(57)【要約】【課題】被転写体に対して優れた耐候性、光学的性能、及び、ハードコート性を有するハードコート層を転写により容易に形成してハードコート積層体を得ることができ転写フィルムを提供する。【解決手段】基材フィルム上に、少なくとも、ハードコート層とプライマー層とをこの順に有する転写シートであって、上記基材フィルムを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、上記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とする転写シート。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルム上に、少なくとも、ハードコート層とプライマー層とをこの順に有する転写シートであって、
前記基材フィルムを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、
前記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、前記粒子の屈折率と前記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とする転写シート。
【請求項２】
基材フィルムを除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下である請求項１記載の転写シート。
【請求項３】
前記粒子は、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、及び、樹脂材料から選択される少なくとも一種の材料から構成される粒子である請求項１又は２記載の転写シート。
【請求項４】
基材フィルム上に、ハードコート層、プライマー層及び接着層をこの順に有する請求項１、２又は３記載の転写シート。
【請求項５】
接着層表面の算術平均粗さが２５０ｎｍ以下である請求項４記載の転写シート。
【請求項６】
プライマー層の平均屈折率が１．５６以下である請求項１、２、３、４又は５記載の転写シート。
【請求項７】
少なくとも、基材フィルム、ハードコート層、プライマー層及び樹脂基体をこの順に有するハードコート積層体であって、
前記基材フィルムと前記樹脂基体とを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、
前記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、前記粒子の屈折率と前記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内である
ことを特徴とするハードコート積層体。
【請求項８】
少なくとも、ハードコート層、プライマー層及び樹脂基体をこの順に有するハードコート積層体であって、
前記樹脂基体を除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、
前記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、前記粒子の屈折率と前記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とするハードコート積層体。
【請求項９】
基材フィルムと樹脂基体とを除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下である請求項７記載のハードコート積層体。
【請求項１０】
樹脂基体を除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下である請求項８記載のハードコート積層体。
【請求項１１】
前記粒子は、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、及び、樹脂材料から選択される少なくとも一種の材料から構成される粒子である請求項７、８、９又は１０記載のハードコート積層体。
【請求項１２】
プライマー層と樹脂基体の間に接着層を有する請求項７、８、９、１０又は１１記載のハードコート積層体。
【請求項１３】
プライマー層の平均屈折率が１．５６以下である請求項７、８、９、１０、１１又は１２記載のハードコート積層体。
【請求項１４】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の転写シートの基材フィルム側とは反対側の面と樹脂基体とを当接させた状態で、前記転写シートと前記樹脂基体とを貼合することを特徴とするハードコート積層体の製造方法。
【請求項１５】
請求項１、２、３、４、５又は６記載の転写シートの基材フィルム側とは反対側の面と樹脂基体とを当接させた状態で、前記転写シートと前記樹脂基体とを貼合し、前記転写シートから前記基材フィルムを剥離させることを特徴とするハードコート積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、転写シート及びこれを用いたハードコート積層体、並びに、ハードコート積層体の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂成形品に耐傷性などのハードコート性を付与するために、樹脂成形品の表面にハードコート層を設けることが行われており、このようなハードコート層は、通常コーティングや転写により樹脂成形品の表面に形成されている（例えば、特許文献１〜３等参照）。このような樹脂成形品は、一般住居や公共施設の建築構造物の外装材や内装材、自動車内外装用の部品や、太陽電池カバー又は太陽電池基板、家電製品の部材などに使用でき、とりわけ、バルコニーの仕切り板、テラスやカーポートなどの屋根部材、車両や建造物のウインドウ、その他、防音壁や風防壁など透明プラスチックを用いた製品に好適に用いられる。そして、これらの用途においては、日々直射日光や風雨に晒されるため、極めて厳しい耐候性が求められている。
しかしながら、これらの特許文献に記載されているような従来のハードコート層は、樹脂成形品に耐傷性などのハードコート性を付与するものではあるが、耐候性については充分な特性を有するものではなかった。
【０００３】
ハードコート性と耐候性とは、相反する特性であり、ハードコート性が良い、すなわち表面の硬度が高いもの、すなわち硬直なものでは、表面層にひび割れを生じて剥離してしまい、耐候性に乏しくなる傾向にある。一方、ハードコート性に劣る、すなわち表面の硬度が低く、柔軟性のある表面層を有するものでは、直射日光や風雨に晒された際に、表面層が剥離するようなことはなく、表面形状を維持し、優れた耐候性を有する傾向にあることが知られている。そのため、特に屋外で用いられる部材などの用途においては、いわゆるハードコート性と耐候性とを兼ね備えた表面保護層を有する製品が要望されている。
【０００４】
このような要望に対し、例えば、特許文献４には、被転写体、接着層、紫外線吸収剤を含むプライマー層、及び、ハードコート性を有する表面保護層を順に有するハードコート体が開示されている。
このようなハードコート体は、被転写体の表面硬度をハードコート層で担保する一方で、耐候性を確保するためにプライマー層に耐候剤を多量に添加することで、優れた耐候性とハードコート性とを有する表面保護層を、熱転写により被転写体に対して容易に形成して得ることができるものであった。
ところで、近年では、需要者の要求する光学的性能は厳しくなってきていることから、例えば、透明プラスチック等の用途においては、より優れた透明性が求められてきている。しかしながら、プライマー層中に耐候剤を多量に添加することで、ブリードアウトのような耐候剤の偏析がハードコート体の光学的性能に影響を及ぼし、従来のハードコート体では、このような近年のより高い光学的性能への要求に充分に応えることができないことがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００４−３４５２２８号公報
【特許文献２】特開２００７―２５３３４１号公報
【特許文献３】特開平１０−１６６５１０号公報
【特許文献４】特開２０１４−２０８４９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、優れた耐候性、光学的性能及びハードコート性を有する転写シート、及び、該転写シートを用いてなるハードコート積層体を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、基材フィルム上に、少なくとも、ハードコート層とプライマー層とをこの順に有する転写シートであって、上記基材フィルムを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、上記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とする転写シートである。
【０００８】
本発明の転写シートの好ましい態様は、次のようである。
すなわち、本発明の転写シートは、上記基材フィルムを除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下であることが好ましい。
また、上記粒子は、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、及び、樹脂材料から選択される少なくとも一種の材料から構成される粒子であることが好ましい。
また、本発明の転写シートは、上記基材フィルム上に、ハードコート層、プライマー層及び接着層をこの順に有することが好ましい。
また、本発明の転写シートは、上記接着層表面の算術平均粗さが２５０ｎｍ以下であることが好ましい。
また、上記プライマー層の平均屈折率が１．５６以下であることが好ましい。
【０００９】
また、本発明は、少なくとも、基材フィルム、ハードコート層、プライマー層及び樹脂基体をこの順に有するハードコート積層体であって、上記基材フィルムと上記樹脂基体とを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、上記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とするハードコート積層体（以下、第一のハードコート積層体ともいう）でもある。
また、少なくとも、ハードコート層、プライマー層及び樹脂基体をこの順に有するハードコート積層体であって、上記樹脂基体を除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、上記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とするハードコート積層体も別の態様に係る本発明の一つである（以下、第二のハードコート積層体ともいう）。
なお、以下、上記第一のハードコート積層体と第二ハードコート積層体とを区別しないときは、本発明のハードコート積層体と称して説明する。
【００１０】
本発明のハードコート積層体の好ましい態様は、次のようである。
第一のハードコート積層体は、上記基材フィルムと樹脂基体とを除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下であることが好ましい。
また、第二のハードコート積層体は、上記樹脂基体を除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下であることが好ましい。
また、本発明のハードコート積層体において、上記粒子は、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム、及び、樹脂材料から選択される少なくとも一種の材料から構成される粒子であることが好ましい。
また、本発明のハードコート積層体は、上記プライマー層と上記樹脂基体の間に接着層を有することが好ましく、上記プライマー層の平均屈折率が１．５６以下であることが好ましい。
【００１１】
また、本発明は、本発明の転写シートの基材フィルム側とは反対側の面と樹脂基体とを当接させた状態で、上記転写シートと上記樹脂基体とを貼合することを特徴とするハードコート積層体の製造方法でもある。
また、本発明の転写シートの基材フィルム側とは反対側の面と樹脂基体とを当接させた状態で、上記転写シートと上記樹脂基体とを貼合し、上記転写シートから基材フィルムを剥離させることを特徴とするハードコート積層体の製造方法もまた、別の態様に係る本発明の一つである。
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明の好ましい態様を適宜組み合わせた態様も、本発明の好ましい態様である。
【００１２】
本発明者らは、被転写体に表面保護層（ハードコート層）を転写法により形成する転写シートについて鋭意検討した結果、従来の転写シートは、紫外線吸収剤を含むプライマー層を備えた構成を有するが、該紫外線吸収剤にブリードアウトが生じており、該紫外線吸収剤のブリードアウトが転写シートの光学的性能の低下の原因になっていたことを見出した。これは、以下に挙げる理由によると推測される。
すなわち、従来の転写シートは、通常、基材フィルム上にハードコート層、プライマー層及び接着層をこの順に備えた構成を有しており、上記基材フィルム上にハードコート層及びプライマー層を形成した後、更に必要に応じて接着層を形成することで製造される。ここで、上記プライマー層を形成した状態でロール状に巻き取ったり、ロールトゥロールでの製造時にガイドロールによりプライマー層表面が押さえられたりすることがあるため、上記プライマー層には耐ブロッキング性が求められる。このため、上記プライマー層には、粒子が添加され、その表面に所定の凹凸形状が形成されている。
ところが、上記プライマー層には上記の通り紫外線吸収剤も含有されているが、上記プライマー層を形成した状態で上記紫外線吸収剤のブリードアウトが生じて、上記プライマー層の接着層側の表面付近の上記粒子表面や該粒子の凝集物に移行してしまうことがあった。
上記紫外線吸収剤は、通常、上記粒子よりも屈折率の高い材料から構成されているため、該紫外線吸収剤のブリードアウトが生じると、上記プライマー層の接着層を形成する側の表面部分に、あたかも高屈折率層（以下、擬似高屈折率層ともいう）が形成されたような状態となる。そうすると、上記擬似高屈折率層と粒子との屈折率差が大きく、更に、上記粒子はプライマー層表面に凹凸形状を形成しているため、該粒子と、その上に形成された擬似高屈折率層との界面で光の散乱が生じ、その結果、転写シートの光学的性能（透明性）が低下していたものと推測される。
そして、本発明者らは、更に鋭意検討した結果、上記プライマー層に含有させる紫外線吸収剤と粒子との屈折率差が所定の範囲内となるよう高度に制御することで、上記紫外線吸収剤のブリードアウトが生じて擬似高屈折率層が形成されたとしても、該擬似高屈折率層と粒子との界面で生じる光の散乱を抑制でき、耐候性とハードコート性とに加え、光学的性能にも優れた転写シートとすることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
なお、本明細書において、「光学的性能に優れる」とは、意図しない白化や着色が生じることのない性能を有していること意味し、代表的には「透明性に優れる」ことである。
【００１３】
本発明の転写シートは、基材フィルム上に、少なくとも、ハードコート層とプライマー層とをこの順に有する。
このような構成の本発明の転写シートは、上記基材フィルムを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にある。
本発明の転写シートにおいて、上記吸光度Ａ３５０とは、後述するプライマー層による吸光度と見做すことができ、該プライマー層に含有させる紫外線吸収剤の量とプライマー層の厚みとを調整することで、上記吸光度Ａ３５０の値を調整することができる。すなわち、本発明の転写シートから基材フィルムを除いた構成では、波長３５０ｎｍの光の殆どは、上記プライマー層によって吸収される。
また、上記吸光度Ａ３５０が上記範囲に制御された本発明の転写シートは、可視光領域に近い波長の紫外線を充分に吸収でき、優れた耐候性を有するものとなる。上記吸光度Ａ３５０が１．４未満であると、本発明の転写シートの耐候性が不充分となり、７．０を超える吸光度とするには後述するプライマー層の厚みを極めて厚くする必要あり現実的でない。上記吸光度Ａ３５０の好ましい下限は１．５、好ましい上限は６．０であり、より好ましい下限は１．６であり、より好ましい上限は５．０である。
【００１４】
また、本発明の転写シートは、上記基材フィルムを除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下であることが好ましい。
上記吸光度Ａ２９０も上記波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０と同様に後述するプライマー層による吸光度と見做すことができ、該プライマー層に含有させる紫外線吸収剤の量とプライマー層の厚みとを調整することで、上記吸光度Ａ２９０を調整することができる。すなわち、本発明の転写シートから基材フィルムを除いた構成では、波長２９０ｎｍの光の殆どは、上記プライマー層によって吸収される。
また、上記吸光度Ａ２９０が上記範囲に制御された本発明の転写シートは、高いエネルギーの紫外線を充分に吸収できるため、極めて耐候性に優れたものとなる。
上記吸光度Ａ２９０が１．５未満であると、本発明の転写シートの耐候性が不充分となることがあり、７．０を超える吸光度とするには後述するプライマー層の厚みを極めて厚くする必要があり現実的でない。上記吸光度Ａ２９０のより好ましい下限は２．０、より好ましい上限は６．０であり、更に好ましい下限は２．４であり、更に好ましい上限は５．０である。
【００１５】
なお、本明細書において、上記吸光度Ａ３５０、及び、吸光度Ａ２９０は、紫外可視近赤外分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて測定された値である。
例えば、本発明の転写シートが、基材フィルム、ハードコート層及びプライマー層から構成される場合、上記ハードコート層とプライマー層とからなる積層体の上記吸光度Ａ３５０、及び、吸光度Ａ２９０を、上記紫外可視近赤外分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて測定する。また、本発明の転写シートが、基材フィルム、ハードコート層、プライマー層及び後述する接着層から構成される場合、上記ハードコート層、プライマー層及び接着層からなる積層体の吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０を、上記と同様にして測定する。
【００１６】
また、上記基材フィルムを除いた状態で測定した吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０は、例えば、上記紫外可視近赤外線分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて、以下の方法によっても求めることができる。
まず、本発明の転写シートの波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０、及び、波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０を測定する。
次いで、上記基材フィルムの波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０、及び、波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０を測定する。
そして、本発明の転写シートの吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０と、基材フィルムの吸光度Ａ３５０と吸光度Ａ２９０との差を、それぞれの波長において算出する。
【００１７】
図１は、本発明の転写シートの一例の断面を示す模式図である。
図１に示すように、本発明の転写シート１０は、基材フィルム１１の上に、ハードコート層１２及びプライマー層１３を有している。なお、本発明の転写シートは、図１のような転写シートに限定されず、例えば、本発明の効果を妨げない範囲で、基材フィルムとハードコート層との間に離型層や着色層（加飾層）等の他の層が積層されていても本発明の範囲である。
以下、本発明の転写シートについて詳述する。
【００１８】
（基材フィルム）
上記基材フィルムは、特に限定されないが、ポリエステル樹脂フィルム又は延伸ポリオレフィン樹脂フィルムにより構成されることが好ましい。
上記基材フィルムがこれらの樹脂フィルムにより構成されることにより、その上にハードコート層などを容易に形成でき、また、転写シートを生産する際に熱収縮や、ハードコート層の形成に電離放射線硬化性樹脂を用いる場合は、電離放射線の照射による収縮が生じにくいという優れた耐収縮性を有し、本発明の転写シートを優れた安定性と効率とで生産することが可能となる。更に、本発明の転写シートを被転写体に転写する際の加熱温度による熱収縮が生じることもないので、容易にハードコート体を生産することができる。
【００１９】
上記ポリエステル樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以下「ＰＥＴ」ということがある。）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート、エチレンテレフタレート−イソフタレート共重合体、ポリアリレートなどのポリエステル樹脂からなるフィルムが好ましく挙げられる。これらの中でも、本発明の転写シートを生産する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくいことなどを考慮すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。
【００２０】
ポリオレフィン樹脂フィルムとしては、熱転写フィルムを生産する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくいことなどを考慮すると、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリブテン樹脂、エチレン−プロピレン共重合体樹脂、エチレン−プロピレン−ブテン共重合体樹脂、オレフィン熱可塑性エラストマーなどのポリオレフィン樹脂からなり、延伸された樹脂フィルムが好ましく挙げられる。また、これらの中でも、延伸ポリプロピレン樹脂フィルムであることが好ましい。
【００２１】
上記延伸ポリオレフィン樹脂は、一軸延伸されたもの、二軸延伸されたもののいずれでもよいが、転写シートを生産する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくいことなどを考慮すると、二軸延伸されたものであることが好ましい。
二軸延伸ポリオレフィン樹脂のシートは、通常、長手方向延伸機を用いてガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱して、好ましくは５倍以上３０倍以下程度延伸し、次いで、幅方向延伸機を用いてガラス転移温度（Ｔｇ）以上に加熱して幅方向へ好ましくは５倍以上３０倍以下延伸して得られる。
また、延伸倍率が上記範囲内であると、本発明の転写シートを生産する際の熱収縮や、電離放射線の照射による収縮が生じにくくなる。
【００２２】
上記基材フィルムの厚さは、特に限定されないが、４μｍ以上２００μｍ以下であればよい。４μｍ以上であればカールやシワが入りにくくなり、２００μｍ以下であればコストを安価に抑えられ、熱伝導効率が低下することがなく、転写後に基材フィルムを剥離する際に各層がとられることがなく、優れた転写性が得られる。基材フィルムは、複層構成でもよい。その場合、複層構成全体で上記厚みの範囲にあることが好ましい。
【００２３】
なお、これらの基材フィルムは、転写する際のハードコート層との間の離型性を確保するために、必要に応じて基材フィルム表面に公知の離型処理を施したり、シリコーン樹脂などの離型層を設けてもよい。また、逆にハードコート層との密着性を向上させるためにコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン／紫外線処理、易接着コート剤を塗布するなどの表面処理を施してもよい。
【００２４】
（ハードコート層）
上記ハードコート層は、硬化性樹脂組成物の硬化物からなる層であり、被転写体にハードコート性を付与する層である。上記硬化性樹脂組成物には硬化性樹脂の他、所望に応じて、耐候剤、耐傷粒子、非反応性シリコーン化合物などの滑剤が上記ハードコート体への耐候性及びハードコート性を付与する性能を損なわない範囲で含まれていてもよい。
【００２５】
ハードコート層は、特に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂、熱硬化性アクリル樹脂、電離放射線硬化性樹脂等、の硬化物からなる層を好ましく挙げることができる。耐候性やハードコート性の観点から電離放射線硬化性樹脂の硬化物であることが好ましい。
【００２６】
電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線を照射することにより硬化する硬化性樹脂であり、電離放射線としては、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するもの、例えば、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるほか、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も用いられる。
【００２７】
上記ハードコート層に使用できる電離放射線硬化性樹脂としては、従来から電離放射線硬化性を有する樹脂として慣用されている重合性オリゴマー（プレポリマー）、重合性ポリマーの中から適宜選択して用いることができ、良好な硬化特性を得る観点から、ブリードアウトしにくく、固形分基準として９５％以上１００％以下程度としても塗布性を有し、かつ硬化させてハードコート層を形成する際に硬化収縮を生じにくいものが好ましい。
【００２８】
重合性オリゴマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つオリゴマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートやカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のオリゴマーなどが好ましく挙げられ、ウレタン（メタ）アクリレート系がより好ましい。なお、上記（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００２９】
オリゴマーのうち、多官能の重合性オリゴマーが好ましく、官能基数としては、２以上１５以下が高架橋密度によるハードコート性付与の点で好ましく、硬化収縮を生じにくいという点から、２以上８以下がより好ましく、さらに好ましくは２以上６以下である。また、単官能の重合性オリゴマーとしては、例えば、カプロラクトン系ポリオールと有機イソシアネートとヒドロキシ（メタ）アクリレートとの反応により得られるカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレートや、ポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレートなどのような高分子ウレタン（メタ）アクリレートを挙げることができる。
【００３０】
重合性ポリマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つポリマー、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート系、ウレタン（メタ）アクリレート系やポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレートやポリカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系のポリマーなどが好ましく挙げられ、ポリカプロラクトン系ウレタン（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレート系がより好ましい。なお、上記（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。これらのポリマーを単独で、あるいは複数を組合せて用いてもよい。
【００３１】
なお、本発明においては、上記硬化性樹脂組成物の粘度を調整するなどの目的で、メチル（メタ）アクリレートなどの単官能性（メタ）アクリレートのような希釈剤を、本発明の目的を損なわない範囲で適宜併用することができる。上記単官能性（メタ）アクリレートは、１種を単独で用いてもよいし、複数種を組み合わせて用いてもよく、また低分子量の多官能性（メタ）アクリレートを併用してもよい。
上記希釈剤としては、上記の単官能性（メタ）アクリレートの他、通常の有機溶媒を用いて、樹脂組成物の塗工性を確保することもできる。
【００３２】
また、上記硬化性樹脂組成物は、塗工面質を向上させ、優れた透明性を得る観点から、非反応性シリコーン化合物を含有することができる。
上記非反応性シリコーン化合物は、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、（メタ）アクリロイル基、アリル基などの反応性官能基を有しないシリコーン化合物であれば特に制限はなく、例えば、ポリシロキサンからなるシリコーンオイルのほか、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アラルキル変性シリコーンオイル、フロロアルキル変性シリコーンオイル、長鎖アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸アミド変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルなどが好ましく挙げられる。
なお、上記のような反応性官能基を分子中に有する反応性シリコーン化合物は、硬化収縮が生じやすくなるので、硬化性樹脂組成物に含有させないことが好ましい。
【００３３】
上記非反応性シリコーン化合物の含有量としては、硬化性樹脂１００質量部に対して、０．０５質量部以上３０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上１０質量部以下であり、更に好ましくは０．１質量部以上５質量部以下である。上記非反応性シリコーン化合物の含有量が上記範囲内であると、優れた耐候性及びハードコート性が得られ、硬化収縮が生じることを好適に防止できる。
【００３４】
また、上記ハードコート層を形成する硬化性樹脂組成物は、さらに、ハードコート性や耐候性を向上させるために、耐傷粒子や、耐候剤を含有することが好ましい。
本発明で用いることのできる耐傷粒子としては、無機系と有機系の粒子があり、無機系粒子としては、例えば、アルミナ、シリカ、カオリナイト、酸化鉄、ダイヤモンド、炭化ケイ素などの無機粒子が挙げられる。該無機系粒子の形状としては、例えば、球状、楕円体、多面体、鱗片形などが挙げられ、特に制限はないが、硬度がより高くなり優れたハードコート性が得られる点で、球状が好ましい。
【００３５】
これらの無機系の耐傷粒子のうち、シリカ粒子は好ましいものの一つである。
上記シリカ粒子は、ハードコート性を向上させ、かつハードコート層の透明性を阻害しないからである。このようなシリカ粒子としては、従来公知のシリカ粒子から適宜選択して用いることが可能であり、コロイダルシリカ粒子なども好適に挙げられる。
上記コロイダルシリカ粒子は、添加量が増えた場合であっても、透明性に影響を及ぼすことが少ない。
【００３６】
上記耐傷粒子としてのシリカ粒子の平均粒子径としては、０．１μｍ以上１０μｍ以下のものを用いることが好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下のものがより好ましく、０．５μｍ以上３μｍ以下のものが更に好ましい。シリカ粒子の平均粒子径が上記範囲内であると、透明性が確保されるとともに、優れた耐傷性が得られる。ここで、シリカ粒子の平均粒子径は、レーザー回折式、あるいはレーザー散乱式粒子径分布測定により測定することができる。
【００３７】
一方、有機系の粒子としては、例えば、架橋アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂などの合成樹脂ビーズが好ましく挙げられ、上記有機系の粒子の粒子径としては、通常ハードコート層の膜厚の３０％以上２００％以下程度とすることが好ましい。
【００３８】
上記耐傷粒子の含有量としては、硬化性樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１質量部以上１０質量部以下であり、更に好ましくは１質量部以上５質量部以下である。上記耐傷粒子の含有量が上記範囲内であると、優れた耐候性とハードコート性、ハードコート層の透明性、及びプライマー層との密着性が得られる。
【００３９】
ここで、成形品の表面あるいは該表面を形成する転写シートには、耐候性、透明性等の光学的性能やハードコート性といった性能に加えて、防汚性や自浄性が求められる場合がある。
成形品の表面を清潔に保つ表面性能の一つである防汚性は、成形品の表面に汚れを付着しにくくする性能であり、本発明で用いられる硬化性樹脂組成物にフッ素系化合物、多官能シリコーン（メタ）アクリレートなどのシリコーン系化合物などの防汚剤を含有させて得ることができる。
【００４０】
また、自浄性は特段のメンテナンス（清掃）を行うことなく雨水などにより自己洗浄する性能であり、本発明で用いられる硬化性樹脂組成物に、好ましくはシリカ粒子を含有させて得ることができ、シリカ粒子のなかでも親水性シリカを含有させることがより好ましい。
【００４１】
上記ハードコート層の形成に用いられる硬化性樹脂組成物は、優れた耐候性を得るため、耐候性改善剤を含むことが好ましい。耐候剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤などがあり、紫外線吸収剤は有害な紫外線を吸収し、ハードコート積層体の長期にわたる耐候性、安定性を向上させる。また、光安定剤は、これ自体は紫外線をほとんど吸収しないが、紫外線により生じる有害なフリーラジカルを効率良く捕捉することにより安定化が得られるというものである。
上記紫外線吸収剤としては、例えば、二酸化チタンや酸化セリウム、酸化亜鉛などの無機系のものや、ベンゾトリアゾール系やトリアジン系の有機系の紫外線吸収剤が好ましく挙げられ、なかでもトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい。また、上記光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤（ＨＡＬＳ）が好ましく挙げられる。
【００４２】
本発明においては、上記トリアジン系紫外線吸収剤のなかでも、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤がさらに好ましい。上記ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤としては、例えば、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス［２−ヒドロキシ−４−ブトキシフェニル］−６−（２，４−ジブトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−トリデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−（２’−エチル）ヘキシル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどが好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
【００４３】
上記トリアジン系紫外線吸収剤の含有量は、硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上３質量部以下が好ましく、０．１質量部以上２質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上１．５質量部以下がさらに好ましい。トリアジン系紫外線吸収剤の含有量が上記範囲内であれば、該吸収剤がブリードアウトすることなく、また充分な紫外線吸収能が得られるので、優れた耐候性が得られる。
【００４４】
また、ヒンダードアミン系の光安定剤としては、反応性官能基を有するヒンダードアミン系光安定剤であることが好ましい。
上記反応性官能基としては、電離放射線硬化性樹脂等と反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられ、これらから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。なかでも（メタ）アクリロイル基が好ましい。
このような反応性官能基を有するヒンダードアミン系光安定剤としては、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルメタクリレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケート、２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１−シクロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ］−６−（２−ヒドロキシエチルアミン）−１，３，５−トリアジン）などが好ましく挙げられる。
【００４５】
上記反応性官能基を有するヒンダードアミン系光安定剤の含有量は、硬化性樹脂１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部以下が好ましく、２質量部以上８質量部以下がより好ましく、３質量部以上６質量部以下がさらに好ましい。上記ヒンダードアミン系光安定剤の含有量が上記範囲内であれば、該光安定剤がブリードアウトすることなく、また充分な光安定性が得られるので、優れた耐候性が得られる。
【００４６】
また、ハードコート層形成用の硬化性樹脂組成物は、その性能を阻害しない範囲で各種添加剤を含有することができる。
上記各種添加剤としては、例えば、重合禁止剤、架橋剤、帯電防止剤、接着性向上剤、酸化防止剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などが挙げられる。
なお、電離放射線硬化性樹脂として紫外線硬化性樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を硬化性樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上５質量部以下程度添加することが望ましく、光重合用開始剤としては、慣用されているもののなかから適宜選択することができる。
【００４７】
上記ハードコート層は、上記の硬化性樹脂と、必要に応じて用いられる非反応性シリコーン化合物、耐傷粒子、紫外線吸収剤や光安定剤を耐候剤として含む樹脂組成物を基材フィルム上に塗布し、加熱処理、あるいは電離放射線などを照射することにより硬化させて形成する層であり、ハードコート層の形成は、以下のようにして行われる。
【００４８】
ハードコート層を形成する樹脂組成物の塗布は、硬化後の厚さが通常１μｍ以上２０μｍ以下程度となるように、グラビアコート、バーコート、ロールコート、リバースロールコート、コンマコートなどの方式、好ましくはグラビアコートにより行う。優れた耐候性とその持続性、更には透明性を得る観点から、好ましくは２μｍ以上２０μｍ以下であり、より好ましくは２μｍ以上１０μｍ以下であり、更に好ましくは２μｍ以上６μｍ以下である。また、ハードコート層の厚さをより薄くすることにより硬化収縮の発生を低減することができ、また生産安定性や生産効率を向上させることができるため、特に２μｍ以上４μｍ以下とすることが好ましい。
なお、樹脂組成物が溶剤を含むような場合は、塗工後、熱風乾燥機などにより塗布層を予め加熱乾燥してから、さらに加熱処理、あるいは電離放射線を照射することが好ましい。
【００４９】
上記の樹脂組成物の塗布により形成した未硬化樹脂層は、加熱処理、あるいは電子線などの電離放射線を照射して硬化することで、ハードコート層となる。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０ｋＶ以上３００ｋＶ以下程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
【００５０】
上記電離放射線の照射線量は、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５ｋＧｙ以上３００ｋＧｙ以下（０．５Ｍｒａｄ以上３０Ｍｒａｄ以下）、好ましくは１０ｋＧｙ以上２００ｋＧｙ以下（１Ｍｒａｄ以上２０Ｍｒａｄ以下）、より好ましくは５０ｋＧｙ以上１５０ｋＧｙ以下（５Ｍｒａｄ以上１５Ｍｒａｄ以下）の範囲で選定される。
【００５１】
上記電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
【００５２】
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０ｎｍ以上３８０ｎｍ以下の紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば、高圧水銀灯、低圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯などが用いられる。
【００５３】
（プライマー層）
上記プライマー層は、上記ハードコート層と後述する接着層との間に配され、上記ハードコート層に対する応力緩和層として機能するとともに、上記ハードコート層の密着性を向上させる役割を果たす層である。
【００５４】
［バインダー樹脂］
本実施形態に関するプライマー層を構成することのできるバインダー樹脂は、主剤と硬化剤とからなる２液硬化型樹脂を含有することが好ましい。
【００５５】
［主剤］
主剤としては、特に限定はなく、例えば、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、プチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのバインダー樹脂の中でも、密着性及び耐候性の観点から、ポリウレタン樹脂が好ましい。
【００５６】
ポリウレタン樹脂としては、ポリウレタン樹脂の高分子鎖中に更にアクリル骨格を有するポリウレタン樹脂であることが、耐候性及び耐久性の観点からより好ましい。高分子鎖中にアクリル骨格を有するポリウレタン樹脂としては、例えば、ウレタン成分とアクリル成分との共重合体であるウレタンアクリル共重合体、ポリウレタンを構成するポリオール成分又はポリイソシアネート成分としてヒドロキシル基又はイソシアネート基を有するアクリル樹脂があり、なかでもウレタンアクリル共重合体が好ましい。ウレタンアクリル共重合体は、例えば、１分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有するアクリル樹脂にポリオール化合物及びイソシアネート化合物を反応させる方法（特開平６−１００６５３号公報等参照）や、不飽和二重結合を両末端に有するウレタンプレポリマーにアクリルモノマーを反応させる方法（特開平１０−１５２４号公報等参照）等によって得ることができる。
【００５７】
アクリル骨格を有するポリウレタン樹脂としては、例えば、質量平均分子量が４．０×１０４以上１．０×１０５以下であり、かつ、アクリル成分が１質量％以上３０質量％以下のアクリル骨格を有するポリウレタン樹脂を挙げることができる。このような特定のバインダー樹脂を使用することによって、ハードコート層とプライマー層との耐候密着性を向上させて、優れた耐候性を備えさせることが可能になる。
【００５８】
上記の高分子鎖中にアクリル骨格を有するポリウレタン樹脂のなかでも、高分子鎖中に、更にポリカーボネート骨格又はポリエステル骨格を有するものが、ハードコート層との密着性の観点から好ましい。高分子鎖中にアクリル骨格を有し、更にポリカーボネート骨格又はポリエステル骨格を有するポリウレタンとしては、ポリカーボネート系ウレタン成分とアクリル成分の共重合体であるポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体、又は、ポリエステル系ウレタン成分とアクリル成分の共重合体であるポリエステル系ウレタンアクリル共重合体がより好ましく、より一層優れた耐候性を備えさせるという観点から、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体を用いることが特に好ましい。これらのポリウレタンは、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００５９】
上記ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、例えば、カーボネートジオールとジイソシアネートを反応させて得られたポリカーボネート系ウレタンと、アクリル骨格を有するジオールを共重合させることにより得ることができる。また、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、アクリル骨格を有するジオールに、カーボネートジオールとジイソシアネートを反応させることによっても得ることができる。ここで、上記アクリル骨格を有するジオールとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸、アルキル基の炭素数が１以上６以下程度の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、或いはこれらがラジカル重合したオリゴマー又はプレポリマー（重合度２以上１０以下程度）に、２つの水酸基が導入されている化合物が挙げられる。
【００６０】
上記ジイソシアネートとしては、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系インシアネート；インホロンジイソシアネート、水素転化キシリレンジイソシアネート等の脂環式系インシアネートが挙げられる。また、上記カーボネートジオールとしては、具体的には、下記一般式（１）に示される化合物（式中、Ｒ１は、同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１以上１２以下の２価の複素環基、又は、置換基を有していてもよい炭素数１以上１２以下の２価の脂環基であり、ｍ１は、１以上１０以下の整数である）等が挙げられる。
［化１］
ＨＯ−［Ｒ１−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）−Ｏ］ｍ１−Ｒ１−ＯＨ  （１）
【００６１】
また、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、ラジカル重合する基が導入されているポリカーボネート系ポリウレタンプレポリマーを、アクリルモノマーとラジカル重合させることによって得ることもできる。前記アクリルモノマーとしては、具体的には、（メタ）アクリル酸やアルキル基の炭素数が１以上６以下程度の（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられる。
【００６２】
上記ポリエステル系ウレタンアクリル共重合体は、例えば、エステルジオールとジイソシアネートを反応させて得られたポリエステル系ウレタンと、アクリル骨格を有するジオールを共重合させることにより得ることができる。あるいは、アクリル骨格を有するジオールに、エステルジオールとジイソシアネートを反応させることによっても得ることができる。ここで、アクリル骨格を有するジオール及びジイソシアネートは、前記ポリカーポネート系ウレタンアクリル共重合体の製造に使用されるものと同様である。また、エステルジオールとしては、具体的には、下記一般式（２）に示される化合物（式中、Ｒ２は、同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭素数１以上１２以下のアルキレン基、置換基を有していてもよい炭素数１以上１２以下の２価の複素環基、又は、置換基を有していてもよい炭素数１以上１２以下の２価の脂環基であり、ｍ２は、１以上１０以下の整数である）等が挙げられる。
［化２］
ＨＯ−［Ｒ２−Ｏ−（Ｃ＝Ｏ）］ｍ２−Ｒ２−ＯＨ  （２）
【００６３】
また、ポリエステル系ウレタンアクリル共重合体は、ラジカル重合する基が導入されているポリエステル系ポリウレタンプレポリマーを、アクリルモノマーとラジカル重合させることによって得ることもできる。アクリルモノマーとしては、上記ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体の製造に使用されるものと同様である。
【００６４】
上記プライマー層に用いられるポリウレタンは、例えば、質量平均分子量が４．０×１０４以上１．０×１０５以下を満たすものが使用される。このような特定の質量平均分子量と後述するアクリル成分の含有量を満たすポリウレタンを使用することによって、優れた耐候性を備えさせることが可能になる。より一層優れた耐候性を備えさせるという観点から、ポリウレタンの質量平均分子量として、好ましくは５．０×１０４以上８．０×１０４以下が挙げられる。ここで、ポリウレタンの質量平均分子量は、ＧＰＣ分析によって測定され、かつ、標準ポリスチレンで換算された値を示す。
【００６５】
上記プライマー層に用いられるポリウレタンは、優れた耐候性を備えさせるために、アクリル成分の含有量が１質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。ここで、ポリウレタンにおけるアクリル成分の含有量とは、ポリウレタンの総質量当たり、アクリル骨格を構成するモノマーが占める割合（質量％）である。より一層優れた耐候性を備えさせるという観点から、ポリウレタンにおけるアクリル成分の含有量として、好ましくは５質量％以上２０質量％以下が挙げられる。ポリウレタンにおけるアクリル成分の含有量は、ポリウレタンのＮＭＲスペクトルを測定し、全ピーク面積に対するアクリル成分に帰属されるピーク面積の割合を求めることによって算出される。
【００６６】
上記プライマー層には、本発明の効果を妨げないことを限度として、上記ポリウレタン以外のバインダー樹脂が含まれていてもよい。このようなバインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、プチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのバインダー樹脂の中でも、好ましくはウレタン樹脂が挙げられる。
【００６７】
上記プライマー層において、上記ポリウレタンと他のバインダー樹脂を組み合わせて使用する場合、これらの混合比については、特に制限されないが、例えば、バインダー樹脂の総量１００質量部当たり、上記ウレタン−アクリル共重合体が５０質量部以上、好ましくは７０質量部以上、更に好ましくは８５質量部以上となるように設定すればよい。
【００６８】
［紫外線吸収剤］
上記プライマー層は、紫外線吸収剤を含有する。紫外線吸収剤を含有することで、本発明の転写シートに紫外線曝露に対する耐候性を備えさせることができる。
上記プライマー層に使用される紫外線吸収剤の種類については、上記ハードコート層に使用される紫外線吸収剤と同様のものが挙げられる。
【００６９】
上記プライマー層における紫外線吸収剤の含有量については特に限定されないが、例えば、バインダー樹脂の総量１００質量部に対して１質量部以上５０質量部以下、好ましくは２質量部以上４０質量部以下であればよいが、更に好ましくは３質量部以上３５質量部以下が挙げられる。
【００７０】
［光安定剤］
また、上記プライマー層には、前述する成分以外に、耐候性を更に向上させるために、必要に応じて光安定剤を含んでいてもよい。上記プライマー層に使用される光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）が挙げられ、より具体的には、反応性官能基を有しないヒンダードアミン系光安定剤、又は、上記ハードコート層の形成に好ましく用いられる反応性官能基を有するヒンダードアミン系光安定剤が挙げられる。特に、プライマー層に優れた応力緩和性能を備えさせるという観点から、該プライマー層に使用きれる光安定剤として、反応性官能基を有しないヒンダードアミン系光安定剤が好ましい。
反応性官能基を有しないヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２’−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルポキシレート等が挙げられる。これらの光安定剤は、１種を単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７１】
上記プライマー層における光安定剤の含有量については特に制限されないが、例えば、バインダー樹脂の総量１００質量部に対して０．５質量部以上２０質量部以下、好ましくは１質量部以上１５質量部以下であればよいが、更に好ましくは２質量部以上１０質量部以下が挙げられる。
なお、上記含有量に限定することで、上記光安定剤として特にヒンダードアミン系光安定剤を用いた場合、該ヒンダードアミン系光安定剤のブリードアウトを抑制できる。
【００７２】
［硬化剤］
また、上記プライマー層には、上記バインダー樹脂の硬化を促進するために、必要に応じて硬化剤を含んでいてもよい。上記プライマー層に使用される硬化剤としては、例えば、トリレンジインシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート等のインシアネート系硬化剤が挙げられる。これらの硬化剤は、１種単独で使用してもよく、また２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００７３】
硬化剤の使用量は、応力緩和性能や表面保護層と接着層との密着性を向上の観点から、主剤となる樹脂１００質量部に対して、１質量部以上４０質量部以下が好ましく、１０質量部以上３０質量部以下がより好ましく、２０質量部以上３０質量部以下がさらに好ましい。
【００７４】
更に、本発明の転写シートにおいて、上記プライマー層は、粒子を含有する。上記プライマー層が粒子を含有することで、本発明の転写シートのプライマー層生産工程において、製造装置のガイドロールや、巻取り後ロール体中でプライマー層と当接する基材フィルムとの接触面積を減らすことができ、上記プライマー層とガイドロールや基材フィルムとが接着する現象の発生を抑制し、本発明の転写シートの巻き形状の悪化や、本発明の転写シートが損傷することを防止できる。
【００７５】
また、上記プライマー層は、接着層側表面に粒子に起因した凹凸が形成されている。具体的には、上記プライマー層の接着層表面の算術平均粗さが４００ｎｍ以上７００ｎｍ以下であることが好ましい。上記プライマー層の接着層表面の算術平均粗さが４００ｎｍ未満であると、上記プライマー層の表面の耐ブロッキング性能が不充分となり、本発明の転写シートの製造が困難となることがあり、７００ｎｍを超えると、プライマー層表面に形成された凹凸形状に起因した光の散乱が生じて本発明の転写シートの透明性が低下することがある。上記プライマー層の接着層表面の算術平均粗さのより好ましい下限は４５０ｎｍ、より好ましい上限は５５０ｎｍである。
なお、上記プライマー層表面の算術平均粗さは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）に規定の算術平均粗さ（Ｒａ）に準拠して測定された値である。
【００７６】
上記粒子としては、例えば、シリカ（屈折率１．４６）、アルミナ（屈折率１．７６）、水酸化アルミニウム（屈折率１．６５）、硫酸バリウム（屈折率１．６４）、タルク（屈折率１．５７）、炭酸カルシウム（屈折率１．５８）及び樹脂材料から選択される少なくとも一種の材料から構成される粒子が好適に用いられる。なお、上記カッコ内に示した屈折率は、各材料の代表的な値である。
なお、上記樹脂材料としては、具体的には、例えば、アクリル（屈折率１．４９以上１．５３以下）やウレタン（屈折率１．４９）等が挙げられる。なお、上記カッコ内に示した屈折率は、各材料の代表的な値である。
【００７７】
上記粒子の粒子径としては特に制限されないが、透明性とブロッキング現象の発生の抑制の点から、通常０．１μｍ以上１０μｍ以下程度、好ましくは０．５μｍ以上８μｍ以下、更に好ましくは０．５μｍ以上５μｍ以下が挙げられる。
なお、粒子の粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置により測定することができる。
【００７８】
また、粒子の含有量としては、透明性とブロッキング現象の発生の抑制の観点から、バインダー樹脂１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下の範囲が好ましく、より好ましくは２質量部以上１５質量部以下、さらに好ましくは３質量部以上１０質量部以下が挙げられる。
【００７９】
更に、上記プライマー層は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の各種添加剤を含有していてもよい。このような添加剤としては、例えば、耐摩耗性向上剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤、着色剤等が挙げられる。これらの添加剤は、常用されるものから適宜選択して用いることができる。
【００８０】
上記プライマー層の厚さについては、特に制限されないが、例えば、０．１μｍ以上１０μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以上５μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以上４μｍ以下が挙げられる。
【００８１】
上記プライマー層は、グラビアコート、グラビアリバースコート、グラビアオフセットコート、スピンナーコート、ロールコート、リバースロールコート、キスコート、ホイラーコート、ディップコート、シルクスクリーンによるベタコート、ワイヤーバードコート、フローコート、コンマコート、かけ流しコート、刷毛塗り、スプレーコート等の通常の塗布方法や転写コーティング法により、バインダー樹脂を含むプライマー層形成用の樹脂組成物をハードコート層上に塗工することにより形成される。ここで、転写コーティング法とは、薄いシート（フィルム基材）にプライマー層の塗膜を形成し、その後にハードコート層の表面に被覆する方法である。
【００８２】
また、上記プライマー層を形成する際に、上記ハードコート層とプライマー層との間の密着性を向上させるために、ハードコート層の硬化を半硬化の状態にとどめ、その後、プライマー層形成用の樹脂組成物を塗布した後にハードコート層の硬化を完全硬化することにより、ハードコート層とプライマー層との間の密着性を高めることもできる。
【００８３】
このように、本発明の転写シートは、上記プライマー層が粒子と紫外線吸収剤とを含むものであるが、上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内である。上記屈折率差△ｎが０．１３を超えると、本発明の転写シートの光学的性能が劣ることとなる。上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎの好ましい上限は０．１２、より好ましい上限は０．１１である。
上記粒子及び紫外線吸収剤の屈折率は、いずれもアッベ屈折率計（アタゴ社製、製品名［ＤＲ−Ｍ２］により測定された値である。なお、上記紫外線吸収剤が２種以上含まれる場合は、後述する実施例の方法で、実際の配合比率で紫外線吸収剤を有機溶剤中に配合した溶液を、ＰＥＴフィルム上に塗布・乾燥し上記アッベ屈折率計で測定した平均屈折率である。
なお、粒子及び紫外線吸収剤の屈折率は、プライマー層中に含有される粒子の材料を特定することができれば、市販された同一の粒子の材料の屈折率を測定することで、プライマー層中に含有される粒子の屈折率を測定することができる。
また、上記プライマー層に２種以上の紫外線吸収剤が含まれている場合の屈折率は、公知の方法でプライマー層に含まれた各紫外線吸収剤を同定し、更に、公知の方法（例えば、紫外線吸収スペクトル測定等）で紫外線吸収剤の配合比率を求めた後、上述した方法で測定することができる。
【００８４】
本発明の転写シートにおいて、上記プライマー層は、平均屈折率が１．５６以下であることが好ましい。平均屈折率が１．５６を超えると、上記粒子との屈折率差Δｎが大きくなり、本発明の転写シートに光学的特性の劣化が生じることがある。上記プライマー層の平均屈折率のさらに好ましい上限は１．５１である。
また、本発明の転写シートは、上記プライマー層のバインダー樹脂と上記粒子との屈折率差が０．１３以内であることが好ましい。上記屈折率差が０．１３を超えると、上記バインダー樹脂と粒子との屈折率差が大きくこれらの界面部分で光の散乱が生じて光学的性能が低下することがある。上記バインダー樹脂と粒子との屈折率差のより好ましい上限は０．１２であり、更に好ましい上限は０．１１である。なお、上記プライマー層及びバインダー樹脂の屈折率は、アッベ屈折率計（アタゴ社製、製品名［ＤＲ−Ｍ２］により測定できる。
【００８５】
本発明の転写シートは、上述した従来の転写シートのように上記プライマー層に紫外線吸収剤のブリードアウトが生じた場合であっても、上記プライマー層に含まれる粒子と紫外線吸収剤とが特定の屈折率差の範囲内に留めるため、従来の転写シートのように擬似高屈折率層のような粒子との屈折率差の大きな層が形成された状態とはならず、光学的性能に優れたものとなる。
このように、本発明の転写シートは、光学的性能の向上を目的としたプライマー層における紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制する手段を講じる必要がないため、容易に製造が可能となる。
【００８６】
プライマー層の形成は、上記のバインダー樹脂、粒子及び紫外線吸収剤を含み、必要に応じて光安定剤透明等を更に含むプライマー層形成用樹脂組成物をそのままで、又は、溶媒に溶解若しくは分散させた状態として、公知の印刷方法、塗布方法などによって行うことができる。なお、このプライマー層を設ける際に、ハードコート層とプライマー層との間の接着性を確保するために、架橋硬化したハードコート層の表面をいわゆるコロナ放電処理、プラズマ処理、クロム酸化処理、火炎処理、熱風処理、オゾン／紫外線処理などの表面処理によりハードコート層との間の接着性を高めることもできる。
【００８７】
また、ハードコート層とプライマー層との接着性を確保するために、ハードコート層の架橋硬化を半硬化の状態にとどめ、その後、プライマー層形成用樹脂組成物を塗布した後、電離放射線を再び照射し、ハードコート層を完全硬化することにより、ハードコート層とプライマー層との間の接着性を高めるようにすることもできる。
【００８８】
（接着層）
本発明の転写シートは、図１に示した転写シート１０のように、プライマー層１３のハードコート層１２側と反対側面に接着層１４を有していることが好ましい。
上記接着層は、ハードコート層を転写体の表面に形成するために、ハードコート層を被転写体に接着するために設けられる層であり、このようなハードコート層を被転写体に接着するという機能に加えて、プライマー層に含まれる粒子がプライマー層の表面に突き出す、いわゆる頭出しを和らげて透明性の低下を抑制し、優れた光学的性能を確保するという機能をも有する。
このような接着層は、上記プライマー層の厚さよりも厚いことが好ましい。上記接着層の厚みが上記プライマー層の厚みより厚いことで、上記プライマー層の表面の凹凸形状を緩和して、ほぼ平坦な表面とすることができ、本発明の転写シートを被転写体に転写する際に、接着層と被転写体との界面に気泡が発生し、本発明の転写シートを転写した転写体のヘイズの上昇を防止できる。また、接着層の表面がほぼ平坦であることで、被転写体への転写時の加工の自由度が高くなる。
【００８９】
本発明の転写シートは、上記接着層表面の算術平均粗さが２５０ｎｍ以下であることが好ましい。２５０ｎｍを超えると、本発明の転写シートを被転写体に転写する際に、接着層と被転写体との界面に気泡が発生し、本発明の転写シートを転写した転写体のヘイズの上昇することがある。上記接着層表面の算術平均粗さのより好ましい上限は２２０ｎｍである。
なお、上記接着層表面の算術平均粗さは、ＪＩＳ  Ｂ０６０１（１９９４）に規定の算術平均粗さ（Ｒａ）に準拠して測定された値である。
【００９０】
上記接着層に使用できる接着性の樹脂としては、被転写体の材質や熱転写の際の転写温度や圧力に応じて定められるものであるが、一般に、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、塩素化ポリプロピレン、塩素化ゴム、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂などの熱融着樹脂が好ましく、被転写体の材質や転写製品の用途に応じて、上記樹脂の中から１種又は２種以上の樹脂が選定される。耐候性向上の点から、上記熱融着樹脂としては、アクリル樹脂を単体で用いることが特に好ましい。
【００９１】
また、上記接着層に使用できる接着性の樹脂は質量平均分子量（Ｍｗ）７．６×１０４以上２．３×１０５以下の樹脂を含有することが好ましい。質量平均分子量（Ｍｗ）がこのような範囲であることで、プライマー層がまだ完全に硬化する前に接着層を形成した場合でも、接着層にクラックが生じにくい。そのため、転写後に表面の透明性がより高い成形品を得ることができる。また、上記の範囲であることで、接着層形成用組成物の塗工性が優れることで筋ムラを抑えることができる。そのため、転写後、欠点の少ない外観に優れた成形品を得ることができる。質量平均分子量（Ｍｗ）のより好ましい範囲は、９．６×１０４以上１．２×１０５以下である。なお、本明細書における樹脂の質量平均分子量は、ＧＰＣ法によって測定し、かつ、標準ポリスチレン換算された値である。
【００９２】
上記接着層には、上記ハードコート層やプライマー層と同様、耐候性を更に向上させるため、紫外線吸収剤や光安定剤などの耐候性改善剤を含有させることもできる。使用できる紫外線吸収剤や光安定剤としては、プライマー層において述べたものを好ましく用いることができる。
上記接着層における上記紫外線吸収剤の含有量は、接着層を形成する樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上２５質量部以下、より好ましくは１質量部以上２５質量部以下、更に好ましくは３質量部以上２０質量部以下であり、特に好ましくは５質量部以上２０質量部以下である。
また、上記光安定剤の含有量は、接着層を形成する樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部以上７質量部以下、より好ましくは０．５質量部以上５質量部以下、更に好ましくは１質量部以上５質量部以下であり、特に好ましくは２質量部以上５質量部以下である。
【００９３】
また、本発明の転写シートは、上記接着層を構成する樹脂と上記プライマー層に含まれる粒子との屈折率差が０．１３以内であることが好ましい。上記屈折率差が０．１３を超えると、上記接着層を構成する樹脂とプライマー層に含まれる粒子との屈折率差が大きく、光の散乱が生じて光学的性能が低下することがある。上記樹脂と粒子との屈折率差のより好ましい上限は０．１２であり、更に好ましい上限は０．１１である。なお、上記バインダー樹脂の屈折率は、アッベ屈折率計（アタゴ社製、製品名［ＤＲ−Ｍ２］により測定できる。
【００９４】
上記接着層の厚さについては、プライマー層よりも厚いことが好ましいが、上記ハードコート層を被転写体に接着するという機能と、優れた透明性を確保するという観点から、１μｍ以上７μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは１μｍ以上６μｍ以下である。
【００９５】
また、本発明の転写フィルムは、上記接着層の上にポリエチレン樹脂などの樹脂からなるカバーフィルム（保護フィルム）を貼り付けて表面を保護しておくことが、製品を保管する上で好ましい。本発明の転写フィルムは、カバーフィルムを設ける場合、このカバーフィルムを剥がし、接着層を露出し、この接着層の面を介して被転写体に転写される。
【００９６】
［着色層］
本発明の転写シートでは必須ではないが、ハードコート積層体の意匠性を向上させるため、必要に応じて転写シートの一部又は全面に、更に着色層（加飾層）を設けてもよい。着色層の柄は任意であるが、例えば、木目、石目、布目、砂目、幾何学模様、文字などからなる柄や絵柄等を設けることもできる。
【００９７】
着色層は、例えばプライマー層と接着層との間に積層されるが、これに限定されず、接着性を有する材料の場合には接着層の上に形成されていてもよい。
【００９８】
着色層の形成方法は、例えば、プライマー層の上に、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂などの樹脂をバインダーとし、適当な色の顔料又は染料を着色剤として含有する印刷インキによる印刷を行うことで形成することができる。印刷方法としては、グラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷、昇華転写印刷、インクジェット印刷などの公知の印刷法が挙げられる。着色層の厚みは、意匠性の観点から５μｍ以上４０μｍ以下が好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下がより好ましい。
【００９９】
〔ハードコート積層体〕
上述した本発明の転写シートを用いてなるハードコート積層体も本発明の一つである。すなわち、本発明に係る第一のハードコート積層体は、基材フィルム、ハードコート層、プライマー層及び樹脂基体をこの順に有するハードコート積層体であって、上記基材フィルムと上記樹脂基体とを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、上記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とする。
また、本発明に係る第二のハードコート積層体は、少なくとも、ハードコート層、プライマー層及び樹脂基体をこの順に有するハードコート積層体であって、上記樹脂基体を除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、上記プライマー層は、粒子と紫外線吸収剤とを含み、上記粒子の屈折率と上記紫外線吸収剤の屈折率との差△ｎが０．１３以内であることを特徴とする。
【０１００】
図２は、第一のハードコート積層体を模式的に示す断面図であり、図３は、第二のハードコート積層体を模式的に示す断面図である。
図２に示すように、第一のハードコート積層体２０は、少なくとも、基材フィルム１１、ハードコート層１２、プライマー層１３及び樹脂基体２１をこの順に備える。
また、図３に示すように、第二のハードコート積層体２０’は、ハードコート層１２、プライマー層１３及び樹脂基体２１をこの順に備える。
本発明のハードコート積層体を形成する樹脂基体としては、特に制限されるものではなく、耐候性とともに耐傷性などのハードコート性が必要になるもので、例えば、一般住居や公共施設の建築構造物の外装材や内装材、自動車内外装用の部品や、太陽電池カバーまたは太陽電池基板、家電製品の部材などに使用でき、とりわけ、バルコニーの仕切り板、テラスやカーポートなどの屋根部材、車両や建造物のウインドウ、その他、防音壁や風防壁など透明プラスチックを用いた製品が挙げられる。
このような樹脂基体を形成する樹脂材料としては、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂などが好ましく挙げられ、これらの単独樹脂材料、あるいは複数種を組み合わせた複合樹脂材料であってもよい。
【０１０１】
第一のハードコート積層体を構成する上記基材フィルム、及び、本発明のハードコート積層体を構成する上記ハードコート層、プライマー層としては、上述した本発明の転写シートにおいて説明したものと同様の材料からなり、同様の表面形状等を有するものが挙げられる。
また、本発明のハードコート積層体は、図２及び図３に示したように、プライマー層１３と樹脂基体２１の間に接着層１４を有することが好ましい。
接着層１４としては、上述した本発明の転写シートにおいて説明したものと同様の材料からなり、同様の表面形状等を有するものが挙げられる。
【０１０２】
本発明のハードコート積層体は、第一のハードコート積層体の場合、上記基材フィルムと上記樹脂基体とを除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にあり、第二のハードコート積層体の場合、上記樹脂基体を除いた状態で測定した波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０が１．４以上７．０以下の範囲にある。
本発明のハードコート積層体において、吸光度Ａ３５０は、上記プライマー層による吸光度と見做すことができ、該プライマー層に含有させる紫外線吸収剤の量とプライマー層の厚みとを調整することで、本発明のハードコート積層体の波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０を調整することができる。
また、上記吸光度Ａ３５０が上記範囲に制御された本発明のハードコート積層体は、可視光領域に近い波長の紫外線を充分に吸収でき、優れた耐候性を有するものとなる。
本発明のハードコート積層体における上記吸光度Ａ３５０が１．４未満であると、本発明のハードコート積層体の耐候性が不充分となり、７．０を超える吸光度Ａ３５０とするには上記プライマー層の厚みを極めて厚くする必要あり現実的でない。上記吸光度Ａ３５０の好ましい下限は１．５、好ましい上限は６．０であり、より好ましい下限は１．６であり、より好ましい上限は５．０である。
【０１０３】
また、本発明のハードコート積層体は、第一のハードコート積層体の場合、上記基材フィルムと上記樹脂基体とを除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下であることが好ましく、第二のハードコート積層体の場合、上記樹脂基体を除いた状態で測定した波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０が１．５以上７．０以下であることが好ましい。
上記吸光度Ａ２９０も上記吸光度Ａ３５０と同様に、後述するプライマー層による吸光度と見做すことができ、該プライマー層に含有させる紫外線吸収剤の量とプライマー層の厚みとを調整することで、本発明のハードコート積層体の上記吸光度Ａ２９０を調整することができる。
また、上記吸光度Ａ２９０が上記範囲に制御された本発明のハードコート積層体は、高いエネルギーの紫外線を充分に吸収できるため、極めて耐候性に優れたものとなる。
上記吸光度Ａ２９０が１．５未満であると、本発明のハードコート積層体の耐候性が不充分となることがあり、７．０を超える吸光度Ａ２９０とするには後述するプライマー層の厚みを極めて厚くする必要あり現実的でない。上記吸光度Ａ２９０のより好ましい下限は２．０、より好ましい上限は６．０であり、更に好ましい下限は２．４であり、更に好ましい上限は５．０である。
【０１０４】
なお、本明細書において、上記吸光度Ａ３５０、及び、吸光度Ａ２９０は、紫外可視近赤外分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて測定された値である。
例えば、本発明のハードコート積層体が、樹脂基体とプライマー層との間に接着層を有さない場合、上記吸光度Ａ３５０、及び、吸光度Ａ２９０は、上記ハードコート層及びプライマー層から構成される積層体の吸光度Ａ３５０、及び、吸光度Ａ２９０を、上記紫外可視近赤外分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて測定する。
また、本発明のハードコート積層体が、樹脂基体とプライマー層との間に接着層を有する場合、上記吸光度Ａ３５０、及び、吸光度Ａ２９０は、上記ハードコート層、プライマー層及び接着層からなる積層体の吸光度Ａ３５０、及び、吸光度Ａ２９０を、上記紫外可視近赤外分光光度計（日立製作所社製、Ｕ−４０００）を用いて測定する。
【０１０５】
また、第一のハードコート積層体において、上記基材フィルムと上記樹脂基体とを除いた状態で測定した吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０は、例えば、以下の方法によっても求めることができる。
まず、第一のハードコート積層体の波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０と、波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０とを測定する。
次に、上記樹脂基体の波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０と、波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０とを測定する。
次に、上記基材フィルムの波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０と、波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０とを測定する。
そして、第一のハードコート積層体の吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０と、樹脂基体及び基材フィルムの吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０との差を、それぞれの波長において算出する。
【０１０６】
また、第二のハードコート積層体において、上記樹脂基体を除いた状態で測定した吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０は、例えば、以下の方法によっても求めることができる。まず、第二のハードコート積層体の波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０と、波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０とを測定する。
次に、上記樹脂基体の波長３５０ｎｍにおける吸光度Ａ３５０と、波長２９０ｎｍにおける吸光度Ａ２９０とを測定する。
そして、第二のハードコート積層体の吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０と、上記樹脂基体の吸光度Ａ３５０及び吸光度Ａ２９０との差を、それぞれの波長において算出する。
【０１０７】
上記第一のハードコート積層体は、具体的には、上述した本発明の転写シートを用いて、樹脂基体に転写形成して得られる。より具体的には、本発明の転写シートの基材フィルム側とは反対側の面と上記樹脂基体とを当接させた状態で、上記転写シートと上記樹脂基体とを貼合することで得られる。
また、第二のハードコート積層体は、本発明の転写シートの基材フィルムとは反対側の面と樹脂基体とを当接させた状態で、上記転写シートと上記樹脂基体とを貼合し、上記転写シートから基材フィルムを剥離させることで得られる。
【０１０８】
上記第一のハードコート積層体の製造方法、及び、上記第二のハードコート積層体の製造方法において、上記転写シートと上記樹脂基体との貼合は、加熱加圧することで行うことができる（熱転写方法）。
本発明の転写シートによる樹脂基体への熱転写方法の条件としては、特に限定されるものではなく、例えば、熱転写する樹脂基体の材質などに応じて、転写時の温度や圧力を変えて行うことができる。
【発明の効果】
【０１０９】
本発明によれば、優れた耐候性、光学的性能、及び、ハードコート性を有する転写シートとなり、転写により被転写体に本発明の転写シートを転写させることで、耐候性、光学的性能、及び、ハードコート性に優れたハードコート積層体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１０】
【図１】本発明の転写シートの一例の断面を示す模式図である。
【図２】第一のハードコート積層体を模式的に示す断面図である。
【図３】第二のハードコート積層体を模式的に示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【０１１１】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によって何ら限定されるものではない。
【０１１２】
（評価方法）
（１）転写シートの吸光度
吸光度の測定には紫外可視近赤外分光光度計（（株）日立製作所製、Ｕ−４０００）を用い、転写シートから基材フィルムを剥離した状態で吸光度を測定した。
【０１１３】
（２）光学物性（全光線透過率）
実施例及び比較例で得られた転写シートの全光線透過率を、ヘイズメータ（東洋精機製作所社製、ヘイズ−ガードプラス）を用いて測定した。
【０１１４】
（３）光学物性（ヘイズ）
実施例及び比較例で得られた転写シートの表面を、ヘイズメータ（東洋精機製作所社製、ヘイズ−ガードプラス社製）で測定した。なお、ボンスター♯００００のスチールウールを、荷重１０００ｇ、１０００往復させる学振磨耗試験後にもヘイズを測定し、試験前のヘイズ値との差を求めた。
【０１１５】
（４）光学物性（黄色度、ＹＩ）
実施例及び比較例で得られた転写シートの黄色度（ＹＩ）を、ＣＭ−３７００ｄ（ミノルタ製）により測定した。なお、波長３６５ｎｍの紫外線を、６０ｍＷ／ｃｍ２で２０時間照射し、３０℃９８％ＲＨの環境下で４時間載置するＳ−ＵＶ試験を２００時間行った後においても、黄色度（ＹＩ）を測定し試験前後での黄色度の差を△ＹＩとした。
【０１１６】
（５）光学物性（目視）
実施例及び比較例で得られた転写シートの色味を目視にて観察した。なお、波長３６５ｎｍの紫外線を、６０ｍＷ／ｃｍ２で２０時間照射し、３０℃９８％ＲＨの環境下で４時間載置するＳ−ＵＶ試験を２００時間行った後においても、色味を目視にて観察した。
【０１１７】
実施例１
ポリエチレンテレフタレートからなる基材フィルム（厚さ５０μｍ）に、下記ハードコート層形成用組成物Ａを厚みが３μｍとなるように塗工して塗膜を形成し、該塗膜を電子線照射１０Ｍｒａｄにて硬化させることにより、基材フィルム上に厚み３μｍのハードコート層を形成した。
次いで、当該ハードコート層の表面にコロナ放電処理をし、下記プライマー層形成用樹脂組成物１をグラビアリバース法によって塗工して厚さ３μｍのプライマー層（平均屈折率屈折率１．５１）を形成した。その後、形成したプライマー層上に、熱融着樹脂（アクリル樹脂）をグラビアリバース法によって塗工して厚さ４μｍの接着層を形成した。
斯して、基材フィルム上に、ハードコート層、プライマー層及び接着層がこの順に積層された転写シートを得た。
【０１１８】
＜ハードコート層形成用の樹脂組成物Ａ＞
重合性モノマー（分子内にエチレン性不飽和結合を２個以上有する（メタ）アクリレート）及び重合性オリゴマー（ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマー）からなる電離放射線硬化性樹脂１００質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤＊０．７質量部
ヒンダードアミン系光安定剤＊４．２質量部
非反応性シリコーン化合物＊０．３質量部
耐傷無機粒子＊２重量部
【０１１９】
＜プライマー層形成用の樹脂組成物１＞
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体＊１００質量部
ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤＊１１７質量部
ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤＊２１３質量部
光安定剤＊３３質量部
粒子＊４８質量部
硬化剤（ヘキサンメチレンジイソシアネート）２５質量部
＊１：チヌビン３８４−２（商品名）、ベンゼンプロパン酸、３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−９側鎖及び直鎖アルキルエステル、ＢＡＳＦジャパン社製
＊２：チヌビン４００（商品名）、２−［４−［（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシプロピル）オキシ］−２−ヒドロキシフェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、ＢＡＳＦジャパン社製
＊３：チヌビン１２３（商品名）、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート）、ＢＡＳＦジャパン社製
＊４：シリカ粒子、平均粒径３μｍ、屈折率１．４６
【０１２０】
厚み２ｍｍのポリカーボネート板を、１５０℃のホットプレートを用いて加熱した。加熱したポリカーボネート板の片面に、製造した転写フィルムを接着層がポリカーボネート板面側に来るように配置した上で、１９０℃の熱ラミロールにて３回加熱ラミネート加工した後、基材フィルムを剥離して、ポリカーボネート板と転写シートとが一体化されたハードコート積層体を作製した。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
【０１２１】
実施例２
プライマー層形成用の樹脂組成物１から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：１７質量部を、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤＊５：１７質量部とした以外は、実施例１と同様にして転写シート、及び、ハードコート積層体を得た。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
＊５：チヌビン４７７（商品名）、ＢＡＳＦジャパン社製、屈折率：１．５４１
【０１２２】
実施例３
プライマー層の厚みが５μｍとなるようプライマー層形成用の樹脂組成物１の塗工量を調整した以外は、実施例２と同様にして転写シート、及び、ハードコート積層体を得た。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
【０１２３】
実施例４
プライマー層形成用の樹脂組成物１から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：１７質量部を、３３質量部とした以外は、実施例１と同様にして転写シート、及び、ハードコート積層体を得た。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
【０１２４】
比較例１
プライマー層形成用の樹脂組成物１から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：１７質量部を、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤＊６：１７質量部とした以外は、実施例１と同様にして転写シート、及び、ハードコート積層体を得た。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
＊６：チヌビンＣａｒｂｏｐｒｏｔｅｃｔ（商品名）、ＢＡＳＦジャパン社製、屈折率：１．６２３
【０１２５】
比較例２
プライマー層形成用の樹脂組成物１から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：１７質量部を、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤＊７：１７質量部とした以外は、実施例１と同様にして転写シート、及び、ハードコート積層体を得た。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
＊７：チヌビン４０５（商品名）、ＢＡＳＦジャパン社製、屈折率：１．６２４
【０１２６】
比較例３
プライマー層形成用の樹脂組成物１から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤：１７質量部を、ヒドロキシフェニルトリアジン系紫外線吸収剤＊８：１７質量部とした以外は、実施例１と同様にして転写シート、及びハードコート積層体を得た。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
＊８：チヌビン４７９（商品名）、２−（２−ヒドロキシ−４−［１−オクチルオキシカルボニルエトキシ］フェニル）−４，６−ビス（４−フェニルフェニル）−１，３，５−トリアジン、ＢＡＳＦジャパン社製、屈折率：１．６４５
【０１２７】
比較例４
プライマー層の厚みが１．５μｍとなるようプライマー層形成用の樹脂組成物１の塗工量を調整した以外は、実施例２と同様にして転写シート、及び、ハードコート積層体を得た。ハードコート積層体について、上記の評価を行った評価結果を表１及び２に示す。
【０１２８】
【表１】
2016190487.tif 000003
【０１２９】
なお、紫外線吸収剤の屈折率は、いずれもアッベ屈折率計（アタゴ社製、製品名［ＤＲＭ２］）により測定された平均屈折率である。
表１に示した「ＵＶＡ混合物の屈折率」は、含有される２種の紫外線吸収剤を実際の配合比率で混合したＵＶＡ混合物の１０質量部を有機溶剤（メチルエチルケトン）９０質量部に対して溶解した溶液を、ＰＥＴフィルム上に１ｇ／ｍ２で塗布・乾燥し、アッベ屈折率計（アタゴ社製、製品名［ＤＲ−Ｍ２］）で測定した平均屈折率である。
【０１３０】
【表２】
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【０１３１】
表１及び２に示したように、実施例１、２に係る転写シートは、優れた耐候性、透明性及びハードコート性を有しており、実施例３に係る転写シートの結果より、プライマー層厚みを実施例１、２に対して２倍程度まで増しても、白化は発生せず透明性に優れており、更に、実施例４に係る転写シートの結果より、紫外線吸収剤の添加量を実施例１〜３に対して２倍程度に増しても、白化は生じず透明性に優れていた。
一方、比較例１〜３に係る転写シートは、添加した紫外線吸収剤の屈折率が高く、白化が発生して高いヘイズ値を有していた。特に比較例１に係る転写シートは、長波長側の吸収が強い紫外線吸収剤を含むため、初期で着色が認められた。
また、比較例４に係る転写シートは、プライマー層の膜厚が薄く、波長３５０ｎｍにおける吸光度が小さかったため、耐候性が劣っていた。
【産業上の利用可能性】
【０１３２】
本発明の転写フィルムは、被転写体に対して優れた耐候性、光学的性能、及び、ハードコート性を有するハードコート層を転写により容易に形成してハードコート積層体を得ることができる。
この転写フィルムを用いた本発明のハードコート積層体は、日々直射日光や風雨に晒されるため、極めて厳しい耐候性が求められるような用途、例えば、建築構造物の外装材や内装材、自動車内外装用の部品、太陽電池カバーまたは太陽電池基板、家電製品の部材などに使用でき、とりわけ、バルコニーの仕切り板、テラスやカーポートなどの屋根部材、車両や建造物のウインドウ、その他、防音壁や風防壁などの透明プラスチックを用いた製品に好適に用いられる。なお、上記自動車内外装用の部品としては、各種ウインドウの他、サンルーフ、ルーフパネル、デタッチャブルトップ、ウインドーリフレクター、ウインカーランプレンズ、ルームランプレンズ、サイドミラー、ヘッドランプカバー等の車両用グレージング部材などが挙げられる。また、家電製品の部材としては、照明用カバー、各種ディスプレー装置の前面板やカバーといった部材が挙げられる。また、本発明のハードコート積層体は、カーナビや携帯電話などのディスプレー装置、信号機や光学機器に使用されるレンズ類、ミラー、眼鏡、遊技機の部材などにも使用できる。
【符号の説明】
【０１３３】
１０．転写シート
１１．基材フィルム
１２．ハードコート層
１３．プライマー層
１４．接着層
２０、２０’．ハードコート積層体
２１．樹脂基体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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