(57)【要約】【課題】白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録を実現するインクジェット記録用白色インクを提供すること。【解決手段】白色顔料として、下記一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物、及びそのハロゲン置換化合物の少なくとも１種を含有する非中空白色粒子を含むインクジェット記録用白色インク。一般式（Ｉ）中、Ａは、フェニル基を表す。Ｂは、アルキル基、又はフェニル基を表す。ｎは、５以上１０００以下の整数を示す。2016186052.tif 000011【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
白色顔料として、下記一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物、及びそのハロゲン置換化合物の少なくとも１種を含有する非中空白色粒子を含むインクジェット記録用白色インク。
【化１】
2016186052.tif 000009
（一般式（Ｉ）中、Ａは、フェニル基を表す。Ｂは、アルキル基、又はフェニル基を表す。ｎは、５以上１０００以下の整数を示す。）
【請求項２】
前記ポリシラン化合物が、下記構造式（Ｉ−２Ａ）で示される環状ポリシラン化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用白色インク。
【化２】
2016186052.tif 000010
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用白色インクを収容したインクジェット記録用インクカートリッジ。
【請求項４】
請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用白色インクを吐出する吐出装置を備えたインクジェット記録装置。
【請求項５】
請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用白色インクを吐出する工程を有するインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録用白色インク、インクジェット記録用インクカートリッジ、インクジェット記録装置、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１には、例えば、電気泳動方式の表示媒体に用いられるポリシラン化合物を含む表示用白色粒子が開示されている。
特許文献２には、（Ａ）非水系分散媒と、（Ｂ）非真球高分子からなる非中空粒子と、を含有する白色インク組成物が開示されている。
特許文献３には、白色顔料として、所定の一般式で表されるアルキレンビスメラミン化合物からなる非中空粒子を含有するインクジェット記録用白色顔料インク組成物が開示されている。
特許文献４には、第一の樹脂から形成された外殻からなり、且つ外殻の内側が空隙である中空樹脂粒子において、外殻は、外径が０．２〜１．０μｍ、且つ、内径と外径の比（内径／外径）が０．２以上であり、空隙の少なくとも一部に第二の樹脂を含んでなる中空粒子を含むインク組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２０４５３８公報
【特許文献２】特開２００８−１５０４２２公報
【特許文献３】特開２００４−２５０５５８公報
【特許文献４】特開２０１０−０３１１９６公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明の課題は、白色顔料としてスチレンアクリル樹脂からなる中空樹脂粒子のみを含む場合に比べ、白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録を実現するインクジェット記録用白色インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、
請求項１に係る発明は、
白色顔料として、下記一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物、及びそのハロゲン置換化合物の少なくとも１種を含有する非中空白色粒子を含むインクジェット記録用白色インク。
【０００６】
【化１】
2016186052.tif 000002
【０００７】
（一般式（Ｉ）中、Ａは、フェニル基を表す。Ｂは、アルキル基、又はフェニル基を表す。ｎは、５以上１０００以下の整数を示す。）
【０００８】
請求項２に係る発明は、
前記ポリシラン化合物が、下記構造式（Ｉ−２Ａ）で示される環状ポリシラン化合物である請求項１に記載のインクジェット記録用白色インク。
【０００９】
【化２】
2016186052.tif 000003
【００１０】
請求項３に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用白色インクを収容したインクジェット記録用インクカートリッジ。
【００１１】
請求項４に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用白色インクを吐出する吐出装置を備えたインクジェット記録装置。
【００１２】
請求項５に係る発明は、
請求項１又は請求項２に記載のインクジェット記録用白色インクを吐出する工程を有するインクジェット記録方法。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に係る発明によれば、白色顔料としてスチレンアクリル樹脂からなる中空樹脂粒子のみを含む場合に比べ、白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録を実現するインクジェット記録用白色インクが提供される。
請求項２に係る発明によれば、白色顔料としてポリシラン化合物が一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状のポリシラン化合物のみを含む場合に比べ、耐光性の高い白色画像の記録を実現するインクジェット記録用白色インクが提供される。
請求項３、４又は５に係る発明によれば、白色顔料としてスチレンアクリル樹脂からなる中空樹脂粒子のみを含むインクジェット記録用白色インクを適用する場合に比べ、白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録を実現するインクジェット記録用インクカートリッジ、インクジェット記録装置、又はインクジェット記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本実施形態に係るインクジェット記録装置を示す概略構成図である。
【図２】本実施形態に係るインクジェット記録装置における吐出装置の吐出部の拡大断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
＜インクジェット記録用白色インク＞
本実施形態に係るインクジェット記録用白色インク（以下、単に「白色インク」とも称する）は、白色顔料として、下記一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物、及びそのハロゲン置換化合物（以下、両者を「特定のポリシラン化合物」とも称する）の少なくとも１種を含有する非中空白色粒子を含む。
本実施形態に係る白色インクは、上記構成を有することにより、白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録が実現される。
【００１６】
この理由は、定かではないが、以下に示す理由によるものと考えられる。
白色インクの白色顔料として、チタン粒子等の無機粒子が知られている。例えば、チタン粒子は、白色度及び隠蔽性に優れた粒子であるが、溶媒等に対する比重が大きいため、インク容器内で粒子の沈降が生じやすい。この結果、経時的にインクの吐出性は低下しやすくなる。
このインク容器内で粒子の沈降、及び経時的なインクの吐出性の低下を抑制する観点から、白色顔料として、チタン粒子よりも比重が小さい非中空樹脂粒子が知られている。しかし、この非中空樹脂粒子を含有する白色インクを用いて画像を形成すると、高い白色度が得られない傾向がある。
一方、白色度を向上させる観点から、白色顔料として上記非中空樹脂粒子を中空構造とした中空樹脂粒子も知られている。中空樹脂粒子には、例えば、内部に空洞を有し、外殻が液体透過性の樹脂で形成されているものがある。中空樹脂粒子は、その外殻と空洞の間における光の屈折率の差により光散乱が起こりやすいため、この中空樹脂粒子を含有する白色インクを用いて画像を形成すると、白色度が向上する。しかし、中空樹脂粒子は、画像が形成された際に、その内部構造に起因して、画像上でつぶれやすいという性質がある。この結果、画像の耐擦性が得られにくくなり、上記つぶれに起因して白色度が低下しやすくなる。
【００１７】
これに対し、本実施形態では、特定のポリシラン化合物を含む非中空構造の白色粒子（非中空白色粒子）を白色顔料として採用する。
非中空白色粒子に含まれる特定のポリシラン化合物は、高屈折率材料（例えば屈折率１．６５以上の材料）である。具体的に、特定のポリシラン化合物の屈折率は、例えば、従来の白色顔料である中空構造のスチレンアクリル樹脂粒子の屈折率（例えば屈折率１．５程度）に比べて高い。本実施形態では、この高屈折率材料である特定のポリシラン化合物を含む非中空白色粒子を白色顔料として採用し、非中空白色粒子を含む白色インクを用いて画像を形成する。これにより、白色度が向上した白色画像が得られる。
また、特定のポリシラン化合物を含む非中空白色粒子は非中空構造であるがゆえに、記録媒体上に白色インクが付与され画像が形成された後でも、その粒子形状は維持される。つまり、特定のポリシラン化合物を含む非中空白色粒子は、画像上でつぶれにくくなる。これにより、画像の耐擦性は向上し、つぶれに起因して生じる白色度の低下が抑制される。
以上のことから、本実施形態に係る白色インクによれば、白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録が実現されることとなる。
なお、特定のポリシラン化合物を含む非中空白色粒子は、比重がチタン粒子よりも小さく、かつ白色インク中での分散安定性が良好である。これにより、インク容器内での粒子の沈降が抑制され、経時でのインクの吐出性が確保される。
【００１８】
本実施形態に係る白色インクは、インクジェット記録用の白色インクとして好適に用いることができる。以下、本実施形態に係る白色インクを水性インクに適用した場合を例に挙げて説明する。
【００１９】
本実施形態に係る白色インクは、例えば、白色顔料としての非中空白色粒子、水、水溶性有機溶媒を含む。白色インクは、必要に応じて、界面活性剤及びその他添加剤を含んでもよい。
【００２０】
（非中空白色粒子）
非中空白色粒子（白色顔料）は、特定のポリシラン化合物を含有する。
なお、非中空白色粒子は、例えば、特定のポリシラン化合物の粉末そのものの形態であってもよいし、特定のポリシラン化合物を分散、配合又は表面に固定化（付着）した樹脂粒子とした形態であってもよい。
【００２１】
−特定のポリシラン化合物−
特定のポリシラン化合物は、下記一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物、又はそのハロゲン置換化合物である。
【００２２】
【化３】
2016186052.tif 000004
【００２３】
一般式（Ｉ）中、Ａは、フェニル基を表す。Ｂは、アルキル基、又はフェニル基を表す。ｎは、５以上１０００以下の整数を示す。
【００２４】
Ａ及びＢが表すアルキル基としては、炭素数１以上２２以下のアルキル基、望ましくは炭素数１以上１２以下のアルキル基、より望ましくは、炭素数１以上６以下のアルキル基が挙げられる。また、アルキル基は、直鎖状アルキル基であってもよいし、分鎖状アルキル基であってもよい。アルキル基として具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ｎ-デシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−オクタデシル基、ステアリル基、イソプロピル基、イソブチル基、イソペンチル基等が挙げられる。
【００２５】
特定のポリシラン化合物は、鎖状のポリシラン化合物であっても、環状のポリシラン化合物であってもよいが、耐光性の高い白色画像の記録を実現する観点から環状のポリシラン化合物であることが好ましい。これらの特定のポリシラン化合物は１種を単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【００２６】
−鎖状のポリシラン化合物−
鎖状のポリシラン化合物としては、下記構造式（Ｉ−１Ａ）で示される構造を持つ鎖状ポリシラン化合物であることがよい。ここで、構造式（Ｉ−１Ａ）中、ｎは、５以上１０００以下の整数を示し、望ましくは１００以上１０００以下の整数を示し、より望ましくは２００以上８００以下の整数を示し、さらに望ましくは３００以上６００以下の整数を示す。また、鎖状のポリシラン化合物の末端基としては、例えば、水酸基、ハロゲン基、メチル基、エステル基、アミノ基、カルボン酸基等が挙げられる。
【００２７】
【化４】
2016186052.tif 000005
【００２８】
−環状のポリシラン化合物−
環状のポリシラン化合物としては、具体的に、例えば、オクタメチルシクロテトラシラン、オクタフェニルシクロテトラシラン、１，２，３，４−テトラメチルー１，２，３，４−テトラフェニルシクロテトラシラン、デカメチルシクロペンタシラン、デカフェニルシクロペンタシラン、デカ（ｐ−トリル）シクロペンタシラン、１，２，３，４，５−ペンタメチル−１，２，３，４，５−ペンタフェニルシクロペンタシラン（（メチル，フェニル）シクロペンタシラン）、ドデカメチルシクロヘキサシラン、ドデカフェニルシクロヘキサシラン、１，２，３，４，５，６−ヘキサメチルー１，２，３，４，５，６−ヘキサフェニルシクロヘキサシラン、トリデカメチルシクロヘプタシラン、トリデカ（トリフルオロメチル）シクロヘプタシラン、トリデカフェニルシクロヘプタシラン、１，２，３，４，５，６，７−ヘプタメチルー１，２，３，４，５，６，７−ヘプタフェニルシクロヘプタシラン、ヘキサデカフェニルシクロオクタシラン等が挙げられる。
これらの中でも、白色度の高い画像の記録を実現する観点から、下記構造式（Ｉ−２Ａ）で示される環状ポリシラン化合物（デカフェニルシクロペンタシラン）であることがよい好ましい。この環状のポリシラン化合物は、一般式（Ｉ）で示される構造数が５つの化合物であるが、その他、６つの化合物も好適に挙げられる。
【００２９】
【化５】
2016186052.tif 000006
【００３０】
−ハロゲン置換化合物−
特定のポリシラン化合物は、一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つ鎖状又は環状のポリシラン化合物のハロゲン置換化合物であってもよい。当該ハロゲン置換化合物とは、一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造が複数存在するうち、その少なくとも一つのポリシラン構造が有するフェニル基がハロゲン（例えばフッ素、塩素）により置換されたポリシラン化合物である。このハロゲン置換化合物は、未置換の化合物に比べ、屈折率が向上する。ポリシラン化合物のハロゲン置換化合物として具体的には、例えば、下記構造式（Ｉ−１Ｂ）で示される鎖状ポリシラン化合物や、下記構造式（Ｉ−２Ｂ）で示される環状ポリシラン化合物が挙げられる。ここで、構造式（Ｉ−１Ｂ）、（Ｉ−２Ｂ）中、Ｒはハロゲンを示す。ｎは構造式（Ｉ−１Ａ）中のｎと同義である。
【００３１】
【化６】
2016186052.tif 000007
【００３２】
次に、特定のポリシラン化合物の合成方法について説明する。なお、特定のポリシラン化合物の合成方法として、上記一般式（Ｉ）で示されるポリシラン構造を持つポリシラン化合物を例に挙げて説明する。上記一般式（Ｉ）にて表される構造を有するポリシラン化合物を合成するためには、従来公知の方法を用いればよく、その合成方法は特に限定されない。例えば、上記ポリシランの側鎖Ａを有するケイ素化合物と、側鎖Ｂを有する金属化合物であるグリニヤル試薬とを反応させてモノマーを得、該モノマーを重合させれば、特定のポリシラン化合物が得られる。
【００３３】
また、上記モノマーを重合させて得られるポリシランの分子量分布（分子量分散Ｍｗ／Ｍｎ）を１．1０以下とするためには、得られたポリシランを沈殿分画法によって回収することが望ましい。ここで、特定のポリシランは、極性基を分子内に有していない無極性高分子である。そのため、良溶媒にポリシラン化合物を溶解したポリシラン化合物溶液に、少量ずつ貧溶媒を添加して、生じた沈殿を逐次回収する沈殿分画法によって、特定のポリシラン化合物が得られる。
【００３４】
上記良溶媒及び貧溶媒は、ポリシラン化合物の構造に応じて選択すればよく、特に限定されない。例えば、良溶媒としては、トルエン、イソオクタン、ｎ−デカン等の無極性溶媒が挙げられる。また、貧溶媒としては、イソプロピルアルコール、エタノール、メタノール、水等の極性溶媒が挙げられる。なお、ポリシラン化合物の良溶媒溶液に添加する貧溶媒を２種以上用いてもよい。すなわち、極性の異なる貧溶媒を用いれば、沈殿するポリシラン化合物の重量平均分子量も異なる。そのため、目的とする重量平均分子量のポリシラン化合物を得るためには、所望する重量平均分子量を有するポリシランの沈殿が得られるように、貧溶媒を選択することが望ましい。この沈殿分画法を用いれば、大規模な製造設備を必要とすることなく、また、簡便かつ安価に、大量のポリシラン化合物が製造される。
【００３５】
なお、上記にて製造したポリシラン化合物を数回に分けて分別することにより、重量平均分子量が異なる複数のポリシラン化合物を得る。これら複数のポリシラン化合物の中から、重量平均分子量が互いに異なる複数種類のポリシラン化合物を選択し、共通溶媒に溶解させる。上記溶媒は、良溶媒であればポリシラン化合物の構造に応じて選択すればよく、特に限定されない。
【００３６】
次に、特定のポリシラン化合物の他の合成方法について説明する。特定のポリシラン化合物の他の代表的な合成方法として、金属ナトリウムなどのアルカリ金属を用いてトルエン溶媒中のジアルキルジハロシラン又はジハロテトラアルキルジシランを１００℃以上の温度で強力に撹拌し、還元的にカップリングさせる方法［Ｊ.Ａｍ.Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ.,１０３(１９８１)７３５２（非特許文献１）、通称「Ｋｉｐｐｉｎｇ法」］が知られているおり、これを利用してもよい。
【００３７】
また、特定のポリシラン化合物の他の製造方法として、他にも（ａ）ビフェニルなどでマスクしたジシレンをアニオン重合させる方法（特開平１−２３０６３号公報）、（ｂ）環状シラン類を開環重合させる方法（特開平５−１７０９１３号公報）、（ｃ）ヒドロシラン類を遷移金属錯体触媒により脱水素縮重合させる方法（特公平７−１７７５３号公報）、（ｄ）ジハロシラン類を室温以下の温度で電極還元してポリシランを製造する方法（特開平７−３０９９５３号公報）、（ｅ）マグネシウムを還元剤としてハロシラン類を脱ハロゲン縮重合させる方法（いわゆる「マグネシウム還元法」、例えば、ＷＯ９８／２９４７６号公報、特開２００３−２７７５０７号公報、特開２００５−３６１３９号公報に記載の方法など）も利用してもよい。
【００３８】
特に、マグネシウム還元法では、（１）汎用の化学合成装置により安定で安価な原料を用いて合成でき、安全性、コスト面で優位性がある、（２）ナトリウムや有機溶媒への不溶物等、光・電子材料などの用途として不適当な不純物が混入しない、（３）分子量のばらつきが少なく、有機溶媒に対する溶解性や透明性の高いポリシランが得られる、（４）ポリシランが高収率で得られるなどの優れた特徴を有する。そのため、特定のポリシラン化合物は、マグネシウム還元法により得られるポリシラン化合物を好適に使用することがよい。このマグネシウム還元法では、少なくともマグネシウム金属成分の存在下で、ハロシラン類を重合させることによりポリシラン化合物が合成される。
【００３９】
特定のポリシラン化合物を樹脂粒子に分散、配合又は表面に固定化（付着）した形態の場合、その含有量としては、例えば、樹脂粒子を構成する樹脂に対して３質量％以上９９質量％以下が望ましく、望ましくは１０質量％以上７０質量％以下である。
【００４０】
次に、樹脂粒子の樹脂について説明する。当該樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂や、熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、スチレン類（例えばスチレン、クロロスチレン等）、モノオレフィン（例えばエチレン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等）、ビニルエステル（例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、酪酸ビニル等）、α−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類（例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等）、ビニルエーテル類（例えばビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）の単独重合体、又はこれらの共重合体が挙げられる。
【００４１】
熱硬化性樹脂としては、架橋樹脂（例えばジビニルベンゼンを主成分とする架橋共重合体や架橋ポリメチルメタクリレート等）、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００４２】
非中空白色粒子（白色顔料）は、インクの吐出性を確保する観点から、体積平均粒径が０．１μｍ以上１０μｍ以下、より望ましくは０．２μｍ以上５μｍ以下、さらに望ましくは０．３μｍ以上１μｍ以下であることがよい。
【００４３】
なお、本実施形態において、測定する粒子直径が２μｍ以上の場合、測定装置としてはコールターカウンターＴＡ−ＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用して、体積平均粒径を測定した。
【００４４】
測定法としては、分散剤として界面活性剤、より良くはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．５％水溶液２ｍｌ中に、測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加え、これを前記電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加した。この測定試料を懸濁させた電解液を超音波分散器で１分間分散処理を行い、前記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型により、アパーチャー径が１００μｍのアパーチャーを用いて、粒径が２．０μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒子の粒度分布を測定した。測定する粒子数は５０，０００であった。
【００４５】
測定された粒度分布を、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積、数それぞれについて小径側から累積分布を描き、体積で累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数で累積１６％となる累積個数粒径をＤ１６ｐと定義する。同じように、体積で累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、数で累積５０％となる粒径を個数平均粒径Ｄ５０ｐと定義する。また、同じように、体積で累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数で累積８４％となる累積個数粒径をＤ８４ｐと定義する。体積平均粒径は該Ｄ５０ｖである。
【００４６】
これらを用いて、体積粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２より算出され、個数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２より算出され、小径側個数粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ５０ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２により算出される。
【００４７】
一方、測定する粒子直径が２μｍ未満の場合、レーザー回析式粒度分布測定装置（ＬＡ−７００：堀場製作所製）を用いて測定した。測定法としては分散液となっている状態の試料を固形分で２ｇになるように調整し、これにイオン交換水を添加して、４０ｍｌにする。これをセルに適当な濃度になるまで投入し、２分待って、セル内の濃度が安定になったところで粒度分布を測定する。得られたチャンネルごとの体積平均粒径を、体積平均粒径の小さい方から累積し、累積５０％になったところを体積平均粒径とした。
【００４８】
なお、非中空白色粒子の粉体を測定する場合は、界面活性剤、より良くはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの０．５％水溶液５０ｍｌ中に測定試料を２ｇ加え、超音波分散機（１，０００Ｈｚ）にて２分間分散して、試料を作製し、前述の分散液と同じ方法で、測定する。
【００４９】
非中空白色粒子のＣ.Ｖ.値は、反射率を高める観点から、好ましくは５％以上３０％以下、より好ましくは１０％以上２０％以下である。
ここで、Ｃ.Ｖ.値（Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ Ｖａｒｉａｔｉｏｎ）とは、単分散性を示す指標である。
非中空白色粒子のＣ．Ｖ．値は、前述の方法に基づいて、粒度分布を得て、標準偏差及び体積平均粒径を求め、下記式により算術される。
・式：  Ｃ.Ｖ.値［％］＝（σ／Ｄ）×１００（σ：標準偏差、Ｄ：体積平均粒径）
【００５０】
非中空白色粒子（白色顔料）の濃度（固形分）は、例えば、白色インクに対して４質量％以上２０質量％以下が好ましく、４質量％以上１５質量％以下がより好ましい。
【００５１】
ここで、非中空白色粒子は、顔料分散剤を併用してもよい。顔料分散剤としては、高分子分散剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００５２】
高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体が好適に用いられる。親水性構造部と疎水性構造部とを有する重合体としては、縮合系重合体と付加重合体とが使用される。縮合系重合体としては、公知のポリエステル系分散剤が挙げられる。付加重合体としては、α，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の付加重合体が挙げられる。親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体と疎水性基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体を組み合わせて共重合することにより目的の高分子分散剤が得られる。また、親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体の単独重合体も用いてもよい。
【００５３】
親水基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基、水酸基、りん酸基等を有する単量体、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロオキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
【００５４】
疎水性基を有するα，β−エチレン性不飽和基を有する単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００５５】
高分子分散剤として望ましい共重合体の例としては、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。また、これらの重合体に、ポリオキシエチレン基、水酸基を有する単量体を共重合させてもよい。
【００５６】
高分子分散剤の重量平均分子量としては、例えば、２０００以上５００００以下がよい。
【００５７】
これら高分子分散剤は、単独で用いても、二種類以上を併用しても構わない。高分子分散剤の含有量は、非中空白色粒子（白色顔料）により大きく異なるため一概には言えないが、非中空白色粒子に対し、０．１質量％以上１００質量％以下であることがよい。
【００５８】
（水）
水としては、特に不純物の混入、又は微生物の発生を防止するという観点から、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水が好適に挙げられる。
【００５９】
水の含有量は、例えば、白色インクに対して１０質量％以上９５質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましい。
【００６０】
（水溶性有機溶媒）
水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が挙げられる。水溶性有機溶媒としては、その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等も挙げられる。
【００６１】
多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２−へキサンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、キシリトールなどの糖アルコール類；キシロース、グルコース、ガラクトースなどの糖類；等が挙げられる。
【００６２】
多価アルコール類誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００６３】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等が挙げられる。
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルフォラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。
【００６４】
水溶性有機溶媒は、１種類で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００６５】
水溶性有機溶媒の含有量は、水に対して１質量％以上６０質量％以下が好ましく、１質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００６６】
（界面活性剤）
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤である。
【００６７】
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられる。
これらの中でも、アニオン性界面活性剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等がよい。
【００６８】
ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられる。
これらの中でも、ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物がよい。
【００６９】
ノニオン性界面活性剤としては、その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も挙げられる。
【００７０】
界面活性剤の親水性／疎水性バランス（ＨＬＢ）は、溶解性等を考慮すると例えば３以上２０以下の範囲がよい。
【００７１】
界面活性剤は、１種類で使用しても２種類以上を併用してもよい。
【００７２】
界面活性剤の含有量は、白色インクに対して０．１質量％以上１０質量％以下が好ましく、０．１質量％以上５質量％以下がより好ましく、０．２質量％以上３質量％以下がさらに好ましい。
【００７３】
（その他添加剤）
その他添加剤としては、インク吐出性改善剤（ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）、導電率／ｐＨ調整剤（水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物等）、反応性の希釈溶媒、浸透剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、キレート化剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の周知の添加剤が挙げられる。
【００７４】
（白色インクの物性）
白色インクのｐＨは、望ましくは４以上１０以下の範囲、より望ましくは５以上９以下の範囲が挙げられる。
ここで、白色インクのｐＨは、温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ．環境下において、ｐＨ／導電率計（メトラー・トレド社製ＭＰＣ２２７）により測定した値を採用する。
【００７５】
白色インクの表面張力は、例えば２０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下の範囲（望ましくは２５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下の範囲）が挙げられる。
ここで、表面張力としては、ウイルヘルミー型表面張力計（協和界面科学株式会社製）を用い、２３℃、５５％ＲＨの環境において測定した値を採用する。
【００７６】
白色インクの導電率は、例えば０．０１Ｓ／ｍ以上０．５Ｓ／ｍ以下の範囲（望ましくは０．０１Ｓ／ｍ以上０．２５Ｓ／ｍ以下の範囲、より望ましくは０．０１Ｓ／ｍ以上０．２０Ｓ／ｍ以下の範囲）が挙げられる。
導電率の測定は、ＭＰＣ２２７（ｐＨ／Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ  Ｍｅｔｅｒ、メトラー・トレド社製）で行う。
【００７７】
白色インクの粘度は、例えば１．５ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下の範囲（望ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下の範囲）が挙げられる。
粘度は、ＴＶ−２０（東機産業製）を測定装置として用い、測定温度は２３℃、せん断速度は１４００ｓ−１の条件で測定する。
【００７８】
（白色インクの製造方法）
本実施形態に係る白色インクは、既述の各成分を混合し、溶解および分散させることにより得ることができる。また、白色インクは、非中空白色粒子（白色顔料）が分散した白色顔料分散液を別途作製し、得られた白色顔料分散液と、既述の各成分（水、水溶性有機溶媒、界面活性剤等）を混合しても得ることができる。
白色顔料分散液は、例えば、非中空白色粒子（白色顔料）、顔料分散剤、水性有機溶剤、及び水を従来公知の方法で混合して分散させることで得ることができる。また表面堆積法によるマイクロカプセル化を用いることでも得ることができる。
各成分の混合及び分散に際しては、分散機を用いればよい。分散機の具体例としては、例えば、ガラスやジルコンなどのビーズメディアを用いるボールミル、サンドミル、横型メディアミル分散機、コロイドミルなどが挙げられ、これらを単独で用いても、２種以上を組み合せて用いてもよい。具体的な分散方法は特に限定されない。またマイクロカプセル化に際しては、白色顔料、顔料分散剤を良溶媒に溶解させたのちに、白色顔料、顔料分散剤を析出させる貧溶媒を混合することで、白色顔料の表面に顔料分散剤を析出させる方法などを用いればよい。溶媒混合方法は特に限定されない。
【００７９】
以上、本実施形態に係る白色インクとして、水性の白色インクを例に挙げて説明したが、これに限定されず、例えば、油性インク、光硬化型インク（例えば紫外線硬化型インク）にも適用することができる。本実施形態に係る白色インクをこれらの油性インク、光硬化型インクに適用した場合であっても、白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録が実現される。
【００８０】
[インクジェット記録装置／インクジェット記録方法]
本実施形態に係るインクジェット記録装置（以下、単に「記録装置」とも称する）は、本実施形態に係る白色インクを吐出する吐出装置を備える。
【００８１】
本実施形態に係る記録装置では、本実施形態に係る白色インクを吐出する工程を有するインクジェット記録方法（以下、単に「記録方法」とも称する）が実施される。
本実施形態に係る記録装置は、白色インクを吐出する記録ヘッド（吐出装置の一例）のみを備えてもよい。また、本実施形態に係る記録装置は、白色インクと白色以外の複数のカラーインク（以下、単に「カラーインク」とも称する）とを吐出する記録ヘッドを備えてもよい。この場合、白色画像とカラー画像とを組み合わせた画像を形成することができる。組み合わせた画像としては、例えば白色画像とカラー画像とからなる単層画像；白色画像とカラー画像とを積層した積層画像が挙げられる。
白色画像の用途としては、例えば積層画像を形成する場合では、カラー画像の下地層；カラー画像の上塗り層（被覆層）；が挙げられる。
【００８２】
記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、紙、プラスチックフィルム、金属、セラミックが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリアセテートフィルム、三酢酸セルローズフィルム、ナイロンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリサルホンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、ポリフェニレンエーテルフィルム、シクロオレフィンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロハン、ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン）樹脂フィルム等が挙げられる。
【００８３】
また、本実施形態に係る記録装置には、本実施形態に係る白色インクを収容し、当該記録装置に着脱されるようカートリッジ化されたインクジェット記録用インクカートリッジ（以下、単に「インクカートリッジ」とも称する）を備えていてもよい。
【００８４】
以下、本実施形態に係る記録装置について図面を参照しつつ説明する。
図１は、本実施形態に係る記録装置を示す概略構成図である。図２は、本実施形態に係る記録装置における吐出装置周辺を示す部分平面図である。
【００８５】
本実施形態に係る記録装置１２は、例えば、図１に示すように、筐体１４内の下部に、収容部１６が備えられており、収容部１６内に積層された記録媒体Ｐを取り出しロール１８で１枚ずつ取り出す機構を有している。取り出された記録媒体Ｐは、搬送経路２２を構成する複数の搬送ローラ対２０で搬送される。
【００８６】
収容部１６の上方には、駆動ロール２４及び従動ロール２６に張力を付与されつつ支持された無端状の搬送ベルト２８が配置されている。搬送ベルト２８の上方には記録ヘッド３０（吐出装置の一例）が配置されており、搬送ベルト２８における平坦部分に対向している。この記録ヘッド３０が搬送ベルト２８の平坦部分に対向した領域が、記録ヘッド３０から記録媒体Ｐにインクの液滴が吐出される吐出領域となっている。搬送ローラ対２０で搬送された記録媒体Ｐは、搬送ベルト２８で保持されてこの吐出領域に至り、記録ヘッド３０に対向した状態となり、記録ヘッド３０から画像情報に応じて吐出されたインクの液滴が記録媒体Ｐの表面に付着する。
【００８７】
ここで、各色の記録ヘッド３０は、それぞれ、記録装置１２に着脱される各色のインクカートリッジ３０Ａと供給管（不図示）を通じて連結され、インクカートリッジ３０Ａにより、各色のインクがそれぞれ記録ヘッド３０へ供給される。
【００８８】
記録ヘッド３０は、例えば、図２に示すように、有効な記録領域（インクを吐出するノズルの配置領域）が記録媒体Ｐの幅（記録媒体Ｐの搬送方向と交差（例えば直交）する方向の長さ）以上とされた長尺状の記録ヘッドである。
なお、記録ヘッド３０は、これに限られず、記録媒体Ｐの幅よりも短尺状の記録ヘッドであって、記録媒体Ｐの幅方向に移動してインクを吐出する方式（所謂キャリッジ方式）の記録ヘッドであってもよい。
【００８９】
記録ヘッド３０は、インクの液滴を熱により吐出する、所謂サーマル方式であってもよいし、インクの液滴を圧力により吐出する、所謂圧電方式等、公知のものが適用される。
【００９０】
記録ヘッド３０としては、例えば、ホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、及びブラック（Ｋ）の５色それぞれに対応した５つの記録ヘッドが搬送方向に沿ってアレイ状に配置されている。無論、記録ヘッド３０は、上記５色のそれぞれに対応した５つの記録ヘッド３０を配置する形態に限られず、目的に応じて、例えば、ホワイト（Ｗ）及びブラック（Ｋ）に対応した二つの記録ヘッド３０を配置した形態であってよいし、他の中間色を加えた５色以上のそれぞれに対応した５つ以上の記録ヘッド３０を配置した形態であってもよい。
【００９１】
記録ヘッド３０の上流側（記録媒体Ｐの搬送方向上流側）には、帯電ロール３２が配置されている。帯電ロール３２は、従動ロール２６との間で搬送ベルト２８及び記録媒体Ｐを挟みつつ従動し、接地された従動ロール２６との間に電位差を生じさせ、記録媒体Ｐに電荷を与えて搬送ベルト２８に静電吸着させる。
【００９２】
記録ヘッド３０の下流側（記録媒体Ｐの搬送方向下流側）には、剥離板３４が配置されており、記録媒体Ｐを搬送ベルト２８から剥離させる。剥離された記録媒体Ｐは、剥離板３４の下流側（記録媒体Ｐの搬送方向下流側）で排出経路３６を構成する複数の排出ローラ対３８で搬送され、筐体１４の上部に設けられた排出容器４０に排出される。
【００９３】
次に、本実施形態に係る記録装置１２の動作について説明する。
本実施形態に係る記録装置１２では、記録媒体Ｐは、収容部１６から取り出しロール１８で１枚ずつ取り出され、搬送経路２２を経由して搬送ベルト２８へ搬送される。
次に、記録媒体Ｐは、帯電ロール３２により搬送ベルト２８に静電吸着され、搬送ベルト２８の回転により記録ヘッド３０の下方へ搬送される。
次に、記録媒体Ｐは、記録ヘッド３０により、インクが吐出され、目的とする画像が記録され、排出経路３６を経由し、排出容器４０に排出される。
【００９４】
このようにして、本実施形態に係る記録装置１２では、インク（インクによる画像）が形成された記録媒体Ｐが得られる。
【００９５】
本実施形態に係る記録装置１２では、ホワイト（Ｗ）に対応した記録ヘッド３０を記録ヘッドの最上流側に配置したが、これに限定されず、目的とする白色画像（例えば下地層、上塗り層）により選択すればよい。例えば、白色画像としてカラー画像の上塗り層を形成する場合には、ホワイト（Ｗ）に対応した記録ヘッド３０を記録ヘッドの最下流側に配置してもよい。
【００９６】
また、本実施形態に係る記録装置１２では、インクとして水性インクを用いた場合について説明したが、これに限定されず、例えばインクとして光硬化型のインクを用いた場合は、記録ヘッド３０の下流側（記録媒体Ｐの搬送方向下流側）に光照射装置（例えば紫外線照射装置）を配置してもよい。
【００９７】
また、本実施形態に係る記録装置１２では、記録ヘッド３０によってインクの液滴を記録媒体Ｐの表面に直接吐出する方式について説明したが、これに限られず、例えば中間転写体にインクの液滴を吐出した後に、中間転写体上のインクの液滴を記録媒体Ｐに転写する方式であってもよい。
【００９８】
また、本実施形態に係る記録装置１２では、記録媒体Ｐとして枚葉紙にインク（インクによる画像）を形成する方式について説明したが、連帳機を用いて、記録媒体Ｐとしてロール紙にインク（インクによる画像）を形成する方式であってもよい。
【００９９】
本実施形態は、限定的に解釈されるものではなく、本発明の要件を満足する範囲内で実現可能である。
【実施例】
【０１００】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。
【０１０１】
［実施例１］
−白色顔料分散液（１）の作製−
環状のポリシラン（ＳＩ−３０−１０、屈折率１．７４、比重１．０、構造式（Ｉ−２Ａ）；大阪ガスケミカル社製）５部と、顔料分散剤５部（Ｘ−３４５；星光ＰＭＣ社製）と、をテトラヒドロフラン８０部に溶解した。撹拌しながら蒸留水を１ｍｌ／ｍｉｎで２００部滴下することでポリシランを粒子化した。減圧乾燥することでテトラヒドロフランを除去した後、この溶液を遠心沈降させ、上澄みを除去し蒸留水２００ｇを添加した。この遠心沈降処理を３回行い、懸濁液を蒸留水に置換し、最終的に固形分濃度３０質量％に調製し、白色顔料としてポリシラン粒子が分散された白色顔料分散液（１）を得た。得られたポリシラン粒子の体積平均粒径は３００ｎｍ、Ｃ.Ｖ.値（単分散性を示す指標：Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｏｆ Ｖａｒｉａｔｉｏｎ：Ｃ.Ｖ.値［％］＝（σ／Ｄ）×１００（σ：標準偏差、Ｄ：体積平均粒径））は１４％であった。
【０１０２】
−白色インク（１）の作製−
・白色顔料分散液（１）［白色顔料の固形分濃度３０質量％］：１０質量％
・プロピレングリコール：１５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール：１０質量％
・サーフィノール４４０：０．５質量％
・蒸留水：残分
上記成分を混合し、撹拌した後、目開き４．５μｍのフィルターを用いて濾過して、実施例１の白色インク（１）を得た。
【０１０３】
［実施例２］
−白色顔料分散液（２）の作製−
鎖状のポリシラン（ＳＩ−１０−１０、屈折率１．７、比重１．０、構造式（Ｉ−１Ａ）のｎ＝６０；大阪ガスケミカル社製）を用いた以外は、白色顔料分散液（１）の作製と同様にして、白色顔料としてポリシラン粒子が分散された白色顔料分散液（２）を作製した。得られたポリシラン粒子の体積平均粒径は３００ｎｍ、Ｃ.Ｖ.値は１９％であった。
【０１０４】
−白色インク（２）の作製−
白色顔料分散液（１）に代えて白色顔料分散液（２）を使用した以外は実施例１と同様にして、実施例２の白色インク（２）を得た。
【０１０５】
［比較例１］
−白色インク（Ａ１）の作製−
・中空樹脂粒子分散液［ＳＸ８６６（Ｂ）、中空樹脂粒子の固形分濃度３０質量％；ＪＳＲ社製］：１０質量％
・顔料分散剤３部（Ｘ−３４５；星光ＰＭＣ社製）
・プロピレングリコール：１５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール：１０質量％
・サーフィノール４４０：０．５質量％
・蒸留水：残分
上記成分を混合し、撹拌した後、目開き４．５μｍのフィルターを用いて濾過して、比較例１の白色インク（Ａ１）を得た。
なお、中空樹脂粒子分散液中の中空樹脂粒子は、スチレンアクリル樹脂粒子であり、外径０．３μｍ、内径０．２μｍ、屈折率約１．５５、比重約１．１である。
【０１０６】
［比較例２］
−白色インク（Ａ２）の作製−
・酸化チタン粒子［タイペークＣＲ６３、一次粒径０．３μｍ、屈折率２．７、比重４．２、；石原産業社製］：１０質量％
・顔料分散剤３部（Ｘ−３４５；星光ＰＭＣ社製）
・プロピレングリコール：１５質量％
・３−メチル−１，３−ブタンジオール：１０質量％
・サーフィノール４４０：０．５質量％
・蒸留水：残分
上記成分を混合し、撹拌した後、目開き４．５μｍのフィルターを用いて濾過して、比較例２の白色インク（Ａ２）を得た。
【０１０７】
［評価］
上記各実施例、比較例で作製した白色インクを用い、白色度評価、耐擦性評価、及び白色顔料の沈降度合いの評価を行った。
【０１０８】
（白色度評価）
各実施例、比較例で作製した白色インクをインクジェットプリンタ（ＰＸ−１００４；セイコーエプソン株式会社製）の専用カートリッジのホワイトインク室に充填した後、上記インクジェットプリンタを用いてポリエステルフィルム（ルミラーＴ６０；厚み１００ミクロン；東レ社製）上に白色画像を形成した。その後、白色画像が形成されたポリエステルフィルムをホットプレート上で、６０℃、１０分間乾燥させた。乾燥後、測定用の標準黒色色紙の上に乗せて、反射分光濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ９３９；エックスライト社製）を用いて色を測定した。なお、光源はＤ５０とした。このとき得られた明度（Ｌ＊）を白色度の指標とした。
この評価は、画像形成直後（初期）と、光を照射した後との双方で行った。光照射はサンテストＣＰＳ＋（ＡＴＬＡＳ（株）社製；光源：１５００Ｗキセノン空冷ランプ、放射照度１００ｋｌｘ、ブラックスタンダード温度４２℃、ランプフィルタ：Ｂ（屋外直射光））を用い、照射時間は５日間とした。白色度の標準基準は、以下の通りである。なお、白色度の許容基準はＧ３以下である。
−白色度の評価基準−
Ｇ１：Ｌ＊が６０以上
Ｇ２：Ｌ＊が５５以上６０未満
Ｇ３：Ｌ＊が５０以上５５未満
Ｇ４：Ｌ＊が４５以上５０未満
Ｇ５：Ｌ＊が４５未満
【０１０９】
（耐擦性評価）
上記白色度評価で使用したＯＨＰシートを用いて耐擦性試験も行った。耐擦性試験とは、ＯＨＰシートに２００ｇ相当の荷重をかけた状態で、画像形成面を擦る試験である。白色顔料のつぶれの発生は、顕微鏡観察下で形状変化から判断した。評価基準は、以下の通りである。なお、耐擦性の許容基準はＧ１以下である。
−耐擦性試験の評価基準−
Ｇ１：１０回以上擦ってもつぶれが全く生じない
Ｇ２：７回〜９回擦るとつぶれが生じる
Ｇ３：４回〜６回擦るとつぶれが生じる
Ｇ４：２回〜３回擦るとつぶれが生じる
Ｇ５：１回擦るとつぶれが生じる
【０１１０】
（白色顔料の沈降度合い）
白色顔料の沈降度合いについては、次のように評価した。８ｍｌの無色透明なガラスサンプル管に、各実施例、比較例で作製した白色インクを入れ、３時間、１０時間、２４時間、４８時間放置し、このときの白色インクの上澄みの状態を観察した。評価基準は、以下の通りである。なお、白色顔料の沈降度合いの許容基準はＧ１以下である。
−白色顔料の沈降度合いの評価基準−
Ｇ１：４８時間後でも上澄みが若干透明
Ｇ２：２４時間後、上澄みが若干透けて見えてきた。
Ｇ３：１０時間後、上澄みが若干透けて見えてきた。
Ｇ４：３時間後、ほとんど粒子が沈降し、液全体が透明。
【０１１１】
【表１】
2016186052.tif 000008
【０１１２】
上記結果から、本実施例では、白色度が高く、耐擦性に優れた白色画像の記録が得られていることがわかる。
また、白色顔料として環状のポリシラン粒子を用いた実施例１は、鎖状のポリシランを用いた実施例２に比べ、耐光性が高いことがわかる。
また、本実施例では、白色顔料としてチタン粒子を用いた比較例２に比べ、白色顔料の
沈降が抑制されていることがわかる。この結果、本実施例は、比較例２に比べ、インクの吐出性が経時的に安定であり、白色度が高い白色画像の記録が得られると考えられる。
【符号の説明】
【０１１３】
１２  インクジェット記録装置
１４  筐体
１６  収容部
１８  取り出しロール
２０  搬送ローラ対
２２  搬送経路
２４  駆動ロール
２６  従動ロール
２８  搬送ベルト
３０  記録ヘッド
３０Ａ  インクカートリッジ
３２  帯電ロール
３４  剥離板
３６  排出経路
３８  排出ローラ対
４０  排出容器
Ｐ  記録媒体
【図１】
2016186052.tif 000012
【図２】
2016186052.tif 000013