(57)【要約】【課題】インク吸収性と得られる画像の発色性に優れた記録媒体を提供する。【解決手段】基材及びインク受容層を有する記録媒体であって、前記インク受容層が、表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとを含有し、前記無機顔料が、カオリン、タルク、酸化チタン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であり、前記無機化合物が、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む化合物であり、前記表面に無機化合物を有する無機顔料のゼータ電位が、＋１５ｍＶ以上であることを特徴とする記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材及びインク受容層を有する記録媒体であって、
前記インク受容層が、表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとを含有し、
前記無機顔料が、カオリン、タルク、酸化チタン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であり、
前記無機化合物が、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む化合物であり、
前記表面に無機化合物を有する無機顔料のゼータ電位が、＋１５ｍＶ以上であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記表面に無機化合物を有する無機顔料のＢＥＴ比表面積が、５０ｍ2／ｇ以上である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記無機化合物が、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素の酸化物、水酸化物、又は前記酸化物の水和物である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記表面に無機化合物を有する無機顔料が、前記無機化合物によって表面処理された無機顔料である請求項１乃至３の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記無機化合物によって表面処理された無機顔料が、前記無機顔料と、前記無機化合物とを含む分散液を調製する工程と、前記分散液を乾燥する工程とを有する方法によって得られる請求項４に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記乾燥が、スプレードライ法によって行われる請求項５に記載の記録媒体。
【請求項７】
表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとを含むインク受容層用塗工液を調製する工程と、
基材上に前記インク受容層用塗工液を塗布し、乾燥する工程と、
を有する記録媒体の製造方法であって、
前記無機顔料が、カオリン、タルク、酸化チタン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であり、
前記無機化合物が、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む化合物であり、
前記表面に無機化合物を有する無機顔料のゼータ電位が、＋１５ｍＶ以上であることを特徴とする記録媒体の製造方法。
【請求項８】
前記表面に無機化合物を有する無機顔料が、前記無機化合物によって表面処理された無機顔料である請求項７に記載の記録媒体の製造方法。
【請求項９】
前記無機顔料と、前記無機化合物とを含む分散液を調製する工程と、
前記分散液を乾燥して、前記無機化合物によって表面処理された無機顔料を製造する工程と、
を有する請求項８に記載の記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
前記乾燥が、スプレードライ法によって行われる請求項９に記載の記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、基材上に炭酸カルシウムを含有するインク受容層を有する記録媒体が検討されている（特許文献１〜４）。特許文献１及び２には、カチオン系分散剤で処理した炭酸カルシウムを用いた記録媒体が開示されている。また、特許文献３及び４には、表面をシリカで被覆した軽質炭酸カルシウム−シリカ複合粒子を用いた記録媒体が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−７２４１３号公報
【特許文献２】国際公開第２００９／０１１２４２号
【特許文献３】特開２００６−８８６３６号公報
【特許文献４】特開２００７−７０１６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１及び２に記載の記録媒体はインクの吸収性が不十分である。また、特許文献３及び４に記載の記録媒体は発色性が不十分である。
【０００５】
本発明は、インク吸収性と得られる画像の発色性に優れた記録媒体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明に係る記録媒体は、基材及びインク受容層を有する記録媒体であって、
前記インク受容層が、表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとを含有し、
前記無機顔料が、カオリン、タルク、酸化チタン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であり、
前記無機化合物が、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む化合物であり、
前記表面に無機化合物を有する無機顔料のゼータ電位が、＋１５ｍＶ以上であることを特徴とする。
【０００７】
本発明に係る記録媒体の製造方法は、表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとを含むインク受容層用塗工液を調製する工程と、
基材上に前記インク受容層用塗工液を塗布し、乾燥する工程と、
を有する記録媒体の製造方法であって、
前記無機顔料が、カオリン、タルク、酸化チタン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種であり、
前記無機化合物が、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む化合物であり、
前記表面に無機化合物を有する無機顔料のゼータ電位が、＋１５ｍＶ以上であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、インク吸収性と得られる画像の発色性に優れた記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明に係る記録媒体は、基材上にインク受容層を有する記録媒体である。該インク受容層には、表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとが含まれる。ここで、表面に無機化合物を有する無機顔料とは、無機顔料の表面上に無機化合物が少なくとも存在しているものを示し、無機化合物によって表面処理された無機顔料（以下、表面処理無機顔料とも示す）が好ましい。該無機顔料は、カオリン、タルク、酸化チタン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１種である。また、該無機化合物は、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む化合物である。さらに、表面に無機化合物を有する無機顔料のゼータ電位は、＋１５ｍＶ以上である。
【００１０】
一般的にインクジェット印刷等におけるインクにはアニオン性の色材が用いられる。カオリン、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム等の無機顔料は該色材の定着能が乏しい。本発明に係る表面に無機化合物を有する無機顔料は、表面に、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む無機化合物を有し、＋１５ｍＶ以上のゼータ電位を示すため、色材の定着能が高い。そのため、本発明に係る表面に無機化合物を有する無機顔料を含むインク受容層を備える記録媒体は、インクジェット印刷においても、発色性が高く、インク吸収性が高い。特に、無機化合物として、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも一種の元素の酸化物、水酸化物、又は前記酸化物の水和物を用いた場合、インクの濡れ性がより高くなり、インクの吸収速度がより速くなる。そのため、高速で印刷した場合においても、ビーディングやブリードがより発生しにくい記録媒体を得ることができる。本発明に係る記録媒体は、インクジェット印刷に用いられるインクジェット記録媒体であることが好ましい。以下、本発明に係る記録媒体の構成及びその製造方法について詳細に説明する。
【００１１】
［記録媒体］
（基材）
本発明に係る基材としては、例えば適度なサイジングを施した紙、無サイズ紙、ポリエチレンなどを用いたレジンコート紙などの紙類、熱可塑性フィルムのようなシート状物質及び布帛が挙げられる。
【００１２】
前記紙類としては、繊維状物質を含む紙類が挙げられる。繊維状物質としては、例えばセルロースパルプ等のパルプを用いることができる。パルプとしては、広葉樹材及び針葉樹材から得られるサルファイトパルプ（ＳＰ）、アルカリパルプ（ＡＰ）、クラフトパルプ（ＫＰ）などの化学（ケミカル）パルプ、セミケミカルパルプ、セミメカニカルパルプ、機械（メカニカル）パルプなどが挙げられる。更には、脱墨された二次繊維である古紙パルプが挙げられる。また、必要に応じて、嵩高パルプ、マーセル化パルプ、軽叩解パルプ、微細フィブリル化パルプ、結晶化パルプ、硫酸塩パルプ、亜硫酸塩パルプ、ソーダパルプ、ヘミセルラーゼ処理パルプ及び酵素処理化学パルプ等を併用することもできる。さらに、パルプとして、非木材パルプである草、葉、靱皮、種毛などの繊維、藁、竹、麻、バガス、エスパルト、ケナフ、楮、三椏、コットンリンターなども使用可能である。これらは単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
前記繊維状物質に加えて、必要に応じて填料を用いることもできる。填料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウムなどの白色顔料、シリカ、シリケート、珪酸化合物などのシリカ系材料が挙げられる。また多孔質填料を用いることもできる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。填料の添加量は、灰分換算で基材全体の５質量％以上２０質量％以下が好ましい。灰分の測定はＪＩＳ  Ｐ８１２８に従って行うことができる。なお、記録媒体のインク吸収性を高くする観点から、填料を添加しなくてもよい。
【００１４】
前記熱可塑性フィルムとしては、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレート、酢酸セルロース、ポリエチレン、ポリカーボネートなどの透明フィルムを用いることができる。また、無機粒子の充填または微細な発泡により不透明化されたシートを用いることもできる。
【００１５】
本発明に係る基材の坪量としては、記録媒体が極端に薄くなければ特に限定されないが、５０ｇ／ｍ2以上３００ｇ／ｍ2以下であることが好ましい。
【００１６】
（インク受容層）
本発明に係るインク受容層は、表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとを含む。インク受容層は、必要に応じて、架橋剤や各種添加剤等を含むことができる。
【００１７】
＜表面に無機化合物を有する無機顔料＞
本発明において無機顔料としては、印刷用紙の風合いを得る観点から、カオリン（クレー）、タルク、酸化チタン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも一種を用いる。これらの中でも、無機顔料としては、インクの吸収性、発色性及びコストの観点から炭酸カルシウムが好ましい。
【００１８】
炭酸カルシウムの種類は特に限定されず、例えば天然の石灰石の粉砕などで得られる重質炭酸カルシウムや、炭酸ガス反応法などにより合成される沈降炭酸カルシウム（軽質炭酸カルシウムまたは膠質炭酸カルシウム）等を使用できる。これらの中でも、炭酸カルシウムとしては、粒子形状や粒度分布が均一であり、一次粒子の微細化により無機顔料粒子の比表面積を大きくすることができる観点から、沈降炭酸カルシウムが好ましい。沈降炭酸カルシウムは、例えば石灰乳−炭酸ガス反応法、石灰乳−ソーダ灰反応法、塩化カルシウム−ソーダ灰反応法等により合成することができる。沈降炭酸カルシウムの合成方法はこれらに限定されないが、インク吸収性に寄与する微細な細孔を有する無機顔料粒子を得るためには比表面積が大きな無機顔料が適しているため、一次粒子径がサブミクロンオーダーの微粒子を合成できる方法が好ましい。そのため、例えば石灰乳−炭酸ガス反応法で合成する場合には、水酸化カルシウムスラリー中に炭酸ガスを吹き込む時の反応条件を制御することにより、微細な粒子径を得ることができる。
【００１９】
無機顔料がその表面に有する無機化合物は、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素を含む化合物であって、後述するゼータ電位が＋１５ｍＶ以上となる化合物であれば特に限定されない。該無機化合物は、該無機顔料以外の化合物であることが好ましい。特に、無機化合物としては、第２族元素、第３族元素及びアルミニウムから選択される少なくとも１種の元素の酸化物、水酸化物、又はこれら酸化物の水和物が好ましい。これらの無機化合物を用いることでインクの濡れ性がより良好となり、インクの吸収速度がより速くなる。そのため、高速で印刷した場合においても、ビーディングやブリードがより発生しにくい記録媒体を得ることができる。特に、＋１５ｍＶ以上のゼータ電位を好適に付与できる観点から、無機化合物としては、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化ストロンチウム、水酸化ストロンチウム、酸化イットリウム、水酸化イットリウム、酸化ランタン、水酸化ランタン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミナ水和物がより好ましい。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００２０】
本発明に係る表面に無機化合物を有する無機顔料は、＋１５ｍＶ以上のゼータ電位を有する。これにより、本発明に係る記録媒体は色材の定着能が高く、発色性が良好となる。一方、該ゼータ電位が＋１５ｍＶ未満の場合、色材の定着能が低く、発色性が低下する。該ゼータ電位は＋２０ｍＶ以上がより好ましく、＋２５ｍＶ以上がさらに好ましい。該ゼータ電位の範囲の上限は特に限定されないが、例えば＋５０ｍＶ以下とすることができる。
【００２１】
ここで、ゼータ電位とは以下の通りである。分散媒と、それに対して相対的に運動している粒子とが接触したときに界面で電荷分離が起こる。このとき粒子表面には粒子と逆の符号を持ったイオンが集まり、層を形成する。この層は電気二重層と呼ばれる。粒子表面に十分近い領域では反対電荷を持ったイオンは表面に強く引き付けられ、運動性が無いため固定相と呼ばれる。それより外側のイオンは運動性を有しており拡散層と呼ばれる。また固定層と拡散層の接触面は滑り面と呼ばれる。粒子から十分離れた、電荷が中性となっている領域の電位をゼロと定義したときの滑り面の電位がゼータ電位である。ゼータ電位は、粒子の分散安定性、凝集性、表面改質等を評価する上での指標となる。また、粒子がマイナスに帯電するとゼータ電位は負の値となるのに対し、粒子がプラスに帯電するとゼータ電位は正の値となる。本発明におけるゼータ電位は、後述する方法により測定される値である。
【００２２】
本発明に係る表面に無機化合物を有する無機顔料のＢＥＴ比表面積は５０ｍ2／ｇ以上であることが好ましく、５０〜２００ｍ2／ｇであることがより好ましく、５０〜１２０ｍ2／ｇであることがさらに好ましい。該ＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ未満の場合には、インク受容層のヘイズが高くなる場合がある。また、インクがインク受容層の下部に沈み込み発色性が低下する場合がある。また、インク滴が水平方向へ広がりやすくなり、精細性が低下する場合がある。一方、該ＢＥＴ比表面積が２００ｍ2／ｇよりも大きい場合には、インク受容層の細孔径が小さくなり、インクの吸収性が低下する場合がある。
【００２３】
ここで、ＢＥＴ比表面積とはＢＥＴ法により測定される比表面積である。ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料が有する総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧力、または容積の変化から測定する方法が多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ、比表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積をかけて、比表面積が得られる。ＢＥＴ法では、窒素吸着脱離法の測定において、ある相対圧力における吸着量の関係を数点測定し、最小二乗法によりそのプロットの傾き、切片を求めることで比表面積を導き出す。このため、測定の精度を上げるためには、相対圧力と吸着量の関係は少なくとも５点測定しておくことが好ましく、より好ましくは１０点以上である。本発明におけるＢＥＴ比表面積は、後述する方法により測定される値である。
【００２４】
本発明に係る表面に無機化合物を有する無機顔料中の、無機化合物と無機顔料の質量比（無機化合物／無機顔料）は、好ましいゼータ電位にするために、０．０１以上０．５以下であることが好ましい。無機化合物と無機顔料の質量比（無機化合物／無機顔料）は、０．０３以上０．４以下であることがより好ましく、０．０５以上０．３以下であることがさらに好ましい。なお、無機化合物と無機顔料の質量比（無機化合物／無機顔料）は、表面に無機化合物を有する無機顔料の調製時における原料仕込み量から算出される値である。
【００２５】
＜表面処理方法＞
本発明に係る表面に無機化合物を有する無機顔料は、無機顔料の表面に無機化合物が存在していればその製造方法は特に限定されない。しかしながら、表面に無機化合物を有する無機顔料は、無機化合物によって表面処理された無機顔料であることが、無機化合物が均一に無機顔料の表面上に配置されやすく、また無機化合物と無機顔料との結合が強くなるため好ましい。
【００２６】
無機化合物によって無機顔料を表面処理する方法としては、前記無機顔料と、前記無機化合物とを含む分散液を調製する工程（工程１）と、前記分散液を乾燥する工程（工程２）とを有する方法が挙げられる。
【００２７】
工程１では、無機顔料と無機化合物を水、アルコール等の溶媒に分散することにより、無機顔料と無機化合物が溶媒に分散された分散液を得ることができる。無機顔料と無機化合物を水またはアルコール等の溶媒に分散する好適な方法としては、ホモミキサー、アジテーター、ボールミル、超音波分散機等を用いて分散する方法が挙げられる。無機顔料と無機化合物とを混合する手順は特に制限されない。例えば、無機顔料分散液と、無機化合物分散液（又は無機化合物を溶解させた溶液）を各々作製し、無機顔料分散液に無機化合物分散液（又は無機化合物を溶解させた溶液）を滴下する方法が挙げられる。
【００２８】
工程２では、工程１で得られた分散液を加熱することで、該分散液を乾燥し、無機顔料の表面を無機化合物で処理することができる。分散液を加熱して、分散液中の溶媒を蒸発させることで、無機顔料の表面を効果的に無機化合物で処理することができる。分散液を加熱する際の加熱温度としては、溶媒である水やアルコールを効果的に系中から除去するために、即ち、蒸発させるために、１００℃以上であることが好ましい。また、無機顔料粒子の粗大化抑制の観点から、加熱温度は４００℃以下であることが好ましい。なお、無機化合物が水溶性の金属塩の場合には、高温で加熱処理することにより、酸化物を形成させることが好ましい。加熱時間は特に限定されないが、分散液中の溶媒が蒸発するまで加熱することが好ましい。例えば、１２０℃で分散液を加熱する場合には、３時間以上加熱を行うことが好ましい。分散液の加熱方法としては特に限定されず、オーブンやスプレードライヤー等の加熱手段を好適に用いることができる。この中でも、スプレードライヤーで噴霧乾燥するスプレードライ法は、無機顔料表面に無機化合物を均一に存在させることができるため好ましい。また、スプレードライ法における乾燥時の加熱温度は、１００℃以上４００℃以下であることが好ましい。
【００２９】
このような方法で表面処理した無機顔料は、無機化合物と強固に結合している。そのため、無機化合物の分散状態を、極めて均一且つ安定に保つことができる。その結果、前記方法で表面処理した無機顔料を用いた記録媒体は、特に優れた発色性と吸収性を示す。
【００３０】
なお、無機顔料が無機化合物によって表面処理されているか否かは、水蒸気吸着等温線を用いて確認することができる。無機化合物で表面処理された無機顔料は、表面処理されていない無機顔料よりも水蒸気吸着量が増える。
【００３１】
＜バインダー＞
本発明に係るバインダーは、水溶性樹脂であることが好ましい。バインダーとしては、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物、澱粉及びその変性物、ゼラチン及びその変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂及びこれらの誘導体、カチオン変性された、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸及びその共重合体等が挙げられる。これらは１種を用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中でも、バインダーとしてはポリビニルアルコール又はその変性物が好ましい。ポリビニルアルコールの変性物としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等のポリビニルアルコール誘導体等が挙げられる。
【００３２】
インク受容層中の無機顔料（無機化合物を含まない）と、バインダーとの質量比（無機顔料／バインダー）は、３以上３０以下が好ましく、５以上２０以下がより好ましい。無機顔料とバインダーとの質量比（無機顔料／バインダー）が前記範囲内であることにより、ヘイズが特に抑えられ、高い画像濃度及び吸収性が得られ、かつ、インク受容層に適度な強度を持たせることができる。
【００３３】
＜その他の添加剤＞
本発明に係るインク受容層は、表面に無機化合物を有する無機顔料及びバインダーに加えて、本発明の効果が大きく変化しない範囲で適宜その他の添加剤を含むことができる。その他の添加剤としては、顔料分散剤、堅牢性向上剤、酸化防止剤、有機溶剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、消泡剤等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。
【００３４】
［記録媒体の製造方法］
本発明に係る記録媒体の製造方法としては、例えば、表面に無機化合物を有する無機顔料と、バインダーとを含むインク受容層用塗工液を調製する工程と、基材上に前記インク受容層用塗工液を塗布し、乾燥する工程と、を有する方法が挙げられる。
【００３５】
インク受容層用塗工液を調製する工程では、例えば、表面処理無機顔料と、バインダーと、水とを混合してインク受容層用塗工液を調製することができる。インク受容層用塗工液には、必要に応じて分散安定剤を加えても構わない。各材料の種類、使用量等は、本発明の要件を満たすように適宜選択することができる。
【００３６】
次に、基材上に前記インク受容層用塗工液を塗布し、乾燥する工程を行うことにより、基材上にインク受容層が形成され、本発明に係る記録媒体を得ることができる。インク受容層用塗工液の塗布方法は、適正な塗工量が得られる方法であれば、特に限定されない。該塗布方法としては、例えば、各種カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどの塗工方式を用いて、オンマシン又はオフマシンで塗工する方法が挙げられる。インク受容層用塗工液の塗布量は特に限定されないが、例えば乾燥後の塗布量（乾燥塗布量）を５ｇ／ｍ2以上３０ｇ／ｍ2以下とすることができる。なお、インク受容層用塗工液の塗布時に、インク受容層用塗工液の粘度調整等を目的として、塗工液を加温してもよく、コーターヘッドを加温してもよい。インク受容層用塗工液の乾燥には、例えば、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機を使用できる。また、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等を、適宜選択して用いることができる。乾燥温度は特に限定されないが、例えば５０℃以上１５０℃以下とすることができる。
【実施例】
【００３７】
以下に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３８】
（基材の作製）
下記成分を混合し、固形分濃度が３質量％となるように水で希釈して紙料を調製した。
【００３９】
＜紙料組成＞
・パルプ  １００質量部
（濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）９５質量部、および濾水度４８０ｍｌＣＳＦの針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）５質量部）
・カチオン化澱粉  ０．５０質量部
・重質炭酸カルシウム  ５質量部
・アルキルケテンダイマー  ０．１０質量部
・カチオン性ポリアクリルアミド  ０．０３０質量部。
【００４０】
次に、前記紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、サイズプレス装置で、固形分が１．０ｇ／ｍ2となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。この後、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ2、ステキヒトサイズ度３０秒、透気度３０秒、ベック平滑度２５秒の基材を得た。
【００４１】
（表面処理無機顔料１の調製）
イオン交換水４００ｇに、メタンスルホン酸１．０ｇと、アルミナ水和物（Ｓａｓｏｌ社製、商品名：Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４）１００ｇとを加えて、ホモミキサーで攪拌してアルミナゾルを作製した。また、イオン交換水３００ｇに、軽質炭酸カルシウムＡ（ＢＥＴ比表面積１０１ｍ2／ｇ）１００ｇを加えた分散液を、ホモミキサーで攪拌した。該分散液の撹拌を続けつつ、アルミナ水和物と炭酸カルシウムの質量比（アルミナ水和物／炭酸カルシウム）が０．２となるように、該分散液に前記アルミナゾルを１００．２ｇ添加した。その後、該分散液を更に１時間攪拌した。得られた分散液をスプレードライヤーで乾燥することで、アルミナ水和物で表面処理された表面処理無機顔料１を得た。尚、乾燥温度（気相温度）は１７０℃であった。
【００４２】
（表面処理無機顔料２の調製）
イオン交換水３００ｇに、軽質炭酸カルシウムＢ（ＢＥＴ比表面積９２ｍ2／ｇ）１００ｇを加えた分散液を、ホモミキサーで攪拌した。該分散液の撹拌を続けつつ、該分散液にポリ塩化アルミニウム（Ａｌ2Ｏ3として３０質量％含有）を、最終的な酸化アルミニウムと炭酸カルシウムの質量比（酸化アルミニウム／炭酸カルシウム）が０．２となるように、６６．６６ｇ添加した。更に該分散液を３時間攪拌し、ポリ塩化アルミニウムを加水分解させて水酸化アルミニウムとし、水酸化アルミニウムを含む軽質炭酸カルシウムＢの分散液を得た。得られた分散液をスプレードライヤーで乾燥することで、水酸化アルミニウムで表面処理された無機顔料を得た。尚、乾燥温度（気相温度）は１７０℃であった。次に、該無機顔料を大気中３５０℃で２時間焼成して、酸化アルミニウムで表面処理された表面処理無機顔料２を得た。
【００４３】
（表面処理無機顔料３の調製）
イオン交換水３００ｇに、軽質炭酸カルシウムＣ（ＢＥＴ比表面積７６ｍ2／ｇ）１００ｇを加えた分散液を、ホモミキサーで攪拌した。該分散液の撹拌を続けつつ、該分散液に塩基性乳酸アルミニウム（多木化学株式会社製、商品名：タキセラムＭ−１６０Ｐ、Ａｌ2Ｏ3として３４．５±１．５質量％含有）を、最終的な酸化アルミニウムと炭酸カルシウムの質量比（酸化アルミニウム／炭酸カルシウム）が０．０５となるように、１４．４９ｇ添加した。その後、該分散液を更に１時間攪拌した。得られた分散液をスプレードライヤーで乾燥することで、塩基性乳酸アルミニウムで表面処理された無機顔料を得た。尚、乾燥温度（気相温度）は１７０℃であった。次に、該無機顔料を大気中３５０℃で２時間焼成して、酸化アルミニウムで表面処理された表面処理無機顔料３を得た。
【００４４】
（表面処理無機顔料４の調製）
イオン交換水３００ｇに、軽質炭酸カルシウムＤ（ＢＥＴ比表面積５８ｍ2／ｇ）１００ｇを加えた分散液を、ホモミキサーで攪拌した。該分散液の撹拌を続けつつ、該分散液に酸化マグネシウム（宇部マテリアルズ株式会社製、商品名：５００Ａ）を、酸化マグネシウムと炭酸カルシウムの質量比（酸化マグネシウム／炭酸カルシウム）が０．０５となるように、５ｇ添加した。その後、該分散液を更に１時間攪拌した。得られた分散液をスプレードライヤーで乾燥することで、酸化マグネシウムで表面処理された表面処理無機顔料４を得た。尚、乾燥温度（気相温度）は１７０℃であった。
【００４５】
（表面処理無機顔料５の調製）
イオン交換水３００ｇに、軽質炭酸カルシウムＤ（ＢＥＴ比表面積５８ｍ2／ｇ）１００ｇを加えた分散液を、ホモミキサーで攪拌した。該分散液の撹拌を続けつつ、水酸化カルシウムと炭酸カルシウムの質量比（水酸化カルシウム／炭酸カルシウム）が０．１となるように、該分散液に水酸化カルシウムを１０ｇ添加した。その後、該分散液を更に１時間攪拌した。得られた分散液をスプレードライヤーで乾燥することで、水酸化カルシウムで表面処理された表面処理無機顔料５を得た。尚、乾燥温度（気相温度）は１７０℃であった。
【００４６】
（表面処理無機顔料６の調製）
イオン交換水３００ｇに、軽質炭酸カルシウムＤ（ＢＥＴ比表面積５８ｍ2／ｇ）１００ｇを加えた分散液を、ホモミキサーで攪拌した。該分散液の撹拌を続けつつ、酸化イットリウムと炭酸カルシウムの質量比（酸化イットリウム／炭酸カルシウム）が０．０８となるように、該分散液に酸化イットリウムゾルを１００ｇ添加した。尚、該酸化イットリウムゾルは、イオン交換水に１０質量％の酸化イットリウムを分散したゾルである。該ゾルに含まれる酸化イットリウムの平均粒子径をゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子（株）製、商品名：ＥＬＳＺ−２）で測定したところ、１００ｎｍであった。その後、該分散液を更に１時間攪拌した。得られた分散液をスプレードライヤーで乾燥することで、酸化イットリウムで表面処理された表面処理無機顔料６を得た。尚、乾燥温度（気相温度）は１７０℃であった。
【００４７】
（表面処理無機顔料７の調製）
イオン交換水３００ｇに、軽質炭酸カルシウムＤ（ＢＥＴ比表面積５８ｍ2／ｇ）１００ｇを加えた分散液を、ホモミキサーで攪拌した。該分散液の撹拌を続けつつ、該分散液に酢酸ランタン・１．５水和物を、最終的な酸化ランタンと炭酸カルシウムの質量比（酸化ランタン／炭酸カルシウム）が０．０８となるように、１６．８５ｇ添加した。その後、該分散液を更に１時間攪拌した。得られた分散液をスプレードライヤーで乾燥することで、酢酸ランタン・１．５水和物で表面処理された無機顔料を得た。尚、乾燥温度（気相温度）は１７０℃であった。次に、該無機顔料を大気中３５０℃で２時間焼成して、酸化ランタンで表面処理された表面処理無機顔料７を得た。
【００４８】
（表面処理無機顔料８の調製）
炭酸カルシウムとして軽質炭酸カルシウムＥ（ＢＥＴ比表面積２６ｍ2／ｇ）を用いた以外は、表面処理無機顔料１と同様に表面処理無機顔料８を調製した。
【００４９】
（表面処理無機顔料９の調製）
炭酸カルシウムとして軽質炭酸カルシウムＦ（ＢＥＴ比表面積９ｍ2／ｇ）を用い、アルミナ水和物と炭酸カルシウムの質量比（アルミナ水和物／炭酸カルシウム）が０．２５となるようにした以外は、表面処理無機顔料１と同様に表面処理無機顔料９を調製した。
【００５０】
（表面処理無機顔料１０の調製）
炭酸カルシウムの代わりに微粒子カオリン分散体Ａ（粒径−２μが９７％、スラリー濃度６８質量％）を用い、アルミナ水和物とカオリンの質量比（アルミナ水和物／カオリン）が０．２５となるようにした以外は、表面処理無機顔料１と同様に表面処理無機顔料１０を調製した。
【００５１】
（表面処理無機顔料１１の調製）
炭酸カルシウムとして軽質炭酸カルシウムＣを用い、アルミナ水和物と炭酸カルシウムの質量比（アルミナ水和物／炭酸カルシウム）が０．０２となるようにした以外は、表面処理無機顔料１と同様に表面処理無機顔料１１を調製した。
【００５２】
（ゼータ電位の測定）
表面処理無機顔料１〜１１と、軽質炭酸カルシウムＡ〜Ｆについて、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子（株）製、商品名：ＥＬＳ−Ｚ２）にてゼータ電位を測定した。ゼータ電位の測定には、固形分濃度が０．０５質量％になるように純水で希釈した試料を用いた。結果を表１に示す。
【００５３】
（ＢＥＴ比表面積の測定）
表面処理無機顔料１〜１１と、軽質炭酸カルシウムＡ〜Ｆについて、比表面積／細孔分布測定装置（マイクロメリティックス（（株）島津製作所）社製、商品名：ＴｒｉＳｔｅｒ３０００）を用いてＢＥＴ比表面積を測定した。吸着ガスとしては窒素を用いた。また、比表面積はＢＥＴ法により求めた。結果を表１に示す。
【００５４】
表１より、表面処理無機顔料１〜１０は＋１５ｍＶ以上のゼータ電位を有していた。その中でも、特に表面処理無機顔料１〜７はＢＥＴ比表面積が５０ｍ2／ｇ以上であった。一方、表面処理無機顔料１１と、軽質炭酸カルシウムＡ〜Ｆのゼータ電位は＋１５ｍＶよりも低かった。
【００５５】
（顔料分散液１〜１７の調製）
各顔料（表面処理無機顔料１〜１１、軽質炭酸カルシウムＡ〜Ｆ）１００質量部、ポイズ５２０（商品名、花王ケミカル社製、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤）５質量部をイオン交換水中に添加した。この液をＲＯＢＯ  ＭＩＣＳ（商品名、特殊機化工業製）を用いて、回転数２５００ｒｐｍで３０分かけて撹拌して、固形分濃度２５質量％の顔料分散液１〜１７を得た。
【００５６】
（インク受容層用塗工液１〜１７の調製）
顔料分散液１〜１７と、バインダーとしてのポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２４５、クラレ社製、けん化度８７．０ｍｏｌ％、平均重合度４５００）とを混合して、インク受容層用塗工液１〜１７を得た。なお、顔料分散液中の無機顔料（炭酸カルシウム又はカオリン）に対して、無機顔料／バインダー（固形分）比（質量比）が２０となるように、バインダーとしてのポリビニルアルコールを添加した。
【００５７】
＜実施例１〜１０、比較例１〜７＞
前記基材上に、インク受容層用塗工液１〜１７を乾燥塗布量が１６ｇ／ｍ2となるように塗布した後、１００℃で乾燥させて記録媒体を作製した。
【００５８】
＜評価＞
実施例１〜１０と比較例１〜７にて得られた記録媒体に対して、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【００５９】
（評価１  発色性）
インクジェット方式のフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ＭＧ６１３０、キヤノン（株）製）を用いて、写真用紙“絹目調”モードで、作製した記録媒体に対し、ブラックの１００％Ｄｕｔｙのベタバッチを印字した。この後、ブラック印字部の反射濃度（光学濃度）を３１０ＴＲ（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）で測定することで、発色性の評価を行った。評価は以下の基準で行った。
Ａ：光学濃度が１．５以上であり、発色性がとても高かった。
Ｂ：光学濃度が１．３以上１．５未満であり、発色性が高かった。
Ｃ：光学濃度が１．３未満であり、発色性が十分でなかった。
【００６０】
（評価２  インク吸収性）
インクジェット方式のフォト用プリンタ（商品名：ＰＩＸＵＳ  ＭＧ６１３０、キヤノン（株）製）を用いて、写真用紙“絹目調”モードで、作製した記録媒体に対し、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの１００％Ｄｕｔｙのベタバッチを印字した。インク吸収性とビーディングはほぼ相関性があるため、ビーディングを評価することによって、記録媒体のインク吸収性を評価した。評価は目視で行い、下記の基準に基づきランクを決定した。
Ａ：ビーディングが観察されなかった。
Ｂ：ビーディングがやや観察されるものの、気にならないレベルであった。
Ｃ：ビーディングがはっきり観察された。
【００６１】
【表１】
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