(57)【要約】【課題】高顔料濃度においても、分散性、耐溶剤性及び導電性に優れた導電ペーストを提供すること。【解決手段】ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタールにビニルピロリドンが重合したグラフト重合体とアセチレンブラックとＮ−メチル−２−ピロリドンとを含有する導電ペーストであって、グラフト重合体中のポリビニルピロリドン部の比率が、３０〜８０質量％であることを特徴とする導電ペースト、および前記ポリビニルアルコールが、重合度１００〜４，０００、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％である導電ペースト。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタールにビニルピロリドンが重合したグラフト重合体（Ａ）とアセチレンブラック（Ｂ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｃ）とを含有する導電ペーストであって、樹脂（Ａ）中のポリビニルピロリドン部の比率が、３０〜８０質量％であることを特徴とする導電ペースト。
【請求項２】
前記ポリビニルアルコールが、重合度１００〜４，０００、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％である請求項１に記載の導電ペースト。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の導電ペーストから形成されることを特徴とする導電膜。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分散性、耐溶剤性及び導電性に優れた導電ペーストに関する。
【背景技術】
【０００２】
アセチレンブラックなどのカーボンブラック顔料は、塗料、着色フィルム、着色シート、印刷用インキ、化粧品、磁石改質材、ＬＥＤ封止材、各種ゴム製品、樹脂成形品などに用いられる導電性顔料として広く用いられている。このような導電性顔料を含む塗膜を形成する際、生産プロセスを効率化するためには、顔料を溶剤中に、いかに高濃度かつ均一に分散して、容易に塗工可能とするかが重要である。
【０００３】
近年、特に環境や生産コストへの配慮から、また導電性などの性能向上の観点から、従来よりも高濃度かつ均一に分散された顔料分散ペーストを作製することによって、溶剤及び分散剤の使用量を低減することや乾燥時の使用エネルギーを低減することが求められている。
これらの要求は、溶剤及び分散剤のコストや乾燥時の使用エネルギーに大きな影響があることから、使用する溶剤及び分散剤が高価であるほど、または、使用する溶剤が高沸点であるほど重要になる。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドンは、一般的な溶剤と比較して高価であり、さらに２００℃以上と沸点が非常に高いため、溶剤を回収する際に多くのエネルギーを必要とすることから、分散液における溶剤使用量の低減が強く求められている。
多量の導電性顔料を溶剤中に分散するためには、導電性顔料の表面に分散剤を吸着及び安定化させることが有効な方法であり、様々な分散剤を用いた分散液が提案されている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、カーボンブラックと、分散剤としてのポリビニルアセタール樹脂と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンとを含むカーボンブラック分散体が開示されている。また、特許文献２には、カーボンブラックと、分散剤としてのポリビニルアルコール樹脂と、Ｎ−メチル−２−ピロリドンとを含む、カーボンブラック分散液が開示されている。
しかしながら、これらの分散剤は、高顔料濃度での分散性と貯蔵安定性のバランスがまだ十分でない場合があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１８４６６４号公報
【特許文献２】特開２０１４−１９３９８６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明が解決しようとする課題は、高顔料濃度においても、導電性顔料の分散性、耐溶剤性及び導電性に優れた導電ペーストを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定のグラフト重合体とアセチレンブラックとＮ−メチル−２−ピロリドンとを含有する導電ペーストによって、上記課題の解決が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、以下の導電ペーストを提供するものである。
項１．ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタールにビニルピロリドンが重合したグラフト重合体（Ａ）とアセチレンブラック（Ｂ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｃ）とを含有する導電ペーストであって、樹脂（Ａ）中のポリビニルピロリドン部の比率が、３０〜８０質量％であることを特徴とする導電ペースト。
項２．前記ポリビニルアルコールが、重合度１００〜４，０００、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％である前記項１に記載の導電ペースト。
項３．前記項１又は２に記載の導電ペーストから形成されることを特徴とする導電膜。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の導電ペーストは、グラフト重合体（Ａ）とアセチレンブラック（Ｂ）とＮ−メチル−２−ピロリドン（Ｃ）とを含有する。以下、本発明の導電ペーストについて詳細に説明する。
【００１０】
グラフト重合体（Ａ）
本発明の導電ペーストに用いることができるグラフト重合体（Ａ）は、ポリビニルアルコール又はポリビニルアセタールにビニルピロリドンを重合せしめて得ることができ、ポリビニルピロリドン部がグラフト共重合体の側鎖となり、ポリビニルアルコール部又はポリビニルアセタール部が主鎖となる。
上記グラフト重合体（Ａ）中のポリビニルピロリドン部の比率は、通常３０〜８０質量％であり、好ましくは３５〜７５質量％である。
【００１１】
上記グラフト重合体の重合方法としては、例えば、ポリビニルアルコール溶液又はポリビニルアセタール溶液、ビニルピロリドン、重合開始剤、並びに有機溶剤を混合し、攪拌しながら加熱する方法、反応熱による系の温度上昇を抑えるために、ポリビニルアルコール溶液又はポリビニルアセタール溶液、並びに有機溶剤を反応容器に仕込み、６０℃〜２００℃の温度で攪拌しながら必要に応じて窒素やアルゴンなどの不活性ガスを吹き込みながら、ビニルピロリドンと重合開始剤などを所定の時間かけて混合滴下又は分離滴下する方法などが用いられる。重合は、一般に１〜１０時間程度行うことができる。各段階の重合の後に必要に応じて重合開始剤を滴下しながら反応槽を加熱する追加触媒工程を設けてもよい。
【００１２】
上記重合開始剤としては、通常ラジカル重合に使用される公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、シクロヘキサノンパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（tert−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（tert−ブチルパーオキシ）バレレート、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、１，３−ビス（tert−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（tert−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジイソプロピルベンゼンパーオキサイド、tert−ブチルクミルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−アミルパーオキサイド、ビス（tert−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、tert−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の過酸化物系重合開始剤；２，２´−アゾビス（イソブチロニトリル）、１，１−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、アゾクメン、２，２´−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２´−アゾビスジメチルバレロニトリル、４，４´−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２−（ｔ−ブチルアゾ）−２−シアノプロパン、２，２´−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２´−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等のアゾ系重合開始剤を挙げることができる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。なかでも、過酸化物系重合開始剤を用いることが好ましい。
【００１３】
上記の重合又は希釈に使用される有機溶剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、及び／又はグラフト重合体（Ａ）が十分に溶解する溶剤であれば特に制限はなく、例えば、水、ｎ−ブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロブタンなどの炭化水素溶剤；トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールなどのエーテル系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ブチルカルビトールアセテート等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、sec−ブタノール、イソブタノール等の等のアルコール系溶剤；エクアミド（商品名、出光興産株式会社製）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどのアミド系溶剤など、従来公知の溶を挙げることができ、これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００１４】
また、上記グラフト重合体（Ａ）は重合した後に脱溶剤を行い、粉末状にして導電性ペーストの原料として使用することもできる。上記脱溶剤の方法としては特に限定されず、当業者によってよく知られているものを好適に使用することができる。
【００１５】
上記の通り得られる本発明のグラフト共重合体（Ａ）は、重量平均分子量が、通常１，０００〜１０００，０００、好ましくは５，０００〜８００，０００、より好ましくは１０，０００〜５００，０００の範囲内であることが好適である。
【００１６】
尚、本明細書において、数平均分子量及び重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて、既知の方法により測定することができる。
【００１７】
本発明の導電ペーストが分散性、貯蔵安定性及び導電性に優れる理由としては、詳しい事はわかっていないが、主鎖がポリビニルアルコール又はポリビニルアセタールであり、側鎖がポリビニルピロリドンであるグラフト重合体（Ａ）において、導電ペースト中での分散安定性と、導電性顔料への吸着性・親和性の機能が分離できるためだと推測している。
【００１８】
ポリビニルアルコール
本発明の導電ペーストで用いるグラフト重合体の原料となるポリビニルアルコールは、それ自体既知の重合方法、例えば、酢酸ビニルに代表される脂肪酸ビニルエステルを重合し、加水分解することにより得ることができる。
【００１９】
上記脂肪酸ビニルエステルとしては、例えば、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニルおよびその他の直鎖または分岐状の飽和脂肪酸ビニルエステルが挙げられる。なかでも酢酸ビニルが好ましい。
【００２０】
上記脂肪酸ビニルエステル以外の重合性不飽和モノマーと併用して用いることもできる。脂肪酸ビニルエステルと共重合可能な重合性不飽和モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレンなどのオレフィン類；アルキル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等などの（メタ）アクリロイル基含有モノマー；アリルグリシジルエーテルなどのアリルエーテル；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル系化合物；アルキルビニルエーテル、４−ヒドロキシビニルエーテルなどのビニルエーテルなどが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
【００２１】
尚、以下において、主として酢酸ビニルを引用して説明を行うが、本発明はそれに限定されるものではない。
【００２２】
ポリビニルアルコールの重合方法は、それ自体既知の重合方法、例えば、酢酸ビニルをアルコール系有機溶媒中で溶液重合してポリ酢酸ビニルを製造し、これをケン化する等の方法により製造することができるが、これに限られるものではなく、例えば、バルク重合や乳化重合や懸濁重合等でもよい。溶液重合を行う場合には、連続重合でもよいしバッチ重合でもよく、単量体は一括して仕込んでもよいし、分割して仕込んでもよく、あるいは連続的又は断続的に添加してもよい。
【００２３】
溶液重合において使用する重合開始剤は、特に限定するものではないが、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルパレロニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２,４−ジメチルパレロニトリル）等のアゾ化合物；アセチルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、２,４,４−トリメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテート等の過酸化物；ジイソプピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート等のパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、α−クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート等のパーエステル化合物；アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスメトキシバレロニトリル等の公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。
【００２４】
重合反応温度は、特に限定するものではないが、通常３０〜１５０℃程度の範囲で設定することができる。
【００２５】
ポリビニルアルコールを製造する際のケン化条件は特に限定されず、公知の方法でケン化することができる。一般的には、メタノール等のアルコール溶液中において、アルカリ触媒又は酸触媒の存在下で、分子中のエステル部を加水分解することで行うことができる。
アルカリ触媒としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金属の水酸化物や、アルコラート等を用いることができる。酸触媒としては、例えば、塩酸、硫酸等の無機酸水溶液、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸を用いることができるが、水酸化ナトリウムを用いることが望ましい。 
ケン化反応の温度は、特に限定されないが、好ましくは１０〜７０℃、より好ましくは３０〜４０℃の範囲であることが望ましい。反応時間は、特に限定されないが、３０分〜３時間の範囲で行なうことが望ましい。
【００２６】
このようにして得ることができるポリビニルアルコールは、重合度が１００〜４，０００であることが好ましく、１００〜３，０００であることがより好ましい。
また、ケン化度が７０〜１００ｍｏｌ％であることが好ましく、７０〜９５ｍｏｌ％であることがより好ましい。
【００２７】
上記ポリビニルアルコールとしては、市販品であっても良く、例えば、株式会社クラレ社製のＰＶＡ−１０５、ＰＶＡ−１１０、ＰＶＡ−１１７、ＰＶＡ−１２０、ＰＶＡ−１２４；日本酢ビ・ポバール株式会社製のＪＦ−０５、ＪＦ−１７；電気化学工業株式会社製のＰＣ−１０００、ＰＣ−２０００などが挙げられる。
【００２８】
ポリビニルアセタール
本発明の導電ペーストで用いるグラフト重合体の原料となるポリビニルアセタールは、それ自体既知の重合方法、例えば、水溶液中において、ポリビニルアルコールとアルデヒドとを酸触媒の存在下に２０〜１５０℃の温度で反応させ、生成するポリビニルアセタールを含有するスラリーを得て、これをアルカリで中和し、脱水、洗浄した後に乾燥するという方法で得ることができる。
【００２９】
ポリビニルアセタールの原料となるポリビニルアルコールは、前述のポリビニルアルコールを用いることができる。
【００３０】
ポリビニルアセタールの原料となるアルデヒドは、従来公知のものを制限なく使用することができ、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラアセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド等の鎖状脂肪族炭化水素基を持つアルデヒド；シクロヘキシルアルデヒド、フルフラール等の環状脂肪族炭化水素基を持つアルデヒド；グリオキザール、グルタルアルデヒド等の２官能性アルデヒド；ベンズアルデヒド、２−メチルベンズアルデヒド、３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、ｍ−ヒドロキシベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、β−フェニルプロピオンアルデヒド等の芳香族基を有するアルデヒドなどが挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
アルデヒドの配合量としては、ポリビニルアルコールのケン化度やアセタール化方法等により異なるが、水媒法にて製造する場合は、ポリビニルアルコール１００質量部に対し５０〜２００質量部を用いることができる。
【００３１】
酸触媒は、従来公知のものを制限なく使用することができ、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、酢酸、パラトルエンスルホン酸などが挙げられる。これらは１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。
酸触媒の配合量としては、ポリビニルアルコールの組成やそのアセタール化方法等により異なるが、ポリビニルアルコール１００質量部に対し、通常５〜９０質量部を用いることでアセタール化反応を進めることができる。
【００３２】
上記ポリビニルアセタールとしては、市販品であっても良く、例えば、積水化学工業株式会社製のＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−２Ｈ、ＫＳ−１０、ＫＳ−１；電気化学工業株式会社製のデンカブチラール＃２０００−Ｌ、＃３０００−１、＃３０００−２、＃３０００−３、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−１、＃５０００−Ａ、＃６０００−Ｃ；ヘキスト社製のＢ２０Ｈ、Ｂ３０Ｂ、Ｂ３０Ｈ、Ｂ６０Ｔ、Ｂ６０Ｈ、Ｂ６０ＨＨ、Ｂ７０Ｈなどが挙げられる。
【００３３】
また、ポリビニルアセタールを主鎖とするグラフト重合体（Ａ）としては、ポリビニルアセタールにビニルピロリドンを重合させて製造する方法以外に、ポリビニルアルコールにビニルピロリドンを重合せしめたグラフト重合体を合成し、次いで、既知の方法によりポリビニルアルコールをアセタール化させて製造する方法もあり、いずれの方法を用いても良い。
【００３４】
アセチレンブラック（Ｂ）
本発明の導電ペーストで用いるアセチレンブラック（Ｂ）としては、公知のものを制限なく使用することができ、例えば、デンカブラック（電気化学工業社製）、シャウニガンアセチレンブラック（シャウニガンケミカル社製）などが挙げられる。
【００３５】
ここで、アセチレンブラックとは、アセチレンを熱分解して製造されるカーボンブラックの一種であり、酸素をあまり用いずに反応が行える製造方法であることから、未分解成分や水素原子、酸素原子を含む表面官能基（ＣＯＯＨ、ＯＨなど）を殆ど有さず、高純度アセチレンガスを用いるため金属を始めとする不純物が少ない。また、形成されるカーボンブラックは、ストラクチャーと呼ばれるカーボンブラック粒子の鎖状構造が他のカーボンブラックに比べて発達しているため、他のカーボンブラックよりも良好な電気伝導性を有する。
上記アセチレンブラック（Ｂ）は、一次粒子径が３〜５００ｎｍの範囲内であることが好ましく、５〜４００ｎｍの範囲内であることがより好ましい。また、比表面積が２０〜３００ｍ２／ｇの範囲内であることが好ましい。
上記アセチレンブラック（Ｂ）の含有量としては、導電性と分散性の観点から、導電ペーストの固形分質量を基準として、５０〜９９質量％が好ましく、６０〜９５質量％がより好ましい。
【００３６】
導電ペースト
本発明の導電ペーストは、上記グラフト重合体（Ａ）、アセチレンブラック（Ｂ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｃ）を必須成分とするものであって、さらに必要に応じて、グラフト共重合体（Ａ）以外の樹脂、アセチレンブラック（Ｂ）以外の導電性粉末、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｃ）以外の溶剤、各種添加剤などを含有することができる。
【００３７】
グラフト共重合体（Ａ）以外の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエーテル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリケート樹脂、塩素系樹脂、フッ素系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、及びこれらの複合樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は１種を単独で又は２種以上を併用して用いることができる。なかでも、少なくとも一種のフッ素系樹脂を用いることが好ましく、少なくとも一種のフッ化ビニリデン樹脂を用いることが特に好ましい。
これらの樹脂は、顔料分散樹脂として、又は顔料分散後の添加樹脂として導電ペーストに配合することができる。
【００３８】
アセチレンブラック（Ｂ）以外の導電性粉末としては、公知のものを分散性、貯蔵安定性、導電性などを阻害しない範囲内で使用することができ、また、粒子状、フレーク状、ファイバー（ウィスカー含む）状のいずれの形状のものでも使用することができる。例えば、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラック、ケッチェンブラック、バルカン、カーボンナノチューブ、グラフェン、気相成長カーボンファイバー（ＶＧＣＦ）、黒鉛などの導電性カーボン；銀、ニッケル、銅、グラファイト、アルミニウムなどの金属粉が挙げられ、さらに、アンチモンがドープされた酸化錫、リンがドープされた酸化錫、酸化錫／アンチモンで表面被覆された針状酸化チタン、酸化アンチモン、アンチモン酸亜鉛、インジウム錫オキシド、カーボンやグラファイトのウィスカー表面に酸化錫などを被覆した顔料；フレーク状のマイカ表面に酸化錫やアンチモンドープ酸化錫などの導電性金属酸化物を被覆した顔料；二酸化チタン粒子表面に酸化錫及びリンを含む導電性を有する顔料などが挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上組合せて用いることができる。
【００３９】
Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｃ）以外の溶剤としては、前述したグラフト重合体（Ａ）の重合又は希釈に使用される有機溶剤を好適に用いることができる。
【００４０】
添加剤としては、中和剤、顔料分散剤、消泡剤、防腐剤、防錆剤、可塑剤、粘性調整剤などが挙げられる。
【００４１】
導電ペースト中のグラフト重合体（Ａ）の含有量は、導電ペースト中の固形分を基準として、通常０．１〜５０重量％、好ましくは０．５〜３５重量％、より好ましくは１〜２０重量％であることが、顔料分散時の粘度、顔料分散性、分散安定性及び生産効率などの面から好ましい。
【００４２】
導電ペーストは、以上に述べた各成分を、例えば、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、ペブルミル、ＬＭＺミル、ＤＣＰパールミル、遊星ボールミル、ホモジナイザーなどの従来公知の分散機を用いて均一に混合、分散させることにより調製することができる。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。
【００４４】
導電ペーストの製造
実施例１〜７及び比較例１〜７
下記表１に記載した樹脂、顔料、溶媒を混合し、ボールミルにて５時間分散し、導電ペーストＸ−１〜Ｘ−１４溶液を得た。尚、表中の樹脂配合量は固形分の値である。
【００４５】
また、下記表１に、後述する評価試験の結果（粘度、導電性、耐溶剤性）をあわせて記載する。
本発明においては、粘度、導電性、耐溶剤性の全ての性能に優れていることが重要であり、いずれか１つに「×」の評価がある場合、その導電ペーストは不合格となる。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
（注１）グラフト重合体Ａ−１：ポリビニルアルコール（重合度１５００、ケン化度８５ｍｏｌ％）５０質量部に、ビニルピロリドン５０質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量３０，０００、固形分１００％）。
（注２）グラフト重合体Ａ−２：ポリビニルアルコール（重合度２２００、ケン化度１００ｍｏｌ％）５０質量部に、ビニルピロリドン５０質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量４０，０００、固形分１００％）。
（注３）グラフト重合体Ａ−３：ポリビニルアルコール（重合度３５００、ケン化度８８ｍｏｌ％）５０質量部に、ビニルピロリドン５０質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量６０，０００、固形分１００％）。
（注４）グラフト重合体Ａ−４：ポリビニルアルコール（重合度１５００、ケン化度８５ｍｏｌ％）６６質量部に、ビニルピロリドン３４質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量２０，０００、固形分１００％）。
（注５）グラフト重合体Ａ−５：ポリビニルアルコール（重合度１５００、ケン化度８５ｍｏｌ％）２４質量部に、ビニルピロリドン７６質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量４０，０００、固形分１００％）。
（注６）グラフト重合体Ａ−６：エスレックＢＸ−Ｌ（商品名、ポリビニルアセタール、積水化学工業社製）５０質量部に、ビニルピロリドン５０質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量６０，０００、固形分１００％）。
（注７）グラフト重合体Ａ−７：ポリビニルアルコール（重合度１５００、ケン化度８５ｍｏｌ％）７５質量部に、ビニルピロリドン２５質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量２０，０００、固形分１００％）。
（注８）グラフト重合体Ａ−８：ポリビニルアルコール（重合度１５００、ケン化度８５ｍｏｌ％）１５質量部に、ビニルピロリドン８５質量部を重合したグラフト重合体（重量平均分子量４５，０００、固形分１００％）。
（注９）ピッツコールＫ−３０：商品名、ポリビニルピロリドン、第一工業製薬社製、重量平均分子量４５，０００、固形分９５％以上。
（注１０）デンカポバールＢ−２４：商品名、ポリビニルアルコール、電気化学工業製、ケン化度８６．０％〜８９．０％、重合度２４００。
（注１１）ＫＦポリマーＷ＃７３００：商品名、フッ化ビニリデン樹脂、クレハ社製。
（注１２）デンカブラックHS-100：商品名、アセチレンブラック、電気化学工業社製、一次粒子径４８ｎｍ、比表面積４８ｍ２／ｇ。
（注１３）ケッチェンブラックＥＣＰ３００：商品名、ケッチェンブラック、ライオン社製。
【００４８】
評価試験
＜粘度＞
得られた導電ペーストをコーン＆プレート型粘度計「Ｍars２」（商品名、ＨＡＡＫＥ社製）を用い、シアーレート１．０ｓｅｃ−１で粘度を測定し、下記基準により評価した。
○：粘度が、１．０Ｐａ・ｓ未満である。
△：粘度が、１．０Ｐａ・ｓ以上、かつ５．０Ｐａ・ｓ未満である。
×：粘度が、５．０Ｐａ・ｓ以上である。
【００４９】
＜導電性＞
ポリプロピレン板（１０ｃｍ×１５ｃｍ×３ｍｍ）の上にアルミ箔テープ（住友３Ｍ社製、Ｎｏ．４２５）を３ｃｍ間隔で平行に２本貼り付けた。次いで、得られた導電ペーストをアルミ箔テープの間に長さ５ｃｍ、乾燥膜厚６０μｍになるようにアプリケーターで塗装し、３５℃で２４時間乾燥した。（幅３ｃｍ×長さ５ｃｍ×膜厚６０μｍの乾燥塗膜を作成した。）
アルミ箔テープ間に塗装した乾燥塗膜の抵抗率を「ディジタルマルチメーター  ＭＯＤＥＬ７３４０１」（商品名、横河メータ＆インスツルメンツ社製）を用いて２０℃の雰囲気で測定し、下記基準により導電性を評価した。
○：抵抗率が、０．００６５Ωｍ未満であり、導電性は良好である。
△：抵抗率が、０．００６５Ωｍ以上、かつ０．０１Ωｍ未満であり、導電性はやや劣る。
×：抵抗率が、０．０１Ωｍ以上であり、導電性は非常に劣る。
【００５０】
＜耐溶剤性＞
上記導電性試験で用いた乾燥塗膜の上にシクロヘキサノンを接触させた。３日後に溶剤を除去して指でラビング後の塗膜状態を観察し、下記基準により耐溶剤性を評価した。
○：塗膜の状態に変化なし。
△：塗膜が軟化する。
×：塗膜の一部又は全部が剥離する。