(57)【要約】【課題】  電子写真方式による複写機や静電記録装置に用いられる画像濃度安定性に優れ、ゴーストの起きない二成分トリクルタッチダウン現像方式を採用した画像形成方法を提供することを課題とする。【解決手段】  二成分トリクルタッチダウン現像方式の画像形成方法において、フッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有した被覆剤を芯材表面に有するキャリア粒子と、結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を含有し且つ特定の帯電制御剤を含む二種類以上の帯電制御剤を含有する正帯電性トナーとを組み合わせたニ成分現像剤を採用することにより、トナーの帯電量が適正となり、キャリア粒子表面へのトナー付着を抑制し、キャリア粒子の帯電付与力を損なうことなく、トナーに帯電を供給し、ゴーストの画像不良が起きず、画像濃度安定性に優れた画像形成方法が得られることを見出した。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トナー及びキャリアを含有する現像剤を継続的に補給すると供に余剰分の現像剤を排出し、
磁気ローラにより前記キャリアによる磁気ブラシを発生させ、
前記磁気ブラシからトナーを現像ローラ表面に供給し、トナー薄層を形成させ、
前記現像ローラ表面のトナーを静電潜像に応じて選択的に静電潜像担持体に飛翔させる画像形成方法であって、
前記キャリアは芯材表面にフッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有し、
前記トナーはスチレンアクリル樹脂からなる結着樹脂及び帯電制御剤を含有し並びに正帯電性を有し、
前記帯電制御剤は正帯電制御剤及び負帯電制御剤を含有し、
前記正帯電制御剤がニグロシンであることを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】
前記負帯電制御剤が帯電制御樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真方式を利用した複写機や静電記録装置の画像形成装置に関し、特に、磁性キャリアを用いて非磁性トナーを帯電させ、帯電したトナーのみを現像ロール上に保持し、トナーを飛翔させることにより静電潜像を現像する二成分トリクルタッチダウン現像方式を採用する画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法に用いられる乾式現像方式としては、一般に、鉄粉、フェライト粉末等のキャリアとトナーとを混合して用いる二成分現像方式と、キャリアを用いない一成分現像方式とがある。このうち二成分現像方式は、キャリア粒子とトナー粒子からなる、現像槽内に充填されている現像剤にトナーが供給され、供給されたトナーと現像剤が撹拌されることにより、供給されたトナーが電荷を帯び、適正な帯電を有し感光上にトナー像が形成され、感光体上に形成されたトナー像は、紙に転写、定着され画像となる。二成分現像方式は、現像に必要なトナーの帯電をキャリア粒子によって付与されるので、部材との接触でトナーに帯電が付与される一成分現像方式と比較した場合、部材の耐久性の面でキャリア粒子が優っているため、一成分現像方式よりも、長期に渡って安定的にトナーに帯電付与することができ、画質も安定する。しかしながら、二成分現像方式では、二成分現像剤を担持する二成分現像剤担持体と像担持体（感光体）が対向しているため、二成分現像剤中のキャリアが、像担持体に接触、付着することにより、像担持体表面を損傷し、像担持体寿命の短命化となる問題がある。この問題に対し、タッチダウン現像方式は、像担持体と磁気ローラ等の二成分現像剤担持体の間に現像ローラ等のトナー担持体が配置されており、二成分現像剤担持体上に担持されたキャリアにより帯電付与された二成分現像剤中のトナーは、トナー担持体に供給され、トナー担持体上にトナー薄層を形成する。この薄層中の電荷を帯びたトナーは、トナー担持体と像担持体上の空間を飛翔し、像担持体の静電潜像に現像（タッチダウン現像）し、トナー像として顕像化されるものである。二成分現像方式と異なり、二成分現像剤担持体と像担持体の間にトナー担持体があることによって、二成分現像剤中のキャリアが像担持体の感光体に接触又は付着することによって生じる像担持体の損傷が発生しないため、像担持体寿命の高寿命化に適しているが報告されている（特許文献１）。
【０００３】
一方、トリクル現像方式は、補給用トナーにキャリアを含有させることで、キャリアどうしの接触等によるストレスでのキャリア表面のコート剤剥離やキャリア表面にトナーが付着するスペント等で帯電付与力が低下したキャリアと、ストレスを受けていない新品のキャリアが二成分現像剤中で入れ替わりがなされる。このキャリアの入れ替わりによって、キャリアからトナーへの帯電付与が効率的かつ安定して行われ、均質な画像が長期に渡って得られることが報告されている（特許文献２）。
【０００４】
また、近年では、このトリクル現像方式とタッチダウン現像方式とを組合せることにより、つまり、トリクル現像方式によるトナーへの安定した帯電付与を担保するメリットと、タッチダウン現像方式による像担持体（感光体）の損傷を軽減することにより高寿命化とするメリットを組み合わせることにより、安定した高画質像が、長きに渡って得られることが報告されている（特許文献３）。
【０００５】
近年、複写機や複合機等には、高寿命が要求され、現像方式も二成分現像方式から、更に高寿命化に適した前述のトリクル現像方式などが採用され、キャリアやトナーもこれらの現像方式に合わせた高寿命化の設計が求められている。例えば、キャリアでは芯材表面の被覆剤が剥がれにくく、トナー組成物や外添剤などに汚染されにくい組成のものや、キ
ャリア粒子の形状、また、トナーでは結着樹脂の組成等について報告がされている（特許文献４乃至６参照）。
【０００６】
特許文献２乃至４の報告の中で、キャリアについては、フッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有した被覆剤として芯材表面に含有しているキャリア粒子は、トナー組成物や外添剤など汚染されににくく、被覆剤がキャリア粒子表面から剥離しづらく、高寿命の点では適している。一方で、二成分現像剤用のトナーとして、帯電制御剤については極性の異なった帯電制御剤を含有するトナーを用いることが報告されている（特許文献７）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１０−２８９１号公報
【特許文献２】特開２００７−１９９１７８号公報
【特許文献３】特開２０１５−１６０５号公報
【特許文献４】特開２００４−１７７４９６号公報
【特許文献５】特開２００１−０６６８２６号公報
【特許文献６】特開平０２−２１７８６９号公報
【特許文献７】特開平０８−６２９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明者の検討によると、特許文献３に報告されているトリクル現像方式とタッチダウン現像方式とを組合せである二成分トリクルタッチダウン現像方式においては、フッ素樹脂またはフッ素有機化合物を被覆したキャリア粒子は、負帯電側への帯電付与力が大きいため、二成分現像剤とする際に用いるトナーの結着樹脂は、負帯電性を有するポリエステル樹脂とした場合には、負帯電性トナーとして十分な画質を得るには適しているが、正帯電性トナーとしては帯電性が低すぎて十分な画質を得るには不適当である。一方、トナーの結着樹脂をスチレンアクリル樹脂とすると、正帯電性トナーとしては、どの正帯電制御を用いても、また、添加量を調整してもトナーの正帯電性が高すぎるためにトナーが静電気力によりキャリア表面に付着し、その結果、キャリア表面がトナーに覆われ、被覆剤とトナーが直接接触する機会が激減し、キャリアのトナーへの帯電付与力が損なわれ、トナーが十分な帯電量を得られず低帯電となるため、紙面が汚れるなど十分な画質が得られないという問題があることが分かった。
【０００９】
また、特許文献７のように異なった極性の帯電制御剤を添加しても、組み合わせる帯電制御剤とキャリア粒子の被覆剤の選択をしなければ、高帯電のトナーとなる、或いは、帯電量分布が広くなるため、ゴーストの画像不良が起き、二成分トリクルタッチダウン現像用トナーを採用した画像形成方法には、不適当であることが分かった。
本発明はかかる事情に鑑みなされたものであり、画像濃度安定性に優れ、ゴーストの画像不良が起きない、二成分トリクルタッチダウン現像方式の画像形成方法を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、二成分トリクルタッチダウン現像方式の画像形成方法において、フッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有した被覆剤を芯材表面に有するキャリア粒子と、結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を含有し且つ特定の帯電制御剤を含む二種類以上の帯電制御剤を含有する正帯電性トナーとを組み合わせたニ成分現像剤を採用することにより、トナーの帯電量が適正となり、キャリア粒子表面へのトナー付着を抑制し、キャリア粒子の帯電付与力を損なうことなく、トナーに帯電を供給し、ゴーストの画像不良が起きず、画像濃度安定性に優れた画像形成方法が
得られることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明は以下に存する。
トナー及びキャリアを含有する現像剤を継続的に補給すると供に余剰分の現像剤を排出し、磁気ローラにより前記キャリアによる磁気ブラシを発生させ、前記磁気ブラシからトナーを現像ローラ表面に供給し、トナー薄層を形成させ、前記現像ローラ表面のトナーを静電潜像に応じて選択的に静電潜像担持体に飛翔させる画像形成方法であって、
前記キャリアは芯材表面にフッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有し、前記トナーはスチレンアクリル樹脂からなる結着樹脂及び帯電制御剤を含有し並びに正帯電性を有し、前記帯電制御剤は正帯電制御剤及び負帯電制御剤を含有し、前記正帯電制御剤がニグロシンであることを特徴とする画像形成方法。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、トナーの帯電量が適正となり、キャリア粒子表面へのトナー付着を抑制し、キャリア粒子の帯電付与力を損なうことなく、トナーに帯電を供給し、ゴーストの画像不良が起きず、画像濃度安定性に優れた画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】本発明の画像形成方法が用いられる電子写真装置の現像部の一構成例を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において、任意に変形して実施することができる。以下、「静電荷像現像用トナー」を単に「トナー」と略記する場合がある。
本発明の正帯電性トナーは、フッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有した被覆剤を芯材表面に有するキャリア粒子とともに組み合わせて二成分トリクルタッチダウン現像剤に用いられるトナーであり、結着樹脂としてスチレンアクリル樹脂を含有し、帯電制御剤が二種類以上含有し、その内一種類が二グロシンでその他の帯電制御剤が負帯電性制御剤であることを特徴とする現像剤を採用した画像形成方法。
【００１５】
＜１．正帯電性トナー＞
トナーは、結着樹脂、着色剤及びワックスを含有するトナー母粒子とトナー母粒子の表面上に固着又は添着させる外添剤とを有する。
トナー母粒子の製造方法は、本発明の効果を著しく損なわない限り特に限定されないが、溶融混練粉砕法又は乳化重合法、懸濁重合法若しくは溶解懸濁法等の湿式重合法のいずれを用いてもよい。
【００１６】
以下、本発明について溶融混練粉砕法を具体的に取り上げて説明する。
溶融混練粉砕法とは、結着樹脂、着色剤及びワックス、必要に応じて、帯電制御剤、磁性体等を乾式混合した後、押出機等で溶融混練し、次いで粉砕、分級しトナー母粒子を得る方法である。その後、トナー母粒子表面に外添剤を付着または固着させることによりトナーを得ることが出来る。
【００１７】
（１−１．結着樹脂）
本発明の正帯電性トナーは、結着樹脂として、スチレンアクリル樹脂を含有する。
スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体及びスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。これらスチレン系樹脂は必要に応じて架橋性モノマーを共重合することにより架橋樹脂として使用することができる。また、バインダー樹脂の製造方法としては、公知の方法が用いられ、バルク重合・懸濁重合・溶液重合・乳化重合等があるが、重合方法の如何によらず使用可能である。
【００１８】
（１−２．帯電制御剤）
本発明の正帯電性トナーは、帯電制御剤として二種類以上含有し、その内一つはニグロシンで、その他の帯電制御剤が、負帯電性制御剤を含有することを必須とする。
正帯電性の帯電制御剤は、ニグロシン系染料で、具体的には、オリエント化学工業社製のニグロシン系染料BONTRON N-04、BONTRON N-09、BONTRON N-71、BONTRON N-75等が挙げられる。その他の正帯電制御剤として、オリエント化学工業社製のBONTRON P-51などの第４級アンモニウム塩が挙げられるが、本発明に用いる正帯電制御剤には含まれない。
【００１９】
負帯電性の帯電制御剤としては、Ｃｒ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｆｅ等の金属含有アゾ染料、サリチル酸金属化合物、カーリックスアレン化合物、アルキルサリチル酸金属化合物などが挙げられる。負帯電性の帯電制御剤の中でも、Ｃｒ，Ｃｏ，Ａｌ，Ｆｅ等の金属含有アゾ染料で揮発性不純物を極力含まないものを使用することが好ましい。このような負帯電性の帯電制御剤としては、具体的には、オリエント化学社製BONTRON S-34、BONTRON E-81、保土ヶ谷化学工業社製、T77、日本カーリット社製  LR-147、藤倉化成社製  FCA-2521NJな
どがある。
【００２０】
正帯電性の帯電制御剤ニグロシンの含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、上限は０．５部、好ましくは０．３部、より好ましくは０．１部であり、負帯電制御剤の含有量は、通常０．７部、好ましくは１．０部、より好ましくは１．２部以上である。
本発明においては、正帯電性帯電制御剤又は負帯電性帯電制御剤のうち少なくとも一方が帯電制御樹脂であることが好ましく、帯電制御樹脂が負帯電制御樹脂であることがより好ましい。本発明の結着樹脂がスチレンアクリル樹脂であるトナーにおいては、当該結着樹脂との相溶性の良さによる帯電制御樹脂のトナー粒子内への分散性の観点から、スチレンアクリル共重合体のポリマー型の負帯電制御樹脂が特に好ましい。このような負帯電性の帯電制御樹脂としては、藤倉化成社製  FCA-2521NJなどが挙げられる。
【００２１】
正帯電制御剤と負帯電制御剤の混合比は、本発明に用いられるフッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有した被覆剤を芯材表面に有するキャリア粒子と本発明に用いられるトナーとをトナー濃度８％で混合したときの、トナーの帯電量が、１５［μＣ／ｇ］以上、３０［μＣ／ｇ］以下となるようにして、調整する。このときのトナーの帯電量は、ホソカワミクロン製Ｅ−ＳＰＡＲＴ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ等の帯電量分布測定装置で測定された値である。
【００２２】
（１−３．着色剤）
本発明のトナーにおいて、着色剤としては、トナーに用い得ることが知られているもののなかから適宜選択して用いればよい。着色剤の具体的な例としては、カーボンブラック、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、ローダミン系染顔料、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、縮合アゾ系染顔料など、公知
の任意の染顔料を単独あるいは複数を併用する形で用いることができる。フルカラートナーの場合にはイエローはベンジジンイエロー、モノアゾ系、縮合アゾ系染顔料、マゼンタはキナクリドン、モノアゾ系染顔料、シアンはフタロシアニンブルーをそれぞれ用いるのが好ましく用いられる。黒色顔料としてはカーボンブラック又は上記に示したイエロー顔料／マゼンタ顔料／シアン顔料を混合して黒色に調色されたものや磁性体が利用される。
【００２３】
このうち、黒色顔料としてカーボンブラックは、非常に微細な一次粒子の凝集体として存在し、顔料分散体として分散させたときに、再凝集による粒子の粗大化が発生しやすい。カーボンブラック粒子の再凝集の程度は、カーボンブラック中に含まれる不純物量（未分解有機物量の残留程度）の大小と相関が見られ、不純物が多いと分散後の再凝集による粗大化が激しい傾向を示した。そして、不純物量の定量的な評価として、以下の方法で測定されるカーボンブラックのトルエン抽出物の紫外線吸光度が０．０５以下であるのが好ましく、０．０３以下であるのが一層好ましい。一般に、チャンネル法のカーボンブラックは不純物が多い傾向を示すので、本発明に用いられるカーボンブラックとしては、ファーネス法で製造されたものが好ましい。
【００２４】
（１−４．ワックス）
本発明に用いられるトナーに含有されるワックスとしては、公知のワックスを任意に使用することができるが、具体的には以下のものが挙げられる。パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムの如き石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレン、ポリプロピレンの如きポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びその誘導体（誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物が挙げられる）、高級脂肪族アルコール、ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸、酸アミドワックス、エステルワックス、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物性ワックス、シリコ−ンワックス。これらワックスは単独で又は２種以上を併せて用いることが可能である。
【００２５】
ワックスを含有する場合の含有量は、結着樹脂１００重量部に対して、下限が、通常、４重量部以上であり、好ましくは６重量部以上であり、より好ましくは８重量部以上である。一方、上限は、通常、１５重量部以下であり、好ましくは１２重量部以下であり、より好ましくは１０重量部以下である。トナー中のワックス含有量が少なすぎる場合は、耐オフセット性が不十分となる場合があり、多すぎる場合は、耐ブロッキング性が不十分であったり、ワックスがトナーから漏出することにより装置を汚染したりする場合がある。
【００２６】
（１−５．外添剤）
本発明に用いられるトナーにおいては、外添剤をトナー母粒子の表面に固着又は添着させる。外添剤としては、トナーに用い得ることが知られているもののなかから適宜選択して用いればよい。一種類以上の疎水性シリカ及び無機酸化物微粒子、有機微粒子などを有していてもよく、無機酸化物微粒子としては例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、マグネタイト、酸化亜鉛、酸化錫、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム等の無機粒子等が挙げられる。有機微粒子としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂等の微粒子等が挙げられる。
【００２７】
本発明に用いられるトナーにおいて、外添剤の含有量は、特に限定はないが、トナー母粒子１００重量部に対して、下限は、通常、０．１重量部以上であり、好ましくは０．５重量部以上、より好ましくは０．８重量部以上であり、一方、上限は、通常、６重量部以下であり、好ましくは５重量部以下であり、より好ましくは４重量部％以下である。
外添剤の添加方法としては、ヘンシェルミキサー等の高速攪拌機を用いる方法や、圧縮
剪断応力を加えることの出来る装置による方法等が挙げられる。
【００２８】
外添トナーは、トナー母粒子に全ての外添剤を同時添加して外添する一段外添法より作成できるが、外添剤毎に外添する分段外添法より作成してもよい。
外添における温度について、温度上昇を防止するために、容器に冷却装置を設置するか、分段外添することが好ましい。
【００２９】
＜２．キャリア粒子＞
本発明の正帯電性トナーを２成分現像剤として用いる際に用いるキャリア粒子は、フッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有した被覆剤を芯材表面に有することを必須とする。
【００３０】
（２−１．芯材）
本発明において、キャリアの芯材としては、特に制限はなく、鉄、ニッケル等の磁性金属、または、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物が挙げられる。芯材の粒径は１５〜８０μｍが好ましく、１５μｍ以下では、キャリアが飛散しやすくなり、１００μｍを超えると、十分な解像度を持った画像が得られない。芯材にフェライトを用いる場合は、該フェライト粒子として、Ｌｉ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｒから選ばれた１種以上の元素の酸化物とＦｅ2Ｏ3とを主成分とした粒子が好ましく、なかでも、Ｃｕ−Ｍｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｚｎ系フェライト、Ｍｎ−Ｍｇ系フェライトがより好ましい。
【００３１】
（２−２．被覆剤）
キャリア粒子の被覆剤は、フッ素樹脂またはフッ素有機化合物を含有することを必須とする。フッ素樹脂としては、含フッ素重合体であればよく、フッ素有機化合物としては、含フッ素カップリング剤、含フッ素アルコール、含フッ素海面活性剤、含フッ素カルボン酸等の含フッ素含有低分子有機物が挙げられ、中でも含フッ素重合体が好ましい。また、被覆材にはこの他に、シリコーン樹脂、例えば、オルガノシロサン結合のみからなるストレートシリコン、アルキド、ポリエステル、エポキシ、アクリル、ウレタンなどで変性したシリコーン樹脂や、被覆剤の抵抗を調整するたに、カーボンブラックなどの抵抗導電性粉も含有してもよい。
【００３２】
フッ素樹脂またはフッ素有機化合物にシリコーン樹脂等を併用する場合の被覆剤の被覆合計量は、特に限定されないが、芯材１００重量部に対して、０．１重量部以上であり、好ましくは０．３重量部以上であり、より好ましくは０．５重量部以上であり、一方、上限は、通常５重量部以下であり、被覆材耐久性、帯電付与力の観点から、好ましくは３重量部％以下であり、より好ましくは２重量部以下である。
【００３３】
フッ素樹脂またはフッ素有機化合物の被覆剤としての含有量は、特に限定されないが、被覆剤１００重量部に対して、下限は、通常３０重量部以上であり、帯電付与力の観点から、好ましくは４０重量部以上であり、より好ましくは５０重量部以上であり、一方、上限は、通常９０重量部以下であり、被覆剤耐久性と帯電性とのバランスの観点から、好ましくは８０重量部以下であり、より好ましくは７０重量部％以下である。
【００３４】
（２−３．キャリア粒子の粒度分布）
キャリア粒子の体積平均一次粒子径は、特に限定されないが、通常２０μｍ以上であり、好ましくは３０μｍ以上であり、より好ましくは４０μｍ以上である。一方、通常６０μｍ以下であり、好ましくは８０μｍ以下である。
【００３５】
＜３．現像剤＞
本発明のトナーは、上述したキャリア粒子とともに二成分現像剤として用いられる。
現像剤とした際の現像剤中におけるトナーの帯電量は、本発明の効果を著しく損なわな
い限り特に限定されないが、２０μＣ／ｇ以上、６０μＣ／ｇ以下である。トナー帯電量が前記下限を下回ると、カブリが悪化してトナー消費量が増加したり、現像剤からトナーが飛散する。また前記上限を超えると、文字細り、カスレ等が発生する。トナーの帯電量の測定方法は後述の実施例にて説明する。
【００３６】
本発明のトナーをトナーカートリッジに充填される補給用現像剤として用いる場合は、現像剤を１００重量部とすると、キャリア粒子は２重量部以上１０重量部以下が好ましい。一方、現像ユニットに最初に充填されている現像剤として用いる場合は、現像剤を１００重量部とすると、キャリア粒子は８０重量部以上９８重量部以下が好ましい。
【００３７】
＜４．画像形成方法＞
本発明の画像形成方法は、トナー及びキャリアを含有する現像剤を継続的に補給すると供に余剰分の現像剤を排出する、いわゆるトリクル現像方式を採用する。更に、本発明は、磁気ローラにより前記キャリアによる磁気ブラシを発生させ、前記磁気ブラシからトナーを現像ローラ表面に供給し、トナー薄層を形成させ、前記現像ローラ表面のトナーを静電潜像に応じて選択的に静電潜像担持体に飛翔させる、いわゆるタッチダウン現像方式（ハイブリッド現像方式）を採用する。
【００３８】
これらの現像方式を採用した画像形成方法を実施できる電子写真装置としては、例えば、特開２０１５−１６０５号公報にて開示されている。具体的には、図１に示すように、現像部８１は、現像ローラ８１１（トナー担持体）、磁気ローラ８１２（搬送ローラ）、攪拌部材８１３、８１４、現像剤規制部材８１５、及び現像容器８１６等を備える。すなわち、現像部８１は、二成分現像方式と一成分現像方式とを組み合わせた、いわゆるタッチダウン現像方式（ハイブリッド現像方式）により静電潜像担持体（感光体ドラム）にトナー像を形成するものである。また、現像部８１には、現像剤を徐々に入れ替えるトリクル現像方式が採用される。すなわち、現像剤補給口８１６ａから現像剤を定期的に補給するとともに、余剰分の現像剤を現像剤排出口８１６ｂから排出するように、現像部８１は構成される（トリクル機構）。トリクル機構としては、公知の循環オーバーフロー型や液面オーバーフロー型のものを適用できる。これにより、劣化したキャリアが新しいキャリアに入れ替わるので、現像容器８１６内のトナーは常に均一に帯電される。したがって、プリント枚数や環境変化に左右されず安定した画質を実現することができる。
なお、本発明の画像形成法に用いられるトナーは、現像ユニットに最初に充填されている現像剤と補給用現像剤と同一であっても異なっていても構わない。
【実施例】
【００３９】
［実施例１］
スチレンアクリル樹脂：CPR190（日本カーバイト（株）社製） １００重量部、正帯電
制御剤Ａ：BONTORON N-71（オリエント化学工業社製）０．1重量部、負帯電制御剤B：FCA-2521NJ（藤倉化成社（株）製）１．２重量部、ワックス：ビスコール６６０Ｐ（三洋化
成工業（株）社製）２重量部、カーボンブラック：リーガル３３０R（キャホ゛ット・ス
ヘ゜シャルティ・ケミカルス゛・インク社製）６部を分散混合した後、二軸押出機を用いて溶融混練した。冷却後、ハンマーミルにより粗粉砕し、次いで、超音速ジェットミル粉砕機にて微粉砕した。得られた粉体を風力分級機で分級し、粒径１０μｍのトナーを取得し、更に、スーパーミキサーにて、トナー１００重量部に対し疎水性シリカ：Ｈ１３ＴＤ（ワッカーケミー社製）０．２重量部と疎水性シリカ：ＮＡ１３０Ｋ（日本アエロジル社製）１．５重量部、導電性チタニア：ＥＴ５００Ｗ（石原産業（株）社製）を１．０重量部を外添し、トナー１を得た。このときのトナー１と当該トナーと組み合わせるキャリアは、フェライトを芯材とし、芯材１００重量部としてテフロン（登録商標）Ｓ９５４−１００（デュポン社製）を０．６重量部、メチルエチルケトンに分散させた被覆剤溶液及びシリコーン樹脂ＳＲ２４１０（東レダウコーニング社製）０．６重量部をトルエンに分散
させた被覆剤溶液を、芯材にスプレーコートし、その後熱処理を施した当該キャリア粒子とトナー１をキャリア濃度３％として添加し、京セラドキュメントソリューションズ株式会社ＴＡＳＫａｌｆａ５５００ｉにて、画像特性の耐久試験を行ったところ、ゴーストの発生はなく、黒ベタ部をマクベス濃度計で測定したところ、耐久開始直後と耐久終了後での画像濃度の変化は、０．０１であった。
【００４０】
［実施例２］
スチレンアクリル樹脂：CPR190（日本カーバイト（株）社製） １００重量部、正帯電
制御剤Ａ：BONTORON N-71（オリエント化学工業社製）０．３重量部、負帯電制御剤B：FCA-2521NJ（藤倉化成社（株）製）１．２重量部、ワックス：ビスコール６６０Ｐ（三洋化成工業（株）社製）２重量部、カーボンブラック：リーガル３３０R（キャホ゛ット・ス
ヘ゜シャルティ・ケミカルス゛・インク社製）６部を分散混合した後、二軸押出機を用いて溶融混練した。冷却後、ハンマーミルにより粗粉砕し、次いで、超音速ジェットミル粉砕機にて微粉砕した。得られた粉体を風力分級機で分級し、粒径１０μｍのトナーを取得し、更に、スーパーミキサーにて、トナー１００重量部に対し疎水性シリカ：Ｈ１３ＴＤ（ワッカーケミー社製）０．２重量部と疎水性シリカ：ＮＡ１３０Ｋ（日本アエロジル社製）１．５重量部、導電性チタニア：ＥＴ５００Ｗ（石原産業（株）社製）を１．０重量部を外添し、トナー１を得た。このときのトナー１と当該トナーと組み合わせるキャリアは、フェライトを芯材とし、芯材１００重量部としてテフロン（登録商標）Ｓ９５４−１００（デュポン社製）を０．６重量部、メチルエチルケトンに分散させた被覆剤溶液及びシリコーン樹脂ＳＲ２４１０（東レダウコーニング社製）０．６重量部をトルエンに分散させた被覆剤溶液を、芯材にスプレーコートし、その後熱処理を施した当該キャリア粒子とトナー１をキャリア濃度３％として添加し、京セラドキュメントソリューションズ株式会社ＴＡＳＫａｌｆａ５５００ｉにて、画像特性の耐久試験を行ったところ、ゴーストの発生はなく、耐久開始直後と耐久終了後での画像濃度の変化は、０．０２であった。
【００４１】
［比較例１］
スチレンアクリル樹脂：CPR190（日本カーバイト（株）社製） １００重量部、正帯電
制御剤Ａ：BONTORON N-71（オリエント化学工業社製）０．６重量部、ワックス：ビスコ
ール６６０Ｐ（三洋化成工業（株）社製）２重量部、カーボンブラック：リーガル３３０R（キャホ゛ット・スヘ゜シャルティ・ケミカルス゛・インク社製）６部を分散混合した
後、二軸押出機を用いて溶融混練した。冷却後、ハンマーミルにより粗粉砕し、次いで、超音速ジェットミル粉砕機にて微粉砕した。得られた粉体を風力分級機で分級し、粒径１０μｍのトナーを取得し、更に、スーパーミキサーにて、トナー１００重量部に対し疎水性シリカ：Ｈ１３ＴＤ（ワッカーケミー社製）０．２重量部と疎水性シリカ：ＮＡ１３０Ｋ（日本アエロジル社製）１．５重量部、導電性チタニア：ＥＴ５００Ｗ（石原産業（株）社製）を１．０重量部を外添し、トナー１を得た。このときのトナー１と当該トナーと組み合わせるキャリアは、フェライトを芯材とし、芯材１００重量部としてテフロン（登録商標））Ｓ９５４−１００（デュポン社製）を０．６重量部、メチルエチルケトンに分散させた被覆剤溶液及びシリコーン樹脂ＳＲ２４１０（東レダウコーニング社製）０．６重量部をトルエンに分散させた被覆剤溶液を、芯材にスプレーコートし、その後熱処理を施した当該キャリア粒子とトナー１をキャリア濃度３％として添加し、京セラドキュメントソリューションズ株式会社ＴＡＳＫａｌｆａ５５００ｉにて、画像特性の耐久試験を行ったところ、ゴーストは発生し、耐久開始直後と耐久終了後での画像濃度の変化は、０．２０であった。
【００４２】
［比較例２］
スチレンアクリル樹脂：CPR190（日本カーバイト（株）社製） １００重量部、正帯電
制御剤Ｂ：Ｐ−５１（オリエント化学工業社製）０．１重量部、負帯電制御剤B：FCA-2521NJ（藤倉化成社（株）製）１．２重量部、ワックス：ビスコール６６０Ｐ（三洋化成工
業（株）社製）２重量部、カーボンブラック：リーガル３３０R（キャホ゛ット・スヘ゜
シャルティ・ケミカルス゛・インク社製）６部を分散混合した後、二軸押出機を用いて溶融混練した。冷却後、ハンマーミルにより粗粉砕し、次いで、超音速ジェットミル粉砕機にて微粉砕した。得られた粉体を風力分級機で分級し、粒径１０μｍのトナーを取得し、更に、スーパーミキサーにて、トナー１００重量部に対し疎水性シリカ：Ｈ１３ＴＤ（ワッカーケミー社製）０．２重量部と疎水性シリカ：ＮＡ１３０Ｋ（日本アエロジル社製）１．５重量部、導電性チタニア：ＥＴ５００Ｗ（石原産業（株）社製）を１．０重量部を外添し、トナー１を得た。このときのトナー１と当該トナーと組み合わせるキャリアは、フェライトを芯材とし、芯材１００重量部としてテフロン（登録商標Ｓ９５４−１００（デュポン社製）を０．６重量部、メチルエチルケトンに分散させた被覆剤溶液及びシリコーン樹脂ＳＲ２４１０（東レダウコーニング社製）０．６重量部をトルエンに分散させた被覆剤溶液を、芯材にスプレーコートし、その後熱処理を施した当該キャリア粒子とトナー１をキャリア濃度３％として添加し、京セラドキュメントソリューションズ株式会社ＴＡＳＫａｌｆａ５５００ｉにて、画像特性の耐久試験を行ったところ、ゴーストは発生し、耐久開始直後と耐久終了後での画像濃度の変化は、０．３８であった。
【００４３】
［比較例３］
ポリエステル樹脂：Ｍ−３０２（三洋化成工業（株）社製） １００重量部、正帯電制
御剤Ａ：BONTORON N-71（オリエント化学工業社製）０．６重量部、ワックス：ビスコー
ル６６０Ｐ（三洋化成工業（株）社製）２重量部、カーボンブラック：リーガル３３０R
（キャホ゛ット・スヘ゜シャルティ・ケミカルス゛・インク社製）６部を分散混合した後、二軸押出機を用いて溶融混練した。冷却後、ハンマーミルにより粗粉砕し、次いで、超音速ジェットミル粉砕機にて微粉砕した。得られた粉体を風力分級機で分級し、粒径１０μｍのトナーを取得し、更に、スーパーミキサーにて、トナー１００重量部に対し疎水性シリカ：Ｈ１３ＴＤ（ワッカーケミー社製）０．２重量部と疎水性シリカ：ＮＡ１３０Ｋ（日本アエロジル社製）１．５重量部、導電性チタニア：ＥＴ５００Ｗ（石原産業（株）社製）を１．０重量部を外添し、トナー１を得た。このときのトナー１と当該トナーと組み合わせるキャリアは、フェライトを芯材とし、芯材１００重量部としてテフロン（登録商標Ｓ９５４−１００（デュポン社製）を０．６重量部、メチルエチルケトンに分散させた被覆剤溶液及びシリコーン樹脂ＳＲ２４１０（東レダウコーニング社製）０．６重量部をトルエンに分散させた被覆剤溶液を、芯材にスプレーコートし、その後熱処理を施した当該キャリア粒子とトナー１をキャリア濃度３％として添加し、京セラドキュメントソリューションズ株式会社ＴＡＳＫａｌｆａ５５００ｉにて、画像特性の耐久試験を行ったところ、ゴーストは発生し、耐久開始直後と耐久終了後での画像濃度の変化は、０．３４であった。
【００４４】
＜評価＞
以下の項目及び基準に基づいて、実施例及び比較例で得られたトナーの評価を行った。結果を表−１に示す。
画像濃度・・・マクベス濃度計による黒ベタ部の測定値
◎：１．３０以上、
○：１．１０~１．２０
△：１．００~１．１０  
×：１．００以下
画像濃度変化・・・耐刷評価での画像濃度最大値と最小値の差
◎：０．１０以下
○：０．１０~０．１５
△：０．１５~０．０．２０
×：０．２０以下
ゴースト・・・  京セラドキュメントソリューションズ株式会社ＴＡＳＫａｌｆａ５５０
０ｉで実写による評価
【００４５】
【表１】
2016186590.tif 000002
【符号の説明】
【００４６】
８１    現像部
８１１  現像ローラ
８１２  磁気ローラ（搬送ローラ）
８２   トナー供給部 
８３   トナー供給経路
８１６ 現像容器
【図１】
2016186590.tif 000003