(57)【要約】【課題】初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分と、無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が１〜１００質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分と、無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを含有し、
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が１〜１００質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が、０〜１００℃である請求項１記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記無溶剤型アクリル樹脂の酸価が、１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１又は２記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記無溶剤型アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、２０００〜２００００である請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記無溶剤型アクリル樹脂が、無溶剤型スチレンアクリル樹脂である請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記素練り促進剤の含有量が０．５〜１０質量部である請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項７】
前記素練り促進剤が、芳香族メルカプタン系、芳香族ジスルフィド系、及び芳香族メルカプタン金属塩系からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１〜６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項８】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの含有量が１〜６０質量部である請求項１〜７のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項９】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が、−６０〜２０℃である請求項１〜８のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１０】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００００〜１２０００００である請求項１〜９のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１１】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーが、懸濁重合で製造されたものである請求項１〜１０のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１２】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記テルペンフェノール樹脂の含有量が５〜５０質量部である請求項１〜１１のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１３】
前記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が、前記テルペンフェノール樹脂の含有量以下の量である請求項１〜１２のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１４】
前記テルペンフェノール樹脂の酸価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜１３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１５】
前記テルペンフェノール樹脂の軟化点が、８０〜１５０℃である請求項１〜１４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１６】
高性能タイヤである請求項１〜１５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１７】
高性能ドライタイヤである請求項１〜１６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
タイヤ用、特に高性能タイヤ用のトレッドには、走行初期から走行終了まで、乾燥路面（ドライ路面）における優れた操縦安定性（グリップ性能）を保つことが望まれている。すなわち、優れた初期グリップ性能と共に、走行中の安定したグリップ性能（以下「走行中のグリップ性能」と言う）も良好に保つことが望まれている。
【０００３】
従来から、トレッドゴム組成物において、特定の軟化点の樹脂を配合し、グリップ性能を向上させる方法が検討されている（例えば、特許文献１参照。）。例えば、初期グリップ性能を向上させる目的で、低軟化点樹脂や液状ポリマー等の配合量を増量する方法や、低温軟化剤を配合する方法が検討されている。一方、走行中のグリップ性能を得る目的では、トレッドゴム組成物へ高軟化点樹脂を配合する方法が検討されている。
【０００４】
しかしながら、低軟化点樹脂を配合したトレッドを有するタイヤにおいては、初期グリップ性能は向上するものの、トレッドの温度が上昇するにつれて、走行中のグリップ性能が低下するという問題がある。
【０００５】
一方、高軟化点樹脂を配合したトレッドを有するタイヤにおいては、走行中のグリップ性能は得られるものの、初期グリップ性能が大きく低下するという問題がある。
【０００６】
これらの問題を解決するため、低軟化点樹脂と高軟化点樹脂を組み合わせてゴム組成物に配合する方法が考えられる。しかしながら、ゴム組成物に配合する樹脂の合計量は、ゴム全体の温度特性に大きく影響するため、ゴム組成物に配合可能な樹脂の合計量は制限される。その結果、低軟化点樹脂と高軟化点樹脂を併用したゴム組成物の初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能は、それぞれの樹脂を単独で配合した場合ほどは得られない。このように、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能を同時に高次元に向上させる技術の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００４−１３７４６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、前記課題を解決し、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明は、ゴム成分と、無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が１〜１００質量部であるゴム組成物を用いて作製したトレッドを有する空気入りタイヤに関する。
【００１０】
前記無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）が、０〜１００℃であることが好ましい。
【００１１】
前記無溶剤型アクリル樹脂の酸価が、１５〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００１２】
前記無溶剤型アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）が、２０００〜２００００であることが好ましい。
【００１３】
前記無溶剤型アクリル樹脂が、無溶剤型スチレンアクリル樹脂であることが好ましい。
【００１４】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記素練り促進剤の含有量が０．５〜１０質量部であることが好ましい。
【００１５】
前記素練り促進剤が、芳香族メルカプタン系、芳香族ジスルフィド系、及び芳香族メルカプタン金属塩系からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００１６】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの含有量が１〜６０質量部であることが好ましい。
【００１７】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）が、−６０〜２０℃であることが好ましい。
【００１８】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０００００〜１２０００００であることが好ましい。
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーが、懸濁重合で製造されたものであることが好ましい。
【００１９】
前記ゴム成分１００質量部に対して、前記テルペンフェノール樹脂の含有量が５〜５０質量部であることが好ましい。
【００２０】
前記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が、前記テルペンフェノール樹脂の含有量以下の量であることが好ましい。
【００２１】
前記テルペンフェノール樹脂の酸価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００２２】
前記テルペンフェノール樹脂の軟化点が、８０〜１５０℃であることが好ましい。
【００２３】
前記空気入りタイヤが高性能タイヤであることが好ましい。
前記空気入りタイヤが高性能ドライタイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、ゴム成分と、所定量の無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを含むゴム組成物を用いて作製するトレッドを有する空気入りタイヤであるので、特にドライ路面における、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性がバランス良く改善されている。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
本発明の空気入りタイヤは、ゴム成分と、所定量の無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを含むゴム組成物を用いて作製するトレッドを有する。
【００２６】
従来、グリップ性能の改善のために樹脂が配合されてきたが、従来配合されてきた樹脂では、樹脂の配合により粘弾性特性が改善されることによりグリップ性能が改善されているものと推測される。そのため、使用する樹脂の軟化点に応じて、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能のいずれかのみしか改善することができなかった。
【００２７】
一方、本発明では、無溶剤型アクリル樹脂を配合することにより、この粘弾性特性の改善によるグリップ性能の改善に加えて、トレッドゴムの路面への粘着性を付与できることによってもグリップ性能を改善できるため、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能（特にドライ路面における初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能）を高次元に改善できるものと推測される。しかしながら、無溶剤型アクリル樹脂を配合するだけでは、耐摩耗性の改善については、未だ改善の余地があった。
【００２８】
本発明では、更に無溶剤型アクリル樹脂と共に、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を用いることにより、無溶剤型アクリル樹脂を単独で用いた場合に比べ、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性をよりバランス良く改善することができる。なお、以下、本明細書では、単にグリップ性能と記載した場合は、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能の両方を含むこととする。
【００２９】
本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＳＢＲがより好ましい。
【００３０】
ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。なかでも、本発明の効果が良好に得られるという点から、Ｓ−ＳＢＲが好ましい。
【００３１】
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは３５質量％以上である。２０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られない傾向がある。また、上記スチレン含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。６０質量％を超えると、耐摩耗性が低下するだけでなく、温度依存性が増大し、温度変化に対する性能変化が大きくなってしまい、走行中のグリップ性能が良好に得られない傾向がある。なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含有量は、Ｈ１−ＮＭＲ測定により算出される。
【００３２】
ＳＢＲを配合する場合、ゴム成分１００質量％中のＳＢＲの含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。１０質量％未満であると、十分な耐熱性、グリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向がある。ここで、ゴム成分の量、ＳＢＲの量は、それぞれの固形分の量を意味する。
【００３３】
本発明に係るゴム組成物は、無溶剤型アクリル樹脂を含有する。これにより、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能（特にドライ路面における初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能）を同時に高次元に向上できる。
【００３４】
本発明において、無溶剤型アクリル樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９−６２０７号公報、特公平５−５８００５号公報、特開平１−３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２−４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）である。なお、本発明において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。
【００３５】
上記（メタ）アクリル系樹脂は、その製法に起因して、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まない。また、上記（メタ）アクリル系樹脂は、連続重合により得られるため、組成分布や分子量分布が比較的狭い。上記（メタ）アクリル系樹脂のこのような性質により、本発明の効果が好適に得られるものと推測される。
【００３６】
上記（メタ）アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミド誘導体などの（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。
【００３７】
また、上記（メタ）アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルを使用してもよい。
【００３８】
無溶剤型アクリル樹脂は、（メタ）アクリル成分のみで構成される樹脂であっても、（メタ）アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂であっても良いが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、（メタ）アクリル成分と共にスチレンに由来する成分を構成要素とするスチレンアクリル樹脂（無溶剤型スチレンアクリル樹脂）であることが好ましい。
【００３９】
また、無溶剤型アクリル樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよく、なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、水酸基、カルボキシル基を有していることが好ましく、初期グリップ性能等を向上できる観点から、カルボキシル基を有することがより好ましい。
【００４０】
無溶剤型アクリル樹脂の市販品としては、特に限定されないが、例えば東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮシリーズ（ＵＰ−１０００、ＵＰ−１０１０、ＵＰ−１０２０、ＵＰ−１０２１、ＵＰ−１０６１、ＵＰ−１０７０、ＵＰ−１０８０、ＵＰ−１１１０、ＵＰ−１１７０、ＵＨ−２０３２、ＵＨ−２０４１、ＵＨ−２１７０、ＵＣ３９００、ＵＣＸ−３５１０）等が挙げられる。
【００４１】
無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）（℃／ＤＳＣ）は、好ましくは０℃以上、より好ましくは３０℃以上、更に好ましくは５０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８５℃以下、更に好ましくは７０℃以下である。０℃未満であると、初期グリップ性能の向上効果は得られるものの、走行中のグリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがあり、１００℃を超えると、走行中のグリップ性能の向上効果は得られるものの、初期グリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがある。
なお、本発明において、無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行なって測定される値である。
【００４２】
無溶剤型アクリル樹脂の酸価は、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、初期グリップ性能等を向上する観点から、特に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、該酸価は、好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、初期グリップ及び走行中のグリップ性能を高次元で共に得られないおそれがあり、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ジエン系ゴム成分との相溶性が悪くなり、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
なお、本発明において、無溶剤型アクリル樹脂の酸価とは、無溶剤型アクリル樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）により測定した値である。
【００４３】
無溶剤型アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは２０００以上、より好ましくは３０００以上である。また、該Ｍｗは、好ましくは２００００以下、より好ましくは１５０００以下であり、初期グリップ性能等を向上する観点から、更に好ましくは１００００以下、特に好ましくは６０００以下である。２０００未満であると、初期グリップ性能の向上は得られるものの、走行中のグリップ性能が良好に得られないおそれがあり、２００００を超えると、軟化点が高く、ゴム成分等と混合できないおそれがある。
なお、本発明において、無溶剤型アクリル樹脂のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００４４】
上述のように、無溶剤型アクリル樹脂は、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを含まないために、純度が高い。無溶剤型アクリル樹脂の純度（該樹脂中に含まれる樹脂の割合）は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
【００４５】
無溶剤型アクリル樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上である。また、該含有量は、１００質量部以下、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下、更に好ましくは３０質量部以下である。１質量部未満であると、十分な粘着効果が得られず、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能の向上が共に得られず、１００質量部を超えると、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化する。
【００４６】
本発明に係るゴム組成物は、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含有する。
【００４７】
本発明にかかるゴム組成物が無溶剤型アクリル樹脂と共に素練り促進剤を含有する場合、素練り促進剤によって、無溶剤型アクリル樹脂をゴム成分にグラフト化することができ、無溶剤型アクリル樹脂を配合したことにより得られる良好な初期グリップ性能を確保しつつ、走行中のグリップ性能、耐摩耗性を相乗的に改善でき、耐摩耗性、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能（特にドライ路面における初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能）を同時に高次元に向上できる。
なお、素練り促進剤を単独で配合した場合には、走行中のグリップ性能、耐摩耗性が低下するにもかかわらず、無溶剤型アクリル樹脂と素練り促進剤を併用することにより、走行中のグリップ性能、耐摩耗性を相乗的に改善できることは、当業者の予測を超える顕著な効果である。
【００４８】
素練り促進剤とは、通常、素練り時間を短縮する目的で、ゴムの素練り工程において加えられる薬剤をいい、しゃく解剤又はペプタイザーともいう。本発明では、本発明の効果が良好に得られるという観点から、素練り促進剤は、ゴム成分、無溶剤型アクリル樹脂と共に混練されることが好ましい。
【００４９】
素練り促進剤としては、例えば、芳香族メルカプタン系、芳香族ジスルフィド系、芳香族メルカプタン金属塩系等の従来タイヤ用ゴム組成物で使用されてきたものを好適に使用できる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、無溶剤型アクリル樹脂のグラフト化を促進させる力が強いという点から、芳香族ジスルフィド系、芳香族メルカプタン金属塩系が好ましく、グラフト化を促進させる力が幅広い温度で変わらないという点から、芳香族ジスルフィド系がより好ましい。
【００５０】
芳香族メルカプタン系としては、例えば、キシレンチオール、ペンタクロロチオフェノール、β−ナフチルメルカプタン、ｐ−ｔ−ブチルチオフェノール、ｔ−ブチル−ｏ−チオクレゾール、ｏ−ベンズアミドチオフェノール等が挙げられる。芳香族ジスルフィド系としては、例えば、ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ビス（２，４−ジメチルフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。芳香族メルカプタン金属塩系としては、上記芳香族メルカプタン系の金属塩（亜鉛塩等）が挙げられる。なかでも、本発明の効果がより良好に得られるという点から、ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸との混合物が好ましく、ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸との混合物がより好ましい。
【００５１】
素練り促進剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＳ（ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド）、ＳＺ（ｏ−ベンズアミドチオフェノールの亜鉛塩）、ＳＤ（ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸等の添加物との混合物）、ＳＭ、ＳＸ、ＳＫ、ＳＺＫ等が挙げられる。
【００５２】
素練り促進剤の融点は、好ましくは４０℃以上、より好ましくは４５℃以上である。また、該融点は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下であり、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能、耐摩耗性等を向上する観点から、更に好ましくは１００℃以下、特に好ましくは７０℃以下である。４０℃未満であると、環境温度が高い場合にブロッキングが生じる恐れがあり、１６０℃を超えると、ゴム練り中に溶解せずに無溶剤型アクリル樹脂のゴム成分へのグラフト化を促進しない恐れがある。
なお、本発明において、素練り促進剤の融点は、ＪＩＳ−Ｋ６２２０の目視法に従って測定される値である。
【００５３】
素練り促進剤を配合する場合、素練り促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。０．５質量部未満であると、十分なグラフト化効果が得られず、耐摩耗性の向上及び走行中のグリップ性能の向上が共に得られず、１０質量部を超えると、ゴム成分の素練りが著しく進行することで、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化する恐れがある。
【００５４】
本発明に係るゴム組成物が、無溶剤型アクリル樹脂と共に熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを含有する場合、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーによって、特に低温でのゴムの粘着性を付与できることにより、幅広い路面温度での（特に低温環境下（路面温度２０度未満）での）初期グリップ性能の大幅な改善が可能となり、さらに、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーが有する高い分子量によって、トレッドゴムの破壊特性を改善することにより、耐摩耗性の改善も可能となり、さらに走行中のグリップ性能を相乗的に改善でき、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能、耐摩耗性を同時に高次元に向上できる。
なお、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを単独で配合した場合には、走行中のグリップ性能が低下するにも関わらず、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを無溶剤型アクリル樹脂と併用することにより、走行中のグリップ性能を相乗的に改善できることは、当業者の予測を超える顕著な効果である。
【００５５】
本発明において、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、懸濁重合で製造されたものである。
【００５６】
上記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、懸濁重合で製造されるため、他の重合法で製造された場合よりも、低分子量成分及び残存モノマーが少なく、分子量分布がよりシャープなものを得ることができ、これによりゴム組成物の破壊特性、耐摩耗性を向上させることができる。
【００５７】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを構成する成分としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル（アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど）が挙げられる。アクリル酸エステル以外にも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等を使用してもよい。
【００５８】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、本発明の効果がより好適に得られるという理由からアクリル酸ブチル成分が主成分として構成されているものが好ましい。
また熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてもよく、なかでも水酸基を有することが好ましい。
【００５９】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの市販品としては、特に限定されないが、例えば根上工業（株）製のパラクロンシリーズ（ＳＮ−５０、ＡＳ−３０００Ｅ、ＭＥ−２０００、Ｗ−１１６．３、Ｗ−２４８Ｅ、Ｗ−１９７Ｃ、パンロン２０１２）等が挙げられる。
【００６０】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）（℃／ＤＳＣ）は、好ましくは−６０℃以上、より好ましくは−５０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下、更に好ましくは−２０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である。該Ｔｇが−６０℃未満であると、初期グリップ性能の向上効果は得られるものの、走行中のグリップ性能が得られないおそれがあり、２０℃を超えると、走行中のグリップ性能の向上効果は得られるものの、初期グリップ性能の改善が十分に得られないおそれがある。
なお、本発明において、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのＴｇは、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行なって測定される値である。
【００６１】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００００以上、より好ましくは４０００００以上、耐摩耗性を向上する観点から、更に好ましくは７５００００以上である。また、該Ｍｗは、好ましくは１２０００００以下、より好ましくは１００００００以下、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能を向上する観点から、更に好ましくは７０００００以下である。該Ｍｗが１０００００未満であると、十分な破壊強度を確保できず、耐摩耗性の改善が得られないおそれがあり、１２０００００を超えると、初期グリップ性能の改善が十分に得られないおそれがある。
なお、本発明において、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００６２】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを配合する場合、該熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。該含有量が１質量部未満であると、走行中の初期グリップ性能の向上が得られず、また耐摩耗性の改善も得られないおそれがあり、６０質量部を超えると、ゴムへの分散が難しくなり耐摩耗性が悪化するおそれがある。
【００６３】
本発明に係るゴム組成物が、無溶剤型アクリル樹脂と共にテルペンフェノール樹脂を含有する場合、テルペンフェノール樹脂によって、無溶剤型アクリル樹脂の一部を改質し、ゴム成分との相溶性を向上させることにより、無溶剤型アクリル樹脂を配合したことにより得られる良好な走行中のグリップ性能はそのままに、初期グリップ性能、耐摩耗性をバランス良く向上（特に、耐摩耗性は相乗的に改善）させることができる。
【００６４】
本発明においてテルペンフェノール樹脂は、テルペン化合物と、フェノール系化合物との共重合体である。テルペン化合物は、一般に、イソプレン（Ｃ５Ｈ８）の重合体で、モノテルペン（Ｃ１０Ｈ１６）、セスキテルペン（Ｃ１５Ｈ２４）、ジテルペン（Ｃ２０Ｈ３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α−フェランドレン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、α−テルピネオール、β−テルピネオール、γ−テルピネオール、カンフェン、トリシクレン、サビネン、パラメンタジエン類、カレン類などが挙げられる。これらは、一般に植物の葉、茎、根等から得られる植物精油に含まれるテルペン化合物を主モノマーとして重合された化合物を指す。フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、キシレノール等が挙げられる。
【００６５】
テルペンフェノール樹脂の市販品としては、特に限定されないが、ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスター２０００、ＹＳポリスターＵ、ＹＳポリスターＴ、ＹＳポリスターＳ、ＹＳポリスターＳ、荒川化学工業（株）製のタマノル８０３Ｌ、９０１、住友ベークライト（株）製のスミライトレジンＰＲ１２６０３、ＰＲ５１７３２等が挙げられる。
【００６６】
テルペンフェノール樹脂の酸価は、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能を向上する観点からは、特に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、最も好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、該酸価は、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、一層好ましくは１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、耐摩耗性を向上する観点からは、特に好ましくは１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、最も好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では十分な無溶剤型アクリル樹脂の改質効果及び良好な初期グリップ性能が得られないおそれがあり、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ゴム成分との相溶性が悪くなり十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
なお、本発明において、テルペンフェノール樹脂の酸価とは、テルペンフェノール樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）により測定した値である。
【００６７】
テルペンフェノール樹脂の軟化点は、好ましくは８０℃以上、より好ましくは１００℃以上であり、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能を向上する観点からは、更に好ましくは１１０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１３０℃以下、耐摩耗性を向上する観点からは、更に好ましくは１２０℃以下、特に好ましくは１１０℃以下である。８０℃未満では十分な走行中のグリップ性能を得ることが出来ないおそれがある。また、１５０℃を超えると、走行中のグリップを得ることが出来るものの、初期グリップ性能が著しく低下するおそれがある。
【００６８】
テルペンフェノール樹脂を配合する場合、該テルペンフェノール樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４５質量部以下、更に好ましくは４０質量部以下、特に好ましくは３０質量部以下である。５質量部未満であると、十分な改質効果が得られず、初期グリップ及び走行中のグリップ性能の向上が共に得られず、５０質量部を超えると、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
【００６９】
無溶剤型アクリル樹脂の含有量（ゴム成分１００質量部に対する含有量（質量部））は、テルペンフェノール樹脂の含有量（ゴム成分１００質量部に対する含有量（質量部））以下の量であることが好ましく、テルペンフェノール樹脂の含有量の３／４以下の量であることがより好ましい。これにより、本発明の効果をより良好に得られる。
【００７０】
本発明に係るゴム組成物は、無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種と共に、クマロン系樹脂、芳香族系石油樹脂など、従来タイヤ用ゴム組成物で慣用される樹脂も使用できる。なかでも、低軟化点の低軟化点樹脂、高軟化点の高軟化点樹脂が好ましく、低軟化点樹脂、高軟化点樹脂を併用することがより好ましい。低軟化点樹脂を配合することにより、初期グリップ性能をより改善でき、高軟化点樹脂を配合することにより、走行中のグリップ性能がより良好に得られる。また、無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種と共に、低軟化点樹脂、高軟化点樹脂を併用することにより、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性を同時により高次元に改善できる。なお、本発明において、低軟化点樹脂及び高軟化点樹脂には、上記無溶剤型アクリル樹脂、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂は含まれないものとする。
【００７１】
低軟化点樹脂の軟化点は、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは１１９℃以下、より好ましくは１１０℃以下である。６０℃未満であると、走行中のグリップ性能が得られないおそれがあり、１１９℃を超えると、初期グリップ性能が低下するおそれがある。
【００７２】
低軟化点樹脂としては、軟化点が上記範囲内の樹脂であれば特に限定されないが、クマロン系樹脂が好ましい。
【００７３】
クマロン系樹脂としては、クマロンを構成成分とする樹脂であれば特に限定されないが、例えば、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられる。なかでも、クマロンインデン樹脂が好ましい。
【００７４】
低軟化点樹脂を配合する場合、低軟化点樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。低軟化点樹脂の含有量が上記範囲内であると、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能をより高次元に改善できる。
【００７５】
高軟化点樹脂の軟化点は、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１４０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下である。１２０℃未満であると、走行中のグリップ性能が得られないおそれがあり、２００℃を超えると、初期グリップ性能が低下するおそれがある。
なお、本発明において、樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００７６】
高軟化点樹脂としは、軟化点が上記範囲内の樹脂であれば特に限定されないが、芳香族系石油樹脂が好ましい。
【００７７】
芳香族系石油樹脂としては、特に限定されないが、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製の日石ネオポリマー１７０Ｓ、１４０Ｓ等が挙げられる。
【００７８】
高軟化点樹脂を配合する場合、高軟化点樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは８質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２０質量部以下である。低軟化点樹脂の含有量が上記範囲内であると、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能をより高次元に改善できる。
【００７９】
本発明では、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能などの観点から、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては特に限定されないが、オイル、液状ジエン系重合体などが挙げられる。
【００８０】
オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイルなどのプロセスオイルが挙げられる。なかでも、アロマ系プロセスオイルが好ましい。
【００８１】
オイルを配合する場合、オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは８５質量部以下、より好ましくは７５質量部以下である。３０質量部未満では、添加による効果が得られないおそれがあり、８５質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
【００８２】
液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３〜２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３〜１．５×１０４であることがより好ましい。１．０×１０３未満では、耐摩耗性、破壊特性が低下し、十分な耐久性が確保できないおそれがある。一方、２．０×１０５を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎ生産性が悪化するおそれがある。なお、本発明において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００８３】
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）などが挙げられる。なかでも、耐摩耗性と走行中のグリップ性能がバランスよく得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。
【００８４】
液状ジエン系重合体を配合する場合、液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは２０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、更に好ましくは６０質量部以下である。２０質量部未満では、十分なグリップ性能が得られない傾向があり、１２０質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００８５】
無溶剤型アクリル樹脂、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー、テルペンフェノール樹脂、高軟化点樹脂、低軟化点樹脂、オイル、及び液状ジエン系重合体の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０〜２５０質量部、より好ましくは１００〜２００質量部、更に好ましくは１２０〜１８０質量部である。上記含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００８６】
本発明に係るゴム組成物は、耐摩耗性が優れているという点で、カーボンブラックを含むことが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラックなどが挙げられ、２種類以上のコロイダル特性の異なるものを併用してもよい。具体的にはＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦなどが挙げられるが、なかでも、ＩＳＡＦ、ＳＡＦが好適である。
【００８７】
カーボンブラックのチッ素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、８０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、該Ｎ２ＳＡは、６００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。８０ｍ２／ｇ未満では、グリップ性能が低下する傾向があり、６００ｍ２／ｇを超えると、良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、カーボンブラックのチッ素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して求められる。
【００８８】
カーボンブラックのオイル吸油量（ＯＡＮ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、７０ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。また、該ＯＡＮは、２５０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２００ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下がさらに好ましい。５０ｍｌ／１００ｇ未満では、十分な耐摩耗性が得られないおそれがあり、２５０ｍｌ／１００ｇを超えると、グリップ性能が低下するおそれがある。なお、カーボンブラックのＯＡＮは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００１に準拠して測定される。
【００８９】
カーボンブラックを配合する場合、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは１００質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは２００質量部以下、より好ましくは１５０質量部以下である。５０質量部未満では十分な耐摩耗性、グリップ性能が得られないおそれがあり、２００質量部を超えると、グリップ性能が低下するおそれがある。
【００９０】
本発明では、補強用充填剤として、カーボンブラックの他に、シリカ、炭酸カルシウム、アルミナ、クレー、タルクなど、従来タイヤ用ゴム組成物で慣用されるものも使用できる。
【００９１】
本発明のゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、ワックス、酸化亜鉛、老化防止剤、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等の材料を適宜配合してもよい。
【００９２】
本発明で使用される酸化亜鉛としては、特に限定されず、タイヤなどのゴム分野で使用されているものなどが挙げられる。ここで、酸化亜鉛のなかでは、本発明の効果がより好適に得られる観点から、微粒子酸化亜鉛を好適に使用できる。具体的には、平均一次粒子径２００ｎｍ以下の酸化亜鉛を使用することが好ましく、より好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは８０ｎｍ以下である。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは２０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上である。なお、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、窒素吸着によるＢＥＴ法により測定した比表面積から換算された平均粒子径（平均一次粒子径）を表す。
【００９３】
酸化亜鉛を配合する場合、酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部以下、より好ましくは１〜５質量部である。酸化亜鉛の含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００９４】
加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、グアニジン系加硫促進剤などが挙げられ、なかでも、本発明では、チアゾール系、チウラム系加硫促進剤を好適に使用できる。
【００９５】
チアゾール系加硫促進剤としては、例えば、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドなどが挙げられ、なかでも、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドが好ましい。チウラム系加硫促進剤としては、テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）などが挙げられ、なかでも、ＴＯＴ−Ｎが好ましい。
【００９６】
加硫促進剤を配合する場合、加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上であり、また、好ましくは１５質量部以下、より好ましくは１０質量部以下である。１質量部未満では、充分な加硫速度が得られず、良好なグリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向があり、１５質量部を超えると、ブルーミングを起こし、グリップ性能、耐摩耗性が低下するおそれがある。
【００９７】
本発明に係るゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどで前記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。該ゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッドに使用される。
【００９８】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、ゴム成分と、無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種と、必要に応じて上記各種配合剤とを配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッドなどの各タイヤ部材の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、本発明の空気入りタイヤが得られる。
【００９９】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤとして好適に用いられ、なかでも高性能タイヤに好適に使用でき、特に高性能ドライタイヤとして好適に使用できる。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。また、本明細書において、ドライタイヤとは、ドライグリップ性能に特に優れたタイヤを意味する。
【実施例】
【０１００】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１０１】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
ＳＢＲ：旭化成（株）製のタフデン４８５０（Ｓ−ＳＢＲ、スチレン含有量：４０質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
カーボンブラック１：東海カーボン（株）製のシースト９（ＳＡＦ、Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＯＡＮ吸油量：１１５ｍｌ／１００ｇ）
カーボンブラック２：キャボットジャパン（株）製のショウブラックＮ２１９（ＩＳＡＦ、Ｎ２ＳＡ：１０６ｍ２／ｇ、ＯＡＮ吸油量：７８ｍｌ／１００ｇ）
オイル：出光興産（株）製のダイアナプロセスＡＨ−２４（アロマ系プロセスオイル）
液状ジエン系重合体：（株）クラレ製のＬ−ＳＢＲ−８２０（液状ＳＢＲ、Ｍｗ：１００００）
樹脂１：日塗化学（株）製のエスクロンＧ−９０（クマロンインデン樹脂（低軟化点樹脂）、軟化点：９０℃）
樹脂２：ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製の日石ネオポリマー１７０Ｓ（芳香族系石油樹脂（高軟化点樹脂）、軟化点：１６０℃）
樹脂３：東亞合成（株）製の無溶剤型アクリルポリマーＵＨ−２１７０（無溶剤型アクリル樹脂（無溶剤型スチレンアクリル樹脂）、水酸基含有樹脂、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：６０℃、酸価（ＯＨ価）：８８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：１４０００）
樹脂４：東亞合成（株）製の無溶剤型アクリルポリマーＵＣ３９００（無溶剤型アクリル樹脂（無溶剤型スチレンアクリル樹脂）、カルボキシル基含有樹脂、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：６０℃、酸価：１０８ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：４６００）
素練り促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＳ（ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、融点：１３６℃）
素練り促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクタイザーＳＤ（ｏ，ｏ’−ジベンズアミドジフェニルジスルフィドとステアリン酸等の添加物との混合物、融点：５４℃）
熱可塑性ポリマー１：根上工業（株）製のＳＮ−５０（熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー、アクリル酸ブチルを主成分として懸濁重合法で製造され、水酸基を有するポリマー、Ｔｇ：−４３℃、Ｍｗ：８０００００）
熱可塑性ポリマー２：根上工業（株）製のＡＳ−３０００Ｅ（熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー、アクリル酸ブチルを主成分として懸濁重合法で製造され、水酸基を有するポリマー、Ｔｇ：−３６℃、Ｍｗ：６５００００）
テルペンフェノール樹脂１：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターＴ１００（酸価（ＯＨ価）：７０、軟化点：１００℃）
テルペンフェノール樹脂２：ヤスハラケミカル（株）製のＹＳポリスターＧ１２５（酸価（ＯＨ価）：１４５、軟化点：１２５℃）
酸化亜鉛：ハクスイテック（株）製のジンコックスーパーＦ−２（平均１次粒子径：６５ｎｍ）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤２：住友化学（株）製のアンチゲンＲＤ（ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン））
老化防止剤３：大内新興化学工業（株）製のノクラック６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ’−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤４：大内新興化学工業（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のステアリン酸「椿」
硫黄１：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
硫黄２：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
【０１０２】
＜実施例及び比較例＞
表１〜４に示す配合処方に従い、神戸製鋼（株）製１．７Ｌバンバリーを用いて硫黄及び加硫促進剤以外の配合材料を混練りした。得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１５０℃の条件下で３０分間加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。
【０１０３】
上記製造で得た試験用タイヤについて、以下の評価を行った。結果を表１〜４に示す。なお、表１及び２では、気温２５℃、路面温度３５℃の条件で、表３では、気温８℃、路面温度１７℃の条件で、表４では、気温３４℃、路面温度５１℃の条件で評価を実施した。また、以下の評価において、表１〜４の基準比較例を、それぞれ比較例１−１、比較例２−１、比較例３−１、比較例４−１とした。
【０１０４】
（初期グリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際に２周目における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした（初期グリップ性能指数）。数値が大きいほど初期グリップ性能が高いことを示す。指数値が１２５以上の場合に特に良好であると判断した。
【０１０５】
（走行中のグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際における、ベストラップと最終ラップの操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが比較評価し、基準比較例を１００として指数表示をした。数値が大きいほどドライ路面において、走行中のグリップ性能の低下が小さく、走行中のグリップ性能が良好に得られることを示す。指数値が１２０以上の場合に特に良好であると判断した。
【０１０６】
（耐摩耗性）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行った。その際におけるタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し（新品時１５ｍｍ）、それぞれ基準比較例の残溝量を１００として指数表示した（耐摩耗性指数）。数値が大きいほど、耐摩耗性が高いことを示す。指数値が１０５以上の場合に特に良好であると判断した。
【０１０７】
【表１】
2016056233.tif 000002
【０１０８】
【表２】
2016056233.tif 000003
【０１０９】
【表３】
2016056233.tif 000004
【０１１０】
【表４】
2016056233.tif 000005
【０１１１】
表１〜４より、無溶剤型アクリル樹脂と、素練り促進剤、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー及びテルペンフェノール樹脂からなる群より選択される少なくとも１種とを配合した実施例では、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性をバランス良く改善できることが明らかとなった。また、表１の比較例１−４、１−５、１−６、実施例１−１から、無溶剤型アクリル樹脂と素練り促進剤とを併用した場合、走行中のグリップ性能、耐摩耗性を相乗的に改善でき、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスを相乗的に改善できることが明らかとなった。また、表２の比較例２−４、２−５、２−８及び実施例２−１、並びに比較例２−４、２−５、２−９及び実施例２−２から、無溶剤型アクリル樹脂と熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーとを併用した場合、路面温度３５℃において、走行中のグリップ性能を相乗的に改善でき、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスを相乗的に改善できることが明らかとなった。また、表３の比較例３−４、３−５、３−８及び実施例３−１、並びに比較例３−４、３−５、３−９及び実施例３−２から、無溶剤型アクリル樹脂と熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーとを併用した場合、路面温度１７℃において、走行中のグリップ性能を相乗的に改善でき、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能及び耐摩耗性の性能バランスを相乗的に改善できることが明らかとなった。