(57)【要約】      （修正有）【課題】コンポジットレジン人工歯の成形加工段階において、コンポジットレジン人工歯の内部で発生するひずみを低減することにより局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良の発生を抑制し、且つ発泡による気泡混入がない加圧加熱条件下による成形加工が可能なコンポジットレジン人工歯の提供。【解決手段】単層もしくは多層構造のコンポジットレジン人工歯であって、（ａ）重合性単量体、（ｂ）充填材、（ｃ）重合開始剤、及び、（ｄ）連鎖移動剤、を含むコンポジットレジン層を備えるコンポジットレジン人工歯。該連鎖移動剤としては、リモネン、ミルセン、α−テルピネン、β−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、β−ピネン、α−ピネン等のテルペノイド系化合物であることが好ましいコンポジットレジン人工歯。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単層もしくは多層構造のコンポジットレジン人工歯であって、
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤、及び、
（ｄ）連鎖移動剤
を含むコンポジットレジン層を備えることを特徴とするコンポジットレジン人工歯。
【請求項２】
前記コンポジットレジン人工歯は、多層構造であって、
少なくとも１つの前記コンポジットレジン層と、
（ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体
（ｆ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー
（ｃ）重合開始剤、及び、
（ｄ）連鎖移動剤
を含む少なくとも１層のアクリリックレジン層とを備え、
義歯床と化学的に接着することができるベース層は、前記アクリリックレジン層から構成されることを特徴とする請求項１に記載のコンポジットレジン人工歯。
【請求項３】
前記コンポジットレジン人工歯のコンポジットレジン層に含まれる各成分において
（ａ）重合性単量体が１０〜７０重量部、
（ｂ）充填材が３０〜９０重量部  
の範囲で含有されており、且つ重合性単量体１００重量部に対して、
（ｃ）重合開始剤が０．０１〜１０重量部、
（ｄ）連鎖移動剤が０．００１〜１重量部
の範囲で含有されていることを特徴とする請求項１〜２記載のコンポジットレジン人工歯。
【請求項４】
前記（ｄ）連鎖移動剤がテルペノイド系化合物であることを特徴とする請求項１〜３記載のコンポジットレジン歯。
【請求項５】
請求項１〜４記載のコンポジットレジン人工歯の製造方法において、加熱加圧条件下によりコンポジットレジン層単独又はコンポジットレジン層及びアクリリックレジン層を順次、重合硬化させて積層していくコンポジットレジン人工歯の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科医療分野において欠損歯列の有床義歯補綴治療に用いる補綴装置、例えば部分床義歯又は全部床義歯において義歯を構成するコンポジットレジン人工歯に関するものであり、より詳細には単層もしくは多層構造のコンポジットレジン層のみからなるコンポジットレジン人工歯、又は多層構造でコンポジットレジン層とアクリリックレジン層からなるコンポジットレジン人工歯に関する。
【背景技術】
【０００２】
歯の欠損により低下した口腔機能の回復を図るためには失われた歯の代替機能を担う人工歯と義歯床からなる義歯＝補綴装置を口腔内に装着して治療が行われている。その補綴装置には、残存歯に支えを求める部分床義歯と残存歯牙が全くない全部床義歯がある。また、インプラントと呼ばれる人工歯根を利用した義歯（インプラントオーバーデンチャー）もある。
いずれの義歯も人工歯を用いて次の手順により製作される。
まず、患者の口腔内を審査診断後、粘膜面の印象採得を行い、口腔内粘膜の形状を複写した石膏模型を作製する。次に、患者の咬合関係の採得に必要となる蝋堤を作製して咬合採得を行う。咬合採得の後、顎運動を再現する咬合器に石膏模型を装着し、馬蹄形の蝋堤に人工歯を排列して患者の顎運動に調和した蝋義歯を作製する。人工歯を排列した蝋義歯は、二ッ割のフラスコに石膏で埋没し、脱蝋工程を経て割型を作製する。人工歯を残し床部が空洞となった割型に床用のアクリリックレジンを填入後、加熱重合もしくは常温重合によりレジン床義歯を完成する。
【０００３】
義歯の製作に用いる人工歯としては、無機材料が主成分である陶歯と有機材料が主成分であるレジン歯がある。陶歯は材質的に硬く物理学的特性が高いために口腔内において咀嚼時の咬合摩耗が少なく、また耐久性や審美性等においても優れた特徴を有している。その一方で材質的な硬さから咬合調整が難しいこと、また陶歯を支える床部（義歯床）と化学的に接着しないことから陶歯の基底部には維持部が必要である等の使用上の問題点も認められる。さらに価格も高いなどの理由も相まって使用される頻度が減少してきている状況にある。
一方、レジン歯は陶歯に比べ物理学的特性や耐久性等おいては及ばないものの、咬合調整作業が容易であることや義歯床と化学的に接着すること等、使用上において多くの利点も認められ、さらに価格的にも安価であることから幅広く臨床応用されている。
また、レジン歯には単官能性（メタ）アクリレート系モノマーや非架橋性有機フィラーを主成分としたアクリリックレジン人工歯及び無機フィラーや有機-複合フィラーからなるフィラー成分と多官能性（メタ）アクリレート系モノマーを主成分としたコンポジットレジン人工歯がある。
【０００４】
コンポジットレジン人工歯は物理学的特性と審美性に優れていることが特徴であるが、色調安定性に乏しく、変色や着色が起こり易いなどの問題点が指摘されている。一方アクリリックレジン人工歯はコンポジットレジン人工歯に比較して物理学的特性は低いものの、色調安定性に優れ、変色や着色が起こり難いことが特徴である。
これらのようにレジン歯は配合されるフィラー成分やレジン成分の種類・性質・特性に基因した一長一短の特徴を有しているのであるが、近年それぞれの短所を克服するための様々な成分組成に関する先行技術が提案されている。例えば、特許文献１には３種類のレジン成分と無機質充填材を含む人工歯が、また特許文献２〜６には含フッ素ビスフェノール基含有レジンモノマーを含む人工歯等が挙げられている。これらの成分をレジン歯に配合することにより変着色を抑制できるものの、レジン歯は成形物であるために、材料的な特徴よりも成分組成や金型に基因する層構造に影響を受けやすい加圧・加熱時の成形特性を制御することが製造の安定化を図るために重要となる。
【０００５】
またレジン歯は天然歯類似の解剖学的形態、その形態を作り上げている層毎の構造、そして層毎の光透過特性や色調等が複雑に関与しながら優れた審美性をもたらしている。そのためレジン歯を成形する段階で用いる人工歯の層構造を複写した金型構造も重要となり、様々な層構造を有した人工歯やそれに対応した金型等に関する先行技術（特許文献７）も提案されている。さらに、中間段階まで成形された人工歯に関する先行技術（特許文献８）も提案されており、その人工歯を用いてそれぞれの患者に合ったオーダーメイドの最終人工歯を歯科医院や技工所で製作するというものである。しかし、審美性を有した高品質の人工歯を提供するためには様々な厚みからなる層を均一に重合硬化させ、且つ数種類の層を積層して天然歯類似の解剖学的形態を作り上げる成形特性が製造の安定化を図るためにより重要となる。
【０００６】
コンポジットレジン人工歯はペースト状の又は粉材と液材を混和した餅状の原料を金型に填入して加圧・加熱する圧縮成形法又は原料を金型中に一定の圧力により打ち込む射出成型法等により、それぞれの層を重合硬化させて積層しながら天然歯類似の形態を作り上げている。しかし、積層する層の厚みが均一ではなく、同一層内においても薄い部分と厚い部分が存在すること、また金型中において原料が存在する位置関係（金型近傍や金型内部等）等によって熱の伝わり方や重合硬化の速度等が変わるため、加圧・加熱による成形時において部分的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの欠陥が起こるなどの問題があった。また、それぞれの層を順次重合硬化させながら積層していく段階において、硬化した層表面に新しい層を重合硬化させるための原料を圧接した時の馴染みや重合硬化させた時の両者間の接着性等が不十分になり、意図した物理学的特性が発現しないなどの問題も有していた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１３−２１６５９９号公報
【特許文献２】特許第２０２１５９１号公報
【特許文献３】特許第１６５１９４０号公報
【特許文献４】特開昭６２−４８６４７号公報
【特許文献５】特許第１９４３８１９号公報
【特許文献６】特開平２−４０３１０号公報
【特許文献７】特開平９−１０３４３８号公報
【特許文献８】特開２００７−２３６４６５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
コンポジットレジン人工歯は、原料を金型中に填入後、加圧・加熱成形することによりそれぞれの層を重合硬化させて積層しながら天然歯類似の形態を再現するのであるが、その時それぞれの層毎における成分組成や層構造の厚みの違い、また金型中における原料の存在位置によって重合硬化の速度や硬化度合いが変わるため、ミクロ的・マクロ的なひずみが発生して、局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が起こるなどの問題があった。また、硬化した層の上に次の層である原料を置き、重合硬化させて積層していくのであるが、硬化した層表面と原料の馴染みや重合硬化時における重合収縮応力等の影響により、層間の接着が不十分となり、その結果材料特性に悪影響を与えるなどの問題もあった。
これらの問題が発生する原因は次のように推測される。コンポジットレジン人工歯におけるコンポジットレジン層には熱伝導率の異なる充填材と重合性単量体が含まれているが、加圧・加熱の成形時において熱の伝わり方が両者において異なるためにそれらの界面でミクロ的なひずみが発生し、それが上記不良の発生を引き起こしているものと思われる。また、同一層構造内における厚みが部分的に異なるために、均一な重合硬化挙動を示さず、薄い層の部分から優先的に重合硬化が進行してマクロ的なひずみを発生し、それが上記不良の発生に繋がっているものと思われる。さらに重合硬化が完了した層の上に新しい原料を置いて重合硬化させるのであるが、層の厚みが薄いために急激な重合硬化が起こり、接着面への接着力よりも層構造内部方向への重合収縮応力が強く発生するために層間の接着不良を引き起こすものと思われる。
そこで本発明の課題はそれぞれの層を重合硬化させて積層しながら天然歯類似の形態を再現する加圧・加熱の成形段階において、各層の成分組成や層構造の厚み等の影響を受けることなく、均一に重合硬化して局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が発生しない、また各層間が強固に接着して材料特性に悪影響を与えない単層又は多層構造を有するコンポジットレジン人工歯を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために発明者らは鋭意検討の結果、それぞれの層を重合硬化させて積層しながら天然歯類似の形態を再現するコンポジットレジン人工歯の成形加工段階において、コンポジットレジン人工歯の成分として連鎖移動剤を配合することによって、それぞれの層の成分組成や層構造の厚みの影響を受けることなく重合硬化の速度を遅延させ、均一な重合硬化をもたらすことができること、また各層間も強固に接着させることができること等により、成形時に発生する各種不良を低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
具体的には、
単層もしくは多層構造のコンポジットレジン人工歯であって、
そのコンポジットレジン層が
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
を含むことを特徴とするコンポジットレジン人工歯を提供する
また、多層構造からなるコンポジットレジン人工歯であって、
少なくとも１層が
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
からなるコンポジットレジン層と
義歯床と化学的に接着することができるベース層を含む少なくとも１層が
（ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体
（ｆ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
からなるアクリリックレジン層から構成されることを特徴とするコンポジットレジン人工歯を提供する。
さらに、前記コンポジットレジン人工歯のコンポジットレジン層に含まれる各成分において
（ａ）重合性単量体と（ｂ）充填材の合計を１００重量部としたとき、
（ａ）重合性単量体が１０〜７０重量部、
（ｂ）充填材が３０〜９０重量部
の範囲で含有されており、且つ重合性単量体１００重量部に対して、
（ｃ）重合開始剤が０．０１〜１０重量部、
（ｄ）連鎖移動剤が０．００１〜１重量部
の範囲で含有されていることを特徴とするコンポジットレジン人工歯を提供する。
また、前記（ｄ）連鎖移動剤がテルペノイド系化合物であることを特徴とするコンポジットレジン人工歯を提供する。
さらに上記コンポジットレジン人工歯の製造方法において、コンポジットレジン層又はアクリリックレジン層を単独でそれぞれ順次、加熱加圧により重合硬化させて積層していくコンポジットレジン人工歯の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により以下の諸効果がもたらされる。
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層は熱伝導率の異なる充填材と重合性単量体を含んでいるが、連鎖移動剤の効果により重合硬化の速度を遅延させて、均一に重合硬化することから、それら両者の界面で発生するミクロ的な歪を抑制することができ、その結果局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が起こらない。また、本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するアクリリックレジン層は熱伝導率が高いレジン成分と有機充填材を主成分として含んでいることから、加圧・加熱により急激に重合硬化が進むものの、連鎖移動剤の効果により重合硬化の速度を遅延させて、均一に重合硬化することから、ミクロ的な歪が発生しにくく、その結果局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が起こらない。さらにそれらの同一層内における厚みが局所的に異なるものの、連鎖移動剤の効果により重合硬化の速度を遅延させることから、厚みの影響を受けることなく均一に重合硬化させることができ、その結果局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が起こらない。
また、連鎖移動剤の配合は重合度が低い状態で重合性単量体が重合硬化する。そのため、硬化した層の上に原料を置き加圧・加熱により重合硬化させて積層した場合において両者の濡れ性が向上し、強固な層間の接着を得ることができる。その結果、局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が起こらないだけでなく、優れた物理学的特性も発現することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】成型良品試験において使用した模擬人工歯
【図２】界面接着状態確認試験における加圧試験の方向を示す図
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の単層もしくは多層構造からなるコンポジットレジン人工歯はそのコンポジットレジン層に
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
を含むことを特徴とする。
また、本発明の多層構造からなる歯科用コンポジットレジン人工歯は、その少なくとも1層が
（ａ）重合性単量体
（ｂ）充填材
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
からなるコンポジットレジン層と
義歯床と化学的に接着することができるベース層を含む少なくとも１層が
（ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体
（ｆ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー
（ｃ）重合開始剤
（ｄ）連鎖移動剤
からなるアクリリックレジン層から構成されることを特徴とする。
【００１３】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層に用いることができる（ａ）重合性単量体は、一般に歯科分野で用いられている公知の単官能性および多官能性の重合性単量体のうちから、何等制限なく使用することができる。一般に好適に使用される代表的なものを例示すれば、アクリロイル基及び／またはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリレート重合性単量体である。なお、本発明においては（メタ）アクリレート重合性単量体をもってアクリロイル基含有重合性単量体とメタクリロイル基含有重合性単量体の両者を包括的に表記する。
【００１４】
（ａ）重合性単量体として用いることができる（メタ）アクリレート重合性単量体を具体的に例示すれば次の通りである。
単官能性単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のシラン化合物類、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド等の窒素含有化合物が挙げられる。
【００１５】
芳香族系二官能性単量体としては、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシテトラエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）−２（４−（メタ）アクリロイルオキシトリエトキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジプロポキシフェニル）プロパン、２、２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシイソプロポキシフェニル）プロパン等が挙げられる。
【００１６】
脂肪族系二官能性単量体としては、２−ヒドロキシ−３−アクリロイルオキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１、３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１、６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
三官能性単量体としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１８】
四官能性単量体としては、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
ウレタン系重合性単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ハイドロキシプロピル（メタ）アクリレートのような水酸基を有する重合性単量体と、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジイソシアネートメチルメチルベンゼン、４、４−ジフェニルメタンジイソシアネートのようなジイソシアネート化合物との付加物から誘導される二官能性または三官能性以上のウレタン結合を有するジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
これらの（メタ）アクリレート重合性単量体以外に分子内に少なくとも１個以上の重合性基を有するオリゴマーまたはプレポリマーを用いても何等制限はない。また、フルオロ基等の置換基を同一分子内に有していても何等問題はない。また、以上に記載した重合性単量体は単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。
【００２１】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層に用いることができる（ａ）重合性単量体の含有量は特に制限はないが、その中でも１０〜７０重量部の範囲が好ましく、より好ましくは１０〜７０重量部の範囲である。（ａ）重合性単量体の含有量が１０重量部未満の場合には、均一に充填材が分散せず安定した材料特性を発現することができない。一方７０重量部を超える場合には表面硬度が低下するなど材料特性が低下する。
【００２２】
本発明のコンポジットレジン人工歯は義歯床と化学的に接着することができるベース層を含む少なくとも１層がアクリリックレジン層であることが特徴である。本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するアクリリックレジン層に用いることができる（ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体は一般に歯科分野で用いられている公知の単官能性のアクリロイル基及び／またはメタクリロイル基を有する（メタ）アクリレート系重合性単量体の中から何等制限なく使用することができる。なお、本発明においては単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体はアクリロイル基含有重合性単量体とメタクリロイル基含有重合性単量体の両者を包括的に表記する。
【００２３】
（ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体を具体的に例示すれば次の通りである。単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等のシラン化合物類、２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の窒素含有化合物が挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体は単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するアクリリックレジン層に用いることができる（ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体の含有量は特に制限はないが、その中でも１０〜７０重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは１０〜５０重量部の範囲、さらに好ましくは２０〜４０重量部の範囲である。単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体の含有量が１０重量部未満の場合は義歯床との接着性が悪くなり、一方７０重量部を超える場合は、レジン成分の重合収縮が大きくなるため成形性が悪くなり、安定した寸法安定性を得ることができない等の問題が生じる。
【００２４】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層に用いることができる（ｂ）充填材は一般に歯科用複合材料に用いられている公知の充填材を使用することができる。充填材としては無機充填材、有機充填材、有機-無機複合充填材などがあげられるが、それらは単独の使用だけでなく、充填材の種類に関係なく複数を組み合わせて使用することができる。
【００２５】
無機充填材を具体的に例示すると、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム等の炭酸塩、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の硫酸塩、酸化アルミニウム、酸化チタン等の金属酸化物、フッ化バリウム、フッ化カルシウム、フッ化ストロンチウム等の金属フッ化物、タルク、カオリン、クレー、雲母、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、アルミニウムシリケート、アルミナ、チタニア、ジルコニア、シリカ、石英、ゼオライト、アエロジル（登録商標）、種々のガラス類（ナトリウム、ストロンチウム、バリウム、ランタン等の重金属および／またはフッ素を含むフルオロアルミノシリケート、ボロシリケート、アルミノボレート、フルオロアルミノボロシリケート等のガラス類）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これら無機充填材は凝集体として用いてもよく、例としてシリカゾルとジルコニアゾルを混合し、噴霧乾燥及び熱処理をすることで得られるシリカ−ジルコニア複合酸化物凝集体などが挙げられる。
【００２６】
有機充填材を具体的に例示すると、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、スチレンーブタジエンゴム等のエラストマー類、単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体の単独重合体である非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー、単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体と２個以上の官能基を有する重合性単量体を共重合させた架橋性（メタ）アクリレート系ポリマー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２７】
有機‐無機複合系充填材を具体的に例示すると、無機充填材の表面を重合性単量体により重合被覆したもの、無機充填材と重合単量体を混合・重合させた後、適当な粒子径に粉砕したもの、あるいは、予め重合性単量体中に充填材を分散させて乳化重合または懸濁重合させたもの等の有機‐無機複合系充填材等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
これら充填材は球状、針状、板状、破砕状、鱗片状等の任意の形状の充填材を用いることができる。また、充填材の平均粒子径は充填材の種類によって異なるものであり、無機系充填材の場合は０．０５〜２００μｍの範囲であれば用いることができ、この好ましくは０．５〜１００μｍの範囲、より好ましくは１〜２０μｍの範囲にあることである。また、有機‐無機複合系充填材の場合は０．０５〜１５０の範囲であれば用いることができ、この好ましくは０．５〜１００μｍの範囲、より好ましくは１〜２０μｍの範囲にあることである。さらに有機系充填材の場合は平均粒子径に特に制限はなく、いずれの範囲の平均粒子径のものでも用いることができる。なお、平均粒子径の情報は、レーザー回折式粒度測定機によって調べることができる。
（ｂ）充填材が凝集体である場合、上記の平均粒子径は凝集体の平均粒子径である。
さらに充填材の表面を、表面処理剤等を用いた表面処理法により多機能化してもよく、これらの表面処理充填材も何等制限なく用いることができる。充填材の表面を多機能化するために用いる表面処理剤を具体的に例示すると界面活性剤、脂肪酸、有機酸、無機酸、各種カップリング材（チタネートカップリング剤、アルミネートカップリング剤やシランカップリング剤）、金属アルコキシド化合物等が挙げられる。また表面処理方法を具体的に例示すると充填材を流動させた状態で上部から表面処理剤を噴霧する方法、表面処理剤を含んだ溶液中に充填材を分散させる方法及び充填材表面に数種類の表面処理剤を多層処理する方法等が挙げられる。しかしながら表面処理剤及び表面処理方法は、これらに限定されるものではない。また、これらの表面処理剤や表面処理方法はそれぞれ単独または複合的に組み合わせて用いることができる。
【００２８】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層に用いることができる（ｂ）充填材の含有量は特に制限はないが、コンポジットレジン層中において３０〜９０重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは３０〜６０重量部範囲である。充填材の含有量が３０重量部未満の場合には表面硬度が低下するなど材料特性が低下し、一方９０重量部を超える場合にはレジン成分が少なくなるため各層間の濡れ性が低下し、十分な接着が得られないために材料特性が低下する等の問題が生じる。
【００２９】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するアクリリックレジン層に用いることができる（ｆ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーは単官能性（メタ）アクリレート系重合性単量体により膨潤するものであれば特に限定されず、（メタ）アクリレート系重合性単量体を単独に重合させたポリマーやそれら複数の（メタ）アクリレート系重合性単量体を共重合させたポリマー、さらに他の単官能性重合性単量体と共に共重合させたポリマー等が何等制限なく用いることができる。それらの（メタ）アクリレート系ポリマーを具体的に例示するとポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリプロピル（メタ）アクリレート、ポリイソプロピル（メタ）アクリレート、ポリイソブチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート等の単独重合ポリマーやメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート等の中から二種類以上組み合わせた共重合コポリマー等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーは単独だけでなく、複数を組み合わせて用いることができる。これらの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの中でもポリメチルメタクリレート、ポリエチルメタクリレート、メチルメタクリレートとエチルメタクリレートの共重合コポリマーを用いることが好ましい。
【００３０】
これら非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの重合方法においても何等制限はなく、乳化重合、懸濁重合等のいずれの重合方法で製造されたものであっても何等問題はない。これらの非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの形状は球状、破砕状、中空状のいずれの形状であっても何等制限なく用いることができるが、好ましくは球状である。
非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの平均粒子径（５０部）は１〜３００μmの範囲であれば何等制限なく用いることができるが、好ましくは１〜２００μmの範囲、さらに好ましくは５〜１５０μmの範囲である。また、非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの重量平均分子量は１〜２００万の範囲であれば何等制限なく用いることができるが、好ましくは５〜１５０万の範囲であり、さらに好ましくは１０〜１５０万である。
また、有機系充填材、無機系充填材、有機-無機複合系充填材や有機・無機化合物、有機・無機顔料等の表面を非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーで被覆する等の表面改質処理や複合化処理等の二次的な加工を施したものも、何等制限なく用いることができる。
【００３１】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するアクリリックレジン層に用いることができる（ｆ）非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの含有量は３０〜９０重量部の範囲であれば何等制限なく用いることができるが、好ましくは５０〜９０重量部、さらに好ましくは６０〜８０重量部である。
非架橋性（メタ）アクリレート系ポリマーの含有量が３０重量部未満の場合は義歯床との接着性が悪くなり、一方９０重量部を超える場合は、レジン成分の重合収縮が大きくなるため成形性が悪くなり、安定した寸法安定性を得ることができない等の問題が生じる。
【００３２】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層又はアクリリックレジン層に用いることができる（ｃ）重合開始剤は特に限定されず、公知の重合開始剤、例えばラジカル発生剤が何等制限なく用いられる。重合開始剤としては混合することにより重合を開始させるもの（化学重合開始剤）、加熱により重合を開始させるもの（熱重合開始剤）、光照射により重合を開始させるもの（光重合開始剤）に大別されるが、本発明においてはいずれの重合開始剤も何等制限なく用いることができる。また、これらの重合開始剤は重合様式や重合方法に関係なく、単独だけでなく、複数を組み合わせて用いることができる。さらに、これらの重合開始剤は重合の安定化や重合の遅延等を実現するためにマイクロカプセルに内包する等の二次的な処理を施しても何等問題なく用いることができる。これらの重合開始剤の中でも、熱重合開始剤を用いることが好ましい。
【００３３】
化学重合開始剤としては、有機過酸化物／アミン化合物または有機過酸化物／アミン化合物／スルフィン酸塩、有機過酸化物／アミン化合物／ボレート化合物からなるレドックス型の重合開始系、酸素や水と反応して重合を開始する有機金属型の重合開始剤系等が用いられる。また、スルフィン酸塩類やボレート化合物類は酸性基を有する重合性単量体との反応により重合を開始させることもできるため用いることができる。
以下に化学重合開始剤の具体例を例示するがこれらに限定されるものではない。
【００３４】
有機過酸化物を具体的に例示すると、ベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエード等が挙げられる。
【００３５】
また、上記アミン化合物を具体的に例示すると、アミン基がアリール基に結合した第二級または第三級アミンが好ましく、具体的に例示するとｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−β−ヒドロキシエチル−アニリン、Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−アニリン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（β−ヒドロキシエチル）−トルイジン、Ｎ−メチル−アニリン、ｐ−Ｎ−メチル−トルイジン等が挙げられる。
【００３６】
また、スルフィン酸塩類を具体的に例示すると、ベンゼンスルフィン酸ナトリウム、ベンゼンスルフィン酸リチウム、ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム等が挙げられる。
また、ボレート化合物を具体的に例示すると、トリアルキルフェニルホウ素、トリアルキル（ｐ−フロロフェニル）ホウ素（アルキル基はｎ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等）のナトリウム塩、リチウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、テトラメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
さらに有機金属型の重合開始材を具体的に例示すると、トリフェニルボラン、トリブチルボラン、トリブチルボラン部分酸化物等の有機ホウ素化合物類等が挙げられる。
また、光重合開始剤としては、光増感剤からなるもの、光増感剤／光重合促進剤等が用いられる。以下に光重合開始剤の具体例を例示するが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
光増感剤として具体的に例示すると、ベンジル、カンファーキノン、α−ナフチル、アセトナフセン、ｐ，ｐ´−ジメトキシベンジル、ｐ，ｐ´−ジクロロベンジルアセチル、ペンタンジオン、１，２−フェナントレンキノン、１，４−フェナントレンキノン、３，４−フェナントレンキノン、９，１０−フェナントレンキノン、ナフトキノン等のα−ジケトン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−メトキシチオキサントン、２−ヒドロキシチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン類、ベンゾフェノン、ｐ−クロロベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド類、２−ベンジル−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ベンジル−ジエチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−プロパノン−１等のα−アミノアセトフェノン類、ベンジルジメチルケタール、ベンジルジエチルケタール、ベンジル（２−メトキシエチルケタール）等のケタール類、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス〔２，６−ジフルオロ−３−（１−ピロリル）フェニル〕−チタン、ビス（シクペンタジエニル）−ビス（ペンタンフルオロフェニル）−チタン、ビス（シクロペンタジエニル）−ビス（２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ジシロキシフェニル）−チタン等のチタノセン類等が挙げられる。
【００３８】
光重合促進剤として具体的に例示すると、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアニリン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−トルイジン、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−トルイジン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−トルイジン、ｐ−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｍ−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッド、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドエチルエステル、ｐ−ジメチルアミノベンゾイックアシッドアミノエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアンスラニリックアシッドメチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチルアニリン、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−トルイジン、ｐ−ジメチルアミノフェニルアルコール、ｐ−ジメチルアミノスチレン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−３，５−キシリジン、４−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−α−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−ナフチルアミン、トリブチルアミン、トリプロピルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、２，２´−（ｎ−ブチルイミノ）ジエタノール等の第三級アミン類、Ｎ−フェニルグリシン等の第二級アミン類、５−ブチルバルビツール酸、１−ベンジル−５−フェニルバルビツール酸等のバルビツール酸類、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズジラウレート、ジオクチルスズジバーサテート、ジオクチルスズビス（メルカプト酢酸イソオクチルエステル）塩、テトラメチル−１，３−ジアセトキシジスタノキサン等のスズ化合物類、ラウリルアルデヒド、テレフタルアルデヒド等のアルデヒド化合物類、ドデシルメルカプタン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、１−デカンチオール、チオサルチル酸等の含イオウ化合物等が挙げられる。
【００３９】
さらに、光重合促進能の向上のために、上記光重合促進剤に加えて、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、グリコール酸、グルコン酸、α−オキシイソ酪酸、２−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシプロパン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、ジメチロールプロピオン酸等のオキシカルボン酸類の添加が効果的である。
また、熱重合開始剤として具体的に例示するとベンゾイルパーオキサイド、パラクロロベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ジハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーブチルパーオキシベンゾエード等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物類が好適に使用される。これらの中でも有機過酸化物の使用が好ましく、より好ましくはベンゾイルパーオキサイドである。
【００４０】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層又はアクリリックレジン層に用いることができる（ｃ）重合開始剤の含有量は、熱伝導率の異なる充填材や重合性単量体の存在割合に応じて適宜選択することができるが、コンポジットレジン層に用いる場合には（Ａ）重合性単量体１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の範囲であれば特に制限なく用いることができる。好ましくは０．０５〜５の範囲であり、より好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。（ｃ）重合開始剤の配合量が０．０１重量部未満の場合、重合が十分に進行せずに材料特性が低下し、一方１０重量部を超える場合は急激に重合硬化が起こるため局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が発生する可能性がある。
【００４１】
本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層又はアクリリックレジン層に用いることができる（ｄ）連鎖移動剤は、公知の化合物が何等制限無く使用することができる。具体的に例示すると、ｎ−ブチルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタンなどのメルカプタン化合物、リモネン、ミルセン、α−テルピネン、β−テルピネン、γ−テルピネン、テルピノレン、β−ピネン、α−ピネンなどのテルペノイド系化合物、α−メチルスチレンダマーなどが挙げられる。これらの連鎖移動材の中でもテルペノイド系化合物が特に好ましい。また、これら連鎖移動剤は、単独だけでなく複数を組み合わせて用いることができる。これら連鎖移動剤の含有量は、コンポジットレジン層に用いる場合には（Ａ）重合性単量体１００重量部に対して、０．００１〜１重量部の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５重量部の範囲であることが好ましい。（ｄ）連鎖移動剤の含有量が０．００１重量部未満の場合、加熱加圧による成形時において急激な重合硬化が起こるため局所的な収縮、割れ、白濁、欠けなどの不良が発生する可能性がある。一方１重量部を超える場合は重合硬化反応が抑制されるため未反応の重合性単量体の存在割合が多くなり、その結果材料特性が低下する恐れがある。
【００４２】
また、本発明のコンポジットレジン人工歯を構成するコンポジットレジン層又はアクリリックレジン層には、上記の（ａ）〜（ｄ）の成分以外に、フュームドシリカに代表される賦形剤、２−ヒドロキシ−４−メチルベンゾフェノンのような紫外線吸収剤、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２、５−ジターシャリーブチル−４−メチルフェノール等の重合禁止剤、変色防止剤、抗菌材、着色顔料、その他の従来公知の添加剤等の成分を必要に応じて任意に添加できる。
【００４３】
本発明のコンポジットレジン人工歯の製造方法は何等制限されることはない。例えばペースト状又は粉材と液材を混和した餅状の原料を金型に充填して加圧加熱する圧縮成形法又は原料を金型中に一定の圧力により打ち込む射出成型法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらの中でもコンポジットレジン層又はアクリリックレジン層をそれぞれ単独で順次、加熱加圧により重合硬化させて積層していく製造する方法が好ましい。
【００４４】
本発明のコンポジットレジン人工歯がコンポジットレジン層からなる単層又は多層構造である場合は義歯床との化学的な接着は期待できないため、接着性プライマーを用いたり、又は機械的な勘合を得るために維持孔を形成したりしても何等制限はない。また、本発明のコンポジットレジン人工歯において少なくとも１層がコンポジットレジン層で、且つ義歯床と化学的に接着することができるベース層を含む少なくとも１層がアクリリックレジン層から構成される場合は層の数やその種類には何等制限はなく、多層構造をとることができる。またその形状や大きさにも制限はなく、様々な形状や大きさのものであっても何等問題はない。
【実施例】
【００４５】
以下に本発明の実施例について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例にて調製したコンポジットレジン人工歯の性能を評価する試験方法は次の通りである。
【００４６】
（１）曲げ試験
評価目的：コンポジットレジン組成物を成形した試験体の曲げ強度を評価する。
評価方法：
調製したコンポジットレジン組成物をステンレス製金型（２５×２×２ｍｍ：直方体型）に充填後、金型プレス圧：３t、成型温度：ベース層100℃・エナメル層120℃、プレス時間：１０分の条件にて加圧・加熱成形を行った。その後、金型から成形物を取り出した後、３７℃、２４時間水中に浸漬したものを試験体とした。
曲げ試験の測定はインストロン万能試験機（インストロン５５６７，インストロン社製）を用い支点間距離２０ｍｍ，クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎにて曲げ強度を測定した。
【００４７】
（２）成型良品試験
評価目的：
模擬人工歯金型（層厚みが移行的に異なるベースアクリリックレジン層とコンポジットレジン層を積層した２層構造：図１）を用いて成形した２層構造（アクリリックレジン組成物とコンポジットレジン組成物）の成型物における成型特性を評価する。
評価方法：
図１に示した模擬人工歯金型（10mm×10mm×5mm）の下部に位置する移行的に厚みが変化しているベース層にアクリリックレジン組成物を充填後、加圧・加熱成形を行った。その後、硬化したアクリリックレジン層の上部に位置する移行的に厚みが変化しているコンポジットレジン層にコンポジットレジン組成物を充填後、加圧・加熱成形を行った。この成形体物を１００個作製し、模擬人工歯に発生する割れや欠け等を確認することにより成形特性を評価した。なお、加圧・加熱成形は金型プレス圧：３ｔ、ベース層成形温度：１００℃、コンポジットレジン層成形温度：１２０℃、プレス時間：１０分の条件にて行った。その結果、成形物に全く割れや欠け等の不良がないものを良品とし、良品率を算出した。良品率90部以上を適合範囲とする。
【００４８】
（３）界面接着状態確認試験
評価目的：
模擬人工歯金型（層厚みが移行的に異なるベースアクリリックレジン層とコンポジットレジン層を積層した２層構造：図１）を用いて成形した２層構造（アクリリックレジン組成物とコンポジットレジン組成物）の成型物に強制的な加圧負荷を与えた時の界面（ベース層とコンポジットレジン層の接着面）に生じる影響を観察する。
評価方法：
成型良品試験により良品と判断された模擬人工歯１００個の中から無作為に１０個を抜き取り試験体として用いた。この試験体の耐圧縮性（加圧試験）をインストロン万能試験機（インストロン５５６７，インストロン社製）を用いて測定した。試験体の加圧方向は図２．に示す。測定条件は、クロスヘッドスピード１ｍｍ／ｍｉｎであり、０．５mm変位させた時の界面に生じる影響を観察し評価した。
評価基準は、○：不変、△：部分的に白化、×：界面全体が白化又は界面で分離とした
【００４９】
本発明の実施例に使用した化合物および化合物の略号を以下に示す。
重合性単量体
UDMA：ウレタンジメタクリレート
Bis-GMA：２、２−ビス（４−（３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン
TEGDMA：トリエチレングリコールジメタクリレート
充填材
シリカ：平均粒子径０．９μｍ、ＢＥＴ比表面積：４．０ｍ２／ｇ、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランによりシラン処理を行い組成物の調製に使用した。
重合開始材
BPO：ベンゾイルパーオキサイド
単官能性(メタ)アクリレート系重合性単量体
MMA：メチルメタアクリレート
非架橋性(メタ)アクリレート系ポリマー
PMMA：ポリメチルメタクリレート  50部平均粒子径  50μm
【００５０】
表１に示した組成に従い、アクリリックレジン組成物（B１〜B９及びBC1）を調製した。
表２に示した組成に従い、コンポジットレジン組成物（Ｅ１〜Ｅ１１及びEC1）を調製した。
【００５１】
【表１】
2016013998.tif 000002
【００５２】
【表２】
2016013998.tif 000003
【００５３】
調製したコンポジットレジン組成物を用いて曲げ試験を実施し、その結果を表３に示す。
【００５４】
【表３】
2016013998.tif 000004
【００５５】
コンポジットレジン組成物Ｅ１〜Ｅ３は（ｂ）成分である充填材の配合量を変更した系である。（ｂ）充填材の量が増えるほど曲げ強さは高くなる。
コンポジットレジン組成物Ｅ２とＥ４は、（ａ）重合性単量体の種類（ＵＤＭＡとＢｉｓ-ＧＭＡ）が一部変更した系である。連鎖移動剤の種類と配合量は同じであるものの、重合性単量体の種類の影響により、曲げ強さに少し差があるものの十分な曲げ強さを示した。
コンポジットレジン組成物Ｅ２・Ｅ５・Ｅ６は、（ｃ）重合開始材の配合量を変更した系である。連鎖移動剤の種類と量は同じであり、曲げ強さに影響することなく同等レベルであった。
コンポジットレジン組成物Ｅ２・Ｅ７・Ｅ８は、（ｄ）連鎖移動剤の配合量は同じであるものの種類（γ-テルピネン、α-テルピネン、β-テルピネン）を変更した系である。連鎖移動剤の種類が変わっても曲げ強さに影響することなく同等レベルであった。
コンポジットレジン組成物Ｅ２・Ｅ９・Ｅ１０・Ｅ１１は、（ｄ）連鎖移動剤の配合量を変更した系である。連鎖剤移動材の配合量が０．０６（Ｅ９）〜０．６（Ｅ１０）重量部の範囲においては曲げ強度に影響を与えず同等レベルであったが、１．０（Ｅ１１）重量部においては曲げ強さが少し低下することが認められた。
コンポジットレジン組成物ＥＣ１は、（ｄ）連鎖移動剤が未配合であるため、気泡を多く巻き込み、且つクラックも発生することから曲げ試験体を作製することが出来なかった。
次に、調製したコンポジットレジン組成物及びアクリリックレジン組成物を用いて成型良品試験及び界面接着状況確認試験を実施し、その結果を表４に結果を示す。
【００５６】
【表４】
2016013998.tif 000005
【００５７】
表４に示すように実施例１〜１６は、連鎖移動剤を配合したアクリリックレジン組成物及びコンポジットレジン組成を用いて模擬人工歯を成形した。その結果、気泡の発生は全く認められず、一方クラックは一部発生したものの極端に少なく、良品率がすべて90部以上であった。またその良品である模擬人工歯を用いて界面接着状況確認試験を実施した結果、界面には問題が認められず強固に二つの組成物が接着していることが確認された。
【００５８】
表４に示すように比較例１及び比較例２は、連鎖移動剤が配合されていないコンポジットレジン組成物を用いて模擬人工歯を成形した。いずれの場合においても気泡やクラックの発生が非常に多く、模擬人工歯を成形できない状況であり良品率が比較例１で１６部、比較例２で８部と非常に低いことが認められた。その中でも良品であった試料を取出して界面接着状況確認試験を実施した結果、すべての試料において二つの組成物が接着している界面の全体が白化する又は分離脱落する状況が確認された。
【００５９】
コンポジットレジン人工歯の組成に、連鎖移動剤を配合することにより、均一に重合硬化させることが可能となり、連鎖移動剤の配合による材料特性の低下も認められず、局所的に発生する収縮、割れ、白濁、欠けを抑制し、優れた物理学特性を達成した。
【図１】
2016013998.tif 000006
【図２】
2016013998.tif 000007