(57)【要約】【課題】伸び広がりが滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、ツヤに優れ、にじみにくく化粧持続性に優れるアイメイクアップ化粧料を提供すること。【解決手段】水性媒体中にラジカル重合性単量体をラジカル重合して得られる重合体粒子が分散した水性ポリマーエマルションであって、ラジカル重合性単量体がメチルメタクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートであり、重合体粒子の粒径分布の変動係数（ＣＶ）が１５％以下である水性ポリマーエマルションを含有することを特徴とするアイメイクアップ化粧料。【選択図】図７
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水性媒体中にラジカル重合性単量体をラジカル重合して得られる重合体粒子が分散した水性ポリマーエマルションであって、ラジカル重合性単量体がメチルメタクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートであり、重合体粒子の粒径分布の変動係数（ＣＶ）が１５％以下である水性ポリマーエマルションを含有するアイメイクアップ化粧料。
【請求項２】
重合体粒子が、メチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートを質量組成比５０／５０〜６０／４０（メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）でラジカル重合したものである請求項１記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項３】
水性ポリマーエマルションが、実質的に界面活性剤を含有しないものである請求項１又は２に記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項４】
アイメイクアップ化粧料中の水性ポリマーエマルションの含有量が、固形分換算で１〜３０質量％である請求項１〜３のいずれかの項記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項５】
さらに融点が８０℃以上のワックスを含有するものである請求項１〜４のいずれかの項記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項６】
アイメイクアップ化粧料中の融点が８０℃以上のワックスの含有量が１〜２０質量％である請求項５項記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項７】
重合体粒子が、微小管状流路内において、水溶性ラジカル開始剤の存在下、ラジカル重合性単量体を反応率０．１〜５０％まで重合反応させた後、得られた重合反応液を撹拌装置を備えた反応釜を用いて反応率９５％以上まで重合反応させて得られた水性ポリマーエマルションである請求項１〜６のいずれかの項記載のアイメイクアップ化粧料。
【請求項８】
睫毛用化粧料である請求項１〜７のいずれかの項記載のアイメイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アイメイクアップ化粧料に関し、更に詳細には、特定のアクリル系モノマーを共重合させた単分散粒子の水性ポリマーエマルションを用いることにより、伸び広がりが滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、ツヤに優れるとともに、にじみにくく化粧持続性に優れるアイメイクアップ化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
アイメイクアップ化粧料は、瞼や睫毛、眉など目の周辺に塗布して、色や陰影を付加するなどして、魅力的な印象を与えるために用いられる。アイメイクアップ化粧料は、瞼の辺縁部、睫毛、眉の近辺部などの繊細な部位に塗布するものであるため、塗布時に滑らかに伸び広がることが必要とされる。また十分な化粧効果を得るためには、塗布後、均一で優れたツヤを備えた化粧膜が形成されることが重要である。さらに、瞼や睫毛などは、他の部位に比べ動きが多く、また汗や涙なども接触するため、にじみにくく、化粧膜の持続性に優れることも要求される。このようにアイメイクアップ化粧料には、種々の性能が求められるが、これらを全て兼ね備えた化粧料を実現することは困難であった。
【０００３】
またアイメイクアップ化粧料の中でも、マスカラなどの睫毛用化粧料では、上記性能に加え、睫毛同士が束付きせずに、自然な睫毛を演出するセパレート効果等が求められるようになっている。睫毛用化粧料には、ボリューム効果やカールアップ効果の向上等を目的として、ポリマーエマルションなどの皮膜形成成分が配合されており、例えば、アクリル酸アルキルポリマーエマルションなどのアクリル系水性ポリマーエマルションが使用されている（特許文献１）。しかし、このポリマーエマルションを用いると、付着性が向上する一方、塗布時の使用感が損なわれたり、束付きが生じやすく仕上がりが不自然になる場合があった。また形成される化粧膜の透明性や均一性が低く良好なツヤが得られなかったり、耐水性が低く十分な化粧持続性が得られない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−１１１５３６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、伸び広がりが滑らかで均一な化粧膜を形成することができ、ツヤに優れるとともに、にじみにくく化粧膜の持続性に優れるアイメイクアップ化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定のアクリル系モノマーを共重合させるとともに、その粒径分布を一定の範囲に制御した単分散の水性ポリマーエマルションを用いることにより、塗布時には滑らかに伸び広がり、乾燥後は均一な塗膜を形成し、優れたツヤが得られ、さらに涙や汗等によってにじみにくく、その化粧効果を長時間維持できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、水性媒体中にラジカル重合性単量体をラジカル重合して得られる重合体粒子が分散した水性ポリマーエマルションであって、ラジカル重合性単量体がメチルメタクリレート及び２−エチルヘキシルアクリレートであり、重合体粒子の粒径分布の変動係数（ＣＶ）が１５％以下である水性ポリマーエマルションを含有するアイメイクアップ化粧料である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のアイメイクアップ化粧料は、塗布時に滑らかに伸び広がり、使用性、使用感が良好で、乾燥後は均一な化粧膜を形成し、優れたツヤが得られるとともに、涙や汗等によってにじみにくく化粧膜の持続性に優れるため、その化粧効果が長時間にわたって持続し、化粧くずれしにくいものである。さらに睫毛に適用した場合には、束付きが生じにくく自然な仕上がりが得られ、セパレート効果にも優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】化学反応デバイス１の３種類のプレート構造を示す分解斜視図である。
【図２】図１における化学反応デバイス１のプレート構造を示す斜視図である。
【図３】化学反応デバイス１の継手部を含めた概略図全体構成を示す水平断面図である。
【図４】化学反応デバイス２の２種類のプレート構造を示す分解斜視図である。
【図５】図４における化学反応デバイス２のプレート構造を示す斜視図である。
【図６】化学反応デバイス２の継手部を含めた概略図全体構成を示す水平断面図である。
【図７】化学反応デバイス３のプレート構造を示す斜視図である。
【図８】化学反応デバイス３の継手部を含めた概略図全体構成を示す水平断面図である。
【図９】図７における化学反応デバイス１の２種類のプレート構造を示す分解斜視図である。
【図１０】製造例で用いた製造装置を模式的に示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に用いる水性ポリマーエマルションは、水性媒体中にラジカル重合性単量体をラジカル重合して得られる重合体粒子（以下、単に「重合体粒子」ということがある）が分散したものである。重合体粒子を構成するラジカル重合性単量体として、メチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートを使用する。このようにラジカル重合性単量体として、メチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートとを組み合わせることにより、滑らかに伸び広がり、均一な化粧膜が形成され、ツヤや化粧持続性に優れたものとなる。また睫毛に適用すると優れたセパレート効果が得られる。重合体粒子を構成するラジカル重合性単量体の質量組成比は特に限定されるものではないが、３５／６５〜６５／３５が好ましく、４０／６０〜６０／４０がより好ましく、５０／５０〜６０／４０（メチルメタクリレート／２−エチルヘキシルアクリレート）が特に好ましい。このような範囲であると、特に使用時の伸び広がりやセパレート効果等に優れたものとなる。上記水性媒体としては、水、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類などが例示され、１種又は２種以上を用いることができる。それらの中でも、水がより好ましい。
【００１１】
上記重合体粒子は単分散性粒子であり、下式で算出される変動係数（ＣＶ）が１５％以下、好ましくは１４％以下、より好ましくは１２％以下である。重合体粒子の平均粒径（ｄ）及び平均粒径の標準偏差（ＳＤ）は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定装置（サブミクロン粒子アナライザー Ｎ５ ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）により測定し、求められる値である。
変動係数（ＣＶ（％））＝１００×ＳＤ／ｄ
ｄ：重合体粒子の平均粒径、ＳＤ：平均粒径の標準偏差
【００１２】
また上記重合体粒子の平均粒径は１０〜８００ｎｍが好ましく、１００〜４００ｎｍがより好ましい。このような範囲であると、水性ポリマーエマルションの安定性が良く、また、均一な化粧膜が形成されるため好適である。また水性ポリマーエマルションの固形分濃度は１５〜６０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。この範囲であると、水性ポリマーエマルションの安定性が良好となる。
【００１３】
上記重合体粒子を構成するラジカル重合性単量体として、メチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレート以外のラジカル重合性単量体を使用することもできるが、実質的にメチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートのみを用いることが好ましい。
【００１４】
上記水性ポリマーエマルションの製造方法は特に限定されるものではなく、公知の乳化重合法等を用い、必要に応じて界面活性剤等を添加して、重合体粒子の平均粒径の変動係数が、上記範囲内となるように調製すればよい。好適な方法としては、微小管状流路内において、水溶性ラジカル開始剤の存在下、ラジカル重合性単量体を反応率０．１〜５０％まで乳化重合させた後、攪拌羽根を備えた反応釜において反応率９５％以上まで反応させる方法が挙げられる。この方法によって、界面活性剤等を実質的に添加することなく単分散性の高いポリマーエマルションを製造することができる。本発明に用いる水性エマルションポリマーは、にじみにくく化粧持続性が向上することから、実質的に界面活性剤を含有しないことが好ましい。本明細書において、実質的に界面活性剤を含有しないとは、水性ポリマーエマルション中の界面活性剤の含有量が、通常１質量％以下、好ましくは０．１質量％以下、より好ましくは０．０１質量％以下であることを意味する。
【００１５】
微小管状内流路には、仕込みラジカル重合性単量体（以下、「仕込み単量体」という）を全部添加してもよく、一部のみを添加してもよい。またメチルメタクリレートと２−エチルヘキシルアクリレートのうち１種のみを添加してもよく、２種とも添加してもよい。微小管状内での反応において、仕込み単量体に対する反応率が０．１〜５０％となるまで反応させる。次いで、この重合反応液（一次ポリマーエマルション）を、撹拌装置を備えた反応釜において、仕込み単量体に対し反応率が９５％以上となるまで反応させて水性エマルションポリマーを得る。微小管状流路内において、仕込み単量体の一部のみを添加した場合には、仕込み単量体の残部を添加してから反応釜で反応させる。このように微小管状流路内に一部の単量体のみを添加する場合、微小管状流路内での反応における反応率は、仕込んだ一部の単量体に対する反応率を意味する。本発明に用いる水性ポリマーエマルションとして、微小管状流路内において、仕込み単量体のうち、メチルメタクリレートをその仕込み量の全部又は一部添加して、反応率が０．１〜５０％となるまで乳化重合させた後、この重合反応液に仕込み単量体の残部を添加して、攪拌羽根を備えた反応釜において反応率９５％以上まで反応させたものが好適に用いられる。反応率は、例えば実施例に記載の測定方法に従って測定される各段階の重合反応液（一次ポリマーエマルション又は水性ポリマーエマルション）中の固形分に基づき、以下の式から求められる。
反応率（％）＝（重合反応液の質量×固形分（％））／仕込み単量体の質量
【００１６】
水溶性ラジカル開始剤としては特に制限はなく、従来ラジカル重合において使用されている種々の水溶性ラジカル重合開始剤の中から適宣選択して用いることができる。このような水溶性開始剤としては、例えば水溶性有機過酸化物、水溶性アゾ化合物、レドックス系開始剤、過硫酸塩などが好ましく用いられる。
【００１７】
上記水溶性有機過酸化物の例としては、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロペルオキシド、１，１，３，３−テトラメチルヒドロペルオキシドなどが挙げられる。また、水溶性アゾ化合物の例としては、２，２’−ジアミジニル−２，２’−アゾプロパン・一塩酸塩、２，２’−ジアミジニル−２，２’−アゾブタン・一塩酸塩、２，２’−ジアミジニル−２，２’−アゾペンタン・一塩酸塩、２，２’−アゾビス（２−メチル−４−ジエチルアミノ）ブチロニトリル・塩酸塩などが挙げられる。
【００１８】
さらに、レドックス系開始剤としては、例えば過酸化水素と還元剤との組み合わせなどを挙げることができる。この場合、還元剤としては、二価の鉄イオンや銅イオン、亜鉛イオン、コバルトイオン、バナジウムイオンなどの金属イオン、アスコルビン酸、還元糖などが用いられる。過硫酸塩としては、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１９】
これらの水溶性ラジカル重合開始剤は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
上記水性ポリマーエマルションは、内部に微小管状流路が形成されたマイクロミキサーと内部に微小管状流路が形成された反応容器を用い、上記水溶性ラジカル開始剤の存在下、ラジカル重合性単量体を反応率０．１〜５０％まで乳化重合させた後、攪拌羽根を備えた反応釜において反応率９５％以上まで反応させることにより製造することが好ましい。
【００２１】
より具体的には、水性ポリマーエマルションは、内部に微小管状流路が形成されたマイクロミキサーと内部に微小管状流路が形成された反応容器を用い、最初に内部に微小管状流路が形成されたマイクロミキサーにより水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体と、ラジカル重合性単量体を含む媒体の流体を混合することにより、ラジカル重合性単量体の油滴を、水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体中に形成させた後、内部に微小管状流路が形成された反応容器中で水溶性ラジカル開始剤の分解により、水媒体に一部溶解したラジカル重合性単量体が重合を開始し、鎖長が長くなることによる疎水性の増加により析出凝集がおこり微粒子の核が形成され、水相に微分散したラジカル重合性単量体の油滴から粒子核表面にラジカル重合性単量体が供給されることにより重合が進行し、ラジカル重合性単量体を反応率０．１〜５０％まで乳化重合させた後、攪拌羽根を備えた反応釜においてラジカル重合性単量体を反応率９５％以上まで反応させることにより製造することができる。
【００２２】
マイクロミキサーを用いることにより、水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体とラジカル重合性単量体を含む媒体同士の混合は小さなセグメント同士の混合になるため接触面積が大きくなることから、小さなエネルギーであっても混合が促進され、比較的低流量においてもラジカル重合性単量体を、水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体中に微分散させることが可能になる。微分散されることにより、ラジカル重合性単量体の油滴から粒子核表面にラジカル重合性単量体がスムーズかつ均一に供給されることにより単分散性の粒子核が成長するため好ましい。
【００２３】
一般に、ソープフリー乳化重合により得られる重合体粒子は、ラジカル開始剤切片の電荷による反発と副生するオリゴソープの粒子表面への吸着により安定化するとされているが、マイクロミキサーにおいて均一な油滴を形成し、さらに内部に微小管状流路が形成された反応容器においてラジカル開始剤を通常より多く分解させることにより、微粒子核の発生と安定化が促進され、均一で通常バッチ反応で得られるより小さな粒径の単分散微粒子の核形成と成長を実現することができる。
【００２４】
内部に微小管状流路が形成されたマイクロミキサーとしては市販されているマイクロミキサーを用いることが可能であり、例えばインターディジタルチャンネル構造体を備えるマイクロリアクター、インスティチュート・フュール・マイクロテクニック・マインツ（ＩＭＭ）社製シングルミキサーおよびキャタピラーミキサー；ミクログラス社製ミクログラスリアクター；ＣＰＣシステムス社製サイトス；山武社製ＹＭ−１、ＹＭ−２型ミキサー；島津ＧＬＣ社製ミキシングティーおよびティー（Ｔ字コネクタ）；マイクロ化学技研社製ＩＭＴチップリアクター；東レエンジニアリング開発品マイクロ・ハイ・ミキサー等が挙げられる。
【００２５】
さらに、好ましい形態のマイクロミキサーシステムとして、水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体とラジカル重合性単量体とをそれぞれ別々の流路に流通させ、前記両方の流路の出口で混合するマイクロミキサーを用いて混合した後、さらに、流れ方向で流路断面積が縮小された流路に供給しながら流通させることで混合を促進するマイクロミキサーが好ましい。流路をさらに縮流することによる乱流効果により混合をさらに促進することができる。
【００２６】
前記両方の流路の出口で混合するマイクロミキサーを用いて混合した後、流れ方向で流路断面積が縮小された流路に供給しながら流通させることにより混合を促進するマイクロミキサーを用いることで、ラジカル重合性単量体の水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体中への分散を促進することが可能になる。
【００２７】
前記両方の流路の出口で混合するマイクロミキサーを用いて混合した後、流れ方向で流路断面積が縮小された流路に供給しながら流通させることで混合を促進するマイクロミキサーの微小管状流路は、少なくとも２つの部材を組み合わせて、部材間に形成された空間を流路とするものであっても、またそれ以外にも単なる管やパイプ形状のものを流路として用いても構わない。
【００２８】
上記流路の出口に設けられた合流部で混合するマイクロミキサーとして好ましい形態としては例えば化学反応用デバイス１が例示される。また、流れ方向で流路断面積が縮小された流路により混合を促進するマイクロミキサーとしては化学反応用デバイス２が例示される。
【００２９】
以下、好ましい形態の流路が設けられてなる化学反応用デバイス１、および、化学反応用デバイス２について具体的に説明する。図１は、ラジカル重合性単量体を含む流体が通る微小管状流路を配置したプレートと、水溶性ラジカル開始剤を含む流体が通る微小管状流路を配置したプレート、および、熱交換が行われる流体を流す流路を設置したプレートが積層してなる反応装置の概略構成例である。図２は、図１のデバイスにて合一した混合液を流す微小管状流路を配置したプレートと熱交換が行われる流体を流す流路を設置したプレートが積層してなる化学反応用デバイス１の概略構成例である。
前記化学反応用デバイス１は、例えば前記図１において同一の長方形板状からなる第１プレート（前記図１中の５）と第２プレート（前記図１中の８）とが複数交互に積層されて構成されている。さらに必要に応じ第３プレート（前記図１中の３）が図２に示すように積層されて構成されている。各１枚の第１プレートには水溶性ラジカル開始剤を含む流体が通る流路が設けられている。また第２プレートにはラジカル重合性単量体を含む流体が通る流路（以下、「反応流路」という）が設けられている（以下、反応流路が設けられたプレートを「プロセスプレート」という）。また、第３プレートには温調流体用の流路（以下、「温調流路」という）が設けられている（以下、温調流路が設けられたプレートを「温調プレート」という）。
【００３０】
図３に示すようにそれらの供給口および排出口が、化学反応用デバイス１の端面１５ｂ、１５ｃ、側面１５ｄ、１５ｅの各領域に分散して配置され、それら領域に、水溶性ラジカル開始剤を含む流体（図２においてδが水溶性ラジカル開始剤を含む流体の液流れを示す）、ラジカル重合性単量体を含む流体（図２においてεがラジカル重合性単量体を含む流体の液流れを示す）、温調流体（図２においてγが温調流体の流れを示す）を流すためのコネクタ３０とジョイント部３１とからなる継手部３２がそれぞれ連結されている。また、前記出口混合は化学反応デバイス１の端面１５ｃとコネクタ３０によって形成される空間３３にてラジカル重合性単量体を含む流体と水溶性ラジカル開始剤を含む流体が合流することより達成される。
【００３１】
これらの継手部を介して、ラジカル重合性単量体を含む流体、水溶性ラジカル開始剤を含む流体が端面１５ｂから供給されて、端面１５ｃに排出され、温調流体が側面１５ｄから供給されて側面１５ｅに排出されるようになっている。
化学反応用デバイス１の平面視形状は図示のような長方形とは限定されず、正方形状、または端面１５ｂ、１５ｃ間よりも側面１５ｄ、１５ｅ間が長い長方形状としてもよいが、以下では簡単のために図示形状に即して、端面１５ｂから端面１５ｃに向かう方向を、化学反応用デバイス１のプロセスプレートと温調プレートの長手方向と称し、側面１５ｄから側面１５ｅに向かう方向を化学反応用デバイス１のプロセスプレートと温調プレートの短手方向と称することにする。
前記化学反応用デバイス２は、例えば前記図４において同一の長方形板状からなる第４プレート（前記図４中の１４）、必要に応じ温調プレート（前記図４中の３）が図５に示すように積層されて構成されている。各１枚の第４プレートには化学反応用デバイス１にて混合された流体が通る流路が設けられている。
そして、図６に示すようにそれらの供給口および排出口が、化学反応用デバイス２の端面１６ｂ、１６ｃ、側面１６ｄ、１６ｅの各領域に分散して配置され、それら領域に、ラジカル重合性単量体を含む流体と水溶性ラジカル開始剤を含む流体（図５においてαが液流体を示す）、さらに必要に応じて温調流体（図５においてγが温調流体を示す）を流すためのコネクタ３０とジョイント部３１とからなる継手部３２がそれぞれ連結されている。
【００３２】
これらの継手部を介して、ラジカル重合性単量体を含む流体と水溶性ラジカル開始剤を含む流体を含む流体が端面１６ｂから供給されて、端面１６ｃに排出され、温調流体が側面１６ｅから供給されて側面１６ｄに排出されるようになっている。
化学反応用デバイス２の平面視形状は図示のような長方形とは限定されず、正方形状、または端面１６ｂ、１６ｃ間よりも側面１６ｄ、１６ｅ間が長い長方形状としてもよいが、以下では簡単のために図示形状に即して、端面１６ｂから端面１６ｃに向かう方向を、化学反応用デバイス２のプロセスプレートと温調プレートの長手方向と称し、側面１６ｄから側面１６ｅに向かう方向を化学反応用デバイス２のプロセスプレートと温調プレートの短手方向と称することにする。
【００３３】
温調プレートは、図１に示すように、一方の面３ａに断面凹溝形状の温調流路６が所定の間隔だけ離れて設けられている。温調流路６の断面積は、反応流路に対して熱を伝えることができれば特に限定されるものではないが概ね１×１０−２〜２．５×１０２（ｍｍ２）の範囲である。更に好ましくは０．３２〜４．０（ｍｍ２）である。温調流路６の本数は、熱交換効率を考慮して適宜の本数を採用することができ、特に限定されるものではないが、プレート当たり、例えば１〜１０００本、好ましくは１０〜１００本である。
【００３４】
温調流路６は、図１及び図４に示す様に、温調プレートの長手方向に沿って複数本配列された主流路６ａと、主流路６ａの上流側及び下流側端部でそれぞれ流路２０と略直交に配置されて各主流路６ａに連通する供給側流路６ｂおよび排出側流路６ｃとを備えていてもよい。図１及び図４では供給側流路６ｂと排出側流路６ｃは２回直角に屈曲して温調プレートの側面３ｄ、３ｅからそれぞれ外部に開口している。温調流路６の各流路の本数は、温調流路６の主流路６ａ部分のみが複数本配列され、供給側流路６ｂおよび排出側流路６ｃはそれぞれ１本で構成されている。
本発明に用いる水性ポリマーエマルションは、前記マイクロミキサーによりラジカル重合性単量体を、水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体中に微分散させた後、内部に微小管状流路が形成された反応容器中で反応率０．１〜５０％まで乳化重合させた後、攪拌羽根を備えた反応釜において反応率９５％以上まで反応させることにより製造することができる。
【００３５】
上記製造方法で用いる流路としては微小管状流路であれば用いることができその他の要件については特に制限はない。単なる管やパイプ形状のものを反応流路として用いても構わない。また、少なくとも２つの部材を組み合わせて、部材間に形成された空間を反応流路とすることもできる。
本発明に用いられる水性ポリマーエマルションは、微小管状流路において、ラジカル重合性単量体を温度７０℃〜２００℃の範囲において乳化重合することにより、微粒子核の発生と安定化を促進し、均一で通常バッチ反応で得られるより小さな粒径の単分散微粒子の核形成と成長を実現することができる。
【００３６】
通常、バッチ反応釜のみでポリマー単分散微粒子を含むポリマーエマルションを調製する場合には反応温度は５０℃〜９０℃に設定される。これはソープフリー乳化重合で通常使用される、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムといった過硫酸塩の１０時間半減期温度に併せ設定されているものであり、これ以上温度を上げることは反応の暴走に繋がる可能性があり、水の沸点１００℃を超える可能性があるため、耐圧設定等特別な対策を施したバッチ反応釜以外では非常に危険である。一方、マイクロリアクターでは流路出口に圧力調整弁を設けるなどして、安全に、簡単に温度および圧力を高めることが可能になる。このため水媒体の温度が１００℃を超えても何ら問題が発生しない。
【００３７】
一般に、ラジカル重合開始剤のラジカル分解速度定数は下記計算式により求められる。
ｋ＝Ａ×ＥＸＰ（−Ｅ／ＲＴ）
ｋ：重合開始剤のラジカル分解速度定数（ｈ−１）、Ａ：頻度因子（ｈ−１）
Ｅ：活性化エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Ｒ：気体定数（＝８．３１４Ｊ／ｍｏｌ・
Ｋ）
Ｔ：絶対温度（Ｋ）
【００３８】
上記計算式でも明らかなように、温度を高めるとラジカルの分解が指数関数的に増大する。内部に微小管状流路が形成された反応容器中で、流体温度を７０℃〜２００℃の範囲に高めることにより微粒子の核生成と安定性に寄与する開始剤切片の生成量を急激に増大させることができる。通常のバッチ反応釜と比較して、安全に、簡便に、効率よく、分散安定性が極めて高く粒径の小さい単分散微粒子を水溶性高分子等の保護コロイドや界面活性剤を添加しなくても生成することが可能になる。
反応温度は７０℃〜２００℃であることが好ましく、９０℃〜１８０℃であることがさらに好ましく、１１０℃〜１６０℃であることが最も好ましい。７０℃以下である場合バッチとの差がなくなり、２００℃以上の高温域の場合開始剤の分解が速すぎるため、効果に差が殆ど無くなる。７０℃〜２００℃において上記した効果を最も得ることが可能になる。
【００３９】
さらに、水溶性ラジカル開始剤およびラジカル重合性単量体を含む流体の反応容器内でのレイノルズ数を０．２５〜３００で連続的にコントロールすることにより、前記水溶性ラジカル重合開始剤およびラジカル重合性単量体を含む流体の混合性が乱流効果によりさらに高められることにより、さらに効率良く製造することができる。
ここで、該流体の流路内の移動をレイノルズ数０．２５より大きい値でコントロールすることにより水溶性ラジカル重合開始剤とラジカル重合性単量体とを含む流体の混合性が著しく低下せず、その結果、粒子核が均一に成長するとともに、凝集による流路の閉塞といった不具合をさけることができることから好ましい。また、レイノルズ数３００以上にコントロールすることは装置上困難であるとともに、レイノルズ数があまり大きいと粒子間同士の衝突頻度が多くなり粒子の合一と分離の繰り返し頻度が多くなることから粒径分布が広がる可能性がある。
【００４０】
尚、レイノルズ数とは下記の式に従って計算されるものである。
レイノルズ数＝（Ｄ×ｕ×ρ）／μ
Ｄ：流路の内径、ｕ：平均流速、ρ：流体密度、μ：流体粘度
【００４１】
微小管状内における、水溶性ラジカル開始剤を含む流体と、ラジカル重合性単量体とを含む流体の比率は目的とする水性ポリマーエマルションの重合体粒子濃度によるが、上記したように、微小管状流路内において微粒子核の発生と安定化を促進するため、通常のバッチ反応より小粒径で高い固形分濃度のポリマーエマルションを得ることができる。微小管状内における、水溶性ラジカル開始剤を含む流体中でのラジカル重合性単量体を含む流体の比率は、通常５〜６０質量％、好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは８〜２０質量％である。６０質量％を超えると粒子が凝集沈降する場合がある。水溶性ラジカル開始剤を含む流体中でのラジカル重合性単量体を含む流体の比率を５〜６０質量％に設定することにより安定なポリマーエマルションを得ることが可能になる。
上記製造方法で用いる反応装置としては、流路が伝熱性反応容器に設置された反応装置が好ましく、前記流路としては、微小管状であるものが加熱の迅速な制御が可能なことから好ましい。微小管状流路としては、重合反応温度までに到達する時間を短時間に調整することが可能で、かつ閉塞が起こりにくい充分な大きさであることが好ましく、流体断面積が０．１〜４．０ｍｍ２となる空隙サイズを有する流路が、重合反応温度までに到達する時間を短時間に調整することが容易で閉塞が起こりにくい充分な大きさであることから好ましい。なお、「断面」とは、流路中の流れ方向に対して垂直方向の断面を意味し、「断面積」はその面積を意味する。
【００４２】
流路の断面形状は、正方形、長方形を含む矩形、台形や平行四辺形、三角形、五角形などを含む多角形状（これらの角が丸められた形状、アスペクト比の高い、すなわちスリット形状を含む）、星形状、半円、楕円状を含む円状などであってもよい。流路の断面形状は一定である必要はない。
【００４３】
前記反応流路の形成方法は特に限定されるものではないが、一般的には、表面に溝を有する部材（Ｘ）の、溝を有する面に他の部材（Ｙ）が積層、接合等により固着され、部材（Ｘ）と部材（Ｙ）との間に空間として形成される。
【００４４】
前記流路には、さらに熱交換機能が設けられても良い。その場合には、例えば、部材（Ｘ）表面に温調流体が流れるための溝を設け、該温調流体が流れる為の溝を設けた面に他の部材を接着ないし積層するなどの方法により固着すればよい。一般的には、表面に溝を有する部材（Ｘ）と温調流体が流れるための溝を設けた部材（Ｙ）とが、溝を設けた面と、他の部材の溝を設けた面と逆側の面とを固着することによって流路を形成し、これら部材（Ｘ）と部材（Ｙ）とを複数交互に固着すればよい。
【００４５】
この際、部材表面に形成された溝は、その周辺部より低い、いわゆる溝として形成されていても良いし、部材表面に立つ壁の間として形成されていても良い。部材の表面に溝を設ける方法は任意であり、例えば、射出成型、溶剤キャスト法、溶融レプリカ法、切削、エッチング、フォトリソグラフィー（エネルギー線リソグラフィーを含む）、レーザーアブレーションなどの方法を利用できる。
【００４６】
部材中の流路のレイアウトは、用途目的に応じて直線、分岐、櫛型、曲線、渦巻き、ジグザグ、その他任意の配置の形をしていてもよい。
【００４７】
部材の外形は、特に限定する必要はなく、用途目的に応じた形状を採りうる。部材の形状としては、例えば、プレート状、シート状（フィルム状、リボン状などを含む。）、塗膜状、棒状、チューブ状、その他複雑な形状の成型物などであってよい。厚みなどの外形的寸法は一定であることが好ましい。部材の素材は任意であり、例えば、重合体、ガラス、セラミック、金属、半導体などであって良い。
本発明に用いるポリマーエマルションを得るための、内部に微小管状流路が形成された反応容器としては、表面に複数の溝部が形成された伝熱性プレート状構造体を積層してなる構造を有する反応装置を用いることができる。
内部に微小管状流路が形成された反応容器としては、熱交換機能を有し、且つ、微小管状流路内を液密状に流通する流体断面積が０．１〜４．０ｍｍ２となる空隙サイズを有する微小管状流路を有するものが好ましく、その他の要件については特に制限はない。このような反応容器としては、例えば、化学反応用デバイスとして用いられる部材中に前記流路（以下、単に「微小流路」ということがある）が設けられた反応容器等が挙げられる。
以下、本発明で用いる内部に微小管状流路が形成された反応容器について、具体的に説明する。図７は、混合液を流す微小管状流路を配設したプレートと、混合液との間で熱交換が行われる流体を流す流路を配設したプレートが交互に積層してなる反応容器で、微小管状流路内を液密状に流通する流体断面積が０．１〜４．０ｍｍ２となる空隙サイズを有する微小管状流路を有する反応容器（化学反応用デバイス３）の概略構成例である。
【００４８】
前記化学反応用デバイス３は、例えば前記図７において同一の長方形板状からなる第１プレート（プロセスプレート）（前記図７中の２）と第２プレート（温調プレート）（前記図７中の３）とが複数交互に積層されて構成されている。各１枚の第１プレートには反応流路が設けられている。また第２プレートには温調流路が設けられている。
【００４９】
図８に示すようにそれらの供給口および排出口が、化学反応用デバイス３の端面１ｂ、１ｃ、側面１ｄ、１ｅの各領域に分散して配置され、それら領域に、ラジカル重合性単量体、水溶性ラジカル開始剤を含む流体と、温調流体を流すためのコネクタ３０とジョイント部３１とからなる継手部３２がそれぞれ連結されている。
【００５０】
これらの継手部を介して、ラジカル重合性単量体、水溶性ラジカル開始剤を含む流体が端面１ｂから供給されて、端面１ｃに排出され、温調流体が側面１ｅから供給されて側面１ｄに排出されるようになっている。
【００５１】
化学反応用デバイス３の平面視形状は図示のような長方形とは限定されず、正方形状、または端面１ｂ、１ｃ間よりも側面１ｄ、１ｅ間が長い長方形状としてもよいが、以下では簡単のために図示形状に即して、端面１ｂから端面１ｃに向かう方向を、化学反応用デバイス１のプロセスプレートと温調プレートの長手方向と称し、側面１ｄから側面１ｅに向かう方向を化学反応用デバイス３のプロセスプレートと温調プレートの短手方向と称することにする。
【００５２】
プロセスプレートは、図９に示すように、一方の面２ａに断面凹溝形状の流路４をプロセスプレートの長手方向に貫通して延し、短手方向に所定間隔ｐ０で複数本配列したものである。流路４の長さをＬとする。断面形状は、幅ｗ０、深さｄ０とする。
【００５３】
流路４の断面形状は、ラジカル重合性単量体、水溶性ラジカル開始剤を含む流体の種類、流量や流路長さＬに応じて適宜設定することができるが、断面内の温度分布の均一性を確保するために、幅ｗ０、深さｄ０は、それぞれ０．１〜５００〔ｍｍ〕、０．１〜５〔ｍｍ〕の範囲に設定している。なお、幅、深さの記載は図面を参照した場合であって、この値は熱伝面に対して広い値となる様に適宜解釈しうる。特に限定されるものではないが、プレート当たり、例えば１〜１０００本、好ましくは１０〜１００本である。
【００５４】
前記、ラジカル重合性単量体、水溶性ラジカル開始剤を含む流体は各流路４内に流され、図７ないし図９に矢印で示すように、一方の端面２ｂ側から供給されて他方の端面２ｃ側へ排出される。
【００５５】
各複数のプロセスプレート、温調プレートは、プロセスプレート、温調プレートを同一方向に交互に重ねて積層され、互いに固着、積層されている。
【００５６】
そのため、化学反応用デバイス３の形態において、各流路４、温調流路６は、凹溝の開口面が上に積層されるプレートの下面により覆われ、両端が開口する長方形断面のトンネル形状とされる。
【００５７】
このような各プロセスプレート、温調プレートは、適宜の金属材料を用いることができるが、例えばステンレス鋼板にエッチング加工を施すことにより流路４、温調流路６などを形成し、流路面を電解研磨仕上げするなどして製作することができる。
【００５８】
前記製造方法で用いる流路が設けられてなる化学反応用デバイスを有する装置としては、例えば、図１０に記載のある製造装置を例示できる。
【００５９】
図１０において、ラジカル重合性単量体を含む流体（６１）を入れるタンク６２（第１のタンク）の流出口とプランジャーポンプ６５の流入口とが、ラジカル重合性単量体を含む流体が通る配管を介して接続されており、また、水溶性ラジカル開始剤を含む流体を入れるタンク６４（第１のタンク）の流出口とプランジャーポンプ６６の流入口とが、水溶性ラジカル開始剤を含む流体（６３）が通る配管を介して接続されている。プランジャーポンプ６５の流出口及びプランジャーポンプ６６の流出口からは、それぞれプランジャーポンプ６５またはプランジャーポンプ６６を通してラジカル重合性単量体を含む流体又は水溶性ラジカル開始剤を含む流体が通る配管が伸びており、これらの配管は図１、および図２、３に記載の化学デバイス１として例示される流路の出口に設けられた合流部で混合するマイクロミキサー６７の流入口に接続されている。
【００６０】
このマイクロミキサー６７でラジカル重合性単量体を含む流体（６１）と水溶性ラジカル開始剤を含む流体（６３）とが混合され、さらに図４、および図５、６に記載の化学デバイス２として例示される流れ方向で流路断面積が縮小された流路により混合を促進するマイクロミキサー７３に導かれラジカル重合性単量体と水溶性ラジカル開始剤とが混合された流体となる。この流体はマイクロミキサー７３の流出口に接続された配管を通して、図７、および図８、９に記載の化学デバイス３として例示される反応容器４０の流入口１ｂへと移動する。反応容器４０には温調装置６８が接続されている。前記反応容器４０中の微小流路を移動していくことによりラジカル重合性単量体が水溶性ラジカル開始剤を含む水媒体中に微分散され、水溶性ラジカル開始剤の分解により水媒体に溶解したラジカル重合性単量体の重合析出により微粒子の核が形成され、水相に微分散したラジカル重合性単量体の油滴から粒子核表面にラジカル重合性単量体が供給されることにより重合が進行し、反応容器４０中の微小流路を移動し反応容器４０の流出口１ｃと到達する。その後、流出口に接続された配管を通して冷却用熱交換器７０の流入口へと移動する。図１０の製造装置の反応容器４０において、図７、および図８、９に記載の化学デバイス３を反応容器の一部として流路を介しいくつか接続することにより滞留時間を制御することができる。
【００６１】
滞留時間は反応容器の出口における反応率が０．１〜５０％となるように設定することが好ましく、さらに好ましくは０．５〜３０％である。反応率が０．１％より低い場合には重合体粒子の単分散性が得られず、また５０％以上反応させるには流路を長くする必要があることから生産性が落ちるばかりか、流路へのポリマー成分の付着により流路が閉塞する場合がある。０．１〜５０％にコントロールすることにより単分散性が高い微粒子を含む水性ポリマーエマルションが得られるとともに、流路の閉塞が起こらず、安定的に生産することができる。
【００６２】
そのような滞留時間としては反応温度や流速さらには使用する水溶性ラジカル開始剤の種類にもよるが、水溶性ラジカル開始剤として過硫酸塩を用いる場合には０．１分〜３０分、好ましくは０．２分〜２０分、さらに好ましくは、０．５分〜１５分である。
【００６３】
流路出口から得られた重合反応液である一次ポリマーエマルションは必要に応じ水溶性ラジカル開始剤を追加し攪拌機を備えた通常のバッチ反応釜で反応率９５％以上まで重合を進めることが可能になる。
【００６４】
追加する水溶性ラジカル開始剤としては前記した水溶性有機過酸化物、水溶性アゾ化合物、レドックス系開始剤、過硫酸塩などが好ましく用いられる。
【００６５】
また、微小管状内において、仕込み単量体の一部のみを添加した場合には、仕込み単量体の残部を添加して反応釜で反応させる。添加方法は特に限定されないが、滴下して重合させることが好ましい。
【００６６】
反応温度は特に制限は無いが、水溶性ラジカル開始剤として過硫酸塩を用い、通常の大気圧下で用いるバッチ反応釜を使用する場合には５０〜９０℃、さらに好ましくは６０℃〜８５℃が好ましい。
【００６７】
反応時間は温度にもよるが、通常０．５時間〜１０時間である。このように、微小管状流路内において、水溶性ラジカル開始剤の存在下、ラジカル重合性単量体を反応率０．１〜５０％まで乳化重合させた後、攪拌羽根を備えた反応釜において反応率９５％以上まで反応させることにより、含有する単分散微粒子の平均粒径が３００ｎｍ以下、粒径分布の変動係数ＣＶが１５％以下、固形分濃度が１５質量％以上で、分散安定剤や界面活性剤を含まないポリマーエマルションを得ることができる。
【００６８】
一般に、ソープフリー乳化重合により得られる重合体粒子は、ラジカル開始剤切片の電荷による反発と副生するオリゴソープの粒子表面への吸着により安定化するとされているが、通常のバッチ反応では単分散微粒子を得るためにはかなり希薄な条件で行う必要があったり系が不安定になったりしたのに対し、上記方法では、微小管状流路内において微粒子核の発生と安定化を促進するため、通常のバッチ反応より小粒径で高い固形分濃度の分散安定剤や界面活性剤を含まない水性ポリマーエマルションを得ることができる。
【００６９】
本発明のアイメイクアップ化粧料中の水性ポリマーエマルションの含有量は、特に制限されるものではないが、固形分換算で１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が特に好ましい。このような範囲であると、化粧膜の持続性及び滑らかな伸び広がりに優れたものが得られる。
【００７０】
本発明のアイメイクアップ化粧料は、上記水性ポリマーエマルションの他に、通常化粧料に使用される成分、例えば油性成分、粉体、繊維、界面活性剤、水性成分、紫外線吸収剤、保湿剤、褪色防止剤、酸化防止剤、消泡剤、美容成分、防腐剤、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００７１】
油性成分としては、動物油、植物油、合成油等の起源、及び、固形油、半固形油、液体油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類、油性ゲル化剤類等が挙げられる。
具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ワセリン、パラフィンワックス、セレシン、水添マイクロクリスタリン、マイクロクリスタリンワックス、エチレンプロピレンコポリマー、モンタンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の炭化水素類、モクロウ、オリーブ油、ヒマシ油、ミンク油、マカデミアンナッツ油等の油脂類、ミツロウ、カルナウバワックス、キャンデリラワックス、ゲイロウ等のロウ類、ホホバ油、セチルイソオクタネート、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリオクタン酸グリセリル、ステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ポリグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、トリベヘン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、コレステロール脂肪酸エステル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ（コレステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）等のエステル類、ステアリルアルコール、セチルアルコール、ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類、メチルフェニルポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン等のシリコーン類、パーフルオロデカン、パーフルオロオクタン、パーフルオロポリエーテル等のフッ素系油剤類、ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリンアルコール等のラノリン誘導体、蔗糖脂肪酸エステル、デンプン脂肪酸エステル、１２−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸カルシウム等の油性ゲル化剤類等が挙げられる。
【００７２】
これらの中でも、融点が８０℃以上であるワックスを用いることにより、滑らかな伸び広がり、ツヤに優れたものとなるため好ましい。また睫毛に適用した場合には、セパレート効果に優れたものとなる。融点が８０℃以上であるワックスとしては、ポリエチレンワックス、カルナウバワックス（カルナウバロウ）、エチレン・プロピレンコポリマー、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、セレシンワックス等が挙げられ、これらの中でも、カルナウバワックス、ポリエチレンワックス、エチレン・プロピレンコポリマー等が好適に用いられる。市販品としては、精製カルナウバワックスＮｏ．１（セラリカ野田社製  融点：８０〜８６℃）、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ５００  ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ（ニューフェーズテクノロジー社製  融点：８０〜９５℃）、ＰＥＲＦＯＲＭＡＬＥＮＥ６５５ＰＯＬＹＥＴＨＹＬＥＮＥ（ニューフェーズテクノロジー社製  融点：９５〜１０５℃）、ＥＰ−７００（Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社製  融点：９０〜１００℃）等がある。本発明のアイメイクアップ化粧料中の融点が８０℃以上のワックスの含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％であり、より好ましくは１〜１０質量％である。このような範囲であると、化粧膜の持続性に優れるため好ましい。
【００７３】
界面活性剤としては、化粧料一般に用いられている界面活性剤であればいずれのものも使用でき、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、グリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、ソルビタン脂肪酸エステル及びそのアルキレングリコール付加物、蔗糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンアルキル共変性オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、レシチン等が挙げられる。
【００７４】
水性成分としては、水及び水に可溶な成分であれば何れでもよく、例えば、エチルアルコール、ブチルアルコール等の低級アルコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン等のグリセロール類、アロエベラ、ウイッチヘーゼル、ハマメリス、キュウリ、レモン、ラベンダー、ローズ等の植物抽出液が挙げられる。水溶性高分子としては、グアーガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン等の天然系のもの、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の半合成系のもの、カルボキシビニルポリマー、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム等の合成系のものを挙げることができる。タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等の他の保湿剤を含有することもできる。
【００７５】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ＰＡＢＡ系、ケイ皮酸系、サリチル酸系、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン等、保湿剤としては、例えばタンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン等、酸化防止剤としては、例えばα−トコフェロール、アスコルビン酸等、美容成分としては、例えばビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としては、例えばパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、グリコール類等が挙げられる。
【００７６】
本発明のアイメイクアップ化粧料は、上記水性ポリマーエマルションと必要に応じ添加される任意成分とを常法に従って混合することにより製造することができる。本発明のアイメイクアップ化粧料には、マスカラ、マスカラ下地、マスカラトップコート、アイブロウ、アイライナー、アイカラーなどが含まれる。また剤型としては、油性、水性、水中油型、油中水型等のいずれでもよく、中でも水中油型が好ましい。形状は、クリーム状、ゲル状、液状等が挙げられ、外観の性状は透明、半透明、不透明のいずれでもよい。
【実施例】
【００７７】
以下、本発明を実施例等によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００７８】
（製造例で使用したマイクロミキサー）
製造例では流路の出口に設けられた合流部で混合するマイクロミキサーとして図１に示す構造のプロセスプレート５、８をマイクロミキサーとして用いた。また、流れ方向で流路断面積が縮小された流路により混合を促進するマイクロミキサーとしては図４に示す構造のプロセスプレート１４をマイクロミキサーとして用いた。マイクロミキサーの構造としては、プレート８の上にプレート５を積層したマイクロミキサー積層体の上下に温調プレート３を積層した化学反応用デバイスと、プレート１４の上下に温調プレート３を積層した化学反応用デバイスとを直列につないだ構造を用いた。具体的には、水溶性ラジカル開始剤を溶解した水流体をプレート５の流路２０にラジカル重合性単量体プレート８の流路２１に導入しそれぞれの流体をプレート出口で合一させた。その後、更に、プレート１４の流路２２を通過させることでラジカル重合性単量体を水溶性ラジカル開始剤を溶解した水流体中に微分散させた。プロセスプレート５、８、１４、温調プレート３の材質はＳＵＳ３０４であり、板厚はプレート５、１４が０．４ｍｍ、プレート８が１ｍｍである。反応流路２１の断面寸法は幅１．０ｍｍ×深さ０．５ｍｍ、温調流路６の断面寸法は幅１．２ｍｍ×深さ０．５ｍｍ、反応流路２０の断面寸法は幅６ｍｍ×深さ０．２ｍｍ、反応流路２２の断面寸法は幅広部で幅４ｍｍ×深さ０．２ｍｍ、縮流部で幅０．２ｍｍ×深さ０．２ｍｍである。
【００７９】
（製造例で使用した反応容器用デバイス）
製造例では図７に示す構造の反応容器用デバイスを用いた。構造としては、プロセスプレート２と温調プレート３とを交互に積層した構造である。プロセスプレートには流路４が形成されており、また、温調プレートには温調流路６が形成されている。
反応容器用デバイスはドライエッチング加工により反応流路４が５本形成されたプロセスプレート２枚と同じくエッチング加工により温調流路６が５本形成された温調プレート３枚が交互に積層されている。プロセスプレート２と温調プレート３の材質はＳＵＳ３０４であり、板厚は１ｍｍである。反応流路４と温調流路６の断面寸法はともに幅１．２ｍｍ×深さ０．５ｍｍである。
【００８０】
（重合体粒子の平均粒径および変動係数の測定方法）
重合体粒子の平均粒径（ｄ）及び平均粒子径の標準偏差（ＳＤ）は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定装置（サブミクロン粒子アナライザー Ｎ５ ＢＥＣＫＭＡＮ ＣＯＵＬＴＥＲ社製）により測定し、変動係数（ＣＶ（％））は下記式を用いて算出した。
変動係数（ＣＶ（％））＝１００×ＳＤ／ｄ
ｄ：重合体粒子の平均粒径、ＳＤ：平均粒径の標準偏差
【００８１】
（固形分の測定方法）
金属シャーレにポリマーエマルション１ｇを精密天秤にて秤量し、イオン交換水１ｇにて希釈した後、１１０℃に設定した乾燥機において２時間乾燥を行った。乾燥後シャーレに残存した樹脂固形分と最初に秤量したポリマーエマルションの量から、ポリマーエマルション中のポリマー固形分の測定を行った。
【００８２】
（残存モノマー量の測定方法）
株式会社島津製作所製ＧＣＭＳ装置ＧＣＭＳ―ＱＰ５０５０ＡＣＩを用い測定を行った。重合液をアセトンに溶解し測定を行った。
【００８３】
製  造  例  １
シリンジポンプ２台、各シリンジの出口に圧力計、安全弁、フィルター、逆止弁を介し２．１７ｍｍのチューブの接続を行った。それぞれのチューブを図１および図４に示すマイクロミキサーに接続し、さらに２．１７ｍｍ×１２ｍのチューブに接続した。２．１７ｍｍ×１２ｍチューブは恒温槽に浸しており、加温できるようにした。さらに２．１７ｍｍ×２ｍチューブを接続しこれを水に浸し冷却できるようにした。最後に、背圧弁を接続し、吐出された反応混合物を受け容器にて受け取ることができるようにした。
一方のシリンジに過硫酸ナトリウム０．１ｇをイオン交換水１００ｇに溶解させた水溶液を調製し仕込んだ。もう一方のシリンジにメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を仕込んだ。反応混合物を流速１８ｇ／分になるように、過硫酸ナトリウム水溶液を１６ｇ／分の流速で、メチルメタクリレート溶液を２ｇ／分の流速で内径２．１７ｍｍの反応管に導入した。恒温槽の温度は１１０℃とした。粘度１ｍＰａ・ｓとして反応容器内のレイノルズ数は３６、滞留時間は２．３分であった。吐出された液を受け容器にて受け取った。このとき、管内の圧力は排圧弁にて２．０ＭＰａに調整した。
得られた重合反応液である一次ポリマーエマルションの分析を行ったところ粒径１１０ｎｍ、固形分１．２％、反応率１０．８％であった。さらに得られた一次ポリマーエマルション２４１ｇを、撹拌機、窒素導入管、反応釜内温度を測定するための温度センサーを備えた０．５リットル反応釜に窒素を導入しつつ仕込んだ後、過硫酸ナトリウム０．１５ｇをイオン交換水２ｇに溶解させた水溶液を添加し、反応釜の内温を８０℃に昇温した。２−エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）２６．８ｇを１時間かけて滴下した後、反応釜の内温を８０℃で２時間保持した。得られた水性ポリマーエマルションの特性を表１に示す。水性ポリマーエマルション中の重合性粒子を構成するラジカル重合性単量体の質量組成比は、各単量体の仕込み量、仕込み比率、前記測定方法に従って測定した残存モノマー量に基づき求めた。なお、得られた水性ポリマーエマルションについて、その反応率は９５％以上であり、以下の製造例においても同様であった。
【００８４】
製  造  例  ２
シリンジポンプ２台、各シリンジの出口に圧力計、安全弁、フィルター、逆止弁を介し２．１７ｍｍのチューブの接続を行った。それぞれのチューブを図１および図４に示すマイクロミキサーに接続し、さらに２．１７ｍｍ×１２ｍのチューブに接続した。２．１７ｍｍ×１２ｍチューブは恒温槽に浸しており、加温できるようにした。さらに２．１７ｍｍ×２ｍチューブを接続しこれを水に浸し冷却できるようにした。最後に、背圧弁を接続し、吐出された反応混合物を受け容器にて受け取ることができるようにした。
一方のシリンジに過硫酸ナトリウム０．１７２ｇをイオン交換水１００ｇに溶解させた水溶液を調製し仕込んだ。もう一方のシリンジにメチルメタクリレートを仕込んだ。反応混合物を流速２１．８６ｇ／分になるように、過硫酸ナトリウム水溶液を１８ｇ／分の流速で、メチルメタクリレート溶液を３．８６ｇ／分の流速で内径２．１７ｍｍの反応管に導入した。恒温槽の温度は１３０℃とした。粘度１ｍＰａ・ｓとして反応容器内のレイノルズ数は４４、滞留時間は１．９分であった。吐出された液を受け容器にて受け取った。このとき、管内の圧力は排圧弁にて２．０ＭＰａに調整した。
得られた重合反応液である一次ポリマーエマルションの分析を行ったところ粒径１７０ｎｍ、固形分２．６％、反応率１４．７％であった。さらに得られた一次ポリマーエマルション２４１ｇを、攪拌機、窒素導入管、反応釜内温度を測定するための温度センサーを備えた０．５リットル反応釜に窒素を導入しつつ仕込んだ後、過硫酸ナトリウム０．１７ｇをイオン交換水２ｇに溶解させた水溶液を添加し、反応釜の内温を８０℃に昇温した。２−エチルヘキシルアクリレート４５．１ｇを１時間かけて滴下した後、反応釜の内温を８０℃で２時間保持した。得られた水性ポリマーエマルションの特性を表１に示す。
【００８５】
製  造  例  ３
シリンジポンプ２台、各シリンジの出口に圧力計、安全弁、フィルター、逆止弁を介し２．１７ｍｍのチューブの接続を行った。それぞれのチューブを図１および図４に示すマイクロミキサーに接続し、さらに２．１７ｍｍ×１２ｍのチューブに接続した。２．１７ｍｍ×１２ｍチューブは恒温槽に浸しており、加温できるようにした。さらに２．１７ｍｍ×２ｍチューブを接続しこれを水に浸し冷却できるようにした。最後に、背圧弁を接続し、吐出された反応混合物を受け容器にて受け取ることができるようにした。
一方のシリンジに過硫酸ナトリウム０．１７２ｇをイオン交換水１００ｇに溶解させた水溶液を調製し仕込んだ。もう一方のシリンジにメチルメタクリレートを仕込んだ。反応混合物を流速２１．８６ｇ／分になるように、過硫酸ナトリウム水溶液を１８ｇ／分の流速で、メチルメタクリレート溶液を３．８６ｇ／分の流速で内径２．１７ｍｍの反応管に導入した。恒温槽の温度は１４０℃とした。粘度１ｍＰａ・ｓとして反応容器内のレイノルズ数は４４、滞留時間は１．９分であった。吐出された液を受け容器にて受け取った。このとき、管内の圧力は排圧弁にて２．０ＭＰａに調整した。
得られた重合反応液である一次ポリマーエマルションの分析を行ったところ粒径１２７ｎｍ、固形分２．９％、反応率１６．３％であった。さらに得られた一次ポリマーエマルション３００ｇを、攪拌機、窒素導入管、反応釜内温度を測定するための温度センサーを備えた０．５リットル反応釜に窒素を導入しつつ仕込んだ後、過硫酸ナトリウム０．１６４ｇをイオン交換水２ｇに溶解させた水溶液を添加し、反応釜の内温を８０℃に昇温した。メチルメタクリレート２９．４ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート８２．３ｇを１時間かけて滴下した後、反応釜の内温を８０℃で２時間保持した。得られた水性ポリマーエマルションの特性を表１に示す。
【００８６】
製  造  例  ４
製造例３と同様にして一次ポリマーエマルションを得た。
さらに得られた一次ポリマーエマルション３００ｇを、攪拌機、窒素導入管、反応釜内温度を測定するための温度センサーを備えた０．５リットル反応釜に窒素を導入しつつ仕込んだ後、過硫酸ナトリウム０．１６４ｇをイオン交換水２ｇに溶解させた水溶液を添加し、反応釜の内温を８０℃に昇温した。メチルメタクレート６５．９ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート５８．７ｇを１時間かけて滴下した後、反応釜の内温を８０℃で２時間保持した。得られた水性ポリマーエマルションの特性を表１に示す。
【００８７】
製  造  例  ５
製造例３と同様にして一次ポリマーエマルションを得た。
さらに得られた一次ポリマーエマルション３００ｇを、撹拌機、窒素導入管、反応釜内温度を測定するための温度センサーを備えた０．５リットル反応釜に窒素を導入しつつ仕込んだ後、過硫酸ナトリウム０．１６４ｇをイオン交換水２ｇに溶解させた水溶液を添加した後、反応釜の内温を８０℃に昇温した。メチルメタクリレート１２．９ｇ、２−エチルヘキシルアクリレート９８．８ｇを１時間かけて滴下した後、反応釜の内温を８０℃で２時間保持した。得られた水性ポリマーエマルションの特性を表１に示す。
【００８８】
【表１】
2016160222.tif 000003
【００８９】
実施例１〜２及び比較例１〜３
下記表２に示す処方の水中油型睫毛用化粧料を調製し、下記ａ〜fの評価項目について下記方法により評価した。その結果も併せて表１に示す。
【００９０】
（評価項目）
ａ．なめらかな伸び広がり
ｂ．セパレート効果
ｃ．均一性
ｄ．ツヤ
ｅ．にじみにくさ
ｆ．化粧膜の持続性
（評価方法）
各試料について専門パネル２０名による使用テストを行い、パネル各人が評価項目ａ〜ｆについて下記絶対評価にて７段階に評価し評点を付け、各試料のパネル全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記４段階判定基準により判定した。尚、評価項目ａ〜ｄについては使用直後、評価項ｅ〜ｆについては塗布４時間後に評価を行った。
各試料は、一回睫毛に塗布した後、一分間乾燥し、再度試料を塗布した。これを３回繰り返した後の化粧膜について評価した。
（絶対評価基準）
（評点）：（評価）
６  ：  非常に良い
５  ：  良い
４  ：  やや良い
３  ：  普通
２  ：  やや悪い
１  ：  悪い
０  ：  非常に悪い
（４段階判定基準）
（判定）：（評点の平均）
◎  ：  ５点を超える：非常に良好
○  ：  ３点を超える５点以下：良好
△  ：  １点を超える３点以下：やや不良
×  ：  １点以下：不良
【００９１】
【表２】
2016160222.tif 000004
【００９２】
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１４）を９０℃にて加熱し、均一に混合する。
Ｂ．成分（１５）〜（２７）を９０℃で均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化し、室温まで冷却して成分（２８）、（２９）を添加混合する。
Ｄ．Ｃを容器に充填して製品とする。
【００９３】
表２より、本発明の実施例１及び２の水中油型睫毛用化粧料は、比較例１〜３の水中油型睫毛用化粧料に比べ、滑らかな伸び広がり、セパレート効果、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性に優れたものであった。
一方、製造例３または４のポリマーエマルションの代わりに(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル)コポリマーエマルションを配合した比較例１では、セパレート効果、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性において、満足のいくものが得られなかった。製造例３または４のポリマーエマルションの代わりにアクリル酸アルキルポリマーエマルションを配合した比較例２では、セパレート効果、均一性、ツヤにおいて、満足のいくものが得られなかった。製造例３または４のポリマーエマルションの代わりにアクリル酸アルキルポリマーエマルションを配合した比較例３では、滑らかな伸び広がり、セパレート効果、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性において、満足のいくものが得られなかった。
【００９４】
実  施  例  ３
水中油型マスカラ（繊維入り）：
（成分）                                                        （質量％）
（１）ステアリン酸                                                    ２
（２）パルミチン酸                                                    １．５
（３）カルナウバロウ（ｍ.ｐ.８０〜８６℃）                            ２
（４）キャンデリラワックス（ｍ.ｐ.７０〜７５℃）                      １
（５）パルミチン酸デキストリン                                        ４
（６）モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）      ２
（７）セスキオレイン酸ソルビタン                                      ０．５
（８）ポリメチルシルセスキオキサン＊５                                ３
（９）ベンガラ                                                        １
（１０）黄酸化鉄                                                      ２
（１１）タルク                                                        １
（１２）雲母チタン                                                    １
（１３）セラミド                                                      ０．１
（１４）トリエタノールアミン                                          １．５
（１５）グリセリン                                                    ３
（１６）ポリビニルアルコール                                          １
（１７）アルカリ増粘性ポリマーエマルション＊１                        ０．５
（１８）製造例３の水性ポリマーエマルション                          ２０
（１９）スチレン・ビニルピロリドンポリマーエマルション＊６          １０
（２０）ナイロン（８デニール、４ｍｍ）                                ０．５
（２１）ポリプロピレン（５．６デニール、２ｍｍ）                      １．５
（２２）１，２−ペンタンジオール                                      ０．２
（２３）ヒアルロン酸                                                  ０．０５
（２４）デヒドロ酢酸ナトリウム                                      適量
（２５）精製水                                                      残量
＊５：ＴＯＳＰＥＡＲＬ１５０ＫＡ（モメンテイブ・パフォーマンス・マテアリルズ・
ジャパン合同会社製）
＊６：ＡＮＴＡＲＡ４３０（ＩＳＰ社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１３）を９０℃にて加熱し、均一に混合する。
Ｂ．成分（１４）〜（２５）を９０℃で均一に混合する。
Ｃ．ＡにＢを加え、乳化し、室温まで冷却する。
Ｄ．Ｃを容器に充填して製品とする。
【００９５】
実施例３の水中油型マスカラは、滑らかな伸び広がり、セパレート効果、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性の全ての項目において優れたアイメイクアップ化粧料であった。
【００９６】
実  施  例  ４
油中水型マスカラ：
（成分）                                                    （質量％）
（１）イソドデカン                                              残量
（２）ジメチコノール                                              １
（３）トリメチルシロキシケイ酸                                    ８
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン                          １５
（５）ジポリヒドロキシステアリン酸ＰＥＧ−３０＊７                １
（６）ポリエチレンワックス                                        ２
（７）カルナウバロウ（ｍ.ｐ.８０〜８６℃）                        ２
（８）パラフィンワックス（ｍ.ｐ.５６〜６１℃）                    ２
（９）ジステアリルジモニウムヘクトライト                          ５
（１０）水添アビエチン酸グリセリル                                ２
（１１）炭酸プロピレン                                            ２
（１２）無水ケイ酸                                                ２
（１３）酸化鉄                                                    ５
（１４）コラーゲン                                                ０．０５
（１５）セラミド                                                  ０．０５
（１６）精製水                                                  １０
（１７）製造例４の水性ポリマーエマルション                      １０
（１８）１，２−ペンタンジオール                                  ０．２
＊７  シスロールＤＰＨＳ（クローダジヤパン社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１５）を９０℃にて加熱し、均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分（１６）〜（１８）を加えて乳化する。
Ｃ．Ｂを室温まで冷却後、容器に充填して製品とする。
【００９７】
実施例４の油中水型マスカラは、滑らかな伸び広がり、セパレート効果、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性の全ての項目において優れたアイメイクアップ化粧料であった。
【００９８】
実  施  例  ５
マスカラオーバーコート：
（成分）                                                    （質量％）
（１）トリオクタン酸グリセリル                                    １
（２）軽質流動イソパラフィン                                    ２５
（３）ポリオキシエチレン（３０．Ｅ．Ｏ．）セチルエーテル          ２
（４）コラーゲン                                                  ０．０５
（５）ポリメチルシルセスキオキサン＊５                            １
（６）ポリメチルシルセスキオキサン＊８                            ０．５
（７）カーボンブラック                                            ０．５
（８）ポリエチレンテレフタレート・アルミニウム・エポキシ積層末    ２
（９）アルカリ増粘性ポリマーエマルション                          ５
（１０）Ｌ−アルギニン                                            ２
（１１）製造例３の水性ポリマーエマルション                      １０
（１２）桑白皮エキス                                              ０．１
（１３）パンテノール                                              ０．５
（１４）ジプロピレングリコール                                    ５
（１５）精製水                                                  残量
＊８  ＴＯＳＰＥＡＲＬ３０００Ａ（モメンテイブ・パフォーマンス・マテアリルズ・ジャパン合同会社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（４）を８０℃にて加熱し、均一に混合する。
Ｂ．成分（５）〜（１５）を８０℃で均一に混合する。
Ｃ．ＢにＡを加え、乳化し、室温まで冷却する。
Ｄ．Ｃを容器に充填して製品とする。
【００９９】
実施例５のマスカラオーバーコートは、滑らかな伸び広がり、セパレート効果、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性の全ての項目において優れたアイメイクアップ化粧料であった。
【０１００】
実  施  例  ６
アイライナー：
（成分）                                                    （質量％）
（１）ジ（Ｃ１２−１５）パレス−６リン酸                          ０．２
（２）セテス−２０                                                ０．３
（３）１，３−ブチレングリコール                                  ９
（４）Ｌ−アルギニン                                              ０．１
（５）（イソブチレン／マレイン酸Ｎａ）コポリマー                  ０．２
（６）黒酸化鉄                                                  １５
（７）黒酸化チタン                                                ３
（８）セリサイト                                                  ０．５
（９）シリカ                                                      ３
（１０）精製水                                                  残量
（１１）１，３−ブチレングリコール                                ３
（１２）シメチコン                                                ０．０２
（１３）アルカリ増粘性ポリマーエマルション  ＊１                  ２
（１４）Ｌ−アルギニン                                            ０．５
（１５）製造例３の水性ポリマーエマルション                      ２２
（１６）ヒアルロン酸                                              ０．１
（１７）エタノール                                                １
（１８）香料                                                    適量
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（４）を混合溶解し、成分（５）〜（８）を加えて均一に分散する。
Ｂ．Ａに成分（９）〜（１８）を加えて均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して製品とする。
【０１０１】
実施例６のアイライナーは、滑らかな伸び広がり、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性において優れたアイメイクアップ化粧料であった。
【０１０２】
実  施  例  ７
アイブロウ：
（成分）                                                    （質量％）
（１）水添レシチン                                                ０．２
（２）ポリソルベート８０                                          ０．３
（３）１，３−ブチレングリコール                                  ２
（４）パラオキシ安息香酸メチル                                    ０．０５
（５）精製水                                                      １
（６）レシチン処理酸化チタン  ＊９                                ０．５
（７）シリコーン処理黒酸化鉄  ＊１０                              １
（８）シリコーン処理ベンガラ  ＊１０                              １．２
（９）シリコーン処理黄酸化鉄  ＊１０                              １
（１０）シリコーン処理タルク  ＊１０                              ２．３
（１１）製造例３の水性ポリマーエマルション                      １２
（１２）ポリ酢酸ビニルポリマーエマルション  ＊８                  ２
（１３）精製水                                                  残量
（１４）シメチコン                                                ０．０１
（１５）アルカリ増粘性ポリマーエマルション  ＊９                  ６
（１６）トリエタノールアミン                                      １．４
（１７）エタノール                                              １８
（１８）（ビニルピロリドン／ＶＡ）コポリマー                      １．５
＊９：０．５％レシチン処理
＊１０：成分（７）〜（１０）のシリコーン処理  ＫＦ−９９０１（信越化学社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（４）を混合溶解し、成分（５）〜（１０）を加えて均一に分散する。
Ｂ．Ａに成分（１１）〜（１８）を加えて均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して製品とする。
【０１０３】
実施例７のアイブロウは、滑らかな伸び広がり、セパレート効果、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性において優れたアイメイクアップ化粧料であった。
【０１０４】
実  施  例  ８
アイカラー：
（成分）                                                      （質量％）
（１）ネイティブジェランガム                                        ０．５
（２）製造例４の水性ポリマーエマルション                            ５
（３）精製水                                                      残量
（４）１，３−ブチレングリコール                                  １５
（５）トリエタノールアミン                                          ０．１
（６）レシチン                                                      ０．２
（７）ポリソルベート８０                                            ０．１５
（８）ラウロイルグルタミン酸ジ
（オクチルドデシル／フィトステリル／ベヘニル）                  １
（９）タルク                                                        ２．４
（１０）合成金雲母  ＊１１                                        １４
（１１）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン
処理酸化チタン被覆マイカ  ＊１２                            ２．５
（１２）パーフルオロオクチルトリエトキシシラン
処理酸化チタン被覆ガラス末  ＊１３                        １０
（１３）（ＰＥＴ／Ａｌ／エポキシ樹脂）ラミネート  ＊１４            １
＊１１：ＰＤＭ−４０Ｌ（トピー社製）
＊１２：ＦＬＡＭＥＮＣＯ  ＵＬＴＲＡ  ＳＰＡＲＫＬＥ  ４５００（ＢＡＳＦ社製）にパーフルオロオクチルトリエトキシシラン３%処理を施したもの
＊１３：メタシャインＭＴ１０８０ＲＧ（日本板硝子社製）にパーフルオロオクチルトリエトキシシラン２%処理を施したもの 
＊１４：アルミフレーク  シルバー  ０．１５mm（角八魚鱗箔社製）
（製造方法）
Ａ．成分（１）を成分（３）の一部で均一に加温膨潤する。
Ｂ．Ａに成分（２）、（３）の残部、（４）〜（１３）を加え均一に混合する。
Ｃ．Ｂを容器に充填して製品とする。
【０１０５】
実施例８のアイカラーは、滑らかな伸び広がり、均一性、ツヤ、にじみにくさ、化粧膜の持続性において優れたアイメイクアップ化粧料であった。
【産業上の利用可能性】
【０１０６】
本発明により、塗布時に滑らかに伸び広がり使用感が良好で、乾燥後は均一な化粧膜を形成し、優れたツヤが得られるとともに、にじみにくく化粧効果が長時間持続するアイメイクアップ化粧料を得ることができる。
【符号の説明】
【０１０７】
δ・・・・・水溶性ラジカル開始剤を含有する流体
ε・・・・・ラジカル重合性単量体を含有する流体
γ・・・・・温調流体
５・・・・・・第１プレート（プロセスプレート）
５ａ・・・・・第１プレートの面
５ｂ・・・・・第１プレートの端面
５ｃ・・・・・第１プレートの端面
５ｄ・・・・・第１プレートの側面
５ｅ・・・・・第１プレートの側面
３・・・・・・第３プレート（温調プレート）
３ａ・・・・・第３プレートの面
３ｂ・・・・・第３プレートの端面
３ｃ・・・・・第３プレートの端面
３ｄ・・・・・第３プレートの側面
３ｅ・・・・・第３プレートの側面
６・・・・・・断面凹溝形状の温調流路
６ａ・・・・・断面凹溝形状の主流路
６ｂ・・・・・断面凹溝形状の供給側流路
６ｃ・・・・・断面凹溝形状の排出側流路
８・・・・・・第２プレート（プロセスプレート）
８ａ・・・・・第２プレートの面
８ｂ・・・・・第２プレートの端面
８ｃ・・・・・第２プレートの端面
８ｄ・・・・・第２プレートの側面
８ｅ・・・・・第２プレートの側面
１４・・・・・第４プレート（プロセスプレート）
１４ａ・・・・第４プレートの面
１４ｂ・・・・第４プレートの端面
１４ｃ・・・・第４プレートの端面
１４ｄ・・・・第４プレートの側面
１４ｅ・・・・第４プレートの側面
１５・・・・・化学反応用デバイス１
１５ｂ・・・・化学反応用デバイス１の端面
１５ｃ・・・・化学反応用デバイス１の端面
１５ｄ・・・・化学反応用デバイス１の側面
１５ｅ・・・・化学反応用デバイス１の側面
１６・・・・・化学反応用デバイス２
１６ｂ・・・・化学反応用デバイス２の端面
１６ｃ・・・・化学反応用デバイス２の端面
１６ｄ・・・・化学反応用デバイス２の側面
１６ｅ・・・・化学反応用デバイス２の側面
１・・・・・化学反応用デバイス３
１ｂ・・・・化学反応用デバイス３の端面
１ｃ・・・・化学反応用デバイス３の端面
１ｄ・・・・化学反応用デバイス３の側面
１ｅ・・・・化学反応用デバイス３の側面
２・・・・・第１プレート（プロセスプレート）
２ａ・・・・第１プレートの面
２ｂ・・・・第１プレートの端面
２ｃ・・・・第１プレートの端面
２ｄ・・・・第１プレートの側面
２ｅ・・・・第１プレートの側面
３・・・・・第２プレート（温調プレート）
３ａ・・・・第２プレートの面
３ｂ・・・・第２プレートの端面
３ｃ・・・・第２プレートの端面
３ｄ・・・・第２プレートの側面
３ｅ・・・・第２プレートの側面
４・・・・・断面凹溝形状の流路
ｐ０・・・・所定間隔
ｗ０・・・・・幅
ｄ０・・・・・深さ
Ｌ・・・・・・流路長さ
３０・・・・・コネクタ
３１・・・・・ジョイント部
３２・・・・・継手部
４０・・・・・反応容器（化学反応デバイス３）
６１・・・・・水溶性ラジカル開始剤を含む流体
６２・・・・・第１のタンク
６３・・・・・ラジカル重合性単量体を含む流体
６４・・・・・第２のタンク
６５・・・・・プランジャーポンプ
６６・・・・・プランジャーポンプ
６７・・・・・マイクロミキサー
６８・・・・・温調装置
６９・・・・・冷却用熱交換器
７０・・・・・温調装置
７１・・・・・排圧弁
７２・・・・・受け容器
７３・・・・・マイクロミキサー
８０・・・・・製造例で用いた製造装置を模式的に示す概略構成図
【図１】
2016160222.tif 000005
【図２】
2016160222.tif 000006
【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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