(57)【要約】【課題】高光沢・高反射率の塗膜を形成できる新規なコーティング液および反射フィルムを提供する。【解決手段】本発明は、（Ａ）銀塩、（Ｂ）脂肪酸、（Ｃ）アルカノールアミン、および、（Ｄ）有機溶媒を含むコーティング液に関する。（Ｂ）脂肪酸は炭素数２〜１８の脂肪酸が好ましい。また、本発明は、プラスチックフィルムに前記コーティング液を塗布して得られた反射フィルムに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）銀塩、
（Ｂ）脂肪酸、
（Ｃ）アルカノールアミン、および、
（Ｄ）有機溶媒
を含むコーティング液。
【請求項２】
（Ｂ）脂肪酸が炭素数２〜１８の脂肪酸である請求項１に記載のコーティング液。
【請求項３】
（Ｃ）アルカノールアミンがジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンである請求項１または２に記載のコーティング液。
【請求項４】
プラスチックフィルムに請求項１〜３のいずれかに記載のコーティング液を塗布して得られた反射フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高光沢・高反射率の塗膜を形成できるコーティング液および反射フィルム、詳しくは銀錯体を含有するコーティング液および反射フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、意匠性の向上を目的として、容器、包装物その他の対象物の外面に高光沢・高反射率の塗膜を形成することが求められている。塗膜の形成方法としては、たとえば銀インキ（銀ペースト）、アルミペースト、金属の真空蒸着、銀イオンインキなど様々な方法が知られている。
【０００３】
銀インキ（銀ペースト）は、銀の微粒子を樹脂と混合してペースト状にしたものである。しかしながら、安定性が低く、塗布前に振とうする必要があるうえ、ある程度の輝度は得られるものの充分な鏡面を形成することはできなかった。また、真空蒸着では、ポリエチレンテレフタレートのようなプラスチックフィルム表面に、反射率の高い銀やアルミニウムなどの金属を真空蒸着する方法である（特許文献１）。しかしながら、高真空のチャンバーが必要であって、チャンバー内に導入するためにフィルムの形態が大きく制限されるとともに、形成された厚が不均一になるという問題がある。
【０００４】
一方、銀イオンインキは、銀を粒子化せずイオンの状態にしたものであり、一定条件下で加熱乾燥することにより、銀イオンが還元されて基材上に銀鏡面を形成することができる。たとえば銀塩と、アンモニウムカルバメートまたはアンモニウムカーボネートとを反応して得られる銀錯体化合物を含むコーティング液が知られている（特許文献２）。しかしながら、たとえば実施例で使用している２−エチルヘキシルアンモニウム２−エチルカルバメートは、市販されていないために入手が困難であって、合成も難しく、安定性にも劣るものであった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００２−１２９２５９号公報
【特許文献２】特表２００９−５３５６６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、高光沢・高反射率の塗膜を形成できる新規なコーティング液および反射フィルムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、銀イオンの安定化について検討を進めたところ、脂肪酸とアルカノールアミンを配合することで銀イオンを簡便に安定化させ、コーティング液の安定性を大きく改善できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、（Ａ）銀塩、（Ｂ）脂肪酸、（Ｃ）アルカノールアミン、および、（Ｄ）有機溶媒を含むコーティング液に関する。
【０００９】
（Ｂ）脂肪酸が炭素数２〜１８の脂肪酸であることが好ましい。また、（Ｃ）アルカノールアミンがジアルカノールアミンまたはトリアルカノールアミンであることが好ましい。
【００１０】
また、本発明は、プラスチックフィルムに前記コーティング液を塗布して得られた反射フィルムに関する。
【発明の効果】
【００１１】
本発明のコーティング液は、銀塩とともに脂肪酸とアルカノールアミンを含有するので、銀が錯体を形成して安定性の高いコーティング液となり、しかも簡便に作製することができる。また、該コーティング液をプラスチックフィルムに塗布、加熱乾燥すれば、意匠性の高い反射フィルムを提供することができる。従来の銀ペーストなどの高輝度インキでは、レトルト処理後に輝度感が消失したり、白化、加工部の密着不良などの問題が生じたが、本発明のコーティング剤ではこのような問題のない塗膜を形成することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明のコーティング液は、（Ａ）銀塩、（Ｂ）脂肪酸、（Ｃ）アルカノールアミン、および、（Ｄ）有機溶媒を含むことを特徴とする。
【００１３】
（Ａ）銀塩としては特に限定されず、酸化銀、炭酸銀、硝酸銀、脂肪酸銀などが挙げられる。脂肪酸銀の脂肪酸は炭化水素のカルボン酸である限り、特に限定されないが、炭素数は２〜１８が好ましく、２〜８がより好ましい。例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸（酪酸）、ペンタン酸（ピバル酸、吉草酸）、ヘキサン酸（ｔ−ブチル酢酸）、ヘプタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。中でも、溶解度と臭気の点で、酢酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸などが好ましい。
【００１４】
（Ａ）銀塩の含有量は、コーティング液中、１〜５０重量％が好ましく、１〜２０重量％がより好ましい。５０重量％を超えると、溶け残りが発生する傾向があり、１重量％未満では、銀が不足するため反射率が低下する傾向がある。
【００１５】
（Ｂ）脂肪酸としては特に限定されず、前述の脂肪酸を使用することができる。中でも、臭気が少なく、溶媒に高い溶解性を有する点で、炭素数が８の脂肪酸であるオクタン酸、２−エチルヘキサン酸が好ましい。
【００１６】
（Ｂ）脂肪酸の含有量は、コーティング液中、銀塩の０．５〜８倍モル量が好ましく、１〜４倍モル量がより好ましい。８倍モル量を超えると、加熱乾燥に高温が必要となり、０．５倍モル量未満では、保存安定性が低下する傾向がある。
【００１７】
（Ｃ）アルカノールアミンは、アルカン骨格に水酸基とアミノ基を有する化合物である。アルカノールアミンは特に限定されず、モノアルカノールアミン、ジアルカノールアミン、トリアルカノールアミンのいずれでもよいが、ジアノールアミンまたはトリアルカノールアミンが好ましい。アルカノールアミンの炭素数は特に限定されないが、２〜９が好ましく、２〜６がより好ましい。具体的な化合物としては、たとえば、モノエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、ジブチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミンなどがあげられる。中でも、常温でのコーティング液の安定性が高いという点で、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンが好ましい。
【００１８】
（Ｃ）アルカノールアミンの含有量は、コーティング液中、銀塩の０．５〜８倍モル量が好ましく、１〜４倍モル量がより好ましい。８倍モル量を超えると、コーティング液の安定性が低下し、０．５倍モル量未満では、大半の銀イオンが還元されず、反射膜とならなくなる傾向がある。
【００１９】
（Ｄ）有機溶媒としては、特に限定されないが、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリンなどの炭素数１以上３０以下のアルコール類；ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、トルエン、キシレンなどの炭素数４以上３０以下の脂肪族または芳香族炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、クロロベンゼン、ｏ−ジブロモベンゼンなどの炭素数１以上３０以下の含ハロゲン脂肪族または芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジフェニルエーテルなどの炭素数２以上３０以下の脂肪族または芳香族エーテル類；酢酸エチル、プロピオン酸ブチルなどの炭素数２以上３０以下の脂肪族または芳香族エステル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどの炭素数２から３０の脂肪族または芳香族アミド化合物；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどの炭素数２以上３０以下の脂肪族または芳香族ニトリル類などが挙げられる。中でも、溶解性、溶液安定性、乾燥性の点で、エタノール、イソプロパノールが好ましい。
【００２０】
（Ｄ）有機溶媒の使用量は、特に限定されず、（Ａ）銀塩の濃度が前述の濃度範囲内になる量を使用すればよい。
【００２１】
本発明のコーティング液には、前述の必須成分以外に、粘度調整剤、塗膜形成成分、分散剤、接着成分などの任意成分を配合することができる。
【００２２】
本発明のコーティング液の製造方法は特に限定されないが、（Ｄ）有機溶媒に（Ｂ）脂肪酸、（Ｃ）アルカノールアミンの順に溶解させたのちに、（Ａ）銀塩を加える方法などが挙げられる。（Ａ）銀塩は溶解しにくいため、加熱することが好ましい。加熱温度は、５０〜８０℃が好ましい。該方法によって、銀塩から銀錯体が形成され、銀イオンが安定化される。
【００２３】
また、本発明の反射フィルムは、プラスチックフィルムに前述した本発明のコーティング液を塗布して得られるものである。コーティング液では銀がイオン化した状態で存在し、一定条件下で加熱乾燥することにより、銀イオンが還元されて銀鏡面を形成する。プラスチックフィルムとしては特に限定されず、たとえばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ナイロンなどが挙げられる。プラスチックフィルムの厚さも特に限定されないが、１０〜２００μｍが好ましい。
【００２４】
コーティング液の塗布方法は特に限定されないが、たとえばバーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、キスロールコーターなどが挙げられる。また、塗布膜の厚さも特に限定されないが、０．５〜１．５μｍが好ましい。塗布後、溶媒を除くために、たとえば８０〜１８０℃で乾燥させることが好ましい。乾燥時間は、１秒〜１時間が好ましい。
【００２５】
該反射フィルムは、その後、基材に対して外刷り印刷にも、内刷り印刷にも適用することができる。外刷り印刷は、反射フィルムのプラスチックフィルム側を接着剤で基材と接着させる方法であり、内刷り印刷は、反射フィルムのコーティング層側を接着剤で基材と接着させる方法である。いずれの印刷方法においても、本発明のコーティング層が、クリアー層、プラスチックフィルム、または、接着剤と充分な接着性を有していない場合には、プライマー層を設けるか、コロナ処理、易接着処理を行ってもよい。
【００２６】
基材は特に限定されず、飲料容器の場合には、プラスチック、スチール、アルミニウムなどが挙げられる。
【００２７】
本発明の反射フィルムの用途は特に限定されず、たとえばビール缶、コーヒー缶などの飲料缶、菓子缶やお茶などの美術缶、ヘアスプレー等のエアゾール缶、ハンドクリームや歯磨き粉用などのラミネートチューブなどに適用することができる。
【実施例】
【００２８】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
実施例１〜８および比較例１〜２
攪拌機付きのフラスコにイソプロピルアルコール１０ｇを加え、表１に示す配合量の各成分を、脂肪酸、アルカノールアミンの順に撹拌しながら入れ、溶解させた。溶解後に、表１に示す配合量の銀塩を加え、８０℃で１時間撹拌してコーティング液を得た。得られたコーティング液を用いて、以下に示す液安定性、鮮明度光沢度、温水処理、および、レトルト処理の評価を行った。評価結果を表１に示す。なお、比較例２として、高輝性を持った顔料として鱗片状のアルミ分を使用したインキを、塗布前に充分に撹拌し使用した。
【００３０】
＜液安定性＞
沈殿物のあるものは、メンブレンフィルタ（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ  ＰＴＦＥ、０．２２μｍ）を使用して濾過し、沈殿物のないものについては、そのままガラスのサンプル瓶に保管し静置し、ガラス内壁への付着、沈降などを観察し、以下の基準で評価した。
５：濾過１月後にガラス内壁への付着や、沈降、変色がみられない。
４：濾過１日後にガラス内壁への付着や、沈降、変色がみられない。
３：濾過８時間後にガラス内壁への付着や、沈降、変色がみられない。
２：濾過８時間以内に沈降がみられる。
１：濾過１時間以内に沈降がみられる。
【００３１】
<鮮明度光沢度＞
得られたコーティング液をプラスチックフィルムにバーコーターで１μｍ塗布し、熱風オーブンで１４０℃、３０秒乾燥させ塗布膜を得た。塗布膜の上に携帯用鮮明度光沢度計ＰＧＤ−ＩＶ（財団法人日本色彩研究所製）を置き、テストパターンを観察してＧｄ値により鮮明度光沢度を測定し、以下の基準で評価した。
【００３２】
（測定条件）
光源電球      ：タングステンランプ２．５Ｖ０．３Ａ
照明・受光条件：５５°証明／５５°受光
観察距離      ：３００ｍｍ
資料寸法      ：５０×５０ｍｍ
（評価基準）
◎：Ｇｄ値＝２．０以上（標準板：鏡）
〇：Ｇｄ値＝０．７以上２．０未満
△：Ｇｄ値＝０．２以上０．７未満
×：Ｇｄ値＝０．２未満
（測定器のテストパターンの数字群（Ｇｄ値によって１個〜１５固で構成）が判別可能であるかを判定し、Ｇｄ値から評価する。）
【００３３】
＜温水処理＞＜レトルト処理＞
温水処理については、８０℃のウォーターバスに３０分間浸漬処理を施した後、表面状態と密着性を以下の基準で評価した。レトルト処理については、１２５℃で３０分間レトルト処理を施した後、表面状態と密着性を以下の基準で評価した。評価結果を表１に示す。
（評価基準）
◎：変化なし。
○：少し白化したり、表面状態に変化がある。
△：塗膜が白化あるいは光沢の低下がみられる。
×：塗膜の光沢低下と密着不良がみられる。
【００３４】
【表１】
2016190946.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００３５】
本発明のコーティング液は、簡便に作製できるとともに、液安定性が非常に高いため、フィルムにコーティング後に、飲料缶、美術缶、または、軟包装などの様々な幅広い用途に最適である。