(57)【要約】【解決手段】（Ａ）ＨＬＢが０以上４未満の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢが４以上１８以下である非イオン性界面活性剤とを含み、（Ａ），（Ｂ）成分の少なくともいずれか一方がシリコーン系非イオン性界面活性剤である界面活性剤と、水と、水溶性有機溶剤と、着色剤とを含有し、上記（Ａ）成分の含有量が０．０１〜５質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が０．０１〜５質量％であるインク組成物。【効果】本発明のインク組成物は、優れた濡れ性、浸透性を持つため、カラーブリードがなく、発色性、画像均一性にも優れ、高速印刷及び高速塗工にも対応可能であり、水／水溶性有機溶剤混合系のインクジェット用インクとして実用的に極めて有利である。特に、コート紙等の比較的吸収性の悪い紙に印字した際に、にじみがなく、印字濃度、印字画像の色濃度が濃く、極めて良好な印字性能を示す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ＨＬＢが０以上４未満の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢが４以上１８以下である非イオン性界面活性剤とを含み、（Ａ），（Ｂ）成分の少なくともいずれか一方がシリコーン系非イオン性界面活性剤である界面活性剤と、水と、水溶性有機溶剤と、着色剤とを含有し、上記（Ａ）成分の含有量が０．０１〜５質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が０．０１〜５質量％であることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
（Ａ），（Ｂ）成分のいずれの界面活性剤もシリコーン系非イオン性界面活性剤である請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
シリコーン系非イオン性界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン系、アルコール変性シリコーン系、及びカルボキシル変性シリコーン系から選ばれる界面活性剤である請求項１又は２記載のインク組成物。
【請求項４】
シリコーン系非イオン性界面活性剤が、下記式（２）で表される界面活性剤である請求項３記載のインク組成物。
【化１】
2016190981.tif 000016
［式（２）中、ｍ１は０又は１以上の整数、ｎ１は１以上の整数であり、Ｒ1はＯＨ基含有炭素数１〜２０のアルキル基、カルボキシル基、又は式（３）
−Ｃ3Ｈ6Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b−Ｒ2          （３）
（Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、ａは０〜５０の数、ｂは０〜５０の数）で表される基を表す。また、ａ、ｂ単位のＣ2Ｈ4Ｏ、Ｃ3Ｈ6Ｏはその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。］
【請求項５】
式（２）において、（Ａ）成分はｎ１が１〜３である界面活性剤であり、（Ｂ）成分はｎ１が４以上又はｎ１が１以上で式（３）のａが２以上の界面活性剤である請求項４記載のインク組成物。
【請求項６】
上記（Ｂ）成分の非イオン性界面活性剤が２種以上の混合物であり、その少なくとも一つがＨＬＢ４以上１３未満の界面活性剤、他方がＨＬＢ１３以上１８以下の界面活性剤であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載のインク組成物。
【請求項７】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の非イオン性界面活性剤の比が、質量比として（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載のインク組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のインク組成物を含有したインクジェット用インク。
【請求項９】
記録媒体上に請求項１〜７のいずれか１項記載のインク組成物を用いてインクジェット印刷する印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の範囲のＨＬＢ値を有する複数の非イオン性界面活性剤を配合したインク組成物に関するものであり、特に、水／水溶性有機溶剤混合系のインクジェット用インクとした際に優れた濡れ性を発揮し、高速印刷及び高速塗工にも対応したインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、印刷業界において、環境問題などから水系化（水／低揮発性水溶性有機溶剤混合系）が進みつつある。しかし、水系の場合、乾燥スピードが遅いため、溶剤系より生産スピードが遅くなることから、常に生産性向上に伴う高速化への対応が余儀なくされており、高速印刷や高速塗工に対応したインクの性能向上が要求されている。
【０００３】
このような背景から、インクや水系塗料業界においては、基材に対する湿潤化、浸透性及び分散性付与のため優れた表面張力低下能及び低接触角を付与する界面活性剤を必要としている。界面活性剤を選択する場合、系が静的状態にある時には静的表面張力が優れていることが重要であり、また前述の生産性向上による印刷スピードアップの必要性からの高速度使用時には動的表面張力の指標が重要になっている。
【０００４】
使用される界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤やアセチレングリコール系界面活性剤などの非イオン性界面活性剤が広く使用されている。
【０００５】
シリコーン系界面活性剤の１つとして、変性ポリシロキサン化合物が知られている。その中でも、ポリエーテル変性シリコーンは、従来から、特許文献１〜４（特開２００３−２５３１６６号公報、特開２００７−１５４０２１号公報、特開２０１１−０４６０３５号公報、特開２０１３−２０３９１０号公報）にあるように、インク、塗料用湿潤剤、分散助剤などとして有用であるとされてきた。しかし、濡れ性、浸透性に優れる全てのポリエーテル変性シリコーンが、インク組成物とした際に、カラーブリードがなく、発色性、画像均一性にも優れるというわけではなく、構造の限定やその中での選択が困難とされている。
【０００６】
また、特開２００５−０２３２５３号公報（特許文献５）、特開２００５−１２０１８１号公報（特許文献６）では、インク組成物に異なるポリエーテル変性シリコーンを併用することが開示されている。しかしながら、この組成ではコート紙など比較的吸収性が悪い紙に印字した際に、印字ムラやにじみ等が発生する。そのため、その組み合わせで発揮される効果にはまだ改良の余地がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−２５３１６６号公報
【特許文献２】特開２００７−１５４０２１号公報
【特許文献３】特開２０１１−０４６０３５号公報
【特許文献４】特開２０１３−２０３９１０号公報
【特許文献５】特開２００５−０２３２５３号公報
【特許文献６】特開２００５−１２０１８１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は、上記事情を改善するためになされたもので、光沢紙等の比較的吸収性の悪いメディアに印字した際、水／低揮発性水溶性有機溶剤混合系で、優れた低接触角性、濡れ性、浸透性を持つため、カラーブリードがなく、発色性、画像均一性にも優れ、高速印刷及び高速塗工にも対応可能なインク組成物並びにインクジェット用インク、インクジェット印刷による印刷方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、少なくとも１種がシリコーン系非イオン性界面活性剤である異なるＨＬＢ値を有する複数の非イオン性界面活性剤混合物を配合した水／低揮発性水溶性有機溶剤混合系のインク組成物が、優れた低接触角性、濡れ性、浸透性を持つため、カラーブリードがなく、発色性、画像均一性にも優れ、高速印刷及び高速塗工にも対応可能であることを見出し、本発明をなすに至った。
【００１０】
従って、本発明は、下記インク組成物を提供する。
〔１〕
（Ａ）ＨＬＢが０以上４未満の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）ＨＬＢが４以上１８以下である非イオン性界面活性剤とを含み、（Ａ），（Ｂ）成分の少なくともいずれか一方がシリコーン系非イオン性界面活性剤である界面活性剤と、水と、水溶性有機溶剤と、着色剤とを含有し、上記（Ａ）成分の含有量が０．０１〜５質量％であり、（Ｂ）成分の含有量が０．０１〜５質量％であることを特徴とするインク組成物。
〔２〕
（Ａ），（Ｂ）成分のいずれの界面活性剤もシリコーン系非イオン性界面活性剤である〔１〕記載のインク組成物。
〔３〕
シリコーン系非イオン性界面活性剤が、ポリエーテル変性シリコーン系、アルコール変性シリコーン系、及びカルボキシル変性シリコーン系から選ばれる界面活性剤である〔１〕又は〔２〕記載のインク組成物。
〔４〕
シリコーン系非イオン性界面活性剤が、下記式（２）で表される界面活性剤である〔３〕記載のインク組成物。
【化１】
2016190981.tif 000002
［式（２）中、ｍ１は０又は１以上の整数、ｎ１は１以上の整数であり、Ｒ1はＯＨ基含有炭素数１〜２０のアルキル基、カルボキシル基、又は式（３）
−Ｃ3Ｈ6Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b−Ｒ2          （３）
（Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、ａは０〜５０の数、ｂは０〜５０の数）で表される基を表す。また、ａ、ｂ単位のＣ2Ｈ4Ｏ、Ｃ3Ｈ6Ｏはその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。］
〔５〕
式（２）において、（Ａ）成分はｎ１が１〜３である界面活性剤であり、（Ｂ）成分はｎ１が４以上又はｎ１が１以上で式（３）のａが２以上の界面活性剤である〔４〕記載のインク組成物。
〔６〕
上記（Ｂ）成分の非イオン性界面活性剤が２種以上の混合物であり、その少なくとも一つがＨＬＢ４以上１３未満の界面活性剤、他方がＨＬＢ１３以上１８以下の界面活性剤であることを特徴とする〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のインク組成物。
〔７〕
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の非イオン性界面活性剤の比が、質量比として（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０であることを特徴とする〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のインク組成物。
〔８〕
〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のインク組成物を含有したインクジェット用インク。
〔９〕
記録媒体上に〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のインク組成物を用いてインクジェット印刷する印刷方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のインク組成物は、優れた濡れ性、浸透性を持つため、カラーブリードがなく、発色性、画像均一性にも優れ、高速印刷及び高速塗工にも対応可能なインク組成物である。また、特に、コート紙等の比較的吸収の悪い紙に対し、印字後、水が揮発し溶剤が残る過程において溶剤組成が変化（水溶性有機溶剤／水比の変化）しても適度に低接触角を示すため、インクのドットが独立する。この特性により、本発明のインク組成物は、水／水溶性有機溶剤混合系のインクジェット用インクとして実用的に極めて有利である。特に、コート紙等の比較的吸収性の悪い紙に印字した際に、にじみがなく、印字濃度、印字画像の色濃度が濃く、極めて良好な印字性能を示す。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のインク組成物は、（Ａ）成分としてＨＬＢが０以上４未満の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）成分としてＨＬＢが４以上１８以下の非イオン性界面活性剤とを併用したもので、（Ａ）、（Ｂ）異なるＨＬＢ値を有する少なくとも２種類の非イオン性界面活性剤を含む界面活性剤混合物を配合したインク組成物と、水と、水溶性有機溶剤と、着色料とを含有する。
【００１３】
ここで、ＨＬＢ（親水基／疎水基バランス「Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｒａｎｃｅ」）は、以下の（１）式（グリフィン法）により定義されるものである。０〜２０までの値をとり、０に近づくほど親油性が高く、２０に近づくほど、親水性が高くなる値である。
【化２】
2016190981.tif 000003
【００１４】
（Ａ）成分のＨＬＢが０以上４未満である非イオン性界面活性剤及び（Ｂ）成分のＨＬＢが４以上１８以下である非イオン性界面活性剤は、いずれかがシリコーン系界面活性剤であり、好ましくは両者ともシリコーン系の界面活性剤である。より好ましくは、ポリシロキサンの側鎖の一部に有機基を導入した界面活性剤であることが好ましい。具体的には、ポリエーテル変性シリコーン系、アルコール変性シリコーン系、カルボキシル変性シリコーン系界面活性剤が挙げられる。
更に、（Ｂ）成分の界面活性剤は、ＨＬＢが４以上１３未満（Ｂ−１）及び１３以上１８以下（Ｂ−２）のそれぞれに分けた界面活性剤を併用することも可能であり、その場合、（Ｂ）成分において、（Ｂ−１）を１〜９９質量％、好ましくは２０〜８０質量％にすることがよい。
【００１５】
更に好ましくは、（Ａ）、（Ｂ）成分は、下記式（２）で表される非イオン性界面活性剤である。
【化３】
2016190981.tif 000004
【００１６】
式（２）中、ｍ１は０又は１以上の整数、ｎ１は１以上の整数であり、Ｒ1はＯＨ基含有炭素数１〜２０のアルキル基、カルボキシル基、又は式（３）
−Ｃ3Ｈ6Ｏ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）a−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）b−Ｒ2      （３）
（Ｒ2は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基、ａは０〜５０の数、ｂは０〜５０の数）で表される基を表す。また、ａ、ｂ単位のＣ2Ｈ4Ｏ、Ｃ3Ｈ6Ｏはその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。なお、ｍ１＝０〜５０、ｎ１＝１〜５０の整数が好ましい。
この中で、好ましくはポリエーテル変性、アルコール変性のシリコーン系界面活性剤が好ましい。
なお、（Ａ）成分の界面活性剤は、上記式（２）においてｎ１が１〜３であることが好ましい。更に好ましくはａ＝０〜１０である。
（Ｂ）成分は上記式（２）においてｎ１を４以上にするか、ｎ１が１以上の場合、Ｒ1における親水基の含有量、例えば式（３）においてａを２以上、更に好ましくはａ＝３〜４５にすることが望ましい。
式（２）中で、非イオン性界面活性剤のＨＬＢの算出をするにあたり、親水部分としてはＲ1のＣ2Ｈ4Ｏ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基が該当する。
【００１７】
本発明のインク組成物を調製する際に用いられる（Ａ）成分の配合割合は、インク組成物１００質量％中、０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％である。インクに配合した際、５質量％を超えると泡が発生し、印刷時の滲みの原因になる。
【００１８】
本発明のインク組成物を調製する際に用いられる（Ｂ）成分の配合割合は、インク組成物１００質量％中、０．０１〜５質量％であり、好ましくは０．０５〜３質量％である。インクに配合した際、０．０１質量％未満であると浸透性が不足し、印刷時の滲みの原因になるし、５質量％を超えると水溶解性が悪くなり、印刷時の滲みの原因になる。
【００１９】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比（質量）は（Ａ）／（Ｂ）が０．１〜１０であることが好ましく、更に好ましくは０．５〜２である。
【００２０】
また、本発明のインク組成物は、水と水溶性有機溶剤を含有する。水はインク組成物１００質量％中、５〜９５質量％、好ましくは５０〜９０質量％の量で用いることができる。水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２，０００以下のポリエチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、チオグリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、炭素数１〜４のアルキルアルコール類、グリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホラン、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどがあり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用することができる。これらの水溶性有機溶剤はインク組成物１００質量％中、１〜６０質量％、好ましくは１〜５０質量％の量で用いることができる。
【００２１】
本発明のインク組成物に用いられる着色料は、染料、有機顔料又は無機顔料を好適に用いることができる。例えば、染料としては、カラーインデックスにおいて、酸性染料、直接染料、反応染料、建染染料、硫化染料又は食品用色素に分類されているものの他に油溶染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることもできる。また、顔料として、黒色インク用としては、ファーネスブラック（カラーブラック）、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、具体的には、例えば、レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン５７５０、レイヴァン５２５０、レイヴァン５０００、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レイヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上、コロンビア社製）、ブラックパールズ（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ）Ｌ、リーガル（Ｒｅｇａｌ）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６０Ｒ、モウグル（Ｍｏｇｕｌ）Ｌ、モナク（Ｍｏｎａｒｃｈ）７００、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ（以上、キャボット社製）、カラーブラック（Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ）ＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０、カラーブラックＳ１７０、プリンテックス（Ｐｒｉｎｔｅｘ）３５、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、スペシャルブラック（Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ）６、スペシャルブラック５、スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック４（以上、デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学社製）等、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。更にカラーインク用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１２８、１３８、１５３、１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８：２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｃａ））、４８：３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８：４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９：１、５２：２、５３：１、５７：１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０：１、６３：１、６３：２、６４：１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０２、２０６、２０９、２１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５：１、１５：２、１５：３（フタロシアニンブルーＧ）、１５：４、１５：６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７：１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６等が使用できる。着色料の使用量はインク組成物１００質量％中、０．１〜１５質量％が好ましく、より好ましくは２〜１０質量％である。
【００２２】
本発明のインク組成物は、例えば、上記各成分をプロペラ式攪拌機などの公知の混合調製方法によって混合することによって得られる。また、常温にて固体の成分については、必要により加温して混合するものである。
【００２３】
本発明のインク組成物を用いてインクを製造する場合、上記各成分のほか、樹脂、その他添加剤を任意に含むことができる。
【００２４】
樹脂としては、疎水基及び親水基を有しているポリマーであり、該ポリマーを形成する物質の疎水基が少なくともアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基から選ばれた１種以上であることが好ましい。そして、親水基が少なくともカルボキシル基、スルホン酸基、ヒドロキシル基、アミノ基、もしくはアミド基又はそれらの塩基であることが好ましい。それら分散ポリマーを形成する物質の具体例として２重結合を有するアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基或いはアリール基を有するモノマーやオリゴマー類を用いることができる。例えば、スチレン、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ブチルメタクリレート、（α，２，３又は４）−アルキルスチレン、（α，２，３又は４）−アルコキシスチレン、３，４−ジメチルスチレン、α−フェニルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノ（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、アクリロイルモルフォリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、その他アルキル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基のジエチレングリコール又はポリエチレングリコールの（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、その他含フッ素、含塩素、含珪素（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸アミド、（メタ）アクリル酸等の１官能の他に架橋構造を導入する場合は（モノ、ジ、トリ、テトラ、ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール及び１，１０−デカンジオール等の（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリン（ジ、トリ）（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ又はＦのエチレンオキシド付加物のジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等のアクリル基やメタクリル基を有する化合物を用いることができる。
【００２５】
インクを調製する際の樹脂の使用量は特に限定されないが、インク組成物１００質量％中、０〜３０質量％が好ましく、より好ましくは０〜２０質量％である。なお、配合する場合には１質量％以上とすることが好ましい。
【００２６】
その他添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、粘度調整剤などを適宜配合することもできる。これらその他の添加剤は、上記の材料のほかに、インク組成物１００質量％中の残部として配合させることができる。
得られたインクとしては、粘度（２３℃）を４ｍＰａ・ｓ以下（０を含まず）に調整することで、印字特性が優れることになる。
インクの記録媒体への塗工方法としては、インクジェット記録方式、ペン等の筆記用具による記録方式、その他各種印刷方法が挙げられる。特に本発明のインク組成物はインクジェット記録方式に好ましく用いられる。
記録媒体である被塗工材としては、表面加工されたコート紙：例えば比較的インク吸収の悪いコート紙、オフセット紙、ＰＥＴフィルム、ＰＶＣフィルムなどが好適である。
インクの塗工量は、０．６〜２０ｇ／ｍ2が好ましく、１〜１５ｇ／ｍ2がより好ましい。
【実施例】
【００２７】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において、部及び％はそれぞれ質量部、質量％を示す。
【００２８】
［製造例１］
（Ａ）ＨＬＢが０以上４未満である非イオン性界面活性剤（Ａ−１）０．５部、（Ｂ）ＨＬＢが４以上１８以下である非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）０．５部を下記に示す各割合の水及び／又はポリエチレングリコールに添加し、非イオン性界面活性剤１％組成物を得た。
・ポリエチレングリコール  １００％
・ポリエチレングリコール：水＝７５％：２５％
・ポリエチレングリコール：水＝５０％：５０％
・ポリエチレングリコール：水＝２５％：７５％
・水  １００％
【００２９】
［製造例２〜１５、比較製造例１〜４］
製造例１と同様に、表１，２に示す組成で非イオン性界面活性剤組成物を作製した。
【００３０】
（Ａ）ＨＬＢが０以上４未満である非イオン性界面活性剤
（Ａ−１）ＨＬＢ１．６
【化４】
2016190981.tif 000005
（Ａ−２）ＨＬＢ２．６
【化５】
2016190981.tif 000006
（Ａ−３）ＨＬＢ１．０
【化６】
2016190981.tif 000007
（Ａ−４）ＨＬＢ２．１
【化７】
2016190981.tif 000008
【００３１】
（Ｂ）ＨＬＢが４以上１８以下である非イオン性界面活性剤
（Ｂ−１）ＨＬＢ９．５
【化８】
2016190981.tif 000009
（Ｂ−２）ＨＬＢ６．２
【化９】
2016190981.tif 000010
（Ｂ−３）ＨＬＢ１７．３
【化１０】
2016190981.tif 000011
【００３２】
各組成物の接触角の測定は下記のようにして行った。結果を表１，２に示す。
各種界面活性剤溶液のコート紙への０．３秒後の接触角値を協和界面科学社製接触角計ＣＡ−Ｄ型を用いて測定した。
基材：ＯＫトップコート紙（王子製紙製）
【００３３】
【表１】
2016190981.tif 000012
【００３４】
【表２】
2016190981.tif 000013
【００３５】
［実施例１］
ブラック顔料であるカラーブラックＳ１７０（デグッサ社製）５部をイオン交換水６９部にプロペラ式攪拌機で攪拌しながら徐々に添加した後、（Ａ）ＨＬＢが０以上４未満である非イオン性界面活性剤（Ａ−１）０．５部、（Ｂ）ＨＬＢが４以上１８以下である非イオン性界面活性剤（Ｂ−１）０．５部、ポリエチレングリコール（分子量２００）を１０部、グリセリンを１５部添加し、１時間攪拌した後、黒インク組成物を得た。
更に、上記ブラック顔料の代わりに、それぞれマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２）、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４）を用いて上記と同様の方法により、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インクを作製した。
【００３６】
［実施例２〜１３、比較例１〜４］
実施例１と同様に、表３，４に示す組成でインクを作製した。
【００３７】
なお、各特性の測定は下記のようにして行った。結果を表３，４に示す。
［インクの評価］
１）印字濃度
セイコーエプソン製ＰＸ−０４５Ａで黒インクを用いてＯＫトップコート紙に印字したドットに関し、サクラマイクロデンシトメーターＰＤＭ−５型（サクラ精機社製）で印字濃度を測定した。印字濃度は０．９９〜１．１０が好ましく、１．０１〜１．１０がより好ましい。
【００３８】
２）ドット径
セイコーエプソン製ＰＸ−０４５Ａで黒インクを用いてＯＫトップコート紙に印字し、１００倍に拡大し、ドット径を測定した。ドット径は２００〜２５０μｍが好ましく、２２０〜２４０μｍがより好ましい。
【００３９】
３）印字画像の色濃度
セイコーエプソン製ＰＸ−０４５Ａでブラック（Ｂ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）インクをＯＫトップコート紙にベタ印刷し、マクベス濃度計ＲＤ−９１８（マクベス社製）で測定した。色濃度は１．３５〜２．００が好ましく、１．４０〜２．００がより好ましい。
【００４０】
４）画像均一性
ブラック、マゼンダ、シアン、イエローのインクをセイコーエプソン製ＰＸ−０４５ＡでＯＫトップコート紙に印字した。
印字物を電子顕微鏡で１００倍に拡大し、レべリング性を観察した。
○：ほとんど濃度差のないもの
△：僅かに濃度差のあるもの
×：ドット内で三日月状のまだら模様の見られる
【００４１】
【表３】
2016190981.tif 000014
【００４２】
【表４】
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