(57)【要約】      （修正有）【課題】例えば洗濯ケア組成物中に使用されたとき、増強された沈着、除去および色相角を実現し、漂白剤を含有する洗浄環境において安定であるチオフェンアゾ色素を含む組成物の提供。【解決手段】形式電荷部分を含有するチオフェンアゾ色素を含む組成物。但し、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まないチオフェンアゾ色素。具体例として、例１２で表されるチオフェンアゾ色素。2016028146.tif 000092【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
形式電荷部分を含有したチフォエンアゾ色素、ただし、メタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まないチオフェンアゾ色素。
【請求項２】
メタノール溶液中での約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの波長帯において、約１０００〜約１，０００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を有する、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項３】
約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長帯において、約２０，０００〜約２５０，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を有する、請求項２に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項４】
３００ダルトン超からの分子量を有する、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項５】
約１０％〜１００％の水性分配値を有し、非共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項６】
０％〜約４０％の水性分配値を有し、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項７】
一般式（Ｉ）によって表される、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素：
【化１】
2016028146.tif 000076
式中、
ａ）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素、電子吸引性部分、および電子供与性部分から選択され、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つは、電子吸引性部分であり、
ｂ）Ｘは、約６５ダルトン〜約４８５５ダルトンの分子量を有する有機部分である。
【請求項８】
各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が、水素、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3〜Ｃ10）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、請求項７に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項９】
Ｘが、下記の式（ＩＩ）を有する部分：
【化２】
2016028146.tif 000077
式中、
ｉ）Ｒ4は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：
【化３】
2016028146.tif 000078
式中、
ｉ）各Ｒ8は、水素、ヒドロキシにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル、またはアセチルから独立に選択される、
ｉｉ）ｍは０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、スルホネート、カルボキシレート、ホスホネート、またはイミダゾリウム、ピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウムから選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分から選択される：
【化４】
2016028146.tif 000079
式中、
ｉ）Ｒ9は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ10は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ2〜Ｃ8アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ1〜Ｃ8アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ10が−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルキル部分である場合には１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ4は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：
【化５】
2016028146.tif 000080
式中、
ｉ）各Ｒ11およびＲ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、アリール、アセチルまたはヒドロキシル部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から１０までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
または、Ｒ4は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：
【化６】
2016028146.tif 000081
式中、
ｉ）Ｒ13は、アリール部分、アリールアルキル部分、Ｃ1〜Ｃ18アルキル部分、またはシロキサン部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルから独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
ｉｉ）Ｒ5は、Ｒ4と同じでもよいし、またはＣ1〜Ｃ12アルキル部分、アリール部分またはアリールアルキル部分から選択することができ、添字（ａ）は０〜４の整数であり、各Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、または−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ22（Ｒ22は、Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニルから選択される）、−（ＣＨ2）sＯＲ23（添字ｓは、１または２であり、Ｒ23は、Ｍｅ、フェニル、および−ＣＯ2ＣＨ2ＣＮから選択される）；−ＮＨＳＯ2Ｒ24（Ｒ24は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルである）から独立に選択されていてもよく、前記アルキル、アルコキシおよびアセトアミド部分は、形式電荷部分により任意に置換されていてもよいであるか、
または、Ｘが、下記の式ＶＩＩを有する部分：
【化７】
2016028146.tif 000082
式中、各Ｒ4およびＲ5は、下記から独立に選択することができる：
ａ）［（ＣＨ2ＣＲ’ＨＯ）x（ＣＨ2ＣＲ’’ＨＯ）yＲ15］；
ｂ）アルキル、アリールまたはアリールアルキル；
ｃ）［ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ16）ＣＨ2ＯＲ17］；
ｄ）スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ添加、およびその後の、１〜１０個のアルキレンオキシド単位の添加（少なくとも１個のこのようなアルキレンオキシド単位は、−ＨではないＲ15により置換されている）による生成物；
ここで、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦２０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜１０であり、各Ｒ15は、−Ｈおよび−ＣＨ2ＣＨＲ18Ｎ+Ｒ19Ｒ20Ｒ21（Ｒ18は、−Ｈおよび−ＣＨ3から選択され、各Ｒ19およびＲ20は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキルから独立に選択され、Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ12の任意に−ＯＨ置換されていてもよいアルキルまたは（ＣＨ2）rＯpＱから独立に選択され、添字ｒは、１〜８の整数であり、添字ｐは、０または１であり、Ｑは、−ＣＯ2-、および−ＳＯ3-から選択されるアニオン基である）から独立に選択され、Ｒ16は、Ｈ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15（ｚ＝０〜１０である）、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ17は、Ｃ1〜Ｃ16アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択され、添字ｍは、０〜４の整数であり、各Ｒ6は上記定義の通りであり、Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含まない−ＨではないＲ15基の数と等しく、さらに、ただし、分子は、少なくとも１個の−ＨではないＲ15基を含有するである、請求項７に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項１０】
Ｘが、下記の式（ＩＩ）を有する部分である請求項９に記載のチオフェンアゾ色素：
【化８】
2016028146.tif 000083
式中、
ｉ）Ｒ4は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：
【化９】
2016028146.tif 000084
式中、
ｉ）Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル部分またはアリール部分であり、
ｉｉ）Ｙは、イミダゾリウムからなる群から選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分である：
【化１０】
2016028146.tif 000085
式中、
ｉ）Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ2アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ10は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ10が、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分である場合には１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ4は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：
【化１１】
2016028146.tif 000086
式中、
ｉ）各Ｒ11およびＲ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはアリール部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から５までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである
または、Ｒ4は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：
【化１２】
2016028146.tif 000087
式中、
ｉ）Ｒ13は、アリール部分、ベンジル部分、またはＣ1〜Ｃ18アルキル部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ14は、水素または−ＣＨ3から独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数である
ｉｉ）Ｒ5は、Ｒ4と同じであることができ、またはＣ1〜Ｃ6アルキル部分またはベンジル部分から選択することができ、
ｉｉｉ）添字ａは、０〜２の整数であり、各Ｒ6は、メチル、メトキシ、またはアセトアミド部分から独立に選択されていてもよい。
【請求項１１】
各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が、水素、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3〜Ｃ10）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、請求項１０に記載のチオフェンアゾ色素。
【請求項１２】
式（ＶＩＩＩ）を有する、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素：
【化１３】
2016028146.tif 000088
式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号１〜１１８からなる群から選択され、Ｘは、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。
【請求項１３】
式（ＶＩＩＩ）を有する、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素：
【化１４】
2016028146.tif 000089
式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８からなる群から選択され、Ｘ部分は、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。
【請求項１４】
下記の式を有する、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素：
【化１５】
2016028146.tif 000090
式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号１〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ6は、表２のＲ6置換基の同定および位置の番号１〜４０から選択され、Ｒ4およびＲ5の原子団は、表３のＲ4およびＲ5の原子団の番号１〜６９から選択される。
【請求項１５】
下記の式を有する、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素：
【化１６】
2016028146.tif 000091
式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ6は、表２のＲ6置換基の同定および位置の番号１、３、５、７、１２、１３、１４、３１、３６および４０から選択され、Ｒ4およびＲ5の原子団は、表３のＲ4およびＲ5の原子団の番号３、５〜６、１０、１３〜１４、１７、１９〜２１、２４、２７〜２８、３１〜３４、３８、４１、４４〜４８、５２、５４〜５５、５８、６０〜６４および６９から選択される。
【請求項１６】
表５の式番号１〜４２から選択される式を有する、請求項１に記載のチオフェンアゾ色素。
【発明の詳細な説明】
【発明の概要】
【０００１】
技術分野
本出願は、色相剤（hueing agents）として使用するためのチオフェンアゾ色素、このようなチオフェンアゾ色素を含む洗濯ケア組成物、このようなチオフェンアゾ色素および洗濯ケア組成物の製造方法、ならびにこれらを使用する方法に関する。上記のチオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有し、少なくとも２種の構成要素、少なくとも１種の発色団構成要素および少なくとも１種のポリマー構成要素から一般に構成される。適切な発色団構成要素は、一般に、紫外線光に曝露されたときに、青色、赤色、青紫色、もしくは紫色の蛍光を発し、またはこれらは光を吸収して、これらの同じ色合いを反射することができる。これらのチオフェンアゾ色素は、時が経つにつれて蓄積せず、処理されたファブリックに対して望ましくない青色の変色をもたらさない一方で、ファブリックに対して色相効果、たとえば、増白効果を提供する点で有利である。また、チオフェンアゾ色素は、洗濯ケア組成物において使用される漂白剤に対して、一般に安定的である。
【０００２】
背景
テキスタイル基材が古くなるにつれ、これらの色は、光、空気、土壌への曝露、および基材を構成する繊維の自然劣化のせいで、退色または黄変する傾向がある。したがって、色相剤の目的は、一般に、これらのテキスタイル基材を視覚的に明るくし、基材の退色および黄変を防止することである。典型的には、色相剤は、洗濯用洗剤、ファブリック柔軟剤、またはすすぎ助剤において見出すことができ、したがって洗濯工程の間にテキスタイル基材に塗布される。しかしながら、色相剤が、テキスタイル基材の望ましくない着色をもたらさずに、処理されたテキスタイル基材を視覚的に明るくする働きをすることが重要である。セルロース基材は、特に、光、空気、および／または土壌への曝露の後に黄色の色相を示す傾向がある。この黄色さは、通常の洗濯手順によって逆戻りさせることが困難であることが多い。その結果、古くなったセルロース基材が示す黄色さを解消できる改善された色相剤に対する需要がある。このような改善された色相剤を利用することによって、テキスタイル基材、たとえば、衣類物品、食卓用リネンなどの寿命を伸ばすことができる。残念ながら、現在の色相剤は、単一の処理サイクルの後で色相の利点を実現せずおよび／またはこれらは望ましくないレベルまで蓄積し、それにより処理された部位を複数の処理サイクルによって過度に色相付けするかのいずれかである。
【０００３】
本明細書において開示されている色相剤、およびこれらを含む洗濯ケア組成物は、従前のチオフェンアゾ色相剤とは異なり、本色相剤が、組成物、たとえば、洗濯ケア組成物中に使用されたとき、このような色相剤が増強された沈着、除去および色相角を実現することを可能にする形式電荷部分を含むため、この領域における従前の努力を超えた利点を提供する。増強された沈着、除去および色相角に加えて、本色相剤は、漂白剤、たとえば、漂白効果促進剤を含有する洗浄環境において改善された安定性を提供する。理論に束縛されるものではないが、本出願人らは、このような増強された安定性は、少なくとも部分的に、このような色相剤の改善された分配挙動によるものであると考える。上記の利点は、様々なファブリックタイプに亘って実現される。手短に言えば、出願人らは、現在の色相付けの欠陥の原因を認識しており、本明細書においてこのような問題に対する解決策を提供する。また、本明細書において開示されている色相付け化合物は、テキスタイル基材などの基材の黄色さを視覚的に中和するのに適切である波長で光を吸収する。これらの化合物は、テキスタイル基材などの基材のための色相剤として理想的に役目を果たし、消費者による使用のために洗濯ケア組成物中に組み込んでもよい。
【０００４】
発明の概要
本出願は、色相剤として使用するためのチオフェンアゾ色素、色相剤としての役割を果たし得るこのようなチオフェンアゾ色素を含む洗濯ケア組成物、このようなチオフェンアゾ色素および洗濯ケア組成物の製造方法、ならびにこれらを使用する方法に関する。上記のチオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有し、少なくとも２種の構成要素、少なくとも１種の発色団構成要素および少なくとも１種のポリマー構成要素から一般に構成される。適切な発色団構成要素は、一般には、紫外線光に曝露されたときに、青色、赤色、青紫色、もしくは紫色の蛍光を発し、またはこれらは光を吸収して、これらの同じ色合いを反射することができる。これらのチオフェンアゾ色素は、時が経つにつれて蓄積せず、処理されたファブリックに対して望ましくない青色の変色をもたらさない一方で、ファブリックに対して色相作用、たとえば、増白作用を提供する点で有利である。また、チオフェンアゾ色素は、洗濯ケア組成物において使用される漂白剤に対して、一般に安定的である。
【０００５】
詳細な説明
本明細書において使用する場合、「アルコキシ」という用語は、繰り返し単位、たとえば、ブチレンオキシド、グリシドールオキシド、エチレンオキシドまたはプロピレンオキシドを有する、ポリオールのＣ1〜Ｃ8アルコキシおよびアルコキシ誘導体を含むことを意図する。
【０００６】
本明細書において使用する場合、「アルキル」および「アルキルキャップされた」という用語は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、および一側面において、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を含むことを意図する。
【０００７】
本明細書において使用する場合、「アリール」という用語は、Ｃ3〜Ｃ12アリール基を含むことを意図する。
【０００８】
本明細書において使用する場合、「アリールアルキル」という用語は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、および一側面において、Ｃ1〜Ｃ6アルキル基を含むことを意図する。
【０００９】
本明細書において使用する場合、「形式電荷部分」という用語は、７〜１１の範囲のｐＨにて水溶液中で、少なくとも１つの正の形式電荷または少なくとも１つの負の形式電荷を有する部分を意味する。
【００１０】
「エチレンオキシド」、「プロピレンオキシド」および「ブチレンオキシド」という用語は、本明細書においてそれぞれ、「ＥＯ」、「ＰＯ」および「ＢＯ」というそれらの典型的な命名によって示されることがある。
【００１１】
本明細書において使用する場合、「洗濯ケア組成物」という用語は、他に示さない限り、顆粒、粉末、液体、ゲル、ペースト、単位用量のバー形態および／またはフレークタイプの、洗浄剤および／またはファブリック処理組成物を含む。
【００１２】
本明細書において使用する場合、「ファブリック処理組成物」という用語は、他に示さない限り、ファブリック柔軟化組成物、ファブリック増強組成物、ファブリック回復組成物およびその組合せを含む。このような組成物は、リンスを加えた組成物でもよいが、これらである必要はない。
【００１３】
本明細書において使用する場合、「セルロース基材」は、少なくとも重量の大部分がセルロースを含む任意の基材を含むことを意図する。セルロースは、木、綿、亜麻、ジュート、および麻において見出すことができる。セルロース基材は、粉末、繊維、パルプ、ならびに粉末、繊維およびパルプから形成される物品の形態でよい。セルロース系繊維には、これらに限定されないが、綿、レーヨン（再生セルロース）、アセテート（酢酸セルロース）、トリアセテート（三酢酸セルロース）、およびこれらの混合物が含まれる。セルロース系繊維から形成される物品には、テキスタイル物品、たとえば、ファブリックが含まれる。パルプから形成される物品には、紙が含まれる。
【００１４】
本明細書において使用する場合、「ｔｈｅ」、「ａ」および「ａｎ」などの冠詞は、特許請求の範囲において使用されるとき、特許請求の範囲に記載されたまたは説明されたものの１つ以上を意味すると理解される。
【００１５】
本明細書において使用する場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｅｓ）」および「含めた（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語は、非限定的であることを意味する。
【００１６】
本明細書において使用する場合、「最大吸光係数」という用語は、４００ナノメートル〜７５０ナノメートルの範囲の最大波長でのモル吸光係数を記載することを意図する。
【００１７】
本明細書において開示されているチオフェンアゾ色素は、これらの製造工程の結果として、これらのポリマー部分における繰り返し単位の分布を含有していてもよい。したがって、一側面において、本明細書において開示されているチオフェンアゾ色素の分子量は、その分子量分布によって決定されるように平均分子量として報告され得る。
【００１８】
本出願の試験法のセクションにおいて開示されている試験法は、本出願人らの発明のパラメーターのそれぞれの値を決定するために使用されるべきである。
【００１９】
別段断らない限り、全ての構成要素または組成物のレベルは、その構成要素または組成物の活性ポーションに関したものであり、このような構成要素または組成物の市販の源中に存在することができる不純物、たとえば、残留溶媒または副生成物を除く。
【００２０】
全ての百分率および比は、他に示さない限り、重量によって計算する。全ての百分率および比は、他に示さない限り、総組成物に基づいて計算する。
【００２１】
この明細書を通して提示する全ての最大数値限界は、全てのより低い数値限界が本明細書において明確に記載されたかのように、このようなより低い数値限界を含むと理解すべきである。この明細書を通して提示する全ての最小数値限界は、全てのより高い数値限界が本明細書において明確に記載されたかのように、このようなより高い数値限界を含む。この明細書を通して提示する全ての数値範囲は、このようなより狭い数値範囲が本明細書において全てが明確に記載されたかのように、このようなより広い数値範囲内に入る全てのより狭い数値範囲を含む。
【００２２】
引用された全ての文献は、関連する部分において、参照により本明細書中に組み込まれている。任意の文献の引用は、引用が本発明に関して従来技術であることを認めているとは解釈されるべきでない。
【００２３】
適切な色相剤
本発明の色相剤としては、形式電荷部分を含有するチオフェンアゾ色素が挙げられる。しかしながら、これらのチオフェンアゾ色素は、メタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まない。
【００２４】
一側面において、上記のチオフェンアゾ色素は、チオフェン部分、アゾ部分およびカップラー部分を含み、前記チオフェン部分は、前記アゾ部分に共有結合をしており、前記カップラーは、前記アゾ部分に共有結合をしており、前記チオフェンおよび／またはアゾ部分の少なくとも１つは、形式電荷部分を含む。
【００２５】
本発明の色相剤は、発色団構成物およびポリマー構成物を一般に含む、色素、顔料、またはポリマー着色剤であり得る。発色団構成要素は、光への曝露によって青色、赤色、青紫色、紫色の範囲の波長、またはこれらの組合せを放出または吸収することを特徴とする。一側面において、発色団構成要素は、メタノール溶液中で、約４００ナノメートル〜約７５０ナノメートル、別の側面では約５２０ナノメートル〜約６５０ナノメートル、また別の側面では約５４０ナノメートル〜約６３０ナノメートル、別の側面では約５６０ナノメートル〜約６１０ナノメートル、別の側面では約５６５ナノメートル〜約５８０ナノメートルの波長帯において最大吸光度スペクトルを示す。
【００２６】
適切なポリマー構成物の例には、複数の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖が含まれる。一側面において、ポリマー構成要素は、２〜約３０個の繰り返し単位、２〜約２０個の繰り返し単位、２〜約１０個の繰り返し単位、または約３または４から約６個の繰り返し単位を有するポリオキシアルキレン鎖を含む。ポリオキシアルキレン鎖の非限定的例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、グリシドールオキシド、ブチレンオキシドおよびこれらの混合物が含まれる。
【００２７】
本発明の一側面において、チオフェンアゾ色素は、形式電荷部分を含有するが、ただし、色素は、メタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まない。チオフェンアゾ色素は、メタノール溶液中で約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５２０ｎｍ〜約６５０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５４０ｎｍ〜約６３０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍの、またはメタノール溶液中で約５６５ｎｍ〜約５８０ｎｍの波長帯において、約１０００〜約１，０００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ、または約５，０００〜約７５０，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ、または約１０，０００〜約５００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍ、または約２０，０００〜約２５０，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を示す。チオフェンアゾ色素は、３００ダルトン超から、または約３００ダルトン〜約５０００ダルトン、または約３５０ダルトン〜約３０００ダルトン、または約４００ダルトン〜約１５００ダルトンの分子量を示す。チオフェンアゾ色素は、約１０％〜１００％または約２０％〜１００％または約３０％〜１００％または約４０％〜１００％の水性分配値を示し、前記色素は、非共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む。チオフェンアゾ色素は、０％〜約４０％、０％〜約３０％、０％〜約２０％、または約１％〜約１０％の水性分配値をさらに示し、前記色素は、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む。
【００２８】
本発明のチオフェンアゾ色素は、一般式（Ｉ）によって表してもよい：
【化１】
2016028146.tif 000002
【００２９】
式中、
ａ）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素、電子吸引性部分、および電子供与性部分から選択され、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つは、電子吸引性部分であり、別の側面では、Ｒ1は、電子吸引性部分であり、さらに別の側面では、Ｒ1およびＲ3は、電子吸引性部分であり、ｂ）Ｘは、約６５ダルトン〜約４８５５ダルトン、または約１５０ダルトン〜約２８５５ダルトン、または約１９３ダルトン〜約１３５５ダルトン、または約３００ダルトン〜約８５５ダルトン、または約４００ダルトン〜約６００ダルトン、または約４２０ダルトン〜約５７５ダルトンの分子量を有する有機部分である。
【００３０】
チオフェンアゾ色素のまた別の側面において、各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3〜Ｃ10）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択してもよく、あるいは各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素、ニトロ、シアノ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステルまたは（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルから独立に選択されてもよい。
【００３１】
チオフェンアゾ色素のさらなる側面において、Ｘは、下記の式（ＩＩ）を有する部分：
【化２】
2016028146.tif 000003
【００３２】
式中、
ｉ）Ｒ4は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：
【化３】
2016028146.tif 000004
【００３３】
式中、
ｉ）各Ｒ8は、水素、ヒドロキシにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル、またはアセチルから独立に選択され、
ｉｉ）ｍは０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、スルホネート、カルボキシレート、ホスホネート、またはイミダゾリウム、ピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウムから選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分から選択される：
【化４】
2016028146.tif 000005
【００３４】
式中、
ｉ）Ｒ9は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ10は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ2〜Ｃ8アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ1〜Ｃ8アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ10が−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルキル部分である場合には、１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ4は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：
【化５】
2016028146.tif 000006
【００３５】
式中、
ｉ）各Ｒ11およびＲ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、アリール、アセチルまたはヒドロキシル部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から１０までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
または、Ｒ4は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：
【化６】
2016028146.tif 000007
【００３６】
式中、
ｉ）Ｒ13は、アリール部分、アリールアルキル部分、たとえば、ベンジル部分、Ｃ1〜Ｃ18アルキル部分、またはシロキサン部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルから独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
ｉｉ）Ｒ5は、Ｒ4と同じでもよいし、またはＣ1〜Ｃ12アルキル部分、アリール部分またはアリールアルキル部分、たとえば、ベンジル部分から選択することができ、添字ａは、０〜４、または０〜３、または０〜２の整数であり、各Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、または−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ22（Ｒ22は、Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニルから選択される）、−（ＣＨ2）sＯＲ23（添字ｓは、１または２であり、Ｒ23は、Ｍｅ、フェニル、および−ＣＯ2ＣＨ2ＣＮから選択される）；−ＮＨＳＯ2Ｒ24（Ｒ24は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルである）から独立に選択されていてもよく、前記アルキル、アルコキシおよびアセトアミド部分は、形式電荷部分により任意に置換されていてもよい、であるか、
または、Ｘは、下記の式ＶＩＩを有する部分：
【化７】
2016028146.tif 000008
【００３７】
式中、各Ｒ4およびＲ5は、下記から独立に選択することができる：
ａ）［（ＣＨ2ＣＲ’ＨＯ）x（ＣＨ2ＣＲ’’ＨＯ）yＲ15］；
ｂ）アルキル、アリールまたはアリールアルキル；
ｃ）［ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ16）ＣＨ2ＯＲ17］；
ｄ）スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ添加およびその後の、１〜１０個のアルキレンオキシド単位の添加（少なくとも１個のこのようなアルキレンオキシド単位は、−ＨではないＲ15により置換されている）による生成物；
ここで、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦２０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜１０であり、各Ｒ15は、−Ｈおよび−ＣＨ2ＣＨＲ18Ｎ+Ｒ19Ｒ20Ｒ21（Ｒ18は、−Ｈおよび−ＣＨ3から選択され、各Ｒ19およびＲ20は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキルから独立に選択され、Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ12の任意に−ＯＨ置換されていてもよいアルキルまたは（ＣＨ2）rＯpＱから独立に選択され、添字ｒは、１〜８の整数であり、添字ｐは、０または１であり、Ｑは、−ＣＯ2-、および−ＳＯ3-から選択されるアニオン基である）から独立に選択され、Ｒ16は、Ｈ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15（ｚ＝０〜１０である）、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ17は、Ｃ1〜Ｃ16アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択され、添字ｍは、０〜４の整数であり、各Ｒ6は上記定義の通りであり、Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含まない−ＨではないＲ15基の数と等しく、さらに、ただし、分子は、少なくとも１個の−ＨではないＲ15基を含有するである。
【００３８】
チオフェンアゾ色素のさらなる側面において、Ｘは、下記の式（ＩＩ）を有する部分でよい：
【化８】
2016028146.tif 000009
【００３９】
式中、
ｉ）Ｒ4は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択され、
【化９】
2016028146.tif 000010
【００４０】
式中、
ｉ）Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル部分またはアリール部分であり、
ｉｉ）Ｙは、イミダゾリウムからなる群から選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分である：
【化１０】
2016028146.tif 000011
【００４１】
式中、
ｉ）Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ2アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ10は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ10が、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分である場合には、１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ4は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：
【化１１】
2016028146.tif 000012
【００４２】
式中、
ｉ）各Ｒ11およびＲ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはアリール部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から５までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである
または、Ｒ4は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：
【化１２】
2016028146.tif 000013
【００４３】
式中、
ｉ）Ｒ13は、アリール部分、ベンジル部分、またはＣ1〜Ｃ18アルキル部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ14は、水素または−ＣＨ3から独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数である
ｉｉ）Ｒ5は、Ｒ4と同じであることができ、またはＣ1〜Ｃ6アルキル部分またはベンジル部分から選択することができ、
ｉｉｉ）添字ａは、０〜２の整数であり、各Ｒ6は、メチル、メトキシ、またはアセトアミド部分から独立に選択されていてもよい。
【００４４】
本発明のチオフェンアゾ色素の一側面において、各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3〜Ｃ10）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択されていてもよく、あるいは各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、水素、ニトロ、シアノ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステルまたは（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルから独立に選択されていてもよい。
【００４５】
またさらなる側面において、本発明のチオフェンアゾ色素は、式（ＶＩＩＩ）によって表してもよい：
【化１３】
2016028146.tif 000014
【００４６】
式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号１〜１１８、または表１のＡ部分の番号６〜１１、１５、２１〜２３、３０〜３１、３３〜３９、４１、４３、４６〜４８、５０〜５５、５７〜５８、６４〜６５、７０〜７３、７７〜７８、８２〜８６、８８〜９０、９３〜９５、９９〜１００、１０４〜１０６、および１１０〜１１８、または表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８からなる群から選択され、Ｘ部分は、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。
【００４７】
さらに別の側面において、本発明のチオフェンアゾ色素は、下記の式によって表してもよい：
【化１４】
2016028146.tif 000015
【００４８】
式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号１〜１１８、または表１のＡ部分の番号６〜１１、１５、２１〜２３、３０〜３１、３３〜３９、４１、４３、４６〜４８、５０〜５５、５７〜５８、６４〜６５、７０〜７３、７７〜７８、８２〜８６、８８〜９０、９３〜９５、９９〜１００、１０４〜１０６、および１１０〜１１８、または表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ6は、表２のＲ6置換基の同定および位置の番号１〜４０、または表２のＲ6置換基の同定および位置の番号１、３、５、７〜９、１１〜１４、２１、２３〜２４、３１、３３〜３４、３６および４０、または表２のＲ6置換基の同定および位置の番号１、３、５、７、１２、１３、１４、３１、３６および４０から選択され、Ｒ4およびＲ5の原子団は、表３のＲ4およびＲ5の原子団の番号１〜６９、または表３のＲ4およびＲ5の原子団の番号３〜６、１０、１３〜１４、１７〜２１、２３〜２４、２７〜２８、３１〜３５、３７〜３８、４１、４４〜４９、５１〜５２、５４〜５６、５８、６０〜６９、または表３のＲ4およびＲ5の原子団の番号３、５〜６、１０、１３〜１４、１７、１９〜２１、２４、２７〜２８、３１〜３４、３８、４１、４４〜４８、５２、５４〜５５、５８、６０〜６４および６９から選択される。
【００４９】
Ａ部分は、表１に示す部分から選択してもよい：
【表１−１】
2016028146.tif 000016
【表１−２】
2016028146.tif 000017
【表１−３】
2016028146.tif 000018
【表１−４】
2016028146.tif 000019
【表１−５】
2016028146.tif 000020
【表１−６】
2016028146.tif 000021
【表１−７】
2016028146.tif 000022
【００５０】
Ｒ6は、表２に示す置換基から選択してもよい。
【表２−１】
2016028146.tif 000023
【表２−２】
2016028146.tif 000024
【００５１】
Ｒ4およびＲ5の原子団は、表３に示す原子団から選択してもよい。
【表３−１】
2016028146.tif 000025
【表３−２】
2016028146.tif 000026
【表３−３】
2016028146.tif 000027
【表３−４】
2016028146.tif 000028
【表３−５】
2016028146.tif 000029
【表３−６】
2016028146.tif 000030
【表３−７】
2016028146.tif 000031
【表３−８】
2016028146.tif 000032
【表３−９】
2016028146.tif 000033
【表３−１０】
2016028146.tif 000034
【表３−１１】
2016028146.tif 000035
【００５２】
Ｘ部分は、表４に示した部分から選択してもよい。
【表４−１】
2016028146.tif 000036
【表４−２】
2016028146.tif 000037
【表４−３】
2016028146.tif 000038
【表４−４】
2016028146.tif 000039
【表４−５】
2016028146.tif 000040
【表４−６】
2016028146.tif 000041
【表４−７】
2016028146.tif 000042
【表４−８】
2016028146.tif 000043
【表４−９】
2016028146.tif 000044
【表４−１０】
2016028146.tif 000045
【００５３】
形式電荷部分を有するチオフェンアゾ色素は、表１から選択したＡ部分の何れか１つ、表２から選択したＲ6置換基の何れか１つ、表３から選択したＲ4およびＲ5の原子団の何れか任意の１つ、ならびに表４から選択したＸ部分の何れか１つを含んでもよいことは、本発明の範囲内であると意図される。
【００５４】
本発明のさらに別の側面において、適切なチオフェンアゾ色素には、これらに限定されないが、表５に示す構造が含まれる。
【表５−１】
2016028146.tif 000046
【表５−２】
2016028146.tif 000047
【表５−３】
2016028146.tif 000048
【表５−４】
2016028146.tif 000049
【表５−５】
2016028146.tif 000050
【表５−６】
2016028146.tif 000051
【表５−７】
2016028146.tif 000052
【表５−８】
2016028146.tif 000053
【表５−９】
2016028146.tif 000054
【表５−１０】
2016028146.tif 000055
【００５５】
洗濯ケア組成物
本明細書に記載されている色相剤は、これらに限定されないが、洗濯用洗剤およびファブリックケア組成物を含めた洗濯ケア組成物中に組み込んでもよい。洗濯用洗剤を含めた洗濯ケア組成物は、ゲル形態、および／または単位用量形態（複数コンパートメント単位用量形態を含めた）を含めた、固体または液体形態でよい。このような組成物は、前記色相剤および洗濯ケア成分の１種以上を含んでもよい。
【００５６】
一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、１５％未満のビルダー、１０％未満のビルダー、またはそれどころか５％未満のビルダーを含んでもよい。一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、全部で２０％以下の水、全部で１５％以下の水、全部で１０％以下の水、またはそれどころか全部で５％以下の水を含んでもよい。一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、約１０％〜約７０％の７０ダルトン超の分子量を有する水混和性有機溶媒を含んでもよい。
【００５７】
一側面において、前記洗濯ケア組成物は、総洗濯ケア組成物の重量に基づいて、コア、および前記コアをカプセル化するシェルを含む芳香剤マイクロカプセルを含んでもよく、前記芳香剤マイクロカプセルは、約０．０１ミクロン〜約２００ミクロンのＤ［４，３］平均粒子を有し、マイクロカプセル（洗濯ケア成分に加えられる芳香剤マイクロカプセルスラリー中に含有される）を加えることによって供給され、かつ／または洗濯ケア組成物に直接加えられるホルムアルデヒドスカベンジャーを任意に有してもよい。一側面において、前記芳香剤マイクロカプセルのシェルは、ポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリイソプレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオレフィン、多糖類、エポキシ樹脂、ビニルポリマー、およびこれらの混合物からなる群から選択される材料を含めた任意の材料でできていてもよい。一側面において、有用なシェル材料には、コア材料に対して十分に不浸透性である材料、および得られる芳香剤の送達を可能とする芳香剤マイクロカプセルが用いられる環境における材料が含まれる。適切な不浸透性シェル材料は、１種以上のアミンと１種以上のアルデヒドとの反応生成物、たとえば、ホルムアルデヒドまたはグルタルアルデヒドと架橋している尿素；ホルムアルデヒドと架橋しているメラミン；グルタルアルデヒドと任意に架橋していてもよいゼラチン−ポリホスフェートコアセルベート；ゼラチン−アラビアゴムコアセルベート；架橋シリコーン流体；ポリイソシアネートと反応したポリアミン、およびこれらの混合物からなる群から選択される材料が含まれる。一側面において、シェル材料は、ホルムアルデヒドおよび／またはポリアクリレートと架橋したメラミンを含む。適切な芳香剤マイクロカプセルは、Ａｐｐｌｅｔｏｎ  Ｐａｐｅｒｓ、Ａｐｐｌｅｔｏｎ  Ｗｉｓｃｏｎｓｉｎ、ＵＳＡから得てもよい。
【００５８】
一側面において、適切なホルムアルデヒドスカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、アセト酢酸エチル、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解されたポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−ｃｏ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、またはこれらの混合物からなる群から選択される材料を含む。これらのホルムアルデヒドスカベンジャーは、Ｓｉｇｍａ／Ａｌｄｒｉｃｈ／Ｆｌｕｋａ、Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、ＭＯ．Ｕ．Ｓ．Ａ．またはＰｏｌｙＳｃｉｅｎｃｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ、ＰＡ、Ｕ．Ｓ．Ａから得てもよい。このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを典型的には、総スラリーの重量に基づいて、約２重量％〜約１８重量％、約３．５重量％〜約１４重量％またはそれどころか約５重量％〜約１３重量％のレベルで、前記芳香剤マイクロカプセルを含有するスラリーと合わせる。
【００５９】
一側面において、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを、芳香剤マイクロカプセルを含有する生成物と合わせてもよく、前記スカベンジャーを、前記生成物と、総生成物の重量に基づいて、生成物配合物の約０．００５％〜約０．８％、代わりに、約０．０３％〜約０．５％、代わりに、約０．０６５％〜約０．２５％のレベルで合わせる。
【００６０】
別の側面において、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを、総スラリー重量に基づいて、約２重量％〜約１４重量％、約３．５重量％〜約１４重量％またはそれどころか約５重量％〜約１４重量％のレベルで、前記芳香剤マイクロカプセルを含有するスラリーと合わせてもよく、前記スラリーを、生成物マトリックスに加えてもよく、この添加に同一または異なるスカベンジャーを、総生成物の重量に基づいて、生成物配合物の約０．００５％〜約０．５％、代わりに、約０．０１％〜約０．２５％、代わりに、約０．０５％〜約０．１５％のレベルで加えてもよい。
【００６１】
一側面において、上記のホルムアルデヒドスカベンジャーの１つ以上を、総液体ファブリック増強生成物の重量に基づいて、生成物配合物の０．００５％〜約０．８％、代わりに、約０．０３％〜約０．４％、代わりに、約０．０６％〜約０．２５％のレベルで、芳香剤マイクロカプセルを含有する液体ファブリック増強生成物と合わせてもよい。
【００６２】
一側面において、このようなホルムアルデヒドスカベンジャーを、芳香剤マイクロカプセルを含有する液体洗濯用洗剤生成物と合わせてもよく、前記スカベンジャーは、亜硫酸水素ナトリウム、尿素、エチレン尿素、システイン、システアミン、リシン、グリシン、セリン、カルノシン、ヒスチジン、グルタチオン、３，４−ジアミノ安息香酸、アラントイン、グリコウリル、アントラニル酸、アントラニル酸メチル、メチル４−アミノベンゾエート、アセト酢酸エチル、アセトアセトアミド、マロンアミド、アスコルビン酸、１，３−ジヒドロキシアセトン二量体、ビウレット、オキサミド、ベンゾグアナミン、ピログルタミン酸、ピロガロール、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、トリエタノールアミン、スクシンアミド、チアベンダゾール、ベンゾトリアゾール、トリアゾール、インドリン、スルファニル酸、オキサミド、ソルビトール、グルコース、セルロース、ポリ（ビニルアルコール）、部分加水分解されたポリ（ビニルホルムアミド）、ポリ（ビニルアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリ（オキシアルキレンアミン）、ポリ（ビニルアルコール）−ｃｏ−ポリ（ビニルアミン）、ポリ（４−アミノスチレン）、ポリ（ｌ−リシン）、キトサン、ヘキサンジオール、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビスアセトアセトアミド、Ｎ−（２−エチルヘキシル）アセトアセトアミド、２−ベンゾイルアセトアセトアミド、Ｎ−（３−フェニルプロピル）アセトアセトアミド、リリアール、ヘリオナール、メロナール、トリプラール、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオン、２，４−ジメチル−３−シクロヘキセンカルボキサルデヒド、２，２−ジメチル−１，３−ジオキサン−４，６−ジオン、２−ペンタノン、ジブチルアミン、トリエチレンテトラミン、水酸化アンモニウム、ベンジルアミン、ヒドロキシシトロネロール、シクロヘキサノン、２−ブタノン、ペンタンジオン、デヒドロ酢酸、ならびにこれらの混合物からなる群から選択され、前記液体洗濯用洗剤生成物と、総液体洗濯用洗剤生成物の重量に基づいて、約０．００３重量％〜約０．２０重量％、約０．０３重量％〜約０．２０重量％またはそれどころか約０．０６重量％〜約０．１４重量％のレベルで合わせる。
【００６３】
色相剤を、種々の塗付技術を使用して基材に加えてもよい。たとえば、セルロース含有テキスタイル基材への塗布のために、色相剤を、洗濯用洗剤の構成要素として含んでもよい。このように、セルロース含有テキスタイル基材への塗布は、消費者が洗濯用洗剤を洗濯機に加えるときに実際に起こる。色相剤は、組成物の約０．０００００１重量％〜約１０重量％、組成物の約０．００００１重量％〜約１０重量％、組成物の約０．０００１重量％〜約５重量％、およびそれどころか組成物の約０．０００１重量％〜約１重量％の量で、洗濯用洗剤組成物中に存在してもよい。
【００６４】
洗濯用洗剤組成物は典型的には、所望の浄化特性を提供するのに十分な量で界面活性剤を含む。一側面において、洗濯用洗剤組成物は、総洗濯用洗剤組成物の重量に基づいて、約０．５％〜約９９％の界面活性剤、約１％〜約９５％の界面活性剤、約５％〜約９０％の界面活性剤、約５％〜約７０％の界面活性剤、またはそれどころか約５％〜約４０％の界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤は、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性および／または両性界面活性剤を含んでもよい。一側面において、洗剤組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、またはこれらの混合物を含む。
【００６５】
ファブリックケア組成物は典型的にはすすぎサイクルに加えるが、これは典型的な洗濯工程において、洗剤溶液を使用し、すすぎ溶液と置きかえた後である。本明細書において開示されているファブリックケア組成物は、本明細書において開示されているようなリンスを加えたファブリック柔軟化活性剤および適切な色相剤を含み得る。ファブリックケア組成物は、総ファブリックケア組成物の重量に基づいて、約１％〜約９０％、または約５％〜約５０％のファブリック柔軟化活性剤を含んでもよい。色相剤は、ファブリックケア組成物中に約０．５ｐｐｂ〜約５０ｐｐｍ、または約０．５ｐｐｍ〜約３０ｐｐｍの量で存在してもよい。
【００６６】
適切な洗濯ケア成分
本発明の目的のために本質的ではない一方、本明細書において下記で例示する洗濯ケア成分の非限定的な一覧は、洗濯ケア組成物における使用に適しており、たとえば、浄化する基材の処理のために性能を補助もしくは増強し、または芳香剤、着色剤、色素などと同様に組成物の美的外観を修飾するために本発明の特定の側面において望ましくは組み込んでもよい。このような成分は、任意の特定の側面のために従前に一覧表示した構成要素以外であることが理解される。このような補助剤の総量は、色素の量を考慮に入れると、洗濯ケア組成物の約９０重量％〜約９９．９９９９９９９５重量％の範囲でよい。
【００６７】
これらのさらなる構成要素の正確な性質およびその組込みのレベルは、組成物の物理的形態、および組成物が使用される作業の性質によって決まる。適切な洗濯ケア成分には、これらに限定されないが、ファブリック柔軟化活性剤、ポリマー、たとえば、カチオン性ポリマー、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移動阻害剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒材料、漂白活性化剤、ポリマー分散化剤、粘土質土壌除去／再付着防止剤、ブライトナー、泡抑制剤、色素、芳香剤（複数可）（クオドラント芳香剤を含めた）、およびさらなる芳香剤送達系（芳香剤充填ゼオライト、デンプンカプセル化アコード、およびシッフ塩基プロ芳香剤を含めた）、構造弾性化剤、ファブリック柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、ならびに／または顔料が含まれる。下記の開示に加えて、このような他の補助剤の適切な例および使用レベルは、参照により組み込まれている、米国特許第５，５７６，２８２号、同第６，３０６，８１２Ｂ１号および同第６，３２６，３４８Ｂ１号に見出される。
【００６８】
記載した通り、洗濯ケア成分は、本出願人等の洗濯ケア組成物にとって本質的ではない。したがって、本出願人等の組成物の特定の側面は、下記の補助剤材料：ファブリック柔軟化活性剤、漂白活性化剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、色素移動阻害剤、分散剤、酵素、および酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー分散化剤、粘土および土壌除去／再付着防止剤、ブライトナー、泡抑制剤、色素、さらなる芳香剤および芳香剤送達系、構造弾性化剤、ファブリック柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、ならびに／または顔料の１つ以上を含有しない。しかし、１種以上の補助剤が存在するとき、このような１種以上の補助剤は、下記に詳述するように存在してもよい。
【００６９】
界面活性剤
本明細書において有用な適切なアニオン性界面活性剤は、液体洗剤生成物において典型的には使用される通常のアニオン性界面活性剤タイプのいずれかを含むことができる。これらには、アルキルベンゼンスルホン酸およびこれらの塩、ならびにアルコキシル化または非アルコキシル化アルキルスルフェート材料が含まれる。
【００７０】
例示的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ10〜Ｃ16アルキルベンゼンスルホン酸、またはＣ11〜Ｃ14アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。一側面において、アルキル基は線状であり、このような線状アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として公知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは、当技術分野で周知である。このような界面活性剤およびこれらの調製は、たとえば、米国特許第２，２２０，０９９号および同第２，４７７，３８３号に記載されている。特に有用なのは、ナトリウムおよびカリウム線状直鎖アルキルベンゼンスルホネートであり、アルキル基中の炭素原子の平均数は、約１１〜１４である。ナトリウムＣ11〜Ｃ14、たとえば、Ｃ12、ＬＡＳは、このような界面活性剤の具体例である。
【００７１】
アニオン性界面活性剤の別の例示的なタイプは、エトキシ化アルキルスルフェート界面活性剤を含む。アルキルエーテルスルフェートまたはアルキルポリエトキシレートスルフェートとしてもまた公知であるこのような材料は、式：Ｒ’−Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）n−ＳＯ3Ｍ（Ｒ’は、Ｃ8〜Ｃ20アルキル基であり、ｎは、約１〜２０であり、Ｍは、塩形成カチオンである）に相当するものである。一側面において、Ｒ’は、Ｃ10〜Ｃ18アルキルであり、ｎは、約１〜１５であり、Ｍは、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、アルキルアンモニウム、またはアルカノールアンモニウムである。一側面において、Ｒ’は、Ｃ12〜Ｃ16であり、ｎは、約１〜６であり、Ｍは、ナトリウムである。
【００７２】
アルキルエーテルスルフェートは一般に、変化するＲ’鎖長および変化する程度のエトキシ化を含む混合物の形態で使用される。このような混合物は、いくつかの非エトキシ化アルキルスルフェート材料、すなわち、上記のエトキシ化アルキルスルフェートの処方（ｎ＝０である）の界面活性剤を必然的にまた含有することが多い。非エトキシ化アルキルスルフェートはまた、本発明の組成物に別々に加えてもよく、そのまま、または存在してもよい任意のアニオン性界面活性剤構成要素中で使用してもよい。非アルコキシル化、たとえば、非エトキシ化アルキルエーテルスルフェート界面活性剤の具体例は、高級Ｃ8〜Ｃ20脂肪アルコールの硫酸化によって生成されるものである。通常の第一級アルキルスルフェート界面活性剤は、一般式：ＲＯＳＯ3−Ｍ+（Ｒは典型的には、直鎖または分枝鎖でもよい、線状Ｃ8〜Ｃ20ヒドロカルビル基であり、Ｍは、水溶性カチオンである）を有する。一側面において、Ｒは、Ｃ10〜Ｃ15アルキルであり、Ｍは、アルカリ金属であり、さらに具体的には、Ｒは、Ｃ12〜Ｃ14であり、Ｍは、ナトリウムである。
【００７３】
本明細書において有用なアニオン性界面活性剤の特定の非限定的例には、ａ）Ｃ11〜Ｃ18アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）；ｂ）Ｃ10〜Ｃ20第一級、分枝鎖およびランダムアルキルスルフェート（ＡＳ）；ｃ）式（Ｉ）および（ＩＩ）（式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＭは、水素、または電荷の中立性を提供するカチオンであり、全てのＭ単位は、界面活性剤または補助剤成分と関連しているかに関わらず、当業者によって単離された形態、または化合物が使用される系の相対的ｐＨによって、水素原子またはカチオンのいずれかでよく、適切なカチオンの非限定的例には、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびこれらの混合物が含まれ、ｘは、少なくとも約７、または少なくとも約９の整数であり、ｙは、少なくとも８、または少なくとも約９の整数である）を有するＣ10〜Ｃ18第二級（２，３）アルキルスルフェート；ｄ）Ｃ10〜Ｃ18アルキルアルコキシスルフェート（ＡＥxＳ）（ｘは、１〜３０である）；ｅ）一側面において、１〜５個のエトキシ単位を含むＣ10〜Ｃ18アルキルアルコキシカルボキシレート；ｆ）米国特許第６，０２０，３０３号および米国特許第６，０６０，４４３号において考察されているような中鎖分枝状アルキルスルフェート；ｇ）米国特許第６，００８，１８１号および米国特許第６，０２０，３０３号において考察されているような中鎖分枝状アルキルアルコキシスルフェート；ｈ）ＷＯ９９／０５２４３、ＷＯ９９／０５２４２、ＷＯ９９／０５２４４、ＷＯ９９／０５０８２、ＷＯ９９／０５０８４、ＷＯ９９／０５２４１、ＷＯ９９／０７６５６、ＷＯ００／２３５４９、およびＷＯ００／２３５４８において考察されているような修飾アルキルベンゼンスルホネート（ＭＬＡＳ）；ｉ）メチルエステルスルホネート（ＭＥＳ）；ならびにｊ）α−オレフィンスルホネート（ＡＯＳ）が含まれる。
【００７４】
本明細書において有用な適切な非イオン性界面活性剤は、液体洗剤生成物において典型的には使用される通常の非イオン性界面活性剤タイプのいずれかを含むことができる。これらには、アルコキシル化脂肪アルコールおよびアミンオキシド界面活性剤が含まれる。一側面において、本明細書における液体洗剤生成物における使用のために、通常液体であるこれらの非イオン性界面活性剤がある。
【００７５】
本明細書において使用するための適切な非イオン性界面活性剤には、アルコールアルコキシレート非イオン性界面活性剤が含まれる。アルコールアルコキシレートは、一般式：Ｒ1（ＣmＨ2mＯ）nＯＨ（式中、Ｒ1は、Ｃ8〜Ｃ16アルキル基であり、ｍは、２〜４であり、ｎは、約２〜１２の範囲である）に相当する材料である。一側面において、Ｒ1は、約９〜１５個の炭素原子、または約１０〜１４個の炭素原子を含む、第一級または第二級でもよいアルキル基である。一側面において、アルコキシル化脂肪アルコールはまた、１分子当たり約２〜１２個のエチレンオキシド部分、または１分子当たり約３〜１０個のエチレンオキシド部分を含有するエトキシ化材料である。
【００７６】
本明細書における液体洗剤組成物において有用なアルコキシル化脂肪アルコール材料は、約３〜１７、約６〜１５、または約８〜１５の範囲である親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有することが多い。アルコキシル化脂肪アルコール非イオン性界面活性剤は、商品名ＮｅｏｄｏｌおよびＤｏｂａｎｏｌでＳｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙによって市販されてきた。
【００７７】
本明細書において有用な非イオン性界面活性剤の別の適切なタイプは、アミンオキシド界面活性剤を含む。アミンオキシドは、当技術分野で「半極性」非イオン性として言及されることが多い材料である。アミンオキシドは、式：Ｒ（ＥＯ）x（ＰＯ）y（ＢＯ）zＮ（Ｏ）（ＣＨ2Ｒ’）2・ｑＨ2Ｏを有する。この式において、Ｒは、飽和または不飽和の、線状または分枝状でよい相対的に長鎖ヒドロカルビル部分であり、８〜２０個、１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、またはＣ12〜Ｃ16第一級アルキルである。Ｒ’は、短鎖部分であり、一側面において、Ｒ’は、水素、メチルおよび−ＣＨ2ＯＨから選択してもよい。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なるとき、ＥＯは、エチレンオキシであり、ＰＯは、プロピレンオキシであり、ＢＯは、ブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ12~14アルキルジメチルアミンオキシドによって例示される。
【００７８】
非イオン性界面活性剤の非限定的例には、ａ）Ｃ12〜Ｃ18アルキルエトキシレート、たとえば、ＳｈｅｌｌからのＮＥＯＤＯＬ（登録商標）非イオン性界面活性剤；ｂ）Ｃ6〜Ｃ12アルキルフェノールアルコキシレート（アルコキシレート単位は、エチレンオキシおよびプロピレンオキシ単位の混合物である）；ｃ）エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマーとのＣ12〜Ｃ18アルコールおよびＣ6〜Ｃ12アルキルフェノール縮合物、たとえば、ＢＡＳＦからのＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）；ｄ）米国特許第６，１５０，３２２号において考察されているようなＣ14〜Ｃ22中鎖分枝状アルコール、ＢＡ；ｅ）米国特許第６，１５３，５７７号、米国特許第６，０２０，３０３号および米国特許第６，０９３，８５６号において考察されているようなＣ14〜Ｃ22中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥx（ｘは、１〜３０である）；ｆ）１９８６年１月２６日に発行されたＬｌｅｎａｄｏへの米国特許第４，５６５，６４７号において考察されているようなアルキル多糖類；特に、米国特許第４，４８３，７８０号および米国特許第４，４８３，７７９号において考察されているようなアルキルポリグリコシド；ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＷＯ９２／０６１６２、ＷＯ９３／１９１４６、ＷＯ９３／１９０３８、およびＷＯ９４／０９０９９において考察されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド；ならびにｈ）米国特許第６，４８２，９９４号およびＷＯ０１／４２４０８において考察されているようなエーテルキャップされたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が含まれる。
【００７９】
本明細書における洗濯用洗剤組成物において、洗浄性界面活性剤構成要素は、アニオン性および非イオン性界面活性剤材料の組合せを含んでもよい。これに当てはまるとき、アニオン性と非イオン性との重量比は典型的には、１０：９０〜９０：１０、より典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲である。
【００８０】
カチオン性界面活性剤は当技術分野で周知であり、これらの非限定的例には、２６個までの炭素原子を有することができる第四級アンモニウム界面活性剤が含まれる。さらなる例には、ａ）米国特許第６，１３６，７６９号において考察されているようなアルコキシレート第四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ｂ）米国特許第６，００４，９２２号において考察されているようなジメチルヒドロキシエチル第四級アンモニウム；ｃ）ＷＯ９８／３５００２、ＷＯ９８／３５００３、ＷＯ９８／３５００４、ＷＯ９８／３５００５、およびＷＯ９８／３５００６において考察されているようなポリアミンカチオン性界面活性剤；ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０，５２９号および米国特許第６，０２２，８４４号において考察されているようなカチオン性エステル界面活性剤；ならびにｅ）米国特許第６，２２１，８２５号およびＷＯ００／４７７０８において考察されているようなアミノ界面活性剤、特に、アミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が含まれる。
【００８１】
双性イオン性界面活性剤の非限定的例には、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムもしくは第三級スルホニウム化合物の誘導体が含まれる。双性イオン性界面活性剤；ベタイン（アルキルジメチルベタインおよびココジメチルアミドプロピルベタインを含めた）、Ｃ8〜Ｃ18（一側面において、Ｃ12〜Ｃ18）アミンオキシド、ならびにスルホおよびヒドロキシベタイン、たとえば、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネート（アルキル基は、Ｃ8〜Ｃ18、またはＣ10〜Ｃ14でよい）の例については、１９７５年１２月３０日に発行されたＬａｕｇｈｌｉｎらへの米国特許第３，９２９，６７８号の第１９欄、第３８行から第２２欄、第４８行までを参照されたい。
【００８２】
両性電解質界面活性剤の非限定的例には、第二級もしくは第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級および第三級アミンの脂肪族誘導体が含まれ、脂肪族ラジカルは、直鎖または分枝鎖でよい。脂肪族置換基の１つは、少なくとも約８個の炭素原子、典型的には約８〜約１８個の炭素原子を含み、少なくとも１つは、アニオン性水溶性基、たとえば、カルボキシ、スルホネート、スルフェートを含む。両性電解質界面活性剤の例については、１９７５年１２月３０日に発行されたＬａｕｇｈｌｉｎらへの米国特許第３，９２９，６７８号、第１９欄、第１８〜３５行を参照されたい。
【００８３】
水性の表面活性ではない液体担体
上述の通り、洗濯ケア組成物は、これらに限定されないが、粒子、フレーク、シートなどを含めた、錠剤または微粒子形態のいずれかの固体の形態でよく、あるいは組成物は、液体の形態でよい。液体洗剤組成物は、水性の表面活性ではない液体担体を含んでもよい。一般に、本明細書における組成物において用いられる水性の表面活性ではない液体担体の量は、組成物構成要素を可溶化、懸濁または分散させるのに有効である。たとえば、液体洗剤組成物は、総液体洗剤組成物の重量に基づいて、約５％〜約９０％、約１０％〜約７０％、または約２０％〜約７０％の水性の表面活性ではない液体担体を含んでもよい。
【００８４】
最も対費用効果の高いタイプの水性の表面活性ではない液体担体は、典型的には水である。したがって、水性の表面活性ではない液体担体構成要素は一般に、完全ではないにしても大部分が水からなる。他のタイプの水混和性液体（アルカノール、ジオール、他のポリオール、エーテル、アミンなど）を、本発明の目的のために液体洗剤組成物に共溶媒または安定剤として従来通りに加えた一方で、このような水混和性液体の利用を典型的には最小化して、組成物の費用を押さえる。したがって、本明細書における液体洗剤生成物の水性液体担体構成要素は一般に、液体洗剤組成物の重量によって、約５％〜約９０％、または約５％〜約７０％の範囲の濃度で存在する水を含む。
【００８５】
漂白剤
漂白剤−本発明の浄化組成物は、１種以上の漂白剤を含んでもよい。漂白触媒以外の適切な漂白剤には、光脱色剤、漂白活性化剤、過酸化水素、過酸化水素の源、事前形成された過酸およびこれらの混合物が含まれる。一般に、漂白剤が使用されるとき、本発明の組成物は、対象浄化組成物の重量によって、約０．１％〜約５０％またはそれどころか約０．１％〜約２５％の漂白剤を含んでもよい。適切な漂白剤の例には、以下が含まれる：
（１）光脱色剤、たとえば、スルホン化亜鉛フタロシアニン；
（２）事前形成された過酸：適切な事前形成された過酸には、これらに限定されないが、過カルボン酸および塩、過炭酸および塩、ペルイミド酸および塩、ペルオキシ一硫酸および塩、たとえば、Ｏｘｚｏｎｅ（登録商標）、ならびにこれらの混合物からなる群から選択される化合物が含まれる。適切な過カルボン酸は、式Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−Ｏ−Ｍ（式中、Ｒは、過酸が疎水性であるとき、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、過酸が親水性であるとき、６個未満の炭素原子、またはそれどころか４個未満の炭素原子を有する任意に分枝状でもよいアルキル基であり、Ｍは、対イオン、たとえば、ナトリウム、カリウムまたは水素である）を有する疎水性および親水性の過酸を含む。
【００８６】
（３）過酸化水素の源、たとえば、アルカリ金属塩、たとえば、過ホウ酸のナトリウム塩（通常、一水和物または四水和物）、過炭酸塩、過硫酸塩、過リン酸塩、過ケイ酸塩およびこれらの混合物を含めた無機過水和物（ｐｅｒｈｙｄｒａｔｅ）塩。本発明の一側面において、無機水和物塩は、過ホウ酸のナトリウム塩、過炭酸塩およびこれらの混合物からなる群から選択される。用いられるとき、無機水和物塩は典型的には、全体的組成物の０．０５〜４０重量％、または１〜３０重量％の量で存在し、このような組成物中に、コーティングされていてもよい結晶性固体として典型的には組み込まれる。適切なコーティングには、無機塩、たとえば、ケイ酸、炭酸またはホウ酸アルカリ金属塩もしくはこれらの混合物、または有機材料、たとえば、水溶性もしくは分散性ポリマー、ワックス、油もしくは脂肪石鹸が含まれる。
【００８７】
（４）Ｒ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｌ（Ｒは、漂白活性化剤が疎水性であるとき、６〜１４個の炭素原子、または８〜１２個の炭素原子を有し、漂白活性化剤が親水性であるとき、６個未満の炭素原子、またはそれどころか４個未満の炭素原子を有する任意に分枝状でもよいアルキル基であり、Ｌは、脱離基である）を有する漂白活性化剤。適切な脱離基の例は、安息香酸およびその誘導体、特に、ベンゼンスルホネートである。適切な漂白活性化剤には、ドデカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシベンゼンスルホネート、デカノイルオキシ安息香酸またはその塩、３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）およびノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）が含まれる。適切な漂白活性化剤はまた、ＷＯ９８／１７７６７に開示されている。任意の適切な漂白活性化剤を用いてもよい一方で、本発明の一側面において、対象浄化組成物は、ＮＯＢＳ、ＴＡＥＤまたはこれらの混合物を含んでもよい。
【００８８】
存在するとき、過酸および／または漂白活性化剤は一般に、組成物をベースとして、組成物中に約０．１〜約６０重量％、約０．５〜約４０重量％、またはそれどころか約０．６〜約１０重量％の量で存在する。１種以上の疎水性過酸またはその前駆体を、１種以上の親水性過酸またはその前駆体と組み合わせて使用してもよい。
【００８９】
過酸化水素源および過酸または漂白活性化剤の量は、利用可能な酸素（過酸化物源から）と過酸とのモル比が、１：１〜３５：１、またはそれどころか２：１〜１０：１であるように選択することができる。
【００９０】
漂白効果促進化合物−本明細書における組成物は、１種以上の漂白効果促進化合物を含んでもよい。漂白効果促進化合物は、より低い温度での塗布において漂白の有効性の増加を実現する。漂白効果促進剤は、通常の過酸素漂白源と併せて作用し、漂白の有効性の増加を実現する。これは、活性酸素移動剤、たとえば、ジオキシラン、オキサジリジン、またはオキサジリジニウムのインサイチュの形成によって通常達成される。代わりに、事前形成されたジオキシラン、オキサジリジンおよびオキサジリジニウムを使用してもよい。
【００９１】
本発明による使用のための適切な漂白効果促進化合物の中には、カチオン性イミン、双性イオン性イミン、アニオン性イミンおよび／または約＋３〜約−３の実効電荷を有するポリイオン性イミン、およびこれらの混合物がある。これらの本発明のイミン漂白効果促進化合物としては、以下の一般構造のものが挙げられる：
【化１５】
2016028146.tif 000056
【００９２】
式中、Ｒ1〜Ｒ4は、水素、またはフェニル、アリール、複素環、アルキルおよびシクロアルキルラジカルからなる群から選択される無置換もしくは置換ラジカルでよい。
【００９３】
適切な漂白効果促進化合物には、米国特許第５，５７６，２８２号および同第５，７１８，６１４号に記載されている、双性イオン性漂白効果促進剤が含まれる。他の漂白効果促進化合物には、米国特許第５，３６０，５６９号；同第５，４４２，０６６号；同第５，４７８，３５７号；同第５，３７０，８２６号；同第５，４８２，５１５号；同第５，５５０，２５６号；ならびにＷＯ９５／１３３５１、ＷＯ９５／１３３５２、およびＷＯ９５／１３３５３に記載される、カチオン性漂白効果促進剤が含まれる。
【００９４】
過酸素源は当技術分野において周知であり、本発明において用いられる過酸素源は、過酸素化合物、および消費者の使用条件下で、有効量の過酸素をインサイチュで提供する化合物を含めた、これらの周知の源のいずれかを含んでもよい。過酸素源は、過酸化水素源、過酸化水素源と漂白活性化剤との反応による過酸アニオンのインサイチュでの形成、事前形成された過酸化合物または適切な過酸素源の混合物を含めてもよい。当然ながら、過酸素の他の源を、本発明の範囲から逸脱することなく用いてもよいことを当業者は認識するであろう。漂白効果促進化合物は典型的には、存在するとき、本発明の漂白系において過酸素源と併せて用いられる。
【００９５】
酵素漂白−酵素系を漂白剤として使用してもよい。過酸化水素はまた、洗浄および／またはすすぎ工程の初めまたは間に過酸化水素を生じさせることができる酵素系（すなわち、したがって酵素および基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日に出願されたＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号に開示されている。
【００９６】
本発明の組成物および方法は、代替の漂白系、たとえば、オゾン、二酸化塩素などを利用してもよい。オゾンによる漂白は、約２０〜約３００ｇ／ｍ3のオゾン含量を有するオゾン含有ガスを、ファブリックと接触させる溶液中に導入することによって達成することができる。溶液中のガス：液体比は、約１：２．５〜約１：６で維持すべきである。米国特許第５，３４６、５８８号は、通常の漂白系への代替物としてのオゾンの利用のための方法を記載しており、参照により本明細書中に組み込まれている。
【００９７】
一側面において、ファブリック柔軟化活性剤（「ＦＳＡ」）は、すすぎステップにおいてファブリックを柔軟化するのに適している第四級アンモニウム化合物である。一側面において、ＦＳＡは、脂肪酸およびアミノアルコールの反応生成物から形成され、モノ、ジ、および、一側面において、トリエステル化合物の混合物が得られる。別の側面において、ＦＳＡは、１種以上の柔軟剤第四級アンモニウム化合物、たとえば、これらだけに限定されないが、モノアルキル第四級アンモニウム化合物、ジアミド第四級化合物およびジエステル第四級アンモニウム化合物、またはこれらの組合せを含む。
【００９８】
本発明の一側面において、ＦＳＡは、ジエステル第四級アンモニウム（本明細書において下記で「ＤＱＡ」）化合物組成物を含む。本発明の特定の側面において、ＤＱＡ化合物組成物はまた、ジアミドＦＳＡ、ならびに混合されたアミドおよびエステル結合、ならびに上記のジエステル結合を有するＦＳＡ（全て本明細書でＤＱＡと称する）の記載を包含する。
【００９９】
本ＣＦＳＣにおいてＦＳＡとして適した第１のタイプのＤＱＡ（「ＤＱＡ（１）」）としては、以下の式を含む化合物が挙げられる：
【化１６】
2016028146.tif 000057
【０１００】
式中、各Ｒ置換基は、水素、短鎖Ｃ1〜Ｃ6、たとえば、Ｃ1〜Ｃ3アルキルまたはヒドロキシアルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ポリ（Ｃ2~3アルコキシ）、たとえば、ポリエトキシ基、ベンジル、またはこれらの混合物のいずれかであり、各ｍは、２または３であり、各ｎは、１〜約４、または２であり、各Ｙは、−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−、または−Ｃ（Ｏ）−ＮＲ−であり、各Ｙは、同じまたは異なることが許容され、各Ｒ1における炭素の合計（Ｙが−Ｏ−（Ｏ）Ｃ−または−ＮＲ−Ｃ（Ｏ）−であるとき、プラス１）は、Ｃ12〜Ｃ22、またはＣ14〜Ｃ20であり、各Ｒ1は、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル基であり、Ｒ1は、不飽和または飽和および分枝状または線状であることが許容され、一側面において、Ｒ1は、線状であり、各Ｒ1は、同じまたは異なることが許容され、典型的にはこれらは同じであり、Ｘ-は、任意の柔軟剤適合性のアニオンでもよく、適切なアニオンには、塩化物アニオン、臭化物アニオン、メチル硫酸アニオン、エチル硫酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオン、および硝酸アニオンが含まれ、一側面において、アニオンは、塩化物アニオンまたはメチル硫酸アニオンである。適切なＤＱＡ化合物は典型的には、アルカノールアミン、たとえば、ＭＤＥＡ（メチルジエタノールアミン）およびＴＥＡ（トリエタノールアミン）と、脂肪酸とを反応させることによって作製される。このような反応から典型的にはもたらされるいくつかの材料には、Ｎ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドまたはＮ，Ｎ−ジ（アシル−オキシエチル）−Ｎ，Ｎ−メチルヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェートが含まれ、アシル基は、動物脂肪、不飽和および多価不飽和の脂肪酸、たとえば、獣脂、硬化獣脂、オレイン酸、および／または植物性油に由来する部分水素化脂肪酸、および／または部分水素化植物性油、たとえば、キャノーラ油、サフラワー油、落花生油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、ダイズ油、トール油、米ぬか油、パーム油などに由来する。
【０１０１】
適切な脂肪酸の非限定的例は、米国特許第５，７５９，９９０号の第４欄、第４５〜６６行に一覧表示されている。一側面において、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡに加えて他の活性剤を含む。さらに別の側面において、ＦＳＡは、ＤＱＡ（１）またはＤＱＡのみを含み、任意の他の第四級アンモニウム化合物または他の活性剤を含まず、または本質的に含まない。さらに別の側面において、ＦＳＡは、ＤＱＡを生成するために使用される前駆体アミンを含む。
【０１０２】
本発明の別の側面において、ＦＳＡは、以下の式を含むＤＴＴＭＡＣとして同定される化合物を含む：
【化１７】
2016028146.tif 000058
【０１０３】
式中、各ｍは、２または３であり、各Ｒ1は、Ｃ6〜Ｃ22、またはＣ14〜Ｃ20であるが、１個以下は約Ｃ12未満であり、次いで他は、少なくとも約１６、ヒドロカルビル、または置換ヒドロカルビル置換基、たとえば、Ｃ10〜Ｃ20アルキルまたはアルケニル（また「アルキレン」とも称されることがある、多価不飽和アルキルを含めた不飽和アルキル）、一側面において、Ｃ12〜Ｃ18アルキルまたはアルケニル、および分岐状または非分岐状である。一側面において、ＦＳＡのヨウ素価（ＩＶ）は、約１〜７０であり、各Ｒは、Ｈまたは短鎖Ｃ1〜Ｃ6、もしくはＣ1〜Ｃ3アルキルまたはヒドロキシアルキル基、たとえば、メチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル、または（Ｒ2Ｏ）2~4Ｈ（各Ｒ2は、Ｃ1~6アルキレン基である）であり、Ａ-は、柔軟剤適合性アニオンであり、適切なアニオンには、塩化物アニオン、臭化物アニオン、メチル硫酸アニオン、エチル硫酸アニオン、硫酸アニオン、リン酸アニオン、または硝酸アニオンが含まれ、一側面において、アニオンは、塩化物アニオンまたはメチルスルフェートである。
【０１０４】
これらのＦＳＡの例には、ジアルキルジメチルアンモニウム塩およびジアルキレンジメチルアンモニウム塩、たとえば、ジメチル二牛脂アンモニウムおよびジメチル二牛脂アンモニウムメチルスルフェートが含まれる。本発明において使用可能な市販のジアルキレンジメチルアンモニウム塩の例は、Ｄｅｇｕｓｓａからそれぞれ商品名Ａｄｏｇｅｎ（登録商標）４４２およびＡｄｏｇｅｎ（登録商標）４７０で入手可能なジ水素化ジメチル二牛脂アンモニウムクロリドおよびジメチル二牛脂アンモニウムクロリドである。一側面において、ＦＳＡは、ＤＴＴＭＡＣに加えて他の活性剤を含む。さらに別の側面において、ＦＳＡは、ＤＴＴＭＡＣの化合物のみを含み、任意の他の第四級アンモニウム化合物または他の活性剤を有さず、または本質的に有さない。
【０１０５】
一側面において、ＦＳＡは、２００４年１０月１４日に公表されたＣｏｒｏｎａらへの米国特許出願公開第２００４／０２０４３３７Ａ１号、第３０〜７９段落に記載されているＦＳＡを含む。別の側面において、ＦＳＡは、２００５年１１月１８日に公表されたＳｍｉｔｈらへの米国特許出願公開第２００４／０２２９７６９Ａ１号、第２６〜３１段落；または米国特許第６，４９４，９２０号、第１欄、第５１行以下（「エステルクアット」または四級化された脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩を詳述している）に記載されているものである。
【０１０６】
一側面において、ＦＳＡは、下記の少なくとも１つから選択される：オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、二水素化−オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、ジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムメチルスルフェート、二水素化−オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、二水素化−オイルオキシエチルジメチル二牛脂アンモニウムクロリド、またはこれらの組合せ。
【０１０７】
一側面において、ＦＳＡはまた、アミド含有化合物組成物を含んでもよい。ジアミドを含む化合物の例は、これらに限定されないが、メチル−ビス（牛脂アミドエチル）−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート（Ｄｅｇｕｓｓａから商品名Ｖａｒｉｓｏｆｔ１１０およびＶａｒｉｓｏｆｔ２２２で入手可能）を含んでもよい。アミド−エステル含有化合物の一例は、Ｎ−［３−（ステアロイルアミノ）プロピル］−Ｎ−［２−（ステアロイルオキシ）エトキシ）エチル）］−Ｎ−メチルアミンである。
【０１０８】
本発明の別の側面は、カチオン性デンプンをさらに含むリンスを加えたファブリック柔軟化組成物を提供する。カチオン性デンプンは、ＵＳ２００４／０２０４３３７Ａ１に開示されている。一側面において、リンスを加えたファブリック柔軟化組成物は、ファブリック柔軟化組成物の重量によって、約０．１％〜約７％のカチオン性デンプンを含む。一側面において、カチオン性デンプンは、Ｎａｔｉｏｎａｌ  ＳｔａｒｃｈからのＨＣＰ４０１である。
【０１０９】
ビルダー−本発明の組成物は、１種以上の洗剤ビルダーまたはビルダー系を含むことができる。存在するとき、組成物は典型的には、少なくとも約１％のビルダー、または約５％、または１０％〜約８０％、５０％、またはそれどころか３０重量％の前記ビルダーを含む。ビルダーには、これらに限定されないが、アルカリ金属、ポリリン酸のアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩、ケイ酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ土類およびアルカリ金属塩、アルミノシリケートビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとのコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボキシメチル−オキシコハク酸、様々なアルカリ金属、ポリ酢酸のアンモニウムおよび置換アンモニウム塩、たとえば、エチレンジアミン四酢酸およびニトリロ三酢酸、ならびにポリカルボキシレート、たとえば、メリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、ならびにその可溶性塩が含まれる。
【０１１０】
キレート剤−本明細書における組成物はまた、１種以上の銅、鉄および／またはマンガンキレート剤を任意に含有してもよい。利用する場合、キレート剤は一般に、本明細書における組成物約０．１重量％〜約１５重量％、またはそれどころか本明細書における組成物約３．０重量％〜約１５重量％を構成する。
【０１１１】
移染防止剤−本発明の組成物はまた、１種以上の移染防止剤を含んでもよい。適切なポリマー移染防止剤には、これらに限定されないが、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドンおよびポリビニルイミダゾールまたはこれらの混合物が含まれる。本明細書における組成物において存在するとき、移染防止剤は、浄化組成物の約０．０００１重量％から、約０．０１重量％から、約０．０５重量％から、浄化組成物の約１０重量％まで、約２重量％まで、またはそれどころか約１重量％までのレベルで存在する。
【０１１２】
分散剤−本発明の組成物はまた、分散剤を含有することができる。適切な水溶性有機材料は、ホモ−もしくはコ−ポリマー酸またはこれらの塩であり、ポリカルボン酸は、２個以下の炭素原子によって互いに分離している少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含んでもよい。
【０１１３】
酵素−組成物は、浄化性能および／またはファブリックケアの利点を実現する１種以上の洗剤酵素を含むことができる。適切な酵素の例には、これらに限定されないが、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、およびアミラーゼ、またはこれらの混合物が含まれる。典型的な組合せは、通常の適用可能な酵素のカクテル（たとえば、アミラーゼと併せたプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼおよび／またはセルラーゼ）である。
【０１１４】
酵素安定剤−組成物、たとえば、洗剤において使用するための酵素は、様々な技術によって安定化させることができる。本明細書において用いられる酵素は、最終組成物におけるカルシウムおよび／またはマグネシウムイオンの水溶性源（このようなイオンを酵素に与える）の存在によって安定化させることができる。
【０１１５】
洗濯ケア組成物を製造する方法
本発明の洗濯ケア組成物は、配合者が任意の適切な形態に配合することができ、選択した任意の方法によって調製することができ、この非限定的例は、本出願人等の例において、およびＵＳ５，８７９，５８４；ＵＳ５，６９１，２９７；ＵＳ５，５７４，００５；ＵＳ５，５６９，６４５；ＵＳ５，５６５，４２２；ＵＳ５，５１６，４４８；ＵＳ５，４８９，３９２；ＵＳ５，４８６，３０３（これらの全ては、参照により本明細書中に組み込まれている）において記載されている。
【０１１６】
液体洗剤組成物は、界面活性剤、色相剤、および特定の任意選択の他の成分の、水溶液または均一な分散液もしくは懸濁液の形態であってもよく、これらのいくつかは、組成物の通常液体の構成要素、たとえば、非イオン性液体アルコールエトキシレート、水性液体担体、および任意の他の通常液体の任意選択の成分と合わせた、通常固体形態でよい。このような溶液、分散液または懸濁液は許容されるように相安定性であり、約１００〜６００ｃｐｓ、または約１５０〜４００ｃｐｓの範囲の粘度を典型的には有する。本発明の目的のために、粘度は、＃２１のスピンドルを使用してＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ  ＬＶＤＶ−ＩＩ＋粘度計装置で測定する。
【０１１７】
本明細書における液体洗剤組成物は、任意の便利な順序でその構成要素を合わせることによって、およびこのように得られた構成要素の組合せを混合、たとえば、撹拌して、相安定的な液体洗剤組成物を形成させることによって調製することができる。このような組成物を調製するための方法において、液体構成要素、たとえば、非イオン性界面活性剤、表面活性ではない液体担体および他の任意選択の液体構成要素の少なくとも主要な割合、またはそれどころか実質的に全てを含有する液体マトリックスが形成され、液体構成要素を、この液体の組合せに剪断撹拌を付与することによって完全に混合する。たとえば、機械式撹拌機による高速撹拌を有用に用いてもよい。剪断撹拌を維持する一方で、任意のアニオン性界面活性剤および固体形態成分の実質的に全てを加えることができる。混合物の撹拌を続け、必要に応じてこの時点で増加させて、液相において不溶性固相微粒子の溶液または均一な分散液を形成することができる。固体形態の材料のいくらかまたは全てをこの撹拌した混合物に加えた後、含める任意の酵素材料の粒子、たとえば、酵素プリルを組み込む。本明細書において上記で記載した組成物の調製手順のバリエーションとして、固体構成要素の１つ以上を、液体構成要素の１つ以上の微量のポーションとプレミックスした粒子の溶液またはスラリーとして、撹拌した混合物に加えてもよい。組成物構成要素の全てを添加した後、必要な粘度および相安定性の特徴を有する組成物を形成するのに十分な期間、混合物の撹拌を続ける。これは約３０〜６０分の期間の撹拌を伴うことが多い。
【０１１８】
液体洗剤組成物を形成する一側面において、色相剤を１種以上の液体構成要素と最初に合わせ、色相剤プレミックスを形成させ、この色相剤プレミックスを、洗濯用洗剤組成物の構成要素の残余の実質的なポーション、たとえば、５０重量％超、さらに具体的には、７０重量％超、およびまたさらに具体的には９０重量％超を含有する組成物配合物に加える。たとえば、上記の方法論において、色相剤プレミックスおよび酵素構成要素の両方は、構成要素添加の最終段階において加える。別の側面において、色相剤を洗剤組成物への添加の前にカプセル化し、カプセル化された色相剤を構造化液体に懸濁させ、懸濁液を、洗濯用洗剤組成物の構成要素の残余の実質的なポーションを含有する組成物配合物に加える。
【０１１９】
上記のように、洗剤組成物は、固体形態でよい。適切な固体形態には、錠剤および微粒子の形態、たとえば、顆粒状粒子、フレークまたはシートが含まれる。このような固体形態で洗剤組成物を形成させるための様々な技術は当技術分野で周知であり、本明細書において使用してもよい。一側面において、たとえば、組成物が顆粒状粒子の形態にあるとき、色相剤は、洗濯用洗剤組成物の全てとは限らないがさらなる構成要素を任意に含んでもよい微粒子形態で提供される。色相剤微粒子を、洗濯用洗剤組成物の構成要素の残余を含有する１種以上のさらなる微粒子と合わせる。さらに、洗濯用洗剤組成物の全てとは限らないがさらなる構成要素を任意に含んでもよい色相剤は、カプセル化形態で提供してもよく、色相剤のカプセル化物を、洗濯用洗剤組成物の構成要素の実質的な残余を含有する微粒子と合わせる。
【０１２０】
本明細書において上記で記載したように調製された本発明の組成物を使用して、ファブリックの洗濯において使用するための洗浄水溶液を形成することができる。一般に、有効量のこのような組成物を、たとえば、通常のファブリック洗濯用自動洗濯機中で水に加え、このような洗濯水溶液を形成させる。次いで、このように形成された洗浄水溶液を、典型的には撹拌しながら、それによって洗濯するファブリックと接触させる。洗濯水溶液を形成するために水に加える有効量の本明細書における液体洗剤組成物は、洗浄水溶液中で約５００〜７，０００ｐｐｍの組成物を形成させるのに十分な量を含むことができ、または約１，０００〜３，０００ｐｐｍの本明細書における洗剤組成物を、洗浄水溶液中で提供する。
【０１２１】
使用方法
本明細書において開示されている消費者製品のいくつかを使用して、部位、とりわけ、表面またはファブリックを浄化または処理することができる。典型的には、部位の少なくとも１つのポーションを、未希釈形態の本出願人等の消費者製品の一態様と接触させ、または液、たとえば、洗浄液に希釈し、次いで、部位を任意に洗浄および／またはすすいでもよい。一側面において、部位を任意に洗浄および／またはすすぎ、消費者製品の一側面と接触させ、次いで、任意に洗浄および／またはすすいでもよい。本発明の目的のために、洗浄には、これらに限定されないが、スクラビング、および機械的撹拌が含まれる。ファブリックは、通常の消費者の使用条件で洗濯または処理することができる大部分の任意のファブリックを含んでもよい。開示されている組成物を含んでもよい液は、約３〜約１１．５のｐＨを有してもよい。このような組成物は典型的には、溶液中で約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で用いられる。洗浄溶媒が水であるとき、水の温度は典型的には、約５℃〜約９０℃の範囲であり、部位がファブリックで構成されるとき、水とファブリックとの比は典型的には、約１：１〜約３０：１である。上記の方法の１つ以上を用いることによって、処理された部位が生じる。
【０１２２】
一側面において、前記表面またはファブリックを任意に洗浄および／またはすすぎ、前記表面またはファブリックとこの明細書において開示されている任意の洗濯ケア組成物とを接触させ、次いで前記表面および／またはファブリックを任意に洗浄および／またはすすぎ、次いで前記表面またはファブリックを任意に乾燥させ、かつ／または前記表面またはファブリックを積極的に乾燥させるステップを含む、表面またはファブリックを処理および／または浄化する方法を開示する。
【０１２３】
例
下記の例を本発明の色相剤をさらに例示するために提示する。しかし、これらは、本明細書に添付の特許請求に定義されているような本発明を制限すると解釈されるべきでない。実際は、様々な改変および変形を、本発明の範囲または精神を逸脱することなく、本発明において行うことができることは当業者には明らかであろう。これらの例において提示する全ての部およびパーセントは、他に示さない限り重量による。
【０１２４】
試料の調製および試験法
Ａ．試料の調製
下記の一般手順を使用して、本発明のチオフェンアゾ色素を調製した。
【０１２５】
グリシドール材料の調製
【化１８】
2016028146.tif 000059
【０１２６】
１８部のＮ−エチル−ｍ−トルイジン、５２部のイソプロピル−グリシジルエーテル、および５０部のトルエンを、２００ｍＬの丸底フラスコ中に室温で充填した。混合物を一晩還流させた。溶媒を除去し、このように得られた材料を次のステップのために粗製物で使用した。次いで、これらの材料を、本明細書に記載のようにアルコキシル化した。
【０１２７】
アルコキシル化中間体の調製
アルコキシル化のための一般手順−方法Ａ：
中間体タイプ１、シングルサイトの開始ポリマー
【化１９】
2016028146.tif 000060
【０１２８】
１８部のＮ−エチル−ｍ−トルイジン、１４部の酢酸、および２０部の水を、２００ｍＬのステンレス鋼オートクレーブ中に室温で充填した。１１部のエチレンオキシドを数時間に亘って加えた。反応を室温で２４時間保持した後、容器に０．２部のＮａＯＨを充填し、１２５℃に加熱した。次いで、エチレンオキシドを約１時間に亘って加えた。反応を１２５℃でさらに３時間続けた後、残留するＥＯを真空によって除去した。次いで、これを室温に冷却し、得られた中間体はこはく色の粘稠液体であった。ＥＯの一定の平均数は、合成におけるエチレンオキシドの量を制御することによって毎回達成することができた。
【０１２９】
中間体タイプ２、２本鎖の開始ポリマー
【化２０】
2016028146.tif 000061
【０１３０】
１８部の２−メトキシ−５−メチルアニリン、１４部の酢酸、および２０部の水を、２００ｍＬのステンレス鋼オートクレーブ中に室温で充填した。２２部のエチレンオキシドを数時間に亘って加えた。反応を室温で２４時間保持した後、容器に０．２部のＮａＯＨを充填し、１２５℃に加熱した。次いで、４０部のエチレンオキシドを約１時間に亘って加えた。反応を１２５℃でさらに３時間続けた後、残留するＥＯを真空によって除去した。次いで、これを室温に冷却し、得られた中間体はこはく色の粘稠液体であった。ＥＯの一定の平均数は、合成におけるエチレンオキシドの量を制御することによって毎回達成することができた。
【０１３１】
アルコキシル化のための一般手順−方法Ｂ：
【化２１】
2016028146.tif 000062
【０１３２】
１８部のアニリン、６０部のモノ−ブロモ−ポリエチレングリコール−２００、２０部のＮａＨＣＯ3および５０部のトルエンを、２００ｍＬの丸底フラスコ中に室温で充填した。反応混合物を、８０℃に５時間加熱した。塩を濾過し、溶媒を低圧蒸留によって濾液から除去した。粗生成物を、次のステップのためにさらなる精製をせずに使用した。
【化２２】
2016028146.tif 000063
【０１３３】
上記のこの同じ手順を使用してハロゲン化生成物を直接作製するために、モノ−ブロモ−モノ−クロログリコールを使用することもまた可能である。
【０１３４】
中間体のトシル化のための一般手順
中間体タイプ１
【化２３】
2016028146.tif 000064
【０１３５】
２０部の水中の４４部のＮ−エチル−Ｎ−アルキレンオキシド−ｍ−トルイジンおよび４１部の塩化トシルの混合物に、２０部の２５％ＮａＯＨをゆっくりと加えた。次いで、反応混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を４００部の水で希釈し、次いで３３％塩酸を加えることによって中和した。４００部の酢酸エチルを加え、混合物を相分離した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させた。粗生成物を、次のステップのために直ちに使用した。
【０１３６】
中間体タイプ２
【化２４】
2016028146.tif 000065
【０１３７】
３０部の水中の４４部の２−メトキシ−５−メチル−Ｎ−ビス−アルキレンオキシド−アニリンおよび８２部の塩化トシルの混合物に、３０部の２５％ＮａＯＨをゆっくりと加えた。次いで、反応混合物を室温で４時間撹拌した。混合物を４００部の水で希釈し、次いで３３％塩酸を加えることによって中和した。４００部の酢酸エチルを加え、混合物を相分離した。有機相を無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、溶媒を蒸発させた。粗生成物を、次のステップのために直ちに使用した。
【０１３８】
四級化のための一般手順
中間体タイプ１
【化２５】
2016028146.tif 000066
【０１３９】
４０部のトシル化中間体、２０部のジメチルアミノプロピルスルホネートおよび１００部のクロロホルムを混合し、６時間還流させた。次いで、材料を冷却し、２００部の水を加えた。材料を相分離し、水相が所望の生成物を含有することが見出された。水相を低圧蒸留によって乾燥させた。クロリド材料を同様に使用して、クロロ塩バージョンを作製することができる。
【０１４０】
中間体タイプ２
【化２６】
2016028146.tif 000067
【０１４１】
４０部のトシル化中間体、３０部のトリエチルアミンおよび１００部のクロロホルムを混合し、６時間還流させた。次いで、材料を冷却し、２００部の水を加えた。材料を相分離し、水相が所望の生成物を含有することが分かった。水相を低圧蒸留によって乾燥させた。
【０１４２】
色合成のための一般手順
全ての色は、同じ一般手順によって調製した：
【化２７】
2016028146.tif 000068
【０１４３】
２部のアミノ−チオフェン、および３０部のリン酸を、２００ｍＬのガラス製フラスコ中に充填し、０〜５℃に冷却した。温度を１０℃未満に維持しながら、１部のＮａＮＯ2を固体としてゆっくりと加えた。ジアゾ化のために添加が完了したとき、混合物を３０分間撹拌し、０．３部のスルファミン酸を加えることによって過剰な亜硝酸ナトリウムを消費させた。ヨウ素デンプン紙がマイナスの結果を生じるまで十分なスルファミン酸を加えた。別々のフラスコに、中間体タイプ１の経路に従って調製した６部の四級化された材料を加え、１モル当量のトリエチルアミンおよび１２部の水を使用して四級化を行った。調製したジアゾニウム塩溶液を、カップリング反応のために上記の溶液中にゆっくり加えた。温度を１０℃超に上昇させないように注意を払った。ジアゾニウム塩溶液を完全に加えた後、反応物を１時間に亘り室温にゆっくりと達しさせた。次いで、混合物を水酸化ナトリウムで中和し、相を分離させた。次いで、生成物層をメタノールに溶解し、濾過し、過剰な塩をすべて除去した。濾液を蒸発させたが、この反応の生成物をこの時点で使用することができ、または水でより低い粘度にさらに希釈することができる。
【０１４４】
例１
例１を、中間体タイプ２の手順によって調製し、２モルのみのエチレンオキシドを、最初の材料に加え、トシル化材料を、２モル当量のＮ−メチルイミダゾールを使用することによって四級化した。着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１４５】
例２
最初のアルコキシル化を、ｍ−トルイジンを使用して行った以外は、例２を例１のように調製した。
【０１４６】
例７
例７を、中間体タイプ１の手順によって調製し、１モルのみのエチレンオキシドを、Ｎ−エチル−アニリンに加え、トシル化材料を、１モル当量のトリエチルアミンを使用することによって四級化した。着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１４７】
例１３
四級化をＮ−メチルイミダゾールによって行った以外は、例１３を、例１２のように調製した。
【０１４８】
例１４
四級化をＮ，Ｎ−ジメチル−グリシンによって行った以外は、例１４を、例１２のように調製した。
【０１４９】
例１５
四級化をＮ，Ｎ−ジメチルプロピルスルホネートによって行った以外は、例１５を、例１２のように調製した。
【０１５０】
例１８例１８を、中間体タイプ２の手順によって調製し、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１５１】
例１９
例１９を、中間体タイプ２の手順によって調製し、最初のアルコキシル化は、２，５−ジメトキシアニリンを使用して行い、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１５２】
例２１
例２１を、中間体タイプ２の手順によって調製し、四級化は、ジメチルエタノールアミンを使用して行い、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１５３】
例２２
例２２を、中間体タイプ２の手順によって調製し、四級化は、トリエタノールアミンを使用して行い、着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１５４】
例３５
例３５を、中間体タイプ２の手順によって調製し、アルコキシル化は、ｍ−トルイジンを使用して行い、四級化は、トリエチルアミンを使用して行った。着色剤合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１５５】
例３６
最初のアルコキシル化をｍ−トルイジンを使用して行い、四級化をトリエチルアミンを使用して行った以外は、例３６を例１のように調製した。色合成は、例１２に記載された通りであった。
【０１５６】
Ｂ．試験法
Ｉ．色素の水性分配値を測定する方法
０．２５〜１．０の溶液吸光度値を実現するのに十分な量の色素を脱イオン水に１０．０ｍＬの最終容量まで溶解し、前記吸光度を、１．０ｃｍの路程を有するキュベットを使用して４００ｎｍ〜７５０ｎｍの色素λmaxで決定する。試料の吸光度を、ＵＶ／可視光分光光度計において色素λmaxで測定し、次いで、１０．０ｍＬの溶液全体を５０．０ｍＬのプラスチック製遠心分離管に移す。１０．０ｍＬの１−オクタノールを加え、管をキャップし、Ｖｏｒｔｅｘ（商標）ミキサーを使用して３０秒間激しく混合する。層が見事に相分離するまで、管をそのまま静置する。層が数時間以内に見事に分離しない場合、遠心し、相分離させる。
【０１５７】
ホールピペットを使用して、水性（底）層の一定分量を取り出し、分光光度計分析のためにこれを１．０ｃｍの路程を有するキュベットに移す。溶液を従前のように分析し、λmaxでの吸光度の減少を、下記に記載するような「水層中に残った色素の％」として定量化する。
【０１５８】
水層中に残った色素の％＝水性分配値（ＡＰＶ）＝（Ａf／Ａi）×１００％式中、Ａiは、λmaxでの最初の溶液の吸光度であり、Ａfは、λmaxでの最終的な溶液の吸光度である。
【０１５９】
ＩＩ．洗剤の色相効率性を測定する方法
ａ）１６オンスの白色の綿インターロックニットファブリック（２７０ｇ／平方メートル、Ｔｅｓｔ  Ｆａｂｒｉｃｓ、Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ２６、Ｗｅｓｔｏｎ、ＰＡ、１８６４３からのＵｖｉｔｅｘ  ＢＮＢ蛍光増白剤で明るくさせる）の２つの２５ｃｍ×２５ｃｍのファブリックスワッチを入手する。
【０１６０】
ｂ）１．５５ｇのＡＡＴＣＣ標準的ヘビーデューティー液体（ＨＤＬ）試験洗剤を含有する２つの１リットル分量の水道水を調製する。
【０１６１】
ｃ）試験する十分な量の色素を、上記のステップｂ）からの一定分量の１つに加え、１ＡＵの水溶液吸光度を生じさせる。
【０１６２】
ｄ）上記のａ）からの１つのスワッチを、１．５５ｇのＡＡＴＣＣ標準的ヘビーデューティー液体（ＨＤＬ）試験洗剤を含有する水の一定分量の１つで洗浄し、他のスワッチを他の一定分量で洗浄する。このような洗浄ステップは、撹拌しながら室温で３０分間行うべきである。このような洗浄ステップの後、スワッチを水道水で別々にすすぎ、スワッチを暗中で空気乾燥させる。
【０１６３】
ｅ）各スワッチをすすぎ、乾燥させた後、色素の色相効率性であるＤＥ*effを、Ｈｕｎｔｅｒ  ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射率分光光度計を使用して各スワッチのＬ*、ａ*、およびｂ*値の測定を決定することによって評価する（Ｄ６５照明、１０°観測者およびＵＶフィルター（除外））。次いで、色素の色相効率性を、下記の等式を使用して計算する。
【数１】
2016028146.tif 000069
【０１６４】
式中、添字ｃおよびｓは、それぞれ、対照、すなわち、色素を有さない洗剤で洗浄したファブリック試料、およびスクリーニングする色素を含有する洗剤で洗浄したファブリック試料について測定したＬ*、ａ*、およびｂ*値を意味する。
【０１６５】
ＩＩＩ．洗浄除去性を決定する方法
ａ）ＡＡＴＣＣ試験法６１−２００３、試験２Ａに従い、蒸留水中に１．５５ｇ／リットルのＡＡＴＣＣ  ＨＤＬ処方を含有する、２つの別々の１５０ｍｌの分量のＨＤＬ洗剤溶液を調製する。
【０１６６】
ｂ）上記の洗剤の色相効率性を決定する方法からの各ファブリックスワッチの１５ｃｍ×５ｃｍの試料を、上記のステップＩＩ、ａ）によって調製した１５０ｍｌのＨＤＬ洗剤溶液中でＬａｕｎｄｅｒｏｍｅｔｅｒによって４９℃にて４５分間洗浄する。
【０１６７】
ｃ）試料を、別々の一定分量のすすぎ水ですすぎ、暗中で空気乾燥させ、次いで、各スワッチのＬ*、ａ*、およびｂ*値の測定を、Ｈｕｎｔｅｒ  ＬａｂＳｃａｎ  ＸＥ反射率分光光度計を使用して行う（Ｄ６５照明、１０°観測者およびＵＶフィルター（除外））。残留する呈色の量を、下記の等式を使用して計算したＤＥ*resを測定することによって評価する。
【数２】
2016028146.tif 000070
【０１６８】
式中、添字ｃおよびｓは、それぞれ、対照、すなわち、色素を有さない洗剤で最初に洗浄したファブリック試料、およびスクリーニングする色素を含有する洗剤で最初に洗浄したファブリック試料について測定したＬ*、ａ*、およびｂ*値を意味する。次いで、色素についての洗浄除去値を、式：除去％＝１００×（１−ＤＥ*res／ＤＥ*eff）によって計算する。
【０１６９】
Ｃ．試験結果
いくつかの例の水性分配値を、表６に示す。
【表６】
2016028146.tif 000071
【０１７０】
例示的な洗剤配合物
配合物１ａ〜１ｌ：液体洗剤配合物
表７Ａおよび７Ｂに、色相剤として少なくとも１種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む液体洗剤配合物の例を示す。配合物は、表７Ａでは配合物１ａ〜１ｆとして、および表７Ｂでは配合物１ｇ〜１ｌとして示している。
【表７Ａ】
2016028146.tif 000072
【表７Ｂ】
2016028146.tif 000073
【０１７１】
配合物２ａ〜２ｅ：顆粒状洗剤配合物
表８に、色相剤として少なくとも１種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む顆粒状洗剤配合物の例を示す。配合物を、表８では、配合物２ａ〜２ｅとして示している。
【表８】
2016028146.tif 000074
【０１７２】
例示的なファブリックケア組成物
配合物３ａ〜３ｄ：液体ファブリックケア組成物
表９は、色相剤として少なくとも１種の本発明のチオフェンアゾ色素を含む液体ファブリックケア組成物の例を示す。組成物は、表９では、配合物３ａ〜３ｄとして示している。
【表９】
2016028146.tif 000075
【０１７３】
本明細書において開示されている寸法および値は、列挙した正確な数値に厳密に制限されるとは理解されない。代わりに、他に特定しない限り、それぞれのこのような寸法は、列挙した値とその値の周囲の機能的に等しい範囲の両方を意味することを意図する。たとえば、「４０ｍｍ」として開示されている寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。
【０１７４】
発明の詳細な説明において引用されている全ての文献は、関連する部分において、参照により本明細書中に組み込まれている。任意の文献の引用は、引用が本発明に関して従来技術であることを認めているとは解釈されるべきでない。この文献において、ある用語の任意の意味または定義が、参照により組み込まれている文献における同じ用語の任意の意味または定義と対立する限りにおいて、この文献においてその用語に割り当てられた意味または定義が優先するものとする。
【０１７５】
本発明の特定の側面を例示および記載してきた一方、本発明の精神および範囲から逸脱することなく様々な他の変更および改変を行うことができることは当業者には明らかであろう。したがって、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内である全てのこのような変更および改変が包含されることを意図する。
【手続補正書】
【提出日】平成27年9月28日(2015.9.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
該チオフェンアゾ色素は下記の式を有し、
【化１】
2016028146.tif 000093
式中、部分Ａは部分Ｎｏ．２３からなる群から選択され、
【化２】
2016028146.tif 000094
ａは１であり、Ｒ6はエントリーＮｏ．５からなる群から選択され、
【表１】
2016028146.tif 000095
Ｒ4とＲ5の原子団はエントリーＮｏ．１３からなる群から選択される。
【表２】
2016028146.tif 000096
【請求項２】
請求項１記載の組成物であって、
前記チオフェンアゾ色素はエントリーＮｏ．１４からなる群から選択される式を有する。
【表３】
2016028146.tif 000097
【請求項３】
形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
前記チオフェンアゾ色素は式（ＶＩＩＩ）を有し、
【化３】
2016028146.tif 000098
式中、部分Ａは部分Ｎｏ．２３からなる群から選択され、
【化４】
2016028146.tif 000099
式中、Ｘは部分Ｎｏ９からなる群から選択される。
【表４】
2016028146.tif 000100
【請求項４】
形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
前記チオフェンアゾ色素は下記の式を有し、
【化５】
2016028146.tif 000101
式中、部分Ａは部分Ｎｏ．５２から５９、および１１１から１１８からなる群から選択され、
【表５】
2016028146.tif 000102
Ｒ6はエントリーＮｏ．７であり、ａは２であり、
【表６】
2016028146.tif 000103
Ｒ4とＲ5の原子団はエントリーＮｏ．５５から選択される。
【表７】
2016028146.tif 000104
【請求項５】
形式電荷部分を含有するチオフォエンアゾ色素を含む組成物であって、該色素はメタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まず：
前記チオフェンアゾ色素は式Ｎｏ．１８から選択される式を有する。
【表８】
2016028146.tif 000105
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７５】
本発明の特定の側面を例示および記載してきた一方、本発明の精神および範囲から逸脱することなく様々な他の変更および改変を行うことができることは当業者には明らかであろう。したがって、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内である全てのこのような変更および改変が包含されることを意図する。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
形式電荷部分を含有したチフォエンアゾ色素、ただし、メタ−ビス（２−ヒドロキシ−３−トリメチルアンモニウムプロピル）アミノトリル基を含まないチオフェンアゾ色素。
［２］
メタノール溶液中での約４００ｎｍ〜約７５０ｎｍの波長帯において、約１０００〜約１，０００，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［３］
約５６０ｎｍ〜約６１０ｎｍの波長帯において、約２０，０００〜約２５０，０００リットル／ｍｏｌ／ｃｍの最大吸光係数を有する、［２］に記載のチオフェンアゾ色素。
［４］
３００ダルトン超からの分子量を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［５］
約１０％〜１００％の水性分配値を有し、非共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［６］
０％〜約４０％の水性分配値を有し、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含む、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
［７］
一般式（Ｉ）によって表される、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：
【化２８】
2016028146.tif 000106
式中、
ａ）Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ独立に、水素、電子吸引性部分、および電子供与性部分から選択され、ただし、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3の少なくとも１つは、電子吸引性部分であり、
ｂ）Ｘは、約６５ダルトン〜約４８５５ダルトンの分子量を有する有機部分である。
［８］
各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が、水素、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3〜Ｃ10）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、［７］に記載のチオフェンアゾ色素。
［９］
Ｘが、下記の式（ＩＩ）を有する部分：
【化２９】
2016028146.tif 000107
式中、
ｉ）Ｒ4は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：
【化３０】
2016028146.tif 000108
式中、
ｉ）各Ｒ8は、水素、ヒドロキシにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル、またはアセチルから独立に選択される、
ｉｉ）ｍは０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、スルホネート、カルボキシレート、ホスホネート、またはイミダゾリウム、ピリジニウム、モルホリニウム、ピペリジニウムから選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分から選択される：
【化３１】
2016028146.tif 000109
式中、
ｉ）Ｒ9は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ10は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ2〜Ｃ8アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ1〜Ｃ8アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ10が−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ18アルキル部分である場合には１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ4は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：
【化３２】
2016028146.tif 000110
式中、
ｉ）各Ｒ11およびＲ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、アリール、アセチルまたはヒドロキシル部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から１０までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
または、Ｒ4は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：
【化３３】
2016028146.tif 000111
式中、
ｉ）Ｒ13は、アリール部分、アリールアルキル部分、Ｃ1〜Ｃ18アルキル部分、またはシロキサン部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ14は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルから独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数であり、
ｉｉｉ）Ｙは、上記の通りである；
ｉｉ）Ｒ5は、Ｒ4と同じでもよいし、またはＣ1〜Ｃ12アルキル部分、アリール部分またはアリールアルキル部分から選択することができ、添字（ａ）は０〜４の整数であり、各Ｒ6は、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ、ニトロ、ヒドロキシル、ハロゲン、または−ＮＨＣ（Ｏ）Ｒ22（Ｒ22は、Ｈ、−ＮＨ2、Ｃ1〜Ｃ6アルキル、フェニルから選択される）、−（ＣＨ2）sＯＲ23（添字ｓは、１または２であり、Ｒ23は、Ｍｅ、フェニル、および−ＣＯ2ＣＨ2ＣＮから選択される）；−ＮＨＳＯ2Ｒ24（Ｒ24は、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはフェニルである）から独立に選択されていてもよく、前記アルキル、アルコキシおよびアセトアミド部分は、形式電荷部分により任意に置換されていてもよい
であるか、
または、Ｘが、下記の式ＶＩＩを有する部分：
【化３４】
2016028146.tif 000112
式中、各Ｒ4およびＲ5は、下記から独立に選択することができる：
ａ）［（ＣＨ2ＣＲ’ＨＯ）x（ＣＨ2ＣＲ’’ＨＯ）yＲ15］；
ｂ）アルキル、アリールまたはアリールアルキル；
ｃ）［ＣＨ2ＣＨ（ＯＲ16）ＣＨ2ＯＲ17］；
ｄ）スチレンオキシド、グリシジルメチルエーテル、イソブチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｔ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、およびグリシジルヘキサデシルエーテルのアミノ添加、およびその後の、１〜１０個のアルキレンオキシド単位の添加（少なくとも１個のこのようなアルキレンオキシド単位は、−ＨではないＲ15により置換されている）による生成物；
ここで、Ｒ’は、Ｈ、ＣＨ3、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ’’は、Ｈ、ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15、およびこれらの混合物からなる群から選択され、ｘ＋ｙ≦２０であり、ｙ≧１であり、ｚ＝０〜１０であり、各Ｒ15は、−Ｈおよび−ＣＨ2ＣＨＲ18Ｎ+Ｒ19Ｒ20Ｒ21（Ｒ18は、−Ｈおよび−ＣＨ3から選択され、各Ｒ19およびＲ20は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ4アルキルから独立に選択され、Ｒ21は、Ｃ1〜Ｃ12の任意に−ＯＨ置換されていてもよいアルキルまたは（ＣＨ2）rＯpＱから独立に選択され、添字ｒは、１〜８の整数であり、添字ｐは、０または１であり、Ｑは、−ＣＯ2-、および−ＳＯ3-から選択されるアニオン基である）から独立に選択され、Ｒ16は、Ｈ、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）zＲ15（ｚ＝０〜１０である）、およびこれらの混合物からなる群から選択され、Ｒ17は、Ｃ1〜Ｃ16アルキル、Ｃ6〜Ｃ10アリール基、およびこれらの混合物からなる群から選択され、添字ｍは、０〜４の整数であり、各Ｒ6は上記定義の通りであり、Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、共有結合により電荷のバランスをとる対イオンを含まない−ＨではないＲ15基の数と等しく、さらに、ただし、分子は、少なくとも１個の−ＨではないＲ15基を含有する
である、［７］に記載のチオフェンアゾ色素。
［１０］
Ｘが、下記の式（ＩＩ）を有する部分である［９］に記載のチオフェンアゾ色素：
【化３５】
2016028146.tif 000113
式中、
ｉ）Ｒ4は、下記の式（ＩＩＩ）を有する部分から選択される：
【化３６】
2016028146.tif 000114
式中、
ｉ）Ｒ8は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキル部分またはアリール部分であり、
ｉｉ）Ｙは、イミダゾリウムからなる群から選択される第四級アンモニウム種、または下記の式（ＩＶ）を有する部分である：
【化３７】
2016028146.tif 000115
式中、
ｉ）Ｒ9は、Ｃ1〜Ｃ2アルキル部分であり、
ｉｉ）Ｒ10は、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分、またはスルホネートにより置換されているＣ2〜Ｃ4アルキル、またはカルボキシレートにより置換されているＣ1〜Ｃ4アルキルから選択され、
ｉｉｉ）Ｚは、単位電荷ｃの電荷のバランスをとる対イオンであり、添字ｂは、Ｒ10が、−ＯＨにより任意に置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8アルキル部分である場合には１であり、そうでなければ添字ｂ＝０である；
または、Ｒ4は、下記の式（Ｖ）を有する部分から選択される：
【化３８】
2016028146.tif 000116
式中、
ｉ）各Ｒ11およびＲ12は、水素、Ｃ1〜Ｃ4アルキルまたはアリール部分から独立に選択され、ｍおよびｎは、独立しており、０から５までの整数であり、
ｉｉ）Ｙは、上記の通りである
または、Ｒ4は、下記の式（ＶＩ）を有する部分から選択される：
【化３９】
2016028146.tif 000117
式中、
ｉ）Ｒ13は、アリール部分、ベンジル部分、またはＣ1〜Ｃ18アルキル部分から選択され、
ｉｉ）各Ｒ14は、水素または−ＣＨ3から独立に選択され、ｍは、０〜１０の整数である
ｉｉ）Ｒ5は、Ｒ4と同じであることができ、またはＣ1〜Ｃ6アルキル部分またはベンジル部分から選択することができ、
ｉｉｉ）添字ａは、０〜２の整数であり、各Ｒ6は、メチル、メトキシ、またはアセトアミド部分から独立に選択されていてもよい。
［１１］
各Ｒ1、Ｒ2およびＲ3が、水素、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキル、（Ｃ3〜Ｃ10）−アリール、カルボキシレート、シアノ、スルホネート、ホスホネート、スルフェート、アセテート、ニトロ、（Ｃ1〜Ｃ4）−アルキルエステル、ハロゲンまたはアミノ部分から独立に選択される、［１０］に記載のチオフェンアゾ色素。
［１２］
式（ＶＩＩＩ）を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：
【化４０】
2016028146.tif 000118
式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号１〜１１８からなる群から選択され、Ｘは、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。
［１３］
式（ＶＩＩＩ）を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：
【化４１】
2016028146.tif 000119
式中、Ａ部分は、表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８からなる群から選択され、Ｘ部分は、表４のＸ部分の番号１〜３１からなる群から選択される。
［１４］
下記の式を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：
【化４２】
2016028146.tif 000120
式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号１〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ6は、表２のＲ6置換基の同定および位置の番号１〜４０から選択され、Ｒ4およびＲ5の原子団は、表３のＲ4およびＲ5の原子団の番号１〜６９から選択される。
［１５］
下記の式を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素：
【化４３】
2016028146.tif 000121
式中、部分Ａは、表１のＡ部分の番号９〜１１、１５、２３、３４〜３５、３７〜３９、４１、４３、４７、５０〜５１、５７〜５８、７７、８３、８９、９５、１０６、および１１０〜１１８から選択され、ａ＝０〜２であり、ａ＝１または２である場合には、Ｒ6は、表２のＲ6置換基の同定および位置の番号１、３、５、７、１２、１３、１４、３１、３６および４０から選択され、Ｒ4およびＲ5の原子団は、表３のＲ4およびＲ5の原子団の番号３、５〜６、１０、１３〜１４、１７、１９〜２１、２４、２７〜２８、３１〜３４、３８、４１、４４〜４８、５２、５４〜５５、５８、６０〜６４および６９から選択される。
［１６］
表５の式番号１〜４２から選択される式を有する、［１］に記載のチオフェンアゾ色素。
【外国語明細書】
2016028146000001.pdf