(57)【要約】【課題】アクリロニトリル系重合体の未溶解物及びゲルの発生を抑制し、高品位なアクリロニトリル系繊維を製造することができるアクリロニトリル系繊維の製造方法を提供する。【解決手段】アミド系有機溶媒を含む溶媒にアクリロニトリル系重合体を溶解した紡糸原液を紡糸するアクリロニトリル系繊維の製造方法であって、アミド系有機溶媒を含む溶媒が、さらにスルホキシド系有機溶媒を含む溶媒であるアクリロニトリル系繊維の製造方法である。本発明においては、アミド系有機溶媒とスルホキシド系有機溶媒の重量比（アミド系有機溶媒／スルホキシド系有機溶媒）が９５／５〜２０／８０であることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミド系有機溶媒を含む溶媒にアクリロニトリル系重合体を溶解した紡糸原液を紡糸するアクリロニトリル系繊維の製造方法であって、アミド系有機溶媒を含む溶媒が、さらにスルホキシド系有機溶媒を含む溶媒であることを特徴とするアクリロニトリル系繊維の製造方法。
【請求項２】
アミド系有機溶媒とスルホキシド系有機溶媒の重要比（アミド系有機溶媒／スルホキシド系有機溶媒）が９５／５〜２０／８０である請求項１記載のアクリロニトリル系繊維の製造方法。
【請求項３】
アクリロニトリル系重合体を溶解した紡糸原液を紡糸するアクリロニトリル系繊維の製造方法であって、該紡糸原液のポリマー濃度が１５〜４０質量％であり、濁度が１．５以下であり、５０℃における粘度が１０〜５０Ｐａ・ｓである紡糸原液であることを特徴とするアクリロニトリル系繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用繊維や炭素繊維用前駆体繊維等の製造に用いられるアクリロニトリル系繊維の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
アクリロニトリル系繊維は羊毛に似た優れた嵩高性、風合い、染色鮮明性等の特性を有し、広範な用途に利用されている。さらにアクリロニトリル系繊維は炭素繊維前駆体繊維としても用いられ、アクリロニトリル系繊維を焼成工程にて炭素化することにより、アクリロニトリル系炭素繊維を得ることができる。アクリロニトリル系炭素繊維は、強度、弾性率、耐熱性などに優れることから、複合材料用補強繊維として、スポーツ用途や航空・宇宙用途に加え、自動車、土木建築、圧力容器、風車ブレード等の一般産業用とにも幅広く展開されつつある。
【０００３】
アクリロニトリル系繊維は、一般にアクリロニトリル系重合体を有機または無機溶媒に溶解した紡糸原液を湿式或いは乾湿式紡糸して繊維状に賦形した後、延伸、洗浄、乾燥緻密化することにより得られる。溶媒としては、ジメチルホルムアミドやジメチルアセトアミドといったアミド系溶媒やジメチルスルホキシドなどの有機溶媒が広く使用されている。
【０００４】
紡糸原液中に含まれる未溶解物、異物、ゲル状物は、アクリロニトリル系繊維の製造工程に悪影響を及ぼすだけでなく、アクリロニトリル系繊維の品位低下、炭素繊維を製造する過程にて欠点となり、炭素繊維の強度低下を引き起こしてしまう。したがって、紡糸原液をフィルター材にて濾過することにより前述の異物やゲル状物を除去することが一般的である。
【０００５】
特許文献１では多段濾過により５μｍ以下の異物除去の方法が提案されているが、この方法ではアクリロニトリル系重合体の溶解性は向上されておらず、フィルターの濾過寿命が短くなる上、濾過後に再びゲルなどの異物が発生してしまう可能性も有り、製造工程を十分に安定化させることはできない。
【０００６】
また、特許文献２ではアクリロニトリル系重合体の溶解温度を規定することにより、溶解性向上を提案しているが、この方法を用いた場合にはポリマーを溶解する際に１００℃以上の高温とする必要があるため、かえってゲル発生を抑制することが困難となり、アクリロニトリル系繊維の製造工程が不安定化し、繊維の品位が低下してしまう。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−２７３９６号公報
【特許文献２】特開２０１３−４４０５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、アクリロニトリル系重合体の未溶解物及びゲルの発生を抑制し、高品位なアクリロニトリル系繊維を製造することができるアクリロニトリル系繊維の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、アミド系有機溶媒を含む溶媒にアクリロニトリル系重合体を溶解した紡糸原液を紡糸するアクリロニトリル系繊維の製造方法であって、アミド系有機溶媒を含む溶媒が、さらにスルホキシド系有機溶媒を含む溶媒であるアクリロニトリル系繊維の製造方法である。本発明においては、アミド系有機溶媒とスルホキシド系有機溶媒の重量比（アミド系有機溶媒／スルホキシド系有機溶媒）が９５／５〜２０／８０であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明のもう一つの態様は、アクリロニトリル系重合体を溶解した紡糸原液を紡糸するアクリロニトリル系繊維の製造方法であって、該紡糸原液のポリマー濃度が１５〜４０質量％であり、濁度が１．５以下であり、５０℃における粘度が１０〜５０Ｐａ・ｓであるアクリロニトリル系繊維の製造方法である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のアクリロニトリル系繊維の製造方法によれば、紡糸原液の溶解性が向上し、ゲルの発生を抑制することができるため、紡糸工程での毛羽、単糸切れ発生を抑制することができ、高品位なアクリロニトリル系繊維を得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のアクリロニトリル系繊維の製造方法は、アミド系有機溶媒を含む溶媒にアクリロニトリル系重合体を溶解した紡糸原液を紡糸するアクリロニトリル系繊維の製造方法であって、アミド系有機溶媒を含む溶媒が、さらにスルホキシド系有機溶媒を含む溶媒であるアクリロニトリル系繊維の製造方法である。
【００１３】
アミド系有機溶媒とスルホキシド系有機溶媒を併用することにより、アクリロニトリル系重合体の溶解性を向上させ、かつ紡糸原液の粘度を抑えることができ、ゲルの発生を抑制することができる。そのため、紡糸工程での毛羽、単糸切れ発生を抑制することができ、高品位なアクリロニトリル系繊維を得ることができる。
【００１４】
アミド系有機溶媒とスルホキシド系有機溶媒の重量比（アミド系有機溶媒／スルホキシド系有機溶媒）は９５／５〜２０／８０であることが好ましい。スルホキシド系有機溶媒の比率が高い方が、アクリロニトリル系重合体の溶解性が向上しやすい。一方、アミド系有機溶媒の比率が高い方が、混合溶液の粘度を低く抑えることができるため、重合体が溶媒中に分散しやすく、また、重合体を溶解させた後の脱泡処理やフィルター濾過処理がしやすく、アクリロニトリル系繊維を製造する製造工程を安定化しやすい。
【００１５】
アクリロニトリル系重合体を溶媒に溶解するときの温度は１００℃以下であることが好ましく、より好ましくは９０℃以下である。溶解温度を低くすることで、重合体のゲル化を防止しやすくなり、紡糸工程での単糸切れ、断糸等の欠陥要因を低減しやすく、防止工程を安定化させやすくなる。
【００１６】
紡糸原液を調整する際のアクリロニトリル系重合体濃度は特に限定されないが、好ましくは１５〜４０質量％、より好ましくは１６〜２６質量％である。重合体濃度が１５質量％以上であれば良好な生産性が得られるとともに、紡糸工程にて、繊維内部が緻密である凝固糸を得ることができ、重合体濃度が４０質量％以下である場合は、溶媒への溶解がより進みやすく、ゲル状の塊となりにくいため好ましい。
【００１７】
本発明で用いるアミド系有機溶媒としては、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドが挙げられる。スルホキシド系有機溶媒としては、例えばジメチルスルホキシドが挙げられる。
上記のような本発明のアクリロニトリル系繊維の製造方法によれば、紡糸原液の溶解性が向上し、ゲルの発生を抑制することができるため、紡糸工程での毛羽、単糸切れ発生を抑制することができ、高品位なアクリロニトリル系繊維を得ることができる。
【００１８】
本発明のもう一つの態様は、アクリロニトリル系重合体を溶解した紡糸原液を紡糸するアクリロニトリル系繊維の製造方法であって、該紡糸原液のポリマー濃度が１５〜４０質量％であり、濁度が１．５以下であり、５０℃における粘度が１０〜５０Ｐａ・ｓであるアクリロニトリル系繊維の製造方法である。
紡糸原液の濁度は紡糸原液に含まれる不純物の量を示しており、濁度が低いほど紡糸原液に含まれる未溶解物などの不純物が少ない。濁度が１．５以下であると、紡糸工程での毛羽、単糸切れ発生を抑制することができ、高品位なアクリロニトリル系繊維を得ることができる上、濾過工程での圧力上昇が抑えられるため、工程安定性良くアクリロニトリル系繊維を製造することができる。濁度は０．１〜１．０であることが好ましい。
【００１９】
５０℃における粘度は紡糸原液の流動性を示しており、粘度が低いほど紡糸性が高くなる。５０℃における粘度が１０〜５０Ｐａ・ｓであると紡糸工程での毛羽、単糸切れ発生を抑制することができ、高品位なアクリロニトリル系繊維を得ることができる。５０℃における粘度は１２〜４５Ｐａ・ｓがより好ましい。
上記のような本発明のアクリロニトリル系繊維の製造方法によれば、紡糸原液の溶解性が向上し、ゲルの発生を抑制することができるため、紡糸工程での毛羽、単糸切れ発生を抑制することができ、高品位なアクリロニトリル系繊維を得ることができる。
以下に本発明のアクリロニトリル系繊維の製造方法について、さらに詳しく説明する。  
【００２０】
（重合工程）
本発明に用いられるアクリロニトリル系重合体は、特に制限はないが、アクリロニトリルを好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは、９５〜９９質量％含有する単量体を単独又は共重合した重合体であることが好ましい。本発明で用いるアクリロニトリル系重合体は、溶媒への溶解性の観点から、ビニル骨格を有するアクリロニトリルと共重合可能なコモノマー成分を１〜１０質量％含有していることが好ましい。アクリロニトリルと共重合可能なコモノマーとしては、例えばアクリル酸、イタコン酸等の酸類及びその塩類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルといったアクリル酸エステル類、アクリルアミドといったアミド類等が挙げられ、目的とする繊維特性に応じて必要な組成が採用できる。中でも、アクリル酸エステル類またはアクリルアミドと、アクリル酸またはイタコン酸を組み合わせて使用することが好ましい。
アクリロニトリル系重合体の重合方法は、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等公知の方法の何れも採用することができる。中でも懸濁重合等が好ましい。
【００２１】
重合反応に用いる重合触媒としては、重合方法に応じて、適宜公知の触媒を用いることができ、たとえば、アゾ化合物や過酸化物などのラジカル重合触媒やレドックス触媒などを用いることができる。レドックス触媒を用いる場合、例えば還元剤としては亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素アンモニウム、アルキルメルカプタン類、酸化剤としては過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、亜塩素酸ナトリウムを挙げることができる。
【００２２】
重合反応の条件は、アクリロニトリル系重合体の製造において通常用いられている条件を使用することができる。たとえば重合温度は、２０〜８０℃が好ましく、４０〜７０℃がより好ましい。また、ｐＨは、用いる重合開始剤の酸化・還元反応の速度が向上する点から、４以下が好ましく、３．５以下がより好ましい。
重合は、たとえば重合停止剤を添加することにより、停止させることができる。重合後、重合反応により得られたアクリロニトリル系共重合体から、未反応の単量体や重合開始剤等の残査、その他の不純物類を極力除くことが好ましい。
【００２３】
（紡糸原液調製工程）
本発明のアクリロニトリル系繊維の製造方法では、前記の重合工程で得られたアクリロニトリル系重合体を、アミド系有機溶媒にスルホキシド系有機溶媒を含む溶媒に溶解し紡糸原液を調整する。本発明で用いるアミド系有機溶媒としては、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドが挙げられる。スルホキシド系有機溶媒としては、例えばジメチルスルホキシドが挙げられる。
アミド系有機溶媒とスルホキシド系有機溶媒の重量比（アミド系有機溶媒／スルホキシド系有機溶媒）は９５／５〜２０／８０であることが好ましい。
【００２４】
アクリロニトリル系重合体を溶媒に溶解するときの温度は１００℃以下であることが好ましく、より好ましくは９０℃以下である。紡糸原液を調整する際のアクリロニトリル系重合体濃度は特に限定されないが、好ましくは１５〜４０質量％、より好ましくは１６〜２６質量％である。
紡糸原液調整工程では、アクリロニトリル系重合体と溶媒を混合し混合液体とした後、混合液体を加熱し重合体を溶媒に溶解することが好ましい。
【００２５】
アクリロニトリル系重合体と溶媒を混合する方法には、重合体と溶媒を均一に分散させる機構を有する装置を用いる事が好ましい。具体的な方法としては特に限定されないが、例えば攪拌機を取り付けた容器を用い、容器に溶媒を満たした後に溶媒を撹拌しながら重合体を投入する方法、または容器内で攪拌翼を回転させながら溶媒を容器に定量供給する方法、定量供給されている重合体に溶媒を定量供給しながら噴霧する方法などが例示できる。
【００２６】
重合体を溶媒と混合する工程では、混合液体の粘度を０．１Ｐａ・ｓ以上１０Ｐａ・ｓ以下に保持した状態で重合体を混合する事が好ましく、より好ましくは０．５Ｐａ・ｓ以上７Ｐａ・ｓ以下であり、さらに好ましくは１Ｐａ・ｓ以上４．５Ｐａ・ｓ以下である。該溶液の粘度が高すぎる場合には、溶媒に重合体を投入するに際して重合体が粘性を持った液体を介して継粉となり易くなるために重合体の分散が不均一となり安い傾向がある。混合液体の粘度は、用いる溶媒のアミド系有機溶媒とスルホキシド系有機溶媒の混合割合を調整し、溶媒自体の粘度を調整する、または、溶媒温度を調整し、重合体の溶媒への溶解度を調整することで制御できる。
【００２７】
重合体と溶媒の混合液体を加熱し、重合体を溶媒に溶解せしめることで紡糸溶液が製造できる。加熱方法としては特に限定されないが、例えば熱交換機構を有するスタティックミキサーに該混合溶液を導通させ加熱する方法、またはジャケット構造を有したタンクに混合液体を入れ、熱媒をジャケットに流すことで加熱する方法などが挙げられる。加熱溶解操作に際しては、溶液を静置の状態で加熱を行うと混合液体中の重合体が沈降し不均一な液体となるばかりか、局所的に重合体濃度が高濃度である領域では溶解不良が発生しやすい。そのため、例えばジャケット構造を有するタンクを用いて加熱する場合は、タンクに攪拌機を取り付け、混合溶液を撹拌しながら加熱する事が好ましい。重合体を溶媒に溶解せしめるための温度は、用いる重合体や溶媒の特性に応じて適宜調整することができる。
【００２８】
上記のようにして得られた紡糸溶液に対して、脱泡処理を行うことが好ましい。脱泡処理は、重合体を溶媒に溶解させる前の、重合体と溶媒の混合液体に対して行っても良い。紡糸原液に対する脱泡処理の方法は、特に限定されないが、紡糸溶液を減圧して脱泡する方法が簡便であり好ましい。減圧脱泡を行う場合の減圧度は−０．１０ＭＰａ以上−０．０２ＭＰａ以下が好ましく、より好ましくは−０．１０ＭＰａ以上−０．０５ＭＰａ以下である。
【００２９】
（紡糸工程）
上記で得られた紡糸原液を、公知の紡糸方法を用いて、紡糸口金から紡出し凝固させることでアクリロニトリル系繊維の凝固糸を得ることができる。紡糸方法としては、特に制限は無く、用いた溶媒の種類などに応じて、気相中で紡糸原液を凝固させる乾式紡糸法、凝固液中で紡糸原液を凝固させる湿式紡糸法などを用いて行うことができる。本発明においては、湿式紡糸法を用いることが好ましい。湿式紡糸法としては、紡糸口金を凝固浴中へ浸漬して、吐出される原液を凝固する湿式紡糸法と、紡糸口金を凝固浴液面から上方に設置して、吐出された原液を一旦紡糸口金と凝固液液面の間にある気相中を通過させてから凝固液の中に導入し凝固を進める乾湿式紡糸法があり、いずれの方法にも適用可能であるが、紡糸口金を凝固浴中へ浸漬して、吐出される原液を凝固する湿式紡糸法がより好ましい。
【００３０】
湿式紡糸法を用いる場合、凝固液としては、水にアクリロニトリル重合体を溶解できる有機溶媒が溶解した水溶液を用いることが好ましい。
凝固液中の有機溶媒水溶液に含まれる有機溶媒としては、例えば、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。凝固浴の溶媒濃度及び温度は特に限定されるものではないが、凝固性や紡糸安定性の点から濃度は１０〜９０質量％、温度は２０〜６０℃であることが好ましい。凝固浴の濃度または温度が高い方が、溶解度の低い前駆体繊維を得やすくなる傾向がある。一方、凝固浴の濃度または温度が低い方が、工程が安定しやすくなる傾向がある。
【００３１】
紡糸原液を押し出すための紡糸口金は、１００〜１０００００の吐出孔を備えることが好ましく、１０００〜８００００の吐出孔を備えることがより好ましく、３０００〜５００００の吐出孔を備えることが特に好ましい。該口金の吐出孔の孔径は０．０２〜０．５ｍｍである。孔径が０．０２ｍｍ以上であれば、吐出された糸同士の接着が起こりにくいので、均質性に優れたアクリロニトリル系繊維を得ることができる。孔径が０．５ｍｍ以下であれば、紡糸糸切れの発生を抑制し、紡糸安定性が維持できる。
【００３２】
次いで、上記方法で得られた凝固糸に対して、水洗、湿潤延伸処理を行うことが好ましい。浴延伸の最高温度としては、６０〜１００℃の範囲にすることが好ましく、７０〜１００℃の範囲がより好ましく、８０〜１００℃が特に好ましい。工程通過性、生産性の観点から湿潤延伸工程での延伸倍率は３〜１５倍が好ましい。
上記方法で得られた延伸糸は、次いで、油剤付与工程で油剤が付与される事が好ましい。油剤を付与する方法は特に限定はされないが、油剤を含有する水溶液中に糸条を浸漬させて、繊維表面と油剤とを接触させる。油剤の種類は、単繊維間の接着、耐熱性、離形性、工程通過性の点からシリコーン系油剤を主成分とすることが好ましい。
【００３３】
本発明で用いるシリコーン系油剤としてはアミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、エーテル変性シリコーンが好ましく、これらのうち２種以上を混合しても良い。
また、油剤付着量は０．０１〜１０質量％であることが好ましく、０．１〜５質量％であることがより好ましく、０．２〜１質量％であることが特に好ましい。油剤付着量をこの範囲に制御することで、紡糸工程及び、炭素繊維前駆体繊維として用いる場合には、耐炎化工程などの炭素繊維製造工程での糸切れ、毛羽の発生を抑制し、高品質のアクリロニトリル系繊維および炭素繊維を得ることができる。油剤の付着量が少ないと、繊維表面に十分に油剤が付着しないため、紡糸工程及びその後の耐炎化工程での糸切れ、毛羽の発生が多くなりやすい傾向があり、一方、油剤の付着量が多すぎると、紡糸工程や耐炎化工程の繊維搬送ローラーやガイドなどの表面に堆積して、繊維が巻付いて断糸の要因になるといった問題が発生しやすくなる傾向がある。
【００３４】
油剤付与工程において、油剤が付与された延伸糸は、１００〜２００℃で乾燥・緻密化処理を行うことが好ましい。乾燥・緻密化処理においては、糸条を表面温度１００〜２００℃の熱ローラーを使用して加熱することが好ましい。乾燥時間については、１〜１０分間が好ましい。
【００３５】
次いで、乾燥緻密化後のアクリロニトリル系繊維に対して、さらなる延伸処理（後延伸処理）を行ってもよい。  後延伸工程の延伸方法は特に制限されないが、スチーム延伸であることが好ましい。スチーム延伸処理を行う場合、飽和スチーム圧力は、０．１５〜０．８ＭＰａ（絶対圧）とすることが好ましい。
スチーム延伸処理での延伸倍率は１．５〜１０倍であることが好ましく、より好ましくは、１．８〜５倍、更に好ましくは、２．０〜３．０倍である。スチーム延伸処理の温度は、１０５〜１８０℃が好ましく、１１０〜１６０℃がより好ましい。
【００３６】
延伸倍率は、湿潤延伸・乾燥・後延伸処理を通してのトータル延伸倍率で１０〜２０倍とすることが好ましく、１３〜１７倍とすることがより好ましい。スチーム延伸処理後の繊度は０．５〜１．７ｄｔｅｘとすることが好ましい。
上記のようなアクリロニトリル系繊維の製造方法によれば、紡糸原液の溶解性が向上し、ゲルの発生を抑制することができるため、紡糸工程での毛羽、単糸切れ発生を抑制することができ、高品位なアクリロニトリル系繊維を得ることができる。
【００３７】
本発明によりえられるアクリロニトリル系繊維は高い品質と高い生産性を具備し、汎用性に優れたアクリロニトリル系繊維であり、例えば衣料、寝装具などの用途に好適に使用される他、炭素繊維前駆体繊維としても有用である。本発明で得られるアクリロニトリル系繊維を炭素繊維前駆体繊維として用いると、炭素化の際に毛羽の発生が少なく、高強度、高品質の炭素繊維を得ることができる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例等をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例等によって何等限定されるものではない。また、各実施例及び比較例における各種評価は以下の方法により実施した。
【００３９】
［混合液体の粘度測定］
ビーカーにて、重合体を溶媒に混合する工程と同じ条件の温度、濃度で、溶媒にアクリロニトリル系重合体を投入し、１０分間撹拌した後、Ｂ型粘度計（リオン株式会社製、ＢＩＳＣＯＴＥＳＴＥＲ  ＶＴ−０４Ｆ）により混合液体の粘度を測定した。
【００４０】
［紡糸原液の粘度測定］
調整した紡糸原液を抜き取り、温水バスで５０℃に保温した後、Ｂ型粘度計（リオン株式会社製  ＢＩＳＣＯＴＥＳＴＥＲ  ＶＴ−０４Ｆ）により紡糸原液の粘度を測定した。
【００４１】
［濁度測定］
調整した紡糸原液を抜き取り、濁度計（セントラル科学株式会社製  ＳＴ−１００）によりカオリン標準液換算での濁度を測定した。
【００４２】
［濾過工程での圧力上昇］
得られた紡糸原液を５μｍの開口部を有する金属不織布フィルター（日本精線株式会社製  ナスロン）にて、１０Ｌ／ｍｉｎ／ｍ２の流量で通過させ、初期のフィルター入圧とフィルター１ｍ２当たりの積算通過量が３００００Ｌに達したときのフィルター入圧の差を圧力上昇とした。
【００４３】
［毛羽数］
得られたアクリロニトリル系繊維１０００ｍあたりの発生毛羽数を目視にてカウントした。
【００４４】
（実施例１）
１０℃に冷却したジメチルアセトアミド８０質量％、ジメチルスルホキシド２０質量％からなる溶媒に対して、アクリロニトリル９５質量％、アクリル酸メチル４質量％、イタコン酸１質量％からなるアクリロニトリル系重合体を２０質量％の割合で１０分間分散し、−０．１０ＭＰａの圧力で１０分間減圧脱泡を行った後、８０℃に加熱して溶解させ紡糸原液を得た。ここで得られた混合液体の粘度及び紡糸原液の濁度、粘度を表１に記載した。得られた紡糸原液を５μｍの開口部を有する金属不織布フィルターを用いて濾過した。濾過工程での圧力上昇を表１に示した。
フィルター濾過を行った後の紡糸原液を濃度６７質量％のジメチルアセトアミド水溶液を満たした３５℃の凝固浴中に孔径７５μｍ、孔数１２０００の紡糸ノズルより吐出し凝固糸とした。凝固糸は水洗槽中で脱溶媒するとともに４．０倍に延伸し、シリコーン系油剤浴中に浸漬して油剤を付与した後、加熱ローラーにより乾燥し、圧力０．２５ＭＰａの水蒸気中で３．０倍に延伸を行い、アクリロニトリル系繊維を得た。
得られたアクリロニトリル系繊維は毛羽のない高品位のアクリルニトリル系繊維であった。
【００４５】
（実施例２）
使用する溶媒を１０℃に冷却したジメチルアセトアミド５０質量％、ジメチルスルホキシド５０質量％からなる溶媒とした以外は実施例１と同様の方法で、アクリロニトリル系繊維を得た。混合液体の粘度及び紡糸原液の濁度、粘度および濾過工程での圧力上昇を表１に示した。
実施例２で得られたアクリロニトリル系繊維は、わずかに毛羽の発生が見られたものの、使用上問題のないレベルであり、品位の良いアクリルニトリル系繊維であった。
【００４６】
（実施例３）
使用する溶媒を１０℃に冷却したジメチルアセトアミド２０質量％、ジメチルスルホキシド８０質量％からなる溶媒とした以外は実施例１と同様の方法で、アクリロニトリル系繊維を得た。混合液体の粘度及び紡糸原液の濁度、粘度および濾過工程での圧力上昇を表１に示した。
実施例３で得られたアクリロニトリル系繊維は、わずかに毛羽の発生が見られたものの、使用上問題のないレベルであり、品位の良いアクリルニトリル系繊維であった。
【００４７】
（実施例４）
使用する溶媒を１０℃に冷却したジメチルアセトアミド９５質量％、ジメチルスルホキシド５質量％からなる溶媒とした以外は実施例１と同様の方法で、アクリロニトリル系繊維を得た。混合液体の粘度及び紡糸原液の濁度、粘度および濾過工程での圧力上昇を表１に示した。
実施例４で得られたアクリロニトリル系繊維は、毛羽のない高品位のアクリルニトリル系繊維であった。
【００４８】
（比較例１）
使用する溶媒を１０℃に冷却したジメチルアセトアミド１００質量％とした以外は実施例１と同様の方法で、アクリロニトリル系繊維を得た。混合液体の粘度及び紡糸原液の濁度、粘度および濾過工程での圧力上昇を表１に示した。
比較例１で得られたアクリロニトリル系繊維は、毛羽は少なかったものの、濾過工程での圧力上昇が高かったため、濾過寿命が短く、また、工程も不安定化した。
【００４９】
（比較例２）
使用する溶媒を２５℃のジメチルスルホキシド１００質量％とした以外は実施例１と同様の方法で、アクリロニトリル系繊維を得た。混合液体の粘度及び紡糸原液の濁度、粘度および濾過工程での圧力上昇を表１に示した。
比較例２で得られたアクリロニトリル系繊維は、毛羽が多く品質の低いアクリルニトリル系繊維であった。
【００５０】
【表１】
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