(57)【要約】【課題】  内部抵抗が低減された非水電解液二次電池の製造方法を提供すること。【解決手段】  正極合材ペースト製造工程において，正極活物質と，導電材と，バインダーと，リン酸トリリチウムとを溶媒中に分散させることにより正極合材ペーストを製造する。そして，正極合材ペースト製造工程では，リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いる。【選択図】図３
2016119256.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極集電箔の表面に正極活物質層を形成してなる正極板を有する非水電解液二次電池の製造方法において，
正極活物質と，導電材と，バインダーと，リン酸トリリチウムとを溶媒中に分散させることにより正極合材ペーストを製造する正極合材ペースト製造工程と，
前記正極合材ペーストを前記正極集電箔の表面に塗布し，塗布した前記正極合材ペーストを乾燥させることにより前記正極活物質層を形成して前記正極板を製造する正極板製造工程と，
フッ素を有する化合物を含有する非水電解液と，前記正極板および負極板とを，電池ケース内に収容して非水電解液二次電池を組み立てる組立工程と，
前記組立工程後の非水電解液二次電池に対して初期充電を行う初期充電工程とを有し，
前記正極合材ペースト製造工程では，
前記正極活物質として，金属リチウムを基準としたときの作動電位の上限が，４．３５Ｖ以上のものを用いるとともに，
前記リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いることを特徴とする非水電解液二次電池の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，非水電解液二次電池の製造方法に関する。より詳細には，正極活物質層に高電位な正極活物質を含む非水電解液二次電池の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
リチウムイオン二次電池には，高出力化や高容量化など，さらなる性能の向上が求められている。また，高性能なリチウムイオン二次電池を製造するため，正極活物質として，ＮｉＭｎスピネル系のものが注目されている。ＮｉＭｎスピネル系の正極活物質は高電位であるため，ＮｉＭｎスピネル系の正極活物質を用いることにより，リチウムイオン二次電池の作動電圧を高くすることができるからである。
【０００３】
ところで，高電位な正極活物質を用いて製造されたリチウムイオン二次電池では，作動電圧が高くなることにより，充放電に伴って電解液の分解が生じてしまうおそれがある。また，電解液の分解により酸が生じてしまったリチウムイオン二次電池においては，その酸により正極活物質の遷移金属が溶出してしまうことがある。そして，正極活物質の遷移金属が溶出してしまった場合には，リチウムイオン二次電池の容量維持率が低下してしまう。
【０００４】
例えば，特許文献１には，正極活物質層に，高電位である正極活物質とともに，リン酸トリリチウム（Ｌｉ３ＰＯ４）を含んだ非水電解液二次電池が記載されている。そして，正極活物質層にリン酸トリリチウムが含まれていることにより，非水電解液二次電池の充放電に伴う正極活物質の遷移金属の溶出を防止することができるとされている。具体的には，リン酸トリリチウムを，電解液中に生成されたフッ酸（ＨＦ）と反応させることで酸消費材として機能させることができるとされている。そして，これにより，正極活物質の遷移金属の溶出を抑制し，非水電解液二次電池の耐久性を高めることができるとされている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−１０３０９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら，上記の従来技術のように正極活物質層にリン酸トリリチウムが含まれている場合，フッ酸とリン酸トリリチウムとが反応することにより，正極活物質層中の正極活物質の表面に被膜が形成される。このリン酸トリリチウムに由来して形成される被膜によっては正極活物質層の電子伝導性が低下してしまい，リチウムイオン二次電池においては内部抵抗が上昇してしまうという問題があった。
【０００７】
本発明は，前記した従来の技術が有する問題点の解決を目的としてなされたものである。すなわちその課題とするところは，内部抵抗が低減された非水電解液二次電池の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
この課題の解決を目的としてなされた本発明の非水電解液二次電池の製造方法は，正極集電箔の表面に正極活物質層を形成してなる正極板を有する非水電解液二次電池の製造方法であって，正極活物質と，導電材と，バインダーと，リン酸トリリチウムとを溶媒中に分散させることにより正極合材ペーストを製造する正極合材ペースト製造工程と，正極合材ペーストを正極集電箔の表面に塗布し，塗布した正極合材ペーストを乾燥させることにより正極活物質層を形成して正極板を製造する正極板製造工程と，フッ素を有する化合物を含有する非水電解液と，正極板および負極板とを，電池ケース内に収容して非水電解液二次電池を組み立てる組立工程と，組立工程後の非水電解液二次電池に対して初期充電を行う初期充電工程とを有し，正極合材ペースト製造工程では，正極活物質として，金属リチウムを基準としたときの作動電位の上限が，４．３５Ｖ以上のものを用いるとともに，リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いることを特徴とする非水電解液二次電池の製造方法である。
【０００９】
この非水電解液二次電池の製造方法では，リン酸トリリチウムを含む正極合材ペーストを用いて製造する。リン酸トリリチウムとしては，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いる。すなわち，本発明に使用されるリン酸トリリチウムは，結晶間距離が短い範囲内のものである。このため，正極活物質の表面に形成される被膜を，電子伝導性の高いものとすることができる。これにより，非水電解液二次電池の内部抵抗を低減することができる。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば，内部抵抗が低減された非水電解液二次電池の製造方法が提供されている。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】本形態に係る電池の断面図である。
【図２】本形態に係る電池に用いる正極板等を説明するための断面図である。
【図３】実施例および比較例のリチウムイオン二次電池の初期内部抵抗値および容量維持率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下，本発明を具体化した最良の形態について，図面を参照しつつ詳細に説明する。
【００１３】
まず，本形態に係る方法により製造される電池１００（図１参照）について説明する。図１は，本形態に係る電池１００の断面図である。電池１００は，図１に示すように，電極体１１０および電解液１２０を電池ケース１３０の内部に収容してなるリチウムイオン二次電池である。また，電池ケース１３０は，ケース本体１３１と封口板１３２とを備えている。封口板１３２は，絶縁部材１３３を備えている。
【００１４】
本形態の電解液１２０は，リチウム塩を溶解させた有機溶剤よりなる非水電解液である。具体的には，本形態の電解液１２０では，非水溶媒である有機溶剤として，エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを混合したものを用いている。また，リチウム塩として，フッ素を有する化合物である六フッ化リン酸トリリチウム（ＬｉＰＦ６）を用いている。すなわち，電解液１２０は，フッ素を有する化合物を含有する非水電解液である。
【００１５】
図２は，電極体１１０を構成する正極板Ｐ，負極板Ｎ，セパレータ１４０の断面図である。正極板Ｐ，負極板Ｎ，セパレータ１４０はいずれも，図２において紙面奥行き方向に長いシート状のものである。電極体１１０は，正極板Ｐ，負極板Ｎ，セパレータ１４０を，図２に示すように重ね合わせつつ，図２における左右方向を捲回軸の方向として，扁平形状に捲回したものである。
【００１６】
正極板Ｐおよび負極板Ｎはともに，集電箔Ａの両面に電極活物質層Ｂを形成してなるものである。つまり，図２に示すように，正極板Ｐは，正極集電箔ＡＰの両面に，正極活物質層ＢＰを形成してなるものである。負極板Ｎは，負極集電箔ＡＮの両面に，負極活物質層ＢＮを形成してなるものである。
【００１７】
正極活物質層ＢＰおよび負極活物質層ＢＮはいずれも，活物質を含んでいる。活物質は，電池１００において充放電に寄与する成分であり，リチウムイオンを吸蔵および放出することができる。具体的には，本形態に係る正極活物質層ＢＰについては，正極活物質と，導電材と，バインダーと，リン酸トリリチウム（Ｌｉ３ＰＯ４）とを含んでいる。
【００１８】
また，本形態の正極活物質層ＢＰには，正極活物質として，金属リチウム（Ｌｉ）を基準としたときの作動電位の上限が，４．３５Ｖ以上のものを用いている。このような正極活物質として，例えば，ニッケル（Ｎｉ）とマンガン（Ｍｎ）とを含むスピネル構造を有するものが挙げられる。そして，本形態では，具体的に，正極活物質として，ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４を用いている。
【００１９】
また，図２に示すように，正極板Ｐおよび負極板Ｎにはともに，電極活物質層Ｂが形成されておらず，集電箔Ａが露出している部分がある。そして，図１に示す捲回後の電極体１１０において，右側の端部は正極集電箔ＡＰのみからなる部分であり，左側の端部は負極集電箔ＡＮのみからなる部分である。
【００２０】
電極体１１０の正極集電箔ＡＰからなる右側の端部には正極端子１５０が接続されている。電極体１１０の負極集電箔ＡＮからなる左側の端部には負極端子１６０が接続されている。正極端子１５０および負極端子１６０は，それぞれ電極体１１０と接続されていない側の端を，絶縁部材１３３を介し，電池ケース１３０の外部に突出させている。
【００２１】
一方，図１における電極体１１０の中央部分は，図２に示すように，正極板Ｐおよび負極板Ｎのうちの電極活物質層Ｂの形成されている部分が，セパレータ１４０を介して重なっている部分である。そして，電池１００は，正極端子１５０および負極端子１６０を介し，電極体１１０の中央部分において，充電および放電を行うものである。
【００２２】
次に，本形態の電池１００の製造方法について説明する。本形態の電池１００の製造手順を，以下に示している。
１．正極合材ペースト製造工程
２．正極板製造工程
３．組立工程（積層，収納等）
４．初期充電工程
【００２３】
「１．正極合材ペースト製造工程」より順に説明する。この正極合材ペースト製造工程では，正極板Ｐの正極活物質層ＢＰを形成するためのペーストである正極合材ペーストを製造する。正極合材ペーストの製造には，前述した正極活物質層ＢＰに含まれている成分である，正極活物質と，導電材と，バインダーと，リン酸トリリチウムとを用いる。
【００２４】
導電助剤は，正極活物質層ＢＰの導電性を高めることのできるものであればよい。バインダーは，正極活物質層ＢＰ内に含まれる各材料を相互に結着させることのできるものであればよい。
【００２５】
また，本形態では，リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いる。この範囲内の結晶子サイズのリン酸トリリチウムを用いることにより，本形態では，製造される電池１００の内部抵抗を低減させることができる。この点については，後に詳述する。
【００２６】
本形態において，リン酸トリリチウムの結晶子の平均サイズは，リン酸トリリチウムのＸ線回折より得られたデータに基づいて，次のＳｈｅｒｒｅの式を用いて求めたものである。なお，Ｘ線としては，ＣｕＫα線を用いた。
Ｓｈｅｒｒｅの式
Ｄ＝Ｋ・λ／（β・ｃｏｓθ）
Ｄ：結晶子の平均サイズ
Ｋ：形状因子
λ：Ｘ線の波長
β：ピーク半値幅
θ：視斜角
【００２７】
また，リン酸トリリチウムについて，（１１０）面および（１０１）面は，それぞれＸ線回折パターンにおいて，回折角２θにて次の位置にピークを示す。
（１１０）面：２θ＝約２２．３°
（１０１）面：２θ＝約２３．３°
【００２８】
よって，Ｘ線回折より得られたデータに基づいて，Ｓｈｅｒｒｅの式により，リン酸トリリチウムの結晶子の（１１０）面および（１０１）面における平均サイズをそれぞれ求めることができる。
【００２９】
また，正極合材ペーストは，上記の材料を溶媒中に分散させることにより製造する。そして，正極合材ペーストは，具体的には，溶媒中に上記の正極活物質層ＢＰに含まれる各材料を投入し，混練することにより製造する。この混練により，正極活物質，導電材，バインダー，リン酸トリリチウムを溶媒中に分散させ，正極合材ペーストを製造する。
【００３０】
次に，「２．正極板製造工程」を行う。本工程では，正極集電箔ＡＰの表面に正極活物質層ＢＰを形成することにより正極板Ｐを製造する。また，本工程では，正極活物質層ＢＰの形成に，正極合材ペースト製造工程により製造した正極合材ペーストを用いる。
【００３１】
具体的には，まず，正極集電箔ＡＰの表面のうち，正極活物質層ＢＰを形成する領域に正極合材ペーストを塗布する。次に，塗布した正極合材ペーストを乾燥させ，正極合材ペースト中の溶媒を除去する。これにより，正極集電箔ＡＰの表面に，正極活物質層ＢＰを形成することができる。
【００３２】
すなわち，正極合材ペーストに含まれていた各材料が，結着剤によって互いに結着されることで，正極活物質層ＢＰが形成される。また，結着剤により，正極活物質層ＢＰは，正極集電箔ＡＰの表面に結着される。これにより，正極板Ｐが製造される。
【００３３】
続いて，「３．組立工程」を行う。本工程では，まず，電極体１１０を製造する。具体的には，正極板製造工程により製造した正極板Ｐを負極板Ｎとともに，これらの間にセパレータ１４０を挟み込みつつ扁平形状に捲回することにより製造する。負極板Ｎとしては，正極板Ｐとは異なる材料を用い，同様の方法により製造することができる。セパレータ１４０としては，ポリプロピレン（ＰＰ），ポリエチレン（ＰＥ）等を用いることができる。
【００３４】
次に，電極体１１０を，ケース本体１３１の開口よりその内部に収容する。また，ケース本体１３１の開口を封口板１３２によって塞ぐとともに，これらを接合する。また，正極端子１５０や負極端子１６０については，電極体１１０をケース本体１３１の内部に収容する前に，電極体１１０に接続しておけばよい。電池ケース１３０や正極端子１５０などの接合は，溶接などにより行うことができる。
【００３５】
また，本工程では，電解液１２０についても，電池ケース１３０の内部に収容する。電解液１２０は，例えば，ケース本体１３１の開口よりその内部に収容することができる。あるいは，電池ケース１３０の内部と外部とに連通する注液口を設けておき，その注液口より電池ケース１３０内に注液してもよい。注液口は，電解液１２０の注液後，塞げばよい。よって，上記の本工程により，電池１００を組み立てることができる。
【００３６】
次いで，「４．初期充電工程」を行う。本工程は，組立工程により構成された電池１００の最初の充電である初期充電を行う工程である。本形態の初期充電では，電池１００がその満充電容量となるまで充電し，ＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ  Ｏｆ  Ｃｈａｒｇｅ）を１００％とする。また本形態では，前述したように，正極活物質として，金属リチウムを基準としたときの作動電位の上限が４．３５Ｖ以上であるＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４を用いている。よって，この初期充電により，正極活物質の金属リチウムを基準としたときの作動電位は，４．３５Ｖ以上となる。
【００３７】
そして，初期充電時には，電位が４．３５Ｖ以上まで上昇した正極活物質の表面で，電解液１２０中の溶媒成分（ＥＣ等）が酸化分解され，水素イオンが発生する。また，発生した水素イオンが電解液１２０中のフッ素イオンと反応することにより，フッ酸（ＨＦ）が発生する。さらに，発生したフッ酸は，正極活物質層ＢＰに含まれるリン酸トリリチウムと反応する。つまり，リン酸トリリチウムを酸消費剤として機能させることができる。
【００３８】
このフッ酸とリン酸トリリチウムとが反応することにより，正極活物質層ＢＰ中の正極活物質の表面には被膜が形成される。この正極活物質の表面に形成された被膜は，リン酸トリリチウムに由来するものである。
【００３９】
ここで，本形態では，前述したように，リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いている。そして，この範囲内の結晶子の平均サイズのリン酸トリリチウムがフッ酸と反応することにより正極活物質に形成される被膜は，電子伝導性が高いものである。使用しているリン酸トリリチウムの結晶間距離が短いからである。
【００４０】
よって，本形態では，正極活物質の表面に形成された被膜により，正極活物質における充放電反応が低下してしまうことを抑制することができる。そして，正極活物質の表面に形成された被膜により，電池１００の内部抵抗が上昇してしまうことを抑制することができる。
【００４１】
さらに，正極活物質の表面に形成された被膜は，電解液１２０中の溶媒成分がそれ以上，正極活物質の表面で酸化分解されてしまうことを抑制する保護被膜として機能する。すなわち，この保護被膜が形成されることにより，正極活物質から遷移金属が溶出してしまうことが抑制される。これにより，電池１００の耐久性を，より高めることができる。
【００４２】
また，本発明者らは，以下に説明する実験により本発明の効果の確認を行った。本実験では，本形態に係る製造方法により製造される電池１００に係る実施例を作製し，これを用いた。
【００４３】
実施例における正極合材ペーストの作製条件を以下に示す。
［正極合材ペーストに使用した材料］
ＬｉＮｉ０．５Ｍｎ１．５Ｏ４：正極活物質（平均粒径Ｄ５０が５μｍのもの）
アセチレンブラック（ＡＢ）：導電助剤
ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）：結着剤
Ｌｉ３ＰＯ４（平均粒径Ｄ５０が３μｍのもの）
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）：溶媒
なお，正極活物質およびリン酸トリリチウムの粒子について示している平均粒径Ｄ５０は，レーザー回折・散乱法により取得した粒度分布における積算値５０％での粒径であるメディアン径によるものである。
［混練条件］
ペースト作製装置：高速分散機ホモディスパー
回転数：２０００〜４０００ｒｐｍ
時間：１０分
圧力：大気圧
［正極集電箔］
アルミニウム箔（厚みが１５μｍのもの）
【００４４】
また，以下の表１に，本形態の実施例１，２についてそれぞれ使用したリン酸トリリチウム（Ｌｉ３ＰＯ４）について記載している。表１に示すように，実施例１，２は，使用したリン酸トリリチウムの結晶子サイズが異なる以外，同様の条件により作製した電池１００である。すなわち，実施例１，２ではともに，リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いている。
【００４５】
【表１】
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【００４６】
また，表１には，本実験において実施例の電池と比較するために作製した比較例１，２の電池についても記載している。比較例１，２はともに，表１に示す条件以外，実施例と同様の条件で作製したリチウムイオン二次電池である。すなわち，比較例１は，リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Åよりも大きく，（１０１）面について４１７Åよりも大きいものを用いている。また，比較例２については，リン酸トリリチウムを添加せずに製造した正極合材ペーストを用いて作製したものである。
【００４７】
そして，本実験においては，上記の実施例と比較例のリチウムイオン二次電池についてそれぞれ，初期内部抵抗値および容量維持率を求め，これらを比較した。
【００４８】
本実験において，初期内部抵抗値は，実施例および比較例のそれぞれについて，初期充電後の放電において測定した電圧の変化量により求めたものである。具体的に，初期内部抵抗値は，温度２５℃の環境でＳＯＣが６０％の状態から５Ｃの電流値で１０秒間放電させ，その間の電圧の変化量により求めたものである。
【００４９】
容量維持率は，実施例および比較例のそれぞれについて，サイクル試験を行い，サイクル試験後の充電容量の初期容量に対する比率により求めたものである。初期容量は，作製した実施例および比較例のそれぞれについて，初期充電時に測定した満充電容量の値を用いた。
【００５０】
また，サイクル試験では，初期容量の測定後の実施例および比較例のそれぞれについて，温度６０℃の環境で，ＣＣ（Ｃｏｎｓｔａｎｔ  Ｃｕｒｒｅｎｔ）充電およびＣＣ放電をそれぞれ１００回，交互に繰り返し行った。ＣＣ充電においては，２Ｃの一定の電流値で，電圧が４．９Ｖとなるまで充電した。ＣＣ放電においては，２Ｃの一定の電流値で，電圧が３．５Ｖとなるまで放電させた。また，サイクル試験後の実施例および比較例のそれぞれの満充電容量を測定し，その値と初期容量により容量維持率を求めた。
【００５１】
図３に，本実験において，実施例と比較例のリチウムイオン二次電池についてそれぞれ求めた初期内部抵抗値および容量維持率を示している。図３においては，実施例および比較例の初期内部抵抗値および容量維持率をそれぞれ，プロットにより示している。
【００５２】
まず，比較例２については，初期内部抵抗値が低いものであった。これは，比較例２のリチウムイオン二次電池が，リン酸トリリチウムを添加せずに製造した正極合材ペーストを用いて作製したものだからである。つまり，比較例２においては，その正極活物質層内にリン酸トリリチウムが含まれていないため，上記の本形態において説明したような，フッ酸とリン酸トリリチウムとが反応することにより形成される被膜が正極活物質の表面に形成されることがない。このため，被膜によって正極活物質における充放電反応が低下することがなく，初期内部抵抗値が低かったと考えられる。
【００５３】
また，比較例２は，容量維持率が低いものであった。比較例２においては，上記のように正極活物質層内に酸消費剤として機能することができるリン酸トリリチウムが含まれていない。さらに，正極活物質の表面に，フッ酸とリン酸トリリチウムとが反応してなる保護被膜が形成されることもない。よって，サイクル試験における正極活物質の遷移金属の溶出を抑制することができず，容量維持率が低下してしまったと考えられる。
【００５４】
一方，リン酸トリリチウムを添加して製造した正極合材ペーストを用いて作製された比較例１では，容量維持率が高い。つまり，比較例１では，正極活物質層内に含まれるリン酸トリリチウムが，酸消費剤として適切に機能していると考えられる。また，正極活物質の表面に，フッ酸とリン酸トリリチウムとが反応してなる保護被膜が形成されていると考えられる。これにより，正極活物質の遷移金属の溶出が抑制され，高い充電容量が維持されているものと考えられる。
【００５５】
しかし，比較例１は，初期内部抵抗値が高いものである。これは，比較例１では，リン酸トリリチウムとして，結晶子の平均サイズが本形態の上記の範囲よりも大きなものを用いたからであると考えられる。すなわち，正極活物質の表面に，フッ酸とリン酸トリリチウムとが反応してなる保護被膜が形成されているものの，その保護被膜が電子伝導性の低いものであるからであると考えられる。よって，比較例１では，正極活物質層の表面に電子伝導性の低い被膜が形成されているため，初期内部抵抗値が高くなっていると考えられる。
【００５６】
これに対し，本形態に係る実施例１，２はともに，初期内部抵抗値が低く，容量維持率が高いものである。実施例１，２の容量維持率については，比較例１と同様，正極活物質層を，リン酸トリリチウムを添加した正極合材ペーストを用いて製造したことにより，高く維持されていると考えられる。また，初期内部抵抗値については，実施例１，２の正極活物質の表面に形成された保護被膜が電子伝導性の高いものであることにより，低減されているものと考えられる。すなわち，実施例１，２では，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であることにより結晶間距離が短いリン酸トリリチウムを用いていることにより，初期内部抵抗値が低減されていると考えられる。
【００５７】
以上詳細に説明したように，本実施の形態では，電池１００の正極板Ｐを，リン酸トリリチウムを含む正極合材ペーストを用いて製造する。リン酸トリリチウムとしては，結晶子の平均サイズが，（１１０）面について３８４Å以下であり，かつ，（１０１）面について４１７Å以下であるものを用いる。そして，これにより，内部抵抗が低減された非水電解液二次電池の製造方法が実現されている。
【００５８】
なお，本実施の形態は単なる例示にすぎず，本発明を何ら限定するものではない。従って本発明は当然に，その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良，変形が可能である。
【符号の説明】
【００５９】
１００  電池
１２０  電解液
１３０  電池ケース
ＡＰ  正極集電箔
ＢＰ  正極活物質層
ＡＮ  負極集電箔
ＢＮ  負極活物質層
Ｐ  正極板
Ｎ  負極板
【図１】
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【図２】
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【図３】
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