(57)【要約】【課題】長時間の加熱を必要とすることなく、ウエアラブル機器のような被固定物を固定面から容易に取り外すことのできる粘着剤を提供する。【解決手段】少なくとも室温で粘着性を有するポリマー１０２と結晶性を有する有機材料１０４とを含有する粘着剤であって、前記室温で粘着性を有するポリマー１０２と前記結晶性を有する有機材料１０４とは相溶せず、前記結晶性を有する有機材料１０４が前記粘着剤中で過冷却性を有し、前記結晶性を有する有機材料の融点以上の温度で粘着力が低下する粘着剤によって上記課題を解決した。【選択図】図１
2016125023.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも室温で粘着性を有するポリマーと結晶性を有する有機材料とを含有する粘着剤であって、
前記室温で粘着性を有するポリマーと前記結晶性を有する有機材料とは相溶せず、
前記結晶性を有する有機材料が前記粘着剤中で過冷却性を有し、前記結晶性を有する有機材料の融点以上の温度で粘着力が低下することを特徴とする粘着剤。
【請求項２】
前記室温で粘着性を有するポリマーが架橋構造を有していることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤。
【請求項３】
前記結晶性を有する有機材料が芳香族化合物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤。
【請求項４】
前記芳香族化合物の融点が４０℃〜６０℃の範囲内にあることを特徴とする請求項３に記載の粘着剤。
【請求項５】
前記芳香族化合物が1,2-ジメトキシベンゼン、1,2-ジエトキシベンゼン、1,3,5-トリメトキシベンゼン、1,4-ジメトキシベンゼン、2',4'-ジメトキシアセトフェノン、3',4',5'-トリメトキシアセトフェノンおよび4-ブトキシフタロニトリルから選択された少なくとも1種であることを特徴とする請求項４に記載の粘着剤。
【請求項６】
前記室温で粘着性を有するポリマーが吸油性を示すことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項７】
前記室温で粘着性を有するポリマーと前記結晶性を有する有機材料の割合が、前者：後者（質量比）として、９．５：０．５〜８：２であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の粘着剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の粘着剤で形成された粘着層と、前記粘着層を加熱する手段とを有する生体用ウエアラブル機器であって、生体から前記ウエアラブル機器を取り外す際に前記加熱する手段により前記粘着層を加熱し、前記粘着層の粘着力を低下させることを特徴とする生体用ウエアラブル機器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤及び該粘着剤を用いたウエアラブル機器に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、粘着力を熱により可逆的に制御できる感温性粘着剤がある。該感温性粘着剤は、粘着剤層に感温性粘着剤を含有し、該感温性粘着剤の融点以上の温度にまで加熱処理をすると、前記感温性粘着剤が流動性を示すことによって粘着力が発現する。
【０００３】
特許文献１（特許第５４０８７７４号公報）は、２種類のアクリル系側鎖結晶性ポリマーを混合した感温性粘着剤を開示している。また、特許文献２（特許第４５９９０７４号公報）は、２種類のアクリル系ポリマーを混合した感温性粘着剤とそれを付け爪用の粘着固定材に適用する内容を開示している。これらの感温性粘着剤は、粘着剤を加熱して結晶性の粘着剤自身が流動状態となることで粘着力を低下させるものである。しかし、粘着力が低下した流動状態の粘着剤は、粘着物を固定面から剥離する際に凝集破壊しやすく、固定面に残存する恐れがある。また、上記技術の粘着剤は、流動状態になる温度と結晶状態になる温度が同じであり、これを人に密着させるためのウエアラブル機器に使用する場合、ウエアラブル機器を人体から外す際に粘着力を弱めようとすると、粘着剤を人体よりも高い温度で加熱し続ける必要があり、熱による皮膚への悪影響が懸念される。
【０００４】
また、特許文献３（特開２００７−２２４０５９号公報）は、アクリル系ポリマーと熱可逆性ゲルを混合した、繰り返し使用可能な熱時易剥離型粘着シートを開示している。この粘着シートは、加熱時に粘着剤が流動状態になるとは限らないため、固定面から粘着シートを剥がす際の凝集破壊は少ないかもしれない。しかし、粘着シートの粘着力を低下させるためには加熱し続ける必要があり、上記と同様に、その粘着剤を人に密着させるためのウエアラブル機器に使用する場合、ウエアラブル機器を人体から外す際に粘着力を弱めようとすると、粘着剤を人体よりも高い温度で加熱し続ける必要があり、熱による皮膚への悪影響が懸念される。
【０００５】
上記のように従来の感温性接着剤は、ウエアラブル機器を皮膚にしっかりと固定できるものの、使用後にこれを皮膚から取り外す際には、粘着剤に熱をかけ続けることが必要である。このため、熱による皮膚への悪影響が懸念されていた。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、従来技術のこの問題点に鑑み、長時間の加熱を必要とすることなく、ウエアラブル機器のような被固定物を固定面から容易に取り外すことのできる粘着剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、少なくとも室温で粘着性を有するポリマーと結晶性を有する有機材料とを含有する粘着剤であって、前記室温で粘着性を有するポリマーと前記結晶性を有する有機材料とは相溶せず、前記結晶性を有する有機材料が前記粘着剤中で過冷却性を有し、前記結晶性を有する有機材料の融点以上の温度で粘着力が低下することを特徴とする粘着剤である。
【発明の効果】
【０００８】
上記のように本発明によれば、長時間の加熱を必要とすることなく、ウエアラブル機器のような被固定物を固定面から容易に取り外すことのできる粘着剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の粘着剤の一実施形態を説明するための断面図である。
【図２】本発明の粘着剤の粘着力が熱により変化する状態を説明するための図である。
【図３】結晶性有機材料が粘着剤中で過冷却性を示さない場合の融点および凝固点と粘着力との関係を説明するためのグラフである。
【図４】粘着剤を一定時間加熱した場合の温度と粘着力との関係を説明するためのグラフである。
【図５】結晶性有機材料が粘着剤中で過冷却性を示す場合の融点および凝固点と粘着力との関係を説明するためのグラフである。
【図６】本発明の粘着剤を一定時間加熱した場合の温度と粘着力との関係を説明するためのグラフである。
【図７】本発明の生体用ウエアラブル機器の一実施形態を説明するための図である。
【図８】本発明の粘着剤からなる粘着層を備えた生体用ウエアラブル機器Ｗを人体胸部皮膚面に直に固定した状態を説明するための図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明は、少なくとも室温で粘着性を有するポリマーと結晶性を有する有機材料とを含有する粘着剤であって、前記室温で粘着性を有するポリマーと前記結晶性を有する有機材料とは相溶せず、前記結晶性を有する有機材料が前記粘着剤中で過冷却性を有し、前記結晶性を有する有機材料の融点以上の温度で粘着力が低下することを特徴とする粘着剤を提供するものである。
【００１１】
この構成によれば、長時間の加熱を必要とすることなく、ウエアラブル機器のような被固定物を固定面から容易に取り外すことのできる粘着剤を提供することができる。室温で粘着性を有するポリマー（以下、粘着性ポリマーと呼ぶことがある）は、被固定物を固定面に粘着させる機能を有すると同時に、結晶性を有する有機材料（以下、結晶性有機材料と呼ぶことがある）は加熱により粘着剤の粘着力を低下させる機能を有する。また、結晶性有機材料は、粘着剤中で過冷却性を有しているため、粘着力が低下する程度の加熱、すなわち結晶性有機材料が融点以上の温度に達する加熱を一旦行えば、引き続き加熱を行わなくても、この粘着力低下作用を持続させることができる。したがって、本発明の粘着剤は、被固定物の脱着の際に熱による固定面のダメージを最小限に抑制することができる。
【００１２】
図１は、本発明の粘着剤の一実施形態を説明するための断面図である。
図１において、基板１２上に、粘着性ポリマー１０２および結晶性有機材料１０４を含む本発明の粘着剤を塗布し、粘着層Ｌが形成されている。粘着性ポリマー１０２と結晶性有機材料１０４とは相溶しないため、互いが分離した状態で粘着層Ｌを形成し、場合によっては、粘着性ポリマー１０２と結晶性有機材料１０４が海島構造を形成している。
【００１３】
本発明における相溶しない状態とは、粘着性ポリマー１０２と結晶性有機材料１０４を前者：後者として９：１の質量比で、両者をそれぞれ適当な溶剤で溶解して混合、もしくは互いの融点以上に加熱して混合後、スライドガラス上に厚み１００μｍの塗布膜を形成し、１時間室温で冷却後、その塗布膜のヘイズ度を測定してヘイズ値が１０％以上の場合、相溶しない状態とみなす。
【００１４】
粘着性ポリマー１０２は一般にガラス転移温度Ｔｇが低いため室温以上の温度では粘着性を有する。結晶性有機材料１０４は融解するとオイル状になり離型性を有する。粘着性ポリマーのＴｇは、−１０℃〜１０℃が好ましい。
【００１５】
図２は本発明の粘着剤の粘着力が熱により変化する状態を説明するための図である。
図２（ａ）のごとく粘着層Ｌは、粘着性ポリマー１０２が表面に露出しているため、例えば皮膚面のような固定面に強く粘着する。このとき、皮膚面は平滑ではないため、皮膚の凸部が粘着性ポリマー１０２に接触し粘着固定される。
固定後、皮膚から粘着層Ｌを外す時、粘着力が強いままでは、皮膚の角質層を破壊し皮膚に損傷を与えてしまう。
【００１６】
本発明では、図２（ｂ）のごとく、皮膚から粘着層Ｌを外す時、粘着層Ｌを結晶性有機材料１０４の融点以上に加熱する。粘着層Ｌが加熱されると、粘着層Ｌの表面に点在する結晶性有機材料１０４が融解し、粘着性ポリマー１０２の表面に拡散する。皮膚と粘着性ポリマー１０２の接触面に融解した結晶性有機材料１０４が入り込むと、結晶性有機材料１０４は離型性があるため粘着力がなくなり、図２（ｃ）のごとく、皮膚の角質層の破壊なしに簡単に皮膚から粘着層Ｌを外すことができる。
続いて図２（ｄ）のごとく、室温で再び溶融した結晶性有機材料１０４が結晶化しはじめ、その際、結晶化に伴い結晶性有機材料１０４が凝集し、再び粘着性ポリマー１０２が粘着層Ｌの表面に露出し、粘着力が復活する。粘着力が強くなったことで、再び皮膚面に粘着層Ｌを固定することができる。
【００１７】
このように、本発明の粘着剤は、熱をかけない状態では粘着力が強く、結晶性有機材料の融点以上に加熱すると粘着力が弱くなる。しかも、繰り返し粘着力を強くしたり弱くしたりすることができる。
【００１８】
図３は、結晶性有機材料１０４が粘着剤中で過冷却性を示さない場合の融点および凝固点と粘着力との関係を説明するためのグラフである。図３に示すように、結晶性有機材料１０４の融点以上に粘着剤を加熱することにより、粘着剤の粘着力は低下するが（ａ⇒ｂ）、加熱をやめると、冷える温度に伴って凝固点以下で結晶性有機材料１０４の結晶化が起こり（ｃ⇒ｄ）、粘着力は強くなる。このように、結晶性有機材料１０４が粘着剤中で過冷却性を示さない場合、その融点と凝固点が同じ程度の温度であると、粘着力を低下させるためには粘着剤を比較的高温で加熱し続ける必要がある。図４は、粘着剤を一定時間加熱した場合の温度と粘着力との関係を説明するためのグラフである。図４において、実線が温度、破線が粘着力を示す。融点及び凝固点は５５℃付近とした。図４のごとく、融点と凝固点が同じ程度の温度である場合、粘着力を低下させるには、加熱を続ける必要がある。
このような特性を持つ粘着剤を人の皮膚に固定する機器の粘着層に用いた場合、固定後機器を外すために粘着層に熱を加え、粘着剤の粘着力を弱めることで皮膚の角質が取れるなどの損傷は防げる。しかし、粘着力を弱めるためには加熱し続ける必要があり、熱により低温やけどなどの損傷を皮膚に与える恐れがある。
【００１９】
そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、粘着性ポリマー１０２と結晶性有機材料１０４とを含む粘着剤であって、該粘着剤は両者が相溶しない状態であり、かつ、粘着剤中で結晶性有機材料１０４が過冷却性を有することにより、粘着剤を加熱し続けなくてもその粘着力を弱めることができることを見出した。
結晶性有機材料１０４が粘着剤の中では過冷却性をもつため、粘着性ポリマー１０２および結晶性有機材料１０４の融点と凝固点が近い場合であっても、粘着剤中では、結晶性有機材料１０４の凝固する温度が融点よりも低温側に移動し、さらに、凝固を開始するまでの時間を長くすることができる。
【００２０】
図５は、結晶性有機材料１０４が粘着剤中で過冷却性を示す場合の融点および凝固点と粘着力との関係を説明するためのグラフである。図５に示すように結晶性有機材料１０４をその融点以上に加熱すると粘着剤の粘着力は弱くなる（ａ⇒ｂ）が、加熱をやめて冷却したとき、結晶性有機材料１０４単体の凝固点になっても結晶化はおこらず、粘着性は弱いままであり、室温近傍まで低温化してようやく結晶化が起こり粘着力は強くなる（ｃ⇒ｄ）。図６は、本発明の粘着剤を一定時間加熱した場合の温度と粘着力との関係を説明するためのグラフである。図６において、実線が温度、破線が粘着力を示す。融点及び凝固点は５５℃付近とした。図６から分かるように、粘着剤の加熱をやめても粘着力が弱い状態を維持し、ある程度時間がたって粘着力は強くなる。このため、このような特性を持つ粘着剤を人の皮膚に固定する機器の粘着層に用いた場合、固定後機器を外すために粘着層に熱を加え、粘着剤の粘着力を弱めることで皮膚の角質が取れるなどの損傷は防げる。更に、加熱時間を短くすることができるため、熱により低温やけどなどの損傷を皮膚に与えることはなく、安全に機器を皮膚から容易に外すことができる。
【００２１】
本発明における過冷却性とは、純粋な材料単独の凝固点に対して、他の材料との混合状態での凝固点が単独の凝固点よりも低くなる状態を意味する。
また本発明における室温とは、２３℃を意味する。
【００２２】
また、本発明の粘着剤において、結晶性有機材料１０４の融点と凝固点の差の絶対値は、５〜３０℃が好ましく、１５〜２５℃がさらに好ましい。
【００２３】
本発明の粘着剤において、粘着性ポリマー１０２としては、ガラス転移温度Ｔｇが室温以下、好ましくは−１０〜１０℃のポリエステル、ポリウレタン、アクリル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリイソプレン系エラストマーなどが適する。
【００２４】
さらに、粘着層Ｌが凝集破壊を起こさないようにするため、これらのポリマー同士が架橋構造を形成していることが望ましい。ポリマー自身が官能基を有して自己架橋してもよいし、架橋剤を用いてポリマーどうしを架橋してもよい。この形態によれば、被固定物の脱着の際に粘着剤の凝集破壊を防止することができ、より強い被固定物の固定を提供することができる。
【００２５】
また、熱可塑性エラストマーのごとく、ハードセグメントどうしの物理的な結合による架橋構造を有するポリマーも適する。具体的には、スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマー（ＳＢＳ）、スチレンイソプレンスチレンエラストマー（ＳＩＳ）、これらの水素添加物などが適する。粘着性ポリマー１０２が架橋された熱可塑性エラストマーである場合、被固定物の脱着の際に懸念される粘着剤の凝集破壊を一層防止することができる。
【００２６】
これらの粘着性ポリマー１０２の中で、皮脂油に対して吸油性を示すポリマーを本発明の粘着剤に用いると、粘着層Ｌ表面に皮脂油が付着しても、皮脂油が粘着層Ｌ内部に吸収されその表面に残存しない。例えば被固定物が生体に固定するウエアラブル機器である場合、粘着剤表面に付着した皮脂油が内部に浸透し、粘着剤表面に皮脂油が残存しにくくなる。このため、皮脂の影響を受けにくくなり、本発明の粘着剤を用いた機器を皮膚への固定する場合、粘着剤を取り替えることなく繰り返し固定することができる。これにより、ウエアラブル機器の脱着を繰り返しても十分な固着性を提供できる。具体的には、スチレンイソプレンスチレンエラストマー（ＳＩＳ）や、シリコーン系エラストマーが適する。
【００２７】
結晶性有機材料１０４は、粘着性ポリマー１０２とは相溶せず、かつ粘着剤中で過冷却性を示すものを公知の材料から選択すればよく、具体的な材料としては、重量平均分子量が１０００〜１００００のポリエチレンやポリエチレングリコールなどが適する。
【００２８】
さらに、結晶性有機材料１０４として芳香族化合物を用いると、過冷却性が起きやすく、過冷却性を維持する時間を長くとれる利点を有する。過冷却性が長くとれるということは、加熱後の冷却状態でも粘着力が弱い状態を長い時間維持できるということであり、粘着剤により人の皮膚に固定した機器を外す場合、落ち着いてゆっくりと外すことができ、動作の遅い幼児や老人が取り扱う場合のハンドリング性が増加する。すなわち、この形態によれば、結晶性有機材料の過冷却性が長い時間発現し、わずかの加熱時間で粘着剤の粘着力を低下させることができ、被固定物の脱着の際に熱による固定面のダメージを一層抑制することができるとともに、この脱着作業に許される時間を大幅に延長することができ、ハンドリング性を高めることができる。
【００２９】
前記芳香族化合物の融点は、４０℃から６０℃の範囲のものがよく、具体的には、1,2-ジメトキシベンゼン、1,2-ジエトキシベンゼン、1,3,5-トリメトキシベンゼン、1,4-ジメトキシベンゼン、2',4'-ジメトキシアセトフェノン、3',4',5'-トリメトキシアセトフェノン、4-ブトキシフタロニトリルなどが適する。この形態によれば、上記の過冷却性の長時間発現性および粘着剤の粘着力低下作用を一層高めることができる。
【００３０】
粘着性ポリマー１０２と結晶性有機材料１０４との粘着剤中での混合割合は、粘着性ポリマー１０２：結晶性有機材料１０４＝９．５：０．５から８：２の範囲が適し、９：１から８．５：１．５がさらに好ましい。結晶性有機材料１０４が少ないと加熱した際の粘着力低下が少なく、多いと固定に必要な粘着力が得られなくなる。
【００３１】
本発明の粘着剤は、必要に応じて公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３２】
粘着層Ｌは、粘着性ポリマー１０２および結晶性有機材料１０４ともに相溶性を示す溶剤に、これら材料を適正な比率で混合し、これら材料が溶解後、溶解液を基材１２にキャスト法や公知のコーターを用いて塗布し、溶剤の沸点以上に加熱乾燥することで得られる。
【００３３】
本発明の生体用ウエアラブル機器は、本発明の粘着剤で形成された粘着層と、前記粘着層を加熱する手段とを有し、生体から前記ウエアラブル機器を取り外す際に前記加熱する手段により前記粘着層を加熱し、前記粘着層の粘着力を低下させるように構成されている。
【００３４】
図７は、本発明の生体用ウエアラブル機器の一実施形態を説明するための図である。図７の生体用ウエアラブル機器は、人などの心拍数や体温や脈拍などの生体情報を収集、検知し健康状態を表示および／または評価するウエアラブル機器であり、近年急速に広まっている。図７のごとく、これらの生体用ウエアラブル機器Ｗは、筐体７１内に、生体情報を検知する生体センサー７２とその信号を処理する制御回路７３と電源としての電池７４とを含んで構成される。そして、生体センサー７２は人体などの皮膚に直に接触させる。このため、これらの生体用ウエアラブル機器Ｗは皮膚との密着性をよくするため粘着剤を用いて皮膚に固定される。固定される場所は、胸や腕や首筋などである。なお生体センサー７２は、生体情報の信号を制御回路７３に送信できれば筐体７１内に設置されている必要はなく、筐体７１と離れた場所に単独で設置したり、例えば時計や眼鏡の一部に付帯していても構わない。
【００３５】
ここで、人や動物が運動すると皮膚が動くため、皮膚に密着しているこれらの生体用ウエアラブル機器Ｗの生体センサー７２が外れる恐れがある。このため、強い粘着力を有する粘着剤を用いることで、生体センサー７２が皮膚へ強く固定し、運動時の脱離を防止できる。しかし、使用後生体用ウエアラブル機器を外す場合、粘着層を皮膚から剥がす際に、粘着剤の粘着力が強いと皮膚の角質層を損傷し、肌荒れや炎症を起こす恐れがある。
【００３６】
この課題に対して、本発明の粘着剤をこれらの生体用ウエアラブル機器Ｗに用いることで、使用後の生体用ウエアラブル機器を外す際の皮膚の損傷を防止できる。
図７において、生体用ウエアラブル機器Ｗは粘着層Ｌが設けられ、この粘着層Ｌに用いる粘着剤は、本発明の粘着剤である。粘着層Ｌを加熱するための面状発熱素子７５をウエアラブル機器Ｗの筐体７１外側面に形成し、その面状発熱素子７５表面に粘着剤層Ｌを形成する。面状発熱素子７５は制御回路７３に接続し、生体用ウエアブル機器Ｗを外す際に面状発熱素子７５を駆動させる。
【００３７】
粘着層Ｌの厚みは、厚いほうが皮膚との密着性が良くなる。一方、加熱による粘着力低下の応答性は粘着層Ｌが薄いほど良くなる。粘着層の厚みは例えば１００μｍから１０００μｍであり、２００μｍから５００μｍ程度が好適である。
【００３８】
図８は、本発明の粘着剤からなる粘着層Ｌを備えた上記の生体用ウエアラブル機器Ｗを人体胸部皮膚面に直に固定した状態を説明するための図である。生体センサー７２としては心拍数センサーを用いた。生体用ウエアラブル機器Ｗの筐体７１側面に機器を外す際に押すための離脱スイッチ８２を設けた。使用中、粘着力により皮膚面に強く固定され、使用者が歩行等の運動をしても機器は外れない。使用後、生体用ウエアラブル機器Ｗを取り外す際、離脱スイッチ８２を押下すると、粘着層Ｌに隣接する面状発熱素子７５が一瞬駆動し、一瞬の加熱で粘着層Ｌの粘着力がなくなるため、角質層はがれなどの損傷なく生体用ウエアラブル機器Ｗを外せる。このとき、加熱が瞬間的であるためすぐに冷えて皮膚にダメージを与えるようなことはない。このため、本発明の生体用ウエアラブル機器Ｗは、長時間の加熱を必要とすることなく、これを生体から容易に取り外すことができ、熱による皮膚への悪影響を防止できる。
生体用ウエアラブル機器Ｗを外す際の面状発熱素子７５の駆動時間は、おおよそ、１０ミリ秒から２秒、望ましくは、１００ミリ秒から１秒である。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００４０】
（実施例１）
＜粘着剤処方＞
粘着性ポリマー：ポリエステル（東洋紡社製「バイロンＧＫ６８０」、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０℃）
結晶性有機材料：パラフィンワックス（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製、融点５０℃付近、凝固点５０℃付近）
補強剤：アクリル系熱可塑性エラストマー（クラレ社製  「クラリティーＬＳ２２５０」）
をそれぞれ
バイロンＧＫ６８０                          １７質量部
パラフィンワックス                            ２質量部
クラリティーＬＳ２２５０                    １１質量部
酢酸エチル（関東化学社製）                  ７０質量部
で混合し、６０℃で加熱攪拌しながら固形分を溶解した溶液を作成した。
なお、粘着性ポリマーであるポリエステル「バイロンＧＫ６８０」と結晶性有機材料であるパラフィンワックスは相溶せず、混合した材料の膜は不透明な膜となる（ヘイズ値２０％）。
【００４１】
＜粘着層の形成＞
６０℃に加熱した上記溶解液を６０℃に加熱したホットプレート上のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ社製「ルミラーＳ１０、１００μｍ厚み」）上にキャストし、徐々に酢酸エチルを蒸発させながら膜厚３００μｍの粘着層を形成した。
【００４２】
＜結果＞
アルミホイルを用いたループタック法による粘着力測定を実施した。アルミホイルの幅は１０ｍｍとし、１０ｍｍ×１０ｍｍの粘着層の粘着面と５００ｇ／ｃｍ２の圧力で密着させ、各温度になった後１０秒後に５０ｍｍ／秒の速度でアルミホイルを引き上げて粘着層が離れるまでの最大荷重を粘着力として測定した。
粘着層を形成したＰＥＴフィルムの加熱は各設定温度のホットプレートを用い、ホットプレートにアルミホイルを粘着層に貼りつけたＰＥＴフィルムを置き加熱し、ハンディータイプの放射温度計でＰＥＴフィルムの表面温度を計測した。
加熱後の冷却は、ホットプレートからＰＥＴフィルムを取り出し、２３℃の木製机の上で自然冷却した。このときも放射温度計でＰＥＴフィルムの表面温度を計測した。
結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2016125023.tif 000003
【００４４】
表１のごとく、２５℃、３７℃では強い粘着力があるが、６５℃では粘着力が一桁小さくなった。
【００４５】
次に、自然冷却を開始してからの時間経過と、ＰＥＴフィルムの表面温度と、粘着力との関係を表２に示す。
【００４６】
【表２】
2016125023.tif 000004
【００４７】
表２のごとく、ＰＥＴフィルムの表面温度が、パラフィンワックスの融点５０℃以下の３４℃でも粘着力が低下した状態を維持し、加熱後冷えた状態でも粘着力低下が維持されることを確認した。
【００４８】
（実施例２）
＜粘着剤処方＞
粘着性ポリマー：熱可塑性エラストマー（ＳＩＳ）（ＪＳＲ社製「ＳＩＳ５４０３Ｐ」）
結晶性有機材料：ポリエチレングリコール４０００（関東化学社製  融点５０℃〜６０℃、凝固点５０℃〜６０℃）
をそれぞれ
ＳＩＳ５４０３Ｐ                                  １５質量部
ポリエチレングリコール４０００                      １質量部
トルエン（関東化学社製）                          ８４質量部
で混合し、７０℃で加熱攪拌しながら固形分を溶解した溶液を作成した。
なお、粘着性ポリマーである熱可塑性エラストマー（ＳＩＳ）「ＳＩＳ５４０３Ｐ」と結晶性有機材料であるポリエチレングリコール４０００は相溶せず、混合した材料の膜は不透明な膜となる（ヘイズ値２０％）。
【００４９】
＜粘着層の形成＞
７０℃に加熱した上記溶解液を９０℃に加熱したホットプレート上のＰＥＴフィルム上にキャストし、徐々にトルエンを蒸発させながら膜厚５００μｍの粘着層を形成した。
＜結果＞
加熱・冷却方法及び粘着力及び温度測定は、実施例１と同じである。
結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
2016125023.tif 000005
【００５１】
表３のごとく、２５℃、３７℃では強い粘着力があるが、６５℃では粘着力が一桁小さくなった。
【００５２】
次に、自然冷却を開始してからの時間経過と、ＰＥＴフィルムの表面温度と、粘着力との関係を表４に示す。
【００５３】
【表４】
2016125023.tif 000006
【００５４】
表４のごとく、ＰＥＴフィルムの表面温度が、ポリエチレングリコールの融点以下の３４℃でも粘着力が低下した状態を維持し、加熱後冷えた状態でも粘着力低下が維持されることを確認した。
また、実施例１では、脱離時に粘着面（アルミホイル面）に、目視で若干の粘着剤残り（極わずかで支障ないレベル）が認められたが、実施例２では、脱離時に粘着面（アルミホイル面）に、目視でまったく粘着剤残りは認められず、粘着性ポリマーに架橋構造を持たせたことにより、粘着剤層が凝集破壊しにくい効果が確認できた。
【００５５】
（実施例３）
＜粘着剤処方＞
粘着性ポリマー：  シリコーン系ポリマー（信越化学工業社製  「シリコーン粘着剤  KR-3700」）
結晶性有機材料：1,3,5-トリメトキシベンゼン（東京化成工業社製、融点５０℃〜５３℃、凝固点４０℃〜４５℃）
触媒：信越化学工業社製信越シリコーンCAT-PL-500T
をそれぞれ
KR-3700                                           １０質量部
1,3,5-トリメトキシベンゼン                          １質量部
トルエン（関東化学社製）                          ５０質量部
CAT-PL-500T                                     ０．５質量部
で混合攪拌しながら固形分を溶解した溶液を作成した。
なお、粘着性ポリマーであるシリコーン系ポリマー「KR-3700」と結晶性有機材料である1,3,5-トリメトキシベンゼンは相溶せず、混合した材料の膜は不透明な膜となる（ヘイズ値３０％）。
【００５６】
＜粘着層の形成＞
上記溶解液を１１０℃に加熱したホットプレート上のＰＥＴフィルム上にキャストし、徐々にトルエンを蒸発させ、３分かけてシリコーンポリマーを架橋させて、膜厚５００μｍの粘着層を形成した。
＜結果＞
加熱・冷却方法及び粘着力及び温度測定は、実施例１と同じである。
結果を表５に示す。
【００５７】
【表５】
2016125023.tif 000007
【００５８】
表５のごとく、２５℃、３７℃では強い粘着力があるが、６５℃では粘着力が一桁小さくなった。
【００５９】
次に、自然冷却を開始してからの時間経過と、ＰＥＴフィルムの表面温度と、粘着力との関係を表６に示す。
【００６０】
【表６】
2016125023.tif 000008
【００６１】
表６のごとく、ＰＥＴフィルムの表面温度が、1,3,5-トリメトキシベンゼンの融点以下の３４℃でも粘着力が低下した状態を維持し、加熱後冷えた状態でも粘着力低下が維持されることを確認した。
さらに、加熱冷却後の温度（２３℃）で、実施例１、実施例２では２秒程度までは弱い粘着力が維持できるのに対し、実施例３では、１５秒程度と長時間、弱い粘着力が維持でき、粘着層脱離時のハンドリング性が向上することを確認した。
【００６２】
（実施例４）
＜粘着剤処方＞
粘着性ポリマー：熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）（旭化成社製「アサプレンＴ４３９」）
結晶性有機材料：ポリエチレングリコール４０００（関東化学社製、融点５０℃〜６０℃、凝固点５０℃〜６０℃）
をそれぞれ
アサプレンＴ４３９                            １５質量部
ポリエチレングリコール４０００                  １質量部
トルエン（関東化学社製）                      ８４質量部
で混合し、７０℃で加熱攪拌しながら固形分を溶解した溶液を作成した。
なお、粘着性ポリマーである熱可塑性エラストマー（ＳＢＳ）「アサプレンＴ４３９」と結晶性有機材料であるポリエチレングリコール４０００は相溶せず、混合した材料の膜は不透明な膜となる（ヘイズ値２０％）。
【００６３】
＜粘着層の形成＞
７０℃に加熱した上記溶解液を９０℃に加熱したホットプレート上の面状発熱体（シンワ測定社、大きさ２０ｍｍ×５０ｍｍ）にキャストし、徐々にトルエンを蒸発させながら１０ｍｍ×１０ｍｍの大きさで膜厚５００μｍの粘着層を形成した。
【００６４】
＜結果＞
人の手の甲に上記面状発熱体の粘着層面を貼り付け、１０分放置し、その後、面状発熱体に通電して表面温度６０℃まで加熱し、６０℃に達したら直ちに通電をやめて、手の甲から発熱体を剥がした。これを１０分間隔で１０回繰り返した。
結果を表７に示す。
【００６５】
【表７】
2016125023.tif 000009
【００６６】
表７のごとく、１０回発熱体の貼り付けと剥がしを繰り返したが、発熱体の手の甲へしっかり貼り付き、なんら刺激なく剥がすことができた。また、粘着性ポリマーに架橋構造を持たせたことにより、粘着剤層が凝集破壊しにくい効果も確認できた。
【００６７】
（実施例５）
市販のウエアラブル心拍センサー（ユニオンツール社製  「ｍｙＢｅａｔ  ＷＨＳ−２」）の背面の電極を除いた部分に、面状発熱体（シンワ測定社）を両面テープで貼り付けた。この面状発熱体を、別個のヒーター専用の電池パックに接続した。ウエアラブル心拍センサー筐体側面にボタンスイッチを接着剤で固定し、面状発熱体駆動用のスイッチとした。スイッチが押されると、１秒間だけ面状発熱体に通電するようにした。通電直後の面状発熱体表面の最高温度は６０℃となるように設定した。面状発熱体表面に、実施例２の粘着剤を塗布し粘着層を形成した（厚み  ５００μｍ）。
人体胸部皮膚面に粘着層を直接貼り付けて、ウエアラブル心拍センサーを固定した。センサー本体を駆動し、１２時間装着し、その間、歩行などの運動を行っても、心拍信号が切断されることなく、心拍数を計測できた。１２時間使用後、胸部から心拍センサーを外す際、側面スイッチを押しながら外した。外す際、わずかに熱を感じたが皮膚に損傷なく、剥がす際に痛みや刺激はまったくなかった。剥がした後の皮膚面は、赤くなったり、痒みがまったくなかった。翌日、再度、心拍センサーを胸に貼り付けたが、十分固定されていた。
【００６８】
（比較例１）
＜粘着剤処方＞
粘着性ポリマー：熱可塑性エラストマー（ＳＩＳ）（ＪＳＲ社製「ＳＩＳ５４０３Ｐ」）
結晶性有機材料：パラフィンワックス（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製、融点５０℃付近、凝固点５０℃付近）
をそれぞれ
ＳＩＳ５４０３Ｐ                          １５質量部
パラフィンワックス                          １質量部
トルエン                                  ８４質量部
で混合し、７０℃で加熱攪拌しながら固形分を溶解した溶液を作成した。
なお、粘着性ポリマーである熱可塑性エラストマー（ＳＩＳ）「ＳＩＳ５４０３Ｐ」と結晶性有機材料であるパラフィンワックスは相溶し、混合した材料の膜は透明な膜となる（ヘイズ値５％）。
【００６９】
＜粘着層の形成＞
７０℃に加熱した上記溶解液を９０℃に加熱したホットプレート上のＰＥＴフィルム上にキャストし、徐々にトルエンを蒸発させながら膜厚５００μｍの粘着層を形成した。
＜結果＞
加熱・冷却方法及び粘着力及び温度測定は、実施例１と同じである。
結果を表８に示す。
【００７０】
【表８】
2016125023.tif 000010
【００７１】
表８のごとく、２５℃、３７℃、６５℃のいずれの温度でも強い粘着性を示し、温度が高くなっても粘着力は低下しなかった。粘着性ポリマーと結晶性有機材料とが相溶性を示す場合、加熱しても粘着力が弱くならないことが確認できた。
【００７２】
次に、自然冷却を開始してからの時間経過と、ＰＥＴフィルムの表面温度と、粘着力との関係を表９に示す。
【００７３】
【表９】
2016125023.tif 000011
【００７４】
表９のごとく、時間経過して温度が下がっても、強い粘着性を維持していた。
【００７５】
（比較例２）
＜粘着剤処方＞
粘着性ポリマー：シリコーン系ポリマー（信越化学工業社製  「シリコーン粘着剤KR-3700」）
結晶性有機材料：パラフィンワックス（ＪＸ日鉱日石エネルギー社製、融点５０℃付近、凝固点５０℃付近）
触媒：信越化学工業社製信越シリコーンCAT-PL-500T
をそれぞれ
KR-3700                                   １０質量部
パラフィンワックス                          １質量部
トルエン（関東化学社製）                  ５０質量部
CAT-PL-500T                             ０．５質量部
で混合攪拌しながら固形分を溶解した溶液を作成した。
なお、粘着性ポリマーであるシリコーン系ポリマー「KR-3700」と結晶性有機材料であるパラフィンワックスは相溶せず、混合した材料の膜は不透明な膜となる（ヘイズ値２５％）。
また、シリコーン粘着剤と混合してもパラフィンワックスは過冷却性を示さず、加熱をやめると融点付近で直ちに結晶化した。
【００７６】
＜粘着層の形成＞
上記溶解液を１１０℃に加熱したホットプレート上のＰＥＴフィルム上にキャストし、徐々にトルエンを蒸発させ、３分かけてシリコーンポリマーを架橋させて、膜厚５００μｍの粘着層を形成した。
＜結果＞
加熱・冷却方法及び粘着力及び温度測定は、実施例１と同じである。
結果を表１０に示す。
【００７７】
【表１０】
2016125023.tif 000012
【００７８】
次に、自然冷却を開始してからの時間経過と、ＰＥＴフィルムの表面温度と、粘着力との関係を表１１に示す。
【００７９】
【表１１】
2016125023.tif 000013
【００８０】
結晶性有機材料が粘着剤中で過冷却性を示さないため、加熱をやめると直ちに粘着性が強くなることを確認した。
【符号の説明】
【００８１】
１２  基板
１０２  粘着性ポリマー
１０４  結晶性有機材料
７１  筐体
７２  生体センサー
７３  制御回路
７４  電池
７５  面状発熱素子
８２  離脱スイッチ
Ｌ  粘着層
Ｗ  生体用ウエアラブル機器
【先行技術文献】
【特許文献】
【００８２】
【特許文献１】特許第５４０８７７４号公報
【特許文献２】特許第４５９９０７４号公報
【特許文献３】特開２００７−２２４０５９号公報
【図３】
2016125023.tif 000014
【図７】
2016125023.tif 000015
【図８】
2016125023.tif 000016
【図１】
2016125023.tif 000017
【図２】
2016125023.tif 000018
【図４】
2016125023.tif 000019
【図５】
2016125023.tif 000020
【図６】
2016125023.tif 000021