(57)【要約】【課題】  耐折り割れ性が高く、かつ、得られる画像の発色性が高い記録媒体を提供すること。【解決手段】  基材とインク受容層とを有する記録媒体であって、前記インク受容層が、無機粒子と、バインダーと、接着剤を内包する樹脂粒子とを含有し、前記インク受容層に含まれる、前記樹脂粒子の含有量Ｖ１が４．０ｍｌ／ｍ２以上であり、前記インク受容層の全細孔容積Ｖ０（ｍｌ／ｍ２）が、前記樹脂粒子の含有量Ｖ１（ｍｌ／ｍ２）よりも大きいことを特徴とする記録媒体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材とインク受容層とを有する記録媒体であって、
前記インク受容層が、無機粒子と、バインダーと、接着剤を内包する樹脂粒子とを含有し、
前記インク受容層に含まれる、前記樹脂粒子の含有量Ｖ１が４．０ｍｌ／ｍ２以上であり、
前記インク受容層の全細孔容積Ｖ０（ｍｌ／ｍ２）が、前記樹脂粒子の含有量Ｖ１（ｍｌ／ｍ２）よりも大きいことを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記無機粒子が、アルミナ水和物、アルミナ及び気相法シリカから選択される少なくとも１種である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
インク受容層に含まれる、全細孔容積Ｖ０が、１５．０ｍｌ／ｍ２以上３０．０ｍｌ／ｍ２以下である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記インク受容層の膜厚が、２５μｍ以上４０μｍ以下である請求項１乃至３の何れか１項に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記接着剤を内包する樹脂粒子の体積平均粒径が、０．１μｍ以上１０．０μｍ以下である請求項１乃至４の何れか１項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット用記録媒体を用いたフォトブックやフォトアルバムの需要が高まっている。このフォトブックやフォトアルバムを製本する方法としては、片面にのみ画像を記録した複数のインクジェット用記録媒体に予め折り目を付け、この折り目を境界として、画像が記録されていない面同士を貼り合わせる方法が挙げられる。このような製法方法によって、ページを跨ぐような大きな画像を記録媒体に配置したようなフォトブックやフォトアルバムを作製することができる。
【０００３】
しかしながら、画像を記録した記録媒体に折り目を付けた際に、記録媒体のインク受容層がひび割れるなどして、画像の一部が剥がれてしまう場合があった。そこで、折り目を付けた際にもそのようなインク受容層の割れが起きないような、即ち、耐折り割れ性の高い記録媒体への需要が高まっている。
【０００４】
記録媒体の耐折り割れ性を改善する方法としては、インク受容層と基材との間に水溶性樹脂を含む中間層を設ける方法が挙げられる（特許文献１）。中間層を設けることで、折り目を付けた際の応力を緩和し、耐折り割れ性が改善すると考えられる。
【０００５】
一方、エマルジョン型接着剤の微粒子がポリウレア−ポリウレタン樹脂によって凝集した形態である感圧接着性複合微粒子を含有する感圧接着剤層を有するインクジェット用圧着紙に関する発明も知られている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００８−１８３８０７号公報
【特許文献２】特開２０１２−２１４０４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、本発明者らの検討によると、上述した特許文献１に記載の記録媒体において、中間層が薄いと、折り目を付けた際の応力を十分に緩和できず、高い耐折り割れ性が得られなかった。一方で、中間層を厚くすると耐折り割れ性は改善するものの、画像を記録した際に中間層とインク受容層との膨潤度の違いによる歪みが大きくなり、インク受容層にひび割れが発生してしまう場合があった。
【０００８】
また、特許文献２に記載の圧着紙は、圧着はがきや配送用伝票用に、記録面同士が圧着されるように接着剤を多く含有する構成となっているため、粘着性が高く、上述したようなフォトブックやフォトアルバムに適用することはできなかった。また、得られる画像の発色性も十分ではなかった。
【０００９】
したがって、本発明の目的は、フォトブックやフォトアルバムに用いた際に、耐折り割れ性が高く、かつ、得られる画像の発色性が高い記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、基材とインク受容層とを有し、前記インク受容層が、無機粒子と、バインダーと、接着剤を内包する樹脂粒子とを含有し、前記インク受容層に含まれる、前記樹脂粒子の含有量Ｖ１が４．０ｍｌ／ｍ２以上であり、前記インク受容層の全細孔容積Ｖ０（ｍｌ／ｍ２）が、前記樹脂粒子の含有量Ｖ１（ｍｌ／ｍ２）よりも大きいことを特徴とする。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、耐折り割れ性が高く、かつ、得られる画像の発色性が高い記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明者らが検討したところ、無機粒子及びバインダーを含有するインク受容層中に接着剤を内包する樹脂粒子を含有することで、画像を記録した記録媒体に折り目を付けた際の衝撃により、樹脂に内包されている接着剤が放出され、インク受容層を接着するため、インク受容層や画像の一部が剥がれてしまう現象を抑制できることが分かった。具体的には、インク受容層に含まれる、接着剤を内包する樹脂粒子の含有量Ｖ１が４．０ｍｌ／ｍ２以上であることで、上記効果が効率的に得られることが分かった。
【００１４】
一方、接着剤を内包する樹脂粒子をインク受容層中に含有し過ぎると、放出された接着剤が記録媒体の表面に滲み出してしまうため、上述したようなフォトブックやフォトアルバムに適用することができない。尚、上述した特許文献２は、記録面同士が圧着できるように、記録媒体の表面に敢えて接着剤が滲み出すような構成となっていると考えられる。
【００１５】
そこで、本発明者らが、放出された接着剤が記録媒体の表面に滲み出さないための構成に関して検討を行ったところ、インク受容層の全細孔容積Ｖ０（ｍｌ／ｍ２）が、上記のインク受容層に含まれる、接着剤を内包する樹脂粒子の含有量Ｖ１よりも大きいこと、即ち、Ｖ０＞Ｖ１であることが必要であることを見出した。係る構成とすることで、放出された接着剤がインク受容層の細孔内に保持され、記録媒体の表面に滲み出しにくくなる。尚、インク受容層の全細孔容積Ｖ０（ｍｌ／ｍ２）は窒素吸着法によって求めることができる。本発明の実施例では、記録媒体を８０℃で２４時間、真空乾燥し、自動比表面積／細孔分布測定装置トライスター３０００（島津製作所製）を用いて測定した。また、接着剤を内包する樹脂粒子の含有量Ｖ１は、以下の方法で算出した。先ず、レーザー回折粒度分布計によって樹脂粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）を測定し、樹脂粒子を半径がＤ５０／２である球であると仮定し、体積を算出する。更に、得られた樹脂粒子の体積と、樹脂粒子の質量から、樹脂粒子の密度を算出し、インク受容層における樹脂粒子の含有量とインク受容層の乾燥塗工量から、記録媒体１ｍ２当たりの樹脂粒子の体積（ｍｌ）を算出した。
【００１６】
また、本発明においては、インク受容層に用いる無機粒子が、アルミナ水和物、アルミナ及び気相法シリカから選択される少なくとも１種であることが好ましい。これらの無機粒子は、形成される細孔が非常に小さくなるため、毛細管力により、放出された接着剤をより効率的に細孔内に保持することができる。本発明においては、インク受容層に用いる無機粒子に占める、アルミナ水和物、アルミナ及び気相法シリカの合計の含有量の割合が、９５質量％以上であることが好ましく、１００質量％であることがより好ましい。また、インク受容層に用いる無機粒子が、湿式法シリカを含有しないことが特に好ましい。湿式法シリカは、形成される細孔が大きく、毛細管力が弱いため、放出された接着剤を保持する効果が十分に得られない場合があるからである。
【００１７】
また、樹脂粒子の含有量Ｖ１は５．０ｍｌ／ｍ２以上１１．０ｍｌ／ｍ２以下がより好ましい。樹脂粒子の含有量Ｖ１が１１．０ｍｌ／ｍ２より大きいと、得られる画像の発色性が低下する場合がある。
【００１８】
また、インク受容層の全細孔容積Ｖ０は、１０．０ｍｌ／ｍ２以上５０．０ｍｌ／ｍ２以下が好ましく、１５．０ｍｌ／ｍ２以上３０．０ｍｌ／ｍ２以下がより好ましい。上記範囲とすることで、インク吸収性及び得られる画像の発色性が良好でありながら、接着剤をインク受容層の細孔内に効率良く保持できるため、耐折り割れ性がより高いレベルで得られる。
【００１９】
本発明において、インク受容層の窒素吸着法により測定した細孔分布曲線のピークを与える細孔径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。細孔径が５ｎｍより小さいとインク吸収性の向上効果が十分に得られない場合がある。また、細孔径が５０ｎｍより大きいと得られる画像の発色性の向上効果が十分に得られない場合がある。
【００２０】
［記録媒体］
本発明の記録媒体は、基材と、少なくとも１層のインク受容層とを有する。本発明においては、インクジェット記録方法に用いるインクジェット用記録媒体であることが好ましい。以下、本発明の記録媒体を構成する各成分について、それぞれ説明する。
【００２１】
＜基材＞
基材としては、基紙のみから構成されるものや、基紙と樹脂層を有するもの、即ち、基紙が樹脂で被覆されているものが挙げられる。本発明においては、基紙と樹脂層を有する基材を用いることが好ましい。その場合、樹脂層は、基紙の片面のみに設けられていてもよいが、両面に設けられていることが好ましい。
【００２２】
（基紙）
基紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じてポリプロピレンなどの合成パルプや、ナイロンやポリエステルなどの合成繊維を加えて抄紙される。木材パルプとしては広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）、広葉樹溶解パルプ（ＬＤＰ）、針葉樹溶解パルプ（ＮＤＰ）、広葉樹未晒クラフトパルプ（ＬＵＫＰ）、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）などが挙げられる。これらは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。木材パルプの中でも短繊維成分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰを用いることが好ましい。パルプとしては、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましい。また、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも好ましい。紙基材中には、サイズ剤、白色顔料、紙力増強剤、蛍光増白剤、水分保持剤、分散剤、柔軟化剤などを適宜添加してもよい。
【００２３】
本発明において、基紙の膜厚は、５０μｍ以上１３０μｍ以下であることが好ましく、更には、９０μｍ以上１２０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本発明において、基紙の膜厚は、以下の方法で算出する。まず、記録媒体の断面をマイクロトームで切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡で観察する。そして、基紙の任意の１００点以上の膜厚を測定し、その平均値を基紙の膜厚とする。尚、本発明におけるその他の層の膜厚も同様の方法で算出するものとする。
【００２４】
本発明において、基紙のＪＩＳ  Ｐ  ８１１８で規定される紙密度は、０．６ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。更には、０．７ｇ／ｃｍ３以上１．２ｇ／ｃｍ３以下であることがより好ましい。
【００２５】
（樹脂層）
本発明において、基紙が樹脂で被覆されている場合は、樹脂層は基紙の表面の一部を被覆するように設けられていればよいが、樹脂層の被覆率（樹脂層で被覆された基紙の表面の面積／基紙の表面の全面積）が７０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、更には、１００％であること、即ち、基紙の表面の全面が樹脂層で被覆されていることが特に好ましい。
【００２６】
また、本発明において、樹脂層の膜厚は、２０μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、樹脂層の膜厚は、３５μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、両面の樹脂層の膜厚がそれぞれ上記範囲を満足することが好ましい。
【００２７】
樹脂層に用いられる樹脂としては、熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体などが挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン樹脂を用いることが好ましい。本発明において、ポリオレフィン樹脂とは、モノマーとしてオレフィンを用いた重合体を意味する。具体的には、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどの単重合体や共重合体が挙げられる。ポリオレフィン樹脂は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。これらの中でも、ポリエチレンを用いることが好ましい。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）や高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を用いることが好ましい。
【００２８】
本発明において、樹脂層は、不透明度や白色度や色相を調整するために、白色顔料や蛍光増白剤や群青などを含有してもよい。中でも、不透明度を向上することができるため、白色顔料を含有することが好ましい。白色顔料としては、ルチル型又はアナターゼ型の酸化チタンが挙げられる。本発明において、樹脂層中の白色顔料の含有量は、３ｇ／ｍ２以上３０ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。尚、樹脂層を基紙の両面に設ける場合は、２つの樹脂層中の白色顔料の合計の含有量が、上記範囲を満足することが好ましい。また、樹脂層中の、白色顔料の含有量は、樹脂の含有量に対して、２５質量％以下であることが好ましい。２５質量％より大きいと、白色顔料の分散安定性が十分に得られない場合がある。
【００２９】
本発明において、樹脂層のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される算術平均粗さＲａは、０．１２μｍ以上０．１８μｍ以下であることが好ましく、更には、０．１３μｍ以上０．１５μｍ以下であることがより好ましい。
【００３０】
本発明において、樹脂層の算術平均粗さＲａ１が、記録媒体の表面の算術平均粗さＲａ２より大きいこと（Ｒａ１＞Ｒａ２）が好ましい。また、樹脂層の算術平均粗さＲａ１と記録媒体の表面の算術平均粗さＲａ２の差ΔＲａ（＝Ｒａ１−Ｒａ２）が、０．０３μｍ以上０．０５μｍ以下であることが好ましい。
【００３１】
また、本発明において、樹脂層のＪＩＳ  Ｂ  ０６０１：２００１で規定される粗さ曲線要素の平均長さＲＳｍは、０．０１ｍｍ以上０．２０ｍｍ以下であることが好ましく、更には、０．０４ｍｍ以上０．１５ｍｍ以下であることがより好ましい。
【００３２】
＜インク受容層＞
本発明において、インク受容層は上記基材の片面のみに設けられてもよく、両面に設けられてもよい。基材の片面における、インク受容層の膜厚は、１５μｍ以上６０μｍ以下であることが好ましく、更には、２５μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。尚、本発明における膜厚とは、絶乾時の膜厚であり、走査電子顕微鏡を用いて断面を４点測定した平均値である。本発明では、膜厚を測定する対象を四角形とし、四隅から四角形の重心方向に１ｃｍ離れた部分を４点としている
以下、インク受容層に含有することができる材料について、それぞれ説明する。
【００３３】
（無機粒子）
本発明において、インク受容層は無機粒子を含有する。無機粒子の平均一次粒子径は、５０ｎｍ以下が好ましい。更には、１ｎｍ以上３０ｎｍ以下がより好ましく、３ｎｍ以上１０ｎｍ以下が特に好ましい。本発明において、無機粒子の平均一次粒子径は、電子顕微鏡によって観察したときの無機粒子の一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径である。このとき少なくとも１００点以上で測定を行う。
【００３４】
本発明において、無機粒子は、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、０．１ｎｍ以上５００ｎｍ以下が好ましく、更には、１．０ｎｍ以上３００ｎｍ以下がより好ましく、１０ｎｍ以上２５０ｎｍ以下が特に好ましい。尚、分散状態での無機粒子の平均二次粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００３５】
本発明において、インク受容層中に占める、無機粒子の含有量（質量％）は、５０質量％以上９８質量％以下であることが好ましく、更には、６０質量％以上９６質量％以下であることがより好ましい。
【００３６】
本発明において、インク受容層を形成する際に塗布する無機粒子の塗布量（ｇ／ｍ２）は、８ｇ／ｍ２以上４５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、好ましいインク受容層の膜厚となりやすい。
【００３７】
本発明に用いる無機粒子としては、例えば、アルミナ水和物、アルミナ、シリカ、コロイダルシリカ、二酸化チタン、ゼオライト、カオリン、タルク、ハイドロタルサイト、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウムなどが挙げられる。これらの無機粒子は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。上述の通り、本発明においては、アルミナ水和物、アルミナ及び気相法シリカから選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。以下、アルミナ水和物、アルミナ及び気相法シリカについて詳細に説明する。
【００３８】
インク受容層に用いるアルミナ水和物は、
一般式（Ｘ）：Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
（一般式（Ｘ）中、ｎは０、１、２、又は３であり、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下である。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。）
により表されるものを好適に用いることができる。尚、ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数でなくてもよい。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０となり得る。
【００３９】
本発明においてアルミナ水和物は、公知の方法で製造することができる。具体的には、アルミニウムアルコキシドを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムを加水分解する方法、アルミン酸ナトリウムの水溶液に、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウムの水溶液を加えて中和する方法などが挙げられる。
【００４０】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、ギブサイト型、ベーマイト型が知られている。尚、アルミナ水和物の結晶構造は、Ｘ線回折法によって分析することができる。本発明においては、これらの中でも、ベーマイト型のアルミナ水和物又は非晶質のアルミナ水和物が好ましい。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報などに記載されたアルミナ水和物や、市販品としてはＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４、ＨＰ１８（以上、サソール製）などを挙げることができる。これらのアルミナ水和物は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００４１】
また、本発明において、アルミナ水和物のＢＥＴ法で求められる比表面積が１００ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、１２５ｍ２／ｇ以上１７５ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。ここでＢＥＴ法とは、試料表面に大きさの分かっている分子やイオンを吸着させて、その吸着量から、試料の比表面積を測定する方法である。本発明においては、試料に吸着させる気体として、窒素ガスを用いる。
【００４２】
インク受容層に用いるアルミナとしては、気相法アルミナが好ましい。気相法アルミナとしては、γ−アルミナ、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナなどを挙げることができる。これらの中でも、画像の光学濃度やインク吸収性の観点から、γ−アルミナを用いることが好ましい。気相法アルミナの具体例としては、ＡＥＲＯＸＩＤＥ；Ａｌｕ  Ｃ、Ａｌｕ１３０、Ａｌｕ６５（以上、ＥＶＯＮＩＫ製）などを挙げることができる。
【００４３】
本発明において、気相法アルミナのＢＥＴ法で求められる比表面積が５０ｍ２／ｇ以上が好ましく、８０ｍ２／ｇ以上がより好ましい。また、１５０ｍ２／ｇ以下が好ましく、１２０ｍ２／ｇ以下がより好ましい。
【００４４】
また、気相法アルミナの平均一次粒子径は、５ｎｍ以上が好ましく、１１ｎｍ以上がより好ましい。また、３０ｎｍ以下が好ましく、１５ｎｍ以下がより好ましい。
【００４５】
本発明に用いるアルミナ水和物及びアルミナは、水分散液としてインク受容層用塗工液に混合することが好ましく、その分散剤として酸を使用することが好ましい。酸としては、
一般式（Ｙ）：Ｒ−ＳＯ３Ｈ
（一般式（Ｙ）中、Ｒは水素原子、炭素数１以上４以下のアルキル基、炭素数１以上４以下のアルケニル基の何れかを表す。Ｒは、オキソ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、及びアシル基で置換されていてもよい。）
で表されるスルホン酸を用いることが、画像の滲みを抑制する効果が得られるため好ましい。本発明においては、上記酸の含有量は、アルミナ水和物及びアルミナの合計の含有量に対して、１．０質量％以上２．０質量％以下であることが好ましく、１．３質量％以上１．６質量％以下であることがより好ましい。
【００４６】
インク受容層に用いるシリカは、その製法により湿式法と乾式法（気相法）に大別される。湿式法としては、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が知られている。一方、乾式法（気相法）としては、ハロゲン化珪素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）や、ケイ砂とコークスとを電気炉中でアークによって加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）によって無水シリカを得る方法が知られている。本発明においては、乾式法（気相法）により得られるシリカ（以下、「気相法シリカ」ともいう）を用いることが好ましい。具体的に、気相法シリカとしては、アエロジル（日本アエロジル製）、レオロシールＱＳタイプ（トクヤマ製）などが挙げられる。
【００４７】
本発明において、気相法シリカのＢＥＴ法による比表面積は５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下であることが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下であることがより好ましい。
【００４８】
本発明において、気相法シリカは、分散剤によって分散されている状態で、インク受容層用の塗工液に用いられることが好ましい。分散状態での気相法シリカの粒子径は、５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、分散状態での気相法シリカの粒子径は、動的光散乱法により測定することができる。
【００４９】
本発明において、アルミナ水和物、アルミナ、気相法シリカは混合して使用してもよい。具体的には、アルミナ水和物、アルミナ、気相法シリカから選択される少なくとも２種を、粉体状態で混合、分散して分散液とする方法が挙げられる。
【００５０】
（バインダー）
本発明において、インク受容層はバインダーを含有する。本発明において、バインダーとは、無機粒子を結着し、被膜を形成することができる材料を意味する。
【００５１】
本発明においては、インク吸収性の観点から、インク受容層中の、バインダーの含有量が、無機粒子の含有量に対して、５０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましい。また、インク受容層の結着性の観点から、上記比率は、５．０質量％以上が好ましく、８．０質量％以上がより好ましい。
【００５２】
バインダーとしては例えば、酸化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉などの澱粉誘導体；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体；カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、及びポリビニルアルコール、並びに、それらの誘導体；ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体などのアクリル系重合体ラテックス；エチレン−酢酸ビニル共重合体などのビニル系重合体ラテックス；上記の重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；カチオン基を用いて上記重合体をカチオン化したもの；カチオン性界面活性剤を用いて上記重合体の表面をカチオン化したもの；カチオン性ポリビニルアルコール下で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの；カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記重合体を構成するモノマーを重合し、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの；メラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化合成樹脂などの水性バインダー；ポリメチルメタクリレートなどのアクリル酸エステルやメタクリル酸エステルの重合体及び共重合体；ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂などの合成樹脂が挙げられる。これらのバインダーは、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。
【００５３】
上記したバインダーの中でも、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いることが好ましい。ポリビニルアルコール誘導体としては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタールなどが挙げられる。カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号公報に記載されているような、第１〜３級アミノ基または第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖又は側鎖中に有するポリビニルアルコールが好ましい。
【００５４】
ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化して合成することができる。ポリビニルアルコールのけん化度としては、８０ｍｏｌ％以上１００ｍｏｌ％以下が好ましく、８５ｍｏｌ％以上９８ｍｏｌ％以下がより好ましい。尚、けん化度とは、ポリ酢酸ビニルをけん化してポリビニルアルコールを得た際の、けん化反応によって生じた水酸基のモル数の割合であり、本発明においては、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値を用いるものとする。また、ポリビニルアルコールの平均重合度は、２，０００以上が好ましく、２，０００以上５，０００以下がより好ましい。尚、本発明において平均重合度は、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で求めた粘度平均重合度を用いるものとする。
【００５５】
インク受容層用塗工液を調製する際は、ポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を水溶液として使用することが好ましい。その際、水溶液中のポリビニルアルコール及びポリビニルアルコール誘導体の固形分の含有量は、３質量％以上２０質量％以下が好ましい。
【００５６】
（架橋剤）
本発明において、インク受容層は更に架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えば、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩などが挙げられる。これらの架橋剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。特にバインダーとしてポリビニルアルコールやポリビニルアルコール誘導体を用いる場合は、上記した架橋剤の中でも、ホウ酸やホウ酸塩を用いることが好ましい。
【００５７】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）、メタホウ酸、ジホウ酸などが挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩が好ましい。例えば、ホウ酸のナトリウム塩やカリウム塩などのホウ酸のアルカリ金属塩；ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩などのホウ酸のアルカリ土類金属塩；ホウ酸のアンモニウム塩などが挙げられる。これらの中でも、オルトホウ酸を用いることが、塗工液の経時安定性とクラックの発生を抑制する効果の観点から好ましい。
【００５８】
架橋剤の使用量は、製造条件などに応じて適宜調整することができる。本発明においては、インク受容層中の、架橋剤の含有量が、バインダーの含有量に対して、１．０質量％以上５０質量％以下が好ましく、５質量％以上４０質量％以下がより好ましい。
【００５９】
更に、バインダーがポリビニルアルコールであり、架橋剤がホウ酸及びホウ酸塩から選択される少なくとも１種である場合には、インク受容層中の、ポリビニルアルコールの含有量に対する、ホウ酸及びホウ酸塩の合計の含有量が、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
（接着剤を内包する樹脂粒子）
本発明のインク受容層は、接着剤を内包する樹脂粒子を含有する。本発明において、「接着剤」とは、接着作用を有する物質を意味し、より具体的には、ＪＩＳ  Ｋ６８５４で規定される「はく離接着強さ」が、１０Ｎ／ｍ以上となる物質であることが好ましい。更には、「はく離接着強さ」が、１０Ｎ／ｍ以上１，０００Ｎ／ｍ以下となる物質であることがより好ましい。尚、「はく離接着強さ」を測定する際は、被着材として「キヤノン写真用紙・光沢  ゴールド」（キヤノン製）を用いた。
【００６１】
本発明において、接着剤としては、単独で接着性を有するものであれば公知のものを何れも用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂系接着剤、エラストマー系接着剤が挙げられる。熱可塑性樹脂系接着剤としては、酢酸ビニル樹脂系、エチレン酢酸ビニル樹脂系、アクリル樹脂系、α−オレフェン系などが挙げられる。エラストマー系接着剤としては、クロロプレンゴム系、スチレンブタジエンゴム系、ニトリルゴム系などが挙げられる。これらの中でも、アクリル樹脂系接着剤が、耐熱性、透明性、耐候性などに優れていることから好ましい。
【００６２】
本発明において、接着剤は樹脂に内包された樹脂粒子の形態で含有される。これは、接着剤を単独で含有してしまうと、塗工液中で増粘するなどして、インク受容層を作製するのが難しいからである。本発明において、接着剤を内包する樹脂としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、エポキシ樹脂、尿素／ホルマリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂などが挙げられる。中でも、ウレタン樹脂、ウレア樹脂を用いることが好ましい。ウレタン樹脂、ウレア樹脂の材料としては、多価イソシアネート化合物が挙げられる。多価イソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加体、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付加体や、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの多価イソシアネート化合物にアルキレンオキサイドなどの親水性官能基を付加させた水分散性イソシアネートなどが主として使用できる。
【００６３】
接着剤を樹脂によって内包する方法としては、従来公知の方法を用いることができる。例えば、コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法などを使用することができる。以下、具体的な作製方法を説明する。溶剤型接着剤を用いる場合は、接着剤を乳化剤を用いて分散させ、分散液中に水分散性のイソシアネート化合物を添加し、加熱して反応させることで得られる。また、エマルジョン型接着剤を用いる場合は、接着剤と水分散性のイソシアネート化合物を混合して分散し、加熱して、接着剤が有する活性水素基とイソシアネート基を反応させることで得られる。このとき、接着剤の使用量は、水分散性のイソシアネート化合物の使用量に対して、質量比率で１倍以上１０倍以下であることが好ましい。接着剤の使用量が水分散性のイソシアネート化合物の使用量に対して１倍より小さいと、接着力が小さく、耐折り割れ性の向上効果が十分に得られない場合がある。一方、接着剤の使用量が水分散性のイソシアネート化合物の使用量に対して１００倍より大きいと、ポリウレア−ポリウレタン樹脂による被膜性が悪化し、インク受容層塗工液が凝集しやすくなり、塗液安定性が十分に得られない場合がある。接着剤を内包する樹脂粒子は、更に、架橋剤、界面活性剤、粘度調整剤などを含有してもよい。
【００６４】
接着剤を内包する樹脂粒子における、接着剤の占める割合が、５０質量％以上９０質量％以下であることが好ましい。５０質量％より小さいと、接着力が小さく、耐折り割れ性の向上効果が十分に得られない場合がある。９０質量％より大きいと、インク吸収性が十分に得られない場合がある。
【００６５】
接着剤を内包する樹脂粒子の体積平均粒径が、０．１μｍ以上１０．０μｍ以下であることが好ましく、０．３μｍ以上１０．０μｍ以下であることがより好ましい。０．１μｍより小さいと、接着剤が放出されにくくなり、１０．０μｍより大きいと、光散乱を引き起こし、得られる画像に影響が出る場合がある。
【００６６】
（その他の添加剤）
本発明において、インク受容層は、これまで述べてきたもの以外のその他の添加剤を含有してもよい。具体的には、ｐＨ調整剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料などが挙げられる。
【００６７】
＜下塗り層＞
本発明においては、基材とインク受容層との密着性を向上する目的で、基材とインク受容層との間に、下塗り層を設けてもよい。下塗り層は、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコールなどを含有することが好ましい。下塗り層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。
【００６８】
＜バックコート層＞
本発明においては、基材のインク受容層が設けられる面とは反対側の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的でバックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料やバインダーなどを含有することが好ましい。バックコート層の膜厚は、乾燥塗工量が、１ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下となるようにすることが好ましい。
【００６９】
＜発色層＞
本発明においては、接着剤を内包する樹脂粒子を含有するインク受容層の上に、更に、発色層を有することが好ましい。本発明において、発色層は、無機粒子、バインダー及び架橋剤を含有することが好ましく、更に、接着剤を内包する樹脂粒子を含有しないことがより好ましい。
【００７０】
＜保護層＞
本発明においては、記録媒体の最表面層として、保護層を有することが好ましい。本発明において、保護層は、コロイダルシリカを含有することが好ましい。
【００７１】
［記録媒体の製造方法］
本発明において、記録媒体を製造する方法は、特に限定されないが、インク受容層用の塗工液を調製する工程、及び、インク受容層用塗工液を基材に塗工する工程を有する記録媒体の製造方法が好ましい。以下、記録媒体の製造方法について説明する。
【００７２】
＜基材の作製方法＞
本発明において、基紙の作製方法としては、一般的に用いられている抄紙方法を適用することができる。抄紙装置としては、例えば長網抄紙機、丸網抄紙機、円胴、ツインワイヤーなどが挙げられる。基紙の表面平滑性を高めるために、抄紙工程中又は抄紙工程後に、熱及び圧力を加えて表面処理してもよい。具体的な表面処理方法としては、マシンカレンダーやスーパーカレンダーといったカレンダー処理が挙げられる。
【００７３】
基紙の上に樹脂層を設ける方法、即ち、基紙を樹脂で被覆する方法としては、溶融押出法、ウェットラミネーション、ドライラミネーションなどが挙げられる。中でも、基紙の片面又は両面に溶融した樹脂を押し出しコーティングする溶融押出法が好ましい。例えば、搬送されてきた基紙と、押出ダイから押し出された樹脂を、ニップローラと冷却ローラーとの間のニップ点において接触させ、ニップで圧着することで樹脂層を基紙上にラミネートする方法（押出コーティング方法ともいう）が広く採用されている。溶融押出法により、樹脂層を設ける際には、基紙と樹脂層の接着がより強固となるように、前処理を施してもよい。前処理としては、硫酸クロム酸混液による酸エッチング処理、ガス炎による火炎処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理、グロー放電処理、アルキルチタネートなどのアンカーコート処理などが挙げられる。中でも、コロナ放電処理が好ましい。また、樹脂層に白色顔料を含有する場合は、樹脂と白色顔料を混合したもので、基紙を被覆すればよい。
【００７４】
＜インク受容層の形成方法＞
本発明の記録媒体において、基材にインク受容層を形成する方法としては、例えば以下の方法を挙げることができる。まず、インク受容層用塗工液を調製する。そして、基材に上記塗工液を塗工及び乾燥することで、本発明の記録媒体を得ることができる。塗工液の塗工方法としては、カーテンコーター、エクストルージョン方式を用いたコーター、スライドホッパー方式を用いたコーターなどを用いることができる。尚、塗工時に、塗工液を加温してもよい。また、塗工後の乾燥方法としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤーなどの熱風乾燥機を使用する方法や、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波などを利用した乾燥機を使用する方法などが挙げられる。
【実施例】
【００７５】
以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００７６】
＜基材の作製＞
カナダ標準濾水度が４５０ｍＬＣＳＦのＬＢＫＰ８０部、カナダ標準濾水度が４８０ｍＬＣＳＦのＮＢＫＰ２０部、カチオン化澱粉０．６０部、重質炭酸カルシウム１０部、軽質炭酸カルシウム１５部、アルキルケテンダイマー０．１０部、カチオン性ポリアクリルアミド０．０３０部を混合し、固形分の含有量が３．０質量％となるように水を加えて、紙料を得た。次いで、紙料を長網抄紙機で抄造し、３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。その後、サイズプレス装置で乾燥後の固形分が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸、乾燥させ、更に、マシンカレンダー仕上げをして、坪量が１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮ、膜厚が１００μｍの基紙を作製した。次いで、低密度ポリエチレン７０部と、高密度ポリエチレン２０部と、酸化チタン１０部とからなる樹脂組成物を、乾燥塗工量が２５ｇ／ｍ２となる様に、基紙の片面に塗工した。尚、この面を基材の表面とする。更に、低密度ポリエチレンを、基紙のもう一方の面に塗工することで、基材を得た。
【００７７】
＜接着剤を内包する樹脂粒子の作製＞
（接着剤を内包する樹脂粒子ＭＣ１の作製）
温度計、攪拌棒および還流冷却器を備えた４つ口フラスコに、アクリル樹脂系接着剤ＡＴ−２７（サイデン化学製）１００部（固形分）に水を加え希釈した後、攪拌しながら２５℃に保持した。これに水分散性イソシアネート化合物であるタケネートＷＤ−７２５（三井化学製）５．０部を加えて分散液とし、攪拌しながら２５℃に３０分間保持した。この分散液を６０℃まで昇温し３時間保持し、更に８０℃まで昇温して１時間保持し、エマルジョン型アクリル接着剤と水分散性イソシアネート化合物とを反応させた。この反応は、反応生成物をフーリエ変換赤外分光光度計（ＦＴ−ＩＲ）により測定し、イソシアネート基由来のピークが消失することを確認し終了させた。反応終了後に反応液を冷却し、接着剤を内包する樹脂粒子のスラリー（固形分２２質量％）を得た。得られた粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）をレーザー回折粒度分布計ＭＡＳＴＥＲ  ＳＩＺＥＲ  Ｓ（ＭＡＬＶＥＲＮ製）により測定した。
【００７８】
（接着剤を内包する樹脂粒子ＭＣ２〜９の作製）
接着剤の種類、ＷＤ−７２５の使用量を表１のようにした以外は、上記ＭＣ１の作製と同様にしてＭＣ２〜ＭＣ９を作製した。得られた粒子の体積平均粒径を測定し、表１に記載した。尚、表中の「ＡＴ−３９」は、サイデン化学製のアクリル−酢酸ビニル樹脂系接着剤であり、「ＡＴ−２１Ａ」は、サイデン化学製のアクリル樹脂系接着剤である。
【００７９】
【表１】
2016013678.tif 000002
【００８０】
＜無機粒子分散液の調製＞
（無機粒子分散液１の調製）
純水に、アルミナ水和物であるＤｉｓｐｅｒａｌ  ＨＰ１４（サソール製）を固形分濃度が３０質量％となるように添加した。次に、このアルミナ水和物１００質量部に対して、１．５質量部となるようにメタンスルホン酸を加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルをアルミナ水和物の固形分濃度が２７質量％となるようにイオン交換水で希釈して無機粒子分散液１を得た。
【００８１】
（無機粒子分散液２の調製）
純水に、気相法シリカであるＡＥＲＯＳＩＬ３００（ＥＶＯＮＩＫ製）を固形分濃度が２２質量％となるように添加した。次に、気相法シリカ１００質量部に対して、５質量部となるようにカチオンポリマー  シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬製）を加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルを気相法シリカの固形分濃度が１８質量％となるようにイオン交換水で希釈して無機粒子分散液２を得た。
【００８２】
（無機粒子分散液３の調製）
純水に、気相法シリカであるＡＥＲＯＳＩＬ２００（ＥＶＯＮＩＫ製）を固形分濃度が２２質量％となるように添加した。次に、気相法シリカ１００質量部に対して、５質量部となるようにカチオンポリマー  シャロールＤＣ９０２Ｐ（第一工業製薬製）を加えて攪拌し、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルを気相法シリカの固形分濃度が１８質量％となるようにイオン交換水で希釈して無機粒子分散液３を得た。
【００８３】
（無機粒子分散液４の調整）
純水に、湿式シリカであるＢＳ−５１０Ｎ（エボニック製）を固形分濃度が２５質量％となるように添加した。次に、湿式シリカ１００質量部に対して、２質量部となるようにポリ塩化アルミニウムであるタキバイン＃１５００（多木化学製）を加え、高圧ホモジナイザーで分散して、コロイダルゾルを得た。得られたコロイダルゾルを湿式シリカの固形分濃度が２１質量％となるようにイオン交換水で希釈して無機粒子分散液４を得た。
【００８４】
＜塗工液の調製＞
（インク受容層用塗工液の調製）
上記で得た無機粒子分散液と、ポリビニルアルコ−ル水溶液（重合度３，５００、けん化度８８ｍｏｌ％であるＰＶＡ２３５（クラレ製）の固形分の含有量が８質量％）とを、無機粒子に対するポリビニルアルコールの比率が１０質量％となるように混合した。更に、上記で得た接着剤を内包する樹脂粒子を表２中の無機粒子に対する比率（質量％）となるように混合した。これに、ホウ酸水溶液（固形分の含有量が３質量％）を、ポリビニルアルコールに対するホウ酸の比率が５．６質量％となるように混合して、インク受容層用塗工液を調製した。用いた無機粒子分散液の種類、接着剤を内包する樹脂粒子の種類及び比率を表２に記載した。
【００８５】
（インク受容層用塗工液の塗工安定性の評価）
インク受容層層塗工液を調製した際、凝集の有無を目視で確認し、下記の基準を用いて評価を行った。評価結果を表２に示す。
【００８６】
Ａ：凝集していなかった
Ｂ：若干凝集していた
Ｃ：凝集してしまいし、塗工ができないレベルであった。
尚、塗工液１−１４は、接着剤を内包する樹脂粒子にかえて、アクリル樹脂系接着剤ＡＴ−２７（サイデン化学製）を用いたところ、塗工液が凝集してしまった。
【００８７】
【表２】
2016013678.tif 000003
【００８８】
（発色層用塗工液の調製）
無機粒子分散液１と、ポリビニルアルコ−ル水溶液（重合度３，５００、けん化度８８ｍｏｌ％であるＰＶＡ２３５（クラレ製）の固形分の含有量が８質量％）とを、無機粒子に対するポリビニルアルコールの比率が１０質量％となるように混合した。これに、ホウ酸水溶液（固形分の含有量が３質量％）を、ポリビニルアルコールに対するホウ酸の比率が１．６質量％となるように混合して、発色層用塗工液を調製した。
【００８９】
（保護用塗工液の調製）
コロイダルシリカの分散液スノーテックスＡＫ−Ｌ（日産化学工業製）（固形分の含有量が２０質量％）と、重合度２，０００、けん化度８０ｍｏｌ％のポリビニルアルコ−ルであるＰＶＡ４２０（クラレ製）の水溶液（固形分の含有量が８質量％）と、平均粒径３０ｎｍのカチオン性ポリウレタン樹脂粒子の分散液スーパーフレックス６２０（第一工業製薬製）（固形分の含有量が３０質量％）を、コロイダルシリカ：ポリビニルアルコール：カチオン性ポリウレタン樹脂粒子が固形分の質量比で９５：５：５となるように混合し、固形分の含有量は０．５質量％である混合液を調製した。この混合液に、界面活性剤ノイゲンＴＤＸ５０（第一工業製薬製）を、含有量が０．００５質量％となるように添加し、保護層用塗工液を調製した。保護層用塗工液における、ポリビニルアルコール及びカチオン性ポリウレタン樹脂粒子の含有量は、コロイダルシリカ１００質量部に対して、それぞれ５．６質量部であった。
【００９０】
＜記録媒体の作製＞
上記で得た基材の表面に、インク受容層用塗工液を、膜厚が表３の値となる様にスライドホッパー型塗工装置を用いて塗工した。次に、これを４０℃の温風で乾燥して、インク受容層を形成した。記録媒体１２は、インク受容層の上に、発色層用塗工液をスライドホッパー型塗工装置を用いて塗工し、４０℃の温風で乾燥した。記録媒体１３は、記録媒体１２と同様にして得た発色層の上に、更に、保護層用塗工液をスライドダイを用いて塗工し、６０℃の温風で乾燥した。記録媒体１４は、インク受容層の上に、保護層用塗工液をスライドダイを用いて塗工し、６０℃の温風で乾燥した。発色層用塗工液及び保護層用塗工液の絶乾塗工量、並びに、得られた発色層及び保護層の膜厚を表３に記載した。また、得られた記録媒体について、接着剤を内包する樹脂粒子の含有量Ｖ１（ｍｌ／ｍ２）を算出し、全細孔容積Ｖ０（ｍｌ／ｍ２）及び細孔分布曲線のピークを与える細孔径（ｎｍ）をそれぞれ上述の方法で測定した。
【００９１】
【表３】
2016013678.tif 000004
【００９２】
［評価］
本発明においては、下記の各評価項目の評価基準のＡＡ〜Ｂを好ましいレベルとし、Ｃ及びＤを許容できないレベルとした。評価結果を表４に示す。
【００９３】
＜耐折り割れ性＞
得られた記録媒体に、インクジェットプリンターＭＰ９９０（キヤノン製）を用いて、「写真用紙、光沢ゴールド、色補正なしモード」にて、ブラックのベタ画像（記録デューティが１００％）を記録した。そして、記録媒体を画像記録面が内側になるようにして２つ折りにし、更に、プレス機を用いて５００ｋｇの荷重をかけて５分間保持し、折目をつけた。折目がついた記録媒体を２０回開閉した後、折目部分を目視で観察し、下記の基準を用いて評価を行った。
ＡＡ：白い筋が見えなかった
Ａ：白い筋がわずかに見えた
Ｂ：白い筋が多少見えたが気にならないレベルであった
Ｃ：白い筋がはっきり見えた
Ｄ：白い筋が幅広く、はっきり見えた。
【００９４】
＜得られる画像の発色性＞
得られた記録媒体に、インクジェットプリンターＭＰ９９０（キヤノン製）を用いて、「写真用紙、光沢ゴールド、色補正なしモード」にて、ブラックのベタ画像を記録した。得られた画像の光学濃度を光学反射濃度計  ５３０分光濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ製）を用いて測定し、下記の基準を用いて評価を行った。
ＡＡ：２．０以上であった
Ａ：１．９以上２．０未満であった
Ｂ：１．８以上１．９未満であった
Ｃ：１．７以上１．８未満であった
Ｄ：１．７未満であった。
【００９５】
＜インク吸収性＞
得られた記録媒体に、インクジェットプリンターＭＰ９９０（キヤノン製）を用いて、「写真用紙、光沢ゴールド、色補正なしモード」にて、グリーンのベタ画像を記録した。得られた画像を目視で観察し、下記の基準を用いて評価を行った。
ＡＡ：画像にムラがほとんど見られなかった
Ａ：画像にムラがわずかに見られた
Ｂ：画像にムラが少し見られた
Ｃ：画像にムラがかなり見られた
Ｄ：画像にインクのあふれが見られた
【００９６】
＜接着性＞
得られた記録媒体に、インクジェットプリンターＭＰ９９０（キヤノン製）を用いて、「写真用紙、光沢ゴールド、色補正なしモード」にて、ブラックのベタ画像（記録デューティが１００％）を記録した。得られた画像に指で指触試験（両親指を被記録媒体の表面に接触するように１０秒間保持）を行い、指紋跡の有無を確認し、下記の基準を用いて評価を行った。
Ａ：指紋跡が確認されなかった
Ｂ：指紋跡がわずかに確認された
Ｃ：指紋跡が明確に確認された。
【００９７】
＜耐傷性＞
インクジェットプリンターを用いて、記録媒体全面に、ブラックのベタ画像（記録デューティが１００％）を記録した。記録後の記録媒体について、搬送ローラーによる搬送傷の発生の有無を目視で観察することで、記録媒体の耐傷性を評価した。評価基準は以下の通りである。
Ａ：搬送傷が観察されなかった
Ｂ：搬送傷が観察された。
【００９８】
【表４】
2016013678.tif 000005