(57)【要約】【課題】急激なガスの発生を抑制するとともに、酸素吸収能力及び機械的強度を持続することが可能な薬剤包装用シートを提供する。【解決手段】バリア層４、酸素吸収層６及びシール層７を備え、酸素吸収層６がバリア層４とシール層７との間に位置するように積層され、酸素吸収層６が、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂と反応促進剤とを含む樹脂組成物であり、バリア層７が、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素のいずれか１つ以上を含む無機組成物である、薬剤包装用シート１を選択する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
バリア層、酸素吸収層及びシール層を備え、前記酸素吸収層が前記バリア層と前記シール層との間に位置するように積層された薬剤包装用シートであって、
前記酸素吸収層が、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂と反応促進剤とを含む樹脂組成物であり、
前記バリア層が、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素のいずれか１つ以上を含む無機組成物である、薬剤包装用シート。
【請求項２】
前記酸素吸収層と前記シール層とが、接着層を介して積層されている、請求項１記載の薬剤包装用シート。
【請求項３】
前記酸素吸収層と前記シール層とが、直接接するように積層されている、請求項１記載の薬剤包装用シート。
【請求項４】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂のいずれか１つ以上を含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の薬剤包装用シート。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂が、２５℃、６５％ＲＨ環境下であって、２５μｍの厚さにおいて２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上の酸素透過度を有する、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の薬剤包装用シート。
【請求項６】
請求項１に記載の薬剤包装用シートを備える薬剤包装体であって、
前記シール層同士の一部を接着させることで形成される収容空間を有し、
前記酸素吸収層が前記バリア層よりも前記収容空間側となるように設けられている、薬剤包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、薬剤包装用シート及び薬剤包装体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来から、医薬品、化粧品及び食品等（以下、「医薬品等」という）の保存用包装体として、プラスチックフィルムにアルミ箔をラミネートしたプラスチック包装体等が用いられている。このような包装体を用いて、医薬品等を包装する際、包装体の内部に残存する酸素や外部から侵入する酸素により、医薬品等の有効成分が酸化されて変質するおそれがあるという問題があった。また、外部から侵入する水蒸気により、有効成分が加水分解するおそれがあるという問題もあった。
【０００３】
このような問題に対して、特許文献１には、酸素吸収材を含む酸素吸収層、ガスバリア性材料からなるバリア層及びヒートシール層を備えた包装体が開示されている。しかし、特許文献１に開示された包装体には、酸素吸収材として鉄粉系脱酸素組成物が用いられているため、熱可塑性樹脂と混練する際に、多量に添加すると、熱可塑性樹脂の分解を促進し、臭気が発生するという問題や機械的強度が低下するという問題があった。
【０００４】
そのため、例えば、特許文献２では、鉄粉系脱酸素組成物以外の酸素吸収材として、ポリブタジエン等のポリエン系重合体を用いている。特許文献２では、ポリエン系重合体と、熱可塑性樹脂と、遷移金属触媒とを混合して酸素吸収層を形成し、これを備えた包装材が開示されており、酸素吸収材としてポリエン系重合体を用いることにより、熱可塑性樹脂を混練する際の機械的強度の低下という問題が解消されることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００１−１２０６４２号公報
【特許文献２】特開２００３−１１２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところで、貼布剤等を保存する包装体としては、例えば、数か月の保存期間を要する場合がある。しかしながら、特許文献２に開示された包装材の酸素吸収層は、酸素吸収材として不飽和結合を主鎖にもつポリブタジエン等を用いており、酸素吸収能力に優れるが、酸化速度が速いため、酸素吸収層とバリア層との界面に、酸化により発生したガスが短期間で大量に溜まり、界面が剥離しやすくなるという問題があった。また、酸素吸収材が短期間で変質することにより、包装体の機械的強度が低下しやすくなるという問題もあった。
【０００７】
そこで、本発明は上記事情に鑑みてなされたものであって、急激なガスの発生を抑制するとともに、酸素吸収能力及び機械的強度を持続することが可能な薬剤包装用シートを提供することを課題とする。
【０００８】
また、本発明は、医薬品等の長期間の保存に適した薬剤包装体を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、請求項１に係る発明は、バリア層、酸素吸収層及びシール層を備え、前記酸素吸収層が前記バリア層と前記シール層との間に位置するように積層された薬剤包装用シートであって、前記酸素吸収層が、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂と反応促進剤とを含む樹脂組成物であり、前記バリア層が、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素のいずれか１つ以上を含む無機組成物である、薬剤包装用シートである。
【００１０】
また、請求項２に係る発明は、前記酸素吸収層と前記シール層とが、接着層を介して積層されている、請求項１記載の薬剤包装用シートである。
【００１１】
また、請求項３に係る発明は、前記酸素吸収層と前記シール層とが、直接接するように積層されている、請求項１記載の薬剤包装用シートである。
【００１２】
また、請求項４に係る発明は、前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂のいずれか１つ以上を含む、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の薬剤包装用シートである。
【００１３】
また、請求項５に係る発明は、前記熱可塑性樹脂が、２５℃、６５％ＲＨ環境下であって、２５μｍの厚さにおいて２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上の酸素透過度を有する、請求項１乃至４のいずれか一項に記載の薬剤包装用シートである。
【００１４】
また、請求項６に係る発明は、請求項１に記載の薬剤包装用シートを備える薬剤包装体であって、前記シール層同士の一部を接着させることで形成される収容空間を有し、前記酸素吸収層が前記バリア層よりも前記収容空間側となるように設けられている、薬剤包装体である。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の薬剤包装用シートは、酸素吸収層が不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂と反応促進剤とを含む樹脂組成物から構成されている。この熱可塑性樹脂が徐々に酸化して酸素を吸収することで酸素吸収層からの急激なガス発生を抑えることができるため、酸素吸収層とバリア層との界面での密着力が低下せず、機械的強度を保つことができる。したがって、酸素吸収能力及び機械的強度を長期間にわたって持続することが可能な薬剤包装用シートを提供することができる。
【００１６】
また、本発明の薬剤包装体は、上記薬剤包装用シートのシール層同士を接着させることで形成される収容空間を有し、酸素吸収層がバリア層よりも収容空間側となるように設けられた構成となっている。これにより、バリア層によって収容空間内への酸素及び水分の透過を抑制するとともに、収容空間に残存する酸素を酸素吸収層によって吸収することができる。そして、酸素吸収層は、熱可塑性樹脂が徐々に酸化して酸素を吸収することにより、酸素吸収層からの急激なガス発生を抑えることができるため、包装体の劣化を長期間にわたって抑えることができる。したがって、医薬品等の長期間の保存に適した薬剤包装体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明を適用した一実施形態である薬剤包装用シートの構成を示す断面模式図である。
【図２】本発明を適用した一実施形態である薬剤包装体の構成を示す断面模式図である。
【図３】本発明を適用した一実施形態である薬剤包装用シートの他の構成を示す断面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、本発明を適用した一実施形態である薬剤包装用シートについて、これを用いた薬剤包装体とともに図面を用いて詳細に説明する。なお、以下の説明で用いる図面は、特徴をわかりやすくするために、便宜上特徴となる部分を拡大して示している場合があり、各構成要素の寸法比率などが実際と同じであるとは限らない。
【００１９】
＜薬剤包装用シート＞
先ず、本発明を適用した一実施形態である薬剤包装用シートの構成について説明する。図１は、本発明を適用した一実施形態である薬剤包装用シート１の断面模式図である。図１に示すように、本実施形態の薬剤包装用シート１は、外層２と、第１接着層３と、バリア層４と、第２接着層５と、酸素吸収層６と、シール層７とを備え、これらの各層がこの順番に積層されて概略構成されている。より具体的には、本実施形態の薬剤包装用シート１は、外層２が一方の表面に、シール層７が他方の表面となるように設けられている。そして、外層２とシール層７との間には、バリア層４と酸素吸収層６とが、バリア層４とシール層７との間に酸素吸収層６が位置するように、各層が積層されている。これにより、本実施形態の薬剤包装用シート１は、外層２側から透過する酸素をバリア層４によって遮断する機能を有するとともに、シール層７側から透過する酸素を酸素吸収層６によって吸収する機能を有するものである。
【００２０】
薬剤包装用シート１全体の厚さは、特に限定されないが、例えば、３０μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。薬剤包装用シート１全体の厚さが、下限値未満の場合は、上述した機能が発揮できなくなるおそれがあるために好ましくない。一方、上限値を超える場合は、作業性が悪化するおそれがあるために好ましくない。
【００２１】
（外層）
外層２は、本実施形態の薬剤包装用シート１に、耐熱性、耐傷性、耐突刺し性、光沢、印刷性を付与するために、薬剤包装用シート１の一方の表面に設けられている。外層２の材料としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、ポリオレフィン（例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリアミド、ポリエステル、ビニル系樹脂、セルロース（セロハンおよび紙を含む）等の樹脂を用いることが好ましい。これらの中でも、特に、一軸や二軸方向に延伸されたオレフィン系樹脂、ナイロン（登録商標）系樹脂、ポリエステル系樹脂等のフィルムを用いることがより好ましい。
【００２２】
外層２の厚さは、特に限定されないが、例えば、５μｍ以上３００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上１００μｍ以下がより好ましい。外層２の厚さが、５μｍ未満であると上述した耐熱性等を十分に発揮できなくなるために好ましくない。一方、３００μｍを超えると、薬剤包装用シート１の作業性を低下させるために好ましくない。これに対して、外層２の厚さが上記範囲内であると、耐熱性等の性能を十分に発揮できるとともに、良好な作業性が得られるために好ましい。
【００２３】
（第１接着層）
第１接着層３は、外層２とバリア層４とを接着するために、外層２とバリア層４との間に隣接するように設けられている。これにより、外層２とバリア層４との層間の接着力が高まり、これらの界面での剥離を防止することができる。
【００２４】
第１接着層３の材料としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、接着性ポリプロピレン系樹脂、接着性ポリエチレン系樹脂等を用いることができる。また、目的に応じてアンカーコート剤等を用いてもよい。
【００２５】
（バリア層）
バリア層４は、主に酸素の透過を抑制するために設けられた層であり、外層２と酸素吸収層６との間となるように設けられている。このバリア層４を外層２側に設けることにより、薬剤包装用シート１を用いて薬剤包装体を形成した際に、外層２側からの包装体内部への酸素の侵入を防止することができる。
【００２６】
バリア層４の材料（すなわち、バリア材）としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、アルミニウム（ＡＬ）、アルミニウム合金、酸化アルミニウム（アルミナ）等の軽金属、酸化ケイ素、鉄、ブリキ、銅、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の無機材料や、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル、ポリメタキシリレンアジパミド（МＸＤ６）等の芳香族ポリアミド等の酸素バリア性樹脂を用いることが好ましい。これらの中でも、特に、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素のいずれか１つ以上を含む無機組成物を用いることがより好ましい。
【００２７】
また、バリア層４の形態としては、バリア材を含む形態であれば特に限定されない。具体的には、例えば、金属箔、無機物蒸着フィルム、バリア材をコーティングしたフィルム等が挙げられる。これらの中でも、内容物保護の観点から、特に、金属箔及び無機物蒸着フィルムが好ましい。
【００２８】
金属箔としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、アルミニウムやアルミニウム合金等の軽金属箔、鉄箔、ブリキ箔、表面処理銅箔等のスチール箔等を用いることが好ましい。これらの中でも、コスト的な面や汎用性の面から、特に、アルミニウム箔が好ましい。
【００２９】
無機物蒸着フィルムとしては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、蒸着等の方法でバリア材が付着されたフィルムを用いることが好ましい。これらの中でも、特に、上述した好ましいバリア材が、蒸着等の方法で付着されたフィルムを用いることが好ましい。
【００３０】
バリア材を付着させるための基材フィルムとしては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のようなポリエステル樹脂、ナイロン（登録商標）等のポリアミド樹脂、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレン（ＰＥ）樹脂等を、延伸又は未延伸によりフィルムにしたものを用いることができる。一般的に、ポリエチレンテレフタレートは、弾性率（腰）、耐熱性を持たせたいとき、ナイロン（登録商標）（特に延伸ナイロン（登録商標））は、突刺強度、耐ピンホール性等を持たせたいとき、ポリビニルアルコール樹脂は、バリア性を持たせたいときに、好ましく用いられる。
【００３１】
バリア層４の厚さは、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、５μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましく、７μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。バリア層４の厚さが、５μｍ未満の場合は、酸素バリア性や耐ピンホール性が不十分となるおそれがあるために好ましくない。一方、２００μｍを超えると、シール性が不十分となるおそれがあるために好ましくない。
【００３２】
（第２接着層）
第２接着層５は、バリア層４と酸素吸収層６とを接着するために、バリア層４と酸素吸収層６との間に隣接するように設けられている。これにより、バリア層４と酸素吸収層６との層間の接着力が高まり、これらの界面での剥離を防止することができる。なお、第２接着層５の材料としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、第１接着層３と同じ材料を用いることができる。また、第２接着層５は、第１接着層３と異なる材料を用いてもよい。
【００３３】
（酸素吸収層）
酸素吸収層６は、主に酸素を吸収する機能を有する層であり、バリア層４とシール層７との間となるように設けられている。この酸素吸収層６をシール層７側に設けることにより、薬剤包装用シート１を用いて薬剤包装体を形成した際に、包装体内部の酸素を吸収することができる。
【００３４】
酸素吸収層６は、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂と、反応促進剤と、を含む樹脂組成物から構成される。酸素吸収層６が熱可塑性樹脂を含むことにより、薬剤包装用シート１の強度が高まり、薬剤包装体の製造時や輸送時等に発生する、意図しない破断等の不具合を防止することができる。また、酸素吸収層６が反応促進剤を含むことにより、熱可塑性樹脂が包装体内部の酸素と酸化することができ、その結果、酸素が酸素吸収層６内に吸収される。
【００３５】
不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等を用いることができる。また、これらを２種以上併用してもよい。また、ポリエチレン系樹脂としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）樹脂、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂、メタロセンＬＬＤＰＥ樹脂等を用いることができる。このような樹脂を酸素吸収材として含むことにより、酸化反応を過剰な進行を抑制することができる。また、これにより、酸素吸収層６は急激に変質することがないため、薬剤包装用シート１全体の強度を高めることができる。
【００３６】
反応促進剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ラジカル発生剤、光触媒、遷移金属化合物等を用いることができる。また、これらを２種以上併用してもよい。これらのなかでも遷移金属化合物が好ましい。
【００３７】
遷移金属化合物としては、特に限定されないが、具体的には、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸コバルト、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、アセチルアセトナート亜鉛、アセチルアセトナートコバルト、アセチルアセトナート銅等を用いることができる。
【００３８】
反応促進剤の含有量は、特に限定されるものではない。具体的には、反応促進剤の含有量の下限値としては、例えば、樹脂組成物全体に対して重量比率で１００ｐｐｍ以上が好ましく、５００ｐｐｍがより好ましく、１０００ｐｐｍ以上がさらに好ましい。反応促進剤の含有量が、１００ｐｐｍ未満であると、十分な酸素吸収能力を実現することができないために好ましくない。
【００３９】
一方、反応促進剤の含有量の上限値としては、例えば、樹脂組成物全体に対して重量比率で１００００ｐｐｍ以下が好ましく、５０００ｐｐｍ以下がより好ましい。反応促進剤の含有量が１００００ｐｐｍを超えると、反応促進剤によって酸素吸収層６が着色してしまうおそれがあるために好ましくない。
【００４０】
酸素吸収層６の厚さは、特に限定されないが、例えば、３μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上５０μｍ以下がより好ましい。酸素吸収層６の厚さが、下限値以上であることにより、十分な酸素吸収能力を確保することができ、上限値以下であることにより、本実施形態の薬剤包装用シート１の成形性を向上させることができる。
【００４１】
酸素吸収層６に含まれる熱可塑性樹脂の酸素透過度は、特に限定されないが、２５℃、６５％ＲＨ環境下であって、２５μｍの厚さにおいて２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上であることが好ましく、５０ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上であることがより好ましい。熱可塑性樹脂の酸素透過度が２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ未満であると、十分な酸素吸収能力を確保することができなくなるために好ましくない。
【００４２】
ところで、従来の薬剤包装用シートを構成する酸素吸収層には、酸素吸収材として不飽和結合を主鎖にもつポリブタジエン等を用いていた（上述した特許文献２を参照）。主鎖に不飽和結合をもつ樹脂は酸素吸収能力に優れるが、酸化速度が速いために酸素吸収層とバリア層との界面にガスが短期間で大量に溜まり、界面が剥離しやすくなるという問題があった。また、酸素吸収材が短期間で変質することにより、包装体の機械的強度が低下しやすくなるという問題があった。
【００４３】
これに対して、本実施形態の薬剤包装用シート１を構成する酸素吸収層６では、酸素吸収材として、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂を選択するため、樹脂の酸化反応の速度を抑えることができる。この際も従来と同様に、樹脂の酸化によってガスが発生するが、反応速度が抑制されているため、急激なガス発生を防止することができる。これにより、酸素吸収層６とバリア層４との界面にガスが短期間で大量に溜まることがないため、酸素吸収層６とバリア層４との界面で剥離しやすくなるという問題が生じない。また、酸素吸収材である不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂が短期間で変質することもないため、包装体とした際、機械的強度が低下しやすくなるという問題を解決することができる。
【００４４】
また、従来の薬剤包装用シートを構成する酸素吸収層では、ベース樹脂中に酸素吸収材が海島状に分散しており、成形性や密着性に劣っていたため、接着層を介することなくシール層７と密着させて積層させることが困難であるという問題があった。
【００４５】
これに対して、本実施形態の薬剤包装用シート１を構成する酸素吸収層６では、熱可塑性樹脂と反応促進剤とを含む樹脂組成物から構成されており、成形性および密着性が良いため、接着層を介することなくシール層７と直接接するようにして積層することができる。これにより、薬剤包装用シート１の、薄膜化、製造コストの低減及び製造プロセスの簡易化が可能になる。
【００４６】
（シール層）
シール層７は、シール層７同士、又は他の部材と接着するために設けられた層であり、薬剤包装用シート１の他方の表面に設けられている。また、シール層７は、接着層を介することなく、酸素吸収層６と直接接するように積層されている。なお、シール層７同士、又はシール層７と他の部材との接着方法としては、特に限定されないが、例えば、ヒートシール、超音波シール、高周波シール、インパルスシール等が挙げられる。このように、シール層７を備える薬剤包装用シート１同士を接着することにより、薬剤包装体１０を形成することができる。
【００４７】
シール層７の材料としては、特に限定されないが、接着機能を有し、薬剤包装体とした際に、その内容物に悪影響（非吸着性等）を及ぼさないものであれば、従来からシール材として用いられる一般的な樹脂材料を適宜選択して用いることができる。このような材料としては、具体的には、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等が挙げられる。これらは、単体で用いても良いし、２種類以上を混合して用いてもよい。
【００４８】
ここで、環状オレフィン系樹脂としては、例えば種々の環状オレフィンモノマーの重合体もしくは環状オレフィンモノマーとエチレンなどの他のモノマーとの共重合体およびそれらの水素添加物、または環状オレフィンと他のモノマーとの共重合体等の環状オレフィン系重合体（ＣＯＣ：Ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ Ｃｏ−Ｐｏｌｙｍｅｒ）、などが挙げられる。
【００４９】
具体的に、環状オレフィン系樹脂としては、種々の環状オレフィンモノマーの重合体、ならびに環状オレフィンモノマーとエチレンなどの他のモノマーとの共重合体およびそれらの水素添加物などが挙げられる。環状オレフィンモノマーとしては、例えばノルボルネン、ノルボルナジエン、メチルノルボルネン、ジメチルノルボルネン、エチルノルボルネン、塩素化ノルボルネン、クロロメチルノルボルネン、トリメチルシリルノルボルネン、フェニルノルボルネン、シアノノルボルネン、ジシアノノルボルネン、メトキシカルボニルノルボルネン、ピリジルノルボルネン、ナヂック酸無水物、ナヂック酸イミドなどの二環シクロオレフィン；ジシクロペンタジエン、ジヒドロジシクロペンタジエンおよびそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの三環シクロオレフィン；ジメタノヘキサヒドロナフタレン、ジメタノオクタヒドロナフタレンおよびそのアルキル、アルケニル、アルキリデン、アリール置換体などの四環シクロオレフィン；トリシクロペンタジエンなどの五環シクロオレフィン；ヘキサシクロヘプタデセンなどの六環シクロオレフィンなどが挙げられる。また、ジノルボルネン、二個のノルボルネン環を炭化水素鎖またはエステル基などで結合した化合物、これらのアルキル、アリール置換体などのノルボルネン環を含む化合物が挙げられる。
【００５０】
なお、環状オレフィン系樹脂のモノマー分子の重合方法および重合機構としては、開環重合であっても、付加重合であっても良い。また、複数種のモノマーを併用する場合、重合様式としては、ランダム共重合およびブロック共重合を問わない。
【００５１】
また、ポリエステル系樹脂としては、例えば酸成分としてテレフタル酸などの２価の酸、またはエステル形成能を持つそれらの誘導体を用い、グリコール成分として炭素数２以上１０以下のグリコール、その他の２価のアルコールまたはエステル形成能を有するそれらの誘導体などを用いて得られる飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。具体的には、飽和ポリエステル系樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリテトラメチレンテレフタレート樹脂、ポリヘキサメチレンテレフタレート樹脂などのポリアルキレンテレフタレート樹脂などが挙げられる。
【００５２】
なお、ポリエステル系樹脂には、他の成分を共重合させてもよい。共重合させる成分としては、公知の酸成分、アルコール成分、フェノール成分、またはエステル形成能を持つこれらの誘導体、ポリアルキレングリコール成分などが用いられる。
【００５３】
シール層７の厚さは、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、３μｍ以上２００μｍ以下が好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下がより好ましい。シール層７の厚さが、３μｍ未満であると、十分なシール性を確保することができないために好ましくない。一方、２００μｍを超えると、シール層７の染み出し等の不具合を生じるおそれがあるために好ましくない。
【００５４】
なお、シール層７は、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤は、単体で用いてもよいし、２種類以上混合して用いてもよい。
【００５５】
シール層７は、消臭剤を含んでいてもよい。また、消臭剤は、化学的な消臭剤であっても、物理的な消臭剤であってもよい。
【００５６】
化学的な消臭剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、臭気原因物質を化学的に吸着する公知の物質が挙げることができ、ターゲットとする臭気原因物質に応じて適宜選択することができる。より具体的には、ターゲットとする臭気原因物質がアルデヒド類の場合、アミン系化合物担持二酸化珪素、アミン系有機化合物とケイ酸塩系無機化合物との複合物、層間にアミノ基を保持した層状リン酸塩等が用いられる。また、ターゲットとする臭気原因物質が酸類の場合、水酸基担持ジルコニウム、アルミノケイ酸、水酸基担持酸化亜鉛等が用いられる。
【００５７】
また、物理的な消臭剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、活性炭、活性白土、シクロデキストリン、アルミノケイ酸等が挙げられる。消臭剤は、例えば、溶融押出しの際に、通常のマスターバッチ方式のブレンド法等により、公知のバインダー樹脂へ添加することができる。
【００５８】
＜薬剤包装用シートの製造方法＞
次に、上述した薬剤包装用シート１の製造方法について、説明する。
本実施形態の薬剤包装用シート１の製造方法は、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、数台の押出機により原料となる樹脂等を溶融押出するフィードブロック法やマルチマニホールド法等の共押出Ｔダイ法、空冷式又は水冷式共押出インフレーション法等が挙げられる。これらの製造方法の中でも、特に、共押出Ｔダイ法で製膜する方法は、各層の厚さ制御に優れる点で好ましい。
【００５９】
後工程としては、各層を形成する単層及び多層シート又はフィルムを適当な接着剤を用いて貼り合わせるドライラミネート法、押出ラミネート法、ホットメルトラミネート法、ウエットラミネート方法、サーマル（熱）ラミネート法、サンドイッチラミネーション法等が、単独又は組み合わせて用いられる。
【００６０】
また、コーティングによる方法や押出コート法で積層しても良いが、特に限定されるものではない。具体的には、例えば、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂層／ 酸素吸収層から成る２層共押出フィルムの酸素吸収層側と、片面に酸化処理を施したエチレン系フィルムとを熱ラミネーションにより積層する方法等が挙げられる。特に好ましい方法として、ＥＶＯＨ、アルミ箔あるいは無機薄膜蒸着フィルムを有するバリア基材とコロナ処理済み低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）フィルムをバリア層面と処理面が対抗するように配置し、その間に酸素吸収性ポリエステルを連続層として有する酸素吸収層を押し出してサンドラミネーションにより積層する方法、及び、タンデム型押出ラミネーターを用い、ＥＶＯＨ、アルミ箔あるいは無機薄膜蒸着フィルムを有するバリア基材に、第一の層として酸素吸収層を押し出し、続いて第二の層としてＬＤＰＥを押し出して積層する方法等が挙げられる。
【００６１】
特に好ましい方法としては、ドライラミネートにより積層した２軸延伸ＰＥＴフィルム／ アルミ箔の２層フィルムに、酸素吸収層／シール層、又は酸素吸収層／消臭剤を含む熱可塑性樹脂の２層フィルムを、アンカー剤を介して又は介さないで押出コートする方法や、ドライラミネートにより積層した２軸延伸ＰＥＴフィルム／ アルミ箔の２層フィルムに、酸素吸収層／消臭剤を含む熱可塑性樹脂／シール層、酸素吸収層／消臭剤を含む熱可塑性樹脂／非吸着層、又は酸素吸収層／熱可塑性樹脂／非吸着層の３層フィルムを、アンカー剤を介して又は介さないで押出コートする方法や、熱可塑性樹脂層／ 酸素吸収層／ 熱可塑性樹脂層又は熱可塑性樹脂層／酸素吸収層／消臭剤を含む熱可塑性樹脂から成る３層共押出フィルムに２軸延伸ＰＥＴフィルム／ アルミ箔を含む多層フィルムと透明無機薄膜蒸着フィルムを、ドライラミネーションにより積層する方法や、熱可塑性樹脂層／酸素吸収層／消臭剤を含む熱可塑性樹脂／シール層、熱可塑性樹脂層／酸素吸収層／消臭剤を含む熱可塑性樹脂／非吸着層、又は熱可塑性樹脂層／酸素吸収層／熱可塑性樹脂／非吸着層から成る４層共押出フィルムに、２軸延伸ＰＥＴフィルム／ アルミ箔を含む多層フィルムと透明無機薄膜蒸着フィルムを、ドライラミネーションにより積層する方法等があるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
＜薬剤包装体＞
次に、本発明を適用した一実施形態である薬剤包装体の構成について説明する。
図２は、本発明を適用した一実施形態である薬剤包装体１０の断面模式図である。図２に示すように、本実施形態の薬剤包装体１０は、一対の薬剤包装用シート１，１を備え、これらのシール層７，７同士の一部を接着してさせることで形成される収容空間Ｓを有しており、酸素吸収層６がバリア層４よりも収容空間Ｓ側にとなるように設けられて概略構成されている。すなわち、本実施形態の薬剤包装体１０は、医薬品、化粧品又は食品等を内部に設けられた収容空間Ｓに入れて保存するための包装体である。
【００６３】
ここで、薬剤包装体１０の有効表面積及ヘッドスペースは、特に限定されるものではなく、保存対象の内容物によって適宜選択することができる。なお、薬剤包装体１０が医薬品等の保存用途で用いられる場合、特に限定されるものではないが、具体的には、例えば、薬剤包装体１０の有効表面積が０．００１〜０．０５４ｍ２であり、ヘッドスペースが内容物重量（内容物の比重を１とする）の０．０１〜１．００倍のものを用いることができる。
【００６４】
本実施形態の薬剤包装体１０は、医薬品等の保存用途の場合の一般的な容量の収容空間Ｓ中に含まれる酸素を吸収して、収容空間Ｓ中の酸素濃度を０．１％以下とすることができるものである。
また、本実施形態の薬剤包装体１０は、例えば、６か月経過した場合においても、収容空間Ｓ中の酸素濃度を０．１％以下に維持することができるものである。
さらに、本実施形態の薬剤包装体１０は、例えば、６か月経過した場合においても、バリア層４と酸素吸収層６との密着強度を２．０Ｎ／１５ｍｍ以上に維持することができるものである。
【００６５】
以上説明したように、本実施形態の薬剤包装用シート１によれば、酸素吸収層６が不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂と反応促進剤とを含む樹脂組成物から構成されており、この熱可塑性樹脂が徐々に酸化して酸素を吸収することで酸素吸収層６からの急激なガス発生を抑えることができるため、酸素吸収層６とバリア層４との界面での密着力が低下せずに機械的強度を保つことができる。したがって、酸素吸収能力及び機械的強度を長期間にわたって持続することが可能な薬剤包装用シート１を提供することができる。
【００６６】
また、本実施形態の薬剤包装用シート１によれば、酸素吸収層６が熱可塑性樹脂と反応促進剤とを含む樹脂組成物から構成されており、成形性および密着性が良いため、接着層を介することなくシール層７と直接接するようにして積層することができる。これにより、薬剤包装用シート１の、薄膜化、製造コストの低減及び製造プロセスの簡易化が可能になる。
【００６７】
さらに、本実施形態の薬剤包装用シート１によれば、酸素吸収層６に含まれる熱可塑性樹脂の酸素透過度を、２５℃、６５％ＲＨ環境下であって、２５μｍの厚さにおいて２０ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上にすることで、十分な酸素吸収能力を確保することができる。
【００６８】
また、本実施形態の薬剤包装体１０は、薬剤包装用シート１のシール層７，７同士を接着させることで形成される収容空間Ｓを有し、酸素吸収層６がバリア層４よりも収容空間Ｓ側となるように設けられた構成となっている。これにより、バリア層４によって収容空間Ｓ内への酸素及び水分の透過を抑制するとともに、収容空間Ｓ内に残存する酸素を酸素吸収層６によって吸収することができる。そして、酸素吸収層６は、熱可塑性樹脂が徐々に酸化して酸素を吸収することにより、酸素吸収層６からの急激なガス発生を抑えることができるため、薬剤包装体１０の劣化を長期間にわたって抑えることができる。したがって、医薬品等の長期間の保存に適した薬剤包装体１０を提供することができる。
【００６９】
なお、本発明の技術範囲は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々の変更を加えることが可能である。例えば、上述した実施形態の薬剤包装用シート１では、酸素吸収層６とシール層７とが直接接するように積層された構成例について説明したが、図３に示すように、酸素吸収層６とシール層７とが第３接着層８を介して積層された薬剤包装用シート２１であってもよい。酸素吸収層６とシール層７との層間に第３接着層８を設けることにより、層間の接着力をより高め、界面の剥離をより起こりにくくすることができる。第３接着層８の材料としては、特に限定されないが、例えば、接着性ポリプロピレン系樹脂、接着性ポリエチレン系樹脂等を用いることができる。また、目的に応じてアンカーコート剤等を用いてもよい。
【００７０】
また、上述した実施形態の薬剤包装用シート１から、第１接着層３又は第２接着層５のいずれか１層を省略した構成であってもよい。
【００７１】
また、上述した実施形態の薬剤包装用シート１の各層（ただし、酸素吸収層を除く）のうち、少なくとも１層は、基本的な性能を損なわない範囲で、結晶核剤、石油樹脂、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、染料、顔料、難燃剤、可塑剤等の添加剤が添加されたものであってもよい。このような層を含むことによって、薬剤包装用シート１に帯電防止機能等を賦与することができるため、薬剤包装体１０とした際の内容物の保存性をより向上させることができる。
【実施例】
【００７２】
以下、本発明の効果を実施例及び比較例を用いて詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例及び比較例で得られた薬剤包装用シートの評価は次の方法により行った。
【００７３】
＜酸素透過度の測定＞
酸素吸収層に含まれる熱可塑性樹脂の酸素透過度の測定は、１００ｃｍ２にカットしたサンプルを、酸素吸収層に使用した厚みでフィルムを作製し、ＪＩＳ  Ｋ７１２６Ｂ（２５℃、６５％ＲＨ）に基づいて測定した。
【００７４】
＜酸素吸収量の測定＞
薬剤包装用シートの酸素吸収量の測定は、１００ｃｍ２にカットしたサンプルを、酸素濃度測定用ＰＳｔ３タイプ（ＰｒｅＳｅｎｓ社製、検出限界：０．０１％）のセンサーチップとともに２００ｍＬのサンプル瓶に投入し、非接触酸素濃度計（ＰｒｅＳｅｎｓ社製、品番：Ｆｉｂｏｘ  ３  ＬＣＤ）を用いて行った。サンプル瓶は４０℃で保管し、測定は、２５℃において、サンプル投入から５日後、２０日後、５０日後の３回行った。
【００７５】
＜剥離強度の測定＞
バリア層と酸素吸収層との界面の剥離強度の測定は、２５℃においてフィルム作製後３日間保管したサンプルに対して、剥離強度試験機を用いて行った。
【００７６】
（実施例１）
酸素吸収層６を構成する樹脂として、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂であるメタロセン直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：１４５ＥＣ）を準備した。熱可塑性樹脂の酸素透過度は１００ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上（検出上限以上）であった。さらに、反応促進剤として、ステアリン酸コバルトを含有率が樹脂組成物に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように添加した。第３接着層８を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三菱化学株式会社製、品番：Ｆ５３４Ａ）を準備した。シール層７として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。
【００７７】
酸素吸収層６の配合物と、第３接着層８の接着性ポリオレフィン系樹脂と、シール層７の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルムにおいて、シール層７の厚さは２０μｍ、第３接着層８の厚さは５μｍ、酸素吸収層６の厚さは３０μｍであった。積層フィルムの総厚みは５５μｍであった。
【００７８】
別途、ＰＥＴ層（外層２）と、ＰＥ層（第１接着層３）と、ＡＬ層（バリア層４）とが積層されたアルミフィルム３６μｍ（ＰＥＴ層１２μｍ／ＰＥ層１５μｍ／ＡＬ層９μｍ）を準備した。
ドライラミネート法により積層フィルムとバリア層フィルムとを接着剤（第２接着層５）で張り付けることにより、薬剤包装用シートを得た。得られた薬剤包装用シートの総厚みは１０１μｍであった。
【００７９】
５日後の酸素吸収量は０．０３ｍＬ／ｃｍ２、２０日後の酸素吸収量は０．１２ｍＬ／ｃｍ２、５０日後の酸素吸収量は０．１６ｍＬ／ｃｍ２であった。また、３日後の剥離強度は１０Ｎ／１５ｍｍであった。
【００８０】
（実施例２）
酸素吸収層６を構成する樹脂として、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂である共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。熱可塑性樹脂の酸素透過度は１００ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上（検出上限以上）であった。さらに、反応促進剤として、ステアリン酸コバルトを含有率が樹脂組成物に対して重量比率で１２００ｐｐｍとなるように添加した。シール層７として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。
【００８１】
酸素吸収層６の配合物と、シール層７の共重合ポリエステル樹脂とを共押出しし、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルムにおいて、シール層７の厚さは２０μｍ、酸素吸収層６の厚さは３０μｍであった。積層フィルムの総厚みは５０μｍであった。なお、実施例２では、シール層７と酸素吸収層６とが、接着層を介さずに、直接接している。
【００８２】
別途、ＰＥＴ層（外層２）と、ＰＥ層（第１接着層３）と、ＡＬ層（バリア層４）とが積層されたアルミフィルム３６μｍ（ＰＥＴ層１２μｍ／ＰＥ層１５μｍ／ＡＬ層９μｍ）を準備した。
ドライラミネート法により積層フィルムとバリア層フィルムとを接着剤（第２接着層５）で張り付けることにより、薬剤包装用シートを得た。得られた薬剤包装用シートの総厚みは９６μｍであった。
【００８３】
５日後の酸素吸収量は０．０２ｍＬ／ｃｍ２、２０日後の酸素吸収量は０．１１ｍＬ／ｃｍ２、５０日後の酸素吸収量は０．１４ｍＬ／ｃｍ２であった。また、３日後の剥離強度は７Ｎ／１５ｍｍであった。
【００８４】
（実施例３）
酸素吸収層６を構成する樹脂として、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂であるＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：Ｆ２２２ＮＨ）を準備した。熱可塑性樹脂の酸素透過度は１００ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上（検出上限以上）であった。さらに、反応促進剤として、ステアリン酸コバルトを含有率が樹脂組成物に対して重量比率で２０００ｐｐｍとなるように添加した。第３接着層８を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三菱化学株式会社製、品番：Ｆ５３４Ａ）を準備した。シール層７として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。
【００８５】
酸素吸収層６の配合物と、第３接着層８の接着性ポリオレフィン系樹脂と、シール層７の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルムにおいて、シール層７の厚さは２０μｍ、第３接着層８の厚さは５μｍ、酸素吸収層６の厚さは３０μｍであった。積層フィルムの総厚みは５５μｍであった。
【００８６】
別途、ＰＥＴ層（外層２）と、ＰＥ層（第１接着層３）と、ＡＬ層（バリア層４）とが積層されたアルミフィルム３６μｍ（ＰＥＴ層１２μｍ／ＰＥ層１５μｍ／ＡＬ層９μｍ）を準備した。
ドライラミネート法により積層フィルムとバリア層フィルムとを接着剤（第２接着層５）で張り付けることにより、薬剤包装用シートを得た。得られた薬剤包装用シートの総厚みは１０１μｍであった。
【００８７】
５日後の酸素吸収量は０．０２ｍＬ／ｃｍ２、２０日後の酸素吸収量は０．０８ｍＬ／ｃｍ２、５０日後の酸素吸収量は０．１１ｍＬ／ｃｍ２であった。また、３日後の剥離強度は剥離しない結果であった。
【００８８】
（比較例１）
酸素吸収層６を構成する樹脂として、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂であるメタロセンＬＬＤＰＥ樹脂（宇部丸善ポリエチレン株式会社製、品番：１４５ＥＣ）を９０重量％、不飽和結合を主鎖に持つ熱可塑性樹脂である不飽和ポリオレフィン系樹脂を１０重量％混合した樹脂を準備した。熱可塑性樹脂の酸素透過度は１００ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍ以上（検出上限以上）であった。さらに、反応促進剤として、ステアリン酸コバルトを含有率が樹脂組成物に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように添加した。第３接着層８を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三菱化学株式会社製、品番：Ｆ５３４Ａ）を準備した。シール層７として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。
【００８９】
酸素吸収層６の配合物と、第３接着層８の接着性ポリオレフィン系樹脂と、シール層７の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルムにおいて、シール層７の厚さは３０μｍ、第３接着層８の厚さは５μｍ、酸素吸収層６の厚さは３０μｍであった。積層フィルムの総厚みは６５μｍであった。
【００９０】
別途、ＰＥＴ層（外層２）と、ＰＥ層（第１接着層３）と、ＡＬ層（バリア層４）とが積層されたアルミフィルム３６μｍ（ＰＥＴ層１２μｍ／ＰＥ層１５μｍ／ＡＬ層９μｍ）を準備した。
ドライラミネート法により積層フィルムとバリア層フィルムとを接着剤（第２接着層５）で張り付けることにより、薬剤包装用シートを得た。得られた薬剤包装用シートの総厚みは１１１μｍであった。
【００９１】
５日後の酸素吸収量は０．０７ｍＬ／ｃｍ２、２０日後の酸素吸収量は０．２８ｍＬ／ｃｍ２、５０日後の酸素吸収量は０．３０ｍＬ／ｃｍ２であった。また、３日後の剥離強度は１．５Ｎ／１５ｍｍであった。
【００９２】
（比較例２）
酸素吸収層６を構成する樹脂として、不飽和結合を主鎖に持たない熱可塑性樹脂であるエチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂（株式会社クラレ製、品番：Ｊ１７１Ｂ）を準備した。熱可塑性樹脂の酸素透過度は０．４ｍＬ／ｍ２・２４ｈ・ａｔｍであった。さらに、反応促進剤として、ステアリン酸コバルトを含有率が樹脂組成物に対して重量比率で１０００ｐｐｍとなるように添加した。第３接着層８を構成する樹脂として、接着性ポリオレフィン系樹脂（三菱化学株式会社製、品番：Ｆ５３４Ａ）を準備した。シール層７として共重合ポリエステル樹脂（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：ＧＮ０７１）を準備した。
【００９３】
酸素吸収層６の配合物と、第３接着層８の接着性ポリオレフィン系樹脂と、シール層７の共重合ポリエステル樹脂とをこの順で共押出しし、積層フィルムを作製した。得られた積層フィルムにおいて、シール層７の厚さは２０μｍ、第３接着層８の厚さは５μｍ、酸素吸収層６の厚さは３０μｍであった。積層フィルムの総厚みは５５μｍであった。
【００９４】
別途、ＰＥＴ層（外層２）と、ＰＥ層（第１接着層３）と、ＡＬ層（バリア層４）とが積層されたアルミフィルム３６μｍ（ＰＥＴ層１２μｍ／ＰＥ層１５μｍ／ＡＬ層９μｍ）を準備した。
ドライラミネート法により積層フィルムとバリア層フィルムとを接着剤（第２接着層５）で張り付けることにより、薬剤包装用シートを得た。得られた薬剤包装用シートの総厚みは１０１μｍであった。
【００９５】
５日後の酸素吸収量は０．０１ｍＬ／ｃｍ２、２０日後の酸素吸収量は０．０３ｍＬ／ｃｍ２、５０日後の酸素吸収量は０．０４ｍＬ／ｃｍ２であった。また、３日後の剥離強度は１２Ｎ／１５ｍｍであった。
【産業上の利用可能性】
【００９６】
本発明の薬剤包装用シート及び薬剤包装体は、医薬品、化粧品および食品等への利用可能性がある。
【符号の説明】
【００９７】
１、２１・・・薬剤包装用シート
２・・・外層
３・・・第１接着層
４・・・バリア層
５・・・第２接着層
６・・・酸素吸収層
７・・・シール層
８・・・第３接着層
１０・・・薬剤包装体
Ｓ・・・収容空間
【図１】
2016087821.tif 000003
【図２】
2016087821.tif 000004
【図３】
2016087821.tif 000005