(57)【要約】【課題】熱収縮率が低く透明性に優れた太陽電池封止材シート用樹脂及びその製造方法を容易に提供する。【解決手段】管型反応器の前部分にだけ限定的に６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを投入し、ジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物（Ａ）、アルキルパーオキシピバレート系化合物（Ｂ）、アルキルパーオキシエチルヘキサノエート系化合物（Ｃ）、および（Ｄ）ジアルキルパーオキサイド系化合物（Ｄ）から選択される１種以上を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝ｅ：ｆ：ｇ：ｈの重量比率でｅ、ｆ、ｇ、ｈは０〜８．０の範囲内に含まれるように混合した混合物からなるパーオキサイド系開始剤を５０〜３０００ｐｐｍ濃度で添加した後、２００〜３００℃で２５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ２の圧力下で２〜２０分間重合する段階を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分にだけ投入する段階を含み、
重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。
【請求項２】
前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法は、パーオキサイド系開始剤を５０〜３，０００ｐｐｍの濃度で添加する段階をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。
【請求項３】
前記パーオキサイド系開始剤は、少なくとも二つ以上のパーオキサイド系開始剤からなるパーオキサイド系開始剤混合物であり、この中のいずれか一つのパーオキサイド系開始剤に対する他のパーオキサイド系開始剤は重量比１：Ｘ（Ｘは、０＜Ｘ≦８．０）で混合することを特徴とする請求項２に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。
【請求項４】
前記パーオキサイド系開始剤混合物は、（Ａ）ジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物、（Ｂ）アルキルパーオキシピバレート系化合物、（Ｃ）アルキルパーオキシエチルヘキサノエート系化合物、および（Ｄ）ジアルキルパーオキサイド系化合物から選択される１種以上を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝ｅ：ｆ：ｇ：ｈの重量比率で混合した混合物であって、
前記ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０〜８．０の範囲内であり、少なくともいずれか一つは０ではないことを特徴とする請求項３に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法で製造されることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
【請求項６】
前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂は、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）が２２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であることを特徴とする請求項５に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
【請求項７】
前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．３以下であることを特徴とする請求項５に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
【請求項８】
前記エチレンビニルアセテート共重合体樹脂は、溶融指数がＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃の温度下、２．１６ｋｇの荷重で６〜３５ｇ／１０分であることを特徴とする請求項５に記載のエチレンビニルアセテート共重合体樹脂。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、管型反応器のモノマー注入方式を限定して太陽電池封止材用シートとして用いられるエチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）樹脂の製造方法およびその方法によって製造された熱収縮率が小さく透明性に優れたＥＶＡ樹脂に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光発電に用いられる太陽電池モジュールは、通常セルを保護するために両面にＥＶＡシートが用いられ、追加的に太陽光が入射される側に透明ガラス基板とその反対側には気体遮断性および耐候性に優れたシートでラミネーティングしている。ラミネーティング方法は前記透明ガラス基板、太陽電池セル、ＥＶＡシート、気体遮断性シートを積層した後、特定の温度、圧力下で加熱、架橋して接着させる。
【０００３】
一般に、太陽電池封止材用ＥＶＡシートはＴダイによる押出加工あるいはカレンダー加工によって形成されたもので、加工方向に伸びてモジュール製造工程でラミネーションの際、収縮によって太陽電池セルの位置が外れたり、応力が作用してセルを破損させる問題があるので、ＥＶＡ樹脂の熱収縮率は小さいことが要求される。また、架橋後、高い透明性と接着性、耐候安定性が要求されるため、樹脂内にフィッシュアイや異物の存在密度が非常に低い高純度ＥＶＡ樹脂が用いられ、この樹脂に架橋剤、架橋助剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤など各種添加剤を混合した後、ＥＶＡ樹脂の溶融温度以上で、かつ、架橋剤である有機過酸化物の分解温度以下で溶融混練して製造される。
【０００４】
通常、多く使用されているＥＶＡ樹脂は、オートクレーブ反応器および管型反応器を活用して製造された樹脂でビニルアセテートの含有量は２４〜３３重量％であり、ビニルアセテートの含有量が高いほど透明性は増加するが、電気絶縁性が悪く、粘っこくて取り扱いが困難であり、溶融時に樹脂粘性が低くてモジュール製造の際にガラス基板とバックシート（ｂａｃｋ  ｓｈｅｅｔ）との間から樹脂が流出しやすい問題が発生して、シート製造の際にその短所を補完するために各種添加剤を混合するか、またはシート間のブロッキングを防止するための別途の方案を講じなければならない。その反面、ビニルアセテートの含有量が少ないのはシートのブロッキング、水蒸気透過率が少なく、電気絶縁性は優れているが、透明性、接着性が悪くてその短所を補完するためにシート製造の際に各種添加剤を相対的に過剰に処方しなければならないという問題があった。
【０００５】
一般に、オートクレーブ反応器を利用して製造された通常の太陽電池封止材用ＥＶＡ樹脂の場合、分子量分布が広くＺ平均分子量（Ｍｚ）が大きくて熱収縮率が大きく透明性は要求水準より低く、樹脂内にフィッシュアイや異物の存在密度が高くて高品質の樹脂を確保し難かった。また、管型反応器の場合、オートクレーブ反応器対比分子量分布が狭い特性を提供するが、既存の反応形態は生産性増加の目的で反応器の中間でエチレンとビニルアセテートモノマーを追加的に注入する方式が用いられている。この場合、オートクレーブ反応器と類似の反応形態を提供して分子量分布が広くなる効果を示すことになる。韓国特許第５６７３６５号公報（特許文献１）の場合、管型反応器によるエチレンビニルアセテート共重合体の重合方法が開示されているが、モノマーの注入方式に対する記載がなく、単に重合開始剤を開始点と２つ以上の地点に添加する方式のみが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】韓国特許第５６７３６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
前記問題点を解決するための本発明の目的は、
管型反応器のモノマー注入方式を限定して同じビニルアセテートの含有量のオートクレーブ反応器および既存の管型反応器を利用した樹脂対比熱収縮率が低く透明性が向上した太陽電池封止材用シートとして用いられるＥＶＡ樹脂を製造する方法を提供することにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、前記方法によって製造された熱収縮率と透明性が向上し、フィッシュアイの存在密度が低い太陽電池封止材用シートとして使用するのに適したＥＶＡ樹脂を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記目的を達成するための本発明は、
６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分にだけ投入する段階を含み、重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法を提供する。
【００１０】
本発明の他の態様は、
前記方法によって製造された太陽電池封止材用シートとして使用するのに適したエチレンビニルアセテート共重合体樹脂を提供する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法によれば、熱収縮率が低く透明性に優れ、フィッシュアイの存在密度が低い太陽電池封止材用樹脂を容易に提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
【００１３】
６７〜７６重量％のエチレンモノマーおよび２４〜３３重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分にだけ投入する段階を含み、
重合温度が２００〜３００℃、重合圧力が２，５００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ２、重合時間が２〜２０分間であることを特徴とするエチレンビニルアセテート共重合体樹脂の製造方法を提供する。
【００１４】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、反応器に投入する前記エチレンモノマーおよびビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分に投入する。
【００１５】
前記モノマーを前部分以外に中間部分で追加注入したりオートクレーブ反応器で反応する場合、太陽電池封止材用ＥＶＡ樹脂の分子量分布が広くＺ平均分子量（Ｍｚ）が大きくなって太陽電池封止材用に要求される高透明性および低フィッシュアイの高品質樹脂を確保しにくくなる。
【００１６】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記エチレンモノマー含有量は６７〜７６重量％である。
【００１７】
前記エチレンモノマー含有量が６７重量％未満であると、樹脂の粘性が低下してラミネーションの際にガラス基板とバックシート（ｂａｃｋ  ｓｈｅｅｔ）との間に流れ出し得、光や熱によって劣化しやすいので望ましくない。一方、７６重量％を超えると、透明性が低下したり、加工性が低下して得られたフィルムが固くて脱気性が低下しモジュール製作の際にセルに損傷を与える恐れがあって望ましくない。
【００１８】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記ビニルアセテートモノマーの含有量は２４〜３３重量％である。
【００１９】
前記ビニルアセテートモノマーの含有量が２４重量％未満であると、透明性および接着性が悪くなるので望ましくない。一方、３３重量％を超過する場合には、電気絶縁性が悪く、粘っこくて取り扱いが困難であり、溶融時に樹脂粘性が低くてラミネーティング時に樹脂が流出しやすいという問題があるので望ましくない。
【００２０】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記重合温度は２００〜３００℃であることが好ましい。
【００２１】
前記重合温度が２００℃未満であると、ＥＶＡ樹脂への転換率が低く所望の分子量、分子量分布が得られないので望ましくない。３００℃を超えると、分解反応が起きて反応器を腐食するなど安定性が憂慮されて望ましくない。
【００２２】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記重合圧力は２５００〜３０００ｋｇ／ｃｍ２であることが好ましい。
【００２３】
前記重合圧力が２５００ｋｇ／ｃｍ２未満であると、反応が不充分であるか作業安定性が低下するため、望ましくない。一方、３０００ｋｇ／ｃｍ２を超えると、高圧ポンプの性能限界により安定性に問題があるため、望ましくない。
【００２４】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記重合時間は２〜２０分間であることが好ましい。
【００２５】
前記重合時間が２分未満であると、ＥＶＡ樹脂への転換率が低く分子量が低くいため、望ましくない。一方、２０分を超えると、圧力調整が容易でなくゲルが発生するため望ましくない。
【００２６】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、パーオキサイド系開始剤を５０〜３，０００ｐｐｍの濃度で添加する段階をさらに含む。
【００２７】
前記パーオキサイド系開始剤の添加濃度が５０ｐｐｍ未満である場合、重合の際に反応温度が低くてＥＶＡ樹脂への転換率が低く分子量調整が容易でないので望ましくない。一方、３，０００ｐｐｍを超える場合には重合の際に反応温度が高くて樹脂が分解される恐れがあり、ビニルアセテートが分解されて反応器を腐食させる酢酸が発生するなど安定性の問題があるため望ましくない。
【００２８】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記パーオキサイド系開始剤は少なくとも二つ以上のパーオキサイド系開始剤混合物であり、この中のいずれか一つのパーオキサイド系開始剤に対する他のパーオキサイド系開始剤は重量比１：Ｘで混合する。ここで、Ｘは０＜Ｘ≦８．０である。
【００２９】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記パーオキサイド系開始剤混合物はジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物 （Ａ）、アルキルパーオキシピバレート系化合物（Ｂ）、アルキルパーオキシアルキルヘキサノエート系化合物（Ｃ）、およびジアルキルパーオキサイド系化合物（Ｄ）から選択される１種以上を（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）：（Ｄ）＝ｅ：ｆ：ｇ：ｈの重量比率で混合した混合物であって、前記ｅ、ｆ、ｇ、ｈは０〜８．０の範囲内であり、少なくともいずれか一つは０ではないことが望ましい。
【００３０】
前記パーオキサイド系開始剤間の混合重量比が前記範囲を外れる場合は分子量調節が容易でないので望ましくない。
【００３１】
本発明のＥＶＡ樹脂の製造方法において、前記開始剤として用いられるジアルキルパーオキシジカーボネート系化合物の具体的な例としては、ジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ジブチルパーオキシジカーボネート（Ｄｉ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）などが挙げられ、アルキルパーオキシピバレート系化合物の具体的な例としては、ｔ−アミルパーオキシピバレート（ｔ−Ａｍｙｌ  ｐｅｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙｐｉｖａｌａｔｅ）などが挙げられ、アルキルパーオキシアルキルヘキサノエート系化合物の具体的な例としては、ｔ−アミルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ａｍｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）などが挙げられ、ジアルキルパーオキサイド系化合物の具体的な例としては、Ｄ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｄ−ｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジ−ｔ−アミルパーオキサイド（Ｄｉ−ｔ−Ａｍｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）などが挙げられる。
【００３２】
本発明の他の目的を達成するために、
本発明においてはＥＶＡ樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）が２２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４．３以下であり、ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８、１９０℃の温度下、２．１６ｋｇの荷重で測定した溶融指数は６〜３５ｇ／１０分であることを特徴とする太陽電池封止材シート用ＥＶＡ樹脂を提供する。
【００３３】
本発明において前記ＥＶＡ樹脂のＺ平均分子量（Ｍｚ）は２２０，０００ｇ／ｍｏｌ以下が好ましく、ＥＶＡ樹脂のＭｚが２２０，０００ｇ／ｍｏｌを超過する場合は透明性が悪くゲルが発生するため望ましくない。
【００３４】
本発明において、前記ＥＶＡ樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は４．３以下が好ましく、分子量分布が４．３を超える場合には、熱収縮率が大きく、透明性が悪くゲルが発生するため望ましくない。
【００３５】
本発明において、前記ＥＶＡ樹脂の溶融指数はＤ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で６〜３５ｇ／１０分であり、ＥＶＡ樹脂の溶融指数が６ｇ／１０分未満であると、加工性が悪いため、望ましくない。一方、３５ｇ／１０分を超えると、ラミネーティング時に溶融した樹脂がガラス基板とバックシートの間に流れ出してしまうため望ましくない。
【００３６】
以下、実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３７】
［実施例１］
本発明の方法によりエチレンモノマー７２重量％にビニルアセテートモノマー２８重量％を管型反応器の前部分にだけ限定して注入し、ラジカル発生触媒としてジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ  ｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）の混合物（重量比：２０／２０／３０／３０）１２００ｐｐｍと、分子量調整剤の連鎖移動剤としてプロピオンアルデヒド（Ｐｒｏｐｉｏｎａｌｄｅｈｙｄｅ）７０ｐｐｍを添加した後、高圧ポンプを用いて管型反応器（ｔｕｂｕｌａｒ  ｒｅａｃｔｏｒ）に圧送し、重合圧力２６５０ｋｇ／ｃｍ２、重合温度２３５℃、重合時間１０分の重合条件でＥＶＡ樹脂を製造した。
【００３８】
［実施例２］
重合条件において、ラジカル発生触媒としてジ−（２−エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート（Ｄｉ（２−ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ）ｐｅｒｏｘｙ−ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシピバレート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ  ｐｉｖａｌａｔｅ）、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート（ｔ−Ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−２−ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、テトラ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート（Ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｙ−３，５，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏａｔｅ）、Ｄ−ｔ−ブチルパーオキサイド（Ｄ−ｔ−ｂｕｔｙｌ  ｐｅｒｏｘｉｄｅ）の混合物（重量比：１５／２０／３０／３０／５）１３００ｐｐｍを添加したのを除いては、実施例１と同様の条件で行った。
【００３９】
［実施例３］
連鎖移動剤を添加しないことを除いては、実施例１と同様の条件で行った。
【００４０】
［実施例４］
重合圧力を２７５０ｋｇ／ｃｍ２、重合温度を２４５℃としたことを除いては、実施例１と同様にして製造した。
【００４１】
［比較例１］
７２重量％のエチレンモノマーに２８重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分と中間部分に５０／５０に分けて注入し、その他の重合条件は実施例１と同様にして製造した。
【００４２】
［比較例２］
７２重量％のエチレンモノマーに２８重量％のビニルアセテートモノマーを管型反応器の前部分と中間部分に５０／５０に分けて注入し、その他の重合条件は実施例２と同様にして製造した。
【００４３】
［比較例３、４］
オートクレーブ反応器を用いた通常のＥＶＡ樹脂の製造方法でエチレンモノマーおよびビニルアセテートモノマーにラジカル発生触媒と分子量調整剤、重合圧力が２０００ｋｇ／ｃｍ２以下、重合温度が２２０〜２６０℃の重合条件で製造された商業用ＥＶＡ樹脂と比較した。
【００４４】
前記実施例および比較例の条件で製造されたＥＶＡ樹脂の物性を以下の物性測定方法で測定し、その結果を下表１に示した。また、製造されたＥＶＡ樹脂を用いて、以下のフィルム製造条件によりフィルムを成形して物性を評価し、その結果を下表１に併せて示した。
【００４５】
［物性測定方法］
前記実施例１〜４および比較例１〜４で製造されたＥＶＡ樹脂の諸般物性の測定は、以下の方法および基準によって行った。
【００４６】
１）溶融流れ指数の測定：ＡＳＴＭ  Ｄ１２３８に従い、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した。
【００４７】
２）ＶＡ含有量の測定：示差走査熱量計（ＤＳＣ）およびフーリエ変換赤外分光計（Ｆｏｕｒｉｅｒ  Ｔｒａｎｓｆｏｒｍ  Ｉｎｆｒａｒｅｄ  Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ：ＦＴ−ＩＲ）で測定した。
【００４８】
３）平均分子量（Ｍｗ、ＭｎおよびＭｚ）の測定：ゲル透過クロマトグラフィーで測定した。
【００４９】
４）熱収縮率：フィルムを１０Ｘ１０ｃｍに切断した後、８０℃の水に５分間浸漬し、取り出して常温で冷却した後、ＭＤ、ＴＤ方向の長さを測定した。長さ変化が小さいほど熱収縮率が小さくなる。
【００５０】
５）透明性：フィルムのヘイズ（Ｈａｚｅ）を測定、比較した。ヘイズ値が小さいほど透明性が高い。
【００５１】
６）フィッシュアイ（Ｆｉｓｈ  ｅｙｅ）：フィルムの透過光から観察される光学的な不均一領域を意味するものであって、フィルムワインダにレーザーカウンターを付着してフィルム単位面積当たりのフィッシュアイ個数を大きさ別に定量的に分析した。フィッシュアイが多い場合、フィルムの平滑性不良と外形不良を招くので、できる限り小さい方が良い。
【００５２】
［フィルムの製造条件］
前記実施例１〜４および比較例１〜４のＥＶＡ樹脂を、スクリュー直径が４０ｍｍであり、Ｔ−ダイ幅が４００ｍｍの単軸押出機で押出機温度を１００℃、スクリュー回転速度を５０ｒｐｍにして、厚さが４５０μｍのシート型フィルムを製造した。
【００５３】
【表１】
2016125053.tif 000002
【００５４】
上記表１に示されているように、本発明の方法で製造された実施例のＥＶＡ樹脂の場合、分子量分布が４．３以下であり、Ｍｚ値が２２０，０００以下であり、実施例のＥＶＡ樹脂で製造されたフィルムは比較例のＥＶＡ樹脂で製造されたフィルムと比較して、熱収縮率が小さく、ヘイズ値が小さく、フィッシュアイの存在密度も顕著に低い。