(57)【要約】【課題】粘着力及び保持力が優れ、不織布芯材、特に高坪量の不織布芯材への染み込み性が良く、剥離の際に被着体を汚染することがなく剥離可能な再剥離型粘着両面テープに好適に用いることができる粘着剤組成物を提供すること。【解決手段】（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、酢酸ビニル（ａ３）及びマレイン酸エステルモノマー（ａ４）を共重合させて得られるビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）と、２つ以上のイソシアナト基を有するイソシアネート架橋剤（Ｂ）とを含み、ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり且つ重量平均分子量が１５万〜５０万であることを特徴とする粘着剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、酢酸ビニル（ａ３）及びマレイン酸エステルモノマー（ａ４）を共重合させて得られるビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）と、２つ以上のイソシアナト基を有するイソシアネート架橋剤（Ｂ）とを含む粘着剤組成物であって、
前記ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり且つ重量平均分子量が１５万〜５０万であることを特徴とする粘着剤組成物。
【請求項２】
前記水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）が、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤組成物。
【請求項３】
前記ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）が、４０質量％〜９９．７質量％の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）、０．１質量％〜３０質量％の水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、０．１質量％〜５０質量％の酢酸ビニル（ａ３）及び０．１質量％〜３０質量％のマレイン酸エステルモノマー（ａ４）を共重合させて得られるものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
【請求項４】
前記ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して前記イソシアネート架橋剤（Ｂ）を０．１質量部〜１０質量部含むことを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載の粘着剤組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れか一項に記載の粘着剤組成物からなることを特徴とする再剥離型粘着テープ用粘着剤組成物。
【請求項６】
請求項５に記載の再剥離型粘着テープ用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の少なくとも一方の面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着テープ。
【請求項７】
請求項５に記載の再剥離型粘着テープ用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の両面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着両面テープ。
【請求項８】
前記不織布芯材の坪量が、１０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２であることを特徴とする請求項７に記載の再剥離型粘着両面テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着剤組成物及びそれを用いた再剥離型粘着両面テープに関する。
【背景技術】
【０００２】
両面テープは、日用品から工業部品の固定などの様々な分野で使用されている。市場ニーズとしては、優れた粘着力を有し、粘着力の経時変化が少なく且つ良好な再剥離性を有しているものの要求が大きい。通常、粘着剤に酸を多く導入することにより強粘着性が付与されているが、そのような強粘着性粘着剤を金属などの極性被着体に粘着させた場合、粘着力が経時で増加し、剥離の際に糊残りし易いという問題があった。
【０００３】
一方、両面テープの芯材には、不織布が一般的に使用されている。強粘着性が要求される両面テープには、機械的強度の強い不織布芯材が使用される。しかし、通常、機械的強度の強い不織布芯材は坪量が大きく、粘着剤の染み込み性が悪いので、剥離の際に、粘着剤が十分に染み込んでいない芯材層間で破壊が発生し、結果として良好な再剥離性が得られないという問題があった。
【０００４】
例えば、特許文献１には、カルボキシル基を実質的に含有しない（メタ）アクリル系樹脂組成物を主成分とする粘着剤層を基材フィルム上に設けた再剥離性粘着テープが提案されている。また、特許文献２には、（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーと酸性基以外の官能基を有するモノマーとを官能基含有重合開始剤の存在下で重合してなるアクリル系樹脂及び架橋剤を含有する粘着剤組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−２０９２２３号公報
【特許文献２】特開２０１１−２０２１２５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、本発明者らが、特許文献１に記載の再剥離性粘着テープについて検討したところ、粘着力が不十分であることが分かった。また、特許文献２に記載の粘着剤組成物についても検討したところ、ある程度の粘着力は得られるものの、粘着剤の保持力が不十分であることが分かった。
【０００７】
従って、本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、粘着力及び保持力が優れ、不織布芯材、特に高坪量の不織布芯材への染み込み性が良く、剥離の際に被着体を汚染することがなく剥離可能な再剥離型粘着両面テープに好適に用いることができる粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
そこで、本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のモノマー成分を共重合して得られる共重合体であって、水酸基を有し、実質的にカルボキシル基を有さず、重量平均分子量が１５万〜５０万である共重合体と、２つ以上のイソシアナト基を有するイソシアネート架橋剤とを含む粘着剤組成物が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、以下の［１］〜［８］で示される。
［１］（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、酢酸ビニル（ａ３）及びマレイン酸エステルモノマー（ａ４）を共重合させて得られるビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）と、２つ以上のイソシアナト基を有するイソシアネート架橋剤（Ｂ）とを含む粘着剤組成物であって、
前記ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）の酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満であり且つ重量平均分子量が１５万〜５０万であることを特徴とする粘着剤組成物。
［２］前記水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）が、２−ヒドロキシエチルアクリレート及び２−ヒドロキシエチルメタアクリレートからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする［１］に記載の粘着剤組成物。
［３］前記ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）が、４０質量％〜９９．７質量％の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）、０．１質量％〜３０質量％の水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）、０．１質量％〜５０質量％の酢酸ビニル（ａ３）及び０．１質量％〜３０質量％のマレイン酸エステルモノマー（ａ４）を共重合させて得られるものであることを特徴とする［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。
［４］前記ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して前記イソシアネート架橋剤（Ｂ）を０．１質量部〜１０質量部含むことを特徴とする［１］〜［３］の何れかに記載の粘着剤組成物。
［５］［１］〜［４］の何れかに記載の粘着剤組成物からなることを特徴とする再剥離型粘着テープ用粘着剤組成物。
［６］［５］に記載の再剥離型粘着テープ用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の少なくとも一方の面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着テープ。
［７］［５］に記載の再剥離型粘着テープ用粘着剤組成物を架橋して得られる粘着剤層を不織布芯材の両面に形成したことを特徴とする再剥離型粘着両面テープ。
［８］前記不織布芯材の坪量が、１０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２であることを特徴とする［７］に記載の再剥離型粘着両面テープ。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、粘着力及び保持力が優れ、不織布芯材、特に高坪量の不織布芯材への染み込み性が良く、剥離の際に被着体を汚染することがなく剥離可能な再剥離型粘着両面テープに好適に用いることができる粘着剤組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明の粘着剤組成物は、酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満のビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）と、イソシアネート架橋剤（Ｂ）とを主成分とするものである。なお、本発明において、（メタ）アクリルとは、メタクリル又はアクリルを意味する。
【００１１】
ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）と、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）と、酢酸ビニル（ａ３）と、マレイン酸エステルモノマー（ａ４）とを共重合させることにより得られるものである。なお、本発明において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１２】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）は、水酸基を含まない（メタ）アクリル酸のアルキルエステルであり、アルキル基の炭素数が、通常１〜２０であるもの、好ましくは１〜１２であるもの、より好ましくは１〜８であるもの、最も好ましくは４〜８であるものである。（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。
【００１３】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）の中でも、共重合性、粘着物性、取り扱い易さ及び原料入手のし易さの点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート及びメチルメタアクリレートが好ましく、更に耐熱性に優れる点で、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート及びメチルメタアクリレートがより好ましい。
【００１４】
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）は、水酸基及びアクリロイル基を有するモノマーであり、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどのカプロラクトン変性モノマー、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのオキシアルキレン変性モノマー、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの１級水酸基含有モノマー、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートなどの２級水酸基含有モノマー、２，２−ジメチル２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの３級水酸基含有モノマーが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。
【００１５】
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）の中でも、架橋剤との反応性に優れる点で、１級水酸基含有モノマーが好ましく、更に不純物が少なく、製造し易い点で、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートがより好ましい。
【００１６】
マレイン酸エステルモノマー（ａ４）の具体例としては、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジイソプロピル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジ２−エチルヘキシル、マレイン酸ジアリル、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ２−エチルヘキシルなどが挙げられる。これらのモノマーは、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。
【００１７】
マレイン酸エステルモノマー（ａ４）の中でも、反応性、粘着剤特性の点で、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジ２−エチルヘキシル、マレイン酸ジアリルが好ましく、初期粘着力、再剥離性の点で、マレイン酸ジ２−エチルヘキシルがより好ましい。
【００１８】
ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）は、４０質量％〜９９．７質量％のモノマー（ａ１）と、０．１質量％〜３０質量％のモノマー（ａ２）と、０．１質量％〜５０質量％の酢酸ビニル（ａ３）と、０．１質量％〜３０質量％のモノマー（ａ４）とを共重合させたものであることが好ましく、５０質量％〜９０質量％のモノマー（ａ１）と、０．２質量％〜２０質量％のモノマー（ａ２）と、０．２質量％〜４０質量％の酢酸ビニル（ａ３）と、０．２質量％〜２０質量％のモノマー（ａ４）とを共重合させたものであることがより好ましく、５０質量％〜８０質量％のモノマー（ａ１）と、０．３質量％〜１０質量％のモノマー（ａ２）と、０．２質量％〜３５質量％の酢酸ビニル（ａ３）と、０．２質量％〜１０質量％のモノマー（ａ４）とを共重合させたものであることが更により好ましく、５５質量％〜７０質量％のモノマー（ａ１）と、０．４質量％〜５質量％のモノマー（ａ２）と、１０質量％〜３５質量％の酢酸ビニル（ａ３）と、５質量％〜１０質量％のモノマー（ａ４）とを共重合させたものであることが最も好ましい。
【００１９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）の使用量が９９．７質量％以下であれば、共重合体の凝集力が向上し、より良好な再剥離性を得ることができる。一方、（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）の使用量が４０質量％以上であれば、共重合体の凝集力が適切となり、粘着力の低下が小さい。
水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）の使用量が３０質量％以下であれば、芯材への浸み込み性が適切となり、より良好な再剥離性を得ることができる。一方、水酸基を有する（メタ）アクリレートモノマー（ａ２）の使用量が０．１質量％以上であれば、水酸基の導入量が適切となり、架橋点が十分に確保されるため、より良好な保持力を得ることができる。
酢酸ビニル（ａ３）の使用量が５０質量％以下であれば、芯材への浸み込み性が適切となり、より良好な再剥離性を得ることができる。一方、酢酸ビニル（ａ３）の使用量が０．１質量％以上であれば、共重合体の凝集力が向上し、より良好な再剥離性を得ることができる。
マレイン酸エステルモノマー（ａ４）の使用量が３０質量％以下であれば、共重合体の凝集力が適切となり、粘着力の低下が小さい。一方、マレイン酸エステルモノマー（ａ４）の使用量が０．１質量％以上であれば、共重合体の凝集力が向上し、より良好な再剥離性を得ることができる。
【００２０】
ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）は、実質的にカルボキシル基を含まず、すなわち酸価が１ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）は、好ましくはカルボキシル基を全く含まない。
なお、本発明において、共重合体（Ａ）の酸価はＪＩＳ  Ｋ００７０に準拠して測定した値であり、例えば、以下のように測定する。
精密天秤で１００ｍｌ三角フラスコに試料約２ｇ程度を精秤し、これにエタノール／ジエチルエーテル＝１／１（質量比）の混合溶媒１０ｍｌを加えて溶解する。更に、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を１〜３滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が３０秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の計算式（１）を用いて得た値を、樹脂の酸価とする。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［Ｂ×ｆ×５．６１１］／Ｓ    （１）
計算式（１）中、Ｂは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量（ｍｌ）であり、ｆは、０．１Ｎ水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターであり、Ｓは、試料の採取量（ｇ）である。
【００２１】
ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、１５万〜５０万であることが必要であり、好ましくは２０万〜４０万である。重量平均分子量が１５万未満であると、優れた保持力が得られず、一方、重量平均分子量が５０万を超えると、芯材への染み込み性が低下し、良好な再剥離性が得られない。
【００２２】
なお、本発明において、ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）の重量平均分子量は、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（昭和電工株式会社製「ショウデックス（商標）  ＧＰＣ  ＳＹＳＴＥＭ−１１」に、カラム：ショウデックス（商標）  ＧＰＣ  ＫＦ−８０６Ｌ（排除限界分子量：２×１０７、分離範囲：１００〜２×１０７、理論段数：１０，０００段／本、充填剤：平均粒径１０μｍのスチレン−ジビニルベンゼン共重合体）を用い、試料：共重合体の０．５質量％テトラヒドロフラン溶液、展開溶媒：テトラヒドロフラン、カラム温度：４０℃、流量：２ｍＬ／分の条件で測定される標準ポリスチレン分子量換算による重量平均分子量である。
【００２３】
ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）を得るための共重合反応は特に制限されず、通常のラジカル重合法を適用することができる。例えば、モノマー（ａ１）、モノマー（ａ２）、酢酸ビニル（ａ３）及びモノマー（ａ４）に２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤を溶解させたものを有機溶剤中に滴下し、６０℃〜１００℃で２時間〜１０時間重合させることにより、（ａ１）〜（ａ４）からなる共重合物の有機溶剤溶液が得られる。重合開始剤の使用量は、（ａ１）〜（ａ４）の合計量１００質量部に対して、通常、０．０１質量部〜１．０質量部、好ましくは０．０５質量部〜０．５質量部である。
【００２４】
重合に用いられる有機溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチルなどのエステル系溶剤、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコールなどの脂肪族アルコール類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類が挙げられる。これらの有機溶剤は、単独であるいは２種以上を併せて用いることができる。これらの有機溶剤の中でも、溶解性、乾燥性、環境面、価格などの点で、酢酸エチルが好ましい。
【００２５】
このようにして得られるビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）をイソシアネート架橋剤（Ｂ）と混合することにより、本発明の粘着剤組成物となる。なお、混合後、架橋反応が開始するが、常温では、架橋が充分に進行するためにはある程度時間を要する。
【００２６】
イソシアネート架橋剤（Ｂ）としては、水酸基と反応可能なイソシアナト基を１分子中に２つ以上有する化合物である。イソシアネート架橋剤（Ｂ）の具体例としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、水素化トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、及びこれらのポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパンなどのポリオール化合物とのアダクト体、これらポリイソシアネート化合物のビュレット体やイソシアヌレート体などが挙げられる。
【００２７】
イソシアネート架橋剤（Ｂ）の中でも、反応性点で、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましく、粘着剤特性の点で、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネートがより好ましい。
【００２８】
イソシアネート架橋剤（Ｂ）の使用量は、ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部であることが好ましく、０．５質量部〜５質量部であることがより好ましく、１．０質量部〜２．５質量部であることが最も好ましい。イソシアネート架橋剤（Ｂ）の使用量がビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して０．１質量部以上であれば、保持力が十分となり、より良好な耐熱性及び再剥離性を得ることができる。一方、イソシアネート架橋剤（Ｂ）の使用量がビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体（Ａ）１００質量部に対して１０質量部以下であれば、樹脂の柔軟性が確保され、芯材への染み込み性が向上し、より良好な再剥離性を得ることができる。
【００２９】
本発明の粘着剤組成物は、通常、４０質量％〜９９．９質量％の不揮発分を含有することが好ましい。
なお、本発明において、不揮発分は、直径５ｃｍのアルミ皿に約１ｇの粘着剤組成物を秤量した後、１１０℃で５時間乾燥させて残分を秤量し、下記の式から算出される値である。ここでの揮発分は、酢酸エチル等である。
不揮発分（質量％）＝（残分の質量）／（初期の質量）×１００
【００３０】
また、本発明の粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、帯電防止剤、その他のアクリル系粘着剤、ロジン、ロジンエステル、水添ロジンエステル、芳香族変性テルペン樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、スチレン樹脂、クマロン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂などの粘着付与剤、着色剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤などの各種添加剤を添加してもよい。
【００３１】
本発明の粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を設けるための不織布芯材としては、レーヨン、パルプ、麻、ビニロンなどの繊維を用いる湿式不織布、長繊維であるポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ナイロンなどの合成樹脂繊維を主として用いる、乾式不織布、スパンボンド、ニードルパンチ、ウォーターパンチ、スパンレースなどが挙げられる。不織布芯材は、１種類の繊維から構成されるものであってもよいし、２種以上の繊維から構成されるものであってもよい。不織布芯材の坪量は、十分な強度を確保し、層間破壊を抑制する点で、１０ｇ／ｍ２〜３０ｇ／ｍ２であることが好ましく、１２ｇ／ｍ２〜２８ｇ／ｍ２であることがより好ましく、１４ｇ／ｍ２〜２６ｇ／ｍ２であることが最も好ましい。また、不織布芯材の厚みは、用途に応じて１５μｍ〜１２５μｍの範囲で適宜設定される。
【００３２】
本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層を形成する方法としては、不織布芯材の上に、粘着剤組成物を直接塗工して乾燥させる直接法、シリコーンなどで離型処理された紙、又はプラスチックフィルムなどの離型材の上に粘着剤組成物を塗工した後、乾燥により架橋させて粘着剤層を形成させた後、粘着剤層の上に不織布芯材を重ねて加圧し、不織布芯材上に粘着剤層を転写する転写法などが挙げられる。不織布芯材の両面に粘着剤層を形成した後、必要に応じてエージング処理を施してもよい。
【００３３】
塗工方法としては、一般的な塗工方法であれば特に限定されることなく、例えば、ロールコーティング、ダイコーティング、グラビアコーティング、コンマコーティング、スクリーン印刷などを使用する方法が挙げられる。
【００３４】
さらに、上記離型材としては、例えば、各種合成樹脂シート、紙、布、不織布などに離型処理を施したものを使用することができる。
【００３５】
塗工後の乾燥条件としては、粘着剤組成物を乾燥させ架橋させることが可能であればよく、例えば、５０℃〜１５０℃で１〜５分間である。
【００３６】
エージング処理は、粘着物性のバランスをとるために行なうものであり、エージングの条件としては、通常室温（２５℃±５℃）〜７０℃で１日〜３０日であり、具体的には、２３℃で１日〜２０日間あるいは４０℃で１日〜７日間などの条件で行なえばよい。
【００３７】
本発明の粘着剤組成物は、再剥離型粘着テープに用いることができ、特に再剥離型粘着両面テープ用に好適である。本発明の再剥離型粘着テープあるいは再剥離型粘着両面テープにおける粘着剤層の厚みは、５μｍ〜２５０μｍが好ましく、５μｍ〜１５０μｍがより好ましく、５μｍ〜１００μｍが最も好ましい。粘着剤層の厚みが５μｍ以上であれば、粘着物性が安定し、より良好な粘着力を得ることができる。一方、粘着剤層の厚みが２５０μｍ以下であれば、粘着剤組成物の乾燥が容易となる。
【実施例】
【００３８】
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３９】
＜合成例１＞
温度計、攪拌機、滴下ロート及び還流冷却器を備えた反応器内に、酢酸エチル１７０質量部を仕込み、攪拌しながら７８℃に昇温させた。次いで、２−エチルヘキシルアクリレート  １７６質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート  ４質量部、酢酸ビニル  ９３質量部及びマレイン酸ジ２−エチルヘキシル  ３０質量部に、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（以下、ＡＩＢＮと略記することがある）０．６質量部を溶解させた混合物を、反応器内に２時間かけて滴下した。さらに、重合途中に、酢酸エチル１０質量部にＡＩＢＮ  ０．２質量部を溶解させた重合触媒液を逐次追加しながら７時間重合させた後、酢酸エチルで希釈し、冷却後、反応器からビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体溶液を取り出した。ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の重量平均分子量は３６万であった。また、ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体溶液の不揮発分は５１質量％であった。ビニルエステル・（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００４０】
＜合成例２〜８＞
表１に示す成分及び配合量で合成例１と同様にして共重合体溶液を得た。得られた共重合体溶液の不揮発分及び重量平均分子量を表１に併せて示す。合成例３の共重合体の酸価は１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であるが、それ以外は０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００４１】
【表１】
2016222741.tif 000002
【００４２】
＜実施例１〜４及び比較例１〜５＞
次に、表２に示す配合量で合成例１〜８の共重合体溶液に４５％のイソシアネート架橋剤（日本ポリウレタン工業株式会社製コロネート（登録商標）Ｌ−４５Ｅ）を添加して粘着剤組成物を調製した。
【００４３】
【表２】
2016222741.tif 000003
【００４４】
このようにして得られた粘着剤組成物を用い、下記の方法に従って、両面テープを作製し、特性評価（初期粘着力、再剥離性、保持力及びボールタック）を行なった。その結果を表３及び４に示す。
【００４５】
＜特性評価＞
実施例１〜４及び比較例１〜５の粘着剤組成物を、離型紙上に乾燥後の厚みが７０μｍ〜８０μｍとなるように塗工し、その後１０５℃の温度で３分間乾燥させ架橋させた。次いで、この離型紙上の粘着剤組成物をレーヨン不織布芯材（坪量１４ｇ／ｍ２又は２７ｇ／ｍ２）に重ねてからロールで圧着した。この操作をレーヨン不織布芯材のもう片面についても施した。その後、片面に２５μｍＰＥＴフィルムを貼り合せ、４０℃で３日養生し、レーヨン不織布を芯材とする両面テープを得た。
【００４６】
〔初期粘着力〕
得られた両面テープを、ＳＵＳ３０４研磨板に２３℃、５０％ＲＨにて、２ｋｇローラーを１往復させて接着させてから２０分後に、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で３００ｍｍ／分の剥離速度での１８０度剥離強度（Ｎ／１０ｍｍ）を測定した。
【００４７】
〔再剥離性〕
得られた両面テープを、ＳＵＳ３０４研磨板に２３℃、５０％ＲＨにて、２ｋｇローラーを１往復させて貼合させ、６０℃、９０％ＲＨの恒温槽中で１日間放置した後、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で１時間放置し、９０°の角度で、３００ｍｍ／分の剥離速度で剥離する。被着体表面の汚染度合いを目視観察し、以下の基準に従って評価した。
○：汚染は認められなかった
ＣＦ：糊残りが認められた
ＢＦ：芯材層間破壊が認められた
【００４８】
〔保持力〕
得られた両面テープを、ステンレス板に貼り付け面積が２５ｍｍ×２５ｍｍになるように貼り付け、８０℃の条件下にて１ｋｇの荷重をかけて、ＪＩＳ  Ｚ  ０２３７の保持力測定法に準じて、落下時間を測定し、落下時間が２４時間を超えるものについては２４時間後のズレも測定した。
【００４９】
〔ボールタック〕
得られた両面テープにおいて、Ｊ．ｄｏｗ式ボールタック測定機を用い、２３℃、５０％ＲＨの条件下にて、テストピース２５ｍｍ×１００ｍｍ、角度３０度で、テストピース上（粘着面）で停止する最大径のボールナンバーを測定した。なお、ボールナンバーの最大径が大きい程、被着体に対する初期密着性が大きいといえる。
【００５０】
【表３】
2016222741.tif 000004
【００５１】
【表４】
2016222741.tif 000005
【００５２】
上記結果から、実施例品は、適当量のイソシアネート架橋剤を配合した場合、優れる粘着力を有しながら、再剥離性も良好であった。さらに、凝集力に関してもズレが見られず問題のないものであった。