(57)【要約】【課題】本発明は、内包効率が高く、汎用性が高いカプセルの製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】本発明は内包物質が分散又は溶解したモノマー液滴又はポリマー液滴を撥水撥油性又は撥水性の平板材料上に配置することを特徴とする微小カプセル又はビーズの製造方法に関する。また、本発明は、該方法で製造された微小カプセル又はビーズにも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
内包物質が分散又は溶解したモノマー液滴又はポリマー液滴を撥水撥油性又は撥水性の平板材料上に配置することを特徴とする微小カプセル又はビーズの製造方法。
【請求項２】
内包物質が分散又は溶解したモノマー液滴を平板材料上で重合することを含む微小カプセル又はビーズの製造方法であって、モノマーが疎水性モノマーであり、平板材料が撥水撥油性材料であるか、又は、モノマーが親水性モノマーであり、平板材料が撥水性材料である、請求項１の微小カプセル又はビーズの製造方法。
【請求項３】
モノマーが疎水性モノマーであり、平板材料が撥水撥油性材料である請求項２の微小カプセル又はビーズの製造方法。
【請求項４】
重合が熱重合又は光重合である請求項２又は３の微小カプセル又はビーズの製造方法。
【請求項５】
撥水撥油性の平板材料が、ポリシロキサン構造及びパーフルオロアルキル構造を有するエアロゲル又はキセロゲルのシリコーン製モノリス体である請求項１〜４のいずれか１項の微小カプセル又はビーズの製造方法。
【請求項６】
疎水性モノマーが（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー及びジビニルベンゼンから選ばれる少なくとも１種である請求項２〜５のいずれか１項の微小カプセル又はビーズの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項の方法で製造された微小カプセル又はビーズ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は微小カプセル又はビーズの製造方法及び該方法で製造された微小カプセル又はビーズに関する。
【背景技術】
【０００２】
農業、工業、医療の各分野において、農薬、接着剤、インク、蓄熱材、医薬品等を内包した直径数ｃｍから数μｍの微小カプセル又はビーズが、ハンドリング性の向上、内包物質の外部環境からの保護及び内包物質の放出速度の制御を可能にするために用いられている。
【０００３】
内包物質をカプセル等に内包する方法として、界面重合法、その場重合法、液中乾燥法等が知られている。界面重合法では、疎水性モノマーと親水性モノマーを用いて、それらを油水界面で重合反応をさせて粒子を形成させる。また、その場重合法では、内包物質及び壁材としてのモノマーを含む溶液を撹拌により別の液体中に分散させ、液滴状にした後に、モノマーを重合させて内包物質をカプセルに内包する（例えば、特許文献１、２）。また、液中乾燥法では、内包物質が分散又は溶解した溶液を、水又は油の媒体中に分散し、その後、加熱又は減圧によって、ポリマー等の壁材が溶解している溶媒を除去して壁材を形成する（例えば、特許文献３）。しかし、界面重合法では、モノマーの組み合わせが制限される。また、その場重合法や液中乾燥法では、撹拌による応力負荷や各物質同士の親和性により、カプセル壁材を含む液滴が固化してカプセル壁が形成する前に、内包物質が他方の液体中に漏洩してしまうため、内包物質の内包効率は、多くの場合、４０％未満にとどまる。
【０００４】
また、内包効率が高いカプセルの製造方法として、スプレードライ法が知られているが、この方法では、得られるカプセルは、直径が数十μｍ以下のものに限られ、さらに、揮発性物質の内包効率は低い。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭５４−４９９８４号公報
【特許文献２】特開昭５６−５１２３８号公報
【特許文献３】特開２００９−２９２９４１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のように、従来のその場重合法や液中乾燥法によるカプセル又はビーズの製造方法では、内包物質の内包効率が低いために、カプセル等の製造コストが高い。また、従来のスプレードライ法によるカプセルの製造方法では、製造可能なカプセルの大きさに制限があり、また、揮発性物質の内包効率が低い。
【０００７】
よって、内包物質の内包効率が高く、カプセル等の大きさや内包物質の種類が制限されない汎用性が高いカプセル等の製造方法を提供することが望まれている。それ故、本発明は、内包物質の内包効率が高く、汎用性が高いカプセル又はビーズの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するための手段を種々検討した結果、撥水撥油性又は撥水性の平板材料上に内包物質が分散又は溶解したモノマー液滴又はポリマー液滴を配置することにより、内包効率が高く、汎用性が高いカプセル又はビーズの製造方法を提供することができることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明の要旨は以下の通りである。
（１）内包物質が分散又は溶解したモノマー液滴又はポリマー液滴を撥水撥油性又は撥水性の平板材料上に配置することを特徴とする微小カプセル又はビーズの製造方法。
（２）内包物質が分散又は溶解したモノマー液滴を平板材料上で重合することを含む微小カプセル又はビーズの製造方法であって、モノマーが疎水性モノマーであり、平板材料が撥水撥油性材料であるか、又は、モノマーが親水性モノマーであり、平板材料が撥水性材料である、（１）の微小カプセル又はビーズの製造方法。
（３）モノマーが疎水性モノマーであり、平板材料が撥水撥油性材料である（２）の微小カプセル又はビーズの製造方法。
（４）重合が熱重合又は光重合である（２）又は（３）の微小カプセル又はビーズの製造方法。
（５）撥水撥油性の平板材料が、ポリシロキサン構造及びパーフルオロアルキル構造を有するエアロゲル又はキセロゲルのシリコーン製モノリス体である（１）〜（４）のいずれかの微小カプセル又はビーズの製造方法。
（６）疎水性モノマーが（メタ）アクリレート、スチレン系モノマー及びジビニルベンゼンから選ばれる少なくとも１種である（２）〜（５）のいずれかの微小カプセル又はビーズの製造方法。
（７）（１）〜（６）のいずれかの方法で製造された微小カプセル又はビーズ。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、内包物質の内包効率が高く、汎用性が高いカプセル又はビーズの製造方法が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の好ましい実施形態について詳細に説明する。
本発明は、内包物質が、壁材のモノマー液滴又はポリマー液滴から形成されたポリマーに内包された微小カプセル又はビーズの製造方法に関する。本発明の微小カプセル又はビーズの形状は特に限定されずに、例えば、球状、擬球状又は扁平状形状であるが、より高いカプセル又はビーズの強度の観点から、好ましくは球状である。本発明の微小カプセル又はビーズは、粒径が、例えば、数μｍ〜数ｃｍである。本発明の微小カプセル又はビーズは、カプセル又はビーズ中で内包物質が１つの核をなす単核型、或いは、カプセル又はビーズ中で内包物質が複数の核をなす多核型のいずれであってもよい。
【００１２】
本発明において、カプセルとは、単一又は複数の孔が内部に存在するものをいう。本発明において、ビーズとは、内部に孔が存在せず、全てがマトリクスで埋め尽くされているものをいう。
【００１３】
本発明の方法では、内包物質が分散又は溶解した壁材のモノマー液滴又はポリマー液滴を撥水撥油性又は撥水性の平板材料上に配置することを特徴とする。本発明の方法では、液滴の成形及び固化によるカプセル又はビーズの形成を気相中で行うため、内包物質の漏洩を防止することができ、内包物質を高い内包効率でカプセル又はビーズに内包することができる。また、本発明の方法では、平板材料上に配置する液滴のサイズを調整することで得られるカプセルの粒径を調整することができる。例えば、１０〜３０μＬの液滴からは２．７〜３．９ｍｍの粒径のカプセル又はビーズが得られる。カプセル又はビーズの粒径は、実体顕微鏡又はレーザー回折散乱法によって測定することができる。
【００１４】
内包物質は、カプセル又はビーズの用途に応じて選択することができる。内包物質としては、特に限定されずに、油溶性又は水溶性物質のいずれも用いることができる。内包物質は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
油溶性の内包物質としては、特に限定されずに、油溶性の農薬、接着剤、インク、蓄熱材、医薬品等を挙げることができ、例えば、テトラデカン等の冷熱媒体、α−トコフェロール等の脂溶性ビタミン類、ドキソルビシン等の抗がん剤を用いることができる。
【００１６】
水溶性の内包物質としては、特に限定されずに、水溶性の農薬、接着剤、インク、蓄熱材、医薬品等を挙げることができ、例えば、水等の溶媒、ウシ血清アルブミン等のタンパク質を用いることができる。
【００１７】
内包物質は、揮発性であってもよく、又は、不揮発性であってもよい。本発明の製造方法では、揮発性又は不揮発性の内包物質のいずれも高い内包効率でカプセル又はビーズに内包することができるが、特に、スプレードライ法では内包効率が低い揮発性物質を高い内包効率で内包することができる点で優れる。
【００１８】
内包物質は、溶媒に溶解させて用いることもできる。溶媒は、用いる内包物質に応じて適宜選択することができる。内包物質が油溶性である場合には、例えば、アセトン、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド、ジクロロエタン、ジクロロメタン、ヘキサン、キシレン、酢酸エチル、クロロホルム、ジエチルエーテル等の有機溶媒を用いることができる。内包物質が水溶性である場合には、例えば、水等の溶媒を用いることができる。
【００１９】
壁材のモノマーとしては、疎水性モノマー又は親水性モノマーのいずれも用いることができる。
【００２０】
本発明において、疎水性モノマーとは、２５℃における水に対する溶解度が２重量％未満のモノマーをいう。疎水性モノマーとしては、特に限定されずに、例えば、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｎ−アミルアクリレート、イソアミルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート等の単官能アクリレート；エチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等の多官能アクリレート；エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｎ−アミルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、デシルメタクリレート等の単官能メタクリレート；エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート等の多官能メタクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、クロロメチルスチレン等のスチレン系モノマー；及びジビニルベンゼン等が挙げられる。疎水性モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。疎水性モノマーとしては、カプセル又はビーズの壁の機械的強度の観点から、（メタ）アクリレート、スチレン及びジビニルベンゼンが好ましい。本発明において、（メタ）アクリレートとは単官能又は多官能のアクリレート及び／又はメタクリレートを意味する。
【００２１】
本発明において、親水性モノマーとは、２５℃における水に対する溶解度が２重量％以上のモノマーをいう。親水性モノマーとしては、特に限定されずに、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等が挙げられる。親水性モノマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２２】
壁材のポリマーとしては、特に限定されずに、本発明において用いることができるモノマー由来のポリマーを用いることができ、例えば、上記の疎水性モノマー又は親水性モノマー由来のポリマーを用いることができる。また、ポリ乳酸やポリグリコール酸、乳酸とグリコール酸の共重合体、ポリカプロラクトン等も用いることができる。
【００２３】
本発明の方法では、撥水撥油性又は撥水性の平板材料が用いられる。撥水撥油性又は撥水性の平板材料は、少なくとも表面が撥水撥油性又は撥水性であればよい。本発明において、撥水撥油性とは、撥水性及び撥油性を有することをいう。
【００２４】
撥水性の平板材料は、特に限定されずに、例えば、１００°以上、好ましくは１５０°以上の水に対する接触角を有する。撥水性の平板材料としては、例えば、テフロンの微粒子で何らかの平板をコーティングしたもの等を挙げることができる。
【００２５】
上記の撥水性の平板材料の他に、撥水性の平板材料として、例えば、ポリシロキサン構造を有するエアロゲル又はキセロゲルのシリコーン製モノリス体を用いることができる。該シリコーン製モノリス体は、例えば、２官能性のアルコキシシランと、３官能性のアルコキシシラン又は４官能性以上のアルコキシシラン類との両方を出発原料とし、ゾルゲル反応によりこれらのシランを共重合させることで得ることができる。このようなシリコーン製モノリス体として、ビニルトリメトキシシラン及びメチルビニルジメトキシシランから得られ、下記式（１）の構造：
【化１】
2016087479.tif 000002
を有するエアロゲル又はキセロゲルのシリコーン製モノリス体を挙げることができる。
【００２６】
撥水性の平板材料は、撥水性に加えて撥油性を有していてもよい。
【００２７】
撥水撥油性の平板材料は、特に限定されずに、例えば、１００°以上の水に対する接触角及び１００°以上のｎ−ヘキサデカンに対する接触角を有する。撥水撥油性の平板材料は、高い内包効率の観点から、好ましくは、１５０°以上の水に対する接触角及び１４０°以上のｎ−ヘキサデカンに対する接触角を有する。
【００２８】
撥水撥油性の平板材料としては、特に限定されずに、例えば、ポリシロキサン構造及びパーフルオロアルキル構造を有する材料、好ましくは、ポリシロキサン構造及びパーフルオロアルキル構造を有するエアロゲル又はキセロゲルのシリコーン製モノリス体を用いることができる。該シリコーン製モノリス体は、例えば、上記式（１）の構造を有するシリコーン製モノリス体のビニル基にフッ化アルキル鎖を付加することにより得られる。フッ化アルキル鎖の付加は、例えば、チオール−エンクリック反応により、上記式（１）の構造を有するシリコーン製モノリス体とアルキルチオールとを反応させることにより行うことができる。
【００２９】
上記の撥水撥油性の平板材料の他に、撥水撥油性の平板材料として、例えば、パーフルオロアルキル基で表面を修飾したカーボンナノチューブで表面をコートした何らかの平板等を用いることができる。
【００３０】
本発明の方法では、球状、擬球状又は扁平状のカプセル又はビーズを得るために、平板材料上に配置されたモノマー又はポリマー液滴がほぼ球状となることが好ましい。このため、モノマー又はポリマーと平板材料の組み合わせとしては、モノマー又はポリマーが疎水性モノマー又はポリマーであり、平板材料が撥水撥油性材料であるか、又は、モノマー又はポリマーが親水性モノマー又はポリマーであり、平板材料が撥水性材料であることが好ましい。カプセル又はビーズの耐久性及び強度の観点から、モノマー又はポリマーが疎水性モノマー又はポリマーであり、平板材料が撥水撥油性材料であることがより好ましい。また、平板材料が撥油性を有していない撥水性材料である場合には、高い内包効率の観点から、内包物質として水溶性物質を用いることが好ましい。
【００３１】
本発明の好ましい一実施形態において、本発明の微小カプセル又はビーズの製造方法は、内包物質が分散又は溶解したモノマー液滴を平板材料上で重合することを含み、ここで、モノマーが疎水性モノマーであり、平板材料が撥水撥油性材料であるか、又は、モノマーが親水性モノマーであり、平板材料が撥水性材料である。
【００３２】
本発明の方法において、モノマー液滴を用いる場合、モノマー液滴を平板材料上で重合することにより、内包物質がモノマー由来のポリマーに内包されたカプセル又はビーズを得ることができる。
【００３３】
モノマー液滴は、モノマー成分以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に限定されずに、例えば、モノマーを溶解又は懸濁するための溶媒、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、ワックス等を挙げることができる。
【００３４】
モノマー液滴の平板材料上への配置は、例えば、内包物質とモノマー溶液を混合して得られる、内包物質が分散又は溶解したモノマー溶液又は懸濁液を滴下することにより行うことができる。
【００３５】
モノマー液滴の重合は、通常のモノマーの重合方法により行うことができるが、好ましくは熱重合及び光重合である。内包物質が揮発性物質又は水溶性物質である場合には、内包効率が向上するため、光重合が好ましい。
【００３６】
熱重合の反応条件は、用いるモノマー及び内包物質の種類に応じて適宜選択されるが、例えば、反応温度は３０〜８０℃であり、反応時間は０．５〜２０時間である。
【００３７】
熱重合開始剤としては、特に限定されずに、例えば、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−プロペニル）２−メチルプロピオンアミド］、１−［（１−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（Ｎ−シクロヘキシル−２−メチルプロピオンアミド）等のアゾ化合物；ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン等の過酸化物等が挙げられる。これらの中で、アゾ化合物が好ましく、２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）がより好ましい。熱重合開始剤の配合量は、モノマーに対して０．０１〜１．００重量％の範囲が好ましい。
【００３８】
光重合の反応条件は、用いるモノマー及び内包物質の種類に応じて適宜選択されるが、例えば、３８０〜７８０ｎｍ、好ましくは４３０〜４８５ｎｍの可視光照射下にて、反応温度は０〜５０℃であり、反応時間は０．０２〜６０分間である。
【００３９】
光重合で用いる開始剤としては、特に限定されずに、ジエトキシアセトフェノン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾイン系化合物；２，４，６−トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド等のアシルホスフィンオキシド系化合物；ベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等のアミノベンゾフェノン系化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、２−エチルアンスラキノン、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン等が挙げられる。光重合開始剤の配合量は、モノマーに対して０．０１〜１０．００重量％の範囲が好ましい。
【００４０】
光重合開始剤は、モノマーの硬化反応をより効率的に行なうために、必要に応じて、光重合促進剤と組み合わせて使用することができる。光重合促進剤としては、特に限定されずに、例えば、４−ジメチルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸ｎ−ブトキシエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル等の安息香酸系化合物、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４，４’−ジメチルアミノベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等の第３級アミン化合物を挙げることができる。光重合促進剤の配合量は、モノマーに対して０．０１〜１０．００重量％の範囲が好ましい。
【００４１】
本発明の方法において、ポリマー液滴を用いる場合、平板材料上に配置したポリマー液滴を乾燥することにより、内包物質がポリマーに内包されたカプセル又はビーズを得ることができる。
【００４２】
ポリマー液滴の平板材料上への配置は、例えば、ポリマーを有機溶媒等の溶媒に溶解してポリマー溶液を調製し、このポリマー溶液と内包物質とを混合して得られる、内包物質が分散又は溶解したポリマー溶液又は懸濁液を滴下することにより行うことができる。有機溶媒は、用いるポリマーに応じて選択され、例えば、アセトン、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド、ジクロロエタン、ジクロロメタン、ヘキサン、キシレン、酢酸エチル、クロロホルム、ジエチルエーテル等が挙げられる。ポリマー液滴は、ポリマー成分及び有機溶媒以外の他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、特に限定されずに、例えば、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、可塑剤、ワックス等を挙げることができる。
【００４３】
ポリマー液滴の乾燥は、ポリマー液滴中の溶媒が蒸発する条件であれば特に限定されないが、例えば、１〜１０１３２４Ｐａの減圧条件下にて行われる。ポリマー液滴の乾燥前に、ポリマー液滴を凍結してもよい。
【実施例】
【００４４】
以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。但し、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４５】
（撥水撥油性の平板材料の調製）
ガラス容器中の５ｍＭの酢酸水溶液１５ｍＬに、塩化ｎ−ヘキサデシルトリメチルアンモニウム０．８ｇと尿素５ｇを加え、混合した。次いで、ビニルトリメトキシシラン０．０２１０ｍｏｌ及びメチルビニルジメトキシシラン０．０１４０ｍｏｌを加え、３０分間スターラーで撹拌した。その後、この溶液を密封容器に移し、８０℃でゲル化を行うと同時に尿素の加水分解による塩基性条件下で２日間熟成した。得られたウェットゲルを水／イソプロピルアルコール（１：１）溶液に含浸させた後、イソプロピルアルコールにて洗浄し、乾燥した。
【００４６】
次いで、チオール−エンクリック反応により、得られたゲルのビニル基にフッ化アルキル鎖を付加した。具体的には、上記のゲル０．５ｇを、１０％（ｖ/ｖ）濃度の１Ｈ,１Ｈ,２Ｈ,２Ｈ-パーフルオロデカンチオール及び０．１％（ｗ/ｖ）濃度の２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）を含む２−プロパノール溶液５０ｍｌに浸し、６０℃で１０時間反応させた。得られたゲルを２−プロパノールで洗浄し、乾燥した。得られたゲルの水に対する接触角は１６０°であり、ｎ−ヘキサデカンに対する接触角は１５１°であった。
【００４７】
（実施例１）
内包物質としてテトラデカンを用い、壁材モノマーとしてトリメチロールプロパントリメタクリレートを用いた。トリメチロールプロパントリメタクリレート９ｇに、テトラデカン１ｇ及び２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬（株）製、商品名Ｖ−７０）０．１ｇを溶解した。なお、テトラデカンはトリメチロールプロパントリメタクリレート及びテトラデカンの合計重量に対して１０重量％濃度で溶解した。得られた溶液２０μＬの液滴を、上記で得られた撥水撥油性の平板材料上に配置し、６０℃で３時間、熱重合を行うことでモノマー液滴を硬化させてテトラデカンが内包されたビーズを得た。得られたビーズのテトラデカンの内包効率（＝ビーズ内に内包された量／仕込み量×１００）は８０±４％であり、粒径は３．４ｍｍであった。
【００４８】
（実施例２）
内包物質のテトラデカンをα−トコフェロールに代えた以外は実施例１と同様にしてカプセルを得た。得られたカプセルのα−トコフェロールの内包効率は９１±１％であり、粒径は３．４ｍｍであった。
【００４９】
（実施例３）
内包物質のテトラデカンをドキソルビシンに代えた以外は実施例１と同様にしてカプセルを得た。得られたカプセルのドキソルビシンの内包効率は９０±３％であり、粒径は３．４ｍｍであった。
【００５０】
実施例２及び３では、内包物質としての不揮発性のα−トコフェロール（実施例２）及びドキソルビシン（実施例３）を高効率でカプセルに内包することができた。一方、実施例１では、熱重合中にテトラデカンが揮発したため、テトラデカンの内包効率が８０％台にとどまったと考えられる。そこで次に、テトラデカンの内包効率を上げるために、加熱する必要のない、光重合にてモノマー重合を行った。
【００５１】
（実施例４）
トリメチロールプロパントリメタクリレート９ｇにテトラデカン１ｇ、カンファーキノン０．０４４ｇ及び４−ジメチルアミノ安息香酸エチル０．０５１ｇを溶解した。なお、テトラデカンはトリメチロールプロパントリメタクリレート及びテトラデカンの合計重量に対して１０重量％濃度で溶解した。得られた溶液２０μＬの液滴を上記で得られた撥水撥油性の平板材料上に配置した。液滴に可視光（４３０ｎｍ〜４８５ｎｍ）を室温で１分間照射することで、光重合により液滴を硬化させてテトラデカンが内包されたカプセルを得た。得られたカプセルのテトラデカンの内包効率は９５±３％であり、実施例１より高い効率でテトラデカンを内包することができた。
【００５２】
（実施例５）
少量のｓｐａｎ８０を溶解したトリメチロールプロパントリメタクリレート９ｇに、トリメチロールプロパントリメタクリレート及び蒸留水の合計重量に対して１０重量％の蒸留水を加え、Ｗ／Ｏエマルションを調製した。得られたエマルション溶液２０μＬの液滴を上記で得られた撥水撥油性材料上に配置した。液滴に可視光（４３０ｎｍ〜４８５ｎｍ）を室温で１分間照射することで、光重合により液滴を硬化させて蒸留水が内包されたカプセルを得た。得られたカプセルの蒸留水の内包効率は９１±５％であった。光重合でモノマー重合を行うことにより、水の蒸発による内包効率の低下を防ぐことができ、また、平板材料が撥水性を示すため、水溶液も高効率で内包することができた。
【００５３】
（実施例６）
内包物質の蒸留水を血清アルブミン（ＢＳＡ）水溶液に代えた以外は実施例５と同様にしてカプセルを得た。ＢＳＡ水溶液の内包効率は９２±２％であった。水溶液に溶解した水溶性物質も高効率で内包することができた。