(57)【要約】【課題】密度が大きい無機充填材粒子を含有する樹脂組成物からなり、均質性に優れた高密度の立体造形物を容易に製造することが可能な方法を提供する。【解決手段】液状の光硬化性樹脂１及び密度２．７ｇ／ｃｍ３以上の無機充填材粒子２を含有する樹脂組成物３が満たされた槽４を準備する工程、槽４内に設けられた造形用ステージ５と、槽４の底面４ａとの間に形成された樹脂組成物３からなる液状層Ｌに、選択的に活性エネルギー光線Ｂを照射して所定のパターンを有する硬化層Ｃ１を形成する工程、造形用ステージ５を、槽４の底面４ａに対して上方に移動させることにより、硬化層Ｃ１の下に新たな液状層Ｌを形成する工程、及び液状層Ｌに活性エネルギー線Ｂを照射して硬化層Ｃ１と連続した所定パターンを有する新たな硬化層Ｃ２を形成する工程、を所定の立体造形物７が得られるまで硬化層の積層を繰り返す。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度２．７ｇ／ｃｍ３以上の無機充填材粒子を含有する樹脂組成物からなる立体造形物を製造するための方法であって、
液状の光硬化性樹脂及び無機充填材粒子を含有する樹脂組成物が満たされた槽を準備する工程、
前記槽内に設けられた造形用ステージと、前記槽の底面との間に形成された前記樹脂組成物からなる液状層に、選択的に活性エネルギー光線を照射して所定のパターンを有する硬化層を造形用ステージ上に形成する工程、
前記造形用ステージを、前記槽の底面に対して上方に移動させることにより、前記硬化層の下に前記樹脂組成物を導入して新たな液状層を形成する工程、及び
前記液状層に活性エネルギー線を照射して前記硬化層と連続した所定パターンを有する新たな硬化層を形成する工程、
を含み、所定の立体造形物が得られるまで前記硬化層の積層を繰り返すことを特徴とする立体造形物の製造方法。
【請求項２】
前記光硬化性樹脂の粘度が３０Ｐａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載の立体造形物の製造方法。
【請求項３】
前記無機充填材粒子が略球状であることを特徴とする請求項１または２に記載の立体造形物の製造方法。
【請求項４】
前記無機充填材粒子の平均粒径Ｄ５０が０．１〜１００μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の立体造形物の製造方法。
【請求項５】
前記無機充填材粒子がガラスビーズであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の立体造形物の製造方法。
【請求項６】
前記樹脂組成物が、体積％で、前記光硬化性樹脂  ３０〜９９％、及び、前記無機充填材粒子  １〜７０％を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の立体造形物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物の積層により立体造形物を製造する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂材料等を積層させて立体造形物を得る方法が知られている。例えば光造形法、粉末焼結法、熱溶解積層（Fused deposition modeling：FDM）法等種々の方法が提案され実用化されている。
【０００３】
例えば光造形法は、細やかな造形や正確なサイズ表現に優れており、広く普及している。この方法は以下のようにして立体造形物を作成するものである。まず液状の光硬化性樹脂を満たした槽内に造形ステージを設け、造形ステージ上の光硬化性樹脂に紫外線レーザーを照射して所望のパターンの硬化層を作成する。このようにして硬化層を１層造ると造形ステージを１層分だけ下げて、硬化層上に未硬化の樹脂を導入し、同様にして紫外線レーザーを光硬化性樹脂に照射して前記硬化層上に新たな硬化層を積み上げる。この操作を繰り返すことにより、所定の立体造形物を得る。また、粉末焼結法は、樹脂、金属、セラミックス、ガラスの粉末を満たした槽内に造形ステージを設け、造形ステージ上の粉末に半導体等のレーザーを照射し、軟化変形にて所望のパターンの硬化層を作製するものである。
【０００４】
光造形法等で作製される樹脂製の立体造形物は、細やかで精密であるが、機械的強度等に劣ることが指摘されている。そこで特許文献１で提案されているように、光硬化性樹脂に、無機充填材を添加することが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２６０６０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
例えば、立体造形物に対して重厚感を付与するため、密度が大きい無機充填材粒子を使用することが考えられる。しかしながら、密度が大きい無機充填材粒子は光硬化性樹脂中に均一に分散させにくく、その結果、均質な高密度の立体造形物を得ることが困難である。
【０００７】
本発明の課題は、密度が大きい無機充填材粒子を含有する樹脂組成物からなり、均質性に優れた高密度の立体造形物を容易に製造することが可能な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、密度２．７ｇ／ｃｍ３以上の無機充填材粒子を含有する樹脂組成物からなる立体造形物を製造するための方法であって、液状の光硬化性樹脂及び無機充填材粒子を含有する樹脂組成物が満たされた槽を準備する工程、槽内に設けられた造形用ステージと、槽の底面との間に形成された樹脂組成物からなる液状層に、選択的に活性エネルギー光線を照射して所定のパターンを有する硬化層を造形用ステージ上に形成する工程、造形用ステージを、槽の底面に対して上方に移動させることにより、硬化層の下に樹脂組成物を導入して新たな液状層を形成する工程、及び液状層に活性エネルギー線を照射して硬化層と連続した所定パターンを有する新たな硬化層を形成する工程、を含み、所定の立体造形物が得られるまで硬化層の積層を繰り返すことを特徴とする。
【０００９】
本発明の立体造形物の製造方法では、樹脂組成物が満たされた層の底面付近に造形用ステージを設け、樹脂組成物に活性エネルギー光線を照射しながら造形用ステージを徐々に上方に移動させていく、いわゆるリフトアップ方式の製造方法を採用したことを特徴としている。本発明者らは、密度の比較的高い無機充填材粒子は樹脂組成物中に沈降して、槽の底面付近に滞留しやすいことに着目した。すなわち、リフトアップ方式の製造方法であれば、槽の底面と造形用ステージの間に、無機充填材粒子が高濃度で存在しやすいため、均質性に優れた高密度の立体造形物を容易に製造することが可能となる。
【００１０】
本発明の立体造形物の製造方法において、光硬化性樹脂の粘度が３０Ｐａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１１】
当該構成によれば、光硬化性樹脂の粘度が比較的低いため、樹脂組成物内を無機充填材粒子が移動しやすくなるため、無機充填材粒子が槽の底面付近に沈降しやすく、槽の底面と造形用ステージの間に無機充填材粒子が入り込みやすくなる。
【００１２】
本発明の立体造形物の製造方法において、無機充填材粒子が略球状であることが好ましい。
【００１３】
当該構成によれば、樹脂組成物内を無機充填材粒子が移動しやすくなるため、無機充填材粒子が槽の底面付近に沈降しやすく、槽の底面と造形用ステージの間に無機充填材粒子が入り込みやすくなる。
【００１４】
本発明の立体造形物の製造方法において、無機充填材粒子の平均粒径Ｄ５０が０．１〜３００μｍであることが好ましい。
【００１５】
本発明の立体造形物の製造方法において、無機充填材粒子がガラスビーズであることが好ましい。
【００１６】
ガラスビーズは、組成を適宜選択することにより、所望の屈折率や光透過率を容易に達成することができる。また、略球状に容易に成形することができる。なお、本発明において「ガラスビーズ」とは、球状に成形されたガラス粒子を意味するが、必ずしも真球状であることは要しない。
【００１７】
本発明の立体造形物の製造方法において、樹脂組成物が、体積％で、光硬化性樹脂  ３０〜９９％、及び、無機充填材粒子  １〜７０％を含有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、密度が大きい無機充填材粒子を含有する樹脂組成物からなり、均質性に優れた高密度の立体造形物を容易に製造することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１９】
【図１】本発明の立体造形物の製造方法の一実施形態における各工程を示す模式的側面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２０】
以下に、本発明の立体造形物の製造方法を図面を用いて詳細に説明する。図１は、本発明の立体造形物の製造方法の一実施形態における各工程を示す模式的側面図である。
【００２１】
図１（ａ）に示すように、液状の光硬化性樹脂１及び無機充填材粒子２を含有する樹脂組成物３が満たされた槽４を準備する。ここで、無機充填材粒子２は比較的高い密度を有しているため光硬化性樹脂１中で沈降しやすく、槽４の底面４ａ付近に相対的に多くの無機充填材粒子２が滞留している。槽４の材質は、使用する活性エネルギー光線Ｂを透過させるものであれば特に限定されず、ガラス材料や樹脂材料等が使用できる。また、槽４の底面４ａ（槽４の内側面または外側面）には、活性エネルギー光線Ｂが槽４中へ効率的に入射されるよう、反射防止膜（図示せず）等を設けてもよい。槽４内には造形用ステージ５が、槽４の底面４ａから所望の高さ（例えば０．１〜０．２ｍｍ程度）となるような位置に設けられている。これにより、造形用ステージ５の下面５ｂと槽４の底面４ａとの間に樹脂組成物３からなる液状層Ｌが形成される。液状層Ｌに対し、可動式の光源６から発せられた活性エネルギー光線Ｂを選択的に照射して所定のパターンを有する硬化層Ｃ１を造形ステージ下に形成する（図１（ｂ））。活性エネルギー光線としては、紫外線、可視光線、赤外線等のレーザー光を用いることができる。
【００２２】
次に、造形用ステージ５を、槽４の底面４ａに対して上方に１層分移動（例えば０．１〜０．２ｍｍ程度）させることにより、硬化層Ｃ１の下に樹脂組成物３を導入し、新たな液状層Ｌを形成する（図１（ｃ））。ここで、槽４の底面４ａ付近に相対的に多くの無機充填材粒子２が滞留していることから、造形用ステージ５を上方に移動させた際、液状層Ｌに多くの無機充填材粒子２が導入される。
【００２３】
新たな液状層Ｌに活性エネルギー線Ｂを照射して硬化層Ｃ１と連続した所定パターンを有する新たな硬化層Ｃ２を形成する（図１（ｄ））。以後、図１（ｃ）及び（ｄ）の工程を繰り返すことにより、無機充填材粒子２の濃度が高い所定の立体造形物７が得られる（図１（ｅ））。
【００２４】
以下に、各構成材料について説明する。
【００２５】
樹脂組成物は、光硬化性樹脂と無機充填材粒子とを含む。光硬化性樹脂と無機充填材粒子の混合割合は、体積％で、光硬化性樹脂が３０〜９９％、無機充填材粒子が１〜７０％であることが好ましい。より好ましくは、光硬化性樹脂が３５〜９５％、４０〜９０％、特に４５〜８５％であり、無機充填材粒子が５〜６５％、１０〜６０％、特に１５〜５５％である。無機充填材粒子の割合が高すぎると、樹脂と接着する表面積が少なく機械的強度が低くなる。また、樹脂組成物の粘度が高くなり過ぎて、造形用ステージの下に新たな液状層を形成しにくくなる等の不具合が生じる。光硬化性樹脂の割合が高すぎると無機充填材粒子の持つ強度や硬度をコンポジットに反映しにくくなる。また相対的に無機充填材粒子の含有量が低下することから造形物の機械的強度が低下する。
【００２６】
光硬化性樹脂としては、重合性のビニル系化合物、エポキシ系化合物等種々の樹脂を選択することができる。また単官能性化合物や多官能性化合物のモノマーやオリゴマーが用いられる。これらの単官能性化合物、多官能性化合物は、特に限定されるものではない。例えば、以下に光硬化性樹脂の代表的なものを挙げる。
【００２７】
重合性のビニル系化合物の単官能性化合物としては、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、ジンクロペンテニルアクリレート、ボルニルアクリレート、ボルニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、プロピレングリコールアクリレート、ビニルピロリドン、アクリルアミド、酢酸ビニル、スチレン等が挙げられる。また多官能性化合物としては、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ポリエステルジアクリレート、ジアリルフタレート等が挙げられる。これらの単官能性化合物や多官能性化合物の１種以上を単独又は混合物の形で使用することができる。
【００２８】
ビニル系化合物の重合開始剤としては、光重合開始剤及び熱重合開始剤が用いられる。光重合開始剤としては、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、フルオレノン、ベズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、ミヒラーケトン等が代表的なものとして挙げることができ、これらの開始剤を１種または２種以上組み合わせて使用することができる。必要に応じてアミン系化合物等の増感剤を併用することも可能である。熱重合開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル等が代表的なものとして挙げることができる。これらの重合開始剤又は熱重合開始剤の使用量は、ビニル系化合物に対してそれぞれ０．１〜１０質量％であることが好ましい。
【００２９】
エポキシ系化合物としては、水素添加ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート等が挙げられる。これらのエポキシ系化合物を用いる場合には、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート等のエネルギー活性カチオン開始剤を用いることができる。
【００３０】
さらに液状光硬化性樹脂には、レベリング剤、界面活性剤、有機高分子化合物、有機可塑剤等を必要に応じて添加してもよい。
【００３１】
光硬化性樹脂の粘度は３０Ｐａ・ｓ以下、２０Ｐａ・ｓ以下、特に１０Ｐａ・ｓ以下が好ましい。光硬化性樹脂の粘度が大きすぎると、樹脂組成物内を無機充填材粒子が移動しにくくなるため、無機充填材粒子が沈降しにくく、槽の底面と造形用ステージの間に無機充填材粒子が入り込みにくくなる。なお、光硬化性樹脂の粘度の下限は特に限定されないが、低すぎると形状保持性に劣ることから、所望の形状の立体造形物が得られない場合がある。
【００３２】
本発明では、無機充填材粒子として密度が２．７ｇ／ｃｍ３以上のものが使用されるが、３ｇ／ｃｍ３以上、３．５ｇ／ｃｍ３以上、特に４ｇ／ｃｍ３以上の無機充填材粒子を使用する場合、本発明の効果を享受しやすくなる。一方、上限は特に限定されないが、無機充填材粒子としてガラスビーズを使用する場合は、現実的には８ｇ／ｃｍ３以下、特に７．５ｇ／ｃｍ３以下である。
【００３３】
無機充填材粒子は、例えばガラスビーズ、ガラス粉末、ガラスファイバー、セラミック粉末、セラミックファイバー等を単独又は混合して使用することが可能である。なかでも、ガラスビーズはファイアポリッシュ等の方法で作製すれば、表面粗さの小さい表面仕上げが可能であり、樹脂組成物内を移動しやすくなるため好ましい。
【００３４】
無機充填材粒子の形状としては、略球状、円柱形状や角柱形状等のロッド等が挙げられ、これらを単独で、あるいは組み合わせて用いることができる。なかでも、略球状であれば、樹脂組成物内を無機充填材粒子が移動しやすくなり、無機充填材粒子が槽の底面付近に沈降しやすく、槽の底面と造形用ステージの間に無機充填材粒子が入り込みやすくなるため好ましい。
【００３５】
無機充填材粒子の波長４００ｎｍにおける光透過率は、１％以上、１０％以上、３０％以上、５０％以上、７０％以上、特に８０％以上が好ましい。波長４００ｎｍにおける光透過率が低すぎると、活性エネルギー線が無機充填材粒子により遮蔽されやすく、光硬化性樹脂全体にわたって活性エネルギー線が照射されにくくなる。
【００３６】
無機充填材粒子の粒度は、平均粒径Ｄ５０が０．１〜１００μｍ、特に１〜５０μｍさらに３〜３０μｍであることが好ましい。また、無機充填材粒子の最大粒子径は２００μｍ以下、特に１００μｍ以下であることが好ましく、最小粒子径は０．１μｍ以上、特に０．５μｍ以上であることが好ましい。無機充填材粒子の粒度が小さくなるほど充填率を高めることができる。しかし、硬化性樹脂の流動性を低下させたり、界面泡が抜けにくくなったりしてしまう。一方、無機充填材粒子の粒度が大きいほど充填率が低下しやすくなる。
【００３７】
無機充填材粒子の比表面積は０．１〜２ｍ２／ｇ、０．２５〜１．５ｍ２／ｇ、特に０．５〜１ｍ２／ｇであることが好ましい。無機充填材粒子の比表面積が小さすぎると、樹脂組成物の流動性が低下したり、界面泡が抜けにくくなる。一方、無機充填材粒子の比表面積が大きすぎると、充填率が低下して光硬化性樹脂との密着強度が低下しやすくなる。
【００３８】
無機充填材粒子の比表面積と、下記式（１）により算出される理論比表面積の比（比表面積／理論比表面積）は２以下、１．５以下、特に１以下が好ましい。比表面積／理論比表面積の値が大きすぎると、無機充填材粒子表面の凹凸が大きくなり、無機充填材粒子表面での光反射率が低下し、光散乱効果が得られにくくなる。それにより、光硬化性樹脂の硬化速度が低下したり、所望の質感（表面光沢等）を有する立体造形物が得られにくくなる。
理論比表面積（ｍ２／ｇ）＝６／（密度（ｇ／ｃｍ３）×平均粒径Ｄ５０（μｍ））  ・・・（１）
【００３９】
以下、ガラスビーズについてさらに詳細に説明する。ガラスビーズは、上記した密度を満足するものであれば組成は制限されない。例えばＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ｒ’２Ｏ（Ｒ’はアルカリ金属元素）系ガラス、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−ＲＯ（Ｒはアルカリ土類金属元素）系ガラス、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｒ’２Ｏ−ＲＯ系ガラス、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−Ｒ’２Ｏ系ガラス、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−Ｒ’２Ｏ−ＲＯ系ガラス、ＳｉＯ２−Ｒ’２Ｏ系ガラス、ＳｉＯ２−Ｒ’２Ｏ−ＲＯ系ガラス等が使用できる。
【００４０】
ガラスビーズの密度を高める観点からは、ガラス組成として、Ｂａ、Ｌａ、Ｇｄ、Ｔａ、Ｎｂ、Ｗ、Ｂｉ及びＴｅ等の比較的原子量の大きい元素を含有することが好ましい。例えば、これらの酸化物の含有量を以下の通り規制することが好ましい。
【００４１】
ＢａＯの含有量は、質量％で、１％以上、１０％以上、２０％以上、特に３０％以上が好ましい。ＢａＯの含有量が多すぎると、失透しやすくなり、ガラス化が困難となる傾向があるため、６０％以下、特に５０％以下が好ましい。
【００４２】
Ｌａ２Ｏ３＋Ｇｄ２Ｏ３＋Ｔａ２Ｏ５＋Ｎｂ２Ｏ５＋ＷＯ３＋Ｂｉ２Ｏ３＋ＴｅＯ２の含有量は、質量％で、１％以上、１０％以上、特に２０％以上が好ましい。ただし、これらの成分の合量が多すぎると、原料コストが高くなる傾向があるため、８０％以下、７０％以下、特に６０％以下が好ましい。
【００４３】
なお、立体造形物の意匠性の観点から、無機充填材粒子の屈折率を高めたい場合は、屈折率向上の効果が高いＴｉＯ２を含有させることが好ましい。ＴｉＯ２の含有量は、質量％で、０．１％以上、１％以上、５％以上、１０％以上、特に３０％以上が好ましい。ただし、ＴｉＯ２の含有量が多すぎると、光透過率が低下して意匠性を損なうおそれがあるため、上限は５０％以下、特に４５％以下が好ましい。特に、ＴｉＯ２はＦｅ２Ｏ３と錯体を形成することにより光透過率を顕著に低下させる傾向がある。そのため、Ｆｅ２Ｏ３は、質量％で、０．１％以下、特に実質的に含有しないことが好ましい。なお、「実質的に含有しない」とは、積極的に原料として含有させないことを意味し、不可避的不純物の含有を排除するものではない。
【００４４】
ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３及びＰ２Ｏ５は密度を低下させる成分であるため、これらの成分の含有量は合量で５０％以下、４０％以下、特に３０％以下が好ましい。なお、耐失透性に優れたガラスビーズを得る観点からは、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３及びＰ２Ｏ５を合量で１％以上、５％以上、特に１０％以上含有させてもよい。
【００４５】
Ｓｂ２Ｏ３及びＣｅＯ２はＦｅ成分に起因する光透過率低下を抑制する効果がある。Ｓｂ２Ｏ３＋ＣｅＯ２の含有量は０．０１〜１％、特に０．１〜０．８％が好ましい。Ｓｂ２Ｏ３＋ＣｅＯ２の含有量が少なすぎると、上記効果が得られにくくなる。一方、Ｓｂ２Ｏ３＋ＣｅＯ２の含有量が多すぎると、逆に光透過率が低下しやすくなったり、ガラスビーズ成形時に失透しやすくなる。なお、Ｓｂ２Ｏ３及びＣｅＯ２の各々の含有量も上記範囲であることが好ましい。
【００４６】
また、Ｆｅ２Ｏ３、ＮｉＯ、Ｃｒ２Ｏ３及びＣｕＯも光透過率低下の原因となるため、その含有量は質量％の合量で１％以下、０．７５％以下、特に０．５％以下であることが好ましい。
【００４７】
Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ及びＬｉ２Ｏの含有量は質量％の合量で５％以下、２．５％以下、特に１．０％以下とすることが好ましい。これらの成分の範囲を上記のように限定すれば、樹脂硬化時に発生するガラス中のアルカリ成分の蒸発を抑制できる。また、化学耐久性の劣化が抑制できる。
【００４８】
また環境上の理由から、フッ素、鉛、アンチモン、ヒ素、塩素及び硫黄の含有量は合量で１質量％以下、０．５質量％以下、特に０．１質量％以下とすることが好ましい。
【００４９】
ガラスビーズ等の無機充填材粒子は、その表面がシランカップリング剤によって処理されていることが好ましい。シランカップリング剤で処理すれば、無機充填材粒子と光硬化性樹脂の結合力を高めることができ、より機械的強度の優れた造形物を得ることが可能になる。さらに、無機充填材粒子と光硬化性樹脂のなじみがよくなり、界面の泡が減少できる。シランカップリング剤としては、例えばアミノシラン、エポキシシラン、アクリルシラン等が好ましい。なおシランカップリング剤は、用いる光硬化性樹脂によって適宜選択すればよく、例えば光硬化性樹脂としてビニル系不飽和化合物を用いる場合にはアクリルシラン系シランカップリング剤が最も好ましく、またエポキシ系化合物を用いる場合にはエポキシシラン系シランカップリング剤を用いることが望ましい。
【００５０】
さらに、機械的強度向上を目的として、無機充填剤や光硬化性樹脂に酸化物ナノ粒子を、樹脂組成物に対して１体積％以下の割合で添加してもよい。酸化物ナノ粒子としては、ＺｒＯ２、Ａｌ２Ｏ３またはＳｉＯ２等が使用できる。
【図１】
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