(57)【要約】【課題】臭気の発生が低減されたインクジェット被印刷材料及び臭気の発生が低減された印刷物を提供する。【解決手段】基材フィルムと、前記基材フィルム上に積層されたインク受容層とを備え、前記インク受容層は変性セルロースを含有し、前記変性セルロースはブチリル基の含有量が１０質量％以下である、インクジェット被印刷材料、及び上記のインクジェット被印刷材料のインク受容層上にインクジェット印刷されてなる印刷物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムと、前記基材フィルム上に積層されたインク受容層とを備え、
前記インク受容層は変性セルロースを含有し、前記変性セルロースはブチリル基の含有量が１０質量％以下である、インクジェット被印刷材料。
【請求項２】
前記インク受容層は、前記基材フィルムの一方面上に積層されており、
前記基材フィルムの前記インク受容層とは反対側の面上に粘着剤層が更に積層されている、請求項１に記載のインクジェット被印刷材料。
【請求項３】
ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定したヘーズが１０％以下である、請求項１又は２に記載のインクジェット被印刷材料。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載のインクジェット被印刷材料のインク受容層上にインクジェット印刷されてなる印刷物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット被印刷材料及び印刷物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット印刷方式は、インクをノズルから微細な液滴として被印刷材料に吹き付けて印刷画像を形成する方式である。インクジェット印刷方式は、プリント時の機械騒音が少ない、フルカラー印刷ができる、プリントに伴うランニングコストが安いなどの利点を有することから広く利用されている。
【０００３】
インクジェット印刷方式による印刷に用いられるインクジェット被印刷材料は、一般に、基材と基材上に積層されたインク受容層とを備えている。また、インクジェット被印刷材料のインク受容層には、変性セルロースを含有するものが存在する。
【０００４】
例えば、特許文献１には、基材にインク受容層を形成してなるインクジェット被記録材料（インクジェット被印刷材料）において、上記インク受容層が、アセチル基３〜２９．５重量％、ブタノイル基１７〜５０重量％および水酸基１〜３重量％を含有するセルロースアセテートブチレート（ａ成分）と、（メタ）アクリレートからなる重合体および／またはその共重合体（ｂ成分）とからなることを特徴とするインクジェット被記録材料が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９７４８２８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、インク受容層に変性セルロースを含有するインクジェット被印刷材料は特有の臭気を発する場合があり、当該臭気の発生は、特に、印刷の過程でインクジェット被印刷材料に加熱処理を行った時等に顕著である。
【０００７】
そこで、本発明は、臭気の発生が低減されたインクジェット被印刷材料を提供することを目的とする。本発明はまた、臭気の発生が低減された印刷物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は以下の通りである。
（１）基材フィルムと、前記基材フィルム上に積層されたインク受容層とを備え、前記インク受容層は変性セルロースを含有し、前記変性セルロースはブチリル基の含有量が１０質量％以下である、インクジェット被印刷材料。
（２）前記インク受容層は、前記基材フィルムの一方面上に積層されており、前記基材フィルムの前記インク受容層とは反対側の面上に粘着剤層が更に積層されている、（２）に記載のインクジェット被印刷材料。
（３）ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定したヘーズが１０％以下である、（１）又は（２）に記載のインクジェット被印刷材料。
（４）（１）〜（３）のいずれかに記載のインクジェット被印刷材料のインク受容層上にインクジェット印刷されてなる印刷物。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、臭気の発生が低減されたインクジェット被印刷材料を提供することができる。本発明はまた、臭気の発生が低減された印刷物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
［インクジェット被印刷材料］
１実施形態において、本発明は、基材フィルムと、前記基材フィルム上に積層されたインク受容層とを備え、前記インク受容層は変性セルロースを含有し、前記変性セルロースはブチリル基の含有量が１０質量％以下である、インクジェット被印刷材料を提供する。
【００１１】
変性セルロースとは、セルロース分子の水酸基の少なくとも一部を他の基に置換したものである。置換基としては、メチル基等のアルキル基；ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基等のヒドロキシアルキル基；アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等のアシル基等が挙げられる。発明者らは、インク受容層中の変性セルロースのブチリル基の含有量が低いインクジェット被印刷材料は、臭気の発生がほとんどないことを見出し、本発明を完成させた。
【００１２】
より具体的な変性セルロースの例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が挙げられる。変性セルロースのブチリル基の含有量は、５質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが更に好ましく、０質量％であることが特に好ましい。インク受容層に含有させる変性セルロースのブチリル基の含有量が低いほど、インクジェット被印刷材料の臭気の発生がより低減される傾向にある。変性セルロース中のブチリル基の含有量がより低くなる観点から、変性セルロースは、セルロースアセテート又はセルロースアセテートプロピオネートであってもよい。
【００１３】
変性セルロースのブチリル基の含有量は、例えばＡＳＴＭ  Ｄ８１７−１２に準拠して測定することができる。あるいは、例えば、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等によって測定してもよい。ここで、液体クロマトグラフィーを用いて変性セルロースのブチリル基の含有量を測定する方法の一例について説明する。まず、変性セルロースのアセチル基及びブチリル基を、各置換基に対応する化合物（例えば、酢酸及びブタン酸）として遊離させた後、液体クロマトグラフィー等によって測定し、変性セルロースにおけるアセチル基及びブチリル基のモル比を測定する。また、これとは別に、例えばＡＳＴＭ  Ｄ８１７−１２に準拠して、変性セルロースのアセチル基の含有量を測定する。続いて、上述した方法により測定したアセチル基及びブチリル基のモル比と、アセチル基の含有量とに基づいて、変性セルロースのブチリル基の含有量を算出する。同様にして、変性セルロースのプロピオニル基の含有量等を測定することもできる。
【００１４】
変性セルロースの数平均分子量は、例えば１０，０００〜１００，０００であってもよく、例えば１０，０００〜８０，０００であってもよく、例えば１０，０００〜５０，０００であってもよい。なお、ここで「数平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定したポリスチレン換算の値である。変性セルロースは、１種を単独で、又は複数を混合して用いることができる。
【００１５】
本実施形態のインクジェット被印刷材料において、インク受容層は、変性セルロース及び必要に応じてその他の成分を適宜の溶媒に溶解又は懸濁して得られたインク受容層形成用組成物を、例えば、基材フィルム上に塗布し、溶媒を除去することによって形成することができる。あるいは、離形処理を施したフィルム上にインク受容層形成用組成物を塗布し、溶媒を除去してインク受容層を形成した後、当該インク受容層を基材フィルム上に転写することによって形成してもよい。
【００１６】
インク受容層中の変性セルロースの含有量（固形分換算）は、例えば５０質量％以上であってもよく、例えば７０質量％以上であってもよく、例えば９０質量％以上であってもよい。
【００１７】
インク受容層形成用組成物の溶媒としては、変性セルロース及び必要に応じてその他の成分を均一に溶解又は分散させることができ、容易に除去することができるものであれば特に制限されず、例えば、エタノール、トルエン及びエタノールの混合溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン等が挙げられる。インク受容層形成用組成物中の変性セルロースの濃度は、例えば１５〜３０質量％程度であってもよい。溶媒の除去方法は特に制限されないが、例えば加熱により溶媒を揮発させることが挙げられる。加熱温度は例えば７０〜１５０℃であってもよく、加熱時間は例えば１〜５分であってもよい。
【００１８】
その他の成分としては、例えば、表面調整剤、可塑剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の、インクジェット被印刷材料の受容層の成分として通常用いられるものが挙げられる。
【００１９】
インク受容層形成用組成物の塗布は、公知の方法で行えばよく、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、ロールナイフコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーター等の各種コーターを用いる方法が挙げられる。
【００２０】
インク受容層は、基材フィルムの一方面上のみに形成されていてもよく、基材フィルムの両面上に形成されていてもよい。また、インク受容層の厚さは、溶媒を除去した後（乾燥後）において、例えば５〜５０μｍ、例えば１０〜４０μｍ、例えば２０〜３０μｍであってもよい。
【００２１】
（基材フィルム）
本実施形態のインクジェット被印刷材料において、基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリカーボネートフィルム、（メタ）アクリル樹脂フィルム、ポリスチレンフィルム、酢酸セルロースフィルム等の樹脂フィルム；ターポリン等の樹脂フィルムと織布又は不織布との複合シート；合成紙；上質紙、コート紙、グラシン紙、ラミネート紙等の紙等が挙げられる。なお、本明細書において（メタ）アクリル樹脂とは、アクリル樹脂及びメタクリル樹脂を意味し、以下同様である。
【００２２】
基材フィルムは透明であってもよく不透明であってもよい。基材フィルムとして透明なものを用いた場合には、本実施形態のインクジェット被印刷材料は、例えば、ＯＨＰフィルム、印刷面の裏面から印刷画像を鑑賞するディスプレイとしての用途、ウィンドウディスプレイの用途等に用いることができる。基材フィルムの厚さは特に制限されず、適宜設定することができ、例えば１５〜３００μｍであってもよく、例えば３０〜２００μｍであってもよい。
【００２３】
透明なインクジェット被印刷材料としては、例えば、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠して測定したヘーズが１０％以下であるものが挙げられる。インクジェット被印刷材料のヘーズは、インクジェット被印刷材料が粘着剤層及び剥離フィルムを有する場合には、当該剥離フィルムを剥離した状態で測定するとよい。インクジェット被印刷材料のヘーズは、用途に応じて適宜設定することができるが、例えば、ＯＨＰフィルム、ウィンドウディスプレイ等の用途に用いるものである場合には、透明性が高いことが好ましい観点から、例えば５％以下であってもよく、例えば３％以下であってもよく、例えば１％以下であってもよい。
【００２４】
本実施形態のインクジェット被印刷材料は、基材フィルムの一方面上に上記のインク受容層が積層されており、基材フィルムのインク受容層とは反対側の面上に粘着剤層が更に積層されていてもよい。また、粘着剤層の基材フィルムとは反対側の面上に剥離フィルムが更に積層されていてもよい。
【００２５】
インクジェット被印刷材料が粘着剤層を有する場合、被着体に貼付することができる。粘着剤層としては、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、シリコーン系粘着剤等の粘着剤から形成された層が挙げられる。例えば、インクジェット被印刷材料をウィンドウディスプレイの用途等に用いる場合には、耐候性等の観点からアクリル系粘着剤から形成された粘着剤層であってもよい。また、被着体から再剥離することが要求される場合には、ウレタン系粘着剤から形成された粘着剤層であってもよい。
【００２６】
粘着剤層には、必要に応じて、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、シランカップリング剤、充填剤等のその他の成分が配合されていてもよい。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。
【００２７】
粘着剤層の厚さは、例えば５〜１００μｍであってもよく、例えば１０〜５０μｍであってもよい。
【００２８】
剥離フィルムとしては、特に制限されず、粘着フィルムの分野で通常使用されるものであってよい。剥離フィルムとしては、例えば、紙基材又はフィルム基材の表面に剥離層が設けられたものが挙げられる。
【００２９】
紙基材としては、ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙、クレーコート紙、樹脂コート紙、グラシン紙、上質紙等の各種紙材が例示できる。また、フィルム基材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアクリレート等の各種樹脂フィルムが挙げられる。紙基材及びフィルム基材には、填料等の充填剤が含有されていてもよい。
【００３０】
剥離層としては、例えば、シリコーン、長鎖アルキル系樹脂、フッ素系樹脂等の剥離剤を含有するものが挙げられる。
【００３１】
［印刷物］
１実施形態において、本発明は、上述したインクジェット被印刷材料のインク受容層上にインクジェット印刷されてなる印刷物を提供する。本実施形態の印刷物は、インク受容層に変性セルロースを含有する従来のインクジェット被印刷材料と同等の印刷性能（インク吸収量）を有しており、臭気の発生が低減されているため、より付加価値が高い。
【００３２】
本実施形態の印刷物への印刷に用いるインクジェットインクは、紫外線硬化型インクであってもよいし、溶剤型インクであってもよい。紫外線硬化型インクは、溶剤をほとんど含んでおらず、紫外線の照射により硬化するインクである。また、溶剤型インクは、適宜の溶剤中に顔料又は染料が溶解又は分散されたインクである。
【実施例】
【００３３】
次に実施例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３４】
［測定・評価方法］
（変性セルロースのアセチル基、ブチリル基、プロピオニル基の定量）
変性セルロースが含有するアセチル基、ブチリル基、プロピオニル基の量は、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−１２に準拠して測定した。
【００３５】
（臭気）
インクジェットプリンタ（型式「ＣＪＶ３０−６０」、ミマキエンジニアリング社製）を使用して、実施例及び比較例のインクジェット被印刷材料に適宜の印刷パターンを印刷し、発生する臭気を官能評価した。臭気が認められた場合を「臭気有り」と評価し、臭気が認められなかった場合を「臭気無し」と評価した。なお、上記のインクジェットプリンタは、プリヒーター、プリントヒーター、アフターヒーターの３つのヒーターを内蔵しており、設定した温度で印刷を行うものであった。ヒーター温度は、プリヒーター４０℃、プリントヒーター４０℃、アフターヒーター４０℃に設定した。
【００３６】
（インク吸収量）
インクジェットプリンタ（型式「ＣＪＶ３０−６０」、ミマキエンジニアリング社製）を使用して、実施例及び比較例のインクジェット被印刷材料に、黒色インクを用いて、印刷濃度２００〜４００％の縦１ｃｍ×横１ｃｍの矩形状のベタ塗りのパターンを印刷した。ヒーター温度は、プリヒーター４０℃、プリントヒーター４０℃、アフターヒーター４０℃に設定した。印刷終了から３分後に、印刷面にコピー用紙を積層して手で押さえつけ、コピー用紙にインクが転写するか否かを判断した。コピー用紙にインクが転写しない最大の印刷濃度をインク吸収量とした。
【００３７】
（ヘーズの測定）
実施例及び比較例のインクジェット被印刷材料を試料としてヘーズ（％）を測定した。ヘーズは、ＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００に準拠し、ヘーズメーター（日本電色工業社製、ＮＤＨ−２０００）を用いて測定した。
【００３８】
［インクジェット被印刷材料の製造］
（実施例１）
トルエン及びエタノールの混合溶媒に、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−１２に準拠して測定したアセチル基、ブチリル基及びプロピオニル基の含有量が表１に示す割合である変性セルロースを混合して溶解又は分散させ、インク受容層形成用組成物を調製した。混合したトルエン、エタノール及び変性セルロースの質量比は３：１：１であった。続いて、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（型番ルミラーＴ−６０、東レ社）に、上記のインク受容層形成用組成物を、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させてインク受容層を形成し、実施例１のインクジェット被印刷材料を得た。
【００３９】
（実施例２、実施例３及び比較例１）
変性セルロースを、ＡＳＴＭ  Ｄ８１７−１２に準拠して測定したアセチル基、ブチリル基及びプロピオニル基の含有量が表１に示す割合のものに変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２、実施例３及び比較例１のインクジェット被印刷材料を得た。
【００４０】
［評価］
実施例及び比較例のインクジェット被印刷材料について、上述した評価方法にしたがって、臭気、インク吸収量、ヘーズを評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
【表１】
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【００４２】
その結果、実施例１〜３のインクジェット被印刷材料は、臭気の発生がほとんどないことが確認された。また、インク吸収量で評価した印刷性能は、比較例１のインクジェット被印刷材料と同等であった。
【産業上の利用可能性】
【００４３】
本発明によれば、臭気の発生が低減されたインクジェット被印刷材料を提供することができる。本発明はまた、臭気の発生が低減された印刷物を提供することができる。