(57)【要約】      （修正有）【課題】高効率特性を実現することができる有機光電子素子、および有機光電子素子を含む表示装置を提供する。【解決手段】有機光電子素子は、互いに向き合うアノード１０およびカソード２０と、アノードとカソードの間に位置する発光層３２と、アノードと発光層の間に位置する正孔輸送層３１と、正孔輸送層と発光層の間に位置する正孔輸送補助層３３と、を含み、発光層は、化学式１〜３で表される部分が順次に結合された少なくとも１種の第１化合物と、特定構造のカルバゾリル基を有する第２化合物とを含み、正孔輸送補助層は、特定構造のカルバゾリル基を有する第３化合物を含む。2016111346.tif 000104【選択図】図１
2016111346.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
互いに向き合うアノードおよびカソードと、
前記アノードと前記カソードの間に位置する発光層と、
前記アノードと前記発光層の間に位置する正孔輸送層と、
前記正孔輸送層と前記発光層の間に位置する正孔輸送補助層と、
を含み、
前記発光層は、下記の化学式１〜３で表される部分が順次に結合された少なくとも１種の第１化合物と、下記の化学式４で表される少なくとも１種の第２化合物とを含み、
前記正孔輸送補助層は、下記の化学式５で表される少なくとも１種の第３化合物を含む有機光電子素子：
【化１】
2016111346.tif 000078
前記化学式１〜３中、
Ｘ１は、＊−Ｙ１−ＥＴであり、
Ｘ２は、＊−Ｙ２−Ａｒ１であり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ２またはＣ３アルケニレン基または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリーレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
ＥＴは、下記の化学式１ａで表され、
＊は、連結地点であり、
【化２】
2016111346.tif 000079
前記化学式１ａ中、
Ｘは、Ｎ、ＣまたはＣＲａであり、
Ｘのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ５、Ｒ６およびＲａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結地点であり、
【化３】
2016111346.tif 000080
前記化学式４中、
Ｙ３は、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７〜Ｒ１０およびＡｒ２のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基または置換もしくは非置換のカルバゾリル基を含み、
【化４】
2016111346.tif 000081
前記化学式５中、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールチオール基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎは、０〜４のうちの一つの整数であり、
前記化学式１〜５の「置換」は、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【請求項２】
前記化学式１のＸ１は、下記グループ２に示された置換基のうちの一つである、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化５−１】
2016111346.tif 000082
【化５−２】
2016111346.tif 000083
前記グループ２中、＊は、連結地点である。
【請求項３】
前記化学式２で表される部分は、下記の化学式２−１〜２−３のうちのいずれか一つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化６】
2016111346.tif 000084
前記化学式２−１〜２−３中、＊は、連結地点である。
【請求項４】
前記Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基またはこれらの組み合わせである、請求項１に記載の有機光電子素子。
【請求項５】
前記化学式３のＸ２は、下記グループ３に示された置換基のうちの一つである、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化７】
2016111346.tif 000085
前記グループ３中、＊は、連結地点である。
【請求項６】
前記第１化合物は、下記グループ４に示された化合物のうちの一つである、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化８】
2016111346.tif 000086
前記グループ４中、
Ｘ１は、＊−Ｙ１−ＥＴであり、
Ｘ２は、＊−Ｙ２−Ａｒ１であり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
ＥＴは、下記の化学式１ａで表され、
＊は、連結地点であり、
【化９】
2016111346.tif 000087
前記化学式１ａ中、
Ｘは、Ｎ、ＣまたはＣＲａであり、
Ｘのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ５、Ｒ６およびＲａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結地点である。
【請求項７】
前記グループ４中、Ｘ１は、＊−Ｙ１−ＥＴであり、Ｘ２は、＊−Ｙ２−Ａｒ１であり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクオーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフタレン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、または置換もしくは非置換のカルバゾリル基であり、
ＥＴは、下記の化学式１ａで表される、請求項６に記載の有機光電子素子：
【化１０】
2016111346.tif 000088
前記化学式１ａ中、
Ｘは、Ｎ、ＣまたはＣＲａであり、
Ｘのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ５、Ｒ６およびＲａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結地点である。
【請求項８】
前記第２化合物は、下記の化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩのうちの少なくとも一つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化１１】
2016111346.tif 000089
前記化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩ中、
Ｙ３ａ、Ｙ３ｂ、Ｙ６およびＹ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ７〜Ｒ１０、およびＲ１５〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
ｍは、０〜４の整数のうちの一つである。
【請求項９】
前記化学式４−Ｉは、下記グループ６に示された構造のうちの一つであり、前記＊−Ｙ３ａ−Ａｒ２ａ、＊−Ｙ３ｂ−Ａｒ２ｂは、下記グループ３に示された置換基のうちの一つである、請求項８に記載の有機光電子素子：
【化１２−１】
2016111346.tif 000090
【化１２−２】
2016111346.tif 000091
前記グループ３およびグループ６中、＊は、連結地点である。
【請求項１０】
前記化学式４のＡｒ２は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、またはこれらの組み合わせである、請求項１に記載の有機光電子素子。
【請求項１１】
前記第３化合物は、５−Ｉ〜５−ＶＩＩのうちの少なくとも一つで表される、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化１３−１】
2016111346.tif 000092
【化１３−２】
2016111346.tif 000093
前記化学式５−Ｉ〜化学式５−ＶＩＩ中、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、またはこれらの組み合わせであり、
ここで、「置換」とは、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【請求項１２】
前記Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、下記グループ８に示された置換もしくは非置換の基から選択される、請求項１１に記載の有機光電子素子：
【化１４】
2016111346.tif 000094
前記グループ８中、＊は、連結地点である。
【請求項１３】
第３化合物は、グループ９に示された化合物のうちの一つである、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化１５−１】
2016111346.tif 000095
【化１５−２】
2016111346.tif 000096
【化１５−３】
2016111346.tif 000097
【化１５−４】
2016111346.tif 000098
【化１５−５】
2016111346.tif 000099
【請求項１４】
前記発光層は、下記グループ４に示された第１化合物のうちの少なくとも１種、および下記の化学式４−Ｉおよび４−ＩＩで表される少なくとも１種の第２化合物を含み、前記正孔輸送補助層は、下記の化学式５−ＩＩ、５−ＩＩＩおよび５−Ｖで表される少なくとも１種の第３化合物を含む、請求項１に記載の有機光電子素子：
【化１６】
2016111346.tif 000100
前記グループ４中、Ｘ１は、＊−Ｙ１−ＥＴであり、Ｘ２は、＊−Ｙ２−Ａｒ１であり、Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、ＥＴは、下記の化学式１ａで表され、
【化１７】
2016111346.tif 000101
前記化学式１ａ中、
Ｘは、Ｎ、ＣまたはＣＲａであり、
Ｘのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ５、Ｒ６およびＲａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結地点であり、
【化１８】
2016111346.tif 000102
前記化学式４−Ｉおよび４−ＩＩ中、
Ｙ３ａ、Ｙ３ｂ、Ｙ６およびＹ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ７〜Ｒ１０、およびＲ１５〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
ｍは、０〜４の整数のうちの一つであり、
【化１９】
2016111346.tif 000103
前記化学式５−ＩＩ、５−ＩＩＩおよび５−Ｖ中、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクォーターフェニル基 、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、またはこれらの組み合わせである。
【請求項１５】
前記正孔輸送補助層は、前記正孔輸送層と前記発光層にそれぞれ接している、請求項１に記載の有機光電子素子。
【請求項１６】
前記発光層は、燐光ドーパントをさらに含む、請求項１に記載の有機光電子素子。
【請求項１７】
請求項１〜１６のいずれか一項に記載の有機光電子素子を含む表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、有機光電子素子および表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電子素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｏｐｔｏｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｄｉｏｄｅ）とは、電気エネルギーと光エネルギーとを相互変換することができる素子である。
【０００３】
有機光電子素子は、動作原理に応じて大きく２種類に分けることができる。一つは、光エネルギーにより形成されたエキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）が電子と正孔に分離され、前記電子と正孔がそれぞれ異なる電極に伝達されて電気エネルギーを発生する光電素子であり、他の一つは、電極に電圧または電流を供給して電気エネルギーから光エネルギーを発生する発光素子である。
【０００４】
有機光電子素子の例としては、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラム（ｏｒｇａｎｉｃ  ｐｈｏｔｏ  ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ  ｄｒｕｍ）などが挙げられる。
【０００５】
このうち、有機発光素子（ｏｒｇａｎｉｃ  ｌｉｇｈｔ  ｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ、ＯＬＥＤ）は、近年、フラットパネルディスプレイデバイスの需要増加に伴って大きく注目されている。前記有機発光素子は、有機発光材料に電流を加えて電気エネルギーを光に変換させる素子であって、通常、陽極（ａｎｏｄｅ）と陰極（ｃａｔｈｏｄｅ）との間に有機層が挿入された構造からなる。
【０００６】
長寿命のフルカラーディスプレイの最も大きい問題となっている要素の一つは、緑色有機発光素子の寿命である。したがって、高効率および長寿命の緑色有機発光素子の開発のために多くの研究が進められている。本発明ではこのような問題点を解決するために、高効率および長寿命の緑色有機発光素子を提供しようとする。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、高効率特性を実現することができる有機光電子素子を提供することにある。また、本発明の他の目的は、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の一実施形態によれば、互いに向き合うアノードおよびカソードと、前記アノードと前記カソードの間に位置する発光層と、前記アノードと前記発光層の間に位置する正孔輸送層と、前記正孔輸送層と前記発光層の間に位置する正孔輸送補助層と、を含み、前記発光層は、下記の化学式１〜３で表される部分が順次に結合された少なくとも１種の第１化合物と、下記の化学式４で表される少なくとも１種の第２化合物とを含み、前記正孔輸送補助層は、下記の化学式５で表される少なくとも１種の第３化合物を含む有機光電子素子を提供する。
【０００９】
【化１】
2016111346.tif 000003
【００１０】
前記化学式１〜３中、
Ｘ１は、＊−Ｙ１−ＥＴであり、
Ｘ２は、＊−Ｙ２−Ａｒ１であり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ２またはＣ３アルケニレン基または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリーレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
ＥＴは、下記の化学式１ａで表され、
＊は、連結地点であり、
【００１１】
【化２】
2016111346.tif 000004
【００１２】
前記化学式１ａ中、
Ｘは、Ｎ、ＣまたはＣＲａであり、
Ｘのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ５、Ｒ６およびＲａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結地点であり、
【００１３】
【化３】
2016111346.tif 000005
【００１４】
前記化学式４中、
Ｙ３は、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７〜Ｒ１０およびＡｒ２のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基または置換もしくは非置換のカルバゾリル基を含み、
【００１５】
【化４】
2016111346.tif 000006
【００１６】
前記化学式５中、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールチオール基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎは、０〜４のうちの一つの整数であり、
前記化学式１〜５の「置換」は、少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、Ｃ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたものを意味する。
【００１７】
本発明の他の実施形態によれば、前記有機光電子素子を含む表示装置を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、高効率の有機光電子素子を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の一実施形態に係る有機光電子素子を示す断面図である。
【図２】本発明の一実施形態に係る有機光電子素子を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。ただし、これは例示として提示されるものに過ぎず、本発明は、これによって制限されず、特許請求の範囲の範疇のみによって定義される。
【００２１】
本明細書で「置換」とは、別途の定義がない限り、置換基または化合物のうちの少なくとも一つの水素が重水素、ハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基で置換されたことを意味する。
【００２２】
また、前記置換されたハロゲン基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アミン基、ニトロ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、Ｃ１〜Ｃ３０アルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルシリル基、Ｃ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ３０アリール基、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、Ｃ１〜Ｃ２０アルコキシ基、フルオロ基、トリフルオロメチル基などのＣ１〜Ｃ１０トリフルオロアルキル基またはシアノ基のうちの隣接した二つの置換基が融合して環を形成することもできる。例えば、前記置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基は、隣接したさらに他の置換されたＣ６〜Ｃ３０アリール基と融合して置換もしくは非置換のフルオレン環を形成することができる。
【００２３】
本明細書で「ヘテロ」とは、別途の定義がない限り、一つの作用基内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を１〜３個含有し、残りは炭素であるものを意味する。
【００２４】
本明細書で「アルキル（ａｌｋｙｌ）基」とは、別途の定義がない限り、脂肪族炭化水素基を意味する。アルキル基は、いかなる二重結合や三重結合を含んでいない「飽和アルキル（ｓａｔｕｒａｔｅｄ  ａｌｋｙｌ）基」であってもよい。
【００２５】
前記アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ３０のアルキル基であってもよい。より具体的に、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル基またはＣ１〜Ｃ１０アルキル基であってもよい。例えば、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基は、アルキル鎖に１〜４個の炭素原子が含まれるものを意味し、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびｔ−ブチルからなる群より選択されるものを示す。
【００２６】
前記アルキル基は、具体的な例を挙げると、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などを意味する。
本明細書で「アリール（ａｒｙｌ）基」とは、環状の置換基のすべての元素がｐ軌道を有しており、これらのｐ軌道が共役（ｃｏｎｊｕｇａｔｉｏｎ）を形成している置換基を意味し、モノサイクリック、ポリサイクリックまたは融合環ポリサイクリック（つまり、炭素原子の隣接した対を共有する環）作用基を含む。
【００２７】
本明細書で「ヘテロ環基（ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  ｇｒｏｕｐ）」とは、アリール基、シクロアルキル基、これらの融合環またはこれらの組み合わせのような環化合物内にＮ、Ｏ、Ｓ、ＰおよびＳｉからなる群より選択されるヘテロ原子を少なくとも１個を含有し、残りは炭素であるものを意味する。前記ヘテロ環基が融合環である場合、前記ヘテロ環基全体またはそれぞれの環ごとにヘテロ原子を１個以上含むことができる。したがって、ヘテロ環基はヘテロアリール基を包括する上位概念である。
【００２８】
より具体的に、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基および／または置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロ環基は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のフェナントリレン基、置換もしくは非置換のナフタセニル基、置換もしくは非置換のピレニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のｐ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のｍ−ターフェニル基、置換もしくは非置換のクリセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレニル基、置換もしくは非置換のペリレニル基、置換もしくは非置換のインデニル基、置換もしくは非置換のフラニル基、置換もしくは非置換のチオフェニル基、置換もしくは非置換のピロリル基、置換もしくは非置換のピラゾリル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサゾリル基、置換もしくは非置換のチアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のチアジアゾリル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のインドリル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のナフチリジニル基、置換もしくは非置換のベンズオキサジニル基、置換もしくは非置換のベンズチアジニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のフェノチアジニル基、置換もしくは非置換のフェノキサジニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、これらの組み合わせまたはこれらの組み合わせが融合された形態であってもよいが、これに制限されない。
【００２９】
本明細書で、正孔特性とは、電場（ｅｌｅｃｔｒｉｃ  ｆｉｅｌｄ）を加えた時、電子を供与して正孔を形成することができる特性をいい、ＨＯＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陽極で形成された正孔の発光層への注入、発光層で形成された正孔の陽極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３０】
また電子特性とは、電場を加えた時、電子を受けることができる特性をいい、ＬＵＭＯ準位に応じて伝導特性を有して陰極で形成された電子の発光層への注入、発光層で形成された電子の陰極への移動および発光層での移動を容易にする特性を意味する。
【００３１】
以下、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子について説明する。
【００３２】
前記有機光電子素子は、電気エネルギーと光エネルギーを相互変換することができる素子であれば特に限定されず、例えば、有機光電素子、有機発光素子、有機太陽電池および有機感光体ドラムなどが挙げられる。
【００３３】
ここでは有機光電子素子の一例である有機発光素子を例示的に説明するが、これに限定されず、他の有機光電子素子にも同様に適用され得る。
【００３４】
図面において、多くの層および領域を明確に表現するために厚さを拡大して表示した。明細書全体にわたって類似する部分については同一の図面符号を付した。層、膜、領域、板などの部分が他の部分の「上」にあるという時、これは他の部分の「直上」にある場合だけでなく、その中間にさらに他の部分がある場合も含む。反対に、ある部分が他の部分の「直上」にあるという時には、中間にさらに他の部分がないことを意味する。
【００３５】
図１は、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子を概略的に示した断面図である。
【００３６】
図１を参照すれば、本発明の一実施形態に係る有機光電子素子は、互いに向き合うアノード１０とカソード２０、およびアノード１０とカソード２０の間に位置する有機層３０を含む。
【００３７】
アノード１０は、例えば、正孔注入が円滑に行われるように仕事関数が高い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られ得る。アノード１０は、例えば、ニッケル、白金、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金が挙げられ、亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物が挙げられ、ＺｎＯとＡｌまたはＳｎＯ２とＳｂのような金属と酸化物の組み合わせが挙げられ、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ（３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン）（ｐｏｌｙｅｈｔｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ：ＰＥＤＴ）、ポリピロールおよびポリアニリンのような導電性高分子などが挙げられるが、これに限定されない。
【００３８】
カソード２０は、例えば、電子注入が円滑に行われるように仕事関数が低い導電体で作られ、例えば、金属、金属酸化物および／または導電性高分子で作られ得る。カソード２０は、例えば、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタン、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、錫、鉛、セシウム、バリウムなどのような金属またはこれらの合金が挙げられ、ＬｉＦ／Ａｌ、ＬｉＯ２／Ａｌ、ＬｉＦ／Ｃａ、ＬｉＦ／ＡｌおよびＢａＦ２／Ｃａのような多層構造物質が挙げられるが、これに限定されない。
【００３９】
有機層３０は、正孔輸送層３１と、発光層３２と、正孔輸送層３１と発光層３２の間に位置した正孔輸送補助層３３とを含む。
【００４０】
図２を参照すれば、前記有機層３０は、正孔輸送層３１とアノード１０の間に正孔注入層３７をさらに含むことができ、電子輸送層３４とカソード２０の間に電子注入層３６を追加的にさらに含むことができる。
【００４１】
正孔輸送層３１とアノード１０の間に積層される正孔注入層３７は、アノードとして用いられるＩＴＯと、正孔輸送層３１として用いられる有機物質との間の界面特性を改善するだけでなく、その表面が平坦でないＩＴＯの上部に塗布されてＩＴＯの表面を柔らかくする機能をする。例えば、正孔注入層３７は、アノードとして用いられ得るＩＴＯの仕事関数水準と正孔輸送層３１のＨＯＭＯ水準の差を調節するために、ＩＴＯの仕事関数水準と正孔輸送層３１のＨＯＭＯ水準の中間値を有する物質であり、特に適切な伝導性を有する物質を選択する。本発明と関連して正孔注入層３７を構成する物質としてＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４’−ジアミン（Ｎ４，Ｎ４’−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４’−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ）を用いることができるが、これに制限されない。それ以外にも、正孔注入層３７を構成する従来の物質と共に用いられ得るが、例えば、銅フタロシアニン（ｃｏｐｐｅｒ  ｐｈｔｈｌａｌｏｃｙａｎｉｎｅ、ＣｕＰｃ）、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−フェニル−１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（Ｎ，Ｎ’−ｄｉｎａｐｈｔｈｙｌ−Ｎ，Ｎ’−ｐｈｅｎｙｌ−１，１’−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）−４，４’−ｄｉａｍｉｎｅ、ＮＰＤ）、４，４’，４”−トリス［メチルフェニル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ［ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ、ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［１−ナフチル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ［１−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］  ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ、１−ＴＮＡＴＡ）、４，４’，４”−トリス［２−ナフチル（フェニル）アミノ］トリフェニルアミン（４，４’，４”−ｔｒｉｓ［２−ｎａｐｈｔｈｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌ  ａｍｉｎｅ、２−ＴＮＡＴＡ）、１，３，５−トリス［Ｎ−（４−ジフェニルアミノフェニル）フェニルアミノ］ベンゼン（１，３，５−ｔｒｉｓ［Ｎ−（４−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］  ｂｅｎｚｅｎｅ、ｐ−ＤＰＡ−ＴＤＡＢ）などのような芳香族アミン類はもちろん、４，４’−ビス［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ビス（３−メチルフェニル）アミノ｝フェニル］−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（４，４’−ｂｉｓ［Ｎ−［４−｛Ｎ，Ｎ−ｂｉｓ（３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ｝ｐｈｅｎｙｌ］−Ｎ−ｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ］ｂｉｐｈｅｎｙｌ、ＤＮＴＰＤ）、ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＨＡＴ−ＣＮ）などの化合物、伝導性高分子としてのポリチオフェン誘導体であるポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）−ポリ（スチレンスルホネート）（ｐｏｌｙ（３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ）−ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、ＰＥＤＯＴ）を用いることができる。正孔注入層３７は、例えば、１０〜３００Åの厚さにアノードとして用いられるＩＴＯの上部にコーティングされ得る。
【００４２】
電子注入層３６は、電子輸送層の上部に積層されてカソードからの電子注入を容易にして究極的に電力効率を改善させる機能をする層であり、当該技術分野で通常使用されるものであれば、特別な制限なく用いることができ、例えば、ＬｉＦ、Ｌｉｑ、ＮａＣｌ、ＣｓＦ、Ｌｉ２Ｏ、ＢａＯなどの物質を用いることができる。
【００４３】
正孔輸送層３１は、アノード１０から発光層３２に正孔伝達を容易にするための層であり、例えばアミン化合物であってもよいが、これに限定されない。
【００４４】
前記アミン化合物は、例えば、少なくとも一つのアリール基および／またはヘテロアリール基を含むことができる。前記アミン化合物は、例えば、下記の化学式ａまたは化学式ｂで表され得るが、これに限定されない。
【００４５】
【化５】
2016111346.tif 000007
【００４６】
前記化学式ａまたは化学式ｂ中、
Ａｒａ〜Ａｒｇは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒａ〜Ａｒｃのうちの少なくとも一つおよびＡｒｄ〜Ａｒｇのうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒｈは、単結合、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキレン基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせである。
【００４７】
電子輸送層３４は、カソード２０から発光層３２に電子伝達を容易にするための層であり、電子求引性基（ｅｌｅｃｔｒｏｎ  ｗｉｔｈｄｒａｗｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）を保有している有機化合物、電子を良好に収容することができる金属化合物、またはこれらの混合物を用いることができる。例えば、電子輸送層材料としてアルミニウムトリヒドロキシキノリン（ａｌｕｍｉｎｕｍ  ｔｒｉｈｙｄｒｏｘｙ  ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ、Ａｌｑ３）、１，３，４−オキサジアゾール誘導体である２−（４−ビフェニリル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール（２−（４−ｂｉｐｈｅｎｙｌｙｌ）−５−ｐｈｅｎｙｌ−１，３，４−ｏｘａｄｉａｚｏｌｅ、ＰＢＤ）、キノキサリン誘導体である１，３，４−トリス［（３−フェニル−６−トリフルオロメチル）キノキサリン−２−イル］ベンゼン（１，３，４−ｔｒｉｓ［（３−ｐｅｎｙｌ−６−ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ）ｑｕｉｎｏｘａｌｉｎｅ−２−ｙｌ］ｂｅｎｚｅｎｅ、ＴＰＱ）、トリアゾール誘導体およびトリアジン誘導体である８−（４−（４−（ナフタレン−２−イル）−６−（ナフタレン−３−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）キノリン（８−（４−（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−６−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）などを用いることができるが、これに限定されない。
【００４８】
また、電子輸送層は、下記の化学式ｃで表される有機金属化合物が単独または前記電子輸送層材料と混合して用いられ得る。
【００４９】
【化６】
2016111346.tif 000008
【００５０】
前記化学式ｃ中、
Ｙは、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるいずれか一つが前記Ｍに直接結合して単結合をなす部分と、Ｃ、Ｎ、ＯおよびＳから選択されるいずれか一つが前記Ｍに配位結合をなす部分とを含み、前記単結合と配位結合によりキレートされたリガンドであり、
前記Ｍは、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム（Ａｌ）またはホウ素（Ｂ）原子であり、前記ＯＡは、前記Ｍと単結合または配位結合が可能な１価のリガンドであって、
前記Ｏは、酸素であり、
Ａは、置換もしくは非置換の炭素数１〜３０のアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜５０のアリール基、置換もしくは非置換の炭素数２〜３０のアルケニル基、置換もしくは非置換の炭素数２〜２０のアルキニル基、置換もしくは非置換の炭素数３〜３０のシクロアルキル基、置換もしくは非置換の炭素数５〜３０のシクロアルケニル基および置換もしくは非置換の異種原子としてＯ、ＮまたはＳを有する炭素数２〜５０のヘテロアリール基の中から選択されるいずれか一つであり、
前記Ｍがアルカリ金属から選択される一つの金属である場合には、ｍ＝１、ｎ＝０であり、
前記Ｍがアルカリ土類金属から選択される一つの金属である場合には、ｍ＝１、ｎ＝１であるか、またはｍ＝２、ｎ＝０であり、
前記Ｍがホウ素またはアルミニウムである場合には、ｍ＝１〜３のうちのいずれか一つであり、ｎは、０〜２のうちのいずれか一つであって、ｍ＋ｎ＝３を満たし、
前記「置換もしくは非置換」における「置換」は、重水素、シアノ基、ハロゲン基、ヒドロキシ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロアリールアミノ基、アルキルシリル基、アリールシリル基、アリルオキシ基、アリール基、ヘテロアリール基、ゲルマニウム、リンおよびホウ素からなる群より選択された１つ以上の置換基で置換されるものを意味する。
【００５１】
本発明でＹは、それぞれ同一または異なり、互いに独立して、下記の化学式ｃ１〜化学式ｃ３９から選択されるいずれか一つであってもよいが、これに限定されない。
【００５２】
【化７−１】
2016111346.tif 000009
【００５３】
【化７−２】
2016111346.tif 000010
【００５４】
【化７−３】
2016111346.tif 000011
【００５５】
前記化学式ｃ１〜化学式ｃ３９中、
Ｒは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ独立して、水素、重水素、ハロゲン、シアノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０ヘテロアリール基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０アルケニル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルアミノ基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルシリル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミノ基および置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールシリル基の中で選択され、隣接した置換体とアルキレンまたはアルケニレンで連結されてスピロ環または融合環を形成することができる。
【００５６】
発光層３２は、発光機能を有する有機層であり、ドーピングシステムを採用する場合、ホストとドーパントを含んでいる。この時、ホストは、主に電子と正孔の再結合を促進し、励起子を発光層内に閉じこめる機能を有し、ドーパントは、再結合で得られた励起子を効率的に発光させる機能を有する。
【００５７】
発光層は、公知のホストおよびドーパントを含むことができる。
【００５８】
発光層３２は、少なくとも２種類のホスト（ｈｏｓｔ）とドーパント（ｄｏｐａｎｔ）を含み、前記ホストは、電子特性が相対的に強いバイポーラ特性を有する第１化合物と、正孔特性が相対的に強いバイポーラ特性を有する第２化合物とを含む。
【００５９】
前記第１化合物は、電子特性が相対的に強いバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）特性を有する化合物であり、下記の化学式１〜３で表される部分が順次に結合された形態で表され得る。
【００６０】
【化８】
2016111346.tif 000012
【００６１】
前記化学式１〜３中、
Ｘ１は、＊−Ｙ１−ＥＴであり、
Ｘ２は、＊−Ｙ２−Ａｒ１であり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｌは、置換もしくは非置換のＣ２またはＣ３アルケニレン基または置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ２０アリーレン基であり、
Ｒ１〜Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせである。
【００６２】
前記化学式１〜３中、「＊」は、化学式１と化学式２および化学式２と化学式３が連結される連結地点である。
【００６３】
ＥＴは、下記の化学式１ａで表され、
【００６４】
【化９】
2016111346.tif 000013
【００６５】
前記化学式１ａ中、
Ｘは、Ｎ、ＣまたはＣＲａであり、
Ｘのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ５、Ｒ６およびＲａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結地点である。
【００６６】
前記ＥＴは、電子を輸送できる置換基であってもよく、例えば、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、置換もしくは非置換のトリアジニル基、置換もしくは非置換のピラジニル基、置換もしくは非置換のピリダジニル基、置換もしくは非置換のフリニル基、置換もしくは非置換のキノリニル基、置換もしくは非置換のイソキノリニル基、置換もしくは非置換のフタラジニル基、置換もしくは非置換のナフピリジニル基、置換もしくは非置換のキノキサリニル基、置換もしくは非置換のキナゾリニル基、置換もしくは非置換のアクリジニル基、置換もしくは非置換のフェナントロリニル基、置換もしくは非置換のフェナジニル基、置換もしくは非置換のイミダゾリル基、置換もしくは非置換のトリアゾリル基、置換もしくは非置換のテトラゾリル基、置換もしくは非置換のオキサジアゾリル基、置換もしくは非置換のオキサトリアゾリル基、置換もしくは非置換のチアトリアゾリル基、置換もしくは非置換のベンズイミダゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾトリアゾリル基またはこれらの組み合わせのようにカルバゾリル基を除いた少なくとも一つの窒素原子を含むヘテロアリール基であってもよい。
前記ＥＴは、下記グループ１に示された置換基のうちの一つであってもよい。
【００６７】
【化１０】
2016111346.tif 000014
【００６８】
前記グループ１中、Ｒ５およびＲ６は前述したとおりである。
【００６９】
前記Ｘ１は、例えば、下記グループ２に示された置換基のうちの一つであってもよい。
【００７０】
【化１１−１】
2016111346.tif 000015
【００７１】
【化１１−２】
2016111346.tif 000016
【００７２】
前記化学式２で表される部分は、例えば、下記の化学式２−１〜２−３のうちのいずれか一つで表され得るが、これに限定されない。
【００７３】
【化１２】
2016111346.tif 000017
【００７４】
前記化学式３で表される部分において、Ａｒ１は、例えば、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基またはこれらの組み合わせであってもよい。
【００７５】
前記Ｘ２は、例えば、下記グループ３に示された置換基のうちの一つであってもよいが、これに限定されない。
【００７６】
【化１３】
2016111346.tif 000018
【００７７】
前記第１化合物は、例えば、下記グループ４に示された化合物のうちの一つであってもよいが、これに限定されない。
【００７８】
【化１４】
2016111346.tif 000019
【００７９】
前記グループ４中、Ｘ１およびＸ２は前述したとおりである。
【００８０】
第１化合物の一実施形態は、前記グループ４に示された化合物のうちの一つであってもよい。
【００８１】
前記グループ４中、Ｘ１は、＊−Ｙ１−ＥＴであり、Ｘ２は、＊−Ｙ２−Ａｒ１であり、
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ１は、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、 置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のクオーターフェニル基、置換もしくは非置換のナフタレン基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、または置換もしくは非置換のカルバゾリル基であり、
ＥＴは、下記の化学式１ａで表され、
【００８２】
【化１５】
2016111346.tif 000020
【００８３】
前記化学式１ａ中、
Ｘは、Ｎ、ＣまたはＣＲａであり、
Ｘのうちの少なくとも一つは、Ｎであり、
Ｒ５、Ｒ６およびＲａは、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基またはこれらの組み合わせであり、
＊は、連結地点である。
【００８４】
第１化合物は、例えば、下記グループ５に示された化合物のうちの一つであってもよいが、これに限定されない。
【００８５】
【化１６−１】
2016111346.tif 000021
【００８６】
【化１６−２】
2016111346.tif 000022
【００８７】
【化１６−３】
2016111346.tif 000023
【００８８】
【化１６−４】
2016111346.tif 000024
【００８９】
【化１６−５】
2016111346.tif 000025
【００９０】
【化１６−６】
2016111346.tif 000026
【００９１】
【化１６−７】
2016111346.tif 000027
【００９２】
【化１６−８】
2016111346.tif 000028
【００９３】
【化１６−９】
2016111346.tif 000029
【００９４】
【化１６−１０】
2016111346.tif 000030
【００９５】
【化１６−１１】
2016111346.tif 000031
【００９６】
【化１６−１２】
2016111346.tif 000032
【００９７】
【化１６−１３】
2016111346.tif 000033
【００９８】
【化１６−１４】
2016111346.tif 000034
【００９９】
【化１６−１５】
2016111346.tif 000035
【０１００】
【化１６−１６】
2016111346.tif 000036
【０１０１】
【化１６−１７】
2016111346.tif 000037
【０１０２】
【化１６−１８】
2016111346.tif 000038
【０１０３】
前記第１化合物は、１種または２種以上を用いることができる。
【０１０４】
前記第２化合物は、少なくとも一つのカルバゾリル基を含む形態であり、下記の化学式４で表され得る。
【０１０５】
【化１７】
2016111346.tif 000039
【０１０６】
前記化学式４中、
Ｙ３は、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２は、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７〜Ｒ１０は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７〜Ｒ１０およびＡｒ２のうちの少なくとも一つは、置換もしくは非置換のトリフェニレン基または置換もしくは非置換のカルバゾリル基を含む。
【０１０７】
前記第２化合物は、例えば、下記の化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩのうちの少なくとも一つで表され得る。
【０１０８】
【化１８】
2016111346.tif 000040
【０１０９】
前記化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩ中、Ｙ３ａ、Ｙ３ｂ、Ｙ６およびＹ７は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ２ａ、Ａｒ２ｂ、およびＡｒ５は、それぞれ独立して、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
Ｒ７ａ、Ｒ８ａ、Ｒ７ｂ、Ｒ８ｂ、Ｒ７〜Ｒ１０、およびＲ１５〜Ｒ２６は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ２０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ５０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ５０ヘテロアリール基またはこれらの組み合わせであり、
ｍは、０〜４の整数のうちの一つである。
【０１１０】
前記化学式４−Ｉのビスカルバゾールの中心コアは、下記グループ６に示された構造のうちの一つであってもよい。前記＊−Ｙ３ａ−Ａｒ２ａ、＊−Ｙ３ｂ−Ａｒ２ｂは、例えば、グループ３に示された置換基のうちの一つであってもよい。
【０１１１】
【化１９】
2016111346.tif 000041
【０１１２】
【化２０】
2016111346.tif 000042
【０１１３】
前記グループ３およびグループ６中、＊は、連結地点である。
【０１１４】
前記化学式４−ＩＩ中、Ａｒ５は、例えば、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【０１１５】
前記第２化合物は、正孔特性が相対的に強いバイポーラ（ｂｉｐｏｌａｒ）特性を有する化合物であり、前記第１化合物と共に発光層に使用されて電荷の移動性を高め、安全性を高めることによって、発光効率および寿命特性を顕著に改善させることができる。また正孔特性を有する前記第２化合物と前記第１化合物の比率を調節することによって、電荷の移動性を調節できる長所がある。
【０１１６】
前記Ａｒ２は、例えば、置換もしくは非置換のフェニル基、置換もしくは非置換のビフェニル基、置換もしくは非置換のターフェニル基、置換もしくは非置換のナフチル基、置換もしくは非置換のアントラセニル基、置換もしくは非置換のトリフェニレン基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のフルオレニル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のピリジニル基、置換もしくは非置換のピリミジニル基、またはこれらの組み合わせであってもよい。
【０１１７】
第２化合物は、例えば、下記グループ７に示された化合物のうちの一つであってもよいが、これに限定されない。
【０１１８】
【化２１−１】
2016111346.tif 000043
【０１１９】
【化２１−２】
2016111346.tif 000044
【０１２０】
【化２１−３】
2016111346.tif 000045
【０１２１】
【化２１−４】
2016111346.tif 000046
【０１２２】
【化２１−５】
2016111346.tif 000047
【０１２３】
【化２１−６】
2016111346.tif 000048
【０１２４】
【化２１−７】
2016111346.tif 000049
【０１２５】
【化２１−８】
2016111346.tif 000050
【０１２６】
【化２１−９】
2016111346.tif 000051
【０１２７】
【化２１−１０】
2016111346.tif 000052
【０１２８】
【化２１−１１】
2016111346.tif 000053
【０１２９】
前記第２化合物は、１種または２種以上を用いることができる。
【０１３０】
具体的に、発光層３２で前記第１化合物と前記第２化合物が同時にホストとして含まれてもよく、前記グループ４に示された第１化合物のうちの少なくとも１種と、前記化学式４−Ｉ〜４−ＩＩＩで表される第２化合物のうちの少なくとも１種とを含むことができる。より具体的に、前記グループ４の化学式５ｃ−１で表される第１化合物と前記化学式４−Ｉで表される第２化合物とを含むことができる。
【０１３１】
また、前記第１化合物と第２化合物は、例えば、約１：１０〜１０：１の重量比で含まれてもよく、好ましくは２：８〜８：２、より好ましくは３：７〜７：３、さらにより好ましくは４：６〜６：４、特に好ましくは５：５の重量比で含まれてもよい。前記範囲で含まれることによって、バイポーラ特性がより効果的に具現されて効率と寿命を同時に改善することができる。
【０１３２】
発光層３２は、ホストとして前述した第１化合物と第２化合物以外に、１種以上の化合物をさらに含むことができる。
【０１３３】
発光層３２は、ドーパントをさらに含むことができる。前記ドーパントは、前記ホストに微量混合されて発光を起こす物質であり、一般に三重項状態以上に励起させる多重項励起（ｍｕｌｔｉｐｌｅ  ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ）により発光する金属錯体（ｍｅｔａｌ  ｃｏｍｐｌｅｘ）のような物質を用いることができる。前記ドーパントは、例えば、無機、有機、有無基化合物であってもよく、１種または２種以上含まれてもよい。
【０１３４】
前記ドーパントは、赤色、緑色または青色のドーパントであってもよく、例えば、燐光ドーパントであってもよい。前記燐光ドーパントの例としては、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせを含む有機金属化合物が挙げられる。前記燐光ドーパントは、例えば、下記の化学式Ｚで表される化合物を用いることができるが、これに限定されない。
【０１３５】
【化２２】
2016111346.tif 000054
【０１３６】
前記化学式Ｚ中、Ｍは、金属であり、ＬおよびＸは、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｍと錯化合物を形成するリガンドである。
【０１３７】
前記Ｍは、例えば、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｏｓ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｅｕ、Ｔｂ、Ｔｍ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄまたはこれらの組み合わせであってもよく、前記ＬおよびＸは、例えば、バイデンテートリガンドであってもよい。
【０１３８】
正孔輸送補助層３３は、正孔特性が相対的に良好な第３化合物を含む。
【０１３９】
正孔輸送補助層３３は、前記第３化合物を含むことによって、正孔輸送層３１と発光層３２の間のＨＯＭＯエネルギーレベル差を減らすことによって、正孔の注入特性を調節して正孔輸送補助層３３と発光層３２の界面で正孔が蓄積されることを減少させて界面でポーラロン（ｐｏｌａｒｏｎ）によるエキシトンが消滅する消光現象（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）を減らすことができる。これによって、素子の劣化現象が減少し、素子が安定化されて効率および寿命を改善することができる。
【０１４０】
前記第３化合物は、下記の化学式５で表される化合物であってもよい。
【０１４１】
【化２３】
2016111346.tif 000055
【０１４２】
前記化学式５中、
Ｒ１１〜Ｒ１４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリール基、またはこれらの組み合わせであり、
Ｙ４およびＹ５は、それぞれ独立して、単結合、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリーレン基、置換もしくは非置換のＣ２〜Ｃ３０ヘテロアリーレン基またはこれらの組み合わせであり、
Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、水素、重水素、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキル基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ３０シクロアルキル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリール基、置換もしくは非置換のカルバゾリル基、置換もしくは非置換のジベンゾフラニル基、置換もしくは非置換のジベンゾチオフェニル基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールアミン基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルコキシ基、置換もしくは非置換のＣ３〜Ｃ４０シリル基、置換もしくは非置換のＣ１〜Ｃ３０アルキルチオール基、置換もしくは非置換のＣ６〜Ｃ３０アリールチオール基、ハロゲン基、ハロゲン含有基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、またはこれらの組み合わせであり、
ｎは、０〜４のうちの一つの整数である。
【０１４３】
前記第３化合物は、中間連結基の種類に応じて下記の化学式５−Ｉ〜５−ＶＩＩのうちのいずれか一つで表され得る。
【０１４４】
【化２４−１】
2016111346.tif 000056
【０１４５】
【化２４−２】
2016111346.tif 000057
【０１４６】
前記化学式５−Ｉ〜化学式５−ＶＩＩ中、Ｒ１１〜Ｒ１４、Ｙ４およびＹ５、Ａｒ３およびＡｒ４は前述したとおりである。
【０１４７】
前記Ａｒ３およびＡｒ４は、それぞれ独立して、下記グループ８に示された置換もしくは非置換の基から選択され得る。
【０１４８】
【化２５】
2016111346.tif 000058
【０１４９】
前記グループ８中、＊は、連結地点である。
【０１５０】
前記第３化合物は、例えば、下記グループ９に示された化合物のうちの一つであってもよいが、これに限定されない。
【０１５１】
【化２６−１】
2016111346.tif 000059
【０１５２】
【化２６−２】
2016111346.tif 000060
【０１５３】
【化２６−３】
2016111346.tif 000061
【０１５４】
【化２６−４】
2016111346.tif 000062
【０１５５】
【化２６−５】
2016111346.tif 000063
【０１５６】
【化２６−６】
2016111346.tif 000064
【０１５７】
【化２６−７】
2016111346.tif 000065
【０１５８】
【化２６−８】
2016111346.tif 000066
【０１５９】
本発明の一実施形態に係る有機光電子素子は、電子特性が強い第１化合物と正孔特性が強い第２化合物を同時に含む発光層と、正孔輸送層３１と発光層３２の間のＨＯＭＯエネルギーレベル差を減らすことによって、正孔の注入特性を調節できる正孔輸送特性が良好な第３化合物を含む正孔輸送補助層とを同時に含むことができる。
【０１６０】
これらを共に用いることによって、正孔輸送補助層３３と発光層３２の界面で正孔が蓄積されることを減少させて界面でポーラロン（ｐｏｌａｒｏｎ）によるエキシトンが消滅する消光現象（ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ）を減らすことができる。これによって、素子の劣化現象が減少し、素子が安定化されて効率および寿命を改善することができる。
【０１６１】
また、正孔輸送補助層が発光層と正孔輸送層の間に位置することによって、アノード１０、正孔輸送層３１、および正孔輸送補助層３３のＨＯＭＯエネルギーレベルが階段式で調節されて正孔の伝達が効率的になるため、結果的に効率向上および長寿命に寄与することができる。
【０１６２】
具体的に、前記発光層は、前記グループ４に示された第１化合物のうちの少なくとも１種、および前記化学式４−Ｉおよび４−ＩＩで表される少なくとも１種の第２化合物を含み、前記正孔輸送補助層は、前記化学式５−ＩＩ、５−ＩＩＩ、および５−Ｖで表される少なくとも１種の第３化合物を同時に含むことができる。
【０１６３】
正孔輸送補助層３５は、蒸着またはインクジェット工程により０．１ｎｍ〜２０．０ｎｍの厚さに正孔輸送層上に塗布可能であり、例えば０．２ｎｍ〜１０．０ｎｍ、０．３ｎｍ〜５ｎｍ、０．３ｎｍ〜２ｎｍ、０．４ｎｍ〜１．０ｎｍの厚さなどに塗布可能である。
【０１６４】
有機層３０は、電子輸送層３４をさらに含むことができる。電子輸送層３４は、カソード２０から発光層３２に電子伝達を容易にするための層であり、場合によって省略され得る。
【０１６５】
有機層３０は、選択的にアノード１０と正孔輸送層３１の間に位置する正孔注入層（図示せず）および／またはカソード２０と電子輸送層３４の間に位置する電子注入層（図示せず）をさらに含むことができる。
【０１６６】
上述した有機発光素子は、有機発光表示装置に適用され得る。
【実施例】
【０１６７】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載された実施例は、本発明を具体的に例示または説明するためのものに過ぎず、これによって本発明が制限されてはならない。
【０１６８】
次に、合成例および実施例などに記載された出発物質および反応物質は、特別な言及がない限り、Ａｌｄｒｉｃｈ社、ＴＣＩ社などから購入可能であるか、または公知の技術から容易に合成できるものである。
【０１６９】
＜第１化合物の合成＞
［合成例１：化合物１−１２１の合成］
第１化合物のより具体的な例として提示された化合物１−１２１は、下記反応式１のような２段階を通じて合成することができる。
【０１７０】
【化２７】
2016111346.tif 000067
【０１７１】
（第１段階：１１−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾールの合成）
１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾール（１１，１２−ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３−ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）７８．３５ｇ（３０５．６９ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン２６．８ｍＬ（２５４．７４ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ２６．９３ｇ（２８０．２２ｍｍｏｌ）およびＰｄ２（ｄｂａ）３７ｇ（７．６４ｍｍｏｌ）をトルエン１４００ｍｌに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３３．６４ｍｌ（１５．２８ｍｍｏｌ）を入れて１２時間還流攪拌した。蒸留水を入れて抽出して有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去した生成物固体をジクロロメタンとノーマルヘキサンで再結晶して１１−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾール（１１−ｐｈｅｎｙｌ−１１，１２−ｄｉｈｙｄｒｏｉｎｄｏｌｏ［２，３−ａ］ｃａｒｂａｚｏｌｅ）４６．２ｇ（収率：５５％、ＬＣ  Ｍａｓｓ  Ｍ＋Ｈ＋＝３３３．１３）を得た。
【０１７２】
（第２段階：化合物１−１２１の合成）
１１−フェニル−１１，１２−ジヒドロインドロ［２，３−ａ］カルバゾール４６．２ｇ（１３８．９９ｍｍｏｌ）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（２−ｃｈｌｏｒｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎｅ）３７．２ｇ（１３８．９９ｍｍｏｌ）、ＮａＯｔ−Ｂｕ１６．０３ｇ（１６６．７９ｍｍｏｌ）およびＰｄ２（ｄｂａ）３７．６３ｇ（８．３４ｍｍｏｌ）をトルエン５００ｍｌに懸濁させた後、Ｐ（ｔ−Ｂｕ）３１２．２ｍｌ（２５．０２ｍｍｏｌ）を入れて１２時間還流攪拌した。次に、蒸留水を入れて抽出して有機層をシリカゲルフィルターする。有機溶液を除去した生成物固体を少量のジクロロメタンに溶かしてメタノールに落として沈澱を得た後、ジクロロメタンとノーマルヘキサンで再結晶して化合物１−１２１を２７．５ｇ（収率：３５％、ＬＣ  Ｍａｓｓ  Ｍ＋Ｈ＋＝５６４．２２）を得た。
【０１７３】
［合成例２〜６：化合物の合成］
合成例１の出発物質（下記表１の出発物質１に対応）と２−クロロ−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン（下記表１の出発物質２に対応）の代わりに下記表１に記載されている二つの出発物質を用いたことを除いては、すべての合成過程を同様にして化合物を製造した。
【０１７４】
【表１】
2016111346.tif 000068
【０１７５】
＜第２化合物の合成＞
［合成例７：化合物２−１３２の合成］
【０１７６】
【化２８】
2016111346.tif 000069
【０１７７】
窒素環境で前記化合物フェニルカルバゾリルボロン酸（ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１０ｇ、３４．８３ｍｍｏｌ）をトルエン（Ｔｏｌｕｅｎｅ）０．２Ｌに溶かした後、ここに２−ブロモトリフェニレン（２−ｂｒｏｍｏｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）（１１．７７ｇ、３８．３１ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ｔｅｔｒａｋｉｓ（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｐａｌｌａｄｉｕｍ）（０．８０ｇ、０．７ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｕｉｍ  ｃａｒｂｏｎａｔｅ）（１４．４４ｇ、１０４．４９ｍｍｏｌ）を入れて１２０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して前記化合物２−１３２（１４．４ｇ、８８％）を得た。
【０１７８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２３Ｎ：４６９．１８，ｆｏｕｎｄ：４６９
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９２％；Ｈ，５％。
【０１７９】
［合成例８：化合物２−１の合成］
合成法は、下記反応式３のとおりである。
【０１８０】
【化２９】
2016111346.tif 000070
【０１８１】
（第１段階：化合物Ｊの合成）
９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、−ＴＣＩ）１０ｇ（３４．８３ｍｍｏｌ）、３−ブロモカルバゾール（３−ｂｒｏｍｏｃａｒｂａｚｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）１１．７７ｇ（３８．３１ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム１４．４４ｇ（１０４．４９ｍｍｏｌ）、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）０．８０ｇ（０．７ｍｍｏｌ）をトルエン１４０ｍｌ、蒸留水５０ｍｌに懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。次に、ジクロロメタンと蒸留水で抽出して有機層をシリカゲルフィルターする。次に、反応終結後、反応物にメタノールに注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭と無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンとメタノールを用いて再結晶して化合物Ｊを２２．６ｇ（６８％）を得た。
【０１８２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２０Ｎ２：４０８．１６，ｆｏｕｎｄ：４０８
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８８％；Ｈ，５％。
【０１８３】
（第２段階：化合物２−１の合成）
化合物Ｊで表される化合物２２．４２ｇ（５４．８８ｍｍｏｌ）、２−ブロモ−４，６−ジフェニルピリジン（２−ｂｒｏｍｏ−４，６−ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ、化合物Ｂ）２０．４３ｇ（６５．８５ｍｍｏｌ）およびｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム７．９２ｇ（８２．３２ｍｍｏｌ）をトルエン４００ｍｌに溶かした後、パラジウムジベンジリデンアミン１．６５ｇ（１．６５ｍｍｏｌ）とｔｅｒｔ−ブチルリン１．７８ｇ（４．３９ｍｍｏｌ）を滴加する。反応溶液を窒素気流下で１２時間にかけて１１０℃で加熱して攪拌した。反応終結後、反応物にメタノールを注いでできる固形物をフィルターした後、固形物を再びクロロベンゼンに溶かして活性炭と無水硫酸マグネシウムを入れて攪拌する。溶液をフィルターした後、クロロベンゼンとメタノールを用いて再結晶して化合物２−１を２８．１０ｇ（８０％）を得た。
【０１８４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４７Ｈ３１Ｎ３：６３７．２５，ｆｏｕｎｄ：６３７
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８９％；Ｈ，５％。
【０１８５】
［合成例９：化合物２−２２の合成］
【０１８６】
【化３０】
2016111346.tif 000071
【０１８７】
９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イルボロン酸（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ  ｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ、−ＴＣＩ）９．７８ｇ（３４．０５ｍｍｏｌ）、３−ブロモ−９−フェニルカルバゾール（３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ社）９．９７ｇ（３０．９５ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム１２．８３ｇ（９２．８６ｍｍｏｌ）、テトラキス−（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）１．０７ｇ（０．９３ｍｍｍｏｌ）をトルエン１２０ｍｌ、蒸留水５０ｍｌに懸濁させた後、１２時間還流攪拌した。次に、ジクロロメタンと蒸留水で抽出して有機層をシリカゲルフィルターする。次に、有機溶液を除去し、ヘキサン：ジクロロメタン＝７：３（ｖ／ｖ）でシリカゲルカラムして生成物固体をジクロロメタンとｎ−ヘキサンで再結晶して化合物２−２２を１３．８ｇ（９２％）を得た。
【０１８８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３６Ｈ２４Ｎ２：４８４．１９，ｆｏｕｎｄ：４８４
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８９％；Ｈ，５％
ＬＣ  Ｍａｓｓ  Ｍ＋Ｈ＋＝４８５．２０。
【０１８９】
［合成例１０：化合物２−２５の合成］
【０１９０】
【化３１】
2016111346.tif 000072
【０１９１】
窒素環境で前記化合物トリフェニルカルバゾリルブロミド（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ）（１４．６２ｇ、３０．９５ｍｍｏｌ）をトルエン０．２Ｌに溶かした後、ここにフェニルカルバゾリルボロン酸（ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（９．７８ｇ、３４．０５ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．０７ｇ、０．９３ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（１２．８３ｇ、９２．８６ｍｍｏｌ）を入れて１２０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して前記化合物２−２５（１６．７ｇ、８５％）を得た。
【０１９２】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４７Ｈ２９Ｎ２：６２１．２３，ｆｏｕｎｄ：６２１
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９１％；Ｈ，５％。
【０１９３】
［合成例１１：化合物２−３１の合成］
【０１９４】
【化３２】
2016111346.tif 000073
【０１９５】
窒素環境で前記化合物ビフェニルカルバゾリルブロミド（Ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｙｌ  ｂｒｏｍｉｄｅ）（１２．３３ｇ、３０．９５ｍｍｏｌ）をトルエン０．２Ｌに溶かした後、ここにビフェニルカルバゾリルボロン酸（ｂｉｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（１２．３７ｇ、３４．０５ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（１．０７ｇ、０．９３ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（１２．８３ｇ、９２．８６ｍｍｏｌ）を入れて１２０℃で１２時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物２−３１（１８．７ｇ、９２％）を得た。
【０１９６】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４８Ｈ３２Ｎ２：６３６．２６，ｆｏｕｎｄ：６３６
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９１％；Ｈ，５％。
【０１９７】
［合成例１２：化合物２−１９の合成］
【０１９８】
【化３３】
2016111346.tif 000074
【０１９９】
合成例８の中間体生成物（Ｊ）１０．０ｇ（２４．４８ｍｍｏｌ）、２−ブロモジベンゾチオフェン６．７６ｇ（２５．７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）２．５９ｇ（２６．９３ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．２２４ｇ（０．２４ｍｍｍｏｌ）をトルエン１００ｍｌに懸濁させた後、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．１５ｍＬ（０．７３ｍｍｏｌ）を入れて１２時間還流攪拌した。
【０２００】
反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥、濾過し、濾過液を減圧濃縮した。生成物をｎ−ヘキサン／ジクロロメタン（８：２体積比）を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、ジクロロメタンとアセトンで再結晶して目的化合物である２−１９を１４．０ｇ（収率９７％）を得た。
【０２０１】
［合成例１３：化合物２−１０８の合成］
【０２０２】
【化３４】
2016111346.tif 000075
【０２０３】
（第１段階：化合物Ｉ−３の合成）
窒素環境で３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（３−ｂｒｏｍｏ−９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌｅ）（１００ｇ、３１０ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．８Ｌに溶かした後、ここに３−クロロフェニルボロン酸（３−ｃｈｌｏｒｏｐｈｅｎｙｌｂｏｒｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）（５３．４ｇ、３４１ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（３．５８ｇ、３．１０ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（１１４ｇ、７７５ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１６時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して中間体Ｉ−３（９１．０ｇ、８３％）を得た。
【０２０４】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ２４Ｈ１６ＣｌＮ：３５３．０９７１，ｆｏｕｎｄ：３５３．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８１％；Ｈ，５％。
【０２０５】
（第２段階：化合物Ｉ−４の合成）
窒素環境で中間体Ｉ−３（９０ｇ、２５４ｍｍｏｌ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）０．８Ｌに溶かした後、ここにビス（ピナコラト）ジボロン（ｂｉｓ（ｐｉｎａｃｏｌａｔｏ）ｄｉｂｏｒｏｎ）（７７．５ｇ、３０５ｍｍｏｌ）と（１，１'−ビス（ジフェニルホスフィン）フェロセン）ジクロロパラジウム（ＩＩ）（（１，１'−ｂｉｓ（ｄｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｉｎｅ）ｆｅｒｒｏｃｅｎｅ）ｄｉｃｈｌｏｒｏｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ））（２．７０ｇ、２．５４ｍｍｏｌ）、そして酢酸カリウム（ｐｏｔａｓｓｉｕｍ  ａｃｅｔａｔｅ）（７４．８ｇ、７６２ｍｍｏｌ）を入れて１５０℃で２５時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れて混合物をフィルターした後、真空オーブンで乾燥した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して中間体Ｉ−４（６７．９ｇ、６０％）を得た。
【０２０６】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ３０Ｈ２８ＢＮＯ２：４４５．２２１３，ｆｏｕｎｄ：４４５．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，８１％；Ｈ，６％。
【０２０７】
（第３段階：化合物２−１０８の合成）
窒素環境で中間体Ｉ−４（２０ｇ、４４．９ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）０．２Ｌに溶かした後、ここに３−ブロモ−９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール（１４．５ｇ、４４．９ｍｍｏｌ）とテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０．５２ｇ、０．４５ｍｍｏｌ）を入れて攪拌した。水に飽和された炭酸カリウム（１６．５ｇ、１１２ｍｍｏｌ）を入れて８０℃で１７時間加熱して還流させた。反応完了後、反応液に水を入れてジクロロメタン（ＤＣＭ）で抽出した後、無水ＭｇＳＯ４で水分を除去した後、フィルターし減圧濃縮した。このように得られた残留物をフラッシュカラムクロマトグラフィーで分離精製して化合物２−１０８（２１．４ｇ、８５％）を得た。
【０２０８】
ＨＲＭＳ（７０ｅＶ、ＥＩ＋）：ｍ／ｚ  ｃａｌｃｄ  ｆｏｒ  Ｃ４２Ｈ２８Ｎ２：５６０．２２５２，ｆｏｕｎｄ：５６０．
Ｅｌｅｍｅｎｔａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ：Ｃ，９０％；Ｈ，５％。
【０２０９】
［合成例１４：化合物２−１８０の合成］
【０２１０】
【化３５】
2016111346.tif 000076
【０２１１】
（第１段階；中間体生成物（１５０−ａ）の合成）
９−ビフェニルカルバゾール−３−ボロニックエステル２０．０ｇ（４４．９１ｍｍｏｌ）、２−ブロモカルバゾール１２．１６６ｇ（４９．４ｍｍｏｌ）をＰｄ（ＰＰｈ３）４０．５１９ｇ（０．４５ｍｍｏｌ）、Ｋ２ＣＯ３１２．４１ｇ（８９．８１ｍｍｏｌ）をトルエン２００ｍＬと水１００ｍＬに懸濁させた後、窒素気流下で１８時間還流攪拌した。反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、できた結晶をモノクロロベンゼンで溶解して濾過し、濾過液を減圧濃縮した。有機溶液を除去し、ジクロロメタンで再結晶して中間体生成物（１５０−ａ）１３．３ｇ（収率：６１％）を得た。
【０２１２】
（第２段階；化合物２−１８０の合成）
中間体生成物（１５０−ａ）１０．０ｇ（２０．６４ｍｍｏｌ）、２−ブロモジメチルフルオレン５．９２ｇ（２１．６７ｍｍｏｌ）、ＮａＯ（ｔ−Ｂｕ）２．１８ｇ（２２．７０ｍｍｏｌ）、Ｐｄ２（ｄｂａ）３０．１８９ｇ（０．２１ｍｍｏｌ）をトルエン８５ｍｌに懸濁させた後、トリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン０．１２５ｍＬ（０．６２ｍｍｏｌ）を入れて１２時間還流攪拌した。
【０２１３】
反応終了後、トルエンと蒸留水で抽出後、有機層をマグネシウムスルフェートで乾燥、濾過し、濾過液を減圧濃縮した。生成物をｎ−ヘキサン／ジクロロメタン（８：２体積比）を用いてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製してジクロロメタンと酢酸エチルで再結晶して目的化合物である２−１８０を１１．２ｇ（収率８０％）を得た。
【０２１４】
＜有機発光素子の作製＞
［実施例１］
ＩＴＯ（Ｉｎｄｉｕｍ  ｔｉｎ  ｏｘｉｄｅ）が１５００Ａの厚さに薄膜コーティングされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄後、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し乾燥させた後、プラズマ洗浄機に移送させた後、酸素プラズマを用いて前記基板を１０分間洗浄した後、真空蒸着機に基板を移送した。このように準備されたＩＴＯ透明電極を陽極として用いてＩＴＯ基板上部にＮ４，Ｎ４'−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４'−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）ビフェニル−４，４'−ジアミン（Ｎ４，Ｎ４'−ｄｉｐｈｅｎｙｌ−Ｎ４，Ｎ４'−ｂｉｓ（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４，４'−ｄｉａｍｉｎｅ）（化合物Ａ）を真空蒸着して７００Å厚さの正孔注入層を形成し、前記正孔注入層上部に１，４，５，８，９，１１−ヘキサアザトリフェニレン−ヘキサカルボニトリル（１，４，５，８，９，１１−ｈｅｘａａｚａｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅ−ｈｅｘａｃａｒｂｏｎｉｔｒｉｌｅ、ＨＡＴ−ＣＮ）（化合物Ｂ）を５０Åの厚さに蒸着した後、Ｎ−（ビフェニル−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（Ｎ−（ｂｉｐｈｅｎｙｌ−４−ｙｌ）−９，９−ｄｉｍｅｔｈｙｌ−Ｎ−（４−（９−ｐｈｅｎｙｌ−９Ｈ−ｃａｒｂａｚｏｌ−３−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）−９Ｈ−ｆｌｕｏｒｅｎ−２−ａｍｉｎｅ）（化合物Ｃ）を７００Åの厚さに蒸着して正孔輸送層を形成した。正孔輸送層上部に合成例１１で得られた化合物２−３１を真空蒸着で３２０Å厚さの正孔輸送補助層を形成した。次に、前記正孔輸送補助層上部に合成例１で得られた化合物１−１２１および合成例７で得られた化合物２−１３２をホストとして同時に用い、ドーパントとしてトリス（４−メチル−２，５−ジフェニルピリジン）イリジウム（ＩＩＩ）（化合物Ｄ）を７ｗｔ％でドーピングして真空蒸着で４００Å厚さの発光層を形成した。ここで化合物１−１２２と化合物２−１３２は、１：１重量比で用いられた。
【０２１５】
次に、前記発光層上部に８−（４−（４−（ナフタレン−２−イル）−６−（ナフタレン−３−イル）−１，３，５−トリアジン−２−イル）フェニル）キノリン（８−（４−（４−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−２−ｙｌ）−６−（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎ−３−ｙｌ）−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）（化合物Ｅ）とＬｉｑを同時に１：１比率で真空蒸着して３００Å厚さの電子輸送層を形成し、前記電子輸送層上部に１５ÅのＬｉｑと１２００ÅのＡｌを順次に真空蒸着して陰極を形成することによって有機発光素子を作製した。
【０２１６】
前記有機発光素子は、６層の有機薄膜層を有する構造からなっており、具体的に、ＩＴＯ／Ａ（７００Å）／Ｂ（５０Å）／Ｃ（７００Å）／正孔輸送補助層［２−３１（３２０Å）］／ＥＭＬ［１−１２１：２−１３２：Ｄ＝Ｘ：Ｘ：７％］（４００Å）／Ｅ：Ｌｉｑ（３００Å）／Ｌｉｑ（１５Å）／Ａｌ（１２００Å）の構造で作製した（Ｘ＝重量比）。
【０２１７】
［実施例２］
発光層に化合物２−１３２の代わりに合成例８で得られた化合物２−１を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２１８】
［実施例３］
発光層に化合物２−１３２の代わりに合成例９で得られた化合物２−２２用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２１９】
［実施例４］
発光層に化合物２−１３２の代わりに合成例１０で得られた化合物２−２５を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２０】
［実施例５］
発光層に化合物２−１３２の代わりに合成例１１で得られた化合物２−３１を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２１】
［実施例６］
正孔輸送補助層に化合物２−３１の代わりに合成例１２で得られた化合物２−１９を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２２】
［実施例７］
正孔輸送補助層に化合物２−３１の代わりに合成例１３で得られた化合物２−１０８を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２３】
［実施例８］
正孔輸送補助層に化合物２−３１の代わりに合成例１４で得られた化合物２−１８０を用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２４】
［参考例１］
正孔輸送補助層を形成せず、正孔輸送層として化合物Ｃを１０２０Å厚さに蒸着して形成したことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２５】
［参考例２］
正孔輸送補助層を形成せず、正孔輸送層として化合物Ｃを１０２０Å厚さに蒸着して形成したことを除いては、実施例２と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２６】
［参考例３］
正孔輸送補助層を形成せず、正孔輸送層として化合物Ｃを１０２０Å厚さに蒸着して形成したことを除いては、実施例３と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２７】
［参考例４］
正孔輸送補助層を形成せず、正孔輸送層として化合物Ｃを１０２０Å厚さに蒸着して形成したことを除いては、実施例４と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２８】
［参考例５］
正孔輸送補助層を形成せず、正孔輸送層として化合物Ｃを１０２０Å厚さに蒸着して形成したことを除いては、実施例５と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２２９】
［比較例１］
正孔輸送補助層を形成せず、正孔輸送層として化合物Ｃを１０２０Å厚さに蒸着して形成し、発光層に化合物１−１２１と化合物２−１３２の組み合わせの代わりに化合物１−１２１を単独で用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２３０】
［比較例２］
正孔輸送補助層を形成せず、正孔輸送層として化合物Ｃを１０２０Å厚さに蒸着して形成し、発光層に化合物１−１２１と化合物２−１３２の組み合わせの代わりに化合物２−１３２を単独で用いたことを除いては、実施例１と同様な方法で有機発光素子を作製した。
【０２３１】
＜評価＞
実施例１〜実施例８、参考例１〜５、比較例１および２による有機発光素子の駆動電圧および発光効率特性を評価した。具体的な測定方法は、下記のとおりであり、その結果は表２に示されている。
【０２３２】
１）電圧変化に応じた電流密度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら電流−電圧計（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  ２４００）を用いて単位素子に流れる電流値を測定し、測定された電流値を面積で割って結果を得た。
【０２３３】
２）電圧変化に応じた輝度の変化測定
製造された有機発光素子に対して、電圧を０Ｖから１０Ｖまで上昇させながら輝度計（Ｍｉｎｏｌｔａ  Ｃｓ−１０００Ａ）を用いてその時の輝度を測定して結果を得た。
【０２３４】
３）発光効率の測定
前記（１）および（２）から測定された輝度と電流密度および電圧を用いて同一の電流密度（１０ｍＡ／ｃｍ２）の電流効率（ｃｄ／Ａ）を計算した。
【０２３５】
【表２】
2016111346.tif 000077
【０２３６】
表２を参照すれば、実施例１〜実施例８による有機発光素子は、比較例１および２による有機発光素子とそれぞれ比較して、駆動電圧および発光効率特性が同時に顕著に改善されたことを確認できる。
【０２３７】
また、参考例１〜５による有機発光素子と比較して、発光効率が改善されたことを確認できる。
【０２３８】
本発明は、前記実施例に限定されず、互いに異なる多様な形態に製造されてもよく、本発明が属する技術分野における通常の知識を有する者は、本発明の技術的な思想や必須の特徴を変更せずに他の具体的な形態に実施可能であることを理解できるはずである。したがって、上述した実施例はすべての面で例示的なものであり、限定的ものではないことを理解しなければならない。
【符号の説明】
【０２３９】
１０…アノード
２０…カソード
３０…有機層
３１…正孔輸送層
３２…発光層
３３…正孔輸送補助層
３４…電子輸送層
３５…電子輸送補助層
３６…電子注入層
３７…正孔注入層
【図１】
2016111346.tif 000105
【図２】
2016111346.tif 000106