(57)【要約】【課題】  版面上の油性インキや高感度ＵＶインキを洗浄除去する優れた能力を有し、且つ版の画線部を侵食・溶解させることのない平版印刷版用版面洗浄剤を提供する。また版の非画線部の不感脂化効果を併せ持ち、作業環境上の安全性が高い洗浄剤を提供する。【解決手段】  本発明は、次の（ａ）及び（ｂ）に記載のエステルの内、少なくとも一種を含有する平版印刷版用版面洗浄剤である。（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル又はそのモノエステルの異性体。（ｂ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル又はそのジエステルの異性体。前記のジオールとして、炭素に結合する水素が置換されていても良いペンタンジオールが好ましく用いられる。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（ａ）及び（ｂ）に記載のエステルの内、少なくとも一種を含有する平版印刷版用版面洗浄剤。
（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル又はそのモノエステルの異性体。
（ｂ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル又はそのジエステルの異性体。
【請求項２】
前記のジオールが次の（ｃ）に記載の構造を有する請求項１に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
（ｃ）水酸基が結合する炭素２個は、両方とも同じ炭素１個に結合しており、それら３個の炭素の中央の炭素は水素原子と結合していない。
【請求項３】
前記のジオールの総炭素数が６〜９個である請求項１に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【請求項４】
前記のジオールが、炭素に結合する水素が置換されていても良いペンタンジオールである請求項３に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【請求項５】
前記のエステルの酸成分が、総炭素数１２以下の脂肪酸である請求項１に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【請求項６】
前記のエステルの酸成分がブタン酸である請求項５に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【請求項７】
前記のブタン酸が、イソブタン酸である請求項６に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【請求項８】
請求項１の（ａ）の化合物が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート又はその異性体であり、請求項１の（ｂ）の化合物が２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート又はその異性体である請求項１に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【請求項９】
リン酸及び又はリン酸の塩を含む請求項１に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【請求項１０】
アラビアゴムを含む請求項９に記載の平版印刷版用版面洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は平版印刷機の洗浄に使用される洗浄剤であって、特に平版印刷版の版面の洗浄に適したものに関する。
【背景技術】
【０００２】
平版印刷版を用いたオフセット印刷法は、水と油性のインキとが混じり合わない性質を利用した印刷方式であり、印刷版は、水を受容してインキを反発する部分（非画線部）と水を反発しインキを受容する部分（画線部）とからなる。
【０００３】
この非画線部が水を保持してインキを反発するように、湿し水と呼ばれる界面活性剤や溶剤、塩類の入った水が版面に供給されている。
【０００４】
印刷版は印刷中にインキカス、ホコリや塵等が付着するとその部分にインキが付着して、印刷物の汚れに繋がる。このような場合、版面洗浄剤を用いて、インキカス、ホコリ等が付着した部分を除去する。
【０００５】
また、休憩時間等で印刷機を停止すると、その間に非画線部が乾燥してしまい、再び印刷を開始する際に非画線部の保水性が不足してインキが付着し、印刷物の汚れに繋がるケースがある。このようなトラブルを防ぐために、機械の停止後、迅速に版面洗浄剤で版を拭いておくことにより、非画線部が油分を寄せ付けない性質（不感脂化効果）を維持するようにしている。
【０００６】
また、印刷中に版の非画線部が摩耗してしまい、その摩耗部分にインキが付着して印刷物の汚れが発生した場合も、版面洗浄剤で洗浄する事により、ある程度の保水性は回復でき、印刷物の汚れは出にくくなる。
【０００７】
近年、オフセット印刷では、メタルハライドオゾンレスランプやＬＥＤ−ＵＶランプを使用して硬化させるインキ、いわゆる高感度ＵＶインキが主流となりつつある。この高感度ＵＶインキが含有する樹脂、モノマー等は極性を持つ分子構造のため、従来の版面洗浄剤の成分である非極性の石油系炭化水素（ナフテン系溶剤）等に溶解しにくい性質を持つ。また塩素系溶剤や芳香族炭化水素等は、洗浄力は高いものの人体への健康上の悪影響が懸念されている。
さらに、洗浄力の高い溶剤や化学物質を用いると、版の画線部が溶解・侵食されて脱落または減少し、文字や絵柄のカスレ等の不良が発生する場合がある。
【０００８】
特許文献１にはフィチン酸またはその水溶性塩と、その他の成分を含有する版面洗浄剤が記載されている。
特許文献２には脂肪族カルボン酸エステルを含有する版面洗浄剤が記載され、パルミチン酸やステアリン酸等のメチルエステルやエチルエステル等が例示されている。
特許文献３には脂肪族カルボン酸エステルを含有する版面洗浄剤が記載され、酢酸、プロピオン酸、酪酸等のオクチル、２−エチルへキシル、カプリルエステル等が例示されている。
特許文献４には炭素原子数１６〜２４の直鎖上不飽和脂肪酸を含有する版面清浄剤が記載され、パルミトオレイン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸等が例示されている。
特許文献５にはイソパラフィン系炭化水素溶剤（ＩＰソルベント２０２８等を例示）、特定のホスホニウム化合物（メトキシメチルトリフェニルホスホニウムクロライド等を例示）等を含有する版面洗浄剤が記載されている。
これら特許文献に例示されている脂肪酸、脂肪酸エステル、パラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素等を含有する版面洗浄剤を用いる場合は、先に述べた高感度ＵＶインキの洗浄性が十分ではない傾向がある。
【０００９】
作業環境上の安全性が高く、且つ高感度ＵＶインキや油性インキでも洗浄性が良好な洗浄剤が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開昭６１−２６１０９５号公報
【特許文献２】特開２０００−０９８６２９号公報
【特許文献３】特開２０００−２２１６９６号公報
【特許文献４】特開２００８−０８０６３５号公報
【特許文献５】特開２０１３−０５２５４２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
本発明は、版面上の油性インキや高感度ＵＶインキを洗浄除去する優れた能力を有し、且つ版の画線部を侵食・溶解させることのない平版印刷版用版面洗浄剤を提供することを課題とする。また、版の非画線部の不感脂化効果を併せ持ち、作業環境上の安全性が高い洗浄剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
発明者らは上記課題を達成するため、従来の平版印刷版用版面洗浄剤の成分が持つ欠点がなく、環境上安全で且つ版面洗浄剤の成分として適した化合物について研究を重ねた結果、特定のジオール系化合物のエステルを成分として含有することにより前記の課題が解決されることを見出した。
【００１３】
（１）本発明は、次の（ａ）及び（ｂ）に記載のエステルの内、少なくとも一種を含有する平版印刷版用版面洗浄剤である。
（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル又はそのモノエステルの異性体。
（ｂ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル又はそのジエステルの異性体。
（２）また本発明は、前記のジオールが次の（ｃ）に記載の構造を有する前記（１）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（ｃ）水酸基が結合する炭素２個は、両方とも同じ炭素１個に結合しており、それら３個の炭素の中央の炭素は水素原子と結合していない。
（３）また本発明は、前記のジオールの総炭素数が６〜９個である前記（１）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（４）また本発明は、前記のジオールが、炭素に結合する水素が置換されていても良いペンタンジオールである前記（３）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（５）また本発明は、前記のエステルの酸成分が、総炭素数１２以下の脂肪酸である前記（１）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（６）また本発明は、前記のエステルの酸成分がブタン酸である前記（５）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（７）また本発明は、前記のブタン酸が、イソブタン酸である前記（６）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（８）また本発明は、前記の（ａ）の化合物が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート又はその異性体であり、前記の（ｂ）の化合物が２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート又はその異性体である前記（１）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（９）また本発明は、リン酸及び又はリン酸の塩を含む前記（１）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
（１０）また本発明は、アラビアゴムを含む前記（９）に記載の平版印刷版用版面洗浄剤である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の平版印刷版用版面洗浄剤は、版面上の油性インキや高感度ＵＶインキを洗浄除去する優れた能力を有し、且つ版の画線部を侵食・溶解させることが無い。また、版の非画線部の不感脂化効果を併せ持ち、作業環境上の安全性が高い洗浄剤である
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下に本発明を実施するための最良の形態を詳細に説明する。尚、本明細書において％若しくは部は、特記しない限り質量基準である。
本明細書において、平版印刷版用版面洗浄剤を版面洗浄剤とも呼ぶ。
【００１６】
本発明の版面洗浄剤は、次の（ａ）及び（ｂ）に記載のエステルの内、少なくとも一種を含有する。
（ａ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのモノエステル及びそのモノエステルの異性体。
（ｂ）分子中に第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール性水酸基を有し、炭素に結合する水素は置換されていても良いジオールのジエステル及びそのジエステルの異性体。
前記の（ａ）及び（ｂ）の化合物の版面洗浄剤中の合計含有量は１〜６０％が好ましい。より好ましくは１０〜５０％である。
【００１７】
前記の第１級アルコール性水酸基及び第２級アルコール水酸基についてさらに説明すると、これら第１級及び第２級の記述は、炭素に結合する水素が置換される前における構造を指し、エステル結合した後に、炭素に結合する水素が置換されたと見做せる構造であることを意味する。水素の置換とエステル結合の順番を限定するものではない。
【００１８】
置換されたと見做せる構造の場合は、置換後の構造において考えれば元のアルコール性水酸基が必ずしも第１級アルコールまたは第２級アルコールとは言えないことが有り得るが、このような化合物も本発明のジオール系化合物のエステルに含まれる。
【００１９】
また前記のジオールは、次の（ｃ）に記載の構造を有することが好ましい。
（ｃ）水酸基が結合する炭素２個は、両方とも同じ炭素１個に結合しており、それら３個の炭素の中央の炭素は水素原子を有さない。
また前記のジオールとして総炭素数が６〜９個であるものが好ましく用いられる。
また前記のジオールとして、炭素に結合する水素が置換されていても良いペンタンジオールを好ましく用いることができる。
【００２０】
また前記のエステルの酸成分が、総炭素数１２以下の脂肪酸であるものが好ましく用いられる。
また前記のエステルの酸成分がブタン酸であるものが好ましく用いられる。
またブタン酸が、イソブタン酸であるものが好ましく用いられる。
【００２１】
また前記の（ａ）の化合物が、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートであり、前記の（ｂ）の化合物が２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートであるものが好ましく用いられる。
【００２２】
本発明の平版印刷版用版面洗浄剤は前記の特定のジオール系化合物のエステルに加えて、リン酸及び又はリン酸塩を添加する事で非画線部の親水性が高まり、汚れ防止効果が高まる。リン酸及び又はリン酸塩の具体例としてはリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸に代表される縮合リン酸等が挙げられる。リン酸塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
リン酸及びリン酸塩の平版印刷版用版面洗浄剤中の合計含有量は０．１〜１０％が好ましく用いられる。より好ましくは０．１〜５％である。
【００２３】
更に本発明の平版印刷版用版面洗浄剤は、アラビアゴムを添加すると、ガム成分が非画線部を保護するため、再立ち上げ時の汚れ回復性等が良くなる。
アラビアゴムの平版印刷版用版面洗浄剤中の合計含有量は１〜３０％が好ましく用いられる。より好ましくは３〜２０％である。
【００２４】
本発明の平版印刷版用版面洗浄剤には、親水性付与や液の保存安定性のため、水溶性溶剤として、グリセリン、トリメチロールプロパン、ポリエチレングリコール、Ｄ−ソルビトール等を添加しても良い。
【００２５】
更に、平版印刷版用版面洗浄剤には親水性付与や水不溶性の塩類を除去させることを目的に有機酸及び又はそれらの塩類を添加してもよい。
有機酸及びその塩として、例えばコハク酸、クエン酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、グリコール酸、グルコン酸、シュウ酸、マロン酸、レブリン酸、フイチン酸、有機ホスホン酸、及びそれらの塩類等が挙げられる。
有機酸及び又はその塩の平版印刷版用版面洗浄剤中の合計含有量は０．１〜１０％が好ましく用いられる。より好ましくは０．１〜５％である。
【００２６】
本発明には各種添加物の可溶化性の向上、洗浄性を向上させるために非イオン系界面活性剤として、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーを用いてもよい。
【００２７】
さらにイオン系活性剤ではアニオン型界面活性剤の具体例として、例えば脂肪酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、Ｎ−メチル−Ｎ−オレイルタウリンナトリウム塩類、Ｎ−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類などが挙げられる。
【００２８】
カチオン型界面活性剤の具体例としては、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などが挙げられる。
【００２９】
その他弗素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤も使用することができる。
【実施例】
【００３０】
本発明を実施例にて詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
表１の組成に従って、実施例の平版印刷版用版面洗浄剤８点を調製した。また表３の組成に従って、比較例の平版印刷版用版面洗浄剤５点を調製した
単位はグラムであり、表１、３の組成以外の残部として水を加えてホモミキサーで攪拌し、エマルジョンとした。それぞれ全量を１０００ｇとした。
【００３１】
表１において、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートはイーストマンケミカル社製ＴＥＸＡＮＯＬを使用した。また２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレートとしてイーストマンケミカル社製ＴＸＩＢを使用した。
ＡＦソルベント４はＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製でパラフィン分は約２２％、ナフテン分は約７８％である。
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノールはクラレ製ソルフィットを使用した。ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムは日本乳化剤株式会社製を用いた。
【００３２】
本発明の実施例１〜８及び比較例１〜５について、以下の条件で試験を行った。その結果を表２及び表４に示す。
【００３３】
（ａ）液保存安定性
各実施例と比較例について、室温で静置したときの液の保存安定性を確認した。油分と水分が分離した状態では、平版印刷版用版面洗浄剤の本来の洗浄性と不感脂化性能を発揮できない。
○・・・２０日以上分離無し。
△・・・１０〜２０日程度で分離。
×・・・１０日以内で分離。
【００３４】
（ｂ）プレート侵食性
５０％網点とベタ（全画線部）のあるＣＴＰ版（ＳＷＯＲＤ−ＸＤ；コダック合同会社製）に各実施例と比較例の版面洗浄剤を１．０ｍｌ滴下させ、４０度で５時間浸漬させ、画線部に侵食がみられるか確認を行った。
○・・・画線部侵食性なし。
△・・・液界面に侵食性が見られる。
×・・・ベタ部・５０％網点が侵食され、画線部が取れる。
【００３５】
以下に示す印刷テストによる評価（ｃ）〜（ｆ）を実施した。印刷条件は以下の通りである。結果を表２及び表４に示す。
印刷機：ローランド−７０４（マンローランド社製）。
印刷速度：１０，０００枚／１時間。
印刷用紙：ＯＫトップコート。
湿し水機構：ローランドマチック。
温湿度：２３〜２４℃，５０〜６０％ＲＨ。
油性インキ：フュージョンＧ  ＥＺ  紅  Ｎ（ＤＩＣグラフィックス社製）。
高感度ＵＶインキ：ダイキュア  ＨＲ−Ｌ  紅  Ｎ（ＤＩＣグラフィックス社製）。
印刷版：ＣＴＰ版（ＳＷＯＲＤ−ＸＤ；コダック合同会社製）
【００３６】
（ｃ）油性インキ汚れ回復性
前記の油性インキを用いて、印刷機の給水量の目盛り（目盛り１〜９９、給水ローラーの回転数の目盛りでもある）で印刷用紙の汚れが発生する水目盛りを下限値として、下限値からプラス５％を標準水目盛として、約５００枚印刷した。その後、各実施例と比較例の版面洗浄剤を用いて版を洗浄した後、１時間印刷機を停止した。再立ち上げ時に印刷物の汚れが回復する枚数を数えた。
◎・・・２０枚以内に汚れが回復。
○・・・３０枚以内に汚れが回復。
△・・・３０〜５０枚以内に汚れが回復。
×・・・５０枚以上の印刷で汚れが回復。
【００３７】
（ｄ）高感度ＵＶインキ汚れ回復性
前記の高感度ＵＶインキを用いて、印刷機の給水量の目盛り（目盛り１〜９９、給水ローラーの回転数の目盛りでもある）で印刷用紙の汚れが発生する水目盛りを下限値として、下限値からプラス５％を標準水目盛として、約５００枚印刷した。その後、各実施例と比較例の版面洗浄剤を用いて版を洗浄した後、１時間印刷機を停止した。再立ち上げ時に印刷物の汚れが回復する枚数を数えた。
◎・・・２０枚以内に汚れが回復。
○・・・３０枚以内に汚れが回復。
△・・・３０〜５０枚以内に汚れが回復。
×・・・５０枚以上の印刷で汚れが回復。
【００３８】
（ｅ）油性インキ洗浄性
印刷機の給水量の目盛り（目盛り１〜９９、給水ローラーの回転数の目盛りでもある）で印刷用紙の汚れが発生する水目盛りを下限値として、下限値からプラス５％を標準水目盛として、約５００枚印刷した。各実施例と比較例の版面洗浄剤をセルローススポンジに適量塗布し、版面を拭き取った。評価基準は次の通りである。
○・・・油性インキ成分が完全に除去できる。
△・・・油性インキ成分が若干残る。
×・・・油性インキ成分が残ってしまう。
【００３９】
（ｆ）高感度ＵＶインキ洗浄性
印刷機の給水量の目盛り（目盛り１〜９９、給水ローラーの回転数の目盛りでもある）で印刷用紙の汚れが発生する水目盛りを下限値として、下限値からプラス５％を標準水目盛として、約５００枚印刷した。各実施例と比較例の版面洗浄剤をセルローススポンジに適量塗布し、版面を拭き取った。評価基準は次の通りである。
○・・・高感度ＵＶインキ成分が完全に除去できる。
△・・・高感度ＵＶインキ成分が若干残る。
×・・・高感度ＵＶインキ成分が残ってしまう。
【００４０】
【表１】
2016036942.tif 000002
【００４１】
【表２】
2016036942.tif 000003
【００４２】
【表３】
2016036942.tif 000004
【００４３】
【表４】
2016036942.tif 000005
【００４４】
実施例１〜８においてはいずれの項目でも良好な結果が得られた。比較例１は液保存安定性、汚れ回復性、インキの洗浄性ともに悪かった。比較例１〜４では高感度ＵＶインキ洗浄性が悪かった。比較例５では版プレート侵食性試験において版の侵食性が確認された。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明の平版印刷版用版面洗浄剤は、版面上の油性インキや高感度ＵＶインキを洗浄除去する優れた能力を有し、且つ版の画線部を溶解させることが無い。また、版の非画線部の不感脂化効果を併せ持ち、作業環境上の安全性が高い洗浄剤である