(57)【要約】      （修正有）【課題】低摩耗性のオーバーコートは、苛酷なスコロトロンで発生するコロナに対する耐性が不十分であり、放電率の低下があった。化学的劣化経路の阻止により、感光体寿命を増す化学的および機械的に堅牢な材料を提供する。【解決手段】低い摩耗および引掻耐性である堅牢な表面を与える構造化有機膜（ＳＯＦ）の設計を使用することによって克服された。オーバーコート層は、第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーと、ＳＯＦ中に存在する抗酸化剤と、ＳＯＦと網目を形成しない正孔輸送分子とを含む構造化有機膜（ＳＯＦ）を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オーバーコート層であって、
第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーと、
構造化有機膜（ＳＯＦ）と網目を形成しない抗酸化剤と、
前記ＳＯＦと網目を形成しない正孔輸送分子とを含む前記ＳＯＦを含むオーバーコート層。
【請求項２】
前記正孔輸送分子がビス［４−メトキシメチル］フェニル）フェニルアミンを含む、請求項１に記載のオーバーコート層。
【請求項３】
前記抗酸化剤がビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−ジエチルアミノフェニルメタンを含む、請求項１に記載のオーバーコート層。
【請求項４】
前記第１のフッ素化セグメントが、
【化１】
2016148840.tif 000010
を含む、請求項１に記載のオーバーコート層。
【請求項５】
前記第１のフッ素化セグメントが、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカンフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ペルフルオロデカン−１，１０−ジアール、（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ヒドロキシメチル−フェニル）−メタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジアール、および２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノナンジオールからなる群から選択されるフッ素化構成要素から得られる、請求項１に記載のオーバーコート層。
【請求項６】
前記第２の電気活性セグメントがＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラキス（４−（メトキシメチル）フェニル）ビフェニル−４，４’−ジアミン
【化２】
2016148840.tif 000011
である、請求項１に記載のオーバーコート層。
【請求項７】
基材、
電荷発生層、
電荷輸送層、および、
オーバーコート層であって、
第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーと、
構造化有機膜（ＳＯＦ）と網目を形成しない抗酸化剤と、
前記ＳＯＦと網目を形成しない正孔輸送分子とを含む前記ＳＯＦを含むオーバーコート層を含む画像形成部材。
【請求項８】
前記正孔輸送分子がビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミンを含む、請求項７に記載の画像形成部材。
【請求項９】
前記抗酸化剤がビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−ジエチルアミノフェニルメタンを含む、請求項７に記載の画像形成部材。
【請求項１０】
ゼログラフィー装置であって、
画像形成層のオーバーコート層が、第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーと、ＳＯＦ中に存在する抗酸化剤と、
ＳＯＦと網目を形成しない正孔輸送分子とを含む構造化有機膜（ＳＯＦ）を含む画像形成表面である、複数の層を含む前記画像形成部材と、
前記画像形成部材に静電荷を与える帯電ユニットと、
前記画像形成部材に静電潜像を作成する露光ユニットと、
前記画像形成部材に画像を作成する画像材料送達ユニットと、
前記画像形成部材から前記画像を転写する転写ユニットと、
任意選択の浄化ユニットとを含むゼログラフィー装置。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
ゼログラフィー、電子写真式画像形成または静電複写式画像形成としても知られる電子写真において、導電層上に光導電絶縁層を含有する電子写真式プレート、ドラム、ベルトなど（画像形成部材または感光体）の表面は、まず、一様に静電的に帯電される。次いで、画像形成部材は、光などの活性化する電磁放射のパターンに曝露される。この放射は、光導電絶縁層の照射領域の電荷を選択的に放散させるとともに、非照射領域に静電潜像を残す。次いで、この静電潜像は、微細分割された検電標識粒子を光導電絶縁層の表面に堆積することにより、現像されて可視画像を形成することができる。次いで、結果として得られた可視画像を画像形成部材から直接または間接に（例えば転写部材または他の部材によって）透明シートまたは紙などの印刷基材に転写することができる。画像形成プロセスは、再使用可能な画像形成部材を用いて多数回繰り返すことができる。
【０００２】
優れたトナー像は多層ベルトまたはドラム感光体を用いて得ることができるが、より先進的でより高速の電子写真式複写機、複製機および印刷機が開発されるにつれ、印刷品質に対する要求が高まっていることがわかる。画像の帯電とバイアス電位の微妙な釣合、ならびにトナーおよび／または現像剤の特性が維持されなければならない。このことが、感光体製作の品質、ひいては製作歩留りに追加的な制約をもたらす。
【０００３】
画像形成部材は、一般に、露光された帯電輸送層またはその代替の最上層を機械的摩擦、化学的攻撃および熱にさらす電子写真サイクルに繰り返し曝露される。この繰り返しのサイクルは、露光された電荷輸送層の機械的および電気的特性の劣化を徐々に引き起こす。長期使用する間の物理的および機械的な損傷、特に、表面引掻欠陥の形成は、ベルト感光体の故障の主な原因の一つである。したがって、感光体の機械的な堅牢性を改善すること、特にその引掻耐性を上げ、それによって耐用年数を延長することが望ましい。さらに、画像ゴースト、背景陰影などが印刷物で極小化されるように、光衝撃に対する耐性を上げることが望ましい。
【０００４】
保護または耐摩耗オーバーコート層の設置は、感光体の耐用年数を延長する従来からの手段である。
【０００５】
しかしながら、スコロトロンゼログラフィーにおいては、低摩耗性のオーバーコートは、苛酷なスコロトロンで発生するコロナによる不十分な横方向の電荷移動（ＬＣＭ）に関係する。第２の問題は、伝統的な電荷輸送層の最上部に架橋オーバーコート層を適用することと関係した放電率の低下である。低摩耗性架橋オーバーコート層を適用する場合の放電率減少の問題は、感光層全体にわたる平均電荷易動度の減少によるものであった。この問題は、低い摩耗および引掻耐性である堅牢な表面を与える構造化有機膜（ＳＯＦ）の設計を使用することによって克服された。ＳＯＦ組成物は米国特許第８，３７２，５６６号明細書に記載されている。そのようなＳＯＦ組成物は、従来の感光体材料より多数の優れた特性を示し、ゼログラフィープロセスによって引き起こされる化学的劣化経路の阻止により、感光体寿命を増す化学的および機械的に堅牢な材料である。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、不十分なＬＣＭ問題は、ＳＯＦの設計とともに残り、デバイスはスコロトロンゼログラフィーにおいて使用不可能なままである。したがって、長期の印刷のためのスコロトロンゼログラフィーの使用を可能にするＳＯＦの設計のＬＣＭ性能をさらに高める必要性が存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本明細書において説明される実施形態によれば、オーバーコート層であって、第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーと、構造化有機膜（ＳＯＦ）と網目を形成しない抗酸化剤と、前記ＳＯＦと網目を形成しない正孔輸送分子とを含む前記ＳＯＦを含むオーバーコート層が提供される。
【０００８】
ある実施形態は、基材、電荷発生層、電荷輸送層、および、オーバーコート層であって、第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーと、構造化有機膜（ＳＯＦ）と網目を形成しない抗酸化剤と、前記ＳＯＦと網目を形成しない正孔輸送分子とを含む前記ＳＯＦを含むオーバーコート層を含む画像形成部材を提供する。
【０００９】
ある実施形態は、ゼログラフィー装置であって、画像形成層のオーバーコート層が、第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーと、ＳＯＦ中に存在する抗酸化剤と、ＳＯＦと網目を形成しない正孔輸送分子とを含む構造化有機膜（ＳＯＦ）を含む画像形成表面である、複数の層を含む前記画像形成部材と、前記画像形成部材に静電荷を与える帯電ユニットと、前記画像形成部材に静電潜像を作成する露光ユニットと、前記画像形成部材に画像を作成する画像材料送達ユニットと、前記画像形成部材から前記画像を転写する転写ユニットと、任意選択の浄化ユニットとを含むゼログラフィー装置を提供する。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】図１は、光導電体の印刷ライン対ＨＭＴサイクルのグラフを図示し、ここで、ＨＭＴは、加速したコロナ露光をスコロトロンデバイスから標的感光体に実施するために使用される公知の高速Ｈｙｐｅｒ  Ｍｏｄｅ  Ｔｅｓｔ設備を指す。露光はＨＭＴサイクルの数に比例する。
【図２】図２は、本実施形態のオーバーコート層を含む光導電体が、伝統的な「構造化有機膜」（ＳＯＦ）を有するオーバーコート層を含む光導電体と比較して電気的性能への影響を示さないことを説明するＰＩＤＣデータのグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下の記載において、他の実施形態が使用されてもよく、構造上および操作上の変更が本開示の範囲から離れずに行われてもよいことが理解される。
【００１２】
本明細書および以下の請求項において、「ａ」、「ａｎ」および「ｔｈｅ」などの単数形は、その内容が明確に他に指示しない限り、複数形を含む。
【００１３】
本明細書において使用される場合、用語「任意選択の」または「場合によって」は、続いて記載される事象または状況が起こるまたは起こらないこと、およびその説明は、前記事象または状況が起こる事例、および起こらない事例を含むことを意味する。
【００１４】
「構造化有機膜」（ＳＯＦ）は、巨視的レベルで膜であるＣＯＦを指す。本開示の画像形成部材は、ＳＯＦへ付加されるキャップ形成単位または基を場合によって有してもよい複合ＳＯＦを含んでもよい。
【００１５】
用語「ＳＯＦ」または「ＳＯＦ組成物」は、一般に、巨視的レベルで膜である有機共有結合骨格（ＣＯＦ）を指す。しかしながら、本開示において使用される場合、用語「ＳＯＦ」は、グラファイト、グラフェンおよび／またはダイヤモンドを包含しない。語句「巨視的レベル」は、例えば、本ＳＯＦの肉眼的見方を指す。ＣＯＦは「微視的レベル」または「分子レベル」（強力な拡大装置の使用を必要とする、または、散乱法を使用して評価されるような）で網目であるが、膜が、例えば、微視的レベルのＣＯＦ網目より範囲が大きな桁であるので、本ＳＯＦは「巨視的レベル」で根本的に異なる。本明細書に記載される実施形態において使用されてもよい、本明細書に記載されるＳＯＦは、耐溶媒性であり、先に合成された典型的なＣＯＦと非常に異なる巨視的モルフォロジを有する。
【００１６】
用語「フッ素化ＳＯＦ」は、例えば、１つまたは複数のセグメント型またはリンカー型のＳＯＦに共有結合したフッ素原子を含むＳＯＦを指す。本開示のフッ素化ＳＯＦは、ＳＯＦの骨格に共有結合していないフッ素化分子をさらに含んでもよいが、フッ素化ＳＯＦ組成物中にランダムに分布する（すなわち複合フッ素化ＳＯＦ）。しかしながら、１つまたは複数のセグメント型またはリンカー型のＳＯＦに共有結合で結合したフッ素原子を含まず、単にＳＯＦの１つまたは複数のセグメントまたはリンカーに共有結合していないフッ素化分子を含むＳＯＦは、複合ＳＯＦであり、フッ素化ＳＯＦではない。
【００１７】
本開示は、（１）構造化有機膜（ＳＯＦ）、（２）正孔輸送分子および抗酸化剤を含むオーバーコート層を提供し、ここで、ＳＯＦは、第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含む複数のセグメントおよび複数のリンカーを含み、さらに、ここで、正孔輸送分子は、ＳＯＦと網目を形成せずにオーバーコート層中に遊離して存在する。抗酸化剤もＳＯＦと網目を形成しない。ＳＯＦと網目を形成しないことによって、正孔輸送分子がＳＯＦの網目構造に共有結合で連結されていないことを意味する。第１に、遊離して存在する場合、正孔輸送分子は、コロナ流出に対するオーバーコート層の受動性を減少させるように働くと考えられる。第２に、本実施形態の特定の正孔輸送分子は、コロナ流出からの攻撃に対する本質的な耐性およびそれによりＬＣＭに対する耐性を有すると考えられる。第３に、正孔輸送分子の正孔輸送特性は、電気的性能を引き下げずに、オーバーコートへの添加を可能にする。
【００１８】
正孔輸送分子は、オーバーコート層の合計重量に対して、または実施形態において最外層の合計重量に対して、約０．１重量％〜約２０重量％、約１重量％〜約１５重量％、約５重量％〜約１４重量％、約８重量％〜約１２重量％の量で、ＳＯＦ（または、実施形態においてはフッ素化ＳＯＦ）の網目構造に加えることができる。正孔輸送分子はＳＯＦに組み込まれ、ＳＯＦと網目を形成せずにオーバーコート層中に遊離して存在する。正孔輸送分子は、正孔輸送分子をＳＯＦと混合することによりオーバーコート層中に含まれてよい。これは、ＳＯＦ溶液の加熱の前または後にＳＯＦ溶液中への正孔輸送分子の溶解によって遂行される。
【００１９】
正孔輸送分子は、ジ−またはトリ−アリールアミンなどのアリールアミン化合物であってもよい。用語「アリールアミン」は、例えば、アリールおよびアミン基をともに含有する部分を指す。例示のアラルキレン基は構造Ａｒ−ＮＲＲ’を有し、式中、Ａｒはアリール基を表し、ＲおよびＲ’は、水素、置換および非置換のアルキル、アルケニル、アリールおよび他の適切な官能基から独立して選択されてもよい基である。用語「トリアリールアミン」は、例えば、一般構造ＮＡｒＡｒ’Ａｒ”を有するアリールアミン化合物を指し、式中、Ａｒ、Ａｒ’およびＡｒ”は独立して選択されるアリール基を表す。「アミン」は、例えば、１個または複数の水素原子が−ＮＨ２基と置き換えられたアルキル部分を指す。用語「低級アミン」は、例えば、少なくとも１個、場合によってすべての水素原子が−ＮＨ２基と置き換えられた約１〜約６個の炭素原子のアルキル基を指す。用語「アリール」は、例えば、単環式または縮合環多環式（すなわち、隣接する対の炭素原子を共有する環）の約６〜約２０個以上の炭素原子を有する炭素環式芳香族環系、例えばフェニル、ナフチル、アントリシル（ａｎｔｈｒｙｃｙｌ）などを指す。場合によって、これらの基は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、ヒドロキシル、ニトロおよびさらにアリール基を含む、独立して選択された１個または複数の置換基で置換されてもよい。
【００２０】
例示の正孔輸送分子は、ビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミン（ＡＥ１３９、Ｆｕｊｉｆｉｌｍ  Ｆｉｎｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）を含むがこれらに限定されない。
【００２１】
抗酸化剤は、オーバーコート層の合計重量に対して、または実施形態においては最外層の合計重量に対して、約０．２５重量％〜約１０重量％、約０．５重量％〜約５重量％、約１重量％〜約３重量％の量で、ＳＯＦ（または、実施形態においてはフッ素化ＳＯＦ）の網目構造に加えることができる。正孔輸送分子と同様に、抗酸化剤はＳＯＦに組み込まれ、ＳＯＦと網目を形成せずにオーバーコート層中に遊離して存在する。抗酸化剤は、ＳＯＦ溶液の加熱の前または後にＳＯＦ溶液中への添加によってＳＯＦに組み込まれる。抗酸化剤は、ＳＯＦを酸化から保護するためにＳＯＦの網目構造中に含まれている。
【００２２】
例示の抗酸化剤は、以下を含むがこれらに限定されない：（１）Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）（ＩＲＧＡＮＯＸ  １０９８、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、（２）２，２−ビス（４−（２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフェニル）プロパン（ＴＯＰＡＮＯＬ−２０５、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、（３）トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌラート（ＣＹＡＮＯＸ  １７９０、４１，３２２−４、ＬＴＤＰ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｄ１２、８４０−６）、（４）２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスホナイト（ＥＴＨＡＮＯＸ−３９８、Ｅｔｈｙｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能）、（５）テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（ＡＬＤＲＩＣＨ  ４６，８５２−５、硬度値９０）、（６）テトラステアリン酸ペンタエリトリトール（ＴＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａ  ＃ＰＯ７３９）、（７）次亜リン酸トリブチルアンモニウム（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４２，００９−３）、（８）２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２５，１０６−２）、（９）２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（４−メトキシベンジル）フェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２３，００８−１）、（１０）４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３４，９５１−８）、（１１）４−ブロモ−３，５−ジジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｂ６，４２０−２）、（１２）４−ブロモ−２−ニトロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３０，９８７−７）、（１３）４−（ジエチルアミノメチル）−２，５−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  １４，６６８−４）、（１４）３−ジメチルアミノフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｄ１４，４００−２）、（１５）２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４１，２５８−９）、（１６）２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２２，７５２−８）、（１７）２，２’−メチレンジフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｂ４，６８０−８）、（１８）５−（ジエチルアミノ）−２−ニトロソフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２６，９５１−４）、（１９）２，６−ジクロロ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２８，４３５−１）、（２０）２，６−ジブロモフルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２６，００３−７）、（２１）α−トリフルオロ−ｏ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２１，９７９−７）、（２２）２−ブロモ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３０，２４６−５）、（２３）４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｆ１，３２０−７）、（２４）４−クロロフェニル−２−クロロ−１，１，２−トリ−フルオロエチルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ  １３，８２３−１）、（２５）３，４−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２９，０４３−２）、（２６）３−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２４，８０４−���）、（２７）３，５−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２９，０４４−０）、（２８）２−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２０，８９４−９）、（２９）２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸（Ａｌｄｒｉｃｈ  ３２，５２７−９）、（３０）エチル−２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）フェノキシ）プロピオナート（Ａｌｄｒｉｃｈ  ２５，０７４−０）、（３１）テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４６，８５２−５）、（３２）４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ  １５，３８４−２）、（３３）３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルアルコール（Ａｌｄｒｉｃｈ  ４３，０７１−４）、ＮＡＵＧＡＲＤ  ７６、ＮＡＵＧＡＲＤ  ４４５、ＮＡＵＧＡＲＤ  ５１２、およびＮＡＵＧＡＲＤ  ５２４（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって製造）、（３４）トリスＴＰＭ抗酸化剤（ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−４−ジエチルアミノフェニルメタン）。
【００２３】
本開示のＳＯＦ組成物中のフッ素含有率の設計および調整は単刀直入であり、カスタムポリマーの合成を必要とせず、ブレンド／分散処置も必要としない。さらに、本開示のＳＯＦ組成物は、フッ素含有率が一様に分散し、分子レベルでパターン化されたＳＯＦ組成物であってもよい。本開示のＳＯＦ中のフッ素含有率は、ＳＯＦ合成のために使用される分子構成要素を変化させることにより、または用いられるフッ素構成要素の量を変化させることにより調節されてもよい。
【００２４】
実施形態において、フッ素化ＳＯＦは、分子構成要素セグメントの少なくとも１つがフッ素原子を含む、１つまたは複数の適切な分子構成要素の反応によって製造されてもよい。
【００２５】
実施形態において、オーバーコート層は、フッ素化構成要素の反応から得られても得られなくてもよい、正孔輸送特性を有する第１のセグメントが、フッ素含有分子構成要素の反応から得られた第２のセグメントなどの、フッ素化されている第２のセグメントに連結されていてもよいフッ素化ＳＯＦを含む。
【００２６】
実施形態において、本開示のオーバーコート層中に含まれるフッ素化ＳＯＦのフッ素含有率は、ＳＯＦの全体にわたって均質に分布することができる。本開示のオーバーコート層中に含まれるＳＯＦのフッ素含有率の均質な分布は、ＳＯＦ形成プロセスによって制御することができ、したがって、フッ素含有率も分子レベルでパターン化することができる。
【００２７】
実施形態において、フッ素化ＳＯＦは、１つまたは複数の分子構成要素の反応によって製造されてもよく、ここで分子構成要素の少なくとも１つはフッ素を含有し、分子構成要素の少なくとも１つは電荷輸送分子機能を有する（または反応して正孔輸送分子機能を有するセグメントをもたらす）。例えば、同一または異なるフッ素含有率および正孔輸送分子機能の少なくとも１つまたは２以上の分子構成要素の反応が、フッ素化ＳＯＦを製造するために企てられてもよい。特定の実施形態において、本開示の画像形成部材および／または感光体のオーバーコート層として使用されてもよい、反応混合物中の分子構成要素はすべて、フッ素を含んでもよい。実施形態において、塩素などの異なるハロゲンが、場合によって分子構成要素中に含まれてもよい。
【００２８】
フッ素化分子構成要素は、炭素またはケイ素原子のコアを含有する１つまたは複数の構成要素、アルコキシコア含有構成要素、窒素またはリン原子コア含有構成要素、アリールコア含有構成要素、カルボナートコア含有構成要素、炭素環式、炭素二環式または炭素三環式コア含有構成要素、およびオリゴチオフェンコア含有構成要素から誘導することができる。そのようなフッ素化分子構成要素は、１つまたは複数の水素原子をフッ素原子と置き換えるか交換することにより誘導することができる。実施形態において、１つまたは複数の上記分子構成要素は、すべての炭素結合水素原子がフッ素によって置き換えられてもよい。実施形態において、１つまたは複数の上記分子構成要素は、１つまたは複数の水素原子が、塩素などの異なるハロゲンによって置き換えられてもよい。フッ素に加えて、本開示のＳＯＦは、塩素などの他のハロゲンを含んでもよい。
【００２９】
実施形態において、１つまたは複数のフッ素化分子構成要素はそれぞれ、ＳＯＦの１００重量部に対して約５〜約１００重量％、例えば少なくとも約５０重量％、または少なくとも約７５重量％のパーセンテージで本開示の画像形成部材および／または感光体のオーバーコート層に含まれるフッ素化ＳＯＦ中に別々にまたは全体に存在してもよい。
【００３０】
実施形態において、フッ素化ＳＯＦは、Ｈ原子の約２０％超がフッ素原子と置き換えられ、例えば、Ｈ原子の約５０％超、約７５％超、約８０％超、約９０％超、約９５％超がフッ素原子と置き換えられている、または、Ｈ原子の約１００％がフッ素原子と置き換えられていてもよい。
【００３１】
実施形態において、本開示の画像形成部材および／または感光体のオーバーコート層中に含まれるフッ素化ＳＯＦのフッ素含有率は、約５重量％〜約７５重量％、例えば５重量％〜約６５重量％または約４０重量％〜約６０重量％であってもよい。
【００３２】
実施形態において、本開示の画像形成部材のオーバーコート層および／または感光体は、最外層のＳＯＦ中に第１のフッ素化セグメントおよび第２の電気活性セグメントを含んでもよい。
【００３３】
第１のフッ素化セグメントは、ＳＯＦの約３０重量％〜約７０重量％、例えばＳＯＦの約４０重量％〜約６０重量％、またはＳＯＦの約４５重量％〜約５５重量％の量で最外層のＳＯＦ中に存在してもよい。
【００３４】
第１のフッ素化セグメントの例は、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−１，６−ヘキサンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカンフルオロ−１，８−オクタンジオール、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ペルフルオロデカン−１，１０−ジアール、（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ヒドロキシメチル−フェニル）−メタノール、２，２，３，３−テトラフルオロ−１，４−ブタンジオール、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジアール、および２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−テトラデカフルオロ−１，９−ノナンジオールを含むがこれらに限定されない。
【００３５】
第２の電気活性セグメントは、ＳＯＦの約３０重量％〜約７０重量％、例えばＳＯＦの約４０重量％〜約６０重量％、ＳＯＦの約４５重量％〜約５５重量％の量で最外層のＳＯＦ中に存在してもよい。
【００３６】
一実施形態において、第２の電気活性セグメントはＮ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラキス（４−（メトキシメチル）フェニル）ビフェニル−４，４’−ジアミンを含む。
【００３７】
【化１】
2016148840.tif 000002
【００３８】
キャップ形成単位がＳＯＦへ導入されるとき、キャップ形成単位が存在するＳＯＦ骨格は局所的に「割り込まれる」。これらのＳＯＦ組成物は、キャップ形成単位が存在するとき異種分子がＳＯＦ骨格に結合されるので「共有結合でドープされている」。キャップされたＳＯＦ組成物は、構成体の構成要素を変化させずにＳＯＦの特性を変えることができる。例えば、ＳＯＦ骨格が割り込まれたキャップされたＳＯＦの機械的および物理的性質は、キャップされていないＳＯＦのそれと異なってもよい。実施形態において、キャップ形成単位はフッ素化されてもよく、その結果フッ素化ＳＯＦとなる。
【００３９】
様々な例示の分子構成要素、リンカー、ＳＯＦ型、キャップ形成基、例示の化学構造を有する特定のＳＯＦ型を合成する戦略、対称要素が略述される構成要素、例示の分子物質の種類、およびＳＯＦ用の分子構成要素として役立ち得る各種類の部材の例の記載は、それぞれ、「構造化有機膜」、「付加機能を有する構造化有機膜」、「構造化有機膜を調製する混合溶媒プロセス」、「複合構造化有機膜」、「構造化有機膜（ＳＯＦ）を、プレＳＯＦを介して調製するプロセス」、「構造化有機膜を含む電子デバイス」、「周期的な構造化有機膜」、「キャップされた構造化有機膜組成物」、「キャップされた構造化有機膜組成物を含む画像形成部材」、「構造化有機膜を含むインク系デジタル印刷用の画像形成部材」、「構造化有機膜を含む画像形成装置」および「構造化有機膜を含む画像形成部材」と題する米国特許出願第１２／７１６，５２４号、第１２／７１６，４４９号、第１２／７１６，７０６号、第１２／７１６，３２４号、第１２／７１６，６８６号、第１２／７１６，５７１号、第１２／８１５，６８８号、第１２／８４５，０５３号、第１２／８４５，２３５号、第１２／８５４，９６２号、第１２／８５４，９５７号、および第１２／８４５，０５２号、ならびに２００９年３月４日に出願された「構造化有機膜」と題する米国特許仮出願第６１／１５７，４１１号明細書に詳述されている。
【００４０】
実施形態において、フッ素化分子構成要素は、上記の「親」のフッ素化されていない分子構成要素（例えば米国特許出願第１２／７１６，５２４号、第１２／７１６，４４９号、第１２／７１６，７０６号、第１２／７１６，３２４号、第１２／７１６，６８６号、第１２／７１６，５７１号、第１２／８１５，６８８号、第１２／８４５，０５３号、第１２／８４５，２３５号、第１２／８５４，９６２号、第１２／８５４，９５７号、および第１２／８４５，０５２号明細書に詳述されている分子構成要素）のいずれかのフッ素化から公知のプロセスによって得ることができる。例えば、「親」のフッ素化されていない分子構成要素は、例えば約１５０℃を超える高温で元素状フッ素によって、または他の公知のプロセス段階によってフッ素化されて、様々な程度のフッ素化を有するフッ素化分子構成要素の混合物を形成することができ、これは、場合によって、個々のフッ素化分子構成要素を得るために精製されてもよい。代替として、フッ素化分子構成要素は、合成されても、および／または、所望のフッ素化分子構成要素の単なる購入によって得てもよい。「親」のフッ素化されていない分子構成要素のフッ素化分子構成要素への変換は、公知の反応条件の一組または範囲を利用し、公知の一段階反応または公知の多段階反応であってもよい反応条件下で行われてもよい。例示の反応は、付加および／または交換などの１つまたは複数の公知の反応機構を含んでもよい。
【００４１】
例えば、フッ素化分子構成要素への親のフッ素化されていない分子構成要素の変換は、フッ素化されていない分子構成要素を公知の脱ハロゲン化水素剤と接触させてフッ素化分子構成要素を生成するステップを含んでもよい。実施形態において、脱ハロゲン化水素ステップは、フッ素を含むフッ素化されていない分子構成要素において、炭素結合水素などのＨ原子の少なくとも約５０％をフッ素原子に置き換える、炭素結合水素などのＨ原子の、例えば約６０％超、約７５％超、約８０％超、約９０％超もしくは約９５％超をフッ素原子に置き換える、または約１００％のＨ原子をフッ素原子に置き換える変換を起こすのに有効な条件下に実行されてもよい。実施形態において、脱ハロゲン化水素ステップは、フッ素を含むフッ素化されていない分子構成要素において、炭素結合水素などの水素の少なくとも約９９％を置き換える変換を起こすのに有効な条件下に実行されてもよい。そのような反応は、液相、気相または気相と液相を組み合わせて実行されてもよく、反応はバッチ式、連続式またはこれらの組み合わせで実行し得ることが企図される。そのような反応は、活性炭などの触媒の存在下で実行されてもよい。例えばパラジウム系触媒、白金系触媒、ロジウム系触媒およびルテニウム系触媒を含む他の触媒が、単独でもしくは互いに組み合わせて、またはフッ素化される特定の分子構成要素の要件に依存して使用されてもよい。
【００４２】
分子構成要素
【００４３】
本開示のＳＯＦは、セグメント（Ｓ）および官能基（Ｆｇ）を有する分子構成要素を含む。分子構成要素は、少なくとも２個の官能基（ｘ≧２）を必要とし、単一の型または２以上の型の官能基を含んでもよい。官能基は、ＳＯＦ形成プロセス中にセグメントを一緒に連結する化学反応に関与する、分子構成要素の反応性化学部分である。セグメントは、官能基を支持し、官能基と関係していない原子をすべて含む分子の構成要素の一部である。さらに、分子構成要素セグメントの組成は、ＳＯＦ形成後も変わらない。
【００４４】
官能基
【００４５】
官能基は、ＳＯＦ形成プロセス中にセグメントを一緒に連結する化学反応に関与する、分子構成要素の反応性化学部分である。官能基は単一の原子で構成されていてもよく、または、官能基は複数の原子で構成されていてもよい。官能基の原子組成は、通常、化合物中の反応性部分と関連した組成である。官能基の非限定的な例には、ハロゲン、アルコール、エーテル、ケトン、カルボン酸、エステル、カルボナート、アミン、アミド、イミン、尿素、アルデヒド、イソシアナート、トシラート、アルケン、アルキンなどが含まれる。
【００４６】
分子構成要素は、複数の化学部分を含むが、これらの化学部分の部分集合のみがＳＯＦ形成プロセス中の官能基となるように意図される。化学部分が官能基と考えられるかどうかは、ＳＯＦ形成プロセスに選択される反応条件に依存する。官能基（Ｆｇ）は、反応性部分、すなわちＳＯＦ形成プロセス中の官能基である化学部分を示す。
【００４７】
ＳＯＦ形成プロセスにおいて、官能基の組成は、原子の喪失、原子の獲得、または原子の喪失と獲得の両方によって変わり、または官能基がすべて失われることもある。ＳＯＦにおいて、先に官能基と関係した原子は、セグメントと一緒に結合する化学部分であるリンカー基と関係するようになる。官能基は特徴的な化学現象を有し、当業者は、通常、本分子構成要素において官能基（複数可）を構成する原子（複数可）を認識することができる。分子構成要素官能基の一部として特定される原子または原子の組分けが、ＳＯＦのリンカー基中で保持されてもよいことは留意されなければならない。リンカー基は以下に記載される。
【００４８】
キャップ形成単位
【００４９】
本開示のキャップ形成単位は、ＳＯＦ中に通常存在する共有結合した構成要素の規則的な網目に「割り込む」分子である。キャップされたＳＯＦ組成物は、導入されるキャップ形成単位の型および量によって特性が変えられる調整可能な材料である。キャップ形成単位は単一の型または複数の型の官能基および／または化学部分を含んでもよい。
【００５０】
実施形態において、ＳＯＦは、すべて同一構造を有する複数のセグメント、および同一構造を有しても有しなくてもよい複数のリンカーを含み、ここで、ＳＯＦの縁にないセグメントは、リンカーによって他の少なくとも３つのセグメントおよび／またはキャップ形成基に接続されている。実施形態において、ＳＯＦは複数のセグメントを含み、ここで、複数のセグメントは、構造が異なる少なくとも第１および第２のセグメントを含み、第１のセグメントは、ＳＯＦの縁にない場合、他の少なくとも３つのセグメントおよび／またはキャップ形成基にリンカーで接続されている。
【００５１】
実施形態において、ＳＯＦは、構造が異なる少なくとも第１および第２のリンカーを含む複数のリンカーを含み、複数のセグメントは、構造が異なる少なくとも第１および第２のセグメントを含み、ここで、第１のセグメントは、ＳＯＦの縁にない場合、他の少なくとも３つのセグメントおよび／またはキャップ形成基に接続され、ここで、接続の少なくとも１つは第１のリンカーを介し、接続の少なくとも１つは第２のリンカーを介しているか、またはそうでなければ、すべて同一構造を有するセグメントを含み、ＳＯＦの縁にないセグメントは、リンカーによって他の少なくとも３つのセグメントおよび／またはキャップ形成基に接続され、ここで、接続の少なくとも１つは、第１のリンカーを介し、接続の少なくとも１つは第２のリンカーを介している。
【００５２】
セグメント
【００５３】
セグメントは、官能基を支持し、官能基に関係しない原子をすべて含む分子構成要素の一部である。さらに、分子構成要素セグメントの組成は、ＳＯＦ形成後変わらない。実施形態において、ＳＯＦは第２のセグメントと同一のまたは異なる構造を有する第１のセグメントを含んでもよい。他の実施形態において、第１および／または第２のセグメントの構造は、第３のセグメント、第４のセグメント、第５のセグメントなどと同じでも異なっていてもよい。セグメントはまた、傾斜特性を与えることができる分子構成要素の一部である。傾斜特性は、実施形態において後ほど記載される。
【００５４】
本開示のＳＯＦは、少なくとも第１のセグメント型を含む複数のセグメント、および複数の孔を有する有機共有結合骨格（ＣＯＦ）として配置された少なくとも第１のリンカー型を含む複数のリンカーを含み、ここで、第１のセグメント型および／または第１のリンカー型は、炭素でない少なくとも１個の原子を含む。実施形態において、ＳＯＦのセグメント（またはＳＯＦを構成する複数のセグメントに含まれる１つもしくは複数のセグメント型）は、例えば、セグメントの構造が、水素、酸素、窒素、ケイ素、リン、セレン、フッ素、ホウ素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１個の原子を含む場合、炭素でない元素の少なくとも１個の原子を含む。
【００５５】
ＳＯＦ用の分子構成要素として役立ち得る、様々な例示の分子構成要素、リンカー、ＳＯＦ型、例示の化学構造を有する特定のＳＯＦ型を合成する戦略、対称要素が略述される構成要素、例示の分子物質の種類、および各種類の部材の例の記載は、米国特許出願第１２／７１６，５２４号、第１２／７１６，４４９号、第１２／７１６，７０６号、第１２／７１６，３２４号、第１２／７１６，６８６号、第１２／７１６，５７１号、第１２／８１５，６８８号、第１２／８４５，０５３号、第１２／８４５，２３５号、第１２／８５４，９６２号、第１２／８５４，９５７号、第１２／８４５，０５２号、第１３／０４２，９５０号、第１３／１７３，９４８号、第１３／１８１，７６１号、第１３／１８１，９１２号、第１３／１７４，０４６号および第１３／１８２，０４７号明細書に詳述されている。
【００５６】
リンカー
【００５７】
リンカーは、分子構成要素および／またはキャップ形成単位上に存在する官能基間の化学反応時にＳＯＦ中に現われる化学部分である。リンカーは、共有結合、単一の原子、または共有結合した原子の群を含んでもよい。前者は、共有結合リンカーとして定義され、例えば、単一の共有結合または二重共有結合であってもよく、組まれた構成要素すべての官能基が完全に失われたとき、現われる。後者のリンカー型は化学部分リンカーとして定義され、単一の共有結合、二重共有結合、または両者の組み合わせによって一緒に結合した１個または複数の原子を含んでもよい。連結基に含まれる原子は、ＳＯＦ形成プロセスの前に分子構成要素の官能基中に存在する原子を起源とする。化学部分リンカーは、周知の化学基、例えば、エステル、ケトン、アミド、イミン、エーテル、ウレタン、カルボナートなど、またはその誘導体であってもよい。
【００５８】
例えば、２個のヒドロキシル（−ＯＨ）官能基が酸素原子を介してＳＯＦ中のセグメントと接続するために使用される場合、リンカーはエーテルリンカーとして記載されてもよい酸素原子である。実施形態において、ＳＯＦは、第２のリンカーと同一または異なる構造を有する第１のリンカーを含んでもよい。他の実施形態において、第１および／または第２のリンカーの構造は、第３のリンカーなどと同じでも異なっていてもよい。
【００５９】
本開示のＳＯＦは、少なくとも第１のセグメント型を含む複数のセグメント、および複数の孔を有する有機共有結合骨格（ＣＯＦ）として配置された少なくとも第１のリンカー型を含む複数のリンカーを含み、ここで、第１のセグメント型および／または第１のリンカー型は炭素でない少なくとも１個の原子を含む。実施形態において、ＳＯＦのリンカー（または複数のリンカーの１つもしくは複数）は、炭素でない元素の少なくとも１つの原子を含み、例えば、リンカーの構造は、水素、酸素、窒素、ケイ素、リン、セレン、フッ素、ホウ素および硫黄からなる群から選択される少なくとも１個の原子を含む。
【００６０】
実施形態において、電気活性付加機能を有するフッ素化ＳＯＦは、フッ素化分子構成要素を、傾斜させた電気活性特性を有する分子構成要素および／または共役セグメントおよびリンカーの組立から得られる電気活性セグメントをその結果もたらす分子構成要素と反応させることによって調製されてもよい。実施形態において、本開示の画像形成部材および／または感光体の最外層に含まれるフッ素化ＳＯＦは、少なくとも１つのフッ素化構成要素および正孔輸送分子機能などの電気活性特性を有する少なくとも１つの構成要素を含有する反応混合物の調製によって製造されてもよく、そのようなＨＴＭセグメントは、以下に記載されるもの、例えば、ヒドロキシル官能基（−ＯＨ）を有し、反応の結果、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−（ｐ−トリル）ビフェニル−４，４’−ジアミンのセグメントをもたらすＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス−［（４−ヒドロキシメチル）フェニル］−ビフェニル−４，４’−ジアミン、および／またはヒドロキシル官能基（−ＯＨ）を有し、反応の結果、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−ビフェニル−４，４’−ジアミンのセグメントをもたらすＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−ヒドロキシフェニル）−ビフェニル−４，４’−ジアミンであってもよい。以下のセクションでは、さらに、分子構成要素、および／または、フッ素化構成要素（上記）と反応させて本開示の画像形成部材および／または感光体の最外層に含まれるフッ素化ＳＯＦを生成することができる、傾斜させた正孔輸送特性、傾斜させた電子輸送特性および傾斜させた半導体特性を有する結果として得られたセグメントコアを記載する。
【００６１】
正孔輸送付加機能を有するＳＯＦは、以下の一般構造を有するセグメントコア、例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン（Ｔｏｋａｒｓｋｉらへの米国特許第７，２０２，００２Ｂ２号明細書）、およびエナミン（Ｋｏｎｄｏｈらへの米国特許第７，４１６，８２４Ｂ２号明細書）を選択することによって得ることができる。
【００６２】
【化２】
2016148840.tif 000003
【００６３】
トリアリールアミンを含むセグメントコアは、下記一般式によって表され、
【００６４】
【化３】
2016148840.tif 000004
【００６５】
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５は、それぞれ独立して置換または非置換のアリール基を表し、または、Ａｒ５は、独立して置換または非置換のアリーレン基を表し、ｋは０または１を表し、ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４およびＡｒ５のうちの少なくとも２つは、Ｆｇ（先に定義された）を含む。Ａｒ５は、さらに、例えば、置換フェニル環、置換／非置換フェニレン、ビフェニル、ターフェニルなどの置換／非置換の一価連結芳香環、またはナフチル、アントラニル、フェナントリルなどの置換／非置換の縮合芳香環として定義されてもよい。
【００６６】
正孔輸送付加機能を有するアリールアミンを含むセグメントコアには、例えば、トリフェニルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−［ｐ−ターフェニル］−４，４’−ジアミンなどのアリールアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル−３−（９−エチル）カルバジルヒドラゾンおよび４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１，２−ジフェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン、ならびに２，５−ビス（４−Ｎ，Ｎ’−ジエチルアミノフェニル）−１，２，４−オキサジアゾール、スチルベンなどのオキサジアゾールが含まれる。
【００６７】
ヒドラゾンを含むセグメントコアは下記一般式によって表され、
【００６８】
【化４】
2016148840.tif 000005
【００６９】
式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、それぞれ独立して、１個または複数の置換基を場合によって含むアリール基を表し、Ｒは、水素原子、アリール基、または置換基を場合によって含むアルキル基を表し、ここで、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３のうちの少なくとも２つはＦｇ（先に定義された）を含み、関連するオキサジアゾールは下記一般式によって表され、
【００７０】
【化５】
2016148840.tif 000006
【００７１】
式中、ＡｒおよびＡｒ１は、それぞれ独立してＦｇ（先に定義された）を含むアリール基を表す。
【００７２】
エナミンを含むセグメントコアは下記一般式によって表され、
【００７３】
【化６】
2016148840.tif 000007
【００７４】
式中、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、１個もしくは複数の置換基を場合によって含むアリール基、または１個もしくは複数の置換基を場合によって含む複素環式基を表し、Ｒは、水素原子、アリール基、または置換基を場合によって含むアルキル基を表し、ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３およびＡｒ４のうちの少なくとも２つは、Ｆｇ（先に定義された）を含む。
【００７５】
ＳＯＦは、ｐ型半導体、ｎ型半導体または両極伝導性半導体であってもよい。ＳＯＦ半導体の型は分子構成要素の性質に依存する。アルキル、アルコキシ、アリールおよびアミノ基などの電子供与特性を持つ分子構成要素は、ＳＯＦ中に存在する場合、ＳＯＦをｐ型半導体にすることができる。代替として、シアノ、ニトロ、フルオロ、フッ素化アルキルおよびフッ素化アリール基などの電子吸引性である分子構成要素は、ＳＯＦをｎ型半導体にすることができる。
【００７６】
同様に、これらの分子構成要素によって調製されるＳＯＦの電気活性は、セグメントの性質、リンカーの性質、および、セグメントがどのようにＳＯＦ内に配向されているかに依存する。ＳＯＦ中のセグメント部分の好ましい配向を促進するリンカーはより高い電気活性をもたらすと予想される。
【００７７】
フッ素化構造化有機膜（ＳＯＦ）を調製するプロセス
【００７８】
本開示のフッ素化ＳＯＦなどのＳＯＦを製造するプロセスは、典型的には、任意の適切な順序で行ってもよく、または、２つ以上の作業を同時に、または短時間のうちに行われる幾つかの作業またはステップ（後述）を含む。
【００７９】
ＳＯＦを調製するプロセスには、
（ａ）複数の分子構成要素であって、そのそれぞれがセグメント（ここで少なくとも１つのセグメントはフッ素を含んでもよく、結果として得られたセグメントの少なくとも１つはＨＴＭなどの電気活性である。）および幾つかの官能基、抗酸化剤、平滑剤、非リンカーＨＴＭ、および場合によってプレＳＯＦを含む前記複数の分子構成要素を含む液体含有反応混合物を調製するステップ、
（ｂ）含湿膜として反応混合物を堆積させるステップ、
（ｃ）巨視的レベルで膜である有機共有結合骨格として配置された複数のセグメントおよび複数のリンカーを含むＳＯＦを含む乾燥膜への、分子構成要素を含む含湿膜の変化を促進するステップ、
（ｄ）場合によって、ＳＯＦを基材から取り出して自立性ＳＯＦを得るステップ、
（ｅ）場合によって、自立性ＳＯＦをロールへ加工するステップ、
（ｆ）場合によって、ＳＯＦを切断し継ぎ合わせてベルトにするステップ、および
（ｇ）場合によって、その後のＳＯＦ形成プロセス（複数可）用の基材としてＳＯＦ（上記ＳＯＦ形成プロセス（複数可）によって調製された）上で上記ＳＯＦ形成プロセス（複数可）を実施するステップが含まれる。
【００８０】
キャップされたＳＯＦおよび／または複合ＳＯＦを製造するプロセスは、典型的には、キャップされていないＳＯＦを製造するために使用されるのと同様の数の作業またはステップ（上述）を含む。キャップ形成単位および／または第２の成分は、結果として得られるＳＯＦ中のキャップ形成単位の所望の分布に応じてａ、ｂまたはｃいずれかのステップ中に加えられてもよい。例えば、キャップ形成単位および／または第２の成分の分布が、結果として得られるＳＯＦにわたって実質的に一様であることが望まれる場合、キャップ形成単位はステップａで加えられてもよい。代替として、例えば、キャップ形成単位および／または第２の成分のより不均質な分布が望まれる場合、キャップ形成単位および／または第２の成分を加えるステップ（例えば、ステップｂ中、またはステップｃの促進ステップ中に形成された膜にそれを噴霧することによって）が、ステップｂおよびｃ中に行われてもよい。
【００８１】
上記作業またはステップは、大気圧、高大気圧または低大気圧で行われてもよい。本明細書において使用される用語「大気圧」は、約７６０トールの圧力を指す。用語「高大気圧」は、大気圧より高い圧力、ただし２０気圧未満の圧力を指す。用語「低大気圧」は、大気圧未満の圧力を指す。一実施形態において、作業またはステップは、大気圧またはその付近で行われてもよい。一般に、約０．１気圧〜約２気圧、例えば約０．５気圧〜約１．５気圧、または０．８気圧〜約１．２気圧の圧力が、好都合に用いられてもよい。
【００８２】
プロセス行為Ａ：液体含有反応混合物の調製
【００８３】
反応混合物は、液体中に溶解、懸濁または混合された複数の分子構成要素を含み、そのような構成要素は、例えば、少なくとも１つのフッ素化構成要素、および例えば、ヒドロキシル官能基（−ＯＨ）を有するＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス−［（４−ヒドロキシメチル）フェニル］−ビフェニル−４，４’−ジアミン、およびヒドロキシル官能基（−ＯＨ）を有するＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ−（ｐ−トリル）ビフェニル−４，４’−ジアミン、および／またはＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−ヒドロキシフェニル）−ビフェニル−４，４’−ジアミンのセグメント、およびＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニル−ビフェニル−４，４’−ジアミンのセグメントなどの少なくとも１つの電気活性構成要素を含んでもよい。複数の分子構成要素は、１つの型または複数の型であってもよい。１つまたは複数の分子構成要素が液体である場合、追加の液体の使用は任意である。上記の行為Ｃ中にＳＯＦ形成を可能にするまたはＳＯＦ形成の速度を変更するために、場合によって、触媒が反応混合物に加えられてもよい。結果として得られたＳＯＦの物理的性質を変えるために、場合によって、添加剤または第２の成分が反応混合物に加えられてもよい。
【００８４】
反応混合物成分（分子構成要素、場合によってキャップ形成単位、液体（溶媒）、場合によって触媒、および場合によって添加剤）が合わせられる（例えば容器中で）。反応混合物成分の添加の順序は様々であってもよいが、しかしながら、典型的には、触媒は最後に加えられる。特定の実施形態において、分子構成要素の溶解を助けるために、分子構成要素は触媒のない状態で液体中で加熱される。反応混合物はまた、調合物成分の均一な分布を保証するために含湿膜として反応混合物を堆積させる前に混合、撹拌、粉砕などをされてもよい。
【００８５】
実施形態において、反応混合物は含湿膜として堆積させる前に加熱されてもよい。これにより、１つまたは複数の分子構成要素の溶解を助け、および／または、含湿層を堆積させる前の反応混合物の部分的な反応によって反応混合物の粘度を上げることができる。この手法は反応混合物中の分子構成要素の装填率を上げるために使用されてもよい。
【００８６】
特定の実施形態において、反応混合物は、堆積した含湿層を支持する粘度を有する必要がある。反応混合物の粘度は、約１０〜約５０，０００ｃＰ、例えば約２５〜約２５，０００ｃＰ、または約５０〜約１０００ｃＰの範囲である。
【００８７】
分子構成要素およびキャップ形成単位の装填率、すなわち反応混合物中の「装填率」は、反応混合物の合計重量で除した、分子構成要素、および、場合によってキャップ形成単位および触媒の合計重量として定義される。構成要素の装填率は、約１０〜５０％、例えば約２０〜約４０％、または約２５〜約３０％の範囲でもよい。キャップ形成単位の装填率はまた、キャップ形成基の所望の装填率を達成するように選ばれてもよい。例えば、キャップ形成単位が反応混合物にいつ加えられることになるかに応じて、キャップ形成単位の装填率は、構成要素の合計装填率の約３０重量％未満、例えば構成要素の合計装填率の約０．５〜約２０重量％、または構成要素の合計装填率の約１〜約１０重量％の重量範囲でもよい。
【００８８】
実施形態において、反応混合物（液体ＳＯＦ調合物）中のキャップ形成単位分子構成要素の装填率についての理論的な上限は、利用可能な連結基の数を、液体ＳＯＦ調合物中の分子構成要素当たり２に低下させるモル量のキャップ形成単位である。そのような装填率において、実質のＳＯＦ形成は、分子構成要素当たり利用可能な連結可能な官能基の数を使い尽くすこと（それぞれのキャップ形成基との反応によって）により有効に阻止することができる。例えば、そのような状況（キャップ形成単位の装填率が、利用可能な連結基のモル過剰が液体ＳＯＦ調合物中の分子の構成要素当たり２未満となることを保証するのに十分な量である場合）において、キャップ形成単位で完全にキャップされたオリゴマー、直鎖高分子および分子構成要素がＳＯＦの代わりに主に形成される。
【００８９】
実施形態において、画像形成部材の乾燥ＳＯＦまたは画像形成部材の特定の層の摩耗率は、所定の構成要素またはＳＯＦ液体調合物の構成要素の装填率の組み合わせを選択することによって調節または変調されてもよい。実施形態において、画像形成部材の摩耗率は、実験器具においてキロサイクル回転当たり約５〜約２０ナノメートル、またはキロサイクル回転当たり約７〜約１２ナノメートルであってもよい。
【００９０】
画像形成部材の乾燥ＳＯＦまたは画像形成部材の特定の層の摩耗率はまた、キャップ形成単位および／または第２の成分の、所定の構成要素またはＳＯＦ液体調合物の構成要素装填率の組み合わせとの組み込みによって調節または変調されてもよい。実施形態において、乾燥ＳＯＦ中の有効な第２の成分および／またはキャップ形成単位および／または有効なキャップ形成単位および／または第２の成分の濃度は、画像形成部材の摩耗率を下げるか、画像形成部材の摩耗率を上げるかどちらかのために選択されてもよい。実施形態において、画像形成部材の摩耗率は、同一のセグメント（複数可）およびリンカー（複数可）を含むキャップされていないＳＯＦに対して１０００サイクル当たり少なくとも約２％、例えば１００サイクル当たり少なくとも約５％、または１０００サイクル当たり少なくとも１０％減少させることができる。
【００９１】
実施形態において、画像形成部材の摩耗率は、同一のセグメント（複数可）およびリンカー（複数可）を含むキャップされていないＳＯＦに対して１０００サイクル当たり少なくとも約５％、例えば１０００サイクル当たり少なくとも約１０％、または１０００サイクル当たり少なくとも２５％増加してもよい。
【００９２】
反応混合物において使用される液体は、純粋な液体、例えば溶媒および／または溶媒混合物であってもよい。液体は、反応混合物中で分子構成要素および触媒／変性剤を溶解または懸濁するために使用される。液体の選択は、一般に、分子構成要素の溶解性／分散および特定の構成要素の装填率、反応混合物の粘度、および含湿層の乾燥ＳＯＦへの促進に影響を与える液体の沸点を均衡させることに基づく。適切な液体は、約３０〜約３００℃、例えば約６５℃〜約２５０℃、または約１００℃〜約１８０℃の沸点を有してもよい。
【００９３】
液体には、分子種類、例えば、アルカン（ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン）、混合アルカン（ヘキサン、ヘプタン）、分岐アルカン（イソオクタン）、芳香族化合物（トルエン、ｏ−、ｍ−、ｐ−キシレン、メシチレン、ニトロベンゼン、ベンゾニトリル、ブチルベンゼン、アニリン）、エーテル（ベンジルエチルエーテル、ブチルエーテル、イソアミルエーテル、プロピルエーテル）、環式エーテル（テトラヒドロフラン、ジオキサン）、エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル、酪酸ブチル、酢酸エトキシエチル、プロピオン酸エチル、酢酸フェニル、安息香酸メチル）、ケトン（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、クロロアセトン、２−ヘプタノン）、環式ケトン（シクロペンタノン、シクロヘキサノン）、アミン（第一級、第二級または第三級アミン、例えばブチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン）、アミド（ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリジノン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド）、アルコール（メタノール、エタノール、ｎ−、ｉ−プロパノール、ｎ−、ｔ−ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、３−ペンタノール、ベンジルアルコール）、ニトリル（アセトニトリル、ベンゾニトリル、ブチロニトリル）、ハロゲン化芳香族（クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ヘキサフルオロベンゼン）、ハロゲン化アルカン（ジクロロメタン、クロロホルム、ジクロロエチレン、テトラクロロエタン）、および水を含むことができる。
【００９４】
第１の溶媒、第２の溶媒、第３の溶媒などを含む混合液体も反応混合物において使用されてよい。２種以上の液体が、分子構成要素の溶解／分散を助け、および／または、分子構成要素の装填率を増し、および／または、安定な含湿膜が基材および堆積機器の濡れを助けることにより堆積することを可能し、および／または、乾燥ＳＯＦへの含湿層の促進を変調するために使用されてもよい。実施形態において、第２の溶媒は、沸点または蒸気−圧力曲線または分子構成要素に対する親和性が、第１の溶媒のそれと異なる溶媒である。実施形態において、第１の溶媒は第２の溶媒より高い沸点を有する。実施形態において、第２の溶媒は、約１００℃以下、例えば約３０℃〜約１００℃の範囲、または約４０℃〜約９０℃もしくは約５０℃〜約８０℃の範囲の沸点を有する。
【００９５】
混合液体の比は当業者によって確立されてもよい。２成分混合液体の比は、体積で約１：１〜約９９：１、例えば約１：１０〜約１０：１、または約１：５〜約５：１であってもよい。ｎが約３〜約６の範囲のｎ種の液体が使用される場合、各液体の量は、各液体の寄与率の和が１００％と等しくなるように約１％〜約９５％の範囲にある。
【００９６】
用語「実質的に除去する」は、例えば、それぞれの溶媒の少なくとも９０％、例えばそれぞれの溶媒の約９５％の除去を指す。「実質的に残す」という用語は、例えば、それぞれの溶媒の２％以下の除去、例えばそれぞれの溶媒の１％以下の除去を指す。
【００９７】
これらの混合液体は、ＳＯＦの特性を操作するために含湿層のＳＯＦへの変換の速度を遅らせるか早めるために使用されてもよい。例えば、縮合および付加／脱離の連結化学において、液体、例えば水、第一級、第二級または第三級アルコール（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノールなど）が使用されてもよい。
【００９８】
場合によって、触媒は、含湿層の乾燥ＳＯＦへの促進を助けるために反応混合物中に存在してもよい。任意選択の触媒の選択および使用は、分子構成要素上の官能基に依存する。触媒は、均質（溶解）、または不均質（溶解しない、または部分的に溶解）であってもよくブレーンステッド酸（ＨＣｌ（水性）、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸ピリジウムなどのアミン保護ｐ−トルエンスルホン酸塩、トリフルオロ酢酸）、ルイス酸（ホウ素トリフルオロエーテラート、三塩化アルミニウム）、ブレーンステッド塩基（水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウムなどの金属水酸化物、ブチルアミン、ジイソプロピルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミンなどの第一級、第二級または第三級アミン、ルイス塩基（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノピリジン）、金属（Ｃｕブロンズ）、金属塩（ＦｅＣｌ３、ＡｕＣｌ３）、および金属錯体（結紮したパラジウム錯体、結紮したルテニウム触媒）を含む。典型的な触媒装填率は、反応混合物中の分子構成要素装填率の約０．０１％〜約２５％、例えば約０．１％〜約５％の範囲である。触媒は、最終のＳＯＦ組成物中に存在してもしなくてもよい。
【００９９】
場合によって、ドーパントなどの添加剤または第２の成分が、反応混合物および含湿層中に存在してもよい。そのような添加剤または第２の成分も乾燥ＳＯＦへ統合されてもよい。添加剤または第２の成分は、反応混合物および含湿層または乾燥ＳＯＦ中で均質でも不均質でもよい。キャップ形成単位とは対照的に、用語「添加剤」または「第２の成分」は、例えば、ＳＯＦ中で共有結合で結合されていないが、組成物中でランダムに分布する原子または分子を指す。適切な第２の成分および添加剤は、「複合構造化有機膜」と題する米国特許出願第１２／７１６，３２４号明細書に記載されている。
【０１００】
プロセス行為Ｂ：含湿膜としての反応混合物の堆積
【０１０１】
反応混合物は、幾つかの液体堆積技法を使用して、含湿膜として様々な基材に施されてもよい。ＳＯＦの厚さは、含湿膜の厚さおよび反応混合物中の分子構成要素の装填率に依存する。含湿膜の厚さは、反応混合物の粘度、および反応混合物を含湿膜として堆積させるために使用される方法に依存する。
【０１０２】
基材は、例えば、高分子、紙、金属および金属合金、周期表ＩＩＩ−ＶＩ族からの元素のドープ形および非ドープ形、金属酸化物、金属カルコゲニド、および先に調製されたＳＯＦまたはキャップされたＳＯＦを含む。高分子膜基材の例には、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカルボナート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、そのブロックおよびランダムコポリマーなどが含まれる。金属表面の例には、金属化高分子、金属箔、金属板、高分子、半導体、金属酸化物またはガラス基材にパターン化または堆積した金属などの混合材料基材が含まれる。周期表の族からのドープしたおよびドープしていない元素で構成される基材の例には、アルミニウム、ケイ素、リンでｎドープしたケイ素、ホウ素でｐドープされたケイ素、スズ、ガリウムヒ素、鉛、ガリウムインジウムリンおよびインジウムが含まれる。金属酸化物の例には、二酸化ケイ素、二酸化チタン、インジウムスズ酸化物、二酸化スズ、二酸化セレンおよびアルミナが含まれる。金属カルコゲニドの例には、硫化カドミウム、テルル化カドミウムおよびセレン化亜鉛が含まれる。さらに、上記基材の化学的に処理されたまたは機械的に変性された形態が反応混合物で被覆されてもよい表面の範囲内にあることは理解される。
【０１０３】
実施形態において、基材は、例えば、ケイ素、ガラス板、プラスチック膜またはシートで構成されていてもよい。構造的に可撓性のデバイスに関しては、ポリエステル、ポリカルボナート、ポリイミドシートなどのプラスチック基材などが使用されてもよい。基材の厚さは、およそ１０マイクロメートル〜１０ミリメートルを超えてよく、特に可撓性プラスチック基材について例示の厚さは約５０〜約１００マイクロメートルであり、ガラスまたはケイ素などの剛直な基材については約１〜約１０ミリメートルである。
【０１０４】
反応混合物は、例えば、スピン塗工、ブレード塗工、ウェブ塗工、浸漬塗工、カップ塗工、ロッド塗工、スクリーン印刷、インクジェット印刷、噴霧塗工、押印を含む幾つかの液体堆積技法を使用して基材に施されてもよい。含湿層を堆積させるために使用される方法は、基材の性質、寸法および形状ならびに所望の含湿層厚さに依存する。含湿層の厚さは、約１０ｎｍ〜約５ｍｍ、例えば、約１００ｎｍ〜約１ｍｍ、または約１μｍ〜約５００μｍの範囲であってもよい。
【０１０５】
実施形態において、キャップ形成単位および／または第２の成分は、上記プロセス行為Ｂの完了後、導入されてもよい。キャップ形成単位および／または第２の成分のこの方法での組み込みは、キャップ形成単位および／または第２の成分を含湿膜にわたって均質に、不均質に、または特定のパターンとして分布させる役目をする任意の手段によって遂行されてもよい。キャップ形成単位および／または第２の成分の導入に続いて、その次のプロセス行為がプロセス行為Ｃから再開して実行されてもよい。
【０１０６】
例えば、プロセス行為Ｂの完了に続いて（すなわち反応混合物が基材に施されてもよい後）、キャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分（ドーパント、添加剤など）が、任意の適切な方法、例えば最上含湿層にキャップ形成単位（複数可）および／または第２成分を分配（キャップ形成単位および／または第２の成分が粒子、粉末または液体であるかに応じて、例えば、散布、噴霧、注ぐ、撒くなど）することによって含湿層に加えられてもよい。キャップ形成単位および／または第２の成分は、含湿層上の所与の幅のキャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の高濃度と低濃度の交互バンドのパターンを形成するように、キャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の濃度または密度が特定領域で低下している様々なパターンを含む、均質または不均質な方式で形成された含湿層に施されてよい。実施形態において、キャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の含湿層の最上部への適用は、キャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の一部が結果的に含湿層へ拡散またはしみ込み、それによってＳＯＦの厚さ内でキャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の不均質分布を形成し、その結果、乾燥ＳＯＦへの含湿層の変化の促進後、結果として得られたＳＯＦにおいて線形または非線形的濃度勾配を得ることができる。実施形態において、キャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分は、堆積した含湿層の最上部表面に加えられてもよく、それによって含湿膜の変化の促進で乾燥ＳＯＦ中でキャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の不均質分布を有するＳＯＦを結果としてもたらす。含湿膜の密度およびキャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の密度に応じて、キャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の大半は、乾燥ＳＯＦの上側半分（基材の裏側である）で終了してもよく、またはキャップ形成単位（複数可）および／または第２の成分の大半は、乾燥ＳＯＦの下側半分（基材に隣接する）で終了してもよい。
【０１０７】
プロセス行為Ｃ：含湿膜から乾燥ＳＯＦへの変化の促進
【０１０８】
用語「促進する」は、例えば、分子構成要素の反応、例えば構成要素の官能基の化学反応を容易にするための任意の適切な技法を指す。乾燥膜を形成するために液体を除去する必要がある場合は、「促進する」はまた液体の除去を指す。分子構成要素（場合によって、キャップ形成単位）の反応および液体の除去は、順次または同時に行うことができる。実施形態において、キャップ形成単位および／または第２の成分は、乾燥ＳＯＦへの含湿膜の変化の促進が行われている間に加えられてもよい。ある実施形態において、液体はまた、分子構成要素の１つであり、ＳＯＦに組み込まれる。用語「乾燥ＳＯＦ」は、例えば、実質的に乾燥したＳＯＦ（キャップされたＳＯＦおよび／または複合ＳＯＦなど）、例えば、ＳＯＦの約５重量％未満の液体含有率、またはＳＯＦの２重量％未満の液体含有率を指す。
【０１０９】
実施形態において、乾燥ＳＯＦまたは乾燥ＳＯＦの所与の領域（例えば、表面からＳＯＦの厚さの約１０％と等しい深さまたはＳＯＦの厚さの約５％と等しい深さ、ＳＯＦの上側四半分または上で論じられた領域）中に、キャップ形成単位は、存在するキャップ形成単位およびセグメントの合計モルに関して約０．５モル％以上、例えば、存在するキャップ形成単位およびセグメントの合計モルに関して約１モル％〜約４０モル％、または約２モル％〜２５モル％の量で存在する。例えば、存在するキャップ形成単位およびセグメントの合計モルに関して、キャップ形成単位が約０．５モル％の量で存在する場合、試料中に約０．０５ｍｏｌのキャップ形成単位および約９．９５ｍｏｌのセグメントが存在する。
【０１１０】
含湿層を乾燥ＳＯＦの形成に促進するステップは、任意の適切な技法によって遂行されてもよい。含湿層を乾燥ＳＯＦの形成に促進するステップは、典型的には、例えば、オーブン乾燥、赤外線放射（ＩＲ）などを含む、４０〜３５０℃、６０〜２００℃および８５〜１６０℃の範囲の温度での熱処理を伴う。加熱時間の合計は、約４秒〜約２４時間、例えば１分〜１２０分、または３分〜６０分の範囲であってもよい。
【０１１１】
ＣＯＦ膜への含湿層のＩＲでの促進は、ベルト輸送システムにわたって搭載されるＩＲヒーターモジュールを使用して達成されてもよい。様々な型のＩＲ発光体、例えばカーボンＩＲ発光体または短波長ＩＲ発光体（Ｈｅｒａｅｒｕｓから入手可能）が使用されてもよい。カーボンＩＲ発光体または短波長ＩＲ発光体に関する追加の例示の情報は、以下の表１に要約する。
【０１１２】
【表１】
2016148840.tif 000008
【実施例】
【０１１３】
本明細書において以下に述べる実施例は、本実施形態を実施するのに使用することができる、異なる組成物および条件の例証となる。特に断らなければ、すべての比率は重量による。しかしながら、本実施形態は多くの種類の組成物を用いて実施することができ、上記開示に従って、また以下に指摘したように種々の使用を有することができることは明らかであろう。
【０１１４】
本実施形態の正孔輸送分子、例えばビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミンの利点を示すために、以下の例を製作し、ＬＣＭ、摩耗率、印刷試験および表面粗さに関して試験した。
【０１１５】
実施例１
【０１１６】
ＢＮＸ（登録商標）ＴＡＨＱ抗酸化剤を含有するフッ素化構造化有機膜（ＦＳＯＦ）の合成
【０１１７】
ＢＮＸ（登録商標）ＴＡＨＱ（Ｍａｙｚｏ，  Ｉｎｃ．から市販）は、立体障害ジヒドロキシベンゼンの抗酸化剤である。ＢＮＸ（登録商標）ＴＡＨＱの化学名は２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノンである。
【０１１８】
ＦＳＯＦ溶液は、第１の構成要素１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオール、（９．８３ｇ）、第２の構成要素ＴＭＥ−Ａｂ１１８、（９．４１ｇ）、抗酸化剤２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノン（ＢＮＸ（登録商標）ＴＡＨＱ）（０．１９ｇ）、Ｎａｃｕｒｅ  ＸＰ−３５７の２０重量％溶液１．０ｇとして送達する酸触媒、Ｓｉｌｃｌｅａｎ  ３７００の２５重量％溶液０．８ｇとして送達する平滑添加剤、および１−メトキシ−２−プロパノール２８．６ｇの混合により製造する。
【０１１９】
混合物を６５℃で３時間振盪、加熱し、固体構成体を溶解し、構成要素を一緒に反応させて構造化網目を形成する。次いで、結果として得られた混合物を１ミクロンのＰＴＦＥメンブレンに通して濾過し、Ｏｌｙｍｐｉａ製４０ｍｍドラム上にツキアギ（ｔｓｕｋｉａｇｉ）カップで被覆し、対流式オーブンで１５５℃で４０分間乾燥した。得られた硬化ＦＳＯＦオーバーコート層は〜６ミクロン厚であった。
【０１２０】
実施例２
【０１２１】
Ｔｒｉｓ  ＴＰＭ抗酸化剤を含有するフッ素化構造化有機膜（ＦＳＯＦ）の合成
【０１２２】
２，５−ジ（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノン（ＢＮＸ（登録商標）ＴＡＨＱ）の代わりにＴｒｉｓ  ＴＰＭ抗酸化剤０．３６ｇを使用したこと以外は、実施例１に記載したのと同じ実験手順を実行した。
【０１２３】
実施例３
【０１２４】
Ｔｒｉｓ  ＴＰＭ抗酸化剤およびビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミンを含有するフッ素化構造化有機膜（ＦＳＯＦ）の合成
【０１２５】
ＦＳＯＦ溶液は、第１の構成要素１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ−ドデカフルオロ−１，８−オクタンジオール、（７．４９）、第２の構成要素ＴＭＥ−Ａｂ１１８、（６．３７）、抗酸化剤ＴｒｉｓＴＰＭ、（０．２９ｇ）、ＨＴＭビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミン、（１．５３ｇ）、Ｎａｃｕｒｅ  ＸＰ−３５７の２０重量％溶液０．８ｇとして送達する酸触媒、Ｓｉｌｃｌｅａｎ  ３７００の２５重量％溶液０．６４ｇとして送達する平滑添加剤、および１−メトキシ−２−プロパノール２２．７ｇの混合により製造する。
【０１２６】
実施例４
【０１２７】
対照実験
【０１２８】
オーバーコート層を使用しないこと以外は、実施例１−３に記載したのと同じ実験手順を実行した。
【０１２９】
以下の表２は、実施例１から３でＦＳＯＦの合成に使用した原料／反応体の比率を要約する。
【０１３０】
【表２】
2016148840.tif 000009
【０１３１】
実施例５
【０１３２】
横方向の電荷移動
【０１３３】
次に、ドラムはすべて、Ｐｉｎｏｔ印刷機プラットフォーム上に１−５のビット線印刷物の間隔を置いた印刷と一緒にＨｙｐｅｒ  Ｍｏｄｅ  Ｔｅｓｔ（ＨＭＴ）コロナ露光システムを使用して、ＬＣＭに関して試験した。ビット線は、コロナ露光［ＨＭＴサイクル］が増すにつれて消失する。示したように、実施例３のビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミン（ＡＥ１３９）の添加は、最大８０，０００ＨＭＴサイクルの、例外的な長期ＬＣＭ耐性をもたらし、ＡＥ１３９のない実施例２の性能を超える。図１は、改善された横方向の電荷移動の結果を示し、フッ素化ＳＯＦにＡＥ１３９添加剤を組み込むときの長期（８０Ｋサイクル）の使用を裏書きする。
【０１３４】
実施例６
【０１３５】
電気的評価
【０１３６】
Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ  ４０ｍｍドラム電気スキャナで７５ｍｓのタイミングに設定し、６８０ｎｍの露光消去によって、オーバーコート層のない比較例４を実施例２および実施例３と比較した。図２に示すように、ビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミン（ＡＥ１３９）の調合物への添加によって、ＨＴＭ構成要素の減少にもかかわらず電気的性能には影響しない。ビス［４−（メトキシメチル）フェニル］フェニルアミン（ＡＥ１３９）は、正孔輸送においてポリマー中の典型的な遊離ＨＴＭとして関与し、これによってＨＴＭ構成要素の消失を補うと考えられる。
【０１３７】
実施例７
【０１３８】
摩耗率の評価
【０１３９】
従来のフッ素化ＳＯＦ（実施例２）およびＡＥ１３９添加剤を含むフッ素化ＳＯＦ（実施例３）を、オーバーコート層のない比較例４と一緒にＨｏｄａｋａ  Ｆｉｘｔｕｒｅ組立品で摩耗率について評価した。ＡＥ１３９を含むドラムの摩耗率は、比較例４（基準ドラム）より約５０％改善された４５ｎｍ／ｋｃであった。しかしながら、これは、〜２５ｎｍ／ｋｃである実施例２中の伝統的なフッ素化ＳＯＦオーバーコートより著しく高い。摩耗率のこの増加は、本質的により低い摩耗率を有するスコロトロン系である標的プラットフォームにより、非常に扱いやすいと考えられる。
【図１】
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【図２】
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