(57)【要約】【課題】蒸気を利用して非接触で防黴効果があり、臭質や臭いの強さに優れ、衣類等に一旦付着した臭いの残留が少ない揮発性空間防黴剤を提供することにあり、またそれを用いた黴の発生を抑制する方法を提供することにある。【解決手段】７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有する揮発性空間防黴剤であり、特に、上記有効成分が、ヘプタン−１−オール、下記式（１）で表される１価アルコール、ヘプテン−１−オール、メチルシクロヘキサノール及びシクロヘキシルメタノールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールであることが好ましい。    Ｒ１Ｒ２ＣＨＯＨ            （１）［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は互いに異なっていてもよい鎖状アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２の炭素数の合計は６個である。］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有することを特徴とする揮発性空間防黴剤。
【請求項２】
上記有効成分が、ヘプタン−１−オール、下記式（１）で表される１価アルコール、ヘプテン−１−オール、メチルシクロヘキサノール及びシクロヘキシルメタノールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールである請求項１に記載の揮発性空間防黴剤。
Ｒ１Ｒ２ＣＨＯＨ            （１）
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は互いに異なっていてもよい鎖状アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２の炭素数の合計は６個である。］
【請求項３】
上記式（１）で表される１価アルコールが、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、４−ヘプタノール、２，４−ジメチル−３−ペンタノール及び２−メチル−３−ヘキサノールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールである請求項２に記載の揮発性空間防黴剤。
【請求項４】
更に、炭素数６個若しくは８個のアルコール、モノテルペン系アルコール及びモノテルペン系アルデヒドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する請求項１ないし請求項３の何れかの請求項に記載の揮発性空間防黴剤。
【請求項５】
上記炭素数６個のアルコールがヘキサノール、ヘキセノール又はシクロヘキサノールであり、上記炭素数８個のアルコールが２−エチルヘキサノール又は１−オクテン−３−オールであり、上記モノテルペン系アルコールがターピネオール、リナロール、ゲラニオール又はシトロネロールであり、上記モノテルペン系アルデヒドがシトラール又はイソシクロシトラールである請求項４に記載の揮発性空間防黴剤。
【請求項６】
請求項１ないし請求項５の何れかの請求項に記載の揮発性空間防黴剤を担持体に担持させてなるものであることを特徴とする固体状揮発性空間防黴剤組成物。
【請求項７】
上記担持体が、シリカ、ゼオライト、不織布、繊維、合成樹脂、鉱物、合成鉱物、珪藻土、活性白土、ベントナイト、黒ボク土及び活性炭よりなる群から選ばれる担持体である請求項６に記載の固体状揮発性空間防黴剤組成物。
【請求項８】
請求項６又は請求項７に記載の固体状揮発性空間防黴剤組成物を、１０-４ｍ３以上２００ｍ３以下の空間に常温で揮散させることを特徴とする黴の発生を抑制する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のアルコールを有効成分として含有する揮発性空間防黴剤に関し、更に、該揮発性空間防黴剤を担持体に担持させてなる固体状揮発性空間防黴剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
黴は一般に高温高湿を好み、洗濯機、靴箱、収納場所等の極めて狭い密閉空間で発生し易いことは勿論、浴室、トイレ、台所、居室等、断熱性や密閉性の高い空間で多く発生する。また、衣類、履物、書類、布製品等を移送中、保管中等にも頻繁に発生する。
【０００３】
黴が発生すると、不快臭（黴臭）や、黒色、黄色等の点状の汚れの原因となり、例えば、上記した場所の床、天井、壁等を傷め、上記した製品（物品）に被害を与える。更には、黴から発生した胞子が室内に浮遊してアレルギー性疾患を誘発する場合もある。
このように、黴は、実際に物的損害や健康被害を与えるのみならず、不快感を与える等、多くの問題を引き起こしている。
【０００４】
黴の増殖を防ぐ手段としては、接触型の抗黴剤が用いられることが多い。しかしながら、一般に使用される接触型の抗黴剤は、次亜塩素酸ナトリウム、ヒドロキシ安息香酸エステル、安息香酸塩、フェニルフェノール、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム等を主成分として含む、噴霧剤、塗布剤等の接触型のものであり、浴室、トイレ等の水周りであれば、使用後に洗い流すことができるが、それ以外の場所では、強い刺激臭と人体に対する安全性への懸念があった。
また、接触型の抗黴剤は主に掃除のときに使用するものであり、一定期間に亘り定常的に使用するためのものではなかった。
このように、一般的な抗黴剤は、接触させなければ防黴性を十分に付与することができず、また、一定期間に亘り使用できるものではなかった。
【０００５】
一方、精油に抗菌活性があることは知られており、非接触の蒸気状態でも活性を示すことが知られている（特許文献１〜３）。しかしながら、その空間防黴性能は低いものであった。
【０００６】
これらを改良するものとして、特許文献４、５には、洗濯槽、下駄箱、流し台下収納庫等の極めて狭い空間で、非接触で使用できる抗菌防黴剤が記載されている。
しかしながら、これらの化合物は、空間防黴性が十分でなかったり、上記した洗濯槽、下駄箱、流し台下収納庫等より広い空間で、密封性が低く気化した蒸気がもれたりするような空間での黴の繁殖を十分に防ぐことは困難であった。
【０００７】
また、特許文献６には、分岐鎖状飽和脂肪族炭化水素基を有する特定の１価の１級アルコールが、非接触で防黴効果があることが記載されている。
しかしながら、これらの分岐アルコールや１級アルコールは、臭質、臭いの強さ、蒸気圧等の全てが好適なものはなく、また、衣類等に付いた臭いが残留して容易には消えない等、総合的には十分満足できるものはなかった。また、最終製品としての外観が液状であるか、又は、紙や布等に染み込ませた形態で効力を発揮するもので、粉体に担持させたり、粉体と混合したりして、外観を固体状にして効果を発揮するものではなく、使い勝手の良い固体状揮発性空間防黴剤組成物としては十分なものではなかった。
【０００８】
非接触であり揮発性を利用して、ある程度の容積を持った空間でも防黴効果を奏する防黴剤に対する要求は、ますます高くなってきており、かかる公知技術では不十分であり、更なる改善の余地があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特公平３−０７７１６１号公報
【特許文献２】特開平６−０２４９５２号公報
【特許文献３】特開平１１−３３５２１９号公報
【特許文献４】特開２００３−１７１２０２号公報
【特許文献５】特開２００３−２８６１１４号公報
【特許文献６】特開２００９−１３２６６６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明は上記背景技術に鑑みてなされたものであり、その課題は、蒸気を利用して非接触で防黴効果があり、臭質や臭いの強さに関して優れ、衣類等に一旦付着した臭いの残留が少ない揮発性空間防黴剤を提供することにあり、またそれを用いた黴の発生を抑制する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、揮発性空間防黴剤としては新規の特定の化学構造を持ったアルコールが上記課題を解決できることを見出し、更にそれを最終的に固体状の形態にして使用することによって、より効果を発揮し、使用方法が改善されることを見出して、本発明を完成するに至った。
【００１２】
すなわち、本発明は、７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有することを特徴とする揮発性空間防黴剤を提供するものである。
【００１３】
また、本発明は、上記有効成分が、ヘプタン−１−オール、下記式（１）で表される１価アルコール、ヘプテン−１−オール、メチルシクロヘキサノール及びシクロヘキシルメタノールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールである上記の揮発性空間防黴剤を提供するものである。
Ｒ１Ｒ２ＣＨＯＨ            （１）
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は互いに異なっていてもよい鎖状アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２の炭素数の合計は６個である。］
【００１４】
また、本発明は、更に、炭素数６個若しくは８個のアルコール、モノテルペン系アルコール及びモノテルペン系アルデヒドよりなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有する上記の揮発性空間防黴剤を提供するものである。
【００１５】
また、本発明は、上記の揮発性空間防黴剤を担持体に担持させてなるものであることを特徴とする固体状揮発性空間防黴剤組成物を提供するものである。
【００１６】
また、本発明は、上記の固体状揮発性空間防黴剤組成物を、１０−４ｍ３以上２００ｍ３以下の空間に常温で揮散させることを特徴とする黴の発生を抑制する方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、前記問題点と上記課題を解決し、黒黴、赤黴等の黴の発生を防止することができる。すなわち、黴の増殖を抑制し、黴による、壁面、床面、天井面等の面；衣類、靴、書類等の対象物；等に発生するしみや汚れを防止することができ、また黴による臭気も抑制することができる。
例えば、洗濯槽等より広い空間に常温で揮散させても、本発明の揮発性空間防黴剤は、不快な臭いではなく、蒸気圧が好適であることも加わって臭いが強過ぎることがなく、また衣類・履物、布製品に付着した臭い等も一定期間処理後に通風環境（解放状態）におけば、容易にその臭いを取ることができる。
また、本発明の揮発性空間防黴剤は、毒性が強くなく人体に対して安全性が高く、一方で、非接触で使用しても空間防黴性能に優れている。
【００１８】
また、２−エチルヘキサノール、ターピネオール、リナロール、シトラール等の特定のアルコールやモノテルペン系化合物等と組み合わせて使用すれば（併用すれば）、特に本発明の揮発性空間防黴剤にあっては、両者の相乗効果が顕著に表れて、臭質、臭いの強さ、付着臭気残留性等が更に向上する。すなわち、単独では空間防黴性能を示さないような低濃度同士の混合比でも空間防黴性能を示させることができると共に、単独で使用したときの臭質を改善させることができる。
【００１９】
更に、本発明の揮発性空間防黴剤を、シリカゲル等のシリカ；アルミナゲル等のアルミナ；ゼオライト；ケイ酸カルシウム；珪藻土；パーライト；タルク；活性炭等の担持体に担持させて固体状揮発性空間防黴剤組成物とすると、更に不快臭がなく、徐放性となり、臭いが強過ぎず、安全性にも優れ、使い勝手が優れたものができる。
【００２０】
本発明の揮発性空間防黴剤、それを担持体に担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物は、洗濯機、靴箱、クローゼット、押し入れ、収納器等の極めて狭い密閉空間；浴室、トイレ、台所、居室等の上記空間より広い閉鎖空間；等で好適に使用できると共に、衣類、履物、書類、布製品等の黴の発生する物品を、コンテナ等に収納して移送している間や、コンテナ等に保管中等に特に好適に使用できて、黴の発生を好適に防止できる。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
以下、本発明について説明するが、本発明は、以下の具体的形態に限定されるものではなく、技術的思想の範囲内で任意に変形することができる。
【００２２】
本発明は、７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有することを特徴とする揮発性空間防黴剤である。
該有効成分は、１種で用いることもでき、２種以上を混合して用いることもできる。
【００２３】
＜７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール＞
ここで、上記１価アルコールは、１級アルコール、２級アルコール及び３級アルコールを含有する。好ましくは２級アルコール又は３級アルコールであり、特に好ましくは２級アルコールである。
特に２級アルコールであると、空間防黴性能に優れ；臭質に優れ；臭いが強過ぎず；付着臭気が残留し難い；香料のような有機化合物と混合した場合、１級アルコールに比べて化学反応が起きにくい；室温での蒸気圧が高いため、空間防黴効果を発揮し易い；１級アルコールは酸化によってカルボン酸となり悪臭を放つことがあるが、２級アルコールは酸化されてもケトンとなるため臭気の心配が少ない；炭素数７〜９の２級アルコールは天然に存在するため扱い易い；等の利点がある。
【００２４】
また、上記１価アルコールは、炭素間単結合の他、炭素間二重結合や三重結合を有していてもよく、シクロ炭化水素環を有していてもよい。炭素間二重結合が存在することが好ましい。
シクロ炭化水素環の炭素数は、通常４〜７個であるが、５〜６個であることが好ましく、６個であること（シクロヘキサン環であること）が、シクロ炭化水素環の安定性、合成容易性等のために好ましい。シクロ炭化水素環を有していると、空間防黴性が高い（傾向がある）という長所を有する。
【００２５】
上記１価アルコールは、アルキル置換基（アルキル基の分岐）を有していてもよいが、シクロ炭化水素環を含有しない場合にはアルキル置換基を有していない方が、揮発性が低く、空間防黴効果の持続性が高まる（傾向がある）ために好ましい。なお、該アルキル置換基の炭素原子は、上記１価アルコールの「７個の炭素原子」（全部の炭素原子）の中に含まれる。
【００２６】
本発明の揮発性空間防黴剤は、７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコールを有効成分として含有するが、より好ましくは、ヘプタン−１−オール、下記式（１）で表される１価アルコール、ヘプテン−１−オール、メチルシクロヘキサノール及びシクロヘキシルメタノールよりなる群から選ばれる少なくとも１つのアルコールである。
Ｒ１Ｒ２ＣＨＯＨ            （１）
［式（１）中、Ｒ１及びＲ２は互いに異なっていてもよい鎖状アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２の炭素数の合計は６個である。］
【００２７】
上記群の１価アルコールであると、空間防黴性能に優れている。また、蒸気圧や沸点が好適範囲に入っていたり化学構造上臭いが強過ぎたりせず；嫌な臭いが少なく臭質に優れ；衣類等に付着した臭気が残留し難く；通風状態では早期に臭気が取れ；合成が比較的容易で容易に入手できるものもあり；安価であり経済的である；等の利点がある。また、２価以上のアルコールは粘度が高くなり、担持体への吸着がやや難しくなる。
特許文献６に記載のイソヘプタノール（５−メチル−１−ヘキサノール）は、炭素数が７個であるが、上記式（１）には含まれない。
【００２８】
上記式（１）で表される１価アルコールにおいて、Ｒ１及びＲ２は互いに異なっていてもよい鎖状アルキル基を表し、Ｒ１及びＲ２の炭素数の合計は６個であるので、Ｒ１、Ｒ２は、１個以上５個以下の炭素数を有する。
Ｒ１、Ｒ２としては、互いに異なっていてもよい、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、イソペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、エチレン基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、２−プロピニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、２−ペンチニル基、３−ペンチニル基、又は、４−ペンチニル基が挙げられる。
【００２９】
Ｒ１、Ｒ２としては、より好ましくは、互いに異なっていてもよい、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、イソペンチル基、エチレン基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基等が挙げられ、特に好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、エチレン基、アリル（ａｌｌｙｌ）基、２−ブテニル基、２−ペンテニル基等が挙げられる。
【００３０】
ヘプテン−１−オールとしては、ｔｒａｎｓ−２−ヘプテン−１−オール、ｃｉｓ−２−ヘプテン−１−オール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の２−ヘプテン−１−オール；ｔｒａｎｓ−４−ヘプテン−１−オール、ｃｉｓ−４−ヘプテン−１−オール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の４−ヘプテン−１−オール；等が挙げられる。
【００３１】
メチルシクロヘキサノールとしては、ｃｉｓ−２−メチルシクロヘキサノール、ｔｒａｎｓ−２−メチルシクロヘキサノール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の２−メチルシクロヘキサノール；ｃｉｓ−３−メチルシクロヘキサノール、ｔｒａｎｓ−３−メチルシクロヘキサノール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の３−メチルシクロヘキサノール；ｃｉｓ−４−メチルシクロヘキサノール、ｔｒａｎｓ−４−メチルシクロヘキサノール、該ｃｉｓ体と該ｔｒａｎｓ体の混合物等の４−メチルシクロヘキサノール；「ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体の混合物である２−メチルシクロヘキサノール、ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体の混合物である３−メチルシクロヘキサノール、及び、ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体の混合物である４−メチルシクロヘキサノール」の混合物；等が挙げられる。
【００３２】
上記の中でも、ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体の混合物である２−メチルシクロヘキサノール、３−メチルシクロヘキサノール及び４−メチルシクロヘキサノールの混合物が、合成が比較的容易で容易に入手でき、安価であり経済的であるため好ましい。
【００３３】
ここで、「ｃｉｓ体」とは、シクロヘキサン環がイス型を採った場合、メチル基と水酸基がアクシャル結合とアクシャル結合であるか、エクアトリアル結合とエクアトリアル結合である場合を言い、「ｔｒａｎｓ体」とは、イス型を採った場合、メチル基と水酸基が互いに異なってアクシャル結合とエクアトリアル結合である場合を言う。
【００３４】
特に、ｎ−ヘプタン−１−オール；上記式（１）で表される１価アルコールとして、２−ヘプタノール（ヘプタン−２−オール）、３−ヘプタノール（ヘプタン−３−オール）、４−ヘプタノール（ヘプタン−４−オール）、２，４−ジメチル−３−ペンタノール（２，４−ジメチルペンタン−３−オール）、又は２−メチル−３−ヘキサノール（２−メチルヘキサン−３−オール）；ヘプテン−１−オール（ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体混合の２−ヘプテン−１−オール又は４−ヘプテン−１−オール；メチルシクロヘキサノール（ｃｉｓ体とｔｒａｎｓ体混合の２−メチル、３−メチル、４−メチルシクロヘキサノールの混合物）；又は；シクロヘキシルメタノールが、空間防黴性能、臭質、臭いの強さ、付着臭気残留性等に優れている。
これらから選ばれる１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３５】
具体的には、小容器、小箱、梱包パック、トラック、貨車、コンテナ等の移送空間、保管空間のような例えば１０−４ｍ３〜２００ｍ３程度の空間に常温で揮散させたときに、空間防黴性能が特異的に優れ、臭質に優れ、また特に、常温での蒸気圧が好適であることもあって臭いが強過ぎず、付着臭気残留性にも優れている。
更に、後記する併用化合物と組み合わせて使用したときに両化合物の相乗効果が顕著に表れる。すなわち、単独では空間防黴性能を示さない低濃度同士の混合比でも空間防黴性能を示させることができると共に、単独で使用したときの臭質を更に改善させることができる。
【００３６】
＜併用化合物＞
本発明の揮発性空間防黴剤における「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」は、そこに更に、「炭素数６個若しくは８個のアルコール、モノテルペン系アルコール及びモノテルペン系アルデヒドよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物」（本発明において、「    」内を以下単に「併用化合物」と略記することがある）を含有させると、特に本発明の前記効果の向上が顕著である。
【００３７】
併用化合物が炭素数６個のアルコールの場合は、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、等のヘキサノール；２−ヘキセノール、３−ヘキセノール等のヘキセノール；シクロヘキサノール（ｃｉｓ体、ｔｒａｎｓ体又はそれらの混合）が、前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
炭素数が６個のアルコールは、揮発性空間防黴剤としては蒸気圧が高いので、後記する担持体に担持させたときに特に上記効果を発揮する。
【００３８】
また、併用化合物が炭素数８個のアルコールの場合には、２−エチルヘキサノール（２−エチル−１−ヘキサノール）、１−オクテン−３−オール等が、前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
炭素数が８個のアルコールは揮発性空間防黴剤としては蒸気圧が低いので、例えば、１−オクタノール等の分岐のないものの併用では、付着臭気残留性等の性能に劣る場合がある。その点、また、有害性が１−オクタノールに比べて小さい等の点から、炭素数８個のアルコールの中でも２−エチルヘキサノールが特に好ましい。
【００３９】
また、併用化合物がモノテルペン系アルコールの場合には、ターピネオール、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール等が、前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
また、併用化合物がモノテルペン系アルデヒドの場合には、シトラール、イソシクロシトラール等が前記した併用効果・相乗効果を奏するために好ましい。
【００４０】
「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」の質量（Ｇ１）及び「併用化合物」の質量（Ｇ２）との割合（配合割合）は、特に限定はないが、両者の合計質量（Ｇ＝Ｇ１＋Ｇ２）に対して、Ｇ１が２０質量％以上１００質量％以下が好ましく、３０質量％以上９０質量％以下がより好ましく、３５質量％以上８５質量％以下が特に好ましく、４０質量％以上８０質量％以下が更に好ましい。
上記範囲であれば、前記及び下記した（併用の）効果を好適に発揮する。
【００４１】
モノテルペン系アルコールとモノテルペン系アルデヒドには、芳香を有するものが多いので、本発明の「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」の臭質を更に改善する。また、モノテルペン系アルコール自体に空間防黴効果があるので、単独では空間防黴性能を示さない低濃度同士の混合でも空間防黴性能を示させることができる。
【００４２】
＜固体状揮発性空間防黴剤組成物＞
本発明の揮発性空間防黴剤の揮発速度は、包装材、容器等の開口面積等の構成により調整することができ、また、溶剤やゲル中に溶解させたり、樹脂等と共に混練成形したり、マイクロカプセル化したりして調整し徐放性にすることもできる。
ゲル化剤としては特に限定はないが、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、アルギン酸、セルロース、デンプン等、又は、それらの誘導体若しくはそれらの塩等の水溶性有機高分子；酢酸ビニル系樹脂エマルジョン、アクリル系エマルジョン、ゴム系ラテックス等のエマルジョン；カラギーナン、寒天、ゼラチン、ペクチン等の動植物、藻類等から抽出される天然物由来のゲル化剤等を挙げることができる。
【００４３】
前記した本発明の揮発性空間防黴剤は、担持体に担持させて固体状揮発性空間防黴剤組成物として、取扱いを容易にすると共に徐放性にして用いることが特に好ましい。
【００４４】
上記「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」も上記「併用化合物」も、常温（１５℃〜２５℃）のみならず使用予定温度（−２０℃〜４０℃）で液体であるので、ここで「固体状」とは、揮発性空間防黴剤組成物としての外観が全体として固体状であることを言い、別固体に液体状のもの（本発明の上記１価アルコール）が付着していたり染み込んでいたりして、絞る、遠心分離等の操作をして容易に該液体状のもの（本発明の上記１価アルコール）が分離できる状態は除かれる。
該「別個体」としては、ろ紙等の紙；不織布、織布等の布；天然綿、化学綿等の綿；ポリウレタンスポンジ等のスポンジ；ガラス繊維（集合体）；軽石、芯棒、多孔膜、等の「粗面化してあったり内部に気泡等の表面積を大きくする空間を有したりする１個の大きさが０．５ｃｍ３以上の塊等は除かれる。
【００４５】
上記別固体に、単に付着していたり、単に染み込んでいたりするものでは、「６個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」の場合、蒸気圧が高いことが多く、蒸発速度が速過ぎて使用期間が短くなる、直接肌に触れた場合に防黴成分が身体に付着する等の場合がある。
【００４６】
担持させて固体状揮発性空間防黴剤組成物とするための担持体としては、シリカ、ゼオライト、珪藻土、ベントナイト、活性白土、黒ボク土、活性炭、不織布、合成樹脂、繊維、鉱物、合成鉱物等が挙げられる。
これらは、数平均粒径が、好ましくは０．１μｍ〜２０ｍｍ、特に好ましくは０．３μｍ〜１０ｍｍの粉末状であることが望ましい。
【００４７】
本発明の固体状揮発性空間防黴剤組成物は、「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び／又は「併用化合物」を、上記粉末の吸油量より少なく担持させて、全体として粒子状、粉末状、塊状等の流動性のない固体状を保っている形態が好ましい。
本発明の固体状揮発性空間防黴剤組成物は、上記液体が担持体に担持されてなるものであるが、ここで「担持」とは、化学的・物理的な吸着、ファンデルワールス力での吸着等によるものが挙げられる。
【００４８】
好ましい担持体としては、シリカゲル等のシリカ；ゼオライト、珪藻土、活性炭、繊維、鉱物、合成鉱物等が挙げられる。
【００４９】
「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び「併用化合物」の合計質量（Ｇ）と、担持体の質量（Ｈ）との割合は、特に限定はないが、Ｇ／（Ｇ＋Ｈ）として０．５質量％〜８０質量％が好ましく、１０質量％〜７０質量％がより好ましく、２０質量％〜５０質量％が特に好ましい。Ｇが大き過ぎると、担持されないものが出てきて液体が分離したり、１価アルコールや併用化合物が無駄になったりする場合があり、一方、Ｇが小さすぎると、担持体の重さの分だけ使用し難くなる場合がある。
【００５０】
本発明の固体状揮発性空間防黴剤組成物は、「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び／又は「併用化合物」を担持体に担持させているので、徐放性となり、臭いが強過ぎず、臭いが付着しない、安全性にも優れ、使い勝手が優れたものができる。
本発明の揮発性空間防黴剤は、固体状揮発性空間防黴剤組成物とすることによって、２倍〜１００倍、使用期間を延長することができる。
【００５１】
本発明の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物は、包接化合物との併用を排除するわけではないが、包接化合物を併用しなくても前記効果を発揮できる。また、透過性フィルム等の使用による徐放性化を排除するわけではないが、それらを使用しなくても前記効果を発揮できる。
【００５２】
本発明の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物には、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分以外に、一般に添加される各種の溶剤、油剤、無機塩、アミノ酸、有機酸塩、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、殺菌・抗菌剤、消臭剤、香料、色素、紫外線吸収剤、水等の他の成分を含有することができる。
【００５３】
本発明の揮発性空間防黴剤、それを担持体に担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物は、ビン、箱等の容器に入れて使用することもでき、洗濯機、靴箱、クローゼット、押し入れ、収納器等の極めて狭い密閉空間（Ａ）；浴室、トイレ、台所、居室等の上記密閉空間より広い閉鎖空間（Ｂ）；等で好適に使用できると共に、衣類、履物、書類、布製品等の黴の発生する物品を、コンテナ等に収納して移送している間や、コンテナ等に保管中等に該空間（Ｃ）で特に好適に使用できて、黴の発生を好適に防止できる。
【００５４】
＜黴の発生を抑制する方法＞
本発明の他の形態は、前記の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物を、１０−４ｍ３以上２００ｍ３以下の空間に常温で揮散させることを特徴とする黴の発生を抑制する方法である。
好適には、上記した空間（Ｂ）又は空間（Ｃ）での使用である。また、１０−４ｍ３以上２００ｍ３以下の空間での使用が好ましく、１ｍ３以上１００ｍ３以下の空間での使用が、他の揮発性空間防黴剤等との揮発性防黴効果の優位性の確認・比較や、日常生活環境に近く機能的で効率的な効果を期待できる等の点から特に好ましい。
【００５５】
本発明の揮発性空間防黴剤又は固体状揮発性空間防黴剤組成物を使用後は、例えば上記空間（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）等の密閉・閉鎖空間から、処理対象物を開放空間に移動させたり、該空間（の内壁等）を開放状態にしたりして、一定時間経過させることが好ましい。
【実施例】
【００５６】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限りこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５７】
評価例
＜空間防黴性の評価方法＞
縦１８ｃｍ×横１３ｃｍ×高さ６ｃｍのタッパー容器（フタ：ポリエチレン、本体：ポリプロピレン）を用意した。
フタの裏に、２０ｍｍ×２０ｍｍ×厚さ６ｍｍの不織布を接着させ、マイクロピペットで、試料を１００μＬ塗布した。
【００５８】
培養していた黒黴（Aspergillus niger）を、直径９ｃｍのシャーレ中のポテトデキストロース寒天培地（栄研化学（株）製）に、白金耳を使って塗布して、該シャーレをタッパー容器の底に置きフタで密封した。
【００５９】
タッパー容器は、３０℃に設定した恒温器で７２時間静置した後に黒黴の有無を、シャーレの上から目視で確認し、以下の判定基準で判定した。
【００６０】
＜空間防黴性の判定基準＞
◎：シャーレ全体が全く黒くなっていない
○：かなり良好な制御力を示すが、僅かに黴の育成を認める
△：表面積１／５位に黴の育成を認める
×：表面積１／２位に黴の育成を認める
××：シャーレ全面に黴が育成する
【００６１】
＜臭質の評価方法＞
６０ｍLの遮光瓶に１０ｍＬの試料を入れ、液温度を２５℃に調整した。瓶口に鼻を近づけてにおいを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
【００６２】
＜臭質の判定基準＞
◎：全く気にならない臭いであり、実際の使用条件では全く問題なし
○：殆ど気にならない臭い、もしくは不快ではないため、実際の使用条件では問題なし
△：不快に感じる者もいるが、使用条件によっては問題にならない
×：不快臭であり、実際の使用条件でも問題あり
××：極めて不快臭があるか刺激臭があり、実際の使用条件でも問題あり
【００６３】
＜臭いの強さの評価方法＞
上記空間防黴性の評価試験で使用したタッパー容器を開けて臭いを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
【００６４】
＜臭いの強さの判定基準＞
◎：臭いをほとんど又は全く感じない
○：臭いを容易に感じる
△：強い臭いを感じる
×：強烈な臭いを感じる
【００６５】
＜付着臭気残留性の評価方法＞
容積が２０Ｌの密閉できる容器に、試料を１ｍＬ入れたコニカルビーカーと、キムタオル（登録商標、日本製紙クレシア（株）製）１枚を入れ、室温で３日間静置させた。取り出したキムタオルのにおいを嗅ぎ、以下の判定基準で判定した。
【００６６】
＜付着臭気残留性の判定基準＞
◎：全くにおいは付着していない
○：においは付着しているが、開放空間に３時間静置した場合にはにおいはなくなる
△：においは付着しているが、開放空間に３時間静置した場合にはにおいは弱くなる
×：においが付着し、開放空間に３時間静置しても強いにおいが残る
【００６７】
＜揮発性の評価方法＞
２５℃における蒸気圧等を参考に、以下の判定基準で判定した。
【００６８】
＜揮発性の判定基準＞
○：２５℃における蒸気圧が０．０１５ｋＰａ〜０．３ｋＰａ
△：２５℃における蒸気圧が０．０１ｋＰａ〜０．０１５ｋＰａ、又は、０．３ｋＰａ〜０．５ｋＰａ
×：２５℃における蒸気圧が０．０１ｋＰａ以下、又は、０.５ｋＰａ以上
【００６９】
＜有害性の評価方法＞
ＪＩＳ Ｚ７２５２のＧＨＳに基づく化学物質等の分類方法によって混合物、あるいは単一化合物を評価した。原料の有害性情報は、独立行政法人製品評価技術基盤機構（ＮＩＴＥ）のデータを使用した。ＮＩＴＥに掲載されていない場合は、試薬会社から発行されるＭＳＤＳの情報を使用した。
【００７０】
＜有害性の判断基準＞
○：ＧＨＳに基づく分類分けをした結果、注意喚起語がない
△：ＧＨＳに基づく分類分けをした結果、注意喚起語が警告である
×：ＧＨＳに基づく分類分けをした結果、注意喚起語が危険である
【００７１】
＜総合評価の判定基準＞
Ａ：優れている（空間防黴性が◎、かつ上記評価で△以下がない）
Ｂ：防黴剤に適している（空間防黴性が◎又は○、かつ上記評価で×がない）
Ｃ：条件によっては使用可能（空間防黴性が◎又は○、かつ上記評価のうち×が１つだけある）
Ｄ：劣っている（空間防黴性が◎もしくは○であり、かつ×が２つ以上ある。又は空間防黴性が△もしくは×である）
【００７２】
実施例１
表１〜３に組成を示した試料を上記のような評価方法で評価して判定した。表１は「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」からなる試料の評価結果、表２は「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び「併用化合物」からなる試料の評価結果、表３は「併用化合物」からなる試料又は「防黴剤として知られている化合物」からなる試料の評価結果を示す。
なお、アリルイソチオシアナートは刺激臭が強いので、プロピレングリコールで、１質量％に希釈して評価した。
表１〜３中の数値の単位は質量％である。
【００７３】
【表１】
2016199477.tif 000002
【００７４】
【表２】
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【００７５】
【表３】
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【００７６】
表１の結果より、試料番号１０１〜１１５の試料は何れも、空間防黴性があった。その他の評価項目も「×」がなく、上記総合評価が「Ｂ」と優れていた。
【００７７】
表２の結果より、「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」及び「併用化合物」からなる、試料番号２０１〜２１２の試料は何れも、空間防黴性、臭質、臭いの強さ、付着臭気残留性、揮発性、及び、有害性の評価の全ての評価項目でバランス良く優れており、上記総合評価も、「Ａ」又は「Ｂ」と優れていた。更に、「７個の炭素原子、１個の酸素原子、及び、水素原子のみからなる１価アルコール」のみからなる試料と比較して、試料番号２０１〜２１２の試料は、臭質及び／又は臭いの強さが良くなる傾向にあった。
【００７８】
表３の結果より、「併用化合物」からなる試料（試料番号４０１〜４０７）のうち、試料番号４０４〜４０６の試料は空間防黴性が「△」で総合評価が「Ｄ」であった。試料番号４０１〜４０３・４０７の試料は空間防黴性が「○」以上であったが、それ以外の項目で少なくとも１つの項目が「×」であり、総合評価が「Ｃ」又は「Ｄ」であった。
また、防黴剤として知られているアリルイソチオシアネートからなる試料（試料番号４０８）は、空間防黴性は「◎」だったが、「臭質」や「有害性」等が「×」であり、総合評価が「Ｄ」であった。更に、アリルイソチオシアネート以外の、防黴剤として知られている化合物からなる試料（試料番号４０９〜４１２）は何れも空間防黴性が「×」であり、総合評価が「Ｄ」であった。
【００７９】
実施例２  
個数平均粒径５〜１０メッシュのシリカゲル（ＣＡＲｉＡＣＴ（登録商標）、富士シリシア（株）製）８００ｇに、４００ｇの試料（表１又は表２の組成の試料）を滴下後、よく撹拌し、表１又は表２の組成の試料を担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物を作製した。
得られた固体状揮発性空間防黴剤組成物を３Ｌビーカーに入れ、洋服が５着上からハンガーで吊るしてある密閉できる部屋（部屋の大きさ：３ｍ×３ｍ×３ｍ）の中央の下に、室温２５℃、湿度９０％で、該組成物を入れたビーカーを７日間放置した。
７日間放置後、洋服に黴が付着しているか否か、及び洋服に臭いが付着しているか否かを検証した。その結果を表４に示す。
【００８０】
【表４】
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【００８１】
表４の「防黴試験結果」については、洋服に黴が付着していなかったとき（空間防黴性が認められたとき）を「○」、洋服に黴が付着していたとき（空間防黴性が認められないとき）を「×」と判定した。また、「付着臭」については、洋服に臭いが付着していなかったときを「○」、洋服に臭いが付着していたときを「×」と判定した。
【００８２】
表４の結果より、総合評価が「Ａ」又は「Ｂ」であった、試料番号１０１・１０７・１１５・２０２・２０４の試料については、空間防黴性が認められ、付着臭もなかった。一方、総合評価が「Ｄ」であった４０４・４０５の試料については、空間防黴性は認められたが、洋服に付着臭があった。
【００８３】
試料番号１０１〜１１５及び２０１〜２１２中、実施例２では評価していない試料番号の試料についても、実施例１の結果から、空間防黴性に優れ、洋服に付着した臭気の残留性には問題なく、好適に使用できる。
【産業上の利用可能性】
【００８４】
本発明の揮発性空間防黴剤やそれを担持体に担持させた固体状揮発性空間防黴剤組成物は、非接触で使用して空間防黴効果に優れ、安全性が高く、臭質、臭いの強さ、付着臭気残留性等に優れるため、家庭用品としての使用のみならず、輸送・保管等の業務上の使用にも好適であるため、家庭向け分野と業務向け分野の両産業分野に広く利用されるものである。