(57)【要約】【課題】発色性、不透明度、及び耐折割れ性が総合的に優れた記録媒体を提供すること。【解決手段】支持体と、インク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、前記インク受容層が、無機粒子と、カチオン性水溶性樹脂と、ポリビニルアルコールと、架橋剤とを含有し、ポリビニルアルコールで形成され、かつ、短辺が０．５μｍ以下かつ長辺が１μｍ以上である偏析部と、直径が０．２μｍ以上２．０μｍ以下である空隙とが何れも、前記支持体上に設けられたインク受容層の膜厚Ｌに対し、このインク受容層の支持体側の面と対向するこのインク受容層の面から深さＬ／２までのインク受容層部分よりも、前記深さＬ／２から前記支持体側の面までのインク受容層部分に多く存在する記録媒体。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、インク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機粒子と、カチオン性水溶性樹脂と、ポリビニルアルコールと、架橋剤とを含有し、
ポリビニルアルコールで形成され、かつ、短辺が０．５μｍ以下かつ長辺が１μｍ以上である偏析部と、
直径が０．２μｍ以上２．０μｍ以下である空隙とが何れも、
前記支持体上に設けられたインク受容層の膜厚Ｌに対し、このインク受容層の支持体側の面と対向するこのインク受容層の面から深さＬ／２までのインク受容層部分よりも、前記深さＬ／２から前記支持体側の面までのインク受容層部分に多く存在することを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記無機粒子における、分散状態での平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量が、１０質量％未満である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記支持体上に設けられたインク受容層のＢＥＴ吸着法による細孔分布曲線が、細孔半径５ｎｍ以上２０ｎｍ以下にピークを有する請求項１または２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記無機粒子が気相法シリカである請求項１から３のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記支持体上に設けられたインク受容層中の、前記カチオン性水溶性樹脂の含有量が、前記無機粒子に対して、５．０質量％以上である請求項１から４のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記支持体上に設けられたインク受容層中の、前記架橋剤の含有量が、前記ポリビニルアルコールに対して、１３質量％以上である請求項１から５のいずれか一項に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記支持体上に設けられたインク受容層中の、前記ポリビニルアルコールの含有量が、前記無機粒子に対して、２０質量％以上である請求項１から６のいずれか一項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、これまでオフィスプリント、ホームプリント等の分野に利用されてきたが、近年では商業印刷分野での応用がなされつつある。商業印刷分野では高速印刷適性が求められるため、親水性バインダー、架橋剤、および微粒子を有する空隙型のインク受容層を含む記録媒体が好適に用いられる。
近年の商業印刷分野では、例えば、好みの写真または文字を混在させた写真からなるオンデマンド写真集、即ち、フォトブックやフォトアルバムなどの冊子物として製本を行い、ページの両面に画像を配置したりする等の用途に対する要求がある。
この際の製本工程において、片面にのみ画像を印刷した用紙に対してあらかじめ折り目を入れ、折り目を境界として裏面同士を貼り合わせる製本方式が用いられることがある。この製本方式では、ページをまたぐ大きな写真や画像を配置することができ、通常の綴じ製本よりも高品位の見開き型のフォトブックやフォトアルバムを作成することができる。
【０００３】
しかしながら、このような見開き可能なフォトブックやフォトアルバムを製本するに際し、その折り目部分でインク受容層にひび割れが入ることがあり、さらにひどい場合にはインク受容層の一部が剥がれ落ちてしまうことがある。特に空隙型の記録媒体は、一般的に、バインダーが非常に少量でかつ架橋剤で硬化されているため、インク受容層がもろくて割れやすくさらに剥がれやすい傾向があり、耐折割れ性の改善が望まれていた。
【０００４】
特許文献１には、膨潤型のインク受容層である下引き層の上に、空隙型のインク受容層（空隙層）を設けたインクジェット記録媒体が記載されている。この記録媒体によれば、折り曲げ時にインク受容層の変形を緩和することができ、空隙型のインク受容層の持つインク吸収性と、膨潤型のインク受容層の持つ耐折割れ性とを両立することができる。
しかしながら、上記のように裏面同士を貼り合わせるインクジェット記録媒体や、はがき、両面写真用紙には、更に不透明度が高く、裏抜け防止適性が良い記録媒体が高く要求されるようになってきている。
記録媒体の不透明度を向上させる方法として、特許文献２には、支持体（基材）に屈折率の高い顔料を含有させる方法が記載されている。
また、特許文献３には、インク受容層の顔料として、合成非晶質シリカと重質炭酸カルシウムとを含有させることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−９６８９８号公報
【特許文献２】特開２００６−１５５１０号公報
【特許文献３】特開２００３−２８５５４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、特許文献１に記載の記録媒体では、空隙層の下に下引き層を設けることで耐折割れ性は向上するものの、この下引き層が薄い傾向があるため、十分な耐折割れ性が得られない場合があった。また、耐折割れ性を満足するために下引き層を厚くすると、塗布乾燥する過程で、上の空隙層と下引き層との間の膨潤の大きさの違いによる乾燥割れが生じる場合があり、このような乾燥割れは記録媒体を生産する上での課題となる。さらに、特許文献１に記載の記録媒体では、不透明度に関しては従来と変わりがないため、十分な不透明度が得られない場合があった。
また、特許文献２に記載の記録媒体では、基材に屈折率の高い顔料（主に酸化チタン）を含有させることで不透明度は向上するものの不十分な場合があり、さらにコスト面で不利な場合があった。また、記録媒体において十分な不透明度を得るために、これらの顔料の含有量を多くすると、基材の強度が低下してしまう場合があった。
さらに、特許文献３に記載の記録媒体では、インク受容層に合成非晶質シリカと重質炭酸カルシウムとを含有させることで、不透明度は向上するものの、プリンターで印字した際に、満足した発色性が得られない場合があった。
【０００７】
上述したように、これらの特許文献に記載の技術では、発色性、不透明度、及び耐折割れ性が総合的に優れた記録媒体が得られない場合があった。
従って、本発明の目的は、発色性、不透明度、及び耐折割れ性が総合的に優れた記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らが鋭意検討した結果、上記目的は下記手段により達成されることがわかった。
支持体と、インク受容層とをこの順に有する記録媒体であって、前記インク受容層が、無機粒子と、カチオン性水溶性樹脂と、ポリビニルアルコールと、架橋剤とを含有し、ポリビニルアルコールで形成され、かつ、短辺が０．５μｍ以下かつ長辺が１μｍ以上である偏析部と、直径が０．２μｍ以上２．０μｍ以下である空隙とが何れも、前記支持体上に設けられたインク受容層の膜厚Ｌに対し、このインク受容層の支持体側の面と対向するこのインク受容層の面から深さＬ／２までのインク受容層部分よりも、前記深さＬ／２から前記支持体側の面までのインク受容層部分に多く存在することを特徴とする記録媒体である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明により、発色性、不透明度及び耐折割れ性が総合的に優れた記録媒体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の記録媒体の構成を説明するための模式図であり、（ａ）はインク受容層が単層の場合、（ｂ）はインク受容層が複数層の場合の模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。なお、以下では、記録媒体のうち、特にインクジェット記録媒体に着目した説明を行うが、本発明はインクジェット記録媒体にその用途を限定されるものではなく、他の記録媒体としても用いることができる。
【００１２】
本発明者らは、上記課題を解決するために、インク受容層の構成の検討を行った。
この検討の結果、支持体上に設けられるインク受容層が上述した構成を満たす記録媒体とすることで、上記課題を解決できることがわかった。ここで、図１に、本発明の記録媒体の構成を説明するための模式図を示す。なお、図１（ａ）は、支持体（基材）１上にインク受容層２を１層のみ有する場合（単層の場合）の模式図である。また、図１（ｂ）は、支持体１上に、複数（ｎ個：ｎは２以上の整数）のインク受容層（支持体側から順に２−１、２−２、・・・、２−ｎ）を有する場合（複数層の場合）の模式図である。
【００１３】
本発明の記録媒体の構成で、上記課題を解決できるメカニズムを以下に説明する。
まず、図１（ａ）に記載したような、インク受容層を1層（インク受容層２）のみ有する場合の記録媒体について説明する。
本発明の記録媒体は、例えば、以下の製造方法で作製される。無機粒子と、カチオン性水溶性樹脂と、ポリビニルアルコールと、架橋剤とを均一に分散させた塗工液（分散液）を支持体上に乾燥後の厚み（膜厚）がＬとなるように塗工し乾燥する方法。
ここで、一般に、乾燥工程では、インク受容層２の対向する２つの面うちの、インク受容層の支持体側の面２ｂと対向するインク受容層の面、即ち、記録媒体の記録面側の面（以降、おもて面と称することがある）２ａから乾燥を行う。このため、インク受容層のおもて面２ａは相対的に素早く乾燥処理が行われることになる。
また、インク受容層のおもて面２ａから離れれば離れるほど、言い換えると、インク受容層の支持体側の面（以降、裏面と称することがある）２ｂに近づけば近づくほど、乾燥が完了するまでの時間がかかることになる。なお、上記無機粒子と、上記カチオン性水溶性樹脂と、上記ポリビニルアルコールと、上記架橋剤とを含有する塗工液を、調製、塗工および乾燥する際には、これらの材料（特にカチオン性水溶性樹脂およびポリビニルアルコール）の性質から相分離が生じると考えられる。従って、インク受容層のおもて面側のインク受容層部分では、これらの材料の相分離が相対的に進行する前に乾燥が完了し、相対的に均一なインク受容層が形成される。一方、インク受容層の裏面側のインク受容層部分では、相対的に、これらの材料の相分離が進み、ポリビニルアルコールによる特定の偏析部３及び特定の空隙４が形成される。そのため、インク受容層のおもて面２ａから深さＬ／２までの領域（インク受容層部分２０−Ｌ／２）よりも、深さＬ／２から深さＬ（インク受容層の裏面２ｂ）までの領域（インク受容層部分２Ｌ／２−Ｌ）の方が、特定の空隙４及びポリビニルアルコールによる特定の偏析部３が多く存在する記録媒体が作製される。なお、本発明では、支持体上に設けられたインク受容層中の上記空隙４および上記偏析部３が、深さ方向（図１の紙面下方向）に比例して（インク受容層のおもて面２ａより深くなれば深くなるほど）、多く存在する構成とすることができる。
【００１４】
次に、図１（ｂ）に記載したような、インク受容層を複数（インク受容層２−１、２−２、・・・２−ｎ）有する場合の記録媒体について説明する。
この場合、支持体上に、少なくとも1層、上述した、無機粒子と、カチオン性水溶性樹脂と、ポリビニルアルコールと、架橋剤とを含有するインク受容層が設けられれば良い。即ち、本発明では、この特定のインク受容層以外のインク受容層を支持体上に設けることができる。例えば、支持体上に積層された複数のインク受容層のうち、１層のみを上記特定のインク受容層とし、それ以外の他の層を、例えば記録媒体の分野で公知なインク受容層とすることができる。
しかしながら、この場合、支持体上に積層されたインク受容層の全体の厚み（膜厚）Ｌ（Ｌ＝Ｌ１＋Ｌ２＋・・・＋Ｌｎ）に対し、その積層されたインク受容層のうち、支持体１から最も離れた位置に配される、即ち、最上層（最表層）のインク受容層（図１（ｂ）では符号２−ｎ）の記録媒体の記録面側の面２ａから深さＬ／２までのインク受容層部分２０−Ｌ／２よりも、深さＬ／２から支持体に最も近い位置に配される、即ち、最下層のインク受容層（図１（ｂ）では符号２−１）の支持体側の面２ｂまでのインク受容層部分２Ｌ／２−Ｌに、特定の空隙４及びポリビニルアルコールによる特定の偏析部３が多く存在することが必要である。つまり、支持体上に複数のインク受容層が設けられる場合、「支持体上に設けられたインク受容層の膜厚Ｌ」とは、この複数のインク受容層の合計の膜厚Ｌを意味する。また、「このインク受容層の支持体側の面」とは、最下層のインク受容層の支持体側の面（裏面）を意味し、「このインク受容層の支持体側の面と対向するこのインク受容層の面」とは、最上層のインク受容層の記録媒体の記録面側の面（おもて面）を意味する。なお、符号２−２は、インク受容層２−１の上に設けてなるインク受容層を示す。
ここで、記録媒体がインク受容層を１層のみ有する場合は、「支持体上に設けられた（又は、積層された）インク受容層」、「最上層のインク受容層」および「最下層のインク受容層」とはいずれも、当然ながらこの１層のインク受容層を意味する。
【００１５】
本発明では、上述したように、上記材料を含む分散液を支持体上に塗布した後の乾燥工程により、この分散液中の材料の相分離を促進させ、作製したインク受容層において、特定の空隙４及びポリビニルアルコールによる特定の偏析部３を特定の部分（符号２Ｌ／２−Ｌ）に偏在させることで、本発明の効果を発現させる。つまり、記録媒体がインク受容層を複数有し、上述した特定のインク受容層以外に他の層を有する場合、特定のインク受容層における相分離をより促進させるために、この特定のインク受容層を素早く乾燥する記録面近くの位置に配置するよりは、乾燥時間が比較的長い支持体面の近くの位置に配置する方が、本発明の効果を発現しやすい。即ち、支持体上に特定のインク受容層以外の他のインク受容層を設ける場合は、支持体上に、１層以上の特定のインク受容層と、１層以上の他のインク受容層とをこの順に積層させることが好ましい。
【００１６】
なお、本発明では、支持体の少なくとも片面上に上述した特定のインク受容層が少なくとも１層形成されれば良い。即ち、支持体の両面にそれぞれインク受容層が形成された場合であっても、支持体の片面上に上記特定のインク受容層が１層形成され、その片面上に設けられたインク受容層全体の厚みＬに対し、上記条件が満たされていれば良い。
インク受容層が支持体の両面にそれぞれ形成される場合には、得られた記録媒体の両面に実際に画像等を印刷（記録）するか否かは関係なく、インク受容層のおもて面（記録媒体の記録面側の面）とは、以下のものを意味する。即ち、インク受容層の対向する２つの面のうちの、インク受容層の支持体側の面とは異なるもう一方の面を意味する。
【００１７】
ここで、ポリビニルアルコールにより形成された偏析部とは、インク受容層の形成時の乾燥過程において、ポリビニルアルコールが、無機粒子及びカチオン性水溶性樹脂に対して相分離を起こしてポリビニルアルコール相を形成することによって得られる成分偏析部ある。この偏析部では、ポリビニルアルコール、無機粒子及びカチオン性水溶性樹脂からなる組成について、ポリビニルアルコールがその他の領域よりも多くなり、偏析を生じている。なお、このポリビニルアルコール相には、架橋剤等の成分が含まれていてもよい。
【００１８】
この偏析部は、支持体上に設けられたインク受容層の深さ方向のＥＤＸを用いた成分分析結果より求める、無機粒子由来の強度をＰ、ポリビニルアルコール由来の強度をＣとした場合に、以下のように定義することができる。
即ち、無機粒子／ポリビニルアルコールの深さ方向の平均強度比率Ｐ／Ｃ（ａｖｅ）に対し、無機粒子／ポリビニルアルコールの強度比率が０．６×Ｐ／Ｃ（ａｖｅ）未満となり、かつ、カチオン性水溶性樹脂由来の深さ方向の強度変化がない領域を、ポリビニルアルコールによる偏析部と定義する。
この支持体上に設けられたインク受容層における、特定の空隙及びポリビニルアルコールによる特定の偏析部の存在比を、（最上層の）インク受容層のおもて面からの深さＬ／２を境に、上述したように変化させることで、以下のことが可能となる。つまり、記録媒体において、優れた発色性を維持しつつ、優れた不透明度及び耐折割れ性を得ることができる。なお、特定の空隙、即ち、直径が０．２μｍ以上２．０μｍ以下の空隙が深さＬ／２より支持体側に偏って存在することで、光の散乱が多くなり、不透明度が上がる結果となり、また、折り曲げる際に、折り曲げの応力の緩和もできるため、耐折割れ性の向上ができる。なお、空隙の直径が０．２μｍ未満であると不透明度や耐折割れ性が不十分となり、空隙の直径が２．０μｍを超えると発色性が低下する場合がある。
本発明では、上記特定の空隙が、（最上層の）インク受容層の記録媒体の記録面側の面から深さＬ／２までの部分よりも、深さＬ／２から（最下層の）インク受容層の支持体側の面までの部分に多く存在していれば良いが、以下の存在比率であることが好ましい。即ち、記録媒体の記録面側から深さＬ／２までの部分に存在する空隙の数は、深さＬ／２から（最下層の）インク受容層の支持体側の面までの部分に存在する空隙の数に対し、０/１００以上４０/６０以下であることが好ましい。空隙の存在比率がこの範囲であれば、優れた発色性と不透明度が両立できる。
【００１９】
なお、インク受容層における空隙の直径およびその存在比率は、支持体上に設けられたインク受容層の断面をＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）により観察することで測定できる。
また、ポリビニルアルコールによる特定の偏析部、即ち、短辺が０．５μｍ以下かつ長辺が１μｍ以上のポリビニルアルコールにより形成された偏析部が深さＬ／２より支持体側に偏って存在することで、以下のことが可能となる。つまり、記録媒体において、光の散乱が多くなり、不透明度が上がる結果となり、また支持体との密着性も上がるため、耐折割れ性の向上もできる。なお、ポリビニルアルコールによる偏析部の短辺が０．５μｍを超えると発色性や耐折割れ性が低下してしまうこととなり、ポリビニルアルコールによる偏析部の長辺が１μｍ未満であると、不透明度や耐折割れ性が不十分となる可能性がある。本発明では、上記ポリビニルアルコールによる特定の偏析部が、記録媒体の記録面側から深さＬ／２までのインク受容層部分に比べて、深さＬ／２より支持体側のインク受容層部分に多く存在していれば良いが、以下の存在比率であることが好ましい。即ち、（最上層の）インク受容層のおもて面から深さＬ／２までの部分に存在する偏析部の数は、深さＬ／２から（最下層の）インク受容層の裏面までの部分に存在する偏析部の数に対し、０/１００以上４０/６０以下であることが好ましい。上記偏析部の存在比率がこの範囲であれば、優れた発色性と不透明度が両立できる。
以上のメカニズムのように、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。
【００２０】
［記録媒体］
本発明の記録媒体は、支持体（基材）と、少なくとも１層のインク受容層とをこの順に有する。また、本発明の記録媒体は、支持体と、インク受容層との間に他の層（例えば、後述する下塗り層）を有することができ、インク受容層上にインク受容層以外の他の層（例えば、光沢発現層や保護層）を有することができる。なお、記録媒体の記録面とは、支持体上に設けられる最上層の表面（画像等の記録が行われる面）を意味し、最上層にインク受容層が配される場合は、このインク受容層のおもて面（記録媒体の記録面側の面）が記録媒体の記録面となる。また、インク受容層上に他の層が設けられる場合は、その他の層の表面が記録媒体の記録面となる。さらに、支持体の両面にそれぞれインク受容層等の層が形成される場合は、支持体の各面について、それぞれ記録媒体の記録面が形成されることができる。
なお、本発明の記録媒体は、高発色及び空隙型のインク受容層の高速吸収の観点から、インクジェット記録方法に用いるインクジェット用記録媒体として用いられることが好ましい。
以下、本発明の記録媒体を構成する各要素について、それぞれ説明する。
【００２１】
＜支持体＞
支持体としては、例えば、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層とを有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。支持体として、樹脂層で被覆される基紙を用いる場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、カール制御の観点から、両面に設けられていることが好ましい。
【００２２】
（基紙）
基紙は、一般に、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙されることにより作製される。木材パルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材（支持体）中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
基紙の膜厚は、プリンター搬送性の観点から、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、更には、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがより好ましい。尚、基紙の膜厚は、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の膜厚を測定し、その平均値を基紙の膜厚とする。尚、本発明の記録媒体における、その他の層（例えばインク受容層）の膜厚も同様の方法で算出するものとする。
基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００２３】
（樹脂層）
基紙が樹脂で被覆されている場合は、樹脂層は基紙の表面の一部を被覆するように設けられていれば良い。しかしながら、樹脂層が形成された基紙の各面について、基紙の樹脂層による被覆率（基紙の樹脂層で被覆された部分の表面積／基紙の樹脂層が形成された側の面全体の表面積）は、以下の範囲であることが好ましい。即ち、この被覆率は、７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、更には、１００％であること、即ち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
また、樹脂層の膜厚は、記録面の地合いの観点から、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。なお、樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の膜厚がそれぞれ上記範囲を満足することが好ましい。
【００２４】
樹脂層に用いる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフィンの単重合体や、これらの共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。
本発明では、特定のインク受容層を用いることで記録媒体の不透明度を向上させることができるため、不透明度を調整するための白色顔料を支持体（例えば樹脂層）に含有させる必要はないが、本発明の効果を妨げない範囲で含有させても良い。白色顔料としては、例えば、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。
【００２５】
＜インク受容層＞
本発明において、支持体上に設けられるインク受容層は単層でも良いし、２層以上の複層でも良いが、少なくとも１層は上述した特定のインク受容層とする。また、これらのインク受容層は、上記支持体の片面のみに設けられても良く、両面に設けられても良い。なお、以下に説明するインク受容層の性質等については、支持体上に設けられる全てのインク受容層（即ち、支持体上の各インク受容層）が満たしていても良いし、一部のインク受容層（例えば、特定のインク受容層）のみが満たしていても良い。
支持体の片面における、支持体上に設けられたインク受容層の全体の厚み（符号Ｌ）は、インク吸収性の観点から１５μｍ以上、生産性の観点から６０μｍ以下であることが好ましく、更には、３０μｍ以上、４５μｍ以下であることがより好ましい。
【００２６】
（Ｉ）特定のインク受容層
上述した特定のインク受容層は、無機粒子、カチオン性水溶性樹脂、ポリビニルアルコール、及び架橋剤を含む。また、インク受容層は、これらの成分の他に、例えば、後述するその他の添加剤を含むことができる。なお、インク受容層は、上述した、無機粒子、カチオン性水溶性樹脂、ポリビニルアルコール及び架橋剤からなることもできる。この特定のインク受容層における、ＢＥＴ吸着法による細孔分布曲線は、細孔半径５ｎｍ以上２０ｎｍ以下にピークを有することが好ましい。この範囲にピークを有すれば、インク吸収が早く、高い発色性を有する記録媒体を得ることができる。
【００２７】
（インク受容層形成用材料）
上記特定のインク受容層は、上述した、無機粒子、カチオン性水溶性樹脂、ポリビニルアルコール及び架橋剤、並びに必要に応じて他の成分を含むインク受容層形成用材料（インク受容層用塗工液）を用いて形成することができる。また、特定のインク受容層は、このインク受容層形成用材料の固化物であることができる。以下、本発明に用いる上記特定のインク受容層に使用する、または、使用することができる成分について、それぞれ説明する。なお、上述したように、支持体上に設けられる特定のインク受容層以外の他のインク受容層についても、以下の成分を同様に使用することができる。
【００２８】
・無機粒子
上記特定のインク受容層は、無機粒子を含有する。無機粒子は、インク受容層中の主成分であることができる。なお、主成分とは、対象（ここでは、インク受容層）に含まれる成分（固形分含有量中の成分）のうち、最も多く含まれる成分のことを意味する。
本発明に用いる無機粒子の平均一次粒子径は、発色性の観点から、５０ｎｍ以下が好ましい。更には、生産適性の観点から１ｎｍ以上、３０ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以上、１０ｎｍ以下が特に好ましい。本発明において、無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡によって観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径である。なお、無機粒子の平均一次粒子径を測定する際には、必ず１００点以上で測定を行う。
無機粒子は、分散剤（例えば、カチオン性水溶性樹脂）によって分散されている状態で、インク受容層形成用の塗工液（インク受容層用塗工液）に用いられることが好ましい。分散状態での無機粒子における、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子（無機粒子の集合体）の含有量は、少なければ少ないほど、高い発色性をより達成しやすい。この粒子の、分散状態での無機粒子中の含有量は、１０質量％未満であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。さらに、分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、生産性の観点から、０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下であることが好ましく、１．０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。また、分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下であることが特に好ましい。なお、分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。一方、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子（無機粒子の集合体）の含有量は、個数カウント方式（アキュサイザー）により測定することができる。
特定のインク受容層を形成する際に、支持体上に塗布する無機粒子の塗布量（ｇ／ｍ２）は、８ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、容易に、好ましいインク受容層の膜厚にすることができる。
【００２９】
無機粒子としては、例えば、以下のものが挙げられる。アルミナ水和物、アルミナ、気相法シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなど。これらの無機粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。上記無機粒子の中でも、特に気相法シリカを用いることが好ましい。これは、気相法シリカは、比表面積が特に大きいので、インクの吸収性が特に高く、また、屈折率が低いので、インク受容層に透明性を容易に付与でき、良好な発色性が容易に得られるためである。
インク受容層に用いることのできる気相法シリカの調製方法としては、以下の方法が知られている。即ち、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカ（気相法シリカ）を得る方法が知られている。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（商品名、日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（商品名、トクヤマ製）などが挙げられる。
気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は、生産面及び性能面の観点から、５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００３０】
・カチオン性水溶性樹脂
カチオン性水溶性樹脂は、使用する無機粒子（好ましくは、気相法シリカ）の分散剤となることができる。
カチオン性水溶性樹脂の例としては、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、ポリヒドロキシル系樹脂、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。
使用するカチオン性水溶性樹脂の種類にもよるが、無機粒子（好ましくは、気相法シリカ）の分散安定性、および、相分離促進の観点から、特定のインク受容層中のカチオン性水溶性樹脂の含有量（固形分含有量）は、無機粒子（１００質量％）に対して、５．０質量％以上であることが好ましい。また、このインク受容層中のカチオン性水溶性樹脂の含有量は、発色性の観点から、無機粒子に対して、１０質量％以下であることが好ましい。
【００３１】
・ポリビニルアルコール
本発明において、特定のインク受容層に用いられるポリビニルアルコールは、ポリビニルアルコール誘導体であっても良い。即ち、本発明において、ポリビニルアルコールとは、ポリビニルアルコール誘導体を含むものである。
本発明に用いるポリビニルアルコールは、インク受容層を乾燥する際の温度（乾燥温度）において、使用するカチオン性水溶性樹脂と相互作用し、カチオン性水溶性樹脂との間に相分離を生じ、それによって偏析を起こすことができる。また、本発明に用いるポリビニルアルコールは、使用する無機粒子を結着して被膜を形成することができ、また支持体との密着性を向上できる水溶性樹脂（バインダー）であることが好ましい。なお、ポリビニルアルコールは架橋構造を形成した状態でインク受容層中に含まれることができる。また、インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールを水溶液として使用することが好ましい。
【００３２】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。なお、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、５，０００以下が好ましい。なお、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００３３】
本発明に用いることのできるポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。本発明では、例えば、上述した範囲のけん化度及び平均重合度を有するポリビニルアルコールの変性体（例えばカチオン変性体）であるポリビニルアルコール誘導体を用いることができる。
【００３４】
本発明に用いるポリビニルアルコールは、使用するカチオン性水溶性樹脂に応じて、適宜選択することができ、使用するカチオン性水溶性樹脂との間に相分離、偏析を起こすものを選択して用いることができる。なお、ポリビニルアルコールは、１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用することもできる。
【００３５】
特定のインク受容層中のポリビニルアルコールの含有量（固形分含有量）は、インク吸収性の観点から、無機粒子の含有量（１００質量％）に対し、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、インク受容層中のポリビニルアルコールの含有量は、インク受容層の結着性、および、相分離促進の観点から、使用する無機粒子の含有量（１００質量％）に対して、２０質量％以上が好ましい。
【００３６】
・架橋剤
架橋剤は、ポリビニルアルコールを架橋することができる。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。本発明では、上述した架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などが挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する効果の観点から好ましい。
特定のインク受容層における架橋剤の含有量（固形分含有量）は、ポリビニルアルコール（１００質量％）に対して、相分離の起こりやすさの観点から１３質量％以上であることが好ましく、生産性の観点から２５質量％以下であることが好ましい。
【００３７】
・その他の添加剤
インク受容層は、これまで述べてきた成分以外のその他の添加剤を含有しても良い。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００３８】
（ＩＩ）他のインク受容層
上述したように、上記特定のインク受容層以外の他のインク受容層としては、例えば、インクジェット記録媒体の分野で公知なインク受容層を適宜用いることができる。
【００３９】
＜下塗り層＞
本発明においては、支持体とインク受容層との密着性を向上する目的で、支持体とインク受容層との間に、下塗り層を設けても良い。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の膜厚は、０．０１μｍ以上、５μｍ以下が好ましい。
【００４０】
［記録媒体の製造方法］
本発明の記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を支持体に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましく、例えば、以下の１〜３の工程を有する製造方法であることができる。また、この製造方法は、この他に、ａ）支持体を作製する工程、および、ｂ）前記支持体を巻芯にロール状に巻き取る工程等を有することもできる。
１）無機粒子と、カチオン性水溶性樹脂と、ポリビニルアルコールと、架橋剤とを含む（例えば、均一に分散させた）塗工液を調製する工程。
２）作製した塗工液を支持体上に塗工する工程。
３）支持体上に作製した塗工物を乾燥する工程。
なお、これらの工程はそれぞれ１回以上行うことができる。例えば、工程１を複数回行い、複数の塗工液（インク受容層形成用塗工液）をそれぞれ調製し、工程２において、これらの複数の塗工液を支持体上に同時塗工し、工程３において、積層された塗工物（複数層）をまとめて乾燥することができる。ただし、この際、支持体上に作製する塗工物の乾燥後の合計の厚みはＬとなるようにする。
以下、記録媒体の製造方法について詳細に説明する。
【００４１】
＜支持体の作製方法＞
ａ）支持体の作製工程
例えば基紙と樹脂層とから構成される支持体を作製する場合、その基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理を行ってもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法（押出コーティング方法ともいう）が広く採用されている。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層に白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合したもので、基紙を被覆すればよい。
【００４２】
ｂ）支持体の巻き取り工程
このようにして作製した支持体を、インク受容層を形成する前に、巻芯にロール状に巻き取ることが好ましい。巻芯は、直径が５０ｍｍ以上３００ｍｍ以下のものが好ましく用いられる。また、巻き取る際の張力としては、５０Ｎ／ｍ以上８００Ｎ／ｍ以下が好ましい。なお、巻き取る際の張力は、巻き始めから巻き終わりまで一定でも良い。また、巻き始めの圧力集中を緩和するために、巻き始めから巻き終わりにかけて徐々に張力を低下させても良い。
【００４３】
＜インク受容層の作製方法＞
本発明の記録媒体において、支持体にインク受容層を作製する方法としては、例えば以下の工程を有する方法を挙げることができる。
【００４４】
１）インク受容層用塗工液の調製工程
始めに、無機粒子と、カチオン性水溶性樹脂と、ポリビニルアルコールと、架橋剤とを含むインク受容層用塗工液を調製する。その際、無機粒子と、無機粒子の分散剤であるカチオン性水溶性樹脂とを予め混合して分散液を調製し、その分散液にポリビニルアルコールと、架橋剤とを添加して、インク受容層用塗工液を調製しても良い。その際用いることのできる分散機としては、高速回転分散機や媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧ホジナイザーなど、従来公知の各種分散機を挙げることができる。なお、支持体上に複数のインク受容層を形成する場合、この複数のインク受容層用塗工液の組成は、異なっていても良いし、同一であっても良い。また、上述した特定のインク受容層以外の他のインク受容層については、別途、インク受容層用塗工液を調製することができる。
【００４５】
２）インク受容層用塗工液の塗工工程
次に、支持体に作製した塗工液を塗工し、インク受容層となる塗布層を形成する。塗工液の塗工には、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。上述したように、支持体上に複数のインク受容層を形成する場合は、それらのインク受容層の塗工液を支持体上に同時塗工によって塗布し、各塗布層を同時に形成することができる。
【００４６】
３）乾燥工程
作製した塗布層を乾燥することで、インク受容層を作製し、本発明の記録媒体を得ることができる。なお、塗布層の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を用いた乾燥方法が好ましい。なお、その際、乾燥温度は、空隙及び樹脂偏析部の発生促進の観点から８０℃以上、生産性の観点から１３０℃以下が好ましい。塗布層を乾燥する際の温度が高くなるにつれ、カチオン性水溶性樹脂とポリビニルアルコールとの間の相分離が促進され、本発明の構成をより容易に達成することができる。支持体上に複数のインク受容層を形成する場合は、本発明の構成を得られる限り、特に制限はないが、一層ずつ塗布乾燥するよりも、同時塗布乾燥した方が、本発明の構成が得られやすくなる。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。しかし、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４８】
［記録媒体の作製］
１）支持体の作製
（基紙の材料）
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、
カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、
カチオン化澱粉０．６０部、
重質炭酸カルシウム１０部、
軽質炭酸カルシウム１５部、
アルキルケテンダイマー０．１０部、
カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部。
上記材料を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、この紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させ、更に、マシンカレンダー仕上げをして、基紙を作製した。この基紙は、坪量が１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度が１００秒、透気度が５０秒、ベック平滑度が３０秒、ガーレー剛度が１１．０ｍＮ、膜厚が１００μｍであった。次いで、低密度ポリエチレン７０部と、高密度ポリエチレン２０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となる様に、この基紙の片面に塗工した。尚、この片面を基材のおもて面とする。更に、低密度ポリエチレンを、基紙のもう一方の面に塗工することで、支持体を得た。
【００４９】
２）インク受容層の作製
ｉ）無機粒子分散液の作製
＜分散液１の作製＞
（分散液１の材料）
・気相法シリカ
商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）                    １００部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：ｐｏｌｙｑｕａｔ４０ｕ０５ＮＶ（Ｋａｔｐｏｌ  ＧｍｂＨ社製）３．０部。
分散媒である水に、ｐｏｌｙ−ＤＡＤＭＡＣ（ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド）樹脂である上記カチオン性水溶性樹脂を添加し、次いで、さらに上記気相法シリカを添加して予備分散し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％の気相法シリカの分散液１を作製した。なお、分散液１における気相法シリカの平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液１における気相法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５０】
＜分散液２の作製＞
（分散液２の材料）
・気相法シリカ
商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）                    １００部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：ｐｏｌｙｑｕａｔ４０ｕ０５ＮＶ（Ｋａｔｐｏｌ  ＧｍｂＨ社製）４．５部。
分散媒である水に、上記カチオン性水溶性樹脂を添加し、次いで、さらに上記気相法シリカを添加して予備分散し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％の気相法シリカの分散液２を作製した。なお、分散液２における気相法シリカの平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液２における気相法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５１】
＜分散液３の作製＞
（分散液３の材料）
・気相法シリカ
商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）                    １００部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：ｐｏｌｙｑｕａｔ４０ｕ０５ＮＶ（Ｋａｔｐｏｌ  ＧｍｂＨ社製）  ５．０部。
分散媒である水に、上記カチオン性水溶性樹脂を添加し、次いで、さらに上記気相法シリカを添加して予備分散し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％の気相法シリカの分散液３を作製した。なお、分散液３における気相法シリカの平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液３における気相法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５２】
＜分散液４の作製＞
（分散液４の材料）
・気相法シリカ
商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）                    １００部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：ｐｏｌｙｑｕａｔ４０ｕ０５ＮＶ（Ｋａｔｐｏｌ  ＧｍｂＨ社製）  ７．０部。
分散媒である水に、上記カチオン性水溶性樹脂を添加し、次いで、さらに上記気相法シリカを添加して予備分散し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％の気相法シリカの分散液４を作製した。なお、分散液４における気相法シリカの平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液４における気相法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５３】
＜分散液５の作製＞
（分散液５の材料）
・気相法シリカ
商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）                    １００部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：ｐｏｌｙｑｕａｔ４０ｕ０５ＮＶ（Ｋａｔｐｏｌ  ＧｍｂＨ社製）  ９．０部。
分散媒である水に、上記カチオン性水溶性樹脂を添加し、次いで、さらに上記気相法シリカを添加して予備分散し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％の気相法シリカの分散液５を作製した。なお、分散液５における気相法シリカの平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液５における気相法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５４】
＜分散液６の作製＞
（分散液６の材料）
・気相法シリカ
商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）                    １００部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：ｐｏｌｙｑｕａｔ４０ｕ０５ＮＶ（Ｋａｔｐｏｌ  ＧｍｂＨ社製）    １１部。
分散媒である水に、上記カチオン性水溶性樹脂を添加し、次いで、さらに上記気相法シリカを添加して予備分散し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％の気相法シリカの分散液６を作製した。なお、分散液６における気相法シリカの平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液６における気相法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５５】
＜分散液７の作製＞
（分散液７の材料）
・気相法シリカ
商品名：Ａｅｒｏｓｉｌ３００（日本アエロジル社製）                    １００部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：シャロールＤＣ９０２（第一工業製薬社製）                      ９．０部。
分散媒である水に、ｐｏｌｙ−ＤＡＤＭＡＣ樹脂である上記カチオン性水溶性樹脂を添加し、次いで、さらに上記気相法シリカを添加して予備分散し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで２回処理して、シリカ濃度が２０質量％の気相法シリカの分散液７を作製した。なお、分散液７における気相法シリカの平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液７における気相法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５６】
＜分散液８の作製＞
（分散液８の材料）
・アルミナ水和物
商品名：Ｄｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール社製）                    １００部。
・メタンスルホン酸                                                      １．５部。
・カチオン性水溶性樹脂
商品名：ｐｏｌｙｑｕａｔ４０ｕ０５ＮＶ（Ｋａｔｐｏｌ  ＧｍｂＨ社製）  ９．０部。
分散媒である水に、分散助剤である上記メタンスルホン酸、上記アルミナ水和物、および上記カチオン性水溶性樹脂をこの順に添加し、粗分散液を作製した。次に、この粗分散液を高圧ホモジナイザーで処理して、アルミナ水和物の固形分濃度が２７質量％のアルミナ水和物の分散液８を作製した。なお、分散液８におけるアルミナ水和物の平均二次粒子径は、０．２μｍであった。さらに、分散液８におけるアルミナ水和物中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％未満であった。
【００５７】
ｉｉ）インク受容層用塗工液の作製
＜インク受容層用塗工液（Ａ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ａ）の組成）
・上記分散液５                            （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                              ４．２５部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ａ）を作製した。
【００５８】
＜インク受容層用塗工液（Ｂ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｂ）の組成）
・上記分散液４                          （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                              ４．２５部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｂ）を作製した。
【００５９】
＜インク受容層用塗工液（Ｃ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｃ）の組成）
・上記分散液３                            （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                              ３．２５部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｃ）を作製した。
【００６０】
＜インク受容層用塗工液（Ｄ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｄ）の組成）
・上記分散液２                            （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                              ３．２５部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｄ）を作製した。
【００６１】
＜インク受容層用塗工液（Ｅ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｅ）の組成）
・上記分散液３                            （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                                ３．０部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｅ）を作製した。
【００６２】
＜インク受容層用塗工液（Ｆ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｆ）の組成）
・上記分散液６                            （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                              ４．５部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｆ）を作製した。
【００６３】
＜インク受容層用塗工液（Ｇ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｇ）の組成）
・上記分散液１                            （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                                ３．０部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｇ）を作製した。
【００６４】
＜インク受容層用塗工液（Ｈ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｈ）の組成）
・上記分散液７                            （気相法シリカの固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
２５部。
・ホウ酸                                                              ４．２５部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１２質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｈ）を作製した。
【００６５】
＜インク受容層用塗工液（Ｉ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｉ）の組成）
・上記分散液８                        （アルミナ水和物の固形分として）１００部。
・ポリビニルアルコール
商品名：ＰＶＡ２３５                                                    １１部。
（クラレ（株）製、ケン化度８８％、平均重合度３５００）
・ホウ酸                                                              ０．９９部。
上記材料を上記組成の通り混合し、塗工液の固形分濃度が１８質量％となるように水を加え調整し、インク受容層用塗工液（Ｉ）を作製した。
【００６６】
＜インク受容層用塗工液（Ｊ）の作製＞
（インク受容層用塗工液（Ｊ）の組成）
・湿式法シリカ、平均二次粒子径１．５μｍ
（トクヤマ社製、商品名：ファインシールＦ−８０、平均１次粒子径：約０．００９μｍ）
１００部。
・バインダー
ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：ＰＶＡ−２２４）              ２０部。
シリル変性ポリビニルアルコール（クラレ社製、商品名：Ｒ−１１３０）    ２０部。
・カチオン性化合物
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド−アクリルアミド共重合体
（日東紡社製、商品名：ＰＡＳ−Ｊ−８１）                                  ２部。
・分散剤（東亜合成社製、商品名：アロンＳＤ−１０）                    ０．２部。上記材料の混合水分散液（固形分濃度：１５質量％）を調整し、インク受容層用塗工液（Ｊ）を作製した。なお、上記混合水分散液における湿式法シリカの平均二次粒子径は、１．５μｍであった。さらに、上記混合水分散液における湿式法シリカ中の、平均二次粒子径が１．０μｍ以上の粒子の含有量は、９０質量％であった。
【００６７】
（実施例１）
上記で得た支持体上に、乾燥時の膜厚が４０μｍとなるように、インク受容層用塗工液（Ａ）を、カーテンコーターを用いて塗工し、１００℃で熱風乾燥して、実施例１の記録媒体を作製した。
得られた記録媒体のインク受容層についてＢＥＴ測定を行い、ＢＥＴ吸着法による細孔分布曲線の細孔半径ピークを測定した。また、得られた記録媒体に対して、さらに、以下の評価を行った。評価方法について説明する。上記記録媒体の各評価方法に対する評価結果の一覧を表１に示す。
【００６８】
＜評価方法＞
１．空隙の直径及び数（存在比率）
作製した記録媒体をミクロトームで切断し、得られた厚さ方向の断片（断面）についてＳＥＭ（商品名：Ｓ−４８００、日立社製）で２ｋ倍になるようにインク受容層全体の写真撮影をした。そして、インク受容層の全体厚みＬに対し、（最上層の）インク受容層のおもて面から深さＬ／２までのインク受容層部分に存在する直径が０．２μｍ以上の空隙の数を数えた。なお、断面に表れる空隙が真円状でない場合は、その長径を直径とした。
【００６９】
さらに、このおもて面からの深さＬ／２より支持体側のインク受容層部分に存在する直径が０．２μｍ以上の空隙の数を数えた。その際、写真撮影した、インク受容層に含まれる全ての空隙の画像を５０ｋ倍に拡大し、全ての空隙の直径を求めた。表１に、直径が０．２μｍ以上の空隙に関してその分布を記載した。なお、直径が２０ｎｍ以下の空隙は無機粒子（無機顔料）に由来するものと考えられ、通常、積層されたインク受容層全体に均一に存在すると考えられる。一方、直径が２０ｎｍを超える空隙は、塗工液中の成分の相分離に由来するものと考えられ、積層されたインク受容層中に分布を持って存在すると考えられる。しかし、直径が０．２μｍ未満の空隙は本発明の効果を発揮する上で重要でないため、分布を求める必要はない。また、表１に、上述した２つのインク受容層部分（２０−Ｌ／２及び２Ｌ／２−Ｌ）における、直径が０．２μｍ以上の空隙の存在比率を記載した。なお、表１中に記載された全ての数値範囲はその境界値を含むものであり、例えば１〜２は、１以上２以下を表す。
【００７０】
２．ポリビニルアルコールの偏析部の確認及びサイズ
作製した記録媒体をミクロトームで切断し、得られた厚さ方向の断片についてＳＥＭ（商品名：Ｓ−４８００、日立社製）で２ｋ倍になるようにインク受容層全体の写真撮影をした。そして、インク受容層の深さ方向のＥＤＸ成分分析を行い、ポリビニルアルコールによる偏析部の存在を確認し、深さ方向の数を数え、上述した２つのインク受容層部分（２０−Ｌ／２及び２Ｌ／２−Ｌ）における、この偏析部の存在比率を求めた。その際、写真撮影した、インク受容層に含まれる全てのポリビニルアルコールによる偏析部の画像を５０ｋ倍に拡大した。観察されるポリビニルアルコールによる偏析部はいずれも短辺や長辺を持った細長い形（平面形状）であり、それぞれの偏析部について、短辺、長辺の長さを求めた。なお、これらの短辺及び長辺は断面に直線状でも、曲部を有するものでもよく、これらの長さは一方の端から他方の端までの距離である。
表１に、ポリビニルアルコールの偏析部における短辺および長辺の分布、ならびに、上記偏析部の存在比率を記載した。
【００７１】
３．空隙および偏析部の偏在要件
（最上層の）インク受容層のおもて面から深さＬ／２までの部分よりも、深さＬ／２から（最下層の）インク受容層の裏面までの部分に、上述した特定の空隙およびポリビニルアルコールの特定の偏析部が多く存在するか（偏在要件）について、以下の基準に基づき評価を行った。
（評価基準）
Ａ：上記要件を満たす場合、
Ｂ：上記要件を満たさない場合。
【００７２】
４．不透明度
透明基材（ポリエチレンテレフタレート）上に、上記実施例で用いたものと同様のインク受容層用塗工液を塗布した測定試料を作製した。そして、この測定試料について、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（ＩＳＯ１３４６８−１）に基づいた測定法で、ヘイズ−メーター（日本電色工業（株）製、商品名：ＮＤＨ−２０００）を用いて透過率を測定した。得られた透過率の測定値と、何も塗工しない上記透明基材（ポリエチレンテレフタレート）の透過率との差をΔＴとし、以下の評価基準に基づき、不透明度の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：ΔＴが６％以上
Ｂ：ΔＴが４％以上６％未満
Ｃ：ΔＴが２％以上４％未満
Ｄ：ΔＴが２％未満。
【００７３】
５．発色性
作製した記録媒体の記録面に、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙  光沢ゴールド、色補正なしモードにて、ブラックのベタ印字を行った。得られた印刷物の光学濃度を光学反射濃度計（商品名：５３０分光濃度計、Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いて測定し、以下の評価基準に基づき、発色性の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：Ｂｋ  ＯＤが２．００以上
Ｂ：Ｂｋ  ＯＤが１．９０以上２．００未満
Ｃ：Ｂｋ  ＯＤが１．８０以上１．９０未満
Ｄ：Ｂｋ  ＯＤが１．８０未満。
【００７４】
６．耐折割れ性
作製した記録媒体をＡ４サイズに切断し、インクジェットプリンター（商品名：ＭＰ９９０、キヤノン製）を用いて、写真用紙  光沢ゴールド、色補正なしモードにて、記録面全面にブラックのベタ印字を行った。印字を行った記録媒体を印字面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で確認し、以下の基準に基づき、耐折割れ性の評価を行った。
（評価基準）
Ａ：白い筋がほとんど見えない。
Ｂ：白い筋が少し見えるが、実用上問題ない。
Ｃ：白い筋が見える。
【００７５】
（実施例２〜６）
実施例１のインク受容層用塗工液（Ａ）をインク受容層用塗工液（Ｈ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および（Ｅ）にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様な方法で、実施例２〜６の記録媒体を作製し、これらの記録媒体について、実施例１の記録媒体と同様な評価を行った。
【００７６】
（実施例７）
支持体上に、乾燥時の膜厚が３５μｍとなるように、インク受容層用塗工液Ｂ、及びその上に、乾燥時の膜厚が５μｍとなるように、インク受容層用塗工液Ｉをカーテンコーターを用いて同時塗工し、１００℃で熱風乾燥して、実施例７の記録媒体を作製した。そして、この記録媒体について、実施例１の記録媒体と同様な評価を行った。
【００７７】
（比較例１〜４）
実施例１のインク受容層用塗工液（Ａ）をインク受容層用塗工液（Ｆ）、（Ｇ）、（Ｉ）および（Ｊ）にそれぞれ変更した以外は、実施例１と同様な方法で、比較例１〜４の記録媒体を作製し、これらの記録媒体について、実施例１の記録媒体と同様な評価を行った。
【００７８】
（比較例５）
支持体上に、乾燥時の膜厚が３５μｍとなるように、インク受容層用塗工液Ｉ、及びその上に、乾燥時の膜厚が５μｍとなるように、インク受容層用塗工液Ｂをカーテンコーターを用いて同時塗工し、１００℃で熱風乾燥して、比較例５の記録媒体を作製した。この記録媒体について、実施例１の記録媒体と同様な評価を行った。
【００７９】
【表１】
2016159515.tif 000003
【符号の説明】
【００８０】
１・・・・・支持体（基材）
２・・・・・インク受容層
２−１・・・支持体に最も近い位置に配されるインク受容層（最下層のインク受容層）
２−２・・・インク受容層２−１の上に設けてなるインク受容層
２−ｎ・・・最上層（最表層）のインク受容層
２ａ・・・・（最上層の）インク受容層の記録媒体の記録面側の面（おもて面）
２ｂ・・・・（最下層の）インク受容層の支持体側の面（裏面）
２０−Ｌ／２・・（最上層の）インク受容層のおもて面から深さＬ／２までのインク受容層部分
２Ｌ／２−Ｌ・・深さＬ／２から（最下層の）インク受容層の裏面までのインク受容層部分
３・・・・・ポリビニルアルコールの特定の偏析部
４・・・・・特定の空隙
Ｌ・・・・・支持体上に設けられたインク受容層の全体の厚み（膜厚）
【図１】
2016159515.tif 000004