(57)【要約】      （修正有）【課題】布帛への良好な定着性と良好な画像濃度を併せ持つ顔料捺染インクの提供。【解決手段】顔料、水、及び水溶性有機溶媒を含む顔料捺染インク。前記顔料は顔料分散剤によって分散されており、かつ前記顔料分散剤は揮発性アミン及び無機塩基によって中和されており、顔料分散剤は揮発性アミン及び無機塩基が９：１〜１：４の範囲の混合塩基によって中和され、インクジェット捺染用顔料インクは定着樹脂を更に含有することが好ましい顔料捺染インク。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、水、および水溶性有機溶媒を含む顔料捺染インクであり、前記顔料は顔料分散剤によって分散されており、かつ前記顔料分散剤は揮発性アミンおよび無機塩基によって中和されていることを特徴とする顔料捺染インク。
【請求項２】
前記顔料分散剤が揮発性アミンおよび無機塩基が９：１〜１：４の範囲の混合塩基によって中和されていることを特徴とする、請求項１に記載の顔料捺染インク。
【請求項３】
前記顔料捺染インクが定着樹脂をさらに含有していることを特徴とする、請求項１または２に記載の顔料捺染インク。
【請求項４】
前記定着樹脂は水分散性定着樹脂であり、前記水分散性定着樹脂のガラス転移温度が−３０℃〜８０℃であることを特徴とする、請求項３に記載の顔料捺染インク。
【請求項５】
前記揮発性アミンがアンモニアであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の顔料捺染インク。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の顔料捺染インクを用いてインクジェット法により画像形成をすることを特徴とするインクジェット捺染方法。
【請求項７】
画像形成時または画像形成の前後に、布帛を加熱する工程を含むことを特徴とする、請求項６に記載のインクジェット捺染方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録法による捺染印刷に用いられる捺染インクジェット用インク、およびそれを用いた捺染物の製法方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
繊布、不繊布などの布帛に、文字、絵、図柄などの画像を捺染する方法として、スクリーン捺染法やローラー捺染法の他に、近年では、コンピューターで画像処理して実質無版で捺染できる捺染インクジェット方法が注目されている。
【０００３】
また、捺染インクジェット方法は、従来の捺染方法と比較して、排水処理の問題も低減されるため、環境負荷低減技術としても注目されている。
【０００４】
また、捺染インクジェット方法には、色材として染料を含む染料インクと顔料を含む顔料インクにより捺染する方法が知られている。
【０００５】
色材として顔料を用いる場合、耐光性が高い、複数の繊維種に対応できる、色材除去工程が不要である、といった利点があり、その簡便さが好まれている。この顔料定着のために、インクには布帛への定着機能を有するバインダー成分を添加することが知られており、インクとともに定着樹脂を含有させたり、前処理剤に定着樹脂を含有させたり、分散剤が定着樹脂とする方法などが知られている。
【０００６】
顔料を色材とした捺染インクでは、分散安定性を向上させる目的で、顔料分散剤としてカルボキシル基、スルホン酸基、硫酸エステル基、リン酸基等のアニオン性基を有するアニオン分散剤または、ポリエチレンエキサイド、ポリオール等の親水性基を有するノニオン分散剤などの分散剤によって顔料を分散させることが知られている。アニオン分散剤はアニオン性基を電離させることによって、より分散安定性を向上させることができることが知られており、特許文献１〜３には、アニオン分散剤の中和塩としてアミンまたは金属塩により中和させた顔料捺染インクが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００５−２０６７９７号公報
【特許文献２】特開２００３−２６８２７１号公報
【特許文献３】国際公開第２０１４／０８４１６１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
発明者らがさらに技術検討を進めた結果、アニオン分散剤の中和塩基を揮発性塩基であるアミンまたはアンモニアとすることで、アミンの揮発前までは良好な分散剤を保つことができ、かつ布帛の加熱等によってアミンを揮発することで顔料の分散安定性を低下させて布帛表面に顔料をとどめることにより、画像濃度の高い捺染顔料インクとすることができることを見出した。
【０００９】
しかしながら、アミンのみによってアニオン分散剤の中和を行った顔料捺染インクは、アミンの揮発によって顔料の分散安定性が著しく低下するため、画像濃度は向上するものの、顔料が布帛から剥離しやすく、堅牢性の観点から好ましくないということも明らかになった。
【００１０】
本発明は上記の課題に鑑みてなされた発明であり、即ちその目的は布帛への良好な定着性と良好な画像濃度を併せ持つ顔料捺染インクを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の本発明の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は捺染顔料インクの分散剤としてアニオン分散剤を用い、かつアニオン分散剤の中和塩基としてアミンまたはアンモニアからなる揮発性塩基と無機塩基からなる不揮発性塩基の混合塩基によって中和された顔料、水および水溶性有機溶媒を有する顔料捺染インクである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、布帛への良好な定着性と良好な画像濃度を併せ持つ顔料捺染インクが提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明の構成により、本発明の目的を達成しうる顔料捺染インクおよび捺染方法が提供できる理由について定かではないものの、本発明者らは以下の様な理由であるものと推測している。
【００１４】
布帛に着弾した顔料捺染インクが加熱されることにより揮発性塩基としてのアミンまたはアンモニアが揮発し、顔料の分散安定性を低下させ布帛表面で凝集する。この際、揮発性アミンのみによって中和された顔料は分散剤中の電荷を消失することによって、親水的な状態からが疎水的な状態に変化する。その一方で、加熱によってインク滴中の水分も揮発し、水溶性有機溶媒量が相対的に上昇することにより、インク液滴内部においてミクロレベルで水層と油層からなる界面分離が発生する。界面分離が発生した場合、水溶性有機溶媒は水よりも比重が低いため下部に水層、上部に水溶性有機溶媒層となるように相分離する。電荷を消失した顔料は親油的であるため油層に行くため、出来上がった画像被膜の上部に顔料が存在することになる。そのため、洗濯時に色落ちがしやすくなり堅牢性や擦過耐性の低下を招くことになる。
【００１５】
一方、本願発明の顔料捺染インクであれば、揮発性塩基としてのアミンやアンモニアが揮発しても、顔料分散剤の一部のアニオン性基は揮発せずにカウンターアニオンとして存在しているので、顔料全体としては電荷を有している。そのため、水層と油層の界面分離が起こったとしても、顔料が水層にとどまることができる。そのため、布帛近傍である被膜下部に顔料を定着させることができ、良好な画像濃度と堅牢性を有する布帛を形成することができる。
【００１６】
これによって顔料が布帛近傍または布帛繊維の表面で定着しつつも、顔料定着樹脂によって良好に定着されるため、高い堅牢性と高い画像濃度を両立させることができる。
【００１７】
さらに本発明においては、定着樹脂を併用することが好ましく、ラテックスなどの水分散性定着樹脂または水溶性定着樹脂を用いて顔料の定着を行うことにより、本発明の効果はより顕著に発現することができる。
【００１８】
以下に本発明の好ましい構成/実施形態を開示するが、本発明は下記の記載に限定されるものではない。また本発明において、「〜」を用いて数値範囲を記載している場合、その上限および下限を含むものとする。
【００１９】
（顔料捺染インク）
本発明の顔料捺染インクは、顔料、水、および水溶性有機溶媒を含む顔料捺染インクであり、前記顔料は顔料分散剤によって分散されており、かつ前記顔料分散剤は揮発性アミンおよび無機塩基によって中和されていることを特徴とする顔料捺染インクである。以下に本発明に係るインクについて詳細に述べる。
【００２０】
（顔料）
本発明で用いることのできる顔料に特に制限はない。しかしながら、インクジェットインクとしての保存安定性や射出性、画像濃度の観点から重量平均粒径が５０〜２００ｎｍの範囲にある顔料を用いることが好ましい。
【００２１】
顔料の例には、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエローおよびピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料、リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレットおよびパーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料、アリザリン、インダントロンおよびチオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体、フタロシアニンブルーおよびフタロシアニングリーン等のフタロシアニン系有機顔料、キナクリドンレッドおよびキナクリドンマゼンタ等のキナクリドン系有機顔料、ペリレンレッドおよびペリレンスカーレット等のペリレン系有機顔料、イソインドリノンイエローおよびイソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン系有機顔料、ピランスロンレッドおよびピランスロンオレンジ等のピランスロン系有機顔料、チオインジゴ系有機顔料、縮合アゾ系有機顔料、ベンズイミダゾロン系有機顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系有機顔料ならびにイソインドリンイエローなどのイソインドリン系有機顔料等の有機顔料、ならびにフラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット、カーボンブラック、酸化チタンおよび炭酸カルシウム等の無機顔料が含まれる。
【００２２】
また、本発明に係るインクにおいて、上述した顔料は下記に述べる顔料分散剤によって分散されていることが好ましい。
【００２３】
本発明に係るインクにおいて、顔料の含有量は０．５〜１０質量％であることが好ましい。
【００２４】
（顔料分散剤）
本発明で用いることのできる顔料分散剤としては、ガラス転移温度が０〜８０℃、酸価が１００〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、質量平均分子量が５，０００〜３０，０００、ｐＫａが５〜８であるアニオン性樹脂を、下記に述べる揮発性アミンおよび無機塩基を含む塩基性化合物で中和して得られる高分子分散剤が使用できる。前記アニオン性樹脂としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステル等のカルボキシル基含有不飽和単量体（開環してカルボキシル基を与える酸無水物基含有不飽和単量体を含む）の１種または２種以上と、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、ベンジルメタクリレート、ベンジルアクリレート等のアラルキルメタクリレートまたはアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート等のアルキルメタクリレートまたはアクリレート（炭素原子数１〜１８のアルキルを有するメタクリレートまたはアクリレートが好ましい）等から選択される不飽和単量体の１種または２種以上を反応させて得られる共重合体が利用できる。
【００２５】
この共重合体の具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキルエステル−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合、スチレン−マレイン酸ハーフエステル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸アルキルエステル−ベンジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙げられる。
【００２６】
（塩基性化合物）
本発明のインクに含まれる顔料分散剤は、揮発性アミンおよび無機塩基によって中和されている。本発明で用いることのできる揮発性アミンおよび無機塩基について詳細に述べる。
【００２７】
（揮発性アミン）
本発明で用いることのできるアミンは、沸点が２００℃未満の揮発性アミンによって中和することによって、乾燥時にアミンが揮発し易く、疎水性を速く高めることができる。より好ましくは１００℃未満の揮発性アミンによって中和することである。
【００２８】
本発明で用いることのできるアミンとしては、例えば、アンモニア、トリエチルアミン、２−ジメチルアミノエタノール、２−ジ−ｎ−ブチルアミノエタノール、メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−メチルアミノエタノール等を好ましく用いることができる。
【００２９】
（無機塩基）
本発明で用いることのできる無機塩基としては、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物などを用いることができる。
【００３０】
アルカリ金属の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００３１】
また、アルカリ土類金属の水酸化物として、例えば、水酸化ベリリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム等が挙げられる。
【００３２】
無機塩基の中ではアルカリ金属の水酸化が好ましく、中でも水酸化リチウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
【００３３】
本発明において、揮発性アミンと無機塩基からなる混合塩基は顔料分散剤の中和等量の８０％〜１２０％となるように含有させることが好ましく、より好ましくは９０％〜１０５％の範囲内である。
【００３４】
また、顔料分散剤を中和する揮発性アミンと無機塩基の比率は９：１〜１：４であることが好ましく、４：１〜１：１であることがより好ましい。
【００３５】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクは水溶性有機溶剤を含有している。本発明において、水溶性有機溶剤の種類及び量は、吐出安定性、浸透性、ゲル化速度調整などの観点から適宜その種類及び含有量を調整すればよい。
【００３６】
例えば、布帛への浸透性を向上させ、またノズルの目詰まりを抑制する機能が期待できる水溶性有機溶剤として、メタノール、エタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００３７】
本発明に係るインクにおいて、水溶性有機溶剤の含有量は１０〜６０質量％であることが好ましい。
【００３８】
（定着樹脂）
本発明のインクジェット捺染用顔料インクは、定着樹脂をさらに含有することが好ましい。本発明に用いることのできる定着樹脂に特に限定はなく、水分散性定着樹脂または水溶性定着樹脂のいずれも好ましく用いることができる。本発明において、塩基で中和するなどして水に対して最も安定な状態としたうえで、水１Lに対し１００ｇ以上溶解するものを水溶性定着樹脂、溶解度がそれ以下のものを水分散性定着樹脂とする。
【００３９】
（水分散性定着樹脂）
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂としては、例えば、スチレンアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、またはそれらの二種類以上が共重合されたものが好ましい。定着樹脂として水分散性定着樹脂を用いる場合は、水分散性定着樹脂は比較的油溶性であるため、定着した顔料全体を被覆するように定着させることができるため、顔料の定着性をより強固なものとすることができる。
【００４０】
本発明においては、定着樹脂として水分散性定着樹脂を用いることが好ましい。その理由については明確ではないものの、以下の様な理由であるものと考えている。
【００４１】
上述したように加熱によってインク滴中の水分が揮発し、水溶性有機溶媒量が相対的に上昇することにより、インク液滴内部においてミクロレベルで水層と油層からなる界面分離が発生する。界面分離が発生した場合、水分散しているエマルジョンである（即ちＯ／Ｗ型の）水分散性定着樹脂の一部は油層に引き込まれ、油層分散型の（即ちＷ／Ｏ型の）樹脂となるか、油層内で樹脂の一部が溶解するものと考えられる。油層に引き込まれた水分散性定着樹脂は水層の上部に位置するため、結果として顔料を含む水層はインク滴の下部に位置することになり、結果として形成された被膜の下部に顔料が定着されることになる。即ち形成された画像において、画像被膜中の顔料が相対的に被膜内部に位置し、顔料の露頭が抑えられるため耐擦性及び堅牢性がより向上するものと考えられる。
【００４２】
スチレンアクリル樹脂としては、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体から選ばれた１種以上を組み合わせて使用することができる。上記（メタ）アクリル酸エステルとしては、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルカルビトール（メタ）アクリレート、フェノールＥＯ変性（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート等を用いることができる。
【００４３】
シリコーン樹脂としては、側鎖型、片末端型、両末端型、側鎖両末端型の変性シリコーンオイル等を用いることができる。
【００４４】
ポリエステル樹脂としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、ダイマー酸等の二価カルボン酸、トリメリット酸、ピロリメット酸などの三価以上の多価カルボン酸と、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル―１，５−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリテトラエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物などの二価アルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの三価以上の多価アルコールのエステル結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体などを使用することができる。
【００４５】
ウレタン樹脂としては、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリ（エチレンアジペート）、ポリ（ジエチレンアジペート）、ポリ（プロピレンアジペート）、ポリ（テトラメチレンアジペート）、ポリ（ヘキサメチレンアジペート）、ポリ−ε−カプロラクトン、ポリ（ヘキサメチレンカーボネート）、シリコーンポリオールなどのポリオールと、トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソサネート、水素化４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどのイソシアネートのウレタン結合による重合体、或いはそれらのブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体など、を用いることができる。
【００４６】
また、上記の樹脂のみならず、スチレンアクリル樹脂−ポリエステル樹脂共重合体、スチレンアクリル樹脂−ウレタン樹脂共重合体などの樹脂間の共重合体なども適用可能である。
【００４７】
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂のＴｇは、−３０℃〜８０℃の範囲とすることで耐擦性と柔軟性の良好な捺染物を得ることができる。特に好ましい範囲としては０℃〜５０℃、最も好ましくは２０℃〜４０℃の範囲である。   
【００４８】
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂の酸価は、４４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、更には６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましい。酸価の上限は特に限定されるものではないが、より安定な分散物を得やすいという観点で１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満が好ましい。   
【００４９】
本発明で用いることのできる水分散性定着樹脂の平均粒子径は、インクジェット記録ヘッドのノズルにおける目詰まりがなく、良好な光沢感が得られる点で３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１３０ｎｍ以下である。平均粒子径の下限は、微粒子の製造安定性の観点から３０ｎｍが好ましい。
【００５０】
（水溶性定着樹脂）
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂は、カルボキシル基である親水性成分と、疎水性成分とを適切なバランスで有するものを設計して用いる。この際、カルボキシル基を揮発可能な塩基成分で中和することで、水溶性を付与した本発明に係る水溶性共重合体は上記の機能を十分に発揮するものである。このような水溶性共重合物としては、アクリル系、スチレン−アクリル系、アクリロニトリル−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系の各樹脂を例示することができる。定着樹脂として水溶性定着樹脂を用いる場合、水溶性定着樹脂は顔料分散剤が分散安定性を失って沈殿した後に分散安定性が失われるように調整することが好ましく、この観点から水溶性定着樹脂のｐＫａは上述した顔料分散剤のｐＫａより小さいものを用いることが好ましい。また水溶性定着樹脂の中和は揮発性アミンと無機塩基からなる混合塩基によって中和されることが好ましい。
【００５１】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂を構成する疎水性モノマーとしては、例えば、アクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等）、メタクリル酸エステル（例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル等）、スチレン等が挙げられる。   
【００５２】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂を構成する親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド等が挙げられる。      
【００５３】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂は、インク総質量に対して１．０質量％以上、１０質量％以下含有することを特徴とし、より好ましくは２．０質量％以上、７．０質量％以下である。本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂の含有量が１．０質量％以上であると、顕著に滲みを防止して高画質画像を得ることができる。また、１０質量％以下であれば、インクの保存安定性が顕著に良好で、安定出射が可能で長期に渡って安定にプリントを得ることができる。   
【００５４】
また、本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂は、その酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であることが好ましいが、これによって該水溶性共重合物の、乾燥時の粘度増加が顕著になるとともに、乾燥後も更に強固に固化して顔料の定着性が良好である。更に好ましい酸価は９０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ程度のものである。本発明で規定する酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定できる。   
【００５５】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂の重合方法としては溶液重合であることが好ましい。本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂の分子量としては、平均分子量で３０００〜３００００のものを好ましく用いることができ、より好ましくは７０００〜２００００である。   
【００５６】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂のＴｇは、−３０℃〜１００℃程度のものを好ましく用いることができ、より好ましくは−１０℃〜５０℃であり、最も好ましくは２０℃〜４０℃の範囲である。
【００５７】
本発明で用いることのできる水溶性定着樹脂のｐＫａは、４〜８のものを好ましく用いることができ、より好ましくは５〜７である。また、上述した理由により、顔料分散剤のｐＫａより小さい水溶性定着樹脂を用いることが好ましい。
【００５８】
（その他）
本発明の顔料捺染インクは、必要に応じて界面活性剤、防腐剤、防黴剤等をさらに含有してもよい。界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、シリコーン系界面活性剤、又はフッ素系界面活性剤等が含まれる。界面活性剤の含有量は、インクの表面張力を２５〜６０ｍＮ／ｍとするように調整されることが好ましい。具体的には、インク全体に対して０．０００１〜５質量％程度としうる。
【００５９】
防腐剤又は防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）等が含まれる。
【００６０】
（インク物性等）
本発明の顔料捺染インクの２５℃における粘度は、インクの吐出安定性を得る観点から、１〜４０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜４０ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５〜２０ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。インクの粘度は、Ｅ型粘度計により、２５℃、１ｒｐｍで測定することができる。
【００６１】
２５℃におけるインクの表面張力は、いずれも２５〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満である場合、布帛等の記録媒体に対するインクの濡れ性が高すぎるため、画像が滲みやすい。一方、表面張力が６０ｍＮ／ｍ超である場合、布帛等の記録媒体に対するインクの濡れ性が低下し、インクの浸透力が低下しやすい。
【００６２】
本発明の顔料捺染インクは、任意の方法で製造でき、例えば水不溶性色材を分散剤で分散させて分散体を得る工程と、当該分散体を用いてインクを調製する工程とを経て製造されうる。
【００６３】
（布帛）
本実施形態に係るインクおよびコート液を用いて捺染する布帛は、「布地」や「衣類その他の服飾品」等を指す。
【００６４】
「布地」には、綿、絹、羊毛等の天然繊維やナイロン等の化学繊維、或いはこれらを混合した複合繊維の織物、編物、不織布等が含まれ、ロール状に巻かれた長尺のものと、所定の長さに切断されたものの両方が含まれる。
【００６５】
また、「衣類その他の服飾品」には、縫製後のＴシャツ、ハンカチ、スカーフ、タオル、手提げ袋、布製のバッグ、カーテン、シーツ、ベッドカバー等のファニチャーの類の他、縫製前の状態のパーツとして存在する裁断前後の布地等も含まれる。
【００６６】
（画像形成方法）
本発明の捺染方法は、支持体に支持された布帛に、記録ヘッドを用いてインクを吐出することによって画像形成を行う。その際、記録ヘッド前後に設けられた乾燥手段を用いて、揮発性アミンを揮発させ、顔料分散剤の安定性を低下させ、布帛上に析出させる。その後、加熱定着工程を経て、捺染物を製造することができる。
【００６７】
本発明の捺染方法は、インクジェット記録ヘッド部でインク液滴を吐出するインクジェット記録によって行う。インクジェット記録ヘッドは、オンデマンド方式のものでも、コンティニュアス方式のものでも構わない。また、インクジェット記録ヘッドの吐出方式は、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（登録商標）型等）等など何れの吐出方式であっても構わない。
【００６８】
本発明の捺染方法において、印字方式としては特に制限はなく、シングルパス型、スキャン型のどちらでも良いが、高速印刷に効果的であるという点からシングルパス型が好ましい。シングルパス型のインクジェット記録方法とは、記録媒体が一つのインクジェットヘッドユニットの下を通過した際に、一度の通過で、画素を形成するための全てのドットが吐出されるインクジェット記録方式である。
【００６９】
シングルパス型の画像形成方法を達成する手段として、ラインヘッド型のインクジェットヘッドを使用することが好ましい。
【００７０】
ラインヘッド型のインクジェットヘッドとは、印刷範囲の幅以上の長さを持つインクジェットヘッドのことを指す。ラインヘッド型のインクジェットヘッドとしては、一つのヘッドで印刷範囲の幅以上であっても良いし、特開２００７−３２０２７８号公報に開示のように複数のヘッドを組み合わせて印刷範囲の幅を超えるよう構成してもよい。
【００７１】
布帛に着弾したインクは、乾燥手段によって、インク中の揮発性アミン及び水分を除去させることが好ましい。インクの乾燥手段としては特に制限はないが、例えば、加熱による方法、送風による方法あるいは減圧処理により揮発成分を除去する方法等を適宜選択あるいは組み合わせて用いることができるが、機材が簡便であることから、加熱による乾燥方法、または送風による乾燥方法を用いることが好ましい。
【００７２】
インクの加熱による乾燥方法としては、ヒーター、温風乾燥機又は加熱ローラー等、いずれの方法でも好ましく用いることができるが、ヒーター、温風乾燥機又は加熱ローラー等の加熱により乾燥させることが好ましい。加熱手段を用いてインクを乾燥させる場合には、ヒーターなどの加熱手段をインクジェット記録ヘッド部の後に配置して、布帛と着弾したインクの両方を加熱することによって乾燥させてもよいし、インクジェット記録ヘッド部の前に配置して、インクジェット記録前までに布帛に蓄熱させた熱エネルギーによって着弾したインクを乾燥させてもよいし、インクジェット記録ヘッド部の前後両方に配置してもよい。また、好ましい乾燥の形態としては温風乾燥機とヒーターを用い、布帛の両面を加熱することにより乾燥させることが好ましい。
【００７３】
布帛の画像形成を行う面の加温を行うことにより、本発明に係るインクの更なる乾燥も同時に行えるので好ましい。この加温方法としては、画像形成を行う面の裏面から加温しても良い。ヒーターの種類は特に制限はなく、赤外線ヒーター、電熱線、ＵＶランプ、ガス、熱風ドライヤーなど公知の方法から適宜選択して適用することが好ましい。中でも、電熱線、赤外線ヒーターによる加温が、安全性やエネルギー効率の点から好ましい。
【００７４】
吐出したインクの乾燥速度及び先鋭性をより向上させるために、インクジェットインクを付与する面の表面温度を４０℃以上、６０℃以下に加温する。本発明の画像形成方法に適用する画像形成装置には、布帛を加温するためのヒーターが備わっていることが好ましい。
【００７５】
また、本発明のインクジェット捺染用インクを用いて前記布帛にインクジェット捺染をする場合、該布帛に対して文字及び／又は画像を印刷した後に、染料固着処理を行う。染料固着処理としては、従来の捺染方法におけるものと同様の方法、例えば、常圧スチーム法、高圧スチーム法、サーモフィックス法等による加熱処理が挙げられる。加熱処理の際の温度は、１２０〜２００℃が好ましく、より好ましくは、１４０〜１８０℃である。加熱処理後は、必要に応じて布帛を水洗し、乾燥をしてもよい。
【００７６】
（前処理剤）
本発明による画像形成方法において、インクのにじみ防止、定着性向上などの理由から必要に応じて、水、多価金属イオンや高分子を含む前処理剤によって前処理された布帛に対して捺染を行ってもよい。
【００７７】
前処理剤によって前処理を行う場合、前処理剤による前処理が終わった布帛に対して画像形成を行う、いわゆるオフライン処理であっても、インクジェット装置による捺染と連続的に前処理を行ういわゆるインライン処理であってもよい。インライン処理によって前処理を行う場合、前処理装置はインクジェット装置と一体であってもよいし、別体であってもよい。
【００７８】
また前処理剤の塗布方法については特に制限はなく、インクと同様インクジェット方式によって塗布してもよいし、コーターなどを利用して塗布してもよい。特に定着樹脂などの、加熱定着後の洗浄工程後においても、布帛に残存し続ける成分を前処理剤に含有させる場合、インクジェット方式によって塗布し、必要な部位のみに前処理剤を塗布してもよい。
【実施例】
【００７９】
以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明する。なお、本発明はかかる実施例に何ら限定されるものではない。また、下記の実施例の各組成における「部」「％」の表記はそれぞれ「質量部」「質量％」である。
【００８０】
（顔料分散液の調製）
（１）シアンインク用顔料分散液Ｃ１の製造
顔料分散剤としてジョンクリル６７８（ＢＡＳＦ社製）３質量部に対し、１０％アンモニア水と５％水酸化ナトリウム水溶液を、アンモニアと水酸化ナトリウムのモル比率が４：１となるように混合した混合塩基を、前記ジョンクリル６７８の中和等量の１．１倍のモル量となるように添加した。これに、水８０．７質量部を混合した後、加温攪拌し、顔料分散剤の中和物を作成した。この混合液にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５質量部添加し、プレミックスした後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散し、顔料固形分が１５％のシアン顔料分散体Ｃ１を得た。
【００８１】
（２）ホワイトインク用顔料分散液Ｗ１の製造
顔料分散液Ｗ１はＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６（ルチル型酸化チタン顔料ＳＴ４１０ＷＢ：チタン工業製）を用い、分散剤を顔料の質量の１２％に調整し、かつ混合塩基の添加量は顔料分散剤の中和等量の１．１倍のモル量となるように変更した以外は顔料分散液Ｃ１と同様にし、顔料分散液Ｗ１を作製した。
【００８２】
（３）顔料分散液Ｃ２〜Ｃ７、Ｗ２〜Ｗ７の製造
顔料分散液Ｃ２〜Ｃ７及びＷ２〜Ｗ７は、それぞれ顔料分散液Ｃ１及びＷ１の作成において、混合塩基の添加量は顔料分散剤の中和等量の１．１倍のモル量となるよう固定したまま、中和塩基の混合モル比率を表１の通りに変更した以外は同様の方法で調製して、顔料分散液Ｃ２〜Ｃ７及びＷ２〜Ｗ７を作製した。
【００８３】
【表１】
2016190930.tif 000002
【００８４】
（４）顔料分散液Ｃ８〜Ｃ１４、Ｗ８〜Ｗ１４の製造
顔料分散液Ｃ８〜Ｃ１４及びＷ８〜Ｗ１４は、それぞれ顔料分散液Ｃ１及びＷ１の作成において、顔料分散剤の種類を下記の表２に記載の顔料分散剤に変更した以外は同様の方法で調製して、顔料分散液Ｃ８〜Ｃ１４及びＷ８〜Ｗ１４を作製した。
【００８５】
【表２】
2016190930.tif 000003
【００８６】
（定着樹脂）
下記の要領で水溶性定着樹脂および水分散性定着樹脂を用意した。
【００８７】
（水溶性定着樹脂ＳＰ−１の合成）
滴下ロート、窒素導入官、還流冷却官、温度計および攪拌装置を備えたフラスコに、メチルエチルケトン５０部を加え、窒素バブリングしながら、７５℃に加温した。これに、モノマー（メタクリル酸９部、アクリル酸ｎ−ブチル８部、アクリル酸２−エチルヘキシル５部およびメタクリル酸ｎ−ブチル７８部）と、メチルエチルケトン５０部と、開始剤（ＡＩＢＮ：２，２′−アゾビスイソブチロニトリル）０．５部との混合物を、滴下ロートから３時間かけて滴下した。滴下後、さらに６時間、加熱還流を行った。得られた溶液を放冷した後、減圧下で加熱してメチルエチルケトンを留去し、共重合体を得た。
【００８８】
一方、イオン交換水４５０部に対して、モノマーとして添加した未中和のカルボン酸であるメタクリル酸の１．１倍のモル等量となるように塩基で中和した。この液に、上記共重合体を溶解させてイオン交換水でさらに調整し、固形分濃度２０質量％の水溶性定着樹脂ＳＰ−１の溶液（樹脂溶液）を得た。尚、水溶性定着樹脂ＳＰ−１の中和は、下記で述べるシアンインクまたはホワイトインク作成時の顔料分散液の中和に用いた混合塩基と同一ものを使用した。即ち、シアンインク２−１作成時に用いる場合は、水酸化ナトリウム：アンモニア＝１：４（モル比）の混合塩基を、ホワイトインク２−３作成時に用いる場合は水酸化ナトリウム：アンモニア＝１：２（モル比）の混合塩基で中和した水溶性定着樹脂ＳＰ−１を用いた。
【００８９】
（水溶性定着樹脂ＳＰ−２〜ＳＰ−６の合成）
上記水溶性定着樹脂ＳＰ−１の合成において、モノマー組成を表３に示されるように変更した以外は同様にして水溶性定着樹脂ＳＰ−２〜ＳＰ−６を合成した。また、定着樹脂の重量平均分子量は、開始剤量と重合条件で適宜調整した。
【表３】
2016190930.tif 000004
【００９０】
得られた定着樹脂の酸価、ガラス転移温度（Ｔｇ）および重量平均分子量を、下記の方法に従って測定した。
【００９１】
（酸価の測定）
酸価の測定は、ＪＩＳのＫ００７０に規定された方法で行った。即ち、上記樹脂溶液を乾燥固化して、樹脂を得た。得られた樹脂１０ｇを、３００ｍｌの三角フラスコに秤量し、エタノール：ベンゼン＝１：２の混合溶媒を約５０ｍｌ加えて樹脂を溶解させた。次いで、この溶液を、フェノールフタレイン指示薬を用いて、予め標定された０．１ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液で滴定した。そして、滴定に用いた水酸化カリウムエタノール溶液の量から、下記計算式（１）で酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求めた。
【００９２】
計算式（１）
Ａ＝（Ｂ×ｆ×５．６１１）／Ｓ
（式中、Ａは定着樹脂の酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）、Ｂは滴定に用いた０．１ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液の量（ｍｌ）、ｆは０．１ｍｏｌ／リットル水酸化カリウムエタノール溶液のファクター、Ｓは定着樹脂の質量（ｇ）、５．６１１は水酸化カリウムの式量の１／１０の値（５６．１１／１０）である）
【００９３】
（水分散性定着樹脂）
水分散性定着樹脂ＤＰ−１〜ＤＰ−６はいずれも市販品の水分散性定着樹脂を用いた。
水分散性定着樹脂ＤＰ−１：ジョンクリル７３４（ガラス転移温度：３０℃、ジョンソンポリマー株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−２：ＡＥシリーズＡＥ３４３（ガラス転移温度：０℃、ＪＳＲ株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−３：モビニール７４２Ｎ（ガラス転移温度：３７℃、クラリアントポリマー株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−４：ＡＥシリーズＡＥ１４０（ガラス転移温度：５３℃、ＪＳＲ株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−５：モビニール９３７（ガラス転移温度：−４２℃、クラリアントポリマー株式会社製）
水分散性定着樹脂ＤＰ−６：ＡＥシリーズＡＥ３７９Ａ（ガラス転移温度：２０℃、ＪＳＲ株式会社製）
【００９４】
（インクの調製）
下記の処方で水分散性定着樹脂を定着樹脂として有するシアンインク１−１、ホワイトインク１−１と水溶性定着樹脂を定着樹脂として有するシアンインク２−１、ホワイトインク２−１を作製した。
【００９５】
（シアンインク１−１）
分散液Ｃ１（顔料固形分１５％）                                    ２４．０％
水分散性定着樹脂ＤＰ−１（固形分４０％）                          １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              ４．０％
グリセリン                                                        １２．０％
トリエチレングリコール                                              ２．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
イオン交換水                                                            残量
【００９６】
（ホワイトインク１−１）
分散液Ｗ１（顔料固形分１５％）                                    ５０．０％
水分散性定着樹脂ＤＰ−１（固形分４０％）                          １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              １．５％
グリセリン                                                          ８．０％
トリエチレングリコール                                              １．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
水                                                                      残量
【００９７】
（シアンインク２−１）
分散液Ｃ１（顔料固形分１５％）                                    ２４．０％
水溶性定着樹脂ＳＰ−１（固形分４０％）                            １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              ４．０％
グリセリン                                                        １２．０％
トリエチレングリコール                                              ２．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
イオン交換水                                                            残量
【００９８】
（ホワイトインク２−１）
分散液Ｗ１（顔料固形分１５％）                                    ５０．０％
水溶性定着樹脂ＳＰ−１（固形分４０％）                            １２．５％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル                            ２．０％
１，２−ヘキサンジオール                                            １．０％
トリメチロールプロパン                                              １．５％
グリセリン                                                          ８．０％
トリエチレングリコール                                              １．０％
サーフィノール１０４（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．１％
オルフィンＥ１０１０（日信化学製アセチレングリコール系界面活性剤）  ０．８％
プロキセルＸＬII（アーチ・ケミカルズ・ジャパン製）                  ０．３％
１，２−ヘキサンジオール                                            ０．５％
水                                                                      残量
【００９９】
シアンインク１−２〜シアンインク１−７、ホワイトインク１−２〜ホワイトインク１−７及びシアンインク２−２〜シアンインク２−７、ホワイトインク２−２〜ホワイトインク２−７の作製
上記、シアンインク１−２、ホワイトインク１−２、シアンインク２−２、ホワイトインク２−２の作製において、顔料分散液と水溶性定着樹脂の中和塩の比率を下記の表４の通りにした以外は、同様の方法で各インクを作製した。
【０１００】
【表４】
2016190930.tif 000005
【０１０１】
シアンインク１−８〜シアンインク１−１４、ホワイトインク１−８〜ホワイトインク１−１４及びシアンインク２−８〜シアンインク２−１４、ホワイトインク２−８〜ホワイトインク２−１４の作製
上記、シアンインク１−２、ホワイトインク１−２、シアンインク２−２、ホワイトインク２−２の作製において、顔料分散液と水溶性定着樹脂の中和塩の比率を下記の表５の通りにした以外は、同様の方法で各インクを作製した。
【０１０２】
【表５】
2016190930.tif 000006
【０１０３】
シアンインク１−１５〜シアンインク１−１９、ホワイトインク１−１５〜ホワイトインク１−１９及びシアンインク２−１５〜シアンインク２−１９、ホワイトインク２−１５〜ホワイトインク２−１９の作製
上記、シアンインク１−２、ホワイトインク１−２、シアンインク２−２、ホワイトインク２−２の作製において、定着樹脂を下記の表６の通りにした以外は、同様の方法で各インクを作製した。
【０１０４】
【表６】
2016190930.tif 000007
【０１０５】
（捺染物の製造方法）
上記の方法で製造したインクを用い、インクジェットプリンターとしてコニカミノルタ株式会社製ナッセンジャーＶを一部改造してプラテン部分の温度を調整可能としたものを用い、印字部分おける布帛の表面温度が５０℃になるように調整し、綿布にベタ印字した印刷物を作成した。ベタ印字おいて、シアンインクのテストサンプルは白色の綿布を用い、ホワイトインクのテストサンプルは、黒色染料によって染色された綿布に対し、画像形成を行った。
【０１０６】
その後、１５０℃で５分間加熱処理して、サンプルの捺染物を得た。
【０１０７】
また実施例において、一部の捺染物は前処理した布帛を用いており、カルボキシメチルセルロースと塩化マグネシウムの水溶液からなる前処理剤を綿布全体にマングル装置を用いて塗布し、乾燥させたものを用いた。
【０１０８】
（耐擦性試験とドライクリーニング性試験）
上記サンプル（捺染物）を、テスター産業株式会社の学振式摩擦堅牢性試験機ＡＢ−３０１Ｓを用いて荷重３００ｇで２００回擦る摩擦堅牢性を行った。インクのはがれ具合を確認する日本工業規格（ＪＩＳ）ＪＩＳ  Ｌ０８４９によって、乾燥時の水準で評価した。また、同様にドライクリーニング試験をＪＩＳ  Ｌ０８６０のＢ法によって評価した。耐擦性試験およびドライクリーニング試験の結果を表７〜１０に示す。
【０１０９】
評価は５級を◎、４級を○、３〜２級を△、それ以下を×とした。
【０１１０】
（発色性の測定）
印捺サンプルを用い、ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＥＣＴＲＯＳＣＡＮ  ＳＰＭ−５０を用いて発色性の指標としてシアンは彩度、ホワイトは白色度を評価した。
彩度は４３以上を◎、４２〜４１を○、４０〜３８を△、それ以下を×とした。
白色度は８０以上を◎、７９〜７５を○、７４〜７０を△、それ以下を×とした。
【０１１１】
（吐出安定性の測定）
インクジェットプリンターとしてコニカミノルタ株式会社製ナッセンジャーＶを一部改造し、プラテン部分の温度を調整可能としたもの用い、３５℃３５％雰囲気で綿布に、マイクロソフトワードで文字サイズ１１の標準、ＭＳＰゴシックで印刷して評価した。全く印字乱れがないものを◎、１箇所印字乱れがあるものを○、２箇所〜３箇所印字乱れがあるものを△、４箇所以上印字乱れがあるものを×とした。
【０１１２】
評価結果を下記の表７〜１０に示す。
【０１１３】
【表７】
2016190930.tif 000008
【０１１４】
【表８】
2016190930.tif 000009
【０１１５】
【表９】
2016190930.tif 000010
【０１１６】
【表１０】
2016190930.tif 000011
【０１１７】
上記の結果において、インクセット３４、インクセット３５及びインクセット４０は良好な結果が得られたものの、ガラス転移温度の高い樹脂を用いているから、やや風合いが良好ではなかった。
【０１１８】
（インクセットの製造）
シアンインク用顔料分散液Ｃ１の製造において、顔料をＣ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック：三菱化学製）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２（キナクリドン顔料：クラリアント製）及びＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０（ベンズイミダゾロン顔料：クラリアント製）に変更した以外は同様の方法で、それぞれ、ブラックインク用顔料分散液、マゼンタインク用顔料分散液及びイエローインク用顔料分散液を製造した。
【０１１９】
また、シアンインク１−１の製造において、顔料分散液をそれぞれ、ブラックインク用顔料分散液、マゼンタインク用顔料分散液及びイエローインク用顔料分散液変更した以外は同様の方法で、ブラックインク、マゼンタインク及びイエローインクを製造し、シアンインク１−１及びホワイトインク１−１を合わせて6色の捺染インクセットを製造した。
【０１２０】
作成した捺染インクセットを、コニカミノルタ株式会社製ナッセンジャーＶを用いて画像形成を行ったところ、耐擦性、ドライクリーニング耐性及び発色性の良好な印刷物を得ることができた。