(57)【要約】【課題】塗膜の透明性、硬化性、均一性、外観に優れ、輝度低下を抑制することができる封止用液状透明樹脂組成物、該封止用液状透明樹脂組成物を用いて製造されたウエハレベルチップサイズパッケージ、及び半導体装置を提供する。【解決手段】（Ａ）脂環式エポキシ化合物、（Ｂ）アルコキシ基含有シリコーン化合物、及び（Ｃ）アルミキレート化合物を含有する封止用液状透明樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）脂環式エポキシ化合物、（Ｂ）アルコキシ基含有シリコーン化合物、及び（Ｃ）アルミキレート化合物を含有する封止用液状透明樹脂組成物。
【請求項２】
前記（Ｂ）アルコキシ基含有シリコーン化合物の主鎖が、メチルフェニルシロキサンの繰り返し単位を含む、請求項１に記載の封止用液状透明樹脂組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）アルコキシ基含有シリコーン化合物全量に対するアルコキシ基含有比率が、５質量％以上２０質量％以下である、請求項１又は２に記載の封止用液状透明樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止用液状透明樹脂組成物を用いて、ウエハ上に形成された半導体素子を封止し、硬化させた後にダイシングして製造される、ウエハレベルチップサイズパッケージ。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の封止用液状透明樹脂組成物を用いて、半導体素子を形成したウエハの半導体素子形成面を一括封止し、硬化させて製造される、半導体装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、封止用液状透明樹脂組成物、該封止用液状透明樹脂組成物を用いて製造されたウエハレベルチップサイズパッケージ、及び半導体装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ＬＥＤやフォトダイオードなど、透明性を要する半導体素子の封止には、シリコーン系やエポキシ系の透明樹脂が広く用いられている。また、エポキシ系の透明樹脂では、硬化剤として酸無水物が広く用いられている（例えば、特許文献１及び特許文献２）。
【０００３】
近年、電子部品の小型低背化が進み、封止用樹脂組成物を硬化させてなる硬化膜の膜厚を薄くすることが求められている。該硬化膜の膜厚を薄く形成する方法として、ウエハあるいは基板上の電子部品に、樹脂組成物をコートする方法が用いられている（例えば、特許文献３）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００１−２１３９４０号公報
【特許文献２】特開２０１１−１７３９５１号公報
【特許文献３】特開２００３−２３８６５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１及び特許文献２に記載の硬化剤として酸無水物を用いた樹脂組成物では、開放系で熱硬化させると硬化する前に酸無水物が気化してしまい、樹脂組成物中に含まれるエポキシ基との当量の比がずれてしまい、変色しやすくなり、また、硬化不良を起こす場合がある。また、透明樹脂組成物では、特許文献３に開示されたウエハあるいは基板上の電子部品をコートする用途で用いる製品はない。
【０００６】
本発明は、このような実情に鑑みてなされたものであり、塗膜の透明性、硬化性、均一性、外観に優れ、輝度低下を抑制することができる封止用液状透明樹脂組成物、該封止用液状透明樹脂組成物を用いて製造されたウエハレベルチップサイズパッケージ、及び半導体装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、脂環式エポキシ化合物、アルコキシ基含有シリコーン化合物、及びアルミキレート化合物を含む封止用液状透明樹脂組成物が、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成させた。
本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下の[１]〜[５]を提供する。
[１]（Ａ）脂環式エポキシ化合物、（Ｂ）アルコキシ基含有シリコーン化合物、及び（Ｃ）アルミキレート化合物を含有する封止用液状透明樹脂組成物。
［２］前記（Ｂ）アルコキシ基含有シリコーン化合物の主鎖が、メチルフェニルシロキサンの繰り返し単位を含む、上記［１］に記載の封止用液状透明樹脂組成物。
［３］前記（Ｂ）アルコキシ基含有シリコーン化合物全量に対するアルコキシ基含有比率が、５質量％以上２０質量％以下である、上記［１］又は［２］に記載の封止用液状透明樹脂組成物。
［４］上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の封止用液状透明樹脂組成物を用いて、ウエハ上に形成された半導体素子を封止し、硬化させた後にダイシングして製造される、ウエハレベルチップサイズパッケージ。
［５］上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載の封止用液状透明樹脂組成物を用いて、半導体素子を形成したウエハの半導体素子形成面を一括封止し、硬化させて製造される、半導体装置。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、塗膜の透明性、硬化性、均一性、外観に優れ、輝度低下を抑制することができる封止用液状透明樹脂組成物、該封止用液状透明樹脂組成物を用いて製造されたウエハレベルチップサイズパッケージ、及び半導体装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明を詳細に説明する。
（封止用液状透明樹脂組成物）
〔成分（Ａ）〕
本発明で用いる成分（Ａ）の脂環式エポキシ化合物は、脂環式エポキシ基、すなわち脂肪族環内のエチレン結合に酸素１原子が付加したエポキシ基をもつ環状脂肪族化合物である。上記成分（Ａ）の脂環式エポキシ化合物としては、通常、エポキシ当量が１２０〜３００程度の範囲のものが用いられる。
上記成分（Ａ）の脂環式エポキシ化合物としては、例えば、（ｉ）脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基を有する化合物、及び（ｉｉ）脂環にエポキシ基が直接単結合で結合している化合物が挙げられる。
【００１１】
（ｉ）脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基（脂環式エポキシ基）を有する化合物としては、周知慣用のものの中から任意に選択して使用することができる。脂環式エポキシ基としては、シクロヘキセンオキシド基が好ましい。
上記（ｉ）脂環を構成する隣接する２つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基を有する化合物としては、透明性、耐熱性の観点から、下記一般式（１）で表される脂環式エポキシ化合物が好ましい。
【００１２】
【化１】
2016183225.tif 000002
【００１３】
上記一般式（１）中、Ｘは連結基（１以上の原子を有する２価の基）を示し、例えば、２価の炭化水素基、カルボニル基、エーテル結合、エステル結合、カーボネート基、アミド基、及びこれらが複数個連結した基等が挙げられる。
【００１４】
２価の炭化水素基としては、炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基、２価の脂環式炭化水素基等が挙げられる。炭素数が１〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキレン基としては、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基等が挙げられる。２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、１，２−シクロペンチレン基、１，３−シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，３−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基等の２価のシクロアルキレン基（シクロアルキリデン基を含む）などが挙げられる。
【００１５】
連結基Ｘとしては、酸素原子を含有する連結基が好ましく、具体的には、−ＣＯ−，−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−，−ＣＯＯ−，−Ｏ−，−ＣＯＮＨ−；これらの基が複数個連結した基；これらの基の１又は２以上と２価の炭化水素基の１又は２以上とが連結した基などが挙げられる。２価の炭化水素基としては前記の基が挙げられる。
【００１６】
上記一般式（１）で表される脂環式エポキシ化合物としては、下記一般式（１−Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００１７】
【化２】
2016183225.tif 000003
【００１８】
上記一般式（１−Ｉ）中、Ａは、−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−ＣＯ−又は−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−、Ｂは、−Ｏ−又は単結合、Ｃは、シクロヘキシレン基、−（ＣＨ２）ｍ−又は単結合、Ｄは、−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２）ｍ−又は単結合である。ｍは、それぞれ独立に、０〜６の整数を表す。
【００１９】
また、上記一般式（１−Ｉ）で表される脂環式エポキシ化合物の代表的な例としては、下記一般式（１−ｉ）〜（１−ｖ）で表される化合物などが挙げられ、中でも、下記一般式（１−ｉ）、一般式（１−ｉｉ）で表される化合物が好ましく用いられる。また、市販品としては、例えば、ＣＥＬ２０２１Ｐ〔（株）ダイセル製、商品名、エポキシ当量：１３０〕、ＣＥＬ２０８１〔（株）ダイセル製、商品名、エポキシ当量：２００〕等が挙げられる。
【００２０】
【化３】
2016183225.tif 000004
【００２１】
（ｉｉ）脂環にエポキシ基が直接単結合で結合している化合物としては、例えば下記一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
【００２２】
【化４】
2016183225.tif 000005
【００２３】
上記一般式（２）中、Ｒ１は炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基または水素原子を表し、ｎは１〜２４の整数を表す。
【００２４】
上記Ｒ１の炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉｓｏ−ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等が挙げられる。中でも、本発明の効果を発揮する観点から、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基が好ましく、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００２５】
上記ｎは、１〜２４の整数であり、好ましくは３〜１２の整数である。
【００２６】
上記一般式（２）で表されるエポキシ化合物は、軟化点が７０℃程度であるため、常温（２５℃）で固形状であるが、上記一般式（１）で表されるエポキシ化合物と予め溶融混合することで液状物質としての取り扱いが可能となる。
また、市販品としては、例えば、ＥＨＰＥ  ３１５０〔（株）ダイセル製、商品名、エポキシ当量：１７０〜１９０〕等が挙げられる。
【００２７】
上記成分（Ａ）の脂環式エポキシ化合物は、単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。
また、上記成分（Ａ）の脂環式エポキシ化合物としては、ＣＥＬ２０２１Ｐ、ＣＥＬ２０８１が好ましく用いることができる。
【００２８】
樹脂組成物の全量に対する成分（Ａ）の配合量は、硬化性の観点から、好ましくは６０〜９８質量％、より好ましくは６５〜９８質量％、更に好ましくは７０〜９６質量％である。
【００２９】
〔成分（Ｂ）〕
本発明で用いる成分（Ｂ）のアルコキシ基含有シリコーン化合物（以下、単に「シリコーン化合物」ともいう）は、片末端、両末端及び側鎖の少なくともいずれかにアルコキシ基を含有するシリコーン化合物である。
上記アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基等が挙げられ、中でも、硬化性の観点から、メトキシ基が好ましい。
【００３０】
また、上記成分（Ｂ）のアルコキシ基含有シリコーン化合物の粘度（２５℃）は、混合性の観点から、好ましくは０．５〜１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは０．８〜５０ｍｍ２／ｓである。
【００３１】
上記成分（Ｂ）のアルコキシ基含有シリコーン化合物の主鎖が、メチルフェニルシロキサンの繰り返し単位を含むことが好ましい。該シリコーン化合物の主鎖が、メチルフェニルシロキサンの繰り返し単位を含む場合、その屈折率は１．５程度であり、上記成分（Ａ）の脂環式エポキシ化合物の屈折率（１．５程度）と同程度であることから、該シリコーン化合物の配合量を増やしても白濁しにくくすることができる。
【００３２】
また、上記成分（Ｂ）のアルコキシ基含有シリコーン化合物全量に対するアルコキシ基含有比率は、好ましくは５質量％以上４５質量％以下、より好ましくは５質量％以上３５質量％以下、更に好ましくは５質量％以上２０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以上１５質量％以下である。
５質量％以上とすることにより、樹脂組成物の硬化性を良好にすることができる。４５質量％以下とすることにより、樹脂強度の低下を抑制することができ、より好ましくは２０質量％以下とすることにより、硬化物の靭性の低下を抑え、樹脂強度の低下を抑制することができる。また、硬化反応中に発生するメタノールの量を抑え、ボイドの発生を抑制することができる。
また、封止用液状透明樹脂組成物では、膜厚の均一性、及び塗膜硬度が重要な特性であるが、膜厚にバラつきがない場合でも、硬化時間が短いなど硬化が不十分な時には、塗膜硬度にバラつきが発生することがある。これに対し、用いるアルコキシ基含有シリコーン化合物中のアルコキシ基含有比率を２０質量％以下とすることにより、反応を制御しやすく、硬化ムラの発生を抑制することができる。
【００３３】
上記成分（Ｂ）のアルコキシ基含有シリコーン化合物の市販品としては、例えば、メチル基を含有するアルコキシ基含有シリコーン化合物（信越化学工業（株）製、「ＫＣ−８９Ｓ」、「ＫＲ−５００」）、メチル基及びフェニル基を含有するアルコキシ基含有シリコーン化合物（信越化学工業（株）製、「ＫＲ−９２１８」、「ＫＲ−２１３」、「ＫＲ−５１０」）等が挙げられる。
これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
また、成分（Ｂ）の配合量は、樹脂組成物の全量に対し、好ましくは１〜３０質量％、より好ましくは２〜２０質量％、更に好ましくは３〜１８質量％である。１質量％以上とすることで、表面硬度が高い硬化物とすることができ、３０質量％以下とすることで、樹脂組成物の粘度上昇を抑制し、ボイドの発生を抑え、硬化物の外観を良好にすることができる。
【００３５】
また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合比率［成分（Ｂ）の配合比／成分（Ｂ）のアルコキシ当量］／［成分（Ａ）の配合比／成分（Ａ）のエポキシ当量］は、好ましくは０．０３〜０．１３、より好ましくは０．０５〜０．１０である。０．０３以上とすることで、樹脂組成物の硬化性を良好にし、ベーク試験後の透過率を維持することができる。０．１３以下とすることで、樹脂組成物のフロアライフ（室温での可使時間）の悪化を抑え、硬化物の機械強度の低下を抑制することができる。
【００３６】
〔成分（Ｃ）〕
本発明で用いる成分（Ｃ）のアルミキレート化合物は、上記成分（Ａ）と上記成分（Ｂ）との反応を開始させる働きを有する。該アルミキレート化合物は、アルミニウム錯体を表し、キレート錯体であることが好ましい。
【００３７】
上記成分（Ｃ）のアルミキレート化合物としては、下記一般式（６）〜（８）で表される化合物が挙げられる。
【化６】
2016183225.tif 000006
【００３８】
上記一般式（６）〜（８）中、Ｒ２〜Ｒ６は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキル基を表す。Ｒ２〜Ｒ６としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基等が挙げられる。中でも、メチル基、エチル基が好ましい。
【００３９】
上記一般式（６）〜（８）で表されるアルミキレート化合物の中でも、反応性の観点から、一般式（６）、一般式（７）で表されるアルミキレート化合物が好ましい。
【００４０】
また、上記一般式（６）〜（８）で表されるアルミキレート化合物の具体例としては、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジセカンダリーブチレート、アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビスオレイルアセトアセテート、アルミニウムアルキルアセテートジイソプロピレート、アルミニウムビスエチルアセトアセテート・モノアセチルアセトネート等が挙げられる。
【００４１】
成分（Ｃ）の配合量は、樹脂組成物の全量に対し、好ましくは０．０３〜１．０質量％、より好ましくは０．０５〜０．５０質量％、更に好ましくは０．０５〜０．３０質量％である。０．０３質量％以上とすることで、樹脂組成物の硬化性を良好にすることができる。１．０質量％以下とすることで、樹脂組成物のフロアライフ（室温での可使時間）の悪化を抑え、ベーク試験後の透過率の維持率悪化を抑制することができる。
【００４２】
本発明の封止用液状透明樹脂組成物には、以上の各成分の他に、本発明の効果を阻害しない範囲で、この種の組成物に一般に配合されるフェノール系、リン系等の酸化防止剤、染料、顔料等の着色剤や蛍光剤、煙霧シリカ等の沈降防止剤、反応性又は非反応性の希釈剤等を必要に応じて配合することができる。
【００４３】
また、上記成分（Ａ）の脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物、及び上記（Ｂ）成分のアルコキシ基含有シリコーン化合物以外のシリコーン化合物を配合させてもよい。ただし、ブリード抑制の観点から、樹脂組成物の全量に対する、上記成分（Ａ）及び上記成分（Ｂ）の配合量は、それぞれ、好ましくは５質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
【００４４】
以上、上記で説明した成分（Ａ）〜（Ｃ）、及びその他の成分を所定量配合したものを、ミキサー等により均一に混合することにより、本発明の封止用液状透明樹脂組成物を調製することができる。また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）と、成分（Ａ）及び成分（Ｃ）とを２液型とし、使用前にスターラー等でよく混合することで、常温でも長期に保管することができる。
【００４５】
本発明の封止用液状透明樹脂組成物中に含まれる上記成分（Ａ）〜（Ｃ）の合計含有量は、好ましくは８０〜１００質量％、より好ましくは８５〜１００質量％、更に好ましくは９０〜１００質量％である。
【００４６】
このようにして得られた封止用液状透明樹脂組成物の粘度（２５℃）は、好ましくは５０〜５００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１００〜４００ｍｍ２／ｓである。
また、上記封止用液状透明樹脂組成物は、２２℃で８時間放置した後の粘度上昇率が、好ましくは２００％未満、より好ましくは１６０％未満、更に好ましくは１３０％未満である。
なお、上記粘度は、回転粘度計（ＨＡＡＫＥ）を用いて、実施例に記載の方法により測定できる。
【００４７】
また、上記封止用液状透明樹脂組成物を硬化させて得られた硬化物の表面硬度（ショアＤ硬度）は、好ましくは７０以上、より好ましくは７５以上である。また、上記硬化物の破断強度は、好ましくは８０ＭＰａ以上、より好ましくは９０ＭＰａ以上、更に好ましくは１００ＭＰａ以上である。
なお、上記硬化物の表面硬度（ショアＤ硬度）及び破断強度は実施例に記載の方法により測定できる。
【００４８】
また、上記封止用液状透明樹脂組成物を硬化させて得られた硬化物の波長４６０ｎｍの光透過率は、好ましくは７５％以上、より好ましくは８０％以上である。
更に、上記硬化物の輝度維持率は、好ましくは７０％以上、より好ましくは７５％以上である。
なお、上記光透過率及び輝度維持率は実施例に記載の方法により測定できる。
【００４９】
（ウエハレベルチップサイズパッケージ、及び半導体装置）
本発明の封止用液状透明樹脂組成物を用いて、ウエハ上に形成された半導体素子を封止し、硬化させた後にダイシングすることにより、ウエハレベルチップサイズパッケージを製造することができる。ここで、ウエハレベルチップサイズパッケージとは、半導体部品のパッケージ形式の１つであり、ボンディング・ワイヤーによる内部配線を行なわず、半導体の一部が露出したままの、ほぼ最小となる半導体パッケージのことである。
また、上記封止用液状透明樹脂組成物を用いて、半導体素子を形成したウエハの半導体素子形成面を一括封止し、硬化させることにより、半導体装置を製造することができる。
本発明の封止用液状透明樹脂組成物を接着剤として、あるいは封止材として使用することにより、上記ウエハレベルチップサイズパッケージ及び半導体装置を容易に製造することができる。
【００５０】
ウエハ上に形成された半導体素子を封止する方法としては、例えば、プリンティング、ディスペンティング、ディッピング、スピンコーティング等が挙げられる。
上記封止用液状透明樹脂組成物により、ウエハ上に形成された半導体素子を封止した後、オーブンで加熱し、硬化させる。オーブンでの加熱温度は、１２０℃以上とすることが好ましい。また、硬化は、ステップキュアで行なうこともできる。
【実施例】
【００５１】
次に実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。なお、以下の記載において特に明示しない限り、「％」は「質量％」を示すものとする。
【００５２】
（調合例１：エポキシ化合物の予備混合物の作成）
脂環状エポキシ化合物（（株）ダイセル製、ＣＥＬ２０２１Ｐ、エポキシ当量：１３０）５０％と、脂環式エポキシ化合物（（株）ダイセル製、ＥＨＰＥ３１５０、エポキシ当量：１７７）５０％とを８０℃で混合して、固形分を溶融させ、常温（２５℃）まで冷却して予備混合物を得た。
【００５３】
（実施例１〜１４、及び比較例１〜３）
表１及び表２に記載の種類及び配合量の各成分を用いて、（Ａ）液及び（Ｂ）液を調整した。その後、Ａ液とＢ液とを質量比１：１で混合し封止用液状透明樹脂組成物及び比較用の樹脂組成物を調製した。
【００５４】
なお、封止用液状透明樹脂組成物及び比較用の樹脂組成物の調製に使用した表１及び表２に記載の各成分の詳細は以下のとおりである。
＜（Ａ）成分＞
・脂環式エポキシ化合物：（株）ダイセル製、商品名「ＣＥＬ２０２１Ｐ」、エポキシ当量：１３０
・脂環式エポキシ化合物：（株）ダイセル製、商品名「ＣＥＬ２０８１」、エポキシ当量：２００
＜（Ｂ）成分＞
・アルコキシ基含有シリコーン化合物：信越化学工業（株）製、商品名「ＫＲ−９２１８」、アルコキシ当量：２０７、アルコキシ基量：１５質量％、粘度：３６ｍｍ２／ｓ
・アルコキシ基含有シリコーン化合物：信越化学工業（株）製、商品名「ＫＲ−５１０」、アルコキシ当量：１８２、アルコキシ基量：１７質量％、粘度：９０ｍｍ２／ｓ
・アルコキシ基含有シリコーン化合物：信越化学工業（株）製、商品名「ＫＲ−２１３」、アルコキシ当量：１４１、アルコキシ基量：２０質量％、粘度：１５ｍｍ２／ｓ
・アルコキシ基含有シリコーン化合物：信越化学工業（株）製、商品名「ＫＲ−５００」、アルコキシ当量：１１１、アルコキシ基量：２８質量％、粘度：２３ｍｍ２／ｓ
＜（Ｃ）成分＞
・アルミキレート化合物（アルミニウムエチルアセトアセテート・ジイソプロピレート）：川研ファインケミカル（株）製、商品名「ＡＬＣＨ」
・アルミキレート化合物（アルミニウムトリスエチルアセトアセテート）：川研ファインケミカル（株）製、商品名「ＡＬＣＨ−ＴＲ」
＜その他＞
・フェノール系酸化防止剤：和光純薬工業（株）製、商品名「ＢＨＴ」
・リン系酸化防止剤：（株）アデカ製、商品名「ＰＥＰ−８」
・ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂：（株）アデカ製、商品名「ＥＰ−４１００Ｅ」
・脂環式ＥＰ変性シリコーン：信越化学工業（株）製、商品名「Ｘ−２２−１６９ＡＳ」
・酸無水物：日立化成（株）製、商品名「ＨＮ−５５００Ｅ」
・硬化促進剤：サンアプロ（株）製、商品名「Ｕ−ＣＡＴ５００３」
【００５５】
以下に示す測定条件により、樹脂組成物の特性、及び硬化物の特性の測定、及び評価を行った。なお、結果を表１及び表２に示した。
＜評価項目＞
（１）粘度上昇率
樹脂組成物を２２℃で８時間放置した後の粘度上昇率を下記式により算出した。
粘度上昇率＝（２２℃で８時間放置した後の粘度）／（イニシャル粘度）×１００
ここで、「イニシャル粘度」は、樹脂組成物を製造した直後の粘度である。イニシャル粘度及び２２℃で８時間放置した後の粘度は、回転粘度計（ＨＡＡＫＥ）を使用して測定した。なお、上記粘度上昇率は、下記の基準により評価した。
×：粘度上昇率２００％以上
△：粘度上昇率１３０％以上２００％未満
〇：粘度上昇率１３０％未満
【００５６】
（２）表面硬度（ショアＤ硬度）
樹脂組成物を試験片型に注形した後、オーブンにより８０℃で２時間加熱し、次いで、１５０℃で５時間加熱し、硬化させて試験片（縦３０ｍｍ×横４ｍｍ×厚さ２ｍｍ）を作成した。当該試験片の表面硬度（ショアＤ硬度）をショアＤ硬度計、（株）テクロック製を用いて測定した。
〇：表面硬度が７５以上
△：表面硬度が７０以上７５未満
×：表面硬度が７０未満
【００５７】
（３）破断強度
縦３０ｍｍ×横４ｍｍ×厚さ２ｍｍの試験片を用い、支点間距離１１ｍｍの３点曲げ試験により、破断強度を測定した。
【００５８】
（４）光透過率
樹脂組成物を試験片型に注形した後、オーブンにより８０℃で２時間加熱し、次いで、１５０℃で５時間加熱し、硬化させて試験片（縦３０ｍｍ×横４ｍｍ×厚さ１ｍｍ）を作成した。該試験片の成形直後およびオーブンにより１５０℃で１６８時間加熱した後の４６０ｎｍ波長の透過率を分光光度計（日本分光（株）製、Ｖ−５７０）を用いて測定した。
【００５９】
（５）外観試験
青色ＬＥＤ素子（ピーク波長４５７ｎｍ）を搭載してワイヤボンディングされたＰＬＣＣ−２（枠材アモデル）に樹脂組成物をポッティングして脱気した後に、オーブンにより８０℃で２時間加熱し、次いで、１５０℃で２時間加熱し、硬化させてパッケージをそれぞれ４個作成した。得られたパッケージの外観を目視により観察した。評価基準を下記に示す。
〇：目減りがなく、ボイドがないもの
△：目減りによるワイヤ露出はないが、直径０．０５ｍｍ以上０．２ｍｍ未満のボイドがあるもの
×：目減りによるワイヤ露出、または直径０．２ｍｍ以上のボイドがあるもの
【００６０】
（６）点灯試験（輝度維持率）
上記で得られたパッケージを基板に実装し、１２０ｍＷになるように通電して５００時間の点灯試験を行なった。フォトダイオード（浜松ホトニクス（株）製、Ｓ１２２６−８ＢＱ）に当てた際の電流値を輝度とし、イニシャルからの輝度維持率を計算した。なお、輝度維持率は次の評価基準で評価した。
〇：輝度維持率７０％以上
×：輝度維持率７０％未満
【００６１】
（７）膜厚試験
テスト用シリコンウエハ（６インチ）に樹脂組成物を加熱硬化後の膜厚が２０μｍとなるようにスピンコートし、８０℃で２時間加熱し、次いで、１５０℃で５時間加熱し、硬化させて塗膜を形成した。接触式段差計（ケーエルエー・テンコール（株）製、アルファステップ）を用いて、当該塗膜上の任意に選択した９点の膜厚を測定し、平均値及び標準偏差（σ）を求めた。また、標準偏差から３σを算出した。
〇：３σが５以下のもの
×：３σが５を超えるもの
【００６２】
（８）塗膜表面硬度
ガラス板（縦５４ｍｍ×横７６ｍｍ×厚さ１．４ｍｍ）上に、樹脂組成物を加熱硬化後の膜厚が１００μｍとなるように塗布し、８０℃で２時間加熱し、次いで、１５０℃で５時間加熱し、硬化させて塗膜を形成した。薄膜硬度計（トリスタン製、ＴＲＨ−００１）を用いて、当該塗膜上の任意に選択した５点の表面硬度を測定し、平均値及び標準偏差（σ）を求めた。また、標準偏差から３σを算出した。
〇：３σが０．２以下のもの
△：３σが０．２超〜１．０以下のもの
×：３σが１を超えるもの
【００６３】
【表１】
2016183225.tif 000007
【００６４】
【表２】
2016183225.tif 000008
【００６５】
以上説明したように、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含む樹脂組成物を用いた実施例１〜１４では、樹脂組成物の粘度上昇が抑えられ、塗膜の透明性、硬化性、均一性、外観に優れ、輝度低下を抑制することができるという結果が得られた。
なお、比較例１及び比較例２では、硬化しなかったため、表２中に記載の評価項目について測定を行なわなかった。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の封止用液状透明樹脂組成物は、小型低背化に対応した電子部品の封止に好適に用いることができる。