(57)【要約】      （修正有）【課題】優れる粘着剤又は接着剤に好適な環式アセタール（メタ）アクリレートおよびその製造方法を提供する。【解決手段】モノヒドロキシ環式アセタールと（メタ）アクリレートとのエステル交換反応によって得られ、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びトリメチロールエタントリ（メタ）アクリレートの含有量が合計３モル％以下である式（２）で表される環式アセタール（メタ）アクリレート。2016056153.tif 000012（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であり、Ｒ３は水素又はメチル基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるモノヒドロキシ環式アセタールと（メタ）アクリレートとのエステル交換反応によって得られる下記一般式（２）で表される環式アセタール（メタ）アクリレートを主成分とする環式アセタール（メタ）アクリレート組成物であって、下記一般式（３）で表されるトリ（メタ）アクリレート化合物の含有量が３モル％以下であることを特徴とする環式アセタール（メタ）アクリレート組成物。
2016056153.tif 000009
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基である。）
2016056153.tif 000010
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であり、Ｒ３は水素又はメチル基である。）
2016056153.tif 000011
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ３は水素又はメチル基である。）
【請求項２】
一般式（１）で表されるモノヒドロキシ環式アセタールが、トリメチロールプロパン環式ホルマールである請求項１記載の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物。
【請求項３】
前記モノヒドロキシ環式アセタールの含有量が０．８モル％以下である請求項１又は２記載の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物。
【請求項４】
前記環式アセタール（メタ）アクリレートの含有量が９９モル％以上である請求項１〜３のいずれかに記載の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を含む粘着剤。
【請求項６】
請求項１〜４のいずれかに記載の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を含む接着剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環式アセタール（メタ）アクリレート組成物、及び当該環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を含む粘着剤又は接着剤、に関する。
【背景技術】
【０００２】
光硬化型粘着剤又は光硬化型接着剤に添加される光重合性モノマーとしては、（メタ）アクリル系モノマーが一般的に使用されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ａ）複数のエチレン性不飽和基を有する脂肪族ウレタンアクリレート、ｂ）フェノキシエチルアクリレートおよびトリメチロールプロパンホルマールアクリレートからなる群から選択される単官能性モノマー、ｃ）光重合開始剤、ｄ）可塑剤、ならびにｅ）連鎖移動剤を含む化学線硬化型接着剤組成物、が開示されている。
【０００４】
光重合性モノマーであるトリメチロールプロパンホルマールアクリレートは、紫外線による硬化感度が比較的高く、硬化するまでの時間が短いという利点がある。しかし、トリメチロールプロパンホルマールアクリレートを含む光硬化型粘着剤又は光硬化型接着剤は、プラスチック、金属、及びガラスなどの被着体との粘着性又は接着性が不十分であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２０１１−５１１８５１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、被着体との粘着性又は接着性に優れる粘着剤又は接着剤、及び当該粘着剤又は接着剤に添加される環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、下記一般式（１）で表されるモノヒドロキシ環式アセタールと（メタ）アクリレートとのエステル交換反応によって得られる下記一般式（２）で表される環式アセタール（メタ）アクリレートを主成分とする環式アセタール（メタ）アクリレート組成物であって、下記一般式（３）で表されるトリ（メタ）アクリレート化合物の含有量が３モル％以下であることを特徴とする環式アセタール（メタ）アクリレート組成物、に関する。
2016056153.tif 000002
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基である。）
2016056153.tif 000003
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であり、Ｒ３は水素又はメチル基である。）
2016056153.tif 000004
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ３は水素又はメチル基である。）
【０００８】
本発明者は、トリメチロールプロパンホルマールアクリレートを含む粘着剤又は接着剤が、被着体との粘着性又は接着性が不十分である原因を鋭意検討したところ、市販のトリメチロールプロパンホルマールアクリレートに微量に含まれるトリメチロールプロパントリアクリレートが原因であることを発見した。そして、上記一般式（２）で表される環式アセタール（メタ）アクリレートを主成分とする環式アセタール（メタ）アクリレート組成物中の上記一般式（３）で表されるトリ（メタ）アクリレート化合物の含有量が３モル％以下であれば、各種被着体との粘着性又は接着性を向上させることができることを見出した。
【０００９】
なお、組成物中の前記トリ（メタ）アクリレート化合物の含有量モル％は、組成物中の原料基質、主生成物である環式アセタール（メタ）アクリレート、及び副生成物の合計含有量を１００モル％としたときの含有量モル％である。
【００１０】
本発明においては、一般式（１）で表されるモノヒドロキシ環式アセタールが、トリメチロールプロパン環式ホルマールであることが好ましい。
【００１１】
また、各種被着体との粘着性又は接着性をさらに向上させるために、前記モノヒドロキシ環式アセタールの含有量は０．８モル％以下であることが好ましい。
【００１２】
なお、組成物中の前記モノヒドロキシ環式アセタールの含有量モル％は、組成物中の原料基質、主生成物である環式アセタール（メタ）アクリレート、及び副生成物の合計含有量を１００モル％としたときの含有量モル％である。
【００１３】
また、各種被着体との優れた粘着性又は接着性を得るために、前記環式アセタール（メタ）アクリレートの含有量は９９モル％以上であることが好ましい。
【００１４】
なお、組成物中の前記環式アセタール（メタ）アクリレートの含有量モル％は、組成物中の原料基質、主生成物である環式アセタール（メタ）アクリレート、及び副生成物の合計含有量を１００モル％としたときの含有量モル％である。
【００１５】
また、本発明は、前記環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を含む粘着剤又は接着剤、に関する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物は、粘着剤又は接着剤に添加される光重合性モノマーとして有用である。本発明の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を含む粘着剤又は接着剤は、従来のものに比べて各種被着体との粘着性又は接着性に優れるものである。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本発明の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物は、下記一般式（１）で表されるモノヒドロキシ環式アセタールと（メタ）アクリレートとのエステル交換反応によって得られる下記一般式（２）で表される環式アセタール（メタ）アクリレートを主成分として含み、下記一般式（３）で表されるトリ（メタ）アクリレート化合物の含有量が３モル％以下である。前記トリ（メタ）アクリレート化合物の含有量は２モル％以下であることが好ましく、より好ましくは１モル％以下であり、さらに好ましくは０．５モル％以下であり、特に好ましくは検出限界未満又は０モル％（含有しない）である。
2016056153.tif 000005
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基、又は炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基である。）
2016056153.tif 000006
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基又は炭素数１〜３のハロゲン化アルキル基であり、Ｒ３は水素又はメチル基である。）
2016056153.tif 000007
（式中、Ｒ１はメチル基又はエチル基であり、Ｒ３は水素又はメチル基である。）
【００１８】
モノヒドロキシ環式アセタールは、トリメチロールプロパン環式ホルマール（一般式（１）において、Ｒ１がエチル基、Ｒ２が水素）であることが好ましい。
【００１９】
（メタ）アクリレートとは、アクリレート、メタクリレート、又はこれらの混合物を意味する。（メタ）アクリレートは特に制限されないが、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【００２０】
モノヒドロキシ環式アセタールと（メタ）アクリレートとのエステル交換反応は、公知の方法を採用できる。
【００２１】
（メタ）アクリレートの使用量は特に制限されないが、モノヒドロキシ環式アセタール１モルあたり１．１〜３モルであることが好ましい。
【００２２】
エステル交換触媒は公知のものを特に制限なく使用することができ、具体的には、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化鉛、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム等の酸化物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化タリウム、水酸化スズ、水酸化鉛、水酸化ニッケル等の水酸化物；塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化スズ、塩化鉛、塩化ジルコニウム、塩化ニッケル等のハロゲン化物；炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、炭酸鉛、炭酸亜鉛、炭酸ニッケル等の炭酸塩；炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウム等の炭酸水素塩；リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸ルビジウム、リン酸鉛、リン酸亜鉛、リン酸ニッケル等のリン酸塩；硝酸リチウム、硝酸カルシウム、硝酸鉛、硝酸亜鉛、硝酸ニッケル等の硝酸塩；酢酸リチウム、酢酸カルシウム、酢酸鉛、酢酸亜鉛、酢酸ニッケル等のカルボン酸塩；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド、カルシウムメトキシド、カルシウムエトキシド、バリウムメトキシド、バリウムエトキシド、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタン、テトラ（２−エチルヘキサノキシ）チタン等のアルコキシ化合物；リチウムアセチルアセトナート、ジルコニアアセチルアセトナート、亜鉛アセチルアセトナート、ジブトキシスズアセチルアセトナート、ジブトキシチタンアセチルアセトナート等のアセチルアセトナート錯体；テトラメチルアンモニウムメトキシド、テトラメチルアンモニウムｔ−ブトキシド、トリメチルベンジルアンモニウムエトキシド等の４級アンモニウムアルコキシド；ジメチルスズオキサイド、メチルブチルスズオキサイド、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド等のジアルキルスズ化合物；ビス（ジブチルスズアセテート）オキサイド、ビス（ジブチルスズラウレート）オキサイド等のジスタノキサン；ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート等のジアルキルスズジカルボン酸塩等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。これらのうち、トリ（メタ）アクリレート化合物及び副生成物（高沸成分）の生成を抑制する観点から、ジブチルスズオキサイド、及びジオクチルスズオキサイド等のジアルキルスズ化合物を用いることが好ましい。なお、オルトチタン酸テトライソプロピルなどの、反応後に水を添加して加水分解させて不活性化させる必要がある触媒を用いると、水の添加により生成物が加水分解してモノヒドロキシ環式アセタールが生成しやすい。そのため、オルトチタン酸テトライソプロピルなどの、反応後に水を添加して加水分解させて不活性化させる必要がある触媒は使用しないことが好ましい。
【００２３】
エステル交換触媒の使用量は特に制限されないが、（メタ）アクリレート１モルあたり、０．０００１〜０．０１モルであることが好ましく、より好ましくは０．００２〜０．０１モルである。
【００２４】
エステル交換反応は、（メタ）アクリレートが重合することを抑制する観点から、重合禁止剤（重合防止剤）の存在下で行うことが好ましい。
【００２５】
重合禁止剤としては、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセトアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−オキソ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルなどのＮ−オキシラジカル系化合物；４−メトキシフェノール、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、４，４’−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）などのフェノール系化合物；メトキノン、ハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、ベンゾキノンなどのキノン系化合物；塩化第一銅；ジメチルジチオカルバミン酸銅などのジアルキルジチオカルバミン酸銅；フェノチアジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニル−β−ナフチルアミン，Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミンなどのアミノ化合物；１，４−ジヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンなどのヒドロキシアミン系化合物などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００２６】
重合禁止剤の使用量は特に制限されないが、（メタ）アクリレート１００重量部あたり０．００１〜５重量部であることが好ましく、より好ましくは０．００２〜０．０１重量部である。
【００２７】
エステル交換反応においては、有機溶媒を用いてもよい。
【００２８】
有機溶媒は特に制限されないが、反応系内で不活性な有機溶媒であることが好ましい。有機溶媒としては、例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタンなどの脂肪族炭化水素化合物；シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの脂環式炭化水素化合物；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素化合物；テトラヒドロフランなどのエーテル化合物；ジクロロメタン、１，１−ジクロロエタンなどの有機塩素化合物；ニトロベンゼンなどの芳香族ニトロ化合物；トリエチルホスフェートなどの有機リン化合物；ジメチルスルホキシドなどの有機硫黄化合物などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく２種類以上を併用してもよい。
【００２９】
有機溶媒の使用量は特に制限されないが、通常、原料基質の合計量１００重量部あたり１〜１００重量部程度である。
【００３０】
エステル交換反応を行なう際の反応温度は特に制限されないが、反応速度を高める観点から、７０℃以上であることが好ましく、より好ましくは８０℃以上であり、生成物の重合を防止する観点から、１３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは１１０℃以下である。
【００３１】
エステル交換反応は、（メタ）アクリレートが重合することを抑制する観点から酸素を含有する雰囲気下で行うことが好ましい。また、雰囲気の圧力は、大気圧であってもよく、加圧又は減圧であってもよい。
【００３２】
エステル交換反応の反応時間は、原料や反応温度などによって異なるので一概には決定できないが、通常、反応転換率が９９％以上になるまで行う。反応転換率は、例えば、ガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィーなどによって確認できる。
【００３３】
エステル交換反応は、例えば、精留塔、流動床、固定床、反応蒸留塔などを用いて行なうことかできる。また、流通式又は回分式のいずれの方式で行なってもよい。
【００３４】
エステル交換反応の進行とともにアルコールが副生する。副生するアルコールは、反応を進行させるために反応系外に除去することが好ましい。
【００３５】
副生アルコールの除去方法としては、例えば、減圧下で反応を行う方法、共沸溶媒を用いて反応を行う方法、吸着剤の存在下で反応を行う方法などが挙げられる。これらの中で、共沸溶媒を用いて反応を行う方法が好ましい。
【００３６】
エステル交換反応の終了後、反応混合物から有機溶媒、未反応の原料、及び副生アルコールなどを精留により除去して、環式アセタール（メタ）アクリレートを主成分とする留分（環式アセタール（メタ）アクリレート組成物）を得る。
【００３７】
具体的には、反応混合物の精留は、精留塔を用いて行う。精留塔としては、充填塔を用いてもよく、棚段塔を用いてもよい。精留塔の理論段数は、有機溶媒、未反応の原料、及び副生アルコールの分離性の観点から３段以上であることが好ましい。また、還流比は、生産性及び分離性などを考慮して適宜調整することができるが、有機溶媒や副生アルコールを留出させる精留初期の還流比は０．１〜１であることが好ましく、未反応の原料を留出させる精留中期の還流比は１〜５であることが好ましく、目的物である環式アセタール（メタ）アクリレートを留出させる精留終期の還流比は０．１〜３であることが好ましい。また、精留時の減圧度は、例えば、有機溶媒や副生アルコールを留出させる精留初期の減圧度は４〜６０ｋＰａ程度であり、未反応の原料を留出させる精留中期の減圧度は０．３〜０．５ｋＰａ程度であり、目的物である環式アセタール（メタ）アクリレートを留出させる精留終期の減圧度は０．２〜０．３ｋＰａ程度である。また、精留時の温度は特に制限されないが、精留効率を上げるため、及び高沸成分の生成を抑制する観点から、１１０〜１３５℃程度である。
【００３８】
反応混合物を精留して得られる環式アセタール（メタ）アクリレート組成物は、環式アセタール（メタ）アクリレートを９９モル％以上で含有することが好ましい。また、環式アセタール（メタ）アクリレート組成物の収率は、８５％以上であることが好ましく、より好ましくは８８％以上であり、さらに好ましくは９０％以上であり、特に好ましくは９４％以上である。
【００３９】
本発明の製造方法によって得られる環式アセタール（メタ）アクリレート組成物は、トリ（メタ）アクリレート化合物の含有量が３モル％以下である。本発明の製造方法によれば、トリ（メタ）アクリレート化合物を含有しない環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を得ることも可能である。また、本発明の環式アセタール（メタ）アクリレート組成物は、モノヒドロキシ環式アセタールの含有量が０．８モル％以下であることが好ましく、より好ましくは０．５モル％以下であり、さらに好ましくは０．２モル％以下であり、特に好ましくは０．１モル％以下である。
【００４０】
本発明の粘着剤又は接着剤は、前記環式アセタール（メタ）アクリレート組成物を含むものである。本発明の粘着剤又は接着剤は、シランカップリング剤、架橋剤、光重合開始剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤、接着付与剤、老化防止剤、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、及び充填剤などの、粘着剤又は接着剤に一般的に添加される添加剤を含んでいてもよい。
【実施例】
【００４１】
以下に実施例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定されるものではない。
【００４２】
実施例１
攪拌機、温度計、分留塔、冷却器を備える精留装置が配置された反応釜にトリメチロールプロパン環式ホルマール(TMPCF) 500g(3.42mol)とアクリル酸メチル 736g(8.55mol)、ノルマルヘキサン 80g、ジオクチル錫オキシド(触媒) 7.2g、重合禁止剤として4-メトキシフェノール(重合防止剤) 6.8gを仕込み、液中にエアーを5ml/min量で吹き込み、オイルバスにて反応液を75〜90℃まで加熱を行い、分留塔上部から出てくるメタノールを抜き出すエステル交換反応を大気圧下で25時間行った。反応液を一部抜き出しGC分析を行った結果、目的とするトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート(TMPCFA)が反応転化率99.5%にて得られていることを確認した。次に減圧度を35kPaに設定し釜内温度を110℃まで加温し、分留塔上部より、ノルマルヘキサンを留去し、減圧度を徐々に280Paまで変更しアクリル酸メチルを留去後に、目的物であるトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレートを留出させた。結果としてトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート組成物を収率88%、粘度 10.0mPa.s/25℃、色数APHA 7にて得た。トリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート組成物のGC分析（測定条件は後述する）を行った結果、トリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート(TMPCFA)の含有量は９９．８モル％であり、トリメチロールプロパン環式ホルマール(TMPCF)の含有量は０．１モル％であり、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMP-3A)は検出されなかった。
【００４３】
比較例１
攪拌機、温度計、分留塔、冷却器を備える精留装置が配置された反応釜にトリメチロールプロパン環式ホルマール(TMPCF) 400g(2.74mol)とアクリル酸 237g(3.28mol)、ノルマルヘキサン 70g、70%メチルスルホン酸水溶液(触媒) 7.5g、重合禁止剤としてハイドロキノン(重合防止剤) 0.27gを仕込み、液中にエアーを15ml/min量で吹き込み、オイルバスにて反応液を90℃まで加熱を行い、反応で生成する水を抜き出す脱水縮合反応を大気圧下で15時間行った。反応液を一部抜き出しGC分析を行った結果、目的とするトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート(TMPCFA)が反応転化率95.8%にて得られていることを確認した。次に、分液ロートに反応溶液、ノルマルヘキサン450gを加えた後、10%水酸化ナトリウム水溶液で有機層を洗浄し、未反応のアクリル酸、触媒を除去した。その後、水で有機層を洗浄して、水層のｐＨが７以下になるまで洗浄した。次に、温度計、冷却器を備える濃縮釜に洗浄した有機層、４−メトキシフェノール0.28gを加えて釜内温度を70℃まで加温し、減圧度を400torrから徐々に30torrまで調整してノルマルヘキサンを留去し、目的物であるトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレートを得た。結果としてトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート組成物を収率60%、粘度 13.1mPa.s/25℃、色数APHA 150にて得た。トリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート組成物のGC分析（測定条件は後述する）を行った結果、トリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート(TMPCFA)の含有量は８５．５モル％であり、トリメチロールプロパン環式ホルマール(TMPCF)の含有量は１．８モル％であり、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMP-3A)の含有量は３．１０モル％であった。
【００４４】
〔測定方法〕
（ＧＣ分析の測定方法）
ＧＣ分析は、Agilent社製（６８５０型）を用いて、以下の測定条件で行った。  
注入口は、ヒーター温度２８０℃、スプリット比５０：１、圧力５０ｋPaに設定した。検出器は、ＦＩＤを使用し、ヒーター温度２８０℃に設定した。ＧＣカラムは、Agilent社製のＨＰ−１（長さ30ｍ、内径０．３２ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を使用した。オーブンは、初期温度は７０℃で５分間保持し、その後毎分１０℃で昇温し、２８０℃に到達後１０分間保持した。打ち込み量は、０．２μｌとした。
【００４５】
（粘着力の測定）
実施例１及び比較例１で作製したトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート組成物に、重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（IRGACURE 1173）を、組成物と開始剤の総量に対して１０ｗｔ％加え、よく混合してモノマー溶液を調製した。次に、アイグラフィックス社製のＵＶ露光機を用いて、露光量３０００ｍＪ／ｃｍ２でＵＶ処理を行ったガラス板又はアルミ板上に調製したモノマー溶液をバーコーターＮｏ．１０を用いて塗布した。次に、３００ｍｍ×２４ｍｍにカットしたＰＥＴフィルムを塗膜上に載せ、ＵＶ露光機を用いて、露光量６０００ｍＪ／ｃｍ２のＵＶを照射して塗膜を完全に硬化させて粘着剤シートを作製した。作製した粘着剤シートを室温で２４時間保管後、室温・湿度４５％の環境下で、引張強度試験機を用いて剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで１８０°剥離強度（ｍＮ／２４ｍｍ）を測定した。また、実施例１で作製したトリメチロールプロパン環式ホルマールアクリレート組成物に、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMP-3A)を０．３４モル％（実施例２）、０．６８モル％（実施例３）、１．４モル％（実施例４）、又は２．０５モル％（実施例５）添加した以外は上記と同様の方法でモノマー溶液を調製し、粘着剤シートを作製し、１８０°剥離強度（ｍＮ／２４ｍｍ）を測定した。測定結果を表１に示す。
【００４６】
【表１】
2016056153.tif 000008
【産業上の利用可能性】
【００４７】
本発明の粘着剤又は接着剤は、各種粘着又は接着用途に用いることができ、特に、光学ディスク用接着剤、液晶パネル封し剤、偏光板用接着剤、自動車構造用接着剤、電子材料部品接着剤、光学レンズ用接着剤、歯科材料用接着剤、光学ディスク用ピックアップレンズ接着剤、ハードディスク部品用接着剤、LOCA用粘着剤、保護フィルム用粘着剤、及び半導体用ダイシングテープなどに好適に用いられる。