(57)【要約】【課題】家庭用、施設用で使用可能なＬＥＤ照明用途の反射シートにおいて高光反射性に優れ、特にデッドホールド性に優れた空洞含有ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】Ａ層／Ｂ層／Ａ層の層構成からなり、Ａ層のＸ線回折強度測定により求めたピーク強度（ＢＯ値）が０．５〜２．０であり、Ｂ層の結晶サイズＸｃが６.５〜８.０ｎｍであることを特徴とする空洞含有ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ａ層／Ｂ層／Ａ層の層構成からなり、Ａ層はＸ線回折強度測定により求めたピーク強度（ＢＯ値）が０．５〜２．０であり、Ｂ層は結晶サイズＸｃが６.５〜８.０ｎｍであることを特徴とする空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項２】
各Ａ層の厚みの和がフィルムの総厚みに対して１０〜２０％である請求項１に記載の空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項３】
フィルム全体の空隙率が、４０〜８０％であることを特徴とする請求項１または２に記載の空洞含有ポリエステルフィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の空洞含有ポリエステルフィルムを用いた光反射板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、空洞含有ポリエステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は積層構造を有し、高光反射性、デッドホールド性に優れ、かつ生産性の良いポリエステルフィルムに関するもので、ＬＥＤ照明、及び、ディスプレイ用途の反射板に好適に使用することができる空洞含有ポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年普及の一途を続けているＬＥＤ照明ではその基板上に白色塗装を行なうことで基板への光吸収を抑え、ＬＥＤ照明の高光反射性を上げていた（特許文献１参照）。しかし、ＬＥＤ光源と白色塗装部分が近接しているため、白色塗装が熱により劣化してしまい変色やひびが生じ、反射率が低下してしまうという問題があった。また、塗装によるムラ防止のため、複数回塗装を塗り直さなければならないといった問題もあった。そうした事柄からＬＥＤ照明において液晶ディスプレイ等に使用される反射板が白色塗装の代わりに使われ始めている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−０２３１８３号公報
【特許文献２】特開２００４−１４９７８２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかし、液晶ディスプレイの反射板等に使用される反射フィルムは、折りたたみ加工等を施したときにその形状を保持することができる形状保持性、すなわち、デッドホールド性が低いという欠点があった。
本発明は上記の問題を解決し、ＬＥＤ照明用途、及び、液晶ディスプレイにも必要とされる加工性、成形性に優れ、高光反射性を兼ね備えた空洞含有ポリエステルフィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
上記課題を解決する本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは、Ａ層／Ｂ層／Ａ層の層構成からなり、Ａ層のＸ線回折強度測定により求めたピーク強度（ＢＯ値）が０．５〜２．０であり、Ｂ層の結晶サイズＸｃが６.５〜８.０ｎｍであることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００６】
ＬＥＤ照明用途に必要とされる加工性、成形性に優れ、高光反射性を兼ね備えた空洞含有ポリエステルフィルムを得ることができる。また、ＬＥＤ照明に必要とされる加工性、成形性、高光反射性を兼ね備えているため、照明用途全般の反射板として好適に使用することができ、さらには液晶ディスプレイ用の反射板組立においても作業効率を上げることを可能にする。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明者らは、前記課題の解決、すなわちＬＥＤ光源用途において加工性、成形性に優れた空洞含有ポリエステルフィルムについて鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムが、かかる課題を一挙に解決する事ができることを見出し究明したものである。
【０００８】
本発明の空洞含有ポリエステルフィルムは、内部に空洞を含有するポリエステル層（Ｂ）の両側に、共重合ポリエステル層（Ａ）が積層されたポリエステルフィルムが好ましい形態である。本発明において、ポリエステル層（Ｂ）は内部に空洞を含有している。内部に空洞を多数含有することで、ポリエステル樹脂と空洞間の屈折率差を利用して、散乱ロスを押さえながら、反射率を高める事が出来る。ポリエステル層（Ｂ）中に空洞を含有せしめ、高い反射率を発現させる方法としては、（１）ポリエステルに発泡剤を含有せしめ、押出や製膜時の加熱により発泡、あるいは化学的分解により発泡させて空洞を形成する方法、（２）ポリエステルの押出時にガスまたは気化可能物質を添加する方法、（３）ポリエステルに該ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂（非相溶樹脂）を添加し、それを一軸または二軸延伸することにより微細な空洞を発生させる方法、（４）前記の非相溶樹脂の代わりに気泡形成性の無機系微粒子を多量添加する方法等が挙げられるが、本発明においては、製膜性、内部に含有せしめる空洞の量の調整し易さ、より微細で均一な大きさの空洞の形成し易さ、さらに軽量性などの総合的な点から、上記の（３）の非相溶樹脂の使用および（４）の無機系微粒子を使用する方法を用いることが好ましい。一般的には、ポリエステルに非相溶な樹脂および／または無機粒子の含有量が多いほど、また２軸延伸の工程において延伸倍率が高いほど、ポリエステル内部に光を反射する界面が生成されるため、高い反射率を発現することが可能である。
【０００９】
ここで言う非相溶樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつポリエステルに対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に空洞を形成せしめる効果が大きい樹脂が好ましい。
【００１０】
該非相溶樹脂の中でも、ポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエステルアミド系樹脂、ポリエーテルエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、などが好ましく挙げられる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテン、シクロペンタジエンなどのような直鎖状、分鎖状あるいは環状のポリオレフィン系樹脂、ポリ（メタ）アクリレートなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン、フッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は単独重合体であっても共重合体であってもよく、さらには２種以上の非相溶性樹脂を併用してもよい。これらの中で、表面張力の小さなポリオレフィン系樹脂が、ボイド形成性に優れるという点で好ましく用いられる。さらに具体的には、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンが好ましく用いられる。ポリメチルペンテンは相対的にポリエステルとの表面張力差が大きくボイド形成性に優れ、添加量当たりの気泡形成の効果が大きいだけでなく、かつ融点が高いため、熱処理による変形が起こりにくいため、フィルム製造時に熱処理を充分施すことができ、その結果、形成されるフィルムの機械的強度、寸法安定性を高めることができるという特徴があるため空隙の核となる非相溶樹脂として特に好ましいものである。
【００１１】
ここで、ポリメチルペンテンとしては、分子骨格中に４−メチルペンテン−１からの誘導単位を含むものが好ましい。また、その他の誘導単位としては、エチレン単位、プロピレン単位、ブテン−１単位、３−メチルブテン−１、あるいは４−メチルペンテン−１以外で炭素数６〜１２の炭化水素などが例示される。ポリメチルペンテンは単独重合体であっても共重合体であってもよい。また、組成や、溶融粘度などの異なる複数のポリメチルペンテンを用いたり、他のオレフィン系樹脂やその他樹脂と併用したりしてもよい。
【００１２】
また、本発明に用いる非相溶樹脂として、環状オレフィン共重合体についても特に好ましく用いられる。環状オレフィン共重合体とは、シクロアルケン、ビシクロアルケン、トリシクロアルケン及びテトラシクロアルケンからなる群から選ばれた少なくとも１種の環状オレフィンと、エチレン、プロピレン等の直鎖オレフィンからなる共重合体である。かかる環状オレフィンの代表例としては、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、５，６−ジメチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、１−メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−エチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−ｎ−ブチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、６−ｉ−ブチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、７−メチルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン、トリシクロ〔４，３，０，１2,5 〕−３−デセン、２−メチル−トリシクロ〔４，３，０，１2,5 〕−３−デセン、５−メチル−トリシクロ〔４，３，０，１2,5 〕−３−デセン、トリシクロ〔４，４，０，１2,5 〕−３−デセン、１０−メチル−トリシクロ〔４，４，０，１2,5 〕−３−デセン等がある。特に、ビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−２−エン（ノルボルネン）やその誘導体が生産性・透明性・高Ｔｇ（ガラス転移点）化が容易であるという点から好ましい。
【００１３】
本発明におけるポリエステル層（Ｂ）中の非相溶樹脂の含有量は、ポリエステル層（Ｂ）全体に対して１２〜３５重量％が好ましく、より好ましくは１８〜３０重量％の範囲である。非相溶樹脂の含有量が上記範囲内である場合、反射率が優れたフィルムとなり、フィルム全体の見かけ密度が低いながらも、延伸時にフィルム破れ等が発生しにくく、また剛性度が高く撓みにくいため、取り扱いやすいフィルムとなるため好ましい。ポリエステル層（Ｂ）の内部の微細な空洞の有無は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）または透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）などによりポリエステル層（Ｂ）の断面を観察することで確認することができる。
【００１４】
本発明において、ポリエステル層（Ｂ）に非相溶樹脂を含有する場合、該非相溶樹脂を核として生成される空洞は互いに独立していることが好ましい。なお、ここで言う長手方向とはフィルム製造時の工程においてフィルムが流れる方向であり、フィルム面内において長手方向に対して直交する方向を幅方向とする。
【００１５】
非相溶樹脂の平均分散径を好ましい範囲内に制御する方法としては、特に限定はされないが、例えば、前述したポリエステルと非相溶樹脂の他に、さらに分散剤を添加することが好ましい方法として挙げられる。分散剤を添加することにより、非相溶樹脂の分散径が小さくなることで延伸により発生する空洞をより微細化でき、結果的にフィルムの反射率や全光線透過率、製膜安定性を向上させることができる。なお、ポリエステル層（Ｂ）中の非相溶樹脂は体積平均粒子径１．０〜６．０μｍであることが好ましい。上記の効果を示す分散剤としては、カルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体または共重合体、ポリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエステル、メトキシポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール、その他には、エチレノキサイド／プロピレノキサイド共重合体、さらにはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホネートナトリウム塩、グリセリンモノステアレート、テトラブチルホスホニウムパラアミノベンゼンスルホネートなど、界面活性剤および熱接着性樹脂等を用いることができる。もちろん、これらは単独でも２種以上を併用してもよい。中でも、ポリアルキレングリコールと炭素数が２〜６の脂肪族ジオール成分とテレフタル酸からなるポリエステル樹脂との共重合樹脂が、ポリエステル層（Ｂ）の主構成単位であるポリエステル樹脂との相溶性とポリオレフィン系樹脂の分散性改善の点で好ましく、ポリエチレングリコールとポリブチレンテレフタレートのブロック共重合体が特に好ましい。かかる分散剤は、あらかじめ重合反応において分散剤を共重合化したポリエステルとして使用しても、直接そのまま使用してもよい。
【００１６】
本発明で用いられる分散剤の添加量は分散剤が含有されているポリエステル層（Ｂ）全体に対して３〜３５重量％が好ましく、より好ましくは１５〜３０重量％である。添加量が上記範囲内である場合、気泡を微細化する効果が高くなり、優れた光反射機能を有し、かつ、生産安定性が高く、低コストで生産が可能であるため好ましい。
本発明において、当該フィルムを折り曲げた際に優れたデッドホールド性を有するために、Ａ層はＸ線回折強度測定により求めたピーク強度（ＢＯ値）が０．５〜２．０であることが必要である。この範囲にすることでデッドホールド性に優れ、また、エッジライト反射板用途において導光板削れなども抑制することを可能とする。ＢＯ値が０．５未満であるとフィルム製膜性が劣り、好ましくない。一方でＢＯ値が２．０を超えると折り曲げた際に戻ろうとする反発力が大きくなってしまうため、デッドホールド性が悪化し、好ましくない。また、Ｂ層は結晶サイズＸｃが６.５〜８.０ｎｍである必要がある。この範囲に設定することでフィルムを折り曲げた際に結晶が永久変形し、反発力を失い、デッドホールド性が向上する。結晶サイズＸｃが６.５ｎｍ未満であると、折り曲げた際の永久変形度合いが弱く、反発力が残るため、デッドホールド性が悪化する。さらに加工時の打ち抜き特性が悪化する。一方で結晶サイズＸｃが８.０ｎｍを超えると、デッドホールド性は上がり、打ち抜きは容易となるが、フィルム強度が高いため、打ち抜き時に粉が発生しやすくなる。
さらに、Ａ層の総厚みの和がフィルムの総厚みに対して１０〜２０％であることが好ましい。１０％未満では結晶サイズＸｃが６.５〜８.０ｎｍであるＢ層の割合が大きくなり、
フィルム製造工程において破断が多発しやすくなり、フィルム製膜性が劣り、好ましくない。また、２０％以上であるとフィルムの空洞率が低下し、反射率が低下してしまう。
【００１７】
また、ポリエステル層（Ａ）とポリエステル層（Ｂ）は共押出し法により製膜ライン中で一挙に積層された後に、２軸方向に延伸され、二軸配向させることが好ましい。
さらに、ポリエステル層（Ｂ）の空隙率は４０から８０％であることが好ましい。空隙率が４０％未満であると、空洞部分が少ない、すなわち、フィルムを折り曲げた際に戻ろうとする反発力が大きくなってしまうため、デッドホールド性が悪化してしまい、好ましくない。また、光が反射する界面の数も減少するため、反射率も下がり、好ましくない。空隙率が８０％を超えると空洞量が増え、デッドホールド性は上がるが、一方でフィルムの強度が劣り破断を生じたり、立体加工時にシワを生じたり、また、フィルム製造工程において破断が多発しフィルム製膜製が劣り、好ましくない。
【００１８】
本発明において、ポリエステル層（Ａ）およびポリエステル層（Ｂ）は、ポリエステル樹脂を用いて構成される。本発明で用いられるポリエステル樹脂を構成する成分としては、以下の成分が挙げられる。ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸では、テレフタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、ジフェン酸およびそのエステル誘導体が挙げられ、また脂肪族ジカルボン酸では、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびそのエステル誘導体が、脂環族ジカルボン酸では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びそのエステル誘導体が挙げられ、また多官能酸では、トリメリット酸、ピロメリット酸およびそのエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、テトラメチレングリコールやポリエチレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルなどが代表例として挙げられる。製造されるポリエステルフィルムの機械強度、耐熱性、製造コストなどを加味すると、ポリエステル層（Ｂ）はポリエチレンテレフタレートを基本構成とすることが好ましい。この場合の基本構成とは、含有されるポリエステル樹脂に対して５０重量％以上がポリエチレンテレフタレートであるという意味である。
【００１９】
また、本発明においては共重合成分を導入している。共重合成分を導入する方法としては、原料であるポリエステルペレットの重合時に共重合成分を添加し、あらかじめ共重合成分が重合されたペレットとして用いても良いし、また、例えば単独で重合されたポリブチレンテレフタレートペレットとポリエチレンテレフタレートペレットの混合物を押出機に供給し、溶融時にエステル交換反応によって共重合化する方法を用いても良い。
本発明で用いられるポリエステル樹脂を構成する共重合成分としては、以下のジカルボン酸成分やジオール成分が挙げられる。
ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸では、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、ジフェン酸およびそのエステル誘導体が挙げられ、また脂肪族ジカルボン酸では、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびそのエステル誘導体が、脂環族ジカルボン酸では、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びそのエステル誘導体が挙げられる。これらジカルボン酸成分においては、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましいが、中でもイソフタル酸が耐劈開性の発現や製膜安定性が優れているため特に好ましい。
ジオール成分としては、例えば、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、テトラメチレングリコールやポリエチレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルなどが代表例として挙げられる。また、これらの共重合成分は、１種類のみ使用しても良いし、複数種類を組み合わせて使用しても良い。これらジオール酸成分においては、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールを用いることが好ましい。
本発明において、ポリエステル層（Ａ）は共重合ポリエステル量がポリエステル層（Ａ）を構成させるポリエステルに対して５０〜８０重量％であることが好ましい。５０重量％未満であるとポリエステル層（Ａ）の折り曲げ時の反発力が高く、デッドホールド性に劣り、また、エッジライト反射板用途において導光板削れ、ホワイトスポットなどが発生しやすくなる。一方、８０重量％以上であると分子鎖同士の分子間力が低くなってしまい、フィルムの強度が落ち、フィルムの製膜安定性が悪くなるため好ましくない。
【００２０】
上記ポリエステル樹脂の重縮合反応に使用される触媒としては、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物およびマンガン化合物などが好ましく挙げられる。これら触媒は単独で、あるいは組み合わせで用いることができる。これらの触媒のうち、アンチモン化合物は重合反応を制御し易く、かつコスト面で有利である。また、チタン化合物やゲルマニウム化合物は金属触媒凝集物を生成しにくいという点が有利であり、コストの観点からはチタン化合物が好ましい。
【００２１】
また、本発明においては、ポリエステル層（Ｂ）に酸化防止剤を、ポリエステル層（Ｂ）に対して好ましくは０．０５〜１．０重量％、より好ましくは０．１〜０．５重量％含有せしめることにより、一層安定したポリマー押出と製膜を行うことが可能となる。酸化防止剤としては、分散性の点から、特にヒンダードフェノール系やヒンダードアミン系の酸化防止剤が好ましい。
さらには、本発明の空洞含有ポリエステルフィルムの少なくとも片側表面の波長５６０ｎｍの相対反射率が１０３.０％以上であることが、照明用途、及び、バックライトに組み込んだ際に高い高光反射性・輝度を得るのに好ましい。相対反射率を１０３．０％以上とするためには、本発明のＢ層の構成とした上で、フィルム全体の厚みを上げたり、環状オレフィン共重合体および無機粒子の数平均粒径を細かくしたりすることで達成することができる。なお相対反射率は１０４．０％以上がより好ましい。
【００２２】
次に、本発明の反射板用空洞含有ポリエステルフィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。
【００２３】
押出機（Ａ）と押出機（Ｂ）を有する複合製膜装置において、まず、ポリエステル層（Ａ）を形成するため、融点２３０〜２８０℃のポリエステルペレットおよび無機粒子を含むマスターペレットを、無機粒子が０.０１〜１．５０重量％となるよう混合し、十分に真空乾燥する。この乾燥原料には、必要に応じて紫外線吸収剤を添加してもよい。次に、この乾燥原料を、２４０〜３００℃の温度に加熱された押出機（Ａ）に供給し、溶融押出後１０〜５０μｍカットのフィルターにて濾過した後に、Ｔダイ複合口金内に導入する。一方、ポリエステル層（Ｂ）を形成するため、真空乾燥したポリエステルペレットと必要に応じて真空乾燥したポリエステルに非相溶な樹脂のペレットとを混合し、これを２６０〜３００℃の温度に加熱された押出機（Ｂ）に供給し、ポリエステル（Ａ）層の場合と同様に溶融し、濾過してＴダイ複合口金内に導入する。なお、この原料には、必要に応じて分散剤を添加してもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを真空乾燥して使用してもよい。Ｔダイ複合口金内では押出機（Ｂ）のポリマーが中央部に押出機（Ａ）のポリマーが両表面側にＡ／Ｂ／Ａとなるように積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。
【００２４】
この溶融積層シートを、表面温度１０〜６０℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィルムを７０〜１２０℃の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちフィルムの進行方向）に３〜４倍延伸し、２０〜５０℃の温度のロール群で冷却する。
【００２５】
続いて、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、９０〜１５０℃の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直角な方向（幅方向）に３〜４倍に延伸する。
【００２６】
延伸倍率は、長手方向と幅方向それぞれ３〜４倍とするが、その面積倍率（縦延伸倍率×横延伸倍率）は９〜１６倍であることが好ましい。面積倍率が９倍未満であると、得られる２軸延伸積層フィルムの反射率やフィルム強度が不十分となり、逆に面積倍率が１６倍を超えると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。
【００２７】
得られた２軸延伸積層フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて１９０〜２３０℃の温度で１〜３０秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却し、その後必要に応じて、他素材との密着性をさらに高めるためにコロナ放電処理などを行い、巻き取ることにより、本発明の空洞含有空洞含有ポリエステルフィルムを得ることができる。上記熱処理および徐冷工程中では、必要に応じて幅方向および長手方向に１〜１２％の弛緩処理を施してもよい。また、ポリエステル層（Ｂ）の結晶化度を上げるため、すなわち、デッドホールド性を向上させるため、熱処理温度はポリエステル層（Ａ）の融点Ｔmより１０℃低い温度が好ましい。熱処理温度がＴm -１０℃ 以上であるとポリエステル層（Ａ）が軟化し、製膜性が悪化する。
【００２８】
また、２軸延伸は逐次延伸あるいは同時２軸延伸のいずれでもよいが、同時２軸延伸法を用いた場合は、製造工程のフィルム破れを防止でき、また、ポリエステル層（Ａ）が加熱ロールに粘着することによって生ずる転写欠点が発生しにくい。また２軸延伸後に長手方向、幅方向いずれかの方向に再延伸してもよい。
【００２９】
［特性の測定方法および評価方法］
（１）Ａ層の厚み率
フィルムを凍結処理した後、長手方向および幅方向に沿って断面を切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）Ｓ−２１００Ａ形（（株）日立製作所製）を用いて４０００倍に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な空洞の含有の有無を調べた。
【００３０】
各ポリエステル層の厚みは、上記断面の走査型顕微鏡による観察写真より各ポリエステル層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求めた。なお、各ポリエステル層の厚みを求めるに当たっては、長手方向および幅方向に沿って切り出した切断面において互いに異なる測定視野から任意に選んだ計５箇所の断面写真を使用し、その平均値として算出した。なお、長手方向、幅方向が不明な場合は、任意の互いに直角な２方向に切り出した切断面を測定する。Ａ層の厚み率は以下式で算出した。
Ａ層の厚み率＝Ａ層の厚み／全層の厚み×１００  （％）
（２）空隙率
上記（１）のように走査型電子顕微鏡で撮影した断面写真から、空洞部分のみＯＨＰ用透明フィルム上に、油性ペンでトレースしたのち、イメージアナライザーを使用して、油性ペンで塗りつぶされた空洞の占有面積（a）を算出した。得られた占有面積(a)および全体の面積を用い、下記の式で計算される値を空隙率とする。
空隙率＝(a)／全体の面積×１００  （％）。
【００３１】
（３）ピーク強度（ＢＯ値）
フィルムからポリエステル層（Ａ）を剥がす。剥がしたポリエステル層（Ａ）を約５０μｍ以上の厚さに積層し、Ｘ線回折用試料とし、理学電機（株）製のＸ線回析装置の試料ホルダーに設置する。フィルムの幅方向とＸ線の入射角を変えながら反射法で回析ピークを観測したとき、２θが約２６°のピーク強度から下記の式により、
ピーク強度（ＢＯ値）を算出した。２θ＝２６°付近におけるピーク強度とは、２θ＝２５．５°〜２６．５°の範囲で最も強度の高い値である。
ＢＯ値（ｃｐｓ）＝（２θ＝２６°付近におけるピーク強度）／１０００
結晶高分子面へ入射角θにてＸ線を照射させると、平行な面がＸ線を反射し、下記のＢｒ
ａｇｇ式を満たす場合に、強い回折がおこり強度ピークとして観測される。
ｎλ ＝ ２ｄhkl ｓｉｎθ
ｎ：次数、λ：Ｘ線の波長、ｄhkl：結晶（hkl）の面間隔、
λ：ＣｕのＫα線波長（１．５４１８オングストローム）
θ：ピーク回析角度。
【００３２】
（４）結晶サイズ
フィルムからポリエステル層（Ａ）を剥がし、ポリエステル層（Ｂ）のみにする。ポリエステル層（Ｂ）を約５０μｍ以上の厚さに積層し、Ｘ線回折用試料とし、理学電機（株）製のＸ線回析装置の試料ホルダーに設置する。フィルムの幅方向とＸ線の入射角を変えながら反射法で回析ピークを観測したとき、２θが約２６°の回析ピークから、同ピークの回析結晶（１００）面方向の結晶サイズＤ（オングストローム）をシェラーの式に従って算出する。
Ｄ＝λ／（Ｂ−ｂ）ｃｏｓθ
ここで、Ｂ：回析ピーク半価幅
ｂ＝０．１２
λ：ＣｕのＫα線波長（１．５４１８オングストローム）
θ：ピーク回析角度。
【００３３】
（５）反射率
分光光度計（（株）島津製作所ＵＶ２４５０）に積分球付属装置（（株）島津製作所製ＩＳＲ２２００）を取り付け、硫酸バリウムを標準板とし、標準板を１００％とした相対反射率を測定した。５５０ｎｍの波長における相対反射率を、以下の基準にて判定を行った。
○：良好        （１０３％以上）
△：やや劣る    （１００％以上１０３％未満）
×：劣る        （１００％未満）。
【００３４】
＜標準板作成方法＞
硫酸バリウム白色標準試薬（EASTMAN White Reflectance Standard Cat No.6091）３４ｇを、直径５０.８ｍｍ、深さ９.５ｍｍの円柱形くぼみに入れ、ガラス板を用いて圧縮して、圧縮密度約２ｇ/ｃｍ３の硫酸バリウム白色標準板を作製した。
【００３５】
（６）デッドホールド性
フィルムの長手方向を幅方向、その直交方向を長さ方向として、それぞれ幅３０ｍｍ、長さ６０ｍｍのサンプルフィルムを切り出す。このサンプルフィルムを幅方向に折り目がつくように長さ方向端から３０ｍｍの位置で折り曲げる。該サンプルをプレス機において１ＭＰａの荷重を１分間かけた後、２４時間放置する。その後、折り曲げにより保持している角度を分度器で測定する。この数値は最大で１８０度、最小で０度であり、この数値が小さいほど、折り曲げ形状を維持している、すなわち、デッドホールド性に優れていると判断する。デッドホールド性は、以下の基準にて判定を行った。
○：良好        （５０度未満）
△：やや劣る    （５０度以上７０度未満）
×：劣る        （７０度以上）。
【００３６】
（７）製膜性
上記製膜に伴うフィルム破れを観察して、次の基準で判断した。
○：フィルム破れが極まれに生じる場合
△：フィルム破れが時々生じる場合
×：フィルム破れが頻発する場合
【実施例】
【００３７】
＜実施例１＞
（ポリエチレンテレフタレートペレット（ＰＥＴ）の製造）
酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、三酸化アンチモン（重合触媒）を得られるポリエステルペレットに対してアンチモン原子換算で３００ｐｐｍとなるように添加し、重縮合反応を行い、極限粘度０.６３ｄｌ／ｇ、カルボキシル末端基量４０当量／トンのポリエチレンテレフタレートペレット（ＰＥＴ）を得た。
【００３８】
押出機（ａ）と押出機（ｂ）を有する複合製膜装置において、ポリエステル層（Ａ）を形成するため、１６０℃の温度で５時間乾燥したＰＥＴを押出機（ａ）側に供給し、２８０℃の温度で溶融押出後、３０μｍカットフィルターにより異物濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。
【００３９】
一方、ポリエステル層（Ｂ）を形成するため、ポリエチレンテレフタレートにイソフタル酸を６ｍｏｌ％共重合したポリエステル（ＰＥＴ／Ｉ）を７０重量％含むポリエステル樹脂を１６０℃の温度で５時間真空乾燥した後に、押出機（ｂ）側に供給し、２８０℃の温度で溶融押出後３０μｍカットフィルターにより異物濾過を行った後に、Ｔダイ複合口金に導入した。
【００４０】
次いで、該Ｔダイ複合口金内で、ポリエステル層（Ａ）がポリエステル層（Ｂ）の両表層に積層（Ａ／Ｂ／Ａ）されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度１８℃に保たれたドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い８５℃の温度に加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度の加熱ロールを用いて長手方向（縦方向）に３．４倍延伸を行い、２５℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。
【００４１】
得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の９０℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に１００℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な方向（幅方向）に３．４倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２２５℃の温度（これ以降熱固定温度と呼ぶ）で１０秒間の熱処理を施し、さらに１８０℃の温度で４％幅方向に弛緩処理を行った後、更に１５０℃の温度で１％幅方向に弛緩処理を行った。次いで、均一に徐冷しつつ、テンター出口で０．３％長手方向に弛緩し、巻き取り、ポリエステル層（Ａ）と内部に空洞を有するポリエステル層（Ｂ）がＡ／Ｂ／Ａ  ３層複合構成とした空洞含有ポリエステルフィルムを得た。
【００４２】
かくして得られた空洞含有ポリエステルフィルムの特性は、表１のとおりであって、デッドホールド性（ＤＨ性）、反射率、製膜性のいずれにも優れたものであった。
【００４３】
＜実施例２＞
表１に示す積層（Ａ／Ｂ／Ａ）の割合、ポリエステル層（Ａ）の共重合量、共重合割合、熱固定温度以外は実施例１と同様に行い、デッドホールド性、反射率、製膜性いずれにも優れた空洞含有ポリエステルフィルムを得た。
【００４４】
＜比較例１〜６＞
表１に示す積層（Ａ／Ｂ／Ａ）の割合、ポリエステル層（Ａ）の共重合量、共重合割合、熱固定温度以外は実施例１と同様に行い、デッドホールド性、反射率、製膜性いずれにも優れた空洞含有ポリエステルフィルムは得られなかった。
【００４５】
【表１】
2016165804.tif 000002