ドットが混ざり合いやすくなり、ブリーディングが生じやすくなる場合がある。インクの表面張力は、界面活性剤や水溶性有機溶剤の種類や含有量を適宜決定することで調整することができる。また、本発明のインクセットを構成する各インクは、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるよう、所望の粘度やｐＨに調整することが好ましい。
【００８６】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクセットに含まれる各インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【００８７】
図１は、本発明のインクジェット記録方法に用いられるインクジェット記録装置の一例を模式的に示す図であり、（ａ）はインクジェット記録装置の主要部の斜視図、（ｂ）はヘッドカートリッジの斜視図である。インクジェット記録装置には、記録媒体３２を搬送する搬送手段（不図示）、及びキャリッジシャフト３４が設けられている。キャリッジシャフト３４にはヘッドカートリッジ３６が搭載可能となっている。ヘッドカートリッジ３６は記録ヘッド３８及び４０を具備しており、インクカートリッジ４２がセットされるように構成されている。ヘッドカートリッジ３６がキャリッジシャフト３４に沿って主走査方向に搬送される間に、記録ヘッド３８及び４０から記録媒体３２に向かってインク（不図示）が吐出される。そして、記録媒体３２が搬送手段（不図示）により副走査方向に搬送されることによって、記録媒体３２に画像が記録される。
【００８８】
本発明のインクセットを用いて記録する対象の記録媒体としては、どのようなものを用いてもよいが、普通紙や、コート層を有する記録媒体（光沢紙やアート紙）などの、浸透性を有する紙を用いることが好ましい。特に、インク中の顔料粒子の少なくとも一部を記録媒体の表面やその近傍に存在させることができる、コート層を有する記録媒体を用いることが好ましい。このような記録媒体は、画像を記録した記録物の使用目的などに応じて選択することができる。例えば、写真画質の光沢感を有する画像を得るのに適している光沢紙や、絵画、写真、及びグラフィック画像などを好みに合わせて表現するために、基材の風合い（画用紙調、キャンバス地調、和紙調など）を生かしたアート紙などが挙げられる。なかでも、コート層の表面が光沢性を持つ、いわゆる光沢紙を用いることが特に好ましい。
【実施例】
【００８９】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、成分量に関して「部」及び「％」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。
【００９０】
＜顔料分散液の調製＞
下記の顔料分散液１〜３の調製に用いた樹脂分散剤を、酸価と当量の水酸化ナトリウムで中和し、樹脂（固形分）の含有量が１．０％である試料を調製した。得られた試料中の樹脂について、動的光散乱法による粒度分析計（商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）を用い、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒の条件で粒子径を測定した。その結果、粒子径は測定されず、水溶性であることが確認された。
【００９１】
（顔料分散液１）
顔料１０．０部、樹脂分散剤の水溶液２５．０部、及び水６５．０部の混合物を、０．３ｍｍ径のジルコニアビーズの充填率を８０％としたビーズミルに入れ、回転数１，８００ｒｐｍで５時間分散させた。ビーズミルとしては、アシザワファインテック製の商品名「ＬＭＺ２」を用いた。顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を用いた。また、樹脂分散剤の水溶液としては、酸価２１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，５００のアクリル系樹脂を、酸価の０．９５当量となる水酸化カリウムで中和した、樹脂（固形分）の含有量が２０．０％の水溶液を用いた。このアクリル系樹脂は、ＢＡＳＦ製の商品名「ジョンクリル６７８」である。分散後、遠心分離により粗大粒子を含む非分散物を除去した。さらに、ポアサイズの３．０μｍのセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過して、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（固形分）の含有量が５．０％の顔料分散液１を調製した。
【００９２】
（顔料分散液２）
顔料の種類を、固溶体顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９とＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２の固溶体顔料、商品名「ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ  Ｊｅｔ  ２ＢＣ」、チバスペシャルティケミカルズ製）に変更した。このこと以外は、前述の顔料分散液１と同様にして、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（固形分）の含有量が５．０％の顔料分散液２を調製した。
【００９３】
（顔料分散液３）
顔料の種類を、カーボンブラック（商品名「Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  ８８０」、キャボット製）に変更したこと以外は、前述の顔料分散液１と同様にして、顔料の含有量が１０．０％、樹脂分散剤（固形分）の含有量が５．０％の顔料分散液３を調製した。
【００９４】
＜水溶性ウレタン樹脂の合成＞
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び冷却管を備えた４つ口フラスコに、表１に示す種類及び使用量のポリオール、イソホロンジイソシアネート４４．５ｇ、及びジブチル錫ジラウレート０．００７ｇを入れた。表１中のポリオールに付した数値は数平均分子量を示す。また、ＰＰＧはポリプロピレングリコール、ＰＴＭＧはポリテトラメチレングリコール、ＰＥＧはポリエチレングリコール、及びＰＢＣＤはポリブチレンカーボネートジオールをそれぞれ意味する。窒素ガス雰囲気下、温度１００℃で５時間反応させた後、温度６５℃以下に冷却した。表１に示す使用量のジメチロールプロピオン酸、ネオペンチルグリコール３．０ｇ、及びメチルエチルケトン１５０．０ｇを添加し、温度８０℃で反応させた。その後、温度４０℃に冷却し、メタノール２０．０ｇを加えて反応を停止させた。次いで、適量のイオン交換水を添加し、ホモミキサーで撹拌しながら、樹脂を中和するために必要な水酸化カリウム水溶液を添加した。その後、加熱減圧下でメチルエチルケトン及び未反応のメタノールを留去して、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％である各水溶性ウレタン樹脂の水溶液を得た。なお、重量平均分子量は、温度８０℃での反応時間を適宜変化させて調整した。各樹脂の酸価及びポリスチレン換算の重量平均分子量を表１に示す。
【００９５】
上記で得られた水溶性ウレタン樹脂の水溶液を純水で希釈して、樹脂（固形分）の含有量が１．０％である試料を調製した。得られた試料中の樹脂について、動的光散乱法による粒度分析計（商品名「ＵＰＡ−ＥＸ１５０」、日機装製）を用い、ＳｅｔＺｅｒｏ：３０秒、測定回数：３回、測定時間：１８０秒の条件で粒子径を測定した。その結果、いずれの樹脂も粒子径は測定されず、水溶性であることが確認された。
【００９６】
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【００９７】
＜ポリエーテル変性シロキサン化合物の合成＞
（一般式（１）で表される化合物）
温度計及び撹拌手段を備えたガラス製の容器に下記式（Ａ）で表されるポリシロキサン化合物及び下記式（Ｂ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を入れた。白金触媒の存在下で付加反応させて、一般式（１）で表される化合物（ポリエーテル変性シロキサン化合物）を合成した。合成した各化合物の特性を表２に示す。下記式（Ａ）及び（Ｂ）中のｍ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、ａ、及びｂは、合成した各化合物の構造を表す一般式（１）中のｍ、ｎ、Ｒ1、Ｒ2、ａ、及びｂにそれぞれ対応する。また、表２には、一般式（１）で表される構造を有する市販の化合物（商品名「ＢＹＫ３４７」、「ＢＹＫ３４８」（いずれもビックケミー製））の重量平均分子量及びＨＬＢ値も示す。
【００９８】
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【００９９】
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【０１００】
（一般式（２）で表される化合物）
温度計及び撹拌手段を備えたガラス製の容器に下記式（Ｃ）で表されるポリシロキサン化合物及び下記式（Ｄ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を入れた。白金触媒の存在下で付加反応させて、一般式（２）で表される化合物（ポリエーテル変性シロキサン化合物）を合成した。合成した各化合物の特性を表３に示す。下記式（Ｃ）及び（Ｄ）中のｐ、Ｒ3、Ｒ4、ｃ、及びｄは、合成した各化合物の構造を表す一般式（２）中のｐ、Ｒ3、Ｒ4、ｃ、及びｄにそれぞれ対応する。また、表３には、一般式（２）で表される構造を有する市販の化合物（商品名「ＢＹＫ３３３」（ビックケミー製））の重量平均分子量及びＨＬＢ値も示す。
【０１０１】
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【０１０２】
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【０１０３】
（一般式（３）で表される化合物）
温度計及び撹拌手段を備えたガラス製の容器に下記式（Ｅ）で表されるポリシロキサン化合物及び下記式（Ｆ）で表されるポリオキシアルキレン化合物を入れた。白金触媒の存在下で付加反応させて、一般式（３）で表される化合物（ポリエーテル変性シロキサン化合物）を合成した。合成した各化合物の特性を表４に示す。下記式（Ｅ）及び（Ｆ）中のｑ、Ｒ5、Ｒ6、ｅ、及びｆは、合成した各化合物の構造を表す一般式（３）中のｑ、Ｒ5、Ｒ6、ｅ、及びｆにそれぞれ対応する。
【０１０４】
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【０１０５】
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【０１０６】
＜インクの調製＞
表５−１〜５−３及び６−１〜６−５の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズが０．８μｍであるセルロースアセテートフィルター（アドバンテック製）にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表５−１〜５−３及び６−１〜６−５の下段にはインクの特性を示した（ポリエーテル変性シロキサン化合物の含有量を「Ｓｉ化合物の含有量」と表記した）。また、表５−１〜５−３及び６−１〜６−５中の「ウレタン樹脂粒子の水分散液」、「フッ素系界面活性剤」、「アクリル系樹脂の水溶液」及び「アセチレノールＥ１００」の詳細を以下に示す。
・ウレタン樹脂粒子の水分散液：体積平均粒子径９０ｎｍの自己架橋性ウレタン樹脂粒子を含む水分散液（樹脂〔固形分〕の含有量３０．０％）である。このウレタン樹脂粒子の水分散液は、三井化学製の商品名「タケラックＷＳ−６０２１」である。
・フッ素系界面活性剤：デュポン製のフッ素系界面活性剤、商品名「ゾニールＦＳ−３１００」である。
・アクリル系樹脂の水溶液：酸価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００のアクリル系樹脂を、酸価と当量の水酸化カリウム及び適量のイオン交換水に溶解させて得た、樹脂（固形分）の含有量が１０．０％の水溶液である。このアクリル系樹脂は、ＢＡＳＦ製の商品名「ジョンクリル６８３」である。このアクリル系樹脂について、上記の水溶性ウレタン樹脂の場合と同様にして水溶性であるか否かを確認したところ、粒子径は測定されず、水溶性であることが確認された。
・アセチレノールＥ１００：川研ファインケミカル製の界面活性剤（アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物）の商品名である。
【０１０７】
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【０１０８】
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【０１０９】
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【０１１０】
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【０１１１】
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【０１１２】
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【０１１３】
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【０１１４】
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【０１１５】
＜評価＞
表７−１及び７−２に示す各インクを組み合わせてインクセットとし、以下に示す評価を行った。各インクを充填したインクカートリッジを、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ＰＲＯ−１０」、キヤノン製）にセットした。本実施例においては、解像度が２４００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉで、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に３０．４ｎｇのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが１００％である」と定義する。そして、記録媒体（商品名「キヤノン写真用紙・光沢  プロ［プラチナグレード］」、キヤノン製）に、第１インク及び第２インクの記録デューティをそれぞれ５０％ずつとして重ねて付与した、合計の記録デューティが１００％であるベタ画像を記録した。本発明においては、下記の各項目の評価基準で「Ａ」及び「Ｂ」を許容できるレベル、「Ｃ」を許容できないレベルとした。
【０１１６】
（耐擦過性）
得られたベタ画像を常温で１時間自然乾燥させた後、ベタ画像の表面を爪の表面で数回軽く擦った。その後、ベタ画像を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐擦過性を評価した。
Ａ：擦った部分に光沢感の変化がなかった。
Ｂ：擦った部分に目立たない程度の光沢感の変化があった。
Ｃ：擦った部分に目立つ程度の光沢感の変化があった。
【０１１７】
（写像性）
得られたベタ画像を常温で２４時間自然乾燥させた。その後、１０ｃｍ間隔で配置した２本の蛍光灯を観察光源として使用し、２ｍ離れた位置から画像に対して蛍光灯を投影した。画像に投影された蛍光灯の形状を、照明角度４５度、観察角度４５度の条件下、目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって画像の写像性を評価した。
Ａ：投影された２本の蛍光灯の境目がわかり、エッジ部分にぼやけが認められなかった。
Ｂ：投影された２本の蛍光灯の境目がわかったが、エッジ部分が若干ぼやけていた。
Ｃ：投影された２本の蛍光灯の境目がわからなかった。
【０１１８】
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【０１１９】
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【０１２０】
実施例３７及び３８の「写像性」の評価結果はいずれもＢランクであったが、実施例３７の「写像性」の評価結果の方が相対的に良好であった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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