(57)【要約】【課題】  被加飾本体がポリオレフィン系樹脂からなるものであったとして、被加飾本体との間で優れた接着力を確保することができ、特に、得られた加飾成形品に各種洗剤を使用した場合にもその接着性を維持することができる加飾用接着シートを提供する。【解決手段】  本発明の加飾用接着シートは、基材層の片面に、プライマー層を介してホットメルト接着剤層が積層された加飾用接着シートであって、上記ホットメルト接着剤層は、オレフィン系ブロックポリマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、上記プライマー層は、アクリル樹脂及びアジリジン系硬化剤を含有するプライマー組成物からなることを特徴とする。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層の片面に、プライマー層を介してホットメルト接着剤層が積層された加飾用接着シートであって、
前記ホットメルト接着剤層は、オレフィン系ブロックポリマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、
前記プライマー層は、アクリル樹脂及びアジリジン系硬化剤を含有するプライマー組成物からなることを特徴とする加飾用接着シート。
【請求項２】
前記基材層は、塩化ビニル系樹組成物からなる請求項１に記載の加飾用接着シート。
【請求項３】
前記熱可塑性樹脂組成物における前記脂環族飽和炭化水素樹脂の配合量は、前記オレフィン系ブロックポリマー１００重量部に対して、１５〜５０重量部である請求項１又は２に記載の加飾用接着シート。
【請求項４】
ポリオレフィン系樹脂からなる被加飾本体を加飾するために使用される請求項１〜３のいずれかに記載の加飾用接着シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、加飾用接着シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチック成形品は機械的物性、耐熱性、耐薬品性、耐水性の点で優れるため、家庭用の電化製品や水回り製品、建築部材や自動車をはじめとする工業材料分野等で幅広く使用されている。このようなプラスチック成形品の基材樹脂としては、塩化ビニル樹脂、ナイロン、ＰＥＴ、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン等の樹脂が用いられており、環境への配慮からポリオレフィンが使用される機会も増加しつつある。
しかしながら、一般にポリエチレンやポリプロピレンといったポリオレフィンは、分子中に極性基を持たないため低極性であり、上述した樹脂のなかでも塗装や接着が困難であるという課題がある。
【０００３】
一方、プラスチック成形品では、その意匠性を高めるために木目調、布目調、金属調等の様々な外観が求められることが多くなっており、プラスチック成形品にこのような外観を付与するために、加飾用シートを樹脂基材に貼り付けることが行われている。
しかしながら、上述したように、ポリオレフィン樹脂は接着性に乏しく、ポリオレフィン樹脂からなる樹脂基材に加飾用シートを貼り付けてプラスチック成形品とした場合、樹脂基材と加飾用シートとの接着力が不充分になることがあった。
【０００４】
そこで、ポリオレフィン製の基材に対する接着性に優れた加飾シートとして、例えば、特許文献１には、基材フィルム、絵柄層、及び変性ポリオレフィンを含む接着層からなる加飾シートであって、該接着層が変性ポリオレフィンの水分散体又は非水分散体を塗布し乾燥させることにより形成されてなる加飾シートが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００７−２６２３３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載された加飾用シートでも、ポリオレフィン系樹脂からなる被加飾本体に対する接着性が充分ではなく、特に、キッチンやトイレ、風呂等の水回りで使用する加飾成形品に上記加飾シートを使用した場合、洗剤に対する耐久性が不充分で、被加飾本体と加飾シートとの間で剥離等が発生することがあった。
また、加飾面を構成する基材フィルムと接着剤との接着性が不充分で両者の間で剥離が発生することもあった。
そのため、加飾対象となる被加飾本体との接着性に優れ、長期間に渡ってその接着性を維持することができる加飾用接着シートが要望されている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行い、特定のホットメルト接着剤層が特定のプライマー層を介して基材層に積層された加飾用接着シートであれば、加飾対象となる被加飾本体がポリオレフィン系樹脂からなるものであったとして、被加飾本体との間で充分な接着力を確保することができ、特に、各種洗剤を使用した場合にもその接着性が維持されることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明の加飾用接着シートは、基材層の片面に、プライマー層を介してホットメルト接着剤層が積層された加飾用接着シートであって、
上記ホットメルト接着剤層は、オレフィン系ブロックポリマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、
上記プライマー層は、アクリル樹脂及びアジリジン系硬化剤を含有するプライマー組成物からなることを特徴とする。
【０００９】
本発明の加飾用接着シートにおいて、上記基材層は、塩化ビニル系樹脂組成物からなるものが好ましい。
また、上記加飾用接着シートにおいて、上記熱可塑性樹脂組成物における上記脂環族飽和炭化水素樹脂の配合量は、上記オレフィン系ブロックポリマー１００重量部に対して、１５〜５０重量部であることが好ましい。
【００１０】
本発明の加飾用接着シートは、ポリオレフィン系樹脂からなる被加飾本体を加飾するために使用されるものであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の加飾用接着シートによれば、被加飾本体がポリオレフィン系樹脂からなるものであったとして、被加飾本体との間で優れた接着力を確保することができ、特に、得られた加飾成形品に各種洗剤を使用した場合にもその接着性を維持することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の加飾用接着シートの一例を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の加飾用接着シートは、基材層の片面に、プライマー層を介してホットメルト接着剤層が積層された加飾用接着シートであって、上記ホットメルト接着剤層は、オレフィン系ブロックポリマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなり、上記プライマー層は、アクリル樹脂及びアジリジン系硬化剤を含有するプライマー組成物からなることを特徴とする。
以下、本発明の加飾用接着シートについて図面を参照しながら説明する。
図１は、本発明の加飾用接着シートの一例を模式的に示す断面図である。
【００１４】
図１に示すように、本発明に係る加飾用接着シート１０は、基材層１１の片面に、プライマー層１２を介してホットメルト接着剤層１３が積層されてなる。
基材層１１は、加飾用接着シート１０を被加飾本体（図示せず）に貼り付けた際に加飾面を構成する層である。
基材層１１としては、例えば、塩化ビニル系樹組成物、ポリオレフィン系樹脂組成物、アクリル樹脂組成物、ＡＢＳ系樹脂組成物、ポリカーボネート系樹脂組成物等の樹脂組成物からなる樹脂フィルムが挙げられる。
【００１５】
上記塩化ビニル系樹脂組成物としては、例えば、塩化ビニル系樹脂及び可塑剤と、必要に応じて各種添加剤とを含有する組成物等が挙げられる。
上記塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。
上記共重合可能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、エチレン、プロピレン、スチレン等のオレフィン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル等のマレイン酸ジエステル、フマル酸ジブチル、フマル酸ジエチル等のフマル酸ジエステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
上記共重合可能な他の単量体の共重合体における含有量は、通常、５０重量％以下であり、好ましくは１０重量％以下である。
また、上記塩化ビニル系樹脂のなかでも、印刷適性や視認性、寸法安定性に優れる点から、塩化ビニルの単独重合体が好ましい。
【００１７】
上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は特に限定されないが、７００〜１４００が好ましい。
上記平均重合度が７００未満では、樹脂組成物を溶融してカレンダー成形する際に、成形品の表面が粗くなることや、成形品が脆くなることがある。一方、１４００を超えると、溶融した樹脂組成物の耐熱性が不充分で加工できなかったり、成形品の耐熱性や耐候性が劣化してしまったりすることがある。
上記塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ  Ｋ−６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定する。
【００１８】
上記可塑剤としては特に限定されず、従来から塩化ビニル系樹脂組成物に使用されているものであればよく、例えば、フタル酸オクチル（ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ））、フタル酸ジブチル、フタル酸ジノニル等のフタル酸ジエステル、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪族二塩基酸ジエステル、トリクレジルホスフエート、トリオクチルホスフエート等のリン酸トリエステル、エポキシ化大豆油やエポキシ樹脂等エポキシ系可塑剤、高分子ポリエステル可塑剤等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。
【００１９】
上記高分子ポリエステル可塑剤としては、例えば、フタル酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルや、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族二塩基酸のポリエチレングリコールジエステル、ポリプロピレングリコールジエステル、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールジエステル等のポリアルキレングリコールジエステルが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２０】
上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、５〜４０重量部が好ましい。
上記可塑剤の含有量が５重量部未満では、柔軟性に乏しく、被加飾本体に貼り付けた際に被加飾本体の表面形状に追従することができないことがあり、一方、４０重量部を超えると、可塑剤が表面側にブリードして加飾面の鮮明性等を劣化させたり、プライマー層側にブリードしてプライマー層や接着剤層の接着力を低下させたりすることがある。
上記可塑剤の含有量は、上記塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、１５〜３０重量部がより好ましい。
【００２１】
上記ポリオレフィン系樹脂組成物としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂と、必要に応じて各種添加剤とを含有する組成物等が挙げられる。
上記ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されず、従来公知のポリオレフィン系樹脂を使用することができる。その具体例としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。これらは単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。
【００２２】
上記ポリプロピレン系樹脂としては特に限定されず、例えば、単独重合ポリプロピレン（ｈ−ＰＰ）、ランダム共重合ポリプロピレン（ｒ−ＰＰ）、ブロック共重合ポリプロピレン（ｂ−ＰＰ）等が挙げられる。
上記ポリプロピレン系樹脂は、他のモノマーを含むモノマー組成物により得られる共重合体であってもよい。
これらは単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。
【００２３】
上記ポリエチレン系樹脂としては特に限定されず、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）等が挙げられる。
上記ポリエチレン系樹脂は、他のモノマーを含むモノマー組成物により得られる共重合体であってもよい。
これらは単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。
【００２４】
上記オレフィン系熱可塑性エラストマーとしては特に限定されず、例えば、エチレン−プロピレン共重合体成分及び／又はポリブチレン成分と、ポリプロピレン成分とを有する共重合体等が挙げられる。このような共重合体は、ハードセグメントとなる結晶性のポリプロピレン樹脂とソフトセグメントとなるエチレン−プロピレンゴム成分やブチルゴム成分とからなるものであり、ハードセグメントとソフトセグメントとの割合を調節することによって、種々の物性のものを得ることができる。
上記オレフィン系熱可塑性エラストマーは、他のモノマーを含むモノマー組成物により得られる共重合体であってもよい。
これらは単独で用いても良く、２種以上併用してもよい。
【００２５】
アクリル樹脂組成物としては、例えば、アクリル樹脂と、必要に応じて各種添加剤とを含有する組成物等が挙げられる。
上記アクリル樹脂としては特に限定されず、例えば、メタクリル酸メチルの単独重合体、メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体等が挙げられる。
これらは単独で用いても良いし、２種以上併用してもよい。
【００２６】
上記メタクリル酸メチルと共重合可能な単量体としては、例えば、メタクリル酸ブチル等の炭素数２〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸ブチル等の炭素数１〜８のアクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル酸、他のエチレン性不飽和モノマー等が挙げられる。
上記アクリル樹脂は、これらの単量体の単独重合体や共重合体の混合物であってもよい。
また、上記アクリル樹脂組成物には、上記アクリル樹脂とともにアクリル系ゴムが混合されていてもよい。
【００２７】
これらの樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤が適量添加されていてもよい。
上記添加剤としては、例えば、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤、改質剤、難燃剤、帯電防止剤、補強剤、防曇剤、充填剤、希釈剤、防カビ剤等が挙げられる。
【００２８】
基材層１１は、塩化ビニル系樹組成物からなるものが好ましい。
後述するプライマー層１２を設けることにより、後述する接着剤層１３との接着性が顕著に向上するからである。
【００２９】
基材層１１の厚さは特に限定されず、加飾用接着シートの使用目的等に応じて適宜選択することができるが、通常、その厚さは、０．０５〜０．２０ｍｍの範囲であることが好ましい。０．０５ｍｍ未満では、基材層の伸縮度合いが大きく、成形された基材層の厚み差が顕著になるおそれがある。一方、０．２０ｍｍを超えると、被加飾本体の表面形状に対する追従性が低下したり、自重が大きくなりすぎて、加熱の際、シートが垂れ下がってしまい、しわが入ったり、加飾位置がずれたりする恐れがある。
【００３０】
プライマー層１２は、アクリル樹脂及びアジリジン系硬化剤を含有するプライマー組成物からなる。
本発明では、プライマー層１２を形成することにより、基材層１１と接着剤層１３との接着性を向上させることができ、基材層１１を塩化ビニル系樹脂組成物からなる基材層１１とした場合にその効果が特に顕著である。
【００３１】
上記アクリル樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル
等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
これらのなかでは、接着力の点からメタクリル酸メチルが好ましい。
上記アクリル樹脂としては市販品を使用することもできる。
上記市販品としては、例えば、荒川化学工業社製、ＡＢ−２−１０等が挙げられる。
【００３２】
上記アジリジン系硬化剤としては、例えば、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキシアマイド）、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルエタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキシアマイド）、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリジニルプロピオネート、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（アジリジンカルボキシアマイド）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）ホスフィン、トリメチロールプロパン−トリ−β−（２−メチルアジリジン）プロピオネート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
上記アジリジン系硬化剤としては市販品を使用することもできる。
上記市販品としては、例えば、荒川化学工業社製、アラコート  ＣＬ９１０等が挙げられる。
【００３３】
上記プライマー組成物において、アジリジン系硬化剤の配合量は、上記アクリル樹脂１００重量部に対して３０〜５０重量部が好ましい。
上記アジリジン系硬化剤の配合量が３０重量部未満では、硬化が不十分になることがあり、一方、５０重量部を超えると過剰効果でプライマーの能力を阻害するおそれがある。
【００３４】
プライマー層１２の厚さは特に限定されないが、通常、０．００１〜０．０５ｍｍが好ましい。０．００１ｍｍ未満では、基材層と接着剤層との接着性を充分に向上させることができないおそれがある。一方、０．０５ｍｍを超えると、使用時(延伸等をしたとき)にプライマー層が基材層に追従して、プライマー層が破断しやすくなるおそれがある。
【００３５】
ホットメルト接着剤層１３は、オレフィン系ブロックポリマー及び脂環族飽和炭化水素樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる。
本発明の加飾用接着シートは、上記熱可塑性樹脂組成物からなるホットメルト接着剤層を備えているため、被加飾本体との接着性に優れ、上記被加飾本体がポリオレフィン系樹脂からなるものであっても被加飾本体との間で充分な接着性を確保することができる。
また、上記熱可塑性樹脂組成物からなるホットメルト接着剤層は耐薬品性に優れ、本発明の加飾用接着シートで加飾された加飾成形品は、酸性洗剤やアルカリ性洗剤、中性洗剤等を使用しても加飾用接着シートと被加飾本体との界面での剥離が格別発生しにくい。
【００３６】
上記オレフィン系ブロックポリマーとしては、例えば、ポリブタジエンユニットとスチレンユニットからなるブロックポリマー等が挙げられる。
ポリブタジエンユニットとスチレンユニットからなるブロックポリマーは、ポリオレフィン製の被加飾本体、特にポリプロピレン製の被加飾本体との接着力に優れる。
上記オレフィン系ブロックポリマーとしては市販品を使用することもできる。
上記市販品としては、例えばソテック社製、ステップ６６等が挙げられる。
【００３７】
上記脂環族飽和炭化水素樹脂はタッキファイアとして機能する成分である。
上記脂環族飽和炭化水素樹脂としては、例えば、天然のテルピン油を原料とする水添テルペン樹脂、石油の分解時に発生するオレフィン系、ジオレフィン系の芳香族系不飽和炭化水素を原料とする水添石油樹脂等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
これらのなかでは、接着剤層とプライマー層との密着性向上の点から水添石油樹脂が好ましい。
上記脂環族飽和炭化水素樹脂としては市販品を使用することもできる。
上記市販品としては、例えば、アルコンＰ−９０、アルコンＰ−１００、アルコンＰ−１１５、アルコンＰ−１２５、アルコンＰ−１４０（いずれも荒川化学工業社製）等が挙げられる。
【００３８】
上記熱可塑性樹脂組成物において、上記脂環族飽和炭化水素樹脂の配合量は、上記オレフィン系ブロックポリマー１００重量部に対して、１５〜５０重量部が好ましい。
上記脂環族飽和炭化水素樹脂の配合量が１５重量部未満では、接着剤とプライマー層との密着力が不十分になることがある。一方、５０重量部を超えると、上記オレフィン系ブロックポリマーの上記熱可塑性樹脂組成物に占める割合が低くなり、充分な接着性を発現することができないことがある。
【００３９】
接着剤層１３の厚さは特に限定されないが、通常、０．１〜０．５ｍｍが好ましい。０．１ｍｍ未満では、被加飾本体に対して十分な接着力を確保することができない場合がある。一方、０．５ｍｍを超えると、高温で延伸して使用する際に、接着剤層の跡が基材表面に浮き上がる恐れがある。
【００４０】
本発明の加飾用接着シートは、更に、上記基材層のおもて面（上記プライマー層を形成した側と反対側の面）に、エンボス加工が施されていたり、印刷層が形成されていたりしてもよい。これらにより加飾用接着シートに所望の意匠を付与することができる。
上記エンボス加工は、例えば、従来公知の方法により行えばよい。
上記印刷層は、従来公知の方法によって形成することができ、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、インクジェット印刷、クリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷等の印刷方法により形成することができる。
本発明の加飾用接着シートは、更に、上記基材層のおもて面に透明な表面保護層が形成されていても良い。
【００４１】
また、本発明の加飾用接着シートは、上記ホットメルト接着剤層の上記プライマー層と反対側の面に離型紙（セパレータ）が積層されていても良い。
上記離型紙としては特に限定されず、従来公知のものを使用することができ、例えば、シリコーン樹脂で表面処理されたＰＥＴフィルムやポリプロピレンフィルム等の樹脂フィルムが挙げられる。
【００４２】
次に、上記加飾用接着シートを製造する方法について説明する。ここでは、塩化ビニル系樹組成物からなる樹脂フィルムを基材層に用いた加飾用接着シートを例に説明する。
（１）まず、塩化ビニル系樹組成物からなる樹脂フィルムを作製する。
具体的には、塩化ビニル系樹脂組成物の構成成分（塩化ビニル系樹脂、可塑剤、及び、必要に応じて配合される添加剤）を各所定量、連続混練機、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機等を用いて溶融混練して塩化ビニル樹脂組成物とした後、この塩化ビニル樹脂組成物をカレンダー成形、押出成形、射出成形等によって製膜し、樹脂フィルムを作製する。
製膜の方法としては、カレンダー成形が好ましい。樹脂フィルムの厚さを均一にし易く、塩化ビニル樹脂組成物の組成を問わず製膜することができ、更に大きいサイズ等種々のサイズの基材を製膜するのにも適しており、加えて小ロットへの対応も容易だからである。
上記カレンダー成形に用いられるカレンダー形式としては、例えば、逆Ｌ型、Ｚ型、直立２本型、Ｌ型、傾斜３本型等が挙げられる。
また、カレンダー成形時のロール温度は、塩化ビニル樹脂組成物の組成に応じて適宜選択すれば良く、通常、１４０〜１９０℃であり、好ましくは１６０〜１８０℃である。
本工程では、必要に応じて、樹脂フィルムの表面にエンボス加工を施したり、印刷層を形成したりしてもよい。
【００４３】
（２）次に、樹脂フィルムの片面にプライマー層を形成する。
例えば、プライマー組成物をマチスコータ―、コンマコーター等で塗工し、その後８０〜１００℃、１〜２分間の条件等で乾燥させればよい。
【００４４】
（３）次に、樹脂フィルムの片面に形成したプライマー層上にホットメルト接着剤層を形成する。
上記ホットメルト接着剤層の形成は、従来公知の方法により形成すれば良く、樹脂フィルムの片面に（上記プライマー層上に）直接ホットメルトアプリケータ等を用いて塗布して形成しても良いし、別途用意した支持体に一旦塗布した後、転写して形成して良い。また、上記支持体として離型紙を用いれば、ホットメルト接着剤層を形成すると同時に離型紙を積層することができる。
このような工程を経ることにより、本発明の加飾用接着シートを製造することができる。
【００４５】
次に、本発明の加飾用接着シートに使用方法及び用途について説明する。
上記加飾用接着シートは、被加飾本体に貼り付けて使用するものであり、被加飾本体に貼り付けることにより加飾成形品を作製することができる。
上記被加飾本体としては、一般に加飾成形品に使用されるものであれば特に制限されず、例えば、樹脂、金属、セラミックからなる被加飾本体（芯材）を使用することができる。
また、上記被加飾本体は、その形状も特に限定されない。
【００４６】
上記樹脂からなる被加飾本体の材質としては特に限定されず、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アイオノマー系樹脂、これらの樹脂に無機繊維等の各種添加剤が添加された樹脂組成物等が挙げられる。
【００４７】
これらのなかでは、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。
本発明の加飾用接着シートを用いることによる効果を顕著に享受することができるからである。
【００４８】
上記加飾用接着シートを被加飾本体に貼り付ける方法としては特に限定されず、ラミネート、真空成形、圧空成形、真空・圧空成形、インモールド成形、フィルムインサート成形等の方法を用いることができる。
これらのなかでは、真空・圧空成形が好ましい。
【００４９】
本発明の加飾用接着シートにより加飾された加飾成形品としては、洗面台、置き棚などのキッチンやトイレ、風呂等で用いられる水回り製品、携帯電話用カバー等の電化製品、車両用内装品、バイクカウリング、床材や壁材等の建築部材等、その表面に模様や図柄、文字などの意匠で加飾された種々の加飾成形品に使用することができる。
これらのなかでは、上記水回り製品が好ましい。本発明の加飾用接着シートを貼り付けて得られた加飾成形品は、酸性洗剤、中性洗剤、アルカリ性洗剤のいずれの洗剤を使用した場合にも、加飾用接着シートが被加飾本体に対して優れた接着力を維持することができるからである。
【実施例】
【００５０】
以下、本発明について実施例を掲げてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００５１】
（基材層（樹脂フィルム）の作製）
塩化ビニル系樹脂（株式会社カネカ社製、Ｓ−１００１Ｎ：平均重合度１０５０）１００重量部に対し、可塑剤（株式会社ＡＤＥＫＡ社製、ＰＮ７５３５）２０重量部を配合し、その後、逆Ｌ型カレンダー装置の各ロール（ロール温度、１７０〜１９０℃）を通して厚さ０．１０μｍの樹脂フィルムを製膜した。
以下の実施例及び比較例では、この樹脂フィルムを基材層として使用した。
【００５２】
（実施例１）
（１）上記樹脂フィルムの片面に、下記の方法で調製したプライマー組成物を、硬化後の厚さが５μｍとなるように、バーコーターを用いて塗布した後、８０℃×２分の条件で硬化させることにより、プライマー層を形成した。
プライマー組成物の調製は、アクリル樹脂（荒川化学工業社製、ＡＢ−２−１０）１００重量部とアジリジン系硬化剤（荒川化学工業社製、アラコートＣＬ９１０）４０重量部とをスクリューで混合することにより行った。
【００５３】
（２）次に、下記の方法で調製したホットメルト接着剤組成物を乾燥後の厚さが４０μｍになるように、表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルムからなる離型紙上に塗工し、これを上記樹脂フィルムのプライマー層が形成された面に転写させ、樹脂フィルム、プライマー層、ホットメルト接着剤層及びセパレータ層がこの順で積層された加飾用接着シートを製造した。
上記ホットメルト接着剤組成物の調製は、オレフィン系ブロックポリマー（ソテック社製、スキップ６６）１００重量部と、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業社製、アルコンＰ９０）４０重量部を、スクリューで混合することにより調製した。
【００５４】
（実施例２）
ホットメルト接着剤組成物中の脂環族飽和炭化水素樹脂の配合量を２０重量部に変更した以外は、実施例１と同様にして加飾用接着シートを製造した。
【００５５】
（比較例１）
（１）上記樹脂フィルムの片面に、ポリウレタン系のプライマー組成物として（荒川化学工業社製、ユリアーノＷ６００）を、乾燥後の厚さが５μｍとなるように、バーコーターを用いて塗布した後、８０℃×２分の条件で乾燥させることにより、プライマー層を形成した。
【００５６】
（２）次に、下記の方法で調製したホットメルト接着剤組成物を乾燥後の厚さが４０μｍになるように、表面に離型処理が施されたＰＥＴフィルムからなる離型紙上に塗工し、これを上記樹脂フィルムのプライマー層が形成された面に転写させ、樹脂フィルム、プライマー層、ホットメルト接着剤層及びセパレータ層がこの順で積層された加飾用接着シートを製造した。
上記ホットメルト接着剤組成物の調製は、スチレン系ゴム（日立化成ポリマー社製、ハイボンＹＡ２１１−２）１００重量部と、脂環族飽和炭化水素樹脂（荒川化学工業社製、アルコンＰ９０）４０重量部とを、アルコンＰ９０をＭＥＫに等量で溶解した後、スクリューで混合することにより調製した。
【００５７】
（比較例２）
ホットメルト接着剤組成物の調製において、脂環族飽和炭化水素樹脂に代えてロジンエステル（荒川化学工業社製、スーパーエステルＡ−７５）を使用した以外は、比較例１と同様にして加飾用接着シートを製造した。
【００５８】
（比較例３）
プライマー層を形成しなかった以外は、比較例２と同様にして加飾用接着シートを作製した。
【００５９】
（比較例４）
プライマー層を形成せず、かつ、下記の方法で調製したホットメルト接着剤組成物を用いた以外は、実施例１と同様にして加飾用接着シートを作製した。
ホットメルト接着剤組成物の調製は、オレフィン系ブロックポリマー（ソテック社製、スキップ６６）１００重量部と、ロジンエステル（荒川化学工業社製、スーパーエステルＡ−７５）４０重量部を、スクリューで混合することにより行った。
【００６０】
（評価）
実施例及び比較例で作製した加飾用接着シートについて、下記の方法により、加飾用接着シートを被加飾本体に貼り付けて加飾成形品を作製した後、得られた加飾成型品を用いて（１）接着力、（２）耐熱性、（３）耐湿熱性、（４）耐水性及び（５）耐薬品性を評価した。結果を表１に示す。
【００６１】
（加飾成型品の作製）
ポリプロピレン製の板（サイズ：２５ｍｍ×１８０ｍｍ×３ｍｍ）からなる基材に、真空圧空性系にて、１２０℃に加熱した上記加飾用接着シートを貼り付け加飾成形品を作製した。
【００６２】
（１）接着力
上記加飾成形品を２５ｍｍ×１８０ｍｍ×３ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。
得られた試験片につき、引張速度３００ｍｍ/ｍｉｎの条件で、加飾用接着シートの１８０°剥離を行いその接着力（Ｎ／２５ｍｍ）を評価するとともに、破壊現象を観察した。
なお、破壊現象の観察結果について、表中のＡ〜Ｃはそれぞれ下記の破壊現象を示す。
Ａ：プライマー層−接着剤層での界面剥離
Ｂ：基材−接着剤層での界面剥離
Ｃ：接着剤層での凝集破壊
【００６３】
（２）耐熱性
上記加飾成形品を５ｍｍ×５ｍｍ×３ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。
得られた試験片を６０℃のオーブン内に２４０時間保管した後、試験片の状態を観察し、下記に基準で評価した。
○：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色が認められなかった。
×：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色のいずれかが認められた。
【００６４】
（３）耐湿熱性
上記加飾成形品を５ｍｍ×５ｍｍ×３ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。
得られた試験片を温度６０℃、湿度９５％の恒温槽内に２４０時間保管した後、試験片の状態を観察し、下記に基準で評価した。
○：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色が認められなかった。
×：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色のいずれかが認められた。
【００６５】
（４）耐水性
上記加飾成形品を５ｍｍ×５ｍｍ×３ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。
得られた試験片を水温４０℃の水中に２４０時間浸漬した後、試験片の状態を観察し、下記に基準で評価した。
○：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色が認められなかった。
×：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色のいずれかが認められた。
【００６６】
（５）耐薬品性
上記加飾成形品を５ｍｍ×５ｍｍ×３ｍｍのサイズに切り出して試験片とした。
（５−１）耐酸性洗剤
得られた試験片を温度２３℃の酸性洗剤（大日本除虫菊社製、サンポール（登録商標））中に４８時間浸漬した後、常温・常湿下で２４時間放置し、その後、試験片の状態を観察した。
【００６７】
（５−２）耐アルカリ性洗剤
得られた試験片を温度２３℃のアルカリ性洗剤（ユニリーバジャパン社製、ドメスト（登録商標））中に４８時間浸漬した後、常温・常湿下で２４時間放置し、その後、試験片の状態を観察した。
【００６８】
（５−３）耐中性洗剤
得られた試験片を温度２３℃の中性洗剤（花王社製、マジックリン（登録商標））中に４８時間浸漬した後、常温・常湿下で２４時間放置し、その後、試験片の状態を観察した。
【００６９】
（５−４）耐アルコール
得られた試験片の加飾面に２３℃のイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）を塗布した後、１０分間密閉保管し、更に常温・常湿下で２４時間放置し、その後、試験片の状態を観察した。
【００７０】
上記（５−１）〜（５−４）の耐薬品性の評価では、下記の基準で試験片を評価した。
○：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色が認められなかった。
×：加飾用接着シートに膨れ、剥がれ、割れ及び変色のいずれかが認められた。
【００７１】
【表１】
2016107410.tif 000003
【００７２】
表１に示した結果の通り、本発明の加飾用接着シートを用いることにより、被加飾本体との接着性に優れ、かつ、耐薬品性、特に耐アルカリ性に優れた加飾成形品を提供することができることが明らかとなった。
【符号の説明】
【００７３】
１０  加飾用接着シート
１１  基材層
１２  プライマー層
１３  接着剤層
【図１】
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