(57)【要約】【課題】着色顔料が配合されてもハイライトでの光輝感に非常に優れた塗膜が形成できる光輝性塗料組成物及び複層塗膜形成方法を提供する。【解決手段】被膜形成性樹脂及び酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を含有する光輝性塗料組成物であって、前記酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料が、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が２０μｍ以上で、かつ粒度分布における体積累積９０％の粒子径が３５μｍ以下であって、厚さ分布においては平均厚さが０．５〜１．０μｍであり、前記被膜形成性樹脂１００質量部（固形分）に対して酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を２〜１５質量部含有することを特徴とする光輝性塗料組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
被膜形成性樹脂（Ａ）及び酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料（Ｂ）を含有する光輝性塗料組成物であって、
前記酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料が（Ｂ）、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が２０μｍ以上で、かつ粒度分布における体積累積９０％の粒子径が３５μｍ以下であって、厚さ分布においては平均厚さが０．５〜１．０μｍであり、
前記被膜形成性樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対して酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料（Ｂ）を２〜１５質量部含有することを特徴とする光輝性塗料組成物。
【請求項２】
基材面に請求項１に記載の光輝性塗料組成物を塗装し、光輝性塗膜を形成した後、その上にクリヤー塗料組成物を塗装してクリヤー塗膜を形成する複層塗膜形成方法。
【請求項３】
基材面に第１の着色塗料組成物を塗装し、第１の着色塗膜を形成した後、その上に第２の着色塗料組成物を塗装し、第２の着色塗膜を形成した後、その上にクリヤー塗料組成物を塗装してクリヤー塗膜を形成し、第１の着色塗膜、第２の着色塗膜及びクリヤー塗膜を一度に加熱硬化する複層塗膜形成方法であって、第２の着色塗料組成物として請求項１に記載の光輝性塗料組成物を用いることを特徴とする複層塗膜形成方法。
【請求項４】
基材面が明度Ｌ＊値７０以上の塗膜面である請求項２又は３に記載の複層塗膜形成方法。
【請求項５】
請求項２ないし４のいずれか１項に記載の複層塗膜形成方法によって得られる塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ハイライト（正反射光近傍）からフェース（中間）にかけて幅広く光輝感に優れた塗膜が形成できる光輝性塗料組成物及び複層塗膜形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車等の工業製品の外装色においては、観察角度によって色の見え方が変化するメタリック塗色が主流を占めている。メタリック塗色の中でも、ハイライト（正反射光近傍）で高明度であり、ハイライトからシェード（斜め方向）への色変化が大きな塗色は、適用される工業製品の造形を際立たせる効果があり、人気の塗色となっている。このようなメタリック塗色は、例えば特許文献１に示されるように、アルミニウム顔料、マイカ顔料及び金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料から選ばれる光輝性顔料を含有するメタリックベースコート塗料及びクリヤー塗料を用いて、２コート１ベイク方式、３コート２ベイク方式、４コート１ベイク方式又は４コート２ベイク方式の塗装方法で得られるものである。
【０００３】
特に白系の塗色は清潔感があり人気が高く、なかでも観察角度によって微妙に見え方が変化するホワイトパール色や有彩度のソリッドライクパール色は、清潔感と高級感を併せ持つ色として注目されている。
【０００４】
特許文献２では、光輝性顔料として、２種類の酸化チタン被覆アルミナフレークを含むメタリック塗料組成物を開示する。このメタリック塗料組成物は、さらに、干渉パール顔料を含んでいてもよく、このメタリック塗料組成物によって、ハイライトで光輝感が強く、緻密性に優れた黄味の少ない外観、すなわちホワイトパール色の塗膜を形成することができる。しかしながら、このようなメタリック塗料組成物に酸化チタンや有彩色顔料等の着色顔料を多く配合していくとハイライトの光輝感が弱くなる問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３−２２５６１０号公報
【特許文献２】特開２００７−０７０４２４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の目的は、上述の不具合を解消し、ハイライトからフェースにかけて幅広く光輝感に優れた塗膜が形成できる光輝性塗料組成物及び複層塗膜形成方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち本発明は、被膜形成性樹脂（Ａ）及び酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を含有する光輝性塗料組成物であって、前記酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料が、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が２０μｍ以上で、かつ粒度分布における体積累積９０％の粒子径が３５μｍ以下であって、厚さ分布においては平均厚さが０．５〜１．０μｍであり、前記被膜形成性樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対して酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を２〜１５質量部含有することを特徴とする光輝性塗料組成物、及びこれを用いた複層塗膜形成方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明方法によれば、比較的大粒径でシャープな分布を有する酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を用いることにより、ハイライトからフェースにかけて幅広く光輝感に優れ、しかもシェードにおいて白ぼけを生じない塗膜が形成できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の光輝性塗料組成物は、水性塗料、溶剤系塗料のいずれであってもよく、本発明で使用される被膜形成性樹脂（Ａ）として、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が使用できる。本発明の光輝性塗料組成物は、水性塗料であることが望ましく、特に被膜形成樹脂（Ａ）成分として、アクリル樹脂エマルション（ａ）、（ａ）以外の被膜形成性樹脂（ｂ）及び硬化剤（ｃ）を含有する水性塗料であることが望ましい。
【００１０】
アクリル樹脂エマルション（ａ）は、アクリル樹脂が水性媒体中に乳化分散してなるものであり、例えば重合性不飽和モノマー混合物を乳化重合することによって製造したエマルションを挙げることができる。
【００１１】
アクリル樹脂エマルション（ａ）としては特に、コポリマー（Ｉ）によるコア部と、コポリマー（ＩＩ）によるシェル部とからなるコアシェル型エマルションであることが望ましく、さらに、コポリマー（Ｉ）は、１分子中に重合性不飽和基を２個以上有する重合性不飽和モノマー（ａ１）と、重合性不飽和モノマー（ａ１）以外の重合性不飽和モノマー（ａ２）とを共重合することにより得られ、コポリマー（ＩＩ）が複数の重合性不飽和モノマー（ａ３）を共重合することにより得られたものが、得られる塗膜の外観及び耐水性向上の点から望ましい。
【００１２】
上記重合性不飽和モノマー（ａ１）としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、及びこれらの組み合わせが挙げられる。
【００１３】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
【００１４】
上記重合性不飽和モノマー（ａ１）以外の重合性不飽和モノマー（ａ２）（以下、単に、「重合性不飽和モノマー（ａ２）」と称する場合がある）は、重合性不飽和モノマー（ａ１）と共重合可能な重合性不飽和基を１分子中に１個有するモノマーであり、重合性不飽和基、例えば、ビニル基、（メタ）アクリロイル基等を有する化合物が含まれる。
【００１５】
重合性不飽和モノマー（ａ２）の具体例として、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリルアクリレート（大阪有機化学工業社製、商品名）、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、シクロドデシル（メタ）アクリレ−ト等のアルキル又はシクロアルキル（メタ）アクリレート；イソボルニル（メタ）アクリレート等のイソボルニル基を有する重合性不飽和モノマー；アダマンチル（メタ）アクリレート等のアダマンチル基を有する重合性不飽和モノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のアルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アクリレート等のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレート；フルオロオレフィン等のフッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー；マレイミド基等の光重合性官能基を有するモノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等のビニル化合物；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β−カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー；（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレートとアミン類との付加物等の含窒素重合性不飽和モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８の２価アルコールとのモノエステル化物、（メタ）アクリル酸と炭素数２〜８の２価アルコールとのモノエステル化物のε−カプロラクトン変性体、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、アリルアルコ−ル、分子末端が水酸基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート等の水酸基含有重合性不飽和モノマー；グリシジル（メタ）アクリレート、β−メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルプロピル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有重合性不飽和モノマー；分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する（メタ）アクリレート；２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸ナトリウム、スルホエチルメタクリレート及びそのナトリウム塩又はアンモニウム塩等のスルホン酸基含有重合性不飽和モノマー；２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−アクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシプロピルアシッドホスフェート等のリン酸基含有重合性不飽和モノマー；２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２，２´−ジヒドロキシ−４−（３−アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−（２´−ヒドロキシ−５´−メタクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の紫外線吸収性官能基を有するモノマー；４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等の紫外線安定性を有するモノマー；アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、４〜７個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン（例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン）等のカルボニル基含有モノマー化合物、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
【００１６】
コポリマー（Ｉ）を製造するに際して、重合性不飽和モノマー（ａ１）は、重合性不飽和モノマー（ａ１）と、重合性不飽和モノマー（ａ２）との合計質量を基準として、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％、そしてさらに好ましくは０．７〜４質量％の範囲が好適であり、また重合性不飽和モノマー（ａ２）は、重合性不飽和モノマー（ａ１）と、重合性不飽和モノマー（ａ２）との合計質量を基準として、好ましくは８０〜９９．９質量％、より好ましくは９０〜９９．８質量％、そしてさらに好ましくは９６〜９９．３質量％の範囲が、製造時の安定性や、得られる塗膜の耐水性、耐候性等向上の点から好適である。
【００１７】
コポリマー（ＩＩ）のシェル部分を形成する、複数の重合性不飽和モノマー（ａ３）としては、前記重合性不飽和モノマー（ａ２）に列記した中から適宜使用することができ、得られたコアシェル型エマルションの水性媒体中における安定性を確保できるという観点から、コポリマー（ＩＩ）のシェル部分には、重合性不飽和モノマー（ａ３）として、カルボキシル基含有モノマーを含むことが好ましい。上記カルボキシル基含有モノマーとしては、特に、アクリル酸及び／又はメタクリル酸が好適である。カルボキシル基含有モノマーの量は、エマルション樹脂の水性媒体中における安定性、得られる塗膜の耐水性等の観点から、複数の重合性不飽和モノマー（ａ３）の合計質量を基準として、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは６〜２５質量％、そしてさらに好ましくは７〜１９質量％の範囲が、貯蔵安定性や得られる塗膜の耐水性向上の点から好適である。
【００１８】
また、コポリマー（ＩＩ）のシェル部分を形成する、複数の重合性不飽和モノマー（ａ３）は、得られるエマルション樹脂の水性媒体中における安定性を確保できるという観点から、その成分の少なくとも一部として、上記水酸基含有モノマーを含有することが、エマルション樹脂の水性媒体中における安定性向上のために好適である。水酸基含有モノマーとしては、特に、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好適である。水酸基含有モノマーの量は、エマルション樹脂の水性媒体中における安定性、得られる塗膜の耐水性等の観点から、複数の重合性不飽和モノマー（ａ３）の合計質量を基準として、一般的には１〜４０質量％、好ましくは３〜２５質量％、そしてより好ましくは４〜２０質量％の範囲が、貯蔵安定性や得られる塗膜の耐水性向上の点から好適である。
【００１９】
コアシェル型エマルションは、例えば、重合性不飽和モノマー（ａ１）と、重合性不飽和モノマー（ａ２）とを、上記割合で含むモノマー混合物（１）を乳化重合することによりコポリマー（Ｉ）を生成し、次いで複数の重合性不飽和モノマー（ａ３）を含むモノマー混合物（２）を添加し、さらに乳化重合することによって得ることができる。モノマー混合物（１）の乳化重合は、それ自体既知の方法で行うことができ、例えば、乳化剤の存在下で重合開始剤を用いて行うことができる。モノマー混合物（２）は、重合開始剤、連鎖移動剤、還元剤、乳化剤等の成分を、所望により含むことができる。
【００２０】
コアシェル型エマルションは、重合性不飽和モノマー（ａ１）と、重合性不飽和モノマー（ａ２）とを含有するモノマー混合物（１）から形成されるコポリマー（Ｉ）をコアとし、複数の重合性不飽和モノマー（ａ３）を含有するモノマー混合物（２）から形成されるコポリマー（ＩＩ）をシェルとする、コア／シェル型エマルションである。コアシェル型エマルションにおける、コポリマー（Ｉ）とコポリマー（ＩＩ）との割合は、得られる塗膜のメタリックムラ等の観点から、コポリマー（Ｉ）／コポリマー（ＩＩ）の固形分質量比で、一般に５／９５〜９５／５、特に３０／７０〜９２／８、さらに特に４０／６０〜９０／１０の範囲内にあることが好適である。一般的に、コポリマー（Ｉ）とコポリマー（ＩＩ）との割合が５／９５を下回ると、メタリックムラが、顕著化する傾向があり、そして９５／５を上回ると、加飾層の均一性が損なわれる場合がある。
【００２１】
アクリル樹脂エマルション（ａ）としては、また、１段階で乳化重合して得られる単層型のアクリル樹脂エマルションも使用することができる。
【００２２】
上記のとおり得られるアクリル樹脂エマルション（ａ）は、貯蔵性、得られる塗膜の耐水性等の観点から、好ましくは５〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは８〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてさらに好ましくは１０〜３５ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の樹脂酸価を有する。また、アクリル樹脂エマルション（ａ）は、得られる塗膜の耐水性等の観点から、好ましくは１〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてさらに好ましくは５〜３０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の樹脂水酸基価を有する。
【００２３】
上記アクリル樹脂エマルション（ａ）以外の被膜形成性樹脂（ｂ）としては、ポリエステル樹脂、（ａ）以外のアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等を使用することができる。
【００２４】
上記ポリエステル樹脂は、多価アルコール及び多塩基酸、さらに所望により一塩基酸、油成分等を用いてエステル化反応させることによって調製されるオイルフリー又は油変性のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂を、所望により中和することによって得られる。
【００２５】
ポリエステル樹脂は、水酸基及びカルボキシル基の両方を含むことが好ましく、好ましくは１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてさらに好ましくは８０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の水酸基価と、好ましくは１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは１５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてさらに好ましくは２５〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価とを有するものが適当である。
【００２６】
また、上記ポリエステル樹脂は、一般に１，０００〜５０，０００、より好ましくは１，３００〜２０，０００の範囲内の数平均分子量を有するものが適当である。
【００２７】
本明細書において、数平均分子量及び重量平均分子量は、溶媒としてテトラヒドロフランを使用し、ゲルパーミエーションクロマトグラフ装置として、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ」を１本、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００ＨＸＬ」を２本、及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ」を１本（商品名、いずれも東ソー社製）の計４本を使用し、検出器として、示差屈折率計を使用し、移動相：テトラヒドロフラン、測定温度：４０℃、流速：１ｍＬ／ｍｉｎの条件下で測定された値を意味する。
【００２８】
なお、ポリエステル樹脂のカルボキシル基の中和には、塩基性物質を用いることができる。塩基性物質は水溶性であることが好ましく、具体的には、例えば、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モルホリン、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（ジメチルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、及び２−アミノ−２−メチルプロパノール、並びにこれらの組み合わせが挙げられる。
【００２９】
上記アクリル樹脂は、前記アクリル樹脂エマルション（ａ）以外のものであり、例えば、上記カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー等の親水性基含有モノマー、水酸基含有重合性不飽和モノマー等を含むモノマー混合物を、溶液重合法等によって共重合することにより得られたカルボキシル基含有アクリル樹脂、特に、重量平均分子量が１，０００〜２００，０００、好ましくは２，０００〜１００，０００、より好ましくは３，０００〜８０，０００、そしてさらに好ましくは５，０００〜７０，０００の範囲内にあるカルボキシル基含有アクリル樹脂が挙げられる。
【００３０】
上記アクリル樹脂のカルボキシル基は、上述の塩基性物質を用いて中和されうる。また、上記アクリル樹脂は、好ましくは１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてさらに好ましくは３〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の水酸基価と、好ましくは１〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは２〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、そしてさらに好ましくは５〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲の酸価とを有するものが好適である。
【００３１】
硬化剤（ｃ）としては、例えば、アミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、エポキシ基含有化合物、カルボキシル基含有化合物、カルボジイミド基含有化合物、ヒドラジド基含有化合物、セミカルバジド基含有化合物などが挙げられる。これらのうち、水酸基と反応し得るアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物及びブロック化ポリイソシアネート化合物、カルボキシル基と反応し得るカルボジイミド基含有化合物が好ましい。硬化剤は、単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００３２】
本発明の光輝性塗料組成物において被膜形成性樹脂（Ａ）成分としてアクリル樹脂エマルション（ａ）、アクリル樹脂エマルション（ａ）以外の被膜形成性樹脂（ｂ）及び硬化剤（ｃ）を使用する場合、その含有量は、得られる塗膜の外観、耐水性、耐候性等の点から、これらの合計樹脂固形分１００質量部を基準として、アクリル樹脂エマルション（ａ）が固形分で５〜６０質量部、好ましくは１０〜５５質量部、アクリル樹脂エマルション（ａ）以外の被膜形成性樹脂（ｂ）が固形分で５〜６０質量部、好ましくは１０〜５５質量部、硬化剤（ｃ）が固形分で５〜５０質量部、好ましくは１０〜４５質量部の範囲内で使用されることが望ましい。
【００３３】
本発明の光輝性塗料組成物において使用される酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料（Ｂ）は、天然または合成のアルミナフレーク（酸化アルミニウム：Ａｌ２Ｏ３）に、酸化チタン（ＴｉＯ２）を主成分とする金属酸化物を、望ましくは均一に被覆することによって製造されることによって、干渉色が発現する顔料であり、得られる塗膜のハイライトでの光輝感の点から、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が２０μｍ以上で、かつ粒度分布における体積累積９０％の粒子径が３５μｍ以下であって、厚さ分布においては平均厚さが０．５〜１．０μｍ、好ましくは０．６〜０．８μｍである鱗片状光輝性顔料であり、従来の酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料に比べ、比較的大きな粒度分布及び厚さ分布を有するものである。
【００３４】
ここで粒度分布は、粒子に光を照射した際の散乱光を利用して粒度分布を求めるレーザー回折・散乱法に基づいて測定される粒度分布測定装置で測定された数値を意味する。粒度分布における体積累積５０％の粒子径は、粒径が小さい側からの体積累積が５０％に相当する粒子径であり、体積累積９０％の粒子径は、粒径が小さい側からの体積累積が９０％に相当する粒子径である。
【００３５】
また厚さ分布は、測定対象となる粒子群の中に、どのような厚さの粒子がどのような割合で含まれているかを示す指標であり、具体的には、測定対象となる粒子群から所定の数（好ましくは１００個以上）の薄片状粒子を抜き出し、電子顕微鏡を用いてそれらの厚さを測定することによって、平均厚さ及び厚さ分布を求める。
【００３６】
本発明の光輝性塗料組成物では、得られる塗膜のハイライトでの光輝感の点から、前記被膜形成性樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対して上記酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料（Ｂ）を２〜１５質量部、好ましくは４〜１２質量部含有する。
【００３７】
本発明の光輝性塗料組成物は、さらにその他の鱗片状光輝性顔料を含有することができる。その他の鱗片状光輝性顔料としては、例えば、アルミニウム、銅、ニッケル合金、ステンレス等の鱗片状金属顔料、表面を金属酸化物で被覆した鱗片状金属顔料、表面に着色顔料を化学吸着させた鱗片状金属顔料、表面に酸化還元反応を起こさせることにより酸化アルミニウム層を形成した鱗片状アルミニウム顔料、アルミニウム固溶板状酸化鉄顔料、ガラスフレーク顔料、表面を金属酸化物で被覆したガラスフレーク顔料、表面に着色顔料を化学吸着させたガラスフレーク顔料、表面を金属で被覆したガラスフレーク顔料、表面を二酸化チタンで被覆した干渉マイカ顔料、干渉マイカ顔料を還元した還元マイカ顔料、表面に着色顔料を化学吸着させたり、表面を酸化鉄で被覆した着色マイカ顔料、表面を二酸化チタンで被覆したグラファイト顔料、表面を二酸化チタンで被覆したシリカフレーク顔料などの二酸化チタン被覆鱗片状顔料、板状酸化鉄顔料、ホログラム顔料、合成マイカ顔料、らせん構造を持つコレステリック液晶ポリマー顔料、オキシ塩化ビスマス顔料などが挙げられる。
【００３８】
上記その他の鱗片状光輝性顔料を使用する場合、その配合量は、前記被膜形成性樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対して０．１〜１５質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５質量部の範囲内が適当である。
【００３９】
本発明の光輝性塗料組成物は、さらに白色顔料及び／又は有彩色顔料を含有することができる。白色顔料としては、例えば、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛等が挙げられる。耐薬品性、意匠性の面から酸化チタンが好ましい。
【００４０】
有彩色顔料は、白色顔料、黒色顔料等の無彩色顔料を除く着色顔料であって、例えば、黄色酸化鉄、チタンイエロー、モノアゾイエロー、縮合アゾイエロー、アゾメチンイエロー、ビスマスバナデート、ベンズイミダゾロン、イソインドリノン、イソインドリン、キノフタロン、ベンジジンイエロー、パーマネントイエロー等の黄色顔料；パーマネントオレンジ等の橙色顔料；赤色酸化鉄、ナフトールＡＳ系アゾレッド、アンサンスロン、アンスラキノニルレッド、ペリレンマルーン、キナクリドンレッド、ジケトピロロピロールレッド、パーマネントレッド等の赤色顔料；コバルトバイオレット、キナクリドンバイオレット、ジオキサジンバイオレット等の紫色顔料；コバルトブルー、フタロシアニンブルー、スレンブルーなどの青色顔料；フタロシアニングリーンなどの緑色顔料等を挙げることができる。有彩色顔料は、単独でもしくは２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４１】
上記白色顔料として酸化チタン顔料を使用する場合、その配合量は、塗装して得られる塗膜の隠蔽性や、明度の点から、前記被膜形成性樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対し１〜１００質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜９０質量部の範囲内が適当である。
【００４２】
上記有彩色顔料を使用する場合、その配合量は、塗装して得られる塗膜の隠蔽性や、明度・色相の点から、前記被膜形成性樹脂（Ａ）１００質量部（固形分）に対し０．０１〜１５質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量部の範囲内が適当である。
【００４３】
本発明の光輝性塗料組成物は、さらに必要に応じて、増粘剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、可塑剤、表面調整剤、沈降防止剤等の各種塗料用添加剤を含有することができる。
【００４４】
本発明の光輝性塗料組成物は、基材面に、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて５〜２０μｍ、好ましくは５〜１７μｍの範囲内が適当である。
【００４５】
基材としては、鉄、亜鉛、アルミニウム、マグネシウム等の金属やこれらを含む合金、及びこれらの金属によるメッキまたは蒸着が施された成型物、ならびに、ガラス、プラスチックや発泡体などによる成型物等を挙げることができる。これら素材に応じて適宜、脱脂処理や表面処理して基材とすることができる。特に金属素材そのものや、金属によるメッキや蒸着が施された各種素材及びこれら素材に脱脂処理や表面処理を行ったものを基材とすることが好ましい。
【００４６】
また上記素材等に下塗り塗膜や中塗り塗膜を形成させて基材とすることができる。下塗り塗膜は、素材表面を隠蔽したり、素材に防食性及び防錆性などを付与するために形成されるものであり、下塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。この下塗り塗料種としては特に限定されるものではなく、例えば、電着塗料、プライマー等を挙げることができる。中塗り塗膜は、素材表面や下塗り塗膜を隠蔽したり、付着性や耐チッピング性などを付与するために形成されるものであり、素材表面や下塗り塗膜上に、中塗り塗料を塗装し、乾燥、硬化することによって得ることができる。中塗り塗料種は、特に限定されるものではなく、既知のものを使用でき、例えば、熱硬化性樹脂組成物及び顔料を必須成分とする有機溶剤系又は水系の中塗り塗料を使用できる。
【００４７】
本発明では、基材面上でのムラを目立たなくする点から、上記基材面が明度Ｌ＊値が７０以上、好ましくは７５〜９５の塗膜面であることが望ましい。明度Ｌ＊値は、厚さ３０μｍの硬化塗膜を積分球型の分光測色計（正反射光を除くモード）にて測定した反射率から計算されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における明度Ｌ＊値である。積分球型の分光測色計の例としては、ＣＲ−４００、ＣＲ−４１０（商品名、コニカミノルタ社製）等が挙げられる。
【００４８】
本発明方法では、上記基材面に上述の光輝性塗料組成物を塗装し、光輝性塗膜を形成した後、その上にクリヤー塗料組成物を塗装してクリヤー塗膜を形成することができる。光輝性塗料組成物の塗装後は、それぞれ必要に応じてセッティングを行う、あるいは実質的に硬化しない加熱条件でプレヒート、エアブロー等を行うことができる。
【００４９】
クリヤー塗料組成物は、例えば、架橋性官能基を有する基体樹脂及び硬化剤を含有する有機溶剤型熱硬化性塗料組成物、水性熱硬化性塗料組成物、熱硬化性粉体塗料組成物等を挙げることができる。
【００５０】
上記基体樹脂が有する架橋性官能基としては、例えば、カルボキシル基、水酸基、エポキシ基、シラノール基等を挙げることができる。基体樹脂の種類としては、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素樹脂などを挙げることができる。硬化剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、カルボキシル基含有化合物、カルボキシル基含有樹脂、エポキシ基含有樹脂、エポキシ基含有化合物などを挙げることができる。
【００５１】
また、上記クリヤー塗料組成物には、必要に応じて、透明性を阻害しない程度に着色顔料、光輝性顔料、染料、つや消し剤等を含有させることができ、さらに体質顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、消泡剤、増粘剤、防錆剤、表面調整剤等を適宜含有せしめることができる。
【００５２】
クリヤー塗料は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて２０〜４０μｍの範囲内が適当である。
【００５３】
本発明方法では、上記光輝性塗料組成物及びクリヤー塗料組成物による塗膜を同時に加熱硬化させることができる。加熱手段は、例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱などにより、行うことができ、加熱温度は、８０〜１８０℃が好ましく、１００〜１６０℃がより好ましい。また加熱時間は、１０〜６０分間が好ましく、１５〜４０分間がより好ましい。
【００５４】
本発明方法では、また、基材面に第１の着色塗料組成物を塗装し、第１の着色塗膜を形成した後、その上に第２の着色塗料組成物を塗装し、第２の着色塗膜を形成した後、その上にクリヤー塗料組成物を塗装してクリヤー塗膜を形成し、第１の着色塗膜、第２の着色塗膜及びクリヤー塗膜を一度に加熱硬化する複層塗膜形成方法で、第２の着色塗料組成物として上述の光輝性塗料組成物を用いることができる。
【００５５】
第１の着色塗料組成物としては、被膜形成性樹脂及び着色顔料を含有する水性塗料、溶剤系塗料のいずれであってもよく、被膜形成性樹脂として、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂等が使用でき、前述の光輝性塗料組成物と同様の被膜形成樹脂を用いることができる。着色顔料としては、特に白色顔料を含有することができ、白色顔料として酸化チタン顔料を使用する場合、その配合量は、前記被膜形成性樹脂１００質量部（固形分）に対し１〜１００質量部の範囲内であることが好ましく、より好ましくは３〜９０質量部の範囲内が適当である。また第１の着色塗料組成物は、必要に応じて前述の酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料（Ｂ）を含む光輝性顔料を含有することができる。
【００５６】
第１の着色塗料組成物及び第２の着色塗料組成物は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は各硬化塗膜に基づいて５〜２０μｍ、好ましくは５〜１７μｍの範囲内が適当であり、クリヤー塗料組成物は、静電塗装、エアスプレー、エアレススプレーなどの方法で塗装することができ、その膜厚は硬化塗膜に基づいて２０〜４０μｍ、好ましくは２５〜３５μｍの範囲内が適当である。
【００５７】
上記第１の着色塗料組成物、第２の着色塗料組成物及びクリヤー塗料組成物による塗膜は同時に加熱硬化させることができる。加熱手段は、例えば、熱風加熱、赤外線加熱、高周波加熱などにより、行うことができ、加熱温度は、８０〜１８０℃が好ましく、１００〜１６０℃がより好ましい。また加熱時間は、１０〜６０分間が好ましく、１５〜４０分間がより好ましい。
【実施例】
【００５８】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものである。
【００５９】
アクリル樹脂エマルション（ａ）の製造
製造例１
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器に脱イオン水１２８部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」（商品名、ＡＤＥＫＡ製、乳化剤、有効成分２５％）２部を仕込み、窒素気流中で撹拌混合し、８０℃に昇温させた。
【００６０】
次いで下記コア部用モノマー乳化物の全量のうちの１％量及び６％過硫酸アンモニウム水溶液５．３部とを反応容器内に導入し８０℃で１５分間保持した。その後、コア部用モノマー乳化物の残部を３時間かけて、同温度に保持した反応容器内に滴下し、滴下終了後１時間熟成を行なった。次に、下記シェル部用モノマー乳化物を１時間かけて滴下し、１時間熟成した後、５％２−（ジメチルアミノ）エタノール水溶液４０部を反応容器に徐々に加えながら３０℃まで冷却し、１００メッシュのナイロンクロスで濾過しながら排出し、平均粒子径１００ｎｍ、固形分３０％のアクリル樹脂エマルション（ａ）を得た。得られたアクリル樹脂エマルションは、酸価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６１】
コア部用モノマー乳化物：脱イオン水４０部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」２．８部、メチレンビスアクリルアミド２．１部、スチレン２．８部、メチルメタクリレート１６．１部、エチルアクリレート２８部及びｎ−ブチルアクリレート２１部を混合攪拌することにより、コア部用モノマー乳化物を得た。
【００６２】
シェル部用モノマー乳化物：脱イオン水１７部、「アデカリアソープＳＲ−１０２５」１．２部、過硫酸アンモニウム０．０３部、スチレン３部、２−ヒドロキシエチルアクリレート５．１部、メタクリル酸５．１部、メチルメタクリレート６部、エチルアクリレート１．８部及びｎ−ブチルアクリレート９部を混合攪拌することにより、シェル部用モノマー乳化物を得た。
【００６３】
（ａ）以外の被膜形成性樹脂（ｂ）の製造
製造例２
温度計、サーモスタット、撹拌装置、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にプロピレングリコールモノプロピルエーテル３５部を仕込み８５℃に昇温後、メチルメタクリレート３０部、２−エチルヘキシルアクリレート２０部、ｎ−ブチルアクリレート２９部、２−ヒドロキシエチルアクリレート１５部、アクリル酸６部、プロピレングリコールモノプロピルエーテル１５部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３部の混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了後１時間熟成した。その後さらにプロピレングリコールモノプロピルエーテル１０部及び２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）１部の混合物を１時間かけて滴下し、滴下終了後１時間熟成した。さらにジエタノールアミン７．４部を加え、固形分５５％の水酸基含有アクリル樹脂溶液（ｂ−１）を得た。得られた水酸基含有アクリル樹脂は酸価が４７ｍｇＫＯＨ/ｇ、水酸基価が７２ｍｇＫＯＨ/ｇ、重量平均分子量が５８，０００であった。
【００６４】
製造例３
温度計、サーモスタット、攪拌装置、還流冷却器及び水分離器を備えた反応容器に、トリメチロールプロパン１０９部、１，６−ヘキサンジオール１４１部、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物１２６部及びアジピン酸１２０部を仕込み、１６０℃から２３０℃迄３時間かけて昇温させた後、２３０℃で４時間縮合反応させた。次いで、得られた縮合反応生成物に、カルボキシル基を導入するために、無水トリメリット酸３８．３部を加えて、１７０℃で３０分間反応させた後、２−エチル−１−ヘキサノールで希釈し、固形分７０％の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液（ｂ−２）を得た。得られた水酸基含有ポリエステル樹脂は、酸価が４６ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価が１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量が１，４００であった。
【００６５】
光輝性顔料分散液の製造
製造例４
攪拌混合容器内において、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が２１μｍ、粒度分布における体積累積９０％の粒子径が３５μｍ、平均厚さが０．７μｍである酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を１０部、２−エチル−１−ヘキサノール３５部、リン酸基含有樹脂溶液（注１）８部及び２−（ジメチルアミノ）エタノール０．２部を均一に混合して、光輝性顔料分散液（Ｐ−１）を得た。
（注１）リン酸基含有樹脂溶液：温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にメトキシプロパノール２７．５部、イソブタノール２７．５部の混合溶剤を入れ、１１０℃に加熱した。次いで、スチレン２５部、ｎ−ブチルメタクリレート２７．５部、分岐高級アルキルアクリレート（商品名「イソステアリルアクリレート」大阪有機化学工業株式会社製）２０部、４−ヒドロキシブチルアクリレート７．５部、リン酸基含有重合性モノマー（注２）１５部、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート１２．５部、イソブタノール１０部、ｔ−ブチルパーオキシオクタノエート４部からなる混合物１２１．５部を４時間かけて上記混合溶剤に加え、さらにｔ−ブチルパーオキシオクタノエート０．５部とイソプロパノール２０部からなる混合物を１時間かけて滴下した。その後、１時間攪拌しながら熟成して固形分濃度５０％のリン酸基含有樹脂溶液を得た。リン酸基含有樹脂のリン酸基による酸価は８３ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価は２９ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量は１０，０００であった。
（注２）リン酸基含有重合性モノマー：温度計、サーモスタット、撹拌器、還流冷却器、窒素導入管及び滴下装置を備えた反応容器にモノブチルリン酸５７．５部及びイソブタノール４１部を入れ、９０℃に昇温した後、グリシジルメタクリレート４２．５部を２時間かけて滴下した。その後、さらに１時間攪拌しながら熟成した後、イソプロパノール５９部を加えて、固形分濃度５０％のリン酸基含有重合性モノマー溶液を得た。得られたモノマーのリン酸基による酸価は２８５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００６６】
製造例５
製造例４において、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料の量を１０部から３部に変更する以外は製造例４と同様にして光輝性顔料分散液（Ｐ−２）を得た。
【００６７】
製造例６
製造例４において、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料の量を１０部から１５部に変更する以外は製造例４と同様にして光輝性顔料分散液（Ｐ−３）を得た。
【００６８】
製造例７
製造例４において、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を「Ｘｉｒａｌｌｉｃ  Ｔ６０−１０ＷＮＴ  Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」（注３）に全量置き換えて用いる以外は製造例４と同様にして光輝性顔料分散液（Ｐ−４）を得た。
（注３）「Ｘｉｒａｌｌｉｃ  Ｔ６０−１０ＷＮＴ  Ｃｒｙｓｔａｌ Ｓｉｌｖｅｒ」、メルク社製、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が１８μｍ、粒度分布における体積累積９０％の粒子径が２９．８μｍ、平均厚さが０．５μｍである酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料。
【００６９】
製造例８
製造例４において、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を「ＴｗｉｎｃｌｅＰｅａｒｌ  ＳＸＤ−ＳＯ」（注４）に全量置き換えて用いる以外は製造例４と同様にして光輝性顔料分散液（Ｐ−５）を得た。
（注４）「ＴｗｉｎｃｌｅＰｅａｒｌ  ＳＸＤ−ＳＯ」、日本光研工業社製、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が２０μｍ以上、粒度分布における体積累積９０％の粒子径が４１μｍ、平均厚さが０．５μｍである合成マイカ基質酸化チタン顔料。
【００７０】
製造例９
製造例４において、酸化チタン被覆アルミナフレーク顔料を「メタシャインＳＴ１０１８ＲＳ−ＪＡ１」（注５）に全量置き換えて用いる以外は製造例４と同様にして光輝性顔料分散液（Ｐ−６）を得た。
（注５）「メタシャインＳＴ１０１８ＲＳ−ＪＡ１」、日本板硝子社製、粒度分布における体積累積５０％の粒子径が１８μｍ、粒度分布における体積累積９０％の粒子径が３１．６μｍ、平均厚さが１．０μｍである酸化チタン被覆ガラスフレーク顔料。
【００７１】
水性光輝性塗料の製造
実施例１
撹拌混合容器に、製造例１で得たアクリル樹脂エマルション（ａ）１２０部（固形分３６部）、製造例３で得たポリエステル樹脂溶液（ｂ−２）２８．５部（固形分２０部）、製造例４で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−１）５３部（樹脂固形分４部）、製造例２で得たアクリル樹脂溶液（ｂ−１）１８部（固形分１０部）、及びメラミン樹脂（商品名「サイメル３２５」（日本サイテックインダストリーズ株式会社製、固形分８０％）３７.５部（固形分３０部）を均一に混合し、更に、ポリアクリル酸系増粘剤（商品名「プライマルＡＳＥ−６０」、ロームアンドハース社製）、２−（ジメチルアミノ）エタノール及び脱イオン水を加えてｐＨ８．０、塗料固形分２５％、２０℃におけるフォードカップＮｏ．４による粘度４０秒の水性光輝性塗料（Ｘ−１）を得た。
【００７２】
実施例２
実施例１において、製造例４で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−１）５３部の代わりに製造例５で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−２）４６部を用いる以外は実施例１と同様にして水性光輝性塗料（Ｘ−２）を得た。
【００７３】
実施例３
実施例１において、製造例４で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−１）５３部の代わりに製造例６で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−３）５８部を用いる以外は実施例１と同様にして水性光輝性塗料（Ｘ−３）を得た。
【００７４】
比較例１
実施例１において、製造例４で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−１）の代わりに製造例７で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−４）を同量用いる以外は実施例１と同様にして水性光輝性塗料（Ｘ−４）を得た。
【００７５】
比較例２
実施例１において、製造例４で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−１）の代わりに製造例８で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−５）を同量用いる以外は実施例１と同様にして水性光輝性塗料（Ｘ−５）を得た。
【００７６】
比較例３
実施例１において、製造例４で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−１）の代わりに製造例９で得た光輝性顔料分散液（Ｐ−６）を同量用いる以外は実施例１と同様にして水性光輝性塗料（Ｘ−６）を得た。
【００７７】
水性着色ベース塗料の製造
製造例１０
製造例２で得た水酸基含有アクリル樹脂溶液（ｂ−１）３６部（樹脂固形分２０部）、「ＪＲ−８０６」（テイカ社製、商品名、ルチル型酸化チタン）９０部、「カーボンＭＡ−１００」（三菱化学社製、商品名、カーボンブラック）０．１部及び脱イオン水５部を混合し、２−（ジメチルアミノ）エタノールでｐＨ８．０に調整した後、ペイントシェーカーで３０分間分散して顔料分散ペーストを得た。
【００７８】
次に、得られた顔料分散ペースト１３１部、製造例１で得た水酸基含有アクリル樹脂エマルション（ａ）６７部（樹脂固形分３０部）、製造例３で得た水酸基含有ポリエステル樹脂溶液（ｂ−２）２８．５部（樹脂固形分２０部）及びメラミン樹脂（商品名「サイメル３２５」（日本サイテックインダストリーズ株式会社製、固形分８０％）３７.５部（固形分３０部）を均一に混合し、更に、ポリアクリル酸系増粘剤（商品名「プライマルＡＳＥ−６０」、ロームアンドハース社製）、２−（ジメチルアミノ）エタノール及び脱イオン水を加えてｐＨ８．０、塗料固形分５０％、２０℃におけるフォードカップＮｏ．４による粘度４０秒の水性着色ベース塗料を得た。
【００７９】
試験用被塗物（Ｔ−１）の作製
縦４５ｃｍ×横３０ｃｍ×厚さ０．８ｍｍのりん酸亜鉛処理された冷延鋼板に「エレクロンＧＴ−１０」（商品名、関西ペイント社製、熱硬化エポキシ樹脂系カチオン電着塗料）を乾燥膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で３０分加熱して硬化させてから、その上に中塗り塗料「アミラックＴＰ−６５−２  白」（商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型中塗り塗料）を乾燥膜厚３０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱して硬化させて試験用被塗物（Ｔ−１）とした。この中塗り塗料による厚さ３０μｍの硬化塗膜の明度Ｌ＊値は８５であった。
【００８０】
試験用被塗物（Ｔ−２）の作製
試験用被塗物（Ｔ−１）において、中塗り塗料「アミラックＴＰ−６５−２  白」の代わりに中塗り塗料「アミラックＴＰ−６５−２  ダークグレー」（商品名、関西ペイント社製、ポリエステル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型中塗り塗料）を用いる以外は同様にして試験用被塗物（Ｔ−２）を得た。この中塗り塗料による厚さ３０μｍの硬化塗膜の明度Ｌ＊値は２０であった。
【００８１】
試験塗板の作製
実施例４
温度２３℃及び湿度７５％の塗装環境において、前記試験用被塗物（Ｔ−１）上に、実施例１で得られた水性光輝性塗料（Ｘ−１）を、回転霧化型のベル型塗装機「ＡＢＢカートリッジベル塗装機」（商品名、ＡＢＢ社製）を用いて、乾燥膜厚１５μｍとなるように塗装し、１分間のインターバルをおいた後、８０℃で３分間プレヒートし、次いで、その未硬化の塗面上に「マジクロンＫＩＮＯ−１２１０」（商品名、関西ペイント社製、アクリル樹脂系溶剤型上塗りクリヤーコート塗料）を乾燥膜厚４０μｍとなるように塗装し、７分間放置した後、１４０℃で３０分間加熱してこれらの塗膜を同時に硬化させることにより試験塗板を作製した。
【００８２】
実施例５〜６、比較例４〜６
実施例４において、表１に示す水性光輝性塗料を用いる以外は、実施例４と同様に操作して、実施例５〜６及び比較例４〜６の試験塗板を作製した。得られた各試験塗板について下記評価試験に供した。結果を表１に併せて示す。
【００８３】
【表１】
2016155945.tif 000002
【００８４】
実施例７
温度２３℃及び湿度７５％の塗装環境において、前記試験用被塗物（Ｔ−２）上に、実施例１で得られた水性光輝性塗料（Ｘ−１）を、回転霧化型のベル型塗装機「ＡＢＢカートリッジベル塗装機」（商品名、ＡＢＢ社製）を用いて、乾燥膜厚１５μｍとなるように塗装し、１分間のインターバルをおいた後、８０℃で３分間プレヒートし、次いで、その未硬化の塗面上に「マジクロンＫＩＮＯ−１２１０」（商品名、関西ペイント社製、アクリル樹脂系溶剤型上塗りクリヤーコート塗料）を乾燥膜厚４０μｍとなるように塗装し、７分間放置した後、１４０℃で３０分間加熱してこれらの塗膜を同時に硬化させることにより試験塗板を作製した。
【００８５】
比較例７〜９
実施例７において、表１に示す水性光輝性塗料を用いる以外は、実施例７と同様に操作して、比較例７〜９の試験塗板を作製した。得られた各試験塗板について下記評価試験に供した。結果を表２に併せて示す。
【００８６】
【表２】
2016155945.tif 000003
【００８７】
評価試験
（＊１）Ｌ２５−Ｌ４５：各試験塗板について、多角度分光測色計ＭＡ−６８（商品名、Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて、４５度の角度から照射した光を、正反射光に対して２５度の角度で受光した分光反射率、及び正反射光に対して４５度で受光した分光反射率から算出したＬ＊２５値及びＬ＊４５値から（Ｌ＊２５−Ｌ＊４５）算出した。数値が小さいほどハイライトからフェースにかけて幅広く光輝感に優れることを示す。
【００８８】
（＊２）目視評価：作成した塗板を、人工太陽灯（セリック社製、色温度６５００Ｋ）で照明し、試験板の照明に対する角度を変えて観察して、シェードの白濁りと光輝感を目視にて評価した。評価は、色彩開発に３年以上従事するデザイナー２名と技術者３名の計５名が行ない、平均点を採用した。また下記の基準にて、仕上り性を総合評価した。
【００８９】
シェードの白濁り：
３：シェードで濁りがない
２：シェードで僅かに濁る
１：シェードで白濁。
【００９０】
ハイライトの光輝感（正反射光近傍で粒子感）：
４：ハイライトの光輝感が強い。
【００９１】
３：ハイライトの光輝感がある。
【００９２】
２：ハイライトの光輝感が弱い。
【００９３】
１：ハイライトの光輝感がない。
【００９４】
仕上り性総合評価
◎：合計７点
○：合計５〜６点
△：合計３〜４点
×：合計２点。
【００９５】
実施例８
温度２３℃及び湿度７５％の塗装環境において、前記試験用被塗物（Ｔ−１）上に、製造例１０で得られた水性着色ベース塗料を回転霧化型のベル型塗装機「ＡＢＢカートリッジベル塗装機」（商品名、ＡＢＢ社製）を用いて、乾燥膜厚１０μｍとなるように塗装し、１分間のインターバルをおいた後、実施例１で得られた水性光輝性塗料（Ｘ−１）を、回転霧化型のベル型塗装機「ＡＢＢカートリッジベル塗装機」（商品名、ＡＢＢ社製）を用いて、乾燥膜厚７μｍとなるように塗装し、１分間のインターバルをおいた後、８０℃で３分間プレヒートし、次いで、その未硬化の塗面上に「マジクロンＫＩＮＯ−１２１０」（商品名、関西ペイント社製、アクリル樹脂系溶剤型上塗りクリヤーコート塗料）を乾燥膜厚４０μｍとなるように塗装し、７分間放置した後、１４０℃で３０分間加熱してこれらの塗膜を同時に硬化させることにより試験塗板を作製した。
【００９６】
得られた試験塗板は、シェードで濁りがなく、ハイライトの光輝感が強い良好な仕上り性を有するものであった。