(57)【要約】      （修正有）【課題】オキアミオイルの臭気を軽減した粉末組成物の提供。【解決手段】オキアミオイルに式（Ｉ）で表される化合物、その塩またはエステル、および粉状媒体を配合し、これらを均一に混合し湿潤混合物を形成する工程、水溶性媒体を除去する工程により粉末とするオキアミオイル特有の臭気軽減組成物。2016074628.tif 000012（Ｒ１はホルミル基、Ｃ２〜８アルケニルカルボキシル基又はカルボキシル基；Ｒ２は水酸基又はＣ１〜６アルコキシ基；ｎは１〜３の整数）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）オキアミオイル、
（２）式（Ｉ）
【化１】
2016074628.tif 000011
（式中、Ｒ１はホルミル基、Ｃ２〜８アルケニルカルボキシル基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ２は水酸基またはＣ１〜６アルコキシ基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わす。）で表される化合物、その塩またはエステル、および
（３）粉状媒体
を含有して成り、
水性媒体を加えて均一に混合し、湿潤混合物を形成する工程と、
湿潤混合物から水性媒体を除去して粉体を得る工程を含むことを特徴とする粉状組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）で示される化合物がフェルラ酸、バニリン、バニリン酸、コーヒー酸およびクロロゲン酸からなる群より選択される１以上である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
粉状媒体が、でんぷん、加工でんぷん、リン酸水素カルシウム、三ケイ酸マグネシウム、結晶セルロース、乳糖水和物およびマンニトールからなる群より選択される１以上の賦形剤を含有する請求項１または２記載の組成物。
【請求項４】
粉状媒体が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、寒天、キサンタンガム、ペクチン、カラギナンおよびグルコマンナンからなる群より選択される１以上の増粘剤を含有する請求項１〜３のいずれか一項記載の組成物。
【請求項５】
粉状媒体が、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチンおよびレシチン誘導体からなる群より選択される１以上の乳化剤を含有する請求項１〜４のいずれか一項記載の組成物。
【請求項６】
粉状媒体が、ケイ酸カルシウム、無水リン酸水素カルシウム、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウムおよびケイ酸アルミン酸マグネシウムからなる群より選択される１以上の吸着剤を含有する請求項１〜５のいずれか一項記載の組成物。
【請求項７】
オキアミオイルと式（Ｉ）で示される化合物の重量比が４０：１〜１０：１であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項記載の組成物。
【請求項８】
前記湿潤混合物から水性媒体を除去する工程が、噴霧乾燥法、流動層造粒法、加温真空乾燥法または凍結乾燥法である請求項１〜７のいずれか一項記載の組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項記載の組成物を含有する錠剤、散剤、顆粒剤、ハードカプセル剤またはソフトカプセル剤。
【請求項１０】
オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、粉状媒体、及び水性媒体を均一に混合し湿潤混合物を形成する工程と、
湿潤混合物から水性媒体を除去する工程、
を含む請求項１〜９記載の粉状組成物の製造方法。
【請求項１１】
湿潤混合物から水性媒体を除去する工程が、噴霧乾燥法、流動層造粒法、加温真空乾燥法または凍結乾燥法である請求項１０に記載の粉状組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、オキアミオイルの臭気を軽減した組成物に関する。より詳しくは、オキアミオイルと式（Ｉ）
【０００２】
【化１】
2016074628.tif 000002
【０００３】
（式中、すべての記号は後記の通りである。）で示される化合物を含有する粉末組成物に関する。
【背景技術】
【０００４】
オキアミオイルはクリルオイルとも呼ばれ、海中に生息するプランクトンの一種である南極オキアミから得られるオイルである。オキアミオイルはオメガ３脂肪酸の一種であるＥＰＡ、ＤＨＡや、抗酸化物質であるアスタキサンチンなどを豊富に含んでおり、生活習慣病の予防や脳の活性化などの効果があると言われている。しかしながら、オキアミオイルは特有の臭気があることが知られている。
【０００５】
オキアミの有する臭気の改善についてはこれまで種々の提案がなされ、例えば、オキアミ類にペニシリウム属、アスペルギルス属、ニューロスポラ属、またはムコール属に属する菌の生産する酵素を作用させる方法（特許文献１参照）、活性炭と接触させる方法（特許文献２参照）、オキアミを蛋白分解酵素で処理して得た濾液に食塩を添加して熟成させる方法（特許文献３参照）、１００〜１４０℃の加熱面に生オキアミを接触させながら開放状態下で加熱する方法（特許文献４参照）、シクロデキストリンを配合する方法（特許文献５参照）、乳酸を添加する方法（特許文献６参照）、オキアミを微粉砕した後、自己消化発酵させる方法（特許文献７参照）などが提案されている。しかしながら、これらはいずれもオキアミそのものに対して処理を行うことを特徴としており、いったん得られたオキアミオイルに対して臭気を軽減する手法は知られていない。
【０００６】
従来のオキアミオイルを配合した製剤は、かなり臭気が軽減されているが、服用時に甲殻類特有の臭気が残るという問題があった。例えば、容器を開封した際の臭気、もう一つは、服用後に喉に残る後味である。近年サプリメントや医薬品の分野でも、不味を理由に敬遠されることがあるため、高い嗜好性が求められており、かかる臭気の解消が強く望まれていた。
【０００７】
一方、フェルラ酸は米や大麦などに含まれ、認知症予防、味覚修飾などの機能を有することが知られている。風味の劣化防止効果については、フェルラ酸は、コーヒー酸やクロロゲン酸と同様に、炊飯米のヌカ臭やレトルト食品のレトルト臭を軽減することが知られている（特許文献８および特許文献９参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開昭５２−１４５５５７号公報
【特許文献２】特公昭６０−２９４６３号公報
【特許文献３】特公昭５７−２２５３９号公報
【特許文献４】特開昭５６−１４０８７２号公報
【特許文献５】特開昭６１−１０８３５４号公報
【特許文献６】特開昭６３−４２６７４号公報
【特許文献７】特開平４−３０４８６２号公報
【特許文献８】特開平１０−１７９０７９号公報
【特許文献９】特開２０００−３０８４７７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的の一つは、臭気の軽減されたオキアミオイルパウダーを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、今回、オキアミオイルに式（Ｉ）で示される化合物を加えて粉末とすることにより、オキアミオイル特有の潮くささが軽減されることを見出し、臭気の軽減されたオキアミオイルパウダーを実現し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
［１］（１）オキアミオイル、
（２）式（Ｉ）
【００１２】
【化１】
2016074628.tif 000003
【００１３】
（式中、Ｒ１はホルミル基、Ｃ２〜８アルケニルカルボキシル基またはカルボキシル基を表わし、Ｒ２は水酸基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ベンジルオキシ基またはフェノキシ基を表わし、ｎは１〜３の整数を表わす。）で示される化合物、その非毒性塩またはエステル、および
（３）粉状媒体
を含有して成り、水性媒体を加えて均一に混合し、湿潤混合物を形成する工程と、水性媒体を除去する工程を含む、粉状組成物。
［２］  式（Ｉ）で示される化合物がフェルラ酸、バニリン、バニリン酸、コーヒー酸またはクロロゲン酸からなる群より選択される１以上である前項［１］記載の組成物。
［３］  粉状媒体が、でんぷん、加工でんぷん、リン酸水素カルシウム、三ケイ酸マグネシウム、結晶セルロース、乳糖水和物およびマンニトールからなる群より選択される１以上の賦形剤を含有する前項［１］または［２］記載の組成物。
［４］  粉状媒体が、カルボキシメチルセルロースナトリウム、寒天、キサンタンガム、ペクチン、カラギナンおよびグルコマンナンからなる群より選択される１以上の増粘剤を含有する前項［１］〜［３］のいずれか一項記載の組成物。
［５］  粉状媒体が、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチンおよびレシチン誘導体から選択される１以上の乳化剤を含有する前項［１］〜［４］のいずれか一項記載の組成物。
［６］  粉状媒体が、ケイ酸カルシウム、無水リン酸水素カルシウム、ケイ酸アルミニウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウムおよびケイ酸アルミン酸マグネシウムからなる群より選択される１以上の吸着剤を含有する請求項１〜５のいずれか一項記載の組成物。
［７］  オキアミオイルと式（Ｉ）で示される化合物の重量比が４０：１〜１０：１であることを特徴とする[１]〜[６]のいずれか一項記載の組成物。
［８］  前記湿潤混合物から水性媒体を除去する工程が、噴霧乾燥法、流動層造粒法、加温真空乾燥法または凍結乾燥法である[１]〜[７]のいずれか一項記載の組成物。
［９］  [１]〜[８]のいずれか一項記載の組成物を含有する錠剤、散剤、顆粒剤、ハードカプセル剤またはソフトカプセル剤。
[１０]  オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、粉状媒体、及び水性媒体を均一に混合し湿潤混合物を形成する工程と、
湿潤混合物から水性媒体を除去する工程、
を含む[１]〜[９]記載の粉状組成物の製造方法。
[１１]  湿潤混合物から水性媒体を除去する工程が、噴霧乾燥法、流動層造粒法、加温真空乾燥法または凍結乾燥法である[１０]に記載の粉状組成物の製造方法。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の組成物は、オキアミオイルに式（Ｉ）で示される化合物を混合した粉末とすることにより、オキアミ特有の潮くささを大幅に低減することができる。さらには、混合時の色調の変化もなく、安定した粉末製品を提供することができる。その結果、オキアミオイルを粉末の形態で提供できるため、容易に散剤、顆粒剤、カプセル剤、錠剤など種々の剤型にして提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の組成物におけるオキアミオイルは、オキアミを公知の方法（例えば、酵素反応による抽出など）に付すことによって得ることができる。オキアミオイルの原料となるオキアミは、甲殻類オキアミ目に属するものであり、漁獲直後に冷凍したもの、煮沸して冷凍したものなどのいずれでも使用することができる。オキアミオイルは市販のものを用いることができる。例えば、エンザイモテック社（Enzymotec Ltd.）、アーカー・バイオマリン・アンタークティック・エーエス（Aker BioMarine Antarctic AS）、ネプチューン・テクノロジーズ・バイオリソーシーズ(Neptune Technologies and Bioresources)などから入手することができる。
【００１６】
本発明の組成物におけるオキアミオイルの含有量は、特に限定されない。取扱い容易な粉末とするために、組成物全体に対して例えば２０〜８０重量％が好ましく、より好ましくは３０〜７５重量％、さらに好ましくは５５〜７５重量％である。
【００１７】
本発明における式（Ｉ）で示される化合物中の各基の定義を以下に示す。
Ｒ１はホルミル基、Ｃ２〜８アルケニルカルボキシル基またはカルボキシル基を表わす。
Ｒ２は水酸基、Ｃ１〜６アルコキシ基、ベンジルオキシ基またはフェノキシ基を表わす。
Ｃ２〜８アルケニルカルボキシル基とは、エテニルカルボキシル器、プロペニルカルボキシル基、ブテニルカルボキシル基、ペンテニルカルボキシル基、ヘキセニルカルボキシル基、オクテニルカルボキシル基またはそれらの異性体を表わす。
Ｃ１〜６アルコキシ基とは、メチルオキシ、エチルオキシ、プロピルオキシ、ブチルオキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシまたはそれらの異性体を表わす。
【００１８】
［塩］
上記非毒性塩としては、アルカリ金属（カリウム、ナトリウムなど）の塩、アルカリ土類金属（カルシウム、マグネシウムなど）の塩、アンモニウム塩、薬学的に許容される有機アミン（テトラメチルアンモニウム、トリエチルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、シクロペンチルアミン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、ピペリジン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、リジン、アルギニン、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミンなど）の塩が挙げられる。
【００１９】
［エステル］
上記エステルとしては、脂肪酸エステル（メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ミリスチルエステル、パルミチルエステル、ステアリルエステル、オレイルエステル、リノレイルエステルなどの直鎖または分枝鎖のＣ１〜２０アルキル、アルケニルエステル）、糖エステル（グルコース、フルクトース、ガラクトース、またはマンノースから選ばれるヘキソースまたはその異性体もしくは誘導体、キシロース、アラビノースから選ばれるペントースまたはその異性体あるいは誘導体、エリトロース、トレオースから選ばれるテトロースまたはその異性体、キナ酸、グルクロン酸、ガラクツロン酸、マンヌロン酸などの糖由来の酸などから選ばれる少なくとも１種を構成糖とする単糖またはオリゴ糖の水酸基とのエステル）などが挙げられる。
【００２０】
式（Ｉ）で示される化合物、非毒性塩またはエステルとしては、公知化合物が用いられる。具体例としては、例えば、コーヒー酸（３，４−ジヒドロキシ桂皮酸）、クロロゲン酸（（１Ｓ，３Ｒ，４Ｒ，５Ｒ）−３−｛［３-（３，４-ジヒドロキシフェニル）アクリロイル］オキシ｝−１，４，５−トリヒドロキシシクロヘキサン−１−カルボン酸）、クマル酸（３−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロペノン酸）、フェルラ酸（３−メトキシ−４−ヒドロキシケイ皮酸）、シナピン酸（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシ桂皮酸）、バニリン（４−ヒドロキシ−３−メトキシベンズアミド）、エチルバニリン（３−エトキシ−４−ヒドロキシベンズアミド）、バニリン酸（４−ヒドロキシ−３−メトキシ安息香酸）などが挙げられる。これらのうち、フェルラ酸およびバニリンが特に好ましい。
【００２１】
式（Ｉ）で示される化合物は、天然由来のものでもよいし、化学合成によって得られるものでもよい。例えば、コーヒー酸はゴボウ、サンザシ、アーティチョーク、西洋ナシ、バジル、タイム、オレガノ、リンゴなどに含まれ、クロロゲン酸はエキナセア、イチゴ、パイナップル、コーヒー、ヒマワリ、ブルーベリーなどに含まれ、フェルラ酸はエンバク、イネ、アーティチョーク、オレンジ、パイナップル、リンゴ、落花生などに含まれ、バニリンはバニラ、安息香、ベルーバルサム、チョウジなどに含まれる。また、式（Ｉ）で示される化合物を含む上記天然物またはその抽出物を用いてもよい。
【００２２】
本発明の組成物における式（Ｉ）で示される化合物の含有量は特に限定されないが、組成物全体に対して０．１〜１０重量％が好ましく、０．５〜８重量％がより好ましく、１〜７重量％がさらに好ましい。
【００２３】
本発明の組成物におけるオキアミオイルと式（Ｉ）で示される化合物の重量比は特に限定されないが、式（Ｉ）で示される化合物１重量部に対してオキアミオイル５〜６５重量部が好ましく、１０〜４０重量部がより好ましく、さらに好ましくは１５〜３０重量部である。
【００２４】
［粉状媒体］
本発明の組成物においては、一般的に使用され得る添加剤が粉状媒体として配合される。添加剤としては、医薬品添加剤、および食品添加剤などの化合物であれば、制限なく使用することができる。添加剤としては、例えば、賦形剤、滑沢剤、崩壊剤、結合剤、増粘剤、吸着剤などが知られているが、これらの機能は、必ずしも単一ではなく、例えば賦形剤として分類される結晶セルロースは、多くの場合崩壊剤としての機能もあり、また直接打錠法においては成形性を向上させるための結合剤としての機能も有している。従って、賦形剤、滑沢剤、崩壊剤、結合剤、増粘剤、吸着剤のそれぞれの機能は重複している場合がある。
【００２５】
賦形剤は、主として、増量（増量剤）または希釈（希釈剤）のために用いられる添加剤であり、具体的にはでんぷん、加工でんぷん（アセチル化リン酸架橋デンプン、アセチル化酸化デンプン、アセチル化アジピン酸架橋デンプン、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム、酢酸デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシプロピル化リン酸架橋デンプン、ヒドロキシプロピルデンプン、リン酸化デンプン、リン酸架橋デンプン、リン酸モノエステル化リン酸架橋デンプンなど）、リン酸水素カルシウム、合成ケイ酸アルミニウム、三ケイ酸マグネシウム、結晶セルロース、乳糖水和物、マンニトールなどを挙げることができる。賦形剤の配合量は特に限定されないが、組成物全体の１重量％以上が好ましく、より好ましくは２〜１０重量％である。
【００２６】
増粘剤は、製剤に粘性や結合性を付与するためのものである。増粘剤は、増粘多糖類、粘稠剤、安定化剤、結合剤、または糊料の用途で使用されることがある。具体的には、多糖類（例えば、デンプン類、セルロース（結晶セルロース、粉末セルロース）、アルギン酸誘導体、天然ガム類、単純多糖類、複合多糖類、およびムコ多糖類）、タンパク質、半合成高分子、および合成高分子を挙げることができ、より具体的には、プルラン、ポリビニルアルコール、ゼラチン、ポピドン、完全アルファー化デンプン、部分アルファー化デンプン、酸化デンプン、ヒドロキシプロピルスターチ、デキストリン、ポリビニルアルコール・アクリル酸・メタクリル酸メチル共重合体、寒梅粉、アルギン酸プロピレングリコールエステル、寒天（アガー）、グルコマンナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、タラガム、タマリンドガム、アラビアゴム、カラギナン、メチルセルロース、ヒアルロン酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、部分アルファー化デンプン、トラガント、グァーガム、キサンタンガム、ペクチン、ヒアルロン酸、加工デンプン、アセチル化デンプン、酢酸デンプン、可溶性デンプン、アミロース、アミロペクチン、クインスシードガム、アマシードガム、カシヤガム、ローカストビーンガム、カゼインナトリウム、コラーゲン、大豆ペプチド、リン酸架橋デンプン、ガティガム、ポリビニルピロリドン、ジェランガムなどを挙げることができる。増粘剤の配合量は特に限定されないが、組成物全体のうち０．１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．３〜５重量％である。
【００２７】
崩壊剤は、錠剤を服用した場合、消化管内で湿潤して製剤を微粒子まで崩壊、および分散させるために用いられる添加剤である。具体的には、低置換度ヒドロキシプロピルセルロース、クロスカルボキシメチルセルロースナトリウム、クロスポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースカルシウム、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、粉末セルロース、デンプン、カルボキシメチルスターチナトリウム、ヒドロキシプロピルスターチなどを挙げることができる。崩壊剤の配合量は特に限定されないが、組成物全体のうち０．１重量％以上が好ましく、より好ましくは０．３〜３重量％である。
【００２８】
滑沢剤は、打錠において、粉体の流動性、充填性、付着性、および成形性などの諸性質を改善する機能を有する添加剤であり、錠剤の品質と製造効率の向上のために用いられるものである。具体的には、ショ糖脂肪酸エステル、タルク、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸、ステアリン酸カルシウム、およびフマル酸ステアリルナトリウムなどが挙げられる。
【００２９】
乳化剤は、水性成分と油性成分を均一に混合する機能を有する添加剤である。具体的には、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート、ポリグリセリン脂肪酸エステル、レシチン、レシチン誘導体（例えばリゾレシチン）などを挙げることができるが、水への分散性と乳化安定性の観点からショ糖脂肪酸エステルが好適に用いられる。ショ糖脂肪酸エステルを構成する脂肪酸として、Ｃ２〜２４の飽和または不飽和脂肪酸が好適であり、例えばカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、エルカ酸、オレイン酸、リノレン酸などが挙げられる。
【００３０】
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、パーム硬化油モノグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、ナタネ硬化油脂肪酸モノ・ジグリセリド、自己乳化型ステアリン酸モノ・ジグリセリド、オレイン酸モノ・ジグリセリド、カプリル酸モノグリセリド、ラウリン酸モノグリセリド、カプリン酸モノグリセリド、カプリル酸モノ・ジグリセリド、カプリル酸ジグリセリド、モノ・ジオレイン酸ジグリセリン、モノ・ジステアリン酸ジグリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、ペンタオレイン酸デカグリセリン、ペンタステアリン酸デカグリセリン、デカオレイン酸デカグリセリン、デカステアリン酸デカグリセリン、トリオレイン酸ペンタグリセリン、ヘキサステアリン酸ペンタグリセリン、モノラウリン酸デカグリセリン、モノラウリン酸デカグリセリン、モノミリスチン酸デカグリセリン、モノオレイン酸デカグリセリン、モノステアリン酸デカグリセリン、モノステアリン酸デカグリセリン製剤、ジステアリン酸デカグリセリン、モノラウリン酸ペンタグリセリン、モノミリスチン酸ペンタグリセリン、モノオレイン酸ペンタグリセリン、モノステアリン酸ペンタグリセリン、縮合リシノレイン酸テトラグリセリン、縮合リシノレイン酸ヘキサグリセリン、縮合リシノレイン酸ペンタグリセリン、５０％アセチル化ステアリン酸モノグリセリド（酢酸ＭＧ）、乳酸モノステアリン酸グリセリン、クエン酸モノステアリン酸グリセリン、クエン酸モノオレイン酸グリセリン、コハク酸モノステアリン酸グリセリン、ジアセチル酒石酸モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノオレイン酸プロピレングリコール、酵素分解大豆レシチン製剤（レシチン含量３３％）などが挙げられる。ポリグリセリン脂肪酸エステルの配合量は特に限定されないが、例えば、組成物全体の０．１重量％〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．２重量％〜３重量％である。
【００３１】
［吸着剤］
本発明の組成物には、任意に吸着剤が含まれる。吸着剤としては、多孔性で大比表面積であり、油脂などの吸着能が高いものが好ましく、例えば、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、デキストリン、無水リン酸水素カルシウム（ＤＣＰＡ）、乾式シリカ、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウムなどが挙げられる。これら吸着剤の酸性度合いは、酸性、中性、塩基性のいずれも用いることができるが、好ましくは、中性の無水リン酸水素カルシウム、塩基性のケイ酸カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウムである。吸着剤の配合量は特に限定されないが、組成物全体の５重量％以上が好ましく、より好ましくは１０〜４０重量％である。
【００３２】
［水性媒体］
水性媒体は室温で液体であり、造粒または乾燥時に容易に除去可能な液体である。例えば、水、エタノール、アセトン、およびこれらの混合物があげられるが、これに限定されない。
【００３３】
［本発明の組成物の製剤例］
本発明の組成物は、各種錠剤、散剤、顆粒剤、ハードカプセル剤、ソフトカプセル剤などの所望の剤形として提供することができる。
【００３４】
［本発明の組成物の製造方法］
本発明の組成は
（１）オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、粉状媒体、及び水性媒体を、均一に溶解・混合し湿潤混合物を形成する工程と、
（２）前記湿潤混合物から水性媒体を除去する工程、
を含む製造方法によって得ることができる。
【００３５】
ここで、湿潤混合物は、オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、粉状媒体、及び水性媒体の均一な混合物であり、十分に混合可能な量の水性媒体を添加した状態であり、具体的には水性媒体による混練物、スラリー、懸濁液または分散液の状態であることができる。使用する水性媒体の量は、オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、粉状媒体が均一に混合できる量を使用すればよく、オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、及び粉状媒体の全体量の量に対して、水溶性媒体は、１：０．５〜１：１０であり、均一にし易くするため及び後の乾燥工程のため好ましくは１：２〜１：５である。
【００３６】
オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、粉状媒体、及び水性媒体の混合順番は特に限定されない。例えば、一度にすべての組成物を混合してしまっても良いし、オキアミオイルと疎水性化合物を混合し、別途、親水性化合物を水性媒体に混合した後、改めて混合しても良い。
【００３７】
前記湿潤混合物から水性媒体を除去する方法としては、噴霧乾燥法、流動層造粒法、加温真空乾燥法または凍結乾燥法が挙げられ、特に噴霧乾燥法が好ましい。
【００３８】
噴霧乾燥法を用いる方法は、特に限定されない。例えば、カルボキシメチルセルロース、加工デンプンを精製水（必要に応じて加温してもよい）に溶解し、溶解する。次いで脂溶性のオキアミオイルを加え、高速攪拌機により攪拌乳化する。必要に応じて更に精製水（必要に応じて加温してもよい）を加え、無水ケイ酸、ケイ酸カルシウムなどの吸着剤を添加し、式（Ｉ）で示される化合物を加え、混合物を攪拌して均一な乳化物を得る。得られた乳化物を噴霧乾燥機により噴霧乾燥して、顆粒状物を得ることができる。噴霧乾燥機は、ディスクタイプ、ノズルタイプなどいずれの型の機種も使用でき、また噴霧乾燥条件は通常用いられる条件である。
【００３９】
流動層造粒を用いる方法は特に限定されず、噴霧手段を装備する流動層乾燥装置を含んでなる一般の流動層造粒機器を用いることができる。例えば、吸着剤や賦形剤などを熱風で流動させ、オキアミオイル、式（Ｉ）で示される化合物、乳化剤及び水を加えることで得られた混合液を噴霧することにより顆粒状物を得ることができる。
【００４０】
凍結乾燥法を用いる方法は特に限定されず、一般の凍結乾燥法を用いることができる。即ち、転動造粒、押出し造粒などの常法により製造した顆粒を凍結乾燥機内に入れ、大気圧の状態で棚温度を−８０〜−２０℃、好ましくは−６０〜−３０℃にして顆粒を凍結させる。その後、減圧（２００〜５００ｍｍＨｇ、好ましくは３００〜４００ｍｍＨｇ）状態にして、棚温度を０〜４０℃、好ましくは１０〜３０℃にして一次乾燥を実施する。この後さらに減圧（５〜２００ｍｍＨｇ、好ましくは５０〜１００ｍｍＨｇ）して、棚温度を２０〜６０℃、好ましくは３０〜５０℃にして二次乾燥を実施することにより、粉末状物を得ることができる。
【００４１】
加温真空乾燥法を用いる方法は特に限定されず、一般の真空乾燥法を加温条件下に用いることができる。即ち、転動造粒、押出し造粒などの常法により製造した顆粒をデシケータなどの密封可能な容器に入れ、温度２５〜１００℃の条件下で、真空ポンプで５ｍｍＨｇから６００ｍｍＨｇ程度に減圧し、真空乾燥して、粉末状物を得ることができる。
【００４２】
［本発明の組成物の特性］
本発明の組成物は、臭気が非常に軽減された粉末である。より好ましくは非晶質の粉末である。臭気の軽減効果は以下の臭気評価方法によって判定することができる。
【００４３】
［臭気評価方法］
本発明の組成物の臭気の評価方法は、特に限定されないが、例えば、ヘッドスペースのガスクロマトグラフィー、訓練を受けたパネリストを使った官能試験など、目的に応じて種々の方法によって行うことができる。例えば、ヘッドスペースのガスクロマトグラフィーとしては、ヘッドスペースサンプラ・ＨＳ−２０シリーズ（島津製作所）などを用いて分析することができる。また、パネリストを使った官能試験としては、本発明の組成物の技術的な官能評価（スニッフィング）を、芳香品質を評価するために活用した５〜２０名のパネルメンバーによって行うことができる。
【実施例】
【００４４】
本発明は以下の実施例によりさらに詳細に説明されるが、本発明は以下に限定されない。
【００４５】
評価方法
（１）矯臭効果
訓練されたパネリスト８名が、各組成物（１００ｍｇ）が入ったシャーレの臭気を５秒間嗅ぎ、その臭気の強さを以下の５段階で評価し、その平均値を得た。なお、嗅ぐ直前にシャーレを１０秒間振とうし、臭気がある場合に検知しやすい状態とした。なお、標準品とは、矯臭効果を企図した成分（例えば、フェルラ酸）を含まない以外は実施例と同様に製造したものである（以下表１参照）。
【００４６】
臭気の強度
−２：標準品よりエビ臭（甲殻類特有の生臭い臭気）が非常に強い。
−１：標準品よりエビ臭が強い。
０：標準品と同等のエビ臭がする。
＋１：標準品よりエビ臭が弱い。
＋２：標準品よりエビ臭が非常に弱い。
【００４７】
（２）外観評価
各組成物を調製した直後、外観を評価した。
〇：均一で良好。
△：一部黒変。
×：全体的に黒変。
【００４８】
実施例１
油相［オキアミオイル（６５ｇ、クリルオイル（エンザイモテック・インク））およびデカステアリン酸デカグリセリン（０．４３８ｇ、サンソフトＱ−１８１０Ｓ（太陽化学））］ならびに水相［カルボキシメチルセルロースナトリウム（１．０５ｇ、ＣＭＣダイセル１１４０（ダイセルファインケム））、オクテニルコハク酸デンプンナトリウム（１０．５ｇ、Ｎ−クリーマー４６（イングレディオン・ジャパン））、および水（１９５ｇ）］をそれぞれ攪拌混合して調製した。水相と油相を混合したあと、水（１００ｇ）、ケイ酸カルシウム（２０．０１ｇ、フローライトＲＥ（富田製薬））およびフェルラ酸（３ｇ、オリザ油化）を加え、スラリーを得た。このスラリーを１４０度の温度で噴霧乾燥（ＬＴ−８型スプレードライヤー、大川原化工機）に付し、オキアミオイル含有粉末品を得た。この粉末品を篩過し、実施例１の組成物を得た。
【００４９】
実施例２〜４および比較例１
表１の処方に基づいて、実施例１と同様の方法に従って、粉末組成物を得た。
【００５０】
【表１】
2016074628.tif 000004
【００５１】
表２に矯臭効果および外観評価の結果を示す。
【００５２】
【表２】
2016074628.tif 000005
【００５３】
実施例５および比較例２〜８
矯臭成分の比較
表３記載の処方に基づいて、フェルラ酸（実施例３）またはその代わりに相当する矯臭成分を用いて実施例１と同様の方法で、以下の粉末組成物を得た。
【００５４】
【表３】
2016074628.tif 000006
【００５５】
原料は、以下のものを使用した。
オキアミオイル（商品名：クリルオイル、エンザイモテック・インク）、
オクテニルコハク酸デンプンナトリウム（商品名：Ｎ−クリーマー４６、イングレディオン・ジャパン）、
フェルラ酸（オリザ油化）、
バニリン（商品名：ロヴァニル、ローディア・ジャパン）、
トレハロース（商品名：トレハ、林原）、
酵母エキス（商品名：アジレックスＮＨ、興人ライフサイエンス）、
茶抽出物（商品名：サンフード１００、三菱化学フーズ）、
桂皮酸（商品名：シンナミックアシッド、井上香料製造所）
桂皮酸メチル（商品名：メチルシンナメート、井上香料製造所）
トコフェロール（商品名：抽出トコフェロール70、兼松新東亜食品）、
ローズマリー抽出物（商品名：食品添加物ＲＭ−２１Ａ、三菱化学フーズ）、
カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣダイセル１１４０、ダイセルファインケム）、
デカステアリン酸デカグリセリン（Ｎ−クリーマー４６、イングレディオン・ジャパン）、
ケイ酸カルシウム（商品名：フローライトＲＥ、富田製薬）、
【００５６】
各処方の矯臭効果および外観評価を行った。結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】
2016074628.tif 000007
【００５８】
矯臭効果について、フェルラ酸、茶抽出物およびバニリンはオキアミオイルの臭気を抑えたものの、それ以外の材料では十分ではなかった。外観について、茶抽出物はオキアミオイルとの混合物を調製した瞬間に茶色に変わり、製品としての品質が不十分であると判断された。一方、フェルラ酸やバニリンにはそのような変色は見られなかった。
【００５９】
以下、比較例９〜１１において、フェルラ酸を矯臭成分として用いた場合の処理についての検討を行った。
比較例９
オキアミオイルとフェルラ酸の混合物を、加温処理した場合の効果
（９−１）オキアミオイルのみ（６．８ｇ）、（９−２）オキアミオイル（６．５ｇ）とフェルラ酸（０．３ｇ）の均一混合物および（９−３）オキアミオイル（６．５ｇ）とフェルラ酸（３ｇ）の均一混合物をそれぞれ恒温器で１４０℃で１０分間加温した。加温処理したサンプルを取り出し、臭気を評価した。比較例９−１を対照群としての比較結果を表５に示す。
【００６０】
【表５】
2016074628.tif 000008
【００６１】
対照群の比較例９−１と比較して、オキアミオイルにフェルラ酸を加えた比較例９−２および９−３は、加温の有無に関わらずオキアミオイルに特有のエビ臭が残存しており、矯臭効果は不十分であった。
【００６２】
比較例１０
オキアミオイルとフェルラ酸の混合物を、減圧処理した場合の効果
（１０−１）オキアミオイル（６．５ｇ）のみ、（１０−２）オキアミオイル（６．５ｇ）にフェルラ酸（０．３ｇ）を混合した組成物、（１０−３）オキアミオイル（６．５ｇ）にフェルラ酸（３ｇ）を混合した組成物をそれぞれ遠心エバポレーター（東京理化、ＥＹＥＬＡ  ＣＶ−２００Ｄ）にて１０ｍｍＨｇ以下で４５分間減圧処理した。混合物を遠心エバポレーターから取り出し、臭気を評価した。比較例（１０−１）を対照群として、減圧処理したもの（減圧）と減圧処理しなかったもの（非減圧）の比較結果を表６に示す。
【００６３】
【表６】
2016074628.tif 000009
【００６４】
対照群の比較例１０−１と比較して、オキアミオイルにフェルラ酸を加えた比較例１０−２および１０−３は、減圧の有無に関わらずオキアミオイルに特有のエビ臭が残存しており、矯臭効果は不十分であった。
【００６５】
比較例１１
処理方法による矯臭効果の比較
オキアミオイル（６５％）にフェルラ酸（３％）を加えて噴霧乾燥した組成物（実施例３）を陽性対照として、（１１−１）実施例３の処方を用いて水を用いずに噴霧乾燥の代わりに均一に攪拌造粒混合した組成物、（１１−２）実施例３の処方を用いて噴霧乾燥の代わりに均一に攪拌混合し、その後４５分間減圧処理した組成物、（１１−３）実施例３の処方を用いて噴霧乾燥の代わりに均一に攪拌混合し、１０分間１４０℃で加温処理した組成物の相対臭気評価を、前記「評価方法（１）矯臭効果」に示す方法に従って行った。結果を表７に示す。
【００６６】
【表７】
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【００６７】
陽性対象である実施例３の組成物を噴霧乾燥したものに比べて、単に攪拌混合した比較例１１−１、攪拌混合したものを４５分間減圧処理した比較例１１−２、１０分間１４０℃で加温した比較例１１−３はいずれも程度の差はあれエビ臭が残留しており、攪拌混合のみ、攪拌混合と減圧の組み合わせ、攪拌混合と加温の組み合わせでは矯臭効果が不十分であった。
【００６８】
以上比較例９〜１１より、オキアミオイルとフェルラ酸の組み合わせは単に混合するのみ、加温するのみ、減圧乾燥するのみでは十分な矯臭効果が得られないことが伺われる。一方、実施例１で示すように、噴霧乾燥で製造した組成物は外観の変化もなく、臭気が十分に除かれていた。
【産業上の利用可能性】
【００６９】
本発明によれば、臭気の低減されたオキアミオイル粉末を提供することができる。また、かかる組成物は変色も起こさず、安定である。本発明の組成物は、食料品、医薬品、サプリメント、食餌などに配合することにより、広く利用することができる。