(57)【要約】【課題】加硫ブラダーを繰り返し使用すると、コンパウンドの熱老化やタイヤから移行してくる硫黄によりゴム同士が架橋して硬くなり、クラックを生じさせ、ブラダーの製品寿命が終了する。そこでブラダーの製品寿命を延長させるために、当業界では様々な試みがなされているが、従来技術ではブラダーのクラックの発生防止効果に乏しく、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に改善の余地があった。【解決手段】ブチルゴムおよび／またはハロゲン化ブチルゴムからなるブチル系ゴムを９０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体を１〜２０質量部および２３℃で液体の液状ゴム０．１〜１０質量部配合してなるタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物によって、前記課題を解決した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチルゴムおよび／またはハロゲン化ブチルゴムからなるブチル系ゴムを９０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体を１〜２０質量部および２３℃で液体の液状ゴムを０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
【請求項２】
前記ゴム成分が、ブチル系ゴム９２〜９７質量部およびクロロプレンゴム３〜８質量部からなることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
【請求項３】
前記ハロゲン化ブチルゴムが、臭素化ブチルゴムまたは塩素化ブチルゴムであることを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
【請求項４】
前記液状ゴムが、平均分子量（Ｍｎ）１０００〜１０００００の液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエンおよび液状ポリスチレンブタジエンから選択された少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物を用いて成形したタイヤ加硫ブラダー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、タイヤ加硫ブラダーの製造に用いるゴム組成物およびそれを用いたタイヤ加硫ブラダーに関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に空気入りタイヤは、未加硫タイヤを加硫金型に装入し、その未加硫タイヤの内腔にゴム袋状の加硫ブラダーを挿入し、該加硫ブラダー内にスチーム等の加熱加圧媒体を圧入して膨張させ、未加硫タイヤの外面を加硫金型の内面に押圧しながら加硫を行なう工程を経て製造される。
加硫ブラダーを繰り返し使用すると、コンパウンドの熱老化やタイヤから移行してくる硫黄によりゴム同士が架橋して硬くなり、クラックを生じさせ、ブラダーの製品寿命が終了する。
そこでブラダーの製品寿命を延長させるために、当業界では様々な試みがなされている。
例えば下記特許文献１には、ブチルゴムにレシチン、アシル化レシチン、ヒドロキシル化レシチン、脱油レシチンのようなレシチン物質を配合する技術が開示されている。
しかし、前記のような従来技術ではブラダーのクラックの発生防止効果に乏しく、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−８９６１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
したがって本発明の目的は、クラックの発生を防止してブラダーの製品寿命を十分に延長させ、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に優れるタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ加硫ブラダーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ブチル系ゴムを特定量含むゴム成分に、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の特定量および液状ゴムの特定量を配合することにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
【０００６】
すなわち本発明は以下の通りである。
１．ブチルゴムおよび／またはハロゲン化ブチルゴムからなるブチル系ゴムを９０質量部以上含むゴム成分１００質量部に対し、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体を１〜２０質量部および２３℃で液体の液状ゴムを０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とするタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
２．前記ゴム成分が、ブチル系ゴム９２〜９７質量部およびクロロプレンゴム３〜８質量部からなることを特徴とする前記１に記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
３．前記ハロゲン化ブチルゴムが、臭素化ブチルゴムまたは塩素化ブチルゴムであることを特徴とする前記１または２に記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
４．前記液状ゴムが、平均分子量（Ｍｎ）１０００〜１０００００の液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエンおよび液状ポリスチレンブタジエンから選択された少なくとも１種であることを特徴とする前記１〜３のいずれかに記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物。
５．前記１〜４のいずれかに記載のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物を用いて成形したタイヤ加硫ブラダー。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、ブチル系ゴムを特定量含むゴム成分に、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の特定量および液状ゴムの特定量を配合したので、クラックの発生を防止してブラダーの製品寿命を十分に延長させ、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に優れるタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ加硫ブラダーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（ゴム成分）
本発明のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物は、ゴム成分としてブチルゴム（ＩＩＲ）および／またはハロゲン化ブチルゴムからなるブチル系ゴムを９０質量部以上含む。ハロゲン化ブチルゴムとしては、臭素化ブチルゴム（Ｂｒ−ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴム（Ｃｌ−ＩＩＲ）が好適である。
また、ゴム成分は、ブチル系ゴム９２〜９７質量部およびクロロプレンゴム（ＣＲ）３〜８質量部からなる形態が、本発明の効果向上という観点から好ましい。
また必要に応じて、ゴム成分としてイソブチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体臭素化物、シリコーンゴム等の公知の成分を１０質量部を超えない範囲で配合することもできる。
【０００９】
（アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体）
本発明で使用されるアルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体は、ｏ−、ｍ−またはｐ−クレゾール、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−、３，５−キシレノール、ｐ−第３ブチルフェノール等のアルキルフェノールとホルムアルデヒドとを、塩酸、しゅう酸等の無機酸または有機酸あるいは酢酸亜鉛等の触媒を用いて縮合反応させ、過剰に用いられた未反応のアルキルフェノールを留去して得ることができる。なお、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体は、市販品、例えば田岡化学工業（株）製タッキロール２５０−１、タッキロール２０１等をそのまま用いることができる。
【００１０】
（液状ゴム）
本発明で使用される液状ゴムは、２３℃で液体である。したがって、この温度では固体である前記のゴム成分とは区別される。
液状ゴムとしては、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエンおよび液状ポリスチレンブタジエン等が挙げられ、本発明の効果向上の観点から、その平均分子量（Ｍｎ）は１０００〜１０００００が好ましく、１５００〜７５０００がさらに好ましい。
なお、本発明で言う平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で分析されるポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。
液状ゴムは、タイヤから移行してくる硫黄をトラップし、クラックの発生を防止する効果を有するものと推測される。
【００１１】
（タイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物の配合割合）
本発明のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対し、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体を１〜２０質量部および２３℃で液体の液状ゴムを０．１〜１０質量部配合してなることを特徴とする。
アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の配合量が１質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えると破断時強度が悪化する。
液状ゴムの配合量が１質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えると破断時伸びが悪化する。
アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体のさらに好ましい配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対し、２〜１５質量部である。
液状ゴムのさらに好ましい配合量は、前記ゴム成分１００質量部に対し、０．５〜１０質量部である。
【００１２】
本発明に係るタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、充填剤、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とすることができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。また本発明のタイヤ加硫ブラダー用ゴム組成物は従来のタイヤ加硫ブラダーの製造方法に従ってタイヤ加硫ブラダーを製造することができる。
【実施例】
【００１３】
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
【００１４】
実施例１〜９および比較例１〜２
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、加硫系（加硫促進剤、硫黄）を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、ミキサー外に放出させて室温冷却した。続いて、該組成物をオープンロールで、加硫系を加えて混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
【００１５】
ムーニービス：上記ゴム組成物を用い、ＪＩＳ ６３００に従い、１００℃における未加硫ゴムの粘度を測定した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この値が小さいほど粘度が低く、加工性が良好であることを示す。
引張応力および破断強度の測定：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠し、１００％モジュラス（Ｍ１００）および破断時伸びを測定した。測定温度は室温または１００℃とした。結果は、比較例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど引張応力または破断強度に優れることを示す。
熱老化試験：加硫ゴム試験片をギヤーオーブンで１８０℃×４８時間熱老化させ、該試験片の破断時伸びを、ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して室温で測定した。また、上記熱老化後の試験片の耐屈曲疲労性を、ＪＩＳ Ｋ６２６０に準拠して室温で測定した。なお屈曲試験は、デマチア屈曲試験機にて繰り返し屈曲による亀裂成長を測定することにより試験を行った。ストローク５７ｍｍ、速度３００±１０ｒｐｍ、屈曲回数１０万回の条件を採用した。結果は、比較例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど熱老化後の各物性に優れることを示す。
結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
＊１：ブチルゴム（ＪＳＲ（株）製ＪＳＲ Ｂｕｔｙｌ ２５８）
＊２：クロロプレンゴム（昭和ネオプレン（株）製ネオプレンＷ）
＊３：液状ポリイソプレンゴム−１（（株）クラレ製ＬＩＲ−３０、Ｍｎ＝２８０００）
＊４：液状ポリイソプレンゴム−２（（株）クラレ製ＬＩＲ−５０、Ｍｎ＝５４０００）
＊５：液状ポリイソプレンゴム−３（（株）クラレ製ＬＩＲ−３１０、Ｍｎ＝３２０００）
＊６：液状ポリイソプレンゴム−４（（株）クラレ製ＬＩＲ−３９０、Ｍｎ＝４８０００）
＊７：液状ポリブタジエンゴム−１（出光興産（株）製Ｒ−１５ＨＴ、Ｍｎ＝１２００）
＊８：液状ポリブタジエンゴム−２（日本曹達（株）製Ｂ−１０００、Ｍｎ＝１１００）
＊９：液状ポリブタジエンゴム−３（日本曹達（株）製Ｂ−３０００、Ｍｎ＝３２００）
＊１０：カーボンブラック（東海カーボン（株）製シースト６００Ａ）
＊１１：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊１２：ステアリン酸（日油（株）製ビーズステアリン酸ＹＲ）
＊１３：アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体（田岡化学工業（株）製タッキロール２０１）
＊１４：キャスターオイル（伊藤製油（株）製ひまし油）
【００１８】
前記の表１から明らかなように、実施例１〜９で調製されたゴム組成物は、ブチル系ゴムを特定量含むゴム成分に、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド縮合体の特定量および液状ゴムの特定量を配合したので、従来の代表的な比較例１に比べて、Ｍ１００および破断時伸びに優れることからクラックの発生を防止してブラダーの製品寿命を十分に延長させ、また高温破断時伸び、熱老化後の破断時伸びおよび耐屈曲疲労性に優れることが判明した。また加工性も良好であった。
比較例２は、液状ゴムの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、引張応力、破断強度、高温での破断強度、熱老化後の耐屈曲疲労性がいずれも悪化した。