(57)【要約】【課題】本発明は、近赤外線遮断剤を提供することを課題とする。【解決手段】酸化セリウム微粒子を有効成分として用いて、近赤外線遮蔽剤とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化セリウム微粒子を含む組成物からなる、近赤外線遮蔽剤。
【請求項２】
前記酸化セリウム微粒子の平均一次粒子径が４００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項１に記載の近赤外線遮蔽剤。
【請求項３】
更に、紫外線遮蔽用及び／又は青色光遮蔽用であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の近赤外線遮蔽剤。
【請求項４】
更に、放射線遮蔽用であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の近赤外線遮蔽剤。
【請求項５】
前記組成物における油剤の含有量が０．１質量％以下であることを特徴とする、請求項１〜４の何れかに記載の近赤外線遮蔽剤。
【請求項６】
前記組成物における水の含有量が９０質量％以上であることを特徴とする、請求項５に記載の近赤外線遮蔽剤。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の近赤外線遮蔽剤を含む、化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化セリウム微粒子を含有する組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
太陽光線には、紫外線、可視光線、近赤外線を含み、そのうち近赤外線のエネルギー比率は５０％にもなる。
波長が７００〜２５００μｍ程度の近赤外線は、近年、生体に悪影響を及ぼすことが明らかにされつつあり、その対策が望まれている。例えば、近赤外線によって、光線過敏症の憎悪、毛細血管拡張症、皮下の筋肉の菲薄化等が引き起こされることが知られている。
また、皮膚温の上昇に伴いマトリックスメタロプロテアーゼ−１の誘導、コラーゲン１型遺伝子の発現低下がみられ、光老化を促進することも知られている。
また、可視光線の中でも近年注目されているブルーライトは、目の疲れや不定愁訴、頭痛等を引き起こすことが知られ、睡眠障害を引き起こす可能性や疲労や肌荒れ等へ間接的に影響することも懸念されている。
また、紫外線は生体に対して悪影響を及ぼすことが知られており、波長が２８０〜３２０ｎｍのＵＶ−Ｂ領域の紫外線は、皮膚の紅斑水泡等の炎症を引き起こし、波長が３２０〜４００ｎｍのＵＶ−Ａ領域の紫外線は、メラニン生成を促して、皮膚の褐色化を生じさせることが知られている。
このような紫外線の悪影響への対策として、従来から様々な日焼け止め化粧料が知られている。これらの化粧料に用いられてきた紫外線遮断剤としては、大別すると、有機系であるケイ皮酸系、ベンゾフェノン系、ジベンゾイルメタン系等の紫外線吸収剤と、無機系である酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の紫外線散乱剤との２種類に分けられる。このうち、有機系の紫外線吸収剤は、皮膚に対する刺激が生じたり光分解した成分が有害であったりと、紫外線遮断性能を上げるため一定量以上配合すると薬事法からも安全性の面から好ましくないとされている。
【０００３】
また、放射線は生体に対して悪影響を及ぼすことが知られている。放射線遮蔽材としては、鉛、鉄などが知られている。
【０００４】
ところで、酸化セリウム微粒子を含む化粧料も従来知られていたが、その剤形としては
乳化剤形が一般的であった（特許文献１、２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１１４２７４号公報
【特許文献２】特開２０１３−１８９４２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、近赤外線を遮蔽する機能を有する手段を提供することを課題とする。更に言えば、本発明は、近赤外線から青色光、紫外線までの幅広い波長の光線を遮蔽する機能を有し、これらの光線の照射に起因する種々の影響を抑制する手段を提供する。
【０００７】
また、本発明は、化粧料等に使用可能な、皮膚に塗布したときに透明液状である組成物を提供することをさらなる課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記のような課題に鑑み、本発明者が鋭意研究したところ、本発明者らは、酸化セリウム微粒子に、紫外線に加え、近赤外線を遮蔽する作用があることを見出した。また、本発明者らは、酸化セリウム微粒子は、実質的に水性の成分からなる溶媒に均一分散できることを見出した。
本発明者らは、これらの知見により以下の発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、上記課題を解決する本発明は、酸化セリウム粒子を含む、近赤外線遮蔽剤である。
【００１０】
本発明の好ましい形態では、前記酸化セリウム微粒子の平均一次粒子径が４００ｎｍ以下であることを特徴とする。
このような範囲の粒子を利用することで、優れた近赤外線遮蔽効果が得られる。
【００１１】
好ましい形態では、本発明の近赤外線遮蔽剤は、また、紫外線遮蔽用及び／又は青色光遮蔽用であることを特徴とする。
【００１２】
好ましい形態では、本発明の近赤外線遮蔽剤は、また、放射線遮蔽用であることを特徴とする。
【００１３】
本発明の好ましい形態では、前記組成物における油剤の含有量が０．１質量％以下であることを特徴とする。
酸化セリウム微粒子は、油剤を実質的に用いずとも、水性の溶媒に均一分散することができる。これにより、皮膚に使用する場合には、さっぱりとした感触を実現することができる。
【００１４】
本発明の好ましい形態では、前記組成物における水の含有量が７０質量％以上であることを特徴とする。
酸化セリウム微粒子は、水を主体とした基剤に均一分散することができる。これにより、スプレー等の様々な形態で使用することが可能となる。
【００１５】
本発明の近赤外線遮蔽剤は、化粧料組成物として使用するのに適している。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の酸化セリウム微粒子は、皮膚への安全性が高く、透明度の高い近赤外線遮断剤として使用することができるものである。
また、酸化セリウム微粒子を化粧料組成物の原料として用いることにより、安全性が高く透明感のある化粧料を提供することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
＜１＞酸化セリウム微粒子
本発明の近赤外線遮蔽剤の有効成分である酸化セリウム微粒子は、公知のものを用いられているものを用いることができる。
本発明の酸化セリウム微粒子の好ましい形態では、好ましくは平均一次粒子径が４００ｎｍ以下のものを用いる。さらに好ましくは、２５０ｎｍ以下、より好ましくは、１６０ｎｍ以下のものを用いることができる。これにより、後述する水系の溶媒に均一分散することが容易となる。また、組成物を皮膚に塗布した時の透明性を実現することが可能となる。また、酸化セリウム微粒子が皮膚表面の凹凸に付着・保持されやすく、化粧料原料として使用性に優れたものとなる。平均一次粒子径の下限値は５０μｍを目安とすることができる。
【００１８】
本発明において、平均一次粒子径とは、透過型電子顕微鏡を用いて粒子の画像を撮影し、撮影された画像から任意の１０個の粒子について測定した直径の平均値をいうものとする。
【００１９】
＜２＞酸化セリウム微粒子を含有する組成物
本発明における組成物は、上述した酸化セリウム微粒子を分散媒に分散させたものである。
前記組成物において、酸化セリウム微粒子の含有量は特に制限されないが、好ましくは５〜５０質量％、さらに好ましくは１０〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％である。このような範囲で酸化セリウム微粒子を含有させることにより、組成物の適度な流動性を確保することができ、化粧料組成物への適用が容易となる。また、高い透明性を確保することも可能となる。
【００２０】
本発明の組成物において、分散媒は特に制限されないが、水を含むことが好ましく、水を主とすることがさらに好ましい。
【００２１】
該組成物において、酸化セリウム微粒子の分散粒子径は、好ましくは４００ｎｍ以下、さらに好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１６０ｎｍ以下である。このような範囲とすることにより、水溶液の高い透明性を実現することが可能となる。
本発明において、分散粒子径とは、堀場製作所製ＬＢ−５００など動的光散乱方式粒子径測定装置にて、測定されたメジアン径をいう。
【００２２】
また、組成物のｐＨは７〜８程度とすることが好ましい。酸化セリウム微粒子は、上記ｐＨの範囲においては、粒子表面が負に帯電している。そのため、粒子相互の静電気的反発力が作用し、水溶液中での粒子の安定化を図ることができる。
【００２３】
尚、水溶液中の酸化セリウム微粒子が負電荷を有していることは、酸化セリウム微粒子水溶液のゼータ電位を測定することによって確認できる。より具体的には、酸化セリウム微粒子水溶液のゼータ電位が−（マイナス）１０ｍＶ〜−（マイナス）７０ｍＶとなっている状態に、ｐＨを保持することが好ましい。
【００２４】
本発明の組成物の剤形は特に限定されず、ローション、クリーム、固形化粧料等が挙げられる。
例えば、本発明の組成物は、水系溶媒を主としたローションタイプとすることができる。この場合、組成物における油剤の含有量は好ましくは０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは含有しない。
【００２５】
また、このような形態においては、水の含有量は好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上である。
また、分散媒における水の含有量は、好ましくは９０質量％以上である。
【００２６】
本発明の組成物は、他の任意成分を含んでいることも好ましい。
このような成分として、例えば多価アルコール、水溶性高分子（増粘剤）、糖類などの水溶性成分が好ましい。
また、言うまでもなく種々の有効成分を含有させることもできる。
【００２７】
本発明の組成物は、酸化セリウム微粒子を、溶媒、その他成分に分散させることにより製造することができる。分散の方法としては一般的な方法を用いることができるが、均一分散の観点から、ホモジナイザーを用いる方法、超音波を用いる方法、これらの組み合わせ等が好ましく用いられる。
【００２８】
＜３＞近赤外線遮蔽剤
本発明の酸化セリウム微粒子を含有する組成物は、近赤外線遮蔽剤として用いられる。
すなわち、該組成物は、近赤外線により引き起こされる症状の抑制剤、改善剤、治療剤としても用いられる。このような症状としては、光線過敏症、毛細血管拡張症、光老化、筋肉非薄化等が挙げられる。中でも、該組成物は、光老化抑制剤として有用である。これは、酸化セリウムは、酸化チタンや酸化亜鉛に比して光触媒活性が低く、生体において活性酸素を発生させる等の問題が小さいためである。
また、該組成物は、遮熱効果も期待できるものであり、肌表面の温度上昇の低減にも用いることができる。すなわち、熱中症予防剤としても用いることができる。
また、酸化セリウム微粒子を含有する組成物は、紫外線遮蔽剤としても用いられる。すなわち、本発明は、酸化セリウム微粒子を含む組成物からなる、紫外線遮蔽剤を提供する。
すなわち、該組成物は、日焼け、しわ・タルミ等の光老化、皮膚がんなどの症状の抑制剤としても用いられる。
また、酸化セリウム微粒子を含有する組成物は、青色光遮蔽剤としても用いられる。すなわち、本発明は、酸化セリウム微粒子を含む組成物からなる、青色光遮蔽剤を提供する。
すなわち、該組成物は、疲労、肌荒れ、睡眠障害などの症状の抑制剤としても用いられる。
また、酸化セリウム微粒子を含有する組成物は、放射線遮蔽剤としても用いられる。すなわち、本発明は、酸化セリウム微粒子を含む組成物からなる、放射線遮蔽剤を提供する。
【００２９】
＜４＞化粧料組成物
前記組成物は、様々な物に適用することができるが、中でも、化粧料組成物とすることに適している。
化粧料組成物の形態としては、液状、ゲル状、固形等種々の形態をとることができる。
特に、上述した通り、酸化セリウム微粒子を含有する水系の組成物は、透明性の高いものであり、べたつきもないため、その性質を利用し、透明の化粧水、ローションの形態とすることが好ましい。この場合に、例えば、スプレー剤等とすることにより、肌に吹き付けるタイプのローションとして使用することができる。
また、ファンデーションへの上塗り化粧料として、上記化粧水、ローションを提供することも可能である。
また、酸化セリウム微粒子は、光透過性に優れ、透明性が高いため、化粧下地やファンデーションの形態とすることにより、透明感のある自然な仕上がりを実現することが可能となる。
【００３０】
本発明に係る化粧料組成物は、微粒子を化粧品配合中に添加して製造されるもの以外に、微粒子の水溶液を気流乾燥機中にスプレーしたり、自然乾燥を行ったりした後、所望に応じて機械粉砕を行うなどして得られた粒子を添加して製造されるものも包含する。化粧料の形態としては、溶媒が存在しない無溶媒型化粧料、溶媒が有機溶剤である溶剤型化粧料、溶媒が水、又は水と親水性溶剤との混合物である水系化粧料など、用途に応じたあらゆる形態の化粧料を採用することができる。
【実施例】
【００３１】
以下に本発明の実施例を挙げ更に説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３２】
（実施例１）
酸化セリウム微粒子（平均一次粒子径１５０ｎｍ）を、水中に分散させ、酸化セリウム微粒子を１２質量％含む水分散液を調製した。分散は、ホモジナイザーを用いて行った。
組成物は白濁した外観を有していた。
このようにして得られた微粒子水溶液における微粒子の粒子径を、堀場製作所製ＬＢ−５５０にて測定したところメジアン系が、約１５０ｎｍであった。これより、酸化セリウム微粒子が、凝集等を起こすことなく、均一分散されていることが分かる。
【００３３】
実施例１で得られた組成物について、各波長領域の光線の透過率を測定した結果、本発明の組成物は、３００ｎｍ〜１，０００ｎｍの波長の光を１００％遮蔽していた。
【００３４】
（実施例２）化粧料
実施例１で得られた酸化セリウム微粒子水溶液（濃度１２％）５０gに、電気分解水４９．４９ｇ、ヒアルロン酸ナトリウム０．５ｇ、トリエタノールアミン０．０１ｇを添加し、化粧料を得た。また、スライドガラスに上記日焼け止め化粧料を１ｍｇ／ｃｍ2になるように塗布した試験片の５００ｎｍ光透過率を計測したところ９８％であった。
すなわち、当該化粧料は、肌に塗布した時の透明性が高いといえる。
また、この化粧料を肌に塗布した時には、べたつきがなく、無臭であり、使用感に優れていた。
【００３５】
（実施例３）放射線遮蔽試験
布表面に、酸化セリウム微粒子（平均一次粒子径１５０ｎｍ）を含有したコーティング用組成物を塗布し試験用サンプルを作成した。試験用サンプルを１又は複数枚重ねたものを測定対象とした。
ＪＩＳ  Ｚ４８１９  付属書Aに定められている放射線遮蔽能力の試験方法を用い、放射線遮蔽試験を行った。測定装置にはアロカ社製のGM管を使用した。
放射線の線源は、セシウム137線源（放射活性378ベクレル）を用いた。
ポジティブコントロールとして１ｍｍ厚の鉛板を置いた場合についても測定した。
また、試料及びコントロールにおいて、さらに1mmの厚みのアクリル板でGM管の計測部をフタした形でも自然放射線を計測した。なお、アクリル板によりベータ線（＝電子線）を遮蔽することができるため、当該計測によりガンマ線の遮蔽効果を試験することができる。
計測は、1分間計測した値を5回ずつ取得し、平均をとり、そこから空間線量の平均値を差し引いたものを100％とした。
【００３６】
線源を遮蔽したときの測定値の平均から空間線量を引き、遮蔽なしのカウント数で割り、遮蔽された線量の割合（%）を算出した。
結果を表１に示す。なお、酸化セリウム微粒子を含有するコーティング用組成物を塗布しない布を８枚重ねた場合の遮蔽された線量の割合は実質的に0％であった。
【００３７】
【表１】
2016204368.tif 000002
【００３８】
以上の結果から、試験用サンプルは、極めて高い放射線遮蔽力を有することがわかった。特に、人体に有害とされているガンマ線の遮蔽にも効果があることがわかった。
【産業上の利用可能性】
【００３９】
本発明に係る近赤外線遮蔽剤は、下地材であるファンデーションへの上塗りとして用いることができるなど、さまざまな化粧料との組合せの自由度があり、応用範囲が広い。