(57)【要約】【課題】保冷用組成物として、非凍結時の粘度低下と、凍結時の体積膨張とが、共に抑制されたものを供えた保冷具の提供。【解決手段】リン酸三ナトリウム十二水和物、リン酸三ナトリウム十二水和物以外の塩、増粘剤及び溶媒が配合されてなる保冷用組成物を供えた保冷具であって、前記増粘剤が、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上である保冷具。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
リン酸三ナトリウム十二水和物、リン酸三ナトリウム十二水和物以外の塩、増粘剤及び溶媒が配合されてなる保冷用組成物を供えた保冷具であって、
前記増粘剤が、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする保冷具。
【請求項２】
前記増粘剤がヒドロキシプロピルグアーガムであり、
前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、０．６質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の保冷具。
【請求項３】
前記増粘剤がキサンタンガムであり、
前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、０．３質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の保冷具。
【請求項４】
前記増粘剤がカルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸のいずれか一方又は両方であり、
前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、１質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の保冷具。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、体積膨張が抑制された保冷用組成物を供えた保冷具に関する。
【背景技術】
【０００２】
保冷具は、各種生鮮物の保管時や輸送時の保冷に幅広く利用されており、通常は、繰り返して利用される。このような保冷具は、保冷作用を有する保冷用組成物を供え、熱伝導性を有する容器中にこの保冷用組成物が封入されて、構成される。
【０００３】
従来の保冷用組成物としては、水等の溶媒を主成分として含有し、その他に塩を含有するものが汎用されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、このような保冷用組成物には、凍結時に体積が大きく膨張するものがあり、この場合、容器が変形することで、保冷具の収納に支障が生じたり、持ち運び時に把持し難いことで落下させ易いという問題点があった。さらに、最悪の場合、保冷用組成物の膨張時の圧力に抗しきれず、容器が破損してしまうという問題点があった。
これに対して、保冷用組成物の体積膨張を許容し得る余剰空間を予め容器内に設けた保冷具が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特公平５−３３２７８号公報
【特許文献２】特開２００３−１７１６５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献２に記載の保冷具は、余剰空間を設けた分、保冷用組成物の封入量が少ないため、保冷時間が短縮してしまうという問題点があった。また、保冷用組成物は目的とする保冷温度域にあわせて組成が適宜調節されるが、組成が異なると体積膨張の程度（体積膨張率）に差が生じるため、それにあわせて必要とされる余剰空間の大きさも異なり、１種の容器を種々の保冷温度域で用いるのが困難であるという問題点があった。
【０００６】
このような問題点を解決する手法としては、余剰空間を予め容器内には設けずに、保冷用組成物としてその凍結時の膨張を抑制するための膨張抑制剤を含有するものを用いる手法がある。一方、保冷用組成物としては、容器が破損したときに、この容器からの漏れが抑制されるように、増粘剤を含有するものが汎用されている。しかし、上記のような膨張抑制剤を含有する保冷用組成物は、凍結時の膨張が抑制される反面、非凍結時の経時によって粘度が低下し易いという問題点があった。粘度が低下した保冷用組成物は、破損した容器から漏れ易くなってしまう。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、保冷用組成物として、非凍結時の粘度低下と、凍結時の体積膨張とが、共に抑制されたものを供えた保冷具を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明は、リン酸三ナトリウム十二水和物、リン酸三ナトリウム十二水和物以外の塩、増粘剤及び溶媒が配合されてなる保冷用組成物を供えた保冷具であって、前記増粘剤が、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする保冷具を提供する。
【０００９】
本発明の保冷具は、前記増粘剤がヒドロキシプロピルグアーガムであり、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、０．６質量％以上であるものが好ましい。
本発明の保冷具は、前記増粘剤がキサンタンガムであり、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、０．３質量％以上であるものが好ましい。
本発明の保冷具は、前記増粘剤がカルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸のいずれか一方又は両方であり、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、１質量％以上であるものが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、保冷用組成物として、非凍結時の粘度低下と、凍結時の体積膨張とが、共に抑制されたものを供えた保冷具が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明に係る保冷具は、リン酸三ナトリウム十二水和物（Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）、リン酸三ナトリウム十二水和物以外の塩（以下、「その他の塩」と略記することがある）、増粘剤及び溶媒が配合されてなる保冷用組成物を供えた保冷具であって、前記増粘剤が、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース（以下、「ＣＭＣ」と略記することがある）及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする。
【００１２】
前記保冷用組成物は、塩としてはリン酸三ナトリウム十二水和物及びそれ以外のもの（前記その他の塩）が配合され、増粘剤としてはヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上のものが配合されてなる新規組成物である。このように特定の組み合わせの塩及び増粘剤が配合されていることで、前記保冷用組成物は、凍結時における体積膨張と、非凍結時の経時による粘度低下が、共に顕著に抑制される。
そして、前記保冷具は、前記保冷用組成物の凍結時の体積膨張が抑制されることで、容器の変形が抑制され、収納時や持ち運び時の取り扱い性に優れ、容器の破損も防止される。また、前記保冷具は、保冷用組成物の体積膨張を許容し得る余剰空間を予め容器内に設ける必要がないため、保冷用組成物の封入量を限定する必要がなく、保冷力を最大限に発揮でき、さらに、１種の容器を種々の保冷温度域で用いることが可能であり、汎用性に優れる。また、前記保冷具は、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下が抑制されることで、破損した容器からの保冷用組成物の漏れが抑制される。
【００１３】
前記保冷用組成物は、リン酸三ナトリウム十二水和物（Ｎａ３ＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）を用いて得られたものであるが、リン酸三ナトリウム無水物（Ｎａ３ＰＯ４）が入手可能であれば、これを用いたものでもよい。重要なことは、前記保冷用組成物の調製に「Ｎａ３ＰＯ４」が必要なことである。リン酸三ナトリウム無水物を用いる場合、その使用量は、後述するリン酸三ナトリウム十二水和物の使用量を、分子量の違いに基づいて換算して決定すればよい。それ以外の点では、リン酸三ナトリウム無水物はリン酸三ナトリウム十二水和物と同様に使用すればよい。
ただし、リン酸三ナトリウムは、無水物としては安定して存在しないため、通常は十二水和物として用いる。
【００１４】
前記保冷用組成物は、リン酸三ナトリウム十二水和物及びそれ以外の塩（その他の塩）が配合されてなるものであり、これらを保冷剤の一構成成分とするものである。前記保冷用組成物において、リン酸三ナトリウム十二水和物は、さらに、保冷用組成物の凍結時の体積膨張を抑制する膨張抑制剤として機能するものであり、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下の抑制にも関与していると推測される。
【００１５】
前記その他塩は、有機塩及び無機塩のいずれでもよいが、無機塩であることが好ましい。
前記その他塩は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１６】
前記無機塩及び有機塩を構成するカチオンとしては、アンモニウムイオン（ＮＨ４＋）、アルキルアンモニウムイオン、金属イオン等が例示できる。
前記アルキルアンモニウムイオンは、モノアルキルアンモニウムイオン、ジアルキルアンモニウムイオン、トリアルキルアンモニウムイオン及びテトラアルキルアンモニウムイオンのいずれでもよい。そして、前記アルキルアンモニウムイオンにおいて、窒素原子に結合しているアルキル基が２個以上である場合、これら２個以上のアルキル基は、互いに同一でも異なっていてもよく、これら２個以上のアルキル基が相互に結合して、これらアルキル基が結合している窒素原子と共に環構造を形成していてもよい。アルキルアンモニウムイオンにおいて窒素原子に結合しているアルキル基は、炭素数が１〜３であることが好ましく、メチル基又はエチル基であることが好ましい。
【００１７】
前記金属イオンとしては、リチウムイオン（Ｌｉ＋）、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）、カリウムイオン（Ｋ＋）等のアルカリ金属のイオン；マグネシウムイオン（Ｍｇ２＋）、カルシウムイオン（Ｃａ２＋）等のアルカリ土類金属のイオン；鉄イオン（Ｆｅ３＋、Ｆｅ２＋）、銅イオン（Ｃｕ２＋、Ｃｕ＋）等の遷移金属のイオン；亜鉛イオン（Ｚｎ２＋）、アルミニウムイオン（Ａｌ３＋）等の第１２族又は第１３族の金属のイオン等が例示できる。
【００１８】
前記無機塩及び有機塩を構成するアニオンとしては、塩化物イオン（Ｃｌ−）、臭化物イオン（Ｂｒ−）、ヨウ化物イオン（Ｉ−）等のハロゲンイオン；硫酸イオン（ＳＯ４２−）；硝酸イオン（ＮＯ３−）；炭酸イオン（ＣＯ３２−）；炭酸水素イオン（ＨＣＯ３−）；硫酸水素イオン（ＨＳＯ４−）；リン酸イオン（ＰＯ４３−）；リン酸水素イオン（ＨＰＯ４２−）；リン酸二水素イオン（Ｈ２ＰＯ４−）；亜硫酸イオン（ＳＯ３２−）；チオ硫酸イオン（Ｓ２Ｏ３２−）；カルボキシ基（−Ｃ（＝Ｏ）−ＯＨ）、スルホ基（−Ｓ（＝Ｏ）２−ＯＨ）等の酸基から水素イオン（Ｈ＋）が除かれてなる基を有するイオン等が例示できる。
【００１９】
前記有機塩としては、酢酸ナトリウム（ＣＨ３ＣＯＯＮａ）、酢酸カリウム（ＣＨ３ＣＯＯＫ）、安息香酸ナトリウム（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＮａ）、安息香酸カリウム（Ｃ６Ｈ５ＣＯＯＫ）、ソルビン酸ナトリウム（ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＮａ）、ソルビン酸カリウム（ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯＫ）等のカルボン酸塩；グルタミン酸ナトリウム（ＨＯＯＣ（ＣＨ２）２ＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＮａ）等のアミノ酸塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ＣＨ３（ＣＨ２）１１Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｎａ）等のベンゼンスルホン酸塩；ラウリル硫酸ナトリウム（ＣＨ３（ＣＨ２）１１ＯＳＯ３Ｎａ）等のアルキル硫酸塩等が例示できる。
【００２０】
前記無機塩としては、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）、塩化カリウム（ＫＣｌ）等のアルカリ金属の塩化物；塩化アンモニウム（ＮＨ４Ｃｌ）等の塩酸塩；硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）、硫酸カリウム（Ｋ２ＳＯ４）、硫酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＳＯ４）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、硫酸アルミニウム（Ａｌ２（ＳＯ４）３）、硫酸ニッケル（ＮｉＳＯ４）、ミョウバン（ＡｌＫ（ＳＯ４）２）、アンモニウムミョウバン（Ａｌ（ＮＨ４）（ＳＯ４）２）等の硫酸塩；硝酸ナトリウム（ＮａＮＯ３）、硝酸カリウム（ＫＮＯ３）、硝酸アンモニウム（ＮＨ４ＮＯ３）、硝酸カルシウム四水和物（Ｃａ（ＮＯ３）２・４Ｈ２Ｏ）、硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ３））等の硝酸塩；炭酸カリウム（Ｋ２ＣＯ３）等の炭酸塩；炭酸水素カリウム（ＫＨＣＯ３）、炭酸水素ナトリウム（ＮａＨＣＯ３）等の炭酸水素塩；塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）、塩化マグネシウム（ＭｇＣｌ２）等のアルカリ土類金属の塩化物；リン酸二水素ナトリウム（ＮａＨ２ＰＯ４）、リン酸水素二ナトリウム（Ｎａ２ＨＰＯ４）、リン酸二水素カリウム（ＫＨ２ＰＯ４）、リン酸水素二カリウム（Ｋ２ＨＰＯ４）、リン酸二水素アンモニウム（ＮＨ４Ｈ２ＰＯ４）、リン酸水素二アンモニウム（（ＮＨ４）２ＨＰＯ４）等のリン酸水素塩；リン酸三カリウム（Ｋ３ＰＯ４）等のリン酸塩；亜硫酸ナトリウム（Ｎａ２ＳＯ４）等の亜硫酸塩；塩素酸カリウム（ＫＣｌＯ３）等の塩素酸塩；過塩素酸ナトリウム（ＮａＣｌＯ４）等の過塩素酸塩；チオ硫酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓ２Ｏ３）等のチオ硫酸塩；臭化カリウム（ＫＢｒ）、臭化ナトリウム（ＮａＢｒ）等のアルカリ金属の臭化物；ヨウ化カリウム（ＫＩ）、ヨウ化ナトリウム（ＮａＩ）等のアルカリ金属のヨウ化物；ホウ砂（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７）等のホウ酸塩等が例示できる。
【００２１】
前記保冷用組成物は、増粘剤として、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上が配合されてなるものであり、増粘剤は１種のみでもよいし、２種以上でもよい。前記保冷用組成物は、これら特定の増粘剤を用いることにより、非凍結状態での保存時に粘度低下が抑制される。
【００２２】
前記溶媒は、前記保冷用組成物において、リン酸三ナトリウム十二水和物及び前記その他の塩と共に、保冷剤の一構成成分となるものである。
前記溶媒は、リン酸三ナトリウム十二水和物、前記その他の塩及び増粘剤を溶解可能なものが好ましく、このようなものとしては水、親水性溶媒が例示できる。
前記親水性溶媒は、水に対して均一に溶解可能な溶媒であり、好ましいものとしては、エタノール、２−プロパノール等のアルコール等が例示できる。
溶媒は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２３】
前記溶媒は、水又は水を含有する混合溶媒であることが好ましい。
水を含有する混合溶媒の、水以外の溶媒の含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。水以外の溶媒の前記含有量がこのような範囲であることで、前記保冷用組成物は、目的とする保冷温度を長時間安定して維持する保冷効果がより高くなる。
【００２４】
前記保冷用組成物において、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量は、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下と凍結時の体積膨張の抑制の効果が得られるように、併用する増粘剤等の種類を考慮して適宜調節すればよく、特に限定されない。
【００２５】
前記保冷用組成物において、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量には、併用する増粘剤の種類によって、本発明の効果がより顕著に得られる範囲がある。以下、具体的に説明する。
【００２６】
前記増粘剤がヒドロキシプロピルグアーガムであるか、又はヒドロキシプロピルグアーガムを主成分とするものである場合、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合は、０．６質量％以上であることが好ましく、０．６５質量％以上であることがより好ましく、０．７質量％以上であることが特に好ましい。また、この場合、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合は、５質量％以下であることが好ましく、４質量％以下であることがより好ましく、３質量％以下であることが特に好ましい。リン酸三ナトリウム十二水和物の前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下の抑制効果と、凍結時の体積膨張の抑制効果とが、共により高くなる。また、リン酸三ナトリウム十二水和物の前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、保冷用組成物の融点や凍結時間等の保冷性能に関連する特性が、より良好となる。
ここで、「増粘剤がヒドロキシプロピルグアーガムを主成分とするものである場合」とは、増粘剤が、ヒドロキシプロピルグアーガム以外に、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上を含有し、増粘剤のヒドロキシプロピルグアーガムの含有量が好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上である場合を意味する。
【００２７】
前記増粘剤がキサンタンガムであるか、又はキサンタンガムを主成分とするものである場合、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合は、０．３質量％以上であることが好ましく、０．３５質量％以上であることがより好ましく、０．４質量％以上であることが特に好ましい。また、この場合、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合は、４質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが特に好ましい。リン酸三ナトリウム十二水和物の前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下の抑制効果と、凍結時の体積膨張の抑制効果とが、共により高くなる。また、リン酸三ナトリウム十二水和物の前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、保冷用組成物の融点や凍結時間等の保冷性能に関連する特性が、より良好となる。
ここで、「増粘剤がキサンタンガムを主成分とするものである場合」とは、増粘剤が、キサンタンガム以外に、ヒドロキシプロピルグアーガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸からなる群から選択される１種以上を含有し、増粘剤のキサンタンガムの含有量が好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上である場合を意味する。
【００２８】
前記増粘剤がカルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸のいずれか一方又は両方であるか、あるいはカルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸のいずれか一方又は両方を主成分とするものである場合、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合は、１質量％以上であることが好ましく、１．１質量％以上であることがより好ましく、１．２質量％以上であることが特に好ましい。また、この場合、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合は、４質量％以下であることが好ましく、３質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが特に好ましい。リン酸三ナトリウム十二水和物の前記配合量の割合が前記下限値以上であることで、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下の抑制効果と、凍結時の体積膨張の抑制効果とが、共により高くなる。また、リン酸三ナトリウム十二水和物の前記配合量の割合が前記上限値以下であることで、保冷用組成物の融点や凍結時間等の保冷性能に関連する特性が、より良好となる。
ここで、「増粘剤がカルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸のいずれか一方又は両方を主成分とするものである場合」とは、増粘剤が、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸のいずれか一方又は両方以外に、ヒドロキシプロピルグアーガム及びキサンタンガムのいずれか一方又は両方を含有し、増粘剤のカルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸の総含有量が好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、さらに好ましくは９８質量％以上、特に好ましくは９９質量％以上である場合を意味する。
【００２９】
前記保冷用組成物は、前記増粘剤がいずれの場合であっても、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、例えば１質量％以上であれば、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下の抑制効果と、凍結時の体積膨張の抑制効果とが、共により高くなる。そして、前記増粘剤がいずれの場合であっても、前記保冷用組成物の配合成分の総量に対する、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量の割合が、例えば４質量％以下であれば、保冷用組成物の融点や凍結時間等の保冷性能に関連する特性が、より良好となる。
【００３０】
前記保冷用組成物は、その配合成分の総量に対する、前記その他の塩の配合量の割合が、３質量％以上であることが好ましく、３．５質量％以上であることがより好ましく、４質量％以上であることが特に好ましい。その他の塩の前記配合量の割合が、前記下限値以上であることで、保冷用組成物の非凍結時の粘度低下の抑制効果と、凍結時の体積膨張の抑制効果とが、共により高くなる。
また、前記保冷用組成物は、その配合成分の総量に対する、前記その他の塩の配合量の割合が、３０質量％以下であることが好ましく、２５質量％以下であることがより好ましく、２３質量％以下であることが特に好ましい。その他の塩の前記配合量の割合が、前記上限値以下であることで、保冷用組成物の融点や凍結時間等の保冷性能に関連する特性が、より良好となる。
【００３１】
前記保冷用組成物は、その配合成分の総量に対する、前記増粘剤の配合量の割合が、０．３質量％以上であることが好ましく、０．５質量％以上であることがより好ましく、０．８質量％以上であることが特に好ましい。増粘剤の前記配合量の割合が、前記下限値以上であることで、増粘剤を用いたことによる効果がより顕著に得られる。
また、前記保冷用組成物は、その配合成分の総量に対する、前記増粘剤の配合量の割合が、５質量％以下であることが好ましく、３．５質量％以下であることがより好ましく、２質量％以下であることが特に好ましい。増粘剤の前記配合量の割合が、前記上限値以下であることで、前記保冷用組成物は、保冷性能に優れるだけでなく、粘度の調節が容易となるなど、取り扱い性にも優れたものとなる。
【００３２】
前記保冷用組成物において、その配合成分の総量に対する、前記溶媒の配合量の割合は特に限定されず、目的とする保冷性能が得られるように、他の配合成分の種類も考慮して適宜調節すればよい。
【００３３】
前記保冷用組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内において、リン酸三ナトリウム十二水和物、前記その他の塩、前記増粘剤及び溶媒以外に、これらに該当しない任意成分を含有していてもよい。前記任意成分としては、前記増粘剤（ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸）以外の増粘剤（以下、「その他の増粘剤」と略記することがある）、防腐剤、染料等の公知の各種添加剤等が例示できる。
前記任意成分は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
前記その他の増粘剤は、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸以外のものであれば特に限定されない。
前記その他の増粘剤として、具体的には、ポリアクリル酸ナトリウム等のポリアクリル酸以外のアクリル系ポリマー（ポリアクリル酸骨格有する化合物）；カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース等のカルボキシアルキルセルロース；ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のヒドロキシアルキルセルロース；グアーガム；ヒドロキシエチルグアーガム、ヒドロキシエチルメチルグアーガム等のヒドロキシプロピルグアーガム以外のヒドロキシアルキルグアーガム；タマリンドガム（タマリンドシードガム）；タラガム；ジュランガム；ペクチン；カラギーナン；プロピレングリコール等のアルキレングリコール；アルギン酸；寒天；グルコマンナン；ポリビニルアルコール等が例示できる。
【００３５】
前記保冷用組成物において、前記その他の増粘剤の配合量は、ヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸の総配合量に対して、３質量％以下であることが好ましく、１質量％以下であることがより好ましく、０．５質量％以下であることがさらに好ましく、０質量％であることが特に好ましい。その他の増粘剤の前記配合量がこのような範囲であることで、保冷用組成物は、非凍結時の粘度低下の抑制効果がより高くなる。
【００３６】
前記防腐剤としては、食品保存料、酸化防止剤等が例示でき、ナトリウムピリチオン、パラベン（パラオキシ安息香酸エステル）、プロタミン、有機窒素硫黄系化合物等が例示できる。
前記保冷用組成物は、その配合成分の総量に対する、防腐剤の配合量の割合が、０．３質量％以下であることが好ましく、０．２質量％以下であることがより好ましい。
【００３７】
前記染料は特に限定されず、例えば、赤色染料、青色染料、黄色染料、黒色染料等、いずれの染料も使用できる。
染料として、具体的には、アゾ染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、ナフトール染料、硫化染料、トリフェニルメタン染料、ピラゾロン染料、スチルベン染料、ジフェニルメタン染料、キサンテン染料、アリザリン染料、アクリジン染料、キノンイミン染料（アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料）、チアゾール染料、メチン染料、ニトロ染料、ニトロソ染料、シアニン色素、タール色素等が例示できる。
染料は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよいが、通常は１種を単独で用いることが好ましい。
前記保冷用組成物は、その配合成分の総量に対する、染料の配合量の割合（保冷用組成物の染料の含有量）が、質量比で２０００ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
【００３８】
前記保冷用組成物は、その配合成分の総量に対する、前記必須成分（リン酸三ナトリウム十二水和物、前記その他の塩、前記増粘剤及び溶媒）の総配合量の割合が、９５質量％以上であることが好ましく、９７質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましく、１００質量％であってもよい。
【００３９】
前記保冷用組成物は、リン酸三ナトリウム十二水和物、前記その他の塩、前記増粘剤、溶媒、及び必要に応じて前記任意成分を配合することで得られる。
各成分の配合方法は特に限定されず、保冷用組成物の凍結温度よりも高い温度において、各成分が均一に溶解又は分散するように、任意に調節できる。
例えば、各成分の配合時には、すべての成分を添加してからこれらを混合してもよいし、一部の成分を順次添加しながら混合してもよく、すべての成分を順次添加しながら混合してもよい。
混合方法は特に限定されず、撹拌子又は撹拌翼等を回転させて混合する方法；ミキサー、三本ロール、ニーダー又はビーズミル等を使用して混合する方法；超音波を加えて混合する方法等、公知の方法から適宜選択すればよい。
配合時の温度は、各配合成分が劣化しない限り特に限定されず、例えば、１５〜３０℃とすることができる。
【００４０】
前記保冷用組成物は、含有成分がすべて溶解していてもよいし、一部の成分が溶解せずに分散した状態であってもよく、溶解していない成分は均一に分散していることが好ましい。
【００４１】
保冷用組成物は、例えば、その製造直後の粘度を２４〜２６℃で測定し、次いで、製造から７日後まで４８〜５２℃で保存した後の粘度を２４〜２６℃で測定して、ここで得られた保存前（製造直後）の粘度の値と、保存後の粘度の値とを用いて、下記式（ｉ）により、保存による「保冷用組成物の粘度低下率」を算出できる。本発明における保冷用組成物では、前記粘度低下率を、好ましくは２０％未満、より好ましくは１５％以下とすることが可能である。
なお、保冷用組成物の保存前及び保存後の粘度は、いずれもＢ型粘度計により測定したものである。
［保冷用組成物の粘度低下率（％）］＝｛（［保冷用組成物の保存前の粘度］−［保冷用組成物の保存後の粘度］）／［保冷用組成物の保存前の粘度］｝×１００  ・・・・（ｉ）
【００４２】
本発明に係る保冷具は、前記保冷用組成物を供えたものであり、例えば、液状物を封入可能な容器等の保持手段によって、保冷用組成物を保持することで構成される。
【００４３】
前記保持手段の材質は、保持された保冷用組成物が視認可能な程度に透明性を有しているものが好ましく、このようなものとして具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリアミド；ポリエステル等の合成樹脂が例示できる。これらの中でも、耐低温脆性、耐水性及び耐薬品性等に優れる点から、ポリオレフィンが好ましく、成形が容易で、高い強度を有する高密度ポリエチレンがより好ましい。
【００４４】
保冷具は、保冷用組成物の凍結時での体積膨張の影響を許容（吸収）し得る程度の余剰空間（隙間）が生じないように、保冷用組成物が十分に封入された状態とすることで、保冷用組成物の凍結前後での膨張量（すなわち、保冷用組成物自体の凍結前後での膨張量）を測定できる。そして、膨張抑制剤が配合されてなる保冷用組成物を備えた保冷具（例えば、リン酸三ナトリウム十二水和物が配合されてなる保冷用組成物を備えた本発明に係る保冷具）と、この保冷具の保冷用組成物において、膨張抑制剤を溶媒に置き換えたもの（すなわち、膨張抑制剤が配合されていない比較用保冷用組成物）を備えた比較用保冷具とで、前記膨張量をそれぞれ測定し、膨張抑制剤を用いた保冷具で測定された「膨張量ａ」の値と、比較用保冷具で測定された「膨張量ｂ」の値とを用いて、下記式（ｉｉ）により、「膨張抑制率」を算出できる。この膨張抑制率は、膨張抑制剤を用いた保冷用組成物について、その凍結時における体積膨張の抑制効果の程度を示すものである。本発明に係る保冷具では、前記膨張抑制率を、好ましくは１２％以上、より好ましくは１３％以上とすることが可能である。
なお、保冷具の膨張量は、例えば、保冷用組成物が封入されてなる保冷具の二つの主面間等の対向する二面間の距離（例えば、保持手段が扁平状である場合にはその厚さ）を、同じ箇所で保冷用組成物の冷却前と保冷用組成物の凍結後とで測定し、凍結後の距離と冷却前の距離との差（［保冷用組成物凍結後の保冷具の二面間の距離］−［保冷用組成物冷却前の保冷具の二面間の距離］）を算出することで求められる。なお、本明細書においては、特に断りの無い限り「冷却前」とは、冷却を開始する前で常温（例えば、１５〜３０℃）にある段階を意味する。
［保冷具の膨張抑制率（％）］＝｛（［膨張量ｂ］−［膨張量ａ］）／［膨張量ｂ］｝×１００  ・・・・（ｉｉ）
【００４５】
前記保冷具は、前記保冷用組成物の凍結時の体積膨張が抑制されるので、同様に体積膨張が抑制されるものであり、所望の形状及び大きさの保持手段を任意に選択して構成できる。保冷用組成物は、通常、凍結時に体積が最も膨張するが、本発明においては、膨張抑制剤としてリン酸三ナトリウム十二水和物を用いることで、この体積膨張を抑制している。
また、前記保冷用組成物は、凍結及び解凍を繰り返すなど、冷却及び昇温を繰り返しても、効果が損なわれることが無いので、これを備えた保冷具は、繰り返し利用にも適したものである。
【実施例】
【００４６】
以下、具体的実施例により、本発明についてより詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に示す実施例に、何ら限定されるものではない。なお、以下において、染料の含有量（配合量、濃度）の単位「ｐｐｍ」は、すべて質量比に基づくものである。
【００４７】
本実施例及び比較例で使用した原料を、以下に示す。
（増粘剤）
・ＨＰグアー：ヒドロキシプロピルグアーガム（三晶社製）
・キサンタンガム（三晶社製）
・ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）（関東化学社製）
・ポリアクリル酸（三晶社製）
・カラギーナン（三晶社製）
・アルギン酸（三晶社製）
・寒天（三晶社製）
・グアーガム（三晶社製）
・タマリンドシードガム（三晶社製）
・タラガム（三晶社製）
・グルコマンナン（三晶社製）
・ジュランガム（三晶社製）
・ペクチン（三晶社製）
・ヒドロキシエチルセルロース（三晶社製）
・ヒドロキシプロピルメチルセルロース（三晶社製）
・ポリビニルアルコール（クラレ社製）
（防腐剤）
・ナトリウムピリチオン（三愛石油社製「ソジウムオマジン」）
・有機窒素硫黄系化合物（パーマケム・アジア社製「トップサイド」）
（染料）
・黒色４０１号（ナフトールブルーブラック、ダイワ化成社製）
【００４８】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［実施例１］
室温（２０〜２５℃）において、水（７６．７質量部）、リン酸三ナトリウム十二水和物（２質量部）、塩化アンモニウム（１５質量部）、塩化カリウム（５質量部）、ＨＰグアー（１．２５質量部）、ナトリウムピリチオン（０．０５質量部）、黒色４０１号を添加及び混合して、保冷用組成物を得た。このとき、黒色４０１号の配合量は、得られた保冷用組成物での含有量が１０ｐｐｍとなるように調節した。水以外の各配合成分及びその配合量を表１に示す。
次いで、得られた保冷用組成物を、扁平状の高密度ポリエチレン製の容器に封入して、保冷具とした。このとき、容器中には、保冷用組成物の封入操作に伴う、不可避の微小な隙間（保冷用組成物で満たされていない空間）が残存したが、この隙間は、以下の保冷用組成物の評価において、保冷具の膨張量への影響を無視できる程度の大きさであった。これは、以降の実施例及び比較例でも同じである。
【００４９】
［比較例１］
リン酸三ナトリウム十二水和物（２質量部）に代えて水（２質量部）を用いることで、水の配合量を７６．７質量部に代えて７８．７質量部とした点以外は、実施例１と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００５０】
＜保冷用組成物及び保冷具の評価＞
（保冷用組成物の粘度低下率の評価）
上記の実施例１及び比較例１で得られた保冷用組成物について、製造直後の粘度を２５℃で測定し、次いで、製造から７日後まで５０℃で保存した後の粘度を２５℃で測定した。そして、ここで得られた保存前（製造直後）の粘度の値と、保存後の粘度の値とを用いて、前記式（ｉ）に従って、保存による保冷用組成物の粘度低下率（％）を算出し、その値が２０％未満である場合を○、２０％以上である場合を×と判定した。結果を表１に示す。
なお、保冷用組成物の保存前及び保存後の粘度は、いずれもＢ型粘度計（東機産業社製）により、Ｎｏ．４ローターを使用して、回転速度６０ｒｐｍで測定した。
【００５１】
（保冷具の膨張抑制率の評価）
実施例１及び比較例１で得られた保冷具をそれぞれ冷凍庫内の所定箇所に置き、−４０℃まで冷却してこの温度で２４時間保存し、保冷用組成物が完全に凍結した後の保冷具（保冷用組成物）の膨張量を測定した。このときの保冷具の膨張量は、保冷具の同じ箇所（厚さが最大となる箇所）において、保冷用組成物凍結後の保冷具の厚さと、冷却前の保冷具の厚さとの差（［保冷用組成物凍結後の保冷具の厚さ］−［冷却前の保冷具の厚さ］）から求めた。
そして、実施例１の保冷具の前記膨張量（膨張量ａ）と、比較例１の保冷具の前記膨張量（膨張量ｂ）のそれぞれの値を用いて、前記式（ｉｉ）に従って、保冷用組成物凍結時の保冷具の膨張抑制率（％）を算出した。結果を表１に示す。比較例１の保冷具の膨張抑制率は０％である。
【００５２】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造並びに評価＞
［実施例２〜５、比較例２］
リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量を表１に示すとおりとした点以外は、実施例１と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、評価した。いずれの実施例及び比較例においても、水の配合量は、配合成分の総量が１００質量部となるように調節した。例えば、実施例２においては、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量を２質量部に代えて１．７５質量部とし、水の配合量を７６．７質量部に代えて７６．９５質量部とした点以外は、実施例１と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、評価した。結果を表１に示す。
なお、表１中、配合成分の欄の「−」は、その成分が未配合であることを意味する。これは以降の表においても同様である。
【００５３】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［実施例６］
室温（２０〜２５℃）において、水（８６．７質量部）、リン酸三ナトリウム十二水和物（２質量部）、塩化アンモニウム（７．５質量部）、塩化カリウム（２．５質量部）、ＨＰグアー（１．２５質量部）、ナトリウムピリチオン（０．０５質量部）、黒色４０１号を添加及び混合して、保冷用組成物を得た。このとき、黒色４０１号の配合量は、得られた保冷用組成物での含有量が１０ｐｐｍとなるように調節した。水以外の各配合成分及びその配合量を表２に示す。
次いで、得られた保冷用組成物を用いて、実施例１と同じ方法で保冷具を製造した。
【００５４】
［比較例３］
リン酸三ナトリウム十二水和物（２質量部）に代えて水（２質量部）を用いることで、水の配合量を８６．７質量部に代えて８８．７質量部とした点以外は、実施例６と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００５５】
＜保冷用組成物及び保冷具の評価＞
（保冷用組成物の粘度低下率の評価）
上記の実施例６及び比較例３で得られた保冷用組成物について、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
（保冷具の膨張抑制率の評価）
実施例１及び比較例１で得られた保冷具に代えて、実施例６及び比較例３で得られた保冷具を用いた点以外は、上記と同じ方法で評価した。結果を表２に示す。比較例３の保冷具の膨張抑制率は０％である。
【００５７】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造並びに評価＞
［実施例７〜９］
リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量を表２に示すとおりとした点以外は、実施例６と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、評価した。いずれの実施例においても、水の配合量は、配合成分の総量が１００質量部となるように調節した。例えば、実施例７においては、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量を２質量部に代えて１．７５質量部とし、水の配合量を８６．７質量部に代えて８６．９５質量部とした点以外は、実施例６と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、評価した。結果を表２に示す。
【００５８】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［実施例１０］
室温（２０〜２５℃）において、水（７７．７質量部）、リン酸三ナトリウム十二水和物（１．２５質量部）、塩化アンモニウム（１５質量部）、塩化カリウム（５質量部）、キサンタンガム（１質量部）、ナトリウムピリチオン（０．０５質量部）、黒色４０１号を添加及び混合して、保冷用組成物を得た。このとき、黒色４０１号の配合量は、得られた保冷用組成物での含有量が１０ｐｐｍとなるように調節した。水以外の各配合成分及びその配合量を表３に示す。
次いで、得られた保冷用組成物を用いて、実施例１と同じ方法で保冷具を製造した。
【００５９】
［比較例４］
リン酸三ナトリウム十二水和物（１．２５質量部）に代えて水（１．２５質量部）を用いることで、水の配合量を７７．７質量部に代えて７８．９５質量部とした点以外は、実施例１０と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００６０】
＜保冷用組成物及び保冷具の評価＞
（保冷用組成物の粘度低下率の評価）
上記の実施例１０及び比較例４で得られた保冷用組成物について、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表３に示す。
【００６１】
（保冷具の膨張抑制率の評価）
実施例１及び比較例１で得られた保冷具に代えて、実施例１０及び比較例４で得られた保冷具を用いた点以外は、上記と同じ方法で評価した。結果を表３に示す。比較例４の保冷具の膨張抑制率は０％である。
【００６２】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造並びに評価＞
［実施例１１〜１２］
リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量を表３に示すとおりとした点以外は、実施例１０と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、評価した。いずれの実施例においても、水の配合量は、配合成分の総量が１００質量部となるように調節した。例えば、実施例１１においては、リン酸三ナトリウム十二水和物の配合量を１．２５質量部に代えて１質量部とし、水の配合量を７７．７質量部に代えて７７．９５質量部とした点以外は、実施例１０と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、評価した。結果を表３に示す。
【００６３】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［実施例１３］
室温（２０〜２５℃）において、水（９３．１５質量部）、リン酸三ナトリウム十二水和物（１．２５質量部）、硫酸ナトリウム（３質量部）、塩化ナトリウム（０．５質量部）、塩化カリウム（１質量部）、ＨＰグアー（１質量部）、有機窒素硫黄系化合物（防腐剤）（０．１質量部）を添加及び混合して、保冷用組成物を得た。水以外の各配合成分及びその配合量を表４に示す。
次いで、得られた保冷用組成物を用いて、実施例１と同じ方法で保冷具を製造した。
【００６４】
［比較例５］
リン酸三ナトリウム十二水和物（１．２５質量部）に代えて水（１．２５質量部）を用いることで、水の配合量を９３．１５質量部に代えて９４．４質量部とした点以外は、実施例１３と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００６５】
＜保冷用組成物及び保冷具の評価＞
（保冷用組成物の粘度低下率の評価）
上記の実施例１３及び比較例５で得られた保冷用組成物について、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表４に示す。
【００６６】
（保冷具の膨張抑制率の評価）
実施例１及び比較例１で得られた保冷具に代えて、実施例１３及び比較例５で得られた保冷具を用いた点以外は、上記と同じ方法で評価した。結果を表４に示す。比較例５の保冷具の膨張抑制率は０％である。
【００６７】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［実施例１４〜１６］
表４に示すように、ＨＰグアー（１質量部）に代えて、キサンタンガム（１質量部）（実施例１４）、ＣＭＣ（１質量部）（実施例１５）、又はポリアクリル酸（１質量部）（実施例１６）をそれぞれ用いた点以外は、実施例１３と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００６８】
［比較例６〜８］
リン酸三ナトリウム十二水和物（１．２５質量部）に代えて水（１．２５質量部）を用いることで、水の配合量を９３．１５質量部に代えて９４．４質量部とした点以外は、実施例１４、１５又は１６と同じ方法で、保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００６９】
＜保冷用組成物及び保冷具の評価＞
（保冷用組成物の粘度低下率の評価）
上記の実施例１４〜１６及び比較例６〜８で得られた保冷用組成物について、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表４に示す。
【００７０】
（保冷具の膨張抑制率の評価）
実施例１及び比較例１で得られた保冷具に代えて、実施例１４及び比較例６で得られた保冷具、実施例１５及び比較例７で得られた保冷具、又は実施例１６及び比較例８で得られた保冷具をそれぞれ用いた点以外は、上記と同じ方法で評価した。結果を表４に示す。比較例６〜８の保冷具の膨張抑制率は０％である。
【００７１】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［比較例９〜２０］
ＨＰグアー（１質量部）に代えて、表５に示す増粘剤（いずれも１質量部）をそれぞれ用いた点以外は、実施例１３と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００７２】
＜保冷用組成物及び保冷具の評価＞
（保冷用組成物の粘度低下率の評価）
上記の比較例９〜２０で得られた保冷用組成物について、実施例１と同じ方法で、粘度低下率を評価した。結果を表５に示す。
なお、これら比較例では、後述するように保冷用組成物の粘度低下率の評価結果が×であったため、保冷具の膨張抑制率は評価しなかった。
【００７３】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［比較例２１〜３２］
キサンタンガム（１質量部）に代えて、表６に示す増粘剤（いずれも１質量部）をそれぞれ用いた点以外は、実施例１０と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００７４】
＜保冷用組成物及び保冷具の評価＞
（保冷用組成物の粘度低下率の評価）
上記の比較例２１〜３２で得られた保冷用組成物について、実施例１と同じ方法で、粘度低下率を評価した。結果を表６に示す。
なお、これら比較例では、後述するように保冷用組成物の粘度低下率の評価結果が×であったため、保冷具の膨張抑制率は評価しなかった。
【００７５】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造並びに評価＞
［比較例３３］
表７に示すように、リン酸三ナトリウム十二水和物（１．２５質量部）に代えて、カリミョウバン（硫酸カリウムアルミニウム十二水和物（ＡｌＫ（ＳＯ４）２・１２Ｈ２Ｏ））（１．２５質量部）を用いた点以外は、実施例１０と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造し、評価した。結果を表７に示す。
【００７６】
＜保冷用組成物及び保冷具の製造＞
［比較例３４〜３９］
表７に示すように、リン酸三ナトリウム十二水和物（１．２５質量部）に代えて、カリミョウバン（１．２５質量部）、四ホウ酸ナトリウム十水和物（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）（１．２５質量部）、硫酸マグネシウム七水和物（ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ）（１．２５質量部）、リン酸水素ニナトリウム十二水和物（Ｎａ２ＨＰＯ４・１２Ｈ２Ｏ）（１．２５質量部）、リン酸水素ニナトリウム二水和物（Ｎａ２ＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）（１．２５質量部）、又は塩化マグネシウム六水和物（ＭｇＣｌ２・６Ｈ２Ｏ）（１．２５質量部）をそれぞれ用いた点以外は、実施例３と同じ方法で保冷用組成物及び保冷具を製造した。
【００７７】
＜保冷具の評価＞
（保冷具の膨張抑制率の評価）
実施例１で得られた保冷具に代えて、比較例３４〜３９で得られた保冷具を用いた点以外は、実施例１と同じ方法で評価した。結果を表７に示す。
なお、これら比較例の保冷用組成物の粘度低下率は、評価しなかった。
【００７８】
上記の各実施例及び比較例の保冷用組成物について、水和物である膨張抑制剤の配合量を無水物の配合量に換算（例えば、リン酸三ナトリウム十二水和物の場合には、その配合量をリン酸三ナトリウムの配合量に換算）した値と、この無水物換算の膨張抑制剤及びその他の塩の合計配合量等を表８に示す。
【００７９】
【表１】
2016056333.tif 000002
【００８０】
【表２】
2016056333.tif 000003
【００８１】
【表３】
2016056333.tif 000004
【００８２】
【表４】
2016056333.tif 000005
【００８３】
【表５】
2016056333.tif 000006
【００８４】
【表６】
2016056333.tif 000007
【００８５】
【表７】
2016056333.tif 000008
【００８６】
【表８】
2016056333.tif 000009
【００８７】
上記結果から明らかなように、実施例１〜１６では、膨張抑制剤としてリン酸三ナトリウムを用い、増粘剤としてヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース又はポリアクリル酸を用いたことにより、保存時（非凍結時）の保冷用組成物の粘度低下抑制効果と、凍結時の保冷具（保冷用組成物）の膨張抑制効果とが、いずれも高かった。
なお、実施例１〜５の粘度低下率は、６％（実施例１）、６％（実施例２）、１２％（実施例３）、５％（実施例４）、３％（実施例５）であった。
【００８８】
これに対して、比較例１、３〜８では、膨張抑制剤を用いなかったことにより、保存時の保冷用組成物の粘度低下抑制効果は高かったものの、凍結時の保冷具の膨張抑制効果が得られなかった。
また、比較例２では、リン酸三ナトリウムの配合量が不足していたことにより、膨張抑制剤を用いなかった場合と同様の結果となった。
また、比較例９〜３２では、リン酸三ナトリウムを用いているにも関わらず、増粘剤としてヒドロキシプロピルグアーガム、キサンタンガム、カルボキシメチルセルロース及びポリアクリル酸のいずれも用いずに、その他のものを用いたことにより、保存時の保冷用組成物の粘度低下抑制効果が低かった。
また、比較例３３〜３４では、膨張抑制剤としてリン酸三ナトリウムを用いずに、カリミョウバンを用いたことにより、凍結時の保冷具の膨張抑制効果は高かったものの、保存時の保冷用組成物の粘度低下抑制効果が低かった。そして、比較例３５〜３９では、膨張抑制剤としてリン酸三ナトリウムを用いずに、カリミョウバン以外のものを用いたことにより、凍結時の保冷具の膨張抑制効果が低かった。
【産業上の利用可能性】
【００８９】
本発明は、各種生鮮物用の保冷具として利用可能である。