(57)【要約】【課題】高い固有粘度を有し、含有量が高い比率のプロピレン・エチレンランダム共重合体を有していても、フィッシュアイの発生が抑制されたポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体を製造する方法を提供する。【解決手段】ＭＦＲが０．５〜１００ｇ／１０分のプロピレン（共）重合体（Ａ）と、固有粘度が６〜２０ｄｌ／ｇであるプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との少なくとも２種を含むポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を、図１に示されるように、縦ワイヤーと横ワイヤーから編まれ、縦ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、横ワイヤーは、隣接する横ワイヤーとの相接点を持つ構造を有するなどの要件を満たしてなる金属フィルター（Ｄ）を使用して、造粒することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法など。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ−１）と（Ａ−２）の要件を満たすプロピレン（共）重合体（Ａ）と、下記（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の要件を満たすプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との少なくとも２種を含むポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を、下記（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の要件を満たしてなる金属フィルター（Ｄ）を使用して、造粒することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法。
要件（Ａ−１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜１００ｇ／１０分である。
要件（Ａ−２）：プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との合計１００重量％に対して、プロピレン（共）重合体（Ａ）の含有量が１０〜９５重量％である。
要件（Ｂ−１）：固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが６〜２０ｄｌ／ｇである。
要件（Ｂ−２）：プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との合計１００重量％に対して、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９０重量％である。
要件（Ｄ−１）：縦ワイヤーと横ワイヤーから編まれ、縦ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、横ワイヤーは、隣接する横ワイヤーとの相接点を持つ構造を有する。
要件（Ｄ−２）：横ワイヤーは、少なくとも２本以上である一定の本数の縦ワイヤーを横切った後に、縦ワイヤーと空間が空くように交叉する構造を繰り返している。
要件（Ｄ−３）：横ワイヤーの縦ワイヤーとの交叉点は、層上で九十九折りの様相を呈するように配置されている。
要件（Ｄ−４）：層上で、横ワイヤー同士が層に対して鉛直方向に重なり合うことのない構造を有する。
【請求項２】
ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）は、少なくとも２つ以上の連結された重合槽を使用して、連続的に重合することにより、製造されることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法。
【請求項３】
前記少なくとも２つ以上の連結された重合槽は、第１重合槽及び第２重合槽が流動床反応器であることを特徴とする請求項２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法。
【請求項４】
前記少なくとも２つ以上の連結された重合槽は、第１重合槽及び第２重合槽が撹拌羽根を有する横型反応器であることを特徴とする請求項２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法。
【請求項５】
前記少なくとも２つ以上の連結された重合槽は、第１重合槽及び第２重合槽が下記（ｉ）〜（ｖ）の要件を満たすことを特徴とする請求項２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法。
要件（ｉ）：第２重合槽の重合温度が７０℃以下である。
要件（ｉｉ）：第１重合槽の保有パウダーの平均反応時間は、第二重合槽の保有パウダーの平均滞留時間＋０．５時間以下である。
要件（ｉｉｉ）：第２重合槽と第１重合槽の平均重合温度差が−１０〜１０℃である。
要件（ｉｖ）：第２重合槽中の水素とプロピレンのモル濃度比（Ｈ２／プロピレン）が０．０１以下である。
要件（ｖ）：第１重合槽に供給する有機アルミニウム化合物に対する第２重合槽に供給するアルコールのモル比（アルコール／有機アルミニウム化合物）が０．８〜２．０である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法に関し、詳しくは、固有粘度が高いプロピレン・エチレン共重合体を含むポリプロピレン系樹脂組成物において、フィッシュアイの発生を抑えることのできるポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂組成物は、通常、（共）重合体パウダー、（共）重合体ペレット、及びこれらの混合物を溶融押出して、造粒体に加工されてから、各種容器、日用品、自動車部品、電気部品など各種の用途で、幅広く使用されている。
そのうち、耐衝撃性の改良、溶融張力の向上、フローマークの改良、高級感ある艶消し状にするための表面光沢の低下などを目的に、固有粘度が高いプロピレン・エチレン共重合体を多く含むポリプロピレン系樹脂組成物が望まれる場合がある。
しかしながら、固有粘度が高いプロピレン・エチレン共重合体を多く含むポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体においては、固有粘度が高い成分の分散が不良となり、いわゆるフィッシュアイと呼ばれる外観不良が生じる問題があった。
【０００３】
固有粘度が高いプロピレン・エチレンランダム共重合体成分を含むポリプロピレン系樹脂組成物のフィッシュアイ発生を低減させて、製造する技術としては、例えば、特許文献１、特許文献２に開示されている。
上記特許文献１には、それぞれが特定の組成・溶融粘度を持つ３つの成分を、特定の割合で混練することで、フィッシュアイの低減されたポリプロピレン系樹脂組成物が製造可能なことが開示されている。
また、特許文献２には、それぞれが特定の組成・溶融粘度を持つ３つの成分を、特定の割合で段階的に溶融混練することで、フィッシュアイの低減されたポリプロピレン系樹脂組成物が製造可能なことが開示されている。
しかしながら、上記のどの方法も、ある程度の効果はあるものの、最終製品段階における固有粘度が高い成分の含量が低く、更なる固有粘度が高い成分の含量アップや、更なるフィッシュアイの改良技術が望まれている。
【０００４】
また、ポリプロピレンブレンド中の重合体のフィッシュアイ除去技術として、特許文献３には、少なくとも２種のポリプロピレン重合体を含むポリプロピレンブレンド中の重合体ゲルの量を減少させるに当たり、ポリプロピレンブレンドを４４〜９００μｍの複数のスクリーンフィルターに通して、ポリプロピレンブレンド中のゲルの数及び寸法を減少させることを含む重合体ゲルの量の減少方法が開示されている。
ところが、特許文献３の方法においては、プロピレン・エチレン共重合体の溶融粘度が高い場合における効果は、開示されていない。
さらに、フィッシュアイは、製品の最終消費者の目に触れた場合、消費者に不安感を抱かせる原因となることから、フィッシュアイの市場要求レベルは、近年より高いものになってきており、更なる技術改良が望まれていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特許第３９３７６９６号（特開２００２−０１２７３４号）公報
【特許文献２】特許第５０８２２００号（特開２００５−３２５３３９号）公報
【特許文献３】特許第３２４４７１１号（特表２０００−５１１９６７号）公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的（課題）は、上記従来技術の課題に鑑み、高い固有粘度を有し、含有量が高い比率のプロピレン・エチレンランダム共重合体を有していても、フィッシュアイの発生が抑制されたポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体を製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の組成範囲の樹脂に対して、特定範囲の樹脂造粒体の製造条件を採用することにより、その固有粘度と、その含有比率が高いプロピレン・エチレンランダム共重合体を有するポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体を、フィッシュアイの問題もなく製造できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記（Ａ−１）と（Ａ−２）の要件を満たすプロピレン（共）重合体（Ａ）と、下記（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の要件を満たすプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との少なくとも２種を含むポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を、下記（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の要件を満たしてなる金属フィルター（Ｄ）を使用して、造粒することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法が提供される。
要件（Ａ−１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜１００ｇ／１０分である。
要件（Ａ−２）：プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との合計１００重量％に対して、プロピレン（共）重合体（Ａ）の含有量が１０〜９５重量％である。
要件（Ｂ−１）：固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが６〜２０ｄｌ／ｇである。
要件（Ｂ−２）：プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との合計１００重量％に対して、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９０重量％である。
要件（Ｄ−１）：縦ワイヤーと横ワイヤーから編まれ、縦ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、横ワイヤーは、隣接する横ワイヤーとの相接点を持つ構造を有する。
要件（Ｄ−２）：横ワイヤーは、少なくとも２本以上である一定の本数の縦ワイヤーを横切った後に、縦ワイヤーと空間が空くように交叉する構造を繰り返している。
要件（Ｄ−３）：横ワイヤーの縦ワイヤーとの交叉点は、層上で九十九折りの様相を呈するように配置されている。
要件（Ｄ−４）：層上で、横ワイヤー同士が層に対して鉛直方向に重なり合うことのない構造を有する。
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）は、少なくとも２つ以上の連結された重合槽を使用して、連続的に重合することにより、製造されることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法が提供される。
さらに、本発明の第３の発明によれば、第２の発明において、前記少なくとも２つ以上の連結された重合槽は、第１重合槽及び第２重合槽が流動床反応器であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法が提供される。
【００１０】
また、本発明の第４の発明によれば、第２の発明において、前記少なくとも２つ以上の連結された重合槽は、第１重合槽及び第２重合槽が撹拌羽根を有する横型反応器であることを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法が提供される。
さらに、本発明の第５の発明によれば、第２の発明において、前記少なくとも２つ以上の連結された重合槽は、第１重合槽及び第２重合槽が下記（ｉ）〜（ｖ）の要件を満たすことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法が提供される。
要件（ｉ）：第２重合槽の重合温度が７０℃以下である。
要件（ｉｉ）：第１重合槽の保有パウダーの平均反応時間は、第二重合槽の保有パウダーの平均滞留時間＋０．５時間以下である。
要件（ｉｉｉ）：第２重合槽と第１重合槽の平均重合温度差が−１０〜１０℃である。
要件（ｉｖ）：第２重合槽中の水素とプロピレンのモル濃度比（Ｈ２／プロピレン）が０．０１以下である。
要件（ｖ）：第１重合槽に供給する有機アルミニウム化合物に対する第２重合槽に供給するアルコールのモル比（アルコール／有機アルミニウム化合物）が０．８〜２．０である。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法は、固有粘度が高いプロピレン・エチレンランダム共重合体の含有割合が高いポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体を、フィッシュアイの発生を抑制しながら、生産性高く、製造可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】図１（ａ）は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法で用いられる特殊綾畳織の金属フィルターを説明する写真であり、図１（ｂ）は、特殊綾畳織の金属フィルターを説明する写真の拡大写真である。
【図２】図２は、通常、プロピレン系樹脂造粒体の製造方法で用いられる綾織の金属フィルターを説明する写真である。
【図３】図３は、通常、プロピレン系樹脂造粒体の製造方法で用いられる平畳織の金属フィルターを説明する写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下に、本発明の実施の形態について、項目毎に、詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本発明の実施態様の一例であり、これらの内容に本発明は、何ら限定されるものではない。
【００１４】
本発明は、下記（Ａ−１）と（Ａ−２）の要件を満たすプロピレン（共）重合体（Ａ）と、下記（Ｂ−１）と（Ｂ−２）の要件を満たすプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との少なくとも２種を含むポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を、下記（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の要件を満たしてなる金属フィルター（Ｄ）を使用して、造粒することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法である。
要件（Ａ−１）：メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．５〜１００ｇ／１０分である。
要件（Ａ−２）：プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との合計１００重量％に対して、プロピレン（共）重合体（Ａ）の含有量が１０〜９５重量％である。
要件（Ｂ−１）：固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが６〜２０ｄｌ／ｇである。
要件（Ｂ−２）：プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との合計１００重量％に対して、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の含有量が５〜９０重量％である。
要件（Ｄ−１）：縦ワイヤーと横ワイヤーから編まれ、縦ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、横ワイヤーは、隣接する横ワイヤーとの相接点を持つ構造を有する。
要件（Ｄ−２）：横ワイヤーは、少なくとも２本以上である一定の本数の縦ワイヤーを横切った後に、縦ワイヤーと空間が空くように交叉する構造を繰り返している。
要件（Ｄ−３）：横ワイヤーの縦ワイヤーとの交叉点は、層上で九十九折りの様相を呈するように配置されている。
要件（Ｄ−４）：層上で、横ワイヤー同士が層に対して鉛直方向に重なり合うことのない構造を有する。
【００１５】
以下、本発明について、項目毎に詳細に説明する。
１．プロピレン（共）重合体（Ａ）
本発明に係るプロピレン（共）重合体（Ａ）は、通常、プロピレンの単独重合によって得られるプロピレン単独重合体（ホモ重合体）であるが、本発明の効果を損なわない範囲で少量のコモノマーを共重合したプロピレン共重合体であってもよい。
かかるコモノマーとしては、エチレン、１−ブテンなどのα−オレフィンが挙げられる。コモノマーの含有量は、プロピレン共重合体に対して、好ましくは３重量％未満、より好ましくは１重量％未満である。
【００１６】
本発明に係るプロピレン（共）重合体（Ａ）は、単段重合で製造しても、多段重合で製造してもよく、通常は単段重合で製造される。プロピレン（共）重合体（Ａ）を多段重合で製造する場合には、ＭＦＲ、固有粘度［η］などの物性は、最終の重合を終えた時点で得られるプロピレン（共）重合体（Ａ）の物性である。プロピレン（共）重合体（Ａ）を多段重合で製造する場合には、それぞれの重合段階で製造される（共）重合体のうち、コモノマーの含有量が約６重量％未満の（共）重合体が、プロピレン（共）重合体（Ａ）の構成成分として、考慮されるべきである。
【００１７】
プロピレン（共）重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５〜１００ｇ／１０分、好ましくは１〜６０ｇ／１０分、より好ましくは２〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは３〜４０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．５ｇ／１０分を下回ると、樹脂の流動性が低下することによる樹脂圧上昇により、スクリーンメッシュの目開きなどを発生させやすくなるため、フィッシュアイ改良効果が得られにくい。すなわち、ＭＦＲが上記範囲内であると、フィッシュアイ改良効果が得られ易い。
【００１８】
２．プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）
本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、通常、プロピレンとエチレンとの共重合によって得られるプロピレン・エチレンランダム共重合体であるが、本発明の目的を損なわない範囲で、少量の他のコモノマーをも共重合することによって得られる三元共重合体等の多元共重合体であってもよい。
かかる他のモノマーとしては、１−ブテンなどのα−オレフィンが挙げられる。
【００１９】
本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、単段重合で製造しても、多段重合で製造してもよく、通常は単段重合で製造される。プロピレン・エチレンランダム共重合体を多段重合で製造する場合には、それぞれの重合段階で製造される共重合体のうち、エチレンコモノマーの含有量が約６重量％以上の共重合体が、プロピレン・エチレンランダム共重合体の構成成分として、考慮されるべきである。
【００２０】
また、本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）では、エチレン含有量は、好ましくは５〜８０重量％、より好ましくは５〜４５重量％であり、さらに好ましくは１５〜４３重量％、最も好ましくは２０〜４０重量％である。エチレン含有量が上記の範囲内だと、後述するポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）そのものの成形品は、外観に優れ、また、低温耐衝撃性や溶融張力といった物性も良好となる。
【００２１】
また、本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙは、６〜２０ｄｌ／ｇであり、好ましくは８〜１４ｄｌ／ｇであり、より好ましくは８．５〜１３ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは９〜１２ｄｌ／ｇである。固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが上記の範囲内だと、耐衝撃性や溶融張力といった種々物性が良好となる。
ここで、固有粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、デカリンを溶媒として温度１３５℃で測定して得られる値である。尚、デカリンを溶媒として温度１３５℃で測定して得られる固有粘度は、ＭＦＲと相関があるといわれ、例えば、プロピレンホモポリマーでは、ＭＦＲが０．２８ｇ／１０分は、固有粘度３．６２４ｄｌ／ｇに、ＭＦＲが０．９９ｇ／１０分は、固有粘度２．８７９ｄｌ／ｇに、また、ＭＦＲが４．００ｇ／１０分は、固有粘度１．９９１ｄｌ／ｇに、相当すると、いわれている。
【００２２】
３．ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）およびその製造方法
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）におけるプロピレン（共）重合体（Ａ）の含有割合は、プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の合計１００重量％に対して、プロピレン（共）重合体（Ａ）の含有量が１０〜９５重量％であり、好ましくは６０〜９５重量％であり、より好ましくは７０〜９０重量％、さらに好ましくは７０〜８０重量％である。一方、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の含有割合は、５〜９０重量％であり、好ましくは５〜４０重量％であり、より好ましくは１０〜３０重量％であり、さらに好ましくは２０〜３０重量％である。ここで、プロピレン（共）重合体（Ａ）の割合とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の割合との合計は、１００重量％である。含有割合が上記の範囲内だと、所望する溶融張力などの物性が得られ易く、また、フィッシュアイの改良効果が得られ易い。
【００２３】
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）は、それぞれ別に製造されたプロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）のブレンド物、または、プロピレン（共）重合体（Ａ）の重合（第一工程）と、この後に続く、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の重合（第二工程）とを含む製造工程により、得ることができる。前者においては、プロピレン（共）重合体（Ａ）は、一種又は二種以上を用いることができ、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）も、一種又は二種以上を用いることができる。後者においては、プロピレン（共）重合体（Ａ）は、一段又は二段以上（各段の反応条件は、同一又は異なる）の重合工程で製造され、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）も、一段又は二段以上（各段の反応条件は、同一又は異なる）の重合工程で製造されるため、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）の全製造工程は、少なくとも二段の逐次の多段重合工程となる。後者においては、プロピレン（共）重合体（Ａ）の重合（第一工程）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の重合（第二工程）の順序を入れ替えた製造工程であってもよい。
【００２４】
なお、重合は、回分式、半回分式、連続式のいずれによってもよいが、工業的には、連続式が好ましい。
重合形式としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン等の不活性炭化水素を重合溶媒として用いるスラリー重合、プロピレン自体を重合溶媒とするバルク重合、また、原料のプロピレンを気相状態下で重合する気相重合が可能である。また、これらの重合形式を組み合わせて行うことも可能である。
例えば、前段重合をバルク重合で行い、後段重合を気相重合で行う方法、前段重合を気相重合で行い、後段重合を気相重合で行う方法や、前段重合をバルク重合及びそれに続く気相重合で行い、後段重合を気相重合で行う方法などが挙げられる。
本発明においては、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、比較的エチレン濃度が高いため、プロピレンが液化し難く、バルク重合で行うには、圧力をより高くする必要がある。そのため、スラリー重合、気相重合が好ましい。より好ましくは、前段重合を、気相の第一反応器で行い、後段重合を、気相の第二反応器で行う。
【００２５】
重合用の反応器としては、特に形状、構造を問わないが、スラリー重合及びバルク重合で、一般に用いられる攪拌機付き反応器、チューブ型反応器、気相重合で一般に用いられる流動床反応器、攪拌羽根を有する横型反応器などが挙げられる。
流動床反応器、攪拌羽根を有する横型反応器によるものが、プロピレン（共）重合体（Ａ）を製造する際の活性を制御し易いため、好ましい。とりわけ、流動床反応器によるものが、幅広い運転条件が採用可能なため、より好ましい。
本発明において、好ましい態様は、第一反応器及び第二反応器が、流動床反応器であること、又は第一反応器及び第二反応器が撹拌羽根を有する横型反応器であることである。
また、本発明において、好ましい態様は、第一反応器（重合槽）及び第二反応器（重合槽）が下記（ｉ）〜（ｖ）の要件を満たすことである。
要件（ｉ）：第２重合槽の重合温度が７０℃以下である。
要件（ｉｉ）：第１重合槽の保有パウダーの平均反応時間は、第二重合槽の保有パウダーの平均滞留時間＋０．５時間以下である。
要件（ｉｉｉ）：第２重合槽と第１重合槽の平均重合温度差が−１０〜１０℃である。
要件（ｉｖ）：第２重合槽中の水素とプロピレンのモル濃度比（Ｈ２／プロピレン）が０．０１以下である。
要件（ｖ）：第１重合槽に供給する有機アルミニウム化合物に対する第２重合槽に供給するアルコールのモル比（アルコール／有機アルミニウム化合物）が０．８〜２．０である。
【００２６】
プロピレン（共）重合体（Ａ）の重合（前段重合）においては、プロピレン、必要に応じてコモノマー、水素等の連鎖移動剤を反応器に供給して、重合触媒の存在下に、例えば、温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜７０℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．０ＭＰａ、反応器内に存在する保有パウダーの平均滞留時間０．５〜５．０Ｈｒの条件で、プロピレンの重合を行い、プロピレン（共）重合体（Ａ）を製造することができる。この際、プロピレン（共）重合体（Ａ）のＭＦＲのコントロールを、プロセス、触媒の種類にもよるが、水素等の連鎖移動剤の濃度を調整し、行う。
【００２７】
続いて、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の重合（後段重合）が行われ、プロピレン、エチレン、必要に応じてコモノマー、水素等の連鎖移動剤を反応器に供給して、前記重合触媒（前段重合で使用した当該触媒）の存在下に、例えば、温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜９０℃、プロピレン及びエチレンの分圧各０．３〜４．５ＭＰａ、好ましくは０．５〜３．５ＭＰａ、反応器内に存在する保有パウダーの平均滞留時間１．０〜７．０Ｈｒの条件で、プロピレンとエチレンのランダム共重合を行い、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）を製造することにより、最終的な生成物として、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を得ることができる。
【００２８】
この際、本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙを、６〜２０ｄｌ／ｇ、好ましくは８〜１４ｄｌ／ｇにするため、プロセスや、触媒の種類にもよるが、水素等の連鎖移動剤を比較的低い濃度に調整することが好ましい。
プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の製造時は、連鎖移動剤を存在させる場合と、させない場合とがあるが、得られるプロピレン・エチレンランダム共重合体の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙを微妙に調節する目的で、少量存在させることが好ましい。連鎖移動剤の存在量が多すぎると、固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが低下し、所望する物性が得られない。
連鎖移動剤として水素を用いる場合、第二反応器の水素とプロピレンとのモル比は、好ましくは０．００００１〜０．０５、より好ましくは０．０００１〜０．００１である。
【００２９】
前段のプロピレン（共）重合体（Ａ）の重合、続いて、後段のプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の重合の逐次の多段重合行程で、ポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を製造するに際して、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の割合を多くするためには、後段重合における触媒の活性を高く維持できることが望まれ、前段重合においては、重合温度、プロピレン分圧が低く、重合時間が短い、触媒の活性を抑制する条件を採用することが好まれる。一方、後段重合においては、触媒の活性が高くなる条件（重合温度、プロピレン、エチレン分圧が高く、重合時間が長い条件）を採用することが好まれる。
具体的には、前段重合の重合時間（平均滞留時間）が、後段重合の重合時間（平均滞留時間）＋０．５時間よりも短いことが好ましい。ここで、平均滞留時間は、回分式重合の場合は重合時間であり、連続重合の場合は反応器中の保有パウダーの重量（ｋｇ）と単位時間当たり反応器から抜き出す重合体パウダーの重量（ｋｇ／時間）とから、反応器中の保有パウダーの重量（ｋｇ）／単位時間当たり反応器から抜き出す重合体パウダーの重量（ｋｇ／時間）の計算式で算出する値である。前段重合が多段で行われる場合、各段の平均滞留時間の合計を第一反応器の保有パウダーの平均滞留時間とみなす。同様に、後段重合が多段で行われる場合、各段の平均滞留時間の合計を第二反応器の保有パウダーの平均滞留時間とみなす。
【００３０】
また、前段重合の重合温度が、後段重合の重合温度よりも低いことが好ましい。すなわち、第一反応器の重合温度が、第二反応器の重合温度よりも低いことが好ましい。第一反応器の重合温度が、第二反応器の重合温度よりも２℃以上低いことが好ましい。前段重合が多段で行われる場合、各段の重合温度の算術平均を第一反応器の重合温度とみなす。同様に、後段重合が多段で行われる場合、各段の重合温度の算術平均を第二反応器の重合温度とみなす。
【００３１】
前段重合工程での重合後、後段重合工程での重合途中に、アルコールを装入することにより、さらにフィッシュアイを減らすことができる。アルコールを装入する量としては、前段重合時に装入する有機アルミニウム化合物量に対し（アルコール／有機アルミニウム）、１．０〜２．０ｍｏｌ比であることが好ましい。すなわち、第二反応器に供給するアルコールと第一反応器に供給する有機アルミニウム化合物とのモル比（アルコール／有機アルミニウム）が１．０〜２．０であることが好ましい。
アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどが挙げられる。
【００３２】
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）、例えば、プロピレン系ブロック共重合体の製造に用いられる重合触媒の種類としては、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、あるいは、メタロセン触媒（例えば、特開平５−２９５０２２号公報参照。）が使用できる。
プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の固有粘度を高めるには、連鎖移動反応が少なく、分子量を高めやすい、チーグラー・ナッタ触媒が好ましい。チーグラー・ナッタ触媒は、チタン化合物として、有機アルミニウム等で還元して得られた三塩化チタンまたは三塩化チタン組成物を電子供与性化合物で処理し更に活性化したもの（例えば、特開昭４７−３４４７８号公報、特開昭５８−２３８０６号公報、特開昭６３−１４６９０６号公報参照。）、塩化マグネシウム等の担体に四塩化チタンを担持させることにより得られるいわゆる担持型触媒（例えば、特開昭５８−１５７８０８号公報、特開昭５８−８３００６号公報、特開昭５８−５３１０号公報、特開昭６１−２１８６０６号公報参照。）等が含まれる。
【００３３】
また、助触媒として、有機アルミニウム化合物を使用する。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライドなどのアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド、メチルアルモキサン、テトラブチルアルモキサンなどのアルモキサン、メチルボロン酸ジブチル、リチウムアルミニウムテトラエチルなどの複合有機アルミニウム化合物などが挙げられる。また、これらを２種類以上を混合して使用することも、可能である。
【００３４】
助触媒として使用される有機アルミニウム化合物は、重合時、連鎖移動剤としても作用するため、助触媒としての活性の発現効果を阻害しない程度に、極力低濃度で使用することが好ましい。具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の重合（後段）時において、反応器内に存在する保有パウダーのアルミニウム原子濃度が３０〜８０ｐｐｍとなるように、有機アルミニウムの使用量を調整することが好ましい。
【００３５】
また、触媒には、立体規則性の改良や粒子性状の制御、溶媒可溶性成分量の制御、分子量分布の制御等を目的とする各種重合添加剤を使用することができる。例えば、ジフェニルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルメチルジメトキシシランなどの有機ケイ素化合物、酢酸エチル、安息香酸ブチル、ｐ−トルイル酸メチル、ジブチルフタレートなどのエステル類、アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、ジエチルエーテルなどのエーテル類、安息香酸、プロピオン酸などの有機酸類、エタノール、ブタノールなどのアルコール類等の電子供与性化合物を挙げることができる。
【００３６】
４．金属フィルター（Ｄ）
オレフィン系樹脂の造粒工程において、フィッシュアイの濾過に使用されるフィルターとしては、例えば、金属網、積層金網焼結体、金属不織布焼結体、樹脂織布、樹脂不織布、樹脂メンブラン、濾布、紙等が挙げられるが、本発明において、使用するフィルター（Ｄ）は、金属網である。
【００３７】
一般的に、溶融樹脂の濾過に用いられる金属フィルターは、平織、参考図２に示される綾織、参考図３に示される平畳織が代表的な織り方であるが、本発明で使用する金属フィルター（Ｄ）は、図１に示されるように、縦ワイヤーと横ワイヤーから編まれ、縦ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、横ワイヤーは、隣接する横ワイヤーとの相接点を持つ構造を有しており、横ワイヤーは、少なくとも２本以上である一定の本数の縦ワイヤーを横切った後に、縦ワイヤーと空間が空くように、交叉する構造を繰り返しており、横ワイヤーの縦ワイヤーとの交叉点が、層上で九十九折りの様相を呈するように配置されており、層上において、横ワイヤー同士が層に対して、鉛直方向に重なり合うことのない構造を有している。
つまり、本発明で用いる金属フィルター（Ｄ）は、下記（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の要件を満たしてなるものである。
要件（Ｄ−１）：縦ワイヤーと横ワイヤーから編まれ、縦ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、横ワイヤーは、隣接する横ワイヤーとの相接点を持つ構造を有する。
要件（Ｄ−２）：横ワイヤーは、少なくとも２本以上である一定の本数の縦ワイヤーを横切った後に、縦ワイヤーと空間が空くように交叉する構造を繰り返している。
要件（Ｄ−３）：横ワイヤーの縦ワイヤーとの交叉点は、層上で九十九折りの様相を呈するように配置されている。
要件（Ｄ−４）：層上で、横ワイヤー同士が層に対して鉛直方向に重なり合うことのない構造を有する。
【００３８】
縦ワイヤーの直径は、好ましくは１０ｎｍ〜１ｍ、より好ましくは１００ｎｍ〜１０ｃｍ、さらに好ましくは１０００ｎｍ（１μｍ）〜１ｃｍの範囲から選択される。
また、横ワイヤーの直径は、好ましくは１０ｎｍ〜１ｍ、より好ましくは１００ｎｍ〜１０ｃｍ、さらに好ましくは１０００ｎｍ（１μｍ）〜１ｃｍの範囲から選択される。
金属フィルター（Ｄ）のワイヤーに使用する材質としては、例えば、鉄、アルミニウム、ＳＵＳ等が使用可能であり、ＳＵＳが好ましく、ＳＵＳ３０４またはＳＵＳ３０６がより好ましい。
また、フィルターの目開きのサイズに関して、特に規定は無く、除去が望まれるサイズのフィッシュアイよりも、細かい目開きのものを使用することが望ましい。横ワイヤーと縦ワイヤーとがなす空間の開口空間径（最大径）は、好ましくは０．１μｍ〜１ｃｍ、より好ましくは２〜１０００μｍ、さらに好ましくは４０〜３００μｍの範囲から選択される。
本発明において、フィッシュアイの除去とは、濾過により取り除かれること、ワイヤーにより剪断を発生させ、フィルター前後でフィッシュアイのサイズを微細化させること等を表す。
【００３９】
縦ワイヤーと横ワイヤーとの交差角は、略９０度である。
ここで、縦ワイヤーと横ワイヤーの定義においては、フィルターを９０°回転させ、縦ワイヤーと横ワイヤーの規定を入れ替えて、使用してもよい。
すなわち、本発明で用いる金属フィルター（Ｄ）は、下記（Ｄ−１’）〜（Ｄ−４’）の要件を満たしたものでもよい。
要件（Ｄ−１’）：横ワイヤーと縦ワイヤーから編まれ、横ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、縦ワイヤーは、隣接する縦ワイヤーとの相接点を持つ構造を有する。
要件（Ｄ−２’）：縦ワイヤーは、少なくとも２本以上である一定の本数の横ワイヤーを横切った後に、横ワイヤーと空間が空くように交叉する構造を繰り返している。
要件（Ｄ−３’）：縦ワイヤーの横ワイヤーとの交叉点は、層上で九十九折りの様相を呈するように配置されている。
要件（Ｄ−４’）：層上で、縦ワイヤー同士が層に対して鉛直方向に重なり合うことのない構造を有する。
【００４０】
また、本発明で用いる金属フィルター（Ｄ）は、１枚を用いても、２枚以上を重ねて用いてもよい。さらに、他の網目構造のフィルターを重ねて用いてもよい。機械強度の補強や予備的なフィッシュアイの除去などを目的に、より目開きが広いなどの異なるフィルターを、樹脂の流れ方向に対して、前後少なくとも１方向に少なくとも１枚以上積層した構造とすることができる。
金属フィルターを重ねて用いるときの好ましい組み合わせの例としては、樹脂の流れ方向の上流側から、＃４０〜＃６０メッシュの平織の金属フィルター／＃１００〜＃１２０メッシュの平織の金属フィルター／本発明に係る金属フィルター（Ｄ）／＃１００〜１２０メッシュの平織の金属フィルター／＃４０〜＃６０メッシュの平織の金属フィルターの五層構成が挙げられる。本構成において、機械強度の向上や予備的なフィッシュアイの除去が好適に行われ、スクリーンフィルターの長期間の安定使用が可能となる。
ここで、＃４０〜６０メッシュとは、１インチ内に４０〜６０個の開口部を持つことを示し、数値が大きいほど、より微細なフィッシュアイを除去可能となる。
【００４１】
５．その他の成分
本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）は、本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を含有していてもよい。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、染料、有機顔料、無機顔料、無機補強剤、可塑剤、アクリル加工助剤等の加工助剤、紫外線吸収剤、光安定剤、発泡剤、滑剤、ワックス、結晶核剤、可塑剤、離型剤、加水分解防止剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、ラジカル補足剤、防曇剤、防徽剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、無機充填材、有機充填材等を挙げることができる。
【００４２】
６．プロピレン系樹脂造粒体およびその製造方法
本発明のプロピレン系樹脂造粒体の製造方法は、前記のプロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）との少なくとも２種を含むポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を、例えば、特開２００７−３２６８９８号公報に開示されている水中カット造粒法などにより、製造する方法が挙げられる。
【００４３】
本発明に係るプロピレン系樹脂造粒体は、通常、プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）を溶融混合して、均一な樹脂組成物（Ｃ）とし、例えば、水中カット造粒法により製造されるが、プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の混合に際して、必要に応じて、他の成分を配合することができる。例えば、上記その他の成分である酸化防止剤、中和剤、帯電防止剤、耐候剤などを配合することができる。
【００４４】
各成分の混合は、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等通常の混練機を用いて、設定温度１８０〜２５０℃にて混練後、水中カット造粒機で、造粒することにより製造できる。これらの混練機の中でも、押出機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
【００４５】
水中カット造粒法の一例を説明すると、プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）などを含む重合体粒子等は、ホッパーから混練押出機に供給される。混練押出機の先端部に設けられたダイプレートを介して、冷却室内に設けられた水中カット装置に、ストランド状に押し出され、駆動モーターによってダイプレートの表面上で回転する水中カッターによりペレット状に切断される。本発明に用いる金属フィルター（Ｄ）は、混練押出機先端部とダイプレートの接続部、ダイプレート内部などに設置することが好ましい。切断されたペレットは、冷却水ポンプにより水中カット装置に循環供給されている冷却水（ＰＣＷ）と共に脱水・乾燥装置及び振動ふるい器に送られ、乾燥ペレットとして、製品サイロに貯蔵される。
【実施例】
【００４６】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例及び比較例において行った分析および評価方法は、以下の通りである。
【００４７】
１．メルトフローレート（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ  Ｋ７２１０、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇ）に従って、測定した。
【００４８】
２．ポリプロピレン系樹脂組成物の物性の分析法
ポリプロピレン系樹脂組成物のプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（以下ゴム成分ということがある。）の比率（Ｗｃ）、エチレン含有量、及び固有粘度の測定は、以下の装置、条件を用い、以下の手順で測定する。
（１）使用する分析装置
（ｉ）クロス分別装置
ダイヤインスツルメンツ社製ＣＦＣ  Ｔ−１００（ＣＦＣと略す）
（ｉｉ）フーリエ変換型赤外線吸収スペクトル分析
ＦＴ−ＩＲ、パーキンエルマー社製  １７６０Ｘ
ＣＦＣの検出器として取り付けられていた波長固定型の赤外分光光度計を取り外して、代わりにＦＴ−ＩＲを接続し、このＦＴ−ＩＲを検出器として使用する。ＣＦＣから溶出した溶液の出口からＦＴ−ＩＲまでの間のトランスファーラインは１ｍの長さとし、測定の間を通じて１４０℃に温度保持する。ＦＴ−ＩＲに取り付けたフローセルは光路長１ｍｍ、光路幅５ｍｍφのものを用い、測定の間を通じて１４０℃に温度保持する。
（ｉｉｉ）ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）
ＣＦＣ後段部分のＧＰＣカラムは、昭和電工社製ＡＤ８０６ＭＳを３本直列に接続して使用する。
【００４９】
（２）ＣＦＣの測定条件
（ｉ）溶媒：オルトジクロルベンゼン（ＯＤＣＢ）
（ｉｉ）サンプル濃度：４ｍｇ／ｍＬ
（ｉｉｉ）注入量：０．４ｍＬ
（ｉｖ）結晶化：１４０℃から４０℃まで約４０分かけて降温する。
（ｖ）分別方法：昇温溶出分別時の分別温度は、４０、１００、１４０℃とし、全部で３つのフラクションに分別する。なお、４０℃以下で溶出する成分（フラクション１）、４０〜１００℃で溶出する成分（フラクション２）、１００〜１４０℃で溶出する成分（フラクション３）の溶出割合（単位：重量％）を各々Ｗ４０、Ｗ１００、Ｗ１４０と定義する。Ｗ４０＋Ｗ１００＋Ｗ１４０＝１００である。また、分別した各フラクションは、そのままＦＴ−ＩＲ分析装置へ自動輸送される。
（ｖｉ）溶出時溶媒流速：１ｍＬ／分
【００５０】
（３）ＦＴ−ＩＲの測定条件
ＣＦＣ後段のＧＰＣから試料溶液の溶出が開始した後、以下の条件で、ＦＴ−ＩＲ測定を行い、上述した各フラクション１〜３について、ＧＰＣ−ＩＲデータを採取する。
（ｉ）検出器：ＭＣＴ
（ｉｉ）分解能：８ｃｍ−１
（ｉｉｉ）測定間隔：０．２分（１２秒）
（ｉｖ）一測定当たりの積算回数：１５回
【００５１】
（４）測定結果の後処理と解析
各温度で溶出した成分の溶出量と分子量分布は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９４５ｃｍ−１の吸光度をクロマトグラムとして使用して求める。溶出量は各溶出成分の溶出量の合計が１００％となるように規格化する。保持容量から分子量への換算は、予め作成しておいた標準ポリスチレンによる検量線を用いて行う。
使用する標準ポリスチレンは何れも東ソー（株）製の以下の銘柄である。
Ｆ３８０、Ｆ２８８、Ｆ１２８、Ｆ８０、Ｆ４０、Ｆ２０、Ｆ１０、Ｆ４、Ｆ１、Ａ５０００、Ａ２５００、Ａ１０００。
各々が０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＯＤＣＢ（０．５ｍｇ／ｍＬのＢＨＴを含む）に溶解した溶液を０．４ｍＬ注入して較正曲線を作成する。較正曲線は最小二乗法で近似して得られる三次式を用いる。分子量への換算は森定雄著「サイズ排除クロマトグラフィー」（共立出版）を参考に汎用較正曲線を用いる。その際使用する粘度式（［η］＝Ｋ×Ｍα）には、以下の数値を用いる。
（ｉ）標準ポリスチレンを使用する較正曲線作成時
Ｋ＝０．０００１３８、α＝０．７０
（ｉｉ）プロピレン系ブロック共重合体のサンプル測定時
Ｋ＝０．０００１０３、α＝０．７８
各溶出成分のエチレン含有量分布（分子量軸に沿ったエチレン含有量の分布）は、ＦＴ−ＩＲによって得られる２９５６ｃｍ−１の吸光度と２９２７ｃｍ−１の吸光度との比を用い、ポリエチレンやポリプロピレンや１３Ｃ−ＮＭＲ測定等によりエチレン含有量が既知となっているエチレン−プロピレンラバー（ＥＰＲ）及びそれらの混合物を使用して、予め作成しておいた検量線により、エチレン含有量（重量％）に換算して求める。
【００５２】
（５）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の比率（Ｗｃ）
本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体中のプロピレン・エチレンランダム共重合体部分の比率（Ｗｃ）は、下記式（Ｉ）で理論上は定義され、以下のような手順で求められる。
Ｗｃ（重量％）＝Ｗ４０×Ａ４０／Ｂ４０＋Ｗ１００×Ａ１００／Ｂ１００  …（Ｉ）
式（Ｉ）中、Ｗ４０、Ｗ１００は、上述した各フラクションでの溶出割合（単位：重量％）であり、Ａ４０、Ａ１００は、Ｗ４０、Ｗ１００に対応する各フラククションにおける実測定の平均エチレン含有量（単位：重量％）であり、Ｂ４０、Ｂ１００は、各フラクションに含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量（単位：重量％）である。Ａ４０、Ａ１００、Ｂ４０、Ｂ１００の求め方は後述する。
（Ｉ）式の意味は、以下の通りである。
すなわち、（Ｉ）式右辺の第一項はフラクション１（４０℃に可溶な部分）に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体部分の量を算出する項である。フラクション１がプロピレン・エチレンランダム共重合体のみを含み、結晶性プロピレン重合体部分を含まない場合には、Ｗ４０がそのまま全体の中に占めるフラクション１由来のプロピレン・エチレンランダム共重合体部分含有量に寄与するが、フラクション１にはプロピレン・エチレンランダム共重合体由来の成分のほかに少量の結晶性プロピレン重合体部分由来の成分（極端に分子量の低い成分及びアタクチックポリプロピレン）も含まれるため、その部分を補正する必要がある。そこで、Ｗ４０にＡ４０／Ｂ４０を乗ずることにより、フラクション１のうち、プロピレン・エチレンランダム共重合体成分由来の量を算出する。例えば、フラクション１の平均エチレン含有量（Ａ４０）が３０重量％であり、フラクション１に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体のエチレン含有量（Ｂ４０）が４０重量％である場合、フラクション１の３０／４０＝３／４（即ち７５重量％）はプロピレン・エチレンランダム共重合体由来、１／４は結晶性プロピレン重合体部分由来ということになる。このように右辺第一項でＡ４０／Ｂ４０を乗ずる操作は、フラクション１の重量％（Ｗ４０）からプロピレン・エチレンランダム共重合体の寄与を算出することを意味する。右辺第二項も同様であり、各々のフラクションについて、プロピレン・エチレンランダム共重合体の寄与を算出して加え合わせたものがプロピレン・エチレンランダム共重合体部分の含有量となる。
【００５３】
（ｉ）上述したように、ＣＦＣ測定により得られるフラクション１〜２に対応する平均エチレン含有量をそれぞれＡ４０、Ａ１００とする（単位はいずれも重量％である）。平均エチレン含有量の求め方は後述する。
（ｉｉ）フラクション１の微分分子量分布曲線におけるピーク位置に相当するエチレン含有量をＢ４０とする（単位は重量％である）。フラクション２については、ゴム部分が４０℃ですべて溶出してしまうと考えられ、同様の定義で規定することができないので、本発明では実質的にＢ１００＝１００と定義する。Ｂ４０、Ｂ１００は各フラクションに含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量であるが、この値を分析的に求めることは実質的には不可能である。その理由は、フラクションに混在するプロピレン単独重合体とプロピレン・エチレンランダム共重合体を完全に分離・分取する手段がないからである。種々のモデル試料を使用して検討を行った結果、Ｂ４０はフラクション１の微分分子量分布曲線のピーク位置に相当するエチレン含有量を使用すると、材料物性の改良効果をうまく説明することができることがわかった。また、Ｂ１００はエチレン連鎖由来の結晶性を持つこと、および、これらのフラクションに含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体の量がフラクション１に含まれるプロピレン・エチレンランダム共重合体の量に比べて相対的に少ないことの２点の理由により、１００と近似する方が、実態にも近く、計算上も殆ど誤差を生じない。そこでＢ１００＝１００として解析を行うこととしている。
【００５４】
３．フィッシュアイ（ＦＥ）の評価方法
プロピレン系樹脂造粒体を単軸押出機に投入し、フィードブロックを介して幅７５０ｍｍ、Ｌｉｐ幅０．４ｍｍのＴダイからシート状に付形した。
押出されたシートは、ダイ出口直後に設置された直径５０ｍｍのロールで、まず片面が冷却され、その後に設置された直径１００ｍｍのロール４本で両面を冷却し、ニップロールにより一定速度で引き取られシート状に加工した。
こうして得られたシート１ｇ中に含まれるフィッシュアイ（ＦＥ）の個数は、目視でカウントし、評価を行った。評価基準は以下のとおり。
・ＦＥ大：フィッシュアイの直径が１．０ｍｍ以上である。
・ＦＥ中：フィッシュアイの直径が０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満である。
・ＦＥ小：フィッシュアイの直径が０．５ｍｍ未満である。
【００５５】
また、代表的なシート成形の条件を以下に示す。
・口径６５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５
・スクリュ回転数：７５ｒｐｍ
・設定温度：Ｃ１−１８０、Ｃ２〜４−２４０、Ｃ５−１９０、Ｃ６〜９−１７５℃
・吐出量：約６５ｋｇ／ｈ
・フィードブロック温度：１７５℃
・ダイ温度：１７５℃
・冷却ロール温度：１５℃
・巻き取り速度：４．５ｍ／ｍｉｎ
【００５６】
［実施例１］
（プロピレン系樹脂造粒体の製造例１）
１．触媒の製造
撹拌装置を備えた容量１０リットルのオートクレーブを充分に窒素で置換し、精製したトルエンを２リットル導入した。ここに、室温で、ジエトキシマグネシウムＭｇ（ＯＥｔ）２を２００ｇ、四塩化チタンを１リットル添加した。温度を９０℃に上げて、フタル酸−ｎ−ブチルを５０ｍｌ導入した。その後、温度を１１０℃に上げて３時間反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。
次いで、精製したトルエンを導入して全体の液量を２Ｌに調整した。室温で四塩化チタンを１リットル添加し、温度を１１０℃に上げて２時間反応を行った。反応生成物を精製したトルエンで充分に洗浄した。更に、精製したｎ−ヘプタンを用いて、トルエンをｎ−ヘプタンで置換し、固体触媒成分（触媒１−１）のスラリーを得た。
このスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体触媒成分のチタン含有量は２．７重量％、マグネシウム含有量は１８重量％であった。また、固体触媒成分の平均粒径は３３μｍであった。
【００５７】
次に、攪拌装置を備えた容量２０リットルのオートクレーブを充分に窒素で置換し、上記固体触媒成分（触媒１−１）のスラリーを固体触媒成分（触媒１−１）として１００ｇ導入した。精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体触媒成分（触媒１−１）の濃度が２５ｇ／リットルとなるように調整した。四塩化珪素ＳｉＣｌ４を５０ｍＬ加え、９０℃で１時間反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。
その後、精製したｎ−ヘプタンを導入して液レベルを４リットルに調整した。ここに、ジメチルジビニルシランを３０ｍｌ、ｔ−ブチルメチルジメトキシシラン（ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２を３０ｍｌ、トリエチルアルミニウムＥｔ３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ３Ａｌとして８０ｇ添加し、４０℃で２時間反応を行った。反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、得られたスラリーの一部をサンプリングして乾燥した。分析したところ、固体成分には、チタンが１．２重量％、（ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２が８．８重量％含まれていた。
【００５８】
上記で得られた固体成分を用いて、以下の手順により予備重合を行った。
上記のスラリーに精製したｎ−ヘプタンを導入して、固体成分の濃度が２０ｇ／リットルとなるように調整した。スラリーを１０℃に冷却した後、トリエチルアルミニウムＥｔ３Ａｌのｎ−ヘプタン希釈液をＥｔ３Ａｌとして１０ｇ添加し、２８０ｇのプロピレンを４時間かけて供給した。プロピレンの供給が終わった後、更に３０分間反応を継続した。
次いで、気相部を窒素で充分に置換し、反応生成物を精製したｎ−ヘプタンで充分に洗浄した。得られたスラリーをオートクレーブから抜き出し、真空乾燥を行って固体触媒成分（触媒１）を得た。この固体触媒成分（触媒１）は、固体成分１ｇあたり２．５ｇのポリプロピレンを含んでいた。分析したところ、固体触媒成分（触媒１）のポリプロピレンを除いた部分には、チタンが１．０重量％、（ｔ−Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２が８．２重量％含まれていた。
【００５９】
２．プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造
内容積２０００リットルの流動床式反応器を二個連結してなる連続反応装置を用いて、重合を行った。
まず、第一反応器で、重合温６５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ（絶対圧）、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０１５となるように、連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを４．０ｇ／ｈｒで、上記の触媒１をポリマー重合速度が１６ｋｇ／ｈｒになるように供給した。第一反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体）を、反応器内のパウダー保有量が４０ｋｇとなるように１６ｋｇ／ｈｒの抜出し速度で連続的に抜き出し、第二反応器に連続的に移送した（第一段目重合工程）。
【００６０】
次に、第二反応器で、重合温度７０℃で、モノマー圧力１．５ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．４４となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０００８となるように、連続的に供給すると共に、エチルアルコールを、第一反応器に供給するトリエチルアルミニウムに対して１．１７倍モルになるように、供給した。
第二反応器で重合したパウダーは、反応器内のパウダー保有量を６０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出し、水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン・エチレンブロック共重合体を得た（第二段目重合工程）。
第一段目重合工程で得られた結晶性プロピレン重合体であるプロピレン（共）重合体（Ａ）、並びに第二段目重合工程で得られたプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）およびプロピレン・エチレンブロック共重合体であるポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）の組成、性状を表１に示した。
【００６１】
得られたプロピレン・エチレンブロック共重合体のパウダー１００重量部に対して、酸化防止剤として「ＩＲＧＡＳＴＡＢ  ＦＳ  ３０１  ＦＦ」（ＢＡＳＦ社製）０．２重量部、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−ターシャルブチルベンゾイル）イソシアネート（ソンウォン社製、商品名：ＳＯＮＧＮＯＸ１７９０）０．１重量部、３，９−ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシ）−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジホスファスピロ［５．５］ウンデカン（ＡＤＥＫＡ社製、商品名：ＰＥＰ−３６）０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウム０．０３重量部を添加し、スーパーミキサー（川田製作所製）で５分間混合した。
【００６２】
得られたブレンド物を用いて、以下の装置、条件下で水中カット造粒法により、プロピレン系樹脂造粒体−１を得た。
・２軸押出機（テクノベル社製ＫＺＷ２５ＴＷ−４５ＭＧ−ＮＨ）
・口径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５（アイ・ケー・ジー社製ＰＭＳ３０−２５）
・スクリュ：フルフライトＣＲ２．０、Ｆｅｅｄ部溝深さ４ｍｍ＋ダルメージ
・スクリュ回転数：６０ｒｐｍ
・設定温度：ホッパー下水冷、Ｃ１〜Ｃ４各２２０、２００、２００、２００℃
・ダイ：ストランドダイ
・造粒体の処理レート：２００ｋｇ／ｈｒ
・冷却水温度：４３℃
・スクリーンメッシュ：ＢＭＴ１４０ＺＺ（石川金網（株）より入手、特殊綾畳織）
なお、ＢＭＴ１４０ＺＺは、本発明の（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）の要件を満たす金属フィルターである。
【００６３】
［実施例２］
（プロピレン系樹脂造粒体の製造例２）
上記で調製した触媒１を用いて、上記製造例１のプロピレン・エチレンブロック共重合体の製造手順に従って、第１段目重合における水素／プロピレンのモル比を０．０２１に変更し、また、第２段重合における水素／プロピレンのモル比を０．０００２５に、エチルアルコールの投入量を第一反応器に供給するトリエチルアルミニウムに対して１．１９倍モルとして、プロピレン・エチレンブロック共重合体を製造し、製造例１と同様の造粒を行うことで、プロピレン系樹脂造粒体−２を得た。
【００６４】
［比較例１］
（プロピレン系樹脂造粒体の製造例３）
上記で調製した触媒１を用いて、上記製造例１のプロピレン・エチレンブロック共重合体の製造手順に従って、プロピレン・エチレンブロック共重合体を製造し、製造例１に記載のプロピレン系樹脂造粒体の製造方法から、使用するスクリーンメッシュを、１００メッシュの平織（石川金網（株）より入手）に、変更することで、プロピレン系樹脂造粒体−３を得た。
なお、平織のスクリーンメッシュは、本発明の（Ｄ−１）〜（Ｄ−４）のすべての要件を満たさない金属フィルターである。
【００６５】
［比較例２］
（プロピレン系樹脂造粒体の製造例４）
上記で調製した触媒１を用いて、上記製造例３のプロピレン・エチレンブロック共重合体の製造手順に従って、プロピレン・エチレンブロック共重合体を製造し、製造例３と同用の造粒を行うことで、プロピレン系樹脂造粒体−４を得た。
【００６６】
［実施例１、２の評価］
製造例１、２で得られたプロピレン系樹脂造粒体を単軸押出機に投入し、フィードブロックを介して、幅７５０ｍｍ、Ｌｉｐ幅０．４ｍｍのＴダイからシート状に付形した。
押出されたシートは、ダイ出口直後に設置された直径５０ｍｍのロールで、まず片面が冷却され、その後に設置された直径１００ｍｍのロール４本で両面を冷却し、ニップロールにより一定速度で引き取られ、シート状に加工した。
各々のシートについて、１ｇ中に含まれるフィッシュアイ（ＦＥ）の個数を目視でカウントし、評価を行った。ＦＥの個数を表１に示す。
【００６７】
［比較例１、２の評価］
製造例３、４で得られたプロピレン系樹脂造粒体を、上記実施例１、２と同様に、シート状に加工した。
また、実施例１、２と同様に、各々のシートについて、１ｇ中に含まれるフィッシュアイ（ＦＥ）の個数を目視でカウントし、評価を行った。ＦＥの個数を表１に示す。
【００６８】
【表１】
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【００６９】
上記の各実施例及び比較例の対比から、次の事項が判明した。
実施例１、２は、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが極端に大きく、高い固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙを有するプロピレン・エチレンランダム共重合体を高い割合で有するプロピレン・エチレンブロック共重合体からなるポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を、縦ワイヤーと横ワイヤーから編まれ、縦ワイヤーは、一定の距離間隔を空けて並んでおり、横ワイヤーは、隣接する横ワイヤーとの相接点を持つ構造を有しており、横ワイヤーは、少なくとも２本以上である一定の本数の縦ワイヤーを横切った後に縦ワイヤーと空間が空くように交叉する構造を繰り返しており、横ワイヤーの縦ワイヤーとの交叉点が、層上で九十九折りの様相を呈するように配置されており、層上において、横ワイヤー同士が層に対して鉛直方向に重なり合うことのない構造を有したスクリーンメッシュ（ＢＭＴ１４０ＺＺ）を利用して、プロピレン系樹脂造粒体とした例である。
通常用いられる平織＃１００スクリーンメッシュを利用して、製造した比較例１、２と比較して、フィッシュアイの個数が少ないことが判る。
【産業上の利用可能性】
【００７０】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体の製造方法は、フィッシュアイの発生しやすいプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の固有粘度とその含有比率が高いポリプロピレン系樹脂組成物の造粒体を成形する際に、フィッシュアイを抑制または解消することができ、産業上の利用可能性が高い。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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