(57)【要約】【課題】本発明の目的は、ポリプロピレン（ＰＰ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック基材との密着性に優れ、エチレン性不飽和化合物との相溶性のよい組成物を構成することができる光硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする。【解決手段】チオール化合物で変性したことを特徴とするジアリルフタレート樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物、並びにその光硬化性樹脂組成物を含有するインキ、及び塗料を提供する。【選択図】図１
2016186017.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
チオール化合物で変性したことを特徴とするジアリルフタレート樹脂。
【請求項２】
前記チオール化合物が、炭素数１〜２０の脂肪族チオール化合物である請求項１に記載のジアリルフタレート樹脂。
【請求項３】
請求項１または２に記載のジアリルフタレート樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物。
【請求項４】
更に、エチレン性不飽和化合物（Ｂ）を含有する請求項３に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項５】
更に、光重合開始剤を含有する請求項３または４に記載の光硬化性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を含有するインキ。
【請求項７】
請求項３〜５のいずれかに記載の光硬化性樹脂組成物を含有する塗料。
【請求項８】
オーバープリントワニスである請求項７に記載の塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂、当該変性したジアリルフタレート樹脂を含有する光硬化性樹脂組成物、並びにその樹脂組成物を用いてなるインキ、及び塗料に関する。さらに詳しくは、ポリプロピレン（ＰＰ）あるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック基材との密着性に優れた光硬化性樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、光（例えば、紫外線）により硬化させる種々の樹脂組成物は、インキ、塗料、接着剤、フォトレジスト等に使用されている。例えば、紫外線硬化タイプの印刷インキは、硬化速度が速く短時間で硬化できること、溶剤を使わないので環境に適合していること、省資源・省エネルギーであること等の点が高く評価され実用化が広がっている。
【０００３】
そのような樹脂組成物の中で、ジアリルフタレート（ジアリルオルソフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルテレフタレート等）から誘導されたジアリルフタレート樹脂を含有する樹脂組成物は、紙用のＵＶオフセットインキとして採用されている。
【０００４】
しかしながら、オフセットインキとして用いる際にジアリルフタレート樹脂を配合するとプラスチック基材との密着性が充分でないことが知られている（例えば、特許文献１）。近年、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）といった様々な種類のプラスチック製品が市販されており、ジアリルフタレート樹脂の欠点であるプラスチック基材との密着性の向上が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５２-４３１０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、ポリプロピレン（ＰＰ）又はポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック基材との密着性に優れ、エチレン性不飽和化合物との相溶性のよい組成物を構成することができる光硬化性樹脂組成物を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、エチレン性不飽和化合物を含有する光硬化性樹脂組成物において、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂を添加することで、プラスチック基材との密着性に優れ、相溶性のよい樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明は、チオール化合物で変性したことを特徴とするジアリルフタレート樹脂である。
【０００９】
さらに、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂を（さらには、エチレン性不飽和化合物を）含有する光硬化性樹脂組成物は、プラスチック基材に対する密着性に優れた光硬化性樹脂組成物となる。
また、この光硬化性樹脂組成物は特にＰＰ（ポリプロピレン）樹脂に対する密着性に優れる。
これは、ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基をチオール化合物で変性させることによって、ジアリルフタレート樹脂の極性が低下し、ＰＰ樹脂の極性に近づくことで、ＰＰ樹脂に対しての密着性の観点で好ましい組み合わせとなっているためと考えられる。
そのため、従来のジアリルフタレート樹脂を用いた組成物では、密着性を高くすることが困難であったＰＰ樹脂用のインキ、塗料の成分として適している。
また、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂は、従来のジアリルフタレート樹脂が相溶しない極性の低いエチレン性不飽和化合物との相溶性が良い組成物を構成することができる。
【００１０】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、さらに、光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤を含有することによって、光照射による重合がスムーズに進むため、より高分子量の重合体を短時間で得ることができる。
【００１１】
本発明のインキは、本発明の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とする。このインキは、プラスチック基材に印刷するためのインキとして適しており、特にＰＰ樹脂製のシート、フィルム等の基材に印刷するためのインキとして適している。
【００１２】
本発明の塗料は、本発明の光硬化性樹脂組成物を含むことを特徴とする。この塗料は、プラスチック基材に描画するための塗料として適しており、特にＰＰ樹脂製のシート、フィルム等の基材に描画するための塗料として適している。また、本発明の塗料はオーバープリントワニスであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、インキ、塗料、接着剤およびフォトレジストが、合成高分子の基材、特にプラスチック基材に対して密着性に優れる光硬化性樹脂組成物が得られる。また、本発明の光硬化性樹脂組成物は、インキ、塗料に好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】ＮＭＲスペクトルを示す。（Ａ）は製造例１で用いたジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトル、（Ｂ）は製造例１で用いたドデカンチオールのＮＭＲスペクトル、（Ｃ）が製造例１で得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲスペクトルを表す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１６】
チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂
本発明におけるチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂は、ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基とチオール化合物をエンチオール反応させることによって、変性させたものであれば、特に制限なく用いることができる。
【００１７】
変性に用いるジアリルフタレート樹脂は、ペンダントアリル基を有するものであれば特に問題なく用いることができ、例えば、ジアリルオルソフタレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポリマー、ジアリルテレフタレートプレポリマー等のジアリルフタレート樹脂に代表され、これらの単独、あるいは二種以上の混合物であってよい。また、ジアリルフタレート樹脂は、ジアリルオルソフタレートモノマー、ジアリルイソフタレートモノマー、ジアリルテレフタレートモノマー等の２種以上のいわゆるジアリルモノマーの共重合体からなるプレポリマーであってもよい。この場合、ベンゼン環上の水素原子が塩素、臭素等のハロゲン原子で置換されていてもよく、また分子内に存在する不飽和結合が全部または一部において水添されたプレポリマーもここに含まれるものとする。
【００１８】
変性に用いるジアリルフタレート樹脂の分子量は、特に限定されないが、溶媒への溶解性、硬化性が向上する点で、重量平均分子量が５，０００〜２００，０００であることが好ましく、１０，０００〜１００，０００であることがより好ましく、２０，０００〜６０，０００であることがさらに好ましい。尚、重量平均分子量はＧＰＣにより測定され、標準ポリスチレン換算で表されるものである。
【００１９】
変性に用いるジアリルフタレート樹脂のヨウ素価は、特に限定されないが、例えば、ヨウ素価４０〜１１０ｇ/１００ｇの範囲であればよく、４５〜１００ｇ/１００ｇの範囲であることが好ましい。なお、ヨウ素価とは、試料１００ｇに結合するハロゲンの量をヨウ素のｇ数に換算した値であり、試料の不飽和度を表わすものである（ＪＩＳ  Ｋ ６２３５）。ヨウ素価（ｇ／１００ｇ）が小さいほど、試料の不飽和度が小さいことを示す。
【００２０】
変性（エンチオール反応）に用いるチオール化合物は、ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基と反応できるものであれば特に問題なく、用いることができる。例えば、メタンチオール、エタンチオール、プロパンチオール、ブタンチオール、ペンタンチオール、ヘキサンチオール、ヘプタンチオール、オクタンチオール、ノナンチオール、デカンチオール、ウンデカンチオール、ドデカンチオール、オクタデカンチオール等の炭素数１〜２０（例えば、炭素数３〜２０が好ましく、炭素数４〜１８がより好ましい。）の脂肪族チオール化合物、ベンゼンチオール、フェニルメタンチオール、α−トルエンチオール、ナフタレンチオール等の芳香族チオール化合物、エタンジチオール、プロパンジチオール、ブタンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、デカメチレンジチオール、シクロヘキサンジチオール等の脂肪族ポリチオール類、３‐メルカプトプロピオン酸メチル、３‐メルカプトプロピオン酸エチル、３‐メルカプトプロピオン酸２‐エチルヘキシル、３−メルカプトプロピオン酸ｎ−オクチル、３−メルカプトプロピオン酸メトキシブチル、３−メルカプトプロピオン酸オクタデシル、メルカプト酢酸エチル、メルカプト酢酸オクチル、トリメチロールプロパントリス‐３‐メルカプトプロピオネート、トリス‐[（３‐メルカプトプロピオニルオキシ）‐エチル]‐イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス３−メルカプトプロピオネート、ジペンタエリスリトール  ヘキサキス３‐メルカプトプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート等のメルカプトカルボン酸エステル化合物を例示することができ、ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基との反応性の点で、脂肪族チオール化合物、メルカプトカルボン酸エステル化合物が好ましく、中でも脂肪族チオール化合物がより好ましい。上記チオール化合物であれば、問題なくジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基を変性することができる。
【００２１】
ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基とチオール化合物の変性反応（エンチオール反応）は、通常のエンチオール反応によって、行うことができる。本発明の変性反応は、反応温度２０〜４０℃、例えば、２０〜３０℃であることが好ましい。反応時間は、１分〜６０分、例えば、１分〜３０分であることが好ましい。
【００２２】
光硬化性樹脂組成物
本発明の光硬化性樹脂組成物は、硬化前の樹脂組成物であり、少なくとも上述したチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂を含有する組成物である。
【００２３】
光硬化性樹脂組成物中のチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の含有量は、光硬化性樹脂組成物全量に対して、１〜７０重量％の範囲であればよく、２．５〜６５重量％の範囲であることが好ましく、５〜６０重量％の範囲であることがより好ましい。
【００２４】
エチレン性不飽和化合物
本発明の光硬化性樹脂組成物は、光照射により硬化可能であるエチレン性不飽和化合物を含有することが好ましい。エチレン性不飽和化合物は、炭素−炭素二重結合を１〜２０個有することが好ましく、１〜１０個有することがより好ましく、２〜６個有することがさらに好ましい。エチレン性不飽和化合物としては、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アリル化合物およびビニル化合物等が挙げられる。また、エチレン性不飽和化合物は２種以上の化合物の混合物を用いることも可能である。
【００２５】
（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１,６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、およびそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等のビスフェノール類にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加したものの（メタ）アクリル酸エステル化合物；エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、アルキッド（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル化合物；エポキシ化大豆油アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル化合物を例示することができ、好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコール、１,６−ヘキサンジオール、グリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、およびそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物であり、より好ましくはペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン等のアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル化合物、およびそれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加した（メタ）アクリル酸エステル化合物である。
【００２６】
（メタ）アリル化合物としては、トリ（メタ）アリルイソシアヌレート等を例示することができる。
ビニル化合物としては、スチレン、ジビニルベンゼン、Ｎ-ビニルピロリドン、酢酸ビニル等を例示することができる。
【００２７】
中でも、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂との相溶性、光硬化した際の硬化性の点で、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクレート等のトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレートがより好ましい。
【００２８】
本発明の物光硬化性樹脂組成物に含有されるエチレン性不飽和化合物の含有量は、光硬化性樹脂組成物中におけるチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂１００重量部に対して、５０〜１０００重量部であることが好ましく、１００〜９００重量部であることがより好ましく、１００〜７５０重量部であることがさらに好ましい。
【００２９】
また、光硬化性樹脂組成物に含有されるエチレン性不飽和化合物の含有量は、光硬化性樹脂組成物の粘度が１００〜３００Ｐａ・ｓ（２５℃）の範囲内になるように添加することが好ましい。具体的には、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂とエチレン性不飽和化合物の比率が、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂：エチレン性不飽和化合物＝１０：９０〜７０：３０の範囲であることが好ましく、２０：８０〜６０：４０の範囲内であることがより好ましい。
【００３０】
その他の添加物
本発明の光硬化性樹脂組成物は、重合開始剤を含んでいてもよく、特に光重合開始剤を含有することが好ましい。光硬化性樹脂組成物に含有される光重合開始剤としては、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾイン系、ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド等のリン系、チオキサントン等のイオウ系、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン等のジベンジル系が挙げられる。
【００３１】
光硬化性樹脂組成物に含有される光重合開始剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１〜１５重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜１２重量％の範囲がより好ましく、１〜１０重量％の範囲がさらに好ましい。
【００３２】
光硬化性樹脂組成物には、光開始助剤（例えば、トリエタノールアミン等のアミン系光開始助剤）を併用してもよい。
光開始助剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．１〜５重量％の範囲であることが好ましく、０．５〜３重量％の範囲がより好ましい。
【００３３】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、種々の添加剤、例示すれば、安定剤（例えば、ハイドロキノン、メトキノン等の重合禁止剤）、顔料（例えば、シアニンブルー、ジスアゾエロー、カーミン６Ｂ、レーキッドＣ、カーボンブラック、チタンホワイト）等の着色剤、充填剤、粘度調整剤等の各種添加剤を目的に応じて含有することができる。光硬化性樹脂組成物に含有される安定剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、０．０１〜２重量％の範囲であることが好ましく、０．１〜１重量％の範囲がより好ましい。
着色剤の量は、光硬化性樹脂組成物全体に対して、１〜５０重量％の範囲であることが好ましく、１〜４５重量％の範囲がより好ましい。
【００３４】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂に、必要に応じてエチレン性不飽和化合物、さらには、光重合開始剤、光開始助剤、添加剤（例えば、安定剤、顔料）を混合することによって製造できる。本発明の光硬化性樹脂組成物は、光を照射することによって硬化する。硬化に用いる光は、一般に紫外線である。
【００３５】
光硬化性樹脂組成物の硬化反応に用いる硬化装置、また、硬化条件は特に限定されず、通常の光硬化反応に用いられる方法であればよい。
【００３６】
本発明の光硬化性樹脂組成物の用途は特に限定されない。インキ（例えば、光硬化性平版用印刷インキ、シルクスクリーンインキ、グラビアインキ等の印刷インキ）、塗料（例えば、紙用、プラスチック用、金属用、木工用等の塗料、例示すれば、オーバープリントワニス）、接着剤、フォトレジスト等の技術分野において使用できる。
本発明の光硬化性樹脂組成物を含むインキは本発明のインキであり、本発明の光硬化性樹脂組成物を含む塗料は本発明の塗料である。また、本発明の塗料はオーバープリントワニスであることが好ましい。
【００３７】
例えば、インキの一般的作製方法は次のとおりである。エチレン性不飽和化合物にチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂、及び安定剤等を６０℃〜１００℃の温度で攪拌しながら溶解させワニスを作製する。このワニスに、顔料、光重合開始剤、その他添加剤を、バタフライミキサーで撹拌混合後、３本ロール等で練肉することでインキが得られる。
また、オーバープリントワニスの作成は、顔料を使用しない以外は、インキと同様の手順により行える。
【００３８】
（実施例）
以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（分析方法）
後述する原料及びチオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の分析は、下記に記載の方法を用いて行った。
【００４０】
チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）
重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣを用いて測定した。標準ポリスチレン換算の重量平均分子量の値である。
カラム：ＳｈｏｄｅｘＫＦ-８０６Ｌ、ＫＦ-８０４、ＫＦ-８０３、ＫＦ-８０２、ＫＦ-８０１を直列に接続
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
温度：４０℃
検出器：ＳＰＤ−６Ａ（ＵＶ波長２５４ｎｍ、ＡＢＳＯＲＢ２．５６） 
試料：試料４ｍｇをテトラヒドロフラン８ｍＬに溶解させ測定用のサンプルとした。
【００４１】
ＮＭＲ測定
製造に用いたジアリルフタレート樹脂、チオール化合物、得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂の各ＮＭＲ測定は、１Ｈ  ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３中）で測定した。測定した各ＮＭＲスペクトルを図１に示す。
【００４２】
ヨウ素価測定
製造に用いたジアリルフタレート樹脂並びに、製造で得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂は、ＪＩＳ  Ｋ００７０に定める方法に従って測定した。
【００４３】
製造例１  チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂の合成
撹拌子を入れた１Ｌのセパラブルフラスコにアセトン１００ｇを加え、撹拌しながらジアリルフタレート樹脂（ダイソー（株）製；ＤＡＰ  Ａ：ＭＷ５．５万、ヨウ素価５５．５）３０ｇを添加し、２５℃、６０分加熱攪拌し溶解させた。ここに、ドデカンチオール（和光純薬製）１３．２ｇを加え、１０分撹拌し溶解した。２５℃で撹拌しながら、光照射装置（LIGHTNINGCURE LC6  モデルL8858-01  浜松ホトニクス製、ランプ種類：水銀キセノンランプ  中心波長３６５ｎｍ  放射波長：３００ｎｍ〜４５０ｎｍ）を用いて、３０分間照射してエンチオール反応を行った。なお、積算光量測定は、アイ紫外線積算照度計：UVPF-A1  受光器：PD-365（アイグラフィックス製）を用いて行った。測定値は、６０秒で、６１００ｍＪ/ｃｍ２であった。反応後の溶液にメタノール５００ｇを添加し、ポリマーを沈殿させた。メタノールによる洗浄を合計３回繰り返し、沈殿した固体を、室温（２５℃）で真空乾燥を８時間行い、チオール化合物で変性したジアリルフタレート樹脂（樹脂１）を得た。得られたチオール変性ジアリルフタレート樹脂のＮＭＲ測定、ＧＰＣ測定、ヨウ素価測定を行った。（収量：３０．５ｇ，Ｍｗ＝５．９万，Ｍｗ／Ｍｎ＝４．２、ヨウ素価；５１．６)。ジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基のチオール変性率はヨウ素価（（反応前のジアリルフタレート樹脂のヨウ素価−反応後のジアリルフタレート樹脂のヨウ素価）÷反応前のジアリルフタレート樹脂のヨウ素価）より算出し、７％のアリル基が変性されていた。また、図１に示すように、ジアリルフタレート樹脂（Ａ）のＮＭＲスペクトルに見られなかったピークが、得られた変性ジアリルフタレート樹脂（Ｃ）のＮＭＲスペクトル（１．８５ｐｐｍ付近）に確認でき、ジアリルフタレート樹脂がチオール化合物によって変性されていることが確認できた。
【００４４】
実施例１、２、比較例１、２
下記表１に記載の各組成の光硬化性樹脂組成物を調製し、光硬化性樹脂組成物の特性を評価した。
【００４５】
2016186017.tif 000003
表１に示した成分は下記のとおりである。
また、表１に示す組成量は重量部である。
樹脂１；製造例１で得られた変性ジアリルフタレート樹脂
樹脂２：ダイソーダップ（ダイソー（株）製；ＤＡＰ  Ａ）
３ＰＯ−ＴＭＰＴＡ：Ｓａｒｔｏｍｅｒ製  ３モルプロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレート
ＤＴＭＰＴＡ；Ｓａｒｔｏｍｅｒ製  ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート
ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６：ＢＡＳＦジャパン（株）製  （オクタデシル-３-（３,５-ジ-t-ブチル-４-ヒドロキシフェニル）プロピオネート)
【００４６】
光硬化性樹脂組成物の溶解性の評価
樹脂、エチレン性化合物を上記表１に記載の各組成量添加し、１００℃に加熱混合して光硬化性樹脂組成物を調製した。室温に冷却後、１日経過したものの外観が透明であるかで溶解性を確認した。冷却後も外観が透明であったものを〇、白濁したものを×とした。結果は表２に示す。
【００４７】
密着性試験
調製した各光硬化性樹脂組成物１００部に対して光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ９０７（ＢＡＳＦジャパン（株）製  ２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン）を５部添加し、加熱混合することで密着性試験に用いるサンプルを調製した。
プラスチック基材（ポリプロピレン基材：龍田化学株式会社製  無延伸高透明ＰＰシート  品名：ハイピークリスタル  ＳＴ−５００  厚み０．３ｍｍ）に、密着性試験に用いるために調製した上記サンプルをＲＩテスター（簡易展色機）を用いてコートし、出力１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ（ランプ距離１１ｃｍ、コンベアスピード５ｍ／ｍｉｎで塗膜がタックフリーになるまで複数回通過）で硬化させた。なお、ＵＶ硬化装置はアイグラフィックス株式会社製コンベア型紫外線硬化装置を用いた。得られた塗膜に、ニチバン製１８ｍｍ幅のセロテープ（登録商標）（品番：ＬＰ−１８、粘着力：４．０１Ｎ／１０ｍｍ）を貼り付け、親指で５回強く擦った後、セロテープ（登録商標）を引き離した。評価基準は下記の通りとした。評価結果を表２に示す。
なお、比較例１の光硬化性樹脂組成物は相溶性が悪いために密着性試験を行うことができなかった（評価は「−」で示した）。
３：徐々に引き離しても全く剥離しないもの
２：徐々に引き離しても、５０％程度剥離するもの
１：徐々に引き離しても剥離するもの。
【００４８】
2016186017.tif 000004
【００４９】
実施例１のチオール変性したジアリルフタレート樹脂は、比較例１でジアリルフタレート樹脂の溶解しないプロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリアクリレートに溶解し、ＰＰシート基材への密着性も向上した。これはジアリルフタレート樹脂のペンダントアリル基をチオール化合物で変性することにより、ジアリルフタレート樹脂の極性が低下し、エチレン性不飽和化合物（アクリレート化合物）への相溶性が良くなったためであると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明の光硬化性樹脂組成物は、インキ（例えば、オフセット用インキ）、塗料、接着剤、フォトレジスト等に使用できる。
【図１】
2016186017.tif 000005