(57)【要約】【課題】塗装時の跳ね返りが少なく、また均一に仕上がりやすい、陰影のある立体感と多彩感を表現可能な骨材入りの水性多彩模様塗料組成物を提供することを目的とする。【解決手段】分散媒と、この分散媒に溶解しない状態で分散せしめた、少なくとも二色の、ゲル状の着色高分子粒子と、を含み、前記少なくとも二色の着色高分子粒子のうち少なくとも一色の着色高分子粒子は、合成樹脂からなる軽量骨材を含有する、水性多彩模様塗料組成物とした。このとき、軽量骨材が、かさ密度０．５ｇ／ｃｍ３以下の発泡粉体であることが好ましい。また、軽量骨材が、着色高分子粒子１００重量部に、０．１〜４０重量部含まれている、水性多彩模様塗料組成物とすることも好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散媒と、
この分散媒に溶解しない状態で分散せしめた、少なくとも二色の、ゲル状の着色高分子粒子と、を含み、
前記少なくとも二色の着色高分子粒子のうち少なくとも一色の着色高分子粒子は、合成樹脂からなる軽量骨材を含有する、
水性多彩模様塗料組成物。
【請求項２】
軽量骨材が、
合成樹脂からなる発泡粉体である、
請求項１記載の水性多彩模様塗料組成物。
【請求項３】
軽量骨材が、
かさ密度０．５ｇ／ｃｍ３以下である、
請求項１又は２記載の水性多彩模様塗料組成物。
【請求項４】
軽量骨材が、
平均粒径０．０５〜５ｍｍである、
請求項１〜３いずれか記載の水性多彩模様塗料組成物。
【請求項５】
軽量骨材が、
着色高分子粒子１００重量部に、０．１〜４０重量部含まれている、
請求項１〜４いずれか記載の水性多彩模様塗料組成物。
【請求項６】
水性合成樹脂エマルション系クリヤー塗料を含む、
請求項１〜５いずれか記載の水性多彩模様塗料組成物。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか記載の水性多彩模様塗料組成物が成膜されている、
塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゲル状の着色高分子粒子を含有する水性多彩模様塗料組成物、およびこの水性多彩模様塗料組成物が成膜されている塗装物品に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、建築物の外装（例えば、壁や屋根）や内装等に高い意匠性が求められることが増えており、仕上げ材として、従来の単色エナメル塗料に代えて、多彩模様塗料や石材調塗料が用いられることが多くなってきた。
【０００３】
ここで、多彩模様塗料は、ゲル状の二色以上の色の粒子が懸濁した塗料であり、１回の塗装で色散らし模様ができる（多彩感を表現可能）という特徴を有する（JIS K 5667）。このような多彩模様塗料は、例えば、下記特許文献１に記載されている。
【０００４】
一方、石材調塗料は、天然石やセラミックなどの骨材を含んだ、御影石調や大理石調などの塗料であり、石材そのものを用いるのに比べて、低コストで高級感のある塗膜が得られるという特徴を有する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００３‐０４１１９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記特許文献１に記載されているような従来の多彩模様塗料は、構成材であるゲル状の着色高分子粒子の水分含有量が製法上多くなってしまうため、成膜する際に痩せがちで立体感を表現しづらかった。
【０００７】
一方、従来の石材調塗料は、立体感を表現しやすいものの、塗装時（特に吹付塗装時）の跳ね返りが多いため塗着効率が悪く、飛散対策などの養生の手間がかかっていた。そればかりか、塗装時に跳ね返った骨材は、手や顔などに当たると痛みを感じるものであった。
また、従来の石材調塗料は、骨材の比重の違いなどから骨材が塗料内で均一に分布しにくく、例えば塗装の前半と後半で、仕上がりに差が生じやすかった。
【０００８】
ここで、従来の多彩模様塗料に従来の石材調塗料の骨材を配合すれば、多彩模様塗料においても立体感を表現しやすくなると考えられるが、上記従来の石材調塗料が抱える課題は残ったままであった。
【０００９】
本発明は、上述の事柄に留意してなされたものであって、塗装時の跳ね返りが少なく、また均一に仕上がりやすい、陰影のある立体感と多彩感を表現可能な骨材入りの水性多彩模様塗料組成物などを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するために、分散媒と、この分散媒に溶解しない状態で分散せしめた、少なくとも二色の、ゲル状の着色高分子粒子と、を含み、前記少なくとも二色の着色高分子粒子のうち少なくとも一色の着色高分子粒子は、合成樹脂からなる軽量骨材を含有する、水性多彩模様塗料組成物とした。
【００１１】
この水性多彩模様塗料組成物は、陰影のある立体感と多彩感を表現可能であり、合成樹脂からなる軽量骨材を用いているため、吹付塗装時の跳ね返りが少なく痛みも感じにくく、また、骨材が塗料内で均一に分布しやすく仕上がりが均一となりやすい。
また、合成樹脂からなる軽量骨材を着色高分子粒子に内包させることで、その他の塗料成分との馴染みがよく、均一に分布させることができるため、施工安定性の一助になる。
【００１２】
このとき、軽量骨材が、合成樹脂からなる発泡粉体である、水性多彩模様塗料組成物とすることが好ましい。
【００１３】
従来の石材調塗料は、硬度の高い鉱物系の骨材を使用しているため塗面はざらざらしており擦過により人の肌に傷を与え、被服にほつれや、破れを生じさせる場合があった。また、骨材の剥がれなどにより、素地、或いは下塗り近くまで達する欠損が生じ、塗膜の防水性能が損なわれる恐れもあった。
しかし、上記水性多彩模様塗料組成物は、軽量骨材が合成樹脂からなる発泡粉体であり比較的柔らかいことから、擦過した場合でも肌が傷付きにくく、被服がほつれたり破れたりしにくい。また、骨材が擦過を受けても、まるごと脱落せず、表層が削れるに留まる。即ち、素地、或いは下塗り近くまで達する欠損が生じにくいため、塗膜欠損による防水性能に影響を与えにくい。
また、合成樹脂からなる発泡体は耐候劣化により黄変、脆化しやすいのであるが、軽量骨材（合成樹脂からなる発泡粉体）を着色高分子粒子に内包させることで耐候劣化を大きく遅らせることができる。
さらに、合成樹脂からなる発泡粉体は弾力、柔軟性に富んでいるため、吹付塗装時の衝撃を吸収して跳ね返りをより少なくすることができるため、塗着効率、養生の簡便性があがる。
【００１４】
またこのとき、軽量骨材が、かさ密度０．５ｇ／ｃｍ３以下である、水性多彩模様塗料組成物とすることも好ましい。
【００１５】
この水性多彩模様塗料組成物は、軽量骨材のかさ密度が０．５ｇ／ｃｍ３以下であることによって、塗装時の跳ね返りがより少なくなるとともに、擦過した場合でも肌がより傷付きにくくなる。軽量骨材のかさ密度は０．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。軽量骨材のかさ密度の下限値は特に制限されないが、０．０１ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。
【００１６】
またこのとき、軽量骨材が、平均粒径０．０５〜５ｍｍである、水性多彩模様塗料組成物とすることも好ましい。
【００１７】
この水性多彩模様塗料組成物は、成膜した際の立体感に優れる。軽量骨材の平均粒径は、０．１〜３ｍｍの範囲がより好ましく、０．２〜１ｍｍの範囲が最も好ましい。
【００１８】
またこのとき、軽量骨材が、着色高分子粒子１００重量部に、０．１〜４０重量部含まれている、水性多彩模様塗料組成物とすることも好ましい。
【００１９】
この水性多彩模様塗料組成物は、成膜した際の立体感に優れる。
【００２０】
またこのとき、水性合成樹脂エマルション系クリヤー塗料を含む、水性多彩模様塗料組成物とすることも好ましい。
【００２１】
水性合成樹脂エマルション系クリヤー塗料に、相互に色調の異なる２種以上の着色高分子粒子を配合して、水性多彩模様塗料組成物を得ることができる。
【００２２】
また、上記いずれか記載の水性多彩模様塗料組成物が表面に成膜されている塗装物品は、陰影のある立体感と多彩感が表現されており、また塗装の前半と後半で表面状態に差が少ない。
【発明の効果】
【００２３】
本発明により、塗装時の跳ね返りが少なく、また均一に仕上がりやすい、陰影のある立体感と多彩感を表現可能な骨材入りの水性多彩模様塗料組成物などを提供することが可能となる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、水性多彩模様塗料組成物を例示説明する。水性多彩模様塗料組成物は、分散媒と、この分散媒に溶解しない状態で分散せしめた、少なくとも二色の、ゲル状の着色高分子粒子と、を含み、前記少なくとも二色の着色高分子粒子のうち少なくとも一色の着色高分子粒子は、合成樹脂からなる軽量骨材を含有するものである。
なお、本発明は以下の実施形態や実施例に限定されるものではない。
【００２５】
１．着色高分子粒子
着色高分子粒子は、分散媒（水性の媒体）に溶解しない状態で分散させるゲル状の粒子である。水性多彩模様塗料組成物には、少なくとも二色の着色高分子粒子を含む。そして、少なくとも一色の着色高分子粒子は、合成樹脂からなる軽量骨材を含有する。
【００２６】
軽量骨材を含有する着色高分子粒子は、（i）水性合成樹脂エマルション、（ii）感熱ゲル化剤、（iii）着色剤、及び（iv）軽量骨材からなる、軽量骨材入りの感熱ゲル化型エマルション組成物を、例えば、当該組成物がゲル化する温度以上の温度を有する水中に滴下して加熱ゲル化することにより得ることができる。
【００２７】
一方、軽量骨材を含有しない着色高分子粒子は、（i）水性合成樹脂エマルション、（ii）感熱ゲル化剤、及び（iii）着色剤からなる、軽量骨材を含有しない感熱ゲル化型エマルション組成物を、例えば、当該組成物がゲル化する温度以上の温度を有する水中に滴下して加熱ゲル化することにより得ることができる。
【００２８】
以降、着色高分子粒子の作製方法などの説明において、軽量骨材を含有するものの場合を例に挙げて説明するが、軽量骨材を含有しない着色高分子粒子も、（iv）軽量骨材を配合しないこと以外は、同様の手順で作製することが可能であるので詳細な説明を省略する。
【００２９】
（i）水性合成樹脂エマルション
水性合成樹脂エマルションとしては、多彩模様塗料の分野で通常用いられているものであれば特に限定されず用いることができる。なかでも、建築物の内装や外装に用いられているエマルションであって、耐水性、耐アルカリ性及び耐候性に優れ、また、被塗物に対する付着性が良好なものが好ましい。
【００３０】
このような水性合成樹脂エマルションとして、より具体的には、アクリル樹脂エマルション、シリコーン変性アクリル樹脂エマルション等が挙げられる。
【００３１】
アクリル樹脂エマルションとしては、例えば、アクリル系モノマー、及び必要に応じてその他のモノマーを、常法に従って乳化重合して得られたエマルションを用いることができる。
【００３２】
アクリル系モノマーとしては、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アクリル系モノマー；アクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有アクリル系モノマー；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸アルキル又はシクロアルキルエステル類が挙げられる。
【００３３】
アクリル系モノマーと共重合させるその他のモノマーとしては、例えば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー類等が使用できる。
【００３４】
シリコーン変性アクリル樹脂エマルションは、例えば、上記したようなアクリル樹脂エマルションに有機シリコーン（例えば、官能基として−ＳｉＯＣＨ３、−ＳｉＯＨを有する有機シリコーン）を添加し、アクリル樹脂と有機シリコーンを常法に従って反応させて得ることができる。
【００３５】
水性合成樹脂エマルションとしては、上記のようにして調製したエマルションを用いてもよく、市販の水性合成樹脂エマルションを用いてもよい。
【００３６】
エマルションに含まれる合成樹脂の物性は、特に限定されるものではないが、Ｔｇ（ガラス転移点）が−４０〜＋６０℃程度のものを用いるのが好ましく、−３０〜＋５０℃程度のものを用いるのがより好ましい。
【００３７】
水性合成樹脂エマルションの固形分濃度は、広い範囲から適宜選択できるが、１０〜６０重量％程度とするのが好ましく、３０〜５０重量％程度とするのがより好ましい。
【００３８】
また、感熱ゲル化型エマルション組成物中の合成樹脂エマルションの固形分に換算した含有量は、全固形分に対して、５〜４０重量％程度、特に１０〜３５重量％程度となるような量が好ましい。
【００３９】
感熱ゲル化型エマルション組成物は、上記したような水性合成樹脂エマルションに、感熱ゲル化剤、着色剤、及び軽量骨材（軽量骨材入りの場合のみ）を混合して調製される。
【００４０】
（ii）感熱ゲル化剤
感熱ゲル化剤は、室温を超える温度、好ましくは４０℃以上程度、より好ましくは６０℃以上程度、さらに好ましくは７０℃以上程度で上記感熱ゲル化型エマルション組成物をゲル化させ、得られたゲルが室温に下がってもゲル状態を保つようなものであれば特に限定されず、有機系のもの及び無機系のものがいずれも使用できる。
【００４１】
有機感熱ゲル化剤として、例えばでんぷん及びその誘導体、ノニオン界面活性剤系である、オルガノポリシロキサンのアルキレンオキシド付加物、オルガノポリシロキサンのアルキルフェノールホルマリン縮合物、アルキルフェノール−ホルマリン縮合物のアルキレンオキサイド付加物、ポリビニルメチルエーテル、オルガノポリシロキサンポリエーテル共重合体等を挙げることができ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。ノニオン界面活性剤としては、曇点が３０〜８０℃程度のものが好ましく用いられる。
【００４２】
有機系の感熱ゲル化剤は、水との混合物として使用することもでき、その際の混合物中の感熱ゲル化剤の濃度は１０〜１００重量％程度が好ましく、４０〜１００重量％程度がより好ましい。
【００４３】
一方、無機感熱ゲル化剤としては、例えば亜鉛化合物をアンモニア水に溶解させた溶液（以下、「亜鉛化合物のアンモニア水溶液」という場合がある。）、硝酸アンモニウム、塩化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、亜鉛アンモニウム錯塩、硝酸ナトリウム、硝酸鉛、酢酸ソーダ等が挙げられ、これらの１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４４】
亜鉛化合物の具体例としては、水酸化亜鉛等が挙げられる。
【００４５】
亜鉛化合物をアンモニア水に溶解させた溶液における亜鉛化合物の濃度は、特に限定されるものではなく、５〜１５重量％程度、特に２〜１０重量％程度が好ましい。亜鉛化合物を溶解させるためのアンモニア水の濃度についても特に限定されるものではなく、５〜１０重量％程度が好ましい。
【００４６】
これらの中でも、本発明で用いる感熱ゲル化剤として、オルガノポリシロキサンのアルキレンオキシド付加物，オルガノポリシロキサンのアルキルフェノールホルマリン縮合物，オルガノポリシロキサンポリエーテル共重合体等のオルガノポリシロキサン及び亜鉛化合物のアンモニア水溶液が好ましい。
【００４７】
得られる着色高分子粒子の硬さは感熱ゲル化型エマルション組成物中の感熱ゲル化剤の配合量に比例するので、該配合量は所望するゲル化の程度に応じて適宜設定することができる。感熱ゲル化剤の配合量（有機系感熱ゲル化剤は水との混合物の配合量、亜鉛化合物のアンモニア水溶液を用いる場合は該水溶液の配合量）は、通常、水性合成樹脂エマルション１００重量部に対して、２０〜４０重量部程度である。
【００４８】
(iii) 着色剤
着色剤としては、多彩模様塗料の分野で一般に用いられているものを使用することができる。
【００４９】
例えば、酸化チタン（二酸化チタン）、カーボンブラック、酸化鉄のような無機着色顔料が挙げられる。
【００５０】
また、キナクリドン等のキナクリドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系等の有機染料も例示される。
【００５１】
本発明においては、着色剤としては、耐候性の点から無機顔料を用いるのが好ましい。
【００５２】
着色剤の配合量は、特に限定されるものではないが、(i)成分である水性合成樹脂エマルション１００重量部に対して、通常１〜７０重量部程度、好ましくは１０〜４０重量部程度である。
【００５３】
(iv) 軽量骨材
軽量骨材は合成樹脂からなる。軽量骨材には公知の樹脂を用いることができ、例えば、エチレン酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリプロピレン、フェノール、ポリ塩化ビニル、ユリア、ポリイミド、合成ゴムなどが挙げられる。特に、柔軟性と弾力に富み、耐候性にも優れた、エチレン酢酸ビニルが好ましい。これらは１種類のみ用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００５４】
軽量骨材は合成樹脂からなる発泡粉体（発泡した合成樹脂の粉体）であることが好ましい。このとき気孔中を充填する気体の種類は問わない。また、軽量骨材は合成樹脂からなる発泡粉体であって、中空状のバルーンであってもよい。具体的には、熱可塑性ポリマーセル内に低沸点炭化水素（コア）を内包した熱膨張性マイクロスフィアー（熱膨張マイクロカプセル）を加熱して、内包された低沸点炭化水素を膨張させるとともに熱可塑性シェルを軟化させることによって膨張させ、中空状のバルーンとなったものを用いてもよい。さらに、軽量骨材は合成樹脂からなる発泡粉体であって、独立気泡を有することが好ましい。
【００５５】
軽量骨材のかさ密度は、材質や発泡倍率によって得られる柔軟性が変化するため、跳ね返り性や被擦過性を考慮すると、０．５ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．３ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００５６】
軽量骨材の平均粒径は、狙う意匠などに応じて適宜設定することができる。通常の場合０．０５〜５ｍｍ程度とすればよい。軽量骨材の平均粒径が０．０５ｍｍ以上であると、成膜した際の立体感が優れたものとなる。また、軽量骨材の平均粒径が５ｍｍ以下であると、塗装時に骨材が脱落しにくくなる。しかし、かさ密度によっては粒径が細かすぎると風に舞いやすく取扱いが難しくなり、また添加量によっては、粒径が大きすぎると塗面との接触面積が少なくなって塗装時に脱落しやすくなる可能性がある。そのため軽量骨材の平均粒径は、０．１〜３ｍｍの範囲が望ましく、０．２〜１ｍｍの範囲がより好ましい。
【００５７】
軽量骨材の配合量は、特に限定されるものではないが、着色高分子粒子１００重量部に、軽量骨材が０．１〜４０重量部含まれるように配合することが好ましい。
【００５８】
感熱ゲル化型エマルション組成物には、上記した成分の他に、体質顔料、分散剤、増粘剤、消泡剤等のような添加剤を必要に応じて適宜配合することができる。
【００５９】
感熱ゲル化型エマルション組成物には、さらに、粘度及び固形分濃度調整のために水を加えてもよい。
【００６０】
感熱ゲル化型エマルション組成物は、（i）水性合成樹脂エマルションに、上記したような（ii）感熱ゲル化剤、（iii）着色剤、（iv）軽量骨材（軽量骨材入りの場合のみ）さらに必要に応じて上記したような添加剤を混合して調製される。このようにして得られる感熱ゲル化型エマルション組成物は、固形分濃度が１０〜４０重量％程度であることがより好ましい。
【００６１】
（v）軽量骨材を含有する着色高分子粒子の作製
軽量骨材を含有する着色高分子粒子は、例えば、上記のようにして調製した、軽量骨材入り感熱ゲル化型エマルション組成物を、当該組成物がゲル化する温度以上の温度を有する水中に滴下してゲル化することにより得ることができる。滴下は撹拌しながら行うのが好ましい。
【００６２】
水はそのまま用いてもよいし、上記に例示したような消泡剤、分散剤、増粘剤やその他の添加剤（例えば、造膜助剤等）が含まれていてもよい。以下の記載において、水そのもの又は添加剤を配合した水を“水性媒体”という。
【００６３】
水性媒体は、上記感熱ゲル化型エマルション組成物が感熱ゲル化剤によってゲル化するような温度、通常４０℃程度以上、好ましくは６０℃程度以上、より好ましくは７０℃以上に加熱しておく。温度の上限は特に限定されるものではないが、水性媒体が沸騰しない程度の温度、例えば水そのものの場合は９８℃以下程度が望ましい。
【００６４】
感熱ゲル化型エマルション組成物（Ｃ）と水性媒体（Ｍ）の割合は、特に限定されるものではなく適宜設定することができるが、重量比で（Ｃ）：（Ｍ）＝１：１〜１：１０程度、特に１：１．５〜１：７程度が好ましい。
【００６５】
感熱ゲル化型エマルション組成物の滴下速度は、所望の着色高分子粒子の大きさ等に応じて適宜設定することができ、水性媒体の温度が著しく下がらない程度、即ち、設定したゲル化温度以下にならないような速度であればよい。
【００６６】
本方法によれば、着色高分子粒子の形状が自由に制御できる。例えば、感熱ゲル化型エマルション組成物の粘度を高くすると、球状の粒子が得られる。
【００６７】
感熱ゲル化型エマルション組成物を板の上を伝わせるように流し、水面に広げるように滴下すると、円板状にゲル化する。本発明の着色高分子粒子には、このような円板状のものも含まれる。
【００６８】
水性媒体の撹拌速度も、所望のゲル化粒子の大きさ等に応じて適宜設定することができるが、通常、撹拌器の回転速度として、１００〜１０００rpm程度である。撹拌を激しくすれば得られる着色高分子粒子は小さくなり、逆に撹拌を緩やかにすれば得られる着色高分子粒子は大きくなる。従って、所望の形状や大きさに応じて、滴下方法及び撹拌速度を調整すればよい。
【００６９】
滴下後、水性媒体中での滞留時間は、所望の粒子が得られる限り特に限定されるものではないが、通常、２０〜９０分間程度、好ましくは４０〜７０分間程度である。
【００７０】
また、感熱ゲル化型エマルション組成物の全量の滴下完了後、滴下時の温度を維持したまま、５〜３０分間程度、好ましくは１０〜２０分間程度撹拌を持続してもよい。
【００７１】
かくして感熱ゲル化剤により前記水性合成樹脂エマルション中の樹脂がゲル化すると共に、着色剤がゲル中に均一分散された着色高分子粒子が得られる。
【００７２】
着色高分子粒子は、常法に従って濾過して回収することができる。また、回収する際に、所定の範囲外の粒径のものを除外してもよい。
【００７３】
例えば、最初に大きめの穴のあいた網で濾過して大きな粒子を取り除き、次に濾液の上澄み液を取り除き固形分１５％程度の粒子溶液を得て、最後に小さめの穴のあいた網で濾過を行って網上に最終目的物の粒子を得ることができる。
【００７４】
着色高分子粒子の不揮発分は、１５〜４０重量％程度、特に２０〜３５重量％程度であることが好ましい。
【００７５】
このようにして得られるゲル、即ち着色高分子粒子が円板状の場合、その厚さは、特に限定されず種々の厚さのものが含まれるが、一般には３０〜５００μｍ程度、好ましくは５０〜１００μｍ程度であるのが好ましく、また外径は、特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜設定することができるが、通常目視による判定において、０．０５〜５ｍｍ程度、０．１〜２ｍｍ程度が好ましい。粒子の厚さ及び外径は上記範囲内であれば、目視によっても着色が確認でき、また、施工上（特にスプレー塗装の場合）も優れている。粒子の厚さ及び外径は、無作為に選んだ粒子を顕微鏡などで観察して求めることができる。例えば、得られた粒子を水性合成樹脂エマルション系クリヤー塗料と１：１０（重量）程度の割合で混合し、約１０ｃｍ２のＡＢＳ板に流し塗りをし、乾燥後、顕微鏡にて外径を観測し、求めることができる。粒子の厚さは、例えば、前記塗膜を切断し、切断面を顕微鏡にて観察して粒子の厚さを観測することにより求めることができる。ここで“外径”とは、真円形であれば直径を、楕円形であれば長径を、不定形であれば最も長い径を意味する。
【００７６】
ゲルの硬度は、広い範囲で自由に調整することができ、使用目的に応じて、ゲル化剤の種類や使用量を調整し、最適な硬さを得ることができる。
【００７７】
例えば、ゲルの硬さとしては、ミキサーなどの機械的撹拌では粉砕しないような柔らかさ；スプレーガン又はローラーでの塗装の際に粒子の変形が少ない、即ちハケ又はローラー塗りにおける一方向的な粒子の変形がない柔らかさ；スプレーガンの口径に引っかからない程度の柔らかさ；得られる塗装面のざらつきがない程度の柔らかさ；というような条件を満たすような程度であることが好ましい。
【００７８】
２．水性多彩模様塗料組成物
このようにして得られた着色高分子粒子であって、相互に色調の異なるもの２種以上を、水性合成樹脂エマルション系クリヤー塗料に配合して、水性多彩模様塗料組成物を得ることができる。水性多彩模様塗料組成物には少なくとも二色の着色高分子粒子を含んでいるが、そのうち少なくとも一色の着色高分子粒子は、その全部又は一部が、合成樹脂からなる軽量骨材を含有している必要がある。なお、軽量骨材を含有していない着色高分子粒子については、前述した通り、(iv) 軽量骨材を配合しないこと以外は、上記軽量骨材を含有する着色高分子粒子の製法と同様の手順で作製することができる。
【００７９】
水性合成樹脂エマルション系クリヤー塗料としては、多彩模様塗料の分野で着色剤を配合するために通常用いられているようなクリヤー塗料を用いることができる。
【００８０】
例えば、上記した感熱ゲル化型エマルション組成物を調製するために用いられる(i)水性合成樹脂エマルション、即ち、アクリル樹脂エマルション、シリコーン変性アクリル樹脂エマルション等を含むクリヤー塗料、その他にも、酢酸ビニル樹脂エマルション、ウレタン樹脂エマルション、アルキド樹脂エマルションを含むクリヤー塗料を用いることができる。
【００８１】
該クリヤー塗料は常法に従って製造してもよいし、市販のものを使用してもよい。
【００８２】
水性合成樹脂エマルション系クリヤー塗料としては、透明のクリヤー塗料だけでなく色の付いたカラークリヤー塗料（例えば、着色顔料、アルミフレーク、パール顔料を含むクリヤー塗料）に着色高分子粒子を配合してもよい。
【００８３】
着色高分子粒子の配合量は適宜設定することができるが、水性多彩模様塗料組成物の全量に基づいて、１〜６０重量％程度、好ましくは５〜５５重量％程度とするのが好ましい。配合量が上記上限値以下であると十分なクリヤー塗膜が形成されやすく、また、配合量が上記下限値以上であると特に優れた多彩感の意匠の塗膜が得られるので好ましい。
【００８４】
本発明の水性多彩模様塗料組成物は、例えば、ＡＬＣ、コンクリート、モルタル、スレート、セラミック、プラスチック、木材、石材等の基材に塗装することができ、建築の内装及び外装、屋根、家具等の塗装に使用可能である。
【００８５】
該塗料組成物は、通常の塗装法、例えば、刷毛、ローラー、スプレーガン塗装等により塗装することができる。
【００８６】
上記、水性多彩模様塗料組成物は、塗装時の跳ね返りが少なく、また均一に仕上がる、陰影のある立体感と多彩感を表現可能な骨材入りの多彩模様塗料である。
以下、実施例によりさらに具体的に説明する。
【実施例】
【００８７】
１．着色高分子粒子の作製
まず、水性多彩模様塗料組成物に必要となる着色高分子粒子を作製した。水性多彩模様塗料組成物には、少なくとも二色の着色高分子粒子が含まれている。配合例１，２，３，４は灰色の着色高分子粒子、配合例５，６は白色の着色高分子粒子である。なお、配合例３は、骨材として、合成樹脂でなく無機物（炭酸カルシウム）を用いており、比較例としての位置付けである。
【００８８】
［配合例１］
配合例１は、軽量骨材としてエチレン酢酸ビニル発泡体を内包した灰色高分子粒子である。作製方法は以下の通りである。
下記表１の配合ｂ）に示す組成を有する水性媒体、及び配合ａ）に示す組成を有する感熱ゲル化型エマルション組成物を、各成分を均一に混合することによりそれぞれ調製した。軽量骨材としてのエチレン酢酸ビニル発泡体は、かさ密度が０．２ｇ／ｃｍ３、平均粒径が０．２〜１ｍｍのものを用いた。次いで、水性媒体を７０℃に加熱し、撹拌（５００rpm）しながら、感熱ゲル化型エマルション組成物を約６０分かけて滴下した。滴下終了後１０分間７０℃に保つよう加熱しながら撹拌を続け、加熱を終了して３０分後に撹拌を停止し、放冷した。次いで５メッシュの網でろ過することにより４mm以上の粒子を取り除き濾液中に目的物を得た。さらに濾液の上澄み液を取り除き固形分８％程度の粒子を含む混合物を得て、最後に１００メッシュの網で濾過をして網上に最終目的物である灰色着色高分子粒子（不揮発分：１６％）を得た。粒子の形状は、突起がある円盤状であった。作製に際し問題は起きず、経時的な分離、凝集、崩壊も確認されなかった（配合例１〜６の全てにおいて同様であった）。また、得られた灰色着色高分子粒子１００重量部には、軽量骨材としてのエチレン酢酸ビニル発泡体が５〜６重量部含まれていた。
【００８９】
［配合例２］
配合例２は、軽量骨材としてスチレン発泡体を内包した灰色高分子粒子である。具体的には、配合ａ)において合成樹脂１（エチレン酢酸ビニル発泡体）を用いる代わりに、合成樹脂２（スチレン発泡体）を用いる以外は配合例１と同様にして、灰色着色高分子粒子を得た。軽量骨材としてのスチレン発泡体は、かさ密度が０．２ｇ／ｃｍ３、平均粒径が０．２〜１ｍｍのものを用いた。また、得られた灰色着色高分子粒子１００重量部には、軽量骨材としてのスチレン発泡体が５〜６重量部含まれていた。
【００９０】
［配合例３］
配合例３は、無機骨材である炭酸カルシウムを内包した灰色高分子粒子である。具体的には、配合ａ)において、合成樹脂１（エチレン酢酸ビニル発泡体）２０重量部を用いる代わりに、無機物（炭酸カルシウム  ３厘）１００重量部を用いる以外は配合例１と同様の方法により、灰色着色高分子粒子を得た。本配合例３は、前述した通り、骨材として、合成樹脂でなく無機物を用いている。
【００９１】
［配合例４］
配合例４は、軽量骨材を含まない灰色高分子粒子である。具体的には、配合ａ)において骨材を用いない以外は配合例１と同様の方法により、灰色着色高分子粒子を得た。
【００９２】
［配合例５］
配合例５は、軽量骨材としてエチレン酢酸ビニル発泡体を内包した白色高分子粒子である。具体的には、配合ａ)において酸化チタン２０重量部とカーボンブラック５重量部を用いる代わりに、酸化チタン２５重量部を用いる（カーボンブラックは配合しない）以外は配合例１と同様にして、白色着色高分子粒子を得た。  
【００９３】
［配合例６］
配合例６は、軽量骨材を含まない白色高分子粒子である。具体的には、配合ａ)において酸化チタン２０重量部とカーボンブラック５重量部を用いる代わりに、酸化チタン２５重量部を用いる（カーボンブラックは配合しない）こと、及び配合ａ)において骨材を用いないこと、これら以外は配合例１と同様にして、白色着色高分子粒子を得た。  
【００９４】
【表１】
2016098318.tif 000002
【００９５】
上記表１において、配合ａ）及び配合ｂ）における各成分の数値は、全て重量部を示す。また、シリコーン変性アクリル樹脂エマルションとしては、旭化成ケミカルズ株式会社製 ポリデュレックスＸ１７６７（商品名）を用いた。また、亜鉛化合物のアンモニア水溶液としては、旭化成ケミカルズ株式会社製 ハードナーＡ１２（商品名）を用いた。亜鉛化合物のアンモニア水溶液に含まれる亜鉛化合物の濃度は９．６％であった。
【００９６】
２．水性多彩模様塗料組成物の作製
そして、表１の配合で得られた着色高分子粒子を用いて塗料化を行った。具体的には、白色の着色高分子粒子と灰色の着色高分子粒子を混合して、灰色の多色塗料を得た。
【００９７】
［実施例１］
実施例１は、エチレン酢酸ビニル発泡体を内包した水性多彩模様塗料組成物である。具体的には、配合例１の着色高分子粒子（骨材：エチレン酢酸ビニル発泡体、色調：灰色）と配合例５の着色高分子粒子（骨材：エチレン酢酸ビニル発泡体、色調：白色）を１５０重量部ずつ混合し、これに水性合成樹脂エマルション系クリヤーを３００重量部配合して水性多彩模様塗料組成物を得たものである。
【００９８】
［実施例２］  
実施例２は、エチレン酢酸ビニル発泡体、スチレン発泡体を内包した水性多彩模様塗料組成物である。具体的は、配合例２の着色高分子粒子（骨材：スチレン発泡体、色調：灰色）と配合例５の着色高分子粒子（骨材：エチレン酢酸ビニル発泡体、色調：白色）を１５０重量部ずつ混合し、これに水性合成樹脂エマルション系クリヤーを３００重量部配合して水性多彩模様塗料組成物を得たものである。
【００９９】
［実施例３］
実施例３は、エチレン酢酸ビニル発泡体を内包した水性多彩模様塗料組成物である。具体的には、配合例1の着色高分子粒子（骨材：エチレン酢酸ビニル発泡体、色調：灰色）と配合例６の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：白色）を１５０重量部ずつ混合し、これに水性合成樹脂エマルション系クリヤーを３００重量部配合して水性多彩模様塗料組成物を得たものである。
【０１００】
［比較例１］
比較例１は、炭酸カルシウムを内包した水性多彩模様塗料組成物である。具体的は、配合例３の着色高分子粒子（骨材：炭酸カルシウム、色調：灰色）と配合例６の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：白色）を１５０重量部ずつ混合し、これに水性合成樹脂エマルション系クリヤーを３００重量部配合して水性多彩模様塗料組成物を得たものである。
【０１０１】
［比較例２］
比較例２は、骨材を内包しない水性多彩模様塗料組成物である。具体的は、配合例４の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：灰色）と配合例６の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：白色）を１５０重量部ずつ混合し、これに水性合成樹脂エマルション系クリヤーを３００重量部配合して水性多彩模様塗料組成物を得たものである。
【０１０２】
［比較例３］
比較例３は、骨材を内包しない多彩模様塗料にエチレン酢酸ビニル発泡体を混合（後添）した水性多彩模様塗料組成物である。具体的には、配合例４の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：灰色）と配合例６の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：白色）を１５０重量部ずつ混合し、これに水性合成樹脂エマルション系クリヤー３００重量部と、エチレン酢酸ビニル発泡体２０重量部を配合して水性多彩模様塗料組成物を得たものである。
【０１０３】
［比較例４］
比較例４は、骨材を内包しない多彩模様塗料に炭酸カルシウムを混合（後添）した水性多彩模様塗料組成物である。具体的には、配合例４の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：灰色）と配合例６の着色高分子粒子（骨材：なし、色調：白色）を１５０重量部ずつ混合し、これに水性合成樹脂エマルション系クリヤー３００重量部と、炭酸カルシウム１００重量部を配合して水性多彩模様塗料組成物を得たものである。
【０１０４】
［比較例５］
比較例５は、代表的な従来の石材調塗料である。具体的には、アクリルエマルション樹脂（２５０重量部）、造膜助剤（２５重量部）、増粘剤（５重量部）、黒色珪砂４号（１５０重量部）、カラーサンドブラウン６・７号（２００重量部）、炭酸カルシウム  ３厘（４００重量部）、消泡剤（３重量部）を配合して得られた石材調塗料である。
【０１０５】
これら実施例１〜３、比較例１〜５に示した塗料を、予め適当な下塗りを塗装したＡＬＣ板に塗装し、跳ね返り性と塗着効率を評価した。また同様な下塗りを塗装したスレート板にも塗装し、２３℃で２週間養生し、摩耗性と耐候性試験に供した。塗装時の跳ね返り性、塗着効率、塗膜の摩耗性及び耐候性については、それぞれ下記の手順で評価した。
【０１０６】
＜跳ね返り性＞
予め下塗りを塗装したＡＬＣ板に実施例、比較例に示す塗料を吹き付けた。この時塗装面の下面を養生しておき、骨材が跳ね返り落下した量を計量し、ＡＬＣ板への塗着量との比率で評価した。
＜塗着効率＞
予め下塗りを塗装したＡＬＣ板に実施例、比較例に示す塗料を吹き付けた。この時吹付器から吐出された量とＡＬＣ板への塗着量との比率で評価した。
＜摩耗性（消しゴム）＞
学振摩耗試験器（テスター産業株式会社製）を用いて実施した。１００ｇ／ｃｍ３荷重のもと１００回往復させ消しゴムの重量変化で評価した。
＜摩耗性（綿布）＞
学振摩耗試験器（テスター産業株式会社製）を用いて実施した。１００ｇ／ｃｍ３荷重のもと布地が破れるまでの回数で評価した。
＜耐候性（色差）＞
メタルウェザー（ダイプラウィンテス株式会社製）を用いて８０ｍＷ／ｃｍ２の照度で５００ｈ試験を行い、初期との色差で評価した。色差測定はＣＲ‐４００（コニカミノルタ株式会社製）を使用した。
【０１０７】
試験結果を表２に示す。
【０１０８】
【表２】
2016098318.tif 000003
【０１０９】
上記表２に示すように、軽量骨材としての無機物（炭酸カルシウム）を内包した比較例１は、軽量骨材としての合成樹脂を内包した実施例１〜３と比較して、跳ね返り性、塗着効率、および摩耗性が劣っており、軽量骨材として合成樹脂を用いることの優位性が判明した。
また、比較例３では実施例１と原料組成自体はほぼ同一であるにも関わらず、軽量骨材が着色高分子粒子に内包されている実施例１の方が、後添した軽量骨材を含む比較例３と比較して、塗膜の骨材保持能力が優れていることが判明した。換言すれば、分散媒には軽量骨材を含有しないことが好ましい。
【０１１０】
本発明の水性多彩模様塗料組成物は配合されている着色高分子粒子の少なくとも一つに軽量骨材を含有させることにより、一回の塗装で、素材の粗を拾いにくく、陰影のある立体感と多彩感を表現した塗装面が得られる。この塗装面は、外光の強度及び入射角で陰影のある立体感が強調、減衰するので、多彩感と相まって多様な表情を与える。そのため、建築分野で要望される高意匠の建築仕上げ材として有用である。
【０１１１】
以上、特定の実施形態及び実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、当該技術分野における熟練者等により、本出願の願書に添付された特許請求の範囲から逸脱することなく、種々の変更及び修正が可能である。