(57)【要約】      （修正有）【課題】イソシアナトアルキルトリメトキシシランと、これと反応性の難燃剤とからなる付加物およびその製造方法、それを含む組成物及びその使用、並びにこの付加物又は組成物で被覆されたプレキシガラスを提供する。【解決手段】少なくとも１つのイソシアナトアルキルトリメトキシシランと、このイソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の少なくとも１つの難燃剤とからなる付加物であり、該難燃剤が有機リン化合物であり、平均で１．５〜３．０個のツェレウィチノフ活性水素原子を有し、かつ６０〜１００００ダルトンの数平均分子量Ｍnを有するホスホナート又はホスフィンオキシドである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのイソシアナトアルキルトリメトキシシランと、前記イソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の少なくとも１つの難燃剤とからなる付加物。
【請求項２】
前記イソシアナトアルキルトリメトキシシランが、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシラン及び４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリメトキシシランからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の付加物。
【請求項３】
前記イソシアナトアルキルトリメトキシシランが、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシランであることを特徴とする、請求項２に記載の付加物。
【請求項４】
前記少なくとも１つの難燃剤が、有機リン化合物であることを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項に記載の付加物。
【請求項５】
前記有機リン化合物が、ヒドロキシル基、アミノ基及び／又はチオール基を有することを特徴とする、請求項４に記載の付加物。
【請求項６】
前記有機リン化合物が、平均で１．５〜３．０個のツェレウィチノフ活性水素原子を有し、かつ６０〜１００００ダルトンの数平均分子量Ｍnを有するホスホナート又はホスフィンオキシドであることを特徴とする、請求項５に記載の付加物。
【請求項７】
前記有機リン化合物が、構造式
【化１】
2016199540.tif 000008
［式中、
Ｒ1、Ｒ2は、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキレン基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリーレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリーレン基であり、ここでＲ1及びＲ2は、同じであるか、又は異なっていてもよく、
Ｒ3は、Ｈ、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリール基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキル基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリール基であり、
ｘは、１〜５０であり、かつ
ｙは、１〜５０である］を示すことを特徴とする、請求項６に記載の付加物。
【請求項８】
前記有機リン化合物が、構造式
【化２】
2016199540.tif 000009
［式中、
Ｒ1は、Ｈ、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリール基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキル基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリール基であり、
Ｒ2、Ｒ3は、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキレン基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリーレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリーレン基であり、ここで、前記アルキル基又はアリール基は、ヒドロキシル基、アミノ基及び／又はチオール基で置換されていてもよく、かつＲ2及びＲ3は、同じであるか、又は異なっていてもよい］を示すことを特徴とする、請求項６に記載の付加物。
【請求項９】
前記少なくとも１つの有機リン化合物は、ジメチルメチルホスホナート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホナート及びジメチルプロパンホスホナートからなる群から選択されることを特徴とする、請求項４に記載の付加物。
【請求項１０】
前記付加物が１：１の付加物であることを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項に記載の付加物。
【請求項１１】
少なくとも１つのイソシアナトアルキルトリメトキシシランを、前記イソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の少なくとも１つの難燃剤と反応させることを特徴とする、請求項１から１０までのいずれか１項に記載の付加物の製造方法。
【請求項１２】
前記少なくとも１つのイソシアナトアルキルトリメトキシシランと、前記イソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の少なくとも１つの難燃剤とを、０．８：１〜１．２：１の、前記少なくとも１つの難燃剤のＮＣＯ反応性基の、前記少なくとも１つのイソシアナトアルキルトリメトキシシランのＮＣＯ基に対する比率で使用することを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの付加物を含む組成物。
【請求項１４】
前記組成物が、少なくとも１つの触媒を、前記組成物の全質量を基準として０．０１〜４質量％の割合で含有することを特徴とする、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
前記組成物が、少なくとも１つの補助結合剤を、前記組成物の全質量を基準として０．１〜３０質量％の割合で含有することを特徴とする、請求項１３又は１４に記載の組成物。
【請求項１６】
前記補助結合剤が、トリアルコキシシラン官能性アミノシランであることを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの付加物又は請求項１３から１６までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの組成物の、難燃性の被覆、接着剤及びシーラントの製造のための使用。
【請求項１８】
請求項１から１０までのいずれか１項に記載の付加物又は請求項１３から１６までのいずれか１項に記載の組成物で被覆されたプレキシガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、イソシアナトアルキルトリメトキシシランと、これと反応性の難燃剤とからなる付加物、その製造方法、それを含む組成物及びその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
トリアルコキシシラン官能基を有する結合剤は、多岐にわたり、例えば耐引掻性被覆材料（特許文献１）、溶融接着剤（特許文献２）及びシーラント（特許文献３）において使用される、というのも、相応する結合剤は、これを含むトリアルコキシシラン構造要素に基づいて、高い架橋度により傑出しているためである。
【０００３】
殊に、公共分野における多くの適用のために、十分な難燃性は、それぞれの適用のために使用される基材ばかりでなく、その表面被覆、接着化合物及びシーラントについても望ましい。燃焼を遅延するか又は全く完全に阻止するために、しばしば相応する調製物にその個々の調製物成分と反応性でない難燃剤が添加される。それ自体は、例えば鉱物性材料、例えば水酸化アルミニウム又は酸化アンチモン、及び（殊にハロゲン含有又はリン含有の）有機難燃剤が使用される。しかしながら、付加的に添加された難燃剤は、塗布された表面被覆又は接着化合物から移行（マイグレーション）することがあり、それにより望ましくない排出を引き起こしかつ難燃作用を低下させるという欠点を有する。
【０００４】
更に、トリアルコキシシランを基礎とする通常の結合剤には難燃作用がないことが欠点である。
【０００５】
Marosi et al.（非特許文献１）は、難燃性バイオ複合材料の製造のために使用するリン含有トリエトキシシランを記載している。しかしながら、記載されたトリエトキシシランで湿潤された亜麻繊維は、硬化のために高温で長時間加熱しなければならないことが欠点である。Marosi et al.自身は、１３０℃の温度及び８時間の反応時間を挙げている。従って、低い温度で加工するためには、相応する難燃性付加物は適していない。更に、低温で硬化させた、相応するリン含有トリエトキシシラン化合物を有する被覆、特に透明塗料は、著しく粘着性であることが欠点である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】WO 2013/189882 A2
【特許文献２】US 8,535,798 B2
【特許文献３】DE 10 2012 203273 A1
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】Marosi et al.著、Polymer Degradation and Stability 106 (2014) 63-73
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の課題は、先行技術の欠点を回避することにある。殊に、本発明の課題は、非粘着性被覆の製造のために使用することができる、低温で加工可能な難燃性アルコキシシランを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
前記課題は、少なくとも１つのイソシアナトアルキルトリメトキシシランと、このイソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の少なくとも１つの難燃剤とからなる本発明による付加物によって解決される。従って、本発明による付加物は、１つ以上のイソシアナトアルキルトリメトキシシランと、このイソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の１つ以上の難燃剤との反応生成物とも解釈することができる。好ましくは、この付加物は、イソシアナトアルキルトリメトキシシランと、このイソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の難燃剤との反応生成物である。
【００１０】
イソシアナトアルキルトリメトキシシラン及びその合成は、先行技術に属する。特に良好な難燃作用及び／又は短い反応時間にわたる特に低い温度での適用性は、イソシアナトメチルトリメトキシシラン、２−イソシアナトエチルトリメトキシシラン、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシラン及び４−イソシアナト−ｎ−ブチルトリメトキシシランからなる群から選択されるイソシアナトアルキルトリメトキシシランによって達成することができる。更に特に良好な結果は、３−イソシアナト−ｎ−プロピルトリメトキシシランによって達成することができる。
【００１１】
難燃剤とは、材料の引火性を低下させる化学物質であると解釈される。好ましい難燃剤はハロゲン不含である。このような難燃剤は、リン、窒素、アルミニウム及び／又はマグネシウムを含む難燃剤であると解釈される。特に難燃剤として有機リン化合物が好ましい。
【００１２】
「反応性」難燃剤とは、それぞれの組成物成分の少なくとも１つと反応性であり、従って結合が行われることに基づいてそれぞれの被覆材料、接着剤又はシーラント中に組み込むことができる難燃剤であると解釈することができる。ここでは、難燃剤の結合は、イソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性難燃剤との間の化学結合の形成により行う。組み込みが行われることに基づいて、不所望な排出及び難燃作用の喪失を十分に避けることができる。EP 1 544 227 A1、EP 1 710 264 B1及びUS 2012/0296013 A1には、例えばエポキシ樹脂に組み込むために適した有機リン系難燃剤が記載されている。
【００１３】
イソシアナトアルキルトリメトキシシランとの付加物形成のために適した有機リン系難燃剤は、好ましくはヒドロキシル基、アミノ基及び／又はチオール基を有し、これらの基が、イソシアナトアルキルトリメトキシシランの遊離イソシアナート基と付加反応することができる。
【００１４】
組み込み可能なリン含有難燃剤の例は、３−（ヒドロキシフェニルホスフィニル）プロパン酸及びこれらの誘導体である。平均で１．５〜３．０個のツェレウィチノフ活性水素原子を有しかつ６０〜１００００ダルトンの数平均分子量Ｍn（質量分光法で決定）を有するホスホナート又はホスフィンオキシドが好ましい。ツェレウィチノフ活性水素原子を含む化合物とは、更に好ましくはヒドロキシル基、アミノ基及び／又はチオール基を含む化合物であると解釈される。
【００１５】
好ましい化合物は次の構造式
【化１】
2016199540.tif 000002
［式中、
Ｒ1、Ｒ2は、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキレン基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリーレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリーレン基であり、ここでＲ1及びＲ2は、同じ又は異なることができ、
Ｒ3は、Ｈ、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリール基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキル基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリール基であり、かつ
ｘ、ｙは、１〜５０である］を示す。
【００１６】
同様に好ましい化合物は次の構造式
【化２】
2016199540.tif 000003
［式中、
Ｒ1は、Ｈ、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリール基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキル基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリール基であり、
Ｒ2、Ｒ3は、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキレン基、６〜２０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアリーレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアラルキレン基、６〜３０個のＣ原子を有する置換又は非置換のアルカリーレン基であり、ここで、前記アルキル基又はアリール基は、ヒドロキシル基、アミノ基及び／又はチオール基で置換されていてもよく、かつＲ2及びＲ3は、同じ又は異なることができる］を示す。
【００１７】
特に良好な耐光性及び耐候性を有する系を得ることができるため、式（１）の基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基又はアルキレン基であるのが特に好ましく、ここで基Ｒ1及びＲ2は同じ又は異なることができる。
【００１８】
特に良好な耐光性及び耐候性を有する系を得ることができるため、式（２）の基Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、１〜２４個のＣ原子を有する分枝又は非分枝のアルキル基又はアルキレン基であるのが特に好ましく、ここで、アルキル基は、ヒドロキシ基、アミノ基及び／又はチオール基で置換されていてもよく、かつ基Ｒ2及びＲ3は、同じ又は異なることができる。
【００１９】
更に好ましい、組み込み可能な有機リン系難燃剤は、ホスホン酸エステル、特にジメチルメチルホスホナート、ジエチル−Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）−アミノメチルホスホナート及びジメチルプロパンホスホナートである。
【００２０】
好ましく使用可能な市販製品は、例えばExolit OP550（Clariant社、オリゴマーのオルガノホスファート）、Exolit OP 560（Clariant社、［−ＯＲ1−］x＝［−Ｒ1Ｏ−］y＝オリゴエチレングリコール及びＲ3＝ＣＨ3の構造式（１）に相当）、Aflammit TL1231（Thor社、Ｒ1＝ＣＨ2ＯＨ及びＲ2＝Ｒ3＝ＣＨ2の構造式（２）に相当）の製品である。
【００２１】
更に特に好ましくは、少なくとも１つの有機リン系化合物は、式（３）
【化３】
2016199540.tif 000004
［式中、
Ｒ1＝Ｒ2＝ＣＨ2、
Ｒ3＝ＣＨ3、
ｘ＝０〜４及び
ｙ＝０〜４］のオルガノホスファートである。
【００２２】
更に好ましくは、ｘ又はｙは少なくとも２の値である。つまり上述の式で、ｘ又はｙは、２〜４である。
【００２３】
付加物を形成する際に双方の反応体について選択された化学量論に依存して、少なくとも１つの、好ましくは１つの、イソシアナトアルキルトリアルコキシシランと、少なくとも１つの、好ましくは１つの反応性難燃剤との反応による付加物は、依然として遊離ヒドロキシル基又は遊離イソシアナート基を含んでいてもよい。しかしながら、本質的にヒドロキシル基又はイソシアナート基を有していないことが好ましい。従って、イソシアナトアルキルトリメトキシシランと難燃剤との１：１の付加物が好ましい。
【００２４】
更に、本発明の主題は、少なくとも１つの、好ましくは１つのイソシアナトアルキルトリメトキシシランと、このイソシアナトアルキルトリメトキシシランと反応性の、少なくとも１つの、好ましくは１つの難燃剤とを反応させる、本発明による付加物の製造方法である。
【００２５】
本発明による方法で使用可能な好ましいイソシアナトアルキルトリメトキシシラン、及び、これと反応性の難燃剤は、付加物自体について上述に定義されたものと同じである。
【００２６】
イソシアナトアルキルトリメトキシシランと、これと反応性の難燃剤との反応は、この場合、好ましくは、０．８：１〜１．２：１、好ましくは０．９：１〜１．１：１の、難燃剤のＮＣＯ反応性基、殊にＯＨ基、ＮＨ2基又はＳＨ基の、イソシアナトアルキルトリメトキシシランのＮＣＯ基に対する比率で行い、ここで化学量論的反応（つまり１：１の比率）が特に好ましい。従って、好ましくは、反応性難燃剤の全てのＮＣＯ反応性基と、イソシアナトアルキルトリメトキシシランのＮＣＯ基との完全な反応が行われる。
【００２７】
上述の反応の際に、イソシアナトアルキルトリアルコキシシランのＮＣＯ基は、難燃剤のＮＣＯ反応性基と反応する。好ましくは、難燃剤のＯＨ基、ＮＨ2基又はＳＨ基は、−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−単位、−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−単位又は−ＮＨ−ＣＯ−Ｓ−単位を形成しつつ反応し、これらの単位がイソシアナトアルキルトリメトキシシランを難燃剤と連結する。
【００２８】
更に、この反応は、通常の助剤及び添加剤、例えば溶剤及び触媒の使用下で行うことができる。
【００２９】
好ましくは、本発明による付加物を得る反応は、溶剤不含で又は非プロトン性溶剤の使用下で実施され、ここで、この反応は不連続的又は連続的に行うことができる。この反応は、室温で、つまり２０〜２５℃の範囲内の温度で行うことができるが、好ましくは３０〜１５０℃の範囲内の、特に５０〜１５０℃の範囲内の高めた温度が用いられる。この反応は、好ましくは水の排除下で実施される。
【００３０】
この反応を促進するために、好ましくは、触媒、殊に第３級アミン及び芳香族アミン（殊にトリエチルアミン、ピリジン、メチルピリジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−エンドエチレンピペラジン、Ｎ−メチルピペリジン、ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルピペラジン）を使用することができる。同様に使用可能な好ましい触媒は、金属塩（特に塩化鉄（ＩＩ）、アルミニウムトリ−（エチルアセトアセタート）、塩化亜鉛、亜鉛（ＩＩ）−ｎ−オクタノアート、亜鉛（ＩＩ）−２−エチル−１−ヘキサノアート、亜鉛（ＩＩ）−２−エチルカプロアート、亜鉛（ＩＩ）−ステアラート、亜鉛（ＩＩ）−ナフテナート、亜鉛（ＩＩ）−アセチルアセトナート、スズ（ＩＩ）−ｎ−オクタノアート、スズ（ＩＩ）−２−エチル−１−ヘキサノアート、スズ（ＩＩ）−エチルカプロアート、スズ（ＩＩ）−ラウラート、スズ（ＩＩ）−パルミタート、ジブチルスズ（ＩＶ）−オキシド、ジブチルスズ（ＩＶ）−ジクロリド、ジブチルスズ（ＩＶ）−ジアセタート、ジブチルスズ（ＩＶ）−ジマレアート、ジブチルスズ（ＩＶ）−ジラウラート、ジオクチルスズ（ＩＶ）−ジアセタート、モリブデングリコラート）である。触媒を使用する場合、この触媒は、好ましくは、反応体の全質量を基準として、０．００１〜２質量％の範囲内、好ましくは０．００５〜０．５質量％の範囲内の濃度で使用される。
【００３１】
本発明の主題は、更に、少なくとも１種の本発明による付加物を含む組成物でもある。好ましくは、本発明による組成物は、被覆組成物である。ここで、被覆組成物とは、殊に、被覆材料、例えば塗料組成物、接着剤組成物及びシーラントであると解釈される。
【００３２】
本発明による組成物は、本発明による組成物の他に、他の成分を有することができる。好ましくは、ここで、付加物の割合は、存在する組成物の成分の全質量を基準としてそれぞれ１５〜９９質量％、好ましくは２５〜９５質量％、更に特に好ましくは５５〜９５質量％である。
【００３３】
本発明による組成物は、難燃作用を高めるために、他の組成物成分と反応性でない、つまり付加的な難燃剤を含むことができる。このような付加的な難燃剤が存在する場合には、存在する全ての組成物成分の全質量を基準として、好ましくは０．０１〜８５質量％、特に０．０１〜４５質量％の割合で存在する。
【００３４】
組み込み可能でない有機リン系難燃剤が好ましい。組み込み可能でない有機リン系難燃剤の例は、エチレンジアミン−ポリホスファート及びリン酸エステル及びホスホン酸エステル、例えばトリフェニルホスファート、トリクレシルホスファート、アルキルフェニルホスファート、ジフェニルクレシルホスファートである。
【００３５】
好ましい、組み込み可能でない有機リン系難燃剤は、一般式
【化４】
2016199540.tif 000005
［式中、Ｒは、好ましくはアリール基（例えばフェニル、クレシル）、Ａは、アリーレン（例えばフェニレン）、ビアリーレン（例えばビフェニル）、−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−ＳＯ2−又は−ＣＯ−のような他の基によって結合されている２つのアリーレン基、又はアルキレン（例えばネオペンチル）のような結合基であり、かつｎは、１〜１０である］のヒドロカルビル（ジヒドロカルビルホスファート）である。この種の化合物は、大規模工業的に、リン酸又はオキシ三塩化リンと、ジフェノール、例えばレゾルシン又はビスフェノールＡ（これは基Ａを形成する）及びモノフェノール、例えばフェノール及びクレゾール（これは基Ｒを形成する）から製造することができる。リン酸−１，３−フェニレン−テトラフェニルエステル及びリン酸−１，３−フェニレン−テトラフェニルエステル−オリゴマー並びにビスフェノールＡ  ビス−（ジフェニルホスファート）及びこのオリゴマーが好ましい。加水分解の際にフェノールもクレゾールも遊離しないリン酸誘導体又はホスホン酸誘導体も好ましい。これについての例は、トリキシリルホスファート、ブチル化されたフェニルホスファート及びリン酸−１，３−フェニル−テトラキシレニルエステルである。
【００３６】
殊に、被覆組成物の場合に、本発明による組成物は、本発明による付加物の他に、塗料において常用の成分Ｌを有することができる。
【００３７】
本発明による組成物中の、塗料において常用の成分Ｌは、ここでは、組成物の全質量を基準として、好ましくは０．１％〜９９質量％、好ましくは５％〜９７質量％、特に好ましくは１０〜６０質量％の割合で存在する。
【００３８】
塗料において常用の成分Ｌとは、塗料の文献中に記載された全ての成分、例えば結合剤及び添加剤（例えば、触媒、安定剤、光開始剤、光保護剤、充填剤、顔料、レベリング剤又はレオロジー調節剤、例えばいわゆる「sag control agents」、マイクロゲル又は熱分解二酸化ケイ素、溶剤など）であると解釈される（Lehrbuch der Lacktechnologie（塗料技術の教書）、T. Brock, M. Groteklas, P. Mischke, Vincentz Verlag 2000, Hannoverを参照）。
【００３９】
本発明による組成物は、好ましくは少なくとも１種の触媒を、組成物の質量を基準として０．０１〜４質量％の割合で含む。
【００４０】
触媒は、この場合、十分な硬化速度を達成するために使用される。好ましい触媒は、特に、ルイス酸、金属又は遷移金属のキレート、塩又は粒子、例えばチタン錯体、アルミニウム錯体、スズ錯体又はジルコニウム錯体を基礎とするもの、遊離形、中和された形又は付加された形のスルホン酸、例えばDE 2356768に記載されているもの、リン酸又は亜リン酸及びその誘導体（WO 2008/074491 A1、第１８頁、１〜１７行）、高沸点の酸、グアニジン（例えばテトラメチルグアニジン）、アミジン（例えばＤＢＵ）、第４級アンモニウムカルボキシラート又は上述の化合物の組み合わせである。
【００４１】
好ましくは、遷移金属のキレート又は塩、高沸点の酸、第４級アンモニウムカルボキシラート又は上述の化合物の組合せが使用される。
【００４２】
特に、６０℃を超える沸点を有する有機カルボン酸の群及び／又はテトラアルキルアンモニウムカルボキシラートの群から選択された触媒が好ましい。
【００４３】
６０℃を超える沸点（常圧で）を有する適切な有機カルボン酸は、室温で不揮発性の化合物である。好ましく使用されるべきカルボン酸の例は、サリチル酸、安息香酸、クエン酸、イソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸及び／又はトリメリト酸である。好ましくは、本発明の範囲内で、サリチル酸及び安息香酸が使用される。
【００４４】
テトラアルキルアンモニウムカルボキシラートの群の触媒についての例は、テトラメチルアンモニウムホルマート、テトラメチルアンモニウムアセタート、テトラメチルアンモニウムプロピオナート、テトラメチルアンモニウムブチラート、テトラメチルアンモニウムベンゾアート、テトラエチルアンモニウムホルマート、テトラエチルアンモニウムアセタート、テトラエチルアンモニウムプロピオナート、テトラエチルアンモニウムブチラート、テトラエチルアンモニウムベンゾアート、テトラプロピルアンモニウムホルマート、テトラプロピルアンモニウムアセタート、テトラプロピルアンモニウムプロピオナート、テトラプロピルアンモニウムブチラート、テトラプロピルアンモニウムベンゾアート、テトラブチルアンモニウムホルマート、テトラブチルアンモニウムアセタート、テトラブチルアンモニウムプロピオナート、テトラブチルアンモニウムブチラート及び／又はテトラブチルアンモニウムベンゾアートである。上記のテトラアルキルアンモニウムカルボキシラートは、単独で又は混合して添加することができる。好ましくはテトラエチルアンモニウムベンゾアート及び／又はテトラブチルアンモニウムベンゾアートが使用される。
【００４５】
本発明による組成物中の触媒は、上述の好ましい選択肢のカルボン酸又はテトラアルキルアンモニウムカルボキシラートだけからなることができるが、触媒のカルボン酸又はテトラアルキルアンモニウムカルボキシラートの任意の混合物を使用することもできる。この種の混合物は、殊に９：１〜１：９（ｍ／ｍ）の割合を示す。好ましくは、カルボン酸及び／又はテトラアルキルアンモニウムカルボキシラートの割合は、全ての組成物成分の全質量を基準として４質量％まで、好ましくは０．１〜４質量％である。
【００４６】
本発明による組成物中で使用される触媒は、上述のカルボン酸及び／又はテトラアルキルアンモニウムカルボキシラートの他に、好ましくはスズ含有化合物、好ましくは有機スズ化合物であってもよい。特に好ましくは、式Ｒ14-aＳｎＸaの少なくとも１種の有機スズ化合物であり、前記式中、ａは、１、２又は３であり、Ｒ1は、無関係に、線状又は分枝状の、場合により置換されたＣ1〜Ｃ30−アルキル基、Ｃ5〜Ｃ14−シクロアルキル基又はＣ6〜Ｃ14−アリール基、トリオルガニルシリル基並びにＣ1〜Ｃ30−ジオルガニルアルコキシシリル基からなる群から選択され、かつＸは、ハロゲン、−ＯＲ2、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ3、−ＯＨ、−ＳＲ4、−ＮＲ52、−ＮＨＲ6、−ＯＳｉＲ73、−ＯＳｉ（ＯＲ8）3からなる群から選択され、その際、置換基Ｒ2〜Ｒ8は、それぞれ互いに無関係に、場合により置換されたＣ1〜Ｃ8−アルキル基、Ｃ6〜Ｃ14−アリール基及び／又はＣ2〜Ｃ8−アルケニル基から選択される。
【００４７】
上述の有機スズ化合物の定義において述べられた線状又は分枝状の、場合により置換されたＣ1〜Ｃ30−アルキル基は、例えばメチル、エチル、クロロエチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エチルヘキシル、オクチル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシルなどのような１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基を含む。好ましくは、ブチル、ヘキシル又はオクチルである。
【００４８】
上述の有機スズ化合物の定義において述べられたＣ5〜Ｃ14−シクロアルキル基は、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルエチル、シクロオクチル、デカリニル、ヒドリンダニル、ビシクロ［２．２．１］ヘプタニル、ビシクロ［２．２．２］オクタニル、ビシクロ［４．２．３］ノニルのような単環式又は多環式アルキル基を含む。
【００４９】
Ｃ6〜Ｃ14−アリール基は、例えばフェニル基、ナフテニル基又はフルオレニル基を含む。
【００５０】
触媒として適したスズ含有化合物の好ましい例は、アルキルスズクロリド、好ましくはジ−ｎ−ブチルスズジクロリド及びジ−ｎ−オクチルスズジクロリド、アルキルスズオキシド、好ましくはジ−ｎ−ブチルスズオキシド及びジ−ｎ−オクチルスズオキシド、ジブチルスズカルボキシラート、好ましくはジ−ｎ−ブチルスズジアセタート、ジ−ｎ−ブチルスズジラウラート、ジ−ｎ−ブチルスズマレアート、ジ−ｎ−ブチルスズ−ビス−２−エチルヘキサノアート及びジ−ｎ−ブチルスズジネオデカノアート、ジオクチルスズカルボキシラート、好ましくはジ−ｎ−オクチルスズジアセタート、ジ−ｎ−オクチルスズジラウラート、ジ−ｎ−オクチルスズマレアート、ジ−ｎ−オクチルスズ−ビス−２−エチルヘキサノアート及びジ−ｎ−オクチルスズジネオデカノアート、並びにジアルキルスズ錯体、好ましくはジ−ｎ−ブチルスズジアセチルアセトナートである。
【００５１】
本発明による混合物中で、更に特に好ましくはスズ−ケトナートを使用することができる、というのもこれは、本発明による組成物中に容易に（即座に又は僅かな加熱後で）溶解するという利点を有するためである。
【００５２】
本発明による組成物中のスズ含有触媒の量は、全ての組成物成分の全質量を基準としてそれぞれ、好ましくは０．０１〜１．０質量％、殊に好ましくは０．１〜１質量％である。
【００５３】
本発明による組成物のために使用可能な好ましい触媒の他の例は、本発明による付加物の製造のために適した触媒である。
【００５４】
本発明による組成物は、好ましくは、他の塗料において常用の成分として補助結合剤を含むことができる。補助結合剤として、基本的に当業者に公知の全ての種類の結合剤、例えば通常では１００００ｇ／ｍｏｌ超の平均分子量を有する、熱可塑性の、つまり架橋可能でない結合剤が適している。しかしながら、酸性の水素原子を有する反応性の官能基を有する結合剤を使用することが好ましい。上述の種類の適切な結合剤は、例えば少なくとも１個の、しかしながら好ましくは２以上のヒドロキシル基を有する。
【００５５】
補助結合剤が存在する場合、これは好ましくは、組成物の全質量を基準として、０．１〜３０質量％の割合で組成物中に存在する。官能基を有する補助結合剤として、好ましくはヒドロキシル基含有のポリマー、殊に、２０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び２５０〜６０００ｇ／Ｍｏｌの平均分子量を有する、ヒドロキシル基含有のポリエステル、ポリエーテル、ポリ（メタ）アクリラート、ポリカルボナート及びポリウレタンを使用することができる。特に好ましくは、本発明の範囲内で、２０〜１５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇのＯＨ価及び５００〜６０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する、ヒドロキシル基含有のポリエステル又はポリ（メタ）アクリラートが、結合剤成分として使用される。ポリ（メタ）アクリラートとは、この場合、ポリアクリラートともポリメタクリラートとも解釈される。ヒドロキシル価（ＯＨ価）は、ＤＩＮ  ５３２４０−２によって測定される。この方法の場合、触媒として４−ジメチルアミノピリジンの存在で、試料を酢酸無水物と反応させ、その際、ヒドロキシル基はアセチル化される。この場合、ヒドロキシル基１個当たり１分子の酢酸が生じ、引き続く過剰の酢酸無水物の加水分解は２分子の酢酸を供給する。酢酸の消費量を主要値と並行して実施されるブラインド値との差異から滴定により算出する。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される。試料の特性決定は、ＤＩＮ５５６７２−１により溶離剤としてテトラヒドロフラン中で行った。
【００５６】
ヒドロキシル基含有の（メタ）アクリル共重合体として、WO 93/15849 A1（第８頁、２５行〜第１０頁、５行）又はDE 195 29124に記載されているようなモノマー組成を有する樹脂を使用することができる。この場合、モノマーとしての（メタ）アクリル酸の部分的な使用により調節される、（メタ）アクリル共重合体の酸価は、０〜３０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、好ましくは３〜１５ｍｇ  ＫＯＨ／ｇであるのが好ましい。（メタ）アクリル共重合体の数平均分子量（ポリスチレン標準に対してゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される）は、好ましくは２０００〜２００００ｇ／ｍｏｌであり、ガラス転移温度は、好ましくは−４０℃〜＋６０℃である。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリラートの部分的な使用により調節される、本発明により使用されるべき（メタ）アクリル共重合体のヒドロキシル価は、好ましくは７０〜２５０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは９０〜１９０ｍｇ  ＫＯＨ／ｇである。
【００５７】
本発明による適切なポリエステルポリオールは、例えばStoye/Freitag著, Lackharze, C. Hanser Verlag, 1996,第４９頁又はWO 93/15849に記載されているようなジカルボン酸及びポリカルボン酸とジオール及びポリオールとのモノマー組成を有する樹脂である。ポリエステルポリオールとして、例えばＣＡＰＡ（Prestorp）の商品名で入手可能な、カプロラクトンの、低分子のジオール及びトリオールへの重付加生成物も使用することができる。計算上で決定された数平均分子量は、好ましくは５００〜５０００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは８００〜３０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は、好ましくは２．０〜４．０、好ましくは２．０〜３．５である。
【００５８】
本発明により使用されるべきウレタン基及びエステル基含有のポリオールとして、原則としてEP 140 186 A2に記載されているようなポリオールも使用される。好ましくは、製造のためにＨＤＩ、ＩＰＤＩ、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（ＴＭＤＩ）又はＨ12−ＭＤＩが用いられるウレタン基及びエステル基含有のポリオールが使用される。数平均分子量は、好ましくは５００〜２０００ｇ／ｍｏｌであり、平均官能価は特に２．０〜３．５の範囲内にある。
【００５９】
アルコキシシラン官能性結合剤も、好ましくは、本発明による組成物中の補助結合剤として適している。特に、トリアルコキシシラン含有結合剤が好ましい。この種の結合剤は、アクリラートモノマー又はメタクリラートモノマーと、WO 92/11328 A1の実施例に記載されているようなアクリル官能性又はメタクリル官能性のアルキル−トリアルコキシシラン誘導体（例えば、Evonik Industries AG社のDynasylan(登録商標) MEMO）との共重合により得ることができる。別の合成経路は、ヒドロキシル基含有のポリエーテル、ポリエステル、ポリカルボナートジオール又はポリアクリラートの、例えばWO 2008/131715 A1の実施例３及び４に記載されているようなイソシアナトアルキルトリアルコキシシランによる誘導化である。好ましくは、この合成経路はイソシアナトプロピルトリメトキシシラン又はイソシアナトプロピルトリエトキシシランを用いて実施される。
【００６０】
本発明による組成物は、更に特に好ましくは、補助結合剤として、トリアルコキシシラン官能性アミノシランを有することができる。好ましくは、相応するアミノシランは、一般式ＡmＳｉＹnで示されるアミノシランあり、前記式中、Ａは、置換又は非置換のアミノアルキル基、置換又は非置換のジアミノジアルキル基又は置換又は非置換のトリアミノトリアルキル基を表し、基Ｙは、同じ又は異なり、Ｙは、ＯＨ、ＯＮａ、ＯＫ、ＯＲ′、ＯＣＯＲ′、ＯＳｉＲ′3、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、アルキル又はＮＲ′2を表し、ｍは、１又は２であり、及びｎは１、２又は３であるが、ただし、ｍ＋ｎ＝４であり、その際、基Ｒ′は、無関係に、水素、線状又は分枝状のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、シクロアルキニル基、アリール基又はヘテロアリール基であり、これらの基はそれぞれ１〜１８個のＣ原子を有することができ、かつそれぞれ場合により置換されていてもよい。好ましくは、ｍは１であり、かつｎは３である。更に好ましくは、Ｙは、ＯＨ又はＯＲ′から選択され、その際、ＯＲ′が特に好ましい。この場合に、Ｒ′は、殊に、メチル基又はエチル基から選択され、この場合、メチル基が殊に好ましい。
【００６１】
好ましいアミノシロキサンは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノプロピル（トリプロポキシシラン）、３−アミノプロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノプロピル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（トリオクタデカノキシシラン）、３−アミノプロピル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノプロピル（ドデカノキシ）−テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノプロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（メトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ヒドロキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（エトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（イソプロポキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジドデカノキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（ドデカノキシジメチルシラン）、３−アミノプロピル（ジテトラデカノキシメチルシラン）、３−アミノプロピル（テトラデカノキシ−ジメチルシラン）、２−アミノエチル（トリメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリエトキシシラン）、２−アミノエチル（ジエトキシメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリプロポキシシラン）、２−アミノエチル（ジプロポキシメトキシシラン）、２−アミノエチル（トリドデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリテトラデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリヘキサデカノキシシラン）、２−アミノエチル（トリオクタデカノキシシラン）、２−アミノエチル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、２−アミノエチル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、２−アミノエチル（ジメトキシメチルシラン）、２−アミノエチル（メトキシジメチルシラン）、２−アミノエチル（ジエトキシメチルシラン）、２−アミノエチル（エトキシジメチルシラン）、１−アミノメチル（トリメトキシシラン）、１−アミノメチル（トリエトキシシラン）、１−アミノメチル（ジエトキシメトキシシラン）、１−アミノメチル（ジプロポキシメトキシシラン）、１−アミノメチル（トリプロポキシシラン）、１−アミノメチル（トリメトキシシラン）、１−アミノメチル（ジメトキシメチルシラン）、１−アミノメチル（メトキシジメチルシラン）、１−アミノメチル（ジエトキシメチルシラン）、１−アミノメチル（エトキシジメチルシラン）、３−アミノブチル（トリメトキシシラン）、３−アミノブチル（トリエトキシシラン）、３−アミノブチル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノブチル（トリプロポキシシラン）、３−アミノブチル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノブチル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノブチル（ジエトキシメチルシラン）、３−アミノブチル（ジメチルメトキシシラン）、３−アミノブチル（ジメチルエトキシシラン）、３−アミノブチル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノブチル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノブチル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノブチル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノブチル（ドデカノキシ）テトラ−デカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリエトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリプロポキシシラン）、３−アミノ−２−メチルプロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリドデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリテトラデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリヘキサデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（トリオクタデカノキシシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジドデカノキシ）テトラデカノキシシラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ドデカノキシ）テトラデカノキシ（ヘキサデカノキシ）シラン、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（メトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（エトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（イソプロポキシジメチルシラン），３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジドデカノキシメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ドデカノキシ−ジメチルシラン）、３−アミノ−２−メチル−プロピル（ジテトラデカノキシメチルシラン）又は３−アミノ−２−メチル−プロピル（テトラデカンオキシジメチル−シラン）、トリアミノ官能性プロピルトリメトキシシシラン、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）−アミン、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）−アミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン−ヒドロクロリド、Ｎ−ベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン−ヒドロアセタート、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルポリシロキサン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランからなる群から選択される。
好ましいアミノシラン又はアミノアルキルシランは、置換又は非置換のアミノシラン化合物、殊に３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノエチル−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン及びＮ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシランである。
【００６２】
特に好ましくは、このアミノシランは、３−アミノプロピルトリメトキシシラン（DYNASYLAN(登録商標)AMMO）、３−アミノプロピルトリエトキシシラン（DYNASYLAN(登録商標)AMEO）、３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン（DYNASYLAN(登録商標)1505）、Ｎ−（ｎ−ブチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（DYNASYLAN(登録商標)1189）及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（DYNASYLAN(登録商標)DAMO）、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（Ｂｉｓ−ＡＭＭＯ）、（Ｈ5Ｃ2Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3（Ｂｉｓ−ＡＭＥＯ）、（Ｈ3ＣＯ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣＨ3）3（Ｂｉｓ−ＤＡＭＯ）（それぞれEvonik Industries AG社のもの）からなる群から選択される１つのアミノシランである。
【００６３】
もちろん、上述の結合剤との混合物も使用することができる。好ましい結合剤は、単独で又は混合した形の、アミノシラン、EP2641925に記載されたようなイソシアナトアルキル−トリアルコキシシランとポリオールとの付加物、ヒドロキシ基含有ポリエステル及びポリアクリラートである。
【００６４】
本発明による使用の際に使用されるべき塗料は、溶剤不含であるか又は溶剤含有であってもよい。好ましくは本発明により使用されるべき塗料は、溶剤不含である。
好ましくは、使用されるべき塗料は、更に、非水性である。本発明の範囲内で、非水性とは、組成物中の水の含有率が、全ての組成物成分の割合を基準として、１．０質量％以下、好ましくは０．５質量％以下であることを意味する。使用される塗料系は、水不含（水最大５００ｐｐｍ）であるのが特に好ましい。
【００６５】
本発明による組成物の製造は、上述の成分の混合により行われる。この混合は、当業者に公知の混合機、例えば撹拌容器、ディソルバー、パールミル及び混合ロール等中で行われるが、スタティックミキサ又は押出機によって連続的にも行うこともできる。
【００６６】
同様に、本発明による主題は、殊に全ての可燃性成形品及び下地のための、難燃性被覆、接着剤及びシーラントを製造するための、本発明による付加物の使用である。
【００６７】
同様に、本発明の主題は、木材、中密度木質繊維板、紙、プラスチック、繊維、金属、複合材料又は他の被覆材料で既に被覆されている上述の基材の被覆のための、本発明による付加物の使用である。
【００６８】
プラスチックの例は、プレキシガラス、ポリエチレン、ポリカルボナート、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタラート、多糖類、ポリ乳酸、ポリヒドロキシ酪酸及びこれらのプラスチックの混合物である。更に特に、本発明による付加物又は組成物は、プレキシガラスの被覆のために適している。従って、本発明の主題は、同様に、本発明による付加物又は本発明による組成物で被覆されたプレキシガラスでもある。
【００６９】
本発明の主題は、同様に、殊に自動車ボディ、モーターサイクル及び自転車、建築部材及び家庭用機器のための、本発明による付加物又は組成物を含む金属被覆組成物でもある。
【００７０】
更なる説明がないとしても、当業者は、上述の記載を最も広い範囲で利用できることを前提としている。従って、好ましい実施態様及び実施例は、単に記載された開示と解釈され、何らかの様式で限定する開示とは解釈されない。次に、本発明を、実施例によって詳細に説明する。本発明の別の実施態様も同じように得られる。
【実施例】
【００７１】
他に記載がない限り、量の表示は実施例において質量を基準とする百分率で示される。
【００７２】
実施例１：本発明による難燃性付加物Ｉａの製造
還流冷却器を備えた三口フラスコ中に、イソシアナトプロピルトリメトキシシラン（ＮＣＯ含有率：２０．２％）６２．１８ｇ、Exolit OP（登録商標）560（Clariant社、構造式（１）Ｒ1＝Ｒ2＝オリゴエチレングリコール及びＲ3＝ＣＨ3、ＯＨ価：４４３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）３７．８１ｇ及びＤＢＴＬ（ジブチルスズ（ＩＶ）−ジラウラート）０．０１ｇを秤取し、窒素で覆う。攪拌しながら６０℃に加熱し、この温度を最大６０℃で保持した。６０℃で約３時間の反応時間の後に、０．１％未満のＮＣＯ含有率が達成される。生じる難燃性付加物Ｉａは、粘度（２３℃）１０５ｍＰａｓの、室温で無色透明の液体である。
【００７３】
比較例：本発明によらない付加物Ｉｂの製造（Marosi et al著、Polymer Degradation and Stability 106 (2014) 63-73による）
還流冷却器を備えた三口フラスコ中に、イソシアナトプロピルトリエトキシシラン（ＮＣＯ含有率：１７．１％）５９．３０ｇ、Exolit OP（登録商標）560（Clariant社、構造式（１）Ｒ1＝Ｒ2＝オリゴエチレングリコール及びＲ3＝ＣＨ3、ＯＨ価：４４３ｍｇ  ＫＯＨ／ｇ）３０．５１ｇ及びＤＢＴＬ（ジブチルスズ（ＩＶ）−ジラウラート）０．０９ｇを秤取し、窒素で覆う。攪拌しながら６０℃に加熱し、この温度を最大６０℃で保持した。６０℃で約６時間の反応時間の後に、０．１％未満のＮＣＯ含有率が達成される。生じる付加物Ｉｂは、室温で無色の、やや濁った液体である。
【００７４】
実施例２：難燃性組成物の製造
表１に示された分量に従って難燃性組成物を製造する。
【００７５】
表１．難燃性組成物の組成
【表１】
2016199540.tif 000006
【００７６】
難燃性組成物の製造のために、付加物Ｉａ及びＩｂをアミノシラン（Dynasylan AMMO）と組み合わせた。
【００７７】
組成物の粘度は、２３℃でＤＩＮ−４−ビーカー中での流出時間として決定して、約２０秒であった。
【００７８】
塗料データ及び難燃性特性の測定
特性データの測定のために、全ての塗料を、ＨＰＬＶガンを用いて圧縮空気アシストした吹付塗布で、リン酸処理された鋼板（Chemetall Gardobord 26S/60/OC）及びプレキシガラスに塗布し、室温で硬化させた。
【００７９】
表２：鋼板上の塗料としての組成物ＩＩａ及びＩＩｂの特性
【表２】
2016199540.tif 000007
【００８０】
表２中の結果は、本発明による難燃性組成物ＩＩａから製造された透明塗料は、室温で１日間の貯蔵後に非粘着性であり、４１ｓの振り子硬度［ケーニッヒ］を有することを示す。それに対して、比較例ＩＩｂによる組成物は、室温での硬化の後に、あまりにも粘着性であり、硬度を測定できない。従って、組成物ＩＩｂにとっては、本発明による難燃性組成物ＩＩａとは異なり、低い硬化温度では、乾燥した重ね塗り可能な透明塗料は得られない。
【００８１】
更に、本発明による難燃性組成物ＩＩａを、プレキシガラスに塗布し、小規模バーナー試験（ＤＩＮ−ＥＮ  １３５０１、建築材料種類Ｄ）を行った。この小規模バーナー試験は、本発明による難燃性組成物ＩＩａから製造した透明塗料は、難燃性の特性を示し、建築材料種類Ｄによる燃焼試験を満たす。
【外国語明細書】
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