(57)【要約】【課題】透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が付与されているとともに、近赤外部の吸収特性に優れた青味を有する黒色の透明フィルムを提供する。【解決手段】透明な基材フィルムと、基材フィルムの少なくとも一方の面上に配置されたコーティング組成物からなる着色層とを備え、コーティング組成物が、可視光線及び近赤外線を吸収する特性を持ち、銅、マンガン、及び鉄を含む主成分金属の酸化物からなり、マンガン／鉄のモル比が３／１〜３０／１であり、銅／（マンガン＋鉄）のモル比が１／２〜１．２／２である複合酸化物ブラック顔料（Ａ）を含有する、青味を有する黒色の透明フィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の面上に配置されたコーティング組成物からなる着色層とを備え、
前記コーティング組成物が、可視光線及び近赤外線を吸収する特性を持ち、銅、マンガン、及び鉄を含む主成分金属の酸化物からなり、マンガン／鉄のモル比が３／１〜３０／１であり、銅／（マンガン＋鉄）のモル比が１／２〜１．２／２である複合酸化物ブラック顔料（Ａ）を含有する、青味を有する黒色の透明フィルム。
【請求項２】
前記コーティング組成物が、プラスチック用の塗料（Ｂ）をさらに含有する請求項１に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【請求項３】
前記コーティング組成物が、透明な接着剤（Ｃ）をさらに含有する請求項１に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【請求項４】
前記コーティング組成物が、透明な粘着剤（Ｄ）をさらに含有する請求項１に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【請求項５】
前記複合酸化物ブラック顔料（Ａ）が、Ｃｕ（Ｍｎ、Ｆｅ）2Ｏ4の組成で表されるスピネル構造を有し、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【請求項６】
前記複合酸化物ブラック顔料（Ａ）が、カルシウム及びマグネシウムの少なくともいずれかの２価の金属が、前記銅に対する割合で２〜１０モル％導入されている請求項１〜５のいずれか一項に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【請求項７】
前記複合酸化物ブラック顔料（Ａ）のＢＥＴ比表面積が、４０ｍ2／ｇ以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【請求項８】
ＣＩＥ  ＬＡＢ（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において、ａ値が−４〜０であるとともに、ｂ値が−８〜０である請求項１〜７のいずれか一項に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、青味を有する黒色の透明フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、地球環境の保護及びエネルギー節減の観点から、赤外線を反射又は遮蔽可能な素材（赤外線カット素材）の研究が盛んに行われている。家屋、ビル、及び車両などの窓には赤外線カット素材を使用した透明フィルムの適用が検討されており、入射光のうちの赤外線領域の光を遮蔽することで、室内や車内の温度上昇を抑制しようとする試みがなされている。
【０００３】
赤外線カット素材のうち、無色透明なものとしては、スズドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）やアンチモンドープ酸化スズ（ＡＴＯ）などが知られている。これらの素材は可視光領域の光を吸収せずに透明であるが、赤外線領域の光を吸収する。しかしながら、これらの素材は、添加量、塗布量、又は膜厚を増大させなければ赤外線領域の吸収性が不十分であるという課題を有している。また、近赤外線領域の光の吸収はそれほど強くないという問題もある。さらに、インジウム（Ｉｎ）やスズ（Ｓｎ）などの希少な金属を構成成分とすることから、資源的な制約もある。
【０００４】
一方、窓ガラスや車両の窓等への着色を考えると、温度上昇を抑制する観点からは黒色で着色することが一般的であり、通常はカーボンブラックが使用される。カーボンブラックは濃色では黒であるが、薄膜状にすると黄味くすみ、茶系の色相を呈する。このため、この色相を調整するために、カーボンブラックには改めて青味づけ等がなされて使用されている。また、有機ブラック顔料としては、ペリレンブラックやアゾメチンアゾ系ブラックなどがある。しかしながら、これらの有機ブラック顔料は、赤外線領域の光を吸収せずに透過させてしまう。また、無機顔料に比べると耐光性が劣ることが知られている。
【０００５】
なお、微粒子顔料の特徴の一つである透明性を生かし、微粒子顔料をフィルムに直接塗布する、あるいは微粒子顔料で着色した接着層をフィルムに貼り付けて作製した着色透明フィルムを用いて、家屋やビルの窓ガラスや車両の窓を着色することが知られている。特に、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、及び有機ＥＬパネルなどを、着色透明フィルムを用いて着色するには、濃色によるブラックや青味とは異なる、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が好ましい。
【０００６】
しかしながら、最も使用頻度の高いカーボンブラックは、前述の通り、薄膜状にすると黄味くすんで茶系の色相を呈する。このため、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩を呈するものであるとはいえない。また、ペリレンブラックは、薄膜状にすると赤味の紫の色相を呈するので、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩を呈するものであるとはいえない。そして、アゾメチンアゾ系ブラックは好ましい色相を有しているが、赤外線領域の光を吸収しない。また、無機顔料でも、光透過性に優れるとともに、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩を呈し、かつ、赤外線の吸収性能に優れる素材はほとんど見当たらないのが現状である。
【０００７】
以上のように利用される顔料には、耐光性が要求される。このため、有機顔料に比して耐光性に優れた無機顔料に対する期待が高まっている。例えば、湿式法により調製される、高着色力であるとともに青みの色相を有する銅（Ｃｕ）−マンガン（Ｍｎ）−鉄（Ｆｅ）系複合酸化物ブラック顔料が知られている（特許文献１〜３）。また、黒色を呈し、可視光領域から赤外線領域に至る波長域に吸収性を有する複合酸化物が知られている（特許文献４〜６）。さらに、ニュートラルグレイの色調を目的としたディスプレイ用光学フィルムにカーボンブラックを利用することが知られている（特許文献７及び８）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特許第３２１２０６５号公報
【特許文献２】特開２００２−３０９１２３号公報
【特許文献３】特許第３３４７９３４号公報
【特許文献４】特許第４３４８８７２号公報
【特許文献５】特開２００１−９９４９７号公報
【特許文献６】特開２００７−２３０８４８号公報
【特許文献７】特開２００４−６９９３１号公報
【特許文献８】特開２０００−２６５１３３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかしながら、特許文献１〜６に記載された顔料等であっても、ＬＣＤ、ＰＤＰ、及び有機ＥＬパネルなどを着色するのに好適な、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が得られるものではなかった。このため、これらの顔料を用いた着色透明フィルムは、ＬＣＤ等の着色には不向きであった。また、特許文献７及び８に記載の光学フィルム等は、カーボンブラックとともに、カーボンブラック以外の着色顔料を用いて色調をニュートラルグレイに調整したものである。このため、単独使用によって目的とする透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が得られるものではなかった。
【００１０】
本発明は、このような従来技術の有する問題点に鑑みてなされたものであり、その課題とするところは、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が付与されているとともに、近赤外部の吸収特性に優れた青味を有する黒色の透明フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
すなわち、本発明によれば、以下に示す青味を有する黒色の透明フィルムが提供される。
［１］透明な基材フィルムと、前記基材フィルムの少なくとも一方の面上に配置されたコーティング組成物からなる着色層とを備え、前記コーティング組成物が、可視光線及び近赤外線を吸収する特性を持ち、銅、マンガン、及び鉄を含む主成分金属の酸化物からなり、マンガン／鉄のモル比が３／１〜３０／１であり、銅／（マンガン＋鉄）のモル比が１／２〜１．２／２である複合酸化物ブラック顔料（Ａ）を含有する、青味を有する黒色の透明フィルム。
［２］前記コーティング組成物が、プラスチック用の塗料（Ｂ）をさらに含有する前記［１］に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
［３］前記コーティング組成物が、透明な接着剤（Ｃ）をさらに含有する前記［１］に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
［４］前記コーティング組成物が、透明な粘着剤（Ｄ）をさらに含有する前記［１］に記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
［５］前記複合酸化物ブラック顔料（Ａ）が、Ｃｕ（Ｍｎ、Ｆｅ）2Ｏ4の組成で表されるスピネル構造を有し、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上である前記［１］〜［４］のいずれかに記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
［６］前記複合酸化物ブラック顔料（Ａ）が、カルシウム及びマグネシウムの少なくともいずれかの２価の金属が、前記銅に対する割合で２〜１０モル％導入されている前記［１］〜［５］のいずれかに記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
［７］前記複合酸化物ブラック顔料（Ａ）のＢＥＴ比表面積が、４０ｍ2／ｇ以上である前記［１］〜［６］のいずれかに記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
［８］ＣＩＥ  ＬＡＢ（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系において、ａ値が−４〜０であるとともに、ｂ値が−８〜０である前記［１］〜［７］のいずれかに記載の青味を有する黒色の透明フィルム。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の青味を有する黒色の透明フィルムは、単独使用によって透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩を得ることが可能であるとともに、近赤外部の吸収特性に優れた複合酸化物ブラック顔料を含有するコーティング組成物を用いて作製されたものである。このため、本発明の青味を有する黒色の透明フィルムは、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が付与されているとともに、近赤外部の吸収特性に優れている。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、好ましい実施の形態を例に挙げ、本発明の青味を有する黒色の透明フィルムの詳細について説明する。本発明の青味を有する黒色の透明フィルム（以下、単に「透明フィルム」とも記す）は、透明な基材フィルムと、この基材フィルムの少なくとも一方の面上に配置されたコーティング組成物からなる着色層とを備える。そして、着色層を構成するコーティング組成物が、複合酸化物ブラック顔料を含有する。
【００１４】
コーティング組成物に含有される複合酸化物ブラック顔料は、可視光線及び近赤外線を吸収する特性を持ち、銅、マンガン、及び鉄を含む主成分金属の酸化物からなる。なお、可視光線から赤外線に至る波長域の透過率を測定した場合、特に４００〜１０００ｎｍの波長域において、透過率が極小となる極小波長を６００〜８００ｎｍの波長域に有することが好ましい。また、４００〜１０００ｎｍの波長域において、透過率が極大となる極大波長を４００〜５００ｎｍの波長域に有することがさらに好ましい。複合酸化物ブラック顔料はこのような光学特性を有するので、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩を単独使用によって得ることができる。また、この複合酸化物ブラック顔料は、極めて微細な微粒子であるにも関わらず、ソフトで分散性に優れている。さらに、クロム（Ｃｒ）などの元素を含有しなくとも、目的とする透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が得られるので、安全性に優れていて利用価値も高い。
【００１５】
複合酸化物ブラック顔料の所定の波長域における透過率は、例えば、分光光度計（商品名「Ｕ−４１００」、日立製作所社製）を使用して、３００〜２５００ｎｍの波長領域の透過率を測定することによって確認することができる。ブラック顔料として汎用されるカーボンブラックと比較すると、本発明で用いる複合酸化物ブラック顔料は、可視光線から赤外線に至る５００〜１５００ｎｍの波長領域における透過率が低く、この波長領域においてより強い吸収性を示すものである。
【００１６】
さらに、本発明者らは、複合酸化物のなかでも、銅、マンガン、及び鉄を含む主成分金属の酸化物からなるスピネル構造を有するブラック顔料が有用であることを見出した。特に、Ｃｕ（Ｍｎ、Ｆｅ）2Ｏ4の組成で表されるスピネル構造を有するＣｕ−Ｍｎ−Ｆｅ系の複合酸化物ブラック顔料において、そのマンガン（Ｍｎ）／鉄（Ｆｅ）の組成（モル比）を調整することにより、近赤外線領域での吸収特性を顕著に向上させることが可能であることを見出した。例えば、マンガン／鉄のモル比が大きい（マンガンが多く、鉄が少ない）組成にすると、近赤外線領域の吸収性が増大する。ただし、マンガン／鉄のモル比が大きすぎる組成では、近赤外線領域の吸収性が増大しないだけでなく、着色力が低下する傾向にある。このため、着色力を維持しながら効率的な赤外線の遮蔽を達成するためには、マンガン／鉄のモル比を３／１〜３０／１とする、好ましくは４／１〜１０／１とする。マンガン／鉄のモル比を上記の範囲にすることで、近赤外線領域（８００〜１５００ｎｍ）における透過率を低減することができるとともに、より鮮明な青味の色彩とすることができる。
【００１７】
マンガン／鉄のモル比が３／１未満である（鉄の割合が多くなる）と、色相は黄味となり、カーボンブラックに近似した透過率曲線を示すことになる。このため、近赤外線領域における高い吸収性が得られなくなる。一方、マンガン／鉄のモル比が３０／１を超える（鉄の割合が少なくなる）と、色相の青味が強くならないばかりか、着色力が低下する。色相が黄味であると、近赤外線領域の光を吸収しにくくなる傾向にある。一方、色相の青味が増大するにしたがって、近赤外線領域の吸収性が増大する傾向にある。すなわち、本発明で用いる複合酸化物ブラック顔料は、鮮明な青味の色相を示すとともに、近赤外線領域の光の吸収性にも優れているといった二重の効果を示す。
【００１８】
また、銅の含有量の増減により、得られる複合酸化物ブラック顔料の着色力や粒子径が変動する。このため、銅の含有量を適切に制御することが好ましい。具体的には、本発明の複合酸化物ブラック顔料は、Ｃｕ（Ｍｎ、Ｆｅ）2Ｏ4の組成で表されるスピネル構造を有することが好ましい。また、銅／（マンガン＋鉄）のモル比が１／２〜１．２／２であり、好ましくは１／２〜１．１／２である。銅／（マンガン＋鉄）のモル比が１／２未満である（銅の割合が少なくなる）と、色相がくすみ着色力が低下する。一方、銅／（マンガン＋鉄）のモル比が１．２／２を超える（銅の割合が多くなる）と、顔料の粒子径が大きくなる傾向にあるので、ＢＥＴ比表面積の小さな顔料となってしまう。
【００１９】
さらに、銅、マンガン、及び鉄に加え、カルシウム（Ｃａ）とマグネシウム（Ｍｇ）の少なくともいずれかの２価の金属を導入することが、色調及び着色力を調整するのに極めて有効である。上記２価の金属を導入することによって、これまで以上に鮮明でニュートラルグレイな青味のブラック顔料とすることができる。ただし、２価の金属の導入量が少なすぎると、鮮明性が不十分となる傾向にある。一方、２価の金属の導入量が過剰であると、色相に大きな変化がみられず、それ以上の効果が期待できなくなる傾向にある。このため、２価の金属の導入量は、銅に対する割合で２〜１０モル％とすることが好ましく、４〜８モル％とすることがさらに好ましい。なお、これらの２価の金属は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２０】
複合酸化物ブラック顔料のＢＥＴ比表面積は、３０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、４０ｍ2／ｇ以上であることがさらに好ましい。ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ未満であると着色力が低下しやすく、鮮明な青味の色彩を得の九九なる傾向にある。また、ＢＥＴ比表面積が３０ｍ2／ｇ以上であると、透明フィルムのヘイズ値を１０％以下にすることができる。さらに、ＢＥＴ比表面積が４０／ｍ2以上のものは透明フィルムのヘイズ値を３．５％以下とすることが可能となり、より透明性に優れた透明フィルムを得ることができる。ヘイズ値は透明性の尺度となる物性値であり、全光線透過率に対する拡散透過率の比の値で表される。透明性が高いとヘイズ値は小さくなり、透明性が低くなるにしたがってヘイズ値は大きくなる。青味を有する黒色の着色フィルムの場合、ヘイズ値が３．５％以下であれば透明性が十分に高いと言える。なお、複合酸化物ブラック顔料のＢＥＴ比表面積は、ＢＥＴ比表面積測定装置（商品名「ＮＯＶＡ−２０００」、Ｑｕａｎｔａｃｈｒｏｍｅ社製）を使用し、日本工業規格ＪＩＳ  Ｚ８８３０−１９９０に準拠した窒素吸着法により測定することができる。
【００２１】
色調を表す方法として、国際照明委員会（ＣＩＥ）が策定した、目で見える色を色空間として表現するＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*表色系（色空間）がある。このＣＩＥ  Ｌ*ａ*ｂ*表色系においては色を３つの座標で表現し、明度が「Ｌ*」、赤（マゼンタ）〜緑が「ａ*」（正がマゼンタ、負が緑味）、黄〜青を「ｂ*」（正が黄味、負が青味）にそれぞれ対応する。そして、ニュートラルグレイの色調は、ａ値とｂ値がいずれも０に近いものが理想として表示される。上記の複合酸化物ブラック顔料を用いれば、例えばａ値が−４〜０、好ましくは−２〜０であるとともに、ｂ値が−８〜０、好ましくは−８〜−３である透明フィルムを製造することができる。上記の複合酸化物ブラック顔料は、単独使用によって上記の色調を有するフィルムを提供することができるので、品質の安定性、製造・材料コスト面等において利点が多く、有効に利用される可能性が高いものである。
【００２２】
複合酸化物ブラック顔料（Ａ）と、プラスチック用の透明な塗料（Ｂ）、透明な接着剤（Ｃ）、又は透明な粘着剤（Ｄ）などの樹脂資材とを含有するコーティング組成物を調製し、このコーティング組成物を透明な基材フィルムの少なくとも一方の面上に塗布等すれば、透明なニュートラルグレイの鮮明な青味の色彩が付与された塗工膜、接着剤膜、又は粘着剤膜等の着色層を有する本発明の透明フィルムを製造することができる。
【００２３】
プラスチック用の透明な塗料は、流動性を有し、透明な基材フィルムの少なくとも一方の面上に塗布して付着させた後、乾燥することで塗膜（皮膜）を形成しうる樹脂資材である。プラスチック用の透明な塗料としては、例えば、アクリル系塗料、ポリウレタン系塗料、不飽和ポリエステル系塗料、アルキド系塗料、アミノアルキド系塗料、ビニル系塗料、エポキシ系塗料、変性エポキシ系塗料、フタル酸系塗料、塩化ゴム塗料などの合成樹脂塗料；オイルフィニッシュ用塗料、油性ワニスなどの油性塗料；ニトロセルロースラッカー、アクリルラッカーなどのセルロース（繊維素）塗料；漆、セラックニス、カシュー樹脂塗料、柿渋などの天然樹脂塗料を挙げることができる。
【００２４】
プラスチック用の透明な塗料は、例えば、基材フィルムを保護又は着色するための物性及び顔料分散性を有し、基材フィルムに良好な密着性を示す樹脂材料を含有する。このような樹脂材料の具体例としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アルキッド系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、アルコキシシラン系樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、及びセルロース系樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂材料は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
透明な接着剤は、化学的な力及び／又は物理的な力によって、二つの面を結合状態としうる物質である。接着剤には、有機系接着剤及び無機系接着剤がある。有機系接着剤の具体的としては、デンプン、デキストリン、にかわ、カゼイン、松脂（ロジン）、天然ゴム、アスファルト、タール等の天然系接着剤；ニトロセルロース、酢酸セルロース等の半合成系接着剤；ポリウレタン系、ユリア系、メラミン系、フェノール系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリイミド系、ポリベンゾイミダゾール系、酢酸ビニル系、ポリビニルアルコール系、塩化ビニル系、アクリル系、ポリビニルアセタール系、シアノアクリレート系、ポリエチレン（ＰＥ、ＥＶＡ）系、クロロプレン系、ニトリルゴム系、ブチルゴム系、ＳＢＲ系、ＳＢＳ・ＳＩＳ系、ポリサルファイド系、シリコンゴム系、ビニル・フェノール系、エポキシ・フェノール系、クロロプレン・フェノール系、ニトリル・フェノール系、ニトリル・エポキシ系、ナイロン・エポキシ系等の合成系接着剤を挙げることができる。また、無機系接着剤の具体例としては、セメント系接着剤、ケイ酸ソーダ系接着剤、セラミックス系接着剤を挙げることができる。
【００２６】
透明な接着剤は、例えば、基材フィルムを被着体に接着させて一体化した状態とするための接着性を有する樹脂材料を含有する。このような樹脂材料の具体例としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アルキッド系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、アルコキシシラン系樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、メラミン樹脂、ビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミド系樹脂、スチレン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、及びセルロース系樹脂等を挙げることができる。これらの樹脂材料は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
透明な粘着剤は、接着剤の一種であって、水、溶剤、及び熱などの賦活作用なしに、極めて弱い圧力で常温下、短時間で接着でき、かつ、剥離させる際には被着面を汚染することなく、容易に剥離しうる物質である。透明な粘着剤としては、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコン系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤などを挙げることができる。
【００２８】
透明な粘着剤は、粘着性を有する樹脂材料を含有する。このような樹脂材料の具体例としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、シリコン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ポリビニル−エーテル樹脂、及び合成ゴム等を挙げることができる。これらの樹脂材料は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２９】
上記の樹脂資材に好適に用いられる樹脂材料としては、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、部分けん化ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール、アセタール基変性ポリビニルアルコール、ブチラール基変性ポリビニルアルコール、シラノール基変性ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル、ポリエステル等を挙げることができる。また、アクリル系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ブチラール基変性ポリビニルアルコールなどをフッ素変性シリコン基又は長鎖アルキル基で変性した樹脂を用いることもできる。
【００３０】
コーティング組成物は、水や有機溶剤等の溶媒を含有してもよく、無溶剤で調製したものであってもよい。有機溶剤の具体例としては、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、及び酢酸ブチル等を挙げることができる。また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジオキサン、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、及びセロソルブアセテートなどの有機溶剤を使用することもできる。有機溶剤等を用いて調製したコーティング組成物中の固形分の含有量は特に限定されないが、３〜９５質量％程度であることが好ましい。
【００３１】
例えば、プラスチック用の透明な塗料を樹脂資材として含有するコーティング組成物を用いる場合には、先ず、複合酸化物ブラック顔料と、ウレタン系塗料やアクリル系塗料などの塗料とをペイントシェーカーに入れ、複合酸化物ブラック顔料を十分に分散させて塗料化する。そして、得られた塗料（コーティング組成物）をＰＥＴフィルムなどの透明な基材フィルム上に塗布した後、乾燥して着色層を形成すれば、本発明の青味を有する黒色の透明フィルムを得ることができる。
【００３２】
また、透明な接着剤を樹脂資材として含有するコーティング組成物を用いる場合には、先ず、複合酸化物ブラック顔料と、ウレタン系接着剤などの接着剤とをペイントシェーカーに入れ、複合酸化物ブラック顔料を十分に分散させて塗料化する。そして、得られた接着剤塗料（コーティング組成物）をＰＥＴフィルムなどの透明な基材フィルム上に塗布した後、乾燥して接着性を有する着色層を形成すれば、本発明の青味を有する黒色の透明フィルムを得ることができる。
【００３３】
さらに、透明な粘着剤を樹脂資材として含有するコーティング組成物を用いる場合には、先ず、複合酸化物ブラック顔料と、アクリル系粘着剤やウレタン系粘着剤などの粘着剤とをペイントシェーカーに入れ、複合酸化物ブラック顔料を十分に分散させて塗料化する。そして、得られた粘着剤塗料（コーティング組成物）をＰＥＴフィルムなどの透明な基材フィルム上に塗布した後、乾燥して粘着性を有する着色層を形成すれば、本発明の青味を有する黒色の透明フィルムを得ることができる。なお、コーティング組成物は、従来公知の方法にしたがって基材フィルム上に塗布すればよい。例えば、グラビアコーター、コンマコーター、ロールコーター、マイヤーバーコーター等のコーターを使用することができる。
【００３４】
ウレタン系の塗料、接着剤、及び粘着剤に含有されるポリウレタン系樹脂としては、ポリオールとポリイソシアネートから製造される従来公知のポリウレタン系樹脂を用いることができる。ポリオールとしては、ポリウレタン系樹脂の製造に従来から使用されている短鎖ジオール、多価アルコール系化合物、及び高分子ポリオールなどを用いることができる。また、ポリイソシアネートとしては、ポリウレタン系樹脂の製造に従来から使用されているジイソシアネート、末端にイソシアネート基を有するポリウレタンプレポリマーなどを用いることができる。また、必要に応じてポリイソシアネートとポリアミンを反応させてもよい。ポリアミンとしては、ポリウレタン系樹脂の製造に従来から使用されている短鎖ジアミンなどを用いることができる。なお、本明細書における「ポリウレタン」は、ポリウレタン、ポリウレア、及びポリウレタン−ポリウレアの総称である。ポリウレタン系樹脂は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３５】
短鎖ジオールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール類及びそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）；１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン、２−メチル−１，１−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式系グリコール類及びそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）；キシリレングリコールなどの芳香族グリコール類及びそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）；ビスフェノールＡ、チオビスフェノール、スルホンビスフェノールなどのビスフェノール類及びそのアルキレンオキシド低モル付加物（数平均分子量５００未満）；炭素数１〜１８のアルキルジエタノールアミンなどのアルキルジアルカノールアミン類などを挙げることができる。これらの短鎖ジオールは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３６】
多価アルコール系化合物としては、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、トリス−（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，１，１−トリメチロールエタン、及び１，１，１−トリメチロールプロパンなどを挙げることができる。これらの多価アルコール系化合物は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３７】
高分子ポリオールとしては、（１）ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール（ブロック又はランダム）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリヘキサメチレングリコールなどのポリエーテルポリオール；（２）ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリエチレン／ブチレンアジペートジオール、ポリネオペンチル／ヘキシルアジペートジオール、ポリ−３−メチルペンタンアジペートジオール、ポリブチレンイソフタレートジオールなどのポリエステルポリオール；（３）ポリカプロラクトンジオール、ポリカプロラクトントリオール、ポリ−３−メチルバレロラクトンジオールなどのポリラクトンポリオール；（４）ポリヘキサメチレンカーボネートジオールなどのポリカーボネートジオール；（５）ポリブタジエングリコール、ポリイソプロピレングリコール、及びこれらの水素化物などのポリオレフィンポリオール；（６）α、ω−ポリメチルメタクリレートジオール、α、ω−ポリブチルメタクリレートジオールなどのポリメタクリレートジオールを挙げることができる。これらの高分子ポリオールの数平均分子量は、５００〜２，０００程度であることが好ましい。これらの高分子ポリオールは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００３８】
（１）ポリエーテルポリオールとしては、アルキレンオキシド（エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等）及び／又は複素環式エーテル（テトラヒドロフランなど）を重合又は共重合して得られるものが例示される。
【００３９】
（２）ポリエステルポリオールとしては、脂肪族系ジカルボン酸類（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、グルタル酸、アセライン酸等）及び／又は芳香族系ジカルボン酸（イソフタル酸、テレフタル酸等）と、低分子量グリコール類（エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサン等）とを縮重合したものが例示される。
【００４０】
ポリイソシアネートとしては、トルエン−２，４−ジイソシアネート、４−メトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−イソプロピル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−クロル−１，３−フェニレンジイソシアネート、４−ブトキシ−１，３−フェニレンジイソシアネート、２，４−ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’−メチレンビス（フェニレンイソシアネート）（ＭＤＩ）、ジュリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ｏ−ニトロベンジジンジイソシアネート、４，４’−ジイソシアネートジベンジルなどの芳香族ジイソシアネート；メチレンジイソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１０−デカメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；１，４−シクロヘキシレンジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添ＭＤＩ、水添ＸＤＩなどの脂環式ジイソシアネート；これらのジイソシアネートと低分子量のポリオールやポリアミンを、末端がイソシアネートとなるように反応させて得られるポリウレタンプレポリマーなどを挙げることができる。
【００４１】
ポリアミンとしては、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン化合物；フェニレンジアミン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレンビス（フェニルアミン）、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族ジアミン化合物；シクロペンタンジアミン、シクロヘキシルジアミン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミンなどの脂環式ジアミン化合物；ヒドラジン、カルボヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジドなどのヒドラジン類を挙げることができる。これらのポリアミンは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
ポリウレタン系樹脂の製造方法については特に限定されず、従来公知のポリウレタンの製造方法にしたがって製造されるポリウレタン系樹脂を用いることができる。ポリウレタン系樹脂は、無溶剤で合成しても、有機溶剤を用いて合成してもよい。合成時に用いる有機溶剤としては、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチルイソズチルケトン、ジエチルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びシクロヘキサノンなどが好ましい。また、アセトン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、パークロルエチレン、トリクロルエチレン、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、及びＮ−メチル−２−ピロリドンなども使用することができる。
【００４３】
ポリウレタン系樹脂としては、ポリエステル−ウレタン樹脂、ポリカーボネート−ウレタン樹脂、及びポリエーテル−ウレタン樹脂が好ましい。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるポリウレタン系樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、５，０００〜１，０００，０００であることが好ましい。
【００４４】
ウレタン系の塗料としては、溶剤型ポリウレタン塗料、水性型ポリウレタン塗料、熱可塑性ポリウレタン塗料、２液性ポリウレタン塗料、１液性ポリウレタン塗料、紫外線硬化型ポリウレタン塗料、湿気硬化型ポリウレタン塗料、硬化剤硬化型ポリウレタン塗料、ポリウレタンエマルジョン型塗料などを挙げることができる。なかでも、フリーのイソシアネート基を持たないポリウレタン樹脂を溶剤に溶かした熱可塑性ポリウレタン塗料；フリーのイソシアネート基を持つプレポリマーとポリオールを反応させる２液性ポリウレタン塗料；溶剤の蒸発、空気中の水分、又は加熱等により硬化する１液性ポリウレタン塗料などが好ましく、１液性溶剤型ポリウレタン塗料がさらに好ましい。
【００４５】
ウレタン系の接着剤としては、溶剤型ポリウレタン接着剤、水性型ポリウレタン接着剤、反応型ポリウレタン接着剤、ホットメルト型ポリウレタン接着剤、イソシアネート単体原料型ポリウレタン接着剤、イソシアネート混合原料型ポリウレタン接着剤（ゴム系接着剤にイソシアネートを混合して製造したゴム−ウレタン系接着剤；ＰＶＡ水溶液にイソシアネートを混合して製造したビニルウレタン接着剤など）、熱可塑性ポリウレタン接着剤、２液性ポリウレタン接着剤、１液性ポリウレタン接着剤、紫外線硬化型ポリウレタン接着剤、湿気硬化型ポリウレタン接着剤、硬化剤硬化型ポリウレタン接着剤、ポリウレタンエマルジョン型接着剤などを挙げることができる。
なかでも、フリーのイソシアネート基を持たないポリウレタン樹脂を溶剤に溶かした熱可塑性ポリウレタン接着剤；フリーのイソシアネート基を持つプレポリマーとポリオールを反応させる２液性ポリウレタン接着剤；溶剤の蒸発、空気中の水分、又は加熱等により硬化する１液性ポリウレタン接着剤などが好ましく、２液性ポリウレタン接着剤がさらに好ましい。
【００４６】
ウレタン系の粘着剤としては、溶剤型ポリウレタン粘着剤、水性型ポリウレタン粘着剤、２液性ポリウレタン粘着剤、１液性ポリウレタン粘着剤、紫外線硬化型ポリウレタン粘着剤、湿気硬化型ポリウレタン粘着剤、硬化剤硬化型ポリウレタン粘着剤、ポリウレタンエマルジョン型粘着剤などを挙げることができる。なかでも、フリーのイソシアネート基を持つプレポリマーとポリオールを反応させる２液性ポリウレタン粘着剤；溶剤の蒸発、空気中の水分、又は加熱等により硬化する１液性ポリウレタン粘着剤などが好ましく、１液性溶剤型ポリウレタン粘着剤がさらに好ましい。
【００４７】
アクリル系の塗料、接着剤、及び粘着剤に含有されるアクリル系樹脂としては、アクリル系又はメタクリル系のモノマーをラジカル重合、カチオン重合、及びアニオン重合などの通常の重合法にて合成して得られる従来公知のアクリル系樹脂を用いることができる。以下、「アクリル」と「メタクリル」を、併せて「（メタ）アクリル」とも記す。
【００４８】
（メタ）アクリル系モノマーの具体例としては、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、アミル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ｎ−ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ−ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２−［３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］エチル（メタ）アクリレート、ＥＯ変性（メタ）アクリレート、ＰＯ変性（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン等を挙げることができる。これらの（メタ）アクリル系モノマーは、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。また、上記のモノマーに加えてスチレン系モノマーやアクリロニトリル系モノマーも使用することができる。
【００４９】
アクリル系樹脂は、アクリル系又はメタクリル系のモノマーを、乳化重合、懸濁重合、溶液重合、又は塊状重合などの従来公知の重合方法によって重合することにより得ることができる。
【００５０】
溶液重合の際に用いる溶剤の種類は、重合反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限定されない。溶剤の具体例としては、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチルアルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレンングリコールなどのアルコール系溶剤；石油エーテル、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル系溶剤；メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、２−オクタノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）などのアミド系溶剤を挙げることができる。溶剤の使用量は、重合反応の条件によって適宜決定される。通常、重合成分に対して質量比で０．１〜１００倍程度、好ましくは０．２〜２０倍程度である。なお、これらの溶剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５１】
重合開始剤としては、従来既知のものを用いることができる。重合開始剤の具体例としては、過酸化ベンゾイル、ジブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイドなどの過酸化物類；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）などのアゾ系重合開始剤を挙げることができる。これらの重合開始剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。重合開始剤の使用量は特に限定されないが、通常、重合成分に対して０．１〜１０質量％程度である。
【００５２】
重合反応の温度は、反応条件によって適宜設定される。通常は、室温（２５℃）〜使用する溶剤の沸点以下の温度であればよい。アクリル系樹脂の重合度を調整するために、メルカプタン類などの連鎖移動剤やハイドロキノンなどの重合禁止剤を重合反応系に添加してもよい。
【００５３】
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定されるアクリル系樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量は、１，０００〜１，５００，０００であることが好ましく、５，０００〜１，０００，０００であることがさらに好ましい。
【００５４】
アクリル系の塗料は、硬質モノマー（メタクリル酸及びそのエステル類）と軟質モノマー（アクリル酸及びそのエステル類）との組み合わせにより、様々な塗膜強度とすることができる。アクリル系の塗料としては、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料（アクリルラッカー塗料）、溶剤型硬化性アクリル樹脂塗料（２液反応型塗料、焼付乾燥型塗料など）、水溶性アクリル樹脂塗料、エマルジョン型アクリル樹脂塗料、アクリル変性アルキド樹脂塗料などを挙げることができる。なかでも、硬質モノマー主体で、塗料中の溶剤が蒸発して乾燥塗膜を形成する速乾性のアクリルラッカー塗料や、アクリル樹脂と架橋剤（イソシアネートなど）の二液反応型アクリル樹脂塗料が好ましく、溶剤型熱可塑性アクリル樹脂塗料がさらに好ましい。
【００５５】
アクリル系の粘着剤としては、溶剤型（溶液型）、エマルジョン型、ホットメルト型、オリゴマーシロップ型などを挙げることができる。なかでも、溶剤型やエマルジョン型の粘着剤が好ましい。
【００５６】
溶剤型の粘着剤としては、粘着性を発揮する主モノマー、凝集性を発揮するコモノマー、及び粘着力向上に寄与し、架橋化基点になる官能基含有モノマーの３種のモノマーを、溶剤中で開始剤を用いてラジカル重合することにより得られる共重合ポリマーが好ましい。主モノマーとしては、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどを用いることができる。コモノマーとしては、酢酸ビニル、アクリルニトリル、アクリルアミド、スチレン、メチルメタクリレート、メチルアクリレートなどを用いることができる。官能基含有モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、アクリルアミド、メチロールアクリルアミド、グリジルメタクリレート、無水マレイン酸などを用いることができる。また、エマルジョン型の粘着剤としては、モノマーに界面活性剤を加えて重合して得られる、水系媒体を含有するベースポリマーが用いられる。溶剤型アクリル粘着剤などが特に好適に使用される。
【００５７】
本発明の透明フィルムを構成する透明な基材フィルムとしては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮蔽性、及び等方性などに優れるものが好ましい。基材フィルムを構成する材料としては、ガラス；ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー；ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー；ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマーなどを挙げることができる。
【００５８】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、環構造又はノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィト系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エボキシ系ポリマー、フッ素ポリマー、シリコン系ポリマー、及びこれらのポリマーのブレンド物なども、基材フィルムを構成する材料（ポリマー）として挙げることができる。
【００５９】
透明な基材フィルムの好適例としては、ガラス、アクリル、ポリエステル、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルブチラール、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリイミド、ポリアミド、塩化ビニル、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、セルロース、アクリルシリコン、及びフッ素樹脂等からなるフィルムを挙げることができる。なかでも、二軸延伸したポリエチレンテレフタレートフィルムが、各種用途に必要な強度を確保できるために好ましい。
【００６０】
基材フィルムの厚さは２０〜１００μｍであることが好ましく、２５〜４０μｍであることがさらに好ましい。これらの基材フィルムには、必要に応じて、コロナ処理、帯電防止処理、易接着処理などを施してもよい。
【００６１】
さらに、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の透明素材と複合酸化物ブラック顔料を組み合わせて使用することも好ましい。例えば、透明赤外線カット素材として、無色透明なＩＴＯ（スズドープ酸化インジウム）やＡＴＯ（アンチモンドープ酸化スズ）では得られない効果を補うために、複合酸化物ブラック顔料を混合して使用することが好ましい。
【００６２】
さらに、滑り性付与や耐水化を目的として、例えば、シリコーンオイル及び／又は変性シリコーンオイル（例えば、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、アルキル変性ポリジメチルシロキサンなど）、各種ワックス、アクリル系ポリマー、長鎖アルキル変性ポリマー、フッ素変性ポリマー、及びシロキサン変性ポリマーなどをコーティング組成物に添加することができる。
【００６３】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、フィラーなどの従来公知の添加剤をコーティング組成物に添加し、性能向上を図る、或いは機能性又は意匠性を付与することができる。
【実施例】
【００６４】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、以下の文中、「部」及び「％」は特に断らない限り質量基準である。
【００６５】
（複合酸化物ブラック顔料の製造）
［製造例１］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１３０部、及び硫酸鉄５３．４部に水を加えて完全に溶解させ、混合塩水溶液１０００部を調製した。また、苛性ソーダ１２０部に水を加えて完全に溶解させ、苛性ソーダ水溶液１０００部を調製した。沈殿媒体としての水１６００部に、調製した混合塩水溶液と苛性ソーダ水溶液を同時に滴下し、１時間かけて沈殿反応を完了させた。なお、反応液のｐＨは１２．０〜１３．０の範囲に調整した。また、混合塩水溶液の滴下が終了した後、過剰の苛性ソーダ水溶液をそのまま滴下した。滴下終了後、過酸化水素水（過酸化水素濃度：３５％）６０部を水１２０部に希釈した溶液を滴下して酸化処理した。
【００６６】
酸化処理終了後、液温を８０℃に上昇させて１時間熟成を行った。十分に水洗して残塩を洗い流した後、濾過して得られた生成物を１００〜１４０℃で乾燥して乾燥物を得た。得られた乾燥物を５８０℃で１時間焼成して焼成物を得た。得られた焼成物を粉砕して、ＢＥＴ比表面積５１．２ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料１を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料１について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料１を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００６７】
［製造例２］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１３０部、及び硫酸鉄５３．４部を用いたこと、並びに塩化カルシウム３．６部を沈殿媒体（水）に溶解したこと以外は、前述の製造例１と同様にして、ＢＥＴ比表面積５４．８ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料２を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料２について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料２を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００６８】
［製造例３］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１４４．４部、及び硫酸鉄２９．７部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積４７．５ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料３を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料３について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料３を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００６９】
［製造例４］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１５２．１部、及び硫酸鉄１６．７部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積４３．３ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料４を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料４について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料４を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７０】
［製造例５］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１４４．４部、及び硫酸鉄２９．７部を用いたこと、並びに塩化カルシウムとともに塩化マグネシウム５．０部を沈殿媒体（水）に溶解したこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積４９．２ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料５を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料５について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料５を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７１】
［製造例６］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１５７部、及び硫酸鉄８．６部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積４０．６ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料６を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料６について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料６を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７２】
［製造例７］
硫酸銅１３２部、硫酸マンガン１４４．４部、及び硫酸鉄２９．７部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積５０．６ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料７を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料７について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料７を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７３】
［製造例８］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１３０部、及び硫酸鉄５３．４部を用いたこと、並びに塩化カルシウム１．４部を沈殿媒体（水）に溶解したこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積５２．６ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料８を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料８について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料８を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７４】
［製造例９］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１３０部、及び硫酸鉄５３．４部を用いたこと、並びに塩化カルシウム７．２部を沈殿媒体（水）に溶解したこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積５６．７ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料９を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料９について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料９を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７５】
［製造例１０］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１２１．７部、及び硫酸鉄６６．７部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積４７．３ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料１０を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料１０について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料１０を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７６】
［製造例１１］
硫酸銅１０８部、硫酸マンガン１４４．４部、及び硫酸鉄２９．７部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積４９．５ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料１１を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料１１について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料１１を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７７】
［製造例１２］
硫酸銅１２０部、硫酸マンガン１５７．６部、及び硫酸鉄７．４部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積３６．５ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料１２を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料１２について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料１２を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７８】
［製造例１３］
硫酸銅１５６部、硫酸マンガン１４４．４部、及び硫酸鉄２９．７部を用いたこと以外は、前述の製造例２と同様にして、ＢＥＴ比表面積２９．４ｍ2／ｇの複合酸化物ブラック顔料１３を得た。なお、得られた複合酸化物ブラック顔料１３について粉末Ｘ線回折分析を行い、スピネル構造を有する、異相のない単一化合物であることを確認した。また、得られた複合酸化物ブラック顔料１３を構成する金属の組成（モル比）を表１に示す。
【００７９】
（フィルムの製造）
［実施例１］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管、及びマンホールを備えた反応容器を用意した。反応容器の内部を窒素ガスで置換しながら、ポリエステルポリオール（アジピン酸と１，４−ブタンジオールの縮合物、ＯＨｖ＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ａｖ＝０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇ、及びトルエン５７．２ｇを仕込んだ。加熱撹拌を開始して系内が均一となった後、５０℃でヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）３３．５ｇ（ＯＨ基に対してＮＣＯ基が２倍当量）を添加し、８０℃に昇温して３時間反応させてウレタンプレポリマー溶液を得た。得られたウレタンプレポリマー溶液にＤＭＦ９３．３ｇを添加して４０℃に冷却した後、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）１７ｇを滴下して、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ基と反応させた。赤外吸収スペクトル分析で測定される、遊離イソシアネート基による２，２７０ｃｍ-1の吸収が消失するまで撹拌して、重量平均分子量７１，０００のポリウレタン樹脂ＰＵ１の溶液（固形分５０％）を得た。
【００８０】
複合酸化物ブラック顔料１とポリウレタン樹脂ＰＵ１の溶液を、顔料分１ＰＨＲ（ＰＨＲ＝（顔料（ｇ）／樹脂（ｇ））×１００）としてペイントシェーカー（レッドデビル社製）に入れ、複合酸化物ブラック顔料１を十分に分散させて塗料化し、塗料を得た。得られた塗料を＃６のバーコーターにてＰＥＴフィルム上に塗布した後に乾燥して、試料フィルムＥ１を得た。得られた試料フィルムＥ１に形成された塗膜の膜厚は３〜４μｍであった。ヘーズメーター（商品名「ＨＧＭ−２ＤＰ」、スガ試験機社製）を使用して、得られた試料フィルムＥ１のＣ光源によるヘイズ値（ヘイズ値（％）＝（拡散透過率／全光線透過率）×１００）を測定した。試料フィルムＥ１のヘイズ値は２．７％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００８１】
［実施例２］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管、及びマンホールを備えた反応容器を用意した。反応容器の内部を窒素ガスで置換した後、メチルメタクリレート１００ｇ及びトルエン４２．９ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で８０℃に加熱した後、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．２５ｇを添加した。８時間反応させた後、トルエン５７．１ｇを添加して、重量平均分子量が５３，０００であるアクリル樹脂ＡＣ１の溶液（固形分濃度５０％）を得た。
【００８２】
複合酸化物ブラック顔料１とアクリル樹脂ＡＣ１を、顔料分１ＰＨＲ（ＰＨＲ＝（顔料（ｇ）／樹脂（ｇ））×１００）としてペイントシェーカー（レッドデビル社製）に入れ、複合酸化物ブラック顔料１を十分に分散させて塗料化し、塗料を得た。得られた塗料を＃６のバーコーターにてＰＥＴフィルム上に塗布した後に乾燥して、試料フィルムＥ２を得た。得られた試料フィルムＥ２に形成された塗膜の膜厚は３〜４μｍであった。試料フィルムＥ２のヘイズ値は２．８％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００８３】
［実施例３］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管、及びマンホールを備えた反応容器を用意した。反応容器の内部を窒素ガスで置換しながら、ポリエステルポリオール（アジピン酸と１，３−ブタンジオールの縮合物、ＯＨｖ＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ａｖ＝０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇ、及びトルエン５３．６ｇを仕込んだ。加熱撹拌を開始して系内が均一となった後、５０℃で４，４’−メチレンビス（フェニレンイソシアネート）（ＭＤＩ）２５．０ｇを添加し、８０℃に昇温して反応させた。赤外吸収スペクトル分析で測定される、遊離イソシアネート基による２，２７０ｃｍ-1の吸収が消失するまで反応を進行させた後、トルエン７１．４ｇを添加して、重量平均分子量６５，０００のポリウレタン樹脂ＰＵ２の溶液（固形分５０％）を得た。
【００８４】
複合酸化物ブラック顔料１と、ポリウレタン樹脂ＰＵ２の溶液及び架橋剤（商品名「コロネートＨＸ」、日本ポリウレタン社製、ＮＶ＝１００％、ＮＣＯ＝１１％）を１００／５で配合した樹脂とを、顔料分１ＰＨＲ（ＰＨＲ＝（顔料（ｇ）／樹脂（ｇ））×１００）としてペイントシェーカー（レッドデビル社製）に入れ、複合酸化物ブラック顔料１を十分に分散させて塗料化し、接着剤塗料を得た。得られた接着剤塗料を＃６のバーコーターにてＰＥＴフィルム上に塗布した後に乾燥して、試料フィルムＥ３を得た。得られた試料フィルムＥ３に形成された塗膜の膜厚は３〜４μｍであった。試料フィルムＥ３のヘイズ値は３．１％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００８５】
［実施例４］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管、及びマンホールを備えた反応容器を用意した。反応容器の内部を窒素ガスで置換しながら、ポリエステルポリオール（ポリプロピレングリコール、ＯＨｖ＝１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ）１００ｇ、及びＭＥＫ５３．６ｇを仕込んだ。加熱撹拌を開始して系内が均一となった後、５０℃でＭＤＩ２５．０ｇを添加し、８０℃に昇温して反応させた。赤外吸収スペクトル分析で測定される、遊離イソシアネート基による２，２７０ｃｍ-1の吸収が消失するまで反応を進行させた後、ＭＥＫ７１．４ｇを添加して、重量平均分子量６２，０００のポリウレタン樹脂ＰＵ３の溶液（固形分５０％）を得た。
【００８６】
複合酸化物ブラック顔料１とポリウレタン樹脂ＰＵ３の溶液を、顔料分１ＰＨＲ（ＰＨＲ＝（顔料（ｇ）／樹脂（ｇ））×１００）としてペイントシェーカー（レッドデビル社製）に入れ、複合酸化物ブラック顔料１を十分に分散させて塗料化し、粘着剤塗料を得た。得られた粘着剤塗料を＃６のバーコーターにてＰＥＴフィルム上に塗布した後に乾燥して、試料フィルムＥ４を得た。得られた試料フィルムＥ２に形成された塗膜の膜厚は３〜４μｍであった。試料フィルムＥ４のヘイズ値は３．１％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００８７】
［実施例５］
撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素吹き込み管、及びマンホールを備えた反応容器を用意した。反応容器の内部を窒素ガスで置換した後、ブチルアクリレート１００ｇ及びトルエン６６．７ｇを仕込んだ。窒素雰囲気下で８０℃に加熱した後、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．５ｇを添加した。８時間反応させた後、トルエン３３．３ｇを添加して、重量平均分子量１３６，０００であるアクリル樹脂ＡＣ２の溶液（固形分濃度５０％）を得た。
【００８８】
複合酸化物ブラック顔料１とアクリル樹脂ＡＣ２の溶液を、顔料分１ＰＨＲ（ＰＨＲ＝（顔料（ｇ）／樹脂（ｇ））×１００）としてペイントシェーカー（レッドデビル社製）に入れ、複合酸化物ブラック顔料１を十分に分散させて塗料化し、粘着剤塗料を得た。得られた粘着剤塗料を＃６のバーコーターにてＰＥＴフィルム上に塗布した後に乾燥して、試料フィルムＥ５を得た。得られた試料フィルムＥ５に形成された塗膜の膜厚は３〜４μｍであった。試料フィルムＥ５のヘイズ値は３．０％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００８９】
［実施例６］
複合酸化物ブラック顔料２を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ６を作製した。試料フィルムＥ６のヘイズ値は３．４％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００９０】
［実施例７］
複合酸化物ブラック顔料３を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ７を作製した。試料フィルムＥ７のヘイズ値は２．６％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。なお、試料フィルムＥ７は鮮明性が特に良好であるとともに、試料フィルムＥ６よりもさらに青味が強かった。
【００９１】
［実施例８］
複合酸化物ブラック顔料４を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ８を作製した。試料フィルムＥ８のヘイズ値は３．２％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。なお、試料フィルムＥ８は鮮明性が特に良好であるとともに、試料フィルムＥ６よりもさらに青味が強かった。
【００９２】
［実施例９］
複合酸化物ブラック顔料５を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ９を作製した。試料フィルムＥ９のヘイズ値は２．８％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。なお、試料フィルムＥ９は鮮明性が特に良好であるとともに、試料フィルムＥ６よりもさらに青味が強かった。
【００９３】
［実施例１０］
複合酸化物ブラック顔料６を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ１０を作製した。試料フィルムＥ１０のヘイズ値は２．６％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。なお、試料フィルムＥ１０の色相は試料フィルムＥ６の色相と同様であったが、若干くすんでおり、着色力がわずかに低下していた。
【００９４】
［実施例１１］
複合酸化物ブラック顔料７を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ１１を作製した。試料フィルムＥ１１のヘイズ値は３．０％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。なお、試料フィルムＥ１１は鮮明性が特に良好であるとともに、青味が強かった。また、試料フィルムＥ１１の色相は試料フィルムＥ７の色相と同様であった。
【００９５】
［実施例１２］
複合酸化物ブラック顔料８を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ１２を作製した。試料フィルムＥ１２のヘイズ値は３．２％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００９６】
［実施例１３］
複合酸化物ブラック顔料９を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＥ１３を作製した。試料フィルムＥ１３のヘイズ値は３．５％であり、透明性に優れていることを確認した（表２）。
【００９７】
［比較例１］
複合酸化物ブラック顔料１０を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＣ１を作製した。試料フィルムＣ１のヘイズ値は３．０％であった。また、この試料フィルムＣ１は鮮明性が劣っており、色相は黄味（黄くすみ）であった。
【００９８】
［比較例２］
複合酸化物ブラック顔料１１を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＣ２を作製した。試料フィルムＣ２のヘイズ値は３．８％であった。また、この試料フィルムＣ２の色相は実施例１の試料フィルムに比してくすんでおり、青味がなく、着色力に劣っていた。
【００９９】
［比較例３］
複合酸化物ブラック顔料１２を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＣ３を作製した。試料フィルムＣ３のヘイズ値は４．２％であった。また、この試料フィルムＣ３の色相は実施例１の試料フィルムに比してくすんでおり、青味がなく、着色力に劣っていた。
【０１００】
［比較例４］
複合酸化物ブラック顔料１３を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＣ４を作製した。試料フィルムＣ４のヘイズ値は５．６％であった。また、この試料フィルムＣ４の色相は実施例１の試料フィルムに比してくすんでいるとともに、白っぽい黒色であり、かつ、不鮮明であった。
【０１０１】
［比較例５］
カーボンブラック（ＣＢ）を用いたこと以外は、前述の実施例１と同様にして、塗料を調製するとともに試料フィルムＣ５を作製した。試料フィルムＣ５のヘイズ値は６．５％であった。この試料フィルムＣ５は鮮明性に劣るものであり、色相は黄くすみ（黄味）であった。
【０１０２】
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【０１０３】
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【０１０４】
試料フィルムＥ７、Ｃ１、及びＣ５について、ＣＩＥ  ＬＡＢ（Ｌ*ａ*ｂ*）表色系におけるＬ値、ａ値、及びｂ値を測定した。測定結果を表３に示す。表３に示すように、試料フィルムＥ７のみが、ａ値（ａ*）及びｂ値（ｂ*）のいずれもが負の値であり、試料フィルムＥ７のみがニュートラルグレイの色調を発現していることが分かる。
【０１０５】
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【０１０６】
表１及び２に示すように、その組成に鉄が多く含まれる複合酸化物ブラック顔料１０を用いて作製した試料フィルムＣ１（比較例１）の色相は黄味になることが分かる。