(57)【要約】【課題】欠陥が少ない環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。【解決手段】環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、上記酸化防止剤が下記（１）式を満たす。（１）（上記酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値）−（上記酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後の色度ｂ＊値）≦５．０【選択図】図１
2016222775.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、上記酸化防止剤が下記（１）式を満たす、環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
（１）（上記酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値）−（上記酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後の色度ｂ＊値）≦５．０
【請求項２】
上記酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤である、請求項１記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
【請求項３】
上記酸化防止剤が下記（２）〜（４）の条件の少なくとも１つを満たす、請求項１又は２記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
（２）上記酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量が３．２ｐｐｍ以下である。
（３）上記酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量が４．２ｐｐｍ以下である。
（４）上記酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量が０．１ｐｐｍ以下である。
【請求項４】
スチレン系エラストマーをさらに含有する、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
【請求項５】
上記環状オレフィン系樹脂が、エチレンとノルボルネンの付加共重合体である、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の環状オレフィン系樹脂組成物フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有する環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
環状オレフィン系樹脂は、その主鎖に環状のオレフィン骨格を持った非晶性で熱可塑性のオレフィン系樹脂であり、優れた光学特性（透明性、低複屈折性）を持ち、低吸水性とそれに基づく寸法安定性、高防湿性といった、優れた性能を有している（例えば、特許文献１、２を参照）。そのため環状オレフィン系樹脂からなるフィルムもしくはシートは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等や、防湿包装用途、例えば医薬品包装、食品包装等への展開が期待されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１２−１７３５９号公報
【特許文献２】特開２０００−８６８７０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
環状オレフィン系樹脂は、高ガラス転移点により、より高い温度で成形、加工することが必要となる。このような高温条件下で成形加工を行うと、得られる成形品が着色されて無色透明性が損なわれたり、上記成形品が樹脂（環状ポリオレフィン系樹脂）及び／又は添加剤（含有成分）の熱分解に起因する焼け（黒状）が生じたりする問題がある。例えば、環状オレフィン系樹脂を用いてフィルムを溶融成形する場合において、樹脂間のせん断によるゲルが発生しやすく、成形温度を高くする（例えば２８０〜３６０℃）ことが必要であり、焼け（黒状）が発生することがある。透明導電性フィルムの基材のような薄膜品においては、僅かな焼けでも品質上問題となる。そこで、環状ポリオレフィン系樹脂が有する優れた光学特性を保持しつつ、高温条件下で成形加工して得られる成形品に欠陥（例えば、酸化劣化による着色や、熱分解による焼け（黒状）など）を発生させないことが求められている。
【０００５】
本発明は、このような従来の実情の鑑みてなされたものであり、欠陥が少ない環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本願発明者らは、鋭意検討の結果、酸化防止剤を第１の温度で加熱した後の色度ｂ＊値と、酸化防止剤を第２の温度で加熱した後の色度ｂ＊値との差分を所定値以下とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明の環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、酸化防止剤が下記（１）式を満たす。
（１）（酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値）−（酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後の色度ｂ＊値）≦５．０
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、酸化防止剤の色度ｂ＊値の差分を所定値以下とすることにより、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの欠陥を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】図１は、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値と、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後の色度ｂ＊値との差分（△ｂ＊値）と、欠陥数との関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．環状オレフィン系樹脂組成物フィルム
２．実施例
【００１１】
本実施の形態に係る環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有し、酸化防止剤が下記（１）式を満たす。
（１）（酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値）−（酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後の色度ｂ＊値）≦５．０
【００１２】
本願発明者らは、酸化防止剤中に存在する不純物（例えば金属イオン等）や水分が、酸化防止剤の黄変度に影響を及ぼし、酸化防止剤が分解しにくい１９５℃での色度ｂ＊値と、酸化防止剤が溶解可能な１３５℃での色度ｂ＊値との差分値が欠陥数と相関が高く、上記（１）式の条件を満たすことによりフィルムの欠陥を抑制できることを見出した。
【００１３】
△ｂ＊値は、０〜４．５であることが好ましく、０〜３．５であることがさらに好ましい。このような範囲を満たすことにより、欠陥をより抑制することができる。
【００１４】
酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後の色度ｂ＊値は、１０以下であることが好ましく、３〜７であることがより好ましい。
【００１５】
酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値は、１５以下であることが好ましく、７〜１２であることがより好ましい。
【００１６】
色度ｂ＊値は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系における色度ｂ＊値を表し、市販されている分光測色計などの測定器によって、容易に測定を行うことができる。酸化防止剤の色度ｂ＊値は、試薬瓶に酸化防止剤を適量（測定時に１０ｍｍ厚となる量に調製）投入し、加熱を行った後、紫外可視分光光度計（製品名：Ｖ−５５０、日本分光株式会社製）で分析、測定を行うことによって得られた値をいう。
【００１７】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系は、例えば、「ＪＩＳ Ｚ ８７２９」及び「ＪＩＳ Ｚ ８７３０」に記載されている表色系であって、各色を球形の色空間に配置して示される。例えば、球形の色空間をＬ＊＝５０の位置で水平に切断した断面図において、ｘ軸の正方向が赤方向、ｙ軸の正方向が黄方向、ｘ軸の負方向が緑方向、ｙ軸の負方向が青方向である。ｘ軸方向の位置は、−６０〜＋６０の値をとるａ＊によって表される。ｙ軸方向の位置は、−６０〜＋６０の値をとるｂ＊によって表される。このように、ａ＊と、ｂ＊は、色度を表す正負の数字であり、０に近づくほど黒くなる。色相及び彩度は、これらのａ＊の値及びｂ＊の値によって表される。色度ｂ＊値は、−１未満になると青っぽくなり、＋１を超えると黄色っぽくなる。
【００１８】
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、フィルム又はシート状である。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、厚みが０．１μｍ〜２ｍｍであることが好ましく、１μｍ〜１ｍｍであることがより好ましい。以下、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムに用いられる環状オレフィン系樹脂、酸化防止剤等について、詳細に説明する。
【００１９】
［環状オレフィン系樹脂］
環状オレフィン系樹脂は、主鎖が炭素−炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物（環状オレフィン）を単量体として用いることで導入される。
【００２０】
環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィンの付加（共）重合体又はその水素添加物（Ａ）、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物（Ｂ）、環状オレフィンの開環（共）重合体又はその水素添加物（Ｃ）に分類される。
【００２１】
環状オレフィンの具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン；シクロペンタジエン、１，３−シクロヘキサジエン等の１環の環状オレフィン；ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン（慣用名：ノルボルネン）、５−メチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５，５−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ブチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−エチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−オクタデシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−メチリデン−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−ビニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−プロペニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン等の２環の環状オレフィン；
【００２２】
トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ［４．３．０．１２，５］デカ−３−エン；トリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，７−ジエン若しくはトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３，８−ジエン又はこれらの部分水素添加物（又はシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物）であるトリシクロ［４．４．０．１２，５］ウンデカ−３−エン；
５−シクロペンチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキシル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−シクロヘキセニルビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エン、５−フェニル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ−２−エンといった３環の環状オレフィン；
【００２３】
テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン（単にテトラシクロドデセンともいう）、８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−メチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−ビニルテトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−プロペニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エンといった４環の環状オレフィン；
【００２４】
８−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキシル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−シクロヘキセニル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン、８−フェニル−シクロペンチル−テトラシクロ［４．４．０．１２，５．１７，１０］ドデカ−３−エン；テトラシクロ［７．４．１３，６．０１，９．０２，７］テトラデカ−４，９，１１，１３−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレンともいう）、テトラシクロ［８．４．１４，７．０１，１０．０３，８］ペンタデカ−５，１０，１２，１４−テトラエン（１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−へキサヒドロアントラセンともいう）；ペンタシクロ［６．６．１．１３，６．０２，７．０９，１４］−４−ヘキサデセン、ペンタシクロ［６．５．１．１３，６．０２，７．０９，１３］−４−ペンタデセン、ペンタシクロ［７．４．０．０２，７．１３，６．１１０，１３］−４−ペンタデセン；ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．１４，７．１１１，１７．０３，８．０１２，１６］−５−エイコセン、ヘプタシクロ［８．７．０．１２，９．０３，８．１４，７．０１２，１７．１１３，１６］−１４−エイコセン；シクロペンタジエンの４量体などの多環の環状オレフィンが挙げられる。これらの環状オレフィンは、それぞれ単独であるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００２５】
環状オレフィンと共重合可能なα−オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−へキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−エチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−へキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ペンテン、４−エチル−１−へキセン、３−エチル−１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜８のエチレン又はα−オレフィンなどが挙げられる。これらのα−オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらのα−オレフィンは、環状ポリオレフィンに対して、５〜２００％の範囲で含有されたものを使用することができる。
【００２６】
環状オレフィン又は環状オレフィンとα−オレフィンとの重合方法及び得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
【００２７】
環状オレフィン系樹脂として、本実施の形態では、エチレンとノルボルネンの付加共重合体が好ましく用いられる。
【００２８】
環状オレフィン系樹脂の構造には、特に制限はなく、鎖状でも、分岐状でも、架橋状でもよいが、好ましくは直鎖状である。
【００２９】
環状オレフィン系樹脂の分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００〜３０万、
好ましくは１万〜１５万、さらに好ましくは１．５万〜１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
【００３０】
また、環状オレフィン系樹脂には、前述の環状オレフィン系樹脂（Ａ）〜（Ｃ）に極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合したもの（Ｄ）を含めることができる。上記環状オレフィン系樹脂（Ａ）〜（Ｄ）は、二種以上混合使用してもよい。
【００３１】
上記不飽和化合物（ｕ）としては、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、マレイン酸アルキル（炭素数１〜１０）エステル、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル等が挙げられる。
【００３２】
極性基を有する不飽和化合物（ｕ）をグラフト及び／又は共重合した変性環状オレフィン系樹脂（Ｄ）を用いることにより金属や極性樹脂との親和性を高めることができるので、蒸着、スパッタ、コーティング、接着等、各種二次加工の強度を高めることができ、二次加工が必要な場合に好適である。しかし、極性基の存在は環状オレフィン系樹脂の吸水率を高めてしまう欠点がある。そのため極性基（例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基など）の含有量は、環状オレフィン系樹脂１ｋｇ当り０〜１ｍｏｌ／ｋｇであることが好ましい。
【００３３】
［酸化防止剤］
酸化防止剤は、樹脂材料又はゴム材料の分野において通常使用されるものであり、上述した（１）式を満たすものである。
【００３４】
また、酸化防止剤は、下記（２）〜（４）のイオン含有量の条件の少なくとも１つを満たすことが好ましい。このような条件を満たすことにより、欠陥をより抑制することができる。
【００３５】
（２）酸化防止剤に含まれるリチウムイオンの含有量は、３．２ｐｐｍ以下が好ましく、０．４ｐｐｍ以下がより好ましく、０．３ｐｐｍ以下がさらに好ましく、０．２ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００３６】
（３）酸化防止剤に含まれる陽イオンの含有量は、４．２ｐｐｍ以下が好ましく、０．９ｐｐｍ以下がより好ましく、０．７ｐｐｍ以下がさらに好ましく、０．６ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００３７】
（４）酸化防止剤に含まれる塩化物イオンの含有量は、０．１ｐｐｍ以下が好ましく、０．０９５ｐｐｍ以下がより好ましく、０．０８０ｐｐｍ以下がさらに好ましく、０．０５０ｐｐｍ以下が特に好ましい。
【００３８】
特に、酸化防止剤は、少なくとも上記（２）又は（４）の条件のいずれか一方を満たすことが好ましく、上記（２）〜（４）の条件を全て満たすことがより好ましい。
【００３９】
酸化防止剤の具体例としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等が挙げられ、欠陥数をより効果的に抑制する観点から、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤の具体例としては、ビタミンＥ、テトラキス−（メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）メタン、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス〔３‐（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，６−ジ−（ｔ−ブチル）−４−メチルフェノール、２，２’−メチレンビス−（６−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、１，３，５−トリス（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール等を挙げることができる。フェノール系酸化防止剤の市販品としては、ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製）、アデカスタブＡＯ−６０（（株）ＡＤＥＫＡ社製）等を用いることができる。
【００４０】
リン系酸化防止剤の具体例としては、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリスデシルホスファイト、トリス（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルモノ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、ジフェニルモノデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）ホスファイト、ジラウリルハイドロジェンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、テトラフェニルジプロピレングリコールジホスファイト、テトラフェニルテトラ（トリデシル）ペンタエリスリトールテトラホスファイト、テトラ（トリデシル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、水添ビスフェノールＡ・ペンタエリスリトールホスファイトポリマー、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−３−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
【００４１】
酸化防止剤の含有量は、環状オレフィン系樹脂及びエラストマーの合計１００質量部に対し、通常、０．０５〜５質量部が好ましく、０．１〜３質量部がより好ましい。酸化防止剤の含有量を０．０５質量部以上とすることにより、酸化防止剤の機能（酸化防止効果）をより効果的に奏することができる。また、酸化防止剤の含有量を５質量部以下とすることにより、環状オレフィン系樹脂組成物の機械的強度やガラス転移温度などの品質の低下や、環状オレフィン系樹脂組成物の揮発時における揮発成分の増加をより効果的に抑制することができる。酸化防止剤は、単独で使用しても、２種以上を組み合わせて使用してもよい。２種以上の酸化防止剤を用いる場合、その合計量が上記数値範囲を満たすことが好ましい。
【００４２】
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて各種配合剤を含有していてもよい。各種配合剤としては、熱可塑性樹脂組成物で通常用いられているものであれば格別な制限はなく、例えば、エラストマー、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料などの着色剤、近赤外線吸収剤、蛍光増白剤などの配合剤、充填剤等が挙げられる。
【００４３】
エラストマーとしては、スチレン系エラストマーが好ましい。スチレン系エラストマーを含有することにより、フィルムの靭性をより向上させることができる。以下、スチレン系エラストマーについて説明する。
【００４４】
［スチレン系エラストマー］
スチレン系エラストマーは、スチレンとブタジエンもしくはイソプレン等の共役ジエンの共重合体、及び／又は、その水素添加物である。スチレン系エラストマーは、スチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとしたブロック共重合体であり、加硫工程が不要であり、好適に用いられる。また、水素添加をしたものの方が、熱安定性が高く、さらに好適である。
【００４５】
スチレン系エラストマーの例としては、スチレン／ブタジエン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。
【００４６】
また、水素添加により共役ジエン成分の二重結合をなくした、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／プロピレン／スチレンブロック共重合体、スチレン／ブタジエンブロック共重合体（水素添加されたスチレン系エラストマーともいう。）などを用いてもよい。水素添加されたスチレン系エラストマーは、高い引裂き強度と環境保存後のヘイズ上昇が小さいため好ましい。
【００４７】
スチレン系エラストマーの分子量は、ＧＰＣ法による数平均分子量が５０００〜３０万、好ましくは１万〜１５万、さらに好ましくは２万〜１０万である。数平均分子量が低すぎると機械的強度が低下し、大きすぎると成形性が悪くなる。
【００４８】
スチレン系エラストマーを含有する場合、環状オレフィン樹脂とスチレン系エラストマーとの重量比（環状オレフィン樹脂：スチレン系エラストマー）は、６０：４０〜９５：１であることが好ましく、８５：１５〜９５：５であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、得られるフィルムの靭性をより向上させることができる。
【００４９】
［環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの特性］
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、リタデーションが１５．０ｎｍ以下であることが好ましく、１０．０ｎｍ以下であることがより好ましく、８．０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。リタデーションの値は、フィルムの面内リタデーションＲ０について、光学材料検査装置（大塚電子株式会社製、商品名：ＲＥＴＳ−１００）を用いて測定した値をいう。リタデーションが上記範囲を満たすことにより、目的とする光学特性をより満足しやすくなる。
【００５０】
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、ヘイズが２．０％以下であることが好ましく、１．５％以下であることがより好ましく、１．３％以下であることがさらに好ましい。ヘイズの値は、厚み５０μｍのフィルムについて、ヘイズメーター（製品名：ＨＭ１５０、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定した値をいう。ヘイズの値が上記範囲を満たすことにより、使用上、初期設定からの特性を維持し、目的とする光学特性をより満足しやすくなる。
【００５１】
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、引裂き強度が５０Ｎ／ｍｍ以上であることが好ましく、６０Ｎ／ｍｍ以上であることがより好ましく、７０Ｎ／ｍｍ以上であることがさらに好ましい。引裂き強度が上記範囲を満たすことにより、製造時や使用時におけるフィルムの破壊をより効果的に防ぐことができる。
【００５２】
＜環状オレフィン系樹脂組成物フィルムの製造方法＞
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、上述した環状オレフィン系樹脂と酸化防止剤とを含有する環状オレフィン系樹脂組成物を用いて形成することができる。例えば、上述した環状オレフィン系樹脂組成物を２１０〜３００℃の範囲の温度で溶融し、溶融した環状オレフィン系樹脂組成物をフィルム状に押出すことにより得ることができる。環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、無延伸のものでも、一軸延伸のものでも、二軸延伸のものでもよい。フィルムの製法は、特に限定されず、押出法が好ましい。
【００５３】
環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、各種光学用途、例えば位相差フィルム、偏光板保護フィルム、光拡散板等、特にプリズムシート、液晶セル基板の用途に好適である。
【実施例】
【００５４】
＜３．実施例＞
以下、本発明の実施例について説明する。本実施例では、環状オレフィン系樹脂組成物フィルムを作製し、得られたフィルムの欠陥数、リタデーションＲ０、引き裂き強度及びヘイズを評価した。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５５】
[酸化防止剤の色度ｂ＊値の測定]
（１３５℃で加熱した後の色度ｂ＊値）
試薬瓶に酸化防止剤を適量（測定時に１０ｍｍ厚となる量に調製）投入し、１３５℃で１５分加熱を行った後の酸化防止剤の色度ｂ＊値を紫外可視分光光度計（製品名：Ｖ−５５０、日本分光株式会社製）で分析、測定を行った。
【００５６】
（１９５℃で加熱した後の色度ｂ＊値）
上記酸化防止剤を１３５℃で１５分加熱を行った後、さらに１９５℃で３０分加熱を行った後の酸化防止剤の色度ｂ＊値を紫外可視分光光度計（製品名：Ｖ−５５０、日本分光株式会社製）で分析、測定を行った。
【００５７】
[欠陥数]
２５ｍｍ角のフィルムについて、目視と光学顕微鏡（５００倍）にて、大きさが５μｍ以上の欠陥（酸化劣化による着色、熱分解による焼け（黒状））の数をカウントした。欠陥数が１００個以下のものを「○」と評価し、欠陥数が１００個を超えるものを「×」と評価した。欠陥数が１００個以下であることにより、実際の製造ラインにおいて発生する欠陥数を大きく削減することができる。
【００５８】
［リタデーション]
リタデーションの測定は、フィルムの面内リタデーションＲ０について、光学材料検査装置（大塚電子株式会社製、商品名：ＲＥＴＳ−１００）を用いて測定した。
【００５９】
［引裂き強度（直角形引き裂き）］
引裂き強度は、厚み５０μｍのフィルムをＪＩＳＫ７１２８に従い測定した。試験片として３号形試験片を用い、引張試験機（ＡＧ−Ｘ、島津製作所（株）製）を用いて試験速度２００ｍｍ／分で測定した。
【００６０】
［ヘイズ］
ヘイズは、厚み５０μｍのフィルムについて、ヘイズメーター（製品名：ＨＭ１５０、（株）村上色彩技術研究所製）を用いて測定した。
【００６１】
［環状オレフィン系樹脂］
環状オレフィン系樹脂としては、ＴＯＰＡＳ６０１３−Ｓ０４（ポリプラスチックス（株）製、化学名：エチレンとノルボルネンの付加共重合体）を用いた。
【００６２】
［スチレン系エラストマー］
スチレン系エラストマーとしては、タフテックＨ１５１７（スチレン／エチレン／ブチレン／スチレンブロック共重合体、旭化成ケミカルズ（株）製）を用いた。
【００６３】
［酸化防止剤］
以下の酸化防止剤Ａ〜Ｆのいずれかを用いた。以下の各イオン濃度は、イオンクロマトグラム（ＤＩＯＮＥＸ製、製品名：ＤＸ−３２０）で分析、測定を行った。
【００６４】
＜酸化防止剤Ａ＞
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ａ１、１３５℃で加熱した後の色度ｂ＊値：６．７、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値：９．８、△ｂ＊値：３．１、陽イオン含有量：０．５ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：０．２ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．０４８ｐｐｍ）
【００６５】
＜酸化防止剤Ｂ＞
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ｂ１、１３５℃で加熱した後の色度ｂ＊値：４．６、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値：８．８、△ｂ＊値：４．２、陽イオン含有量：０．６ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：０．３ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．０７５ｐｐｍ）
【００６６】
＜酸化防止剤Ｃ＞
アデカスタブＡＯ−６０（（株）ＡＤＥＫＡ社製、ロット番号Ｃ１、１３５℃で加熱した後の色度ｂ＊値：６．０、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値：１０．９、△ｂ＊値：４．９、陽イオン含有量：４．２ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：３．２ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．０９２ｐｐｍ）
【００６７】
＜酸化防止剤Ｄ＞
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ｄ１、１３５℃で加熱した後の色度ｂ＊値：５．３、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値：１２．６、△ｂ＊値：７．３、陽イオン含有量：１．３ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：０．６ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．１０５ｐｐｍ）
【００６８】
＜酸化防止剤Ｅ＞
アデカスタブＡＯ−６０（（株）ＡＤＥＫＡ社製、ロット番号Ｅ１、１３５℃で加熱した後の色度ｂ＊値：６．０、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値：１４．０、△ｂ＊値：８．０、陽イオン含有量：１．９ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：１．４ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．１１７ｐｐｍ）
【００６９】
＜酸化防止剤Ｆ＞
ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０（ＢＡＳＦジャパン（株）社製、ロット番号Ｆ１、１３５℃で加熱した後の色度ｂ＊値：１７．９、酸化防止剤を１３５℃で１５分間加熱した後、さらに１９５℃で３０分間加熱した後の色度ｂ＊値：２６．５、△ｂ＊値：８．６、陽イオン含有量：４．２ｐｐｍ、リチウムイオン含有量：３．２ｐｐｍ、塩化物イオン含有量：０．１４２ｐｐｍ）
【００７０】
［実施例１］
環状オレフィン系樹脂９０質量部と、スチレン系エラストマー（タフテックＨ１５１７）１０質量部とを配合し、この配合物に酸化防止剤Ａを０．２質量部配合した。上記配合物を、先端にダイを取り付けた二軸押出機（仕様：直径２５ｍｍ、長さ：２６Ｄ、Ｔダイ幅：１６０ｍｍ）を用いて、２１０〜３００℃の温度範囲の所定温度で混錬した後、環状オレフィン系樹脂組成物を２５０ｇ／ｍｉｎの速さで押し出し、厚さが５０ｍｍのフィルムをロールに巻き取った。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は８１個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は８．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．３％であった。
【００７１】
［実施例２］
酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｂに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は８８個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は８．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．３％であった。
【００７２】
［実施例３］
酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｃに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は９６個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は８．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．３％であった。
【００７３】
［比較例１］
酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｄに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は１２２個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は８．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．３％であった。
【００７４】
［比較例２］
酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｅに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は１２９個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は８．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．３％であった。
【００７５】
［比較例３］
酸化防止剤Ａを酸化防止剤Ｆに変更したこと以外は、実施例１と同様にしてフィルムを作製した。表１に示すように、得られたフィルムの欠陥数は１３２個／２５ｍｍ角であった。また、得られたフィルムのリタデーションＲ０は８．０ｎｍであり、引裂き強度は９０Ｎ／ｍｍであり、ヘイズは１．３％であった。
【００７６】
【表１】
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【００７７】
図１は、酸化防止剤の色度ｂ＊値の差分（△ｂ＊）と、欠陥数との関係を示すグラフである。図１に示すように、△ｂ＊に比例して、欠陥数が増加する傾向にあることが分かった。
【００７８】
実施例１〜３のように、酸化防止剤の△ｂ＊値が５．０以下である環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、欠陥が抑制されていることが分かった。また、光学特性（リタデーション、ヘイズ）と靭性（引裂き強度）も良好であることが分かった。
【００７９】
一方、比較例１〜３のように、酸化防止剤の△ｂ＊値が５．０を超える環状オレフィン系樹脂組成物フィルムは、欠陥を抑制するのが困難であることが分かった
【図１】
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