(57)【要約】【課題】光沢度が高く、インク吸収性が良好な記録媒体を提供すること。【解決手段】支持体の少なくとも片面に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層と、第３のインク受容層とをこの順に連続して有する記録媒体であって、前記第１のインク受容層と、前記第２のインク受容層と、前記第３のインク受容層は、それぞれ無機粒子を含有し、前記第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率が、前記第１のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率及び前記第３のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率よりも大きく、前記第２のインク受容層が含有する無機粒子は、平均一次粒径が１００ｎｍ以下であり、かつ、屈折率が１．９以上であり、前記第１のインク受容層の層厚が、５μｍ以上であり、前記第２のインク受容層の層厚が、０．０５μｍ以上２．０μｍ以下であり、前記第３のインク受容層の層厚が、３μｍ以上２５μｍ以下である記録媒体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層と、第３のインク受容層とをこの順に連続して有する記録媒体であって、
前記第１のインク受容層と、前記第２のインク受容層と、前記第３のインク受容層は、それぞれ無機粒子を含有し、前記第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率が、前記第１のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率及び前記第３のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率よりも大きく、
前記第２のインク受容層が含有する無機粒子は、平均一次粒径が１００ｎｍ以下であり、かつ、屈折率が１．９以上であり、
前記第１のインク受容層の層厚が、５μｍ以上であり、
前記第２のインク受容層の層厚が、０．０５μｍ以上２．０μｍ以下であり、
前記第３のインク受容層の層厚が、３μｍ以上２５μｍ以下であることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記第２のインク受容層が含有する無機粒子が、酸化チタン、酸化ジルコニウム及び酸化亜鉛から選ばれる少なくとも１種の無機粒子である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記第１のインク受容層及び前記第３のインク受容層が含有する無機粒子が何れも、アルミナ及びシリカから選ばれる少なくとも１種の無機粒子である請求項１又は２に記載の記録媒体。
【請求項４】
２０°光沢度が３０％以上である請求項１乃至３の何れか１項に記載の記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録媒体に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクジェット記録技術の急速な発展により、写真等のフルカラー画像の印刷技術としてインクジェット記録技術は世界中で広く普及してきた。写真等のフルカラー画像を印刷する際には、記録媒体として、光沢度が高く、印刷物の発色の良いものが求められる。
その様な要求を満たすためには、記録媒体の光沢性とインク吸収性との両立が必要となる。インク吸収性を高くすることで、多くのインクを吸収及び定着させることができ、それにより発色の良い印刷物を得ることができる。
【０００３】
光沢度の高い記録媒体を得るために、特許文献１及び特許文献２では、コロイダルシリカや二酸化チタン等を含む最表層を設ける方法が開示されている。
特許文献３では、基材側から順に光反射層と染料定着層とを積層することにより、光沢性とインク吸収性とを両立する方法が開示されている。
特許文献４では、コロイダルシリカを含む平滑化層の上にインク受容層を設け、光沢性とインク吸収性とを両立する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平７−１０１１４２号公報
【特許文献２】特開２００５−２４６６３７号公報
【特許文献３】特開２００２−２５４８００号公報
【特許文献４】特開２００７−３０２００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１及び２に記載の記録媒体では、最表層に主に含有されるコロイダルシリカや二酸化チタンのインク吸収性が低いため、得られる記録媒体自体のインク吸収性が十分ではない場合があった。
【０００６】
また、特許文献３及び特許文献４に記載の記録媒体は、インク吸収性は十分であったが光沢性が十分ではない場合があった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、光沢度が高く、インク吸収性が良好な記録媒体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる記録媒体は、支持体の少なくとも片面に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層と、第３のインク受容層とをこの順に連続して有する記録媒体であって、前記第１のインク受容層と、前記第２のインク受容層と、前記第３のインク受容層は、それぞれ無機粒子を含有し、前記第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率が、前記第１のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率及び前記第３のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率よりも大きく、前記第２のインク受容層が含有する無機粒子は、平均一次粒径が１００ｎｍ以下であり、かつ、屈折率が１．９以上であり、前記第１のインク受容層の層厚が、５μｍ以上であり、前記第２のインク受容層の層厚が、０．０５μｍ以上２．０μｍ以下であり、前記第３のインク受容層の層厚が、３μｍ以上２５μｍ以下であることを特徴とする記録媒体である。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、光沢度が高く、インク吸収性が良好な記録媒体を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明では、支持体側から順に積層される第１〜第３のインク受容層の中で、第２のインク受容層が、最も屈折率の大きい（高い）無機粒子を含有する。そして、この第２のインク受容層が、第２のインク受容層より屈折率の小さい（低い）無機粒子を含有するインク受容層（例えば第１のインク受容層）に接触配置されているため、屈折率の差により反射率が高くなり高い光沢度が得られる。
【００１１】
また、本発明では、第２のインク受容層は記録媒体の表層（表面層）には配置されず、表層には第２のインク受容層よりも屈折率の低い無機粒子を含有するインク受容層（例えば、第３のインク受容層）が配置される。この層は、インク吸収性の高い記録層（インク受容層）とすることができるため、表層にコロイダルシリカ等の光沢発現層を設けた場合のようなインク吸収性の低下を容易に抑制することができる。
また、本発明では、第２のインク受容層を特定の薄さにするため、光の干渉によるムラを防ぐことができる。これにより、インクジェット記録時に第２のインク受容層に隣接する印字面側の記録層（第３のインク受容層）から、第２のインク受容層に隣接する支持体（基材）側の記録層（第１のインク受容層）へのインク成分の移動に対する阻害を防ぐことができる。
【００１２】
さらに、本発明では、第２のインク受容層が含有する無機粒子は、特定の屈折率及び特定の一次粒子の平均粒径（平均一次粒径）を有する。これにより、光を無機粒子によって散乱させることなく高い光沢度を得ることができる。また、本発明では、第１のインク受容層を特定の薄さにするため、第２のインク受容層による光の反射強度を強くできる。さらに、第３のインク受容層を特定の薄さにするため、良好なインク吸収性を有することができ、また、第２のインク受容層で反射した光に対する第３のインク受容層での減衰を最小限にできる。
【００１３】
これらの作用によって、本発明では、光沢度が高く、インク吸収性が良好な記録媒体を提供することができる。
【００１４】
以下に本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらの記載に限定して解釈されない。
【００１５】
＜＜記録媒体＞＞
本発明の記録媒体は、支持体の少なくとも片面に、第１のインク受容層と、第２のインク受容層と、第３のインク受容層とをこの順に連続して有する記録媒体である。言い換えると、本発明の記録媒体は、支持体側から、第１のインク受容層と、第２のインク受容層と、第３のインク受容層とが、この順に積層された構造を有する。即ち、第２のインク受容層（光沢発現層）は、これらの積層されたインク受容層において、中間層として配されることになる。本発明の記録媒体は、インクジェット記録方法に用いられる記録媒体、所謂、インクジェット記録媒体であることが好ましい。
【００１６】
また、これらのインク受容層は何れも無機粒子を含有し、第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率が、第１及び第３のインク受容層がそれぞれ含有する無機粒子の屈折率よりも大きくなる。
【００１７】
尚、本発明では、支持体上に、これらの第１〜第３のインク受容層の他に、他のインク受容層を有することもできる。即ち、支持体上に配されるインク受容層は、４層以上でも良い。支持体上に４層以上のインク受容層が積層された場合は、その４層以上のインク受容層のうちの連続する（接触配置された）３層が、第１のインク受容層と、第２のインク受容層と、第３のインク受容層とであれば良い。即ち、支持体と、第１のインク受容層との間に、これら（第１〜第３のインク受容層）以外の他のインク受容層を有することができ、さらに、第３のインク受容層より記録媒体の印字面（表面）側に、これら以外の他のインク受容層を有することができる。
【００１８】
支持体上にこれら他のインク受容層を有する場合も、第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率を、他のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率よりも大きくすることができる。即ち、支持体上に配されるインク受容層（第１〜第３のインク受容層、及び必要に応じて他のインク受容層）がそれぞれ含有する無機粒子の中で、第２のインク受容層が含有する無機粒子が最も大きい屈折率を有することができる。
【００１９】
また、本発明では、これらのインク受容層（第１〜第３のインク受容層、及び必要に応じて他のインク受容層）が、支持体の両面にそれぞれ配されていても良い。
【００２０】
尚、支持体の両面に３層以上のインク受容層がそれぞれ積層された場合は、支持体の少なくとも一方の面に積層された３層以上のインク受容層について、支持体側から、第１のインク受容層と、第２のインク受容層と、第３のインク受容層とがこの順に積層されていれば良い。
【００２１】
さらに、本発明の効果を妨げない範囲内で、これらのインク受容層と支持体との間に、他の１つまたは複数の層（例えば、後述する下塗り層及び金属層）を有していても良い。また、これらのインク受容層より印字面側に他の１つまたは複数の層（例えば、後述する表面保護層）を有していても良い。
【００２２】
尚、本発明の記録媒体は、２０°光沢度が、３０％以上８０％以下であることが好ましく、４０％以上７０％以下であることがより好ましい。記録媒体の２０°光沢度が３０％以上であるとより高い光沢感を認識でき、８０％以下であると反射光による見た目の色濃度低下を容易に防ぐことができる。さらに、記録媒体の２０°光沢度が４０％以上であると更に高い光沢感を認識でき、７０％以下であると反射光による見た目の色濃度低下をより容易に防ぐことができる。
【００２３】
記録媒体の２０°光沢度は、ＪＩＳ−Ｚ８７４１に基づいて測定することができ、例えば、日本電色工業（株）製の商品名：ＶＧ２０００を用いて測定することができる。
【００２４】
＜支持体＞
支持体としては、特に制限されないが、例えば、キャストコート紙、バライタ紙、レジンコート紙（両面がポリオレフィン等の樹脂で被覆された樹脂皮膜紙）等の紙類、フィルムからなるもの等が好ましく使用される。このフィルムとしては例えば、下記の透明度の高い熱可塑性樹脂フィルムを使用することができる。具体的には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ乳酸、ポリスチレン、ポリアセテート、ポリ塩化ビニル、酢酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネートが挙げられる。これ以外にも、適度なサイジングが施された紙であるサイズ紙やコート紙、無機物の充填もしくは微細な発泡により不透明化されたフィルムからなるシート状物質（合成紙など）も使用できる。また、支持体として、ガラスまたは金属などからなるシート等を使用しても良い。
【００２５】
更に、これらの支持体とインク受容層（例えば第１のインク受容層）との接着強度を向上させるため、支持体の表面にコロナ放電処理や各種アンダーコート処理を施すことも可能である。上述した支持体の中でも、インク受容層形成後の記録媒体の光沢感等の品位の観点から、樹脂で被覆された非透気性のレジンコート紙を用いるのが好ましい。
【００２６】
さらに、記録媒体に、銀塩写真と同等の画質と風合いを付与する場合において、支持体として好ましく用いられる原紙としては、以下のものが挙げられる。即ち、支持体の対向する２つの面のうちの、インク受容層が設けられる側の面（一方の面または両方の面）をポリオレフィン樹脂で被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙が挙げられる。尚、インク受容層が支持体の一方の面にのみ設けられる場合であっても、カール防止の観点から、支持体の両面を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙を支持体として用いることがより好ましい。
【００２７】
前記ポリオレフィン樹脂被覆紙としては、銀塩写真と同等の画質と風合いの観点から、ＪＩＳ−Ｂ０６０１による１０点平均粗さが０．５μｍ以下で、かつＪＩＳ−Ｚ−８７４１による６０度鏡面光沢度が２５％以上７５％以下のものを使用することが好ましい。
また、樹脂被覆紙の厚さには特に制限はないが、２５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましい。
【００２８】
樹脂被覆紙の厚さが２５μｍ以上であれば、記録媒体の剛性が低くなることを容易に防ぎ、その記録媒体を手にした時の感触や質感の劣化及び不透明性の低下などの不都合が生じるのを容易に防ぐことができる。
【００２９】
また、樹脂被覆紙の厚さが５００μｍ以下であれば、記録媒体が剛直になり扱いにくくなることを容易に防ぎ、プリンタでの給紙走行をよりスムーズに行うことができる。
樹脂被覆紙の厚さのより好ましい範囲は、５０μｍ以上３００μｍ以下である。
【００３０】
＜第２のインク受容層＞
上述したように、第２のインク受容層は、支持体上に積層された第１〜第３のインク受容層が含有する無機粒子の中で、最も屈折率の大きい無機粒子を含有するインク受容層である。尚、各インク受容層が含有する無機粒子の屈折率を、各インク受容層の屈折率と解釈した場合、以下のことが言える。即ち、第２のインク受容層は、隣接する支持体側のインク受容層（第１のインク受容層）及び隣接する印字面側のインク受容層（第３のインク受容層）よりも、屈折率の大きいインク受容層となる。
【００３１】
本発明では、第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率は、十分な光沢を発現させる観点から、１．９以上である。また、第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率は、十分な光沢を発現させる観点から、２．４以上であることが好ましい。また、第２のインク受容層が含有する無機粒子の屈折率は、例えば、２．７以下とすることができる。
【００３２】
屈折率が１．９以上の無機粒子（無機顔料）としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、及び酸化亜鉛を挙げることができる。無機粒子は１種を単独で用いても良いし、複数種を併用しても良い。また、これらの無機粒子は、分散液の状態（例えば、ゾル）で用いることができる。尚、複数種の無機粒子を併用した場合は、第２のインク受容層が含有する全ての無機粒子の屈折率が、第１及び第３のインク受容層が含有するどの無機粒子の屈折率よりも大きくなる。また、第２のインク受容層において、複数種の無機粒子を併用する場合は、その複数種の無機粒子全ての屈折率が、１．９以上となる。
各無機粒子の屈折率、また、記録媒体の段階での各インク受容層の屈折率（各インク受容層に含有される無機粒子の屈折率に相当）は、反射分光膜厚計ＦＥ−３０００（商品名）や分光エリプソメータにより測定することができる。
【００３３】
第２のインク受容層が含有する無機粒子の平均一次粒径は、１００ｎｍ以下であり、９０ｎｍ以下であることが好ましい。第２のインク受容層が含有する無機粒子の平均一次粒径が１００ｎｍ以下であれば、粒子（無機粒子）による光の散乱の影響によって生じる光沢度の低下を防ぐことができる。また、第２のインク受容層が含有する無機粒子の平均一次粒径が９０ｎｍ以下であれば、第２のインク受容層中での光の散乱をより低減できる。
第２のインク受容層が含有する無機粒子の平均一次粒径は、５ｎｍ以上であることが好ましく、２０ｎｍ以上であることがより好ましい。第２のインク受容層が含有する無機粒子の平均一次粒径が５ｎｍ以上であれば、インクの吸収性がより良好で、記録層上層（第３のインク受容層）から記録層下層（第１のインク受容層）へのインク成分の移動に対する阻害を容易に抑制することができる。また、第２のインク受容層が含有する無機粒子の平均一次粒径が２０ｎｍ以上であれば、記録層上層（第３のインク受容層）から記録層下層（第１のインク受容層）へのインク成分の移動に対する阻害をより抑制することができる。
無機粒子の平均一次粒径は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡によって撮影された画像から、１００点以上の一次粒子を任意に抽出し、その一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径を算出する事で求められる。また、記録媒体の段階での各インク受容層に含有される無機粒子の平均一次粒径は、以下の方法で求めることができる。即ち、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡によって撮影された画像から、１００点以上の一次粒子を任意に抽出し、その一次粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径を算出する事で求められる。
【００３４】
第２のインク受容層中の無機粒子の含有率は、７０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。無機粒子の含有率が７０質量％以上であると、インク吸収性が低下することを容易に防ぐことができる。また、無機粒子の含有率が９５質量％以下であると、膜強度が低くなることを容易に防ぎ、粉落ちや割れを容易に防ぐことができる。さらに、第２のインク受容層中の無機粒子の含有率は、インク吸収性がより良好になることから７５質量％以上であることがより好ましく、膜強度がより良好になることから９３質量％以下であることがより好ましい。
【００３５】
第２のインク受容層の層厚（厚み）は、０．０５μｍ以上２．０μｍ以下である。第２のインク受容層の層厚が０．０５μｍ以上であれば、第２のインク受容層と、第１及び第３のインク受容層との界面の混ざりの影響による光沢度の低下を防ぐことができる。光沢度の低下は、第２のインク受容層と各記録層（第１及び第３のインク受容層）との界面が混ざることでその部分の屈折率が下がることにより生じていると考えられる。第２のインク受容層があまりにも薄い場合には第２のインク受容層全体が各記録層と混ざることになる。それによって第２のインク受容層全体の屈折率が下がり、結果的に、第２のインク受容層と各記録層との屈折率の差が無くなって光沢度の低下が生じると考えられる。
また、第２のインク受容層の層厚が２．０μｍ以下であれば、干渉ムラによる光沢度の低下を防ぐことができ、記録層上層（第３のインク受容層）から記録層下層（第１のインク受容層）へのインク成分の移動に対する阻害を防ぐことができる。
さらに、第２のインク受容層の層厚は、界面の混ざりをより防ぐ観点から０．１０μｍ以上、干渉ムラをより防ぐ観点から１．０μｍ以下であることが好ましい。
各インク受容層の層厚は、反射分光膜厚計ＦＥ−３０００（商品名）により測定することができる。
【００３６】
第２のインク受容層は、無機粒子の他に、バインダーを含有することが好ましく、例えば、第２のインク受容層は、無機粒子と、バインダーとからなることができる。バインダーについては、後述する。
さらに、第２のインク受容層は本発明の効果を妨げない範囲内で、架橋剤、界面活性剤、分散剤、安定剤、ブロッキング防止剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、帯電防止剤、導電剤等を含有しても良い。
【００３７】
＜第１及び第３のインク受容層＞
上述したように、本発明では、第２のインク受容層より支持体側に第１のインク受容層を有し、第２のインク受容層より印字面側に第３のインク受容層を有し、第２のインク受容層と、各記録層（第１及び第３のインク受容層）とはいずれも隣接している。
第１及び第３のインク受容層が含有する無機粒子は、第２のインク受容層が含有する無機粒子よりも小さい屈折率の無機粒子であれば良い。しかし、十分な光沢を得る観点から、好ましくは１．８以下、より好ましくは１．５以下の屈折率を有する無機粒子であることが好ましい。屈折率が１．８以下の無機粒子としては、例えば、シリカ及びアルミナを挙げることができる。この中でも、気相法シリカ、及びアルミナ水和物が、インク吸収性が高く好ましい。これらの無機粒子は１種を単独で用いても良いし、複数種を併用しても良い。また、これらの無機粒子は、分散液の状態（例えば、ゾル）で用いることができる。
【００３８】
各記録層（第１のインク受容層及び第３のインク受容層）中の無機粒子の含有率はいずれも、７０質量％以上９５質量％以下であることが好ましい。無機粒子の含有率が７０質量％以上であると、インク吸収性が低下することを容易に防ぐことができる。また、無機粒子の含有率が９５質量％以下であると、膜強度が低くなることを容易に防ぎ、粉落ちや割れを容易に防ぐことができる。さらに、各記録層中の無機粒子の含有率は、インク吸収性がより良好になることから７５質量％以上であることがより好ましく、より膜強度を強くできることから９３質量％以下であることがより好ましい。
【００３９】
第１のインク受容層の層厚は、５μｍ以上であり、さらに、必要なインク吸収容量等によって適宜その厚みを調整することができる。第１のインク受容層の層厚が５μｍ以上であれば、良好な光沢を得ることが出来る。また、第１のインク受容層の層厚は、第１のインク受容層の層厚と、第３のインク受容層の層厚との合計が、５０μｍ以下になる厚みであることが好ましい。合計の層厚が５０μｍ以下であれば、乾燥時におけるクラックの発生を容易に防止することができる。
【００４０】
第３のインク受容層の層厚は、３μｍ以上２５μｍ以下である。第３のインク受容層の層厚が３μｍ以上であると、良好なインク吸収性を得ることができる。また、２５μｍ以下であると、インク受容層内での光の散乱等の影響による光沢度の低下を防ぐことができる。第３のインク受容層の層厚は、より良好なインク吸収性を得る観点から１０μｍ以上、光の散乱等の影響による光沢度の低下をより防ぐ観点から２０μｍ以下であることがより好ましい。
【００４１】
各記録層（第１及び第３のインク受容層）は、無機粒子の他に、バインダーを含有することが好ましく、例えば、各記録層は、無機粒子と、バインダーとからなることができる。バインダーについては、後述する。
【００４２】
さらに、各記録層は、本発明の効果を妨げない範囲内で、他の無機粒子（例えば、気相法アルミナ）、架橋剤、分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、染料定着剤、硬化剤、耐候材料等を含むことができる。
【００４３】
［各材料について］
（気相法シリカ）
気相法シリカとは、一般的には、四塩化ケイ素、水素、酸素を燃焼させることにより製造されるシリカのことであり、乾式シリカ又はフュームドシリカとも呼ばれることがある。気相法シリカとしては、インク吸収性、画像濃度、塗布乾燥時のひび割れ防止の観点から、ＢＥＴ法による比表面積が５０ｍ２／ｇ以上４００ｍ２／ｇ以下のものが好ましく、２００ｍ２／ｇ以上３５０ｍ２／ｇ以下のものがより好ましい。
気相法シリカの具体例としては、市販の気相法シリカ（例えば商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ社製、ＢＥＴ比表面積 ３００ｍ２／ｇ）を挙げることができる。尚、気相法シリカは、１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００４４】
本発明に用いることのできる気相法シリカは、分散剤及び媒染剤としてのカチオン性樹脂、及び多価金属塩等と混合し、気相法シリカが分散媒中に分散された分散液の状態で使用することができる。この気相法シリカが分散液の状態にあるものを、気相法シリカゾルと呼ぶこととする。
【００４５】
気相法シリカを含むゾルの分散媒は、水、有機溶媒（例えば、エタノール、イソプロパノール）、又はこれらの混合溶媒を用いることができる。分散媒としては、安全性とゾル分散液の安定性の観点から特に水が好ましい。
【００４６】
上記カチオン性樹脂の例としては、ポリエチレンイミン系樹脂、ポリアミン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアミドエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン系樹脂、ポリジアリルアミン系樹脂、及び、ジシアンジアミド縮合物等が挙げられる。これらのカチオン性樹脂は、それぞれ単独で用いても良く、２種以上を併用して用いてもよい。
【００４７】
また、上記多価金属塩の例としては、ポリ塩化アルミニウム、ポリ酢酸アルミニウム、及び、ポリ乳酸アルミニウムなどのアルミニウム化合物が挙げられ、これらを用いることが好ましい。
【００４８】
尚、気相法シリカゾルは、これらの他に、必要に応じてシランカップリング剤等の表面改質剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、界面活性剤、離型剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、耐水化剤、架橋剤、耐候材料等の添加剤を含むことができる。
【００４９】
気相法シリカと分散剤との混合後は、分散機を用いて細粒化することで、気相法シリカゾル中の粒子（分散質）の体積基準平均粒子径が５０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の分散液とすることができる。分散機としては、高速回転分散機や媒体撹拌型分散機（ボールミル、サンドミルなど）、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧ホジナイザーなど、従来公知の各種分散機を使用できる。
【００５０】
（アルミナ水和物）
アルミナ水和物としては、例えば、下記一般式（Ｘ）により表されるものを好適に利用できる。
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ・・・・（Ｘ）
（上記式中、ｎは０、１、２及び３の何れかを表し、ｍは０以上１０以下、好ましくは０以上５以下の数を表す。但し、ｍとｎは同時に０にはならない。）
ｍＨ２Ｏは、多くの場合、結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相を表すものであるため、ｍは整数または整数でない値をとることができる。また、アルミナ水和物を加熱するとｍは０の値になることもあり得る。
【００５１】
アルミナ水和物の結晶構造としては、熱処理する温度に応じて、非晶質、キブサイト型、ベーマイト型が知られており、これらのうち、何れの結晶構造のものも使用可能である。
これらの中で好適なアルミナ水和物は、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造、または非晶質を示すアルミナ水和物である。具体例としては、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、及び特開平９−７６６２８号公報等に記載されたアルミナ水和物を挙げることができる。尚、アルミナ水和物は、１種を単独で用いても良いし、２種以上を併用しても良い。
【００５２】
本発明に用いる各記録層（第１及び第３のインク受容層）には、各記録層の平均細孔半径が７．０ｎｍ以上１５．０ｎｍ以下であるものを用いることが好ましい。各記録層の平均細孔半径が、この範囲内にあることによって、優れたインク吸収性及び発色性を発揮することが可能となる。また、各記録層の平均細孔半径が７．０ｎｍ以上であれば、以下のことが可能となる。即ち、各記録層のインク吸収性が低くなることを容易に防ぎ、必要に応じてアルミナ水和物に対するポリビニルアルコール（ＰＶＡ）等のバインダーの量を調整する等して、優れたインク吸収性を得ることができる。また、各記録層の平均細孔半径が１５．０ｎｍ以下であれば、記録層のヘイズが大きくなることを容易に防ぎ、良好な発色性を容易に得ることができる。
【００５３】
さらに、各記録層において、細孔半径が２５ｎｍ以上の細孔が存在しないことが好ましい。言い換えると、各記録層中の細孔は全て、細孔半径が２５ｎｍ未満であることが好ましい。細孔半径が２５ｎｍ以上の細孔が存在しない場合には、記録層のヘイズが大きくなることを容易に防ぐことができ、良好な発色性を容易に得ることができる。
【００５４】
尚、上記の平均細孔半径、細孔半径とは、記録媒体を窒素吸着脱離法によって測定した、窒素ガスの吸着脱離等温線よりＢＪＨ（Ｂａｒｒｅｔｔ−Ｊｏｙｎｅｒ−Ｈａｌｅｎｄａ）法を用いて求められる値である。特に、平均細孔半径とは、窒素ガス脱離時に測定される全細孔容積と比表面積から計算によって求まる値である。
【００５５】
また、上記のような記録層形成時の平均細孔半径を得るためには、ＢＥＴ法により測定されるＢＥＴ比表面積が、１００ｍ２／ｇ以上２５０ｍ２／ｇ以下であるアルミナ水和物を用いることが好ましい。また、前記ＢＥＴ比表面積が１２５ｍ２／ｇ以上２００ｍ２／ｇ以下であるアルミナ水和物を用いることがより好ましい。
【００５６】
尚、上記ＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。このＢＥＴ法では、通常、吸着気体として窒素ガスが用いられ、吸着量を被吸着気体の圧又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられる。この際、多分子吸着の等温線を表すものとして最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であって、ＢＥＴ式と呼ばれ比表面積決定に広く用いられている。上記ＢＥＴ法では、ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けることにより比表面積が得られる。
【００５７】
また、アルミナ水和物の好適な形状としては、平板状で、平均アスペクト比が３．０以上１０以下、かつ、平板面の縦横比が０．６０以上１．０以下であるものが好ましい。尚、アスペクト比は、特公平５−１６０１５号公報に記載された方法により求めることができる。すなわち、アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で示される。
【００５８】
ここで「直径」とは、アルミナ水和物を顕微鏡または電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径（円相当径）を示す。また、平板面の縦横比とは、アスペクト比と同様に、粒子を顕微鏡で観察した場合の、平板面の最大値を示す直径に対する最小値を示す直径の比を示す。
【００５９】
上記アスペクト比が上記範囲内となるアルミナ水和物を使用した場合、形成した各記録層の細孔分布範囲が狭くなることを容易に防ぐことができる。このため、アルミナ水和物の粒子径を揃えて製造することが容易となる。また、同様に、上記縦横比が上記範囲内となるアルミナ水和物を使用した場合も、記録層の細孔径分布が狭くなることを容易に防ぐことができる。
【００６０】
（バインダー）
上述したように、本発明に用いる第１〜第３のインク受容層には、バインダーを含有することが好ましい。このバインダーとしては、無機粒子を結着し、被膜を形成する能力のある材料であって、且つ、本発明の効果を損なわないものであれば、特に制限なく利用することができる。バインダーとしては例えば、下記のものを挙げることができる。
酸化澱粉、エーテル化澱粉及びリン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体。カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体。カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白及びポリビニルアルコールならびにその誘導体。各種重合体として、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、及び、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役重合体ラテックス。アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体等のアクリル系重合体ラテックス。エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス。上記の各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス。カチオン基を用いて上記各種重合体をカチオン化したもの、カチオン性界面活性剤を用いて上記各種重合体の表面をカチオン化したもの。カチオン性ポリビニルアルコール下で上記各種重合体を重合し、重合体の表面にポリビニルアルコールを分布させたもの。カチオン性コロイド粒子の懸濁分散液中で上記各種重合体の重合を行い、重合体の表面にカチオン性コロイド粒子を分布させたもの。メラミン樹脂、及び、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂等の水性バインダー。ポリメチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルやアクリル酸エステルの重合体及び共重合体樹脂。ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、及び、アルキッド樹脂等の合成樹脂系バインダー。
上記バインダーは、単独で、または複数種を混合して用いることができる。
【００６１】
これらのバインダーの中で、最も好ましく用いられるバインダーはポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルを加水分解して合成することができる。このポリビニルアルコールは、インク受容層の強度や塗工液の粘度の観点から、粘度平均重合度が１５００以上のものが好ましく用いられ、粘度平均重合度が２０００以上５０００以下のものがより好ましい。また、インク受容層の強度の観点から、ケン化度は８０モル％以上１００モル％以下のものが好ましく、８５モル％以上１００モル％以下のものがより好ましい。ポリビニルアルコールのケン化度とは、ＪＩＳ−Ｋ６７２６の方法で測定した値である。化学的には、ポリ酢酸ビニルをケン化してポリビニルアルコールを得た際の、ケン化反応によって生じた水酸基のモル数の割合である。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度とは、ＪＩＳ−Ｋ６７２６（１９９４）に記載の方法で求めた粘度平均重合度のことをいう。
【００６２】
また、この他に、以下のものをバインダーとして使用することができる。末端をカチオン変性したポリビニルアルコールや、アニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール、シロキサン基を有するシロキサン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール等。
【００６３】
尚、各インク受容層（第１〜第３のインク受容層）中のバインダーの含有率は、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。バインダーの含有率が５質量％以上であると膜強度が低くなることを容易に防ぎ、粉落ちや割れを容易に防ぐことができる。また、バインダーの含有率が３０質量％以下であると、インク吸収性が低下することを容易に防ぐことができる。さらに、第１〜第３のインク受容層中のバインダーの含有率は、より高い膜強度を得る観点から７質量％以上、より高いインク吸収性を得る観点から２５質量％以下であることがより好ましい。
【００６４】
（架橋剤）
本発明の記録媒体は、必要に応じて、各インク受容層（第１〜第３のインク受容層）中に架橋剤を含有することができる。
【００６５】
架橋剤の具体的な例としては、アルデヒド系化合物、メラミン系化合物、イソシアネート系化合物、ジルコニウム系化合物、アミド系化合物、アルミニウム系化合物、ホウ酸、及びホウ酸塩が挙げられる。また、架橋剤はこれらの少なくとも１種類であることが好ましい。これらの中でも、架橋剤は、架橋速度及び塗工面のひび割れ防止の観点から、特にホウ酸あるいはホウ酸塩であることが好ましい。
【００６６】
ホウ酸としては、オルトホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）だけでなく、メタホウ酸や次ホウ酸等も挙げられる。ホウ酸塩としては、上記ホウ酸の水溶性の塩であることが好ましい。具体的には、ホウ酸のナトリウム塩（Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ、ＮａＢＯ２・４Ｈ２Ｏ等）、ホウ酸のカリウム塩（Ｋ２Ｂ４Ｏ７・５Ｈ２Ｏ、ＫＢＯ２等）等のアルカリ金属塩、ホウ酸のアンモニウム塩（ＮＨ４Ｂ４Ｏ９・３Ｈ２Ｏ、ＮＨ４ＢＯ２等）。ホウ酸のマグネシウム塩やカルシウム塩を挙げることができる。
【００６７】
これらのホウ酸及びホウ酸塩の中でも、インク受容層の形成に用いる塗工液の経時安定性と、クラック発生の抑制効果の観点から、オルトホウ酸を用いることが好ましい。また、ホウ酸及びホウ酸塩の使用量は、製造条件等に応じて適宜選択することができるが、各インク受容層中のバインダー（１００質量％）に対して、ホウ酸及びホウ酸塩の合計固形分が１０．０質量％以上５０．０質量％以下となる量が好ましい。
【００６８】
上記ホウ酸及びホウ酸塩の合計固形分が５０．０質量％以下であれば、塗工液の経時安定性の低下を容易に防ぐことができる。一般的に、インク吸収性記録媒体を生産する際には、塗工液を長時間に渡って使用することとなる。上記合計固形分が５０．０質量％以下であれば、インク受容層形成用塗工液を長時間使用した場合であっても、ホウ酸の含有量が多い場合に生じる、塗工液の粘度の上昇や、ゲル化物の発生を容易に防ぐことができる。このため、塗工液の交換やコーターヘッドの清掃等を頻繁に行なわずに済み、生産性が著しく低下することを容易に防ぐことができる。更に、上記合計固形分が５０．０質量％以下であれば、各インク受容層に点状の表面欠陥が生じ易くなることを容易に防ぎ、均質で特に良好な光沢面を容易に得ることができる。また、上記合計固形分が１０．０質量％以上であれば、クラック発生を容易に抑制できる。
【００６９】
＜他のインク受容層＞
上述したように、本発明では、支持体と第１のインク受容層との間、及び、第３のインク受容層よりも印字面側のいずれか一方、または両方に、他のインク受容層（第１〜第３のインク受容層以外のインク受容層）を有することができる。
【００７０】
第３のインク受容層よりも印字面側に設ける他のインク受容層としては、例えば、固形分としてコロイダルシリカを主成分として含む塗工液の固化物であるインク受容層を挙げることができる。このような層を第３のインク受容層よりも印字面側に設けることで記録媒体の耐傷性を一層向上させることができる。尚、主成分とは、対象物（ここでは、塗工液中の固形分）に含まれる成分の中で最も多く含まれる成分のことを意味する。
【００７１】
コロイダルシリカ（分散質）の平均粒径は２０μｍ以上２００μｍ以下であることが好ましい。コロイダルシリカの平均粒径が２０μｍ以上であれば、適度な耐傷性を容易に得ることができ、２００μｍ以下であれば、光沢度が低下することを容易に防ぐことができる。コロイダルシリカの平均粒径は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡によって撮影された画像から、１００点以上の粒子を任意に抽出し、その粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径を算出する事で求められる。
【００７２】
第３のインク受容層よりも印字面側に設ける他のインク受容層の乾燥質量は、０．０１ｇ／ｍ２以上２ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。この他のインク受容層の乾燥質量が０．０１ｇ／ｍ２以上であれば、適度な耐傷性を容易に得ることができ、２ｇ／ｍ２以下であれば、インク吸収性が低下することを容易に防ぐことができる。
【００７３】
第１のインク受容層よりも支持体側に設ける他のインク受容層としては、例えば、第１のインク受容層よりも無機粒子の含有率が少ないインク受容層を挙げることができる。第１のインク受容層よりも支持体側に、第１のインク受容層よりも無機粒子の含有率の少ない層を設けることで、記録媒体の折り曲げ割れ現象を容易に防ぐことが出来る。ここでいう折り曲げ割れ現象とは、プリンタの搬送時に記録媒体（紙）が折り曲げられて搬送される際に記録媒体の表面が割れる現象である。
【００７４】
この他のインク受容層における無機粒子の含有率は、第１のインク受容層の無機粒子含有率よりも少ない量であれば良いが、５０質量％以上８５質量％以下であることが好ましい。無機粒子の含有率が５０質量％以上であると、インク吸収性が低下することを容易に防ぐことができる。また、無機粒子の含有率が、８５質量％以下で、かつ、第１のインク受容層の無機粒子含有率よりも少ない量であると、折り曲げ割れ現象を容易に防ぐことができる。
【００７５】
第１のインク受容層よりも無機粒子の含有率の少ないインク受容層の乾燥質量は、５ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。また、第１のインク受容層の層厚と、第３のインク受容層の層厚と、第１のインク受容層よりも無機粒子の含有率の少ないインク受容層の層厚との合計は、５０μｍ（ｇ/ｍ２）以下であることが好ましい。上記乾燥質量が５ｇ／ｍ２以上であれば、適度な折り曲げ割れ耐性を得ることができ、合計の厚みが５０μｍ以下であれば、乾燥時におけるクラックの発生を容易に防止することができる。
【００７６】
＜表面保護層＞
本発明においては、記録媒体の耐傷性を向上させる目的で、インク受容層より印字面側に表面保護層を設けても良い。表面保護層は、樹脂の耐久性の観点から、ポリオレフィン粒子及びシリコーン樹脂粒子のいずれか一方または両方を含有することが好ましい。
【００７７】
これらの樹脂粒子の平均粒径は、１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。樹脂粒子の平均粒径が１μｍ以上であれば、適度な耐傷性を容易に得ることができ、１０μｍ以下であれば、光沢度が低下することを容易に防ぐことができる。これらの樹脂粒子の平均粒径は、走査型電子顕微鏡や透過型電子顕微鏡によって撮影された画像から、１００点以上の粒子を任意に抽出し、その粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直径の数平均粒子径を算出する事で求められる。
【００７８】
表面保護層の乾燥質量は、０．１ｇ／ｍ２以上２ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。表面保護層の乾燥質量が０．１ｇ／ｍ２以上であれば、適度な耐傷性を容易に得ることができ、２ｇ／ｍ２以下であれば、インク吸収性及び光沢度が低下することを容易に防ぐことができる。
【００７９】
＜下塗り層＞
本発明においては、支持体とインク受容層（例えば、第１のインク受容層）との密着性を向上する目的で、支持体とインク受容層との間に、下塗り層を設けても良い。下塗り層は、塗工液との親和性の観点から、水溶性ポリエステル樹脂、ゼラチン、及び、ポリビニルアルコールのいずれか一種または複数種を含有することが好ましい。下塗り層の膜厚は、０．０１μｍ以上５μｍ以下が好ましい。下塗り層の膜厚が０．０１μｍ以上であれば、適度な密着性を容易に得ることができ、５μｍ以下であれば、適度な薄さで密着性を容易に得ることができる。
【００８０】
＜金属層＞
本発明においては、メタリック調の金属光沢を持つ記録媒体とする目的で、支持体とインク受容層（例えば、第１のインク受容層）との間に、金属層を設けても良い。尚、支持体上に下塗り層を設ける場合は、金属層は、下塗り層と支持体との間に設けることができる。
【００８１】
金属層は、蒸着法や、金属箔を支持体上に貼り付ける方法で設けることができる。使用される金属は、例えば、アルミニウム、錫、亜鉛、金、及び銅が挙げられるが、光沢度とコストの観点から、アルミニウムを使用することが好ましい。金属層の厚みは、１ｎｍ以上１０μｍ以下が好ましい。金属層の厚みが１ｎｍ以上であれば、容易に金属光沢を得ることができ、１０μｍ以下であれば、適度な薄さで金属光沢感を容易に得ることができる。
【００８２】
＜バックコート層＞
本発明では、支持体の一方の面にのみインク受容層（第１〜第３のインク受容層）が設けられる場合に、支持体のもう一方の面に、ハンドリング性、搬送適性、多数枚積載での連続印字時の耐搬送擦過性を向上する目的で、バックコート層を設けてもよい。バックコート層は、白色顔料（例えば、コロイダルシリカ）やバインダー（例えば、ポリビニルアルコール）などを含有することが好ましい。バックコート層の膜厚は、乾燥塗工量が、１ｇ／ｍ２以上２５ｇ／ｍ２以下となるようにすることが好ましい。バックコート層の膜厚が１ｇ／ｍ２以上であれば、ハンドリング性、搬送適性及び耐搬送擦過性に対する適度な効果を容易に得ることができる。また、バックコート層の膜厚が２５ｇ／ｍ２以下であれば、適度な薄さで、適度な、ハンドリング性、搬送適性及び耐搬送擦過性を容易に得ることができる。
【００８３】
＜製造方法＞
本発明の記録媒体を製造する際には、公知の任意の方法が適用でき、例えば、以下の塗布方法を用いて、支持体上に各層を作製することができる。具体的には、ブレードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンダイコーティング法、スライドビードダイコーティング法、スロットダイコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法、ロールコーティング法等。
【００８４】
尚、本発明では、支持体上に設けられる複数の層（例えば、インク受容層）を逐次塗工で、塗工及び乾燥して作製しても良いし、同時多層塗工によって作製しても良い。特に、カーテンダイコーティング法、スライドビードダイコーティング法による同時多層塗工は、生産性が高く、好ましい方法である。
【００８５】
上述したように、インク受容層は、支持体の片面もしくは両面に形成することが可能である。また、画像の解像度及び搬送性などを向上させる目的で、本発明の効果を妨げない範囲内で、カレンダーやキャストなどの装置を用いて、記録媒体を作製する際に平滑化処理を行っても良い。
【００８６】
支持体上に３層以上のインク受容層が積層された構造を有する本発明の記録媒体は、例えば以下の工程を含む記録媒体の製造方法により製造することができる。
１）支持体上に、無機粒子を含有する、厚みが５μｍ以上の第１のインク受容層を作製する工程。
２）前記第１のインク受容層上に、平均一次粒径が１００ｎｍ以下でかつ屈折率が１．９以上の無機粒子を含有する、厚みが０．０５μｍ以上２．０μｍ以下の第２のインク受容層（光沢発現層）を作製する工程。
３）前記第２のインク受容層上に、無機粒子を含有する、厚みが３μｍ以上２５μｍ以下の第３のインク受容層を作製する工程。
ただし、前記第２のインク受容層が含有する無機粒子は、第１及び第３のインク受容層が含有する無機粒子よりも屈折率は大きくなる。尚、第２のインク受容層が含有する無機粒子は、支持体上に積層されるどのインク受容層が含有する無機粒子よりも屈折率を大きくすることができる。
【００８７】
また、この製造方法は、以下の工程を含むことができる。支持体を用意する工程。支持体上に他の層（例えば、バックコート層、下塗り層、金属層、及び、他のインク受容層等）を作製する工程。第３のインク受容層上に他の層（例えば、表面保護層、及び、他のインク受容層等）を作製する工程。ならびに、層（例えば、第３のインク受容層）の表面を平滑化処理する工程等。さらに、上記製造方法が含む各工程（例えば、工程１〜３）は、順次行われても良いし、並行して行われても良い。
【実施例】
【００８８】
以下に実施例を挙げて、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される物ではない。尚、以下の各例では、記録媒体としてインクジェット記録媒体を作製した。
【００８９】
（実施例１）
＜支持体の作製＞
下記条件にて支持体を作製した。まず、下記組成の紙料を固形分濃度が３質量％となるように水で調製した。
（紙料組成）
・パルプ                                    １００質量部
（濾水度４５０ｍｌＣＳＦ（Ｃａｎａｄｉａｎ  Ｓｔａｎｄａｒａｄ  Ｆｒｅｅｎｅｓｓ）の、広葉樹晒しクラフトパルプ（ＬＢＫＰ）８０質量部、及び濾水度４８０ｍｌＣＳＦの、針葉樹晒しクラフトパルプ（ＮＢＫＰ）２０質量部）。
・カチオン化澱粉                          ０．６０質量部。
・重質炭酸カルシウム                          １０質量部。
・軽質炭酸カルシウム                          １５質量部。
・アルキルケテンダイマー                  ０．１０質量部。
・カチオン性ポリアクリルアミド          ０．０３０質量部。
【００９０】
次に、この紙料を長網抄紙機で抄造し３段のウエットプレスを行った後、多筒式ドライヤーで乾燥した。この後、得られた乾燥紙料に、サイズプレス装置で、塗工量が１．０ｇ／ｍ２となるように酸化澱粉水溶液を含浸させ、乾燥させた。この後、得られた乾燥紙料に対して、マシンカレンダー仕上げをして、坪量１７０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度１００秒、透気度５０秒、ベック平滑度３０秒、ガーレー剛度１１．０ｍＮの基紙Ａを得た。
その基紙Ａ上に、低密度ポリエチレン（７０質量部）と、高密度ポリエチレン（２０質量部）と、酸化チタン（１０質量部）とからなる樹脂組成物を、塗工量が２５ｇ／ｍ２となるように塗布した。更に、樹脂組成物を塗布した基紙Ａの裏面に、高密度ポリエチレン（５０質量部）と、低密度ポリエチレン（５０質量部）とからなる樹脂組成物を、塗工量が２５ｇ／ｍ２となるように塗布することにより、樹脂被覆した非透気性の耐水性支持体１を得た。
【００９１】
＜気相法シリカゾルの調製＞
イオン交換水７９．２３質量部に対して、気相法シリカ分散剤として、カチオン高分子（商品名：シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬社製、固形分濃度５０質量％）を１．５４質量部添加した。このカチオン高分子水溶液を、ホモミキサーで３０００ｒｐｍ（ｍｉｎ−１）の回転条件で攪拌しながら、気相法シリカ（商品名：ＡＥＲＯＳＩＬ３００、ＥＶＯＮＩＫ社製、ＢＥＴ比表面積 ３００ｍ２／ｇ）１９．２３質量部を少量ずつ添加した。尚、ホモミキサーとしては、特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型を用いた。さらに、得られた試料を高圧ホジナイザー（商品名：ナノマイザー、吉田機械興業社製）で２回処理し、固形分濃度２０質量％の気相法シリカゾルを調製した。
【００９２】
＜アルミナ水和物ゾルの調製＞
イオン交換水８０質量部に対して、アルミナ水和物解膠酸として、メタンスルホン酸０．３３質量部を添加した。このメタンスルホン酸水溶液をホモミキサーで３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながらアルミナ水和物（商品名：ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、サソール社製、ＢＥＴ比表面積 １９０ｍ２／ｇ）１９．６７質量部を少量ずつ添加した。尚、ホモミキサーとしては、特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型を用いた。アルミナ水和物の添加終了後も、得られた試料をそのまま３０分間攪拌し、固形分濃度２０質量％のアルミナ水和物ゾルを調製した。
【００９３】
＜酸化チタンゾルの調製＞
イオン交換水８０質量部に対して、ホモミキサー（特殊機化工業社製、商品名：Ｔ．Ｋ．ホモミキサーＭＡＲＫＩＩ２．５型）で３０００ｒｐｍの回転条件で攪拌しながら酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−５１（Ａ）、石原産業製）２０質量部を少量ずつ添加した。酸化チタン添加終了後も、得られた試料をそのまま３０分間攪拌し、固形分濃度２０質量％の酸化チタンゾルを調製した。
【００９４】
＜インク受容層用塗工液１の調製＞
前記気相法シリカゾルに含まれる気相法シリカ固形分１００質量部に対してポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が固形分換算で２３質量部となるように、ＰＶＡ濃度が７．８質量％のＰＶＡ水溶液を混合した。上記ＰＶＡとしては、商品名：ＰＶＡ２３５、クラレ製、粘度平均重合度３５００、ケン化度８８モル％を使用した。次に、この混合液中のＰＶＡの固形分１００質量部に対して、オルトホウ酸が固形分換算で２０．０質量部になるように、固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、インク受容層用塗工液１とした。
【００９５】
＜インク受容層用塗工液２の調製＞
コロイダルシリカ（商品名：ＰＬ−３Ｌ、扶桑化学工業製）の固形分１００質量部に対してＰＶＡが固形分換算で１０質量部となるように、ＰＶＡ濃度が７．８質量％のＰＶＡ水溶液を混合した。上記ＰＶＡとしては、商品名：ＰＶＡ２３５、クラレ製、粘度平均重合度３５００、ケン化度８８モル％を使用した。次に、この混合液中のＰＶＡの固形分１００質量部に対して、オルトホウ酸が固形分換算で１０．０質量部になるように、固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、インク受容層用塗工液２とした。
【００９６】
＜インク受容層用塗工液３の調製＞
前記アルミナ水和物ゾルに対して、アルミナ水和物固形分１００質量部に対してＰＶＡが固形分換算で１０質量部となるように、ＰＶＡ濃度が７．８質量％のＰＶＡ水溶液を混合した。上記ＰＶＡとしては、商品名：ＰＶＡ２３５、クラレ製、粘度平均重合度３５００、ケン化度８８モル％を使用した。次に、この混合液中のＰＶＡの固形分１００質量部に対して、オルトホウ酸が固形分換算で１０．０質量部になるように、固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、インク受容層用塗工液３とした。
【００９７】
＜インク受容層用塗工液４＞
前記酸化チタンゾルに対して、酸化チタン固形分１００質量部に対してＰＶＡが固形分換算で１０質量部となるように、ＰＶＡ濃度が７．８質量％のＰＶＡ水溶液を混合した。上記ＰＶＡとしては、商品名：ＰＶＡ２３５、クラレ製、粘度平均重合度３５００、ケン化度８８モル％を使用した。次に、この混合液中のＰＶＡの固形分１００質量部に対して、オルトホウ酸が固形分換算で１０．０質量部になるように、固形分濃度５質量％のオルトホウ酸水溶液を混合し、インク受容層用塗工液４とした。
【００９８】
＜記録媒体の作製＞
前記耐水性支持体１の一方の面に、インク受容層用塗工液１を乾燥後の厚みが３０μｍとなるように塗工及び乾燥させることで、耐水性支持体１上に第１のインク受容層を形成した。次に、この第１のインク受容層上に、インク受容層用塗工液４を乾燥後の膜厚が０．３μｍとなるように塗工及び乾燥させることで、第２のインク受容層を形成した。次いで、この第２のインク受容層上に、インク受容層用塗工液１を乾燥後の厚みが１０μｍとなるように塗工及び乾燥させることで、第３のインク受容層を形成し、実施例１の記録媒体を作製した。
【００９９】
（実施例２）
前記第３のインク受容層の乾燥後の厚みを５μｍに変更した以外は実施例１と同様にして実施例２の記録媒体を得た。
（実施例３）
前記第３のインク受容層の乾燥後の厚みを２０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして実施例３の記録媒体を得た。
（実施例４）
前記第２のインク受容層の乾燥後の厚みを０．０５μｍに変更した以外は実施例１と同様にして実施例４の記録媒体を得た。
（実施例５）
前記第２のインク受容層の乾燥後の厚みを２．０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして実施例５の記録媒体を得た。
（実施例６）
前記第１のインク受容層の塗工液をインク受容層用塗工液３に変更した以外は実施例１と同様にして実施例６の記録媒体を得た。
【０１００】
（実施例７）
前記第３のインク受容層の塗工液をインク受容層用塗工液３に変更した以外は実施例１と同様にして実施例７の記録媒体を得た。
（実施例８）
前記第１のインク受容層及び前記第３のインク受容層の塗工液をいずれもインク受容層用塗工液３に変更した以外は実施例１と同様にして実施例８の記録媒体を得た。
（実施例９）
前記酸化チタンゾルの酸化チタンを酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−５５（Ｂ）、石原産業製）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例９の記録媒体を得た。
（実施例１０）
前記酸化チタンゾルの酸化チタンを酸化チタン（商品名：ＴＴＯ−５５（Ｄ）、石原産業製）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１０の記録媒体を得た。
（実施例１１）
前記酸化チタンゾルの酸化チタンを酸化ジルコニウム（商品名：ＺＲ−３０ＡＬ、日産化学工業製）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１１の記録媒体を得た。
（実施例１２）
前記酸化チタンゾルの酸化チタンを酸化亜鉛（商品名：ＦＺＯ−５０、石原産業製）に変更した以外は実施例１と同様にして実施例１２の記録媒体を得た。
（実施例１３）
実施例１において、第３の記録層上に、インク受容層用塗工液２を乾燥後の厚みが０．２μｍとなるように塗工及び乾燥させることで、第３の記録層上に他のインク受容層を作製した以外は実施例１と同様にして、実施例１３の記録媒体を得た。
【０１０１】
（比較例１）
前記第２のインク受容層の乾燥後の厚みを０．０３μｍに変更した以外は実施例１と同様にして比較例１の記録媒体を得た。
（比較例２）
前記第２のインク受容層の乾燥後の厚みを３．０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして比較例２の記録媒体を得た。
（比較例３）
前記酸化チタンゾルの酸化チタンを酸化チタン（商品名：Ｗ−１０、石原産業製）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例３の記録媒体を得た。
（比較例４）
前記酸化チタンゾルの酸化チタンをコロイダルシリカ（商品名：ＰＬ−３Ｌ、扶桑化学工業製）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例４の記録媒体を得た。
【０１０２】
（比較例５）
前記酸化チタンゾルの酸化チタンを球状アルミナ（商品名：ＡＬ３５、新日鉄住金マテリアルズ製）に変更した以外は実施例１と同様にして比較例５の記録媒体を得た。
（比較例６）
前記第１のインク受容層を形成しない事以外は実施例１と同様にして比較例６の記録媒体を得た。
（比較例７）
前記第３のインク受容層を形成しない事以外は実施例１と同様にして比較例７の記録媒体を得た。
（比較例８）
前記第３のインク受容層の乾燥後の厚みを１μｍに変更した以外は実施例１と同様にして比較例８の記録媒体を得た。
（比較例９）
前記第３のインク受容層の乾燥後の厚みを３０μｍに変更した以外は実施例１と同様にして比較例９の記録媒体を得た。
【０１０３】
（記録媒体の評価）
次に得られた記録媒体それぞれに対して以下の評価を行った。評価方法、及び評価結果について説明する。
【０１０４】
評価１  記録媒体の２０°光沢度
得られた記録媒体の印字面（インク受容層を有する面）の２０°光沢度をＪＩＳ−Ｚ８７４１に記載の方法で、それぞれ測定し、以下の評価基準に基づき評価した。装置は、日本電色工業（株）製、ＶＧ２０００（商品名）を用いた。表１に評価結果を示す。
・評価基準
５：５０％以上
４：４０％以上５０％未満
３：３０％以上４０％未満
２：２０％以上３０％未満
１：２０％未満。
【０１０５】
評価２  インク吸収性
得られた記録媒体の印字面（インク受容層を有する面）の染料インク吸収性をそれぞれ評価した。印字は市販のプリンター（商品名：ＭＧ６２３０、キヤノン製）を用い、３０℃ＲＨ（相対湿度）８０％の環境で印字を行った。
印字パターンは、グリーン色のベタ画像（色相値Ｒ＝０、Ｇ＝２５５、Ｂ＝０）、を使用し、目視でベタ均一性を、以下の基準に基づき評価した。
比較用紙１として、膨潤型インク受容層を有する写真用紙（プレミアムプラスフォト用紙（光沢）、日本ｈｐ製）を使用した。また、比較用紙２として、空隙型インク受容層を有するインクジェット写真用紙（キヤノン写真用紙・光沢プロ  ［プラチナグレード］、キヤノン製）を使用した。表１に評価結果を示す。
・評価基準
３：比較用紙２とベタ均一性が同等以上
２：比較用紙１よりもベタ均一性が良好だが、比較用紙２より劣る
１：比較用紙１とベタ均一性が同等。
【０１０６】
【表１】
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