(57)【要約】【課題】糸引き性（曳糸性）が無いセルロースナノファイバー分散体及び皮膚に塗布した際にべとつき感が無く、使用感に優れた化粧料組成物の提供をその目的とする。【解決手段】パルプのセルロースの水酸基に置換基を導入した後、分散媒中で解繊処理する事により得られるセルロースナノファイバー分散体であって、上記パルプに非木材パルプ、好ましくは、ケナフパルプ及び／または竹パルプを含有するセルロースナノファイバー分散体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプのセルロースの水酸基に置換基を導入した後、分散媒中で解繊処理する事により得られるセルロースナノファイバー分散体であって、上記パルプに非木材パルプを含有することを特徴とするセルロースナノファイバー分散体。
【請求項２】
上記非木材パルプが竹パルプ及び／またはケナフパルプであることを特徴とする請求項１記載のセルロースナノファイバー分散体。
【請求項３】
上記パルプが、非木材パルプを１０質量％以上含有することを特徴とする請求項１又な請求項２に記載のセルロースナノファイバー分散体。
【請求項４】
請求項１ないし３のセルロースナノファイバー分散体及び機能性添加剤を含有することを特徴とする化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルロースナノファイバー分散体およびこれを用いた化粧料組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
クリーム状、ゲル状、乳液状あるいは液体状の剤型を有する化粧料には、水やアルコール、油等の分散媒体に、高分子材料等を配合した組成物が用いられている。上記高分子材料としてはセルロース由来の高分子材料が提案されている。例として、パルプの水懸濁液を高圧ホモジナイザーで処理し、ミクロフィブリルレベルまで粉砕する微小繊維状セルロースの製法が提案されている（特許文献１）。また、ナノサイズに微粒子化したセルロースを用いた化粧料組成物が提案されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開昭５６−１００８０１号公報
【特許文献２】特開２０００−２６２２９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
上記特許文献２に記載の微粒子化したセルロースを使用した化粧料組成物は、一定の使用感を得ることができるものの、皮膚に塗布した際のべとつき感のない使用感を得ることは難しい。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたもので、糸引き性（曳糸性）が無いセルロースナノファイバー分散体、及び皮膚に塗布した際にべとつき感が無く使用感に優れた化粧料組成物の提供をその目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は下記に掲げる発明に関する。
〔１〕パルプのセルロースの水酸基に置換基を導入した後、分散媒中で解繊処理する事により得られるセルロースナノファイバー分散体であって、上記パルプに非木材パルプを含有するセルロースナノファイバー分散体。
〔２〕好ましい実施形態として、上記非木材パルプが竹パルプ及び／またはケナフパルプであるセルロースナノファイバー分散体
〔３〕好ましい実施形態として、上記パルプが、上記非木材パルプを１０質量％以上含有するセルロースナノファイバー分散体。
〔４〕上記セルロースナノファイバー分散体及び機能性添加剤を含有する化粧料組成物。
【発明の効果】
【０００７】
本発明のセルロースナノファイバー分散体は、糸引き性（曳糸性）が無く、化粧料組成物に使用した場合、皮膚に塗布した際にべとつき感が無い化粧料組成物を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
次に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
【０００９】
本発明のセルロースナノファイバー分散体はパルプのセルロースの水酸基に置換基を導入した後、分散媒中で解繊処理する事により得られるセルロースナノファイバー分散体であって、上記パルプに非木材パルプを含有するものである。
【００１０】
上記非木材パルプは、特に制限はなく、目的に応じて適宜のものを選択できるが、具体的には、ケナフパルプ、竹パルプ、バガス、エスバルト草、サイザル麻、稲わら、小麦わら、カラス麦わら、大麦わら、ライ麦わら、サンヘンプ、パピルス、ガンピ、サバイ草、亜麻、マニラ麻などが挙げられ、これらの中でも、剛性が高く、きょう雑物が少ないことから、ケナフパルプ、竹パルプが特に好ましい。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１１】
上記竹パルプは、中国、タイ、スリランカ地方で多く使用されている。市販の竹パルプとしては、タイのフェニックス社などの販売している竹パルプがある。竹パルプの原料として使用される竹は、主に孟宗竹である。
【００１２】
上記ケナフパルプに使用されるケナフは、中国、東南アジア、南米などで、広く栽培されており、市販されている。市販のケナフとしては、タイのフェニックス社などが販売しているケナフがある。
【００１３】
上記非木材パルプ以外のセルロースとしては、特に制限無く、目的に適宜のものを選択できるが、具体的には、晒又は未晒木材パルプ、精製リンター、酢酸菌等の微生物によって生産されるセルロース等の天然セルロースや、セルロースを銅アンモニア溶液、モルホリン誘導体等、何らかの溶媒に溶解し、改めて紡糸された再生セルロース、及び上記セルロース系素材の加水分解、アルカリ加水分解、酵素分解、爆砕処理、振動ボールミル処理等によって解重合処理した微細セルロース又は機械的に処理した微細セルロースが例示される。これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１４】
上記非木材パルプの含有量は特に制限されないが、具体的にはセルロース１００質量部に対し１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、３０質量％以上が更に好ましい。また、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましく、７０質量％以下が更に好ましい。
【００１５】
非木材パルプが上記範囲内ある場合、糸引き性（曳糸性）が低いセルロースナノファイバー分散体が得られる。
【００１６】
上記置換基としては、セルロース分子中の水酸基との間にエーテル結合が生じる置換基であれば特に限定されない。例えば、アルキル基、カルボキシアルキル基、シアノアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基などが挙げられる。より好ましくは、カルボキシアルキル基、メチル基、エチル基、シアノエチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、エチルヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピルメチル基であり、カルボキシメチル基がさらに好ましい。置換基は一種であっても二種以上であっても良い。
【００１７】
本発明のセルロースナノファイバー分散体は、セルロースを公知の方法を用いてアニオン変性させることにより得ることができる。その一例として次のような製造方法をあげることができる。すなわち、セルロースを原料とし、溶媒に重量で３〜２０倍の低級アルコール、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等の単独、又は２種以上の混合物と水の混合媒体を使用する。なお、低級アルコールの混合割合は、６０〜９５質量％である。マーセル化剤としては、セルロースのグルコース残基当たり０．５〜２０倍モルの水酸化アルカリ金属、具体的には水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用する。セルロースと溶媒、マーセル化剤を混合してマーセル化処理を行う。このときの反応温度は０〜７０℃、好ましくは１０〜６０℃であり、反応時間は１５分〜８時間、好ましくは３０分〜７時間である。その後、カルボキシメチル化剤をグルコース残基当たり０．０５〜１０．０倍モル添加してエーテル化反応を行う。このときの反応温度は３０〜９０℃、好ましくは４０〜８０℃であり、反応時間は３０分〜１０時間、好ましくは１時間〜４時間である。
【００１８】
本発明のセルロースナノファイバー分散体は、アニオン変性したセルロースを高圧ホモジナイザー等によって解繊処理することで得ることができる。高圧ホモジナイザーとは、ポンプによって流体に加圧し、流路に設けた非常に繊細な間隙より噴出させる装置である。粒子間の衝突、圧力差による剪断力等の総合エネルギーによって乳化・分散・解繊・粉砕・超微細化を行うことができる。
【００１９】
上記ホモジナイザーによる処理条件としては、特に限定されるものではないが、圧力条件としては、３０ＭＰａ以上、好ましくは１００ＭＰａ以上、さらに好ましくは１４０ＭＰａ以上である。また、高圧ホモジナイザーでの解繊・分散処理に先立って、必要に応じて、高速せん断ミキサーなどの公知の混合、攪拌、乳化、分散装置を用いて、アニオン変性されたセルロースに予備処理を施すことも可能である。
本発明の化粧料組成物は、上記セルロースナノファイバー分散体、及び機能性添加剤を含有するものである。
【００２０】
上記機能性添加剤としては、例えば、下記に示す油性原料，界面活性剤，アルコール類，機能性成分等が用いられ、これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００２１】
〔油性原料〕
上記油性原料としては、例えば、ホホバ油、マカデミアナッツ油、アボガド油、月見草油、ミンク油、ナタネ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、カカオ油、ヤシ油、コメヌカ油、オリーブ油、アーモンド油、ごま油、サフラワー油、大豆油、椿油、パーシック油、綿花油、モクロウ、パーム油、パーム核油、卵黄油、ラノリン、スクワレン等の天然動植物油脂類；合成トリグリセライド、スクワラン、流動パラフィン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、イソパラフィン等の炭化水素類；カルナバウロウ、パラフィンワックス、鯨ロウ、ミツロウ、キヤンデリラワックス、ラノリン等のワックス類；セタノール、ステアリルアルコール、ラウリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等の高級アルコール類、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、オキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、硬質ラノリン脂肪酸、軟質ラノリン脂肪酸等の高級脂肪酸類；コレステリル−オクチルドデシル−ベヘニル等のコレステロールおよびその誘導体；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸グリセロール、ステアリン酸ブチル等のエステル類；ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンペンタエリトリトールエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテル、リノール酸エチル等の極性オイル等があげられる。また、上記油性原料としては、例えば、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変性シリコーン、カルビノール変性シリコーン、メタクリル変性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、片末端反応性シリコーン、異種官能基変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、親水性特殊変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸含有シリコーン、フッ素変性シリコーン等があげられ、より具体的には、シリコーン樹脂、メチルフェニルポリシロキサン、メチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、オクタンメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン−オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体、メチルハイドロゲンポリシロキサン、テトラヒドロテトラメチルシクロテトラシロキサン、ステアロキシメチルポリシロキサン、セトキシメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサンエマルジョン、高重合メチルポリシロキサン、トリメチルシロキシケイ酸、架橋型メチルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン、架橋型メチルフェニルポリシロキサン等の各種誘導体を含むシリコーン類等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００２２】
〔界面活性剤〕
上記界面活性剤としては、例えば、プロピレングリコール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンアルコール、ポリオキシエチレンミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルフェニルホルムアルデヒド縮合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）等の非イオン界面活性剤やアルキル硫酸エステル塩；ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩等のアニオン界面活性剤；塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム等のカチオン界面活性剤；レシチン、ラノリン、コレステロール、サポニン等の界面活性能を有する天然物；スルホコハク酸エステル類やエチレンオキシド−プロピレンオキシドブロック共重合体等のような低刺激性界面活性剤；ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の両性界面活性剤等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００２３】
〔アルコール類〕
上記アルコールとしては、例えば、エタノール，イソプロピルアルコール等の水溶性アルコール、グリセリン，エチレングリコール，プロピレングリコール，ブタンジオール等の水溶性多価アルコール、およびこれらの混合物等があげられる。
【００２４】
〔機能性成分〕
上記機能性成分としては、例えば、パラアミノ安息香酸およびその誘導体、ブチルメトキシベンゾイルメタン、ジパラメトキシケイ皮酸モノ２−エチルへキサン酸グリセリル、オクチルシンナメート等のケイ皮酸誘導体、アミノサリシレート等のサリチル酸誘導体、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノリン誘導体、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオン酸エチルヘキシル、酢酸液状ラノリン、コガネバナ根抽出エキス、トリアニリノパラカルボエチルヘキシルオキシ−トリアジン等の紫外線吸収剤；アルブチン、コウジ酸、リン酸アスコルビン酸マグネシウム等のアスコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、甘草エキス、チョウジエキス、茶抽出物、アスタキサンチン、牛胎盤エキス、トコフェロールおよびその誘導体、トラネキサム酸およびその塩、アズレン、γ−ヒドロキシ酪酸等の美白成分；マルチトール、ソルビトール、グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリコール等の多価アルコール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、酪酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム等の有機酸およびその塩、ヒアルロン酸ナトリウム等のヒアルロン酸およびその塩、酵母および酵母抽出液の加水分解物、酵母培養液、乳酸菌培養液等の醗酵代謝産物、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、セリシン等の水溶性タンパク、コラーゲン加水分解物、カゼイン加水分解物、シルク加水分解物、ポリアスパラギン酸ナトリウム等のペプチド類およびその塩、トレハロース、キシロビオース、マルトース、ショ糖、ブドウ糖、植物性粘質多糖類等の糖類、多糖類およびその誘導体、水溶性キチン、キトサン、ペクチン、コンドロイチン硫酸およびその塩等のグリコサミノグリカンおよびその塩、グリシン、セリン、スレオニン、アラニン、アスパラギン酸、チロシン、バリン、ロイシン、アルギニン、グルタミン、プロリン等のアミノ酸、アミノカルボニル反応物等の糖アミノ酸化合物、アロエ、マロニエ等の植物抽出液、トリメチルグリシン、尿素、尿酸、アンモニア、レシチン、ラノリン、スクワラン、スクワレン、グルコサミン、クレアチニン、ＤＮＡ、ＲＮＡ等の核酸関連物質等の保湿剤；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアガム、キサンタンガム、カラギーナン、ガラクタン、ペクチン、マンナン、デンプン、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、メトキシエチレン無水マレイン酸共重合体、両性メタクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジニウム、ポリアクリル酸エステル共重合体、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、シリコーンレジン、ポリエチ���ングリコール脂肪酸エステル、ジステアリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド等のポリオキシエチレン脂肪酸エステルメチルグリコシド、テトラデセンスルホン酸等の増粘剤；エチレンジアミン四酢酸およびその塩類、リン酸、アスコルビン酸、コハク酸、グルコン酸、ポリリン酸塩類、メタリン酸塩類等の金属イオン封鎖剤；エタノール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の有機溶剤、ブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、フィチン酸等の酸化防止剤；安息香酸およびその塩、パラオキシ安息香酸アルキルエステル（エチルパラベン、ブチルパラベン等）およびその塩、デヒドロ酢酸およびその塩類、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、ホウ酸、レゾルシン、トリブロムサラン、オクトフェニルフェノール、グルコン酸クロルヘキシジン、チラム、感光素２０１号、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゾトニウム、ハロカルバン、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニド、酢酸トコフェロール、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フェノール、イソプロピルメチルフェノール、２，４，４−トリクロロ−２−ヒドロキシフェノール、ヘキサクロロフェン等の抗菌、防腐剤；クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、アジピン酸、グルタミン酸、アスパラギン酸、マレイン酸等の有機酸；ビタミンＡおよびその誘導体；ビタミンＢ6 塩酸塩、ビタミンＢ6 トリパルミテート、ビタミンＢ6 ジオクタノエート、ビタミンＢ2 およびその誘導体等のビタミンＢ類；アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル等のビタミンＣ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸等のビタミン類、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ベンジル、γ−オリザノール、アラントイン、グリチルチン酸（塩）グリチルレチン酸およびその誘導体、ヒノキチオール、ムシジン、ビサボロール、ユーカリプトール、チモールイソシトール、サポニン類（キラヤサポニン、アズキサポニン、ヘチマサポニン等）、トラネキサム酸、パントテルエチルエーテル、エチニルエストラジオール、セファランジン、プラセンタエキス、センブリエキス、セファランチン、ビタミンＥおよびその誘導体、γ−オリザノール等の血行促進剤、トウガラシチンキ、ショオウキョウチンキ、カンタリスチンキ、ニコチン酸ベンジルエステル等の局所刺激剤、アミノ酸等の栄養剤、グリチルレチン酸、グリチルリチン酸誘導体、塩化カルプロニウム、ノニル酸ワニルアミド、アラントイン、アズレン、アミノカプロン酸、ヒドロコルチゾン等の抗炎症剤、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、アラントインヒドロキシアルミニウム、塩化アルミニウム、スルホ石炭酸亜鉛、タンニン酸等の収斂剤、メントール、カンフル等の清涼剤、抗ヒスタミン剤、高分子シリコーン、環状シリコーン等のシリコン系物質、ＢＨＡ、ＢＨＴ、没食子酸、ＮＤＧＡ等の酸化防止剤等の各種薬剤；サッカロマイセス等の酵母、糸状菌、バクテリア、牛胎盤、人胎盤、人せい帯、酵母、コラーゲン、牛乳由来タンパク、小麦、大豆、牛血液、豚血液���鶏冠、カミツレ、きゅうり、米、シアバター、シラカバ、茶、トマト、にんにく、ハマメリス、バラ、ヘチマ、ホップ、桃、杏、レモン、キウイ、どくだみ、トウガラシ、クララ、ギシギシ、コウホネ、セージ、ノコギリ草、ゼニアオイ、センキュウ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、マロニエ、ユキノシタ、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、アロエベラ、オウゴン、オウバク、コウカ、ベニバナ、サンシン、シコン、タイソウ、チンピ、ニンジン、ヨクイニン、ハトムギ、クチナシ、サワラ等の動植物、微生物およびその一部から有機溶媒、アルコール、多価アルコール、水、水性アルコール等で抽出して、またはこれらを加水分解して得た天然エキス；色素類；炭酸カルシウム、タルク、カオリン、マイカ、イオウ、ラウロイルリジン、微粒子シリカ、二酸化チタン、二酸化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、ナイロン１２粉末、ポリメチルメタクリレート粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末等の粉末成分；カチオン化セルロース、カルボキシビニルポリマー、カルボニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース等の高分子添加剤；香料類；キレート剤；トリエタノールアミンや水酸化カリウム、ホウ砂等のアルカリ；酸化防止剤等があげられる。これらは単独でもしくは二種以上併せて用いられる。
【００２５】
本発明の化粧料組成物は、上記セルロースナノファイバー分散体に、化粧品用途として用いられる機能性添加剤、すなわち、油性原料，界面活性剤，アルコール類，機能性成分等の機能性添加剤を適宜に配合し、混合処理することにより調製することができる。
上記混合処理としては、例えば、真空ホモミキサー、ディスパー型ミキサー、プロペラミキサー、ニーダー等の各種混練器、コロイドミル、ペブルミル、ビーズミル等の各種粉砕機、ブレンダー、ホモジナイザー、超音波ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーならびに超高圧ホモジナイザー等を用いた混合処理があげられる。
【００２６】
本発明の化粧料組成物における上記セルロースナノファイバー分散体の配合量は、求める機能により異なるが、使用感の点からセルロースナノファイバーの固形分換算で０．０５質量％以上が好ましく０．１質量％以上がより好ましい。また、５．０質量％以下が好ましく、２．０質量％以下がより好ましい。
また、上記油性原料、界面活性剤もしくは機能性成分の配合量は、化粧料の用途に応じて適量用いられる。なお、上記セルロースナノファイバーの濃度、各成分の配合量、混合時の分散化処理条件を変更することにより、所望の性状の化粧料組成物を調製することができる。
【００２７】
このようにして得られる本発明の化粧料組成物は、例えば、化粧水、乳液、コールドクリーム、バニシングクリーム、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、美容液、パック、ファンデーション、サンスクリーン化粧料、サンタン化粧料、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、美白乳液、各種ローション等の皮膚用化粧料、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー、ヘアスタイリング剤（ヘアフォーム，ジェル状整髪料等）、ヘアトリートメント剤（ヘアクリーム，トリートメントローション等）、染毛剤やローションタイプの育毛剤あるいは養毛剤等の毛髪用化粧料、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、芳香剤や歯磨剤、軟膏、貼布剤等の用途に用いることができる。
【実施例】
【００２８】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。ただし、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
＜グルコース単位当たりの置換度の測定方法＞
セルロース繊維を０．６質量％スラリーに調製し、０．１Ｍ塩酸水溶液を加えてｐＨ２．４とした後、０．０５Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を滴下してｐＨが１１になるまで電気伝導度を測定し、電気伝導度の変化が緩やかな弱酸の中和段階において消費された水酸化ナトリウム量からカルボキシル基量を測定し、下式を用いて算出した。ここで言う置換度とは、無水グルコース単位１モル当たりの置換基のモル数の平均値を表している。
【００２９】
【数１】
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〔製造例１〕
撹拌機に、竹パルプを乾燥質量で５０ｇ、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ、日本製紙（株）製）を乾燥質量で１５０ｇ、水酸化ナトリウムを乾燥質量で３５０ｇ加え、パルプ固形分濃度が１５％になるように水を加えた。その後、３０℃で３０分攪拌した後に７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウムを４５０ｇ（有効成分換算）添加した。１時間反応した後に、反応物を取り出して中和、洗浄して、グルコース単位当たりの置換度０．２９のアニオン変性されたセルロースを得た。その後、アニオン変性したパルプに水を添加して固形分濃度５％とし、高圧ホモジナイザーにより２０℃、１４０ＭＰａの圧力で５回処理し、セルロースナノファイバー１の分散液を得た。
【００３０】
〔製造例２〕
竹パルプをケナフパルプに変更した以外、製造例１と同様にしてセルロースナノファイバー２の分散液を得た。なお、得られたセルロース繊維のグルコース単位当たりの置換度は０．３３であった。
【００３１】
〔製造例３〕
竹パルプを乾燥質量で１００ｇ、ＬＢＫＰを乾燥質量で１００ｇに変更した以外、製造例１と同様にしてセルロースナノファイバー３の分散液を得た。なお、得られたセルロース繊維のグルコース単位当たりの置換度は０．３１であった。
【００３２】
〔製造例４〕
ケナフパルプを乾燥質量で１００ｇ、ＬＢＫＰを乾燥質量で１００ｇに変更した以外、製造例１と同様にしてセルロースナノファイバー４の分散液を得た。なお、得られたセルロース繊維のグルコース単位当たりの置換度は０．３０であった。
【００３３】
〔製造例５〕
竹パルプおよびケナフパルプを使用せず、ＬＢＫＰを乾燥質量で２００ｇに変更した以外は製造例３と同様にしてセルロースナノファイバー５の分散液を得た。なお、得られたセルロースのグルコース単位当たりの置換度は０．３１であった。
【００３４】
〔製造例６〕
撹拌機に、竹パルプを乾燥質量で５０ｇ、ＬＢＫＰを乾燥質量で１５０ｇ、水酸化ナトリウムを乾燥質量で４８０ｇ加え、パルプ固形分濃度が１５％になるように水を加えた。その後、３０℃で３０分攪拌した後に７０℃まで昇温し、モノクロロ酢酸ナトリウムを６４０ｇ（有効成分換算）添加した。１時間反応した後に、反応物を取り出して中和、洗浄して、グルコース単位当たりの置換度０．５７のアニオン変性されたセルロースを得た。その後、アニオン変性したパルプに水を添加して固形分濃度５％とし、高圧ホモジナイザーにより２０℃、１４０ＭＰａの圧力で５回処理し、セルロースナノファイバー６の分散液を得た。
【００３５】
〔製造例７〕
ケナフパルプを乾燥質量で５０ｇ、ＬＢＫＰを乾燥質量で１５０ｇに変更した以外は製造例６と同様に製造し、セルロースナノファイバー７の分散液を得た。なお、得られたセルロースのグルコース単位当たりの置換度は０．６０であった。
【００３６】
〔製造例８〕
竹パルプを乾燥質量で１００ｇ、ＬＢＫＰを乾燥質量で１００ｇに変更した以外は製造例６と同様に製造し、セルロースナノファイバー８の分散液を得た。なお、得られたセルロースのグルコース単位当たりの置換度は０．５９であった。
【００３７】
〔製造例９〕
ケナフパルプを乾燥質量で１００ｇ、パルプＬＢＫＰを乾燥質量で２００ｇに変更した以外は製造例６と同様に製造し、セルロースナノファイバー９の分散液を得た。なお、得られたセルロースのグルコース単位当たりの置換度は０．５８であった。
【００３８】
〔製造例１０〕
竹パルプおよびケナフパルプを使用せず、ＬＢＫＰを乾燥質量で２００ｇに変更した以外は製造例６と同様に製造し、セルロースナノファイバー１０の分散液を得た。なお、得られたセルロースのグルコース単位当たりの置換度は０．５８であった。
【００３９】
＜曳糸性の評価＞
各セルロースナノファイバーを固形分濃度１％に調整し、サンプル瓶に移した。外形１０ｍｍのガラス棒を立て、その状態から引き抜いたときの曳糸の様子を目視で観察した。
○：曳糸、付着がみられない
×：曳糸または付着がみられる。
【００４０】
＜べたつき＞
上記の水分散体を腕に塗布したときのべたつき感を社内パネラー１０人（男５人、女５人）による官能試験によって評価した。「べたつく、ややべたつく、べたつかない」で回答させてべたつきがないと答えた人の割合で評価した。
○：８人以上
△：７〜５人
×：４人以下
上記評価結果を下記表１に示す。
【００４１】
【表１】
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表１より、原料パルプに竹パルプ及び／またはケナフパルプを使用したセルロースナノファイバー繊１ないし４及び６ないし９は曳糸性及びべたつきについて優れた結果となった。これに対し、原料パルプに竹パルプ及び／またはケナフパルプを使用しないセルロースナノファイバー５及び１０においては、曳糸性及びべたつきについて劣る結果となった。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明のセルロースナノファイバー分散体は、例えば、化粧水、乳液、コールドクリーム、バニシングクリーク、マッサージクリーム、エモリエントクリーム、クレンジングクリーム、美容液、パック、ファンデーション、サンスクリーン化粧料、サンタン化粧料、モイスチャークリーム、ハンドクリーム、美白乳液、各種ローション等の皮膚用化粧料、シャンプー、リンス、ヘアコンディショナー、リンスインシャンプー、ヘアスタイリング剤（ヘアフォーム，ジェル状整髪料等）、ヘアトリートメント剤（ヘアクリーム，トリートメントローション等）、染毛剤やローションタイプの育毛剤あるいは養毛剤等の毛髪用化粧料、さらにはハンドクリーナーのような洗浄剤、プレシェーブローション、アフターシェーブローション、芳香剤や歯磨剤、軟膏、貼布剤等の用途に用いることができる。