(57)【要約】【課題】種々の用途に利用可能な新規含フッ素エーテル化合物、この含フッ素エーテル化合物を含む非水電解液、及びこの非水電解液を用いた非水電解液電池を提供する。【解決手段】本発明に係る含フッ素エーテル化合物は、下記一般式（１）で表される。式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の含フッ素アルキル基、炭素数２〜２０アルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の含フッ素アルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、又は炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基を表し、ｎは１又は２の整数を表し、Ｘはハロゲン原子又は水素原子を表す。2016098189.tif 000043【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される含フッ素エーテル化合物。
【化１】
2016098189.tif 000040
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の含フッ素アルキル基、炭素数２〜２０アルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の含フッ素アルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、又は炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基を表す。ｎは１又は２の整数を表す。Ｘはハロゲン原子又は水素原子を表す。
【請求項２】
下記一般式（２）で表される請求項１に記載の含フッ素エーテル化合物。
【化２】
2016098189.tif 000041
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＸは前記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＸとそれぞれ同義である。
【請求項３】
下記一般式（３）で表される請求項１に記載の含フッ素エーテル化合物。
【化３】
2016098189.tif 000042
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＸは前記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＸとそれぞれ同義である。）
【請求項４】
環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、及び環状カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む非水溶媒と、
該非水溶媒に溶解し得るリチウム塩と、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の含フッ素エーテル化合物とを含む非水電解液。
【請求項５】
前記リチウム塩が、ヘキサフルオロリン酸リチウム、テトラフルオロホウ酸リチウム、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム、ビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドリチウム、ジフルオロリン酸リチウム、ジフルオロ（オキサラト）ホウ酸リチウム、ビス（オキサラト）ホウ酸リチウム、ジフルオロ（ビス（オキサラト））リン酸リチウム、テトラフルオロ（オキサラト）リン酸リチウム、及びトリス（オキサラト）リン酸リチウムからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の非水電解液。
【請求項６】
正極と、負極と、セパレータと、請求項４又は５に記載の非水電解液とを備えた非水電解液電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、反応原料、反応中間体、樹脂改質剤、表面処理剤、溶媒、洗浄剤、冷熱媒、非水電解液添加剤等に利用可能な新規含フッ素エーテル化合物、この含フッ素エーテル化合物を含む非水電解液、及びこの非水電解液を用いた非水電解液電池に関する。
【背景技術】
【０００２】
含フッ素エーテルとしては種々の化合物が知られており、環状や鎖状の化合物が様々な用途に用いられている。例えば、特許文献１では、含フッ素エーテルの混合物を溶剤、発泡剤等の用途に用いることが提案されている。特許文献２では、直鎖又は環状の炭素鎖を含む含フッ素エーテルが、洗浄、分散媒、乳化剤、潤滑剤等の幅広い用途で使用可能であることが示されている。特許文献３では、含フッ素エーテル化合物が溶剤、界面活性剤、モノマー等の中間原料として使用されていることが記述されている。特許文献４では、含フッ素エーテル化合物が撥水・撥油材料、樹脂改質材料、液晶や界面活性剤の合成中間体として有用であることが示されている。特許文献５では、含フッ素エーテル化合物が代替フロン、医農薬、医農薬中間体として有用であることが示されている。特許文献６では、含フッ素エーテルを原料としたオリゴマーが潤滑油、高分子改質剤として有用であることが示されている。
【０００３】
また、含フッ素エーテルは、電池電解液の溶媒や添加剤として使用できるとの提案がなされている。例えば、非水電解液電池用に用いられる非水電解液の耐酸化性を向上させるために、含フッ素エーテル化合物を上記非水電解液の溶媒や添加剤として使用することが提案されている。より具体的には、特許文献７では、電池電解液の添加剤として、一般式：Ｒ１−Ｏ−（Ｒ３−Ｏ）ｎ−Ｒ２（Ｒ１〜Ｒ３は同じか又は異なり、Ｃ１〜Ｃ６の直鎖あるいは分岐の１価又は２価の炭化水素基、あるいは１個以上のフッ素原子を含む直鎖あるいは分岐の１価又は２価のフッ素置換炭化水素基であって、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つに１個以上のフッ素原子を含む）で示される含フッ素鎖状エーテルを用いることが示されており、具体的にはＨＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−Ｃ４Ｆ９が例示されている。特許文献８では、電池電解液溶媒として、式：ＣｍＦ２ｍ＋１−Ｏ−ＣｎＨ２ｎ＋１（ｍ＝２〜８、ｎ＝１〜５）で示される含フッ素鎖状エーテルが示されており、具体例としてはＣ３Ｆ７−Ｏ−ＣＨ３、Ｃ３Ｆ７−Ｏ−Ｃ２Ｈ５が例示されている。特許文献９では、電池電解液溶媒として、式：Ｒ１−Ｏ−Ｒ２（Ｒ１は炭素数２以下のアルキル基又はハロゲン置換アルキル基、Ｒ２は炭素数２以上１０以下のハロゲン置換アルキル基）で示される含フッ素鎖状エーテルが記載されおり、実施例ではペンタフルオロプロピルメチルエーテル等が例示されている。その他にも、特許文献１０では、ハロゲン化環状エーテル溶媒が例示されている。また、特許文献１１では直鎖状フッ素化エーテル溶媒が例示されている。
【０００４】
また、その他の含フッ素溶媒としては、例えば特許文献１２にメチルジフルオロアセテート、エチルジフルオロアセテート、ジメチルジフルオロマロネート、メチルペンタフルオロプロピオネート等が例示されており、中でもメチルジフルオロアセテートが好ましいと記載されている。
【０００５】
また、その他のフルオロ非水溶媒の電池材料応用としては、ジフルオロシラン系化合物及びその混合溶媒を非水電解液溶媒として用いることが特許文献１３に示されており、これらの溶媒を用いた非水電解液が高温での耐反応性に優れていることが示されている。
また、その他のシラン系化合物の電池材料応用としては、特許文献１４に含フッ素シリルエーテル系化合物群が例示されている。
【０００６】
このほか、新規含フッ素シリルエーテル及び誘導体の製造方法が特許文献１５に示されている。また、含フッ素エーテル化合物の安価な製造方法が特許文献１６には示されている。
また、特許文献１７には、環状含フッ素エーテルの重合によるポリマーが例示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開平５−２４７４３８号公報
【特許文献２】特開平１０−１７５９００号公報
【特許文献３】特開２００６−３４２０８８号公報
【特許文献４】特開２００５−２３２０１０号公報
【特許文献５】特開２０００−７２７０２号公報
【特許文献６】特開平６−２５４０３号公報
【特許文献７】特開平８−３７０２４号公報
【特許文献８】特開平１１−３０７１２３号公報
【特許文献９】特許第３２１８９８２号明細書
【特許文献１０】特開平６−１７６７６８号公報
【特許文献１１】特開平７−２４９４３２号公報
【特許文献１２】特開２００９−３２４１５号公報
【特許文献１３】特開２０１１−２２２４５０号公報
【特許文献１４】特開２００７−２８７４９１号公報
【特許文献１５】特開２００８−７４１５号公報
【特許文献１６】特開２００４−３４５９６７号公報
【特許文献１７】特開２００７−３１４５８６号公報
【特許文献１８】米国特許第３３３１８１３号明細書
【特許文献１９】米国特許第３４２２１３１号明細書
【特許文献２０】米国特許第３４４１４３１号明細書
【特許文献２１】米国特許第３４８４４７０号明細書
【特許文献２２】米国特許第３５７４７７１号明細書
【特許文献２３】米国特許第６２５１４６９号明細書
【特許文献２４】米国特許出願公開第２００４／０６０４７６号明細書
【特許文献２５】米国特許出願公開第２００９／０８７６４６号明細書
【特許文献２６】国際公開第２００９／０４３１２２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前述のように、含フッ素エーテル化合物は幅広い用途で有用であり、求められる特性の改善のために、常に新規化合物が求められている。しかし、含フッ素エーテル化合物の選択肢は限られており、幅広い用途に対応できる多様性がない。例えば、融点、沸点、溶解性、安定性等は実用上重要な特性であり、用途や使用状況に応じて種々選択する必要があるが、従来の含フッ素エーテル化合物には、これらの要請に応えられるバリエーションがなかった。特に、樹脂改質剤においては、相溶性、融点、及び沸点のバリエーションがきわめて重要であり、表面改質剤においては、溶媒溶解性と安定性のバリエーションがきわめて重要である。
また、モノマーや樹脂改質剤として、重縮合や付加反応に使用可能な含フッ素エーテル化合物を提供することは、電子分野、光学分野等の幅広い分野で求められている。
さらに、本発明者らの検討によれば、従来の含フッ素エーテル化合物を添加剤として含む非水電解液を用いて作製した非水電解液電池は、初期の放電容量及びサイクル特性に劣ることが判明した。
【０００９】
本発明は、このような従来の実情に鑑みてなされたものであり、種々の用途に利用可能な新規含フッ素エーテル化合物、この含フッ素エーテル化合物を含む非水電解液、及びこの非水電解液を用いた非水電解液電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、ケイ素原子を分子中に含む特定構造の新規な含フッ素エーテル化合物を見出した。また、この含フッ素エーテル化合物が種々の用途に有効であり、例えば、この含フッ素エーテル化合物を非水電解液に使用した場合に、従来の含フッ素エーテル化合物を用いた非水電解液に比べて、サイクル特性等が優れることを見出した。以上の通りにして、本発明者らは、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。
【００１１】
本発明の第一の態様は、下記一般式（１）で表される含フッ素エーテル化合物である。
【００１２】
【化１】
2016098189.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の含フッ素アルキル基、炭素数２〜２０アルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の含フッ素アルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、又は炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基を表す。ｎは１又は２の整数を表す。Ｘはハロゲン原子又は水素原子を表す。）
【００１３】
本発明の第二の態様は、環状炭酸エステル、鎖状炭酸エステル、及び環状カルボン酸エステルからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む非水溶媒と、該非水溶媒に溶解し得るリチウム塩と、上記含フッ素エーテル化合物とを含む非水電解液である。
【００１４】
本発明の第三の態様は、正極と、負極と、セパレータと、上記非水電解液とを備えた非水電解液電池である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の新規な含フッ素エーテル化合物は、少なくとも一方の末端に２個のトリフルオロメチル基を備えており、優れた溶媒溶解性を発揮する。また、本発明の含フッ素エーテル化合物は、樹脂骨格を構成するモノマー、樹脂改質剤、ガラス等に用いられる表面処理剤、カップリング材料等として機能と安定性に優れる。例えば、本発明の含フッ素エーテル化合物は、ヘテロ原子としてケイ素原子を分子中に含むため、シリコーン系樹脂、Ｓｉ−Ｏ結合を含むハイブリッド材料の改質剤として、これら樹脂や材料の熱安定性、柔軟性、透明性の改善に有用である。さらに、本発明の含フッ素エーテル化合物を添加剤として含む非水電解液を用いて作製した非水電解液電池は、初期の放電容量及びサイクル特性に優れる。
【００１６】
このように、本発明によれば、種々の用途に利用可能な新規含フッ素エーテル化合物、この含フッ素エーテル化合物を含む非水電解液、及びこの非水電解液を用いた非水電解液電池を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲に入ることが理解されるべきである。
【００１８】
［一般式（１）で表される含フッ素エーテル化合物］
まず、下記一般式（１）で表される含フッ素エーテル化合物について述べる。
【００１９】
【化２】
2016098189.tif 000003
【００２０】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３はそれぞれ独立に炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０の含フッ素アルキル基、炭素数２〜２０アルケニル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基、炭素数１〜２０のアルコキシ基、炭素数１〜２０の含フッ素アルコキシ基、炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキシ基、又は炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基を表す。ｎは１又は２の整数を表す。Ｘはハロゲン原子又は水素原子を表す。
【００２１】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数１〜２０のアルキル基は、非環式であっても環式であってもよい。
【００２２】
非環式のアルキル基の炭素数は、通常、１〜２０であり、好ましくは１〜１２である。非環式のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉ−ペンチル基、１，１−ジメチルプロピル基、１−メチルブチル基、１，１−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｉ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｉ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基等を挙げることができ、低級アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１−メチルプロピル基、２−メチルプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が特に好ましい。本明細書において、「低級」とは、非環式基の場合、炭素数が１〜４であることをいい、環式基の場合、炭素数が３〜７であることをいう。
【００２３】
環式のアルキル基は、単環式でも、多環式でもよい。具体的には、炭素数３以上のモノシクロ、ビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ構造等を有する基を挙げることができる。その炭素数は３〜２０個が好ましく、特に炭素数３〜１２個が好ましい。
【００２４】
単環式のアルキル基としては環炭素数３〜１２のものが好ましく、環炭素数３〜７のものがさらに好ましい。例えば、好ましいものとしてシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロデカニル基、シクロドデカニル基を挙げることができる。
【００２５】
また、多環式のアルキル基としては、環炭素数７〜１５のものが好ましく、例えば、アダマンチル基、ノルアダマンチル基、デカリン残基、トリシクロデカニル基、テトラシクロドデカニル基、ノルボルニル基、セドロール基、ビシクロ［３，２，１］オクタ−１−イル基、ビシクロ［３，２，１］オクタ−２−イル基等を挙げることができる。
【００２６】
環式のアルキル基は、単環式のアルキル基又は多環式のアルキル基において、環炭素に結合した水素原子及び／又は連結基の水素原子の１個又は２個以上をそれぞれ独立に上記の炭素数１〜２０のアルキル基で置換したものであってもよい。ここで、炭素数１〜２０のアルキル基は、好ましくは低級アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基からなる群より選択された少なくとも１種のアルキル基である。炭素数１〜２０のアルキル基で置換された上記環式のアルキル基としては、具体的には、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２，２−ジメチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、２，４−ジメチルシクロペンチル基、２，５−ジメチルシクロペンチル基、３，３−ジメチルシクロペンチル基、３，４−ジメチルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、３−エチルシクロペンチル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２，２−ジメチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，４−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、３−エチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基等を挙げることができる。
【００２７】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数１〜２０の含フッ素アルキル基としては、非環式であっても環式であってもよい。上述したＲ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数１〜２０のアルキル基上の水素原子の１つ以上をフッ素原子で置換したものがすべて該当する。
【００２８】
具体的には、非環式の含フッ素アルキル基としては、例えば、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１−フルオロプロピル基、２−フルオロプロピル基、３−フルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピル基、１−フルオロ−１−メチルエチル基、２−フルオロ−１−メチルエチル基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル基、１−フルオロ−１−ブチル基、２−フルオロ−１−ブチル基、３−フルオロ−１−ブチル基、４−フルオロ−１−ブチル基、４，４，４−トリフルオロ−１−ブチル基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブチル基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブチル基、１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロ−１−ブチル基、１−フルオロ−１−メチルプロピル基、２−フルオロ−１−メチルプロピル基、３−フルオロ−１−メチルプロピル基、１−フルオロメチルプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−メチルプロピル基、１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−トリフルオロメチルプロピル基、１−フルオロ−２−メチルプロピル基、２−フルオロ−２−メチルプロピル基、３−フルオロ−２−メチルプロピル基、２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピル基、１−メチル−１−フルオロメチルエチル基、２，２，２−トリフルオロ−１，１−ジメチルエチル基、２，２，２−トリフルオロ−１，１−ビス（テトラフルオロメチル）エチル基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル基、及び３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル基等を挙げることができる。この中でも特に、トリフルオロメチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル基、ヘキサフルオロイソプロピル基等の低級の含フッ素アルキル基が好ましい。
【００２９】
環式の含フッ素アルキル基としては、具体的に、１−フルオロシクロペンチル基、２−フルオロシクロペンチル基、３−フルオロシクロペンチル基、２，３，４，５−テトラフルオロシクロペンチル基、１，２，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロシクロペンチル基、１−フルオロ−２−メチルシクロペンチル基、２−フルオロ−２−メチルシクロペンチル基、３−フルオロ−２−メチルシクロペンチル基、４−フルオロ−２−メチルシクロペンチル基、５−フルオロ−２−メチルシクロペンチル基、２−トリフルオロメチルシクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２−メチルシクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−メチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロペンチル基、１−フルオロ−３−メチルシクロペンチル基、２−フルオロ−３−メチルシクロペンチル基、３−フルオロ−３−メチルシクロペンチル基、４−フルオロ−３−メチルシクロペンチル基、５−フルオロ−３−メチルシクロペンチル基、３−トリフルオロメチルシクロペンチル基、２，４，５−トリフルオロ−３−メチルシクロペンチル基、２，４，５−トリフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロペンチル基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−メチルシクロペンチル基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロペンチル基、１−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチル基、３−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチル基、４−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチル基、５−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチル基、２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロペンチル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロペンチル基、１，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチル基、２−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチル基、３−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチル基、４−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチル基、５−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチル基、２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロペンチル基、２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロペンチル基、２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、４，５−ジフルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチル基、４，５−ジフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロペンチル基、４，５−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロペンチル基、４，５−ジフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチル基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロペンチル基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロペンチル基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチル基、２−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチル基、３−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチル基、４−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチル基、５−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチル基、２−トリフルオロメチル−４−メチル−シクロペンチル基、２−メチル−４−トリフルオロメチル−シクロペンチル基、２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、３，５−ジフルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチル基、３，５−ジフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロペンチル基、３，５−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロペンチル基、３，５−ジフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１−フルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチル基、２−フルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチル基、３−フルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチル基、２−トリフルオロメチル−５−メチル−シクロペンチル基、２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、３，４−ジフルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチル基、３，４−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチル−シクロペンチル基、３，４−ジフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５−ヘプタフルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５−ヘプタフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５−ヘプタフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、１−フルオロ−２−エチルシクロペンチル基、２−フルオロ−２−エチルシクロペンチル基、３−フルオロ−２−エチルシクロペンチル基、４−フルオロ−２−エチルシクロペンチル基、５−フルオロ−２−エチルシクロペンチル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−シクロペンチル基、２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２−エチルシクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−シクロペンチル基、３，４，５−トリフルオロ−２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−エチルシクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５，５−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−シクロペンチル基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチル基、１−フルオロ−３−エチルシクロペンチル基、２−フルオロ−３−エチルシクロペンチル基、３−フルオロ−３−エチルシクロペンチル基、４−フルオロ−３−エチルシクロペンチル基、５−フルオロ−３−エチルシクロペンチル基、３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロペンチル基、３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチル基、２，４，５−トリフルオロ−３−エチルシクロペンチル基、２，４，５−トリフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロペンチル基、２，４，５−トリフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチル基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−エチルシクロペンチル基、１，２，２，３，４，４，５，５−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロペンチル基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチル基、１−フルオロシクロヘキシル基、２−フルオロシクロヘキシル基、３−フルオロシクロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロシクロヘキシル基、１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ウンデカフルオロシクロヘキシル基、１−フルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−メチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、３−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１−フルオロ−４−メチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−４−メチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−４−メチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−４−メチルシクロヘキシル基、４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルシクロヘキシル基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，２，２，３，３，４，５，５，６，６−デカフルオロ−４−メチルシクロヘキシル基、１，２，２，３，３，４，５，５，６，６−デカフルオロ−４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシル基、２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１，３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシル基、１，３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロヘキシル基、２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、４，５，６−トリフルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、４，５，６−トリフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、４，５，６−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロヘキシル基、４，５，６−トリフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロヘキシ
ル基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロヘキシル基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシル基、２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシル基、２−メチル−５−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシル基、２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２−メチル−５−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチルシクロヘキシル基、３，５，６−トリフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−５−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシル基、２−メチル−６−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３，４，５−トリフルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリフルオロ−２−メチル−６−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、３，４，５−トリフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６−ノナフルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６−ノナフルオロ−２−メチル−６−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６−ノナフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−フルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、２−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル基、２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−（１，１，２，２，２−トペンタフルオロエチル）シクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−エチルシクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−（１，１，２，２，２−ペンタタフルオロエチル）シクロヘキシル基、１−フルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、５−フルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、６−フルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル基、３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシル基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシル基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−エチルシクロヘキシル基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシル基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシル基等が例示できるが、４−トリフルオロメチルシクロヘキシル基、１，２，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロシクロペンチル基、１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ウンデカフルオロシクロヘキシル基が好ましい。
【００３０】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数２〜２０アルケニル基は、置換基を有していてもよい。上記アルケニル基としては、例えば、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、１−オクテニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、オクタデセニル基等が挙げられる。例示されたこれらの基中の１個又は２個以上の水素原子をフッ素原子又は炭素数１〜３の含フッ素アルキル基で置換したものもまた、上記アルケニル基として挙げることができる。
【００３１】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数６〜２０のアリール基は、単環式でも、多環式でもよく、置換基を有していてもよい。単環式のアリール基としては環炭素数３〜１２のものが好ましく、環炭素数３〜６のものがさらに好ましい。例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、ｏ−フルオロフェニル基、ｍ−フルオロフェニル基、ｐ−フルオロフェニル基、ｏ−トリフルオロメチルフェニル基、ｍ−トリフルオロメチルフェニル基、ｐ−トリフルオロメチルフェニル基、２，３−ビストリフルオロメチルフェニル基、２，４−ビストリフルオロメチルフェニル基、２，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、２，６−ビストリフルオロメチルフェニル基、３，４−ビストリフルオロメチルフェニル基、３，５−ビストリフルオロメチルフェニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｐ−ブロモフェニル基、ｐ−ヨードフェニル基等を挙げることができる。
【００３２】
多環式のアリール基としては、環集合式のアリール基、縮合多環式のアリール基が挙げられる。環集合式のアリール基としては、ビフェニル基、ターフェニル基等が挙げられる。縮合多環式のアリール基としては、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、ビフェニレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランセン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、ヘキサフェン、ヘキサセン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ヘプタセン、ピラントレン、オヴァレン等から１個の水素原子を除いて得られる１価の有機基を挙げることができる。例示されたこれらの基中の１個又は２個以上の水素原子をフッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４の含フッ素アルキル基で置換したものもまた、上記縮合多環式のアリール基として挙げることができる。
【００３３】
アラルキル基とは、アリール基で置換されている低級アルキル基を意味する。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数７〜２０のアラルキル基は、置換基を有していてもよい。上記アラルキル基としては、具体的には、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。例示されたこれらの基中の１個又は２個以上の水素原子をフッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４の含フッ素アルキル基で置換したものもまた、上記アラルキル基として挙げることができる。
【００３４】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数１〜２０のアルコキシ基は、非環式であっても環式であってもよい。
【００３５】
非環式のアルコキシ基の炭素数は、通常、１〜２０であり、好ましくは１〜１２である。非環式のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、１−メチルプロピルオキシ基、２−メチルプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｉ−ペンチルオキシ基、１，１−ジメチルプロピルオキシ基、１−メチルブトキシ基、１，１−ジメチルブトキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−ヘプチルオキシ基、ｉ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｉ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ｎ−ノニルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ウンデシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基等を挙げることができ、低級アルキル基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、１−メチルプロピルオキシ基、２−メチルプロピルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等が特に好ましい。
【００３６】
環式のアルコキシ基は、単環式でも、多環式でもよい。具体的には、炭素数３以上のモノシクロ、ビシクロ、トリシクロ、テトラシクロ構造等を有する基を挙げることができる。その炭素数は３〜２０個が好ましく、特に炭素数３〜１２個が好ましい。
【００３７】
単環式のアルコキシ基としては環炭素数３〜１２のものが好ましく、環炭素数３〜７のものがさらに好ましい。例えば、好ましいものとしてシクロプロピルオキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘプチルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、シクロデカニルオキシ基、シクロドデカニルオキシ基を挙げることができる。
【００３８】
また、多環式のアルコキシ基としては、環炭素数７〜１５のものが好ましく、例えば、アダマンチルオキシ基、ノルアダマンチルオキシ基、トリシクロデカニルオキシ基、テトラシクロドデカニルオキシ基、ノルボルニルオキシ基等を挙げることができる。
【００３９】
環式のアルコキシ基は、単環式のアルコキシ基又は多環式のアルコキシ基において、環炭素に結合した水素原子及び／又は連結基の水素原子の１個又は２個以上をそれぞれ独立に上記の炭素数１〜２０のアルキル基で置換したものであってもよい。ここで、炭素数１〜２０のアルキル基は、好ましくは低級アルキル基であり、さらに好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、及びイソプロピル基からなる群より選択された少なくとも１種のアルキル基である。炭素数１〜２０のアルキル基で置換された上記環式のアルコキシ基としては、具体的には、２−メチルシクロペンチルオキシ基、３−メチルシクロペンチルオキシ基、２，２−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２，５−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−エチルシクロペンチルオキシ基、３−エチルシクロペンチルオキシ基、２−メチルシクロヘキシルオキシ基、３−メチルシクロヘキシルオキシ基、４−メチルシクロヘキシルオキシ基、２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２，６−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−エチルシクロヘキシルオキシ基、３−エチルシクロヘキシルオキシ基、４−エチルシクロヘキシルオキシ基等を挙げることができる。
【００４０】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数１〜２０の含フッ素アルコキシ基は、非環式であっても環式であってもよい。上述したＲ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数１〜２０のアルコキシ基上の水素原子の１つ以上をフッ素原子で置換したものがすべて該当する。
【００４１】
具体的には、非環式の含フッ素アルコキシ基としては、例えば、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、１−フルオロエトキシ基、２−フルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエトキシ基、１−フルオロプロピルオキシ基、２−フルオロプロピルオキシ基、３−フルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシ基、１，１，２，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロピルオキシ基、１−フルオロ−１−メチルエトキシ基、２−フルオロ−１−メチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシ基、１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエトキシ基、１−フルオロ−１−ブトキシ基、２−フルオロ−１−ブトキシ基、３−フルオロ−１−ブトキシ基、４−フルオロ−１−ブトキシ基、４，４，４−トリフルオロ−１−ブトキシ基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−ブトキシ基、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブトキシ基、１，１，２，２，３，３，４，４，４−ノナフルオロ−１−ブトキシ基、１−フルオロ−１−メチルプロピル基、２−フルオロ−１−メチルプロピルオキシ基、３−フルオロ−１−メチルプロピルオキシ基、１−フルオロメチルプロピルオキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−メチルプロピルオキシ基、１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−１−トリフルオロメチルプロピルオキシ基、１−フルオロ−２−メチルプロピルオキシ基、２−フルオロ−２−メチルプロピルオキシ基、３−フルオロ−２−メチルプロピルオキシ基、２，３，３，３−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピルオキシ基、１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−トリフルオロメチルプロピルオキシ基、１−メチル−１−フルオロメチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１，１−ジメチルエトキシ基、２，２，２−トリフルオロ−１，１−ビス（テトラフルオロメチル）エトキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチルオキシ基、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチルオキシ基、及び３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシルオキシ基等を挙げることができる。この中でも特に低級の含フッ素アルコキシ基である、トリフルオロメトキシ基、２，２−ジフルオロエトキシ基、２，２，２−トリフルオロエトキシ基、２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ基、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルオキシ基、ヘキサフルオロイソプロピルオキシ基が好ましい。
【００４２】
環式の含フッ素アルコキシ基としては、具体的に、１−フルオロシクロペンチルオキシ基、２−フルオロシクロペンチルオキシ基、３−フルオロシクロペンチルオキシ基、２，３，４，５−テトラフルオロシクロペンチルオキシ基、１，２，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロシクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−２−メチルシクロペンチルオキシ基、２−フルオロ−２−メチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−２−メチルシクロペンチルオキシ基、４−フルオロ−２−メチルシクロペンチルオキシ基、５−フルオロ−２−メチルシクロペンチルオキシ基、２−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２−メチルシクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−メチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−３−メチルシクロペンチルオキシ基、２−フルオロ−３−メチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−３−メチルシクロペンチルオキシ基、４−フルオロ−３−メチルシクロペンチルオキシ基、５−フルオロ−３−メチルシクロペンチルオキシ基、３−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、２，４，５−トリフルオロ−３−メチルシクロペンチルオキシ基、２，４，５−トリフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−メチルシクロペンチルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチルオキシ基、４−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチルオキシ基、５−フルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２，２−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、１，３，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、４−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、５−フルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロペンチルオキシ基、２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、４，５−ジフルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、４，５−ジフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、４，５−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロペンチルオキシ基、４，５−ジフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，３−ジメチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、４−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、５−フルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−トリフルオロメチル−４−メチル−シクロペンチルオキシ基、２−メチル−４−トリフルオロメチル−シクロペンチルオキシ基、２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、３，５−ジフルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３，５−ジフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、３，５−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロペンチルオキシ基、３，５−ジフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，４−ジメチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５−ヘプタフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−フルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチルオキシ基、２−トリフルオロメチル−５−メチル−シクロペンチルオキシ基、２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、３，４−ジフルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチルオキシ基、３，４−ジフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチル−シクロペンチルオキシ基、３，４−ジフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５−ヘプタフルオロ−２，５−ジメチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５−ヘプタフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５−ヘプタフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−２−エチルシクロペンチルオキシ基、２−フルオロ−２−エチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−２−エチルシクロペンチルオキシ基、４−フルオロ−２−エチルシクロペンチルオキシ基、５−フルオロ−２−エチルシクロペンチルオキシ基、２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−シクロペンチルオキシ基、２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２−エチルシクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−シクロペンチルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−エチルシクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）−シクロペンチルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、１−フルオロ−３−エチルシクロペンチルオキシ基、２−フルオロ−３−エチルシクロペンチルオキシ基、３−フルオロ−３−エチルシクロペンチルオキシ基、４−フルオロ−３−エチルシクロペンチルオキシ基、５−フルオロ−３−エチルシクロペンチルオキシ基、３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、２，４，５−トリフルオロ−３−エチルシクロペンチルオキシ基、２，４，５−トリフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、２，４，５−トリフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−エチルシクロペンチルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５−オクタフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロペンチルオキシ基、１−フルオロシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロシクロヘキシルオキシ基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロシクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ウンデカフルオロシクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、２−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−メチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、３−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、４−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，３，４，５，５，６，６−デカフルオロ−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，３，４，５，５，６，６−デカフルオロ−４−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１，３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，２−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、１，３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−２−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，３，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，２−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキ
シルオキシ基、１−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、４，５，６−トリフルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、４，５，６−トリフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、４，５，６−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、４，５，６−トリフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，３−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−３−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−３−メチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，４，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，３−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−４−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，５，５，６，６−ノナフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−２，５−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−メチル−５−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、２−トリフルオロメチル−４−メチルシクロヘキシルオキシ基、２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２−メチル−５−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチルシクロヘキシルオキシ基、３，５，６−トリフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２，４−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２−メチル−５−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２−トリフルオロメチル−５−メチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，６，６−ノナフルオロ−２，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、２−メチル−６−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２−メチル−６−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、３，４，５−トリフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６−ノナフルオロ−２，６−ジメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６−ノナフルオロ−２−メチル−６−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６−ノナフルオロ−２，６−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、２−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、２−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、３，４，５，６−テトラフルオロ−２−（１，１，２，２，２−トペンタフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−エチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，３，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−２−（１，１，２，２，２−ペンタタフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、１−フルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、２−フルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、３−フルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、４−フルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、５−フルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、６−フルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、２，４，５，６−テトラフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−エチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−（２，２，２−トリフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，４，４，５，５，６，６−デカフルオロ−３−（１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル）シクロヘキシルオキシ基等が例示できるが、４−トリフルオロメチルシクロヘキシルオキシ基、１，２，２，３，３，４，４，５，５−ノナフルオロシクロペンチルオキシ基、１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−ウンデカフルオロシクロヘキシルオキシ基が好ましい。
【００４３】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数２〜２０のアルケニルオキシ基は、置換基を有していてもよい。上記アルケニルオキシ基としては、例えば、ビニルオキシ基、１−プロペニルオキシ基、２−プロペニルオキシ基、１−ブテニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基、１−ペンテニルオキシ基、２−ペンテニルオキシ基、１−ヘキセニルオキシ基、２−ヘキセニルオキシ基、１−オクテニルオキシ基、デセニルオキシ基、ウンデセニルオキシ基、ドデセニルオキシ基、トリデセニルオキシ基、テトラデセニルオキシ基、ペンタデセニルオキシ基、オクタデセニルオキシ基等が挙げられる。例示されたこれらの基中の１個又は２個以上の水素原子をフッ素原子又は炭素数１〜３の含フッ素アルキル基で置換したものもまた、上記アルケニルオキシ基として挙げることができる
【００４４】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数６〜２０のアリールオキシ基は、単環式でも、多環式でもよく、置換基を有していてもよい。単環式のアリールオキシ基としては環炭素数３〜１２のものが好ましく、環炭素数３〜６のものがさらに好ましい。例えば、フェノキシ基、ｏ−メチルフェノキシ基、ｍ−メチルフェノキシ基、ｐ−メチルフェノキシ基、ｐ−ヒドロキシフェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基、メシチルオキシ基、ｏ−クメニルオキシ基、２，３−キシリルオキシ基、２，４−キシリルオキシ基、２，５−キシリルオキシ基、２，６−キシリルオキシ基、３，４−キシリルオキシ基、３，５−キシリルオキシ基、ｏ−フルオロフェノキシ基、ｍ−フルオロフェノキシ基、ｐ−フルオロフェノキシ基、ｏ−トリフルオロメチルフェノキシ基、ｍ−トリフルオロメチルフェノキシ基、ｐ−トリフルオロメチルフェノキシ基、２，３−ビストリフルオロメチルフェノキシ基、２，４−ビストリフルオロメチルフェノキシ基、２，５−ビストリフルオロメチルフェノキシ基、２，６−ビストリフルオロメチルフェノキシ基、３，４−ビストリフルオロメチルフェノキシ基、３，５−ビストリフルオロメチルフェノキシ基、ｐ−クロロフェノキシ基、ｐ−ブロモフェノキシ基、ｐ−ヨードフェノキシ基等を挙げることができる。
【００４５】
多環式のアリールオキシ基としては、環集合式のアリールオキシ基、縮合多環式のアリールオキシ基が挙げられる。環集合式のアリールオキシ基としては、ビフェノキシ基、ターフェノキシ基等が挙げられる。縮合多環式のアリールオキシ基としては、ペンタレン、インデン、ナフタレン、アズレン、ヘプタレン、ビフェニレン、インダセン、アセナフチレン、フルオレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、フルオランセン、アセフェナントリレン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、テトラフェニレン、ヘキサフェン、ヘキサセン、ルビセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ヘプタセン、ピラントレン、オヴァレン等の１個の水素原子をオキシ基（−Ｏ−）で置換して得られる１価の有機基を挙げることができる。例示されたこれら基中の１個又は２個以上の水素原子をフッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４の含フッ素アルキル基で置換したものもまた、上記縮合多環式のアリールオキシ基として挙げることができる。
【００４６】
Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３で表される炭素数７〜２０のアラルキルオキシ基は、置換基を有していてもよい。上記アラルキルオキシ基としては、具体的には、ベンジルオキシ基、フェニルエトキシ基、フェニルプロポキシ基、ナフチルメトキシ基、ナフチルエトキシ基等が挙げられる。これらの１個又は２個以上の水素原子をフッ素原子、炭素数１〜４のアルキル基、又は炭素数１〜４の含フッ素アルキル基で置換したものもまた、上記アラルキルオキシ基として挙げることができる。
【００４７】
Ｘは水素原子又はハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子を挙げることができる。Ｘがフッ素原子又は水素原子である場合、一般式（１）で表される含フッ素エーテル化合物の合成条件の範囲が広く工業的生産に特に有利である。
【００４８】
［一般式（２）で表される含フッ素エーテル化合物］
次いで、下記一般式（２）で表される含フッ素エーテル化合物について述べる。
【００４９】
【化３】
2016098189.tif 000004
【００５０】
一般式（２）において、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上記一般式（１）におけるＸ、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３とそれぞれ同義である。
【００５１】
一般式（２）は、一般式（１）において、ｎが１２の場合に相当する。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の具体例としては、一般式（１）において述べた例を挙げることができる。また、Ｘがフッ素原子又は水素原子である場合、一般式（２）で表される含フッ素エーテル化合物の合成条件の範囲が広く工業的生産に特に有利である。
したがって、一般式（２）で表される具体的な含フッ素エーテル化合物として以下のものを例示することができる。
【００５２】
【化４】
2016098189.tif 000005
【００５３】
【化５】
2016098189.tif 000006
【００５４】
【化６】
2016098189.tif 000007
【００５５】
【化７】
2016098189.tif 000008
【００５６】
【化８】
2016098189.tif 000009
【００５７】
【化９】
2016098189.tif 000010
【００５８】
［一般式（３）で表される含フッ素エーテル化合物］
次いで、下記一般式（３）で表される含フッ素エーテル化合物について述べる。
【００５９】
【化１０】
2016098189.tif 000011
【００６０】
一般式（３）において、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上記一般式（１）におけるＸ、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３とそれぞれ同義である。
【００６１】
一般式（３）は、一般式（１）において、ｎが１の場合に相当する。Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３の具体例としては、一般式（１）において述べた例を挙げることができる。また、Ｘがフッ素原子又は水素原子である場合、一般式（３）で表される含フッ素エーテル化合物の合成条件の範囲が広く工業的生産に特に有利である。
したがって、一般式（３）で表される具体的な含フッ素エーテル化合物として以下のものを例示することができる。
【００６２】
【化１１】
2016098189.tif 000012
【００６３】
【化１２】
2016098189.tif 000013
【００６４】
【化１３】
2016098189.tif 000014
【００６５】
【化１４】
2016098189.tif 000015
【００６６】
【化１５】
2016098189.tif 000016
【００６７】
【化１６】
2016098189.tif 000017
【００６８】
［含フッ素エーテル化合物の製造方法］
本発明の含フッ素エーテル化合物は、例えば、アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）、２−（エテニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＣＡＳ：２２２８９−０３−８）、ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル（ＣＡＳ：１５２４２−１７−８）、又は２−（エテニルオキシ）−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＣＡＳ：１５５６７−１９−８）に対して、下記一般式（４）で表されるヒドロシランを付加（ヒドロシリル化反応）させることによって製造することができる。
【００６９】
【化１７】
2016098189.tif 000018
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は上記一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２、及びＲ３とそれぞれ同義である。）
【００７０】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル及び２−（エテニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンは公知の方法（例えば、米国特許出願公開第２０１０／０１１８２６１号明細書、欧州特許出願公開第０３５１６０３号明細書等）を用いて製造することができる。また、ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル及び２−（エテニルオキシ）−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンは公知の方法（例えば、米国特許第３３８２２２２号明細書、米国特許第３７９９９９２号明細書）を用いて製造することができる。また、一般式（４）で表されるシランは公知の方法によって製造することもできるし、市販のものをそのまま使用することもできる。
【００７１】
ヒドロシリル化反応は公知の方法で実施できるが、例えば以下のように実施できる。アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル、２−（エテニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル、又は２−（エテニルオキシ）−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンと一般式（４）で表されるヒドロシランの使用量は、前者：後者＝１：０．８〜１：２（モル比）となる量であることが好ましく、より好ましくは１：１〜１：１．５となる量である。アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル、２−（エテニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン、ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル、又は２−（エテニルオキシ）−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンと一般式（４）で表されるヒドロシランの化合物とを反応させる場合、Ｐｔ，Ｒｈ，Ｐｄ等の遷移金属、遷移金属の塩、及び遷移金属の錯体の１種又は２種以上を触媒として使用する。かかる触媒としては、具体的にＨ２ＰｔＣｌ６，Ｈ２ＰｔＣｌ６とオレフィン類との錯体，Ｈ２ＰｔＣｌ６とアルコール類との錯体，Ｈ２ＰｔＣｌ６とビニルシロキサン類との錯体，ＲｈＣｌ３，Ｒｈ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）３，Ｒｈ（ＰＰｈ３）３Ｃｌ，Ｒｈ（ＰＰｈ３）３Ｂｒ，Ｒｈ２（ＡｃＯ）４，Ｒｈ（ＰＰｈ３）２（ＣＯ）Ｃｌ，Ｒｈ（η４−Ｃ７Ｈ８）Ｃｌ，Ｒｈ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）（ＣＯ）２，Ｒｈ４（ＣＯ）１２，Ｒｈ６（ＣＯ）１６，Ｒｈ（ＰＰｈ３）３（ＣＯ）Ｈ，（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ６，（ＮＨ４）２ＰｄＣｌ４，Ｐｄ（ＣＨ３ＣＯＣＨＣＯＣＨ３）２，Ｐｄ（ＰｈＣＮ）２Ｃｌ２，Ｐｄ（ＰＰｈ３）２Ｃｌ２，Ｐｄ（ＰＰｈ３）４等が挙げられる。
【００７２】
上記反応では溶媒を用いても用いなくてもよく、通常、上記反応は無溶媒で円滑に進行する。なお、反応温度は通常３０〜２００℃、好ましくは６０〜１５０℃であり、反応時間は通常３０分〜４８時間である。反応は、ガスクロマトグラフィーにより追跡することができ、この手段によって原料の消費と、目的物の生成を確認できる。反応の途中で原料の消費が停止した場合、反応再開には触媒追加が有効である。得られた生成物は蒸留によって精製、単離することができる。
【００７３】
［含フッ素エーテル化合物の用途］
本発明に係る含フッ素エーテル化合物は、反応原料、反応中間体、樹脂改質剤、表面処理剤、カップリング材料、溶媒、洗浄剤、冷熱媒、非水電解液添加剤等に用いることができる。反応原料としては、例えば、重合体形成用のモノマーが挙げられる。樹脂改質剤としては、例えば、シリコーン系樹脂、Ｓｉ−Ｏ結合を含むハイブリッド材料等に用いられるものが挙げられる。表面処理剤としては、ガラス等に用いられるものが挙げられる。非水電解液添加剤としては、例えば、非水電解液電池に用いられる非水電解液の添加剤が挙げられる。
以下では、特に、本発明に係る含フッ素エーテル化合物を非水電解液添加剤として用いる場合について説明する。具体的には、本発明に係る含フッ素エーテル化合物を含む非水電解液、及びこの非水電解液を用いた非水電解液電池について説明する。
【００７４】
（非水電解液）
本発明に係る非水電解液において、本発明に係る含フッ素エーテル化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
本発明に係る非水電解液において、本発明に係る含フッ素エーテル化合物の濃度は、特に制限されないが、下限は、好ましくは０．０５体積％、より好ましくは０．２体積％、さらに好ましくは０．５体積％であり、また、上限は、好ましくは５０体積％、より好ましくは２５体積％、さらに好ましくは１０体積％である。上記濃度が０．２〜２５体積％であると、非水電解液電池のサイクル特性、出力特性が良好に維持される傾向にある。
【００７５】
本発明に係る非水電解液に用いる非水溶媒の種類は、特に限定されず、任意の非水溶媒を用いることができる。具体例としては、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネート等の環状カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート等の鎖状カーボネート、γ―ブチロラクトン、γ―バレロラクトン等の環状エステル、酢酸メチル、プロピオン酸メチル等の鎖状エステル、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル、ジメトキシエタン、ジエチルエーテル等の鎖状エーテル、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の含イオウ非水溶媒等が挙げられる。また、非水溶媒とはカテゴリーが異なるが、イオン液体等も本発明に係る非水電解液に用いることができる。また、本発明に用いる非水溶媒は、一種類を単独で用いてもよく、二種類以上を用途に合わせて任意の組み合わせ、比率で混合して用いてもよい。これらの中では、電気化学的安定性を有するため、酸化還元による影響が生じにくく、また、化学的安定性を有するため、熱による影響や後述する電解質との反応が生じにくいことから、特にプロピレンカーボネート、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートが好ましい。
【００７６】
本発明に係る非水電解液において、非水溶媒の濃度は、特に制限されないが、下限は、好ましくは５０体積％、より好ましくは７５体積％、さらに好ましくは９０体積％であり、また、上限は、好ましくは９９．９５体積％、より好ましくは９９．８体積％、さらに好ましくは９９．５体積％である。上記濃度が７５〜９９．８体積％であると、非水電解液は、本発明に係る含フッ素エーテル化合物、及び電解質塩を十分に含有することができ、非水電解液電池のサイクル特性、出力特性が良好に維持される傾向にある。
【００７７】
本発明に係る非水電解液に用いる電解質塩の種類は、特に限定されず、上記非水溶媒に溶解し得る任意のリチウム塩を用いることができる。上記非水溶媒に溶解し得るリチウム塩は、フッ素を含有するものであってもよい。上記リチウム塩の具体例としては、
ヘキサフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、テトラフルオロホウ酸リチウム（ＬｉＢＦ４）、ＬｉＣｌＯ４、ＬｉＳｂＦ６、ジフルオロリン酸リチウム（ＬｉＰＯ２Ｆ２）等の無機リチウム塩、
ＣＦ３ＳＯ３Ｌｉ、ＣＦ３ＣＦ２ＳＯ３Ｌｉ等のスルホン酸リチウム塩、
ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２）、ビス（フルオロスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＮ（ＦＳＯ２）２）、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドリチウム（ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２）、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）（Ｃ４Ｆ９ＳＯ２）、リチウム環状１，２−パーフルオロエタンジスルホニルイミド、リチウム環状１，３−パーフルオロプロパンジスルホニルイミド等のリチウムイミド塩、
ＬｉＣ（ＣＦ３ＳＯ２）３、ＬｉＣ（ＦＳＯ２）３等のリチウムメチド塩、
ジフルオロ（オキサラト）ホウ酸リチウム、ビス（オキサラト）ホウ酸リチウム等のリチウムオキサラトボレート塩、
ジフルオロ（ビス（オキサラト））リン酸リチウム、テトラフルオロ（オキサラト）リン酸リチウム、トリス（オキサラト）リン酸リチウム等のリチウムオキサラトフォスフェート塩、
ＬｉＰＦ３（Ｃ３Ｆ７）３、ＬｉＢ（ＣＦ３）４、ＬｉＢＦ３（Ｃ２Ｆ５）等のその他の含フッ素有機リチウム塩
等に代表される電解質リチウム塩が挙げられる。これらの電解質塩は、一種類を単独で用いてもよく、二種類以上を用途に合わせて任意の組み合わせ、比率で混合して用いてもよい。中でも、得られる電池のエネルギー密度、出力特性、寿命等から考えると、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、ＬｉＮ（ＦＳＯ２）２、ＬｉＮ（Ｃ２Ｆ５ＳＯ２）２、ジフルオロ（オキサラト）ホウ酸リチウム、ビス（オキサラト）ホウ酸リチウム、ジフルオロ（ビス（オキサラト））リン酸リチウム、テトラフルオロ（オキサラト）リン酸リチウム、トリス（オキサラト）リン酸リチウム、ＬｉＰＯ２Ｆ２が好ましい。
【００７８】
本発明に係る非水電解液において、上記電解質塩の濃度は、特に制限はないが、下限は、好ましくは０．５ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．７ｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．９ｍｏｌ／Ｌであり、また、上限は、好ましくは２．５ｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは２．０ｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは１．５ｍｏｌ／Ｌである。上記濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌ以上であると、非水電解液のイオン伝導度が低下しにくく、非水電解液電池のサイクル特性、出力特性が良好に維持される傾向にある。一方、上記濃度が２．５ｍｏｌ／Ｌ以下であると、非水電解液の粘度が上昇しにくいため、やはり非水電解液のイオン伝導度が低下しにくく、非水電解液電池のサイクル特性、出力特性が良好に維持される傾向にある。
【００７９】
一度に多量の電解質塩を非水溶媒に溶解すると、電解質塩の溶解熱のため非水電解液の温度が上昇することがある。該温度が著しく上昇すると、フッ素を含有したリチウム塩を用いた場合には、このリチウム塩の分解が促進されてフッ化水素が生成する恐れがある。フッ化水素は電池性能の劣化の原因となるため好ましくない。このため、電解質塩を非水溶媒に溶解する際の非水電解液の温度は、著しく上昇しない限り、特に限定されないが、−２０〜５０℃が好ましく、０〜４０℃がより好ましい。
【００８０】
以上が本発明の含フッ素エーテル化合物を含む非水電解液の基本的な構成についての説明であるが、本発明の要旨を損なわない限りにおいて、本発明の含フッ素エーテル化合物を含む非水電解液に一般的に用いられる添加剤を任意の比率で添加してもよい。具体例としては、シクロヘキシルベンゼン、ビフェニル、ｔ−ブチルベンゼン、ビニレンカーボネート、ビニルエチレンカーボネート、ジフルオロアニソール、フルオロエチレンカーボネート、プロパンサルトン、ジメチルビニレンカーボネート等の、過充電防止効果、負極皮膜形成効果、又は正極保護効果を有する化合物が挙げられる。また、リチウムポリマー電池と呼ばれる非水電解液電池に使用される場合のように非水電解液をゲル化剤や架橋ポリマーにより擬固体化して使用することも可能である。
【００８１】
（非水電解液電池）
次に本発明の非水電解液を用いた電池の構成について説明する。本発明に係る非水電解液電池は、本発明の非水電解液を用いることが特徴であり、その他の構成部材としては、一般の非水電解液電池に使用されているものが利用できる。即ち、発明に係る非水電解液電池は、リチウムの吸蔵及び放出が可能な正極及び負極、集電体、セパレータ、容器等を備える。
【００８２】
負極材料としては、特に限定されないが、リチウム金属、リチウムと他の金属との合金又は金属間化合物、種々のカーボン材料、人造黒鉛、天然黒鉛、金属酸化物、金属窒化物、スズ（単体）、スズ化合物、ケイ素（単体）、ケイ素化合物、活性炭、導電性ポリマー等が用いられる。
【００８３】
正極材料としては、特に限定されないが、リチウム電池及びリチウムイオン電池の場合、例えば、リチウム含有遷移金属複合酸化物（即ち、ＬｉＣｏＯ２、ＬｉＮｉＯ２、ＬｉＭｎＯ２、ＬｉＭｎ２Ｏ４等の、１種の遷移金属（例えば、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｎｉ等。以下、同じ）を含有するリチウム含有遷移金属複合酸化物、及び複数種の遷移金属を含有するリチウム含有遷移金属複合酸化物）；リチウム含有遷移金属複合酸化物の遷移金属の一部が遷移金属以外の金属に置換されたもの；オリビンと呼ばれるＬｉＦｅＰＯ４、ＬｉＣｏＰＯ４、ＬｉＭｎＰＯ４等のリチウム含有遷移金属リン酸化合物；ＴｉＯ２、Ｖ２Ｏ５、ＭｏＯ３等の酸化物；ＴｉＳ２、ＦｅＳ等の硫化物；ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリアニリン、及びポリピロール等の導電性高分子；活性炭；ラジカルを発生するポリマー；カーボン材料等が使用される。
【００８４】
正極材料及び負極材料に、導電材としてアセチレンブラック、ケッチェンブラック、炭素繊維、黒鉛、結着材としてポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ＳＢＲ樹脂等を加え、シート状等の任意の形状に成型することにより、電極シート等の、所望の形状を有する電極を得ることができる。
【００８５】
正極と負極との接触を防ぐためのセパレータとしては、ポリプロピレン、ポリエチレン、紙、及びガラス繊維等で作られた不繊布や多孔質シートが使用される。
【００８６】
以上の各要素からコイン型、円筒型、角型、アルミニウムラミネートシート型等の形状の非水電解液電池が組み立てられる。
【実施例】
【００８７】
以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の合成例又は実施例に制限されるものではない。
【００８８】
［合成例１］トリエチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物１）
【００８９】
【化１８】
2016098189.tif 000019
【００９０】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）２．１ｇ（１０ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにトリエチルシラン（ＣＡＳ：６１７−８６−７）１．１ｇ（９．２ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．１ｇ得た。ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）で純度を確認したところ、純度９８％であった。以下、ＧＣで確認した純度をＧＣ純度という。
【００９１】
［トリエチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝４．０１（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７７（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６２−１．６７（ｍ，２Ｈ），０．９３（ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，９Ｈ），０．５０−０．５６（ｍ，８Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７５．３（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．６（ｑ，Ｊ＝２８１Ｈｚ），７８．５（ｓ），７６．６（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），２３．９（ｓ），７．３（ｓ），７．０（ｓ），３．１（ｓ）．
【００９２】
［合成例２］ジメチルフェニル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物２）
【００９３】
【化１９】
2016098189.tif 000020
【００９４】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにジメチルフェニルシラン（ＣＡＳ：７６６−７７−８）１．４ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．９ｇ（ＧＣ純度９９％）を得た。
【００９５】
［ジメチルフェニル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝７．３４−７．５１（ｍ，５Ｈ），３．９５（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６１−１．６９（ｍ，２Ｈ），０．７４−０．７８（ｍ，２Ｈ），０．２８（ｓ，６Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７４．１（ｄ、Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１３８．７（ｓ），１３３．６（ｓ），１２９．１（ｓ），１２７．９（ｓ），１２１．６（ｑ，Ｊ＝２８３Ｈｚ），７８．１（ｓ），７６．４（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），２４．０（ｓ），１１．３（ｓ），−３．２（ｓ）．
【００９６】
［合成例３］エトキシジメチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物３）
【００９７】
【化２０】
2016098189.tif 000021
【００９８】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにエトキシジメチルシラン（ＣＡＳ：１４８５７−３４−２）１．１ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．４ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【００９９】
［エトキシジメチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝４．０２（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７０−３．９０（ｍ，４Ｈ），１．６０−１．７０（ｍ，２Ｈ），１．２５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．５５−０．６５（ｍ，２Ｈ），０．１５（ｓ，６Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７４．５（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．６（ｑ，Ｊ＝２８４Ｈｚ），７８．０（ｓ），７６．４（ｓｅｐｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），５７．０（ｓ），２３．５（ｓ），１８．０（ｓ），５．０（ｓ），−２．０（ｓ）．
【０１００】
［合成例４］ジエトキシメチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物４）
【０１０１】
【化２１】
2016098189.tif 000022
【０１０２】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにジエトキシメチルシラン（ＣＡＳ：２０３１−６２−１）１．５ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．６ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【０１０３】
［ジエトキシメチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝４．０２（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７０−３．９０（ｍ，６Ｈ），１．６０−１．７０（ｍ，２Ｈ），１．２５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｈ），０．５５−０．６５（ｍ，２Ｈ），０．１５（ｓ，３Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７４．８（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．６（ｑ，Ｊ＝２８４Ｈｚ），７８．３（ｓ），７６．５（ｓｅｐｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），５８．０（ｓ），２２．０（ｓ），１７．５（ｓ），５．９（ｓ），３．２（ｓ）．
【０１０４】
［合成例５］トリエトキシ［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物５）
【０１０５】
【化２２】
2016098189.tif 000023
【０１０６】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにトリエトキシシラン（ＣＡＳ：９９８−３０−１）１．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．７ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【０１０７】
［トリエトキシ［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝４．０４（ｓｅｐｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８２−３．８８（ｍ，８Ｈ），１．７４−１．８１（ｍ，２Ｈ），１．２４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ），０．６６−０．７０（ｍ，２Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７４．２（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．６（ｑ，Ｊ＝２８４Ｈｚ），７７．４（ｓ），７６．２（ｓｅｐｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），５８．４（ｓ），２３．０（ｓ），１８．２（ｓ），６．０（ｓ）．
【０１０８】
［合成例６］トリエトキシ［２−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］エチル］シラン（化合物６）
【０１０９】
【化２３】
2016098189.tif 000024
【０１１０】
２−（エテニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＣＡＳ：２２２８９−０３−８）２．３ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにトリエトキシシラン（ＣＡＳ：９９８−３０−１）１．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、室温で４時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．３ｇ（ＧＣ純度９８％）を得た。
【０１１１】
［トリエトキシ［２−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］エチル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝４．０３（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８１−３．８８（ｍ，８Ｈ），１．２５（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，９Ｈ），０．６４（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７４．４（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．４（ｑ，Ｊ＝２８３Ｈｚ），７７．０（ｓ），７６．１（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），５６．０（ｓ），１９．０（ｓ），５．８（ｓ）．
【０１１２】
［合成例７］［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ジメチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物７）
【０１１３】
【化２４】
2016098189.tif 000025
【０１１４】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこに［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ジメチルシラン２．７ｇ（１０ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で２時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として３．５ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【０１１５】
［［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ジメチル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝７．８８−７．９５（ｍ，２Ｈ），７．７２−７．７８（ｍ，１Ｈ），４．０２（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．７０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６０−１．６５（ｍ，２Ｈ），０．６１−０．６８（ｍ，２Ｈ），０．３１（ｓ，６Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−６３．４（ｓ，６Ｆ），−７４．４（ｄ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１４１．０（ｓ），１３１．０（ｑ，Ｊ＝３２Ｈｚ），１３１．５（ｓ），１２６．１（ｓ），１２１．９（ｑ，Ｊ＝２８３Ｈｚ），１２１．６（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝２８４Ｈｚ），７７．０（ｓ），７６．２（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），２４．１（ｓ），７．５（ｓ），２．５（ｓ）．
【０１１６】
［合成例８］トリエチル［２−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］エチル］シラン（化合物８）
【０１１７】
【化２５】
2016098189.tif 000026
【０１１８】
２−（エテニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＣＡＳ：２２２８９−０３−８）２．３ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにトリエチルシラン（ＣＡＳ：６１７−８６−７）１．３ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．２ｇ（ＧＣ純度９８％）を得た。
【０１１９】
［トリエチル［２−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］エチル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝４．０２（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８０（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），０．９０（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ），０．５１−０．５５（ｍ，８Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７５．０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．５（ｑｕａｒｔｅｔ，Ｊ＝２８１Ｈｚ），７８．３（ｓ），７６．４（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），１１．０（ｓ），６．８（ｓ），３．１（ｓ）．
【０１２０】
［合成例９］エトキシジメチル［２−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］エチル］シラン（化合物９）
【０１２１】
【化２６】
2016098189.tif 000027
【０１２２】
２−（エテニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパン（ＣＡＳ：２２２８９−０３−８）２．３ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにエトキシジメチルシラン（ＣＡＳ：１４８５７−３４−２）１．１ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．１ｇ（ＧＣ純度９８％）を得た。
【０１２３】
［エトキシジメチル［２−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］エチル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝４．０２（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８１−３．８７（ｍ，４Ｈ），１．２１（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，３Ｈ），０．８０（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），０．１３（ｓ，６Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７４．５（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．６（ｑ，Ｊ＝２８４Ｈｚ），７８．２（ｓ），７７．６（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），５７．０（ｓ），１８．６（ｓ），７．０（ｓ），４．０（ｓ）．
【０１２４】
［合成例１０］トリエテニル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物１０）
【０１２５】
【化２７】
2016098189.tif 000028
【０１２６】
アリル−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピルエーテル（ＣＡＳ：１５０７７１−４４−１）２．４ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにトリエテニルシラン１．２ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として１．９ｇ（ＧＣ純度９６％）を得た。
【０１２７】
［トリエテニル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランの物性］
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝６．３０−６．４０（ｍ，３Ｈ），５．７２−５．８１（ｍ，３Ｈ），５．３３−５．４０（ｍ，３Ｈ），４．０４（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，１Ｈ），３．８１−３．８８（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．６５（ｍ，２Ｈ），０．５３−０．５９（ｍ，２Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７４．０（ｄ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，６Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１３８．０（ｓ），１２７．１（ｓ），１２１．６（ｑ，Ｊ＝２８４Ｈｚ），７８．０（ｓ），７６．５（ｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝３２Ｈｚ），２４．０（ｓ），１０．５（ｓ）．
【０１２８】
［合成例１１］トリエチル［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物１１）
【０１２９】
【化２８】
2016098189.tif 000029
【０１３０】
ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル（ＣＡＳ：１５２４２−１７−８）２．３ｇ（１０ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにトリエチルシラン（ＣＡＳ：６１７−８６−７）１．１ｇ（９．２ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．２ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【０１３１】
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝３．８３（ｔ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６５−１．７１（ｍ，２Ｈ），０．８８（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，９Ｈ），０．４７−０．５６（ｍ，８Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７９．５（ｓ，６Ｆ），−１４１．０（ｓ，１Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２１．０（ｑｄ，Ｊ＝２８１Ｈｚ，３３Ｈｚ），１００．９（ｄｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝２５０Ｈｚ，３６Ｈｚ），７７．９（ｓ），２１．０（ｓ），１０．５（ｓ），７．１（ｓ）３．５（ｓ）．
【０１３２】
［合成例１２］ジメチルフェニル［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物１２）
【０１３３】
【化２９】
2016098189.tif 000030
【０１３４】
ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル（ＣＡＳ：１５２４２−１７−８）２．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにジメチルフェニルシラン（ＣＡＳ：７６６−７７−８）１．４ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．８ｇ（ＧＣ純度９８％）を得た。
【０１３５】
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝７．３１−７．５３（ｍ，５Ｈ），３．７５（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），１．６３−１．７０（ｍ，２Ｈ），０．７１−０．７６（ｍ，２Ｈ），０．２５（ｓ，６Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７９．７（ｓ，６Ｆ），−１４１．０（ｓ，１Ｆ）．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１３９．５（ｓ），１３３．７（ｓ），１２９．５（ｓ），１２７．５（ｓ），１２２．３（ｑｄ，Ｊ＝２８３Ｈｚ，３４Ｈｚ），１０１．１（ｄｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝２５２Ｈｚ，３６Ｈｚ），７８．２（ｓ），２５．５（ｓ），１１．９（ｓ），−２．５（ｓ）．
【０１３６】
［合成例１３］メトキシジメチル［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物１３）
【０１３７】
【化３０】
2016098189.tif 000031
【０１３８】
ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル（ＣＡＳ：１５２４２−１７−８）２．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにメトキシジメチルシラン（ＣＡＳ：１８０３３−７５−５）１．０ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．５ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【０１３９】
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝３．７２−３．８９（ｍ，２Ｈ），３．３０（ｓ，３Ｈ），１．６２−１．７１（ｍ，２Ｈ），０．５１−０．６２（ｍ，２Ｈ），０．２１（ｓ，６Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７９．１（ｓ，６Ｆ），−１４４．０（ｓ，１Ｆ）．．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２３．０（ｑｄ，Ｊ＝２８５Ｈｚ，３４Ｈｚ），１０１．４（ｄｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝２４４Ｈｚ，３３Ｈｚ），７８．４（ｓ），５９．１（ｓ），２５．３（ｓ），５．５（ｓ），２．９（ｓ）．
【０１４０】
［合成例１４］ジメトキシメチル［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物１４）
【０１４１】
【化３１】
2016098189.tif 000032
【０１４２】
ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル（ＣＡＳ：１５２４２−１７−８）２．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにジメトキシメチルシラン（ＣＡＳ：１６８８１−７７−９）１．２ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、５０℃以上８０℃以下の温度で１時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．７ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【０１４３】
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝３．７５−３．９０（ｍ，２Ｈ），３．２２（ｓ，６Ｈ），１．６２−１．７１（ｍ，２Ｈ），０．５３−０．６３（ｍ，２Ｈ），０．１３（ｓ，３Ｈ）．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７９．４（ｓ，６Ｆ），−１４３．０（ｓ，１Ｆ）．．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１２２．４（ｑｄ，Ｊ＝２８１Ｈｚ，３５Ｈｚ），１０１．８（ｄｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝２４８Ｈｚ，３２Ｈｚ），７８．８（ｓ），５８．４（ｓ），２４．０（ｓ），５．８（ｓ），−２．２（ｓ）．
【０１４４】
［合成例１５］トリエテニル［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン（化合物１５）
【０１４５】
【化３２】
2016098189.tif 000033
【０１４６】
ヘプタフルオロ−２−プロピルアリルエーテル（ＣＡＳ：１５２４２−１７−８）２．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）にテトラヒドロフラン１０ｍｌを加え撹拌した。そこにトリエテニルシラン１．２ｇ（１１ｍｍｏｌ）、触媒としてプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体溶液０．１ｍｌ（５μｍｏｌ）を加えて、室温で３時間撹拌した。その後、反応液に飽和食塩水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを加えて有機層を分取した後、無水硫酸マグネシウムを用いて有機層を乾燥させた。ろ過によって硫酸マグネシウムを取り除き、得られた有機層からロータリーエバポレータにより溶媒を留去した。得られた粗体を減圧蒸留して、目的物を無色透明液体として２．７ｇ（ＧＣ純度９７％）を得た。
【０１４７】
１Ｈ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝６．３３−６．４２（ｍ，３Ｈ），５．７０−５．８１（ｍ，３Ｈ），５．２９−５．４４（ｍ，３Ｈ），３．８３−３．９２（ｍ，２Ｈ），１．５９−１．６４（ｍ，２Ｈ），０．５４−０．５９（ｍ，２Ｈ））．
１９Ｆ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：トリクロロフルオロメタン）；δ＝−７９．２（ｓ，６Ｆ），−１４５．０（ｓ，１Ｆ）．．
１３Ｃ  ＮＭＲ（測定溶媒：重クロロホルム，基準物質：テトラメチルシラン）；δ＝１３８．２（ｓ），１２７．４（ｓ），１２３．４（ｑｄ，Ｊ＝２８４Ｈｚ，３４Ｈｚ），１０１．３（ｄｓｅｐｔｅｔ，Ｊ＝２４９Ｈｚ，３１Ｈｚ），７８．０（ｓ），２３．５（ｓ），１０．１（ｓ）．
【０１４８】
［実施例１］
化合物５（トリエトキシ［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン）を、エタノールと超純水との体積比１：１の混合溶媒に１０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解し、さらに酢酸でｐＨ＝４となるように調整した。この溶液を還流器付きのフラスコに移して８０℃で３時間熟成し、ゾル液を作成した。このゾル液を、セリア研磨し０．１規定硝酸であらかじめ洗浄した清浄な板ガラスに塗布し、大気中、１２０℃のオーブンで乾燥した。
処理前の清浄な板ガラスの水接触角は２０度であったが、処理後の板ガラスの水接触角は９８度であった。よって、化合物５は、板ガラスに撥水性を付与することができ、表面処理剤として有効であることが確認できた。
その後、上記処理後の板ガラスについて環境暴露試験（屋外）を２週間行い、表面を流水で洗浄後、水接触角を再測定した。その結果、水接触角は８５度であり、撥水性を維持していたことから、化合物５は耐環境性の高い表面処理剤であることが確認できた。
【０１４９】
［実施例２］
実施例１と同様の手順で、化合物１５（トリエトキシ［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン）を用いて板ガラスの表面を処理した。その結果、処理後の板ガラスの水接触角は１０１度であった。よって、化合物１５は、板ガラスに撥水性を付与することができ、表面処理剤として有効であることが確認できた。
また、実施例１と同様の環境暴露試験の結果、水接触角は８８度であり、撥水性を維持していたことから、化合物１５は耐環境性の高い表面処理剤であることが確認できた。
【０１５０】
［実施例３］
化合物１０（トリエテニル［３−［２，２，２−トリフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン）に、市販のジメチルシラン（純度９９．５％）を１：２のモル比で混合し、さらにプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液を、上記錯体の濃度が５μｍｏｌ／Ｌとなるように混合した。得られた混合物を５０℃で３時間、８０℃で５時間、１００℃で３時間、１２０℃で２時間、大気中で段階的に加熱処理した。この結果、上記混合物は硬化したことから、化合物１０は重合性モノマーとして有用であることが分かった。また、得られた硬化体は、透明であり、かつ、柔軟性を有していた。この硬化体は、波長４５０ｎｍでの内部透過率が、厚み１ｍｍの成形体として９８％であったことから、透明性が高い材料であることが分かった。
この硬化体を大気中で１５０℃にて１００時間加熱したところ、この硬化体は、重量減少が３％であり、厚み１ｍｍの成形体として波長４５０ｎｍでの内部透過率が９６％であったことから、高い耐熱性と高い透明性を両立できることがわかった。
【０１５１】
［比較例１］
市販のトリエテニルメチルシランと市販のジメチルシラン（純度９９．５％）とを１：２のモル比で混合し、さらにプラチナ（０）−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯体のトルエン溶液を、上記錯体の濃度が５μｍｏｌ／Ｌとなるように混合した。得られた混合物を５０℃で３時間、８０℃で５時間、１００℃で３時間、１２０℃で２時間、大気中で段階的に加熱処理した。この結果、上記混合物は硬化し、得られた硬化体は透明かつ柔軟性を有していたが、波長４５０ｎｍでの内部透過率は、厚み１ｍｍの成形体として９５％であった。
この硬化体を大気中で１５０℃にて１００時間加熱したところ、この硬化体は、重量減少が５％であり、厚み１ｍｍの成形体として波長４５０ｎｍでの内部透過率が９０％であったことから、耐熱性と透明性との両立が不十分であることがわかった。
【０１５２】
［実施例４］
化合物１５（トリエトキシ［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シランを、エタノールと超純水との体積比１：１の混合溶媒に１０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解し、さらに酢酸でｐＨ＝２となるように調整した。この溶液を還流器付きのフラスコに移して８０℃で３時間熟成し、ゾル液を作製した。このゾル液を減圧しながら、８０℃で１０時間、１００℃で１０時間、１２０℃で１０時間、段階的に脱水縮合を進めると、オパール状の半透明のゲル硬化体を得た。この結果から、化合物１５はゾルゲル反応の原料として利用できることが分かった。この硬化体は容易に粉砕可能であり、短時間の粉砕で平均粒子径５０μｍ以下の粒子を調製することができた。この粒子と紫外線硬化型のシリコーン樹脂とを質量比９０：１００でニーダーを用いて混練し、白色のペーストを得た。このペーストをガラス表面に薄く平均的に広げた後、紫外線照射により硬化させた。硬化被膜が形成されたガラス表面に水を滴下すると、水接触角は８８度であり、前記ガラス表面は良好な撥水性を示した。
【０１５３】
［比較例２］
平均粒子径２０μｍの市販のフュームドシリカを実施例４と同様の割合及び方法で紫外線硬化型のシリコーン樹脂と混練し、白色のペーストを得た。このペーストをガラス表面に薄く平均的に広げた後、紫外線照射により硬化させた。硬化被膜が形成されたガラス表面に水を滴下すると、水接触角は６５度であり、前記ガラス表面の撥水性は不十分であった。
【０１５４】
［実施例５］
希土類蛍光体作製のために、希土類のトリスアセチルアセトネートのメタノール溶液（濃度：０．０２〜０．０３ｍｏｌ／Ｌ）を調製し、希土類に対して１０倍量（モル比）の化合物１５（トリエトキシ［３−［テトラフルオロ−１−（トリフルオロメチル）エトキシ］プロピル］シラン）をこのメタノール溶液に加えて混合した。得られた混合物に１０質量％の硝酸を滴下してｐＨ＝２として、１時間撹拌した。できたゾル液を減圧しながら、８０℃で１０時間、１００℃で１０時間、１２０℃で１０時間、段階的に脱水縮合を進めると、オパール状の半透明のゲル硬化体を得た。このゲル硬化体は容易に粉砕可能であり、粒子径が５０μｍ以下のガラス質蛍光体を調製することができた。希土類種とＸｅランプ励起時の蛍光色（カッコ内に表示）との関係は、Ｌａ（無蛍光）、Ｃｅ（紫外吸収）、Ｎｄ（赤外発光）、Ｐｒ（３原色発光）、Ｅｒ（緑、赤色発光）、Ｙｂ（赤外発光）であった。
このガラス質蛍光体を市販のＵＶ硬化シリコーンと質量比５０：５０で混練し、紫外線照射により板状に硬化させたところ、半透明の蛍光板を得た。蛍光板の蛍光色及び蛍光強度は混練前と比較して変化しなかった。
【０１５５】
［比較例３］
希土類蛍光体作製のために、希土類のトリスアセチルアセトネートのメタノール溶液（濃度：０．０２〜０．０３ｍｏｌ／Ｌ）を調製し、希土類に対して１０倍量（モル比）のテトラエトキシシランをこのメタノール溶液に加えて混合した。得られた混合物に１０質量％の硝酸を滴下してｐＨ＝２として、１時間撹拌した。できたゾル液を減圧しながら、８０℃で１０時間、１００℃で１０時間、１２０℃で１０時間、段階的に脱水縮合を進めると、オパール状の半透明のゲル硬化体を得た。このゲル体は長時間粉砕しても粒子径が５０〜１００μｍ程度であり、微細化は困難であった。希土類種とＸｅランプ励起時の蛍光色（カッコ内に表示）との関係は、Ｌａ（無蛍光）、Ｃｅ（紫外吸収）、Ｎｄ（赤外発光）、Ｐｒ（３原色発光）、Ｅｒ（緑、赤色発光）、Ｙｂ（赤外発光）であったが、発光強度は実施例５よりも低かった。
このガラス質蛍光体を市販のＵＶ硬化シリコーンと質量比５０：５０で混練し、紫外線照射により板状に硬化させたところ、濁りのある不透明の蛍光板を得た。蛍光板の蛍光色は混練前と比較して変化しなかったが、蛍光強度は混練前と比較して低下した。
【０１５６】
［実施例６〜１３、比較例４〜７］
（非水電解液の調製）
表１に示す含フッ素エーテル化合物、エチレンカーボネート、及びエチルメチルカーボネートを表１に示す比率にて混合し、非水電解液添加剤と非水溶媒とを含む溶液を調製した。この溶液中に電解質塩としてＬｉＰＦ６を１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解し、非水電解液を調製した。なお、上記の調製は、露点−５０℃以下のドライボックス中にて非水電解液の温度を２５℃に維持しながら行った。なお、比較例４では、含フッ素エーテル化合物を用いなかった。また、表１中の比較化合物１〜３は、以下の通りである。
比較化合物１：ジフルオロメトキシ−２，２，２−トリフルオロエタン
比較化合物２：ノナフルオロブチルメチルエーテル
比較化合物３：ペンタフルオロプロピルメチルエーテル
【０１５７】
【表１】
2016098189.tif 000034
ＥＣ；エチレンカーボネート、ＥＭＣ；エチルメチルカーボネート
【０１５８】
（水分量の測定）
非水電解液の調製直後の水分量は、微量水分測定装置（カールフィッシャー電量滴定装置、三菱化学アナリテック製、ＣＡ−２００）によって測定した。結果を表２に示す。
【０１５９】
（有機酸量の測定）
非水電解液の調製直後の遊離酸量の測定は、以下の手順、手法にて実施した。即ち、露点−４０℃以下のドライボックス中において、非水電解液２０ｇを採取し、密栓してドライボックスから取り出した。この非水電解液の全量を氷水１００ｇ（氷５０ｇ＋水５０ｇ）中にすばやく投入して、ブロムチモールブルー指示薬３滴を加えた。その後、撹拌しながら０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液を用いる中和滴定を行うことにより、上記遊離酸量を測定した。結果を表２に示す。
【０１６０】
（試験用セルの作製）
上記非水電解液を用いて、ＬｉＣｏＯ２（日本化学工業製、Ｃ−５Ｈ）を正極材料とし、球形化黒鉛（三井鉱山株式会社製、ＧＤＲ）を負極材料として試験用セルを作製し、電池の初期の電気容量、及びサイクル特性を評価した。試験用セルは以下のようにして作製した。
【０１６１】
試験用セルの正極を得るために、まず、ＬｉＣｏＯ２粉末９０質量部に、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン５質量部、導電材としてアセチレンブラック５質量部を混合し、さらにＮ−メチルピロリドンを添加し、ペースト状にした。このペーストをアルミニウム箔上に塗布して、１３０℃で６時間乾燥させることにより、試験用正極体を得た。
また、試験用セルの負極を得るために、まず、球形化黒鉛粉末９０質量部に、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン１０質量部を混合し、さらにＮ−メチルピロリドンを添加し、スラリー状にした。このスラリーを銅箔上に塗布して、１５０℃で１２時間乾燥させることにより、試験用負極体を得た。
【０１６２】
試験用セルとして、アルミニウムラミネート外装の５０ｍＡｈセル（電極面積；３２ｃｍ２）を以下の方法で作製した。なお、試験用セルの作製は露点−５０℃以下のドライボックス中にて実施した。
上記の正極体と負極体との間に微多孔性ポリエチレン製セパレータ（東燃化学那須製、Ｅ２５ＭＭＳ）を挟み込み、積層した。
また、２枚のアルミニウムフィルムの周囲を、一部を除いて熱溶着することにより封止して、袋状の外装体を作製した。
袋状のアルミニウムフィルム外装体の中に、積層された正極体／セパレータ／負極体を入れ、開口部を上にして、上記で調製した非水電解液を正極体、セパレータ、及び負極体に注ぎ、含浸させた。その後、正極体及び負極体の集電体先端部と外部端子とを接続して、電流密度０．０９ｍＡ／ｃｍ２の定電流にて、１２０分充電した。
【０１６３】
その後、真空引きしながら、アルミニウムフィルムの開口部分を完全に気密封止した。このとき、正極側及び負極側の集電体の先端を、フィルムの端縁部から突出させ、外部端子に接続可能とした。
【０１６４】
（初期の電気容量）
上述の方法で作製した試験用セルを、室温にて１週間放置した後、以下のように充放電特性を測定した。なお、測定は２５℃の環境温度で行った。
ａ）室温にて１週間放置後の充電；同充電は、電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ２で通電して電圧が４．２Ｖに達した後、電圧を４．２Ｖで１時間維持する定電流定電圧充電により実施した。
ｂ）放電；上述の充電後、電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ２で電圧が３．０Ｖに達するまで放電を行い、このときの初放電容量を初期の電気容量（１サイクル目放電容量）とした。結果を表２に示す。
【０１６５】
（高温サイクル特性）
上記の試験用セルを用いて、６０℃の環境温度での充放電試験を実施し、サイクル特性を評価した。充電、放電ともに電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ２で行い、充電は、電圧が４．２Ｖに達した後、電圧を４．２Ｖで１時間維持する定電流定電圧充電により実施し、放電は、電圧が３．０Ｖに達するまで行い、充放電サイクルを繰り返した。そして、３００サイクル後の放電容量維持率でセルの劣化の具合を評価した（サイクル特性評価）。３００サイクル後の放電容量維持率は下記式で求めた。結果を表２に示す。
３００サイクル後の放電容量維持率（％）＝（３００サイクル後の放電容量／１サイクル目放電容量）×１００
【０１６６】
【表２】
2016098189.tif 000035
１）比較例４の結果を１００とした相対値を示す。
【０１６７】
以上の結果から、本発明の含フッ素エーテル化合物を含有した実施例６〜実施例１３の非水電解液を用いた電池の方が、比較例４〜７の非水電解液を用いた電池よりも、１サイクル目放電容量及びサイクル特性が優れていることが確認された。したがって、本発明の非水電解液を用いることで、初期の放電容量、及びサイクル特性に優れた非水電解液電池を得られることが示された。
【０１６８】
［実施例１４〜３７、比較例８〜１８］
（非水電解液の調製）
表３又は４に示す含フッ素エーテル化合物、エチレンカーボネート、エチルメチルカーボネート、及びジエチルカーボネートを表３又は４に示す比率にて混合し、非水電解液添加剤と非水溶媒とを含む溶液を調製した。この溶液中に電解質塩として主電解質：ＬｉＰＦ６を１．０ｍｏｌ／Ｌの濃度で、副電解質Ａ：ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２又は副電解質Ｂ：リチウムジフルオロオキサラトボレートを０．０５ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解し、非水電解液を調製した。なお、上記の調製は、非水電解液の温度を２５℃に維持しながら行った。なお、比較例８〜１０では、含フッ素エーテル化合物を用いず、比較例８では、副電解質を用いなかった。また、表３及び４中の比較化合物３は、上述したのと同様に、ペンタフルオロプロピルメチルエーテルである。
【０１６９】
【表３】
2016098189.tif 000036
副電解質Ａ；ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、副電解質Ｂ；リチウムジフルオロオキサラトボレート
ＥＣ；エチレンカーボネート、ＥＭＣ；エチルメチルカーボネート、ＤＥＣ；ジエチルカーボネート
【０１７０】
【表４】
2016098189.tif 000037
副電解質Ａ；ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ２）２、副電解質Ｂ；リチウムジフルオロオキサラトボレート
ＥＣ；エチレンカーボネート、ＥＭＣ；エチルメチルカーボネート、ＤＥＣ；ジエチルカーボネート
【０１７１】
（水分量の測定）
実施例６〜１３及び比較例４〜７と同様にして、非水電解液の調製直後の水分量を測定した。結果を表５及び６に示す。
【０１７２】
（有機酸量の測定）
実施例６〜１３及び比較例４〜７と同様にして、非水電解液の調製直後の遊離酸量を測定した。結果を表５及び６に示す。
【０１７３】
（試験用セルの作製）
上記非水電解液を用いて、ＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２を正極材料とし、球状化黒鉛を負極材料として試験用セルを作製し、電池の初期の電気容量、及びサイクル特性を評価した。試験用セルは以下のようにして作製した。
【０１７４】
試験用セルの正極を得るために、まず、ＬｉＮｉ１／３Ｍｎ１／３Ｃｏ１／３Ｏ２粉末９０質量％に、バインダーとしてポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）５質量部、導電材としてアセチレンブラック５質量部を混合し、さらにＮ−メチルピロリドンを添加し、ペーストを得た。得られたペーストをアルミニウム箔上に塗布して、１３０℃で６時間乾燥させることにより、試験用正極体を作製した。
また、試験用セルの負極としては、実施例６〜１３及び比較例４〜７と同様の方法で作製した試験用負極体を用いた。
【０１７５】
試験用セルとして、アルミニウムラミネート外装の５０ｍＡｈセル（電極面積；３２ｃｍ２）を以下の方法で作製した。
上記の正極体と負極体との間に微多孔性ポリエチレン製セパレータ（東燃化学那須製、Ｅ２５ＭＭＳ）、を挟み込み、積層した。
また、２枚のアルミニウムフィルムの周囲を、一部を除いて熱溶着することにより封止して、袋状の外装体を作製した。
袋状のアルミニウムフィルム外装体の中に、積層された正極体／セパレータ／負極体を入れ、残った開口部を上にして、上記で調製した非水電解液を正極体、セパレータ、及び負極体に注ぎ、含浸させた。その後、正極体及び負極体の集電体先端部と外部端子とを接続して、電流密度０．０９ｍＡ／ｃｍ２の定電流にて、１２０分充電した。
【０１７６】
その後、真空引きしながら、アルミニウムフィルムの開口部分を完全に気密封止した。このとき、正極側及び負極側の集電体の先端を、フィルムの端縁部から突出させ、外部端子に接続可能とした。
【０１７７】
（初期の電気容量）
上述の方法で作製した試験用セルを、室温にて１週間放置した後、以下のように充放電特性を測定した。なお、測定は２５℃の環境温度で行った。
ａ）室温にて１週間放置後の充電；同充電は、電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ２で通電して電圧が４．２５Ｖに達した後、電圧を４．２５Ｖで１時間維持する定電流定電圧充電により実施した。
ｂ）放電；上述の充電後、電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ２で電圧が３．０Ｖに達するまで放電を行い、このときの初放電容量を初期の電気容量（１サイクル目放電容量）とした。結果を表５及び６に示す。
【０１７８】
（高温サイクル特性）
上記の初放電容量の評価を実施した後、同セルを用いて、６０℃の環境温度での充放電試験を実施し、サイクル特性を評価した。充電、放電ともに電流密度０．３５ｍＡ／ｃｍ２で行い、充電は、電圧が４．２５Ｖに達した後、電圧を４．２５Ｖで１時間維持する定電流定電圧充電により実施し、放電は、電圧が３．０Ｖに達するまで行い、充放電サイクルを繰り返した。そして、３００サイクル後の放電容量維持率でセルの劣化の具合を評価した（サイクル特性評価）。３００サイクル後の放電容量維持率は下記式で求めた。結果を表５及び６に示す。
３００サイクル後の放電容量維持率（％）＝（３００サイクル後の放電容量／１サイクル目放電容量）×１００
【０１７９】
【表５】
2016098189.tif 000038
２）比較例８の結果を１００とした相対値を示す。
【０１８０】
【表６】
2016098189.tif 000039
２）比較例８の結果を１００とした相対値を示す。
【０１８１】
以上の結果から、本発明の含フッ素エーテル化合物である化合物１、化合物６、又は化合物７を含有した実施例１４〜実施例３７の非水電解液を用いた電池は、比較例８〜比較例１８の非水電解液を用いた電池よりも、１サイクル目放電容量及びサイクル特性が優れていることが確認された。したがって、本発明の含フッ素エーテル化合物を種々の濃度で含有する非水電解液を用いることで、初期の放電容量、及びサイクル特性に優れた非水電解液電池を得られることが示された。