(57)【要約】      （修正有）【課題】可塑化ポリウレタン組成物から形成された少なくとも１つの層を具備する多層ゴルフボールを提供する。【解決手段】コアおよびカバー層を有するゴルフボールであり、コアまたはカバー層の少なくとも１つが、少なくとも１つのポリウレタンおよび少なくとも１つの可塑剤を有する可塑化ポリウレタン組成物を有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
ゴム組成物から形成された内側コア層と、
外側コア層であって、ポリウレタン、および、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記外側コア層とを有し、
上記外側コア層の表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択される請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
内側コア層であって、ポリウレタン、および、上記内側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記内側コア層と、
ゴム組成物から形成された外側コア層とを有し、
上記外側コア層の表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項４】
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択される請求項３記載のゴルフボール。
【請求項５】
上記内側コア層は１０から７０の中心ショアＣ硬度および上記中心ショアＣ硬度より大きい界面ショアＣ硬度を具備し、上記外側コア層は２０から９５の外側表面ショアＣ硬度および上記外側コア層の上記外側表面ショアＣ硬度より小さい中間点ショアＣ硬度を具備する請求項３記載のゴルフボール。
【請求項６】
上記内側コア層は１０から７０の中心ショアＣ硬度および上記中心ショアＣ硬度より大きい界面ショアＣ硬度を具備し、上記外側コア層は２０から９５の外側表面ショアＣ硬度および上記外側コア層の上記外側表面ショアＣ硬度と実質的に同一か、これより大きい中間点ショアＣ硬度を具備する請求項３記載のゴルフボール。
【請求項７】
上記内側コア層は１０から７０の中心ショアＣ硬度および上記中心ショアＣ硬度と実質的に同一か、これより小さい界面ショアＣ硬度を具備し、上記外側コア層は２０から９５の外側表面ショアＣ硬度および上記外側コア層の上記外側表面ショアＣ硬度より小さい中間点ショアＣ硬度を具備する請求項３記載のゴルフボール。
【請求項８】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
第１のゴム組成物から形成された内側コア層であって、上記内側コア層の外側表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記内側コア層と、
中間コア層であって、ポリウレタン、および上記中間コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記中間コア層と、
第２のゴム組成物から形成された外側コア層であって、上記外側コア層の外側表面硬度が上記外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備することを特徴とするゴルフボール。
【請求項９】
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択される請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１０】
上記中間コア層が、上記中間コア層の外側表面硬度が上記中間コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１１】
上記中間コア層が、上記中間コア層の外側表面硬度が上記中間コア層の中間点硬度と等しいか、小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を具備する請求項８記載のゴルフボール。
【請求項１２】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
第１の熱可塑性組成物から形成された内側コア層であって、上記内側コア層の外側表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記内側コア層と、
第２の熱可塑性組成物から形成された外側コア層であって、上記第２の熱可塑性組成物は、ポリウレタン、および、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有し、上記外側コア層は上記外側コア層の外側表面硬度が上記外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記外側コア層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【請求項１３】
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択され、上記可塑剤が、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして３ｗｔ％から４０ｗｔ％の量だけ存在する請求項１２記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は多層ゴルフボールに関し、とくに、可塑化ポリウレタン組成物から形成された少なくとも１つの層を具備する多層ゴルフボールに関する。
【発明の背景】
【０００２】
多層コアを具備するゴルフボールは広く知られている。また、熱硬化性センタ、熱可塑性中間コア層、および熱硬化性外側コア層を具備する多層コア、例えば、米国特許第７，７０８，６５６号および同第８，２６２，５１１号に開示されるものも、知られている。
【０００３】
可塑化ポリウレタン組成物から製造された層を有するゴルフボールも知られている。例えば、米国特許第６，８４９，６７５号および同第７，０５３，１４２号は、少なくとも１つのポリウレタンおよび少なくとも１つの可塑剤を有する可塑化ポリウレタン組成物から形成されたゴルフボールコアまたはカバーを開示している。
【０００４】
この発明は、可塑化ポリウレタン組成物を用いて多層コア構造中にコア層を形成する、新規なゴルフボールを提供する。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】米国特許第７，７０８，６５６号明細書
【特許文献２】米国特許第８，２６２，５１１号明細書
【特許文献３】米国特許第６，８４９，６７５号明細書
【特許文献４】米国特許第７，０５３，１４２号明細書
【発明の開示】
【０００６】
この発明は、２またはそれ以上の層を具備するコアとカバーとを有し、複数のコアー層のうちの少なくとも１つが、可塑剤を有するポリウレタン組成物から形成されるゴルフボールに向けられている。
【０００７】
１実施例において、ゴルフボールは、コアおよびカバーを有し、コアが、内側コア層および外側コア層を有する。この実施例の具体的な側面において、内側コア層は、ゴム組成物から生成され；外側コア層は、ポリウレタン、および、外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成され；外側コア層の表面硬度が内側コア層の中心硬度より大きい。この実施例の他の具体的な側面において、内側コア層は、ポリウレタン、および、内側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成され；外側コア層は、ゴム組成物から形成され；外側コア層の表面硬度が内側コア層の中心硬度より大きい。この発明の他の具体的な側面において、内側コア層は、第１の熱可塑性組成物から形成され、内側コア層の外側表面硬度が内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備し；外側コア層は、ポリウレタン、および、外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する第２の熱可塑性組成物から形成され、外側コア層の外側表面硬度が外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する。この発明の他の具体的な側面において、内側コア層は、熱硬化性組成物から形成され、内側コア層の外側表面硬度が内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備し、外側コア層は、ポリウレタン、および、外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤をする熱可塑性組成物から形成され、外側コア層の外側表面硬度が外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する。この発明の他の具体的な側面において、内側コア層は、熱硬化性組成物から形成され、内側コア層の外側表面硬度が内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備し、外側コア層は、ポリウレタン、および、外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤をする熱可塑性組成物から形成され、外側コア層の外側表面硬度が外側コア層の中間点硬度と等しいか、これより小さい、ゼロまたは負の硬度勾配を具備する。
【０００８】
１実施例において、ゴルフボールは、コアおよびカバーを有し、コアが、内側コア層、中間コア層、および外側コア層を有する。この実施例の具体的な側面において、内側コア層は、第１のゴム組成物から生成され、内側コア層の外側表面硬度が内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備し；中間コアコア層は、ポリウレタン、および、中間コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する熱可塑性組成物から形成され；外側コア層は、第２のゴム組成物から形成され、外側コア層の外側表面硬度が外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する。この実施例の他の具体的な側面において、内側コア層は、第１のゴム組成物から生成され、内側コア層の外側表面硬度が内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備し；中間コアコア層は、ポリウレタン、および、中間コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する熱可塑性組成物から形成され、中間コア層の外側表面硬度が中間コア層の中間点硬度と等しいか、これより小さい、ゼロまたは負の硬度勾配を具備し；外側コア層は、第２のゴム組成物から形成され、外側コア層の外側表面硬度が外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する。
【０００９】
他の実施例において、コアは、ポリウレタン、および、内側コア層組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された内側コア層と、ゴム組成物から形成された外側コア層とを有する。内側コア層は、１０から７０の中心ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）、および、正の硬度勾配を形成するためにＨｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きな界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）を具備する。外側コア層は、２０から９５の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）、および正の硬度勾配を形成するためにＨｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅより小さな中間点ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｍｉｄｐｏｉｎｔ）を具備する。Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅは、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きくコアが正の硬度勾配を有するようになっている。
【００１０】
他の実施例において、コアは、ポリウレタン、および、内側コア層組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された内側コア層と、ゴム組成物から形成された外側コア層とを有する。内側コア層は、１０から７０の中心ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）、および、正の硬度勾配を形成するためにＨｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きな界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）を具備する。外側コア層は、２０から９５の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）、およびゼロまたは負の硬度勾配を形成するためにＨｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅと実質的に同一か、これより大きな中間点ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｍｉｄｐｏｉｎｔ）を具備する。Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅは、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きくコアが正の硬度勾配を有するようになっている。
【００１１】
他の実施例において、コアは、ポリウレタン、および、内側コア層組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された内側コア層と、ゴム組成物から形成された外側コア層とを有する。内側コア層は、１０から７０の中心ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）、および、ゼロまたは負の硬度勾配を形成するためにＨｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒと実質的に同一か、これより大きな界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）を具備する。外側コア層は、２０から９５の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）、および正の硬度勾配を形成するためにＨｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅより小さな中間点ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｍｉｄｐｏｉｎｔ）を具備する。Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅは、Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒより大きくコアが正の硬度勾配を有するようになっている。
【発明の詳細な説明】
【００１２】
この発明のゴルフボールは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された少なくとも１つのコア層を具備する。典型的には、可塑化ポリウレタン組成物は、ポリウレタンおよび可塑剤の連結重量を基礎にして、２０から９９．５ｗｔ％のポリウレタンおよび０．５から８０ｗｔ％の可塑剤を有する。適切な可塑化ポリウレタンは熱硬化性および熱可塑性ポリウレタンを含む。
【００１３】
ポリウレタン
適切なポリウレタン、ポリ尿素、またはエポキシは一般に少なくとも１のポリイソシアネート、ポリオールおよび少なくとも１の硬化剤の反応生成物を含む。当業者が利用可能ないずれのポリイソシアネートもこの発明に従って使用するのに適している。ポリイソシアネートの例は、これに限定されないが、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（"ＭＤＩ"）；ポリマーＭＤＩ；カルボジイミド−変性液状ＭＤＩ；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（"Ｈ１２ＭＤＩ"）；ｐ−フェニレンジイソシアネート（"ＰＰＤＩ"）；ｍ−フェニレンジイソシアネート（"ＭＰＤＩ"）；トルエンジイソシアネート（"ＴＤＩ"）；３，３'−ジメチル−４，４'−ビフェニレンジイソシアネート（"ＴＯＤＩ"）；イソホロンジイソシアネート（"ＩＰＤＩ"）；ヘキサメチレンジイソシアネート（"ＨＤＩ"）；ナフタレンジイソシアネート（"ＮＤＩ"）；キシレンジイソシアネート（"ＸＤＩ"）；ｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（"ｐ−ＴＭＸＤＩ"）；ｍ−テトラメチルキシレンジイソシアネート（"ｍ−ＴＭＸＤＩ"）；エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；シクロヘキシルジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレン−ジイソシアネート（"ＨＤＩ"）；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（"ＴＭＤＩ"）；テトラセンジイソシアネート；ナフタレンジイソシアネート；アントラセンジイソシアネート；トルエンジイソシアネートのイソシアヌレート；ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン；及びこれらの混合物を含む。好ましくは、ポリイソシアネートは、ＭＤＩ、ＰＰＤＩ、ＴＤＩ、又はこれらの混合物を含み、より好ましくはポリイソシアネートはＭＤＩを含む。ここで使用する用語「ＭＤＩ」は、４，４'−ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリマーＭＤＩ、カルボジイミド変性液状ＭＤＩ、及びこれらの混合物を意味し、かつ使用したジイソシアネートが「低遊離（ｌｏｗ  ｆｒｅｅ）モノマー」であることができるとは「遊離」モノマーの量が低いイソシアネート基であること、典型的には遊離モノマー基の量が約０．１％より低いことを当業者が理解すると理解すべきである。「低遊離モノマー」ジイソシアネートの例は、これに限定されないが、低遊離モノマーＭＤＩ、低遊離モノマーＴＤＩ、及び低遊離モノマーＰＰＤＩである。
【００１４】
ポリイソシアネートは約１４％より少ない未反応のＮＣＯ基を有することが必要であり、または、約７．５％より少ない未反応のＮＣＯ基、または、約７．０％より少ないＮＣＯ、または、約５．０％より少ないＮＣＯ、または、約５．０％以下のＮＣＯを有する。
【００１５】
当業者が利用可能ないずれのポリオールもこの発明に従って使用するのに適している。ポリオールの例は、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、ヒドロキシ末端ポリブタジエン（部分的に／完全に水素添加した誘導体を含む）、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びポリカーボネートポリオールを含む。
【００１６】
適切なポリエーテルポリオールは、これに限定されないが、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（「ＰＴＭＥＧ」）、ポリエチレンプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、及びこれらの混合物を含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合及び置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。好ましくは、この発明のポリオールはＰＴＭＥＧを含む。
【００１７】
適切なポリエステルポリオールは、これに限定されないが、ポリエチレンアジペートグリコール；ポリブチレンアジペートグリコール；ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール；ｏ−フタレート−１，６−ヘキサンジオール；ポリ（ヘキサメチレンアジーペート）グリコール；及びこれらの混合物を含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００１８】
適切なポリカプロラクトンポリオールは、これに限定されないが、１，６−ヘキサンジオール−開始ポリカプロラクトン、ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトン、及びこれらの混合物を含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和の、又は置換又は未置換の芳香族及び環状基を有することができる。
【００１９】
適切なポリカーボネートは、これに限定されないが、ポリフタレートカーボネート及びポリ（ヘキサメチレンカーボネート）グリコールを含む。炭化水素鎖は飽和又は不飽和結合、又は置換又は未置換芳香族及び環状基を有することができる。
【００２０】
ポリアミン硬化剤もポリウレタンカバーに使用するのに適している。好ましいポリアミン硬化剤は、これに限定されないないが、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びこのアイソマー；３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン及びこのアイソマー、例えば３，５−ジエチルトルエン−２，６−ジアミン；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジフェニルメタン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ベンゼン、４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）；４，４'−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）（「ＭＣＤＥＡ」）；ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート；Ｎ，Ｎ'−ジアルキルジアミノジフェニルメタン；ｐ，ｐ'−メチレンジアニリン（「ＭＤＡ」）；ｍ−フェニレンジアミン（「ＭＰＤＡ」）；４，４'−メチレン−ビス−（２−クロロアニリン）（「ＭＯＣＡ」）；４，４'−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）（「ＭＤＥＡ」）；４，４'−メチレン−ビス−（２，３−ジクロロアニリン）（「ＭＤＣＡ」）；４，４'−ジアミノ−３，３'−ジエチル−５，５'−ジメチルジフェニルメタン；２，２'−３，３'−テトラクロロジアミノジフェニルメタン；トリメチレングリコールジ−ｐ−アミノベンゾエート；及びこれらの混合物を含む。好ましくはこの発明の硬化剤は３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及びそのアイソマー、例えばバトンルージュのアルバマール社（Ａｌｂｅｒｍａｒｌｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ｂａｔｏｎ  Ｒｏｕｇｅ，ＬＡ）から入手可能なＥｔｈａｃｕｒｅ（登録商標）３００である。適切なポリアミン硬化剤は第１及び第２アミンの両者を含む。
【００２１】
少なくとも一つのジオール、トリオール、テトラオール、又はヒドロキシ末端硬化剤を前記のポリウレタン組成物に添加することができる。適切なジオール、トリオール、及びテトラオール基は、これに限定されないが、エチレングリコール；ジエチレングリコール；ポリエチレングリコール；プロピレングリコール；ポリプロピレングリコール；低分子量ポリテトラメチレンエーテルグリコール；１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン；１，３−ビス−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］ベンゼン；１，３−ビス−｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エトキシ｝ベンゼン；１，４−ブタンジオール；１，５−ペンタンジオール；１，６−ヘキサンジオール；レゾルシノール−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；ヒドロキノン−ジ−（β−ヒドロキシエチル）エーテル；及びこれらの混合物を含む。
【００２２】
ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤の両者は、一又は複数の飽和、不飽和、芳香族、及び環状基を含むことができる。さらに、ヒドロキシ末端及びアミン硬化剤は一又は複数のハロゲン基を含むことができる。ポリウレタン組成物は、硬化剤のブレンド又は混合物によって製造することができる。
【００２３】
具体的な実施例において、ポリウレタンは飽和（脂肪族）ポリウレタンである。
【００２４】
適切な飽和のジイソシアネートは、これに限定されないが、エチレンジイソシアネート；プロピレン−１，２−ジイソシアネート；テトラメチレン−１，４−ジイソシアネート；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート；２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート；ドデカン−１，１２−ジイソシアネート；ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート；シクロブタン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，３−ジイソシアネート；シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート；１−イソシアネート−３，３，５−トリメチル−５−イソシアネートメチルシクロヘキサン；イソホロンジイソシアネート（「ＩＰＤＩ」）；メチルシクロヘキシレンジイソシアネート；ＨＤＩのトリイソシアネート、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジイソシアネートのトリイソシアネート（「ＴＭＤＩ」）を含む。
【００２５】
適切な飽和ポリオールは、これに限定されないが、ポリエーテルポリオール、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール及びポリ（オキシプロピレン）グリコール。適切な飽和ポリステルポリオールは以下を含む：ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、ポリカーボネートポリオール及びエチレンオキシドでキャップしたポリオキシプロピレンジオール。この発明で有用な飽和ポリカプロラクトンポリオールは以下を含む：ジエチレングリコール開始ポリカプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始ポリカプロラクトン、１，６−ヘキサンジオール開始ポリカプロラクトン；トリメチロールプロパン開始ポリカプロラクトン、ネオペンチルグリコール開始ポリカプロラクトン、ＰＴＭＥＧ開始ポリカプロラクトンを含む。
【００２６】
適切な飽和硬化剤は、これに限定されないが、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、プロピレングリコール；トリメタノールプロパン；テトラ−（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン；シクロヘキシルジメチロールのアイソマーのアイソマー及び混合物、シクロヘキサンビス（メチルアミン）のアイソマーのアイソマー及び混合物；トリイソプロパノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、４，４'−ジシクロヘキシルメタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン；ジエチレングリコールジ−（アミノプロピル）エーテル；４，４'−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）−ジシクロヘキシルメタン；１，２−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；１，４−ビス−（ｓｅｃ−ブチルアミノ）シクロヘキサン；イソホロンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、プロピレンジアミン、１−メチル−２，４−シクロヘキシルジアミン、１−メチル−２，６−シクロヘキシルジアミン、１，３−ジアミノプロパン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、イミド−ビス−プロピルアミン、ジアミノシクロヘキサンのアイソマーのアイソマー及び混合物、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、及びジイソプロパノールアミンを含む。
【００２７】
適切な触媒は、これに限定されないが、ビスマス触媒、オレイン酸、トリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ（登録商標）−３３ＬＶ）、ジ−ブチルスズジラウレート（ＤＡＢＣＯ（登録商標）−Ｔ１２）及び酢酸を含む。ＤＡＢＣＯ（登録商標）触媒は、エア  プロダクツ  アンド  ケミカルズ社（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）から商業的に入手可能である。
【００２８】
可塑化ポリウレタン組成物はオプションとして少なくとも１つの付加的なポリマーを有する。可塑化ポリウレタンとブレンドするのに適切な付加的なポリマーは、これに限定されないが、エポキシ樹脂、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、およびポリアクリレートを含む。
【００２９】
可塑化ポリウレタン組成物
この発明の可塑化ポリウレタン組成物は、ポリウレタンの剛性および／または硬度を実質的に変化させるのに充分な量だけ可塑剤を含む。具体的な実施例において、可塑剤は、ポリウレタンおよび可塑剤の連結重量に基づく重量で、０．５％または１％または５％または７％または８％または９％または１０％または１２％または１８％または２０％または２２％または２５％または３０％または３５％または４０％または４２％または５０％または５５％または６０％または６６％または７１％または７５％または８０％の量だけ存在し、または可塑剤はこれらの値から選択された下限および上限の範囲内の量だけ存在する。
【００３０】
上述のポリウレタン材料とブレンドするのに適した可塑剤は、これに限定されないが、米国特許第３，４８９，７２３号に開示されたものを含み、これを参照してここに含ませる。例示としての可塑剤は、フタル酸エステル、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジ−イソデシルフタレート；脂肪族二塩基性エステル、例えば、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、２−エチルヘキシルセバケート；トリメリット酸エステル、例えば、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、トリ−オクチルトリメリテート；脂肪酸（ｆａｔｔｙ  ａｃｉｄ）エステル、例えば、ブチルオレエート；安息香酸エステル、例えば、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジプロピレングリコールジベンゾエート、脂肪族ホスフェート、例えば、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリブトキシホスフェート；芳香族ホスフェート、例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレシルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレシルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリス（２，６−ジメチルフェニル）ホスフェート、ジフェニルホスフェート−ハイドロキノン縮合体（「ＨＱＤＰ」）；ハロゲン化脂肪族ホスフェート、例えば、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（β−クロロプロピル）ホスフェート、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート；カーボネートエステル、例えばプロピレンカーボネート、およびエチレンカーボネート；ポリグリコール、例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール；、およびこれら２つまたは３つの混合物を含む。具体的な実施例において、可塑剤は、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＰｏｌｙＴＨＦ（ＴＭ）２５０；およびジプロピレングリコールジベンゾエート、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＢｅｎｓｏｆｌｅｘ（ＴＭ）２８４；およびこれらの２または複数の混合物から選択される。
【００３１】
可塑剤は撥水性可塑剤でもよく、撥水性可塑剤は、これに限定されないが、芳香族エステル、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ブチルヤシ油アルキルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、オクチルデカノイルフタレート、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリルエチレングリコール、メチルフタリルエチレングリコール、ブチルフタリルエチレングリコール、ジノニルフタレート、ジヘプチルフタレート、オクチルデシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ジカプリルフタレート、ビス（３，５，５−トリメチルヘキシル）フタレート、イソオクチルイソデシルフタレート、ビス（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）フタレート、およびベンズフェノル；脂肪族エステル（モノ−、ジ−または８個以上のカーボン、好ましくは８−３０個のカーボンを具備する高次の脂肪酸とジ−、トリ−、又は多価アルコールとの、モノ−、ジ−またはポリエステルの形のもの）、例えば、グリセリンモノステアレート、グリセリン１２−ヒドロキシステアレート、グリセリンジステアレート、ジグリセリンモノステアレート、テトラグリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノラウレート、ポリプロピレンアジペート、ジイソデシルアジペート、ビス（２−メチルヘキシル）アジペート、ジカプリルアジペート、ジイソオクチルアジペート、オクチルデシルアジペート、イソオクチルイソデシルアジペート、ジブチルフマレート、ジオクチルフマレート、トリエチルシトレート、アセチルトリエチルシトレート、トリブチルシトレート、およびアセチルブチルシトレート；または燐酸エステル、例えば、トリクレシルホスフェート、フェニルジクレシルホスフェート、キシレニルジクレシルホスフェート、クレシルジキシレニルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリエチルホスフェート、およびアリールアリルホスフェート；およびそのエポキシ化合物、例えば、ブチルエポキシステアレート、オクチルエポキシステアレート、エポキシブチルオレエート、エポキシ化ブチルオレエート、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化アルキル油、およびエポキシ化アルキル油アルコールエステル；およびこられの混合物を含む。
【００３２】
具体的な実施例において、可塑剤は、アルキルアジペート、アルキルフタレート、アルキルアゼレート、アルキルベンゾエート、アルキルシトレート、大豆およびアマニ油およびこれらの混合物からなるグループから選択される。
【００３３】
具体的な実施例において、可塑剤はジアルキルフタレートである。
【００３４】
他の具体的な実施例において、可塑剤は、全体として６個から４０個の炭素原子を含み、アルキル基に少なくとも６個の炭素原子を含む、少なくとも１つのアルキル芳香族スルホンアミド；および／または、つぎの構造を有する少なくとも１つの異なるポリエーテル芳香族スルホンアミドを含む。
【化１】
2016190026.tif 000002
ここでＱはつぎの構造から選択される。
【化２】
2016190026.tif 000003
Ａは、６から３９個の炭素原子を含む芳香族基であり；Ｌは１から２０個の炭素原子を含むアルキル基またはＡ−−ＳＯ２−−ＮＨＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−−であり；Ｒは独立な水素または１から４個の炭素原子を具備する線形または分岐アルキル基であり；ｘは０〜４０の間であり；ｙは２〜４０の間であり；ｚは１〜３の間であり；ａは０〜４０の間である。
【００３５】
他の具体的な実施例において、可塑剤は、Ｃ３−Ｃ１０ジアルキルアジペート、Ｃ３−Ｃ１０ジアルキルフタレートおよびアセチルトリブチルシトレートから選択され、より好ましくは、可塑剤は、ジブチルフタレート、ビス（２−エチルヘキシル）フタレート、ジイソプロピルアジペート、ジブチルアジペート、ビス（２−エチルヘキシル）アジペートおよびアセチルトリブチルシトレートから選択される。
【００３６】
この発明に適した他の可塑化ポリウレタンは、米国特許第６，３２２，６５０号で開示されるポリオールおよびポリイソシアネートの反応生成物をベースにするゲル組成物を含む。
【００３７】
適切な可塑剤はまた多塩基性、好ましくは二塩基性カルボン酸と一価アルコールとのエステルを含む。かかるエステルの酸コンポーネントは、例えば、琥珀酸、イソフタル酸、トリメリット酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物および／またはヘキサヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、無水マレイン酸、フマル酸、および／または脂肪酸例えばオレイン酸の二量体または三量体、追加的に単量体脂肪酸を混合したものから導出される。かかるエステルのアルコールコンポーネントは、例えば、１〜２０の炭素原子を含む分岐または脂肪族アルコール、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール（例えば２−エチルヘキサノール）、ノニルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールの種々のアイソマーから導出することができ、および／または、自然の脂肪酸アルコールおよびワックスアルコールや、自然のカルボン酸を水素添加して得た脂肪酸アルコールおよびワックスアルコールから導出できる。また、脂環式および／または芳香族水素化合物、例えば、シクロヘキサノールおよびその同族体、フェノール、クレゾール、チモール、カーバクロール、ベンジルアルコールおよび／またはフェニルエタノールもアルコールコンポーネントとして最適である。上述のアルコールと燐酸とのエステルはさらに可塑剤として最適である。追加的には、ハロゲン化アルコールの燐酸エステル例えばトリクロロエチルホスフェートを用いることができる。
【００３８】
柔軟な可塑化ポリウレタンフォームもまた適切であり、典型的には、ポリオールおよびジイソシアネートの反応から生成された発泡可能ポリウレタン化合物、このポリウレタン化合物から発泡体を生成するのに足る量の非ハロゲン含有発泡剤、およびフタル酸可塑剤および燐酸エステル可塑剤からなるグループから選択された非ハロゲン含有可塑剤を含む。発泡体のサグファクタは、可塑剤なしの等価なポリウレタンフォームに較べてより大きく、標準化ＣＦＤはより小さい。非ハロゲン含有発泡剤は水または非ハロゲン含有ガスであってよく、好ましくは水であり、より好ましくは、非ハロ燐酸エステルであり、より好ましくは、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、混合されたドデシルジフェニルホスフェートおよびテトラデシルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、およびイソプロピレーテッドトリフェニルホスフェートからなるグループから選択される。柔軟な可塑化ポリウレタンフォームがフタル酸可塑剤であれば、これは好ましくは、ジイソノニルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ブチルオクチルフタレート、アルキル基が７個から１１個の炭素原子からなる炭素鎖を個別に有する直鎖状ジアルキルのフタル酸エステル、およびブチルシクロヘキシルフタレートまたはそれらの混合物である。非ハロゲン含有可塑剤はフタル酸アルキルアリールであってよく、好ましくは、フタル酸アルキルアリールは、ブチルベンジルフタレートと、アルキル基が７個から９個の炭素の炭素鎖を具備するアルキルベンジルフタレートと、テクサノールベンジルフタレートとからなるグループから選択される。
【００３９】
柔軟な可塑化ポリウレタンフォームは、また、ポリオールおよびジイソシアネートの反応から生成された発泡可能ポリウレタン化合物と、このポリウレタン化合物から発泡体を生成するのに足る量の水と、ブチルベンジルフタレート、アルキル基が７個から９個の炭素の炭素鎖を具備するアルキルベンジルフタレート、テクサノールベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジヘプチルフタレート、ブチルオクチルフタレート、アルキル基が単独で７個から１１個の炭素の炭素鎖を具備する直鎖ジアルキルフタレート、およびブチルシクロヘキシルフタレートからなるグループから選択されたフタル酸可塑剤とを含んでよい。さらに、柔軟な可塑化ポリウレタンフォームは、ポリオールおよびジイソシアネートの反応から生成された発泡可能ポリウレタン化合物と、このポリウレタン化合物から発泡体を生成するのに足る量の水と、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、イソデシルジフェニルホスフェート、混合されたドデシルジフェニルホスフェートおよびテトラデシルジフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェート、ブチルフェニルジフェニルホスフェート、およびイソプロピレーテッドトリフェニルホスフェートからなるグループから選択される燐酸エステル可塑剤とを含んで良い。
【００４０】
可塑化ポリウレタン組成物は、流動特性を所望の稠度（コンシステンシー）にするようにさらに可塑剤を含んでも良い。そのような材料は、水を含まず、イソシアネート基と不活性であり、ポリマーと混和性があるものでなければならない。適切な可塑剤は、これに限定されないが、アルキルフタレート例えばジオクチルフタレートまたはジブチルフタレート、部分的に水素添加されたテルペン、トリオオクチルホスフェート、エポキシ可塑剤、トルエンスルファミド、クロロパラフィン、アジピン酸エステル、ヒマシ油、トルエンおよびアルキルナフタレンを含む。接着剤組成物中の可塑剤の量は、所望の特性を実現し、システム中に触媒を分散させるのに十分な量とする。
【００４１】
この発明に適した他の可塑化ポリウレタン材料は、米国特許第６，３２２，６５０号に開示された多硫化物をベースとするポリウレタン；米国特許第６，３２２，６５０号に開示されたヒドロキシ酸エステル可塑化ウレタンエラストマー；および米国特許第６，３２２，６５０号に開示された熱可塑性ポリマー組成物を含む。これらの内容は、参照してここに含ませる。
【００４２】
また、米国特許第８，９３４，８７３号に開示された可塑化ポリウレタンが特に適切であり、その内容は参照してここに組み入れる。
【００４３】
非揮発性エステルの可塑剤もこの発明に適している。
【００４４】
この発明はまた可塑化ポリウレタンゲルを使用する事にも向けられている。可塑化ポリウレタンゲルは種々の硬度で実現できる。可塑化ポリウレタンゲルは好ましくは、大きなゾル（可塑剤）部分をともなう柔らかなエラストマーであり、これは、高分子量のトリオール（ＭＷが６０００より大きい）およびジイソシアネートを含む事ができる。ポリオールは例えばＡＲＣＯＬ（商標）Ｅ−４５２により製造でき、可塑剤はパラフィン油またはジプロピレングリコールジベンゾエートであってよい。
【００４５】
可塑化ポリウレタンゲルは、オイル（例えばＳｏｎｎｅｂｏｒｎから商業的に入手可能な、ＫＡＹＤＯＬ（商標）ミネラルオイル）から準備されたオイル伸長エラストマー、およびスチレンエチレンブタジエンスチレントリブロックの中間的な分子量のゴムポリマー（例えば、Ｋｒａｔｏｎ  Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ  Ｉｎｃ．から商業的に入手可能なＫＲＡＴＯＮ（商標）１６５０Ｍ）とブレンドして良い。他の添加物、例えば、プラスチックの、拡張された、弾性、空洞の小球、例えばＡｋｚｏＮｏｂｅｌ社から商業的に入手可能な、ＥＸＰＡＣＥＬ（商標）０９１ＤＥ８０、拡張、ガラス、空洞の小球、または、ブロー剤をゲルに添加して軽量化したり、あるいは、超音波キャビテーションを用いてゲルを空気で泡立てる事ができる。
【００４６】
可塑化ポリウレタン組成物は発泡体（フォーム）ベースでもよい。発泡体は、空洞小球またはブロー剤のポリウレタンフォームから構成できる。他の実施例では、発泡体は、ポリオール、アンチ発泡剤、触媒およびイソシアネートを含んでも良い。発泡体は入手可能な多くの発泡体から構成できる。発泡体は好ましくは約２から８０のショアＣ硬度で、最も好ましくは、約１０から５０のショアＣ硬度で製造される。
【００４７】
この発明において可塑剤とブレンドされて利用されるのに適した熱可塑性ポリウレタンは、米国特許第６，１６６，１３５号に開示されたものであり、これを参照してここに含ませる。
【００４８】
この発明によれば、可塑化組成物の粘度は、ポリオール１００重量部に対して少なくとも５重量部の増粘剤を用いて調整され、好ましくは３０から１１０重量部である。
【００４９】
二価または多価のカルボン酸のエステルも、この発明にしたがって採用可能な可塑剤である。かかるポリカルボン酸の例は、これに限定されないが、琥珀、フタル、トリメリット、およびフマル酸、オレイン酸のような二量体または三量体の脂肪酸で、追加的に単量体の脂肪酸がミックスされたもの、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸無水物および／またはヘキサヒドロフタル酸無水物、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸無水物、グルタル酸無水物、および無水マレイン酸である。かかる酸および無水物をエステル化するアルコール中、分岐、または非分岐脂肪族アルコールは炭素数が１〜２０のものであり、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ペンチルアルコールの、ヘキシルアルコールの、オクチルアルコール（例えば２−エチルヘキサノール）の、ノニルアルコールの、デシルアルコールの、ラウリルアルコールの、ミリスチルアルコールの、セチルアルコールの、ステアリルアルコールの種々のアイソマーや、さらには、脂肪族物資から、および、自然起源のワックスからのアルコール、または、自然由来のカルボン酸を水素添加して得たアルコールである。脂環式アルコール、例えば、シクロヘキサノールおよびその同族体も採用できる。芳香族水素化合物、フェノール、クレゾール、チモール、カーバクロール、ベンジルアルコールおよびフェニルエチルアルコールも採用する事ができる。
【００５０】
燐含有可塑剤も採用できる。例えば、上で参照した、分岐、または非分岐の脂肪族、脂環式または芳香族アルコールのエステルや、オルト燐酸のエステルである。重合体可塑剤も採用できる。例えば、アジピン酸、セバシン酸、またはフタル酸のポリエステルや、さらに、ポリブタジエン、ポリイソプレンおよびポリイソブテンオリゴマーである。
【００５１】
この発明に適した他の可塑剤は、これに限定されないが、フタレート、アジペート、セバケート、アゼレート、トリメリテート、グルタレート、ベンゾエート、アルキルアルコール、ホスフェート、およびこれらの混合物である。
【００５２】
可塑化ポリウレタン組成物はオプションとして１または複数のフィラーおよび／または添加物を含む。適切なフィラーおよび添加物は、これに限定されないが、ピグメント、粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、クレイ、シリカ、タルクおよびマイカ、接着増強剤、紫外線安定剤、耐酸化剤、触媒、セオロジカル変性剤、滅菌剤、腐食防止剤、脱水剤、有機溶剤、発色剤、および香料である。
【００５３】
この発明の可塑化ポリウレタンとブレンドするのに適した他の材料は、米国特許第４，８２４，８８８号に開示されているようなジウレタンを含む。ジウレタンは、一般に、二官能価および三官能価のポリエーテルまたはポリエステルのポリオールおよび／またはビニルクロライドと、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、およびアルキルアクリレートとのグループからのモノマーとのポリビニルクロライド膨張可能コポリマーのイソシアネート末端プレポリマーに基づく２つの一般構造の１つである。ジウレタンは、ジオールを、モノイソクバネートと反応させた準備でき、ジウレタンは、対称なジイソシアネートをポリエーテルモノアルコールから準備する。具体的には、モノアルコールは、分子量が約５００から２０００の単官能価のポリプロピレングリコールモノアルキルエーテルである。これらジウレタンは、イソシアネート末端ポリウレタンプレポリマーやポリビニルクロライドホモポリマーまたはコポリマープラスチゾル用の安定剤としても適切である。
【００５４】
他の適切な材料は、水分硬化シーリングおよび／または接着剤であり、これは、ジウレタンを可塑剤として含むアルコキシシラン末端ポリウレタンをベースにする。これら種類のジウレタンは、ジオール混合物および単官能価イソシアネートから、実質的にすべての遊離ヒドロキシル基が反応するような状態で準備され、あるいは、ジイソシアネートおよび単官能価アルコールから、実質的にすべての遊離イソシアネート基が反応する状態で準備される。他の適切なウレタン可塑剤は例えば米国特許第４，１２３，４１３号および同４，４８２，４０８号に開示され、これを参照してその内容をここに含める。これらウレタン可塑剤は、一般に、アルコールまたはフェノールをイソシアネートで反応させて準備され、また、アミンとクロロフォルムエートとから準備され、また、酸結合剤の存在下の、クロロフォルムアミドとアルコールまたはフェノールとから準備される。好ましいウレタン可塑剤は、例えば、オクチルデシル−ブチルウレタンであり、これはオクチルデシルイソシアネートおよびｎ−ブチルアルコールの同一モルの混合物を反応させて準備される。
【００５５】
この発明による有益なポリウレタン可塑剤は、また、モノイソシアネートまたはジイソシアネート、および、少なくともモノアルコール、ポリエーテルポリオールおよびその混合物であり、分子量が約４０００より大きいものからなるグループから選択された少なくとも１つの化合物をベースにする。これらは、アルコールおよび／またはポリエーテルポリオールをモノイソシアネートまたはジイソシアネートに添加して、あるいは、モノイソシアネートまたはジイソシアネートを単官能価アルコールおよび／またはポリエーテルポリオールに添加して準備できる。
【００５６】
この発明は可塑剤を含むポリウレタン分散系を実現する。ポリウレタン分散系に含まれる可塑剤の量は、乾燥ポリウレタン重量ベースで１００部に対して約１〜３０部であり、好ましくは１００部に対して約５から２５部である。この発明で用いる事ができる典型的な可塑剤は、つぎのようなフタレート可塑剤である。すなわち、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジメトキシ−エチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルシクロヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジブトキシエチルフタレート、ジ−２−エチルブチルフタレート、ビス（ジエチレングリコールモノエチルエーテル）フタレート、ジ−ｎ−ヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルヘキサヒドロフタレートである。他の適切な可塑剤は、芳香族およびアルキルホスフェートエステルおよび二酸の芳香族および脂肪族エステルである。例えば、アルカンジオール酸のエステル、とくに、二安息香酸のエステルである。アジペートおよびセベケート可塑剤をこの発明で用いても良い。これら可塑剤は単独でも可塑剤の混合物として組み合わせて用いても良い。
【００５７】
可塑化ポリウレタンは、さらに、例えば米国特許第６，８４９，６７５号および同第７，０５３，１４２号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００５８】
ゴルフボールへの応用
この発明のゴルフボールは、内側コア層、外側コア層、およびオプションの１または複数の中間コア層を有する多層コアを含む。複数のコア層のうちの１またはそれ以上のコア層が可塑化ポリウレタン組成物から形成される。可塑化ポリウレタン組成物の他の組成物から形成されるコア層は適切なゴルフボール組成物から形成されて良く、このゴルフボール組成物は、これに限定されないが、ゴム組成物、アイオノマーおよび非アイオノマーの熱可塑性組成を含む。
【００５９】
適切なゴム組成物は、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリスチレン、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロブチルゴム、ポリウレタン、ポリ尿素、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリクロロプレン、アルキルアクリレートゴム、塩化イソプレンゴム、アクリロニトリル塩化イソプレンゴム、ポリアルケナマー、フェノールホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、ポリエポキシド、ポリシロキサンポリエステ、アルキド、ポリイソシアヌレート、ポリシアヌレート、ポリアクリレート、およびこれらの２またはそれ以上の組み合わせから選択されたベースゴムを含む。ジエンゴムが好ましく、とくに、ポリブタジエン、スチレンブタジエン、アクリロニトリルブタジエン、およびポリブタジエンと他のエラストマーとの混合物であって、混合物のポリマーの総重量を基準にして少なくとも４０％の量のブタジエンが存在するものが、好ましい。
【００６０】
適切な商業的に入手可能なゴムの非制限的な例は、Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｂｕｎａ  ＣＢ  ２３、Ｂｕｎａ  ＣＢ２４のような、Ｂｕｎａ  ＣＢ  高シス−ネオジム触媒ポリブタジエンゴム、および、Ｂｕｎａ  ＣＢ  １２０３、１２２０、および１２２１のような、Ｂｕｎａ  ＣＢ高シス−コバルト触媒ポリブタジエンゴム；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、ＳＥ  ＢＲ−１２２０；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａ（商標）から商業的に入手可能なＥｕｒｏｐｒｅｎｅ（商標）  ＮＥＯＣＩＳ（商標）  ＢＲ４０およびＢＲ６０；ＵＢＥ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃから商業的に入手可能なＵＢＥＰＯＬ−ＢＲ（商標）ゴム；Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから商業的に入手可能なＢＲ０１；Ｋａｒｂｏｃｈｅｍから商業的に入手可能なＮｅｏｄｅｎｅ  ＢＲ４０のようなＮｅｏｄｅｎｅ  高シスネオジム触媒ポリブタジエンゴム；Ｋｕｒａｒａｙ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから商業的に入手可能なＴＰ−３０１トランスポリイソプレン；Ｅｖｏｎｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから商業的に入手可能な、Ｖｅｓｔｅｎａｍｅｒｓ（商標）ポリオクテナマー；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｂｕｔｙｌ  ０６５およびＢｕｔｙｌ  ２８８ブチルゴム；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＢｕｔｙｌ  ３０１およびＢｕｔｙｌ  １０１−３；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ  ２２２４およびＣｈｌｏｒｏｂｕｔｙｌ  １０６６ハロブチルゴム；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ  Ｘ２およびＣｈｌｏｒｏｂｕｔｙｌ  １２４０ハロブチルゴム；Ｊａｐａｎ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｃｏ．，  Ｌｔｄから商業的に入手可能な、Ｂｒｏｍｏｂｕｔｙｌ  ２２５５ブチルゴム；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）４０４およびＶｉｓｔａｌｏｎ（商標）７０６エチレンプロピレンゴム；Ｐｏｌｉｍｅｒｉ  Ｅｕｒｏｐａから商業的に入手可能な、Ｄｕｔｒａｌ  ＣＯ  ０５８エチレンプロピレンゴム；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｎｏｒｄｅｌ（商標）  ＩＰ  ＮＤＲ  ５５６５およびＮｏｒｄｅｌ（商標）  ＩＰ  ３６７０エチレンプロピレンジエンゴム；Ｍｉｔｓｕｉ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能なＥＰＴ１０４５およびＥＰＴ１０４５エチレンプロピレンジエンゴム；Ｌａｎｘｅｓｓ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから商業的に入手可能な、Ｂｕｎａ  ＳＥ  １７２１  ＴＥ  スチレンブタジエンゴム；Ｋａｒｂｏｃｈｅｍから商業的に入手可能なＡｆｐｏｌ  １５００およびＡｆｐｏｌ  ５５２スチレンブタジエンゴム；Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｌ．Ｐ．から商業的に入手可能な、Ｎｉｐｏｌ（商標）ＤＮ４０７およびＮｉｐｏｌ（商標）１０４１Ｌアクリロニトリルブタジエンゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎ��から商業的に入手可能な、Ｎｅｏｐｒｅｎｅ  ＧＲＴおよびＮｅｏｐｒｅｎｅ  ＡＤ３０ポリクロロプレンゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｖａｍａｃ（商標）エチレンアクリル酸エラストマー；Ｚｅｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｌ．Ｐ．から商業的に入手可能な、Ｈｙｔｅｍｐ（商標）ＡＲ１２およびＡＲ２１４アルキルアクリレートゴム；Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能な、Ｈｙｐａｌｏｎ（商標）クロロスルホン化ポリエチレンゴム；およびＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能なＧｏｏｄｙｅａｒ  Ｂｕｄｅｎｅ（商標）１２０７ポリブタジエンである。具体的な実施例において、コアは、ベースゴムとして、Ｎｅｏｄｅｎｅ  ＢＲ  ４０ポリブタジエン、Ｂｕｄｅｎｅ（商標）１２０７ポリブタジエン、およびＢｕｎａ  ＳＢ  １５０２スチレンブタジエンゴムのブレンドを有するゴム組成物から形成される。他の実施例において、コアは、ベースゴムとして、Ｎｅｏｄｅｎｅ  ＢＲ  ４０ポリブタジエン、Ｂｕｎａ  ＣＮ  １２２１、およびコアリグリンドのブレンドを有するゴム組成物から形成される。
【００６１】
ゴムは、例えば、過酸化物または硫黄硬化系、Ｃ−Ｃ開始剤、フリーラジカルを生成できる高エネルギー照射源、または、これらの組み合わせを使用して架橋される。ゴム組成物は、オプションに、以下の１または複数のものを含んでよく、これは、スコーチ遅延剤、酸化防止剤、ソフト・高速化剤、フィラー、処理助剤、処理オイル、着色剤、蛍光剤、化学膨張・発泡剤、消泡剤、安定化剤、軟化剤、衝撃修正剤、フィリーラジカル捕捉剤、オゾン化防止剤（例えばｐ−ペニレンジアミン）である。ゴム、開始剤、コエージェント、フィラー、および添加物の適切なタイプおよび量は、例えば、米国特許第６，５６６，４８３号、同第６，６９５，７１８号、同第６，９３９，９０７号、同第７，０４１，７２１号、および同第７，１３８，４６０号にさらに充分に記述されており、これらの内容は参照してここに組み入れる。特に適切なジエンゴム悟性物は、さらに例えば米国特許出願公開第２００７／００９３３１８号に開示されており、この内容は参照してここに組み入れる。
【００６２】
適切なアイオノマー組成物は、部分的に中和されたアイオノマーおよび高度に中和されたアイオノマーを含み、これらは、２またはそれ以上の部分的に中和されたアイオノマーのブレンド、２またはそれ以上の高度に中和されたアイオノマーのブレンド、および１または複数の部分的に中和されたアイオノマーおよび１または複数の高度の中和されたアイオノマーのブレンドを含む。好ましいアイオノマーは、Ｏ／ＸおよびＯ／Ｘ／Ｙタイプの酸コポリマーの塩であり、ここで、Ｏはα−オレフィン、ＸはＣ３−Ｃ８α，βエチレン系不飽和カルボン酸、Ｙは軟化モノマーである。Ｏは好ましくはエチレンおよびプロピレンから選択される。Ｘは好ましくはメタクリル酸、アクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびイタコン酸から選択される。メタクリル酸およびアクリル酸がとくに好ましい。ここで使用されるように「（メタ）アクリル酸」はメタクリル酸および／またはアクリル酸を意味する。同様に、「（メタ）アクリレート」はメタクリレートおよびアクリレートを意味する。Ｙは好ましくは（メタ）アクリレートおよびアクリル（メタ）アクリレートであり、アクリル基は１〜８の炭素原子を含む、これに限定されないが、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、およびエチル（メタ）アクリレートを含む。とくに好ましいＯ／Ｘ／Ｙタイプのコポリマーはエチレン／（メタ）アクリル酸／ｎ−ブチルアクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／イソブチル（メタ）アクリレート、エチレン／（メタ）アクリル酸／メチルアクリレート、およびエチレン／（メタ）アクリル酸／エチルアクリレートである。酸は典型的には酸コポリマー中に、酸コポリマーの総重量を基準にして、６ｗｔ％以上、または９ｗｔ％以上、または１０ｗｔ％以上、または１１ｗｔ％以上、または１５ｗｔ％以上、または１６ｗｔ％以上の量だけ、あるいは、下限が１または４または６または８または１０または１１または１２または１５ｗｔ％で上限が１５または１６または１７または１９または２０または２０．５または２１または２５または３０または３５または４０ｗｔ％の範囲内の量だけ存在する。酸コポリマーはカチオン源によって少なくとも部分的に中和され、オプションとして大きな分子量の有機酸、例えば、米国特許第６，７５６，４３６号に開示されたものの存在下で中和され、その内容は参照してここに組み入れる。具体的な実施例において、組成物中に存在する４０％未満の酸基が中和される。他の具体的な実施例において、組成物中に存在する４０％から６０％の酸基が中和される。他の具体的な実施例において、組成物中に存在する６０％から８０％の酸基が中和される。他の具体的な実施例において、組成物中に存在する８０％から１００％の酸基が中和される。適切なカチオン源は、これに限定されないが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属、および希土類元素の化合物のような金属イオン源；アンモニウム塩およびモノアミン塩；およびこれらの組み合わせを含む。好ましいカチオン源は、マグネシウム、ナトリウム、カリウム、セシウム、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、亜鉛、錫、リチウム、および希土類金属の化合物である。具体的な実施例において、アイオノマー組成物はバイモーダルアイオノマー、例えば、ＤｕＰｏｎｔ（商標）ＡＤ１０４３、並びに、米国特許出願公開第２００４／０２２０３４３号、および米国特許第６，５６２，９０６号、同第６，７６２，２４６号、および同第７，２７３，９０３号に開示されたアイオノマーを含み、その開示内容は参照してここに組み入れる。適切なアイオノマーは、さらに、米国特許出願公開第２００５／００４９３６７号、同第２００５／０１４８７２５号、同第２００５／００２０７４１号、同第２００４／０２２０３４３号、および同第２００３／０１３０４３４号、並びに、米国特許第５，５８７，４３０号、同第５，６９１，４１８号、同第５，８６６，６５８号、同第６，１００，３２１号、同第６，５６２，９０６号、同第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，７６２，２４６号、同第６，８１５，４８０号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、同第６，９５３，８２０号、同第６，９９４，６３８号、同第７，３７５，１５１号、および同第７，６５２，０８６号にも開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００６３】
適切なアイオノマー組成物は、また、１または複数の部分的にまたは純分に中和されたポリマーと付加的な熱可塑性または熱硬化性材料とのブレンドを含み、この付加的な材料は、これに限定されないが、非アイオノマー酸コポリマー、エンジニアリング熱可塑性材料、脂肪酸／塩をベースにした硬度に中和されたポリマー、ポリブタジエン、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリエステル、ポリカーボネート／ポリエステルブレンド、熱可塑性エラストマー、無水マレイン酸ドラフト化メタローセン触媒ポリマー、および他の慣用的なポリマー材料を含む。適切なアイオノマー組成物は例えば米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，７７７，４７２号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号にさらに開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００６４】
また、ポリエステルアイオノマーも適切であり、これに限定されないが、例えば、米国特許第６，４７６，１５７号および同第７，０７４，４６５号に開示されているものを含み、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００６５】
また、シリコーンアイオノマーを有する熱可塑性エラストマーも適切であり、これは例えば、米国特許第８，３２９，１５６号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００６６】
以下の非アイオノマー性ポリマーも、また適切であり、これはこれらのホモポリマーおよびコポリマー、並びに、少なくとも１つのグラフト化またはコポリマー化された官能基、例えば、無水マレイン酸、アミン、エポキシ、イソシアネート、ヒドロキシル、スルホン酸塩、燐酸塩、その他と適合性がある、それらの誘導体を含む。
（ａ）ポリエステル、とくに適合化基、例えば、スルホン酸塩または燐酸塩により改質したポリエステル。これは改質ポリ（エチレンテレフタレート）、改質ポリ（ブチレンテレフタレート）、改質ポリ（プロピレンテレフタレート）、改質ポリ（トリメチレンテレフタレート）、改質ポリ（エチレンナフテネート）、および、米国特許第６，３５３，０５０号、同第６，２７４，２９８号、および同第６，００１，９３０号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンドを含む。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｂ）ポリアミド、ポリアミド−エーテル、およびポリアミド−エステル、および米国特許第６，１８７，８６４号、同第６，００１，９３０号、および同第５，９８１，６５４号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これらの文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｃ）ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｄ）フルオロポリマー、例えば米国特許第５，６９１，０６６号、同第６，７４７，１１０号、および同第７，００９，００２号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｅ）非アイオノマー性酸ポリマー、例えばＥ／Ｙ−およびＥ／Ｘ／Ｙ−タイプのコポリマー、ただし、Ｅはオレフィン（例えばエチレン）であり、Ｘはカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸であり、かつ、Ｙは軟化コモノマー、例えば、酸が２から１０個の炭素を具備する脂肪族カルボン酸のビニルエステート、アルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルエーテル、およびアルキル基が１から１０個の炭素を具備するアルキルアクリレート；およびこれらの２以上のブレンド。これは例えば米国特許第６，８７２，７７４号に開示されたものであり、その内容は参照してここに組み入れる。
（ｆ）メタローセン触媒ポリマー、例えば、米国特許第６，２７４，６６９号、同第５，９１９，８６２号、同第５，９８１，６５４号、および同第５，７０３，１６６号に開示されたもの、およびこれらの２以上のブレンド。これら文献の内容は参照してここに組み入れる。
（ｇ）ポリスチレン、例えば、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ポリ（スチレンスルホネート）、ポリエチレンスチレン、およびこれらのブレンド。
（ｈ）ポリプロピレン、ポリエチレン、部分的にドラフト化されたポリプロピレンおよび他官能基で改質されたグラフト化ポリプロピレン、例えばスルホネートの無水物、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｉ）ポリビニルクロライド、グラフト化ポリビニルクロライド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｊ）ポリビニルアセテート、好ましくは、約９重量％未満のビニルアセテートを具備するもの、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｋ）ポリカーボネート、ポリカーボネート／アクリロニトリル−ブタジエンスチレンのブレンド、ポリカーボネート／ポリウレタンのブレンド、およびポリカーボネート／ポリエステルのブレンド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｌ）ポリビニルアルコールおよびこれらの２以上のブレンド。
（ｍ）ポリエーテル、例えば、ポリアリーレンエーテル、ポリフェニレンオキシド、アルケン芳香族炭化水素のビニル芳香族炭化水素およびポリ（アミド酸エステル）とのブロックコポリマー、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｎ）ポリイミド、ポリエーテルケトン、ポリアミドイミド、およびこれらの２以上のブレンド。
（ｏ）ポリカーボネート／ポリエステルコポリマーおよびブレンド。
（ｐ）上述の熱可塑性ポリマーの２以上の組み合わせ。
【００６７】
熱可塑性コア組成物はオプションとして１または複数の添加物および／またはフィラー、例えば、膨張および発泡剤、光学的光沢剤、着色剤、蛍光剤、白色剤、ＵＶ吸収剤、光安定剤、消泡剤、処理助剤、雲母、タルク、ナノフィラー、酸化防止剤、安定化剤、軟化剤、香料成分、可塑剤、衝撃修正剤、酸コポリマーワックス、界面活性剤；無機フィラー、例えば、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化錫、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、雲母、タルク、クレイ、シリカ、鉛シリケート、その他；高比重金属粉末フィラー、例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末、その他；リグランド、すなわち、粉砕してリサイクルしたコア材料；およびナノフィラーを含む。
【００６８】
商業的に入手可能な熱可塑性材料の例は、これに限定されないが、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミド；Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、Ｈｙｔｒｅｌ（商標）熱可塑性ポリエステルエラストマー、ＤｕＰｏｎｔ  ＨＰＦ  １０００、ＨＰＦ  ２０００、ＨＰＦ  ＡＤ  １０３５、ＨＰＦ  ＡＤ  １０４０の商標の下で販売されているアイオノマー材料であって、すべてＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なもの；ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業敵意入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂；ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）ポリウレタンブレンドベースの熱可塑性エラストマー；およびＳＡＢＩＣ  Ｉｎｎｏｖａｔｉｖｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社から商業的に入手可能なＸｙｌｅｘ（商標）ポリカーボネート／ポリエステルブレンドを含む。
【００６９】
具体的な実施例において、少なくとも１つのコア層は、２またはそれ以上のアイオノマーのブレンドから形成される。この実施例の具体的な側面では、このブレンドは、２つの異なる部分的に中和されたエチレン／メタクリル酸コポリマーの５０ｗｔ％／５０ｗｔ％のブレンドである。
【００７０】
他の具体的な実施例において、少なくとも１つのコア層は、１または複数のアイオノマーと、無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマーとのブレンドから形成される。この実施例の具体的な側面では、非アイオノマー性ポリマーはメタローセン触媒ポリマーである。この実施例の他の具体的な側面では、ブレンドは、部分的に中和されたエチレン／メタクリル酸コポリマーと無水マレイン酸グラフト化メタローセン触媒ポリエチレンを含む。
【００７１】
他の具体的な実施例において、少なくとも１つのコア層は、オプションとして無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマーとブレンドされる、部分的に、または充分に中和されたアイオノマー；ポリエステルエラストマー；ポリアミドエラストマー；およびこれらの２またはそれ以上の組合せからなるグループから選択される組成物から形成される。
【００７２】
他の具体的な実施例において、少なくとも１つのコア層は、ＨＮＰ組成物から形成され、ここで、ＨＮＰ組成物は、酸ポリマー、非酸ポリマー、カチオン源、および脂肪酸またはその金属塩をブレンドして形成され、これは例えば、米国特許出願公開第２０１４／０１１３７４８号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００７３】
他の具体的な実施例において、少なくとも１つのコア層は、可塑化された酸コポリマー組成物、可塑化された部分的に中和された酸コポリマー組成物、および可塑化されたＨＮＰ組成物であり、これは、例えば、米国特許出願第１４／４６０，４１６号、同第１４／４９０，９７６号、同第１４／５７６，８００号、および同第１４／５８８，３１７号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００７４】
他の具体的な実施例において、少なくとも１つのコア層は、可塑化されたポリエステル組成物であり、これは、例えば、米国特許出願第１４／５３２，１４１号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００７５】
他の具体的な実施例において、少なくとも１つのコア層は、可塑化されたポリアミド組成物であり、これは、例えば、米国特許出願第１４／３０９，０６６号、同第１４／３３０，１８９号、同第１４／５２７，８３５号、および同第１４／５７６，３２４号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００７６】
適切なコア層組成物はさらに例えば米国特許公報第２００３／０１３０４３４号および同第２００３／０１４４０８７号、および米国特許第５，９１９，１００号、同第６，６５３，３８２号、同第６，８７２，７７４号、同第７，０７４，１３７号、および同第７，３００，３６４号に開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。
【００７７】
多層コアはカバーで包囲され、カバーは、単一、二重、または多層カバーである。具体的な実施例において、カバーの全体の厚さは、０．０１０または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０４０または０．０４５または０．０５０または０．０６０または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．１５０または０．２００または０．３００または０．５００インチであり、あるいは、これらの値から選択された下限および上限の範囲内である。
【００７８】
適切なカバー材料は、これに限定されないが、アイオノマー樹脂およびそのブレンド（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＳｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー樹脂、ＤｕＰｏｎｔ  ＨＰＦ１０００およびＨＰＦ２０００、ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から商業的に入手可能なＩｏｔｅｋ（商標）アイオノマー；Ｔｈｅ  Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ社から商業的に入手可能なＡｍｐｌｉｆｙ（商標）ＩＯエチレンアクリル酸コポリマーのアイオノマー；Ａ．  Ｓｃｈｕｌｍａｎ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＣｌａｒｉｘアイオノマー樹脂）；ポリウレタン；ポリ尿素；ポリウレタンおよびポリ尿素のコポリマーおよびブレンド；例えば低密度ポリエチレン、線形低密度ポリエチレン、および高密度ポリエチレンを含むポリエチレン；ポリプロピレン；ゴム強化オレフィンポリマー；アイオノマー性コポリマーの部分を構成しない酸コポリマー；プラストマー；フレクソマー；スチレン／ブタジエン／スチレンブロックコポリマー；スチレン／エチレン−ブチレン／スチレンブロックコポリマー；動的に加硫したエラストマー；エチレンビニルアセテート；エチレンメチルアクリレート；ポリビニルクロライド樹脂；ポリアミド、アミド−エステルエラストマー、および、例えば、Ａｒｋｅｍａ社から商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）熱可塑性ポリエーテルブロックアミドを含むアイオノマーとポリアミドのグラフトコポリマー；架橋トランスポリイソプレンおよびそのブレンド；ポリエステルベースの熱可塑性エラストマー、例えば、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能なＨｙｔｅｌ（商標）；ポリウレタンベースの熱可塑性エラストマー、例えば、ＢＡＳＦ社から商業的に入手可能なＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）；合成または天然の加硫ゴム；およびこれらの組み合わせを含む。
【００７９】
アイオノマーまたは２以上のアイオノマーを有する組成物は特にカバー材料に適切である。好ましいアイオノマーのカバー組成物は、これに限定されないが、以下を含む。
（ａ）「高酸アイオノマー」（すなわち酸含量が１６ｗｔ％より大きいもの）、例えばＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）を含む組成物。
（ｂ）高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化非アイオノマー性ポリマー（例えばＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマーを含む組成物。高酸アイオノマーおよび無水マレイン酸グラフト化ポリマーのとくに好ましいブレンドはＳｕｒｌｙｎ８１５０（商標）およびＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）の８４ｗｔ％／１６ｗｔ％のブレンドである。高酸アイオノマーの無水マレイン酸グラフト化ポリマーとのブレンドはさらに例えば米国特許第６，９９２，１３５号、および同第６，６７７，４０１号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
（ｃ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｎｕｃｌｅｌ（商標）９６０の５０／４５／５のブレンドを有し、好ましくは８０から８５ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｄ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０の５０／２５／２５のブレンドを有し、好ましくは約９０ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｅ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０の５０／５０のブレンドを有し、好ましくは約８６ショアＣの材料硬度を伴う組成物。
（ｆ）Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０のブレンドを有し、オプションとしてメルトフロー修正剤を含む組成物。
（ｇ）第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマーのブレンドを有し、第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和され（例えば、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８１５０／Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０も５０／５０のブレンド）、オプションとして１または複数のメルトフロー修正剤、例えばアイオノマー、エチレン酸コポリマーまたはエステルターポリマーを含む組成物。
（ｈ）第１の高酸アイオノマーおよび第２の高酸アイオノマーおよび０から１０ｗｔ％のエチレン／酸／エステルアイオノマーのブレンドを有し、第１の高酸アイオノマーは第２の高酸アイオノマーと異なるカチオンで中和され、エチレン／酸／エステルアイオノマーは第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーと同一のカチオン、あるいは第１の高酸アイオノマーまたは第２の高酸アイオノマーのいずれとも異なるカチオンで中和される組成物（例えば４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０、４０−５０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０、および０−１０ｗｔ％のＳｕｒｌｙｎ（商標）６３２０のブレンド）。
【００８０】
Ｓｕｒｌｙｎ８１５０（商標）、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）８９４０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）８１４０は異なるグレードのＥ／ＭＡＡコポリマーであり、酸基がナトリウムイオンにより部分的に中和されている。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９６５０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９９１０、Ｓｕｒｌｙｎ（商標）９１５０、およびＳｕｒｌｙｎ（商標）９１２０は異なるグレードのＥ／ＭＡＡコポリマーであり、酸基が亜鉛イオンにより部分的に中和されている。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）７９４０は酸基がリチウムイオンにより部分的に中和されているＥ／ＭＡＡコポリマーである。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）６３２０は中間的な酸含量の非常に低弾性のマグネシウムアイオノマーである。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）９６０は名目上１５ｗｔ％のメタクリル酸で製造されたＥ／ＭＡＡコポリマー樹脂である。Ｓｕｒｌｙｎ（商標）アイオノマー、Ｆｕｓａｂｏｎｄ（商標）ポリマー、およびＮｕｃｌｅｌ（商標）コポリマーはＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００８１】
アイオノマーカバー組成物は、非イオン性熱可塑性樹脂でブレンドしてよい。適切な非イオン性熱可塑性樹脂は、これに限定されないが、ポリウレタン、ポリ−エーテル−エステル、ポリ−アミド−エーテル、ポリ−エーテル−尿素、熱可塑性ポリエーテルブロックアミド（例えば、Ａｒｋｅｍａ  Ｉｎｃから商業的に入手可能なＰｅｂａｘ（商標）ブロックコポリマー）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー、スチレン（エチレン−ブチレン）−スチレンブロックコポリマー、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン（、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリエチレン−（メタクリレート）アクリレート、ポリエチレン−（メタクリル酸）アクリル酸、無水マレイン酸グラフト化により官能化されたポリマー、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ社から商業的に入手可能なＦｕｓａｂｏｎｄ（商標）官能化ポリマー、エポキシ化により官能化されたポリマー、エラストマー（例えばエチレンプロピレンジエンモノマーゴム、メタローセン触媒ポリオレフィン）、および熱可塑性エラストマーの粉砕粉末を含む。
【００８２】
適切なアイオノマーカバー材料は、さらに、例えば、米国特許第６，６５３，３８２号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８９４，０９８号、同第６，９１９，３９３号、および同第６，９５３，８２０号に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【００８３】
アイオノマーのゴルフボールカバー層はフロー修正剤、これに限定されないが、例えば、Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂、および具体的にはＮｕｃｒｅｌ（商標）９６０を含んで良い。Ｎｕｃｒｅｌ（商標）酸コポリマー樹脂はＥ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙから商業的に入手可能である。
【００８４】
ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン−ポリ尿素ハイブリッド（すなわち、ポリウレタンおよびポリ尿素のブレンドおよびコポリマー）はこの発明のカバー層を形成するのに特に適している。適切なポリウレタンおよびポリ尿素は、例えば、米国特許第５，３３４，６７３号、同第５，４８４，８７０号、同第６，５０６，８５１号、同第６，７５６，４３６号、同第６，８３５，７９４号、同第６，８６７，２７９号、同第６，９６０，６３０号、および同第７，１０５，６２３号；米国特許出願公開第２００９／００１１８６８号；および米国特許出願６０／４０１，０４７号にされに開示され、それらの内容は参照してここに組み入れる。適切なポリウレタン−尿素カバー材料は、ウレタンおよび尿素セグメントを有するポリウレタン／ポリ尿素ブレンドおよびコポリマーを含み、これらは米国特許出願公開第２００７／０１１７９２３号に開示され、その内容は参照してここに組み入れる。
【００８５】
適切なカバー材料及び構造は、また、これに限定されないが、米国特許出願公開第２００５／０１６４８１０号、米国特許第５，９１９，１００号、同第６，１１７，０２５号、同第６，７６７，９４０号、および同第６，９６０，６３０号、並びにＰＣＴ公開ＷＯ００／２３５１９および同ＷＯ００／２９１２９に開示されたものも含んで良く、これらの内容は参照してここに組み入れる。
【００８６】
具体的な実施例において、カバーは単一層、好ましくは、アイオノマー組成物、ポリウレタン、ポリ尿素、およびポリウレタン／ポリ尿素のブレンドおよびハイブリッドから選択された組成物から形成される。単一層カバーの外側表面硬度は、好ましくは、６５ショアＤ以下、または６０ショアＤ以下、または４５ショアＤ以下、または４０ショアＤ以下、あるいは、２５ショアＤまたは３０ショアＤまたは３５ショアＤまたは４０ショアＤ、あるいは、これらの値から選択された下限および上限の範囲内である。
【００８７】
他の具体的な実施例において、カバーは二重または多層カバーであり、内側カバー層、外側カバー層、およびオプションの１または複数の中間カバー層を有する。この実施例の具体的な側面において、内側カバー層またはオプションの中間カバー層はアイオノマー組成物から形成され、外側カバー層はポリウレタンまたはポリ尿素組成物から形成される。
【００８８】
多層コア構造
多層コアとこのコアを包囲するカバーとを具備するゴルフボールが開示される。この発明の多層コアの全体直径は、１．０００または１．３００または１．４００または１．５００または１．５１０または１．５３０または１．５５０または１．５７０または１．５８０または１．５９０または１．６００または１．６１０または１．６２０または１．６３０または１．６４０インチであり、または全体直径は、それらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００８９】
多層コアは、内側コア層、外側コア層、およびオプションの１または複数の中間コア層を有する。
【００９０】
内側コア層の直径は、０．１００インチ以上、または０．５００インチ以上、または０．７５０以上、または０．８００インチ以上、または０．９００インチ以上、または１．０００インチ以上、または１．１５０インチ以上、または１．２５０インチ以上、または１．３５０インチ以上、または１．３９０インチ以上、または１．４５０インチ以上、あるいは、０．１００または０．１２０または０．１５０または０．２５０または０．５００または０．７５０または０．８００または０．９００または１．０００または１．１００または１．１５０または１．２００または１．２５０または１．３００または１．３５０または１．３９０または１．４００または１．４４０または１．４５０または１．４６０または１．４９０または１．５００または１．５５０または１．５８０または１．６００インチ、あるいはこれらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００９１】
外側コアの厚さは、０．０１０または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０３５または０．０４０または０．０４５または０．０５０または０．０５５または０．０６０または０．０６５または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．１００または０．１５０または０．２００または０．２５０または０．２７５または０．３００または０．３５０または０．４００または０．５００または０．５５０または０．６００または０．６５０または０．７００または０．７５０インチ、あるいはこれらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００９２】
オプションの中間コア層の各々の厚さは、０．００５または０．０１０または０．０２０または０．０３０または０．０４０または０．０５０または０．０６０または０．０７０または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．１３０または０．２００または０．２５０または０．３００または０．４００インチ、あるいはこれらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００９３】
内側コア層の直径は、０．１００インチ以上、または０．５００インチ以上、または０．７５０以上、または０．８００インチ以上、または０．９００インチ以上、または１．０００インチ以上、または１．１５０インチ以上、または１．２５０インチ以上、または１．３５０インチ以上、または１．３９０インチ以上、または１．４５０インチ以上、あるいは、０．１００または０．１２０または０．１５０または０．２５０または０．３００または０．３５０または０．４５０または０．５００または０．５５０または０．６００または０．６５０または０．７００または０．７５０または０．８００または０．９００または１．０００または１．１００または１．１５０または１．２００または１．２５０または１．３００または１．３５０または１．３９０または１．４００または１．４４０または１．４５０または１．４６０または１．４９０または１．５００または１．５５０または１．５８０または１．６００インチ、あるいはこれらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００９４】
外側コアの厚さは、０．０１０または０．０２０または０．０２５または０．０３０または０．０３５または０．０４０または０．０４５または０．０５０または０．０５５または０．０６０または０．０６５または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．１００または０．１５０または０．２００または０．２５０または０．２７５または０．３００または０．３４０または０．３５０または０．４００または０．５００または０．５５０または０．６００または０．６５０または０．７００または０．７５０インチ、あるいはこれらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００９５】
オプションの中間コア層の各々の厚さは、０．００５または０．０１０または０．０２０または０．０３０または０．０４０または０．０５０または０．０６０または０．０７０または０．０７５または０．０８０または０．０９０または０．１００または０．１３０または０．２００または０．２５０または０．３００または０．４００インチ、あるいはこれらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００９６】
内側コア層の中心ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｃｅｎｔｅｒ）は、好ましくは、１０以上、あるいは、１０または１４または１６または２０または２３または２４または２８または３０または３１または３４または３７または４０または４４または４６または４８または５０または５１または５３または５５または５８または６１または６２または６５または６８または７０または７１または７４または７６または７８または７９または８０または８４または８８、あるいは、これらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【００９７】
内側コア層の界面ショアＣ硬度（Ｈｉｎｎｅｒ  ｃｏｒｅ  ｉｎｔｅｒｆａｃｅ）は、好ましくは、１３以上、あるいは、１３または１５または１８または２０または２２または２４または２７または２８または３０または３２または３４または３８または４４または４７または４８または５０または５４または５６または６１または６５または６６または６８または７０または７３または７６または７８または８０または８４または８６または８８または９０または９２、あるいは、これらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。内側コア層の界面硬度は、ここでは、内側コア層の外側表面から内側に１ｍｍの距離の硬度として定義される。
【００９８】
外側コア層の中間点ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｍｉｄｐｏｉｎｔ）は、好ましくは、２０または４０または４２または４４または４５または４７または５０または５２または５４または５５または５８または６０または６３または６５または６７または７０または７３または７５または７８または８０または８５または８８または８９または９０または９２、あるいは、これらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。コア層の中間点硬度は、当該層の内側表面および外側表面から等距離の点で測定されるべきものとして採用される。したがって、この発明の目的において、層の「中間点」硬度は、当該層の測定中間点の１ｍｍプラスまたはマイナスの範囲内で採用される。
【００９９】
外側コア層の外側表面ショアＣ硬度（Ｈｏｕｔｅｒ  ｃｏｒｅ  ｓｕｒｆａｃｅ）は、好ましくは２０または３０または４０または４２または４５または４８または５０または５４または５８または６０または６３または６５または６７または７０または７２または７３または７６または７８または８０または８４または８５または８７または８８または８９または９０または９２または９５、あるいは、これらの値から選択された下限値および上限値の範囲内である。
【０１００】
内側コア層、外側コア層、およびオプションの中間コア層の各々はゼロまたは負または正の硬度勾配を有して良い。硬度勾配は、当該層（例えば、センタ、外側コア層その他）の表面でなされた硬度測定値、およびボールの中心へと径方向に、典型的には２ｍｍの増分でなされた硬度測定値により定義される。この発明の目的において、「負」および「正」は、ゴルフボール部品の最も内側の部分の硬度値を、当該部品の外側表面の硬度値から引いた結果を指す。例えば、ソリッドコアの外側表面の硬度値が中心より小さい（すなわち、表面が中心より柔らかい）ならば、硬度勾配は「負」の勾配と見なされる。コアの硬度勾配を測定する際には、ＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に従って、中心硬度が最初に決定される。コアの中心が印付けされ、その硬度が決定されると、コアの中心から任意の距離での硬度測定を、中心マークから径方向外側に伸びる線を引き、中心から典型的には２ｍｍの増分の距離位置で硬度を測定することにより行う。幾何中心を通る面の上ですべての硬度測定が実行されても、コアは依然としてホルダーの中にあり、その配位が乱されないようにし、測定面がホルダーの底に常に平行になるようにする。コア上の任意の予め定められた位置からの硬度差分が、平均表面硬度から適切な参照点、例えばシングルソリッドコアについてはコアの中心における硬度を引いたものとして計算され、中心より柔らかなコア表面は負の硬度勾配を持つようになす。硬度勾配は、例えば、２００７年８月１日出願の米国特許出願第１１／８３２，１６３号、２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３４号、２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３号、および２００７年１１月１４日出願の米国特許出願第１１／９３９，６３７号に十分に開示されており、その内容は参照してここに組み入れる。
【０１０１】
具体的な実施例において、コアは、第１の可塑化ポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および第２の可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有し、内側コア層組成物は、外側コア層組成物より大きな材料硬度および曲げ弾性率を有する。
【０１０２】
他の具体的な実施例において、コアは、第１の可塑化ポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および第２の可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有し、外側コア層組成物は、内側コア層組成物より大きな材料硬度および曲げ弾性率を有する。
【０１０３】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および、実質的に可塑剤フリーである、すなわちポリウレタンおよび可塑剤の連結重量を基準にして０から０．５ｗｔ％未満の可塑剤しか含まないポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１０４】
他の具体的な実施例において、コアは、実質的に可塑剤フリーである、すなわちポリウレタンおよび可塑剤の連結重量を基準にして０から０．５ｗｔ％未満の可塑剤しか含まないポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および、可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１０５】
他の具体的な実施例において、コアは、高度に中和されたポリマー組成物から形成された内側コア層、および、可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１０６】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ＨＮＰ塑性ブルから形成された内側コア層、および、可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１０７】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および、高度に中和されたポリマー組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１０８】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および、アイオノマー組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１０９】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および、可塑化アイオノマー組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１１０】
他の具体的な実施例において、コアは、アイオノマー組成物から形成された内側コア層、および、可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１１１】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された内側コア層、および、ゴム組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１１２】
他の具体的な実施例において、コアは、ゴム組成物から形成された内側コア層、および、可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１１３】
他の具体的な実施例において、コアは、第１のゴム組成物から形成された内側コア層、第２のゴム組成物から形成された外側コア層、および、内側コア層および外側コア層の間に配されて可塑化ポリウレタン組成物から形成される中間コア層を有する。
【０１１４】
他の具体的な実施例において、コアは、熱可塑性組成物から形成された内側コア層、および、熱可塑性可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１１５】
他の具体的な実施例において、コアは、ゴム組成物から形成された内側コア層、および、熱可塑性可塑化ポリウレタン組成物から形成された外側コア層を有する。
【０１１６】
他の具体的な実施例において、コアは、第１の可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；第２の可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；および、ゴム組成物、アイオノマーおよび非アイオノマーの熱可塑性組成物から選択された組成物から形成されたオプションの１つの層を有し；第１の可塑化ポリウレタン組成物は、第２の可塑化ポリウレタン組成物より大きなショアＣ硬度および曲げ弾性率を有する。
【０１１７】
他の具体的な実施例において、コアは、第１の可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；第２の可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；および、ゴム組成物、アイオノマーおよび非アイオノマーの熱可塑性組成物から選択された組成物から形成されたオプションの１つの層を有し；第２の可塑化ポリウレタン組成物は、第１の可塑化ポリウレタン組成物より大きなショアＣ硬度および曲げ弾性率を有する。
【０１１８】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；実質的に可塑剤フリーである、すなわちポリウレタンおよび可塑剤の連結重量を基準にして０から０．５ｗｔ％未満の可塑剤しか含まないポリウレタン組成物から形成された１つの層；およびゴム組成物から形成された１つの層を有する。この実施例の具体的な側面において、内側コア層が可塑化ポリウレタン組成物から形成され、中間コア層が実質的に可塑剤フリーのポリウレタン組成物から形成され、外側コア層がゴム組成物から形成される。この実施例の他の具体的な側面において、内側コア層がゴム組成物から形成され、中間コア層が可塑化ポリウレタン組成物から形成され、外側コア層が実質的に可塑剤フリーのポリウレタン組成物から形成される。
【０１１９】
他の具体的な実施例において、コアは、高度に中和されたポリマー組成物から形成された１つの層；可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；およびゴム組成物から形成された１つの層を有する。
【０１２０】
他の具体的な実施例において、コアは、ゴム組成物から形成された１つの層；可塑化された高度に中和されたポリマー組成物から形成された１つの層；および可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層を有する。
【０１２１】
他の具体的な実施例において、コアは、第１のゴム組成物から形成された１つの層；可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；および第２のゴム組成物から形成された１つの層を有する。第１のゴム組成物は、第２のゴム組成物と同一または異なる組成物であって良い。
【０１２２】
他の具体的な実施例において、コアは、可塑化ポリウレタン組成物から形成された１つの層；アイオノマー組成物から形成された１つの層；およびゴム組成物から形成された１つの層を有する。この実施例の具体的な側面において、内側コア層は可塑化ポリウレタン組成物から形成され、外側コア層はゴム組成物から形成される。この実施例の他の具体的な側面において、内側コア層はゴム組成物から形成され、外側コア層は可塑化ポリウレタン組成物から形成される。
【０１２３】
他の具体的な実施例において、コアは、第１のポリウレタン組成物から形成された１つの層、第２のポリウレタン組成物から形成された１つの層、およびアイオノマー組成物から形成された１つの層を有し、第１および／または第２のポリウレタン組成物は可塑化ポリウレタン組成物である。
【０１２４】
例  
以下の例は単に説明のためのものである。この発明は、ここでの具体的な開示内容に、どのような形態にしろ、制約されない。
【０１２５】
以下の例において、商業的に入手可能な以下の材料が使用された。
ＢＡＦＳから商業的に入手可能な、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）１１５４Ｄ５３熱可塑性ポリウレタンエラストマー、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）１１９０Ａ１０熱可塑性ポリウレタンエラストマー、および、Ｅｌａｓｔｏｌｌａｎ（商標）１１９０Ａ１０熱可塑性ポリウレタンエラストマー；Ｈｕｎｔｓｍａｎ  Ｃｏｒｐから商業的に入手可能な、Ｊｅｆｆｓｏｌ（ＴＭ）ＰＣプロピレンカーボネート；および、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能な、Ｂｅｎｚｏｆｌｅｘ（ＴＭ）２８４可塑剤
【０１２６】
種々の可塑化ポリウレタン組成物が、以下の表１に示す要素を用いて溶融ブレンドされた。使用された要素の相対量は表１に示され、ｗｔ％で報告され、要素１および２の連結重量に基づく。
【表１】
2016190026.tif 000004
【０１２７】
各組成物のソリッド球は射出成型され、２週間後に、２３°Ｃおよび５０％の相対湿度において、でき上がった１．５５０インチの直径の球のソリッド球ＣＯＲ、ＤＣＭ圧縮、外側表面ショアＤ硬度、および外側表面ショアＣ硬度が測定された。
結果は以下の表２に報告される。
【表２】
2016190026.tif 000005
【０１２８】
ＣＯＲは、ここで使用されるように、既知の手順に従って決定される反発係数を指し、この手順では、ゴルフボールまたはゴルフボール部分組立体（例えばゴルフボールコア）が空気砲から２つの所定の速度で打ち出され、１２５ｆｔ／ｓの速度でのＣＯＲを計算することにより決定される。複数の弾道光スクリーンがボール速度を測定するために固定距離で空気砲およびスチール板の間に配置される。ボールがスチール板へ移動するときに、各光スクリーンが活性化され、各光スクリーンにおける時間を測定する。これにより、ボールの入射速度に反比例した入射移行時間が得られる。ボールはスチール板と衝突して複数の光スクリーンを通り抜けてリバウンドし、これが光スクリーン間を移行するのに要する時間間隔を測定する。これにより、ボールの飛び出し速度に反比例した飛び出し移行時間が得られる。ＣＯＲは飛び出し移行時間間隔の入射移行時間間隔に対する比、ＣＯＲ＝Ｖｏｕｔ／Ｖｉｎ＝Ｔｉｎ／Ｔｏｕｔとして計算される。
【０１２９】
この発明の目的に関しては、「圧縮」はＡｔｔｉ圧縮を指し、Ａｔｔｉ圧縮試験装置を用いて既知の手順で測定され、ピストンを用いてバネ対してボールを圧縮する。ピストンの運動距離を固定して、スプリングの偏位を測定する。スプリングの偏位の測定はボールと接触しても始まらない。そうでなくて、スプリングの変位の最初のほぼ１．２５ｍｍ（０．０５インチ）がオフセットである。非常に剛性が小さなコアはスプリングを１．２５ｍｍより多く撓まさず、ゼロのＡｔｔｉ圧縮が測定される。Ａｔｔｉ圧縮テスタは１．６８インチの径の物体を測定するように設計されているので、ゴルフボールコアのような小さな物体の圧縮について正確な読取を得るためには、小さな物体は隙間を埋めて１．６８インチの高さとなるようにしなければならない。Ａｔｔｉ圧縮からＲｉｅｈｌｅ圧縮（コア）、Ｒｉｅｈｌｅ（ボール）、１００ｋｇ偏位、１３０−１０ｋｇ偏位または有効モヂュラスへの変換は、Ｊｅｆｆ  Ｄａｌｔｏｎ、Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  ｂｙ  Ａｎｙ  Ｏｔｈｅｒ  Ｎａｍｅ、Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｇｏｌｆ  ＩＶ、Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｗｏｒｌｄ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｃｏｎｇｒｅｓｓ  ｏｆ  Ｇｏｌｆ（Ｅｒｉｃ  Ｔｈａｉｎ  ｅｄ．  Ｒｏｕｔｅｄｇｅ、２００２）内に与えられた式に従って実行できる。
【０１３０】
球の外側表面の硬度は、当該層の実際の外側表面上で測定され、対面する半球から取った多数の測定の平均から取得され、コアの分離線または表面欠陥、例えば穴または突起の上の測定を行わないように配慮する。硬度の測定はＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０「デュロメータによるゴムおよびプラスチックの凹み硬度」に従ってなされる。曲面ゆえに、表面硬度が読み取られる前にゴルフボールまたはゴルフボールアッセンブリをデュロメータインデンタの真下に中心づけられるように配慮する必要がある。０．１単位まで読みとることが可能な較正済みの１つのデジタルデュロメータを硬度測定に用いる。デジタルデュロメータはその脚部を平行にし自動スタンドの基部に取り付け、デュロメータ上の重量およびアタック速度がＡＳＴＭ  Ｄ−２２４０に適合するようにしなければならない。
【０１３１】
数値の下限および数値の上限がここで示されるときには、それらの数値の任意の組み合わせが利用できることに留意されたい。
【０１３２】
ここに引用した全ての特許、刊行物、テスト手順書、および他の参考文献は、さらに優先権ドキュメントも含んで、参照してここに組み入れる。ただし、それは、そのような開示がこの発明と一貫性を有する範囲であり、そのような参照による組み込みを法令が許容する範囲である。
【０１３３】
この発明の説明に役立つ実施例が具体的に説明されたけれども、当業者が、この発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、種々の他の変形を行えることは理解されることである。したがって、特許請求の範囲がここで説明した例および記述に制約されることは意図される所ではなく、この発明において存在する特許可能な新規な特徴をすべて包囲し、これは当業者によって均等であると扱われるすべての特徴を含むと理解されるべきである。
【手続補正書】
【提出日】平成28年7月4日(2016.7.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
ゴム組成物から形成された内側コア層と、
外側コア層であって、ポリウレタン、および、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記外側コア層とを有し、
上記外側コア層の表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
内側コア層であって、ポリウレタン、および、上記内側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記内側コア層と、
ゴム組成物から形成された外側コア層とを有し、
上記外側コア層の表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きいことを特徴とするゴルフボール。
【請求項３】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
第１のゴム組成物から形成された内側コア層であって、上記内側コア層の外側表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記内側コア層と、
中間コア層であって、ポリウレタン、および上記中間コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記中間コア層と、
第２のゴム組成物から形成された外側コア層であって、上記外側コア層の外側表面硬度が上記外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備することを特徴とするゴルフボール。
【請求項４】
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
第１の熱可塑性組成物から形成された内側コア層であって、上記内側コア層の外側表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記内側コア層と、
第２の熱可塑性組成物から形成された外側コア層であって、上記第２の熱可塑性組成物は、ポリウレタン、および、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有し、上記外側コア層は上記外側コア層の外側表面硬度が上記外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記外側コア層とを有することを特徴とするゴルフボール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３３】
この発明の説明に役立つ実施例が具体的に説明されたけれども、当業者が、この発明の趣旨および範囲から逸脱することなく、種々の他の変形を行えることは理解されることである。したがって、特許請求の範囲がここで説明した例および記述に制約されることは意図される所ではなく、この発明において存在する特許可能な新規な特徴をすべて包囲し、これは当業者によって均等であると扱われるすべての特徴を含むと理解されるべきである。
以下、ここで説明した技術的特徴の代表的な側面を列挙する。
［技術的特徴１］
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
ゴム組成物から形成された内側コア層と、
外側コア層であって、ポリウレタン、および、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記外側コア層とを有し、
上記外側コア層の表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きいことを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴２］
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択される技術的特徴１記載のゴルフボール。
［技術的特徴３］
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
内側コア層であって、ポリウレタン、および、上記内側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記内側コア層と、
ゴム組成物から形成された外側コア層とを有し、
上記外側コア層の表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きいことを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴４］
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択される技術的特徴３記載のゴルフボール。
［技術的特徴５］
上記内側コア層は１０から７０の中心ショアＣ硬度および上記中心ショアＣ硬度より大きい界面ショアＣ硬度を具備し、上記外側コア層は２０から９５の外側表面ショアＣ硬度および上記外側コア層の上記外側表面ショアＣ硬度より小さい中間点ショアＣ硬度を具備する技術的特徴３記載のゴルフボール。
［技術的特徴６］
上記内側コア層は１０から７０の中心ショアＣ硬度および上記中心ショアＣ硬度より大きい界面ショアＣ硬度を具備し、上記外側コア層は２０から９５の外側表面ショアＣ硬度および上記外側コア層の上記外側表面ショアＣ硬度と実質的に同一か、これより大きい中間点ショアＣ硬度を具備する技術的特徴３記載のゴルフボール。
［技術的特徴７］
上記内側コア層は１０から７０の中心ショアＣ硬度および上記中心ショアＣ硬度と実質的に同一か、これより小さい界面ショアＣ硬度を具備し、上記外側コア層は２０から９５の外側表面ショアＣ硬度および上記外側コア層の上記外側表面ショアＣ硬度より小さい中間点ショアＣ硬度を具備する技術的特徴３記載のゴルフボール。
［技術的特徴８］
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
第１のゴム組成物から形成された内側コア層であって、上記内側コア層の外側表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記内側コア層と、
中間コア層であって、ポリウレタン、および上記中間コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有する組成物から形成された上記中間コア層と、
第２のゴム組成物から形成された外側コア層であって、上記外側コア層の外側表面硬度が上記外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴９］
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択される技術的特徴８記載のゴルフボール。
［技術的特徴１０］
上記中間コア層が、上記中間コア層の外側表面硬度が上記中間コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する技術的特徴８記載のゴルフボール。
［技術的特徴１１］
上記中間コア層が、上記中間コア層の外側表面硬度が上記中間コア層の中間点硬度と等しいか、小さく、ゼロまたは負の硬度勾配を具備する技術的特徴８記載のゴルフボール。
［技術的特徴１２］
コアおよびカバーを有するゴルフボールにおいて、
上記コアが、
第１の熱可塑性組成物から形成された内側コア層であって、上記内側コア層の外側表面硬度が上記内側コア層の中心硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記内側コア層と、
第２の熱可塑性組成物から形成された外側コア層であって、上記第２の熱可塑性組成物は、ポリウレタン、および、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして２ｗｔ％から５０ｗｔ％の可塑剤を有し、上記外側コア層は上記外側コア層の外側表面硬度が上記外側コア層の中間点硬度より大きい、正の硬度勾配を具備する上記外側コア層とを有することを特徴とするゴルフボール。
［技術的特徴１３］
上記可塑剤が、ジプロピレングリコール−ジベンゾエート、エチルオレエート、およびプロピレンカーボネートからなるグループから選択され、上記可塑剤が、上記外側コア層の組成物の総合重量を基準にして３ｗｔ％から４０ｗｔ％の量だけ存在する技術的特徴１２記載のゴルフボール。
【外国語明細書】
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Ｃｌａｉｍｓ
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2016190026.tif 000043
１．Ａｂｓｔｒａｃｔ
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２．Ｒｅｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｖｅ  Ｄｒａｗｉｎｇ
Ｎｏｎｅ