(57)【要約】【課題】透過光による骨見え現象と反射光による骨見え現象が、いずれも生じないか又は低減された色調補正フィルムを提供する。【解決手段】透明基材フィルムの一方の面に、第１ハードコート層、第１色調補正層、第２色調補正層をこの順に有し、前記透明基材フィルムのもう一方の面に第２ハードコート層を有する色調補正フィルムであって、前記第１ハードコート層の屈折率が１．５０〜１．５４であり、前記第１ハードコート層の膜厚が１．０〜２．０μｍであり、前記第１色調補正層の屈折率が１．６７〜１．７７であり、前記第１色調補正層の膜厚が４０〜５０ｎｍであり、前記第２色調補正層の屈折率が１．４５〜１．５２であり、前記第２色調補正層の膜厚が２５〜３５ｎｍである色調補正フィルム。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明基材フィルムの一方の面に、第１ハードコート層、第１色調補正層、第２色調補正層をこの順に有し、前記透明基材フィルムのもう一方の面に第２ハードコート層を有する色調補正フィルムであって、
前記第１ハードコート層の屈折率が１．５０〜１．５４であり、前記第１ハードコート層の膜厚が１．０〜２．０μｍであり、
前記第１色調補正層の屈折率が１．６７〜１．７７であり、前記第１色調補正層の膜厚が４０〜５０ｎｍであり、
前記第２色調補正層の屈折率が１．４５〜１．５２であり、前記第２色調補正層の膜厚が２５〜３５ｎｍである色調補正フィルム。
【請求項２】
前記第１ハードコート層及び第２ハードコート層から選択される少なくとも１つがアクリル樹脂微粒子を含有する請求項１に記載の色調補正フィルム。
【請求項３】
前記第２色調補正層が、屈折率１．２５以上の酸化物微粒子を含有する請求項１又は２に記載の色調補正フィルム。
【請求項４】
前記第２色調補正層に含まれる前記酸化物微粒子がシリカである請求項３に記載の色調補正フィルム。
【請求項５】
前記第１色調補正層が、屈折率１．９０〜３．００の正４価金属酸化物微粒子を含有する請求項１〜４のいずれかに記載の色調補正フィルム。
【請求項６】
前記第１色調補正層に含まれる前記正４価金属酸化物微粒子が酸化チタンである請求項５に記載の色調補正フィルム。
【請求項７】
前記第２ハードコート層の屈折率が１．５０〜１．５４であり、前記第２ハードコート層の膜厚が１．０〜２．０μｍである請求項１〜６のいずれかに記載の色調補正フィルム。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の色調補正フィルムの前記第２色調補正層の上に透明導電層を有する透明導電性フィルムであって、前記透明導電層がインジウム亜鉛酸化物からなり、前記透明導電層の膜厚が２０〜４０ｎｍである透明導電性フィルム。
【請求項９】
前記インジウム亜鉛酸化物のインジウムと亜鉛の酸化物換算の重量比率が、酸化インジウムが０．８９〜０．９６、酸化亜鉛が０．０４〜０．１１である請求項８に記載の透明導電性フィルム。
【請求項１０】
３．４ｗｔ％シュウ酸エッチング液を用いた３０℃における前記透明導電層のエッチング速度が４０〜２００ｎｍ／分である請求項８又は９に記載の透明導電性フィルム。
【請求項１１】
全光線透過率が８０％以上である請求項８〜１０のいずれかに記載の透明導電性フィルム。
【請求項１２】
請求項８〜１１のいずれかに記載の透明導電性フィルムを用いたタッチパネル。
【請求項１３】
請求項１２に記載のタッチパネルを用いた情報端末。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、色調補正フィルム、透明導電性フィルム、それを用いたタッチパネル、及びそのタッチパネルを用いた情報端末に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスパネル（有機ＥＬ等）等の表示装置の画像表示部に直接触れることにより、画面操作や情報入力ができる端末が広く普及している。この方式では、ディスプレイ画面上に光を透過するタッチパネルを配置したものが適用されており、代表的な形式として静電容量式タッチパネルがある。
【０００３】
タッチパネルには、液晶ディスプレイの表示画像のコントラストや輝度を低下させないために、光線透過率が高く、表示画像の色調を変化させないことが求められる。このような要求は、近年の情報端末の高精細化に伴いさらに高まっている。
【０００４】
タッチパネル用の透明導電性フィルムは、透明基材フィルム上にインジウム錫酸化物（ＩＴＯ）等の透明導電層を積層したものが一般的に用いられている。このような透明導電性フィルムは、透明導電材料である金属酸化物の反射や吸収に由来する短波長領域の透過率の低下による色調変化が課題であった。
また、情報端末の高精細化に伴い、センサー電極としての透明電極の高精細加工性の要求が高まっており、微細加工が可能な材料が求められている。
【０００５】
上記のような問題を解決するために、透明導電層を多層光学膜と組み合わせた透明導電体が提案されている（特許文献１）。
特許文献１では、透明基材の一方の面に第１色相調整層、他方の面に第２色相調整層を設け、第１色相調整層上に屈折率の異なる高屈折率層と低屈折率層とを積層し、両者の光学干渉により反射率が低減されている。また、この高屈折率層と低屈折率層の積層構成上にＩＴＯ電極が形成されている。この透明導電体は、各層の厚みと屈折率を規定することで、全光線透過率を高めると共に着色の低減が図られている。
【０００６】
しかしながら、上記文献の透明導電層はエッチング時に残渣が発生する問題があった。また、抵抗値を下げることが困難であった。
【０００７】
また、透明導電性フィルムの透明導電層をエッチングした場合、パターン化領域（電極部分）と非パターン化領域において分光透過率及び分光反射率が異なる場合、透明導電層のパターンが視認される現象（いわゆる骨見え現象）が発生する場合がある。
情報端末は狭額縁化や薄型化等のデザイン性が重要視され、それに伴いタッチパネルのセンサー電極が見えてしまう骨見え現象が問題となっている。骨見え現象は、センサー電極のスペースが広い場合や、テーパー角が直角に近い場合に発生することが知られており、タッチパネルとしての性能を高めると同時に、この骨見え現象を解決することも求められている。
【０００８】
特許文献２では、骨見え現象を解決する方法として、光学干渉層を適用することが提案されている。しかしながら、未だエッチング性能に問題があり、骨見え現象のさらなる改善も求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１２−２０４２５号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５６１１２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、透過光による骨見え現象と反射光による骨見え現象が、いずれも生じないか又は低減された色調補正フィルムを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定の屈折率及び膜厚を有する複数の層を組み合わせることによって骨見え現象を抑制することができることを見出して、本発明を完成した。
【００１２】
本発明によれば、以下の色調補正フィルム等が提供される。
１．透明基材フィルムの一方の面に、第１ハードコート層、第１色調補正層、第２色調補正層をこの順に有し、前記透明基材フィルムのもう一方の面に第２ハードコート層を有する色調補正フィルムであって、
前記第１ハードコート層の屈折率が１．５０〜１．５４であり、前記第１ハードコート層の膜厚が１．０〜２．０μｍであり、
前記第１色調補正層の屈折率が１．６７〜１．７７であり、前記第１色調補正層の膜厚が４０〜５０ｎｍであり、
前記第２色調補正層の屈折率が１．４５〜１．５２であり、前記第２色調補正層の膜厚が２５〜３５ｎｍである色調補正フィルム。
２．前記第１ハードコート層及び第２ハードコート層から選択される少なくとも１つがアクリル樹脂微粒子を含有する１に記載の色調補正フィルム。
３．前記第２色調補正層が、屈折率１．２５以上の酸化物微粒子を含有する１又は２に記載の色調補正フィルム。
４．前記第２色調補正層に含まれる前記酸化物微粒子がシリカである３に記載の色調補正フィルム。
５．前記第１色調補正層が、屈折率１．９０〜３．００の正４価金属酸化物微粒子を含有する１〜４のいずれかに記載の色調補正フィルム。
６．前記第１色調補正層に含まれる前記正４価金属酸化物微粒子が酸化チタンである５に記載の色調補正フィルム。
７．前記第２ハードコート層の屈折率が１．５０〜１．５４であり、前記第２ハードコート層の膜厚が１．０〜２．０μｍである１〜６のいずれかに記載の色調補正フィルム。
８．１〜７のいずれかに記載の色調補正フィルムの前記第２色調補正層の上に透明導電層を有する透明導電性フィルムであって、前記透明導電層がインジウム亜鉛酸化物からなり、前記透明導電層の膜厚が２０〜４０ｎｍである透明導電性フィルム。
９．前記インジウム亜鉛酸化物のインジウムと亜鉛の酸化物換算の重量比率が、酸化インジウムが０．８９〜０．９６、酸化亜鉛が０．０４〜０．１１である８に記載の透明導電性フィルム。
１０．３．４ｗｔ％シュウ酸エッチング液を用いた３０℃における前記透明導電層のエッチング速度が４０〜２００ｎｍ／分である８又は９に記載の透明導電性フィルム。
１１．全光線透過率が８０％以上である８〜１０のいずれかに記載の透明導電性フィルム。
１２．８〜１１のいずれかに記載の透明導電性フィルムを用いたタッチパネル。
１３．１２に記載のタッチパネルを用いた情報端末。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、透過光による骨見え現象と反射光による骨見え現象が、いずれも生じないか又は低減された色調補正フィルムが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の透明導電性フィルムの構成概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
［色調補正フィルム］
本発明の色調補正フィルムは、透明基材フィルムの一方の面に、第１ハードコート層、第１色調補正層、及び第２色調補正層をこの順に有し、透明基材フィルムのもう一方の面に第２ハードコート層を有する。
第１ハードコート層の屈折率は１．５０〜１．５４であり、その膜厚は１．０〜２．０μｍである。
第１色調補正層の屈折率は１．６７〜１．７７であり、その膜厚は４０〜５０ｎｍである。
第２色調補正層の屈折率は１．４５〜１．５２であり、その膜厚は２５〜３５ｎｍである。
【００１６】
本発明の色調補正フィルムは、透過光の着色を抑え、全光線透過率に優れ、かつ透過光による骨見え現象と反射光による骨見え現象が抑制されている。
【００１７】
本発明の色調補正フィルムの一実施形態を、図１を用いて説明する。尚、図１は色調補正フィルム１上に透明導電層６０が形成された透明導電性フィルム２を示す。
透明基材フィルム２０の一方の面（図中、上側の面）に第１ハードコート層３０が形成され、他方の面（図中、下側の面）に第２ハードコート層１０が形成される。また、第１ハードコート層３０の上面に第１色調補正層４０が形成され、第１色調補正層４０の上面に第２色調補正層５０が形成され、色調補正フィルム１が構成される。
色調補正フィルム１の上面、即ち、第２色調補正層５０の上面に透明導電層６０が形成され、透明導電性フィルム２が構成される。
以下、色調補正フィルムの各構成要素について説明する。
【００１８】
（１）透明基材フィルム
透明基材フィルムは、透明性を有している限り特に制限されないが、屈折率が１．５５〜１．７０の範囲内のものが好ましい。このような透明基材フィルムを形成する材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ、屈折率：１．６７）等のポリエステル、ポリカーボネート（ＰＣ、屈折率：１．５９）、ポリアリレート（ＰＡＲ、屈折率：１．６０）及びポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ、屈折率：１．６５）等が好ましい。これらのうち、特にＰＥＴフィルムが成形の容易性で好ましい。
【００１９】
透明基材フィルムの厚みは、好ましくは２５〜４００μｍ、さらに好ましくは２５〜１８０μｍである。透明基材フィルムの厚みが２５μｍより薄い場合や４００μｍより厚い場合には、色調補正フィルムの製造時及び使用時における取扱い性が低下して好ましくない。
透明基材フィルムの全光線透過率は、９０％以上であることが好ましい。９０％未満である場合は透明導電性フィルムの全光線透過率が低くなり好ましくない。
尚、透明基材フィルムには、各種の添加剤が含有されていてもよい。そのような添加剤として例えば、公知の紫外線吸収剤、帯電防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤等が挙げられる。
【００２０】
（２）第１ハードコート層及び第２ハードコート層
表面硬度の向上及びカールの低減のために、透明基材フィルムの一方の面に第１ハードコート層を設け、他方の面に第２ハードコート層を設ける。これらのハードコート層の材料、膜厚及び屈折率は、後述の範囲である限り相互に同一であってもよいし、異なっていてもよい。
【００２１】
第１ハードコート層及び第２ハードコート層（以下、単に「ハードコート層」という場合がある）の材料としては、透明導電性フィルム等に用いられる公知のものであれば特に制限されない。例えば、テトラエトキシシラン等の反応性珪素化合物や、活性エネルギー線硬化型樹脂を用いることができ、これらを混合してもよい。
【００２２】
活性エネルギー線硬化型樹脂としては、例えば単官能（メタ）アクリレート、多官能（メタ）アクリレート等が挙げられる。単官能（メタ）アクリレートとして具体的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸（ポリ）エチレングリコール基含有（メタ）アクリル酸エステル等が好ましい。多官能（メタ）アクリレートとしては、多価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル化合物、ウレタン変性アクリレート等の（メタ）アクリロイル基を２個以上含む多官能重合性化合物等が挙げられる。
尚、本明細書では、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートを指す。また、同様に、後述の「（メタ）アクリル単量体」は、アクリル単量体及びメタクリル単量体を指し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基及びメタクリロイル基を指す。
【００２３】
これらのうち、生産性及び硬度を両立させる観点より、鉛筆硬度（評価法：ＪＩＳ−Ｋ５６００−５−４）がＨ以上となる活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物が好ましい。そのような活性エネルギー線硬化型樹脂を含む組成物としては特に限定されるものではないが、例えば、公知の活性エネルギー線硬化型樹脂、又は公知の活性エネルギー線硬化型樹脂を２種類以上混合したもの、紫外線硬化性ハードコート材として市販されているもの等を用いることができる。
【００２４】
ハードコート層は、上記の化合物に光重合開始剤を加えて調製したハードコート層形成用塗液から得られた塗布膜に、紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射して硬化させて形成することができる。
【００２５】
光重合開始剤は、紫外線（ＵＶ）等の活性エネルギー線によりハードコート層形成用塗液を硬化させて塗膜を形成する際の重合開始剤として用いられる。
光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射により重合を開始するものであれば特に限定されず、公知の化合物を使用できる。例えば、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフェリノプロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等のアセトフェノン系重合開始剤、ベンゾイン、２，２−ジメトキシ１，２−ジフェニルエタン−１−オン等のベンゾイン系重合開始剤、ベンゾフェノン、［４−（メチルフェニルチオ）フェニル］フェニルメタノン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系重合開始剤、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系重合開始剤等が挙げられる。
塗液の溶媒は、色調補正フィルム等において各層形成用の塗液に従来から使用されている公知のものであれば特に制限はなく、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系等の溶媒が使用できる。
【００２６】
また、ハードコート層は透光性微粒子を含有していてもよい。透光性微粒子は、ハードコート層の表面に凹凸を形成し、製造工程上の巻き取り性を向上させるものである。
透光性微粒子としては、任意の材料を用いることができるが、例えばシリカのほか、塩化ビニル、（メタ）アクリル単量体、スチレン及びエチレンから選択される少なくとも１種の単量体を重合して得られる重合体等から形成される。その中でも、透明性が高く、低価格なアクリル樹脂微粒子を含有することが好ましい。透明性が高く、低価格なアクリル樹脂微粒子はハードコート層の強度を損なわず、透過率の低下も改善する。
さらに、ハードコート層は、その他添加剤を含有していてもよい。その他の添加剤としては、公知の表面調整剤やスリップ剤等が挙げられる。
【００２７】
ハードコート層の屈折率は、１．５０〜１．５４であり、好ましくは１．５１〜１．５３である。
屈折率が１．５０未満の場合、透明基材フィルムとハードコート層との屈折率差が大きくなり、干渉ジマが発生するおそれがあるため好ましくない。屈折率が１．５４よりも大きい場合、屈折率を大きくするためにハードコート層へ高屈折率材料を多く添加する必要があるが、高屈折率材料に起因した光の吸収や光の散乱が発生し、ハードコート層が着色し、全光線透過率が低下するおそれがあるため好ましくない。
ハードコート層の屈折率は、実施例に記載の方法により測定する。
【００２８】
ハードコート層の乾燥硬化後の膜厚は、１．０〜２．０μｍであり、好ましくは１．２〜１．８μｍである。
膜厚が１．０μｍより薄い場合は、硬度が不十分となるため好ましくない。膜厚が２．０μｍより厚い場合は、硬化収縮によるカールが強くなるとともに、ロールトゥロールによる生産性や作業性が低下するおそれがあるため好ましくない。
ハードコート層の屈折率と膜厚を上記範囲とすることで、骨見え現象を抑制することができる。
【００２９】
尚、第１ハードコート層及び第２ハードコート層の原料、膜厚、屈折率等は、同一であっても異なっていてもよい。
【００３０】
（３）第１色調補正層
第１色調補正層は、後述する第２色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに関連して色調補正フィルム又は透明導電性フィルムの色調を調整する層であり、即ち、透過色の着色を抑制する層である。
【００３１】
第１色調補正層の屈折率は１．６７〜１．７７であり、好ましくは１．６９〜１．７５である。
第１色調補正層の屈折率が１．６７未満の場合、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているＬａｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくなってしまい、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されるようになるおそれがある。また、第１色調補正層の屈折率が１．７７より大きい場合は、塗膜中の粒子の割合が多くなり、ヘイズ値が上昇してしまうため全光線透過率が低下するおそれがある。
第１色調補正層の屈折率は、実施例に記載の方法により測定する。
【００３２】
第１色調補正層は、屈折率が１．６７〜１．７７であればその成分は特に制限されないが、金属酸化物微粒子、特に屈折率が高い正４価の金属酸化物微粒子を含むことが好ましい。
【００３３】
金属酸化物微粒子は、屈折率を積極的に高めるために配合されるものであり、好ましくは屈折率が１．９〜３．０、より好ましくは屈折率が２．１〜２．８のものを用いる。
このような金属酸化物としては酸化チタンが好ましい。酸化チタンの屈折率は製法によって異なるが、通常１．９〜３．０である。
【００３４】
金属酸化物微粒子は、好ましくは、第１色調補正層中に４０〜８０ｗｔ％含まれる。金属酸化物微粒子の含有量が４０ｗｔ％以上であれば、第１色調補正層の屈折率が所定の範囲内となり好ましい。一方、金属酸化物微粒子の含有量が８０ｗｔ％以下であれば、塗膜に対する金属酸化物微粒子の相対量が必要以上に多くなることがなく、塗膜がもろくならないため好ましい。
【００３５】
第１色調補正層は、好ましくは、金属酸化物微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂を含む塗液（第１色調補正層形成用塗液）から得られた塗膜を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
【００３６】
バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂としては、ハードコート層で挙げたものと同様のものを用いることができる。活性エネルギー線硬化型樹脂は、屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。
活性エネルギー線硬化型樹脂は、好ましくは、第１色調補正層中に２０〜６０ｗｔ％含まれる。活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が２０ｗｔ％以上であれば、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が十分であり、塗膜がもろくなることがなく好ましい。一方、活性エネルギー線硬化型樹脂の含有量が６０ｗｔ％以下の場合、第１色調補正層の屈折率が所定の範囲内となり好ましい。
【００３７】
また、第１色調補正層形成用塗液は、通常、光重合開始剤を含む。光重合開始剤はハードコート層で挙げたものと同様のものを用いることができる。
光重合開始剤は、好ましくは第１色調補正層形成用塗液中に０．１〜１０ｗｔ％含まれる。光重合開始剤の含有量が０．１ｗｔ％以上であれば、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化に十分であり、一方、光重合開始剤の含有量が１０ｗｔ％以下の場合、光重合開始剤が不必要に多くならず好ましい。
第１色調補正層形成用塗液の溶媒は、ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。
【００３８】
正４価の金属酸化物微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、第１色調補正層の屈折率を１．６７〜１．７７とすることができる。
【００３９】
第１色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は４０〜５０ｎｍであり、好ましくは４２〜４８ｎｍである。第１色調補正層の膜厚が上記の範囲外では、ｂ＊の値が大きくなり、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が明瞭に認識されるおそれがある。
第１色調補正層の屈折率と膜厚を上記範囲とすることで、骨見え現象を抑制することができる。
【００４０】
（４）第２色調補正層
第２色調補正層は、第１色調補正層との屈折率の相対関係によって、互いに関連して色調補正フィルム又は透明導電性フィルムの色調を調整する層であり、即ち、透過色の着色を抑制する層である。
【００４１】
第２色調補正層の屈折率は１．４５〜１．５２であり、好ましくは１．４６〜１．５０である。屈折率が１．４５以上であると、塗膜中の粒子の割合が多くならず、ヘイズ値が上昇しないため全光線透過率の低下を防ぐことができる。また、第２色調補正層の屈折率が１．５２以下の場合は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されているＬａｂ表色系における透過色のｂ＊の値が大きくならず、色調補正フィルム、透明導電性フィルムの透過色の黄色味が明瞭に認識されることを防ぐことができる。
第２色調補正層の屈折率は、実施例に記載の方法により測定する。
【００４２】
第２色調補正層は、屈折率が１．４５〜１．５２であればその成分は特に制限されないが、屈折率が１．２５以上の酸化物微粒子、特にシリカ微粒子を含むことが好ましい。
【００４３】
酸化物微粒子は、屈折率を積極的に低くするために配合されるものである。シリカ微粒子としては、コロイダルシリカや中空シリカ微粒子が好ましい。コロイダルシリカ及び中空シリカ微粒子の屈折率は製法によって異なるが、１．２５〜１．５０であることが好ましい。
【００４４】
シリカ微粒子は、第２色調補正層中に４０〜９０ｗｔ％含まれることが好ましい。含有量を４０ｗｔ％以上とすることで、第２色調補正層の屈折率を所定の範囲とすることができる。一方、含有量が９０ｗｔ％以下であれば、塗膜強度が弱くなることがないため好ましい。
【００４５】
第２色調補正層は、好ましくは、シリカ微粒子と活性エネルギー線硬化型樹脂を含む塗液（第２色調補正層形成用塗液）から得られた塗膜を、活性エネルギー線（例えば紫外線、電子線）により硬化させた硬化物からなる。
【００４６】
バインダーとして用いられる活性エネルギー線硬化型樹脂としては、ハードコート層で挙げたものと同様のものを用いることができる。活性エネルギー線硬化型樹脂は、屈折率が１．４〜１．７であることが好ましい。
活性エネルギー線硬化型樹脂は、好ましくは、第２色調補正層中に１０〜６０ｗｔ％含まれる。含有量が１０ｗｔ％以上であると、塗膜に対する活性エネルギー線硬化型樹脂の相対量が十分で塗膜がもろくなることがない。一方、含有量が６０ｗｔ％以下であれば、第２色調補正層の屈折率が所定の範囲内となるため好ましい。
【００４７】
また、第２色調補正層形成用塗液は、通常、光重合開始剤を含む。光重合開始剤はハードコート層で挙げたものと同様のものを用いることができる。
光重合開始剤は、好ましくは第２色調補正層形成用塗液中に０．１〜１０ｗｔ％含まれる。含有量が０．１ｗｔ％以上であれば、活性エネルギー線硬化型樹脂の硬化が十分となる。一方、含有量が１０ｗｔ％以下であれば、光重合開始剤が不必要に多くなることがなく好ましい。
第２色調補正層用塗液の溶媒は、ハードコート層で使用する溶媒と同種のものを使用すればよい。
【００４８】
シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂をそれぞれ上記範囲で含むことによって、第２色調補正層の屈折率を１．４５〜１．５２とすることができる。
【００４９】
第２色調補正層の乾燥硬化後の膜厚は２５〜３５ｎｍであり、好ましくは２７〜３３ｎｍである。第２色調補正層の膜厚が上記の範囲内であれば、ｂ＊の値が大きくならず、色調補正フィルム、透明導電性フィルムの透過色の黄色味の着色が認識されないため好ましい。
第２色調補正層の屈折率と膜厚を上記範囲とすることで、骨見え現象を抑制することができる。
【００５０】
本発明の色調補正フィルムは、上記の各層のみから形成されていてもよいし、他の層を含んでいてもよい。
【００５１】
［透明導電性フィルム］
色調補正フィルムの上、即ち、第２色調補正層の第１色調補正層と反対側の面上に透明導電層を形成することにより、透明導電性フィルムとすることができる。透明導電層はインジウム亜鉛酸化物からなり、その膜厚は２０〜４０ｎｍとすると好ましい。
本発明の透明導電層は、透過光の着色を抑え、全光線透過率に優れ、かつ骨見え現象が抑制されている。また、透明電極の加工特性が向上し、高精細なタッチパネル電極が加工可能であり、その精度、歩留まり及び生産性にも優れる。
【００５２】
（５）透明導電層
透明導電層はインジウム亜鉛酸化物からなると好ましい。インジウム亜鉛酸化物とすることにより、本発明の透明導電性フィルムはエッチング加工性に優れ、エッチング時の残渣の発生が低減でき、又は無くすことができる。
また、インジウム亜鉛酸化物とすることにより、アニーリング処理を行うことなく低抵抗な透明導電層を得ることができる。
【００５３】
透明導電層は実質的にインジウム亜鉛酸化物のみからなってもよい。「実質的」とは、透明導電層の９５ｗｔ％以上１００ｗｔ％以下（好ましくは９８ｗｔ％以上１００ｗｔ％以下）がインジウム亜鉛酸化物であることを意味する。
また、透明導電層はインジウム亜鉛酸化物のみからなってもよく、この場合、他に不可避不純物を含んでいてもよい。
【００５４】
透明導電層は、具体的に、３．４ｗｔ％シュウ酸エッチング液を用いた３０℃におけるエッチング速度が、４０〜２００ｎｍ／分であることが好ましく、５０〜１５０ｎｍ／分であることがより好ましい。エッチング速度がこの範囲を外れると工業的な加工性が維持できず、４０ｎｍ／分以下では生産性の問題が発生する可能性がある。
【００５５】
透明導電層は、導電性、透過率、エッチング性能の観点から膜厚が２０〜４０ｎｍであり、好ましくは２５〜３５ｎｍである。
膜厚が２０ｎｍより薄い場合は、均一に成膜することが難しく、安定した抵抗が得られないため好ましくない。また、２０ｎｍ以上であれば導電性が十分でありタッチパネルの性能が発揮される。膜厚が４０ｎｍより厚い場合は、インジウム亜鉛酸化物層自身による光の吸収が強くなり、透過色の着色低減効果が薄れると共に、全光線透過率が小さくなる傾向があるため好ましくない。また、４０ｎｍ以下であれば透過率の低下による表示パネルの色調変化がみられない。
透明導電層の屈折率は、好ましくは１．８５〜２．３５であり、より好ましくは１．９５〜２．２０である。屈折率がこの範囲であると、第１色調補正層及び第２色調補正層との光学干渉が問題なく作用し、透過色が着色を呈することがなく、全光線透過率にも優れるため好ましい。
【００５６】
透明導電層を構成するインジウム亜鉛酸化物におけるインジウムと亜鉛の酸化物換算の重量比率は、酸化インジウムが０．８９〜０．９６、酸化亜鉛が０．０４〜０．１１であると好ましい。酸化インジウムの重量比率が０．８９以上であればｂ＊値が抑制され骨見えの問題が発生しにくく、０．９６以下であれば抵抗値上昇により適用が困難となることが抑えられる。酸化亜鉛が０．０４以上であれば、エッチング特性に優れ、０．１１以下であると導電性に優れる。
上記の重量比率は、酸化インジウムが０．９０〜０．９５、酸化亜鉛が０．０５〜０．１０であるとより好ましい。
インジウム亜鉛酸化物におけるインジウムと亜鉛の酸化物換算の重量比率はＩＣＰ発光分析法により測定したインジウム元素と亜鉛元素の存在比を基に算出する。
【００５７】
本発明の透明導電性フィルムは、上記の各層のみから形成されていてもよいし、他の層を含んでいてもよい。他の層としては、インジウム、亜鉛に加えて、錫及びガリウムから選択される１以上を含む酸化物からなる層等が挙げられる。
【００５８】
本発明の透明導電性フィルムを透過する光の着色は、ＪＩＳ  Ｚ  ８７２９に規定されるＬａｂ表色系のｂ＊で評価でき、好ましくは−２≦ｂ＊≦２、より好ましくは−１．５≦ｂ＊≦１．５である。ｂ＊＞２の場合、透明導電性フィルムが黄色に着色して見えるため好ましくない。一方、ｂ＊＜−２の場合、透明導電性フィルムが青色に着色して見えるため好ましくない。
【００５９】
本発明の透明導電性フィルムの全光線透過率は、好ましくは８０％以上、より好ましくは８５％以上である。全光線透過率が８０％未満の場合、タッチパネル等の部材に使用した時に輝度が悪化するため好ましくない。
【００６０】
［色調補正フィルムの製造方法］
本発明の色調補正フィルムは、公知の各種方法により各層を積層して製造することができる。具体的には、後述する方法により第２ハードコート層、透明基材フィルム、第１ハードコート層、第１色調補正層及び第２色調補正層を形成する。
【００６１】
色調補正フィルムを構成する第１ハードコート層、第２ハードコート層、第１色調補正層及び第２色調補正層は、各層を形成するための塗液（組成物）により塗膜を作製し、活性エネルギー線を照射して硬化することで層を形成することが好ましい。
各層の塗布方法は特に制限されず、例えばロールコート法、スピンコート法、ディップコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ダイコート法、インクジェット法、グラビアコート法等公知のいかなる方法も採用できる。
【００６２】
また、活性エネルギー線の種類は特に制限されないが、利便性等の観点から紫外線を用いることが好ましい。尚、各ハードコート層の透明基材フィルムに対する密着性を向上させるために、予め透明基材フィルム表面にコロナ放電処理等の前処理を施すことも可能である。
【００６３】
以下、図１を用いて色調補正フィルムの形成手順を具体的に説明する。
透明基材フィルム２０上に第１ハードコート層形成用塗液を塗布し、活性エネルギー線照射により硬化することで第１ハードコート層３０を形成する。透明基材フィルム２０の第１ハードコート層３０とは反対側の面に、第２ハードコート層用塗液を塗布した後に、活性エネルギー線照射により硬化することで第２ハードコート層１０を形成する。
次に、第１ハードコート層３０上に第１色調補正層形成用塗液を塗布し、活性エネルギー線照射により硬化することで第１色調補正層４０を形成する。形成された第１色調補正層４０上に第２色調補正層形成用塗液を塗布し、活性エネルギー線照射により硬化することで第２色調補正層５０を形成して、色調補正フィルム１を得る。
【００６４】
［透明導電性フィルムの製造方法］
本発明の透明導電性フィルムは、上記の色調補正フィルムの上に透明導電層を形成して製造することができる。
透明導電層の成膜方法は特に限定されず、例えば蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法を採用できる。これらの中では、層の厚み制御の観点よりスパッタリング法が特に好ましい。また、透明導電層は必要に応じて、室温〜２００℃の範囲内で加熱成膜することができる。具体的には、８０℃以下の加熱成膜によりインジウム亜鉛酸化物層を緻密化することができ、導電安定性や均一性を改善することができる。
【００６５】
図１において、色調補正フィルム１の上、即ち、第２色調補正層５０の上にスパッタリング法等により透明導電層６０を形成して、透明導電性フィルム２を得る。
【００６６】
［タッチパネル・情報端末］
本発明の透明導電性フィルムは、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスパネル（有機ＥＬ等）等の表示装置に用いられるタッチパネルに使用することができる。具体的には、透明導電性フィルムについてエッチング加工処理を施すことによって、所望のタッチパネル用透明導電フィルムとすることができる。
本発明のタッチパネルは、エッチング加工性と生産性に優れ、残渣等の問題を生じない。また、本発明のタッチパネルは、携帯電話等の情報端末に用いることができる。本発明の情報端末は、タッチパネルの高精細加工が可能なため、優れた動作性を有する。
【実施例】
【００６７】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明の実施形態をより具体的に説明するが、本発明は、その効果を損なわない限りにおいて特に実施例の範囲に限定されるものではない。
【００６８】
＜各層の屈折率の測定＞
本発明の色調補正フィルムを構成する各層の屈折率を以下のように測定した。
色調補正フィルムを構成する第１ハードコート層、第２ハードコート層、第１色調補正層、及び第２色調補正層を形成するための塗液をそれぞれ調製し、以下のようにして屈折率を測定した。
【００６９】
（１）屈折率測定用フィルムの作製
屈折率１．６７のＰＥＴフィルム（商品名「Ａ４１００」、東洋紡績株式会社製）上に、ディップコーター（杉山元理化学機器株式会社製）を用いて、乾燥硬化後の膜厚が１００〜１０００ｎｍ程度になるように塗液を塗布した。
塗膜を乾燥後、紫外線照射装置（岩崎電気株式会社製）により、窒素雰囲気下で１２０Ｗ高圧水銀灯を用いて、４００ｍＪの紫外線を照射し、硬化して屈折率測定用フィルムを作製した。
【００７０】
（２）反射スペクトルの測定
硬化後のＰＥＴフィルム裏面をサンドペーパーで荒らし、黒色塗料で塗りつぶしたものについて、反射分光膜厚計（「ＦＥ−３０００」、大塚電子株式会社製）を用いて反射スペクトルを測定した。
【００７１】
（３）屈折率の算出
反射スペクトルより読み取った反射率から、下記に示すｎ−Ｃａｕｃｈｙの波長分散式（１）の定数を求め、光波長５８９ｎｍにおける屈折率を求めた。
Ｎ（λ）＝ａ／λ４＋ｂ／λ２＋ｃ  （１）
（Ｎ：屈折率、λ：波長、ａ、ｂ、ｃ：波長分散定数）
【００７２】
［第１及び第２ハードコート層］
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）８８重量部、光重合開始剤２重量部、アクリル系有機微粒子１０重量部及びメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００重量部を混合してハードコート層形成用塗液Ａを調製した。この塗液Ａを用いて形成したハードコート層の屈折率は１．５２であった。
【００７３】
各原料は以下のものを用いた。
・ＤＰＨＡ：日本化薬株式会社製
・光重合開始剤：商品名ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製
・アクリル系有機微粒子：商品名ＭＸ−８０Ｈ３ｗＴ、綜研化学株式会社製
【００７４】
［第１色調補正層］
酸化チタン微粒子原料、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤、及び溶媒を表１に示す分量でそれぞれ混合し、第１色調補正層形成用塗液Ａ１〜Ａ５を作製した。各塗液を用いて第１色調補正層を形成し、屈折率を測定した。結果を表１に示す。
【００７５】
各原料は以下のものを用いた。
・酸化チタン微粒子分散液：シーアイ化成株式会社製  ＲＴＴＭＩＢＫ１５ＷＴ％−Ｎ２４
・活性エネルギー線硬化型樹脂：６官能ウレタンアクリレート（日本合成化学工業株式会社製紫光ＵＶ−７６００Ｂ）
・光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４（Ｉ−１８４）
・溶媒：ＭＩＢＫ
【００７６】
ここで、酸化チタン微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒とを、重量比で１００：５：１０００の割合で使用した。表１中、酸化チタン微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂の使用量は、これらの合計に対する各成分の重量比を表す。
【００７７】
【表１】
2016124124.tif 000003
【００７８】
［第２色調補正層］
シリカ微粒子原料、活性エネルギー線硬化型樹脂、光重合開始剤、ＩＰＡ溶媒を表２に示す分量でそれぞれ混合し、第２色調補正層用塗液Ｂ１〜Ｂ５を作製した。各塗液を用いて第２色調補正層を形成し、屈折率を測定した。結果を表２に示す。
【００７９】
各原料は以下のものを用いた。
・シリカ微粒子：日産化学株式会社製ＸＢＡ−ＳＴ
・活性エネルギー線硬化型樹脂：日本化薬株式会社製ＤＰＨＡ
・光重合開始剤：チバ・スペシャルティ・ケミカルズ株式会社製ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ−９０７）
・溶媒：イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）
【００８０】
ここで、シリカ微粒子及び活性エネルギー線硬化型樹脂と、光重合開始剤と、溶媒とを、重量比で１００：５：４０００の割合で使用した。表１中、シリカ微粒子原料及び活性エネルギー線硬化型樹脂の使用量は、これらの合計に対する各成分の重量比を表す。
【００８１】
【表２】
2016124124.tif 000004
【００８２】
＜色調補正フィルム及び透明導電性フィルムの製造・評価＞
実施例１
屈折率１．６７、厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの一方の面に、ハードコート層形成用塗液Ａ（屈折率１．５２）をバーコーターを用いて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射し硬化させた。硬化後の膜厚が１．５μｍの第１ハードコート層を得た。続いて、ＰＥＴフィルムのもう一方の面に、ハードコート層形成用塗液Ａを用いて同様に膜を得た。硬化後の膜厚が１．５μｍの第２ハードコート層を得た。
【００８３】
第１ハードコート層の上に、第１色調補正層形成用塗液Ａ３をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射し硬化させた。このときの第１色調補正層の膜厚は４５ｎｍであった。
第１色調補正層の上に、第２色調補正層形成用塗液Ｂ３をバーコーターにて塗布し、１２０Ｗ高圧水銀灯にて４００ｍＪの紫外線を照射し硬化させた。このときの第２色調補正層の膜厚は３０ｎｍであった。
以上のようにして、色調補正フィルムを得た。
【００８４】
次に、上記色調補正フィルム基板の第２色調補正層の上に、インジウム亜鉛酸化物ターゲット（酸化インジウム９２．５ｗｔ％、酸化亜鉛７．５ｗｔ％）を用いて、スパッタリング法により透明導電膜（インジウム亜鉛酸化物層）を成膜した。
ターゲットは、以下のように作製した。即ち、酸化インジウム９２．５ｗｔ％に対して酸化亜鉛を７．５ｗｔ％配合し、混合粉砕し、加圧成型（ＣＰ及びＣＩＰ加圧）し、１４００℃で２０時間焼結してインジウム亜鉛酸化物焼結体を得た後、切削加工及び研磨処理してターゲットを作製した。このターゲットを所定のバッキングプレートにボンディングし、成膜装置（アルバック社製ＳＬＯ−２５００Ｉ型）にセットした後、下記の成膜条件で透明導電膜を成膜した。このときの透明導電膜の膜厚は３０ｎｍであった。
・成膜圧力：０．５Ｐａ〜１．０Ｐａ
・成膜基板温度：室温〜８０℃
・成膜雰囲気：Ａｒ１００％ガス、又は１〜３％Ｏ２ドープＡｒガス
・成膜パワー：１．０〜５．０Ｗ／ｃｍ２
・膜厚：１０〜１００ｎｍ
【００８５】
透明導電膜のインジウム亜鉛酸化物における酸化インジウムと酸化亜鉛の酸化物換算の重量比率を、ＩＣＰ発光分析法により測定したインジウム元素と亜鉛元素の存在比を基に算出したところ、酸化インジウムが０．９２５、酸化亜鉛が０．０７５であった。
【００８６】
以上の工程により透明導電性フィルムを得た。得られた透明導電性フィルムについて以下の評価を行った。結果を表３に示す。
【００８７】
＜透明導電膜の評価＞
［エッチング加工性評価］
色調補正フィルムの第２色調補正層の上に、上記の成膜条件にて、インジウム亜鉛酸化物薄膜及びインジウム錫酸化物膜を膜厚５０ｎｍ成膜した後、市販のシュウ酸エッチング液（ＩＴＯ−０６Ｎ：関東化学社製）を用い、３０℃で１８０秒間エッチングを行った。エッチング後，走査型電子顕微鏡でエッチング残渣の有無を確認した。なお、上記の成膜条件にて成膜した透明導電膜（インジウム亜鉛酸化物層）を３．４ｗｔ％シュウ酸エッチング液を用いて３０℃にてエッチングを行い、単位時間当たりに溶解した膜厚の平均値からエッチング速度を算出したところ、４０〜２００ｎｍ／分であった。
【００８８】
［導電性評価］
透明導電フィルムの抵抗値を、直流四探針法（三菱化学アナリテック社製ロレスタＥＰ）を用いて測定し、膜厚から換算して体積抵抗率（Ωｃｍ）（比抵抗）を測定した。
【００８９】
＜透明導電性フィルムの評価＞
作製した透明導電性フィルムについて、光学特性評価及び骨見え評価を下記のように評価した。
【００９０】
［光学特性評価（黄色味指標ｂ＊、全光線透過率）］
島津製作所製分光光度計  ＵＶ−３０００を用いて，波長３８０ｎｍから波長７８０ｎｍまでの透過率を測定した。透過率測定結果からＪＩＳ  Ｚ８７２２に基づき，三刺激値ＸＹＺを求めた。この三刺激値ＸＹＺから黄色味の指標であるｂ＊を計算した。
また、ヘイズメーター（ＮＩＰＰＯＮ  ＤＥＮＳＹＯＫＵ  ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ  ＣＯ．，  ＬＴＤ．製  ＮＤＨ５０００）を用いて全光線透過率を求めた。
【００９１】
［骨見え評価］
透明導電性フィルムの骨見えは、透過光による骨見えと反射光による骨見えについて測定した。
５０ｍｍ□の色調補正フィルム上の透明導電層をシュウ酸エッチング液により５ｍｍのライン＆スペースを加工した。その後、エッチング加工を施した透明導電性フィルムに，光学用両面テープを介して，黒色に塗装したガラス基板に貼付した。背景を黒色としたフィルム上方からの光に対する反射光による骨見えを、目視により評価した。
【００９２】
同様に、白色に塗装したガラス基板に貼付し，背景を白色としたフィルムの上方からの光に対する透過光による骨見えも、目視により評価した。
目視評価の結果，明らかに骨が見えるものは×，骨見えがわずかに見えるものは△，骨見えがほとんど見えないものは○，骨見えが全く見えないものは◎とした。
【００９３】
実施例２〜８、比較例１〜１０
各塗液の種類、膜厚等を表３に示すように変更した他は、実施例１と同様に透明導電性フィルムを作製し、評価した。結果を表３に示す。
【００９４】
【表３】
2016124124.tif 000005
【００９５】
表３より、本発明の色調補正フィルムは骨見え現象がほとんど生じていないか、全く生じていないことが分かる。また、透過光の着色が抑えられ、全光線透過率に優れ、加工性にも優れることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の色調補正フィルムは、情報端末等に用いるタッチパネルに使用することができる。
【符号の説明】
【００９７】
１  色調補正フィルム
２  透明導電性フィルム
１０  第２ハードコート層
２０  透明基材フィルム
３０  第１ハードコート層
４０  第１色調補正層
５０  第２色調補正層
６０  透明導電層
【図１】
2016124124.tif 000006