(57)【要約】【課題】ピレスロイド系化合物を、分離や白濁させずに水に溶解させる方法を提供する。【解決手段】本発明に係るピレスロイド系化合物を水に溶解させる方法は、ピレスロイド系化合物および水を含む水性殺虫剤に、水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油および非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを配合する。好ましくは、水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとを、９０：１０〜３０：７０の質量比で配合する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油および非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを配合することを特徴とする、ピレスロイド系化合物を水に溶解させる方法。
【請求項２】
前記水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとが、９０：１０〜３０：７０の質量比で配合される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の酸化エチレンの平均付加モル数が２５〜１００モルである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートおよびポリオキシエチレンソルビタントリオレエートからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピレスロイド系化合物を水に溶解させる方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ピレスロイド系化合物は、種々の害虫に対して優れた殺虫効果を有しており、エアゾール剤、加熱蒸散剤などの有効成分として用いられている。そして製剤とするに際しては、その性状が油溶性であることから、灯油等の溶剤が使用されている（例えば特許文献１）。一方、近年では、上記のような製剤における火気に対する安全性をさらに高めるために、水を配合した水性殺虫剤も検討されている（特許文献２）。
【０００３】
ピレスロイド系化合物を水に溶解して水性殺虫剤とする場合、界面活性剤が用いられるがその使用量を増やすと、加熱蒸散剤や薬剤揮散器等においては、それらで用いられる吸液芯に目詰まりが発生したりして、有効成分の揮散に悪影響を及ぼすことがある。またエアゾール剤などで使用した際に、処理面に界面活性剤が多く残るため、ベタつきや植物への薬害が発生するなどの問題がある。そのため水性殺虫剤とするに際しては、界面活性剤の使用量はできる限り少ない方が好ましいものの、単に使用量を少なくするだけでは、有効成分が十分に溶解しなかったり、経時的に分離や白濁が発生するなどの問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−８１７２０号公報
【特許文献２】特開２００４−９９６０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、ピレスロイド系化合物を、分離や白濁させずに水に溶解させる方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行った結果、以下の構成からなる解決手段を見出し、本発明を完成するに至った。
（１）水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油および非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを配合することを特徴とする、ピレスロイド系化合物を水に溶解させる方法。
（２）前記水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油と非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとが、９０：１０〜３０：７０の質量比で配合される、（１）に記載の方法。
（３）前記水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の酸化エチレンの平均付加モル数が２５〜１００モルである、（１）または（２）に記載の方法。
（４）前記非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルが、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートおよびポリオキシエチレンソルビタントリオレエートからなる群より選択される少なくとも１種である、（１）〜（３）のいずれかに記載の方法。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油および非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを併用することで、これらを少量配合するだけで、ピレスロイド系化合物の水への溶解量を顕著に向上させることができる。
【発明を実施するための形態】
【０００８】
本発明に係るピレスロイド系化合物を水に溶解させる方法（以下、単に「本発明の方法」と記載する場合がある）は、水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油および非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを併用することにより達成される。
【０００９】
本明細書において、「水溶性」および「非水溶性」は次のように定義する。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油またはポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの３質量％水溶液を調製して、７００ｎｍにおける吸光度を測定した場合に「０．０２未満」であれば「水溶性」、「０．０２以上」であれば「非水溶性」と定義する。以下、水溶性ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油および非水溶性ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルを例示するが、この定義を満たすものであれば、特に限定されない。
【００１０】
本発明の方法に使用されるポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと記載する）硬化ヒマシ油は、水溶性であれば特に限定されない。水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油としては、酸化エチレンの平均付加モル数が２０モル以上であればよく、好ましくは２５〜１００モル、より好ましくは４０〜６０モルのＰＯＥ硬化ヒマシ油が挙げられる。以下、酸化エチレンの平均付加モル数がｎモルのＰＯＥ硬化ヒマシ油を、「ＰＯＥ（ｎ）硬化ヒマシ油」と記載する場合がある。
【００１１】
本発明の方法では、例えば、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油などが好適に使用される。なお、水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油としては、例えば、エマノーンＣＨ−４０（花王（株）製、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油）、エマノーンＣＨ−６０（花王（株）製、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油）、エマノーンＣＨ−８０（花王（株）製、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油）、ニッコールＨＣＯ４０（日光ケミカルズ（株）製、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油）、ニッコールＨＣＯ６０（日光ケミカルズ（株）製、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油）、ニッコールＨＣＯ１００（日光ケミカルズ（株）製、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油）などが市販されている。
【００１２】
本発明の方法に使用されるＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルは、非水溶性であれば特に限定されない。非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ＰＯＥソルビタンモノラウレート（好ましくは、酸化エチレンの平均付加モル数が６モル以下）、ＰＯＥソルビタンモノオレエート（好ましくは、酸化エチレンの平均付加モル数が６モル以下）、ＰＯＥソルビタントリオレエート（好ましくは、酸化エチレンの平均付加モル数が２０モル以下）などが挙げられる。なお、酸化エチレンの平均付加モル数がｎモルのＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルを、「ＰＯＥ（ｎ）ソルビタン脂肪酸エステル」と記載する場合がある。
【００１３】
本発明の方法では、例えば、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノラウレート、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリオレエートなどが好適に使用される。なお、非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、レオドールＴＷ−Ｌ１０６（花王（株）製、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノラウレート）、レオドールＴＷ−Ｏ１０６Ｖ（花王（株）製、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノオレエート）、レオドールＴＷ−Ｏ３２０Ｖ（花王（株）製、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリオレエート）、ノニオンＯＴ−２０６（日油（株）製、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノラウレート）、ノニオンＳＴ−２０６（日油（株）製、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノステアレート）などが市販されている。
【００１４】
本発明の方法では、水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油と非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとの質量比は、好ましくは９０：１０〜３０：７０、より好ましくは６５：３５〜３５：６５である。このような質量比で配合することによって、水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油を単独で配合した場合と比較して、ピレスロイド系化合物の溶解量を、２〜４倍程度向上させることができる。また、ピレスロイド系水性殺虫剤中に、水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油と非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとが、合計で好ましくは０．００１〜３０質量％、より好ましくは０．００５〜２５質量％の割合で配合される。水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油と非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとを組み合わせて用いることによって、このように少ない配合量であっても、ピレスロイド系化合物の溶解量を顕著に向上させることができる。
【００１５】
本発明の方法によって溶解量が向上されるピレスロイド系化合物としては、特に限定されず、例えば、メトフルトリン、トランスフルトリン、プロフルトリン、アレスリン、フタルスリン、レスメトリン、フラメトリン、ペルメトリン、フェノトリン、フェンバレレート、エスフェンバレレート、プラレトリン、テフルスリン、シペルメトリン、シフェノトリン、フェンプロパトリン、フェンフルスリン、エムペントリン、テラレスリン、エトフェンプロックス、イミプロトリンなどが挙げられる。これらの中でも、特にメトフルトリン、トランスフルトリンまたはプロフルトリンの溶解量を顕著に向上させることができる。
【００１６】
本発明の方法で用いるピレスロイド系化合物と、水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油および非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルの合計量は、好ましくは１：１〜１：５の質量比で配合される。このような質量比であれば、分離や白濁しない安定な水性殺虫剤を調製することができる。また、ピレスロイド系化合物は水性殺虫剤中に０．００１〜３０質量％、より好ましくは０．００５〜１５質量％の割合で配合される。
【００１７】
本発明に用いる水は水性殺虫剤中に４０質量％以上含まれることが好ましく、７０質量％以上含まれることがより好ましく、９０質量％以上含まれることがさらに好ましい。
【００１８】
本発明の方法を採用すると、少量の水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油および非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルを配合し、例えば１５〜５０℃程度で撹拌することで、ピレスロイド系化合物の溶解量を向上させることができる。したがって、ピレスロイド系化合物を効率よく水に溶解させることができ、水を主体とした安全性の高い水性殺虫剤が得られる。また、高濃度でピレスロイドが溶解した水性液体殺虫剤も得ることができ、使用時に水で希釈することによって、エアゾール剤、ポンプ剤、蒸散剤（加熱、自然、風、超音波など）、ゲル剤などとして使用される。
【００１９】
さらに、上記の水性殺虫剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、例えば、香料、酸化防止剤、殺菌剤、防カビ剤、消臭剤、揮散調整剤、色素、ｐＨ調整剤、増粘剤、ハイドロトロープ剤などの添加剤が含まれていてもよい。
【００２０】
このようにして得られた水性殺虫剤は、少量の水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油および非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルしか含まれていない。したがって、吸液芯を用いる加熱蒸散剤や薬剤揮散器で使用する場合、水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油および非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルによる吸液芯の目詰まりが防止され、効率的に安定してピレスロイド系化合物を空間に放出することができる。さらに、エアゾール剤として使用する場合、処理面に残る水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油および非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルの量が少なく、処理面のベタつきや植物への薬害を軽減することができる。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２２】
（実施例１）
試験管にメトフルトリン、水、表１に示すＰＯＥ硬化ヒマシ油およびＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルを混合した。ＰＯＥ硬化ヒマシ油およびＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルは表１に示す量で使用し、メトフルトリンは表２に示す濃度で使用した。混合物を５０℃で２０分間撹拌して可溶化させた後、２５℃で一晩静置した。その後、溶液の吸光度（７００ｎｍ）を測定し、その測定結果からメトフルトリンの最大可溶化量を求めた。結果を表２および３に示す。最大可溶化量は、「界面活性剤評価・試験法、ｐ２０９（社団法人、日本油化学会、２００２年）」の記載に則り、横軸をメトフルトリン量および縦軸を吸光度として、吸光度の実測値をプロットした。グラフ上に吸光度変化を示す直線を引き、メトフルトリン濃度を示す横軸との切片を最大可溶化量として測定した。
【００２３】
（実施例２〜１１および比較例１〜８）
表１に記載の組成で組成物を調製した以外は、実施例１と同様の手順でメトフルトリンの最大可溶化量を求めた。結果を表２および３に示す。
【００２４】
さらに、各実施例におけるメトフルトリンの最大可溶化量が、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油を単独で使用した比較例１におけるメトフルトリンの最大可溶化量と比べて、何倍程度向上しているかを表３に示す。
【００２５】
【表１】
2016017061.tif 000002
【００２６】
【表２】
2016017061.tif 000003
【００２７】
【表３】
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【００２８】
表３に示すように、水溶性ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油と非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとを組み合わせて用いた場合（実施例１〜１１）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油の単独使用（比較例１）と比べて、いずれもメトフルトリンの最大可溶化量は向上していることがわかる。さらに、ほとんどの場合において、２〜４倍程度も向上している。なお、比較例２〜４に示すように、非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルを単独で使用しても、メトフルトリンは可溶化できないことがわかる。
【００２９】
（実施例１２、１３および比較例９）
メトフルトリンの代わりにトランスフルトリンを用い、表４に記載の組成で組成物を調製した以外は、実施例１と同様の手順でトランスフルトリンの最大可溶化量を求めた。結果を表５および表６に示す。
【００３０】
さらに、各実施例におけるトランスフルトリンの最大可溶化量が、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油を単独で使用した比較例９におけるトランスフルトリンの最大可溶化量と比べて、何倍程度向上しているかを表６に示す。
【００３１】
【表４】
2016017061.tif 000005
【００３２】
【表５】
2016017061.tif 000006
【００３３】
【表６】
2016017061.tif 000007
【００３４】
表６に示すように、水溶性ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油と非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとを組み合わせて用いた場合（実施例１２およびお１３）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油の単独使用（比較例９）と比べて、いずれもトランスフルトリンの最大可溶化量は２倍程度向上していることがわかる。
【００３５】
表３および表６に示す結果より、ピレスロイド系化合物と水を含む組成物に、水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油と非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルとを組み合わせて配合することによって、ピレスロイド系化合物を格段に効率よく水に溶解することができる。したがって、本発明によれば、ピレスロイド系化合物に少量の水溶性ＰＯＥ硬化ヒマシ油および非水溶性ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステルを配合するだけで、分離や白濁しない安定なピレスロイド系化合物の水溶液を調製することができる。