(57)【要約】      （修正有）【課題】高ルミネセンス効率及び低熱消火で、色調整性能の向上したＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法の提供。【解決手段】式（Ｉ）で表される中間体を合成するための出発原料を未使用のモリブデン等の内面からなる焼成容器に，内面に接触するように充填し，還元雰囲気下で１３００〜２０００℃で２〜３６時間焼成し，取出；粉砕後，繰返し焼成する。（０〜３回反復）引続き，Ｅｕ２＋を追添加し，同様の焼成を繰り返してなるＥｕ２＋活性化無機赤色燐光体を作製する方法。Ｍ（Ｉ）ｉｃＭ（ＩＩ）ｉａＳｉ５ＮｉｘＣｉｙＯｉｚ：Ｅｕ２＋ｉｂ（Ｉ）（１．７≦ｉａ≦２，０＜ｉｂ≦０．１，０≦ｉｃ≦０．１，１．５≦ｉｘ≦８，０≦ｉｙ≦１．５，０≦ｉｚ）（Ｍ（Ｉ）はＬｉ，Ｎａ，Ｋ，Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉから選択，Ｍ（ＩＩ）はＣａ，Ｓｒ，Ｂａのうちの少なくとも１つ）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法であって、
（ｉ）空洞を画定する内面を有する焼成容器を提供することであって、前記内面が、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である、提供することと、
（ｉｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体の調製のための出発材料の混合物を提供することであって、前記出発材料の混合物が、Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を含む、提供することと、
（ｉｉｉ）ステップ（ｉｉ）からの前記出発材料の混合物を前記焼成容器内に充填することであって、前記出発材料の混合物が前記焼成容器の前記内面に接触する、充填することと、
（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの前記充填された焼成容器を炉内に置くことと、
（ｖ）前記出発材料の混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって前記炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、前記炉から前記焼成容器を取り出すことと、
（ｖｉ）前記焼成容器の前記内容物を取り出して粉砕して粉砕材料を提供し、前記粉砕材料を前記焼成容器内に充填し戻し、前記再充填した焼成容器を前記炉内に置き戻すことと、
（ｖｉｉ）前記粉砕材料を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって前記炉内の前記還元雰囲気下で焼成し、次いで、前記炉から前記焼成容器を取り出すことと、
（ｖｉｉｉ）ステップ（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）を０〜３回反復することと、
（ｉｘ）ステップ（ｖｉｉｉ）からの前記焼成容器の前記内容物を取り出して粉砕して中間体を提供し、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供し、前記粉砕された中間体及び前記Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を混合して中間体混合物を提供し、前記中間体混合物を前記焼成容器内に充填することと、
（ｘ）前記中間体混合物を含有する充填した焼成容器を前記炉内に置き、前記中間体混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって前記炉内の前記還元雰囲気下で焼成し、次いで、前記炉から前記焼成容器を取り出すことと、
（ｘｉ）前記焼成容器の前記内容物を取り出して粉砕して粉砕物質を提供することと、
（ｘｉｉ）任意に、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供することと、
（ｘｉｉｉ）ステップ（ｘｉ）からの前記粉砕物質をステップ（ｘｉｉ）からのＥｕ２＋カチオンの任意の追加の供給源と混合して物質混合物を提供し、前記物質混合物をステップ（ｘｉ）からの前記焼成容器内に充填し戻し、前記物質混合物を含有する前記焼成容器を前記炉内に置き戻し、前記物質混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって前記炉内の前記還元雰囲気下で焼成し、次いで、前記炉から前記焼成容器を取り出すことと、
（ｘｉｘ）ステップ（ｘｉ）〜（ｘｉｉｉ）を０〜３回反復することと、
（ｘｘ）ステップ（ｘｉｘ）からの前記焼成容器の前記内容物を取り出して粉砕してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供することと、を含む、前記方法。
【請求項２】
（ｘｘｉ）前記Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を洗浄することを更に含む、請求項１に記載の前記方法。
【請求項３】
（ｘｘｉｉ）表面処理材料を提供することと、
（ｘｘｉｉｉ）前記表面処理材料を前記Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体の表面に適用することと、を更に含む、請求項２に記載の前記方法。
【請求項４】
液体担体を提供することと、
前記Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を前記液体担体中に分散させてリン光体組成物を形成することと、を更に含む、請求項２に記載の前記方法。
【請求項５】
ステップ（ｉｉ）で提供される前記出発材料の混合物及びステップ（ｖ）〜（ｖｉｉｉ）の前記焼成条件が、ステップ（ｉｘ）の前記中間体が式（Ｉ）
Ｍ（Ｉ）ｉｃＭ（ＩＩ）ｉａＳｉ５ＮｉｘＣｉｙＯｉｚ：Ｅｕ２＋ｉｂ  （Ｉ）
によって表わされる無機ルミネセンス化合物であるように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択される１価種であり、
Ｍ（ＩＩ）が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのうちの少なくとも１つからなる群から選択される２価カチオンであり、
１．７≦ｉａ≦２、０＜ｉｂ≦０．１、０≦ｉｃ≦０．１、５≦ｉｘ≦８、０≦ｉｙ≦１．５、０≦ｉｚ≦５であり、
前記中間体が、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５を呈し、前記中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５が、中間体の第１のガウス型発光曲線及び中間体の第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、前記中間体の第１のガウス型発光曲線が、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１を有し、前記中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１が、中間体ピーク１ピーク波長ｉＰλＰ１で中間体ピーク１高さｉＨＰ１を有し、前記中間体の第２のガウス型発光曲線が、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２を有し、前記中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２が、中間体ピーク２ピーク波長ｉＰλＰ２で中間体ピーク２高さｉＨＰ２を有し、ｉＰλＰ１＜ｉＰλＰ２であり、前記中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５が、次の等式
ｉＰＲ＝ｉＨＰ１／ｉＨＰ２
によって決定されるとき≧１の中間体ピーク比ｉＰＲを有する、請求項１に記載の前記方法。
【請求項６】
ステップ（ｉｘ）で提供される前記中間体混合物、該当する場合、ステップ（ｘｉｉ）で提供される前記Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源、及びステップ（ｘ）〜（ｘｉｘ）の前記焼成条件が、提供される前記Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体が式（ＩＩ）
Ｍ（Ｉ）ｐｃＭ（ＩＩ）ｐａＳｉ５ＮｐｘＣｐｙＯｐｚ：Ｅｕ２＋ｐｂ  （ＩＩ）
によって表わされる無機化合物を含むように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群から選択される１価種であり、
Ｍ（ＩＩ）が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのうちの少なくとも１つからなる群から選択される２価カチオンであり、
１．７≦ｐａ≦２、０＜ｐｂ≦０．３、０≦ｐｃ≦０．１、５≦ｐｘ≦８、０≦ｐｙ≦１．５、０≦ｐｚ≦５であり、
前記Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体が、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時にリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５を呈し、前記リン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５が、リン光体第１の発光曲線及びリン光体第２の発光曲線に分解可能であり、前記リン光体第２の発光曲線が、＜１００ｎｍのリン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２を有する、請求項５に記載の前記方法。
【請求項７】
（ｘｘｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を洗浄することを更に含む、請求項６に記載の前記方法。
【請求項８】
（ｘｘｉｉ）表面処理材料を提供することと、
（ｘｘｉｉｉ）前記表面処理材料を前記Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体の表面に適用して表面が処理された赤色リン光体を生成することと、を更に含む、請求項７に記載の前記方法。
【請求項９】
液体担体を提供することと、
前記液体担体中の前記Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を分散させてリン光体組成物を形成することと、を更に含む、請求項７に記載の前記方法。
【請求項１０】
添加剤を提供することと、
前記添加剤を前記リン光体組成物中に組み込むことと、を更に含む、請求項９に記載の前記方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法に関し、該リン光体は、第１のガウス型発光曲線及び第２のガウス型発光曲線に分解可能な発光スペクトルを呈し、該第１のガウス型発光曲線は、第１のガウス型発光曲線ピークＰ１を有し、該第１のガウス型発光曲線ピークＰ１は、ピーク１高さＨＰ１、ピーク１ピーク波長ＰλＰ１、及びピーク１面積ＡＰ１を有し、該第２のガウス型発光曲線は、第２のガウス型発光曲線ピークＰ２を有し、該第２のガウス型発光曲線ピークＰ２は、ピーク２高さＨＰ２、ピーク２ピーク波長ＰλＰ２、ピーク２半値全幅ＦＷＨＭＰ２、及びピーク２面積ＡＰ２を有し、ＰλＰ１＜ＰλＰ２であり、ピーク２半値全幅ＦＷＨＭＰ２は、最小化される。
【０００２】
リン光体変換ＬＥＤ（ｐｃＬＥＤ）は、光源としての青色ＬＥＤチップ及び１つ以上のリン光体を利用して白色光を生成する。ｐｃＬＥＤ技術に基づく装置は、固体照明用途における一般的な使用のための基本的な装置となる態勢が整っている。それにもかかわらず、固体照明市場によって設定される性能仕様を実現させるために、大幅な進歩が必要とされている。
【０００３】
ｐｃＬＥＤ装置は、青色ＬＥＤチップによって生成される発光スペクトルを用いて、組み込まれたリン光体（複数可）を励起することによって、それらの白色光発光を単一ＬＥＤから作り出す。青色ＬＥＤチップによって生成される発光スペクトルは、組み込まれたリン光体（複数可）を励起し、次いでそれにより、青色ＬＥＤチップの発光スペクトルと組み合わされる発光スペクトルを生成して、白色光を生み出す。青色ＬＥＤチップ及び組み込まれたリン光体（複数可）の色調整がｐｃＬＥＤ装置の効率性及び最適化にとって重大な意味を持つことを認識することは重要である。したがって、向上した色調整性能を有するｐｃＬＥＤ装置製品を提供するために、リン光体開発の継続的必要性が存在する。
【０００４】
また、従来のｐｃＬＥＤ装置設計で使用されるリン光体は、青色ＬＥＤ光源に近接して位置する。結果として、光生成中、これらのリン光体は、高温に曝される。高電力ＬＥＤチップによって呈される接合部の温度は、典型的に１００〜１５０℃の範囲である。このような高温では、リン光体の結晶は、振動的に高度に励起した状態である。このような振動的に高度に励起した状態に置かれるとき、励起エネルギーは、リン光体から所望のルミネセンス発光をもたらすのではなく、むしろ非ルミネセンス緩和による更なる熱の生成をもたらし得る。この熱生成は、固体照明市場のために業界が確立した性能仕様を実現させるための現在のｐｃＬＥＤ装置の、不能性の一因となる悪循環をもたらしている状況を悪化させる。したがって、一般的な照明のためのｐｃＬＥＤ装置の開発に成功するには、１００〜１５０℃の温度で高度に効率的に動作できるリン光体の特定が必要とされる。
【０００５】
窒化物系リン光体は、ｐｃＬＥＤ装置で発生する高温でのその優れたルミネセンス性能のため、ｐｃＬＥＤ装置での使用が提案されている。このような窒化物系リン光体の例としては、金属窒化ケイ素系リン光体が挙げられる。これらのリン光体材料のホスト結晶は、構造の骨格として、主に化学結合Ｓｉ−Ｎ、Ａｌ−Ｎの化学結合、ならびにそのハイブリッド結合からなる。これらの結合は安定しているが、ケイ素と炭素（Ｓｉ−Ｃ）との間の化学結合が、より高い結合エネルギー、ひいてはより高い熱及び化学的安定性を有する。更には、炭素は、多くの金属原子との非常に安定した化学結合を形成する。
【０００６】
カルビド窒化物（Ｃａｒｂｉｄｏｎｉｔｒｉｄｅ）リン光体は、ホスト結晶中の炭素、ケイ素、ゲルマニウム、窒素、アルミニウム、ボロン、及び他の金属、ならびにルミネセンス付活剤としての１つ以上の金属ドーパントから構成され得る。このクラスのリン光体は、近紫外線（ｎＵＶ）または青色光を、可視スペクトル範囲の他の光、例えば、青色、緑色、黄色、オレンジ色、及び赤色光等に変換できる色変換器として最近現れた。カルビド窒化物リン光体のホスト結晶は、−Ｎ−Ｓｉ−Ｃ−、−Ｎ−Ｓｉ−Ｎ−、及び−Ｃ−Ｓｉ−Ｃ−ネットワークから構成され、Ｓｉ−Ｃ及びＳｉ−Ｎのこの強力な共有結合が構造の主要な基礎的要素として機能する。
【０００７】
特定のカルビド窒化物リン光体では、炭素は、特にリン光体が比較的高温（例えば、２００℃〜４００℃）に曝される場合、リン光体のルミネセンスを消光するのではなく、むしろ向上させることができる。所望の発光スペクトルの波長の範囲である特定のケイ素カルビド窒化物リン光体の反射率は、炭素の量が増加するにつれて、増加する。これらのカルビド窒化物リン光体は、優れた発光の熱安定性及び高い発光効率を呈すると報告されている。
【０００８】
ｐｃＬＥＤ装置で使用するために設計されたカルビド窒化物系リン光体の１つのファミリーは、Ｌｉらに対する米国特許第８，５３５，５６６号に開示されている。Ｌｉらは、化学量論的ケイ素カルビド窒化物リン光体及びそれを利用する発光装置を説明し、このカルビド窒化物系リン光体のファミリーは、以下のように表される：
Ｓｒ２Ｓｉ５Ｎ８−［（４ｘ／３）＋ｚ］ＣｘＯ３ｚ／２：Ａ、
［式中、０＜ｘ≦５、０≦ｚ≦３、及び（（４ｘ／３）＋ｚ）＜８である］、
Ｍ（ＩＩ）２Ｓｉ５Ｎ８−（（４ｘ／３）＋ｚ）ＣｘＯ３ｚ／２：Ａ、
［式中、０＜ｘ≦５、０≦ｚ≦３、及び（（４ｘ／３）＋ｚ）＜８である］、
Ｍ（ＩＩ）２−ｗＭ（Ｉ）２ｗＳｉ５Ｎ８−（（４ｘ／３）＋ｚ）ＣｘＯ３ｚ／２：Ａ、
［式中、０＜ｘ≦５、０≦ｗ≦０．６、０≦ｚ≦３、及び（（４ｘ／３）＋ｚ）＜８である］、
Ｍ（ＩＩ）２−ｗＭ（Ｉ）２ｗＳｉ５−ｍＭ（ＩＩＩ）ｍＮ８−（（４ｘ／３）＋ｚ＋ｍ）ＣｘＯ（３ｚ／２）＋ｍ：Ａ、及び
［式中、０＜ｘ≦５、０≦ｗ≦０．６、０≦ｚ≦３、０≦ｍ＜２、及び（（４ｘ／３）＋ｚ＋ｍ）＜８である］、
Ｍ（ＩＩ）ａＭ（Ｉ）ｂＭ（ＩＩＩ）ｃＤｄＥｅＣｆＦｇＨｈ：Ａ、
［式中、０＜ａ＜２、０≦ｂ≦０．６、０≦ｃ＜２、０＜ｄ≦５、０＜ｅ≦８、０＜ｆ≦５、０≦ｇ＜２．５、及び０≦ｈ＜０．５である］、
［Ｍ（ＩＩ）は、少なくとも１つの２価カチオンであり、Ｍ（Ｉ）は、少なくとも１つの１価カチオンであり、Ｍ（ＩＩＩ）は、少なくとも１つの３価カチオンであり、Ｄは、少なくとも１つの４価カチオンであり、Ｅは、少なくとも１つの３価アニオンであり、Ｆは、少なくとも１つの２価アニオンであり、Ｈは、少なくとも１つの１価アニオンであり、Ａは、結晶構造内にドープされたルミネセンス付活剤である。］
【０００９】
それにもかかわらず、ｐｃＬＥＤ装置製造者に向上した色調整性能及びそれを作製する方法を提供するリン光体の継続的必要性が存在する。具体的には、高ルミネセンス効率及び低熱消光に連結する６００ｎｍ〜６６０ｎｍの全発光ピーク波長を有する調整可能な発光スペクトルを呈する赤色リン光体提供物を作製する方法の継続的必要性が存在する。
【００１０】
本発明は、（ｉ）内面が、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である、空洞を画定する内面を有する焼成容器を提供することと、（ｉｉ）出発材料の混合物が、Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体の調製のための出発材料の混合物を提供することと、（ｉｉｉ）出発材料の混合物が焼成容器の内面に接触する、ステップ（ｉｉ）からの出発材料の混合物を焼成容器内に充填することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの充填された焼成容器を炉内に置くことと、（ｖ）出発材料の混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕材料を提供し、粉砕材料を焼成容器内に充填し戻し、再充填した焼成容器を炉内に置き戻すことと、（ｖｉｉ）１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で粉砕材料を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉｉｉ）ステップ（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｉｘ）ステップ（ｖｉｉｉ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕して中間体を提供し、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供し、粉砕された中間体及びＥｕ２＋カチオンの追加の供給源を混合して中間体混合物を提供し、中間体混合物を焼成容器内に充填することと、（ｘ）中間体混合物を含有する充填した焼成容器を炉内に置き、中間体混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕物質を提供することと、（ｘｉｉ）任意に、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供することと、（ｘｉｉｉ）ステップ（ｘｉ）からの粉砕物質をステップ（ｘｉｉ）からのＥｕ２＋カチオンの任意の追加の供給源と混合して物質混合物を提供し、物質混合物をステップ（ｘｉ）からの焼成容器内に充填し戻し、物質混合物を含有する焼成容器を炉内に置き戻し、物質混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉｘ）ステップ（ｘｉ）〜（ｘｉｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｘｘ）ステップ（ｘｉｘ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供することと、を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法を提供する。
【００１１】
本発明は、（ｉ）内面が、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である、空洞を画定する内面を有する焼成容器を提供することと、（ｉｉ）出発材料の混合物が、Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体の調製のための出発材料の混合物を提供することと、（ｉｉｉ）出発材料の混合物が焼成容器の内面に接触する、ステップ（ｉｉ）からの出発材料の混合物を焼成容器内に充填することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの充填された焼成容器を炉内に置くことと、（ｖ）出発材料の混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕材料を提供し、粉砕材料を焼成容器内に充填し戻し、再充填した焼成容器を炉内に置き戻すことと、（ｖｉｉ）１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で粉砕材料を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉｉｉ）ステップ（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｉｘ）ステップ（ｖｉｉｉ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕して中間体を提供し、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供し、粉砕された中間体及びＥｕ２＋カチオンの追加の供給源を混合して中間体混合物を提供し、中間体混合物を焼成容器内に充填することと、（ｘ）中間体混合物を含有する充填した焼成容器を炉内に置き、中間体混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕物質を提供することと、（ｘｉｉ）任意に、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供することと、（ｘｉｉｉ）ステップ（ｘｉ）からの粉砕物質をステップ（ｘｉｉ）からのＥｕ２＋カチオンの任意の追加の供給源と混合して物質混合物を提供し、物質混合物をステップ（ｘｉ）からの焼成容器内に充填し戻し、物質混合物を含有する焼成容器を炉内に置き戻し、物質混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉｘ）ステップ（ｘｉ）〜（ｘｉｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｘｘ）ステップ（ｘｉｘ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供することと、（ｘｘｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を洗浄することと、を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法を提供する。
【００１２】
本発明は、（ｉ）内面が、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である、空洞を画定する内面を有する焼成容器を提供することと、（ｉｉ）出発材料の混合物が、Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体の調製のための出発材料の混合物を提供することと、（ｉｉｉ）出発材料の混合物が焼成容器の内面に接触する、ステップ（ｉｉ）からの出発材料の混合物を焼成容器内に充填することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの充填された焼成容器を炉内に置くことと、（ｖ）出発材料の混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕材料を提供し、粉砕材料を焼成容器内に充填し戻し、再充填した焼成容器を炉内に置き戻すことと、（ｖｉｉ）１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で粉砕材料を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉｉｉ）ステップ（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｉｘ）ステップ（ｖｉｉｉ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕して中間体を提供し、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供し、粉砕された中間体及びＥｕ２＋カチオンの追加の供給源を混合して中間体混合物を提供し、中間体混合物を焼成容器内に充填することと、（ｘ）中間体混合物を含有する充填した焼成容器を炉内に置き、中間体混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕物質を提供することと、（ｘｉｉ）任意に、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供することと、（ｘｉｉｉ）ステップ（ｘｉ）からの粉砕物質をステップ（ｘｉｉ）からのＥｕ２＋カチオンの任意の追加の供給源と混合して物質混合物を提供し、物質混合物をステップ（ｘｉ）からの焼成容器内に充填し戻し、物質混合物を含有する焼成容器を炉内に置き戻し、物質混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉｘ）ステップ（ｘｉ）〜（ｘｉｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｘｘ）ステップ（ｘｉｘ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供することと、（ｘｘｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を洗浄することと、（ｘｘｉｉ）表面処理材料を提供することと、（ｘｘｉｉｉ）表面処理材料をＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体の表面に適用することと、を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法を提供する。
【００１３】
本発明は、（ｉ）内面が、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である、空洞を画定する内面を有する焼成容器を提供することと、（ｉｉ）出発材料の混合物が、Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体の調製のための出発材料の混合物を提供することと、（ｉｉｉ）出発材料の混合物が焼成容器の内面に接触する、ステップ（ｉｉ）からの出発材料の混合物を焼成容器内に充填することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの充填された焼成容器を炉内に置くことと、（ｖ）出発材料の混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕材料を提供し、粉砕材料を焼成容器内に充填し戻し、再充填した焼成容器を炉内に置き戻すことと、（ｖｉｉ）１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で粉砕材料を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉｉｉ）ステップ（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｉｘ）ステップ（ｖｉｉｉ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕して中間体を提供し、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供し、粉砕された中間体及びＥｕ２＋カチオンの追加の供給源を混合して中間体混合物を提供し、中間体混合物を焼成容器内に充填することと、（ｘ）中間体混合物を含有する充填した焼成容器を炉内に置き、中間体混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕物質を提供することと、（ｘｉｉ）任意に、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供することと、（ｘｉｉｉ）ステップ（ｘｉ）からの粉砕物質をステップ（ｘｉｉ）からのＥｕ２＋カチオンの任意の追加の供給源と混合して物質混合物を提供し、物質混合物をステップ（ｘｉ）からの焼成容器内に充填し戻し、物質混合物を含有する焼成容器を炉内に置き戻し、物質混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉｘ）ステップ（ｘｉ）〜（ｘｉｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｘｘ）ステップ（ｘｉｘ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供することと、（ｘｘｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を洗浄し、液体担体を提供し、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を液体担体中に分散させてリン光体組成物を形成することと、を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法を提供する。
【００１４】
本発明は、（ｉ）内面が、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である、空洞を画定する内面を有する焼成容器を提供することと、（ｉｉ）出発材料の混合物が、Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体の調製のための出発材料の混合物を提供することと、（ｉｉｉ）出発材料の混合物が焼成容器の内面に接触する、ステップ（ｉｉ）からの出発材料の混合物を焼成容器内に充填することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの充填された焼成容器を炉内に置くことと、（ｖ）出発材料の混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕材料を提供し、粉砕材料を焼成容器内に充填し戻し、再充填した焼成容器を炉内に置き戻すことと、（ｖｉｉ）１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で粉砕材料を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉｉｉ）ステップ（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｉｘ）ステップ（ｖｉｉｉ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕して中間体を提供し、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供し、粉砕された中間体及びＥｕ２＋カチオンの追加の供給源を混合して中間体混合物を提供し、中間体混合物を焼成容器内に充填することと、（ｘ）中間体混合物を含有する充填した焼成容器を炉内に置き、中間体混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕物質を提供することと、（ｘｉｉ）任意に、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供することと、（ｘｉｉｉ）ステップ（ｘｉ）からの粉砕物質をステップ（ｘｉｉ）からのＥｕ２＋カチオンの任意の追加の供給源と混合して物質混合物を提供し、物質混合物をステップ（ｘｉ）からの焼成容器内に充填し戻し、物質混合物を含有する焼成容器を炉内に置き戻し、物質混合物を１３００〜２０００℃の温度で２〜３６時間の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉｘ）ステップ（ｘｉ）〜（ｘｉｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｘｘ）ステップ（ｘｉｘ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供することと、（ｘｘｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を洗浄し、液体担体を提供し、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を液体担体中に分散させてリン光体組成物を形成し、添加剤を提供し、その添加剤をリン光体組成物内に組み込むことと、を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造する方法を提供する。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ＥＳ４５５」という用語は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に所与のルミネセンス材料によって呈される発光スペクトルである。
【００１６】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ＥＳ４５３」という用語は、４５３ｎｍの波長を有する単色光での励起時に所与のルミネセンス材料によって呈される発光スペクトルである。
【００１７】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「第１のガウス型発光曲線」及び「第２のガウス型発光曲線」という用語は、≦１．５ｎｍのスペクトル分解度を有する分光計を用いて観察される、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に所与のルミネセンス材料によって呈される発光スペクトルＥＳ４５５から、２つの対称ガウス型帯域を有する、ＧＲＡＭＳピーク適合ソフトウェアを用いて分解される２つのガウス型発光曲線を指す。
【００１８】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「第１のガウス型発光曲線ピーク」という用語は、第２のガウス型発光曲線ピークと比べてより高いエネルギーにある第１のガウス型発光曲線のピークである。
【００１９】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク１高さ」または「ＨＰ１」という用語は、第１のガウス型発光曲線ピークでの第１のガウス型発光曲線の高さである。
【００２０】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク１ピーク波長」または「ＰλＰ１」という用語は、第１のガウス型発光曲線ピークに対応する波長である。
【００２１】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク１面積」または「ＡＰ１」という用語は、第１のガウス型発光曲線ピーク下の面積である。
【００２２】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「第２のガウス型発光曲線ピーク」という用語は、第１のガウス型発光曲線ピークと比べてより低いエネルギーにある第２のガウス型発光曲線のピークである。
【００２３】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク２高さ」または「ＨＰ２」という用語は、第２のガウス型発光曲線ピークでの第２のガウス型発光曲線の高さである。
【００２４】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク２ピーク波長」または「ＰλＰ２」という用語は、第２のガウス型発光曲線ピークに対応する波長である。
【００２５】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク２半値全幅」または「ＦＷＨＭＰ２」という用語は、第２のガウス型発光曲線の半値全幅であり、ＰλＰ１＜ＰλＰ２である。
【００２６】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク２面積」または「ＡＰ２」という用語は、第２のガウス型発光曲線下の面積である。
【００２７】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ピーク比」または「ＰＲ」という用語は、ピーク１高さＨＰ１とピーク２高さＨＰ２との比率であり、次の等式
ＨＲ＝ＨＰ１／ＨＰ２、
によって決定される通りであり、式中、ＰλＰ１＜ＰλＰ２である。
【００２８】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「面積比」または「ＡＲ」という用語は、ピーク１面積ＡＰ１とピーク２面積ＡＰ２との比率であり、次の等式
ＡＲ＝ＡＰ１／ＡＰ２、
によって決定される通りであり、式中、ＰλＰ１＜ＰλＰ２である。
【００２９】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「全体的な半値全幅」または「ＦＷＨＭ全体」という用語は、光源（すなわち、ＥＳＳ４５３に対して４５３ｎｍの波長を有する単色光）での励起時に所与のルミネセンス材料によって呈される発光スペクトル（例えば、ＥＳ４５３）の半値全幅である。
【００３０】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「全体的なピーク波長」または「Ｐλ全体」という用語は、光源（すなわち、ＥＳ４５３に対して４５３ｎｍの波長を有する単色光）での励起時に所与のルミネセンス材料によって呈される発光スペクトル（例えば、ＥＳ４５３）のピーク波長である。
【００３１】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ＣＩＥＸ」という用語は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づくルミネセンス材料の発光スペクトル（すなわち、ｉＥＳ４５５、ｉＥＳ４５３、ｐＥＳ４５５、またはｐＥＳ４５３）のｘ色度座標を意味する。
【００３２】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「ＣＩＥＹ」という用語は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づくルミネセンス材料の発光スペクトル（すなわち、ｉＥＳ４５５、ｉＥＳ４５３、ｐＥＳ４５５、またはｐＥＳ４５３）のｙ色度座標を意味する。
【００３３】
本明細書及び特許請求の範囲で使用されるとき、「バージン材料」という用語は、以前に高温（すなわち、＞１，０００℃）でケイ素源に曝露されていない材料を意味する。
【００３４】
一般的に式（ＩＩ）によって表わされる無機物質中に組み込まれる各Ｅｕ２＋カチオンは、ホスト格子内の置換位置または格子間位置のいずれかを占有できることが知られている。例えば、一般的に式（ＩＩ）によって表わされる無機物質中に組み込まれるＥｕ２＋カチオンにより、さもなければＭ（ＩＩ）２価カチオン（すなわち、Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｓｒ２＋、またはＢａ２＋）によって占有されるホスト格子部位中で置換することができる。このような部位固有の置換は、Ｅｕ２＋カチオンが、取り除かれるＭ（ＩＩ）２価カチオンと同じ酸化状態を有すること、ならびにＥｕ２＋カチオンが、同様のイオン半径（６−配位Ｓｒ２＋、１．１８Å；６−配位Ｅｕ２＋、１．１７Å）を有することの結果である。
【００３５】
ｐｃＬＥＤ装置の設計者らは、ヒトの目が電磁スペクトルに対してどのように反応し、その反応がｐｃＬＥＤ装置の性能及び効率にどのように転換するかについて鋭く意識している。すなわち、ｐｃＬＥＤ装置の設計者らは、ヒトの目が、明順応反応曲線の下の面積の外側に属する装置から発光される発光スペクトルに対して感受性ではないであろうことを認識するであろう。したがって、これらの設計者らは、所与の装置設計に対してＣＩＥ１９３１色度図に基づいて好適な色座標ＣＩＥＸ及びＣＩＥＹを依然として提供しつつ、可能な限り多くの明順応反応曲線下の発光スペクトルを提供する、ｐｃＬＥＤ装置において使用するためのリン光体の有益性を認識するであろう。例えば、白色光発光ｐｃＬＥＤ装置の設計者らは、低相関色温度（ＣＣＴ）で、かつ近赤外スペクトル領域中への発光エネルギー損失を最小化しながら高い演色評価数（ＣＲＩ）を可能にするように最大赤色ルミネセンスを提供する、赤色発光リン光体を所望する。
【００３６】
驚くべきことに、一般的に式（ＩＩ）によって表わされる従来の物質が４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に発光スペクトルＥＳ４５５を呈し、発光スペクトルＥＳ４５５が、第１のガウス型発光曲線及び第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、第１のガウス型発光曲線が、第１のガウス型発光曲線ピークＰ１を有し、第１のガウス型発光曲線ピークＰ１が、ピーク１高さＨＰ１、ピーク１ピーク波長ＰλＰ１、及びピーク１面積ＡＰ１を有し、第２のガウス型発光曲線が、第２のガウス型発光曲線ピークＰ２を有し、第２のガウス型発光曲線ピークＰ２が、ピーク２高さＨＰ２、ピーク２ピーク波長ＰλＰ２、ピーク２面積ＡＰ２、及びピーク２半値全幅ＦＷＨＭＰ２を有し、ＰλＰ１＜ＰλＰ２であることが、見出された。第１のガウス型発光曲線及び第２のガウス型発光曲線は、一般的に式（ＩＩ）によって表わされる従来の物質のＥｕ２＋によって占有される異なる位置に対応すると考えられる。最小化ピーク２半値全幅ＦＷＨＭＰ２を提供するようにこれらの物質を変更することが、ヒトの目に可視である領域における発光を最大化することによって、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に変更物質から発光される光の輝度の著しい増加をもたらし得ることが明らかになる。
【００３７】
一般的に式（ＩＩ）によって表わされる従来の物質は、坩堝内で構成物原料粉末を焼成することによって調製され、原料粉末と接触するようになる坩堝の内部表面は、高温でのケイ素源への反復曝露を通じて以前に使い込まれている。また、一般的に式（ＩＩ）によって表わされる従来の物質は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に発光スペクトルＥＳ４５５を呈し、発光スペクトルは、第１のガウス型発光曲線及び第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、第１のガウス型発光曲線は、第１のガウス型発光曲線ピークＰ１を有し、第１のガウス型発光曲線ピークＰ１は、ピーク１高さＨＰ１、ピーク１ピーク波長ＰλＰ１、及びピーク１面積ＡＰ１を有し、第２のガウス型発光曲線は、第２のガウス型発光曲線ピークＰ２を有し、第２のガウス型発光曲線ピークＰ２は、ピーク２高さＨＰ２、ピーク２ピーク波長ＰλＰ２、ピーク２面積ＡＰ２、及びピーク２半値全幅ＦＷＨＭＰ２を有し、ＰλＰ１＜ＰλＰ２であり、第２のガウス型発光曲線のピーク２半値全幅ＦＷＨＭＰ２は、＞１００ｎｍである。驚くべきことに、本発明の方法、すなわち、構成物原料粉末の焼成が、空洞を画定する内面を有する焼成容器内で実施され、空洞内に充填された原料粉末と接触する内面がバージン材料である、方法によって調製された場合、式（ＩＩ）によって表わされるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体が、輝度の著しい増加とともに全体的な発光帯域の狭小化を呈することが見出された。この輝度の増加は、＜１００ｎｍのリン光体ピーク２半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２によって表示される、結晶構造におけるＥｕ２＋の位置及び結合環境の操作を介した本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体の構造変更に少なくとも部分的に起因していると考えられる。
【００３８】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法は、（ｉ）内面が、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である、空洞を画定する内面を有する焼成容器を提供することと、（ｉｉ）出発材料の混合物が、Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を含む、Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体の調製のための出発材料の混合物を提供することと、（ｉｉｉ）出発材料の混合物が焼成容器の内面に接触する、ステップ（ｉｉ）からの出発材料の混合物を焼成容器内に充填することと、（ｉｖ）ステップ（ｉｉｉ）からの充填された焼成容器を炉内に置くことと、（ｖ）１３００〜２０００℃（好ましくは１３００〜１８５０℃、より好ましくは１４００〜１８５０℃、最も好ましくは１５００〜１８５０℃）の温度で２〜３６時間（好ましくは４〜２４時間、より好ましくは６〜１８時間、最も好ましくは８〜１２時間）の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で出発材料の混合物を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕材料を提供し、粉砕材料を焼成容器内に充填し戻し、再充填した焼成容器を炉内に置き戻すことと、（ｖｉｉ）１３００〜２０００℃（好ましくは１３００〜１８５０℃、より好ましくは１４００〜１８５０℃、最も好ましくは１５００〜１８５０℃）の温度で２〜３６時間（好ましくは４〜２４時間、より好ましくは６〜１８時間、最も好ましくは８〜１２時間）の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で粉砕材料を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｖｉｉｉ）ステップ（ｖｉ）〜（ｖｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｉｘ）ステップ（ｖｉｉｉ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕して中間体を提供し、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供し、粉砕された中間体及びＥｕ２＋カチオンの追加の供給源を混合して中間体混合物を提供し、中間体混合物を焼成容器内に充填することと、（ｘ）中間体混合物を含有する充填した焼成容器を炉内に置き、中間体混合物を１３００〜２０００℃（好ましくは１３００〜１８５０℃、より好ましくは１４００〜１８５０℃、最も好ましくは１５００〜１８５０℃）の温度で２〜３６時間（好ましくは４〜２４時間、より好ましくは６〜１８時間、最も好ましくは８〜１２時間）の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉ）焼成容器の内容物を取り出して粉砕して粉砕物質を提供することと、（ｘｉｉ）任意に、Ｅｕ２＋カチオンの追加の供給源を提供することと、（ｘｉｉｉ）ステップ（ｘｉ）からの粉砕物質をステップ（ｘｉｉ）からのＥｕ２＋カチオンの任意の追加の供給源と混合して物質混合物を提供し、物質混合物をステップ（ｘｉ）からの焼成容器内に充填し戻し、物質混合物を含有する焼成容器を炉内に置き戻し、１３００〜２０００℃（好ましくは１３００〜１８５０℃、より好ましくは１４００〜１８５０℃、最も好ましくは１５００〜１８５０℃）の温度で２〜３６時間（好ましくは４〜２４時間、より好ましくは６〜１８時間、最も好ましくは８〜１２時間）の期間にわたって炉内の還元雰囲気下で物質混合物を焼成し、次いで、炉から焼成容器を取り出すことと、（ｘｉｘ）ステップ（ｘｉ）〜（ｘｉｉｉ）を０〜３回反復することと、（ｘｘ）ステップ（ｘｉｘ）からの焼成容器の内容物を取り出して粉砕してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供することと、を含む。
【００３９】
Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、焼成容器は、空洞を画定する内面を有するように選択され、内面は、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、チタン、ジルコニウム、ランタン、イットリウム、セリウム、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料である。好ましくは、提供される焼成容器は、全体を通して均一の組成物を有する。より好ましくは、提供される焼成容器は、焼成容器の内面を形成するためにコーティングとして適用されるバージン材料を有する。最も好ましくは、提供される焼成容器は、バージン材料から作製された挿入物またはライナーである。好ましくは、焼成容器は、挿入物またはライナーであり、挿入物またはライナーは、モリブデン、タングステン、タンタル、ニオブ、クロム、白金、及びこれらの合金からなる群から選択されるバージン材料から作製される。好ましくは、バージン材料は、酸化物及び炭化物のうちの少なくとも１つを有するモリブデン及びモリブデン合金からなる群から選択され、酸化物は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化ランタン、酸化タングステン、酸化レニウム、及び酸化イットリウムからなる群から選択され、炭化物は、炭化チタン、炭化ジルコニウム、炭化ハフニウム、炭化ランタン、炭化タングステン、炭化レニウム、炭化イットリウム、炭化タンタル、及び炭化銅からなる群から選択される。より好ましくは、バージン材料は、モリブデンである。最も好ましくは、焼成容器は、ライナーであり、このライナーは、モリブデンから作製される。
【００４０】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、（ｉｉ）の出発材料を提供するステップは、（ａ）２価カチオンＭ（ＩＩ）の供給源（好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；より好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）が、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；なおもより好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）が、Ｃａ及びＳｒからなる群から選択される；最も好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）がＳｒである）を提供することと、（ｂ）Ｓｉの供給源を提供することと、（ｃ）Ｎの供給源を提供することと、（ｄ）Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を提供することと、を含む。好ましくは、（ｉｉ）の出発材料を提供するステップは、（ｅ）Ｃの供給源を提供すること（好ましくは、Ｃの供給源がＣのアニオン性源（すなわち、Ｃ４−）である）を更に含む。好ましくは、（ｉｉ）の出発材料を提供するステップは、（ｆ）１価種Ｍ（Ｉ）の供給源（好ましくは、１価種Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；より好ましくは、１価種Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；最も好ましくは、１価種Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ及びＦのうちの少なくとも１つからなる群から選択される）を提供することを更に含む。
【００４１】
最も好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、（ｉｉ）の出発材料を提供するステップは、（ａ）２価カチオンＭ（ＩＩ）の供給源（好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）が、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；より好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）が、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；なおもより好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）が、Ｃａ及びＳｒからなる群から選択される；最も好ましくは、２価カチオンＭ（ＩＩ）がＳｒである）を提供することと、（ｂ）Ｓｉの供給源を提供することと、（ｃ）Ｎの供給源を提供することと、（ｄ）Ｅｕ２＋カチオンの初期供給源を提供することと、（ｅ）Ｃの供給源（好ましくは、Ｃの供給源がＣのアニオン性源（すなわち、Ｃ４−）である）を提供することと、（ｆ）１価種Ｍ（Ｉ）の供給源（好ましくは、１価種Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；より好ましくは、１価種Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦのうちの少なくとも１つからなる群から選択される；最も好ましくは、１価種Ｍ（Ｉ）が、Ｌｉ及びＦのうちの少なくとも１つからなる群から選択される）を提供すること、を含む。
【００４２】
本出願に提供される教示を前提とすると、当業者は、本発明の方法で用いる適切な出発材料の混合物を選択してＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を生成することができるであろう。出発材料の混合物に含まれる材料は、ある標的Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体組成物を提供するために、窒化ケイ素、炭化ケイ素、酸化金属、金属ハロゲン化物、窒化金属、及び金属を選択されたモル比で含むことができる。生成物Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体及び対応する出発材料に含有される好ましい元素が、表１に列挙される。
【表１】
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【００４３】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、ステップ（ｉｉ）で提供される出発材料の混合物及びステップ（ｖ）〜（ｖｉｉｉ）の焼成条件は、ステップ（ｉｘ）の中間体が式（Ｉ）
Ｍ（Ｉ）ｉｃＭ（ＩＩ）ｉａＳｉ５ＮｉｘＣｉｙＯｉｚ：Ｅｕ２＋ｉｂ  （Ｉ）
によって表わされる無機ルミネセンス化合物を含むように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ（好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦ、最も好ましくは、Ｌｉ及びＦ）からなる群から選択される１価種であり、Ｍ（ＩＩ）は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａ（好ましくは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａ、より好ましくは、Ｃａ及びＳｒ、最も好ましくは、Ｓｒ）のうちの少なくとも１つからなる群から選択される２価カチオンであり、１．７≦ｉａ≦２（好ましくは、１．７≦ｉａ≦１．９９９、より好ましくは、１．８≦ｉａ≦１．９９５、最も好ましくは、１．８５≦ｉａ≦１．９７）であり、０＜ｉｂ≦０．１（好ましくは、０．００１≦ｉｂ≦０．１、より好ましくは、０．００５≦ｉｂ≦０．０８、最も好ましくは、０．０２＜ｉｂ≦０．０６）であり、０≦ｉｃ≦０．１であり、５≦ｉｘ≦８（好ましくは、５．５≦ｉｘ≦７．８、より好ましくは、６≦ｉｘ≦７．５、最も好ましくは、６．２５≦ｉｘ≦７．２５）であり、０≦ｉｙ≦１．５（好ましくは、０．００５≦ｉｙ≦１．５、より好ましくは、０．０１≦ｉｙ≦１．２５、最も好ましくは、０．０２≦ｉｙ≦０．１）であり、０≦ｉｚ≦５（好ましくは、０．００５≦ｉｚ≦５、より好ましくは、０．０１≦ｉｚ≦２．５、最も好ましくは、０．０５≦ｉｚ≦０．５）であり、（好ましくは、ｉｙ≠ｉｚであり）、中間体は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５を呈し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、中間体の第１のガウス型発光曲線及び中間体の第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、中間体の第１のガウス型発光曲線は、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１を有し、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１は、中間体ピーク１ピーク波長ｉＰλＰ１で中間体ピーク１高さｉＨＰ１を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線は、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２は、中間体ピーク２ピーク波長ｉＰλＰ２で中間体ピーク２高さｉＨＰ２を有し、ｉＰλＰ１＜ｉＰλＰ２であり、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、次の等式
ｉＰＲ＝ｉＨＰ１／ｉＨＰ２
によって決定されるとき≧１（好ましくは、１〜１０、より好ましくは、１〜５、最も好ましくは、１〜２）の中間体ピーク比ｉＰＲを有する。
【００４４】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、ステップ（ｉｉ）で提供される出発材料の混合物及びステップ（ｖ）〜（ｖｉｉｉ）の焼成条件は、ステップ（ｉｘ）の中間体が式（Ｉ）
Ｍ（Ｉ）ｉｃＭ（ＩＩ）ｉａＳｉ５ＮｉｘＣｉｙＯｉｚ：Ｅｕ２＋ｉｂ  （Ｉ）
によって表わされる無機ルミネセンス化合物を含むように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ（好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦ、最も好ましくは、Ｌｉ及びＦ）からなる群から選択される１価種であり、Ｍ（ＩＩ）は、Ｓｒ及びＳｒとＭｇ、Ｃａ、及びＢａ（最も好ましくは、Ｍ（ＩＩ）がＳｒである）のうちの少なくとも１つとの組み合わせからなる群から選択される２価カチオンであり、１．７≦ｉａ≦２（好ましくは、１．７≦ｉａ≦１．９９９、より好ましくは、１．８≦ｉａ≦１．９９５、最も好ましくは、１．８５≦ｉａ≦１．９７）であり、０＜ｉｂ≦０．１（好ましくは、０．００１≦ｉｂ≦０．１、より好ましくは、０．００５≦ｉｂ≦０．０８、最も好ましくは、０．０２＜ｉｂ≦０．０６）であり、０≦ｉｃ≦０．１であり、５≦ｉｘ≦８（好ましくは、５．５≦ｉｘ≦７．８、より好ましくは、６≦ｉｘ≦７．５、最も好ましくは、６．２５≦ｉｘ≦７．２５）であり、０≦ｉｙ≦１．５（好ましくは、０．００５≦ｉｙ≦１．５、より好ましくは、０．０１≦ｉｙ≦１．２５、最も好ましくは、０．０２≦ｉｙ≦０．１）であり、０≦ｉｚ≦５（好ましくは、０．００５≦ｉｚ≦５、より好ましくは、０．０１≦ｉｚ≦２．５、最も好ましくは、０．０５≦ｉｚ≦０．５）であり、（好ましくは、ｉｙ≠ｉｚであり）、中間体は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５を呈し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、中間体の第１のガウス型発光曲線及び中間体の第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、中間体の第１のガウス型発光曲線は、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１を有し、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１は、中間体ピーク１ピーク波長ｉＰλＰ１で中間体ピーク１高さｉＨＰ１を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線は、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２は、中間体ピーク２ピーク波長ｉＰλＰ２で中間体ピーク２高さｉＨＰ２を有し、ｉＰλＰ１＜ｉＰλＰ２であり、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、次の等式
ｉＰＲ＝ｉＨＰ１／ｉＨＰ２
によって決定されるとき≧１（好ましくは、１〜１０、より好ましくは、１〜５、最も好ましくは、１〜２）の中間体ピーク比ｉＰＲを有する。
【００４５】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、ステップ（ｉｉ）で提供される出発材料の混合物及びステップ（ｖ）〜（ｖｉｉｉ）の焼成条件は、ステップ（ｉｘ）の中間体が式（Ｉ）
Ｍ（Ｉ）ｉｃＭ（ＩＩ）ｉａＳｉ５ＮｉｘＣｉｙＯｉｚ：Ｅｕ２＋ｉｂ  （Ｉ）
によって表わされる無機ルミネセンス化合物を含むように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ（好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦ、最も好ましくは、Ｌｉ及びＦ）からなる群から選択される１価種であり、Ｍ（ＩＩ）は、Ｓｒ及びＳｒとＭｇ、Ｃａ、及びＢａ（最も好ましくは、Ｍ（ＩＩ）がＳｒである）のうちの少なくとも１つとの組み合わせからなる群から選択される２価カチオンであり、１．７≦ｉａ≦２（好ましくは、１．７≦ｉａ≦１．９９９、より好ましくは、１．８≦ｉａ≦１．９９５、最も好ましくは、１．８５≦ｉａ≦１．９７）であり、０＜ｉｂ≦０．１（好ましくは、０．００１≦ｉｂ≦０．１、より好ましくは、０．００５≦ｉｂ≦０．０８、最も好ましくは、０．０２＜ｉｂ≦０．０６）であり、０≦ｉｃ≦０．１であり、５≦ｉｘ≦８（好ましくは、５．５≦ｉｘ≦７．８、より好ましくは、６≦ｉｘ≦７．５、最も好ましくは、６．２５≦ｉｘ≦７．２５）であり、０≦ｉｙ≦１．５（好ましくは、０．００５≦ｉｙ≦１．５、より好ましくは、０．０１≦ｉｙ≦１．２５、最も好ましくは、０．０２≦ｉｙ≦０．１）であり、０≦ｉｚ≦５（好ましくは、０．００５≦ｉｚ≦５、より好ましくは、０．０１≦ｉｚ≦２．５、最も好ましくは、０．０５≦ｉｚ≦０．５）であり、ｉｙ≠ｉｚであり、中間体は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５を有し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、中間体の第１のガウス型発光曲線及び中間体の第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、中間体の第１のガウス型発光曲線は、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１を有し、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１は、中間体ピーク１ピーク波長ｉＰλＰ１で中間体ピーク１高さｉＨＰ１を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線は、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２は、中間体ピーク２ピーク波長ｉＰλＰ２で中間体ピーク２高さｉＨＰ２を有し、ｉＰλＰ１＜ｉＰλＰ２であり、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、次の等式
ｉＰＲ＝ｉＨＰ１／ｉＨＰ２
によって決定されるとき≧１（好ましくは、１〜１０、より好ましくは、１〜５、最も好ましくは、１〜２）の中間体ピーク比ｉＰＲを有する。
【００４６】
好ましくは、中間体は、本発明の方法において、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５を呈し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、中間体の第１のガウス型発光曲線及び中間体の第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、中間体の第１のガウス型発光曲線は、中間体ピーク１ピーク波長ｉＰλＰ１を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線は、中間体ピーク２ピーク波長ｉＰλＰ２、及び＜１００ｎｍ（好ましくは、≦９９ｎｍ；より好ましくは、≦９８ｎｍ；最も好ましくは、≦９７ｎｍ）の中間体半値全幅ｉＦＷＨＭＰ２を有し、ｉＰλＰ１＜ｉＰλＰ２である。
【００４７】
好ましくは、中間体は、本発明の方法において、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５を呈し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、中間体の第１のガウス型発光曲線及び中間体の第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、中間体の第１のガウス型発光曲線は、中間体ピーク１ピーク波長ｉＰλＰ１、及び中間体ピーク１面積ｉＡＰ１を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線は、中間体ピーク２ピーク波長ｉＰλＰ２、及び中間体ピーク２面積ｉＡＰ２を有し、ｉＰλＰ１＜ｉＰλＰ２であり、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、次の等式
ｉＡＲ＝ｉＡＰ１／ｉＡＰ２
によって決定されるとき≧０．６（好ましくは、０．６〜１０；より好ましくは、０．６〜５；最も好ましくは、０．６〜１）の中間体面積比ｉＡＲを有する。
【００４８】
好ましくは、中間体は、本発明の方法において、４５３ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５３を呈し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５３は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づいて＞０．６２５（好ましくは、＞０．６２７、より好ましくは、＞０．６３０）のＣＩＥＸに加えて＜９０ｎｍ（好ましくは、＜８５ｎｍ）の中間体の全体的な半値全幅ｉＦＷＨＭ全体を有する。より好ましくは、中間体は、４５３ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５３を呈し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５３は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づいて＞０．６２５（好ましくは、＞０．６２７、より好ましくは、＞０．６３０）のＣＩＥＸに加えて＜９０ｎｍ（好ましくは、＜８５ｎｍ）の中間体の全体的な半値全幅ｉＦＷＨＭ全体を有し、中間体は、実施例に説明される条件下で測定されるように高ルミネセンス（好ましくは、ルーメン≧２１０％、より好ましくは、≧２２０％、最も好ましくは、≧２２５％）を呈する。
【実施例】
【００４９】
好ましくは、中間体は、本発明の方法において、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５を呈し、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、中間体の第１のガウス型発光曲線及び中間体の第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、中間体の第１のガウス型発光曲線は、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１を有し、中間体の第１のガウス型発光曲線ピークｉＰ１は、中間体ピーク１ピーク波長ｉＰλＰ１で中間体ピーク１高さｉＨＰ１、及び中間体ピーク１面積ｉＡＰ１を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線は、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２を有し、中間体の第２のガウス型発光曲線ピークｉＰ２は、中間体ピーク２ピーク波長ｉＰλＰ２で中間体ピーク２高さｉＨＰ２、及び中間体ピーク２面積ｉＡＰ２を有し、ｉＰλＰ１＜ｉＰλＰ２であり、中間体発光スペクトルｉＥＳ４５５は、次の等式
ｉＰＲ＝ｉＨＰ１／ｉＨＰ２
によって決定されるとき≧１（好ましくは、１〜１０；より好ましくは、１〜５；最も好ましくは、１〜２）の中間体ピーク比ｉＰＲを有し、（好ましくは、中間体は、≧０．６中間体面積比ｉＡＲを更に呈し、）その中間体内の元素は、化学量論的割合または非化学量論的割合であり得る。
【００５０】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、ステップ（ｉｘ）で提供される中間体混合物、該当する場合、ステップ（ｘｉｉ）で提供されるＥｕ２＋カチオンの追加の供給源、及びステップ（ｘ）〜（ｘｉｘ）の焼成条件は、提供されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体が、式（ＩＩ）
Ｍ（Ｉ）ｐｃＭ（ＩＩ）ｐａＳｉ５ＮｐｘＣｐｙＯｐｚ：Ｅｕ２＋ｐｂ  （ＩＩ）
によって表わされる無機化合物を含むように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ（好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦ、最も好ましくは、Ｌｉ及びＦ）からなる群から選択される１価種であり、Ｍ（ＩＩ）は、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａ（好ましくは、Ｃａ、Ｓｒ、及びＢａ；より好ましくは、Ｃａ及びＳｒ；最も好ましくは、Ｓｒ）のうちの少なくとも１つからなる群から選択される２価カチオンであり、１．７≦ｐａ≦２（好ましくは、１．７≦ｐａ≦１．９９９；より好ましくは、１．８≦ｐａ≦１．９９５；最も好ましくは、１．８５≦ｐａ≦１．９７）、０＜ｐｂ≦０．３（好ましくは、０．００１≦ｐｂ≦０．３；より好ましくは、０．００５≦ｐｂ≦０．２；最も好ましくは、０．０３≦ｐｂ≦０．１）、０≦ｐｃ≦０．１；５≦ｐｘ≦８（好ましくは、５．５≦ｐｘ≦７．８；より好ましくは、６≦ｐｘ≦７．５；最も好ましくは、６．２５≦ｐｘ≦７．２５）、０≦ｐｙ≦１．５（好ましくは、０．００５≦ｐｙ≦１．５；より好ましくは、０．０１≦ｐｙ≦１．２５；最も好ましくは、０．０２≦ｐｙ≦０．１）、０≦ｐｚ≦５（好ましくは、０．００５≦ｐｚ≦５；より好ましくは、０．０１≦ｐｚ≦２．５；最も好ましくは、０．０５≦ｐｚ≦０．５）であり、（好ましくは、ｐｙ≠ｐｚであり、）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時にリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５を呈し、リン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、リン光体第１のガウス型発光曲線及びリン光体第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、リン光体第１のガウス型発光曲線は、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１を有し、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１は、リン光体ピーク１ピーク波長ｐＰλＰ１でリン光体ピーク１高さｐＨＰ１を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線は、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２は、リン光体ピーク２高さｐＨＰ２、リン光体ピーク２ピーク波長ｐＰλＰ２、及びリン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２を有し、ｐＰλＰ１＜ｐＰλＰ２であり、リン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２は、＜１００ｎｍ（好ましくは、≦９９ｎｍ；より好ましくは、≦９８ｎｍ；最も好ましくは、≦９７ｎｍ）である。好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体のリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づいて≧０．６３７（好ましくは、≧０．６３８、より好ましくは、≧０．６３９）のＣＩＥＸを更に呈する。
【００５１】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、ステップ（ｉｘ）で提供される中間体混合物、該当する場合、ステップ（ｘｉｉ）で提供されるＥｕ２＋カチオンの追加の供給源、及びステップ（ｘ）〜（ｘｉｘ）の焼成条件は、提供されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体が、式（ＩＩ）
Ｍ（Ｉ）ｐｃＭ（ＩＩ）ｐａＳｉ５ＮｐｘＣｐｙＯｐｚ：Ｅｕ２＋ｐｂ  （ＩＩ）
によって表わされる無機化合物を含むように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ（好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦ、最も好ましくは、Ｌｉ及びＦ）からなる群から選択される１価種であり、Ｍ（ＩＩ）は、Ｓｒ及びＳｒとＭｇ、Ｃａ、及びＢａ（最も好ましくは、Ｍ（ＩＩ）がＳｒである）のうちの少なくとも１つとの組み合わせからなる群から選択される２価カチオンであり、１．７≦ｐａ≦２（好ましくは、１．７≦ｐａ≦１．９９９；より好ましくは、１．８≦ｐａ≦１．９９５；最も好ましくは、１．８５≦ｐａ≦１．９７）、０＜ｐｂ≦０．３（好ましくは、０．００１≦ｐｂ≦０．３；より好ましくは、０．００５≦ｐｂ≦０．２；最も好ましくは、０．０３≦ｐｂ≦０．１）、０≦ｐｃ≦０．１、５≦ｐｘ≦８（好ましくは、５．５≦ｐｘ≦７．８；より好ましくは、６≦ｐｘ≦７．５；最も好ましくは、６．２５≦ｐｘ≦７．２５）、０≦ｐｙ≦１．５（好ましくは、０．００５≦ｐｙ≦１．５；より好ましくは、０．０１≦ｐｙ≦１．２５；最も好ましくは、０．０２≦ｐｙ≦０．１）、０≦ｐｚ≦５（好ましくは、０．００５≦ｐｚ≦５；より好ましくは、０．０１≦ｐｚ≦２．５；最も好ましくは、０．０５≦ｐｚ≦０．５）であり、（好ましくは、ｐｙ≠ｐｚであり、）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時にリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５を呈し、リン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、リン光体第１のガウス型発光曲線及びリン光体第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、リン光体第１のガウス型発光曲線は、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１を有し、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１は、リン光体ピーク１ピーク波長ｐＰλＰ１でリン光体ピーク１高さｐＨＰ１を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線は、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２は、リン光体ピーク２高さｐＨＰ２、リン光体ピーク２ピーク波長ｐＰλＰ２、及びリン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２を有し、ｐＰλＰ１＜ｐＰλＰ２であり、リン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２は、＜１００ｎｍ（好ましくは、≦９９ｎｍ；より好ましくは、≦９８ｎｍ；最も好ましくは、≦９７ｎｍ）である。好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体のリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づいて≧０．６３７（好ましくは、≧０．６３８、より好ましくは、≧０．６３９）のＣＩＥＸを更に呈する。
【００５２】
好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法では、ステップ（ｉｘ）で提供される中間体混合物、該当する場合、ステップ（ｘｉｉ）で提供されるＥｕ２＋カチオンの追加の供給源、及びステップ（ｘ）〜（ｘｉｘ）の焼成条件は、提供されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体が、式（ＩＩ）
Ｍ（Ｉ）ｐｃＭ（ＩＩ）ｐａＳｉ５ＮｐｘＣｐｙＯｐｚ：Ｅｕ２＋ｐｂ  （ＩＩ）
によって表わされる無機化合物を含むように選択され、式中、Ｍ（Ｉ）は、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩ（好ましくは、Ｌｉ、Ｎａ、及びＦ、最も好ましくは、Ｌｉ及びＦ）からなる群から選択される１価種であり、Ｍ（ＩＩ）は、Ｓｒ及びＳｒとＭｇ、Ｃａ、及びＢａ（最も好ましくは、Ｍ（ＩＩ）がＳｒである）のうちの少なくとも１つとの組み合わせからなる群から選択される２価カチオンであり、１．７≦ｐａ≦２（好ましくは、１．７≦ｐａ≦１．９９９；より好ましくは、１．８≦ｐａ≦１．９９５；最も好ましくは、１．８５≦ｐａ≦１．９７）、０＜ｐｂ≦０．３（好ましくは、０．００１≦ｐｂ≦０．３；より好ましくは、０．００５≦ｐｂ≦０．２；最も好ましくは、０．０３≦ｐｂ≦０．１）、０≦ｐｃ≦０．１、５≦ｐｘ≦８（好ましくは、５．５≦ｐｘ≦７．８；より好ましくは、６≦ｐｘ≦７．５；最も好ましくは、６．２５≦ｐｘ≦７．２５）、０≦ｐｙ≦１．５（好ましくは、０．００５≦ｐｙ≦１．５；より好ましくは、０．０１≦ｐｙ≦１．２５；最も好ましくは、０．０２≦ｐｙ≦０．１）、０≦ｐｚ≦５（好ましくは、０．００５≦ｐｚ≦５；より好ましくは、０．０１≦ｐｚ≦２．５；最も好ましくは、０．０５≦ｐｚ≦０．５）であり、ｐｙ≠ｐｚであり、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時にリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５を呈し、リン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、リン光体第１のガウス型発光曲線及びリン光体第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、リン光体第１のガウス型発光曲線は、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１を有し、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１は、リン光体ピーク１ピーク波長ｐＰλＰ１でリン光体ピーク１高さｐＨＰ１を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線は、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２は、リン光体ピーク２高さｐＨＰ２、リン光体ピーク２ピーク波長ｐＰλＰ２、及びリン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２を有し、ｐＰλＰ１＜ｐＰλＰ２であり、リン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２は、＜１００ｎｍ（好ましくは、≦９９ｎｍ；より好ましくは、≦９８ｎｍ；最も好ましくは、≦９７ｎｍ）である。好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機リン光体のリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づいて≧０．６３７（好ましくは、≧０．６３８、より好ましくは、≧０．６３９）のＣＩＥＸを更に呈する。
【００５３】
好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性型無機赤色リン光体は、４５３ｎｍの波長を有する単色光での励起時にリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５３を呈し、リン光体発光スペクトルｐＥＳ４５３は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づいて＞０．６３７（好ましくは、≧０．６３８、より好ましくは、≧０．６３９）のＣＩＥＸに加えて≦９０ｎｍのリン光体の全体的な半値全幅ｐＦＷＨＭ全体を有する。より好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性型無機赤色リン光体は、４５３ｎｍの波長を有する単色光での励起時にリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５３を呈し、リン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、ＣＩＥ１９３１色度図に基づいて＞０．６３７（好ましくは、≧０．６３８、より好ましくは、≧０．６３９）のＣＩＥＸに加えて≦９０ｎｍのリン光体の全体的な半値全幅ｐＦＷＨＭ全体を有し、Ｅｕ２＋活性型無機赤色リン光体は、実施例に説明される条件下で測定されるように高ルミネセンス（好ましくは、ルーメン≧２１０％）を呈する。
【００５４】
本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、不純物を含み得る。好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、≧８０重量％（より好ましくは、８０〜１００重量％、なおもより好ましくは、９０〜１００重量％、更になおもより好ましくは、９５〜１００重量％、最も好ましくは、９９〜１００重量％）の式（ＩＩ）によって表わされる無機ルミネセンス化合物を含み、Ｅｕ２＋活性型無機赤色リン光体は、４５５ｎｍの波長を有する単色光での励起時に発光スペクトルＥＳリン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５を呈し、リン光体発光スペクトルｐＥＳ４５５は、リン光体第１のガウス型発光曲線及びリン光体第２のガウス型発光曲線に分解可能であり、リン光体第１のガウス型発光曲線は、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１を有し、リン光体第１のガウス型発光曲線ピークｐＰ１は、リン光体ピーク１高さｐＨＰ１、リン光体ピーク１ピーク波長ｐＰλＰ１、及びリン光体ピーク１面積ｐＡＰ１を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線は、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２を有し、リン光体第２のガウス型発光曲線ピークｐＰ２は、リン光体ピーク２高さｐＨＰ２、リン光体ピーク２ピーク波長ｐＰλＰ２、リン光体ピーク２面積ｐＡＰ２、及びリン光体ピーク２半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２を有し、ｐＰλＰ１＜ｐＰλＰ２であり、リン光体半値全幅ｐＦＷＨＭＰ２は、＜１００ｎｍ（好ましくは、≦９９ｎｍ；より好ましくは、≦９８ｎｍ；最も好ましくは、≦９７ｎｍ）であり、式（ＩＩ）によって表わされる無機ルミネセンス化合物は、少なくとも２つの異なる結晶相として提示され得る（好ましくは、式（ＩＩ）によって表わされる無機ルミネセンス化合物が１つの実質的に純粋な結晶相（より好ましくは、≧９８％の特定の結晶相、最も好ましくは、≧９９％の特定の結晶相）として提示される）。
【００５５】
好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、２５〜１５０℃の温度で≧７０％（より好ましくは、≧８５％；最も好ましくは、≧９０％）のその相対発光強度を維持する。より好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、２５〜２００℃の温度で≧７０％（より好ましくは、≧８５％；最も好ましくは、≧９０％）のその相対発光強度を維持する。最も好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、２５〜２５０℃の温度で≧７０％（より好ましくは、≧８５％；最も好ましくは、≧９０％）のその相対発光強度を維持する。
【００５６】
好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、低熱消光を呈する。より好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、１５０℃で≦５％の熱消光を呈する。最も好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、１５０℃で≦５％及び２５０℃で≦１５％の熱消光を呈する。
【００５７】
好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、２〜５０ミクロン（より好ましくは、４〜３０ミクロン、最も好ましくは、５〜２０ミクロン）の中位径を呈する。
【００５８】
任意に、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法は、（ｘｘｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を洗浄すること（好ましくは、酸及び脱イオン水を使って室温で洗浄すること）を更に含む。
【００５９】
好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、必要に応じて、粉砕され、篩にかけられ、洗浄され、乾燥される。好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、酸で洗浄され、続いて脱イオン水での洗浄が行われる。好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、粉砕され、望まれない微粉及び凝集物を除去するように篩にかけられ、次いで、酸性水溶液（０．５〜４モル／Ｌの酸濃度を有する希釈酸）中に分散される。使用される酸性水溶液は、好ましくは、塩酸、フッ化水素酸、硫酸、及び硝酸からなる群から選択される。最も好ましくは、使用される酸性水溶液は、塩酸である。次いで、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、好ましくは、脱イオン水を使って更に洗浄される。酸を使う洗浄は、好ましくは、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体生成物の結晶構造内に組み込まれない出発材料、不要な副生成物、及びｆｌｕｘ成分（例えば、ハロゲン化物及びアルカリ土類）を除去する。次いで、洗浄されたＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、好ましくは、乾燥させる。次いで、乾燥させたＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体は、好ましくは、篩にかけて任意の微粉及び過大サイズの材料を除去する。
【００６０】
任意に、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法は、（ｘｘｉｉ）表面処理材料を提供することと、（ｘｘｉｉｉ）Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体の表面に表面処理材料を適用することと、を含む。
【００６１】
本発明の方法において使用するために好適な表面処理材料は、好ましくは、本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体への向上した安定性及び向上した加工性のうちの少なくとも１つを提供するように選択される。表面処理は、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体に例えば、改善した耐湿性を加えることによって、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体に向上した安定性を提供できる。表面処理は、所与の液体担体中へのＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体の分散性を向上させることによってＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体に向上した加工性を提供できる。表面処理は、例えば、ポリマー（例えば、アクリル樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリエチレン、及びポリオルガノシロキサン）；金属水酸化物（例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化ケイ素、水酸化チタン、水酸化ジルコニウム、水酸化スズ、水酸化ゲルマニウム、水酸化ニオブ、水酸化タンタル、水酸化バナジウム、水酸化ボロン、水酸化アンチモン、水酸化亜鉛、水酸化イットリウム、水酸化ビスマス）；金属酸化物（例えば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化ゲルマニウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化バナジウム、酸化ボロン、酸化アンチモン、酸化亜鉛、酸化イットリウム、酸化ビスマス）；金属窒化物（例えば、窒化ケイ素、窒化アルミニウム）；オルトリン酸（例えば、リン酸カルシウム、リン酸バリウム、リン酸ストロンチウム）；ポリリン酸；アルカリ金属リン酸塩及びアルカリ土類金属リン酸塩とカルシウム塩との組み合わせ（例えば、硝酸カルシウムと組み合わせたリン酸ナトリウム）；及びガラス材料（例えば、ホウケイ酸、ホスホケイ酸、アルカリケイ酸）を含む。
【００６２】
任意に、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法は、液体担体を提供することと、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を液体担体中に分散させることと、を更に含む。
【００６３】
リン光体組成物を形成するために本発明の方法において使用するために好適な液体担体は、好ましくは、式（ＩＩ）によって表わされる無機ルミネセンス化合物の貯蔵、及び本発明の方法によって生成されるＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を組み込む照明器具（好ましくは、ｐｃＬＥＤ装置）の製造、のうちの少なくとも１つを促進するために選択される。液体担体は、一過性物質（ｆｕｇｉｔｉｖｅ  ｓｕｂｓｔａｎｃｅ）であるように選択され得る（例えば、プロセス中に蒸発する）。液体担体は、変換性の物質であるように選択され得る（例えば、流動性液体から非流動性材料へと反応させられる）。
【００６４】
本発明の方法において液体担体として使用するために好適な一過性物質としては、例えば、非極性溶媒（例えば、ペンタン；シクロペンタン；ヘキサン；シクロヘキサン；ベンゼン；トルエン；１，４−ジオキサン；クロロホルム；ジエチルエーテル）及び極性非プロトン溶媒（例えば、ジクロロメタン；テトラヒドロフラン；酢酸エチル；アセトン；ジメチルホルムアミド；アセトニトリル；ジメチルスルホキシド；プロピレンカーボネート）が挙げられる。
【００６５】
本発明の方法において液体担体として使用するために好適な変換性液体担体としては、例えば、熱可塑性樹脂、及び熱エネルギー及び光量子エネルギーのうちの少なくとも１つへの曝露時に硬化を受ける熱硬化性樹脂が挙げられる。例えば、変換性液体媒体としては、アクリル樹脂（例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート等の（アルキル）アクリレート）；スチレン；スチレン−アクリロニトリルコポリマー；ポリカーボネート；ポリエステル；フェノキシ樹脂；ブチラール樹脂；ポリビニルアルコール；セルロース樹脂（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、及び酢酸酪酸セルロース）；エポキシ樹脂；フェノール樹脂；及びシリコーン樹脂（例えば、ポリオルガノシロキサン）が挙げられる。
【００６６】
任意に、Ｅｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を製造するための本発明の方法は、添加剤を提供することと、その添加剤をリン光体組成物中に組み込むことと、を更に含む。
【００６７】
本発明の方法において使用するための好ましい添加剤は、分散剤を含む。好ましくは、分散剤は、リン光体組成物の形成及び安定化を促進する。好ましい分散剤としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウム、及び酸化ケイ素が挙げられる。
【００６８】
本発明のいくつかの実施形態は、ここより以下の実施例において詳細に説明されるであろう。
【００６９】
比較例Ｃ１〜Ｃ６及び実施例１〜１５
無機ルミネセンス化合物の調製
比較例Ｃ１〜Ｃ６
比較例Ｃ１〜Ｃ６のそれぞれにおいて、一般的に式（ＩＩ）によって表わされる無機ルミネセンス化合物を、表２に特定される出発材料との固体反応によって調製した。出発材料を、粉末形態で提供し、計量し、乾燥窒素雰囲気下で、グローブボックス内で物理的に一緒に混合し乳鉢及び乳棒を使って粉砕して、均一な粉末混合物を形成した。次いで、粉末混合物を、高温でのケイ素源への反復曝露を通じて従来的に使い込まれた坩堝に充填して、金属ケイ化物表面層を坩堝の粉末接触表面上に形成した。次いで、充填した坩堝を、流動する高純度の窒素／水素（Ｎ２／Ｈ２）雰囲気下で高温炉内に置いた。次いで、粉末混合物を、流動するＮ２／Ｈ２雰囲気下で高温炉内にて１５００〜１８５０℃の温度で８〜１２時間加熱した。次いで、得られた粉末を、坩堝から取り出し、乾燥窒素雰囲気下で乳鉢及び乳棒を使って粉砕して、均一な粉末混合物を形成した。次いで、粉末混合物を坩堝内に再充填した。次いで、充填した坩堝を、流動する高純度のＮ２／Ｈ２雰囲気下で高温炉内に置き、流動するＮ２／Ｈ２雰囲気下で１５００〜１８５０℃の温度で別の８〜１２時間にわたって加熱した。次いで、得られた粉末を、坩堝から取り出し、乾燥窒素雰囲気下で乳鉢及び乳棒を使って粉砕して、均一な粉末混合物を形成した。次いで、この粉末混合物を坩堝内に再充填した。再度、充填した坩堝を、流動する高純度のＮ２／Ｈ２雰囲気下で高温炉内に置き、流動するＮ２／Ｈ２雰囲気下で１５００〜１８５０℃の温度で別の８〜１２時間にわたって加熱した。次いで、得られた粉末を、焼成している坩堝から取り出し、乳鉢及び乳棒を使って粉砕して、酸及び脱イオン水を使って室温で洗浄し、製粉し、次いで、１００〜４００の米国標準メッシュを用いて篩にかけて無機ルミネセンス化合物を提供した。
【００７０】
実施例１〜１１
実施例１〜１１のそれぞれにおいて、式（Ｉ）によって表わされる中間体を、表２に特定される出発材料との固体反応によって調製した。表２に記される出発材料は、粉末形態で提供した。出発材料の全ては、乾燥窒素雰囲気下で、グローブボックス内で物理的に一緒に混合し乳鉢及び乳棒を使って粉砕して、均一な粉末混合物を形成した。次いで、粉末混合物を坩堝内に充填したが、坩堝の粉末接触表面は、未使用のモリブデンであった（すなわち、実施例１〜１１のそれぞれの坩堝の粉末接触表面を、それらの坩堝供給先から受け取られた条件の通りに使用し、それらは、使用する前にケイ素への高温曝露を通じて使い込まれた物ではなかった）。次いで、充填した坩堝を、流動する高純度の窒素／水素雰囲気下で高温炉内に置いた。次いで、粉末混合物を、流動するＮ２／Ｈ２雰囲気下で高温炉内にて１５００〜１８５０℃の温度で８〜１２時間加熱した。得られた粉末を坩堝から取り出し、乳鉢及び乳棒を使って粉砕して均一な粉末混合物を形成した。次いで、得られた粉末混合物を、坩堝内に再充填した。充填した坩堝を、流動するＮ２／Ｈ２雰囲気下で高温炉内に置き戻し、流動するＮ２／Ｈ２雰囲気下で別の８〜１２時間にわたって１５００〜１８５０℃の温度で加熱した。次いで、得られた粉末を、坩堝から取り出し、乳鉢及び乳棒を使って粉砕して、酸及び脱イオン水を使って室温で洗浄し、製粉し、次いで、１００〜４００の米国標準メッシュを用いて篩にかけて中間体を提供した。
【表２】
2016074879.tif 000003
【００７１】
実施例１２〜１５（式（ＩＩ）に従うＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体）
実施例１２〜１５では、実施例８〜１１からの中間体を、それぞれ、表３に記されるように、Ｅｕ２Ｏ３の更なる荷電と組み合わせて、その組み合わせた物を次いで、実施例８〜１１において、それぞれ、使用された同じ坩堝に戻して充填した。充填した坩堝を高温炉内に置き戻し、流動するＮ２／Ｈ２雰囲気下で１５００〜１８５０℃の温度で別の８〜１２時間にわたって加熱した。次いで、得られた粉末を、坩堝から取り出し、乳鉢及び乳棒を使って粉砕して、酸及び脱イオン水を使って室温で洗浄し、製粉し、次いで、１００〜４００の米国標準メッシュを用いて篩にかけてＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を提供した。
【表３】
2016074879.tif 000004
【００７２】
無機ルミネセンス化合物特性
次いで、比較例Ｃ１〜Ｃ６のそれぞれからの無機ルミネセンス化合物、実施例１〜７のそれぞれからの中間体、及び実施例１２〜１５のそれぞれからのＥｕ２＋活性化型無機赤色リン光体を、以下に記載の分析を実施する前に酸及び脱イオン水を使って室温で洗浄し、表４及び５に報告されるデータを提供した。
【００７３】
発光スペクトルＥＳ４５３を、光源の励起時に材料のそれぞれによって呈した（すなわち、４５３ｍｍでピークを迎える発光ダイオード（ＬＥＤ）ランプを、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓから入手可能なＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＵＳＢ４０００分光計を用いて分析した）。各材料に関して決定された発光スペクトルＥＳ４５３の全体的なピーク波長Ｐλ全体及び全体的な半値全幅ＦＷＨＭ全体を、表４に報告する。
【００７４】
発光スペクトルＥＳ４５３、ＣＩＥ１９３１色度図に基づく色座標ＣＩＥＸ及びＣＩＥＹを、ＬＥＤ光源からの発光によって励起された場合、３８０〜７８０ｎｍ波長の範囲の発光スペクトルからの材料のそれぞれに関して、計算した。材料に関して決定された色座標を、表４に報告する。
【００７５】
材料のそれぞれに関する内部量子効率を、材料の試料を取り、セル内にその試料を充填し、そのセルを積分球に乗せ、次いで材料を光源から発光される光に曝露することによって決定した。具体的には、光源からの光を、光チューブを通じて誘導して狭い帯域通過濾波器を通って濾波して、次いで４５３ｎｍの波長を有する単色光を提供して、それを材料に向けた。光源からの光及び材料によって反射される光の励起時に積分球の材料から発光される光のスペクトルを、Ｏｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓから入手可能なＯｃｅａｎ  Ｏｐｔｉｃｓ  ＵＳＢ４０００分光計を用いて測定した。変換効率（ＱＥ及び発光）であり、内部標準に対して報告する。光束（ルーメン）を、４５３ｎｍのＬＥＤ光源からの発光によって励起された場合、５００〜７８０ｎｍ波長の範囲において、発光スペクトルＥＳ４５３からの材料のそれぞれに関して計算し、内部標準に対して報告する。これらの値のそれぞれを、表４に報告する。
【表４】
2016074879.tif 000005
【００７６】
光源（４５５ｎｍの単色用レーザ）の励起時に材料のそれぞれによって呈した発光スペクトルＥＳ４５５を、１．５ｎｍのスペクトル分解能を有する分光計を用いて更に分析した。４５５ｎｍの単色用レーザの励起時に材料のそれぞれによって呈した発光スペクトルＥＳ４５５を、２つのガウス型帯域を有するソフトウェアを用いるＧＲＡＭＳピーク適合手法を用いて個別に適合して、材料のそれぞれに関して表５に報告されるデータを提供した。表５に報告されたデータが材料の２連の試料の分析に由来する平均であることに留意されたい。
【表５】
2016074879.tif 000006
【外国語明細書】
2016074879000001.pdf