(57)【要約】【課題】本発明は、特に自動車産業分野で用いられる金属部品洗浄剤方法として高圧ジェット洗浄、噴流洗浄において低温での洗浄力を有し環境負荷の少ない金属用洗浄剤を提供する。  【解決手段】（Ａ）成分：窒素を含有しない非イオン界面活性剤、（Ｂ）成分：窒素含有非イオン界面活性剤、（Ｃ）成分：全炭素数が４〜１２の脂肪族カルボン酸またはその塩、及び、全炭素数が７〜１５の芳香族カルボン酸またはその塩、から選択されるカルボン酸またはその塩、（Ｄ）成分：カチオン性化合物。と、（Ｅ）ポリプロピレングリコールを含有する金属用洗浄剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分から選択される１種以上、及び（Ｅ）成分としてポリプロピレングリコールを含有する金属用洗浄剤組成物。
（Ａ）成分：式（Ｉ）で表される非窒素含有非イオン界面活性剤。
【化１】
2016017081.tif 000007
（一般式（Ｉ）中のＲ１は、炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基。ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表す。ｘ１は１〜１５、ｙ１は０〜１０。｛（ＥＯ）ｘ１・（ＰＯ）ｙ１｝におけるＥＯとＰＯとの付加形態は、ランダムまたはブロックのいずれかである。）
（Ｂ）成分：一般式（ＩＩ）で表される窒素含有非イオン界面活性剤。
【化２】
2016017081.tif 000008
（一般式（ＩＩ）中のＲ２は、炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基。ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ｘ２及びｙ２は、それぞれ平均付加モル数を表す。ｘ２は１〜８、ｙ２は０〜８。｛（ＥＯ）ｘ２・（ＰＯ）ｙ２｝におけるＥＯとＰＯとの付加形態は、ランダムまたはブロックのいずれかである。）
（Ｃ）成分：全炭素数が４〜１２の脂肪族カルボン酸またはその塩、及び、全炭素数が７〜１５の芳香族カルボン酸またはその塩、から選択されるカルボン酸またはその塩。
（Ｄ）成分：カチオン性化合物
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属材料を切削、研磨、熱処理等の加工処理をした後、切削屑、研磨屑、クーラント等の汚れを除去する為の金属用洗浄剤組成物に関する。特に洗浄後の清浄度として、電子ビームによる高精度な溶接性や、液状ガスケット（ＦＩＰＧ）による優れた界面密閉性等が要求される、自動車、トラック等の移送車両産業分野で使用される金属部品用洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車産業に代表される移送車両産業分野に於いて、部品の洗浄品質は後工程での加工精度を大きく左右し、最終製品である自動車の安全性、信頼性を確保する為にも重要な技術課題の一つである。特に近年、生産コスト低減を目的とした自動車部品の共通化のトレンドを受け、一部の部品の不具合が膨大な台数のリコールへと結びつき、自動車メーカーの経営にダメージを与える状況に発展し兼ねない状況になりつつある。上記背景を受け、自動車産業に於いては洗浄品質の更なる向上が求められている。
従来本分野では洗浄剤として水系洗浄剤を用い、洗浄方法としては部品が比較的大きく、且つ形状が複雑な為、スプレー洗浄装置が用いられてきた。又、洗浄性を高める為、洗浄後に水によるリンス工程を付与する手法もあるが、大量の部品をリンス処理するには、膨大な水が必要となり、環境負荷、水処理コスト上の制約で適応出来ないのが実情である。そのため、本分野では洗浄工程後、リンスすることなく（ノンリンス）ブロー、乾燥して仕上げるのが一般的な洗浄処理法として定着している。
【０００３】
上記状況の中、本分野の洗浄剤には優れた洗浄性だけではなく、鉄・アルミ等の部材安定性（防錆性）、ブローによる優れた洗浄液除去性、スプレー洗浄時に操業の阻害となる泡の発生を抑える抑泡性、更には後述する通り、洗浄工程の更なる、省エネ・省資源が求められている。
【０００４】
本分野の洗浄剤として特許文献１にはモノ、又はジカルボン酸、アルカノールアミン、アルキルジアミンを含む洗浄剤組成物が開示されている。しかし、洗浄前後の重量変化による異物除去性、防錆性の開示のみで、本分野で要求される高度な洗浄品質、抑泡性、洗浄液除去性、省資源等に関する技術的開示はなされていない。
【０００５】
又、特許文献２にはアミン化合物が添加されていることを特徴とする水溶性洗浄剤の開示がなされているが、具体的な洗浄方法、洗浄要求品質に対する開示は成されていない。
【０００６】
一方、本分野の洗浄性向上に向け、洗浄方法の改良も合わせて進められている。従来の洗浄方法としては、前述の通り比較的低圧（１ＭＰａ程度）のスプレー洗浄方法が用いられていた。しかし近年、洗浄装置メーカーより洗浄とバリ取りを兼備えた超高圧（５０ＭＰａ）洗浄装置としてジェット洗浄装置が導入されつつある。本洗浄装置の特長としてはＣＮＣ制御により高精度な狙い撃ち洗浄が可能となることである。しかし、従来の洗浄剤では発泡の問題が有り、洗浄媒体としては水、防錆剤水溶液を使用せざるを得ないのが現状であり洗浄装置の改良のみで要求洗浄品質を得ることは出来ていない。又、特許文献３には多数の閉じ穴を有する部品（シリンダヘッド等）の洗浄方法として、部品を回転させながら大量の洗浄媒体を部品に向けて噴流することにより、部品の閉じ穴内部に乱流を形成させ洗浄する装置の開示も成されているが、具体的な洗浄剤組成物に関する開示は成されていない。同様に、特許文献４には小型部品の洗浄方法として、円筒状の容器に部品を充填し、上部より多量の洗浄媒体を供給して特許文献３と同様に、乱流を利用して洗浄効率を向上させる洗浄方法も開示されている。しかしながら、これら乱流を利用した洗浄方法も発泡により操業性、及び洗浄性が低下するため、水、防錆剤水溶液、又はアルカリを主成分とするアルカリ脱脂剤を使用せざるを得なく、装置面からの洗浄品質の向上にも限界が有る。
【特許文献１】特開平６−３０６６６２
【特許文献２】特開平１０−２０４４９２
【特許文献３】特開２００１−２８６８３０
【特許文献４】特開２００４−１４１７７８
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
更に近年、自動車産業業界では社会的責務を受け、洗浄性向上による完成品（自動車）の更なる信頼性向上を進めつつ、生産段階での省エネ対応、環境負荷低減に取り組んでいる。本発明の技術分野である洗浄剤組成物についても、上記課題を受けた環境対策が求められている。具体的には洗浄時のエネルギー削減を目的とした、低温での洗浄性向上。更には洗浄液の寿命延長（洗浄液交換することなく長期間洗浄液を使用すること）による環境負荷低減、水資源の有効活用等も大きな技術課題となっている。
【０００８】
すなわち本分野に於ける洗浄剤は、前述の省エネ、省資源、環境対応を満足した上で、高度化が進む洗浄要求品質をクリアする必要がある。
【０００９】
本分野の洗浄要求品質としては単に異物除去に止まらず、後工程での生産性向上、具体的には洗浄後金属部品の接合時に使用するＦＩＰＧ（液体ガスケット）の密着性向上、洗浄後部品を電子ビーム溶接等で高度に加工する際の溶接性向上、洗浄後のアルミ部品の変色防止、洗浄後部品表の面印字・塗装性向上、製品ロットシールの密着性向上等、より多様な洗浄品質が求められつつある。
しかしながら前述の通り既存の洗浄剤組成物は、洗浄品質、省エネ、省資源の面で、時代のニーズに適合しているとは言い難いのが実情である。
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解決しようとするものであり、エネルギー削減の為の低温での洗浄能力（汚垢除去性、洗浄剤低残留性）、洗浄液の長期間の使用が可能なり環境負荷も少ないスカム発生の抑制効果、且つ、優れた防錆性、高圧ジェット洗浄装置、噴流洗浄等にも適応可能な抑泡性に優れた洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究を進めた結果、窒素不含非イオン界面活性剤、窒素含有非イオン界面活性剤、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、カチオン性化合から選ばれる、１種以上の化合物と、ポリプロピレングリコールとを含有することで、上記課題を解決する、金属用洗浄剤組成物を完成するに至った。
【００１１】
即ち、本発明の金属用洗浄剤組成物は、下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分から選ばれる、１種以上の化合物と、（Ｅ）成分を含有する金属用洗浄剤組成物である。
（Ａ）成分：式（Ｉ）で表される非窒素含有非イオン界面活性剤。
【００１２】
【化１】
2016017081.tif 000002
【００１３】
（一般式（Ｉ）中のＲ１は、炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基。ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表す。ｘ１は１〜１５、ｙ１は０〜１０。｛（ＥＯ）ｘ１・（ＰＯ）ｙ１｝におけるＥＯとＰＯとの付加形態は、ランダムまたはブロックのいずれかである。）
（Ｂ）成分：一般式（ＩＩ）で表される窒素含有非イオン界面活性剤。
【００１４】
【化２】
2016017081.tif 000003
【００１５】
（一般式（ＩＩ）中のＲ２は、炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基。ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ｘ２及びｙ２は、それぞれ平均付加モル数を表す。ｘ２は１〜８、ｙ２は０〜８。｛（ＥＯ）ｘ２・（ＰＯ）ｙ２｝におけるＥＯとＰＯとの付加形態は、ランダムまたはブロックのいずれかである。）
（Ｃ）成分：全炭素数が４〜１２の脂肪族カルボン酸またはその塩、及び、全炭素数が７〜１５の芳香族カルボン酸またはその塩、から選択されるカルボン酸またはその塩。
【００１６】
（Ｄ）成分：カチオン性化合物
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、エネルギー削減に有用である、低温での洗浄能力（汚垢除去性、洗浄剤低残留性）や、洗浄液のスカム発生抑制に優れ長期間の使用が可能となる環境の負荷が少なく、且つ、優れた防錆性、高圧ジェット洗浄装置、噴流洗浄等にも適応可能な抑泡性に優れた金属用洗浄剤組成物を提供される。
特に、前述の通り自動車部品洗浄に適した高圧、多量の噴流による乱流を活用した洗浄装置と組み合わせることができ、新たな要求品質（後工程でのＦＩＰＧ密着性、良好な電子ビーム溶接性等）を満足する洗浄剤組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の金属用洗浄剤組成物（以下、単に洗浄剤ということがある）は、以下に示す（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分から選択される１種以上と（Ｅ）成分としてポリプロピレングリコールを含有する。
＜（Ａ）成分＞
本発明の（Ａ）成分は、一般式（Ｉ）で表される、非窒素含有非イオン界面活性剤である。
【００１９】
【化１】
2016017081.tif 000004
【００２０】
一般式（Ｉ）中のＲ１は、炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは炭素数８〜１０アルキル基である。ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ｘ１及びｙ１は、それぞれ平均付加モル数を表す。ｘ１は１〜１５、好ましくは１〜８である。ｙ１は０〜１０、好ましくは０〜５である。｛（ＥＯ）ｘ１・（ＰＯ）ｙ１｝におけるＥＯとＰＯとの付加形態は、ランダムまたはブロックであり、好ましくはランダムである。
【００２１】
さらに、これら非窒素含有非イオン界面活性剤は、１質量％水溶液の曇点が３０℃以下のものが好適である。
【００２２】
前記、非窒素含有非イオン界面活性剤の具体例としては、例えば、ポリオキシエチレンモノ２−エチルヘキシルエーテル（ＥＯの平均付加モル数が４である。例えば、日本乳化剤(株)製、商品名：ニューコール１００４）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯの平均付加モル数が４である。例えば、第一工業製薬(株)製、商品名：ノイゲンＸＬ−４０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯの平均付加モル数が５である。例えば、第一工業製薬(株)製、商品名：ノイゲンＸＬ−５０）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯの平均付加モル数が１０である。例えば、第一工業製薬(株)製、商品名：ノイゲンＸＬ−１００）、ポリオキシエチレンデシルエーテル（ＥＯの平均付加モル数が５である。）にアルカリ触媒下、ＰＯを３モルブロック付加したもの、などが挙げられる。
＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分は、一般式（ＩＩ）で表される、窒素含有非イオン界面活性剤である。
【００２３】
【化２】
2016017081.tif 000005
【００２４】
一般式（ＩＩ）中のＲ２は、炭素数６〜１８のアルキル基またはアルケニル基であり、好ましくは炭素数１０〜１５のアルキル基である。ＥＯは、エチレンオキシド単位を表し、ＰＯは、プロピレンオキシド単位を表し、ｘ２及びｙ２は、それぞれ平均付加モル数を表す。ｘ２は１〜８であり、ｙ２は０〜８である。｛（ＥＯ）ｘ２・（ＰＯ）ｙ２｝におけるＥＯとＰＯとの付加形態は、ランダムまたはブロックのいずれかであり、好ましくはランダムである。
【００２５】
前記、窒素含有非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンドデシルアミン（ＥＯの平均付加モル数が５である（ライオン製、商品名：エソミンＣ/１５））、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン（ＥＯの平均付加モル数が５である（ライオン製、商品名：エソミンＴ/１５））、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン（ＥＯの平均付加モル数が１０である（ライオン製、商品名：エソミンＴ/２０））、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキル（炭素数８〜１８）アミンなどが挙げられる。
【００２６】
＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分は、全炭素数が４〜１２の脂肪族カルボン酸またはその塩、及び、全炭素数が７〜１５の芳香族カルボン酸またはその塩である。
【００２７】
全炭素数４〜１２の脂肪族カルボン酸、又は塩は、全炭素数は４〜１２であり、好ましくは８〜１２である。全炭素数を４以上とすることにより、防錆性が高くなり、全炭素数が１２以下であれば、抑泡性が高くなり、金属洗浄剤組成物として適したものとなる。
【００２８】
カルボン酸はモノカルボン酸であってもよいし、ジカルボン酸であってもよい。具体的には、脂肪族モノカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、又は芳香族ジカルボン酸であってもよい。
【００２９】
全炭素数７〜１５の芳香族カルボン酸または塩は、全炭素数が７〜１５であり、好ましくは８〜１２である。全炭素数を４以上とすることにより、防錆性が高くなり、全炭素数が１２以下であれば、抑泡性が高くなり、洗浄剤として適したものとなる。
【００３０】
脂肪族カルボン酸としては、例えば、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸等の脂肪族モノカルボン酸；及び、ブタン二酸（コハク酸）、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸等が挙げられる。なかでも、脂肪族モノカルボン酸としては、オクタン酸、又はデカン酸が好ましく、脂肪族ジカルボン酸としては、ドデカン二酸が好ましい。
【００３１】
芳香族カルボン酸としては、例えば、安息香酸、ブチル安息香酸、ターシャルブチル安息香酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸などが挙げられ、好ましくは安息香酸、ターシャルブチル安息香酸である。
【００３２】
上記の中でも特に、オクタン酸、ターシャルブチル安息香酸が好ましい。
【００３３】
全炭素数が４〜１２の脂肪族カルボン酸またはその塩、及び、全炭素数が７〜１５の芳香族カルボン酸の塩を形成する場合の塩基としては、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどの無機塩基；アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、（イソ）プロピルアミン、ジ（イソ）プロピルアミン、モノエタノールアミン、Ｎ−メチルモノエタノールアミン、Ｎ−エチルモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミンなどの有機塩基が挙げられ、好ましくはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミンである。
【００３４】
カルボン酸塩は、あらかじめカルボン酸塩としたものを金属用洗浄剤組成物に添加してもよいし、金属用洗浄剤組成物を調製時にカルボン酸と塩基とを別々に添加してもよい。
【００３５】
また、金属用洗浄剤組成物は、カルボン酸または塩となる塩基を用いて、使用時の洗浄液としてｐＨ９〜１１になるようｐＨを調整するのが好ましい。
【００３６】
これらのカルボン酸は一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
【００３７】
＜（Ｄ）成分＞
本発明の（Ｄ）成分は、カチオン性化合物である。
カチオン性化合物は、洗浄に持ち込まれるクーラント等に含有するアニオン界面活性剤と複合体を形成し、アニオン界面活性剤としての起泡力を低下させることにより、洗浄時の発泡を抑制することができる。  具体的にはＭｇ++、Ｃａ++等の多価金属イオンを含む水溶性無機化合物やカチオン性の官能基を有するカチオン界面活性剤、カチオン性高分子化合物を用いることが出来る。これらの中でも洗浄部品の防錆性という面からは、カチオン性の官能基を有する、カチオン界面活性剤、及びカチオン性高分子が好適である。
【００３８】
水溶性無機化合物としては、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムが挙げられ、好ましくは塩化マグネシウムである。
【００３９】
カチオン界面活性剤としては、通常、洗浄剤に用いられているカチオン界面活性剤を用いることが出来る。具体的には、炭素数１８のアルキル基を有するアルキルトリメチルアンモニウム（ライオン製、商品名アーカードＴ−８００）、塩化ジデシルジメチルアンモニウム（ライオン製、商品名アーカード２１０）、ヤシアルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド（ライオン製、商品名アーカードＣＢ−５０）等が挙げられる。
【００４０】
カチオン性高分子としては、アリルアミン系高分子、ポリエチレンイミン系高分子が好ましく、重量平均分子量は５０００〜５００００のものが好ましく、５０００〜４００００のものがより好ましい。尚、ここで重量平均分子量は、ＷＯ２０１１／１０５４４９号に示されている測定方法にて測定することが出来る。
【００４１】
アリルアミン系高分子の具体例としては、特許第２９６２８１６号、特許第４１４０４５３号、及び特開２００７−２０４５９７に記載の高分子化合物が挙げられる。これらの高分子のなかでも、モノアリルアミン系高分子、ポリメチルジアリルアミン塩酸塩、及びポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドが好ましい。具体的には、モノアリルアミン系高分子としては、日東紡(株)製、商品名：ＰＡＡ１５Ｃ、重量平均分子量１５０００がより好ましい。ポリメチルジアリルアミン塩酸塩としては、日東紡(株)製、商品名：ＰＡＳ−Ｍ１、重量平均分子量２００００がより好ましい。ポリジアリルジメチルアンモニウムクロリドとしては、日東紡(株)製、商品名：ＰＡＳ−Ｈ５Ｌ、重量平均分子量４００００がより好ましい。
【００４２】
ポリエチレンイミンとしては、日本触媒(株)製、商品名：エポミンＳＰ−２００、Ｍｗ１００００がより好ましい。
＜（Ｅ）成分＞
本発明の（Ｅ）成分は、ポリプロピレングリコールである。
（Ｅ）成分のポリプロピレングリコールは、洗浄液のスカムの発生を抑制する機能を有する。ポリプロピレンの平均分子量は１００〜３０００が好ましく、２００〜１５００がより好ましい。本成分の配合により、洗浄液のスカムが発生を抑制し、洗浄液の長寿命化に効果を示す。
＜ｐＨ＞
本発明は洗浄剤を水に１質量％となるように希釈した希釈液の２５℃におけるｐＨが９以上であることが好ましく、９〜１１であることがより好ましい。希釈液のｐＨが９以上であることにより、洗浄性及び防錆性が高くなり、ｐＨが１１以下であれば、取り扱い性が良好になる。
【００４３】
上記ｐＨの調製は、洗浄剤の調整時に、通常洗浄剤に用いられるアルカリ剤や酸を用いることができる。
【００４４】
アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、等の無機アルカリ剤、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、等のアルカノールアミン、酸としては、塩酸、硫酸、硝酸等の無機酸、酢酸等の有機酸が挙げられる。これらの成分は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
＜金属用洗浄剤組成物の製造方法＞
洗浄剤の製造方法としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、（Ａ）〜（Ｄ）成分と、（Ｅ）成分、及び必要に応じてその他の成分と、溶媒とを混合し、ｐＨを調整することによって製造することが出来る。溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、取り扱い性に優れることから、水が好ましい。
＜洗浄対象物＞
本発明の金属用洗浄剤組成物は特に自動車用金属部品の洗浄に好ましく使用することが出来る。  洗浄対象は、部品表面に付着している各種汚れであり、例えばアルミエンジンブロックに付着した水溶性クーラント、加工金属屑。エンジンピストン部品に付着した水溶性クーラント、加工屑、研磨屑。エンジンブロック接合面に付着した水溶性クーラント。ミッションギアに付着した不水溶性クーラント、切削屑。クランクシャフトに付着した水溶性クーラント、研磨屑。塗装前ボディーに付着した防錆油、光沢剤。サスペンション部品に付着したクーラント、研磨屑。ミッションケースに付着したミッションオイル等々、自動車分野で金属部品の洗浄全般を対象とすることができる。
【００４５】
また、鉄系のギア、シャフト等の軸関連部品についてはクーラント、切削屑、研磨屑の除去性と防錆性と電子ビーム溶接時に阻害とならない洗浄剤が求められ、アルミ系のミッションケースエンジンケースはクーラント、切削屑の除去性を有し、ＦＩＰＧ密着が優れているや防錆製が求められる。
＜洗浄装置＞
使用出来る洗浄装置は特に限定される事はないが、例えば、古くから使用されている１ＭＰａ程度の吐出圧のスプレーを備えた洗浄装置や、近年開発された、金属部品のネジ穴のバリ取りを兼ねて２〜１００ＭＰａのスプレージェット洗浄装置、ロボット制御により閉じ穴を選択的に洗浄可能な装置。エンジンヘッドに代表される無数のネジ穴が存在する部品については、部品を回転させつつ、大量の洗浄液を部品に吹き付け、洗浄液の乱流により効率的に閉じたネジ穴の洗浄を行う洗浄装置などを使用することが出来る。
【００４６】
これらの中でも、１〜５０ＭＰａの吐出圧を有するスプレー、及びジェット洗浄装置、洗浄液の乱流を活用する、液中噴流洗浄装置等の洗浄装置、５０〜５００Ｌ／分以上の洗浄液吐出量を有する大流量スプレー、ジェット洗浄装置、液中噴流洗浄装置等が好ましい。
これらの洗浄機にて洗浄後、ノンリンスでブローにより仕上げる洗浄方法が好適である。
【実施例】
【００４７】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。各例で使用した原料を以下に示す。
＜使用原料＞
（Ａ−１）ポリオキシエチレン（平均４モル）デシルエーテル（第一工業製薬製、ノイゲンＸＬ−４０）
（Ａ−２）ポリオキシエチレン（平均５モル）デシルエーテル（第一工業製薬製、ノイゲンＸＬ−５０）
（Ａ−３）ポリオキシエチレン（平均１０モル）デシルエーテル（第一工業製薬製、ノイゲンＸＬ−１００）
（Ａ−４）ポリオキシアルキレン（ＥＯ平均５モル、ＰＯ平均３モル）デシルエーテル（ノイゲンＸＬ５０にアルカリ触媒下、ＰＯを２モルブロック付加したもの）
（Ｂ−１）ポリオキシエチレン（平均５モル）オクタデシルアミン（ライオン製、エソミンＴ／１５）
（Ｃ−１）オクタン酸ジエタノールアミン塩（関東化学製ｎ-オクタン酸をジエタノールアミンで中和したもの）
（Ｃ−２）ターシャルブチル安息香酸ジエタノールアミン塩（米山薬品工業製、ｐ−ｔｅｒｔ-ブチル安息香酸をジエタノールアミンで中和したもの）
（Ｄ−１）塩化マグネシウム（純正化学製、塩化マグネシウム６Ｈ２Ｏを無水物換算で使用した）
（Ｄ−２）カチオン化セルロース（ライオン製、レオガードＧ、分子量１５万）
（Ｄ−３）ポリエチレンイミン（日本触媒製、エポミンＳＰ−２００、分子量１万）
（Ｅ−１）ポリプロピレングリコール分子量３００
（Ｅ−２）ポリプロピレングリコール分子量５００
＜比較例１〜７、及び実施例１〜３＞
表１に示す、各金属用洗浄剤組成物（全量１００質量％）をそれぞれ調整した。尚、表１中の組成物の含有量は質量％であり、いずれの成分も純分換算量を示す。
【００４８】
ｐＨは、各金属用洗浄剤組成物を１％水溶液が２５℃におけるｐＨとして１０．５となるように調整（必要に応じ水酸化ナトリウムと硫酸を用いた）した。また、表中、水の含有量における「バランス」とは、各成分の配合量の合計が１００質量％となるように水を加えたことを意味する。これらの金属用洗浄剤組成物について、評価結果を表１に示した。
【００４９】
【表１】
2016017081.tif 000006
【００５０】
＜洗浄液の調整＞
洗浄液は、各金属用洗浄剤組成物を水で１質量％に希釈した洗浄剤希釈液１００質量部と、汚れとして水溶性クーラント希釈液２０質量部を混合したものを洗浄液として各種評価に用いた。尚、水溶性クーラント希釈液はユシロ化学工業社製、ユシローケンＦＧＥ３９０を水で５質量％に希釈したものである。
＜洗浄液の長期使用性：スカム発生性の評価＞
前記洗浄液１００ｋｇを、１ｍ×１ｍ×１ｍのステンレスバットにいれ、２４時間、室温で放置後、以下の評価基準にて評価した。
【００５１】
尚、洗浄液に含まれる水溶性クーラントはアニオン界面活性剤を含有し、金属用洗浄剤組成物と混合すると、時間の経過に伴いスカムが発生する場合があり、スカムが大量に発生した場合、洗浄液は交換する必要がある。洗浄液の長期使用の観点から、洗浄液のスカム発生は少ない程、良好である。
【００５２】
評価基準  
５：スカムが全く確認できない
４：よく見ると極少量のスカムが表面に浮遊している
３：スカムが浮遊しているのが容易に確認できる
２：スカムが発生し、スカムの一部がスレンレスバットの側面に付着している。
【００５３】
１：多量のスカムがステンレスバットの側壁に張り付いている。
＜洗浄試験＞
２０ｃｍ×１０ｃｍ×０．５ｃｍのアルミおよび鋳鉄のピースに水溶性クーラント（ユシロ化学工業株式会社製、ユシローケンＦＧＥ３９０）５ｇを均一になるように塗布した。次いで、その塗布面に平均粒径が１００μｍ〜２００μｍのアルミ、鋳鉄の切削屑をそれぞれ３ｇ塗り広げ、１１０℃で２時間加熱し、室温に３日間放置したものをテストピースとした。
【００５４】
低温での洗浄性を評価する為、２０℃に調整した洗浄液１００Ｋｇ入れた１ｍ×１ｍ×１ｍのステンレスバットに前記テストピースが液面より３ｃｍ出るように籠を用いて設置した。次いでテストピースから２０ｃｍ離れた距離から、以下のＡ〜Ｃの３つの洗浄条件にてテストピースの両面に３０秒間ずつ（両面の合計１分間）、洗浄液を吹きつけ、または噴流させて洗浄した。  洗浄後、ステンレスバットからテストピースを取り出し、１ＭＰａのエアで両面を均一に各３０秒ブローし洗浄液を吹き飛ばし、洗浄試験を完了した。
【００５５】
Ａ）スプレー洗浄：０．５ＭＰａ、３Ｌ／分のポンプを用い、扇形ノズルでテストピースに洗浄液を吹きつけた。
【００５６】
Ｂ）ジェット洗浄：２０ＭＰａ、３Ｌ／分の市販高圧洗浄装置を用いテストピースに洗浄液を拭きつけた。
【００５７】
Ｃ）噴流洗浄：０．５ＭＰａ、６０Ｌ／分のポンプを用い、テストピースに洗浄液を噴流させ洗浄した。
【００５８】
＜抑泡性の評価＞
前記、洗浄直後のステンレスバット内に発生する泡の状態を以下の評価基準にて抑泡性を評価した。
【００５９】
評価基準
５：発泡がほとんど認められず、洗浄液液面が５０％以上確認できる
４：洗浄液表面に発泡が確認されるが、洗浄液液面の一部が確認できる
３：発泡により洗浄液液面が確認できない
２：ステンレスバットの高さ方向に２ｃｍ以上の泡の発生が確認される
１：泡が部品位置以上（３ｃｍ以上）に達し、洗浄に支障をきたすレベル
尚、評価が、「１」の場合、正常に洗浄することが出来ないため、洗浄力、テープ密着性、鋳鉄防錆性の評価は実施しなかった。
＜洗浄力の評価＞
前記、洗浄試験完了後のテストピースを用い、以下の評価基準にて洗浄力を評価した。      
【００６０】
評価基準
５：目視では異物の残留が確認できない
４：凝視すると数個の異物の残留が確認される
３：凝視すると数十個の異物の残留が確認される
２：凝視することなく、大きな切り屑が１００個以上認められる
１：洗浄前と差異が認められない  
＜テープ密着性の評価＞
洗浄試験完了後のテストピース（Ｓ）、および、アセトンで完全脱脂した清浄なテストピース（Ｂ）にメンディングテープ（３Ｍ社製Ｓｃｏｔｃｈメンディングテープ８１０）を貼り付け、ローラーで５００ｇの力で１０ｃｍ以上貼り付けた。次いで、１ｃｍ／ｓの速度でテープを剥がす時の力をバネ秤で測定し、剥離開始より３ｃｍ剥がした時点の荷重を３回測定し平均値を求めた。次いで、以下の式から密着保持率を計算した。
【００６１】
密着保持率（％）＝１００×（Ｓ）の平均加重／（Ｂ）の平均加重
前記式から求めた密着保持率を以下の評価基準でテープ密着性を評価した。
【００６２】
評価基準
５：９０％以上
４：８０％以上〜９０％未満
３：７０％以上〜８０％未満
２：５０％以上〜７０％未満
１：５０％未満
洗浄後のテストピースにクーラントや洗浄剤が残留すると密着性が低下する傾向があり、テープ密着性の結果からクーラントや洗浄剤の残留性を評価することが出来、密着保持率が高いほど良好である。
【００６３】
＜鋳鉄の防錆性評価＞
洗浄完了後の鋳鉄テストピースを１０日間、室内放置し、錆びの発生を以下の評価基準にて防錆性を評価した。
【００６４】
評価基準
５：目視では錆びは確認できない
４：点状の錆が数点確認される
３：点状のさびが数十点確認される
２：面状の錆が確認される
１：一面に錆が確認される