(57)【要約】【課題】多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解することができ、かつ、オゾン層を破壊する可能性が低い、溶剤組成物を提供することである。さらに、当該溶剤組成物を用いるフッ素含有共重合体の製造方法を提供することである。【解決手段】少なくとも１種の塩素不含の非環状含フッ素化合物および少なくとも１種の塩素不含の環状含フッ素化合物を含有する溶剤組成物であって、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、ならびに、少なくとも１種の非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る、溶剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種の塩素不含の非環状含フッ素化合物および少なくとも１種の塩素不含の環状含フッ素化合物を含有する溶剤組成物であって、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、ならびに、少なくとも１種の非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る、溶剤組成物。
【請求項２】
溶剤組成物の総量に基づいて２０〜８０重量％の非環状含フッ素化合物および８０〜２０重量％の環状含フッ素化合物を含有する、請求項１に記載の溶剤組成物。
【請求項３】
非環状含フッ素化合物は、少なくとも１種のハイドロフルオロエーテルおよび／または少なくとも１種のハイドロフルオロカーボンである、請求項１または２に記載の溶剤組成物。
【請求項４】
ハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンは、４〜１４個の炭素原子および３〜３０個のフッ素原子を含有する、請求項３に記載の溶剤組成物。
【請求項５】
ハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンは、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−４）：
【化１】
2016056366.tif 000084
［式（Ａ−１）中、ａは２〜１０の整数である。ｂは１〜４の整数である。
式（Ａ−２）中、ｃは２〜１０の整数である。ｄは１〜６の整数である。ｅは１〜６の整数である。ｆは０〜１２の整数である。但し、ｄは２ｃ＋１より小さく、ｆは２ｅ＋１以下である。
式（Ａ−３）中、ｇは２〜１２の整数である。ｈは２〜６の整数である。
式（Ａ−４）中、ｉは２〜１２の整数である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項３に記載の溶剤組成物。
【請求項６】
環状含フッ素化合物は、少なくとも１種のフルオロシクロアルカンである、請求項１〜５のいずれかに記載の溶剤組成物。
【請求項７】
フルオロシクロアルカンは、下記一般式（Ｂ−１）および（Ｂ−２）：
【化２】
2016056366.tif 000085
［式（Ｂ−１）中、ｑは４〜１０の整数である。ｒは２〜２０の整数である。但し、ｒは２ｑより小さい整数である。
式（Ｂ−２）中、ｑは４〜１０の整数である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項６に記載の溶剤組成物。
【請求項８】
フルオロシクロアルカンは、ヘプタフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、ウンデカフルオロシクロヘキサンおよびパーフルオロデカリンからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項７に記載の溶剤組成物。
【請求項９】
多フッ素化合物は、フルオロポリエーテル基含有化合物である、請求項１〜８のいずれかに記載の溶剤組成物。
【請求項１０】
フルオロポリエーテル基の数平均分子量は、１０００以上である、請求項９に記載の溶剤組成物。
【請求項１１】
フルオロポリエーテル基は、パーフルオロポリエーテル基である、請求項９または１０に記載の溶剤組成物。
【請求項１２】
パーフルオロポリエーテル基は、下記一般式（ｆ）：
【化３】
2016056366.tif 000086
［式中、ｆａ、ｆｂ、ｆｃおよびｆｄは、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ｆａ、ｆｂ、ｆｃおよびｆｄの和は少なくとも１であり、添字ｆａ、ｆｂ、ｆｃまたはｆｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される、請求項１１に記載の溶剤組成物。
【請求項１３】
上記一般式（ｆ）は、下記一般式（ｆ−１）〜（ｆ−３）：
【化４】
2016056366.tif 000087
［式（ｆ−１）中、ｆｂは１〜２００の整数である。
式（ｆ−２）中、ｆｂは１〜２００の整数である。
式（ｆ−３）中、ｆａおよびｆｂは、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、ｆｃおよびｆｄは、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
のいずれかで表される、請求項１２に記載の溶剤組成物。
【請求項１４】
フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）：
【化５】
2016056366.tif 000088
［各式中、
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレンまたは−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す。〕を表す。
Ｒａ２は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
但し、Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒａ４は、アルキル基またはパーフルオロアルキル基を表す。
Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
ｋは１または２を表す。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物。
【請求項１５】
パーフルオロポリエーテル基を含有する１価の基は、下記一般式（Ｒａ１−１）：
【化６】
2016056366.tif 000089
［式（Ｒａ１−１）中、
Ｘｒａは、フッ素またはＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。）を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００の整数を表す。
Ｙｒａは、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
Ｌａは、リンカーを表す。］
で表され、パーフルオロポリエーテル基を含有する２価の基は、下記一般式（Ｒａ１−２）または（Ｒａ１−３）：
【化７】
2016056366.tif 000090
［式（Ｒａ１−２）中、
ＬａおよびＬａ’は、それぞれ独立して、リンカーを表す。
ＹｒａおよびＹｒａ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００の整数を表す。
式（Ｒａ１−３）中、
ＬａおよびＬａ’は、それぞれ独立して、リンカーを表す。
ＹｒａおよびＹｒａ´は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
ｐおよびｐ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａおよびｎａ’は、１〜１０００の整数を表す。
Ｒｆ’は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキレン基を表す。］
で表される、請求項１４に記載の溶剤組成物。
【請求項１６】
上記一般式（Ｒａ１−１）〜（Ｒａ１−３）中の−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−で表される部分は、上記一般式（ｆ）で表され、
上記一般式（Ｒａ１−３）中の−（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’−で表される部分は、下記一般式（ｆ’）：
【化８】
2016056366.tif 000091
［式中、ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’およびｆｄ’は、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’およびｆｄ’の和は少なくとも１であり、添字ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’またはｆｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］で表される、請求項１５に記載の溶剤組成物。
【請求項１７】
上記一般式（ｆ）は、上記一般式（ｆ−１）〜（ｆ−３）のいずれかで表され、上記一般式（ｆ’）は、下記一般式（ｆ’−１）〜（ｆ’−３）：
【化９】
2016056366.tif 000092
［式（ｆ’−１）中、ｆｂ’は１〜２００の整数である。
式（ｆ’−２）中、ｆｂ’は１〜２００の整数である。
式（ｆ’−３）中、ｆａ’およびｆｂ’は、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、ｆｃ’およびｆｄ’は、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’またはｆｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
のいずれかで表される、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
非フッ素化合物は、３．０以下のオクタノール／水分配係数を有する、請求項１〜１７のいずれかに記載の溶剤組成物。
【請求項１９】
非フッ素化合物は、下記一般式（Ｄ）：
【化１０】
2016056366.tif 000093
［式中、
Ｒｂ１は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒｂ２は、水素原子、硬化性部を含有する有機基または硬化性部を含有しない有機基を表す。
Ｒｂ３は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘｂは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す〕またはカルバゾリレンを表す。］
で表される少なくとも１種の化合物である、請求項１〜１８のいずれかに記載の溶剤組成物。
【請求項２０】
上記一般式（Ｄ）は下記一般式（Ｄ−１）：
【化１１】
2016056366.tif 000094
［式中、
ｎは、２〜１０の整数である繰り返し数を表す。
Ｒｘは、水素、メチル基または塩素を表す。］
で表される、請求項１９に記載の溶剤組成物。
【請求項２１】
少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物との反応生成物は、下記一般式（Ｐ−１）：
【化１２】
2016056366.tif 000095
［式中、
ｎｐは、１〜２００の整数である。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。
Ｒｃは、パーフルオロポリエーテル基を含有する基、硬化性部を含有していてもよい有機基または水素原子を表す。
Ｒａ１〜Ｒａ３、Ｒｂ１〜Ｒｂ３、Ｘａ、Ｘｂおよびｋは、各出現において、それぞれ独立して、上記で定義した通りである。］
で表される、請求項１〜２０のいずれかに記載の溶剤組成物。
【請求項２２】
少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応用の溶剤組成物である、請求項１〜２１のいずれかに記載の溶剤組成物。
【請求項２３】
少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応は、重合反応である、請求項２２に記載の溶剤組成物。
【請求項２４】
少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応は、カチオン重合反応である、請求項２３に記載の溶剤組成物。
【請求項２５】
反応は、上記一般式（Ｃ−１）で表される多フッ素化合物とＹａ−Ｈ〔式中、Ｙａはアシルオキシ基またはハロゲン原子を表す〕で表される化合物とを反応させて得た上記一般式（Ｃ−２）または（Ｃ−３）で表される化合物を重合開始剤として用いて、少なくとも１種の非フッ素化合物を重合させる反応である、請求項２４に記載の溶剤組成物。
【請求項２６】
請求項１〜２５のいずれかに記載の溶剤組成物、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、および、少なくとも１種の非フッ素化合物を含有する、組成物。
【請求項２７】
カチオン重合性単量体を、パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤およびルイス酸の存在下でカチオン重合させる工程を含む、式（１）：
【化１３】
2016056366.tif 000096
［式中、
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレンまたは−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す〕を表す。
Ｒａ２は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｑは、各出現において、それぞれ独立して、硬化性部を含有する構成単位または硬化性部を含有しない構成単位を表す。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。
Ｒｃは、パーフルオロポリエーテル基を含有する基、硬化性部を含有していてもよい有機基または水素原子を表す。
ｋは１または２を表す。
ｎ１は、１以上の繰り返し数を表す。
但し、
Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒｃが硬化性部を含有する有機基でない場合、少なくとも１個のＱは、硬化性部を含有する構成単位である。］
で表されるフッ素含有共重合体の製造方法であって、少なくとも前記工程を、請求項１〜８のいずれかに記載の溶剤組成物中で行う、製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１種の塩素不含の非環状含フッ素化合物および少なくとも１種の塩素不含の環状含フッ素化合物を含有する溶剤組成物であって、少なくとも１種の多フッ素化合物、ならびに、少なくとも１種の非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る溶剤組成物に関する。本発明は、さらに、該溶剤組成物、該多フッ素化合物、および、該非フッ素化合物を含有する組成物、ならびに、該溶剤組成物を用いるフッ素含有共重合体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種基材表面に撥水性、撥油性および防汚性（例えば指紋等の汚れの付着を防止する）を付与する目的で、フッ素系重合体を基材表面に適用する方法が用いられている。このようなフッ素系重合体は、撥水性、撥油性および防汚性に寄与し得る多フッ素部位、特にパーフルオロポリエーテル部位と、汎用溶剤への可溶性に寄与し得る非フッ素部位とを有することが多い。このようなフッ素系重合体を製造する際には、フッ素系重合体中の多フッ素部位の由来となる含フッ素基質および非フッ素部位の由来となる非フッ素基質の両方を均一に溶解すると共に、含フッ素基質と非フッ素基質との反応生成物であるフッ素系重合体を溶解し得るようなフッ素系溶剤を使用する必要がある。
【０００３】
これまで使用されてきたフッ素系溶剤の典型例は、いわゆるフロン溶剤、例えばジクロロペンタフルオロプロパンおよびジクロロフルオロエタン等のハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）などである。これらの溶剤は、含フッ素基質、非フッ素基質およびフッ素系重合体に対する良好な溶解性を示すため、フッ素系重合体を製造する際の溶剤として好ましく使用されてきた。さらに、これらの溶剤は、低表面張力を有するという特性を活かして、フッ素系重合体を含有する表面処理剤における溶剤としても使用されてきた。
【０００４】
例えば、特許文献１には、ＨＣＦＣ溶剤中、開始剤前駆体として、多フッ素部位の由来となる、パーフルオロポリエーテル部位を有するビニルエーテルを用い、非フッ素部位の由来となる、メタクリレート系硬化性部位を有するビニルエーテルをカチオン重合させてフッ素系重合体を製造し、得られたフッ素系重合体を含有する撥水撥油コーティング剤を製造したことが記載されている。
【０００５】
しかし、ＨＣＦＣはオゾン破壊係数を有するため、先進国においては２０２０年に生産が全廃されることが決まっている。
【０００６】
また、代替フロンとして使用されてきたトリデカフルオロヘキサンやデカフルオロペンタン等の一部のハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）、パーフルオロヘキサン等のパーフルオロカーボン（ＰＦＣ）は、高い地球温暖化係数を有しており、地球温暖化防止の目的から京都議定書において規制対象物質に指定されている。
【０００７】
そこで、上記に代わり得るフッ素系溶剤の開発が進められており、その一つに、ハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）がある。ＨＦＥの例としては、例えば（パーフルオロブトキシ）メタン（Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３）、（パーフルオロブトキシ）エタン（Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５）、（パーフルオロヘキシルオキシ）メタン（Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３）、２，２，２−トリフルオロエトキシ−１，１，２，２−テトラフルオロエタン（ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ）などが既に市販されている。しかしながら、塩素原子を含有しないこれらのＨＦＥは、非フッ素基質および含フッ素基質と非フッ素基質との反応生成物であるフッ素系重合体に対する十分な溶解性を示すものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】国際公開第２０１３／１１５３８０号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解することができ、オゾン層を破壊する可能性が低く、かつ、化学的に安定な、溶剤組成物を提供することである。さらに、本発明の目的は、オゾン層を破壊する可能性が低い溶剤組成物を用いる、フッ素含有共重合体の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者等は、鋭意検討の結果、以下に記載する手段により上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
〔１〕少なくとも１種の塩素不含の非環状含フッ素化合物および少なくとも１種の塩素不含の環状含フッ素化合物を含有する溶剤組成物であって、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、ならびに、少なくとも１種の非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る、溶剤組成物。
〔２〕溶剤組成物の総量に基づいて２０〜８０重量％の非環状含フッ素化合物および８０〜２０重量％の環状含フッ素化合物を含有する、前記〔１〕に記載の溶剤組成物。
〔３〕非環状含フッ素化合物は、少なくとも１種のハイドロフルオロエーテルおよび／または少なくとも１種のハイドロフルオロカーボンである、前記〔１〕または〔２〕に記載の溶剤組成物。
〔４〕ハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンは、４〜１４個の炭素原子および３〜３０個のフッ素原子を含有する、前記〔３〕に記載の溶剤組成物。
〔５〕ハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンは、下記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−４）：
【化１】
2016056366.tif 000002
［式（Ａ−１）中、ａは２〜１０の整数である。ｂは１〜４の整数である。
式（Ａ−２）中、ｃは２〜１０の整数である。ｄは１〜６の整数である。ｅは１〜６の整数である。ｆは０〜１２の整数である。但し、ｄは２ｃ＋１より小さく、ｆは２ｅ＋１以下である。
式（Ａ−３）中、ｇは２〜１２の整数である。ｈは２〜６の整数である。
式（Ａ−４）中、ｉは２〜１２の整数である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、前記〔３〕に記載の溶剤組成物。
〔６〕環状含フッ素化合物は、少なくとも１種のフルオロシクロアルカンである、前記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の溶剤組成物。
〔７〕フルオロシクロアルカンは、下記一般式（Ｂ−１）および（Ｂ−２）：
【化２】
2016056366.tif 000003
［式（Ｂ−１）中、ｑは４〜１０の整数である。ｒは２〜２０の整数である。但し、ｒは２ｑより小さい整数である。
式（Ｂ−２）中、ｑは４〜１０の整数である。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、前記〔６〕に記載の溶剤組成物。
〔８〕フルオロシクロアルカンは、ヘプタフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、ウンデカフルオロシクロヘキサンおよびパーフルオロデカリンからなる群から選択される少なくとも１種である、前記〔７〕に記載の溶剤組成物。
〔９〕多フッ素化合物は、フルオロポリエーテル基含有化合物である、前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の溶剤組成物。
〔１０〕フルオロポリエーテル基の数平均分子量は、１０００以上である、前記〔９〕に記載の溶剤組成物。
〔１１〕フルオロポリエーテル基は、パーフルオロポリエーテル基である、前記〔９〕または〔１０〕に記載の溶剤組成物。
〔１２〕パーフルオロポリエーテル基は、下記一般式（ｆ）：
【化３】
2016056366.tif 000004
［式中、ｆａ、ｆｂ、ｆｃおよびｆｄは、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ｆａ、ｆｂ、ｆｃおよびｆｄの和は少なくとも１であり、添字ｆａ、ｆｂ、ｆｃまたはｆｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される、前記〔１１〕に記載の溶剤組成物。
〔１３〕上記一般式（ｆ）は、下記一般式（ｆ−１）〜（ｆ−３）：
【化４】
2016056366.tif 000005
［式（ｆ−１）中、ｆｂは１〜２００の整数である。
式（ｆ−２）中、ｆｂは１〜２００の整数である。
式（ｆ−３）中、ｆａおよびｆｂは、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、ｆｃおよびｆｄは、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
のいずれかで表される、前記〔１２〕に記載の溶剤組成物。
〔１４〕フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）：
【化５】
2016056366.tif 000006
［各式中、
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレンまたは−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す。〕を表す。
Ｒａ２は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
但し、Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒａ４は、アルキル基またはパーフルオロアルキル基を表す。
Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
ｋは１または２を表す。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種である、前記〔１〕〜〔１３〕のいずれかに記載の組成物。
〔１５〕パーフルオロポリエーテル基を含有する１価の基は、下記一般式（Ｒａ１−１）：
【化６】
2016056366.tif 000007
［式（Ｒａ１−１）中、
Ｘｒａは、フッ素またはＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキル基を表す。）を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００の整数を表す。
Ｙｒａは、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
Ｌａは、リンカーを表す。］
で表され、パーフルオロポリエーテル基を含有する２価の基は、下記一般式（Ｒａ１−２）または（Ｒａ１−３）：
【化７】
2016056366.tif 000008
［式（Ｒａ１−２）中、
ＬａおよびＬａ’は、それぞれ独立して、リンカーを表す。
ＹｒａおよびＹｒａ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００の整数を表す。
式（Ｒａ１−３）中、
ＬａおよびＬａ’は、それぞれ独立して、リンカーを表す。
ＹｒａおよびＹｒａ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
ｐおよびｐ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａおよびｎａ’は、１〜１０００の整数を表す。
Ｒｆ’は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキレン基を表す。］
で表される、前記〔１４〕に記載の溶剤組成物。
〔１６〕上記一般式（Ｒａ１−１）〜（Ｒａ１−３）中の−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−で表される部分は、上記一般式（ｆ）で表され、
上記一般式（Ｒａ１−３）中の−（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’−で表される部分は、下記一般式（ｆ’）：
【化８】
2016056366.tif 000009
［式中、ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’およびｆｄ’は、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’およびｆｄ’の和は少なくとも１であり、添字ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’またはｆｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］で表される、前記〔１５〕に記載の溶剤組成物。
〔１７〕
上記一般式（ｆ）は、上記一般式（ｆ−１）〜（ｆ−３）のいずれかで表され、上記一般式（ｆ’）は、下記一般式（ｆ’−１）〜（ｆ’−３）：
【化９】
2016056366.tif 000010
［式（ｆ’−１）中、ｆｂ’は１〜２００の整数である。
式（ｆ’−２）中、ｆｂ’は１〜２００の整数である。
式（ｆ’−３）中、ｆａ’およびｆｂ’は、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、ｆｃ’およびｆｄ’は、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’またはｆｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
のいずれかで表される、前記〔１６〕に記載の組成物。
〔１８〕非フッ素化合物は、３．０以下のオクタノール／水分配係数を有する、前記〔１〕〜〔１７〕のいずれかに記載の溶剤組成物。
〔１９〕
非フッ素化合物は、下記一般式（Ｄ）：
【化１０】
2016056366.tif 000011
［式中、
Ｒｂ１は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒｂ２は、水素原子、硬化性部を含有する有機基または硬化性部を含有しない有機基を表す。
Ｒｂ３は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘｂは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す〕またはカルバゾリレンを表す。］
で表される少なくとも１種の化合物である、前記〔１〕〜〔１８〕のいずれかに記載の溶剤組成物。
〔２０〕上記一般式（Ｄ）は下記一般式（Ｄ−１）：
【化１１】
2016056366.tif 000012
［式中、
ｎは、２〜１０の整数である繰り返し数を表す。
Ｒｘは、水素、メチル基または塩素を表す。］
で表される、前記〔１９〕に記載の溶剤組成物。
〔２１〕少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物との反応生成物は、下記一般式（Ｐ−１）：
【化１２】
2016056366.tif 000013
［式中、
ｎｐは、１〜２００の整数である。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。
Ｒｃは、パーフルオロポリエーテル基を含有する基、硬化性部を含有していてもよい有機基または水素原子を表す。
Ｒａ１〜Ｒａ３、Ｒｂ１〜Ｒｂ３、Ｘａ、Ｘｂおよびｋは、各出現において、それぞれ独立して、上記で定義した通りである。］
で表される、前記〔１〕〜〔２０〕のいずれかに記載の溶剤組成物。
〔２２〕少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応用の溶剤組成物である、前記〔１〕〜〔２１〕のいずれかに記載の溶剤組成物。
〔２３〕少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応は、重合反応である、前記〔２２〕に記載の溶剤組成物。
〔２４〕少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応は、カチオン重合反応である、前記〔２３〕に記載の溶剤組成物。
〔２５〕反応は、上記一般式（Ｃ−１）で表される多フッ素化合物とＹａ−Ｈ〔式中、Ｙａはアシルオキシ基またはハロゲン原子を表す〕で表される化合物とを反応させて得た上記一般式（Ｃ−２）または（Ｃ−３）で表される化合物を重合開始剤として用いて、少なくとも１種の非フッ素化合物を重合させる反応である、前記〔２４〕に記載の溶剤組成物。
〔２６〕前記〔１〕〜〔２５〕のいずれかに記載の溶剤組成物、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、および、少なくとも１種の非フッ素化合物を含有する、組成物。
〔２７〕カチオン重合性単量体を、パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤およびルイス酸の存在下でカチオン重合させる工程を含む、式（１）：
【化１３】
2016056366.tif 000014
［式中、
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレンまたは−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す〕を表す。
Ｒａ２は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｑは、各出現において、それぞれ独立して、硬化性部を含有する構成単位または硬化性部を含有しない構成単位を表す。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。
Ｒｃは、パーフルオロポリエーテル基を含有する基、硬化性部を含有していてもよい有機基または水素原子を表す。
ｋは１または２を表す。
ｎ１は、１以上の繰り返し数を表す。
但し、
Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒｃが硬化性部を含有する有機基でない場合、少なくとも１個のＱは、硬化性部を含有する構成単位である。］
で表されるフッ素含有共重合体の製造方法であって、少なくとも前記工程を、前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の溶剤組成物中で行う、製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物に対する優れた溶解性を有し、オゾン層を破壊する可能性が低く、かつ、化学的に安定な、溶剤組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、オゾン層を破壊する可能性が低い溶剤組成物を使用し、かつ、効率的な、フッ素含有共重合体の製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本明細書中において使用する用語を説明する。
本明細書中、特に記載が無い限り、「アルキル基」としては、例えば、炭素数１〜１２（好ましくは１〜６、より好ましくは１〜３、さらに好ましくは１）のアルキル基（例、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基）が挙げられる。当該「アルキル基」は、直鎖状であっても、分枝状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１４】
本明細書中、特に記載が無い限り、「アルカノイル基」としては、例えば、炭素数２〜１３（好ましくは２〜７、より好ましくは２〜４、さらに好ましくは２）のアルカノイル基が挙げられる。「アルカノイル基」は、一般式：ＲＣＯ−（Ｒは、アルキル基を表す。）で表される基である。当該「アルカノイル基」は、直鎖状であっても、分枝状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。
【００１５】
本明細書中、特に記載が無い限り、「シランカップリング基」としては、例えば、
（ａ）式：Ｓｉ（−Ｒｓ）ｍ（−ＯＲｓ）３−ｍ−
［式中、
Ｒｓは、アルキル基を表す。
ｍは、０〜２の整数を表す。］
で表されるアルコキシシラン基（シリルエーテル基）；
（ｂ）式：Ｓｉ（−Ｒｓ）ｍ（−ＯＣＯＲｓ）３−ｍ−
［式中、
Ｒｓは、アルキル基を表す。
ｍは、０〜２の整数を表す。］
で表されるアルキルカルボキシルシラン基；
（ｃ）式：Ｓｉ（−Ｒｓ）ｍ（−Ｘ）３−ｍ−
［式中、
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
Ｒｓは、アルキル基を表す。
ｍは、０〜２の整数を表す。］
で表されるハロゲン化シラン基；および
（ｄ）式：Ｓｉ（−Ｒｓ）ｍ（−ＲＮ）３−ｍ−
［式中、
ＲＮは、−ＮＲｓ２または−ＮＨＲｓを表す。
Ｒｓは、アルキル基を表す。
ｍは、０〜２の整数を表す。］
で表されるシラザン基が挙げられる。本明細書中、かかるシランカップリング基を、単にＺ−で表す場合がある。
【００１６】
本明細書中、「有機基」は炭素を含有する基を意味する。
【００１７】
本明細書中、「硬化性部を含有していてもよい有機基」からは、「パーフルオロポリエーテル基を含有する基」は除かれる。
【００１８】
本発明の溶剤組成物は、少なくとも１種の塩素不含の非環状含フッ素化合物および少なくとも１種の塩素不含の環状含フッ素化合物を含有する。
【００１９】
非環状含フッ素化合物は、分子中に塩素原子を含有せずフッ素原子を含有し、非環状の構造を有する化合物であれば何ら限定されず、例えば、分子中にフッ素原子を含有する、飽和または不飽和、直鎖状または分枝状の、炭化水素化合物、エーテル化合物、エステル化合物等が挙げられる。このような化合物としては、例えば、フルオロカーボン（ハイドロフルオロカーボンおよびパーフルオロカーボン）、フルオロエーテル（ハイドロフルオロエーテルおよびパーフルオロエーテル）、ハイドロフルオロエステル等が挙げられる。
【００２０】
本発明の溶剤組成物は、非環状含フッ素化合物として、これらの化合物の１種を単独で含有してもよいし、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
【００２１】
本発明において、非環状含フッ素化合物は、環境に対する影響が少ない観点からオゾン破壊係数（ＯＤＰ）がゼロであることが好ましい。同様の観点から、非環状含フッ素化合物は、地球温暖化係数（ＧＷＰ  ＣＯ２＝１、１００年値）が２０００以下であることが好ましい。
【００２２】
非環状含フッ素化合物は、溶剤としての使用性の観点から、常温で液状を呈することが好ましい。ここで、本明細書において常温とは、２５℃である。この観点から、非環状含フッ素化合物の凝固点は２５℃以下であることが好ましく、２０℃以下であることがより好ましく、０℃以下であることがさらに好ましい。
【００２３】
非環状含フッ素化合物は、少なくとも１種のハイドロフルオロエーテルおよび／または少なくとも１種のハイドロフルオロカーボンであることが、環境に対する影響が少なく、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と非フッ素化合物との反応生成物を容易に溶解させることができるため好ましい。ハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンは、好ましくは４〜１４個の炭素原子および３〜３０個のフッ素原子を有し、より好ましくは４〜１０個の炭素原子および５〜２０個のフッ素原子を有し、さらに好ましくは４〜８個の炭素原子および７〜１５個のフッ素原子を含有する。ハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンは、直鎖状または分枝状のいずれであってもよく、製造の容易さの観点からは、直鎖状であることが好ましい。
【００２４】
ハイドロフルオロエーテルとしては、例えば、下記一般式（Ａ−１）および（Ａ−２）で表される化合物が挙げられ、ハイドロフルオロカーボンとしては、例えば、下記一般式（Ａ−３）および（Ａ−４）で表される化合物が挙げられる：
【化１４】
2016056366.tif 000015
［式（Ａ−１）中、ａは２〜１０、好ましくは３〜８の整数である。ｂは１〜４、好ましくは１〜３の整数である。
式（Ａ−２）中、ｃは２〜１０、好ましくは４〜８の整数である。ｄは１〜６、好ましくは１〜５の整数である。ｅは１〜６、好ましくは２〜４の整数である。ｆは０〜１２、好ましくは２〜８の整数である。但し、ｄは２ｃ＋１より小さく、ｆは２ｅ＋１以下である。
式（Ａ−３）中、ｇは２〜１２、好ましくは４〜８の整数である。ｈは２〜６、好ましくは２〜４の整数である。
式（Ａ−４）中、ｉは２〜１２、好ましくは４〜８の整数である。］。
【００２５】
上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−４）で表されるハイドロフルオロエーテルおよびハイドロフルオロカーボンは、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。例えばＣ６Ｆ１３ＯＣＨ３で表されるハイドロフルオロエーテルには、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３で表される直鎖状または分枝状の全ての構造異性体が含まれ、例えばＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３で表される直鎖状ハイドロフルオロエーテルおよびＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３で表される分枝状ハイドロフルオロエーテル等のいずれもが含まれる。製造の容易さの観点からは、ハイドロフルオロエーテルおよびハイドロフルオロカーボンは、直鎖状であることが好ましい。
【００２６】
上記一般式（Ａ−１）で表される化合物は、例えばＣ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５、Ｃ６Ｆ１３ＯＣＨ３、Ｃ６Ｆ１３ＯＣ２Ｈ５等であり、好ましくはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ（ＯＣＨ３）ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ３である。
【００２７】
上記一般式（Ａ−２）で表される化合物は、例えばＣ５Ｈ５Ｆ６ＯＣ３ＨＦ６、Ｃ２ＨＦ４ＯＣ２Ｈ２Ｆ３等であり、好ましくはＣＨＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＣＦ２ＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＦ３である。
【００２８】
上記一般式（Ａ−３）で表される化合物は、例えばＣ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５、Ｃ４Ｆ９Ｃ２Ｈ５、Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ３等であり、好ましくはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ３である。
【００２９】
上記一般式（Ａ−４）で表される化合物は、例えばＣ４Ｆ９ＣＨ＝ＣＨ２、Ｃ６Ｆ１３ＣＨ＝ＣＨ２等であり、好ましくはＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ＝ＣＨ２である。
【００３０】
ハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンは、製造の容易さの観点から、上記一般式（Ａ−１）〜（Ａ−４）で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、上記一般式（Ａ−１）で表される化合物であることがより好ましく、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３および／またはＣ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５であることがさらに好ましい。
【００３１】
本発明の溶剤組成物は、非環状含フッ素化合物として、これらのハイドロフルオロエーテルおよび／またはハイドロフルオロカーボンの１種を単独で含有してもよいし、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
【００３２】
環状含フッ素化合物としては、分子中に塩素原子を含有せずフッ素原子を含有し、環状構造を有する化合物であれば何ら限定されず、例えば、分子中にフッ素原子を含有する、飽和または不飽和の環状炭化水素化合物および環状芳香族炭化水素化合物が挙げられる。このような環状含フッ素化合物としては、例えば、フルオロシクロアルカン（ハイドロフルオロシクロアルカンおよびパーフルオロシクロアルカン）、フルオロシクロアルケン、含フッ素芳香族炭化水素化合物等が挙げられる。ここで、環状含フッ素化合物は、少なくとも１つの環状構造を有する化合物であればよく、縮環構造を有していてもよい。
【００３３】
本発明の溶剤組成物は、環状含フッ素化合物として、これらの化合物の１種を単独で含有してもよいし、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
【００３４】
本発明において、環状含フッ素化合物は、環境に対する影響が少ない観点からオゾン破壊係数（ＯＤＰ）がゼロであることが好ましい。同様の観点から、環状含フッ素化合物は、地球温暖化係数（ＧＷＰ  ＣＯ２＝１、１００年値）が２０００以下であることが好ましい。
【００３５】
環状含フッ素化合物は、溶剤としての使用性の観点から、常温で液状を呈することが好ましい。この観点から、環状含フッ素化合物の凝固点は２５℃以下であることが好ましく、２０℃以下であることがより好ましく、０℃以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
環状含フッ素化合物は、少なくとも１種のフルオロシクロアルカンであることが、環境に対する影響が少なく、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と非フッ素化合物との反応生成物を容易に溶解させることができるため好ましい。
【００３７】
フルオロシクロアルカンは、下記一般式（Ｂ−１）で表されるハイドロフルオロシクロアルカンおよび下記一般式（Ｂ−２）で表されるパーフルオロシクロアルカンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい：
【化１５】
2016056366.tif 000016
［式（Ｂ−１）中、ｑは４〜１０、好ましくは４〜６の整数である。ｒは２〜２０、好ましくは４〜１０の整数である。但し、ｒは２ｑより小さい整数である。
式（Ｂ−２）中、ｑは４〜１０、好ましくは４〜６の整数である。］。
【００３８】
このようなフルオロシクロアルカンとしては、例えば、ヘプタフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、ウンデカフルオロシクロヘキサン、パーフルオロデカリン等が挙げられる。
【００３９】
フルオロシクロアルカンは、上記一般式（Ｂ−１）で表されるハイドロフルオロシクロアルカンおよびパーフルオロデカリンからなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ヘプタフルオロシクロブタン、ヘプタフルオロシクロペンタン、ノナフルオロシクロペンタン、ウンデカフルオロシクロヘキサンおよびパーフルオロデカリンからなる群から選択される少なくとも１種であることがより好ましい。
【００４０】
本発明の溶剤組成物は、環状含フッ素化合物として、これらのフルオロシクロアルカンの１種を単独で含有してもよいし、２種以上を組み合わせて含有してもよい。
【００４１】
本発明の溶剤組成物は、後述する多フッ素化合物、ならびに、後述する非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を、本発明の溶剤組成物に容易に溶解させる観点から、溶剤組成物の総量に基づく非環状含フッ素化合物の含有量は、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは３５重量％以上であり、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは６５重量％以下であり、溶剤組成物の総量に基づく環状含フッ素化合物の含有量は、好ましくは２０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは３５重量％以上であり、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは７０重量％以下、さらに好ましくは６５重量％以下である。例えば、溶剤組成物の総量に基づいて２０〜８０重量％の非環状含フッ素化合物および８０〜２０重量％の環状含フッ素化合物を含有することが好ましく、３０〜７０重量％の非環状含フッ素化合物および７０〜３０重量％の環状含フッ素化合物を含有することがより好ましく、３５〜６５重量％の非環状含フッ素化合物および６５〜３５重量％の環状含フッ素化合物を含有することがさらに好ましい。
【００４２】
本発明の溶剤組成物において、非環状含フッ素化合物と環状含フッ素化合物との重量比は、後述する多フッ素化合物、ならびに、後述する非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を、本発明の溶剤組成物に容易に溶解させる観点から、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２５：７５〜７５：２５、さらに好ましくは４０：６０〜６０：４０である。
【００４３】
本発明の溶剤組成物は、非環状含フッ素化合物および環状含フッ素化合物のみを含有してもよく、あるいは、後述する多フッ素化合物、ならびに、後述する非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る範囲において、非環状含フッ素化合物と環状含フッ素化合物の他に、非フッ素溶媒、含フッ素芳香族化合物等を含有してもよい。非フッ素溶媒としては、例えばトルエン、酢酸エチルが挙げられる。含フッ素芳香族化合物としては、例えばα，α，α―トリフルオロトルエン、１，３−ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンが挙げられる。
【００４４】
本発明の溶剤組成物は、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、ならびに、少なくとも１種の非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る。４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する多フッ素化合物、非フッ素化合物、および、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物は、ある溶剤に対して、それぞれ異なる溶解性を示すため、これらの化合物を共に溶解し得る溶剤は限られている。本発明の溶剤組成物は、少なくとも１種の非環状含フッ素化合物および少なくとも１種の環状含フッ素化合物を含有し、上記のような多フッ素化合物、ならびに、上記のような非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る。具体的には、本発明の溶剤組成物は、多フッ素化合物および非フッ素化合物を溶解し得るか、多フッ素化合物、および、該多フッ素化合物と非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得るか、または、多フッ素化合物、非フッ素化合物、および、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る。ここで、本発明の溶剤組成物がこれらを溶解し得るかどうかは、例えば、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解させる前の本発明の溶剤組成物の光線透過率と、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物および／または該反応生成物を溶解させた後の本発明の溶剤組成物の光線透過率とを比較することにより確認してよく、例えば、光線透過率の変化率が３０％以下、好ましくは２０％以下、より好ましくは１５％以下、さらに好ましくは１０％以下である場合、該多フッ素化合物、該非フッ素化合物、該反応生成物は本発明の溶剤組成物中に溶解しており、本発明の溶剤組成物が、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得るといえる。また、本発明の溶剤組成物は、多フッ素化合物、ならびに、非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解させた後、好ましくは７０％以上、より好ましくは８０％以上、さらに好ましくは８５％以上、特に好ましくは８５％以上の光線透過率を有する。ここで、光線透過率は、分光光度計（日立製作所社製「Ｕ−３３１０」）を用い、波長５５０ｎｍにおける光の透過率として測定することができる。
【００４５】
４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物としては、例えば、フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルキルエーテル基を有する化合物、ハイドロクロロフルオロカーボン等の溶剤以外の溶剤には溶解が困難であることが知られているフルオロポリエーテル基含有化合物が挙げられる。本発明の溶剤組成物は、５０〜７０重量％のフッ素原子含量を有することが好ましく、５５〜７０重量％のフッ素原子含量を有する多フッ素化合物を溶解し得ることがより好ましい。
【００４６】
フッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルキルエーテル基を有する化合物としては、例えばフッ素置換アルキル基またはフッ素置換アルキルエーテル基を有するビニルエーテル化合物が挙げられる。
【００４７】
このようなビニルエーテル化合物は、例えば下記一般式：
【化１６】
2016056366.tif 000017
［式中、
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１は、１個以上のフッ素で置換されたアルキル基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物である。
【００４８】
当該ビニルエーテル化合物の具体例は以下である：
【化１７】
2016056366.tif 000018
【化１８】
2016056366.tif 000019
【００４９】
本発明の一態様において、撥水性および／または撥油性コーティング剤等の分野において有用な化合物であることから、多フッ素化合物は、フルオロポリエーテル基含有化合物であることが好ましい。ここで、フルオロポリエーテル基は、ハイドロフルオロアルキル基および／またはパーフルオロアルキル基における１個以上の炭素−炭素結合、または、ハイドロフルオロアルキレン基および／またはパーフルオロアルキレン基における１個以上の炭素−炭素結合に、エーテル性酸素原子が挿入された構造を含む、１価または多価の基である。フルオロポリエーテル基は、直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。なお、パーフルオロアルキル基は、アルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基であってもよく、アルキル基の末端の１個の水素原子以外の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基であってもよいが、好ましくはアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。パーフルオロアルキレン基は、前記アルキル基の末端の１個の水素原子以外の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基から、当該水素原子の除去によって誘導される２価の基である。
【００５０】
フルオロポリエーテル基の数平均分子量は、撥水性および／または撥油性コーティング剤等の分野における使用に関して、優れた撥水性、撥油性および防汚性を得る観点からは、好ましくは約１０００以上、より好ましくは約１５００以上、さらに好ましくは約２０００以上である。フルオロポリエーテル基の数平均分子量は、多フッ素化合物を本発明の溶剤組成物に容易に溶解させる観点からは、好ましくは約１００,０００以下、より好ましくは約５０,０００以下、さらに好ましくは約１０,０００以下である。
【００５１】
フルオロポリエーテル基は、撥水性および／または撥油性コーティング剤等の分野における使用に関して、優れた撥水性、撥油性および防汚性を得る観点から、パーフルオロポリエーテル基であることが好ましい。
【００５２】
パーフルオロポリエーテル基は、式：−（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａ−［ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６、好ましくは１〜４、より好ましくは２〜４の整数を表す。ｎａは、１〜１０００、好ましくは１〜５００、より好ましくは５〜１５０の整数を表す。］で表されることが好ましく、下記一般式（ｆ）：
【化１９】
2016056366.tif 000020
で表されることがより好ましい。
式（ｆ）中、ｆａ、ｆｂ、ｆｃおよびｆｄは、パーフルオロポリエーテル基の４種の繰り返し単位の数を表し、それぞれ独立して、０〜２００の整数である。ｆａ、ｆｂ、ｆｃおよびｆｄの和は少なくとも１、好ましくは５〜３００、より好ましくは１０〜２００、さらに好ましくは１０〜１００である。添字ａ、ｂ、ｃまたはｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。パーフルオロポリエーテル基は直鎖状または分枝状のいずれであってもよい。式（ｆ）中の繰り返し単位のうち、−（Ｃ４Ｆ８Ｏ）−は、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２Ｃ（ＣＦ３）２Ｏ）−、−（Ｃ（ＣＦ３）２ＣＦ２Ｏ）−および−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−である。−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）−は、−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−、−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−および−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−である。−（ＯＣ２Ｆ４）−は、−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−および−（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）−のいずれであってもよいが、好ましくは−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）−である。かかるパーフルオロポリエーテル基を有する化合物は、撥水性および／または撥油性コーティング剤等の分野における使用に関して、優れた撥水性、撥油性および防汚性を発現し得る。パーフルオロポリエーテル基は直鎖状または分枝状のいずれであってもよいが、直鎖状であることが好ましい。
パーフルオロポリエーテル基は、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−および−ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ−からなる群から選択される１種以上の構成単位からなることがさらに好ましい。
【００５３】
上記一般式（ｆ）は、下記一般式（ｆ−１）〜（ｆ−３）：
【化２０】
2016056366.tif 000021
［式（ｆ−１）中、ｆｂは１〜２００の整数である。
式（ｆ−２）中、ｆｂは１〜２００の整数である。
式（ｆ−３）中、ｆａおよびｆｂは、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、ｆｃおよびｆｄは、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ｆａ、ｆｂ、ｆｃまたはｆｄを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
のいずれかで表されることが好ましい。
【００５４】
フルオロポリエーテル基含有化合物は、フルオロポリエーテル基を含有する化合物であれば何ら限定されないが、例えば下記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）：
【化２１】
2016056366.tif 000022
［各式中、
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレンまたは−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す。〕を表す。
Ｒａ２は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
但し、Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒａ４は、アルキル基またはパーフルオロアルキル基を表す。
Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７は、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘは、ハロゲン原子を表す。
ｋは１または２を表す。］
で表される化合物からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。
【００５５】
上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）において、ｋ＝１である場合、Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価の基を表す。ｋ＝２である場合、Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する２価の基を表し、各式はそれぞれ、実際には次の一般式（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−３）：
【化２２】
2016056366.tif 000023
【００５６】
上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）中の記号Ｒａ１について説明する。
【００５７】
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基を表す。パーフルオロポリエーテル基を含有する１価の基は、好ましくは、下記一般式（Ｒａ１−１）：
【化２３】
2016056366.tif 000024
［式（Ｒａ１−１）中、
Ｘｒａは、フッ素またはＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６の直鎖状または分枝状アルキル基を表す。）を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００の整数を表す。
Ｙｒａは、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
Ｌａは、リンカーを表す。］
で表され、パーフルオロポリエーテル基を含有する２価の基は、好ましくは、下記一般式（Ｒａ１−２）または（Ｒａ１−３）：
【化２４】
2016056366.tif 000025
［式（Ｒａ１−２）中、
ＬａおよびＬａ’は、それぞれ独立して、リンカーを表す。
ＹｒａおよびＹｒａ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
ｐは、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａは、１〜１０００の整数を表す。
式（Ｒａ１−３）中、
ＬａおよびＬａ’は、それぞれ独立して、リンカーを表す。
ＹｒａおよびＹｒａ’は、それぞれ独立して、炭素数１〜６のパーフルオロアルキレン基を表す。
ｐおよびｐ’は、各出現において、それぞれ独立して、１〜６の整数を表す。
ｎａおよびｎａ’は、１〜１０００の整数を表す。
Ｒｆ’は、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１６のアルキレン基を表す。］
で表される。
【００５８】
上記一般式（Ｒａ１−１）〜（Ｒａ１−３）中の記号について説明する。
【００５９】
Ｘｒａは、好ましくはフッ素またはＲｆ−Ｏ−（Ｒｆは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１２の直鎖状または分枝状アルキル基を表す。炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜３である。Ｒｆは直鎖状アルキル基であることがより好ましく、パーフルオロアルキル基であることがさらに好ましい。）、より好ましくはフッ素またはＣＦ３−Ｏ−である。
【００６０】
ｐおよびｐ’は、各出現において、それぞれ独立して、好ましくは１〜４、より好ましくは２〜４の整数である。
【００６１】
（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分はパーフルオロポリエーテル基であり、パーフルオロポリエーテル基および（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａに関して上記に述べた記載が同様にあてはまる。（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、上記一般式（ｆ）で表されることが好ましく、上記一般式（ｆ−１）〜（ｆ−３）で表されることがより好ましい。
【００６２】
（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分もパーフルオロポリエーテル基であり、パーフルオロポリエーテル基に関して上記に述べた記載が同様にあてはまる。なお、（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’について、（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａに関して述べた同様に記載があてはまる。したがって、（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’は、ｎａ’回の繰り返しにおいて、それぞれ独立であり、言い換えると、同一または異なっていてよい。（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、それぞれ独立して、好ましくは、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）−、−ＯＣＦ２−、−ＯＣＦ２ＣＦ２−および−ＯＣＦ（ＣＦ３）−からなる群から選択される１種以上の構成単位からなる。
【００６３】
ｎａ’は、それぞれ独立して、好ましくは１〜５００、より好ましくは５〜１５０である。
【００６４】
（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、下記一般式（ｆ’）：
【化２５】
2016056366.tif 000026
［式中、ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’およびｆｄ’は、それぞれ独立して、０〜２００の整数であって、ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’およびｆｄ’の和は少なくとも１であり、添字ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’またはｆｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］で表されることが好ましい。
【００６５】
（ＯＣｐ’Ｆ２ｐ’）ｎａ’で表される部分は、下記一般式（ｆ’−１）〜（ｆ’−３）：
【化２６】
2016056366.tif 000027
［式（ｆ’−１）中、ｆｂ’は１〜２００の整数である。
式（ｆ’−２）中、ｆｂ’は１〜２００の整数である。
式（ｆ’−３）中、ｆａ’およびｆｂ’は、それぞれ独立して、０〜３０の整数であり、ｆｃ’およびｆｄ’は、それぞれ独立して、１〜２００の整数であり、添字ｆａ’、ｆｂ’、ｆｃ’またはｆｄ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。］
のいずれかで表されることがさらに好ましい。
【００６６】
ＹｒａおよびＹｒａ’は、それぞれ独立して、好ましくは、式：
−（ＣＦ２）ｈａ−ＣＦ（−Ｚａ）−（ＣＦ２）ｇａ−
［式中、
ｈａおよびｇａは、それぞれ独立して、０以上の整数である繰り返し数を表す。かつ、ｈａおよびｇａの合計は０〜５の整数である。
Ｚａは、フッ素または−ＣＦ３を表す。］
で表される基であり、より好ましくは、−ＣＦ２−、−ＣＦ２−ＣＦ２−または−ＣＦ（−ＣＦ３）−である。
【００６７】
Ｒｆ’は、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１〜１２の直鎖状または分枝状アルキレン基を表す。炭素数は好ましくは１〜８、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは１〜３である。Ｒｆ’は直鎖状アルキレン基であることがより好ましく、パーフルオロアルキレン基であることがさらに好ましい。
【００６８】
ＬａおよびＬａ’は、それぞれ独立して、好ましくは単結合または主鎖の原子数が１〜６（より好ましくは１〜５、２〜５、１〜４または２〜４）であるリンカーである。
Ｌａで表される、このようなリンカーとしては、例えば単結合、−ＣＨ２−、−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−、−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−および−ＣＨ２−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎｋ１−（ｎｋ１は１〜１０の整数である。）が挙げられる。なかでも、好ましくは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−または−ＣＨ２−である。ここで、好ましくは、これらの部分構造に記載の左端の原子がパーフルオロポリエーテル基に結合する。
Ｌａ’で表される、このようなリンカーとしては、例えば単結合、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−、−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＮＨ−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−および−（Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２）ｎｋ１−ＣＨ２−（ｎｋ１は１〜１０の整数である。）が挙げられる。なかでも、好ましくは、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−または−ＣＨ２−である。ここで、好ましくは、これらの部分構造に記載の右端の原子がパーフルオロポリエーテル基に結合する。
【００６９】
上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）中の記号Ｘａについて説明する。
【００７０】
ＸａおよびＸａ’は、それぞれ独立して、−Ｏ−、フェニレンまたは−Ｎ（−ＲＥ）−（ＲＥは有機基を表す。）を表す。
【００７１】
フェニレンは、次式：
【化２７】
2016056366.tif 000028
で表され、好ましくは、
【化２８】
2016056366.tif 000029
である。
【００７２】
ＲＥで表される有機基としては、例えばアルキル基が挙げられる。
【００７３】
ＸａおよびＸａ’は、それぞれ独立して、好ましくは−Ｏ−またはフェニレンであり、より好ましくは−Ｏ−である。
【００７４】
上記一般式（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）中の記号Ｒａ２〜Ｒａ７について説明する。
【００７５】
Ｒａ２は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ２は、好ましくはアルキル基であり、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基である、さらに好ましくは炭素数１〜３のアルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００７６】
Ｒａ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ３は、好ましくは水素原子またはメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００７７】
Ｒａ４は、アルキル基またはパーフルオロアルキル基を表す。
Ｒａ４は、好ましくはトリフルオロメチル基を表す。
【００７８】
Ｒａ５は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ５は、好ましくは水素原子またはメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００７９】
Ｒａ６は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ６は、好ましくは水素原子またはメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
Ｒａ７は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ７は、好ましくは水素原子またはメチル基であり、より好ましくは水素原子である。
【００８０】
Ｘは、ハロゲン原子、好ましくは塩素原子を表す。
【００８１】
なお、上記一般式（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−３）中の記号Ｒａ２は、各出現において、それぞれ独立である。また、上記一般式（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−３）中の記号Ｒａ３〜Ｒａ７およびＸのそれぞれについても同様に、各出現において、それぞれ独立である。
【００８２】
上記の式（Ｒａ１−１）において、以下であることがより好ましい：
（１）Ｘｒａは、フッ素であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−であるか；
（２）Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−および−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−であるか；
（３）Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の繰り返し数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−であるか；
（４）Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−および−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−であるか；
（５）Ｘｒａは、フッ素であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−であるか；
（６）Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−および−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−であるか；
（７）Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−であるか；または
（８）Ｘｒａは、ＣＦ３−Ｏ−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−および−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎ ａは、１〜１０００、好ましくは５〜１５０の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−である。
【００８３】
上記の式（Ｒａ１−２）において、以下であることがより好ましい：
（１）Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−または−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−ＣＦ２−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−または−ＣＨ２−であるか；
（２）Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−または−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ２−Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−および−ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−または−ＣＨ２−であるか；
（３）Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−または−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−または−ＣＨ２−であるか；または
（４）Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−または−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ２−であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−および−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ２−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−または−ＣＨ２−である。
【００８４】
上記の式（Ｒａ１−３）において、以下であることがより好ましい：
（１）Ｌａ’は、−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−であり、
Ｙｒａ’は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、
式：（ＯＣｐＦ２ｐ）ｎａで表される部分は、−Ｏ−ＣＦ２−ＣＦ（−ＣＦ３）−からなり、
ｎａ’は、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｒｆ’は、炭素数１〜８のパーフルオロアルキレン基であり、
式：（ＣｐＦ２ｐＯ）ｎａで表される部分は、−ＣＦ（−ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−からなり、
ｎａは、１〜１０００、好ましくは５〜１００の整数であり、
Ｙｒａは、−ＣＦ（−ＣＦ３）−であり、かつ
Ｌａは、−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−または−ＣＨ２−である。
【００８５】
非フッ素化合物としては、分子中にフッ素原子を含有しない化合物であれば何ら限定されるものではない。非フッ素化合物としては、例えば、分子中にフッ素原子を含有せず、好ましくは３．０以下のオクタノール／水分配係数を有する化合物が挙げられる。オクタノール／水分配係数は、カラム：ＴＯＳＯＨ ＯＤＳ−１２０Ｔカラム（φ４．６ｍｍ×２５０ｍｍ）、溶離液；アセトニトリル／０．６質量％ＨＣｌＯ４水＝１／１（ｖｏｌ／ｖｏｌ％）、流速；１．０ｍｌ／分、サンプル量；３００μＬ、カラム温度；４０℃、検出光；ＵＶ２１０ｎｍの条件で、既知のオクタノール／水分配係数を有する標準物質（ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸およびデカン酸）についてＨＰＬＣを行い、各溶出時間と既知のオクタノール／水分配係数との検量線を作成し、この検量線に基づき、試料液におけるＨＰＬＣの溶出時間から算出することができる。
【００８６】
本発明の一態様において、非フッ素化合物は、例えば下記一般式（Ｄ）：
【化２９】
2016056366.tif 000030
［式中、
Ｒｂ１は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒｂ２は、水素原子、硬化性部を含有する有機基または硬化性部を含有しない有機基を表す。
Ｒｂ３は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘｂは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す〕またはカルバゾリレンを表す。］
で表される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。
【００８７】
上記一般式（Ｄ）中の記号について説明する。
【００８８】
Ｒｂ１は、水素原子またはアルキル基を表す。Ｒｂ１は、好ましくは水素原子である。
【００８９】
Ｒｂ２は、水素原子、硬化性部を含有する有機基または硬化性部を含有しない有機基である。
【００９０】
Ｒｂ２が、「硬化性部を含有する有機基」である場合、硬化性部を含有する有機基は、好ましくは硬化性部が、リンカーを介するか、または、直接に、Ｘｂに結合する基である。
【００９１】
Ｒｂ２で表される「硬化性部を含有する有機基」における硬化性部としては、例えば、アリル基、ケイヒ酸基、ソルビン酸基、（メタ）アクリロイル基およびシランカップリング基が挙げられる。硬化性部は、好ましくは（メタ）アクリロイル基またはシランカップリング基であり、さらに好ましくはシラザン基またはメタアクリロイル基である。
【００９２】
好ましい硬化性部は、得られる生成物の最終的な用途によって異なり、例えば生成物がコーティング用途に用いられる場合には、コーティングの対象の材料によって異なる。
当該材料が非晶質の合成樹脂（例えばアクリル樹脂）である場合、当該「硬化性部」は、好ましくはアリル基、ケイヒ酸基、ソルビン酸基またはＣＨ２＝ＣＲｘ−Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒｘは、水素、メチル基、塩素またはフッ素を表す。）（例えば（メタ）アクリロイル基）であり、より好ましくは（メタ）アクリロイル基である。
当該材料がガラスである場合、当該「硬化性部」は、好ましくはシランカップリング基であり、より好ましくはシラザン基である。
【００９３】
Ｒｂ２が「硬化性部を含有する有機基」である場合において、当該リンカーは、好ましくは主鎖の原子数が１〜１６（より好ましくは２〜１２、さらに好ましくは４〜１０）であるリンカーである。
【００９４】
例えば、当該「硬化性部」がアリル基、ケイヒ酸基、ソルビン酸基または（メタ）アクリロイル基である場合、当該「リンカー」は、好ましくは、
（ａ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−［ｎは、２〜１０の整数を表す。］、
（ｂ）−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−、若しくは−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−［ｎは、各出現において、それぞれ独立して、１〜４０の整数である。Ｒｙは、各出現において、それぞれ独立して、水素またはメチル基を表す。］、
（ｃ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−［ｎは、２〜１０の整数を表す。］、
（ｄ）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−
（ｅ）−（ＣＨ２）ｎ−［ｎは１〜６の整数を表す。］、または
（ｆ）−（ＣＨ２）ｎｋ１−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎｋ２−［ｎｋ１は１〜８の整数、好ましくは２または４を表す。ｎｋ２は１〜６の整数、好ましくは３を表す。］、または
（ｇ）−Ｏ−［但し、Ｘｂは−Ｏ−ではない］
であり、より好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−または−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−である。
【００９５】
例えば、当該「硬化性部」がシランカップリング基である場合、当該「リンカー」は、好ましくは、
−（ＣＨ２）ｎ−［ｎは１〜６の整数である］、または
−（ＣＨ２）ｎｋ１−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎｋ２−［ｎｋ１は１〜８の整数を表す。ｎｋ２は１〜６の整数を表す。］であり、より好ましくは−（ＣＨ２）２−または−（ＣＨ２）３−である。
【００９６】
Ｒｂ２が、「硬化性部を含有しない有機基」である場合、硬化性部を含有しない有機基は、後述する基Ｒｍが、リンカーを介するか、または、直接に、Ｘｂに結合する基である。
【００９７】
Ｒｂ２が「硬化性部を含有しない有機基」である場合において、当該リンカーは、好ましくは、
（ａ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−［ｎは、２〜１０の整数を表す。］、
（ｂ）−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−、若しくは−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−［ｎは、各出現において、それぞれ独立して、１〜４０の整数である。Ｒｙは、各出現において、それぞれ独立して、水素またはメチル基を表す。］、
（ｃ）−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−ＣＯ−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−［ｎは、２〜１０の整数を表す。］、
（ｄ）−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−
（ｅ）−（ＣＨ２）ｎ−［ｎは１〜６の整数を表す。］、または
（ｆ）−（ＣＨ２）ｎｋ１−Ｏ−ＣＯＮＨ−（ＣＨ２）ｎｋ２−［ｎｋ１は１〜８の整数、好ましくは２または４を表す。ｎｋ２は１〜６の整数、好ましくは３を表す。］、または
（ｇ）−Ｏ−［但し、Ｘｂは−Ｏ−ではない］
である。
【００９８】
Ｒｍは、好ましくは以下の基である：
（ｉ）アルキル基、例えばメチル、エチル；
（ｉｉ）単環式炭素環、二環式炭素環、三環式炭素環および四環式炭素環からなる群から選択される１個以上の環状部を含有する基、例えば
【化３０】
2016056366.tif 000031
で表される基；
（ｉｉｉ）１個以上（好ましくは１または２個）のカルボキシ基で置換された炭化水素基を含有する基、例えば
【化３１】
2016056366.tif 000032
で表される基；
（ｉｖ）１個以上（好ましくは１個）のアミノ基を含有する基；
（ｖ）水素；
（ｖｉ）イミダゾリウム塩を含有する基、例えば
【化３２】
2016056366.tif 000033
で表される基。
【００９９】
Ｒｍは、より好ましくは、水素原子、または、エチレン鎖を介して結合してもよいアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子、メトキシエチル基、またはイソブチル基である。
【０１００】
Ｒｂ３は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒｂ３は、好ましくはメチル基または水素原子であり、より好ましくは水素原子である。
【０１０１】
Ｘｂは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−またはカルバゾリレンを表す。ここでＲＥは有機基を表す。
但し、Ｒｂ２が水素原子である場合、Ｘｂはフェニレンである。
Ｘｂは、好ましくは−Ｏ−、フェニレンまたはカルバゾリレンであり、より好ましくは−Ｏ−またはフェニレンであり、さらに好ましくは−Ｏ−である。
【０１０２】
本明細書中、力ルバゾリレンは、次式：
【化３３】
2016056366.tif 000034
で表され、好ましくは、
【化３４】
2016056366.tif 000035
である。ここで、当該構造式中の窒素原子が、上記一般式（Ｄ）中の炭素原子に結合する。
【０１０３】
非フッ素化合物としては、樹脂材料に用いる観点から、硬化性部として（メタ）アクリロイル基を含有する化合物が特に好ましい。このような化合物として、具体的には、以下の化合物が挙げられる。
【０１０４】
（ａ）下記一般式（Ｄ−１）：
【化３５】
2016056366.tif 000036
［式中、
ｎは、２〜１０の整数である繰り返し数を表す。
Ｒｘは、水素、メチル基または塩素を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１０５】
上記一般式（Ｄ−１）で表されるビニルエーテル化合物の具体例：
【化３６】
2016056366.tif 000037
【０１０６】
（ｂ）式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨＲｙ）ｎ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＲｘ＝ＣＨ２
［式中、
ｎは、１〜４０の整数を表す。
Ｒｙは、水素またはメチル基を表す。
Ｒｘは、水素、メチル基、塩素またはフッ素を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１０７】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化３７】
2016056366.tif 000038
【０１０８】
（ｃ）式：
【化３８】
2016056366.tif 000039
［式中、
ｎは、１〜１０の整数である繰り返し数を表す。
Ｒｘは、水素、メチル基、塩素またはフッ素を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１０９】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化３９】
2016056366.tif 000040
【０１１０】
（ｄ）式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−ＣＸ＝ＣＨ２
［式中、
ｎは、１〜４０の整数である繰り返し数を表す。
Ｘは、水素、メチル基、塩素またはフッ素を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１１１】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化４０】
2016056366.tif 000041
【０１１２】
（ｅ）式：
【化４１】
2016056366.tif 000042
［式中、
Ｒｘは、水素、メチル基、塩素またはフッ素を表す。
Ｒｙは、水素またはメチル基を表す。］
で表されるスチレン化合物。
【０１１３】
当該スチレン化合物の具体例：
【化４２】
2016056366.tif 000043
【０１１４】
（ｆ）式：
【化４３】
2016056366.tif 000044
［式中、
ｎは、１〜６の整数である繰り返し数を表す。
Ｒｘは、水素またはメチル基を表す。］
で表されるエポキシ化合物。
【０１１５】
当該エポキシ化合物の具体例：
【化４４】
2016056366.tif 000045
【０１１６】
（ｇ）式：
【化４５】
2016056366.tif 000046
［式中、
ｎは、１〜６の整数である繰り返し数を表す。
Ｒｘは、水素またはメチル基を表す。］
で表されるエポキシ化合物（２）。
【０１１７】
当該エポキシ化合物の具体例：
【化４６】
2016056366.tif 000047
【０１１８】
非フッ素化合物として、硬化性部としてシランカップリング基を含有する以下の化合物も好ましい。
【０１１９】
（ａ）式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｚ
［式中、
ｎは、１〜４０の整数である繰り返し数を表す。
Ｚは、シランカップリング基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１２０】
（ｂ）当該ビニルエーテル化合物の具体例：
式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）３−Ｚ
［式中の記号は、上記で定義した通りである。］
で表される化合物。
【０１２１】
（ｃ）式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２）ｎ−Ｚ
［式中、
Ｒは、エチレンまたはフェニレンを表す。
ｎは１〜６の整数である繰り返し数を表す。
Ｚは、シランカップリング基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１２２】
（ｄ）当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化４７】
2016056366.tif 000048
［式中、Ｚは、シランカップリング基を表す。］
【０１２３】
（ｅ）式：
【化４８】
2016056366.tif 000049
［式中、
ｎは、１〜１０の整数である繰り返し数を表す。
Ｚは、シランカップリング基を表す。］
で表されるウレタン化合物。
【０１２４】
当該ウレタン化合物の好ましい具体例：
【化４９】
2016056366.tif 000050
［式中、Ｚは、シランカップリング基を表す。］
【０１２５】
（ｆ）式：
【化５０】
2016056366.tif 000051
［式中、
ｎは、１〜１２の整数である繰り返し数を表す。
Ｚは、シランカップリング基を表す。］
で表されるスチレン化合物。
【０１２６】
当該スチレン化合物の好ましい具体例：
【化５１】
2016056366.tif 000052
［式中、Ｚは、シランカップリング基を表す。］
【０１２７】
（ｇ）１個のエポキシ基および１個のシランカップリング基を有するエポキシ化合物。
【０１２８】
当該エポキシ化合物の好ましい具体例：
【化５２】
2016056366.tif 000053
［式中、Ｚは、シランカップリング基を表す。］
【０１２９】
（ｈ）式：
【化５３】
2016056366.tif 000054
［式中、
ｎは、０〜１０の整数である繰り返し数を表す。
Ｚは、シランカップリング基を表す。］
で表されるスチレン化合物。
【０１３０】
当該スチレン化合物の好ましい具体例：
【化５４】
2016056366.tif 000055
［式中、Ｚは、シランカップリング基を表す。］
【０１３１】
Ｒｂ２が硬化性部を含有しない有機基である本発明の一態様における、好ましい非フッ素化合物としては、以下の化合物が挙げられる。
【０１３２】
（ａ）式：
ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒ
［式中、
Ｒは、１価の有機基を表す。但し、当該１価の有機基は、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基および−ＮＨ２基のいずれも含有しない。］
で表される化合物。
【０１３３】
当該化合物としては、以下の化合物が挙げられる。
【０１３４】
（ｉ）式：
【化５５】
2016056366.tif 000056
［式中、
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１は、アルキル基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１３５】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化５６】
2016056366.tif 000057
【０１３６】
（ｉｉ）単環式炭素環、二環式炭素環、三環式炭素環および四環式炭素環からなる群から選択される１個以上の環状部を含有するビニルエーテル化合物。
【０１３７】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化５７】
2016056366.tif 000058
【化５８】
2016056366.tif 000059
【０１３８】
（ｉｉｉ）式：
【化５９】
2016056366.tif 000060
［式中、
ｎは、１〜１０の整数を表す。
Ｒ１は、１個以上（好ましくは１または２個）のアルコキシカルボニル基で置換された炭化水素基を表す。］
で表されるビニルエーテル化合物。
【０１３９】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化６０】
2016056366.tif 000061
当該ビニルエーテル化合物を用いて、例えば重合反応を行った場合、重合反応後に、所望により、アルコキシカルボニル基を加水分解することによって、カルボキシ基が導入されたフッ素含有共重合体を得ることができる。
【０１４０】
（ｉｖ）イミド化またはアミド化によって保護された１個以上（好ましくは１個）のアミノ基を含有するビニルエーテル化合物。
【０１４１】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化６１】
2016056366.tif 000062
【０１４２】
当該ビニルエーテル化合物を用いて、例えば重合反応を行った場合、重合反応後に、所望により、保護されたアミノ基を脱保護することによって、アミノ基が導入されたフッ素含有共重合体を得ることができる。
【０１４３】
（ｖ）保護された１個以上（好ましくは１個）の水酸基を含有するビニルエーテル化合物。
【０１４４】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化６２】
2016056366.tif 000063
【０１４５】
当該ビニルエーテル化合物を用いて、例えば重合反応を行った場合、重合反応後に、所望により、保護された水酸基を脱保護することによって、水酸基が導入されたフッ素含有共重合体を得ることができる。
【０１４６】
（ｖｉ）イミダゾリウム塩を含有するビニルエーテル化合物。
【０１４７】
当該ビニルエーテル化合物の具体例：
【化６３】
2016056366.tif 000064
【０１４８】
（ｖｉｉ）式：
【化６４】
2016056366.tif 000065
［式中、
Ｘは、水素またはメチル基を表す。
環Ａは、ベンゼンまたはナフタレンを表す。
Ｒは、水素、ハロゲンまたは１価の有機基を表す。但し、当該１価の有機基は、−ＯＨ基、−ＣＯＯＨ基および−ＮＨ２基のいずれも含有しない。］
で表されるアリールビニル誘導体。
【０１４９】
当該アリールビニル誘導体の具体例：
【化６５】
2016056366.tif 000066
【０１５０】
（ｖｉｉｉ）その他の化合物
【化６６】
2016056366.tif 000067
【０１５１】
本発明の溶剤組成物は、上記の少なくとも１種の多フッ素化合物、ならびに、上記の少なくとも１種の非フッ素化合物、および／または、該多フッ素化合物と該非フッ素化合物との反応生成物を溶解し得る。そのため、例えば本発明の溶剤組成物を該多フッ素化合物と該非フッ素化合物とを用いる反応に使用する場合、各成分および反応生成物が溶解した均一系で反応を行うことができる。例えば本発明の溶剤組成物を重合反応に用いる場合、各成分および反応生成物が溶解した均一系で反応を行うことができるため、効率のよい開始反応、生長反応を起こすことができる。多フッ素化合物と非フッ素化合物との反応生成物としては、例えば、上記一般式（Ｃ−２）または（Ｃ−３）で表される化合物を重合開始剤として用いて、少なくとも１種の非フッ素化合物を重合させて得られるような、下記一般式（Ｐ−１）：
【化６７】
2016056366.tif 000068
［式中、
ｎｐは、１〜２００、好ましくは１〜１５０、より好ましくは１〜１００の整数である。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。
Ｒｃは、パーフルオロポリエーテル基を含有する基、硬化性部を含有していてもよい有機基または水素原子を表す。
Ｒａ１〜Ｒａ３、Ｒｂ１〜Ｒｂ３、Ｘａ、Ｘｂおよびｋは、各出現において、それぞれ独立して、上記で定義した通りである。］
で表される化合物が挙げられる。
【０１５２】
本発明の溶剤組成物は、少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応用の溶剤組成物であることが好ましい。少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応は、重合反応であることが好ましく、カチオン重合反応であることがより好ましい。
【０１５３】
従って、本発明は、少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いる反応用、好ましくはカチオン重合反応用の上記溶剤組成物を提供する。
【０１５４】
本発明の溶剤組成物が少なくとも１種の多フッ素化合物と少なくとも１種の非フッ素化合物とを用いるカチオン重合反応において使用される本発明の一態様において、例えば、上記一般式（Ｃ−１）で表される多フッ素化合物とＹａ−Ｈ〔式中、Ｙａはアシルオキシ基またはハロゲン原子を表す。〕で表される化合物とを反応させて得ることができる、上記一般式（Ｃ−２）または（Ｃ−３）で表される化合物を重合開始剤として用い、少なくとも１種の非フッ素化合物を重合させることにより、重合反応を行ってよい。
【０１５５】
Ｙａ−Ｈ〔式中、Ｙａはアシルオキシ基またはハロゲン原子を表す〕で表される化合物は、有機カルボン酸（好ましくは酢酸またはトリフルオロ酢酸（ＣＦ３ＣＯＯＨ））またはハロゲン化水素であり、好ましくはトリフルオロ酢酸である。
【０１５６】
重合開始剤の製造は、酸の存在下、本発明の溶剤組成物中で、多フッ素化合物とＹａ−Ｈ〔式中、Ｙａは上記で定義した通りである。〕で表される化合物とを反応させて行うことが好ましい。このような酸としては、塩酸等の鉱酸が好ましい。酸の使用量は、多フッ素化合物または非フッ素化合物１モルに対して、通常、０．０１〜１０００モルである。
【０１５７】
本発明は、また、上記の本発明の溶剤組成物、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、および、少なくとも１種の非フッ素化合物を含有する、組成物を提供する。このような組成物は、例えば反応用組成物（好ましくは重合反応用組成物）、コーティング用組成物として使用することができる。なお、本発明の溶剤組成物に関して上記に述べた記載、および、本発明の製造方法に関して下記に述べる記載が、同様に、本発明の当該組成物にあてはまる。
【０１５８】
本発明の組成物は、本発明の溶剤組成物、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物、および、少なくとも１種の非フッ素化合物を、本発明の組成物の用途に応じて任意の量で含有してよい。
【０１５９】
例えば、本発明の組成物が反応用組成物である態様において、本発明の組成物は、好ましくは、本発明の溶剤組成物９５〜５０重量％、４０〜７０重量％のフッ素原子含量を有する少なくとも１種の多フッ素化合物４〜３０重量％、および、少なくとも１種の非フッ素化合物１〜３０重量％を含有する。
【０１６０】
本発明の組成物がコーティング用組成物である態様において、本発明の組成物は後述するフッ素含有共重合体を追加的に含有してよい。本発明の組成物がコーティング用組成物である態様において、組成物中のフッ素含有共重合体の量は、組成物の状態やコーティング組成物の塗布特性等に応じて適宜選択してよい。
【０１６１】
本発明は、また、
カチオン重合性単量体を、パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤およびルイス酸の存在下でカチオン重合させる工程を含む、式（１）：
【化６８】
2016056366.tif 000069
［式中、
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基を表す。
Ｘａは、−Ｏ−、フェニレンまたは−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す〕を表す。
Ｒａ２は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒａ３は、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｑは、各出現において、それぞれ独立して、硬化性部を含有する構成単位または硬化性部を含有しない構成単位を表す。
Ｒｃは、パーフルオロポリエーテル基を含有する基、硬化性部を含有していてもよい有機基または水素原子を表す。
Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。
ｋは１または２を表す。
ｎ１は、１以上の繰り返し数を表す。
但し、
Ｒａ２およびＲａ３の少なくとも一方はアルキル基である。
Ｒｃが硬化性部を含有する有機基でない場合、少なくとも１個のＱは、硬化性部を含有する構成単位である。］
で表されるフッ素含有共重合体の製造方法であって、少なくとも前記工程を、本発明の溶剤組成物中で行う、製造方法を提供する。また、本発明は、上記フッ素含有共重合体の製造用の上記溶剤組成物を提供する。なお、本発明の溶剤組成物に関して上記に述べた記載は、同様に、本発明の製造方法にあてはまる。
【０１６２】
上記の式（１）中の記号について説明する。
【０１６３】
Ｒａ１は、パーフルオロポリエーテル基を含有する１価または２価の基であり、多フッ素化合物に関して上記に述べたＲａ１に関する記載は、同様に、本発明の製造方法にあてはまる。
【０１６４】
式（１）中のＸａは、ｋ＝１である場合にはＸａであり、ｋ＝２である場合にはＸａおよびＸａ’ある。多フッ素化合物に関して上記に述べたＸａおよびＸａ’に関する記載は、同様に、本発明の製造方法にあてはまる。
【０１６５】
式（１）で表されるフッ素含有共重合体における式：
【化６９】
2016056366.tif 000070
［式中の記号は、上記に定義した通りである。］
で表される部分は、本発明の製造方法において使用するパーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤に由来する部分である。本発明の製造方法において、パーフルオロポリエーテル基含有カチオン重合開始剤は、好ましくは上記一般式（Ｃ−２）または（Ｃ−３）で表される化合物である。このような化合物は、例えば上記一般式（Ｃ−１）で表される多フッ素化合物とＹａ−Ｈ〔式中、Ｙａはアシルオキシ基またはハロゲン原子を表す。〕で表される化合物とを反応させて得ることができる。Ｙａ−Ｈ〔式中、Ｙａはアシルオキシ基またはハロゲン原子を表す〕で表される化合物は、有機カルボン酸（好ましくは酢酸またはトリフルオロ酢酸（ＣＦ３ＣＯＯＨ））またはハロゲン化水素であり、好ましくはトリフルオロ酢酸である。
【０１６６】
なお、Ｒａ１が２価の基である場合、当該部分は、実際には、下記一般式：
【化７０】
2016056366.tif 000071
［式中の記号は、上記に定義した通りである。］
で表される構造を有する。
【０１６７】
式（１）で表されるフッ素含有共重合体における式：
【化７１】
2016056366.tif 000072
で表される部分は（以下、当該部分を「部分（ｄ）」と称する場合がある。）、本発明の製造方法において使用するカチオン重合性単量体に由来する部分である。Ｑは、各出現において、それぞれ独立して、硬化性部を含有する構成単位（以下、「構成単位Ｑｂ」と称する場合がある。）または硬化性部を含有しない構成単位（以下、「構成単位Ｑｍ」と称する場合がある。）を表す。
【０１６８】
ｎ１は、Ｑで表される構成単位の繰り返し数であり、好ましくは１〜２００、より好ましくは５〜１００、さらに好ましくは５〜３５である。
【０１６９】
本発明の製造方法において、カチオン重合性単量体は、上記に述べた非フッ素化合物であることが好ましい。
【０１７０】
本発明の製造方法において、カチオン重合性単量体は、下記一般式（Ｄ）：
【化７２】
2016056366.tif 000073
［式中、
Ｒｂ１は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒｂ２は、水素原子、硬化性部を含有する有機基または硬化性部を含有しない有機基を表す。
Ｒｂ３は水素原子またはアルキル基を表す。
Ｘｂは、−Ｏ−、フェニレン、−Ｎ（−ＲＥ）−〔ＲＥは有機基を表す〕またはカルバゾリレンを表す。］
で表される、少なくとも１種の非フッ素化合物であることが好ましい。
ここで、構成単位Ｑｂは、Ｒｂ２が「硬化性部を含有する有機基」である式（Ｄ）で示される非フッ素化合物に由来することが好ましく、構成単位Ｑｍは、上記に述べたＲｂ２が「硬化性部を含有しない有機基」である式（Ｄ）で示される非フッ素化合物に由来することが好ましい。なお、非フッ素化合物に関して上記に述べた記載は、同様に、本発明の製造方法にあてはまる。
【０１７１】
部分（ｄ）は、構成単位Ｑｂのみから構成されていてもよく、構成単位Ｑｍのみから構成されていてもよく、または構成単位Ｑｂと構成単位Ｑｍとから構成されていてもよい。
但し、後述するＲｃが硬化性部を含有する有機基でない場合は、前記部分が１個以上の構成単位Ｑｂを含まなければならない。言い換えると、この場合は、少なくとも１個のＱは、硬化性部を含有する構成単位Ｑｂである。
【０１７２】
構成単位Ｑｂと構成単位Ｑｍとは、それぞれがブロックを形成していてもよく、ランダムに結合していてもよい。
【０１７３】
Ｑは、好ましくは、式：
【化７３】
2016056366.tif 000074
で表される構成単位である。
【０１７４】
Ｒｂ１は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子またはアルキル基を表す。
Ｒｂ１は、好ましくは水素原子である。
【０１７５】
Ｒｂ２は、各出現において、それぞれ独立して、水素原子または硬化性部を含有していてもよい有機基を表す。
すなわち、Ｒｂ２は、ｎ１回の出現において、それぞれ独立して、水素原子、硬化性部を含有する有機基または硬化性部を含有しない有機基である。
【０１７６】
以下、Ｒｂ２が硬化性部を含有する有機基である、式：
【化７４】
2016056366.tif 000075
で表される構成単位を構成単位Ｂと略称する場合がある。
一方、以下、Ｒｂ２が水素原子または硬化性部を含有しない有機基である、式：
【化７５】
2016056366.tif 000076
で表される構成単位を、構成単位Ｍと略称する場合がある。
【０１７７】
ここで、前記部分（ｄ）において、構成単位ＢおよびＭが、それぞれ、ブロックを形成しているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体ＢおよびＭを逐次的にカチオン重合させる。
具体的には、第１のカチオン重合性単量体（カチオン重合性単量体ＢまたはＭ）のみを反応系に添加して重合反応を開始させ、その重合反応の完了後の反応液へ、第２のカチオン重合性単量体（カチオン重合性単量体ＭまたはＢ）を添加すると、リビングカチオン重合の進行において、カチオンは、常に重合体の末端に存在するので、第２のカチオン重合性単量体の重合反応が進行する。
【０１７８】
一方、本発明のフッ素含有共重合体として、当該部分（ｄ）において、構成単位ＢおよびＭが、ランダムに結合しているフッ素含有共重合体を合成する場合は、カチオン重合性単量体ＢおよびＭの両方を反応系に添加して重合反応を開始させる。
【０１７９】
このようなカチオン重合性単量体ＢおよびＭは、市販品によって、または公知の方法で製造することによって入手できる。
【０１８０】
前記カチオン重合性単量体の使用量は、目的とするフッ素含有共重合体の構造によって適宜決定される。
【０１８１】
本発明の製造方法では、リビングカチオン重合を採用することにより、前記カチオン重合性単量体に由来する構成単位の繰り返し数を高度に正確に制御できる。
【０１８２】
本発明の製造方法において使用するルイス酸としては、例えば、式（Ｌ１）：
ＡｌＹ１Ｙ２Ｙ３      （Ｌ１）
［式中、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３は、それぞれ独立して、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表す。］
で表されるアルミニウム化合物、または、式（Ｌ２）：
ＭＺ１Ｚ２Ｚ３Ｚ４      （Ｌ２）
［式中、Ｍは４価のＴｉまたはＳｎを表す。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４は、それぞれハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を示す。］
で表される。四価チタニウムまたは四価スズ化合物が挙げられる。
【０１８３】
式（Ｌ１）において、Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で表される「ハロゲン原子」としては、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で表される「アルキル基」としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルキル基が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で表される「アリール基」としては、例えば、炭素数６〜１０のアリール基が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で表される「アルコキシ基」としては、例えば、炭素原子数１〜１０のアルコキシ基が挙げられる。
Ｙ１、Ｙ２およびＹ３で表される「アリールオキシ基」としては、例えば、炭素数６〜１０のアリールオキシ基が挙げられる。
【０１８４】
式（Ｌ１）で表されるアルミニウム化合物として具体的には、例えば、
ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムブロマイド、ジエチルアルミニウムフルオライド、ジエチルアルミニウムアイオダイド、ジイソプロピルアルミニウムクロライド、ジイソプロピルアルミニウムブロマイド、ジイソプロピルアルミニウムフルオライド、ジイソプロピルアルミニウムアイオダイド、ジメチルアルミニウムセスキクロライド、メチルアルミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジブロマイド、エチルアルミニウムジフルオライド、エチルアルミニウムジアイオダイド、イソブチルアルミニウムジクロライド、オクチルアルミニウムジクロライド、エトキシアルミニウムジクロライド、ビニルアルミニウムジクロライド、フェニルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチルアルミニウムセスキブロマイド、アルミニウムトリクロライド、アルミニウムトリブロマイド、エチルアルミニウムエトキシクロライド、ブチルアルミニウムブトキシクロライド、エチルアルミニウムエトキシブロマイド等の有機ハロゲン化アルミニウム化合物、および、ジエトキシエチルアルミニウム等のジアルコキシアルキルアルミニウム、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノキシ）メチルアルミニウム、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェノキシ）メチルアルミニウム等のビス（アルキル置換アリロキシ）アルキルアルミニウム等が挙げられる。これらのアルミニウム化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１８５】
式（Ｌ２）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３およびＺ４でそれぞれ表される、「ハロゲン原子」、「アルキル基」、「アリール基」、「アルコキシ基」および「アリールオキシ基」としては、それぞれＹ１、Ｙ２およびＹ３について例示したものと同様のものが挙げられる。
【０１８６】
式（Ｌ２）で表される四価チタニウム化合物として具体的には、例えば、
四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ化チタン等のハロゲン化チタン；
チタントリエトキシクロライド、およびチタントリｎ−ブトキシドクロライド等のハロゲン化チタンアルコキシド；並びに
チタンテトラエトキシドおよびチタンｎ−ブトキシド等のチタンアルコキシド等が挙げられる。
【０１８７】
式（Ｌ２）で表される四価スズ化合物として具体的には、例えば、
四塩化スズ、四臭化スズ、四ヨウ化スズ等のハロゲン化スズ等を挙げることができる。
【０１８８】
これらの四価チタン化合物および四価スズ化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１８９】
さらに、前記ルイス酸としては、鉄（Ｆｅ）、ガリウム（Ｇａ）、インジウム（Ｉｎ）、亜鉛（Ｚｎ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、ハフニウム（Ｈｆ）、ビスマス（Ｂｉ）、ケイ素（Ｓｉ）、ゲルマニウム（Ｇｅ）またはアンチモン（Ｓｂ）のハロゲン化物；オニウム塩（例、アンモニウム塩、ホスホニウム塩）；金属酸化物（例、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｉｎ２Ｏ３、Ｇａ２Ｏ３、ＺｎＯおよびＣｏ３Ｏ４等）も挙げられる。
【０１９０】
前記ルイス酸の使用量は、カチオン重合性単量体／ルイス酸（モル比）が２〜１０００となる量が好ましく、１０〜１０００となる量がより好ましい。
【０１９１】
本発明の製造方法の重合工程において、リビングカチオン重合における生長種を安定化させる目的で、含酸素または含窒素化合物を用いてもよい。ここで、生長種とは、伸長中の重合体の末端に存在する活性種（カチオン）を意味する。
【０１９２】
当該含酸素または含窒素化合物としては、例えば、エステル、エーテル、ケトン、イミド、リン酸化合物、ピリジン誘導体およびアミンが挙げられる。
当該エステルとしては、具体的には、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸フェニル、クロロ酢酸メチル、ジクロロ酢酸メチル、酪酸エチル、ステアリン酸エチル、安息香酸エチル、安息香酸フェニル、フタル酸ジエチルおよびイソフタル酸ジエチルが挙げられる。
当該エーテルとしては、例えば、ジエチルエーテルおよびエチレングリコール等の鎖状エーテル；並びにジオキサンおよびテトラヒドロフラン等の環状エーテルが挙げられる。
前記ケトンとしては、例えば、アセトンおよびメチルエチルケトンが挙げられる。
前記イミドとしては、例えば、エチルフタルイミドが挙げられる。
前記リン酸化合物としては、例えば、トリエチルホスフェートが挙げられる。
前記ピリジン誘導体としては、例えば、２，６−ジメチルピリジンが挙げられる。
前記アミンとしては、例えば、トリブチルアミンが挙げられる。
これらの化合物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【０１９３】
前記含酸素または含窒素化合物の使用量は、ルイス酸１モルに対して、０．１〜２０００モルが好ましく、１〜２０００モルがより好ましい。
【０１９４】
本発明の製造方法において、少なくとも上記の重合工程を本発明の溶剤組成物中で行う。本発明の溶剤組成物の使用量は、通常、溶剤組成物：ビニル化合物（容量比）＝１：１〜１００：１であり、好ましくは５：１〜３０：１である。
【０１９５】
上記の重合工程における反応温度は、通常−８０℃〜１５０℃、好ましくは−７８〜８０℃である。
【０１９６】
上記の重合工程における反応時間は、通常１分〜１ヶ月間、好ましくは１分〜１００時間である。本発明の製造方法によれば、従来のハイドロクロロフルオロカーボン等の溶剤中で反応を行う場合と比較して、より迅速に副反応なく反応が進行する。例えば従来のハイドロクロロフルオロカーボン等の溶剤中で反応を行う場合には、十分短い反応時間で反応を行うために、ジオキサン等の化合物を、上記の含酸素または含窒素化合物として、生長種を安定化させる目的で使用する必要があった。しかしながら、本発明の製造方法によれば、酢酸エチル等のエステルを使用しても、十分短い反応時間で反応を行うことができる。
【０１９７】
本発明の製造方法は、バッチ式で行ってもよいし、例えばマイクロリアクター等の反応装置を用いて連続式で行ってもよい。
【０１９８】
本発明の製造方法は、好ましくは、カチオン重合反応停止剤を用いてカチオン重合反応を停止させる工程をさらに含む。ここで、「カチオン重合反応停止剤」は、式：
Ｒｃ−Ｘｃ−Ｈ
［式中の記号は上記に定義した通りである。］
で表される化合物であり、好ましくは水、Ｒ−ＯＨ〔式中、Ｒはアルキル基を表す。〕で表されるアルキルアルコール、還元剤、ＬｉＢＨ４およびＨ−Ｘｃ−Ｌｓ−Ｒｃｓ〔式中、Ｘｃは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。Ｌｓは、リンカーを表す。Ｒｃｓは、シランカップリング基を表す。〕で表される化合物からなる群から選択される。
【０１９９】
Ｒｃが水素原子である場合、カチオン重合反応停止剤は、好ましくは水である。
Ｒｃが硬化性部を含有しない有機基である場合、カチオン重合反応停止剤は、好ましくは式：Ｒ−ＯＨ［式中、Ｒはアルキル基であり、より好ましくはメチル基である。）で表されるアルカノールである。
Ｒｃが硬化性部を含有する有機基である場合、好ましい硬化性部はコーティングの対象の材料によって異なるので、好ましいカチオン重合反応停止剤もまた、当該材料によって異なる。
【０２００】
コーティングの対象の材料が非晶質の合成樹脂（例、アクリル樹脂）である場合、カチオン重合反応停止剤は、好ましくは、還元剤、ＬｉＢＨ４またはアルキルアルコールであり、より好ましくは、メタノールである。
【０２０１】
一方、コーティングの対象の材料がガラスである場合、カチオン重合反応停止剤は、好ましくは、式：Ｈ−Ｘｃ−Ｌｓ−Ｒｃｓ
（Ｘｃは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−または単結合を表す。好ましくは−Ｏ−、−ＮＨ−である。Ｌｓはリンカーを表す。好ましくは−（ＣＨ２）ｎ８−（ｎ８は１〜６である）であり、より好ましくは、−（ＣＨ２）３−である。Ｒｃｓはシランカップリング基を表す。）
で表される化合物であり、より好ましくは、ＮＨ２−（ＣＨ２）３−Ｓｉ（−ＯＥｔ）３である。
【０２０２】
カチオン重合反応停止剤の使用量は、反応溶液内で、当該停止剤と重合体の反応末端が充分に接触することが可能となればよく、使用する量は厳密に規定されるものでは無い。
通常、反応溶媒量の０．０１〜１０倍容量であり、好ましくは０．１〜１倍容量である。
【０２０３】
本発明の製造方法により得られたフッ素含有共重合体は、必要に応じて、慣用の方法により精製することができる。
【０２０４】
このような製造方法により製造された本発明のフッ素含有共重合体は、分子量の均一性が高く、例えば、分散度（重量平均分子量/数平均分子量）が、約２．５〜１．０の範囲内である。
【０２０５】
本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体は、撥水性および／または撥油性コーティング剤における主成分または有効成分として使用することができる。ここで、「主成分」とは、撥水性および／または撥油性コーティング剤中の含量が５０重量％を超える成分を意味する。「有効成分」とは、表面処理する基材上に残留して皮膜（表面処理層）を形成し、撥水性、撥油性、防汚性、表面滑り性、摩擦耐久性などを発現させ得る成分を意味する。
本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体を主成分または有効成分として含有する撥水性および／または撥油性コーティング剤は、対象物の表面に塗布されて、皮膜を形成することにより、当該表面に撥油性を付与することができる。また、本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体は、対象物の表面に塗布されて、皮膜を形成することにより、当該表面に撥水性を付与することができる。従って、本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体を含有する撥水性および／または撥油性コーティング剤は、撥水、撥油、防汚、および／または指紋付着防止の目的で、対象物の表面のコーティングに用いられる。
撥水性および／または撥油性コーティング剤（または表面処理組成物）の組成は、所望される機能に応じて適宜決定できる。
【０２０６】
本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体を含有する撥水性および／または撥油性コーティング剤による皮膜の形成は、撥水性および／または撥油性コーティング剤を溶媒に溶解させて得られた溶液を、例えば、ロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、フローコート法、バーコート法、スプレーコート法、ダイコート法、スピンコート法、ディップコート法、蒸着法等の慣用の方法で、対象物の表面に塗布し、乾燥させ、必要に応じてＵＶ照射することによって実施できる。
【０２０７】
コーティング対象物の材料（基材）としては、例えば、ガラス等の無機材料；ポリエチレンおよびポリスチレン等のポリオレフィン樹脂；ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂、ポリアリレートおよびポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、並びにフェノール樹脂等の合成樹脂；鉄、アルミおよび銅等の金属が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なかでも、ガラスまたは非晶質の合成樹脂（例、アクリル樹脂）や耐熱性の高い環状ポリオレフィン樹脂（ＣＯＰ）やポリエステル樹脂（例、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂）、ポリカーボネート樹脂が好ましい。
また、市販のハードコート剤に本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体を添加して使用することもできる。
本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体は高い相溶性を示すため、市販のハードコート剤の物性を損なうことなく、表面に高い撥水性、防汚性を付与することが可能である。
本発明の製造方法により得たフッ素含有共重合体を含有する撥水性および／または撥油性コーティング剤から形成される皮膜は、撥水性、撥油性、防汚性、指紋付着防止性および耐久性に優れ、コーティング対象物に強固に結合することができ、かつ透明であるので、当該撥水性および／または撥油性コーティング剤は、種々の物品（製品、デバイスまたは部品）のコーティングに好適に用いることができる。当該撥水性および／または撥油性コーティング剤から形成された皮膜を有する物品は、例えば、基材と、該基材の表面において当該フッ素含有共重合体または当該フッ素含有共重合体を含有する撥水性および／または撥油性コーティング剤から形成された層（表面処理層）とを含有する。このような物品は、国際公開第２０１３／１１５３８０号パンフレットの段落［０２６５］〜［０２９１］に記載されるような方法を用いて製造することができる。
【実施例】
【０２０８】
以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
【０２０９】
（１）溶剤組成物の調製（実施例１〜１０および比較例１および２）
ノナフルオロブチルエチルエーテル（商品名：Ｎｏｖｅｃ７２００、３Ｍ社製）、ノナフルオロブチルメチルエーテル（商品名：Ｎｏｖｅｃ７１００、３Ｍ社製）、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５−デカフルオロ−３−メトキシ−４−（トリフルオロメチル）−ペンタン（商品名：Ｎｏｖｅｃ７３００、３Ｍ社製）または１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタン（商品名：アサヒクリンＡＣ−６０００、旭硝子株式会社製）に１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン社製）を添加して混合し、溶剤組成物を調製した。各溶剤組成物の組成を表１に示す。また、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンのみを比較例１として用い、ノナフルオロブチルエチルエーテルのみを比較例２として用いた。
【表１】
2016056366.tif 000077
【０２１０】
（２）多フッ素化合物の溶解性
上記の実施例１〜９の溶剤組成物または比較例１および２の溶剤に対する多フッ素化合物の溶解性を評価した。
【０２１１】
多フッ素化合物として、次の式：
【化７６】
2016056366.tif 000078
［式中、ｎは２２である］
で表される、２−[３−ポリ(パーフルオロプロピルオキシ)−２,２,３,３−テトラフルオロプロポキシ]エトキシビニルエーテル（以下において、「ＰＦＰＥ４０００ＶＥ」と称する。）を準備した。ＰＦＰＥ４０００ＶＥの合成は、国際公開第２０１３／１１５３８０号パンフレット記載の方法により行った。
【０２１２】
実施例１〜９の溶剤組成物または比較例１および２の溶剤、３．８ｍｌを入れた１０ｍｌスクリュー管のそれぞれに、ＰＦＰＥ４０００ＶＥ０．２ｍｌを入れて蓋をし、サンプル瓶を手で振り混ぜることにより撹拌して溶液を得た。得られた溶液を、室温下（２０℃）および氷浴中（０℃）で１時間静置後、ＰＦＰＥ４０００ＶＥの溶解性を、目視にて、以下の評価基準に従って評価した。得られた結果を表２に示す。
○：溶液が透明かつ均一である
×：溶液が凍る、濁る、または、スクリュー管の底に沈殿がある
【０２１３】
（３）多フッ素化合物と非フッ素化合物との反応生成物の溶解性
上記の実施例１〜９の溶剤組成物または比較例１および２の溶剤に対する、多フッ素化合物と非フッ素化合物との反応生成物であるフッ素系共重合体の溶解性を評価した。
【０２１４】
（ｉ）フッ素系共重合体として、次の式：
【化７７】
2016056366.tif 000079
［式中、ｎは２２であり、ｍは２０である］
で表される化合物（ＰＦＰＥ４０００ＶＥ）を準備した。このフッ素系共重合体の合成は、後述する方法により行った。
【０２１５】
実施例１〜９の溶剤組成物または比較例１および２の溶剤、３．８ｍｌを入れた１０ｍｌスクリュー管のそれぞれに、上記のフッ素系共重合体０．８ｇを入れて蓋をし、サンプル瓶を手で振り混ぜることにより撹拌して溶液を得た。得られた溶液を、室温下（２０℃）および氷浴中（０℃）で１時間静置後、フッ素系共重合体の溶解性を、目視にて、以下の評価基準に従って評価した。得られた結果を表２に示す。
○：溶液が透明かつ均一である
×：溶液が凍る、濁る、または、スクリュー管の底に沈殿がある
【表２】
2016056366.tif 000080
【０２１６】
（ｉｉ）フッ素系共重合体として、次の式：
【化７８】
2016056366.tif 000081
［式中、ｎは１３であり、ｍは１０である］
で表される化合物（ＰＦＰＥ２５００ＶＥ）を準備し、上記と同様に、実施例１、２および１０の溶剤に対するフッ素系共重合体の溶解性を評価した。得られた結果を表３に示す。
【０２１７】
【表３】
2016056366.tif 000082
【０２１８】
（４）非フッ素化合物の溶解性
下記において使用した非フッ素化合物である、２−（ビニロキシ）エトキシエチルメタクリレート（示性式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２）は、上記の実施例１〜１０の溶剤組成物および比較例１および２の溶剤のいずれに対しても溶解する。
【０２１９】
（５）フッ素含有共重合体の製造
窒素雰囲気下、ナシ型フラスコに１３６．０ｍＬのノナフルオロブチルエチルエーテル（商品名：Ｎｏｖｅｃ７２００、３Ｍ社製）を入れ、ここにトリフルオロ酢酸（ＴＦＡ）０．６８ｍＬを加えて、ＴＦＡ溶液を調製した。フラスコ中にＰＦＰＥ４０００ＶＥを２０．７１ｇ入れ、ここにノナフルオロブチルエチルエーテルを６５．０ｍＬ加え、マグネチックスターラーで撹拌して溶解させた（０．２Ｍ）。この溶液に先のＴＦＡ溶液７５．０ｍＬを加えて、室温で一晩撹拌し、開始種溶液であるＰＦＰＥ４０００ＶＥ−ＴＦＡ溶液を合成した。
別フラスコにノナフルオロブチルエチルエーテルを１１１．０ｍＬ、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン社製）を１８３．０ｍＬ、酢酸エチル９．０ｍＬ、２−（ビニロキシ）エトキシエチルメタクリレート（示性式：ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、以下において「ＶＥＥＭ」と称する）を１２．０ｍＬ加え、マグネチックスターラーで撹拌してモノマー溶液を調製した。
さらに別のフラスコにノナフルオロブチルエチルエーテルを１２０ｍＬ、酢酸エチルを２０ｍＬ、エチルアルミニウムセスキクロライド（Ｅｔ１．５ＡｌＣｌ１．５）のトルエン溶液（１Ｍ）を１０ｍＬ加え、マグネチックスターラーで撹拌して、触媒溶液を調製した。
窒素気流下、調製したモノマー溶液、開始種溶液、触媒溶液を順にそれぞれ体積比３．５：１．０：０．５で０℃にて混合して重合開始し、５分後に０．１ｗｔ％アンモニアのメタノールで反応をクエンチした。なお、重合反応における混合溶液中の非環状含フッ素化合物と環状含フッ素化合物との質量比が５３：４７（実施例２の溶剤組成物に相当）となるように設計した。後処理後、ＮＭＲでの構造解析により、下記の構造を有するフッ素含有共重合体が得られたことが確認され、多フッ素部位と非フッ素部位とのブロック比率（下記の式におけるｍの数）は２０と推定された。得られた含フッ素重合体は汎用溶剤のＭＩＢＫに可溶であった。
【化７９】
2016056366.tif 000083