(57)【要約】【課題】  光学異性体を効率的に分離することができ、繰り返し使用にも耐え、かつ製造も容易なカラム充填剤及び高速液体クロマトグラフィー装置を提供する。【解決手段】  本発明に係るカラム充填剤は、シリカ粒子の表面に粘土鉱物を析出させたコアシェル粒子を担体とし、この担体に光学分離活性を有する分割剤を担持させてなることを特徴とする。前記シリカ粒子の表面に粘土鉱物としてスメクタイトを析出させたカラム充填剤、前記分割剤として、陽イオン性の金属錯体を使用するカラム充填剤が好適に使用できる。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ粒子の表面に粘土鉱物を析出させたコアシェル粒子を担体とし、この担体に光学分離活性を有する分割剤を担持させてなることを特徴とするカラム充填剤。
【請求項２】
前記粘土鉱物としてスメクタイトを析出させたコアシェル粒子を担体としたことを特徴とする請求項１記載のカラム充填剤。
【請求項３】
前記分割剤として、陽イオン性の金属錯体を使用することを特徴とする請求項２記載のカラム充填剤。
【請求項４】
前記シリカ粒子として、球体状のシリカ粒子を使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項記載のカラム充填剤。
【請求項５】
前記分割剤として、Λ-[Ru(phen)3]ClO4を使用したことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項記載のカラム充填剤。
【請求項６】
分離カラムを備える液体クロマトグラフィー装置において、
前記分離カラムに充填するカラム充填剤として、シリカ粒子の表面に粘土鉱物を析出させたコアシェル粒子を担体とし、この担体に光学分離活性を有する分割剤を担持させてなるカラム充填剤を使用することを特徴とする液体クロマトグラフィー装置。
【請求項７】
前記粘土鉱物としてスメクタイトを析出させたコアシェル粒子を担体としたカラム充填剤を使用することを特徴とする請求項６記載の液体クロマトグラフィー装置。
【請求項８】
前記分割剤として、陽イオン性の金属錯体を使用することを特徴とする請求項６または７記載の液体クロマトグラフィー装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学異性体の分離に有効に利用することができる、カラム充填剤及び高速液体クロマトグラフィー装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
液体クロマトグラフィーに用いられる分離カラムは、表面に分離活性な化学種が担持された粒子（カラム充填剤）をステンレス管に充填したものである。分離カラムに用いられるカラム充填剤には、用途に応じてさまざまなものが使用されている。
ところで、光学活性な物質を光学分割する技術は、薬学、農学等においてきわめて重要である。しかしながら、光学異性体の中でもエナンチオマーは旋光性を除いて物理的諸性質がほとんど同じであるため、液体クロマトグラフィーによる光学分割によって分割することが検討されてきた。すなわち、光学分割剤のエナンチオマーの一方を固定相として、ラセミ混合物の試料を移動相の溶離液と共に固定相に流し、試料のラセミ混合物におけるエナンチオマーのそれぞれが、固定相と異なる相互作用を有することを利用して、試料におけるエナンチオマーを光学分割する。
【０００３】
液体クロマトグラフィーによる光学分割方法として、光学活性な金属錯体・粘土付加物を吸着剤として使用する方法がある。この方法によれば、光学活性な吸着剤を用いて、該粘土付加物を溶解も変質もさせることなく液体クロマトグラフィーによりエナンチオマーを直接光学分割することができる（特許文献１）。
また、カラム充填剤として、真球状のヘクトライト粒子で、層間イオンが光学活性なカチオンで置換されている粒子を使用することにより、高い分離効率で光学異性体を分離することが報告されている（特許文献２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開昭６１−２０４１３８号公報
【特許文献２】特開平１−２０２６５８号公報
【特許文献３】特開２０１４−２４７１１号公報
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】T. Okada, et al., J. Phys. Chem. C, 114, 539-545 (2010)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
分離カラムに使用するカラム充填剤として採用する粒子の形態（形状・大きさ）は、分離の速度と効率に密接に関係する。粒子が小さすぎると、溶離液が詰まり圧力が高くなりすぎる等の問題があり、また大きすぎると、比表面積が小さくなるので、その結果分離効率が落ちるからである。特許文献１のように、金属錯体・粘土付加物を使用する場合では粘土鉱物の粒径、粒度分布やその不定形な形状のため高速液体クロマトグラフィー用充填剤としての利用は難しく、バッチ法やオープンカラムを用いなければならず、効率良い分割ができない。
特許文献２で使用している数μm径の真球状ヘクトライト粒子は、光学異性体の分離効率の点からは適当な形態である。しかしながら、粒子全体がヘクトライトから成る場合は、分割は可能であるものの、分離しようとする光学異性体が担体の内部に進入して溶出するまでに時間がかかり、結果として多量の溶離液を使用する必要があるうえにピーク幅が拡がるため、分離効率が低下する。
【０００７】
また、特許文献１にあるように、粘土鉱物あるいはシリカゲル等の担体に光学活性な化学種を担持させて吸着剤とすると、吸着サイトが少ないために効率的な分離ができないという問題と、担体に付着させる方法では、分離操作を繰り返し行うことにより粘土付加物の剥落や劣化の可能性があり、長期の繰り返し使用に課題がある。
また、粘土鉱物のみを担体に使用する場合は、光学異性体の粘土鉱物に対する吸着力が強いため、溶離に時間がかかり、多量の溶離液が必要になるという問題があった。
【０００８】
本発明はこれらの課題を解決すべくなされたものであり、光学異性体を短時間で効率的に溶離することができ、繰り返し使用にも耐え、かつ製造も容易なカラム充填剤及び高速液体クロマトグラフィー装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明に係るカラム充填剤は、高速液体クロマトグラフィー装置の分離カラムに用いられる充填剤であって、シリカ粒子の表面に粘土鉱物を析出させたコアシェル粒子を担体とし、この担体に光学分離活性を有する分割剤を担持させてなることを特徴とする。
該コアシェル粒子は、粘土鉱物の原料の一部にコアのシリカ粒子を利用してシリカ粒子の表面に粘土鉱物を析出させて形成される（特許文献３、非特許文献１）。シリカ粒子の表面に析出した粘土鉱物は、微細な層状の結晶に形成され、構成するシリケート層が積層し、その層間に交換性の陽イオンを含む。したがって、粘土鉱物層間の交換性陽イオンを光学分離活性な陽イオンで置換すると、エナンチオマーはシリケート層の層間に吸着される構造となる。この結果、高速液体クロマトグラフィー装置の分離カラムに充填するカラム充填剤として使用すると、溶離液はコアシェル粒子の表面層を通過して溶出され、きわめて効率的な分離操作がなされる。
【００１０】
カラム充填剤のシリカ粒子の表面に析出させる粘土鉱物として、スメクタイトを析出させたコアシェル粒子を担体とした場合には、光学分離活性を有する陽イオンがスメクタイト層内に好適に吸着され、エナンチオマーの分割に効果的に使用することができる。
前記光学分離活性を有する陽イオンとしては、陽イオン性の金属錯体がとくに好適に使用できる。
また、カラム充填剤の担体を構成するシリカ粒子の形状及び大きさはとくには限定されないが、球体状のシリカ粒子を使用した場合は、溶離液の通流性を向上させ、溶離液とカラム充填剤との相互作用が効果的になされることにより、光学異性体の分離に好適に使用される。
【００１１】
また、本発明に係る高速液体クロマトグラフィー装置は、分離カラムを備える高速液体クロマトグラフィー装置において、前記分離カラムに充填するカラム充填剤として、シリカ粒子の表面に粘土鉱物を析出させたコアシェル粒子を担体とし、この担体に光学分離活性を有する陽イオンを担持させてなるカラム充填剤を使用することを特徴とする。本発明に係るカラム充填剤は光学異性体の分割に有効に使用することができ、このカラム充填剤を用いた分離カラムを用いる高速液体クロマトグラフィー装置は、光学異性体の分割に有効に利用することができる。
【発明の効果】
【００１２】
本発明に係るカラム充填剤及び高速液体クロマトグラフィー装置によれば、効率的に光学異性体を分割することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】シリカ粒子の表面にヘクトライトを析出させた試料のSEM画像である。
【図２】球状シリカ粒子の表面にヘクトライトを析出させた試料のSEM画像であるTEM画像である。
【図３】ラセミ混合物[Ru(acac)3]のクロマトグラムである。
【図４】従来のカラム充填剤を用いてラセミ混合物[Ru(acac)3]を分離したクロマトグラムである。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
（カラム充填剤の調製）
本発明に係るカラム充填剤は、シリカ粒子の表面にスメクタイトを析出させた粒子を担体とし、この担体に光学分離活性を有する陽イオンを担持させたものである。
シリカ粒子の表面にスメクタイトを析出させた担体は、シリカ粒子の表面にスメクタイトをじかに析出させる公知の方法（特許文献３、非特許文献１）を利用して作製することができる。スメクタイトとは、スメクタイト族粘土鉱物の意であり、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、バイデライトを総称したものである。
表面にスメクタイト（例えば、ヘクトライト）が析出したシリカ粒子（コアシェル粒子）は、シリカ粒子をその表面に析出させるスメクタイトを生成する原料の一部に使用し、不均一核生成によってシリカ粒子の表面にスメクタイトの微結晶を直接成長させて得ることができる。
【００１５】
A:ヘクトライト被覆シリカ粒子の作製例
シリカ粒子の表面にスメクタイトを析出させたコアシェル粒子の一例として、ヘクトライト被覆シリカ粒子の作製例について説明する。ヘクトライト被覆シリカ粒子は、次のような工程ａ、ｂ、ｃにより調製することができる。
工程ａ：シリカ粒子の水懸濁液と、ヘクトライトを構成する元素を供給する化合物と、シリカの一部を一旦溶解させヘクトライトとして再沈殿させるに必要なアルカリとの混合物を撹拌する工程。
工程ｂ：撹拌後の混合物を密閉容器に収容し、加熱してシリカ粒子の表面にヘクトライトを生成させる生成工程。
工程ｃ：生成工程を経た混合物から固体生成物を分離回収し、分離回収した固体生成物を乾燥させシリカ粒子の表面にヘクトライトが生成されたコアシェル粒子（ヘクトライト被覆シリカ粒子）を得る回収工程。
【００１６】
なお、使用するアルカリとしては尿素が好適である。シリカ粒子の表面にヘクトライトを生成させる工程ｂでの加熱温度は、60℃以上に設定するのがよい。加熱により尿素が加水分解されて水酸化物イオンを生成するので、これがシリカ粒子の表面にヘクトライトが生成する作用を促進させるはたらきをする。
図１は、シリカゲル粒子（Merck製，平均粒径5μm）の表面にヘクトライトを析出させた試料のSEM画像である。
図１は、生成された試料がシリカ粒子の球状の形態をそのまま維持していることを示す。また、シリカ粒子の表面に層状構造が存在すること、層状物質はシリカ粒子の表面から放射状に成長していることを示す。これらの層状物質はシリカ粒子の表面に生成されたヘクトライトである。
【００１７】
図２は、球状シリカ粒子（日本触媒シーホスターKE-P250，粒子径2.0-2.4μm）の表面にヘクトライトを析出させた試料のSEM画像である。
図２は、生成された試料がシリカ粒子の球状の形態をそのまま維持していることを示す。また、シリカ粒子の表面に層状構造が存在すること、層状物質はシリカ粒子の表面から放射状に成長していることを示す。これらの層状物質はシリカ粒子の表面に生成されたヘクトライトである。
【００１８】
図１、２に示すヘクトライト被覆シリカ粒子の構造からわかるように、ヘクトライト被覆シリカ粒子は、使用したシリカ粒子の外形をそのまま反映したものとなっている。すなわち、上述したヘクトライト被覆シリカ粒子の製造方法によれば、使用したシリカ粒子の形態（形状、大きさ）に合わせて、シリカ粒子の表面にヘクトライトが直接析出したヘクトライト被覆シリカ粒子が得られる。したがって、基材に使用するシリカ粒子の形状、大きさを選択することによって、光学分割にもっとも効率的な形状、大きさのカラム充填剤の担体となるヘクトライト被覆シリカ粒子を得ることができる。
【００１９】
なお、上記例は、ヘクトライト被覆シリカ粒子の作製例であるが、ヘクトライト以外のスメクタイトについても同様の方法によって作製することができる。スメクタイト被覆シリカ粒子はカラム充填剤の担体となるものであり、カラム充填剤の担体として求められる機能あるいは用途に応じて、粘土鉱物種を選択したり、スメクタイト被覆シリカ粒子の形状（球体状等）、大きさを選択したりすることができる。
また、スメクタイト被覆シリカ粒子の表面に層状に析出させるスメクタイト層の層状構造（積層数、厚さ）についても、作製条件を制御することにより適宜調節可能であり、分離対象物や用途に応じて、最適なカラム充填剤とするための担体（スメクタイト被覆シリカ粒子）を提供することが可能である。
【００２０】
B:カラム充填剤の調製
カラム充填剤は、上述した方法によって得られスメクタイト被覆シリカ粒子に光学分離活性を備える分割剤を吸着させて調製する。スメクタイト被覆シリカ粒子の表面に形成されたスメクタイト層内には容易に陽イオン性の分割剤を取り込むことができる。したがって、スメクタイト被覆シリカ粒子の粘土鉱物層に光学分割活性を有する分割剤を吸着させることにより、容易にカラム充填剤を得ることができる。
スメクタイト被覆シリカ粒子のスメクタイト層には陽イオンがイオン交換によって置換されるから、光学分割剤としては陽イオン性の分割剤とくに陽イオン性の金属錯体が好適に用いられる。
光学分割に使用できる陽イオン性の金属錯体の例を以下に例示する。
Λ-[Ru(phen)3]ClO4、Δ-[Ru(phen)3]ClO4  phen = 1,10-フェナントロリン、
Λ-[Ru(bpy)3]ClO4、Δ-[Ru(bpy)3]ClO4  bpy=2，2’-ビピリジル、
Λ-[Ru(dpp)3]ClO4、Δ-[Ru(dpp)3]ClO4  dpp =4,4’-ジフェニル-1,10−フェナントロリン、
Λ-[Ru(phen)2(dc18-bpy)]ClO4、Δ-[Ru(phen)2(dc18-bpy)]ClO4  dc18-bpy = 4,4’-ジオクタデシル-2.2’-ビピリジル。
【００２１】
（液体クロマトグラフィー装置）
本発明に係る高速液体クロマトグラフィー装置の基本的な構成は、一般的に使用されている高速液体クロマトグラフィー装置と同一である。一般的な高速液体クロマトグラフィー装置は、主たる構成として、移動相貯留槽、ポンプ、試料注入部、分離カラム、検出部を備え、移動相貯留槽からポンプにより移動相を送り出し、試料注入部から分離対象であるサンプルを移動相に加圧して注入し、溶離液とともに分離カラムに試料を送り込み、分離カラムにより分離された成分を検出器により分離する。なお、本発明に係る装置では、それぞれのエナンチオマーを定量するため、検出器には旋光計が備え付けられている。
本発明に係る高速液体クロマトグラフィー装置において特徴的な構成は、分離カラムに充填して用いるカラム充填剤にある。すなわち、本発明に係るカラム充填剤は光学異性体を効率的に分離できる構成としたものであり、このカラム充填剤を充填した分離カラムを用いることで効率的に光学異性体を分離することができる。
【００２２】
高速液体クロマトグラフィー装置に用いられる分離カラムは、クロマト管にカラム充填剤を充填して使用する。クロマト管にはステンレス製、ガラス製、プラスチック製の管が用いられる。クロマト管にパッカーを接続し、パッカーにカラム充填剤を供給し、ポンプで加圧しながらクロマト管にカラム充填剤を充填する。クロマト管の両端に多孔質フィルターを取り付けてカラム充填剤をクロマト管に封入し、高速液体クロマトグラフィー装置に分離カラムを装着して分離操作を行う。
【００２３】
本発明に係るカラム充填剤は、光学異性体の分離にきわめて効率的に使用することができ、このカラム充填剤を充填した分離カラムを用いる高速液体クロマトグラフィー装置は光学異性体の分離に好適に使用することができる。
本発明に係るカラム充填剤が光学異性体の分離に効率的に使用できる理由は、光学分離活性を有する陽イオンを吸着する担体として、スメクタイト被覆シリカ粒子を使用していることにある。スメクタイト被覆シリカ粒子は、シリカ粒子の表面にスメクタイトの薄い層が形成されているから、シリカ粒子の表面にのみ分割剤が担持され、分離カラムに送入された溶離液は、シリカ粒子の薄い表面部分に進入して溶出することによって分離されるからである。
【００２４】
このように溶離液の分離パスが短縮されることから、従来の高速液体クロマトグラフィー装置と比較して、溶出速度を大きく短縮することができ（10分の１程度）、分離時間を短縮して、効率的に分離操作を行うことができる。また、分離操作に要する時間が短縮できることから、溶離液の使用量を抑えることができる。
また、カラム充填剤の担体であるスメクタイト被覆シリカ粒子は、シリカ粒子の表面にスメクタイトが析出して形成されたものであるから、シリカ粒子とスメクタイト層とは一体化されており、カラム充填剤を繰り返し使用しても、スメクタイト層が剥落したりせず、カラム充填剤を繰り返し使用することができる。
【００２５】
また、カラム充填剤の担体に使用するスメクタイト被覆シリカ粒子は、形状や大きさを適宜調節することが可能であり、効率的な分離ができるように、担体の形状や大きさを選択することができる。また、スメクタイト被覆シリカ粒子に吸着させる分割剤を選択することにより、用途に適したカラム充填剤を提供することができる。
【実施例】
【００２６】
（カラム充填剤の調製方法）
以下、本発明に係るカラム充填剤の実際の調製例について説明する。
A:ヘクトライト被覆シリカ粒子の調製
ヘクトライト被覆シリカ粒子を以下のようにして調製した。
まず、出発物質としてLiF、MgCl2、シリカ、尿素をモル比 ( Li：Mg：Si：尿素)＝0.21：0.80：8.00：8.00となるように室温にて混合する。
具体的には、シリカ粒子としてChromosorp(登録商標：Merck製平均粒径5μm）を使用し、このシリカゲル粒子(1.0601ｇ)を水(10mL)に加え、24時間磁気攪拌した後、得られた懸濁液に、尿素(3.2459 g)を水(30 mL)に溶解した水溶液と、LiF(0.0370 g)を水(90 mL)に溶解した水溶液と、MgCl2(6水和物として1.0985 g)を加え、ホモジナイザーで撹拌(4600 rpm×30分)して懸濁液を調製する。
次いで、得られた懸濁液を、プラスチック製の内筒型密閉容器に移し、100℃に設定した回転式オートクレーブで48時間保持した後、急冷し、十分に冷えたところで、エタノールを水に対して1/10程度加え、遠心分離(3000 rpm×20分)する。
遠心分離後、上澄み液を取り除き、固体を50℃で一晩乾燥し、粉体状のヘクトライト被覆シリカ粒子を得た。
【００２７】
なお、シリカ粒子として、Chromosorp（登録商標）に替えて、球状シリカ粒子（日本触媒シーホスターKE-S250，粒子径2.0-2.4μm）を使用することもできる。この場合は、該球状シリカ粒子（4.0052ｇ）を水（40ｍL）に加え、24時間磁気攪拌して懸濁液を調製した後、該懸濁液に、尿素(4.009 g)を水(40 mL)に溶解した水溶液と、LiF(0.0456 g)を水(120 mL)に溶解した水溶液と、MgCl2(6水和物として1.3436 g)を加えた後、上述した工程とまったく同一の工程でヘクトライト被覆シリカ粒子を得た。
Chromosorpシリカ粒子は球形状ではなく、細片状、板状等の多様な形態の粒子である。したがって、このシリカ粒子から作製したヘクトライト被覆シリカ粒子も、多様な形態のものとなる（大きさは、およそ5μｍ）。後述する光学異性体の分離実験ではChromosorpシリカ粒子から作製したヘクトライト被覆シリカ粒子を使用した。
【００２８】
B.カラム充填剤の調製方法
上述した方法により調製したヘクトライト被覆シリカ粒子に、キラルな陽イオン性金属錯体としてΛ-[Ru(phen)3]ClO4を吸着させ、カラム充填剤を調製した。
ヘクトライトを表面に析出させたChromosorp（登録商標：Merck製平均粒径5μmのシリカゲル）を1.8ｇとり、これをメタノール約50mL中に分散させ10分ほど静置し、上済みの濁り部分を捨てる操作を３回、繰り返し行い、ヘクトライト被覆シリカ粒子の分散液を得た。
次いで、この分散液10ｍLに、スターラーで撹拌しながら、キラルな陽イオン性金属錯体 Λ-[Ru(phen)3]ClO4のメタノール液（濃度0.013M）を少しずつ滴下した。時々スターラーを止めて、上澄み液が薄く黄色みを帯びるところで滴下をやめた。
【００２９】
この操作により、ヘクトライト被覆シリカ粒子（表面修飾シリカ）は1.8g当たりΛ-[Ru(phen)3]ClO4を、約0.1meq（100g当たり5.6meq）まで吸着することが解った。通常、合成サポナイト（スメクトン）等では100g当たり50meq程度吸着する。
次に、陽イオン性金属錯体を吸着したヘクトライト被覆シリカ粒子の分散液を吸引濾過し、メタノールで洗浄し、得られた薄黄色粉末を空気中で乾燥してカラム充填剤とした。
【００３０】
C:分離カラムの調製
内径4mm×長さ20cmのステンレス管をパッカーに連結し、上記方法によって得られたカラム充填剤をメタノールに分散させたものをパッカー内に入れ、メタノールを1mL/分で流して充填した。その後、一昼夜放置した。
パッカーを取り外し、分離カラムとして、1mL/分の流速でメタノールを流すと、60気圧程度の圧力を生じた。Λ-[Ru(phen)3]ClO4は全く溶出してこなかった。すなわち、上記方法によって得られたカラム充填剤は、充填剤として十分に利用できることが確かめられた。
【００３１】
（光学異性体の分離実験）
上記分離カラムを使用し、液体クロマトグラフィー法により、ラセミ混合物を分離する実験を行った。
（実験例１）
ラセミ混合物[Ru(acac)3]を分離対象物として分離実験を行った。[Ru(acac)3]をメタノールに1×10-7mole溶かした溶液20μLを分離カラムに注入し、メタノールを溶離液として流速1mL/分で溶出した。図３に、得られたクロマトグラムを示す。2.59２（分）と2.904（分）にピークが表れている。２つのピークの裾部分は完全には分離していないが、溶出操作開始から５分程度で溶離操作が完了している。
【００３２】
（比較実験例１）
実施例１と同一のラセミ混合物[Ru(acac)3]を分離対象物とし、球状ラポナイトに光学活性な化学種としてΔ-[Ru(phen)3]2+を吸着させたカラム（RU-1  Ceramospohere;資生堂）を用いて分離操作を行った。図４に得られたクロマトグラムを示す。この分離操作によれば、分離に50分程度要している。
上記実験例１と比較実験例１とを比較すると、上記実験例のカラム分割剤を使用した場合は分割に要する時間が数分以内ときわめて短く、溶離に使用する溶媒の使用量が比較実験例と比較して10倍以上少なくなる。
【００３３】
（実験例２）
[Ru(acac)3]の分割において、実験例１と同一の分離カラムを使用し、溶離液の流速を一定にしたまま注入する錯体の量を1×10-7mol、2×10-7mol、4×10-7molと増やした場合、ピーク強度が大きくなるが分離効率にほとんど変化がなかった。この範囲では注入量を増やしても分離効率が低下することはないことを示している。
【００３４】
（実験例３）
[Ru(acac)3]の分割において、実験例１と同一の分離カラムを使用し、溶離液の流速を、0.25ｍL/分、0.5ｍL/分、1.0ｍL/分と変えて試験した。その結果、0.25ｍL/分では10分、0.5ｍL/分では5.2分、1.0ｍL/分では2.6分で溶出が完了した。ピークの形状はこの範囲内ではほとんど変わらず、いずれも光学分割されているので、溶離液の流速を1.0ｍL/分のように高速にしても、光学分割が可能であることが分かる。
【００３５】
（他の実験例）
上述した実験例の他に、[Ru(acac)2(C10-dbm)]、[{Ru(acac)2}(baet)]、[Rh(acac)3]、[Ir(acac)3]、[Ru(acac)2(phacac)]、1,1’-ナフトールの各化合物について、実験例１と同一条件で、上記分離カラムを使用して液体クロマトグラフィー法による分離実験を行った。
【００３６】
上述した各実験例の結果を表１に整理して示す。
【表１】
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【００３７】
表１において、Ｖ１/ｍLは最初のエナンチオマーが溶離してくるまでに流した溶媒の体積（ｍL）、Ｖ2/ｍLは次のエナンチオマーが溶離してくるまでに流した溶媒の体積（ｍL）である。分離係数（Ｖ2／Ｖ1）はＶ2とＶ1の比であり、この値が大きいほど分離が良いことを示す。
表１の分離係数の値から、比較実験例１で使用した分離カラムは、他の実験例で使用した分離カラムと比較して分離係数が大きく、他の実験例において使用した分離カラムと比較してエナンチオマーの分離性に優れていることがわかる。
しかしながら、分離に要する溶媒量に着目すると、比較実験例１で分離に要した溶媒量は、他の実験例の溶媒量をはるかに上回っている。すなわち、シリカ粒子の表面にヘクトライトを析出させたコアシェル粒子に陽イオン性の金属錯体（Λ-[Ru(phen)3]2+）を担持させたカラム充填剤を用いることにより、分離に要する溶媒量を大きく減らすことができることがわかる。また、この分離カラムを用いることにより、分離に要する時間を効果的に短縮することが可能である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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