(57)【要約】【課題】本発明の第一の目的は、ポリアミドに対する捺染又は染色において、着色部の色相及び耐光性に優れた染色又は捺染用着色用組成物、捺染方法、布帛、及び板材を提供することにある。また、本発明の第二の目的は、新たな構造を有するテトラアザポルフィリン系化合物を提供することにある。【解決手段】たとえば下記化合物。2016017099.tif 000049【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2016017099.tif 000044
式中、Ｙ１０１、Ｙ１０２、Ｙ１０３、Ｙ１０４、Ｙ１０５、Ｙ１０６、Ｙ１０７、Ｙ１０８、Ｙ１０９、Ｙ１１０、Ｙ１１１及びＹ１１２は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｙ１０１〜Ｙ１０４、Ｙ１０５〜Ｙ１０８、及びＹ１０９〜Ｙ１１２のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。Ｌ１０１は、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１０１−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ２ＮＲ１０１−、−ＣＯＮＲ１０１−、−ＳｉＲ１０１２−、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はこれらの少なくとも２つを組み合わせた２価または３価の連結基を表す。Ｒ１０１は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍ１０１は銅原子、亜鉛原子、ニッケル原子、又はコバルト原子を表し、Ｍ１０２は水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属原子を表す。ｎ１０１は１以上の整数を表す。ｎ１０２及びｎ１０３は各々独立に０以上の整数を表す。ｎ１０４は１〜２を表す。Ｘ１０１は置換基を表す。ｎ１０２が２以上の数を表す場合は、複数のＸ１０１は同じであっても異なっていてもよい。
Ｔ１０１は各々独立に下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基を表す。
なお、一般式（１）において、Ｌ１０１はＴ１０１が表す置換基のうちのいずれかの水素原子が外れてＴ１０１と結合している。また、Ｌ１０１はテトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。
また、一般式（１）中のＸ１０１、ＳＯ３Ｍ１０２は各々独立にＴ１０１が表す置換基のうちのいずれかの水素原子が外れてＴ１０１と結合すると共にあるいは結合せずに、テトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。ただし、Ｔ１０１が表す一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）における＊示してある水素原子は、外れて連結することはない。
【化２】
2016017099.tif 000045
【化３】
2016017099.tif 000046
【化４】
2016017099.tif 000047
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５、Ｒ２０８、Ｒ２０９及びＲ２１０は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は各々独立に置換基を表す。Ｒ２１７及びＲ２１８は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２１９を表し、Ｒ２１９は水素原子又はアルキル基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。一般式（１）又は一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊示してある水素原子が外れて連結または置換基が結合することはない。
【請求項２】
前記Ｔ１０１が前記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）又は（Ｔ−７）で表される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
前記Ｔ１０１が下記一般式（Ｔ−１）又は（Ｔ−４）で表される請求項１又は２に記載の化合物。
【請求項４】
前記一般式（Ｔ−４）が下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表される請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
2016017099.tif 000048
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。
【請求項５】
分子量が１２００以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の化合物を含有するインクジェット捺染用インク。
【請求項８】
下記（１）〜（４）の工程を含む捺染方法。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、請求項６に記載の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）前記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項９】
下記（１１）〜（１４）の工程を含む捺染方法。
（１１）少なくとも高分子化合物および水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）請求項７に記載のインクジェット捺染用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
【請求項１０】
上記布帛がポリアミドを含む請求項８又は９に記載の捺染方法。
【請求項１１】
請求項６に記載の染色又は捺染用着色組成物を用いて染色又は捺染された布帛。
【請求項１２】
請求項８〜１０のいずれか１項に記載の方法によって捺染された布帛。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規化合物、染色又は捺染用着色組成物、インクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛に関する。
【背景技術】
【０００２】
例えば、絹、羊毛、ナイロン等のポリアミド繊維を主体とする布帛に画像を形成する場合、酸性染料を用いる方法が提案されており、フタロシアニン酸性染料を用いて、ポリアミド繊維を染める技術は古くから知られている。
【０００３】
具体的には、市販のＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８７（ＤＢ８７）やＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９（ＤＢ１９９）に代表される、顔料をスルホ化したフタロシアニン染料を使用した方法が開示されている。
近年では、インクジェット法を利用した技術が提案されているが、インクジェット法で捺染する際のインクに使用される染料自体の改善は進んでいないのが実情である。
【０００４】
インクジェット印刷に使用する着色料として、スルファモイル基と置換スルファモイル基が置換した特定構造のフタロシアニン化合物を用いた技術が開示されており（例えば、特許文献１参照）、紙をはじめ羊毛やポリアミド等の織物生地に印刷した場合に、色相や耐水性等が良好になるとされている。また、アリールスルファモイル基がフタロシアニン骨格に置換したフタロシアニン化合物を用いたインクジェット用インクが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特表２００２−５２２５６１号公報
【特許文献２】米国特許第６３３２９１８号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、従来からもしくは提案されているフタロシアニン染料は、ナイロン等のポリアミド繊維を主体とする布帛を染めた場合や、ポリアミド材料を着色する場合などにおいて、染着部の耐光性に劣るとの課題がある。この耐光性の課題は、絹等に比べてナイロンにおいて顕著に現れる。
したがって、高い染着性を有し、耐光性、耐塩素性等の画像堅牢性に優れた染色布帛を得ることができる染色または捺染用着色組成物が求められている。
【０００７】
本発明は、上記のような事情に鑑みなされたものであり、下記の目的を達成することを課題とする。すなわち、
本発明の第一の目的は、ポリアミドに対する捺染又は染色において、着色部の色相に優れ発色濃度が高く、かつ耐光性、耐塩素性などの諸性能に優れたテトラアザポルフィリン化合物、およびそれを含む染色又は捺染用着色組成物を提供することを目的とする。また、上記着色組成物を含有するインクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
即ち、本発明は以下の通りである。
【０００９】
［１］
下記一般式（１）で表される化合物。
【化１】
2016017099.tif 000002
式中、Ｙ１０１、Ｙ１０２、Ｙ１０３、Ｙ１０４、Ｙ１０５、Ｙ１０６、Ｙ１０７、Ｙ１０８、Ｙ１０９、Ｙ１１０、Ｙ１１１及びＹ１１２は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｙ１０１〜Ｙ１０４、Ｙ１０５〜Ｙ１０８、及びＹ１０９〜Ｙ１１２のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。Ｌ１０１は、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１０１−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ２ＮＲ１０１−、−ＣＯＮＲ１０１−、−ＳｉＲ１０１２−、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はこれらの少なくとも２つを組み合わせた２価または３価の連結基を表す。Ｒ１０１は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍ１０１は銅原子、亜鉛原子、ニッケル原子、又はコバルト原子を表し、Ｍ１０２は水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属原子を表す。ｎ１０１は１以上の整数を表す。ｎ１０２及びｎ１０３は各々独立に０以上の整数を表す。ｎ１０４は１〜２を表す。Ｘ１０１は置換基を表す。ｎ１０２が２以上の数を表す場合は、複数のＸ１０１は同じであっても異なっていてもよい。
Ｔ１０１は各々独立に下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基を表す。
なお、一般式（１）において、Ｌ１０１はＴ１０１が表す置換基のうちのいずれかの水素原子が外れてＴ１０１と結合している。また、Ｌ１０１はテトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。
また、一般式（１）中のＸ１０１、ＳＯ３Ｍ１０２は各々独立にＴ１０１が表す置換基のうちのいずれかの水素原子が外れてＴ１０１と結合すると共にあるいは結合せずに、テトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。ただし、Ｔ１０１が表す一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）における＊示してある水素原子は、外れて連結することはない。
【化２】
2016017099.tif 000003
【化３】
2016017099.tif 000004
【化４】
2016017099.tif 000005
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５、Ｒ２０８、Ｒ２０９及びＲ２１０は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は各々独立に置換基を表す。Ｒ２１７及びＲ２１８は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２１９を表し、Ｒ２１９は水素原子又はアルキル基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。一般式（１）又は一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊示してある水素原子が外れて連結または置換基が結合することはない。
［２］
上記Ｔ１０１が上記一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）又は（Ｔ−７）で表される［１］に記載の化合物。
［３］
上記Ｔ１０１が下記一般式（Ｔ−１）又は（Ｔ−４）で表される［１］又は［２］に記載の化合物。
［４］
上記一般式（Ｔ−４）が下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表される［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
【化５】
2016017099.tif 000006
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。
［５］
分子量が１２００以下である［１］〜［３］のいずれか１項に記載の化合物。
［６］
［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物を含有する染色又は捺染用着色組成物。
［７］
［１］〜［５］のいずれか１項に記載の化合物を含有するインクジェット捺染用インク。
［８］
下記（１）〜（４）の工程を含む捺染方法。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、［６］に記載の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
［９］
下記（１１）〜（１４）の工程を含む捺染方法。
（１１）少なくとも高分子化合物および水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）［７］に記載のインクジェット捺染用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
［１０］
上記布帛がポリアミドを含む［８］又は［９］に記載の捺染方法。
［１１］
［６］に記載の染色又は捺染用着色組成物を用いて染色又は捺染された布帛。
［１２］
［８］〜［１０］のいずれか１項に記載の方法によって捺染された布帛。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の目的は、色相に優れ、発色濃度が高く、かつ耐光性、耐塩素性などの諸性能に優れたテトラアザポルフィリン化合物、およびそれを含む染色又は捺染用着色組成物を提供することを目的とする。また、上記着色組成物を含有するインクジェット捺染用インク、布帛を捺染する方法、及び染色又は捺染された布帛を提供することを目的とする。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
本発明における置換基の具体例を、置換基群Ａとして定義する。
【００１２】
（置換基群Ａ）
ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、イオン性親水性基が例として挙げられる。これらの置換基は更に置換されてもよく、更なる置換基としては、以上に説明した置換基群Ａから選択される基を挙げることができる。
【００１３】
ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子が挙げられる。
【００１４】
アルキル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルキル基が挙げられ、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えば、アルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。
アルキル基としては、好ましくは、炭素数１から３０のアルキル基、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、エイコシル基、２−クロロエチル基、２−シアノエチル基、２―エチルヘキシル基等が挙げられ、シクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換又は無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、４−ｎ−ドデシルシクロヘキシル基等が挙げられ、ビシクロアルキル基としては、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［１，２，２］ヘプタン−２−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン−３−イル基等が挙げられる。
【００１５】
アラルキル基としては、置換若しくは無置換のアラルキル基が挙げられ、置換若しくは無置換のアラルキル基としては、炭素原子数が７〜３０のアラルキル基が好ましい。例えばベンジル基及び２−フェネチル基を挙げられる。
【００１６】
アルケニル基としては、直鎖、分岐、環状の置換若しくは無置換のアルケニル基が挙げられ、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基を包含する。
アルケニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルケニル基、例えば、ビニル基、アリル基、プレニル基、ゲラニル基、オレイル基等が挙げられ、シクロアルケニル基としては、好ましくは、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、２−シクロペンテン−１−イル基、２−シクロヘキセン−１−イル基等が挙げられ、ビシクロアルケニル基としては、置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換若しくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基、例えば、ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクト−２−エン−４−イル基等が挙げられる。
【００１７】
アルキニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキニル基、例えば、エチニル基、プロパルギル基、トリメチルシリルエチニル基等が挙げられる。
【００１８】
アリール基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリール基、例えば、フェニル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、ｍ−クロロフェニル基、ｏ−ヘキサデカノイルアミノフェニル基等が挙げられる。
【００１９】
ヘテロ環基としては、好ましくは、５又は６員の置換若しくは無置換の芳香族若しくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５又は６員の芳香族のヘテロ環基、例えば、２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等が挙げられる。非芳香族のヘテロ環基の例としては、モルホリニル基等が挙げられる。
【００２０】
アルコキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−メトキシエトキシ基等が挙げられる。
【００２１】
アリールオキシ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、４−ｔ−ブチルフェノキシ基、３−ニトロフェノキシ基、２−テトラデカノイルアミノフェノキシ基等が挙げられる。
【００２２】
シリルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から２０の置換若しくは無置換のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基等が挙げられる。
【００２３】
ヘテロ環オキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環オキシ基、例えば、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が挙げられる。
【００２４】
アシルオキシ基としては、好ましくは、ホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、アセチルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ステアロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、ｐ−メトキシフェニルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
カルバモイルオキシ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルオキシ基、モルホリノカルボニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルアミノカルボニルオキシ基、Ｎ−ｎ−オクチルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【００２６】
アルコキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｔ−ブトキシカルボニルオキシ基、ｎ−オクチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２７】
アリールオキシカルボニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−メトキシフェノキシカルボニルオキシ基、ｐ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【００２８】
アミノ基としては、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基を含み、好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアニリノ基、例えば、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−メチル−アニリノ基、ジフェニルアミノ基、トリアジニルアミノ基等が挙げられる。
【００２９】
アシルアミノ基としては、好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、アセチルアミノ基、ピバロイルアミノ基、ラウロイルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、３，４，５−トリ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
アミノカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアミノカルボニルアミノ基、例えば、カルバモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノカルボニルアミノ基、モルホリノカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３１】
アルコキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、ｔ−ブトキシカルボニルアミノ基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニルアミノ基、Ｎ−メチルーメトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３２】
アリールオキシカルボニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、ｐ−クロロフェノキシカルボニルアミノ基、ｍ−ｎ−オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【００３３】
スルファモイルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスルホニルアミノ基、Ｎ−ｎ−オクチルアミノスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【００３４】
アルキル又はアリールスルホニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルスルホニルアミノ基、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールスルホニルアミノ基、例えば、メチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、２，３，５−トリクロロフェニルスルホニルアミノ基、ｐ−メチルフェニルスルホニルアミノ基等が挙げられる。
アルキルチオ基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のアルキルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ヘキサデシルチオ基等が挙げられる。
【００３５】
アリールチオ基としては、好ましくは、炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールチオ基、例えば、フェニルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基、ｍ−メトキシフェニルチオ基等が挙げられる。
【００３６】
ヘテロ環チオ基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換又は無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ基、１−フェニルテトラゾール−５−イルチオ基等が挙げられる。
【００３７】
スルファモイル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ−アセチルスルファモイル基、Ｎ−ベンゾイルスルファモイル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニルカルバモイル）スルファモイル基等が挙げられる。
【００３８】
アルキル又はアリールスルフィニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルフィニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ｐ−メチルフェニルスルフィニル基等が挙げられる。
【００３９】
アルキル又はアリールスルホニル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換又は無置換のアルキルスルホニル基、炭素数６から３０の置換又は無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル基等が挙げられる。
【００４０】
アシル基としては、好ましくは、ホルミル基、炭素数２から３０の置換又は無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数２から３０の置換若しくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル基、ピバロイル基、２−クロロアセチル基、ステアロイル基、ベンゾイル基、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル基、２−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基等が挙げられる。
【００４１】
アリールオキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数７から３０の置換若しくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル基、ｏ−クロロフェノキシカルボニル基、ｍ−ニトロフェノキシカルボニル基、ｐ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４２】
アルコキシカルボニル基としては、好ましくは、炭素数２から３０の置換若しくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基等が挙げられる。
【００４３】
カルバモイル基としては、好ましくは、炭素数１から３０の置換若しくは無置換のカルバモイル基、例えば、カルバモイル基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−（メチルスルホニル）カルバモイル基等が挙げられる。
【００４４】
アリール又はヘテロ環アゾ基としては、好ましくは炭素数６から３０の置換若しくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換若しくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ−クロロフェニルアゾ、５−エチルチオ−１，３，４−チアジアゾール−２−イルアゾ等が挙げられる。
【００４５】
イミド基としては、好ましくは、Ｎ−スクシンイミド基、Ｎ−フタルイミド基等が挙げられる。
【００４６】
ホスフィノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ基、ジフェニルホスフィノ基、メチルフェノキシホスフィノ基等が挙げられる。
【００４７】
ホスフィニル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル基、ジオクチルオキシホスフィニル基、ジエトキシホスフィニル基等が挙げられる。
【００４８】
ホスフィニルオキシ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ基、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ基等が挙げられる。
【００４９】
ホスフィニルアミノ基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ基、ジメチルアミノホスフィニルアミノ基が挙げられる。
【００５０】
シリル基としては、好ましくは、炭素数０から３０の置換若しくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、フェニルジメチルシリル基等が挙げられる。
【００５１】
イオン性親水性基としては、スルホ基、カルボキシル基、チオカルボキシル基、スルフィノ基、ホスホノ基、ジヒドロキシホスフィノ基、４級アンモニウム基などが挙げられる。特に好ましくはスルホ基、カルボキシル基である。またカルボキシル基、ホスホノ基及びスルホ基は塩の状態であってもよく、塩を形成する対カチオンの例には、アンモニウムイオン、アルカリ金属イオン（例、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン）及び有機カチオン（例、テトラメチルアンモニウムイオン、テトラメチルグアニジウムイオン、テトラメチルホスホニウム）が含まれ、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が好ましく、ナトリウム塩又はナトリウム塩を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。
【００５２】
なお、本発明においては、化合物が塩である場合は、水溶性インク中では塩はイオンに解離して存在している。
【００５３】
以下、本発明の染色又は捺染用着色用組成物、並びにこれを用いた本発明の捺染方法、布帛について詳細に説明すると共に、これらの説明を通じて、本発明のテトラアザポルフィリン系化合物についても詳述することとする。
【００５４】
本発明の染色又は捺染用着色用組成物（「着色用組成物」とも称する）は、以下に示す一般式（１）で表される染料化合物、及び好ましくは水を用いて構成されており、必要に応じて、更に他の成分を用いて構成されてもよい。
【００５５】
従来から、捺染に使用される染料としては、酸性染料が広く知られており、色合いなどの観点からフタロシアニン酸性染料が広く使用されるに至っている。しかしながら、フタロシアニン酸性染料は、ナイロンをはじめとするポリアミド繊維に対する染着性が悪いことが知られており、未だその染着性を改善し得る技術は確立されていない。特にナイロンに対する捺染又は染色にあたり、着色部の色相及びその耐光性が著しく低下する。
本発明においては、ナイロン等のポリアミド繊維の捺染又は染色に適合する着色成分として、テトラアザポルフィリン骨格に連結基を介してヒンダートフェノール構造、ニトロ化合物や紫外線吸収構造を導入したテトラアザポルフィリン系化合物（染料化合物）を含有する。テトラアザポルフィリン骨格に連結基を介してヒンダートフェノール構造、ニトロ化合物や紫外線吸収構造が置換された特定構造を持つことで、ポリアミド繊維を含む布帛に染色または捺染したときの、着色部の色相及び耐光性が改善される。
【００５６】
本発明の着色組成物は、ポリアミド繊維を含む布帛の捺染用途に特に好適に用いられる。
【００５７】
−染料化合物（テトラアザポルフィリン系化合物）−
本発明の着色組成物は、着色成分として、下記一般式（１）で表される染料化合物（テトラアザポルフィリン系化合物）の少なくとも一種を含有する。
【００５８】
〔一般式（１）で表される化合物〕
一般式（１）のいずれかで表される化合物を染色又は捺染用着色用組成物として用いると、緑からシアンに染色された布帛を得ることができる。染色された布帛の着色部は、耐光性の良化が認められた。作用機構は不明だが、一般式（１）で表される化合物は、褪色防止部位を染料に対して共有結合連結を介して導入しているために、染料が光褪色せずに染料のすぐ近くに存在する褪色防止部位が機能して、耐光性が良化したものと考察している。
また、一般式（１）で表される化合物を用いて染色又は捺染を施した場合に、耐塩素性の良化が認められた。作用機構は不明だが、一般式（１）においては、フェノールなど酸化されやすい部位を導入しているために、塩素水中で染料が酸化されず、その部分が酸化されたために、塩素耐性が良化したものと推察している。
まず、一般式（１）で表される化合物について説明する。
【００５９】
【化６】
2016017099.tif 000007
【００６０】
式中、Ｙ１０１、Ｙ１０２、Ｙ１０３、Ｙ１０４、Ｙ１０５、Ｙ１０６、Ｙ１０７、Ｙ１０８、Ｙ１０９、Ｙ１１０、Ｙ１１１及びＹ１１２は各々独立にＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｙ１０１〜Ｙ１０４、Ｙ１０５〜Ｙ１０８、及びＹ１０９〜Ｙ１１２のそれぞれの群の窒素原子の数は０〜２である。Ｌ１０１は、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ１０１−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ２ＮＲ１０１−、−ＣＯＮＲ１０１−、−ＳｉＲ１０１２−、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はこれらの少なくとも２つを組み合わせた２価または３価の連結基を表す。Ｒ１０１は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｍ１０１は銅原子、亜鉛原子、ニッケル原子、又はコバルト原子を表し、Ｍ１０２は水素原子、アンモニウム又はアルカリ金属原子を表す。ｎ１０１は１以上の整数を表す。ｎ１０２及びｎ１０３は各々独立に０以上の整数を表す。ｎ１０４は１〜２を表す。Ｘ１０１は置換基を表す。ｎ１０２が２以上の数を表す場合は、複数のＸ１０１は同じであっても異なっていてもよい。
Ｔ１０１は各々独立に下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基を表す。
なお、一般式（１）において、Ｌ１０１はＴ１０１が表す置換基のうちのいずれかの水素原子が外れてＴ１０１と結合している。また、Ｌ１０１はテトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。
また、一般式（１）中のＸ１０１、ＳＯ３Ｍ１０２は各々独立にＴ１０１が表す置換基のうちのいずれかの水素原子が外れてＴ１０１と結合すると共にあるいは結合せずに、テトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。ただし、Ｔ１０１が表す一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）における＊示してある水素原子は、外れて連結することはない。
【００６１】
【化７】
2016017099.tif 000008
【００６２】
【化８】
2016017099.tif 000009
【００６３】
【化９】
2016017099.tif 000010
【００６４】
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５、Ｒ２０８、Ｒ２０９及びＲ２１０は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は各々独立に置換基を表す。Ｒ２１７及びＲ２１８は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２１９を表し、Ｒ２１９は水素原子又はアルキル基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。一般式（１）又は一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊示してある水素原子が外れて連結または置換基が結合することはない。
【００６５】
一般式（１）において、Ｙ１０１，Ｙ１０２，Ｙ１０３，Ｙ１０４，Ｙ１０５，Ｙ１０６，Ｙ１０７，Ｙ１０８，Ｙ１０９，Ｙ１１０，Ｙ１１１，及びＹ１１２は、各々独立に、ＣＨ又は窒素原子を表す。但し、Ｙ１０１〜Ｙ１０４の群、Ｙ１０５〜Ｙ１０８の群、及びＹ１０９〜Ｙ１１２の群の各群中に含まれる窒素原子の数は、０〜２であり、好ましくは０である。
Ｙ１０１〜Ｙ１１２はＸ１０１、−[ＳＯ３Ｍ１０２]ｎ１０３または−Ｌ１０１−（Ｔ１０１）ｎ１０４で置換されていてもよい。
【００６６】
Ｘ１０１の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００６７】
Ｌ１０１は、２価又は３価の連結基を表す。
Ｌ１０１の２価の連結基としては、アルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ２０１−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ２ＮＲ２０１−、−ＣＯＮＲ２０１−、−ＳｉＲ２０１２−、アリーレン基、２価のヘテロ環基、又はこれらの少なくとも２つを組み合わせた２価の連結基を表す。
【００６８】
Ｌ１０１で表されるアルキレン基は、直鎖状、分岐状のいずれでもよく、環状であってもよい。Ｌ１０１で表されるアルキレン基としては、炭素数は１〜８のアルキレン基が好ましく、炭素数２〜６のアルキレン基がより好ましくは、更に好ましくは炭素数２〜３のアルキレン基である。アルキレン基の例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ジメチルメチレン基、２価のシクロヘキシル基などが挙げられる。
【００６９】
Ｌ１０１で表されるアリーレン基としては、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数６〜１２のアリーレン基が好ましく、特に好ましくは炭素数６のアリーレン基である。アリーレン基の例としては、以下に示す基が挙げられる。
【００７０】
【化１０】
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【００７１】
Ｌ１０１で表される２価のヘテロ環基としては、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、炭素数３〜１０のヘテロ環基が好ましい。ヘテロ原子としては、窒素原子、硫黄原子、酸素原子等を好適に含む。２価のヘテロ環基の例としては、以下に示す基が挙げられる。
【００７２】
【化１１】
2016017099.tif 000012
【００７３】
Ｌ１０１は、Ｘ１０１で表される置換基で置換されていてもよい。
中でも、Ｌ１０１としては、アルキレン基、−ＳＯ２−もしくはスルファモイル基、又はこれらを組み合わせた２価の連結基を表すことが好ましい。
【００７４】
Ｒ１０１は、水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基を表す。上述のＬ１０１内に複数のＲ２０１が存在する場合、Ｒ２０１は互いに異なっていてもよい。
Ｒ１０１で表されるアルキル基は、無置換でもよいし置換されていてもよく、直鎖状、分岐鎖、又は環状のいずれでもよい。Ｒ２０１で表されるアルキル基は、炭素数１〜４８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜２４のアルキル基がより好ましい。アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１−ノルボルニル基、１−アダマンチル基等が挙げられる。
【００７５】
Ｒ１０１で表されるアリール基は、無置換でもよいし置換されていてもよく、炭素数６〜４８のアリール基が好ましく、より好ましくは炭素数６〜２４のアリール基である。アリール基の例としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
【００７６】
Ｒ１０１で表されるヘテロ環基は、無置換でもよいし置換されていてもよく、炭素数１〜３２のヘテロ環基が好ましく、より好ましくは炭素数１〜１８のヘテロ環基である。ヘテロ環基の例としては、２−チエニル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−ピリミジニル基、１−ピリジル基、２−ベンゾチアゾリル基、１−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、ベンゾトリアゾール−１−イル基等が挙げられる。
【００７７】
一般式（１）において、Ｌ１０１は、Ｔ１０１と結合している。また、Ｌ１０１は、テトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。
また、一般式（１）中の「ＳＯ３Ｍ１０２」は、Ｔ１０１と結合すると共にあるいは結合せずに、テトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位及びβ位のいずれかの水素原子が外れてテトラアザポルフィリン骨格と結合している。
【００７８】
３価の連結基としては、トリアジン連結基、シアヌル酸連結基が挙げられる。Ｌ１０１は、３価の連結基と前述の２価の連結基を組み合わせてもよく、２価の連結基であることが好ましい。
【００７９】
Ｍ１０１は、銅原子（Ｃｕ）、亜鉛原子（Ｚｎ）、ニッケル原子（Ｎｉ）、コバルト原子（Ｃｏ）を表す。Ｍ１０１は、色相および堅牢性の点で、好ましくは銅原子又は亜鉛原子であり、より好ましくは銅原子である。
【００８０】
Ｍ１０２は、水素原子、アンモニウム、又はアルカリ金属原子（例、リチウム、ナトリウム、カリウム）を表す。Ｍ１０２は、水溶性、および染着性の点で、アンモニウム、リチウム、ナトリウム、又はカリウムが好ましく、ナトリウム原子又はナトリウム原子を主成分とする混合塩が更に好ましく、ナトリウム原子が最も好ましい。
【００８１】
ｎ１０１は、１以上の整数を表し、染色性および水溶性の点で、１〜４の整数が好ましく、１〜３の整数がより好ましく、特に好ましくは１〜２の整数である。
【００８２】
ＳＯ３Ｍ１０２の置換基数を表すｎ１０３は、０以上の整数を表す。ｎ１０３が０のときは、一般式（１）は水不溶になるため、油溶性の分散染料として使用することができる。ｎ１０３が１以上で水溶性を示せば、酸性染料や反応染料などの水溶性染料として使用することができる。水溶性染料としては、１〜８の整数が好ましく、２〜７の整数がより好ましく、特に好ましくは３〜６の整数である。
ｎ１０２は０以上の整数を表し、好ましくは０〜４の整数、より好ましくは０〜２の整数、特に好ましくは０〜１の整数である。
Ｔ１０１は、各々独立に、下記一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基を表す。
【００８３】
【化１２】
2016017099.tif 000013
【００８４】
【化１３】
2016017099.tif 000014
【００８５】
【化１４】
2016017099.tif 000015
【００８６】
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４及びＲ２０７は各々独立にアルキル基を表す。Ｒ２０５、Ｒ２０８、Ｒ２０９及びＲ２１０は各々独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は各々独立に置換基を表す。Ｒ２１７及びＲ２１８は各々独立に水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ環基を表す。Ｌ２０１はｐ１０３価の連結基を表す。Ｘ２０２は酸素原子又は窒素原子を表す。Ｘ２０３は炭素原子又は窒素原子を表す。Ｒ２１２はアリール基、ヘテロ環基、又はＸ２０２と連結してアリール基若しくはヘテロ環基を形成する。Ａｒ２０１はアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ１０１は０〜３を表し、ｐ１０２及びｐ１０４は各々独立に０〜２を表し、ｐ１０３は２又は３を表し、ｐ１０６は１〜３を表す。ｐ１０５及びｐ１０７は各々独立に０〜４を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２１９を表し、Ｒ２１９は水素原子又はアルキル基を表す。ｐ１０１、ｐ１０２、ｐ１０４、ｐ１０５及びｐ１０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ２０３、Ｒ２０６、Ｒ２１１、Ｒ２１３及びＲ２１６は同じであっても異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）のいずれかで表される基は、各々、式中のいずれか１つの水素原子が外れて連結基と結合している。一般式（１）又は一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）中の水素原子が外れて置換基が結合していてもよい。ただし、＊示してある水素原子が外れて連結または置換基が結合することはない。
【００８７】
一般式（Ｔ−１）〜（Ｔ−３）において、Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０７及びＲ２０８がアルキル基を表す場合、アルキル基は置換基を有していてもよい。
Ｒ２０９及びＲ２１０がアルキル基又はアルコキシ基を表す場合、これらは置換基を有していてもよい。
各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
【００８８】
Ｘ２０１は酸素原子又はＮＲ２１９を表し、Ｒ２１９は水素原子又は置換基を有していてもよいアルキル基を表す。Ｒ２１９のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基などが挙げられる。
Ｒ２０１、Ｒ２０２、Ｒ２０４、Ｒ２０５、Ｒ２０９及びＲ２１０のアルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル基が好ましく、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ-ブチル基が更に好ましい。
Ｒ２０７及びＲ２０８のアルキル基としては、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基が更に好ましい。
Ｒ２０９及びＲ２１０のアルコキシ基としては、炭素数１〜６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１〜３のアルコキシ基がより好ましく、メトキシ基、エトキシ基が更に好ましい。
【００８９】
一般式（Ｔ−２）におけるＬ２０１の２価連結基としては、一般式（１）におけるＬ１０１と同様のものが挙げられる。３価連結基としては、トリアジン連結基、シアヌル酸連結基が挙げられる。Ｌ２０１は２価の連結基を表すことが好ましい。
Ｒ２０３、Ｒ２０６及びＲ２１１が表す置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
ｐ１０１は０〜３を表し、好ましくは０〜１を表す。ｐ１０２及びｐ１０４は０〜２を表し、好ましくは０〜１を表す。
一般式（Ｔ−１）及び（Ｔ−３）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。＊を介して連結基と結合することを意味する。
【００９０】
【化１５】
2016017099.tif 000016
【００９１】
一般式（Ｔ−４）におけるＲ２１２のアリール基、ヘテロ環、およびＸ２０２と連結して形成するアリール基、ヘテロ環は置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ２１２はアリール基を表すことが好ましい。Ｒ２１２のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
Ｒ２１２はＸ２０２と連結してヘテロ環基を形成することも好ましい。形成される環の例としては、ベンゾトリアゾール環、トリアゾール環、トリアジン環、ピリミジン環が挙げられる。
Ｒ２１３の置換基としては、置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
ｐ１０５は、０〜４を表し、好ましくは、０〜２を表す。
一般式（Ｔ−４）は、下記一般式（Ｔ−４１）、（Ｔ−４２）又は（Ｔ−４３）で表されることが好ましい。
【００９２】
【化１６】
2016017099.tif 000017
【００９３】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は各々独立に０〜４を表し、ｐ４０２は０〜５を表す。ｐ４０１、ｐ４０２、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は同じであっても異なっていてもよい。
【００９４】
Ｒ４０１、Ｒ４０２、Ｒ４０３、Ｒ４０４及びＲ４０５は各々独立に置換基を表す。置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ｒ４０６及びＲ４０７は各々独立にアリール基又はヘテロ環基を表す。Ｒ４０６及びＲ４０７は好ましくはフェニル基である。
ｐ４０１、ｐ４０３、ｐ４０４及びｐ４０５は好ましくは０〜２を表す。ｐ４０２は好ましくは０〜２を表す。
一般式（Ｔ−４）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。
【００９５】
【化１７】
2016017099.tif 000018
【００９６】
Ｒ４０６ａ及びＲ４０７ａは各々独立に置換基を表す。Ｒ４０６ａ及びＲ４０７ａの好ましい範囲は、Ｒ４０５と同じである。ｐ４０６及びｐ４０７は各々独立に０〜５を表す。ｐ４０６及びｐ４０７がそれぞれ２以上の数を表す場合は、複数のＲ４０６ａ及びＲ４０７ａは同じであっても異なっていてもよい。 
一般式（Ｔ−５）において、Ａｒ２０１で表されるアリール基又はヘテロ環基は置換基を有していてもよい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
Ａｒ２０１はアリール基を表すことが好ましい。Ａｒ２０１のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
ｐ１０６は１〜３を表し、好ましくは１〜２を表す。
一般式（Ｔ−５）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。
【００９７】
【化１８】
2016017099.tif 000019
【００９８】
一般式（Ｔ−６）において、Ｒ２１６の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
ｐ１０７は０〜４を表し、好ましくは０〜２を表す。ｐ１０８は２〜３を表す。
一般式（Ｔ−７）におけるＲ２１７及びＲ２１８は、各々独立に、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、または置換基を有していてもよいヘテロ環を表し、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいフェニル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数１〜１０が好ましく、炭素数１〜４がさらに好ましい。各基が置換基を有する場合の置換基としては上記置換基群Ａから選ばれる置換基が挙げられる。
一般式（Ｔ−７）が連結するときの好ましい形態を以下に示す。
【００９９】
【化１９】
2016017099.tif 000020
【０１００】
Ｔ１０１は一般式（Ｔ−１）、（Ｔ−２）、（Ｔ−３）、（Ｔ−４）又は（Ｔ−７）で表されることが好ましい。Ｔ１０１は一般式（Ｔ−１）又は（Ｔ−４）で表されることが更に好ましい。
【０１０１】
以下に一般式（１）で表される化合物の具体例を挙げるが、これらに限定されるわけではない。
【０１０２】
【化２０】
2016017099.tif 000021
【０１０３】
【化２１】
2016017099.tif 000022
【０１０４】
【化２２】
2016017099.tif 000023
【０１０５】
〔合成方法〕
【０１０６】
次に、一般式（１）で表される染料化合物の合成方法を説明する。
一般式（１）で表される染料化合物の合成方法としては、大別して、フタル酸誘導体から合成する合成法、及びフタロシアニンから合成する合成法などが考えられる。
【０１０７】
（Ａ）フタル酸誘導体からの合成
一般式（１）で表される染料化合物の合成方法の一例として、フタル酸誘導体から合成する方法があり、例えば、「フタロシアニン−化学と機能−」（白井−小林共著、ｐ.１〜ｐ.６２、（株）アイピーシー発行）、”Phthalocyanines - Properties andApplications”（C. C.Leznoff-A. B. P. Lever共著、p.1〜54、VCH発行）等の記載を参照して行なうことができる。具体的には、（1）フタロニトリルと金属塩との反応（フタロニトリル法）、（2）無水フタル酸もしくはフタル酸もしくはフタルイミドと尿素との反応（ワイラー法）が挙げられ、置換基導入のしやすさの観点から（1）フタロニトリル法が好ましい。
フタロニトリル法によって種々の置換基が置換したフタロシアニン化合物を得る方法として、下記のように、種々の置換基が置換したフタロニトリルを所望の比率で混合したものをフタロシアニン環化する方法が挙げられる。ここで、アザフタロシアニン誘導体については、原料を対応するアザフタロニトリルとフタロニトリルとを混合しフタロシアニン環化することで得ることができる。
【０１０８】
【化２３】
2016017099.tif 000024
【０１０９】
環化反応の具体的条件としては、特開２００９−１９２０９号公報に記載されるように、溶媒中（ニトロベンゼン等のニトロ系溶媒、ベンゾニトリル等のトリルニトリル系溶媒、エチレングリコール、ジエチレングリコール等のポリグリコール系溶媒など）、フタロニトリル、金属塩（塩化物、臭化物、ヨウ化物、酢酸塩、トリフルオロメタンスルホン酸塩等）、及び場合により塩基（例えばＤＢＵ等）を加熱することで、目的とする化合物が得られる。
【０１１０】
（Ｂ）フタロシアニンからの合成
スルファモイル基もしくはスルホ基を導入する際に限った方法であるが、例えば下記スキームのように、フタロシアニンをクロロスルホニル化もしくはスルホ化し、アミド化もしくは加水分解することで側鎖を導入することができる。具体的な方法については、例えば、国際出願第００／１７２７５号パンフレット、国際出願第００／０８１０３号パンフレット、国際出願第００／０８１０１号パンフレット、国際出願第９８／４１８５３号パンフレット、特開平１０−３６４７１号公報、特表２００２−５２２５６１号公報、米国特許第６３３２９１８号明細書などの記載を参照することができる。
【０１１１】
【化２４】
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【０１１２】
一般式（１）で表される染料化合物（テトラアザポルフィリン系化合物）が合成されたことの確認は、マススペクトル（ＭＳ）測定により行なうことができる。また、染料化合物が磁性を持たない場合には、ＮＭＲ測定も併せて用いることができる。
【０１１３】
一般式（１）で表される染料化合物は、青色〜シアン色を呈する化合物である。
また、一般式（１）で表される染料化合物において、ｎ１０１個の「−Ｌ１０１−（Ｔ１０１）ｎ１０４」は、テトラアザポルフィリン骨格の６員環のα位、β位のいずれに置換されてもよいが、布帛への染色性の観点から、α位に置換することが好ましい。
【０１１４】
〔染色又は捺染用着色組成物〕
本発明の染色または捺染用着色組成物は、一般式（１）で表される化合物を少なくとも含有する。
【０１１５】
本発明の染色又は捺染用着色組成物一般式（１）で表される化合物は１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のインク組成物は、一般式（１）で表される化合物のうち、１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明の着色組成物は、着色剤として、一般式（１）で表される化合物のみを含有するものであってもよいが、本発明の効果を損なわない範囲で、さらに、他の着色剤を含有していてもよい。併用してもよい着色剤としては、公知のものが挙げられ、例えば、染色ノート（株式会社  色染社発行の第２４版  以下同様）３３頁〜１２１頁の染料、１２４頁〜１３０頁の顔料などが挙げられる。
着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有量は、１〜２０質量％であることが好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。
【０１１６】
着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量を１質量％以上にすることで、印刷したときの記録媒体上におけるインクの印画濃度を良好にでき、かつ必要とされる画像濃度を確保できる。また、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の合計量を２０質量％以下にすることで、インクジェット捺染方法に用いた場合に着色組成物の吐出性を良好にでき、しかもインクジェットノズルが目詰まりしにくい等の効果が得られる。
本発明における着色組成物は、一般式（１）で表される化合物以外に、溶媒を含有することが一般的である。溶媒の種類や量は、一般式（１）で表される化合物の種類、染める濃度や、染色方法によって異なるが、着色組成物の全量に対して、溶媒を４０質量％以上含有することが好ましい。溶媒としては、水を含むことが好ましく、溶媒全量に対して、水を５０質量％以上含むことが好ましい。また、着色組成物の全量に対して、水を３０質量％以上含有することが好ましい。
本発明の着色組成物を印刷するための記録媒体としては、各種の布帛の他、紙、インク受容層などが塗工された塗工紙、プラスチックフィルムなどがあり、それぞれの記録媒体に対してインクジェット記録を行うに適したインクの開発も行われている。
本発明の着色組成物は、布帛に染色または捺染するための着色組成物、紙に印画するインクジェット記録用インク、カラートナー、カラーフィルター用レジストなどに使用することもできるが、特に、布帛に染色または捺染するための着色組成物として適する。
【０１１７】
〔染色または捺染用着色組成物、および染色または捺染方法〕
本発明の染色または捺染用着色組成物は、繊維を染めるための着色組成物であれば使用形態は限定されない。繊維の染色法は浸染法と捺染法に大別される。浸染とは、染料を溶媒に溶解または分散した染料液に被染布または被染糸を浸漬し、繊維表面に均一に吸着させ、染料を繊維内部に拡散し、結合によって染着を行う工程である。捺染とは、染料や顔料を被染布上に塗布して模様の形を与え、染顔料を染着または固着させることによって模様のある染色物をつくる染色法であり、単色または多色を用いて被染布の上に模様効果を発現する。工業的には版を用いるスクリーン捺染、ローラー捺染、転写紙を用いる転写捺染、無製版のインクジェット捺染が行われている。
【０１１８】
〔〔浸染用着色組成物、及びそれを用いた方法〕〕
浸染は、染料液に布帛または糸を浸漬して染料を染着させる工程と、繊維に染着しない未固着の染料を洗い流す洗浄工程と、乾燥工程からなる。本発明の着色性組成物を浸染で用いる場合には、上記着色性組成物は、布帛又は糸を浸漬できる染色液として用いる。この場合、染色液としては、染料以外に、溶媒、均捺助剤、ｐＨ調整剤、無機中性塩、分散剤などを含有することができる。溶媒としては一般的に、水が用いられる。均捺助剤などの添加剤としては公知のものを使用でき、例えば、染色ノート１３４頁〜１４５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート２３０頁〜２５５頁記載の均捺剤、染色ノート２８５頁〜２８６頁記載の防染剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート３０４頁〜３２１頁記載の染料固着剤、染色堅牢度向上剤、染色ノート３２２頁〜３３４頁記載のｐＨ調整剤などが挙げられる。染料を高濃度で、均一に染めるには、添加剤使用する以外には、染料濃度、染浴ｐＨ、塩濃度、染色温度、染色時間、圧力、液流を制御することで調整できる。
洗浄工程では、一般に、常温から１００℃の範囲の水もしくは温水を使用する。洗浄する水は、ソーピング剤を含有してもよい。未固着の色材が完全に除去されていることで、種々の耐水性、例えば、洗濯堅牢性、耐汗堅牢性等において良好な結果が得られる。
乾燥工程では、具体的には、洗浄した布帛を絞ったり脱水した後、干したりあるいは乾燥機、ヒートロール、アイロン等を使用して乾燥させる。
【０１１９】
〔〔スクリーン捺染、ローラー捺染、又は転写捺染用着色組成物、及びそれを用いた捺染方法〕〕
本発明の着色性組成物をスクリーン捺染、ローラー捺染、または転写捺染で用いる場合には、上記着色性組成物は、版または転写紙を介して布帛に印捺する色糊として用いる。
本発明の捺染方法は、少なくとも下記（１）〜（４）の工程を含む。
（１）少なくとも高分子化合物及び水を含む液に対し、本発明の染色又は捺染用着色組成物を添加し、色糊を調整する工程
（２）上記（１）の色糊を布帛に印捺する工程
（３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
色糊には、版に印捺するのに適した印捺適正と染着、水洗処理など捺染物に必要な捺染適正を満たすことが求められる。
そのため、印捺適正、捺染適正を付与する目的で、色糊は、染料以外に、糊剤、溶媒、染色助剤などを含有することができる。
糊剤としては、着色組成物の媒体となるもので、水溶性高分子が用いられる。水溶性高分子としては、デンプン類、海藻類、天然ガム類、セルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、タンパク質物質、タンニン系物質、リグニン系物質等の公知の天然水溶性高分子が挙げられる。また、ポリビニルアルコール系化合物、ポリエチレンオキサイド系化合物、アクリル酸系水性高分子、スチレン系水性高分子、無水マレイン酸系水性高分子等の公知の合成高分子も糊剤として用いられる。たとえば、染色ノート３４９頁〜３６１頁記載の捺染用糊剤などが挙げられる。また、染色ノート３６７頁〜３６９頁記載の捺染糊改質剤を併用することもできる。２種類以上の糊を混合して使用してもよい。
溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
染色助剤としては、酸やアルカリなどの発色剤、染料溶解剤、湿潤剤、吸湿剤、濃染剤、還元防止剤、金属イオン封止剤、紫外線吸収剤、分散剤、防染剤、抜染剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、マイグレーション防止剤、染料固着剤、消泡剤などが挙げられる。
染色助剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート３４６頁〜３４８頁記載の消泡剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤などが挙げられる。
糊を溶媒に溶解または分散した糊溶液に染色助剤を添加し、これに染料を溶媒に溶解または分散した染料液を添加攪拌して色糊を調製する（色糊を調製する工程）。
捺染方法では、浸染方法と異なり、布帛に上記色糊を印捺した（色糊を布帛に印捺する工程）後、布帛に印捺された色材を繊維に染着させる処理を行う。これを発色工程といい、加熱空気を用いる方法、常圧飽和蒸気、過熱蒸気を用いる方法があり、常圧飽和蒸気を用いる方法が好ましい。本発明では、印捺した布帛に蒸気をあてる工程を行う。印捺した布帛に蒸気をあてる工程において、蒸気で処理する温度、時間は、着色組成物の種類や布帛の種類によって異なるが、温度は９０℃〜１４０℃が好ましく、１００℃〜１０８℃がより好ましい。時間は１〜６０分が好ましく、１〜３０分がより好ましい。印捺した布帛に蒸気をあてる工程の後は、浸染と同様の、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。
【０１２０】
〔〔インクジェット捺染用着色組成物、およびそれを用いた方法〕〕
本発明の着色用組成物をインクジェット捺染で用いる場合には、上記着色用組成物は、インクジェット捺染用インクとして用いる。インクジェット捺染方法は従来の捺染方法と比較すると、手早く階調性に優れた画像を形成できる利点を有しており、納期短縮、少量多品種生産対応、製版工程が必要ない等のメリットを備えている。更に、形成画像として必要な量のインクのみを使用するため、従来方法に比較すると廃液が少ない等の環境的利点も有する優れた画像形成方法であるといえる。
インクジェット捺染用インクは、ノズル先端からの水や水性有機溶剤等の蒸発により高粘度化したり、あるいは固形分である染料が析出したりすると、インクジェットヘッドのノズルを目詰まりさせてしまうため、従来の捺染よりも高発色なインクが求められる。また、インク保存安定性、吐出安定性などのインク適正や、滲み防止、汚染防止などの捺染適正、耐光性、耐水性、耐洗濯性などの画像堅牢性も付与することが求められている。
本発明のインクジェット捺染方法は、少なくとも下記（１１）〜（１４）の工程を含む。
（１１）少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程
（１２）本発明のインクジェット捺染用インクをインクジェット法により布帛に印捺する工程
（１３）印捺した布帛に蒸気をあてる工程
（１４）印捺した布帛を水洗、乾燥する工程
インクジェット捺染方法は、従来の捺染方法で使用している色糊を使用するとノズルを目詰まりさせてしまうため、予め布帛に糊を付与しておく前処理工程（少なくとも高分子化合物及び水を含む糊を布帛に付与する工程）が必要になる。前処理工程を施すことで、布帛の取り扱いも容易になる。具体的には、糊剤、溶媒及びヒドロトロピー剤を含有する糊溶液を布帛に付着し、乾燥することで前処理した布帛が得られる。
糊剤としては、スクリーン捺染等で使用する糊剤と同様のものを使用することができる。
溶媒としては、水溶性溶媒が好ましく用いられ、水を少なくとも含む溶媒を使用することが最も好ましい。
ヒドロトロピー剤は、一般に、インク組成物が付与された布帛が蒸気下で加熱される際に、画像の発色濃度を高める役割を果たす。例えば、通常、尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、プロピレン尿素、チオ尿素、グアニジン酸塩、ハロゲン価テトラアルキルアンモニウム等が使用される。また、公知のものも使用でき、染色ノート４２６頁〜４２９頁記載の染料固着剤などが挙げられる。糊溶液の全固形分に対するヒドロトロピー剤の含有量は０．０１質量％〜２０質量％であることが好ましい。
糊溶液は、必要に応じて、ｐＨ調整剤、水性（水溶性）金属塩、撥水剤、界面活性剤、マイグレーション防止剤、ミクロポーラス形成剤等を更に含有していてもよい。これらの添加剤としては、公知のものを使用でき、例えば、染色ノート３３６頁〜３３８頁に記載の溶解剤、可溶化剤、染色ノート３３９頁〜３４５頁に記載の濃染剤、均捺剤、浸透剤、染色ノート１４７頁〜１５４頁記載の金属イオン封止剤、染色ノート３７０頁〜３７４頁記載の防染剤、染色ノート３７５頁〜３８１頁記載の抜染剤、染色ノート３６２頁〜３６３頁記載の防腐剤、防黴剤、染色ノート２７９頁〜２８４頁記載のマイグレーション防止剤、特開平７−３１６９９１公報記載のミクロポーラス形成剤、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤等が挙げられる。また、特開２０１３−２０９７８６号公報の段落［００９６］〜[０１０１]記載のものも使用することができる。
前処理においては、絞り率５％〜１５０％、好ましくは１０％〜１３０％の範囲で糊溶液をパッティングすることが好ましい。
前処理において、上記各糊溶液を布帛に含有させる方法は、特に制限されないが、通常行われる浸漬法、パッド法、コーティング法、スクリーン法、スプレー法、転写法、インクジェット法等を挙げることができる。
【０１２１】
次に、前処理した布帛に、インクジェット用インクを用いて、印捺する。
インクジェット捺染用インクは、親油性媒体や水性媒体中に本発明の一般式（１）で表される化合物（混合物であってもよい）を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。好ましくは、水性媒体を用いたインクである。そのため、インク適正、捺染適正、画像堅牢性を付与する目的で、インクジェット捺染インクは、染料以外に、溶媒、界面活性剤を含有することができる。
溶媒としては、用いられる一般式（１）における置換基の種類、着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類、及び染色する布帛の種類等により決められるが、好ましくは、水性媒体、さらに好ましくは、水、または水溶性有機溶媒が用いられる。溶媒としては、親油性溶媒や水溶性溶媒を用いて、それらの中に、上記一般式（１）で表される化合物を溶解及び／又は分散させることによって作製することができる。
本発明のインク組成物が含有し得る有機溶媒は、水性有機溶媒であることが好ましく、例えば、ジエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類のほか、アミン類、一価アルコール類、多価アルコールのアルキルエーテル類等が挙げられる。また、特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７６］に記載の水混和性有機溶剤の例示として挙げられる各化合物が好適である。
【０１２２】
本発明のインク組成物中の有機溶媒の含有量は、インクジェット捺染用インク組成物の全質量に対して、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。
界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれの界面活性剤も用いることができる。陽イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、等が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、等が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。特開２００２−３７１０７９号公報の段落［００７３］に記載の表面張力調整剤の例示として挙げられる界面活性剤、特開２００８−２６６４６６、特開平１１−２６９３９２９公報記載の界面活性剤が好適に用いられる。
また、本発明のインクジェット捺染用インクは、必要に応じてその他の添加剤を、本発明の効果を害しない範囲内において含有することができる。その他の添加剤としては、例えば、乾燥防止剤（湿潤剤）、褪色防止剤、乳化安定剤、浸透促進剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、粘度調整剤、分散剤、分散安定剤、防錆剤、キレート剤、還元防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、蛍光増白剤等の公知の添加剤が挙げられる。これらの各種添加剤は、水溶性インクの場合にはインク液に直接添加する。油溶性染料を分散物の形で用いる場合には、染料分散物の調製後分散物に添加するのが一般的であるが、調製時に油相又は水相に添加してもよい。油溶性染料を分散物の形にするときには分散剤を使用することができ、分散剤としては、例えば、染色ノート２１６頁〜２２２頁記載の分散剤が用いられる。
乾燥防止剤、褪色防止剤、紫外線吸収剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、表面張力調整剤、消泡剤、キレート剤は特開２０１４−５４６２公報〔０２２４〕〜〔０２３１〕記載のものを適用できる。また、特開平６−１６６９６９公報記載の湿潤堅牢度向上剤、ＵＳ５３３６４４３記載の光堅牢度向上剤も含有することができる。
浸透促進剤は、インクジェット捺染用インクを繊維の内部により良く浸透、固着させる目的で好適に使用される。浸透促進剤としては、公知のものを使用でき、たとえば、染色ノート２２３頁〜２５５頁に記載の湿潤剤、浸透剤、均捺剤、緩捺剤、エタノール、イソプロパノール、ブタノール，ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ヘキサンジオール等のアルコール類やラウリル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ノニオン性界面活性剤や、ＷＯ１０／１０９８６７、特開平６−５７６４４記載の分岐多価アルコール等を用いることができる。これらはインク中に５〜３５質量％含有すれば通常効果があり、染色後の滲み、インクの裏漏れを起こさない添加量の範囲で使用するのが好ましい。
本発明の化合物を水性媒体に分散させる場合は、特開２０１４-５４６２公報〔０２３２〕〜〔０２３３〕記載の方法で分散できる。
本発明において、着色組成物中に含まれる一般式（１）で表される化合物の含有量は、用いられる一般式（１）における置換基の種類、及び着色組成物を製造するために用いる溶媒成分の種類等により決められるが、着色組成物中の一般式（１）で表される化合物の含有量が、着色組成物の総質量に対して１〜２０質量％含まれることが好ましく、１〜１０質量％含まれることがより好ましい。
本発明のインクジェット記録用インクは、粘度が３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、その表面張力は２５ｍＮ／ｍ以上７０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。粘度及び表面張力は、種々の添加剤、例えば、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、皮膜調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、褪色防止剤、防黴剤、防錆剤、分散剤及び界面活性剤を添加することによって、調整できる。
本発明のインクジェット捺染用インクは、単色の画像形成のみならず、フルカラーの画像形成に用いることができる。フルカラー画像を形成するために、マゼンタ色相インク、シアン色相インク、及びイエロー色相インクを用いることができ、また、色相を整えるために、更にブラック色相インクを用いてもよい。適用できる染料としては、特開２０１４−５４６２公報〔０２３７〕〜〔０２４０〕記載のものが挙げられる。
【０１２３】
インクジェット方法により印捺した布帛は、乾燥後、他の捺染方法と同様に、発色工程、洗浄工程、乾燥工程を経て、捺染物を得る。発色工程〜乾燥工程の好ましい方法は、スクリーン捺染等と同様である。
本発明で用いる布帛は、必要に応じて、予め処理されたものを使用してもよい。処理は、インクジェット捺染方法においては、糊剤を布帛に付着する前に行ってもよいし、後に行ってもよい。また、染色前に付着する糊溶液に前処理剤を添加して使用してもよい。
具体的には、特開２００２−３３９２６８、特開２０００−５４２７７、特開平７−１５０４８２、特開２００８−１７４８６５、特開２０１２−１５４００６、特開２０１２−１２７３０、特開平２−６８３７２、特公昭６３−３１５９４、特開２００２−２７５７６９、特開２００１−８１６８０、特開２００４−６８２０８、特開平１１−４３８７３、特開２００７−２１７８２９、特開２００６−８３４９５、特開２００５−１５４９３６、特開２００２−１０５８７５、特開２００２−３４８７８６、特開平１１−８１１６３、特開平２−６１１８３、特開２００１−２９５１８６、特開２００４−６００７３、特開２００３−１１３５８３、特開平８−１００３７９、特開平２−５３９７６、特開２０００−２２６７８１、特開２００４−２９２９８９、特開２００２−２４９９９１、特開２００２−３６３８７２、特開平６−３４１０７０、特開２００４−１９７２３７、特開２００８−２２３１９２、特開２０１１−１７９１３０公報記載の前処理方法などが挙げられる。
【０１２４】
本発明で用いる布帛は、必要に応じて、特開昭６２−２５７４６４公報などに記載の難燃処理、特開平２−４７３７８公報などに記載のプラズマ処理、特開昭６０−９４６７８、特開２００２−２６６２３６、特開２００７−３２１２４７、特開平３−２８７８７３、特開２００４−１３１９１９公報などに記載の耐光性や耐湿潤性、耐塩素性などの堅牢性改良処理を行ってもよい。これらの処理は、染色する前に行ってもよいし、染色後に行ってもよい。
【０１２５】
本発明のインクをインクジェット捺染する方法としては、インクジェット装置を用いて布帛にインクを吐出する工程が含まれていれば限定しない。例えば、特開平９−２９６３７９、特開平１１−４３８７３、特開平７−７０９５３、特開平７−１９７３８４、特開平７−７０９５０、特開平３−１０４９７７、特開２００７−３０３０４６、特開２００７−３１３７１７、特開２００８−２４８４３７公報などに、インクジェット捺染する方法が記載されている。
また、インクジェット捺染する際に用いられる装置としては、任意のインクジェット装置を使用できる。例えば、特開平３−４５７７４、特開２００１−２７７６５６、特開２０００−２９０８８２、特開２００１−１８３９０、特開２０１０−８３０４０、特開２０１１−３１４１８などが知られている。
【０１２６】
〔着色化合物の形態と染色する布帛〕
本発明の上記一般式（１）で表される化合物は、染料として布帛を染色または捺染する目的で使用する。
一般式（１）で表される化合物の置換基の種類を変更することによって、様々な種類の染料を用意することができる。
一般式（１）で表される化合物が、スルホ基またはカルボキシル基といった酸性基を少なくとも１つ含有する場合は、酸性染料として、絹や羊毛などの蛋白繊維、６ナイロン、６６ナイロンなどのポリアミド繊維を染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、水に不溶な油溶性化合物である場合には、分散染料として、ポリエステルなどの疎水性繊維を染めることが一般的だが、アクリル繊維やポリアミド繊維も染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、アミノ基などの塩基性基を少なくとも１つ含有する場合には、カチオン染料として、アクリル繊維を染めることができる。
一般式（１）で表される化合物が、繊維と反応する基を少なくとも１つ含有する場合には、反応染料として、綿などのセルロース繊維やポリアミド繊維を染めることができる。繊維と反応する基としては、具体的には、クロロトリアジニル基、クロロピリミジル基、ビニルスルホニル基、クロロエチルスルホニル基、スルファトエチルスルホニル基、チオスルファトエチルスルホニル基が挙げられる。
布帛としては、１種類の繊維からなる布帛を使用してもよいし、２種類以上の繊維からなる複合繊維を使用してもよい。
本発明の一般式（１）で表される化合物は、スルホ基を少なくとも１つ含有する酸性染料または反応染料であることが好ましい。特に、酸性染料であることが好ましく、酸性染料としてポリアミド繊維を染色したときに、顕著に、高い染着性を有し、かつ、耐光性、耐塩素性などの染色布帛としての諸性能が改善できる。
一般式（１）で表される化合物は、スルホ基を少なくとも１つ含有する酸性染料または反応染料であるときには、分子量が１２００以下であることが好ましい。ここで分子量は、スルホ基がイオン性になっている場合には−ＳＯ３Ｈに換算して計算している。分子量が１２００を超えると、繊維中に浸透しにくく、捺染、特にインクジェット捺染においては、染色濃度が低下してしまうという問題がある。
被染布としての好ましいポリアミド繊維としては、ポリアミド繊維を含有していればよく、ポリアミド単独からなる布帛でもよいし、複合繊維からなる布帛でもよい。複合繊維としては、特開２００８−２０２２１０、特開２００６−３２２１３１、特開２００７−１００２７０公報など記載の繊維が挙げられる。ポリアミド繊維の中でも、６ナイロン、６６ナイロンを含む繊維であることが好ましい。
使用される繊維としては、布帛が好ましいが、糸を染めても同様の効果が得られる。
【実施例】
【０１２７】
〔合成例〕
（化合物２の合成）
米国公開特許２０１２−２３８７５２に記載の手法にて、中間体００１Ｃを合成した。中間体００１Ｃと１当量の４−アミノ、１，３−ジtert-ブチルフェノールを、反応基質合計に対して１０重量倍量のアセトニトリル中で攪拌し、析出した結晶を濾取することで中間体００１Ａを得た。
【０１２８】
【化２５】
2016017099.tif 000026
【０１２９】
文献（Negrimovsky,V.等、Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements,1995,vol.104,p.161- 168）記載の手法にて、中間体００１Ｂのプロトン化体（ＳＯ３Ｈ体）を得た。得られたプロトン化体を、プロトン化体に対して２０重量倍量のイソプロピルアルコール中、１．１当量の酢酸カリウムを添加し加熱攪拌した後に２３℃まで冷却し、析出した結晶を濾取することで、中間体００１Ｂを得た。
中間体００１Ｂを１９．６ｇ、中間体００１Ａを１３．７ｇ、ジエチレングリコールを１４２ｍＬ、安息香酸アンモニウムを２９．５ｇ、無水塩化銅（ＩＩ）を３．５６ｇ混合し、１００℃で１２時間過熱攪拌した。ここへ濃塩酸１２ｍＬを滴下して、さらに３０分間攪拌した後、イソプロピルアルコール２．９Ｌを添加し、さらに３０分間攪拌した。析出した結晶を濾取した。得られた結晶を７５０ｍＬの水に溶解させ、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を溶液のｐＨが１２になるまで添加した。得られた溶液を陽イオン交換樹脂（Ｎａフォーム）を充填したカラムを通過させ、エバポレーターで濃縮することで、化合物２の結晶を２２．１ｇ得た。
得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１２０４．１のピーク（化合物２の−ＳＯ３Ｈフォーム）を確認した。また、イオンクロマトグラフィーより、陽イオンはＮａであることを確認した。可視吸収スペクトルのλｍａｘは、６７１ｎｍ（ジメチルホルムアミド溶液）であった。
【０１３０】
【化２６】
2016017099.tif 000027
【０１３１】
（化合物１０の合成）
４−アミノ、１，３−ジtert-ブチルフェノールをｐ−ニトロアニリンに変更した以外は同様の方法で化合物１０を合成した。
得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１１２０．９のピーク（化合物１０の−ＳＯ３Ｈフォーム）を確認した。また、イオンクロマトグラフィーより、陽イオンはＮａであることを確認した。可視吸収スペクトルのλｍａｘは、６７０ｎｍ（ジメチルホルムアミド溶液）であった。
【０１３２】
【化２７】
2016017099.tif 000028
【０１３３】
【化２８】
2016017099.tif 000029
【０１３４】
（化合物６の合成）
文献（Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements,1995, vol.104, p. 161−168）記載の方法で合成した中間体０１０Ｂと、１当量のｐ−アニシジンを、反応基質合計に対して１０重量倍量のアセトニトリル中で攪拌し、析出した結晶を濾取することで中間体０１０Ａを得た。
【０１３５】
【化２９】
2016017099.tif 000030
【０１３６】
中間体００１Ｂを１．９６ｇ、中間体０１０Ａを０．８３ｇ、ジエチレングリコールを１４ｍＬ、安息香酸アンモニウムを３．０ｇ、無水塩化銅（ＩＩ）を０．３６ｇ混合し、１００℃で１２時間過熱攪拌した。ここへ濃塩酸１２ｍＬを滴下して、さらに３０分間攪拌した後、イソプロピルアルコール０．３Ｌを添加し、さらに３０分間攪拌した。析出した結晶を濾取した。得られた結晶を７５ｍＬの水に溶解させ、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を溶液のｐＨが１２になるまで添加した。得られた溶液を陽イオン交換樹脂（Ｎａフォーム）を充填したカラムを通過させ、エバポレーターで濃縮することで、化合物６の結晶を１．６ｇ得た。
得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１０００．０のピーク（化合物６の−ＳＯ３Ｈフォーム）を確認した。また、イオンクロマトグラフィーより、陽イオンはＮａであることを確認した。可視吸収スペクトルのλｍａｘは、６７３ｎｍ（ジメチルホルムアミド溶液）であった。
【０１３７】
【化３０】
2016017099.tif 000031
【０１３８】
（化合物１の合成）
ｐ−アニシジンを、４−アミノ−２，６−ｔｅｒｔブチルフェノールに変更した以外は、化合物６と同様の方法で化合物１を合成した。  得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１０９８．１のピーク（化合物１の−ＳＯ３Ｈフォーム）を確認した。また、イオンクロマトグラフィーより、陽イオンはＮａであることを確認した。可視吸収スペクトルのλｍａｘは、６７２ｎｍ（ジメチルホルムアミド溶液）であった。
【０１３９】
【化３１】
2016017099.tif 000032
【０１４０】
（化合物１１の合成）
文献（Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements,1995, vol.104, p. 161−168）記載の方法で合成した中間体０１０Ｂと、１当量のグリシンを、反応基質合計に対して１０重量倍量のジメチルアセトアミド中で攪拌し、析出した結晶を濾取することで中間体０１０Ｃを得た。
中間体０１０Ｃをジメチルアセトアミドに溶解したのち、反応基質に対して１．３等量の塩化チオニルを、１０℃以下に保つように滴下し、滴下終了後は徐々に２３℃まで昇温してそのまま３０分攪拌した。反応終了を確認した後、再び反応容器を１０℃以下に冷却し、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノンをジメチルアセトアミドに溶解した溶液を１０℃以下に保つように滴下し、その後、トリエチルアミンを同様に滴下した。滴下終了後、徐々に昇温して最終的には９０℃で攪拌した。反応終了を確認後、酢酸エチルと炭酸水素ナトリウム水溶液で抽出、乾燥した液を濃縮し、析出した結晶を濾取することで中間体０１０Ｄを得た。
【０１４１】
【化３２】
2016017099.tif 000033
【０１４２】
中間体０１０Ａを中間体０１０Ｄに変更した以外は同様の方法でフタロシアニン環化工程を行い、化合物１１を合成した。
【０１４３】
【化３３】
2016017099.tif 000034
【０１４４】
得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１１４８．０のピーク（化合物１１の−ＳＯ３Ｈフォーム）を確認した。また、イオンクロマトグラフィーより、陽イオンはＮａであることを確認した。可視吸収スペクトルのλｍａｘは、６７３ｎｍ（ジメチルホルムアミド溶液）であった。
【０１４５】
（化合物１８の合成）
塩化シアヌルと８倍量の氷水に、塩化シアヌルに対して１．０５等量のアニリン−２，５−ジスルホン酸モノナトリウム塩を投入し、２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加しながらｐＨ２．７〜３．０を保持し攪拌した。この反応液に、さらに１．０５等量のエチレンジアミンを添加し、２５％水酸化ナトリウム水溶液を添加しながら、ｐＨ９〜１０を保持して攪拌した。反応液に塩化ナトリウムを投入して析出した結晶を濾取することで、中間体０１０Ｅを得た。
中間体０１０Ｅに対して５倍量の水を投入し、水酸化ナトリウム水溶液を添加しながらｐＨを７．０に調整した。内温を１０℃以下に冷却し、１等量の中間体０１０Ｂを投入して、水酸化ナトリウム水溶液を添加しながらｐＨを９に保持し、１０℃以下で２時間、２３℃で一晩反応を行った。反応液を希塩酸でｐＨを７に調整し、電気伝導度が２５μＳまで透析したのちに、濃縮完固し中間体０１０Ｆを得た。
【０１４６】
【化３４】
2016017099.tif 000035
【０１４７】
中間体００１Ｂを１．３ｇ、中間体０１０Ａを０．８３ｇ、中間体０１０Ｆを１．７５ｇ、ジエチレングリコールを１４ｍＬ、安息香酸アンモニウムを３．０ｇ、無水塩化銅（ＩＩ）を０．３６ｇ混合し、１００℃で１２時間過熱攪拌した。ここへ濃塩酸１２ｍＬを滴下して、さらに３０分間攪拌した後、イソプロピルアルコール０．３Ｌを添加し、さらに３０分間攪拌した。析出した結晶を濾取した。得られた結晶を７５ｍＬの水に溶解させ、１Ｍの水酸化ナトリウム水溶液を溶液のｐＨが９〜１０になるまで添加した。得られた溶液を陽イオン交換樹脂（Ｎａフォーム）を充填したカラムを通過させ、エバポレーターで濃縮することで、化合物１８の結晶を１．８ｇ得た。
得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１４０７．９のピーク（化合物１８の−ＳＯ３Ｈフォーム）を確認した。また、イオンクロマトグラフィーより、陽イオンはＮａであることを確認した。可視吸収スペクトルのλｍａｘは、６７０ｎｍ（ジメチルホルムアミド溶液）であった。
【０１４８】
【化３５】
2016017099.tif 000036
【０１４９】
（化合物２０の合成）
ｐ−アニシジンを２，５−ジブトキシアニリンに変更した以外は、中間体０１０Ａの合成と同様の方法で、中間体０１０Ｇを合成した。
３等量の中間体０１０Ｂ、および１等量の中間体０１０Ａを４等量の中間体０１０Ｇに変更した以外は、化合物６の合成と同様の方法で、フタロシアニン環化工程を行った。
得られた結晶のＥＳＩ−マススペクトル測定し、１７７２．６のピークを確認した。また、可視吸収スペクトルのλｍａｘは、６７２ｎｍ（ジメチルホルムアミド溶液）であった。
【０１５０】
【化３６】
2016017099.tif 000037
【０１５１】
【化３７】
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【０１５２】
〔浸染評価〕
布帛であるナイロン６ジャージ（色染社製、以下の布帛についても色染社製のものを用いた）を表１の染料１．５ｇ、酢酸０．２ｇ及び水を含む染浴１５０ｇに投入し、４０分かけて９８℃に昇温し、同温度で３０分染色した。染色後、６０℃まで徐々に冷却し、水洗した。染色後の評価結果を表１に示す。
【０１５３】
〔〔評価方法〕〕
１．色相
染色した布帛について、分光測色計（Ｘｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）を使用してＣＩＥ表色系のａ＊、及び、ｂ＊を測定し、下記式から色相角を算出した。
色相角（ｈａｂ）＝ｔａｎ−１（ｂ*／ａ*）
２．耐光性評価
キセノンフェードメーターを用い、ＩＳＯ  １０５−Ｂ０２に準じて作製された染色サンプルにキセノン光を６時間照射した。
このキセノン光の照射前後において、各サンプルを分光濃度測定計（Ｘｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）にて測定し、ΔＥａｂを求めた。値が小さいほど、光照射前後の挙動が小さく良好であることを示す。ΔＥａｂ１３以下を許容範囲とした。
ΔＥａｂ＝（ΔＬ２＋Δａ２＋Δｂ２）０．５
３．耐塩素性評価
上記で作成した染色サンプルについて、ＪＩＳ−Ｌ０８５６試験法（２０１０年版）に準拠した方法で評価を行ない、上記試験法に準拠した評価方法により判定した。
等級は、数値が大きいほど良好であることを表す。
【０１５４】
【表１】
2016017099.tif 000039
【０１５５】
【化３８】
2016017099.tif 000040
【０１５６】
〔捺染評価〕
布帛であるナイロン６ジャージについて、下記捺染糊をスクリーン捺染機でベタ画像を印捺した。
捺染糊
・糊剤：ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〔ＭＡＹＨＡＬＬ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＡＧ社製〕
５０ｇ  
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                      ５ｇ
・着色剤：表２記載の染料                                            ２ｇ
・水                                                              ４３ｇ
印捺した布帛を乾燥した後、１０５℃の飽和蒸気でスチーム処理を行った。その後、布帛を水洗し、未固着の染料を洗い流した。染色した布を酢酸０．１ｇ、硫酸アンモニウム  ０．６ｇ、サンライフＴＮ（日華化学製固着剤）６ｇを含む２００ｍＬの浴で６０℃５分固着処理を行い、乾燥して染色物を得た。染色物の評価結果を表２に示す。
【０１５７】
〔〔評価方法〕〕
印捺したベタ画像に対し、色相角、耐光性、耐塩素性ともに上記浸染の場合と同様にして評価した。
発色濃度（ＯＤ値）の評価
染色した布帛について、分光濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製、「Ｘ−ｒｉｔｅ９３８」）を使用し、ＯＤ−Ｃｙａｎを測色した。
【０１５８】
【表２】
2016017099.tif 000041
【０１５９】
【化３９】
2016017099.tif 000042
【０１６０】
別途、布帛を、ナイロン６ジャージから、絹製布帛、羊毛製布帛、およびナイロン６６ジャージに変更して、化合物１、化合物１１について、同様に捺染したところ、水洗後も色落ちすることなく、鮮やかなシアン色の染色物が得られ、耐光性、耐塩素性も良好であった。
【０１６１】
〔インクジェット捺染評価〕
インクジェット捺染においては、特開２０１３−２０９７８６記載の方法に準じて行った。
＜前処理工程＞
布帛であるナイロン６ジャージについて、以下に示す成分を混合して処理剤Ａを調製した。得られた前処理剤Ａを用い、布帛をパッティングして、自然乾燥させ、処理済み布帛を得た。
（前処理剤Ａ）
・糊剤：グアーガム〔日晶株式会社製、ＭＥＹＰＲＯ  ＧＵＭ  ＮＰ〕    ２ｇ  
・ヒドロトロピー剤：尿素〔和光純薬社製〕                            ５ｇ
・ｐＨ調整剤：硫酸アンモニウム〔和光純薬社製〕                      ４ｇ
・水                                                              ８９ｇ
＜印捺工程＞
次いで、下記組成からなるインク組成物を、３０〜４０℃で加熱しながら１時間撹拌した。得られた液を平均孔径０．５μｍのミクロフィルターで減圧濾過しインクジェット捺染用インク液を調製した。
・表３に示す染料                                                ５質量％
・グリセリン〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）                  １０質量％
・ジエチレングリコール〔和光純薬社製〕（水性有機溶媒）        １０質量％
・オルフィンＥ１０１０〔日信化学社製〕（アセチレングリコール系界面活性剤）
１質量％
・水                                                          ７４質量％
インクジェットプリンター（ディマティックス社製、ＤＭＰ−２３８１）に、得られた各インクジェット捺染用インク液をセットした上、得られた前処理済み布帛にベタ画像を印捺した。
＜後処理工程＞
印捺した布帛を乾燥した後、スチーム工程にて飽和蒸気中、１００℃で、３０分間スチームをかけ、染料を布帛の繊維に固着させた。その後、布帛を冷水で１０分、６０℃の温水で５分洗った後、自然乾燥した。
【０１６２】
〔〔評価方法〕〕
印捺したベタ画像に対し、色相角、発色濃度、耐光性、耐塩素性ともに上記捺染評価の場合と同様にして評価した。
【０１６３】
【表３】
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【０１６４】
別途、布帛を、ナイロン６ジャージから、絹製布帛、羊毛製布帛、およびナイロン６６ジャージに変更して、化合物１、化合物１１について、同様に特開２０１３−２０９７８６記載の方法に準じて、それぞれの布帛にインクジェット捺染を施したところ、水洗後も色落ちすることなく、鮮やかなシアン色の染色物が得られ、耐光性、耐塩素性も良好であった。
【０１６５】
化合物１８を含む着色組成物を綿にスクリーン捺染したところ、きれいなシアン色の染色物が得られた。
化合物２０を含む着色組成物をポリエステルにスクリーン捺染したところ、きれいなシアン色の染色物が得られた。