(57)【要約】【課題】成形品の高い難燃性を維持しつつ、かつタック性及びハニカム材等との接着性に優れた性能を発現可能なプリプレグ及びそれを用いた積層板を提供する。【解決手段】少なくとも以下の構成要素［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］からなり、フェノール樹脂［Ａ］１００質量部中に熱可塑性樹脂［Ｂ］を１〜１０質量部含み、温度２３℃及び相対湿度５０％にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７０７１における面圧着法にて測定したタック力が１Ｎ以上８Ｎ以下であることを特徴とするプリプレグ、及びそれを用いた積層板。［Ａ］フェノール樹脂、［Ｂ］０．５万〜１５万の重量平均分子量を有する熱可塑性樹脂、［Ｃ］揺変性付与剤、［Ｄ］強化繊維織物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも以下の構成要素［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］からなり、フェノール樹脂［Ａ］１００質量部中に熱可塑性樹脂［Ｂ］を１〜１０質量部含み、温度２３℃及び相対湿度５０％にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７０７１における面圧着法にて測定したタック力が１Ｎ以上８Ｎ以下であることを特徴とするプリプレグ。
［Ａ］フェノール樹脂
［Ｂ］０．５万〜１５万の重量平均分子量を有する熱可塑性樹脂
［Ｃ］揺変性付与剤
［Ｄ］強化繊維織物
【請求項２】
熱可塑性樹脂［Ｂ］がポリビニルフォルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びポリエチレングリコールから選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂である、請求項１に記載のプリプレグ。
【請求項３】
揺変性付与剤［Ｃ］がシリカである、請求項１または２に記載のプリプレグ。
【請求項４】
揺変性付与剤［Ｃ］の含有量がフェノール樹脂［Ａ］１００質量部に対し、０．１〜５質量部の範囲にある、請求項１〜３のいずれかに記載のプリプレグ。
【請求項５】
ＩＳＯ５６６０−１：２００２に従い測定した最高発熱速度が１１０ｋＷ／ｍ２以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のプリプレグ。
【請求項６】
プリプレグ及び厚さ方向に延びる穴を有する基材を積層接着してなる積層板において、前記プリプレグが請求項１〜５のいずれかに記載のプリプレグであることを特徴とする積層板。
【請求項７】
前記厚さ方向に延びる穴を有する基材がハニカム材からなる、請求項６に記載の積層板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性が必要な内装パネル等に好適に用いられるプリプレグ及びそれを用いた積層板に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、軽量及び高剛性を特色とするサンドウィッチパネルは、難燃性が必要な内装パネルあるいは建築物の内壁材等の用途に広く用いられている。従来のサンドウィッチパネルの構造は、紙、金属等でできているハニカム材、樹脂発泡シート等の軽量芯材の両面あるいは片面に、繊維強化プラスチック（Ｆｉｂｅｒ  Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ  Ｐｌａｓｔｉｃ  以下、ＦＲＰと略称する。）あるいは金属製の板等のスキン材を貼り付けたものである。このようなサンドウィッチパネルを製造する際、そのスキン材と芯材の接着には、シート状のフィルム接着剤を用いる方法が一般的である。そして、サンドウィッチパネルに曲げ荷重が作用した場合の耐荷重は、スキン材とコア材の接着強度が十分でないとスキン材の強度を十分に生かすことができない。また、ハニカム材あるいは発泡芯材を用いる場合には、その接着面積が小さくなるため、樹脂のフローをコントロールしてスキン材とコア材の接触部分にフィレットと称する樹脂溜まりの部分ができるような変性を加える必要がある。このため、従来のフィルム接着剤としては、接着強度に優れ、変性の自由度の大きいエポキシ樹脂が広く用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、このようなフィルム接着剤の使用は、サンドウィッチパネルの製造において、その材料コストや成形コストの上昇の原因になり、製造する側からみると好ましいものではなかった。
【０００４】
このため、プリプレグの樹脂含有率を増やし、成形中にプリプレグからの樹脂がハニカム材との接着面にまで回り込み、スキン材との接着剤をも兼ねるような、いわゆる自己接着型のプリプレグが開発された。しかしながら、このタイプのプリプレグに使用される樹脂も、力学的特性及び接着力の点からエポキシ樹脂がほとんどであった。
【０００５】
一方、近年、火災時等の安全性の観点から、多人数が集まる場所での内装に用いる材料に対する難燃規制が強化されつつある。この動きは先ず航空機の内装材に始まり、次第に車両等の内装パネルあるいは建築物の内壁材に広がりつつある。このため、航空機の内装材においては、今まで広く使用されてきたエポキシ樹脂のプリプレグは勿論のこと、エポキシ樹脂組成物中にハロゲンを導入した難燃エポキシ樹脂を用いたプリプレグでも、燃焼時の発煙、発熱の点で使用が難しくなり、代替材料の開発が必要になってきた。
【０００６】
その結果、古くから難燃特性が良いことで知られているフェノール樹脂が使用されることになってきた。しかしながら、このフェノール樹脂は、確かにその難燃特性においてエポキシ樹脂よりも優れており、熱硬化性樹脂としては最高の難燃特性を有しているが、反面、力学的特性においてエポキシ樹脂に及ばず、いわゆる脆い樹脂であるため、スキン材においては強化繊維の強度を充分発現できず、また、芯材との接着強度も低かった。つまり、フェノール樹脂を使用した場合、その難燃特性は良好だが、強度や接着力が低く、エポキシ樹脂と同等の強度を得るためには強化繊維が余分に必要になり、サンドウィッチパネルにすることによる軽量効果を十分に達成し得なかった。さらに、フェノール樹脂は、接着力が十分でないため、プリプレグ中の樹脂含有率を増やしてもいわゆるコキュアータイプのプリプレグにはなり難かった。
【０００７】
プリプレグと芯材との接着力を高める手法として、マトリックス樹脂に熱可塑性樹脂を添加する方法が知られている（例えば、特許文献１）。しかしながら、特許文献１で用いられている樹脂は粘度が低く、かつ揺変性が付与されていないため、サンドウィッチパネルとした際にスキン材であるプリプレグと芯材であるハニカムコアとの上下面での接着力に差が生じやすかった。
【０００８】
また、平板ではない複雑な形状の板を成形する場合、積層作業時にプリプレグを型に貼り付けながら型の形状に沿わせる必要があるが、タック性が低過ぎると型に貼り付けることが困難であり、一方、タック性が高過ぎると、剥離させて修正することが困難であり、プリプレグの積層作業が煩雑になる。フェノール樹脂は一般的にプリプレグとした際のタック性が、エポキシ樹脂対比低く、積層作業性に劣る樹脂である。
【０００９】
タック性は添加剤やプリプレグ中の残存溶媒量によっても変化する（例えば、特許文献２）。特許文献２では、フェノール樹脂に添加される熱可塑性樹脂は重量平均分子量は３０万〜３００万と高分子量であり、このような高分子量樹脂を添加するとタック性が急激に低下する傾向があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】特開平４−３０６２５３公報
【特許文献２】ＷＯ９９／２８３８３公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
そこで本発明の課題は、成形品の高い難燃性を維持しつつ、かつタック性及びハニカム材等との接着性に優れた性能を発現可能なプリプレグ及びそれを用いた積層板を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上記課題を解決するために種々検討を行った結果、本発明者らは、以下に示すプリプレグを見出すに至った。すなわち、本発明に係るプリプレグは、少なくとも以下の構成要素［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］からなり、フェノール樹脂［Ａ］１００質量部中に熱可塑性樹脂［Ｂ］を１〜１０質量部含み、温度２３℃及び相対湿度５０％にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７０７１における面圧着法にて測定したタック力が１Ｎ以上８Ｎ以下であることを特徴とするものからなる。
［Ａ］フェノール樹脂
［Ｂ］０．５万〜１５万の重量平均分子量を有する熱可塑性樹脂
［Ｃ］揺変性付与剤
［Ｄ］強化繊維織物
【００１３】
上記本発明に係るプリプレグにおいては、熱可塑性樹脂［Ｂ］は、例えば、ポリビニルフォルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びポリエチレングリコールから選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂からなる。
【００１４】
また、上記揺変性付与剤［Ｃ］としては種々の無機粒子を用いることが可能であり、特にシリカを用いること好ましい。揺変性付与剤［Ｃ］の含有量としては、フェノール樹脂［Ａ］１００質量部に対し、０．１〜５質量部の範囲であることが好ましい。
【００１５】
また、本発明に係るプリプレグは、ＩＳＯ５６６０−１：２００２に従い測定した最高発熱速度が１１０ｋＷ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００１６】
本発明は、プリプレグ及び厚さ方向に延びる穴を有する基材を積層接着してなる積層板において、前記プリプレグが上記のような本発明に係るプリプレグであることを特徴とする積層板も提供する。
【００１７】
この本発明に係る積層板においては、上記厚さ方向に延びる穴を有する基材としてハニカム材を使用できる。
【発明の効果】
【００１８】
本発明によれば、難燃性と、成形時に取り扱い性が良好なタック性及び芯材との自己接着性とに優れたプリプレグ、及びそれを用いた積層板を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
以下に、本発明について、望ましい実施の形態とともに詳細に説明する。
本発明に係るプリプレグは、少なくとも以下の構成要素［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］からなり、フェノール樹脂［Ａ］１００質量部中に熱可塑性樹脂［Ｂ］を１〜１０質量部含み、温度２３℃及び相対湿度５０％にて、ＪＩＳ  Ｋ  ７０７１における面圧着法にて測定したタック力が１Ｎ以上８Ｎ以下であることを特徴としている。
［Ａ］フェノール樹脂
［Ｂ］０．５万〜１５万の重量平均分子量を有する熱可塑性樹脂
［Ｃ］揺変性付与剤
［Ｄ］強化繊維織物
【００２０】
一般に、フェノール樹脂［Ａ］は、フェノール、クレゾールやキシレノール等のアルキルフェノール、あるいは、さらに、アルキルフェノールのベンゼン環の一部がハロゲン原子で置換されたハロゲン化アルキルフェノール等の各種フェノール類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、フルフラール等のアルデヒド類との縮合反応によって合成される。フェノール樹脂は、その合成時の触媒によって二種類に大別され、その一方は酸性触媒によって合成されるノボラック型フェノール樹脂であり、他方は、塩基性触媒によって合成されるレゾール型フェノール樹脂であるが、本発明にはこれらの両方を用いることができる。ノボラック型フェノール樹脂は、加熱硬化に際し、触媒としてヘキサメチレンテトラミン等のアミン系硬化剤を必要とするが、レゾール型フェノール樹脂は加熱のみでも硬化する。酸触媒を添加すれば、より低温でレゾール型フェノール樹脂を硬化させることができる。また、アンモニアレゾール型フェノール樹脂やベンゾオキサジン型フェノール樹脂も好ましい。ベンゾオキサジン型フェノール樹脂とは、フェノール類とアルデヒド類とアミン類から合成されるオキサジン環を有する樹脂である。開環重合により硬化するゆえ縮合水の発生がなく成形体にボイドが生じにくい。したがって、高強度の成形体を得やすく好ましい。フェノール類としてビスフェノールを選択すれば２官能となる。原料のビスフェノールとしてはビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビフェニル、ジヒドロキシベンゾフェノン、ジフェニルフルオレン等の種々の構造を用いることができる。また、ナフトール、ナフトジオールのような多環フェノール類も原料として用い得る。フェノール樹脂は、溶媒や水に溶解あるいは分散されたものが多いが、固形分濃度が高いほど成形物にボイドが発生しにくいため本発明には好ましい。特に固形分が７０重量％以上、さらには８０重量％以上のものが好ましい。
【００２１】
本発明に用いる熱可塑性樹脂［Ｂ］としては、重量平均分子量が０．５万〜１５万である必要がある。熱可塑性樹脂［Ｂ］の重量平均分子量が０．５万〜１５万の範囲であると、ハニカム材への接着性、フェノール樹脂に対する分散性及びタック性の両立が可能となる。
【００２２】
上記熱可塑性樹脂［Ｂ］の重量平均分子量が０．５万未満であると、ハニカム材への接着性を高める効果が低減する傾向がある。一方、熱可塑性樹脂［Ｂ］の重量平均分子量が１５万を越えると、フェノール系樹脂に対する分散性が低下し、安定した性能を有する製品の生産が困難となる。加えて、高分子量の熱可塑性樹脂を加えると、少量の添加でタック性が大幅に低減してしまう。
【００２３】
また、熱可塑性樹脂［Ｂ］の含有量は、フェノール樹脂［Ａ］１００質量部に対して１〜１０質量部であることが必要である。１質量部未満の場合は、ハニカムコアへの接着性を高める効果が得られず、逆に、１０質量部を超える場合は、タック性が低下しかつ難燃性が悪化する。
【００２４】
また、上記熱可塑性樹脂［Ｂ］としては、例えば、ポリビニルフォルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール及びポリエチレングリコールから選ばれた少なくとも１種の熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。これらの熱可塑性樹脂は、ハニカム材との接着性を高めるだけでなく、フェノール樹脂に対する相溶性あるいは分散性が良いという特徴を有する。
【００２５】
揺変性付与剤［Ｃ］としては、例えば、タルク、ケイ酸アルミニウム、シリカ(特に、微粒子状シリカ)、炭酸カルシウム、マイカ、モンモリロナイト、スメクタイト、カーボンブラック、炭化ケイ素、アルミナ水和物等を使用することができる。これらの無機粒子は、レオロジー制御すなわち増粘や揺変性付与効果が大きい。なかでも微粒子状シリカは樹脂組成物に加えた際に揺変性発現効果が大きいことが知られている。揺変性が高いと、ハニカムサンドウィッチパネルの構成を採用した場合において、上側のプリプレグとハニカムコアを接着しているフィレット部の樹脂が下に垂れ落ちる現象を低減できる。また、それのみでなく樹脂組成物の粘弾性関数の温度依存性を減少し、プリプレグを扱う作業環境温度の変動があっても取扱い性が悪化しにくく、またプリプレグ放置によるタック性の経時変化を小さくし、硬化物であるスキンパネルの表面平滑性を向上せしめ、ハニカムコアへの自己接着性に優れる効果を与えるため好ましい。二酸化ケイ素を基本骨格とする微粒子状シリカとして、例えば一次粒径の平均値は５〜４０ｎｍの範囲にあるものがアエロジル（日本アエロジル株式会社製）の商標にて市販されている。一次粒子径が４０ｎｍ以下と細かいことが充分な増粘効果を与えるため好ましい。粒子径は電子顕微鏡にて評価する。比表面積としては５０〜４００ｍ2 ／ｇの範囲のものが好ましい。シリカの表面がシラノール基で覆われているものが一般的に用いられるが、シラノール基の水素をメチル基、オクチル基、ジメチルシロキサン等で置換した疎水性微粒子状シリカを用いることは樹脂の増粘効果、揺変性安定化の面および成形品の耐水性、圧縮強度に代表される力学物性を向上する面からより好ましい。有機粒子の添加も耐熱性を落とさない範囲であれば行ってもよい。
【００２６】
また、揺変性付与剤［Ｃ］の含有量は、フェノール樹脂［Ａ］１００質量部に対して０．１〜５質量部であることが好ましい。０．１質量部未満の場合は、揺変性付与の効果が小さく、逆に、５質量部を超える場合は、プリプレグ製造時に強化繊維への含浸が困難になりやすい。より好ましい添加量は０．１〜３質量部であり、さらに好ましくは０．２〜２質量部である。
【００２７】
本発明に係るプリプレグに使用できる強化繊維織物［Ｄ］の強化繊維としては、炭素繊維、黒鉛繊維、アラミド繊維、ガラス繊維等を用いることができる。強化繊維織物［Ｄ］の形態は特に限定されず、任意の形態の織物を使用できる。
【００２８】
本発明に係るプリプレグは、上述した［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］及び［Ｄ］成分を必須とするものであるが、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて上述以外の成分、例えば上述以外の熱硬化性樹脂、充填剤、老化防止剤、難燃剤、顔料等の各種添加剤を含有していてもよい。
【００２９】
本発明に係るプリプレグにおいては、マトリックス樹脂の含有量が、好ましくは３０〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％にするとよい。プリプレグにおけるマトリックス樹脂の割合がこのような範囲内であれば、プリプレグの自己接着性を向上すると共に作業性及び外観品質を向上させ、さらに繊維強化複合材料として成形された際の機械的特性を十分に発揮させることができる。
【００３０】
本発明に係るプリプレグにおける樹脂組成物は、通常、溶液として用いられるが、懸濁液として用いてもよく、また無溶剤で即ちホットメルトにより用いてもよい。溶剤としては一般に、有機溶剤が用いられるが水媒体を用いてもよい。
【００３１】
本発明に用いる有機溶剤としては、例えば、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類、アミド類あるいはそれら２種以上の混合溶剤が挙げられる。具体的には、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、酢酸エチル、エチルカルビトールの酢酸エステル、ブチルカルビトールの酢酸エステル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはそれら２種以上の混合溶剤を挙げることができる。
【００３２】
プリプレグ内に残存する上記有機溶剤の量を変えることで、プリプレグのタック性をコントロールすることが可能である。
【００３３】
難燃性について、難燃用途として使用することを考えると、プリプレグを２枚重ねて成形した平板においては、ＩＳＯ５６６０−１：２００２に従い測定した最高発熱速度が１１０ｋＷ／ｍ２以下であることが好ましい。
【００３４】
平板ではない複雑形状の板を成形する場合、積層作業時にプリプレグを型に貼り付けながら型の形状に沿わせる必要があるが、タック性が低過ぎると型に貼り付けることが困難であり、一方、タック性が高過ぎると、剥離させて修正することが困難であり、プリプレグの積層作業が煩雑になる。作業性に優れるタック性とするにはＪＩＳ  Ｋ７０７１  方法Ｂ（面圧着法）に記載されている方法に従い、測定した張力が１〜８Ｎである必要がある。
【００３５】
サンドウィッチパネルの接着力について、ＡＳＴＭ Ｄ１７８１−７６に従い測定したクライミングドラムピール強度が、上下のスキン面でそれぞれ２０Ｎ・ｉｎ／３ｉｎ以上であることが好ましい。２０Ｎ・ｉｎ／３ｉｎより小さくなると、スキン面とハニカムコアが剥離してしまう可能性がある。
【００３６】
また、サンドウィッチパネルにおいて、上下のスキン面とハニカム材（ハニカムコア）とのクライミングドラムピール強度が近い値の方が製品としては優れたサンドウィッチパネルとなる。上下のクライミングドラムピール強度の差が１割以下であることが好ましい。
【００３７】
ハニカム材としては軽量でありながら高強度の構造体を形成できる点で、フェノール樹脂を含浸させたアラミド紙からなるハニカム材が特に好ましく用いられる。セルサイズは３〜１９ｍｍの範囲が一般に用いられる。他にアルミハニカム、ガラス繊維強化プラスチック（ＧＦＲＰ）ハニカム、グラファイトハニカム、ペーパーハニカム等を用いてもよい。
【００３８】
ハニカムサンドイッチパネルの成形方法として、真空バッグ成形、真空バッグを用いたオートクレーブ成形、プレス成形等を使用することができるが、高性能のハニカムサンドイッチパネルを得るためにはオートクレーブ成形が特に好ましい。一方、成形サイクルを短くするためにはプレス成形がより好ましい。
【実施例】
【００３９】
次に、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４０】
［実施例１〜４］
（１）プリプレグの作製
溶剤としてのメタノールに、下記に品名を記載した［Ａ］、［Ｂ］及び［Ｃ］を添加及び混合した。表１に樹脂組成物の成分、その配合量（質量部）及び評価結果を示す。得られた樹脂組成物を強化繊維織物であるガラスクロス［Ｄ］（商品名：Ｓ３２５  Ａ  １０３Ｈ（ユニチカ社製））に含浸した後、８０℃〜１４０℃の範囲で連続的に温度勾配を設けている乾燥機により４分間乾燥し、樹脂付着量４１重量％のプリプレグを得た。
［Ａ］フェノール
群栄化学工業株式会社製（商品名：レジトップＰＬ−３２６１）
［Ｂ］熱可塑性樹脂
積水化学工業株式会社製（商品名：エスレックＢＭ−Ｓ（ポリビニルブチラール、重量平均分子量：５３，０００））
［Ｃ］揺変性付与剤
日本アエロジル株式会社製（商品名：“ＡＥＲＯＳＩＬ”（登録商標）２００）
【００４１】
（２）サンドウィッチパネルの成形
上記プリプレグをノーメックスハニカムＳＡＨ１／８−１．８（昭和飛行機工業株式会社製）の両側に２枚ずつ貼り合わせ、オートクレーブにてハニカムサンドウィッチパネルを成形した。硬化は１℃／分で８０℃まで昇温し、同温で１時間保持後、１℃／分で１５０℃まで昇温し、同温で１．５時間保持後する条件にてオートクレーブ内で行った。成形中の圧力は０．２ＭＰａとし、バッグ内は真空状態とした。本サンドイッチパネルで接着性の試験を行った。
【００４２】
（３）平板の成形
上記プリプレグを２枚重ねオートクレーブにて平板を成形した。硬化条件は（２）と同じ条件とした。本平板で難燃性試験を行った。
【００４３】
（４）タック性試験
プリプレグのタック性は、ＪＩＳＫ７０７１  方法Ｂ（面圧着法）に記載されている方法に従い、株式会社島津製作所製ＥＺ−ＳＸを用いて試験を行った。この方法は一辺１０ｍｍの立方体型のゴムをプリプレグに５Ｎの力で３０秒間押し付けた後、ゴムを真っ直ぐに上昇させプリプレグから離すときに必要な最大荷重を測定する方法である。
【００４４】
（５）接着性試験
上記（２）記載の方法で成形したハニカムサンドイッチパネルにおいて、スキンパネルとハニカムコア間の自己接着性はＡＳＴＭ Ｄ１７８１−７６に従い、インストロン社製５５６５型万能試験機を用い、クライミングドラムピール強度を測定した。試験片サイズは縦３０４．８ｍｍ×横７６．２ｍｍとした。
【００４５】
（６）難燃性試験
難燃性試験は、ＩＳＯ５６６０−１：２００２に従い、株式会社東洋精機製作所製ＣＯＮＥ  ＣａｌｏｒｉｍｅｔｅｒＩＩＩを用いて試験を行った。試験体は、上記（３）記載の方法で成形した平板を１００ｍｍ×１００ｍｍのサイズに切断した板を用いた。
【００４６】
［比較例１〜５］
表２に比較例である樹脂組成物の成分、配合量及び評価結果を示す。表２に従って、成分及び配合量を変更した以外は、実施例と同様に作製した。
本発明で規定した［Ｂ］熱可塑性樹脂以外の熱可塑性樹脂として下記樹脂を使用した（比較例４、５）。
・和光純薬工業株式会社製ポリエチレングリコール２，０００（ポリエチレングリコール、重量平均分子量：２，０００）
・純正化学株式会社製ポリビニルピロリドン  Ｋ−９０（ポリビニルブチラール、重量平均分子量：３６０，０００）
【００４７】
【表１】
2016175970.tif 000002
【００４８】
【表２】
2016175970.tif 000003
【００４９】
比較例１では接着性が低下し、比較例２では難燃性が悪化している。このように実施例１〜３と比較例１、２の比較から、ポリビニルブチラールの添加量が１〜１０質量部の範囲であれば、難燃性、ハニカムコアとの接着性及びタック性に優れたプリプレグを作製可能であることがわかる。
【００５０】
実施例２、４と比較例３の比較から、シリカ（アエロジル）を添加することで、サンドウィッチパネルにおけるハニカムコアとの接着性について、上面と下面の接着力をほぼ同等とすることが可能であることがわかる。また、接着性以外の、難燃性及びタック性についても、優れていることがわかる。
【００５１】
比較例４、５から、本発明に適さない熱可塑性樹脂を加えたプリプレグ及びサンドウィッチパネルは満足な特性を得られていない。
【００５２】
分子量が０．２万のポリエチレングリコールを加えた比較例４は、ハニカムコアとの接着性が低い結果となった。
【００５３】
分子量が３６万のポリビニルピロリドンを加えた比較例５は、ポリビニルピロリドンとフェノールとの相溶性が悪く、外観上均一なプリプレグの作製が困難であった。ハニカムサンドウィッチパネルでのハニカムコアとの接着性も、上面と下面の接着力が大きく異なり、安定した物性を示すハニカムサンドウィッチパネルの作製が困難であった。
【産業上の利用可能性】
【００５４】
本発明のフェノール系プリプレグは、難燃性、ハニカムコアとの接着性及びタック性が良好であるため、航空機材、スポーツ・レジャー用途、車両・船舶、土木・建築用途に利用できる。