(57)【要約】      （修正有）【課題】優れた難燃性と塗装適性を兼ね備えた繊維強化プラスチック成形体であって、更に全体強度も高められた繊維強化プラスチック成形体の提供。【解決手段】支持層１０と、支持層１０の少なくとも一方の面側に積層された表面層１４とを有し、支持層１０は、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、熱可塑性樹脂は、第１の樹脂と第２の樹脂を含み、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂であり、表面層１４は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含み、支持層１０における表面層積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低い繊維強化プラスチック成形体１。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持層と、前記支持層の少なくとも一方の面側に積層された表面層とを有し、
前記支持層は、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、
前記熱可塑性樹脂は、第１の樹脂と第２の樹脂を含み、
前記第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、
前記第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂であり、
前記表面層は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含み、
前記支持層における表面層積層面の第２の樹脂の含有率は、前記表面層積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低いことを特徴とする繊維強化プラスチック成形体。
【請求項２】
前記支持層は、第１層と第２層を有し、
前記第１層は、前記表面層が積層される側に配され、
前記第１層は、前記強化繊維と、前記第１の樹脂とを含み、
前記第２層は、前記強化繊維と、前記第１の樹脂と、前記第２の樹脂とを含み、
前記第１層が、前記第２の樹脂を含む場合は、前記第２層に含まれる第２の樹脂の含有率は、前記第１層に含まれる第２の樹脂の含有率よりも高い請求項１に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項３】
前記支持層の厚みに対して、前記第２層の厚みが１／３以下である請求項２に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項４】
厚みが１．２ｍｍ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項５】
前記第２層に含まれる前記第２の樹脂の含有量は、前記第２層の全質量に対して１０〜６０質量％である請求項２〜４のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項６】
前記表面層は、ポリエーテルイミドを含む層である請求項１〜５のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項７】
前記表面層の坪量は１０〜３５０ｇ／ｍ2である請求項１〜６のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項８】
前記強化繊維は、炭素繊維である請求項１〜７のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項９】
前記第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂である請求項１〜８のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項１０】
前記第１の樹脂はポリエーテルイミドであり、前記第２の樹脂はポリカーボネートである請求項１〜９のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項１１】
前記第１層に含まれる強化繊維の含有量は、前記第１層の全質量に対して２０〜７０質量％であり、
前記第２層に含まれる強化繊維の含有量は、前記第２層の全質量に対して２０〜７０質量％である請求項２〜１０のいずれか１項に記載の繊維強化プラスチック成形体。
【請求項１２】
支持層用不織布と、支持層用不織布の少なくとも一方の面側に積層された表面層用シートとを有し、
前記支持層用不織布は強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、
前記熱可塑性樹脂は、第１の樹脂と第２の樹脂を含み、
前記第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、
前記第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂であり、
前記表面層用シートは、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含み、
前記支持層用不織布における表面層用シート積層面の第２の樹脂の含有率は、前記表面層用シート積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低いことを特徴とする繊維強化プラスチック成形体用基材。
【請求項１３】
前記支持層用不織布は、第１層用不織布と第２層用不織布を有し、
前記第１層用不織布は、前記表面層用シートが積層される側に配され、
前記第１層用不織布は、前記強化繊維と、前記第１の樹脂から構成された繊維とを含み、
前記第２層用不織布は、前記強化繊維と、前記第１の樹脂から構成された繊維と、前記第２の樹脂から構成された繊維とを含み、
前記第１層用不織布が、前記第２の樹脂から構成された繊維を含む場合は、前記第２層用不織布に含まれる第２の樹脂から構成された繊維の含有率は、前記第１層用不織布に含まれる第２の樹脂から構成された繊維の含有率よりも高い請求項１２に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、繊維強化プラスチック成形体及び繊維強化プラスチック成形体用基材に関する。
【背景技術】
【０００２】
炭素繊維やガラス繊維等の強化繊維を含む不織布（繊維強化プラスチック成形体用基材ともいう）から成形された繊維強化プラスチック成形体は、既にスポーツ、レジャー用品、航空機用材料、電子機器部材など様々な分野で用いられている。繊維強化プラスチック成形体においてマトリックスとなる樹脂には、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、またはフェノール樹脂などの熱硬化性樹脂が用いられることが多い。しかし、熱硬化性樹脂を用いた場合、熱硬化性樹脂と強化繊維を混合した不織布は冷蔵保管しなければならず、長期保管ができないという難点がある。
【０００３】
このため、近年は、熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂として用い、強化繊維を含有した不織布の開発が進められている。このような熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂として用いた不織布は、保存管理が容易であり、長期保管ができるという利点を有する。また、熱可塑性樹脂を含む不織布は、熱硬化性樹脂を含む不織布と比較して成形加工が容易であり、加熱加圧処理を行うことにより成形加工品を成形することができるという利点を有している。さらに、熱可塑性樹脂を含む不織布から成形された繊維強化プラスチック成形体は、後工程としてアウトサート成形を施すことも可能である。
【０００４】
繊維強化プラスチック成形体には、その用途に応じて難燃性が求められる場合がある。特に、繊維強化プラスチック成形体が電子機器等に組み込まれる場合には、難燃化が必須条件となっている。繊維強化プラスチック成形体を難燃化する方法としては、不織布やマトリックス樹脂に難燃剤を添加する方法や、限界酸素指数の高い熱可塑性樹脂を用いる方法が検討されている（例えば、特許文献１〜３）。
【０００５】
また、繊維強化プラスチック成形体の表面には、用途に応じて様々な塗装が施される場合がある。例えば、特許文献４では、繊維強化プラスチック成形体に、特定の塗剤で塗装を施すことが提案されている。ここでは、塗剤にカーボンブラックとつや消し剤を配合することで、繊維強化プラスチック成形体の表面の欠陥を目立たなくすることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平９−２７８９１４号公報
【特許文献２】特開平１１−１４７９６５号公報
【特許文献３】特開平３−１８０５８８号公報
【特許文献４】特開２０１４−１７３０３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者らは、難燃性が高められた繊維強化プラスチック成形体であって、表面に良好な塗装を施すことができる繊維強化プラスチック成形体を形成することを試みた。しかしながら、上述したような難燃剤を含む繊維強化プラスチック成形体に、塗装加工を施した場合、塗装層にピンホールが生じ、意匠性が悪化することが本発明者らの検討により明らかとなった。また、特許文献４に開示されたような塗剤を用いた場合であっても、塗装適性が良好ではなく、塗剤を均一に塗布できないことが、本発明者らの検討により明らかとなった。
【０００８】
また、近年は繊維強化プラスチック成形体の用途が広がっており、より強度の高い繊維強化プラスチック成形体が求められている。このため、従来の繊維強化プラスチック成形体よりも強度の高い繊維強化プラスチック成形体の開発が進められている。
【０００９】
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、優れた難燃性と塗装適性を兼ね備えた繊維強化プラスチック成形体であって、さらに全体強度も高められた繊維強化プラスチック成形体を提供することを目的として検討を進めた。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、熱可塑性樹脂と強化繊維を含む支持層と、特定の樹脂から形成される表面層から繊維強化プラスチック成形体を構成し、支持層において所定の樹脂を偏在させることにより、難燃性、塗装適性及び全体強度に優れる繊維強化プラスチック成形体を得ることができることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
【００１１】
［１］支持層と、支持層の少なくとも一方の面側に積層された表面層とを有し、支持層は、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含み、熱可塑性樹脂は、第１の樹脂と第２の樹脂を含み、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂であり、表面層は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含み、支持層における表面層積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低いことを特徴とする繊維強化プラスチック成形体。
［２］支持層は、第１層と第２層を有し、第１層は、表面層が積層される側に配され、第１層は、強化繊維と、第１の樹脂とを含み、第２層は、強化繊維と、第１の樹脂と、第２の樹脂とを含み、第１層が、第２の樹脂を含む場合は、第２層に含まれる第２の樹脂の含有率は、第１層に含まれる第２の樹脂の含有率よりも高い［１］に記載の繊維強化プラスチック成形体。
［３］支持層の厚みに対して、第２層の厚みが１／３以下である［２］に記載の繊維強化プラスチック成形体。
［４］厚みが１．２ｍｍ以下である［１］〜［３］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［５］第２層に含まれる第２の樹脂の含有量は、第２層の全質量に対して１０〜６０質量％である［２］〜［４］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［６］表面層は、ポリエーテルイミドを含む層である［１］〜［５］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［７］表面層の坪量は１０〜３５０ｇ／ｍ2である［１］〜［６］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［８］強化繊維は、炭素繊維である［１］〜［７］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［９］第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂である［１］〜［８］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［１０］第１の樹脂はポリエーテルイミドであり、第２の樹脂はポリカーボネートである［１］〜［９］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［１１］  第１層に含まれる強化繊維の含有量は、第１層の全質量に対して２０〜７０質量％であり、第２層に含まれる強化繊維の含有量は、第２層の全質量に対して２０〜７０質量％である［２］〜［１０］のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形体。
［１２］支持層用不織布と、支持層用不織布の少なくとも一方の面側に積層された表面層用シートとを有し、支持層用不織布は強化繊維と熱可塑性樹脂繊維とを含み、熱可塑性樹脂繊維は、第１の樹脂繊維と第２の樹脂繊維を含み、第１の樹脂繊維は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂繊維及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂繊維から選択される少なくとも１種であり、第２の樹脂繊維は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂繊維であり、表面層用シートは、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含み、支持層用不織布における表面層用シート積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層用シート積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低いことを特徴とする繊維強化プラスチック成形体用基材。
［１３］支持層用不織布は、第１層用不織布と第２層用不織布を有し、第１層用不織布は、表面層用シートが積層される側に配され、第１層用不織布は、強化繊維と、第１の樹脂から構成された繊維とを含み、第２層用不織布は、強化繊維と、第１の樹脂から構成された繊維と、第２の樹脂から構成された繊維とを含み、第１層用不織布が、第２の樹脂から構成された繊維を含む場合は、第２層用不織布に含まれる第２の樹脂から構成された繊維の含有率は、第１層用不織布に含まれる第２の樹脂から構成された繊維の含有率よりも高い［１２］に記載の繊維強化プラスチック成形体用基材。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、優れた難燃性と塗装適性を兼ね備えた繊維強化プラスチック成形体であって、さらに全体強度も高められた繊維強化プラスチック成形体を得ることができる。このため、本発明の繊維強化プラスチック成形体は、電子機器をはじめ、様々な分野で好ましく用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】図１は、本発明の繊維強化プラスチック成形体の一の態様の構成を説明する断面図である。
【図２】図２は、評価試験用に用いたアウトサート成形体の構成を説明する断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
【００１５】
（繊維強化プラスチック成形体）
本発明の繊維強化プラスチック成形体は、支持層と、支持層の少なくとも一方の面側に積層された表面層を有する。ここで、支持層は、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含む。本発明で用いられる熱可塑性樹脂は、第１の樹脂と第２の樹脂を含み、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂である。表面層は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含む。また、支持層における表面層積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低い。
【００１６】
ここで、支持層における表面層積層面とは、表面層が積層されている側の支持層表面を全て含む領域であり、該表面から厚みが１０μｍまでの領域のことをいう。本明細書中では、このような領域を支持層における表面層積層面と呼ぶ。また、表面層積層面の対向面とは、表面層が積層した側の支持層の表面に対向する表面（他方の表面）を全て含む領域であり、他方の表面から厚みが１０μｍまでの領域のことをいう。なお、支持層の表面に凹凸形状がある場合は凹部と凸部の高さの平均の高さを通る面を支持層の表面とする。
【００１７】
支持層における表面層積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低い。具体的には、表面層積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層積層面の対向面の第２の樹脂の含有率の０．８倍以下であることが好ましく、０．５倍以下であることがより好ましい。なお、各面の第２の樹脂の含有率の高低は、後述するように特定領域の支持層の表面を、ＡＴＲ法を用いてＦＴ−ＩＲ分析を行い、両表面の赤外線吸収スペクトルのうち第２の樹脂に特有のピークの吸収強度を求めることで判別することができる。
【００１８】
本発明の繊維強化プラスチック成形体において、支持層は、単層構造であってもよいが、多層構造であってもよい。支持層が多層構造である場合は、支持層は第１層と第２層を有することが好ましい。この場合、第１層は、表面層が積層される側に配される。すなわち、本発明の繊維強化プラスチック成形体は、第１層と、第１層の一方の面側に積層された第２層と、第１層の他方の面側に積層された表面層とを有することが好ましい。第１層は、強化繊維と、第１の樹脂とを含み、第２層は、強化繊維と、第１の樹脂と、第２の樹脂とを含み、表面層は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含む。本発明の繊維強化プラスチック成形体の第１層が、第２の樹脂を含む場合は、第２層に含まれる第２の樹脂の含有率は、第１層に含まれる第２の樹脂の含有率よりも高い。
【００１９】
なお、本発明の繊維強化プラスチック成形体は、第１層、第２層及び表面層以外に他の層を有していてもよい。例えば、他の層は、第１層と第２層の間に設けられていてもよく、表面層上や第２層上に設けられていてもよい。
【００２０】
図１は、本発明の繊維強化プラスチック成形体の一の態様の構成を説明する断面図である。図１では、支持層が多層構造である場合であって、第１層と第２層を有する態様の構成を説明している。図１に示されているように、本発明の繊維強化プラスチック成形体１は、第１層１０と、第１層１０の一方の面側に積層された第２層１２と、第１層１０の他方の面側に積層された表面層１４を有する。本発明の繊維強化プラスチック成形体１においては、上述した層以外に他の層を有していてもよいが、第２層１２、第１層１０、表面層１４がこの順に積層されていることが好ましい。なお、表面層１４は第１層１０上の一部分に設けられていてもよいが、第１層１０の全面を覆うように設けられていることが好ましい。本明細書においては、第１層１０と第２層１２からなる積層体を支持層と呼ぶことができる。
【００２１】
本発明の繊維強化プラスチック成形体の表面に塗装が施される場合は、表面層１４上に塗装が施される。本発明の繊維強化プラスチック成形体１においては、このような表面層１４を有するため、塗装適性を向上させることができる。また、本発明の繊維強化プラスチック成形体１は、表面層１４を有するため、耐溶剤性や耐候性にも優れている。
【００２２】
繊維強化プラスチック成形体に塗装を施す場合、溶剤系塗料が使用されることが多い。溶剤系塗料に含有される溶剤としては、ＭＥＫ、酢酸エチル、トルエン等が挙げられる。従来の表面層を有さない繊維強化プラスチック成形体においては、強化繊維とマトリックス樹脂との界面が溶剤系塗料の溶剤に侵されることがあり、このような場合、塗装塗膜の膨れやピンホールを招来し、外観不良が生じることがあった。本発明では、耐薬品性の高い表面層を有する繊維強化プラスチック成形体に塗装を施すことができるため、このような外観不良を抑制することができる。
【００２３】
図１に示されているように、表面層１４は、支持層（第１層１０と第２層１２の積層体）よりも薄い層であることが好ましい。具体的には、表面層１４の膜厚は、支持層の膜厚の１／２以下であることが好ましく、１／３以下であることがより好ましい。本発明の繊維強化プラスチック成形体１においては、このような薄膜である表面層１４を有することで、難燃性と塗装適性の両方を高めることができる。
【００２４】
本発明の繊維強化プラスチック成形体のＵＬ９４燃焼性試験の評価は、Ｖ−２以上の評価であることが好ましく、Ｖ−１以上の評価であることがより好ましく、Ｖ−０の評価であることがさらに好ましい。すなわち、本発明の繊維強化プラスチック成形体は、燃焼性が抑制されており、燃焼した場合であっても滴下物の発生がほとんど見られない。このため、本発明の繊維強化プラスチック成形体は、難燃性が求められる電子機器等に好ましく用いられる。
【００２５】
本発明の繊維強化プラスチック成形体は、厚みが１．２ｍｍ以下であることが好ましく、１．０ｍｍ以下であることがより好ましく、０．７ｍｍ以下であることがさらに好ましい。本発明の繊維強化プラスチック成形体は、上記のように薄型化された場合においても、優れた強度と難燃性を発揮することができる。
【００２６】
本発明の繊維強化プラスチック成形体の全体の密度は、０．９ｇ/ｃｍ3以上であることが好ましく、１．２ｇ/ｃｍ3以上であることがより好ましく、１．４ｇ/ｃｍ3以上であることがさらに好ましい。繊維強化プラスチック成形体の全体の密度を上記範囲とすることにより、繊維強化プラスチック成形体の全体強度と難燃性を高めることができ、さらに塗装適性も高めることができる。
【００２７】
（支持層）
支持層は、強化繊維と熱可塑性樹脂とを含む。ここで、熱可塑性樹脂は、第１の樹脂と第２の樹脂を含み、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂である。中でも、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂であることが好ましい。
【００２８】
支持層における表面層積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低い。支持層が単層構造の場合は、支持層における表面層積層面から第２の樹脂の含有率が厚さ方向に連続的に増加する構成とすることが好ましい。また、支持層の層内強度と難燃性を高めるために、支持層に含まれる第１の樹脂は、厚さ方向に分散していることが好ましい。難燃性と層内強度を両立されるために、第１の樹脂は、表面層積層面に多く偏在していることが好ましく、表面層積層面の対向面においては、微量でも含まれていればよい。このように、支持層の厚さ方向に第１の樹脂が偏在することで、繊維強化プラスチック成形体の層内強度と難燃性が高められる。
【００２９】
なお、支持層が単層構造の場合の第２の樹脂の含有率の高低は、支持層の各表面を、ＡＴＲ法を用いてＦＴ−ＩＲ分析を行い、両表面の赤外線吸収スペクトルのうち第２の樹脂に特有のピークの吸収強度の大小から判別することができる。支持層の各表面のＦＴ−ＩＲ分析の方法については、後述する方法を採用することができる。
【００３０】
（第１層／第２層）
支持層は、単層構造であってもよいが、少なくとも第１層と第２層を有する多層構造であってもよい。支持層が、第１層と第２層を有する多層構造である場合は、第１層と第２層に含まれる第２の樹脂の含有率を変えることにより、支持層において第２の樹脂を偏在させることができる。
具体的には、支持層が第１層と第２層を有する多層構造である場合、第１層は、強化繊維と、第１の樹脂とを含み、第２層は、強化繊維と、第１の樹脂と、第２の樹脂とを含む。ここで、第１層は、第２の樹脂を含まなくてもよいが、第２の樹脂を含んでいてもよい。第１層が、第２の樹脂を含む場合は、第２層に含まれる第２の樹脂の含有率は、第１層に含まれる第２の樹脂の含有率よりも高い。
【００３１】
第１層に含まれる第１の樹脂と、第２層に含まれる第１の樹脂は、異種であってもよいが、同種であることが好ましい。さらに、第１層が第２の樹脂を含む場合は、第２層に含まれる第２の樹脂と同種の樹脂を含むことが好ましい。このように、各層にそれぞれ共通樹脂を含むことにより、各層の共通樹脂が相溶するため、支持層の層内強度を良好なものとすることができる。なお、支持層が、少なくとも第１層と第２層を有する多層構造である場合、支持層の層内強度が高いことは、第１層と第２層の層間の密着性が良好であることを意味する。
【００３２】
支持層の厚みに対して、第２層の厚みは、１／３以下であることが好ましく、１／４以下であることがより好ましく、１／５以下であることがさらに好ましい。本発明では、第１層と第２層の厚みの関係を上記条件とすることにより、限界酸素指数が低い樹脂が、繊維強化プラスチック成形体の表層領域に偏在することとなる。このような構成とすることにより、本発明の繊維強化プラスチック成形体においては、限界酸素指数が低い樹脂を含む場合であっても、難燃性が低下することが抑制されている。
なお、繊維強化プラスチック成形体の第２層の面側にアウトサート成形部材を付設する場合は、アウトサート成形部材との接着性の観点から、第２層の厚さは３０μｍ以上が好ましく、６５μｍ以上がより好ましい。
【００３３】
また、支持層においては、第１層の厚みは、１００〜１１００μｍであることが好ましく、２００〜１０００μｍであることがより好ましく、４００〜９５０μｍであることがさらに好ましい。第２層の厚みは、１０〜１８０μｍであることが好ましく、３０〜１５０μｍであることがより好ましく、６５〜１００μｍであることがさらに好ましい。第１層と第２層の厚みを上記条件とすることにより、繊維強化プラスチック成形体の難燃性を高めることができる。
【００３４】
ここで、支持層における第１層と第２層は、第２の樹脂の含有率により区別することができる。また、第１層と第２層の厚みは下記に記載した方法で算出することができる。
【００３５】
（１．第２の樹脂の含有率が高い部分の存在する面の特定）
まず、支持層の両表面を露出させるために、表面層の除去を行う。具体的には、支持層の両表面を露出させるためには、表面層を削り取る方法が採用される。支持層の両表面の露出は、光学顕微鏡で強化繊維の露出の有無によって確認でき、光学顕微鏡で強化繊維が観察されるまで表面層を３〜５μｍずつ削り取る。また、表面層が設けられていない側の支持層の表面についても不純物等を除去するために、支持層の表面を層の厚み方向に、３〜５μｍ削る。
次に、削ることで露出した支持層の表面を、ＡＴＲ法を用いてＦＴ−ＩＲ分析を行い、両表面の赤外線吸収スペクトルを求める。そして、第２の樹脂に特有のピークで、第１の樹脂には存しないピークのうち、最も吸収強度の強いピークをひとつ選定する。ここで第２の樹脂であるか否か、すなわち限界酸素指数が２７以下であるか否かは、市販のＦＴ−ＩＲスペクトルのデータベースに照らし合わせて樹脂の種類を特定すれば、公知文献からその樹脂の限界酸素指数を調査することで判断できる。市販のＦＴ−ＩＲスペクトルのデータベースとしてはサーモサイエンティフィック社  ＦＴ−ＩＲ ａｎｄ ＲａｍａｎＳｐｅｃｔｒａｌ  Ｌｉｂｒａｒｉｅｓや、Ａｌｄｒｉｃｈ  ＦＴ−ＩＲ  Ｃｏｌｌｅｃｔｉｏｎ Ｅｄｉｔｉｏｎなどが例示されるが、これに限定されるものではない。そして、第２の樹脂に特有のピークの吸収強度（以下、ａｂｓｏｒｂａｎｃｅ（ｘ）という）が高い方を第２層側の面とし、その面の第２の樹脂に特有のピークの吸収強度をａｂｓｏｒｂａｎｃｅ（１）とする。
【００３６】
（２．第２の樹脂の含有率が高い部分が存する面の厚さの測定）
次に、第２層側の面を４〜６μｍ削り取り、露出した面について同様にａｂｓｏｒｂａｎｃｅ（２）を求める。これを繰り返し、求めたａｂｓｏｒｂａｎｃｅ（ｘ）（ｘは１〜ｎ）がａｂｓｏｒｂａｎｃｅ（１）の５０％以上の領域までを第２層とし、５０％未満の領域を第１層とする。また、５０％未満となった時までに削り取られた支持層の厚さの合計を、第２層の厚さとする。
【００３７】
支持層において、第１層の密度は０．８〜２．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3であることがより好ましく、１．２〜１．７ｇ／ｃｍ3であることがさらに好ましい。また、第２層の密度は０．８〜２．０ｇ／ｃｍ3であることが好ましく、１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3であることがより好ましく、１．２〜１．８ｇ／ｃｍ3であることがさらに好ましい。
【００３８】
＜強化繊維＞
強化繊維は、ガラス繊維、炭素繊維及びアラミド繊維から選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、炭素繊維であることがより好ましい。これらの強化繊維は、１種のみを使用してもよく、複数種を使用してもよい。また、ＰＢＯ（ポリパラフェニレンベンズオキサゾール）繊維等の耐熱性に優れた有機繊維を含有していてもよい。
【００３９】
強化繊維として、例えば、炭素繊維やガラス繊維等の無機繊維を使用した場合、繊維強化プラスチック成形体用基材に含まれる熱可塑性樹脂の溶融温度で加熱加圧処理することにより繊維強化プラスチック成形体を形成することが可能となる。また、強化繊維として、アラミド等の有機繊維を用いた場合は、一般的に、強化繊維として無機繊維を使用した場合よりも耐摩耗性を向上させ得る。
【００４０】
強化繊維の質量平均繊維長は、３〜１００ｍｍであることが好ましく、３〜７５ｍｍであることがより好ましく、３〜５０ｍｍであることがさらに好ましく、６〜５０ｍｍであることが特に好ましい。強化繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、繊維強化プラスチック成形体を成形する際に、繊維強化プラスチック成形体用基材から強化繊維が脱落することを抑制することができ、かつ、強度に優れた繊維強化プラスチック成形体を形成することが可能となる。また、強化繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、強化繊維の分散性を良好にすることができる。これにより、加熱加圧成形後の繊維強化プラスチック成形体は良好な強度と外観を有する。なお、本明細書において、質量平均繊維長は、１００本の繊維について測定した繊維長の平均値である。
【００４１】
なお、強化繊維の平均繊維径は、特に限定されないが、一般的には平均繊維径が５〜２５μｍ程度の繊維が好適に使用される。また、強化繊維は、複数の素材や形状を併用してもよい。なお、本明細書において、平均繊維径は、１００本の繊維の繊維径を測定した繊維径の平均値である。
【００４２】
繊維強化プラスチック成形体において、支持層が多層構造の場合、第１層に含まれる強化繊維の含有量は、第１層の全質量に対して２０〜７０質量％であることが好ましく、２５〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。また、第２層に含まれる強化繊維の含有量は、第２層の全質量に対して２０〜７０質量％であることが好ましく、２５〜６０質量％であることがより好ましく、３０〜５０質量％であることがさらに好ましい。各層の強化繊維の含有量を上記範囲内とすることにより、各層の密度を好ましい範囲に調整することが可能となる。さらに、繊維強化プラスチック成形体の強度を効果的に高めることができる。
【００４３】
＜炭素繊維＞
強化繊維としては炭素繊維を用いることが好ましい。強化繊維に含まれる炭素繊維としては、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系、石油・石炭ピッチ系、レーヨン系、リグニン系等の炭素繊維を用いることができる。これらの炭素繊維は、１種類を単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせ用いてもよい。また、これら炭素繊維の中でも、工業規模における生産性及び機械特性の観点から、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系の炭素繊維を用いることが好ましい。
【００４４】
炭素繊維の質量平均繊維長は、３〜１００ｍｍであることが好ましく、３〜７５ｍｍであることがより好ましく、３〜５０ｍｍであることがさらに好ましく、６〜５０ｍｍであることが特に好ましい。炭素繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、繊維強化プラスチック成形体用基材から炭素繊維が脱落することを抑制することができ、かつ、強度に優れた繊維強化プラスチック成形体を成形することが可能となる。また、炭素繊維の繊維長を上記範囲内とすることにより、強化繊維の分散性を良好にすることができる。これにより、加熱加圧成形後の繊維強化プラスチック成形体は良好な強度と外観を有する。
【００４５】
炭素繊維の単繊維強度は、４５００ＭＰａ以上であることが好ましく、４７００ＭＰａ以上であることがより好ましい。単繊維強度とは、モノフィラメントの引っ張り強度をいう。このような炭素繊維を使用した場合、曲げ強度が大幅に向上する。なお、単繊維強度は、ＪＩＳ  Ｒ７６０１「炭素繊維試験方法」に準じて測定することができる。
【００４６】
炭素繊維の平均繊維径は特に限定されないが、概ね好ましい範囲としては５〜２０μｍが好ましい。炭素繊維の繊維径を上記範囲内とすることにより、繊維強化プラスチック成形体の強度を高めることができる。
【００４７】
＜第１の樹脂／第２の樹脂＞
本発明の繊維強化プラスチック成形体において、支持層は第１の樹脂と、第２の樹脂を含む。また、支持層が多層構造である場合は、第１層は、第１の樹脂を含み、第２層は、第１の樹脂と、第２の樹脂とを含む。第１の樹脂及び第２の樹脂は、熱可塑性樹脂であり、このような熱可塑性樹脂は、加熱加圧処理時にマトリックス、あるいは、繊維成分の交点に結着点を形成する。熱可塑性樹脂を用いることによって、繊維強化プラスチック成形体を成形する際の加熱加圧時間を短縮することができ、繊維強化プラスチック成形体の生産性を高めることができる。
【００４８】
ここで、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂である。本発明では、このような異なる樹脂を用いることにより、支持層と表面層との接着性を高めつつも、繊維強化プラスチック成形体全体の難燃性を高めることができる。また、繊維強化プラスチック成形体がアウトサート成形部材を有する場合には、アウトサート成形部材との接着性も高めることができる。
【００４９】
第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であればよい。第１の樹脂としては、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂を併用することも好ましいが、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂であることが好ましい。なお、本発明において、「限界酸素指数」とは、燃焼を続けるのに必要な酸素濃度を表し、ＪＩＳ  Ｋ７２０１に記載された方法で測定した数値をいう。すなわち、限界酸素指数が２０以下は、通常の空気中で燃焼することを示す数値である。
【００５０】
限界酸素指数が３０以上の第１の樹脂としては、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエーテルケトンケトン（ＰＥＫＫ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）等を例示することができる。なお、ポリエーテルイミドの限界酸素指数（ＬＯＩ）は４７であり、ポリエーテルエーテルケトンの限界酸素指数（ＬＯＩ）は４３であり、ポリエーテルケトンケトンの限界酸素指数（ＬＯＩ）は４７であり、ポリフェニレンサルファイドの限界酸素指数（ＬＯＩ）は３３である。中でも、第１の樹脂は、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリエーテルイミドであることがより好ましい。このようなスーパーエンプラ繊維を用いることにより、難燃剤を付与せずとも難燃性が得られる。
【００５１】
第１の樹脂が難燃剤を含む熱可塑性樹脂である場合、熱可塑性樹脂としては、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６）、ＡＢＳ樹脂等を挙げることができる。中でも、ポリカーボネート（ＰＣ）及びポリアミド（ナイロン６、ナイロン６６）は好ましく用いられる。ポリカーボネートは曲げ強度・弾性率・耐衝撃強度等に優れ、軽量であっても強度の高い繊維強化プラスチック成形体を成形できるため好ましい。
【００５２】
難燃剤を含む熱可塑性樹脂においても、その限界酸素指数は一定以上であることが好ましい。具体的には、繊維状態において限界酸素指数が２４以上であることが好ましく、２７以上であることがより好ましい。難燃剤を含む熱可塑性樹脂の限界酸素指数を上記範囲とすることにより、より難燃性に優れた繊維強化プラスチック成形体を得ることができる。
【００５３】
第１の樹脂に含まれる難燃剤としては、例えば、ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤を挙げることができる。
ハロゲン系難燃剤の好ましい具体例としては、臭素化ポリカーボネート、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、臭素化ポリフェニレンエーテル樹脂、臭素化ポリスチレン樹脂、臭素化ビスフェノールＡ、グリシジル臭素化ビスフェノールＡ、ペンタブロモベンジルポリアクリレート、ブロム化イミド等が挙げられ、中でも、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリスチレン樹脂、グリシジル臭素化ビスフェノールＡ、ペンタブロモベンジルポリアクリレートが、耐衝撃性の低下を抑制しやすい傾向にあり、より好ましい。
リン系難燃剤としては、例えば、エチルホスフィン酸金属塩、ジエチルホスフィン酸金属塩、ポリリン酸メラミン、リン酸エステル、ホスファゼン等が挙げられ、中でも、ジエチルホスフィン酸金属塩、ポリリン酸メラミン、ホスファゼンが熱安定性に優れる点から好ましい。また、成形時のガスやモールドデポジットの発生、難燃剤のブリードアウトを抑制するために、リン系難燃剤と相溶性に優れる熱可塑性樹脂を配合してもよい。このような熱可塑性樹脂としては、好ましくは、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂である。
【００５４】
第１の樹脂には、さらに難燃剤と共に、難燃助剤を混合してもよい。難燃助剤としては、例えば、酸化銅、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニウム、アンチモン化合物、硼酸亜鉛等が挙げられ、２種以上併用してもよい。これらの中でも、難燃性がより優れる点からアンチモン化合物、硼酸亜鉛が好ましい。
アンチモン化合物としては、三酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ3）、五酸化アンチモン（Ｓｂ2Ｏ5）、アンチモン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、ハロゲン系難燃剤を用いる場合、該難燃剤との相乗効果から、三酸化アンチモンを併用することが好ましい。
【００５５】
なお、難燃剤や難燃助剤は、第１の樹脂に均一に分散していることが好ましいが、表面に難燃剤等を付着させたものを用いることもできる。
【００５６】
限界酸素指数が２７以下の第２の樹脂としては、ポリカーボネート（ＰＣ）、アクリル、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリアミド（ＰＡ）等を例示することができる。これらの樹脂は用途に応じて選択することができる。なお、ポリカーボネートの限界酸素指数（ＬＯＩ）は２６であり、アクリルの限界酸素指数（ＬＯＩ）は１９であり、ポリエチレンの限界酸素指数（ＬＯＩ）は１７であり、ポリプロピレンの限界酸素指数（ＬＯＩ）は１８であり、ポリエステルの限界酸素指数（ＬＯＩ）は１８であり、ポリアミドの限界酸素指数（ＬＯＩ）は２４である。中でも、耐衝撃性の面から、第２の樹脂は、ポリカーボネート、ポリエステル及びポリアミドから選ばれる少なくとも１種であることが好ましく、ポリカーボネートであることがより好ましい。ポリアミドとしては、強度の面からナイロン６を好ましく例示できる。また、繊維強化プラスチック成形体を成形する基材を湿式抄紙法において製造する場合は、ポリエチレンテレフタレートと変性ポリエチレンテレフタレートの芯鞘バインダー繊維も第２の樹脂として好ましく用いられる。
【００５７】
第１の樹脂及び第２の樹脂は、上述した樹脂群の中から適宜組み合わせて用いることができる。第１の樹脂と第２の樹脂の組み合わせは、繊維強化プラスチック成形体の用途に応じて選択することができる。中でも、第１の樹脂としてポリエーテルイミドを用い、第２の樹脂としてポリカーボネートを用いることが好ましい。このような樹脂の組み合わせとすることにより、優れた難燃性と優れた強度を兼ね備えた繊維強化プラスチック成形体を得ることができる。さらに、支持層と表面層の接着性も高めることができ、繊維強化プラスチック成形体がアウトサート成形部材を有する場合は、アウトサート成形部材との接着性も高めることができる。
【００５８】
第１の樹脂及び第２の樹脂は、繊維強化プラスチック成形体を成形する基材においては、繊維状であることが好ましい。この場合、各樹脂の質量平均繊維長は、各々、２〜１００ｍｍであることが好ましく、２〜５０ｍｍであることがより好ましく、５〜５０ｍｍであることがさらに好ましく、５〜４０ｍｍであることがよりさらに好ましく、１０〜２５ｍｍであることが特に好ましい。質量平均繊維長を上記範囲内とすることにより、繊維強化プラスチック成形体用基材から第１の樹脂繊維及び第２の樹脂繊維が脱落することを抑制することができ、ハンドリング性に優れた繊維強化プラスチック成形体用基材を得ることができる。また、質量平均繊維長を上記範囲内とすることにより、第１の樹脂繊維及び第２の樹脂繊維の分散性を良好にすることができるため、強度に優れた繊維強化プラスチック成形体を形成することが可能となる。これにより、加熱加圧成形後の繊維強化プラスチック成形体は良好な強度と外観を有する。
【００５９】
＜配合＞
本発明では、第１層に含まれる第１の樹脂の含有量は、第１層の全質量に対して、３０〜７０質量％であることが好ましく、４０〜６０質量％であることがより好ましい。また、第１層に含まれる第２の樹脂の含有量は、第１層の全質量に対して、１０質量％以下であることが好ましい。
【００６０】
また、第２層に含まれる第１の樹脂の含有量は、第２層の全質量に対して、３〜６０質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることがより好ましく、１０〜３５質量％であることがさらに好ましい。また、第２層に含まれる第２の樹脂の含有量は、第２層の全質量に対して、５〜６０質量％であることが好ましく、１０〜６０質量％であることがより好ましく、１０〜５０質量％であることがさらに好ましい。
【００６１】
第２層に含まれる第１の樹脂と第２の樹脂の質量比は５０：１０〜１０：５０とすることが好ましく、５０：３０〜３０：５０とすることがより好ましい。第１の樹脂と第２の樹脂の質量比を上記範囲内とすることにより、層内強度やアウトサート成形部材との接着性を高め、かつ繊維強化プラスチック成形体の難燃性を向上させることができる。
【００６２】
第２の樹脂の含有量は、繊維強化プラスチック成形体の全質量に対して１〜１０質量％とすることが好ましい。本発明では、繊維強化プラスチック成形体中に限界酸素指数の低い第２の樹脂を含有した場合であっても、繊維強化プラスチック成形体の難燃性を維持することができる。
【００６３】
＜強化繊維と熱可塑性樹脂の配合比＞
繊維強化プラスチック成形体においては、強化繊維と熱可塑性樹脂（第１の樹脂と第２の樹脂の合計質量）の質量比は１０：９０〜８０：２０であることが好ましく、２０：８０〜７０：３０であることがより好ましく、３０：７０〜７０：３０であることがさらに好ましい。強化繊維と熱可塑性樹脂の質量比を上記範囲内とすることにより、軽量であり、かつ高強度の繊維強化プラスチック成形体を得ることができる。
【００６４】
＜バインダー成分＞
支持層はバインダー成分を含有してもよく、第１層及び第２層の少なくとも一方がバインダー成分を含有してもよい。バインダー成分を含有する場合は、バインダー成分は、繊維強化プラスチック成形体の全質量に対して０．１〜１０質量％となるように含有されることが好ましく、０．３〜１０質量％であることがより好ましく、０．４〜９質量％であることがさらに好ましく、０．５〜８質量％であることが特に好ましい。バインダー成分の含有率を上記範囲内とすることにより、製造工程中の強度を高めることができ、ハンドリング性を向上させることができる。
【００６５】
バインダー成分としては、ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂及びこれらを組み合わせた芯鞘構造のバインダー繊維（芯鞘ＰＥＴ）、アクリル樹脂、スチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、各種澱粉、セルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドーアクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリ酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が使用できる。また、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂も好適に使用することができ、これらを変性させて適宜融点を調整した樹脂を使用した合成パルプは少量でも十分な強度が得られるため好ましい。
【００６６】
バインダー成分は、アクリル系ポリマーであってもよい。アクリル系ポリマーは、アクリル繊維であってもよく、アクリル系ポリマーを含むエマルジョンや、アクリル系ポリマーを水中に分散させた溶液であってもよい。中でも、難燃性の観点からは、アクリル系ポリマーは、アクリル繊維であることが好ましい。アクリル繊維は、アクリロニトリル単位を含むことが好ましい。特に、アクリル繊維は、アクリロニトリル単位と（メタ）アクリレート単位とを含むアクリルパルプであることが好ましい。ここで、「単位」とは、アクリル繊維（アクリル系ポリマー）を構成する繰り返し単位（モノマー単位）である。また、アクリルパルプとは、主繊維から枝状の枝繊維が延びている、いわゆるフィブリル状物をいう。
【００６７】
アクリル繊維は、アクリロニトリルと（メタ）アクリレートを混合し、ブレンド紡糸法によって繊維状にしたものであることが好ましい。このようなアクリル繊維においては、アクリロニトリルポリマーと（メタ）アクリレートポリマーが海島構造を構成している。ここで、海島構造とは、アクリロニトリルポリマー中に、（メタ）アクリレートポリマーが微細な層分離構造を構成していることをいう。なお、本明細書中において、「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」及び「メタクリレート」の両方を含むことを意味する。」
【００６８】
アクリル繊維が含有する（メタ）アクリレート単位としては、アルキル（メタ）アクリルレート、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレートなどに由来するモノマー単位が挙げられる。中でも、（メタ）アクリレート単位としては、アルキル（メタ）アクリルレート由来の単位を用いることが好ましく、メチル（メタ）アクリルレート又はエチル（メタ）アクリルレート由来の単位を用いることがより好ましい。
【００６９】
アクリル系ポリマーとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、エチルアクリレート及びメチルアクリレートなどの共重合物のエマルジョンや、アクリル系ポリマーを水中に分散させたものも使用することができる。エマルジョンや分散溶液に用いるアクリル系ポリマーは、必要に応じてスチレン共重合物としてもよく、アクリロニトリル共重合物とすることもできる。
【００７０】
本発明では、バインダー成分として用いられる樹脂は、限界酸素指数が２７以下であってもよく、このような場合、バインダー成分は第２の樹脂として繊維強化プラスチック成形体に存在することとなる。一般にバインダー成分として用いられる樹脂は限界酸素指数が低いことが知られている。
【００７１】
（表面層）
本発明の繊維強化プラスチック成形体は表面層を有する。表面層は、支持層の少なくとも一方の面側に積層され、この場合、表面層は、第２の樹脂の含有率が低い方の面に積層される。なお、支持層が、第１層と第２層を有する場合は、表面層は第１層の表面上に積層される。
【００７２】
表面層は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含み、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。表面層は、上述した樹脂を５０質量％以上含むことが好ましく、８０質量％以上含むことがより好ましく、９０質量％以上含むことがさらに好ましく、９５質量％以上含むことがよりさらに好ましく、９７質量％以上含むことが特に好ましい。なお、表面層は、上記のいずれか１種のみから構成されてもよく、上記の樹脂の混合物から構成されてもよい。また、上記の樹脂以外の樹脂を用いてもよく、例えば、ポリスチレンやポリフェニレンエーテル、ナイロン等を例示することができる。これらの樹脂は上記樹脂と併用されてもよい。
【００７３】
表面層の坪量は１０〜３５０ｇ／ｍ2であることが好ましく、２０〜３００ｇ／ｍ2であることがより好ましく、５０〜２００ｇ／ｍ2であることがさらに好ましく、６０〜１１０ｇ／ｍ2であることが特に好ましい。表面層の坪量を上記範囲内とすることにより、塗装適性を高めることができ、さらに難燃性も高めることができる。
【００７４】
表面層に含まれる熱可塑性樹脂は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種であればよく、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種であることが好ましい。表面層と支持層に高い接着性が必要とされる場合は、これらの樹脂と、支持層に含まれる熱可塑性樹脂は同種であることが好ましい。特に、支持層が第１層と第２層を有する場合は、表面層に含まれる熱可塑性樹脂と第１層に含まれる第１の樹脂は同種であることが好ましい。例えば、第１層がポリエーテルイミドを含有している場合、表面層にもポリエーテルイミドを含有させることが好ましい。このように、支持層と表面層に共通樹脂を含有させることによって、支持層と表面層の接着性を高めることができ、繊維強化プラスチック成形体の全体の強度を高めることができる。
【００７５】
なお、表面層と支持層に含まれる樹脂は、異種であってもよい。例えば、支持層の第１の樹脂−表面層の熱可塑性樹脂の組み合わせとしては、ポリエーテルイミド−ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンサルファイド−ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン−ポリエーテルイミド、ポリエーテルイミド−ポリスチレン、ポリエーテルイミド−ポリフェニレンエーテル等を挙げることができる。
【００７６】
表面層は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を主要構成成分とする不織布又は樹脂フィルムから成形される。表面層が不織布から成形される場合は、不織布は、上記樹脂の繊維から構成される。なお、表面層用シートが不織布の場合は、上記樹脂繊維に加えてバインダー成分を含んでいてもよく、バインダー成分としては上述したバインダー成分を例示することができる。
また、表面層が樹脂フィルムから成形される場合は、上記樹脂を溶融してフィルム状にしたフィルムを用いることができる。樹脂フィルムには、市販品を用いてもよく、例えば、ＰＥＩフィルムとしては、三菱樹脂株式会社製のスペリオ、ポリフェニレンサルファイドフィルムとして、東レ社製「トレリナ」等を例示することができる。
【００７７】
（繊維強化プラスチック成形体用基材）
本発明は、支持層用不織布と、支持層用不織布の少なくとも一方の面側に積層された表面層用シートとを有する繊維強化プラスチック成形体用基材に関するものでもある。支持層用不織布は強化繊維と熱可塑性樹脂を含む。熱可塑性樹脂は、第１の樹脂と第２の樹脂を含み、第１の樹脂は、限界酸素指数が３０以上の熱可塑性樹脂及び難燃剤を含む熱可塑性樹脂から選択される少なくとも１種であり、第２の樹脂は、限界酸素指数が２７以下の熱可塑性樹脂である。表面層用シートは、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含む。また、支持層用不織布における表面層用シート積層面の第２の樹脂の含有率は、表面層用シート積層面の対向面の第２の樹脂の含有率よりも低い。すなわち、支持層用不織布においては、第２の樹脂がいずれか一方の面に偏在している。
【００７８】
ここで、支持層用不織布における表面層用シート積層面とは、表面層用シートが積層されている側の支持層用不織布表面を含む領域であり、該表面から厚みが１０μｍまでの領域のことをいう。本明細書中では、このような領域を支持層用不織布における表面層用シート積層面と呼ぶ。また、表面層用シート積層面の対向面とは、表面層用シートが積層した側の支持層用不織布の表面に対向する他方の表面を全て含む領域であり、他方の表面から厚みが１０μｍまでの領域のことをいう。なお、支持層用不織布の表面に凹凸形状がある場合は凹部と凸部の高さの平均の高さを通る面を支持層用不織布の表面とする。
【００７９】
支持層用不織布は、単層構造であってもよいが、第１層用不織布と第２層用不織布を有することが好ましい。ここで、第１層用不織布は、表面層用シートが積層される側に配される。第１層用不織布は、強化繊維と、第１の樹脂から構成された繊維（第１の樹脂繊維）とを含み、第２層用不織布は、強化繊維と、第１の樹脂ら構成された繊維と、第２の樹脂ら構成された繊維（第２の樹脂繊維）とを含む。第１層用不織布は、第２の樹脂繊維を含まなくてもよいが、第２の樹脂繊維を含んでいてもよい。第１層用不織布が、第２の樹脂繊維を含む場合は、第２層用不織布に含まれる第２の樹脂繊維の含有率は、第１層用不織布に含まれる第２の樹脂繊維の含有率よりも高い。
【００８０】
表面層用シートは、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含み、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。ここで、表面層用シートは、不織布であってもよく、フィルムであってもよい。表面層用シートが不織布の場合は、不織布は上記樹脂繊維から構成される。なお、表面層用シートが不織布の場合は、上記樹脂繊維に加えてバインダー成分を含んでいてもよく、バインダー成分としては上述したバインダー成分を例示することができる。
また、表面層用シートがフィルムの場合は、上記樹脂を溶融してフィルム状にしたフィルムを用いることができる。樹脂フィルムとしては、例えば、ＰＥＩフィルムとしては、三菱樹脂株式会社製のスペリオ、ポリフェニレンサルファイドフィルムとして、東レ社製「トレリナ」等を例示することができる。
【００８１】
繊維強化プラスチック成形体用基材中における、強化繊維、第１の樹脂及び第２の樹脂は、繊維状であることが好ましく、一定の長さにカットされたチョップドストランドであることが好ましい。また、バインダー成分としてバインダー繊維を含む場合は、バインダー繊維もチョップドストランドであることが好ましい。このような形態とすることにより、繊維強化プラスチック成形体用基材中で、各種繊維を均一に混合することができる。また、繊維の断面形状は円形に限定されず、楕円形等、異形断面のものも使用できる。
【００８２】
繊維強化プラスチック成形体用基材においては、所望の厚さの繊維強化プラスチック成形体を成形するために、第１層用不織布を複数枚積層してもよい。例えば、第１層用不織布を２〜１０枚積層した積層体に、第２層用不織布を積層して支持層用不織布としてもよい。この場合、表面層用シートは、支持層用不織布の少なくとも一方の表面に積層される。
【００８３】
（繊維強化プラスチック成形体用基材の製造方法）
本発明の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造工程では、支持層用不織布が単層構造である場合、支持層用不織布のいずれか一方の表面に第２の樹脂が偏在するように支持層用不織布を抄紙する工程を含むことが好ましい。具体的には、第１の樹脂を繊維状とし、第２の樹脂を粉末とし、湿式抄紙法によって急速に脱水することで、樹脂の粉末をワイヤー面に偏在させることができる。また、第１の樹脂を含む不織布の面上に、第２の樹脂の粉末を振りかけ、第２の樹脂を表面に偏在させることもできる。
【００８４】
また、支持層用不織布が多層構造である場合、繊維強化プラスチック成形体用基材の製造工程は、強化繊維と、第１の樹脂繊維及び／又は第２の樹脂繊維（以下、熱可塑性樹脂ともいう）を混合し、湿式抄紙法又は乾式抄紙法によって第１層用不織布と第２層用不織布を形成する工程を含むことも好ましい。湿式抄紙法は、熱可塑性樹脂繊維、強化繊維のチョップドストランドを溶媒中に分散させ、その後溶媒を除去してウエブを形成する方法である。また、乾式抄紙法は、強化繊維と熱可塑性樹脂繊維を気体中で混合し、次いでネット上に捕捉してマットを得る方法である。このような方法は、エアレイドと呼ばれることもある。
【００８５】
第１層用不織布と第２層用不織布を形成する工程は、強化繊維と、熱可塑性樹脂繊維に加えて、さらにバインダー成分を混合し、湿式抄紙法又は乾式抄紙法によって各不織布を形成する工程であってもよい。なお、バインダー成分はエマルジョン液又は水溶液に混合して、スプレー若しくはディッピングにより各不織布に付与する場合、各不織布を形成する工程の後に、さらにバインダー成分を含むエマルジョン液又は水溶液に混合して、スプレー若しくはディッピングする工程を含んでもよい。
【００８６】
なお、バインダー成分を含む溶液又はバインダー成分を含むエマルジョンを各不織布に内添、塗布又は含浸させた後は、その不織布を乾燥することが好ましい。このような加熱工程を設けることにより、バインダー成分を含む溶液又はバインダー成分を含むエマルジョンを不織布の表層領域に移行させることができる。さらに、バインダー成分を水掻き膜状に局在させることができる。
【００８７】
湿式抄紙法で繊維強化プラスチック成形体用基材を抄紙する際には、円網抄紙機、長網抄紙機又は傾斜型抄紙機を用いて抄紙することが好ましい。
【００８８】
各不織布を形成する工程の後には、第１層用不織布と第２層用不織布を積層する工程を含むことが好ましい。この場合は第１層用不織布と第２層用不織布を積層する工程では、第１層用不織布と第２層用不織布を軽く熱プレスをしてもよく、第１層用不織布と第２層用不織布をそれぞれ別々に軽く熱プレスしたものを積層してもよい。この場合の熱プレスの温度・圧力は、材質に応じて適宜設定することができる。なお、支持層用不織布は上述の不織布に限定されない。例えば、強化繊維の不織布に樹脂を含浸させたプリプレグを用いてもよい。
また、第１層用不織布と第２層用不織布を湿式抄紙法で製造する場合は、多層抄きが可能な抄紙機を使用して、ウエットウエブの状態で重ね合わせ、これらを一体として乾燥させて支持層用不織布を得ることもできる。多層抄きが可能な抄紙機としては、傾斜ワイヤーを複数備えた抄紙機、円網ワイヤーを複数備えた抄紙機、或いは傾斜ワイヤーと円網ワイヤーの双方を複数備えた、いわゆるコンビネーション型抄紙機が例示される。
【００８９】
繊維強化プラスチック成形体用基材の製造工程は、さらに表面層用シートを形成する工程を含むことが好ましい。表面層用シートが不織布の場合は、ポリオレフィン、ポリエーテルイミド及びポリフェニレンサルファイドから選択される少なくとも１種の繊維と、必要に応じてバインダー成分を湿式抄紙法又は乾式抄紙法で抄紙し、表面層用シートを形成する。また、表面層用シートがフィルムの場合は、上記樹脂を溶融した後に、フィルム状に成形することで表面層用シートを形成することができる。
【００９０】
上記のようにして得た第１層用不織布及び第２層用不織布と、表面層用シートは積層した後に、軽く熱プレスをすることが好ましい。この場合、第１層用不織布は複数枚積層してもよい。そして、表面層用シートは支持層用不織布の積層体の少なくとも一方の表面に積層し軽く熱プレスを行う。熱プレス条件は、表面層用材質に応じた温度・圧力で行うことが好ましい。
【００９１】
本発明の繊維強化プラスチック成形体用基材の製造工程は、抄紙工程において乾燥工程を設けてもよく、乾燥は、熱可塑性樹脂繊維が溶融したり熱変形したりしない範囲でなるべく高い温度で行うことが好ましい。このような乾燥工程は、支持層用不織布の抄紙工程後や表面層用シートが不織布の場合は表面層用シートの抄紙工程の後に、それぞれ設けてもよく、支持層用不織布と表面層用シートを積層した後に設けてもよい。これにより、繊維強化プラスチック成形体用基材の水分や揮発ガス分を減少させ、成形加工時における水蒸気や揮発ガスの発生に起因する塗装面の荒れを防ぐことができる。
【００９２】
（繊維強化プラスチック成形体の成形方法）
本発明の繊維強化プラスチック成形体は、上述した繊維強化プラスチック成形体用基材を加熱加圧成形することにより成形される。繊維強化プラスチック成形体用基材は、目的とする形状や成形法に合わせて任意の形状に加工することができる。
【００９３】
繊維強化プラスチック成形体は、繊維強化プラスチック成形体用基材を、熱プレスで加熱加圧成形したり、あらかじめ赤外線ヒーター等で予熱した金型によって加熱加圧成形することで成形される。また、繊維強化プラスチック成形体は、表面層用シートの不織布と支持層用不織布をそれぞれ別々に熱プレスした後、それらを積層して再び熱プレスすることで成形されてもよい。繊維強化プラスチック成形体は、支持層用不織布を熱プレスしたものの少なくとも一方の表面に表面層用シートを積層して熱プレスすることで成形されてもよい。
【００９４】
なお、上記の加熱加圧成形を行う前に、熱可塑性樹脂繊維が溶融したり熱変形したりしない範囲の高温の熱風や熱ロール等によって、繊維強化プラスチック成形体用基材を加熱処理してもよい。これにより、繊維強化プラスチック成形体用基材の水分や揮発ガス分を減少させ、成形加工時における水蒸気や揮発ガスの発生に起因する塗装面の荒れを防ぐことができる。このような加熱処理を行った場合、いったん冷却してから加熱加圧成形を行ってもよいし、冷却せずに加熱加圧処理成形してもよい。
【００９５】
プレス成形の方法としては、各種存在するプレス成形の方法の中でも、大型の航空機などの成形体部材を作製する際によく使用されるオートクレーブ法や、工程が比較的簡便である金型プレス法が好ましく挙げられる。ボイドの少ない高品質な繊維強化プラスチック成形体を得るという観点からはオートクレーブ法が好ましい。一方、設備や成形工程でのエネルギー使用量、使用する成形用の治具や副資材等の簡略化、成形圧力、温度の自由度の観点からは、金属製の型を用いて成形をおこなう金型プレス法を用いることが好ましく、これらは用途に応じて選択することができる。
【００９６】
金型プレス法としては、ヒートアンドクール法やスタンピング成形法を採用することができる。ヒートアンドクール法は、繊維強化プラスチック成形体用基材を型内に予め配置しておき、型締とともに加圧、加熱をおこない、次いで型締をおこなったまま、金型の冷却により該シートの冷却をおこない繊維強化プラスチック成形体を得る方法である。スタンピング成形法は、予め該基材を遠赤外線ヒーター、加熱板、高温オーブン、誘電加熱などの加熱装置で加熱し、熱可塑性樹脂を溶融、軟化させた状態で、成形体型の内部に配置し、次いで型を閉じて型締を行い、その後加圧冷却する方法である。また、低密度の繊維強化プラスチック成形体を得る場合など、成形時の温度が比較的低い場合は、ホットプレス法を採用することもできる。
【００９７】
成形用の金型は大きく２種類に分類され、１つは鋳造や射出成形などに使用される密閉金型であり、もう１つはプレス成形や鍛造などに使用される開放金型である。本発明の繊維強化プラスチック成形体用基材を用いた場合、用途に応じていずれの金型も使用することが可能である。成形時の分解ガスや混入空気を型外に排除する観点からは開放金型が好ましいが、過度の樹脂の流出を抑制するためには、成形加工中においては開放部をできるだけ少なくし、樹脂の型外への流出を抑制するような形状を採用することも好ましい。
【００９８】
さらに、金型には打ち抜き機構、タッピング機構から選択される少なくとも一種を有する金型を使用することができる。２段プレス機構を用いるなどの工夫で、熱プレス後に連続して、繊維強化プラスチック成形体を打ち抜き加工することも可能である。また、繊維強化プラスチック成形体は、その使用目的などによってはリブやボス等の強度補強・加工用の突起やネジ穴の形成、意匠性の付与を目的とした模様の付与を行うことができる。
【００９９】
繊維強化プラスチック成形体用基材から繊維強化プラスチック成形体を成形する際には、具体的には、繊維強化プラスチック成形体用基材を１５０〜６００℃の温度で加熱加圧成形することが好ましい。なお、加熱温度は、熱可塑性樹脂繊維が流動する温度であって強化繊維は溶融しない温度帯であることが好ましい。
【０１００】
繊維強化プラスチック成形体を成形する際の圧力としては、５〜２０ＭＰａが好ましい。また、所望の保持温度に到達するまでの昇温速度は３〜２０℃／分が好ましく、所望の熱プレス温度での保持時間としては１〜３０分、その後、繊維強化プラスチック成形体を取り出す温度（２００℃以下）までは圧力を維持しながら、３〜２０℃／分の冷却速度とするのが好ましい。さらに、生産効率はやや落ちるものの、熱プレスの保持温度から熱可塑性樹脂のガラス転移温度までは空冷でゆっくりと０．１〜３℃／分で冷却することも、強度向上の観点からは好ましい。また、急速加熱、急速冷却（ヒートアンドクール）成形を用いて熱プレス成形することも可能であり、その場合の昇温、冷却速度はそれぞれ３０〜５００℃／分である。更に、赤外線ヒーターによる場合は、温度として１５０〜６００℃、好ましくは２００〜５００℃で１〜３０分間加熱し、その後３０〜１５０ＭＰａの圧力で成形することができる。
【０１０１】
（繊維強化プラスチック成形体の用途）
本発明の繊維強化プラスチック成形体の用途としては、例えば、「ＯＡ機器、携帯電話、スマートフォン、携帯情報端末、タブレットＰＣ、デジタルビデオカメラなどの携帯電子機器、エアコンその他家電製品などの筐体、及び筐体に貼り付けるリブ等の補強材、「支柱、パネル、補強材」などの土木、建材用部品、「各種フレーム、各種車輪用軸受、各種ビーム、ドア、トランクリッド、サイドパネル、アッパーバックパネル、フロントボディー、アンダーボディー、各種ピラー、各種フレーム、各種ビーム、各種サポート、などの外板またはボディー部品及びその補強材」、「インストルメントパネル、シートフレームなどの内装部品」、または「ガソリンタンク、各種配管、各種バルブなどの燃料系、排気系、または吸気系部品」、「エンジン冷却水ジョイント、エアコン用サーモスタットベース、ヘッドランプサポート、ペダルハウジング」、などの自動車、二輪車用部品、「ウィングレット、スポイラー」などの航空機用部品、「鉄道車両用の座席用部材、外板パネル、外板パネルに貼り付ける補強材、天井パネル、エアコン等の噴出し口」などの鉄道車両用部品、「樹脂（熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂）からなる成形体の補強材、樹脂と強化繊維からなる成形体の補強材、植物由来のシート（クラフト紙、段ボール、耐油紙、絶縁紙、導電紙、剥離紙、含浸紙、グラシン紙、セルロースナノファイバーシートなど）の補強材」などの部材、等に好適に使用される。
このように、本発明の繊維強化プラスチック成形体は、強度が高く、また優れた難燃性を有するため安全性が高いので、電気、電子機器用の筐体、自動車用の構造部品、航空機用の部品、土木、建材用のパネル、その他多種多様な用途に好ましく用いられる。
【０１０２】
（塗装層を有する繊維強化プラスチック成形体）
本発明は、塗装層を有する繊維強化プラスチック成形体に関するものであってもよい。具体的には、上述した繊維強化プラスチック成形体の表面層の一方の面側であって、支持層が設けられている面側とは反対側に塗装層を有する繊維強化プラスチック成形体であってもよい。このような、塗装層を有する繊維強化プラスチック成形体は、難燃性が高いことに加え、意匠性に優れているため、上述したような用途に好ましく用いられる。
【０１０３】
（アウトサート成形体）
本発明の繊維強化プラスチック成形体はさらにアウトサート成形部材を有していてもよい。この場合、アウトサート成形部材は支持層の一方の表面であって、第２の樹脂の含有率が高い表面に付設される。支持層が第１層と第２層を有する場合は、アウトサート成形部材は、第２層の表面上に付設される。なお、アウトサート成形部材は、第２層の面上の一部に成形されることが好ましく、第２層の少なくとも一部は露出した状態となる。
【０１０４】
アウトサート成形部材は、繊維強化プラスチック成形体の第２層上にアウトサート射出成形法によって成形されることが好ましい。
【０１０５】
アウトサート成形部材は、射出用強化繊維と射出用熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。ここで、繊維強化プラスチック成形体の第２層に含まれる熱可塑性樹脂と射出用熱可塑性樹脂の少なくとも一部は同種の樹脂であることが好ましい。さらに、第２層に含まれる限界酸素指数が２７以下の第２の樹脂と、射出用熱可塑性樹脂の少なくとも一部が同種であることがより好ましい。例えば、第２層に含まれる第２の樹脂がポリカーボネートである場合、射出用熱可塑性樹脂はポリカーボネートを含むことが好ましい。このような樹脂を含むことにより、第２層に含まれる第２の樹脂と射出用熱可塑性樹脂が相溶するため、アウトサート成形部材と繊維強化プラスチック成形体の接合性を良好なものとすることができる。
【０１０６】
射出用強化繊維としては、繊維強化プラスチック成形体に用いることができる強化繊維を例示することができる。また、射出用熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド、ポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を例示することができ、第２の樹脂を好ましい樹脂として例示することができる。
【０１０７】
アウトサート成形部材は、複雑な形状、かつ微細な構造とすることができる。このため、アウトサート成形体は、パソコン、ディスプレイ、ＯＡ機器、携帯電話、携帯情報端末、ファクシミリ、コンパクトディスク、ポータブルＭＤ、携帯用ラジオカセット、ＰＤＡ（電子手帳などの携帯情報端末）、ビデオカメラ、デジタルビデオカメラ、光学機器、オーディオ、エアコン、照明機器、娯楽用品、玩具用品、その他家電製品などの筐体、トレイ、シャーシ、内装部材、またはそのケースなどの電気、電子機器部品に好ましく用いられる。
【実施例】
【０１０８】
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【０１０９】
（実施例１）
（第１層用不織布の作製）
繊維長１２ｍｍの炭素繊維（台湾プラスチック社製、ＣＳ８１５）をスラリー濃度０．５％となるように水中に投入し、分散剤としてエマノーン（登録商標）３１９９Ｖ（花王株式会社製）を、炭素繊維１００質量部に対して１質量部となるよう添加した。尚、エマノーン３１９９Ｖはあらかじめ０．５％濃度の水溶液となるように水に溶解して添加した。その後、古紙離解用パルパーを用いて３０秒間攪拌して初期分散を行った後、スラリー濃度０．１５％となるように水で希釈した（炭素繊維スラリー）。
【０１１０】
別容器にて、粉末のアニオン性高分子ポリアクリルアミド系増粘剤（ＭＴアクアポリマー株式会社製、スミフロック）を溶解した水溶液を作製した。粉末のアニオン性高分子ポリアクリルアミド系増粘剤は、水溶液の全質量に対して、０．１質量％となるように添加した。この水溶液を、上記の炭素繊維スラリーに、添加した。水溶液の添加量は、水溶液の全質量に対して増粘剤の固形分が６０ｐｐｍとなるように調整した。その後、攪拌し、炭素繊維がモノフィラメント化するまで分散させた。
【０１１１】
次いで、太さ２．２ｄｔｅｘ、繊維長１５ｍｍのポリエーテルイミド繊維を表１の配合比となるように計量した。これを、スラリー濃度が１０％となるように水中に投入してポリエーテルイミド繊維スラリーを得た。尚、ポリエーテルイミド繊維は分散性が良好であったため、特に攪拌等の処置をせずとも十分に分散した。
【０１１２】
更に、バインダーとして、芯鞘ＰＥＴ繊維（クラレ社製、Ｎ-７２０）と、繊維状ＰＶＡ（クラレ社製  ＶＰＢ−１０５）を、質量比として６／０．５となるように水中に投入し、古紙離解用パルパーで３分間離解して、合計質量濃度２．０％であるバインダーのスラリーを得た。
【０１１３】
上記のポリエーテルイミド繊維スラリーと、バインダースラリーを表１の第１層に記載した配合比となるように、上記の炭素繊維スラリーに投入し、第１層用の原料スラリーを得た。そして、このスラリーを連続して傾斜ワイヤー型抄紙機に供給し、２０ｍ／ｍｉｎの速度で抄紙し、表１に記載した抄紙坪量の幅１．３ｍの第１層用不織布を得た。
【０１１４】
（第２層用不織布の作製）
第１層用不織布の作製手順と同様にして、０．１５％濃度の炭素繊維スラリーを作製した。そして、ポリエーテルイミド繊維及びポリカーボネート繊維（ダイワボウ社製、繊維径３０μｍ、繊維長１５ｍｍ）を、表１の第２層の配合比となるように計量し、第１層用のポリエーテルイミド繊維スラリーと同様の方法でポリエーテルイミド繊維及びポリカーボネート繊維スラリーを得た。また、第１層と同様の方法でバインダースラリーを作製した。ポリエーテルイミド繊維、ポリカーボネート繊維スラリー及びバインダースラリーを、表１の第２層の配合比となるように上記の炭素繊維スラリーに投入し、第２層用の原料スラリーを得た。そして、このスラリーを連続して傾斜ワイヤー型抄紙機に供給し、２０ｍ／ｍｉｎの速度で抄紙し、表１の抄紙坪量の幅１．３ｍの第２層用不織布を得た。
【０１１５】
（表面層用不織布の作成）
２．２ｄｔｅｘ、繊維長１５ｍｍのポリエーテルイミド繊維と、芯鞘ＰＥＴ繊維（クラレ社製、Ｎ-７２０）を、質量比９８／２となるように水中に投入し、古紙離解用パルパーで３分間離解して濃度０．５％のスラリーを得た。
得られたスラリーを湿式抄式に連続して供給し、表１に示す坪量となるような表面層用不織布を得た。
【０１１６】
（繊維強化プラスチック成形体の作製）
得られた第１層用不織布を４枚積層し、さらにその上に第２層用不織布を１枚積層し、第２層用不織布を積層した反対面に表面層用不織布を１枚積層し、プレス圧１０ＭＰａ、加熱温度３００℃で５分間プレスし、５０℃に冷却して繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１１７】
（実施例２）
（難燃性ポリカーボネート繊維の作成）
ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、商品名：ユーピロンＳ−３０００（粘度平均分子量：２１,０００））と、アクリロニトリル・スチレン系共重合体（Ｂ成分）（テクノポリマー（株）製、商品名：２９０ＦＦ（２２０°Ｃ、４９Ｎ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）：５０ｇ／１０分））
と、ポリカーボネートオリゴマー（Ｃ成分）（三菱ガス化学（株）製、商品名：ＡＬ０７１（平均重合度：７））と、燐系難燃剤（Ｄ成分）（燐酸エステル、大八化学（株）製、商品名：ＰＸ−２００化学式：［ＯＣ6Ｈ3（ＣＨ3）2］2Ｐ（Ｏ）ＯＣ6Ｈ4ＯＰ（Ｏ）［ＯＣ6Ｈ3（ＣＨ3）2］2）を質量比率 １００／５．５／１２／１６となるように混合した。混合物は、３０ｍｍφの２軸押し出し機にて溶融混合し、ペレット化した樹脂組成物を得た。
得られたペレットを紡糸温度３００℃にて、紡糸ノズル（孔径０．６ｍｍ）を用いて溶融押出し、紡糸ノズル付近の温度を２５０℃に冷却し、繊度１００ｄｔｅｘの紡糸フィラメントを得た。得られたフィラメントを、ギロチンカッターで１５ｍｍ長に切断し、難燃剤含有ポリカーボネート繊維を得た。
【０１１８】
（繊維強化プラスチック成形体の製造）
第１層と第２層のＰＥＩ繊維を上記の難燃性ポリカーボネート繊維に変更し、各層の配合比及び坪量等を表１に記載したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして第１層及び第２層用不織布を得た。また、実施例１と同様に表面層用不織布を得た。
得られた不織布を用いて、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１１９】
（実施例３）
ＰＥＩ繊維をＰＰＳ繊維（東洋紡社製、２．２ｄｔｅｘ、繊維長５ｍｍ）に変更し、抄紙坪量、配合比と表面層の坪量を表１に記載したとおりに変更した以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２０】
（実施例４）
炭素繊維をＥガラス繊維（オーウェンスコーニング社製  ＣＳ１３ＪＡＧＰ１９５、繊維径１０μｍ、繊維長１３ｍｍ）に変更し、各層の配合比及び坪量等を表１のとおり変更した以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２１】
（実施例５）
第２層のポリカーボネート繊維をナイロン６繊維（東レ社製、アミラン）に変更し、各層の配合比及び坪量等を表１に記載したとおりに変更した以外は、実施例２と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２２】
（実施例６及び７）
各層の配合比、坪量、表面層の坪量等を表１に示す通りとした以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２３】
（実施例８〜１１及び１３〜１５）
各層の配合比及び坪量等を表１のとおり変更した以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２４】
（実施例１２）
各層の配合比及び坪量等を表１のとおり変更し、繊維強化プラスチック成形体の作成時のプレス圧を７ＭＰａに変更した以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２５】
（比較例１）
第２層にポリカーボネートを配合せず、各層の配合比及び坪量等を表１のとおり変更した以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２６】
（比較例２）
第１層に第２の樹脂としてポリカーボネート繊維を配合し、各層の配合比及び坪量を表１のとおり変更した以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２７】
（比較例３）
表面層を設けなかった以外は、実施例１と同様にして繊維強化プラスチック成形体を得た。
【０１２８】
（評価）
（難燃性評価）
実施例及び比較例で得られた繊維強化プラスチック成形体の燃焼試験を「機器及び部品に使用されるプラスチック材料の燃焼性試験の安全性に関するＵＬ規格、ＵＬ９４  第６版  ２０１３年３月２８日付」に記載された、５０Ｗ（２０ｍｍ）垂直燃焼試験に準拠して行い、難燃性評価をＶ−０、Ｖ−１、Ｖ−２と分類し、これらのいずれにも該当しない物をＶ−不適合に分類した。Ｖ−０の難燃性が最も高く、Ｖ−１、Ｖ−２、Ｖ−不適合の順に難燃性が低下する。本発明では、難燃性評価がＶ−２以上のものを合格レベルとした。
【０１２９】
（曲げ強度・曲げ弾性率の測定）
実施例及び比較例で得られた繊維強化プラスチック成形体を、ＪＩＳ Ｋ ７０７４ 炭素繊維強化プラスチックの曲げ試験方法に従って、繊維の配向方向（マシンディレクション、以下ＭＤとする）及び繊維の配向と直角方向（クロスディレクション、以下ＣＤとする）について測定し、曲げ強度Ｆ及び曲げ弾性率ＭのＭＤ方向とＣＤ方向の強度を求め、それぞれについて曲げ強度相乗平均値、曲げ弾性率相乗平均値を表１に記載した。
曲げ強度相乗平均値＝√（ＦＭＤ×ＦＣＤ）
曲げ弾性率相乗平均値＝√（ＭＭＤ×ＭＣＤ）
ここで、ＦＭＤ、ＭＭＤはＭＤ方向の曲げ強度、曲げ弾性率を表し、ＦＣＤ、ＭＣＤはＣＤ方向の曲げ強度、曲げ弾性率を表す。
【０１３０】
（アウトサート成形部材との密着性評価）
実施例及び比較例で得られた繊維強化プラスチック成形体を長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍにカット後、射出成形機（ハイブリット式  小型精密射出成形機  ＰＮＸ６０  日精樹脂工業株式会社製）の金型にセットし、アウトサート成形を行った。アウトサート成形用樹脂としては、実施例５で得られた繊維強化プラスチック成形体には、２０％の炭素繊維を含有するナイロン６樹脂（東レ社製、トレカＴＬＰ１０４０）を用い、それ以外の繊維強化プラスチック成形体には、ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ユーピロン  Ｓ２０００）を用いた。図２に示すとおり、長さ１００ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ２ｍｍのアウトサート成形部材２２が、繊維強化プラスチック成形体１との接着面積が２５ｍｍ×１２．５ｍｍとなる成形体（試験用）を得た。
ＪＩＳ  Ｋ  ６８５０に準じて、引張試験機（ＩＮＳＴＲＯＮ  ５５Ｒ−４２０６型  ２０ｋＮ容量チャック）によって、繊維強化プラスチック成形体とアウトサート成形部材の両端をチャックで挟んで引張試験を行い、引張せん断接着強度を測定し、以下の評価基準にて評価した。
○：５ＭＰａ以上
△：２ＭＰａ以上、５ＭＰａ未満
×：２ＭＰａ未満
【０１３１】
（層内強度の評価）
図２に示すアウトサート成形体（試験用）を用いて、支持層の層内強度について、引張せん断接着強度測定後の剥離状態を目視にて観察し、以下の評価基準にて評価した。
○：支持層とアウトサート成形部材の界面で剥離している。
△：支持層とアウトサート成形部材の界面剥離と、支持層の層内剥離が混在している。
×：支持層の層内で剥離している。
【０１３２】
（塗装適性）
実施例及び比較例で得られた繊維強化プラスチック成形体の表面層に塗装を施し、塗装適性について外観を評価した。繊維強化プラスチック成形体の外観について、塗膜の状態を目視にて観察し、以下の評価基準にて評価した。
○：表面の膨れやピンホールが発生していない。
△：わずかにピンホールが発生したが、実用上問題はない。
×：表面の膨れやピンホールが発生した。
【０１３３】
【表１】
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【０１３４】
比較例に比べて実施例で得られた繊維強化プラスチック成形体は、難燃性及び塗装適性に優れ、全体強度及び層内強度（第１層と第２層間の密着性）が高い。さらに、実施例で得られた繊維強化プラスチック成形体は、アウトサート成形部材との接着性にも優れている。
【０１３５】
（実施例１６）
水溶液の全質量に対して増粘剤の固形分が２ｐｐｍとなるように増粘剤を添加し、各繊維の配合比を表２のとおりとした以外は、実施例１の第１層用と同様にして原料スラリーを作成し、水で希釈してスラリーの濃度を０．２％に希釈し、３Ｌを分取した。尚、増粘剤の固形分を実施例１よりも減配したのは、濾水速度を速めて後述する第２の樹脂粉末のワイヤー面への偏在を促進するためである。
【０１３６】
次にナイロン６樹脂の粉末（ユニチカ社製、Ａ１０２０ＬＰ−３０ （３０メッシュ品））を１．５６ｇ分取し、８０ｇの水に投入して攪拌して分散させ、上述した原料スラリーに投入し、水で濃度０．１％のスラリーとなるように希釈し、攪拌した。
得られたスラリーを円柱形（高さ ４００ｍｍ、内径１５８ｍｍ）の原質用容器を備えたＪＩＳ  Ｐ−８２２２：１９９８に規定された手すき機に投入し、原質用容器内に水を導入して８Ｌに希釈し、ＪＩＳ  Ｐ−８２２２：１９９８に規定された方法で手すきを行い、１４０℃の熱風乾燥機で乾燥させ、支持層用不織布を得た。不織布の抄紙坪量は５３１ｇ／ｍ2であった。
さらに、実施例１と同様にして表面層用シートを積層して、繊維強化プラスチック成形体用基材を得た。
得られた繊維強化プラスチック成形体用基材を、プレス圧１０ＭＰａ、プレス温度３００℃で繊維強化プラスチック成形体を成形した。この繊維強化プラスチック成形体の両表面を４μｍ削り、表面のＩＲ分析を行った。両表面とも、ナイロン６に由来する１６８０ｃｍ-1のピークが見られたが、ワイヤー面の当該ピークの吸収強度が０．６８５２であるのに対し、反対面の吸収強度はその約１／５である０．１２８１であった。
【０１３７】
（評価）
実施例１６で得られた繊維強化プラスチック成形体についても実施例１と同様の評価を行った。なお、実施例１６におけるアウトサート成形部材との密着性評価においては、アウトサート成形用樹脂としてポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ユーピロン  Ｓ２０００）を用いた。
【０１３８】
【表２】
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【０１３９】
難燃性の評価を行ったところ、Ｖ−１であり良好な難燃性を示した。また、上記成形体のナイロン６由来のピークが見られた面に、実施例１と同様にアウトサート成形を行い、アウトサート成形部材の接着性評価を行ったところ、接着強度は５．１ＭＰａと十分であり、評価は「○」であった。更に、全体強度、支持層の層内強度、塗装適性についても実施例１と同様に評価したところ、いずれも良好であった。
【符号の説明】
【０１４０】
１      繊維強化プラスチック成形体
１０    第１層
１２    第２層
１４    表面層
２２    アウトサート成形部材
【図１】
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【図２】
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