(57)【要約】【課題】アルミニウム箔を用いることなく、ガスバリア性、遮光性を有する紙製容器を提供することを課題とする。【解決手段】紙製容器であって、カーボンブラックを混抄した紙を基材として、少なくともコーティングによるバリア層を有する積層体で構成されていることを特徴とする紙製容器であり、バリア層が、水性ウレタン樹脂、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂と水性ウレタン樹脂との混合物、アクリル樹脂、扁平状粉末を分散したアクリル樹脂、水性ウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合物、のいずれかを一層以上、またはそれらの中の複数、を積層して構成される皮膜であることを特徴とする紙製容器である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙製容器であって、
カーボンブラックを混抄した紙を基材として、少なくともコーティングによるバリア層を有する積層体で構成されていることを特徴とする紙製容器。
【請求項２】
前記バリア層が、
水性ウレタン樹脂、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂と水性ウレタン樹脂との混合物、アクリル樹脂、扁平状粉末を分散したアクリル樹脂、水性ウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合物、のいずれかを一層以上、またはそれらの中の複数、
を積層して構成される皮膜であることを特徴とする請求項１に記載の紙製容器。
【請求項３】
前記バリア層が、
パターンで形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の紙製容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、紙製容器に関する。とくに遮光性およびガスバリア性を有する紙製容器に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、紙製の容器は広く用いられており、現代においては日常生活に欠かせないものとなっている。紙製の容器は、瓶や缶などにくらべて、価格面での優位性があり、軽量であることから輸送コストにおいても優位性がある。さらに、内容物に充填前においては省スペースが可能であり、使用後の廃棄においても容易であり、環境への負荷も比較的少ない。
【０００３】
また紙を素材としていることから、印刷も可能で、内容物に関しての情報表示や、ロゴ、商品イメージの表示など意匠性向上も容易であり、近年ではバーコート印刷などによって、流通管理、マーケティングの手段としての価値も有するようになってきた。
【０００４】
用途も多岐にわたっており、食品や飲料のほか、トイレタリー用品などにも用いられている一方、食品用途に限ってみても内容物の性状が液体から固体までさまざまな形状に対応し用いられている。
【０００５】
紙容器が広く用いられる要因のひとつに、内容物によって要求されるここの要求品質に対して、紙を基材として積層体を形成し、要求品質に対しきめ細かい対応が、材料や層構成によって可能であることがあげられる。
【０００６】
例えば内容物が食品の場合には、保存性や外部からの刺激による変質を防止するために、ガスバリア性や遮光性が求められることがある。このような場合には、紙容器の基材である厚紙原紙にアルミニウム箔やアルミニウム層を積層したものが知られている。
【０００７】
しかしながら、アルミニウム箔を用いることによって、廃棄に際して焼却される場合には焼却炉を傷めたり、焼却残渣として残ることがあり、またリサイクルの過程においても溶解などを阻害することが問題とされている。
【０００８】
特許文献には、遮光性を付与することを目的として、印刷によって遮光層を設けることが提案されているが、紙基材端面からインキが露出、脱落する恐れがあり、さらに印刷のズレがある場合には遮光性不良を起こす恐れもあって、十分満足が得られるものではなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特許第３２９３４９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、アルミニウム箔を用いることなく、ガスバリア性、遮光性を有する紙製容器を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記の課題を解決するための手段として、請求項１に記載の発明は、紙製容器であって
、カーボンブラックを混抄した紙を基材として、少なくともコーティングによるバリア層を有する積層体で構成されていることを特徴とする紙製容器である。
【００１２】
また、請求項２に記載の発明は、前記バリア層が、水性ウレタン樹脂、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂と水性ウレタン樹脂との混合物、アクリル樹脂、扁平状粉末を分散したアクリル樹脂、水性ウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合物、のいずれかを一層以上、またはそれらの中の複数、を積層して構成される皮膜であることを特徴とする請求項１に記載の紙製容器である。
【００１３】
また、請求項３に記載の発明は、前記バリア層が、パターンで形成されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の紙製容器である。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、アルミニウム箔を用いることなく、ガスバリア性、遮光性を有する紙製容器を提供することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【００１５】
【図１】図１は本発明に係る紙製容器を構成する積層体の一実施例を説明するための部分断面模式図である。
【図２】図２は本発明に係る紙製容器を構成する積層体の他の実施例を説明するための部分断面模式図である。
【図３】図３は本発明に係る紙製容器を構成する積層体を形成する工程において、バリア層をパターンで形成する場合を説明するための平面模式図である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
以下本発明を実施するための形態について、図を参照しながら詳細に説明を加える、但し本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
【００１７】
図１は本発明に係る紙製容器を構成する積層体の一実施例を説明するための部分断面模式図である。紙製容器を構成する積層体（１０）は紙を基材として構成される。紙基材（１）の一方の面にはバリア層（２）が設けられており、バリア層には扁平状粒子（４）が分散して含まれている。さらにバリア層（２）の上にシーラント層（３）が設けられており、シーラント層（３）は紙製容器の最内面として内容物に接する。
【００１８】
図２は本発明に係る紙製容器を構成する積層体の他の実施例を説明するための部分断面模式図である。ここに示す例では、紙基材（１）の一方の面にはポリエチレン層（５）が設けられ、その上からバリア層（２）が設けられている。さらにバリア層（２）の上にシーラント層（３）が設けられており、シーラント層（３）は紙製容器の最内面として内容物に接する。
【００１９】
以下本発明に係る紙製容器を構成する積層体の各構成要素について説明を加える。
【００２０】
紙基材（１）には、カーボンブラックを抄紙段階で抄き込んだ混抄紙を用いる。カーボンブラックを抄き込んだことによって、遮光効果が得られる。紙基材に印刷やコーティングを用いて遮光層を設ける方法に比べて、積層体（１０）端面からのインキの露出、脱落が発生する恐れはなく、さらに印刷のズレがある場合の遮光性不良を起こす恐れもないことが特徴である。
【００２１】
紙基材（１）はそのまま用いても良いが、表面に炭酸カルシウム、カオリン、クレイなどをデンプンなどのバインダーに分散して塗工した、コート紙を用いてもよい。コート層
がある場合には、バリア層を形成した際により均一な皮膜となって、ガスバリア性能を向上、安定化させることができる。またバリア層が膜割れなどを起こすことを防止することができる。
【００２２】
図２に示した例のように、紙基材（１）の表面にフィルム層（５）を設けることによって、バリア層（２）の皮膜形成を安定化させることもできる。フィルム層（５）によってバリア層（２）の樹脂の紙基材（１）への浸透をより効果的に防止できるからである。この場合にはフィルム層（５）の材質として、たとえばポリエチレン、ポリエチレンテレフタレートなどを用いることができる。
【００２３】
バリア層（２）は、水性ウレタン樹脂、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂、水性ウレタン樹脂と扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂との混合物、アクリル樹脂、扁平状粉末を分散させたアクリル樹脂、水性ウレタン樹脂とアクリル樹脂の混合物、のいずれかを一層以上、またはそれらの中の複数、を積層して構成される皮膜から構成される。バリア層の形成は、コーティングなどの手法を用いて、樹脂を溶媒に溶解させた塗料を塗布、乾燥させて行なうことができる。
【００２４】
ここで、扁平状粉末を分散したビニルアルコール樹脂と水性ウレタン樹脂との混合物としては、酸基を有するポリウレタン樹脂とポリアミン化合物とを含有する水性ポリウレタン樹脂（Ａ）、水溶性高分子（Ｂ）、および無機層状鉱物（Ｃ）を主たる構成成分としてなる混合樹脂が使用できる。
そして、水性ウレタン樹脂において、混合樹脂中に占める水性ポリウレタン樹脂（Ａ）、水溶性高分子（Ｂ）、および無機層状鉱物（Ｃ）の配合比率は、
水性ポリウレタン樹脂（Ａ）：５〜８０質量％、好ましくは５０〜８０質量％
水溶性高分子（Ｂ）：５〜８０質量％、好ましくは５〜２０質量％
無機層状鉱物（Ｃ）：８〜３０質量％、好ましくは１０〜３０質量％
の範囲であることが好ましい。
【００２５】
また水溶性高分子（Ｂ）は、鹸化度が９５％以上、かつ重合度が３００〜２０００のポリビニルアルコール樹脂であることが好ましい。
ポリビニルアルコール樹脂は、鹸化度や重合度が高いほど吸湿膨潤性が低くなる。
ポリビニルアルコール樹脂の鹸化度は、９５％より低いと充分なガスバリア性が得られ難い問題が発生する。そのため鹸化度を９５％以上とする。
【００２６】
ポリビニルアルコール樹脂の重合度は３００より低いと、ガスバリア性の低下を招く。一方、ポリビニルアルコール樹脂の重合度は２０００を超えると、水性コーティング剤の粘度が上昇し、他の成分と均一に混合することが難しく、ガスバリア性や密着性の低下といった不具合を招いたりするので、重合度が２０００以上であることは好ましくない。そのために重合度が３００〜２０００の範囲のポリビニルアルコール樹脂を使用する。
【００２７】
さらに、扁平状粉末としては、特に無機層状鉱物が好ましい。無機層状鉱物は、結晶が層状に薄く剥がれるへき開性を有するもので、高圧ｃｉｓ型の単鎖状、あるいは複鎖状のＳｉＯ４チェーンが横方向に無限に連結し、ＳｉＯ４六角環が蜂の巣状にびっしり並んだ平面状のＳｉＯ４シートを形作った鉱物で、４面体シートと８面体シートが重なった層状になっていて、その境目の接着はファンデルワールス力で繋がっている。
白雲母などは４面体シートと８面体シートが重なった層状の間に交換性陽イオンだけを挟んでいるが、水膨潤性合成雲母の「スメクタイト」などでは、さらに水の層を挟んでいて、水分子を出し入れし、体積が大きく変化する性質がある。
【００２８】
本発明に使用される無機層状鉱物は、このような白雲母や黒雲母、金雲母などの鉱物、
または雲母を主体とした変成岩、および水膨潤性合成雲母、カオリナイト、タルク、緑泥岩、などを使用することができる。
これらの無機層状鉱物は、層の面状方向は、高密度の結晶となっているために、水分や酸素、香りなどの透過を阻止することができる。
そのため、コーティングにおいては粘度をできるだけ低くしてコーティングを行い、コーティング基材を水平に保った状態で乾燥させ、水などの溶媒系を速く乾燥させることが必要になる。
【００２９】
アクリル樹脂は、ポリ（メタ）アクリル酸ポリマーとポリアルコール系ポリマーと水系媒体を含む水性塗工液の混合樹脂が利用できる。そして、この混合樹脂は水溶液、あるいは水系分散液で、溶液、懸濁液、コロイド、あるいはラテックスの状態で使用できる。
ここでポリアルコール系ポリマーは、１分子中に２個以上の水酸基を持つポリマーである。例えばポリビニルアルコールや糖類などである。
特にポリビニルアルコールの場合、鹸化度が９５％以上、かつ重合度が３００〜２５００、好ましくは３００〜１５００の範囲のものがガスバリア性を特に発揮するので好ましい。
この場合もウレタン樹脂と同じように、鹸化度が９５％以下ではガスバリア性の低下を招く。一方、ポリビニルアルコール樹脂の重合度が２５００を超えると、水系コーティング剤の粘度が上昇し、他の成分と均一に混合することが難しく、ガスバリア性や密着性の低下といった不具合を招いたりするため好ましくない。
【００３０】
糖類の場合は、単糖類、オリゴ糖類、多糖類やそれらの還元性末端をアルコールにして得られる糖アルコール類、さらにそれらを化学修飾したものが挙げられる。その中でも、マルトオリゴ糖、水溶性でんぷん、それらの糖アルコール、ソルビトール、デキストリン、プルランなどが、ポリ（メタ）アクリル酸ポリマーとの組み合わせで良好な結果を生んでいる。
ポリ（メタ）アクリル酸ポリマーは、カルボキシル基を１分子中に２個以上含有するポリマーである。例えばポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリアクリル酸とポリメタアクリル酸の共重合体、あるいはこれらの混合物が考えられる。特にポリアクリル酸とポリメタアクリル酸の共重合体で、ポリアクリル酸モノマーがポリメタアクリル酸モノマーより多い共重合体がより好ましいガスバリア性を発揮する。
【００３１】
ポリアルコール系ポリマーは、極性があり、水溶性で、ガスバリア性は高いが、水などの吸湿や透過が大きい。
しかし、ポリ（メタ）アクリル酸ポリマーの樹脂と混合すると、水分子の動きが制御され、水分子の影響が抑えられるので、酸素や香りなどのガスバリア性が向上する。
水系媒体は、水または含水媒体で、含水媒体の場合、水を３０％以上、好ましくは５０％以上含有しているもので、例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトンなどが挙げられる。
【００３２】
水系媒体の含有量は、ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコール系ポリマーの合計重量の０．１〜９９％、できれば５〜９５％の含有量が好ましい。
０．１％以下の場合、コーティング面にひび割れなどが発生する問題が生じ、９９％以上の場合、乾燥が著しく低下し、生産性がなくなる問題が発生する。このため、合計重量は０．１〜９９％好ましくは５〜９５％の含有量で塗工するのが良い。
また、水系塗工液に、可塑剤を含ませることによって、それらポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーやポリアルコール系ポリマーなどの充填間隙をさらに埋める働きが発生し、よりガスバリア性が向上する。
【００３３】
この可塑剤の具体例としては、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピ
レングリコール、テトラメチレングリコール、１．３−ブタンジオール、２．３−ブタンジオール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、マンニトール、ズルシトール、エリトリトール、グリセリンなどであって、これらの単体、またはそれらを複数含む混合物を可塑剤として使用することができる。
【００３４】
ポリ（メタ）アクリル酸系ポリマーとポリアルコール系ポリマーとの構成比は、重量比でポリ（メタ）アクリル酸系ポリマー：ポリアルコール系ポリマー＝９５：５〜１０：９０が好ましい。とくにポリ（メタ）アクリル酸系ポリマー：ポリアルコール系ポリマー＝９０：１０〜４０：６０がさらに好ましい。
最終製品での塗工厚みは０．１〜１００μｍ、特に０．５〜５μｍの範囲が好ましい。
【００３５】
バリア層（２）の形成には、コーティング方法を用いて行なう。コーティング方法については特に限定するものではないが、パターン塗工できる方式のものが望ましい。たとえば図３は本発明に係る紙製容器を構成する積層体を形成する工程において、バリア層をパターンで形成する場合を説明するための平面模式図である。この例では紙製容器がカップ形状であり、扇形のカップブランク（６）に対して、バリア層のコーティング部（７）が、四角形のパターンで設けてある。
【００３６】
このときカップブランクの端部の、貼り合わせ部には非コーティング部（８）を設ける。非コーティング部（８）があることによって、紙製容器をカップ形状に成型したときに、端部端面（９）が容器の内側に露出する場合でも、コーティング部（８）からの樹脂などの溶出を避けることが可能になる。このように必要な部分にのみパターンでコーティングを施し、容器内側に向けて、バリア層の断面が露出することがないようにすることで、内容物側にコーティング剤を溶出させないことが可能である。
【００３７】
また、例えばバリア層（２）の形成にグラビア方式を採用し、グラビア印刷機のユニットを用いてバリア層を形成し、その上にエクストルージョンラミネート機を用いてポリエチレンを押し出して積層する方法をとることも可能で、この場合にはバリア層の塗工面がポリエチレン樹脂でカバーされるために工程内でのごみの付着も少なく好都合である。
【００３８】
紙製容器を形成するために、少なくとも積層体（１０）の容器内側になる面には、シーラント層（３）を設ける。シーラント層（３）の材質としては、熱可塑性樹脂のうちポリオレフィン系樹脂が一般的に使用され、具体的には、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−メタアクリル酸樹脂共重合体などのエチレン系樹脂や、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂や、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレン−αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を使用することができる。
【００３９】
シーラント層（３）は、押出機を用いて積層してもよく、フィルムを貼りあわせてシーラント層とするのでも良い。また、紙製容器の形成において、積層体（１０）の表・裏面が接する場合には、紙基材（１）のバリア層（２）とは反対側の面すなわち紙製容器の最外面にもポリオレフィン系樹脂層を設けることができる。
【００４０】
そのほか必要に応じて商品としてのイメージアップや、内容物についての必要な情報を印刷することができる。印刷は、紙製容器外側から視認できる層に行なう。原紙の容器外側になる面に印刷するのでも良い。あるいは印刷を施したフィルムを、原紙の容器外側になる側に積層して積層体を構成するのでもかまわない。
【００４１】
本発明による、原紙はカーボンブラックを混抄した原紙を用いるために、直接印刷した場合に、原紙の黒色の影響を受けて印刷インキの発色が悪い場合には、一旦原紙の色を隠蔽する層を設けた後、絵柄や文字などの印刷をすることが好ましい。
【００４２】
印刷のための基材フィルムには、高分子材料を素材としたプラスチックフィルムを用いることができる。高分子フィルムは高分子樹脂組成物からなるフィルムであって、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド（ナイロンー６、ナイロンー６６等）、ポリイミドなどが使用でき、用途に応じて適宜選択される。特にポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートを基材フィルムとする場合は、フィルム強度と価格においてより好ましい。
【００４３】
印刷方法は特に限定を、加えるものではないが既知の印刷方式の中から、被印刷基材や紙製容器への要求品質などを勘案して適宜選択することができる。
【００４４】
このように本発明による紙製容器はアルミニウム箔を用いることなく、ガスバリア性、遮光性能を有する紙製容器を提供することが可能である。以下本発明の詳細について、実施例によってさらに具体的に説明を加える。ただし、本発明はこれらの例にのみ限定されるものではない。
【実施例】
【００４５】
＜実施例１＞
以下の構成で積層体を作成し、それを用いてカップ形状の紙製容器を作成した。
日本製紙クレシア製カーボンブラック混抄紙ゼブラ２６０ｇ原紙を用いた。
原紙のコーティング面（カオリン＋デンプン塗工面）にコロナ処理を施し、この上に三井化学製ＷＰＢ−３４１（水性ウレタン：固形分３０％）を、１２０線６８μｍの斜線版を用いて、図３に示すように原紙端部に非コーティング部を残してバリア層を形成した。塗工量は３．３ｇ／ｍ２であった。
【００４６】
この上に押出ラミネーション機を用いてポリエチレン樹脂層を３０μｍ厚で形成した。原紙のもう一方の面には、押出ラミネーション機を用いてポリエチレン樹脂層を２０μｍ厚で形成した。
すなわち層構成は容器外側から
ポリエチレン（２０μｍ）／原紙／バリアコート（３．３ｇ）／ポリエチレン（３０μｍ）である。
この積層体をサイド紙、ボトム紙両方に用いて、１００ｇのヨーグルトカップを作成した。
【００４７】
＜実施例２＞
以下の構成で積層体を作成し、それを用いてカップ形状の紙製容器を作成した。
日本製紙クレシア製カーボンブラック混抄紙ゼブラ２６０ｇ原紙を用いた。
原紙にツインのエクストルージョンラミネート機を用いて両面にポリエチレン樹脂層を形成した。
さらに容器内側になる側にバリアコーティング剤（ポリビニルアルコール＋雲母）を、１２０線６８μｍの斜線版を用いて、図３に示すように原紙端部に非コーティング部を残してバリア層を形成した。塗工量は１ｇ／ｍ２であった。
【００４８】
さらに、バリア層の上に、エクストルージョンラミネート機を用いてポリエチレン樹脂層を２０μｍ厚で形成した。
すなわち層構成は容器外側から
ポリエチレン（２０μｍ）／原紙／ポリエチレン（１７μｍ）／バリアコート（３．３ｇ）／ポリエチレン（３０μｍ）である。
この積層体をサイド紙、ボトム紙両方に用いて、１００ｇのヨーグルトカップを作成した。
【００４９】
＜比較例１＞
既存の、アルミニウム箔を積層体中に用いたバリア性を有するカップを評価した。
【００５０】
＜比較例２＞
既存の、一般の紙カップを評価した。
この場合には、特段の遮光層、バリア層は設けていない構成である。
【００５１】
＜評価１＞
酸素透過度
モコン法を用いて酸素透過度を測定した。この時、カップ内側の端部端面はスカイブ加工によって保護して測定を行なった。
【００５２】
＜評価２＞
ヨーグルト保存性
実施例２および比較例２を対象に、ヨーグルトを充填して密封、５℃環境下で１ヶ月間保管して内容物の味の変化を確認した。
【００５３】
＜評価３＞
バリア層ウレタンの溶出
実施例１を対象に、カップ内側の端部端面を保護していないカップに水を入れて溶出試験を行なった。
【００５４】
＜評価結果＞
評価結果を表１に示す。
【００５５】
【表１】
2016222320.tif 000003
【００５６】
酸素バリア性に関しては、実施例１および実施例２においては、アルミニウム箔を用いたカップには及ばないものの、一般の紙カップに比べてそれぞれ４分の１、約７分の１であり、酸素バリア性に優れていることがわかる。これは本発明による、バリア層を設けたことの効果であると考えられる。
【００５７】
ヨーグルト保存性については、比較例２において保存したヨーグルトの味の変化が見られた。これは比較例２においては、酸素などのガスの透過や光の透過によって内容物の変質が起こったと考えられる。
【００５８】
一方で実施例２においては保存したヨーグルトの味に変化が見られず、保存性が良好である。これは、本発明による、バリア層を設けたことによるガスバリア性の向上効果に加えて、本発明による、カーボンブラックを混抄した原紙を用いることによる遮光性の効果であると考えられる。
【００５９】
バリア層ウレタンの溶出については、実施例１では溶出が見られず、これはパターン印刷によって、カップブランク端面の断面において、バリア層が露出していないためであると考えられる。
【００６０】
これらの結果から、本発明によれば、アルミニウム箔を用いることなく、ガスバリア性
、遮光性を有する紙製容器を提供することが可能であることを検証することができた。
【００６１】
すなわち本発明による紙製容器は、アルミニウム箔を用いていないため、廃棄に際して焼却されても焼却炉を傷めたり、焼却残渣として残ることがなく、またリサイクルの過程においても溶解などを阻害することがない利点を有するものである。
【符号の説明】
【００６２】
１・・・紙基材
２・・・バリア層
３・・・シーラント層
４・・・扁平状粉末
５・・・フィルム層
６・・・カップブランク
７・・・コーティング部
８・・・非コーティング部
９・・・端部端面
１０・・・積層体
【図１】
2016222320.tif 000004
【図２】
2016222320.tif 000005
【図３】
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