(57)【要約】【課題】  光透過性、不燃性に優れつつ、かつ、ランプイメージの発生を抑制することのできる、ガラス繊維強化樹脂シートを提供する。【解決手段】  ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層と、を含むガラス繊維強化樹脂シートであって、前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層の少なくとも一方に透明性微小球が埋設され、前記透明性微小球が、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出していることを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂シート。【選択図】図１
2016018109.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層と、を含むガラス繊維強化樹脂シートであって、
前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層の少なくとも一方に透明性微小球が埋設され、
前記透明性微小球が、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出していることを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項２】
前記透明性微小球の屈折率が、１．３〜２．２である、請求項１に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項３】
前記透明性微小球の平均粒径が、２０〜２００μｍである、請求項１または２に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項４】
前記ガラス繊維布帛の屈折率と、前記樹脂組成物層を形成する樹脂組成物の屈折率と、の差が、０．０５以下である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項５】
前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層が、前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層と同一の層である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項６】
前記ガラス繊維布帛と前記樹脂組成物層との合計量中の前記ガラス繊維布帛の割合が、２０〜８０質量％である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項７】
前記ガラス繊維布帛の厚さが１０〜２００μｍである、請求項１〜６のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項８】
前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層の厚さが４〜１６０μｍである、請求項１〜７のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項９】
全光線透過率が８０％以上、かつ、拡散光線透過率が８０％以上である、請求項１〜８のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シートの製造方法であって、支持体に透明性微小球が埋設されたシートを用い、前記透明性微小球を前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層に転写する工程を含むことを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂シートの製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のガラス繊維強化樹脂シートの製造方法であって、支持体に透明性微小球が埋設されたシートを、該シートが前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層となるように積層する工程を含むことを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維布帛を基材とする不燃性に優れたガラス繊維強化樹脂シートに関し、詳しくは、照明カバー用や、光天井用に好適な不燃性に優れたガラス繊維強化樹脂シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
建築基準法では、建物の用途、構造、規模などによって、天井や壁を不燃材料、準不燃材料などの国土交通大臣が定め告示した不燃性能を具備する材料の使用を通達している。従って、例えば、商業施設に用いられる照明カバー、商業施設に用いられる膜天井などには、不燃性（燃えにくい性質）に優れたシートを使用することが求められる。
【０００３】
不燃性に優れたシートとして、ガラス繊維織物の少なくとも一方の面側に、フッ素樹脂またはシリコーン樹脂からなる樹脂被膜層が形成されている、光拡散用ガラス繊維シートが知られている（例えば、特許文献１参照。）。該シートは、ガラス繊維織物を含むため不燃性は優れるものの、例えば、特許文献１の実施例として開示されたシートの全光線透過率は高くて６０．４％であり、光透過性が劣るという問題があった。
【０００４】
上記問題を解決し、高い光拡散性を有すると同時に光透過性が向上されたシートとして、特許文献２には、ガラス繊維織物と、ガラス繊維織物と屈折率の差が±０．０２以下である樹脂をガラス繊維織物に含浸、固化して形成された樹脂被膜層と、前記樹脂被膜層の少なくとも片面に、透明性微小球を分散させた樹脂で形成された透明性微小球層と、を備え、全光線透過率が８０％以上であり、ヘーズが８０％以上であるシートが開示されている。該シートにおいて、ガラス繊維織物と樹脂被膜層で形成された部分は、屈折率の差が上記範囲であることから、入射した光を高い割合で透過させ、全光線透過率を８０％以上と高くするのに寄与しているとされている。また、該シートにおいて、透明性微小球層は、多数の微細な透明性微小球を未硬化の樹脂に混ぜ合わせて十分に分散させた後に、この透明性微小球入り樹脂を樹脂被膜層の表面に貼着し硬化して形成された層であり、入射した光を高い割合で拡散させ、ヘーズを８０％と高くすることに寄与しているとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−５５６４６号公報
【特許文献２】特開２０１０−１３７５８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記特許文献２には、透明性微小球層形成方法に関し、多数の微細な透明性微小球を未硬化の樹脂に混ぜ合わせて十分に分散させた後に、この透明性微小球入り樹脂を樹脂被膜層の表面に貼着し硬化して形成する方法が開示されている。該方法によれば、透明性微小球を樹脂に混ぜ合わせて分散させるため、透明性微小球は樹脂中に完全に埋没した状態となる。
【０００７】
上記特許文献２に開示された方法により作成したシートは、高い光透過性と高い光拡散性を有する。しかし、本発明者等が検討した結果、上記特許文献２に開示されている方法により透明性微小球層を形成しても、全光線透過率８０％以上という高い光透過性を維持したまま、光源によるランプイメージの発生を抑制することは困難であった。特に、特許文献２のシートは、ＬＥＤ照明のカバーとして用いた場合、光源であるＬＥＤは指向角が小さいため、ランプイメージの発生がより強まるという問題があった。なお、ランプイメージの発生とは、光源をシート越しに見たときに、光源の存在する部分が他の部分よりも輝度が高くなることで、光源の形状が視認される現象をいう。
【０００８】
本発明は、上記光透過性の高いシート特有の問題を解決し、光透過性、不燃性に優れつつ、かつ、ランプイメージの発生を抑制することのできる、ガラス繊維強化樹脂シートを提供することを課題とする。なお、本発明において、光透過性に優れるとは全光線透過率が高いことであり、不燃性に優れるとは、燃えにくい性質に優れるということである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、例えば特許文献２で開示されているように透明性微小球を樹脂中に完全に埋没させるのではなく、透明性微小球を所定範囲の平均露出率となるように空気中に露出させることにより、意外にも、優れた光透過性、不燃性を維持しつつ、ランプイメージの発生が抑制されることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて更に検討を重ねることにより完成したものである。すなわち、本発明の要旨は、以下のとおりである。
【００１０】
（１）ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層と、を含むガラス繊維強化樹脂シートであって、前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層の少なくとも一方に透明性微小球が埋設され、前記透明性微小球が、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出していることを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂シート。
（２）前記透明性微小球の屈折率が、１．３〜２．２である、前記（１）に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（３）前記透明性微小球の平均粒径が、２０〜２００μｍである、前記（１）または（２）に記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（４）前記ガラス繊維布帛の屈折率と、前記樹脂組成物層を形成する樹脂組成物の屈折率と、の差が、０．０５以下である、前記（１）〜（３）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（５）前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層が、前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層と同一の層である、前記（１）〜（４）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（６）前記ガラス繊維布帛と前記樹脂組成物層との合計量中の前記ガラス繊維布帛の割合が、２０〜８０質量％である、前記（１）〜（５）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（７）前記ガラス繊維布帛の厚さが１０〜２００μｍである、前記（１）〜（６）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（８）前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層の厚さが４〜１６０μｍである、前記（１）〜（７）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（９）全光線透過率が８０％以上、かつ、拡散光線透過率が８０％以上である、前記（１）〜（８）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シート。
（１０）前記（１）〜（９）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シートの製造方法であって、支持体に透明性微小球が埋設されたシートを用い、前記透明性微小球を前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層に転写する工程を含むことを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂シートの製造方法。
（１１）前記（１）〜（９）のいずれかに記載のガラス繊維強化樹脂シートの製造方法であって、支持体に透明性微小球が埋設されたシートを、該シートが前記ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層となるように積層する工程を含むことを特徴とする、ガラス繊維強化樹脂シートの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、優れた光透過性、不燃性を維持しつつ、ランプイメージの発生が抑制されるという効果を奏することができる。従って、商業施設に用いられる照明カバー、商業施設に用いられる膜天井などに好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明に係るガラス繊維強化樹脂シートの一実施態様を示す断面模式図である。
【図２】本発明に係るガラス繊維強化樹脂シートの一実施態様を示す断面模式図である。
【図３】本発明に係るガラス繊維強化樹脂シートの一実施態様を示す断面模式図である。
【図４】本発明に係るガラス繊維強化樹脂シートの製造方法の一例を説明する図である。
【図５】本発明に係るガラス繊維強化樹脂シートの製造方法の一例を説明する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明に係るガラス繊維強化樹脂シート（以下、本発明のシートと略することがある。）について詳細に説明する。
【００１４】
本発明のシートは、少なくとも、ガラス繊維布帛と、前記ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層と、を含むガラス繊維強化樹脂シートであって、該ガラス繊維強化樹脂シートの表面に配置される層の少なくとも一方に透明性微小球が埋設され、該透明性微小球が、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出している。
【００１５】
図１〜３は、本発明のシートの一実施態様を示す断面模式図である。例えば、図１〜３に示されるように、本発明のシート１は、ガラス繊維布帛２と、ガラス繊維布帛２に含浸された樹脂組成物層３（以下、樹脂組成物層３と略することがある。）と、を含み、シート１の表面に配置される層の少なくとも一方に透明性微小球４が埋設されており、該透明性微小球が、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出している。シート１において、ガラス繊維布帛２は、少なくとも１層含まれていればよく、複数層含まれていてもよい。例えば、図３に示すように、本発明のシート１においては、２枚のガラス繊維布帛２が、それぞれ、樹脂組成物層３の両表面側に位置するように配されていてもよい。本発明のシート１は、ガラス繊維布帛２が含まれることにより、不燃性に優れる。
【００１６】
図１〜３において、樹脂組成物層３は、ガラス繊維布帛２を構成している複数のガラス繊維の隙間を埋めており、樹脂組成物層３の一方の表面側部分３１と、他方の表面側部分と３２とは、当該隙間部分を介して通じている。また、本発明のシート１においては、光透過性をより高める観点から、例えば図１〜３に示されるように、ガラス繊維布帛２の層の少なくとも一方の面上に当該樹脂組成物層３が形成されていることが好ましく、ガラス繊維布帛２の層の両面上に当該樹脂組成物層３が形成されていることがより好ましい。
【００１７】
本発明のシート１において、表面に配置され、かつ、透明性微小球が埋設される層は、例えば図１に示すように、ガラス繊維布帛２に含浸された樹脂組成物層３と同一の層とすることができる。すなわち、透明性微小球が、樹脂組成物層３の少なくとも一方の面に埋設され、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出している構成とすることができる。例えば、特許文献２に開示されているように、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層と透明性微小球が埋設される層とが別異の層とした場合には、シート１に曲げ応力が加わったときに上記それぞれの層が部分的に剥離し膨れ等が発生することに伴い、光透過性が維持できなくなる虞がある。一方、透明性微小球が、樹脂組成物層３の少なくとも一方の面に埋設され、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出している構成とすることにより、シート１に曲げ応力が加わったときにもより一層光透過性を維持しやすくなるという新たな効果を奏することが可能となる。また、例えば図２および３に示すように、表面に配置され、かつ、透明性微小球が埋設される層は、樹脂組成物層３の少なくとも一方の面上側に含まれ透明性微小球を保持する固着樹脂組成物層５とすることもできる。本発明のシート１の表面に配置され、かつ、透明性微小球が埋設される層を固着樹脂組成物層５とする場合、固着樹脂組成物層５は、例えば、接着剤を介して積層されてもよく、光透過性をより高める観点から、例えば、図２及び３に示されるように、固着樹脂組成物層５が樹脂組成物層３の少なくとも一方の面上に直接積層される積層構造とすることが好ましい。
【００１８】
本発明のシート１において、透明性微小球４は、シート１の表面に配置される層の少なくとも一方に埋設され、平均露出率が２０〜８０％、好ましくは４０〜７０％、より好ましくは５０〜６０％となる状態で空気中に露出している。
【００１９】
本発明のシート１を構成する各層について詳述する。
【００２０】
（ガラス繊維布帛）
本発明のシート１において、ガラス繊維布帛２は、シート１の不燃性を優れたものとするのに必要である。
【００２１】
本発明のシート１において、ガラス繊維布帛２は、複数のガラス繊維により構成されている。ガラス繊維布帛２において、複数のガラス繊維は、互いに絡み合って１枚の布帛を形成している。ガラス繊維布帛２としては、例えば、複数の経糸と複数の緯糸とで構成されるガラス繊維織物（ガラスクロス）が挙げられる。ガラス繊維織物の織組織としては、特に制限されず、例えば、平織、朱子織、綾織、斜子織、畦織などが挙げられる。ガラス繊維織物の織密度は特に制限されないが、シート１の樹脂組成物が燃焼してしまった場合に、ガラス繊維布帛２に大きな貫通孔がより形成されにくく、より優れた不燃性能が保持されるという観点から、経、緯ともに３０本／２５ｍｍ以上が好ましく、５０本／２５ｍｍ以上がより好ましい。
【００２２】
ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維のガラス材料としては、特に制限されず、例えば公知のガラス材料を用いることができる。ガラス材料としては、例えば、無アルカリガラス（Ｅガラス）、耐酸性の含アルカリガラス（Ｃガラス）、高強度・高弾性率ガラス（Ｓガラス、Ｔガラス等）、耐アルカリ性ガラス（ＡＲガラス）等が挙げられ、好ましくは汎用性の高い無アルカリガラス（Ｅガラス）が挙げられる。ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維は、１種類のガラス材料からなるものであってもよいし、異なるガラス材料からなるガラス繊維を２種類以上組み合わせたものであってもよい。
【００２３】
ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維の番手は、ガラス繊維布帛を形成できれば、特定のものに制限されない。ガラス繊維の番手としては、本発明のシート１の光透過性をより一層優れたものとする観点から、２０ｔｅｘ以下が好ましい。ガラス繊維の番手は、１種類単独であってもよいし、２種類以上を組み合わせてもよい。なお、ガラス繊維のｔｅｘ番手は、１０００ｍ当たりのグラム数に相当している。
【００２４】
ガラス繊維布帛２を構成するガラス繊維としては、ガラス長繊維である単繊維が複数本撚りまとめられたガラスヤーンが好ましい。ガラスヤーンにおける単繊維の本数は、３０〜４００本程度が好ましく、４０〜２００本程度がより好ましい。また、ガラスヤーンにおける単繊維の直径は、本発明のシート１の光透過性をより一層優れたものとする観点から、３．０〜９．０μｍ程度が好ましく、３．０〜５．０μｍ程度がより好ましい。ガラスヤーンの番手は、本発明のシート１の光透過性をより一層優れたものとする観点から３〜３０ｔｅｘが好ましく、３〜１２ｔｅｘがより好ましく、３〜５ｔｅｘがさらに好ましい。ガラス繊維布帛２を構成するガラスヤーンにおける単繊維の直径及びガラスヤーンの番手が上記の範囲内にあることにより、本発明のシート１の光透過性がより一層優れたものとなりやすくなる機序の詳細は明らかではないが、このような条件を充足することにより、ガラス繊維布帛２が平滑化し、樹脂組成物層との界面における光の散乱が効果的に抑制され、結果として、本発明のシート１の光透過性がより一層優れたものとなりやすくなると考えられる。
【００２５】
ガラス繊維布帛２と樹脂組成物層３との接着性を高め、本発明のシート１の光透過性をより高める観点からは、ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維の表面は、シランカップリング剤で表面処理されていることが好ましい。
【００２６】
本発明のシート１において、ガラス繊維布帛２の割合（質量％）は、本発明のシート１の光透過性がより一層優れつつ、不燃性にもより一層優れるという観点から、ガラス繊維布帛２と樹脂組成物層３との合計量中、２０〜６０質量％が好ましく、２５〜５０質量％がより好ましく、光透過性と光拡散性により優れるという観点からは３２〜４５質量％がさらに好ましい。また、ガラス繊維布帛２の１枚の質量（ｇ／ｍ２）は、１０〜２４０（ｇ／ｍ２）が好ましく、２０〜１１０（ｇ／ｍ２）がより好ましく、３０〜６０（ｇ／ｍ２）がさらに好ましい。
【００２７】
前述のように、ガラス繊維布帛は、少なくとも１層含まれていればよく、複数層含まれていてもよい。ここで、ガラス繊維布帛２を複数層含む場合、例えば図３に示されるように、ガラス繊維布帛２の厚さ方向における中央部Ｎが、樹脂組成物層３の厚さ方向における中央部Ｍよりも表面側に位置するようにして、樹脂組成物層３の両表面側（図３の３１側及び３２側）にそれぞれガラス繊維布帛２が配置されていることが好ましい。このように、２枚のガラス繊維布帛２が、それぞれ、樹脂組成物層３の両表面側（図３の３１側及び３２側）に位置するように配されていることにより、樹脂組成物層３の中央部分のみにガラス繊維布帛２が配置されているガラス繊維強化樹脂シートに比して、機械的強度（硬さ）をより高めることができ、さらに熱による反りもより効果的に抑制することができる。より具体的には、樹脂組成物層３の表面からガラス繊維布帛２の中央部Ｎまでの最短距離Ｌ１と、樹脂組成物層３の厚さＬ０とが、以下の式（Ｉ）の関係を充足することが好ましい。
０％＜Ｌ１／Ｌ０×１００＜３０％  （Ｉ）
【００２８】
また、ガラス繊維布帛２は、式（Ｉ）の関係を充足するように、樹脂組成物層３の両表面側にそれぞれ１枚ずつ含まれることが特に好ましい。さらに、上記Ｌ１と上記Ｌ０とは、１０（％）＜Ｌ１／Ｌ０×１００＜２０（％）を満たすことがより好ましい。
【００２９】
また、ガラス繊維布帛２の厚さ方向における中央部Ｎが、樹脂組成物層３の厚さ方向における中央部Ｍよりも表面側に位置するようにして、樹脂組成物層３の両表面側にそれぞれガラス繊維布帛２が配置されている場合であって、さらに、ガラス繊維強化樹脂シート１におけるガラス繊維布帛２の割合を３２〜４５（質量％）とし、かつ、ガラス繊維布帛２の１枚の質量を３０〜６０（ｇ／ｍ２）とした場合は、ガラス繊維強化樹脂シート１の光透過性と機械的強度（硬さ）が特に優れたものとなることから一層好ましい。
【００３０】
ガラス繊維布帛２と樹脂組成物３との屈折率の差は０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０４以下、さらに好ましくは０．０３以下、特に好ましくは０．０１以下が挙げられる。ガラス繊維布帛２の屈折率としては、好ましくは１．４５〜１．６５程度、より好ましくは１．５０〜１．６０程度が挙げられる。ガラス繊維布帛２と樹脂組成物３との屈折率の差が０．０５以下であることにより、ガラス繊維表面における光の散乱がより一層低減できやすく、得られるガラス繊維強化樹脂シートは優れた光透過性を得られやすくなる。
【００３１】
なお、ガラス繊維布帛２の屈折率の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２：２００８のＢ法に準じて行う。具体的には、まず、ガラス繊維布帛を構成するガラス繊維を、光学顕微鏡を用いて倍率４００倍で観察したときにベッケ線が観察できる程度に粉砕する。そして、光源としてハロゲンランプにＤ線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率４００倍、温度２３℃の条件で観察、測定し、試験数３回の平均値を屈折率の値とする。また、樹脂組成物の屈折率の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２：２００８のＡ法に準じて行う。具体的には、樹脂組成物をアッベ屈折率計として株式会社アタゴ製の商品名アッベ屈折計２Ｔを用い、浸漬液としてヨウ化メチレン、光源としてナトリウムランプを用いて温度２３℃で測定し、試験数５回の平均値を屈折率の値とする。
【００３２】
ガラス繊維布帛２の厚さとしては、例えば１０〜２００μｍ程度が挙げられ、ガラス繊維強化樹脂シート１の光透過性をより一層優れたものとする観点から、２０〜１００μｍが好ましく、３０〜６０μｍ程度がより好ましい。
【００３３】
（樹脂組成物層）
本発明のシート１において、樹脂組成物層３は、ガラス繊維布帛２に含浸されることにより、光透過性を高める機能を果たす。
【００３４】
本発明のシート１において、樹脂組成物層３は、前述のガラス繊維布帛２に含浸されている。樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物の屈折率は、ガラス繊維布帛２の屈折率との差が０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０４以下、さらに好ましくは０．０３以下、特に好ましくは０．０１以下が挙げられる。前述のように、ガラス繊維布帛２と樹脂組成物３の屈折率の差が０．０５以下とすることにより、ガラス繊維表面における光の散乱がより一層低減できやすくなり、得られるガラス繊維強化樹脂シートは優れた光透過性をより一層得られやすくなる。
【００３５】
樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物は、ガラス繊維布帛２との屈折率との差を０．０５以下とする観点から、屈折率が１．４５〜１．６０の熱可塑性樹脂、または屈折率が１．４５〜１．６０の硬化性樹脂を含むことが好ましい。屈折率が１．４５〜１．６０の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂等のうち、屈折率が１．４５〜１．６０のものが挙げられる。また、屈折率が１．４５〜１．６０の硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂等のうち、屈折率が１．４５〜１．６０のものが挙げられる。ガラス繊維強化樹脂シートの成形加工性をより向上させるという観点からは、屈折率が１．４５〜１．６０の熱可塑性樹脂を含むものとすることが好ましい。上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂は、複数種組み合わせることもできる。また、樹脂組成物中における上記熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の割合は、４０〜１００質量％が好ましく、５０〜１００質量％がより好ましい。
【００３６】
樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物として屈折率が１．４５〜１．６０の熱可塑性樹脂を含むものとし、透明性微小球としてガラスビーズとした場合、該樹脂組成物はポリエステル樹脂を含むものとすることが特に好ましい。上記樹脂組成物はガラスビーズとの密着性に優れることから、後述する、ポリエステル樹脂よりもガラスビーズとの密着性に劣る樹脂中に予めガラスビーズを所定の平均露出率となるように埋没させた中間体シートＡを用い、該ガラスビーズをガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層からなる中間体シートＢに転写して本発明のシート１を得る場合に、ガラスビーズをより一層均一に転写しやすくなる。
【００３７】
樹脂組成物層を形成する樹脂組成物として屈折率が１．４５〜１．６０の熱可塑性樹脂を含むものとした場合、該樹脂組成物は、軟化点が６０〜１５０℃であることが好ましい。これにより、後述する、予め透明性微小球を所定の平均露出率となるように埋没させた中間体シートＡを用い、該透明性微小球を、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層からなる中間体シートＢに転写して本発明のシートを得る場合に、透明性微小球をより一層均一に転写しやすくなる。なお、軟化点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで測定し、算出する値である。
【００３８】
樹脂組成物層を形成する樹脂組成物は、染料、顔料、蓄光性顔料、難燃剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、光拡散剤などの添加物をさらに含んでいてもよい。難燃剤としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、トリクロロエチルホスフェート、トリアリルホスフェート、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステルなどが挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、タルクなどが挙げられる。帯電防止剤としては、例えば、界面活性剤などが挙げられる。光拡散剤としては、コロイダルシリカ、透明性微小球、例えば、ガラスビーズやアクリルビーズなどが挙げられる。これらの添加剤は、１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３９】
樹脂組成物層の厚さＬ０としては、特に制限されるものではないが、４〜１６０μｍが好ましく、１２〜１３０μｍがより好ましい。中でも、例えば図１に示されるように、樹脂組成物層３を、シート１の表面に配置され、かつ、透明性微小球４が埋設される層とする場合、ガラス繊維布帛の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分２１から、樹脂組成物層３の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分３１までの厚さＴ（μｍ）と、透明性微小球の直径Ｄ（μｍ）とが、以下の式（ＩＩ）の関係を充足することが好ましい。これにより、透明性微小球がガラス繊維布帛２の表面側部分２１に接面し埋設されることから、透明性微小球の露出率をより一層均一なものとすることができる。
０．２≦Ｔ／Ｄ≦０．８  （ＩＩ）
【００４０】
上記Ｔ／Ｄは、光透過性により一層優れつつ、ランプイメージの発生をより一層抑制するという観点から、０．３〜０．６がより好ましく、０．４〜０．５が特に好ましい。
【００４１】
本発明のシート中における樹脂組成物層を形成する樹脂組成物の量は、光透過性と不燃性とを一層両立させやすくする観点から、２０〜３００ｇ／ｍ２が好ましく、３０〜１５０ｇ／ｍ２がより好ましく、３０〜１１０ｇ／ｍ２が特に好ましい。
【００４２】
（透明性微小球）
透明性微小球は、本発明のシートの表面に配置される層の少なくとも一方に埋設され、ランプイメージの発生を抑制する機能を果たす。例えば図１に示されるように、本発明のシート１の表面に配置され、かつ、透明性微小球４が埋設される層を、樹脂組成物層３とする場合は、透明性微小球４は、樹脂組成物層３に接面した状態で埋設して存在する。また、例えば図２及び図３に示されるように、固着樹脂層５を設ける場合は、透明性微小球４は、固着樹脂層５に接面した状態で埋設して存在する。
【００４３】
透明性微小球の素材については、特に制限されず、ガラス製、例えば、ガラスビーズ等、または、樹脂製、例えばアクリルビーズ等、のいずれであってもよいが、耐摩耗性の観点からはガラス製が好ましい。ガラスビーズとしては、例えば、株式会社ユニオン社製商品名ユニビーズ等が挙げられる。
【００４４】
本発明において、透明性微小球は、屈折率が１．３〜２．０のものが好ましく、１．４〜１．６のものがより好ましい。これにより、本発明のガラス繊維強化樹脂シートを、透明性微小球の露出面が光源からの光が進む方向を向くように使用した場合、ランプイメージの発生がより一層抑制できるとともに、光透過性がより一層優れたものとしやすくなる。さらに、透明性微小球は、屈折率が、１．４〜１．６であり、かつ、ガラス繊維布帛２及び樹脂組成物層３の屈折率以下、例えば、ガラス繊維布帛２の屈折率ｎＧと透明性微小球の屈折率ｎＢとの差（ｎＧ−ｎＢ）、及び樹脂組成物層３の屈折率ｎＰと、透明性微小球の屈折率ｎＢとの差（ｎＰ−ｎＢ）の両方が０．０以上０．２以下であると、シート１の、ランプイメージの発生が抑制されるという効果と、光透過性及び光拡散性とが特に優れたものとしやすくなる。
【００４５】
なお、透明性微小球の屈折率の測定は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１４２：２００８のＢ法に準じて行う。具体的には、透明微小球を、光源としてハロゲンランプにＤ線用の干渉フィルターを設けたものを用い、光学顕微鏡を用いて、倍率４００倍、温度２３℃の条件で観察、測定し、試験数３回の平均値を屈折率の値とする。
【００４６】
透明性微小球は、平均露出率が２０〜８０％となるように空気中に露出するように配置される。このような平均露出率を満たす範囲で透明性微小球を空気中に露出することによって、光透過性に優れつつ、ランプイメージの発生を抑制することが可能となる。光透過性により一層優れつつ、ランプイメージの発生をより一層抑制するという観点から、透明性微小球の平均露出率として、好ましくは４０〜７０％、より好ましくは５０〜６０％が挙げられる。なお、本発明において、透明性微小球の露出率とは、透明性微小球の直径に対する、透明性微小球の空気中に露出している領域の高さの割合（％）であり、下記式（ＩＩＩ）に従って算出される値である。
透明性微小球の露出率（％）＝（Ｌ／Ｄ）×１００  （ＩＩＩ）
Ｄ：透明性微小球の直径（μｍ）
Ｌ：透明性微小球の空気中に露出している領域の高さ（μｍ）
【００４７】
また、本発明において、平均露出率は、埋設されている透明性微小球３０個について各露出率を計測し、それらの平均値として算出される値である。
【００４８】
また、透明性微小球の平均粒径としては、光透過性をより一層優れたものとする観点から、２０〜２００μｍが好ましく、２５〜１００μｍがより好ましく、３０〜５０μｍが特に好ましい。本発明において、透明性微小球の平均粒径は、測定装置として日本電気株式会社製  走査型電子顕微鏡  ＪＳＭ−６３９０Ａを用い、倍率を２００倍として透明性微小球の最大径を透明性微小球３０個について測定し、その平均値を算出することによって得られる値である。
【００４９】
本発明のシートは、透明性微小球が、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出していることから、優れた光透過性を維持しつつ、ランプイメージの発生が抑制されるという効果を奏することができる。これに加え、ランプイメージの発生をより一層抑制するという観点から、例えば、単位面積当たりに埋設されている透明性微小球の数は、上記シート１ｍｍ２当たり、１０〜２５００個、好ましくは３０〜５００個、より好ましくは１００〜５００個、さらに好ましくは２００〜５００個が挙げられる。特に、透明性微小球の平均露出率が２０〜８０％であることに加え、露出率が２０〜８０％の範囲となる状態で露出する透明性微小球の数が、上記範囲を満たすことによって、ランプイメージの発生の抑制効果がシート全体においてより一層均一性高いものとしやすくなり、ランプイメージの発生の抑制効果が格段に優れたものとしやすくなる。
【００５０】
（固着樹脂組成物層）
本発明のガラス繊維強化樹脂シートにおいて、固着樹脂組成物層は、透明性微小球と前記固着樹脂組成物層との間に必要に応じて設けられる層であり、透明性微小球を保持する機能を果たす。
【００５１】
固着樹脂組成物層を形成する樹脂としては、透明性微小球を埋設して保持し得ることを限度として特に制限されない。固着樹脂組成物層を形成する樹脂として、具体的には、例えば、ポリオレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニールアルコール、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。
【００５２】
固着樹脂組成物層には、染料、顔料、蓄光性顔料、難燃剤、紫外線吸収剤、充填剤、帯電防止剤、光拡散剤などの添加剤をさらに含んでいてもよい。
【００５３】
固着樹脂組成物層の厚さについては、透明性微小球を埋設して保持できることを限度として、特に制限されないが、例えば、１５〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍが挙げられる。また、固着樹脂組成物層の厚さＳ（μｍ）と、透明性微小球の直径Ｄ（μｍ）とが、以下の式（ＩＶ）の関係を充足することが好ましい。
０．２≦Ｓ／Ｄ≦０．８  （ＩＶ）
【００５４】
上記Ｓ／Ｄは、光透過性により一層優れつつ、ランプイメージの発生をより一層抑制するという観点から、０．３〜０．６がより好ましく、０．４〜０．５が特に好ましい。
【００５５】
本発明のシートは、不燃性が要求される照明カバー用や、光天井用に好適に用いることができる。その際、使用方法としては、光透過性がより一層優れたものとし、かつ、ランプイメージの発生をより一層抑制するという観点から、透明性微小球の露出面が光源からの光が進む方向を向くように使用することが好ましい。
【００５６】
本発明のシートは光透過性及び不燃性に優れる。好ましい光透過性能として、具体的には、全光線透過率が８０％以上が好ましく、９０％以上がより好ましく、９５％以上がさらに好ましい。また、例えば、照明カバー等に用いる場合に好ましい光拡散性としては、具体的には、拡散光線透過率（％）が８０％以上が好ましく、８５％以上がより好ましい。好ましい不燃性能として、具体的には、建築基準法第２条第９号および建築基準法施行令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験において、加熱開始後の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えず、総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００５７】
本発明のガラス繊維強化樹脂シートを製造する方法は、前述する構成を備えるガラス繊維強化樹脂シートを製造できることを限度として、特に制限されないが、例えば、下記のような方法が挙げられる。
【００５８】
（製造例１）
図４は、本発明のシート１を製造する方法の一例を説明する図である。樹脂組成物層３を形成する樹脂が熱可塑性樹脂の場合、図４（ａ）及び（ｂ）に示すように、まず、基材シート６と仮接着層７とからなる支持体を含み、透明性微小球４が仮接着層７に平均露出率が２０〜８０％となるように埋設された中間体シートＡと、ガラス繊維布帛２に含浸された樹脂組成物層３からなる中間体シートＢと、を用意する。次に、中間体シートＡと中間体シートＢとを、中間体シートＡの透明性微小球が露出する面が中間体シートＢに接するように重ね合わせて熱プレス加工をおこない、一体化させる。また、樹脂組成物層３を形成する樹脂が硬化性樹脂の場合は、ポリエチレンテレフタレートフィルムに樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物を塗布し、その上に上記ガラス繊維布帛を載せ、該ガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂組成物を含浸させ、該樹脂組成物の上から上記中間体シートＡを透明性微小球が露出する面が上記樹脂組成物に接するように載せ、ローラーで加圧する。その後、樹脂組成物に光照射（光照射条件：積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）して樹脂組成物を硬化させて硬化樹脂組成物層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムを除去する。これらにより、例えば図４（ｃ）に示すように、透明性微小球を樹脂組成物層３に埋没率が２０〜８０％となるように埋没させることができる。次いで、図４（ｄ）に示すように、中間体シートＡの基材シート６及び仮接着層７を除去することにより、透明性微小球４が樹脂組成物層３に平均露出率が２０〜８０％となる状態で転写され、本発明のシート１が得られる。
【００５９】
上記製造例１において、中間体シートＡに含まれる仮接着層７を形成する材料としては、透明性微小球に対する接着性が、透明性微小球に対する樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物の接着性より低いものとすることが好ましい。例えば、透明性微小球がガラス製である場合は、仮接着層７を形成する材料として、ポリオレフィン系樹脂が挙げられる。仮接着層７を形成するポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂等が挙げられ、ポリエチレン樹脂が好ましく挙げられる。また、基材シート６を形成する材料は、仮接着層７を形成する材料の軟化温度で安定に形状を保持できることを限度として特に制限されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルが挙げられる。
【００６０】
中間体シートＡは、例えば、工程１：基材シート６上に仮接着層７を積層させた支持体を、仮接着層７の軟化点以上の温度で加熱して仮接着層を軟化させる工程、工程２：前記工程１の前、同時又は後に、支持体の仮接着層７に透明性微小球を散布し、透明性微小球を軟化した仮接着層７に直径の２０〜８０％を埋没させた時点で冷却して前記仮接着層７を硬化させ、透明性微小球を埋設した中間体シートＡを得る工程、を含む製造方法により得られる。このような中間体シートＡとしては、例えば、ユニチカスパークライト株式会社製商品名ＭＲ−０００１等が挙げられる。
【００６１】
中間体シートＢは、例えば、次のように製造することができる。まず、ガラス繊維布帛２と、樹脂組成物層３を構成する上記の樹脂組成物を準備する。次に、ガラス繊維布帛２に上記の樹脂組成物を塗布して含浸させた後、絞りローラー等を用いて樹脂組成物の厚さと含有率とを調整する。次に、樹脂組成物を加熱等により硬化させ、または加熱により溶媒を蒸発させ、ガラス繊維布帛２に樹脂組成物層３が含浸されたシート１の中間体シートＢが得られる。また、上記の樹脂組成物を塗布したポリエチレンテレフタレート等のフィルムを２枚準備し、ガラス繊維布帛２の両面から当該フィルムを圧着してガラス繊維布帛２の両面側から樹脂組成物を含浸させ、樹脂組成物を硬化または溶媒を蒸発させたのち、フィルムを剥離することにより、ガラス繊維布帛２に樹脂組成物層３が含浸されたシート１の中間体シートＢが得られる。
【００６２】
熱エネルギーの付与によって樹脂組成物を硬化させる場合、加熱温度は、特に制限されず、例えば５０〜２００℃程度とすることができる。また、光エネルギーの付与によって樹脂組成物を硬化させる場合には、樹脂組成物に光を照射して硬化させる。光照射の条件としては、例えば積算光量１００〜５００ｍＪ／ｃｍ２とすることができる。
【００６３】
中間体シートＡと中間体シートＢとを熱プレス加工をする場合の条件としては、樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物の軟化点及び仮接着層７を形成する材料の軟化点により適宜選択すればよいが、例えば、温度１００〜１５０℃、プレス圧１〜１０ｋｇ／ｃｍ２、時間１０〜９０秒とすることが挙げられる。
【００６４】
（製造例２）
図５は、本発明のシート１を製造する一例を説明する図である。まず、図５（ａ）に示すように、基材シート６と仮接着層７とを含み、透明性微小球４が仮接着層７に平均露出率が２０〜８０％となるように埋設された中間体シートＡを用意する。次に、図５（ｂ）に示すように、得られた中間体シートＡの透明性微小球が露出する面に、固着樹脂組成物を塗布し、固着樹脂組成物層５を形成する。次いで、図５（ｃ）に示すように、固着樹脂層５を形成した中間体シートＡから、基材シート６及び仮接着層７を除去することにより、透明性微小球４が固着樹脂組成物層５に平均露出率が２０〜８０％となるように埋設された、中間体シートＣを製造する。この場合、固着樹脂組成物層が透明性微小球の支持体となる。
【００６５】
次に、図５（ｄ）に示すように、上記製造例１と同様にして得られる中間体シートＢを用意する。そして、図５（ｅ）に示すように、中間体シートＣと中間体シートＢとを、中間体シートＣの透明性微小球が露出していない面が中間体シートＢに接するように、公知の積層方法、例えば、熱プレス加工や接着剤を用いる方法により積層させ、本発明のシート１が得られる。
【００６６】
また、上記中間体シートＣの透明性微小球が露出していない面に樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物を塗布し、該中間体シートＣと、上記の樹脂組成物を塗布したポリエチレンテレフタレート等のフィルムとでガラス繊維布帛２の両面から圧着してガラス繊維布帛２の両面側から樹脂組成物を含浸させ、樹脂組成物を硬化または溶媒を蒸発させたのち、上記フィルムを剥離することにより、本発明のシート１を得ることもできる。
【実施例】
【００６７】
以下に、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は、実施例に限定されない。
【００６８】
（実施例１）
＜中間体シートＡの製造＞
支持体として、基材シート（厚さ７５μｍのポリエステルフィルム）に、仮接着層（厚さ２０μｍのポリエチレンフィルム）がラミネートされたものを使用し、これを１１０℃で３分間加熱して、ポリエチレンフィルムを溶融させた。この状態で、透明性微小球として、平均粒径４８μｍ、屈折率１．５のガラスビーズを３００〜４００個／ｍｍ2となるように略一面に散布し、放冷してポリエチレンフィルムを硬化させ中間体シートＡを製造した。中間体シートＡにおいて、ガラスビーズの平均露出率を測定したところ、４０％であった。
【００６９】
＜中間体シートＢの製造＞
ガラス繊維布帛として、経糸、緯糸ともに、ユニチカグラスファイバー株式会社製商品名ＥＣＤ４５０  １／０  ０．７Ｚのガラスヤーン（屈折率１．５６１）を用い、織密度が経緯ともに６０本／２５ｍｍの平織組織のガラスクロスを製織した。得られたガラスクロスをヒートクリーニング処理をしてガラスクロスに付着した有機物を除去し、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエースＳ３５０）を用いて表面処理をおこなった。このとき、ガラスクロスの厚さは６０μｍ、ガラスクロスの質量は５５ｇ／ｍ２であった。
【００７０】
ガラス繊維布帛に含浸される樹脂組成物層を形成する樹脂組成物として、ポリエステル樹脂（ユニチカ株式会社製商品名エリーテルＵＥ−３２００Ｇ、屈折率１．５５７、軟化点１０１℃）を用いた。上記ポリエステル樹脂を、上記表面処理をおこなったガラスクロスに含浸させ、絞りローラーで樹脂量を９６ｇ／ｍ２となるように調整し、空気雰囲気下１２０℃、５分間の条件で加熱乾燥し、中間体シートＢを得た。得られた中間体シートＢにおいて、ガラスクロスのガラス繊維間の隙間には、樹脂組成物層が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂組成物層が形成されていた。
【００７１】
＜ガラス繊維強化樹脂シートの製造＞
得られた中間体シートＡと中間体シートＢを、図４（ｃ）に示す積層構造となるように重ね合わせ、熱プレス機（北川精機株式会社社製型式ＶＨ１．５−２１２４）を用い、荷重１０ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃、時間３０秒の条件で熱プレス加工をおこなった。その後、支持体を剥離し、図１に示す積層構造のガラス繊維強化樹脂シートを得た。得られたガラス繊維強化樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の厚さは９８μｍ、ガラスビーズの平均露出率は、６０％、露出率が２０〜８０％のガラスビーズはシート１ｍｍ２当たり３３０個、透明性微小球４が埋設される側の表面側部分２１から、樹脂組成物層３の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分３１までの厚さＴ（μｍ）は１９μｍであった。ガラス繊維布帛の割合（質量％）は、ガラス繊維布帛と樹脂組成物層との合計量中、３６質量％であった。
【００７２】
（実施例２）
＜中間体シートＡの製造＞
支持体として、基材シート（厚さ７５μｍのポリエステルフィルム）に、仮接着層（厚さ３２μｍのポリエチレンフィルム）がラミネートされたものを使用し、これを１１０℃で３分間加熱して、ポリエチレンフィルムを溶融させた。この状態で、透明性微小球として、平均粒径８０μｍ、屈折率１．５のガラスビーズを１００〜１６０個／ｍｍ2となるように略一面に散布し、放冷してポリエチレンフィルムを硬化させ中間体シートＡを製造した。中間体シートＡにおいて、ガラスビーズの平均露出率を測定したところ、４０％であった。
【００７３】
＜中間体シートＢの製造＞
ガラス繊維布帛として、経糸、緯糸ともに、ユニチカグラスファイバー株式会社製商品名ＥＣＤ４５０  １／０  ０．７Ｚのガラスヤーン（屈折率１．５６１）を用い、織密度が経緯ともに６０本／２５ｍｍの平織組織のガラスクロスを製織した。得られたガラスクロスをヒートクリーニング処理をしてガラスクロスに付着した有機物を除去し、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエースＳ３５０）を用いて表面処理をおこなった。このとき、ガラスクロスの厚さは６０μｍ、ガラスクロスの質量は５５ｇ／ｍ２であった。
【００７４】
ガラス繊維布帛に含浸される樹脂組成物層を形成する樹脂組成物として、ポリエステル樹脂（ユニチカ株式会社製商品名エリーテルＵＥ−３２００Ｇ、屈折率１．５５７、軟化点１０１℃）を用いた。上記ポリエステル樹脂を、上記表面処理をおこなったガラスクロスに含浸させ、絞りローラーで樹脂量を１２７ｇ／ｍ２となるように調整し、空気雰囲気下１２０℃、５分間の条件で加熱乾燥し、中間体シートＢを得た。得られた中間体シートＢにおいて、ガラスクロスのガラス繊維間の隙間には、樹脂組成物層が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂組成物層が形成されていた。
【００７５】
＜ガラス繊維強化樹脂シートの製造＞
得られた中間体シートＡと中間体シートＢを、図４（ｃ）に示す積層構造となるように重ね合わせ、熱プレス機（北川精機株式会社社製型式ＶＨ１．５−２１２４）を用い、荷重１０ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃、時間３０秒の条件で熱プレス加工をおこなった。その後、支持体を剥離し、図１に示す積層構造のガラス繊維強化樹脂シートを得た。得られたガラス繊維強化樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の厚さは１２４μｍ、ガラスビーズの平均露出率は６０％、露出率が２０〜８０％のガラスビーズはシート１ｍｍ２当たり１２０個、ガラス繊維布帛の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分２１から、樹脂組成物層３の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分３１までの厚さＴ（μｍ）は３２μｍであった。ガラス繊維布帛の割合（質量％）は、ガラス繊維布帛と樹脂組成物層との合計量中、３０質量％であった。
【００７６】
（実施例３）
＜中間体シートＡの製造＞
支持体として、基材シート（厚さ７５μｍのポリエステルフィルム）に、仮接着層（厚さ４０μｍのポリエチレンフィルム）がラミネートされたものを使用し、これを１１０℃で３分間加熱して、ポリエチレンフィルムを溶融させた。この状態で、透明性微小球として、平均粒径１６０μｍ、屈折率１．５のガラスビーズを３０〜４０個／ｍｍ2となるように略一面に散布し、放冷してポリエチレンフィルムを硬化させ中間体シートＡを製造した。中間体シートＡにおいて、ガラスビーズの平均露出率を測定したところ、４０％であった。
【００７７】
＜中間体シートＢの製造＞
ガラス繊維布帛として、経糸、緯糸ともに、ユニチカグラスファイバー株式会社製商品名ＥＣＤ４５０  １／０  ０．７Ｚのガラスヤーン（屈折率１．５６１）を用い、織密度が経緯ともに６０本／２５ｍｍの平織組織のガラスクロスを製織した。得られたガラスクロスをヒートクリーニング処理をしてガラスクロスに付着した有機物を除去し、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエースＳ３５０）を用いて表面処理をおこなった。このとき、ガラスクロスの厚さは６０μｍ、ガラスクロスの質量は５５ｇ／ｍ２であった。
【００７８】
ガラス繊維布帛に含浸される樹脂組成物層を形成する樹脂組成物として、ポリエステル樹脂（ユニチカ株式会社製商品名エリーテルＵＥ−３２００Ｇ、屈折率１．５５７、軟化点１０１℃）を用いた。上記ポリエステル樹脂を、上記表面処理をおこなったガラスクロスに含浸させ、絞りローラーで樹脂量を２０４ｇ／ｍ２となるように調整し、空気雰囲気下１２０℃、５分間の条件で加熱乾燥し、中間体シートＢを得た。得られた中間体シートＢにおいて、ガラスクロスのガラス繊維間の隙間には、樹脂組成物層が含浸されており、ガラス繊維布帛の層の両面上には樹脂組成物層が形成されていた。
【００７９】
＜ガラス繊維強化樹脂シートの製造＞
得られた中間体シートＡと中間体シートＢを、図４（ｃ）に示す積層構造となるように重ね合わせ、熱プレス機（北川精機株式会社社製型式ＶＨ１．５−２１２４）を用い、荷重１０ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃、時間３０秒の条件で熱プレス加工をおこなった。その後、支持体を剥離し、図１に示す積層構造のガラス繊維強化樹脂シートを得た。得られたガラス繊維強化樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の厚さは１８８μｍ、ガラスビーズの平均露出率は６０％、露出率が２０〜８０％のガラスビーズはシート１ｍｍ２当たり２８個、透明性微小球４が埋設される側の表面側部分２１から、樹脂組成物層３の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分３１までの厚さＴ（μｍ）は６４μｍであった。ガラス繊維布帛の割合（質量％）は、ガラス繊維布帛と樹脂組成物層との合計量中、２１質量％であった。
【００８０】
（実施例４）
＜中間体シートＡの製造＞
支持体として、基材シート（厚さ７５μｍのポリエステルフィルム）に、仮接着層（厚さ２０μｍのポリエチレンフィルム）がラミネートされたものを使用し、これを１１０℃で３分間加熱して、ポリエチレンフィルムを溶融させた。この状態で、透明性微小球として、平均粒径４８μｍ、屈折率１．９のガラスビーズを３００〜４００個／ｍｍ2となるように略一面に散布し、放冷してポリエチレンフィルムを硬化させ中間体シートＡを製造した。中間体シートＡにおいて、ガラスビーズの平均露出率を測定したところ、４０％であった。
【００８１】
＜中間体シートＢの製造＞
中間体シートＢとして、実施例１と同一のものを使用した。
【００８２】
＜ガラス繊維強化樹脂シートの製造＞
得られた中間体シートＡと中間体シートＢを、図４（ｃ）に示す積層構造となるように重ね合わせ、熱プレス機（北川精機株式会社社製型式ＶＨ１．５−２１２４）を用い、荷重１０ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃、時間３０秒の条件で熱プレス加工をおこなった。その後、支持体を剥離し、図１に示す積層構造のガラス繊維強化樹脂シートを得た。得られたガラス繊維強化樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の厚さは９８μｍ、ガラスビーズの平均露出率は６０％、露出率が２０〜８０％のガラスビーズはシート１ｍｍ２当たり３３０個、透明性微小球４が埋設される側の表面側部分２１から、樹脂組成物層３の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分３１までの厚さＴ（μｍ）は１９μｍであった。ガラス繊維布帛の割合（質量％）は、ガラス繊維布帛と樹脂組成物層との合計量中、３６質量％であった。
【００８３】
（実施例５）
＜中間体シートＡの製造＞
支持体として、基材シート（厚さ７５μｍのポリエステルフィルム）に、仮接着層（厚さ３２μｍのポリエチレンフィルム）がラミネートされたものを使用し、これを１１０℃で３分間加熱して、ポリエチレンフィルムを溶融させた。この状態で、透明性微小球として、平均粒径８０μｍ、屈折率１．９のガラスビーズを１００〜１６０個／ｍｍ2となるように略一面に散布し、放冷してポリエチレンフィルムを硬化させ中間体シートＡを製造した。中間体シートＡにおいて、ガラスビーズの平均露出率を測定したところ、４０％であった。
【００８４】
＜中間体シートＢの製造＞
中間体シートＢとして、実施例２と同一のものを使用した。
【００８５】
＜ガラス繊維強化樹脂シートの製造＞
得られた中間体シートＡと中間体シートＢを、図４（ｃ）に示す積層構造となるように重ね合わせ、熱プレス機（北川精機株式会社社製型式ＶＨ１．５−２１２４）を用い、荷重１０ｋｇ／ｃｍ２、温度１００℃、時間３０秒の条件で熱プレス加工をおこなった。その後、支持体を剥離し、図１に示す積層構造のガラス繊維強化樹脂シートを得た。得られたガラス繊維強化樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の厚さは１２４μｍ、ガラスビーズの平均露出率は６０％、露出率が２０〜８０％のガラスビーズはシート１ｍｍ２当たり１２０個、透明性微小球４が埋設される側の表面側部分２１から、樹脂組成物層３の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分３１までの厚さＴ（μｍ）は３２μｍであった。ガラス繊維布帛の割合（質量％）は、ガラス繊維布帛と樹脂組成物層との合計量中、３０質量％であった。
【００８６】
（実施例６）
＜中間体シートＡの製造＞
中間体シートＡとして、実施例１と同一のものを使用した。
【００８７】
＜ガラス繊維強化樹脂シートの製造＞
ガラス繊維布帛として、経糸、緯糸ともに、ユニチカグラスファイバー株式会社製商品名ＥＣＤ４５０  １／０  ０．７Ｚのガラスヤーン（屈折率１．５６１）を用い、織密度が経緯ともに６０本／２５ｍｍの平織組織のガラスクロスを製織した。得られたガラスクロスをヒートクリーニング処理をしてガラスクロスに付着した有機物を除去し、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエースＳ３５０）を用いて表面処理をおこなった。このとき、ガラスクロスの厚さは６０μｍ、ガラスクロスの質量は５５ｇ／ｍ２であった。
【００８８】
樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物として、ビニルエステル樹脂（日本ユピカ株式会社製）１００質量部と光重合開始剤（株式会社石川インキ社製商品名一般光開始剤）２質量部を混合したものを使用した。まず、上記樹脂組成物を、厚さ０．０７５ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、９６ｇ／ｍ２となるように塗布し、該樹脂組成物の上に上記ガラス繊維布帛を載せ、１分間静置して該ガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂組成物を含浸させた。次いで、該樹脂組成物の上から上記中間体シートＡを透明性微小球が露出する面が上記樹脂組成物に接するように載せ、この上からローラーで加圧した。その後、樹脂組成物に光照射（光照射条件：積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）して樹脂組成物を硬化させ、硬化樹脂組成物層を形成した。次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムと、中間体シートＡの基材シート６及び仮接着層７を除去し、図１に示す積層構造のガラス繊維強化樹脂シートを得た。得られたガラス繊維強化樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の厚さは９８μｍ、ガラスビーズの平均露出率は６０％、露出率が２０〜８０％のガラスビーズはシート１ｍｍ２当たり３３０個、透明性微小球４が埋設される側の表面側部分２１から、樹脂組成物層３の透明性微小球４が埋設される側の表面側部分３１までの厚さＴ（μｍ）は１９μｍであった。ガラス繊維布帛の割合（質量％）は、ガラス繊維布帛と樹脂組成物層との合計量中、３６質量％であった。
【００８９】
（比較例１）
実施例１で得られたガラス繊維強化樹脂シートのガラスビーズが露出している面に、実施例１で用いた樹脂組成物層を形成する樹脂組成物を、さらにガラスビーズが完全に樹脂組成物中に埋没するように６０ｇ／ｍ２塗布し、空気雰囲気下１２０℃、５分間の条件で加熱乾燥し、比較例１のシートを得た。
【００９０】
（比較例２）
ガラス繊維布帛として、経糸、緯糸ともに、ユニチカグラスファイバー株式会社製商品名ＥＣＤ４５０  １／０  ０．７Ｚのガラスヤーン（屈折率１．５６１）を用い、織密度が経緯ともに６０本／２５ｍｍの平織組織のガラスクロスを製織した。得られたガラスクロスをヒートクリーニング処理をしてガラスクロスに付着した有機物を除去し、シランカップリング剤（ＪＮＣ株式会社製商品名サイラエースＳ３５０）を用いて表面処理をおこなった。このとき、ガラスクロスの厚さは６０μｍ、ガラスクロスの質量は５５ｇ／ｍ２であった。
【００９１】
樹脂組成物層３を形成する樹脂組成物として、ビニルエステル樹脂（日本ユピカ株式会社製）１００質量部と光重合開始剤（株式会社石川インキ社製商品名一般光開始剤）２質量部を混合したものを使用した。まず、上記樹脂組成物を、厚さ０.０７５ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、９６ｇ／ｍ２となるように塗布し、該樹脂組成物の上に上記ガラス繊維布帛を載せ、１分間静置してガラス繊維布帛の隙間に上記の樹脂を含浸させた。次いで、上から厚さ０.０７５ｍｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをさらに載せ、この上からローラで加圧した。その後、上記のポリエチレンテレフタレートフィルムごと、樹脂組成物に光照射（光照射条件：積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）して樹脂組成物を硬化させ、２枚のポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し、図４（ｂ）に示す積層構造である中間体シートを作成した。
【００９２】
次に、樹脂組成物として、ビニルエステル樹脂（日本ユピカ株式会社製）１００質量部と光重合開始剤（株式会社石川インキ社製商品名一般光開始剤）２質量部を混合したものに、透明性微小球として、平均粒径８０μｍ、屈折率１．９のガラスビーズを１０２質量部を均一に分散させたものを用意し、該ガラスビーズが分散した樹脂組成物を上記中間体シートに１１４ｇ／ｍ２塗布し、上から厚さ０．０７５ｍｍのポリエチレンテレフタレートを１枚載せ、該ポリエチレンテレフタレートフィルムごと、樹脂組成物に光照射（光照射条件：積算光量２００ｍＪ／ｃｍ２）して樹脂組成物を硬化させ、該ポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し、比較例２のシートを得た。該シートにおいて、透明性微小球は、樹脂組成物層に完全に埋没しており、透明性微小球の平均露出率は０％であった。得られたシートにおいて、樹脂組成物層の厚さは１９２μｍであった。ガラス繊維布帛の割合（質量％）は、ガラス繊維布帛と樹脂組成物層との合計量中、２６質量％であった。
【００９３】
なお、実施例及び比較例において、ガラス繊維織物の織密度は、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．９に従い、測定及び算出した。また、ガラス繊維織物の厚さは、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．１０．１Ａ法に従い、測定及び算出した。ガラス繊維織物の質量は、ＪＩＳ  Ｒ  ３４２０  ２０１３  ７．２に従い、測定及び算出した。樹脂組成物及びガラス繊維織物の屈折率は、上記の方法で測定及び算出した。以下の評価は、シートの製造後、１週間室内で放置してから行った。
【００９４】
（ランプイメージの評価）
光源として、蛍光灯とＬＥＤランプを用いてランプイメージの発生を評価した。具体的な評価方法は以下のとおりである。
（１）蛍光灯を用いた評価
各シートを４０Ｗの蛍光灯から５０ｍｍ離して配置し、シートから３０ｃｍの距離からシートを通して蛍光灯を肉眼で観察した。
（２）ＬＥＤランプを用いた評価
各シートをＬＥＤランプ（ＢＵＮＤＯＫ社製  ＬＥＤライト２  ＢＤ−２９４）から１５ｃｍ離して配置し、シートから３０ｃｍの距離からシートを通してＬＥＤを肉眼で観察した。
なお、実施例１〜６においては、シートを、透明性微小球の露出面が光源からの光が進む方向を向くようにして配置し、比較例１及び２においては、ガラスクロスを境にしてみたときにガラスビーズが埋没している面が光源からの光が進む方向を向くようにして配置した。
（３）評価基準
上記のように蛍光灯とＬＥＤランプを用いてランプイメージの発生を観察し、以下の基準により評価した。点数が高いほどランプイメージの発生の抑制効果が高く、３点以上をランプイメージの発生の抑制効果があるものとして合格とした。
５点・・・蛍光灯を用いた評価、ＬＥＤランプを用いた評価の両方において、ランプイメージが全く見えない
４点・・・蛍光灯を用いた評価においてはランプイメージが全く見えず、ＬＥＤランプを用いた評価においてはランプイメージがやや見える
３点・・・蛍光灯を用いた評価、ＬＥＤランプを用いた評価の両方において、ランプイメージがやや見える
２点・・・蛍光灯を用いた評価においてはランプイメージがやや見え、ＬＥＤランプを用いた評価においてはランプイメージが見える
１点・・・蛍光灯を用いた評価、ＬＥＤランプを用いた評価の両方において、ランプイメージが見える
【００９５】
(全光線透過率、ヘーズ及び拡散透過率)
ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１  １９９７「プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法−第１部：シングルビーム法」に従って測定した。また、ヘーズはＪＩＳ  Ｋ７１３６  ２０００「プラスチック−透明材料のヘーズの求め方」に従って測定した。なお、実施例１〜６においては、シートを、透明性微小球の露出面が光源からの光が進む方向を向くようにして配置し、比較例１及び２においては、ガラスクロスを境にしてみたときにガラスビーズが埋没している面が光源からの光が進む方向を向くようにして配置した。結果を表１に示す。
【００９６】
(不燃性の評価)
実施例１〜６及び比較例１、２で得られた各シートを用い、建築基準法第２条第９号および建築基準法施行令第１０８条の２に基づく防耐火試験方法と性能評価規格に従うコーンカロリーメーター試験機による発熱性試験により評価した。加熱開始後の最大発熱速度が１０秒以上継続して２００ｋＷ／ｍ２を超えず、総発熱量が８ＭＪ／ｍ２以下である場合に、合格（○）とし、これを満足しないものを不合格（×）として評価した。
【００９７】
（摩擦耐久性）
各シートの摩擦耐久性試験は、ＪＩＳ  Ｌ０８４９「摩擦に対する染色堅ろう度試験方法」と同様の方法で評価を行った。具体的には、摩擦試験機ＩＩ型を使用し、４０００番の紙やすりを摩擦用白布として用い、１ｋｇ荷重で１００往復した後の各シートについて、傷のつき方について下記基準により評価した。
○・・・傷の発生は全く認められなかった
△・・・若干傷の発生が認められた
×・・・傷の発生が認められた
【００９８】
【表１】
2016018109.tif 000003
【００９９】
実施例１〜６で得られたシートは、透明性微小球が、平均露出率が２０〜８０％となる状態で空気中に露出していたことから、優れた光透過性、不燃性を維持しつつ、ランプイメージの発生が抑制されるものであった。また、実施例１〜６で得られたシートは、露出率が２０〜８０％の範囲となる状態で露出する透明性微小球の数が１ｍｍ２当たり１０〜２５００であったことから、ランプイメージの発生の抑制効果がシート全体においてより一層均一性高いものであった。また、実施例１〜６で得られたシートは、透明性微小球がガラスビーズであったことから、摩擦耐久性にも優れるものであった。また、実施例１〜６で得られたシートは、ガラス繊維布帛に含浸された樹脂組成物層が、該シートの表面に配置される層と同一の層であることから、シート１に曲げ応力が加わったときにもより一層光透過性を維持しやすくなるものであった。
【０１００】
特に、実施例１〜３及び６で得られたシートは、透明性微小球の屈折率が１．４〜１．６の範囲内であったことから、ランプイメージの発生が抑制されるという効果と光透過性が特に優れ、拡散光線透過率が特に高いものであった。
【０１０１】
一方、比較例１及び２のシートは、透明性微小球が空気中に露出していないことから、ランプイメージが発生した。また、樹脂組成物層３が表面となることから、摩擦耐久性にも劣るものであった。加えて、比較例２のシートは、透明性微小球を樹脂組成物に均一に分散させて該樹脂組成物を硬化させたが、硬化する際に透明性微小球が沈み、沈んだ後に透明性微小球の分散にムラが生じた結果、ランプイメージの発生が目立つ部分と特に目立つ部分とが存在するムラの多いものであった。
【符号の説明】
【０１０２】
１  ガラス繊維強化樹脂シート
２  ガラス繊維布帛
３  樹脂組成物層
４  透明性微小球
５  固着樹脂層
６  基材シート
７  仮接着層
【図１】
2016018109.tif 000004
【図２】
2016018109.tif 000005
【図３】
2016018109.tif 000006
【図４】
2016018109.tif 000007
【図５】
2016018109.tif 000008