(57)【要約】【課題】カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤に用いられる、ピグメントレッド２５４等のジケトピロロピロール骨格を有する有機顔料を含有する顔料組成物であって、凝集、沈降、経時的な粘度の増加等を引き起こすことなく、微粒子化、高濃度化された安定な顔料組成物を供給すること。【解決手段】下記式（１）2016204493.tif 000036（式（１）中、ｎはそれぞれ独立に１又は２の整数を表す。Ｒ1は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ4−を表す。Ｒ4は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。）で表されるジケトピロロピロール化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
2016204493.tif 000034
（式（１）中、ｎはそれぞれ独立に１又は２の整数を表す。Ｒ1は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ4−を表す。Ｒ4は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。）で表されるジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩。
【請求項２】
下記式（２）
【化２】
2016204493.tif 000035
（式（２）中、ｎ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は請求項１に記載の式（１）におけるのと同じ意味を表す。）で表される請求項１に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩。
【請求項３】
ｎが１であり、Ｒ2及びＲ3が水素原子である請求項１又は２に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩。
【請求項４】
Ｒ1が水素原子、メチル基、塩素原子又は臭素原子である請求項１乃至３のいずれか一項に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩、有機顔料及び樹脂分散剤を含有する顔料組成物。
【請求項６】
樹脂分散剤がカチオン系の樹脂分散剤である請求項５に記載の顔料組成物。
【請求項７】
有機顔料１００質量部に対するジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩の添加量が１乃至５０質量部である請求項５又は６に記載の顔料組成物。
【請求項８】
有機顔料がジケトピロロピロール骨格を有する有機顔料である請求項５乃至７のいずれか一項に記載の顔料組成物。
【請求項９】
請求項５乃至８のいずれか一項に記載の顔料組成物、バインダー樹脂及び重合性化合物を含有するカラーレジスト。
【請求項１０】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩を含有するインクジェット用インク組成物。
【請求項１１】
更に、少なくとも一種以上の有機溶媒を含有する請求項１０に記載のインクジェット用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶ディスプレイや撮像素子などの製造に使用されるカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクに用いられるジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩、並びに該化合物を含有する流動性や透明性に優れる顔料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
塗料や印刷インキ、近年ではカラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、顔料が利用されている。顔料は、耐熱性、耐候性、耐マイグレーション等の諸特性で、染料と比較して堅牢性の面で優れるが、一方で組成物にした際の凝集、沈降、経時的な粘度の増加、異種顔料と混合した際の色分かれ等の潜在的な問題を有している。
【０００３】
また最近では、液晶ディスプレイの高コントラスト化や撮像素子の微細化、インクジェット用インクの高着色や高鮮明化等を達成するために、顔料の微粒子化および顔料組成物中における顔料の高濃度化の要求が高まっているが、粒子径の微細化や顔料の高濃度化に伴って凝集が起こりやすくなり、安定な分散体を得ることが困難となっている。
【０００４】
こうした問題を解決するために、顔料自体の改良検討（顔料表面処理）や、顔料に対して良好な吸着性を有する分散剤、界面活性剤の開発、および顔料誘導体等の提案がこれまでに行われてきた。顔料誘導体とは微粒子化する顔料と同構造あるいは類似構造の顔料に、酸性や塩基性等の置換基を導入した化合物で、顔料との親和性や吸着性を有し、且つ酸・塩基相互作用により分散剤とも強い結合力を有する為、顔料の微粒子化・分散安定化を向上させる性質を有するもので、顔料の粉砕・分散微粒子化工程等において使用されている。カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクに用いられる顔料としては、フタロシアニン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料、染料レーキ顔料等が挙げられ、特にフタロシアニン系顔料、アンスラキノン系顔料、キナクリドン系顔料を中心に数々の顔料誘導体が報告されてきた。例えば、顔料のスルホン化物あるいはその金属塩を顔料と混和する方法（特許文献１〜３）、置換アミノメチル誘導体を混和する方法（特許文献４）フタルイミドメチル誘導体を混和する方法（特許文献５）等が知られている。
【０００５】
これらの方法は、特定の骨格を有する顔料に対する効果は認められるものの、スルホン基、アミノメチル基、フタルイミドメチル基などを導入することが構造上難しい顔料に対しては、導入する置換基の数や位置の制御が難しく、その結果として分散剤としての効果が不充分となり、更には色調に悪影響を及ぼす副生成物が多量に生成することにより、顔料分散液の品質が安定しない等の課題を有する。
また、これまでカラーフィルターのレッド用の顔料として広く使用されているピグメントレッド２５４を用いた顔料組成物は、透過率の向上が課題であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特公昭４１−２４６６号公報
【特許文献２】特開昭６３−１７２７７２号公報
【特許文献３】特公昭５０−４０１９号公報
【特許文献４】特公昭３９−１６７８７号公報
【特許文献５】特開昭５５−１０８４６６号公報
【特許文献６】米国特許第４７４９７９５号
【特許文献７】特開２０１３−１２５０３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明が解決しようとする課題は、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４をはじめとするレッド系等の有機顔料を含む顔料組成物（顔料分散液）を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を引き起こすことなく顔料の微粒子化及び高濃度化することであり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な組成物（分散体）を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、ジケトピロロピロールスルホン酸誘導体からなる化合物を用いることにより、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明は、
（１）下記式（１）
【０００９】
【化１】
2016204493.tif 000002
【００１０】
（式（１）中、ｎはそれぞれ独立に１又は２の整数を表す。Ｒ1は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ2およびＲ3はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子、−ＮＲ4−を表す。Ｒ4は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。）で表されるジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩、
（２）下記式（２）
【００１１】
【化２】
2016204493.tif 000003
【００１２】
（式（２）中、ｎ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前項（１）に記載の式（１）におけるのと同じ意味を表す。）で表される前項（１）に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩、
（３）ｎが１であり、Ｒ2及びＲ3が水素原子である前項（１）又は（２）に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩、
（４）Ｒ1が水素原子、メチル基、塩素原子又は臭素原子である前項（１）乃至（３）のいずれか一項に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩、
（５）前項（１）乃至（４）のいずれか一項に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩、有機顔料及び樹脂分散剤を含有する顔料組成物、
（６）樹脂分散剤がカチオン系の樹脂分散剤である前項（５）に記載の顔料組成物、
（７）有機顔料１００質量部に対するジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩の添加量が１乃至５０質量部である前項（５）又は（６）に記載の顔料組成物、
（８）有機顔料がジケトピロロピロール骨格を有する有機顔料である前項（５）乃至（７）のいずれか一項に記載の顔料組成物、
（９）前項（５）乃至（８）のいずれか一項に記載の顔料組成物、バインダー樹脂及び重合性化合物を含有するカラーレジスト、
（１０）前項（１）乃至（４）のいずれか一項に記載のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩を含有するインクジェット用インク組成物、
（１１）更に、少なくとも一種以上の有機溶媒を含有する前項（１０）に記載のインクジェット用インク組成物、
に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の式（１）で示されるジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩は製造が極めて容易であり、該化合物を使用することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４等の顔料を含む顔料組成物を、凝集、沈降、経時的な粘度の増加を引き起こすことなく微粒子化・高濃度化することが可能となり、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩（以下、便宜上、「本発明のジケトピロロピロール化合物又はそれらの塩」を含めて、単に「本発明の化合物」と簡略して記載する。）は下記式（１）で表される構造を有する。
【００１５】
【化３】
2016204493.tif 000004
【００１６】
本発明の化合物は、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として好適に用いることができる。
【００１７】
式（１）中、ｎは式（１）で表される本発明の化合物が有するスルホン酸基の数を意味し、１又は２の整数を表す。スルホン酸基は本発明の化合物に親水性を付与する役割を果たすものであり、その導入数（ｎの値）は本発明の顔料組成物に用いられる有機顔料や樹脂分散剤、任意に用いられる有機溶媒等との相性により選択すればよいが、２つのｎの両者が１であることが好ましい。
スルホン酸基の導入位置は、本発明の化合物が有するトリアジン環に結合する２つのベンゼン環上の何れの位置にも限定されないが、ｎが１の場合はベンゼン環上の連結基Ｙ及びＺとの結合位置に対するパラ位であることが好ましく、ｎが２の場合はベンゼン環上の連結基Ｙ及びＺとの結合位置に対するオルソ位及びパラ位であることが好ましい。
【００１８】
式（１）中、Ｒ1は水素原子、炭素数１乃至４のアルキル基又はハロゲン原子を表す。Ｒ3及びＲ4はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。
式（１）のＲ1乃至Ｒ3が表す炭素数１乃至４のアルキル基は、直鎖、分岐鎖のいずれでもよいが、直鎖であることが好ましく、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基又はエチル基である。
【００１９】
式（１）のＲ1が表すハロゲン原子の具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ、好ましくは塩素原子である。
Ｒ1の置換位置は、特に制限されないが、ベンゼン環上のジケトピロロピロール構造との置換位置に対するメタ位又はパラ位であることが好ましく、パラ位であることがより好ましい。
【００２０】
式（１）のＲ1としては、水素原子、炭素数１乃至２のアルキル基又はハロゲン原子であることが好ましく、水素原子、メチル基、塩素原子又は臭素原子であることがより好ましく、水素原子、塩素原子又は臭素原子であることが更に好ましく、水素原子であることが特に好ましい。
式（１）のＲ2及びＲ3としては、水素原子又は炭素数１乃至２のアルキル基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが更に好ましい。
【００２１】
式（１）中、Ｘ、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に酸素原子、硫黄原子又は−ＮＲ4−を表す。Ｘ、Ｙ及びＺとしては酸素原子又は−ＮＲ4−で表される二価の連結基であることが好ましく、−ＮＲ4−で表される二価の連結基であることがより好ましい。
式（１）中、Ｒ4は水素原子又は炭素数１乃至４のアルキル基を表す。
式（１）のＲ4が表す炭素数１乃至４のアルキル基としては、式（１）のＲ1乃至Ｒ3が表す炭素数１乃至４のアルキル基と同じものが挙げられる。
式（１）のＲ4としては水素原子又はメチル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
【００２２】
式（１）で表される本発明の化合物としては、下記式（２）で表される化合物であることが好ましい。
【００２３】
【化４】
2016204493.tif 000005
【００２４】
式（２）中、ｎ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、式（１）におけるｎ、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3と同じ意味を表し、好ましいものも式（１）におけるのと同様である。
【００２５】
式（１）で表されるジケトピロロピロール化合物の塩は、無機又は有機の陽イオンの塩である。無機の陽イオンの塩の具体例としては、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩が挙げられ、リチウム、ナトリウム又はカリウムの塩が好ましい。また有機の陽イオンの塩の具体例としては、下記式（３）で表される４級アンモニウム塩が挙げられるがこれに限定されるものではない。
【００２６】
【化５】
2016204493.tif 000006
【００２７】
式（３）中、Ｚ1乃至Ｚ4はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、ヒドロキシアルキル基およびヒドロキシアルコキシアルキル基よりなる群から選択される基を表す。
Ｚ1乃至Ｚ4が表すアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基などの炭素数１乃至４のアルキル基が挙げられる。ヒドロキシアルキル基の具体例としてはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシ炭素数１乃至４のアルキル基が挙げられる。ヒドロキシアルコキシアルキル基の具体例としては、ヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエトキシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキシエトキシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等のヒドロキシ炭素数１乃至４アルコキシ炭素数１乃至４アルキル基が挙げられ、ヒドロキシエトキシ炭素数１乃至４アルキル基であることが好ましい。
【００２８】
Ｚ1乃至Ｚ4の特に好ましいものとしては、水素原子；メチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、３−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシブチル基等のヒドロキシＣ１−Ｃ４アルキル基；及びヒドロキシエトキシメチル基、２−ヒドロキシエトキシエチル基、３−ヒドロキシエトキシプロピル基、２−ヒドロキシエトキシプロピル基、４−ヒドロキシエトキシブチル基、３−ヒドロキシエトキシブチル基、２−ヒドロキシエトキシブチル基等のヒドロキシエトキシ炭素数１乃至４アルキル基が挙げられる。
【００２９】
式（３）で表される４級アンモニウム塩におけるＺ1〜Ｚ4の好ましい組み合わせの具体例を下記表１に示す。
【００３０】
【表１】
2016204493.tif 000007
【００３１】
また前記式（１）で表される本発明の化合物の塩は、遊離酸やその互変異性体、およびそれら各種の塩の混合物であってもよい。例えばナトリウム塩とアンモニウム塩の混合物、遊離酸とナトリウム塩の混合物、リチウム塩、ナトリウム塩およびアンモニウム塩の混合物など、いずれの組み合わせを用いても良い。塩の種類によって溶解性などの物性値が異なる場合も有り、必要に応じて適宜塩の種類を選択したり、複数の塩などを含む場合にはその比率を変化させることにより、目的に適う物性を有する混合物を得ることもできる。
【００３２】
本発明の化合物は、例えば次のようにして製造することができる。すなわち、特許文献６に記載の方法により、下記式（４）で表される化合物を合成した後に、該式（４）で表される化合物と下記式（５）で表される化合物とを縮合反応させて下記式（６）で表される化合物を合成する。更に、該式（６）で表される化合物と下記式（７）で表される化合物とを、通常６０〜１２０℃、好ましくは９０〜１１０℃で常法により縮合反応させることにより、式（１）で表される本発明の化合物を得ることが出来る。尚、化合物の酸性官能基は便宜上、遊離酸の形で表すものとする。
【００３３】
【化６】
2016204493.tif 000008
【００３４】
【化７】
2016204493.tif 000009
【００３５】
【化８】
2016204493.tif 000010
【００３６】
【化９】
2016204493.tif 000011
【００３７】
式（４）及至（７）中、ｎ、Ｒ1乃至Ｒ4Ｘ、Ｙ及びＺは式（１）におけるのと同じ意味を表す。
【００３８】
本発明の化合物の具体例を以下に示す。
【００３９】
【化１０】
2016204493.tif 000012
2016204493.tif 000013
2016204493.tif 000014
2016204493.tif 000015
2016204493.tif 000016
2016204493.tif 000017
【００４０】
【化１１】
2016204493.tif 000018
2016204493.tif 000019
2016204493.tif 000020
2016204493.tif 000021
2016204493.tif 000022
2016204493.tif 000023
【００４１】
【化１２】
2016204493.tif 000024
2016204493.tif 000025
2016204493.tif 000026
2016204493.tif 000027
2016204493.tif 000028
2016204493.tif 000029
【００４２】
本発明の顔料組成物は、本発明の化合物、有機顔料及び樹脂分散剤を含有する。
本発明の顔料組成物が含有する有機顔料としては、カラーインデックスに記載されたものなど従来公知のものであれば特に限定されないが、本発明の式（１）で表される顔料誘導体自体がレッド系の色相を有するため、有機顔料本来の色相を損なわない意味ではレッド系の有機顔料を用いるのが好ましく、カラーインデックスでピグメントレッドに分類される有機顔料を用いるのがより好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４が好ましい。
また、本発明の化合物がジケトピロロポロール骨格を有することから、顔料組成物が含有する有機顔料は、ジケトピロロピロール骨格を有する有機顔料であることが好ましい。
【００４３】
本発明の顔料組成物が含有する樹脂分散剤としては、公知の樹脂分散剤であれば特に限定されないが、本発明の顔料誘導体のスルホン酸誘導体部位との親和性を考慮した場合、カチオン系の樹脂分散剤が好ましい。カチオン系の樹脂分散剤としては、例えば、ビッグケミージャパン株式会社のＢＹＫ１１２、１１６、１４０、１４２、１６１、１６２、１６４、１６６、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０、エフカ社のＥＦＫＡ４０１０、４０１５、４０２０、４０５０、４０５５、４０６０、４３００、４３３０、４４００、４４０６、日本ルーブリゾール株式会社のソルスパース、２４０００、３２５００、味の素ファインテクノ社のアジスパーＰＢ７１１、８２１、８２２、８８１などが挙げられる。樹脂分散剤の添加量は、有機顔料１００質量部に対して通常５乃至１００質量部、好ましくは１０乃至５０質量部である。樹脂分散剤の添加量が５質量部よりも少ない場合は、良好な分散安定性を得ることができない。
【００４４】
本発明の顔料組成物には、必要により有機溶剤を加えることができる。用い得る有機溶剤は特に限定されないが、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブ、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種以上を混合して用いてもよい。有機溶剤は顔料組成物中に９０質量％以下を占める量が用いられる。
【００４５】
本発明の顔料組成物には、必要により樹脂ワニスを加えることができる。用い得る樹脂ワニスは特に限定されないが、例えば、スチレン系（共）重合体、（メタ）アクリル酸エステル系（共）重合体、スチレン−マレイン酸エステル系共重合体、セルロースアセテート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂ワニスなどが挙げられる。これらは単独で用いても２種類以上を組み合わせて用いてもよい。樹脂ワニスは顔料組成物中に５０質量％以下を占める量が用いられる。
【００４６】
本発明の顔料組成物に必要により加えることのできるその他の添加剤としては、例えばチクソ付与剤、重合性を持つ樹脂及び重合開始剤や硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、有機又は無機フィラー、カップリング剤等が挙げられるが、これらは顔料組成物の具体的な目的用途によって選択すればよく上記に限定されない。また、その添加量も、具体的な目的用途に合わせて選択すれば良い。
【００４７】
本発明の顔料組成物は、例えば次のような方法で調整することができる。すなわち、有機顔料および本発明の化合物の配合の方法としては、従来公知の種々の方法、例えば、それぞれの乾燥粉末やプレスケーキを単に混合する方法やニーダー、ビーズミル、ディゾルバー、アトライター等の各種分散機により機械的に混合する方法、水又は有機溶剤中に有機顔料を懸濁させ、その中に本発明の化合物を添加混合して有機顔料の表面に均一に沈着する方法などが挙げられる。次に、得られた有機顔料および本発明の化合物の混合物に、樹脂分散剤と必要に応じて各種有機溶剤、樹脂ワニス、各種添加剤等を配合して、サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより、所望の顔料組成物を製造することができる。或いは簡便的には、有機顔料、本発明の化合物及び樹脂分散剤と必要に応じてその他の成分を、一括で混合及び分散しても構わない。なお、本発明の顔料組成物における本発明の化合物の添加量は、有機顔料１００質量部に対して通常０．１乃至７０質量部であり、好ましくは０．５乃至６０質量部、より好ましくは１乃至５０質量部である。本発明の化合物の配合割合が少なすぎると、目的とする分散安定性および有機顔料の微粒子化が達成されず、また配合割合を増やしすぎても分散安定性の低下が認められるため、配合量の最適化が必要である。
【００４８】
本発明の顔料組成物の用途は特に限定されず、例えばグラビア印刷インキなどの各種印刷インキ、塗料、電子写真用乾式トナー又は湿式トナー、インクジェット記録用インキ、カラーフィルター用レジスト着色剤などの種々の用途が挙げられる。特に、本発明の顔料組成物は、顔料の微粒子化および高い安定性が要求されるカラーフィルター用レジスト着色剤、インクジェット記録用インキとして有用である。
【実施例】
【００４９】
以下に本発明を実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り質量基準である。
【００５０】
実施例１（具体例化合物Ｎｏ．１の合成）
（工程１）下記式（９）で表される化合物の合成
反応容器１にｔｅｒｔ−アミルアルコール１００部及び６０％水素化ナトリウム１５．５部を加えて９５℃にて加熱撹拌した。一方で反応容器２にｔｅｒｔ−アミルアルコー７５部、特許文献７の方法により合成した下記式（８）で表される化合物３７．５部、３−アミノベンゾニトリル１７．７部を加熱溶解させ、これを反応容器１に３０分間かけて滴下した。１００℃で１０時間反応させた後、４０℃まで冷却し、メタノール２６０部及び酢酸５６部を加えてからろ別及びメタノール洗浄を行い乾燥後、下記式（９）で表される化合物２５部を得た。
【００５１】
【化１３】
2016204493.tif 000030
【００５２】
【化１４】
2016204493.tif 000031
【００５３】
（工程２）下記式（１０）で表される化合物の合成
４−アミノベンゼンスルホン酸３５．２部を水３００部に加え、２５％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ５〜６にすることにより「水溶液１」を得た。攪拌下、氷水２５０部に塩化シアヌル１８．４部を加えて懸濁し、反応温度０〜５℃で先に得られた「水溶液１」を全量添加した。この間、反応系内に炭酸ナトリウムを加えてｐＨ値を２．５〜３．５に保持し、同温度で１時間撹拌した。次いで反応温度６０〜７０℃、反応系内に炭酸ナトリウムを加えてｐＨ値を６．５〜７．５に保持して２時間攪拌した後、３０℃まで冷却し、塩化ナトリウムを添加して塩析し、析出した固体を濾取することにより、下記式（１０）で表される化合物を含むウェットケーキ３０８部を得た。
【００５４】
【化１５】
2016204493.tif 000032
【００５５】
（工程３）具体例化合物Ｎｏ．１の合成
反応容器に、Ｎ−メチル−２−ピロリドン７０部、実施例１の工程１で得られた式（９）で表される化合物４．０部、実施例１の工程２で得られた式（１０）を含むウェットケーキ４５部を加え、１００℃で１０時間反応させた後、４０℃まで冷却し、ろ別およびメタノール洗浄を行い乾燥することにより具体例化合物Ｎｏ．１を７．０部得た。λｍａｘ：５０７ｎｍ（ＮＭＰ）
【００５６】
合成例１（アクリル樹脂Ａの調整）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０ｇ、メタクリル酸１０ｇ、ベンジルメタクリレート３３ｇ、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１ｇを仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０〜８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥させ、アクリル樹脂Ａを得た。得られたアクリル樹脂Ａのポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２であった。
【００５７】
実施例２（本発明の顔料組成物の調製）
有機顔料としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４  １０．０部、アゾ顔料分散剤として実施例１で得られた化合物１．０部、樹脂分散剤として合成例１で得られたアクリル樹脂Ａ１．８部、分散剤としてアジスパーＰＢ８８１（味の素ファインテクノ社製）、溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８２部を配合し、プレミキシングの後、０．３ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ペイントシェーカーで６０分間分散した。得られた分散液を５μｍのフィルタでろ過することにより顔料組成物を調製した。
【００５８】
比較例１（比較用の顔料組成物の調製）
実施例１で得られた化合物を用いないこと以外は実施例２と同じ方法で顔料組成物を調製した。
【００５９】
上記実施例２及び比較例１の顔料組成物について、Ｂ型粘度計を用い、室温（２５℃）１０ｒｐｍの条件で粘度を測定した。尚、保存安定性を確認する意味ために、粘度については初期（調整直後）の他に４０℃で３日放置後についても測定を行った。結果を表２に示した。表２中、初期粘度については２０ｍＰａ・Ｓ未満のものを「○」、２０ｍＰａ／Ｓ以上のものを「×」と表記し、４０℃×３日後の粘度増加率については２０％未満のものを「○」、２０％以上のものを「×」と表記した。
【００６０】
【表２】
2016204493.tif 000033
【００６１】
表２の結果から明らかなように、実施例２の顔料組成物は、本顔料誘導体を添加しない比較例１と比べて初期粘度が低く抑えられており、実際に使用する際の作業性並びにレジストやインクの品質を損なわないものである。更に保存安定性についても、比較例と比べて良好な結果を示した。
具体的には、比較例１がゲル化により分散不可であったのに対し、実施例１は初期の分散が良好であり、しかも４０℃×３日後の粘度増加率も２０％以下であった。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明のジケトピロロピロール化合物を用いることにより、凝集、沈降、経時的な粘度の増加をすることなく、微粒子化・高濃度化することが可能であり、顔料誘導体は、カラーフィルター用レジストやインクジェット用インクの着色剤として、安定な分散体を得るために非常に有用である。