(57)【要約】【課題】取り扱い性（ハンドリング性）に優れたリン酸水素アルカリ金属塩及び縮合リン酸アルカリ金属塩を、安価に製造することが出来る方法を提供すること。【解決手段】撹拌処理が実施されている所定濃度のリン酸水溶液に対して、アルカリ金属炭酸塩を所定の割合において添加し、それらリン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで撹拌処理を継続して、リン酸水素アルカリ金属塩を得る。これを、１７．３ｋＰａ  ａｂｓ以下の減圧下において乾燥し、その後に加熱することにより、縮合リン酸アルカリ金属塩を得る。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
撹拌処理が実施されている、濃度が７５．０〜８９．０重量％のリン酸水溶液に対して、アルカリ金属炭酸塩を、目的とするリン酸水素アルカリ金属塩におけるリン原子及びアルカリ金属原子のモル比に応じた量的割合において添加し、それらリン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで前記撹拌処理を継続することを特徴とするリン酸水素アルカリ金属塩の製造方法。
【請求項２】
撹拌処理が実施されている、濃度が７５．０〜８９．０重量％のリン酸水溶液に対して、アルカリ金属炭酸塩を、目的とする縮合リン酸アルカリ金属塩におけるリン原子及びアルカリ金属原子のモル比に応じた量的割合において添加し、それらリン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで前記撹拌処理を継続することにより、リン酸水素アルカリ金属塩の粒状物を製造する工程と、
前記粒状物を、１７．３ｋＰａ  ａｂｓ以下の減圧下において乾燥する工程と、
前記乾燥後の粒状物を加熱する工程と、
を含む縮合リン酸アルカリ金属塩の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リン酸水素アルカリ金属塩の製造方法及び縮合リン酸アルカリ金属塩の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、リン酸水素アルカリ金属塩を始めとする各種のリン酸塩や縮合リン酸塩（以下、適宜、リン酸塩等という）は、肥料、消火薬剤、難燃剤、金属封鎖剤（キレート剤）や反応助剤等として、様々な分野において幅広く使用されている。
【０００３】
そのような種々の分野において使用されているリン酸塩等は、リン酸水溶液と、ナトリウム、カリウム、アンモニウム等の水酸化物又は炭酸塩とを反応せしめることにより、若しくは、リン酸水溶液とアンモニアガスとを反応せしめることにより、製造されるのが一般的である。これら一般的な製造方法においては、リン酸塩水溶液を噴霧乾燥（スプレードライ）することによって、リン酸塩無水物の固体粉末が得られ、かかる固体粉末を焼成することにより、縮合リン酸塩を得ることが可能である。なお、噴霧燃焼により、リン酸塩水溶液から直接、縮合リン酸塩の粉末を得る方法も、知られている。加えて、特許文献１（特許第３６９５０７２号公報）においては、有機物を含むリン酸溶液を原料として用いて、噴霧燃焼等することにより、有機物を淘汰して縮合リン酸塩を製造する方法が開示されている。
【０００４】
ところで、日本国内においては、リン酸塩等の需要は、製薬分野、食品分野やメッキ分野等において極めて高いため、日本国内で製造されるリン酸塩等は、そのような需要に応じた高品質なものが主体となっており、そのような高品質なリン酸塩等は、多大な製造コストを反映した価格にて取引されている。その一方、汎用の工業原料として使用されるリン酸塩等や、肥料分野で使用されるリン酸塩等に対しては、製薬分野等において要求される程の高品質性は要求されないところから、肥料分野等において使用されるリン酸塩等は、安価品を得るべく、中国等の外国から輸入しているのが現状である。このように、安価なリン酸塩等を入手するためには、外国からの輸入に頼らざるを得ないのが現状であるところ、外国からの輸入品には、円相場の変動に伴って価格が変動し、また、日本での製造品では必要とされない輸送コストや港等における保管コストが必要になるという問題がある。このような状況下、日本国内で、効率的な製造によって安価品の供給を可能ならしめるリン酸塩等の製造方法が、望まれているのである。
【０００５】
ここで、リン酸塩等を製造する際には、スプレードライヤやドラムドライヤが一般的に使用されているが、これらの装置は、処理能力に対する装置導入コストが高いばかりではなく、制御やメンテナンス等が煩雑であるという課題があるところから、効率的な製造により安価品を得るという目的には適していない。その一方、最も単純な装置を使用して、原料の混合（反応）、生成物の乾燥、乾燥物の粉砕といった従来からの工程を経て、例えばリン酸水素アルカリ金属塩を製造する場合、リン酸水素アルカリ金属塩水和物が反応液中にて析出する過程や、乾燥工程における融解した金属塩が冷える過程において、リン酸水素アルカリ金属塩からなる非常に硬い塊状物が生成されるため、目的物であるリン酸水素アルカリ金属塩を、反応装置や反応容器から取り出し難いという問題がある。また、かかるリン酸水素アルカリ金属塩の塊状物を粉砕等して、粒状物や粉状物を得ようとすると、回収品の歩留りが低いことに加えて、回収した粒状物や粉状物が保管容器内で吸湿し、再度、塊状物を形成するため、ハンドリング性（取り扱い性）が非常に悪いという問題がある。なお、このような粗雑な製造方法に従って得られるリン酸水素アルカリ金属塩は、通常、褐色を呈している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第３６９５０７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決すべき課題とするところは、取り扱い性（ハンドリング性）に優れたリン酸水素アルカリ金属塩を安価に製造することが出来る方法を提供することにある。また、本発明は、取り扱い性に優れた縮合リン酸アルカリ金属塩を安価に製造することが出来る方法を提供することについても、その解決課題とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そして、本発明は、撹拌処理が実施されている、濃度が７５．０〜８９．０重量％のリン酸水溶液に対して、アルカリ金属炭酸塩を、目的とするリン酸水素アルカリ金属塩におけるリン原子及びアルカリ金属原子のモル比に応じた量的割合において添加し、それらリン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで前記撹拌処理を継続することを特徴とするリン酸水素アルカリ金属塩の製造方法を、その要旨とするものである。
【０００９】
また、本発明は、Ｉ）撹拌処理が実施されている、濃度が７５．０〜８９．０重量％のリン酸水溶液に対して、アルカリ金属炭酸塩を、目的とする縮合リン酸アルカリ金属塩におけるリン原子及びアルカリ金属原子のモル比に応じた量的割合において添加し、それらリン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで前記撹拌処理を継続することにより、リン酸水素アルカリ金属塩の粒状物を製造する工程と、II）前記粒状物を、１７．３ｋＰａ  ａｂｓ以下の減圧下において乾燥する工程と、III ）前記乾燥後の粒状物を加熱する工程と、を含む縮合リン酸アルカリ金属塩の製造方法をも、その要旨とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の製造方法に従うことにより、白色で、付着性の低い固体粒状を呈する、リン酸水素アルカリ金属塩及び縮合リン酸アルカリ金属塩を製造することが可能である。また、本発明の製造方法においては、リン酸水溶液として、回収リン酸より得られるリン酸水溶液を有利に使用することが出来、また、スプレードライヤ等の高価な装置が必要とされず、製造コストを低く抑えることが可能となるところから、本発明に従って得られるリン酸水素アルカリ金属塩及び縮合リン酸アルカリ金属塩にあっては、汎用の工業原料や各種肥料の原料として、有利に使用することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
ところで、本発明の製造方法に従ってリン酸水素アルカリ金属塩又は縮合リン酸アルカリ金属塩を製造するに際しては、先ず、所定の濃度のリン酸塩水溶液と、アルカリ金属炭酸塩とが、準備される。
【００１２】
本発明の製造方法において使用されるリン酸水溶液は、濃度が７５．０〜８９．０重量％のものである。濃度が７５．０重量％未満のリン酸水溶液を使用すると、反応系内に必要以上の水が存在することとなり、反応生成物たるリン酸水素アルカリ金属塩が、粒状物としてではなくペースト状となる恐れがある。一方、市販されているリン酸水溶液は、濃度の上限が８９．０重量％であり、本発明においては、これを超える濃度のリン酸水溶液を用いることによって特段の利益がもたらされることはない。
【００１３】
また、本発明で使用されるアルカリ金属炭酸塩としては、最終的に目的とするリン酸水素アルカリ金属塩又は縮合リン酸アルカリ金属塩に応じたものを適宜に使用可能であるが、好ましくは、炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）又は炭酸カリウム（Ｋ2ＣＯ3）が用いられる。
【００１４】
本発明の製造方法において、使用されるリン酸水溶液及びアルカリ金属炭酸塩の使用量は、目的とするリン酸水素アルカリ金属塩又は縮合リン酸アルカリ金属塩におけるリン原子及びアルカリ金属原子のモル比に応じた割合において、決定される。尚、以下において、Ｐはリン原子の総量を、Ｎａはナトリウム原子の総量を、Ｋはカリウム原子の総量を、それぞれ示すものとする。
【００１５】
具体的には、リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ2ＰＯ4）や、リン酸二水素ナトリウムの縮合物であるピロリン酸二水素二ナトリウム、シクロトリリン酸ナトリウム又はヘキサメタリン酸ナトリウムを製造するに際しては、モル比においてＰ：Ｎａ＝１：１となるような量的割合において、リン酸水溶液及び炭酸ナトリウムが使用される。また、リン酸水素二ナトリウムや、その縮合物であるピロリン酸四ナトリウムを製造するに際しては、Ｐ：Ｎａ＝１：２（モル比）となるような量的割合において、リン酸水溶液及び炭酸ナトリウムが使用される。加えて、トリポリリン酸ナトリウムを製造するに際しては、Ｐ：Ｎａ＝３：５（モル比）となるような量的割合において、リン酸水溶液及び炭酸ナトリウムが使用される。
【００１６】
また、リン酸二水素カリウム（ＫＨ2ＰＯ4）や、リン酸二水素カリウムの縮合物であるピロリン酸二水素二カリウム、シクロトリリン酸カリウム又はヘキサメタリン酸カリウムを製造するに際しては、モル比においてＰ：Ｋ＝１：１となるような量的割合において、リン酸水溶液及び炭酸カリウムが使用される。更に、リン酸水素二カリウムや、その縮合物であるピロリン酸四カリウムを製造するに際しては、Ｐ：Ｋ＝１：２（モル比）となるような量的割合において、リン酸水溶液及び炭酸カリウムが使用される。そして、トリポリリン酸ナトリウムを製造するに際しては、Ｐ：Ｋ＝３：５（モル比）となるような量的割合において、リン酸水溶液及び炭酸カリウムが使用されることとなる。
【００１７】
以上の如くして準備されたリン酸水溶液及びアルカリ金属炭酸塩を用いて、本発明に従ってリン酸水素アルカリ金属塩又は縮合リン酸アルカリ金属塩を製造するに当たっては、リン酸水溶液を所定の反応容器若しくは撹拌機に投入し、リン酸水溶液の撹拌を開始し、かかる撹拌を継続した状態にて、アルカリ金属炭酸塩が、反応容器若しくは撹拌機内に添加される。そして、本発明においては、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との混合物に対する撹拌処理は継続せしめられるのである。
【００１８】
すなわち、リン酸水溶液に対するアルカリ金属炭酸塩の添加直後から、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が始まり、リン酸水素アルカリ金属塩が生成することにより、反応液（リン酸水溶液＋アルカリ金属炭酸塩）は、徐々に固体状に、換言すれば、撹拌し難くなっていく。そのような、撹拌が徐々に困難になっていく状況下においても撹拌を継続することにより、前述した、所定濃度のリン酸水溶液を所定割合において用いる（必要以上の水を反応系内に存在させない）ことと相俟って、生成したリン酸水素アルカリ金属塩は、適度な大きさを有する粒状物として、得られることとなるのである。
【００１９】
上述したように、本発明においては、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩とを反応せしめる際の撹拌処理が非常に重要であり、かかる撹拌処理は、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで継続せしめられる。換言すれば、リン酸水素アルカリ金属塩の生成によって反応液（反応物）が硬くなっていく状況下においても撹拌が可能な撹拌機等が、本発明においては使用されることとなる。本発明の撹拌処理においては、強力なせん断効果を享受し得る撹拌機に加えて、遠心破砕造粒（スクリーンレス法）を実施する際に使用されるフラッシュミルやミニマイザー等も、有利に使用可能である。また、それら装置の使用に代えて、例えばヘラ等を用いた人為的な操作によって、撹拌することも可能である。具体的には、ヘラ等により、ダマを切る様なせん断力を断続的に、且つ人為的に、反応容器内の反応液（反応物）に対して加えることによっても、本発明における撹拌処理を実施することが可能である。
【００２０】
なお、上記の如き撹拌処理は、本発明においては、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで継続せしめられることとなるが、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了したか否かを判断する際には、注意が必要である。それらの反応が完了したか否かを判断する手法として、例えば、生成した粒状物の一部を取り出し、取り出した粒状物を十分な量の水の中へ投入し、粒状物が溶解する際に発泡音が発生しないことを確認することにより、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了したと判断することが出来る。何故ならば、発泡音の発生は、出発物質及び生成物の特性を考慮すると、アルカリ金属炭酸塩が水へ溶解する際に二酸化炭素を発生したことに他ならず、これは、換言すれば、取り出した粒状物の中に未反応なアルカリ金属炭酸塩が含まれていることを意味するからである。
【００２１】
また、リン酸水素アルカリ金属塩の生成は、通常、発熱反応であるところ、上記した撹拌処理は、常温下は勿論のこと、撹拌機等を冷却した状態下においても、実施することが可能である。加えて、以上の操作により得られるリン酸水素アルカリ金属塩は、多くの場合、水和物であり、必要に応じて、従来より公知の加熱処理を施すことによって、無水物とすることも可能である。その際に、加熱処理を１７．３ｋＰａ  ａｂｓより低い減圧下（より真空に近い減圧下）において実施すると、リン酸水素アルカリ金属塩の粒状物の溶解、固化が抑制され、ハンドリング性に優れた白色の粒状物として、リン酸水素アルカリ金属塩の無水物を得ることが可能である。
【００２２】
以上の如くして得られるリン酸水素アルカリ金属塩の粒状物を用いて、縮合リン酸アルカリ金属塩を製造するに際しては、先ず、リン酸水素アルカリ金属塩の粒状物を、１７．３ｋＰａ  ａｂｓの減圧下において、乾燥せしめる。この乾燥処理を、１７．３ｋＰａ  ａｂｓより高い減圧下（より常圧に近い減圧下）において実施すると、リン酸水素アルカリ金属塩の粒状物は、部分的に溶解、固化し、最終的に得られる縮合リン酸アルカリ金属塩が粒状を呈しないものとなる恐れがある。また、本発明の如き乾燥工程を経ることなく、先の手法によって得られたリン酸水素アルカリ金属塩の粒状物を、そのままの状態で後述する加熱工程に供した場合においても、同様に、最終的に得られる縮合リン酸アルカリ金属塩が粒状を呈しないものとなる恐れがある。
【００２３】
また、１７．３ｋＰａ  ａｂｓの減圧下における乾燥処理は、リン酸水素アルカリ金属塩水和物より水分子が効果的に脱離し得るように、通常、８０〜１５０℃程度の加熱下において実施される。
【００２４】
そして、乾燥処理後のリン酸水素アルカリ金属塩を加熱することにより、目的とする、縮合リン酸アルカリ金属塩の粒状物が得られるのである。
【００２５】
ここで、上記した加熱処理の際の加熱温度は、縮合リン酸アルカリ金属塩の種類に応じて適宜に決定されることとなる。
【００２６】
具体的には、ピロリン酸二水素二ナトリウムの場合は２００〜２５０℃程度が、シクロトリリン酸ナトリウムの場合は２５０〜３００℃程度が、ヘキサメタリン酸ナトリウムの場合は３００〜５００℃程度が、加熱温度として採用される。また、ピロリン酸四ナトリウムの場合は３００〜５５０℃程度が、トリポリリン酸ナトリウムの場合は３００〜５５０℃程度が、加熱温度として採用される。
【００２７】
一方、ピロリン酸二水素二カリウムの場合は２００〜２５０℃程度が、シクロトリリン酸カリウムの場合は２５０〜３００℃程度が、ヘキサメタリン酸カリウムの場合は３００〜５００℃程度が、加熱温度として採用される。また、ピロリン酸四カリウムの場合は３００〜５５０℃程度が、トリポリリン酸カリウムの場合は３００〜５５０℃程度が、加熱温度として採用される。
【００２８】
また、本発明における加熱処理の時間は、処理に供されるリン酸水素アルカリ金属塩の量等に応じて、数分〜数十時間の中から適宜に決定されることとなる。
【００２９】
以上の如くして得られるリン酸水素アルカリ金属塩及び縮合リン酸アルカリ金属塩にあっては、一見すると、白色で全体として大きな塊状を呈しているものの、その塊状物は非常に弱い力によって、細かな粒状物へと崩壊可能なものである。また、かかる粒状物は、付着性の低いものであり、ハンドリング性に優れたものとなっているのである。
【実施例】
【００３０】
以下に、本発明の実施例を幾つか示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記した具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等が加え得るものであることが、理解されるべきである。なお、下記表１及び表３において、「Ｐ：Ｎａ」は、使用したリン酸水溶液中のリン原子の総量と炭酸ナトリウム中のナトリウム原子の総量とのモル比を、また、「Ｐ：Ｋ」は、使用したリン酸水溶液中のリン原子の総量と炭酸カリウム中のカリウム原子の総量とのモル比を、各々、示すものである。
【００３１】
−実施例１〜６、比較例１、比較例２−
実施例１〜３、比較例１及び比較例２においてはリン酸二水素ナトリウムを、実施例４においてはリン酸水素二ナトリウムを、実施例５においてはリン酸二水素カリウムを、実施例６においてはリン酸水素二カリウムを，各々、製造すべく、以下の操作を行なった。
【００３２】
先ず、下記表１に示す濃度のリン酸水溶液の１Ｌを、ポリエチレン製のバケツ（容量：１０Ｌ）に投入した。バケツ内のリン酸水溶液を、ヘラを用いて、刀で切るように人為的に撹拌しながら、下記表１に示す量の炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムをバケツに投入した。炭酸ナトリウム又は炭酸カリウムの投入完了後も、撹拌を継続した。投入完了から所定時間経過毎にバケツ内より反応物（生成物）を１ｇ、取り出し、これを５０ｍＬの水の中へ投入し、溶液を人為的に撹拌し、生成物が溶解する過程における発泡音の有無を確認した。実施例１〜６及び比較例１については、発泡音が生じなくなるまでバケツ内の撹拌を継続し、発泡音が生じなくなった段階において、撹拌を停止した。一方、比較例２については、発泡音が生じている段階で、バケツ内の撹拌を停止した。撹拌を停止した後、バケツ内より、生成物たる固体を取り出し、その状態を目視にて観察した。その結果を、下記表１に併せて示す。
【００３３】
【表１】
2016204233.tif 000002
【００３４】
かかる表１から明らかなように、本発明の製造方法に従うことにより、ハンドリング性に優れた、リン酸水素アルカリ金属塩の粒状物が得られることが認められた。その一方、本発明と比較して濃度が薄いリン酸水溶液を使用すると、得られるリン酸水素アルカリ金属塩がペースト状を呈し、また、リン酸水溶液とアルカリ金属炭酸塩との反応が完了するに至るまで撹拌を継続しなかった場合には、生成物が、硬い塊状物を呈することが確認された。
【００３５】
−実施例７〜１３、比較例３〜５−
リン酸水素アルカリ金属塩として下記表２に掲げるものを用いて、実施例７〜９及び比較例３〜５においてはピロリン酸二水素二ナトリウムを、実施例１０においてはヘキサメタリン酸ナトリウムを、実施例１１においてはピロリン酸四ナトリウムを、実施例１２においてはピロリン酸二水素二カリウムを、実施例１３においてはピロリン酸四カリウムを、各々、製造すべく、以下の操作を行なった。
【００３６】
実施例７〜１３及び比較例３、４については、下記表２に掲げる各リン酸水素アルカリ金属塩の粒状物を、ステンレス製の円筒容器（容量：２Ｌ）に投入した。かかる容器に蓋をすることなく、容器ごと乾燥機内に載置した。そして、下記表２に示す各減圧度にて、乾燥温度：１２０℃で１５時間、リン酸水素アルカリ金属塩の乾燥処理を行なった。なお、比較例４における減圧度：１０１．３ｋＰａ  ａｂｓとは、常圧下であることを意味するものである。乾燥処理終了後、ステンレス製容器が常温となるまで放冷した。その後、ステンレス製容器を乾燥機より取り出し、その上下を逆様にし、その際、容器からの乾燥物の排出性を、以下の基準に従って評価した。また、取り出した乾燥物におけるダマの解れ具合を評価した。これらの評価結果を、下記表２に併せて示す。
−乾燥物の容器からの排出性−
○：容器に付着することなく、乾燥物を取り出すことが出来た。
△：容器に多少、付着したものの、乾燥物を取り出すことが出来た。
×：乾燥物が容器に付着し、乾燥物を取り出すことが非常に困難であった。
【００３７】
乾燥物を比較的容易に取り出すことが出来た実施例７〜１３について、回収した各乾燥物を、ステンレス製の円筒容器（容量：２Ｌ）に投入した。かかる容器に蓋をすることなく、容器ごと電気炉内に載置した。そして、下記表２に示す加熱温度にて８時間、加熱処理を実施した。加熱処理終了後、ステンレス製容器が常温となるまで放冷した。その後、ステンレス製容器を電気炉より取り出し、その上下を逆様にし、その際、容器からの加熱処理物の排出性を、以下の基準に従って評価した。また、取り出した加熱処理物におけるダマの解れ具合を評価した。これらの評価結果を、下記表２に併せて示す。
−加熱処理物の容器からの排出性−
○：容器に付着することなく、加熱処理物を取り出すことが出来た。
×：加熱処理物が容器に付着し、容器から取り出すことが非常に困難であった。
−加熱処理物中のダマの解れ具合−
○：良好であり、加熱処理物が粒状物の集合体であることが認められた。
【００３８】
なお、比較例５においては、乾燥処理をすることなく、実施例１に係るリン酸水素アルカリ金属塩（リン酸二水素ナトリウム）をそのまま、下記表２に掲げる加熱温度における加熱処理に供した。
【００３９】
【表２】
2016204233.tif 000003
【００４０】
かかる表２から明らかなように、本発明に従うことにより、付着性が少ない（ハンドリング性に優れた）縮合リン酸アルカリ金属塩の粒状物が、有利に得られることが認められた。
【００４１】
−実施例１４−
リン酸二水素ナトリウムとリン酸水素二ナトリウムとの混合物［リン酸二水素ナトリウム：リン酸水素二ナトリウム＝１：２（モル比）］を製造した後、かかる混合物を用いてトリポリリン酸ナトリウムを製造すべく、以下の操作を行なった。
【００４２】
先ず、下記表３に示す濃度のリン酸水溶液の１Ｌを、ポリエチレン製のバケツ（容量：１０Ｌ）に投入した。バケツ内のリン酸水溶液を、ヘラを用いて、刀で切るように人為的に撹拌しながら、下記表３に示す量の炭酸ナトリウムをバケツに投入した。炭酸ナトリウムの投入完了後も、撹拌を継続した。投入完了から所定時間経過毎にバケツ内より反応物（生成物）を１ｇ、取り出し、これを５０ｍＬの水の中へ投入し、溶液を人為的に撹拌し、生成物が溶解する過程における発泡音の有無を確認した。かかる発泡音が生じなくなるまでバケツ内の撹拌を継続し、発泡音が生じなくなった段階において、撹拌を停止した。撹拌を停止した後、バケツ内より、生成物たる固体（リン酸アルカリ金属塩の混合物）を取り出し、その状態を目視にて観察した。その結果を、下記表３に併せて示す。
【００４３】
得られた生成物（粒状物）を、ステンレス製の円筒容器（容量：２Ｌ）に投入した。かかる容器に蓋をすることなく、容器ごと乾燥機内に載置した。そして、減圧度：１７．３ｋＰａ  ａｂｓ、乾燥温度：１２０℃で１５時間、粒状物の乾燥処理を行なった。乾燥処理終了後、ステンレス製容器が常温となるまで放冷した。その後、ステンレス製容器を乾燥機より取り出し、その上下を逆様にし、その際、容器からの乾燥物の排出性を、以下の基準に従って評価した。また、取り出した乾燥物におけるダマの解れ具合を評価した。これらの評価結果を、下記表２に併せて示す。
−乾燥物の容器からの排出性−
○：容器に付着することなく、乾燥物を取り出すことが出来た。
△：容器に多少、付着したものの、乾燥物を取り出すことが出来た。
×：乾燥物が容器に付着し、乾燥物を取り出すことが非常に困難であった。
【００４４】
回収した乾燥物を、ステンレス製の円筒容器（容量：２Ｌ）に投入した。かかる容器に蓋をすることなく、容器ごと電気炉内に載置した。そして、５００℃の加熱温度にて８時間、加熱処理を実施した。加熱処理終了後、ステンレス製容器が常温となるまで放冷した。その後、ステンレス製容器を電気炉より取り出し、その上下を逆様にし、その際、容器からの加熱処理物の排出性を、以下の基準に従って評価した。また、取り出した加熱処理物におけるダマの解れ具合を評価した。これらの評価結果を、下記表３に併せて示す。
−加熱処理物の容器からの排出性−
○：容器に付着することなく、加熱処理物を取り出すことが出来た。
×：加熱処理物が容器に付着し、容器から取り出すことが非常に困難であった。
−加熱処理物中のダマの解れ具合−
○：良好であり、加熱処理物が粒状物の集合体であることが認められた。
【００４５】
−実施例１５−
炭酸ナトリウムに代えて、下記表３に示す量の炭酸カリウムを用いた以外は実施例１４と同様の条件に従って、リン酸二水素カリウムとリン酸水素二カリウムとの混合物［リン酸二水素カリウム：リン酸水素二カリウム＝１：２（モル比）］を製造した後、かかる混合物を用いてトリポリリン酸カリウムを製造した。製造の際の各評価結果を、下記表３に併せて示す。
【００４６】
【表３】
2016204233.tif 000004
【００４７】
かかる表３の結果から明らかなように、本発明に従うことにより、付着性が少ない（ハンドリング性に優れた）縮合リン酸アルカリ金属塩の粒状物が、有利に得られることが認められたのである。