(57)【要約】 【課題】  塗膜外観、加工性、キャップ開栓性及びライナー付着性に優れた塗膜を形成する金属キャップ用塗料組成物を提供すること。【解決手段】    水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、脂肪酸エステル（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）及び酸化ポリオレフィン（Ｅ）を含有する塗料組成物であって、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、脂肪酸エステル（Ｃ）を０．１〜１０質量部、酸化防止剤（Ｄ）を０．０５〜１０質量部、酸化ポリオレフィン（Ｅ）を１〜１５質量部含有する金属キャップ用塗料組成物。【選択図】                        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、脂肪酸エステル（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）及び酸化ポリオレフィン（Ｅ）を含有する塗料組成物であって、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、脂肪酸エステル（Ｃ）を０．１〜１０質量部、酸化防止剤（Ｄ）を０．０５〜１０質量部、酸化ポリオレフィン（Ｅ）を１〜１５質量部を含有することを特徴とする金属キャップ用塗料組成物。
【請求項２】
水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂（Ｆ）を１〜１５質量部含有する請求項１に記載の金属キャップ用塗料組成物。
【請求項３】
脂肪酸エステル（Ｃ）が、常温で液体である請求項１又は２項に記載の金属キャップ用塗料組成物。
【請求項４】
脂肪酸エステル（Ｃ）のヨウ素価が１０〜１１０である請求項１〜３のいずれか１項に記載の金属キャップ用塗料組成物。
【請求項５】
少なくとも２種類の酸化防止剤（Ｄ）を含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の金属キャップ用塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の金属キャップ用塗料組成物を塗装してなる金属キャップ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗膜外観、加工性、キャップ開栓性及びライナー付着性が良好な塗膜を形成できる金属キャップ用塗料組成物、並びに該金属キャップ用塗料組成物を塗装して得られた金属キャップに関する。
【背景技術】
【０００２】
ガラス瓶や金属缶用に用いられている金属キャップは、市場にて清涼飲料水等の容器に広く用いられている。このような金属キャップの中でも図１に示すようなピルファープルーフキャップ（以下、「ＰＰキャップ」と称することがある）は、円盤状の天面部（１）と外周から垂下する円筒状の側胴部（２）とからなり、下端部には円環帯状のスカート部（３）が設けられている。
【０００３】
このようなＰＰキャップを製造するには、金属板に、金属キャップ用塗料組成物（４）を塗装して加熱乾燥して塗膜被覆金属板とした後、キャップ形状に成形加工し、さらに内容物の密閉性を高める為に、キャップ裏にポリエチレンシート（以下、ライナー材（５）と称することがある）を圧着する方法が一般的である。
【０００４】
上記塗膜被覆金属板には、絞りやしごき加工に耐え得るための加工性が要求されており、一方、ＰＰキャップ天面部ではライナー材（５）との付着性が良好であること、ＰＰキャップ側面部ではキャップ開栓性が良好であることが求められている。
【０００５】
また、上記塗膜被覆金属板は、ライナー材（５）を圧着するまでの間に１週間以上放置されると、ＰＰキャップ天面部とライナー材（５）との付着性が低下することがあった。
【０００６】
例えば、特許文献１には、水酸基含有樹脂とアミノ樹脂よりなる樹脂組成物（ａ）、カルボキシル基含有樹脂とエポキシ基含有樹脂よりなる樹脂組成物（ｂ）及びビニル系樹脂を含有する樹脂組成物（ｃ）から選ばれる樹脂組成物（Ａ）の樹脂固形分１００質量部に基いて、凝固点１０℃以下の脂肪酸エステルを１〜１０質量部含有する金属キャップ用塗料組成物が開示されている。
【０００７】
また、特許文献２には、水酸基含有ポリエステル樹脂（Ａ）７０〜９５質量部とメラミン樹脂（Ｂ）５〜３０質量部の固形分合計１００質量部に対して、酸化ポリオレフィン（Ｃ）を１〜１５質量部及び脂肪酸エステル（Ｄ）を０．５〜１０質量部含有する金属キャップ用の塗料組成物が開示されている。
【０００８】
他に、特許文献３には、エポキシ樹脂（Ａ）６０〜９５質量部とフェノール樹脂（Ｂ）５〜４０質量部との固形分合計１００質量部に対して、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体樹脂（Ｃ）を固形分で１〜１００質量部含有する金属キャップ用塗料組成物が開示されている。
【０００９】
しかし、特許文献１〜３に記載の金属キャップ用の塗料組成物は、塗膜外観、加工性、キャップ開栓性及びライナー付着性のいずれかが不十分であり、特に、塗膜被覆金属板が、ライナー材を圧着するまでの間に長期間放置されると、ＰＰキャップ天面部とライナー材との付着性が低下することがあった。このような背景から、塗膜外観、加工性、キャップ開栓性及びライナー付着性のすべてを満足する金属キャップ用塗料組成物が要求されていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開２００３−２５３１９５号公報
【特許文献２】特開２００７−１１２８８９号公報
【特許文献３】特開２００８−１５６５９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
発明が解決しようとする課題は、塗膜外観、加工性、キャップ開栓性及びライナー付着性が良好な塗膜を形成できる金属キャップ用塗料組成物を見出し、これらの性能に優れた金属キャップを提供することである。特に、塗膜被覆金属板が、ライナー材を圧着するまでの間に塗膜被覆金属板が長期間放置されても、ライナー付着性が良好な塗膜を形成できる金属キャップ用塗料組成物を見出すことである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意研究した結果、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、脂肪酸エステル（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）及び酸化ポリオレフィン（Ｅ）を含有する金属キャップ用塗料組成物が、上記課題の解決に極めて有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、
１．水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、脂肪酸エステル（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）及び酸化ポリオレフィン（Ｅ）を含有する塗料組成物であって、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、脂肪酸エステル（Ｃ）を０．１〜１０質量部、酸化防止剤（Ｄ）を０．０５〜１０質量部、酸化ポリオレフィン（Ｅ）を１〜１５質量部を含有することを特徴とする金属キャップ用塗料組成物、
２．水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、ノボラック型エポキシ樹脂（Ｆ）を１〜１５質量部含有する１項に記載の金属キャップ用塗料組成物、
３．脂肪酸エステル（Ｃ）が、常温で液体である１項又は２項に記載の金属キャップ用塗料組成物、
４．脂肪酸エステル（Ｃ）のヨウ素価が１０〜１１０である１〜３項のいずれか１項に記載の金属キャップ用塗料組成物。
【００１４】
５．少なくとも２種類の酸化防止剤（Ｄ）を含有することを特徴とする１〜４項のいずれか１項に記載の金属キャップ用塗料組成物、
６．１〜５項のいずれか１項に記載の金属キャップ用塗料組成物を塗装してなる金属キャップ、に関する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の金属キャップ用塗料組成物によって、塗膜外観、加工性、キャップ開栓性及びライナー付着性に優れた塗膜を有する金属キャップを提供できる。    例え、塗膜被覆金属板が、ライナー材を圧着するまでの間に長期間放置されても、ＰＰキャップ天面部とライナー材との付着性が低下することがない。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】ピルファープルーフキャップのモデル図である。
【図２】ライナー材を圧着するモデル図である。
【図３】ライナー付着性の代用試験であるＴピール試験のモデル図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の金属キャップ用塗料組成物は、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）、硬化剤（Ｂ）、脂肪酸エステル（Ｃ）、酸化防止剤（Ｄ）及び酸化ポリオレフィン（Ｅ）を含有する塗料組成物である。以下、詳細に説明する。
【００１８】
水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）
水酸基含有ポリエステル樹脂は、通常、多塩基酸成分（ａ１）と多価アルコール成分（ａ２）とのエステル化反応又はエステル交換反応によって製造することができる。
【００１９】
上記多塩基酸成分（ａ１）としては、例えば、脂環族多塩基酸成分、脂肪族多塩基酸成分、芳香族多塩基酸成分等を使用することができる。
【００２０】
上記脂環族多塩基酸成分としては、一般に、１分子中に１個以上の脂環式構造（主として４〜６員環）と２個以上のカルボキシル基を有する化合物、該化合物の酸無水物及び該化合物のエステル化物である。該脂環族多塩基酸成分としては、例えば、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、３−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、４−メチル−１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸等の脂環族多価カルボン酸；これら脂環族多価カルボン酸の無水物；これら脂環族多価カルボン酸の低級アルキルエステル化物等が挙げられる。脂環族多塩基酸成分は、単独でもしくは２種以上を組合せて使用することができる。
【００２１】
脂環族多塩基酸成分としては、特に、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物を好適に使用することができる。上記のうち、耐加水分解性の観点から、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物を特に好適に使用することができる。
【００２２】
上記脂肪族多塩基酸成分は、一般に、１分子中に２個以上のカルボキシル基を有する脂肪族化合物、該脂肪族化合物の酸無水物及び該脂肪族化合物のエステル化物であって、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、オクタデカン二酸、クエン酸等の脂肪族多価カルボン酸；これら脂肪族多価カルボン酸の無水物；これら脂肪族多価カルボン酸の低級アルキルエステル化物等が挙げられる。脂肪族多塩基酸成分は、単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２３】
上記脂肪族多塩基酸成分としては、炭素数４〜１８のアルキレン鎖を有するジカルボン酸を使用することが好ましい。上記炭素数４〜１８のアルキレン鎖を有するジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、オクタデカン二酸等が挙げられ、なかでもアジピン酸を好適に使用することができる。   
上記芳香族多塩基酸成分としては、一般に、１分子中に２個以上のカルボキシル基を有する芳香族化合物、該芳香族化合物の酸無水物及び該芳香族化合物の低級アルキルエステル化物であって、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の芳香族多価カルボン酸；これら芳香族多価カルボン酸の無水物；これら芳香族多価カルボン酸の低級アルキルエステル化物等が挙げられる。芳香族多塩基酸成分は、単独でもしくは２種以上組合せて使用することができる。
【００２４】
前記多価アルコール成分としては、１分子中に２個以上の水酸基を有する多価アルコールを好適に使用することができる。上記多価アルコールとしては、例えば、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、芳香族ジオール及び３価以上の多価アルコール等を挙げることができる。
【００２５】
上記脂環族ジオールは、一般に、１分子中に１個以上の脂環式構造（主として４〜６員環）と２個の水酸基を有する化合物である。該脂環族ジオールとしては、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＦ等の２価アルコール；これらの２価アルコールにε−カプロラクトン等のラクトン化合物を付加したポリラクトンジオール等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上組合せて使用することができる。
【００２６】
上記脂肪族ジオールは、一般に、１分子中に２個の水酸基を有する脂肪族化合物である。該脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、３−メチル−１，２−ブタンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，３−ジメチルトリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリブチレングリコール等のポリエーテルジオール化合物等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上組合せて使用することができる。
【００２７】
上記芳香族ジオールは、一般に、１分子中に２個の水酸基を有する芳香族化合物である。該芳香族ジオールとしては、例えば、ビス（ヒドロキシエチル）テレフタレート等のエステルジオール化合物；ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられ、これらは単独でもしくは２種以上組合せて使用することができる。
【００２８】
３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、トリグリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニット等の３価以上のアルコール；これらの３価以上のアルコールにε−カプロラクトン等のラクトン化合物を付加させたポリラクトンポリオール化合物；トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシプロピル）イソシアヌレート、トリス（２−ヒドロキシブチル）イソシアヌレート等のトリス（ヒドロキシアルキル）イソシアヌレート等が挙げることができる。これらのうち、特に、トリメチロールプロパンが好ましい。
【００２９】
上記水酸基含有ポリエステル樹脂の製造は、特に限定されるものではなく、通常の方法に従って行なうことができる。例えば、前記多塩基酸成分（ａ１）を必須成分とする酸成分と多価アルコール成分（ａ２）とを窒素気流中、１５０〜２５０℃で５〜１０時間反応させて、エステル化反応又はエステル交換反応を行なうことにより製造することができる。上記エステル化反応又はエステル交換反応では、上記酸成分及びアルコール成分を一度に添加してもよいし、数回に分けて添加してもよい。
【００３０】
水酸基含有ポリエステル樹脂の水酸基価は１〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは３〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価は１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは１０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが、加工性の面から好適である。
【００３１】
また、はじめにカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を合成した後、上記多価アルコール成分を用いて、該カルボキシル基含有ポリエステル樹脂中のカルボキシル基の一部をエステル化してもよい。さらに、はじめに水酸基含有ポリエステル樹脂を合成した後、酸無水物を反応させて、水酸基含有ポリエステル樹脂をハーフエステル化させてもよい。
【００３２】
前記エステル化又はエステル交換反応の際には、反応を促進させるために、触媒を用いてもよい。触媒としては、ジブチル錫オキサイド、三酸化アンチモン、酢酸亜鉛、酢酸マンガン、酢酸コバルト、酢酸カルシウム、酢酸鉛、テトラブチルチタネート、テトライソプロピルチタネート等の既知の触媒を使用することができる。   
また、水酸基含有ポリエステル樹脂は、該樹脂の調製中、もしくはエステル化反応後又はエステル交換反応後に、脂肪酸、油脂、モノエポキシ化合物、モノアルコール化合物、ポリイソシアネート化合物等で変性することができる。
【００３３】
上記脂肪酸としては、例えば、ヤシ油脂肪酸、綿実油脂肪酸、麻実油脂肪酸、米ぬか油脂肪酸、魚油脂肪酸、トール油脂肪酸、大豆油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、桐油脂肪酸、ナタネ油脂肪酸、ヒマシ油脂肪酸、脱水ヒマシ油脂肪酸、サフラワー油脂肪酸等の脂肪酸；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等を挙げることができる。
油脂としては、例えば、ヤシ油、綿実油、麻実油、米ぬか油、魚油、トール油、大豆油、アマニ油、桐油、ナタネ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油等が挙げられる。
【００３４】
上記変性に用いられるポリイソシアネート化合物としては、例えば、リジンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；水素添加キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，６−ジイソシアネート、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３−（イソシアナトメチル）シクロヘキサン等の脂環族ジイソシアネート化合物；トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物；リジントリイソシアネート等の３価以上のポリイソシアネート等の有機ポリイソシアネートそれ自体、又はこれらの各有機ポリイソシアネートと多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上記した各有機ジイソシアネート同士の環化重合体（例えば、イソシアヌレート）、ビゥレット型付加物等を挙げることができる。これらは、単独でもしくは２種以上組合せて使用することができる。   
水酸基含有ポリエステル樹脂の重量平均分子量は、得られる塗膜の塗膜硬度、加工性、仕上り性の観点から、２,０００〜３０,０００が好ましく、特に３,０００〜２５,０００の範囲が好適である。
【００３５】
なお本明細書において、重量平均分子量又は数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した重量平均分子量又は数平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−４０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−３０００ＨＸＬ」、「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ  Ｇ−２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器ＲＩの条件下で測定することができる。
【００３６】
ビスフェノール型エポキシ樹脂
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、具体的には、ビスフェノール型エポキシ樹脂、該ビスフェノール型エポキシ樹脂のエポキシ基又は水酸基を各種変性剤と反応させた変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。ビスフェノール型エポキシ樹脂は、数平均分子量が９００〜６０，０００、好ましくは２，０００〜２０，０００の範囲が、塗膜外観、加工性のために好ましい。
【００３７】
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを、必要に応じてアルカリ触媒等の触媒の存在下で、高分子量まで縮合させて生成した樹脂、エピクロルヒドリンとビスフェノールとを、必要に応じてアルカリ触媒等の触媒の存在下で、縮合させて低分子量のエポキシ樹脂とし、この低分子量エポキシ樹脂とビスフェノールとを重付加反応させることにより得られる樹脂を挙げることができる。
【００３８】
上記ビスフェノールとしては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン［ビスフェノールＢ］、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン［水添ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プロパン、ｐ−（４−ヒドロキシフェニル）フェノール、オキシビス（４−ヒドロキシフェニル）、スルホニルビス（４−ヒドロキシフェニル）、４，４’−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン等を挙げることができる。上記ビスフェノール類は、単独又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００３９】
上記ビスフェノール型エポキシ樹脂の市販品としては、例えば、ｊＥＲ８２８ＥＬ、ｊＥＲ１００１、ｊＥＲ１００４、ｊＥＲ１００７、ｊＥＲ１００９、ｊＥＲ１０１０（以上、三菱化学社製、商品名）、ＡＥＲ６０９７、ＡＥＲ６０９９（以上、旭化成ケミカルズ社製、商品名）、エポミックＲ−３０９（三井化学社製、商品名）等を挙げることができる。
【００４０】
また、上記変性エポキシ樹脂としては、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂に、例えば、乾性油脂肪酸を反応させたエポキシエステル樹脂、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂に、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸等を含有する重合性不飽和モノマー成分を反応させたエポキシアクリレート樹脂、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂に、例えば、イソシアネート化合物を反応させたウレタン変性エポキシ樹脂、上記ビスフェノール型エポキシ樹脂及び上記各種変性エポキシ樹脂から選ばれるエポキシ樹脂のエポキシ基にアミン化合物を反応させて、アミノ基又は４級アンモニウム塩を導入したアミン変性エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【００４１】
硬化剤（Ｂ）
硬化剤（Ｂ）は、加熱により水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と反応して硬化させることができるものであれば、特に制限なく使用することができ、例えば、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネート、ブロック化ポリイソシアネート及びフェノール樹脂等を挙げることができる。   
上記メラミン樹脂としては、メチロール化メラミンのメチロール基の一部又は全部を炭素数１〜８の１価アルコール、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール等で、エーテル化した部分エーテル化又はフルエーテル化メラミン樹脂が挙げられる。   
上記メラミン樹脂の市販品としては、例えば、ユーバン２０ＳＥ−６０、ユーバン２２５（以上、いずれも三井化学株式会社製、商品名）、スーパーベッカミンＧ８４０、スーパーベッカミンＧ８２１（以上、いずれも大日本インキ化学工業株式会社製、商品名）などのブチルエーテル化メラミン樹脂；スミマールＭ−１００、スミマールＭ−４０Ｓ、スミマールＭ−５５（以上、いずれも住友化学株式会社製、商品名）、サイメル２０２、サイメル２３２、サイメル２３５、サイメル２５４、サイメル２６６、サイメル２７２、サイメル３０３、サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル３５０、サイメル３７０（以上、ダイセル・オルネクス株式会社製、商品名）、ニカラックＭＳ１７、ニカラックＭＸ１５、ニカラックＭＸ４３０、ニカラックＭＸ６００（以上、いずれも三和ケミカル株式会社製、商品名）、レジミン７４１（モンサント株式会社製、商品名）などのメチルエーテル化メラミン樹脂；サイメル２３５、サイメル２０２、サイメル２３２Ｓ、サイメル２３８、サイメル２５４、サイメル２７２、サイメル１１３０（以上、ダイセル・オルネクス株式会社製、商品名）、スマミールＭ６６Ｂ（住友化学株式会社製、商品名）などのメチル化とイソブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂；サイメルＸＶ８０５（ダイセル・オルネクス株式会社製、商品名）、ニカラックＭＳ９５（三和ケミカル社製、商品名）などのメチル化とｎ−ブチル化との混合エーテル化メラミン樹脂などを挙げることができる。
【００４２】
上記ベンゾグアナミン樹脂としては、ベンゾグアナミンとアルデヒドとの反応によって得られるメチロール化ベンゾグアナミン樹脂が挙げられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。また、このメチロール化ベンゾグアナミン樹脂を１種又は２種以上のアルコールによってエーテル化したものも上記ベンゾグアナミン樹脂に包含される。エーテル化に用いられるアルコールとしては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノール等の１価アルコールが挙げられる。これらのうち、なかでもメチロール化ベンゾグアナミン樹脂のメチロール基の少なくとも一部を炭素数１〜４の１価アルコールでエーテル化してなるベンゾグアナミン樹脂が好適である。   
上記ベンゾグアナミン樹脂の具体例としては、例えば、マイコート１０２、マイコート１０５、マイコート１０６（以上、ダイセル・オルネクス株式会社製）、ニカラックＳＢ−２０１、ニカラックＳＢ−２０３、ニカラックＳＢ−３０１、ニカラックＳＢ−３０３、ニカラックＳＢ−４０１（以上、いずれも三和ケミカル社製）などのメチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂；サイメル１１２３（以上、ダイセル・オルネクス株式会社製）などのメチルエーテルとエチルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂；マイコート１３６（以上、ダイセル・オルネクス株式会社製）、ニカラックＳＢ−２５５、ニカラックＳＢ−３５５、ニカラックＢＸ−３７、ニカラックＢＸ−４０００（以上、いずれも三和ケミカル社製）などのメチルエーテルとブチルエーテルとの混合エーテル化ベンゾグアナミン樹脂；マイコート１１２８（以上、ダイセル・オルネクス株式会社製）などのブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂などを挙げることができる。
【００４３】
上記尿素樹脂としては、尿素とホルムアルデヒドとの縮合反応で得られ、溶剤又は水に溶解又は分散できる。
【００４４】
ポリイソシアネート化合物としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート及びシクロペンタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート；該ポリイソシアネートのビユーレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物；これらのポリイソシアネートと低分子量もしくは高分子量のポリオール化合物（例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなど）とをイソシアネート基過剰で反応させてなる遊離イソシアネート基含有プレポリマーなどを挙げることができる。
【００４５】
さらに、ポリイソシアネート化合物としては、上記ポリイソシアネート化合物の遊離イソシアネート基をフェノール化合物、オキシム化合物、活性メチレン化合物、ラクタム化合物、アルコール化合物、メルカプタン化合物、酸アミド系化合物、イミド系化合物、アミン系化合物、イミダゾール系化合物、尿素系化合物、カルバミン酸系化合物、イミン系化合物などのブロック剤で封鎖したブロック化ポリイソシアネートも使用することができる。
【００４６】
上記フェノール樹脂としては、例えばフェノール類とホルムアルデヒド類とを反応触媒の存在下で加熱し、縮合反応させてメチロール基を導入したレゾール型フェノール樹脂を挙げることができる。
【００４７】
フェノール樹脂の製造に用いられるフェノール類としては、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール等の２官能性フェノール；フェノール、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノール、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノール等の３官能性フェノール；ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン［ビスフェノールＡ］、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン［ビスフェノールＦ］等の４官能性フェノール等が挙げられ、これらを単独又は２種以上混合して使用することができる。
【００４８】
フェノール樹脂の製造に用いられるホルムアルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド又はトリオキサン等が挙げられ、これらを単独又は２種以上混合して使用することができる。また、フェノール樹脂として、メチロール基の一部をアルキルエーテル化したメチロール化フェノール樹脂も用いることができる。アルキルエーテル化に用いられるアルコールとしては、炭素原子数１〜８個、好ましくは１〜４個の１価のアルコールが適しており、例えばメタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等を挙げることができる。
【００４９】
フェノール樹脂の市販品としては、ショーノールＢＫＭ−２６２、ショウノールＢＲＧ−５５５、ショウノールＢＲＧ−５５６、ショウノールＢＲＧ−５５８、ショウノールＣＫＭ−９２３、ショウノールＣＫＭ−９８３、ショウノールＢＫＭ−２６２０、ショウノールＢＲＬ−２８５４、ショウノールＢＲＧ−５５９０Ｍ、ショウノールＣＫＳ−３８９８、ショウノールＣＫＳ−３８７７Ａ、ショウノールＣＫＭ−９３７、ショーノールＣＫＳ−３９４（以上、昭和高分子社製）、ヒタノール３３０５Ｎ（日立化成工業社製）、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２１３１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２１０６、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２０９３、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２０９１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２０９０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ−４１５０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ−４１７０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ−４２４０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＨ−１１６０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＨ−１１６３、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＨ−１１６５、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ-２０９３−６０Ｍ、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ-２０９０−６０Ｍ、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＦ−４７１１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＦ−６１６１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＦ−４８７１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−７０５２、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−７０５４、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−７７５１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−１３５６、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ-３０１８−５０Ｐ（以上、ＤＩＣ社製）、などが挙げられる。
【００５０】
前記水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との混合割合としては、これらの固形分合計１００質量部に基づき、固形分量で、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）６０〜９０質量部、好ましくは７０〜８８質量部、硬化剤（Ｂ）１０〜４０質量部、好ましくは１２〜３０質量部であることが、加工性、ライナー付着性の点から好適である。
【００５１】
脂肪酸エステル（Ｃ）
本発明の金属キャップ用塗料組成物は、キャップ開栓性の向上を目的として、
脂肪酸エステル（Ｃ）を配合する。
【００５２】
上記脂肪酸エステル（Ｃ）としては、例えば、アサ実油、アマニ油、エノ油、オイチシカ油、オリーブ油、カカオ油、カポック油、カヤ油、カラシ油、キョウニン油、キリ油、ククイ油、クルミ油、ケシ油、ゴマ油、サフラワー油、ダイコン種油、大豆油、大風子油、精製ツバキ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ニガー油、ヌカ油、パーム油、ヒマシ油、ヒマワリ油、アーモンド油、ブドウ種子油、ヘントウ油、松種子油、綿実油、ヤシ油、落花生油、脱水ヒマシ油等を挙げることができる。特に、臭気の少ない脂肪酸エステル（Ｃ）が有用であり、オリーブ油、アーモンド油などを挙げることができる。
【００５３】
このような脂肪酸エステル（Ｃ）の市販品としては、クロピュアＯＬ、クロピュアアーモンド、クロピュアアボカド、クロピュアマカデミア、クロピュア油茶油（以上、クローダジャパン株式会社製、商品名、常温液体）、クロピュアクパス、クロピュアシアバター（以上、クローダジャパン株式会社製、商品名、常温固体）等が挙げられる。
【００５４】
本発明の金属キャップ用塗料組成物に使用する脂肪酸エステル（Ｃ）は、ヨウ素価が１０〜１１０、好ましくは５０〜１１０、さらに好ましくは７０〜１００の範囲であることが、キャップ開栓性のために望ましい。なおヨウ素価は、ＪＩＳ  Ｋ  ３３３１  ７．５（２００９年）に規定される工業用硬化油・脂肪酸試験法に従って求めた。
【００５５】
従来からヨウ素価が高い脂肪酸エステル（Ｃ）は、酸化され易く塗料安定性を損なうことから、その使用が容易でなかった。しかし、本発明の金属キャップ用塗料組成物は、酸化防止剤（Ｄ）を含有していることから脂肪酸エステル（Ｃ）が酸化され難く、幅広いヨウ素価の脂肪酸エステル（Ｃ）が使用することができる。この為、塗料安定性、塗膜外観、加工性及びライナー付着性を損なうことなく、キャップ開栓性の向上を図ることができる。
【００５６】
また、脂肪酸エステル（Ｃ）の凝固点は、１０℃以下、好ましくは０℃以下で、常温で液体であることがキャップ開栓性の為にも好ましい。
【００５７】
本発明の金属キャップ用塗料組成物における脂肪酸エステル（Ｃ）の配合量としては、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、０．１〜１０質量部、好ましくは０．５〜８質量部、さらに好ましくは１〜５質量部であることが、加工性、キャップ開栓性の為に望ましい。
【００５８】
酸化防止剤（Ｄ）
本発明の金属キャップ用塗料組成物としては、前記脂肪酸エステル（Ｃ）の酸化防止を目的として酸化防止剤（Ｄ）を配合する。酸化防止剤（Ｄ）としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤及びヒンダードアミン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの酸化防止剤（Ｄ）の中でもヒンダードフェノール系酸化防止剤が、キャップ開栓性、ライナー付着性の向上の為に好ましい。
【００５９】
上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤としては、トリエチレングリコール−ビス[３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]、１，６−ヘキサンジオール−ビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、Ｎ、Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシベンジル）−イソシアノレート、オクチル化ジフェニルアミン、２，４−ビス− [（ｎ−オクチルチオ）メチル]−ｏ−クレゾール、イソオクチル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]、２，２´−チオ−ジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]が挙げられる。特に、ペンタエリスリトールテトラキス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]、２，２´−チオ−ジエチレンビス[３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ−ト]が好適である。
【００６０】
上記リン系酸化防止剤としては、トリス（２,４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２、４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４−ビフェニレンフォスナイトが挙げられる。
【００６１】
上記ヒンダード系アミン化合物としては、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２,２,６,６−テトラメチルピペリジン縮合物、ポリ［｛６−（１,１,３,３−テトラメチルブチル）アミノ−１,３,５−トリアジン−２,４−ジイル｝｛（２,２,６,６−テトラメチルー４−ピペリジル）イミノ｝］
、Ｎ,Ｎ´−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２,４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ（１,２,２,６,６−ペンタメチルー４ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１,３,５−トリアジン縮合物が挙げられる。
【００６２】
上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、ジラウリル３，３´−チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３´−チオジプロピオネート、ジステアリル３，３´−チオジプロピオネート等が挙げられる。
【００６３】
上記酸化防止剤（Ｄ）の市販品としては、例えば、イルガノックス１０３５、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６（以上、ＢＡＳＦ社製、商品名、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）、Ａｎｏｘ２０、Ａｎｏｘ２９、Ａｎｏｘ７０、ＡｎｏｘＰＰ１８（以上、ＡＤＤＩＢＡＮＴ社製、商品名、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）、アデカスタブＰＥＰ−８、アデカスタブＨＰ−１０シリーズ、アデカスタブ２１１２（以上、ＡＤＫＡ社製、商品名、リン系酸化防止剤）、イルガフォス１６８（ＢＡＳＦ社製、商品名、リン系酸化防止剤）が挙げられる。ＴＩＮＵＶＩＮ ６２２ ＬＤ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ １１９ ＦＬ、ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ ９４４ ＬＤ（以上、ＢＡＳＦ社製、商品名、ヒンダード系アミン化合物系酸化防止剤）が挙げられる。
【００６４】
酸化防止剤（Ｄ）は、２種類以上の酸化防止剤を併用することもできる。この場合、ヒンダードフェノール系酸化防止剤から少なくとも１種類とリン系酸化防止剤から少なくとも１種類の少なくとも２種類を併用することが、ライナー付着性の向上に好ましい。
【００６５】
上記酸化防止剤（Ｄ）の配合量は、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、０．０５〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部、さらに好ましくは０．３〜３質量部含有することが、キャップ開栓性、ライナー付着性の向上の為に望ましい。
【００６６】
酸化ポリオレフィン（Ｅ）
本発明の金属キャップ用塗料組成物には、酸化ポリオレフィン（Ｅ）を配合できる。酸化ポリオレフィン（Ｅ）は、乾燥状態で粉砕した樹脂粒子、あるいは有機溶剤中で加熱溶解させた後冷却して有機溶剤中に粒子を析出させた樹脂粒子で、具体的には、酸化ポリエチレン、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合物等が挙げられる。
【００６７】
上記樹脂粒子の最大粒子径は５０μｍ以下、好ましくは５〜３０μｍ、酸価は０．５〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１０〜２５ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点は９０〜１４０℃、好ましくは９０〜１２０℃の範囲が好ましい。上記最大粒子径は、電子顕微鏡の写真観察によって求めた。
【００６８】
上記酸化ポリオレフィン（Ｅ）の市販品は、ペトロライトＥ−２０２０（東洋ペトロライト株式会社製、商品名）、４２０２Ｅ（三井化学株式会社製、商品名）、Ａ−Ｃ６２９、Ａ−Ｃ６８０、Ａ−Ｃ３１６Ａ（以上、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、商品名）、ニュクレルＡＮ４２１４Ｃ、ニュクレルＮ０９０３ＨＣ、ニュクレルＮ０９０８Ｃ、ニュクレルＮ４１０、ニュクレルＮ１０３５、ニュクレルＮ１０５０Ｈ、ニュクレルＮ１１０８Ｃ、ニュクレルＮ１１１０Ｈ、ニュクレルＮ１２０７Ｃ、ニュクレルＮ１２１４、ニュクレルＮ１５２５、ニュクレルＮ１５６０、ニュクレルＮ０２００Ｈ、ニュクレルＮ２０５０Ｈ、ニュクレルＮ２０６０、ＡＮ４３１１、ニュクレルＡＮ４２１３Ｃ、ニュクレルＮ０３５Ｃ等（以上、三井デュポンポリケミカル株式会社製、商品名）、ＵＮ−８、ＰＥＸ−１０１（以上、興洋化学社製、商品名）、ハイフラット２３２５（岐阜セラツク製造所製、商品名）が挙げられる。
【００６９】
上記酸化ポリオレフィン（Ｅ）の配合量としては、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、１〜１５質量部、好ましくは１〜１０質量部、さらに好ましくは２〜６質量部を含有することが、キャップ開栓性、ライナー付着性の為に望ましい。
【００７０】
ノボラック型エポキシ樹脂（Ｆ）
本発明の金属キャップ用塗料組成物には、必要に応じて、加工性向上の為に、ノボラック型エポキシ樹脂（Ｆ）を配合できる。上記ノボラック型エポキシ樹脂（Ｆ）としては、例えば、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂及びその他のノボラック型エポキシ樹脂などを挙げることができる。 
上記ノボラック型エポキシ樹脂（Ｆ）の市販品は、フェノールノボラック型エポキシ樹脂として、ｊＥＲ１５２、ｊＥＲ１５４（以上、三菱化学株式会社製、商品名）、ＥＰＰＮ−２０１（日本化薬株式会社製、商品名）、エポトートＹＤＰＮ−６３８（東都化成株式会社製、商品名）、ＤＥＮ４３１、ＤＥＮ４８５、ＤＥＮ４３８（以上、ダウケミカル社製、商品名）などが挙げられる。
【００７１】
上記クレゾールノボラック型エポキシ樹脂の市販品として、ｊＥＲ１８０Ｓ６５、ｊＥＲ１８０Ｈ６５（以上、三菱化学株式会社製、商品名）、ＥＯＣＮ−１０２Ｓ、ＥＯＣＮ−１０３Ｓ、ＥＯＣＮ−１０４Ｓ（以上、日本化薬株式会社製、商品名）、エポトートＹＤＣＮ−７０１、エポトート−７０２、エポトート−７０３、エポトート−７０４（以上、東都化成株式会社製、商品名）、アラルダイトＥＣＮ１２３５、ＥＣＮ１２７３、ＥＣＮ１２８０（以上、ハンツマン株式会社製、商品名）などが挙げられる。
【００７２】
上記その他のノボラック型エポキシ樹脂の市販品として、エポトートＺＸ−１０７１Ｔ、エポトートＺＸ−１０１５、エポトートＺＸ−１２４７、エポトートＹＤＧ−４１４Ｓ（以上、東都化成株式会社製、商品名）などを挙げることができる。
【００７３】
上記ノボラック型エポキシ樹脂（Ｆ）を配合する場合、その配合量としては、水酸基含有ポリエステル樹脂及び／又はビスフェノール型エポキシ樹脂（Ａ）と硬化剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、１〜１５質量部、好ましくは２〜１２質量部、さらに好ましくは３〜９質量部であることが、加工性向上の為に望ましい。
【００７４】
また、本発明の金属キャップ用塗料組成物には、必要に応じて、その他の成分として、例えば、潤滑性付与剤、有機溶剤、着色顔料、体質顔料、防錆顔料、凝集防止剤、レベリング剤、消泡剤、紫外線吸収剤、硬化触媒などを配合することができる。
【００７５】
上記潤滑性付与剤としては、例えば、シリコン系ワックス、フッ素系ワックス、ポリオレフィン系ワックス、ラノリン系ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナウバろう等が挙げられる。これらの潤滑性付与剤は、２種以上を混合することもできる。
【００７６】
上記有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、スワゾール１０００（商品名、丸善石油化学株式会社製）、高沸点石油系炭化水素などの炭化水素系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤；メタノール、エタノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤などを挙げることができ、これらは単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。
【００７７】
上記着色顔料としては、例えば、酸化チタン、カーボンブラック、着色マイカ、アゾ顔料（アゾメチン金属錯体、縮合アゾ等）、酸化鉄等を挙げることができる。上記体質顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、含水珪酸マグネシウム（タルク）、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム（石膏）、珪藻土、マイカ（雲母粉）、シリカ等が挙げられる。上記防錆顔料としては、例えば、酸化亜鉛、亜リン酸塩化合物、リン酸塩化合物、モリブテン酸塩系化合物、ビスマス化合物、金属イオン交換シリカなどが挙げられる。
【００７８】
上記硬化触媒としては、好適には、スルホン酸化合物を挙げることができ、具体例としては、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジブチルベンゼンスルホン酸、ドデシルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸などの高級アルキルアリールスルホン酸類及びこれらの塩類（例えば、アミン化合物、アンモニアなど）等を挙げることができる。
【００７９】
本発明の金属キャップ用塗料組成物は、金属板又は金属板を加工したキャップの外面及び／又は内面に塗装し、焼き付けることによって、金属キャップ用として適した塗膜を形成することができる。
【００８０】
上記金属キャップに用いる金属板としては、飲料缶、缶詰用缶、キャップ等に用いることができる金属板であればいずれも使用することができ、例えば、アルミニウム板、ティンフリースチール板、ブリキ板等を挙げることができる。
【００８１】
本発明の金属キャップ用塗料組成物の塗装は、ロールコータ塗装、スプレー塗装等の塗装方法によって、塗装膜厚が、乾燥膜厚で１〜２０μｍ、好ましくは２〜１０μｍとなるように塗装する。塗膜の焼付け条件は、通常、金属板であれば、約１２０〜３００℃、好ましくは１５０〜２００℃の温度、約１０秒〜３０分間、好ましくは約１５秒〜約１５分間加熱乾燥して塗膜被覆した金属板としている。なお上記塗膜を有する金属板は、金属キャップの形状に成型加工されて、次いで塗膜を被覆した金属板上にポリエチレン製のライナーを圧着して、金属キャップになる。
【実施例】
【００８２】
以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以下の記載において、「質量部」は「部」と、「質量％」は「％」と略記する。
【００８３】
水酸基含有ポリエステル樹脂の製造
製造例１           ポリエステル樹脂溶液Ｎｏ．１の製造
ＴＰ−２９０（日本合成社製、ポリエステル樹脂、数平均分子量１７，００
０、水酸基価５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ）を混合溶剤Ａ（注１）にて溶解希釈して、固形分４０％のポリエステル樹脂溶液Ｎｏ．１を得た。 
（注１）混合溶剤Ａ：ソルベッソ１５０（エッソ石油社製、高沸点芳香族炭化水素系溶剤）／シクロヘキサノン＝７０／３０（質量比）
製造例２           ポリエステル樹脂溶液Ｎｏ．２の製造
バイロンＧＫ−８８０（東洋紡績社製、ポリエステル樹脂、数平均分子量２２，０００、水酸基価４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を混合溶剤Ａ（注１）にて溶解希釈して、固形分４０％のポリエステル樹脂溶液Ｎｏ．２を得た。
【００８４】
製造例３          ポリエステル樹脂溶液Ｎｏ．３の製造
バイロンＧＫ−１４０（東洋紡績社製、ポリエステル樹脂、数平均分子量１３，０００、酸価２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ）を混合溶剤Ａ（注１）にて溶解、希釈して、固形分４０％のポリエステル樹脂溶液Ｎｏ．３を得た。
【００８５】
酸化ポリオレフィン（Ｅ）の製造
製造例４          酸化ポリオレフィン分散液Ｎｏ．１の製造    
フラスコに、Ａ−Ｃ６２９（注２）１００部及び混合溶剤Ｂ（注３）を配合し、１３０℃にて１時間加熱混合して溶解し、さらに冷却して、固形分５％の酸化ポリオレフィン分散液Ｎｏ．１を得た。
【００８６】
（注２）Ａ−Ｃ６２９：Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、商品名、酸化ポリオレフィン、酸価１５ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１０１℃
（注３）混合溶剤Ｂ：スワゾール１０００（丸善石油化学株式会社製）／シクロヘキサノン＝５０／５０（質量比）。
【００８７】
製造例５          酸化ポリオレフィン分散液Ｎｏ．２の製造
フラスコに、Ａ−Ｃ３１６Ａ（注４）１００部及び混合溶剤Ｂ（注３）を配合し、１３０℃にて１時間加熱混合して溶解し、さらに冷却して、固形分５％の酸化ポリオレフィン分散液Ｎｏ．２を得た。
（注４）Ａ−Ｃ３１６Ａ：Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、商品名、酸化ポリオレフィン、酸価１６ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１４０℃。
【００８８】
実施例１            金属キャップ用塗料Ｎｏ．１の製造                    
製造例１で得られたポリエステル樹脂溶液Ｎｏ．１を２０７．５部（固形分量で８３部）、サイメル３５０（注６）１７部（固形分）、クロピュアアーモンド（注９）２部、Ａｎｏｘ２０（注１２）を０．５部、酸化ポリオレフィン分散液Ｎｏ．１を６０部（固形分３部）、ドデシルベンゼンスルホン酸０．５部を混合し、混合溶剤Ａ（注１参照）を加えて調整し、固形分１２％の金属キャップ用塗料Ｎｏ．１を得た。
【００８９】
実施例２〜３０    金属キャップ用塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３０の製造
表１及び表２に示す配合とする以外は、実施例１と同様に行って、固形分１２％の金属キャップ用塗料Ｎｏ．２〜Ｎｏ．３０を得た。
【００９０】
【表１】
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【００９１】
【表２】
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【００９２】
（注５）ｊＥＲ１００７：三菱化学社製、商品名、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１，８００
（注６）サイメル３５０：ダイセル・オルネクス社製、商品名、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂、硬化剤
（注７）サイメル７０１：ダイセル・オルネクス社製、商品名、イミノ基型含有メチル化メラミン樹脂、硬化剤    
（注８）ショーノールＣＫＳ−３９４：昭和高分子社製、クレゾール／ビスフェノールＡ型のフェノール樹脂、硬化剤
（注９）クロピュアアーモンド：クローダジャパン株式会社製、商品名、脂肪酸エステル（アーモンド油）、ヨウ素価１０３、常温液体
（注１０）クロピュアＯＬ：クローダジャパン株式会社製、商品名、脂肪酸エステル（オリーブ油）、ヨウ素価８１、常温液体
（注１１）クロピュアシアバター：クローダジャパン株式会社製、商品名、脂肪酸エステル、ヨウ素価５９．３、常温固体
（注１２）Ａｎｏｘ２０：ＡＤＤＩＢＡＮＴ社製、商品名、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（注１３）Ａｎｏｘ７０：ＡＤＤＩＢＡＮＴ社製、商品名、ヒンダードフェノール系酸化防止剤
（注１４）イルガフォス１６８：ＢＡＳＦ社製、商品名、リン酸系酸化防止剤
（注１５）ＵＮ−８：興洋化学社製、商品名、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１３０℃、平均粒子径３．５μｍ、酸化ポリオレフィン分散液
（注１６）ＰＥＸ−１０１：興洋化学社製、商品名、酸価３０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点１３０℃、平均粒子径４．９μｍ、酸化ポリオレフィン分散液
（注１７）ＤＥＮ−４３８：ダウケミカル社製、商品名、ノボラックエポキシ樹脂、エポキシ当量１７８  
（注１８）ｊＥＲ１５２：三菱化学株式会社製、商品名、ノボラックエポキシ樹脂、ノボラックエポキシ樹脂、エポキシ当量１７７。
【００９３】
比較例１〜１５
表３に示す配合とする以外は、実施例１と同様に行って、固形分１２％の金属キャップ用塗料Ｎｏ．３１〜Ｎｏ．４５を得た。
【００９４】
【表３】
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【００９５】
試験塗板の作成 
実施例及び比較例で得た塗料を厚さ０．２４ｍｍの＃３１０５アルミニウム板に、乾燥膜厚が４μｍとなるように塗装し、風速３ｍ／秒の熱風で素材到達最高温度（ＰＭＴ）が１８０℃となる条件で１０分間焼き付けて各試験塗板を得た。得られた各試験塗板については、下記の試験方法に基づいて試験を行った。試験結果を併せて表１〜表３に示す。
【００９６】
（注１９）塗膜外観：試験塗板の塗膜外観を肉眼で観察した。      
○は、塗面に、ハジキ、凹み、曇りなどの塗面異常がいずれも認められない 
△は、塗面に、ハジキ、凹み、曇りのいずれかが認められる
×は、塗面に、ハジキ、凹み、曇りの少なくとも１つの塗面異常が著しい。
【００９７】
（注２０）加工性：試験塗板をエリクセン社製の深絞り試験器で、３３ｍｍ口径のポンチを用い、ブランク径６０mmで、外面側が塗膜面となるようにしてカップを作った。上記カップを１００℃の沸騰水中に１時間浸漬を行った後、外面側の加工側面部について密着性試験を行った。評価基準は下記の通りである。 
◎は、塗膜の剥離が認められず、かつ塗膜表面にすり傷も認められない。 
〇は、塗膜の剥離が認められないが、塗膜表面にはすり傷が認められる。    
△は、塗膜の剥離が僅かに認められる。 
×は、塗膜の剥離が著しく認められる。
【００９８】
（注２１）キャップ開栓性：
試験塗板を用いて、イーガン スリップ テスター モデル Ｎｏ.２２５−３（スウイング アルバート インスツルメント カンパニー社製、商品名、動摩擦係数測定器、引っ張り速度１０ｃｍ／分）を用いて、動摩擦係数（μ値）を測定した。    
◎は、動摩擦係数（μ値）が０．０３未満で、キャップ開栓性が著しく良好
○は、動摩擦係数（μ値）が０．０３以上、かつ０．０５未満で、キャップ開栓性が良好
△は、動摩擦係数（μ値）が０．０５以上、かつ０．０７未満で、キャップ開栓性が劣る
×は、動摩擦係数（μ値）が０．０７以上で、キャップ開栓性が著しく劣る。
【００９９】
（注２２）ライナー付着性：キャップのライナー付着に係る代用特性である。    
試験塗板を作成した直後（初期）、及び試験塗板を室温にて１０日間放置後の試験塗板において、図２のように２ｃｍ幅のポリエチレン製のライナー材を載せて１３０℃に加温したヒーター上で２０秒間加熱する。このときライナー材の上には、荷重として０．２５ＭＰａ／ｃｍ２の外力（図２の８）をかける。      
次に、ライナー材を圧着した試験塗板を２０℃の恒温室にて冷却後、ライナー材を圧着した試験板を図３のようにオートグラフに取り付けて、２００ｍｍ／分で引っ張った際の「引っ張り強度」を測定したＴピール試験と称する。      
◎は、引っ張り強度が２０Ｎ／ｃｍ以上
○は、引っ張り強度が１５Ｎ／ｃｍ以上でかつ２０Ｎ／ｃｍ未満
△は、引っ張り強度が１０Ｎ／ｃｍ以上でかつ１５Ｎ／ｃｍ未満
×は、引っ張り強度が１０Ｎ／ｃｍ未満
【産業上の利用可能性】
【０１００】
塗膜外観、加工性、キャップ開栓性及びライナー付着性に優れた塗膜を有する金属キャップを提供できる。
【符号の説明】
【０１０１】
１．天面部
２．側胴部
３．スカート部
４．金属キャップ用塗料組成物による塗膜
５．ライナー材
６．塗装板
７．ヒーター
８．外力を加える
９．測定サンプル固定用治具
１０．ライナー
１１．塗装板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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