(57)【要約】【課題】蛍光物質を用いた臭素酸イオン濃度の測定において臭素酸イオン濃度の測定精度を更に向上させることが可能な臭素酸イオン濃度の測定方法を提供する。【解決手段】塩酸を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを塩酸中に溶出させる工程と、陰イオン交換体を通過した塩酸の蛍光強度を測定する工程とを含む第１の蛍光強度測定工程と、臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを塩酸溶液中に溶出させる工程と、陰イオン交換体を通過した塩酸溶液の蛍光強度を測定する工程とを含む第２の蛍光強度測定工程とを含み、塩酸溶液の蛍光強度と塩酸の蛍光強度との差と、検量線とを用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を求める、臭素酸イオン濃度の測定方法。【選択図】図１
2016057162.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水する工程と、塩酸を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸の蛍光強度を測定する工程とを含む第１の蛍光強度測定工程と、
臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水する工程と、臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸溶液中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸溶液の蛍光強度を測定する工程とを含む第２の蛍光強度測定工程と、
前記第２の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸溶液の蛍光強度と、前記第１の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸の蛍光強度との差を算出する演算工程と、
前記演算工程で算出した蛍光強度の差と、検量線とを用いて前記試料水中の臭素酸イオン濃度を求める臭素酸イオン濃度決定工程と、
を含むことを特徴とする、臭素酸イオン濃度の測定方法。
【請求項２】
臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水する工程と、塩酸を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸の蛍光強度を測定する工程とを含む第３の蛍光強度測定工程と、
臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水する工程と、臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸溶液中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸溶液の蛍光強度を測定する工程とを含む第４の蛍光強度測定工程と、
互いに臭素酸イオン濃度が異なる複数の標準試料水について前記第３の蛍光強度測定工程と前記第４の蛍光強度測定工程とを実施し、前記第４の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸溶液の蛍光強度と前記第３の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸の蛍光強度との差を用いて前記検量線を作成する検量線作成工程と、
を含むことを特徴とする、請求項１に記載の臭素酸イオン濃度の測定方法。
【請求項３】
前記第１の蛍光強度測定工程、前記第２の蛍光強度測定工程、前記演算工程および前記臭素酸イオン濃度決定工程を繰り返して実施し、試料水中の臭素酸イオン濃度を連続的に測定する、請求項１または２に記載の臭素酸イオン濃度の測定方法。
【請求項４】
臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体と、
前記陰イオン交換体に試料水を通水する試料水供給装置と、
前記陰イオン交換体に塩酸を通液する塩酸供給装置と、
前記陰イオン交換体に臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を通液する塩酸溶液供給装置と、
前記陰イオン交換体を通過した液体の蛍光強度を測定する蛍光強度測定装置と、
前記蛍光強度測定装置で測定した前記塩酸溶液の蛍光強度と、前記蛍光強度測定装置で測定した前記塩酸の蛍光強度との差を算出する演算部と、検量線を記憶する記憶部とを有し、前記演算部で算出した蛍光強度の差と、前記記憶部が記憶する検量線とを用いて前記試料水中の臭素酸イオン濃度を求める臭素酸イオン濃度決定装置と、
を備える、臭素酸イオン濃度の測定システム。
【請求項５】
前記塩酸溶液供給装置が、前記蛍光物質と前記塩酸とを混合してなる塩酸溶液の貯留槽と、前記貯留槽から前記塩酸溶液を前記陰イオン交換体へと供給する塩酸溶液供給ラインとを備えることを特徴とする、請求項４に記載の臭素酸イオン濃度の測定システム。
【請求項６】
前記陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水する標準試料水供給装置を更に備え、
前記記憶部は、前記陰イオン交換体に前記標準試料水供給装置から標準試料水を通水した後に前記塩酸供給装置を用いて塩酸を前記陰イオン交換体に通液させて前記蛍光強度測定装置で測定した塩酸の蛍光強度と、前記陰イオン交換体に前記標準試料水供給装置から標準試料水を通水した後に前記塩酸溶液供給装置を用いて塩酸溶液を前記陰イオン交換体に通液させて前記蛍光強度測定装置で測定した塩酸溶液の蛍光強度との差を用いて作成した検量線を記憶することを特徴とする、請求項４または５に記載の臭素酸イオン濃度の測定システム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、試料水中の臭素酸イオン濃度を測定する方法およびシステムに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、臭素酸塩である臭素酸カリウムは、ヒトに対して発がん性の可能性がある化合物として知られている。一方、浄水場などではオゾン処理などを用いた高度浄水処理が実施されているが、河川水等の臭化物イオン（Ｂｒ-）を含有する水に対してオゾン処理等の酸化処理を施すと、反応副生成物として臭素酸イオン（ＢｒＯ3-）が生成する。そこで、近年では、水道水等の水中に含有されている臭素酸イオンの濃度について、水質基準などにおいて基準値が定められており、水中の臭素酸イオン濃度が測定されている。
【０００３】
ここで、水中の臭素酸イオン濃度の測定方法としては、イオンクロマトグラフ−ポストカラム法（ＩＣ−ＰＣ法）が公定法として用いられている。しかし、ＩＣ−ＰＣ法では、陰イオン交換カラムを用いて試料水から分離した臭素酸イオンと、臭化物イオン（Ｂｒ-）とを酸性条件下で反応させて臭素酸イオンを三臭化物イオン（Ｂｒ3-）に変換させた後、生成した三臭化物イオンの紫外光吸光度を測定することによって、臭素酸イオンを定量する。そのため、ＩＣ−ＰＣ法には、操作が煩雑であり、連続的な臭素酸イオン濃度の測定には適していないという問題があった。
【０００４】
そこで、近年、簡便な操作で水中の臭素酸イオン濃度を測定することが可能な方法として、臭素酸イオン濃度に応じて蛍光強度が変化するトリフルオペラジン（ＴＦＰ）などの蛍光物質を使用した定量方法が提案されている。具体的には、例えば特許文献１では、まず、試料水中の臭素酸イオンを陰イオン交換カラムに選択的に吸着させ、次に、蛍光物質としてＴＦＰを含有する塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通水して臭素酸イオンを塩酸溶液中に溶出させた後、臭素酸イオンを溶出させた塩酸溶液の蛍光強度を測定し、最後に蛍光強度の測定値と予め作成しておいた検量線とを対比することにより試料水中の臭素酸イオン濃度を求める方法が提案されている。そして、この特許文献１に記載の測定方法によれば、臭素酸イオンを陰イオン交換カラムに選択的に吸着させてから測定を行っているので、試料水中に共存するヨウ素酸イオン等の妨害物質により蛍光強度の測定値が影響を受けるのを抑制して、臭素酸イオン濃度を精度良く測定することができる。また、特許文献１に記載の測定方法によれば、ＩＣ−ＰＣ法のように陰イオン交換カラムから脱離させた臭素酸イオンを三臭化物イオン（Ｂｒ3-）に変換させる必要がないので、簡便な操作で水中の臭素酸イオン濃度を測定することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１４−２００７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、上記特許文献１に記載の臭素酸イオン濃度の測定方法には、臭素酸イオン濃度の測定精度を更に向上させるという点において未だに改善の余地があった。特に、上記特許文献１に記載の測定方法には、測定精度を公定法であるＩＣ−ＰＣ法と同程度まで向上させるという点において未だに改善の余地があった。
【０００７】
そこで、本発明は、蛍光物質を用いた臭素酸イオン濃度の測定において臭素酸イオン濃度の測定精度を更に向上させることが可能な臭素酸イオン濃度の測定方法および測定システムを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決することを目的として鋭意検討を行った。そして、本発明者らは、特許文献１に記載の方法では、臭素酸イオンを選択的に吸着する陰イオン交換カラムを使用した場合であっても陰イオン交換カラムに臭素酸イオン以外の共存物質が吸着されてしまうこと、並びに、当該共存物質が臭素酸イオンと共に塩酸溶液中に溶出することで、蛍光強度の測定値および臭素酸イオン濃度の測定精度に影響を及ぼしていることを見出した。そこで、本発明者らは更に検討を重ね、共存物質は、臭素酸イオンのように蛍光物質自体の蛍光強度を変化させるのではなく、励起光を照射された際に当該共存物質自体が励起して発光することにより蛍光強度および臭素酸イオン濃度の測定値に誤差を生じさせている虞があることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
即ち、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法は、下記（１）〜（４）の工程を含むことを特徴とする。
（１）臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水する工程と、塩酸を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸の蛍光強度を測定する工程とを含む第１の蛍光強度測定工程
（２）臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水する工程と、臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸溶液中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸溶液の蛍光強度を測定する工程とを含む第２の蛍光強度測定工程
（３）前記第２の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸溶液の蛍光強度と、前記第１の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸の蛍光強度との差を算出する演算工程
（４）前記演算工程で算出した蛍光強度の差と、検量線とを用いて前記試料水中の臭素酸イオン濃度を求める臭素酸イオン濃度決定工程
このように、蛍光物質を含まない塩酸を陰イオン交換体に通液させた際の蛍光強度を測定し、蛍光物質を含む塩酸溶液を用いた場合の蛍光強度と蛍光物質を含まない塩酸を用いた場合の蛍光強度との差を用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を求めれば、共存物質による臭素酸イオン濃度の測定精度への影響を低減し、臭素酸イオン濃度の測定精度を更に向上させることができる。
【００１０】
ここで、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法は、下記（５）〜（７）の工程を更に含むことが好ましい。
（５）臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水する工程と、塩酸を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸の蛍光強度を測定する工程とを含む第３の蛍光強度測定工程
（６）臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水する工程と、臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を前記陰イオン交換体に通液し、前記陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを前記塩酸溶液中に溶出させる工程と、前記陰イオン交換体を通過した前記塩酸溶液の蛍光強度を測定する工程とを含む第４の蛍光強度測定工程
（７）互いに臭素酸イオン濃度が異なる複数の標準試料水について前記第３の蛍光強度測定工程と前記第４の蛍光強度測定工程とを実施し、前記第４の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸溶液の蛍光強度と前記第３の蛍光強度測定工程で測定した前記塩酸の蛍光強度との差を用いて前記検量線を作成する検量線作成工程
このように、蛍光物質を含む塩酸溶液を用いた場合の蛍光強度と蛍光物質を含まない塩酸を用いた場合の蛍光強度との差を用いて作成した検量線を使用すれば、臭素酸イオン濃度の測定精度をより一層向上させることができるからである。
【００１１】
そして、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法を用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を連続的に測定する場合には、前記第１の蛍光強度測定工程、前記第２の蛍光強度測定工程、前記演算工程および前記臭素酸イオン濃度決定工程を繰り返して実施することが好ましい。試料水中の臭素酸イオン濃度を連続的に測定する際には、第２の蛍光強度測定工程を実施する度に第１の蛍光強度測定工程を実施する必要はなく、過去に測定した、蛍光物質を含まない塩酸を用いた場合の蛍光強度を使用することもできるが、上記のように全ての工程を繰り返して実施すれば、試料水の水質の経時変化により臭素酸イオン濃度の測定精度が低下するのを抑制することができるからである。
なお、本発明において、第１の蛍光強度測定工程と第２の蛍光強度測定工程とは何れを先に実施してもよい。
【００１２】
また、この発明は、上記課題を有利に解決することを目的とするものであり、本発明の臭素酸イオン濃度の測定システムは、臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体と、前記陰イオン交換体に試料水を通水する試料水供給装置と、前記陰イオン交換体に塩酸を通液する塩酸供給装置と、前記陰イオン交換体に臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を通液する塩酸溶液供給装置と、前記陰イオン交換体を通過した液体の蛍光強度を測定する蛍光強度測定装置と、前記蛍光強度測定装置で測定した前記塩酸溶液の蛍光強度と、前記蛍光強度測定装置で測定した前記塩酸の蛍光強度との差を算出する演算部と、検量線を記憶する記憶部とを有し、前記演算部で算出した蛍光強度の差と、前記記憶部が記憶する検量線とを用いて前記試料水中の臭素酸イオン濃度を求める臭素酸イオン濃度決定装置とを備えることを特徴とする。このように、蛍光物質を含まない塩酸を陰イオン交換体に通液させる塩酸供給装置を設けると共に臭素酸イオン濃度決定装置を設ければ、蛍光物質を含む塩酸溶液を用いた場合の蛍光強度と蛍光物質を含まない塩酸を用いた場合の蛍光強度との差を用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を求めることができる。そのため、共存物質による臭素酸イオン濃度の測定精度への影響を低減して、臭素酸イオン濃度の測定精度を更に向上させることができる。
【００１３】
ここで、本発明の臭素酸イオン濃度の測定システムは、前記塩酸溶液供給装置が、前記蛍光物質と前記塩酸とを混合してなる塩酸溶液の貯留槽と、前記貯留槽から前記塩酸溶液を前記陰イオン交換体へと供給する塩酸溶液供給ラインとを備えることが好ましい。このように、蛍光物質と塩酸とを予め混合して調製した塩酸溶液を貯留する貯留槽を設ければ、測定システム内で蛍光物質と塩酸とを混合して塩酸溶液を調製する場合と比較し、所望の蛍光物質濃度の塩酸溶液を安定的に且つ低コストで供給することができるからである。
【００１４】
そして、本発明の臭素酸イオン濃度の測定システムは、前記陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水する標準試料水供給装置を更に備え、前記記憶部は、前記陰イオン交換体に前記標準試料水供給装置から標準試料水を通水した後に前記塩酸供給装置を用いて塩酸を前記陰イオン交換体に通液させて前記蛍光強度測定装置で測定した塩酸の蛍光強度と、前記陰イオン交換体に前記標準試料水供給装置から標準試料水を通水した後に前記塩酸溶液供給装置を用いて塩酸溶液を前記陰イオン交換体に通液させて前記蛍光強度測定装置で測定した塩酸溶液の蛍光強度との差を用いて作成した検量線を記憶することが好ましい。このように、標準試料水供給装置を設け、蛍光物質を含む塩酸溶液を用いた場合の蛍光強度と蛍光物質を含まない塩酸を用いた場合の蛍光強度との差を用いて作成した検量線を記憶部に記憶させて使用すれば、臭素酸イオン濃度の測定精度をより一層向上させることができるからである。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法および測定システムによれば、試料水中の臭素酸イオン濃度を高い精度で測定することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】本発明に従う代表的な臭素酸イオン濃度の測定システムの概略構成を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
以下、本発明の実施の形態を、図面に基づき詳細に説明する。
ここで、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法および測定システムは、特に限定されることなく、例えばオゾン−活性炭処理などの高度浄水処理を用いて製造した浄水などの試料水中に含まれている臭素酸イオン濃度を測定する際に用いることができる。
【００１８】
（臭素酸イオン濃度の測定方法）
本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法は、臭素酸イオン濃度に応じて蛍光強度が変化するトリフルオペラジン（ＴＦＰ）などの蛍光物質を使用した定量方法（蛍光法）であり、ヨウ素酸イオン等の妨害物質により蛍光強度の測定値が影響を受けるのを抑制するために、臭素酸イオンを選択的に吸着する陰イオン交換体を用いて臭素酸イオンを分離・濃縮してから蛍光強度の測定および試料水中の臭素酸イオン濃度の算出を行う技術を利用したものである。そして、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法の一例では、下記（１）〜（４）の工程を繰り返し実施して、試料水中に含まれている臭素酸イオン濃度を連続的に測定する。
（１）臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水する工程と、塩酸を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを塩酸中に溶出させる工程と、陰イオン交換体を通過した塩酸の蛍光強度を測定する工程とを含む第１の蛍光強度測定工程
（２）臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水する工程と、臭素酸イオンとの共存によって蛍光強度が変化する蛍光物質を含む塩酸溶液を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着した臭素酸イオンを塩酸溶液中に溶出させる工程と、陰イオン交換体を通過した塩酸溶液の蛍光強度を測定する工程とを含む第２の蛍光強度測定工程
（３）第２の蛍光強度測定工程で測定した塩酸溶液の蛍光強度と、第１の蛍光強度測定工程で測定した塩酸の蛍光強度との差を算出する演算工程
（４）演算工程で算出した蛍光強度の差と、検量線とを用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を求める臭素酸イオン濃度決定工程
【００１９】
なお、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法の一例では、試料水中に含まれている臭素酸イオン濃度の測定に際し、第１の蛍光強度測定工程と第２の蛍光強度測定工程とは何れを先に実施してもよい。
また、ヨウ素酸イオン等を吸着せずに、臭素酸イオンを選択的に吸着する陰イオン交換体としては、特に限定されることなく、疎水性を低減する加工が施されたポリマーを母体とし、４級アミンを官能基に有する強陰イオン交換カラム等を用いることができる。
【００２０】
＜第１の蛍光強度測定工程＞
ここで、第１の蛍光強度測定工程では、蛍光物質（ＴＦＰ等）の不存在下で蛍光強度を測定する以外は後に詳細に説明する第２の蛍光強度測定工程と同様にして、試料水中の臭素酸イオンを分離・濃縮して得た溶液の蛍光強度を測定する。
【００２１】
具体的には、第１の蛍光強度測定工程では、まず、臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水し、試料水中に含まれている臭素酸イオンを陰イオン交換体に選択的に吸着させる。なお、試料水中に塩化物イオンなどの陰イオン交換体への臭素酸イオンの吸着を妨害する物質（陰イオン交換体に対する結合能力が臭素酸イオンよりも高い物質）が含まれている場合には、塩類除去用カラム（例えば、銀型陽イオン交換カラムと水素型陽イオン交換カラムとを組み合わせたＡｇ／Ｈカラム）などを用いて妨害物質を予め除去した試料水を陰イオン交換体に通水することが好ましい。
【００２２】
次に、第１の蛍光強度測定工程では、蛍光物質を含まない塩酸を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着させた臭素酸イオンを塩酸中に溶出させる。なお、塩酸としては、陰イオン交換体に吸着させた臭素酸イオンを十分に溶出させることが可能な濃度の塩酸を用いることができる。具体的には、塩酸としては、濃度が１〜６ｍｏｌ／Ｌの塩酸を用いることができる。
【００２３】
そして、最後に、第１の蛍光強度測定工程では、陰イオン交換体を通過させた塩酸（溶出した臭素酸イオンを含む塩酸）の蛍光強度を、蛍光物質の不存在下で測定する。
なお、蛍光強度の測定は、特に限定されることなく、例えば、株式会社島津製作所製の分光蛍光光度計ＲＦ−５３００ＰＣなどを用いて行うことができる。また、蛍光強度を測定する際の励起波長および蛍光波長の組み合わせは、第２の蛍光強度測定工程で使用する蛍光物質に応じて適宜に設定することができる。具体的には、第２の蛍光強度測定工程において蛍光物質としてＴＦＰを使用する場合には、励起波長および蛍光波長の組み合わせとしては、例えば、「励起波長：２６４ｎｍ、蛍光波長：４００ｎｍ」、「励起波長：３００ｎｍ、蛍光波長：４００ｎｍ」、「励起波長：２６４ｎｍ、蛍光波長：４８０ｎｍ」または「励起波長：３００ｎｍ、蛍光波長：４８０ｎｍ」を採用することができる。
【００２４】
＜第２の蛍光強度測定工程＞
また、第２の蛍光強度測定工程では、蛍光物質（ＴＦＰ等）の存在下で蛍光強度を測定する以外は第１の蛍光強度測定工程と同様にして、試料水中の臭素酸イオン濃度を測定する。即ち、第２の蛍光強度測定工程では、蛍光物質を含まない塩酸に替えてＴＦＰ等の蛍光物質を含有させた塩酸溶液を使用する以外は第１の蛍光強度測定工程と同様にして、試料水中の臭素酸イオンを分離・濃縮して得た溶液の蛍光強度を測定する。
【００２５】
具体的には、第２の蛍光強度測定工程では、まず、臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に試料水を通水し、試料水中に含まれている臭素酸イオンを陰イオン交換体に選択的に吸着させる。なお、試料水中に陰イオン交換体への臭素酸イオンの吸着を妨害する物質が含まれている場合には、第１の蛍光強度測定工程と同様にして妨害物質を予め除去した試料水を陰イオン交換体に通水することが好ましい。
【００２６】
ここで、第２の蛍光強度測定工程で使用する試料水としては、第１の蛍光強度測定工程と第２の蛍光強度測定工程との実施に必要な量の試料水を予め貯留する等して第１の蛍光強度測定工程で使用した試料水と同一の試料水を使用することが好ましい。但し、浄水場などの水処理設備において臭素酸イオン濃度を連続的に測定する場合など、短時間の間の水質の経時変化が大きくない場所で第１の蛍光強度測定工程と第２の蛍光強度測定工程とを連続して実施する場合には、第１の蛍光強度測定工程と第２の蛍光強度測定工程とで完全に同じ試料水を使用しなくてもよい。即ち、連続的に試料水をサンプリングしつつ第１の蛍光強度測定工程および第２の蛍光強度測定工程を順次実施する等、第１の蛍光強度測定工程と第２の蛍光強度測定工程とで異なるタイミングでサンプリングした試料水を使用してもよい。
【００２７】
次に、第２の蛍光強度測定工程では、ＴＦＰ等の蛍光物質と塩酸とを混合してなる塩酸溶液を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着させた臭素酸イオンを塩酸溶液中に溶出させる。なお、塩酸溶液中の塩化水素の濃度は、第１の蛍光強度測定工程で使用する塩酸と同じ濃度とする。また、塩酸溶液中の蛍光物質の濃度は、特に限定されることなく、蛍光法を用いた臭素酸イオン濃度の測定において一般的に用いられる濃度とすることができる。
【００２８】
そして、最後に、第２の蛍光強度測定工程では、陰イオン交換体を通過させた塩酸溶液（溶出した臭素酸イオンと蛍光物質とを含む塩酸溶液）の蛍光強度を、第１の蛍光強度測定工程と同様にして測定する。
なお、蛍光物質としてＴＦＰが存在する条件下では、蛍光波長が４００ｎｍの条件では臭素酸イオン濃度の増加に伴い蛍光強度が増加する蛍光反応が生じ、蛍光波長が４８０ｎｍの条件では臭素酸イオン濃度の増加に伴い蛍光強度が減少する消光反応が生じる。
【００２９】
＜演算工程＞
演算工程では、第２の蛍光強度測定工程で測定した塩酸溶液の蛍光強度と、第１の蛍光強度測定工程で測定した塩酸の蛍光強度との差を算出する。即ち、演算工程では、分離・濃縮された臭素酸イオンと蛍光物質とが蛍光反応または消光反応を起こす条件下で測定した蛍光強度と、分離・濃縮された臭素酸イオンに基づく蛍光反応または消光反応が起きない条件下で測定した蛍光強度との差を算出する。
【００３０】
＜臭素酸イオン濃度決定工程＞
臭素酸イオン濃度決定工程では、演算工程で算出した蛍光強度の差と、検量線とを用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を求める。具体的には、臭素酸イオン濃度決定工程では、まず、濃度既知の臭素酸イオンを含む標準試料水を用いて作成した、蛍光強度と臭素酸イオン濃度との関係を示す検量線を使用し、試料水中の臭素酸イオン濃度を求める。なお、第１の蛍光強度測定工程および第２の蛍光強度測定工程で陰イオン交換体に通水した試料水の量と、検量線の作成時に陰イオン交換体に通水した標準試料水量とが異なる場合は、濃縮倍率を考慮し、試料水中の臭素酸イオン濃度を求める。
【００３１】
そして、上述した本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法の一例によれば、第２の蛍光強度測定工程で測定した塩酸溶液の蛍光強度と第１の蛍光強度測定工程で測定した塩酸の蛍光強度との差を用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を求めているので、塩酸溶液の蛍光強度のみを用いて臭素酸イオン濃度を求める場合や、塩酸溶液の蛍光強度から所謂ブランク値を差し引いてから臭素酸イオン濃度を求める場合と比較して、臭素酸イオン濃度の測定精度を向上させることができる。なお、本明細書において「ブランク値」とは、試料水または超純水に対して励起光を照射して測定した蛍光強度、或いは、空の測定セルに対してして励起光を照射して測定した蛍光強度を指す。
【００３２】
ここで、第２の蛍光強度測定工程で測定した塩酸溶液の蛍光強度と第１の蛍光強度測定工程で測定した塩酸の蛍光強度との差を用いることで測定精度を向上させることができる理由は、以下の通りであると推察されている。
即ち、従来、臭素酸イオンを選択的に吸着する陰イオン交換体を使用して臭素酸イオンの分離・濃縮を実施した場合には、ヨウ素酸イオン等の妨害物質の影響を受けずに蛍光強度を測定することができると考えられていたが、本発明者らが検討したところ、陰イオン交換体には、臭素酸イオン以外に、励起光を照射された際に励起して発光する共存物質も吸着されていた。そして、陰イオン交換体に吸着した共存物質は、塩酸溶液の通液時に臭素酸イオンと共に脱離していた。そのため、塩酸溶液の蛍光強度のみを用いて臭素酸イオン濃度を求める場合や、塩酸溶液の蛍光強度から所謂ブランク値を差し引いてから臭素酸イオン濃度を求める場合には、塩酸溶液中に含まれている共存物質（換言すれば、陰イオン交換体で濃縮された共存物質）自体の発光による蛍光強度への影響および測定精度の低下を防止することができなかった。しかし、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法の一例では、第１の蛍光強度測定工程において陰イオン交換体から脱離した共存物質自体が発光することによる蛍光強度の大きさを測定し、第２の蛍光強度測定工程で測定した塩酸溶液の蛍光強度と第１の蛍光強度測定工程で測定した塩酸の蛍光強度との差を用いて臭素酸イオン濃度を算出しているので、共存物質による影響を低減または除去して、臭素酸イオン濃度を公定法（ＩＣ−ＰＣ法）と同程度の高い精度で測定することができる。そして、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法の一例は、水質（特に、共存物質濃度）の異なる試料水についても臭素酸イオン濃度を高い精度を測定することができるので、例えば採取場所が異なる試料水等であっても採取場所に関わらず臭素酸イオン濃度を高い精度を測定することができ、様々な水質の試料水への適用性が高い。
なお、共存物質量を特定するといった煩雑な作業をすることなく、第２の蛍光強度測定工程で測定した塩酸溶液の蛍光強度と第１の蛍光強度測定工程で測定した塩酸の蛍光強度との差を算出するのみで共存物質の影響を低減または除去できるのは、共存物質が臭素酸イオンのようにＴＦＰ等の蛍光物質自体に影響を与えて蛍光強度を変化させるものではなく、また、ＴＦＰの有無が陰イオン交換体からの臭素酸イオンの溶出量に大きな影響を与えないためであると推察されている。
【００３３】
また、上述した本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法の一例によれば、第１の蛍光強度測定工程、第２の蛍光強度測定工程、演算工程および臭素酸イオン濃度決定工程を連続的に繰り返して実施しているので、第１の蛍光強度測定工程と第２の蛍光強度測定工程とで異なるタイミングでサンプリングした試料水を使用する場合であっても、試料水の水質の経時変化による影響を低減し、試料水中の臭素酸イオン濃度を高い精度で測定することができる。
【００３４】
なお、本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法で用いる検量線としては、蛍光強度と臭素酸イオン濃度との関係を示す任意の検量線を用いることができるが、試料水中の臭素酸イオン濃度を更に高い精度で測定する観点からは、以下に説明する検量線作成工程を実施して得た検量線を用いることが好ましい。
【００３５】
＜検量線作成工程＞
検量線作成工程では、互いに臭素酸イオン濃度が異なる複数の標準試料水について、後述する第３の蛍光強度測定工程および第４の蛍光強度測定工程をそれぞれ実施する。そして、第４の蛍光強度測定工程で測定した塩酸溶液の蛍光強度と第３の蛍光強度測定工程で測定した塩酸の蛍光強度との差を用いて、臭素酸イオン濃度と、蛍光強度の差との関係を示す検量線を作成する。
【００３６】
［第３の蛍光強度測定工程］
第３の蛍光強度測定工程では、試料水に替えて濃度既知の標準試料水を用いること以外は第１の蛍光強度測定工程と同様にして、塩酸の蛍光強度を測定する。具体的には、第３の蛍光強度測定工程では、まず、臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水し、標準試料水中の臭素酸イオンを陰イオン交換体に吸着させる。次に、塩酸を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着させた臭素酸イオンを塩酸中に溶出させる。そして、最後に、陰イオン交換体を通過させた塩酸（溶出した臭素酸イオンを含む塩酸）の蛍光強度を、蛍光物質の不存在下で測定する。なお、標準試料水は、第１の蛍光強度測定工程の試料水と同様に、陰イオン交換体に通水させる前に塩類除去用カラムを通過させてもよい。
【００３７】
［第４の蛍光強度測定工程］
第４の蛍光強度測定工程では、試料水に替えて濃度既知の標準試料水を用いること以外は第２の蛍光強度測定工程と同様にして、塩酸溶液の蛍光強度を測定する。具体的には、第４の蛍光強度測定工程では、まず、臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体に濃度既知の標準試料水を通水し、標準試料水中の臭素酸イオンを陰イオン交換体に吸着させる。次に、ＴＦＰ等の蛍光物質と塩酸とを混合してなる塩酸溶液を陰イオン交換体に通液し、陰イオン交換体に吸着させた臭素酸イオンを塩酸中に溶出させる。そして、最後に、陰イオン交換体を通過させた塩酸溶液（溶出した臭素酸イオンと蛍光物質とを含む塩酸溶液）の蛍光強度を測定する。なお、標準試料水は、第２の蛍光強度測定工程の試料水と同様に、陰イオン交換体に通水させる前に塩類除去用カラムを通過させてもよい。
【００３８】
（臭素酸イオン濃度の測定システム）
なお、上述した本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法を用いた臭素酸イオン濃度の測定は、本発明の臭素酸イオン濃度の測定システムを用いて行うことができる。
【００３９】
ここで、図１に、本発明の臭素酸イオン濃度の測定システムの一例を示す。図１に示す測定システム１００は、ＴＦＰ等の蛍光物質を含む塩酸溶液を貯留する第１容器１０と、塩酸を貯留する第２容器２０と、試料水を貯留する第３容器３０と、任意の臭素酸イオン濃度の標準試料水を貯留する第４容器４０と、超純水を貯留する第５容器５０とを備えている。また、測定システム１００は、塩類除去用カラムとしてのＡｇ／Ｈカラム６０と、臭素酸イオンを吸着する陰イオン交換体としての陰イオン交換カラム７０と、陰イオン交換カラム７０を通過した一定量の液体を一時的に貯留する遠沈管８０と、遠沈管８０を通過した液体の蛍光強度を測定する蛍光強度測定装置９０とを備えている。更に、測定システム１００は、蛍光強度測定装置９０で測定した蛍光強度を用いて演算を行う演算部と、検量線を記憶する記憶部とを有する臭素酸イオン濃度決定装置（図示せず）を備えている。なお、図１では第４容器４０として容器を一つのみ示しているが、第４容器４０は濃度の異なる標準試料水を貯留する複数の容器で構成されていてもよい。
【００４０】
そして、測定システム１００は、塩酸溶液ポンプ１２を有して第１容器１０と三方弁５とを接続する塩酸溶液ライン１１と、塩酸ポンプ２２を有して第２容器２０と三方弁４とを接続する塩酸ライン２１と、第３容器３０と三方弁２とを接続する試料水ライン３１と、三方弁１を有して第４容器４０と三方弁２とを接続する標準試料水ライン４１と、洗浄ポンプ５２を有して第５容器５０と三方弁６とを接続する洗浄ライン５１とを備えている。なお、第５容器５０と洗浄ポンプ５２との間では、洗浄ライン５１から超純水ライン５３が分岐して延びており、超純水ライン５３は、標準試料水ライン４１に設けられた三方弁１と、洗浄ライン５１とを接続している。
【００４１】
また、測定システム１００は、塩類除去ポンプ６２を有して三方弁２とＡｇ／Ｈカラム６０とを接続する塩類除去ライン６１と、三方弁３を有してＡｇ／Ｈカラム６０と三方弁４とを接続する脱塩ライン６３と、三方弁５を有して陰イオン交換カラム７０と三方弁４とを接続する陰イオン交換ライン７１と、三方弁６および三方弁７を有して陰イオン交換カラム７０と遠沈管８０とを接続する溶出液ライン７２と、測定ポンプ８２を有して遠沈管８０と蛍光強度測定装置９０とを接続する測定ライン８１とを備えている。
【００４２】
更に、測定システム１００は、一端が三方弁３に接続された排液ライン６４および一端が三方弁７に接続された排液ライン７３と、蛍光強度測定装置９０から排出される排液を移送する排液ライン９１とを備えている。
【００４３】
そして、上述した構成を有する測定システム１００では、例えば以下に説明するようにして試料水の臭素酸イオン濃度を測定することができる。
【００４４】
＜検量線の作成＞
具体的には、測定システム１００では、三方弁１〜７を用いて流路を制御し、第４容器４０中の標準試料水をＡｇ／Ｈカラム６０および陰イオン交換カラム７０に順次通水させて陰イオン交換カラム７０に標準試料水中の臭素酸イオンを吸着させる。なお、陰イオン交換カラム７０を通過した液は、排液ライン７３から系外へ排出する。
ここで、上記操作を実施する際には、三方弁１〜７、第４容器４０、標準試料水ライン４１、Ａｇ／Ｈカラム６０、塩類除去ライン６１、塩類除去ポンプ６２、脱塩ライン６３、陰イオン交換ライン７１、溶出液ライン７２および排液ライン７３が、陰イオン交換体としての陰イオン交換カラム７０に濃度既知の標準試料水を通水する標準試料水供給装置として機能する。
【００４５】
次に、三方弁１〜７を用いて流路を制御し、第２容器２０中の塩酸を陰イオン交換カラム７０に通液し、陰イオン交換カラム７０に吸着させた臭素酸イオンを塩酸中に溶出させる。そして、臭素酸イオンを含む塩酸を遠沈管８０に一次的に貯留する。
ここで、上記操作を実施する際には、三方弁１〜７、第２容器２０、塩酸ライン２１、塩酸ポンプ２２、陰イオン交換ライン７１、溶出液ライン７２および遠沈管８０が、陰イオン交換体としての陰イオン交換カラム７０に塩酸を通液する塩酸供給装置として機能する。
【００４６】
その後、測定ライン８１および測定ポンプ８２を介して蛍光強度測定装置９０へと遠沈管８０に貯留された塩酸を供給し、塩酸の蛍光強度を測定する。
【００４７】
また、測定システム１００では、任意に第５容器中の超純水を利用して測定システム１００内を洗浄した後に、前述したのと同様にして陰イオン交換カラム７０に標準試料水中の臭素酸イオンを吸着させる。
【００４８】
次に、三方弁１〜７を用いて流路を制御し、第１容器１０中の塩酸溶液を陰イオン交換カラム７０に通液し、陰イオン交換カラム７０に吸着させた臭素酸イオンを塩酸溶液中に溶出させる。そして、臭素酸イオンを含む塩酸溶液を遠沈管８０に一次的に貯留する。
ここで、上記操作を実施する際には、三方弁１〜７、第１容器１０、塩酸溶液ライン１１、塩酸溶液ポンプ１２、陰イオン交換ライン７１、溶出液ライン７２および遠沈管８０が、陰イオン交換体としての陰イオン交換カラム７０に塩酸溶液を通液する塩酸溶液供給装置として機能する。
【００４９】
その後、測定ライン８１および測定ポンプ８２を介して蛍光強度測定装置９０へと遠沈管８０に貯留された塩酸溶液を供給し、塩酸溶液の蛍光強度を測定する。
【００５０】
そして、測定システム１００では、濃度の異なる標準試料水について上述した操作を繰り返すと共に、各濃度の標準試料水について、塩酸溶液の蛍光強度と塩酸の蛍光強度との差を演算部で算出し、臭素酸イオン濃度と、蛍光強度の差との関係を示す検量線を作成して記憶部に記憶させる。
【００５１】
＜臭素酸イオン濃度の測定＞
また、測定システム１００では、任意に第５容器中の超純水を利用して測定システム１００内を洗浄した後に、三方弁１〜７を用いて流路を制御し、第３容器３０中の試料水をＡｇ／Ｈカラム６０および陰イオン交換カラム７０に順次通水させて陰イオン交換カラム７０に試料水中の臭素酸イオンを吸着させる。なお、陰イオン交換カラム７０を通過した液は、排液ライン７３から系外へ排出する。
ここで、上記操作を実施する際には、三方弁１〜７、第３容器３０、試料水ライン３１、Ａｇ／Ｈカラム６０、塩類除去ライン６１、塩類除去ポンプ６２、脱塩ライン６３、陰イオン交換ライン７１、溶出液ライン７２および排液ライン７３が、陰イオン交換体としての陰イオン交換カラム７０に試料水を通水する試料水供給装置として機能する。
【００５２】
次に、三方弁１〜７を用いて流路を制御し、第２容器２０中の塩酸を陰イオン交換カラム７０に通液し、陰イオン交換カラム７０に吸着させた臭素酸イオンを塩酸中に溶出させる。そして、臭素酸イオンを含む塩酸を遠沈管８０に一次的に貯留する。
【００５３】
その後、測定ライン８１および測定ポンプ８２を介して蛍光強度測定装置９０へと遠沈管８０に貯留された塩酸を供給し、塩酸の蛍光強度を測定する。
【００５４】
また、測定システム１００では、任意に第５容器中の超純水を利用して測定システム１００内を洗浄した後に、前述したのと同様にして陰イオン交換カラム７０に試料水中の臭素酸イオンを吸着させる。
【００５５】
次に、三方弁１〜７を用いて流路を制御し、第１容器１０中の塩酸溶液を陰イオン交換カラム７０に通液し、陰イオン交換カラム７０に吸着させた臭素酸イオンを塩酸溶液中に溶出させる。そして、臭素酸イオンを含む塩酸溶液を遠沈管８０に一次的に貯留する。
【００５６】
その後、測定ライン８１および測定ポンプ８２を介して蛍光強度測定装置９０へと遠沈管８０に貯留された塩酸溶液を供給し、塩酸溶液の蛍光強度を測定する。
【００５７】
そして、測定システム１００の臭素酸イオン濃度決定装置（図示せず）では、蛍光強度測定装置９０で測定した塩酸溶液の蛍光強度と、塩酸の蛍光強度との差を演算部で算出し、演算部で算出した蛍光強度の差と、記憶部に記憶させた検量線とを用いて試料水中の臭素酸イオン濃度を求める。
【００５８】
以上、一例を用いて本発明の測定方法および測定システムについて説明したが、本発明の測定方法および測定システムは、上記一例に限定されることはなく、本発明の測定方法および測定システムには、適宜変更を加えることができる。
【００５９】
具体的には、上述した測定システム１００では蛍光物質と塩酸とを混合してなる塩酸溶液の貯留槽として第１容器１０を設けたが、本発明の測定システムでは、高精度の定量ポンプを使用し、蛍光物質と塩酸とをシステム内で混合して塩酸溶液を調製するようにしてもよい。但し、設備コスト、並びに、塩酸溶液中の蛍光物質の濃度調整の容易性および安定性の観点からは、第１容器１０を設けることが好ましい。
また、記憶部に記憶させる検量線は上述した方法を用いて作成されたものに限定されるものではない。
【実施例】
【００６０】
（実施例１）
浄水場より採取した４種類のオゾン−活性炭処理水を試料水Ａ〜Ｄとし、図１に示す測定システム１００を用いて蛍光法により臭素酸イオン濃度を測定し、公定法（ＩＣ−ＰＣ法）での測定値と比較して誤差率（＝｛（蛍光法の測定値−公定法の測定値）／公定法の測定値｝×１００％）を算出した。結果を表１に示す。
なお、蛍光法を用いた臭素酸イオン濃度の測定は、以下の測定条件および測定手順で実施した。
＜測定条件＞
・蛍光物質：ＴＦＰ
・塩酸：塩化水素濃度１ｍｏｌ／Ｌ
・塩酸溶液：塩化水素濃度１ｍｏｌ／Ｌ、ＴＦＰ濃度３０μｍｏｌ／Ｌ
・励起光の波長：３００ｎｍ
・蛍光の波長：４００ｎｍ
・Ａｇ／Ｈカラム：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、OnGuard II（登録商
標） Ag/H
・陰イオン交換カラム：ジーエルサイエンス社製、MetaSEP IC-MA
＜測定手順＞
１．標準試料水について、塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度のみを測定し、検量線を作成。
２．試料水について、塩酸を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度と塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度とを測定し、測定した蛍光強度の差と検量線とを用いて臭素酸イオン濃度を算出。
【００６１】
（実施例２）
蛍光法を用いた臭素酸イオン濃度の測定を、以下の測定条件および測定手順で実施した以外は実施例１と同様にして臭素酸イオン濃度を測定し、公定法（ＩＣ−ＰＣ法）での測定値と比較して誤差率を算出した。結果を表１に示す。
＜測定条件＞
・蛍光物質：ＴＦＰ
・塩酸：塩化水素濃度１ｍｏｌ／Ｌ
・塩酸溶液：塩化水素濃度１ｍｏｌ／Ｌ、ＴＦＰ濃度３０μｍｏｌ／Ｌ
・励起光の波長：３００ｎｍ
・蛍光の波長：４００ｎｍ
・Ａｇ／Ｈカラム：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、OnGuard II（登録商
標） Ag/H
・陰イオン交換カラム：ジーエルサイエンス社製、MetaSEP IC-MA
＜測定手順＞
１．標準試料水について、塩酸を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度と塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度とを測定し、測定した蛍光強度の差を用いて検量線を作成。
２．試料水について、塩酸を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度と塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度とを測定し、測定した蛍光強度の差と検量線とを用いて臭素酸イオン濃度を算出。
【００６２】
（比較例１）
浄水場より採取した４種類のオゾン−活性炭処理水を試料水Ａ〜Ｄとし、第２容器２０、塩酸ライン２１、塩酸ポンプ２２および三方弁４を有さず且つ蛍光強度測定装置９０に試料水を直接供給するラインを設けた以外は図１に示す測定システム１００と同様の構成を有する測定システムを用いて蛍光法により臭素酸イオン濃度を測定し、公定法（ＩＣ−ＰＣ法）での測定値と比較して誤差率を算出した。結果を表１に示す。
なお、蛍光法を用いた臭素酸イオン濃度の測定は、以下の測定条件および測定手順で実施した。
＜測定条件＞
・蛍光物質：ＴＦＰ
・塩酸溶液：塩化水素濃度１ｍｏｌ／Ｌ、ＴＦＰ濃度３０μｍｏｌ／Ｌ
・励起光の波長：３００ｎｍ
・蛍光の波長：４００ｎｍ
・Ａｇ／Ｈカラム：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、OnGuard II（登録商
標） Ag/H
・陰イオン交換カラム：ジーエルサイエンス社製、MetaSEP IC-MA
＜測定手順＞
１．標準試料水について、塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度のみを測定し、検量線を作成。
２．試料水について、塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度と、Ａｇ／Ｈカラムおよび陰イオン交換カラムを通すことなく試料水をそのまま蛍光強度測定装置９０に供給した際の蛍光強度（ブランク値）とを測定し、測定した蛍光強度の差と検量線とを用いて臭素酸イオン濃度を算出。
【００６３】
（比較例２）
浄水場より採取した４種類のオゾン−活性炭処理水を試料水Ａ〜Ｄとし、第２容器２０、塩酸ライン２１、塩酸ポンプ２２および三方弁４を有さない以外は図１に示す測定システム１００と同様の構成を有する測定システムを用いて蛍光法により臭素酸イオン濃度を測定し、公定法（ＩＣ−ＰＣ法）での測定値と比較して誤差率を算出した。結果を表１に示す。
なお、蛍光法を用いた臭素酸イオン濃度の測定は、以下の測定条件および測定手順で実施した。
＜測定条件＞
・蛍光物質：ＴＦＰ
・塩酸溶液：塩化水素濃度１ｍｏｌ／Ｌ、ＴＦＰ濃度３０μｍｏｌ／Ｌ
・励起光の波長：３００ｎｍ
・蛍光の波長：４００ｎｍ
・Ａｇ／Ｈカラム：サーモフィッシャーサイエンティフィック社製、OnGuard II（登録商
標） Ag/H
・陰イオン交換カラム：ジーエルサイエンス社製、MetaSEP IC-MA
＜測定手順＞
１．標準試料水について、塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度のみを測定し、検量線を作成。
２．試料水について、塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度と検量線とを用いて臭素酸イオン濃度を算出。
【００６４】
【表１】
2016057162.tif 000003
【００６５】
表１より、実施例１および２では、比較例１および２と比較し、測定した臭素酸イオン濃度が公定法での測定値に近く（即ち、誤差率が小さく）、高い精度で臭素酸イオン濃度を測定できていることが分かる。
また、表１より、塩酸を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度と塩酸溶液を陰イオン交換カラムに通液させて臭素酸イオンを溶出させた際の蛍光強度との差を用いて作成した検量線を作成した実施例２では、特に高い精度で臭素酸イオン濃度を測定できていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００６６】
本発明の臭素酸イオン濃度の測定方法および測定システムによれば、試料水中の臭素酸イオン濃度を高い精度で測定することができる。
【符号の説明】
【００６７】
１〜７  三方弁
１０  第１容器
１１  塩酸溶液ライン
１２  塩酸溶液ポンプ
２０  第２容器
２１  塩酸ライン
２２  塩酸ポンプ
３０  第３容器
３１  試料水ライン
４０  第４容器
４１  標準試料水ライン
５０  第５容器
５１  洗浄ライン
５２  洗浄ポンプ
５３  超純水ライン
６０  Ａｇ／Ｈカラム
６１  塩類除去ライン
６２  塩類除去ポンプ
６３  脱塩ライン
６４  排液ライン
７０  陰イオン交換カラム
７１  陰イオン交換ライン
７２  溶出液ライン
７３  排液ライン
８０  遠沈管
８１  測定ライン
８２  測定ポンプ
９０  蛍光強度測定装置
９１  排液ライン
１００  測定システム
【図１】
2016057162.tif 000004