(57)【要約】      （修正有）【課題】耐擦傷性に優れた合成樹脂ミラーを簡易に製造することができる合成樹脂ミラーの製造方法を提供する。【解決手段】以下の（Ａ）〜（Ｂ）の工程を順に行う合成樹脂ミラーの製造方法。（Ａ）合成樹脂基板１上に、電子線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキを塗布、電子線照射して、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層２を形成する工程。（Ｂ）合成樹脂基板１の表面保護層２とは反対側の面に、金属反射膜３を形成する工程。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）〜（Ｂ）の工程を順に行う合成樹脂ミラーの製造方法。
（Ａ）合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキを塗布、電子線照射して、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を形成する工程。
（Ｂ）合成樹脂基板の表面保護層とは反対側の面に、金属反射膜を形成する工程。
【請求項２】
前記表面保護層用インキ中に微粒子を含む請求項１に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
【請求項３】
前記電子線硬化性樹脂組成物は、官能基数２〜６官能の重合性モノマー及び／又は官能基数２〜１０の重合性オリゴマーを含む請求項１又は２に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
【請求項４】
前記合成樹脂基板の前記金属反射膜を形成した側の面に、接着剤層を形成する工程を行う、請求項１〜３の何れか１項に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
【請求項５】
前記接着剤層を形成する工程の前に、前記合成樹脂基板の前記金属反射膜を形成した側の面に、プライマー層Ａを形成する工程を行う、請求項４に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
【請求項６】
前記合成樹脂基板が二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムである請求項１〜５の何れか１項に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
【請求項７】
合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を有し、該合成樹脂基板の該表面保護層とは反対側の面に、金属反射膜を有してなる合成樹脂ミラー。
【請求項８】
被着材と、請求項７に記載の合成樹脂ミラーの表面保護層とは反対面とを積層し、一体化してなる合成樹脂ミラー積層体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、合成樹脂ミラーの製造方法、合成樹脂ミラー及び合成樹脂ミラー積層体に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般的な鏡の構造は、ガラス基板の背面側に、金属反射膜、保護膜を有する構成からなる。しかし、基材をガラス基板とした鏡は、割れやすく、重いという問題がある。
【０００３】
このため、基材を合成樹脂基板とした樹脂ミラーが開発されている。例えば、特許文献１には、合成樹脂基板上に、銀鏡面膜と、金属保護膜と、裏面保護膜とをこの順に積層した合成樹脂ミラーが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−１８１５５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１の合成樹脂ミラーは、割れにくいものであり、また軽量である点では問題ない。しかし、合成樹脂基板はガラス基板に比べて耐擦傷性が劣るところ、特許文献１の合成樹脂ミラーは、耐擦傷性の付与に関して何ら検討していない。
【０００６】
本発明は、耐擦傷性に優れた合成樹脂ミラーの製造方法、合成樹脂ミラー及び合成樹脂ミラー積層体を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究した結果、合成樹脂基板の金属反射膜とは反対側の面に、電子線硬化性樹脂組成物を用いて表面保護層を形成すること、及び、該表面保護層を金属反射膜よりも先に形成することにより、耐擦傷性に優れた合成樹脂ミラーを得ることができることを見出した。
本発明は、以下の［１］〜［８］の合成樹脂ミラーの製造方法、合成樹脂ミラー及び合成樹脂ミラー積層体を提供する。
【０００８】
［１］以下の（Ａ）〜（Ｂ）の工程を順に行う合成樹脂ミラーの製造方法。
（Ａ）合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキを塗布、電子線照射して、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を形成する工程。
（Ｂ）合成樹脂基板の表面保護層とは反対側の面に、金属反射膜を形成する工程。
［２］前記表面保護層用インキ中に微粒子を含む上記［１］に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
［３］前記電子線硬化性樹脂組成物は、官能基数２〜６官能の重合性モノマー及び／又は官能基数２〜１０の重合性オリゴマーを含む上記［１］又は［２］に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
［４］前記合成樹脂基板の前記金属反射膜を形成した側の面に、接着剤層を形成する工程を行う、上記［１］〜［３］の何れかに記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
［５］前記接着剤層を形成する工程の前に、前記合成樹脂基板の前記金属反射膜を形成した側の面に、プライマー層Ａを形成する工程を行う、上記［４］に記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
［６］前記合成樹脂基板が二軸延伸ポリエステル樹脂フィルムである上記［１］〜［５］の何れかに記載の合成樹脂ミラーの製造方法。
［７］合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を有し、該合成樹脂基板の該表面保護層とは反対側の面に、金属反射膜を有してなる合成樹脂ミラー。
［８］被着材と、上記［７］に記載の合成樹脂ミラーの表面保護層とは反対面とを積層し、一体化してなる合成樹脂ミラー積層体。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の合成樹脂ミラーの製造方法によれば、耐擦傷性に優れた合成樹脂ミラーを簡易に製造することができる。また、本発明の合成樹脂ミラー及び合成樹脂ミラー積層体は、耐擦傷性に優れる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の合成樹脂ミラーの一実施形態を示す断面図である。
【図２】本発明の合成樹脂ミラーの他の実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
［合成樹脂ミラーの製造方法］
本発明の合成樹脂ミラーの製造方法は、以下の（Ａ）〜（Ｂ）の工程を順に行うものである。
（Ａ）合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキを塗布、電子線照射して、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を形成する工程。
（Ｂ）合成樹脂基板の表面保護層とは反対側の面に、金属反射膜を形成する工程。
【００１２】
図１及び図２は本発明の合成樹脂ミラーの製造方法により得られた合成樹脂ミラー１０の一実施形態を示す断面図である。図１及び図２の合成樹脂ミラー１０は、合成樹脂基板１上に表面保護層２を有し、他方の面に金属反射膜３を有している。また、図１及び図２の合成樹脂ミラー１０は、金属反射膜３上に、プライマー層Ａ（４）、接着剤層５、セパレータ６を有し、表面保護層２上に保護フィルム７を有している。さらに、図２の合成樹脂ミラー１０は、合成樹脂基板１と金属反射膜３との間に、プライマー層Ｂ（８）を有している。
【００１３】
＜工程（Ａ）＞
工程（Ａ）は、合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキを塗布、電子線照射して、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を形成することにより、合成樹脂ミラーに耐擦傷性を付与する工程である。
金属反射膜の存在下で電子線硬化性樹脂組成物を塗布、電子線照射した場合、金属反射膜の表面で火花が発生し、合成樹脂基板が発火する可能性があり、さらには、金属反射膜で電子線が反射され、反射した電子線が電子線発生装置等の合成樹脂ミラー製造装置の部品にあたり、該部品が故障する場合がある。
そこで、本発明では、工程（Ａ）を後述する工程（Ｂ）よりも先に行うことにより、前述の問題を生じることなく、合成樹脂基板上に、耐擦傷性に優れた電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を形成することを可能としている。
【００１４】
（合成樹脂基板）
合成樹脂基板としては、各種の合成樹脂からなるものが挙げられる。合成樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル樹脂、ポリアクリル酸ブチル樹脂、ナイロン６又はナイロン６６等で代表されるポリアミド樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、セロファン、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、ポリアリレート樹脂、又はポリイミド樹脂等が挙げられる。寸法安定性や強度の観点からは、延伸処理した合成樹脂基板が好ましい。
【００１５】
これら合成樹脂基板の中では、透明性の観点から、ポリエステル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂が好適である。また、透明性、寸法安定性、強度の観点からは、ポリエステル樹脂の延伸フィルムが好適であり、なかでもポリエステル樹脂の二軸延伸フィルムが好適である。
合成樹脂基板の厚みは特に限定されないが、１９〜３００μｍであることが好ましく、３０〜２５０μｍであることがより好ましく、４０〜２００μｍであることがさらに好ましい。
なお、合成樹脂基板は、他の層との密着性を向上させるために、片面又は両面に、酸化法や凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理等の易接着処理が施されていてもよい。
【００１６】
合成樹脂基板は、鏡の白化を抑制するとともに、美しい平面性を付与するために、略平滑であることが好ましい。なお、略平滑とは、合成樹脂基板の両表面のＪＩＳ  Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さＲａが０．３μｍ以下であることを意味し、好ましくは０．１５μｍ以下であることを意味する。
【００１７】
（表面保護層）
表面保護層は電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む層であり、合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物を含む表面保護層用インキを塗布、電子線照射することにより形成される。
表面保護層は、主として、合成樹脂ミラーに耐擦傷性を付与する役割を有する。また、合成樹脂基板が未反応オリゴマーを含む場合、経時的に合成樹脂基板からオリゴマーが析出して、合成樹脂ミラーの外観を損なう場合があるが、表面保護層を形成することにより、表面保護層側にオリゴマーが析出することを抑制できる。
【００１８】
表面保護層用インキは、少なくとも電子線硬化性樹脂組成物を含む。
電子線硬化性樹脂組成物に含まれる電子線硬化性樹脂としては、電子線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマー及び重合性プレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
【００１９】
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーが好適である。また、重合性モノマーは多官能重合性モノマーであることが好ましく、多官能（メタ）アクリレートモノマーがより好ましい。
なお、ここで「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味し、他の類似するものも同様の意である。
多官能重合性モノマーの官能基数は、耐擦傷性と硬化後の平滑性の観点から、２官能〜６官能であることが好ましく、２官能〜４官能であることがより好ましい。
【００２０】
多官能（メタ）アクリレートモノマーとしては、分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレートであればよい。
多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能（メタ）アクリレートモノマーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
次に、重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えばエポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系等のオリゴマーが挙げられる。
ここで、エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
【００２２】
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテルなどの分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマーなどがある。
【００２３】
上述した重合性オリゴマーの中でも、耐傷性及び耐候性の観点からウレタンアクリレート系オリゴマーが好適である。
また、重合性オリゴマーは、耐擦傷性及び加工時の耐屈曲性の観点から、多官能重合性オリゴマーであることが好ましい。多官能重合性オリゴマーの官能基数は、２官能〜１０官能であることが好ましく、２官能〜６官能であることがより好ましい。
【００２４】
重合性オリゴマーの数平均分子量（ＧＰＣ法で測定したポリスチレン換算の数平均分子量）は、耐擦傷性、加工時の屈曲性及び塗工適性の観点から、１０００〜１００００であることが好ましく、２０００〜１００００がより好ましい
【００２５】
電子線硬化性樹脂組成物中には、粘度を低下させるなどの目的で、単官能（メタ）アクリレート等の単官能モノマーを、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。これらの単官能モノマーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】
表面保護層用インキ中には、微粒子を含有してもよい。表面保護層用インキに微粒子を含有することにより、合成樹脂ミラーの製造過程の中間体や製造後の合成樹脂ミラーを巻き取る際の貼り付きを防止することができる。
微粒子としては、無機微粒子及び有機微粒子が挙げられ、耐擦傷性の観点から無機微粒子が好適である。微粒子は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
無機微粒子としては、シリカ、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、酸化銅、酸化コバルト、酸化セレン、及びＩＴＯ等が挙げられる。これらの中でも透明性と耐傷性とコストの観点からシリカが好適である。
有機微粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂；フッ素系樹脂；スチレン系樹脂；エポキシ系樹脂；メラミン系樹脂；尿素系樹脂；アクリル系樹脂；フェノール系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリエステル系樹脂等が挙げられ、また、これら樹脂の共重合体を用いることもできる。
【００２８】
微粒子の含有量は、貼り付き防止性、透明性、耐擦傷性及び耐屈曲性の観点から、表面保護層用インキの全固形分の０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜５質量％であることがより好ましく、１〜２質量％であることがさらに好ましい。
【００２９】
微粒子の平均一次粒子径は、貼り付き防止及び白化抑制の観点から、１０〜５００ｎｍであることが好ましく、２０〜４００ｎｍであることがより好ましく、２５〜３５０ｎｍであることがさらに好ましい。
なお、微粒子の平均一次粒子径、及び後述する粒子の平均粒子径は、レーザー散乱法により測定できる。
【００３０】
また、表面保護層用インキ中には、貼り付き防止性及び耐擦傷性を向上させるために、粒子を含有してもよい。
粒子は上述した微粒子よりも平均粒子径が大きいものであり、平均粒子径が１〜１０μｍであることが好ましく、２〜８μｍであることがより好ましく、３〜５μｍであることがさらに好ましい。
粒子としては、無機粒子及び有機粒子が挙げられ、耐擦傷性の観点から無機粒子が好適である。また、無機粒子の中でも耐傷性の観点からシリカが好適である。
粒子は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
粒子の含有量は、貼り付き防止性、透明性、耐擦傷性及び耐屈曲性の観点から、表面保護層用インキの全固形分の０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜３質量％であることがさらに好ましい。
【００３２】
表面保護層の厚み（硬化後の厚み）は、耐擦傷性、二重像の防止及び耐屈曲性の観点から、１〜１０μｍであることが好ましく、２．５〜８μｍであることがより好ましく、３．５〜７μｍであることがさらに好ましい。
【００３３】
表面保護層用インキ中には、耐候性を良好にするために、紫外線吸収剤、光安定剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤の含有量は、耐候性及び費用対効果のバランスの観点から、表面保護層用インキの全固形分の０．１〜１０質量％であることが好ましく、０．３〜５質量％であることがより好ましく、０．５〜３質量％であることがさらに好ましい。光安定剤の含有量も同様の範囲が好適である。
さらに、表面保護層用インキ中には、酸化防止剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。
表面保護層用インキの塗工方法としては、特に制限はなく、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの公知の方式を用いることができる。
【００３４】
（ヘイズ）
工程（Ａ）が完了した段階では、合成樹脂基板上に表面保護層を有する中間体の状態である。該中間体のＪＩＳ  Ｋ７１３６：２０００のヘイズは０．８％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．４％以下であることがさらに好ましい。
【００３５】
＜工程（Ｂ）＞
工程（Ｂ）は、合成樹脂基板の表面保護層とは反対側の面に、金属反射膜を形成する工程であり、上述した工程（Ａ）の後に行う。
【００３６】
（金属反射膜）
金属反射膜は、アルミニウム、ニッケル、金、白金、クロム、鉄、銅、スズ、インジウム、銀、チタニウム、鉛、亜鉛等の金属、あるいはこれらの合金から構成することができる。これらの中でも、ミラー感及び金属光沢感を発現しやすく、意匠性に優れるアルミニウムが好適である。
金属反射膜は、上記金属等を真空蒸着法、スパッターリング法、イオンプレーティング法などの蒸着方法で形成することができる。
金属反射膜の厚みは、１０〜２００ｎｍが好ましい。厚みを１０ｎｍ以上とすることにより、蒸着工程における膜厚管理が容易となり、かつ金属光沢色が黒っぽくなることを抑制できる。また、厚みを２００ｎｍ以下とすることにより、他の層と金属反射膜との密着性が極端に低下することを抑制できる。
【００３７】
（反射率）
工程（Ｂ）が完了して得られた本発明の合成樹脂ミラーは、可視光反射率が７５％以上であることが好ましく、８０％以上であることがより好ましい。
なお、可視光反射率は、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して、分光測光器により測定することができる。
【００３８】
＜その他の工程＞
（接着剤層形成工程）
本発明では、合成樹脂基板の金属反射膜を形成した側の面に、接着剤層を形成する工程を行うことが好ましい。
接着剤層は、合成樹脂ミラーと被着材とを積層一体化して積層ミラーを得る役割を有する。また、接着剤層には、金属反射膜への水分や酸素の浸透を抑制し、金属反射膜の腐食を抑制する役割を付与することもできる。
【００３９】
接着剤層に用いられる接着剤としては、従来公知のエポキシ系接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、ゴム系接着剤等を用いることができる。これらの中でも接着性の観点からアクリル系接着剤が好適である。
また、接着剤のタイプとしては、熱硬化型接着剤、ホットメルト接着剤、感圧接着剤（粘着剤）等が挙げられる。これらの中でも作業性の観点から、感圧接着剤（粘着剤）が好適である。
【００４０】
接着剤層の厚みは、接着力の確保、金属反射膜の保護及び費用対効果の観点から、１〜１００μｍであることが好ましく、５〜６０μｍであることがより好ましく、１０〜３０μｍであることがさらに好ましい。
【００４１】
（プライマー層Ａ形成工程）
本発明では、接着剤層を形成する工程の前に、合成樹脂基板の金属反射膜を形成した側の面に、プライマー層Ａを形成する工程を行うことが好ましい。
プライマー層Ａは、被着材への形状追従性を向上する役割、接着剤層と金属反射膜との密着性を向上する役割、金属反射膜への水分や酸素の浸透を抑制し、金属反射膜の腐食を抑制する役割等の何れかの役割を付与するために設けられる。
【００４２】
プライマー層Ａは樹脂から形成することが好ましい。
プライマー層Ａの樹脂としては、セルロースエステル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリスルホン（ポリエーテルスルホンも含む）系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂、セルロースジアセテート樹脂、セルローストリアセテート樹脂、セルロースアセテートプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、ノルボルネン系樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素系樹脂、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂等を挙げることができる。
これらの中でも、基材密着性と腐食抑制の観点からアクリル樹脂が好適である。
【００４３】
プライマー層Ａの厚みは、被着材への形状追従性、接着剤層と金属反射膜との密着性、金属反射膜の腐食抑制及び費用対効果の観点から、０．１〜５μｍであることが好ましく、０．３〜３μｍであることがより好ましく、０．５〜２．５μｍであることがさらに好ましい。
【００４４】
（プライマー層Ｂ形成工程）
また、本発明では、工程（Ａ）の前、あるいは工程（Ａ）と工程（Ｂ）との間に、合成樹脂基板の表面保護層を形成する面とは反対側の面に、プライマー層Ｂを形成することが好ましい。
プライマー層Ｂを形成することにより、金属反射膜の密着性を向上させることができるとともに、合成樹脂基板の金属反射膜側の面にオリゴマーが析出することを抑制し、合成樹脂ミラーの外観が損なわれることを防止できる。
プライマー層Ｂは、各種樹脂から形成できるが、なかでも２液硬化型ポリエステル樹脂が好ましく、２液硬化型ポリエステルウレタン樹脂がより好ましい。
プライマー層Ｂの厚みは、特に限定されてないが、合成樹脂基板と金属反射膜との密着性、透明性、オリゴマー析出抑制の観点から０．３〜３μｍが好ましい。
【００４５】
（セパレータ貼着工程）
また、本発明では、接着剤層を設ける場合、取り扱い性向上のために、接着剤層形成後に接着剤層上にセパレータを貼着することが好ましい。
セパレータは、例えば離型処理したプラスチックフィルムを用いることができる。
【００４６】
（保護フィルム貼着工程）
また、本発明では、表面保護層の形成後、表面保護層上に保護フィルムを貼着することが好ましい。表面保護層上に保護フィルムを貼着するタイミングは、金属反射膜の形成前であってもよいし、金属反射膜を形成した後であってもよいし、金属反射膜上にその他の層を形成した後であってもよい。
表面保護層上に保護フィルムを貼着することで、各種工程で表面保護層が傷つくことを防止できる。保護フィルムは使用時には剥離されるため、剥離時の作業性の観点から、表面保護層と保護フィルムとの接着力は必要以上に強くしないことが好ましい。
保護フィルムは、例えば、微粘着層を有するプラスチックフィルムを用いることができる。
【００４７】
［合成樹脂ミラー］
本発明の合成樹脂ミラーは、合成樹脂基板上に、電子線硬化性樹脂組成物の硬化物を含む表面保護層を有し、該合成樹脂基板の該表面保護層とは反対側の面に、金属反射膜を有してなるものである。
【００４８】
合成樹脂ミラーの必須構成要件である合成樹脂基板、表面保護層、及び金属反射膜の実施の形態、並びに任意構成要件であるプライマー層Ａ、接着剤層、セパレータ、保護フィルム及びプライマー層Ｂ等の実施の形態は、上述した合成樹脂ミラーの製造方法の実施の形態と同様である。
【００４９】
［合成樹脂ミラー積層体］
本発明の合成樹脂ミラー積層体は、被着材と、上述した本発明の合成樹脂ミラーの金属反射膜側の面とを積層し、一体化してなるものである。
【００５０】
被着材は、例えば、木材単板、木材合板、パーチクルボード、ＭＤＦ（中密度繊維板）等の木質板；石膏板、石膏スラグ板等の石膏系板；珪酸カルシウム板、石綿スレート板、軽量発泡コンクリート板、中空押出セメント板等のセメント板；パルプセメント板、石綿セメント板、木片セメント板等の繊維セメント板；陶器、磁器、土器、硝子、琺瑯等のセラミックス板；鉄板、亜鉛メッキ鋼板、ポリ塩化ビニルゾル塗布鋼板、アルミニウム板、銅板等の金属板；ポリオレフィン樹脂板、アクリル樹脂板、ＡＢＳ板、ポリカーボネート板等の熱可塑性樹脂板；フェノール樹脂板、尿素樹脂板、不飽和ポリエステル樹脂板、ポリウレタン樹脂板、エポキシ樹脂板、メラミン樹脂板等の熱硬化型樹脂板；フェノール樹脂、尿素樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等の樹脂を、硝子繊維不織布、布帛、紙、その他の各種繊維質基材に含浸硬化して複合化したいわゆるＦＲＰ板等が挙げられ、これらを単独で用いてもよく、これらの２種以上を積層した複合基板として用いてもよい。
【００５１】
合成樹脂ミラー積層体は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材；窓枠、扉、手すり等の建具；家具；家電製品、ＯＡ機器等の筐体；玄関ドア等の外装材の一部として好ましく用いることができる。
【実施例】
【００５２】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
１．評価
実施例及び比較例の合成樹脂ミラー及びその中間材料について、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
１−１．反射率
分光光度計（日本分光社製、商品名：変角分光測定装置）を用いて、ＪＩＳ  Ｒ３１０６に準拠して、合成樹脂ミラーの可視光反射率を測定（測定波長域：３８０〜７８０ｎｍ）した。光入射面は表面保護層側の面とした。反射率８１％以上のものをＡとした。
１−２．ヘイズ
合成樹脂基板上に表面保護層を形成した積層体について、東洋精機製作所社製の商品名「直読ヘイズメーター」を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７１３６のヘイズを測定した。光入射面は表面保護層側の面とした。
【００５３】
１−３．貼り付き
合成樹脂基板上に表面保護層を形成してなる積層体（合成樹脂ミラーの中間体）を２枚重ね、３００ｇ／ｍ２の荷重を垂直方向にかけた状態で、シートを水平方向にスライドさせ、重ね合わせたシート貼り付き（滑性）を評価した。結果、シートが極めて容易にスライドするものを「Ａ＋」、シートが容易にスライドするものを「Ａ」、シートが若干スライドしにくいが実用上問題ないものを「Ｂ」、シートが全くスライドしないものを「Ｃ」とした。
１−４．耐擦傷性
＃００のスチールウールを用い、荷重３００ｇ／ｍ２で表面保護層の表面を１０往復擦った。その結果、全く傷が付かないものを「Ａ＋」、ほぼ全面に傷が付くもの「Ｃ」とした。また、評価Ａ＋と評価Ｃとの間に位置するものを、傷の程度で３段階にランク分けした。傷の少ないものから順に「Ａ」、「Ａ−」、「Ｂ」とした。なお、評価「Ｃ」以外のものは、実用上耐え得る耐擦傷性を有している。
【００５４】
１−５．耐候性
合成樹脂ミラーに対して、ＪＩＳ  Ａ６９０９のＳＷＯＭ試験を２５０時間行った後、合成樹脂ミラーの外観を観察した。その結果、全く外観変化がないもの「Ａ＋」、外観変化が顕著なものを「Ｃ」とした。また、評価Ａ＋と評価Ｃとの間に位置するものを、外観変化の程度で３段階にランク分けした。外観変化の少ないものから順に「Ａ」、「Ａ−」、「Ｂ」とした。なお、評価「Ｃ」以外のものは、実用上耐え得る耐光性を有している。
【００５５】
２．合成樹脂ミラーの作製
［実施例１］
厚さ５０μｍの二軸延伸透明ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製、商品名Ａ４１００）上に、下記処方の表面保護層用インキ１をグラビア法で塗布し、電子線照射装置を用いて、酸素濃度：２００ｐｐｍ、加速電圧：１７５ｋｅＶ、照射量：５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射して電子線硬化性樹脂組成物を硬化させて表面保護層（厚さ：５μｍ）を形成した。
次いで、二軸延伸透明ポリエチレンテレフタレートフィルムの表面保護層を形成した面とは反対側の面に、真空蒸着法（蒸着源：アルミニウム）により、厚み８０ｎｍの金属反射膜を形成した。
次いで、金属反射膜上に、アクリル樹脂（昭和インク社製、商品名ＰＥＲメジウム）を溶剤で希釈したプライマー層Ａ用インキを塗布、乾燥して、厚み２μｍのプライマー層Ａを形成した。
次いで、プライマー層Ａ上に、アクリル系感圧接着剤（東亜合成社製、商品名アロンタック）を溶剤で希釈した接着剤層用インキを塗布、乾燥して、厚み２０μｍの接着剤層を形成した。
次いで、接着剤層上に、セパレータ（離型処理したポリエステルフィルム）をラミネートして、合成樹脂ミラーを得た。
【００５６】
＜表面保護層用インキ１＞
・２官能アクリレートモノマー            １００部
・微粒子                                    ５部
（シリカ、平均一次粒子径：３０ｎｍ）
（固形分１５質量％）
・紫外線吸収剤                              １部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：TINUVIN479）
・光安定剤                                  ２部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品TINUVIN123）
【００５７】
［実施例２］
表面保護層用インキ１を下記の表面保護層用インキ２に変更した以外は、実施例１と同様にして合成樹脂ミラーを得た。
＜表面保護層用インキ２＞
・２官能アクリレートモノマー              ５０部
・６官能ウレタンアクリレートオリゴマー    ５０部
・微粒子分散液                              ５部
（シリカ、平均一次粒子径：３０ｎｍ）
（固形分１５質量％）
・紫外線吸収剤                              １部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：TINUVIN479）
・光安定剤                                  ２部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品TINUVIN123）
【００５８】
［実施例３］
表面保護層用インキ１を下記の表面保護層用インキ３に変更した以外は、実施例１と同様にして合成樹脂ミラーを得た。
＜表面保護層用インキ３＞
・６官能ウレタンアクリレートオリゴマー    ５０部
・２官能ウレタンアクリレートオリゴマー    ５０部
・微粒子分散液                              ５部
（シリカ、平均一次粒子径：３０ｎｍ）
（固形分１５質量％）
・紫外線吸収剤                              １部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品名：TINUVIN479）
・光安定剤                                  ２部
（ＢＡＳＦジャパン社製、商品TINUVIN123）
【００５９】
［実施例４］
表面保護層用インキ１の微粒子分散液の添加量を１０部に変更した以外は、実施例１と同様にして合成樹脂ミラーを得た。
【００６０】
［実施例５］
表面保護層用インキ１に、さらに粒子（シリカ、平均粒子径４μｍ）を1部添加した以外は、実施例１と同様にして合成樹脂ミラーを得た。
【００６１】
［比較例１］
表面保護層を形成しなかった以外は、実施例１と同様にして合成樹脂ミラーを得た。
【００６２】
【表１】
2016068377.tif 000003
【００６３】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜５の合成樹脂ミラーの製造方法によれば、耐擦傷性に優れた合成樹脂ミラーを簡易に製造できることが分かる。また、実施例１〜５の合成樹脂ミラーの製造方法で得られた合成樹脂ミラーは、耐擦傷性のみならず、透明性、貼り付き防止性及び耐候性に優れ、かつミラーの基本性能である反射率も十分なものであった。
【００６４】
３．合成樹脂ミラー積層体の作製
実施例１〜５の合成樹脂ミラーの製造方法で得られた合成樹脂ミラーの離型ポリエステルフィルムを剥離し、直角部を有する木質被着材に貼り合わせて、合成樹脂ミラー積層体を作製した。その結果、何れのものも、特に問題なく合成樹脂ミラー積層体を得ることができた。
【産業上の利用可能性】
【００６５】
本発明の合成樹脂ミラーの製造方法は、耐擦傷性に優れた合成樹脂ミラーを簡易に製造することができる点で有用である。
【符号の説明】
【００６６】
１：合成樹脂基板
２：表面保護層
３：金属反射膜
４：プライマー層Ａ
５：接着剤層
６：セパレータ
７：保護フィルム
８：プライマー層Ｂ
１０：合成樹脂ミラー
【図１】
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【図２】
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