(57)【要約】【課題】重合性官能基を有する電荷輸送性化合物を重合させて得られる重合物を含有する表面層を有する電子写真感光体において、黒帯の発生を抑制する電子写真感光体を提供する。また、そのような電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、特定の電荷輸送性化合物の硬化物を含有することを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、式（１）で示される化合物、および式（２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
2016161699.tif 000023
但し、前記式（１）中、ａ１１〜ａ１３、ｂ１１〜ｂ１３およびｃ１１〜ｃ１３は０以上の整数を示し、ａ１１＋ａ１２＋ａ１３≧２であり、ｂ１１＋ｂ１２＋ｂ１３≧１であり、ａ１１およびｂ１１のいずれか一方または両方が０であり、ａ１２およびｂ１２のいずれか一方または両方が０であり、並びにａ１３およびｂ１３のいずれか一方または両方が０であり、
Ａｒ１１は無置換のアレーンから（ａ１１＋ｂ１１＋ｃ１１＋１）個の水素原子を除いた（ａ１１＋ｂ１１＋ｃ１１＋１）価の基を示し、Ａｒ１２は無置換のアレーンから（ａ１２＋ｂ１２＋ｃ１２＋１）個の水素原子を除いた（ａ１２＋ｂ１２＋ｃ１２＋１）価の基を示し、Ａｒ１３は無置換のアレーンから（ａ１３＋ｂ１３＋ｃ１３＋１）個の水素原子を除いた（ａ１３＋ｂ１３＋ｃ１３＋１）価の基を示し、
Ｒ１１〜Ｒ１３は主鎖の炭素数が９以上のアルキル基を示し、
Ｑ１１〜Ｑ１３は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子であり、
Ｐ１１〜Ｐ１３は、式（３）で示される基を示し、
【化２】
2016161699.tif 000024
前記式（２）中、ａ２１〜ａ２５、ｂ２１〜ｂ２５およびｃ２１〜ｃ２５は０以上の整数を示し、ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４＋ａ２５≧２であり、ｂ２１＋ｂ２２＋ｂ２３＋ｂ２４＋ｂ２５≧１であり、ａ２１およびｂ２１のいずれか一方または両方が０、ａ２２およびｂ２２のいずれか一方または両方が０、ａ２３およびｂ２３のいずれか一方または両方が０、ａ２４およびｂ２４のいずれか一方または両方が０、並びにａ２５およびｂ２５のいずれか一方または両方が０であり、
Ａｒ２１は無置換のアレーンから（ａ２１＋ｂ２１＋ｃ２１＋１）個の水素原子を除いた（ａ２１＋ｂ２１＋ｃ２１＋１）価の基を示し、Ａｒ２２は無置換のアレーンから（ａ２２＋ｂ２２＋ｃ２２＋１）個の水素原子を除いた（ａ２２＋ｂ２２＋ｃ２２＋１）価の基を示し、Ａｒ２３は無置換のアレーンから（ａ２３＋ｂ２３＋ｃ２３＋１）個の水素原子を除いた（ａ２３＋ｂ２３＋ｃ２３＋１）価の基を示し、Ａｒ２４は無置換のアレーンから（ａ２４＋ｂ２４＋ｃ２４＋１）個の水素原子を除いた（ａ２４＋ｂ２４＋ｃ２４＋１）価の基を示し、Ａｒ２５は無置換のアレーンから（ａ２５＋ｂ２５＋ｃ２５＋２）個の水素原子を除いた（ａ２５＋ｂ２５＋ｃ２５＋２）価の基を示し、
Ｒ２１〜Ｒ２５は主鎖の炭素数が９以上のアルキル基を示し、
Ｑ２１〜Ｑ２５は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子であり
Ｐ２１〜Ｐ２５は、式（３）で示される基を示し、
【化３】
2016161699.tif 000025
前記式（３）中、Ｒ３は水素原子、またはメチル基を示す。ｎは、０または１である。Ｚは主鎖の炭素数が８以下のアルキレン基、もしくは主鎖の炭素数が８以下のオキシアルキレン基を示す。
【請求項２】
前記無置換のアレーンが、ベンゼンまたはビフェニルである請求項１に記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記主鎖の炭素数が９以上のアルキル基が、主鎖の炭素数が９〜１６のアルキル基である請求項１または２に記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記主鎖の炭素数が９以上のアルキル基が、主鎖の炭素数が９〜１２のアルキル基である請求項３に記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記式（３）のＺが、エチレン基、プロピレン基、またはブチレン基である請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか１項に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジ。
【請求項７】
請求項１から５いずれか１項に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段、および転写手段を有する電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真装置において繰り返し使用される電子写真感光体には、高い耐摩耗性が求められる。
【０００３】
特許文献１には、連鎖重合性官能基を有するトリフェニルアミン化合物を重合させて得られる重合物を電子写真感光体の表面層に含有させて、電子写真感光体の耐摩耗性を向上させる技術が開示されている。また、特許文献１には、連鎖重合性官能基として、アクリロイルオキシ基およびメタクリロイルオキシ基が特に好ましい旨記載されている。
【０００４】
一方、電子写真感光体の耐摩耗性が高くなるのに伴い、放電を伴う帯電方式を用いて感光体を連続使用した際、電子写真感光体を長時間複写機内に放置すると、黒帯と呼ばれる出力画像に黒帯様の濃度差が生じる画像欠陥が発生しやすくなる。これは放電によって発生した窒素酸化物やオゾンが、電子写真感光体のうち帯電器に近接した部分を変質させて光感度が増大し、再度、画像形成時に、出力画像の帯電器の位置に相当する部分が周囲と比べて濃くなるメモリー現象である。前記現象は、摩耗性が向上した電子写真感光体において窒素酸化物やオゾンが削り取られにくくなることによって、発生しやすくなる。
【０００５】
黒帯の改善に関して、特許文献２、３には、電子写真感光体の表面層に添加剤を含有させて、窒素酸化物やオゾンによる黒帯の発生を抑制させる電子写真感光体が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０００−０６６４２５号公報
【特許文献２】特開２００６−０６４９５４号公報
【特許文献３】特開２０１２−１６３７５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
添加剤を含有させた電子写真感光体においては、窒素酸化物やオゾンを添加剤で捕捉することにより、黒帯の発生を抑制している。しかし、長期間複写機を使用した際には、膜中の添加剤の多くが窒素酸化物やオゾンを既に捕捉しているため、窒素酸化物やオゾンを捕捉することができる添加剤の量が複写機の使用開始時に比べて減っている。そのため、長期間複写機を使用した際には、黒帯の抑制効果が弱くなってしまう。
また、添加剤は膜の表面に移行しやすいため、長期間複写機を使用した際には表面層が削れているため表面層中の添加剤の含有量が少なくなっており、黒帯の抑制効果がさらに弱くなってしまう。
さらに、添加剤を含有させた電子写真感光体においては、添加剤により電荷がトラップされやすいため、出力画像中、前回転時に光が照射された部分の濃度が、前回転時に光が照射されていない部分の濃度と異なる、ゴーストという現象が発生しやすい。
【０００８】
本発明の目的は、連鎖重合性官能基を有する化合物を重合させて得られる硬化物を含有する表面層を有する電子写真感光体において、長期間複写機を使用した際においても、黒帯の発生を抑制する電子写真感光体を提供することにある。
【０００９】
また、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、該電子写真感光体の表面層が、式（１）で示される化合物、および式（２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の硬化物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【化１】
2016161699.tif 000002
（式（１）中、ａ１１〜ａ１３、ｂ１１〜ｂ１３およびｃ１１〜ｃ１３は０以上の整数を示す。但し、ａ１１＋ａ１２＋ａ１３≧２であり、ｂ１１＋ｂ１２＋ｂ１３≧１であり、ａ１１およびｂ１１のいずれか一方または両方が０であり、ａ１２およびｂ１２のいずれか一方または両方が０であり、並びにａ１３およびｂ１３のいずれか一方または両方が０である。
Ａｒ１１は無置換のアレーンから（ａ１１＋ｂ１１＋ｃ１１＋１）個の水素原子を除いた（ａ１１＋ｂ１１＋ｃ１１＋１）価の基を示し、Ａｒ１２は無置換のアレーンから（ａ１２＋ｂ１２＋ｃ１２＋１）個の水素原子を除いた（ａ１２＋ｂ１２＋ｃ１２＋１）価の基を示し、Ａｒ１３は無置換のアレーンから（ａ１３＋ｂ１３＋ｃ１３＋１）個の水素原子を除いた（ａ１３＋ｂ１３＋ｃ１３＋１）価の基を示す。
Ｒ１１〜Ｒ１３は主鎖の炭素数が９以上のアルキル基を示す。
Ｑ１１〜Ｑ１３は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子である。
Ｐ１１〜Ｐ１３は、式（３）で示される基を示す。）
【化２】
2016161699.tif 000003
（式（２）中、ａ２１〜ａ２５、ｂ２１〜ｂ２５およびｃ２１〜ｃ２５は０以上の整数を示す。但し、ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４＋ａ２５≧２であり、ｂ２１＋ｂ２２＋ｂ２３＋ｂ２４＋ｂ２５≧１であり、ａ２１およびｂ２１のいずれか一方または両方が０であり、ａ２２およびｂ２２のいずれか一方または両方が０であり、ａ２３およびｂ２３のいずれか一方または両方が０であり、ａ２４およびｂ２４のいずれか一方または両方が０であり、並びにａ２５およびｂ２５のいずれか一方または両方が０である。
Ａｒ２１は無置換のアレーンから（ａ２１＋ｂ２１＋ｃ２１＋１）個の水素原子を除いた（ａ２１＋ｂ２１＋ｃ２１＋１）価の基を示し、Ａｒ２２は無置換のアレーンから（ａ２２＋ｂ２２＋ｃ２２＋１）個の水素原子を除いた（ａ２２＋ｂ２２＋ｃ２２＋１）価の基を示し、Ａｒ２３は無置換のアレーンから（ａ２３＋ｂ２３＋ｃ２３＋１）個の水素原子を除いた（ａ２３＋ｂ２３＋ｃ２３＋１）価の基を示し、Ａｒ２４は無置換のアレーンから（ａ２４＋ｂ２４＋ｃ２４＋１）個の水素原子を除いた（ａ２４＋ｂ２４＋ｃ２４＋１）価の基を示し、Ａｒ２５は無置換のアレーンから（ａ２５＋ｂ２５＋ｃ２５＋２）個の水素原子を除いた（ａ２５＋ｂ２５＋ｃ２５＋２）価の基を示す。
Ｒ２１〜Ｒ２５は主鎖の炭素数が９以上のアルキル基を示す。
Ｑ２１〜Ｑ２５は炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子である。
Ｐ２１〜Ｐ２５は、式（３）で示される基を示す。）
【化３】
2016161699.tif 000004
（式（３）中、Ｒ３は水素原子、またはメチル基を示す。ｎは、０または１である。Ｚは主鎖の炭素数が８以下のアルキレン基、もしくは主鎖の炭素数が８以下のオキシアルキレン基を示す。）
【００１１】
また、本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジである。
【００１２】
また、本発明は、前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、支持体、該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体において、長期間複写機を使用した際においても黒帯の発生を抑制する電子写真感光体を提供することができる。また、本発明によれば、前記電子写真感光体を有する、プロセスカートリッジ、および電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図および本発明の別の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す図である。
【図３】電子写真感光体の表面に凹形状部を形成するための圧接形状転写加工装置の例を示す図である。
【図４】電子写真感光体の製造例で用いたモールドを示す図である。
【図５】ゴースト評価用画像を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。そして、該電子写真感光体の表面層が、式（１）で示される化合物、および式（２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物の硬化物を含有することを特徴とする。
【化４】
2016161699.tif 000005
式（１）中、ａ１１〜ａ１３、ｂ１１〜ｂ１３およびｃ１１〜ｃ１３は０以上の整数を示し、ａ１１〜ａ１３、ｂ１１〜ｂ１３およびｃ１１〜ｃ１３が０であるとき、Ｒ１１〜Ｒ１３、Ｑ１１〜Ｑ１３、およびＰ１１〜Ｐ１３は、それぞれ水素を表す。但し、ａ１１＋ａ１２＋ａ１３≧２であり、ｂ１１＋ｂ１２＋ｂ１３≧１であり、ａ１１およびｂ１１のいずれか一方または両方が０であり、ａ１２およびｂ１２のいずれか一方または両方が０であり、並びにａ１３およびｂ１３のいずれか一方または両方が０である。
Ａｒ１１は無置換のアレーンから（ａ１１＋ｂ１１＋ｃ１１＋１）個の水素原子を除いた（ａ１１＋ｂ１１＋ｃ１１＋１）価の基を示し、Ａｒ１２は無置換のアレーンから（ａ１２＋ｂ１２＋ｃ１２＋１）個の水素原子を除いた（ａ１２＋ｂ１２＋ｃ１２＋１）価の基を示し、Ａｒ１３は無置換のアレーンから（ａ１３＋ｂ１３＋ｃ１３＋１）個の水素原子を除いた（ａ１３＋ｂ１３＋ｃ１３＋１）価の基を示す。
Ｒ１１〜Ｒ１３は、それぞれ主鎖の炭素数が９以上のアルキル基を示す。
Ｑ１１〜Ｑ１３は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子である。
Ｐ１１〜Ｐ１３は、それぞれ式（３）で示される基を示す。
【化５】
2016161699.tif 000006
式（２）中、ａ２１〜ａ２５、ｂ２１〜ｂ２５およびｃ２１〜ｃ２５は０以上の整数を示し、ａ２１〜ａ２５、ｂ２１〜ｂ２５およびｃ２１〜ｃ２５が０であるとき、Ｒ２１〜Ｒ２５、Ｑ２１〜Ｑ２５、およびＰ２１〜Ｐ２５は、それぞれ水素を表す。但し、ａ２１＋ａ２２＋ａ２３＋ａ２４＋ａ２５≧２であり、ｂ２１＋ｂ２２＋ｂ２３＋ｂ２４＋ｂ２５≧１であり、ａ２１およびｂ２１のいずれか一方または両方が０であり、ａ２２およびｂ２２のいずれか一方または両方が０であり、ａ２３およびｂ２３のいずれか一方または両方が０であり、ａ２４およびｂ２４のいずれか一方または両方が０であり、並びにａ２５およびｂ２５のいずれか一方または両方が０である。
Ａｒ２１は無置換のアレーンからａ２１＋ｂ２１＋ｃ２１＋１個の水素原子を除いた（ａ２１＋ｂ２１＋ｃ２１＋１）価の基を示し、Ａｒ２２は無置換のアレーンから（ａ２２＋ｂ２２＋ｃ２２＋１）個の水素原子を除いた（ａ２２＋ｂ２２＋ｃ２２＋１）価の基を示し、Ａｒ２３は無置換のアレーンから（ａ２３＋ｂ２３＋ｃ２３＋１）個の水素原子を除いた（ａ２３＋ｂ２３＋ｃ２３＋１）価の基を示し、Ａｒ２４は無置換のアレーンから（ａ２４＋ｂ２４＋ｃ２４＋１）個の水素原子を除いた（ａ２４＋ｂ２４＋ｃ２４＋１）価の基を示し、Ａｒ２５は無置換のアレーンから（ａ２５＋ｂ２５＋ｃ２５＋２）個の水素原子を除いた（ａ２５＋ｂ２５＋ｃ２５＋２）価の基を示す。
Ｒ２１〜Ｒ２５は、それぞれ主鎖の炭素数が９以上のアルキル基を示す。
Ｑ２１〜Ｑ２５は、それぞれ炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、または臭素原子である。
Ｐ２１〜Ｐ２５は、それぞれ式（３）で示される基を示す。
【化６】
2016161699.tif 000007
式中、Ｒ３は水素原子、またはメチル基を示す。ｎは、０または１である。Ｚは、それぞれ主鎖の炭素数が８以下のアルキレン基、もしくは主鎖の炭素数が８以下のオキシアルキレン基を示す。
【００１６】
前記アレーンとしては、例えば、ベンゼン、ビフェニル、ｐ−ターフェニル、ナフタレン、フルオレン、アントラセン、フェナントレン、フルオランテン、ピレン、トリフェニレン、テトラセン、クリセン、ペンタセン、アセナフテン、アセナフチレン、ペリレンなどが挙げられる。
【００１７】
前記主鎖の炭素数が９以上のアルキル基とは、該アルキル基中の最も長い炭素鎖の鎖長が９以上である、分岐を有してもよいアルキル基であり、例えば、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、へプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、２−ブチル−n−オクチル基などが挙げられる。
【００１８】
前記炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−へキシル基、ｎ−へプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられ、前記炭素数１〜８のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、イソブチルオキシ基などが挙げられる。
【００１９】
前記主鎖の炭素数が８以下のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｎ−ペンテン基、ｎ−ヘキシレン基、ｎ−ヘプチレン基、ｎ−オクチレン基などが挙げられる。
【００２０】
前記主鎖の炭素数が８以下のオキシアルキレン基としては、例えば、オキシメチレン基、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシイソプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基、オキシヘキシレン基、オキシペンチレン、オキシオクチレンなどが挙げられる。
【００２１】
上述のとおり、本発明の電子写真感光体は、長期間複写機を使用した際においても、黒帯の発生を抑制している。その理由を、本発明者らは以下のように考察している。
【００２２】
黒帯は、窒素酸化物やオゾンが電子写真感光体の表面から内部に浸透していき、電荷発生層に到達することにより感度が上昇すると考えられている。式（１）、および式（２）で示される化合物は主鎖の炭素数が９以上のアルキル基を有しており、この主鎖の炭素数が９以上のアルキル基は長い置換基であると共に、自由に分子運動を行うことができる。そのため表面層の分子膜内の隙間部分を埋めることができ、窒素酸化物やオゾンが電子写真感光体の内部に浸透することを防ぐ役割を果たしていると考えられる。また、アルキル基は親油性の基であるため、極性が高い窒素酸化物やオゾンが電子写真感光体の表面に吸着するのを防ぐ役割も有していると考えられる。
【００２３】
主鎖の炭素数が９以上のアルキル鎖は電荷輸送性物質に直接結合していること、および親油性の基であるため電荷輸送性物質と相分離を起こしにくいことにより、膜内に均一に存在していると考えられる。そのため、長期間複写機を使用した際においても、黒帯の発生を抑制する効果が持続していると考えている。
【００２４】
一方、炭素数が８以下のアルキル基は表面層の分子膜内の隙間部分を埋めることが不十分であり、黒帯の抑制効果が弱い。また、炭素数９以上のアルキル基が重合性官能基と同じアレーン部位に結合していると、炭素数９以上のアルキル鎖の立体障害により重合が進みなくなり、樹脂の硬化が生じにくくなる。
【００２５】
また、ゴースト画像の発生を抑制する観点から、前記アレ―ンが、ベンゼンまたはビフェニルであることが、電荷の移動度が高い化合物であり、好ましい。
【００２６】
重合反応の反応性を促進させ、膜中の隙間を少なくすることによって、黒帯の発生を抑制する観点から、前記主鎖の炭素数が９以上のアルキル基が好ましく、主鎖の炭素数が９〜１６のアルキル基であることが好ましく、９〜１２のアルキル基であることがより好ましい。また、前記式（３）のＺが、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基であることが好ましい。
【００２７】
電子写真感光体の表面層を形成する際、式（１）、および式（２）で示される化合物は、１種のみを使用してもよく、または２種以上を併用してもよい。
【００２８】
本発明に用いる式（１）、および式（２）で示される化合物は、例えば、特開２０００−０６６４２５号公報、特開２０１０−１５６８３５号公報に記載されている合成方法を用いて合成することができる。
【００２９】
以下に、式（１）、および式（２）で示される化合物の具体例（例示化合物（１−１）〜（１−４５）および（２−１）〜（２−１８））を挙げるが、本発明は、これらに限定されるわけではない。
【００３０】
【化７】
2016161699.tif 000008
【化８】
2016161699.tif 000009
【化９】
2016161699.tif 000010
【化１０】
2016161699.tif 000011
【化１１】
2016161699.tif 000012
【００３１】
これらの中でも、例示化合物（１−６）、（１−８）、（１−１１）、（１−１３）、（１−１４）、（１−３０）、および（２−９）が好ましい。
【００３２】
本発明の電子写真感光体の表面層は、式（１）で示される化合物、および式（２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を含有する表面層用塗布液を用いて塗膜を形成し、該化合物を重合させることによって形成することができる。
【００３３】
また、本発明の電子写真感光体の表面層に含有させる重合物は、式（１）で示される化合物、および式（２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物と、それ以外の化合物とを共重合させて得られる重合物（共重合物）であってもよい。
【００３４】
本発明の電子写真感光体の表面層には、各種添加剤を添加することができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤や紫外線吸収剤などの劣化防止剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子やフッ化カーボンなどの潤滑剤、重合反応開始剤や重合反応停止剤などの重合制御剤、シリコーンオイルなどのレベリング剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００３５】
表面層用塗布液に用いられる溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノールなどのアルコール系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶剤、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ系溶剤などが挙げられる。これらの溶剤は、１種のみを使用してもよく、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３６】
本発明の電子写真感光体は、上記のとおり、支持体および該支持体上に形成された感光層を有する電子写真感光体である。
【００３７】
感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層型感光層と、電荷発生物質を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層とに分離した積層型（機能分離型）感光層とが挙げられる。本発明においては、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層や電荷輸送層を積層構成とすることもできる。
【００３８】
図１（ａ）および図１（ｂ）は、本発明の電子写真感光体の層構成の一例を示す図である。図１（ａ）および図１（ｂ）中、１０１は支持体であり、１０２は電荷発生層であり、１０３は電荷輸送層であり、１０４は保護層（第２の電荷輸送層）である。
【００３９】
また、本発明においては、必要に応じて、支持体と感光層（電荷発生層、電荷輸送層）との間に、後述の導電層や下引き層を設けてもよい。
【００４０】
本発明において、電子写真感光体の表面層とは、電子写真感光体が有する各層の中でも最表面に位置する層（支持体から最も離れた層）を意味する。例えば、図１（ａ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は電荷輸送層１０３である。また、図１（ｂ）に示す層構成の電子写真感光体の場合、電子写真感光体の表面層は保護層（第２の電荷輸送層）１０４である。
【００４１】
本発明の電子写真感光体に用いられる支持体としては、導電性を有するもの（導電性支持体）が好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼などの金属（合金）製の支持体が挙げられる。アルミニウムまたはアルミニウム合金製の支持体の場合は、ＥＤ管、ＥＩ管や、これらを切削、電解複合研磨、湿式または乾式ホーニング処理した管を支持体として用いることもできる。また、金属製支持体、樹脂製支持体上にアルミニウム、アルミニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金などの導電材料の薄膜を形成したものも、支持体として用いることができる。
支持体の表面は、切削処理、粗面化処理、アルマイト処理などを施してもよい。
また、カーボンブラック、酸化スズ粒子、酸化チタン粒子、銀粒子などの導電性粒子を樹脂などに含浸させてなる支持体や、導電性樹脂製の支持体を用いることもできる。
【００４２】
支持体と感光層または後述の下引き層との間には、導電性粒子および結着樹脂を有する導電層を設けてもよい。
【００４３】
導電層は、導電性粒子を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる導電層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥および／または硬化させることによって形成することができる。
【００４４】
導電層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラックや、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粒子や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、ＩＴＯなどの金属酸化物粒子などが挙げられる。また、金属粒子や金属酸化物粒子は、粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。
【００４５】
導電層に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ブチラール樹脂、ポリアセタール、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、メラミン樹脂などが挙げられる。
【００４６】
導電層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００４７】
導電層の膜厚は、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４８】
支持体または導電層と感光層との間には、下引き層を設けてもよい。
下引き層は、樹脂を含有する下引き層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥または硬化させることによって形成することができる。
【００４９】
下引き層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリアクリル酸、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド酸、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタンなどが挙げられる。
【００５０】
下引き層には、上述の導電性粒子、半導電性粒子、電子輸送物質、電子受容性物質を含有させることもできる。
【００５１】
下引き層に用いられる導電性粒子としては、例えば、カーボンブラックや、アセチレンブラックや、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などの金属粒子や、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、ＩＴＯなどの金属酸化物粒子などが挙げられる。また、金属粒子や金属酸化物粒子は、粒子の表面がシランカップリング剤などの表面処理剤で処理されていてもよい。
【００５２】
下引き層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００５３】
下引き層の膜厚は、０．０５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましく、０．４μｍ以上２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００５４】
支持体、導電層または下引き層上には、感光層（電荷発生層、電荷輸送層）が形成される。
【００５５】
本発明の電子写真感光体に用いられる電荷発生物質としては、例えば、ピリリウム染料、チアピリリウム系染料、フタロシアニン化合物、アントアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、ピラントロン顔料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、キノシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、フタロシアニン化合物が好ましく、ガリウムフタロシアニンが特に好ましい。さらには、高感度の観点から、ヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましく、その中でも、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θの７．４°±０．３°および２８．２°±０．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶が好ましい。
【００５６】
感光層が積層型感光層である場合、電荷発生層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリエステル、ブチラール樹脂、ポリビニルアセタール、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、尿素樹脂などが挙げられる。これらの中でも、ブチラール樹脂が好ましい。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００５７】
電荷発生層は、電荷発生物質を結着樹脂および溶剤とともに分散処理して得られる電荷発生層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。また、電荷発生層は、電荷発生物質の蒸着膜であってもよい。
【００５８】
電荷発生層において、電荷発生物質と結着樹脂との割合は、電荷発生物質１質量部に対して、結着樹脂が０．３質量部以上４質量部以下であることが好ましい。
【００５９】
また、分散処理方法としては、例えば、ホモジナイザー、超音波、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミルなどを用いた方法が挙げられる。
【００６０】
電荷発生層用塗布液に用いられる溶剤は、例えば、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００６１】
電荷発生層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上１μｍ以下であることがより好ましい。
【００６２】
また、電荷発生層には、必要に応じて、種々の増感剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤などを添加することもできる。
【００６３】
感光層が支持体側から電荷発生層および電荷輸送層のこの順に積層してなる積層型感光層である場合、電荷発生層上には電荷輸送層が形成される。
【００６４】
図１（ａ）に示すように電荷輸送層が表面層である場合、電荷輸送層は、式（１）、および式（２）で示される化合物のいずれかを含有する電荷輸送層用塗布液（表面層用塗布液）を用いて塗膜を形成し、該塗膜に含有される式（１）、および式（２）で示される化合物のいずれかを重合（連鎖重合）させることによって形成することができる。
【００６５】
図１（ｂ）に示すように保護層（第２の電荷輸送層）が表面層である場合、表面層でない電荷輸送層（第１の電荷輸送層）は、電荷輸送物質および結着樹脂を溶剤に溶解させることによって得られる電荷輸送層用塗布液を塗布し、得られた塗膜を乾燥させることによって形成することができる。
【００６６】
表面層でない層（電荷輸送層）に用いられる電荷輸送物質としては、例えば、トリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物、トリアリールメタン化合物などが挙げられる。
【００６７】
表面層でない電荷輸送層に用いられる結着樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラール、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエステル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリジン、セルロース樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アガロース樹脂、セルロース樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどが挙げられる。これらの樹脂は、１種のみを使用してもよく、混合または共重合体として２種以上を併用してもよい。
【００６８】
表面層でない電荷輸送層において、電荷輸送物質の割合は、電荷輸送層の全質量に対して、電荷輸送物質が３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００６９】
表面層でない電荷輸送層を形成するための電荷輸送層用塗布液に用いられる溶剤としては、例えば、エーテル系溶剤、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【００７０】
表面層でない電荷輸送層の膜厚は、５μｍ以上４０μｍ以下であることが好ましい。
【００７１】
本発明において、電子写真感光体の表面層となる保護層（第２の電荷輸送層）を設ける場合、保護層は、式（１）、および式（２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を溶剤に溶解させることによって得られる保護層用塗布液を用いて塗膜を形成し、該塗膜に含有される式（１）で示される化合物、および式（２）で示される化合物からなる群より選択される少なくとも１種の化合物を重合させることによって形成することができる。
【００７２】
保護層の膜厚は、２μｍ以上２０μｍ以下であることが好ましい。
【００７３】
上記各層の塗布液を塗布する際は、浸漬塗布法（ディッピング法）、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法、ビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００７４】
本発明の電子写真感光体の各層の表面には、研磨シート、形状転写型部材、ガラスビーズ、ジルコニアビーズなど用いて表面加工を施してもよい。また、各層の塗布液中の構成材料を利用して表面に凹凸を形成させてもよい。
【００７５】
本発明において、式（１）、および式（２）で示される化合物の重合は、熱、光（紫外線など）、または、放射線（電子線など）を用いて行うことができる。これらの中でも、放射線を用いた重合が好ましく、放射線の中でも電子線を用いた重合がより好ましい。
【００７６】
電子線を用いて重合させると、非常に緻密（高密度）な３次元網目構造が得られ、耐摩耗性が向上するため好ましい。また、短時間でかつ効率的な重合反応となるため、生産性も高くなる。電子線を照射する場合、加速器としては、例えば、スキャニング型、エレクトロカーテン型、ブロードビーム型、パルス型、ラミナー型などが挙げられる。
【００７７】
また、電子線を用いて式（１）、および式（２）で示される化合物を重合させる場合、酸素による重合阻害作用を抑制する目的で、不活性ガス雰囲気で電子線を照射した後、不活性ガス雰囲気で加熱することが好ましい。不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウムなどが挙げられる。
【００７８】
本発明は、前記電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段およびクリーニング手段からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ、および前記電子写真感光体、ならびに、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置を提供する。
【００７９】
図２に、本発明の一態様に係る電子写真感光体を有するプロセスカートリッジを備えた電子写真装置の概略構成の一例を示す。
【００８０】
図２において、１は円筒状（ドラム状）の本発明の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。電子写真感光体１は、回転過程において、帯電手段（一次帯電手段）３により、その表面（周面）が正または負に帯電される。次いで、電子写真感光体１の表面には、露光手段（像露光手段）（不図示）から出力される露光光（像露光光）４が照射される。露光光４は、目的の画像情報の時系列電気デジタル画像信号に対応して強度変調される。露光手段としては、スリット露光やレーザービーム走査露光などが挙げられる。こうして電子写真感光体１の表面には、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。
【００８１】
電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、次いで、現像手段５内に収容されたトナーで現像（正規現像または反転現像）され、トナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により転写材７に転写される。ここで、転写材７が紙である場合、給紙部（不図示）から電子写真感光体１の回転と同期して取り出されて、電子写真感光体１と転写手段６との間に給送される。また、転写手段６には、バイアス電源（不図示）からトナーの保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加される。また、転写手段は、一次転写部材、中間転写体および二次転写部材を有する中間転写方式の転写手段であってもよい。
【００８２】
トナー像が転写された転写材７は、電子写真感光体１の表面から分離され、定着手段８へ搬送されて、トナー像の定着処理を受けることにより、画像形成物（プリント、コピー）として電子写真装置外へプリントアウトされる。
【００８３】
トナー像転写後の電子写真感光体１の表面は、クリーニング手段９によってクリーニングされ、転写残トナーなどの付着物が除去される。転写残トナーは、現像手段などで回収することもできる。さらに、必要に応じて、電子写真感光体１の表面は、前露光手段（不図示）からの前露光光１０の照射により除電処理された後、繰り返し画像形成に使用される。なお、帯電手段３が帯電ローラーなどを用いた接触帯電手段である場合は、前露光手段は必ずしも必要ではない。
【００８４】
本発明においては、電子写真感光体１、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９などから選択される構成要素のうち、複数のものを容器に納めてプロセスカートリッジとしてもよい。また、プロセスカートリッジを電子写真装置本体に対して着脱自在とする構成であってもよい。例えば、電子写真感光体１と、帯電手段３、現像手段５、転写手段６およびクリーニング手段９からなる群より選択される少なくとも１つの手段とを一体に支持してカートリッジ化して、電子写真装置本体のレールなどの案内手段１２を用いて電子写真装置本体に着脱自在なプロセスカートリッジ１１とすることができる。
【実施例】
【００８５】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の「部」は「質量部」を意味する。
【００８６】
〈実施例１〉
直径３０ｍｍ、長さ３５７．５ｍｍ、肉厚１ｍｍのアルミニウムシリンダーを支持体（導電性支持体）とした。
【００８７】
次に、金属酸化物として酸化亜鉛粒子（比表面積：１９ｍ２／ｇ、粉体抵抗：４．７×１０６Ω・ｃｍ）１００部をトルエン５００部と撹拌混合し、これにシランカップリング剤（化合物名：Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、商品名：ＫＢＭ６０２、信越化学工業（株）製）０．８部を添加し、６時間攪拌した。その後、トルエンを減圧留去して、１３０℃で６時間加熱乾燥し、表面処理された酸化亜鉛粒子を得た。
【００８８】
次に、ポリオール樹脂としてブチラール樹脂（商品名：ＢＭ−１、積水化学工業（株）製）１５部およびブロック化イソシアネート（商品名：スミジュール３１７５、住友バイエルウレタン社製）１５部をメチルエチルケトン７３．５部と１−ブタノール７３．５部の混合溶液に溶解させた。この溶液に前記表面処理された酸化亜鉛粒子８０．８部、２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）で示される化合物０．８１部を加え、これを直径０．８ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２３±３℃雰囲気下で３時間分散した。分散後、シリコーンオイル（商品名：ＳＨ２８ＰＡ、東レダウコーニングシリコーン社製）０．０１部、架橋ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）粒子（商品名：ＴＥＣＨＰＯＬＹＭＥＲ  ＳＳＸ−１０３、積水化成品工業（株）社製、平均一次粒径３．０μｍ）を５．６部加えて攪拌し、下引き層用塗布液を調製した。
この下引き層用塗布液を上記支持体上に浸漬塗布し、得られた塗膜を３０分間１６０℃で乾燥させて、膜厚が１８μｍの下引き層を形成した。
【００８９】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．４°および２８．１°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン結晶（電荷発生物質）４部、および構造式（Ａ）で示される化合物０．０４部を、シクロヘキサノン１００部にポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業（株）製）２部を溶解させた液に加えた。その後、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置にて２３±３℃の雰囲気下で１時間分散処理し、分散処理後、酢酸エチル１００部を加えて、電荷発生層用塗布液を調製した。この電荷発生層用塗布液を上記下引き層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を１０分間９０℃で乾燥させることによって、膜厚が０．２１μｍの電荷発生層を形成した。
【化１２】
2016161699.tif 000013
【００９０】
次に、構造式（Ｂ）で示される化合物３０部（電荷輸送物質）、構造式（Ｃ）で示される化合物６０部（電荷輸送物質）、構造式（Ｄ）で示される化合物１０部、ポリカーボネート樹脂（商品名：ユーピロンＺ４００、三菱ガス化学（株）製、ビスフェノールＺ型のポリカーボネート）１００部、構造式（Ｅ）で示されるポリカーボネート（粘度平均分子量Ｍｖ：２００００）０．０２部を、混合キシレン６００部およびジメトキシメタン２００部の混合溶剤に溶解させることによって、電荷輸送層用塗布液を調製した。この電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布して塗膜を形成し、得られた塗膜を３０分間１００℃で乾燥させることによって、膜厚１８μｍの電荷輸送層を形成した。
【化１３】
2016161699.tif 000014
【化１４】
2016161699.tif 000015
（式（Ｅ）中、０．９５および０．０５は２つの構造単位のモル比（共重合比）である。）
【００９１】
次に、例示化合物（１−６）１００部を、ｎ−プロピルアルコール１００部に溶解させた。さらに１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラＨ、日本ゼオン（株）製）１００部を加えることによって、保護層用塗布液を調製した。
この保護層用塗布液を上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、得られた塗膜を６分間５０℃で乾燥させた。乾燥後、窒素雰囲気下にて、加速電圧７０ｋＶ、吸収線量５０００Ｇｙの条件で１．６秒間、シリンダーを回転させながら電子線を塗膜に照射し、塗膜を硬化させた。その後、窒素雰囲気下にて、塗膜が１３０℃になる条件で２５秒間加熱処理を行った。なお、電子線の照射から２５秒間の加熱処理までの酸素濃度は１８ｐｐｍであった。次に、大気中において、塗膜が１１０℃になる条件で１２分間加熱処理を行い、膜厚が５μｍである保護層を形成した。
このようにして、保護層を有する凹部形成前の電子写真感光体を作製した。
【００９２】
次に、圧接形状転写加工装置に型部材を設置し、作製した凹部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。
概ね図３に示す構成の圧接形状転写加工装置に、モールドとして概ね図４に示す形状のモールド（本例においては、最大幅（図４中（３）に示されるＸ）：５０μｍ、最大長さ（図４中（４）に示されるＹ）：７５μｍ、面積率５６％、高さ（図４中（３）および（４）に示されるＨ）：４μｍの凸形状）を設置し、作製した凹形状部形成前の電子写真感光体に対して表面加工を行った。加工時には、電子写真感光体３−１の表面の温度が１２０℃になるように電子写真感光体３−１およびモールド３−２の温度を制御し、支持部材３−４および加圧部材３−３を互いに７．０ＭＰａの圧力で押し付けながら、電子写真感光体３−１を周方向に回転させて、電子写真感光体３−１の表面（周面）の全面に凹形状部を形成した。このようにして、電子写真感光体を製造した。
【００９３】
得られた電子写真感光体の表面を、レーザー顕微鏡（（株）キーエンス製、商品名：Ｘ−１００）で５０倍レンズにより拡大観察し、上述のようにして電子写真感光体の表面に設けられた特定凹形状部の判定を行った。観察時には、電子写真感光体の長手方向に傾きが無いように、また、周方向については、電子写真感光体の円弧の頂点にピントが合うように、調整を行った。一辺５００μｍの正方形領域は、拡大観察を行った画像を画像連結アプリケーションによって連結して得た。また、得られた結果については、付属の画像解析ソフトにより、画像処理高さデータを選択し、フィルタタイプメディアンでフィルタ処理を行った。
上記観察の結果、特定凹形状部の深さは２μｍ、開口部の軸方向の幅は５０μｍ、開口部の周方向の長さは７５μｍ、面積は１４００００μｍ２であった。
【００９４】
〈実施例２〜３３〉
実施例１において、例示（１−６）化合物を下記表１で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【００９５】
〈比較例１〉
実施例１において、例示（１−６）化合物を式（Ｆ−１）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化１５】
2016161699.tif 000016
【００９６】
〈比較例２〉
実施例１において、例示（１−６）化合物を式（Ｆ−２）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化１６】
2016161699.tif 000017
【００９７】
〈比較例３〉
実施例１において、例示（１−６）化合物を式（Ｆ−３）で示される化合物に変更して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化１７】
2016161699.tif 000018
【００９８】
〈比較例４〉
実施例１において、例示（１−６）化合物１００部の代わりに、式（Ｆ−１）で示される化合物５０部、および式（Ｆ−４）で示される化合物５０部を用いて保護層用塗布液を調製した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化１８】
2016161699.tif 000019
【００９９】
〈比較例５〉
実施例１において、例示（１−６）化合物を式（Ｆ−１）で示される化合物に変更し、さらに式（Ｆ−５）化合物３部を添加して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化１９】
2016161699.tif 000020
【０１００】
〈比較例６〉
実施例１において、例示（１−６）化合物を式（Ｆ−１）で示される化合物に変更し、さらに式（Ｆ−６）化合物３部を添加して保護層用塗布液を調製した以外は、実施例１と同様にして電子写真感光体を製造した。
【化２０】
2016161699.tif 000021
【０１０１】
（評価方法）
実施例１〜３３および比較例１〜６の電子写真感光体の評価方法については、以下のとおりである。
【０１０２】
（黒帯の評価）
評価装置として、電子写真装置である複写機（商品名：ＧＰ−４０５、キヤノン（株）製）の改造機を用いた。改造点としては、当該複写機用のプロセスカートリッジの帯電ローラーをコロナ帯電器（キヤノン（株）製の複写機ＧＰ−５５（商品名）用のコロナ帯電器）に変更し、さらに複写機の外部からコロナ帯電器に電力が供給できるように改造した。さらにＧＰ−４０５のドラムカートリッジをコロナ帯電器が装着できるように改造し、コロナ帯電器として電子写真複写機ＧＰ−５５（キヤノン（株）製）用の帯電器を装着した。さらにプロセススピードは３５０ｍｍ／ｓｅｃになるように改造した。
【０１０３】
コロナ帯電器用の電力を複写機の外部から供給するための電源としては、高圧電源コントロールシステム（Ｍｏｄｅｌ６１５−３、トレック社製）を用いた。そして、コロナ帯電器のコロナワイヤーを流れる電流量が５００μＡになるように調整した。さらに、各例で製造した電子写真感光体をプロセスカートリッジに装着し、これを上記評価装置に装着した。電子写真感光体の初期暗部電位（Ｖｄ）が約−７５０Ｖ、初期明部電位（Ｖｌ）が約−２００Ｖになるように、定電流制御スコロトロングリッド印加電圧と、露光装置の露光光量の条件を設定した。
電子写真感光体の表面電位の測定は、評価装置から現像用カートリッジを抜き取り、そこに電位プローブ（商品名：ｍｏｄｅｌ６０００Ｂ−８、トレック社製）を固定し、表面電位計（ｍｏｄｅｌ３４４：トレック社製）を使用して行った。
【０１０４】
次に、温度２３℃、湿度５％ＲＨの環境下、画像印字比率５％の画像をＡ４サイズの普通紙にて、３００００枚出力した。その後、評価装置への給電を停止し、電子写真感光体を複写機内に２０時間放置した。２０時間後に再び複写機に給電を開始し、１ドット桂馬パターン（図５（ｂ）に示されるようなパターン画像）のハーフトーン画像の出力を行った。ハーフトーンの濃度は、分光濃度計Ｘ−ｒｉｔｅ５０４／５０８（Ｘ−ｒｉｔｅ（株）製）にて０．８５となるように光量を設定した。このハーフトーン画像について、Ｘ−Ｒｉｔｅにて帯電器に対向していた部分と、帯電器に対向していない部分の濃度を測定した。その濃度差に応じて黒帯のランクを以下のように付与した。この濃度差の値が小さいほど、黒帯の程度が小さく、良好であることを意味する。
０．０００≦ランク１＜０．００５
０．００５≦ランク２＜０．０１０
０．０１０≦ランク３＜０．０１５
０．０１５≦ランク４＜０．０２０
０．０２０≦ランク５＜０．０２５
０．０２５≦ランク６
【０１０５】
さらに、画像印字比率５％の画像をＡ４サイズの普通紙による出力を続け、トータル５００００枚、トータル７５０００枚、トータル１０００００枚出力時において、同様にして黒帯の評価を行った。
【０１０６】
（ゴースト画像評価）
評価用の電子写真装置として、キヤノン（株）製の複写機ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲ  ｉＲ−ＡＤＶ  Ｃ５０５１の改造機を使用した。
電子写真感光体を電子写真複写機とともに温度２３℃湿度５％ＲＨの低温低湿環境下で２日間放置した後、Ｖｄが−７５０Ｖ、Ｖｌが−２００Ｖとなるようにレーザー光量及び印加電圧を調整した。そして、同環境下で１０００枚の通紙使用を行った。なお、電子写真感光体の通紙使用は、１分間に１０枚プリントできる間欠モードで、０．５ｍｍ幅のラインを縦１０ｍｍおきに印字する条件で行った。
【０１０７】
また、ゴースト画像評価の方法は、以下のようにした。通紙使用終了後、ゴースト評価用画像（図５（ａ）に示すように、画像の先頭部に、白地（白画像）中に四角のベタ画像を出した後、１ドット桂馬パターン画像を作製した。図５（ａ）の１ドット桂馬パターン画像は、図５（ｂ）に示されるようなパターン画像である。図５（ａ）中、「ゴースト」と記載されている部分は、ベタ画像起因のゴーストの出現の有無を評価するゴースト部である。ゴーストが出現する場合は図５（ａ）中の「ゴースト」に出現する。）を印字した。
ゴースト画像評価のサンプリングは、評価用の電子写真装置の現像ボリュームのＦ９モードで実施した。ゴーストの評価は、１ドット桂馬パターン画像濃度とゴースト部の画像濃度との濃度差を、分光濃度計（商品名：Ｘ−Ｒｉｔｅ５０４／５０８、Ｘ−Ｒｉｔｅ（株）製）にて測定した。この濃度差は、値が小さいほど、ゴーストの程度が小さく、良好であることを意味し、濃度差に応じてゴーストランクを以下のように付与した。
０．０００≦ランク１＜０．０１５
０．０１５≦ランク２＜０．０２５
０．０２５≦ランク３
【０１０８】
【表１】
2016161699.tif 000022
【符号の説明】
【０１０９】
１０１  支持体
１０２  電荷発生層
１０３  電荷輸送層
１０４  保護層
１  電子写真感光体
２  軸
３  帯電手段
４  露光光
５  現像手段
６  転写手段
７  転写材
８  定着手段
９  クリーニング手段
１０  前露光光
１１  プロセスカートリッジ
１２  案内手段
３−１：電子写真感光体
３−２：モールド
３−３：加圧部材
３−４：支持部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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