(57)【要約】【課題】本発明は、従来の高分子界面活性剤では乳化が困難であったシリコーン油を高濃度に配合した皮膚外用剤を提供することを目的とし、さらに、一般的な高分子乳化剤を利用したとき特有のべた付きや手乗りの悪さ、皮膚に対するなじみの悪さがない、良好な感触の皮膚外用剤を提供することを課題とする。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤。（Ａ）イヌリンを構成する単糖１残基に対し、総炭素数が９〜２５のアルケニル無水コハク酸を１〜２００質量％の比率で反応させることで得られるイヌリンアルケニルコハク酸エステル（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油の１種または２種以上  さらに好ましくは成分（Ｃ）ＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤を併用することで、より優れた感触を得るに到った。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
（Ａ）イヌリンを構成する単糖１残基に対し、総炭素数が９〜２５のアルケニル無水コハク酸を１〜２００質量％の比率で反応させることで得られるイヌリンアルケニルコハク酸エステル
（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油の１種または２種以上
【請求項２】
さらに成分（Ｃ）ＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記成分（Ａ）を構成するイヌリンの平均分子量が５００〜１００００であることを特徴とする請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記成分（Ｂ）の２５℃で液状のシリコーン油が、全油剤中１０〜１００質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記成分（Ｃ）のＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤が、リン脂質、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルからなる群から選択される１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１〜４に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イヌリンアルケニルコハク酸エステルとシリコーン油を含有する乳化剤及び分散安定剤並びにそれを含有する皮膚外用剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、高分子乳化剤として、アルキル化セルロースのような天然由来の高分子やアクリル酸共重合体のような合成系高分子などが利用されてきた。これらの高分子乳化剤は、高分子であるため経皮吸収しにくいことから、皮膚に対する刺激性を低減できる。また、低分子乳化剤において懸念される防腐剤の可溶化がほとんど起こらないことから、防腐剤を低減できるので、安全性の面で、従来の低分子乳化剤より非常に優れている。
【０００３】
これらの高分子乳化剤に対しては、消費者の天然志向及び植物志向を反映して天然成分を原料とするものが要望されており、例えば、変性セルロースエーテル（特許文献１）や、フラクトオリゴ糖脂肪酸エステル（特許文献２）が利用されている。しかしながら、これらの天然由来の高分子乳化剤は、乳化能があるといわれるものの、乳化剤としては、その機能が十分に発揮されておらず、実質的に増粘ゲル化剤として利用されていることがほとんどである（特許文献３）。そのため、化粧料をはじめとする皮膚外用剤を製造するためには、他の界面活性剤を併用せざるをえず、これらの界面活性剤の特徴を生かした外用製剤を製造することが困難であった。さらに化粧水や低粘度の乳液などにおいては、併用する水溶性界面活性剤に由来するべた付き感が発生するという欠点もあった。
【０００４】
なお、合成系の高分子乳化剤をはじめとする多くの高分子乳化剤は、高分子由来の粘弾性を持ち合わせているため高分子乳化剤を利用して調製した化粧料は、手乗りが悪く、肌なじみが悪く、更に、べた付きなど感触の点で問題があった。
【０００５】
分子量数千のイヌリンを親油化したアルキルカルバミン酸イヌリン（特許文献４）やデキストリンアルケニルコハク酸エステル（特許文献５）はこれらの課題を解決する高分子乳化剤であるが、これらの化合物は高濃度のシリコーン油を十分に乳化することが困難であり、これらを用いた外用剤はシリコーン油の感触が生かせず、結果としてべた付きが少ないという長所を生かせないという欠点がある。
【０００６】
特許文献４の他、イヌリンから誘導される高分子界面活性剤はいくつか知られているが（特許文献６〜８）、製造が煩雑で入手が困難なものや、期待される乳化性能が得られておらず、十分な乳化能および界面活性能を発揮できていないものであるのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平０３−０１２４０１号公報
【特許文献２】特開平０３−１９７４０９号公報
【特許文献３】特開２００４−３５２６８９号公報
【特許文献４】特開２００５−５０４６３０号公報
【特許文献５】特開平０６−７２８２３号公報
【特許文献６】特開平０７−１４９８０２号公報
【特許文献７】特開平０８−１８８５８８号公報
【特許文献８】特開２０１１−４６７０１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、従来の高分子界面活性剤では乳化が困難であったシリコーン油を高濃度に配合した皮膚外用剤、および、従来の高分子界面活性剤では乳化が困難であったシリコーン油を高濃度に配合した低粘度の皮膚外用剤を提供することを課題とするものである。
さらに、当該皮膚外用剤が、一般的な高分子乳化剤を利用したとき特有のべた付きや手乗りの悪さ、皮膚に対するなじみの悪さがない、良好な感触の皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、上述の事情に鑑み鋭意研究した結果、次の成分（Ａ）、（Ｂ）を含有することを特徴とする皮膚外用剤とすることで上記課題を解決するに到った。
（Ａ）イヌリンを構成する単糖１残基に対し、総炭素数が９〜２５のアルケニル無水コハク酸を１〜２００質量％の比率で反応させることで得られるイヌリンアルケニルコハク酸エステル
（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油の１種または２種以上
さらに、感触については、成分（Ｃ）ＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤を併用することで上記課題を解決するに到った。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の成分（Ａ）イヌリンを構成する単糖１残基に対し、総炭素数が９〜２５のアルケニル無水コハク酸を１〜２００質量％の比率で反応させることで得られるイヌリンアルケニルコハク酸エステルと、成分（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油の１種又は２種以上を併用することで、従来の高分子界面活性剤では乳化が困難であったシリコーン油を高濃度に配合した皮膚外用剤、および低粘度においても安定な前記皮膚外用剤を提供し、従って、既存の高分子乳化剤では乳化が困難であったシリコーン油を高濃度に含有した皮膚外用剤をバラエティー豊かな剤形で提供する。具体的には、安定で低粘度な水中油型ローション剤、べた付きがなく防腐剤を用いないクリーム状の皮膚外用製剤などがある。
さらに、成分（Ｃ）ＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤を併用することで、皮膚刺激性を低減し、かつ、一般的な高分子乳化剤のべたつきなど感触面での欠点を解消し、優れた感触の皮膚外用剤を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の皮膚外用剤について詳述する。
本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）含有することを特徴とする皮膚外用剤である。
（Ａ）イヌリンを構成する単糖１残基に対し、総炭素数が９〜２５のアルケニル無水コハク酸を１〜２００質量％の比率で反応させることで得られるイヌリンアルケニルコハク酸エステル
（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油１種または２種以上
さらに、成分（Ｃ）ＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【００１２】
本発明の成分（Ａ）であるイヌリンアルケニルコハク酸エステルは、例えば特許文献５の方法で合成することができる。また、イヌリンを非プロトン性極性溶媒に溶解させ、塩基性触媒存在下、総炭素数が９〜２５の無水アルケニルコハク酸を４０℃〜１００℃の温度で、１〜５時間反応させることにより、得ることもできる。また、例えば反応後は、減圧下で溶媒を留去し、残渣に低沸点溶剤を添加し、洗浄することで精製できる。所望の置換度を有する誘導体を製造するためには、イヌリンに対する無水アルケニルコハク酸の化学量論的割合を、イヌリンを構成する単糖１残基あたり１〜２００質量％の範囲で変えれば十分である。
【００１３】
イヌリンを構成する単糖一残基あたりに反応する無水アルケニルコハク酸の質量％は、イヌリンを構成する単糖に対する無水アルケニルコハク酸の質量として与えられ、その際、反応に仕込む無水アルケニルコハク酸量が多ければ多いほど、イヌリン分子の水酸基は置換される。また、イヌリンを構成する単糖一残基あたりに反応する無水アルケニルコハク酸の質量％は、公知の１Ｈ-ＮＭＲ法により単糖のプロトンの積分面積値とアルキルグリセリルエーテル基のプロトンの積分面積値との比から求めることができる。イヌリンを構成する単糖に対してアルケニルコハク酸置換度が１質量％未満の場合ではアルキル基が足らず、また、２００質量％を超えるとイヌリン中のほとんどの水酸基が置換されてしまい、界面活性剤としての機能を果たさない。
【００１４】
本発明の成分（Ａ）を構成するイヌリンは、特に限定されず、天然から得られるもの、酵素を用いた合成により得られるもの等が用いることができ、平均分子量が５００〜１０，０００のイヌリンを用いることが好ましい。
皮膚外用剤におけるイヌリンアルケニルコハク酸エステルの配合量は、皮膚外用剤の用途や形態により異なるが、通常０．１〜４０質量％であり、好ましくは０．２〜３０質量％である。この範囲であれば、本発明の効果をより発揮できる。
【００１５】
本発明で使用される成分（Ｂ）２５℃で液状のシリコーン油としては特に制限されるものではないが、一般に化粧品に使用される油性原料なら何れも好適に使用できる。例えば、次のような物質が挙げられる。またこれらのシリコーン油は１種または２種以上を混合して用いても構わない。具体的には、ジメチルシリコーン、フェニルメチルシリコーン、シクロメチコン、アミノプロピルジメチコン、(アクリル酸アルキル/ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸ジメチコン）コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸ステアリル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸トリデシル/メタクリル酸トリエトキシシリルプロピル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/アクリル酸ベヘニル/メタクリル酸ジメチコン)コポリマー、(アクリレーツ/ジメチコン)コポリマー、ＰＥＧ化ジメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコンなどが挙げられる。シリコーン油は、全油剤中１０〜８０質量％を含有することが好ましい。より好ましくは、２０〜８０質量％である。この範囲において、本発明の皮膚外用剤は感触がより良好になる。
【００１６】
本発明に使用される成分（Ｃ）のＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤は、通常ＨＬＢ１〜９であり、好ましくはＨＬＢ３〜９である。ＨＬＢ９以下の親油性界面活性剤としては、特に制限されるものではないが、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、リン脂質、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルなどがあり、好ましくはリン脂質、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステルである。これらを１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００１７】
具体的には、リン脂質としては、大豆レシチン、卵黄レシチン、水素添加大豆レシチン、水素添加卵黄レシチンなどのレシチン類、これらのレシチン類を酵素処理によりモノアシル体としたリゾレシチンおよびまたは水素添加リゾレシチン、ヒドロキシル化したヒドロキシレシチンなどを挙げることができる。また、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸、ホスファチジルセリンなどのレシチン中のリン脂質分画物もそれぞれ単品およびまたは混合して使用できる。
【００１８】
また、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル、ペンタステアリン酸テトラグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸ヘキサグリセリル、ペンタステアリン酸ヘキサグリセリル、ポリリシノレイン酸ヘキサグリセリル、トリステアリン酸デカグリセリル、トリオレイン酸デカグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタスヒドロキシステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル、ヘプタステアリン酸デカグリセリル、ヘプタオレイン酸デカグリセリル、デカステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、デカオレイン酸デカグリセリル、ポリリシノレイン酸デカグリセリルなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１９】
グリセリン脂肪酸エステルとしては、ウンデシレン酸グリセリル、モノミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、モノイソステアリン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル、モノオレイン酸グリセリルなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、ラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタンなどが挙げられ、これらの１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明の成分（Ｃ）の配合量は、皮膚外用剤の用途や形態により異なるが、通常１〜４０質量％であり、好ましくは１〜３０質量％である。この範囲であれば、本発明の効果をより発揮できる。
本発明の皮膚外用剤を調製する際は、パドルミキサー、ホモミキサー、高圧ホモミキサーなどの通常の乳化装置が使用できる。調製法は、予め、イヌリンアルケニルコハク酸エステルと水溶性原料と水を混合溶解しておき、ホモミキサーなどで攪拌下、成分（Ｂ）、（Ｃ）を含む油性原料を投入する方法、または、予め、イヌリンアルケニルコハク酸エステルと水溶性原料を水溶液としておいたものを、ホモミキサーなどで攪拌下、成分（Ｂ）、（Ｃ）を含む油性原料中に投入する方法などが挙げられる。
【００２１】
本発明の皮膚外用剤においては、通常化粧料に用いられる各種の成分、例えば、界面活性剤、油剤、紫外線吸収剤、無機粉体、保湿剤、ｐＨ調整剤、中和剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、活性成分、薬剤、抽出液、香料、色素等を配合できる。例えば、油剤としては、動植物油、鉱物油、エステル油、ワックス、高級アルコール、高級脂肪酸、アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、ジベンゾイルメタン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、安息香酸系化合物、サリチル酸系化合物、メトキシケイ皮酸系化合物などが挙げられる。無機粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、タルク、マイカ、セリサイト、カオリンなどが挙げられる。保湿剤としては、アミノ酸などのＮＭＦ成分、水溶性コラーゲン、エラスチン、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどを挙げることができる。ｐＨ調整剤、中和剤としては、乳酸、クエン酸、エデト酸ナトリウムなどが挙げられる。酸化防止剤としては、α−トコフェロール、没食子酸などが挙げられる。防腐剤、抗菌剤としては、パラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール、ソルビン酸などが挙げられる。活性成分としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、パルミチン酸アスコルビル、ステアリン酸アスコルビル、テトライソパルミチン酸アスコルビル、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、エラグ酸、レシノールなどの美白剤、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、セラミドなどの肌荒れ防止剤、レチノール及びそれらの誘導体、ビタミンＡ酸及びそれらの誘導体などの抗老化剤や各種ビタミン類やその誘導体などを挙げることができる。
【００２２】
本発明に使用できる界面活性剤としては、請求項１に挙げるものの他、ＰＯＥソルビタンモノオレート、ＰＯＥソルビタンモノステアレートなどのＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレートなどのＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレートなどのＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレート、ＰＯＥモノイソステアレートなどのＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテルなどのＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰデシルテトラデシルエーテルなどのＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ショ糖脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステルなどのノニオン界面活性剤、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなどの脂肪酸セッケン類、ラウリル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル類、ラウロイルサルコシンナトリウム、ココイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ラウリルグルタミン酸ナトリウムなどのアシル化アミノ酸塩類、モノラウリルリン酸ナトリウムなどのリン酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、第４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤などであるが、これらを１種または２種以上を組み合わせることができる。
【００２３】
また、本発明に使用できる高級アルコールとしては、特に制限されるものではないがラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコールなどが挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸などが挙げられる。アルキルグリセリルエーテルとしては、バチルアルコール、キミルアルコール、セラキルアルコール及びそれらの脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらは１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２４】
さらに、本発明にかかる皮膚外用剤の使用用途は特に限定されるものではないが、例えば、ローション、乳液、クリーム、ファンデーション、口紅、クレンジングフォーム、クレンジングクリーム、シャンプー、ヘアリンス、リップクリーム、ヘアスプレー、ムース、日焼け止めまたは日焼け用クリーム、アイライナー、マスカラ、毛髪または爪の手入れ、マッサージクリーム、ボディーメーキャップ製剤等、または、軟膏などの皮膚治療薬などの種々の製品に応用できる。
以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【実施例１】
【００２５】
各種イヌリンアルケニルコハク酸エステルを合成し、乳化性能の評価を行った。
（１）イヌリンアルケニルコハク酸エステルの合成
表１の通り、誘導体Ｎｏ．１〜２０のイヌリンアルケニルコハク酸エステルを合成した。イヌリンを非プロトン性極性溶媒に溶解させ、塩基性触媒下、所定の炭素数の無水アルケニルコハク酸を６０℃で３時間反応させた。減圧下で溶媒を留去し、残渣に２−プロパノールを添加し、得られた沈殿をろ過して誘導体Ｎｏ．１〜２０のイヌリンアルケニルコハク酸エステルを得た。
【００２６】
（２）乳化組成物の調製
誘導体Ｎｏ．１〜２０を用いて、表２に記載の処方にて乳化組成物を調製した。Ａ、Ｂをそれぞれ量りとり８０℃に加温した。ＡにＢを添加し、ホモミキサー（５，０００ｒｐｍ、２分間）にて乳化した。
【００２７】
（３）乳化性能の評価試験
２で調製した乳化組成物の乳化性能を評価した。乳化組成物調製後、室温にて２４時静置した組成物の乳化状態を目視にて観察した。評価基準は、乳化粒子径が小さく油浮きが生じない良好な乳化状態を◎、油浮きが生じない良好な乳化状態を○、油浮きが生じたものを×とした。
【００２８】
（４）結果
結果を表１に示す。本発明のイヌリンアルケニルコハク酸エステルを用いた乳化組成物は、乳化性能の優れたシリコーン高配合量の乳化組成物を得られることが確認された。
【表１】
2016204317.tif 000002
【表２】
2016204317.tif 000003
【実施例２】
【００２９】
イヌリンアルケニルコハク酸エステルを利用した皮膚外用剤を調製し、乳化性能の評価および乳化安定性の評価を行った。
（１）皮膚外用剤の調製
表３に記載の成分Ａ、Ｂをそれぞれ７０℃に加温溶解する。ＢにＡを徐々に添加し、ホモミキサーを用いて５０００ｒｐｍで５分間攪拌し、３０℃まで冷却した。
【００３０】
（２）乳化状態および安定性の評価
乳化２４時間後の皮膚外用剤の乳化状態の評価は、実施例１と同じ方法及び基準で評価した。また、安定性については、所定の温度に２週間静置したものを目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：乳化粒子径が変化せず、分離ともになし
○：乳化粒子径に若干変化がみられるが、分離していない
△：乳化粒子径が変化し、やや分離している
×：分離している
【００３１】
（３）結果
表３に示すシリコーン油を高配合した本発明の皮膚外用剤は、イヌリンアルケニルコハク酸エステルと親油性界面活性剤を併用することで感触が良好で、さらに得られた皮膚外用剤が低粘度であっても、安定に乳化できることが確認された。
【表３】
2016204317.tif 000004
【実施例３】
【００３２】
（１）保湿試験
実施例２で調製した皮膚外用剤を用いて保湿試験を行った。測定方法は、温度２２℃、相対湿度４５％にコントロールされた恒温・恒湿室で１５分間待機したボランティア男女１１名（２６〜４１歳）の前腕部内側に、皮膚外用剤をそれぞれ３ｍｇ/ｃｍ２塗布して、皮表角層水分測定装置ＳＫＩＣＯＮ  ２００（株式会社ヤヨイ社製）で測定し、経時での塗布部位の皮膚コンダクタンスの平均値を求めた。
【００３３】
（２）結果
結果を表４に示す。処方５（本発明品）の塗布による皮膚コンダクタンスの平均値は、アルキルポリグルコシドを用いた処方６（比較品）に対して、有意に上昇することが示された。すなわち、本発明品の保湿効果が顕著であることが確認された。
【表４】
2016204317.tif 000005
【実施例４】
【００３４】
（１）官能評価
実施例２で調製した皮膚外用剤を用いて、ボランティア男女１１名（２６〜４１歳）を用いて官能評価を行った。評価方法は、皮膚外用剤を適量とり、塗布したときの感触を５段階で評価し、その平均値を求めた。結果を表５に示す。
５：非常に好ましい
４：好ましい
３：どちらともいえない
２：好ましくない
１：非常に好ましくない
【００３５】
（２）結果
本発明品は比較品に比べ、ベタつかず、手乗りや肌なじみが良好で、しっとり感を付与した。さらに、成分Ｃを加えることで本発明品の感触が、より良好になることが示された。
【表５】
2016204317.tif 000006
【実施例５】
【００３６】
乳液
Ａ  スクワラン                                    １．０質量％
トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン    ０．５
ジメチコン                                    ５．０
モノステアリン酸グリセリル                    ０．２
モノイソステアリン酸グリセリル                ０．２
ジステアリン酸グリセリル                      ０．１
モノステアリン酸ポリグリセリル−２            ０．２
モノステアリン酸ポリグリセリル−４            ０．２
モノオレイン酸ポリグリセリル−６              ０．１
ステアリルアルコール                          ０．５
ベヘニルアルコール                            ０．５
Ｂ  実施例１で得た誘導体Ｎｏ．９                  １．０
１，３−ブチレングリコール                    ２．０
グリセリン                                    ５．０
ビオサッカリドガム−１                        ０．３
キサンタンガム                                ０．１
防腐剤                                        適量
精製水                                        残余
（調製方法）Ａ相を８０℃にて均一溶解し、ホモミキサーで攪拌しなら、８０℃に加熱したＢ相に加えて乳化した。
（結果）シリコーンを高濃度配合した、非常に滑らかな感触の乳液が得られた。本製剤は低温下、高温化双方において安定性に優れていた。
【実施例６】
【００３７】
保湿クリーム
Ａ  スクワラン                                  ３．０質量％
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル          ２．０
イソオクタン酸セチル                        ３．０
ジメチコン６ｍｍ２／ｓ                      ８．０
ステアリン酸グリセリル                      ０．５
トリステアリン酸ポリグリセリル−６          ０．８
セチルアルコール                            ０．５
ステアリルアルコール                        ０．５
ベヘニルアルコール                          １．０
Ｂ  実施例１で得た誘導体Ｎｏ．９                ３．０
１，３−ブチレングリコール                  ５．０
グリセリン                                  ５．０
ヒドロキシエチルセルロース                  ０．３
キサンタンガム                              ０．１
カルボマー                                  ０．１
水酸化ナトリウム                              適量
防腐剤                                        適量
精製水                                        残余
（調製方法）Ａ相を８０℃にて均一溶解し、ディスパーミキサーで攪拌しなら、８０℃に加熱したＢ相に加えて乳化した。
（結果）油性感の少ないさっぱりしたクリームを得た。本製剤は低温下、高温化双方において安定性に優れていた。
【実施例７】
【００３８】
リキッドファンデーション
Ａ  シクロペンタシロキサン                        １５．０質量％
トリイソステアリン酸ジグリセリン                ５．０
メチコン処理酸化チタン                          ５．０
メチコン処理酸化亜鉛                            ６．０
トリステアリン酸ポリグリセリル−４              １．０
（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー    ２．０
（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー  ２．０
フィトステロールイソステアレート                １．０
色材                                              適量
Ｂ  実施例１で得た誘導体Ｎｏ．１０                  ３．０
ブチレングリコール                              ５．０
グリセリン                                      ２．０
カルボマー                                      ０．１
フェノキシエタノール                            ３．０
精製水                                            残部
（調製方法）Ａ成分を７０℃に加熱し、均一に分散させた後、ホモミキサーまたはディスパーミキサーでゆっくりと攪拌しながらＡをＢに徐々に加えた後、強く攪拌して乳化した。
（結果）肌なじみに優れた乳液状ファンデーションを得た。紫外線防御能もＳＰＦ２０、ＰＡ＋＋と高い値を示した。本製剤は低温下、高温化双方において安定性に優れていた。
【実施例８】
【００３９】
日焼け止めクリーム（ＳＰＦ４０／ＵＶＡ＋＋＋）
Ａ  流動パラフィン                              １．０質量％
トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン  ２．０
メチコン処理酸化チタン                      ５．０
メチコン処理酸化亜鉛                        ５．０
ジメチコン６ｍｍ２／ｓ                      ８．０
パルミチン酸エチルヘキシル                  ２．０
モノステアリン酸ポリグリセリル−４          １．０
ステアリルアルコール                        ０．６
ベヘニルアルコール                          ０．８
メチコン処理酸化第二鉄（赤色）                適量
メチコン処理酸化第二鉄（黄色）                適量
Ｂ  実施例１で得た誘導体Ｎｏ．９                ２．０
１，３−ブチレングリコール                  ７．０
グリセリン                                  ５．０
ヒドロキシエチルセルロース                  ０．２
キサンタンガム                              ０．３
エデト酸２ナトリウム                          適量
アルギニン                                    適量
防腐剤                                        適量
精製水                                        残余
（調製方法）Ａ成分を７０℃に加熱し、均一に分散させた後、ホモミキサーまたはディスパーミキサーでゆっくりと攪拌しながらＡを７０℃に加熱したＢに徐々に加えた後、強く攪拌して乳化した。
（結果）紫外線防御能としてＳＰＦ４０／ＵＶＡ＋＋＋を有するクリームを得た。本製剤は塗布時の感触がよく、低温下、高温化双方において安定性に優れていた。
【実施例９】
【００４０】
クレンジングクリーム
Ａ  シクロペンタシロキサン                    ２０．０質量％
スクワラン                                １０．０
イソノナン酸イソノニル                    １０．０
ミリスチン酸イソプロピル                    ５．０
パルミチン酸エチルヘキシル                  ５．０
酢酸トコフェロール                          ０．１
モノステアリン酸グリセリル                  ０．５
モノステアリン酸プロピレングリコール        ０．２
ステアリルアルコール                        ２．４
パルミチン酸                                ０．３
バチルアルコール                            ０．５
Ｂ  実施例１で得た誘導体Ｎｏ．１３              ３．０
キサンタンガム                              ０．１
カルボマー                                  ０．１
１，３−ブチレングリコール                  ３．０
グリセリン                                  ３．０
クエン酸                                      適量
クエン酸ナトリウム                            適量
アルギニン                                    適量
防腐剤                                        適量
精製水                                        残余
（調製方法）Ａ相を８０℃にて均一溶解し、ディスパーミキサーで攪拌しなら、８０℃に加熱したＢ相に加えて乳化した。
（結果）優れたクレンジング性を有する低粘度クリームを得た。本製剤は塗布時の感触に優れ、低温下、高温化双方において安定性にも優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００４１】
本発明の皮膚外用剤組成は、従来困難であった高分子乳化剤によるシリコーン油の安定な乳化を行うことができる。さらには、得られた外用剤は幅広い粘度において安定であり、優れた感触を有しているため、バラエティー豊かな皮膚外用製剤を提供することができる。