(57)【要約】      （修正有）【課題】柑橘系芳香及び風味に天然感を付与ないし増強し得る新規な香料素材の提供。【解決手段】下式（１）であらわされる２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール及びこれを有効成分として含有する香料組成物。２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールを５ｐｐｂ〜１０％含有する香料組成物。2016124833.tif 000014【効果】２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールは、独特のグリーンノート、フラベド様、果実様及び樹脂様の香気を示し、少量の添加でも柑橘芳香及び風味に天然感や新鮮感を付与、増強できる。【選択図】図１
2016124833.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
2016124833.tif 000013
で表される２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール。
【請求項２】
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールを有効成分として含有することを特徴とする香料組成物。
【請求項３】
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの含有量が、香料組成物中５ｐｐｂ〜１０００００ｐｐｍである請求項２記載の香料組成物。
【請求項４】
さらに柑橘系香料成分を含有するものである請求項２又は３記載の香料組成物。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれかの項記載の香料組成物を含有する飲食物。
【請求項６】
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールを香料組成物に添加することを特徴とする柑橘系香気の改善方法。
【請求項７】
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールを飲食品に添加することを特徴とする柑橘系香味の改善方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新鮮な柑橘類に特有のグリーンノート及びフラベド様香気を有し、柑橘系芳香及び風味に天然感や新鮮感等を付与ないし増強する作用を有する新規化合物２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール及びこれを含有する香料組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
柑橘類の果実の香気成分に関しては、これまでに主香気成分としてリモネンやミルセンなどの炭化水素類、アルデヒド類、アルコール類およびエステル類などの含酸素化合物が見出されている。特に、アルデヒド類であるオクタナール、ノナナール、デカナール、ドデカナール、ネラール、ゲラニアールおよびシネンサールならびにアルコール類であるリナロールが重要とされ、香料素材として利用されている。
【０００３】
近年、消費者の嗜好が多様化したことによって、柑橘系の飲食物や香粧品等に配合される香料組成物においても、より自然で天然に近いものが求められている。しかし、従来公知の香気成分を組み合わせるだけでは、このような天然感のある柑橘香味を再現することは困難であった。そのため、柑橘系の香味に天然感を付与ないし増強させることを目的とする技術が種々提案されており、例えば（Ｚ）−ペンタデセナール（特許文献１）、４，５−エポキシ−２Ｅ−デセナール（特許文献２）、８−テトラデセナール（特許文献３）、プレニルエチルエーテル（特許文献４）等を添加する方法が開示されている。しかし、これらの技術によっても、消費者の要求に十分に応えられているとは言い難いのが実情であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−４３４０９号公報
【特許文献２】特開２００９−８２０４８号公報
【特許文献３】特表２００４−５３４１４７号公報
【特許文献４】特開２００５−２０４６１７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、柑橘系芳香及び風味に天然感を付与ないし増強し得る新規な香料素材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、収穫したての柑橘類は、独特のグリーンノート及びフラベド様香気を有しており、この部分を再現することが、柑橘系芳香及び風味において天然感を付与ないし増強させるうえで重要であると考えた。そこで、独特のグリーンノート及びフラベド様香気を有しているシシユズ(Citrus pseudogulgul Hort. ex Shirai)に関して、詳細に分析を進め、その香気に寄与する成分として、新規物質である２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールが存在することを知見した。そして、当該化合物が独特のグリーンノート及びフラベド様香気に加え、果実様香気を有しており、香料組成物に添加することにより、柑橘類の天然感を付与、増強できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール及びこれを有効成分として含有する香料組成物である。
【０００８】
また本発明は、上記香料組成物を含有する飲食物である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールは、独特のグリーンノート、フラベド様、果実様及び脂肪様の香気を示し、少量の添加量でも、柑橘芳香及び風味に天然感や新鮮感等を付与したり、増強することができる。さらに、人工的な印象を与えるオイリーな部分を抑制したり、香りのバランスを整えること等により、嗜好性を顕著に向上することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールのマススペクトルを示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールは、下記式（１）で表される化合物である。当該化合物について、今まで天然物から分離されたとの報告や合成例はなく、新規な化合物である。本発明者らは、シシユズ(Citrus pseudogulgul Hort. ex Shirai)の果皮から、特有のグリーンノート及びフラベド様香気に寄与する成分として、当該化合物を初めて単離した。したがって、当該化合物はシシユズの果皮から常法に従って分離、精製することにより得ることもできるが、化学合成によって製造することもできる。
【００１２】
【化１】
2016124833.tif 000003
【００１３】
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの合成法は特に限定されるものではなく、一般的な有機化学反応を用いて合成することが可能であり、例えば、下記の合成スキームに従って製造することができる。このスキームでは、まず、６−臭化ヘキサン酸エチル（２）とトリフェニルホスフィンからトリフェニルホスホニウム塩（３）を合成する（工程１）。次にヘキサナールとのWittig反応で６（Ｚ）−ドデセン酸エチル（４）を得て（工程２）、これをヒドリド還元により６（Ｚ）−ドデセノール（５）とする（工程３）。さらにデスマーチン酸化により６（Ｚ）−ドデセナール（６）とした後（工程４）、（トリフェニルホスホラニリデン）アセトアルデヒドとのWittig反応により、２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール（７）を得ることができる（工程５）。
【００１４】
【化２】
2016124833.tif 000004
【００１５】
このようにして得られる２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールは、果皮的な独特のグリーンノート、フラベド様、ピーチ様、メロン様および脂肪様の香調を有する。２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールをそのまま飲食品、医薬品、医薬部外品、香粧品、洗剤、芳香剤等に配合して天然感、新鮮感のある柑橘系の香気・香味を付与ないし増強することができるが、他の香料成分等と混合して香料組成物を調製し、これを飲食品の他、医薬品、医薬部外品や、香粧品、洗剤、芳香剤等の種々のトイレタリー製品に配合して、天然感、新鮮感のある柑橘系の香気・香味を付与ないし増強することもできる。
【００１６】
本発明の香料組成物において、２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールと調合し得るその他の香料成分としては、炭化水素類、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、ケトン類、アセタール類、エーテル類、エステル類、ラクトン類、含硫黄化合物類、含窒素化合物類等の合成又は天然香料、天然精油、植物抽出物、動物抽出物などを挙げることができ、これらの１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、果実系香料成分、特に柑橘系香料成分を用いると、柑橘芳香及び風味の天然感や新鮮感等が強調され、天然の柑橘類の特徴を捉えた香味となるため好適である。このような柑橘系香料成分としては、リモネン、ミルセン、テルピネン等のテルペン系炭化水素、オクタナール、デカナール、ゲラニアール等のアルデヒド、リナロール、シトロネロール、テルピネオール等のテルペン系アルコール、オレンジ類、グレープフルーツ類、レモン類、ライム類、ベルガモット類、ユズ類等の柑橘類の果皮等をコールドプレスや水蒸気蒸留することにより得られる天然精油、これらからテルペン類を除去したテルペンレスオイル、蒸留濃縮物等や果汁等を濃縮する際に留分回収されるエッセンスオイルやアロマ等が例示される。
【００１７】
本発明の香料組成物における２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの含有量は特に限定されるものではないが、通常、香料組成物中に５ｐｐｂ〜１０００００ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｂ〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１００ｐｐｂ〜１００ｐｐｍである。このような範囲であると、柑橘芳香及び風味の天然感が増強され、嗜好性の高いものとなる。
【００１８】
一方、本発明の香料組成物における上記柑橘系香料成分の含有量も特に制限されるものではないが、通常、香料組成物中に０．００００１〜９９．９９９９９質量％、好ましくは０．２〜９９質量％、より好ましくは２〜９９質量％である。
【００１９】
本発明の香料組成物には、必要に応じて、通常使用されている溶剤、保留剤、補助剤、調和剤、変調剤、賦形剤等の添加剤を配合することができる。
【００２０】
本発明の香料組成物は、飲食品の他、医薬部外品、医薬品や、香粧品、洗剤、芳香剤等の種々のトイレタリー製品に配合することができる。飲食品としては、例えば、果汁飲料、果実酒類、スポーツ飲料、炭酸飲料、茶系飲料、乳酸菌飲料、発泡性酒類、蒸留酒類、混成酒類等の飲料；アイスクリーム、氷菓、ヨーグルト、プリン、ゼリー等のデザート類；ケーキ、団子、チューイングガム、ハードキャンディー、グミキャンディー等を含む菓子一般；果実フレーバーソースやジャムなどの果実加工品；ドレッシング、ポン酢、たれ、つゆ等調味料；和風スープ類、洋風スープ類のごときスープ類；インスタント食品類；各種スナック食品類；蒲鉾等の練り製品、レトルト食品、漬け物、佃煮、総菜並びに冷凍食品等を含む農畜水産加工品等を挙げることができる。飲食品中への本発明香料組成物の添加量は、特に限定されるものではないが、通常、飲食品中に０．０００５〜２質量％、好ましくは０．００５〜０．５質量％、より好ましくは０．０５〜０．２質量％である。香料組成物中の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの含有量としては、飲食品中に通常０．００５ｐｐｂ〜５０ｐｐｍ、好ましくは０．０５ｐｐｂ〜０．５ｐｐｍ、より好ましくは０．５ｐｐｂ〜０．０５ｐｐｍである。
【００２１】
本発明の香料組成物を医薬、医薬部外品、香粧品、洗剤、芳香剤等の賦香成分として用いる場合の添加量は、目的等に応じて適宜設定すればよいが、例えば、０．００００１〜９９．９９９９９質量％、好ましくは０．０００１〜５０質量％、より好ましくは０．００１〜３０質量％であり、２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールとして、０．００５ｐｐｂ〜５００００ｐｐｍ、好ましくは５ｐｐｂ〜５００ｐｐｍ、より好ましくは５０ｐｐｂ〜５０ｐｐｍである。
【００２２】
一方、２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールをそのまま飲食品に添加する場合は、香料組成物の場合と同様に、飲食品中の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの含有量が、通常、０．００５ｐｐｂ〜５０ｐｐｍ、好ましくは０．０５ｐｐｂ〜０．５ｐｐｍ、より好ましくは０．１ｐｐｂ〜０．０５ｐｐｍとなるように添加すればよい。配合することができる飲食品の種類等も香料組成物の場合と同様である。また、香粧品等に添加する場合の添加量や種類も、香料組成物の場合と同様である。
【実施例】
【００２３】
以下、本発明を実施例等によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。
【００２４】
参  考  例  １
シシユズからの２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの単離：
シシユズ果実（２８６０ｇ）のフラベド部分をナイフで剥し、そのフラベド（９８０ｇ）を塩化メチレン（１６００ｍｌ）に浸潰し、室温で２時間静置した。その後、固形物をろ過して取除き、硫酸ナトリウムを加え脱水した。減圧下で塩化メチレンを留去し、シシユズ果皮精油（１４．８ｇ）を得た。得られた精油の一部をＧＣおよびＧＣ−ＭＳ分析に供した。Aroma extract dilution analysis(AEDA)法により香気寄与成分を探索した。精油をエタノールにて順次２ｎ倍ずつ希釈し、各々１．０μｌをスプリットレス注入しＧＣ−Ｏ分析した。得られたFlavor dilution(FD)値からアロマグラムを作成した。微量な香気寄与成分を調べるため、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて上記で得られた精油を分画した。精油１．５９ｇをシリカゲルカラム（１７Ｘ１．６ｃｍ）にて、画分１（ペンタン）、画分２（ペンタン：ジエチルエーテル＝９７：３）、画分３（ペンタン：ジエチルエーテル＝９０：１０）、画分４（ジエチルエーテル）へ分け、それぞれの画分を濃縮後、ＧＣ−Ｏ分析したところ、画分３においてフラベド様香気が強く検出された。画分３をさらにＧＣ−Ｏ−ＭＳ分析したところ未知成分のマススペクトルが得られた。この未知成分をＧＣ−ＰＦＣ装置を用いて単離した。これをヒドリド還元し、アルコールにしてからＧＣ−ＭＳにてマススペクトルを得た。このマススペクトルの解析結果から不飽和二重結合の位置を推定し、未知成分は２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールであると推定された。下記反応スキームにより合成した２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールとマススペクトル、保持時間及び匂いの質が一致していたことから、未知成分は２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールであると同定された。
【００２５】
【化３】
2016124833.tif 000005
【００２６】
実  施  例  １
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの合成： 
下記反応経路により２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールを合成した。なお、工程番号の下のカッコ内の百分率は各工程の収率を示す。
【００２７】
【化４】
2016124833.tif 000006
【００２８】
工程１：式（３）のホスホニウム塩の合成
２００ｍｌ丸底フラスコに、式（２）の化合物である６−臭化ヘキサン酸エチル２０. ４ｇ（９１.４ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン２０.０ｇ（７６.３ｍｍｏｌ）およびトルエン３８ｍｌを仕込み、常圧にて撹拌しながら２７時間加熱還流した。反応終了後、デカントにより有機層を除き、残渣を石油エーテル１００ｍｌで洗浄し、その後真空ポンプで溶媒を除き、式（３）の粗ホスホニウム塩３６.７ｇを得た。
【００２９】
工程２：式（４）のエステルの合成
２００ｍｌ丸底フラスコに、粗ホスホニウム塩３６.７ｇ、ヘキサナール３.８ｇ（３７.９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１２.６ｇ（９１.２ｍｍｏｌ）、水０.６８４ｇ（３７.８ｍｍｏｌ）および１，４−ジオキサン３８ｍｌを仕込み、常圧にて撹拌しながら７時間加熱還流した。反応溶液へ水３００ｍｌを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸ナトリウムを用いて脱水し、濾過した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（石油エーテル：ジエチルエーテル＝４０：１）、粗精製物７．２８ｇを得た。この粗精製物とエタノール６４ｍｌを１００ｍｌナスフラスコに仕込み、そこへ水素化ホウ素ナトリウム０．３６５ｇを加えた。室温で１０分間撹拌した後、反応溶液へ飽和塩化アンモニウム水溶液１０ｍｌを加え、反応を停止させた後、減圧下で可能な限りエタノールを除去した。得られた残渣へ水１００ｍｌを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸ナトリウムを用いて脱水し、濾過した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（石油エーテル：ジエチルエーテル＝４０：１）、式（４）の６（Ｚ）−ドデセン酸エチル５. ４９ｇ（２４．０ｍｍｏｌ、収率６３％、純度９９％）を得た。
【００３０】
工程３：式（５）の６（Ｚ）−ドデセノールの合成
窒素雰囲気下で、５００ｍｌ丸底フラスコに、水素化アルミニウムリチウム２.３ｇ（６０.６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン２００ｍｌを加え、０℃に冷却した。そこへ、６（Ｚ）−ドデセン酸エチル５.４９ｇ（２４．３ｍｍｏｌ）のテトラヒドロフラン溶液４０ｍｌを５分かけて滴下した後、室温で２時間撹拌した。再び反応溶液を０℃に冷却した後、激しく撹拌しながら水２．３ｍｌ、１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液２．３ｍｌ、水６．９ｍｌを順次加えて反応を停止させた。そこへ、硫酸ナトリウム２０ｇを加えて３０分間撹拌し、濾過した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（石油エーテル：ジエチルエーテル＝５：１）、式（５）の６（Ｚ）−ドデセノール３．５４ｇ（１８．９ｍｍｏｌ、収率７９％、純度９８％）を得た。
【００３１】
工程４：式（６）の６（Ｚ）−ドデセナールの合成
５００ｍｌ丸底フラスコに、６（Ｚ）−ドデセノール３．５４ｇ（１８．９ｍｍｏｌ）、塩化メチレン１９２ｍｌおよびデスマーチンペルヨージナン１２．２ｇ（２８．８ｍｍｏｌ）を仕込み、室温で１時間撹拌した。反応溶液へ１Ｍ水酸化ナトリウム水溶液１００ｍｌおよび飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え反応を停止させた後、水２００ｍｌを加え、塩化メチレンで抽出し、硫酸ナトリウムを用いて脱水し、濾過した後、減圧下で濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（石油エーテル：ジエチルエーテル＝３０：１）、式（６）の６（Ｚ）−ドデセナール３．２９ｇ（１７．４ｍｍｏｌ、収率９２％、純度９７％）を得た。
【００３２】
工程５：式（７）の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの合成
２００ｍｌ丸底フラスコに、６（Ｚ）−ドデセナール２．８０ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、（トリフェニルホスホラニリデン）アセトアルデヒド９．３５ｇ（３０．７ｍｍｏｌ）およびトルエン７７ｍｌを仕込み、８０℃で９時間加熱撹拌した。減圧下で濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（石油エーテル：ジエチルエーテル＝１００：１）、式（７）の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール１．７２ｇ（７．１ｍｍｏｌ、粗収率４６％、純度８６％）を得た。これをさらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（石油エーテル：ジエチルエーテル＝２００：１）、式（７）の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール０．０５８ｇ（純度９４％）を得た。図１にＧＣ−ＭＳスペクトルを示す。また以下にＧＣ−ＭＳ及び１Ｈ−ＮＭＲスペクトル分析結果を示す。
（１）ＭＳ  ｍ／ｚ  （％）：４１（１００），５５（９３），６７（８４），８１（８４），９５（５８），１０９（３０），１２３（２５），１３７（２６），１５２（１９），１６５（６），１７７（２），１９０（１），２０８［Ｍ＋］（1）
（２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３），δ（ｐｐｍ）：９．５１（ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ，１Ｈ），６．８５（ｄｔ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，６．８Ｈｚ，６．８Ｈｚ，１Ｈ），６．１２（ｄｄ，Ｊ＝１５．６Ｈｚ，７．９Ｈｚ，１Ｈ），５．４２−５．３３（ｍ，２Ｈ），２．３５（ｔｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，７．４Ｈｚ，７．４Ｈｚ，２Ｈ），２．０８−１．９９（ｍ，４Ｈ），１．６５−１．４８（ｍ，２Ｈ），１．４４−１．３９（ｍ，２Ｈ），１．３７−１．２３（ｍ，６Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ）
【００３３】
実  施  例  ２
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの香気評価：
２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールについて香調を評価したところ、グリーンノート、独特のグリーンノート、フラベド様、ピーチ様、メロン様および脂肪様の香気を示した。また５点比較法を用いて、水中での２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールの閾値を調べた結果、０．００９ｐｐｂであった。すなわち、この物質は、少量でも組成物の芳香および風味へ官能で検出可能な影響を及ぼすことが示された。
【００３４】
実  施  例  ３
香料組成物の調製（１）：
オレンジ様の調合香料組成物として、下記表１に示す成分からなる基本調合香料組成物を調製した。
【００３５】
【表１】
2016124833.tif 000007
【００３６】
上記組成物１００ｇに実施例１で製造した２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール０．００５ｇを混合して、オレンジ様の調合香料組成物を調製した。この調合香料組成物１ｇを水１０００ｍｌに添加し、濾過した組成物と、当該化合物を加えていない上記の基本調合香料組成物１ｇを水１０００ｍｌに添加し、濾過した組成物について、香気および風味を比較した。その結果、当該化合物を加えた調合香料組成物は、柑橘芳香及柑橘風味の天然感および新鮮感が強調され、天然オレンジの特徴をとらえた香味となった。さらに、基本調合香料組成物に特有の芳香であり、人工的な印象を与えるオイリーな部分を抑制する効果等も示し、嗜好性の点でも格段に優れていた。
【００３７】
実  施  例  ４
香料組成物の調製（２）：
レモン様の調合香料組成物として、下記表２に示す成分からなる基本調合香料組成物を調製した。
【００３８】
【表２】
2016124833.tif 000008
【００３９】
上記組成物１００ｇに実施例１で製造した２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール０．００５ｇを混合して、レモン様の調合香料組成物を調製した。この調合香料組成物１ｇを水１０００ｍｌに添加し、濾過した組成物と、当該化合物を加えていない上記基本調合香料組成物１ｇを水１０００ｍｌに添加し、濾過した組成物について、香気および風味を比較した。その結果、当該化合物を加えた調合香料組成物は、柑橘芳香及び柑橘風味の天然感、新鮮感および果汁感が強調され、天然レモンの特徴をとらえた香気となった。さらに搾りたてのレモン果汁の重厚さを付与する等の効果も認められ、嗜好性の点でも格段に優れていた。
【００４０】
実  施  例  ５
グレープフルーツ様の調合香料組成物として、下記表３に示す成分からなる基本調合香料組成物を調製した。
【００４１】
【表３】
2016124833.tif 000009
【００４２】
上記組成物１００ｇに実施例１で製造した２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール０．００５ｇを混合して、グレープフルーツ様の調合香料組成物を調製した。この調合香料組成物１ｇを水１０００ｍｌに添加し、濾過した組成物と、当該化合物を加えていない上記基本調合香料組成物１ｇを水１０００ｍｌに添加し、濾過した組成物の香気および風味を比較した。その結果、当該化合物を加えた調合香料組成物は、柑橘芳香及び柑橘風味の天然感、新鮮感、果汁感および果肉感が強調され、天然グレープフルーツの特徴をとらえたものとなった。さらに上記基本調合香料組成物に特有な芳香であり、人工的な印象を与えるオイリーな部分を抑制し、また香りのバランスを整える等の効果も示し、嗜好性の点でも格段に優れていた。
【００４３】
実  施  例  ６
市販レモンエッセンス９９．９９９９８ｇと２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール０．００００２ｇを混合して、本発明のレモン香料組成物を調製した。市販レモンエッセンスまたはレモン香料組成物を用いて、表４に示した組成で清涼飲料水を作製した。
【００４４】
【表４】
2016124833.tif 000010
【００４５】
市販レモンエッセンスを使用した清涼飲料水Ａおよびレモン香料組成物を使用した清涼飲料水Ｂのレモンの天然感、ピール感および果汁感を比較した。その結果、レモン香料組成物を使用した清涼飲料水Ｂはレモンの天然感、ピール感および果汁感が清涼飲料水Ａよりも格段に優れていた。
【００４６】
実  施  例  ７
市販グレープフルーツエッセンス９９．９９９７ｇと２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アール０．０００３ｇを混合して、本発明のグレープフルーツ香料組成物を調製した。市販グレープフルーツエッセンスまたはグレープフルーツ香料組成物を用いて、表５に示した組成で発泡性酒を作製した。
【００４７】
【表５】
2016124833.tif 000011
【００４８】
市販グレープフルーツエッセンスを使用した発泡性酒Ａおよびグレープフルーツ香料組成物を使用した発泡性酒Ｂのグレープフルーツの天然感、新鮮感、果肉感および果汁感を比較した。その結果、グレープフルーツ香料組成物を使用した発泡性酒Ｂはグレープフルーツの天然感、新鮮感、果肉感および果汁感が発泡性酒Ａよりも格段に優れていた。
【００４９】
実  施  例  ８
表６に示した組成で１０％果汁入りゼリーを作製した。
【００５０】
【表６】
2016124833.tif 000012
【００５１】
ゼリーＡおよびゼリーＢのオレンジの天然感、新鮮感および果汁感を比較した。その結果、２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールを添加したゼリーＢはオレンジの天然感、新鮮感および果汁感がゼリーＡよりも格段に優れていた。
【産業上の利用可能性】
【００５２】
本発明の２（Ｅ），８（Ｚ）−テトラデカジエン−１−アールは、独特のグリーンノート、フラベド様、果実様及び脂肪様の香気を示し、柑橘芳香及び風味に天然感や新鮮感等を付与したり、増強することができる。したがって、飲食品等に添加する香料素材として有用なものである。
【図１】
2016124833.tif 000015