(57)【要約】【課題】本発明は、透明度の高い化粧料基剤を開発し、その透明度を生かした商品性の高い油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】下記（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすことにより、透明度の高い油中水型乳化化粧料基剤となり得る。（ａ）側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサンを含有し、その含有量が化粧料全体の０．５〜５．０質量％である。（ｂ）環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の７０質量％以上である。（ｃ）多価アルコールを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすことを特徴とする油中水型乳化化粧料。
（ａ）側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサンを含有し、その含有量が化粧料全体の０．５〜５．０質量％である。
（ｂ）環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の７０質量％以上である。
（ｃ）多価アルコールを含有する。
【請求項２】
さらに下記（ｄ）の条件を満たす、請求項１に記載の油中水型乳化化粧料。
（ｄ）有機酸、無機酸、及びこれらの酸の生理学的に許容可能な金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有し、その含有量が化粧料全体の０．０５〜５．０質量％である。
【請求項３】
前記多価アルコールが、糖類を含み、糖類の含有量が化粧料全体の１０〜３０質量％である、請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
前記多価アルコールが、ジプロピレングリコールを含み、ジプロピレングリコールの含有量が化粧料全体の１０〜５０質量％である、請求項１〜３の何れか１項に油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
前記多価アルコールが、１，３−ブタンジオール、グリセリン、及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種をを含み、１，３−ブタンジオール、グリセリン、及びジグリセリンの総含有量が化粧料全体の１０〜６０質量％である、請求項１〜４の何れか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項６】
乳化粒子の平均粒子径が、０．５〜５０μｍである、請求項１〜５の何れか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項７】
可視光透過率が、２０％以上である、請求項１〜６の何れか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項８】
パール粉体、金属粉体、シリカ、ナイロン、及びメタクリル酸メチルクロスポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の粉体を含有する、請求項１〜７の何れか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項９】
日焼止め化粧料である、請求項１〜８の何れか１項に記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油中水型乳化化粧料に関し、より詳しくは透明度の高い油中水型化粧料、又は化粧料基剤の透明度を生かした油中水型乳化化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
油中水型乳化化粧料は、エモリエント効果や保湿効果等に優れ、その官能特性から様々な種類の化粧料に応用されている。このような乳化化粧料に対して、さらにみずみずしい感触や外観の美しさ等を追求するために、化粧料を透明或いは半透明にする技術の検討が進められている。
【０００３】
透明な乳化化粧料を得る代表的な方法としては、油相と水相の屈折率の差を小さくする方法が知られており、例えば「（Ａ）屈折率がｎ25D１．３７０〜１．４１０の範囲内であるジメチルポリシロキサン及びＨＬＢ８以下のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンを含有する油相部、（Ｂ）グリセリン、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール及びプロピレングリコールから選ばれる一種又は二種以上の多価アルコール、及び水を含有し、油相部（Ａ）の屈折率との差が−０．００２〜＋０．００２である水相部を含有する透明な油中水型組成物」の発明が報告されている（特許文献１参照）。
【０００４】
一方、乳化粒子を「ミクロエマルジョン」とすることによっても、化粧料を透明にすることができ、ミクロエマルジョンを形成するために、例えば高圧乳化装置のような特別な装置を用いて水と油の流体混合物に強いせん断力を加える方法が提案されている（特許文献２参照）。また、界面活性剤の親水性と疎水性のバランス（ＨＬＢ）を調整することによってもミクロエマルジョンを形成することができ、例えば複数の界面活性剤を組み合わせて、親水性と疎水性のバランスを調整する方法も提案されている（特許文献３参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平０３−２１７２２９号公報
【特許文献２】特開平０１−２９３１３１号公報
【特許文献３】特開２００５−１９３１３４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、透明度の高い新しい化粧料基剤を開発し、その透明度を生かした商品性の高い油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、界面活性剤として「側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサン」を、主な油性成分として「環状シリコーン」を、さらに水相の屈折率を高める「多価アルコール」を組み合わせて使用することによって、透明度の高い油中水型乳化化粧料基剤が得られることをを見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明は、以下に示す通りである。
＜１＞ 下記（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすことを特徴とする油中水型乳化化粧料。
（ａ）側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサンを含有し、その含有量が化粧料全体の０．５〜５．０質量％である。
（ｂ）環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の７０質量％以上である。
（ｃ）多価アルコールを含有する。
＜２＞ さらに下記（ｄ）の条件を満たす、＜１＞に記載の油中水型乳化化粧料。
（ｄ）有機酸、無機酸、及びこれらの酸の生理学的に許容可能な金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有し、その含有量が化粧料全体の０．０５〜５．０質量％である。
＜３＞ 前記多価アルコールが、糖類を含み、糖類の含有量が化粧料全体の１０〜３０質量％である、＜１＞又は＜２＞に記載の油中水型乳化化粧料。
＜４＞ 前記多価アルコールが、ジプロピレングリコールを含み、ジプロピレングリコールの含有量が化粧料全体の１０〜５０質量％である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の油中水型乳化化粧料。
＜５＞ 前記多価アルコールが、１，３−ブタンジオール、グリセリン、及びジグリセリンからなる群より選択される少なくとも１種を含み、１，３−ブタンジオール、グリセリン、及びジグリセリンの総含有量が化粧料全体の１０〜６０質量％である、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の油中水型乳化化粧料。
＜６＞ 乳化粒子の平均粒子径が、０．５〜５０μｍである、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の油中水型乳化化粧料。
＜７＞ 可視光透過率が、２０％以上である、＜１＞〜＜６＞の何れかに記載の油中水型乳化化粧料。
＜８＞ パール粉体、金属粉体、シリカ、ナイロン、及びメタクリル酸メチルクロスポリマーからなる群より選択される少なくとも１種の粉体を含有する、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載の油中水型乳化化粧料。
＜９＞ 日焼止め化粧料である、＜１＞〜＜８＞の何れかに記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、透明度の高い油中水型乳化化粧料、又は化粧料基剤の透明度を生かした商品性の高い油中水型乳化化粧料を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
本発明の詳細を説明するに当たり、具体例を挙げて説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り以下の内容に限定されるものではなく、適宜変更して実施することができる。
【００１０】
［油中水型乳化化粧料］
本発明の一態様である油中水型乳化化粧料（以下、「本発明の化粧料」と略す場合がある。）は、下記（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすことを特徴とする。
（ａ）側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサンを含有し、その含有量が化粧料全体の０．５〜５．０質量％である。
（ｂ）環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の７０質量％以上である。
（ｃ）多価アルコールを含有する。
本発明者らは、界面活性剤として「側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサン」を、主な油性成分として「環状シリコーン」を、さらに水相の屈折率を高める「多価アルコール」を組み合わせて使用することにより、透明度の高い油中水型乳化化粧料基剤を調製できることを見出したのである。
「側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサン」は、ポリペプチド構造が親水部として作用し、水−油界面に配向して安定な油中水型の乳化構造を形成することができる特徴を有する。また、ポリペプチド構造は肌への親和性が高く、疎水基をきれいに配列させた膜を形成するため、「環状シリコーン」との組み合わせによって、べたつきのない、さらっとした感触の化粧料を創出することもでき、非常に優れた化粧料基剤となるのである。
【００１１】
＜（ａ）の条件＞
本発明の化粧料は、側鎖にポリペプチド構造を有するオルガノポリシロキサン（以下、「オルガノポリシロキサン」と略す場合がある。）を含有し、その含有量が化粧料全体の０．５〜５．０質量％であることを特徴の１つとするが、オルガノポリシロキサンの具体的種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
オルガノポリシロキサンとしては、特開２００１−４８７７５号公報に記載されている「シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物」が挙げられる。
【００１２】
以下、シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物について、具体例を挙げて詳細に説明するが、特開２００１−４８７７５号公報に記載されている内容を適宜採用することができ、本発明におけるオルガノポリシロキサンが、下記のシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物に限定されるものではない。
シリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物及び／又は下記式（ＩＩ）で表される化合物を含むシラン類を縮重合させて得られるシリル化ペプチド−シラン化合物共重合組成物が挙げられる。
【化１】
2016017074.tif 000002
（式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ1はそれぞれ独立に水酸基又は炭素数１〜３の炭化水素基を、Ｒ2はそれぞれ独立に側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を、Ｒ3はそれぞれ独立にＲ2以外のアミノ酸側鎖を、Ｒ4はそれぞれ独立にアルコキシ基、水素原子、又はハロゲン原子を、Ａはそれぞれ独立に−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）3ＯＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3Ｓ−、−（ＣＨ2）3ＮＨ−、及び−（ＣＨ2）3ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−からなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の炭化水素基を、ｘ及びｙは独立に０〜５００の整数を表し、ｘ＋ｙは１〜５００の整数である。但し、−（ＮＨ−ＣＨ（−Ｒ2−ＮＨ）−ＣＯ）x−及び−（ＮＨ−ＣＨ（−Ｒ3−ＮＨ）−ＣＯ）y−で表されるアミノ酸構造は、アミノ酸構造の数のみを表し、アミノ酸の配列順序を表すものではない。）
Ｒ1はそれぞれ独立に水酸基又は炭素数１〜３の炭化水素基を表しているが、具体的な
Ｒ1としては、水酸基（−ＯＨ）、メチル基（−ＣＨ3）、エチル基（−Ｃ2Ｈ5）、プロピル基（−Ｃ3Ｈ7））等が挙げられるが、メチル基（−ＣＨ3）が特に好ましい。
Ｒ2は側鎖の末端にアミノ基を有する塩基性アミノ酸の末端アミノ基を除く残基を表しているが、具体的なＲ2としては、リシン、アルギニン、ヒスチジン、ヒドロキシリシン等が挙げられる。
Ｒ3はそれぞれ独立にＲ2以外のアミノ酸側鎖を表しているが、具体的なＲ3としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、セリン、トレオニン、バリン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、チロシン、フェニルアラニンなどが挙げられる。
なお、−（ＮＨ−ＣＨ（−Ｒ2−ＮＨ）−ＣＯ）x−及び−（ＮＨ−ＣＨ（−Ｒ3−ＮＨ）−ＣＯ）y−で表されるアミノ酸構造は、これらの構造を含んだポリペプチド構造であってもよい。なお、ポリペプチド構造は、天然ペプチド、合成ペプチド、タンパク質（蛋白質）を酸、アルカリ、酵素等によって部分的に加水分解して得られる加水分解ペプチドに由来するものが挙げられる。例えば、天然ペプチドとしては、グルタチオン、バシトラシンＡ、インシュリン、グルカゴン、オキシトシン、バソプレシン等が挙げられ、合成ペプチドとしては、ポリグリシン、ポリリシン、ポリグルタミン酸、ポリセリンなどが挙げられる。また、加水分解ペプチドとしては、コラーゲン、ケラチン、絹フィブロイン（シルク）、セリシン、カゼイン、コンキオリン、エラスチン、鶏、あひるなどの卵の卵黄タンパク（蛋白）、卵白タンパク、大豆タンパク、小麦タンパク、トウモロコシタンパク、米（米糠）タンパク、ジャガイモタンパク等が挙げられる。
Ａは−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）3ＯＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−、−（ＣＨ2）3Ｓ−、−（ＣＨ2）3ＮＨ−、及び−（ＣＨ2）3ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2−からなる群より選ばれる少なくとも１種の２価の炭化水素基を表しているが、−（ＣＨ2）3ＯＣＨ3ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2−が特に好ましい。
ｘ及びｙは０〜５００の整数を表し、ｘ＋ｙは１〜５００の整数であるが、ｘは好ましくは２００以下、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは１０以下である。ｙは好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下、さらに好ましくは４０以下である。ｘ＋ｙは好ましくは２００以下、より好ましくは１００以下である。
【００１３】
オルガノポリシロキサンは、市販されているものがあり、具体的には株式会社成和化成製の「Ｐｒｏｔｅｓｉｌ  ＷＯ（加水分解シルク／ＰＧプロメチルシランジオールクロスポリマー）」、「Ｐｒｏｔｅｓｉｌ  ＬＨ（加水分解シルク／ＰＧプロメチルシランジオールクロスポリマー）」、「Ｐｒｏｔｅｓｉｌ  ＵＬＨ（トリメチルシリル加水分解コラーゲン／ＰＧプロメチルシランジオールクロスポリマー）」等が挙げられる。
【００１４】
本発明の化粧料におけるオルガノポリシロキサンの含有量は、化粧料全体の０．５〜５．０質量％であるが、好ましくは１．０質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上であり、好ましくは４．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。上記範囲内であると、化粧料の透明度を確保し易くなる。
【００１５】
＜（ｂ）の条件＞
本発明の化粧料は、環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の７０質量％以上であることを特徴の１つとするが、環状シリコーンの具体的種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
具体的な環状シリコーンとしては、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等が挙げられるが、デカメチルシクロペンタシロキサンが特に好ましい。なお、環状シリコーンは、１種類に限られず、２種類以上を含有していてもよい。
【００１６】
本発明の化粧料における環状シリコーンの含有量（２種類以上の場合は総含有量）は、油性成分の７０質量％以上であるが、好ましくは油性成分の７５質量％以上、より好まし
くは油性成分の８０質量％以上、さらに好ましくは油性成分の８５質量％以上である。上記範囲内であると、化粧料の透明度を確保し易くなる。
【００１７】
本発明の化粧料は、環状シリコーンを含有し、その含有量が油性成分の７０質量％以上であれば、環状シリコーン以外の油性成分を含有していてもよい。
具体的な油性成分としては、マカデミアナッツ油、アボカド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パ−ム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類；流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類；オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類；セチルアルコ−ル、ステアリルアルコ−ル、イソステアリルアルコ−ル、ベヘニルアルコ−ル、オクチルドデカノ−ル、ミリスチルアルコ−ル、セトステアリルアルコ−ル等の高級アルコール等；イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコ−ル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロ−ルプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロ−ルプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン；アミノ変性ポリシロキサン、ポリエ−テル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、ｔ−ブチルメトキシジベンゾイルメタン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等の紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００１８】
本発明の化粧料における油性成分の含有量（２種類以上の場合は総含有量）は、通常１０質量％以上、好ましくは１２．５質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、通常５０質量％以下、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下である。上記範囲内であると、油中水型乳化化粧料を調製し易くなる。
【００１９】
＜（ｃ）の条件＞
本発明の化粧料は、多価アルコールを含有することを特徴の１つとするが、多価アルコールの具体的種類は特に限定されず、目的に応じて適宜選択することができる。
具体的な多価アルコールとしては、１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール）、１，３−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール（イソプレングリコール）、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、２，４−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール、グリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ジグリセリン等のほか、スクロース、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、グリコシルトレハロース等の糖類が挙げられるが、グリセリン及びジグリセリン、１，３−ブタンジオール、グリコシルトレハロース、ジプロピレングリコールを含有することが好ましく、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリンが特に好ましい。なお、多価アルコールは、１種類に限られず、２種類以上を含有していてもよい。
【００２０】
本発明の化粧料における多価アルコールの含有量（２種類以上の場合は総含有量）は、化粧料全体の通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量
％以上、さらに好ましくは３０質量％以上、特に好ましくは４０質量％以上であり、通常６０質量％以下、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは５０質量％以下である。上記範囲内であると、化粧料の透明度を確保し易くなる。
なお、１，３−ブタンジオールを含有する場合、１，３−ブタンジオールの含有量は、化粧料全体の通常５質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、通常６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下である。
グリセリンを含有する場合、グリセリンの含有量は、化粧料全体の通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、通常５０質量％以下である。
さらに、グリセリン及び１，３−ブタンジオールを含有する場合、グリセリンと１，３−ブタンジオールの含有量の比率（１，３−ブタンジオールの質量／グリセリンの質量）は、好ましくは０．１以上、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．５以下、さらに好ましくは１．０以下である。上記範囲内であると、単独よりも透明感がさらに向上し、経時安定性との両立が可能となる。
ジグリセリンを含有する場合、グリセリンの含有量は、化粧料全体の通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、通常５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。
ジプロピレングリコールを含有する場合、ジプロピレングリコールの含有量は、化粧料全体の通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、通常５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下である。
糖類を含有する場合、糖類の含有量は、化粧料全体の通常１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、通常３０質量％以下、好ましくは２５質量％以下である。
多価アルコールは、水相の屈折率を高めて、化粧料の透明度を確保し易くする働きをするが、糖類はグリセリン等と比べて、少ない量で水相の屈折率を高めることができる。
【００２１】
＜（ｄ）の条件＞
本発明の化粧料は、前述の（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすものであれば、その他については特に限定されないが、さらに下記（ｄ）の条件を満たすことが好ましい。
（ｄ）有機酸、無機酸、及びこれらの酸の生理学的に許容可能な金属塩からなる群より選択される少なくとも１種を含有し、その含有量（２種類以上の場合は総含有量）が０．０５〜５．０質量％である。
このような酸や金属塩を特定量含有することにより、水相の屈折率を高めて、化粧料の透明度をより確保し易くなる。
具体的な有機酸としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、乳酸、ソルビン酸、フマル酸、フタル酸等が、具体的な無機酸としては、亜硫酸、リン酸等が、具体的な金属塩としては、クエン酸塩、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸、乳酸、ソルビン酸、ピルビン酸、フマル酸、フタル酸等のカリウム塩、ナトリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、鉄塩、亜鉛塩等が挙げられるが、クエン酸、クエン酸ナトリウムが特に好ましい。なお、有機酸等は、１種類に限られず、２種類以上を含有していてもよく、クエン酸及びクエン酸ナトリウムを含有することが好ましい。
【００２２】
本発明の化粧料における有機酸、無機酸、及びこれらの酸の生理学的に許容可能な金属塩からなる群より選択される少なくとも１種の含有量（２種類以上の場合は総含有量）は、化粧料全体の０．０５〜５．０質量％であるが、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、さらに好ましくは０．５質量％以上であり、好ましくは４．０質量％以下である。上記範囲内であると、化粧料の透明度を確保し易くなる。
なお、クエン酸及びクエン酸ナトリウムを含有する場合、クエン酸とクエン酸ナトリウムの含有量の質量比率（クエン酸／クエン酸ナトリウム）は、好ましくは０．５以上、より好ましくは０．８以上、さらに好ましくは１以上であり、好ましくは３以下である。
上記範囲内であると、化粧料の透明度を確保し易くなる。
【００２３】
本発明の化粧料は、前述の（ａ）〜（ｃ）の条件を満たすものであれば、その他については特に限定されないが、油中水型乳化化粧料であるため、水を含有する。なお、水は通常精製水であるが、水道水、イオン交換水等であってもよい。
【００２４】
本発明の化粧料における水の含有量は、化粧料全体の通常２０質量％以上、好ましくは２５質量％以上、より好ましくは３０質量％以上であり、通常６５質量％以下、好ましくは５５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下である。上記範囲内であると、油中水型乳化化粧料を調製し易くなる。
【００２５】
本発明の化粧料の剤型は、特に限定されず、液状、クリーム状、ジェル状等の様々なものに利用することができる。
【００２６】
本発明の化粧料は、透明度が高いことを特長とするが、例えばパール粉体、金属粉体等の鮮やかな粉体を配合することにより、粉体の鮮やかさを損なうことなく、際立たせることができる一方、ソフトフォーカス粉体等を配合することにより、自然な仕上がりを実現できる「すっぴん化粧料」を創出することもできる。なお、「パール粉体」とは、反射光沢或いは干渉光沢の著しい偏平粉体を意味し、「ソフトフォーカス粉体」とは、光を様々な方向に散乱させることでシワ等を目立ちにくくするソフトフォーカス効果を発揮する粉体を意味する。
パール粉体としては、マイカ、セリサイト、薄片状アルミナ、薄片状シリカ、薄片状ガラスフレーク、ホウケイ酸ガラス等のアスペクト比の高い薄片状粉体の表面を酸化亜鉛や二酸化チタンの厚さの異なる薄膜で被覆した粉体が挙げられる。これらのパール粉体は市販されており、エンジェルハード・コーポレーション社製の「フラメンコレッド１００」、「フラメンコゴールド１００」、「フラメンコグリーン１００」、「フラメンコブルー１００」、「クロイゾネゴールデン  ブロンズ」、「ジェムトーンタン  オパール」、「フラメンコスパークルオレンジ３２Ｊ」、「リフレクスピンポインツオブパール」、「リフレクスレイズオブレッド」、「リフレクスギルディッドゴールド」、「リフレクスビジョンズオブＶ」、「リフレクスＭＤチェンジングチェリー」、「リフレクスＭＤシフティングサファイア」、メルク・ジャパン社製の「チミ・スーパーシーンＭＰ１００１」、「チミ・スーパーシルクＭＰ１００５」、「ティミロンスターラストレＭＰ１１５」、「ティミロンダイアモンドクラスターＧＯＬＤ」、「コロロナブライドゴールド」、「コロロナブロンズファイン」、「シローナシルバー」、日本板硝子株式会社製の「メタシャインＭＣ１０８０ＲＳ」、「メタシャインＭＣ１０８０ＲＹＳ１」、「メタシャインＭＣ１０４０ＴＰ」、「メタシャインＭＣ１０４０ＴＺ」、「メタシャインＭＣ１０８０ＲＢ」、「ＳＡメタシャインＭＣ１０４０ＲＲ」、「メタシャインＭＣ１０４０ＲＳ」、「メタシャインＭＣ１０４０ＲＹ」、「メタシャインＭＣ１０４０ＲＢ」、「メタシャインＭＣ１０４０ＲＧ」、「メタシャインＭＣ１０８０ＫＹ」、「メタシャインＭＣ１１２０ＲＳ」、「メタシャインＭＣ１１２０ＲＹ」、「メタシャインＭＣ２０８０ＰＳ」等が挙げられる。
ソフトフォーカス粉体としては、シリカ、ナイロン、メタクリル酸メチルクロスポリマー等が挙げられるが、メタクリル酸メチルクロスポリマーが特に好ましい。
【００２７】
本発明の化粧料における粉体の含有量（２種類以上の場合は総含有量）は、化粧料全体の通常０．０１質量％以上、好ましくは０．１質量％以上であり、通常３．０質量％以下、好ましくは１．０質量％以下である。
【００２８】
本発明の化粧料の種類は、特に限定されず、油中水型乳化剤型が利用される公知の化粧料に広く利用することができる。具体的な化粧料としては、液状ファンデーション、化粧
下地、アイシャドウ、アイライナー、口紅等のメイクアップ化粧料；日焼止め液、日焼止めクリーム等の日焼止め化粧料が挙げられる。特に日焼止め化粧料は、「透明」という本発明の化粧料の特長を生かすことができ、商品性の高い日焼止め化粧料となり得る。なお、日焼止め化粧料は、通常、安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の紫外線吸収剤を含有するものであり、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を含有することが特に好ましい。本発明の化粧料が日焼止め化粧料である場合、紫外線吸収剤の含有量（２種類以上の場合は総含有量）は、化粧料全体の通常０．１質量％以上、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、通常２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下である。
【００２９】
本発明の化粧料は、目的に応じて任意成分を含有していてもよい。任意成分としては、例えば、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノ−ルアミンエ−テル等のアニオン界面活性剤類；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類；イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類；ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレ−ト、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコ−ル脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコ−ル等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエ−テル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエ−ト、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレ−ト等）、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレ−ト等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコ−ルモノオレ−ト、ＰＯＥジステアレ−ト等）、ＰＯＥアルキルエ−テル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエ−テル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエ−テル類（ＰＯＥノニルフェニルエ−テル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエ−テル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエ−テル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類；ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類レ−キ化されていてもよい、赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類；ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類；炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸等の無機粉体類；エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類；ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ6塩酸塩、ビタミンＢ6トリパルミテート、ビタミンＢ6ジオクタノエート、ビタミンＢ2又はその誘導体、ビタミンＢ12、ビタミンＢ15又はその誘導体等のビタミンＢ類；α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロ���ノリンキノン等のビタミン類等；フェノキシエタノール等の抗菌剤；紫外線吸収剤；酸化防止剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、血行促進剤、冷感剤、制汗剤、皮膚賦活剤等が挙げられる。
【００３０】
本発明の化粧料は、油中水型の乳化化粧料であるが、化粧料の乳化粒子の平均粒子径は、通常０．５μｍ以上、好ましくは１μｍ以上、通常５０μｍ以下、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下である。上記範囲内であると、化粧料の透明性を確保し易くなる。なお、乳化粒子の平均粒子径は、例えば光学顕微鏡によって測定することができる。
【００３１】
本発明の化粧料は、透明度が高いことを特長とするが、具体的な透明度は特に限定されず、目的に応じて適宜調整することができる。本発明の化粧料の可視光透過率（４００〜８００ｎｍの平均）は、通常２０％以上、好ましくは３０％以上、より好ましくは４０％以上、さらに好ましくは５０％以上である。なお、可視光透過率は、例えば紫外・可視分光光度計によって測定することができる。
【実施例】
【００３２】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は、以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。なお、実施例における処方等の数値は、特記しない限り、質量基準の数値を意味するものとする。
【００３３】
＜実施例１〜１４、比較例１〜３＞
（化粧料の調製）
以下に示す工程に従って、油中水乳化剤型の化粧料を調製した。即ち室温にてそれぞれ表１、２、３に示すイの成分を撹拌した後に、ホモジナイザーにて撹拌を行いつつ、表１、２、３に示すロを徐々に添加して、油中水乳化剤型の化粧料を得た。
【００３４】
（乳化粒子の平均粒子径の測定）
得られた実施例１〜１４、及び比較例１〜３の化粧料について、それぞれ光学顕微鏡にて乳化粒子観察して平均粒子径を測定した。なお、平均粒子径は、１０個の任意の乳化粒子を選択して、その粒子径を測定し、それを平均化して平均粒子径とした。結果を表１、２、３に示す。
【００３５】
（可視光透過率の測定）
得られた実施例１〜１４、及び比較例１〜３の化粧料について、それぞれ可視光透過率を測定した。なお、可視光透過率は、紫外・可視分光光度計Ｖ６６０（ＪＡＳＣＯ）を用いて、一般に可視光といわれる４００〜８００ｎｍの可視光透過率（光路長：１ｃｍ）とした。結果を表１、２、３に示す。
【００３６】
（長期経時安定性）
得られた実施例１〜１４、及び比較例１〜３の化粧料について、それぞれ低温（５℃）、高温（４０℃）にて保管し、半年が経過した後の状態を観察して、標準温度（２０℃）に保管しておいたサンプルと比較して物性や感触、色、におい等が著しく異なるものには×を付けた。（△をつけたサンプルは物性や感触、色、におい等がやや異なるもの）。結果を表１、２、３に示す。
【００３７】
【表１】
2016017074.tif 000003
【表２】
2016017074.tif 000004
【表３】
2016017074.tif 000005
【産業上の利用可能性】
【００３８】
本発明の化粧料は、液状ファンデーション、化粧下地、アイシャドウ、アイライナー、口紅等のメイクアップ化粧料や日焼止め液、日焼止めクリーム等の日焼止め化粧料等として利用することができる。