(57)【要約】【課題】所要の機械的強度を兼ね備えたうえで耐酸性に優れ、しかも内袋を形成するためのヒートシール層を積層するときのラミネート加工性も良好であり、かつ耐熱性を有する缶の内袋用フィルムを得る。【解決手段】ポリブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（ＩＩ）とを含有したフィルムであり、ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が８０〜４０／２０〜６０であり、フィルムの長手方向、幅方向とも引張弾性率が２．３〜３．５ＧＰａであり、１５０℃×１５分間でのフィルムの長手方向の熱収縮率が１０．０％以下であり、かつ１５０℃×１５分間でのフィルムの幅方向の熱収縮率が２．０％以下であることを特徴とする缶の内袋用ポリエステルフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（ＩＩ）とを含有したフィルムであり、ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が８０〜４０／２０〜６０であり、フィルムの長手方向、幅方向とも引張弾性率が２．３〜３．５ＧＰａであり、１５０℃×１５分間でのフィルムの長手方向の熱収縮率が１０．０％以下であり、かつ１５０℃×１５分間でのフィルムの幅方向の熱収縮率が２．０％以下であることを特徴とする缶の内袋用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
衝撃強度が、フィルム厚さ１２μｍに換算して０．４Ｊ以上であることを特徴とする請求項１記載の缶の内袋用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
厚さ１０〜２５μｍであることを特徴とする請求項１または２記載の缶の内袋用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
請求項１または２または３記載の缶の内袋用ポリエステルフィルムにポリオレフィンフィルムが積層されていることを特徴とする缶の内袋用複合フィルム。
【請求項５】
請求項４記載の缶の内袋用複合フィルムにて形成された袋体が缶内面に装着されていることを特徴とする複合容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は缶の内袋用ポリエステルフィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
ドラム缶などの缶の内部に酸性の液などの腐食性の液を貯留する場合には、缶の腐食を防止する目的で、缶内に内袋を設置することがなされている（特許文献１、２）。
このうち、特許文献１には、この種の内袋として、熱可塑性樹脂シート材を重ね合わせることにより複数層に形成されたものが記載されている。シート材を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの軟性を有する熱可塑性樹脂が用いられている（段落００１１）。
【０００３】
特許文献２には、塗料用ドラム缶のための内袋シートとして、ポリエチレン製内袋シートあるいはポリエチレンとナイロンとのラミネート型内袋シートが記載されている（請求項１）。
【０００４】
しかし、特許文献１に記載された内袋では、一般的な熱可塑性樹脂すなわちポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの軟性を有する熱可塑性樹脂が用いられているだけであり、特許文献２に記載の内袋シートでも、ポリエチレン製内袋シートあるいはポリエチレンとナイロンとのラミネート型内袋シートといった一般的な樹脂で形成された内袋が用いられているだけである。したがって、ドラム缶に収容する液体が、たとえばリチウムイオン二次電池の電解液などのように強酸性を呈する液である場合には、缶の腐食を防止するための耐酸性が十分ではないという問題点がある。
【０００５】
本出願人は、先にポリブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（ＩＩ）とを、質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が８０〜４０／２０〜６０となるよう配合し、かつ延伸倍率・延伸温度を調整することで得られる二軸延伸ポリエステルフィルムを提案した。（特願２０１３−１７８９００号）。ここで提案したフィルムは、所定の機械的強度を備えた上で耐酸性に優れ、しかも内袋を形成するためのヒートシール層を積層するときのラミネート加工性も優れている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００１−２１９９６５号公報
【特許文献２】特開２０００−３０９３７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、最近、加工機の高性能化によって、高速化に加えて高温シール条件にも耐えうるフィルムが求められている。
そこで本発明は、このような問題点を解決して、所要の機械的強度を兼ね備えたうえで耐酸性に優れ、しかも内袋を形成するためのヒートシール層を積層するときのラミネート加工性も良好であり、かつ耐熱性を有する缶の内袋用フィルムを得ることを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この目的を達成するための本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムの要旨は、次のとおりである。
（１）ポリブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（ＩＩ）とを含有したフィルムであり、ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が８０〜４０／２０〜６０であり、フィルムの長手方向、幅方向とも引張弾性率が２．３〜３．５ＧＰａであり、１５０℃×１５分間でのフィルムの長手方向の熱収縮率が１０．０％以下であり、かつ１５０℃×１５分間でのフィルムの幅方向の熱収縮率が２．０％以下であることを特徴とする缶の内袋用ポリエステルフィルム。
（２）衝撃強度が、フィルム厚さ１２μｍに換算して０．４Ｊ以上であることを特徴とする上記（１）の缶の内袋用ポリエステルフィルム。
（３）厚さ１０〜２５μｍであることを特徴とする上記（１）または（２）の缶の内袋用ポリエステルフィルム。
（４）上記（１）または（２）または（３）の缶の内袋用ポリエステルフィルムにポリオレフィンフィルムが積層されていることを特徴とする缶の内袋用複合フィルム。
（５）上記（４）の缶の内袋用複合フィルムにて形成された袋体が缶内面に装着されていることを特徴とする複合容器。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムは、ポリブチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレートを主体とするポリエステル（ＩＩ）とを含有し、ポリエステル（Ｉ）とポリエステル（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が８０〜４０／２０〜６０であり、フィルムの長手方向、幅方向とも引張弾性率が２．３〜３．５ＧＰａであるため、耐酸性に優れるとともに、耐衝撃性、屈曲耐性にも優れ、しかも内袋を形成するためのヒートシール層を積層するときのラミネート加工性が良好なフィルムとすることができ、またフィルムの長手方向および幅方向の１５０℃×１５分間での熱収縮率（％）が、それぞれ１０．０％以下および２．０％以下であるため、耐熱性に優れ、袋体にする際のヒートシール時においても外観不良の発生を抑制できるフィルムとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）とを含有する。
【００１１】
本発明におけるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、テレフタル酸と１，４−ブタンジオールとを重合成分とするものであり、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）は、これに他の成分を共重合したものでもよい。
【００１２】
共重合成分としては、特に限定されないが、酸成分として、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、ダイマー酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等のジカルボン酸、４−ヒドロキシ安息香酸、ε−カプロラクトン、乳酸などが挙げられる。
アルコール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ビスフェノールＡやビスフェノールＳのエチレンオキシド付加体等が挙げられる。
さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の３官能化合物等を少量用いてもよい。
これらの共重合成分は２種以上併用してもよい。
【００１３】
本発明において、ポリエステル（Ｉ）として共重合体を用いる場合には、共重合する成分の種類や割合は適宜選択すればよいが、全アルコール成分に対し、１，４−ブタンジオールは８０モル％以上であることが好ましく、９０モル％以上であることがより好ましい。１，４−ブタンジオールが８０モル％未満であると、融点が後述する範囲を下回る場合があり、結果として結晶性が低くなってフィルムの耐熱性が低下することがある。
【００１４】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル（Ｉ）由来の融点は、２００〜２２３℃であることが好ましく、２１０〜２２３℃であることがより好ましい。融点が２００℃未満であると、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）は、結晶性が低く、それにもとづく弊害が発生しやすい。
【００１５】
本発明におけるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、テレフタル酸とエチレングリコールとを重合成分とするものであり、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）は、これに他の成分を共重合したものでもよい。
【００１６】
共重合成分としては、特に限定されず、上記、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）において例示した成分を挙げることができる。
下記融点の調整が容易であることから、共重合する酸成分は、イソフタル酸であることが好ましい。ポリエステル（ＩＩ）におけるイソフタル酸の含有量は、全酸成分に対し、０〜１５ｍｏｌ％であることが好ましく、０〜１２ｍｏｌ％であることがより好ましい。
【００１７】
本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムにおいて、ポリエステル（ＩＩ）由来の融点は、２３０〜２５６℃であることが好ましく、２３６〜２５６℃であることがより好ましい。融点が２３０℃未満であると、ＰＥＴは、結晶性が低く、結果としてそれにもとづく弊害が発生しやすい。
【００１８】
本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）との質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が８０〜４０／２０〜６０であることが必要であり、さらに、後述するポリオレフィンフィルムとのラミネート加工性や、フィルムの耐衝撃性を十分に得るために、７０〜５５／３０〜４５であることが好ましい。
【００１９】
ポリエステルフィルムにおけるポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）の質量比が８０を超えると、軟質なポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）の特性が顕著に発現し過ぎて、ポリオレフィンフィルムとのドライラミネート等の二次加工においてフィルムにシワが入る問題がある一方、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）の質量比が４０未満であると、硬質なポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の特性が顕著に発現し過ぎて、ポリエステルフィルムの耐衝撃性が低下する。
【００２０】
本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムの製造に用いる原料としての、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）は、極限粘度が０．７５〜１．６ｄｌ／ｇであることが好ましく、また、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）は、極限粘度が０．６５〜１．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。その理由は、長期耐久性や耐加水分解性と、溶融混合時の溶融応力の両立を図るためである。極限粘度がこれらの範囲を下回った場合には、長期耐久性や耐加水分解性に問題が生じやすい。反対に極限粘度がこれらの範囲を超えた場合には、原料樹脂の溶融粘度が高くなりすぎて、フィルムの生産性が低下しやすくなる。
【００２１】
また、これらを溶融混合した後の極限粘度は、０．７５〜１．２ｄｌ／ｇであることが好ましい。溶融混合後の極限粘度が０．７５ｄｌ／ｇ未満であると、得られたフィルムの機械的強度が劣るために耐衝撃性が低下する不都合が生じる可能性がある。一方、溶融混合後の極限粘度が１．２ｄｌ／ｇを超えると、フィルムの生産工程において、溶融押出機にかかる負荷が大きくなって、生産速度を犠牲にせざるを得なくなることがある。また、押出機中における樹脂の溶融滞留時間が長くなりすぎて、ポリエステル樹脂間の反応が進みすぎるため、フィルムの特性の劣化を招くことがある。また、極限粘度の高い原料の製造は、相対的に重合時間や重合プロセスが長くなるため、コストを押し上げる要因ともなる。
【００２２】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）の重合方法は特に限定されず、これらのポリエステル（Ｉ）（ＩＩ）を、例えば、エステル交換法、直接重合法等で重合することができる。エステル交換触媒としては、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｌｉ、Ｔｉの酸化物や酢酸塩等が挙げられる。また、重縮合触媒としては、Ｓｂ、Ｔｉ、Ｇｅの酸化物や酢酸塩等が挙げられる。
【００２３】
重合後のポリエステルは、モノマーやオリゴマー、副生成物のアセトアルデヒドやテトラヒドロフラン等を含有しているため、減圧もしくは不活性ガス流通下、２００℃以上の温度で固相重合することが好ましい。
【００２４】
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）やポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）の重合においては、必要に応じ、添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を添加することができる。酸化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物等を、熱安定剤としては、例えばリン系化合物等を、紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系の化合物等を挙げることができる。また、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）とポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）との間の反応抑制剤として、従来知られているリン系化合物を重合前、重合中、重合後に添加することが好ましい。
【００２５】
本発明のポリエステルフィルムの製造時や、後述するポリエステルフィルムへのヒートシール用の低融点フィルムの積層時の工程通過性をよくするため、原料ポリエステルに、シリカ、アルミナ、カオリン等の無機滑剤を少量添加して製膜することで、ポリエステルフィルムの表面にスリップ性を付与することが好ましい。この目的のため、ポリエステルフィルムにおける無機滑剤の含有量は、０．００１〜０．５質量％であることが好ましく、０．０５〜０．３質量％であることがより好ましい。
【００２６】
本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムの製造方法として、下記の方法が挙げられる。すなわち、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）とを、質量比（Ｉ）／（ＩＩ）が、８０／２０〜４０／６０となるようにブレンドし、押出機内において２５０〜２８０℃の温度で滞留時間３〜１５分間で溶融混合した後、Ｔダイを通じてシート状に押出す。このシートを、室温以下に温度調節した冷却ドラム上に密着させて冷却して未延伸フィルムを得る。
【００２７】
得られた未延伸フィルムを、同時二軸延伸機に導き、５０〜１５０℃の温度で、長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）とに同時二軸延伸する。二軸延伸において、面倍率（ＭＤ延伸倍率×ＴＤ延伸倍率）は、６〜２０倍であることが好ましく、８．７５〜１５．７５であることがより好ましい。面倍率が２０倍を超えると、フィルム面内配向が進み結晶化が高くなるため、それにもとづく弊害が発生しやすい。一方、面倍率が６倍未満であると、フィルムは強度不足となりやすい。
延伸倍率比率（ＭＤ延伸倍率／ＴＤ延伸倍率）は０．４〜１であることが好ましく、０．５５〜１であることがより好ましい。延伸倍率比率がこの範囲外であると、フィルムは、面内のＭＤとＴＤに配向の強弱が生じて配向バランスに劣るため、得られるフィルムは、配向の弱い方向よりクラックやシワが発生しやすくなる。
上記面倍率や延伸倍率比率を得るための、それぞれの方向の延伸倍率として、ＭＤ延伸倍率は２〜４倍であることが好ましく、２．５〜３．５倍であることがより好ましい。またＴＤ延伸倍率は３〜５倍であることが好ましく、３．５〜４．５倍であることがより好ましい。
なお、未延伸フィルムは、同時二軸延伸機に導く前に、１．２倍以下程度の予備縦延伸を施しておいてもよい。
【００２８】
本発明の缶の内袋用ポリエステルフィルムは、逐次二軸延伸法によって製造してもよい。逐次二軸延伸法においては、同時二軸延伸法の場合と同様の方法で得られた未延伸フィルムを、ロールや赤外線等で加熱し、２個以上のロールの周速差を利用して、５０〜１５０℃で長手方向（ＭＤ）に延伸して、縦延伸フィルムを得る。この縦延伸において、ＭＤ延伸倍率は２〜４倍であることが好ましく、２．５〜３．５倍であることがより好ましい。
得られた縦延伸フィルムは、続いて、連続的に、幅方向（ＴＤ）に延伸を施して二軸延伸フィルムとする。幅方向（ＴＤ）の延伸は、５０〜１５０℃で開始し、ＴＤ延伸倍率は３〜５倍が好ましく、３．５〜４．５倍がより好ましい。
逐次二軸延伸した場合であっても、上記同時二軸延伸した場合と同様の理由で、面倍率（ＭＤ延伸倍率×ＴＤ延伸倍率）は、６〜２０倍であることが好ましく、８．７５〜１５．７５であることがより好ましく、延伸倍率比率（ＭＤ延伸倍率／ＴＤ延伸倍率）は０．４〜１であることが好ましく、０．５５〜１であることがより好ましく、０．７５〜０．８５であることが特に好ましい。
【００２９】
同時二軸延伸後や逐次二軸延伸後に、ＴＤの弛緩率を３．０〜７．０％として、熱固定することが好ましい。熱固定温度は１８０〜２００℃であることが好ましく、１８０〜１９５℃であることがより好ましい。熱処理温度が１８０℃未満であると、得られるポリエステルフィルムは、１５０℃×１５分間での熱収縮率が、ＭＤに１０．０％以下、またＴＤに２．０％以下とならないことがあり、ラミネート加工、ヒートシール等の二次加工において、操業性の低下、シワまたはシール不良等の外観不良を招き、結果として、内袋は内容物の長期保存性に劣るものとなることがある。
同時二軸延伸や逐次二軸延伸後の熱固定処理は、フィルムの寸法安定性を付与するために重要な工程である。その方法としては、熱風を吹き付ける方法、赤外線を照射する方法、マイクロ波を照射する方法等の公知の方法を用いることができる。このうち、均一に精度良く加熱できることから熱風を吹き付ける方法が最適である。
【００３０】
本発明の缶の内袋用ポリエスエルフィルムは、フィルムの長手方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）ともに引張弾性率が２．３〜３．５ＧＰａの範囲内であることが必要である。引張弾性率が２．３ＧＰａ未満であると、フィルムが柔らかすぎるため、ラミネート加工等の二次加工においてフィルムにシワが混入したり、熱収縮したりしやすい問題がある。引張弾性率が３．５ＧＰａを超えると、フィルムが硬すぎるために耐衝撃性や屈曲耐性に劣る。
【００３１】
本発明の缶の内袋用ポリエスエルフィルムにおいて、フィルムの長手方向（ＭＤ）と幅方向（ＴＤ）の引張弾性率をいずれも２．３〜３．５ＧＰａの範囲内とするためには、芳香ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）との配合比率を前述の範囲とした上で、延伸倍率、延伸温度を適宜調整することが必要である。
【００３２】
本発明の缶の内袋用ポリエスエルフィルムは、１５０℃で１５分間処理した場合における、フィルム長手方向（ＭＤ）の熱収縮率（％）が１０．０％以下であり、フィルム幅方向（ＴＤ）の熱収縮率（％）が２．０％以下であることが必要であり、フィルム長手方向（ＭＤ）の熱収縮率（％）が９．５％以下であることが好ましい。熱収縮率が上記範囲外である場合、袋体にする際のヒートシール時において、熱収縮が発生し、シール不良を助長する可能性がある。
【００３３】
本発明の缶の内袋用ポリエスエルフィルムにおいて、上記熱収縮率を満たすためには、芳香ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）と、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）との配合比率を前述の範囲とした上で、延伸倍率、延伸温度、熱固定温度を適宜調整することが必要である。
【００３４】
本発明の缶の内袋用ポリエスエルフィルムは、衝撃強度が、フィルム厚さ１２μｍに換算して０．４Ｊ以上であることが好ましい。衝撃強度が０．４Ｊ未満であると、缶の内袋として液体を収容した状態での輸送中に、衝撃を受けたり引っ掻かれたりした場合、フィルムにクラックが生じやすく、そこから内容液が漏れ出る可能性がある。衝撃強度を、フィルム厚さ１２μｍに換算して０．４Ｊ以上とするためには、ポリエステル（Ｉ）、ポリエステル（ＩＩ）の配合比率を前述の範囲とした上で、延伸倍率、延伸温度、熱固定温度を適宜調整することが必要である。
【００３５】
本発明の缶の内袋用ポリエスエルフィルムは、フィルム厚さが１０〜２５μｍであることが好ましい。厚さが１０μｍ未満であると、フィルム単体の強度が低くなり、フィルムとしての耐衝撃性や耐突刺性に劣り、かつフィルムの腰がなくなり、後述のようにポリオレフィンフィルムを積層するときなどにおいて、シワが混入しやすくなる。厚さが２５μｍを超えると、フィルム強度は高くなるが、フィルムの腰が強くなりすぎて、屈曲耐性が劣りやすくなる。
【００３６】
本発明の缶の内袋用ポリエスエルフィルムは、袋体とされたうえで、缶の内袋の用途に供される。袋体とするためには、一般的なヒートシールの手法を適用することができる。このために、ポリエステルフィルムにヒートシール用の低融点フィルムが積層される。低融点フィルムとしてはポリオレフィンフィルムが好適であり、内袋用ポリエステルフィルムにポリオレフィンフィルムが積層されることで、本発明の缶の内袋用複合フィルムが構成される。内袋用ポリエステルフィルムにポリオレフィンフィルムを積層する際には、あらかじめ必要に応じて、内袋用ポリエステルフィルムの表面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、オゾン処理、フレ−ム処理等の表面処理を施すことができる。
【００３７】
缶の内袋用複合フィルムにて形成された袋体がドラム缶などの缶内に装着されることで、本発明の複合容器が構成される。この袋体は、これが缶内に装着されることで、この袋体の内部に収容した強酸性の液たとえば電解液などの腐食性の液が缶の内面に直接接触することで缶に腐食が生じることを、防止することができる。腐食性の液を別の袋体に収容したうえで、それを、本発明の複合フィルムにて形成された袋体の中にさらに収容する構成を採用することもできる。
【実施例】
【００３８】
次に、実施例によって本発明を具体的に説明する。
実施例および比較例におけるフィルムの原料、および、特性値の測定法は、次の通りである。
【００３９】
［原料］
（ポリエステル（Ｉ））
固相重合を施したポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、極限粘度１．０８ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）２２３℃、Ｔｉ触媒４０ｐｐｍ含有。
（ポリエステル（ＩＩ））
固相重合を施したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、極限粘度０．７５ｄｌ／ｇ、融点（Ｔｍ）２５５℃、Ｇｅ触媒４０ｐｐｍ含有。
【００４０】
[特性値の測定法]（熱収縮率）
サンプルフィルムを１０ｍｍ幅×１５０ｍｍの短冊状にカットし、これに間隔１００ｍｍとなるように２本の標線を入れた試験片を作成した。
得られた試験片を無荷重下で１５０℃のオーブン中に１５分間熱処理した後、試験片を取り出して室温に戻して標線間距離を測定した。熱収縮率を下式に従い求め、ＭＤとＴＤとのそれぞれ試料数Ｎ＝５についての測定値の平均値を算出した。
熱収縮率（％）＝（Ａ−Ｂ）／Ａ×１００
Ａ：熱処理前の標線間距離（ｍｍ）、Ｂ：熱処理後の標線間距離（ｍｍ）
また、同様の方法により、１３０℃、３０分間熱処理後の熱収縮率を測定した。  
【００４１】
（引張弾性率（ＧＰａ）、引張破断強度（ＭＰａ）、引張破断伸度（％））
ＪＩＳ  Ｋ―７１２７に記載の方法に準じて、２３℃×５０％ＲＨ雰囲気において、サンプルフィルムを１０ｍｍ幅×１５０ｍｍの短冊状にしたものを試料とし、島津製作所社製オ−トグラフ（引張試験機）ＡＧ−ＩＳを用いて測定した。ＭＤとＴＤとのそれぞれ試料数Ｎ＝５についての測定値の平均値を算出した。引張弾性率（ＧＰａ）は、２．３〜３．５ＧＰａの範囲内を合格とし、引張破断強度（ＭＰａ）は２００ＭＰａ以上、引張破断伸度（％）は９０％以上を合格とした。
【００４２】
（屈曲耐性）
サンプルフィルムをＭＤ３００ｍｍ×ＴＤ２００ｍｍの大きさにカットして試料とした。この試料を用いて、ＡＳＴＭ Ｆ ３９２に従い、テスター産業社製ゲルボテスターにおいて２０℃×６５％ＲＨ雰囲気下で、１０００回屈曲を繰り返した後に穴あき数（ピンホール数）をカウントした。試料数Ｎ＝３の平均値を穴あき数とし、以下の基準より判定して、◎と○を合格とした。
◎：穴あき数が１０個未満
○：穴あき数が１０〜３０個未満
×：穴あき数が３０〜５０個未満
××：穴あき数が５０個以上
【００４３】
（衝撃強度）
衝撃試験機（東洋精機製作所社製）を用い、２０℃×６５％ＲＨの雰囲気中で、振子容量３０ｋｇ・ｃｍ、１／２インチφの衝撃頭を用いて、衝撃頭がフィルムを貫通したときの強度を測定した。測定値を厚さ１２μｍに換算し、０．４Ｊ以上を合格とした。
【００４４】
（ラミネート加工性）
製造工程において表面にコロナ放電処理を施したサンプルフィルムを走行させながら、このサンプルフィルムに張力１０ｋｇ／ｍをかけた状態において、そのサンプルフィルムのコロナ処理面にグラビアロールにて乾燥塗布量が３．０ｇ／ｍ２となるようにドライラミネート接着剤（ＤＩＣグラフィックス社製、ディックドライ  ＬＸ−４０１Ａ／ＳＰ−６０）を塗布し、その後に８０℃で熱処理を行った。そして、熱処理後に前述の張力が維持されたフィルムにおける接着剤塗布面と、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）（三井化学東セロ社製、ＴＵＸ−ＦＣＳ、厚さ７０μｍ）のコロナ処理面とを、８０℃に加熱した金属ロール上で４９０ｋＰａのニップ圧力で貼り合わせた。さらに接着剤推奨のエージングを施して、ラミネートフィルムを得た。
このとき、接着剤塗布後のフィルムの走行状態を次の基準にしたがって評価し、○を合格とした。
○：走行中のフィルムに熱収縮・シワが全く認めらず、ラミネートフィルムの外観も良好
△：走行中のフィルムに熱収縮・シワが少々認められ、ラミネートフィルムに一部シワが混在
×：走行中のフィルムの熱収縮・シワが大であり、ラミネートフィルムに多数のシワが混在
【００４５】
（ヒートシール性）
上記ラミネート加工性の評価において作成したラミネートフィルム（ＭＤ×ＴＤ：３００ｍｍ×２１０ｍｍ）を、シーラント層（ＬＬＤＰＥ）同士を半折した後重ね合わせ、ヒートプレス機にて、上部１６０℃、下部１３０℃の温度条件で、シール圧９．８Ｎ（１ｋｇ／ｃｍ２）で１秒間プレスし、三方袋（ＭＤ×ＴＤ：１５０ｍｍ×２１０ｍｍ、シール幅：１０ｍｍ）とした。その後、シール部の状態を下記の基準にしたがって評価し、○を合格とした。
○：シール後のフィルム外観に熱負け・幅縮みなどが全く認められない
△：シール後のフィルム外観に熱負け・幅縮みがわずかに発生する
×：シール後のフィルム外観に熱負け・幅縮みが顕著に発生する
【００４６】
（耐酸性）
上記ヒートシール性の評価において作成した三方袋に塩酸（関東化学社製、濃度３６％）を充填した後、同様の条件でシールし、四方袋（ＭＤ×ＴＤ：１５０ｍｍ×２１０ｍｍ、シール幅：１０ｍｍ）とした。この内容物を２３℃×５０％環境下で１ヶ月保管した後に、内容物の液漏れ等が発生していなければ○（合格）とし、発生していたら×とした。
【００４７】
実施例１、６、比較例１、５
表１に示す質量比のポリエステル（Ｉ）と（ＩＩ）とに、平均粒径２．５μｍの凝集シリカを０．０８質量％添加し、２７５℃（実施例１、比較例１）または２７０℃（実施例６、比較例５）の温度で溶融し、Ｔダイ出口より押出し、急冷固化して未延伸フィルムを得た。
次いで、この未延伸フィルムの端部をテンター式同時二軸延伸機のクリップに把持し、６０℃の予熱ゾーンを走行させた後、温度８０℃で、ＭＤに３．０倍、ＴＤに３．３倍で同時二軸延伸した。その後ＴＤの弛緩率を５％として、表１に示す熱固定ピーク温度で４秒間の熱処理を施した後、室温まで冷却し、フィルム片面にコロナ放電処理を施して巻き取ることで、厚さ１２μｍの二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムを用いて、熱収縮率、引張弾性率、引張破断強度、引張破断伸度、耐屈曲性、衝撃強度、ラミネート加工性、ヒートシール性、耐酸性について評価した結果を表１に示す。
【００４８】
実施例２〜５、比較例２〜４、６〜９
実施例１と同様の方法を用いて、表１に記載のポリエステル組成、押出温度条件で未延伸フィルムを得たのち、表１に示す温度および延伸倍率の条件で、縦方向、次いで横方向に逐次二軸延伸した。次いで、表１に示す熱固定条件で４秒間の熱処理を施した後、室温まで冷却しフィルム片面にコロナ放電処理を施して巻き取ることで、表１記載厚みの二軸延伸フィルムを得た。
得られたフィルムを用いて、熱収縮率、引張弾性率、引張破断強度、引張破断伸度、耐屈曲性、衝撃強度、ラミネート加工性、ヒートシール性、耐酸性について評価した結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2016014083.tif 000002
【００５０】
実施例１〜６の缶の内袋用ポリエステルフィルムは、いずれも十分な機械的強度を備えており、かつ耐熱性に優れるため、ラミネート加工性、ヒートシール性などの二次加工でも外観不良は発生せず、耐酸性および内容物の長期保存性に優れていた。
【００５１】
比較例１、３のフィルムは、ＴＤ、ＭＤの熱収縮率が大きいため、ラミネート加工時やヒートシール時にシワ等の外観不良が発生し、シール不良部から内容物の液漏れが発生することで長期保存性に劣るものであった。
比較例２、４のフィルムは、ＴＤの熱収縮率が大きいため、ヒートシール時にシワ等の外観不良が発生し、実施例のフィルムに比べてヒートシール性に劣るものであった。  
【００５２】
比較例５のフィルムは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）のみにて形成されたものであったため、実施例のフィルムに比べて一部の機械物性値が劣り、かつＴＤ、ＭＤの熱収縮率が大きいため、ラミネート加工時やヒートシール時にシワ等の外観不良が発生し、シール不良部から内容物の液漏れが発生することで長期保存性に劣るものであった。
比較例６のフィルムは、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を主体とするポリエステル（ＩＩ）のみにて形成されたものであったため、実施例のフィルムに比べて、引張弾性率が高くなり過ぎたことが原因して、屈曲耐性が著しく劣っていたのみならず、衝撃強度も低いものであった。
比較例７のフィルムは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主体とするポリエステル（Ｉ）の質量比が本発明の範囲未満であったため、実施例のフィルムに比べて衝撃強度が低下したものであった。  
【００５３】
比較例８の内袋用ポリエステルフィルムは、フィルム厚さが薄いために衝撃強度に劣り、かつラミネート加工時やヒートシール時にシワが発生し、実施例と比較すると品位に劣るものであった。
比較例９のフィルムは、フィルム厚さが大きかったことが影響して、実施例のフィルムに比べて屈曲耐性に劣っていた。