(57)【要約】【課題】毛髪等のケラチン繊維のために好ましくは使用される、改善された色の取込み量を伴う組成物、詳細には美容組成物を提供すること。【解決手段】(a)少なくとも1種のシリコーン油と、(b)少なくとも1種の染料と、(c)少なくとも1種の増粘剤と、(d)水とを含み、ここで(a)シリコーン油の量が組成物の総質量に対して25質量%以上である、毛髪等のケラチン繊維のために好ましくは使用される組成物、詳細には美容組成物を提供する。本発明による組成物は、改善された色の取込み量を付与することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)少なくとも1種のシリコーン油と、
(b)少なくとも1種の染料と、
(c)少なくとも1種の増粘剤と、
(d)水と
を含み、
ここで、
(a)シリコーン油の量が組成物の総質量に対して25質量%以上である、
組成物。
【請求項２】
(a)シリコーン油が、ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリジアリールシロキサン;並びにポリ(オキシアルキレン)部分、アミン部分、アルコキシ部分、ヒドロキシル化部分、アシルオキシアルキル部分、カルボン酸部分、ヒドロキシアシルアミノ部分、アクリル部分、ポリアミン部分及びオキサゾリン部分から選ばれる少なくとも1つの官能基部分を含む、有機変性ポリシロキサンからなる群から選択される、請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
(a)シリコーン油の量が、組成物の総質量に対して、25〜90質量%、好ましくは30〜80質量%、より好ましくは35〜70質量%の範囲である、請求項1又は2に記載の組成物。
【請求項４】
(b)染料が、合成直接染料及び酸化染料から選択される、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
合成直接染料が、カチオン性直接染料、非イオン性直接染料及びアニオン性直接染料からなる群から選択される、請求項4に記載の組成物。
【請求項６】
酸化染料が、酸化塩基及びカプラーから選択される、請求項4に記載の組成物。
【請求項７】
酸化塩基が、オルト-及びパラ-フェニレンジアミン、二重塩基、オルト-及びパラ-アミノフェノール、複素環塩基、並びにそれらの酸付加塩から選択される、請求項6に記載の組成物。
【請求項８】
カプラーが、メタ-アミノフェノール、メタ-フェニレンジアミン、メタ-ジフェノール、ナフトール、複素環カプラー、及びそれらの酸付加塩から選択される、請求項6に記載の組成物。
【請求項９】
(b)染料の量が、組成物の総質量に対して、0.001〜10質量%、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲である、請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
(c)増粘剤が、多糖から選択される、請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
(c)増粘剤の量が、組成物の総質量に対して、0.001〜15質量%、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%の範囲である、請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
(e)少なくとも1種の界面活性剤、好ましくは少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を更に含む、請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
(e)界面活性剤の量が、組成物の総質量に対して、0.1〜30質量%、好ましくは0.5〜25質量%、より好ましくは1〜20質量%の範囲である、請求項12に記載の組成物。
【請求項１４】
組成物が、ケラチン繊維、好ましくは毛髪の染色用である、請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物をケラチン繊維に適用する工程を含む、ケラチン繊維、好ましくは毛髪のための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、毛髪等のケラチン繊維のために好ましくは使用される、比較的多量のシリコーン油を含む組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
毛髪を脱色又は着色するための製品の、より高い性能に加えて、こうした製品の消費者は、製品の使用品質にますます敏感になっている。使用品質の観点からは、例えば、従来の毛髪用の脱色製品又は着色製品にアルカリ化剤として典型的に含有されているアンモニアからの悪臭;液体、ゲル又はクリームの形態である従来の毛髪用の脱色製品又は着色製品を自ら取り扱うことの困難さ;毛髪への適用中に製品が垂れる危険性等を主要な欠点とみなすことができる。
【０００３】
アンモニアの刺激性の臭いに伴って起きる問題を低減するために、このアルカリ化剤を、モノエタノールアミン等の他のもので全体的に又は部分的に置換することが提案されてきた。しかし、この修飾の結果、製品の脱色効率又は着色効率の低下がもたらされることが多い。
【０００４】
最近、アルカリ化剤としてのアンモニアをベースにした毛髪用の染色製品又は脱色製品の代替として、多量の脂肪材料を含む組成物が提案されてきた。こうした組成物は、酸化染料の有無にかかわらず、アルカリ化剤との組合せで、組成物の総質量に対して20質量%超の脂肪化合物を含むことができる。こうした組成物は、比較的少量のアルカリ化剤を伴うことから、有利にはアンモニアなしで、高い脱色能力又は着色能力を付与することができる。
【０００５】
また、直接染料を使用した毛髪用の色処置製品は、今日、広く使用されているが、該製品は、酸化染料を使用した永久的又は半永久的な毛髪の色と比べると、色の取込み量が少ないという問題がある。
【０００６】
しかしながら、上記の、多量の脂肪材料を含む組成物の色の取込み量を更に改善する必要性が依然としてある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】仏国特許出願公開A-8516334
【特許文献２】米国特許第4957732号
【特許文献３】欧州特許第0186507号
【特許文献４】欧州特許出願第0342834号
【特許文献５】欧州特許第0216479 B2号
【特許文献６】米国特許第3915921号
【特許文献７】米国特許第4509949号
【特許文献８】仏国特許第2416723号
【特許文献９】米国特許第2798053号
【特許文献１０】米国特許第2923692号
【特許文献１１】WO95/15144
【特許文献１２】WO95/01772
【特許文献１３】欧州特許出願公開第714954号
【特許文献１４】仏国特許第2189006号
【特許文献１５】仏国特許第2285851号
【特許文献１６】仏国特許第2140205号
【特許文献１７】欧州特許第1378544号
【特許文献１８】欧州特許第1674073号
【特許文献１９】仏国特許第2830189号
【特許文献２０】英国特許第1026978号
【特許文献２１】英国特許第1153196号
【特許文献２２】独国特許第2359399号
【特許文献２３】特開88-169571
【特許文献２４】特開91-10659
【特許文献２５】特許出願公開WO96/15765
【特許文献２６】仏国特許第A-2750048号
【特許文献２７】独国特許第3843892号
【特許文献２８】独国特許第4133957号
【特許文献２９】WO94/08969
【特許文献３０】WO94/08970
【特許文献３１】仏国特許第A-2733749号
【特許文献３２】独国特許第19543988号
【特許文献３３】米国特許第2528378号
【特許文献３４】米国特許第2781354号
【特許文献３５】米国特許第4874554号
【特許文献３６】米国特許第4137180号
【非特許文献】
【０００８】
【非特許文献１】Walter Noll、「Chemistry and Technology of Silicones」(1968年)、Academic Pressが出版
【非特許文献２】Cosmetics and Toiletries、第91巻、1976年1月、27〜32頁、TODD & BYERS、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」
【非特許文献３】「Encyclopedia of Chemical Technology」、Kirk-Othmer、第3版、1982年、第3巻、896〜900頁、及び第15巻、439〜458頁
【非特許文献４】「Polymers in Nature」、E. A. MacGregor及びC. T. Greenwood、John Wiley & Sons発行、第6章、240〜328頁、1980年
【非特許文献５】「Industrial Gums-Polysaccharides and their Derivatives」、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.発行
【非特許文献６】「Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application」、Klaus Hunger Ed.、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA、Weinheim、2003年
【非特許文献７】「Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、Azo Dyes、2005年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、Weinheim 10.1002/14356007.a03 245, point 3.2
【非特許文献８】ibid、Textile Auxiliaries、2002年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、Weinheim 10.1002/14356007.a26 227
【非特許文献９】「Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals」、第2版、14〜39頁、2001年
【非特許文献１０】Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、2004年に発刊、第7版、「Fluorescent Dyes」の章
【非特許文献１１】Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry(2002年)、「Optical Brighteners」
【非特許文献１２】Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology(1995年):「Fluorescent Whitening Agents」
【非特許文献１３】CTFA辞典、第9版、2002年
【非特許文献１４】CTFA辞典、第3版、1982年
【非特許文献１５】CTFA辞典、第5版、1993年
【非特許文献１６】「Handbook of Surfactants」、M.R.Porter、Blackie & Son出版社(グラスゴー及びロンドン)、1991年、116〜178頁
【非特許文献１７】「The HLB system.A Time-Saving Guide to Emulsifier Selection」、ICI Americas Inc.発行、1984年
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、毛髪等のケラチン繊維のために好ましくは使用される、色の取込み量が改善された組成物、詳細には美容組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の上記の目的は、
(a)少なくとも1種のシリコーン油と、
(b)少なくとも1種の染料と、
(c)少なくとも1つの増粘剤と、
(d)水と
を含み、
ここで、
(a)シリコーン油の量が組成物の総質量に対して25質量%以上である、
毛髪等のケラチン繊維のために好ましくは使用される組成物、詳細には美容組成物によって達成することができる。
【００１１】
(a)シリコーン油は、ポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリジアリールシロキサン;並びにポリ(オキシアルキレン)部分、アミン部分、アルコキシ部分、ヒドロキシル化部分、アシルオキシアルキル部分、カルボン酸部分、ヒドロキシアシルアミノ部分、アクリル部分、ポリアミン部分及びオキサゾリン部分から選ばれる少なくとも1つの官能基部分を含む、有機変性されたポリシロキサンからなる群から選択されうる。
【００１２】
(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、25〜90質量%、好ましくは30〜80質量%、より好ましくは35〜70質量%の範囲でありうる。
【００１３】
(b)染料は、合成直接染料及び酸化染料から選択されうる。
【００１４】
合成直接染料は、カチオン性直接染料、非イオン性直接染料及びアニオン性直接染料からなる群から選択されうる。
【００１５】
酸化染料は、酸化塩基及びカプラーから選択されうる。
【００１６】
酸化塩基は、オルト-及びパラ-フェニレンジアミン、二重塩基、オルト-及びパラ-アミノフェノール、複素環塩基、並びにそれらの酸付加塩から選択されうる。
【００１７】
カプラーは、メタ-アミノフェノール、メタ-フェニレンジアミン、メタ-ジフェノール、ナフトール、複素環カプラー、及びそれらの酸付加塩から選択されうる。
【００１８】
(b)染料の量は、組成物の総質量に対して、0.001〜10質量%、好ましくは0.01〜5質量%、より好ましくは0.1〜3質量%の範囲でありうる。
【００１９】
(c)増粘剤は、多糖から選択されうる。
【００２０】
(c)増粘剤の量は、組成物の総質量に対して、0.001〜15質量%、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%の範囲でありうる。
【００２１】
本発明による組成物は、(e)少なくとも1種の界面活性剤、好ましくは少なくとも1種の非イオン性界面活性剤を更に含んでもよい。
【００２２】
(e)界面活性剤の量は、組成物の総質量に対して、0.1〜30質量%、好ましくは0.5〜25質量%、より好ましくは1〜20質量%の範囲でありうる。
【００２３】
本発明による組成物は、ケラチン繊維、好ましくは毛髪の染色用であることが好ましい。
【００２４】
更に、本発明は、本発明による組成物をケラチン繊維に適用する工程を含む、ケラチン繊維、好ましくは毛髪のための方法にも関する。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
鋭意検討した結果、本発明者らは、組成物が、選択された特定の成分の組合せを特定の条件下で含む場合、毛髪等のケラチン繊維のために好ましくは使用される、色の取込み量が改善された組成物、詳細には美容組成物を提供することが可能であることを見出した。
【００２６】
そのため、本発明は、
(a)少なくとも1種のシリコーン油と、
(b)少なくとも1種の染料と、
(c)少なくとも1種の増粘剤と、
(d)水と
を含み、
ここで、
(a)シリコーン油の量が組成物の総質量に対して25質量%以上である、
毛髪等のケラチン繊維のために好ましくは使用される組成物、詳細には美容組成物である。
【００２７】
本発明による組成物は、改善された色の取込み量をもたらすことができる。そのため、本発明による組成物で処置されたケラチン繊維は、効率的に着色されうる。
【００２８】
加えて、(b)染料が酸化染料から選択される場合、本発明による組成物は、比較的少量のアルカリ化剤を伴うことで、アンモニアなしでさえ、強化された着色能力をもたらすことができる。
【００２９】
更に、増粘剤の存在に起因して、本発明による組成物は、適当な粘度を有することができる。そのため、本発明による組成物は、手で又は指で、毛髪等のケラチン繊維に適用することが容易であり、本発明による組成物が、ケラチン繊維への適用中に垂れる危険性は減少されうる。
【００３０】
本明細書でこれ以降、本発明による組成物を、更に詳しく説明する。
【００３１】
[シリコーン油]
本発明による組成物は、(a)少なくとも1種のシリコーン油を含む。本明細書では、「油」は、室温(25℃)及び大気圧(760mmHg)で液体の形態にある、脂肪化合物又は脂肪物質を意味する。シリコーン油として、美容製品中で一般に使用されるものが、単独で又はそれらの組合せで使用されうる。
【００３２】
(a)シリコーン油は、ポリジアルキルシロキサン、例えばポリジメチルシロキサン(PDMS)、ポリアルキルアリールシロキサン、例えばフェニルトリメチコーン、ポリジアリールシロキサン;並びにポリ(オキシアルキレン)部分、アミン部分、アルコキシ部分、ヒドロキシル化部分、アシルオキシアルキル部分、カルボン酸部分、ヒドロキシアシルアミノ部分、アクリル部分、ポリアミン部分及びオキサゾリン部分から選ばれる少なくとも1つの官能基部分を含む、有機変性されたポリシロキサンからなる群から選択されうる。
【００３３】
本発明による使用に好適であるシリコーン油には、有機部分で任意選択で変性されている、揮発性及び不揮発性の、環状、直鎖状及び分枝状のシリコーンが挙げられるがこれらに限定されない。
【００３４】
本発明に従って使用されてもよいシリコーン油は、組成物中で可溶性であっても不溶性であってもよく、例としては、本発明の組成物中で可溶性ではないポリオルガノシロキサンであってもよい。
【００３５】
シリコーン又はオルガノポリシロキサンは、例としては、Walter NOLLにより「Chemistry and Technology of Silicones」、(1968年)、Academic Pressで定義されている。それらは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。
【００３６】
それらが揮発性であるとき、シリコーン油は、沸点が60℃〜260℃の範囲のものから選ばれてよく、例えば以下である:
(i)3〜7個の、例としては4〜5個のケイ素原子を含む環状ポリジアルキルシロキサン。こうしたシロキサンの非限定的な例には、例としてはUNION CARBIDE社によりVOLATILE SILICONE(登録商標)7207という商品名で、及びRHODIA社によりSILBIONE(登録商標)70045 V2という商品名で市販されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、UNION CARBIDE社によりVOLATILE SILICONE(登録商標)7158という商品名で、及びRHODIA社によりSILBIONE(登録商標)70045 V5という商品名で市販されているデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにそれらの混合物が挙げられる。シクロメチコーンが使用されてもよく、例えばDOW CORNING社によりDC244、DC245、DC344、DC345及びDC246の参照名で市販されているものがある。ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサンのタイプのシクロコポリマーもまた使用されてもよく、例えば、次式:
【００３７】
【化１】
2016098220.tif 000002
【００３８】
（式中、D''は、
【００３９】
【化２】
2016098220.tif 000003
【００４０】
であり、
D'は、
【００４１】
【化３】
2016098220.tif 000004
【００４２】
である）の、UNION CARBIDE社により市販されているSILICONE VOLATILE(登録商標)FZ 3109である。
【００４３】
環状ポリジアルキルシロキサンの、ケイ素由来の有機化合物との組合せもまた使用されてもよく、例えばオクタメチルシクロテトラシロキサンとテトラトリメチルシリルペンタエリスリトールとの(50/50)混合物、及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとオキシ-1,1'-(ヘキサ-2,2,2',2',3,3'-トリメチルシリルオキシ)ビス-ネオペンタンとの混合物、
並びに
(ii)2〜9個のケイ素原子を含む直鎖状の揮発性ポリジアルキルシロキサン。こうした化合物の非限定的な例は、例としてはTORAY SILICONE社により「SH-200」という商品名で市販されているデカメチルテトラシロキサンである。このクラスに属するシリコーンも、例えば、Cosmetics and Toiletries、第91巻、1976年1月、27〜32頁、TODD & BYERS、「Volatile Silicone Fluids for Cosmetics」に記載されている。
【００４４】
少なくとも1つの実施形態では、シリコーンは、不揮発性のシリコーン、例えばポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリジアリールシロキサン、及び本明細書の上記の有機官能基部分で変性されているポリオルガノシロキサンから選ばれうる。
【００４５】
別の実施形態によれば、シリコーンは、ポリジアルキルシロキサン、例えばジメチコーンの商品名で既知の、トリメチルシリル末端基を有するポリジメチルシロキサンから選ばれる。
【００４６】
こうしたポリジアルキルシロキサンに相当する市販製品の非限定的な例には、以下が挙げられる:
RHODIA社により市販されている、47及び70 047シリーズのSILBIONE(登録商標)液及びMIRASIL(登録商標)液、例えば70 047 fluid V 500 000、
RHODIA社により市販されているMIRASIL(登録商標)シリーズの液、
DOW CORNING社により市販されている200シリーズの液、例えば粘度が60,000mm2/sのDC200、
GENERAL ELECTRIC社のVISCASIL(登録商標)液、及びGENERAL ELECTRICのSFシリーズの幾つかの液(例えばSF 96及びSF 18)、並びに
DOW CORNING社によりDC 1664の参照名で市販されている液。
ジメチルシラノール末端基を有するポリジメチルシロキサンも使用されてもよく、例えばジメチコノール(CTFA)の商品名で販売されているもの、例えばRHODIA社により市販されている48シリーズの液がある。
【００４７】
このクラスのポリジアルキルシロキサンに属する、GOLDSCHMIDT社により「ABIL Wax(登録商標)9800及び9801」の商品名で市販されている製品は、ポリジアルキル(C1〜C20)シロキサンであり、これもまた使用されうる。
【００４８】
ポリアルキルアリールシロキサンは、ポリジメチル/メチルフェニルシロキサン、直鎖状及び/又は分枝状のポリジメチル/ジフェニルシロキサンから選ばれてもよい。
【００４９】
こうしたポリアルキルアリールシロキサンの非限定的な例には、以下の商品名で市販されている製品が挙げられる:
RHODIA社からのSILBIONE(登録商標)液の70641シリーズ、RHODIA社からのRHODORSIL(登録商標)液の70 633シリーズ及び763シリーズ、
DOW CORNING社によりDOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUIDの参照名で市販されているフェニルトリメチコーン液、
BAYER社からのPKシリーズのシリコーン、例えばPK20製品、
BAYER社からのPNシリーズ、PHシリーズのシリコーン、例えばPN1000製品及びPH1000製品、
並びに
GENERAL ELECTRIC社からの幾つかのSFシリーズの液、例えばSF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。
【００５０】
本発明に従って使用されてもよい有機変性されたシリコーンには、既に定義された、これらの構造内に炭化水素基によって結合した少なくとも1つの有機官能基部分を含むもの等のシリコーンが挙げられるがこれらに限定されない。
【００５１】
有機変性シリコーンには、例えば、以下を挙げることができる:
C6〜C24アルキル部分を任意選択で含む、ポリエチレンオキシ部分及び/又はポリプロピレンオキシ部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば、DOW CORNING社によりDC 1248という商品名及びDC Q2-5220という商品名で市販されているジメチコーンコポリオール、及びUNION CARBIDE社により市販されているSILWET(登録商標)L 722、L 7500、L 77及びL 711液、並びにDOW CORNING社によりQ2 5200という商品名で市販されている(C12)アルキル-メチコーンコポリオールと呼ばれる製品;
任意選択で置換されているアミン部分を含むポリオルガノシロキサン、例えばGENESEE社によりGP4 Silicone Fluid及びGP7100の商品名で市販されている製品、並びにDOW CORNING社によりQ2 8220、DOW CORNING 929及び939の商品名で市販されている製品。置換されているアミン部分は、例えば、アミノC1〜C4アルキル部分から選ばれうる。アミノシリコーンは、WACKER BELSIL ADM LOG1製品に相当するもの等の追加のC1〜C4アルコキシ官能基を有してもよい;
アルコキシル化部分を含むポリオルガノシロキサン、例えばSWS SILICONES社により「SILICONE COPOLYMER F-755」の商品名で、及びGOLDSCHMIDT社によりABIL WAX(登録商標)2428、2434及び2440の商品名で市販されている製品;
ヒドロキシル化部分を含むポリオルガノシロキサン、例としては、仏国特許出願公開A-8516334に記載されている、ヒドロキシアルキル官能基を有するポリオルガノシロキサン;
アシルオキシアルキル部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば、米国特許第4957732号に記載されているポリオルガノシロキサン;
カルボン酸タイプのアニオン性部分を含むポリオルガノシロキサン、例えばチッソ株式会社により市販されている、欧州特許第0186507号に記載されている製品、並びにカルボキシルアルキルのアニオン性部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば信越化学工業株式会社により市販されているX-22-3701E製品中に存在するもの;
スルホン酸2-ヒドロキシアルキルを含むポリオルガノシロキサン;及びチオ硫酸2-ヒドロキシアルキルを含むポリオルガノシロキサン、例えばGOLDSCHMIDT社により「ABIL(登録商標)S201」及び「ABIL(登録商標)S255」の商品名で市販されている製品;
ヒドロキシアシルアミノ部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば欧州特許出願第0342834号に記載されているポリオルガノシロキサン。相当する市販製品の非限定的な例は、DOW CORNING社により市販されているQ2-8413の製品である;
アクリル部分を含むポリオルガノシロキサン、例えば3M社によりVS80及びVS70の名称で市販されている製品、並びに
ポリアミン部分を含むポリオルガノシロキサン、及び
オキサゾリン部分
【００５２】
【化４】
2016098220.tif 000005
【００５３】
を含むポリオルガノシロキサン。
【００５４】
本発明に従って使用されてもよいシリコーンは、1つ又は2つのオキサゾリン基、例えばポリ(2-メチルオキサゾリン-b-ジメチルシロキサン-b-2-メチルオキサゾリン)及びポリ(2-エチル-2-オキサゾリン-ジメチルシロキサン)を含んでもよい。花王株式会社によりOX-40、OS-51、OS-96及びOS-88の参照名で市販されている製品もまた使用されうる。
【００５５】
シリコーン油が、揮発性若しくは不揮発性のシリコーン油から、例えば室温で液状又はペースト状である直鎖状又は環式シリコーン鎖を有する揮発性又は不揮発性のポリジメチルシロキサン(PDMS)から、具体的にはシクロヘキサシロキサン等のシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン);ペンダントである又はシリコーン鎖の末端にある、アルキル基、アルコキシ基又はフェニル基を有するポリジメチルシロキサン(これらの基は、2〜24個の炭素原子を有する);フェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、シロキシケイ酸2-フェニルエチルトリメチル、及びポリメチルフェニルシロキサン等のフェニルシリコーン;及びアモジメチコーン等の有機変性シリコーンから選択されることが好ましい。
【００５６】
本発明による組成物中の(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、25質量%以上であり、それは、25〜90質量%、好ましくは30〜80質量%、より好ましくは35〜70質量%の範囲でありうる。
【００５７】
好ましい一実施形態では、(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、30〜90質量%、好ましくは30〜80質量%、より好ましくは30〜70質量%の範囲でありうる。
【００５８】
より好ましい一実施形態では、(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、35〜90質量%、好ましくは35〜80質量%、より好ましくは35〜70質量%の範囲でありうる。
【００５９】
より好ましい一実施形態では、(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、40〜90質量%、好ましくは40〜80質量%、より好ましくは40〜70質量%の範囲でありうる。
【００６０】
更に好ましい一実施形態では、(a)シリコーン油の量は、組成物の総質量に対して、50〜90質量%、好ましくは50〜80質量%、より好ましくは50〜70質量%の範囲でありうる。
【００６１】
[染料]
本発明による組成物は、(b)少なくとも1種の染料を含む。単一の種類の染料を使用してもよいが、2種以上の異なる種類の染料を組み合わせて使用することもできる。
【００６２】
(b)染料は、直接染料及び酸化染料からなる群から選択されうる。
【００６３】
直接染料は、その色を発色するために酸化剤の使用を必要としない、着色された物質を意味する。
【００６４】
直接染料は、天然直接染料から選択されうる。
【００６５】
「天然染料」という表現は、天然に発生し、任意選択で灰又はアンモニア等の天然化合物の存在下での植物マトリックスからの抽出(及び任意選択で精製)によるか、又は化学的合成によるか、のいずれかにより生成される、任意の染料又は染料前駆体を意味すると理解される。
【００６６】
天然の染料として、キノン染料(例えばローソン及びユグロン)、アリザリン、プルプリン、ラッカイン酸、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴイド(例えばインジゴ)、モロコシ、イサチン、ベタニン、クルクミノイド(例えばクルクミン)、スピヌロシン、種々のタイプの葉緑素及びクロロフィリン、ヘマトキシリン、ヘマテイン、ブラジレイン、ブラジリン、ベニバナ染料(例えばカルタミン)、フラボノイド(例えばルチン、クエルセチン、カテキン、エピカテキン、モリン、アピゲニジン及びビャクダン)、アントシアン(例えばアピゲニニジン及びアピゲニジン)、カロテノイド、タンニン、オルセイン、サンタリン及びコチニールカルミンを挙げることができる。
【００６７】
天然の直接染料を含有する抽出物又は煎剤も使用されてもよく、具体的には、ヘナ系抽出物、ウコン(curcuma longa)抽出物、モロコシ葉鞘抽出物、アカミノキ(haematoxylon campechianum)抽出物、緑茶抽出物、松樹皮抽出物、ココア抽出物及びログウッド抽出物である。
【００６８】
天然の染料が、クルクミノイド、サンタリン、クロロフィリン、ヘマトキシリン、ヘマテイン、ブラジレイン、ブラジリン、モロコシ、ラッカイン酸、ローソン、ユグロン、アリザリン、プルプリン、カルミン酸、ケルメス酸、プルプロガリン、プロトカテクアルデヒド、インジゴイド、イサチン、スピヌロシン、アピゲニジン、オルセイン、ベタニン、フラボノイド、アントシアン、及びこれらの化合物を含有する抽出物又は煎剤からなる群から選択されることが好ましい。
【００６９】
或いは、天然の染料は、好ましくは、例えば、水酸化されたキノン、インジゴイド、ヒドロキシフラボン、サンタリンA及びB、イサチン及びその誘導体、並びにブラジリン及びその水酸化された誘導体から選択されうる。
【００７０】
水酸化されたキノンは、好ましくは、ベンゾキノン、ナフトキノン、及びモノ-又はポリヒドロキシル化されたアントラキノンであり、これらは、アルキル、アルコキシ、アルケニル、クロロ、フェニル、ヒドロキシアルキル及びカルボキシル等の基で任意選択で置換されている。
【００７１】
ナフトキノンは、好ましくは、ローソン、ユグロン、フラビオリン、ナフタザリン、ナフトプルプリン、ラパコール、プルムバジン、クロロプルムバジン、ドロセロン、シコニン、2-ヒドロキシ-3-メチル-1,4-ナフトキノン、3,5-ジヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、2,5-ジヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、2-メトキシ-5-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン及び3-メトキシ-5-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノンである。
【００７２】
ベンゾキノンは、好ましくは、スピヌロシン、アトロメンチン、オーレンチオグリオクラジン、2,5-ジヒドロキシ-6-メチルベンゾキノン、2-ヒドロキシ-3-メチル-6-メトキシベンゾキノン、2,5-ジヒドロキシ-3,6-ジフェニルベンゾキノン、2,3-ジメチル-5-ヒドロキシ-6-メトキシベンゾキノン及び2,5-ジヒドロキシ-6-イソプロピルベンゾキノンである。
【００７３】
アントラキノンは、好ましくは、アリザリン、キニザリン、プルプリン、カルミン酸、クリソファノール、ケルメス酸、レイン、アロエエモジン、シュードプルプリン、キニザリンカルボン酸、フラングラエモジン、2-メチルキニザリン、1-ヒドロキシアントラキノン及び2-ヒドロキシアントラキノンである。
【００７４】
インジゴイドは、好ましくは、インジゴ、インジルビン、イソインジゴ及びティリアンパープルである。
【００７５】
ヒドロキシフラボンは、好ましくは、クエルセチン及びモリンである。
【００７６】
直接染料は、合成直接染料から選択されうる。
【００７７】
表現「合成の直接染料」は、化学的合成によって製造された任意の染料又は染料前駆体を意味すると理解される。
【００７８】
合成直接染料は、親水性であっても疎水性であってもよい。合成直接染料は、単独で又は混合物として、酸性(アニオン性)直接染料、塩基性(カチオン性)直接染料、及び中性(非イオン性)直接染料、並びに直接染料の全ての可能な種類を包含する疎水性直接染料、例えばいわゆるニトロ染料、HC染料、アゾ、メチン、カルボニル、アジン、ニトロ(ヘテロ)アリールタイプ又はトリ(ヘテロ)アリールメタンの直接染料、ポルホリン及びフタロシアニンからなる群から選択される親水性直接染料であってもよい。酸性の直接染料は、それらの化学的構造中にアニオン性部分を有する。塩基性の直接染料は、それらの化学的構造中にカチオン性部分を有する。中性の直接染料は、非イオン性である。
【００７９】
より具体的には、アゾ染料は-N=N-官能基を含み、この官能基の2個の窒素原子は、環の中に同時に含まれることはない。しかしながら、配列-N=N-のうちの2個の窒素原子の一方が環の中に含まれることは排除されない。
【００８０】
メチンの系統群の染料は、より具体的には、>C=C<及び-N=C<から選択される少なくとも1つの配列を含む化合物であり、これらの配列の2個の原子は、環の中に同時に含まれることはない。しかしながら、これらの配列の窒素原子又は炭素原子の一方が環の中に含まれうることが指摘される。より具体的には、この系統群の染料は、以下のタイプの化合物から得られる:真性メチン(1つ又は複数の、上に挙げた-C=C-配列を含む);例えばアザカルボシアニン及びそれらの異性体、ジアザカルボシアニン及びそれらの異性体、テトラアザカルボシアニンを有するアゾメチン(1つ又は複数の、上に挙げた-C=N-配列を含む);モノ及びジアリールメタン;インドアミン(又はジフェニルアミン);インドフェノール;及びインドアニリン。
【００８１】
カルボニルの系統群の染料に関して、例えば、アクリドン、ベンゾキノン、アントラキノン、ナフトキノン、ベンズアントロン、アントラントロン、ピラントロン、ピラゾールアントロン、ピリミジノアントロン、フラバントロン、インダンスレン、フラボン、(イソ)ビオラントロン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、イソキノリノン、アントラピリドン、ピラゾロキナゾロン、ペリノン、キナクリドン、キノフタロン、ナフタルイミド、アントラピリミジン、ジケトピロロピロール又はクマリンから選択される合成染料を挙げることができる。
【００８２】
環式アジンの系統群の染料に関して、具体的には、アジン、キサンテン、チオキサンテン、フルオリンジン、アクリジン、(ジ)オキサジン、(ジ)チアジン及びピロニンの染料を挙げることができる。
【００８３】
ニトロ(ヘテロ)芳香族の染料は、より具体的には、ニトロベンゼン又はニトロピリジンの直接染料である。
【００８４】
ポルフィリン又はフタロシアニンのタイプの染料に関して、1種又は複数種の金属又は金属イオン、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属、亜鉛及びケイ素を任意選択で含む、カチオン性又は非カチオン性の化合物を使用してよい。
【００８５】
特に好適である合成の直接染料の例として、単独で又は混合物として、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン又はメチン直接染料、アザカルボシアニン、例えばテトラアザカルボシアニン(テトラアザペンタメチン)、キノン、特にアントラキノン、ナフトキノン若しくはベンゾキノン直接染料、又はアジン、キサンテン、トリアリールメタン、インドアミン、フタロシアニン及びポルフィリンの直接染料を挙げることができる。更により好ましくは、これらの合成の直接染料は、単独で又は混合物として、ニトロベンゼン染料、アゾ、アゾメチン又はメチンの直接染料及びテトラアザカルボシアニン(テトラアザペンタメチン)から選択される。
【００８６】
本発明に従って使用されうる、アゾ、アゾメチン、メチン又はテトラアザペンタメチンの直接染料のうち、特許出願のWO95/15144、WO95/01772、並びに欧州特許出願公開第714954号、仏国特許第2189006号、第2285851号、第2140205号、欧州特許第1378544号及び第1674073号に記載されているカチオン性染料を挙げることができる。
【００８７】
そのため、以下の式に相当するカチオン性直接染料を挙げることができる:
【００８８】
【化５】
2016098220.tif 000006
【００８９】
[式中、
Dは、窒素原子又は-CH基を表し、
R1及びR2は、同一であり又は異なり、水素原子;-CN、-OH若しくは-NH2基で置換されうる、又はベンゼン環の炭素原子と共に、1つ若しくは複数のC1〜C4アルキル基で置換されうる任意選択で酸素を含む又は窒素を含む複素環を形成することができる、C1〜C4アルキル基;又は4'-アミノフェニル基を表し、
R3及びR'3は、同一であり又は異なり、水素原子;塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素から選択されるハロゲン原子、シアノ基、C1〜C4アルキル基、C1〜C4アルコキシ基若しくはアセチルオキシ基を表し、
X-は、塩化物イオン、メチル硫酸イオン及びメチル酢酸イオンから好ましくは選択されるアニオンを表し、
Aは、以下の構造式から選択される基を表し、
【００９０】
【化６】
2016098220.tif 000007
【００９１】
(式中、
R4は、ヒドロキシル基で置換されうるC1〜C4アルキル基を表す)]
【００９２】
【化７】
2016098220.tif 000008
【００９３】
[式中、
R5は、水素原子、C1〜C4アルコキシ基又はハロゲン原子、例えば、臭素、塩素、ヨウ素又はフッ素を表し、
R6は、水素原子若しくはC1〜C4アルキル基を表し、又はベンゼン環中の炭素原子と共に、酸素を任意選択で含んでいる及び/又は1つ又は複数のC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されている、複素環を形成し、
R7は、水素原子又はハロゲン原子、例えば、臭素、塩素、ヨウ素若しくはフッ素を表し、
D1及びD2は、同一であり又は異なり、窒素原子又は-CH基を表し、
m=0又は1であり、
X-は、塩化物イオン、メチル硫酸イオン及びメチル酢酸イオンから好ましくは選択される、美容上の使用に許容されるアニオンを表し、
Eは、以下の構造式から選択される基を表し、
【００９４】
【化８】
2016098220.tif 000009
【００９５】
(式中、R'は、C1〜C4アルキル基を表す)
m=0であり、D1が窒素原子を表すとき、Eもまた、以下の構造式を有する基を表す
【００９６】
【化９】
2016098220.tif 000010
【００９７】
(式中、
R'は、C1〜C4アルキル基を表す)]。
【００９８】
以下のカチオン性直接染料:
【００９９】
【化１０】
2016098220.tif 000011
【０１００】
もまた、本発明にとりわけ好適であり、X-は、塩化物イオン、ヨウ化物イオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン又は酢酸イオンから好ましくは選ばれるアニオンを表す。
【０１０１】
カチオン性直接染料の例として、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、N,N'-ビス-(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、4-ニトロフェニルアミノエチル尿素、及び2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、2,6-ジアミノ-3-((ピリジン-3-イル)-アゾ)ピリジンを挙げることができる。
【０１０２】
一実施形態によれば、直接染料が酸性の直接染料から選択されることが好ましい。アニオン性の直接染料は、それらの、アルカリ性物質との親和性ゆえに、「酸性の直接染料」として一般に知られる(例えば「Industrial Dyes, Chemistry, Properties, Application」、Klaus Hunger Ed.、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co KGaA、Weinheim、2003年を参照されたい)。アニオン性染料又は酸性染料は、文献において既知である(例えば「Ullman's Encyclopedia of Industrial Chemistry」、Azo Dyes、2005年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、Weinheim 10.1002/14356007.a03 245, point 3.2;ibid、Textile Auxiliaries、2002年、Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA、Weinheim 10.1002/14356007.a26 227、及び「Ashford's Dictionary of Industrial Chemicals」、第2版、14〜39頁、2001年を参照されたい)。
【０１０３】
用語「アニオン性の直接染料」は、その構造中に、少なくとも1つのスルホン酸基SO3-及び/又は少なくとも1つのカルボキシル酸基C(O)O-及び/又は少なくとも1つのリン酸基P(=O)O-O-、並びに任意選択で1つ又は複数のアニオン性基G-[式中、G-は、同一であっても異なっていてもよく、アルコキシドO-、チオアルコキシドS-、ホスホン酸イオン、カルボン酸イオン及びチオカルボキシル酸イオン:C(Q)Q'-(式中、Q及びQ'は、同一であっても異なっていてもよく、酸素原子又は硫黄原子を表す)から選択されるアニオン性基を表し、好ましくはG-は、カルボン酸イオンを表し、即ちQ及びQ'は酸素原子を表す]を含む、任意の直接染料を意味する。
【０１０４】
本発明の配合物の好ましいアニオン性染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、アニオン性スチリル染料、及びインジゴイド、並びに酸性の天然染料から選択され;これらの染料のそれぞれは、カチオン性対イオンX+(式中、X+は、アルカリ金属及びアルカリ土類金属、例えばNa+及びK+から選択される有機又は無機カチオン性対イオンを表す)を保持する、少なくとも1つのスルホン酸基、ホスホン酸基又はカルボン酸基を含む。
【０１０５】
好ましい酸染料は、以下の染料から選択されてよい。
【０１０６】
式(II)又は(II')のジアリールアニオン性アゾ染料:
【０１０７】
【化１１】
2016098220.tif 000012
【０１０８】
[式(II)及び(II')中、
・R7、R8、R9、R10、R'7、R'8、R'9及びR'10は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は以下から選択される基を表し、
-  アルキル
-  アルコキシ、アルキルチオ
-  ヒドロキシル、メルカプト
-  ニトロ
-  R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-[式中、R°は、水素原子又はアルキル基若しくはアリール基を表し;X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素原子若しくは硫黄原子、又はNR(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す)を表す]
-  先に定義した(O)2S(O-)-,X+
-  先に定義した(O)CO--,X+
-  先に定義した(O)P(O2-)-,2X+
-  R''-S(O)2-[式中、R''は、水素原子、又はアルキル、アリール、(ジ)(アルキル)アミノ又はアリール(アルキル)アミノ基;好ましくはフェニルアミノ又はフェニル基を表す]
-  R'''-S(O)2-X'-(式中、R'''は、アルキル基、又は任意選択で置換されているアリール基を表し、X'は、先に定義したものである)
-  (ジ)(アルキル)アミノ
-  i)ニトロ、ii)ニトロソ、iii)(O)2S(O-)-,X+、及びiv)X+を有するアルコキシ、から選択される1つ又は複数の基で任意選択で置換されているアリール(アルキル)アミノ
-  任意選択で置換されているヘテロアリール、好ましくはベンゾチアゾリル基
-  シクロアルキル、特にシクロヘキシル
-  Ar-N=N-[式中、Arは、任意選択で置換されているアリール基、好ましくは1つ又は複数のアルキル、(O)2S(O-)-,X+、又はフェニルアミノ基で任意選択で置換されているフェニルを表す]
-  或いは2つの隣接した基R7とR8、又はR8とR9、又はR9とR10は、一緒に縮合ベンゾ基A'を形成し;R'7とR'8、又はR'8とR'9、又はR'9とR'10は、一緒に縮合ベンゾ基B'を形成し;ここでA'及びB'は、i)ニトロ、ii)ニトロソ、iii)(O)2S(O-)-,X+、iv)ヒドロキシル、v)メルカプト、vi)(ジ)(アルキル)アミノ、vii)R°-C(X)-X'-、viii)R°-X'-C(X)-、ix)R°-X'-C(X)-X''-、x)Ar-N=N-、及びxi)任意選択で置換されているアリール(アルキル)アミノ、から選択される1つ又は複数の基で任意選択で置換されており;ここでX+、R°、X、X'、X''及びArは、先に定義したものである
・Wは、シグマ結合σ、酸素原子若しくは硫黄原子、又は二価基i)-NR-(式中、Rは先に定義したものである)、若しくはii)メチレン-C(Ra)(Rb)-(式中、Ra及びRbは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアリール基を表す)を表し、或いはRa及びRbは、それらを保持する炭素原子と一緒にスピロシクロアルキルを形成し;好ましくはWは、硫黄原子を表し、又はRa及びRbは、一緒にシクロヘキシルを形成する]
式(II)及び(II')が、環A、A'、B、B'又はCのうちの1つの上に、少なくとも1つの、スルホン酸基(O)2S(O-)-,X+、又はホスホン酸基(O)P(O2-)2X+、又はカルボン酸基(O)C(O-)-,X+(式中、X+は、先に定義したものである)を含むことが理解される。
【０１０９】
式(II)の染料の例として、Acid Red 1、Acid Red 4、Acid Red 13、Acid Red 14、Acid Red 18、Acid Red 27、Acid Red 32、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red 37、Acid Red 40、Acid Red 41、Acid Red 42、Acid Red 44、Acid Red 68、Acid Red 73、Acid Red 135、Acid Red 138、Acid Red 184、Food Red 1、Food Red 13、Food Red 17、Orange 4、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 19、Acid Orange 20、Acid Orange 24、Acid Yellow 9、Acid Yellow 36、Acid Yellow 199、Food Yellow 3;Acid Violet 7、Acid Violet 14、Acid Blue 113、Acid Blue 117、Acid Black 1、Acid Brown 4、Acid Brown 20、Acid Black 26、Acid Black 52、Food Black 1、Food Black 2、Pigment Red 57を挙げることができ、式(II')の染料の例として、Acid Red 111、Acid Red 134、Acid Yellow 38を挙げることができる。
【０１１０】
式(III)及び(III')のアントラキノン染料:
【０１１１】
【化１２】
2016098220.tif 000013
【０１１２】
[式(III)及び(III')中、
・R22、R23、R24、R25、R26及びR27は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子若しくはハロゲン原子、又は以下から選択される基を表し、
-  アルキル
-  ヒドロキシル、メルカプト
-  アルコキシ、アルキルチオ
-  アルキル及び(O)2S(O-)-,X+(式中、X+は先に定義したものである)から選択される1つ又は複数の基で好ましくは任意選択で置換されているアリールオキシ又はアリールチオ
-  アルキル及び(O)2S(O-)-,X+(式中、X+は先に定義したものである)から選択される1つ又は複数の基で任意選択で置換されているアリール(アルキル)アミノ
-  (ジ)(アルキル)アミノ
-  (ジ)(ヒドロキシアルキル)アミノ
-  (O)2S(O-)-,X+(式中、X+は先に定義したものである)
・Z'は、水素原子又はNR28R29基[式中、R28及びR29は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は、以下から選択される基を表し、
-  アルキル
-  ポリヒドロキシアルキル、例えばヒドロキシエチル
-  1つ又は複数の基で任意選択で置換されているアリール、具体的にはi)アルキル、例えばメチル、n-ドデシル、n-ブチル、ii)(O)2S(O-)-,X+(式中、X+は、先に定義したものである)、iii)R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-(式中、R°、X、X'及びX''は、先に定義したものであり、好ましくはR°はアルキル基を表す)
-  シクロアルキル、特にシクロヘキシル]
・Zは、ヒドロキシル及びNR'28R'29(式中、R'28及びR'29は、同一であっても異なっていてもよく、同じ原子又は先に定義したR28基及びR29基を表す)から選択される基を表す]
式(III)及び(III')が、少なくとも1つのスルホン酸基(O)2S(O-)-,X+(式中、X+は、先に定義したものである)を含むことが理解される。
【０１１３】
式(III)の染料の例として、Acid Blue 25、Acid Blue 43、Acid Blue 62、Acid Blue 78、Acid Blue 129、Acid Blue 138、Acid Blue 140、Acid Blue 251、Acid Green 25、Acid Green 41、Acid Violet 42、Acid Violet 43、Mordant Red 3;EXT Violet 2を挙げることができ、式(III')の染料の例として、Acid Black 48を挙げることができる。
【０１１４】
式(IV)の、キノリンをベースとする染料:
【０１１５】
【化１３】
2016098220.tif 000014
【０１１６】
[式(IV)中、
・R61は、水素原子若しくはハロゲン原子、又はアルキル基を表し、
・R62、R63及びR64は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は-(O)2S(O-),X+基(式中、X+は、先に定義したものである)を表し、
・或いは、R61とR62、又はR61とR64は、一緒に、1つ又は複数の(O)2S(O-)-,X+(式中、X+は、先に定義したものである)で任意選択で置換されているベンゾ基を形成し、
・Gは、酸素原子若しくは硫黄原子、又はNRe基(式中、Reは、水素原子又はアルキル基を表す)を表し、特定するとGは、酸素原子を表す]
式(IV)が、少なくとも1種のスルホン酸基(O)2S(O-)-,X+(式中、X+は、先に定義したものである)を含むことが理解される。
【０１１７】
式(IV)の染料の例として、Acid Yellow 2、Acid Yellow 3及びAcid Yellow 5を挙げることができる。
【０１１８】
非イオン性直接染料の例として、HC Red 13、HC Red 7、HC Blue 2、HC Yellow 4、HC Yellow 2、HC Red 3、4-アミノ-3-ニトロフェノール、1-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロアニソール、3-ニトロ-p-(ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、3-メチルアミノ-4-ニトロフェノキシエタノール、2-ニトロ-5-(グリセリル)メチルアニリン、HC Violet 1、HC Orange 2、HC Yellow 9、HC Red 10、HC Red 11、2-ヒドロキシエチルピクラミン酸、HC Blue 12、3-ニトロ-4-(N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ)-トルエン、2-(N-(β-メトキシエチル)アミノ)-5-(N,N-ビス(ヒドロキシエチル)アミノ)-ニトロベンゼン、HC Yellow 10、HC Violet 2、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール及びHC Blue 14を挙げることができる。
【０１１９】
疎水性直接染料の例として、Solvent Black 3、Solvent Blue 104、Solvent Blue 134、Solvent Blue 14、Disperse Blue 14、Solvent Red 2、Solvent Brown 5、Solvent Green 5、Solvent Orange 2、Solvent Orange 1、Disperse Orange 24、Solvent Orange 63、Solvent Red 49、Solvent Red 1、Solvent Red 26、Solvent Red 27、Solvent Red 18、Solvent Red 23、Solvent Red 4、Disperse Orange 7、Disperse Blue 72、Disperse Violet 26、Disperse Yellow 16、Disperse Yellow 82、Disperse Yellow 54、Solvent Yellow 29、Solvent Yellow 163、Solvent Yellow 3、Solvent Yellow 56、Solvent Yellow 18、Solvent Yellow 98、Solvent Yellow 12、Solvent Yellow 14、Disperse Red 13、Disperse Green 9、Disperse Blue 148、Disperse Violet 63、Disperse Blue 60及びSolvent Orange 15を挙げることができる。
【０１２０】
合成直接染料は、蛍光染料から選択されうる。2種以上の種類の蛍光染料を組み合わせて使用してもよい。
【０１２１】
幾つかの蛍光染料の使用は、暗い色の毛髪上に、従来の親水性又は疎水性の直接染料によるよりも視認性の高い色を得ることを可能にしうる。更に、これらの蛍光染料はまた、暗い色の毛髪に適用されたとき、それを損傷することなく毛髪を明色化することを可能にする。
【０１２２】
本明細書において使用される場合、「蛍光染料」という用語は、蛍光化合物及び光学的光沢剤を意味すると理解される。少なくとも1つの実施形態では、蛍光染料は、組成物の媒体中で可溶性である。
【０１２３】
蛍光染料は、可視光線、例えば400〜800nmの範囲の波長を吸収し、より高い波長の可視領域において光を再発光することが可能な蛍光化合物である。
【０１２４】
一実施形態によれば、本発明に有用な蛍光染料は、オレンジ色の蛍光を再発光する。それらは、例としては500〜700nmの範囲の最大再発光波長を示す。
【０１２５】
蛍光染料の非限定的な例には、当技術分野で既知の化合物、例えば、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry、2004年出版、第7版、「Fluorescent Dyes」の章に記載されているものが挙げられる。
【０１２６】
本開示の光学的光沢剤はまた、「光沢剤」、又は「蛍光光沢剤(fluorescent brightener)」、又は「蛍光光沢剤(fluorescent brightening agent)」又は「FWA」、又は「蛍光増白剤(fluorescent whitening agent)」、又は「増白剤(whitener)」、又は「蛍光増白剤(fluorescent whitener)」の名称でも知られ、無色透明の化合物であり、その理由は、それらが可視光を吸収せず、紫外線(200〜400ナノメートルの範囲の波長)のみを吸収し、吸収されたエネルギーを、スペクトルの可視部分、一般に青色及び/又は緑色、即ち400〜550ナノメートルの範囲の波長で放出されるより高い波長の蛍光に変換するからである。
【０１２７】
光学的光沢剤は、当技術分野で既知であり、例えばそれらは、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry(2002年)、「Optical Brighteners」、及びKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology(1995年):「Fluorescent Whitening Agents」に記載されている。
【０１２８】
本開示の組成物中で使用されうる蛍光染料には、当技術分野で既知の化合物、例えば、仏国特許第2830189号に記載のものが挙げられる。
【０１２９】
特に挙げることができる可溶性の蛍光化合物には、以下の系統群に属するものが含まれる:ナフタリミド、クーマリン、キサンテン、とりわけキサンテノジキノリジン及びアザキサンテン;ナフトラクタム;アザクトン;オキサジン;チアジン;ジオキサジン;アゾ化合物;アゾメチン;メチン;ピラジン;スチルベン;ケトピロール;並びにピレン。
【０１３０】
存在する場合、蛍光染料が好ましく、より特定すると、オレンジ色の蛍光を再発光するものが好ましい。
【０１３１】
酸化染料は、酸化塩基及びカプラーから選択されうる。
【０１３２】
酸化塩基は、酸化染色において従来知られているものから、好ましくは、オルト-及びパラ-フェニレンジアミン、二重塩基、オルト-及びパラ-アミノフェノール、複素環塩基、並びにそれらの酸付加塩からなる群から選択されうる。
【０１３３】
特に、以下を挙げることができる:
-  (I)次式(I)のパラ-フェニレンジアミン及びそれらの酸付加塩:
【０１３４】
【化１４】
2016098220.tif 000015
【０１３５】
[式中、
R1は、水素原子、C1〜C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1〜C4アルキル)基、ポリヒドロキシ(C2〜C4アルキル)基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、窒素含有基で置換されているC1〜C4アルキル基、フェニル基又は4'-アミノフェニル基を表し、
R2は、水素原子、C1〜C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1〜C4アルキル)基、ポリヒドロキシ(C2〜C4アルキル)基、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル基、又は窒素含有基で置換されているC1〜C4アルキル基を表し、
R1及びR2はまた、それらを保持する窒素原子と共に、1つ又は複数のアルキル基、ヒドロキシル基、又はウレイド基で任意選択で置換されている5員又は6員の窒素含有複素環を形成してもよく、
R3は、水素原子、塩素原子等のハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、スルホ基、カルボキシル基、モノヒドロキシ(C1〜C4アルキル)基、ヒドロキシ(C1〜C4アルコキシ)基、アセチルアミノ(C1〜C4アルコキシ)基、メシルアミノ(C1〜C4アルコキシ)基又はカルバモイルアミノ(C1〜C4アルコキシ)基を表し、
R4は、水素原子若しくはハロゲン原子、又はC1〜C4アルキル基を表す]。
【０１３６】
上の式(I)の窒素含有基のうち、特に、アミノ、モノ(C1〜C4)アルキルアミノ、(C1〜C4)ジアルキルアミノ、(C1〜C4)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ、ジ(モノヒドロキシ(C1〜C4)アルキル)アミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウムの各基を挙げることができる。
【０１３７】
上の式(I)のパラ-フェニレンジアミンのうち、より具体的には、パラ-フェニレンジアミン、パラ-トリレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、4-アミノ-N,N-ジエチル-3-メチルアニリン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルアニリン、4-N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-クロロアニリン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、2-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ジメチル-3-メチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、N-(4'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、N-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2-β-アセチルアミノ-エチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、N-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-メチル-1-N-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、N-(4-アミノフェニル)-3-ヒドロキシ-ピロリジン、2-[{2-[(4-アミノフェニル)アミノ]エチル}(2-ヒドロキシエチル)アミノ]-エタノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０１３８】
上の式(I)のパラ-フェニレンジアミンのうち、最も特に好ましいパラ-フェニレンジアミンは、パラ-トリレンジアミン、2-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、2-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、2,6-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、2,3-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、N,N-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、2-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、及びそれらの酸付加塩である。
【０１３９】
-  (II)本発明によれば、「二重塩基」は、少なくとも2つの芳香族環を含有し、その上にアミノ基及び/又はヒドロキシル基が保持されている化合物を意味すると理解される。
【０１４０】
本発明による染色用組成物中の酸化塩基として使用されうる二重塩基のうち、次式(II)に相当する化合物及びそれらの酸付加塩を特に挙げることができる:
【０１４１】
【化１５】
2016098220.tif 000016
【０１４２】
[式中、
Z1及びZ2は、同一であり又は異なり、C1〜C4アルキル基で又は連結アームYで置換されていてもよい、ヒドロキシル又はNH2基を表し、
連結アームYは、1〜14個の炭素原子を含む、直鎖状又は分枝状のアルキレン鎖を表し、これは、1個若しくは複数の窒素含有基及び/又は1個若しくは複数のヘテロ原子、例えば酸素原子、硫黄原子若しくは窒素原子に割り込まれていても、これらが末端にあってもよく、1つ又は複数のヒドロキシル基又はC1〜C6アルコキシ基で任意選択で置換されており;
R5及びR6は、水素若しくはハロゲン原子、C1〜C4アルキル基、モノヒドロキシ(C1〜C4アルキル)基、ポリヒドロキシ(C2〜C4アルキル)基、アミノ(C1〜C4アルキル)基又は連結アームYを表し、
R7、R8、R9、R10、R11及びR12は、同一であり又は異なり、水素原子、連結アームY、又はC1〜C4アルキル基を表し;式(II)の化合物が1分子当たりただ1つの連結アームYを含有することが理解される]。
【０１４３】
上の式(II)の窒素含有基のうち、アミノ、モノ(C1〜C4)アルキルアミノ、(C1〜C4)ジアルキルアミノ、(C1〜C4)トリアルキルアミノ、モノヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ、イミダゾリニウム及びアンモニウムの各基を特に挙げることができる。
【０１４４】
上の式(II)の二重塩基のうち、より具体的には、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)エチレンジアミン、N,N'-ビス(4-アミノフェニル)-テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(4-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、N,N'-ビス(エチル)-N,N'-ビス(4'-アミノ-3'-メチルフェニル)エチレン-ジアミン、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０１４５】
式(II)のこれらの二重塩基のうち、N,N'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-N,N'-ビス(4'-アミノフェニル)-1,3-ジアミノプロパノール、1,8-ビス(2,5-ジアミノフェノキシ)-3,5-ジオキサオクタン又はそれらの酸付加塩のうちの1つが特に好ましい。
【０１４６】
-  (III)次式(III)に相当するパラ-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩:
【０１４７】
【化１６】
2016098220.tif 000017
【０１４８】
[式中、
R13は、水素原子、若しくはフッ素等のハロゲン原子、C1〜C4アルキル、モノヒドロキシ(C1〜C4アルキル)、(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキル、アミノ(C1〜C4アルキル)又はヒドロキシ(C1〜C4)アルキルアミノ(C1〜C4アルキル)基を表し、
R14は、水素原子、若しくはフッ素等のハロゲン原子、C1〜C4アルキル、モノヒドロキシ(C1〜C4アルキル)、ポリヒドロキシ(C2〜C4アルキル)、アミノ(C1〜C4アルキル)、シアノ(C1〜C4アルキル)又は(C1〜C4)アルコキシ(C1〜C4)アルキルの各基を表す]。
【０１４９】
上の式(III)のパラ-アミノフェノールのうち、より具体的には、パラ-アミノフェノール、4-アミノ-3-メチルフェノール、4-アミノ-3-フルオロフェノール、4-アミノ-3-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メチルフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシメチルフェノール、4-アミノ-2-メトキシメチルフェノール、4-アミノ-2-アミノメチルフェノール、4-アミノ-2-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０１５０】
-  (IV)本発明との関連において酸化塩基として使用されうるオルト-アミノフェノールは、具体的には、2-アミノフェノール、2-アミノ-1-ヒドロキシ-5-メチルベンゼン、2-アミノ-1-ヒドロキシ-6-メチルベンゼン、5-アセタミド-2-アミノフェノール、及びそれらの酸付加塩から選ばれる。
【０１５１】
-  (V)本発明による染色用組成物中の酸化塩基として使用されうる複素環塩基のうち、より詳細には、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、ピラゾール誘導体、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０１５２】
ピリジン誘導体のうち、より詳細には、例えば英国特許第1026978号及び第1153196号に記載されている化合物、例えば2,5-ジアミノピリジン、2-(4-メトキシフェニル)アミノ-3-アミノピリジン、2,3-ジアミノ-6-メトキシピリジン、2-(β-メトキシエチル)アミノ-3-アミノ-6-メトキシピリジン、3,4-ジアミノピリジン等、及びそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０１５３】
ピリミジン誘導体のうち、より特定すれば、例えば、独国特許第2359399号、特開88-169571、特開91-10659、又は特許出願公開WO96/15765に記載されている化合物、例えば、2,4,5,6-テトラアミノピリミジン、4-ヒドロキシ-2,5,6-トリアミノピリミジン、2-ヒドロキシ-4,5,6-トリアミノピリミジン、2,4-ジヒドロキシ-5,6-ジアミノピリミジン、2,5,6-トリアミノ-ピリミジン、及びピラゾロピリミジン誘導体、例えば、仏国特許第A-2750048号で挙げられているもの、その中で挙げられているのは、ピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン; 2,5-ジメチル-ピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン-3,7-ジアミン;ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;2,7-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,5-ジアミン;3-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-オール; 3-アミノ-ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-5-オール;2-(3-アミノ-ピラゾロ-[1,5-a]ピリミジン-7-イルアミノ)エタノール、2-(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イルアミノ)エタノール、2-[(3-アミノ-ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-7-イル)-(2-ヒドロキシ-エチル)アミノ]-エタノール、2-[(7-アミノピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3-イル)-(2-ヒドロキシエチル)アミノ]エタノール、5,6-ジメチルピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,6-ジメチルピラゾロ-[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、2,5,N7,N7-テトラメチル-ピラゾロ[1,5-a]ピリミジン-3,7-ジアミン、3-アミノ-5-メチル-7-イミダゾリルプロピル-アミノピラゾロ[1,5-a]-ピリミジン、それらの付加塩、及び互変異性平衡が存在する場合にはそれらの互変異性型、並びにそれらの酸付加塩を挙げることができる。
【０１５４】
ピラゾール誘導体の中で、より具体的には、独国特許第3843892号、独国特許第4133957号及び特許出願WO94/08969、WO94/08970、仏国特許第A-2733749号及び独国特許第19543988号に記載の化合物、例えば、4,5-ジアミノ-1-メチルピラゾール、3,4-ジアミノピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(4'-クロロベンジル)-ピラゾール、4,5-ジアミノ-1,3-ジメチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-フェニルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-メチル-3-フェニルピラゾール、4-アミノ-1,3-ジメチル-5-ヒドラジノ-ピラゾール、1-ベンジル-4,5-ジアミノ-3-メチル-ピラゾール、4,5-ジアミノ-3-tert-ブチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-tert-ブチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-(4'-メトキシフェニル)ピラゾール、4,5-ジアミノ-1-エチル-3-ヒドロキシ-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-メチルピラゾール、4,5-ジアミノ-3-ヒドロキシメチル-1-イソプロピル-ピラゾール、4,5-ジアミノ-3-メチル-1-イソプロピル-ピラゾール、4-アミノ-5-(2'-アミノエチル)アミノ-1,3-ジメチルピラゾール、3,4,5-トリアミノピラゾール、1-メチル-3,4,5-トリアミノ-ピラゾール、3,5-ジアミノ-1-メチル-4-メチルアミノピラゾール、3,5-ジアミノ-4-(β-ヒドロキシ-エチル)アミノ-1-メチルピラゾール、及びそれらの酸付加塩等を挙げることができる。
【０１５５】
酸化塩基として使用されうる複素環塩基のうち、より具体的には、ジアミノピラゾロピラゾロン、特に2,3-ジアミノ-6,7-ジヒドロ-1H5H-[ピラゾロ1,2,a]ピラゾール-1-オン、並びにこうしたジアミノピラゾロピラゾロンとの酸付加塩を挙げることができる。
【０１５６】
カプラーは、酸化染色において従来知られているものから、好ましくは、メタ-フェニレンジアミン、メタ-アミノフェノール、メタ-ジフェノール、ナフトール、複素環カプラー及びそれらの酸付加塩からなる群から選択されうる酸化カプラーであってもよい。
【０１５７】
複素環カプラーは、インドール誘導体、インドリン誘導体、セサモール及びその誘導体、ピリジン誘導体、ピラゾロトリアゾール誘導体、ピラゾロン、インダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、1,3-ベンゾジオキソール、キノリン、並びにそれらの酸付加塩からなる群から選択されうる。
【０１５８】
これらのカプラーは、より具体的には、2,4-ジアミノ-1-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、2-メチル-5-アミノフェノール、5-N-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-2-メチルフェノール、3-アミノフェノール、2-クロロ-3-アミノ-6-メチルフェノール、1,3-ジヒドロキシベンゼン、1,3-ジヒドロキシ-2-メチルベンゼン、4-クロロ-1,3-ジヒドロキシベンゼン、2-アミノ-4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-1-メトキシベンゼン、1,3-ジアミノベンゼン、2-メチル-5-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-アミノ-2-ヒドロキシトルエン、1,3-ビス(2,4-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、1-アミノ-2-メトキシ-4,5-メチレン-ジオキシベンゼン、α-ナフトール、6-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシインドール、4-ヒドロキシ-N-メチルインドール、6-ヒドロキシ-インドリン、2,6-ジヒドロキシ-4-メチルピリジン、1-H-3-メチルピラゾール-5-オン、1-フェニル-3-メチルピラゾール-5-オン、2-アミノ-3-ヒドロキシピリジン、3,6-ジメチル-ピラゾロ[3,2-c]-1,2,4-トリアゾール、2,6-ジメチルピラゾロ[1,5-b]-1,2,4-トリアゾール、及びそれらの酸付加塩から選ばれる。
【０１５９】
一般に、酸化塩基及びカプラーの酸付加塩は、具体的には、塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、乳酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、リン酸塩及び酢酸塩から選ばれる。
【０１６０】
本発明のために使用される組成物は、(b)染料を、組成物の総質量に対して、0.001質量%以上含有し、例えば、0.001質量%〜10質量%、好ましくは0.01質量%〜5質量%、より好ましくは0.1質量%〜3質量%の量で含有してもよい。
【０１６１】
[増粘剤]
本発明による組成物は、(c)少なくとも1種の増粘剤を含む。単一の種類の増粘剤を使用してもよいが、2種以上の異なる種類の増粘剤を組み合わせて使用することもできる。
【０１６２】
(c)増粘剤は、親水性ポリマー、好ましくは水溶性ポリマーから選択されうる。
【０１６３】
(c)増粘剤が、以下からなる群から選択されることが好ましい:
(i)会合性増粘剤
(ii)架橋アクリル酸ホモポリマー
(iii)(メタ)アクリル酸と(C1〜C6)アクリル酸アルキルとの架橋コポリマー
(iv)非イオン性のホモポリマー、及びエステルタイプ及び/又はアミドタイプのエチレン性不飽和モノマーを含むコポリマー
(v)アクリル酸アンモニウムのホモポリマー、及びアクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマー
(vi)多糖、並びに
(vii)C12〜C30脂肪アルコール。
【０１６４】
(i)本明細書で使用される場合、「会合性増粘剤」という表現は、親水性単位と疎水性単位との双方を含む、例えば少なくとも1つのC8〜C30脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位とを含む両親媒性増粘剤を意味する。
【０１６５】
使用されてもよい代表的な会合性増粘剤は、
(aa)少なくとも1つの脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位とを含む非イオン性両親媒性ポリマー
(bb)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含むアニオン性両親媒性ポリマー
(cc)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含むカチオン性両親媒性ポリマー
(dd)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含む両性両親媒性ポリマー
から選ばれる会合性増粘剤であり、
ここで、脂肪鎖は、8〜30個の炭素原子を有する。
【０１６６】
(aa)少なくとも1つの脂肪鎖と少なくとも1つの親水性単位とを含む非イオン性両親媒性ポリマーは、例えば、以下から選ばれうる:
(1)少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたセルロース;挙げることができる例には以下がある:
-  アルキル、アリールアルキル及びアルキルアリールの各基から選ばれる少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシエチレンセルロース(ここでアルキル基は、例えばC8〜C22である)、例えばAqualon社により販売されている製品Natrosol Plus Grade 330 CS(C1-6アルキル)、及びBerol Nobel社により販売されている製品Bermocoll EHM 100、
並びに
-  ポリアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル基で変性されたセルロース、例えばAmerchol社により販売されている製品Amercell Polymer HM-1500[ポリエチレングリコール(15)ノニルフェニルエーテル]
(2)少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性されたヒドロキシプロピルグアー、例えばLamberti社により販売されている製品Esaflor HM 22(C22アルキル鎖)、及びRhodia Chimie社により販売されている製品Miracare XC95-3(C14アルキル鎖)及びRE205-1(C20アルキル鎖)
(3)少なくとも1つの脂肪鎖、例えばC10〜C30アルキル基又はアルケニル基を含むポリエーテルウレタン、例としてはAkzo社により販売されている製品Elfacos T 210及びElfacos T 212、又はRohm & Haas社により販売されている製品Aculyn 44及びAculyn 46
(4)ビニルピロリドンと疎水性脂肪鎖モノマーとのコポリマー:挙げることができる例には、以下がある:
-  I.S.P.社により販売されている製品Antaron V216及びGanex V216(ビニルピロリドン/ヘキサデセンのコポリマー)、並びに
-  I.S.P.社により販売されている製品Antaron V220及びGanex V220(ビニルピロリドン/エイコセンのコポリマー)
(5)C1〜C6アクリル酸アルキル又はC1〜C6メタクリル酸アルキルと、少なくとも1つの脂肪鎖を含む両親媒性モノマーとのコポリマー、例えばGoldschmidt社により名称  Antil 208で販売されているオキシエチレン化メタクリル酸メチル/アクリル酸ステアリルのコポリマー
(6)親水性アクリレート又はメタクリレートと、少なくとも1種の脂肪鎖を含む疎水性モノマーとのコポリマー、例えばメタクリル酸ポリエチレングリコール/メタクリル酸ラウリルのコポリマー
【０１６７】
(bb)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含むアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、エチレン性不飽和アニオン性モノマー単位を含む、少なくとも1つの脂肪鎖アリルエーテル単位と、少なくとも1つの親水性単位、例えばビニルカルボン酸単位とを含むものから選ばれてもよく、及び例えばアクリル酸、メタクリル酸及びそれらの混合物に由来する単位から更に選ばれてもよく、ここで脂肪鎖アリルエーテル単位は、次式(I)のモノマーに相当する:
CH2=C(R1)CH2OBnR (I)
(式中、
R1は、H及びCH3から選ばれ、
Bは、エチレンオキシ基であり、
nは、0、及び1〜100の範囲の整数から選ばれ、
Rは、10〜30個の炭素原子、更に例えば10〜24個の炭素原子、なおも更に例えば12〜18個の炭素原子を有する、アルキル、アリールアルキル、アリール、アルキルアリール及びシクロアルキルの各基から選ばれる炭化水素系基から選ばれる)。
【０１６８】
一実施形態では、式(I)の単位は、例えば、式中、R1がHの可能性があり、nが10に等しい可能性があり、Rがステアリル(C18)基の可能性がある単位である。
【０１６９】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、欧州特許第0216479 B2号に記載され、そのエマルション重合方法に従って調製される。
【０１７０】
一実施形態では、アニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、20質量%〜60質量%のアクリル酸及び/又はメタクリル酸、5質量%〜60質量%の低級(メタ)アクリル酸アルキル、2質量%〜50質量%の式(I)の脂肪鎖アリルエーテル、及び0質量%〜1質量%の架橋剤[これは、周知の共重合性不飽和ポリエチレン性モノマー、例えばフタル酸ジアリル、(メタ)アクリル酸アリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸(ポリ)エチレングリコール及びメチレンビスアクリルアミドである]から形成されているポリマーである。
【０１７１】
こうしたポリマーの例は、メタクリル酸とアクリル酸エチルとポリエチレングリコール(10 EO)ステアリルエーテル(ステアレス-10)との架橋ターポリマーであり、例えばCiba社によりSalcare SC 80及びSalcare SC 90という名称で販売されているものであり、これらは、メタクリル酸とアクリル酸エチルとステアレス-10アリルエーテルとの架橋ターポリマー(40/50/10)の30%水性エマルションである。
【０１７２】
アニオン性両親媒性ポリマーは、例えば、不飽和オレフィン性カルボン酸タイプの少なくとも1つの親水性単位と、不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル等のタイプの少なくとも1つの疎水性単位とを含むものから更に選ばれてもよい。不飽和オレフィン性カルボン酸タイプの親水性単位は、例えば、次式(II)のモノマーに相当し:
【０１７３】
【化１７】
2016098220.tif 000018
【０１７４】
[式中、
R1は、H、CH3、C2H5、即ちアクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸の各単位から選ばれる]
不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステル等のタイプの疎水性単位は、例えば、次式(III)のモノマーに相当する:
【０１７５】
【化１８】
2016098220.tif 000019
【０１７６】
[式中、
R1は、H、CH3、C2H5(即ちアクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸の各単位)から選ばれ、例えば、H(アクリル酸単位)及びCH3(メタクリル酸単位)から選ばれ、
R2は、C10〜C30アルキル基、例えばC12〜C22アルキル基から選ばれる]。
【０１７７】
不飽和カルボン酸の(C10〜C30)アルキルエステルの例には、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸デシル、アクリル酸イソデシル及びアクリル酸ドデシル、並びに対応するメタクリレート、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸イソデシル及びメタクリル酸ドデシルが挙げられる。
【０１７８】
このタイプのアニオン性両親媒性ポリマーは、例えば米国特許第3915921号及び第4509949号に開示されており、それらに従って調製される。
【０１７９】
使用されうる代表的なアニオン性両親媒性ポリマーは、以下から更に選ばれる:
(7)アクリル酸、次式(IV)のエステルを含むモノマーの混合物から形成されているポリマー:
【０１８０】
【化１９】
2016098220.tif 000020
【０１８１】
[式中、
R1は、H及びCH3から選ばれ、
R2は、C10〜C30アルキル基、例えば12〜22個の炭素原子を有するアルキル基、及び架橋剤;例えば95質量%〜60質量%のアクリル酸(親水性単位)、4質量%〜40質量%のC10〜C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)及び0質量%〜6質量%の架橋重合性モノマーに由来するポリマー、又は98質量%〜96質量%のアクリル酸(親水性単位)、1質量%〜4質量%のC10〜C30アクリル酸アルキル(疎水性単位)及び0.1質量%〜0.6質量%の架橋重合性モノマーに由来するポリマーから選ばれる]、
又は
(8)アクリル酸とメタクリル酸ラウリルとを含むモノマーの混合物から形成されているモノマー、例えば66質量%のアクリル酸と34質量%のメタクリル酸ラウリルとから形成されたポリマー
【０１８２】
架橋剤は、その不飽和結合が共役されていない、少なくとも1つの他の重合性基を有する基:
【０１８３】
【化２０】
2016098220.tif 000021
【０１８４】
を含むモノマーでありうる。
【０１８５】
例えば、ポリアリルエーテル、例えばポリアリルスクロース及びポリアリルペンタエリスリトールを挙げることができる。
【０１８６】
上の前記ポリマーのうち、例えば、Goodrich社により商品名Pemulen TR1、Pemulen TR2及びCarbopol 1382、及び更に例えばPemulen TR1で販売されている製品、並びにS.E.P.C.社により名称Coatex SXで販売されている製品を挙げることができる。
【０１８７】
アニオン性両親媒性脂肪鎖ポリマーのうち、例えば、Amerchol社により名称Viscophobe DB 1000で販売されているメタクリル酸/アクリル酸メチル/アルキルジメチルメタイソプロペニルベンジルイルイソシアネートのエトキシル化コポリマーを挙げることができる。
【０１８８】
使用される(cc)カチオン性両親媒性ポリマーは、例えば、四級化セルロース誘導体、及びアミノ側基を含むポリアクリレートから選ばれる。
【０１８９】
四級化セルロース誘導体は、例えば、少なくとも8個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル及びアルキルアリールの各基等の少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性された四級化セルロース、及びそれらの混合物、並びに少なくとも8個の炭素原子を含む、アルキル、アリールアルキル及びアルキルアリールの各基等の少なくとも1つの脂肪鎖を含む基で変性された四級化ヒドロキシエチルセルロース、並びにそれらの混合物から選ばれる。
【０１９０】
アミノ側基を含む四級化及び非四級化ポリアクリレートは、例えば、疎水性基を有し、例えばステアレス-20[ポリオキシエチレン化(20)ステアリルアルコール]及び(C10〜C30)イタコン酸アルキルPEG-20である。
【０１９１】
上記の四級化セルロース及びヒドロキシエチルセルロースによって保持されるアルキル基は、例えば、8〜30個の炭素原子を含有する。
【０１９２】
アリール基は、例えば、フェニル、ベンジル、ナフチル及びアントリルの各基から選ばれる。
【０１９３】
C8〜C30脂肪鎖を含む四級化アルキルヒドロキシエチルセルロースの例は、Amerchol社により販売されている製品Quatrisoft LM 200、Quatrisoft LM-X 529-18-A、Quatrisoft LM-X 529-18B(C12アルキル)及びQuatrisoft LM-X 529-8(C18アルキル)、並びにCroda社により販売されている製品Crodacel QM、Crodacel QL(C12アルキル)及びCrodacel QS(C18アルキル)である。
【０１９４】
アミノ側鎖を含むポリアクリレートの例は、National Starch社からのポリマー8781-124B又は9492-103及びStructure Plusである。
【０１９５】
(dd)少なくとも1つの親水性単位と少なくとも1つの脂肪鎖単位とを含む両性両親媒性ポリマーのうち、例えば、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド/アクリル酸/C10〜C30メタクリル酸アルキルのターポリマーを挙げることができ、ここでアルキル基は、例えばステアリル基である。
【０１９６】
組成物中の会合性増粘剤は、例えば、水中の活性材料の濃度1%での溶液又はディスパーション中で、Rheomat RM 180 rheometerを用いて測定した粘度が、25℃で、剪断速度200s-1で、0.1ps超、更に例えば0.2cp超であることができる。
【０１９７】
(ii)架橋アクリル酸ホモポリマーのうち、挙げることができるのは、糖系のアリル性アルコールエーテルで架橋されたもの、例えば、Goodrich社によりCarbopol 980、981、954、2984及び5984の名称で販売されている製品、又は3 VSA社によりSynthalen M及びSynthalen Kの名称で販売されている製品である。
【０１９８】
(iii)(メタ)アクリル酸とC1〜C6アクリル酸アルキルとの架橋コポリマーは、例えばCoatex社により名称Viscoatex 538Cで販売されている、38%の活性材料を含む水性ディスパーションとしてのメタクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマー、及びRohm & Haas社により名称Aculyn 33で販売されている、28%の活性材料を含む水性ディスパーションとしてのアクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマーから選択されうる。メタクリル酸とアクリル酸エチルとの架橋コポリマーには、NOVEON社により名称CARBOPOL AQUA SF-1で販売されている、30%の活性材料を含む水性ディスパーションが挙げられる。
【０１９９】
(iv)エステルタイプ及び/又はアミドタイプのエチレン性不飽和モノマーを含む非イオン性ホモポリマー又はコポリマーのうち、以下の名称で販売されている製品を挙げることができる:Cytec社によるCyanamer P250(ポリアクリルアミド)、US Cosmetics社によるPMMA MBX-8C(メタクリル酸メチル/ジメタクリル酸エチレングリコールのコポリマー)、Rohm & Haas社によるAcryloid B66(メタクリル酸ブチル/メタクリル酸メチルのコポリマー)、及びKobo社によるBPA 500(メタクリル酸ポリメチル)。
【０２００】
(v)挙げることができるアクリル酸アンモニウムのホモポリマーには、Hoechst社により名称Microsap PAS 5193で販売されている製品がある。
【０２０１】
アクリル酸アンモニウムとアクリルアミドとのコポリマーには、Hoechst社により名称Bozepol C Nouveau又は名称PAS 5193で販売されている製品が含まれる(これらは、仏国特許第2416723号、米国特許第2798053号及び米国特許第2923692号に記載されており、これらに従って調製される)。
【０２０２】
(c)増粘剤が多糖から選択されることが好ましい。
【０２０３】
(vi)多糖は、例えば、グルカン、変性された及び変性されていないデンプン[例えば穀草から、例としてはコムギ、トウモロコシ又はコメ;野菜から、例としてはイエローピー(yellow pea)、及び塊茎から、例としてはジャガイモ又はキャッサバ、に由来するもの]、アミローズ、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、セルロース、及びそれらの誘導体(例えば、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロシキエチルセルロース、及びカルボキシメチルセルロース)、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン、ガラクタン、ガラクツロナン、キチン、キトサン、グルクロンオキシラン、アラビノキシラン、キシログルカン、グルコマンナン、ペクチン酸及びペクチン、アルギニン酸及びアルギニン酸塩、アラビノガラクタン、カラゲナン、寒天、グリコサミノグルカン、アラビアゴム、トラガカントガム、ガッティガム、カラヤゴム、カロブゴム、ガラクトマンナン、例えばグアーガム、及びそれらの非イオン性誘導体(例えばヒドロキシプロピルグアー)、及びキサンタンガム、並びにそれらの混合物から選ばれる。
【０２０４】
例えば、使用されてもよい多糖は、例えば、「Encyclopedia of Chemical Technology」、Kirk-Othmer、第3版、1982年、第3巻、896〜900頁、及び第15巻、439〜458頁に、「Polymers in Nature」、E. A. MacGregor及びC. T. Greenwood、John Wiley & Sons発行、第6章、240〜328頁、1980年に、及び「Industrial Gums-Polysaccharides and Their Derivatives」、Roy L. Whistler編、第2版、Academic Press Inc.発行に(これらの3つの刊行物は、参照のため全体が組み込まれている)、記載されているものから選ばれうる。
【０２０５】
例えば、デンプン、グアーガム、セルロース、及びそれらの誘導体が使用されうる。
【０２０６】
使用されてもよいデンプンのうち、例えば、無水グルコース単位であるベース単位を含むポリマーの形態にある巨大分子を挙げることができる。それらの単位の数及びそれらのアセンブリにより、アミローズ(直鎖状ポリマー)とアミロペクチン(分枝状ポリマー)との間を区別することが可能になる。アミローズとアミロペクチンとの比較による割合、並びにそれらの重合度は、デンプンの植物起源に応じて多様であることができる。
【０２０７】
使用されるデンプンの分子は、それらの植物起源としての穀草又は塊茎を有してもよい。そのため、デンプンは、例えば、トウモロコシ、コメ、キャッサバ、タピオカ、オオムギ、ジャガイモ、コムギ、モロコシ及びエンドウマメのデンプンから選ばれうる。
【０２０８】
デンプンは、冷水中で不溶性の白色粉末の形態で一般に存在し、その基本粒径は、3〜100ミクロンの範囲である。
【０２０９】
デンプンは、任意選択でC1〜C6ヒドロキシアルキル化されていてもよく、又はC1〜C6アシル化(例えばアセチル化)されていてもよい。デンプンはまた、加熱処理を受けていてもよい。
【０２１０】
リン酸二デンプン、又はリン酸二デンプンに富む化合物、例えばAVEBE社により参照名PREJEL VA-70-T AGGL(ゼラチン化されたヒドロキシプロピル化キャッサのバリン酸二デンプン)又はPREJEL TK1(ゼラチン化されたキャッサバのリン酸二デンプン)又はPREJEL 200(ゼラチン化されたアセチル化キャッサバのリン酸二デンプン)で提供されている製品もまた使用されてもよい。
【０２１１】
グアーガムは、変性されていても変性されていなくてもよい。
【０２１２】
未変性グアーガムは、例えば、Unipectine社によりVidogum GH 175の名称で、並びにMeyhall社によりMeypro-Guar 50及びJaguar Cの名称で販売されている製品である。
【０２１３】
変性された非イオン性グアーガムは、例えば、C1〜C6ヒドロキシアルキル基で変性されている。
【０２１４】
ヒドロキシアルキル基のうち、挙げることができるのは、例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチルの各基である。
【０２１５】
これらのグアーガムは、先行技術において周知であり、例えば、対応する、プロピレンオキシド等のアルケンオキシドをグアーガムと反応させ、ヒドロキシプロピル基で変性されたグアーガムを得ることにより調製されうる。
【０２１６】
ヒドロキシアルキル化度は、グアーガム上に存在する遊離ヒドロキシル官能基の数により消費されるアルキレンオキシド分子の数に対応し、例えば0.4〜1.2の範囲でありうる。
【０２１７】
ヒドロキシアルキル基で任意選択で変性された、こうした非イオン性グアーガムは、例えば、Rhodia Chimie(Meyhall)社によりJaguar HP8、Jaguar HP60、Jaguar HP120、Jaguar DC 293及びJaguar HP 105の商品名で、又はAqualon社によりGalactasol 4H4FD2の名称で販売されている。
【０２１８】
ヒドロキシアルキル基で変性されたセルロース等の、セルロース及びセルロース誘導体のうち、使用されるのは、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルセルロース、並びに疎水化されたヒドロキシプロピルメチルセルロースである。Aqualon社によりKlucel E F、Klucel H、Klucel L H F、Klucel M F及びKlucel Gという名称で販売されている製品を挙げることができる。
【０２１９】
(vii)脂肪アルコールは、例えば、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールから選ばれる。
【０２２０】
(c)増粘剤は、組成物の総質量に対して、例えば、0.001質量%〜15質量%、更に例えば0.01質量%〜10質量%、なおも更に例えば0.1質量%〜5質量%の範囲の量を占めてもよい。
【０２２１】
[水]
本発明による組成物は、(d)水を含む。
【０２２２】
(d)水の量は限定されず、組成物の総質量に対して、30〜75質量%、好ましくは35〜70質量%、より好ましくは40〜60質量%でありうる。
【０２２３】
[界面活性剤]
本発明による組成物は、(e)少なくとも1種の界面活性剤を含んでもよい。
【０２２４】
任意の界面活性剤が本発明のために使用されうる。本発明中で使用される(e)界面活性剤は、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン面活性剤及び非イオン性界面活性剤からなる群から選択されうる。2種以上の界面活性剤を組み合わせて使用してもよい。そのため、単一の種類の界面活性剤、又は異なるタイプの界面活性剤の組合せを使用することもできる。
【０２２５】
(e)界面活性剤は、好ましくは、非イオン性界面活性剤からなる群から選択されうる。
【０２２６】
(アニオン性界面活性剤)
本発明によれば、アニオン性界面活性剤の種類は限定されない。アニオン性界面活性剤が、(C6〜C30)硫酸アルキル、(C6〜C30)硫酸アルキルエーテル、(C6〜C30)硫酸アルキルアミドエーテル、硫酸アルキルアリールポリエーテル及び硫酸モノグリセリド;(C6〜C30)アルキルスルホネート、(C6〜C30)スルホン酸アルキルアミド、(C6〜C30)スルホン酸アルキアリール、スルホン酸α-オレフィン、スルホン酸パラフィン;(C6〜C30)リン酸アルキル;(C6〜C30)スルホコハク酸アルキル、(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルエーテル及び(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルアミド;(C6〜C30)スルホ酢酸アルキル;(C6〜C24)サルコシン酸アシル;(C6〜C24)グルタミン酸アシル;(C6〜C30)アルキルポリグリコシドカルボン酸エーテル;(C6〜C30)スルホコハク酸アルキルポリグリコシド;(C6〜C30)スルホコハク酸アルキル;(C6〜C24)イセチオン酸アシル;N-(C6〜C24)タウリン酸アシル;C6〜C30脂肪酸塩;ココナツ油酸塩又は水素化ココナツ油酸塩;(C8〜C20)乳酸アシル;(C6〜C30)アルキル-D-ガラクトシドウロン酸塩;ポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルエーテルカルボン酸塩;ポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルアリールエーテルカルボン酸塩;及びポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルアミドエーテルカルボン酸塩からなる群から選択されることが好ましい。
【０２２７】
アニオン性界面活性剤が、(C6〜C30)硫酸アルキル又はポリオキシアルキレン化(C6〜C30)アルキルエーテルカルボン酸塩から選択されることがより好ましい。
【０２２８】
少なくとも1つの実施形態では、アニオン性界面活性剤は、塩の形態にあり、例えばアルカリ金属、例としてはナトリウム;アルカリ土類金属の塩、例としてはマグネシウム;アンモニウム塩;アミン塩;及びアミノアルコール塩がある。条件によっては、それらは酸の形態にあってもよい。
【０２２９】
(両性界面活性剤)
本発明によれば、両性界面活性剤の種類は限定されない。両性又は双性イオン性界面活性剤は、例えば(非限定的一覧)、脂肪族の第二級又は第三級アミン等のアミン誘導体、及び任意選択で第四級化されたアミン誘導体であり、ここで脂肪族基は、8〜22個の炭素原子を含んで少なくとも1種の、水に可溶化させるアニオン性基(例えば、カルボン酸イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン又はホスホン酸イオン)を有する直鎖状又は分枝状の鎖である。
【０２３０】
両性界面活性剤は、ベタイン及びアミドアミンカルボキシル化誘導体からなる群から好ましくは選択されうる。
【０２３１】
ベタイン型両性界面活性剤は、アルキルベタイン、アルキルアミドアルキルベタイン、スルホベタイン、ホスホベタイン及びアルキルアミドアルキルスルホベタイン、具体的には(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルベタイン、スルホベタイン、及び(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタインからなる群から好ましくは選択される。一実施形態において、ベタイン型の両性界面活性剤は、(C8〜C24)アルキルベタイン、(C8〜C24)アルキルアミド(C1〜C8)アルキルスルホベタイン、スルホベタイン及びホスホベタインから選ばれる。
【０２３２】
挙げることができる非限定的な例には、CTFA辞典、第9版、2002年において、ココベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、ココ/オレアミドプロピルベタイン、コカミドプロピルベタイン、パルミタミドプロピルベタイン、ステアルアミドプロピルベタイン、コカミドエチルベタイン、コカミドプロピルヒドロキシスルタイン、オレアミドプロピルヒドロキシスルタイン、ココヒドロキシスルタイン、ラウリルヒドロキシスルタイン及びココスルタインの名称で分類されている化合物が、単独で又は混合物として挙げられる。
【０２３３】
ベタイン型両性界面活性剤は、好ましくは、アルキルベタイン及びアルキルアミドアルキルベタイン、特にココベタイン及びコカミドプロピルベタインである。
【０２３４】
アミドアミンカルボキシル化誘導体のうち、名称Miranolで販売されている製品を挙げることができ、それは、米国特許第2528378号及び第2781354号に記載されており、CTFA辞典、第3版、1982年(その開示は、参照のため本明細書に組み込まれている)において、アンホカルボキシグリシネート及びアンホカルボキシプロピオネートの名称で分類されており、それらは、それぞれの構造を有する:
R1-CONHCH2CH2-N+(R2)(R3)(CH2COO-)
(式中、
R1は、加水分解ココナツ油中に存在する酸R1-COOHのアルキル基、ヘプチル、ノニル又はウンデシルの各基を示し、
R2は、β-ヒドロキシエチル基を示し、
R3は、カルボキシメチル基を示す)
並びに
R1'-CONHCH2CH2-N(B)(C)
(式中、
Bは、-CH2CH2OX'を表し、
Cは、-(CH2)z-Y'を表し、z=1又は2であり、
X'は、-CH2CH2-COOH基、-CH2-COOZ'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ'又は水素原子を示し、
Y'は、-COOH、-COOZ'、-CH2-CHOH-SO3Z'又は-CH2-CHOH-SO3H基を示し、
Z'は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオン、例えばナトリウムイオン、アンモニウムイオン又は有機アミンに由来するイオンを表し、
R1'は、ココナツ油中、若しくは加水分解亜麻仁油中に存在する酸R1'-COOHのアルキル基、C7、C9、C11若しくはC13アルキル基等のアルキル基、C17アルキル基及びそのイソ型、又は不飽和のC17基を示す)。
【０２３５】
両性界面活性剤が、(C8〜C24)アンホモノ酢酸アルキル、(C8〜C24)アンホジ酢酸アルキル、(C8〜C24)アンホモノプロピオン酸アルキル及び(C8〜C24)アンホジプロピオン酸アルキルから選択されることが好ましい。
【０２３６】
これらの化合物は、CTFA辞典、第5版、1993年において、ココアンホ二酢酸二ナトリウム、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム、ココアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、カプリルアンホジプロピオン酸二ナトリウム、ラウロアンホジプロピオン酸及びココアンホジプロピオン酸の名称で分類されている。
【０２３７】
例として、Rhodia Chimie社によりMiranol(登録商標)C2M concentrateという商品名で販売されているココアンホ二酢酸塩を挙げることができる。
【０２３８】
(カチオン性界面活性剤)
本発明によれば、カチオン性界面活性剤の種類は限定されない。カチオン性界面活性剤は、任意選択でポリオキシアルキレン化された、第一級、第二級又は第三級脂肪アミン塩、第四級アンモニウム塩、並びにこれらの混合物からなる群から選択されうる。
【０２３９】
挙げることができる第四級アンモニウム塩の例には、これらに限定されないが、
以下の一般式(I)のもの:
【０２４０】
【化２１】
2016098220.tif 000022
【０２４１】
[式中、
R1、R2、R3及びR4は、同一であっても異なっていてもよく、1〜30個の炭素原子を含んで酸素、窒素、硫黄及びハロゲン等のヘテロ原子を任意選択で含む、直鎖状及び分枝状の脂肪族基から選択される。該脂肪族基は、例えば、アルキル、アルコキシ、C2〜C6ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、(C12〜C22)アルキルアミド(C2〜C6)アルキル、(C12〜C22)アルキルアセテート及びヒドロキシアルキルの各基、並びに芳香族基、例えばアリール及びアルキルアリールから選択されてもよく、
X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C2〜C6)アルキル硫酸イオン、及びアルキルスルホン酸イオン又はアルキルアリールスルホン酸イオンから選択される]
イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例としては次式(II)のもの:
【０２４２】
【化２２】
2016098220.tif 000023
【０２４３】
(式中、
R5は、8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基、例えば獣脂若しくはココナツの脂肪酸誘導体から選ばれ、
R6は、水素、C1〜C4アルキル基、及び8〜30個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基から選ばれ、
R7は、C1〜C4アルキル基から選ばれ、
R8は、水素、及びC1〜C4アルキル基から選ばれ、
X-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルスルホン酸イオン及びアルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれる)。
一実施形態では、R5及びR6は、例えば、獣脂の脂肪酸誘導体等の、12〜21個の炭素原子を含むアルケニル基及びアルキル基から選ばれる基の混合物であり、
R7はメチルであり、
R8は水素である。
こうした製品の例には、これらに限定されないが、Witco社により「Rewoquat(登録商標)」W75、W90、W75PG及びW75HPGという名称で販売されている、クオタニウム-27(CTFA 1997年)及びクオタニウム-83(CTFA 1997年)が挙げられ;
式(III)のジ四級化アンモニウム塩:
【０２４４】
【化２３】
2016098220.tif 000024
【０２４５】
[式中、
R9は、16〜30個の炭素原子を含む脂肪族基から選ばれ、
R10は、水素、又は1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、又は(R16a)(R17a)(R18a)N+(CH2)3基から選ばれ、
R11、R12、R13、R14、R16a、R17a及びR18aは、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選ばれ、
X-は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、エチルスルホン酸イオン及びメチルスルホン酸イオンから選ばれる)。
こうした1種のジ第四級アンモニウム塩の例は、FINETEX社のFINQUAT CT-P(クオタニウム-89)又はFINETEX社のFINQUAT CT(クオタニウム-75)がある;
並びに
少なくとも1つのエステル官能基を含む第四級アンモニウム塩、例えば次式(IV)のもの:
【０２４６】
【化２４】
2016098220.tif 000025
【０２４７】
(式中、
R22は、C1〜C6アルキル基、並びにC1〜C6ヒドロキシアルキル基及びジヒドロキシアルキル基から選ばれ、
R23は、
以下の基、
【０２４８】
【化２５】
2016098220.tif 000026
【０２４９】
直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC1〜C22炭化水素系基R27、並びに水素から選ばれ、
R25は、
以下の基、
【０２５０】
【化２６】
2016098220.tif 000027
【０２５１】
直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC1〜C6炭化水素系基R29、並びに水素から選ばれ、
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC7〜C21炭化水素系基から選ばれ、
r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2〜6の範囲の整数から選ばれ、
r1及びt1の各々は、同一であっても異なっていてもよく、0又は1であり、r2+r1=2r及びt1+t2=2tであり、
yは、1〜10の範囲の整数から選ばれ、
x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0〜10の範囲の整数から選ばれ、
X-は、単純及び錯体の、有機及び無機のアニオンから選ばれ、
但しx+y+zの和は1〜15の範囲であり、但しxが0のとき、R23はR27を示し、zが0のとき、R25はR29を示す]。
R22は、直鎖状及び分枝状のアルキル基から選ばれてもよい。一実施形態では、R22は、直鎖状アルキル基から選ばれる。別の実施形態では、R22は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル及びジヒドロキシプロピルの各基から選ばれ、例えば、メチル基及びエチル基から選ばれる。一実施形態では、x+y+zの和は、1〜10の範囲である。R23が炭化水素系基R27であるとき、これは長鎖であって12〜22個の炭素原子を含んでもよく、又は短鎖であって1〜3個の炭素原子を含んでもよい。R25が炭化水素系基R29であるとき、これは、例えば、1〜3個の炭素原子を含んでもよい。非限定的な例として、一実施形態では、R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC11〜C21炭化水素系基から選ばれ、例えば直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC11〜C21アルキル基及びアルケニル基から選ばれる。別の実施形態では、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1である。一実施形態では、yは1に等しい。別の実施形態では、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、例えば2に等しい。アニオンX-は、例えば、ハロゲン化物イオン、例えば塩化物イオン、臭化物イオン及びヨード化物イオン、並びにC1〜C4アルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオンから選ばれてもよい。しかし、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオンと、有機酸に由来するアニオン、例えば酢酸イオン及び乳酸イオン、並びにエステル官能基を含むアンモニウムに適合性のある任意の他のアニオンが、本発明に従って使用されてもよいアニオンの他の非限定的な例である。一実施形態では、アニオンX-は、塩化物イオン及びメチル硫酸イオンから選ばれる。
【０２５２】
別の実施形態では、式(IV)のアンモニウム塩が使用されてもよく、
式中、
R22は、メチル基及びエチル基から選ばれ、
x及びyは、1に等しく、
zは、0又は1に等しく、
r、s及びtは、2に等しく、
R23は、
以下の基、
【０２５３】
【化２７】
2016098220.tif 000028
【０２５４】
メチル基、エチル基、及びC14〜C22炭化水素系基、並びに水素から選ばれ、
R25は、
以下の基、
【０２５５】
【化２８】
2016098220.tif 000029
【０２５６】
及び水素から選ばれ、
R24、R26及びR28は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17炭化水素系基から選ばれ、例えば、直鎖状及び分枝状の、飽和及び不飽和のC13〜C17アルキル基及びアルケニル基から選ばれる。
【０２５７】
一実施形態では、炭化水素系基は、直鎖状である。
【０２５８】
挙げることができる式(IV)の化合物の非限定的な例には、塩、例えば、ジアシルオキシエチル-ジメチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、ジアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-メチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、モノアシルオキシエチル-ジヒドロキシエチル-メチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、トリアシルオキシエチル-メチルアンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、モノアシルオキシエチル-ヒドロキシエチル-ジメチル-アンモニウムの塩化物及びメチル硫酸塩、並びにこれらの混合物が含まれる。一実施形態では、アシル基は、14〜18個の炭素原子を含んでもよく、例えば植物油、例としてはパーム油及びヒマワリ油に由来してもよい。化合物が幾つかのアシル基を含むとき、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。
【０２５９】
これらの生成物は、例えば、任意選択でオキシアルキレン化された、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン若しくはアルキルジイソプロパノールアミンを、脂肪酸に、若しくは植物若しくは動物由来の脂肪酸の混合物に直接エステル化することによって、又はそれらのメチルエステルをエステル交換することによって得ることができる。このエステル化の後に、アルキル化剤を使用して四級化してもよく、該アルキル化剤は、ハロゲン化アルキル、例えば、ハロゲン化メチル及びハロゲン化エチル;硫酸ジアルキル、例えば硫酸ジメチル及び硫酸ジエチル;メタンスルホン酸メチル;パラ-トルエンスルホン酸メチル;グリコールクロロヒドリン;並びにグリセロールクロロヒドリンから選ばれる。
【０２６０】
こうした化合物は、例えば、Cognis社によりDehyquart(登録商標)の名称で、Stepan社によりStepanquat(登録商標)の名称で、Ceca社によりNoxamium(登録商標)の名称で、またRewo-Goldschmidt社により「Rewoquat(登録商標)WE 18」の名称で販売されている。
【０２６１】
本発明による組成物中で使用されてもよいアンモニウム塩の他の非限定的な例には、米国特許第4874554号及び第4137180号に記載されている、少なくとも1つのエステル官能基を含むアンモニウム塩が挙げられる。
【０２６２】
本発明による組成物中で使用されてもよい上に記載した第四級アンモニウム塩のうち、これらに限定されないが、式(I)に相当するものが挙げられ、例えば、テトラアルキルアンモニウムクロリド、例としては、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド及びアルキルトリメチルアンモニウムクロリド(ここでアルキル基は約12〜22個の炭素原子を含む)、例えばベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド及びベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド;パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド;並びにVan Dyk社により「Ceraphyl(登録商標)70」の名称で販売されている、ステアラミドプロピルジメチル(酢酸ミリスチル)アンモニウムクロリドがある。
【０２６３】
一実施形態によれば、本発明の組成物中で使用されてもよいカチオン性界面活性剤は、第四級アンモニウム塩から選ばれ、例えば、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、クオタニウム-83、クオタニウム-87、クオタニウム-22、ベヘニルアミドプロピル-2,3-ジヒドロキシプロピルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、及びステアラミドプロピルジメチルアミンから選ばれる。
【０２６４】
(非イオン性界面活性剤)
非イオン性界面活性剤は、それ自体が周知の化合物である[例えばこの点に関しては、「Handbook of Surfactants」、M.R.Porter、Blackie & Son出版社(グラスゴー及びロンドン)、1991年、116〜178頁を参照されたい]。そのため、それらは、例えば、アルコール、α-ジオール、アルキルフェノール、及び脂肪酸のエステルから選ばれてもよく、これらの化合物は、エトキシル化、プロポキシル化又はグリセロール化されており、例えば8〜30個の炭素原子を含む少なくとも1つの脂肪鎖を有し、エチレンオキシド基又はプロピレンオキシド基の数が2〜50の範囲であり、グリセロール基の数が1〜30の範囲であることが可能である。マルトース誘導体もまた挙げることができる。エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドのコポリマー;エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの、脂肪アルコールとの縮合物;例えば2〜30molのエチレンオキシドを含むポリエトキシル化脂肪アミド;例えば1.5〜5つ、例えば1.5〜4つのグリセロール基を含むポリグリセロール化脂肪アミド;2〜30molのエチレンオキシドを含むソルビタンのエトキシル化脂肪酸エステル;植物由来のエトキシル化された油;スクロースの脂肪酸エステル;ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル;グリセロール(C6〜C24)アルキルポリグリコシドのポリエトキシル化脂肪酸モノエステル又はジエステル;N-(C6〜C24)アルキルグルカミン誘導体;(C10〜C14)アルキルアミンオキシド又はN-(C10〜C14)アシルアミノプロピルモルホリンオキシド等のアミンオキシド;並びにこれらの混合物もまた非限定的に挙げることができる。
【０２６５】
非イオン性界面活性剤は、好ましくは、モノオキシアルキレン化、ポリオキシアルキレン化、モノグリセロール化又はポリグリセロール化された非イオン性界面活性剤から選ばれてもよい。オキシアルキレン単位は、より具体的にはオキシエチレン単位若しくはオキシプロピレン単位、又はこれらの組合せであり、好ましくはオキシエチレン単位である。
【０２６６】
挙げることができるモノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤の例には、以下が含まれる:
モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化(C8〜C24)アルキルフェノール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アルコール、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化C8〜C30アミド、
飽和若しくは不飽和の、直鎖状又は分枝状の、C8〜C30酸とポリエチレングリコールとのエステル、
飽和又は不飽和の、直鎖状又は分枝状の、C8〜C30酸とソルビトールとの、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化エステル、
飽和又は不飽和の、モノオキシアルキレン化又はポリオキシアルキレン化植物油、
中でも、単独の又は混合物としてのエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドの縮合物。
【０２６７】
界面活性剤は、好ましくは、1から100の間、最も好ましくは2から50の間のモル数のエチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドを含有する。有利には、非イオン性界面活性剤は、オキシプロピレン単位を一切含まない。
【０２６８】
本発明の実施形態のうちの1つによれば、ポリオキシアルキレン化非イオン性界面活性剤は、ポリエチレン化脂肪アルコール(脂肪アルコールのポリエチレングリコールエーテル)、ポリオキシエチレン化脂肪エステル(脂肪酸のポリエチレングリコールエステル)、及びポリオキシエチレン化脂肪アルコールとポリオキシエチレン化脂肪エステルとの混合物から選ばれる。
【０２６９】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪アルコール(又はC8〜C30アルコール)の例には、ラウリルアルコールのエチレンオキシド付加物、特に2〜50のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると2〜20のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではラウレス-2からラウレス-20)、ベヘニルアルコールのエチレンオキシド付加物、特に2〜50のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると2〜20のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではベヘネス-2からベヘネス-20)、セテアリルアルコールのエチレンオキシド付加物(セチルアルコールとステアリルアルコールとの混合物)、特に2〜30のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではセテアレス-2からセテアレス-30)、セチルアルコールのエチレンオキシド付加物、特に2〜30のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではセテス-2からセテス-30)、ステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、特に2〜50のオキシエチレン単位を含有するもの、より特定すると2〜20のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではステアレス-2からステアレス-20)、イソステアリルアルコールのエチレンオキシド付加物、特に2〜50のオキシエチレン単位を含有するもの(CTFA名ではイソステアレス-2からイソステアレス-50)、及びそれらの混合物が含まれる。
【０２７０】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪エステルの例には、ラウリン酸の、パルミチン酸の、ステアリン酸の又はベヘン酸のエステル並びにそれらの混合物のエチレンオキシド付加物、特に9〜100のオキシエチレン単位を含有するもの、例えばラウリン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名ではラウリン酸PEG-9からラウリン酸PEG-50);パルミチン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名ではパルミチン酸PEG-9からパルミチン酸PEG-50);ステアリン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名ではステアリン酸PEG-9からステアリン酸PEG-50);パルミトステアリン酸PEG-9からPEG-50;ベヘン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名ではベヘン酸PEG-9からベヘン酸PEG-50);モノステアリン酸ポリエチレングリコール100 EO(CTFA名:ステアリン酸PEG-100);及びそれらの混合物が含まれる。
【０２７１】
本発明の好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、少なくとも1種のポリオキシエチレン化脂肪アルコールを含む。
【０２７２】
より好ましい一実施形態によれば、本発明による組成物は、2〜9つのエチレンオキシド単位を含む少なくとも1種の脂肪アルコール、及び10〜30のエチレンオキシド単位を含む少なくとも1種の脂肪アルコールを含有する。
【０２７３】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化非イオン性界面活性剤の例として、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールが好ましくは使用される。
【０２７４】
特に、モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40アルコールは、次式に相当する:
RO-[CH2-CH(CH2OH)-O]m-H又はRO-[CH(CH2OH)-CH2O]m-H
(式中、
Rは、直鎖状又は分枝状のC8〜C40及び好ましくはC8〜C30アルキル基又はアルケニル基を表し、
mは、1〜30、好ましくは1.5〜10の範囲の数を表す)。
【０２７５】
本発明との関連において好適である化合物の例として、4molのグリセロールを含有するラウリルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4ラウリルエーテル)、1.5molのグリセロールを含有するラウリルアルコール、4molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-4オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するオレイルアルコール(INCI名:ポリグリセリル-2オレイルエーテル)、2molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するセテアリルアルコール、6molのグリセロールを含有するオレオセチルアルコール及び6molのグリセロールを含有するオクタデカノールを挙げることができる。
【０２７６】
アルコールは、mの値が統計値を表すのと同様に、アルコールの混合物を表す可能性があり、このことは、市販製品の中に、幾つかの種のポリグリセロール化脂肪アルコールが混合物の形態で共存している可能性があることを意味する。
【０２７７】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化アルコールのうち、1molのグリセロールを含有するC8/C10アルコール、1molのグリセロールを含有するC10/C12アルコール、及び1.5molのグリセロールを含有するC12アルコールを使用することが好ましい。
【０２７８】
モノグリセロール化又はポリグリセロール化C8〜C40脂肪エステルは、次式に相当する:
R'O-[CH2-CH(CH2OR''')-O]m-R''又はR'O-[CH(CH2OR''')-CH2O]m-R''
(式中、
R'、R''及びR'''のそれぞれは、独立して、水素原子、又は直鎖状又は分枝状のC8〜C40及び好ましくはC8〜C30アルキル-CO-基又はアルケニル-CO-基を表し、但しR'、R''及びR'''のうちの少なくとも1つは水素原子ではなく、
mは、1〜30、好ましくは1.5〜10の範囲の数を表す)。
【０２７９】
挙げることができるポリオキシエチレン化脂肪エステルの例には、ラウリン酸の、パルミチン酸の、ステアリン酸の又はベヘン酸のエステル及びそれらの混合物のエチレンオキシド付加物、特に9〜100のオキシエチレン単位を含有するもの、例えばラウリン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名ではラウリン酸PEG-9からラウリン酸PEG-50);パルミチン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名ではパルミチン酸PEG-9からパルミチン酸PEG-50);ステアリン酸PEG-9からステアリン酸PEG-50(CTFA名ではステアリン酸PEG-9からステアリン酸PEG-50);パルミトステアリン酸PEG-9からPEG-50;ベヘン酸PEG-9からPEG-50(CTFA名ではベヘン酸PEG-9からベヘン酸PEG-50);モノステアリン酸ポリエチレングリコール100 EO(CTFA名:ステアリン酸PEG-100);及びそれらの混合物が含まれる。
【０２８０】
好ましくは、非イオン性界面活性剤は、HLBが8〜18である非イオン性界面活性剤である。HLBとは、分子中の親水性部分と親油性部分との間の比である。この用語HLBは、当業者に周知であり、「The HLB system.A Time-Saving Guide to Emulsifier Selection」、ICI Americas Inc.発行、1984年に記載されている。
【０２８１】
本発明の一実施形態によれば、界面活性剤の量は、本発明による組成物の総質量に対して、0.1〜30質量%、好ましくは0.5〜25質量%、より好ましくは1〜20質量%の範囲でありうる。
【０２８２】
[他の成分]
本発明による組成物はまた、好ましくは化粧品中で一般的である、有効量の他の成分もまた含んでもよく、例えば種々の通常の補助剤、抗老化剤、増白剤、抗脂性肌剤、EDTA及びエチドロン酸等の金属イオン封鎖剤、UV遮断剤、クロロフェネシン等の保存剤、ビタミン又はプロビタミン、例としてはパンテノール、不透明化剤、香料、植物抽出物、カチオン性マー等である。
【０２８３】
本発明による組成物は、少なくとも1種の有機溶媒を更に含んでよい。そのため、有機溶媒は、好ましくは水混和性である。有機溶媒として、例えばC1〜C4アルカノール、例えばエタノール及びイソプロパノール;芳香族アルコール、例えばベンジルアルコール及びフェノキシエタノール;類似の製品;並びにそれらの混合物を挙げることができる。
【０２８４】
有機水溶性溶媒は、組成物の総質量に対して、10質量%未満、好ましくは5質量%未満、より好ましくは1質量%未満の量で存在してもよい。
【０２８５】
[調製及び性質]
本発明による組成物は、上記の必須材料及び任意材料を、従来技術の方法に従って混合することにより調製されうる。
【０２８６】
本発明による組成物のpHは、調整されうる。pHは、(b)染料が酸性直接染料から選択される場合、例えば3〜7、好ましくは4〜7、より好ましくは5〜7であってもよい。pHは、(b)染料が塩基性直接染料及び酸化染料から選択される場合、例えば7〜11、好ましくは7〜10、より好ましくは7〜9であってもよい。
【０２８７】
pHは、少なくとも1種の酸性化剤及び/又は少なくとも1種の塩基性化剤を使用して所望の値へ調整されうる。
【０２８８】
酸性化剤は、例えば、無機酸又は有機酸であってもよく、例としては、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例としては、酒石酸、クエン酸及び乳酸又はスルホン酸であってもよい。
【０２８９】
塩基性化剤は、例えば、水酸化アンモニウム、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、モノ、ジ及びトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、及び更にそれらの誘導体、好ましくは水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、並びに次式の化合物であってもよい:
【０２９０】
【化２９】
2016098220.tif 000030
【０２９１】
(式中、
Rは、アルキレン、例えばヒドロキシル基又はC1〜C4アルキル基で任意選択で置換されているプロピレンを示し、
R1、R2、R3及びR4は、独立して、水素原子、アルキル基又はC1〜C4ヒドロキシアルキル基を示し、これは、1,3-プロパンジアミン及びその誘導体で例示されうる。アルギニン、尿素及びモノエタノールアミンが好ましい)。
【０２９２】
酸性化剤又は塩基性化剤は、組成物の総質量に対して、10質量%未満、好ましくは1質量%未満、より好ましくは0.5質量%未満の量で存在してもよい。
【０２９３】
本発明による組成物が、エマルション、より好ましくは微細なエマルション、更により好ましくはナノエマルション又はマイクロエマルションの形態であることが好ましい。
【０２９４】
本発明による組成物は、O/W型エマルション、好ましくはO/W型のナノエマルション又はマイクロエマルションの形態であってもよい。
【０２９５】
染料が直接染料から選択される場合、本発明による組成物は、いわゆる一液型組成物又はすぐ使える組成物である。本発明の目的では、「すぐ使える組成物」という表現は、本明細書では、毛髪等のケラチン繊維にすぐに適用されることになる組成物として定義される。いわゆる一液型組成物又はすぐ使える組成物は、毛髪の色処置組成物の形態であってもよい。
【０２９６】
いわゆる二液型組成物と比較して、いわゆる一液型組成物は、使用前に組成物中の成分を混合する必要がない。したがって、消費者にとって、本発明による組成物をケラチン繊維を染色するために使用することは容易である。更に、ケラチン繊維の安定した着色が、本発明による組成物にとって可能であり、その理由は、ケラチン繊維を染色するための二液型組成物に必要とされる精密な混合比での成分の混合に失敗することがあり得ないからである。
【０２９７】
[方法]
本発明による組成物は、ケラチン物質、詳細にはケラチン繊維の染色用でありうる。そのため、本発明による組成物は、特にケラチン繊維のための、美容組成物として使用されうる。
【０２９８】
本発明による組成物は、まつ毛、眉毛及び毛髪等のケラチン繊維を染色するための非治療的方法、例えば美容方法のために使用されることが可能であり、本発明による組成物をケラチン繊維に適用する工程を含む。
【０２９９】
本発明による組成物が適用されたケラチン繊維は、ケラチン繊維を処置するために必要とされる適当な時間、放置されうる。処置のための時間の長さは限定されないが、それは、1分間から1時間、好ましくは1分間から30分間、より好ましくは1分間から15分間でありうる。例えば、ケラチン繊維を染色するための時間は、1〜20分間、好ましくは5〜15分間でありうる。
【０３００】
ケラチン繊維は、室温で処置されうる。或いは、ケラチン繊維は、本発明による組成物をケラチン繊維に適用する工程中、及び/又は本発明による組成物が適用されたケラチン繊維を放置する工程中に、25℃〜65℃、好ましくは30℃〜60℃、より好ましくは35℃〜55℃、より好ましくは40℃〜50℃で加熱されうる。
【０３０１】
ケラチン繊維は、本発明による組成物をケラチン繊維に適用する工程後、且つ/又は本発明による組成物が適用されたケラチン繊維を放置する工程後、濯がれてもよい。
【０３０２】
(b)染料が、酸化染料から選択される場合、本発明による組成物は、少なくとも1種の酸化剤を含む酸化組成物と、好ましくは混合される。
【０３０３】
酸化剤として、単一の種類の酸化剤、又は異なる種類の酸化剤の組合せを使用することができる。
【０３０４】
酸化剤は、過酸化水素、過酸化塩、及び加水分解によって過酸化水素を生成することができる化合物から選択されうる。例えば、酸化剤は、過酸化水素水溶液、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩及びフェリシアン化物、並びに過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩から選択されうる。
【０３０５】
酸化剤が過酸化水素であることが好ましい。
【０３０６】
酸化剤の濃度は、酸化組成物の総質量に対して、0.1〜45質量%、好ましくは0.5〜40質量%、より好ましくは1〜35質量%の範囲でありうる。
【０３０７】
一実施形態では、酸化剤が過酸化水素である場合、酸化組成物は、少なくとも1種の過酸化水素安定剤を含んでもよく、これは、例えば、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のピロリン酸塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のスズ酸塩、フェナセチン、並びに酸とオキシキノリンとの塩、例えば硫酸オキシキノリンから選択されうる。別の実施形態では、少なくとも1種のピロリン酸塩と任意選択で組み合わせた少なくとも1種のスズ酸塩が使用される。
【０３０８】
サリチル酸及びその塩、ピリジンジカルボン酸及びその塩、並びにパラセタモールを使用することもまた可能である。
【０３０９】
更に、過酸化水素安定剤の濃度は、酸化組成物の総質量に対して、0.0001〜5質量%、例えば0.01〜2質量%の範囲でありうる。
【０３１０】
過酸化水素を含む組成物中で、過酸化水素の、安定剤に対する濃度比は、0.05:1〜1000:1、例えば0.1:1〜500:1、更に例えば1:1〜300:1の範囲でありうる。
【０３１１】
酸化組成物は、本発明による組成物について上に記載した任意選択の成分のいずれかを更に含んでもよい。
【０３１２】
好ましい一実施形態では、本発明による組成物は、ケラチン繊維への適用前に、酸化組成物と混合される。
【実施例】
【０３１３】
本発明を、実施例によって、より詳細に説明するが、実施例は、本発明の範囲を限定するものと解釈されるべきではない。
【０３１４】
[塩基性染料及びHC染料]
(実施例1〜3及び比較例1〜3)
実施例1〜3及び比較例1〜3による、表1に示す以下の組成物を、表1に示す成分を混合して調製した。表1に示す成分の量の数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。
【０３１５】
【表１】
2016098220.tif 000031
【０３１６】
[評価]
実施例1〜3及び比較例1〜3による各組成物を、白色のヤギの毛束上へ、質量比5:1(組成物:毛束)で適用した。該毛束を27℃で5min放置した。次いで、それをシャンプーで洗い流し、乾燥させた。次いで、染色した毛束の色を、Minolta CM-3600dによって測定した。染色していない毛束の色(これは既に組成物の適用前に測定した)と、染色した毛束の測定済みの色とに基づき、ΔE(L*a*b*系による、染色していない元の毛の色と、染色した毛の色との間の)を計算した。毛の着色能力の評価には、以下の評価基準を用いた。
【０３１７】
毛の着色の評価基準
【０３１８】
【表２】
2016098220.tif 000032
【０３１９】
評価結果を表1に示す。
【０３２０】
表1における実験データから、25質量%超の量にあるシリコーン油の存在により、より良好な毛の着色能力が付与されうることが明らかである。
【０３２１】
(実施例4〜5及び比較例4〜7)
実施例4〜5及び比較例4〜7による、表2に示す以下の組成物を、表2に示す成分を混合して調製した。表2に示す成分の量の数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。
【０３２２】
【表３】
2016098220.tif 000033
【０３２３】
[評価]
実施例4〜5及び比較例4〜7による各組成物を、白色のヤギの毛束上へ、質量比5:1(組成物:毛束)で適用した。適用した毛束を27℃で5min放置した。次いで、それをシャンプーで洗い流し、乾燥させた。次いで、染色した毛の色を、Minolta CM-3600dで測定した。染色していない毛束の色(これは既に組成物の適用前に測定した)と、染色した毛束の測定済みの色とに基づき、ΔE(L*a*b*系による、染色していない元の毛の色と、染色した毛の色との間の)を計算した。毛の着色能力の評価には、以下の評価基準を用いた。
【０３２４】
毛の着色の評価基準
【０３２５】
【表４】
2016098220.tif 000034
【０３２６】
評価結果を表2に示す。
【０３２７】
表2における実験データから、シリコーン油が、非シリコーン油よりも良好な毛の着色能力を付与できることが明らかである。
【０３２８】
[酸性染料]
[実施例6〜7及び比較例8]
表3に示す実施例6〜7及び比較例8による以下の組成物を、表3に示す成分を混合することによって調製した。表3に示す成分の量の数値は、全て、活性原料の「質量%」に基づく。
【０３２９】
【表５】
2016098220.tif 000035
【０３３０】
[評価]
実施例6〜7及び比較例8による各組成物を、白色のヤギの毛束上へ、質量比5:1(組成物:毛束)で適用した。適用された毛束を、27℃で5min放置した。次いで、それをシャンプーで洗い流し、乾燥させた。次いで、染色した毛束の色を、Minolta CM-3600dによって測定した。染色していない毛束の色(これは既に組成物の適用前に測定した)と、染色した毛束の測定済みの色とに基づき、ΔE(L*a*b*系による、染色していない元の毛の色と、染色した毛の色との間の)を計算した。毛の着色能力の評価には、以下の評価基準を用いた。
【０３３１】
毛の着色の評価基準
【０３３２】
【表６】
2016098220.tif 000036
【０３３３】
評価結果を表3に示す。
【０３３４】
表3における実験データから、シリコーン油により、非シリコーン油よりも良好な毛の着色能力が付与されうることが明らかである。
【０３３５】
[酸化染料]
[実施例8及び比較例9]
表4に示す実施例8及び比較例9による以下の組成物を、表4に示す成分を混合することによって調製した。表4に示している成分の量の数値は、全て活性原料の「質量%」に基づく。
【０３３６】
【表７】
2016098220.tif 000037
【０３３７】
[評価]
実施例8及び比較例9による各組成物を、以下の組成物を有する酸化剤と、質量比5:1(組成物:酸化剤)で混合した。
【０３３８】
【表８】
2016098220.tif 000038
【０３３９】
各混合物を、白色のヤギの毛束上へ、質量比6:1(組成物:毛束)で適用した。適用した毛束を27℃で30min放置した。次いで、それをシャンプーで洗い流し、乾燥させた。次いで、染色した毛の色を、Minolta CM-3600dで測定した。染色していない毛束の色(これは既に組成物の適用前に測定した)と、染色した毛束の測定済みの色とに基づき、ΔE(L*a*b*系による、染色していない元の毛の色と、染色した毛の色との間の)を計算した。毛の着色能力の評価には、以下の評価基準を用いた。
【０３４０】
毛の着色の評価基準
【０３４１】
【表９】
2016098220.tif 000039
【０３４２】
評価結果を表4に示す。
【０３４３】
表4における実験データから、シリコーン油が、非シリコーン油よりも良好な毛の着色能力を付与できることが明らかである。
【外国語明細書】
2016098220000001.pdf