(57)【要約】【課題】粘着性を有しながら対象物に粘着物質が移ってしまうようなことがない、清掃用品、滑り止め用品などに応用可能な不織布を提供する。【解決手段】少なくとも厚み方向一方側が、動摩擦係数１．２以上であり、かつ、下記（１）および（２）をともに満足する熱可塑性樹脂で形成された不織布、清掃用品、滑り止め用品。  （１）芳香族ビニルブロック−共役ジエンブロック−芳香族ビニルブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたトリブロック共重合体（ａ）と、下記式Ａまたは下記式Ｂで示される、芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたブロック共重合体（ｂ）を含有すること    （Ｓ−Ｄ）Ｎ            式Ａ    （Ｄ−Ｓ）Ｎ−Ｄ        式Ｂ  （２）３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であること。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも厚み方向一方側が、動摩擦係数１．２以上であり、かつ、下記（１）および（２）をともに満足する熱可塑性樹脂で形成された、不織布。
（１）芳香族ビニルブロック−共役ジエンブロック−芳香族ビニルブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたトリブロック共重合体（ａ）と、下記式Ａまたは下記式Ｂで示される、芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたブロック共重合体（ｂ）を含有すること
（Ｓ−Ｄ）Ｎ            式Ａ
（Ｄ−Ｓ）Ｎ−Ｄ        式Ｂ
（上記式Ａ、Ｂ中、Ｓは芳香族ビニルブロック、Ｄは共役ジエンブロック、Ｎは１から５の整数である。）、
（２）３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であること。
【請求項２】
前記トリブロック共重合体（ａ）の分子量（Ｍｗ）が５０００〜４０００００であり、前記ブロック共重合体（ｂ）の分子量（Ｍｗ）が１００００〜２０００００である請求項１に記載の不織布。
【請求項３】
前記トリブロック共重合体（ａ）と前記ブロック共重合体（ｂ）の質量比（（ａ）／（ｂ））が１０／９０〜９０／１０である請求項１または２に記載の不織布。
【請求項４】
非弾性重合体を３０質量％以下含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項５】
平均繊維径が１〜５０μｍである請求項１〜４のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項６】
見掛け密度が０．０５〜０．４ｇ／ｃｍ３である請求項１〜５のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項７】
メルトブロー法またはスパンボンド法によって製造されたものである、請求項１〜６のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項８】
織物、フィルム、不織布から選択された少なくとも１種類以上から構成された粘着防止層をさらに備える、請求項１〜７のいずれか１項に記載の不織布。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の不織布を用いた清掃用品。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の不織布を用いた滑り止め用品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な不織布に関し、より詳細には、粘着性を有し、清掃用品、滑り止め用品などに応用可能な不織布に関する。
【背景技術】
【０００２】
不織布、織布にワニス、樹脂などの粘着物質を含浸または塗布した加工シートが従来より知られている。このような加工シートを清掃用ワイパーなどの清掃用品、滑り止めシートなどの滑り止め用品に用いようとすると、対象物に粘着物質が移ってしまうという問題がある。
【０００３】
出願人は、特許第２５３４３７８号（特許文献１）において、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡと、特定の構造を有する２つの繰り返し単位を主体とする重合体ブロックＢとよりなるブロック共重合体の繊維からなる伸縮性不織布を提案しており、このブロック共重合体を応用した滑り止めシートについても提案している（特開平１１−１８９０８号公報（特許文献２）を参照。）。
【０００４】
一方で出願人は、優れた粘着性能を有し、耐熱耐侯性に優れた粘着剤組成物として、特許第２７１０８１２号（特許文献３）において、芳香族ビニルブロック−共役ジエンブロック−芳香族ビニルブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたトリブロック共重合体（ａ）と、下記式Ａまたは下記式Ｂ
Ａ＝（Ｓ−Ｄ）Ｎ
Ｂ＝（Ｄ−Ｓ）Ｎ−Ｄ
（上記式Ａ、Ｂ中、Ｓは芳香族ビニルブロック、Ｄは共役ジエンブロック、Ｎは１から５の整数である。）
で示される、芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたブロック共重合体（ｂ）を含有する粘着剤組成物を提案している。
【０００５】
しかしながらこのような粘着剤組成物を清掃用品、滑り止め用品などに適用するという試みは未だなされていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特許第２５３４３７８号
【特許文献２】特開平１１−１８９０８号公報
【特許文献３】特許第２７１０８１２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、粘着性を有しながら対象物に粘着物質が移ってしまうようなことがない、清掃用品、滑り止め用品などに応用可能な新規な不織布を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の不織布は、少なくとも厚み方向一方側が、動摩擦係数１．２以上であり、かつ、下記（１）および（２）をともに満足する熱可塑性樹脂で形成されたものであることを特徴とする。
【０００９】
（１）芳香族ビニルブロック−共役ジエンブロック−芳香族ビニルブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたトリブロック共重合体（ａ）と、下記式Ａまたは下記式Ｂで示される、芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたブロック共重合体（ｂ）を含有すること
（Ｓ−Ｄ）Ｎ            式Ａ
（Ｄ−Ｓ）Ｎ−Ｄ        式Ｂ
（上記式Ａ、Ｂ中、Ｓは芳香族ビニルブロック、Ｄは共役ジエンブロック、Ｎは１から５の整数である。）、
（２）３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であること。
【００１０】
本発明の不織布において、前記トリブロック共重合体（ａ）の分子量（Ｍｗ）が５０００〜４０００００であり、前記ブロック共重合体（ｂ）の分子量（Ｍｗ）が１００００〜２０００００であることが好ましい。
【００１１】
本発明の不織布において、前記トリブロック共重合体（ａ）と前記ブロック共重合体（ｂ）の質量比（（ａ）／（ｂ））が１０／９０〜９０／１０であることが好ましい。
【００１２】
本発明の不織布は、非弾性重合体を３０質量％以下含むことが好ましい。
本発明の不織布は、平均繊維径が１〜５０μｍであることが好ましい。
【００１３】
本発明の不織布は、見掛け密度が０．０５〜０．４ｇ／ｃｍ３であることが好ましい。
本発明の不織布は、メルトブロー法またはスパンボンド法によって製造されたものであることが好ましい。
【００１４】
本発明の不織布は、織物、フィルム、不織布から選択された少なくとも１種類以上から構成された粘着防止層をさらに備えることが好ましい。
【００１５】
本発明は、上述した本発明の不織布を用いた清掃用品についても提供する。
さらに本発明は、上述した本発明の不織布を用いた滑り止め用品についても提供する。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、粘着性を有しながら対象物に粘着物質が移ってしまうようなことがない不織布を提供することができる。また、本発明の不織布は、従来の織布にワニスを含浸させたような加工シートとは異なり、低温下での使用でも、少なくとも厚み方向一方側における動摩擦係数、拭き取り性が低下してしまうようなことがない。本発明は、このような不織布を用いた清掃用品、滑り止め用品についても提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の不織布（粘着防止層を備える場合）の製造例を模式的に示す図である。
【図２】動摩擦係数の評価試験を説明するための模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の不織布は、少なくとも厚み方向一方側が、動摩擦係数１．２以上であり、かつ、特定の熱可塑性樹脂で形成されたものである。本発明の不織布は、厚み方向一方側のみにこのような熱可塑性樹脂で形成された不織布の層（粘着層）が形成された積層構造を有する不織布であってもよいし、不織布全体がこのような熱可塑性樹脂で形成されていてもよい。本発明の不織布は、少なくとも厚み方向一方側を繊維化することで表面積を大きくし、嵩高さを有するものであり、粘着性を有しながら対象物に粘着物質が移ってしまうようなことがない（粘着物質の転写の抑制）という効果を奏するものである。また、本発明の不織布は、従来の織布にワニスを含浸させたような加工シートとは異なり、低温下での使用（たとえば、２０℃で使用する場合に対し１０℃で使用する場合）でも、少なくとも厚み方向一方側における動摩擦係数、拭き取り性が低下してしまうようなことがない。
【００１９】
本発明の不織布は、その少なくとも厚み方向一方側の動摩擦係数（μｄ）が１．２以上である。不織布の少なくとも厚み方向一方側の動摩擦係数が１．２未満である場合には、粘着性が低くなり清掃用品、滑り止め用品として適用が困難である。粘着性を高くするためには、本発明の不織布の少なくとも一方側の動摩擦係数は１．３以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。また、動摩擦係数が高すぎると、清掃用品、滑り止め用品として取扱い性が悪く、本発明の不織布の少なくとも厚み方向一方側における動摩擦係数は３．０以下であることが好ましく、２．５以下であることがより好ましい。ここで、動摩擦係数は、ＪＩＳ  Ｋ７１２５「プラスチックフィルム及びシートの摩擦係数試験方法」に準拠して測定することができる。
【００２０】
本発明の不織布の少なくとも厚み方向一方側を形成する熱可塑性樹脂は、下記（１）および（２）をともに満足するものである。
【００２１】
（１）芳香族ビニルブロック−共役ジエンブロック−芳香族ビニルブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたトリブロック共重合体（ａ）と、下記式Ａまたは下記式Ｂで示される、芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックからなり共役ジエン部分が水添率３０％以上に水素添加されたブロック共重合体（ｂ）を含有すること
（Ｓ−Ｄ）Ｎ            式Ａ
（Ｄ−Ｓ）Ｎ−Ｄ        式Ｂ
（上記式Ａ、Ｂ中、Ｓは芳香族ビニルブロック、Ｄは共役ジエンブロック、Ｎは１から５の整数である。）、
（２）３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以上であること。
【００２２】
本発明において用いられるトリブロック共重合体（ａ）の共役ジエン部分およびブロック共重合体（ｂ）の共役ジエン部分は、いずれも水添率が３０％以上であることが必要であり、水添率が４０％以上であることが好ましく、水添率が７０％以上であることがより好ましい。水添率が３０％より小さい場合、これらの重合体をベースポリマーとして用いることにより得られる樹脂組成物は溶融時の熱安定性に欠け、また、不織布製造時、熱分解が発生して糸切れが多発するという不具合がある。また、トリブロック共重合体（ａ）の共役ジエン部分およびブロック共重合体（ｂ）の共役ジエン部分の水添率は、高ければ高いほどよいが、安定した樹脂製造を行なうためには、その上限値が９０％以上であることが好ましく、９５％以上であることがより好ましく、９９％以上であることがさらに好ましく、１００％であることが特に好ましい。なお、ここで水添率とはブロック共重合体に含まれる共役ジエン中の炭素−炭素不飽和二重結合が水素化されている割合を意味し、水素添加前のヨウ素価と水素添加後のヨウ素価を求め、前者に対する後者の百分率を算出することによって求められる。
【００２３】
本発明において使用される芳香族ビニルブロック−共役ジエンブロック−芳香族ビニルブロックからなるトリブロック共重合体（ａ）は、スチレンブロック−イソプレンブロック−スチレンブロック、α−メチルスチレンブロック−イソプレンブロック、α−メチルスチレンブロック、スチレンブロック−ブタジエンブロック−スチレンブロック、α−メチルスチレンブロック−ブタジエンブロック−α−メチルスチレンブロックなどからなる水添トリブロック共重合体であるが、低温での柔軟性、粘着性に優れるという点から、共役ジエン部分はイソプレンが好適に使用される。
【００２４】
トリブロック共重合体（ａ）の分子量（Ｍｗ）は、５０００〜４０００００の範囲、芳香族ビニルブロック／共役ジエンブロックの質量比は５／９５〜４０／６０の範囲が好ましい。トリブロック共重合体（ａ）の分子量が５０００より小さい場合、この共重合体を用いて得られる樹脂組成物は凝集力が低下し、耐クリープ性が著しく悪くなる。また、分子量が４０００００より大きい場合、ポリマー製造が困難で、溶融混合およびこの樹脂組成物を用いて得られる不織布の形成に際し流動性が悪くなり好ましくない。芳香族ビニル／共役ジエンの質量比が５／９５より小さい場合、樹脂組成物の凝集力が低く、耐クリープ性が劣り好ましくなく、４０／６０より大きい場合、樹脂組成物を用いて得られる不織布の柔軟性、少なくとも厚み方向一方側における粘着力が低下し好ましくない。
【００２５】
またトリブロック共重合体（ａ）の１，４−結合量は５０％以上、さらに好ましくは７０％以上、特に８５％以上が好ましい。１，４−結合量が５０％より低くなるとガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、不織布の少なくとも厚み方向一方側におけるタックの低下が認められ好ましくない。
【００２６】
また、本発明において使用される芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックからなり共役ジエン部分が水素添加された、上記式ＡまたはＢで表されるブロック共重合体（ｂ）は、イソプレン、ブタジエン、ピペリンなどの共役ジエン系単量体のうち一種類または二種類以上が混合し重合された部分と芳香族ビニル、たとえばスチレンあるいはα−メチルスチレンなどの重合体の部分とからなるブロック共重合体であり、粘着力が良いとの点より共役ジエン系単量体としてイソプレンを使用したものが好適に使用される。
【００２７】
前記ブロック共重合体（ｂ）の分子量（Ｍｗ）は１００００〜２０００００であることが好ましく、２００００〜５００００であることがより好ましい。前記ブロック共重合体（ｂ）の分子量が１００００よりも小さいと、得られた不織布の少なくとも厚み方向一方側における粘着性能が低いものになり、またブリードする虞がある。逆に前記ブロック共重合体（ｂ）における分子量が２０００００を超えると、初期粘着力効果、加工性向上効果が乏しい虞がある。
【００２８】
また、前記ブロック共重合体（ｂ）における芳香族ビニルブロックと共役ジエンブロックとの重合比は、芳香族ビニルブロック／共役ジエンブロック＝５／９５〜５０／５０の範囲であることが好ましく、さらに共役ジエン部分の１，４−結合量は５０％以上であることが好ましく、７５％以上であることがより好ましく、８５％以上であることが特に好ましい。芳香族ビニルブロック／共役ジエンブロックの重合比が５／９５より小さい場合は、トリブロック共重合体（ａ）との相溶性が悪いためブリードを生じ易く好ましくない。また、芳香族ビニルブロック／共役ジエンブロックの重合比が５０／５０より大きい場合は、得られる不織布の柔軟性、少なくとも厚み方向一方側における粘着力が損なわれ好ましくなく、特に低温においてこの欠点が顕著となる。共役ジエン部分の１，４−結合量が５０％より小さい場合、すなわち、ビニル結合量が５０％以上である場合は、前記ブロック共重合体（ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇し、得られる不織布の柔軟性、少なくとも厚み方向一方側における粘着力（特に低温における粘着力）が低下するため好ましくない。
【００２９】
また、上記式Ａ、Ｂ中の整数Ｎが６以上の場合、トリブロック共重合体（ａ）との相溶性が悪いためブリードを生じ易くなり好ましくない。
【００３０】
本発明で用いるトリブロック共重合体（ａ）およびブロック共重合体（ｂ）は分子鎖中に、また分子末端にカルボキシル基、水酸基、酸無水物などの官能基を含有していてもよい。
【００３１】
これらトリブロック共重合体（ａ）およびブロック共重合体（ｂ）の未水添物はアニオン重合により容易に得られる。その合成例としてブチルリチウムなどのアルキルリチウムまたはスチリルリチウムなどのアリールリチウムを触媒として共役ジエン、芳香族ビニル（たとえばスチレン）の単量体をそれぞれ順次重合する方法、あるいは単量体ごとに別々に重合反応を行い、得られる重合体をカップリング剤などで結合する方法が例示される。これらの方法において溶媒は触媒に対して不活性なシクロヘキサン、トルエンなどの炭化水素系の溶媒が用いられる。アニオン重合において、１，４−結合を減少させるいわゆるビニル化剤としてはトリメチルエチレンジアミンエーテルなどが用いられる。
【００３２】
これらのトリブロック共重合体（ａ）およびブロック共重合体（ｂ）の未水添物は、従来公知の適宜の方法により水素添加して水素添加物とされる。水素添加の反応の例としては、ニッケル、パラジウム、白金、ルテニウムもしくはロジウムなどの金属をカーボン、アルミナなどに担持させたもの、ラネーニッケルなどの不均一系触媒または有機遷移金属化合物（たとえばナフテン酸ニッケル、ナフテン酸コバルト、ニッケルアセチルアセトナート、コバルトアセチルアセトナート）とアルミニウム、アルカリ土類金属もしくはアルカリ金属などのアルキル化物との組合わせによるチーグラー触媒などの均一系触媒を用い、常温〜２００℃で、常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ２の水素ガスと０．１〜１００時間接触させる方法が挙げられる。水素添加反応は、トリブロック共重合体（ａ）およびブロック共重合体（ｂ）を加熱溶融下または反応触媒に溶解し溶液状態で行われるが、反応の制御の点から溶液状態で行うのが好ましい。反応溶媒は水素添加反応に対して不活性なものであればいずれでもよいが、シクロヘキサンなどの脂環族炭化水素が最も好ましく用いられる。また、反応条件によってはベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素も好ましく使用し得る。
【００３３】
水素添加反応後、定法により反応生成物から触媒を分離、除去することによりトリブロック共重合体（ａ）およびブロック共重合体（ｂ）の水素添加物が得られる。該水素添加物はそのまま使用してもよいが、水素添加物をさらに変性して分子末端または側鎖に水酸基、カルボキシル基、ハロゲンなどの極性基を含有させて使用してもよい。
【００３４】
本発明において前記トリブロック共重合体（ａ）と前記ブロック共重合体（ｂ）は、その質量比（（ａ）／（ｂ））が、１０／９０〜９０／１０であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０であることがより好ましい。前記トリブロック共重合体（ａ）が１０質量％未満である（前記前記ブロック共重合体（ｂ）が９０質量％を超える）場合には、高温での凝集力が低下するなど十分な粘着性能が得られないという傾向にある。また、前記トリブロック共重合体（ａ）が９０質量％を超える（前記前記ブロック共重合体（ｂ）が１０質量％未満である）場合には、メルトフローレートが低くなり過ぎて紡糸性が悪くなる場合がある。また、低温時の粘着性が得られないという傾向にある。
【００３５】
粘着付与樹脂を使用する場合、前記トリブロック共重合体（ａ）および前記ブロック共重合体（ｂ）の合計量１００質量部に対し、粘着付与樹脂を３０〜５００質量部の範囲で混合することが好ましい。
【００３６】
さらに加工性、流動性等の改良を目的とし、本発明の趣旨を損なわない程度、すなわち、前記トリブロック共重合体（ａ）および前記ブロック共重合体（ｂ）の合計量１００質量部に対し２００質量部以下の範囲で任意にプロセスオイルを可塑剤として併用することも可能である。その他の配合剤として酸化防止剤、紫外線吸収剤などを前記トリブロック共重合体（ａ）および前記ブロック共重合体（ｂ）の合計量１００質量部に対し１０質量部以下の量で添加し、耐候・耐熱・耐酸化性をさらに向上し得るし、目的に応じ炭酸カルシウム、酸化チタンなどの粉末フィラー、ガラス繊維、有機補強用繊維などの繊維状フィラーなどを混合していてもよい。本発明の不織布の少なくとも厚み方向一方側を形成する熱可塑性樹脂において、粘着付与樹脂の果たす役割は、粘着剤の３特性であるタック、粘着力、保持力を調節しバランスよく粘着剤を作り上げることにある。このため粘着付与樹脂の種類および添加量は、使用用途、被着体の種類などにより上述の範囲内で任意に選択しうる。
【００３７】
粘着付与樹脂は天然樹脂系と合成樹脂系とに大別され、天然樹脂系としては、ロジン、ガムロジン、トール油ロジン、水添ロジン、マレイン化ロジンなどからなるロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、α−ピネン、β−ピネン、リモネンなどを主体とするテルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂などが挙げられる。また、合成樹脂系としては、脂肪族系、脂環族系、芳香族系よりなる石油樹脂、クマロン・インデン系樹脂、スチレン系樹脂およびアルキルフェノール樹脂、ロジン変性フェノール樹脂からなるフェノール系樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。これらの粘着付与樹脂のいずれも添加可能であるが、中でも、粘着効果、加工性という観点から、水添ロジン、スチレン系樹脂などが好適に用いられる。
【００３８】
また、本発明の不織布は、非弾性重合体を３０質量％以下含んでいてもよい。非弾性重合体は、本発明の不織布における少なくとも厚み方向一方側における熱可塑性樹脂に含有されていることが好ましい。ここで非弾性重合体としては、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンまたはオレフィン共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート、スチレン共重合体、ポリアミドなどから選ばれた重合体を使用添加することができる。非弾性重合体の含有量が３０質量％を超えると、本発明の不織布における少なくとも厚み方向一方側における動摩擦係数が小さくなり、滑り止め効果が現れなくなってしまい好ましくない。また、清掃用具などで必要な粘着性を得るためには、非弾性重合体は、本発明の不織布における少なくとも厚み方向一方側における熱可塑性樹脂に、２０質量％以下含有されていることが好ましく、１０質量％以下含有されていることがより好ましい。
【００３９】
本発明の不織布における上述した熱可塑性樹脂は、３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。熱可塑性樹脂の３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが３０ｇ／１０ｍｉｎ未満であると、流動性が悪く、不織布とすることが困難となるという理由からは、熱可塑性樹脂の３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートは、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、５０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましい。熱可塑性樹脂の３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートは、ＪＩＳ−Ｋ７２１０  Ｂ法の規定に準拠して、たとえばＭＥＬＴ  ＩＮＤＥＸＥＲ  Ｌ２４４装置（ＴＡＫＡＲＡ社製）を用いることで測定することができる。
【００４０】
なお、本発明の不織布において、上述の熱可塑性樹脂が、不織布の少なくとも厚み方向一方側に不織布の層（粘着層）として、積層構造（粘着層（不織布）と粘着層以外の層（不織布）との積層構造）を有するように形成される場合、粘着層以外の層の不織布を構成する上述した熱可塑性樹脂以外の樹脂としては、たとえばポリプロピレン、ポリエステル、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリウレタンなど、従来公知の適宜の樹脂を特に制限なく用いることができる。中でも、生産性の良好な、ポリプロピレンを用いて粘着層以外の層の不織布を形成することが好ましい。
【００４１】
また、本発明の不織布は、不織布の少なくとも厚み方向一方側に上述した熱可塑性樹脂の不織布の層（粘着層）を設ける場合、不織布の全体を上述した熱可塑性樹脂で形成する場合のいずれであっても、緻密性、均質性、生産性の点から、上述した熱可塑性樹脂を、メルトブロー法またはスパンボンド法で不織布化することが好ましい。本発明のメルトブロー法で製造する場合の一例として、紡糸装置は従来公知のメルトブロー装置を用いることができ、紡糸条件としては、紡糸ノズルの孔径は０．１〜０．５ｍｍ、単孔吐出量０．０５〜１．０ｇ／ｍｉｎ、紡糸温度２５０〜３５０℃、熱風温度（一次エアー温度）２５０〜３５０℃、ノズル長１ｍあたりエアー量５〜２０Ｎｍ３／ｍｉｎ／ｍで行うことが好ましい。また、溶融させた熱可塑性樹脂が固化速度が遅く、捕集装置の金網上に、溶着し、金網からの剥離性が悪い場合、織物、編物、不織布などのシート材を巻き出し装置から捕集装置上に巻き出して、敷設し、シート上に吹き付けて紡糸することができる。ノズルと成形機の距離は１〜３０ｃｍが好ましく、より好ましくは２〜２０ｃｍである。ノズルと成形機の距離が近すぎると風綿飛散が多くなり、距離が大きすぎると得られる不織布の緻密性が低下する場合がある。
【００４２】
本発明の不織布は、その全体の厚みについて特に制限されないが、不織布の少なくとも厚み方向一方側に上述した熱可塑性樹脂の不織布の層（粘着層）を設ける場合、不織布の全体を上述した熱可塑性樹脂で形成する場合のいずれであっても、０．１〜１０ｍｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜５ｍｍの範囲内であることがより好ましい。不織布の全体の厚みが０．１ｍｍ未満である場合には、不織布にコシがなく取扱い性が悪いという傾向にあるためであり、また、不織布の全体の厚みが１０ｍｍを超える場合には、不織布製造中に巻き取り量が少なくなり生産性が悪くなるという傾向にあるためである。
【００４３】
また、不織布の少なくとも厚み方向一方側に上述した熱可塑性樹脂の不織布の層（粘着層）を設ける場合には、層の厚みは０．０５〜３．０ｍｍの範囲内であることが好ましく、０．０５〜２．０ｍｍの範囲内であることがより好ましい。
【００４４】
本発明の不織布は、その平均繊維径については特に制限されないが、１〜５０μｍの範囲内であることが好ましく、１〜３０μｍの範囲内であることがより好ましい。不織布の平均繊維径が１μｍ未満である場合には、吐出量を低減する必要があり、生産性が低下する、吐出圧力が不安定になり、糸切れ、ポリマー塊が多発し、ウェブの形成が困難となる傾向にあり、また、平均繊維径が５０μｍを超える場合には、繊維径が太くなり過ぎて拭き取り性が悪くなる傾向にあるためである。
【００４５】
本発明の不織布は、その見掛け密度についても特に制限されないが、０．０５〜０．４ｇ／ｃｍ３の範囲内であることが好ましく、０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の範囲内であることがより好ましい。不織布の見掛け密度が０．０５ｇ／ｃｍ３未満である場合には、繊維密度が低くなり過ぎて動摩擦係数が低くなる傾向にあるためであり、また、不織布の見掛け密度が０．４ｇ／ｃｍ３を超える場合には、繊維間の空壁がなくなり拭き取り性能が悪くなる傾向にあるためである。
【００４６】
本発明の不織布は、その目付量についても特に制限されないが、１０〜５００ｇ／ｍ２の範囲内であることが好ましく、２０〜４００ｇ／ｍ２の範囲内であることがより好ましい。不織布の目付量が１０ｇ／ｍ２未満である場合には、不織布にコシがなく取扱い性が悪いという傾向にあるためであり、また、不織布の目付量が５００ｇ／ｍ２を超える場合には、不織布製造中に巻き取り量が少なくなり生産性が悪くなるという傾向にあるためである。
【００４７】
本発明の不織布は、織物、フィルム、不織布から選択された少なくとも１種類以上から構成された粘着防止層をさらに備えることが好ましい。このような粘着防止層をさらに備える場合、図１に示す例のように、上述した熱可塑性樹脂を、たとえば上述の非弾性重合体とブレンドして紡糸装置（たとえばメルトブロー装置）３に投入し、紡糸装置３に設けられたノズル４から、ロール状に巻かれた状態から成型機２で引き出された粘着防止層１の一面に、熱可塑性樹脂５を吹き付けるようにする。このようにすることで、粘着防止層１に上述の熱可塑性樹脂で形成された不織布の層（粘着層）を積層し、粘着防止層を備える不織布６を好適に製造することができる。製造した粘着防止層を備える不織布の粘着層の表面の平滑性を上げるために、ゴムロールと鉄ロールでカレンダー処理を行ってもよい。粘着防止層を備える不織布６は、図１に示すようにロール状に巻き取ることができるが、粘着防止層を備えない場合のように、膠着により巻き取った後の不織布を巻き出すことができなくなることを防ぐことができる。
【００４８】
粘着防止層は、その厚みについては特に制限されないが、取扱い性、生産性の観点からは、０．１〜１０．０ｍｍの範囲内であることが好ましく、０．１〜５．０ｍｍの範囲内であることがより好ましい。
【００４９】
不織布の厚み方向一方側に上述した熱可塑性樹脂で形成された不織布の層（粘着層）を備える場合、粘着防止層は、厚み方向他方側（不織布の本体の厚み方向に関して、上述した熱可塑性樹脂で形成された層とは反対側）に形成されることが好ましい。また、粘着防止層が不織布である場合には、粘着防止層が上述の粘着層以外の層を兼ねていてもよい。
【００５０】
粘着防止層を織物で形成する場合、織物の具体的な形成材料としては好ましくは合成繊維、天然繊維、再生繊維などが挙げられる。粘着防止層をフィルムで形成する場合、フィルムの具体的な形成材料としては好ましくはポリエステル、ポリエチレン、ポリウレタンなどが挙げられる。粘着防止層を不織布で形成する場合、不織布の具体的な形成材料としては、粘着層以外の層を形成する材料として例示した熱可塑性樹脂以外の樹脂材料が挙げられる。
【００５１】
本発明は、上述した本発明の不織布を用いた清掃用品についても提供する。本発明の清掃用品としては、たとえば清掃用ワイパー、粘着性綿棒、はたき、除塵性清掃具、除染用清掃具などが例示される。
【００５２】
本発明はまた、上述した本発明の不織布を用いた滑り止め用品についても提供する。本発明の滑り止め用品としては、たとえば、テーブル、デスク、床などに敷くための滑り止めシートなどが例示される。
【００５３】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は何らこれらに限定されるものではない。
【００５４】
＜実施例１＞
以下のようにして、トリブロック共重合体（ａ）を合成した。窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン２０Ｌ、開始剤としてｓｅｃ−ブチルリチウム（１０質量％シクロヘキサン溶液）３３ｍＬを仕込んだ。５０℃に昇温した後、スチレン３７０ｍＬを加えて３時間重合させ、引き続いてイソプレン６．７Ｌを加えて４時間重合を行い、さらにスチレン３７０ｍＬを加えて３時間重合を行い、メタノール１．８ｍＬを加えて重合を停止した。反応液にシクロヘキサン５Ｌを加えて希釈し、水素添加触媒としてパラジウムカーボン（パラジウム担持量：５質量％）を投入したスチレン、イソプレンの合計量に対して５質量％添加し、水素圧力２ＭＰａ、１５０℃の条件で１０時間反応を行った。放冷、放圧後、濾過によりパラジウムカーボンを除去し、濾液を濃縮し、さらに真空乾燥することにより、４ｋｇのポリスチレン−ポリイソプレン−ポリスチレンからなるトリブロック共重合体の水添物（ａ）を得た。得られたトリブロック共重合体（ａ）の重量平均分子量は１８３０００、スチレン含有量は１３質量％、水素添加率は９６％、１，４−結合量は９５モル％であった。
【００５５】
以下のようにして、ブロック共重合体（ｂ）を合成した。窒素置換し、乾燥させた耐圧容器に、溶媒としてシクロヘキサン７Ｌ、開始剤としてｓｅｃ−ブチルリチウム（１０質量％シクロヘキサン溶液）２６０ｍＬを仕込んだ。５０℃に昇温した後、イソプレン１１Ｌを加えて４時間重合を行い、さらにスチレン１．３Ｌを加えて３時間重合を行い、メタノール１４ｍＬを加えて重合を停止した。反応液にシクロヘキサン１４Ｌを加えて希釈し、水素添加触媒としてパラジウムカーボン（パラジウム担持量：５質量％）を投入したスチレン、イソプレンの合計量に対して５質量％添加し、水素圧力２ＭＰａ、１５０℃の条件で１０時間反応を行った。放冷、放圧後、濾過によりパラジウムカーボンを除去し、濾液を濃縮し、さらに真空乾燥することにより、６ｋｇのポリイソプレン−ポリスチレンからなるブロック共重合体（ｂ）の水添物を得た。得られたブロック共重合体（ｂ）の重量平均分子量は４３０００、スチレン含有量は１３質量％、水素添加率は９６％、１，４−結合量は９５モル％であった。
【００５６】
分子量１８３０００の前記トリブロック共重合体（ａ）と分子量４３０００の前記ブロック共重合体（ｂ）を質量比（ａ／ｂ）４０／６０でプリブレンドし、押出機に投入し、熱可塑性樹脂をペレタイズ化した。
【００５７】
分子量１８３０００の前記トリブロック共重合体（ａ）と分子量４３０００の前記ブロック共重合体（ｂ）を質量比（ａ／ｂ）：４０／６０でペレタイズ化した熱可塑性樹脂（３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０  Ｂ法に準拠して測定）：５１ｇ／１０ｍｉｎ）を紡糸装置（メルトブローン装置）に投入し、紡糸ノズルの孔径０．３ｍｍ、単孔吐出量０．３ｇ／ｍｉｎ、紡糸温度３２０℃、熱風温度（一次エアー温度）３２０℃、ノズル長１ｍあたりエアー量８Ｎｍ３／ｍｉｎ／ｍという条件で、図１に示した例のように、成型機上に引き出した、粘着防止層の一面に、メルトブローン装置のノズルから、上述の熱可塑性樹脂を吹き付けて不織布の層（粘着層）を形成し、粘着層の表面の平滑性を上げるために、カレンダー処理を行い、粘着防止層を備える不織布を製造した。粘着防止層としては、ポリプロピレン製のスパンボンド不織布（６６２５−ＩＡ、シンワ社製）を用いた。粘着防止層の厚みは２００μｍ、目付量（ＪＩＳ−Ｌ１９１３に準拠して測定）は、２５ｇ／ｍ２であった。
【００５８】
得られた粘着防止層を備える不織布において、粘着層（上述の熱可塑性樹脂で形成された不織布の層）は、目付量（ＪＩＳ−Ｌ１９１３に準拠して測定）は２０ｇ／ｍ２であった。また、粘着防止層を備える不織布全体の目付量（ＪＩＳ−Ｌ１９１３に準拠して測定）は４５ｇ／ｃｍ２、厚み（ＪＩＳ−Ｌ１９１３に準拠して測定）は０．２４０ｍｍ、見掛け密度（目付量／厚み）は０．１８８ｇ／ｃｍ３、平均繊維径（不織布表面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて１０００倍で撮影し、任意の１００本の繊維径を測定した平均値）は２３μｍであった。
【００５９】
得られた実施例１の不織布について、以下の評価試験を行なった。
〔１〕不織布化
以下の基準で、目視で、不織布化について評価した。
【００６０】
○：繊維切れなくシート状になる、
△：繊維切れがあるがシート状になる、
×：繊維切れがあり、シート状にならない。
【００６１】
〔２〕動摩擦係数
２０℃、１０℃の温度条件下でそれぞれ動摩擦係数を評価した。ＪＩＳ  Ｋ７１２５に準拠し、両面テープ（５０ｍｍ巾）、専用の布を貼った台紙、ハンドバネばかり（フルスケール５００ｇ）、重り（３００ｇ）、専用の金具、画用紙を準備し、画用紙を５０ｍｍ×１００ｍｍに切ったものを用意し、５０ｍｍ巾の両面テープを貼り、当該画用紙に実施例１の不織布の粘着層側を貼り、５０ｍｍの中央、端部から１５ｍｍの位置にパンチで穴をあけた（図２を参照）。専用の布を貼った台紙を平坦な台の上にセロファンテープで固定し、その上に、実施例１の不織布を、粘着層側を測定する面として下にして置き、さらにその上に重りを乗せた。不織布の上述のようにパンチであけた穴に専用の金具を取り付け、その金具にハンドバネばかりを取り付けた。不織布をゆっくりと引っ張り、動き始めるときの力を読み取り、専用の用紙に記入した。動摩擦係数は、測定値（ｇ）を重りの重量（３００ｇ）で割った数値として計算される。
【００６２】
〔３〕拭き取り性
２０℃、１０℃の温度条件下でそれぞれ拭き取り性を評価した。試験粉体：ＩＳＯ  Ａ３ダストを、６００番紙やすりの上に均等にばらまき、一度紙やすりを立てて、余分なダストを払い落した。その上にワイパーのサンプルとして２０ｃｍ×２０ｃｍの実施例１の不織布を、粘着層側を下にして置き、所定の荷重２ｋｇ（たとえば、５ｇ／ｃｍ２）をかけて、所定の時間（たとえば、３０秒間）放置した。なお、荷重、時間は評価結果に応じて変更した。放置の前後での重量でワイパー性能（拭き取り性）を評価した。
【００６３】
〔４〕転写
２０℃、１０℃の温度条件下でそれぞれ転写を評価した。ガラス板を用意し、その上にワイパーのサンプルとして２０ｃｍ×２０ｃｍの実施例１の不織布を、粘着層側を下にして置き、所定の荷重２ｋｇ（たとえば、５ｇ／ｃｍ２）をかけて、所定の時間（たとえば、３０秒間）放置した。ガラス表面の汚れ具合を透かして目視にて確認し、粘着層の粘着物質（熱可塑性樹脂）の転写を評価した。
【００６４】
＜実施例２＞
非弾性重合体としてポリプロピレンを１０質量％となるようにブレンドした（熱可塑性樹脂：非弾性重合体＝９：１）こと以外は実施例１と同様にして粘着防止層を備える不織布を作成した。実施例１とそれぞれ同様に測定された、粘着層（熱可塑性樹脂で形成された部分）の３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートは５１ｇ／１０ｍｉｎ、目付量は２０ｇ／ｃｍ２であった。また、粘着防止層を備える不織布全体の目付量は４５ｇ／ｍ２、厚みは０．２６２ｍｍ、見掛け密度は０．１７２ｇ／ｃｍ３、平均繊維径は２１μｍであった。また、実施例２の不織布について、実施例１と同様に、２０℃、１０℃のそれぞれの温度条件下で動摩擦係数、拭き取り性、転写について評価した。
【００６５】
＜実施例３＞
粘着層（熱可塑性樹脂で形成された不織布の層）の目付量を１０ｇ／ｍ２、粘着防止層を備える不織布全体の目付量を３５ｇ／ｃｍ２、厚みを０．２１２ｍｍ、見掛け密度を０．１６５ｇ／ｃｍ３、平均繊維径を２１μｍとした。成型機速度を２倍に変更したこと以外は実施例２と同様にして粘着防止層を備える不織布を作成した。実施例３の不織布について、実施例１と同様に、２０℃、１０℃のそれぞれの温度条件下で動摩擦係数、拭き取り性、転写について評価した。
【００６６】
＜比較例１＞
ワニスを含浸させた綿織物で形成されたガーソンタッククロス２００２Ｗ（株式会社エスケーコーポレーション製）について、実施例１と同様に、２０℃、１０℃のそれぞれの温度条件下で動摩擦係数、拭き取り性、転写についても評価した。
【００６７】
＜比較例２＞
ワニスを含浸させた不織布で形成されたガーソンタッククロス２００８Ｃ（株式会社エスケーコーポレーション製）について、実施例１と同様に、２０℃、１０℃のそれぞれの温度条件下で動摩擦係数、拭き取り性、転写についても評価した。
【００６８】
＜比較例３＞
実施例１と同様にして得たトリブロック共重合体（ａ）（分子量：１８３０００）とブロック共重合体（ｂ）（分子量：４３０００）とを質量比（ａ／ｂ）９５／５でブレンドし、熱可塑性樹脂をペレタイズ化した。このようにペレタイズ化された熱可塑性樹脂の３００℃／２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ７２１０  Ｂ法に準拠して測定）は５であった。このようなペレタイズ化した熱可塑性樹脂を実施例１と同様に粘着防止層上に不織布として形成しようとしたところ、不織布化できなかった（繊維切れがあり、シート状にならない）。
【００６９】
結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】
2016000880.tif 000002
【符号の説明】
【００７１】
１  ロール状の粘着防止層、２  成型機、３  紡糸装置、４  ノズル、５  熱可塑性樹脂、６  粘着防止層を備える不織布。
【図１】
2016000880.tif 000003
【図２】
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