(57)【要約】【課題】エポキシ樹脂をマトリックスとして使用して製造するＦＲＰとの密着性に優れたゲルコート組成物を提供する。【解決手段】本発明によるゲルコート組成物は、ゲルコートベース樹脂とアミノシラン系カップリング剤および／またはエポキシシラン系カップリング剤を含有してなる。好適なシランカップリング剤はポリマー型多官能アミノシラン系カップリング剤で、これを含有するゲルコート組成物は、ＦＲＰのエポキシ樹脂との密着性に優れ、かつゲルコート組成物本来の物性を損なうことのない成形物を得ることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂をマトリックスとして使用するＦＲＰの製造に用いるゲルコート組成物であって、ゲルコートベース樹脂と、アミノシラン系カップリング剤および／またはエポキシシラン系カップリング剤とを含有してなるゲルコート組成物。
【請求項２】
アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤が、単官能アミノシラン系カップリング剤、単官能エポキシシラン系カップリング剤である請求項１に記載のゲルコート組成物。
【請求項３】
アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤が、多官能アミノシラン系カップリング剤、多官能エポキシシラン系カップリング剤である請求項１に記載のゲルコート組成物。
【請求項４】
アミノシラン系カップリング剤が下記化学構造（１）を有する多官能アミノシラン系カップリング剤であり、エポキシシラン系カップリング剤が下記化学構造（２）を有する多官能エポキシシラン系カップリング剤である請求項１に記載のゲルコート組成物。
【化１】
2016008243.tif 000008
【化２】
2016008243.tif 000009
【請求項５】
ゲルコートベース樹脂と、エポキシシラン系カップリング剤および／またはアミノシラン系カップリング剤との割合が前者１００重量部に対し後者０．１〜３．０重量部である請求項１〜４のいずれか１に記載のゲルコート組成物。
【請求項６】
エポキシ樹脂をマトリックスとして使用し、請求項１〜６のいずれか１に記載のゲルコート組成物を用いて製造したＦＲＰ成形物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、エポキシ樹脂をマトリックスとして使用して製造するＦＲＰ（本明細書において、これを「エポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ」という）とその表面に形成されたゲルコート層との密着性を大幅に改善することができるゲルコート組成物に関する。本発明によるゲルコート組成物を用いて製造したＦＲＰ成形物は、エポキシ樹脂マトリックスＦＲＰの表面とゲルコート層との密着性が頗る良いため、本発明は例えば自動車、鉄道車両、船舶などの外板や部品、風力発電風車のブレードなどの製造に好適に適用される。
【背景技術】
【０００２】
ＦＲＰの表面に着色や美観を与えるには、後塗装を行うのが一般的である。しかしながら後塗装はＦＲＰをサンディングした後に行われるため工数が増えコストが高くつく。また一般的な塗装方法によって得られる塗膜の厚みは１００μｍ以下と薄いため、ＦＲＰへの衝撃により膜にクラックが入ったり、膜が剥離することがしばしば起こる。
【０００３】
このような不具合を解消するため、ＦＲＰとの一体成形が可能でかつ２００〜６００μｍと厚い塗膜を形成できるゲルコート組成物を用いる成型方法が行われることがある。
【０００４】
ゲルコート組成物は、ゲルコートベース樹脂としての不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等の単独もしくはこれらの混合物に、顔料、体質顔料、揺変剤、硬化促進剤等を加えてなる液状の熱硬化性樹脂組成物であって、これに重合開始剤を加えたものをスプレーまたは刷毛で成形型の表面に塗布し、その後、その上へＦＲＰ層を形成したり、逆に上記熱硬化性樹脂組成物に重合開始剤を加えたものをＦＲＰの上へ直接塗布して使用される。こうして形成されたゲルコートは、ＦＲＰ表面の艶付けや着色といった美観付与の他に、水、熱水、紫外線などに対する保護層として機能する。
【０００５】
ゲルコート組成物は、作業性の面から一般的には低粘度で、低温硬化性あるいは速硬化性であって、耐候性、耐水性に優れていることが望ましく、ＦＲＰのマトリックスがエポキシ樹脂である場合でも、ゲルコートベース樹脂として不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂またはアクリル樹脂を用いることが望ましい。しかし、この場合、エポキシ樹脂と不飽和ポリエステル、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂とでは化学構造が大きく異なるため、エポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ表面とゲルコート層との間に十分な密着強度が得られないという問題が生じることがある。
【０００６】
従来、エポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ用のゲルコート組成物としては、（Ａ）多官能ラジカル重合性化合物、（Ｂ）エポキシ基も酸無水物基も有さない単官能ラジカル重合性化合物、（Ｃ）エポキシ基および／または酸無水物基をもつ単官能ラジカル重合性化合物を必須成分とするものが知られている（特許文献１）。また、ゲルコート層とフェノール樹脂マトリックスＦＲＰ層の中間にプライマーとしてアミノシラン系カップリング剤を塗布してゲルコート付きフェノール樹脂マトリックスＦＰＲを製造する方法も知られている（特許文献２）。しかし、前者の従来技術では、エポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ表面とゲルコート層との間の密着強度を十分に改善することができず、また、後者の従来技術は、フェノール樹脂をマトリックスとするＦＲＰに関するものであり、エポキシ樹脂マトリックスＦＲＰの表面とゲルコート層との間の密着強度改善を何ら教示するものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００３−１３８０３２号公報
【特許文献２】特開平７−４０５１１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、上記の点に鑑み、ゲルコート層とエポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ表面との密着性を大幅に改善し、工数が掛かり製造コストの高い後塗装に依らず、表面美観に優れるＦＲＰ成形物を製造することができ、かつエポキシ樹脂マトリックスＦＲＰへの耐候性や耐熱水性等の機能付与が可能であるゲルコート組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によるゲルコート組成物は、エポキシ樹脂マトリックスＦＲＰの表面とゲルコート層との密着性を改善すべく鋭意検討した結果、完成されたものであって、ゲルコートベース樹脂と、アミノシラン系カップリング剤および／またはエポキシシラン系カップリング剤とを含有するものである。
【００１０】
本発明において、アミノシラン系カップリング剤は単官能アミノシラン系カップリング剤でも多官能アミノシラン系カップリング剤でも良いが、後者が好ましい。エポキシ系カップリング剤も単官能エポキシシラン系カップリング剤でも多官能エポキシシラン系カップリング剤でも良いが、後者が好ましい。
【００１１】
本発明において、好ましいアミノシラン系カップリング剤は下記化学構造（１）を有するポリマー型多官能アミノシラン系カップリング剤であり、好ましいエポキシシラン系カップリング剤は下記化学構造（２）を有するポリマー型多官能エポキシシラン系カップリング剤である。
【００１２】
【化１】
2016008243.tif 000002
【００１３】
【化２】
2016008243.tif 000003
【００１４】
アミノシラン系カップリング剤の例としては、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランの塩酸塩が挙げられる。
【００１５】
エポキシシラン系カップリング剤の例としては、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシランが挙げられる。
本発明において、ゲルコートベース樹脂と、アミノシラン系カップリング剤および／またはエポキシシラン系カップリング剤との割合は、前者１００重量部に対し後者０．１〜３．０重量部であることが好ましく、より好ましくは前者１００重量部に対し後者０．３〜１．０重量部である。
【００１６】
本発明はまた、エポキシ樹脂をマトリックスとして使用し、本発明によるゲルコート組成物を用いて製造したＦＲＰ成形物も提供する。
【００１７】
以下、本発明の各構成要素について、詳しく説明する。
【００１８】
ゲルコート組成物の主体をなすゲルコートベース樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂等が単独でまたはこれらを組み合わせて用いられる。
【００１９】
不飽和ポリエステル樹脂は、一般に無水マレイン酸またはフマル酸のような不飽和酸と無水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、エンド酸などの飽和塩基酸を併用して、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、水素添加ビスエポキシなどのグリコール類などをエステル化して得られる不飽和アルキドをスチレンモノマー、ビニルトルエン、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレート、メチルメタクリレートモノマーなどのビニルモノマーに溶解して得られるものである。
【００２０】
ビニルエステル樹脂は、エポキシ樹脂にアクリル基もしくはメタクリル基を付加した樹脂であり、不飽和ポリエステル樹脂と同様にビニルモノマーに溶解して得られるものである。
【００２１】
アクリル樹脂は、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸エステルの単独重合体および共重合体からなるものである。
【００２２】
本発明のゲルコート組成物には、必要に応じて、従来公知の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤、消泡剤、レベリング剤、内部離型剤、ワックス、酸化防止剤、染料、顔料、無機充填剤（タルク、クレー、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、ガラスビーズ等）、分散剤、硬化剤、硬化促進剤、重合禁止剤、着色剤、チキソ剤、無機充填剤、難燃剤、その他の添加剤などが配合される。これらの添加剤の配合量は合計してゲルコート組成物中に好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３５重量％以下である。
【００２３】
本発明のゲルコート組成物を用いたＦＲＰの製造は、従来の方法と同様に行われてよい。
【００２４】
すなわち、離型処理した型の表面にゲルコート組成物をブラシ、ローラー、スプレーなどで所定量塗布する。塗布層の厚みは通常１００〜５００μｍである。その後、室温放置、加熱、電離放射線、紫外線、可視光線、赤外線の照射などの方法でゲルコート組成物を硬化させる。硬化は、必ずしも完全硬化に至るまで行う必要はないが、少なくともゲルコート組成物の流動性が失われる程度までは行う。
【００２５】
ＦＲＰ成形法としては、ハンドレイアップ法、ＲＴＭ法、スプレーアップ法、ＢＭＣ法、ＳＭＣ法、プリプレグ法など、型を用いる成形法であれば任意の公知方法が適用できる。
【００２６】
ＦＲＰに用いる強化繊維は、ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維など任意の公知の強化繊維が使用可能であり、複数種の強化繊維の併用も可能である。
【００２７】
ＦＲＰのマトリックスとしてのエポキシ樹脂は、末端に反応性のエポキシ基を持つ熱硬化型の合成樹脂で、代表的なエポキシ樹脂はビスフェノールＡとエピクロルヒドリンとの縮合反応により製造される、いわゆるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である。特にポリアミン硬化、酸無水物硬化、イミダゾール硬化のタイプのエポキシ樹脂が好ましい。本発明によるゲルコート組成物を硬化させて得られる硬化物には、エポキシ基またはアミノ基が多数存在する。これらの官能基は、マトリックスとしてのエポキシ樹脂の硬化過程でエポキシ樹脂と反応し、ゲルコート層とエポキシ樹脂マトリックスの表面との間に強固な共有結合をもたらすため、高い密着性が得られる。
【発明の効果】
【００２８】
本発明によるゲルコート組成物を用いることで、ゲルコート層とエポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ表面との密着性を大幅に改善し、工数が掛かり製造コストの高い後塗装に依らず、表面美観に優れるＦＲＰ成形物を製造することができ、かつエポキシ樹脂マトリックスＦＲＰに耐候性や耐熱水性等の機能を付与することができる。本発明によるゲルコート組成物を用いて製造したＦＲＰ成形物は、上記のような特性を有するため、たとえば自動車、鉄道車両、船舶などの外板や部品、風力発電風車のブレードなどに好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】垂直引っ張り試験の結果を示すエポキシ樹脂マトリックスキャスト層の写真である。
【発明を実施するための形態】
【００３０】
【実施例】
【００３１】
次に実施例、比較例を示し、本発明を具体的に説明する。尚、以下の部及び％は全て重量基準である。
実施例１
Ａ）試験片の作製
ＦＲＰではゲルコートとの接着強度が不明であるので、下記のように、エポキシ樹脂層をキャスト成形によって製造し、これとゲルコートの接着力を測定した。
【００３２】
３０×１５ｃｍガラス板からなる型にゲルコート組成物１００ｇをスプレー塗布し、次いで温度６０℃で４０分ないしは２０分間硬化を行って型の表面にゲルコート層を形成した。
【００３３】
ゲルコート組成物を構成する材料は下記のとおりである。なお、ブランク１〜３および他社品は、本発明に合致する実施例と比較するための比較例である。
【００３４】
ブランク１：ゲルコートベース樹脂１：ネオペンチルグリコールイソ系高耐候性不飽和ポリエステル樹脂系（東罐マテリアル・テクノロジー社製、「ＮＲ−ＡＣ０００２ＰＦＩ」）
Ａ−１：ゲルコートベース樹脂１（８０部）にモノマーとしてグリシジルメタクリレート（日本油脂社製、「ブレンマーＧ」）を２０部添加した組成物。
【００３５】
Ａ−２：ゲルコートベース樹脂１（１００部）に多官能エポキシシラン系カップリング剤（信越化学社製、「Ｘ−１２−９８１」）を０．５部添加した組成物。
【００３６】
Ａ−３：ゲルコートベース樹脂１（１００部）に多官能アミノシラン系カップリング剤（信越化学社製、「Ｘ−１２−９７２Ａ」）を０．５部添加した組成物。
【００３７】
Ａ−４：ゲルコートベース樹脂１（１００部）に単官能アミノシラン系カップリング剤：３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ−９０３）を０．５部添加した組成物。
【００３８】
ブランク２：ゲルコートベース樹脂２：イソビス系高耐熱水不飽和ポリエステル樹脂系（東罐マテリアル・テクノロジー社製、「３Ｚ−０００５ＰＦ」）
Ｂ−１：ゲルコートベース樹脂２（１００部）に多官能アミノシラン系カップリング剤（信越化学社製、「Ｘ−１２−９７２Ａ」）を０．５部添加した組成物。
【００３９】
ブランク３：ゲルコートベース樹脂３：ネオペンチルグリコールイソ系ホワイト不飽和ポリエ
ステル樹脂系（東罐マテリアル・テクノロジー社製、「３Ｆ−００１２Ｐ」）
Ｃ−１：ゲルコートベース樹脂３（１００部）に多官能アミノシラン系カップリング剤（信越化学社製、「Ｘ−１２−９７２Ａ」）を０．５部添加した組成物。
【００４０】
ついで、ゲルコート層の上に下記組成のマトリックスと硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物をキャストし、温度６０℃で２時間硬化を行ってゲルコート層の上に厚み約５ｍｍのエポキシ樹脂層を形成した。
【００４１】
マトリックス：ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（アデカ社製「ＥＰ−４１００」）：２００ｇ
硬化剤：無溶剤型ポリアミン系硬化剤（アデカ社製「ＥＨ−２３００」）：８０ｇ
Ｂ）引っ張り試験
こうして得られたキャスト成形物に対して、そのエポキシ樹脂マトリックスキャスト層とゲルコート層の間のアドヒーションテスト（垂直引っ張り試験）を行った。同テストは、アドヒーションテスター（Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ社製のモデル１０６型）を用いて常法に従って行った。ただし、アドヒーションテスターの端子の周辺のゲルコートは切断しなかった。得られた破壊強度の最高値、最低値および２〜３点平均値を求めた。また、エポキシ樹脂マトリックスキャスト層の破壊状態、界面破壊の度合を目視により観測した。
【００４２】
ゲルコートの形成に使用した材料およびその添加量、エポキシ樹脂マトリックスキャスト層の破壊状態、界面破壊の度合の観測結果を表１にまとめて示す。
【００４３】
【表１】
2016008243.tif 000004
【００４４】
表１から、本発明によるゲルコート組成物を用いることで、ゲルコート層とエポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ層表面との密着性を大幅に改善できることが分かる。従って、本発明によって、工数が掛かり製造コストの高い後塗装に依らずに、表面美観に優れるＦＲＰ成形物を製造することができ、かつＦＲＰ成形物に耐候性や耐熱水性等の機能を付与することができる。
実施例２
Ａ）試験片の作製
ゲルコートベース樹脂として、実施例１におけるブランク１の樹脂：ネオペンチルグリコールイソ系高耐候性不飽和ポリエステル樹脂系（東罐マテリアル・テクノロジー社製、「ＮＲ−ＡＣ０００２ＰＦＩ」）を用い、実験番号Ｄ−１からＤ−６において、上記ゲルコートベース樹脂に多官能アミノシラン系カップリング剤（信越化学社製、「Ｘ−１２−９７２Ａ」）をそれぞれ表２に示す添加量で添加し、実験番号Ｄ−７からＤ−１０において、上記ゲルコートベース樹脂に多官能エポキシシラン系カップリング剤（信越化学社製、「Ｘ−１２−９８１」）をそれぞれ表２に示す添加量で添加し、１０種のゲルコート組成物を調製した。以降は実施例１と同様の操作を行って試験片を作製した。
Ｂ）引っ張り試験
こうして得られたキャスト成形物に対して、実施例１と同じ方法で、そのエポキシ樹脂マトリックスキャスト層とゲルコート層の間のアドヒーションテスト（垂直引っ張り試験）を行った。
【００４５】
ゲルコートの形成に使用した材料およびその添加量、エポキシ樹脂マトリックスキャスト層の破壊状態、界面破壊の度合の観測結果を表２にまとめて示す。
【００４６】
【表２】
2016008243.tif 000005
【００４７】
実施例３
Ａ）試験片の作製
ゲルコートベース樹脂として、実施例１におけるブランク１の樹脂：ネオペンチルグリコールイソ系高耐候性不飽和ポリエステル樹脂系（東罐マテリアル・テクノロジー社製、「ＮＲ−ＡＣ０００２ＰＦＩ」）を用い、実験番号Ｅ−１からＥ−５において、上記ゲルコートベース樹脂に単官能アミノシラン系カップリング剤：３−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ−９０３）をそれぞれ表３に示す添加量で添加し、実験番号Ｅ−６からＥ−１０において、上記ゲルコートベース樹脂に単官能エポキシシラン系カップリング剤：３−グリシドキシピロピルトリメトキシシラン（信越化学社製、ＫＢＭ−４０３）をそれぞれ表３に示す添加量で添加し、１０種のゲルコート組成物を調製した。以降は実施例１と同様の操作を行って試験片を作製した。
Ｂ）引っ張り試験
こうして得られたキャスト成形物に対して、実施例１と同じ方法で、そのエポキシ樹脂マトリックスキャスト層とゲルコート層の間のアドヒーションテスト（垂直引っ張り試験）を行った。
【００４８】
ゲルコートの形成に使用した材料およびその添加量、エポキシ樹脂マトリックスキャスト層の破壊状態、界面破壊の度合の観測結果を表３にまとめて示す。
【００４９】
【表３】
2016008243.tif 000006
【００５０】
表１〜３から、本発明によるゲルコート組成物を用いることで、ゲルコート層とエポキシ樹脂マトリックスＦＲＰ層表面との密着性を大幅に改善できることが分かる。従って、本発明によって、工数が掛かり製造コストの高い後塗装に依らずに、表面美観に優れるＦＲＰ成形物を製造することができ、かつＦＲＰ成形物に耐候性や耐熱水性等の機能を付与することができる。
参考例１
ゲルコートベース樹脂への添加物として、エポキシ基を持つ単官能ラジカル重合性モノマー、酸無水物基を持つ単官能ラジカル重合性モノマーおよび多官能ラジカル重合性化合物（エポキシエステル）の添加効果を調べた。
Ａ）試験片の作製
ＦＲＰではゲルコートとの接着強度が不明であるので、下記のように、キャスト成形によってエポキシ樹脂層を製造し、これとゲルコートの接着力を測定した。
【００５１】
３０×１５ｃｍガラス板からなる型にゲルコート組成物１００ｇをスプレー塗布し、次いで温度６０℃で４０分ないしは２０分間硬化を行って型の表面にゲルコート層を形成した。
【００５２】
ゲルコート組成物を構成する材料は下記のとおりである。
（１）単官能ラジカル重合性モノマーおよび多官能ラジカル重合性化合物（エポキシエステル）
１−１：エポキシ基を持つ単官能ラジカル重合性モノマー：グリシジルメタクリレート（日本油脂社製、「ブレンマーＧ」）
１−２：酸無水物基を持つ単官能ラジカル重合性モノマー：無水マレイン酸（これは常温にて固形物であるためスチレンモノマー５０％溶液（６０℃加熱溶解物）を用いた）
１−３：多官能ラジカル重合性化合物（エポキシエステル）：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（アデカ社製、「ＥＰ−４１００」）
（２）ゲルコートベース樹脂
２−１：ネオペンチルグリコールイソ系高耐候性不飽和ポリエステル樹脂系（東罐マテリアル・テクノロジー製、「ＮＲ−ＡＣ０００２ＰＦＩ」）
２−２：イソビス系高耐熱水不飽和ポリエステル樹脂系（東罐マテリアル・テクノロジー社製、「３Ｚ−０００５ＰＦ」）。
【００５３】
ついで、ゲルコート層の上に下記組成のマトリックスと硬化剤からなるエポキシ樹脂組成物をキャストし、温度６０℃で２時間硬化を行ってゲルコート層の上に厚み約５ｍｍのエポキシ樹脂層を形成した。
【００５４】
マトリックス：ビスフェノールＡ系エポキシ樹脂（アデカ社製「ＥＰ−４１００」）：２００ｇ
硬化剤：無溶剤型ポリアミン系硬化剤（アデカ社製「ＥＨ−２３００」）：８０ｇ
Ｂ）引っ張り試験
こうして得られたキャスト成形物に対して、そのエポキシ樹脂マトリックスキャスト層とゲルコート層の間のアドヒーションテスト（垂直引っ張り試験）を行った。同テストは、アドヒーションテスター（Ｅｌｃｏｍｅｔｅｒ社製のモデル１０６型）を用いて常法に従って行った。ただし、アドヒーションテスターの端子の周辺のゲルコートは切断した。得られた破壊強度の最高値、最低値および２〜３点平均値を求めた。また、エポキシ樹脂マトリックスキャスト層の破壊状態、界面破壊の度合を目視により観測した。
【００５５】
ゲルコートの形成に使用した材料およびその添加量、エポキシ樹脂マトリックスキャスト層の破壊状態、界面破壊の度合の観測結果を表４にまとめて示す。また、実験番号（３）の垂直引っ張り試験結果として、エポキシ樹脂マトリックスキャスト層が破壊した状態を図１の写真で示す。
【００５６】
なお、実験番号７はゲルコートベース樹脂およびキャスト層のマトリックスがいずれも不飽和ポリエステル系樹脂である場合は両層間の接着強度が良いことを示すものである。
【００５７】
【表４】
2016008243.tif 000007
【００５８】
表４から、ゲルコートベース樹脂への添加物として、エポキシ基を持つ単官能ラジカル重合性モノマー、酸無水物基を持つ単官能ラジカル重合性モノマーおよび多官能ラジカル重合性化合物（エステル）を用いても、ゲルコート層とエポキシ樹脂マトリックス層との密着性は向上しないことが分かる。
【図１】
2016008243.tif 000010