(57)【要約】【課題】インクジェット記録装置により、発色が良好で、裏移りが低減された記録が可能なインク組成物を提供すること。【解決手段】本発明に係るインク組成物は、５０％留出点が３００℃以上であり、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤と、重合開始剤と、色材と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
５０％留出点が３００℃以上であり、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤と、重合開始剤と、色材と、を含むインクジェット記録用のインク組成物。
【請求項２】
請求項１において、
前記有機溶剤を２０質量％以上含む、インク組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記有機溶剤のヨウ素価が１３０以上である、インク組成物。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか一項において、
前記有機溶剤を６０質量％以上含む、インク組成物。
【請求項５】
請求項１ないし請求項４のいずれか一項において、
前記重合開始剤は、アゾ系化合物である、インク組成物。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５のいずれか一項に記載のインク組成物を用いた画像形成方法であって、
インクジェット記録装置により記録媒体に前記インク組成物を付着させる工程と、
前記記録媒体に付着された前記インク組成物を加熱する、又は、前記記録媒体に付着された前記インク組成物に光を照射する工程と、
を含む、画像形成方法。
【請求項７】
５０％留出点が３００℃以上であり、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤と、色材と、を含む第１液と、
前記有機溶剤と、重合開始剤と、を含む第２液と、
を含む、インクジェット記録用のインクセット。
【請求項８】
請求項７に記載のインクセットを用いる画像形成方法であって、
インクジェット記録装置により記録媒体に前記第１液を付着させる工程と、
インクジェット記録装置により記録媒体に前記第２液を付着させる工程と、
を含む、画像形成方法。
【請求項９】
請求項８において、
前記第１液を付着させる工程と、前記第２液を付着させる工程とは、この順序、逆の順序、又は同時に行われる、画像形成方法。
【請求項１０】
請求項８又は請求項９において、
前記第１液及び前記第２液が前記記録媒体に付着した後、又は、前記第１液及び前記第２液が前記記録媒体に付着すると同時に、
前記記録媒体に付着された前記第１液及び前記第２液を加熱する、又は、前記記録媒体に付着された前記第１液及び前記第２液に光を照射する工程を含む、画像形成方法。
【請求項１１】
請求項８ないし請求項１０のいずれか一項において、
前記記録媒体に、前記第１液が７ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下の量付着され、前記第２液が７ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下の量で付着される、画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク組成物、インクセット、及び画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式を用いた印刷方法は、インクの小滴を飛翔させて紙等の記録媒体上に付着させることにより行う。また、近年のインクジェット記録方式技術の進歩により、これまで写真やオフセット印刷が用いられていた高精細な画像記録（画像印刷）の分野においても、インクジェット記録方式を用いたインクジェット記録装置が利用されている。
【０００３】
インクジェット記録においては、記録媒体の種類や目的に応じて、様々な種類のインクが使用される。インクの種類としては、例えば、水を主成分とする水系インク、有機溶剤（非水系溶媒）を主成分とする油系インク、重合性化合物を主成分とする硬化型インクなどがある。一例として、特許文献１には、非水系媒体中に、顔料及び樹脂粒子を配合したインクジェット用のインクが開示されている。特許文献１では、係るインクを記録媒体に付着させた後、加熱することによって顔料を樹脂により記録媒体に定着させている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−３１１０２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
非水系（油系）のインクは、紙等の媒体に付着された後、溶媒に用いている有機化合物が流動性を保持しやすく、共存する顔料等の色材が、有機化合物の流動によって意図せぬ領域に流されてしまうことがあった。例えば、記録媒体の記録面の裏面に色材が流されて、裏移りが生じる場合があった。
【０００６】
特許文献１に記載のインクでは、顔料の流動を樹脂粒子によって防ぐことを試みているが、記録媒体に顔料及び樹脂粒子が付着された後で、記録媒体中で樹脂を溶融し、記録媒体中で顔料を樹脂に出会わせて樹脂を固化させているため、記録媒体中での顔料の移動を必ずしも効率よく防ぐことはできない。また、同文献のインクでは、顔料を定着させるために樹脂粒子を採用しており、樹脂粒子の種類の選定においては、溶融温度、粒子径、配合量などの一定の制限があった。
【０００７】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、インクジェット記録装置により、発色が良好で、裏移りが低減された記録が可能なインク組成物、インクセット、及び画像形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］本発明に係るインク組成物の一態様は、インクジェット記録用のインク組成物であって、
５０％留出点が３００℃以上であり、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤と、重合開始剤と、色材と、を含む。
【００１０】
このようなインク組成物は、ヨウ素価の大きい有機溶剤（いわゆる半乾性油及び／又は乾性油に相当）を、重合開始剤により重合（固化）させることができる。これにより、色材が記録媒体中で移動することを抑制することができ、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００１１】
［適用例２］適用例１において、
前記有機溶剤を２０質量％以上含んでもよい。
【００１２】
このようなインク組成物は、より固化しやすいため、さらに発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００１３】
［適用例３］適用例１又は適用例２において、
前記有機溶剤のヨウ素価が１３０以上であってもよい。
【００１４】
このようなインク組成物は、より固化しやすいため、さらに発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００１５】
［適用例４］適用例１ないし適用例３のいずれか一例において、
前記有機溶剤を６０質量％以上含んでもよい。
【００１６】
このようなインク組成物は、より固化しやすいため、さらに発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００１７】
［適用例５］適用例１ないし適用例４のいずれか一例において、
前記重合開始剤は、アゾ系化合物であってもよい。
【００１８】
このようなインク組成物は、有機溶剤をより重合（固化）させやすく、さらに発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００１９】
［適用例６］本発明に係る画像形成方法の一態様は、
適用例１ないし適用例５のいずれか一例に記載のインク組成物を用いた画像形成方法であって、
インクジェット記録装置により記録媒体に前記インク組成物を付着させる工程と、
前記記録媒体に付着された前記インク組成物を加熱する、又は、前記記録媒体に付着された前記インク組成物に光を照射する工程と、
を含む。
【００２０】
このような画像形成方法によれば、ヨウ素価の大きい有機溶剤（いわゆる半乾性油及び／又は乾性油）を、重合開始剤により重合（固化）させることができる。これにより、色材の記録媒体中での移動を抑制することができ、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００２１】
［適用例７］本発明に係るインクセットの一態様は、
５０％留出点が３００℃以上であり、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤と、色材と、を含む第１液と、
前記有機溶剤と、重合開始剤と、を含む第２液と、
を含む。
【００２２】
このようなインクセットによれば、第１液に含まれるヨウ素価の大きい有機溶剤（いわ
ゆる半乾性油及び／又は乾性油）を、第２液に含まれる重合開始剤により重合（固化）させることができる。これにより、色材の記録媒体中での移動を抑制することができ、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００２３】
［適用例８］本発明に係る画像形成方法の一態様は、
適用例７に記載のインクセットを用いる画像形成方法であって、
インクジェット記録装置により記録媒体に前記第１液を付着させる工程と、
インクジェット記録装置により記録媒体に前記第２液を付着させる工程と、
を含む。
【００２４】
このようにすれば、第１液に含まれるヨウ素価の大きい有機溶剤（いわゆる半乾性油及び／又は乾性油）を、第２液に含まれる重合開始剤により重合（固化）させることができる。これにより、色材の記録媒体中での移動を抑制することができ、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００２５】
［適用例９］適用例８において、
前記第１液を付着させる工程と、前記第２液を付着させる工程とは、この順序、逆の順序、又は同時に行われてもよい。
【００２６】
［適用例１０］適用例８又は適用例９において、
前記第１液及び前記第２液が前記記録媒体に付着した後、又は、前記第１液及び前記第２液が前記記録媒体に付着すると同時に、
前記記録媒体に付着された前記第１液及び前記第２液を加熱する、又は、前記記録媒体に付着された前記第１液及び前記第２液に光を照射する工程を含んでもよい。
【００２７】
このようにすれば、より容易に有機溶剤を固化させることができる。
【００２８】
［適用例１１］適用例８ないし適用例１０のいずれか一例において、
前記記録媒体に、前記第１液が７ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下の量付着され、前記第２液が７ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下の量で付着されてもよい。
【発明を実施するための形態】
【００２９】
以下に本発明の実施の形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００３０】
１．インク組成物
本実施形態のインク組成物は、有機溶剤と、重合開始剤と、色材と、を含む。本実施形態のインク組成物は、インクジェット記録用のインク組成物である。
【００３１】
１．１．有機溶剤
本実施形態のインク組成物は、５０％留出点が３００℃以上であり、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤を含む。
【００３２】
５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤としては、亜麻仁油、桐油、大豆油、大豆油メチル、大豆油イソブチル、菜種油、オレイン酸エチル、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸、イソステアリン酸イソプロピル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、トール
油イソブチル等を例示できる。
【００３３】
５０％留出点とは、ＪＩＳ  Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」による値である。５０％留出点は、概要として、常圧下で容器溶剤が５０％蒸発する温度であり、５０％留出点が低いと、有機溶剤の蒸発量が相対的に大きく、高いと相対的に有機溶剤の蒸発量が小さい。したがって、本実施形態のインク組成物は、有機溶剤の蒸発が抑制され、保存安定性が良好で、例えば、インクジェット記録装置のノズルでの乾燥が抑えられ吐出安定性も良好となる。
【００３４】
ヨウ素価が１００以上である有機溶剤の例としては、いわゆる乾性油、半乾性油に分類される有機溶剤が挙げられる。
【００３５】
ヨウ素価は、不飽和結合の量を示す指標であり、ヨウ素価が１３０以上のものを乾性油、１００以上１３０未満のものを半乾性油と称することがある。乾性油は、空気中で放置することにより固まる油であり、半乾性油は、空気中で放置することにより、流動性が低下する油である。
【００３６】
ヨウ素価が１３０以上である有機溶剤としては、亜麻仁油（１８０）、桐油（１７０）、芥子油、紫蘇油、胡桃油、荏油、紅花油、向日葵油、大豆油（１３３）、大豆油イソブチル（１３０）、等を例示できる。ヨウ素価が１００以上１３０未満の有機溶剤としてはコーン油、綿実油、胡麻油、大豆油メチル（１２０）、菜種油（１００）等を例示できる（括弧内は、ヨウ素価の値（ｇＩ２／１００ｇ）である。）。
【００３７】
ヨウ素価とは、ＪＩＳ  Ｋ００７０「化学製品の酸価，けん化価，エステル価，よう素価，水酸基価及び不けん化物の試験方法」による値である。ヨウ素価は、試料１００ｇにハロゲンを反応させたとき、結合するハロゲンの量をよう素のｇ数に換算した値であり、試料に含まれる不飽和結合（炭素炭素二重結合）の量に対応する。
【００３８】
本実施形態のインク組成物に含有される、５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤としては、亜麻仁油、桐油、大豆油、大豆油イソブチル、大豆油メチル、菜種油等を例示することができる。
【００３９】
５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤は、単独でまた２種類以上を適宜選択して用いることができる。５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤は、インク組成物の全量に対して少なくとも１０質量％以上含有されれば、固化に基づく効果を得ることができるが、２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上含有されると、有機溶剤の固化がより容易となり、インク組成物の流動性の抑制がより容易となる。
【００４０】
また、インク組成物は、５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１３０以上である有機溶剤を含むことがより好ましい。このような有機溶剤としては、亜麻仁油、桐油、大豆油、大豆油イソブチル等を例示することができる。このような有機溶剤を用いると、有機溶剤の固化がより容易となり、インク組成物の流動性の抑制がより容易となる。
【００４１】
１．２．重合開始剤
本実施形態のインク組成物は、重合開始剤を含む。重合開始剤は、ラジカルや酸の活性種を発生し得るものであれば制限なく用いることができる。重合開始剤により発生された活性種によって、上述の有機溶剤の不飽和結合が重合する。これにより、有機溶剤の二重結合に基づく重合が、大気中の酸素に依るよりも確実に開始させることができ、インク組成物の粘度を速やかに上昇させ、インク組成物の流動を抑制することができる。
【００４２】
重合開始剤の活性種を発生させる方法としては、光（放射線）照射、及び／又は、加熱のいずれでもよい。以下、光重合開始剤及び熱重合開始剤について説明する。
【００４３】
光重合開始剤としては、光によって、不飽和結合の重合を引き起こす活性種を生じる物質を挙げることができる。光重合開始剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾイン系、アセトフェノン系、チオキサントン系、アルキルフェノン系、アシルフォスフィンオキサイド系チタノセン系、オキシムエステル系、オキシフェニル酢酸エステル系、カチオン系等を例示できる。また、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４−ジエチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、トリフェニルアミン等の開始剤を用いてもよい。さらに、アリールアルキルケトン、オキシムケトン、チオ安息香酸Ｓ−フェニル、チタノセン、芳香族ケトン、チオキサントン、ベンジルキノン誘導体、ケトクマリン類などの従来公知の開始剤が使用できる。
【００４４】
光重合開始剤の具体例としては、アセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−クロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ジクロロベンゾフェノン、ｐ，ｐ’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−プロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンジルメチルケタール、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドキシ−２−メチルプロピオニル）ベンジル］フェニル｝２−メチルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン−１、２−ジメチルアミノ−２−（４−メチルベンジル）−１−（４−モルフォリン−４−イル−フェニル）ブタン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］２−モルフォリノプロパン−１−オン、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾフィルフォーメート、アゾビスイソブチリロニトリル、ベンゾイルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド等が挙げられる。
【００４５】
光重合開始剤の市販品としては、例えば、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ６５１（２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １８４（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  １１７３（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ２９５９（１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  １２７（２−ヒドロキシ−１−｛４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］フェニル}−２−メチル−プロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ９０７（２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］−１−ブタノン）、ＤＡＲＯＣＵＲ  ＴＰＯ（２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ８１９（ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニル
フォスフィンオキサイド）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７８４（ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０１（１．２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］）、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ＯＸＥ  ０２（エタノン，１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−，１−（Ｏ−アセチルオキシム））、ＩＲＧＡＣＵＲＥ  ７５４（オキシフェニル酢酸、２−[２−オキソ−２−フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチルエステルの混合物）（以上、チバ・ジャパン社（Ciba  Japan  K.K.）製）、ＤＥＴＸ−Ｓ（２，４−ジエチルチオキサントン）（日本化薬社（Nippon  Kayaku  Co.，  Ltd.）製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３、ＬＲ８９７０（以上、ＢＡＳＦ社製）、及びユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）が挙げられる。
【００４６】
これらの光ラジカル重合開始剤は１種類又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、例示した光ラジカル重合開始剤の中には、光カチオン重合開始剤として機能するものもある。
【００４７】
熱重合開始剤としては、熱によって、不飽和結合の重合を引き起こす活性種を生じる物質を挙げることができる。熱によって活性種を発生する熱重合開始剤としては、過酸化物、及びアゾ化合物等を例示できる。
【００４８】
有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシド、２−エチルヘキサノエートメチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパーオキサイド、メチルアセトアセテートパーオキサイド、アセチルアセテートパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ヘキシルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−２−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−シクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ヘキシルハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、イソブチリルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スクシン酸パーオキサイド、ｍ−トルオイルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシエチルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エトキシヘキシルパーオキシジカーボネート、ジ−３−メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネート、ジ（３−メチル−３−メトキシブチル）パーオキシジカーボネート、α，α’−ビス（ネオデカノイルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、クミルパーオキシネオデカノエート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ
−ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサノエート、１−シクロヘキシル−１−メチルエチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシマレート、ｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシルモノカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−トルイルベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）イソフタレート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｍ−トルイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシアリルモノカーボネート、ｔ−ブチルトリメチルシリルパーオキサイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタン等を挙げることができる。
【００４９】
無機過酸化物としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムなどを挙げることができる。
【００５０】
アゾ化合物としては、２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２、４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス（２−メチル−Ｎ−フェニルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（４−ヒドロフェニル）−２−メチルプロピオンアミジン］］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（フェニルメチル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−プロペニル）プロピオンアミジン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（４，５，６，７−テトラヒドロ−１Ｈ−１，３−ジアゼピン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（５−ヒドロキシ−３，４，５，６−テトラヒドロピリミジン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス｛２−［１−（２−ヒドロキシエチル）−２−イミダゾリン−２−イル］プロパン｝ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）−２−ヒドロキシエチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロパン）、ジメチル２，２−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４’−アゾビス（４−シアノペンタン酸）、２，２’−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリル］等を挙げることができる。
【００５１】
これらの熱ラジカル重合開始剤は１種類又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。また、例示した熱ラジカル重合開始剤の中には、熱カチオン重合開始剤として機能するものもある。そのような熱によってカチオン重合及びラジカル重合の重合開始剤となりうる化合物としては、たとえば、２，２’−アゾビスジメチルバレロニトリルなどが挙げられる。
【００５２】
本実施形態のインク組成物は、有機溶剤の重合（固化）をより容易に行わせることができる観点から、上記各種の重合開始剤のうちでも、アゾ系化合物（例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（和光純薬株式会社製：Ｖ−６０等）を含有することが好ましい。
【００５３】
インク組成物に含有される重合開始剤の含有量は、インク組成物全体に対して、１質量％以上２０質量％以下含まれることが好ましく、３質量％以上１５質量％以下含まれることがより好ましい。上記範囲とすることにより、上述の有機溶剤の重合を迅速に開始させ、インク組成物の流動を抑制することができる。
【００５４】
１．３．色材
本実施形態のインク組成物に含まれる色材は、顔料、染料のいずれであってもよい。
【００５５】
顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系、中空樹脂粒子、及び高分子粒子などの有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫化亜鉛、及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
【００５６】
カーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ
ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
【００５７】
ホワイト顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン），６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム），１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（
グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）等が挙げられる。
【００５８】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００５９】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメント ヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００６０】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０等が挙げられる。
【００６１】
ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００６２】
なお、顔料を用いてインク組成物を調製する際には、あらかじめ顔料を分散させた顔料分散液を調製して、その顔料分散液をインク組成物に添加して含有させてもよい。このような顔料分散液を得る方法としては、分散剤を使用せずに自己分散顔料を分散媒中に分散させる方法、ポリマー分散剤を使用して顔料を分散媒に分散させる方法、表面処理した顔料を分散媒に分散させる方法などがある。また、色材としては、染料を用いてもよく、インク組成物に使用可能な染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、油溶性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェット記録に使用される各種染料を使用することができる。
【００６３】
本実施形態のインク組成物に含まれる色材の含有量は、特に限定されない。色材の含有量は、例えば、０．０１質量％以上８０質量％以下、好ましくは０．１質量％以上５０質量％以下、より好ましくは１質量％以上３０質量％以下である。
【００６４】
１．４．その他の成分
本実施形態のインク組成物は、上記有機溶剤、重合開始剤、色材の他に、他の有機溶剤、界面活性剤、増感剤、樹脂等を含有することができる。
【００６５】
１．４．１．他の有機溶剤
本実施形態のインク組成物は、上記の５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤の他に、各種の有機溶剤を含むことができる。そのような有機溶剤としては、例えば、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤として、日本石油社製「ＡＦ−４、ＡＦ−７、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＬ、テクリーンＮ−１６、テ
クリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、クリーンソルＧ」、Ｅｘｘｏｎ社製「ＥｘｘｏｌＤ８０、ソルベッソ２００、アイソパーＭ、アイソパーＬ」等を挙げることができる。また、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤も含有してもよく、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のうちから５０％留出点が２８０℃以下のものを選択することができる。また、ヨウ素価が１００未満の有機溶剤を含んでもよく、そのような有機溶剤としては椿油、オリーブ油、扁桃油、落花生油、椰子油等が挙げられる。
【００６６】
また、本実施形態のインク組成物は、アルコール系溶剤、エステル系溶剤を含有してもよく、例えば、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、イソアイコシルアルコール、イソヘキサコサノール、ヒマシ油等を含有してもよい。さらに、本実施形態のインク組成物は、脂肪族炭化水素系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤等を含有してもよい。脂肪族炭化水素系溶剤の具体例としては、市販のテクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、日石ナフテゾールＬ、日石ナフテゾールＭ、日石ナフテゾールＨ、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、日石アイソゾール３００、日石アイソゾール４００、ＡＦ−４、ＡＦ−５、ＡＦ−６、ＡＦ−７（いずれも商品名、新日本石油社製）；ＩｓｏｐａｒＧ、ＩｓｏｐａｒＨ、ＩｓｏｐａｒＬ、ＩｓｏｐａｒＭ、ＥｘｘｏｌＤ４０、ＥｘｘｏｌＤ８０、Ｅｘｘｏｌ１００、ＥｘｘｏｌＤ１３０、ＥｘｘｏｌＤ１４０（いずれも商品名、Ｅｘｘｏｎ社製）等を挙げることができる。また、芳香族炭化水素系溶剤の具体例としては、日石クリーンソルＧ（アルキルベンゼン）（商品名、新日本石油社製）等を挙げることができる。
【００６７】
本実施形態のインク組成物にこのようなヨウ素価の小さい有機溶剤が含まれる場合でも、上述の５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤が重合することにより、分子のネットワーク（網目構造）の中に取り込まれるので、インク組成物の流動性を抑制することができる。
【００６８】
１．４．２．界面活性剤
本実施形態のインク組成物は、界面活性剤を含有してもよい。特に、色材として顔料を含有する場合において、界面活性剤は顔料の分散剤として機能することができる。
【００６９】
顔料分散剤（界面活性剤）としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等を使用できる。
【００７０】
顔料分散剤（界面活性剤）の具体例としては、ソルスパース１７０００、ソルスパース１８０００、ソルスパース１３９４０、ソルスパース２８０００（いずれも商品名、ルーブリゾール社製）；フローレンＤＯＰＡ−１５Ｂ（商品名、共栄社化学社製）；ＤＡ−７０３−５０、ＤＡ−７３００、ＤＡ２３４（いずれも商品名、楠本化成社製）；Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１(商品名、ＢｙｋＣｈｅｍｉｅ社製)、ヒノアクト（商品名、川研ファインケミカル社製）等が挙げられる。これらのうち、ポリエステルアミン構造を有する顔料分散剤が特に好ましく使用でき、具体的にはソルスパース１８０００、ソルスパース１３９４０、ソルスパース２８０００（いずれも商品名、ルーブリゾール社製）等が挙げられる。
【００７１】
１．４．３．増感剤
本実施形態のインク組成物は、増感剤を含有してもよい。増感剤としては、キノン化合物、アントラセン化合物、４−メトキシ−１−ナフトール、フルオレン、ピレン及びスチルベン等が挙げられる。
【００７２】
アントラセン化合物としては、例えばアントラセン、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジプロポキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジプロポキシアントラセン、４’−ニトロベンジル−９，１０−ジメトキシアントラセン−２−スルホネート、４’−ニトロベンジル−９，１０−ジエトキシアントラセン−２−スルホネート及び４’−ニトロベンジル−９，１０−ジプロポキシアントラセン−２−スルホネート等が挙げられる。
【００７３】
これらの中でも、インク組成物への溶解性に優れ、増感作用が高い点から、９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン及び９，１０−ジプロポキシアントラセンが好ましい。これら増感剤の市販品としては、アントラキュアーＵＶＳ−１３３１、１２２１、１１０１、ＥＴ−２１１１（川崎化成工業（株）製）が挙げられる。
【００７４】
なお、増感剤を使用する場合には、重合開始剤及び増感剤の合計で、インク組成物全量に対して３質量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは１０質量％以上配合することが好ましい。
【００７５】
１．４．４．樹脂
本実施形態のインク組成物は、樹脂を含有してもよい。樹脂としては、ウレタン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【００７６】
ウレタン樹脂としては、分子中にウレタン結合を有するものであれば特に制限されないが、ウレタン結合に加えて、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂等も使用することができる。
【００７７】
ウレタン樹脂の市販品としては、例えばサンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社製）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業株式会社製）、スーパーフレックス１５０、４２０、４６０、４７０、６１０、７００（以上、第一工業製薬株式会社製）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０、Ｒ−９６３７、Ｒ−９４０（以上、楠本化成株式会社製）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、タケラック（Ｒ）  Ｗ−６０５、Ｗ−６３５、ＷＳ−６０２１（以上、三井化学株式会社製）等が挙げられる。
【００７８】
スチレンアクリル樹脂やアクリル樹脂の市販品としては、例えばモビニール９６６Ａ、モビニール７３２０（日本合成化学株式会社製）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上、株式会社ＤＩＣ製）、ＳＡＥ１０１４（日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（サイデン化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンク
リル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【００７９】
１．４．５．その他
本実施形態のインク組成物は、熱重合禁止剤を含有してもよい。熱重合禁止剤は、上述の有機溶剤の熱的な重合や経時的な重合を抑制するために用いることができる。
【００８０】
熱重合禁止剤としては、具体的には、例えば４−メトキシフェノール、ハイドロキノン、アルキル又はアリール置換ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、４−メトキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、塩化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナフチルアミン、β−ナフトール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−クレゾール、２，２，−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール)、ピリジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ピクリン酸、４−トルイジン、メチレンブルー、銅と有機キレート剤反応物、サリチル酸メチル、及びフェノチアジン、ニトロソ化合物、ニトロソ化合物とＡｌとのキレートなどが挙げられる。また、熱ラジカル重合禁止剤としては、Ｉｒｇａｓｔａｂ  ＵＶ−１０、ＵＶ−２２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００８１】
本実施形態のインク組成物は、連鎖移動剤を含有してもよい。連鎖移動剤としては、公知のＮフェニルグリシン類、フェノキシ酢酸類、チオフェノキシ酢酸類、メルカプトチアゾールなどを用いることができる。具体的には、例えばメルカプト琥珀酸、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、メチオニン、システイン、チオサリチル酸及びその誘導体などのカルボキシル基を有する連鎖移動剤；メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール、メルカプトブタノール、メルカプトプロパンジオール、メルカプトブタンジオール、ヒドロキシベンゼンチオール及びその誘導体などの水酸基を有する連鎖移動剤；１−ブタンチオール、ブチル−３−メルカプトプロピオネート、メチル−３−メルカプトプロピオネート、２，２−（エチレンジオキシ）ジエタンチオール、エタンチオール、４−メチルベンゼンチオール、ドデシルメルカプタン、プロパンチオール、ブタンチオール、ペンタンチオール、１−オクタンチオール、シクロペンタンチオール、シクロヘキサンチオール、チオグリセロール、４，４−チオビスベンゼンチオールなどが挙げられる。
【００８２】
本実施形態のインク組成物には重合促進剤が含まれていても良い。重合促進剤としては、特に限定されないが、Ｄａｒｏｃｕｒ  ＥＨＡ、ＥＤＢ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）等が挙げられる。
【００８３】
さらに、本実施形態のインク組成物は、一般的な油性インクに使用し得る、公知公用の成分を含有することができる。そのような成分としては、たとえば、湿潤剤、浸透溶剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等が挙げられる。またさらに、本実施形態のインク組成物は、必要に応じて、レベリング添加剤、マット剤、膜物性を調整するためのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ワックス類を含有することができる。
【００８４】
１．５．インク組成物の物性
本実施形態のインク組成物は、インクジェット記録方法で使用される。そのため、粘度は、２５℃で３０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上２０ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下である。この範囲内であれば、インクジェット記録装置によって、インク組成物を吐出し、記録媒体上にインク組成物を
付着させる工程において、インク組成物の吐出安定性を確保することができる。本実施形態のインク組成物の粘度は、各成分の配合量によって調節することができる。
【００８５】
１．６．作用効果等
本実施形態のインク組成物は、ヨウ素価の大きい有機溶剤（いわゆる半乾性油及び／又は乾性油）を、重合開始剤により重合（固化）させることができる。これにより、色材の記録媒体中での移動を抑制することができ、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００８６】
また、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含有しているため、有機溶剤全体の揮発が抑制されやすく、臭気等をより発生しにくい。また、有機溶剤全体の揮発が抑制されやすく、インクジェット記録装置のノズルの目詰まりを抑制することができる。
【００８７】
２．インクセット
本実施形態に係るインクセットは、５０％留出点が３００℃以上であり、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤と、色材と、を含む第１液と、有機溶剤と、重合開始剤と、を含む第２液と、を含む。
【００８８】
本実施形態のインクセットの第１液は、上述のインク組成物から重合開始剤を除いた組成物である。したがって詳細な説明を省略する。また、本実施形態のインクセットの第２液に含まれる重合開始剤は、上述のインク組成物に含まれる重合開始剤と同様であるため、その説明を省略する。
【００８９】
本実施形態のインクセットの第２液に含まれる有機溶剤は、特に限定されず、上述の５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤、「１．４．１．他の有機溶剤」の項で例示した有機溶剤を用いることができる。また、本実施形態のインクセットの第２液に含まれる有機溶剤の、５０％留出点やヨウ素価は限定されないが、５０％留出点が３００℃以上であり、かつ、ヨウ素価が１００以上である有機溶剤を採用すると、第１液及び第２液が記録媒体に付着された際に、混合液の流動性をより効率よく低下させることができるため好ましい。さらに、本実施形態のインクセットの第２液に含まれる有機溶剤にヨウ素価の小さい（例えば８０以下）有機溶剤を採用すると、第２液が使用される前に固化しにくいため、より好ましい。
【００９０】
このようなインクセットによれば、第１液に含まれるヨウ素価の大きい有機溶剤（いわゆる半乾性油及び／又は乾性油）を、第２液に含まれる重合開始剤により重合（固化）させることができる。これにより、色材の記録媒体中での移動を抑制することができ、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【００９１】
なお、「１．４．その他の成分」の項で述べた界面活性剤、増感剤、樹脂、重合禁止剤等は、第１液及び第２液のいずれか一方又は両方に配合することができ、適宜目的に応じて配合されることができる。また、本実施形態のインクセットは、その他に各色のインクを適宜に含むことができる。
【００９２】
３．画像形成方法
本実施形態に係る画像形成方法は、上述のインク組成物を用いるか、又は、上述のインクセットを用いて行われる。また、本実施形態に係る画像形成方法は、以下に説明する工程の他に、必要に応じて他の液体を付着させる工程、乾燥工程などを含んでもよい。
【００９３】
３．１．インク組成物を用いた画像形成方法
上述のインク組成物を用いた画像形成方法は、インクジェット記録装置により記録媒体
にインク組成物を付着させる工程と、記録媒体に付着されたインク組成物を加熱する、又は、記録媒体に付着されたインク組成物に光を照射する工程と、を含む。本実施形態の画像形成方法は、インク組成物を加熱する工程及びインク組成物に光を照射する工程の両方を有してもよく、その回数や順序も任意である。
【００９４】
３．１．１．インク組成物を付着させる工程
インク組成物を付着させる工程は、インクジェット記録装置を用いて行われる。インクジェット記録装置としては、特に限定されず、公知の装置を適宜に用いることができる。本工程はインクジェット記録装置の少なくとも一つのノズルからインク組成物を吐出できるようにして行われる。また、本実施形態のインクジェット記録方法が適用される記録媒体は、特に限定されず、例えば、各種の布帛、各種の紙等に適用することができる。
【００９５】
３．１．２．インク組成物を加熱する工程
インク組成物を加熱する工程は、インク組成物中に存在する熱重合開始剤から活性種を発生させることができる方法であれば特に限定されない。本工程は、例えば、インクジェット記録装置にヒートローラー等を設け、インク組成物が記録媒体に付着した後に、ヒーローラーによって加熱する方法、インク組成物が記録媒体に付着した後に、記録媒体に温風を吹きつける方法、さらにそれらを組み合わせる方法等により行うことができる。さらに、強制空気加熱、輻射加熱、電導加熱、高周波加熱、マイクロ波加熱等を用いてもよい。また、加熱は、インクジェット記録装置内で行われてもよいし、インクジェット記録装置とは別の装置等で行われてもよい。
【００９６】
本工程において熱を与える際の温度範囲は、重合開始剤の種類やメディアの種類に依存するが、例えば、６０℃以上であり、好ましくは６０℃〜１５０℃であり、より好ましくは８０℃〜１２０℃の範囲である。
【００９７】
３．１．３．インク組成物に光を照射する工程
インク組成物に光を照射する工程は、インク組成物中に存在する光重合開始剤から活性種を発生させることができる方法であれば特に限定されない。本工程は、例えば、光（放射線）としての紫外線の照射を行うことができる紫外線照射装置を備えたインクジェット記録装置により行うことができる。インクジェット記録装置の紫外線照射装置が設けられる位置は限定されず、例えば、シリアル型の場合にはキャリッジ側面や、ヘッドから見て記録媒体の搬送方向の下流側、また、ライン型の場合にはヘッドの側面やヘッドから見て記録媒体の搬送方向の下流側とすることができる。光の照射は、インクェット記録装置内で行われてもよいし、インクジェット記録装置とは別の装置等で行われてもよい。
【００９８】
本工程で用いる光としては、例えば、紫外線、可視光、遠紫外線、ｇ線、ｈ線、ｉ線、ＫｒＦエキシマレーザー光、ＡｒＦエキシマレーザー光などが挙げられる。光の照射光源としては、特に制限されないが、３８５〜４２０ｎｍの波長の光が得られる光源が、メンテナンス等の観点からより好ましい。
【００９９】
光として可視光を用いる場合は、インク組成物への光の照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ２以上、２０，０００ｍＪ／ｃｍ２以下であり、また好ましくは５０ｍＪ／ｃｍ２以上、１５，０００ｍＪ／ｃｍ２以下の範囲で行うことができる。
【０１００】
光として３８５〜４２０ｎｍの波長の可視光を用いる場合、可視光の光源としては、たとえば、Ｐｈｏｓｅｏｎ社製の形式Ｆｉｒｅｆｌｙ（波長４００ｎｍ）を用いることができる。また、発光ダイオード（ＬＥＤ）や半導体レーザ等の可視光半導体素子によっても、光照射を行うことができる。
【０１０１】
光として紫外線を用いる場合、紫外線の照射は、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアーク灯、ケミカルランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ等のランプが挙げられる。例えばＦｕｓｉｏｎ  Ｓｙｓｔｅｍ社製のＨランプ、Ｄランプ、Ｖランプ、Ｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ社製のＳｕｂＺｅｒｏ  ０５５等の市販されているものを用いて行うことができる。また、紫外線発光ダイオード（紫外線ＬＥＤ）や紫外線発光半導体レーザ等の紫外線発光半導体素子によっても、紫外線照射を行うことができる。
【０１０２】
３．２．インクセットを用いた画像形成方法
上述のインクセットを用いた画像形成方法は、インクジェット記録装置により記録媒体に第１液を付着させる工程と、インクジェット記録装置により記録媒体に第２液を付着させる工程と、を含む。
【０１０３】
第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程は、いずれもインクジェット記録装置を用いて行われる。インクジェット記録装置としては、特に限定されず、公知の装置を適宜に用いることができる。本工程は第１液及び第２液をそれぞれインクジェット記録装置の少なくとも一つのノズルから吐出できるようにして行われる。
【０１０４】
第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程は、いずれの順序で行われてもよいし、同時に行われてもよい。しかし第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程によって記録媒体に付着される第１液及び第２液は、記録媒体上で少なくとも一部が混合するように付着される。また、第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程の回数は、いずれも限定されないし、係る工程が行われる時間間隔も特に限定されない。
【０１０５】
記録媒体に付着される第１液及び第２液の量は、両者に含まれるヨウ素価の高い有機溶剤の量と、第２液に含まれる重合開始剤の量により適宜に設定され得る。例えば、第１液を付着させる工程により、記録媒体に付着される第１液の量は、１ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上３０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、好ましくは４ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、より好ましくは７ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下である。また、第２液を付着させる工程により、記録媒体に付着される第２液の量は、１ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上３０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、好ましくは４ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、より好ましくは７ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下である。記録媒体に付着される第１液及び第２液の量がこの範囲であれば、有機溶剤の流動性を低下させることが容易であり、色材を記録媒体の表面側に留める効果を得ることができる。
【０１０６】
３．２．２．第１液及び第２液を加熱する工程並びに第１液及び第２液に光を照射する工程
第１液及び第２液を加熱する工程並びに第１液及び第２液に光を照射する工程は、それぞれ、「３．１．２．インク組成物を加熱する工程」及び「３．１．３．インク組成物に光を照射する工程」と同様である。本工程は記録媒体上の第１液及び第２液が付着された領域を加熱する工程又は該領域に光を照射する工程であり、「３．１．２．インク組成物を加熱する工程」及び「３．１．３．インク組成物に光を照射する工程」の説明において、インク組成物を第１液及び第２液と読み替えることにより詳細な説明を省略する。
【０１０７】
３．３．作用効果等
このような画像形成方法によれば、ヨウ素価の大きい有機溶剤（いわゆる半乾性油及び／又は乾性油）を、重合開始剤により重合（固化）させることができる。これにより、色材の記録媒体中での移動を抑制することができ、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【０１０８】
４．実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０９】
４．１．インク組成物の調製
実施例１〜１４及び比較例１〜４のインク組成物は、表１に記載の有機溶剤を表の配合量で容器に入れて混合し、これにソルスパース１３９４０（分散剤：アビシア社製）及びカーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学株式会社製）、重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（光重合開始剤：チバ・ジャパン社製）又はＶ−６０（熱重合開始剤：和光純薬株式会社製））、増感剤（アントラキュアーＵＶＳ−１２２１：川崎化成工業株式会社製）を表の配合となるように加え、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することにより調製した。
【０１１０】
【表１】
2016121225.tif 000002
【０１１１】
４．２．第１液の調製
実施例１５〜１９及び比較例５の第１液は、表２に記載の有機溶剤を表の配合量で容器に入れて混合し、これにソルスパース１３９４０（分散剤：アビシア社製）及びカーボンブラック（ＭＡ１００：三菱化学株式会社製）を表の配合となるように加え、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することにより調製した。
【０１１２】
４．３．第２液の調製
実施例１５〜１９及び比較例５の第２液は、表２に記載の有機溶剤を表の配合量で容器に入れて混合し、これに重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（光重合開始剤：チバ・ジ
ャパン社製）又はＶ−６０（熱重合開始剤：和光純薬株式会社製））を表の配合となるように加え、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することにより調製した。
【０１１３】
【表２】
2016121225.tif 000003
【０１１４】
４．４．評価方法
≪ＯＤ値≫
実施例１〜１４及び比較例１〜４のインク組成物については、調製したインク組成物を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジに導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから吐出することを確認し、Ａ４用紙（普通紙：：富士ゼロックス株式会社製ゼロックスＰ紙）１枚にベタパターンを印刷した。その際のインク組成物の塗布量（付着量）を表１に記載した。
【０１１５】
なお、重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（光重合開始剤）を用いた例（実施例１〜６、１３）では、記録媒体の記録面全体に４５０ｎｍの波長の光を照射できるように、プリンター出口に面光源を装着し、インク組成物の付着後に当該光が照射されるように記録媒体を搬送して行った。
【０１１６】
また、重合開始剤としてＶ−６０（熱重合開始剤）を用いた例（実施例７〜１２、１４）では記録媒体に約１００℃の温風を吹き付けるように、プリンター出口にヒーターファンを装着し、インク組成物の付着後にインク組成物が加熱されるように記録媒体を搬送して行った。
【０１１７】
さらに、重合開始剤を用いない例（比較例１〜４）では、記録媒体の記録面全体に４５
０ｎｍの波長の光を照射するとともに、記録媒体に約１００℃の温風を吹き付けて記録媒体を搬送して行った。
【０１１８】
そして係るパターンのＯＤ値をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）にて測定した。
【０１１９】
実施例１５〜１９及び比較例５については、調製した第１液及び第２液を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジにそれぞれ導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから、逐次的に第１液の付着後にその領域に第２液が付着するように吐出することを確認し、Ａ４用紙（普通紙：：富士ゼロックス株式会社製ゼロックスＰ紙）１枚にベタパターンを印刷した。その際の第１液及び第２液の塗布量（付着量）を表２に記載した。
【０１２０】
なお、重合開始剤としてＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９（光重合開始剤）を用いた例（実施例１７）では、記録媒体の記録面全体に４５０ｎｍの波長の光を照射できるように、プリンター出口に面光源を装着し、第１液及び第２液の付着後に当該光が照射されるように記録媒体を搬送して行った。
【０１２１】
また、重合開始剤としてＶ−６０（熱重合開始剤）を用いた例（実施例１５、１６、１８、１９）では記録媒体に約１００℃の温風を吹き付けるように、プリンター出口にヒーターファンを装着し、第１液及び第２液の付着後に第１液及び第２液が加熱されるように記録媒体を搬送して行った。
【０１２２】
さらに、重合開始剤を用いない例（比較例５）では、記録媒体の記録面全体に４５０ｎｍの波長の光を照射するとともに、記録媒体に約１００℃の温風を吹き付けて記録媒体を搬送して行った。
【０１２３】
そして係るパターンのＯＤ値をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）にて測定した。
【０１２４】
いずれも評価基準は以下のとおりであり、結果を表１及び表２に記載した。
○・・・ＯＤ値１．２以上
△・・・ＯＤ値１．０以上１．２未満
×・・・ＯＤ値１．０未満
【０１２５】
≪裏移り≫
上記ＯＤ値を測定したＡ４用紙の裏面のＯＤ値を同様に測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表１及び表２に記載した。
○・・・ＯＤ値０．２未満
△・・・ＯＤ値０．２以上０．３未満
×・・・ＯＤ値０．３以上
【０１２６】
≪保存安定性≫
各例のインク組成物、第１液及び第２液を、それぞれ容器に入れて、４０℃で１週間放置した。そして、各例のインク組成物、第１液及び第２液を、孔径１０μｍの孔の開いたメッシュフィルターにそれぞれ１０ｇ滴下し、固形物（異物）析出があるか否かを目視にて観察した。
【０１２７】
実施例１〜１４及び比較例１〜４のインク組成物については、以下の基準で評価し、結果を表１に記載した。
○・・・固形物が認められない
△・・・固形物の個数が５個未満
×・・・固形物の個数が５個以上
【０１２８】
実施例１５〜１９及び比較例５の第１液及び第２液については、以下の基準で評価し、結果を表１に記載した。
○・・・第１液及び第２液ともに固形物が認められない
△・・・第１液及び第２液の固形物の合計の個数が５個未満
×・・・第１液及び第２液の固形物の合計の個数が５個以上
【０１２９】
≪吐出安定性≫
各実施例及び各比較例ともに、ＯＤ値の評価の際と同様にして、連続でＡ４用紙３０枚にテストパターンを印刷し、３０枚印刷後にプリンターのノズルチェックを行って、吐出安定性を以下の基準で評価した。評価結果を表１及び表２に記載した。
○・・・ノズル抜けなし
△・・・ノズル抜け５本以内、クリーニング１回で回復
×・・・ノズル抜け１０本以内、クリーニング２回以上で回復
【０１３０】
４．５．評価結果
表１及び表２をみると、各実施例は、いずれも発色性（ＯＤ値）、裏移りともに良好であった。これに対して、重合開始剤を用いてない各比較例では、いずれも発色性（ＯＤ値）、裏移りともに不良であった。また、各実施例をみると、ヨウ素価の高い有機溶剤の割合が大きいほうが発色性（ＯＤ値）、裏移りがより良好となることが判明した。さらに、各実施例をみると、光重合開始剤であっても熱重合開始剤であっても、増感剤の有無にかかわらず良好な結果が得られることがわかった。
【０１３１】
これらの結果は、液体が記録媒体に付着した後、有機溶剤の浸透に伴う顔料の移動が抑制されたことが一因と考えられる。すなわち、顔料が、有機溶剤の固化によって、記録媒体の表面近傍に留められ、有機溶剤の紙への付着時の浸透によって生じる流れに流されにくくなったことが一因と考えられる。また、この結果は、有機溶剤の固化により、早期に記録媒体と顔料とが、結着されたことも一因として考えられる。
【０１３２】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。