(57)【要約】      （修正有）【課題】より審美性に優れ，高い漂白効果及び持続効果を有する歯科用組成物の提供。【解決手段】過酸化物と，炭酸源とを含む歯牙漂白剤。炭酸源の例は，炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム，炭酸水素アンモニウム，カルバミン酸アンモニウム，炭酸カリウム，炭酸カルシウム，炭酸ナトリウム，炭酸マグネシウム，炭酸リチウム，及び炭酸水素ナトリウムであり、過酸化物の例は，過酸化水素，過酸化尿素，又は水溶液中でヒドロペルオキシルラジカル，ヒドロキシラジカル又は酸素ラジカルを発生する過酸化物である歯牙漂白剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化物と，炭酸源とを含む歯牙漂白剤。
【請求項２】
請求項１に記載の歯牙漂白剤であって，
前記炭酸源は，炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム，炭酸水素アンモニウム，カルバミン酸アンモニウム，炭酸カリウム，炭酸カルシウム，炭酸ナトリウム，炭酸マグネシウム，炭酸リチウム，炭酸水素ナトリウムこれらの溶媒和物又はこれらの薬学的に許容される塩のいすれか１つ又は２つ以上である，歯牙漂白剤。
【請求項３】
請求項１に記載の歯牙漂白剤であって，
前記過酸化物は，
過酸化水素，過酸化尿素，又は水溶液中でヒドロペルオキシルラジカル，ヒドロキシラジカル又は酸素ラジカルを発生する過酸化物である，
歯牙漂白剤。
【請求項４】
請求項１に記載の歯牙漂白剤であって，
前記炭酸源の含有量は，
前記歯牙漂白剤を１００重量部とした場合に，０．５重量部以上２４重量部以下である，歯牙漂白剤。
【請求項５】
請求項１に記載の歯牙漂白剤であって，ポリリン酸又はポリリン酸の塩を更に含む，歯牙漂白剤。
【請求項６】
請求項４に記載の歯牙漂白剤であって，前記ポリリン酸又はポリリン酸の塩は，ウルトラリン酸又はウルトラリン酸の塩である，歯牙漂白剤。
【請求項７】
請求項１に記載の歯牙漂白剤であって，前記歯牙漂白剤を１００重量部とした場合に，０．０１重量％以上１重量％以下のコロイド状のプラチナを更に含む，歯牙漂白剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，歯牙漂白剤に関する。歯牙漂白剤は，歯科用組成物である。
【背景技術】
【０００２】
特許第４５７５６８７号公報には，ポリリン酸を有効成分として含有する象牙質形成覆髄剤が開示されている。
【０００３】
特許第５４２２２０５号公報には，平均重合度が７〜１２であるウルトラリン酸塩含む口腔用ステイン除去剤が開示されている。
【０００４】
特許第４９１０３８０号公報には，酸化チタン及び過酸化水素を発生する化合物を含む歯牙漂白材が開示されている。
【０００５】
国際公開ＷＯ２０１３−４７５９４号パンフレットには白金ナノコロイドを用いた歯の漂白用組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第４５７５６８７号公報
【特許文献２】特許第５４２２２０５号公報
【特許文献３】特許第４９１０３８０号公報
【特許文献４】国際公開ＷＯ２０１３−４７５９４号パンフレット
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上記のとおり，歯牙に付着した汚れを取り除き，また歯牙を白くするための歯科用組成物が知られている。そのため，より審美性に優れ，高い漂白効果及び持続効果を有する歯科用組成物が望まれる。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は，歯牙漂白剤に関する。この歯牙漂白剤は，過酸化物と，炭酸源とを含む。
【０００９】
炭酸源の例は，炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム，炭酸水素アンモニウム，カルバミン酸アンモニウム，炭酸カリウム，炭酸カルシウム，炭酸ナトリウム，炭酸マグネシウム，炭酸リチウム，炭酸水素ナトリウム，これらの溶媒和物又はこれらの薬学的に許容される塩のいすれか１つ又は２つ以上である。
【００１０】
過酸化物の例は，過酸化水素，過酸化尿素，又は水溶液中でヒドロペルオキシルラジカル，ヒドロキシラジカル又は酸素ラジカルを発生する過酸化物である。
【００１１】
炭酸源の含有量は，歯牙漂白剤を１００重量部とした場合に，０．５重量部以上２４重量部以下が好ましい。
【００１２】
本発明の歯牙漂白剤は，ポリリン酸又はポリリン酸の塩を更に含むものが好ましい。ポリリン酸又はポリリン酸の塩は，ウルトラリン酸又はウルトラリン酸の塩であることが好ましい。
【００１３】
本発明の歯牙漂白剤は，歯牙漂白剤を１００重量部とした場合に，０．０１重量％以上１重量％以下のコロイド状のプラチナを更に含むものが好ましい。
【発明の効果】
【００１４】
実施例により実証されたとおり，本発明の歯牙漂白剤は，過酸化物又は過酸化物源とともに，炭酸源を含むため，極めて高い歯牙美白効果を有しており,しかもその美白効果が長期間にわたり持続する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
以下，図面を用いて本発明を実施するための形態について説明する。本発明は，以下に説明する形態に限定されるものではなく，以下の形態から当業者が自明な範囲で適宜修正したものも含む。
【００１６】
本発明は，歯牙漂白剤に関する。歯牙漂白剤は，歯科用組成物，歯磨き粉，ホワイトニング剤，歯牙美白用組成物，歯の漂白用組成物または歯牙漂白材ともよばれるものである。歯牙漂白剤は，動物の歯を白くする効果を有する組成物である。
【００１７】
この歯牙漂白剤は，炭酸源と過酸化物とを含む。炭酸源は，例えば電離することにより炭酸イオンを生じさせる化合物を意味する。すなわち，炭酸源は，水溶性の化学物質であることが好ましい。炭酸源の例は，炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム，炭酸水素アンモニウム，カルバミン酸アンモニウム，炭酸カリウム，炭酸カルシウム，炭酸ナトリウム，炭酸マグネシウム，炭酸リチウム，炭酸水素ナトリウムのいすれか１つ又は２つ以上である。これらは，薬学的に許容される溶媒和物（例えば水和物）や薬学的に許容される塩であってもよい。炭酸アンモニウムの水和物の例は，炭酸アンモニウム一水和物：（NＨ４）２ＣＯ３・Ｈ２Ｏである。炭酸源の含有量は，歯牙漂白剤を１００重量部とした場合に，０．５重量部以上２４重量部以下が好ましく，５重量部以上２４重量部以下でもよいし，５重量部以上２３重量部以下でもよいし，１０重量部以上２４重量部以下でもよいし，１０重量部以上２２重量部以下でもよい。炭酸源は，たとえば担体や，他の原料と攪拌混合することで歯牙漂白剤の成分とすることができる。
【００１８】
過酸化物は，ペルオキシド構造（−Ｏ−Ｏ−）または過カルボン酸構造（−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ−Ｏ−）を有する化合物や，過酸化物イオン（Ｏ２２−）を含む化合物を意味する。
過酸化物の例は，水溶液中で，ヒドロペルオキシルラジカル，ヒドロキシラジカル又は酸素ラジカルを生ずる化合物である。水溶液中でヒドロペルオキシルラジカルを発生するものは，漂白作用が強いため好ましい。
有機過酸化物の例は，ジアセチルパーオキサイド，ジプロピルパーオキサイド，ジブチルパーオキサイド，ジカプロイルパーオキサイド，ジラウリルパーオキサイド，過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ），ｐ,ｐ’−ジクロルベンゾイルパーオキサイド（ＣｌＢＰＯ），ｐ,ｐ’−ジメトキシベンゾイルパーオキサイド，ｐ，ｐ’−ジメチルベンゾイルパーオキサイド及びｐ,ｐ’−ジニトロジベンゾイルパーオキサイド，それらの薬学的に許容される塩又は溶媒和物である。
【００１９】
無機過酸化物の例は，超酸化水素，過酸化水素，過酸化尿素（過酸化カルバミド：ＣＯ（ＮＨ２）・Ｈ２Ｏ２），過酸化カルシウム、過硫酸アンモニウム，過硫酸カリウム，塩素酸カリウム，臭素酸カリウム，過リン酸カリウム，それらの薬学的に許容される塩又は溶媒和物である。これらの中で好ましい過酸化物は，過酸化水素，過酸化尿素，又は水溶液中（たとえば口腔内）で過酸化水素やヒドロキシラジカルや酸素ラジカルを発生する過酸化物である。
【００２０】
過酸化物の含有量は，歯牙漂白剤を１００重量部とした場合に，０．５重量部以上３０重量部以下が好ましく，１重量部以上２０重量部以下でもよいし，１重量部以上１５重量部以下でもよいし，５重量部以上１５重量部以下でもよいし，２重量部以上１０重量部以下でもよい。過酸化物の濃度は，３．５重量％以上１５重量％以下でもよいし，３．５重量％以上１０重量％以下でもよいし，５重量％以上１０重量％以下でもよい。これらの範囲で過酸化物を歯の漂白用組成物に添加することにより，本発明の歯の漂白用組成物の漂白効果が高まる。一般に過酸化物は，生体への作用が強いため上記の含有量とすることが好ましい。一方，本発明は，炭酸源を含んでいるため過酸化物の含有量を増やすことができ，過酸化物の濃度が０．５重量％以上９５重量％以下でもよいし，５重量％以上９０重量％以下でもよいし，５重量％以上８０重量％以下でもよいし，１０重量％以上９０重量％以下でもよいし，１０重量％以上８０重量％以下でもよいし，２０重量％以上９０重量％以下でもよいし，３０重量％以上９０重量％以下でもよいし，５０重量％以上９０重量％以下でもよい。過酸化物は，たとえば担体や，他の原料と攪拌混合することで歯牙漂白剤の成分とすることができる。過酸化物が不安定な場合は，安定な化合物を添加し，混合後又は口腔内において過酸化物が発生するようにしてもよい。
【００２１】
本発明の歯牙漂白剤は，歯牙漂白剤を１００重量部とした場合に，０．０１重量部以上１重量部以下のコロイド状のプラチナを更に含んでもよい。コロイド状のプラチナは白金ナノコロイドともよばれる。白金ナノコロイドは，例えば，国際公開ＷＯ２０１３−４７５９４号パンフレット（上記特許文献４）に開示されている。
【００２２】
白金ナノコロイドは，白金が直径数ナノメートルから数十ナノメートルのサイズに加工された微小な粒子である。本発明の白金ナノコロイドは，例えば１ｎｍから５ｎｍの平均粒子径を有し，９０％以上の白金ナノコロイドの粒子径が０．１ｎｍから１０ｎｍの範囲に入る。白金ナノコロイドは１ｎｍから５０ｎｍの平均粒子径を有するものでもよく，１ｎｍから１０ｎｍの平均粒子径を有するものが好ましく，１ｎｍから５ｎｍの平均粒子径を有するものがさらに好ましく，１．５ｎｍから２．５ｎｍの平均粒子径を有するものがさらに好ましい。また，９０％以上の白金ナノコロイドの粒子径が１ｎｍから１０ｎｍの範囲に入るものが好ましく，１ｎｍから５ｎｍの範囲に入るものがさらに好ましく，１ｎｍから３ｎｍの範囲に入るものがさらに好ましい。狭い粒径分布を有する白金ナノコロイドを用いることで，白金ナノコロイドは，歯の漂白用組成物内において均一に分散することができる。尚，白金ナノコロイドの粒子径の測定には，既知の動的光散乱式粒子径分布測定方法を用いることができる。さらに，白金ナノコロイドの粒子径は，レーザー回折測定方法，又はＸ線回折方法といった方法で測定されてもよい。
【００２３】
白金ナノコロイドは，白金ナノコロイド溶液中に含有されることもできる。白金ナノコロイド溶液は白金ナノコロイドと，ポリアクリル酸ナトリウムとを含有する溶液である。白金ナノコロイド溶液は，白金ナノコロイドの均一な分散液である。白金ナノコロイド溶液中で，ポリアクリル酸塩は白金に配位し，白金の親溶媒性を向上させるコロイド保護剤となる。そのため，白金ナノコロイドは，凝集することなくより均一に分散することができる。
白金ナノコロイド溶液中のＲ値は８０〜１８０であるのが好ましく，９０〜１７０であるのがより好ましく，１００〜１５０であるのが特に好ましい。Ｒ値とは，コロイド保護剤のモル数と白金のモル数との比率を示す。Ｒ値が８０〜１８０であると，陽イオン等を添加したイオン溶液中でも，白金ナノコロイドが分散状態を維持することができる。
【００２４】
本発明では，歯の漂白用組成物中に白金ナノコロイドを０．０１重量％以上１重量以下，好ましくは０．０２重量％以上０．５重量％以下，さらに好ましくは０．０５重量％以上０．３重量％以下含む。本発明では，白金をナノコロイド状とし，表面積を大きくしているため，白金ナノコロイドの含有量は少なくても漂白効果を発揮することができる。
尚，白金ナノコロイド，及び白金ナノコロイド溶液は既知の方法を用いて製造することができる。
【００２５】
本発明では，白金ナノコロイドを活性酸素を除去するだけではなく，漂白効果を高める触媒として用いることもできる。白金ナノコロイドと過酸化物を含む歯の漂白用組成物では，白金ナノコロイドが歯の漂白用組成物中に均一に分散するため，高い漂白効果を有する。本発明では，白金ナノコロイドと過酸化物を含む歯の漂白用組成物を歯の表面に塗布し，１５分から３０分間の時間を置き，その後歯の漂白用組成物を除去することで歯の表面の着色汚れが除去される。また，白金ナノコロイドと過酸化物を含む歯の漂白用組成物を歯の表面に塗布した後に，光を塗布部に照射することでより高い漂白効果を得ることができる。
さらに，本発明では，白金ナノコロイドと過酸化物を含む歯の漂白用組成物を口腔内に塗布することで，歯の表面を漂白するだけではなく，口腔内の活性酸素を除去する働きもする。このため，白金ナノコロイドと過酸化物を含む歯の漂白用組成物は，歯肉炎や歯周病などの治療や予防にも有効に作用する。
【００２６】
本発明の歯牙漂白剤は，ポリリン酸又はポリリン酸の塩を更に含むものが好ましい。ポリリン酸又はポリリン酸の塩は，ウルトラリン酸又はウルトラリン酸の塩であることが好ましい。
【００２７】
ポリリン酸は，一般には，リン原子に酸素原子が共有結合された四面体構造を有するリン酸（ＰＯ４）構造単位を有するポリマー又はそのオキソ酸を意味する。ポリリン酸は直鎖状のものや環状構造を有するものが存在する。ポリリン酸は，例えば，ＨＯ［−ＰＯ３Ｈ−］ｎＨのように表現することができる。また，ポリリン酸は，いろいろな表現方法がなされている。例えば，特許第４５７５６８７号公報及び特許第４７８３０１０号では，直鎖状のポリリン酸についてＨｎ＋２（ＰｎＯ３ｎ＋１）のように表現されている。ポリリン酸の塩はポリリン酸の薬学的に許容される塩を意味し，例えば，特開２００８−２０１７０４号公報では，Ｍを塩（例えばＮａ又はＫ）として，環状のポリリン酸の塩についてＭｎ＋２（ＰｎＯ３ｎ＋１），又は（ＭＰＯ３）ｍのように表現されている。
【００２８】
直鎖状のポリリン酸を用いる場合，直鎖状のポリリン酸の例は，重合度ｎ＝２のピロリン酸，ピロリン酸ナトリウム又はピロリン酸カリウム，ｎ＝３のトリポリリン酸，トリポリリン酸ナトリウム又はトリポリリン酸カリウム，ｎ＝４のテトラポリリン酸，テトラポリリン酸ナトリウム又はテトラポリリン酸カリウム，高重合度のメタリン酸，メタリン酸ナトリウム又はメタリン酸カリウムである。
【００２９】
本発明の歯牙漂白剤は，縮合リン酸を含んでもよい。縮合リン酸の例は，ポリリン酸，ポリリン酸の塩又はポリリン酸の溶媒和物がある。用いるポリリン酸，ポリリン酸の塩又はポリリン酸の溶媒和物は，１種類であってもよいが，複数種の混合物であってもよい。複数種のポリリン酸，ポリリン酸の塩又はポリリン酸の溶媒和物には，重合度，又は分子構造の異なるポリリン酸，ポリリン酸の塩又はポリリン酸の溶媒和物，及び金属イオンの異なるポリリン酸塩を含む。
【００３０】
ポリリン酸の塩とは，ポリリン酸の塩，特に薬学的に許容されるポリリン酸の塩を意味する。ポリリン酸の塩としては，アルカリ金属塩が好ましく，ナトリウム塩がより好ましい。本明細書において，ポリリン酸の塩には，無水塩のみならず含水塩が含まれても良い。これらの塩は，例えば，溶液内で電離してポリリン酸と同様に機能する。
ポリリン酸の溶媒和物とは，ポリリン酸の溶媒和物，もしくは，ポリリン酸の塩の溶媒和物を意味する。溶媒和物として，水和物があげられる。また，本発明に用いるポリリン酸は，歯牙漂白剤中で，水分を吸収し，吸着水が付くことで水和物となる場合がある。そのような溶媒和物を形成する場合も，ポリリン酸の溶媒和物に含む。これらの溶媒和物は，溶液内で電離してポリリン酸と同様に機能する。
【００３１】
本発明では，縮合リン酸は，歯牙漂白剤の総重量に対して，０．１重量％以上３０重量％以下，好ましくは０．５重量％以上２０重量％以下，さらに好ましくは，１重量％以上１０重量％以下含まれることが好ましい。ポリリン酸は，ポリリン酸の塩，又はポリリン酸の溶媒和物であっても良く，歯牙漂白剤に対するポリリン酸の含有率は，０．１重量％以上３０重量％以下，好ましくは０．５重量％以上２０重量％以下，さらに好ましくは，１重量％以上１０重量％以下含まれることが好ましい。 
【００３２】
ポリリン酸のうち好ましいものは，ウルトラリン酸である。ウルトラリン酸は，高度な枝分かれ状（網目状）のリン酸重合体であるポリリン酸である。ウルトラリン酸の好ましい例は，リン酸の平均重合度が５以上２５以下のウルトラリン酸である。また，ウルトラリン酸の平均リン酸重合度は，７以上２０以下でもよく，７以上１５以下でもよい。特に，ウルトラリン酸の平均リン酸重合度が７以上１２以下の場合に，過酸化物との相乗効果により高い漂白効果を得ることができる。
【００３３】
本発明の歯牙漂白剤の酸性度は６以上８以下であってもよい。本発明の歯牙漂白剤は，酸性度が中性領域においても効果を発揮する。また，歯牙漂白剤の酸性度が中性であるため，本発明の歯牙漂白剤は口腔内の歯茎などの他の器官に刺激を与えることなく，歯の漂白を行うことができる。
【００３４】
本発明の歯牙漂白剤は，歯の表面に塗布され，３分から６０分，好ましくは５分から４０分，さらに好ましくは１０分から３０分静置される。その後，歯の表面から歯牙漂白剤が除去される。白金ナノコロイドと過酸化物を含む歯牙漂白剤を歯の表面に塗布することで，歯の表面で過酸化物が分解され，漂白効果が発揮される。ここで，白金ナノコロイドは，過酸化物を分解するための触媒として機能する。本発明の歯牙漂白剤には白金ナノコロイドが均一に分散しているため，白金ナノコロイドが歯の表面に均一に塗布され，均一な漂白効果を発揮することができる。
【００３５】
本発明の歯牙漂白剤は，歯牙漂白剤を，歯の表面に塗布した後に波長４２０ｎｍ以上７５０ｎｍ以下の光を照射して使用してもよい。照射される光の強度の例は１Ｗ以上５０Ｗ以下であり，３Ｗ以上２０Ｗ以下でもよく，５Ｗ以上１０Ｗ以下でもよい。光を照射する時間は，１分から３０分，好ましくは３分から２０分，さらに好ましくは５分から１５分である。光を照射することにより白金ナノコロイドは励起されやすくなり，触媒としてより効果的に機能する。この場合，より効果的に歯の表面が漂白され，漂白に要する時間を短縮することもできる。
【００３６】
本発明の歯牙漂白剤は，歯牙漂白剤を，歯の表面に塗布した後に波長４２０ｎｍ以上４９０ｎｍ以下の第１の光と，波長６２０ｎｍ以上６４０ｎｍ以下の第２の光を照射して使用してもよい。照射される第１の光と第２の光の各々の強度の例は１Ｗ以上５０Ｗ以下であり，３Ｗ以上２０Ｗ以下でもよく，５Ｗ以上１０Ｗ以下でもよい。波長の異なる２種類の光を照射することで，白金ナノコロイドは触媒としてより効果的に機能するため，効果的な漂白処理を行うことができる。
２種類の光を照射することで，漂白効果が高まるだけでなく，より短時間の間に歯の表面を漂白することができるため，使用者の塗布時の負荷が少なくなる。
【００３７】
本発明の歯牙漂白剤は，歯牙漂白剤を，歯の表面に塗布した後に赤外線を照射して使用してもよい。赤外線の波長の例は，７５０ｎｍ以上２０００ｎｍ以下であり，８００ｎｍ以上１５００ｎｍ以下でもよく，８００ｎｍ以上１３００ｎｍ以下でもよく，８５０ｎｍ以上１０５０ｎｍ以下でもよい。照射される赤外線の強度の例は１Ｗ以上５０Ｗ以下であり，３Ｗ以上２０Ｗ以下でもよく，５Ｗ以上１０Ｗ以下でもよい。
長波長のレーザー光を，歯牙漂白剤を歯の表面に塗布した後に照射することにより，短時間でも高い漂白効果を得ることができる。
【００３８】
本発明は，歯に漂白用組成物を塗布した後に，１分から６０分，好ましくは５分から４０分，さらに好ましくは１０分から３０分静置し，その後，歯の漂白組成物を除去する歯の漂白方法とすることもできる。尚，歯の漂白方法は，上述した各波長領域の波長の光を照射することによって漂白効果を高めることができる。
【００３９】
本発明の歯牙漂白剤は，一般的に口腔内に一定時間滞留して，口腔内を浄化，乾燥防止し，清涼感等を与え，あるいは口腔内疾患の予防若しくは治療効果を持つものである。口腔清掃剤の例として，歯磨き粉，研磨剤，洗口剤，スプレー式口腔内用洗浄剤，含嗽剤，及び口腔リンスといったものがある。本発明に係る白金ナノコロイドは，ナノサイズであるため，溶液に均一に分散しやすい。そのため，歯牙漂白剤は，粘性の少ない液体状のものとすることもできる。
これらの歯牙漂白剤には，必要に応じて，粘調剤，界面活性剤，甘味剤，防腐剤，ビタミンやミネラルといった有効成分，着色料，香料，清涼剤といった成分を配合することができる。白金ナノコロイド，過酸化物を含む歯牙漂白剤及び各種の成分を配合する含む歯牙漂白剤は，歯磨き粉や洗口液を製造する際の通常の方法に従って混合し，製造することができる。
【実施例】
【００４０】
［実施例１］
過酸化水素にカルバミン酸アンモニウムを添加することによるステイン漂白効果の増大
タンパク質溶液（１％イクオスＳＣＰ５０００，新田ゼラチン），茶渋液，人工唾液［２０ｍＭ  ＨＥＰＥＳ  ＫＯＨ（ｐＨ７．０），１．５ｍＭ  ＣａＣ１２，０．９ｍＭ  ＫＨ２ＰＯ４］を各々調製した。茶渋液を以下のように作成した。水１１０ｍＬにインスタントコーヒー５ｇ，紅茶ティーバック２個，緑茶ティーバック２個を入れ，電子レンジで２分加熱し，その後，室温で振りながら３時間から一晩放熱させた。その後，この溶液を２００メッシュの濾紙でろ過した。このようにして茶渋液を得た。
【００４１】
乾燥茶渋付着アパタイトを，以下のように作成した。ハイドロキシアパタイト（Ｂｉｏｇｅｌ−ＨＴＰ，ＢｉｏＲａｄ社）２．５ｇを５０ｍＬチューブにとり，タンパク質溶液２０ｍＬを加え，１５分間放置後，遠心分離（２５００ＸＧ，２分）を行い，上清を除去した。次に遠心分離後に沈殿したアパタイトに茶渋液２０ｍＬを加え，１５分放置後，遠心分離（２５００ＸＧ，２分）を行い，上清を除去した。最後に遠心分離後沈殿したアパタイトに人工唾液２０ｍＬを加え，１５分放置後遠心分離（２５００ＸＧ，２分）を行った。上記のタンパク質溶液，茶渋，人工唾液に浸潰するー連の操作を合計３回繰り返し行い，着色させたアパタイトを精製水に懸濁，吸引濾過して濾紙上に集め，４０℃で乾燥させた。
【００４２】
乾燥茶渋付着アパタイトを３０ｍｇ秤量し，表１に示した各種試験液を０．５ｍｌ加えた。乾燥茶渋付着アパタイトと各種試験液とをよく混合した後，室温で３分から１０分間放置した。その後，遠心分離（３０００ＸＧ，１５秒）によりアパタイトを沈殿させ，上清を除去した後，精製水ｌｍＬを加えてよく混和し，アパタイトを洗浄した。この精製水による洗浄を合計３回繰り返した。洗浄したアパタイトを２００μＬの精製水に懸濁し，その懸濁液を９６穴マイクロタイタープレートの１ウェルに移した。９６穴マイクロタイタープレートをその底部よりスキャナー（エプソンＧＴ８３００）でスキャンし，得られた像を階調反転し，イメージＪ（ｉｍａｇｅＪ）（フリーソフトウェア）にて測定した明度（色の濃さ）から各処理群におけるステイン残存率を算出した。ステイン残存率は漂白処理を行わなかったアパタイトの色の濃さを１００％とし，着色処理を行わなかったアパタイトの色の濃さを０％として，相対的な色の濃さを数値化した。
【００４３】
【表１】
2016017072.tif 000002
【００４４】
表１の各種試験液を用いてステイン除去を行ったアパタイト粉末のステイン残存率を表２に示す。
【００４５】
表２に示されるように，過酸化水素とカルバミン酸アンモニウムの組み合わせによる試験液がもっとも着色除去効果が高く，３分処理で５９．３７％，１０分処理で４０．２６％のステイン残存率であった。これに対して，アンモニアもしくは水酸化ナトリウム水溶液で同等のｐＨにまで調整した試験液２と３は，カルバミン酸アンモニウムを含む試験液１と比較してステイン残存率が高かった。よって，カルバミン酸アンモニウムを添加することで過酸化物によるアパタイトの漂白効果が高くなることがわかった。アパタイトは歯の主成分と同じリン酸カルシウム系物質であるから，カルバミン酸アンモニウムを添加することで歯牙の漂白効果が高まることがわかる。
【００４６】
【表２】
2016017072.tif 000003
【００４７】
［実施例２］
過酸化水素にカルバミン酸アンモニウムとポリリン酸ナトリウムを添加することによる漂白効果の増大
実施例１と同じ方法で作成した乾燥茶渋付着アパタイトを３０ｍｇ秤量し，表３に示した各種試験液を０．５ｍｌ加えた。よく混合した後，室温で３分間放置した。その後，実施例１と同じ方法でステイン除去率の評価を行った。尚，本試験液を用いた実験は独立に３回行い，ステイン除去率は３回の結果の平均値を算出した。
【００４８】
【表３】
2016017072.tif 000004
【００４９】
表３の各種試験液を用いてステイン除去を行ったアパタイト粉末のステイン残存率を表４に示す。３回の実験データとその平均値及び標準偏差を示した。
【００５０】
表４に示されるように，過酸化水素とカルバミン酸アンモニウムにさらにポリリン酸ナトリウムを加えた組み合わせによる試験液７がもっとも着色除去効果が高く，３分処理で３０．９６％のステイン除去率であった。また，アンモニアもしくは水酸化ナトリウム水溶液で同等のｐＨにまで調整した試験液５，６とこれにポリリン酸ナトリウムを加えた試験液８，９においては，ポリリン酸ナトリウムを添加した試験液８，９の方が試験液５，６のそれぞれに比べてステイン残存率が低かったが，炭酸カルシウムとポリリン酸ナトリウムの両方を添加した試験液７には及ばなかった。この結果より過酸化物によるアパタイトの漂白効果は，カルバミン酸アンモニウムとポリリン酸ナトリウムの両者の添加によりさらに高くなることがわかった。
【００５１】
【表４】
2016017072.tif 000005
【００５２】
［実施例３］
カルバミン酸アンモニウムの最適濃度
実施例１と同じ方法で作成した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し，表５に示した各種試験液を０．５ｍｌ加えた。よく混合した後，室温で３分間放置した。その後，実施例１と同じ方法でステイン除去率の評価を行った。
【００５３】
【表５】
2016017072.tif 000006
表５の各種試験液を用いてステイン除去を行ったアパタイト粉末のステイン残存率を表６に示す。
【００５４】
表５と表６に示されるように，過酸化水素に各種濃度のカルバミン酸アンモニウムを加えた場合，２４重量％加えた試験液１９がもっとも着色除去効果が高く，３分処理で６１．０％のステイン除去率であった。カルバミン酸アンモニウム濃度に関しては，濃度が高くなるほど過酸化水素の漂白力が高まる傾向にあることがわかった。しかしながら，試験液１９ではカルバミン酸アンモニウムが溶解しきれず析出が生じ，ステイン残存率およびｐＨの測定ができなかった。このため実際には２４重量％を大きく越える濃度で使用することは現実性が低いと考えられる。また，カルバミン酸アンモニウム濃度の増加によりわずかにｐＨが上昇しているが，試験液１１と１２，１４と１５，１７と１８の間ではｐＨの値は同じであり，漂白色の増大にはｐＨの影響はほとんどないと考えられる。よって本発明においてはカルバミン酸アンモニウムの濃度を最適値まで高めることが漂白力の増大につながると結論できる。
【００５５】
【表６】
2016017072.tif 000007
【００５６】
［実施例４］
短鎖ポリリン酸ナトリウム及びウルトラリン酸ナトリウムの濃度の違いによる漂白力増大効果
短鎖ポリリン酸ナトリウム及びウルトラリン酸ナトリウムによる漂白力増大効果を確認する目的で，リン酸重合度７〜１５リン酸残基の分子を主に含む各種濃度の短鎖ポリリン酸ナトリウム，又はリン酸重合度５〜１５リン酸残基の分子を主に含む各種濃度ウルトラリン酸ナトリウムを、カルバミン酸アンモニウムおよび過酸化水素を含む試験液に加えてステイン除去率の評価試験を行った。実施例１と同じ方法で作成した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し，表７に示した各種試験液を０．５ｍｌ加えた。よく混合した後，室温で３分間放置した。その後，実施例１と同じ方法でステイン除去率の評価を行った。
【００５７】
【表７】
2016017072.tif 000008
【００５８】
表７の各種試験液を用いてステイン除去を行ったアパタイト粉末のステイン残存率を表８に示す。表８は，過酸化水素とカルバミン酸アンモニウムが混合された溶液に，リン酸重合度７〜１５リン酸残基の分子を主に含む各種濃度短鎖ポリリン酸ナトリウムもしくは，リン酸重合度５〜１５リン酸残基の分子を主に含む各種濃度ウルトラリン酸ナトリウムを加えた場合のステイン除去率を示す。
【００５９】
表８に基づいて，短鎖ポリリン酸ナトリウムとウルトラリン酸ナトリウムを比較すると，ウルトラリン酸ナトリウムを添加した方が漂白効果が高いことがわかる。また処理濃度に関しては，短鎖ポリリン酸ナトリウムにおいては４重量％加えた試験液２１の場合がもっとも効果が高く，８重量％（試験液２２）以上に加えても効果が上がらなかった。またウルトラリン酸ナトリウムに関しては，濃度依存的に漂白効果が高まり，８重量％加えた試験液２５の場合で２．８０％と最も漂白効果が高かった。よって，カルバミン酸アンモニウムと過酸化水素の混合による漂白効果の増強は，短鎖ポリリン酸ナトリウムよりウルトラリン酸ナトリウムの方が効果が高いことがわかった。
【表８】
2016017072.tif 000009
【００６０】
［実施例５］
プラチナナノコロイドの添加による漂白力増大効果
プラチナ（白金）ナノコロイドによる漂白力増大効果を確認する目的で，各種濃度のプラチナナノコロイドを，リン酸重合度７〜１５リン酸残基の分子を主に含む短鎖ポリリン酸ナトリウムとカルバミン酸アンモニウムおよび過酸化水素を含む試験液に加えてステイン除去率の評価試験を行った。実施例１と同じ方法で作成した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し，表９に示した各種試験液を０．５ｍｌ加えた。よく混合した後，室温で３分間放置した。その後，実施例１と同じ方法でステイン除去率の評価を行った。
【００６１】
【表９】
2016017072.tif 000010
【００６２】
表９の各種試験液を用いてステイン除去を行ったアパタイト粉末のステイン残存率を表１０に示す。表１０に過酸化水素，カルバミン酸アンモニウム，短鎖ポリリン酸ナトリウムが混合された試験液に，各種濃度のプラチナナノコロイド溶液（原液は白金０．０２％含有）のプラチナナノコロイドを含む）を加えた場合のステイン除去率を示した。
【００６３】
表１０に示されるように，０．１％（白金に換算して０．００００２％）のプラチナナノコロイドを含む試験液２８が一番漂白効果高かった。ただし，１％（白金に換算して０．０００２％）のプラチナナノコロイドを含む場合には極端に漂白効果が低くなり，１％以上配合すると逆に漂白率が下がる可能性があることがわかった。
【００６４】
【表１０】
2016017072.tif 000011
【００６５】
［実施例６］
過酸化尿素との組み合わせによる漂白力増大効果
過酸化尿素（粉末）とカルバミン酸アンモニウムの組み合わせによる漂白効果の増大及び，そこに短鎖ポリリン酸ナトリウムを加えた場合のさらなる漂白効果の増大効果に関して評価した。実施例１と同じ方法で作成した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し，表５に示した各種試験液を０．５ｍｌ加えた。よく混合した後，室温で３分間放置した。その後，実施例１と同じ方法でステイン除去率の評価を行った。その結果を表１１に示す。
【００６６】
【表１１】
2016017072.tif 000012
【００６７】
表１２に過酸化尿素，カルバミン酸アンモニウム，短鎖ポリリン酸ナトリウムが混合された場合のステイン残存率を示した。試験液３０は炭酸アンモニウムのみ加えた場合で，試験液３１は短鎖ポリリン酸ナトリウムのみ加えた場合で，両試験液ともに漂白剤を含んでいないコントロールである。過酸化尿素のみ加えた試験液３２から３４ではわずかにしか漂白されていないが，カルバミン酸アンモニウムに各種濃度の過酸化尿素を混合した試験液３５から３７では過酸化尿素の濃度に依存して，６６．１２％〜２７．００％にまでステイン残存率が減少した。さらに，これらに短鎖ポリリン酸を加えた試験液３８から４０では，こちらも過酸化尿素の濃度に依存して，さらに漂白効果が増大し，ステイン残存率は３９．９７％から１３．９１％にまで減少した。この結果から，過酸化尿素に関しても炭酸アンモニウムによってその効果が増大することがわかった。また，そこにポリリン酸ナトリウムを添加することにより，さらに漂白効果が増大することがわかった。
【００６８】
【表１２】
2016017072.tif 000013
【００６９】
［実施例７］
各種炭酸源による漂白増大効果の比較
実施例１と同じ方法で作成した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し，表１３に示した炭酸水素カリウム、炭酸アンモニウム，炭酸水素アンモニウム，カルバミン酸アンモニウム，炭酸カリウム，炭酸カルシウム，炭酸ナトリウム，炭酸マグネシウム，炭酸リチウム，炭酸水素ナトリウムの各種炭酸源を含む試験液を０．５ｍｌ加えた。よく混合した後，室温で３分間放置した。その後，実施例１と同じ方法でステイン除去率の評価を行った。
【００７０】
【表１３】
2016017072.tif 000014
【００７１】
表１４に水溶性の各種炭酸源と過酸化水素の組み合わせにおけるステイン残存率を示した。試験液４６の炭酸水素カリウムを加えた場合にもっとも漂白効果が高かった。
漂白増大効果は炭酸源の水に対する溶解度と正の相関があり、比較的溶解度の高い炭酸源である，炭酸アンモニウム，炭酸カリウム，炭酸水素カリウム，カルバミン酸アンモニウムが他の炭酸源に比べて漂白増大効果が高かった。したがって、漂白に使用する炭酸源に関しては、水溶性が高く、試験液中の炭酸イオンの存在率が高いものが適していることがわかった。また、炭酸源以外の硫酸アンモニウムに関しては、水溶性が高いにもかかわらず漂白増大効果は確認できなかった。
【００７２】
【表１４】
2016017072.tif 000015
【００７３】
［実施例８］
最も漂白増大効果の高い条件に関して
実施例１と同じ方法で作成した乾燥茶渋付着アパタイトを２５ｍｇ秤量し，表１５に示した試験液を０．５ｍｌ加えた。よく混合した後，室温で３分間放置した。その後，実施例１と同じ方法でステイン除去率の評価を行った。実施例７の結果から，炭酸水素カリウム，カルバミン酸アンモニウムによる漂白増強効果が他の炭酸塩に比べて高かったことから、この２つに加えて，短鎖ポリリン酸ナトリウムもしくはウルトラリン酸ナトリウム，プラチナナノコロイドを添加した場合の漂白効果の増大に関して比較検討した。
【００７４】
【表１５】
2016017072.tif 000016
【００７５】
表１６に試験液５１から５９による漂白効果の結果を示した。もっとも漂白増大効果が高かったのは，試験液６１のカルバミン酸アンモニウムとウルトラリン酸ナトリウム（最終濃度８％）を加えたものであり、ステイン残存率は０％であった。試験液６２のカルバミン酸アンモニウムと最終濃度８％のウルトラリン酸ナトリウムを加えた場合にもステイン残存率は０．６％であり、ステインはほとんど完全に漂白されていることがわかった。また、炭酸水素カリウムに，短鎖ポリリン酸ナトリウムもしくはウルトラリン酸ナトリウムを加えた場合にも，ポリリン酸類を加えない場合よりも高い漂白増大効果が確認された。したがって、漂白効果は炭酸塩の量とポリリン酸の組み合わせが重要であることがわかった。
【表１６】
2016017072.tif 000017
【産業上の利用可能性】
【００７６】
本発明は，歯牙漂白剤の関するため，歯磨き粉と同様生活用品産業において利用されうる。