(57)【要約】【課題】鋳造アルミニウムおよび鋳造アルミニウム合金に対して、従来よりも不整合度δが小さいＬ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を含む鋳造用結晶粒微細化剤を提供する。【解決手段】ガスアトマイズ装置にて製造したＬ１２構造の球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子をアルミニウムを主成分とする母相に分散させてなることを特徴とし、また鋳造用結晶粒微細化剤を鋳造アルミニウムもしくは鋳造アルミニウム合金の溶湯中に添加し、前記溶湯を鋳型に注湯することを特徴とする。【選択図】図１３
2016094628.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスアトマイズ法を用い、Ｌ１２構造の（Ａｌ，Ｙ）３Ｔｉ金属間化合物粒子を製造することを特徴とする金属間化合物粒子の製造方法。
【請求項２】
前記Ｌ１２構造の（Ａｌ，Ｙ）３Ｔｉ金属間化合物がＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８である請求項１記載の金属間化合物粒子の製造方法。
【請求項３】
請求項１または２記載の金属間化合物粒子を、アルミニウムを主成分とする母相に分散させてなることを特徴とする固形状の鋳造用結晶粒微細化剤。
【請求項４】
請求項３記載の金属間化合物粒子と母相粉末とを混合して成形体を形成した後、前記成形体を放電プラズマ焼結法により焼結させることを特徴とする鋳造用結晶粒微細化剤の製造方法。
【請求項５】
請求項４記載の鋳造用結晶粒微細化剤を鋳造アルミニウムもしくは鋳造アルミニウム合金の溶湯中に添加し、前記溶湯を鋳型に注湯するアルミニウムもしくはアルミニウム合金鋳造材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属間化合物粒子の製造方法、これを利用した鋳造アルミニウム用結晶粒微細化剤およびその製造方法、これらを利用したアルミニウムあるいはアルミニウム合金鋳造材の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
アルミニウムの代表的な加工法の一つに鋳造がある。鋳造は、複雑で滑らかな形状の製品が作製可能であり、加工困難なあらゆる金属および合金に適用できる、等の利点がある。しかし、結晶粒が粗大化し不均一な組織となるため、強度低下を生じやすい欠点を持つ（非特許文献１参照）。
【０００３】
そのため、凝固組織の均質化および材料強度の改善が必要である。その方法として、結晶粒微細化による機械的性質の向上が最適である。一般に、溶湯の冷却速度を速くして、凝固が開始する時の過冷却を大きく発生させることにより、核生成のための活性化に要するエネルギーが小さくなる。これにより核生成が容易になり、生成する結晶粒の数が増加するため組織が微細化される（非特許文献２参照）。
【０００４】
しかし、凝固組織を微細にするために鋳造時に急冷した場合、鋳型が冷えすぎ、凝固バランスが崩れて溶湯補給が不十分になる。その結果、湯境や引け巣が発生するなど鋳造欠陥を増加させる要因となる可能性がある。
【０００５】
鋳造アルミニウムおよび鋳造アルミニウム合金の結晶粒を微細化する方法として、Ａｌ３Ｔｉ、ＴｉＢ２あるいはＴｉＣなどの微細な粒子を含むＡｌ−Ｔｉ−Ｘ系合金微細化剤の添加がある（非特許文献３参照）。ここで、Ｘはホウ素あるいは炭素であり、多くはチタンの質量分率が５パーセント程度の合金である。特に、微細化剤中のＡｌ３Ｔｉ金属間化合物の異質核作用により微細化剤を添加した鋳造においては凝固核が増加し、これにより得られる鋳造材の結晶粒は微細化され、機械的強度が向上する。
【０００６】
面心立方格子構造を有するアルミニウム母相およびＤ０２２構造を有するＡｌ３Ｔｉ金属間化合物の結晶構造とそれらの格子定数を、それぞれ図１（ａ）および（ｂ）に示す。ここで、Ｄ０２２構造は面心立方格子の単位胞を２つ重ねた単位胞を有し、Ａｌ３Ｔｉの場合、ｃ軸方向に伸張した面心正方格子構造になっており、結晶学的異方性が強い。
【０００７】
異相界面の界面構造を評価する指標として、不整合度が一般的に広く採用されている。異質核物質の低指数面の格子定数をａ、鋳造材の低指数面の格子定数をａ０とすると、不整合度δは式１となる（非特許文献４参照）。
【式１】
【０００８】
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ここで、不整合度δが小さいほど原子配列の整合性がよく、この値が１０パーセント以下であると異質核物質は核として有効に働く。
【０００９】
凝固する金属と異質核との結晶構造が違う場合における不整合度を記述する方法として、平面不整合度が提案されており、式（２）で算出できる（非特許文献５参照）。
【式２】
【００１０】
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ここで、（ｈｋｌ）ｓは異質核粒子の低次指数面、［ｕｖｗ］ｓは（ｈｋｌ）ｓ面の低次指数方向、（ｈｋｌ）ｎは核生成する金属の低次指数面、［ｕｖｗ］ｎは（ｈｋｌ）ｎ面の低次指数方向、ｄ［ｕｖｗ］ｓは［ｕｖｗ］ｓ方向に沿った原子間距離、ｄ［ｕｖｗ］ｎは［ｕｖｗ］ｎ方向に沿った原子間距離、θは［ｕｖｗ］ｓと［ｕｖｗ］ｎとの間の角度を表している。
【００１１】
Ａｌ３Ｔｉは結晶の対称性の低さゆえ、面によって平面不整合度が異なる。ここで、結晶学的方位関係におけるアルミニウムとの平面不整合度を表１に示す。これらの面の中では、最大では（００１）Al3Tiにおける４．８９パーセント、最小では｛１１２｝Al3Tiにおける２．１７パーセントである。
【００１２】
【表１】
2016094628.tif 000005
【００１３】
Ａｌ−Ｔｉ合金微細化剤中のＡｌ３Ｔｉ金属間化合物粒子の形態は板状である(特許文献１および非特許文献６参照)。ここで、最も占有面積の大きい板面は（００１）Al3Ti面である。表１に示すように、不整合度の小さい面も存在するが、ほとんどを占める板面が、最も不整合度が大きい面となっている（特許文献２および非特許文献６参照）。
【００１４】
ところで、微細化剤の機能向上の指針としては、異質核の数密度（単位体積あたりの異質核の数）を増加させる、あるいは異質核物質と鋳造材との整合性を高めることで達成可能である。前者の方法として、微細化剤に繰り返し押し出し加工などの巨大ひずみ加工を施すことによって達成した例がある（特許文献３参照）。後者の例として、結晶学的に対称性のよいＬ１２構造のＡｌ５ＣｕＴｉ２金属間化合物粒子を異質核とした微細化剤が報告されている（特許文献４および特許文献５参照）。
【００１５】
前述の通り、Ｄ０２２構造を有するＡｌ３Ｔｉ金属間化合物は、結晶の対称性が悪いため、結晶面により異質核の働きが異なる。加えて、必ずしも不整合度の値が小さいとは言い難い。そこでＡｌ３Ｔｉ金属間化合物に第三添加元素を加えて、図１（ｃ）に示すような対称性の良いＬ１２構造の金属間化合物を異質核として利用する。これにより、現有の結晶粒微細化剤における異質核と比較して、より不整合度が小さいとともに、アルミニウムあるいはアルミニウム合金に対し、不整合度を限りなく小さくした異質核を有する結晶粒微細化剤の製造が可能となる。例えば、このとき、異質核として利用するＬ１２構造の（Ａｌ，Ｙ）３Ｔｉ金属間化合物の格子定数ａおよび純アルミニウムに対する不整合度δは以下である。
Ｙ＝Ｃｕ：Ａｌ５ＣｕＴｉ２，ａ＝０．３９２７ｎｍ，δ＝３．０３
Ｙ＝Ｆｅ：Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８，ａ＝０．３９３ｎｍ，δ＝２．９５
Ｙ＝Ｎｉ：Ａｌ６７Ｎｉ８Ｔｉ２５，ａ＝０．３９４ｎｍ，δ＝２．７１
いずれの格子定数も、純アルミニウムの格子定数に近いことから、これらの金属間化合物は、不整合度δの小さな優れた異質核である。（特許文献４参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１６】
【特許文献１】特願２０１３−１８３７４３
【特許文献２】特願２０１４−０９４５４８
【特許文献３】特許第４６９１７３５号公報
【特許文献４】ＷＯ２０１２／１０２１６２公表公報
【特許文献５】特願２０１３−２３１３５７
【非特許文献】
【００１７】
【非特許文献１】田村博：溶融加工，森北出版，（１９８２），１１９．
【非特許文献２】神尾彰彦：軽金属，５６，（２００６），４９６−５００．
【非特許文献３】日本金属学会 編：鋳造凝固，丸善，（１９９９），ｐｐ．２４―２９．
【非特許文献４】Ｄ．Ｔｕｒｎｂｕｌｌ ａｎｄ Ｂ．Ｖｏｎｎｅｇｕｔ：Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．，４４，（１９５２），１２９２−１２９８．
【非特許文献５】Ｌ．Ｂｒａｍｆｉｔｔ：Ｍｅｔａｌｌ．Ｔｒａｎｓ．，１，（１９７０），１９８７−１９９５．
【非特許文献６】渡辺義見, 佐藤尚: 軽金属，６４，（２０１４），１５７−１６３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１８】
本発明は上記点に鑑みて、鋳造アルミニウムおよび鋳造アルミニウム合金に対して、従来よりも不整合度δが小さいＬ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の製造方法、これを利用した鋳造用結晶粒微細化剤およびその製造方法、これらを利用したアルミニウムあるいはアルミニウム合金鋳造材の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
ガスアトマイズ装置にて製造したＬ１２構造の球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子とアルミニウム粒子とを放電プラズマ焼結法により低温短時間での焼結を行い、本来平衡状態下にては存在しない不整合度の小さい異質核粒子を含む結晶粒微細化剤を製造する。本発明によれば、高い微細化能を有する結晶粒微細化剤が提供される。
【００２０】
[１]ガスアトマイズ法を用いたＬ１２構造の（Ａｌ，Ｙ）３Ｔｉ金属間化合物粒子を製造することを特徴とする。
[２] 前記Ｌ１２構造の（Ａｌ，Ｙ）３Ｔｉ金属間化合物がＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８であることを特徴とする。
[３] 前記[１]または[２]に記載の金属間化合物粒子を、アルミニウムを主成分とする母相に分散させてなることを特徴とする。
[４] 前記[３]に記載の金属間化合物粒子と母相粉末とを混合して成形体を形成した後、前記成形体を放電プラズマ焼結法により焼結させることを特徴とする。
[５] 前記[４]に記載の鋳造用結晶粒微細化剤を鋳造アルミニウムもしくは鋳造アルミニウム合金の溶湯中に添加し、前記溶湯を鋳型に注湯することを特徴とする。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】（ａ）アルミニウム母相、（ｂ）Ｄ０２２構造のＡｌ３Ｔｉ金属間化合物、（ｃ）Ｌ１２構造の金属間化合物、の結晶構造と格子定数を示した図である。
【図２】本発明の実施例においてガスアトマイズ装置にて製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の走査型電子顕微鏡写真である。
【図３】本発明の実施例においてガスアトマイズ装置にて製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子のＸ線回折のグラフである。
【図４】本発明の実施例においてガスアトマイズ装置にて製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤の走査型電子顕微鏡写真である。
【図５】本発明の実施例においてガスアトマイズ装置にて製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤のＸ線回折のグラフである。
【図６】本発明の実施例においてガスアトマイズ装置にて製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を添加あるいは添加せずに鋳造したアルミニウムの断面組織写真であり、（ａ）微細化剤無添加、（ｂ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間０秒の条件で鋳造、（ｃ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間３００秒の条件で鋳造、（ｄ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間６００秒の条件で鋳造、（ｅ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間９００秒の条件で鋳造、（ｆ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間１２００秒の条件で鋳造、した各写真である。
【図７】本発明の実施例においてアーク溶解装置にて製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物の走査型電子顕微鏡写真である。
【図８】本発明でアーク溶解装置にて製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物に対して、１２００℃、７２時間の条件で均質化処理を施した後の試料の走査型電子顕微鏡写真である。
【図９】本発明の実施例においてアーク溶解装置にて製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物の均質化処理前後のＸ線回折のグラフである。
【図１０】本発明でアーク溶解装置にて製造した後、均質化処理を施したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤の走査型電子顕微鏡写真である。
【図１１】本発明の実施例においてアーク溶解装置にて製造した後、均質化処理を施したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤のＸ線回折のグラフである。
【図１２】本発明の実施例においてアーク溶解装置にて製造した後、均質化処理を施したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を添加あるいは添加せずに鋳造したアルミニウムの断面組織写真であり、（ａ）微細化剤無添加、（ｂ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間０秒の条件で鋳造、（ｃ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間３００秒の条件で鋳造、（ｄ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間６００秒の条件で鋳造、（ｅ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間９００秒の条件で鋳造、（ｆ）微細化剤添加後に３０秒間撹拌し、保持時間１２００秒の条件で鋳造、した各写真である。
【図１３】本発明の実施例においてアルミニウム溶湯に微細化剤を添加して、３０秒撹拌してからの保持時間とアルミニウム鋳造材の平均結晶粒径の関係を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明に係る鋳造アルミニウム用結晶粒微細化剤およびその製造方法を以下に説明する。
【実施例１】
【００２３】
ガスアトマイズ装置によって、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の製造を行った。ここで、ガスアトマイズ法とは、溶かした金属に高圧ガスを吹き付け、微細な金属粒子を製造する方法である。
【００２４】
まず、真空排気後、不活性ガスをチャンバー内に置換させ、高周波誘導溶解加熱によってＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物の原料となる、純アルミニウム、純鉄および純チタンを溶解した。
【００２５】
次に、チャンバーと噴霧チャンバー間に差圧を生じさせ、かつ、ストッパーを上昇させることにより溶融金属を下方に落とし、その溶融金属に高圧ガスを噴きつけて球状粒の金属間化合物を製造した。 
【００２６】
製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の走査型電子顕微鏡写真を図２に示す。この図より、得られた粒子の形状が球状であることが分かる。エネルギー分散型Ｘ線分光器を使ったＸ線分光法によって組成分析を行った結果、球状粒子はＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８の化学量論的組成を有することが分かった。
【００２７】
なお、図３に示すように、Ｘ線回折により相の同定を行ったところ、Ｌ１２構造であることが見いだされた。
【００２８】
このように、ガスアトマイズ法により、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を製造することができた。
【００２９】
製造したＬ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子をそのままアルミニウム溶湯中に直接添加しても、濡れ性の関係から浮いてしまうため、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子が分散されない可能性が大きい。そこで、市販の結晶粒微細化剤と同様に、製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子をアルミニウム母材に分散させることにより、この問題点を解決した。
【００３０】
しかし、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物とアルミニウムとは平衡状態下で、同時には存在できない。この難題を解決すべく、発明者らは、低温短時間で焼結が行える放電プラズマ焼結法を採用した。
【００３１】
ここで、放電プラズマ焼結とは、固体圧縮焼結法の一種であり、粉体を充填したグラファイト製焼結型を、加圧しながら加熱する。ただし、通常の焼結法と異なるのは加熱方法であり、直流パルス電圧・電流を焼結用の型と焼結したい材料に直接印加する。
【００３２】
これにより電気エネルギーを導電性の焼結型および導電性の材料に与えて材料自身の自己発熱を、加圧とともに焼結駆動力として利用する。加熱範囲が限定されるため、電気炉などの雰囲気加熱よりも急速昇温および冷却が可能である。このため、粒成長や安定状態への変化を抑制した焼結体の製造が可能である。 
【００３３】
製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を粒子径７５μｍ〜１５０μｍの範囲に分級し、さらに純アルミニウムと混合し、放電プラズマ焼結装置（住友石炭鉱業株式会社、ドクターシンターシリーズ、ＳＰＳ−５１５Ｓ）を用い、成形圧力は４５ＭＰａ、昇温速度は１．６７℃毎秒、焼結温度は５００℃および保持時間は３００秒の条件で焼結を行って結晶粒微細化剤の製造を行った。
【００３４】
本例では、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の体積分率を１０パーセントとしたが、これに限定されるものではない。
【００３５】
製造したＡｌ-１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤の走査型電子顕微鏡写真を図４に示す。母相であるアルミニウムとＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子との間には、明確な境界面が存在し、反応生成物は観察されない。組成分析を行った結果、粒子は化学量論的組成のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物、マトリックスはアルミニウムであった。
【００３６】
加えて、Ｘ線回折により相の同定を行ったところ、図５に示すように、体積率が９０パーセントを占めるアルミニウムのピークパターンが強く出ているが、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物のピークパターンも明確に出ている。
【００３７】
この結果から、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８がアルミニウムとは反応せず、Ｌ１２構造を保つことが確認できる。
【００３８】
このように、焼結を低温・短時間で行うことにより、アルミニウム鋳造材の異質核となるＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子が反応せずに試料中に残り、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を１０パーセント含有する結晶粒微細化剤を製造することができた。
【００３９】
次に、このようにして製造したＡｌ-１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を使用して鋳造実験を行った。
【００４０】
はじめに純度９９．９９パーセントのアルミニウムインゴット１４８．８ｇを７５０℃でるつぼ内にて溶解し、微細化剤を１．２ｇ（添加量０．８質量パーセント）添加した。本実験における微細化剤の添加量は、Ａｌ-Ｔｉ二元系における包晶組成である０．１２質量パーセントに比べ、Ｔｉ濃度が十分低い値となるよう設定した。
【００４１】
しかし、この鋳造条件は一例であり、実施例の条件を規定するものではない。
【００４２】
また、結晶粒微細化剤添加直後は３０秒間撹拌した（保持時間無し）。
【００４３】
加えて比較例１として、微細化剤を添加しない場合におけるアルミニウム鋳造材を作製した。
【００４４】
その後、アルミニウム鋳造材の底面から５ｍｍの部分で切断し、その上面を観察面とした。エメリー紙＃８０から＃２０００までの湿式研磨を行い、１μｍのアルミナを使用したバフ研磨を行った後、１０％フッ化水素酸水溶液を用いて腐食を施した。 
【００４５】
図６（ａ）に結晶粒微細化剤を添加しない比較例１、図６（ｂ）に結晶粒微細化剤を添加した実施例１のアルミニウム鋳造材の断面写真を示す。結晶粒微細化剤を添加しなかったアルミニウム鋳造材においては、等軸晶や柱状晶を有し、大きな組織を有する通常の凝固組織が観察される。一方、微細化剤を添加した試料の組織は、一部で柱状晶が見られるもののほぼ均一であり、全体的に微細化されていることがわかる。
【００４６】
＜実施例２〜５＞
実施例２〜５では、実施例１で製造した結晶粒微細化剤を使用しての鋳造実験において、結晶粒微細化剤添加直後に３０秒間撹拌した後の保持時間を、それぞれ、３００秒、６００秒、９００秒、１２００秒、とした。その他の条件は実施例１と同様である。 図６（ｃ）（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）に実施例２〜５におけるアルミニウム鋳造材の断面写真を示す。
【００４７】
実施例１〜５において、Ｍｅａｎ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ法を用いて平均結晶粒径の測定を行ったところ、保持時間６００秒である実施例３(図６（ｄ）)のとき、最も組織が微細となり、その平均結晶粒径は３４８μｍまで微細化されていた。
【００４８】
＜実施例６＞
実施例６では、アーク溶解装置によって、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物の製造を行った。試料原料には、バルク状の純アルミニウム、粒状の純鉄および純チタンを用いるが、これが原材料を規定するものではない。これらをアルゴン雰囲気中でアーク溶解し、バルク状の試料を製造した。アーク溶解の際、均質性を確保するため、各原料が溶け合った後に最低８回の溶解を行った。
【００４９】
次に、アーク溶解により製造したＬ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物を石英管に真空封入した後、マッフル炉にて１２００℃、７２ｈで均質化処理を行った。しかし、この均質化条件は一例であり、実施例の条件を規定するものではない。
【００５０】
製造した均質化処理前後のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物に対し、結晶構造および組織についての評価を行った。均質化処理前および均質化処理後のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物の走査型電子顕微鏡写真を、それぞれ図７および図８に示す。
【００５１】
組成分析を行った結果、均質化処理前の試料中には多くの第二相が観察された。一方で、均質化処理後には第二相の完全な消滅には至らなかったものの、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８母相の占める割合が多くなり、第二相の減少が確認された。また、カーケンドール効果による多くのボイドが観察された。
【００５２】
次に、試料の一部を切り出し、ハンマーで粉砕した後に、Ｘ線回折を用いて結晶構造についての評価を行った。
【００５３】
図９に、均質化処理前後の試料のＸ線回折の測定結果を示す。均質化処理後のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物のピークパターンでは、均質化処理前のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物のピークパターンと比較すると、未特定のピークが減少し、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物のピークパターンが明確に示された。
【００５４】
次に、製造した均質化処理後のバルク状のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８をハンマーで粉砕し、７５〜１５０μｍの粉末に分級した。これを純アルミニウムと混合し、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の体積分率を１０パーセントとして、実施例１と同様の条件で放電プラズマ焼結装置を用いてＡｌ-１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を製造した。 
【００５５】
製造したＡｌ-１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤の走査型電子顕微鏡写真を図１０に示す。母相であるアルミニウムとＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子との間には、明確な境界面が存在し、反応生成物は観察されない。
【００５６】
組成分析を行った結果、粒子は化学量論的組成のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物、マトリックスはアルミニウムであった。加えて、Ｘ線回折により相の同定を行ったところ、図１１に示すように、体積率が９０パーセントを占めるアルミニウムのピークパターンが強く出ているが、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物のピークパターンも明確に出ている。この結果から、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８が反応せずに残っていることが確認できる。
【００５７】
このように、ガスアトマイズ法により製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いた場合と同様に、アーク溶解法により製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いた場合においても、Ｌ１２構造のＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を１０パーセント含有する結晶粒微細化剤を製造することができた。
【００５８】
次に、このようにして製造したＡｌ-１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を使用して鋳造実験を行った。条件は実施例１と同様である。図１２（ａ）に結晶粒微細化剤を添加しない比較例１、図１２（ｂ）に結晶粒微細化剤を添加した実施例６のアルミニウム鋳造材の断面写真を示す。微細化剤を添加した試料の組織は、微細化剤を添加していない試料と比較すると、結晶粒が小さくなっているものの柱状晶が多く見られ、均質に微細化しているとはいえない結果となった。
【００５９】
＜実施例７〜１０＞
実施例７〜１０では、実施例６で製造したＡｌ-１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を使用しての鋳造実験において、結晶粒微細化剤添加直後に３０秒間撹拌した後の保持時間を、それぞれ、３００秒、６００秒、９００秒、１２００秒、とした。その他の条件は実施例１と同様である。
【００６０】
図１２（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）、（ｆ）に実施例７〜１０におけるアルミニウム鋳造材の断面写真を示す。実施例６〜１０において、Ｍｅａｎ  Ｌｉｎｅａｒ  Ｉｎｔｅｒｃｅｐｔ法を用いて平均粒子径の測定を行ったところ、保持時間６００秒である実施例８のとき、最も組織が微細となり、その平均結晶粒径は７７４μｍにまで微細化されていた。しかしながら、最も組織が微細となった実施例８（図１２（ｄ））においても一部で柱状晶が見られた。
【００６１】
図１３に、実施例１〜１０におけるアルミニウム鋳造材の平均結晶粒径と保持時間の関係を示す。また、図１３には過去の研究におけるＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ５-ＣｕＴｉ２微細化剤を用いた鋳造実験の結果も記載している（非特許文献６）。
【００６２】
図１３より、ガスアトマイズ装置にて製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤およびアーク溶解装置にて製造した後、均質化処理を施したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤は、共に保持時間を６００秒として作製したアルミニウム鋳造材の組織が最も微細であることがわかる。
【００６３】
また、保持時間６００秒以降で平均結晶粒径が大きくなっていることが確認でき、フェーディング現象が生じている。
【００６４】
以上より、本発明で製造したＡｌ-１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を最適な保持時間である６００秒で添加することにより、アルミニウム鋳造材の組織を最も均一に微細化できることが確認された。
【００６５】
また、ガスアトマイズ装置により製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤とアーク溶解装置にて製造した後、均質化処理を施したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤を比較すると、前者の微細化剤の方が、優れた微細化能を有していることが確認できる。
【００６６】
これは、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の第２相に起因していると考えられる。
【００６７】
アーク溶解装置で製造した試料は、バルク状で製造されるため、試料をハンマーで粉砕して粉末にする工程が必要となる。この工程で試料が粉砕される際、試料内の第２相を起点として割れていく。
【００６８】
これにより、割れた粒子の表層に第２相が多く現れるため、微細化能が低下する。本発明のアーク溶解装置により製造したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物は、均質化処理を施した場合においても、第２相の完全な消滅には至らなかった。
【００６９】
つまり、アーク溶解装置にて製造した後、均質化処理を施したＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤では、Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子の表層に第２相が多く現れ、微細化能が低下したものと考えられる。
【００７０】
次に、Ａｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤とＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ５-ＣｕＴｉ２微細化剤を比較すると、前者の微細化剤の方がフェーディング現象の開始時間が遅く、平均結晶粒径が大きくなる挙動が小さい。
【００７１】
よって、Ａｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤はＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ５-ＣｕＴｉ２よりも熱的に安定であることが予想できる。
【００７２】
また、ガスアトマイズ装置により製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤とガスアトマイズ装置により製造した球状Ａｌ５ＣｕＴｉ２金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ５ＣｕＴｉ２微細化剤を比較すると、前者の方が優れた微細化能を有することが確認できる。
【００７３】
この結果は、純アルミニウムに対する不整合度δの値が小さい方が優れた異質核として作用するという関係と合致する。また、ガスアトマイズ装置により製造した球状Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８金属間化合物粒子を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８微細化剤とアーク溶解装置にて製造した後、均質化処理を施したＡｌ５ＣｕＴｉ２金属間化合物を用いたＡｌ−１０ｖｏｌ.％Ａｌ５ＣｕＴｉ２微細化剤を比較すると、前者の微細化剤には、球状粉末であるＡｌ２２Ｆｅ３Ｔｉ８母相中に第２相が存在していたにもかかわらず、後者の微細化剤とほぼ同等の微細化効果が得られた。
【００７４】
以上の結果より、本発明によって、高い微細化能を有する金属間化合物粒子の製造方法、これを利用した鋳造アルミニウム用結晶粒微細化剤およびその製造方法、これらを利用したアルミニウムあるいはアルミニウム合金鋳造材の製造方法を提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明は、鋳造アルミニウム合金の結晶粒微細化に関するものであり、例えば、オイルパンの製造、フライホイールハウジングの製造、クラッチハウジングの製造、トランスミッションカバーの製造、ギヤケースの製造、ポンプハウジングの製造、カバーサーモスタットの製造、ケースサーモスタットの製造、シリンダーの製造、シリンダーヘッドの製造、ターボチャージャー用コンプレッサーカバーの製造、自動車およびバイクのアルミホイールの製造、カーエアコン部品の製造、高速鉄道用ギヤケースの製造、工作機械および建設機械などの各種耐圧空圧容器やバルブなどの製造、航空機用部品の製造、ロボットアームの製造、医療機器部品の製造、半導体装置部品の製造、門扉などの建築金物の製造などに提供できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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