(57)【要約】【課題】被着体に段差等の凹凸がある場合であっても気泡を抱き込むことなく凹凸に追従でき、かつシート打ち抜き加工等の加工適性にも優れる粘着シートを提供する。【解決手段】粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一方の面側に設けられた離型シートと、を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、イソステアリルアクリレート、および炭素数が８以上、１３以下のアルキルアクリレートをモノマー単位として含むアクリル系粘着剤からなり、前記粘着剤層の、２５℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以上、６．０×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．５０以上であり、５０℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．３０以上であることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一方の面側に設けられた離型シートと、を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、イソステアリルアクリレート、および炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートをモノマー単位として含むアクリル系粘着剤からなり、
前記粘着剤層の、２５℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以上、６．０×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．５０以上であり、５０℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．３０以上であることを特徴とする粘着シート。
【請求項２】
前記アクリル系粘着剤が、アクリル系重合体に、イソステアリルアクリレートモノマーおよび炭素数が８以上、１３以下のアルキルアクリレートモノマーを共重合して得られたものである、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項３】
前記アクリル系重合体が、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基含有（メタ）アクリレート単量体との共重合体からなる、請求項２に記載の粘着シート。
【請求項４】
前記粘着剤層の前記離型シートが設けられている面とは反対の面側に、第２の離型シートが設けられている、請求項１〜３のいずれか一項に記載の粘着シート。
【請求項５】
粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一方の面側に設けられた離型シートと、を備えた粘着シートを製造する方法であって、
アクリル系重合体、イソステアリルアクリレートモノマー、および炭素数が８以上、１３以下のアルキルアクリレートモノマーを含んでなる粘着剤組成物を調製し、
前記粘着剤組成物を、前記離型シートの一方の面に塗布し、
前記塗布された粘着剤組成物を重合して粘着剤層を形成する、
ことを含む、粘着シートの製造方法。
【請求項６】
前記粘着剤組成物中に、前記イソステアリルアクリレートモノマーが、２０質量％以上、５０質量％以下の範囲で含まれてなる、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記粘着剤組成物中に、前記炭素数が８以上、１３以下のアルキルアクリレートモノマーが、７質量％以上、４０質量％以下の範囲で含まれてなる、請求項５または６に記載の方法。
【請求項８】
前記アクリル系重合体が、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基含有（メタ）アクリレート単量体との共重合体からなる、請求項５〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の粘着シートを用いて貼合体を製造する方法であって、
前記粘着シートの粘着剤層を被着体に貼り合わせ、
前記粘着シートから離型シートを剥離して、露出した粘着剤層を他方の被着体と貼り合わせて、前記被着体同士を粘着剤層を介して接着して貼合体を形成する、
ことを含んでなる、方法。
【請求項１０】
被着体が光学部材である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項９または１０に記載の方法により得られた貼合体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は粘着シートに関し、より詳細には、被着体表面に段差等の凹凸がある場合であっても追従性に優れ、かつ加工適性にも優れた粘着シートに関する。また、本発明は、上記粘着シートを用いて複数の部材を貼り合わせた光学部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶ディスプレイや有機ＥＬディスプレイ等の表示素子は、パソコンを始めとする広範な分野で用いられている。これらの分野の中でも、特に、携帯電話やタブレットＰＣ等の情報携帯端末や携帯オーディオプレイヤー等は益々の小型化、軽量化が求められており、表示素子自体の薄型化も検討が進められている。また、これら表示素子は、近年、直感的に電子機器を操作できるタッチパネルが採用されており、ＩＴＯ等の透明導電膜等を備えた液晶モジュールや有機ＥＬモジュールとして情報機器端末等に組み込まれている。
【０００３】
上記した液晶モジュールや有機ＥＬモジュールは、表示素子の表面を保護する透明保護部材（例えば、ガラス基板や透明樹脂基板等）と貼り合わせて情報機器端末等に組み込まれる。その際、各層間に空気層が存在すると屈折率の低下が生じて表示性能に悪影響がでるため、各部材ないしモジュールは、各層間で空気の層ができないように液状の接着剤または粘着シート介して貼り合わされている。特に、粘着シートは、接着剤と比べて塗布工程や乾燥工程を必要としないため、製造コスト上、有利である。
【０００４】
このような表示素子の表面に配置される透明保護部材には、意匠性や識別性を付与するため液晶モジュールや有機ＥＬモジュールを貼り合わせる面側（即ち、透明保護部材の内面側）の周縁部に印刷等による装飾が施されることがある。そのため、表面保護基板の粘着シートが接する表面には印刷等の装飾が施された部分とない部分との境界に段差が生じ、場合によっては段差近傍に気泡が発生し、その結果、表示性能に悪影響を与えたり、美観が損なわれたりすることがある。
【０００５】
上記のような問題に対して、特開２０１０−１８９５４５号公報（特許文献１）には、ゲル分率が１０〜７０％であり、２３℃における貯蔵弾性率を１×１０Ｐａ５以下、所定条件下での残留応力が３．０Ｎ／ｃｍ２以下であるような粘着剤層を備えたシートを用いることで、段差への追従性が良好な光学用粘着シートが得られることが提案されている。しかしながら、段差等の凹凸に追従できるような弾性率の低い（即ち柔らかい）粘着剤を用いると、粘着シートを所定の大きさに裁断する際や、スリット加工やハーフカット加工等の２次加工の際に、刃に粘着剤の一部が付着する現象（糊抜けと称する）が発生し、加工適性の問題があった。
【０００６】
上記した打ち抜き加工性を考慮した提案もなされている。例えば、特開２０１２−０６２３５１号公報（特許文献２）には、粘着剤層表面に設けるセパレーター（剥離シート）の破断強度および厚さを特定範囲に制御し、粘着剤層に対する高速剥離力を特定の範囲に制御することにより、常温での貯蔵弾性率が小さい粘着剤を用いた場合であっても打ち抜き加工性に優れる粘着シートが得られることが記載されている。
【０００７】
また、粘着界面で気泡や剥がれの発生を防止でき、かつ打ち抜き加工性にも優れる粘着シートとして、特開２００８−３０８６３３号公報（特許文献３）には、炭素数８〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、炭素数８未満のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニル系モノマーとを、特定の重量比で共重合したアクリル系ポリマーを粘着剤成分として用いた粘着シートが開示されている。
【０００８】
さらに、特開２０１１−０７４３０８号公報（特許文献４）には、（Ａ）アルキル基の炭素数が４〜１８である（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（Ｂ）アミド基含有モノマー、および特定のアルコキシ基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含有するモノマー成分の共重合体を含む粘着剤を備えた粘着シートにおいて、（Ｂ）成分を多く用いると貯蔵弾性率は高くなり、（Ａ）および（Ｃ）成分の量を多くすると貯蔵弾性率を低くすることができること、共重合体における分子量を上げると貯蔵弾性率が高くなる傾向があること、（Ｃ）成分は、共重合体のｔａｎδが高くなる場合でも粘着シートの発泡を抑えるという機能を有すること、共重合体のｔａｎδは架橋剤の量によって調整することができること、が教示されており、粘着剤成分の１４０℃、１．０Ｈｚにおけるｔａｎδを０．１３以上、かつ２５℃、１．０Ｈｚにおける貯蔵弾性率を８．９×１０４Ｐａ以下とすることにより、粘着界面で気泡や剥がれの発生を防止し、かつ凹凸追従性にも優れる粘着シートが得られることが教示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２０１０−１８９５４５号公報
【特許文献２】特開２０１２−０６２３５１号公報
【特許文献３】特開２００８−３０８６３３号公報
【特許文献４】特開２０１１−０７４３０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
しかしながら、特開２０１２−０６２３５１号公報で提案されている粘着シートは、打ち抜き加工性には優れるものの、特定のセパレータを必要とするため、従来使用されている汎用のセパレータや剥離シートが適用できないため、材料選定が制約されるという不都合があった。
【００１１】
また、特開２００８−３０８６３３号公報には、上記したような特定のアクリル系ポリマーを粘着成分とすることで、粘着界面で気泡の発生を防止できるとともに打ち抜き加工性にも優れる粘着シートが得られることが教示されているものの、ここでの「気泡」とは、難接着性の被着体に粘着シートを適用した場合の粘着剤の耐久性に起因する剥がれや浮きを意味するものであり（例えば［０００７］および［００７６］等）、被着面の段差等の凹凸への追従性が劣ることによって生じる気泡の発生を意味するものではない。
【００１２】
さらに、特開２０１１−０７４３０８号公報は、損失正接（ｔａｎδ）や貯蔵弾性率が、粘着剤の凹凸追従性に影響することは教示しているものの、貯蔵弾性率の小さい（即ち柔らかい）アクリル系粘着剤を用いると上記したような加工適性の問題が生じることについては、何ら検討されていない。
【００１３】
上記した状況に鑑み、本発明者らは今般、貯蔵弾性率がある程度高い（即ち、硬い）アクリル系粘着剤であっても、損失正接を高くすることにより粘着剤の変形エネルギーを効率良く熱に変換することができ、その結果、粘着剤の段差等の凹凸への追従性と、加工適性とを両立できることを見いだした。また、アクリル系重合体に、特定のアクリル酸エステルモノマーを後添加して共重合することにより、特定範囲の貯蔵弾性率および損失正接を有する粘着剤が得られるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。したがって、本発明の目的は、被着体に段差等の凹凸がある場合であっても気泡を抱き込むことなく凹凸に追従でき、かつシート打ち抜き加工等の加工適性にも優れる粘着シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明による粘着シートは、粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一方の面側に設けられた離型シートと、を備えた粘着シートであって、
前記粘着剤層が、イソステアリルアクリレート、および炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートをモノマー単位として含むアクリル系粘着剤からなり、
前記粘着剤層の、２５℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以上、６．０×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．５０以上であり、５０℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．３０以上であることを特徴とするものである。
【００１５】
本発明の態様によれば、前記アクリル系重合体が、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基含有（メタ）アクリレート単量体との共重合体からなるものであってよい。
【００１６】
本発明の態様によれば、前記粘着剤層の前記離型シートが設けられている面とは反対の面側に、第２の離型シートが設けられていてもよい。
【００１７】
また、本発明の別の態様による粘着シートの製造方法は、粘着剤層と、前記粘着剤層の少なくとも一方の面側に設けられた離型シートと、を備えた粘着シートを製造する方法であって、
アクリル系重合体、イソステアリルアクリレートモノマー、および炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含んでなる粘着剤組成物を調製し、
前記粘着剤組成物を、前記離型シートの一方の面に塗布し、
前記塗布された粘着剤組成物を重合して粘着剤層を形成する、
ことを含むものである。
【００１８】
本発明の態様によれば、前記粘着剤組成物中に、前記イソステアリルアクリレートモノマーが、２０質量％以上、５０質量％以下の範囲で含まれていてもよい。
【００１９】
本発明の態様によれば、前記粘着剤組成物中に、前記炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、７質量％以上、４０質量％以下の範囲で含まれていてもよい。
【００２０】
本発明の態様によれば、前記アクリル系重合体が、（メタ）アクリル酸エステル単量体と、水酸基含有（メタ）アクリレート単量体との共重合体からなるものであってよい。
【００２１】
また、本発明の別の態様による貼合体の製造方法は、粘着シートを用いて貼合体を製造する方法であって、
前記粘着シートの粘着剤層を被着体に貼り合わせ、
前記粘着シートから離型シートを剥離して、露出した粘着剤層を他方の被着体と貼り合わせて、前記被着体同士を粘着剤層を介して接着して貼合体を形成する、
ことを含むものである。
【００２２】
本発明の態様によれば、被着体が光学部材であってもよい。
【００２３】
さらに本発明の別の態様によれば、粘着シートを用いて得られた貼合体も提供される。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、粘着剤層が、イソステアリルアクリレート、および炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートをモノマー単位として含むアクリル系粘着剤からなり、前記粘着剤層が、２５℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以上、６．０×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．５０以上の粘弾性特性を有しているため、粘着剤層が常温（２５℃程度）で硬くそのためシート打ち抜き加工等を行っても刃に粘着剤が付着することなく加工適性に優れている。また、粘着剤層が５０℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．３０以上の粘弾性特性を有するため、粘着剤層を貼着する被着体側に印刷段差等の凹凸があっても、被着体に粘着剤層を設けた後のオートクレーブ処理等によって加温（５０℃程度）された際に粘着剤層が凹凸に追従し、その結果、粘着剤層中に気泡等が抱き込まれることがない。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】本発明による粘着シートの一実施態様による断面概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
本発明による粘着シートを、図面を参照しながら説明する。図１は、本発明による粘着シートの一実施態様を示した断面概略図である。本発明による粘着シート１は、粘着剤層１０と、粘着剤層１０の少なくとも一方の面側に設けられた離型シート２０ａとを備えている。粘着剤層１０の離型シート２０ａが設けられている面とは反対の面側には、第２の離型シート２０ｂが設けられていてもよい。以下、本明細書では、離型シート２０ａおよび第２の離型シート２０ｂを総して「離型シート」と称呼する場合がある。離型シート２０ａ、２０ｂを備えることにより、被着体に粘着剤層を介して他の部材に貼り合わせる際に、粘着シート１から先ず離型シート２０ａを剥離して粘着剤層を露出させて、一方の被着体（図示せず）に粘着シート１を貼り合わせ、粘着シート１から離型シート２０ｂを剥離して他方の被着体（図示せず）に貼り合わせることにより、粘着剤層を介して被着体どうしを貼合することができる。
【００２７】
粘着剤層１は、イソステアリルアクリレート、および炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートをモノマー単位として含むアクリル系粘着剤からなるものであり、このようなアクリル系粘着剤は、アクリル系重合体（ポリマー成分）に、イソステアリルアクリレートモノマー、および炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマーを添加して混合し、これらの成分を共重合することにより得ることができる。従来から（メタ）アクリル酸エステルを主成分とするアクリル系粘着剤が使用されていたが、本発明者らは、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを重合ないし共重合して得られたアクリル系重合体に、イソステアリルアクリレートモノマー、および炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマーを後添加し、これらの成分を共重合したものをアクリル系粘着剤として使用することにより、後記するように、２５℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以上、６．０×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．５０以上であり、５０℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以下、かつ損失正接が０．３０以上であるような粘弾性物性を有する粘着剤層とすることができることが分かった。そして、粘着剤層を上記のような粘弾性特性とすることにより、被着体に段差等の凹凸がある場合であっても気泡を抱き込むことなく凹凸に追従でき、かつシート打ち抜き加工等の加工適性にも優れる粘着シートを実現できるに至った。
【００２８】
その理由は定かではないが以下のように考えられる。即ち、粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ以上であれば、粘着剤層が適度に硬く、そのためシート打ち抜き加工等を行っても刃に粘着剤が付着することなく加工適性を良好にできる。一方、貯蔵弾性率が６．０×１０５Ｐａを超えると粘着剤層が硬くなり過ぎて耐衝撃性が劣るだけでなく、粘着剤の凝集力が低下して浮きや剥がれが発生する場合がある。また、損失正接が所定範囲にある場合であっても、粘着剤層の追従性が悪化する。なお、貯蔵弾性率は、ゴム状弾性領域の平衡弾性率を意味し、粘着剤層の「硬さ」の指標となる。また、損失正接は損失弾性率／貯蔵弾性率から算出される値であり、損失弾性率は、粘着剤層の粘性的性質を表わすもので、変形中の材料が熱として散逸するエネルギー量に関係し、振動エネルギーを緩和させる指標となる。２５℃における損失正接が０．５０未満であると、粘着剤層に応力が作用した際（即ち、打ち抜き加工等を行った場合）に、その応力が適度に熱に変換されず、粘着剤組成物が応力により変形してしまい、その結果、刃に粘着剤が付着する場合がある。粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率の好ましい範囲は、１．６×１０５Ｐａ以上、５．５×１０５Ｐａ以下である。また、粘着剤層の２５℃における損失正接の好ましい範囲は、０．５以上、０．９未満である。損失弾性率／貯蔵弾性率の値は、動的粘弾性測定装置を用いて定法により測定することができる。
【００２９】
一方、２５℃での粘弾性特性が上記のような範囲にある粘着剤層は比較的「硬い」ため、印刷段差等の凹凸が被着体表面に存在すると、段差部分の被着体と粘着剤層との間に気泡が発生することがある。しかしながら、本発明においては、粘着剤層が、５０℃における貯蔵弾性率が１．５×１０５以下、かつ損失正接が０．３０以上であるような粘弾性物性を有しているため、熱を効率よく変形のエネルギーに変換できる。そのため、被着体に粘着剤層を貼り合わせた後に５０℃程度で養生を行うことにより粘着剤層の追従性が向上し、その結果、たとえ段差部分に気泡が抱え込まれていたとしても、養生により気泡を除去することができる。粘着剤層の５０℃における貯蔵弾性率の好ましい範囲は、１．４×１０５Ｐａ以上、３．０×１０５Ｐａ以下である。また、粘着剤層の５０℃における損失正接の好ましい範囲は、０．３５以上、０．７未満である。
【００３０】
上記のような粘弾性特性を有する粘着剤層は、アクリル系重合体（ポリマー成分）に、イソステアリルアクリレートモノマーおよび炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（モノマー成分）を後添加し、これらの成分を共重合することにより得ることができる。ポリマー成分であるアクリル系重合体は、（メタ）アクリル酸エステルモノマーを重合ないし共重合して得られたものを用いることができる。なお、本明細書において、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸をいうものとする。
【００３１】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、ｉ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、ｉ−ノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等を使用することができる。これらアクリル酸エステルは１種または２種以上を含んでいてもよい。
【００３２】
ポリマー成分であるアクリル系重合体は、上記した（メタ）アクリル酸エステルに加えて、水酸基含有（メタ）アクリレートを共重合したものを用いることが好ましい。
【００３３】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−メチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，１−ジメチル−３−ブチル（メタ）アクリレート、１，３−ジメチル−３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，２，４−トリメチル−３−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、２−エチル−３−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、メタリルアルコール等が挙げられる。これら水酸基含有（メタ）アクリレートは１種または２種以上含まれていてもよい。上記したような水酸基含有（メタ）アクリレートが含まれることにより、アクリル系粘着剤のリワーク性を向上させることができる。
【００３４】
上記した水酸基含有（メタ）アクリレートに代えてカルボキシル基含有（メタ）アクリレートを使用することもできるが、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートを共重合したアクリル系重合体を粘着剤成分として使用すると、被着体としてＩＴＯ等などの透明電極が形成されたモジュール基板を貼り合わせた際に、ＩＴＯ等を腐食させてしまう恐れがある。
【００３５】
上記した水酸基含有（メタ）アクリレートは、アクリル系粘着剤の凝集力等を考慮して、（メタ）アクリル酸エステルに対する添加量を適宜調整することができる。（メタ）アクリル酸エステルに対して、質量基準において水酸基含有（メタ）アクリレート単量体を０．１〜２０％添加することが好ましい。
【００３６】
また、ポリマー成分であるアクリル系重合体を構成する上記したモノマー以外にも、適宜、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アリルエーテル等のグリシジル基含有（メタ）アクリレート単量体や、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有（メタ）アクリレートが含まれていてもよい。
【００３７】
上記したアクリル系重合体は、上記した単量体を、通常の溶液重合、塊状重合、乳化重合または懸濁重合等の方法により重合させることにより得ることができるが、上記アクリル系粘着剤が溶液として得られる溶液重合により製造することが好ましい。
【００３８】
溶液重合に使用する溶剤としては、例えば、酢酸エチル、トルエン、ｎ−ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を挙げることができる。また、重合に使用する重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシドなどの過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスバレロニトリルなどのアゾビス化合物または高分子アゾ重合開始剤などを挙げることができ、これらは単独でもまたは組み合わせても使用することができる。また、上記重合においては、得られるアクリル系重合体の分子量を調整するために従来公知の連鎖移動剤を使用することができる。
【００３９】
得られるアクリル系重合体の質量平均分子量は、２５万〜１５０万の範囲であることが好ましく、より好ましくは４０万〜１００万の範囲である。質量平均分子量が２５万未満であると、粘着剤組成物の接着性が劣る場合があり、一方、質量平均分子量が１５０万を超えると、粘着剤組成物の塗工性が悪化する。なお、質量平均分子量は、ポリスチレン標準試料を用いてＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）により測定することができる。
【００４０】
本発明において使用される粘着剤は、上記したアクリル系重合体（ポリマー成分）に、イソステアリルアクリレートモノマーおよび炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマー（モノマー成分）を後添加し、これらの成分を共重合することにより得ることができる。８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、エチルヘキシルアクリレート、ジメチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ブチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート等が挙げられる。
【００４１】
後添加されるモノマー成分の配合量としては、重合成分の総量（即ち、ポリマー成分であるアクリル系重合体と後添加されるモノマー成分の合計量）に対して、イソステアリルアクリレートモノマーが、２０質量％以上、５０質量％以下の範囲で含まれることが好ましく、より好ましくは３０質量％以上、５０質量％以下の範囲である。イソステアリルアクリレートモノマーは、得られる共重合体（粘着剤）の貯蔵弾性率と損失正接の両方を高く作用を有する。
【００４２】
また、炭素数が８以上、１３以下のアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、重合成分の総量（即ち、ポリマー成分であるアクリル系重合体と後添加されるモノマー成分の合計量）に対して、７質量％以上、４０質量％以下の範囲で含まれることが好ましく、より好ましくは７質量％以上、３０質量％以下の範囲である。これらアルキルアクリレートモノマーは、貯蔵弾性率を低下させる作用および塗工時の粘着剤粘度を低下させる作用を有する。
【００４３】
本発明においては、上記したポリマー成分およびモノマー成分からなる粘着剤組成物を共重合することにより粘着剤層を形成することができる。粘着剤組成物には、上記した以外の成分が含まれていてもよく、例えば炭素数１３以上のアルキル（メタ）アクリレートモノマーが含まれていてもよい。
【００４４】
また、粘着剤組成物は、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の添加剤を含んでいてもよい。紫外線吸収剤としては、公知の化合物を使用することができ、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリシレート系、ベンゾエート系、トリアジン系等の有機系紫外線吸収剤や、無機系紫外線吸収剤が挙げられる。酸化防止剤を含ませることにより、可視光領域の色変化および近赤外領域の色変化をより抑制し、透明性を維持することができる。紫外線や温度により、粘着剤組成物（アクリル系粘着剤）が劣化してしまう恐れがあり、酸化防止剤によりアクリル系粘着剤の酸化を抑制することができるため、透明性を維持することができる。酸化防止剤としては、フェノール系、アミン系、硫黄系、リン系の酸化防止剤が挙げられる。
【００４５】
さらに、粘着剤組成物には、必要に応じて、例えば、加工性、耐熱性、耐候性、機械的性質、寸法安定性、抗酸化性、滑り性、離形性、難燃性、抗カビ性、電気的特性、強度、耐腐食性、その他等を改良、改質する目的で、例えば、滑剤、可塑剤、充填剤、フィラー、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、架橋剤、光安定剤、染料、顔料等の着色剤、防錆剤、その他等を添加してもよい。また、必要に応じて、さらにシラン系、チタン系、アルミニウム系などのカップリング剤を含むことができる。
【００４６】
粘着剤組成物は、上記した各成分を混合し、必要に応じて混練、分散して、調製することができる。混合ないし分散方法は、特に限定されるものではなく、通常の混練分散機、例えば、二本ロールミル、三本ロールミル、ペブルミル、トロンミル、ツェグバリ（Ｓｚｅｇｖａｒｉ）アトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、デスパー、高速ミキサー、リボンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサー、タンブラー、ブレンダー、デスパーザー、ホモジナイザー、および超音波分散機などが適用できる。また、粘着剤塗工液の粘度調整のため、希釈溶剤を加えて各成分を混合してもよい。
【００４７】
粘着剤組成物は、ポリマー成分であるアクリル系重合体と同様にして共重合を行うことができ、重合開始剤や溶剤等も同様のものを使用することができる。粘着剤組成物を離型シートの一方の面に塗布し、乾燥により溶剤成分を蒸発させた後、粘着剤組成物を共重合することにより、粘着剤層を形成することができる。粘着層の厚みは、粘着剤組成物の塗布量によって調整することができ、５〜２０μｍ程度であることが好ましい。粘着剤層の厚み（粘着剤組成物の塗布量）が薄すぎると、粘着強度の低下により浮きや剥がれが生じるおそれがある。また、粘着剤層が薄すぎると、被着体に加飾印刷等が施されていた場合に、その段差を粘着剤層が吸収できず、離型上のトンネリングを起こす恐れがある。一方、粘着剤層の厚みが２０μｍを超えると、粘着強度等は向上するが、軽量・薄型化が希求されている情報携帯端末等に適さなくなるとともに、粘着剤層の透明性が低下する傾向にある。
【００４８】
粘着剤組成物を塗布する離型シートとしては、離型フィルム、セパレート紙、セパレートフィルム、セパ紙、剥離フィルム、剥離紙等の従来公知のものを好適に使用できる。また、上質紙、コート紙、含浸紙、プラスチックフィルムなどの離型紙用基材の片面または両面に離型層を形成したものを用いてもよい。離型層としては、離型性を有する材料であれば、特に限定されないが、例えば、シリコーン樹脂、有機樹脂変性シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アミノアルキド樹脂、メラミン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂などがある。これらの樹脂は、エマルジョン型、溶剤型または無溶剤型のいずれもが使用できる。
【００４９】
離形層は、離形層成分を分散および／または溶解した塗液を、離型紙用基材フィルムの片面に塗布し、加熱乾燥および／または硬化させて形成する。塗液の塗布方法としては、公知で任意の塗布法が適用でき、例えば、ロールコート、グラビアコート、スプレーコートなどである。また、離形層は、必要に応じて、基材フィルムの少なくとも片面の、全面または一部に形成してもよい。
【００５０】
また、図１に示したように、第２の離型シートを設ける場合には、上記した離型シートと同じものを用いてもよいし、異なったものを用いてもよい。
【００５１】
本発明の粘着シートは、アクリル系粘着剤からなるものであるため透明性が高いため、光学用途として好適に使用することができる。また、耐金属腐食性を有しているため、ＩＴＯ等の透明導電膜等を備えた液晶モジュールや有機ＥＬモジュールを表面保護ガラスに貼り合わせる際の粘着シートとして好適に使用することができる。さらに、本発明の粘着シートは、被着体に段差等の凹凸がある場合であっても気泡を抱き込むことなく凹凸に追従でき、かつシート打ち抜き加工等の加工適性にも優れるため、加飾印刷が施された表面保護ガラスに上記したモジュール等を貼り合わせた際にも気泡のない表示性能に優れる表示装置を作製することができる。
【実施例】
【００５２】
本発明を、実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明がこれら実施例の内容に限定されるものではない。
【００５３】
実施例１
＜アクリル系重合体（ポリマー成分）の調製＞
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、この反応装置内の空気を窒素ガスに置換した。その後、この反応装置中に、２−エチルヘキシルアクリレートを９５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを１．０質量部、２−エチルヘキシルメタクリレートを４質量部とともに、酢酸エチルを６０質量部加えた。その後、重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリルを０．１質量部加え、これを攪拌させながら、窒素ガス気流中において、酢酸エチル還流温度で３時間反応させ、重量平均分子量６０万、固形分４０％のアクリル重合体Ａを得た。
【００５４】
＜粘着剤組成物の調製＞
上記ようにして得られたアクリル系重合体Ａと、イソステアリルアクリレート（炭素数１８）と、２−エチルヘキシルアクリレート（炭素数）とを下記の表１に示す組成に従い混合し、さらに酢酸エチルを４０質量部と、重合開始剤としてＬｕｃｉｒｉｎ（ＢＡＳＦ社製）を０．３質量部混合して、粘着剤組成物１を調製した。
【００５５】
＜粘着シートの作製＞
上記のようにして得られた粘着剤組成物１を、シリコーン剥離処理した厚み５０μｍのＰＥＴアフィルム（Ｐ５０２１５０、リンテック社製）に、乾燥後の膜厚が１７５ｇ／ｍ２となるようにアプリケーターにて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて粘着剤層を形成した後、粘着剤層の表面にシリコーン剥離処理した厚み５０μｍのＰＥＴ製フィルム（ＰＯＬ５０１０３１、リンテック製）を貼合し、ＰＥＴ製フィルムを介して紫外線を粘着剤層に照射して（ＶＰＳ−６（Ｈバルブ使用）、フュージョン社製、照射条件：７００ｍＪ／ｃｍ２×１回）、粘着シート１を作製した。
【００５６】
＜実施例２〜９、比較例１〜３＞
粘着剤組成物の組成を下記の表１に従って変更した以外は、実施例１と同様にして粘着剤組成物を調製し、粘着シートを作製した。
【００５７】
＜比較例４＞
攪拌機、温度計、還流冷却器および窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、この反応装置内の空気を窒素ガスに置換した。その後、この反応装置中に、２−エチルヘキシルアクリレートを５１．７質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレートを０．５質量部、２−エチルヘキシルメタクリレートを１．８７質量部、イソステアリルアクリレートを４６質量部、とともに、酢酸エチルを６０質量部加えた。その後、重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリルを０．１質量部加え、これを攪拌させながら、窒素ガス気流中において、酢酸エチル還流温度で３時間反応させ、重量平均分子量８０万、固形分４０％のアクリル重合体を得た。
【００５８】
次いで、得られたアクリル重合体をシリコーン剥離処理した厚み５０μｍのＰＥＴアフィルム（Ｐ５０２１５０、リンテック社製）に、乾燥後の膜厚が１７５ｇ／ｍ２となるようにアプリケーターにて塗布し、１００℃で５分間乾燥させて粘着剤層を形成し、続いて、粘着剤層の表面にシリコーン剥離処理した厚み５０μｍのＰＥＴ製フィルム（ＰＯＬ５０１０３１、リンテック製）を貼合し、常温・常湿かつ常圧で１週間エージングを行うことにより粘着シートを得た。
【００５９】
＜動的粘弾性測定＞
得られた粘着シートを、オートクレーブ装置にて０．５ＭＰａ、５０℃、３０分の条件で熱処理を行い、その後、両面のキャリアフィルムを剥離して粘着剤を得た。この粘着剤の２５℃および８５℃での貯蔵弾性率Ｅ’ならびに損失正接ｔａｎδの測定を、ティー・エイ・インスツルメント社製の固体粘弾性アナライザーＲＳＡ−ＩＩＩを用い、ＪＩＳ  Ｋ７２４４−１に準拠した動的粘弾性測定法（アタッチメントモード：圧縮モード，周波数：１Ｈｚ，温度：−５０〜１５０℃、昇温速度：５℃／分）にて行った。結果は、下記の表１に示される通りであった。
【００６０】
＜段差追従性の評価＞
厚みが１．０ｍｍでサイズが６０ｍｍ×１２０ｍｍのガラスを準備し、その一方の面の周縁部に、幅５ｍｍで厚みが５０μｍとなるように装飾用の印刷を施した（以下、段差形成ガラス板と言う）。また、この段差形成ガラス板に貼合するための、厚みが１．０ｍｍでサイズが６０ｍｍ×１２０ｍｍのガラスを準備した（以下、平坦ガラス板と言う）。さらに、これら２枚のガラス板を貼合するための粘着シートとして、上記で得られた粘着シートをサイズが６０ｍｍ×１２０ｍｍとなるように裁断したものを準備した。
【００６１】
粘着シートの一方の側のキャリアフィルムを剥離して粘着剤層を露出させ、平坦ガラス板と貼り合わせた後、粘着シートの他方のキャリアフィルムを剥離して、自動貼合機により、露出した粘着剤層を段差形成ガラス板の装飾印刷が施されている面に貼り合わせることにより、平坦ガラス板と段差形成ガラス板との貼合体を得た。続いて、得られた貼合体を、オートクレーブ装置にて０．５ＭＰａ、５０℃、３０分の条件で熱処理を行った後、貼合体の装飾印刷部分（貼合体の周縁部）を目視にて観察し、粘着剤が段差に追従しているかどうかの確認を行った。評価基準は以下の通りとした。
○：全く気泡が確認できない
×：段差部分に気泡ないし空気の層が観察される
評価結果は下記の表１に示される通りであった。
【００６２】
＜打ち抜き加工性の評価＞
粘着シートの一方の面のキャリアフィルム側から打ち抜き機（岩崎鉄工株式会社製、型名：Ｄ２５０）を用い、シール刃により１００ショット／分の速さで打ち抜いた。打ち抜いた測定試料の周辺部の浮きが起こらず、キャリアフィルムを手で剥離した際にいわゆる糊取られが起こらなかったサンプルを「○」とした。一方、打ち抜いた測定試料の周辺部に浮きが起こり、糊取られが発生したサンプルを「×」とした。なお、「糊取られ」とは、離型シートである一対のキャリアフィルムと粘着剤層との間で粘着剤の一部が糸状に引かれたり、粘着剤層の一部が欠けたりする現象を示す。評価結果は下記の表１に示される通りであった。
【００６３】
【表１】
2016000774.tif 000003
【００６４】
表１に示される評価結果からも明らかなように、粘着剤層の２５℃での損失正接が０．５未満である粘着シート（比較例１，２）では、被着体に段差がある場合に粘着剤層の追従性が悪く気泡が発生してしまう。また、粘着剤層の２５℃での貯蔵弾性率が１．５×１０５Ｐａ未満である粘着シート（比較例２）では、段差追従性に加えて加工適性も悪化する。一方、粘着剤層の２５℃での貯蔵弾性率が６．０×１０５Ｐａを超えると加工適性は優れるものの段差追従性が悪化することがわかる（比較例３）。
【００６５】
また、アクリル系重合体Ａに、イソステアリルアクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレートを後添加した共重合体からなる粘着剤（実施例１）と比較して、アクリル系重合体Ａの構成モノマーである２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレートおよび２−エチルヘキシルメタクリレートとイソステアリルアクリレートとを共重合して得られた粘着剤（比較例４）は、貯蔵弾性率が高く被着体に段差がある場合に粘着剤層の追従性が悪く気泡が発生してしまうことがわかる。
【図１】
2016000774.tif 000004