(57)【要約】【課題】インクジェット記録装置により、印刷媒体として普通紙を用いた場合であっても発色が良好で、裏移りが低減された記録が可能なインクジェット記録方法を提供すること。【解決手段】本発明に係るインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置により記録媒体に第１液を付着させる工程と、記録媒体の第１液が付着した領域にインクジェット記録装置により第２液を付着させる工程と、を含み、第１液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含み、第２液は、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
インクジェット記録装置により記録媒体に第１液を付着させる工程と、
前記記録媒体の前記第１液が付着した領域にインクジェット記録装置により第２液を付着させる工程と、
を含み、
前記第１液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含み、
前記第２液は、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含む、インクジェット記録方法。
【請求項２】
請求項１において、
前記第２液は、前記セルロース誘導体及び前記ウレタン樹脂の少なくとも一種を、前記第２液の全体に対して１質量％以上１５質量％以下含む、インクジェット記録方法。
【請求項３】
請求項１又は請求項２において、
前記セルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロース及びその塩、並びに、ニトロセルロース及びその塩から選ばれる少なくとも一種である、インクジェット記録方法。
【請求項４】
請求項３において、
前記セルロース誘導体の質量平均分子量が、１０００以上５００００以下である、インクジェット記録方法。
【請求項５】
請求項３又は請求項４において、
前記セルロース誘導体のエーテル化度が、０．５以上１．５以下である、インクジェット記録方法。
【請求項６】
請求項１又は請求項２において、
前記ウレタン樹脂は、ポリエーテル系又はポリエステル系である、インクジェット記録方法。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれか一項において、
前記第１液を付着させる工程の後、前記第１液が乾燥する前に、前記第２液を付着させる工程が行われる、インクジェット記録方法。
【請求項８】
請求項１ないし請求項７のいずれか一項に記載のインクジェット記録方法に用いられ、
顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む第１液と、
セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含む第２液と、
を含む、インクセット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法及びインクセットに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、インクジェット記録方式を用いた印刷方法は、インクの小滴を飛翔させて紙等の被記録媒体上に付着させることにより行う。また、近年のインクジェット記録方式技術の進歩により、これまで写真やオフセット印刷が用いられていた高精細な画像記録（画像印刷）の分野においても、インクジェット記録方式を用いたインクジェット記録装置が利用されている。
【０００３】
インクジェット記録は、例えば、特許文献１に開示されるように、布帛の染色（捺染）にも利用されている。特許文献１に記載の技術では、布帛の捺染をインクジェット方式で行う際に、インクにカルボキシメチルセルロースの塩を添加することによりチキソトロピー性を付与して、布帛に形成する模様の縁の滲みを低減して鮮明化することが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平１１−１６６１４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、インク中のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース誘導体の濃度がある程度高くないと、セルロース誘導体、及び色材を含むインクでは、セルロース誘導体の性能を必ずしも十分には発揮できないと考えられる。例えば、布帛ばかりでなく紙等の浸透性のある記録媒体においても、インクが着弾した際に、インク中のセルロース誘導体の濃度が高まるのが遅くなると、セルロース誘導体及び色材が共に記録媒体中に浸透、流動して、媒体中で拡散してしまう。そうすると、媒体表面での色材の存在量が低下して、画像の発色性が低下したり、媒体の裏側に向かって色材が入り込み、裏移り等の問題が生じる。
【０００６】
また、一般的に、インクジェット記録に用いられるインクジェットインクは、細いインク流路や、微細なノズルからインクの小滴を吐出して飛翔させるため、粘度をある程度低く調節することが求められる。ところがインクに対してセルロース誘導体を配合する場合、目的とする性能を発揮させるために配合量や分子量を高めると、インクの粘度が上昇してしまう。そのためインクにあらかじめセルロース誘導体を配合する場合には、配合量や分子量に制限が生じる。
【０００７】
本発明の幾つかの態様に係る目的の一つは、インクジェット記録装置により、印刷媒体として普通紙を用いた場合であっても発色が良好で、裏移りが低減された記録が可能なインクジェット記録方法、並びに、インクセットを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様又は適用例として実現することができる。
【０００９】
［適用例１］本発明に係るインクジェット記録方法の一態様は、
インクジェット記録装置により記録媒体に第１液を付着させる工程と、
前記記録媒体の前記第１液が付着した領域にインクジェット記録装置により第２液を付着させる工程と、
を含み、
前記第１液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含み、
前記第２液は、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含む。
【００１０】
本適用例のインクジェット記録方法によれば、第１液に含まれる顔料及び有機溶剤が記録媒体に付着された状態で、第２液が付着される。そして、第２液に含まれるセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種により、第１液によって付着された顔料が捕捉され、記録媒体の表面近傍に留められる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくくできるとともに、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクジェット記録方法によれば、発色が良好で、裏移り（裏抜け）が低減された記録を行うことができる。なお５０％留出点とは、ＪＩＳ  Ｋ２２５４「燃料油蒸留試験方法」による値である。
【００１１】
［適用例２］適用例１において、
前記第２液は、前記セルロース誘導体及び前記ウレタン樹脂の少なくとも一種を、前記第２液の全体に対して１質量％以上１５質量％以下含んでもよい。
【００１２】
このようにすれば、発色がより良好で、裏移りがより低減された記録を行うことができる。
【００１３】
［適用例３］適用例１又は適用例２において、
前記セルロース誘導体は、カルボキシメチルセルロース及びその塩、並びに、ニトロセルロース及びその塩から選ばれる少なくとも一種であってもよい。
【００１４】
このようにすれば、顔料の定着性及び光沢のより良好な記録を行うことができる。
【００１５】
［適用例４］適用例３において、
前記セルロース誘導体の質量平均分子量が、１０００以上５００００以下であってもよい。
【００１６】
このようにすれば、顔料の定着性及び光沢のより良好な記録を行うことができる。
【００１７】
［適用例５］適用例３又は適用例４において、
前記セルロース誘導体のエーテル化度が、０．５以上１．５以下であってもよい。
【００１８】
このようにすれば、顔料の定着性及び発色性のより良好な記録を行うことができる。
【００１９】
［適用例６］適用例１又は適用例２において、
前記ウレタン樹脂は、ポリエーテル系又はポリエステル系であってもよい。
【００２０】
このようにすれば、顔料の定着性及び光沢のより良好な記録を行うことができる。
【００２１】
［適用例７］適用例１ないし適用例６のいずれか一例において、
前記第１液を付着させる工程の後、前記第１液が乾燥する前に、前記第２液を付着させる工程が行われてもよい。
【００２２】
このようにすれば、顔料の定着性及び光沢をさらに良好な記録を行うことができる。
【００２３】
［適用例８］本発明に係るインクセットの一態様は、
適用例１ないし適用例７のいずれか一例に記載のインクジェット記録方法に用いられ、
顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む第１液と、
セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含む第２液と、
を含む。
【００２４】
本適用例のインクセットによれば、第１液に含まれる顔料を、記録媒体に付着させ、次いで、第２液を付着させることにより、第２液に含まれるセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種により、顔料を捕捉して記録媒体の表面近傍に留めることができる。これにより、インクジェット法に適用可能で、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクセットによれば、発色が良好で、裏移りが低減されたインクジェット記録を行うことができる。
【発明を実施するための形態】
【００２５】
以下に本発明の実施の形態について説明する。以下に説明する実施形態は、本発明の一例を説明するものである。また、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において実施される各種の変形例も含む。なお以下で説明される構成の全てが本発明の必須の構成であるとは限らない。
【００２６】
＜インクジェット記録方法＞
本実施形態に係るインクジェット記録方法は、記録媒体に、第１液を付着させる工程と、第２液を付着させる工程と、を含む。本実施形態に係るインクジェット記録方法では、インクジェット記録装置を用いてこれらの工程が行われる。インクジェット記録装置としては、特に限定されず、公知の装置を適宜に用いることができる。第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程は、同一のインクジェット記録装置行われてもよいし、異なるインクジェット記録装置で行われてもよい。
【００２７】
また、本実施形態のインクジェット記録方法が適用される記録媒体は、特に限定されず、例えば、各種の布帛、各種の紙、各種のフィルム等に適用することができる。なお、第２液にセルロース誘導体が含まれる場合には、セルロース誘導体との相互作用が強く、より優れた効果が得られる点で、記録媒体はセルロース繊維を含むことがより好ましい。
【００２８】
第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程は、この順序で行われるが、係る工程の回数は限定されないし、係る工程が行われる時間間隔も特に限定されない。しかし、記録媒体に第１液が付着された後、第１液の有機溶剤が乾燥する前に、第２液が付着されるようにすれば、顔料の定着性及び光沢をさらに良好にすることができる。第１液の有機溶剤が記録媒体に付着された後、第２液を付着させるまでの時間としては、第１液に含まれる顔料の記録媒体内への移動をできるだけ少なくするという観点からは、３分以内、好ましくは１分以内、より好ましくは３０秒以内、さらに好ましくは１０秒以内である。また、インクジェット記録装置により第１液及び第２液を塗布する場合には、記録ヘッドの同一の走査で両者を塗布すれば、より時間間隔を短くすることができる。
【００２９】
また、本実施形態に係るインクジェット記録方法は、これらの工程の他に、必要に応じて他の液体（インク等）を付着させる工程、加熱工程、乾燥工程などを含んでもよい。さらに、これらの他の工程は、第１液を付着させる工程の前、第２液を付着させる工程の後、及び第１液を付着させる工程及び第２液を付着させる工程の間、の少なくとも一つのタイミングで行われることができる。
【００３０】
また、第１液及び第２液の粘度は、インクジェット記録における適正な範囲とするために２０℃において、例えば、２ｍＰａ・ｓ以上３０ｍＰａ・ｓ以下であり、２ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、２ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下であることがより好ましい。粘度の測定は、例えば、粘弾性試験機ＭＣＲ−３００（Ｐｙｓｉｃａ社製）を用いて、２０℃の環境下で、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅを１０〜１０００に上げていき、Ｓｈｅａｒ  Ｒａｔｅ２００時の粘度を読み取ることにより測定することができる。
【００３１】
１．第１液を付着させる工程
第１液を付着させる工程で付着させる第１液は、顔料と、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤と、を含む。
【００３２】
本工程で記録媒体に付着される第１液の量は、特に限定されないが、例えば、２ｍｇ／ｉｎｃｈ２（２ｍｇ／平方インチ）以上３０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、好ましくは５ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上２５ｍｇ／ｉｎｃｈ２、より好ましくは７ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２である。記録媒体に付着される第１液の量がこの範囲であれば、良好な発色性（例えば高いＯＤ値）や乾燥性を得ることができる。
【００３３】
１．１．顔料
本実施形態の第１液は、顔料を含む。顔料の種類としては、特に限定されず、通常のインクジェットインクに含有され得る種を１種又は複数種用いることができる。
【００３４】
顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用可能である。顔料としては、例えばアゾ系、フタロシアニン系、縮合多環系、ニトロ系、ニトロソ系、中空樹脂粒子、及び高分子粒子等の有機顔料（ブリリアントカーミン６Ｂ、レーキレッドＣ、ウォッチングレッド、ジスアゾイエロー、ハンザイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、アルカリブルー、アニリンブラック等）；コバルト、鉄、クロム、銅、亜鉛、鉛、チタン、バナジウム、マンガン、及びニッケル等の金属類、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫化亜鉛、及び酸化ジルコニウム等の金属酸化物及び硫化物、並びにファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、及びチャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、さらには黄土、群青、及び紺青等の無機顔料を用いることができる。
【００３５】
更に詳しくは、カーボンブラックとしては、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学株式会社製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ
５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ
ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ社製）等が挙げられる。
【００３６】
ホワイト顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  １（塩基性炭酸鉛）、４（酸化亜鉛）、５（硫化亜鉛と硫酸バリウムの混合物）、６（酸化チタン），６：１（他の金属酸化物を含有する酸化チタン）、７（硫化亜鉛）、１８（炭酸カルシウム），１９（クレー）、２０（雲母チタン）、２１（硫酸バリウム）、２２（天然硫酸バリウム）、２３（グロスホワイト）、２４（アルミナホワイト）、２５（石膏）、２６（酸化マグネシウム・酸化ケイ素）、２７（シリカ）、２８（無水ケイ酸カルシウム）等が挙げられる。
【００３７】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。
【００３８】
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、及びＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００３９】
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、及びＣ．Ｉ．バットブルー  ４、６０等が挙げられる。
【００４０】
ブラック、ホワイト、イエロー、マゼンタ及びシアン以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン  ７、１０、及びＣ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３、５、２５、２６、及びＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。
【００４１】
また、特色顔料も使用可能であり、例えば、アルミニウムフレーク等を含んで金属光沢画像を形成したり、タルク等を含んでパール光沢画像を形成できる光輝性顔料を用いてもよい。さらに、本実施形態で使用する顔料は、自己分散型の顔料であってもよいし、分散染料や昇華染料のように固形成分を含む染料であってもよい。
【００４２】
第１液における顔料の含有量についても特に限定されず、２．０質量％以上５０．０質量％以下、好ましくは３．０質量％以上３０．０質量％以下である。顔料（固形分）の含有量は、使用する顔料種により異なるが、良好な発色性を得る観点から、第１液の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは１．０質量％〜３０．０質量％、より好ましくは２．０質量％〜１５．０質量％である。
【００４３】
なお、第１液を調製する際には、あらかじめ顔料を分散させた顔料分散液を用いて調製してもよい。このような顔料分散液を得る方法としては、ポリマー分散剤を使用して顔料を分散媒に分散させる方法、分散剤を使用せずに自己分散顔料を分散媒中に分散させる方法、表面処理した顔料を分散媒に分散させる方法等がある。
【００４４】
１．２．  ５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤
本実施形態の第１液は、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を含む。なお、５０％
留出点とは、ＪＩＳ  Ｋ２２５４「燃料油蒸留試験方法」による値である。５０％留出点は、概要として、常圧下で有機溶剤が５０％蒸発する温度であり、５０％留出点が低いと、有機溶剤の蒸発量が相対的に大きく、高いと相対的に有機溶剤の蒸発量が小さい。
【００４５】
第１液に含有される５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤は、極性有機溶剤、非極性有機溶剤及び両者の混合溶剤のいずれであってもよい。
【００４６】
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤としては、日本石油社製「ＡＦ−４、ナフテゾールＭ、ナフテゾールＬ、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、クリーンソルＧ」、Ｅｘｘｏｎ社製「ＥｘｘｏｌＤ８０、ソルベッソ２００、ＩｓｏｐａｒＧ、ＩｓｏｐａｒＨ、アイソパーＭ」等を挙げることができる。
【００４７】
また、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤は、エステル系溶剤、アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、エーテル系溶剤、及びこれらの混合溶剤から選択されてもよい。具体的には、５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールジブチルエーテル等のうちから５０％留出点が２８０℃以下のものを選択することができる。
【００４８】
５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤は、単独でまた２種類以上を適宜選択して用いることができる。２種類以上の５０％留出点が２８０℃以下の有機溶剤を用いる場合には、留出点が２８０℃以下の有機溶剤を全溶剤に対して少なくとも１０質量％以上用いていれば、留出点が２８０℃よりも高い有機溶剤が含まれていてもよい。留出点が２８０℃以下の有機溶剤が第２液の全量に対して１０質量％以上であれば、溶剤が紙等のメディアに残留しにくく、裏抜けを低減できる。
【００４９】
なお、５０％留出点が２８０℃を越える有機溶剤は、例えば、日本石油社製「日石ナフテゾールＨ、日石アイソゾールＡＦ−６、ＡＦ−７」、Ｅｘｘｏｎ社製「アイソパーＬ、ＥｘｘｏｌＤ４０、ＥｘｘｏｌＤ１００、ＥｘｘｏｌＤ１３０、ＥｘｘｏｌＤ１４０」、日本石油社製「日石クリーンソルＧ」（アルキルベンゼン）等を例示できる。
【００５０】
一方、本実施形態の第１液は、５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含有してもよい。５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤としては、大豆油メチル、大豆油イソブチル、オレイン酸エチル、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソアラキン酸、イソヘキサコ酸、イソステアリン酸イソプロピル、リノール酸メチル、リノール酸イソブチル、トール油イソブチル等のうち５０％留出点が３００℃以上のものを例示できる。
【００５１】
５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤は、単独でまた２種類以上を適宜選択して用いることができる。２種類以上の５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を用いる場合には、５０％留出点が３００℃未満の有機溶剤が第１液の全量に対して少なくとも１０質量％以上含まれていることが好ましい。
【００５２】
第１液に５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含有させると、有機溶剤全体の揮発が抑制されやすく、臭気等をより発生しにくい。また、第１液に５０％留出点が３００℃以上の有機溶剤を含有させると、有機溶剤全体の揮発が抑制されやすく、インクジェット記録装置のノズルの目詰まりを抑制することができる。
【００５３】
１．３．その他の成分
本実施形態の第１液には、染料、界面活性剤、水溶性有機溶剤、分散剤（樹脂）、防腐剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤等、通常のインクジェットインクに含有され得る添加剤を１種又は複数種含んでもよい。
【００５４】
２．第２液を付着させる工程
第２液を付着させる工程で用いる第２液は、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含む。
【００５５】
本工程で記録媒体に付着される第２液の量は、２ｍｇ／ｉｎｃｈ２（２ｍｇ／平方インチ）以上２０ｍｇ／ｉｎｃｈ２以下、好ましくは３ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１５ｍｇ／ｉｎｃｈ２、より好ましくは３ｍｇ／ｉｎｃｈ２以上１０ｍｇ／ｉｎｃｈ２である。記録媒体に付着される第２液の量がこの範囲であれば、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種により、第１液の顔料を捕捉することができ、顔料を記録媒体の表面側に留める効果を得ることができる。また、この範囲であれば、得られる画像の光沢を良好にすることができる。
【００５６】
第１液が記録媒体に付着された後、本工程により第２液が付着されるまでの時間間隔は、付着された第１液が乾燥する前に第２液が付着されるようにすることが好ましい。このようにすれば、記録媒体中で、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種の浸透が、顔料の浸透に追いつきやすく、より顔料を記録媒体へ定着させやすくすることができる。
【００５７】
第２液は、水を主たる溶媒とする水系の液体としてもよいし、有機溶剤を主たる溶媒とする非水系（油系）の液体としてもよい。第２液は、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含むが、その種類に応じて、第２液を水系としたり、非水系とすることができる、また、第２液の水系又は非水系の別に応じて、水溶性又は油溶性のセルロース誘導体及びウレタン樹脂を選択してもよい。
【００５８】
２．１．セルロース誘導体
本実施形態の第２液に含まれ得るセルロース誘導体の種類は、特に限定されない。セルロース誘導体としては、例えば、セルロースエーテル、セルロースエステル、及びこれらのナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩やアンモニウム塩等が挙げられる。
【００５９】
セルロースエーテルとしては、具体的には、例えば、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、及びそれらのナトリウム塩及びカリウム塩、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、メトキシメチルセルロース、ベンジルセルロース、並びに、これらの混合物及びコポリマーから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００６０】
また、セルロースエステルとしては、例えば、硝酸セルロース（ニトロセルロース）、硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、及びその他高級脂肪酸セルロースから選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００６１】
なお、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩であるカルボキシメチルセルロースナトリウムは、例えば、天然パルプを原料として水酸化ナトリウムでアルカリセルロースとし、モノクロル酢酸でエーテル化したものである。製法には溶媒法、水媒法がある。また、ＣＭＣは、例えば、第一工業製薬株式会社等から市販されたものを使用可能であり、硝酸セルロースは稲畑産業株式会社等から、グレード名：DHX4-6、DHX5-10、DHX8-13、DHX11-16、DHX30-50、DHX40-70等として市販されているものを使用可能である。
【００６２】
これらのセルロース誘導体は、親水性を有しており、第２液を水系とする場合に含まれる水に、分子の一部又は全部が溶解する。さらに、セルロース誘導体は、セルロース骨格（β−グルコース（グルコピラノース）１，４−結合により結合した構造）を有するため、紙等の記録媒体、綿等を含む布帛等に含まれるセルロース繊維との親和性が高い。そのため、セルロース繊維に対して良好に結着することができる。また、セルロース誘導体は、界面活性作用を有し、顔料との親和性も有するため、第２液が付着された際にセルロース繊維に対して第１液の顔料を良好に定着させることができる。さらに、第２液をエマルションとする場合には、セルロース誘導体の界面活性作用により、エマルションの分散状態を安定化することができる。
【００６３】
このようなセルロース誘導体のうち、より良好な顔料の定着性及び光沢を得ることができる点で、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース及び硝酸セルロースから選ばれる少なくとも一種であることがより好ましい。
【００６４】
第２液中のセルロース誘導体の含有量は、第２液の全体に対して０．５質量％以上２０．０質量％以下、好ましくは２．０質量％以上１５．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以上１０．０質量％以下である。セルロース誘導体の含有量がこの範囲であると、第２液の粘度をインクジェット記録に適した範囲に調整しやすく、インクジェット記録における吐出安定性を良好にすることができる。
【００６５】
また、セルロース誘導体の含有量がこの範囲であれば、第１液に含まれる顔料を、セルロース誘導体により、捕捉して留めやすく、これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくく、記録媒体に良好に定着させることができる。これにより、より発色が良好で、より裏移りが低減することができる。
【００６６】
セルロースエーテルの性質は、無水グリコールを単位とした重合度及びエーテル化度により変化する。セルロースエーテル（複数種含まれる場合には全体）のエーテル化度（グルコース単位あたりの置換度）は、顔料の裏移りをより抑制する観点から、０．０１以上４以下であることが好ましく、より好ましくは０．１〜２．８であり、さらに好ましくは０．６〜１．６である。エーテル化度は、セルロースエーテルのグルコース単位あたりエーテル化されている個数の、セルロースエーテル全体の平均値である。なお、エーテル化度は、例えば、カルボキシメチルセルロースナトリウムの場合、ＣＭＣ工業会分析法（灰化法）に従って得られる値である。具体的には、エーテル化度は、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇを精秤し、磁性ルツボに入れて６００℃で灰化し、灰化によって生成した酸化ナトリウムをＮ／１０硫酸でフェノールフタレインを指示薬として滴定し、カルボキシメチルセルロースナトリウム１ｇあたりの滴定量ＹｍＬを次式に入れて計算して求めることができる。
エーテル化度＝（１６２×Ｙ）／（１０，０００−８０×Ｙ）
【００６７】
また、セルロース誘導体の数平均分子量は、ポリエチレンオキシドを標準としたＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定した場合に、１千〜５００万であり、好ましくは３千〜１００万、より好ましくは５千〜５０万、さらに好ましくは１万〜１５万である。第２液のインクジェット記録における吐出安定性の観点から、セルロース誘導体（複数種を含む場合にはその全体）の数平均分子量は、１００００以上１４００００以下であることがより好ましい。
【００６８】
セルロース誘導体の水溶性及び油溶性（非水溶性）の程度は、置換基の種類や量によって変化するため、第２液の水系及び非水系の区別に応じて溶解可能なものを選択する。概
略として、ＣＭＣは水溶性を有するため、第２液を水系とする場合に好適であり、硝酸セルロースは、油溶性を有するため、第２液を非水系とする場合に好適である、また、第２液を両親媒性の混合溶媒系とする場合や、エマルションとする場合にも、その系において溶解可能なセルロース誘導体を選択することができる。
【００６９】
２．２．ウレタン樹脂
本実施形態の第２液に含まれ得るウレタン樹脂の種類は、特に限定されない。ウレタン樹脂としては、例えば、常温常圧で水に不溶なウレタン系ポリマー（ホモポリマー又はコポリマー）又はその複数種の混合物が挙げられる。また、ウレタン系コポリマーは、直線状、ブロック、分枝状、グラフト、櫛状および星状のコポリマーであってもよい。
【００７０】
第２液におけるウレタン樹脂の含有量は、固形分として１．０質量％以上２０．０質量％以下、好ましくは２．０質量％以上１５．０質量％以下、より好ましくは５．０質量％以上１０．０質量％以下である。
【００７１】
ウレタン樹脂としては、分子中にウレタン結合を有するものであれば特に制限されないが、ウレタン結合に加えて、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂等も使用することができる。より具体的には、ウレタン樹脂としては、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタン、脂肪族ポリエステルポリウレタン、芳香族ポリカプロラクタムポリウレタン及び脂肪族ポリカプロラクタムポリウレタンから選択されることが好ましい。一層好ましいウレタン樹脂としては、芳香族ポリエーテルポリウレタン、脂肪族ポリエーテルポリウレタン、芳香族ポリエステルポリウレタンおよび脂肪族ポリエステルポリウレタンである。
【００７２】
ウレタン樹脂の具体例としては、サンキュア２７１０（商品名）及び／又はアバリュアＵＲ４４５（商品名）［これらは、国際命名法化粧品成分名「ＰＰＧ−１７／ＰＰＧ−３４／ＩＰＤＩ／ＤＭＰＡコポリマー」を有するポリプロピレングリコール、イソホロンジイソシアネートおよび２，２−ジメチロールプロピオン酸の等価コポリマーである］、サンキュア８７８（商品名）、サンキュア８１５（商品名）、サンキュア１３０１（商品名）、サンキュア２７１５（商品名）、サンキュア１８２８（商品名）、サンキュア２０２６（商品名）、サンキュア１８１８（商品名）、サンキュア８５３（商品名）、サンキュア８３０（商品名）、サンキュア８２５（商品名）、サンキュア７７６（商品名）、サンキュア８５０（商品名）、サンキュア１２１４０（商品名）、サンキュア１２６１９（商品名）、サンキュア８３５（商品名）、サンキュア８４３（商品名）、サンキュア８９８（商品名）、サンキュア８９９（商品名）、サンキュア１５１１（商品名）、サンキュア１５１４（商品名）、サンキュア１５１７（商品名）、サンキュア１５９１（商品名）、サンキュア２２５５（商品名）、サンキュア２２６０（商品名）、サンキュア２３１０（商品名）、サンキュア２７２５（商品名）およびサンキュア１２４７１（商品名）（これらはすべて、BFGoodrich,Cleveland,OHから市販されている。）、ベイヒドロールＤＬＮ、ベイヒドロールＬＳ−２０３３、ベイヒドロール１２３、ベイヒドロールＰＵ４０２Ａ、ベイヒドロール１１０（これらはBayerCorp.,McMurray,PAから市販されている。）、ウィトコボンドＷ−３２０、ウィトコボンドＷ−２４２、ウィトコボンドＷ−１６０、ウィトコボンドＷ−６１２、ウィトコボンドＷ−５０６（これらは、WitcoPerformanceChemicalsから市販されている。）、ネオレッツＲ−９４０、ネオレッツＲ−９６０、ネオレッツＲ−９６２、ネオレッツＲ−９６６、ネオレッツＲ−９６７、ネオレッツＲ−９７２、ネオレッツＲ−９４０９、ネオレッツＲ−９６３７、ネオレッツＲ−９６４９およびネオレッツＲ−９６７９（これらはZenecaResinsから市販されている。）等が挙げられる。
【００７３】
ウレタン樹脂はエマルションの形態で配合されてもよく、例えば、ウレタン樹脂エマルションの市販品として、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社製）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業株式会社製）、スーパーフレックス１５０、４２０、４６０、４７０、６１０、７００（以上、第一工業製薬株式会社製）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０、Ｒ−９６３７、Ｒ−９４０（以上、楠本化成株式会社製）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ製）、タケラック（Ｒ）  Ｗ−６０５、Ｗ−６３５、ＷＳ−６０２１（以上、三井化学株式会社製）等が挙げられる。
【００７４】
第２液にウレタン樹脂を配合する場合には、第２液には、有機溶剤が配合されることが好ましい。有機溶剤については、後述する。なお、この場合においても、第２液は水を含んでもよい。この場合の水の含有量は、例えば、第２液の４質量％以上８５質量％以下、好ましくは１０質量％以上８０質量％以下、さらに好ましくは２５質量％以上８０質量％以下であり、混合溶媒となってもよい。第２液が約１０質量％以上約４０質量％の有機溶剤を含有する場合には、第２液は、任意に、約２０質量％以下の一価アルコールを含有するか、あるいは２種または３種以上の有機溶剤を含有することが好ましい。また、ウレタン樹脂として脂肪族ポリウレタンを選択する場合には、米国特許第５，６８１，５５０号に記載されているような硬化剤を実質的に含有しないことが好ましい。
【００７５】
ここで、本明細書において組成物に特定の物質を実質的に含有しないとは、組成物が、組成物の約１質量％未満、さらに好ましくは約０．７５質量％未満、さらに好ましくは約０．５０質量％未満、最も好ましくは約０．２５質量％未満の物質を含有する場合も含み、例えば、組成物に物質を意図的に含有させないことも含む意味である。
【００７６】
ウレタン樹脂の水溶性及び油溶性（非水溶性）の程度は、置換基の種類や量によって変化するため、第２液の水系及び非水系の区別に応じて溶解可能なものを選択する。また、第２液を両親媒性の混合溶媒系とする場合や、エマルションとする場合にも、その系において溶解可能なウレタン樹脂を選択することができる。
【００７７】
２．３．水
本実施形態の第２液には、水が含まれてもよい。第２液における液体成分のうち、水が約４０％以上となる場合には、第２液は、水系の液体ということができる。水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、又は超純水を用いることができる。第２液中の水の含有量は、第２液の総質量を１００質量％としたときに、２０質量％以上９０質量％以下とすることができる。ここで、水の含有量は、水を添加した量に限られず、他の添加剤中の水分や顔料を分散液として供給する場合に顔料分散液に含まれる水も含むものである。
【００７８】
２．４．有機溶剤
本実施形態の第２液には、有機溶剤が含まれてもよい。第２液における液体成分のうち、有機溶剤が約４０％以上とする場合には、第２液は、非水系（油系）の液体ということができる。
【００７９】
有機溶剤としては、例えば、第１液の項で述べた５０％留出点が２８０℃を越える有機溶剤を用いることができる。また、大気圧で５０℃以上１４０℃以下、好ましくは５６℃以上１２５℃以下、より好ましくは５６℃以上９８℃以下の沸点を有するものを用いてもよい。さらに、有機溶剤は混合溶剤であってもよく、水混和性であってもよい。そのような有機溶剤の具体例としては、炭素数が１以上１５以下のアルコール、エステル、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素およびエーテルを例示できる。さらに好ましい有機溶剤は、炭素数１以上１０以下のアルコールおよびエステルから選択される。
【００８０】
好ましいアルコールは一価アルコールである。好ましい一価アルコールは、エタノール、イソプロパノールおよびｎ−プロパノールから選択される。好ましいエステルは、酢酸エチル（エチルアセテート）及び酢酸ブチル（ブチルアセテート）から選択される。その他の有機溶剤の例としては、ベンジルアルコール、酢酸アミル、酢酸プロピル、アセトン、ヘプタン、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、トルエン、酢酸メチル、イソブタノール、ｎ−アミルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ヘキサンおよびメチルエチルケトンが挙げられる。これらのうちでも、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、エタノール、酢酸エチル、酢酸ブチルおよびアセトンから選択されることがより好ましい。
【００８１】
第２液中の有機溶剤の含有量は、第２液の総質量を１００質量％としたときに、２０．０質量％以上９０．０質量％以下とすることができる。ここで、有機溶剤の含有量は、有機溶剤を添加した量に限られず、他の添加剤中の有機溶剤も含むものである。
【００８２】
２．５．その他の成分
本実施形態の第２液には、界面活性剤、水溶性有機溶剤、その他の樹脂、防腐剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤等、通常のインクジェットインクに含有され得る添加剤を１種又は複数種含んでもよい。
【００８３】
３．第１液及び第２液に配合可能な成分
本実施形態に係るインクジェット記録方法において使用される第１液及び第２液は、それぞれ以下のような成分を含むことができる。
【００８４】
３．１．界面活性剤
本実施形態に係る第１液及び第２液の少なくとも一方は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができ、さらにこれらは併用してもよい。界面活性剤を含むことにより、第２液が記録媒体に付着した際の濡れ性を向上することができ、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種の浸透速度を向上することができる。また、第２液をインクジェット記録ヘッドのノズルから吐出する際の発泡や起泡を抑えることができる。
【００８５】
ノニオン系界面活性剤としては、アセチレングリコール系界面活性剤、アセチレンアルコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びポリシロキサン系界面活性剤のうち少なくとも一種が好ましい。
【００８６】
上記のアセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤としては、以下に限定されないが、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキシド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上を例示できる。また、アセチレングリコール系界面活性剤及びアセチレンアルコール系界面活性剤は市販品も利用することができ、サーフィノール１０４、１０４Ｅ、１０４Ｈ、１０４Ａ、１０４ＢＣ、１０４ＤＰＭ、１０４ＰＡ、１０４ＰＧ−５０、１０４Ｓ、４２０、４４０、４６５、４８５、ＳＥ、ＳＥ−Ｆ、５０４、６１、ＤＦ３７、ＣＴ１１１、ＣＴ１２１、ＣＴ１３１、ＣＴ１３６、ＴＧ、ＧＡ（以上全て商品名、ＡｉｒＰｒｏｄｕｃｔｓａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．社製）、オルフィンＢ、Ｙ、Ｐ、Ａ、ＳＴＧ、ＳＰＣ、Ｅ１００４、Ｅ１０１０、ＰＤ−００１、ＰＤ−００２Ｗ、ＰＤ−００３、ＰＤ−００４、ＥＸＰ．４００１、ＥＸＰ．４０３６、ＥＸＰ．４０５１、ＡＦ−１０３、ＡＦ−１０４、ＡＫ−０２、Ｓ
Ｋ−１４、ＡＥ−３（以上全て商品名、日信化学工業株式会社製）、アセチレノールＥ００、Ｅ００Ｐ、Ｅ４０、Ｅ１００（以上全て商品名、川研ファインケミカル株式会社製）等が挙げられる。
【００８７】
フッ素系界面活性剤としては、市販されているものを用いてもよく、例えば、メガファックＦ−４７９（ＤＩＣ株式会社製）、ＢＹＫ−３４０（ビックケミー・ジャパン社製）等が挙げられる。
【００８８】
ポリオルガノシロキサン系界面活性剤としては、市販されているものを用いることができ、例えば、オルフィンＰＤ−５０１、オルフィンＰＤ−５０２、オルフィンＰＤ−５７０（いずれも、日信化学工業株式会社製）、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８（いずれも、ビックケミー株式会社製）等が挙げられる。
【００８９】
さらに、ノニオン系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルグルコシド、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールアルキルフェニルエーテル、糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアセチレングリコール、ポリオキシアルキレングリコールアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミンオキサイド、脂肪酸アルカノールアミド、アルキロールアマイド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー等を用いてもよい。
【００９０】
アニオン系界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、石けん、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、モノアルキルリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレングリコールアルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００９１】
カチオン性界面活性剤としては、第４級アンモニウム系としてアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩及びアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アミン塩系としてＮ−メチルビスヒドロキエチルアミン脂肪酸エステル塩酸塩等が挙げられる。
【００９２】
両性界面活性剤としては、アミノ酸系としてアルキルアミノ脂肪酸塩、ベタイン系としてアルキルカルボキシルベタイン、アミンオキシド系としてアルキルアミンオキシド等が挙げられる。両性界面活性剤は、これらに限定されるものではない。
【００９３】
第１液又は第２液に界面活性剤を配合する場合、界面活性剤の合計の含有量は、第１液又は第２液の総質量を１００質量％としたときに、０．１〜３．０質量％となるようにすることが好ましい。
【００９４】
３．２．水溶性有機溶剤
本実施形態に係る第１液及び第２液の少なくとも一方には、水溶性有機溶剤が含まれてもよい。そのような水溶性有機溶剤としては、多価アルコールのアルキルエーテル（グリコールエーテル類）及び１、２−アルカンジオールが好ましく挙げられる。当該グリコールエーテル類としては、以下に限定されないが、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類が挙げられる。また、上記１、２−アルキルジオールとしては、以下に限定されないが、例えば、１、２−ペンタンジオール及び１、２−ヘキサンジオールが挙げられる。これらの他に、１、３−プロパンジオール、１、４−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、１、７−ヘプタンジオール、及び１、８−オクタンジオール等の直鎖炭化水素のジオール類も挙げることができる。
【００９５】
また、水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、２−ブテン−１、４−ジオール、２−エチル−１、３−ヘキサンジオール、２−メチル−２、４−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、数平均分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトール、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及びＮ−エチル−２−ピロリドン等も例示できる。
【００９６】
水溶性有機溶剤は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。第１液又は第２液に水溶性有機溶剤を含有させると、例えば、第１液又は第２液が空気に触れている状態で放置しても、より乾燥しにくくすることができる。また、水溶性有機溶剤は、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは２００℃以上の標準沸点を有するものを用いるとよい。標準沸点がこの範囲内である場合、第１液又は第２液に良好な保水性及び湿潤性を付与することができ、保存安定性を向上させることができる場合がある。
【００９７】
第１液又は第２液に水溶性有機溶媒を配合する場合には、水溶性有機溶剤の含有量は、第１液又は第２液の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは０．１〜５０．０質量％、より好ましくは０．５〜４０．０質量％である。第１液又は第２液に水溶性有機溶媒を含有させると、表面張力が低くなるので、例えば、紙等のメディアへの濡れ性が高くなる。
【００９８】
３．３．その他の樹脂
第１液及び第２液の少なくとも一方は、高分子成分として、上述のセルロース誘導体、ウレタン樹脂の他に樹脂を含有してもよい。樹脂は、樹脂エマルションの形態で供給されてもよい。樹脂は、第１液に含まれる顔料の定着性を高め、印刷の堅牢性を高める目的で添加されてもよい。
【００９９】
このような樹脂としては、これらに限定されないが、スチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂等が挙げられる。
【０１００】
スチレンアクリル樹脂やアクリル樹脂の市販品としては、例えばモビニール９６６Ａ、モビニール７３２０（日本合成化学株式会社製）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１、ボンコ
ート５４５４（以上、株式会社ＤＩＣ製）、ＳＡＥ１０１４（日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳＫ−２００（サイデン化学株式会社製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学工業株式会社製）等が挙げられる。
【０１０１】
第１液又は第２液にこれらのその他の樹脂を含有させる場合には、第１液又は第２液中の樹脂の固形分換算での含有量は、第１液又は第２液の総質量を１００質量％としたときに、好ましくは０．１〜１０．０質量％、より好ましくは０．３〜５．０質量％である。
【０１０２】
４．記録媒体における第１液及び第２液の配置
第１液及び第２液は、記録媒体に付着されるが、第１液が付着される領域に第２液が付着されていれば十分な効果を得ることができる。本実施形態のインクジェット記録方法は、インクジェット記録装置を用いて行われるため、付着位置及びタイミングの制御が容易に達成される。また、第１液の付着された領域のみに第２液が付着されることがより好ましい。このようにすれば、セルロース誘導体やウレタン樹脂の使用量を抑制できるとともに、記録媒体に第２液のみが付着されて光沢を呈する領域を必要としない場合に、係る領域を形成しないようにすることができる。
【０１０３】
５．第２液の変形
上述の第２液は、エマルション又はディスパーションとしてもよい。すなわち、第２液は、水相及び油相を含む液体としてもよい。このようにすれば、第２液にセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を高濃度に含ませたい場合に、一方の相にセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種を含有させて当該相の粘度が高まったとしても、他方の相が低粘度の溶媒を含むことにより、第２液全体の粘度の上昇を抑えることができる。本実施形態の第２液を、エマルション又はディスパーションとする場合の相分離構造は、特に限定されず、例えば、油中水型構造（Ｗ／Ｏ）、水中油型構造（Ｏ／Ｗ）とすることができる。また、相分離構造は、油中水中油型構造（Ｏ／Ｗ／Ｏ）等のいわゆる複合エマルションのような階層的な相分離構造や、水相及び油相の両者がマトリックスであると見なせるような、いわゆる共（相互）連続構造を含んでもよい。
【０１０４】
第２液をエマルション又はディスパーションとする場合には、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種の含有量を高めることができる場合がある。第２液をエマルション又はディスパーションとする場合の油相は、上述した第１液から、顔料を除いた成分と同様としてもよい。第２液がエマルション又はディスパーションの形態となったか否かは、例えば目視により確認することができる。
【０１０５】
６．作用効果等
本実施形態のインクジェット記録方法によれば、第２液に含まれるセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種によって、第１液によって記録媒体に付着された顔料を、捕捉して記録媒体の表面近傍に留めることができる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種によって顔料が記録媒体に定着される。そのため、本実施形態のインクジェット記録方法によれば、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【０１０６】
７．インクセット
本実施形態のインクセットは、インクジェット記録用のインクセットであって、上述の第１液、及び、上述の第２液、を含む。本実施形態のインクセットは、その他に各色のインクを適宜に含むことができる。なお、インクセットに含まれる第２液は、水系、油系、混合溶媒系、エマルション系のいずれであってもよい。
【０１０７】
本実施形態のインクセットによれば、第１液に含まれる顔料を、記録媒体に付着させ、次いで、第２液を付着させることにより、第２液に含まれるセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種により、顔料を捕捉して留めることができる。これにより、顔料が記録媒体の裏面へ向かって移動しにくいとともに、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種によって記録媒体に定着される。そのため、本適用例のインクセットによれば、発色が良好で、裏移りが低減された記録を行うことができる。
【０１０８】
８．実施例及び比較例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０９】
８．１．第１液の調製
大豆油メチル１３質量％、大豆油イソブチル２０質量％、オレイン酸エチル１０質量％、オレイルアルコール１０質量％、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−４）１７重量％、ナフテン系溶剤（日石化学社製ＡＦ−６）１５質量％を混合し、これに分散剤としてソルスパース１３９４０（アビシア社製）５質量％を溶解し、さらにカーボンブラック（ＭＡ−８）１０質量％を添加してプレミックスした。その後ビーズミルにて滞留時間約２０分間で分散し、第１液を調製した。
【０１１０】
８．２．第２液の調製
１７種類の第２液（１〜１７）は、以下のように調製した。
【０１１１】
表１の組成になるように各成分を容器に入れて、マグネチックスターラーで２時間混合及び攪拌した後、孔径５μｍのメンブランフィルターで濾過することで、第２液を作成した。なお、表１中の数値は、質量％を示す。
【０１１２】
【表１】
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【０１１３】
表１中、化合物名で記載した成分は、試薬として入手した。セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロースナトリウム（第一工業製薬株式会社製）を用いた。ウレタン樹脂としては、芳香族ポリエーテルウレタン（三菱化学株式会社製：マキシモール）、脂肪族ポリエーテルウレタン（三井化学株式会社製：ＣＮ９６３Ａ８０）、芳香族ポリエステルウレタン（日立化成株式会社製：ファントール）、脂肪族ポリエステルウレタン（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製：ＣＮ９６４Ｂ８５）を用いた。また、比較例のその他の樹脂として、ポリスチレン（荒川化学工業株式会社製：７００）、アクリル樹脂（荒川化学工業株式会社製：ポリマロン１３８３）を用いた。
【０１１４】
また、各商品名は、下記の通りである。ＤＨＸ４−６（稲畑産業株式会社製：ニトロセルロース）、ＤＨＸ１１−１６（稲畑産業株式会社製：ニトロセルロース）、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製、アセチレングリコール系界面活性剤）、サーフィノール１０４（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．社製、アセチレンアルコール系界面活性剤）、ＡＦ−４（ナフテン系溶剤（日石化学社（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社）製））。
【０１１５】
８．３．評価試験
表２に示す各実施例及び比較例を以下のように評価した。なお、比較例１は、第２液を使用していない例であり、この例の各評価においては、第２液を付着させていない。
【０１１６】
≪ＯＤ値≫
調製した第１液及び第２液を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジにそれぞれ導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから、逐次的に第１液の付着後にその領域に第２液が付着するように吐出することを確認し、Ａ４用紙（普通紙：ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株式会社製）１枚にベタパターンを印刷した。第１液の塗布量は、１３ｍｇ／ｉｎｃｈ２とし、第２液の塗布量は、７ｍｇ／ｉｎｃｈ２とした。
【０１１７】
そして係るパターンのＯＤ値をグレタグ濃度計（グレタグマクベス社製）にて測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表２に記載した。
◎・・・ＯＤ値１．４以上
○・・・ＯＤ値１．２以上１．４未満
△・・・ＯＤ値１．２未満
【０１１８】
≪光沢≫
ハンディ型光沢計ＰＧ−ＩＩ／ＩＩＭを用い、印字物の光沢（６０°）を測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表２に記載した。
◎・・・３以上
○・・・１．５以上３未満
△・・・１．５未満
【０１１９】
≪裏抜け≫
上記ＯＤ値を測定したＡ４用紙の裏面のＯＤ値を同様に測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表２に記載した。
◎・・・ＯＤ値０．２未満
○・・・ＯＤ値０．２以上０．３未満
△・・・ＯＤ値０．３以上
【０１２０】
≪乾燥性≫
印字直後に２００ｇの荷重をかけたベンコットンで印字面を擦り、擦れたベンコットンのＯＤ値を測定した。評価基準は以下の通りであり、結果を表２に記載した。
◎・・・ＯＤ値０．１未満
○・・・ＯＤ値０．１以上０．２未満
△・・・ＯＤ値０．３以上
【０１２１】
≪定着性≫
上記ＯＤ値を測定したＡ４用紙に、蛍光ペンを用いて印刷部分に、２２０ｇの荷重をかけてラインをひいた。評価は目視で行い、以下の評価基準とした。
◎・・・にじみなし
○・・・若干にじむ
△・・・文字の尾を引くようにひどくにじむ
【０１２２】
≪カール≫
調製した第１液及び第２液をインクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジにそれぞれ導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから、逐次的に第１液の付着後にその領域に第２液が付着するように吐出することを確認してから、Ａ４用紙（普通紙：ゼロックスＰ紙（富士ゼロックス株式会社製）１枚にてベタパターンを印刷し、用紙が排出された時のカール高さ（用紙の搬送面からの、用紙の最大の高さ（離間距離））を測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果
を表２に記載した。
◎・・・５ｍｍ未満
○・・・５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
△・・・１０ｍｍ以上
【０１２３】
≪吐出性≫
調製した第１液及び第２液を、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製、形式ＰＸ−Ｂ７００）のカートリッジに導入し、当該カートリッジに連通する複数のノズルから吐出することを確認してから、連続でＡ４用紙３０枚にテストパターンを印刷し、３０枚印刷後にノズルチェックを行って、吐出特性を以下の基準で評価した。評価結果を表２に記載した。
◎・・・ノズル抜けなし
○・・・ノズル抜け５本以内、クリーニング１回で回復
△・・・ノズル抜け１０本以内、クリーニング２回以上で回復
【０１２４】
≪保存安定性≫
調製した第１液及び第２液を、６０℃環境に２４時間放置し、室温に戻してから吸光度を測定した。評価基準は以下のとおりであり、結果を表２に記載した。
◎・・・初期からのずれが３％以内
○・・・初期からのずれが１０％以内
△・・・初期からのずれが１０％より多い
【０１２５】
【表２】
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【０１２６】
８．４．評価結果
表２の評価結果の通り、実施例では、比較例に対して、いずれもＯＤ値（発色）及び裏抜け（裏移り）が良好な結果となった。
【０１２７】
この結果は、第２液に含まれるセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種によって、第１液に含まれる顔料のトラップが生じ、第１液の紙への浸透に伴う顔料の移動
が抑制されたことが一因と考えられる。すなわち、第１液の顔料が、第２液のセルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種により記録媒体の表面近傍に留められ、顔料を流されにくくしたことが一因と考えられる。
【０１２８】
また、実施例では、これに加え、いずれも光沢、乾燥性、定着性、カール、吐出性、及び保存安定性の総合的なバランスが良好な結果となった。さらに、実施例をみると、第２液を水系とした実施例１−６では、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）の含有量が大きい場合には、カールが若干劣ることがわかる。これは、ＣＭＣが水分を保持する作用を有するため、記録媒体に水分が留まりやすいことが一因と考えられる。また、第２液を非水系とした場合には、記録媒体に水分が付与されないため、カールが非常に良好であった。
【０１２９】
光沢が向上する理由としては、セルロース誘導体及びウレタン樹脂の少なくとも一種が乾燥し、記録媒体の表面で平滑な膜が形成されるためと考えられる。定着性については、顔料をより捕獲できる種の樹脂を用いた場合に、より良好となることが分かった。すなわち、分子量が大きい、又は、エーテル化度が高い場合に良好となる傾向があることが分かった。また、定着性については、樹脂の量が多いほど良好であり、これは、樹脂が顔料を捕獲した状態で固化して被膜を形成したことによると考えられる。
【０１３０】
また、乾燥性については、水系の場合、保湿剤の量が少なく、樹脂の乾燥性が良いことが乾燥特性を向上させると考えられる。表１及び表２からは、水系のセルロース誘導体の分子量が大きいほど、被膜化しやすい傾向、及びエーテル化度が大きいほど被膜化しやすい傾向が読み取れる。さらに、カールについては、水分量に依存し、水分量が多くなるとカール特性が悪化する傾向があった。
【０１３１】
吐出性については、構造粘性を持つような樹脂種を用いると、劣化すると考えられ、例えば分子量が大きい場合や、粘度が高い場合に構造粘性を持つことになると考えられる。保存安定性については、架橋しやすい樹脂種や、凝集しやすい樹脂の場合に劣化する傾向があると考えられる。
【０１３２】
本発明は、前述した実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。例えば、本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法及び結果が同一の構成、あるいは目的及び効果が同一の構成）を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成の本質的でない部分を置き換えた構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成又は同一の目的を達成することができる構成を含む。また、本発明は、実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成を含む。