(57)【要約】【課題】ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能、耐摩耗性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供する。【解決手段】ゴム成分、無溶剤型アクリル樹脂及び液状キシレン樹脂を含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が１〜６０質量部、上記液状キシレン樹脂の含有量が１０〜１００質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム成分、無溶剤型アクリル樹脂及び液状キシレン樹脂を含有し、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が１〜６０質量部、前記液状キシレン樹脂の含有量が１０〜１００質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤ。
【請求項２】
前記無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点が、−８０〜２０℃である請求項１に記載の空気入りタイヤ。
【請求項３】
前記無溶剤型アクリル樹脂の重量平均分子量が、１０００〜２００００である請求項１又は２に記載の空気入りタイヤ。
【請求項４】
前記無溶剤型アクリル樹脂が、無溶剤型オールアクリル樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項５】
前記液状キシレン樹脂の酸価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項６】
前記液状キシレン樹脂の２５℃における粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下である請求項１〜５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項７】
前記ゴム組成物は、更に熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを含有する請求項１〜６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項８】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのガラス転移点が、−６０℃〜２０℃である請求項７に記載の空気入りタイヤ。
【請求項９】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの重量平均分子量が、１０００００〜１２０００００である請求項７又は８に記載の空気入りタイヤ。
【請求項１０】
前記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーが、懸濁重合法で製造されたものである請求項７〜９のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１１】
前記ゴム組成物は、カーボンブラックと、シリカと、下記式（甲）で表され、平均一次粒子径が１０μｍ以下である無機化合物とを含有し、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記カーボンブラックの含有量が１０〜５０質量部、前記シリカの含有量が３０〜１００質量部、前記無機化合物の含有量が５〜３０質量部である請求項１〜１０のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ  （甲）
（式（甲）において、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも一つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｋは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【請求項１２】
前記無機化合物が、下記式（乙）で表される無機化合物である請求項１１に記載の空気入りタイヤ。
Ａｌ（ＯＨ）ａＯｂ  （乙）  
（式（乙）中、０≦ａ≦３、ｂ＝（３−ａ）／２である。）
【請求項１３】
前記無機化合物が、水酸化アルミニウムである請求項１２に記載の空気入りタイヤ。
【請求項１４】
前記空気入りタイヤが、高性能タイヤである請求項１〜１３のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
【請求項１５】
前記高性能タイヤが、高性能ウェットタイヤである請求項１４に記載の空気入りタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤに関する。
【背景技術】
【０００２】
高性能ウェットタイヤに用いられるトレッドゴムには、良好なウェットグリップ性能が強く求められており、トレッドゴム組成物にシリカを配合する方法が広く使われてきた（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
ウェットグリップ性能を向上させる他の方法として、トレッドゴム組成物において、低軟化点樹脂や液状ポリマー等の配合量を増量する方法や、耐寒性可塑剤を配合する方法が検討されている。一方、特に走行中の安定したウェットグリップ性能を得る目的では、トレッドゴム組成物へ低軟化点樹脂を配合する方法が検討されている。
【０００４】
また、更なるウェットグリップ性能の向上のために、水酸化アルミニウムを配合する方法も検討されているが、耐摩耗性が低下するという問題がある。また、上述したゴム組成物では、路面がドライアップした場合、グリップ性能（ドライグリップ性能）が大きく悪化し、かつ耐摩耗性が悪くなる傾向があった。したがって、良好な耐摩耗性を向上又は維持しつつ、ウェットグリップ性能及びドライグリップ性能を同時に高次元に向上させる技術の開発が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１５９９３５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、前記課題を解決し、ウェットグリップ性能、ドライグリップ性能、耐摩耗性がバランス良く改善された空気入りタイヤを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、ゴム成分、無溶剤型アクリル樹脂及び液状キシレン樹脂を含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が１〜６０質量部、上記液状キシレン樹脂の含有量が１０〜１００質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤに関する。
【０００８】
上記無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点が、−８０〜２０℃であることが好ましい。
【０００９】
上記無溶剤型アクリル樹脂の重量平均分子量が、１０００〜２００００であることが好ましい。
【００１０】
上記無溶剤型アクリル樹脂が、無溶剤型オールアクリル樹脂であることが好ましい。
【００１１】
上記液状キシレン樹脂の酸価が、１０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。
【００１２】
上記液状キシレン樹脂の２５℃における粘度が２００００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１３】
上記ゴム組成物は、更に熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを含有することが好ましい。
【００１４】
上記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのガラス転移点が、−６０℃〜２０℃であることが好ましい。
【００１５】
上記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの重量平均分子量が、１０００００〜１２０００００であることが好ましい。
【００１６】
上記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーが、懸濁重合法で製造されたものであることが好ましい。
【００１７】
上記ゴム組成物は、カーボンブラックと、シリカと、下記式（甲）で表され、平均一次粒子径が１０μｍ以下である無機化合物とを含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記カーボンブラックの含有量が１０〜５０質量部、上記シリカの含有量が３０〜１００質量部、上記無機化合物の含有量が５〜３０質量部であることが好ましい。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ  （甲）
（式（甲）において、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも一つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｋは１〜５の整数、ｘは０〜１０の整数、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数である。）
【００１８】
上記無機化合物が、下記式（乙）で表される無機化合物であることが好ましい。
Ａｌ（ＯＨ）ａＯｂ  （乙）  
（式（乙）中、０≦ａ≦３、ｂ＝（３−ａ）／２である。）
【００１９】
上記無機化合物が、水酸化アルミニウムであることが好ましい。
【００２０】
上記空気入りタイヤが、高性能タイヤであることが好ましい。
【００２１】
上記高性能タイヤが、高性能ウェットタイヤであることが好ましい。
【発明の効果】
【００２２】
本発明によれば、ゴム成分と、特定量の無溶剤型アクリル樹脂及び特定量の液状キシレン樹脂とを含むゴム組成物で構成されるトレッドを備える空気入りタイヤであるので、ウェット路面及びドライ路面の両方におけるグリップ性能、並びに、耐摩耗性がバランス良く改善されている。
【発明を実施するための形態】
【００２３】
従来から、ウェットグリップ性能の改善のために樹脂が配合されてきたが、従来配合されていた樹脂では、樹脂の配合により粘弾性特性が改善される結果、グリップ性能が改善されているものと推測される。すなわち、グリップ性能の改善は、配合した樹脂の軟化点に依存するものと推測される。そのため、ウェット路面とドライ路面の様にゴム温度が大きく変化する条件でのグリップを同時に発揮することは困難であった。
【００２４】
一方、本発明者が鋭意検討した結果、無溶剤型アクリル樹脂を配合することにより、この粘弾性特性の改善によるグリップ性能の改善に加えて、トレッドゴムの路面への粘着性を付与できることによってもグリップ性能を改善できるため、ウェット路面とドライアップ路面でのグリップを同時に改善することが可能となったが、耐摩耗性の改善については未だ改善の余地があった。
【００２５】
本発明では、無溶剤型アクリル樹脂と共に液状キシレン樹脂を用いることにより、無溶剤型アクリル樹脂の一部が改質され、その結果耐摩耗性を改善でき、かつウェットグリップ性能及びドライグリップ性能についても同時に改善することが可能となった。なお、以下、本明細書では、単にグリップ性能と記載した場合は、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能の両方を含むこととする。また、初期グリップ性能とは、初期ウェットグリップ性能、初期ドライグリップ性能の両方を意味することとし、走行中のグリップ性能とは、走行中のウェットグリップ性能、走行中のドライグリップ性能の両方を意味することとする。
【００２６】
本発明の空気入りタイヤは、ゴム成分、無溶剤型アクリル樹脂及び液状キシレン樹脂を含有し、上記ゴム成分１００質量部に対して、上記無溶剤型アクリル樹脂の含有量が１〜６０質量部、上記液状キシレン樹脂の含有量が１０〜１００質量部であるゴム組成物で構成されるトレッドを備える。以下においては、上記ゴム組成物を本発明に係るゴム組成物ともいう。
【００２７】
本発明で使用できるゴム成分としては、例えば、天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレンイソプレンブタジエンゴム（ＳＩＢＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）等のジエン系ゴムが挙げられる。ゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なかでも、グリップ性能及び耐摩耗性がバランスよく得られるという理由からＮＲ、ＢＲ、ＳＢＲが好ましく、ＳＢＲがより好ましい。
【００２８】
上記ＳＢＲとしては、特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合スチレンブタジエンゴム（Ｓ−ＳＢＲ）等を使用できる。なかでも、本発明の効果が好適に得られることからＳ−ＳＢＲが好ましい。
【００２９】
ＳＢＲのビニル含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。該ビニル含有量が１０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。該ビニル含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。該ビニル含有量が９０質量％を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、ＳＢＲのビニル含有量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００３０】
ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは２５質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上である。該スチレン含有量が２０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られない傾向がある。また、該スチレン含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。該スチレン含有量が６０質量％を超えると、耐摩耗性が低下するだけでなく、温度依存性が増大し、温度変化に対する性能変化が大きくなってしまい、走行中のグリップ性能が良好に得られない傾向がある。なお、本発明において、ＳＢＲのスチレン含有量は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出される。
【００３１】
本発明に係るゴム組成物がＳＢＲを含有する場合、ＳＢＲの含有量は、ゴム成分１００質量％中、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、一層好ましくは８０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上、最も好ましくは１００質量％である。該含有量が２０質量％未満であると、十分なグリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向がある。ここで、ゴム成分の量、ＳＢＲの量は、それぞれの固形分の量を意味する。
【００３２】
本発明に係るゴム組成物は、無溶剤型アクリル樹脂を含有する。これにより、走行中のグリップ性能を向上できる。
【００３３】
本発明において、無溶剤型アクリル樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒等を極力使用せずに、高温連続重合法（高温連続塊重合法）（米国特許第４，４１４，３７０号明細書、特開昭５９−６２０７号公報、特公平５−５８００５号公報、特開平１−３１３５２２号公報、米国特許第５，０１０，１６６号明細書、東亜合成研究年報ＴＲＥＮＤ２０００第３号ｐ４２−４５等に記載の方法）により合成された（メタ）アクリル系樹脂（重合体）である。なお、本発明において、（メタ）アクリルは、メタクリル及びアクリルを意味する。
【００３４】
上記（メタ）アクリル系樹脂は、その製法に起因して、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒等を含まない。また、上記（メタ）アクリル系樹脂は、連続重合により得られるため、組成分布や分子量分布が比較的狭い。上記（メタ）アクリル系樹脂のこのような性質により、本発明の効果が好適に得られるものと推測される。
【００３５】
上記（メタ）アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸や、（メタ）アクリル酸エステル（アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステル等）、（メタ）アクリルアミド、及び（メタ）アクリルアミド誘導体等の（メタ）アクリル酸誘導体が挙げられる。なお、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の総称である。
【００３６】
また、上記（メタ）アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、（メタ）アクリル酸や（メタ）アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等の芳香族ビニルを使用してもよい。
【００３７】
上記無溶剤型アクリル樹脂は、（メタ）アクリル成分のみで構成される樹脂（オールアクリル樹脂）であっても、（メタ）アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂、例えば、（メタ）アクリル成分と共にスチレンに由来する成分を構成要素とするスチレンアクリル樹脂であっても良いが、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、オールアクリル樹脂（無溶剤型オールアクリル樹脂）であることが好ましい。
【００３８】
また、無溶剤型アクリル樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてよいが、耐摩耗性をより向上できるという理由からは、無溶剤型アクリル樹脂が官能基を有さないことが好ましい。
【００３９】
無溶剤型アクリル樹脂の市販品としては、特に限定されないが、例えば東亞合成（株）製のＡＲＵＦＯＮシリーズ（ＵＰ−１０００、ＵＰ−１０１０、ＵＰ−１０２０、ＵＰ−１０２１、ＵＰ−１０６１、ＵＰ−１０７０、ＵＰ−１０８０、ＵＰ−１１１０、ＵＰ−１１７０、ＵＨ−２０３２、ＵＨ−２０４１、ＵＨ−２１７０、ＵＣ３９００、ＵＣＸ−３５１０）等が挙げられる。
【００４０】
無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）（℃／ＤＳＣ）は、好ましくは−８０℃以上、より好ましくは−７０℃以上、更に好ましくは−６０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下、更に好ましくは−２０℃以下、一層好ましくは−４０℃以下、耐摩耗性等を特に向上する観点から、特に好ましくは−５４℃以下である。該Ｔｇが−８０℃未満であると、初期グリップ性能の向上効果は得られるものの、走行中のグリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがあり、２０℃を超えると、走行中のグリップ性能の向上効果は得られるものの、初期グリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがある。なお、本発明において、無溶剤型アクリル樹脂のガラス転移点は、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行なって測定される値である。
【００４１】
無溶剤型アクリル樹脂の酸価は、好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、該酸価は、好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。該酸価が１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、初期グリップ及び走行中のグリップ性能を高次元で共に得られないおそれがあり、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ゴム成分との相溶性が悪くなり、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。なお、本発明において、無溶剤型アクリル樹脂の酸価とは、無溶剤型アクリル樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）により測定した値である。
【００４２】
無溶剤型アクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上、耐摩耗性等を特に向上する観点から、更に好ましくは３０００以上、特に好ましくは７０００以上である。また、該Ｍｗは、好ましくは２００００以下、より好ましくは１５０００以下、更に好ましくは１００００以下、特に好ましくは９０００以下である。該Ｍｗが１０００未満であると、初期グリップ性能の向上は得られるものの、走行中のグリップ性能、耐摩耗性が良好に得られないおそれがあり、２００００を超えると、軟化点が高く、ゴム成分等と混合できないおそれがある。なお、本発明において、無溶剤型アクリル樹脂のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００４３】
上述のように、無溶剤型アクリル樹脂は、実質的に副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒等を含まないために、純度が高い。無溶剤型アクリル樹脂の純度（該樹脂中に含まれる樹脂の割合）は、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上である。
【００４４】
本発明に係るゴム組成物における無溶剤型アクリル樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１質量部以上、好ましくは５質量部以上、より好ましくは６質量部以上、更に好ましくは７質量部以上、走行中のグリップ性能を特に向上する観点からは、特に好ましくは１７質量部以上である。また、該含有量は、６０質量部以下、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２３質量部以下、耐摩耗性を特に向上する観点からは、特に好ましくは１３質量部以下である。該含有量が１質量部未満であると、十分な粘着効果が得られず、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能の向上が共に得られないおそれがあり、５０質量部を超えると、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
【００４５】
本発明に係るゴム組成物は、液状キシレン樹脂を含有する。該液状キシレン樹脂は、常温（２５℃）で液体状態のキシレン樹脂である。該液状キシレン樹脂を、上述した無溶剤型アクリル樹脂と併用することで、特に初期グリップ性能、耐摩耗性を大きく改善でき、その結果、ウェット路面及びドライ路面の両方におけるグリップ性能、並びに、耐摩耗性を高次元でバランス良く改善できる。
【００４６】
上記液状キシレン樹脂は、キシレンが炭素数１〜１０（好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３）のアルキレン基、及び／又は、ジアルキレンエーテル結合（−Ｒａ−Ｏ−Ｒｂ−）を介して互いに結合した多量体（Ｒａ及びＲｂは、同一又は異なって、炭素数１〜１０（好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３）のアルキレン基を表す。）である。具体的には、該液状キシレン樹脂は、下記式（１）で表される構造単位を有する。また、上記多量体は、反応性を高めるために、該多量体がフェノール類やポリオール類で変性されていてもよく、カルボキシル基、水酸基、シラノール基等を有していてもよく、なかでも、水酸基を有することが好ましい。
【００４７】
【化１】
2016056235.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、いずれか２つがメチル基を表し、残りの１つは水素原子を表す。Ｘは、炭素数１〜１０（好ましくは１〜５、より好ましくは１〜３）のアルキレン基又は炭素数２〜２０（好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６）のジアルキレンエーテル結合を表し、更に好ましくはメチレン基又はジメチレンエーテル結合（−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−）を表す。）
【００４８】
液状キシレン樹脂の市販品としては、特に限定されないが、例えば三菱ガス化学（株）のニカノールシリーズ（例えば、Ｙ−５０、Ｙ−１０００、ＬＬＬ、ＬＬ、Ｌ、ＧＨ、Ｇ）等が挙げられ、なかでも初期ウェットグリップ性能を向上する観点からは、ニカノールＹ−５０が好ましく、初期ドライグリップ性能を向上する観点からは、ニカノールＬが好ましい。
【００４９】
液状キシレン樹脂の酸価は、好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。また、該酸価は、好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、一層好ましくは７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。該酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であると、初期グリップ性能が良好に得られないおそれがあり、３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、ゴム成分との相溶性が悪くなり、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。なお、本発明において、液状キシレン樹脂の酸価とは、液状キシレン樹脂１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ  Ｋ  ００７０：１９９２）により測定した値である。
【００５０】
液状キシレン樹脂の２５℃における粘度は特に限定はないが、好ましくは２００００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１８０００ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは１５０００ｍＰａ・ｓ以下、初期ウェットグリップ性能を特に向上する観点からは、一層好ましくは５００ｍＰａ・ｓ以下、特に好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下である。該粘度が２００００ｍＰａ・ｓを超えると、初期ウェットグリップ性能の改善効果が十分に得られないおそれがある。また、該粘度の下限値は、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３０ｍＰａ・ｓ、初期ドライグリップ性能、走行中のドライグリップ性能、耐摩耗性を特に向上する観点からは、更に好ましくは３０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１００００ｍＰａ・ｓである。該粘度が１０ｍＰａ・ｓ未満であると、初期ドライグリップ性能の改善効果が十分に得られないおそれがある。なお、液状キシレン樹脂の上記粘度は、２５℃にて細管粘度計により測定した値である。
【００５１】
液状キシレン樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、１０質量部以上、好ましくは１２質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、初期ウェットグリップ性能、走行中のウェットグリップ性能、及び、初期ドライグリップ性能を特に向上する観点から、更に好ましくは２５質量部以上である。また、該含有量は、１００質量部以下、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下である。該含有量が１０質量部未満であると、十分な改質効果が得られず、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能の向上が共に得られず、１００質量部を超えると、十分な破壊特性が得られず、耐摩耗性が著しく悪化するおそれがある。
【００５２】
本発明では、無溶剤型アクリル樹脂、液状キシレン樹脂と共に、クマロン系樹脂、芳香族系石油樹脂等、従来タイヤ用ゴム組成物で慣用される樹脂（以下においては、他の樹脂ともいう）も使用できる。なかでも、クマロン系樹脂が好ましい。
【００５３】
上記クマロン系樹脂としては、クマロンを構成成分とする樹脂であれば特に限定されないが、例えば、クマロン樹脂、クマロンインデン樹脂等が挙げられ、なかでも、クマロンインデン樹脂が好ましい。
【００５４】
上記他の樹脂の軟化点は、好ましくは６０℃以上、より好ましくは７０℃以上である。また、該軟化点は、好ましくは１１９℃以下、より好ましくは１１０℃以下である。該軟化点が６０℃未満であると、走行中のグリップ性能が得られないおそれがあり、１１９℃を超えると、初期グリップ性能が低下するおそれがある。
なお、本発明において、樹脂の軟化点は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。
【００５５】
本発明に係るゴム組成物が上記他の樹脂を含有する場合、該樹脂の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１５質量部以上である。該樹脂の含有量は、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。該樹脂の含有量が上記範囲内であると、初期グリップ性能をより高次元に改善できる等、本発明の効果がより好適に得られる。
【００５６】
本発明では、初期グリップ性能、走行中のグリップ性能等の観点から、上記樹脂（無溶剤型アクリル樹脂、液状キシレン樹脂、必要に応じて、上記他の樹脂）に加えて、軟化剤を配合することが好ましい。軟化剤としては特に限定されないが、耐寒性可塑剤、オイル、液状ジエン系重合体等が挙げられる。
【００５７】
上記耐寒性可塑剤としては、アジピン酸ジブチル（ＤＢＡ）、アジピン酸ジイソブチル（ＤＩＢＡ）、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル（ＤＯＺ）、セバシン酸ジブチル（ＤＢＳ）、アジピン酸ジイソノニル（ＤＩＮＡ）、フタル酸ジエチル（ＤＥＰ）、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジウンデシル（ＤＵＰ）、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）、セバシン酸ジオクチル（ＤＯＳ）、リン酸トリブチル（ＴＢＰ）、リン酸トリオクチル（ＴＯＰ）、リン酸トリエチル（ＴＥＰ）、リン酸トリメチル（ＴＭＰ）、チミジントリリン酸（ＴＴＰ）、リン酸トリクレシル（ＴＣＰ）、リン酸トリキシレニル（ＴＸＰ）等のエステル系可塑剤（エステル基を有する可塑剤）が挙げられ、低温時における可塑効果と耐摩耗性のバランスから、ＴＯＰが好ましい。
【００５８】
耐寒性可塑剤の凝固点は、好ましくは−１００℃以上、より好ましくは−８０℃以上である。また、該凝固点は、好ましくは０℃以下、より好ましくは−２０℃以下、更に好ましくは−６０℃以下である。−１００℃未満であると、初期ウェットグリップ性能の向上は得られるものの、走行中のウェットグリップ性能が得られないおそれがあり、０℃を超えると、走行中のウェットグリップ性能の向上は得られるものの、初期ウェットグリップ性能が得られないおそれがある。
なお、本発明において、耐寒性可塑剤の凝固点は、下記方法で測定された値である。
試料（可塑剤）をアルミニウムセルの中に密閉し、当該アルミニウムセルを示差走査熱量測定器（（株）島津製作所製、ＤＳＣ−６０Ａ）のサンプルホルダーに挿入した後、当該サンプルホルダーを窒素雰囲気下１０℃／分で１５０℃まで加熱しながら吸熱ピークを観察し、得られた吸熱ピークを凝固点とした。
【００５９】
本発明に係るゴム組成物が耐寒性可塑剤を含有する場合、該耐寒性可塑剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、５質量部以上が好ましく、７質量部以上がより好ましく、１０質量部以上が更に好ましい。また、該含有量は、５０質量部以下が好ましく、４０質量部以下がより好ましく、３０質量部以下が更に好ましく、２０質量部以下が特に好ましい。５質量部未満であると、低温時における可塑効果が十分に発揮されず、初期ウェットグリップ性能が低下し、５０質量部を超えると、耐摩耗性が著しく低下する。
【００６０】
上記オイルとしては、例えば、パラフィン系、アロマ系、ナフテン系プロセスオイル等のプロセスオイルが挙げられる。
【００６１】
本発明に係るゴム組成物がオイルを含有する場合、該オイルの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは８５質量部以下、より好ましくは７５質量部以下、更に好ましくは５５質量部以下である。３０質量部未満では、充分なグリップ性能が得られないおそれがあり、８５質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、本明細書において、オイルの含有量には、油展ゴムに含まれるオイル量も含まれる。
【００６２】
上記液状ジエン系重合体は、常温（２５℃）で液体状態のジエン系重合体である。
液状ジエン系重合体は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１．０×１０３〜２．０×１０５であることが好ましく、３．０×１０３〜１．５×１０４であることがより好ましい。Ｍｗが１．０×１０３未満では、耐摩耗性、破壊特性が低下し、十分な耐久性が確保できないおそれがある。一方、Ｍｗが２．０×１０５を超えると、重合溶液の粘度が高くなり過ぎ生産性が悪化するおそれがある。なお、本発明において、液状ジエン系重合体のＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００６３】
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体（液状ＳＢＲ）、液状ブタジエン重合体（液状ＢＲ）、液状イソプレン重合体（液状ＩＲ）、液状スチレンイソプレン共重合体（液状ＳＩＲ）等が挙げられる。なかでも、本発明の効果が好適に得られるという理由から、液状ＳＢＲが好ましい。
【００６４】
上記液状ＳＢＲのビニル含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上である。該ビニル含有量が１０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。該ビニル含有量は、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。該ビニル含有量が９０質量％を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、液状ＳＢＲのビニル含有量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
【００６５】
液状ＳＢＲのスチレン含有量は、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３５質量％以上である。該スチレン含有量が１０質量％未満であると、充分なグリップ性能が得られないおそれがある。該スチレン含有量は、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下である。該スチレン含有量が６０質量％を超えると、軟化点が高くなり、ゴムが硬くなり、グリップ性能が悪化するおそれがある。なお、液状ＳＢＲのスチレン含有量は、１Ｈ−ＮＭＲ測定により算出される。
【００６６】
本発明に係るゴム組成物が液状ジエン系重合体を含有する場合、該液状ジエン系重合体の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、更に好ましくは５０質量部以上、本発明の効果を好適に得る観点から、特に好ましくは６５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは１２０質量部以下、より好ましくは１１０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下、本発明の効果を好適に得る観点から、特に好ましくは７５質量部以下である。該含有量が１０質量部未満では、十分なグリップ性能が得られない傾向があり、１２０質量部を超えると、耐摩耗性が悪化する傾向がある。
【００６７】
本発明に係るゴム組成物は、更に熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを含有することが好ましい。無溶剤型アクリル樹脂、液状キシレン樹脂と共に、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを配合することにより、無溶剤型アクリル樹脂、液状キシレン樹脂により得られる走行中のグリップ性能等の改善は維持しながら、特に低温でのゴムの粘着性を付与でき、初期グリップ性能の更なる改善が可能となり、本発明の効果がより好適に得られる。
【００６８】
本発明において、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、懸濁重合法で製造されたものである。
【００６９】
上記熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、懸濁重合法で製造されるため、他の重合法で製造された場合よりも、低分子量成分及び残存モノマーが少なく、分子量分布がよりシャープなものを得ることができ、これによりゴム組成物の破壊特性、耐摩耗性を向上させることができる。
【００７０】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを構成するモノマー成分としては、アクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル（アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステル等）が挙げられる。アクリル酸エステル以外にも、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸誘導体、アクリロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等を使用してもよい。
【００７１】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、本発明の効果がより好適に得られるという理由からアクリル酸ブチル成分が主成分として構成されているものが好ましい。
また熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーは、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していてもよく、なかでも水酸基を有することが好ましい。
【００７２】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの市販品としては、特に限定されないが、例えば根上工業（株）製のパラクロンシリーズ（ＳＮ−５０、ＡＳ−３０００Ｅ、ＭＥ−２０００、Ｗ−１１６．３、Ｗ−２４８Ｅ、Ｗ−１９７Ｃ、パンロン２０１２）等が挙げられる。
【００７３】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのガラス転移点（Ｔｇ）（℃／ＤＳＣ）は、好ましくは−６０℃以上、より好ましくは−５０℃以上である。また、該Ｔｇは、好ましくは２０℃以下、より好ましくは０℃以下、更に好ましくは−２０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下である。該Ｔｇが−６０℃未満であると、初期グリップ性能の向上効果は得られるものの、走行中のグリップ性能が得られないおそれがあり、２０℃を超えると、走行中のグリップ性能の向上効果は得られるものの、初期グリップ性能の改善が十分に得られないおそれがある。なお、本発明において、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのＴｇは、ＪＩＳ−Ｋ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行なって測定される値である。
【００７４】
熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは１０００００以上、より好ましくは４０００００以上、更に好ましくは６０００００以上である。また、該Ｍｗは、好ましくは１２０００００以下、より好ましくは１００００００以下、更に好ましくは８５００００以下である。該Ｍｗが１０００００未満であると、十分な破壊強度を確保できず、耐摩耗性の改善が得られないおそれがあり、１２０００００を超えると、初期グリップ性能の改善が十分に得られないおそれがある。なお、本発明において、熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーのＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。
【００７５】
本発明に係るゴム組成物が熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーを含有する場合は、該熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは１０質量部以上、特に好ましくは１５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは２５質量部以下である。該含有量が１質量部未満であると、走行中の初期グリップ性能の向上が得られず、また耐摩耗性の改善も得られないおそれがあり、５０質量部を超えると、ゴムへの分散が難しくなり耐摩耗性が悪化するおそれがある。
【００７６】
上述した無溶剤型アクリル樹脂、液状キシレン樹脂、上記他の樹脂、耐寒性可塑剤、オイル、液状ジエン系重合体、及び熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマーの合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５０〜２５０質量部、より好ましくは１００〜２３０質量部、更に好ましくは１６５〜２１５質量部である。上記含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００７７】
本発明では、補強用充填剤として、カーボンブラック、後述する無機化合物、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、タルク等、従来タイヤ用ゴム組成物において慣用されるもののなかから任意に選択して用いることができ、なかでも、良好な耐摩耗性が得られる点で、カーボンブラック、該無機化合物、シリカがより好ましい。
【００７８】
上記カーボンブラックとしては、例えば、オイルファーネス法により製造されたカーボンブラック等が挙げられ、２種類以上のコロイダル特性の異なるものを併用してもよく、具体的にはＧＰＦ、ＨＡＦ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ等が挙げられるが、なかでもＳＡＦが好適である。
【００７９】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、８０ｍ２／ｇ以上が好ましく、９０ｍ２／ｇ以上がより好ましく、１３０ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。また、該Ｎ２ＳＡは、６００ｍ２／ｇ以下が好ましく、２５０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、１６０ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。該Ｎ２ＳＡが８０ｍ２／ｇ未満では、グリップ性能が低下する傾向があり、６００ｍ２／ｇを超えると、良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して求められる。
【００８０】
カーボンブラックのオイル吸油量（ＯＡＮ）は、５０ｍｌ／１００ｇ以上が好ましく、１００ｍｌ／１００ｇ以上がより好ましい。また、該ＯＡＮは、２５０ｍｌ／１００ｇ以下が好ましく、２００ｍｌ／１００ｇ以下がより好ましく、１３５ｍｌ／１００ｇ以下が更に好ましい。該ＯＡＮが５０ｍｌ／１００ｇ未満では、十分な耐摩耗性が得られないおそれがあり、２５０ｍｌ／１００ｇを超えると、グリップ性能が低下するおそれがある。なお、カーボンブラックのＯＡＮは、ＪＩＳ  Ｋ６２１７−４：２００８に準拠して測定される。
【００８１】
本発明に係るゴム組成物がカーボンブラックを含有する場合、該カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは２０質量部以上、更に好ましくは２５質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、更に好ましくは３５質量部以下である。該カーボンブラックの含有量が１０質量部未満であると十分な耐摩耗性、グリップ性能が得られないおそれがあり、５０質量部を超えると、グリップ性能が低下するおそれがある。
【００８２】
本発明に係るゴム組成物は、下記式（甲）で表され、平均一次粒子径が１０μｍ以下である無機化合物を含有することが好ましい。
ｋＭ１・ｘＳｉＯｙ・ｚＨ２Ｏ  （甲）
（式（甲）において、Ｍ１はＡｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも一つの金属、該金属の酸化物又は水酸化物であり、ｋは１〜５の整数（好ましくは１）、ｘは０〜１０の整数（好ましくは０）、ｙは２〜５の整数、ｚは０〜１０の整数（好ましくは０）である。）
【００８３】
上記式（甲）で表される無機化合物としては、アルミナ、アルミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、タルク、チタン白、チタン黒、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化アルミニウムマグネシウム、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムカルシウム、ケイ酸マグネシウム等が挙げられる。これらの無機化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、式（甲）において、Ｍ１が、Ａｌ、Ｍｇ、Ｔｉ及びＣａからなる群より選ばれた少なくとも一つの金属の水酸化物であることが好ましく、Ｍ１が、Ａｌの水酸化物であることがより好ましい。また、下記式（乙）で表される無機化合物も好適に使用できる。
Ａｌ（ＯＨ）ａＯｂ  （乙）  
（式（乙）中、０≦ａ≦３、ｂ＝（３−ａ）／２である。）
【００８４】
上記式（乙）で表される無機化合物としては、アルミナＡｌ２Ｏ３（ａ＝０）、水酸化アルミニウムＡｌ（ＯＨ）３（ａ＝３）、アルミナ水和物（０＜ａ＜３）およびそのような酸化物または水酸化物の任意の混合物が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、初期ウェットグリップ性能及び走行中のウェットグリップ性能をより向上できるという理由から、水酸化アルミニウムが特に好適に用いられる。
【００８５】
上記無機化合物の平均一次粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは０．６μｍ以上である。０．５μｍ未満では、上記無機化合物の分散が困難となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。また、該平均一次粒子径は、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。１０μｍを超えると、上記無機化合物が破壊核となり、耐摩耗性が悪化する傾向がある。なお、本発明において、上記無機化合物の平均一次粒子径は、数平均粒子径であり、透過型電子顕微鏡により測定される。
【００８６】
上記無機化合物の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、１ｍ２／ｇ以上が好ましく、３ｍ２／ｇ以上がより好ましく、６ｍ２／ｇ以上が更に好ましい。また、該Ｎ２ＳＡは、１００ｍ２／ｇ以下が好ましく、１０ｍ２／ｇ以下がより好ましく、８ｍ２／ｇ以下が更に好ましい。該Ｎ２ＳＡが１ｍ２／ｇ未満では、グリップ性能が低下する傾向があり、１００ｍ２／ｇを超えると、良好な分散が得られにくく、耐摩耗性が低下する傾向がある。なお、無機化合物の窒素吸着比表面積は、ＪＩＳ  Ｋ  ６２１７−２：２００１に準拠して求められる。
【００８７】
上記無機化合物（好ましくは水酸化アルミニウム）の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは１５質量部以上である。該無機化合物の含有量が５質量部未満では、初期ウェットグリップ性能及び走行中のウェットグリップ性能の改善効果が小さいおそれがある。また、該無機化合物の含有量は、好ましくは３０質量部以下、より好ましくは２５質量部以下である。該無機化合物の含有量が３０質量部を超えると、分散不良が発生し、耐摩耗性が悪化するおそれがある。
【００８８】
本発明に係るゴム組成物は、シリカを含有することが好ましい。シリカを配合することにより、本発明の効果をより好適に得ることができる。シリカとしては、例えば、乾式法シリカ（無水シリカ）、湿式法シリカ（含水シリカ）等が挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。
【００８９】
シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表面積（ＣＴＡＢ）は、良好なウェットグリップ性能、耐摩耗性、耐久性が得られるという理由から、好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇであり、より好ましくは１３０〜２１０ｍ２／ｇであり、更に好ましくは１６０〜１８０ｍ２／ｇである。また、シリカのジブチルフタレート吸油量（ＤＢＰ）は、同様の理由により、好ましくは１５０〜３００ｍＬ／１００ｇであり、より好ましくは１６０〜２５０ｍＬ／１００ｇであり、更に好ましくは１７０〜１９０ｍＬ／１００ｇである。
なお、シリカのセチルトリメチルアンモニウムブロマイド吸着比表面積はＡＳＴＭ  Ｄ３７６５―８０に、ジブチルフタレート吸油量はＪＩＳ  Ｋ６２２１  ６．１．２項Ａ法に記載の方法に準じて測定される値である。
【００９０】
シリカの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは３０質量部以上、より好ましくは４０質量部以上、更に好ましくは６０質量部以上である。該シリカの含有量が３０質量部未満であると、十分な初期ウェットグリップ性能及び走行中のウェットグリップ性能の改善効果が得られない傾向がある。該シリカの含有量は、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下である。該シリカの含有量が１００質量部を超えると、分散性が悪化し、十分な加工性、耐摩耗性および耐久性が得られないおそれがある。
【００９１】
カーボンブラック、シリカ及び上記無機化合物の合計含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは６０質量部以上、より好ましくは８０質量部以上、更に好ましくは１１０質量部以上である。また、該合計含有量は、好ましくは１５０質量部以下、より好ましくは１４０質量部以下、更に好ましくは１３０質量部以下である。該合計含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００９２】
本発明に係るゴム組成物にシリカを配合する場合、シリカと共にシランカップリング剤を併用することが好ましい。シランカップリング剤としては特に制限はなく、従来タイヤ工業において、シリカと併用して用いられるものとすることができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（３−トリメトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリメトキシシリルエチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリエトキシシリルブチル）ポリスルフィド、ビス（４−トリメトキシシリルブチル）ポリスルフィド等が挙げられ、これらのシランカップリング剤は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、シランカップリング剤の添加効果及びコストの両立から、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）ポリスルフィドが好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２−トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィドがより好ましく、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドが更に好ましい。
【００９３】
上記シランカップリング剤の含有量は、シリカ１００質量部に対して、好ましくは２質量部以上、より好ましくは５質量部以上、更に好ましくは８質量部以上である。該シランカップリング剤の含有量が２質量部未満では、耐摩耗性が低下する傾向がある。また、該シランカップリング剤の含有量は、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、更に好ましくは１２質量部以下である。該シランカップリング剤の含有量が２０質量部を超えると、コストの増加に見合った改善効果が得られない傾向がある。
【００９４】
本発明に係るゴム組成物には、前記成分以外にも、タイヤ工業において一般的に用いられている配合剤、例えば、酸化亜鉛、ワックス、老化防止剤、ステアリン酸、硫黄等の加硫剤、加硫促進剤等の材料を適宜配合してもよい。
【００９５】
上記酸化亜鉛としては、特に限定されず、タイヤ等のゴム分野で使用されているもの等が挙げられる。ここで、酸化亜鉛のなかでは、微粒子酸化亜鉛を好適に使用できる。微粒子酸化亜鉛を使用することにより、本発明の効果がより好適に得られる。具体的には、該酸化亜鉛の平均一次粒子径が好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは１５０ｎｍ以下、更に好ましくは１２０ｎｍ以下である。該平均一次粒子径の下限は特に限定されないが、好ましくは２０ｎｍ、より好ましくは５０ｎｍ、更に好ましくは８０ｎｍである。なお、酸化亜鉛の平均一次粒子径は、窒素吸着によるＢＥＴ法により測定した比表面積から換算された平均粒子径（平均一次粒子径）を表す。
【００９６】
本発明に係るゴム組成物が酸化亜鉛を含有する場合、該酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．５〜１０質量部以下、より好ましくは１〜５質量部である。酸化亜鉛の含有量が上記範囲内であると、本発明の効果がより好適に得られる。
【００９７】
上記老化防止剤としては特に限定されず、例えば、ナフチルアミン系、キノリン系、ジフェニルアミン系、ｐ−フェニレンジアミン系、ヒドロキノン誘導体、フェノール系（モノフェノール系、ビスフェノール系、トリスフェノール系、ポリフェノール系）、チオビスフェノール系、ベンゾイミダゾール系、チオウレア系、亜リン酸系、有機チオ酸系老化防止剤等が挙げられる。
【００９８】
上記ナフチルアミン系老化防止剤としては、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、アルドール−α−トリメチル１，２−ナフチルアミン等が挙げられる。
【００９９】
上記キノリン系老化防止剤としては、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン等が挙げられる。
【０１００】
上記ジフェニルアミン系老化防止剤としては、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ｐ−（ｐ−トルエンスルホニルアミド）−ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルエチレンジアミン、オクチル化ジフェニルアミン等が挙げられる。
【０１０１】
上記ｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤としては、Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−４−メチル−２−ペンチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、ヒンダードジアリール−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等が挙げられる。
【０１０２】
上記ヒドロキノン誘導体老化防止剤としては、２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−アミル）ヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等が挙げられる。
【０１０３】
上記フェノール系老化防止剤に関し、上記モノフェノール系老化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、１−オキシ−３−メチル−４−イソプロピルベンゼン、ブチルヒドロキシアニソール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロピオネート、スチレン化フェノール等が挙げられる。上記ビスフェノール系老化防止剤、上記トリスフェノール系老化防止剤、上記ポリフェノール系老化防止剤としては、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，１’−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。
【０１０４】
上記チオビスフェノール系老化防止剤としては、４，４’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）等が挙げられる。上記ベンゾイミダゾール系老化防止剤としては、２−メルカプトメチルベンゾイミダゾール等が挙げられる。上記チオウレア系老化防止剤としては、トリブチルチオウレア等が挙げられる。上記亜リン酸系老化防止剤としては、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト等が挙げられる。上記有機チオ酸系老化防止剤としては、チオジプロピオン酸ジラウリル等が挙げられる。これらの老化防止剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０１０５】
なかでも、キノリン系老化防止剤が好ましく、ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン）がより好ましい。また、更にｐ−フェニレンジアミン系老化防止剤を併用することが好ましく、なかでもＮ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミンを併用することがより好ましい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜８質量部であり、より好ましくは２〜６質量部である。
【０１０６】
上記硫黄としては、粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄が挙げられ、なかでも粉末硫黄が好ましい。硫黄の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１〜１０質量部であり、より好ましくは０．１５〜５質量部であり、更に好ましくは０．２〜２質量部である。
【０１０７】
上記加硫促進剤としては、２−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤；テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラベンジルチウラムジスルフィド（ＴＢｚＴＤ）、テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ−Ｎ）等のチウラム系加硫促進剤；Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ−オキシエチレン−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤；ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。なかでも、本発明の効果がより好適に得られるという理由から、チアゾール系加硫促進剤が好ましく、ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィドがより好ましい。また、更にチウラム系加硫促進剤を併用することも好ましく、ＴＯＴ−Ｎを併用することがより好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは５質量部以上であり、また、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは９質量部以下である。０．１質量部未満では、充分な加硫速度が得られず、良好なグリップ性能、耐摩耗性が得られない傾向があり、１０質量部を超えると、ブルーミングを起こし、グリップ性能、耐摩耗性が低下するおそれがある。
【０１０８】
本発明に係るゴム組成物は、一般的な方法で製造される。すなわち、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロール等で上記各成分を混練りし、その後加硫する方法等により製造できる。
【０１０９】
本発明に係るゴム組成物は、良好な耐摩耗性を確保しつつ、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能を同時に高次元に向上できる。
【０１１０】
本発明に係るゴム組成物は、空気入りタイヤのトレッドとして好適に用いられる。
【０１１１】
本発明の空気入りタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法により製造される。すなわち、ゴム成分、無溶剤型アクリル樹脂、液状キシレン樹脂、及び必要に応じて上記各種配合剤を配合したゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の各タイヤ部材の形状に合わせて押し出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することで、本発明の空気入りタイヤが得られる。
【０１１２】
本発明の空気入りタイヤは、乗用車用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、高性能タイヤとして好適に用いられ、なかでも高性能タイヤに好適に使用でき、特に高性能ウェットタイヤとして好適に使用できる。なお、本明細書における高性能タイヤとは、グリップ性能に特に優れたタイヤであり、競技車両に使用する競技用タイヤをも含む概念である。また、本明細書において、ウェットタイヤとは、ウェットグリップ性能に特に優れたタイヤを意味する。
【実施例】
【０１１３】
実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。
【０１１４】
以下、実施例及び比較例で使用した各種薬品について、まとめて説明する。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：旭化成（株）製のタフデン４８５０（Ｓ−ＳＢＲ、Ｔｇ＝−２５℃、ビニル含有量＝４３質量％、スチレン含有量：４０質量％、ゴム固形分１００質量部に対してオイル分５０質量部含有）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のシースト９（ＳＡＦ、Ｎ２ＳＡ：１４２ｍ２／ｇ、ＯＡＮ：１１５ｍｌ／１００ｇ）
シリカ：東ソー・シリカ（株）製のニプシルＶＮ３（湿式法シリカ、ＣＴＡＢ：１６８ｍ２／ｇ、ＤＢＰ：１８３ｍｌ／１００ｇ）
水酸化アルミニウム：昭和電工（株）製のハイジライトＨ−４３（平均一次粒子径：０．７５μｍ、Ｎ２ＳＡ：６．７ｍ２／ｇ）
シランカップリング剤：デグッサ社製のＳｉ６９（ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド）
耐寒性可塑剤：大八化学工業（株）製のＴＯＰ（リン酸トリオクチル、凝固点：−７０℃）
液状ジエン系重合体：（株）クラレ製のＬ−ＳＢＲ−８２０（液状ＳＢＲ、Ｍｗ：１．０×１０４、スチレン含有量：４５質量％）
樹脂１：日塗化学（株）製のクマロンＧ９０（クマロンインデン樹脂（低軟化点樹脂）、軟化点：９０℃）
樹脂２：東亞合成（株）製の無溶剤型アクリルポリマーＵＨ−２０４１（無溶剤型アクリル樹脂（無溶剤型オールアクリル樹脂）、水酸基を有する樹脂、純度：９７質量％以上、Ｔｇ：−５０℃、酸価（ＯＨ価）：１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗ：２５００）
樹脂３：東亞合成（株）製の無溶剤型アクリルポリマーＵＰ−１１７０（無溶剤型アクリル樹脂（無溶剤型オールアクリル樹脂）、官能基を有さない樹脂、純度：９８質量％以上、Ｔｇ：−５７℃、Ｍｗ：８０００）
熱可塑性ポリマー１：根上工業（株）製のＳＮ−５０（熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー、アクリル酸ブチルを主成分として懸濁重合法で製造され、水酸基を有するポリマー、Ｔｇ−４３℃、Ｍｗ：８０００００）
熱可塑性ポリマー２：根上工業（株）製のＡＳ−３０００Ｅ（熱可塑性アクリル酸エステル系ポリマー、アクリル酸ブチルを主成分として懸濁重合法で製造され、水酸基を有するポリマー、Ｔｇ−３６℃、Ｍｗ：６５００００）
液状キシレン樹脂１：三菱ガス化学（株）製のニカノールＬ（水酸基を有する樹脂、粘度：１２６００ｍＰａ・ｓ／２５℃、酸価（ＯＨ価）：２５ｍｇＫＯＨ／ｇ）
液状キシレン樹脂２：三菱ガス化学（株）製のニカノールＹ−５０（水酸基を有する樹脂、粘度：５０ｍＰａ・ｓ／２５℃、酸価（ＯＨ価）：２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
酸化亜鉛：ハクスイテック（株）製のジンコックスーパーＦ−１（平均一次粒子径：１００ｎｍ）
ワックス：大内新興化学工業（株）製のサンノックＮ
老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−フェニル−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチル）−ｐ−フェニレンジアミン）
耐熱老化防止剤：住友化学（株）製のアンチゲンＲＤ（ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン））
ステアリン酸：日油（株）製のつばき
硫黄：軽井沢硫黄（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤１：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤＭ（ジ−２−ベンゾチアゾリルジスルフィド）
加硫促進剤２：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＴＯＴ−Ｎ（テトラキス（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド）
【０１１５】
＜実施例及び比較例＞
表１、表２に示す配合処方に従い、神戸製鋼（株）製１．７Ｌバンバリーミキサーを用いて硫黄及び加硫促進剤以外の配合材料を混練りした。得られた混練り物に硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成形機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、１５０℃の条件下で３０分間加硫し、試験用タイヤ（タイヤサイズ：２１５／４５Ｒ１７）を得た。
【０１１６】
得られた試験用タイヤを使用して、下記の評価を行った。それぞれの試験結果を表１、表２に示す。なお、以下の評価において、表１の基準比較例を比較例１−１、表２の基準比較例を比較例２−１とした。
【０１１７】
（初期ウェットグリップ性能及び走行中のウェットグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際に１周目における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした（初期ウェットグリップ性能指数）。数値が大きいほどウェット路面における初期グリップ性能が高いことを示す。
また、ベストラップの操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした（走行中のウェットグリップ性能指数）。数値が大きいほどウェット路面におけるグリップ性能が高いことを示す。
【０１１８】
（初期ドライグリップ性能及び走行中のドライグリップ性能）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ドライアスファルト路面のテストコースにて１０周の実車走行を行った。その際に１周目における操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした（初期ドライグリップ性能指数）。数値が大きいほどドライ路面における初期グリップ性能が高いことを示す。
またベストラップの操舵時のコントロールの安定性をテストドライバーが評価し、基準比較例を１００として指数表示をした（走行中のドライグリップ性能指数）。数値が大きいほどドライ路面におけるグリップ性能が高いことを示す。
【０１１９】
（耐摩耗性）
上記試験用タイヤを排気量２０００ｃｃの国産ＦＲ車に装着し、ウェットアスファルト路面のテストコースにて実車走行を行った。その際におけるタイヤトレッドゴムの残溝量を計測し（新品時１５ｍｍ）、それぞれ基準比較例の残溝量を１００として指数表示した（耐摩耗性指数）。数値が大きいほど、耐摩耗性が高いことを示す。
【０１２０】
【表１】
2016056235.tif 000003
【０１２１】
【表２】
2016056235.tif 000004
【０１２２】
以上の表１、表２より、無溶剤型アクリル樹脂及び液状キシレン樹脂を配合した実施例では、良好な耐摩耗性を確保しつつ、ウェット路面及びドライ路面の両方において、初期グリップ性能及び走行中のグリップ性能を同時に高次元に向上できることが明らかとなった。特に、低軟化点樹脂を併用したり、熱可塑性ポリマーを併用したり、耐寒性可塑剤を併用したり、上記無機化合物を併用したりすることにより、当該性能バランスを格別顕著に改善できた。