(57)【要約】【課題】９０％質量％以上が１４０メッシュ以上のふるいを通過できる、粉ゴムを配合して、加工性が良好に保たれているゴム組成物。【解決手段】グリセリン脂肪酸エステル組成物を粉ゴムに対する質量比０．４〜１．０までの範囲で配合することにより、スコーチを防止して加工性を改善した、ゴム組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
９０質量％以上が１４０メッシュ以上のふるいを通過できる、加硫ゴム由来の粉ゴムを、未架橋ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下で含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物を粉ゴムに対する質量比０．４〜１．０まで含むゴム組成物。
【請求項２】
グリセリン脂肪酸エステル組成物中における脂肪酸が、炭素数８〜２８であって直鎖または分岐の炭化水素基を有することを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
グリセリン脂肪酸エステル組成物中における、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が、８５質量％以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物をトレッド部材に用いたことを特徴とする乗用車用タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、リサイクルマテリアルとして、タイヤを粉砕した粉ゴムを用いるにあたり、加工性改良剤を利用したゴム組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境負荷低減や持続的社会への取り組みが行われる中、リサイクルによる資源の再利用は、重要な位置づけとなっている。タイヤを始めとするゴム製品も例外ではなく、様々なリサイクルの方法が試みられている。
【０００３】
ゴム製品の場合、その主体は、天然ゴムに代表されるような、弾性を有するポリマー化合物であるが、工業製品として使用に耐える強度や安定性を得るために、硫黄のような架橋剤で、ポリマー分子鎖を架橋して３次元構造の構築することが不可欠である。一方で、このような架橋はリサイクルを難しくする原因ともなっている。
【０００４】
すなわち、架橋された分子は、架橋前、さらには原料レベルまでの回帰を難しくしているため、リサイクルを有効に進めるためには、架橋された状態での材料を利用することを考えた方が現実的である。そのアプローチのひとつとして、使用後のゴム組成物を細粒化して得られる粉ゴムの利用が考えられる。
【０００５】
粉ゴムは、架橋前のゴム材料に配合して、新たに共架橋することで利用するが、この際配合するうえで、粒径を細かくするほど、架橋前のゴム材料によくなじませることができ、均一になることが予想される。すなわち、粒径が細かいほど、単位質量あたりの表面積が増大するため、基材となる未架橋ゴム材料との接触の度合いが増し、材料間の相互作用が大きくなるからである。
【０００６】
一方で、接触面積の増大は、均一化させるための混練のような作業が難しくなるので、硫黄を配合した段階での工程において、初期に短時間で急激に加硫が進行してしまうスコーチが起こりやすくなり、作業性が悪化する。このため、比較的粗い粒径の粉ゴムを利用することとなり、物性も限定されるので、加工性の改善が求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２０１２−１１６９７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従来、利用が難しかった、より細かい粒径の粉ゴムを用いることが可能となるように、加工性を改良したゴム組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
加工性を改善するため、特に粉ゴムの配合に適した加工性改良剤を見出し本発明に至ったものである。
【００１０】
すなわち、本発明は、次の（１）〜（４）に存する。
（１）  ９０質量％以上が１４０メッシュ以上のふるいを通過できる、加硫ゴム由来の粉ゴムを、未架橋ポリマー１００質量部に対し、２０質量部以下で含み、グリセリン脂肪酸エステル組成物を粉ゴムに対する質量比０．４〜１．０まで含むゴム組成物。
（２）  グリセリン脂肪酸エステル組成物中における脂肪酸が、炭素数８〜２８であって、直鎖または分岐の炭化水素基を有することを特徴とする（１）に記載のゴム組成物。
（３）グリセリン脂肪酸エステル組成物中における、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が、８５質量％以下であることを特徴とする（１）または（２）に記載のゴム組成物。
（４）請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物をトレッド部材に用いたことを特徴とする乗用車用タイヤ。
【発明の効果】
【００１１】
（１）によれば、粒径の細かい粉ゴムを利用するにあたり、未加硫ゴムとの配合のバランスや加工性改良剤であるグリセリン脂肪酸エステルの使用量が示される。
（２）および（３）によれば、加工性改良剤に適した、グリセリン脂肪酸エステルの条件が示される。
（４）によれば（１）〜（３）に基づいて得られた、ゴム組成物について特にタイヤに最適な利用の仕方が示される。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
本発明においては、リサイクルマテリアルとして、廃タイヤのような、ゴム製品を細粒化した粉ゴムを利用する。必ずしも廃棄物というわけではないが、以後、粉ゴムの材料とするものを廃ゴムと呼び表すこととする。基材である未加硫のゴムに、粉ゴムを配合、分散する際に、加工性を良くするために、グリセリン脂肪酸エステルを用いると、スコーチの悪化を防止することができる。
【００１３】
廃ゴムの細粒化の程度により、粉ゴムの粒径が変わってくるが、粒径が細かいものを用いるほど、基材である未加硫ゴム成分と、接触する表面積が増大するため、相互作用を強くできる。この、相互作用の増大は一方では、材料としての均一性や、さらに機械的強度のような物性の改善につながるものであるが、他方では、スコーチを悪化させ、加工性の面では好ましくない影響も与える。本発明においては特に、粉ゴムの中でも、比較的粒径が小さいものを利用するものであって、ＪＩＳ  Ｚ８８０１−１で規定される、目開き１０６μｍであって従来１４０メッシュと呼ばれてきた、ふるいを通過できる粒径のものが９０質量％以上を占める粉ゴムであって、これよりさらに小さい粒径域のものを用いるものである。なお、以後、通過できるメッシュ数を以って、粒径を呼び表し、メッシュ数が大きくなれば、粒径としては小さい、または細かいことを示すものとする。
【００１４】
本発明において、上記のように、特に対象とするのは、比較的粉ゴムとしては小さい粒径の１４０メッシュ以上のものである。これは、利用が進んでいない、粒径領域のものを利用することが目的であるが、一般的な傾向として、微粒径のものを用いれば、耐亀裂性を始め、耐久性の向上といった効果が期待できる。
【００１５】
粒径については、上記に示した通りであるが、ゴムのようなしなやかさを持つ弾性体を細粒化する場合、特に柔軟な材料は、粉砕、切削、研磨のいずれで行うとしても、概して柔らかいほど、細粒化が難しくなる。したがって、１４０メッシュ以上のふるいを通過できる粒径のものが９０質量％以上を占める、とした粒径分布に対する条件は、一方で、その材料となる廃ゴム、さらにその廃ゴムから得られた粉ゴムの、硬さについてもある程度の指標を与えているものといえる。すなわち、４０メッシュまでにしかできない廃ゴム由来の粉ゴムと、２００メッシュまでにできる廃ゴム由来の粉ゴムとは、それなりに差異がある。ただし、上記はあくまで、一旦、製品として出来上がったものであって、すでに一度、加硫架橋もなされたものの、塊である廃ゴムからの細粒化の場合の事情であって、廃ゴムのリサイクルでなく原料から重合やラテックスの変性を通して、エマルジョンのような粒子を製造する場合とは区別される。
【００１６】
一方で、通常のゴム組成物に配合される成分の観点から考えると、粉ゴムは一種の補強性充填剤としても考えることができる。但し、この場合は対比するものが、カーボンブラックやシリカのような、μｍオーダーよりさらに細かいものであるため、粉ゴム自体は、充填材としては粒径の大きい部類のものであるといえる。しかしながら、元は、一旦は加硫架橋されていたゴム組成物であるから、カーボンブラックやシリカの様な、一般的な意味での充填剤を内部に含んでおり、かつその充填剤が基材である加硫架橋されたポリマーによって、コーティングされているという単位構造を有した材料であり、新たなポリマー、いいかえれば未架橋ポリマーとの界面において、相互作用し易いように準備された状態にある、親和性の高い充填剤であるといえる。
【００１７】
粉ゴムを配合するにはいくらでも可能というわけではなく、さらに加工性を悪化させる収縮である、シュリンクの防止の点から、未加硫架橋ポリマー１００質量部に対して、２０質量部以下で用いる。より詳細には、３〜２０％の範囲で配合するのが、リサイクルマテリアルとして利用したといえる配合であり、５〜１５％で配合するのが好ましく、５〜１０％がさらに好ましい。
【００１８】
上記のように述べてきたように、粉ゴムの配合によって、スコーチが悪化し加工性の面で、好ましくない影響が起こりうるが、ここで加工性改良剤、すなわち、グリセリン脂肪酸エステルを併用することで、その影響を回避できる。
【００１９】
グリセリン脂肪酸エステル組成物中のグリセリン脂肪酸エステルは、グリセリンの持つ３つのＯＨ基のうちの少なくとも１つに脂肪酸がエステル結合したものであり、脂肪酸のつく数によって、グリセリン脂肪酸モノエステル、グリセリン脂肪酸ジエステル、グリセリン脂肪酸トリエステルに分かれるものである。
本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、脂肪酸は炭素数が８〜２８でありグリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含むが、それ以外にグリセリン脂肪酸トリエステルやグリセリンを含んでいてもよい。
【００２０】
本発明において、グリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数は、８以上であり、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上更に好ましくは１６以上であり、耐熱性向上の観点から、２８以下であり、好ましくは２２以下、より好ましくは１８以下である。なお、ここで述べている未加硫ゴムとは、最終的な製品に至る、加硫前ということを指し、一旦加硫されている粉ゴムも含んでいないというわけではない。以下、同様とする。グリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸は、未加硫ゴムのスコーチの悪化を防止、シュリンクの抑制、耐熱性のような観点から、炭素数８〜２８、好ましくは炭素数 ８〜２２、更に好ましくは炭素数１０〜１８の脂肪酸、より更に好ましくは炭素数１２〜１８の脂肪酸である。また、脂肪酸は飽和、不飽和、直鎖、分岐鎖いずれでもよいが、特に、直鎖状飽和脂肪酸が好ましい。脂肪酸の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソス テアリン酸、オレイン酸、リノール酸等が挙げられる。好ましくは、ラウリル酸、パルミチン酸、ステアリン酸であり、特に、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましい。
なお、炭素数８以上の脂肪酸であれば、ポリマーとの親和性が高く、ブルームが起こり難い。一方、炭素数２８以下の脂肪酸であれば、スコーチの悪化を防止効果の向上が見られ頭打ちせず、コストの上昇も抑制され好ましい。
【００２１】
本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、脂肪酸の炭素数が８〜２８であり、グリセリン脂肪酸モノエステルとグリセリン脂肪酸ジエステルとを含み、組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が８５質量％以下となるものである。このグリセリン脂肪酸エステル組成物を配合することにより、シュリンクやいわゆるゴム焼けである、スコーチを抑制し、加硫速度が適度に保たれ、粉ゴム配合未加硫ゴムの加工性の向上と、耐熱性などの諸性能を高度に達成することができる。
【００２２】
本発明において、グリセリン脂肪酸エステル組成物中のモノエステル含有量が８５質量％以下であれば、シュリンクが小さく、作業性の懸念がない。また、加硫ゴムの耐熱性低下が小さい。
そのため、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、モノエステル含有量は、未加硫ゴム粘度を低減する観点から、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは４５質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上であり、スコーチ制御、シュリンク抑制及び耐熱性の観点から、８５質量％以 下であり、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７５質量％以下であり、好ましくは３５〜８５質量％、より好ましくは４０〜８５質量％、更に好ましくは４５〜８５質量％、より更に好ましくは５０〜８５質量％、更に好ましくは５０〜８０質量％、より更に好ましくは５０〜７５質量％となるものが望ましい。
【００２３】
また、グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステル含有量は、シュリンク抑制とスコーチ制御と耐熱性を良好とする観点から好ましくは１０質量％以上であり、更に好ましくは１５質量％以上であり、より更に好ましくは２０質量％以上であり、スコーチの悪化を防止から、好ましくは６５質量％以下であり、より好ましくは５５質量％以下であり、更に好ましくは５０質量％以下であり、好ましくは１０〜６５質量％、より好ましくは１５〜５５質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％、より更に好ましくは２０〜５０質量％である
【００２４】
前記組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステル／グリセリン脂肪酸ジエステルの質量比は、未加硫ゴムの粘度の低減の観点から好ましくは０．５以上、より好ましくは０．８以上、更に好ましくは０．９以上、より更に好ましくは１．０以上であり、シュリンクを抑制とスコーチ制御と耐熱性を良好とする観点から、好ましくは１０以下、より好ましくは８以下、更に好ましくは６以下、より更に好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下である。
グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸トリエステルの含有量は、加硫後ゴム物性の過度の低下を防ぐ観点から、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下である。しかし低減させるにも限度はあるので「グリセリン脂肪酸エステルの生産性」の観点からは、０．３質量％以上あっても許容される。
【００２５】
グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸ジエステルとグリセリン脂肪酸トリエステルの合計含有量は、スコーチの悪化防止、シュリンク抑制と耐熱性を良好とする観点から、好ましくは１５〜５０質量％、より好ましくは１７〜５０質量％である。
特に、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中、シュリンク抑制とスコーチの制御と耐熱性を良好とする観点から、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８５質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステルとトリエステルの合計含有量が１５〜５０質量％であるものが好ましく、前記グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８０質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステルとトリエステルの合計含有量が１７〜５０質量％であるものが更に好ましく、また、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８５質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステル含有量 が１５〜５０質量％であるものが好ましく、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量が５０〜８０質量％であって、グリセリン脂肪酸ジエステルの含有量が２０〜５０質量％であるものが更に好ましい。
【００２６】
また、本発明に用いるグリセリン脂肪酸エステル組成物の製造の際に、グリセリンが残る場合がある。グリセリン脂肪酸エステル組成物中、グリセリンの含有量は、耐熱性低下抑制の観点から、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは５質量％以下であり、更に好ましくは３質量％以下であり。しかし低減させるにも限度はあるので「グリセリン脂肪酸エステルの生産性」の観点からは、０．３質量％以上あっても許容される。
グリセリン脂肪酸エステル組成物は、グリセリン脂肪酸モノエステル含有量やジエステル含有量等が異なる２種以上用いてもよい。
【００２７】
なお、本発明に用いられるグリセリン脂肪酸エステル組成物は、モノエステル量がコントロールされた市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、ステアリン酸モノグリセライドである花王株式会社製のレオドールＭＳ−６０、エキセルＳ−９５といったものが挙げられる。
【００２８】
また、グリセリン脂肪酸エステル組成物の配合量は、粉ゴムに対する質量比として、０．４〜１の範囲で用いることができる。シュリンクの防止の観点から、０．４〜０．８の範囲で用いることが好ましく、０．４〜０．６の範囲で用いることがさらに好ましい。質量比０．４以上の使用で効果が認められ、１．０以下での使用が、製品の剛性といった物性の低下が生じることがなく、不要なコストの増大を招くこともない範囲である。
【００２９】
本発明のゴム組成物には、基材となる未架橋ポリマーについては、通常のゴム組成物のゴム成分として、天然ゴム：ＮＲやイソプレンゴム：ＩＲ、ブタジエンゴム：ＢＲ、クロロプレンゴム：ＣＲ、ブチルゴム：ＩＩＲ、スチレン−ブタジエンゴム：ＳＢＲ、アクリロニトリル−ブタジエンゴム：ＮＢＲ、エチレン−プロピレン−ジエンゴム：ＥＰＤＭのような合成ゴムから、１つ以上が選ばれて用いることができる。
【００３０】
未架橋ポリマー同様に、粉ゴムについてもそのゴム成分は、上記、天然ゴムを始めとする、通常のゴム組成物に使用される、ゴム成分で作られた廃ゴム由来の粉ゴムを使用することができる。粉ゴムと未架橋ポリマーのゴム成分は同じでも異なっていてもよいが、共架橋可能な材質どうし、またはそれぞれの材質に合せた、共架橋剤が選ばれる必要はある。
【００３１】
本発明のゴム組成物には、基材となる未加硫架橋ポリマーに補強性充填材であるカーボンブラックやシリカ、その他の無機系充填剤を用いることができる。これら補強性充填材の配合にも、グリセリン脂肪酸エステルを適宜、調節して用いることができるし、または、それぞれの充填剤に見合った、加工助剤を加えてもよい。また、それぞれの充填剤に適した、カップリング剤を適宜、配合してもよい。
【００３２】
本発明のゴム組成物には、基材となる未加硫架橋ポリマーに粉ゴムと架橋可能な架橋剤を用いて、未加硫架橋ポリマー同士、および粉ゴム−未加硫架橋ポリマー間の架橋を行う。それぞれの架橋を行う架橋剤が異なっていても、同じでも良い。特に、粉ゴム、未加硫架橋ポリマーともに、不飽和結合を有するジエン系ゴムであれば、硫黄で加硫架橋することができる。
【００３３】
架橋剤として硫黄を用いる場合は、適宜、加硫促進剤を用いてスコーチや不均一な加硫架橋の進行を防止するため、加硫を制御させることができる。この場合に、本発明で用いるグリセリン脂肪酸エステルは、各種の加硫促進剤と競合するものや、その作用を阻害するものではない。
【００３４】
その他、本発明のゴム組成物は、通常のゴム組成物に用いられる、各種のゴム薬品として、老化防止剤、酸化防止剤、酸化亜鉛といった成分を配合することができる。
【００３５】
本発明のゴム組成物の特徴の一つである、グリセリン脂肪酸エステルの配合によって、加硫が制御された状況で、適切に進行し加工時のスコーチが防止できる。
【００３６】
加硫の進行度合いを評価するには、架橋を進行させるための加熱を開始してからのトルクの変化を連続的に測定して得られる、加硫−トルクカーブに基づいて行うことができる。加熱を開始すると、まずは通常のポリマーの挙動として加熱により軟化するため、概ねトルクＭが減少し、最小値Ｍｍｉｎに至る。こののち、加硫架橋が進行するため、トルクが増加に転じ、そのまま増加していくが、徐々に増加が鈍化しながら、最大値Ｍｍａｘに到達するという挙動を辿る場合が多い。ここでトルクＭはＭｍｉｎまで減少した後、（Ｍｍａｘ−Ｍｍｉｎ）分だけ増加するが、トルクＭがＭｍｉｎから前記増加分のｘ％増加するまでに要した時間をｔｘとすると、その時点でＭ＝Ｍｍｉｎ＋（ｘ／１００）×（Ｍｍａｘ−Ｍｍｉｎ）という関係になる。特にｘ＝１０であるｔ１０が初期の、ｘ＝９０であるｔ９０が終期の加硫特性を示すパラメータとして重視される。これらｔ１０やｔ９０とも概ね、ラボスケールの試験においては、分単位でのタイムスケールである。
【００３７】
なお、上記のトルクの挙動において、ＭがＭｍｉｎまで減少を見せず、誘導期のような横這いで平坦な過程を経て増加に転じる場合や、さらに平坦な過程を経ず直ちに増加を始める場合もある。また、ＭがＭｍａｘに達した後、再び減少に転じる、いわゆる加硫戻りを示す場合もある。あるいはＭの増加が測定可能な範囲において鈍化することなく増加し続ける場合もあり、この場合は、特定の基準値をＭｍａｘとして定めて、ｔ９０を決定せざるを得ない場合もある。
【００３８】
ｔ１０がある程度の長さで余裕をもって進行すると、加硫が初期段階で急激に進行してしまうことなく、スコーチが起こり難いことを示し、成形加工もし易い。いわゆる、ゴム焼けし難い、あるいはゴムが焦げ難いといわれる場合を指す。好ましからざる段階で、不用意に架橋が進行するようなことがなければ、複雑に入り組んだ、凹凸のある金型に、粘度の高い未架橋ゴムを、隙間なく押し込むことができ、欠損のない製品に仕上がる。当然ゴムのポリマー分子間の架橋が均一に進行しており、局所的に剛性が偏るようなことがないため、製品としての物性も好ましいことが期待できる。とはいえ、ｔ１０が長くなるのに伴って、同様にｔ９０も不必要に長くなるようでは、好ましいとはいえない。ｔ９０が適度の長さであれば、加工に要する時間がかからず、生産性の面で有利となる。以上の事から、制御可能な程度にｔ１０が長く、余裕がある一方で、ｔ９０が不必要に長くなることはないというのが、好ましい挙動である。
【００３９】
未架橋ポリマーのみをゴム成分として含むゴム組成物に対し、粉ゴムを配合するということは、ゴム組成物中に、部分的に加硫架橋が完了した部分が分散して生じていることと同じことでありｔ１０やｔ９０に現れる変化として、いずれも短縮化傾向が予想されるが、そのような短縮化がグリセリン脂肪酸エステルの配合で回避または緩和されるので、効果があるものと認められる。
【００４０】
本発明の粉ゴムを配合したゴム組成物は、配合しない場合に比べて、製品の剛性が大きくなることが期待でき、タイヤにおいては、耐亀裂性や耐摩耗性といった、一言でいえば丈夫さが要求される部位であって、消耗も激しいトレッド部のゴムに用いるのが好ましい。実用上においても、トレッド部はタイヤの中でもトレッドパターンを刻み込むような、複雑な成形加工が施される部位なので、加工性を要するが、加工性改良剤であるグリセリン脂肪酸エステルにより、加工性が改善されているので、粉ゴムの利用を進める対象としては合理的である。
【００４１】
次に、実施例、比較例により、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに制約されるものではない。
【００４２】
粉ゴムを用いない、通常のゴム組成物の配合として、天然ゴム１００質量部に対し、カーボンブラック５０質量部を配合して混練したのち、硫黄１．５質量部を加えて、１４５℃で加硫しながら、ムーニー粘度を測定してｔ１０およびｔ９０を決定し、比較例１とした。また、グリセリン脂肪酸エステルだけを、加硫前の組成物に添加し同様にムーニー粘度を測定し、比較例２とした。また８０メッシュの粉ゴム１０質量部を加硫前のゴム組成物に加え混練したものと、さらに４質量部のグリセリン脂肪酸エステルを配合して混練した比較例３と４を調製し、いずれも加硫して、ムーニー粘度を測定した。また、１４０メッシュの粉ゴムを用いる場合について、グリセリン脂肪酸エステルを配合しない比較例５、配合した実施例１を調製した。同様に２００メッシュの粉ゴムで比較例６と実施例２を調製した。さらにグリセリン脂肪酸エステルの組成において、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有割合が９０％のものを、実施例３とした。いずれの組合せの場合においても、ｔ１０やｔ９０についてグリセリン脂肪酸エステルを配合しないものを１００とする指数で表した。またいずれの実施例・比較例についても、加硫後のシュリンクの有無を確認した。
【００４３】
【表１】
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【００４４】
粉ゴムやグリセリン脂肪酸エステルを配合しない比較例１、２に比べ、本発明の範囲外である８０メッシュの比較例３と４を参照すると、８０メッシュでは、クリセリン脂肪酸エステルを配合すると、ｔ１０において延長効果が見られる一方で、ｔ９０の短縮化が見られる。対照的に、１４０メッシュや２００メッシュの粉ゴムだけを配合した比較例５や６に比べグリセリン脂肪酸エステルを配合した実施例１と２はｔ１０、ｔ９０に延長効果が認められ、シュリンクもなく加工性が改善されている。また、グリセリン脂肪酸エステル中、グリセリン脂肪酸モノエステルの含有量が異なる、実施例３は、実施例１ほどではないが、配合しない場合の比較例６に比べて目立った短縮化がなく、配合効果が認められるが、シュリンクが見られる。
【産業上の利用可能性】
【００４５】
本発明を利用すれば、廃ゴムのような加硫架橋されたゴム組成物由来の粉ゴムであって、比較的粒径の小さい、１４０メッシュ以上の粉ゴムをリサイクルマテリアルとして利用することができ、タイヤそのものも補強性の改善が見込まれ、環境負荷の低減に貢献することが期待できる。