(57)【要約】【課題】  自己クリーニング性を持ちメンテナンスフリーで、熱伝導のムラが無く、熱伝導ムラの影響を受けやすい高速プリンタにも適用可能な耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体を提供する。【解決手段】  基材１０の一方の面に耐熱滑性層３０、他方の面に染料層２０がそれぞれ形成されてなる感熱転写記録媒体１であって、前記耐熱滑性層３０は、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物からなるバインダ樹脂、一方向にへき開を有する無機粒子、有機粒子を含有し、前記無機粒子の比表面積が８〜２０ｍ２／ｇであり、前記有機粒子は、その粒径が前記耐熱滑性層の厚みに対して１〜２倍の範囲であり、且つビカット軟化点が１００〜２００℃であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の一方の面に耐熱滑性層、他方の面に染料層がそれぞれ形成されてなる感熱転写記録媒体であって、
前記耐熱滑性層は、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物からなるバインダ樹脂、一方向にへき開を有する無機粒子、有機粒子を含有し、
前記無機粒子の比表面積が８〜２０ｍ２／ｇであり、
前記有機粒子は、その粒径が前記耐熱滑性層の厚みに対して１〜２倍の範囲であり、且つビカット軟化点が１００〜２００℃であることを特徴とする感熱転写記録媒体。
【請求項２】
前記耐熱滑性層中の無機粒子の含有量が２〜１０％であることを特徴とする請求項１に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項３】
前記耐熱滑性層中の有機粒子の含有量が１〜１０質量％であることを特徴とする請求項１または２に記載の感熱転写記録媒体。
【請求項４】
前記無機粒子の粒径Ｄ５０が２〜７μｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の感熱転写記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、感熱転写方式のプリンタに使用される感熱転写記録媒体に関するもので、特に感熱転写記録媒体の耐熱滑性層に関する。
【背景技術】
【０００２】
一般に、感熱転写記録媒体は、サーマルリボンと呼ばれ、感熱転写方式のプリンタに使用されるインクリボンのことであり、基材の一方の面に感熱転写層を設け、基材の他方の面に耐熱滑性層（バックコート層）を設けたものである。ここで、感熱転写層は、インクの層であって、プリンタのサーマルヘッドに発生する熱によって、そのインクを昇華（昇華転写方式）あるいは溶融（溶融転写方式）させ、被転写体側に転写するものである。
【０００３】
現在、感熱転写方式の中でも昇華転写方式は、プリンタの高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等、広く利用されている。
【０００４】
上述した用途の多様化と共に、前記耐熱滑性層に対しても、自己クリーニング性をもちメンテナンスフリーである、熱伝導のムラが少なく、熱伝導ムラの影響を受けやすい高速プリンタにも適用可能、等といった様々な特性が求められるようになり、この様な耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体の開発が要望されている。
【０００５】
これらの要望を解決するために、いくつかの方法が提案されている。例えば、滑剤としてアルカンスルフォネートナトリウム塩型からなる界面活性剤を含有し、さらにモース硬度４以下で、真比重がバインダの１．８倍以上であるフィラーを含有することによって、サーマルヘッドの耐久性向上と、メンテナンスフリーに対応した耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体が提案されている。（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１８８９６８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に提案されている感熱転写記録媒体を用いて、昨今の昇華転写方式の高速プリンタにて印画を行ったところ、サーマルヘッドに対する汚染が残存しており、また、熱伝導ムラに起因する印画ムラが確認された。
【０００８】
そこで、本発明は、上記の問題点に鑑み、自己クリーニング性を持ちメンテナンスフリーで、熱伝導のムラが無く、熱伝導ムラの影響を受けやすい高速プリンタにも適用可能な耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために、本発明に係わる感熱転写記録媒体は、基材の一方の面に耐熱滑性層、他方の面に染料層がそれぞれ形成されてなる感熱転写記録媒体であって、前記耐熱滑性層は、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物からなるバインダ樹脂、一方向にへき開を有する無機粒子、有機粒子を含有し、前記無機粒子の比表面積が８〜２０ｍ２／ｇであり、前記有機粒子は、その粒径が前記耐熱滑性層の厚みに対して１〜２倍の範囲であり、且つビカット軟化点が１００〜２００℃であることを特
徴とする。
【００１０】
また、本発明に係る感熱転写記録媒体においては、前記耐熱滑性層中の無機粒子の含有量が２〜１０％であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明に係る感熱転写記録媒体においては、前記耐熱滑性層中の、有機粒子の含有量が１〜１０質量％であることが好ましい。
【００１２】
また、本発明に係る感熱転写記録媒体においては、前記無機粒子の粒径Ｄ５０が２〜７μｍであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の感熱転写記録媒体によれば、前記耐熱滑性層が熱可塑性樹脂、或いは熱可塑性樹脂と多価イソシアネートの反応物からなるバインダと、一方向にへき開を有する無機粒子と有機粒子を含有することで、自己クリーニング性を持ち（メンテナンスフリー）、熱伝導のムラが無く、高速プリンタに適用可能となる感熱転写記録媒体を提供することができる。
【００１４】
すなわち、前記耐熱滑性層に含まれる無機粒子が一方向性にへき開を有することで、平面状の粉体になり易く、またその比表面積が８〜２０ｍ２／ｇの範囲であることにによって、サーマルヘッドの汚染を抑制することができる。またさらに、前記有機粒子の粒径が前記耐熱滑性層の厚みに対して１〜２倍の範囲で、且つビカット軟化点が１００〜２００℃であることによって印画時に軟化し、上記無機粒子でも除去できなかった汚染物質に絡みつき除去することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】本発明の実施形態の感熱転写記録媒体の概略構成を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下、本発明の実施形態（以下、「本実施形態」と記載する）について、図面を参照しつつ説明する。
【００１７】
（全体構成）
図１中に示すように、感熱転写記録媒体１は、基材１０と、耐熱滑性層３０と、染料層２０を備えている。
【００１８】
（基材１０の構成）
基材１０には、熱転写における熱圧で軟化変形しない耐熱性と強度が要求される。
このため、基材１０の材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、セロファン、アセテート、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリイミド、ポリビニルアルコール、芳香族ポリアミド、アラミド、ポリスチレン等の合成樹脂のフィルム、及びコンデンサー紙、パラフィン紙などの紙類等を単独で又は組み合わされた複合体として用いることが可能である。特に、物性面、加工性、コスト面などを考慮すると、上述した材料の中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムが好ましい。
【００１９】
また、基材１０の厚さ（図１中では、上下方向の長さ）は、操作性、加工性を考慮し、２μｍ以上５０μｍ以下の範囲のものを用いることが可能である。特に、転写適性や加工性等のハンドリング性を考慮すると、２μｍ以上９μｍ以下程度のものが好ましい。
また、基材１０のうち、耐熱滑性層３０を形成する側の面（図１中では、下側の面）及
び染料層２０を形成する側の面（図１中では、上側の面）には、接着処理を施すことも可能であり、接着処理を施す面は、どちらか一方であっても良いし、両方であっても良い。
【００２０】
上記の接着処理としては、コロナ処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理、放射線処理、粗面化処理、プラズマ処理、プライマー処理等の公知の技術を適用することが可能であり、それらの処理を二種以上併用することも可能である。
本実施形態では、好適な例として、基材１０と染料層２０との接着性を高めることが有効であり、コスト面からも、プライマー処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いる事ができる。
【００２１】
（耐熱滑性層３０の構成）
耐熱滑性層３０は、基材１０の一方の側に形成した層であり、感熱転写記録媒体１に対し、サーマルヘッドとの滑り性を付与する層である。本発明における耐熱滑性層３０は、少なくとも、熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と多価イソシアネートとの反応物からなるバインダ樹脂と一方向にへき開を有する無機粒子と有機粒子を含有し、前記一方向にへき開を有する無機粒子の比表面積が８〜２０ｍ２／ｇであり、前記有機粒子の粒径が、前記耐熱滑性層の厚みに対して１〜２倍の範囲であり、且つビカット軟化点が１００〜２００℃であることを特徴とする。なお、本発明で言うへき開とは、結晶や岩石の割れ方がある特定方向へ割れ易いという性質を意味している。また、ビカット軟化温度はＪＩＳ  Ｋ７２０６に準拠する。
【００２２】
すなわち、本発明は上記で説明したような耐熱滑性層３０を形成することにより、熱伝導にムラが無い状態で印画することが可能となり、且つサーマルヘッドの汚染を除去することが可能となる。以下、本発明の耐熱滑性層３０の効果をより詳細に説明する。
【００２３】
本発明の耐熱滑性層３０に含まれる有機粒子は、ビカット軟化点が１００〜２００℃の範囲であるものを用いることにより、有機粒子が印画時に軟化し、サーマルヘッドに付着した汚染物質に喰い付き、除去することが可能となる。ビカット軟化温度が２００℃を超える場合には軟化が充分でなく、１００℃を下回る場合には過剰に軟化する為、汚染物質を完全に除くことが出来ない。
【００２４】
また、有機粒子の粒径Ｄ５０を耐熱滑性層の厚みに対して１〜２倍の範囲とすることにより、印画時に軟化してサーマルヘッドに付着した汚染物質に喰い付き、除去することが可能となる。有機粒子の粒径Ｄ５０が１倍を下回ると汚染除去の効果が見られず、２倍を上回ると有機粒子がサーマルヘッド側に付着し、付着した有機粒子は前記無機粒子に再度付着し除去される為、サーマルヘッドに付着した状態のままであることは稀ではあるが、望ましくない。
【００２５】
有機粒子としてはビカット軟化点が１００〜２００℃の範囲にあれば制限するものではなく、例えば、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等の有機材料から適宜用いる事が可能である。
【００２６】
また、有機粒子は、耐熱滑性層３０に対して１〜１０質量％である事が望ましい。１〜１０質量％の範囲である場合において、特に好適に、印画画質を維持しつつ充分なクリーニング性を得ることが可能となる。
【００２７】
次に一方向にへき開を有する無機粒子について説明する。
一方向にへき開を有する無機粒子は、その特性上、平板状の粉体になり易く、その結果、サーマルヘッド全体に対して汚染を除去する事が可能となる。但し、その効果は付着物を削り取る機能によるものである為完全とは言い難い。これを有機粒子による効果と組み合わせることにより、充分な汚染除去効果を得ることが可能となる。
【００２８】
一方向にへき開を有する無機粒子としては、一方向のへき開を示せば特に制限は無く、パイロフィライト、イライト、アンティゴライト、アンブリゴナイト、タルク、カオリナイト、モンモリロナイト、マイカ等を必要に応じて粉砕したものを適宜用いる事が可能である。
【００２９】
また、無機粒子の比表面積が８ｍ２／ｇを超えることにより、サーマルヘッドに付着した軟化状態にある有機物を好適に除去することが可能となる。一方で２０ｍ２／ｇを上回る場合には、その粒径が小さくなる傾向がある為か充分な汚染除去効果を得ることが出来くなる。尚、比表面積はＢＥＴ法に準拠する。また、バインダ樹脂よりも一般に熱伝導率の高い無機材料を用いることにより、有機粒子の軟化により発生した吸熱による熱伝導のムラを好適に緩和することが可能となる。
【００３０】
また、一方向にへき開を有する無機粒子は、耐熱滑性層３０に対して２〜１０質量％である事が望ましい。２％から１０％の範囲である場合において、特に好適に、印画画質を維持しつつ充分なクリーニング性を得ることが可能となる。
【００３１】
また、一方向にへき開を有する無機粒子の粒径は、２〜７μｍであることが好ましい。粒径が２μｍを下回る場合、クリーニング性が劣化する傾向にあり、７μｍを上回る場合、印画画質が劣化する傾向にある。
【００３２】
次にバインダ樹脂について説明する。
熱可塑性樹脂または熱可塑性樹脂と多価イソシアネートの反応物からなるバインダ樹脂として、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂等を用いることが可能である。
【００３３】
また、より耐熱性を向上される目的で用いられる多価イソシアネート（硬化剤）としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート等のイソシアネート類、及びその誘導体を適宜用いることが可能である。
【００３４】
上記で説明したように、耐熱滑性層３０はバインダ樹脂、一方向にへき開を有する無機粒子、有機粒子を含有した塗布液を調整し、塗布、乾燥して形成することができる。また、これらの材料に加えて、離型性や滑り性を付与する機能性添加剤、充填剤、硬化剤、溶剤などを必要に応じて配合して塗布液を調製することもできる。
【００３５】
前記機能性添加剤としては、動物系ワックス、植物系ワックス等の天然ワックス、合成炭化水素系ワックス、脂肪族アルコールと酸系ワックス、脂肪酸エステルとグリセライト系ワックス、合成ケトン系ワックス、アミン及びアマイド系ワックス、塩素化炭化水素系ワックス、アルファーオレフィン系ワックス等の合成ワックス、ステアリン酸ブチル、オレイン酸エチル等の高級脂肪酸エステル、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸金属塩、長鎖アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル又は、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル等のリン酸エステル等の界面活性剤等を用いることが可能である。
【００３６】
また、充填剤としては、シリカ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等を用いることが可能である。
【００３７】
耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量は、０．１ｇ／ｍ２以上２．０ｇ／ｍ２以下程度が適切である。ここで、耐熱滑性層３０の乾燥後の塗布量とは、耐熱滑性層３０を形成するための塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。また、染料層２０の乾燥後の塗布量も、同様に、塗布液を塗布し、乾燥した後に残った固形分量のことを示す。
【００３８】
（染料層２０の構成）
染料層２０は、基材１０の他方の側に形成した層であり、例えば、熱移行性染料、バインダー、溶剤などを配合して染料層２０を形成するための（形成用の）塗布液を調製し、塗布、乾燥することで形成される。
【００３９】
熱移行性染料は、熱により、溶融、拡散もしくは昇華移行する染料である。
熱移行性染料のうち、イエロー成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー５６，１６，３０，９３，３３、Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー２０１，２３１，３３等を用いることが可能である。
また、熱移行性染料のうち、マゼンタ成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット２６，３１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド６０、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１９，２７等を用いることが可能である。
また、熱移行性染料のうち、シアン成分としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー２４，２５７，３５４、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー３６，６３，２６６等を用いることが可能である。
【００４０】
なお、墨の染料としては、上述した各染料を組み合わせて調色するのが一般的である。
染料層２０に含まれる樹脂としては、従来公知の樹脂バインダーがいずれも使用可能であり、特に限定されるものではないが、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース等のセルロース系樹脂やポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂やポリエステル樹脂、スチレン−アクリロニトリル共重合樹脂、フェノキシ樹脂等を用いることが可能である。
【００４１】
ここで、染料層２０の染料と樹脂との配合比率は、質量基準で、（染料）／（樹脂）＝１０／１００〜３００／１００が好ましい。
これは、（染料）／（樹脂）の比率が、１０／１００を下回ると、染料が少な過ぎて発色濃度が不十分となり良好な熱転写画像が得られず、また、この比率が３００／１００を越えると、樹脂に対する染料の溶解性が極端に低下するために、感熱転写記録媒体となった際に、保存安定性が悪くなって、染料が析出し易くなってしまう恐れがあるためである。
【００４２】
また、染料層２０には、性能を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、分散剤、粘度調整剤、安定化剤等の公知の添加剤が含まれていてもよい。
染料層２０の乾燥後の塗布量は、１．０ｇ／ｍ２程度が適当である。なお、染料層２０は、１色の単一層で構成することも可能であり、また、色相の異なる染料を含む複数の染料層２０を、同一基材１０の同一面に対し、順次、繰り返し形成することも可能である。
【００４３】
また、基材１０と染料層２０の間及び、基材１０と耐熱滑性層３０の間には、密着性の向上や、染料利用効率の向上等、機能性付与を目的として、層を設けることも可能である
。
【００４４】
なお、耐熱滑性層３０、染料層２０は、いずれも、従来公知の塗布方法にて塗布し、乾燥することで形成可能である。
塗布方法としては、例えば、グラビアコーティング法、スクリーン印刷法、スプレーコーティング法、リバースロールコート法、ダイコート法を用いることが可能である。
【実施例】
【００４５】
以下、図１を参照しつつ、実施例（実施例１〜１６、比較例１〜１０）を用いて、本発明の感熱転写記録媒体の効果を検証する。なお、以降の説明で「部」と記載されている場合、特に断りのない限りは、質量基準を示す。また、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例に用いる感熱転写用の被転写体は以下に示す方法で作製した。
【００４６】
・被転写体の作製
基材として、１９０μｍの両面レジンコート紙を使用し、その一方の面に、下記に示す組成の断熱層塗布液を、ダイコート法により、乾燥後の塗布量が８．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで断熱層を形成し、その後断熱層上面に、下記に示す組成の受容層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が４．０ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥することで、感熱転写用の被転写体を作製した。
【００４７】
・断熱層塗布液
アクリル−スチレン系中空粒子                        ３５．０部
（平均粒子径１μｍ、体積中空率５１％）
スチレン−ブタジエンゴム                            １０．０部
純水                                                ５５．０部
分散剤                                                    
消泡剤                                                    
【００４８】
・受像層塗布液
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体    １９．５部
アミノ変性シリコーンオイル                            ０．５部
トルエン                                            ４０．０部
メチルエチルケトン                                  ４０．０部
【００４９】
（実施例１）
基材として、厚さ４．５μｍの片面易接着処理付きポリエチレンテレフタレートフィルムを使用し、その非易接着処理面に、下記に示す組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７ｇ／ｍ２になるように塗布し、温度１００℃で１分間乾燥することで、耐熱滑性層を形成した。
【００５０】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ（メチルエチルケトン）                  ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００５１】
次に、耐熱滑性層を形成した基材の易接着処理面に、下記に示す組成からなる染料層塗布液を、グラビアコーティング法により、乾燥後の塗布量が０．７０ｇ／ｍ２になるように塗布し、温度９０℃で１分間乾燥することで、染料層を形成して感熱転写記録媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００５２】
・染料層塗布液
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー６３                          ６．０部
ポリビニルアセタール樹脂                              ４．０部
トルエン                                            ４５．０部
メチルエチルケトン                                  ４５．０部
【００５３】
（実施例２）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−２を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００５４】
・耐熱滑性層形成用塗布液−２
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．８部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      ０．２部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００５５】
（実施例３）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−３を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００５６】
・耐熱滑性層形成用塗布液−３
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．５部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      ０．５部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００５７】
（実施例４）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−４を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００５８】
・耐熱滑性層形成用塗布液−４
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １３．２部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．８部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００５９】
（実施例５）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−５を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００６０】
・耐熱滑性層形成用塗布液−５
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １２．８部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      ２．２部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００６１】
（実施例６）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−６を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００６２】
・耐熱滑性層形成用塗布液−６
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １２．８部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      ２．２部
（一方向にへき開、比表面積１５ｍ２／ｇ  粒径２．５μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００６３】
（実施例７）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−７を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００６４】
・耐熱滑性層形成用塗布液−７
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積１９ｍ２／ｇ  粒径１．５μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００６５】
（実施例８）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−８を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００６６】
・耐熱滑性層形成用塗布液−８
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積９ｍ２／ｇ  粒径６．５μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００６７】
（実施例９）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−９を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００６８】
・耐熱滑性層形成用塗布液−９
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．２ｍ２／ｇ  粒径７．３μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００６９】
（実施例１０）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１０を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．７１倍であった。
【００７０】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１０
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００７１】
（実施例１１）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１１を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布
量に対して１．４３倍であった。
【００７２】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１１
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．８部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          ０．２部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００７３】
（実施例１２）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１２を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００７４】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１２
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                      １４．８５部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                        ０．１５部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００７５】
（実施例１３）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１３を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００７６】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１３
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １３．１部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．９部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００７７】
（実施例１４）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１４を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００７８】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１４
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １２．９部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          ２．１部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００７９】
（実施例１５）
耐熱滑性層の乾燥後の塗布量を０．９ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．１１倍であった。
【００８０】
（実施例１６）
耐熱滑性層の乾燥後の塗布量を０．５５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．８２倍であった。
【００８１】
（比較例１）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１５を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。
【００８２】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１５
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １５．０部
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００８３】
（比較例２）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１６を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００８４】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１６
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １５．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：方解石                                      １．０部
（三方向にへき開、比表面積１４ｍ２／ｇ  粒径３μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００８５】
（比較例３）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１７を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００８６】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１７
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：方解石                                      １．０部
（三方向にへき開、比表面積１４ｍ２／ｇ  粒径３μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００８７】
（比較例４）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１８を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００８８】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１８
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：酸化マグネシウム                            １．０部
（へき開なし、比表面積１８ｍ２／ｇ  粒径２μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００８９】
（比較例５）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−１９を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００９０】
・耐熱滑性層形成用塗布液−１９
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積２１ｍ２／ｇ  粒径１．５μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００９１】
（比較例６）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−２０を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００９２】
・耐熱滑性層形成用塗布液−２０
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリプロピレン粒子                          １．０部
（ビカット軟化点１０２℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積７ｍ２／ｇ  粒径９μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００９３】
（比較例７）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−２１を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００９４】
・耐熱滑性層形成用塗布液−２１
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：架橋アクリルスチレン                        １．０部
（ビカット軟化点２１０℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００９５】
（比較例８）
耐熱滑性層を下記組成の耐熱滑性層形成用塗布液−２２を用いて作製した以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して１．４３倍であった。
【００９６】
・耐熱滑性層形成用塗布液−２２
バインダ樹脂：ブチラール樹脂                        １４．０部
有機粒子：ポリエチレン                                １．０部
（ビカット軟化点９４℃  粒経１μｍ）
無機粒子：マイカ                                      １．０部
（一方向にへき開、比表面積８．５ｍ２／ｇ  粒径６μｍ）
機能性添加剤：ステアリン酸亜鉛                        ４．０部
溶剤：ＭＥＫ                                        ２０．０部
トルエン                                      ６０．０部
【００９７】
（比較例９）
耐熱滑性層の乾燥後の塗布量を１．１ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して０．９１倍であった。
【００９８】
（比較例１０）
耐熱滑性層の乾燥後の塗布量を０．４５ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録転写媒体を得た。なお、有機粒子の粒径は、耐熱滑性層の塗布量に対して２．２２倍であった。
【００９９】
（評価）
実施例１〜１６、比較例１〜１０で得られたそれぞれの感熱転写記録媒体に対し、下記のサーマルシュミレ−タにより印画し、その印画物と、連続印画後のサーマルヘッドについて、以下の方法にて評価した。結果を下記表１に示す。
【０１００】
＜評価方法＞
サーマルシュミレータの電圧１７Ｖと２０Ｖにて、８ｉｎｃｈ／ｓｅｃの速さで１０ｋｍ分印画を行なった。得られた印画物と１０ｋｍ印画を行った後のサーマルヘッドと印画物の状態を観察した。サーマルヘッドに関しては、汚れの付着の有無を、印画物に関しては、サーマルヘッドの磨耗に伴う、印画物の印画ムラの有無を確認した。
・サーマルヘッド評価
サーマルヘッドの評価は、以下の基準にて行った。なお、表１中に示す符号「△」以上、すなわち、符号「△」、符号「○」が実用上問題ないレベルを示す。
○：サーマルヘッドに汚れの付着が認められない
△：サーマルヘッドに僅かに汚れが付着している
×：サーマルヘッドに明らかに汚れが付着している
・印画物評価
印画物の評価は、以下の基準にて行った。なお、表１中に示す符号「△」以上、すなわち、符号「△」、符号「○」が実用上問題ないレベルを示す。
○：印画物にムラなど無く良好
△：印画物に薄く粒状のムラを確認
×：印画物に粒状のムラを確認
【０１０１】
【表１】
2016159600.tif 000003
【０１０２】
（比較結果）
表１に示した結果から、実施例１〜１６の感熱転写記録媒体は、サーマルヘッドに対する汚れの付着に関しても、印画物のムラに関しても、全て実用上問題無く、自己クリーニング性を持ちメンテナンスフリーで、熱伝導のムラが無く熱伝導ムラの影響を受けやすい高速プリンタにも適用可能な耐熱滑性層を有する感熱転写記録媒体を得ることが出来ることが確認された。
【０１０３】
実施例１〜５の結果より、一方向にへき開を有する無機粒子の含有量が２％を下回る場合にはヘッドクリーニング性が、１０％を上回る場合には印画物の画質が、共に２０Ｖの条件において、実用上の範囲ではあるもののやや劣ることが確認されたため、一方向にへき開を有する無機粒子の含有量が２〜１０％の範囲であることが更に好適であることが確認された。
また、実施例６〜９の結果より、一方向にへき開を有する無機粒子の粒径が２μｍを下回る場合には、ヘッドクリーニング性が、７μｍを上回る為には印画物の画質が、共に２０Ｖの条件において、実用上の範囲ではあるもののやや劣ることが確認された為、一方向にへき開を有する無機粒子の粒径は２〜７μｍの範囲であることが更に好適であることが確認された。
【０１０４】
また、実施例１１〜１４の結果より、有機粒子の含有量が１％を下回る場合にはヘッドクリーニング性が、１０％を上回る場合には印画物の画質が、共に２０Ｖの条件において、実用上の範囲ではあるもののやや劣ることが確認された為、有機粒子の含有量が１〜１０％の範囲であることが更に好適であることが確認された。
【０１０５】
一方、比較例１、２の結果から、無機粒子、或いは有機粒子を含有していない場合には、感熱転写記録媒体への不可が少ない１７Ｖの条件であっても、充分なヘッドクリーニング性を得られないことが確認された。また、無機粒子を有していない場合には、印画物に熱伝導ムラを起因とするムラが確認された。また、比較例３、４の結果から、無機粒子が多方向のへき開を有する、或いはへき開が無い場合にも同様に充分なヘッドクリーニング性が得られないことが確認された。
【０１０６】
また、実施例１、１０と比較例７、８の結果より、有機粒子のビカット軟化温度に関し
ては１００〜２００℃の範囲を外れた場合には、充分なヘッドクリーニング性が得られておらず、１００〜２００℃の範囲である必要があることが確認された。
【０１０７】
また、実施例１５、１６と比較例９、１０の結果より、有機粒子の粒径が耐熱滑性層の厚みに対して１倍を下回る場合には、何れの条件においても充分なヘッドクリーニング性が得られておらず、２倍を上回る場合には感熱転写記録媒体１への負荷が小さい１７Ｖの印画条件においてはある一定のクリーニング性を確認することが出来たものの、感熱転写記録媒体１への負荷が大きい２０Ｖの条件では十分なクリーニング性を得ることができず不十分である為、有機粒子の粒径は耐熱滑性層の厚みに対して１〜２倍の範囲である必要があることが確認された。
【０１０８】
さらに、実施例７、９と比較例５、６の結果より、無機粒子の比表面積が２０ｍ２／ｇを上回る、或いは８ｍ２／ｇを下回ると、感熱転写記録媒体１への負荷が大きい２０Ｖの条件では十分なクリーニング性を得ることができず不十分である為、無機粒子の比表面積は８〜２０ｍ２／ｇの範囲である必要があることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【０１０９】
本発明により得られる感熱転写記録媒体は、昇華転写方式のプリンタに使用することが可能であり、プリンタの高速・高機能化と併せて、各種画像を簡便にフルカラー形成できるため、デジタルカメラのセルフプリント、身分証明書などのカード類、アミューズメント用出力物等に、広く利用することが可能である。
【符号の説明】
【０１１０】
１      感熱転写記録媒体
１０    基材
２０    染料層
３０    耐熱滑性層
【図１】
2016159600.tif 000004