(57)【要約】【課題】油中水型乳化組成物であっても、みずみずしく、さっぱりとした使用感を有し、かつ、水中油ジェルのように、肌に適用後でも皮膜感、きしみ感のない油中水型乳化組成物、特に日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。【解決手段】水相比が５０質量％以上である高内相油中水日焼け止め化粧料であって、（Ａ）架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン０．１〜１０質量％、及び（Ｂ）紫外線吸収剤を含有する、日焼け止め化粧料により課題を解決する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水相比が５０質量％以上である高内相油中水日焼け止め化粧料であって、
（Ａ）架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン０．１〜１０質量％、及び
（Ｂ）紫外線吸収剤
を含有する、日焼け止め化粧料。
【請求項２】
更に（Ｃ）有機変性粘土鉱物を含有する、請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項３】
紫外線散乱剤を実質的に含有しない、請求項１又は２に記載の日焼け止め化粧料。
【請求項４】
揮発性シリコーンを１０質量％以上含む、請求項１から３のいずれか１項に記載の日焼け止め化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、日焼け止め化粧料に関し、特に水相の存在比率が高い高内相の油中水型日焼け止め化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化組成物は、連続相に油性成分が存在するため、水中油型乳化組成物と比較して保湿性が高い反面、油っぽく重たい使用感となる。そのため、使用感を改善すべく、有機変性粘土鉱物を用いた油中水型乳化組成物が提案されている（特許文献１参照）。
また、ひんやり感、さっぱり感及びみずみずしさを有する油中水型乳化組成物を調製するため、部分架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性ジメチルポリシロキサンを用いた油中水型乳化組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００１−５８９３７号公報
【特許文献２】特開２０１４−１５４３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明者らは、上記特許文献２に開示の技術について詳細に検討したところ、ジェルのようにみずみずしく、さっぱりとした使用感を有するものの、適用後の肌に皮膜感、きしみ感等が残る場合があり、水中油ジェルのような品質に到達するには、更に改善の余地があることに想到した。
本発明はこのような点を改善するものであり、油中水型乳化組成物であっても、みずみずしく、さっぱりとした使用感を有し、かつ、水中油ジェルのように、肌に適用後でも皮膜感、きしみ感のない油中水型乳化組成物、特に日焼け止め化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記の点を改善した新たな油中水乳化組成物を提供すべく研究を進め、紫外線吸収剤を含有させることで、肌に適用後にも柔らかい膜感を形成して皮膜感を軽減することができることを見出した。加えて、紫外線吸収剤を含有させることで、それまで含有させていた紫外線散乱剤、すなわち微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などを含有させなくとも十分な紫外線防御効果を発揮することができるため、適用後の肌のきしみ感を軽減させることができることにも想到した。
【０００６】
本発明は、水相比が５０質量％以上である高内相油中水日焼け止め化粧料であって、
（Ａ）架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン０．１〜１０質量％、及び
（Ｂ）紫外線吸収剤
を含有する、日焼け止め化粧料である。
【０００７】
更に乳化組成物の安定化の観点から（Ｃ）有機変性粘土鉱物を含有することが好ましく、きしみ感改善の観点から紫外線散乱剤を実質的に含有しないことが好ましく、揮発性シリコーンを１０質量％以上含むことが好ましい。
【発明の効果】
【０００８】
本発明により提供される日焼け止め化粧料は、油中水型乳化組成物であっても、みずみ
ずしく、さっぱりとした使用感を有し、かつ、水中油ジェルのように、肌に適用後でも皮膜感がない。
また、好ましい実施形態では、紫外線散乱剤を実質的に含有しないことから、適用後の肌のきしみ感を軽減させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明の皮膚外用剤について説明するが、本発明の技術的範囲は、以下の具体的な実施形態にのみ限定されるものではない。
【００１０】
本発明の実施形態に係る日焼け止め化粧料は、水相比が５０％質量以上である高内相の油中水乳化組成物である。水相比が５０質量％以上であることで、水中油乳化組成物のように、みずみずしく、さっぱりとした使用感を達成できる。
水相比は５５質量％以上であってもよく、６０質量％以上であってもよく、６５質量％以上であってもよく、７０質量％以上であってもよい。高内相の油中水乳化組成物となることで、みずみずしさやさっぱり感が高まるため、好ましい。
このような高内相の油中水乳化組成物は、以下に説明する架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンを含有させることや、有機変性粘度鉱物を含有させることで達成することができる。
【００１１】
（Ａ）架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーン
架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンは、アルキルにより変性されたシリコーン鎖がポリグリセリンにより架橋された構造を有し、化粧料の分野で使用されているものであれば特段の限定なく使用することができる。
アルキルとしては、例えば炭素数１０以上１８以下のアルキルがあげられ、具体的には（ラウリルジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマーがあげられる。
市販品としては「ＫＳＧ−８２０Ｚ」、「ＫＳＧ−８５０Ｚ」（信越化学工業株式会社製）があげられる。
本実施形態においては、架橋型ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンは通常、化粧料全量に対し０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上含有され、また、通常１０質量％以下、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下含有される。
【００１２】
（Ｂ）紫外線吸収剤
紫外線吸収剤は、化粧料の分野で使用されているものであれば特段の限定なく使用することができる。例えば、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、安息香酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、ウロカニン酸系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤などが例示できる。
【００１３】
具体的には、サリチル酸ホモメンチル、２−シアノ−３，３−ジフェニルプロパ−２−エン酸２−エチルヘキシエステル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラアミノ安息香酸及びそのエステル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、４−（２−β−グルコピラノシロキサン）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、サリチル酸オクチル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２−［４−（ジエチルアミノ）−２−ヒドロキシベンゾイル］安息香酸ヘキシルエステル、シノキサート、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジメチルジエチルベンザルマロネート、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、テトラヒドロキシベンゾフェノン、テレフタリリデンジカンフルスルホン
酸、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、ドロメトリゾールトリシロキサン、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２，４−ビス−［｛４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ｝−フェニル］−６−（４−メトキシフェニル）１，３，５−トリアジン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸及びその三水塩、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、フェルラ酸、２，２’−メチレンビス（６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール）などが例示できる。
【００１４】
これらの紫外線吸収剤のうち、皮膜感をより軽減させる観点からパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルが好ましい。
本実施形態においては皮膜感を軽減させる観点から、紫外線吸収剤は通常、化粧料全量に対し１質量％以上、好ましくは３質量％以上含有させ、また通常化粧料全量に対し２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下含有させる。
【００１５】
本実施形態では、（Ｂ）紫外線吸収剤を含有させることから、日焼け止め化粧料として必要な紫外線防御効果を有する。そのため紫外線散乱剤を含有しなくてもよい。このように紫外線散乱剤を実質的に含有しないことで、化粧料適用後の肌のきしみ感を軽減させることができる。
紫外線散乱剤としては、化粧料の分野で使用されているものであれば特段限定されず、具体的には、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粒子があげられる。
なお、実質的に含有しないとは、化粧料適用後の肌のきしみ感を軽減できる程度に紫外線散乱剤を含有することを排除するものではなく、より具体的には化粧料全量に対し５質量％以下であり、好ましくは３質量％以下であり、より好ましくは２質量％以下であり、更に好ましくは１質量％以下であり、特に好ましくは含有しないことである。
【００１６】
（Ｃ）有機変性粘土鉱物
有機変性粘土鉱物は、粘土鉱物（例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、ベントナイトなど）の結晶層間に介在する交換性カチオンを有機極性化合物や有機カチオンで置換したものなどがあげられ、化粧料の分野で使用されているものであれば特段の限定なく使用することができる。有機変性粘土鉱物を含有させることで、高内相の油中水乳化組成物が安定する。
市販されている変性粘土鉱物としては、例えば、エレメンティス社より「ベントン３８Ｖ」の名称で販売されている、ジメチルジステアリルアンモニウム変性ヘクトライトなどが好ましく例示される。
【００１７】
本実施形態においては、有機変性粘土鉱物は通常、化粧料全量に対し０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上含有させ、また通常化粧料全量に対し２質量％以下、好ましくは１質量％以下含有させる。
【００１８】
（Ｄ）油相成分
本実施形態において用いられる油相成分は、後述する任意成分であげられているような、通常化粧料の分野で使用されている油性成分であれば特段の限定なく使用することができる。このうち、べたつきのなさの観点から揮発性のシリコーンを含有することが好ましい。揮発性シリコーンとしてはシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコンなどがあげられ、化粧料全量に対して１０質量％以上含有させることが好ましい。上限は限定されず
、通常２０質量％以下である。
また、安定性向上の観点からポリエーテル変性シリコーン又はポリエーテル・アルキル共変性シリコーンを含有することが好ましい。ポリエーテル変性シリコーン又はポリエーテル・アルキル共変性シリコーンは分岐型であることが好ましい。ポリエーテル変性シリコーン又はポリエーテル・アルキル共変性シリコーンは、化粧料全量に対して０．１質量％以上含有させることが好ましく、５質量％以下であることが好ましい。
【００１９】
（Ｅ）水相成分
本実施形態において用いられる油相成分は、後述する任意成分であげられているような、通常化粧料の分野で使用されている油性成分であれば特段の限定なく使用することができ、水、アルコール、多価アルコールなどがあげられる。このうち、みずみずしさ、清涼感の観点からアルコール、より具体的には炭素数１〜４の低級アルコール、特にはエタノールを含有させることが好ましい。炭素数１〜４の低級アルコールは、化粧料全量に対し１質量％以上含有させることが好ましく、１０質量％以下であることが好ましい。
【００２０】
本実施形態においては、上記成分以外に化粧品で通常使用されている成分を、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。
このような任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；
セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール；
イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類；
脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類；
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；
イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；
ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール
脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；
ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブタンジオール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類；
ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類；
グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン、カロニン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール等の増粘剤；
レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；
などが好ましく例示できる。
【００２１】
また、本実施形態に係る日焼け止め化粧料の製造方法は通常採用される乳化方法により製造されればよく、その方法は特段限定されない。
本実施形態に係る日焼け止め化粧料は、ジェル剤型とすることが好ましい。なお、ここでいうジェル剤型は、ロージョン剤型とは異なり、ある程度の粘性がある剤型をいう。
【実施例】
【００２２】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。
表１に記載された成分（イ）、（ロ）をともに７５℃に加熱し、それぞれ均一溶解させた。温度を７５℃に保ったまま、成分（ロ）に成分（ハ）を投入し、ディスパーを用いて４０００ｒｐｍで５分間撹拌し、均一に分散させた。次に成分（イ）を７５℃に加熱均一溶解した後、温度を７５℃に保ちながら、成分（ロ）及び（ハ）の混合物に徐々に添加し、乳化を行った。その後、混合物を３０℃まで冷却し、Ｗ／Ｏ型ジェルサンスクリーンを得た。
【００２３】
【表１】
2016145157.tif 000002
【００２４】
得られたジェルサンスクリーンについて、以下の項目を評価し、結果を表１に示す。なお、官能評価は熟練評価者５名により５段階評価を行い、その平均値を示した。また、ＳＰＦ（アナライザー）は、３０ｃｍ２区画の人工皮膜に、上記実施例及び比較例で調製したサンプル６０ｍｇを均一になじませ、２０分乾燥したのち、ＳＰＦアナライザーにてＳＰＦ値を測定した。
【００２５】
＜安定性＞
○：経時で安定である。
△：乳化直後は問題ないが、経時で分離・りしょうが見られる。
×：乳化できない。
＜みずみずしさ＞
５：非常にみずみずしい。
４：みずみずしい。
３：ややみずみずしい。
２：あまりみずみずしさを感じない。
１：全くみずみずしさを感じない。
＜べたつきのなさ＞
５：全くべたつかない。
４：ほとんどべたつかない。
３：べたつかない。
２：ややべたつく。
１：非常にべたつく。
＜皮膜感のなさ＞
５：全く皮膜感がない
４：ほとんど皮膜感がない。
３：皮膜感がない。
２：やや皮膜感がある。
１：非常に皮膜感がある。
＜きしみ感のなさ＞
５：全くきしみ感がない。
４：ほとんどきしみ感がない。
３：きしみ感がない。
２：ややきしみ感がある
１：非常にきしみ感がある
＜透明感＞
５：透明感が非常にある。
４：透明感がある。
３：透明感がややある。
２：透明感がほとんどない。
１：透明感が全くない。
【産業上の利用可能性】
【００２６】
本発明により、みずみずしく、さっぱりとした使用感を有し、かつ、水中油ジェルのように、肌に適用後でも皮膜感、きしみ感のない油中水型乳化組成物を提供できる。当該油中水型乳化組成物は、日焼け止め化粧料に適用できる。