(57)【要約】      （修正有）【課題】樹脂の硬化物の強度を高めるフィラーおよび樹脂組成物を提供する。【解決手段】化学式（I）で示されるイミダゾールシラン化合物により表面処理されたフィラーおよび該フィラーを含有する樹脂組成物を用いる。2016008282.tif 000015（式中、Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、炭素数１〜炭素数２０のアルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ６およびＲ７は水素原子または炭素数１〜炭素数３のアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学式（I）で示されるイミダゾールシラン化合物により表面処理されたフィラー。
【化１】
2016008282.tif 000014
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、炭素数１〜炭素数２０のアルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ６およびＲ７は水素原子または炭素数１〜炭素数３のアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１に記載のフィラーを含有する樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定のイミダゾールシラン化合物により表面処理されたフィラーおよび該フィラーを含有する樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、エポキシ樹脂等の硬化物の寸法安定性、機械的強度や耐久性を向上するために、樹脂に無機フィラーを配合することが行われているが、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基等の官能基を有するシラン系カップリング剤やチタン系カップリング剤により無機フィラーを表面処理する方法が提案されている。
【０００３】
例えば、特許文献１には、ある種のイミダゾールシラン化合物で処理されたフィラーが開示されている。特許文献２には、イミダゾールシラン型カップリング剤で表面処理された無機フィラーを含有するエポキシ樹脂組成物が開示されている。
しかしながら、これらのフィラーを含有する樹脂の硬化物は、未だ満足すべき強度が得られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１６９８７１号公報
【特許文献２】特開２００７−２０４６７３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、樹脂の硬化物の強度を高めることができるフィラーおよび樹脂組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、前記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、イミダゾール環を有する特定のシラン化合物により表面処理されたフィラーが、所期の目的を達成し得ることを認め、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
即ち、第１の発明は、化学式(I)で示されるイミダゾールシラン化合物により表面処理されたフィラーである。
【０００８】
【化１】
2016008282.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は水素原子、炭素数１〜炭素数２０のアルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ６およびＲ７は水素原子または炭素数１〜炭素数３のアルキル基を表し、ｍは１〜３の整数を表し、ｎは０〜５の整数を表す。）
【０００９】
第２の発明は、第１の発明のフィラーを含有する樹脂組成物である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、樹脂の硬化物の強度を高めることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のフィラーは、前記の化学式(I)で示されるイミダゾールシラン化合物により表面処理されたものである。
まず、前記化学式(I)で示されるイミダゾールシラン化合物について説明する。
【００１２】
前記のイミダゾールシラン化合物が合成される工程を、各々反応スキーム（Ａ）および反応スキーム（Ｂ）に示す。
【００１３】
【化２】
2016008282.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ７、ｍおよびｎは、前記と同様である。Ｒ８は炭素数１〜炭素数２０のアルキル基またはフェニル基を表す。）
【００１４】
反応スキーム（Ａ）：化学式（IIa）で示されるイミダゾールカーバメート化合物と、化学式（IIIa）で示される３−アミノプロピルシラン化合物を反応させることにより、化学式（I）で示されるイミダゾールシラン化合物が生成する。
【００１５】
前記のイミダゾールカーバメート化合物と、３−アミノプロピルシラン化合物との反応温度は、５０〜２５０℃の範囲内に設定することが好ましく、同反応時間は、３０分〜４８時間の範囲内に設定することが好ましい。
この反応は化学量論的に進行するが、反応温度、反応時間、反応溶媒の種類や使用量、反応スケール等の条件に応じて、イミダゾールカーバメート化合物の使用量を、３−アミノプロピルシラン化合物の使用量に対して、０．１〜１０倍モルの範囲における適宜の割合に設定すればよい。
【００１６】
また、この反応においては、反応溶媒として、メタノール、エタノール、プロパノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチル、アセトニトリル、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルリン酸トリアミド等から選択される適宜の溶剤を、適宜量使用すればよい。なお、反応溶媒として使用される溶剤は１種類を単独で使用してもよく、必要に応じて、種類の異なる溶剤を組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
【化３】
2016008282.tif 000004
（式中、Ｒ１〜Ｒ４、Ｒ６、Ｒ７、ｍおよびｎは、前記と同様である。）
【００１８】
反応スキーム（Ｂ）：化学式（IIb）で示される１−アミノアルキルイミダゾール化合物と、化学式（IIIb）で示される３−イソシアナトプロピルシラン化合物を反応させることにより、化学式（I´）で示されるイミダゾールシラン化合物が生成する。
なお、化学式（I´）は、Ｒ５を水素原子に特定した化学式（I）と等価である。
【００１９】
前記の１−アミノアルキルイミダゾール化合物と、３−イソシアナトプロピルシラン化合物との反応温度は、−２０〜８０℃の範囲内に設定することが好ましく、同反応時間は、１５分〜１２時間の範囲内に設定することが好ましい。
この反応も、反応スキーム（Ａ）に示した反応と同様に化学量論的に進行するが、前記と同様の事情により、１−アミノアルキルイミダゾール化合物の使用量を、３−イソシアナトプロピルシラン化合物の使用量に対して、０．１〜１０倍モルの範囲における適宜の割合とすることができる。
【００２０】
また、この反応は、無溶媒で行われてもよく、反応スキーム（Ａ）に示した反応の場合と同様の溶剤を反応溶媒として使用して行われてもよい。
【００２１】
本願の特許請求の範囲および明細書に現れる化学式中、Ｒ１〜Ｒ５およびＲ８が採用し得る炭素数１〜炭素数２０のアルキル基とは、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル、イコシル等の飽和炭化水素の基を表す。
【００２２】
また、Ｒ６およびＲ７が採用し得る炭素数１〜炭素数３のアルキル基とは、
メチル、エチル、プロピル等の飽和炭化水素の基を表す。
【００２３】
化学式（IIa）で示されるイミダゾールカーバメート化合物としては、
１−メトキシカルボニルアミノメチルイミダゾール、
１−（２−メトキシカルボニルアミノエチル）−２−メチルイミダゾール、
１−（２−エトキシカルボニルアミノエチル）−２−メチルイミダゾール、
１−（２−プロポキシカルボニルアミノエチル）−２−メチルイミダゾール、
１−（２−ブトキシカルボニルアミノエチル）−２−メチルイミダゾール、
１−（２−フェノキシカルボニルアミノエチル）−２−メチルイミダゾール、
１−（３−メトキシカルボニルアミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
１−（３−エトキシカルボニルアミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
１−（３−プロポキシカルボニルアミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
１−（３−ブトキシカルボニルアミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
１−（３−フェノキシカルボニルアミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
１−（２−メトキシカルボニルアミノエチル）−２−フェニルイミダゾール、
１−（３−メトキシカルボニルアミノプロピル）−２−フェニルイミダゾール、
１−（３−メトキシカルボニルアミノプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−（３−メトキシカルボニルアミノプロピル）−２−フェニル−４−メチルイミダゾール、
１−（３−メトキシカルボニルアミノプロピル）−２−ウンデシルイミダゾール等が挙げられる。
【００２４】
化学式（IIIa）で示される３−アミノプロピルシラン化合物としては、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン、
３−アミノプロピルトリプロポキシシラン、
Ｎ−メチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、
３−アミノプロピルジメトキシメチルシラン、
３−アミノプロピルメトキシジメチルシラン等が挙げられる。
【００２５】
化学式（IIb）で示される１−アミノアルキルイミダゾール化合物としては、
１−（２−アミノエチル）イミダゾール、
１−（３−アミノプロピル）イミダゾール、
１−（２−アミノエチル）−２−メチルイミダゾール、
１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール、
１−（２−アミノエチル）−２−フェニルイミダゾール、
１−（３−アミノプロピル）−２−フェニルイミダゾール、
１−（３−アミノプロピル）−２−ウンデシルイミダゾール、
１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール、
１−［２−（メチルアミノ）エチル］−２−フェニルイミダゾール等が挙げられる。
【００２６】
化学式（IIIb）で示される３−イソシアナトプロピルシラン化合物としては、
３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン、
３−イソシアナトプロピルトリエトキシシラン、
３−イソシアナトプロピルトリプロポキシシラン、
３−イソシアナトプロピルジメトキシメチルシラン、
３−イソシアナトプロピルメトキシジメチルシラン等が挙げられる。
【００２７】
化学式（I）で示されるイミダゾールシラン化合物としては、
１−［３−（イミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−メチルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［３−（２−メチルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−メチルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［３−（２−メチルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−メチルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（ジメトキシメチルシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−メチルイミダゾール−１−イル）エチル］−１−メチル−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−メチルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−フェニル−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−エチル−４−メチルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［３−（２−エチル−４−メチルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−ウンデシルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［３−（２−ウンデシルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［３−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア、
１−［２−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）エチル］−１−メチル−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア等が挙げられる。
【００２８】
本発明の実施において使用するフィラーは、一般に樹脂の寸法安定性、機械的強度や耐久性を改善するために添加（配合）される充填剤を指すが、このようなフィラーとしては、シリカ、珪藻土、アルミナ、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化チタン等の酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、塩基性炭酸マグネシウム等の水酸化物、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、硫酸バリウム、石膏等の硫酸塩、珪酸カルシウム、タルク、硝子ビーズ、セリサイト活性白土、ベントナイト等の珪酸塩、窒化アルミ、窒化珪素等の窒化物、グラファイト、木炭粉末、カーボンブラック等の炭素類および各種金属等が挙げられる。
また、フィラーの形状としては、球状、針状、繊維状、板状、無定形が挙げられる。
【００２９】
前述のイミダゾールシラン化合物を用いてフィラーの表面を処理する方法としては、例えば、イミダゾールシラン化合物と、水および／または溶剤を含有する表面処理剤を調製する。続いて、フィラーに表面処理剤を加えて撹拌し、イミダゾールシラン化合物をフィラー表面に吸着させる。その後、揮発分を除去し、乾燥することにより、イミダゾールシラン化合物が吸着したフィラーを得ることができる。
また、水および／または溶剤に、フィラーとイミダゾールシラン化合物を加えて撹拌し、イミダゾールシラン化合物をフィラー表面に吸着させた後、揮発分を除去し、乾燥してもよい。
その他の方法としては、フィラーを撹拌しながら、前記の表面処理剤を吹きかけるスプレー法等が挙げられる。
【００３０】
前記の表面処理剤は、前述のイミダゾールシラン化合物から選択される１種または２種以上と、水を混合することにより調製されるが、水と溶剤の混合液と混合してもよい。
また、当該イミダゾールシラン化合物を水と混合した後、水を留去し、続いて、溶剤と混合して表面処理剤を調製してもよい。
【００３１】
前記の溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、アセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサンの他、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を使用することができる。
【００３２】
フィラーに対するイミダゾールシラン化合物の処理量（被覆量）は、フィラー１００重量部に対して０．００１〜１０重量部の範囲が好ましく、０．００２〜５重量部の範囲がより好ましい。該イミダゾールシラン化合物の処理量が０．００１重量部未満では樹脂の硬化物の強度が十分に改善されない虞があり、１０重量部を超えた場合は樹脂の硬化物が脆くなると共に、吸水性が高まり耐久性が低下する虞がある。
【００３３】
次に、本発明の樹脂組成物について説明する。
本発明の樹脂組成物は、前述のイミダゾールシラン化合物で表面処理されたフィラーを含有することを特徴とするものである。
【００３４】
本発明の実施において使用する樹脂に制限はなく、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を使用することができる。
【００３５】
熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、アミン樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂やポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００３６】
フェノール樹脂としては、ノボラックタイプ、レゾールタイプのフェノール樹脂や、ポリ−ｐ−ビニルフェノール樹脂等が挙げられる。
【００３７】
アミン樹脂としては、尿素樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂等が挙げられる。
【００３８】
フラン樹脂としては、フルフリルアルコール樹脂、フルフリルアルコール・フルフラール共縮合樹脂、フルフラール・フェノール共縮合樹脂、フルフラール・ケトン共縮合樹脂等が挙げられる。
【００３９】
エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ポリアルキレンオキサイドジグリシジルエーテルや、側鎖または主鎖にゴム、ウレタン、ポリエーテル、ポリエステル等の可撓性樹脂で変性されたものが挙げられる。
【００４０】
熱可塑性樹脂としては、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、ＡＢＳ、アクリル樹脂およびフッ素系樹脂等が挙げられる。
【００４１】
これらの樹脂は、単独または２種類以上を混合して使用することができる。
【００４２】
本発明のイミダゾールシラン化合物で表面処理されたフィラーの使用量は、樹脂１００重量部に対して０．１〜５００重量部の範囲が好ましく、１〜３００重量部の範囲がより好ましい。該フィラーの使用量が０．１重量部未満では樹脂の硬化物の強度が十分に改善されない虞があり、５００重量部を超えた場合は樹脂の硬化物の強度が低下する虞がある。
【００４３】
本発明の実施において、樹脂として熱硬化性樹脂を使用する場合には、硬化剤、硬化促進剤、熱重合開始剤を配合することができる。また光硬化性樹脂を使用する場合には、光重合開始剤を配合することができる。
【００４４】
硬化剤としては、アミン系、酸無水物系、フェノール樹脂系等の硬化剤が挙げられる。
【００４５】
硬化促進剤としては、３級アミン、有機金属塩、芳香族ホスフィン、フェノール類等が挙げられる。
【００４６】
重合開始剤としては、ジアゾ系、過酸化物系の熱重合開始剤や、アセトフェノン系、ベンゾイン系の光重合開始剤等が挙げられる。
【００４７】
また、本発明の樹脂組成物においては、本発明のイミダゾールシラン化合物で表面処理されたフィラー以外に、その他の表面処理剤で処理されたフィラーも併用することができる。その他の表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等が挙げられる。
【００４８】
さらに、本発明の樹脂組成物には、必要に応じて難燃剤、低応力剤、酸化防止剤等を配合することができる。
難燃剤としては、リン系、ハロゲン系の有機難燃剤や、ホウ素系の無機難燃剤等が挙げられ、酸化防止剤としては、フェノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤が挙げられる。
【００４９】
本発明の樹脂組成物は、前述の樹脂と、本発明のイミダゾールシラン化合物で表面処理されたフィラー、また必要に応じて硬化剤等、他の成分を配合し、ミキサー等により均一に混合する。その後、更に加熱下ニーダ等により溶融混合し、冷却することにより成形材料として調製される。
【００５０】
得られた樹脂組成物を成形加工する一般的な方法として、注型、トランスファー成形、射出成形、圧縮成形等を採用することができる。加熱により硬化する場合、１５０℃以上に加熱することが望ましい。
【００５１】
本発明のイミダゾールシラン化合物で表面処理されたフィラー、および該フィラーを含む樹脂組成物は、接着剤、封止材、塗料、積層材、成形材等の材料としての利用が期待される。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明を実施例および比較例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例に使用したイミダゾールシラン化合物の合成例を参考例１〜８に示す。また、これらの参考例で使用した主な原料は以下のとおりである。
［主原料］
・１−（３−アミノプロピル）イミダゾール：東京化成工業社製
・１−（２−アミノエチル）−２−メチルイミダゾール：「Organic Syntheses, Vol 27, 18(1947)」に記載の方法に準拠して合成した
・１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール：「特開２０１０−１２６４６４号公報」に記載の方法に準拠して合成した
・１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール：同上
・１−（３−アミノプロピル）−２−ウンデシルイミダゾール：同上
・１−（２−アミノエチル）−２−フェニルイミダゾール：同上
・１−（３−アミノプロピル）−２−フェニルイミダゾール：同上
・１−［２−（メチルアミノ）エチル］−２−フェニルイミダゾール：「国際公開第２００５／１２３０６６号」に記載の方法に準拠して合成した
・３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン：モメンティブ社製
【００５３】
〔参考例１〕
＜１−［３−（イミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−１」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾール１．２６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）をトルエン２０ｍｌに溶解させ、４０℃以下に保ちながら、３−イソシアナトプロピルトリメトキシシラン２．０６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を滴下した。
次いで、反応液を室温にて１時間撹拌し、続いて、揮発分を留去して、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−１）で示される表題のイミダゾールシラン化合物３．３１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００５４】
【化４】
2016008282.tif 000005
【００５５】
〔参考例２〕
＜１−［２−（２−メチルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−２」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾールの代わりに、１−（２−アミノエチル）−２−メチルイミダゾール１．２６ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１と同様の操作を行って、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−２）で示される標題のイミダゾールシラン化合物３．３１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００５６】
【化５】
2016008282.tif 000006
【００５７】
〔参考例３〕
＜１−［３−（２−メチルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−３」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾールの代わりに、１−（３−アミノプロピル）−２−メチルイミダゾール１．４０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１と同様の操作を行って、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−３）で示される標題のイミダゾールシラン化合物３．４５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００５８】
【化６】
2016008282.tif 000007
【００５９】
〔参考例４〕
＜１−［３−（２−エチル−４−メチルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−４」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾールの代わりに、１−（３−アミノプロピル）−２−エチル−４−メチルイミダゾール１．６８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１と同様の操作を行って、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−４）で示される標題のイミダゾールシラン化合物３．７３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００６０】
【化７】
2016008282.tif 000008
【００６１】
〔参考例５〕
＜１−［３−（２−ウンデシルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−５」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾールの代わりに、１−（３−アミノプロピル）−２−ウンデシルイミダゾール２．８０ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１と同様の操作を行って、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−５）で示される標題のイミダゾールシラン化合物４．８５ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００６２】
【化８】
2016008282.tif 000009
【００６３】
〔参考例６〕
＜１−［２−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）エチル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−６」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾールの代わりに、１−（２−アミノエチル）−２−フェニルイミダゾール１．８８ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１と同様の操作を行って、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−６）で示される標題のイミダゾールシラン化合物３．９３ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００６４】
【化９】
2016008282.tif 000010
【００６５】
〔参考例７〕
＜１−［３−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）プロピル］−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−７」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾールの代わりに、１−（３−アミノプロピル）−２−フェニルイミダゾール２．０２ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１と同様の操作を行って、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−７）で示される標題のイミダゾールシラン化合物４．０７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００６６】
【化１０】
2016008282.tif 000011
【００６７】
〔参考例８〕
＜１−［２−（２−フェニルイミダゾール−１−イル）エチル］−１−メチル−３−［３−（トリメトキシシリル）プロピル］ウレア（「ＩＭＺＳ−８」と略記する）の合成＞
１−（３−アミノプロピル）イミダゾールの代わりに、１−［２−（メチルアミノ）エチル］−２−フェニルイミダゾール２．０１ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）を使用した以外は、参考例１と同様の操作を行って、淡黄色粘性液体として、化学式（Ｉ−８）で示される標題のイミダゾールシラン化合物４．０７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ、収率：１００％）を得た。
【００６８】
【化１１】
2016008282.tif 000012
【００６９】
実施例および比較例において使用した主な原材料は、以下のとおりである。
［原材料］
・エポキシ樹脂（三菱化学社製、商品名「ｊＥＲ８２８」、エポキシ当量：１９０）
・フェノール樹脂（油化シェルエポキシ社製、商品名「エピキュアＥＫ−１７０」、水酸基当量：３６１ｇ／ｅｑ）
・２−エチル−４−メチルイミダゾール（四国化成工業社製、商品名「２Ｅ４ＭＺ」、以下、「２Ｅ４ＭＺ」と略記する）
・フィラー（龍森社製、商品名「ＳＴ−７」、シリカ、平均粒径：３０μｍ）
【００７０】
〔実施例１〕
フィラー１００重量部、ＩＭＺＳ−１を０．２重量部およびメタノール１００重量部を混合した後、６０℃で１時間撹拌して、揮発成分を留去した。続いて、減圧下、１００℃で１時間乾燥して、ＩＭＺＳ−１で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー１」と略記する）
【００７１】
〔実施例２〕
ＩＭＺＳ−１の代わりに、ＩＭＺＳ−２を使用した以外は、実施例１と同様にして、ＩＭＺＳ−２で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー２」と略記する）
【００７２】
〔実施例３〕
ＩＭＺＳ−１の代わりに、ＩＭＺＳ−３を使用した以外は、実施例１と同様にして、ＩＭＺＳ−３で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー３」と略記する）
【００７３】
〔実施例４〕
ＩＭＺＳ−１の代わりに、ＩＭＺＳ−４を使用した以外は、実施例１と同様にして、ＩＭＺＳ−４で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー４」と略記する）
【００７４】
〔実施例５〕
ＩＭＺＳ−１の代わりに、ＩＭＺＳ−５を使用した以外は、実施例１と同様にして、ＩＭＺＳ−５で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー５」と略記する）
【００７５】
〔実施例６〕
ＩＭＺＳ−１の代わりに、ＩＭＺＳ−６を使用した以外は、実施例１と同様にして、ＩＭＺＳ−６で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー６」と略記する）
【００７６】
〔実施例７〕
ＩＭＺＳ−１の代わりに、ＩＭＺＳ−７を使用した以外は、実施例１と同様にして、ＩＭＺＳ−７で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー７」と略記する）
【００７７】
〔実施例８〕
ＩＭＺＳ−１の代わりに、ＩＭＺＳ−８を使用した以外は、実施例１と同様にして、ＩＭＺＳ−８で表面処理されたフィラーを調製した。（以下、「フィラー８」と略記する）
【００７８】
〔実施例９〜１６〕
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、２Ｅ４ＭＺおよび、実施例１〜８において調製したフィラーを表１記載の組成となるように均一に混合し、樹脂組成物を調製した。次いで、この樹脂組成物を、長さ１０ｃｍ×幅３ｃｍ×厚み０．４ｃｍの型に流し込み、１次硬化（１００℃×１時間）、および２次硬化（１５０℃×１時間）を行い、試験片を作製した。
この試験片について、ＪＩＳ  Ｋ７１７１に準拠して曲げ強度試験（初期、給水後）を行ったところ、得られた試験結果は、表１に示したとおりであった。
【００７９】
〔比較例１〕
表面処理をしないフィラー（以下、「未処理フィラー」と略記する）を使用した以外は、実施例９の場合と同様にして、表１記載の組成を有する樹脂組成物を調製し、曲げ強度試験を行った。
得られた試験結果は、表１に示したとおりであった。
【００８０】
【表１】
2016008282.tif 000013
【００８１】
表１に示した試験結果によれば、本発明のフィラーを用いることにより、樹脂組成物の硬化物の曲げ強度を高めることができる。
【産業上の利用可能性】
【００８２】
本発明によれば、優れた強度を有する樹脂の硬化物を提供することができるため、接着剤や封止材、塗料、積層材、成形材等への利用が期待される。特に電子材料に使用されている封止剤、積層板、マウンティング材に好適である。