(57)【要約】【課題】  セラミド類含有エマルジョン、及びセラミド類含有水性毛髪化粧料、を容易に調製できる。【解決手段】  セラミド類、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び炭化水素を含有することを特徴とするエマルジョン、を提供する。セラミド類、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び炭化水素を含有することを特徴とする毛髪化粧料、を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
セラミド類、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び炭化水素を含有することを特徴とするエマルジョン。
【請求項２】
セラミド類、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び炭化水素を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本願発明は、化粧料中間体等として有用なセラミド類含有エマルジョン、及び毛髪化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】  セラミド類は、毛髪に対し、種々の優れた効能を示すことが知られている（特許文献１）。【０００３】  その一方、セラミド類は、融点が非常に高く、固体なので、そのままでは毛髪に直接、塗布できない。そのため、セラミド類を毛髪内部にまで十分、浸透させるためには、セラミド類の水溶液又はエマルジョンを調製し、これを毛髪に塗布する必要がある。【０００４】  しかし、従来、セラミド類の水溶化又は乳化は、極めて困難であった。そのため、セラミド類を含有する水性化粧料を調製することは、一般に容易でなかった。【０００５】  そこで、加圧下、セラミド類と水蒸気とを混合して、セラミド類含有水性化粧料を製造する方法が提案されている（特許文献１）。【０００６】  しかし、このような製造方法においては、加圧装置や複雑な工程が必要である等、生産性に問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２１３２６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】  上記事情に鑑み、本願発明は、セラミド類含有水性毛髪化粧料を容易に調製する、ことを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】  上記目的を達成するため、本願発明者が鋭意、検討した結果、所定成分を配合すれば、透明度が高く乳化安定性にも優れる、セラミド類含有エマルジョンを容易に調製できることを見出した。【００１０】  更に、このエマルジョンと種々の毛髪化粧料とを混合するだけで、透明度が高く乳化安定性に優れる、種々のセラミド類含有水性毛髪化粧料を容易に調製できることを見出し、本願発明を成すに到った。【００１１】  即ち、本願第１発明は、セラミド類、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び炭化水素を含有することを特徴とするエマルジョン、を提供する。【００１２】  本願第２発明は、セラミド類、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び炭化水素を含有することを特徴とする毛髪化粧料、を提供する。
【発明の効果】
【００１３】  本願発明により、セラミド類含有エマルジョン、及びセラミド類含有水性毛髪化粧料、を容易に調製できる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】透明度試験における、エマルジョン（実施例１）の撮影写真である。
【図２】透明度試験における、エマルジョン（比較例２）の撮影写真である。
【図３】透明度試験における、毛髪化粧料（実施例７）の撮影写真である。
【図４】透明度試験における、毛髪化粧料（比較例５）の撮影写真である。
【図５】透明度試験における、毛髪化粧料（実施例８）の撮影写真である。
【００１５】
【図６】透明度試験における、毛髪化粧料（比較例８）の撮影写真である。
【図７】透明度試験における、毛髪化粧料（実施例１０）の撮影写真である。
【図８】透明度試験における、毛髪化粧料（比較例１４）の撮影写真である。
【図９】浸透性試験における、染色処理毛髪の横断面片の顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】  本願発明を、最良の実施形態に基づき、詳述する。
本願発明のエマルジョンには、セラミド類を含有する。セラミド類は、人毛や羊毛等の獣毛（ケラチン繊維）を構成する成分の一つで、細胞間の充填物質中に存在し、獣毛の機械的強度に寄与する。具体的には、セラミド１〜７等が挙げられ、これらの１種以上、用いることができる。好ましくは、セラミド６である。
【００１７】  本願発明のエマルジョンには、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテルを含有する。ＰＯＥ脂肪アルコールエーテルとしては、例えばＰＯＥ（Ｃ１２〜２２）アルキル（又はアルケニル）エーテル、具体的にはＰＯＥステアリル（又はイソステアリル）エーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチル（又はイソセチル）エーテル、ＰＯＥオレイルエーテル等が挙げられ、これらの１種以上、用いることができる。
【００１８】  本願発明のエマルジョンには、ソルビタン脂肪酸エステルを含有する。ソルビタン脂肪酸エステルにおける、「脂肪酸」としてはＣ１２〜２２のものが挙げられ、「エステル」としてはモノエステル、ジエステル又はトリエステル（単に「［モノ、ジ又はトリ］エステル」とも表記する。以下、同様。）が挙げられる。具体的には、モノヤシ油脂肪酸ソルビタン、［モノ、トリ又はセスキ］オレイン酸ソルビタン、［モノ又はトリ］ステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン等が挙げられ、これらの１種以上、用いることができる。
【００１９】  本願発明のエマルジョンには、炭化水素を含有する。具体的には、スクワラン、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、［流動、軽質又は軽質流動］イソパラフィン、ポリブテン、ポリブチレン、［流動又は水添］ポリイソブチレン、［ド、テトラ又はヘキサ］デカン等が挙げられ、これらの１種以上、用いることができる。
【００２０】  本願発明のエマルジョンには、その他、添加剤として、［カチオン又は両性］界面活性剤、酸、アルカリ、これらの塩、低級アルコール、防腐剤等の１種以上、配合することができる。
【００２１】  本願発明のエマルジョンの組成において、各成分間の配合重量比は、炭化水素／セラミド類＝１０〜１００（特に１５〜５０、就中２０〜２５）、炭化水素／ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル＝０．１〜５（特に０．５〜３、就中１〜２）、炭化水素／ソルビタン脂肪酸エステル＝０．５〜２０（特に１〜１５、就中３〜１０）、水／炭化水素＝１〜１５（特に３〜１３、就中５〜１０）、が好ましい。
【００２２】  本願発明のエマルジョンは、各配合成分を加熱（例えば、８０〜１６０℃）下、均一に撹拌混合し、その後、冷却して、調製することができる。
【００２３】  本願発明のエマルジョンにおいて、乳化粒子の平均粒径は具体的には１０〜１００（典型的には４０〜６０）ｎｍであり、透明度が高い。
【００２４】  本願発明のエマルジョンにおいて、乳化安定性は、５℃において、少なくとも３ヶ月以上、通常１２ヶ月以上、である。
【００２５】  本願発明のエマルジョンにおいて、粘度は具体的には１０ｍＰａ・ｓ未満であり、化粧料製剤調製時の配合及び混合が容易である。
【００２６】  本願発明の毛髪化粧料には、必須成分として、セラミド類、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、及び炭化水素を含有する。具体的には、これらの必須成分としては、それぞれ前記において例示したものが挙げられる。
【００２７】  本願発明の毛髪化粧料は、例えば本願発明のエマルジョンと、任意の毛髪化粧料又はその配合成分の１種以上とを混合することにより、容易に調製することができる。具体的には、本願発明の毛髪化粧料（コンディショニング剤、パ−マ剤等）は、本願発明のエマルジョンと、新規又は公知の毛髪化粧料（コンディショニング剤、パ−マ剤等）又はその配合成分の１種以上とを混合することにより、容易に調製することができる。尚、本願発明のエマルジョンは、それ自体、コンディショニング剤としても用いることができる。
【００２８】  本願発明の毛髪化粧料の種類としては、コンディショニング剤、ヘアトリ−トメント，整髪料、シヤンプ−、リンス、還元剤及び／又は酸化剤から成るもの（パ−マ剤、染毛剤、脱色剤等のＩ剤及び／又はＩＩ剤）等が挙げられる。
【００２９】  本願発明の毛髪化粧料の組成において、セラミド類は０．００１〜０．５００（特に０．００５〜０．１００、就中０．０１０〜０．０５０）重量％、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテルは０．０１５〜８．５００（特に０．０７５〜１．７００、就中０．１５０〜０．８５０）重量％、ソルビタン脂肪酸エステルは０．００３〜１．９００（特に０．０１５〜０．３８０、就中０．０３０〜０．１９０）重量％、炭化水素は０．０２０〜１１．０００（特に０．１００〜２．２００、就中０．２００〜１．１００）重量％、が好ましい。
【００３０】  本願発明の毛髪化粧料は、本質的には本願発明のエマルジョンの特性を備えるものである。
【００３１】  即ち、本願発明においては、乳化粒子の平均粒径が１０〜１００（更には４０〜６０）ｎｍの、透明度が高い化粧料も調製することができる。
【００３２】  本願発明の毛髪化粧料において、乳化安定性は、４０℃、室温及び５℃の何れにおいても、少なくとも３ヶ月以上、通常１２ヶ月以上、である。
【００３３】  本願発明においては、粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満の、伸び及び毛髪への浸透に優れた化粧料も調製することができる。
【００３４】  本願発明の毛髪化粧料は、特に損傷毛髪に対し、破断強度を回復し、また機械的強度を向上させることができる。
【実施例】
【００３５】＜エマルジョンの調製＞
・実施例１〜６及び比較例１〜４
表１に示す配合組成に従い、各配合成分を加熱下、均一に撹拌混合し、その後、冷却して、エマルジョン（各実施例１〜６及び比較例２〜４）を調製した。【００３６】  具体的には、先ずセラミド類を、１２０〜１５０℃下、ＰＯＥ脂肪アルコールエーテル中、混合溶解した。そして、これに、ソルビタン脂肪酸エステル及び炭化水素を加え混合溶解し、９０〜１００℃を保った。そして、これを、加熱水（９０〜１００℃）に加え、撹拌しながら室温まで冷却し、必要に応じ更に添加剤を加え均一に混合し、エマルジョンを調製した。【００３７】  尚、比較例１においては、エマルジョン化（製剤化）できなかった。【００３８】
【表１】
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【００３９】＜毛髪化粧料の調製＞
・実施例７〜１１及び比較例５〜１９
表２〜４に示す配合組成に従い、実施例４又は比較例２〜４のエマルジョンと、残余の各配合成分とを均一に撹拌混合して、毛髪化粧料［コンディショニング剤（実施例７、並びに比較例５〜７）、パ−マ剤Ｉ剤（実施例８及び９、並びに比較例８〜１３）、パ−マ剤ＩＩ剤（実施例１０及び１１、並びに比較例１４〜１９）］を調製した。【００４０】  具体的には、室温において、水にエマルジョンを配合した後、均一に混合し、コンディショニング剤を調製した。【００４１】  また、室温において、エマルジョン以外の配合成分から成る水溶液に、エマルジョンを配合した後、均一に混合し、パーマ剤Ｉ剤又はＩＩ剤を調製した。【００４２】
【表２】
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【００４３】
【表３】
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【００４４】
【表４】
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【００４５】＜エマルジョン又は毛髪化粧料の各種評価試験＞
［粘度］
エマルジョン又は毛髪化粧料を恒温（２５℃）水槽に入れ、低粘度型Ｂ型粘度計（ＢＲＯＯＫＦＩＬＥＤ製、「ＬＶＤＶ−Ｉ＋」、スピンドルＮｏ．１、回転数６０ｒｐｍ）を用い、回転開始から１分経過後の粘度値を測定した。【００４６】［平均粒径］
レーザー回折式粒度分布測定装置（島津サイエンス製、「ＳＡＬＤ−７０００」）を用いて測定した。尚、平均粒径は、測定された粒子径に対する存在比から、算術平均により求めた。【００４７】［透明度］
エマルジョン又は毛髪化粧料５０ｇを入れた１００ｍＬビーカー（内径５０ｍｍ）を、文字が印刷された紙面上に載置した。ビーカーの上方から文字を透かし見た場合における、文字の読み取れ具合を目視観察した。【００４８】  尚、ビーカー上方から撮影した写真を、図１〜８に示す。
「○」エマルジョン又は毛髪化粧料は、あまり白濁しておらず、文字が読み取れる程度に透明である。
「×」エマルジョン又は毛髪化粧料は、強く白濁しており、全く文字が見えない。【００４９】［乳化安定性］
エマルジョン又は毛髪化粧料４０ｇを充填し密栓したガラス瓶（無色透明、５０ｍＬ）を、室温下、又はインキュベータによる低温（５℃）若しくは高温（４０℃）下、３ヶ月間、保管した。３ヶ月経過後、エマルジョン又は毛髪化粧料の乳化状態を、目視観察した。【００５０】  エマルジョンついては、以下の評価基準による。
「○」５℃保管において、析出や層分離が見られず、均一な乳化状である。
「×」５℃保管において、析出や層分離が見られ、不均一な液体である。
毛髪化粧料については、以下の評価基準による。
「○」５℃、室温、及び４０℃保管の何れにおいても、析出や層分離が見られず、均一な乳化状である。
「×」５℃、室温、及び４０℃保管の何れか１以上において、析出や層分離が見られ、不均一な液体である。【００５１】［破断強度］
・被検毛髪（未処理毛髪、損傷毛髪、又はコンディショニング剤処理毛髪）の調製：
アジア人毛（スタッフス製）を、１％ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄処理（４０℃、３０分間）し、水洗・風乾し、これを未処理毛髪とした。
未処理毛髪を、パーマ処理及びブリーチ処理を行い、水洗・風乾し、これを損傷毛髪とした。
損傷毛髪を、コンディショニング剤中にて浸漬処理（４０℃、６０分）し、水洗・風乾し、これをコンディショニング剤処理毛髪とした。【００５２】・毛髪の横断面積の算出：
被検毛髪１本の毛径（長・短径）をマイクロメーターにより測定し、毛髪の横断面積を算出した。これを、被検毛髪３０本について、行った。【００５３】・毛髪の破断重量の測定：
引っ張り試験機（東洋ボールドウィン製、「ＵＴＭ−ＩＩ−５ＨＲ」、引っ張り速度１５ｍｍ／ｍｉｎ）を用い、２５℃、湿度６０％下、被検毛髪１本の、破断重量を測定した。これを、被検毛髪３０本について、行った。【００５４】・被検毛髪の破断強度の算出
被検毛髪３０本のそれぞれについて、上記毛髪の横断面積値と破断重量値とから、単位面積当たりの破断重量を算出した。得られた３０個の算出値の内、平均値を中心とした２０個の算出値のみを採用した。この２０個の算出値の平均値を、被検毛髪の破断強度とした。
その結果、破断強度（ｋｇ／ｍｍ２）は、未処理毛髪が２３．４、損傷毛髪が２１．４であった。【００５５】・被検毛髪の破断強度回復値の算出式：
（破断強度回復値）＝（被検毛髪の破断強度）−（損傷毛髪の破断強度）【００５６】・被検毛髪の相対破断強度の算出式：
（相対破断強度）＝１００×（被検毛髪の破断強度）／（未処理毛髪の破断強度）【００５７】［浸透性］
エマルジョン（実施例４）１００ｇに、蛍光染料（和光純薬製、「ナイルレッド」）０．００１ｇを配合した。これに未処理毛髪を浸漬（４０℃、１時間）し、水洗・風乾し、染色処理毛髪を得た。【００５８】  染色処理毛髪を、エポキシ樹脂により包埋した。包埋された毛髪の横断面片を、「ミクロトーム」（ライカ製）にて作製した。横断面片を、蛍光顕微鏡（オリンパス製、２００倍）にて、カラー写真撮影した。図９に、顕微鏡カラー写真の白黒印刷を示す。尚、顕微鏡カラー写真中、赤色部分（図９では、円形内の白っぽい部分）は蛍光染料成分であり、黒色部分は包埋エポキシ樹脂である。【００５９】  顕微鏡カラー写真により、赤色部分が毛髪（図９では、円形部）の中心（芯）まで達していることが判った。即ち、本願発明のエマルジョンが、毛髪内部にまで十分、浸透していることが判る。従って、本願発明のエマルジョン又は毛髪化粧料を用いれば、セラミド類を毛髪内部にまで十分、浸透させることができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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