(57)【要約】【課題】本発明の目的は、優れた分散性と高い明度、コントラスト比を達成するカラーフィルタ用着色組成物、ならびにカラーフィルタを提供することである。【解決手段】ＰＲ１７７、色素誘導体（Ｂ）、分散剤（Ｃ）を混合し分散体１を製造する工程と、ＰＲ２５４、色素誘導体（Ｂ）、分散剤（Ｃ）を混合し分散体２を製造する工程と、分散体１と分散体２を混合する工程と、さらに光重合開始剤、光重合性単量体を混合する工程とを有し、前記分散体１の色素誘導体（Ｂ）が、顔料１００重量部に対し８重量部以下であり、かつ分散剤（Ｃ）が、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を片末端に有する数平均分子量が５０００以上である直鎖状の分散剤（Ｃ１）、および／または、部位（ｘ）を主鎖に有する側鎖の数平均分子量が５０００以上である櫛形の分散剤（Ｃ２）であるカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料（Ａ）と、色素誘導体（Ｂ）と、前記色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を有する分散剤（Ｃ）を含有するカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、
（ｉ）顔料（Ａ）としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、色素誘導体（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を混合し分散体１を製造する第一の工程と、
（ｉｉ）顔料（Ａ）としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、色素誘導体（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を混合し分散体２を製造する第二の工程と、
（ｉｉｉ）前記分散体１と分散体２を混合し、分散体３を製造する第三の工程と、
（ｉV）さらに、光重合開始剤、光重合性単量体を混合してカラーフィルタ用着色組成物を製造する第四の工程と、を有し、
前記分散体１において、色素誘導体（Ｂ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１００重量部に対し８重量部以下であり、かつ、分散剤（Ｃ）が、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を片末端に有する、数平均分子量が５０００以上である直鎖状の分散剤（Ｃ１）、および／または、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を主鎖に有する、側鎖の数平均分子量が５０００以上である櫛形の分散剤（Ｃ２）であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項２】
色素誘導体（Ｂ）が塩基性基を有し、分散剤（Ｃ）中の色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ)が酸性基を有することを特徴とする請求項１記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項３】
色素誘導体（Ｂ）が、塩基性基を有する色素誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するトリアジン誘導体、及び塩基性基を有するアクリドン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上を含むことを特徴とする請求項１または２記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項４】
分散剤（Ｃ）が、片末端に水酸基を有する重合体（Ｘ）と、芳香族トリカルボン酸無水物（Ｙ１） および／または芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｙ２）とを反応させてなる、芳香族カルボキシル基を有する分散剤であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のカラーフィルタ用着色組成物の製造方法。
【請求項５】
基板上に、請求項１〜４いずれか記載の製造方法により得られたカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カラーフィルタ用着色組成物の製造方法、およびこれを用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示装置は、近年その薄型であることゆえの省スペース性や軽量性、また省電力性などが評価され、最近ではテレビ用途への普及が急速に進んでいる。テレビ用途向けでは、明度やコントラスト比などの性能をより高めることが要求されており、カラー液晶表示装置を構成する部材であるカラーフィルタにおいても、さらなる透過度の向上、コントラスト比の高度化などが望まれている。
カラーフィルタの作製方法としては、フォトレジストによるパターン形成の後、パターンを染色する染色法や、予め所定パターンの透明電極を形成しておき、電圧印加により溶媒に溶解・分散された顔料含有樹脂をイオン化させパターン形成する電着法、熱硬化樹脂または紫外線硬化樹脂を含むインクを用いてオフセット印刷等する印刷法、フォトレジスト材料に顔料等の着色剤を分散させたカラーフィルタ用着色組成物を使用する顔料分散法、などが知られており、最近では、顔料分散法が主流になっている。
【０００３】
顔料分散法では、着色剤である顔料と、顔料表面に吸着する色素誘導体、色素誘導体に吸着する高分子の分散剤とを混合しビーズミルなどの分散機を用いて分散することで着色組成物を得る。しかし、高いコントラスト比を得るためには、ビーズの粒径を細かくする、分散時間を延ばすなど分散強度を強める必要がある。しかしその場合、顔料の粒子径が細かくなりすぎてしまい、顔料同士が凝集してしまい増粘現象がみられてしまう。それを防ぐ手段として、顔料表面に吸着する色素誘導体の量を増やし分散安定性を向上させる方法があるが、色素誘導体は耐熱性が著しく悪く、加熱処理によって透過率が低下してしまうため、明度を落としてしまうという欠点がある。
【０００４】
そこで、少ない量の色素誘導体を用いて着色組成物を得るために、顔料表面に吸着する色素誘導体と、この色素誘導体と塩形成する部位を片末端に有し溶媒に親和性のある立体障害部位を有する分散剤を用いた着色組成物が特許文献１〜４などに報告されているが、
明度とコントラスト比、分散性の両立はいずれも不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００８−０２９９０１号公報
【特許文献２】国際公開第２００７／０５２６８７号
【特許文献３】国際公開第２００８／００７７７６号
【特許文献４】特開２００９−２５１４８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、優れた分散性と高い明度、コントラスト比とを達成するカラーフィルタ用着色組成物、ならびに、該カラーフィルタ用着色組成物を用いて形成された高明度のカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
すなわち、本発明は、顔料（Ａ）と、色素誘導体（Ｂ）と、前記色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を有する分散剤（Ｃ）を含有するカラーフィルタ用着色組成物の製造方法であって、
（ｉ）顔料（Ａ）としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、色素誘導体（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を混合し分散体１を製造する第一の工程と、
（ｉｉ）顔料（Ａ）としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、色素誘導体（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を混合し分散体２を製造する第二の工程と、
（ｉｉｉ）前記分散体１と分散体２を混合し、分散体３を製造する第三の工程と、
（ｉV）さらに、光重合開始剤、光重合性単量体を混合してカラーフィルタ用着色組成物を製造する第四の工程と、を有し、
前記分散体１において、色素誘導体（Ｂ）が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、１００重量部に対し８重量部以下であり、かつ、分散剤（Ｃ）が、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を片末端に有する、数平均分子量が５０００以上である直鎖状の分散剤（Ｃ１）、および／または、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を主鎖に有する、側鎖の数平均分子量が５０００以上である櫛形の分散剤（Ｃ２）であることを特徴とするカラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【０００８】
また、本発明は、色素誘導体（Ｂ）が塩基性基を有し、分散剤（Ｃ）中の色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ)が酸性基を有することを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【０００９】
また、本発明は、色素誘導体（Ｂ）が、塩基性基を有する色素誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するトリアジン誘導体、及び塩基性基を有するアクリドン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上を含むことを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１０】
また、本発明は、分散剤（Ｃ）が、片末端に水酸基を有する重合体（Ｘ）と、芳香族トリカルボン酸無水物（Ｙ１） および／または芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｙ２）とを反応させてなる、芳香族カルボキシル基を有する分散剤であることを特徴とする前記カラーフィルタ用着色組成物の製造方法に関する。
【００１１】
また、本発明は、基板上に、前記製造方法により得られたカラーフィルタ用着色組成物から形成されてなるフィルタセグメントを具備することを特徴とするカラーフィルタに関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の、顔料と、特定量の色素誘導体と、色素誘導体と塩形成する高分子量鎖を有する分散剤からなる分散体を予め混合した後、光重合開始剤、光重合性単量体等のインキ化成分を加えることで、分散性と明度、コントラスト比に優れたカラーフィルタ用着色組成物となり、高明度・高コントラスト比のカラーフィルタを形成することが可能となる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカラーフィルタ用赤色着色組成物は、顔料（Ａ）と、顔料吸着能を有する色素誘導体（Ｂ）と、色素誘導体と塩形成する高分子量鎖を有する分散剤（Ｃ）とを含有するカラーフィルタ用着色組成物である。
【００１４】
色素誘導体（Ｂ）は、顔料分散体を得る上で非常に重要であり、ある程度多く使用しないと分散性が低下するため、顔料の分散粒径が小さく、流動性、保存安定性に優れた顔料分散体が得られず、特に、微細な顔料であればあるほど、色素誘導体を多く使用する必要がある。
【００１５】
しかし、色素誘導体を多く使用した顔料分散体を用いたカラーフィルタは、明度が低下する傾向にある。これは、色素誘導体の耐熱性が低いため、色素誘導体を多く使ったカラーフィルタでは、加熱処理時（ポストベーク）に色素誘導体が昇華や分解などの化学劣化をすることで透過率が低下し明度が低下するためと考えられる。また、顔料に未吸着の色素誘導体は特に耐熱性が低く、色素誘導体を多く使用する場合に顔料に未吸着の色素誘導体が多くなってしまうことも、明度を下げる大きな要因となっていると考えられる。
【００１６】
このため、明度の高いカラーフィルタを得るためには、色素誘導体をいかに減らすかが問題となる。微細な顔料であるほど、色素誘導体（Ｂ）が少ない場合、顔料粒子個数が多いため、分散性が低下し、顔料の分散粒径が小さく、流動性、保存安定性に優れた顔料分散体が得られないが、分散剤（Ｃ）の分子量を大きくすることでこの問題を解決できる。これは、色素誘導体（Ｂ）が少量であっても、それに吸着する分散剤（Ｃ）の分子量を大きくすることで、顔料粒子間に十分な立体反発効果を得ることができるためであると考えられる。
【００１７】
具体的には、顔料（Ａ）に対して添加する色素誘導体（Ｂ）の量を８重量部以下に抑えることで、色素誘導体（Ｂ）に由来する明度の低下を抑制することが出来、直鎖状の分散剤（Ｃ１）であれば数平均分子量を５０００以上に、櫛型の分散剤（Ｃ２）であれば、側鎖の分子量を５０００以上にすることで、流動性、保存安定性に優れた顔料分散体を得ることが出来る。
【００１８】
また、明度の高いカラーフィルタを得るためには、いかに色素誘導体を顔料表面にしっかり吸着させるかが問題となる。カラーフィルタ用着色組成物は複数の顔料分散体、光重合性単量体、光重合性開始材など様々な材料を混合するため、そのたびに混合時のショックが起き、色素誘導体の顔料表面への吸着が不十分だと容易に剥がれてしまう。そのため、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７と、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４の分散体を混合した着色組成物を、本発明の工程を有する製造方法によって作製することで、より明度の高い着色組成物を得ることができる。工程の詳細については後で述べる。
【００１９】
＜顔料（Ａ）＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７としては、特に限定されないが、好適なものとしては例えばＢＡＳＦ社製のクロモフタルレッドＡ２Ｂ（商品名）やクロモフタルレッドＡ３Ｂ（商品名）、Ｃｉｎｉｃ社製Ｃｉｎｉｌｅｘ  Ｒｅｄ  ＳＲ４Ｃ（商品名）などを用いる事ができる。また、これらの顔料に色素誘導体（Ｂ）および／または天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂を加えてソルトミリング等の処理をしたものを用いることもできる。
天然樹脂としてはロジンが代表的であり、変性天然樹脂としては、ロジン誘導体、繊維素誘導体、ゴム誘導体、タンパク誘導体およびそれらのオリゴマーが挙げられる。合成樹脂としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂、ポリエステル樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。天然樹脂で変性された合成樹脂としては、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。
【００２０】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４としては、例えばＢＡＳＦ社製のイルガジンＤＰＰレッドＢＯ（商品名）、クロモフタルレッドＢＰ（商品名）、イルガフォアレッドＢＴ-ＣＦ（商品名）、Ｃｉｎｉｃ社製Ｃｉｎｉｌｅｘ  ＤＰＰ  Ｒｅｄ  ＳＲ２Ｐ（商品名）などが挙げられる。また、これらの顔料に色素誘導体（Ｂ）および／または天然樹脂、変性天然樹脂、合成樹脂、天然樹脂で変性された合成樹脂を加えてソルトミリング等の処理をしたものを用いることもできる。
【００２１】
さらに、有機または無機の顔料を、単独でまたは２種類以上使用してもよい。中でも、発色性が高く、且つ耐熱性の高い顔料、特に耐熱分解性の高い顔料が好ましく、通常は有機顔料が用いられる。本発明で使用することができる赤色顔料は、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１４、１７、２２、２３、３１、３８、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９、４９：１、４９：２、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８３、８８、９０、１０５、１１２、１１９、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１５５、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、２００、２０２、２０６、２０７、２０８、２０９、２１０、２１６、２２０、２２１、２２４、２２６、２４２、２４６、２５５、２６４、２６９、２７０、２７２、２７３、２７４，２７６、２７７、２７８、２７９、２８０、２８１、２８２、２８３、２８４、２８５、２８６、２８７、または特表２０１１−５２３４３３号公報に記載のジケトピロロピロール顔料等が挙げられる。
【００２２】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。含有されることができる染料としては、アゾ系染料、アゾ金属錯体系染料、アントラキノン系染料、インジゴ系染料、チオインジゴ系染料、フタロシアニン系染料、メチン系染料、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、キサンテン系染料、チアジン系染料、カチオン系染料、シアニン系染料、ニトロ系染料、キノリン系染料、ナフトキノン系染料、オキサジン系染料、ペリレン系染料、ジケトピロロピロール系染料、キナクリドン系染料、アンサンスロン系染料、イソインドリノン系染料、イソインドリン系染料、インダンスロン系染料、クマリン系染料、キナクリドン系染料、ピランスロン系染料、フラバンスロン系染料、ペリノン系染料等が挙げられるがこれらに限定されない。
【００２３】
＜色素誘導体（Ｂ）＞
顔料表面に吸着する色素誘導体（Ｂ）は、それ自身が顔料への吸着能を有し、かつ顔料分散剤（Ｃ）と造塩する効果を持つ。  
【００２４】
色素誘導体とは、有機色素、ベンズイミダゾロン系化合物、アクリドン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタレン系化合物、またはトリアジン化合物に塩基性基、酸性置換基、または置換基を有していても良いフタルイミドメチル基を導入した化合物を示す。
有機色素としては、例えば、ジケトピロロピロール系、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系、アントラキノン系、キナクリドン系、ペリノン系、ペリレン系、イソインドリン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、スレン系、金属錯体系などの色素が挙げられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２５】
＜塩基性基を有する色素誘導体（Ｂ）＞
塩基性基を有する色素誘導体（Ｂ）は、塩基性基を有しているものであれば特に限定されないが、塩基性基を有する色素誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体、塩基性基を有するトリアジン誘導体、及び塩基性基を有するアクリドン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種類以上であることが好ましい。
【００２６】
塩基性基としては、例えば、アミン部位、イミン部位、アンモニウム部位、アミド部位、イミド部位、ウレタン結合部位などを有する置換基が挙げられる。なかでも、下記一般式（１）、式（２）、式（３）および式（４）で示される群から選ばれる少なくとも１つの塩基性基であることが好ましい。
【００２７】
一般式（１）：
【化１】
2016085278.tif 000002
【００２８】
一般式（２）
【化２】
2016085278.tif 000003
【００２９】
一般式（３）
【化３】
2016085278.tif 000004
【００３０】
一般式（４）
【化４】
2016085278.tif 000005
【００３１】
一般式（１）〜一般式（４）中、  Ｘは、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ2−、または直接結合であり、
ｖは、１〜１０の整数であり、
Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ1 、及びＲ２とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環残基であり、
Ｒ３は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｙは、−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−、または直接結合であり、
Ｒ８、Ｒ９：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｚは、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基であり、
Ｔは、一般式（５）で示される置換基、または一般式（６）で示される置換基であり、
Ｑは、水酸基、アルコキシル基、一般式（５）で示される置換基、または一般式（６）である。
【００３２】
一般式（５）：
【化５】
2016085278.tif 000006
【００３３】
一般式（６）：
【化６】
2016085278.tif 000007
【００３４】
一般式（５）及び一般式（６）中、
Ｘは、−ＳＯ２−、−ＣＯ−、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２−、−ＣＨ２−、または直接結合であり、
ｖは、１〜１０の整数であり、  Ｒ１、及びＲ２は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいフェニル基、またはＲ１ 、及びＲ２とで一体となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む、置換されていてもよい複素環残基であり、
Ｒ３は、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、また
は置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｒ４ 、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｙは、−ＮＲ８−Ｚ−ＮＲ９−、または直接結合であり、
Ｒ８、Ｒ９：それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、または置換されていてもよいフェニル基であり、
Ｚは、置換されていてもよいアルキレン基、置換されていてもよいアルケニレン基、または置換されていてもよいフェニレン基である。
【００３５】
一般式（１）〜一般式（４）で示される置換基を形成するために使用されるアミン成分としては、例えば、ジメチルアミン、ジエチルアミン、メチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ジ（２−エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４−ピペコリン、２，４−ルペチジ ン、２，６−ルペチジン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノエ チルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペンチルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、及び１−シクロペンチルピペラジン等が挙げられる。
【００３６】
塩基性基を有する色素誘導体を構成する有機色素は、例えば、ジケトピロロピロール系色素、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、インダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、スレン系色素、及び金属錯体系色素等の色素である。好ましくは、ジケトピロロピロール系色素、キノフタロン系色素、アントラキノン系色素である。
【００３７】
また、塩基性基を有するアントラキノン誘導体および塩基性基を有するアクリドン誘導体は、メチル基及びエチル基等のアルキル基、アミノ基、ニトロ基、水酸基、メトキシ基及びエトキシ基等のアルコキシ基、または塩素等のハロゲン等の置換基を有していてもよい。
【００３８】
また、塩基性基を有するトリアジン誘導体を構成するトリアジンは、  アルキル基（メチル基、エチル基、ブチル基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基等）、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等）、ハロゲン（塩素、臭素等）、フェニル基（アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン等で置換されていてもよい）、およびフェニルアミノ基（アルキル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ニトロ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン等で置換されていてもよい）等の置換基を有していてもよい１，３，５−トリアジンである。
【００３９】
本発明の塩基性基を有する色素誘導体、アントラキノン誘導体およびアクリドン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、有機色素、アントラキノンもしくは アクリドンに式（７）〜式（１０）で示される置換基を導入した後、上記置換基と反応して式（１）〜式（４）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンまたは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得られる。
【００４０】
一般式（７）：
−ＳＯ2Ｃｌ
【００４１】
一般式（８）：
−ＣＯＣｌ
【００４２】
一般式（９）：
−ＣＨ2ＮＨＣＯＣＨ2Ｃｌ
【００４３】
一般式（１０）：
−ＣＨ2Ｃｌ
【００４４】
一般式（７）〜（１０）と上記アミン成分の反応時、一般式（７）〜（１０）の一部が加水分解して、塩素が水酸基に置換したものが混在していてもよい。その場合、一般式（７）、一般式（８）はそれぞれスルホン酸基、カルボン酸基となるが、何れも遊離酸のままでもよく、また、１〜３価の金属または上記のモノアミンとの塩であってもよい。
【００４５】
また、有機色素がアゾ系色素である場合は、式（１）〜式（４）で示される置換基をあらかじめジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カップリング反応を行うことによってアゾ系色素誘導体を製造することもできる。
【００４６】
本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導体は、種々の合成経路で合成することができる。例えば、塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくとも１つの塩素に式（１）〜式（４）で示される置換基を形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応させ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンまたはアルコール等を反応させることによって得られる。
【００４７】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７を用いた分散体１の色素誘導体（Ｂ）の配合量は、顔料１００重量部に対し８重量部以下であり、好ましくは１〜８重量部、更に好ましくは３〜８重量部、最も好ましくは４〜７重量部である。色素誘導体が１重量部未満であると添加した効果が得られ難く、８重量部を超えると明度が著しく低下する。
【００４８】
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を用いた分散体２の色素誘導体（Ｂ）の配合量は、特に限定されないが、明度の観点からは顔料１００重量部に対し１０重量部以下であり、好ましくは２〜１０重量部、更に好ましくは３〜９重量部、最も好ましくは５〜８重量部である。色素誘導体が２重量部未満であると添加した効果が得られ難く、１０重量部を超えると明度が著しく低下する。
本明細書において、本明細書において、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７およびＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４のソルトミリング等の処理で使用される色素誘導体（Ｂ）は、上記配合量に含まないものとする。これは、ソルトミリング等で顔料に処理された色素誘導体の多くは分散に寄与していない事が確認され、明度の低下に影響する割合がわずかであるためである。
【００４９】
本発明の塩基性基を有する色素誘導体の具体例を、化合物番号を付して以下に示すが、これらに限定されるわけではない。
【００５０】
化合物１
【化７】
2016085278.tif 000008
【００５１】
化合物２
【化８】
2016085278.tif 000009
【００５２】
化合物３
【化９】
2016085278.tif 000010
【００５３】
化合物４
【化１０】
2016085278.tif 000011
【００５４】
化合物５
【化１１】
2016085278.tif 000012
【００５５】
化合物６
【化１２】
2016085278.tif 000013
【００５６】
着色組成物に使用する顔料の化学構造と、上記有機色素残基の化学構造は必ずしも一致しなければいけないものではないが、最終的に製造されるインキ等の色相を考慮すれば、緑系の分散に使用する際には青系、緑系、または黄色系の色素誘導体、および黄色系顔料の分散に使用する際には黄色系の色素誘導体、赤系顔料の分散に使用する際には赤系、オレンジ系または黄色系の色素誘導体、青系顔料の分散に使用する際には青系または紫系の色素誘導体、のように分散する顔料の色相に近いもの、もしくは無色のものを使用した方が色相的に優れた顔料分散体を製造することができる。
【００５７】
＜分散剤（Ｃ）＞
分散体１で使用する分散剤（Ｃ）は、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を片末端に有する、数平均分子量が５０００以上である直鎖状の分散剤（Ｃ１）、および／または、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を主鎖に有する、側鎖の数平均分子量が５０００以上である櫛型の分散剤（Ｃ２）である。側鎖の数平均分子量は、好ましくは５０００〜５００００であり、より好ましくは５０００〜３００００である。
顔料に吸着した前記色素誘導体（Ｂ）と分散剤（Ｃ）が塩形成することで、立体障害基として作用し、顔料の分散安定化が付与される。
【００５８】
（色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ））
前記（ｘ）は前記色素誘導体（Ｂ）と塩形成するものであれば特に限定されず、色素誘導体（Ｂ）が塩基性基を有する場合は例えばスルホン酸基、リン酸基、カルボキシル基などの酸性官能基が挙げられる。色素誘導体（Ｂ）が酸性基を有する場合は例えば１級、２級、３級アミノ基等の塩基性官能基が挙げられる。
【００５９】
（色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を除く部分）
前記分散剤（Ｃ）の（ｘ）以外の部分は、溶媒に親和性のあるものであれば特に限定されず、例えばアルキル鎖、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ビニル系重合体等が挙げられるが、合成の簡便性、溶媒親和性制御のしやすさからポリエステル、又はビニル系重合体であることが特に好ましい。
【００６０】
（直鎖状の分散剤（Ｃ１））
直鎖状の分散剤（Ｃ１）は、すべて公知の方法を利用して製造することができ、例えば、特開２００９−２５１４８１号公報、特開２００７−２３１９５号公報、特開１９９６−１４３６５１号公報、に示されるような公知の方法を利用して合成することが出来る。直鎖の分散剤（Ｃ１）の製造方法の一例として、（ｘ）がカルボキシル基である分散剤は、片末端に１つの水酸基を有するビニル系重合体を原料として、トリメリット酸無水物を水酸基に付加することによって製造することが出来る。
【００６１】
前記直鎖状の分散剤（Ｃ１）における数平均分子量とは、例えば上記の製造方法においてはトリメリット酸無水物を水酸基に付加させたビニル系重合体全体の分子量を指す。
【００６２】
（櫛形の分散剤（Ｃ２））
櫛型の分散剤（Ｃ２）はすべて公知の方法を利用して製造することができ、例えば、特開２００９−２５１４８１号公報、特開２００９−２５１４８１号公報に示されるような公知の方法を利用して合成することが出来る。櫛型の分散剤（Ｃ２）の製造方法の一例として、（ｘ）がカルボキシル基である分散剤は、片末端に２つの水酸基を有するビニル系重合体を原料として、ピロメリット酸無水物を水酸基に付加することによって製造することが出来る。
【００６３】
前記櫛型の分散剤（Ｃ２）における側鎖の数平均分子量とは、例えば上記の製造方法においては片末端に２つの水酸基を有するビニル系重合体の分子量を指す。
【００６４】
本発明に用いる分散剤（Ｃ）において、（ｘ）がカルボキシル基であるものが好ましく、片末端に水酸基を有する重合体（Ｘ）と、芳香族トリカルボン酸無水物（Ｙ１） および／または芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｙ２）とを反応させてなる芳香族カルボキシル基を有する分散剤であることが好ましい。
【００６５】
片末端に水酸基を有する重合体（Ｘ）はすべて公知の方法を利用して製造することができる。例えば、特開２００９−２５１４８１号公報に示されるような方法で、分子内に水酸基とチオール基とを有する化合物をエチレン性不飽和単量体と混合して加熱することで得ることができる。
【００６６】
分子内に水酸基とチオール基とを有する化合物としては、例えば、  メルカプトメタノール、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１−プロパノール、１−メルカプト−２−ブタノール、及び２−メルカプト−３−ブタノール、１−メルカプト−１，１−メタンジオール、１−メルカプト−１，１−エタンジオール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール（チオグリセリン）、２−メルカプト−１，２−プロパンジオール、２−メルカプト−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−メルカプト−２−エチル−１，３−プロパンジオール、１−メルカプト−２，２−プロパンジオール、２−メルカプトエチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、及び２−メルカプトエチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール等が挙げられる。
【００６７】
芳香族トリカルボン酸無水物（Ｙ１）としては、例えば、ベンゼントリカルボン酸無水物（１，２，３−ベンゼントリカルボン酸無水物、トリメリット酸無水物（１，２，４−ベンゼントリカルボン酸無水物）等）、ナフタレントリカルボン酸無水物（１，２，４−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，４，５−ナフタレントリカルボン酸無水物、２，３，６−ナフタレントリカルボン酸無水物、１，２，８−ナフタレントリカルボン酸無水物等）、３，４，４’−ベンゾフェノントリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルエーテルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、２，３，２’−ビフェニルトリカルボン酸無水物、３，４，４’−ビフェニルメタントリカルボン酸無水物、及び３，４，４’−ビフェニルスルホントリカルボン酸無水物等が挙げられる。
【００６８】
芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｙ２）としては、ピロメリット酸二無水物、エチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、プロピレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、ブチレングリコールジ無水トリメリット酸エステル、３，３’，４，４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１，２，３，４−フランテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４，４’−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３，３’，４，４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４，４’−ジフェニルメタン二無水物、９，９−ビス（３，４−ジカルボキシフェニル）フルオレン二無水物、９，９−ビス[４−（３，４−ジカルボキシフェノキシ）フェニル]フルオレン二無水物、３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハク酸二無水物、又は３，４−ジカルボキシ−１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メチル−１−ナフタレンコハク酸二無水物等が挙げられる。
【００６９】
色素誘導体（Ｂ）と分散剤（Ｃ）の好ましい組み合わせとして、色素誘導体（Ｂ）が塩基性基を有し、分散剤（Ｃ）が、片末端に水酸基を有する重合体（Ｘ）と、芳香族トリカルボン酸無水物（Ｙ１） および／または芳香族テトラカルボン酸二無水物（Ｙ２）とを反応させてなる芳香族カルボキシル基を有する分散剤（Ｐ）であることが好ましい。
【００７０】
分散体２で使用する分散剤（Ｃ）は特に限定されないが、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を片末端に有する直鎖状の分散剤、および／または、色素誘導体（Ｂ）と塩形成する部位（ｘ）を主鎖に有する櫛型の分散剤である。側鎖の数平均分子量は、好ましくは２５００〜５００００であり、より好ましくは２５００〜３００００である。
【００７１】
＜カラーフィルタ用着色組成物の製造方法＞
本発明は、（ｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、色素誘導体（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を混合し分散体１を製造する第一の工程と、
（ｉｉ）Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、色素誘導体（Ｂ）および分散剤（Ｃ）を混合し分散体２を製造する第二の工程と、
（ｉｉｉ）上記分散体１と分散体２を混合し、分散体３を製造する第三の工程と、
（ｉV）さらに、光重合開始剤、光重合性単量体を混合し、カラーフィルタ用着色組成物を製造する第四の工程と、を有する。
第一の工程と、第二の工程の順は問わず、分散体１、分散体２をそれぞれ分けて作製すれば良い。第三の工程を経た後に、第４の工程を行うことにより、明度が高いカラーフィルタ用着色組成物を得ることができる。これは、第一の工程および第二の工程により形成された分散状態をできるだけ維持したままで、カラーフィルタ着色組成物を製造する事により、耐熱性の低い顔料に未吸着の色素誘導体由来成分が、カラーフィルタ表面に偏析する事を抑制できるためであると考えられる。
【００７２】
＜第一の工程および第二の工程＞
色素誘導体（Ｂ）および分散剤（Ｃ）は、前記分散体１と前記分散体２で、同じものを用いてもよいし異なるものであっても良い。分散体１および分散体２は、必要により各種溶剤、バインダー樹脂、添加剤等を混合して、ロール分散機、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトライター等で分散することにより調製することができる。
【００７３】
＜第三の工程＞
分散体１と分散体２を混合する方法は第一の工程および第二の工程により形成された分散状態を維持したまま攪拌混合できるものであれば特に限定されず一般的な撹拌方法を用いることができ、例えば、平型攪拌羽根、プロペラ型攪拌羽根、溶解型攪拌羽根、アンカー型攪拌羽根等を取り付けた攪拌装置やスキャンデックス、ペイントコンディショナー、サンドミル等が挙げられ、これらを組み合わせて行うことができる。好適な例としてＰＲＩＭＩＸ社製ホモディスパー等で攪拌混合する方法が挙げられる。
【００７４】
＜第四の工程＞
さらに、光重合開始剤、光重合性単量体を混合する方法は特に限定されず上記の一般的な撹拌方法を用いることができ、好適な例としてＰＲＩＭＩＸ社製ホモディスパー等で攪拌混合する方法が挙げられる。光重合開始剤、光重合性単量体はそれぞれ別に加えても良いし、予め混合した組成物として加えても良い。
第四の工程では、さらに溶剤、バインダー樹脂を用いることもできる。
【００７５】
＜溶剤＞
溶剤としては、例えば、
1,2,3−トリクロロプロパン、1,3−ブタンジオール、1,3-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコールジアセテート、1,4−ジオキサン、2−ヘプタノン、2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,5,5-トリメチル-2-シクロヘキセン-1-オン、3,3,5−トリメチルシク
ロヘキサノン、3−エトキシプロピオン酸エチル、3−メチル−1,3−ブタンジオール、3−メトキシ−3−メチル−1−ブタノール、3−メトキシ−3−メチルブチルアセテート、3-メトキシブタノール、3−メトキシブチルアセテート、4−ヘプタノン、ｍ−キシレン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、n−ブチルアルコール、ｎ−ブチルベンゼン、n−プロピルアセテート、Ｎ−メチルピロリドン、o−キシレン、o−クロロトルエン、ｏ−ジエチルベンゼン、ｏ−ジクロロベンゼン、ｐ−クロロトルエン、ｐ−ジエチルベンゼン、ｓｅｃ−ブチルベンゼン、ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン、γ―ブチロラクトン、イソブチルアルコール、イソホロン、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジイソブチルケトン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、シクロヘキサノール、シクロヘキサノールアセテート、シクロヘキサノン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ダイアセトンアルコール、トリアセチン、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールジアセテート、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート、ベンジルアルコール、メチルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノール、酢酸n−アミル、酢酸n−ブチル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、又は二塩基酸エステル等が挙げられ、これらを単独で若しくは混合して用いる。
【００７６】
＜バインダー樹脂＞
第一の工程、第二の工程、および第四の工程ではバインダー樹脂を用いることができる。バインダー樹脂は、顔料（Ａ）および色素誘導体（Ｂ）を分散するもの、もしくは染色、浸透させるものであって、従来公知の熱可塑性樹脂、および熱硬化性樹脂等が挙げられる。バインダー樹脂としては、可視光領域の４００〜７００ｎｍの全波長領域において分光透過率が好ましくは８０％以上、より好ましくは９５％以上の樹脂であることが好ましい。
【００７７】
熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ブチラール樹脂、スチレンーマレイン酸共重合体、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ゴム系樹脂、環化ゴム系樹脂、セルロース類、ポリエチレン（ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ）、ポリブタジエン、およびポリイミド樹脂等が挙げられる。
【００７８】
また、アルカリ現像型着色レジスト材の形態で用いる場合には、酸性基含有エチレン性不飽和単量体を共重合したアルカリ可溶性樹脂を用いることが好ましい。また、さらに光感度を向上させるために、エチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂（感光性樹脂）を用いることもできる。
特に側鎖にエチレン性不飽和二重結合を有する活性エネルギー線硬化性樹脂をアルカリ現像型着色レジスト材に用いることで、活性エネルギー線で露光し塗膜を形成する際に、樹脂が３次元架橋されることで着色剤が固定され、耐熱性が良好になり、着色剤の熱による退色（明度低下）を抑制できる。また、現像工程においても着色剤成分の凝集・析出を抑制する効果もある。
感光性樹脂を使用する場合は、第四の工程で用いることが好ましい。
【００７９】
酸性基含有エチレン性不飽和モノマーを共重合したアルカリ可溶性樹脂としては、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性基を有する樹脂が挙げられる。アルカリ可溶性樹脂として具体的には、酸性基を有するアクリル樹脂、α−オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、またはイソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。中でも、酸性基を有するアクリル樹脂、およびスチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂、特に酸性基を有するアクリル樹脂は、耐熱性、透明性が高いため、好適に用いられる。
【００８０】
エチレン性不飽和活性二重結合を有するエネルギー線硬化性樹脂としては、ヒドロキシ基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性の置換基を有する高分子にイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性置換基を有する（メタ）アクリル化合物やケイヒ酸を反応させて、（メタ）アクリロイル基、スチリル基等の光架橋性基を該高分子に導入した樹脂が用いられる。また、スチレン−無水マレイン酸共重合物やα−オレフィン−無水マレイン酸共重合物等の酸無水物を含む高分子をヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００８１】
エチレン性不飽和二重結合の導入方法としては、たとえば以下に示す(ｉ)や(ｉｉ)の方法が挙げられる。
【００８２】
[方法(ｉ)]
方法(ｉ)としては、例えば、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖エポキシ基に、エチレン性不飽和二重結合を有する不飽和一塩基酸のカルボキシル基を付加反応させ、更に、生成した水酸基に、多塩基酸無水物を反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００８３】
エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、２−グリシドキシエチル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシブチル（メタ）アクリレート、及び３，４−エポキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートが挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。次工程の不飽和一塩基酸との反応性の観点で、グリシジル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００８４】
不飽和一塩基酸としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸、（メタ）アクリル酸のα位ハロアルキル、アルコキシル、ハロゲン、ニトロ、シアノ置換体等のモノカルボン酸等が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。
【００８５】
多塩基酸無水物としては、テトラヒドロ無水フタル酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられ、これらは単独で用いても、２種類以上を併用してもかまわない。カルボキシル基の数を増やす等、必要に応じて、トリメリット酸無水物等のトリカルボン酸無水物を用いたり、ピロメリット酸二無水物等のテトラカルボン酸二無水物を用いて、残った無水物基を加水分解したりすること等もできる。また、多塩基酸無水物として、エチレン性不飽和二重結合を有する、テトラヒドロ無水フタル酸、又は無水マレイン酸を用いると、更にエチレン性不飽和二重結合を増やすことができる。
【００８６】
方法(ｉ)の類似の方法として、例えば、カルボキシル基を有するエチレン性不飽和単量体と、他の１種類以上の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖カルボキシル基の一部に、エポキシ基を有するエチレン性不飽和単量体を付加反応させ、エチレン性不飽和二重結合およびカルボキシル基を導入する方法がある。
【００８７】
[方法(ｉｉ)]
方法(ｉｉ)としては、水酸基を有するエチレン性不飽和単量体を使用し、他のカルボキシル基を有する不飽和一塩基酸の単量体や、他の単量体とを共重合することによって得られた共重合体の側鎖水酸基に、イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体のイソシアネート基を反応させる方法がある。
【００８８】
水酸基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−若しくは３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−若しくは３
−若しくは4−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、又はシクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキルメタアクリレート類が挙げられ、これらは、単独で用いても、２種類以上を併用して用いてもかまわない。また、上記ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートに、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド等を付加重合させたポリエーテルモノ（メタ）アクリレートや、ポリγ−バレロラクトン、ポリε−カプロラクトン、及び／又はポリ１２−ヒドロキシステアリン酸等を付加したポリエステルモノ（メタ）アクリレートも使用できる。塗膜異物抑制の観点から、２−ヒドロキシエチルメタアクリレート、又はグリセロールメタアクリレートが好ましい。
【００８９】
イソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体としては、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、又は１，１−ビス〔メタアクリロイルオキシ〕エチルイソシアネート等が挙げられるが、これらに限定することなく、２種類以上併用することもできる。
【００９０】
熱可塑性樹脂として、アルカリ可溶性能とエネルギー線硬化性能とを併せもつものも、カラーフィルタ用着色組成物として好ましい。
【００９１】
上記熱可塑性樹脂を構成するモノマーとして以下のものが挙げられる。例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、またはエトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類、
あるいは、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、またはアクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、スチレン、またはα−メチルスチレン等のスチレン類、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、またはイソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、酢酸ビニル、またはプロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル類が挙げられる。
【００９２】
あるいは、シクロヘキシルマレイミド、フェニルマレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、１，２−ビスマレイミドエタン１，６−ビスマレイミドヘキサン、３−マレイミドプロピオン酸、６，７−メチレンジオキシ−４−メチル−３−マレイミドクマリン、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン、ビス（３−エチル−５−メチル−４−マレイミドフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ’−１，３−フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンジマレイミド、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド、Ｎ−（２，４，６−トリクロロフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−アミノフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ニトロフェニル）マレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ブロモメチル−２，３−ジクロロマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオナート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチラート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドヘキサノアート、Ｎ−［４−（２−ベンゾイミダゾリル）フェニル］マレイミド、９−マレイミドアクリジン等のＮ-置換マレイミド類が挙げられる。
【００９３】
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フマル酸樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、およびフェノール樹脂等が挙げられる。中でも、耐熱性向上の観点から、エポキシ樹脂、メラミン樹脂がより好適に用いられる。
【００９４】
バインダー樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、着色剤（Ａ）を好ましく分散させるためには、５，０００〜８０，０００の範囲が好ましく、より好ましくは７，０００〜５０，０００の範囲である。また数平均分子量（Ｍｎ）は２，５００〜４０，０００の範囲が好ましく、Ｍｗ／Ｍｎの値は１０以下であることが好ましい。
【００９５】
ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）は、東ソー株式会社製ゲルパーミエイションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」において、分離カラムを４本直列に繋ぎ、充填剤には順に東ソー株式会社製「ＴＳＫ−ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「Ｈ４０００」、「Ｈ３０００」、および「Ｈ２０００」を用い、移動相にテトラヒドロフランを用いて測定したポリスチレン換算分子量である。
【００９６】
また、着色剤の分散性、安定性、現像性、及び耐熱性の観点から、着色剤吸着基及び現像時のアルカリ可溶性基として働くカルボキシル基、着色剤担体及び溶剤に対する親和性基として働く脂肪族基及び芳香族基のバランスが、顔料の分散性、塗膜における現像液浸透性、未硬化部分の現像液溶解性、さらには耐久性にとって重要であり、酸価２０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。酸価が、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、現像液に対する溶解性が悪く、微細パターン形成するのが困難である場合がある。また３００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、微細パターンが残らなくなる場合がある。
【００９７】
バインダー樹脂は、着色剤１００重量部に対し、２０〜５００重量部の量で用いることが好ましい。２０重量部未満では、成膜性および諸耐性が不十分となり、５００重量部より多いと着色剤の濃度が低くなり、色特性を発現できない場合がある。
【００９８】
＜光重合性単量体＞
本発明に用いることのできる光重合性単量体には、紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマーもしくはオリゴマーが含まれ、これらを単独で、または２種以上混合して用いることができる。モノマーの配合量は、顔料（Ａ）を含む着色剤の全重量を基準（１００重量％）として、５〜４００重量％であることが好ましく、光硬化性および現像性の観点から１０〜３００重量％であることがより好ましい。
【００９９】
紫外線や熱などにより硬化して透明樹脂を生成するモノマー、オリゴマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、エステルアクリレート、メチロール化メラミンの（メタ）アクリル酸エステル、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、スチレン、酢酸ビニル、ヒドロキシエチルビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ペンタエリスリトールトリビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、アクリロニトリル等が挙げられるが、必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０１００】
＜光重合開始剤＞
光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−[（４−メチルフェニル）メチル]−１−[４−（４−モルフォリニル）フェニル]−１−ブタノン、または２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、またはベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物；ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、または３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；チオキサントン、２−クロルチオキサントン、２−メチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、または２，４−ジエチルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペロニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、または２，４−トリクロロメチル−（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物；１，２−オクタンジオン，１−〔４−（フェニルチオ）−，２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）〕、またはＯ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物；ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、または２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等のホスフィン系化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物； ボレート系化合物； カルバゾール系化合物；イミダゾール系化合物；あるいは、チタノセン系化合物等が用いられる。
【０１０１】
これらの光重合開始剤は１種または必要に応じて任意の比率で２種以上混合して用いることができる。これらの光重合開始剤は、顔料（Ａ）を含む着色剤の全量を基準(１００重量％)として、５〜２００重量％であることが好ましく、光硬化性及び現像性の観点から１０〜１５０重量％であることがより好ましい。
【０１０２】
＜増感剤＞
さらに、本発明のカラーフィルタ用着色組成物には、増感剤を含有させることができる。
増感剤としては、カルコン誘導体、ジベンザルアセトン等に代表される不飽和ケトン類、ベンジルやカンファーキノン等に代表される１，２−ジケトン誘導体、ベンゾイン誘導体、フルオレン誘導体、ナフトキノン誘導体、アントラキノン誘導体、キサンテン誘導体、チオキサンテン誘導体、キサントン誘導体、チオキサントン誘導体、クマリン誘導体、ケトクマリン誘導体、シアニン誘導体、メロシアニン誘導体、オキソノ−ル誘導体等のポリメチン色素、アクリジン誘導体、アジン誘導体、チアジン誘導体、オキサジン誘導体、インドリン誘導体、アズレン誘導体、アズレニウム誘導体、スクアリリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、テトラフェニルポルフィリン誘導体、トリアリールメタン誘導体、テトラベンゾポルフィリン誘導体、テトラピラジノポルフィラジン誘導体、フタロシアニン誘導体、テトラアザポルフィラジン誘導体、テトラキノキサリロポルフィラジン誘導体、ナフタロシアニン誘導体、サブフタロシアニン誘導体、ピリリウム誘導体、チオピリリウム誘導体、テトラフィリン誘導体、アヌレン誘導体、スピロピラン誘導体、スピロオキサジン誘導体、チオスピロピラン誘導体、金属アレーン錯体、有機ルテニウム錯体、またはミヒラーケトン誘導体、α−アシロキシエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４，４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’または４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。
【０１０３】
さらに具体的には、大河原信ら編、「色素ハンドブック」（１９８６年、講談社）、大河原信ら編、「機能性色素の化学」（１９８１年、シーエムシー）、池森忠三朗ら編、及び「特殊機能材料」（１９８６年、シーエムシー）に記載の増感剤が挙げられるがこれらに限定されるものではない。また、その他、紫外から近赤外域にかけての光に対して吸収を示す増感剤を含有させることもできる。
【０１０４】
増感剤は、必要に応じて任意の比率で２種以上用いても構わない。増感剤を使用する際の配合量は、着色組成物中に含まれる光重合開始剤の全重量を基準（１００重量％）として、３〜６０重量％であることが好ましく、光硬化性、現像性の観点から５〜５０重量％であることがより好ましい。
【０１０５】
本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、遠心分離、焼結フィルタ、メンブレンフィルタ等の手段にて、５μｍ以上の粗大粒子、好ましくは１μｍ以上の粗大粒子、更に好ましくは０．５μｍ以上の粗大粒子及び混入した塵の除去を行うことが好ましい。
【０１０６】
カラーフィルタ用着色組成物は溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用着色組成物として調製することができる。溶剤現像型あるいはアルカリ現像型カラーフィルタ用着色組成物は、一般的にはバインダー樹脂（熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂又は感光性樹脂）と、エチレン性不飽和単量体と、光重合開始剤と、有機溶剤と分散体を混合したものである。
【０１０７】
＜カラーフィルタ＞
次に、本発明のカラーフィルタについて説明する。本発明のカラーフィルタは、本発明のカラーフィルタ用着色組成物を用いて形成されたフィルタセグメントを具備するものである。カラーフィルタとしては、赤色フィルタセグメント、緑色フィルタセグメント、および青色フィルタセグメントを具備するもの、またはマゼンタ色フィルタセグメント、シアン色フィルタセグメント、およびイエロー色フィルタセグメントを具備するものが挙げられる。
【０１０８】
透明基板としては、ソーダ石灰ガラス、低アルカリ硼珪酸ガラス、無アルカリアルミノ硼珪酸ガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板が用いられる。また、ガラス板や樹脂板の表面には、パネル化後の液晶駆動のために、酸化インジウム、酸化錫などからなる透明電極が形成されていてもよい。
【０１０９】
＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明のカラーフィルタは、印刷法またはフォトリソグラフィー法により、製造することができる。
【０１１０】
印刷法によるフィルタセグメントの形成は、印刷インキとして調製した着色組成物の印刷と乾燥を繰り返すだけでパターン化ができるため、カラーフィルタの製造法としては、低コストであり、かつ量産性に優れている。さらに、印刷技術の発展により高い寸法精度および平滑度を有する微細パターンの印刷を行うことができる。印刷を行うためには、印刷の版上にて、あるいはブランケット上にてインキが乾燥、固化しないような組成とすることが好ましい。また、印刷機上でのインキの流動性制御も重要であり、分散剤や体質顔料によってインキ粘度の調整も行うことができる。
【０１１１】
フォトリソグラフィー法によりフィルタセグメントを形成する場合は、上記溶剤現像型あるいはアルカリ現像型着色レジスト材として調製した着色組成物を、透明基板上に、スプレーコートやスピンコート、スリットコート、ロールコート等の塗布方法により、乾燥膜厚が０．２〜５μｍとなるように塗布する。必要により乾燥された膜には、この膜と接触あるいは非接触状態で設けられた所定のパターンを有するマスクを通して紫外線露光を行う。その後、溶剤またはアルカリ現像液に浸漬するかもしくはスプレーなどにより現像液を噴霧して未硬化部を除去して所望のパターンを形成したのち、同様の操作を他色について繰り返してカラーフィルタを製造することができる。さらに、着色レジスト材の重合を促進するため、必要に応じて加熱を施すこともできる。フォトリソグラフィー法によれば、上記印刷法より精度の高いカラーフィルタが製造できる。
【０１１２】
現像に際しては、アルカリ現像液として炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム等の水溶液が使用され、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリを用いることもできる。また、現像液には、消泡剤や界面活性剤を添加することもできる。なお、紫外線露光感度を上げるために、上記着色レジスト材を塗布乾燥後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂、例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等を塗布乾燥し酸素による重合阻害を防止する膜を形成した後、紫外線露光を行うこともできる。
【０１１３】
本発明のカラーフィルタは、上記方法の他に電着法、転写法などにより製造することができるが、本発明の着色組成物はいずれの方法にも用いることができる。なお、電着法は、基板上に形成した透明導電膜を利用して、コロイド粒子の電気泳動により各色フィルタセグメントを透明導電膜の上に電着形成することでカラーフィルタを製造する方法である。また、転写法は剥離性の転写ベースシートの表面に、あらかじめフィルタセグメントを形成しておき、このフィルタセグメントを所望の基板に転写させる方法である。
【０１１４】
透明基板あるいは反射基板上に各色フィルタセグメントを形成する前に、あらかじめブラックマトリクスを形成することができる。ブラックマトリクスとしては、クロムやクロム／酸化クロムの多層膜、窒化チタニウムなどの無機膜や、遮光剤を分散した樹脂膜が用いられるが、これらに限定されない。また、前記の透明基板あるいは反射基板上に薄膜トランジスター（ＴＦＴ）をあらかじめ形成しておき、その後に各色フィルタセグメントを形成することもできる。また本発明のカラーフィルタ上には、必要に応じてオーバーコート膜や透明導電膜などが形成される。
【０１１５】
カラーフィルタは、シール剤を用いて対向基板と張り合わせ、シール部に設けられた注入口から液晶を注入したのち注入口を封止し、必要に応じて偏光膜や位相差膜を基板の外側に張り合わせることにより、液晶表示パネルが製造される。
【０１１６】
かかる液晶表示パネルは、ツイステッド・ネマティック（ＴＮ）、スーパー・ツイステッド・ネマティック（ＳＴＮ）、イン・プレーン・スイッチング（ＩＰＳ）、ヴァーティカリー・アライメント（ＶＡ）、オプティカリー・コンベンセンド・ベンド（ＯＣＢ）等のカラーフィルタを使用してカラー化を行う液晶表示モードに使用することができる。
【実施例】
【０１１７】
以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例および比較例中、「部」とは「重量部」を意味する。
【０１１８】
実施例中に記載するパラメータの測定方法について説明する。
＜数平均分子量＞
本発明の樹脂の分子量は、装置としてＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）を用い、カラムとしてＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ  ＨＺＭ−Ｎを２連でつなげて使用し、溶媒としてＴＨＦを用いて測定したポリスチレン換算の数平均分子量である。
【０１１９】
実施例に先立ち、微細化顔料（Ａ）、分散剤（Ｃ）、バインダー樹脂、の製造方法について説明する。
【０１２０】
＜微細化顔料の製造＞
【０１２１】
（微細化顔料（Ａ−１）：ＰＲ１７７）
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７（ＢＡＳＦ社製「クロモフタルレッドＡ２Ｂ」）１００部、色素誘導体（化合物６）５部、粉砕した食塩８００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で５時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、赤色微細化顔料（Ａ−１）を得た。
【０１２２】
（微細化顔料（Ａ−２）：ＰＲ１７７）
アントラキノン系赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７（ＢＡＳＦ社製「クロモフタルレッドＡ２Ｂ」）１００部、マルキード３２（荒川化学社製）を９部、粉砕した食塩８００部、及びジエチレングリコール１８０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で７時間混練した。この混合物を温水４０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩及び溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、赤色微細化顔料（Ａ−２）を得た。
【０１２３】
（微細化顔料（Ａ−３）：ＰＲ２５４）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ-ＣＦ」）１００部、色素誘導体（化合物６）７部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で７時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、赤色微細化顔料（Ａ−３）を得た。
【０１２４】
（微細化顔料（Ａ−４）：ＰＲ２５４）
ジケトピロロピロール系赤色顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ２５４（ＢＡＳＦ社製「イルガフォアレッドＢ-ＣＦ」）１００部、マルキード３２（荒川化学社製）を１０部、粉砕した食塩１０００部、およびジエチレングリコール１２０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で８時間混練した。この混合物を温水２０００部に投入し、約８０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、赤色微細化顔料（Ａ−４）を得た。
【０１２５】
＜櫛型の分散剤（Ｃ２）の製造＞
（櫛型の分散剤（Ｃ２−１））
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート４５．０部、メタクリル酸１５．０部、エチルアクリレート４０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール１．０部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．３部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、数平均分子量が９５００であった。次に、リカシッドＢＴ−１００（新日本理化製）を８．０部、シクロヘキサノン６９．２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が５０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して調製し、数平均分子量２５０００の櫛型の分散剤（Ｃ２−１）の溶液を得た。
【０１２６】
（櫛型の分散剤（Ｃ２−２））
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート４５．０部、メタクリル酸１５．０部、エチルアクリレート４０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール３．２部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．３部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、数平均分子量が５９００であった。次に、リカシッドＢＴ−１００（新日本理化製）を８．１部、シクロヘキサノン６９．２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が５０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して調製し、数平均分子量１５０００の櫛型の分散剤（Ｃ２−２）の溶液を得た。
【０１２７】
（櫛型の分散剤（Ｃ２−３））
ガス導入管、温度計、コンデンサー、攪拌機を備えた反応容器に、メチルメタクリレート４５．０部、メタクリル酸１５．０部、エチルアクリレート４０．０部を仕込み、窒素ガスで置換した。反応容器内を８０℃に加熱して、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール９．６部に、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．１部をシクロヘキサノン４５．３部に溶解した溶液を添加して、１０時間反応した。固形分測定により９５％が反応したことを確認した。このとき、数平均分子量が３５００であった。次に、リカシッドＢＴ−１００（新日本理化製）を２４．３部、シクロヘキサノン６９．２部、触媒として１，８−ジアザビシクロ−［５．４．０］−７−ウンデセン０．２部を追加し、１２０℃で７時間反応させた。酸価の測定で９８％以上の酸無水物がハーフエステル化していることを確認し反応を終了した。反応終了後、不揮発分が５０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して調製し、数平均分子量１００００の櫛型の分散剤（Ｃ２−６）の溶液を得た。
【０１２８】
＜バインダー樹脂の製造例＞
（バインダー樹脂（Ｄ−１））
反応容器にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７０部を入れ、容器に窒素ガスを注入しながら８０℃に加熱して、同温度でメタクリル酸１２．３部、メタクリル酸ベンジル４９．２部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性アクリレート（東亞合成社製「アロニックスＭ−１１０」）２４．２部、及び２−ヒドロキシエチルメタクリレート１４．３部の混合物を１時間かけて滴下して重合反応を行った。滴下終了後、さらに８０℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル１．０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート５０部に溶解させたものを添加し、さらに８０℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂の溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約３００００であった。室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が５０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを添加してバインダー樹脂（Ｄ−１）溶液を調製した。
【０１２９】
［実施例１］
＜分散体１−１＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μmのフィルタで濾過し分散体１−１を作製した。
・顔料Ａ（Ａ−２）                                  １２．１２部
・色素誘導体Ｂ（Ｂ−１）                           ０．８８部
・分散剤Ｃ（Ｃ２−２）                                  １０．８０部
・バインダー樹脂（Ｄ−１）                         ３．２０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ７３．００部
【０１３０】
（色素誘導体Ｂ−１）
化合物５
【化１３】
2016085278.tif 000014
【０１３１】
＜分散体２−１＞
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ−２５０ ＭＫII」）で５時間分散した後、５．０μmのフィルタで濾過し分散体２−１を作製した。
・顔料Ａ（Ａ−３）                                  １１．００部
・色素誘導体Ｂ（Ｂ−２）                           ０．５０部
・色素誘導体Ｂ（Ｂ−３）                           ０．５０部
・分散剤Ｃ（Ｃ２−３）                                  １０．８０部
・バインダー樹脂（Ｄ−１）                         ５．２０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート      ７２．００部
【０１３２】
（色素誘導体Ｂ−２）
化合物１
【化１４】
2016085278.tif 000015
【０１３３】
（色素誘導体Ｂ−３）
化合物１１
【化１５】
2016085278.tif 000016
【０１３４】
＜カラーフィルタ用着色組成物＞
(カラーフィルタ用着色組成物Ｙ−１)
分散体１−１および分散体２−１をＰＲＩＭＩＸ社製Ｔ．Ｋ．ホモディスパーを用いて均一になるように攪拌混合して分散体３−１を作製した。
・分散体１−１       ２３．４部
・分散体２−１       ２８．６部
【０１３５】
次いで、分散体３−１に下記組成の混合物を加え、ＰＲＩＭＩＸ社製Ｔ．Ｋ．ホモディスパーを用いて均一になるように攪拌混合した後、１μｍのフィルタで濾過して、カラーフィルタ用着色組成物（Ｙ−１）を得た。
・光重合性単量体     １５．０部
（新中村化学社製「ＮＫエステルＡＴＭＰＴ」  トリメチロールプロパントリアクリレート）
・光重合開始剤       ２．０部
（ＢＡＳＦ社製「イルガキュアー９０７」  ２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルフォリノプロパン−１−オン））
・増感剤      １．２部
（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」  ４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン）
・  プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート       ２９．８部
【０１３６】
［実施例２〜１１］
表１に示す材料および配合量に変更した以外は、実施例１と同様にしてカラーフィルタ用着色組成物Ｙ２〜Ｙ１１を得た。
【０１３７】
［比較例１〜６］
表１に示す材料および配合量、製造方法に変更した以外は、実施例１と同様にしてカラーフィルタ用着色組成物Ｙ１２〜Ｙ１７を得た。
【０１３８】
＜カラーフィルタ用着色組成物（レジスト）の評価＞
得られたカラーフィルタ用着色組成物（レジスト）について、粘度、ＣＲ、明度に関する試験を以下の方法で行った。評価試験の結果を表１に示す。
【０１３９】
〈粘度特性の測定〉
カラーフィルタ用緑色着色組成物（レジスト）の粘度は、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて回転数２０ｒｐｍにおける粘度を測定した。さらに回転数が６ｒｐｍと６０ｒｐｍにおける粘度の比（チキソインデックスと呼び、値が大きいほどチキソトロピックス性が高い）を求め、チキソトロピック性の評価を行った。
判定基準は次の通りである。
◎：粘度  ２．８以上３．０未満            ：非常に良好なレベル
○：粘度  ３．２以上３．４未満            ：良好なレベル
△：粘度  ３．４以上３．５未満            ：○と比較すると劣るが実用可能なレベル
×：粘度  ３．５以上               ：実用には適さないレベル
××                               ：評価不能
【０１４０】
得られたカラーフィルタ用着色組成物（レジスト）を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて、回転数を変えて、２３０℃での熱処理後の顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定したＣ光源におけるｘ値がｘ＝０．６５８を挟んだ３枚の基板となるように塗布し、次に７０℃で２０分乾燥し、超高圧水銀ランプを用いて、積算光量１５０ｍJ/ｃｍ2で紫外線露光を行い、２３℃のアルカリ現像液で現像を行い、塗膜基板を得た。ついで２３０℃で６０分間加熱、放冷後、得られた塗膜基板のそれぞれｘ値およびコントラスト比を測定し、３点のデータからＣ光源でｘ＝０．６５８におけるコントラストを一次相関法で求めた。
判定基準は次の通りである。
◎：コントラスト  １６０００以上          ：非常に良好なレベル
○：コントラスト  １５０００以上１６０００未満   ：良好なレベル
△：コントラスト  １４０００以上１５０００未満   ：○より劣るが実用可能なレベル
×：コントラスト  １４０００未満          ：実用には適さないレベル
××                                      ：評価不能
【０１４１】
〈明度の測定〉
得られたカラーフィルタ用着色組成物（レジスト）を、をスピンコーターにて、顕微分光光度計（オリンパス光学社製「ＯＳＰ−ＳＰ１００」）を用いて測定したＣ光源のおけるｘ値がｘ＝０．６５８になるように、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に塗布し、５０ｍJ／ｃｍ2の露光量で紫外線により露光した後、２３℃の０．２重量％の炭酸ナトリウム水溶液にて３０秒間スプレー現像し、オーブンにて２３０℃で６０分焼成し、得られたカラーフィルタ用着色組成物の塗布基板を得た。得られた塗布基板を用いて、明度（Ｃ光源におけるＹ値）を測定した。
判定基準は以下の通りである。
◎：明度  １９．１以上                    ：非常に良好なレベル
○：明度  １８．９以上１９．１未満 ：良好なレベル
△：明度  １８．７以上１８．９未満 ：○より劣るが実用可能なレベル
×：明度  １８．７未満                    ：実用には適さないレベル
××                               ：評価不能
【０１４２】
〈保存安定性〉
得られたカラーフィルタ用着色組成物（レジスト）について、下記の方法で保存安定性を評価した。
カラーフィルタ用着色組成物（レジスト）を調製した翌日の初期粘度と、４０℃で１週間、経時促進させた経時粘度を、Ｅ型粘度計（東機産業社製「ＥＬＤ型粘度計」）を用いて、２５℃において回転数５０ｒｐｍという条件で測定した。この初期粘度及び経時粘度の値から、下記式で経時粘度変化率を算出し、保存安定性を３段階で評価した。
［経時粘度変化率］＝｜（［初期粘度］−［経時粘度］）／［初期粘度］｜×１００
○  ：    変化率５％未満のもの
△  ：    変化率５％〜１０％のもの
×  ：    変化率１０％以上のもの
【０１４３】
【表１】
2016085278.tif 000017
【０１４４】
表１において、分散体１と分散体２の混合順は下記の通りである。
・  先に混合：分散体１と分散体２を混合し分散体３を作製した後に、光重合開始剤および光重合性単量体を混合する
・  後で混合：分散体１に光重合開始剤および光重合性単量体を混合した後に、さらに分散体２を混合する
【０１４５】
表１に示すとおり、本発明のカラーフィルタ用着色組成物は、比較例に示す着色組成物に比べ、初期粘度、保存安定性を維持しながら、高明度化を達成することが出来た。