(57)【要約】【課題】鉛イオンの吸着性能に優れる鉛蓄電池用セパレータを提供すること。【解決手段】キレート繊維を含む鉛蓄電池用セパレータ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キレート繊維を含む鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項２】
更に、ガラス繊維を含む請求項１に記載の鉛蓄電池用セパレータ。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の鉛蓄電池用セパレータを備える鉛蓄電池。
【発明の詳細な説明】
【背景技術】
【０００１】
近年、無停電電源や電力貯蔵用途に鉛蓄電池が用いられているが、なかでもメンテナンスフリーの制御弁式鉛蓄電池が主に用いられている。制御弁式鉛蓄電池の電解液は、通常セパレータ（リテーナともいう）中に保液されている。
ところで、鉛蓄電池は過放電状態になると、電解液の比重が下がり、ｐＨは上昇する傾向にある。この状態が長く続くことで、放電により電極板中に生成した硫酸鉛が電解液中に溶解する。この状態から充電すると、負極側でデンドライド状の鉛結晶が成長する、又は充電により電解液の比重が上がるとセパレータ中に硫酸鉛が析出する。これらのデンドライド状の鉛結晶や硫酸鉛がさらに充電されると、それぞれ金属鉛（Ｐｂ）又は二酸化鉛（ＰｂＯ２）になるまで還元又は酸化され、セパレータを貫通して正極板と負極板とが短絡することになる。
【０００２】
これらの問題を解決するため、例えばセパレータへホウ酸を添加する方法（特許文献１）、ゼオライト等を添加する方法（特許文献２）などが知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特許第４２５０９１０号公報
【特許文献２】特開２００６−５９６１３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
鉛蓄電池の短絡は、放電時に硫酸鉛がセパレータ内部に析出し、この硫酸鉛が充電に伴い還元されて鉛のデンドライドが生成されるためと考えられる。このため、放電時のセパレータ中の硫酸鉛を低減すること、すなわなち、鉛イオンを補足し、予めセパレータ内部の硫酸鉛の析出を防ぐことが重要である。
しかしながら、特許文献１及び２に記載されているセパレータにおいて、ホウ酸、メソポーラスシリカ、ゼオライト等は鉛イオンの吸着性能が十分であるとは言えない。
【０００５】
本発明は上記の課題に鑑みたものであり、鉛イオンの吸着性能に優れる鉛蓄電池用セパレータ及びそれを用いた鉛蓄電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが鋭意検討した結果、セパレータ中にキレート繊維を含むことで、鉛イオンを十分に吸着できることを見出した。
すなわち、本発明は、キレート繊維を含む鉛蓄電池用セパレータに関する。
本発明に係る鉛蓄電池用セパレータによれば、鉛蓄電池において鉛イオン吸着性能に優れる。
前記セパレータは、更にガラス繊維を含むことが好ましい。この場合、電解液の保水性と鉛イオンの吸着性能の両立が可能となる。
また、本発明に係る鉛蓄電池は、前記鉛蓄電池用セパレータを備えている。この場合、鉛蓄電池用セパレータの鉛イオンの吸着性能に優れるため、浸透短絡を抑制でき、優れた寿命特性を得ることができる。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、鉛イオンの吸着性能に優れる鉛蓄電池用セパレータを提供することができる。また、本発明によれば、長寿命化が可能な鉛蓄電池を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明の詳細について説明する。
＜鉛蓄電池用セパレータ＞
本発明の鉛蓄電池用セパレータは、キレート繊維を含む。
また、本実施形態において、鉛蓄電池用セパレータ（以下、単にセパレータという場合もある）の細孔径は、保水性及び強度の観点から、０．１〜３０μｍであることが好ましく、０．１〜１５μｍであることがより好ましい。なお、セパレータの細孔径は、水銀圧入法、バブルポイント法（ＪＩＳ  Ｋ  ３８３２）等により測定することができる。
【０００９】
また、セパレータの膜厚は、保液性及び電池特性の観点から、０．１〜５ｍｍであることが好ましく、０．２〜３ｍｍであることがより好ましく、０．３〜２ｍｍであることが更に好ましい。
【００１０】
また、セパレータの目付量は、保水性の観点から、３０〜５００ｇ／ｍ２が好ましく、１００〜３５０ｇ／ｍ２がより好ましく、１５０〜２８０ｇ／ｍ２が更に好ましい。
【００１１】
（キレート繊維）
キレート繊維とは、金属イオンと錯体を形成できる官能基を有するキレート樹脂から作製される繊維である。キレート樹脂は、特定の金属イオンに対する選択性がイオン交換樹脂の場合よりもはるかに大きいことが特徴である。
前記金属イオンと錯体を形成できる官能基としては、例えば、イミノジ酢酸基（−Ｎ（ＣＨ２ＣＯＯ−）２）、ポリアミン基（−ＮＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ）ｎ・Ｈ）等が挙げられる。これらの中でも特に、鉛イオンの吸着性能に優れる観点からは、イミノジ酢酸基を有することが好ましい。
【００１２】
キレート繊維は、イオン交換樹脂又はその繊維よりも特定の金属イオンに対する選択性が高いため、イオン交換樹脂又はその繊維よりも効果的に浸透短絡を抑制できる可能性がある。特に本発明のキレート繊維は、表面積が大きいことから、鉛イオンの吸着性能により優れる。
【００１３】
キレート繊維は、例えば、以下のようにして作製することができる。まず、分子中に反応性二重結合とグリシジル基を有する化合物を、レドックス触媒の存在下で、繊維基材（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクロリロニトリル、ポリエチレンテレフタレート等の単一あるいは共重合からなる繊維）と接触反応させることにより、反応性二重結合が繊維分子と反応し、グリシジル基を有する基が繊維分子中にペンダント状にグラフト付加する。そして、このグラフト付加反応物に、グリシジル基と反応性を有する金属イオンと錯体を形成できる官能基を有する化合物を反応させることにより、キレート繊維を得ることができる。
【００１４】
また、例えば、アクリロニトリルと塩化ビニルを共重合して得られるアクリロニトリル系合成繊維に、イミノジ酢酸等の金属イオンと錯体を形成できる官能基を有する化合物を反応させことでもキレート繊維を得ることができる。
キレート繊維の強度及び鉛イオンの吸着性能の観点からは、アクリロニトリル系合成繊維にイミノジ酢酸を反応して得られるイミノジ酢酸型アクリロニトリル系合成繊維が好ましい。
【００１５】
キレート繊維の形状は、特に制限はなく、モノフィラメント、フィブリル化したものが挙げられる。キレート繊維の繊維長は、０．１ｍｍ〜１０ｍｍ、繊維径は１μｍ〜２０μｍであることが好ましい。繊維長と繊維径が上記範囲内であると、鉛イオンの吸着性能と強度を両立できる。
【００１６】
キレート繊維の含有量は、特に制限はないが、セパレータ全重量を基準として、１〜９９質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７０質量％であることが更に好ましい。キレート繊維の含有量が多い程、鉛イオンの吸着性能に優れるため、短絡を抑制し、優れた寿命特性（長寿命化）を実現できると予想される。
【００１７】
（ガラス繊維）
本発明の鉛蓄電池用セパレータは、保水性をより向上できる観点から、ガラス繊維を更に含むことが好ましい。
【００１８】
ガラス繊維は、アルカリガラスであることが好ましい。ガラス繊維の繊維径に特に制限はないが、数平均繊維径が０．５μｍ〜５μｍであることが好ましく、０．５μｍ〜４μｍであることがより好ましく、０．５μｍ〜２μｍであることが更に好ましい。ガラス繊維の繊維径が０．５μｍ以上であると均一な細孔径にし易くなる傾向にあり、また、５．０μｍ以下であると、良好な強度となる。
【００１９】
また、ガラス繊維の繊維長に特に制限はないが、数平均繊維長が１μｍ〜３０ｍｍであることが好ましく、１００μｍ〜２０ｍｍであることがより好ましく、５００μｍ〜１０ｍｍであることが更に好ましい。ガラス繊維の繊維長が１μｍ以上であると均一な細孔径にし易くなる傾向にあり、また、３０ｍｍ以下であると、充分に高い強度（例えば、１ＭＰａ以上）を有する電気化学セパレータを製造し易くなり、また後述する抄造時に良好な抄造性を得易い傾向にある。なお、本実施形態において、繊維の数平均繊維径及び数平均繊維長は、例えば、動的画像解析法、レーザースキャン法（例えば、ＪＩＳ  Ｌ１０８１に準拠）、走査型電子顕微鏡等による直接観察により求めることができる。具体的には、  これらの方法を用いて５０本程度の繊維を観察し、その平均値をとることで、上記繊維径及び繊維長を求めることができる。
【００２０】
ガラス繊維を用いる場合の含有量は、特に制限はないが、保水性及び鉛イオンの吸着性能の観点から、セパレータの全質量を基準として、１〜９９質量％であることが好ましく、２０〜８０質量％であることがより好ましく、３０〜７０質量％であることが更に好ましい。
【００２１】
（樹脂）
本発明のセパレータは、抄造時にキレート繊維、必要に応じて用いられるガラス繊維等を結着させるために、樹脂を併用することができる。
本実施形態に係る樹脂としては、耐酸性及び耐水性に優れるものが好ましく、例えば、オレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。強度及び保水性を両立し易い観点からは、オレフィン系樹脂又はスチレン系樹脂が好ましく、耐酸性及び耐水性の観点からは、オレフィン系樹脂が好ましく、特にポリプロピレン又はポリエチレンが好ましい。樹脂は、１種を単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
樹脂の形状としては、エマルジョン、繊維等が挙げられる。前記樹脂を用いる場合の含有量は、エマルジョンとして用いる場合、セパレータ全重量を基準として、０．０１〜１５質量％であることが好ましく、０．０１〜１０質量％であることがより好ましく、０．０１〜５質量％であることが好ましい。前記範囲内で樹脂を用いることにより、保液性と強度をより向上することができる。
【００２３】
また、樹脂を繊維（以下、有機繊維という場合もある）として用いる場合、その含有量は、セパレータ全重量を基準として、１〜９９質量％であることが好ましく、１〜７０質量％であることがより好ましく、１〜４０質量％であることがさらに好ましい。前記範囲内で樹脂を用いることにより、保液性と強度をより向上することができる。
【００２４】
前記有機繊維としては、天然繊維、再生繊維、合成繊維等が挙げられる。合成繊維としては、例えばアラミド繊維、ポリアミド繊維、ポリエステル繊維、ポリウレタン繊維、ポリアクリル繊維、ポリエチレン繊維及びポリプロピレン繊維からなる群より選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。天然繊維、再生繊維としては、例えば針葉樹、広葉樹由来のパルプ、パルプ等をフィブリ化した繊維、セルロースナノファイバー等が挙げられる。これらの有機繊維は単独で用いてもよいし、二種以上を混合して使用してもよい。耐薬品性の観点からは、合成繊維が好ましい。
【００２５】
前記有機繊維を用いる場合の形状は、短繊維、芯鞘繊維、分割繊維、フィブリル化繊維等が挙げられる。強度の観点からは、フィブリル化繊維が好ましい。フィブリル化の手法としては、水圧破砕、パルパー、シングルディスクリファイナー、ダブルディスクリファイナ等が挙げられる。
【００２６】
（不織布）
本発明のセパレータは、一般的に使用されている不織布を併用してもよい。一般的に使用されている不織布（以下、単に不織布という場合もある）としては、例えば、ガラス不織布、ガラスと樹脂複合不織布、無機フィラーを含む不織布等が挙げられる。前記不織布の厚みは、０．１〜１．５ｍｍであることが好ましい。前記不織布を、本実施形態のキレート繊維を含むセパレータの片側又は両側に配置して積層して用いてもよい。また、本実施形態のキレート繊維を含むセパレータを、不織布の両側に配置した積層セパレータとして用いてもよい。本実施形態のキレート繊維を含むセパレータと不織布を積層する方法としては、熱圧着、界面に接着剤を用いる等が挙げられるが、接着させずに単に重ねて使用してもよい。また、不織布は、本実施形態のキレート繊維を含むセパレータと同時に製造してもよい。
【００２７】
＜鉛蓄電池用セパレータの製造方法＞
本発明のセパレータの製造方法に特に制限は無く、例えば、湿式抄造、乾式抄造等が挙げられる。本実施形態においては、これらの中でも、湿式法に基づく抄造法を採用することが好ましい。この製造方法は、ガラス繊維、キレート繊維、樹脂を含むスラリーを調製する工程と、スラリーを抄紙して抄造体を作製する工程と、加圧機を用いて抄造体を厚み方向に圧縮して圧縮体を作製する工程と、圧縮体を樹脂の軟化点以上の温度で熱処理する工程と、を備える。この方法により、低コストかつ薄いセパレータを容易に製造することができる。
【００２８】
また上記工程にて製造した本発明のセパレータは、ガラス繊維、有機繊維、樹脂、無機フィラー等を少なくとも一種を含んだ不織布を併用してもよい。この不織布は単独で製造し、その後本発明のセパレータと重ねてもよいし、本発明のセパレータの製造段階で同時に製造し、積層させてもよい。その場合、本発明のセパレータ、及び不織布を組合せた厚みで目的とするセパレータ厚とする。
【００２９】
（スラリーを調製する工程）
本工程において、キレート繊維、必要に応じて用いられるガラス繊維、樹脂等のその他原料成分を所定の分散媒体に分散させてスラリーを調製する。スラリーの調整は、例えばミキサー、ボールミル、パルパー等により行うことができる。なお、分散媒体としては水を用いることが好ましい。
【００３０】
スラリー中の各原料成分の含有量は、得られるセパレータ中の各原料成分の含有量が上記の範囲となるように調整すればよい。
また、前記スラリーには、凝集剤や界面活性剤等を含んでもよい。
【００３１】
前記界面活性剤は、後の熱処理において分解されてもよい。界面活性剤としては、例えば、シランカップリング剤、カチオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤を用いる場合の含有量は、スラリーの全質量を基準として、０．０１〜５質量％とすることが好ましく、０．０１〜３％質量とすることがより好ましい。
【００３２】
前記カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウム塩を用いることが好ましく、例えば、塩化ジオクチルジメチルアンモニウム、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、塩化ジココジメチルアンモニウム、塩化ココベンジルメチルアンモニウム、塩化ココ（精留）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム、塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ジメチルアンモニウム、塩化ジ（水素化牛脂）ベンジルメチルアンモニウム、塩化（水素化牛脂）ベンジルジメチルアンモニウム、塩化ジオレイルジメチルアンモニウム、塩化ジ（エチレンヘキサデカンカルボキシレート）ジメチルアンモニウム、塩化ジアリルジメチルアンモニウム、二塩化Ｎ−オクタデシル−Ｎ−ジメチル−Ｎ’−トリメチル−プロピレン−ジアンモニウム、ポリ（塩化ジオクチルジメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジデシルジメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジココジメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ココベンジルメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ココベンジルジメチルアンモニウム）、ポリ（塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジオクタデシルジメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジヘキサデシルジメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジオレイルジメチルアンモニウム）、ポリ（塩化ジ（エチレンヘキサデカンカルボキシレート）ジメチルアンモニウム）、及びポリ（塩化ジアリルジメチルアンモニウム）を例示することができる。
【００３３】
アニオン性界面活性剤としては、例えば、カルボキシレート類、Ｎ−アシルサルコシネート類、アルカンスルホネート類、直鎖及び分岐鎖アルキルアリールスルホネート類、ジアルキルスルホスクシネート類、アリールスルホネート類、ナフタリンスルホネート類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルラウレート類、脂肪酸類の２−スルホエチルエステル類、オレフインスルホネート類、アルキルサルフエート類、サルフエート化した天然オイル類、サルフエート化したアルキルフエノールアルコキシレート類、アルカノール類、フエノール及びアルキルフエノールアルコキシレート類のホスフェートエステル類、アルキル（アリール）スルホネート類、スルフェートエステル類、ホスフェートエステル類、アルキル（アリール）ホスフェート類、アルキル（アリール）ホスホネート類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェート類、カルボキシル化アルキルエトキシレート類、カルボキシル化ドデシルベンゼンスルホネート類、並びにアンモニウムポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート類を例示することができる。
【００３４】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンジアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、及びソルビタンアルキルエステル類を例示することができる。
【００３５】
界面活性剤を用いる場合は、上記の中でも特にノニオン界面活性剤が好ましい。ノニオン界面活性剤を用いることで、キレート繊維の鉛イオン吸着性能の低減を防止することができる。スラリーは、凝集剤を含むことが好ましい。凝集剤を含むことで製造されるセパレータの歩留まりをより向上することができる。
前記凝集剤としては、例えば、カチオン性高分子凝集剤、アニオン性高分子凝集剤、ノニオン性高分子凝集剤等が挙げられる。
【００３６】
前記凝集剤を用いる場合の含有量は、スラリーの固形分量を基準として、０．００１〜０．５質量％とすることが好ましく、０．０５〜０．１質量％とすることがより好ましい。前記範囲内とすることで、生産性をより向上することができる。
【００３７】
（抄造体を作製する工程〜圧縮体を作製する工程）
これらの工程では、スラリーを一般的な抄紙機を用いて抄紙し、抄造体を作製した後、さらに加圧機を用いて抄造体を厚み方向に圧縮して圧縮体を作製する。なお、所望の圧縮体を得るためには、抄造体を１〜３０ＭＰａにて１〜５分間圧縮することが好ましい。
【００３８】
（圧縮体を熱処理する工程）
本工程は必ずしも必要な工程ではないが、セパレータの材料構成に合わせて必要に応じて行う。本工程において、樹脂を用いる場合は樹脂の軟化点以上の温度で圧縮体を熱処理することで、キレート繊維同士、又はキレート繊維とガラス繊維との密着性をより向上することができる。さらに、樹脂が一部分解してテンプレートとして機能し、電解液の保持力を向上することができる。
【００３９】
なお、処理温度は樹脂の軟化点に依存するため必ずしも限定されないが、１００〜１５０℃で行うことが好ましい。処理温度を１５０℃以上とするとキレート繊維が融解する可能性がある。なお、熱処理は、セパレータの構成材料に応じて、適宜加圧しながら行ってもよい。
【００４０】
＜鉛蓄電池＞
制御弁式鉛蓄電池は、例えば以下のように作製することができる。
【００４１】
まず、一酸化鉛を主成分とする鉛粉に対して、硫酸バリウム、炭素材料、補強用短繊維（アクリル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維等）等を添加して混練した混合物とし、この混合物に水及びリグニンスルホン酸を加えて混合し、さらに希硫酸を加えて負極用ペーストを作製する。
【００４２】
前記リグニンスルホン酸の添加量は、鉛粉に対して樹脂固形分で０．０１〜２．０質量
％が好ましい。
【００４３】
また、前記補強用短繊維の含有量は、０．０５〜０．３質量％が好ましい。
【００４４】
前記炭素材料は、カーボンブラック、黒鉛等が挙げられる。
【００４５】
前記カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、ケッチェンブラック等が挙げられる。
【００４６】
前記炭素材料の含有量は、鉛粉に対して０．２〜１．４質量％とすることが好ましい。
【００４７】
前記硫酸バリウムの含有量は、鉛粉に対して０．０１〜１.０質量％とすることが好ましい。
【００４８】
次に、上記のようにして作製した負極用ペーストを集電体格子に充填して、熟成した後に、乾燥させ、未化成の負極板を作製する。
【００４９】
前記集電体格子としては、鉛−カルシウム−錫合金、鉛−カルシウム合金、又はこれらに砒素、セレン、銀、ビスマスを微量添加した鉛−カルシウム−錫系合金、鉛−カルシウム系合金などからなるものを使用することができる。
【００５０】
前記熟成条件は、温度３５〜８５℃、湿度５０〜９０ＲＨ％の雰囲気で４０〜６０時間とすることが好ましい。乾燥条件は、温度５０〜８０℃で１５〜３０時間とすることが好
ましい。
【００５１】
また、正極板を作製する場合、例えば、一酸化鉛を主成分とする鉛粉に対して、補強用短繊維を加え、更に水と希硫酸を加え、これを混練して正極用ペーストを作製する。
【００５２】
この正極用ペーストを集電体格子に充填して、熟成した後に、乾燥させ、未化成の正極板を作製する。
【００５３】
集電体格子の種類、熟成条件、乾燥条件は、負極板の場合とほぼ同様である。
【００５４】
上記のように作製した負極板と正極板を、本発明の鉛電池用セパレータを介して積層し、同極性の極板同士をストラップで連結させて極板群とする。この極板群を、１０〜３０ｋｇ／ｄｍ２の群加圧となるように電槽内に配置して未化成電池を作製する。
【００５５】
次に、未化成電池に希硫酸を注液した後、直流電流を通電して化成を行うことにより鉛蓄電池が得られる。前記硫酸の比重は１．２５〜１．３５とすることが好ましい。
【００５６】
尚、本実施形態のセパレータは、リテーナとして制御弁式鉛蓄電池に用いることが好ましい。
【実施例】
【００５７】
（実施例１）
セパレータ構成材料を１００質量％として、イミノジ酢酸型アクリロニトリル系のキレート繊維（アクリロニトリルと塩化ビニルの共重合体に、塩基性触媒の存在下イミノジ酢酸を反応させて得られる樹脂から作製した繊維）を７０質量％、繊維径１μｍのアルカリガラス繊維を３０質量％、界面活性剤とエマルジョンとカチオン性凝集剤を適宜添加し、湿式抄紙による目付量６４ｇ／ｍ２、膜厚が０．３５ｍｍのセパレータを作製した。
【００５８】
＜目付量＞
目付量は、シートの単位面積当たりの重量（ｇ／ｍ２）で表され、本実施例おいては２５ｃｍ角に切り出したセパレータの重量を測定して算出した。
【００５９】
＜保液性＞
保液性は  作製したセパレータを２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出した後、秤量した（Ｍ０） 。切り出したセパレータを、ポリ容器に入れた精製水に２分浸漬した。次いで、ピンセットでセパレータを取り出し、２分保持後、再度秤量した（Ｍ１）。保液量は、以下の式（１）を用いて算出した。式（１）は電池工業会規格に記載の式である。
【００６０】
保液量 （%） ＝ （Ｍ１−Ｍ０）×１００／Ｍ０        式（１）
保液性は、保液量が９０％以上をＡ、８０％以上９０％未満をＢ、７０％以上８０％未満をＣ、７０％未満をＤとして評価した。結果を表１に示す。
【００６１】
＜Ｐｂイオン吸着性能＞
Ｐｂイオン吸着性能は１×１０‐５ｍｏｌ／Ｌの濃度に調整した硝酸溶液に対し、Ｐｂを１０ｐｐｍとなるように添加し、次いでこの溶液に０．２ｇの短冊状にしたセパレータを浸漬させ、３０分間振とう後、上澄み液中のＰｂイオン量を測定し、吸着率を算出した。鉛イオン量は、ＩＣＰ−ＯＥＳ法（誘導プラズマ発光分光分析装置、（株）日立ハイテクサイエンス製、商品名；ＳＰＳ５１００シリーズ）で求め、以下の基準で鉛イオン吸着性能を評価した。
ｐＨ５で鉛イオン吸着率が、９０％以上の場合をＡ、５０％以上〜９０％未満の場合をＢ、３０％以上〜５０％未満の場合をＣ、１０％以上〜３０％未満の場合をＤ、１０未満の場合をＥとした。
【００６２】
（実施例２）
セパレータ構成材料を１００質量％としてイミノジ酢酸型アクリロニトリル系のキレート繊維を７０質量％、繊維径１μｍのアルカリガラス繊維を３０質量％、界面活性剤とエマルジョンとカチオン性凝集剤を適宜添加し、湿式抄紙による目付量１２８ｇ／ｍ２、膜厚が０．７ｍｍのセパレータを作製した。
【００６３】
（実施例３〜４）
キレート繊維量及びガラス繊維量を表１に示す組成に変更した以外は実施例２と同様にしてセパレータを作製した。
【００６４】
（実施例５）
セパレータ構成材料を１００質量％としてイミノジ酢酸型アクリロニトリル系のキレート繊維を７０質量％、繊維径１μｍのアルカリガラス繊維を２０質量％、フィブリル化したポリエチレン樹脂繊維を２０質量％、界面活性剤とエマルジョンとカチオン性凝集剤を適宜添加し、湿式抄紙による目付量１２８ｇ／ｍ２、膜厚が０．７ｍｍのセパレータを作製した。
【００６５】
（実施例６〜１４）
キレート繊維量、ガラス繊維量、及びフィブリル化ポリエチレン樹脂繊維量を表１に示す組成に変更した以外は実施例５と同様にしてセパレータを作製した。
【００６６】
（比較例１）
繊維径１μｍのアルカリガラス繊維を単独で混抄し、目付量２６０ｇ／ｍ２、膜厚が１．４ｍｍのセパレータとした以外は、実施例１と同様とした。
【００６７】
【表１】
2016018660.tif 000002
【００６８】
実施例では、比較例と比べて鉛イオンの吸着性能に優れることが確認できる。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、鉛イオンの吸着性能に優れる鉛蓄電池用セパレータを提供することができる。また、本発明によれば、長寿命化が可能な鉛蓄電池を提供することができる。