(57)【要約】【課題】低温での長期保存安定性に優れた琥珀抽出物を含有する皮膚外用剤を提供する。【解決手段】０．０００００１質量％〜０．１質量％の琥珀抽出物を含有する皮膚外用剤に、０．００００１質量％〜２０質量％の月桃抽出物、０．００００１質量％〜２０質量％のアーティチョーク抽出物、０．００００１質量％〜２０質量％の酵母抽出物から選択される１種又は２種以上を含有させた、皮膚外用剤。月桃及びアーティチョークは葉部の抽出物を用いることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
琥珀抽出物を含有する皮膚外用剤において、さらに月桃抽出物、アーティチョーク抽出物、酵母抽出物から選択される１種又は２種以上を含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
【請求項２】
前記琥珀抽出物を０．０００００１質量％〜０．１質量％含有することを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
【請求項３】
前記月桃抽出物を０．００００１質量％〜２０質量％含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
【請求項４】
前記アーティチョーク抽出物を０．００００１質量％〜２０質量％含有することを特徴とする、請求項１〜３の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項５】
前記酵母抽出物を０．００００１質量％〜２０質量％含有することを特徴とする、請求項１〜４の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【請求項６】
化粧料であることを特徴とする、請求項１〜５の何れか１項に記載の皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、琥珀抽出物を含有する皮膚外用剤に関するものである。
【背景技術】
【０００２】琥珀とは、主にマツ属植物の樹脂が長期間地下に埋没し凝結してできた化石で、主に樹脂、精油、コハク酸等を含む。そしてエタノールやジエチルエーテルあるいはベンゼンに少量溶ける（例えば、非特許文献１を参照）。これまでは琥珀そのものを装飾工芸品、宝石、絶縁材料に用いたり、削りカスをお香に用いたりするなどのほかに、１９世紀頃には傷薬などの医療にも使用されていた（例えば、非特許文献２を参照）。【０００３】近年では、琥珀粉末を化粧品に配合し、肌感触を改善する技術（例えば、特許文献１を参照）、琥珀抽出物を皮膚外用剤に配合する技術（例えば、特許文献２、特許文献３を参照）、琥珀熱水抽出物の美白効果を利用する技術（例えば、特許文献４、特許文献５を参照）、琥珀抽出画分中の皮膚ターンオーバー促進因子を利用する技術（例えば、特許文献６を参照）、琥珀抽出物中の皮膚のスキンファーミング効果を利用する技術（例えば、特許文献７を参照）、琥珀抽出画分中のヒアルロン酸産生促進因子を利用する技術（例えば、特許文献８を参照）、琥珀抽出画分中の血管新生促進因子を利用する技術（例えば、特許文献９を参照）などが報告されている。【０００４】このように、琥珀には様々な物理化学的、生物学的効果が知られており、非常に有用な素材として様々な分野で用いられてきており、無限の可能性を秘める素材として期待されている。【０００５】この中でも特に日常生活で活用する分野として、化粧料などの皮膚外用剤が挙げられるが、化粧料はいろいろな成分を配合して多種多様の剤形の製品にし、感触、効果を発揮させるため、配合した成分を安定に存在させる必要がある。しかしながら、琥珀抽出物を配合した皮膚外用剤は、低温での長期保存時の安定性に課題を要した。さらに、琥珀抽出物と、月桃抽出物、アーティチョーク抽出物、酵母抽出物から選択される１種又は２種以上を含有する皮膚外用剤は全く知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】  特開２００４−８３４７８号公報
【特許文献２】  特開Ｈ９−２２７３３４号公報
【特許文献３】  特開２００１−１３１０４８号公報
【特許文献４】  特開２０１０−２３５５５１号公報
【特許文献５】  特開２０１２−２４０９６７号公報
【特許文献６】  特開２００７−３１４５２２号公報
【特許文献７】  特開２００８−１８９６６９号公報
【特許文献８】  特開２００８−２６６２６０号公報
【特許文献９】  特開２０１１−２５６１６４号公報
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】  中薬大辞典  第二巻  上海科学技術出版社（江蘇新医学院「中薬大辞典」編集部）小学館編）公知文献１参照
【非特許文献２】  Ｋ．Ｋａｉｓｅｒｌｉｎｇ  Ｐａｔｈｌｏｇｅ，２２（４），２８５‐２８６（２００１）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】本発明は、低温での長期安定性に優れた琥珀抽出物を含有する皮膚外用剤を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】このような状況に鑑みて、本発明者らは鋭意研究した結果、琥珀抽出物を含有する皮膚外用剤に、月桃抽出物と、アーティチョーク抽出物と、酵母抽出物の１種又は２種以上を含有せしめることにより、低温での長期保存における琥珀抽出物由来の沈殿を発生させない、安定性に優れた皮膚外用剤を見出し、本発明を完成させた。すなわち本発明の皮膚外用剤は、以下に示すとおりである。
（１）琥珀抽出物と、月桃抽出物、アーティチョーク抽出物、酵母抽出物から選択される１種又は２種以上を含有することを特徴とする、皮膚外用剤。
（２）前記琥珀抽出物を０．０００００１質量〜０．１質量％含有することを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）前記月桃抽出物を０．００００１質量％〜２０質量％含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）前記アーティチョーク抽出物を０．００００１質量％〜２０質量％含有することを特徴とする、（１）〜（３）の何れかに記載の皮膚外用剤。
（５）前記酵母抽出物を０．００００１質量％〜２０質量％含有することを特徴とする、（１）〜（４）の何れかに記載の皮膚外用剤。
（６）化粧料であることを特徴とする、（１）〜（５）の何れかに記載の皮膚外用剤。
【発明の効果】
【００１０】本発明によれば、低温での長期保存によっても沈殿を発生しない、安定性に優れた琥珀抽出物を含有する皮膚外用剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】（１）本発明の琥珀抽出物
本発明の皮膚外用剤は、必須成分として琥珀抽出物を含有することを特徴とする。ここで、本発明で言う琥珀抽出物とは、琥珀そのもの、琥珀を粉砕、細切等加工した加工物、琥珀又はその加工物に溶媒を加え抽出した抽出物、抽出物から溶媒を除去した抽出物の溶媒除去物、それらの精製物等が例示でき、これらの内では抽出物又はその溶媒除去物が特に好ましい。
【００１２】抽出物の溶媒としては、例えば、水、メタノールやエタノール、１，３−ブタンジオール、プロピレングリコール、グリセリン等のアルコール類、酢酸エチルや蟻酸メチル等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテルやテトラヒドロフラン等のエーテル類、クロロホルムや塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素類、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類等が例示でき、これらの１種又は２種以上を単独あるいは混合して用いればよい。これらの内最も好ましいものは水又はアルコール類である。
【００１３】抽出の方法は、例えば琥珀の粉砕物に２〜１０倍量の溶媒を加え、室温であれば数日間、沸点付近の温度であれば数時間浸漬すればよい。その後濾過等によって不溶物を除去し、減圧濃縮等すればよい。又、これをシリカゲル、オクタデシルシリル化シリカゲル、イオン交換樹脂等を充填したカラムでカラムクロマトグラフィーによって精製してもよい。
【００１４】＜製造例１＞
琥珀を溶媒抽出しやすいように、適宜な大きさまで粉砕する。粉砕手段としては、やすり、ジェットミル粉砕機を用いることができる。また、琥珀を宝石として加工する際に出る切りくずを粉砕したものなどを用いることもできる。粉砕する大きさは特に限定されないが、溶媒による抽出効率から見て、例えば、平均粒径が１００μｍまで、好適には、１０〜３０μｍ程度とすることができる。粉砕した琥珀を、必要に応じ、疎水性有機溶媒で洗浄する。疎水性有機溶媒としては、ヘキサン、ベンゼン、クロロホルム又はこれらの混合物等を用いることができる。この洗浄は省略することもできる。
抽出工程としては、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を低級アルコールに浸漬して抽出物を得ることができる。例えば、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を微温もしくは室温で低級アルコールに７日以上長期間浸漬して抽出物を得る。具体的には、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を、例えば２５℃から５０℃の温度で、常圧下で、低級アルコールに、７日以上浸漬することにより抽出物を得る。より具体的には、例えば、エタノールの場合には、琥珀又は前記前処理工程で粉砕若しくは粉砕及び洗浄された琥珀を、２５℃から５０℃の温度で７日以上、好適には４０℃で約１ヶ月（３０日間）浸漬することにより抽出物を得る。抽出物は、濃縮し、乾固すると、茶褐色あめ状の乾固物となる。なお、低級アルコールとしては、メタノール、エタノール、ブタノール又はこれらの混合物などを用いることができる。
分画工程としては、得られた抽出物を、低級アルコール、例えば、メタノールを溶媒とし、炭化水素化学結合型シリカゲル、例えばオクタデシルシリル化したシリカゲルを担体としたカラムクロマトグラフィーを行うことにより、溶出液の色により分画することができる。
さらに、吸着カラムクロマトグラフィーによる精製も行うことができる。具体的に吸着カラムクロマトグラフィーとしては、シリカゲルを担体としたカラムクロマトグラフィーを用いることができる。溶出溶媒としては、例えば、ベンゼン、酢酸エチルの混合液を溶媒として、具体的には、ベンゼン：酢酸エチル＝５０：１で溶出することができる。
【００１５】＜製造例２＞
製造例１により得られた琥珀の低級アルコール抽出物（乾固物）を、適宜な有機溶媒を用いて、水相と有機溶媒相の二相でさらに分画することができる。有機溶媒としては、例えば、低級エーテル、具体的には、ジメチルエーテル又はジエチルエーテルが挙げられる。該有機溶媒に、得られた琥珀の低級アルコール抽出物を溶解し、溶け残った成分を除去する。次に、琥珀抽出物を溶解した有機溶媒を水で洗浄する。具体的には、純水、例えば、超純水製造装置で製造された超純水を添加し、水溶性成分を取り除く。必要に応じて、純水を用いる水溶性成分の除去を３〜５度繰り返す。
その後、酸性の水溶液及び塩基性の水溶液を、必要に応じ、複数回添加し、混合することにより、それぞれ塩基性の水溶性成分及び酸性の水溶性成分を、最終的に着色成分が除かれるまで、除去する。まず酸性の水溶液で３〜５回洗浄し、次に、塩基性の水溶液で、複数回洗浄し、琥珀抽出物を溶解した有機溶媒の着色が除かれるまで、洗浄することが望ましい。酸性の水溶液としては、例えば、ｐＨ３．０の希塩酸、塩基性の水溶液としては、例えば、ｐＨ１２．０の水酸化ナトリウム水溶液を用いることができる。最後に純水で洗浄する。
【００１６】＜製造例３＞
製造例２で水溶性成分を除去後の琥珀抽出物が溶解した有機溶媒を、必要に応じ、まず、酸性の水溶液で洗浄する。本酸性水溶液による洗浄は省略することもできるが、酸性洗浄液で初めに洗浄することが望ましい。次に、塩基性の水溶液で洗浄する。洗浄した後の塩基性の水溶液を集める。さらに、有機溶媒を最後に純水で洗浄した場合はこの洗浄液も上記洗浄後塩基性水溶液に加えることができる。その後、前記した洗浄後塩基性水溶液を酸で中和し、必要に応じ、飽和するまで塩を添加する。ここで加える塩は、上記洗浄で使用した塩基性水溶液とその中和のために添加した酸で生じる塩と同じ塩でよい。たとえば、塩基性水溶液として水酸化ナトリウム水溶液を用い、中和に塩酸を用いた場合は、塩化ナトリウムを塩として飽和まで添加することができる。塩で飽和後、有機溶媒で逆抽出し、有機溶媒を揮発させ、酸性画分を得ることができる。逆抽出に用いる有機溶媒は、低級エーテル、ジクロロメタン、ベンゼンなどが挙げられ、具体的には、ジメチルエーテル又はジエチルエーテルが挙げられる。
酸性の水溶液としては、いずれの酸性の水溶液も使用可能であるが、例えば、塩酸、クエン酸水溶液、及び酢酸が挙げられ、より具体的には、ｐＨ３．０の希塩酸が挙げられる。塩基性の水溶液としては、いずれの塩基性の水溶液も使用可能であるが、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、炭酸水素ナトリウム水溶液、水酸化カルシウム水溶液、より具体的には、ｐＨ１２．０の水酸化ナトリウム水溶液を用いることができる。
【００１７】本発明の琥珀抽出物は、皮膚外用剤に含有させることにより、皮膚のくすみ改善、乾燥防止、保湿、シワ防止、美白、育毛効果などの美肌効果に優れている。本発明の皮膚外用剤における、琥珀抽出物の好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して、固形分として０．０００００１質量〜０．１質量％であり、さらに好ましくは０．００００１質量％〜０．０１質量％である。これは、少なすぎると美肌効果が発揮されない場合があり、多すぎても効果が頭打ちになり他の処方成分の自由度を損なうことがあるからである。
【００１８】（２）本発明の月桃抽出物
本発明の皮膚外用剤は、必須成分としてショウガ科月桃（Ａｌｐｉｎｉａ  ｓｐｅｃｉｏｓａ  Ｗｅｎｄｌ．Ｋ．Ｓｃｈｕｍ．）の抽出物を含有することを特徴とする。ここで、本発明で言う月桃抽出物とは、月桃又はその乾燥物そのもの、月桃又はその乾燥物を粉砕、細切等加工した加工物、月桃又はその乾燥物、あるいはその加工物に溶媒を加え抽出した抽出物、抽出物から溶媒を除去した抽出物の溶媒除去物、それらの精製物等が例示でき、これらの内では抽出物又はその溶媒除去物が特に好ましい。使用する植物体の部位としては、葉部が特に好ましい。これは、本発明の皮膚外用剤の低温での長期保存における安定性が最大になるからである。抽出は、月桃又はその乾燥物１質量部に対して、溶媒を１〜３０質量部加えて室温で２４時間以上浸漬するか、１〜５時間以上還流することが好ましい。前記抽出溶媒としては、極性溶媒が好ましく、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類から選択される１種又は２種以上が好適に例示でき、３０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％エタノール含有水溶液、８０質量％エタノールが特に好適に例示できる。浸漬後は不溶物を濾過により除去した後、溶媒を減圧濃縮等により除去することができるが、凍結乾燥による除去が特に好ましい。溶媒を除去した粉末組成物は、このまま粉末の状態で使用してもよいが、しかる後に、水と酢酸エチル、水とブタノール等の液液抽出や、シリカゲルやイオン交換樹脂を充填したカラムクロマトグラフィー等で分画精製してもよい。本発明の皮膚外用剤における、月桃抽出物の好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して、固形分として、０．００００１質量％〜２０質量％、より好ましくは０．０００１質量％〜２質量％含有されることが好ましい。斯くして得られた月桃抽出物は、単独で、さらに好ましくは後記アーティチョーク抽出物と後記酵母抽出物との組み合わせにおいて、本発明の皮膚外用剤の低温での長期保存における琥珀抽出物由来の沈殿、ブツ等を発生させることなく、安定性に優れる効果を有する。
【００１９】＜製造例４＞
ショウガ科月桃（Ａｌｐｉｎｉａ  ｓｐｅｃｉｏｓａ  Ｗｅｎｄｌ．Ｋ．Ｓｃｈｕｍ．）の葉部の乾燥物を２００ｇ秤取り、粉砕した後、２１の８０質量％エタノール水溶液を加え、２時間還流し、不溶物を濾過で取り除いた後、ろ液を濃縮、凍結乾燥し、２０．２ｇの抽出物を得た。
【００２０】（３）本発明のアーティチョーク抽出物
本発明の皮膚外用剤は、必須成分としてキク科アーティチョーク（別名：チョウセンアザミ）（Ｃｙｎａｒａ  ｓｃｏｌｙｍｕｓ  Ｌ．（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ））の抽出物を含有することを特徴とする。ここで、本発明で言うアーティチョーク抽出物とは、アーティチョーク又はその乾燥物そのもの、アーティチョーク又はその乾燥物を粉砕、細切等加工した加工物、アーティチョーク又はその乾燥物、あるいはその加工物に溶媒を加え抽出した抽出物、抽出物から溶媒を除去した抽出物の溶媒除去物、それらの精製物等が例示でき、これらの内では抽出物又はその溶媒除去物が特に好ましい。使用する植物体の部位としては、葉部が特に好ましい。これは、本発明の皮膚外用剤の低温での長期保存における安定性が最大になるからである。抽出は、アーティチョーク又はその乾燥物１質量部に対して、溶媒を１〜３０質量部加えて室温で２４時間以上浸漬するか、１〜５時間以上還流することが好ましい。前記抽出溶媒としては、極性溶媒が好ましく、水、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類から選択される１種又は２種以上が好適に例示でき、３０〜１００質量％、より好ましくは７０〜１００質量％エタノール含有水溶液、１００質量％エタノールが特に好適に例示できる。浸漬後は不溶物を濾過により除去した後、溶媒を減圧濃縮等により除去することができるが、凍結乾燥による除去が特に好ましい。溶媒を除去した粉末組成物は、このまま粉末の状態で使用してもよいが、しかる後に、水と酢酸エチル、水とブタノール等の液液抽出や、シリカゲルやイオン交換樹脂を充填したカラムクロマトグラフィー等で分画精製してもよい。本発明の皮膚外用剤における、アーティチョーク抽出物の好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して、固形分として、０．００００１質量％〜２０質量％、より好ましくは０．０００１質量％〜２質量％含有されることが好ましい。斯くして得られたアーティチョーク抽出物は、単独で、さらに好ましくは前記月桃抽出物と後記酵母抽出物との組み合わせにおいて、本発明の皮膚外用剤の低温での長期保存における琥珀抽出物由来の沈殿、ブツ等を発生させることなく、安定性に優れる効果を有する。
【００２１】＜製造例５＞
キク科アーティチョーク（Ｃｙｎａｒａ  ｓｃｏｌｙｍｕｓ  Ｌ．（Ｃｏｍｐｏｓｉｔａｅ））の葉部の乾燥物を２００ｇ秤取り、粉砕した後、２１のエタノールを加え、２時間還流し、不溶物を濾過で取り除いた後、ろ液を濃縮、凍結乾燥し、１５．６ｇの抽出物を得た。
【００２２】（４）本発明の酵母抽出物
本発明の皮膚外用剤は、必須成分として酵母（Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ  ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）の抽出物を含有することを特徴とする。ここで、本発明で言う酵母抽出物とは、酵母又はその乾燥物そのもの、酵母又はその乾燥物をホモジナイズ等加工した加工物、酵母又はその乾燥物、あるいはその加工物に溶媒を加え抽出した抽出物、抽出物から溶媒を除去した抽出物の溶媒除去物、それらの精製物等が例示できる。これらの内では酵母そのものの自己消化によって得られる、アミノ酸や糖類等を含有する消化液を濃縮又は乾燥させたものが特に好ましい。これは、「加水分解酵母エキス」として例えば丸善製薬株式会社等より販売されている市販のものを購入し使用することもできる。本発明の皮膚外用剤における、酵母抽出物の好ましい含有量は、皮膚外用剤全量に対して、固形分として、０．００００１質量％〜２０質量％、より好ましくは０．０００１質量％〜２質量％含有されることが好ましい。斯くして得られた酵母抽出物は、単独で、さらに好ましくは前記月桃抽出物と前記酵母抽出物との組み合わせにおいて、本発明の皮膚外用剤の低温での長期保存における琥珀抽出物由来の沈殿、ブツ等を発生させることなく、安定性に優れる効果を有する。
【００２３】（５）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤としては、皮膚に外用で適用されるものであれば特段の限定無く使用することができ、例えば、化粧料、皮膚外用医薬、皮膚外用雑貨などが好適に例示でき、中でも化粧料に適用することが特に好ましい。その形態は問わず、例えば、液状、ペースト状、クリーム状、軟膏状、パウダー状、貼付剤など種々の形態に製造できる。さらに他の通常添加される成分、例えば、鉱物油、高級アルコール、動植物油、ワックス類、シリコーン油などの油剤、保湿剤、湿潤剤、水溶性高分子、低級アルコール、水、抗酸化剤、ｐＨ調整剤、色素、顔料、防腐殺菌剤、消炎剤などの薬効剤、キレート剤などを添加することもできる。前記月桃抽出物、アーティチョーク抽出物、酵母抽出物から選択される１種又は２種以上と、前記琥珀抽出物の含有割合は、質量比にして１０：１〜２００：１が好ましく、１０：１〜５０：１がさらに好ましい。これはこの範囲で本発明の皮膚外用剤の低温での長期安定性に優れた効果を発揮するためである。
【００２４】本発明の化粧料は、その剤形は問わず、例えば、化粧水、乳液、クリーム、軟膏、溶液、ゲル等の剤形や、パック、ローション、パウダー、スティック等が挙げられる。
【００２５】本発明の化粧料には、化粧料の原料として通常用いられるその他の添加剤成分を適宜含有させることができる。また、本発明の化粧料には、通常化粧料原料として用いられるその他の基剤成分を含有させることができる。基剤成分としては、例えば、液体油脂（オリーブ油等）、固体油脂（シア脂等）、ロウ類（ミツロウ等）、炭化水素油（流動パラフィン、パラフィン、ワセリン等）、高級脂肪酸（ステアリン酸等）、高級アルコール（セタノール等）、合成エステル油（ミリスチン酸オクチルドデシル等）、シリコーン類（メチルポリシロキサン等）等の油性成分、各種の界面活性剤、金属イオン封鎖剤、水溶性高分子（カルボキシビニルポリマー等）、増粘剤、各種の粉末成分、香料、水等が挙げられる。
【００２６】以下に実施例を示して本発明についてさらに詳細に説明を加えるが、本発明は、これらの実施例にのみ限定を受けないことはいうまでもない。
【実施例】
【００２７】＜実施例１〜１０：化粧水＞
下記に示す表１の処方に従って、実施例１〜１０として、本発明の皮膚外用剤である、化粧水及び比較例１〜３を作製した。これらについて、４℃保存１ヶ月後、２ヶ月後の外観観察（４℃の状態と常温戻し、攪拌後の状態）を実施した。表１下段に観察結果を示す。観察結果より、本発明の化粧水は低温での長期保存に関して、優れた安定性を有することが判る。【００２８】
【表１】
2016204348.tif 000002
【００２９】＜実施例１１〜２０：Ｏ／Ｗクリーム＞
下記に示す表２の処方に従って、実施例１１〜２０として、本発明の皮膚外用剤である、Ｏ／Ｗクリーム及び比較例４〜６を作製した。即ち、イ、ロの成分を８０℃に加温して、イにロを攪拌しながら混合し、攪拌冷却し本発明のＯ／Ｗクリームとした。これらについて、４℃保存１〜４ヶ月後の内容物の状態（ブツの有無）を肉眼観察した。表２下段に観察結果を示す。観察結果より、本発明のＯ／Ｗクリームは低温での長期保存に関して、優れた安定性を有することが判る。【００３０】
【表２】
2016204348.tif 000003