(57)【要約】【課題】エッジリンス処理を短縮できる強誘電体膜の製造方法を提供する。【解決手段】本発明の一態様は、基板１１上に強誘電体材料膜を塗布する塗布工程と、前記基板上の前記強誘電体材料膜に仮焼成を行う仮焼成工程と、前記仮焼成工程後の前記強誘電体材料膜に熱処理を行うことで、前記基板上に結晶化した強誘電体膜１２を形成する結晶化工程と、前記結晶化工程後に、前記基板を回転させながら前記基板の裏面に強誘電体膜溶解用水溶液を供給することで、前記基板の裏面を洗浄するとともに前記基板上の前記強誘電体膜のエッジを溶解する工程と、を具備する強誘電体膜の製造方法である。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に強誘電体材料膜を塗布する塗布工程と、
前記基板上の前記強誘電体材料膜に仮焼成を行う仮焼成工程と、
前記仮焼成工程後の前記強誘電体材料膜に熱処理を行うことで、前記基板上に結晶化した強誘電体膜を形成する結晶化工程と、
前記結晶化工程後に、前記基板を回転させながら前記基板の裏面に強誘電体膜溶解用水溶液を供給することで、前記基板の裏面を洗浄するとともに前記基板上の前記強誘電体膜のエッジを溶解する工程と、
を具備することを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
【請求項２】
請求項１において、
前記仮焼成工程と前記結晶化工程との間に、前記塗布工程、前記仮焼成工程を繰り返すことにより、前記基板上に複数の強誘電体材料膜を積層して形成する工程を有することを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２において、
前記強誘電体膜溶解用水溶液は塩酸を含むことを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項において、
前記強誘電体膜はＰＺＴ膜であることを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、強誘電体膜の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
以下に従来の強誘電体膜の製造方法について説明する。
滴下ノズルによって基板上にＰＺＴの前駆体溶液を滴下しつつ基板を回転させることで、基板上にアモルファスＰＺＴ材料膜を塗布する（スピンコート処理）。次いで、エッジリンスノズルによって基板表面の端部にエタノールを滴下しつつ基板を２０００ｒｐｍで３０秒間回転させることで、アモルファスＰＺＴ材料膜の端部を除去する（エッジリンス処理）。
【０００３】
次いで、ホットプレートによって基板を例えば２００〜２５０℃に加熱する。これにより、アモルファスＰＺＴ材料膜中の水分等を除去する（乾燥処理）。
【０００４】
次いで、仮焼成処理室内を真空排気した後に、ガス導入機構によって仮焼成処理室内を真空雰囲気中または窒素雰囲気または不活性ガス雰囲気で常圧とし、ランプヒータによって基板上のアモルファスＰＺＴ材料膜を所望の温度（例えば３００℃〜６００℃）に加熱することで仮焼成を行う（仮焼成処理）。
【０００５】
この後、上述したスピンコート処理、エッジリンス処理、乾燥処理、仮焼成処理の工程を複数回（例えば７０回）繰り返すことにより、基板上に複数の膜が積層されたアモルファスＰＺＴ材料膜を形成することができる。繰り返す回数が多いほど基板上に厚いアモルファスＰＺＴ材料膜（例えば膜厚が２μｍ以上）を形成することができる。
【０００６】
次に、ランプヒータによって基板上のアモルファスＰＺＴ材料膜を所望の温度に加熱することで結晶化処理を行う。これにより、結晶化されたＰＺＴ膜を基板上に形成することができる。
【０００７】
上記従来の強誘電体膜の製造方法では、エタノールによってアモルファスＰＺＴ材料膜の端部を除去する１回のエッジリンス処理に３０秒間かかるため、上記のスピンコート処理、エッジリンス処理、乾燥処理、仮焼成処理の工程を例えば７０回繰り返した場合、エッジリンス処理に３５分間必要となる。
【０００８】
強誘電体膜を量産しようとすると製造コストを低減することが求められる。そのため、エッジリンス処理を短縮することが求められている。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の一態様は、エッジリンス処理を短縮できる強誘電体膜の製造方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
以下に、本発明の種々の態様について説明する。
［１］基板上に強誘電体材料膜を塗布する塗布工程と、
前記基板上の前記強誘電体材料膜に仮焼成を行う仮焼成工程と、
前記仮焼成工程後の前記強誘電体材料膜に熱処理を行うことで、前記基板上に結晶化した強誘電体膜を形成する結晶化工程と、
前記結晶化工程後に、前記基板を回転させながら前記基板の裏面に強誘電体膜溶解用水溶液を供給することで、前記基板の裏面を洗浄するとともに前記基板上の前記強誘電体膜のエッジを溶解する工程と、
を具備することを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
【００１１】
［２］上記［１］において、
前記仮焼成工程と前記結晶化工程との間に、前記塗布工程、前記仮焼成工程を繰り返すことにより、前記基板上に複数の強誘電体材料膜を積層して形成する工程を有することを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
【００１２】
［３］上記［１］または［２］において、
前記強誘電体膜溶解用水溶液は塩酸を含むことを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
［４］上記［１］乃至［３］のいずれか一項において、
前記強誘電体膜はＰＺＴ膜であることを特徴とする強誘電体膜の製造方法。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の一態様を適用することで、エッジリンス処理を短縮できる強誘電体膜の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】基板のバックリンスを行うと同時に基板のエッジリンスを行う工程を模式的に示す図である。
【図２】（Ａ）は基板のバックリンスを行う様子を模式的に示す図、（Ｂ）は基板のエッジリンスを行う様子を模式的に示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下では、本発明の実施形態及び実施例について図面を用いて詳細に説明する。ただし、本発明は以下の説明に限定されず、本発明の趣旨及びその範囲から逸脱することなくその形態及び詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施形態の記載内容及び実施例に限定して解釈されるものではない。
【００１６】
以下に、本発明の一態様に係る強誘電体膜の製造方法の一例としてのＰＺＴ膜の製造方法について説明する。
【００１７】
まず、ＰＺＴ膜を成膜するための基板を準備する。この基板としては、例えばＳｉ基板上に酸化シリコン膜を形成し、この酸化シリコン膜上に酸化チタン膜を形成し、この酸化チタン膜上にＰｔ膜を形成したものを用いることができる。また、基板としては、例えばＳｉ単結晶やサファイア単結晶などの単結晶基板、表面に金属酸化物膜が形成された単結晶基板、表面にポリシリコン膜またはシリサイド膜が形成された基板、（１００）に配向したＳｉ基板の上に、（１００）に配向したＺｒＯ２膜を蒸着法により形成し、このＺｒＯ２膜上に電極膜を形成し、この電極膜上にＰｂＺｒＯ３膜を形成したものを用いることができる。
【００１８】
次に、基板上に強誘電体膜としてＰＺＴ膜を形成する。このＰＺＴ膜は、Ｐｂ（Ｚｒ１−ｘＴｉｘ）Ｏ３膜であり、ｘは下記式１を満たす。なお、本明細書において「ＰＺＴ膜」は、Ｐｂ（Ｚｒ，Ｔｉ）Ｏ３に不純物を含有するものも含み、その不純物を含有させてもＰＺＴ膜の圧電体の機能を消滅させないものであれば種々のものを含有させてもよいものとする。
０＜ｘ＜１  ・・・式１
【００１９】
以下にＰＺＴ膜の詳細な形成方法について説明する。
ＰＺＴ強誘電体薄膜形成用ゾルゲル溶液として、市販のゾルゲル溶液に塩基を有するアルコールを混合して安定化させた溶液を用いた。本溶液を用いてスピンコート処理を行う。
【００２０】
上記のＰＺＴ強誘電体薄膜形成用ゾルゲル溶液を滴下ノズルによって基板上に滴下しつつ基板を回転させることで、基板上にはアモルファスＰＺＴ材料膜が塗布される（スピンコート処理）。
【００２１】
次いで、ホットプレートによって基板を例えば２００〜２５０℃に加熱する。これにより、アモルファスＰＺＴ材料膜中の水分等を除去する（乾燥処理）。
【００２２】
次いで、仮焼成処理室内を真空排気した後に、ガス導入機構によって仮焼成処理室内を真空雰囲気中または窒素雰囲気または不活性ガス雰囲気で常圧とし、ランプヒータによって基板上のアモルファスＰＺＴ材料膜を所望の温度（例えば３００℃〜６００℃）に加熱することで仮焼成を行う（仮焼成処理）。
【００２３】
この後、上述したスピンコート処理、乾燥処理、仮焼成処理の工程を複数回（例えば２０回）繰り返すことにより、基板上に複数の膜が積層されたアモルファスＰＺＴ材料膜を形成することができる。繰り返す回数が多いほど基板上に厚いアモルファスＰＺＴ材料膜（例えば膜厚が２μｍ以上）を形成することができる。なお、本実施形態では、スピンコート処理、乾燥処理、仮焼成処理を順に行っているが、乾燥処理を行わずにスピンコート処理、仮焼成処理を行うことも可能である。
【００２４】
次に、ランプヒータによって基板上のアモルファスＰＺＴ材料膜を所望の温度（例えば６００℃〜７００℃、好ましくは６５０℃）に加熱することで結晶化処理を行う。これにより、結晶化されたＰＺＴ膜を基板上に形成することができる。
【００２５】
次いで、基板のバックリンスを行うと同時に基板のエッジリンスを行う。これについて以下に詳細に説明する。なお、図１及び図２（Ａ），（Ｂ）は、ゾルゲル法によりＳｉ基板１１上に成膜したＰＺＴ膜１２を含む基板１０のバックリンスを行うと同時に基板１０のエッジリンスを行う工程を模式的に示す図である。
【００２６】
図１及び図２（Ａ）に示すように、基板１０を矢印１５のように回転させながらエッヂリンスノズル（図示せず）によって基板１０の裏面にＰＺＴ溶解用水溶液１３を供給することで、基板１０の裏面を洗浄する。この際、ＰＺＴ溶解用水溶液の一部１３ａは遠心力によって基板１０の外側に飛ばされる。この裏面洗浄とともに、図２（Ｂ）に示すように、ＰＺＴ溶解用水溶液１３は遠心力と毛管現象によって基板１０のＰＺＴ膜１２のエッジに供給される。これにより、ＰＺＴ膜１２のエッジが溶解される。ＰＺＴ膜１２のエッジは膜厚が厚く形成されるため、その厚い部分をＰＺＴ溶解用水溶液１３によって溶解して除去する。
【００２７】
ＰＺＴ溶解用水溶液は、塩酸を含む水溶液であって、詳細には水を主成分として１０％以下の塩酸と１％以下のフッ化ナトリウムを含む水溶液である。
【００２８】
本実施形態によれば、ＰＺＴ溶解用水溶液１３によって基板のバックリンスとＰＺＴ膜１２のエッジリンスを一括で同時に行うことができるため、従来技術のように１回のスピンコート処理毎にエッジリンス処理を行うのと比べて、処理時間を短縮することができる。例えば、本実施形態のバックリンスとエッジリンスを同時に行う処理時間が１０秒であるとすると、従来技術のエッジリンス処理に３５分間必要となるのに比べて、飛躍的に処理時間を短縮することができる。従って、強誘電体膜を量産する際の製造コストを低減することが可能となる。
【００２９】
なお、本実施形態では、強誘電体膜としてＰＺＴ膜１２を用い、ＰＺＴ膜１２のエッジを溶解する工程でＰＺＴ溶解用水溶液１３を用いているが、ＰＺＴ膜以外の強誘電体膜を用いることも可能であり、その場合、強誘電体膜のエッジを溶解する工程ではＰＺＴ溶解用水溶液以外の強誘電体膜溶解用水溶液を用いるとよい。
【００３０】
また、上記の本発明の種々の態様において、特定のＢ（以下「Ｂ」という）の上（または下）に特定のＣ（以下「Ｃ」という）を形成する（Ｃが形成される）というとき、Ｂの上（または下）に直接Ｃを形成する（Ｃが形成される）場合に限定されず、Ｂの上（または下）に本発明の一態様の作用効果を阻害しない範囲で、他のものを介してＣを形成する（Ｃが形成される）場合も含むものとする。
【符号の説明】
【００３１】
１０…基板
１１…Ｓｉ基板
１２…ＰＺＴ膜
１３…ＰＺＴ溶解用水溶液
１３ａ…ＰＺＴ溶解用水溶液の一部
１５…矢印
【図１】
2016184677.tif 000003
【図２】
2016184677.tif 000004