(57)【要約】【課題】  向上した彩度と明度を持つイエロー着色剤組成物、そのための顔料組成物、及びその画像形成のための使用を提供する。【解決手段】  イエロー顔料、黄色蛍光染料、及び樹脂バインダーを含有する着色剤組成物であって、前記組成物の白色コート紙上の塗工物の反射スペクトルの最大反射率波長が４９０〜５３５ｎｍの範囲にあり、且つ最大反射率が９０〜１４０％である着色剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イエロー顔料、黄色蛍光染料、及び樹脂バインダーを含有する着色剤組成物であって、イエロー顔料を含まない蛍光染料と樹脂バインダーからなる塗膜の可視反射スペクトルの最大反射率波長が４９０〜５３５ｎｍの範囲にあり、且つ最大反射率が９０〜１４０％である、着色剤組成物。
【請求項２】
イエロー顔料の色相角が９０〜９９°の範囲にある、請求項１に記載の着色剤組成物。
【請求項３】
イエロー顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選択される一種または二種以上の顔料を含む、請求項１または２に記載の着色剤組成物。
【請求項４】
黄色蛍光染料の吸収極大波長が３８０〜４５０ｎｍの範囲にある、請求項１〜３のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
【請求項５】
黄色蛍光染料と樹脂バインダーのみからなる塗膜の白色紙上での色相角が、イエロー顔料と樹脂バインダーのみからなる塗膜の白色紙上での色相角よりも大きい、請求項１〜４のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
【請求項６】
黄色蛍光染料が、クマリン系、スチルベン系、およびナフタルイミド系から選択される一種または二種以上の染料を含む、請求項１〜５のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
【請求項７】
黄色蛍光染料が、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３５、およびＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０：１から選択される一種または二種以上の染料を含む、請求項１〜６のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
【請求項８】
黄色蛍光染料が、イエロー顔料１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
【請求項９】
樹脂バインダーが、ポリエステル、ポリスチレン誘導体、アクリル樹脂誘導体、およびウレタン系樹脂から選択される一種または二種以上の樹脂を含む、請求項１〜８のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
【請求項１０】
白色紙上に塗工した時に、昼光色光源Ｄ６５（色温度６５００°Ｋ）下の色相と、室内灯型光源Ａ１０（色温度３０００°Ｋ）下の色相の色差△Ｅが６．５以下である、請求項１〜９のいずれか一つに記載の着色剤組成物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載の着色剤組成物の製造に使用される顔料組成物であって、イエロー顔料１００質量部に対して、黄色蛍光染料０．０１〜３０質量部を含む前記顔料組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１０のいずれか一つに記載の着色剤組成物または請求項１１に顔料組成物の画像形成への使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、蛍光染料を用いることで彩度および色相が改良されたイエロー着色剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
印刷インキ、塗料、トナー、インクジェットなどの減色法による画像形成／表示方法は、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の三原色の組み合わせによって行われる。そのような三原色のそれぞれには、高い明度（ＬＣＨ空間におけるＬ）、彩度（Ｃ）、色相（Ｈ）有する着色剤が必要であり、そのために使用される有機顔料には高い性能が求められる。
【０００３】
特に、液晶などのカラーディスプレイ上で表現した画像をカラープリンターで印刷する場合、カラーディスプレイ上での色再現領域（ＲＧＢ色空間）に比べプリンターインキの色再現領域（ＹＭＣ色空間）が狭いため、画像は鮮明さに欠けやすい。
【０００４】
例えばデジタルカメラによる写真画像を、液晶ディスプレイなどで見た後に、カラープリンターでハードコピーを印刷する場合、ディスプレイのカラー再現能力に比べハードコピーのカラー再現能力が低いために、液晶ディスプレイ上の画像に比べ、鮮明度などが劣ることになる。ハードコピーの色再現能力が低い主要な原因としては、画像形成用の顔料の彩度等の性能が低い点が挙げられている。
【０００５】
上述した問題を解決するためには、例えばレーザープリンター用イエロートナーには彩度、色相が優れ、耐光性が良好なイエロートナーが求められている。そのための方策として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９からなる混晶を使用することが提案されている（特許文献１）。
【０００６】
またイエロー顔料は、Ｙ、Ｍ、Ｃの三原色を表現する役割だけでなく、シアンとの混合によりグリーンの色相を表現する機能を求められることも多く、そのグリーン色の彩度を高めるためにイエロー顔料の彩度を高めたいというニーズがある。そのようなニーズへの対応として、電子写真用グリーントナーの彩度を高めるためにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３等、種々のイエロー顔料の使用が提案されている（特許文献２）。
【０００７】
イエロー顔料に対する他の要求としては、イエローとして使用するが、その色相にやや青みを持たせたいというニーズが広く存在する。そのためには、例えば異種のイエロー顔料を混合して色相を微調整することが提案されている（特許文献３）。
【０００８】
そのような多くの努力の結果、例えば特許文献４に記載されているＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０のような、彩度が高く、耐候性なども優れたイエロー顔料が開発されてきている。しかしながらより高い画質、カラー再現性の要求は、より高い性能を着色剤に求めている。
【０００９】
上記は、主として顔料そのものの改良、もしくはそれらの組み合わせにより着色剤の改良を図るものであるが、別の手段として、特許文献５に示されるような着色蛍光染料を添加する系も考えられている。この文献によると、着色顔料に蛍光染料を添加すると、彩度が向上するとされている。しかしながら、単に着色蛍光染料を一般的な方法で添加するだけでは、それに伴う色相変化などの副作用が大きくなり、逆に色再現を劣化させかねない。例えば、イエロー顔料に赤色の蛍光染料を加えれば、彩度が上がる可能性はあるとしても、その色相は赤味を帯びることになり、イエロー顔料としての使用は困難となる。また蛍光染料が黄色であっても、その蛍光が強すぎると、視覚が受ける刺激が強くなり、好ましくない影響を与える可能性がある。
【００１０】
上記したように、蛍光染料添加により彩度の向上を期待しても、それに伴う大きな副作用が懸念される。それにもかかわらず上記文献５中には、どのような特性の蛍光染料をどのような組成で添加すれば、必要とする色相と彩度を、重大な副作用を伴わずに得ることができるか、具体的に示されていない。
【００１１】
本発明者らは、本出願人による先の特許出願の中で、シアン顔料の彩度を向上させるための手段としてシアン顔料に黄色蛍光染料を添加することを提案している（特許文献６）。その中では、黄色蛍光染料の添加により、著しい彩度の向上と適度な色相変化が得られることを見出した。その一方で光源の色温度差により大きな色差が発生することが見いだされたため、異なった色温度の光源下でも、目的とする色相と彩度を得るためには、蛍光染料の特性や添加量などを精密に制御する必要があることを述べた。
【００１２】
上記本出願人による出願内容はシアン顔料の彩度を上げるための検討であるが、その結果からイエロー顔料に蛍光染料を添加すれば着色剤の彩度が向上することが期待できる。またその場合にも、光源の色温度差による色差などが生じることは、イエロー顔料の場合についても同様に予想される。しかしながら、向上した彩度、明度を有すると共に青みのあるイエロー着色剤を得るために、イエロー顔料および蛍光染料が満たすべき条件は文献６に示されていない。このような条件は、文献５などの他の先行技術文献にも示されていない。
【００１３】
以上述べた如く、従来のイエロー顔料を用いた着色剤には、その彩度、明度の向上、青みの付加などが強く求められているものの、上記のニーズを満たす着色剤は未だ実現できていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１４】
【特許文献１】特許５４７１８６５号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１５７３２号公報
【特許文献３】特開平１１−１９９８１１号公報
【特許文献４】特開２００５−１７８３８号公報
【特許文献５】特開２００８−２３１２１１号公報
【特許文献６】特願２０１４−１４０３９２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明の課題は、イエロー顔料を用いた着色剤組成物において、
１）向上した彩度、明度を有し、
２）弱い青みが加えられたイエロー色相を有し、
３）色光源の異なった環境で観察したときの色差による違和感が小さい
という効果の１つ以上を実現できる着色剤組成物を得ることである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の知見に到達した：
（１）黄色蛍光染料の使用により性能を向上することができる、すなわちイエロー顔料に対して特定の黄色蛍光染料を加えることにより彩度を大きく向上できる。
（２）特に反射スペクトルの最大反射率波長が４９０〜５３５ｎｍにある黄色蛍光染料を使用することにより、色相角の変化を小さく抑えながら、彩度、明度を大きくすることができる。
（３）また上記の反射スペクトルの最大値は９０％以上であることが好ましく、また１４０％以下であることが好ましい。反射強度が９０％未満の場合には彩度向上の効果が小さく、１４０％超では蛍光が強すぎ、いわゆるギラツキ感が目立つようになり好ましくない。
（４）本発明の黄色蛍光染料を添加すると、彩度の向上が極めて大きいにも関わらず、色相角変化が数度程度と予想外に小さく、従来の汎用イエロー顔料に青みを持たせる上で非常に好ましい。
（５）更に染料と顔料の組成を特定の範囲とすることにより、光源の色温度を大きく変化させても、人間の視覚による色相の変化を予想よりもより一層小さくすることができ、実用上好ましい。
【００１７】
それゆえ、本発明は、
１．  イエロー顔料、黄色蛍光染料、及び樹脂バインダーを含有する着色剤組成物であって、イエロー顔料を含まない蛍光染料と樹脂バインダーからなる塗膜の可視反射スペクトルの最大反射率波長が４９０〜５３５ｎｍの範囲にあり、且つ最大反射率が９０〜１４０％である、着色剤組成物；
２．  イエロー顔料の色相角が９０〜９９°の範囲にある、上記１の着色剤組成物；
３．  イエロー顔料がＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５から選択される一種または二種以上の顔料を含む上記１または２に記載の着色剤組成物；
４．  黄色蛍光染料の吸収極大波長が３８０〜４５０ｎｍの範囲にある、上記１〜３のいずれか一つに記載の着色剤組成物；
５．  黄色蛍光染料と樹脂バインダーのみからなる塗膜の白色紙上での色相角が、イエロー顔料と樹脂バインダーのみからなる塗膜の白色紙上での色相角よりも大きい上記１〜４のいずれか一つに記載の着色剤組成物；
６．  黄色蛍光染料がクマリン系、スチルベン系、およびナフタルイミド系から選択される一種または二種以上の染料を含む、上記１〜５のいずれか一つに記載の着色剤組成物；
７．  黄色蛍光染料がＣ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３５、およびＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０：１から選択される一種または二種以上の染料を含む上記１〜６のいずれか一つに記載の着色剤組成物；
８．  黄色蛍光染料が、イエロー顔料１００質量部に対して０．０１〜３０質量部の量で存在する、上記１〜７のいずれか一つに記載の着色剤組成物；
９．  樹脂バインダーがポリエステル、ポリスチレン誘導体、アクリル樹脂誘導体、およびウレタン系樹脂から選択される一種または二種以上の樹脂を含む、上記１〜８のいずれか一つに記載の着色剤組成物；
１０．  白色紙上に塗工した時に、昼光色光源Ｄ６５（色温度６５００°Ｋ）下の色相と、室内灯型光源Ａ１０（色温度３０００°Ｋ）下の色相の色差△Ｅが６．５以下である、上記１〜９のいずれか一つに記載の着色剤組成物；
１１．  上記１〜１０のいずれか一つに記載の着色剤組成物の製造に使用される顔料組成物であって、イエロー顔料１００質量部に対して、黄色蛍光染料０．０１〜３０質量部を含む前記顔料組成物；
１２．  上記１〜１０のいずれか一つに記載の着色剤組成物または上記１１に記載の顔料組成物の画像形成への使用；
である。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、
イエロー顔料を用いた着色剤組成物において、特定の黄色蛍光染料を添加することにより、
１）彩度、明度を向上させることができ、
２）イエロー色相に青みが加えられた色相が可能となり、
３）色光源の異なった環境で観察したときの違和感が小さい色差を達成できる、
という効果を実現できる。そのために、本発明による着色剤組成物は、印刷インキ、トナーもしくは現像剤、インクジェットインクを始め様々な画像形成用途に使用できるばかりでなく、塗料などの他の用途でも使用可能である。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
即ち本発明はイエロー顔料と、特定の黄色蛍光染料を含有し、更にはバインダーを含有する着色剤組成物である。
【００２０】
本発明に使用できる着色顔料としては、イエロー顔料であれば特に限定されないが、標準的なイエロー（色相角９０°）からやや青みを持たせた着色剤を得るためには、イエロー顔料は色相角が８５°〜１００°の範囲にあることが望ましい。特に好ましくは、色相角が９０〜９９°である。この範囲より小さいと赤味を帯びた色相となるか、もしくは彩度が低下しやすく、また上記範囲より大きいと青み、もしくは緑みが強くなりすぎる恐れがある。
【００２１】
上記の色相を持つイエロー顔料は、モノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ビスアセトアセトアリライド顔料、イソインドリン顔料、キノフタロン顔料、キノクサリンジオン顔料などから適宜選択して使用できる。その中でも前述の色相角が９０〜９９°の範囲にあるイエロー顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（顔料と樹脂のみの色相角９３．９°）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０（顔料と樹脂のみの色相角９４．５°）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（顔料と樹脂のみの色相角９６．５°）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（顔料と樹脂のみの色相角９３．５°）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（顔料と樹脂のみの色相角９５．５°）があり、その他にＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、９３、１２８、１３８、１３９、１５１、１５４、１７４、１９４、１９８、２１３、２１４、２１７などの使用も可能である。
【００２２】
本発明のイエロー顔料の粒径、表面積などの性質は先行文献中、例えば特許文献１の文献に記載されている範囲のものが使用できる。それらの顔料を、分散助剤、溶剤、樹脂等を加えた後、大きなせん断力を加えて用途に適したレベルまで分散させて使用できる。例えばレーザー方式粒径測定装置により粒径１００ｎｍ〜１０００ｎｍ程度まで分散させた分散液として使用されることが多い。
【００２３】
本発明の黄色蛍光染料としては、後述する吸収スペクトル測定方法において、吸収極大波長が例えばメチルエチルケトン中で３８０〜４５０ｎｍの範囲にある染料を使用することができる。この波長範囲は、イエロー顔料の吸収波長域に近いため、黄色蛍光染料を添加しても、着色剤の色相のイエローからのずれが小さいこと、また吸収波長と蛍光波長の差、即ちストークスシフトが小さく済むために、発光強度の大きな蛍光染料を得やすい。
【００２４】
黄色蛍光染料の吸収極大波長が３８０ｎｍ未満では、大きな発光強度を得るのが難しくなり、結果として大きな彩度向上が困難となる場合がある。また蛍光染料の吸収極大波長が４５０ｎｍを超えると、色相が赤味を帯び初めるために、本発明の着色剤としてはあまり好ましくない。
【００２５】
ここにおいて、上記黄色蛍光染料は、本発明の着色剤組成物に使用する染料と樹脂のみからなる塗膜を用いた場合に後述（段落［００６７］）する反射スペクトル測定において、その反射スペクトルの最大反射率波長が４９０〜５３５ｎｍの範囲にあり、その最大反射率が９０％以上である。蛍光染料の併存しない場合の同波長域での最大反射率は８５％程度であり、それと９０％との差が、人間の視覚に緑味、もしくは青味を感じさせることになる。
【００２６】
本発明における蛍光染料は、最大反射率が、１４０％以下であることが好ましい。１４０％を超えると光源の色温度などにより、視覚による色差が大きくなり好ましくない。
【００２７】
本発明に使用される黄色蛍光染料の好ましい態様の一つでは、その色相角が、使用するイエロー顔料の色相角に比べて大きい。黄色蛍光染料の色相角は、後述（段落［００６５］）する色相評価において、イエロー顔料を除いた染料と樹脂の混合系で測定した色相角であり、顔料の色相角は同様に、染料を除いた顔料と樹脂の混合系で測定した色相角である。上記の条件を満たすイエロー顔料と蛍光染料を組み合わせることが、青みを持たせた黄色着色剤組成物を得る上で好ましい。共存するイエロー顔料と黄色蛍光染料の色相角の差は、好ましくは１〜３５°、特に好ましくは５〜３０°である。この色相角の差が、上記範囲より小さいと、青みを与える効果が小さく、この範囲より大きいと、着色剤が光劣化などを起こした場合に、その色相変化が目立ちやすくなり、好ましくない。
【００２８】
なお、本発明の着色剤組成物において、本発明のイエロー顔料、本発明の黄色蛍光染料が、それぞれ複数種の混合物として存在する場合には、色相角とは、そのような混合系としてのイエロー顔料および黄色蛍光染料の色相角のことを指す。
【００２９】
本発明の黄色蛍光染料としては、キノリン系、クマリン系、ナフタルイミド系、ペリレン系、フルオロセイン系、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系、ルブレン系、ピラニン系染料などから適宜、選択することができる。そのような染料は、油溶性染料、分散染料、水溶性染料などと分類されるものが多い。
【００３０】
本発明の態様の一つにおいては、黄色蛍光染料は、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー４４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー８５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１０４、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１１６、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０：１、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１７２、Ｃ．Ｉ．クマリン６などの油溶性染料、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８１などの分散染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー４０などの水溶性染料から適宜選択することができる。特にその中でも好ましいのはＣ．Ｉ．ソルベントイエロー３３、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１３５、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６０：１である。
【００３１】
本発明において、黄色蛍光染料はイエロー顔料１００質量部に対して、０．０１〜３０質量部、特に好ましくは０．０５〜２５質量部の組成で使用される。この範囲より小さいと彩度や明度向上の効果が小さく、またこの範囲より大きいと、黄色領域からの色相ずれが大きくなり、また光源の色温度が異なった条件で観察した場合の色差が大きくなる。
【００３２】
本発明における色差（△Ｅ）とは、二つの被塗装物体の色相の違いを表現するもので、一般的にはＬ＊ａ＊ｂ＊色度空間図表における両者の空間距離で示され、そしてΔＥ＝〔（ΔＬ＊）２＋（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２〕１／２で算出される。一般に△Ｅが２．０以下となると、両物体の色の差を人間の視覚で区別することが難しくなるといわれている。
【００３３】
印刷物などの色差（△Ｅ）には大別して、異なったサンプルを共通の光源で比較したときの色差と、同じサンプルを異なった色光源下で観察したときの色差がある。前者は、例えば印刷日が異なる印刷物を同一光源で比較するケースなどであり、直接その差を比較するためにその色差は目立ちやすい。このような条件で人間の視覚が違いを認識できるのは、△Ｅが２超と云われており、２以下では区別が難しいと云われている。オフセット印刷などの商業印刷の場合には、△Ｅを５以下とするのが一つの目安とされている。
【００３４】
同じサンプルを異なった光源下で観察した時に、それぞれの光源での色相の差としてどの程度の値が許容されるかは、その基準は明確ではないようである。その理由は、商業印刷などで使用される一般的な印刷インキは、異なった光源でも大きな色差が生じないためと思われる。本発明者らは、光源による色相変化評価で後述（段落［００６６］）するように、△Ｅが６．５以下を好ましいレベル、もしくは許容レベルの基準として評価を行った。
【００３５】
本発明における蛍光染料は、彩度や明度、色相を望ましい値とするために加えられるものであるが、そのようにして作成された塗膜は、光源の色温度など異なった環境で比較してもその環境による影響が小さいことが好ましい。本発明においては、黄色蛍光染料の反射率や、黄色蛍光染料とイエロー顔料の比率が上記範囲を越えると、例えばＤ６５光源（色温度６５００°Ｋ）とＡ１０光源（色温度３０００°Ｋ）において観察する色相が、大きく異なり、観察者に違和感を与えるため、好ましくない。
【００３６】
本発明の着色剤組成物には、イエロー顔料、黄色蛍光染料に加え、バインダーが必要となる。バインダーとしては顔料および染料を分散、もしくは溶解保持できるものが使用され、本発明においては、その用途に応じた各種ポリマー類が適宜使用される。そのようなポリマーとしては、熱可塑性または熱硬化性もしくは放射線硬化性などいずれのタイプのポリマーも使用可能である。熱可塑性ポリマーの例としては、ポリエチレンなどのポリオレフィン系、ブタジエンなどを付加重合して得られるゴム系ポリマー、ポリスチレン系、メタアクリル酸メチルなどを重合して得られるアクリル系ポリマー、２価アルコールと２価カルボン酸とを縮合して得られるポリエステル系、２価のアミンと２価のカルボン酸を縮合して得られるポリアミド系などの樹脂が好適に使用できる。その中でも、溶剤溶解性、顔料分散性、物理的／化学的安定性などからポリエステル系、スチレンアクリル系、ポリアミド系、ポリウレタン系が特に好ましい。
【００３７】
本発明の熱硬化性または放射線硬化性の樹脂としては、多官能のアクリル酸系モノマー、エポキシ化合物、フェノール化合物など、光や熱などにより三次元的に架橋可能な樹脂が使用できる。
【００３８】
本発明の着色剤組成物中の顔料と樹脂の比率は、その用途により大きく異なるが、一般的には樹脂１００質量部に対して顔料０．５〜３０質量部、好ましくは１質量部〜１５質量部であることができる。この範囲未満では、必要とする着色度を得ようとすると膜厚を大きくする必要があり、乾燥・定着性能を低下したり、画質を低下させることがある。また上記範囲を越えると、着色剤組成物で形成された画素の機械的強度、密着性などが低下して好ましくない。
【００３９】
本発明の着色剤組成物は、イエロー顔料、黄色蛍光染料、バインダー以外に、その用途に必要な機能、物性を満たすために他の材料を適宜含むことができる。そのような添加剤の例としては、顔料分散剤、耐光性改良のための紫外線吸収剤、塗工性を改良するための界面活性剤、基材との密着性などを改良するための粘着付与剤、着色塗工膜の熱特性や表面特性を制御するためのワックス類などがある。またプリンター用トナーまたは現像剤の場合には、帯電制御剤などの静電特性を制御するための帯電制御剤を添加することが好ましい。また上記添加剤は、それぞれの用途に応じて適切とされる量で加えることができる。
【００４０】
本発明の着色剤組成物の製造方法は、その組成物のユーザーの加工工程や用途に応じて種々の方法が可能である。例えば、イエロー顔料を乾燥し、適度に粉砕または微粒化した後に、例えば、
１）本発明の蛍光染料、樹脂、溶剤と一緒に混合し、適切な方法で溶解または分散する、
２）顔料と蛍光染料を混合した状態で容器に封入し、別の場所で樹脂と溶剤に混合、分散する、
３）顔料、樹脂、溶剤などを予め溶解または分散し、別途入手した染料のみを添加、溶解する、
など、その用途、製造者、使用者によって適宜使い分けることができる。
【００４１】
しかし、上記着色剤組成物の製造方法は、上記の方法に限定されることなく、その用途により多くの方法が使用される。例えば、電子写真用トナーの場合には、イエロー顔料、黄色蛍光染料が含まれる分散液に、モノマーや乳化剤、重合開始剤などを加えて、乳化重合により着色剤組成物を製造する方法も好ましい。
【００４２】
また、ビーズ状の樹脂中にイエロー顔料が分散した分散系に、本発明の黄色蛍光染料を添加することによって着色剤組成物を製造することも可能である。必要なことは、例えば印刷紙などに形成された着色剤組成物膜（画素）中に、本発明の顔料、染料、樹脂が特に請求項１に規定の条件で含まれていることである。
【実施例】
【００４３】
以下、本発明を実施例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。
【００４４】
実施例１
下記の着色剤組成物を調製した。
【００４５】
【表１】
2016034994.tif 000002
【００４６】
上記組成物３０ｇを秤量して７０ｍｌのガラスボトルに入れ、直径２ｍｍのガラスビーズを７０ｇ量り入れ、縦形ペイントシェーカーで６０分、分散させ、顔料塗工サンプル（インキ）Ａ１を作成した。出来上がったインキの顔料濃度は６％であり、バーコーターＮｏ．２にてコート紙（大王製紙（株）製、商品名ユトリロコート、坪量１５７ｇ／ｍ２）（分光光度計ＳＰＥＣＴＲＯ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００による白色度実測値が８６．０５、後述する色相測定による色相は、Ｌ＊＝９４．７１、ａ＊＝１．２４、ｂ＊＝０．７７）に展色し、ホットプレートにより乾燥した。得られた塗工サンプルＡ１のウエット塗布量は１２μｍであった。またそのイエロー反射濃度は、反射濃度測定装置（マクベス社製、ＳＰＥＣＴＯＲＯＥＹＥ、ガス充填式タングステンランプ、照明タイプＡ、物理フィルター無し）で１．２５であった。
【００４７】
ここで黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の吸収極大波長は、４２０ｎｍであった。
【００４８】
実施例２
黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の比率を、イエロー顔料（ＰＹ１８０）１００質量部に対して０．５質量部とした以外は、実施例１と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ２を得た。そのイエロー反射濃度は、１．３０であった。
【００４９】
実施例３
黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の比率を、イエロー顔料（ＰＹ１８０）１００質量部に対して１質量部とした以外は、実施例１と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ３を得た。そのイエロー反射濃度は、１．３４であった。
【００５０】
実施例４
黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の比率を、イエロー顔料（ＰＹ１８０）１００質量部に対して２質量部とした以外は、実施例１と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ４を得た。そのイエロー反射濃度は、１．３９であった。
【００５１】
実施例５
黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の比率を、イエロー顔料（ＰＹ１８０）１００質量部に対して５質量部とした以外は、実施例１と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ５を得た。そのイエロー反射濃度は、１．４６であった。
【００５２】
実施例６
黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の比率を、イエロー顔料（ＰＹ１８０）１００質量部に対して１０質量部とした以外は、実施例１と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ６を得た。そのイエロー反射濃度は、１．５５であった。
【００５３】
実施例７
黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の比率を、イエロー顔料（ＰＹ１８０）１００質量部に対して２０質量部とした以外は、実施例１と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ７を得た。そのイエロー反射濃度は、１．６２であった。
【００５４】
実施例８
イエロー顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５（クラリアント（株）製Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３ＧＰ）とした以外は、実施例６と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ８を得た。そのイエロー反射濃度は、１．８３であった。
【００５５】
実施例９
イエロー顔料をＣ．Ｉ．ピグメントイエロー７４（クラリアント（株）製Ｔｏｎｅｒ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＸＴ）とした以外は、実施例６と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ９を得た。そのイエロー反射濃度は、１．５２であった。
【００５６】
実施例１０
黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１をソルベントイエロー９８（クラリアント（株）製Ｈｏｓｔａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ）とした以外は実施例５と同様の方法により、顔料塗工サンプルＡ１０を得た。そのイエロー反射濃度は、１．４７であった。
【００５７】
比較例１
実施例１において、黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１を添加しないことを除き、実施例１と同様の方法により、黄色蛍光染料を含有しない比較顔料塗工サンプルＢ１を得た。
【００５８】
比較例２
実施例１において、イエロー顔料１００質量部に対して黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１を３５質量部添加したことを除き、実施例１と同様の方法により、比較顔料塗工サンプルＢ２を得た。
【００５９】
比較例３
実施例８（ピグメントイエロー１５５）において、黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１を添加しないことを除き、実施例８と同様の方法により、黄色蛍光染料を含有しない比較顔料塗工サンプルＢ３を得た。
【００６０】
比較例４
実施例９（ピグメントイエロー７４）において、黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１を添加しないことを除き、実施例９と同様の方法により、黄色蛍光染料を含有しない比較顔料塗工サンプルＢ４を得た。
【００６１】
比較例５
実施例６において、黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の代わりに、非蛍光染料である黄色染料ソルベントイエロー９３（クラリアント（株）製Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ  ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ）を使用した以外は、実施例６と同様の方法により、比較顔料塗工サンプルＢ５を得た。
【００６２】
比較例６
実施例８において、黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の代わりに、非蛍光染料である黄色染料ソルベントイエロー９３（クラリアント（株）製Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ  ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ）を使用した以外は、実施例８と同様の方法により、比較顔料塗工サンプルＢ６を得た。
【００６３】
比較例７
実施例９において、黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１の代わりに、非蛍光染料である黄色染料ソルベントイエロー９３（クラリアント（株）製Ｓｏｌｖａｐｅｒｍ  ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ）を使用した以外は、実施例９と同様の方法により、比較顔料塗工サンプルＢ７を得た。
【００６４】
（顔料塗工サンプルの評価）
上記により得られた本発明によるサンプルＡ１〜Ａ１０、比較サンプルＢ１〜Ｂ７を、下記の性質に関して、下記の方法により評価を行った。
【００６５】
１）色相評価
分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕を用い、測定用光源としてＤ６５、視野角１０°で測色を行い、明度・彩度・色相（Ｌ＊Ｃ＊Ｈ＊）、またはＬ＊ａ＊ｂ＊を定量的に評価した。ここにおいて、色相はＣＩＥ（国際照明委員会）で規格された表色系の定義に基づくものである。尚、色相測定用サンプルは、上記の条件で均一に塗布、乾燥したものであり、その試料面積は、７ｃｍ２である。また、実施例および比較例の各々の組成から染料または顔料を除いた組成を用いて、染料を含まず顔料と樹脂のみからなる塗工サンプルおよび顔料を含まず染料と樹脂のみからなる塗工サンプルを作製し、これらのサンプルの色相角も、同じ方法により測定し、それら結果を表２に示した。
【００６６】
２）光源による色相変化評価
上記色相評価において、標準的な昼光色光源（Ｄ６５；色温度６５００°Ｋ）と、室内灯型光源Ａ１０光源（色温度３０００°Ｋ）の両方で測定し、その色差（△Ｅ）を評価した。ここで△Ｅと官能評価の関係は、その評価方法によって異なるが、２以下の場合、一般的な人間の視覚では区別が困難と言われる。また△Ｅが２．５超かつ６．５以下の範囲では、並べて比較しない限り、一般的な印象としてほぼ同じ色と知覚され、６．５超かつ１３．０以下では例えばマンセル色度図において１歩度程度異なるといわれている。△Ｅが２．５未満を良好、２．５〜６．５を許容、６．５超を不適とした。
【００６７】
３）可視反射率と最大反射波長の測定
イエロー顔料を含まず、樹脂と黄色蛍光染料、溶剤を混合した溶解液を、上述と同じ方法で塗布し、乾燥して反射スペクトル測定サンプルを作成した。
その測定は、分光光度計〔ＳＰＥＣＴＲＡ  ＦＬＡＳＨ  ＳＦ６００（データカラーインターナショナル社製）〕を用い、測定用光源としてＤ６５光源、視野角１０°で測定した。その際の反射率基準としては分光光度計付属の標準白セラミックタイル（データカラ―インターナショナル社、製造ロットシリアル＃９１９７、５００ｎｍ以上の可視光における平均反射率９０％以上）を使用した。
【００６８】
得られた評価結果を表２に示した。
【００６９】
表２の内容を纏めると以下のようになる。
【００７０】
１）ピグメントイエロー１８０の１００質量部に対して本発明の黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１を１０質量部加える（実施例６）ことにより彩度Ｃが約１２増加する。また色相角Ｈは３．８変化し、明度Ｌが２．６増加する。
２）ピグメントイエロー１８０の１００質量部に対して本発明の黄色蛍光染料ソルベントイエロー１６０：１を０．１質量部加える（実施例１）ことにより彩度Ｃが約２．５増加するという彩度向上効果が認められた。また色相角Ｈは０．０１変化し、明度Ｌが０．１５増加する。
３）色光源による色差は、蛍光染料添加２０質量部程度で△Ｅが６を超える（実施例７）ようになるが、これは同一場所で比較しない限り、一般的にはその差異の認識が容易でないとされるレベルであり、実用的には十分可能なレベルと考えられる。
４）蛍光染料添加量が３５質量部以上とした場合（比較例２）は、彩度は高いものの、明度が低下傾向にあり、光源差による色差の増加が６．５超になるため好ましくないと判断された。比較例２の組成からイエロー顔料を除いた黄色蛍光染料と樹脂よりなる膜の可視反射スペクトルの最大反射率波長は５３６ｎｍであった。この比較例２の色差が６．７８と大きな値となる理由は、蛍光染料添加量の増大による反射波長のシフトによると考えられた。
５）また、非蛍光性染料Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３の添加は、共に彩度、明度ともにその効果が非常に小さく、非蛍光染料添加による耐光性の低下を考慮すると、そのメリットは小さいと判断された。
【００７１】
【表２】
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