(57)【要約】【課題】本発明の課題は、金属ナノ粒子を凝集或いは融着させることなく、精製されたナノ金属粒子水性分散液を得る簡便な方法を提供することにある。【解決手段】無機酸イオンを含有するナノ金属粒子水性分散液（Ａ）と、吸水性樹脂（Ｂ）とを接触させ吸液させた後に、吸水性樹脂（Ｂ）上のナノ金属粒子を、水と有機溶媒を用いて再分散させることにより、金属ナノ粒子を凝集或いは融着させることなく、精製されたナノ金属粒子水性分散液を簡便に得ることができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機酸イオンを含有するナノ金属粒子水性分散液（Ａ）と、吸水性樹脂（Ｂ）とを接触させ吸液させた後に、吸水性樹脂（Ｂ）上のナノ金属粒子を、水又は有機溶媒を用いて再分散させる、精製されたナノ金属粒子水性分散液（Ｄ）の製造方法。
【請求項２】
無機酸イオンを含有するナノ金属粒子水性分散液（Ａ）が、無機酸イオン濃度０．００１〜１．５モル／リットルであるナノ金属粒子水性分散液である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
吸水性樹脂（Ｂ）が、ポリアルキレンオキサイドを主成分とするノニオン性の吸水性樹脂である請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
ナノ金属粒子水性分散液（Ａ）中の揮発分の質量換算１００部当たり１〜１５部の吸水性樹脂（Ｂ）を用いる請求項１〜３のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項５】
吸水性樹脂（Ｂ）が、ペレット状である請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか一項に記載の製造方法により得られた、精製されたナノ金属粒子水性分散液（Ｄ）を更に脱水させる、精製されたナノ金属粒子溶剤分散液（Ｅ）の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、精製されたナノ金属粒子水性分散液の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
金属ナノ粒子は、比表面積の大きさ由来の融点低下、高触媒効率等の機能に着目され、導電路形成、触媒、殺菌剤、センサー分野等での応用が検討されており、その内、ナノ銀は、既に携帯電話の電磁波シールド用のコーティングフィルム等、一部分野で実用化されている。
【０００３】
このような、金属ナノ粒子合成法の多くは液相での塩還元反応によるが、この反応に当たっては、保護剤、還元剤などの未反応原料、副生成物、イオン成分が不可避に残留し、これら残留物が導電性を含む機能の低下や劣化を引き起こすものと考えられている。
【０００４】
然るに各種金属ナノ粒子の製造において、粒子形成工程に関して多様な検討が進められる一方、その分離精製方法に関しては、乾燥、遠心分離、限外濾過等、周知の方法以外の検討が少ないのが現状である。
【０００５】
この内、最も簡便な乾燥においては、金属ナノ粒子が凝集或いは融着する、不揮発性の不純物が除去できないという問題がある。また、遠心分離においては、金属ナノ粒子は沈降しにくいというデメリットを避けられない。大規模生産で実現可能な遠心力Ｇでは沈降しない為、貧溶媒を加えて軟凝集させ一時的な巨大粒子として沈降させる方法が知られているが、大量の有機溶剤を必要とする、高Ｇにより金属ナノ粒子の凝集が強まる或いは融着する、ひいては、解砕工程が別途必要となる、設備費が高額となる等の問題がある（特許文献１）。
【０００６】
また限外濾過においては、大量の水を使用し廃水が多い、濾過に長い時間を要する、安定的に精製を行うに当たって濾過膜のメンテナンスを頻繁に行う必要があるといった問題がある（特許文献２〜３）。
【０００７】
このように、保護剤、還元剤などの未反応原料、副生成物やイオン成分が不可避に残留しているナノ金属粒子水性分散液から、金属ナノ粒子を凝集或いは融着させることなく、精製されたナノ金属粒子水性分散液を得る簡便な方法がないのが現状である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１０−７１２４号公報
【特許文献２】特開２００３−１０３１５８号公報
【特許文献３】特開２０１０−２０９４２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
上記の実情を鑑み、本発明が解決しようとする課題は、金属ナノ粒子を凝集或いは融着させることなく、精製されたナノ金属粒子水性分散液を得る簡便な方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、原料のカウンターアニオンである無機酸イオンを少なくとも含有する、ナノ金属粒子水性分散液を、吸水性樹脂と接触させることで、ナノ金属粒子及びそれと強い相互作用の有している保護剤を主成分とした不揮発分だけを吸水性樹脂表面に残して、無機酸イオンやその他の上記不可避成分を、液媒体と共に吸水性樹脂内部に吸収することで、ナノ金属粒子を凝集或いは融着させることなく選択的に回収できることを見出し、当該吸水性樹脂表面の不揮発分を再度液媒体に分散させることで、上記した様な不可避成分を含まない、精製されたナノ金属粒子水性分散液が容易に得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、無機酸イオンを含有するナノ金属粒子水性分散液（Ａ）と、吸水性樹脂（Ｂ）とを接触させ吸液させた後に、吸水性樹脂（Ｂ）上のナノ金属粒子を、水と有機溶媒を用いて再分散させる、精製されたナノ金属粒子水性分散液（Ｄ）の製造方法を提供するものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、吸水性樹脂を用いるので、比較的短時間で、ナノ金属粒子及びそれと強い相互作用を有している保護剤を主成分とした不揮発分だけを吸水性樹脂表面に残して、その他の上記不可避成分を、液媒体と共に吸水性樹脂内部に吸収させることが可能となり、ナノ金属粒子を凝集或いは融着させることなく選択的に回収できる。このため、吸水性樹脂表面から回収された上記不揮発分を、再度液媒体に分散させるだけで、精製されたナノ金属粒子水性分散液を容易に得ることができる、という格別顕著な効果を奏する。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
本発明は、無機酸イオンを含有するナノ金属粒子水性分散液（Ａ）と、吸水性樹脂（Ｂ）とを接触させ吸液させた後に、吸水性樹脂（Ｂ）上のナノ金属粒子を、水と有機溶媒を用いて再分散させる、精製されたナノ金属粒子水性分散液（Ｄ）の製造方法に関する。
【００１４】
＜無機酸イオンを含有するナノ金属粒子水性分散液＞
本発明において「無機酸イオン」は、後記するナノ金属粒子分散液の製造に用いる金属化合物により異なるため一概に定義することはできないが、塩素イオン、硝酸イオン、硫酸イオン等が挙げられる。
本発明においてナノ金属粒子は１〜数百ナノメートルの粒径を有するナノ粒子である。ナノ金属はバルク金属に比べて比表面積が格段に高いため、相互に融着して表面エネルギーを低下させようとする傾向が強く、バルク金属の融点よりはるかに低い温度で粒子相互が融着する。こうしたナノ金属の性質により、触媒、電子材料、磁気材料、光学材料、各種センサー、色材、医療検査用途等への応用が期待されている。ここで、ナノ金属の粒子成長の場としてミセルを形成する役割を担い、また、成長後のナノ金属粒子の融着を防ぐ役割も担う、後記するような保護剤（以下、ナノ金属粒子用保護剤と表す場合もある）で保護する必要がある。
本発明で使用するナノ金属粒子用保護剤としては、ナノ金属粒子に被覆されるものであれば何れであっても良く、例えば、アミン基、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシ基、チオール基、リン酸基、４級アンモニウム基、４級ホスホニウム基、シアノ基、エーテル基、チオエーテル基、ジスルフィド基等の官能基を有する化合物、界面活性剤、両親媒性高分子や、ゼラチン、コラーゲン等のたんぱく質、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子などを使用することができる。
これらのより具体的な例をいくつか例示すると、ポリエチレンイミン（ａ）中のアミノ基にポリエチレングリコール（ｂ）が結合してなる化合物（ｘ１）、ポリエチレンイミン（ａ）中のアミノ基に線状エポキシ樹脂（ｃ）が結合してなる化合物（ｘ２）、及びポリエチレンイミン（ａ）中のアミノ基に、ポリエチレングリコール（ｂ）と、線状エポキシ樹脂（ｃ）とが結合してなる化合物（ｘ３）からなる群から選ばれる１種以上の化合物（Ｘ）などが挙げられる。このような化合物については、すでに特開２０１０−１１８１６８号公報において、金属ナノ粒子への保護機能に優れることが記載され、その製法も記載されている。
特開２０１０−２０９４２１号公報に記載の化合物も用いることができる。
また、ポリエチレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレート系マクロモノマーと、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）２で表されるリン酸エステル残基を有する（メタ）アクリレート系モノマーとを、−ＳＲ（Ｒは、炭素数１〜１８のアルキル基、ベンゼン環上に置換基を有していても良いフェニル基、又は、ヒドロキシ基、炭素数１〜１８のアルコキシ基、炭素数１〜１８のアラルキルオキシ基、ベンゼン環上に置換基を有していても良いフェニルオキシ基、カルボキシ基、カルボキシ基の塩、炭素数１〜１８の１価若しくは多価のアルキルカルボニルオキシ基及び炭素数１〜１８の１価若しくは多価のアルコキシカルボニル基からなる群から選ばれる１つ以上の官能基を有する炭素数１〜８のアルキル基である。）で表される官能基を有する連鎖移動剤の存在下で重合させて得られる（メタ）アクリル系重合体（Ｙ）、又は下記一般式（１）
Ｘ−（ＯＣＨ２ＣＨＲ１）ｎ−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−Ｓ−Ｚ （１）
〔式（１）中、ＸはＣ１〜Ｃ８のアルキル基であり、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、ｎは２〜１００の繰り返し数を示す整数であって、Ｒ１は繰り返し単位ごとに独立し、同一であっても異なっていても良く、ＺはＣ２〜Ｃ１２のアルキル基、アリル基、アリール基、アリールアルキル基、−Ｒ２−ＯＨ、−Ｒ２−ＮＨＲ３、又は−Ｒ２−ＣＯＲ４（但し、Ｒ２はＣ２〜Ｃ４のアルキレン鎖であり、Ｒ３は水素原子、Ｃ２〜Ｃ４のアシル基、Ｃ２〜Ｃ４のアルコキシカルボニル基、又は芳香環上にＣ１〜Ｃ４のアルキル基又はＣ１〜Ｃ８のアルコキシ基を置換基を有していても良いベンジルオキシカルボニル基であり、Ｒ４はヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基又はＣ１〜Ｃ８のアルコキシ基である。）で表される基である。〕で表されるチオエーテル含有有機化合物（Ｚ）などが挙げられる。特許第４６９７３５６号公報、特許第４７８４８４７号公報において、金属ナノ粒子への保護機能に優れることが記載され、その製法も記載されている。
【００１５】
本発明で使用する金属化合物は、溶媒に対する溶解性を有することが好ましく、具体的には金属塩が好ましく、金属の酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、塩化物、アセチルアセトナート等が挙げられる。中でも硝酸塩が好ましい。また、不溶性の塩であっても、錯化剤としてアンモニア、アミン類、或いは還元剤と兼用になるヒドラジン類、ヒドロキシルアミン類を添加することで溶解度を付与することができ、これらの場合には上記に加えて金属酸化物なども使用することができる。
【００１６】
本発明の金属種としては、いわゆる遷移金属元素が挙げられるが、とくに産業上有用な金属コロイドとなるのは、具体的には、金、銀、銅又は白金族元素（ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム又は白金）であり、これらが使用される。本発明の金属種には、これらの金属の合金、コア−シェル型粒子なども含まれる。
金属化合物として、例えば金属種が金、白金の場合は、テトラクロロ金酸、テトラクロロ白金を用いることができる。
また、例えば金属種が銅の場合、Ｃｕ（ＯＡｃ）２、Ｃｕ（ＮＯ３）２、ＣｕＣｌ２、Ｃｕ（ＨＣＯＯ）２、Ｃｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）２、Ｃｕ（ＣＨ３ＣＨ２ＣＯＯ）２、ＣｕＣＯ３、ＣｕＳＯ４、Ｃ５Ｈ７ＣｕＯ２のほか、カルボン酸塩を加熱して得られる塩基性塩、例えばＣｕ（ＯＡｃ）２・ＣｕＯも同様に用いることができる。
例えば金属種が銀の場合は、硝酸銀、酸化銀、酢酸銀、塩化銀などを用いることができるが、水溶液として取り扱う場合には硝酸銀はその溶解度の点で好ましい。
【００１７】
ナノ金属粒子水性分散液（Ｄ）の製造方法としては、液相中、前記ナノ金属粒子用保護剤の存在下で前記金属化合物を還元する方法などの公知慣用の方法が挙げられ、特開２００８−０３７８８４号公報、特開２００８−０３７９４９号公報、特開２００８−０３８１８号公報、特開２０１０−００７１２４号公報等に記載の方法を用いて製造することができる。
【００１８】
＜吸水性樹脂＞
吸水性樹脂としては、ポリアルキレンオキサイドを主成分とするノニオン性の吸水性樹脂、アクリルアミド・ターシャリーブチルスルホン酸を主成分とする樹脂、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを主成分とする樹脂などが挙げられる。
また、セルロース−アクリロニトリルグラフト共重合体、カルボキシメチルセルロース架橋体等のセルロース系のもの、ポリビニルアルコール架橋体、ポリビニルアルコール吸水ゲル凍結・解凍エラストマー等のポリビニルアルコール系のもの、アクリル酸−ナトリウム・ビニルアルコール共重合体、ポリアクリル酸ナトリウム架橋体等のアクリル酸系のもの、Ｎ−置換アクリルアミド架橋体等のアクリルアミド系のもの、ヒアルロン酸等のその他多糖類系のものなども用いることができる。
【００１９】
これらの中でも、ポリアルキレンオキサイドを主成分とするノニオン性の吸水性樹脂、アクリルアミド・ターシャリーブチルスルホン酸を主成分とする樹脂、Ｎ−ビニルカルボン酸アミドを主成分とする樹脂が好ましく、ポリアルキレンオキサイドを主成分とするノニオン性の吸水性樹脂がより好ましい。また、主成分であるポリアルキレンオキサイドが、ポリアルキレンオキサイドの変性物であるものがさらに好ましい。前記変性は、ウレタン変性などが挙げられる。
【００２０】
ノニオン型ポリアルキレンオキサイド系樹脂としては、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体のいずれか単独あるいは２種以上を組み合わせた複合系のもの等が挙げられる。前記ポリエチレンオキサイドとしては、重量平均分子量が１万〜５０万であることが好ましく、重量平均分子量が２万〜１０万であることがより好ましい。また、前記ポリプロピレンオキサイドとしては、重量平均分子量が５００〜５万であることが好ましく、重量平均分子量が１０００〜２万であることが好ましい。さらに、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体のいずれか単独あるいは２種以上を組み合わせた複合系としては、重量平均分子量が５００〜５万であることが好ましく、重量平均分子量が１０００〜２万であることが好ましい。上記重量平均分子量の下限未満では、吸水性が不充分となる傾向にあり、上記重量平均分子量の上限を超えると、成型加工性及び作業性が低下する傾向にある。
【００２１】
また、本発明にかかるノニオン型ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂の変性物としては、ポリアルキレンオキサイドとポリオールとをイソシアネート系化合物で架橋させて得られるものが好ましい。このようにして得られるノニオン型ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂の変性物を用いると、吸水能力、成型等の加工性、保型性、使用感、安定性及び安全性等がより優れたものとなる傾向にある。
【００２２】
このようなポリアルキレンオキサイドとしては前述のポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド共重合体のいずれか単独あるいは２種以上を組み合わせた複合系のものが好ましい。
【００２３】
また、ポリオールとしては特に限定するものではないが、分子量５００以下の低分子ジオールであることが好ましく、より好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール、グリセリルモノアセテート、グリセリルモノブチレート、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、１，４−ビスヒドロキシエチルベンゼン等の脂肪族又は芳香族ジオールが挙げられる。この中でも、吸水能力及び安定性の向上という観点から、特にエチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオールを好適に使用することができる。また、これら低分子ジオールは単独あるいは２種以上の組み合わせで使用できる。
【００２４】
また、前記イソシアネート系化合物としては特に限定するものではないが、脂肪族又は芳香族ジイソシアネートが好ましく、具体的には、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，８−ジメチルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，２’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，３−又は１，４−ビス（イソシアネートメチル）ベンゼン、１，３−又は１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。このような脂肪族又は芳香族ジイソシアネートの中でも、吸水能力、使用感及び安定性の向上という観点から、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等を好適に使用することができる。これらジイソシアネート系化合物は単独あるいは２種以上の組み合わせで使用できる。
【００２５】
また、本発明においてポリアルキレンオキサイドとポリオールとをイソシアネート系化合物で架橋させる方法としては、一般的に、適当な溶媒、例えば、トルエン、キシレン、ジメチルホルムアミド等を用いた溶液状で反応させることも可能であるが、分散状で反応させる方法や、粉末状または固体状で両者を均一に混合した後、所定の温度に加熱して反応させることもできる。
具体的には、特開平０９−１４３２１０号公報の式（Ｉ）又は（ＩＩ）に記載の化合物が挙げられる。
【００２６】
吸水性樹脂の使用量は、ナノ金属粒子水性分散液（Ａ）中の揮発分の質量換算１００部当たり１〜１５部の吸水性樹脂（Ｂ）を用いることが好ましい。
【００２７】
吸水性樹脂の形状は、ペレット状、粒状のものなどが挙げられるが、後記精製処理時に効率的に再分散を行う観点から、ペレット状のものが好ましい。
【００２８】
＜精製処理＞
このように調製したナノ金属粒子水性分散液（Ｄ）に、密閉容器中で、吸水性樹脂を加え、６〜２４時間静置するという簡便な操作だけで、吸水性樹脂が不可避液分を含む液を吸液することができる。吸液し、膨潤した吸水性樹脂の周囲をナノ金属が覆っている状態になる。これらの操作を密閉容器中で行うことで、ナノ金属が完全には乾かず凝集することなく処理をすることができる。
その後、水又は有機溶媒を加え、手混ぜし、濾紙上で濾過し、吸水性樹脂に付着したナノ金属を濾液に分散させることができる。水又は有機溶媒を複数回に分けてかけ洗いすることで吸水性樹脂に付着したナノ金属を洗い落とし、濾液に効率よく分散（再分散）させることができる。
ここで、有機溶媒は、吸水性樹脂を溶かすなどの悪影響を与えない限りいずれのものでもよいが、ナノ金属の用途別に適宜選択して用いることができる。すなわち、エタノール、メタノール、プロパノール、ブタノール等の低級アルコール類、アセトン、ＭＥＫ、ＭIＢＫ、酢酸エチル等のケトン類、トルエン、キシレン等の疎水性溶剤、α−ターピネオール等の高沸点溶剤などが挙げられる。
＜脱水工程＞
精製されたナノ金属粒子水性分散液（Ｄ）を、更に脱水させることもできる。これらは、切り替えたい溶剤を加えて共沸させる方法など公知慣用の方法で行うことができる。
【実施例】
【００２９】
以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、特に断わりがない限り「％」は「質量％」を表わす。
＜本発明に用いた機器類の記載＞
[硝酸イオン濃度の測定]
東亜ディーケーケー（株）のポータブルイオン・ｐＨ計、ＩＭ−３２Ｐ型を用いた。固形分が所定量となるようナノ銀水分散体を容器に精秤し、１２５℃、３０分乾燥後の溶融残滓に所定量の水を再添加し抽出した硝酸イオン濃度を測定した。
[粒径の測定]
レーザードップラー法を応用した粒度分布測定装置（日機装（株）製のナノトラック（登録商標）、ＵＰＡ−ＥＸ１５０）を用いて測定した。
【００３０】
合成例１（ナノ銀の合成）
（１）＜保護剤及びその水溶液＞
特許４５７３１３８号記載の合成例１に基づき保護剤となる樹脂を得た。
得られた樹脂を溶解した水溶液（銀重量１２０ｇ（製造予定の銀重量）に対し、固形分で７．１０％になるように調製した。３４．１６ｇ、濃度２４．９４ｗｔ％）に、保護剤に対して０．５２７ｗｔ％の過酸化水素を３０％水溶液の形で添加し、室温で１時間撹拌後静置し、保護剤水溶液を得た。
（２）＜硝酸銀水溶液＞
硝酸銀１８９．００ｇを水３１４．９５ｇに加え、室温で撹拌し溶解させ硝酸銀水溶液を得た。この際、光照射によるナノ銀核の自然形成を避けるため、使用する容器はアルミホイルで包んだものを使用した。
（３）＜ナノ銀粒子水性分散液＞
２，０００ｍＬ四ツ口フラスコに、水４５５．６３ｇ、上記（１）で得られた保護剤水溶液３４．３１ｇ及びジメチルアミノエタノール２９７．３７ｇを投入した。前記四ツ口フラスコをバス中にセットし、半月翼で撹拌（２５０ｒｐｍ）しながら窒素ガスを１分間当たり１０ｍＬ吹き込み、４０℃まで昇温した。４０℃に到達後、上記（２）で得られた硝酸銀水溶液を３０分間かけて滴下し、次いで容器を共洗いした水１５．７５ｇも滴下した後、５０℃まで昇温し、５時間保持した後、自然放冷した。
【００３１】
実施例１（本発明の精製処理）
前記合成例１（３）で得られた自然放冷後のナノ銀粒子水性分散液５０ｇに、密閉容器中で、住友精化（株）製アクアコークＴＷＢ（吸水性樹脂、ウレタン変性ポリアルキレンオキサイド、住友精化（株）の登録商標）５．００ｇを加え、３０分間撹拌後翌日まで静置した。静置後、液分をほぼ吸液し、膨潤した吸水性樹脂の周囲をナノ銀が覆っているのを確認した。これらの操作を密閉容器中で行ったため、ナノ銀は完全には乾かず凝集しない。
その後、水５０ｇを加え、手混ぜし、濾紙上で濾過し、水１００ｇを３回に分けてかけ洗いし（一回目は水２５ｇ、二回目は水２５ｇ、三回目は水５０ｇ）、吸水性樹脂に付着したナノ銀を洗い落とし、濾液に分散させた。
＜硝酸イオン濃度＞
前記濾液の硝酸イオン濃度を、イオン電極を用いて測定した。その結果、精製処理前に比べて硝酸イオン濃度が２９％まで減少した。
＜粒径＞
前記濾液中のナノ銀の粒径を、ナノトラック（日機装（株）の登録商標）により測定した。その結果、精製処理の前後で粒径の変化は見られなかった。
このことから、本発明の方法により、ナノ金属粒子を凝集或いは融着させることなく不可避成分を除去し、選択的に回収することができたことがわかる。