(57)【要約】【課題】良好は防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性を発揮し得る樹脂フィルム及びその製造方法等を提供する。【解決手段】引張弾性率が１１００ＭＰａ以下であり、第１の主面に凹凸が設けられており、当該凹凸の平均間隔を示すＳｍ値が２５μｍ以下であり、６０°グロスが８０％以下である樹脂フィルム、及び、所定の凹凸面を有する転写フィルムの凹凸面側に、樹脂成分を塗布して塗布膜を形成し、その塗布膜に転写フィルムの凹凸形状を転写してフィルム状とする樹脂フィルムの製造方法等である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
引張弾性率が１１００ＭＰａ以下であり、
第１の主面に凹凸が設けられており、当該凹凸の平均間隔を示すＳｍ値が２５μｍ以下であり、
６０°グロスが８０％以下である樹脂フィルム。
【請求項２】
ポリウレタン、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、及びポリ塩化ビニルのいずれかを樹脂成分とする請求項１に記載の樹脂フィルム。
【請求項３】
前記樹脂成分がポリウレタンである請求項１又は２に記載の樹脂フィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂フィルムの前記第１の主面とは反対側の第２の主面側に粘着剤層を有し、該粘着剤層を構成する粘着剤の対ガラス粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上である粘着フィルム。
【請求項５】
前記樹脂フィルムの樹脂成分がポリウレタンである請求項４に記載の粘着フィルム。
【請求項６】
請求項４又は５に記載の粘着フィルムからなるディスプレイ用保護フィルム。
【請求項７】
請求項４又は５に記載の粘着フィルム、又は、請求項６に記載のディスプレイ用保護フィルムを具備するディスプレイ。
【請求項８】
請求項７に記載のディスプレイを具備する映像表示装置。
【請求項９】
所定の凹凸面を有する転写フィルムの前記凹凸面側に、樹脂成分を塗布又は溶融押出して塗布膜を形成し、該塗布膜に前記転写フィルムの凹凸形状を転写してフィルム状とする、下記（１）〜（３）の条件を満たす樹脂フィルムの製造方法。
（１）引張弾性率が１１００ＭＰａ以下
（２）第１の主面に凹凸が設けられており、当該凹凸の平均間隔を示すＳｍ値が２５μｍ以下
（３）６０°グロスが８０％以下
【請求項１０】
前記転写フィルムがＰＥＴフィルムであり、前記樹脂成分がポリウレタンである請求項９に記載の樹脂フィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂フィルム及びその製造方法、粘着フィルム、ディスプレイ用保護フィルム、ディスプレイ、映像表示装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
携帯電話、タブレット、ノートパソコン、液晶モニタ等のディスプレイでは、表示面での外景の映り込みを防止する、いわゆる防眩性を付与するために凹凸面を有するフィルムがディスプレイ表面に貼り付けられることが多い。また、パネル解像度の高精細化の要求に伴い、表示した画像がチラチラする現象、いわゆるギラツキの低減も求められるようになっている。
【０００３】
上記凹凸面を有するフィルム（防眩フィルム）は、例えば、ポリエステル基材に有機微粒子や無機微粒子を含有するバインダー樹脂を塗布し、表面に凹凸を形成して作製される（例えば、特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１４−１６６０２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、特許文献１に開示された防眩フィルムは、基材としてポリエステルを使用しているため、貼り合せ面が曲面形状を含む場合、その曲面部に空気溜まりやシワや浮きが発生してしまい外観を損ねてしまう。また、曲面を有する端部に貼り合せる場合、シワや浮きがあるとそこからフィルムが剥離してしまう不具合が生じてしまう。
【０００６】
また、表示画面がタッチスクリーンとなっているディスプレイの場合には、良好な指滑り性が操作性の観点から必要とされることが多い。したがって、表面に設けられるフィルムには良好な指滑り性が求められることになる。
さらに、表面にフィルムを貼り合せる際には、押圧することなくフィルムの自重ですばやくスムーズに貼着する、いわゆる自己粘着性を有することも作業性の観点から好ましい。
【０００７】
以上から、良好な防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性を発揮し得るフィルムで、さらに粘着フィルムとした場合に自己粘着性を有しながら、曲面形状を有する表面との間に空気溜まりやシワや浮きを発生させずに追従して貼り合せられる特性（追従性）を有するフィルムが求められるが、現時点で有効なものは見いだされていない。
【０００８】
本発明は上記に鑑みてなされたものであり、ディスプレイ等の表示画面に貼り合せた際に、良好な防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性を発揮し得る樹脂フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、当該樹脂フィルムを含み、貼り合わせの際に良好な自己粘着性と曲面形状への追従性とに優れた粘着フィルム及びディスプレイ用保護フィルム、並びにこれらのいずれかのフィルムを具備するディスプレイ、映像表示装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者らは、下記本発明により上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成した。
【００１０】
すなわち本発明は下記のとおりである。
［１］  引張弾性率が１１００ＭＰａ以下であり、第１の主面に凹凸が設けられており、当該凹凸の平均間隔を示すＳｍ値が２５μｍ以下であり、６０°グロスが８０％以下である樹脂フィルム。
［２］  ポリウレタン、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂、及びポリ塩化ビニルのいずれかを樹脂成分とする［１に記載の樹脂フィルム。
［３］  前記樹脂成分がポリウレタンである［１］又は［２］に記載の樹脂フィルム。
［４］  上記［１］〜［３］のいずれかに記載の樹脂フィルムの前記第１の主面とは反対側の第２の主面側に粘着剤層を有し、該粘着剤層を構成する粘着剤の対ガラス粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以上である粘着フィルム。
［５］  前記樹脂フィルムの樹脂成分がポリウレタンである［４］に記載の粘着フィルム。
［６］  上記［４］又は［５］に記載の粘着フィルムからなるディスプレイ用保護フィルム。
［７］  上記［４］又は［５］に記載の粘着フィルム、又は、［６］に記載のディスプレイ用保護フィルムを具備するディスプレイ。
［８］  上記［７］に記載のディスプレイを具備する映像表示装置。
［９］  所定の凹凸面を有する転写フィルムの前記凹凸面側に、樹脂成分を塗布又は溶融押出して塗布膜を形成し、該塗布膜に前記転写フィルムの凹凸形状を転写してフィルム状とする、下記（１）〜（３）の条件を満たす樹脂フィルムの製造方法。
（１）引張弾性率が１１００ＭＰａ以下
（２）第１の主面に凹凸が設けられており、当該凹凸の平均間隔を示すＳｍ値が２５μｍ以下
（３）６０°グロスが８０％以下
［１０］  前記転写フィルムがＰＥＴフィルムであり、前記樹脂成分がポリウレタンである［９］に記載の樹脂フィルムの製造方法。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、ディスプレイ等の表示画面に貼り合せた際に、良好な防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性を発揮し得る樹脂フィルム及びその製造方法を提供することができる。
また、当該樹脂フィルムを含み、貼り合わせの際に良好な自己粘着性と曲面形状への追従性とに優れた粘着フィルム及びディスプレイ用保護フィルム、並びにこれらのいずれかのフィルムを具備するディスプレイ、映像表示装置を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
以下、本発明の樹脂フィルム及びその製造方法、粘着フィルム、ディスプレイ用保護フィルム、ディスプレイ、映像表示装置について説明する。
【００１３】
［１］樹脂フィルム及びその製造方法
（樹脂フィルム）
本発明の樹脂フィルムは、引張弾性率が１１００ＭＰａ以下である。引張弾性率が１１００ＭＰａを超えると、貼り合せ面の曲面形状、特に端部の曲面に追従できるような追従性を損ねてしまう。引張弾性率は、５００ＭＰａ以下であることが好ましく、１００ＭＰａ以下であることがより好ましい。
【００１４】
ここで、引張弾性率はＪＩＳ  Ｋ  ７１６１に準拠して求めることができる。本発明の場合、機械方向（ＭＤ方向）及び機械方向に垂直な方向（ＴＤ方向）のそれぞれの引張弾性率が既述の範囲にある。
【００１５】
本発明の樹脂フィルムは、その第１の主面（表面若しくは裏面）に凹凸が設けられており、その凹凸の平均間隔であるＳｍ値が２５μｍ以下となっている。Ｓｍ値が２５μｍを超えると、防眩性及び指滑り性が低下し、ギラツキが生じてしまう。Ｓｍ値は、５〜２０μｍであることが好ましく、５〜１７μｍであることがより好ましい。
Ｓｍ値はＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して求めることができる。また、Ｓｍ値は後述の所定のＳｍ値を有する転写フィルムを使用する方法によって調整することができる。
なお、本発明において「指滑り性」とは、指でなぞった際の抵抗の触感を表す。
【００１６】
本発明の樹脂フィルムの第１の主面の表面粗さＲａは、上記Ｓｍ値の効果をより良好に発揮させるために、０．０５〜０．４０μｍであることが好ましく、０．０５〜０．２０μｍであることがより好ましい。
ＲａはＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して求めることができる。また、ＲａはＳｍ値と同様、後述の転写フィルムを使用する方法によって調整することができる。
【００１７】
また、本発明の樹脂フィルムは６０°グロスが８０％以下である。６０°グロスが８０％を超えると、防眩性が低下してしまう。６０°グロスは、７８％以下であることが好ましい。
６０°グロスはＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して求めることができる。また、樹脂成分の選択やＳｍ値の調整によって６０°グロスを上記範囲に調整することができる。
【００１８】
本発明の樹脂フィルムは、１１００ＭＰａ以下の引張弾性率とする観点から、ポリウレタン、ポリオレフィン、（メタ）アクリル樹脂（メタクリル酸、アクリル酸）、及びポリ塩化ビニルのいずれかを樹脂成分とすることが好ましく、ポリウレタンを樹脂成分とすることがより好ましい。ポリウレタンは本発明に係る効果の他に、良好な耐熱性や防傷性を付与する点からも有効である。
【００１９】
ポリウレタンとしては、ポリイソシアネート、ポリオールの反応により得られる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーであることが好ましい。
【００２０】
上記のポリイソシアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシレン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４’−ジイソシアネート、２，２’−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメトキシジフェニル−４，４’−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、シクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネートメチル等の脂環族ジイソシアネート類、上記イソシアネートのビウレット体、ダイマー体、トリマー体、ダイマー・トリマー体、カルボジイミド体、ウレトンイミン体、２官能以上のポリオール等と上記イソシアネートとの反応で得られるアダクト体等を挙げることができる。また、メタノール、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カプロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノール、クレゾール等の活性水素を分子内に１個有するブロック剤でイソシアネート基の一部を安定化したポリイソシアネートも挙げることができる。これらは１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【００２１】
上記のポリオールは数平均分子量が５００〜１００００の高分子ポリオールであり、これらにはポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリオレフィンポリオール等がある。これらの高分子ポリオールは１種類又は２種類以上を混合して使用できる。
【００２２】
ポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポリオールとしては、ポリカルボン酸とポリオールとから、場合によりジアミン又はアミノアルコールを併用して、縮合反応により得られるものが挙げられる。
【００２３】
このポリカルボン酸としては、例えば、琥珀酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、水添ダイマー酸、フタル酸、フタル酸アルキルエステル類、トリメリット酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等がある。また、ブチロラクトン、バレロラクトン、カプロラクトン等の環状エステル類の開環重合によって得られるものも挙げられる。
【００２４】
また上記のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−エイコサン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−オクタコサン−１，２−エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、水素添加ビスフェノールＡ、３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピル−３−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピオネート、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール類が挙げられる。ジアミン又はアミノアルコールとしては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジアミン等の低分子ポリアミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の低分子アミノアルコール類が挙げられる。また、低分子ポリオール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコールを開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で得られるラクトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。
【００２５】
ポリカーボネートポリオールとしては、上記のポリエステルポリオールの合成に用いられる低分子ポリオールと、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等との脱アルコール反応、脱フェノール反応等で得られるものが挙げられる。
【００２６】
ポリエーテルポリオールとしては、上記のポリエステルポリオールに用いられる低分子ポリオール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコールを開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等を開環重合させたポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等、及びこれらを共重合したポリエーテルポリオール、さらに、上記のポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールを開始剤としたポリエステルエーテルポリオールが挙げられる。
【００２７】
ポリエーテルエステルポリオールとしては、上記ポリエステルポリオールを得る際の縮合反応に使用するポリオールの一部あるいは全部にポリエーテルを用いる他はポリエステルポリオールと同じようにして得られるものが挙げられる。
【００２８】
ポリオレフィンポリオールとしては、水酸基含有ポリブタジエン、水素添加した水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン、水素添加した水酸基含有ポリイソプレン、水酸基含有塩素化ポリプロピレン、水酸基含有塩素化ポリエチレン等が挙げられる。
【００２９】
また、必要に応じて鎖延長剤が添加されていてもよい。鎖延長剤としては、数平均分子量が５００未満の活性水素含有化合物等が挙げられ、例えば、上記低分子ポリオール類、上記低分子ポリアミン類、上記低分子アミノアルコール類等が挙げられる。
【００３０】
ポリウレタン系エラストマーの製造には、公知の製造方法、例えば、ワンショット法、プレポリマー法、バッチ反応法、連続反応法、ニーダーによる方法、押出機による方法等の方法が採用できる。
【００３１】
また、本発明の樹脂フィルムの厚みは用途に応じて適宜設定されるが、５０〜２００μｍであることが好ましく、９０〜１５０μｍであることがより好ましい。
【００３２】
（樹脂フィルムの製造方法）
本発明の樹脂フィルムの製造方法は、所定の凹凸面を有する転写フィルムの凹凸面側に、樹脂成分を塗布して塗布膜を形成し、その塗布膜に転写フィルムの凹凸形状を転写してフィルム状とする。当該製造方法により、下記（１）〜（３）の条件を満たす樹脂フィルム、具体的には既述の本発明の樹脂フィルムが製造される。
（１）引張弾性率が１１００ＭＰａ以下
（２）第１の主面に凹凸が設けられており、当該凹凸の平均間隔を示すＳｍ値が２５μｍ以下
（３）６０°グロスが８０％以下
【００３３】
本発明の樹脂フィルムの製造方法では、樹脂フィルムに形成しようとする凹凸に対応する凹凸面を有する転写フィルムを使用する点に特徴がある。既述の追従性を持たせるためには引張弾性率が１１００ＭＰａ以下の柔軟性のあるフィルムを使用する必要があるが、このようなフィルムに直接所定の凹凸を付与することは難しい。そこで、予め所望の凹凸（Ｓｍ値が２５μｍ以下で、好ましくはＲａが０．０５〜０．４０μｍ）を設けた転写フィルムを介して当該凹凸を樹脂フィルムに転写することで、効率よく本発明の樹脂フィルムが製造される。
なお、転写フィルムへの所定の凹凸の形成は、例えば、マット剤のコーティング、サンドブラスト処理、フィルムへのフィラー練り込み等を行えばよい。
【００３４】
本発明の樹脂フィルムの製造方法についてより詳細に説明する。
まず、第１の方法として、フラットダイから溶融させた樹脂成分を、所定の凹凸面を有する転写フィルムの凹凸面に押出し塗布して塗布膜を形成する。その後、冷却ロールを通過させて転写フィルム上に樹脂成分からなる膜が形成される。転写フィルムから当該膜を剥離することで、転写フィルムの凹凸が転写され、所定の凹凸面を有する樹脂フィルムが製造される。
【００３５】
次に、第２の方法として、所定の凹凸面を有する転写フィルムの凹凸面上に樹脂成分（例えば、ＵＶ硬化型樹脂）をキャスト法にて塗布して塗布膜を形成する。その後、塗布面側からＵＶ光を照射し樹脂成分を硬化させることで、転写フィルムの凹凸が転写され、所定の凹凸面を有する樹脂フィルムが製造される。
【００３６】
転写フィルムとしてはＰＥＴフィルムであることが好ましく、樹脂成分としてはポリウレタンであることが好ましい。
ＰＥＴフィルムを用いることで、加熱収縮に起因するシワ等の不具合を起こさず、安定的に製膜することができる。
【００３７】
［２］粘着フィルム及びディスプレイ用保護フィルム
本発明の粘着フィルムは、既述の本発明の樹脂フィルムの第１の主面とは反対側の第２の主面側に粘着剤層を有する。また、当該粘着剤層を構成する粘着剤の対ガラス粘着力は１．０Ｎ／２５ｍｍ以上であり、１．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ未満であると、追従性が得られない。
【００３８】
既述の本発明の樹脂フィルムは、引張弾性率が１１００ＭＰａ以下であるため、上記粘着剤層との組合わせにより、良好な自己粘着性を有しながら、曲面形状への良好な追従性を発揮しながら被貼付物への貼り合わせを可能とすることができる。
【００３９】
粘着剤層の厚みは、１０〜５０μｍであることが好ましく、２０〜５０μｍであることがより好ましい。１０〜５０μｍであることで曲面形状への良好な追従性を発揮するのに十分な粘着力を得ることができる。
【００４０】
良好な耐熱性や防傷性を付与する観点から、粘着フィルムを構成する樹脂フィルムの樹脂成分は、ポリウレタンであることが好ましい。
【００４１】
粘着剤層を構成する粘着剤成分としては、既述の粘着力の条件を満たすもので、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ウレタン系、シリコーン系、ポリエステル系といったものが挙げられ、樹脂フィルムの樹脂成分に応じて適宜選択されることが好ましい。
【００４２】
例えば、樹脂フィルムの樹脂成分がポリオレフィンの場合、粘着剤成分としてはゴム系粘着剤を用いることが好ましい。
また、樹脂フィルムの樹脂成分がポリウレタンの場合、粘着剤成分としてはアクリル系粘着剤を用いることが好ましい。
【００４３】
ここで、上記アクリル系粘着剤は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万〜３００万であるアクリル系高分子量重合体に対して、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３０００であるアクリル系低分子量重合体を配合してなることが好ましい。
【００４４】
上記のアクリル系高分子量重合体は、アルキル（メタ）アクリレートからなる主成分モノマー、官能基を含有する共重合性モノマーおよびその他の共重合性モノマーを含有するモノマー組成物を共重合して製造される。
【００４５】
上記のアルキル（メタ）アクリレートは、アルキル基部分の炭素数が３〜１２のものであり、炭素数が４〜１０のものがより好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらの２種以上を併用してもよい。これらのモノマーの配合比は、全モノマー組成物中で８５〜９９．９質量％であり、好ましくは９２〜９７質量％であり、より好ましくは９５質量％以上とされる。上記のモノマーを２種類以上併用する場合は、その１種類で７０質量％以上となるのが好ましく、さらにその７０質量％以上となるモノマーがブチルアクリレート又は２−エチルヘキシルアクリレートであるのがより好ましい。
【００４６】
上記の官能基含有共重合性モノマーとして、カルボキシル基含有ビニルモノマー及びヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。上記のカルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、特に制限されないが、入手容易性や、重合反応性の観点から、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。また、上記のヒドロキシル基含有アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、そのアルキル基部分の炭素数が１〜１２のものであり、例えば、２−ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ペンタエリスリトールトリアクリレート等が挙げられる。これら官能基含有共重合性モノマーの配合量は、粘着力及び凝集力のバランスの観点から、全共重合モノマー成分に対して０．１〜５質量％、好ましくは１〜３質量％とされる。
【００４７】
また、上記のその他の共重合性モノマーとして、例えば、アルキル基部分の炭素数が１または２のアルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、酢酸ビニル等のビニルモノマー等が挙げられる。これらのその他の共重合性モノマーは、１０質量％以下の範囲でかつ本発明の目的を損なわない範囲で配合することができる。
【００４８】
上記のアクリル系高分子量重合体は、上記の各モノマー成分を溶剤に溶解して濃度が３０〜５０質量％程度の反応溶液とし、重合開始剤及び必要に応じてさらに連鎖移動触媒を添加した後、通常、加熱重合して製造することができる。
【００４９】
上記の重合開始触媒としては、ベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）、ラウリルパーオキサイド、クメンパーオキサイド等のパーオキサイド類、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等を例示することができる。かかる重合開始触媒は、全共重合モノマー１００質量部に対して、通常、０．０５〜２．０質量部、実用的には０．１〜０．５質量部とされる。
【００５０】
上記の連鎖移動触媒としては、通常、チオール類が使用され、例えば、ｎ−ドデカンチオール等を使用することができる。かかる連鎖移動触媒は、全共重合モノマー１００質量部に対して、通常、０．０１〜０．５質量部、実用的には０．１〜０．５質量部とされる。
【００５１】
上記の各成分の溶解に使用される溶媒としては、例えば、ｎ−ペンタン、トルエン、ベンゼン、ｎ−ヘキサン、ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、及びそれらの混合物等が挙げられ、通常、酢酸エチル、トルエン又はその混合物が汎用される。必要により本発明の目的に支障がない範囲でメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール類を１０質量％程度以下の範囲で混合することができる。
【００５２】
上記の共重合反応の条件は、特に限定されるものではないが、通常、反応系内を不活性ガスで置換し、冷却器を使用して還流させつつ４０〜８０℃で、通常５〜１５時間、実用的には１０時間程度反応が継続される。また、上記の不活性ガスとしては、経済性の観点から、通常、窒素ガスが汎用される。反応は、通常、随時反応液成分をモニターして、溶液濃度、ラジカル開始剤添加量、連鎖移動剤添加量、反応温度、反応時間等を調節して、重合体成分の重量平均分子量が制御される。上記の重量平均分子量としては、通常、２０万〜３００万であり、好ましくは、５０万〜１００万である。
【００５３】
上記のアクリル系低分子量重合体は、以下の点を除いて上記のアクリル系高分子量重合体の製造の場合と同様に製造される。すなわち、その違いは、モノマー成分として官能基含有モノマーは使用しないこと、及び目標とする重量平均分子量を５００〜３０００とする点にある。重量平均分子量を上記の範囲に調節するには、溶液濃度、ラジカル開始剤添加量、連鎖移動剤添加量、反応温度、反応時間等を調節する方法が挙げられる。例えば、上記のラジカル開始剤添加量は、高分子量重合体の場合より多量に、例えば１〜５質量部、好ましくは２〜３質量部を使用し、また、連鎖移動剤添加量は、全共重合モノマー１００質量部に対して、例えば１〜８質量部、好ましくは２〜５質量部とし、且つ反応時間は比較的短く、例えば３〜８時間とする。また、重合するモノマー成分を分割添加、例えば、一定時間に均等滴下する方法等を採用することができる。
【００５４】
本発明に係るアクリル系粘着剤は、上記の重量平均分子量（Ｍｗ）が２０万〜３００万であるアクリル系高分子量重合体溶液に、上記の重量平均分子量（Ｍｗ）が５００〜３０００のアクリル系低分子量重合体溶液を、前者の固形分１００質量部に対して後者の固形分が１００〜３００質量部となるように配合し、通常、さらに、これに反応溶媒として使用しうる溶媒を追加して、通常固形分が２０〜４０質量％、実用的には２５〜３５質量％に調整して得られる。このようにして得られるアクリル系粘着剤には、それを構成する高分子量重合体分子間を架橋するために、通常、さらに、架橋剤を添加する。上記の架橋剤としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、多価金属キレート化合物およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【００５５】
上記のイソシアネート系架橋剤は、大きく分けると、脂肪族系と芳香族系に分けられ、芳香族系のものには、一部水素添加したものも含まれるが、それらのいずれも使用することができる。かかるイソシアネート系架橋剤としては、例えば、ＴＤＩ−ＴＭＰ（トルイレンジイソシアネート−トリメチロールプロパンアダクト）、ＨＤＩ−ビューレットタイプ、ＨＤＩ−イソシアヌレート、ＨＤＩ−ＴＭＰアダクト（ヘキサメチレンジイソシアネート−トリメチロールプロパンアダクト）、ＸＤＩ−ＴＭＰアダクト（キシリレンジイソシアネート−トリメチロープロパンアダクト）等のイソシアネート系化合物が挙げられる。
【００５６】
上記のエポキシ化合物としては、エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン等を挙げることができる。
【００５７】
上記の多価金属キレート化合物としては、アルミニウム、鉄、錫、亜鉛、チタン等の多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エステルに配位している化合物等を挙げることができる。
【００５８】
上記のイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤および多価金属キレート化合物の添加量は、高分子量アクリル系重合体１００質量部に対し、通常０．０１〜５質量部、好ましくは０．０５〜３．０質量部である。
【００５９】
また、アクリル系粘着剤においては、本発明の目的を阻害しない範囲で、その他に、必要に応じて光安定剤、酸化防止剤、充填剤、顔料、染料等の添加剤を添加することができる。
【００６０】
本発明の粘着フィルムは、例えば、離型処理されたＰＥＴフィルム上に粘着剤を乾燥後の厚みが既述の厚みとになるようにキャスト法にて塗布し、乾燥後、本発明の樹脂フィルムと貼り合せを行うことで製造することができる。
【００６１】
本発明の粘着フィルムは、種々の用途に用いることができるが、良好な防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性、並びに、自己粘着性と曲面形状への追従性とを有するため、特に、ディスプレイ用保護フィルムとして用いることが好ましい。
【００６２】
［３］ディスプレイ及び映像表示装置
本発明のディスプレイは、既述の本発明の粘着フィルム、又は、本発明のディスプレイ用保護フィルムを具備する。かかるディスプレイとしては、携帯電話、タブレット、ノートパソコン、液晶モニタ等のディスプレイが挙げられる。
上記ディスプレイを具備する本発明の映像表示装置は、良好な防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性といった機能を良好に発揮することができる。
【実施例】
【００６３】
次に、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６４】
各例の転写フィルム及び樹脂フィルムについて、引張弾性率、Ｓｍ値、Ｒａ、及び６０°グロスを下記のようにして測定・評価した。
（ａ）引張弾性率：ＪＩＳ  Ｋ  ７１６１準拠し、２３℃・６０％ＲＨの雰囲気下、（株）島津製作所製ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ  ＡＧＳ（引張速度：２００ｍｍ／分）にて、引張長さ０．０００５ｍｍ〜０．００２５ｍｍ間の応力の線形回帰により算出した。
（ｂ）Ｓｍ値：ザイゴ（株）製Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ７３００を使用し、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して測定した。
（ｃ）Ｒａ：ザイゴ（株）製Ｎｅｗ Ｖｉｅｗ７３００を使用し、ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１に準拠して測定した。
（ｄ）６０°グロス：スガ試験機（株）製ＵＧＶ−６Ｐを使用し、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準拠して測定した。
【００６５】
（１．樹脂フィルムの作製）
（実施例１）
フラットダイを装着した押出機及び引取機よりなる製膜装置を用い、冷却ロール表面へ転写フィルムＡを供給しつつ熱可塑性ポリウレタンをフラットダイから押出し、熱可塑性ポリウレタン層の設定厚さが１００μｍの積層シートを得た。
なお、樹脂フィルムの作製に使用した転写フィルムＡの詳細は下記表１のとおりである。
【００６６】
（比較例１）
転写フィルムＡの代わりに下記表１の転写フィルムＢを使用した以外は実施例１と同様にして樹脂フィルム（厚さ：１００μｍ）を作製した。
【００６７】
（比較例２）
転写フィルムＡの代わりに下記表１の転写フィルムＣを使用した以外は実施例１と同様にして樹脂フィルム（厚さ：１００μｍ）を作製した。
【００６８】
（比較例３）
Ｓｍ値３９．４μｍ、Ｒａ０．０３０μｍの東レ製ポリエステルフィルム  ルミラーＳ１０（厚さ：１００μｍ）を用いた。
【００６９】
【表１】
2016222794.tif 000002
【００７０】
また、各例の樹脂フィルムの引張弾性率、Ｓｍ値、Ｒａ、及び６０°グロスは下記表２のとおりであった。
【００７１】
【表２】
2016222794.tif 000003
【００７２】
（２．粘着剤の作製）
（粘着剤Ａ）
（アクリル系高分子量重合体の調製）
１Ｌ容の還流冷却器、攪拌機、温度計および滴下ロートが設置された丸底フラスコ中で、モノマー成分としてｎ−ブチルアクリレート９８質量部および２−ヒドロキシエチルメタアクリレート２質量部を、溶剤として酢酸エチル１５０質量部を用いて溶解し、さらに反応開始剤としてＢＰＯを０．１質量部及び連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール０．０２質量部とを加え、窒素置換環境下に攪拌しながら、冷却器を利用して還流しつつ加熱して室温から８０℃まで昇温させた後その温度を維持し、さらに、７時間後に反応開始剤としてＢＰＯを０．０２質量部を追加し、１０時間後に加熱を止めて攪拌しつつ放冷して固形分約４０質量％を含むアクリル系高分子量重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ法で測定したところ８０万であった。
【００７３】
（アクリル系低分子量重合体の調製）
１Ｌ容の還流冷却器、攪拌機、温度計及び滴下ロートが設置された丸底フラスコ中で、最初に、溶剤としてトルエン１２０質量部と、連鎖移動剤としてｎ−ドデカンチオール５質量部とを加え、窒素置換環境下に攪拌しながら冷却器を利用して還流しつつ加熱して室温から８０℃まで昇温させた後、溶剤としてのトルエン３０質量部に反応開始剤としてＢＰＯを２．５質量部及びモノマー成分として、ｎ−ブチルアクリレート９８質量部及びエチルアクリレート２質量部との混合物を溶解し、浴温度を維持しつつ４時間かけて均等に滴下して全量を添加し、その後さらに４時間反応を続けた後、加熱を止めて攪拌しつつ放冷して固形分約４０質量％を含むアクリル系低分子量重合体の溶液を得た。得られた重合体の重量平均分子量は、上記のＧＰＣ法で測定したところ、１８２０であった。
【００７４】
（粘着剤の調合）
上記のアクリル系高分子量重合体溶液とアクリル系低分子量重合体溶液とを固形分質量比で１００：５０の割合で配合し、さらに酢酸エチルとトルエンとを質量比で１：１に配合された混合溶媒を追加し、この合計３００質量部の重合体に対して、さらに架橋剤として７５質量％濃度のトルイレンジイソシアネート・トリメチロールプロパンアダクト溶液（商品名コロネートＬ、日本ポリウレタン工業（株）製）を０．３質量部添加し、よく攪拌して重合体を３０質量％含有するアクリル系粘着剤溶液（粘着剤Ａ）を得た。
【００７５】
（粘着剤Ｂ）
トーヨーケム(株)製ウレタン系粘着剤ＳＨ−１０１と硬化剤Ｔ−５０１Ｂを質量比１００：０．６で配合、攪拌し、ウレタン系粘着剤溶液（粘着剤Ｂ）を得た。
【００７６】
（３．粘着フィルムの作製）
離型処理されたＰＥＴフィルム上に粘着剤Ａを乾燥後の厚みが２５μｍになるようにキャスト法にて塗布し乾燥後、作製した実施例１、比較例１〜３の各樹脂フィルムとＰＥＴフィルムの粘着剤層と貼り合せて、粘着フィルムを作製した。
また、実施例１の樹脂フィルムについて、粘着剤Ａを粘着剤Ｂとした以外は同様にして、参考例に係る粘着フィルムを作製した。
なお、粘着剤Ａ及びＢの詳細は下記表３のとおりである。
【００７７】
【表３】
2016222794.tif 000004
【００７８】
ここで、表３中の対ガラス粘着力は、下記のようにして測定した。
各例の粘着フィルムを２５ｍｍ×１５０ｍｍ片に切断してサンプルとした。サンプルの粘着層表面をガラス板（セントラル硝子製、ソーダガラス）に２ｋｇローラーで圧着し、２３℃で３０分放置したものについて（相対湿度は５０％）、（株）島津製作所製のＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳを用いて、剥離角度１８０°剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎの条件で剥離し、剥離力（接着層とガラス面との間の接着力）を測定した。各実施例及び比較例で３つのサンプルの測定を行い、その平均値を接着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
【００７９】
（４．各種評価）
実施例１、比較例１〜３、及び参考例に係る粘着フィルムについて、下記評価を行った。結果を下記表４に示す。
【００８０】
（ａ）防眩性：
各例の粘着フィルムを黒色のプラスティック板に粘着剤層を介して貼り付けた状態で、１ｍ離れた地点から観察し目視評価した。
目視評価は３人のパネラーにより行い、パネラー自らの顔が全く気にならない場合を２点、自らの顔が確認されるものの許容される場合を１点、自らの顔が鮮明に写りこむ場合を０点とし、合計が４〜６点の場合を高い防眩性あり（Ｇｏｏｄ）とし、２〜３点を問題ない程度に防眩性あり（ＯＫ）とし、１点以下を防眩性なし（ＮＧ）として評価を行った。
【００８１】
（ｂ）耐ギラツキ性：
緑色の画像を表示させたアップル社製i Phone6シリーズ上に、各樹脂フィルムを貼り合わせ、真上より目視にて樹脂フィルムのギラツキを評価した。目視評価は３人のパネラーにより行い、ギラツキが気にならない場合を２点、多少気になる程度で許容される場合を１点、ギラツキが気になる場合を０点とし、合計が４〜６点の場合を高い耐ギラツキ性あり（Ｇｏｏｄ）とし、２〜３点を問題ない程度に耐ギラツキ性あり（ＯＫ）とし、１点以下を耐ギラツキ性なし（ＮＧ）として評価を行った。
【００８２】
（ｃ）指滑り性：
各例の粘着フィルムをガラス基板に粘着剤を介して貼り付けた状態で、表面の樹脂フィルムを人差し指でなぞり、指滑り性の評価を行った。
当該評価は３人のパネラーにより行い、ガラス基板よりも抵抗の触感が著しく低い場合を２点、ガラス基板と同等の場合を１点、ガラス基板よりも抵抗の触感が高い場合を０点とし、合計が４〜６点の場合を指滑り性が非常に良好（Ｇｏｏｄ）とし、２〜３点を指滑り性が良好（ＯＫ）とし、１点以下を指滑り性が良好でない（ＮＧ）として評価を行った。
【００８３】
（ｄ）貼り易さ：
各例の粘着フィルムを携帯電話（アップル社製i Phone6シリーズ）の画面全面（曲面を有する端部を含む）に貼り合せた。貼り合せる際の貼り易さの評価を３人のパネラーにより行った。非常にスムーズに貼り合せられた場合を２点、特に問題なく貼り合せられた場合を１点、途中でシワが発生しそうになったりして貼り合せ難かった場合を０点とし、合計が４〜６点の場合を貼り易さが非常に良好（Ｇｏｏｄ）とし、２〜３点を貼り易さが良好（ＯＫ）とし、１点以下を貼り易さが良好でない（ＮＧ）として評価を行った。
【００８４】
（ｅ）追従性：
各例の粘着フィルムを携帯電話（アップル社製i Phone6シリーズ）の画面全面（曲面を有する端部を含む）に貼り合せた。貼り合せる際のフィルムの追従性の評価を３人のパネラーにより行った。フィルムと画面との間に、空気溜まりやシワや浮きが発生せず、非常にスムーズに貼り合せられた場合を２点、特に問題なく貼り合せられた場合を１点、空気溜まりやシワや浮き（特に端部による浮き）が発生した場合を０点とし、合計が４〜６点の場合を追従性が非常に良好（Ｇｏｏｄ）とし、２〜３点を追従性が良好（ＯＫ）とし、１点以下を追従性が良好でない（ＮＧ）として評価を行った。
【００８５】
（ｆ）自己粘着性：
各例の粘着フィルムを１００ｍｍ×１５０ｍｍサイズにカットし、粘着剤層が上側となるようにガラス板の４隅にセロハン製粘着テープで固定し、サンプルとした。
次いで、厚み１２５μｍのポリエステルフィルム（東レ社製、ルミラーＴ６０）を４０ｍｍ×９０ｍｍ片に切断し、被着体とした。被着体の対向する２つの短辺が重なるようにして、短辺の中心部を親指と人差し指で持ち、被着体の長辺側がループ状になるように丸めた。
ループの中央部をサンプルに接触させた後に指を放し、指を放してから、被着体の片側の面（ループ中央部を中心として、そこから何れか一方の側の面）がサンプルに全て接した時間（片面接触時間（秒））を測定し、下記式より、自己粘着性速度（ｍｍ／秒）を算出した。
自己粘着性速度（ｍｍ／秒）＝４５ｍｍ／片面接触時間（秒）
なお、各例それぞれで３回測定を行いその平均値を求め結果とした。また、自己粘着性速度は速い方が好ましい。
【００８６】
【表４】
2016222794.tif 000005
【００８７】
実施例１の粘着フィルムは、優れた防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性を有し、かつ、貼り易さ、自己粘着性、曲面形状への追従性にも優れていた。一方、比較例１〜３では、防眩性、ギラツキ防止性、及び指滑り性をすべて満足するものはなかった。
なお、本発明に係る樹脂フィルムを使用した場合でも、粘着剤の接着力が所定の範囲にない場合は、自己粘着性及び曲面形状への追従性については満足できるものではなかった（参考例）。