(57)【要約】      （修正有）【課題】耐候性を有し、安定した紫外線吸収機能を有する窓外面用耐候性遮熱フィルムの提供。【解決手段】シラン変性ベンゾトリアゾールを含むＵＶ硬化型ハードコート層３及び赤外線反射層２を備える窓外面用耐候性遮熱フィルム。赤外線反射層２が、金属をスパッターした１層以上の層で、前記金属が、アルミニウム、銀、金、ニッケル、コバルト、及びステンレスから選ばれる１種以上の金属或いは合金又は二酸化チタン、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化タングステン、或いはそれらに異種金属をドーピングした金属酸化物である窓外面用耐光性遮熱フィルム。【選択図】図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示されるシラン変性ベンゾトリアゾールを含むＵＶ硬化型ハードコート層を備えることを特徴とする窓外面用耐候性遮熱フィルム。
【化１】
2016068423.tif 000006
（式中、ｎは、５〜２０の整数である。）
【請求項２】
さらに赤外線反射層を備える請求項１記載の窓外面用耐候性遮熱フィルム。
【請求項３】
前記赤外線反射層が、金属をスパッターした１層以上の金属スパッター層からなり、前記金属が、アルミニウム、銀、金、ニッケル、コバルト、及びステンレスからなる群から選ばれる１種以上の金属又は合金；二酸化チタン、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、若しくは酸化タングステン、又はそれらに異種金属をドーピングした金属酸化物である請求項２記載の窓外面用耐候性遮熱フィルム。
【請求項４】
前記ＵＶ硬化型ハードコート層が、さらに酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化タングステン、並びにそれらに異種金属をドーピングした金属酸化物からなる群から選ばれる１種以上から選ばれる金属粒子を含む請求項１乃至３いずれか記載の窓外面用耐候性遮熱フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、窓の外側に貼付して遮熱するための窓外面用耐候性遮熱フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、窓の内側や外側に貼る赤外線や紫外線を吸収する透明なウインドウフィルムが利用されている。このようなフィルムを窓に貼付することにより、窓としての機能を維持しつつ、遮熱機能を備えたり、紫外線の進入を防止したりすることができる。
【０００３】
窓に貼付されるウインドウフィルムは、ウインドウフィルムの表面が傷ついたりしないように、通常、ハードコート層が一番外側に形成される。そして、ハードコート層よりも内側（窓側）に紫外線吸収層などが形成される。このような構成になっているウインドウフィルムを窓の外側に貼付する場合、紫外線はまずハードコート層に照射されることになるので、ハードコート層が紫外線によりダメージを受けて経時劣化するという問題がある。一方、窓の内側にウインドウフィルムを貼付する場合は、一番内側にハードコート層が形成され、窓側に紫外線吸収層が形成されるため、ハードコート層が強い紫外線に晒されることはない。
【０００４】
このような窓の外側に貼付するウインドウフィルムの問題を解決するためＵＶ硬化型ハードコート層を用いることが考えられる。例えば、特許文献１には、ＵＶ硬化型ハードコート層が実施例に記載されている。ＵＶ硬化型ハードコート層には、紫外線吸収機能があるため、ハードコート層、基材ポリエステル樹脂、スパッター層及び粘着層などの紫外線による経時劣化を抑止することができる。
【０００５】
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１２−２２０７０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、このようなＵＶ硬化型ハードコート層は、形成時、バインダーとしてＵＶ硬化型樹脂を基材等に塗布して紫外線を照射して硬化させる必要がある。その際、紫外線が照射された側しか主として硬化が進まず、硬化にムラが生じる。そのため、経時劣化がしやすく、また紫外線吸収機能も安定していないという問題がある。そこで本発明は、耐候性を有し、安定した紫外線吸収機能を有する窓外面用耐候性遮熱フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
以上の目的を達成するために、本発明者は、鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する化合物をＵＶ硬化型ハードコート層に含ませることにより、耐候性を有し、安定した紫外線吸収機能を有する窓外面用耐候性遮熱フィルムが得られることを見出した。すなわち、本発明は、下記式（１）で示されるシラン変性ベンゾトリアゾールを含むＵＶ硬化型ハードコート層を備える窓外面用耐候性遮熱フィルムである。
【０００９】
【化１】
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【発明の効果】
【００１０】
以上のように、本発明によれば、耐候性を有し、安定した紫外線吸収機能を有する窓外面用耐候性遮熱フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】基材Ａの断面の模式図である。
【図２】実施例１に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムの断面の模式図である。
【図３】初期、スーパーキセノン５００時間照射後、及びスーパーキセノン１０００時間照射後の色差デルタＥの値をプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（ＵＶ硬化型ハードコート層）
本発明に係る遮熱フィルムは、ＵＶ硬化型ハードコート層を有する。ＵＶ硬化型ハードコート層には、式（１）で示されるシラン変性ベンゾトリアゾールを含む。以下、単にシラン変性ベンゾトリアゾールという。シラン変性ベンゾトリアゾールは、シラノール基（Ｓｉ−ＯＨ）を有しており、このシラノール基を介して自己重合する。そのため、ハードコート層に含まれるバインダー樹脂中に、しっかりと固定され、耐候性や紫外線吸収機能に優れる。
【００１３】
シラン変性ベンゾトリアゾールは、例えば、メタクリロイル基又はアクリロイル基を含有するベンゾトリアゾールと不飽和基（炭素二重結合）を含有するシランカップリング剤をラジカル重合させることにより得ることができる。シラン変性ベンゾトリアゾールは、ベンゾトリアゾール１００重量部に対して、不飽和基を含有するシランカップリング剤５０〜１５０重量部であることが好ましい。シランカップリング剤の含有量が多いと、硬度は上がるが、ＵＶ吸収率が下がる場合がある。少ないと、ＵＶ吸収率は上がるが、硬度は下がる場合がある。
【００１４】
ＵＶ硬化型ハードコート層に含まれるバインダーは、公知のＵＶ硬化型樹脂を用いることができる。ＵＶ硬化型樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、及びエポキシ系樹脂が挙げられ、（メタ）アクリル系樹脂であることが好ましい。バインダーは、シラン変性ベンゾトリアゾール１００重量部に対して、５０〜５００重量部とすることが好ましく、１００〜４００重量部することがさらに好ましく、２００〜３５０重量部とすることが特に好ましい。
【００１５】
ＵＶ硬化型ハードコート層は、赤外線を吸収することができる金属粒子を含んでいることが好ましい。このような金属粒子としては、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化タングステン、並びにそれらに異種金属をドーピングした金属酸化物が挙げられる。異種金属としては、例えば、アンチモン、錫、ランタン、セシウム、ガリウム、及びロジウムが挙げられる。金属粒子の粒径は、例えば、５〜３０ｎｍである。このような金属粒子は、市販品を用いることができる。金属粒子は、バインダー１００重量部に対して、例えば、１０〜３０重量部とすることができる。
【００１６】
ＵＶ硬化型ハードコート層は、その他に、例えば、光開始重合剤、シリカ、酸化亜鉛を含んでいてもよい。
【００１７】
（基材）
本発明に係るＵＶ硬化型ハードコート層は、基材に接した層であることが好ましい。基材は、透明な樹脂フィルムであればよい。透明な樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、及びポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂；ナイロン−６、及びナイロン−６６などのポリアミド系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリビニルアルコール系樹脂；エチレンビニルアルコール系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；（メタ）アクリロニトリル系樹脂；並びにトリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、及びセロファンなどのセルロース系樹脂が挙げられ、ポリエステル系樹脂であることが好ましい。
【００１８】
（赤外線反射層）
本発明に係る遮熱フィルムは、赤外線反射層を有するのが好ましい。赤外線反射層を有することにより、窓から侵入する赤外線を反射し、窓から入る赤外線による温度上昇を減らすことができる。
【００１９】
赤外線反射層は、金属をスパッターした１層以上の金属スパッター層とすることができる。金属としては、例えば、アルミニウム、銀、金、ニッケル、コバルト、及びステンレス、及びそれらの合金、二酸化チタン、酸化錫、酸化インジウム、酸化亜鉛、及び酸化タングステン、並びにそれらに異種金属をドーピングした金属酸化物が挙げられる。異種金属をドーピングした金属酸化物としては、例えば、アンチモンドープ酸化錫、錫ドープ酸化インジウム、及びセシウムドープ酸化タングステンが挙げられる。金属スパッター層は、公知の方法により形成することができる。
【００２０】
（その他の層）
本発明に係る遮熱フィルムは、その他、窓に貼付できるように、粘着層を有しているのが好ましい。粘着層は、公知の方法により形成することができる。また、粘着層を保護する保護層を有しているのが好ましい。保護層は、公知の方法により形成することができる。
【実施例】
【００２１】
〔合成例１〕
メタクリロイル基を含有するベンゾトリアゾール（ＲＵＶＡ９３，大塚化学社製）を２０重量部、シランカップリング剤としてビニルシラン（ＫＢＥ１００３，信越化学工業社製）２０重量部、及び溶媒としてトルエン６０重量部を撹拌溶解し１００重量部の溶液を作成した。前記溶液をスターラーで撹拌しながら１２０℃に加熱した。さらに重合開始剤としてアゾ系ラジカル開始剤（ＡＩＢＮ，大塚化学社製）１重量部を滴下し合成例１に係るシラン変性ベンゾトリアゾールを得た。
【００２２】
〔実施例１〕
まず、基材として５０マイクロメートル厚のＰＥＴフィルム（コスモシャイン，東洋紡社製）を用い、ハードコート層が形成されない側（裏面）に、赤外線反射層としてＡｇ（銀）とＴｉＯ２（チタニア）をスパッターで積層処理した赤外線反射層を備える基材Ａを得た。基材Ａの断面の模式図を図１に示す。
【００２３】
バインダーとして、ペンタエリスリトールトリアクレート（ビスコート＃３００，大阪有機化学工業社製）を５５重量部、光重合開始剤（イルガキュア＃８１９，チバ・ジャパン社製）を３重量部、合成例１で得られたシラン変性ベンゾトリアゾールを２０重量部、アンチモンドープ酸化錫粒子分散液（イイダリサーチ社製）２５重量部を撹拌混合した。得られた混合液をメイヤーバー＃１５で基材Ａの表面に塗布した後、紫外線を照射して硬化させて、ＵＶ硬化型ハードコート層を形成した。
【００２４】
次に、赤外線反射層上に、アクリル粘着剤（ＳＫダイン１４２９ＤＴ，綜研化学社製）をメイヤーバー＃２５で塗布して粘着層を形成し、実施例１に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムを得た。実施例１に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムの断面の模式図を図２に示す。
【００２５】
〔実施例２〕
バインダーとして、ペンタエリスリトールトリアクレート（ビスコート＃３００大阪有機化学工業社製を５５重量部、光重合開始剤（イルガキュア＃８１９，チバ・ジャパン社製を３重量部、合成例１で得られたシラン変性ベンゾトリアゾールを２０重量部、セシウム酸化タングステン粒子分散液（ジェットチンテクノロジー社製）２５重量部を撹拌混合した。得られた混合液をメイヤーバー＃１５で基材Ａの表面に塗布した後、紫外線を照射して硬化させて、ＵＶ硬化型ハードコート層を形成した。
【００２６】
次に、赤外線反射層上に、アクリル粘着剤（ＳＫダイン１４２９ＤＴ，綜研化学社製）をメイヤーバー＃２５で塗布して粘着層を形成し、実施例２に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムを得た。
【００２７】
〔実施例３〕
バインダーとして、ペンタエリスリトールトリアクレート（ビスコート＃３００大阪有機化学工業社製）を４５重量部、光重合開始剤（イルガキュア＃８１９，チバ・ジャパン社製）を３重量部、合成例１で得られたシラン変性ベンゾトリアゾールを３０重量部、アンチモンドープ酸化錫粒子分散液（イイダリサーチ社製）２５重量部を撹拌混合した。得られた混合液をメイヤーバー＃１５で基材Ａの表面に塗布した後、紫外線を照射して硬化させて、ＵＶ硬化型ハードコート層を形成した。
【００２８】
次に、赤外線反射層上に、アクリル粘着剤（ＳＫダイン１４２９ＤＴ，綜研化学社製）をメイヤーバー＃２５で塗布して粘着層を形成し、実施例３に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムを得た。
【００２９】
〔比較例１〕
バインダーとしてＵＶ硬化型ハードコーティング（フォルシードＮｏ．１００Ｃ，中国塗料社製）６０重量部、ＵＶ吸収剤としてベンゾトリアゾール（チヌビン３２９ＦＬ，チバ・ジャパン社製）２重量部、アンチモンドープ酸化錫粒子分散液（イイダリサーチ株社製）２５重量部、及び希釈調整のための溶媒としてトルエン１５重量部を撹拌混合した。得られた混合液をメイヤーバー＃１５で基材Ａの表面に塗布した後、紫外線を照射して硬化させて、ＵＶ硬化型ハードコート層を形成した。それ以外は、実施例１と同様にして、比較例１に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムを得た。
【００３０】
〔比較例２〕
バインダーとしてＵＶ硬化型ハードコーティング（フォルシードＮｏ．１００Ｃ，中国塗料社製）６０重量部、金属酸化物粒子分散液（イイダリサーチ社製）２５重量部、及び溶媒としてトルエン１５重量部を撹拌混合した。得られた混合液をメイヤーバー＃１５で基材Ａの表面に塗布した後、紫外線を照射して硬化させて、ＵＶ硬化型ハードコート層を形成した。それ以外は、実施例１と同様にして、比較例２に係る窓外面用遮熱フィルムを得た。
【００３１】
＜測定＞
紫外線透過率：
実施例１〜３及び比較例１〜２に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムそれぞれを３ｍｍ厚フロートガラスに貼り付け、分光測定器（Ｖ６７０，日本分光社製）を用い、ＪＩＳ  Ａ５７５９法に従って、紫外線透過率を測定した。初期の光学特性を表１に、促進耐候性試験後の結果を表２に示す。
日射透過率：
実施例１〜３及び比較例１〜２に係る窓外面用耐候性遮熱フィルムそれぞれを３ｍｍ厚フロートガラスに貼り付け、分光測定器（Ｖ６７０，日本分光社製）を用い、ＪＩＳ  Ａ５７５９法に従って、ＵＶ、可視光線、及び近赤外線を含む日射透過率を測定した。初期の光学特性を表１に、促進耐候性試験後の結果を表２に示す。
【００３２】
色差：
促進耐候性試験機ＮＸ７５（スガ試験機社製）を用い、促進耐候性試験後の色差デルタＥを色差計（ＳＥ６０００，日本電色工業社製）を用いて測定した。初期の光学特性を表１に、促進耐候性試験後（スーパーキセノン１０００時間照射後）の結果を表２に示す。また、初期、スーパーキセノン５００時間照射後、及びスーパーキセノン１０００時間照射後の色差デルタＥの値をプロットしたグラフを図３に示す。
【００３３】
【表１】
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【００３４】
【表２】
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【符号の説明】
【００３５】
１  基材
２  赤外線反射層
３  ハードコート層
４  粘着層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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