(57)【要約】      （修正有）【課題】優れたクリーニング性能を長期間発揮しうるセルフクリーニング部材及び当該セルフクリーニング部材の製造方法を提供する。【解決手段】複数の互いに平行な線状凸部２が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状３を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層１を備え、線状微細凹凸形状３において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、線状微細凹凸層１の線状微細凹凸形状３を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さいセルフクリーニング部材である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、
前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、
前記線状微細凹凸層の前記線状微細凹凸形状を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さいことを特徴とする、セルフクリーニング部材。
【請求項２】
複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、前記線状微細凹凸層の前記線状微細凹凸形状を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さい、セルフクリーニング部材の製造方法であって、
バイトを用いた切削加工によって、円柱状母材の外周面に、円周方向に沿って並列した複数の溝を順次形成することにより、賦型用ロール金型を製造する工程と、
前記賦型用ロール金型を使用した賦型処理により、前記線状微細凹凸形状を表面に形成する工程とを有する、セルフクリーニング部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、セルフクリーニング部材及びセルフクリーニング部材の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
建造物や自動車等の乗り物の窓、壁、鏡等においては、汚れの付着を防止したり、付着した汚れを容易に除去できる性能が求められている。
例えば特許文献１には、自動車ミラー等に使用出来る優れた長期防曇防汚性能を有する親水性薄膜として、ガラス基板、ミラーガラス等の透明基板部材の表面に、光透過性と光触媒機能を有するＴｉＯ２を積層し、前記ＴｉＯ２の表面の結晶形状及び前記ＴｉＯ２表面の凹凸の平均算術粗さが特定の構造を持つ親水性薄膜が開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、光触媒性のない、凹凸構造を有する親水性表面層を備えた複合材の前記層表面を、酸性水で洗浄する複合材の清浄化方法が開示されており、複合材の最表面に界面活性剤及び／又は親水性物質及び水に対して徐放性を有する徐放性物質を固定させることにより、界面活性剤や親水性物質がすぐに流れ落ちてしまわないよう徐々に放出させながら、親水性を維持しつつ、汚れを容易に引き剥がし、複合材の防曇性、防汚性を長期間にわたって持続させることを可能にすると記載されている。
【０００４】
また、特許文献３には、透明基材の表面に透明材料からなる微細凹凸構造を備え、当該微細凹凸構造の凸部頂点間隔を可視光線の波長より短くする、所謂モスアイ（蛾の目）構造を利用することにより、反射防止を図ると共に、水との接触角が所望の値となる透明材料を選択することによって、微細凹凸面における濡れ性を制御することが開示されている。
【０００５】
特許文献４には、親水性、防曇性、セルフクリーニング性を発現することを目的として、基材と、この基材表面に除去加工によって形成された溝とを備え、上記溝が、溝の最大幅を可視光の最短波長以下とし、隣接する溝間の最小幅を可視光の最長波長以上とする成形構造体が開示されており、溝間の幅を３００ｎｍや５００ｎｍとした場合に比べて、１μｍや４μｍのように可視光の最長波長以上である場合には、光の回折、屈折、干渉が抑えられ、基材が透明材料の場合には、透明性が維持されると記載されている。また、特許文献４には、具体的には、ガラス板に、熱リソグラフィー法により、凹部のピッチが１μｍで凹部の溝幅は２５０ｎｍ、深さは１５０ｎｍの凹凸構造を形成した成形構造体が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２０１０４５号公報
【特許文献２】特開２０００−３０８８６１号公報
【特許文献３】特開２００７−１８７８６８号公報
【特許文献４】特開２００９−１９３００２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかしながら、特許文献１に記載される親水性薄膜のような光触媒材料を用いた部材は、クリーニング性能を発揮するためには光照射が必要であるため、光照射が不充分であるとクリーニング性能が充分に発揮されない。
特許文献２に記載される複合材のように、界面活性剤等の経時的に劣化する成分を用いた部材は、当該成分の経時的な劣化に伴い、クリーニング性能も劣化してしまうという問題がある。
【０００８】
特許文献３に記載されるモスアイ（蛾の目）構造のように、多数の微小突起を密接して配置した微細凹凸構造は、その表面構造のため、別の物品が接触した時や汚れを拭取る時の圧力で、容易に突起が潰れたり、突起の先端同士が付着する等の塑性変形が生じ、拭いた箇所に拭き痕が残ってしまう場合があるなど、使用中の耐久性に問題があった。また、前記モスアイ（蛾の目）構造のように、多数の微小突起を密接して配置した微細凹凸構造は、製造時に使用される賦型金型を大面積で作製することが容易ではなく、また、複数の微細孔を形成するために陽極酸化やケミカルエッチング、ブラスト等の手法を用いて製造する場合には微細凹凸形状のばらつきを制御する事が難しく、また微細凹凸に賦型樹脂が詰まりやすいため賦型金型の寿命も短いなど、生産性の点からも問題があった。
【０００９】
特許文献４に記載される成形構造体のように、隣接する溝間の幅を５００ｎｍ超過とした場合は、後述する比較例６で示されるようにクリーニング性能に劣り、さらに、本発明に比べて低反射性や、透明性などの光学特性にも劣る。また、特許文献４に記載されている成形構造体は、反応性エッチング装置を用いてガラス基板へ溝を作製する技術であるため、大面積の成形体を作製することが困難であり、量産性に劣るものであった。
【００１０】
本発明は上記問題点に鑑みてなされたものであり、優れたクリーニング性能を長期間発揮することができ、量産性に優れたセルフクリーニング部材及び当該セルフクリーニング部材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明に係るセルフクリーニング部材は、複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、
前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、
前記線状微細凹凸層の前記線状微細凹凸形状を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さいことを特徴とする。
【００１２】
本発明に係るセルフクリーニング部材の製造方法は、複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、前記線状微細凹凸層の前記線状微細凹凸形状を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さい、セルフクリーニング部材の製造方法であって、
バイトを用いた切削加工によって、円柱状母材の外周面に、円周方向に沿って並列した複数の溝を順次形成することにより、賦型用ロール金型を製造する工程と、
前記賦型用ロール金型を使用した賦型処理により、前記線状微細凹凸形状を表面に形成する工程とを有する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、優れたクリーニング性能を長期間発揮することができ、量産性に優れたセルフクリーニング部材及び当該セルフクリーニング部材の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】本発明に係るセルフクリーニング部材の一例を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明に係るセルフクリーニング部材の他の一例を模式的に示す斜視図である。
【図３】図１に示すセルフクリーニング部材１０の模式的断面図の一部拡大図である。
【図４】図４（Ａ）〜図４（Ｅ）は、線状微細凹凸形状の延在方向Ｙに対する線状微細凹凸層の垂直断面の具体例の模式図を示す。
【図５】図５（Ａ）〜図５（Ｄ）は、線状微細凹凸形状の延在方向Ｙに対する線状微細凹凸層の垂直断面の他の具体例の模式図を示す。
【図６】隣接する線状凸部間隔ｐの説明に供する図である。
【図７】本発明に係るセルフクリーニング部材による洗浄方法を説明するための概念図である。
【図８】賦型用ロール金型２０を製造する工程の説明に供する図である。
【図９】バイトの刃先の線状微細凹凸形状の延在方向に対する垂直断面を一部拡大した模式的断面図である。
【図１０】線状微細凹凸層の形成方法の一例を示す概略図である。
【図１１】実施例１で得られたセルフクリーニング部材の断面のＳＥＭ写真である。
【図１２】線状凸部の延在方向の水の接触角、及び線状凸部の延在方向に対して垂直な方向の水の接触角の説明に供する図である。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明において（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの各々を表し、（メタ）アクリロイルとは、アクリロイル又はメタクリロイルの各々を表す。
さらに、本明細書において用いる、形状や幾何学的条件並びにそれらの程度を特定する、例えば、「平行」、「垂直」、「同一」等の用語や長さや角度の値等については、厳密な意味に縛られることなく、同様の機能を期待し得る程度の範囲を含めて解釈することとする。
【００１６】
本発明に係るセルフクリーニング部材は、複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、
前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、
前記線状微細凹凸層の前記線状微細凹凸形状を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さいことを特徴とする。
【００１７】
本発明に係るセルフクリーニング部材の製造方法は、複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、前記線状微細凹凸層の前記線状微細凹凸形状を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さい、セルフクリーニング部材の製造方法であって、
バイトを用いた切削加工によって、円柱状母材の外周面に、円周方向に沿って並列した複数の溝を順次形成することにより、賦型用ロール金型を製造する工程と、
前記賦型用ロール金型を使用した賦型処理により、前記線状微細凹凸形状を表面に形成する工程とを有することを特徴とする。
【００１８】
上記本発明に係るセルフクリーニング部材について図を参照して説明する。図１及び図２はそれぞれ、本発明に係るセルフクリーニング部材の一例を模式的に示す斜視図である。図１に示すセルフクリーニング部材１０は、複数の互いに平行な線状凸部２が共通の一方向Ｙに延在する線状微細凹凸形状３を表面に有し、且つ所定の樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層１を備える。
本発明に係るセルフクリーニング部材は、図１のように線状微細凹凸層１の１層からなるものであっても良いし、図２のように、基材４の一面側に線状微細凹凸層１を備えた構造であっても良い。
また、本発明に係るセルフクリーニング部材は、図示しないが、基材４の両面側に線状微細凹凸層１を備えた構造であっても良い。その場合の表裏それぞれの線状微細凹凸形状の延在方向がなす角度については特に制限はない。
【００１９】
図３は、図１に示すセルフクリーニング部材１０の模式的断面図の一部拡大図である。図３においては、線状微細凹凸形状の延在方向Ｙに対する垂直断面における模式的断面図を示している。線状微細凹凸層１の線状微細凹凸形状３において、線状凸部２は互いに平行であり、隣接する線状凸部２の間隔ｐ、すなわち、線状凸部２の前記垂直断面における端部５から隣接する線状凸部の端部５’までの間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下である。
これら線状凸部同士の間隔（ピッチ）は同一であってもそれぞれ異なっていてもよく、あるいは所定の繰り返し周期を持っていてもよいが、平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下である必要がある。
【００２０】
本発明に係るセルフクリーニング部材は、複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐが特定の値を有し、線状微細凹凸形状を有する表面（線状微細凹凸表面）において、水の静的接触角が前記特定値以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さいことにより、線状微細凹凸表面に油汚れが付着した場合であっても、当該油汚れを水のみで容易に除去することができ、また、予め水で覆われた線状微細凹凸表面には油汚れが付着しにくい。このように、本発明に係るセルフクリーニング部材は、水を供給するだけで付着した油汚れを容易に浮き上がらせて除去することができる性能、及び予め水で覆われている場合には油汚れが付着しにくい性能、を兼ね備えた性能（本発明においてクリーニング性能という）に優れたものである。なお、本発明に係るセルフクリーニング部材には、使用環境において水が自動的に供給されることはないが、水洗いによる洗浄時に前記クリーニング性能を発揮するもの、及び、水が供給される環境で用いられるため、使用環境下で前記クリーニング性能を発揮するものが含まれる。
なお、本発明での「油汚れ」とは油に限られず、親油性汚れ、すなわち親油性物質による汚れ全般も包含する。前記作用から、本発明のセルフクリーニング部材は、前記油汚れの洗浄用途に特に適している。
本発明に係るセルフクリーニング部材の線状微細凹凸表面は、水の静的接触角の方がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さいことから、ｎ−ヘキサデカンとの親和性よりも、水との親和性の方が大きい。ここで、一般的に接触角が小さい液体ほど親和性が高いといえるが、表面張力の違いを考慮すると、単純に接触角の大小関係を、親和性の大小関係に適用することはできない。一方で、水はｎ−ヘキサデカンに比べて表面張力が大きいため、仮に線状微細凹凸表面に対する水の静的接触角とｎ−ヘキサデカンの静的接触角とが同等である場合は、当該線状微細凹凸表面は、ｎ−ヘキサデカンに対する親和性よりも、水に対する親和性の方が高いといえるところ、本発明の線状微細凹凸表面は、水の静的接触角の方がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さい。よって、本発明の線状微細凹凸表面は、ｎ−ヘキサデカンに比べ、水に対する親和性がより一層大きく、親油性に比べて親水性が高いといえる。これは、前記線状微細凹凸表面が、前記特定の線状微細凹凸形状を有することから、平坦面に比べて表面積が増大して、親水性の強調効果により、親水性材料を用いた場合に水の接触角がより小さくなり易いからと推定される。また、本発明に係るセルフクリーニング部材の線状微細凹凸表面の油汚れの周辺に水が付着すると、より線状微細凹凸表面に親和性の高い水が、油汚れの下に潜り込みながら線状微細凹凸表面に濡れ広がり、油汚れを水によって浮き上がらせることができると考えられる。これは、前記線状微細凹凸表面が、親油性に比べて親水性が高いことにより水が濡れ広がり易いことに加えて、前記特定の線状微細凹凸形状が、油汚れの下に水が潜り込み易い構造であるためと推定される。さらに、本発明に係るセルフクリーニング部材においては、前記特定の線状微細凹凸表面を有することにより、線状凸部の延在方向の方が、線状凸部の延在方向に対する垂直方向に比べて、水がより濡れ広がりやすくなることが見出された。そのため、前記線状微細凹凸表面に供給された水は、線状凸部の延在方向において、さらに油汚れの下に潜り込みやすくなると考えられる。
また、本発明のセルフクリーニング部材は、線状凸部の延在方向に沿って水が流れやすいため、線状凸部の延在方向を水の流路とすることができる。よって、本発明においては、線状凸部の延在方向の向きを調整することにより、水の流路を制御することができる。例えば線状凸部の延在方向が鉛直方向となるように、本発明に係るセルフクリーニング部材を設置すると、線状微細凹凸表面に供給された水は、線状凸部の延在方向に沿って流れるため、鉛直方向が水の流路となる。この場合、重力によっても水が濡れ広がりやすくなるため、線状微細凹凸表面に付着した油汚れの下にさらに水が潜り込み易くなり、且つ、浮き上がった油汚れがさらに除去されやすくなると考えられる。
このように、本発明に係るセルフクリーニング部材は、線状微細凹凸表面が上記特定の線状微細凹凸形状と上記特定の接触角を有することにより、優れたクリーニング性能を発揮すると考えられる。
また、本発明に係るセルフクリーニング部材は、従来の光触媒材料を用いたセルフクリーニング部材のように、クリーニング性能を発揮するために光照射を必要としないため、暗所であっても容易に優れたクリーニング性能を発揮することができる。
さらに、本発明に係るセルフクリーニング部材は、界面活性剤等の経時的に劣化する成分を含まないため、含有成分の劣化によってクリーニング性能が衰えることはなく、また、光触媒材料を含まないため、線状微細凹凸表面の線状微細凹凸形状が、光触媒材料により分解されて破壊されることはない。
また、本発明に係るセルフクリーニング部材は、所謂モスアイ構造といわれる微小突起が密接して配置されてなる微細凹凸形状に比べて、凸部自体の構造上の耐久性が優れることから、樹脂組成物の硬化物からなるものであっても、凸部が潰れたり、凸部の先端同士の付着が生じ難い。更に、本発明のセルフクリーニング部材は、線状凸部に沿って線状微細凹凸表面を拭き取ることにより、所謂モスアイ構造といわれる微小突起が密接して配置されてなる微細凹凸面に比べて、汚れの除去が容易であり、表面外観が悪化し難い。このように使用中の汚染や変形が抑制されることから、本発明に係るセルフクリーニング部材は、クリーニング性能が劣化し難く、クリーニング性能の持続性に優れたものになる。
また、本発明のセルフクリーニング部材は、複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備えることから、後述するような、生産性の高い製造方法によって製造することが可能である。当該製造方法によれば、大面積のセルフクリーニング部材を長尺状で製造することが可能なため、特許文献４のように小面積の成形構造体を継ぎ合わせる必要がない。そのため、大面積のセルフクリーニング部材であっても、生産性高く、製造することができる。
以下、本発明に係るセルフクリーニング部材の必須成分である線状微細凹凸層、及び含まれていても良い基材、その他構成について、順に説明する。
【００２１】
＜線状微細凹凸層＞
線状微細凹凸層１は、複数の互いに平行な線状凸部２が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状３を表面に有する。線状凸部２は、典型的には直線状凸部であるが、略一方向に延在する限り、２つの端点を有する開曲線状凸部であっても良い。複数の線状凸部は互いに平行であるが、本発明において、「平行」とは、隣接する線状凸部同士の間隔が一定であることをいい、例えば線状凸部の線が曲線を含む場合には、その曲線上の各点より法線方向へ一定の距離にあることをいう。
また、本発明において、図１のようにＸＹ平面を仮定して「一方向」をＹ軸に平行な方向とした場合に、「略一方向」とは、端点の（ｘ、ｙ）座標と比べて、ｘ値は増減しても良いが、ｙ値は漸次増加する方向をいう。すなわち、線状凸部は、Ｙ軸方向において元に戻る方向、すなわちｙ値が減少する方向を有していない限り、蛇行曲線等の曲線であっても良い。
【００２２】
線状凸部２の延在方向Ｙに対する垂直断面形状の具体例として、図４（Ａ）〜図４（Ｅ）に線状微細凹凸形状の延在方向Ｙに対する垂直断面の具体例の模式的断面図を示す。線状凸部２の延在方向Ｙに対する垂直断面形状としては、例えば、図４（Ａ）のような矩形状、図４（Ｂ）及び図４（Ｃ）のような三角形状、図４（Ｄ）のような放物線状、図示しないが釣鐘状、半円状、半楕円状、四角形等の垂直断面形状を有するものが挙げられる。また、図４（Ｅ）のような、Ｚ軸方向に向かって線幅が細くなっていく階段状断面を有するものであってもよい。
なお、これらの線状微細凹凸形状の延在方向Ｙに対する垂直断面における模式的断面図においては、線状凸部が延在するＹ方向は、紙面奥行方向である。
【００２３】
また、垂直断面形状は、頂点を通るＺ軸に対して対称な構造に限られず、非対称な構造であっても良い。線状凸部２の延在方向Ｙに対する垂直断面形状の他の具体例として、図５（Ａ）〜図５（Ｄ）に線状微細凹凸形状の延在方向Ｙに対する垂直断面の他の具体例の模式的断面図を示す。例えば、図５（Ａ）のような三角形状であっても良いし、図５（Ｂ）のような頂点を通るＺ軸方向に対して片側は、三角形であるが、片側は四角形であっても良いし、図５（Ｃ）のような頂点を通るＺ軸方向に対して片側は、三角形であるが、片側は半楕円状であっても良い。また、図示しないが、Ｚ軸方向に向かって線幅が細くなっていく階段状断面を有する場合に、階段状断面の２段目以降の中心軸は、１段目の中心軸からずれていてもよい。
更に、線状凸部２の高さは、それぞれ同一であっても良いし、異なっていても良い。例えば、図５（Ｄ）のように、隣接する線状凸部のｎ個に１個など、周期的に高さが相対的に高い線状凸部を含んでいても良い。更に、図示しないが、線状凸部の延在する方向において、高さが異なっていても良い。互いに平行な方向において周期的に、高さが相対的に高い線状凸部を含む場合には、生産性高く、耐汚染性及び耐擦傷性が向上したセルフクリーニング部材が得られる。
また、複数ある線状凸部は同一の形状を有していても異なる形状を有していてもよい。
【００２４】
例えば、垂直断面形状が、Ｚ軸方向に向かって線幅が細くなっていく構造を有している場合には、凸部の深さ方向に屈折率が連続的に変化するため、反射防止性が付与される。また、線状凸部の比表面積が大きくなるような形状である方が、線状微細凹凸表面の親水性が向上し、クリーニング性能が向上する。例えば線状凸部が同じ高さの場合には、クリーニング性能の観点からは、垂直断面形状は三角形よりも四角形の方が好ましい。例えば、前記Ｚ軸方向に向かって線幅が細くなっていく階段状断面を有する場合には、比表面積の点から親水性が向上し、クリーニング性能が向上すると共に、反射防止性等の光学機能も向上する点から好ましい。
【００２５】
本発明において線状凸部間隔ｐ及び線状凸部の高さＨは以下の方法により測定される。先ず、原子間力顕微鏡（Atomic Force Microscope:AFM）又は走査型電子顕微鏡（Scanning Electron Microscope:SEM）を用いて線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状を検出する。
【００２６】
続いて線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状において、各線状凸部の付け根位置に相当する端部を検出する。各線状凸部の端部（５ａ、５ｂ）のうち同じ側の一方の端部（５ａ）を選択する。線状凸部の端部のうち同じ側の一方の端部５ａと、隣接する線状凸部の同じ側の一方の端部５’ａの距離を隣接凸部間距離、すなわち隣接する線状凸部間隔ｐとする（図６参照）。
線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状の拡大写真から、例えば１０〜１００個程度の隣接する線状凸部間隔ｐの値を求め、隣接する線状凸部間隔ｐの度数分布を検出する。隣接する線状凸部間隔ｐがほぼ一定である場合には、求める隣接する線状凸部間隔ｐの数は少なくても良いが、周期的に隣接する線状凸部間隔ｐが変化する場合には少なくとも５周期分、周期なしで隣接する線状凸部間隔ｐが変化する場合にはより多くの隣接する線状凸部間隔ｐを求めることが好ましい。
このようにして求めた線状凸部間隔ｐの度数分布から平均値ｐＡＶＧ及び標準偏差σを求める。また、隣接凸部間隔ｐの最大値を、ｐｍａｘ＝ｐＡＶＧ＋２σとする。
【００２７】
また、同様の手法を適用して線状凸部の高さＨを求める。線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状の拡大写真から、各線状凸部における極大点を検出する。各線状凸部の付け根位置７を基準（高さ０）として、当該基準位置から各極大点位置の相対的な高さの差Ｈを取得（図３参照）してヒストグラム化する。なお、線状凸部の垂直断面形状において頂点を複数有する場合には、麓部が同一の凸部に属するそれぞれ複数の頂点の中から高さの最も高い頂点を極大点として、当該凸部の高さを取得して、度数分布を求める。
【００２８】
なお、図６に示されるように、隣接する線状凸部間隔ｐにおいて、各線状凸部の幅ｗ、すなわち各線状凸部の端部（５ａと５ｂ）間の距離は、隣接する線状凸部間隔ｐと同じであっても良いし、異なっていても良い。また、隣接する線状凸部間隔ｐにおいて各線状凸部の幅ｗの占める割合は特に限定されないが、耐久性の点から、ｗ／ｐは０．３〜０．７であることが好ましい。
【００２９】
本発明のセルフクリーニング部材において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧは５００ｎｍ以下であるが、製造上の点から、当該ｐＡＶＧは１０ｎｍ以上であり、中でも５０ｎｍ以上が好ましい。中でも、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧは、後述する各種性能の発現が向上する点から、好ましくは１００ｎｍ以上であり、２５０ｎｍ以下である。ｐＡＶＧが５００ｎｍを超えると可視光の散乱により白っぽくなるという不具合が発現してくる。また、線状微細凹凸表面に起因した、親水性の強調効果が低下するという不具合が発現してくる。
【００３０】
また、線状凸部の高さＨの平均である、線状凸部平均高さＨＡＶＧは、好ましくは５００ｎｍ以下であり、製造上の点から１０ｎｍ以上であり、中でも５０ｎｍ以上が好ましい。
中でも、後述する各種性能の発現が向上する点から、より好ましくは７０ｎｍ以上であり、２５０ｎｍ以下である。
【００３１】
線状凸部のアスペクト比（線状凸部平均高さＨＡＶＧ／隣接する線状凸部平均間隔ｐＡＶＧ）が０．４〜５．０であることが好ましく、更に、０．５〜２．５であることが好ましく、更に、０．５〜２．１であることがより好ましい。アスペクト比が小さすぎると親水性が発現し難く、大きすぎると機械強度や生産性が低下する。
【００３２】
線状微細凹凸層の厚みは、適宜調整すればよい。例えば基材の一面側に線状微細凹凸層を備えた態様の場合には、線状微細凹凸層の厚みは、基材表面に線状微細凹凸形状を形成可能な最低限の厚みにて各種性能を発現可能である。しかしながら後述の賦型プロセスでの生産性を考慮すると、厚みが薄い場合は異物による外観欠陥が発生しやすく、厚みが厚いと賦型速度が低下したりカールの懸念が高くなるため、３μｍ〜３０μｍであることが好ましく、５μｍ〜１０μｍであることがより好ましい。この場合の線状微細凹凸層の厚みＴは、線状微細凹凸層の基材との界面から、最も高い線状凸部の頂部までの厚みをいう。
なお、本発明に係るセルフクリーニング部材は、基材を有しないものであってもよく、また、線状微細凹凸層の材料と基材の材料が同じものであることにより、線状微細凹凸層と基材とが一体化したものであってもよい。この場合の線状微細凹凸層は当該基材の厚みに依存するため、特に限定されない。
【００３３】
本発明において線状微細凹凸層は、樹脂組成物の硬化物からなる。なお、本発明において硬化物とは、化学反応を経て又は経ないで固化したもののことをいう。
前記樹脂組成物は、少なくとも樹脂を含有し、必要に応じて重合開始剤等その他の成分を含有する。なお、本発明において樹脂とは、モノマーやオリゴマーの他、ポリマーを含む概念である。
前記樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリレート系、エポキシ系、ポリエステル系等の電離放射線硬化性樹脂、アクリレート系、ウレタン系、エポキシ系、ポリシロキサン系等の熱硬化性樹脂、アクリレート系、ポリエステル系、ポリカーボネート系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系等の熱可塑性樹脂等の各種材料及び各種硬化形態の賦型用樹脂を使用することができる。また、非反応性重合体を含有してもよい。なお、電離放射線とは、分子を重合させて硬化させ得るエネルギーを有する電磁波または荷電粒子を意味し、例えば、すべての紫外線（ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、ＵＶ−Ｃ）、可視光線、ガンマー線、Ｘ線、電子線等が挙げられる。
前記樹脂としては、中でも成形性及び機械的強度に優れる点から電離放射線硬化性樹脂が好ましい。本発明に用いられる電離放射線硬化性樹脂とは、分子中にラジカル重合性及び／又はカチオン重合性結合を有する単量体又は重合体を適宜混合したものであり、適宜重合開始剤を用いて電離放射線により硬化されるものである。また、本発明において成形性に優れるとは、所望の形状に精度良く成形できることをいう。
中でも、本発明に用いられる樹脂組成物は、アクリレート系、エポキシ系、ポリエステル系の電離放射線硬化性樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、更に、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリレート系の電離放射線硬化性樹脂から選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【００３４】
アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有するアクリレート系の電離放射線硬化性樹脂から選ばれる少なくとも一種を含む樹脂組成物としては、例えば、（メタ）アクリレートを含む電離放射線硬化性樹脂組成物が好適に用いられる。
（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基を１分子中に１個有する単官能（メタ）アクリレートであっても、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有する多官能アクリレートであってもよく、単官能（メタ）アクリレートと多官能（メタ）アクリレートとを併用するものであってもよい。
【００３５】
単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、イソデキシル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ビフェニロキシエチルアクリレート、ビスフェノールＡジグリシジル（メタ）アクリレート、ビフェニリロキシエチル（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビフェニリロキシエチル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
単官能（メタ）アクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、０〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがより好ましい。
【００３６】
また、多官能アクリレートの具体例としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、テトラブロモビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＳジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、フタル酸ジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ウレタントリ（メタ）アクリレート、エステルトリ（メタ）アクリレート、ウレタンヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、微小突起が柔軟性及び復元性に優れる点から、アルキレンオキサイドを含む多官能（メタ）アクリレートを用いることが好ましく、エチレンオキサイド変性多官能（メタ）アクリレートを用いることがより好ましく、エチレンオキサイド変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートの少なくとも１種を含むことが更により好ましい。
上記多官能（メタ）アクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、１０〜９９質量％であることが好ましい。
【００３７】
また、親水性を向上し、その結果クリーニング性能を向上する点から、前記電離放射線硬化性樹脂組成物は、アルキレンオキサイドを含む多官能（メタ）アクリレートが含まれる組成物が好ましい。
中でも、当該アルキレンオキサイドを含む多官能（メタ）アクリレートの含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して、１５〜９９質量％であることが好ましい。また、当該アルキレンオキサイドを含む多官能（メタ）アクリレートの含有量は、使用される全（メタ）アクリレート化合物中に対して２０〜１００質量％であることが好ましい。
【００３８】
上記（メタ）アクリレートの硬化反応を開始又は促進させるために、必要に応じて光重合開始剤を適宜選択して用いても良い。光重合開始剤の具体例としては、例えば、ビスアシルフォスフィノキサイド、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−ケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フォスフィンオキサイド、フェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィン酸エチル等が挙げられる。これらは、単独あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
光重合開始剤を用いる場合、当該光重合開始剤の含有量は、通常、電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して０．８〜２０質量％であり、０．９〜１０質量％であることが好ましい。
【００３９】
本発明において樹脂組成物は、塗工性などを付与する点から溶剤を用いてもよい。溶剤を用いる場合、当該溶剤は、組成物中の各成分とは反応せず、当該各成分を溶解乃至分散可能な溶剤の中から適宜選択して用いることができる。このような溶剤の具体例としては、例えば、ベンゼン、ヘキサン等の炭化水素系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ＰＧＭＥ）等のエーテル系溶剤、クロロホルム、ジクロロメタン等のハロゲン化アルキル系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル系溶剤、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド系溶剤、およびジメチルスルホキシド等のスルホキシド系溶剤、シクロヘキサン等のアノン系溶剤、メタノール、エタノール、およびプロパノール等のアルコール系溶剤を例示することができるが、これらに限られるものではない。また、樹脂組成物に用いられる溶剤は、１種類単独で用いてもよく、２種類以上の溶剤の混合溶剤でもよい。
樹脂組成物全量に対する、固形分の割合は２０〜７０質量％であることが好ましく、３０〜６０質量％であることがより好ましい。なお、本発明において固形分とは、溶剤を除いたすべての成分を表す。
【００４０】
本発明に用いられる樹脂組成物は、さらに必要に応じて、重合開始剤、離型剤、光増感剤、酸化防止剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、粘度調整剤、密着性向上剤等を含有することもできる。
【００４１】
また、本発明に用いられる樹脂組成物は、特に限定されないが、クリーニング性能の観点から、平坦な硬化膜としたときの表面における、水の静的接触角が８０°以下であることが好ましく、より好ましくは６０°以下であり、特に好ましくは５０°以下であり、ｎ−ヘキサデカンの静的接触角が８５°以下であることが好ましく、より好ましくは７０°以下、特に好ましくは６０°以下である。
また、本発明に用いられる樹脂組成物は、特に限定されないが、平坦な硬化膜としたときの表面における水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さく、且つ、水の静的接触角とｎ−ヘキサデカンの静的接触角との差が１°以上であることが、クリーニング性能の観点から好ましく、２°以上であることがより好ましい。これにより、本発明のセルフクリーニング部材は、水を供給するだけで付着した油汚れを容易に浮き上がらせて除去することができる性能、及び予め水で覆われている場合には油汚れが付着しにくい性能の双方が向上する。
なお、本発明において静的接触角は、θ／２法により算出される値とする。また、静的接触角の測定には、一般的な接触角計を用いることができ、例えば協和界面科学（株）製のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒシリーズの接触角計を用いることができる。
樹脂組成物の平坦な硬化膜は、表面が平坦な基材上に線状微細凹凸層用の樹脂組成物を塗布し、硬化させることにより得ることができる。当該硬化膜は、純水の静的接触角の再現性が取れるように（例えば標準偏差が４°以内となるように）十分に溶媒を乾燥し、必要に応じて十分に反応させて硬化したものとする。例えば、電離放射線硬化性樹脂が用いられる場合、透明基材上に厚さ５μｍの線状微細凹凸層用の樹脂組成物からなる塗膜を形成し、紫外線を９４０ｍＪ／ｃｍ２以上の積算光量となるように照射することにより十分に反応させて硬化した硬化膜を形成する。
【００４２】
前記線状微細凹凸層の透過率は、用途に応じて適宜調節することができ、特に限定されず、可視光領域における透過率が８０％以上の透明であっても良いし、８０％未満の半透明又は不透明であっても良い。
本発明に係るセルフクリーニング部材を透明部材として用いる場合は、前記線状微細凹凸層の可視光領域における透過率が８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましく、９５％以上であることが更により好ましい。
【００４３】
＜基材＞
本発明に係るセルフクリーニング部材は、支持体として基材を含むものであっても良い。本発明に用いられる基材は、用途に応じて適宜選択することができ、特に限定されない。前記基材に用いられる材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリエチレンやポリメチルペンテン等のオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホンやポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シクロオレフィンポリマー、シクロオレフィンコポリマー等の樹脂、ソーダ硝子、カリ硝子、無アルカリガラス、鉛ガラス等の硝子、ジルコン酸チタン酸鉛ランタン（ＰＬＺＴ）等のセラミックス、石英、蛍石等の無機材料、金属、紙、木、及びこれらの複合材料等が挙げられる。本発明の製造方法によれば、耐熱性の高い基材だけでなく、比較的耐熱性の低い樹脂基材であっても好適に用いることができる。
【００４４】
前記基材の形状は、特に限定されず、シート状であってもよいし、ロッド状、所定形状に成形された成形体であってもよい。なお、本発明においてシート状とは、その厚さが長さと幅のわりには小さい平らな形状をいい、ロールの形で供給されるもの、巻き取れるほどには曲がらないが負荷をかけることによって湾曲するもの、及び完全に曲がらないものを含む意味である。また、大面積のセルフクリーニング部材とする場合には、製造上、長尺状乃至ロール状の基材を用いることが好ましい。
本発明に用いられるシート状の基材の厚みは、本発明のセルフクリーニング部材の用途に応じて適宜設定することができ、特に限定されないが、通常１０〜５０００μｍである。
【００４５】
本発明に用いられる基材の可視光領域における透過率は、用途に応じて適宜調節することができ、特に限定されず、可視光領域における透過率が８０％以上の透明基材を用いることもできるし、８０％未満の半透明の基材又は不透明の基材を用いることもできる。ここで、透明基材の透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法）により測定することができる。
本発明に係るセルフクリーニング部材を、例えば窓や液晶保護フィルム等のような透明部材に用いる場合には、前記基材としては透明基材を用いることが好ましい。
また、本発明に係るセルフクリーニング部材を、ガラス部分へ設置する場合は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル系樹脂基材を用いることが、ガラス破損時の耐飛散性を付与する点から好ましい。
【００４６】
本発明に用いられる基材の構成は、単一の層からなる構成に限られるものではなく、複数の層が積層された構成を有してもよい。複数の層が積層された構成を有する場合は、同一組成の層が積層されてもよく、また、異なった組成を有する複数の層が積層されてもよい。
また、基材と線状微細凹凸層との密着性を向上させ、ひいては耐摩耗性（耐傷性）を向上させるためのプライマー層を基材上に形成してもよい。このプライマー層は、基材および線状微細凹凸層との双方に密着性を有し、可視光を透過するものが好ましい。また基材と線状微細凹凸層の屈折率差により干渉ムラが出る場合にはプライマー層の屈折率を基材と線状微細凹凸層の中間の値に調整することでムラ軽減が可能である。
【００４７】
＜その他の層＞
本発明に係るセルフクリーニング部材は、本発明の効果を損なわない範囲において、更にその他の層を有していてもよい。例えば、基材の線状微細凹凸層を有しない面側に、光学フィルム用途として従来公知の各種層をさらに有するものとすることができる。その他の層としては、具体的には例えば、単層或いは多層構成の反射防止層、光拡散による防眩性を付与する層、傷付き防止等の為のハードコート層、紫外線吸収層（ＵＶＡ層）、放熱層（熱伝導層）等が挙げられる。
【００４８】
また、本発明に係るセルフクリーニング部材においては、線状微細凹凸表面に、剥離可能な保護フィルムを仮接着させてもよい。これにより、線状微細凹凸表面に保護フィルムを仮接着した状態で、本発明に係るセルフクリーニング部材の保管、搬送、売買、後加工又は施工を行い、適時、該保護フィルムを剥離除去する形態とすることができるため、保管、搬送等の間における線状微細凹凸表面の損傷、汚染を防止することができる。
【００４９】
また、本発明に係るセルフクリーニング部材は、微細凹凸形状を有しない面に接着剤層を形成し、更に当該接着剤層の表面に離型フィルムを剥離可能に積層してなる接着加工品とすることもできる。接着剤としては、粘着剤（感圧接着剤）、２液硬化型接着剤、紫外線硬化型接着剤、熱硬化型接着剤、熱溶融型接着剤等の公知の接着形態のものが各種使用できる。
【００５０】
＜セルフクリーニング部材の物性＞
本発明に係るセルフクリーニング部材は、前記線状微細凹凸層の線状微細凹凸形状を有する表面、すなわち線状微細凹凸表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さい。また、クリーニング性能に優れる点から、前記線状微細凹凸表面における水の静的接触角は、２０°以下であることが好ましく、１５°以下であることがより好ましい。
また、前記線状微細凹凸表面における水の静的接触角は、５°以上であることが好ましい。前記線状微細凹凸表面における水の静的接触角が５°未満である場合には、前記線状微細凹凸表面に付着した水が蒸発しやすくなるため、前記線状微細凹凸表面に常に水が供給されない環境下において、前記線状微細凹凸表面上に長時間水を保持することが困難になることにより、クリーニング性能が劣るおそれがある。
前記静的接触角は、θ／２法により算出される値であり、一般的な接触角計、例えば協和界面科学（株）製のＤｒｏｐＭａｓｔｅｒシリーズの接触角計等を用いて測定することができる。この際、本発明の線状微細凹凸表面における接触角は異方性を有することから、例えば、液滴を滴下した地点における線状凸部の延在方向と、線状凸部の延在方向に対して垂直方向の静的接触角を計測する。前記線状微細凹凸形状を有する表面において、線状凸部の延在方向及びその垂直方向の水の静的接触角が３０°以下であれば、線状微細凹凸表面の全ての方向において水の静的接触角が３０°以下であるとみなせる。
ここで、線状凸部の延在方向Ｙの水の接触角は、図１２（Ａ）及び（Ｂ）に示すように、線状凸部に沿って広がる方向の接触角をいい、線状微細凹凸表面（ＸＹ平面に平行な平面）に垂直かつ線状凸部の延在方向Ｙに平行な面（ＹＺ平面に平行な平面）を仮定し、当該面で水滴を切った断面における、線状微細凹凸表面（ＸＹ平面に平行な平面）と水のなす角度をいう。また、線状凸部の延在方向Ｙに対して垂直方向Ｘの水の接触角は、図１２（Ｃ）及び（Ｄ）に示すように、線状凸部を垂直に横切って広がる方向の接触角をいい、線状微細凹凸表面（ＸＹ平面に平行な平面）に垂直かつ線状凸部の延在方向Ｙに対して垂直な方向Ｘに平行な面（ＸＺ平面に平行な平面）を仮定し、当該面で水滴を切った断面における、線状微細凹凸表面（ＸＹ平面に平行な平面）と水のなす角度をいう。
【００５１】
クリーニング性能の観点からは、さらに、前記線状微細凹凸表面における水の静的接触角とｎ−ヘキサデカンの静的接触角との差は、３°以上であることが好ましく、５°以上であることがより好ましく、６°以上であることが更により好ましい。これにより、本発明のセルフクリーニング部材は、水を供給するだけで付着した油汚れを容易に浮き上がらせて除去することができる性能、及び予め水で覆われている場合には油汚れが付着しにくい性能の双方が向上する。
【００５２】
また、クリーニング性能の観点から、前記線状微細凹凸表面における水の静的接触角に対するｎ−ヘキサデカンの静的接触角の比（ｎ−ヘキサデカンの静的接触角／水の静的接触角）が、１．２以上であることが好ましく、１．５以上であることがより好ましい。
【００５３】
また、前記線状微細凹凸表面におけるｎ−ヘキサデカンの静的接触角は、水の静的接触角よりも大きければ特に限定はされないが、クリーニング性能の観点から、９°以上であることが好ましく、１２°以上であることがより好ましい。
なお、線状微細凹凸表面における溶剤の静的接触角は、線状微細凹凸層の形成に用いられる樹脂組成物の成分や線状微細凹凸表面の線状微細凹凸形状等により調整することができる。
【００５４】
前記線状微細凹凸表面が予め水で覆われている場合に油汚れが付着しにくい点からは、前記線状微細凹凸表面における水中油接触角が１６５°以上であることが好ましく、１７０°以上であることがより好ましい。前記水中油接触角は、本発明に係るセルフクリーニング部材を線状微細凹凸表面が下側になるように水中に置き、水中に置かれたセルフクリーニング部材の下側から、ｎ−ヘキサデカン５．０μＬの液滴を線状微細凹凸表面に着滴させ、着滴１秒後の静的接触角をθ／２法に従って計測することにより求められる。
【００５５】
本発明のセルフクリーニング部材は、特定の線状微細凹凸表面を有することにより、異方性を有する親水性が得られる。具体的には、線状凸部が延在する方向は、線状凸部が延在する方向に対して垂直方向に比べて濡れ広がりやすくなる。線状微細凹凸表面に供給された水の流路を制御する場合には、前記線状微細凹凸表面において、水を滴下した地点における線状凸部の延在方向の水の接触角と線状凸部の延在方向に対して垂直方向の水の接触角との差が１．０°以上であることが好ましく、更に１．５°以上であることが好ましい。一方、通常当該接触角の差は２０°以下の範囲となる。
【００５６】
本発明のセルフクリーニング部材は、用途により、透明性の高い部材とすることが好ましい。すなわち、下地の意匠性を損傷しない点から、セルフクリーニング部材の可視光領域における透過率は、８５％以上であることが好ましく、更に９０％以上であることが好ましく、より更に９２％以上であることが好ましい。なお、前記線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１（プラスチック−透明材料の全光線透過率の試験方法）により測定することができる。
【００５７】
本発明のセルフクリーニング部材は、用途により、透明性の高い部材とすることが好ましい。すなわち、下地の意匠性を損傷しない点から、セルフクリーニング部材のヘイズ値は、３％以下であることが好ましく、更に１％以下であることが好ましい。なおここで、セルフクリーニング部材のヘイズ値は、ＪＩＳ  Ｋ−７１３６により測定することができる。
【００５８】
また、本発明のセルフクリーニング部材は、用途により、反射Ｙ値が４％以下である部材とすることが好ましい。ここで、反射Ｙ値とは、分光光度計（島津製作所製  ＭＰＣ３１００）にて、５°正反射率を３８０〜７８０ｎｍまでの波長範囲で測定し、その後、人間が目で感じる明度として換算するソフト（ＭＰＣ３１００内蔵）で算出される、視感反射率を示す。
具体的に、本発明のセルフクリーニング部材は、反射Ｙ値が、２．５％以下となることが好ましい。
【００５９】
＜セルフクリーニング部材を用いた洗浄方法＞
本発明に係るセルフクリーニング部材は、油汚れが付着した線状微細凹凸表面に水を供給することによって、油汚れを浮かせて除去することにより、洗浄することができる。
前記線状微細凹凸表面に水を供給する方法としては、本発明に係るセルフクリーニング部材が有する線状微細凹凸表面の線状微細凹凸形状が維持され易く、ひいてはクリーニング性能が長期間維持され易い点から、例えば、シャワー等を用いて水を注ぎかける方法、霧吹き等を用いて水をふきかける方法、雨や水回り空間で使用される水等の水がふりかかることによる方法等、線状微細凹凸表面に直接固体物が触れない方法が好ましい。
【００６０】
本発明に係るセルフクリーニング部材を用いた洗浄方法としては、例えば、セルフクリーニング部材を準備する工程と、前記セルフクリーニング部材の線状微細凹凸表面に油汚れが付着する工程と、前記線状微細凹凸表面の油汚れが付着した部分に水を供給する工程と、前記油汚れを洗浄除去する工程とを有する方法が挙げられる。
線状微細凹凸表面の油汚れが付着した部分に水を供給する工程、及び油汚れを洗浄除去する工程について、図７に基づいて説明する。前記水を供給する工程においては、図７の（ａ）に示すように、線状微細凹凸表面３ａの油汚れ４１が付着した部分に、水４２を供給すると、図７の（ｂ）に示すように、水４２が油汚れ４１の周囲を覆い、図７の（ｃ）に示すように、油汚れ４１の下に水４２が潜り込んで油汚れ４１を浮かび上がらせる。その後、前記油汚れを洗浄除去する工程において、図７の（ｄ）に示すように、油汚れ４１が水４２の上を流れて除去される。前記線状微細凹凸表面の油汚れが付着した部分に水を供給する工程と、前記油汚れを洗浄除去する工程は同時進行されて良いものである。なお、前記油汚れを洗浄除去する工程においては、特に限定はされないが、油汚れが洗浄除去されやすいように、本発明に係るセルフクリーニング部材を、線状凸部の延在方向が水平方向に対して傾斜を有するように傾けてもよい。また、本発明に係るセルフクリーニング部材に適宜振動を与えても良いし、水の上を流れた油汚れを適切な方法で拭き取っても良い。前記線状微細凹凸表面を拭き取る方向は、当該表面の形状の変形を抑制する観点から、線状凸部の延在方向に沿った方向であることが好ましい。
前記洗浄方法における水を供給する方法としては、前述した前記線状微細凹凸表面に水を供給する方法と同様の方法を挙げることができる。
【００６１】
また、本発明に係るセルフクリーニング部材を用いた別の洗浄方法としては、例えば、セルフクリーニング部材を準備する工程と、前記セルフクリーニング部材の線状微細凹凸表面の少なくとも一部を水で被覆する工程と、水で被覆した前記線状微細凹凸表面を油汚れが接触する環境下に放置する工程とを有し、更に必要に応じて、前記油汚れを洗浄除去する工程を有する方法が挙げられる。本発明に係るセルフクリーニング部材の線状微細凹凸表面は、上述の通り、予め水で覆われている場合には油汚れが付着しにくい性能を有する。よって、前記別の線状方法においては、予め水で覆われた線状微細凹凸表面に油汚れを接触させても、当該油汚れは線状微細凹凸表面に付着しにくく、又は付着しても剥離が容易であるため、本発明に係るセルフクリーニング部材は、油汚れの付着が抑制された状態が維持される。
前記油汚れを洗浄除去する工程としては、例えば、油汚れを含んだ水を除去する工程、及び本発明に係るセルフクリーニング部材を傾けたり、振動を与えたり、或いは拭き取り作業をすること等により、本発明に係るセルフクリーニング部材に剥離容易に付着した油汚れを除去する工程等が挙げられ、必要に応じて複数種類の工程を組合せて行ってもよい。
【００６２】
＜セルフクリーニング部材の用途＞
本発明に係るセルフクリーニング部材は、防汚性の付与が求められ、水による汚れの洗浄又は汚れの付着防止が行われうるあらゆる用途に用いることができ、特に限定されない。また、本発明に係るセルフクリーニング部材は、クリーニング性能の劣化が少ないことから、クリーニング性能の持続性に優れたセルフクリーニング部材として、各種物品に用いることができる。
本発明に係るセルフクリーニング部材がクリーニング作用を発揮し得る用途としては、例えば、レストランのオープンキッチンや台所など油汚れが付着しやすい空間に使用される建材の他、自動車、電車、航空機等の乗り物や建造物等の窓ガラス又は強化ガラス、外壁用建材、風呂場、洗面所、トイレ等の水回り空間に使用される建材等が挙げられる。これらの用途においては、屋外で用いられるものは雨により、屋内の水回り空間で用いられるものは当該空間で使用される水により、線状微細凹凸表面に付着した油汚れが洗浄除去されうる。また、水回り空間に使用される建材等のうち、使用環境において浸水状態に置かれている部分等、水と接している部分は、予め汚れの付着が防止される。本発明に係るセルフクリーニング部材が水と接した状態で使用される用途としては、例えば、水槽の内壁や水道管の内壁等が挙げられる。例えば、水槽の内壁に本発明に係るセルフクリーニング部材を貼り付けて使用した場合は、水槽の内壁に油汚れが付着しにくくなり、藻が生えにくくなる等の効果を奏し得る。また、水道管の内壁に本発明に係るセルフクリーニング部材を貼り付けて使用した場合は、当該内壁に油汚れが付着しにくくなるため、当該水道管が汚れにより詰まることを防止する効果を奏し得る。
前記の他にも、本発明に係るセルフクリーニング部材の用途としては、例えば、デパート等店舗のショーウィンドウ、商品や美術品のショーケース、ＰＤＡ乃至は携帯情報端末、カーナビゲーションシステム、券売機、ＡＴＭ（現金自動預金支払兼用機）等のタッチパネルディスプレイ及びその他の液晶画面に用いられる液晶保護フィルム等を挙げることができる。
【００６３】
また、異方性を有する親水性を備えた本発明のセルフクリーニング部材は、結露が生じやすい部分に設置して、結露水を利用して用いることができる。例えば、冷蔵ショーケース内部の天井を構成する部材として、本発明のセルフクリーニング部材を用いることにより、商品への水滴の落下を防ぐと共に、冷蔵ショーケース内部の油汚れを洗浄することができる。具体的には、例えば本発明のセルフクリーニング部材を、線状微細凹凸層側が表面になり、且つ線状凸部の延在方向が水平方向に対して傾斜を有するように、冷蔵ショーケース内部の天井部分に設置する。これにより、水がより濡れ広がりやすい線状微細凹凸層の線状凸部の延在方向が水滴の流路となって、結露により当該天井に付着した水滴は、汚れと共に重力に従って前記流路を移動して排出される。本発明に係るセルフクリーニング部材は、冷蔵ショーケースの他にも、同様の原理を利用して、例えば浴室の天井、農業用ビニールハウスの天井等に用いることができる。
【００６４】
また、本発明に係るセルフクリーニング部材は、クリーニング性能を付与したい部分に後から貼り付ける態様において用いても良いし、クリーニング性能が必要な部材そのものとして用いても良い。
本発明に係るセルフクリーニング部材を後から貼り付ける態様において用いる場合は、中でも、セルフクリーニング部材の可視光領域における透過率が８０％以上であることが、意匠性を妨げることなく、クリーニング性能を付与することができる点から好ましい。
【００６５】
さらに、本発明に係るセルフクリーニング部材は、クリーニング性能に加えて、上述した方法により、反射防止性能も発揮し得る。反射防止性能を有する本発明に係るセルフクリーニング部材は、前記用途の中でも、特に優れた視認性が求められる、窓ガラス、ショーウィンドウ、ショーケース、液晶保護フィルム等として好ましく用いることができる。
本発明に係るセルフクリーニング部材を付着する又は本発明に係るセルフクリーニング部材として成形される適用対象は、上述のような様々な用途に合わせて適宜選択されれば良く、可視光領域における透過率が３０％未満の不透明な被付着体に付着して用いられても良いし、可視光領域における透過率が３０％未満の不透明なセルフクリーニング部材であっても良い。
【００６６】
＜セルフクリーニング部材の製造方法＞
本発明に係るセルフクリーニング部材の製造方法は、複数の互いに平行な線状凸部が一方向又は略一方向に延在する線状微細凹凸形状を表面に有し、且つ樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、前記線状微細凹凸形状において、隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ以下であり、前記線状微細凹凸層の前記線状微細凹凸形状を有する表面において、水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さい、前記本発明に係るセルフクリーニング部材を製造することができる方法であれば、特に限定はされないが、中でも、バイトを用いた切削加工によって、円柱状母材の外周面に、円周方向に沿って並列した複数の溝を順次形成することにより、賦型用ロール金型を製造する工程と、前記賦型用ロール金型を使用した賦型処理により、前記線状微細凹凸形状を表面に形成する工程とを有する方法が、生産性に優れる点から好ましい。
【００６７】
（賦型用ロール金型を製造する工程）
図８は、賦型用ロール金型２０を製造する工程の説明に供する図である。この製造工程においては、まず、円柱状母材３０を準備する。円柱状母材３０としては、繰り返し使用した際に変形および摩耗するものでなければ、特に限定されるものではなく、金属製であっても良く、樹脂製であっても良いが、通常、金属製が好適に用いられる。耐変形性および耐摩耗性に優れているからである。
【００６８】
金属製の円柱状母材の材質としては、ニッケル、クロム、ステンレス、鉄、アルミ、銅もしくはそれらの合金を用いることが出来るが、再使用しやすいように前記金属製の円柱状母材の表面に前記材料による金属めっきを施した円柱状母材を用いても良い。円柱状母材としては、中空すなわち円筒状であっても良い。また、初めに、切削工程により円柱状母材３０の外周面を平滑化する工程を有していても良い。この場合、円柱状母材３０を回転させながら、平滑化用のバイトの刃先を外周面に押圧して、矢印Ａにより示すように、回転軸方向に移動させることにより、円柱状母材の外周面を平滑化する。必要に応じてバフ研磨や電解研磨等の研磨工程を追加してもよい。また、転写する際に線状微細凹凸樹脂が円柱状母材から剥離しやすいように円柱状母材表面に剥離シリコーン、フッ素系樹脂もしくはＤＬＣ（ダイヤモンドライクカーボン）などのコーティング、蒸着、もしくはそれらを組み合わせた離型処理を行っても良い。
【００６９】
続いて、線状微細凹凸形状作製用のバイト３１を用いて、円柱状母材３０の外周面に、円周方向に沿って並列した複数の溝を順次形成する。ここで、線状微細凹凸形状作製用のバイト３１の刃先の形状は、適宜、製造する線状微細凹凸形状に対応した形状とする。図９に、バイトの刃先の線状微細凹凸形状の延在方向に対する垂直断面を一部拡大した模式的断面図を示す。例えば図４（Ａ）のような垂直断面が矩形の線状凸部を形成する場合には、バイト３１の刃先を、図９に示すように、垂直断面において当該線状凸部と相補的な矩形の溝を有する形状とする。また、線状凸部の形状や高さが、互いに平行な線状凸部間で周期的に変化する場合には、バイト３１の刃先幅が、少なくとも繰返し周期を含むことが好ましい。
円柱状母材３０を回転させながら、線状微細凹凸形状作製用のバイト３１の刃先を外周面に押圧して切削するが、矢印Ａにより示すように回転軸方向に、バイト３１の刃先幅のピッチにより間欠送りして移動させることにより、円周方向に沿って並列した複数の溝を順次形成する。
前記バイト３１の刃先幅としては、例えば、２０〜１００μｍ程度とすることができるが、これに限定されるものではない。
【００７０】
また、例えば、線状凸部の延在方向において周期的に高さが異なる場合など、一回の切削工程により、製造する線状微細凹凸形状に相補的な形状を作成できない場合には、更に別の線状微細凹凸形状作製用のバイトを用いて複数回の切削工程を有していても良い。以上のようにして、賦型用ロール金型２０を製造することができる。
なお、線状微細凹凸形状作製用のバイト３１の作製は、従来公知の方法を適宜選択して、製造する線状微細凹凸形状に対応した形状となるように行えばよい。
本発明においては、このような線状微細凹凸形状作製用のバイトを用いた切削加工によって、円柱状母材の外周面に、線状微細凹凸形状に対応した形状の溝が形成された賦型用ロール金型２０を用いることから、任意の線状微細凹凸形状を形成し易く、更に、生産性が向上する。
【００７１】
（線状微細凹凸形状を表面に形成する工程）
線状微細凹凸形状を表面に形成する工程では、前記賦型用ロール金型を使用した賦型処理により、前記線状微細凹凸形状を表面に形成する。
例えば、まず基材上に、線状微細凹凸層形成用の樹脂組成物を塗布し、線状微細凹凸形状形成用層（受容層）を形成し、当該受容層の表面と所望の線状微細凹凸形状を有する賦型用ロール金型とを接触させて配置し、圧力をかけることによって、当該受容層の金型側表面に前記線状微細凹凸形状を形成した後、適宜該樹脂組成物を硬化させ、前記賦型用ロール金型から剥離することにより、線状微細凹凸層を形成する。前記樹脂組成物を硬化させる方法は、該樹脂組成物の種類等に応じて適宜選択することができる。
【００７２】
図１０に、線状微細凹凸層形成用の樹脂組成物として電離放射線硬化性樹脂組成物を用い、賦型用ロール金型２０を用いた場合に、透明基材上に線状微細凹凸層を形成する方法の一例を示す。
図１０に示す方法では、樹脂供給工程において、ダイ１１により帯状フィルム形態の透明基材６に、未硬化で液状の電離放射線硬化性樹脂組成物を塗布し、線状微細凹凸形状の受容層１’を形成する。なお電離放射線硬化性樹脂組成物の塗布については、ダイ１１による場合に限らず、各種の手法を適用することができる。続いて、押圧ローラ１２により、線状微細凹凸層形成用原版である賦型用ロール金型２０の周側面に透明基材６を加圧押圧し、これにより透明基材６に受容層１’を密着させると共に、賦型用ロール金型２０の周側面に作製された線状微細凹凸形状の凹部に、受容層１’を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物を充分に充填する。この状態で、紫外線の照射により電離放射線硬化性樹脂組成物を硬化させ、これにより透明基材６の表面に線状微細凹凸層１を作製する。続いて剥離ローラ１３を介して賦型用ロール金型２０から、硬化した線状微細凹凸層１と一体に透明基材６を剥離する。必要に応じてこの透明基材６に粘着層等を作製した後、所望の大きさに切断して透明基材６上に線状微細凹凸層１が形成されたセルフクリーニング部材を作製する。このように、ロール材による長尺の透明基材６に、線状微細凹凸層形成用原版である賦型用ロール金型２０の周側面に作製された線状微細凹凸形状を順次賦型して、透明基材６上に線状微細凹凸層１が形成されたセルフクリーニング部材が効率良く大量生産される。
【００７３】
また上述の本発明に用いられる線状微細凹凸層の形成方法においては、賦型用ロール金型２０を使用した賦型処理により線状微細凹凸層を生産する場合について述べたが、本発明に用いられる線状微細凹凸層は当該方法に限られず製造されても良い。例えば、本発明に係るセルフクリーニング部材の形状に係る基材の形状に応じて、例えば平板、特定の曲面形状による賦型用金型を使用した枚葉の処理により線状微細凹凸層を作成する場合等、賦型処理に係る工程、線状微細凹凸層形成用原版は、セルフクリーニング部材の形状に係る基材の形状に応じて適宜変更することができる。
【００７４】
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
【実施例】
【００７５】
（製造例１  賦型用ロール金型１の作製）
幅１３００ｍｍ、直径２９８ｍｍで表面に銅めっきを施した鉄製の円柱状母材を準備した。一方で、刃先幅３０μｍの表面に、線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状が図９のような矩形状の線状凹凸部（隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが１５０ｎｍ、線状凸部幅の平均幅７５ｎｍ、線状凹部の平均幅７５ｎｍ、線状凸部の高さＨＡＶＧが７０ｎｍ）を有する切削用バイトを準備した。
円柱状母材を回転させながら、前記切削用バイトの刃先を外周面に押圧して切削し、バイト３１の刃先幅３０μｍのピッチで間欠送りして回転軸方向に移動させることにより、円周方向に沿って並列した複数の溝を順次形成し、賦型用ロール金型１を作製した。
【００７６】
（製造例２  賦型用ロール金型２の作製）
切削用バイトとして、刃先幅３０μｍの表面に、線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状が図９のような矩形状の線状凹凸部（隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが２００ｎｍ、線状凸部幅の平均幅１００ｎｍ、線状凹部の平均幅１００ｎｍ、線状凸部の高さＨＡＶＧが１００ｎｍ）を有する切削用バイトを準備した以外は、製造例１と同様にして、賦型用ロール金型２を作製した。
【００７７】
（製造例３  賦型用ロール金型３の作製）
切削用バイトとして、刃先幅３０μｍの表面に、線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状が図９のような矩形状の線状凹凸部（隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが８００ｎｍ、線状凸部幅の平均幅４００ｎｍ、線状凹部の平均幅４００ｎｍ、線状凸部の高さＨＡＶＧが４００ｎｍ）を有する切削用バイトを準備した以外は、製造例１と同様にして、賦型用ロール金型３を作製した。
【００７８】
（製造例４  線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａの調製）
下記成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分４５質量％の線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａを調製した。
＜線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａ＞
・ペンタエリスリトールトリアクリレート  ３０質量部
・ポリエチレングリコールジアクリレート  ２０質量部
・１，４−ブタンジオールジアクリレート  ５０質量部
・ジフェニル（２，４，６−トリメトキシベンゾイル）ホシフィンオキシド（ルシリンＴＰＯ）  １質量部
【００７９】
（製造例５  線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｂの調製）
下記成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分４５質量％の線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｂを調製した。
＜線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｂ＞
・ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート  ７０質量部
・ポリエチレングリコールジアクリレート  ３０質量部
・ジフェニル（２，４，６−トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド（ルシリンＴＰＯ）  １質量部
【００８０】
（製造例６  線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｃの調製）
下記成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分４５質量％の線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｃを調製した。
＜線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｃ＞
・ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート  ５０質量部
・ＥＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート  ３０質量部
・トリデシルアクリレート  ５質量部
・ドデシルアクリレート  ５質量部
・メチルメタクリレート  ５質量部
・ヘキシルメタクリレート  ５質量部
・ジフェニル（２，４，６−トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド（ルシリンＴＰＯ）  １質量部
【００８１】
（製造例７  線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｄの調製）
下記成分を混合し、希釈溶剤として、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトンを用いて、固形分４５質量％の線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｄを調製した。
＜線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｄ＞
・ＥＯ変性ビスフェノールＡジアクリレート  ７０質量部
・ポリエチレングリコールジアクリレート  ３０質量部
・ジフェニル（２，４，６−トリメトキシベンゾイル）ホスフィンオキシド（ルシリンＴＰＯ）  １質量部
・シリカゲル  ５質量部
【００８２】
（実施例１）
図１０に示す方法により、セルフクリーニング部材を製造した。
賦型用ロール金型２０として、製造例１の賦型用ロール金型１を用い、透明基材６として、厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（東洋紡社製）を用いた。また、ダイ１１により帯状フィルム形態の透明基材６に、硬化後の線状微細凹凸層の厚さが２０μｍとなるように、製造例３で得られた線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａを塗布した。透明基材側から２０００ｍＪ／ｃｍ２のエネルギーで紫外線を照射して線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａを硬化させた。その後、賦型用ロール金型より剥離し、実施例１のセルフクリーニング部材を得た。線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状が矩形状の線状微細凹凸表面（隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが１５０ｎｍ、線状凸部幅の平均幅７５ｎｍ、線状凹部の平均幅７５ｎｍ、線状凸部の高さＨＡＶＧが７０ｎｍ）が得られた。
実施例１で得られたセルフクリーニング部材１の断面のＳＥＭ写真を図１１に示す。
【００８３】
（実施例２）
実施例１において、線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａに代えて、線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｂを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例２のセルフクリーニング部材を得た。
【００８４】
（実施例３）
実施例１において、線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａに代えて、線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｃを用いたこと以外は、実施例１と同様にして実施例３のセルフクリーニング部材を得た。
【００８５】
（実施例４）
実施例２において、ＰＥＴフィルムに代えてトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム（株）製、品番：ＴＤ８０ＵＦ、厚さ８０μｍ）を用いたこと以外は、実施例２と同様にして実施例４のセルフクリーニング部材を得た。
【００８６】
（実施例５）
実施例４において、賦型用ロール金型１に代えて賦型用ロール金型２を用いたこと以外は、実施例４と同様にして実施例５のセルフクリーニング部材を得た。線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状が矩形状の線状微細凹凸表面（隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが２００ｎｍ、線状凸部幅の平均幅１００ｎｍ、線状凹部の平均幅１００ｎｍ、線状凸部の高さＨＡＶＧが１００ｎｍ）が得られた。
【００８７】
（比較例１）
実施例４において、賦型用ロール金型１の代わりに、表面に凹凸を有しない円柱状母材を用いたこと以外は、実施例４と同様にして比較例１の比較部材を得た。得られた比較部材の表面は平坦面であり、線状微細凹凸形状は形成されていなかった。
【００８８】
（比較例２）
実施例１において、線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａに代えて、線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ｄを用いたこと以外は、実施例１と同様にして比較例２の比較部材を得た。
【００８９】
（比較例３）
ガラス板（Ｖｉｘｅｎ製、品番：２４０１４−２、厚さ１ｍｍ）に、光触媒作用によるセルフクリーニングフィルム（（株）きもと製、ラクリーンＡＴ２）を貼り付けることにより、比較例３の比較部材を得た。
【００９０】
（比較例４）
トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルム（富士フイルム（株）製、品番：ＴＤ８０ＵＦ、厚さ８０μｍ）を、比較例４の比較部材とした。
【００９１】
（比較例５）
ガラス板（Ｖｉｘｅｎ製、品番：２４０１４−２、厚さ１ｍｍ）を、比較例５の比較部材とした。
【００９２】
（比較例６）
実施例４において、賦型用ロール金型１に代えて賦型用ロール金型３を用いたこと以外は、実施例４と同様にして比較例６の比較部材を得た。線状凸部の延在方向Ｙに対する垂直断面形状が矩形状の線状微細凹凸表面（隣接する線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが８００ｎｍ、線状凸部幅の平均幅４００ｎｍ、線状凹部の平均幅４００ｎｍ、線状凸部の高さＨＡＶＧが４００ｎｍ）が得られた。
【００９３】
（評価）
＜接触角の測定＞
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に線状微細凹凸層形成用樹脂組成物Ａ〜Ｄを乾燥後の膜厚が厚さ５μｍとなるように塗膜を形成し、紫外線を９４０ｍＪ／ｃｍ２の積算光量となるように照射して硬化させて、線状微細凹凸形状を有しない硬化膜を形成した。当該硬化膜側表面を上面にして、粘着層つきの黒アクリル板に貼り付けたものの上に、純水１．０μＬの液滴を滴下し、着滴１０秒後、協和界面科学（株）製  接触角計ＤＭ  ５００を用いて、θ／２法に従って静的接触角を測定した。また、純水の代わりにｎ−ヘキサデカン（ｎ−ＨＤ）を用いて、同様にして静的接触角を測定した。測定結果を表１に示す。
【００９４】
実施例１〜５のセルフクリーニング部材及び比較例２、６の比較部材においては線状微細凹凸表面を、比較例１の比較部材においては平坦な樹脂組成物の硬化膜表面を、比較例３の比較部材においてはセルフクリーニングフィルム表面を、比較例４及び５の比較部材においては一方の面を上面にして、純水（液クロマトグラフィー用蒸留水（純正化学（株）製））１．０μＬの液滴を上から滴下し、着滴１秒後、協和界面科学（株）製  接触角計ＤＭ  ５００を用いて、θ／２法に従って静的接触角を測定した。なお、実施例１〜５のセルフクリーニング部材及び比較例２、６の比較部材においては、液滴を滴下した地点における線状凸部の延在方向と、線状凸部の延在方向に対して垂直方向の静的接触角を計測した。比較例１、３、４及び５の比較部材は、表面が平坦面のため、任意の方向から的接触角を計測した。
また、純水の代わりにｎ−ヘキサデカン（ｎ−ＨＤ）を用いて、同様にして静的接触角を測定した。測定結果を表１に示す。
【００９５】
＜除汚性評価＞
実施例１〜５のセルフクリーニング部材及び比較例１〜６の比較部材の樹脂組成物側表面、又は樹脂組成物を使用しないものに関しては一方の面に、着色した食用油（日清オイリオグループ（株）製、商品名：日清サラダ油）を直径１ｃｍの範囲に１２００ｇ／ｍ２付着させ、温度２５℃、湿度６０％ＲＨの条件下で５分間置いた。その後、食用油を付着させた部分に霧吹きで純水をふきかけた。食用油が除去されるまでの霧吹きの回数に基づき、下記評価基準の下、除汚性を評価した。評価結果及び食用油が除去されるまでの霧吹きの回数を表１に示す。
［評価基準］
Ａ：３０回未満の霧吹きで、食用油が完全に除去された。
Ｂ：３０回以上５０回未満の霧吹きで、食用油が完全に除去された。
Ｃ：５０回以上霧吹きをしても食用油は完全に除去されなかった。
【００９６】
＜持続性評価＞
前記除汚性評価を行った実施例１〜５のセルフクリーニング部材の線状微細凹凸表面を、ザヴィーナミニマックス（富士ケミカル製）にて、３ｋｇ／ｃｍ２程度の力で１０往復拭き、拭取り後の外観を評価した。
【００９７】
＜水中油接触角の測定＞
実施例１〜５のセルフクリーニング部材及び比較例１〜６の比較部材を水中に置いた。なお、樹脂組成物の硬化物からなる層を有する部材に関しては、当該硬化物側表面が下側になるようにした。次いで、水中に置かれた部材の下側から、ｎ−ヘキサデカン５．０μＬの液滴を当該部材の前記下側の面に着滴させ、着滴１秒後、協和界面科学（株）製  接触角計ＤＭ  ５００を用いて、θ／２法に従って静的接触角を測定した。水中油接触角が１８０°に近いほど、水中において油汚れが付着しにくい。
【００９８】
【表１】
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【００９９】
（結果のまとめ）
実施例１〜５で得られたセルフクリーニング部材は、特定の線状微細凹凸表面を有する樹脂組成物の硬化物からなる線状微細凹凸層を備え、当該線状微細凹凸表面の水の静的接触角が３０°以下であり、且つ水の静的接触角がｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも小さい、本発明に係るセルフクリーニング部材であったため、除汚性に優れ、水中油接触角が大きい、すなわち水中において油汚れが付着しにくく、水を供給するだけで付着した油汚れを容易に浮き上がらせて除去することができる性能、及び予め水で覆われている場合には油汚れが付着しにくい性能、を兼ね備えた、本発明におけるクリーニング性能に優れるものであった。また、除汚性の評価において、実施例１〜５で得られたセルフクリーニング部材の線状微細凹凸表面を、霧吹きをした水が、線状凸部の延在方向に沿って流れる様子を観察することができた。また、実施例１〜５で得られたセルフクリーニング部材は、前記持続性評価において、線状凸部が柔軟性及び復元性に優れており、拭き取りに際し、線状凸部が潰れたり、先端同士の付着は生じなかった。なお、実施例１〜５で得られたセルフクリーニング部材は、経時的に劣化する成分を含まなかったため、長期間の使用が可能である。
一方で、比較例１の比較部材は、特定の線状微細凹凸形状を有しなかった。比較例２の比較部材は、水の静的接触角が、ｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも大きかった。比較例３の比較部材は、光触媒作用によるセルフクリーニングフィルムを用いた部材であり、光照射が不充分であった。比較例４及び比較例５の比較部材は、微細凹凸形状を有さず、水の静的接触角が、ｎ−ヘキサデカンの静的接触角よりも大きかった。比較例６の比較部材は、線状凸部間隔ｐの平均値ｐＡＶＧが５００ｎｍ超過であった。そのため、これら比較例１〜６の比較部材は、実施例１〜５で得られたセルフクリーニング部材に比べ、除汚性に劣っていた。また、水中油接触角の測定を行った比較例２、３の比較部材は、実施例１〜５で得られたセルフクリーニング部材に比べ、水中油接触角が小さく、すなわち、水中において油汚れが比較的付着しやすいものであった。
【符号の説明】
【０１００】
１    線状微細凹凸層
１’  受容層
２    線状凸部
３    線状微細凹凸形状
３ａ  線状微細凹凸表面
４    基材
５、５’  凸部の端部
５ａ、５’ａ  凸部の一方の端部
５ｂ、５’ｂ  凸部の他方の端部
６    透明基材
１０  セルフクリーニング部材
１１  ダイ
１２  押圧ローラ
１３  剥離ローラ
２０  賦型用ロール金型
３０  円柱状母材
３１  バイト
４１  油汚れ
４２  水
Ｘ，Ｙ，Ｚ  線状凸部の延在方向をＹとした場合のＸＹＺ座標軸
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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