(57)【要約】【課題】ポリアセタール樹脂について機械物性を維持しつつ摺動性を向上させるための技術を提供する。【解決手段】エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体と、（Ｂ）ビニル単量体組成物と、を含有する。（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体に含浸されている。（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体と、（ｂ−３）重合開始剤と、（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体と、（Ｂ）ビニル単量体組成物と、を含有し、
前記（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体と、（ｂ−３）重合開始剤と、（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸と、を含み、前記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体に含浸している
エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物であって、
前記（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（ｂ−２）アクリロニトリルを更に含む
エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物であって、
前記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の含有量と、前記（Ｂ）ビニル単量体組成物の含有量と、の合計を１００重量部とすると、
前記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の含有量が５０〜９０重量部であり、
前記（Ｂ）ビニル単量体組成物の含有量が１０〜５０重量部である
エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物であって、
前記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体は、２〜２０重量％のメタクリル酸グリシジルを含む
エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物に含浸した前記（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合して得られる
エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物。
【請求項６】
請求項５に記載のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物を溶融混練して得られ、
主鎖が、前記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体から成り、
側鎖が、前記（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合して得られるビニル共重合体から成る
グラフト共重合体。
【請求項７】
（Ｘ）ポリアセタール樹脂と、（Ｙ）請求項６に記載のグラフト共重合体と、を含有し、
前記（Ｘ）ポリアセタール樹脂の含有量を１００重量部とすると、前記（Ｙ）請求項６に記載のグラフト共重合体の含有量が３〜２０重量部である
ポリアセタール樹脂組成物。
【請求項８】
請求項７に記載のポリアセタール樹脂組成物であって、
（Ｚ）多価カルボン酸を更に含有し、
前記（Ｘ）ポリアセタール樹脂の含有量を１００重量部とすると、前記（Ｚ）多価カルボン酸の含有量が０．１〜１重量部である
ポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物、グラフト共重合体、及びポリアセタール樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリアセタール樹脂は、機械特性、電気特性、成形性、成形品の寸法精度に加え、摺動性にも優れている。このため、ポリアセタール樹脂は、軸受けや歯車等の摺動部材として広い分野で使用されている。
【０００３】
ところが、近年、上記の分野の発展に伴い、摺動部材に対してより高度な要求がなされるようになってきている。特に、摺動部材には、摩擦係数、摩耗量、摺動音（きしみ音）等といった摺動性の更なる向上が求められている。
【０００４】
ポリアセタール樹脂の摺動特性を向上させる技術が、特許文献１，２に開示されている。特許文献１，２に記載の技術では、ポリアセタール樹脂に添加物を混合することにより、ポリアセタール樹脂の摺動特性を向上させる。
【０００５】
特許文献１に記載の技術では、添加物として、ポリオレフィン系共重合体と分岐状エステルオイルとを用いる。特許文献２に記載の技術では、添加剤として、ポリエーテルエステルアミド樹脂、変性ビニル化合物重合体、多価カルボジイミド及び多価エポキシ化合物を用いる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平０７−１３３４０３号公報
【特許文献２】特開２００３−１９２８７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載のポリアセタール樹脂組成物では、摺動試験において摩耗量が多く、十分な摺動性が得られない。また、特許文献２に記載のポリアセタール樹脂組成物では、摺動試験では十分な摺動性が得られるものの、機械物性の低下が見受けられる。
【０００８】
以上のような事情に鑑み、本発明の目的は、ポリアセタール樹脂について機械物性を維持しつつ摺動性を向上させるための技術を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記目的を達成するため、本発明の一形態に係るエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体と、（Ｂ）ビニル単量体組成物と、を含有する。
上記（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体に含浸されている。
上記（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体と、（ｂ−３）重合開始剤と、（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸と、を含む。
【００１０】
この構成のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物から得られるグラフト共重合体を、ポリアセタール樹脂に添加することにより、機械物性及び摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００１１】
上記（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（ｂ−２）アクリロニトリルを更に含んでいてもよい。
この構成によれば、得られるグラフト共重合体のポリアセタール樹脂への相容性を向上させることができる。これにより、摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００１２】
上記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の含有量と、上記（Ｂ）ビニル単量体組成物の含有量と、の合計を１００重量部とすると、
上記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の含有量が５０〜９０重量部であり、上記（Ｂ）ビニル単量体組成物の含有量が１０〜５０重量部であってもよい。
【００１３】
この構成のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物を用いることにより、更に機械物性及び摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００１４】
上記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体は、メタクリル酸グリシジルを２〜２０重量％含んでいてもよい。
この構成のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物を用いることにより、更に摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００１５】
本発明の一形態に係るエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物は、上記エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物に含浸した上記（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合することにより得られる。
【００１６】
この構成のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物から得られるグラフト共重合体を、ポリアセタール樹脂に添加することにより、機械物性及び摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００１７】
本発明の一形態に係るグラフト共重合体は、上記エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物を溶融混練することにより得られる。
上記グラフト共重合体は、主鎖が上記（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体から成り、側鎖が上記（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合して得られるビニル共重合体から成る。
【００１８】
この構成のグラフト共重合体を、ポリアセタール樹脂に添加することにより、機械物性及び摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００１９】
本発明の一形態に係るポリアセタール樹脂組成物は、（Ｘ）ポリアセタール樹脂と、上記グラフト共重合体（（Ｙ）グラフト共重合体）と、を含有する。
上記（Ｘ）ポリアセタール樹脂の含有量を１００重量部とすると、上記（Ｙ）グラフト共重合体の含有量は３〜２０重量部である。
【００２０】
この構成によれば、機械物性及び摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【００２１】
上記ポリアセタール樹脂組成物は、（Ｚ）多価カルボン酸を更に含有していてもよい。
上記（Ｘ）ポリアセタール樹脂の含有量を１００重量部とすると、上記（Ｚ）多価カルボン酸の含有量は０．１〜１重量部である。
【００２２】
この構成によれば、より摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物を提供することができる。
【発明の効果】
【００２３】
ポリアセタール樹脂について機械物性を維持しつつ摺動性を向上させるための技術を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
以下、本発明の一実施形態を説明する。
【００２５】
＜概要＞
本実施形態では、特定の主鎖と側鎖からなり、更に主鎖が有するエポキシ基の開環反応によって選択的に主鎖を架橋した（Ｙ）グラフト共重合体を、（Ｘ）ポリアセタール樹脂に配合することにより、上記の（Ｙ）グラフト共重合体が（Ｘ）ポリアセタール樹脂に良好に分散したポリアセタール樹脂組成物を生成する。
【００２６】
本実施形態に係るポリアセタール樹脂組成物では、ポリアセタール樹脂本来の優れた機械的物性が維持されるとともに、相手材の種類や負荷の大きさに依らず優れた摺動性が得られる。このポリアセタール樹脂組成物は、電気部品、電子部品、機械部品、精密機器部品、自動車部品などの広い分野で利用することができる。
【００２７】
本実施形態に係る（Ｙ）グラフト共重合体は、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物を溶融混練することにより得られる。また、当該エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物は、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物に含浸した（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合することにより得られる。以下、上記各組成物について説明する。
【００２８】
＜エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物＞
本実施形態に係るエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物は、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＧＭＡ）と、（Ｂ）ビニル単量体組成物と、を含有する。（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体に含浸されている。
【００２９】
［（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（ＥＧＭＡ）］
本実施形態に係る（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の構造単位でのメタクリル酸グリシジルの含有量は、２〜２０重量％であることが好ましい。
【００３０】
（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体において、メタクリル酸グリシジルの含有量を２重量％以上とすることにより、（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合して得られるビニル共重合体と良好にグラフト共重合することができる。
【００３１】
また、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体において、メタクリル酸グリシジルの含有量を２０重量％以下とすることにより、ポリアセタール樹脂組成物の摺動性が向上する。
【００３２】
［（Ｂ）ビニル単量体組成物］
本実施形態に係る（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体と、（ｂ−３）重合開始剤と、（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸と、を含有する。
【００３３】
また、（Ｂ）ビニル単量体組成物は、（ｂ−２）アクリロニトリルを更に含有していてもよい。（Ｂ）ビニル単量体組成物が（ｂ−２）アクリロニトリルを含有することにより、得られる（Ｙ）グラフト共重合体の（Ｘ）ポリアセタール樹脂への相容性を向上させることができる。これにより、摺動性に優れたポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００３４】
（Ｂ）ビニル単量体組成物における各単量体（ｂ−１），（ｂ−２），（ｂ−３），（ｂ−４）の含有量は適宜決定可能である。しかし、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の含有量と、（Ｂ）ビニル単量体組成物の含有量と、の合計を１００重量部とすると、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体の含有量が５０〜９０重量部であり、（Ｂ）ビニル単量体組成物の含有量が１０〜５０重量部であることが好ましい。これにより、摺動性及び機械物性に特に優れたポリアセタール樹脂組成物が得られる。
【００３５】
（Ｂ）ビニル単量体組成物における（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体としては、スチレン以外に、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ベヘニル等のα、β−不飽和カルボン酸エステル等のビニル単量体を含んでいてもよい。
【００３６】
（Ｂ）ビニル単量体組成物における（ｂ−３）重合開始剤は、特定の種類に限定されず、有機過酸化物やアゾ開始剤などといった公知のものを利用可能である。
【００３７】
（ｂ−３）重合開始剤として利用可能な有機過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルパーオキシネオヘプタノエート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド、ジラウロイルパーオキサイド、１，１，３，３−テトラメチルブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（２−エチルヘキサノイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキシルヘキサノエート、ジ（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
【００３８】
（ｂ−３）重合開始剤として利用可能なアゾ化合物としては、例えば、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）等が挙げられる。
【００３９】
（Ｂ）ビニル単量体組成物における（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸は、（Ｂ）ビニル単量体組成物の重合において、連鎖移動剤としての役割を果たす。具体的には、（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体の重合反応時、（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体から成る重合体の末端ラジカルと、３−メルカプトプロピオン酸と、が反応することにより、カルボン酸を含む遊離ラジカルが生じる。当該遊離ラジカルが（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体と重合反応することにより、末端カルボン酸変性スチレン共重合体が得られる。
【００４０】
＜エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物＞
本実施形態に係るエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物は、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物に含浸した（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合することにより得られる。（Ｂ）ビニル単量体組成物は、上述の反応機構により重合し、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体内に含浸した末端カルボン酸変性スチレン共重合体となる。なお、（ｂ−１）スチレンを含むビニル単量体がスチレンのみである場合は、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性ポリスチレン組成物となる。
【００４１】
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
本実施形態に係るポリアセタール樹脂組成物は、（Ｘ）ポリアセタール樹脂と、（Ｙ）グラフト共重合体と、を含有する。
【００４２】
［（Ｘ）ポリアセタール樹脂］
（Ｘ）ポリアセタール樹脂は、公知の製造方法により製造可能である。（Ｘ）ポリアセタール樹脂には、ポリアセタールホモポリマー及びポリアセタールコポリマーのいずれを用いてもよい。また、（Ｘ）ポリアセタール樹脂の基体樹脂としては、ポリアセタールを公知の方法で架橋又はグラフト共重合して変性させたものを用いることができる。（Ｘ）ポリアセタール樹脂の重合度や末端基の構造も、特定のものに限定されない。
【００４３】
［（Ｙ）グラフト共重合体］
本実施形態に係る（Ｙ）グラフト共重合体は、上記のエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物を溶融混練することにより得られる。エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性スチレン共重合体組成物では、（Ｂ）ビニル単量体組成物が（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体に含浸されているため、溶融混練後の（Ｙ）グラフト共重合体では微細な樹脂が均一に分散した組織が得られる。
【００４４】
具体的な反応としては、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体のエポキシ基と、末端カルボン酸変性スチレン共重合体のカルボキシル基と、が溶融混練により反応し、（Ｙ）グラフト共重合体が得られる。
【００４５】
（Ｙ）グラフト共重合体の主鎖は、（Ａ）エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体から成る。（Ｙ）グラフト共重合体の側鎖は、（Ｂ）ビニル単量体組成物を重合して得られるビニル共重合体から成る。
【００４６】
（Ｙ）グラフト共重合体を（Ｘ）ポリアセタール樹脂に添加することにより、ポリアセタール樹脂組成物の摺動性が向上する。この一方で、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量を一定量に留めることにより、ポリアセタール樹脂組成物の機械物性や外観品質が向上する。このため、（Ｙ）グラフト共重合体の含有量は、所期の摺動性、機械物性及び外観品質により、適宜決定することができる。
【００４７】
（Ｙ）グラフト共重合体の含有量は、（Ｘ）ポリアセタール樹脂の含有量を１００重量部とすると、３〜２０重量部であることが好ましい。
【００４８】
［多価カルボン酸］
本実施形態に係るポリアセタール樹脂組成物は、多価カルボン酸を含有していてもよい。これにより、ポリアセタール樹脂組成物の摺動性が向上する。
【００４９】
上記多価カルボン酸としては、特定の種類に限定されず、例えば、アジピン酸、シュウ酸、コハク酸、ブタンテトラカルボン酸等が挙げられる。
【００５０】
上記多価カルボン酸の含有量は、（Ｘ）ポリアセタール樹脂の含有量を１００重量部とすると、０．１〜１重量部であることが好ましい。
【００５１】
［その他の添加物］
本実施形態に係るポリアセタール樹脂組成物は、必要に応じ、上記以外の添加物を含有していてもよい。このような添加物としては、例えば、鉱油、炭化水素、脂肪酸、アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金属石けん、天然ワックス、シリコーンなどの潤滑剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の無機難燃剤、ハロゲン系、リン系等の有機難燃剤、金属粉、タルク、ガラス繊維、カーボン繊維、木粉等の有機又は無機の充填剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、滑剤、分散剤、カップリング剤、発泡剤、架橋剤、着色剤等の添加剤及び他のポリオレフィン系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンエーテル、等のエンジニアリングプラスチック等が挙げられる。
【実施例】
【００５２】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
【００５３】
＜グラフト共重合体＞
［グラフト共重合体の製造］
実施例１−１〜１−４、２−１〜２−５及び比較例１−１〜１−４について、表１に示す組成でグラフト共重合体を製造した。この一例として、実施例１−１に係るグラフト共重合体の製造プロセスを以下に示す。なお、他の実施例及び比較例に係るグラフト共重合体も、実施例１−１と同様のプロセスで製造した。
【００５４】
［実施例１−１］
（エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物の製造）
内容積５Ｌのステンレス製オートクレーブに、純水２５００ｇを入れ、更に懸濁剤としてポリビニルアルコール２．５ｇを溶解させた。この中に、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体（商品名「ボンドファーストＥ」、住友化学株式会社製、ＧＭＡ含有量１２％、ＭＦＲ＝３（ｇ／１０ｍｉｎ））７００ｇを入れ、攪拌して分散させた。
【００５５】
これとは別に、ラジカル重合開始剤であるジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド（商品名「パーロイル３５５」、日油株式会社製）１．５ｇと、連鎖移動剤である３−メルカプトプロピオン酸１．５ｇとを、３００ｇのスチレン（Ｓｔ）に溶解させた溶液を作成し、この溶液をオートクレーブ中に投入し攪拌した。
【００５６】
そして、オートクレーブを６０〜６５℃に昇温し、２時間攪拌することによって、ラジカル重合開始剤、３−メルカプトプロピオン酸及びスチレンを含む単量体組成物を、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体中に含浸させることにより、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物を得た。
【００５７】
（エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性ポリスチレン組成物の製造）
次に、オートクレーブを８０〜８５℃に昇温し、エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体樹脂組成物を当該温度で７時間保持して重合させ、水洗及び乾燥することにより、末端カルボン酸変性ポリスチレンがエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体内に含浸されたエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性ポリスチレン組成物のペレットを得た。
【００５８】
得られたエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性ポリスチレン組成物のペレットから末端カルボン酸変性ポリスチレンを酢酸エチルで抽出した。ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定の結果、末端カルボン酸変性ポリスチレンの重量平均分子量は３８万であることがわかった。
【００５９】
（グラフト共重合体の製造）
得られたエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体／末端カルボン酸変性ポリスチレン組成物のペレットをラボプラストミル一軸押出機（株式会社東洋精機製作所製）で２００℃にて溶融混練し、グラフト化反応させることにより主鎖がエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体から成り、側鎖がポリスチレンから成るグラフト共重合体の白色ペレットを得た。
【００６０】
得られたグラフト共重合体を走査型電子顕微鏡（「ＪＥＯＬ  ＪＳＭ  Ｔ３００」、日本電子株式会社製）で観察したところ、粒径０．１〜０．２μｍの真球状樹脂が均一に分散していることが確認された。
【００６１】
［実施例２−１〜２−５の説明］
実施例２−１〜２−５に係るグラフト共重合体では、原料である（Ｂ）ビニル単量体組成物に（ｂ−２）アクリロニトリル（ＡＮ）が含まれる。これにより、実施例２−１〜２−５に係るグラフト共重合体は、主鎖がエチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体から成り、側鎖がビニル共重合体（スチレンアクリロニトリル共重合体）から成る。
【００６２】
［比較例１−１〜１−４の説明］
比較例１−１に係るグラフト共重合体では、上記実施形態とは異なり、原料である（Ｂ）ビニル単量体組成物に（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸が含まれない。
【００６３】
比較例１−２に係るグラフト共重合体では、上記実施形態とは異なり、（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸の代わりにｎ−ドデシルメルカプタンが用いられている。
【００６４】
比較例１−３に係るグラフト共重合体では、上記実施形態とは異なり、（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸の代わりに２−メルカプト酢酸が用いられている。
【００６５】
比較例１−４に係るグラフト共重合体では、（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（「スミカセンＧ４０１」、住友化学株式会社製、密度＝０．９２６ｇ／ｃｍ３）が用いられている。
【００６６】
【表１】
2016098236.tif 000002
【００６７】
表１中の各略称の意味は以下の通りである。
ＥＧＭＡ：エチレン−メタクリル酸グリシジル共重合体
ＧＭＡ：メタクリル酸グリシジル
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン
Ｓｔ：スチレン
ＡＮ：アクリロニトリル
Ｒ３５５：ジ（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイド
３−ＭＰＡ：３−メルカプトプロピオン酸
ＮＤＭ：ｎ−ドデシルメルカプタン
２−ＭＡＡ：２−メルカプト酢酸
【００６８】
＜ポリアセタール樹脂組成物＞
［ポリアセタール樹脂組成物の製造］
実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２及び比較例２−１〜２−５について、表２に示す配合割合で、ポリアセタール樹脂（商品名「ジュラコンＭ９０−４４」、ポリプラスチックス株式会社製）に対して、上記のグラフト共重合体を適宜所定量ドライブレンドし、１９０℃に設定した二軸押出機にて溶融混練し、ポリアセタール樹脂組成物のペレットを得た。表２では、ポリアセタール樹脂を「ＰＯＭ」との略称で示している。
【００６９】
実施例３−１〜３−１０ではそれぞれ実施例１−１〜１−４、２−１〜２−５で得られたグラフト共重合体を用い、比較例２−２〜２−５ではそれぞれ比較例１−１〜１−４に係るグラフト共重合体を用いた。
【００７０】
実施例４−１、４−２に係るポリアセタール樹脂組成物は、多価カルボン酸としてアジピン酸を含有している。
【００７１】
なお、比較例２−１に係るポリアセタール樹脂組成物は、グラフト共重合体を用いずに、ポリアセタール樹脂のみにより製造した。
【００７２】
［評価方法］
・引張り強さ
ＪＩＳ  Ｋ−７１１３に準拠し、試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎとして行った。
【００７３】
・曲げ弾性率
ＪＩＳ  Ｋ−７２０３に準拠し、試験速度２ｍｍ／ｍｉｎとして行った。
【００７４】
・摺動性評価１（スラスト式摩擦摩耗試験）
試験機：オリエンテック株式会社製  摩擦摩耗試験機  ＥＦＭ−ＩＩＩ−Ｆ
評価材：内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍの円筒材
評価材材質：表２に示す組成のポリアセタール樹脂組成物
相手材：内径２０ｍｍ、外径２５．６ｍｍの円筒材
相手材材質：（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）、（２）評価材と同材
試験条件（相手材材質が（１）の場合）：荷重５０Ｎ、線速度５０ｃｍ／ｓｅｃ
試験条件（相手材材質が（２）の場合）：荷重２０Ｎ、線速度５０ｃｍ／ｓｅｃ
試験時間：１００分間
本試験では、各相手材材質（１）（２）について、それぞれ各評価材の摩耗量（ｍｇ）及び動摩擦係数を求めた。
【００７５】
・摺動性評価２（往復摺動試験）
試験機：株式会社井元製作所製  ラビングテスター１５６６−Ａ
評価材：長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ、高さ４ｍｍの平板
評価材材質：表２に示す組成のポリアセタール樹脂組成物
相手材：直径１０ｍｍの円柱材
相手材材質：ジュラコンＭ９０−４４（ポリプラスチックス株式会社製）
試験条件：荷重３ｋｇｆ、線速度１００ｍｍ／ｓｅｃ、５０００往復
本試験では、各評価材の摩耗量（ｍｇ）を求めた。
【００７６】
［評価材の作製］
実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２及び比較例２−１〜２−５に係るポリアセタール樹脂組成物を射出成形機によって成形することにより、実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２及び比較例２−１〜２−５に係る評価材を作製した。射出成形の条件としては、バレル温度を２００℃とし、金型温度を９０℃とした。
【００７７】
実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２及び比較例２−１〜２−５に係る評価材についての評価結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
2016098236.tif 000003
【００７９】
［評価結果］
・機械物性
実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２に係る評価材ではいずれも、引張り強さとして５０ＭＰａ以上の大きい値が得られ、曲げ弾性率として１．５ＧＰａ以上の高い値が得られた。この一方で、（ｂ−４）３−メルカプトプロピオン酸の代わりに２−メルカプト酢酸を用いた比較例２−４に係る評価材、及び（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体の代わりに低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）を用いた比較例２−５に係る評価材では、引張り強さが５０ＭＰａ未満の小さい値であった。
【００８０】
・摺動性評価
実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量として２．０ｍｇ以下の小さい値が得られ、動摩擦係数として０．２５以下の低い値が得られた。特に、多価カルボン酸としてアジピン酸を含有する実施例４−１、４−２に係る評価材では、摩耗量がより小さい値となった。
【００８１】
また、実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２に係る評価材ではいずれも、相手材を評価材と同材とする、つまり当該評価材同士でのスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量として２．０ｍｇ以下の小さい値が得られ、動摩擦係数として０．２５以下の低い値が得られた。
【００８２】
更に、実施例３−１〜３−１０、４−１、４−２に係る評価材ではいずれも、往復摺動試験において、摩耗量として１０．０ｍｇ以下の小さい値が得られた。特に、多価カルボン酸としてアジピン酸を含有する実施例４−１、４−２に係る評価材では、摩耗量がより小さい値となった。
【００８３】
この一方で、比較例２−１〜２−５に係る評価材ではいずれも、相手材を（１）炭素鋼（Ｓ４５Ｃ）とするスラスト式摩擦摩耗試験において、摩耗量が２．０ｍｇより大きい値であった。これに加え、（Ｙ）グラフト共重合体を含まない比較例２−１に係る評価材では、動摩擦係数が０．２５より高い値であった。
【００８４】
また、比較例２−１〜２−５に係る評価材ではいずれも、相手材を評価材と同材とする、つまり当該評価材同士でのスラスト式摩擦摩耗試験においても、摩耗量が２．０ｍｇより大きい値であった。これに加え、（Ｙ）グラフト共重合体を含まない比較例２−１に係る評価材では、動摩擦係数も０．２５より高い値であった。
【００８５】
更に、比較例２−１〜２−５に係る評価材ではいずれも、往復摺動試験において、摩耗量が１０．０ｍｇより大きい値であった。
【００８６】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明は上述の実施形態にのみ限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。