(57)【要約】【課題】焼結体からなる光取り出し層を形成しなくても、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができ、しかも生産性に優れるガラスを創案する。【解決手段】本発明の分相ガラスは、異なる相に分相している分相ガラスであって、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ４０〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  ０．１〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １０〜４０％を含有し、分相温度が液相温度よりも高いことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
異種の相に分相している分相ガラスであって、
ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ４０〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  ０．１〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １０〜４０％を含有し、分相温度が液相温度よりも高いことを特徴とする分相ガラス。
【請求項２】
ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３  ５〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １５〜３５％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０〜１０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ  ０．１〜２０％、ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０〜２０％を含有することを特徴とする請求項１に記載の分相ガラス。
【請求項３】
クラック抵抗が２００ｇｆ以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の分相ガラス。
【請求項４】
液相粘度が１０３．５ｄＰａ・ｓ以上であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の分相ガラス。
【請求項５】
分相粘度が液相粘度よりも低いことを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の分相ガラス。
【請求項６】
ヤング率が７０ＧＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の分相ガラス。
【請求項７】
屈折率ｎｄが１．５５以下であることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の分相ガラス。
【請求項８】
平板形状であることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の分相ガラス。
【請求項９】
オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の分相ガラス。
【請求項１０】
成形時に分相してなることを特徴とする請求項１〜９の何れかに記載の分相ガラス。
【請求項１１】
有機ＥＬ照明に用いることを特徴とする請求項１〜１０の何れかに記載の分相ガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、分相ガラスに関し、具体的には、光散乱機能を有する分相ガラスに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、家電製品の普及、大型化、多機能化等の理由から、家庭等の生活空間で消費されるエネルギーが増えている。特に、照明機器のエネルギー消費が多くなっている。このため、高効率の照明が活発に検討されている。
【０００３】
照明用光源は、限られた範囲を照らす「指向性光源」と、広範囲を照らす「拡散光源」とに分けられる。ＬＥＤ照明は、「指向性光源」に相当し、白熱球の代替として採用されつつある。その一方で、「拡散光源」に相当する蛍光灯の代替光源が望まれており、その候補として、有機ＥＬ（エレクトロルミネッセンス）照明が有力である。
【０００４】
有機ＥＬ素子は、ガラス板と、陽極である透明導電膜と、電流の注入によって発光するエレクトロルミネッセンスを呈する有機化合物からなる一層又は複数層の発光層を含む有機ＥＬ層と、陰極とを備えた素子である。有機ＥＬ素子に用いられる有機ＥＬ層として、低分子色素系材料、共役高分子系材料等が用いられており、発光層を形成する場合、ホール注入層、ホール輸送層、電子輸送層、電子注入層等との積層構造が形成される。このような積層構造を有する有機ＥＬ層を、陽極と陰極の間に配置し、陽極と陰極に電界を印加することにより、陽極である透明電極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが、発光層内で再結合し、その再結合エネルギーによって発光中心が励起されて、発光する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１２−２５６３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
有機ＥＬ素子は、携帯電話、ディスプレイ用途として検討が進められており、一部では既に実用化されている。また、有機ＥＬ素子は、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ等の薄型テレビと同等の発光効率を有している。
【０００７】
しかし、有機ＥＬ素子を照明用光源に適用するためには、輝度が未だ実用レベルに到達しておらず、更なる発光効率の改善が必要である。
【０００８】
この問題を解決するために、透明導電膜等とガラス板の間に、光取り出し層を形成することが検討されている。例えば、特許文献１には、ソーダガラス板の表面に、高屈折率のガラスフリットを焼結させた光取り出し層を形成すると共に、光取り出し層内に散乱物質を分散させることにより、光取り出し効率を高めることも記載されている。
【０００９】
しかし、ガラス板の表面に光取り出し層を形成するためには、ガラス板の表面にガラスペーストを塗布する印刷工程が必要になり、この工程は生産コストの高騰を招く。更に、ガラスフリット中に散乱粒子を分散させる場合、散乱粒子自体の吸収により光取り出し層の透過率が低くなる。
【００１０】
本発明は、上記事情に鑑み成されたものであり、その技術的課題は、焼結体からなる光取り出し層を形成しなくても、有機ＥＬ素子の光取り出し効率を高めることができ、しかも生産性に優れるガラスを創案することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者等は、鋭意検討の結果、分相ガラスのガラス組成範囲を規制すると共に、液相粘度を高めることにより、上記技術的課題を解決し得ることを見出し、本発明として提案するものである。すなわち、本発明の分相ガラスは、異なる相に分相している分相ガラスであって、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ４０〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  ０．１〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １０〜４０％を含有し、分相温度が液相温度よりも高いことを特徴とする。ここで、「液相温度」は、３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れて、温度勾配炉中に２４時間保持した後、結晶が析出する温度を測定した値を指す。「分相温度」は、３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れて、温度勾配炉中に２４時間保持した後、明確な白濁が認められる温度を指す。
【００１２】
本発明の分相ガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ４０〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  ０．１〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １０〜４０％を含有する。これにより、ガラスの分相性を高めることができる。その結果、有機ＥＬデバイスに適用した場合、有機ＥＬ層からガラスへ入射した光が、異なる相の界面で散乱するため、光を外部に取り出し易くなり、結果として、焼結体からなる光取り出し層を形成しなくても、光取り出し効率を高めることができる。
【００１３】
本発明の分相ガラスは、分相温度が液相温度よりも高い。このようにすれば、成形条件、徐冷条件の制御により、成形時に失透結晶を析出させることなく、ガラスを分相させることが可能になる。結果として、分相を生じさせる別途の熱処理工程が不要になり、分相ガラスの生産コストを低減することが可能になる。
【００１４】
第二に、本発明の分相ガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３  ５〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １５〜３５％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０〜１０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ  ０．１〜２０％、ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０〜２０％を含有することが好ましい。ここで、「Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ」は、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏの合量を指す。「ＭｇＯ＋ＣａＯ」は、ＭｇＯとＣａＯの合量を指す。「ＳｒＯ＋ＢａＯ」は、ＳｒＯとＢａＯの合量を指す。
【００１５】
第三に、本発明の分相ガラスは、クラック抵抗が２００ｇｆ以上であることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬデバイスの製造工程で分相ガラスが破損し難くなり、有機ＥＬデバイスの歩留まりを高めることができる。ここで、「クラック抵抗」とは、クラック発生率が５０％となる荷重のことを指す。また、「クラック発生率」は、次のようにして測定した値を指す。まず湿度３０％、温度２５℃に保持された恒温恒湿槽内において、所定荷重に設定したビッカース圧子をガラス表面（光学研磨面）に１５秒間打ち込み、その１５秒後に圧痕の４隅から発生するクラックの数をカウント（１つの圧痕につき最大４とする）する。このようにして圧子を５０回打ち込み、総クラック発生数を求めた後、（総クラック発生数／２００）×１００（％）の式により求める。
【００１６】
第四に、本発明の分相ガラスは、液相粘度が１０３．５ｄＰａ・ｓ以上であることが好ましい。このようにすれば、成形時に失透結晶を析出させることなく、ガラスを効果的に分相させることが可能になる。結果として、分相を生じさせる別途の熱処理工程が不要になり、分相ガラスの生産コストを低減することが可能になる。ここで、「液相粘度」は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。
【００１７】
第五に、本発明の分相ガラスは、分相粘度が液相粘度よりも低いことが好ましい。このようにすれば、成形時に失透結晶を析出させることなく、ガラスを効果的に分相させることが可能になる。結果として、分相を生じさせる別途の熱処理工程が不要になり、分相ガラスの生産コストを低減することが可能になる。ここで、「分相粘度」は、分相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定した値を指す。
【００１８】
第六に、本発明の分相ガラスは、ヤング率が７０ＧＰａ以下であることが好ましい。このようにすれば、分相ガラスを薄板化して、フレキシブル有機ＥＬデバイスを適用する際に、分相ガラスの曲げ応力を低減することができる。結果として、フレキシブル有機ＥＬデバイスの破損確率を低減することができる。
【００１９】
第七に、本発明の分相ガラスは、屈折率ｎｄが１．５５以下であることが好ましい。このようにすれば、高価な重金属元素の添加量を低減することができる。結果として、分相ガラスのバッチコストを低減することができる。ここで、「屈折率ｎｄ」は、屈折率測定器（例えば、島津製作所社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００）で測定したｄ線の値を指す。測定例を挙げると、まず２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製し、次に（徐冷点＋３０℃）から（歪点−５０℃）までの温度域を０．１℃／分の冷却速度で徐冷処理した後、屈折率ｎｄが整合する浸液を浸透させながら、屈折率測定器により屈折率ｎｄを測定することができる。
【００２０】
第八に、本発明の分相ガラスは、平板形状であること、つまりガラス板であることが好ましい。
【００２１】
第九に、本発明の分相ガラスは、オーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。
【００２２】
第十に、本発明の分相ガラスは、成形時に分相してなることが好ましい。
【００２３】
第十一に、本発明の分相ガラスは、有機ＥＬ照明に用いることが好ましい。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明の分相ガラスにおいて、少なくとも一つの相の分相粒子の平均粒子径は０．０１〜５μｍ、特に０．０２〜１μｍが好ましい。分相粒子の平均粒子径が小さ過ぎると、有機ＥＬ層から放射した光が、異なる相の界面で散乱し難くなる。一方、分相粒子の平均粒子径が大き過ぎると、散乱強度が強くなり過ぎて、全光線透過率が低下する虞がある。
【００２５】
本発明の分相ガラスは、ガラス組成として、質量％で、ＳｉＯ２  ４０〜７５％、Ａｌ２Ｏ３  ０．１〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １０〜４０％を含有し、好ましくはＳｉＯ２  ５０〜７０％、Ａｌ２Ｏ３  ５〜２０％、Ｂ２Ｏ３  １５〜３５％、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏ  ０〜１０％、ＭｇＯ＋ＣａＯ  ０．１〜２０％、ＳｒＯ＋ＢａＯ  ０〜２０％を含有する。以下、上記のように各成分を限定した理由を説明する。なお、各成分の含有範囲の説明において、％表示は、質量％を意味する。
【００２６】
ＳｉＯ２の含有量は４０〜７５％が好ましい。ＳｉＯ２の含有量が多くなると、溶融性、成形性が低下し易くなる。よって、ＳｉＯ２の好適な上限範囲は７５％以下、７０％以下、特に６５％以下である。一方、ＳｉＯ２の含有量が少なくなると、ガラス網目構造を形成し難くなり、ガラス化が困難になる。またガラスの粘性が低下し過ぎて、高い液相粘度を確保し難くなる。よって、ＳｉＯ２の好適な下限範囲は４０％以上、５０％以上、特に５５％以上である。
【００２７】
Ａｌ２Ｏ３の含有量は０．１〜２０％が好ましい。Ａｌ２Ｏ３は、耐失透性、クラック抵抗を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、分相性が低下し易くなることに加えて、ガラス組成の成分バランスが損なわれて、逆に耐失透性が低下し易くなる。よって、Ａｌ２Ｏ３の好適な上限範囲は２０％以下、１５％以下、特に１０％以下である。一方、Ａｌ２Ｏ３の含有量が少な過ぎると、耐失透性、クラック抵抗が低下し易くなる。よって好適な下限範囲は０．１％以上、１％以上、３％以上、４％以上、特に５％以上である。
【００２８】
Ｂ２Ｏ３の含有量は１０〜４０％が好ましい。Ｂ２Ｏ３は、分相性、クラック抵抗を高める成分であるが、その含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、Ｂ２Ｏ３の好適な上限範囲は４０％以下、３０％以下、特に２５％以下であり、好適な下限範囲は１０％以上、１５％以上、特に２０％以上である。
【００２９】
質量比ＳｉＯ２／（Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）は、分相性を高める観点から、好ましくは３以下、２．５以下、２以下、特に１．８以下である。なお、「ＳｉＯ２／（Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３）」は、ＳｉＯ２の含有量をＡｌ２Ｏ３とＢ２Ｏ３の合量で割った値である。
【００３０】
Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏは、分相性を高める成分であるが、これらの成分の含有量が多過ぎると、液相粘度が低下し易くなり、また歪点が低下し易くなる。更に、酸によるエッチング工程において、アルカリ成分が溶出し易くなる。よって、Ｌｉ２Ｏ＋Ｎａ２Ｏ＋Ｋ２Ｏの好適な上限範囲は１０％以下、５％以下、１％未満、特に０．５％以下であり、Ｌｉ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ及びＫ２Ｏのそれぞれの好適な上限範囲も１０％以下、５％以下、１％未満、特に０．５％以下である。
【００３１】
ＭｇＯとＣａＯは、クラック抵抗、屈折率、ヤング率、歪点を高める成分であると共に、高温粘度を低下させる成分であるが、これらの成分を多量に含有させると、液相温度が上昇して、耐失透性が低下したり、密度が高くなり過ぎる虞がある。よって、ＭｇＯ＋ＣａＯの好適な上限範囲は２０％以下、１０％以下、７％以下、特に５％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、０．５％以上、１％以上、２％以上、特に３％以上である。また、ＭｇＯの好適な上限範囲は２０％以下、１０％以下、５％以下、特に２％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、０．５％以上、特に１％以上である。更に、ＣａＯの好適な上限範囲は２０％以下、１５％以下、１０％以下、９％以下、８％以下、特に７％以下であり、好適な下限範囲は０．１％以上、１％以上、２％以上、特に３％以上である。
【００３２】
ＳｒＯとＢａＯは、耐失透性、屈折率を高める成分であるが、これらの成分を多量に含有させると、クラック抵抗が低下し易くなり、また密度が高くなり易い。よって、ＳｒＯ＋ＢａＯの好適な上限範囲は２０％以下、１５％以下、１０％以下、７％以下、５％以下、３％以下、特に１％以下であり、ＳｒＯとＢａＯのそれぞれの好適な上限範囲も２０％以下、１５％以下、１０％以下、７％以下、５％以下、３％以下、特に１％以下である。
【００３３】
質量比（Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）は、クラック抵抗を高める観点から、１０以上、２０以上、３０以上、４０以上、特に５０以上である。ここで、「（Ａｌ２Ｏ３＋Ｂ２Ｏ３＋ＭｇＯ＋ＣａＯ）／（ＳｒＯ＋ＢａＯ）」は、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、ＭｇＯ及びＣａＯの合量をＳｒＯとＢａＯの合量で割った値を指す。
【００３４】
上記成分以外にも、例えば、以下の成分を導入することができる。
【００３５】
ＺｎＯは０〜２０％が好ましい。ＺｎＯの含有量が多くなると、密度が高くなり易く、またＺｎＯの含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＺｎＯの好適な上限範囲は２０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下、３％以下、特に１％未満である。
【００３６】
ＴｉＯ２は０〜２０％が好ましい。ＴｉＯ２の含有量が多くなると、密度が高くなり易く、またＴｉＯ２の含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＴｉＯ２の好適な上限範囲は２０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下、３％以下、特に１％未満である。
【００３７】
ＺｒＯ２は０〜２０％が好ましい。ＺｒＯ２の含有量が多くなると、密度が高くなり易く、またＺｒＯ２の含有量が多過ぎると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＺｒＯ２の好適な上限範囲は２０％以下、１５％以下、１０％以下、５％以下、３％以下、特に１％未満である。
【００３８】
Ｐ２Ｏ５は、分相性を高める成分であり、その含有量は０〜１０％が好ましい。しかし、Ｐ２Ｏ５の含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、Ｐ２Ｏ５の好適な上限範囲は１０％以下、７％以下、４％以下、３％以下、特に２％以下であり、好適な下限範囲は０．００１％以上、０．０１％以上、特に０．１％以上である。
【００３９】
レアメタル酸化物の含有量は合量で０〜１０％が好ましい。レアメタル酸化物は、屈折率を高める成分であるが、これらの成分の含有量が多くなると、密度、熱膨張係数が高くなり易く、また耐失透性が低下して、高い液相粘度を確保し難くなる。更に原料コストが上昇して、分相ガラスの生産コストが高騰し易くなる。よって、レアメタル酸化物の好適な上限範囲は１０％以下、５％以下、３％以下、１％以下、０．５％以下、特に０．１％以下である。なお、本発明でいう「レアメタル酸化物」は、Ｌａ２Ｏ３、Ｎｄ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３、ＣｅＯ２等の希土類酸化物、Ｙ２Ｏ３、Ｎｂ２Ｏ５及びＴａ２Ｏ５を指す。
【００４０】
清澄剤として、下記酸化物換算で、Ａｓ２Ｏ３、Ｓｂ２Ｏ３、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆ、Ｃｌ、ＳＯ３及びＣｅＯ２の群から選択された一種又は二種以上を合量で０〜３％導入することができる。特に、清澄剤として、ＳｎＯ２、Ｆｅ２Ｏ３及びＣｅＯ２が好ましい。一方、Ａｓ２Ｏ３とＳｂ２Ｏ３は、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましく、各々の含有量は０．３％未満、特に０．１％未満が好ましい。ここで、「下記酸化物換算」は、表記の酸化物とは価数が異なる酸化物であっても、表記の酸化物に換算した上で取り扱うことを意味する。
【００４１】
ＳｎＯ２は、高温域で良好な清澄作用を有する成分であると共に、高温粘性を低下させる成分である。ＳｎＯ２の含有量は、好ましくは０〜１％、０．０１〜０．５％、０．０５〜０．３、特に０．１〜０．３％である。ＳｎＯ２の含有量が多過ぎると、ＳｎＯ２の失透結晶が析出し易くなる。
【００４２】
Ｆｅ２Ｏ３の好適な下限範囲は０．０５％以下、０．０４％以下、０．０３％以下、特に０．０２％以下であり、好適な下限範囲は０．００１％以上である。
【００４３】
ＣｅＯ２の含有量は０〜３％が好ましい。ＣｅＯ２の含有量が多くなると、耐失透性が低下し易くなる。よって、ＣｅＯ２の好適な上限範囲は３％以下、２％以下、１％以下、特に０．１％以下であり、ＣｅＯ２を導入する場合、ＣｅＯ２の好適な下限範囲は０．００１％以上、特に０．０１％以上である。
【００４４】
ＰｂＯは、高温粘性を低下させる成分であるが、環境的観点から、その使用を極力控えることが好ましい。ＰｂＯの含有量は０．５％以下、特に０．１％未満が好ましい。
【００４５】
上記成分以外にも、他の成分を合量で好ましくは１０％（望ましくは５％、特に１％）まで導入してもよい。
【００４６】
本発明の分相ガラスは、以下の特性を有することが好ましい。
【００４７】
本発明の分相ガラスは、分相温度が液相温度よりも高い。このようにすれば、成形条件、徐冷条件の制御により、成形時に失透結晶を析出させることなく、ガラスを分相させることが可能になる。結果として、分相を生じさせる別途の熱処理工程が不要になり、分相ガラスの生産コストを低減することが可能になる。分相温度は、好ましくは９００℃以上、１０００℃以上、特に１１００℃以上である。また、分相粘度は、好ましくは１０７．０ｄＰａ・ｓ以下、１０６．０ｄＰａ・ｓ以下、特に１０５．０ｄＰａ・ｓ以下である。このようにすれば、ガラスを効果的に分相させることが可能になる。結果として、分相を生じさせる別途の熱処理工程が不要になり、分相ガラスの生産コストを低減することが可能になる。なお、本発明の分相ガラスは、成形工程及び／又は徐冷工程でガラスが分相することが好ましいが、これらの工程以外、例えば溶融工程でガラスが分相していてもよい。
【００４８】
液相粘度は、１０３．５ｄＰａ・ｓ以上、１０４．０ｄＰａ・ｓ以上、１０４．５ｄＰａ・ｓ以上、１０５．０ｄＰａ・ｓ以上、１０５．５ｄＰａ・ｓ以上、特に１０６．０ｄＰａ・ｓ以上である。また、液相温度は、好ましくは１２００℃以下、１１５０℃以下、１１００℃以下、特に１０５０℃以下である。このようにすれば、成形時にガラスが失透し難くなる。更にオーバーフローダウンドロー法、フロート法等によりガラス板を成形し易くなる。
【００４９】
クラック抵抗は、好ましくは２００ｇｆ以上、５００ｇｆ以上、７００ｇｆ以上、９００ｇｆ以上、１２００ｇｆ以上、特に１５００ｇｆ以上である。クラック抵抗が低いと、有機ＥＬデバイスの製造工程で分相ガラスが破損し易くなり、有機ＥＬデバイスの歩留まりが低下し易くなる。
【００５０】
３０〜３８０℃における熱膨張係数は、好ましくは１０×１０−７／℃〜１００×１０−７／℃、２０×１０−７／℃〜６０×１０−７／℃、２２×１０−７／℃〜５０×１０−７／℃、特に２５×１０−７／℃〜４０×１０−７／℃である。近年、有機ＥＬデバイスにおいて、デザイン的要素を高める観点から、ガラス板に可撓性が要求される場合がある。可撓性を高めるためには、ガラス板の板厚を小さくする必要があるが、この場合、ガラス板とＩＴＯ、ＦＴＯ等の透明導電膜の熱膨張係数が不整合になると、ガラス板が反り易くなる。そこで、３０〜３８０℃における熱膨張係数を上記範囲とすれば、このような事態を防止し易くなる。なお、「３０〜３８０℃における熱膨張係数」は、ディラトメーターで測定した平均値を指す。
【００５１】
密度は、好ましくは３．０ｇ／ｃｍ３以下、２．６ｇ／ｃｍ３以下、特に２．４ｇ／ｃｍ３以下である。このようにすれば、有機ＥＬデバイスを軽量化することができる。
【００５２】
歪点は、好ましくは４５０℃以上、５００℃以上、５５０℃以上、特に６００℃以上である。透明導電膜を高温で形成する程、透明性が高く、電気抵抗が低くなり易い。しかし、従来のガラス板は、耐熱性が不十分であるため、透明導電膜を高温で成膜することが困難であった。そこで、歪点を上記範囲とすれば、透明導電膜の透明性と低電気抵抗の両立が可能になる。更に有機デバイスの製造工程において、熱処理によりガラス板が熱収縮し難くなる。
【００５３】
ヤング率は、好ましくは７０ＧＰａ以下、６５ＧＰａ以下、６０ＧＰａ以下、５５ＧＰａ以下、特に５０ＧＰａ以下である。ヤング率を低減すると、一定の変形量当たりに発生する応力を低減することができる。また高度から落下した物体がガラスに衝突した場合、ガラスが弾性変形し易くなるため、落下の衝撃を緩和し易くなる。また薄板ガラスに成形する場合は、ヤング率が低い程、小さい曲率半径でロール状に巻くことが可能となる。
【００５４】
屈折率ｎｄは、１．５５以下であることが好ましい。このようにすれば、高価な重金属元素の添加量を低減することができる。結果として、分相ガラスのバッチコストを低減することができる。また屈折率ｎｄが高過ぎると、分相ガラスと空気の界面における反射率が高くなり、光を外部に取り出し難くなる。一方、屈折率ｎｄは、好ましくは１．４５以上である。屈折率ｎｄが低過ぎると、分相ガラスと透明導電膜等の界面における反射率が高くなり、光を外部に取り出し難くなる。
【００５５】
厚み（ガラス板の場合、板厚）は、好ましくは１．５ｍｍ以下、１．３ｍｍ以下、１．１ｍｍ以下、０．８ｍｍ以下、０．７ｍｍ以下、０．５ｍｍ以下、０．３ｍｍ以下、０．２ｍｍ以下、特に０．１ｍｍ以下である。厚みが小さい程、可撓性が高まり、有機ＥＬ照明の意匠性を高め易くなるが、厚みが極端に小さくなると、分相ガラスが破損し易くなる。よって、厚みは、好ましくは１０μｍ以上、特に３０μｍ以上である。
【００５６】
本発明の分相ガラスは、ガラス板であることが好ましい。このようにすれば、有機ＥＬデバイスに適用し易くなる。平板形状を有する場合、少なくとも一方の表面に未研磨面を有すること（特に、少なくとも一方の表面の有効面全体が未研磨面であること）が好ましい。ガラスの理論強度は、非常に高いが、理論強度よりも遥かに低い応力でも破壊に至ることが多い。これは、ガラス板の表面にグリフィスフローと呼ばれる小さな欠陥が成形後の工程、例えば研磨工程等で生じるからである。よって、ガラス板の表面を未研磨にすれば、本来の機械的強度を損ない難くなるため、ガラス板が破壊し難くなる。また、研磨工程を簡略化又は省略し得るため、ガラス板の生産コストを低廉化することができる。
【００５７】
ガラス板の場合、少なくとも一方の表面（特に未研磨面）の表面粗さＲａは０．０１〜１μｍが好ましい。表面粗さＲａが大きいと、その面に透明導電膜等を形成する場合、透明導電膜の品位が低下して、均一な発光を得難くなる。表面粗さＲａの好適な上限範囲は１μｍ以下、０．８μｍ以下、０．５μｍ以下、０．３μｍ以下、０．１μｍ以下、０．０７μｍ以下、０．０５μｍ以下、０．０３μｍ以下、特に１０ｎｍ以下である。
【００５８】
本発明の分相ガラスは、ダウンドロー法、特にオーバーフローダウンドロー法で成形されてなることが好ましい。このようにすれば、未研磨で表面品位が良好なガラス板を製造することができる。その理由は、オーバーフローダウンドロー法の場合、表面になるべき面は樋状耐火物に接触せず、自由表面の状態で成形されるからである。なお、オーバーフローダウンドロー法以外にも、スロットダウンドロー法を採用することができる。このようにすれば、薄板ガラスを作製し易くなる。
【００５９】
上記成形方法以外にも、例えば、リドロー法、フロート法、ロールアウト法等を採用することができる。特に、フロート法は、大型のガラス板を効率良く作製することができる。
【００６０】
本発明の分相ガラスは、分相を生じさせる別途の熱処理工程を経ていないことが好ましく、成形工程で分相しているか、或いは成形直後の徐冷工程で分相していることが好ましい。特に、オーバーフローダウンドロー法でガラス板を成形する場合、樋状構造物内で分相現象が生じていてもよく、延伸成形時や徐冷時に分相現象が生じていてもよい。このようにすれば、ガラスの製造工程数が減少し、ガラスの生産コストを低減することができる。なお、分相現象は、ガラス組成、成形条件、徐冷条件等により制御することができる。
【００６１】
本発明の分相ガラスは、ガラス板の場合、少なくとも一方の表面を粗面化面としてもよい。粗面化面を有機ＥＬ照明等の空気と接する側に配置すれば、ガラス板の散乱効果に加えて、粗面化面の無反射構造により、有機ＥＬ層から放射した光が有機ＥＬ層内に戻り難くなり、結果として、光の取り出し効率を高めることができる。粗面化面の表面粗さＲａは、好ましくは１０Å以上、２０Å以上、３０Å以上、特に５０Å以上である。粗面化面は、ＨＦエッチング、サンドブラスト等で形成することができる。また、リプレス等の熱加工により、ガラス板の表面に凹凸形状を形成してもよい。このようにすれば、ガラス表面に正確な無反射構造を形成することができる。凹凸形状は、屈折率ｎｄを考慮しながら、その間隔と深さを調整すればよい。
【００６２】
また、大気圧プラズマプロセスにより粗面化面を形成することもできる。このようにすれば、ガラス板の一方の表面の表面状態を維持した上で、他方の表面に対して、均一に粗面化処理を行うことができる。また、大気圧プラズマプロセスのソースとして、Ｆを含有するガス（例えば、ＳＦ６、ＣＦ４）を用いることが好ましい。このようにすれば、ＨＦ系ガスを含むプラズマが発生するため、粗面化面を効率良く形成することができる。
【００６３】
更に、ガラス板の成形時に、少なくとも一方の表面に粗面化面を形成することもできる。このようにすれば、別途独立した粗面化処理が不要になり、粗面化処理の効率が向上する。
【００６４】
なお、ガラス板に粗面化面を形成せずに、ガラス板の表面に所定の凹凸形状を有する樹脂フィルムを貼り付けてもよい。なお、凹凸形状の表面粗さＲａは、好ましくは１０Å以上、２０Å以上、３０Å以上、特に５０Å以上である。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例に基づいて、本発明を詳細に説明する。なお、以下の実施例は単なる例示である。本発明は、以下の実施例に何ら限定されない。
【００６６】
表１、２は、試料Ｎｏ．1〜１５を示している。
【００６７】
【表１】
2016098118.tif 000002
【００６８】
【表２】
2016098118.tif 000003
【００６９】
まず、表中のガラス組成になるように、ガラス原料を調合した後、得られたガラスバッチをガラス溶融炉に供給して１６００℃で２４時間溶融した。次に、得られた溶融ガラスをカーボン板の上に流し出して平板形状に成形し、歪点より室温まで徐冷処理を行った。ここで、得られたガラス板は、成形時に異なる相に分相していた。最後に、各ガラス板について、必要に応じて加工を行い、種々の特性を評価した。
【００７０】
熱膨張係数は、３０〜３８０℃の温度範囲においてディラトメーターで測定した平均値である。なお、測定試料として、φ５ｍｍ×２０ｍｍの円柱状試料（端面はＲ加工されている）を用いた。
【００７１】
密度は、周知のアルキメデス法で測定した値である。
【００７２】
歪点は、ＡＳＴＭ  Ｃ３３６−７１に記載の方法で測定した値である。なお、歪点が高い程、耐熱性が高くなる。
【００７３】
徐冷点、軟化点は、ＡＳＴＭ  Ｃ３３８−９３に記載の方法で測定した値である。
【００７４】
高温粘度１０４．０ｄＰａ・ｓ、１０３．０ｄＰａ・ｓ及び１０２．５ｄＰａ・ｓにおける温度は、白金球引き上げ法で測定した値である。なお、高温粘度が低い程、溶融性に優れる。
【００７５】
分相温度は、３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れて、温度勾配炉中に２４時間保持した後、白濁が明確に認められる温度を測定したものである。分相粘度は、分相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定したものである。
【００７６】
液相温度は、３０メッシュ（篩目開き５００μｍ）を通過し、５０メッシュ（篩目開き３００μｍ）に残るガラス粉末を白金ボートに入れて、温度勾配炉中に２４時間保持した後、結晶が析出する温度を測定したものである。液相粘度は、液相温度におけるガラスの粘度を白金球引き上げ法で測定したものである。
【００７７】
ヤング率は、共振法で測定した値である。
【００７８】
クラック発生率は、次のようにして測定した値である。まず湿度３０％、温度２５℃に保持された恒温恒湿槽内において、所定荷重に設定したビッカース圧子をガラス表面（光学研磨面）に１５秒間打ち込み、その１５秒後に圧痕の４隅から発生するクラックの数をカウント（１つの圧痕につき最大４とする）する。このようにして圧子を５０回打ち込み、総クラック発生数を求めた後、（総クラック発生数／２００）×１００（％）の式により求めた。
【００７９】
屈折率ｎｄは、島津製作所社製の屈折率測定器ＫＰＲ−２０００により測定したｄ線の値である。具体的には、まず２５ｍｍ×２５ｍｍ×約３ｍｍの直方体試料を作製し、（徐冷点＋３０℃）から（歪点−５０℃）までの温度域を０．１℃／分の冷却速度で徐冷処理した後、屈折率ｎｄが整合する浸液を浸透させて測定した値である。
【００８０】
表１、２から分かる通り、試料Ｎｏ．１〜１５は、分相温度が液相温度よりも高かった。なお、試料Ｎｏ．１〜１５は、何れも分相温度が液相温度よりも高かったため、正確な液相温度を測定することができなかった。