(57)【要約】【課題】染毛剤組成物において、短時間での染毛および染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色を抑制でき、均染性が良好である染毛剤組成物に関する。【解決手段】（Ａ）酸化染料中間体、（Ｂ）カップラー、（Ｃ）トルエン−２，５−ジアミンおよびその塩類、（Ｄ）レゾルシンを含有し、下記の（ａ）〜（ｄ）の条件を満たすことを特徴とする染毛剤組成物。  （ａ）．前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量が１．５〜３．５質量％（ｂ）．前記（Ａ）成分：前記（Ｂ）成分の質量比が１：１〜２．５：１（ｃ）．前記（Ｃ）成分の含有量が前記（Ａ）成分の含有量に対して８０％以上（ｄ）．前記（Ｄ）成分の含有量が前記（Ｂ）成分の含有量に対して５０％以上【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸化染料中間体、（Ｂ）カップラー、（Ｃ）トルエン−２，５−ジアミンおよびその塩類、（Ｄ）レゾルシンを含有し、下記の（ａ）〜（ｄ）の条件を満たす染毛剤組成物。
（ａ）．前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量が１．５〜３．５質量％
（ｂ）．前記（Ａ）成分：前記（Ｂ）成分の質量比が１：１〜２．５：１
（ｃ）．前記（Ｃ）成分の含有量が前記（Ａ）成分の含有量に対して８０％以上
（ｄ）．前記（Ｄ）成分の含有量が前記（Ｂ）成分の含有量に対して５０％以上
【請求項２】
前記（Ａ）成分が、パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノールから選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）成分が、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノールおよびそれらの塩から選ばれる１種または２種以上を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
前記（Ｃ）成分の含有量が前記（Ａ）成分の含有量に対して９０％〜９９％含有することを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
前記（Ｄ）成分の含有量が前記（Ｂ）成分の含有量に対して５５％〜７０％含有することを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、短時間での染毛および染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色を抑制でき、均染性が良好である染毛剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
現在、毛髪を染色することを目的として使用される染毛剤としては、第１剤に酸化染料（酸化染料中間体、カップラー）およびアルカリ剤を含有し、第２剤に酸化剤を含有した染毛剤が一般的である。また、消費者の好む多種多様な色調を得るためには、様々な酸化染料中間体とカップラーを適宜組み合わせることで可能となっている。特に白髪染めはおしゃれ染めとは違い、白髪の色調を黒〜茶色（暗褐色系）に染毛することが一般的である。
【０００３】
従来より、下記の特許文献１、２に開示されている染毛剤組成物では、特定の酸化染料中間体に他の染料および特定成分を配合した染毛剤組成物を用いると、安全性が高く、染色性および堅牢性にも優れ、かつ自然な色合いに染毛できる染毛剤組成物が知られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００９−７８９８５号公報
【特許文献２】特開２０１３−２２４２６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の酸化染毛剤組成物は、酸化染料、モノエタノールアミンおよびキレート剤を含有することにより、彩度の低下を抑制する事ができる観点では有効であるものの、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色および均染性について十分な効果が得られないという問題があった。
【０００６】
特許文献２の酸化染毛剤組成物は、トルエン−２，５−ジアミンおよび２，４−ジアミノフェノキシエタノールを配合する酸化染毛剤にアルギニンを含有することにより、均染性を向上することができる観点では有効であるものの、染毛する時間が長く、さらに染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色については、十分な効果が得られないという問題があった。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑み、短時間での染毛および染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色を抑制でき、均染性が良好である染毛剤組成物の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者らは鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）酸化染料中間体、（Ｂ）カップラー、（Ｃ）トルエン−２，５−ジアミンおよびその塩類、（Ｄ）レゾルシンを含有し、下記の（ａ）〜（ｄ）の条件を満たすことを特徴とする染毛剤組成物を提供することによって本発明を完成させるに至った。  
（ａ）．前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量が１．５〜３．５質量％
（ｂ）．前記（Ａ）成分：前記（Ｂ）成分の質量比が１：１〜２．５：１
（ｃ）．前記（Ｃ）成分の含有量が前記（Ａ）成分の含有量に対して８０％以上
（ｄ）．前記（Ｄ）成分の含有量が前記（Ｂ）成分の含有量に対して５０％以上
【発明の効果】
【０００９】
本発明における染毛剤組成物は、短時間での染毛、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色の抑制および均染性を良好にすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を染毛剤組成物に具体化した実施形態について詳細に説明する。
【００１１】
本発明における染毛剤組成物は、第１剤と、第２剤とから構成されている。染毛剤組成物の第１剤は、酸化染料およびアルカリ剤を含有している。染毛剤組成物の第２剤は、酸化剤を含有している。
【００１２】
本発明における酸化染料とは、自身の酸化重合により発色する酸化染料中間体、および酸化染料中間体との反応により種々の色調とするカップラーの双方を意味する。
【００１３】
本発明に用いられる（Ａ）酸化染料中間体としては、パラフェニレンジアミン、トルエン−２，５−ジアミン、パラトルエンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、２，６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン等の染料およびその塩等が挙げられる。
【００１４】
本発明に用いられる前記（Ａ）成分の中でも、白髪染めに好まれる黒〜茶色（暗褐色系）に染毛する観点および、組み合わせる（Ｂ）カップラーとの色合いの観点から、パラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、トルエン−２，５−ジアミンから選ばれる１種または２種以上含有することが好ましい。
【００１５】
本発明に用いられる（Ｂ）カップラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、パラメチルアミノフェノール、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等の染料およびその塩等が挙げられる。
【００１６】
本発明に用いられる前記（Ｂ）成分の中でも、白髪染めに好まれる黒〜茶色（暗褐色系）に染毛する観点および、組み合わせる前記（Ａ）成分との色合いの観点から、メタアミノフェノール、５−アミノオルトクレゾール、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノールおよびそれらの塩、レゾルシンから選ばれる１種または２種以上含有することが好ましい。
【００１７】
本発明に用いられる前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量は、染毛剤組成物中に１．５〜３．５質量％が好ましい。使用時における前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量が１．５質量％より少ない場合は、染毛力が弱く、短時間の染毛で目的となる色調に染めることができない。前記（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量が３．５質量％より多い場合は、使用時に酸化剤との反応が著しく、染毛後の均染性が不十分である。
【００１８】
また、前記（Ａ）成分：前記（Ｂ）成分の質量比が１：１〜２．５：１が好ましい。前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の質量比が１より低い場合は、前記（Ｂ）成分の含有量が前記（Ａ）成分の含有量より多くなり、短時間での染毛に対する重合反応速度が不十分となり、染毛後の染め上がりの均染性が不十分である。また、前記（Ｂ）成分に対する前記（Ａ）成分の比が２．５より高い場合は、前記（Ａ）成分の含有量が多くなり、前記（Ａ）成分のみの重合反応が多く起こり、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色が起こる可能性がある。
【００１９】
本発明に用いられる（Ｃ）トルエン−２，５−ジアミンの含有量は、経時的な毛髪の赤味への変色の抑制の観点から、前記（Ａ）成分に対して８０％以上が好ましく、９０％〜９９％がより好ましい。８０％より低い場合は、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色が起こる可能性がある。
【００２０】
染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色が起こる原因として、前記（Ａ）成分が染毛後も少しずつ自己発色を行うことが一つの要因であると考えられる。前記（Ａ）成分の中でも、特に前記（Ｃ）成分が染毛後の自己発色による赤味への変化が小さいため、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色の抑制に優れている。
【００２１】
本発明に用いられる前記（Ｃ）成分は前記（Ａ）成分に含まれる。
【００２２】
本発明に用いられる（Ｄ）レゾルシンの含有量は、経時的な毛髪の赤味への変色の抑制の観点から、前記（Ｂ）成分に対して５０％以上が好ましく、５５％〜７０％がより好ましい。５０％より低い場合は、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色が起こる可能性がある。
【００２３】
染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色が起こる原因として、前記（Ｂ）成分が染毛後も少しずつ前記（Ａ）成分と重合反応を行うことが一つの要因であると考えられる。前記（Ｂ）成分の中でも、特に前記（Ｄ）成分が（Ａ）成分との重合反応で赤味への変化が小さいために、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色の抑制に優れている。
【００２４】
本発明に用いられる前記（Ｄ）成分は前記（Ｂ）成分に含まれる。
【００２５】
本発明におけるアルカリ剤は、染毛剤組成物の第２剤に含有される酸化剤の作用を促進するとともに、毛髪を膨潤させて毛髪への染料の浸透性を向上させることにより、染毛性を向上させる。
【００２６】
本発明に用いられるアルカリ剤としては、本発明の効果を発揮すれば特に限定はされないが、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。これらのアルカリ剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００２７】
本発明に用いられるアルカリ剤の中でも、毛髪に対する酸化染料の浸透性の向上および刺激臭の抑制する観点から、モノエタノールアミンが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられるモノエタノールアミンの含有量は、毛髪に明度を付与する効果、刺激臭を抑制する観点から、染毛剤組成物において２〜４質量％が好ましい。
【００２９】
本発明における酸化剤は、アルカリ剤を含有する第１剤中に含有する酸化染料を毛髪中で化学反応（酸化重合）させ、色素を毛髪内部に固定し毛髪の染毛を行い、毛髪自身が持つメラニン色素を酸化反応によって分解して、毛髪を明るく見せる。
【００３０】
本発明に用いられる酸化剤としては、本発明の効果を発揮すれば特に限定はされないが、過酸化水素、臭素酸塩、過炭酸塩、過ホウ酸塩等が挙げられる。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、二種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３１】
上記の酸化剤の中でも、メラニンの脱色力に優れる観点から、過酸化水素が好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる過酸化水素の含有量は、毛髪に明度を付与する観点から、染毛剤組成物において２〜４質量％が好ましい。
【００３３】
本発明に用いられる第１剤および第２剤との混合時のｐＨは、毛髪を湿潤させて酸化染料中間体を毛髪中に浸透し易くさせる観点から、混合された染毛剤組成物において９．０〜１１．０が好ましい。
【００３４】
本発明に用いられる第１剤および第２剤は、上記成分の他に、必要に応じて、本発明の目的の効果を損なわない範囲であれば、例えば水、水溶性高分子化合物、油性成分、多価アルコール、界面活性剤、糖類、防腐剤、安定剤、ｐＨ調整剤、植物抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤、および酸化防止剤から選ばれる１種または２種以上を含有してもよい。
【００３５】
本発明に用いられる第１剤および第２剤の剤型は特に限定されないが、例えば液状、ゲル状、フォーム状、およびクリーム状が挙げられる。液状としては、例えば水溶液、分散液、および乳化液が挙げられる。
【００３６】
（染毛剤組成物）
本発明に用いられる染毛剤組成物は、次表に記載の第１剤および第２剤が所定の割合で混合されることにより調製される。染毛剤組成物の剤型は特に限定されず、例えば液状、クリーム状、ゲル状、およびフォーム状が挙げられる。第１剤と第２剤の混合比率は、質量比で４：１〜１：５が好ましく、２：１〜１：２がより好ましく、１：１が最も好ましい。
【実施例】
【００３７】
以下、本発明を実施例および比較例に基づいて更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。なお、各表の含有量を示す数値の単位は、質量％を示している。
【００３８】
（試料の調製） 
表１〜３に示す組成に従い、第１剤および第２剤を定法により調製した。
【００３９】
上記方法にて調製した第１剤と第２剤とを１：１の質量比で混合して染毛剤組成物を調製した。得られた染毛剤組成物を、２０％白髪混毛（株式会社ビューラックス社製人毛白髪混２０％「ＢＭ−ＭＩＸ−Ｋ−２０Ａ」）に刷毛を用いて塗布し、室温（２５℃）にて５分間放置した。次に、毛束に付着した染毛剤組成物を水で洗い流した後、毛束を温風で乾燥し一日間放置した。
【００４０】
染毛処理した毛髪の変色を確認するために、上記と同様に染毛した毛束を用意し、シャンプー操作にて毛束を洗い流した後、毛束を温風で乾燥した。このサイクルを１５回行い、染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色確認用の毛束とした。
【００４１】
（官能評価項目）
Ｐ．均染性
Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色の抑制
Ｒ．染毛力
Ｓ．染毛色
【００４２】
（評価方法）
上記のＰ．均染性、Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色の抑制、Ｒ．染毛力の評価項目について各々下記評価方法により評価を行った。各試料について専門パネラー１０名より、各項目について、下記５段階絶対評価にて評価し、評点を付け、各パネラー全員の評点合計から、その平均値を算出し、下記５段階判定基準により判定した。また、Ｓ．染毛色に関しては、専門パネラー１０名より目視した結果をまとめた。
【００４３】
（５段階絶対評価基準）
評点 ： 評価（平均点）
５点：非常に良好（４．５点以上）
４点：良好（３．５点以上４．５点未満）
３点：普通（２．５点以上３．５点未満）
２点：やや不良（１．５点以上２．５点未満）
１点：不良（１．５点未満）
【００４４】
【表１】
2016155787.tif 000002
【００４５】
【表２】
2016155787.tif 000003
【００４６】
【表３】
2016155787.tif 000004
【００４７】
表２、表３の結果から、実施例１〜９の染毛剤組成物は、比較例１〜１６の染毛剤組成物と比較して、Ｐ．均染性、Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色の抑制、Ｒ．染毛力いずれにおいても、非常に良好もしくは良好であることが分かる。
【００４８】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計含有量が１．５より少ない比較例１、１１は、Ｒ．染毛力において普通であった。（Ａ）成分および前記（Ｂ）成分の合計含有量が３．５より多い比較例２、１２は、Ｐ．均染性において普通であった。（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の質量比が１より低い比較例５、９は、Ｐ．均染性において普通であった。（Ｂ）成分に対する（Ａ）成分の比が２．５より高い比較例６、１０は、Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色の抑制において普通であった。（Ｃ）成分の含有量が（Ａ）成分に対して８０％より少ない比較例３、７、１３、１５は、Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色の抑制において普通もしくはやや不良であった。（Ｄ）成分の含有量が（Ｂ）成分の含有量に対して５０％より少ない比較例４、８、１４、１６は、Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色の抑制において普通であった。
【００４９】
また、下記第１剤と表１に記載の第２剤を１：１の質量比で混合し評価した。
実施例１０
第１剤
（成分）                                                        （質量％）
（１）トルエン−２，５−ジアミン                                  ３．４０
（２）パラアミノフェノール                                        ０．４０
（３）メタアミノフェノール                                        ０．７０
（４）レゾルシン                                                  １．１０
（５）セタノール                                                  １．００
（６）ステアリルアルコール                                        ２．６０
（７）流動パラフィン                                              ７．００
（８）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
１．７０
（９）ポリオキシエチレンセチルエーテル                            ０．４０
（１０）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                      １．００
（１１）ステアリン酸                                              ０．７０
（１２）亜硫酸ナトリウム                                          ０．２０
（１３）ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液                  １．００
（１４）Ｌ−アスコルビン酸                                        ０．７０
（１５）精製水                                                  ６９．８０
（１６）硫酸マグネシウム                                          １．００
（１７）ＤＬ−リンゴ酸ナトリウム                                  １．００
（１８）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液（６０％）        ２．３０
（１９）モノエタノールアミン                                      ４．００
合計                                                          １００．００
【００５０】
上記実施例１０はＰ．均染性、Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色の抑制、およびＲ．染毛力のいずれの評価も「５点」であった。
【００５１】
また、下記第１剤と表１に記載の第２剤を１：１の質量比で混合し評価した。
実施例１１
第１剤
（成分）                                                        （質量％）
（１）塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール                    ０．６０
（２）トルエン−２，５−ジアミン                                  ３．５０
（３）パラアミノフェノール                                        ０．３０
（４）メタアミノフェノール                                        ０．５０
（５）レゾルシン                                                  １．４０
（６）５−アミノオルトクレゾール                                  ０．１０
（７）セタノール                                                  １．００
（８）ステアリルアルコール                                        ２．５０
（９）流動パラフィン                                              ７．００
（１０）ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル
１．７０
（１１）ポリオキシエチレンセチルエーテル                          ０．５０
（１２）塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                      １．００
（１３）ステアリン酸                                              ０．７０
（１４）亜硫酸ナトリウム                                          ０．５０
（１５）ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム液                  １．００
（１６）Ｌ−アスコルビン酸                                        ０．７０
（１７）精製水                                                  ６６．００
（１８）硫酸マグネシウム                                          １．００
（１９）ＤＬ−リンゴ酸ナトリウム                                  １．００
（２０）ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム液（６０％）        １．００
（２１）モノエタノールアミン                                      ８．００
合計                                                          １００．００
【００５２】
上記実施例１１はＰ．均染性、Ｑ．経時的な毛髪の赤味への変色への抑制、およびＲ．染毛力のいずれの評価も「５点」であった。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
染毛剤組成物において、短時間での染毛および染毛後の経時的な毛髪の赤味への変色を抑制でき、均染性が良好である染毛剤組成物を提供される。