(57)【要約】【課題】溶媒や添加物などを使用せず、カンキツ精油を効率よく、大規模でも実施できる製造方法を確立すること、更には「光毒性」の心配のない、安全性にも優れたカンキツ精油を提供することを目的とする。【解決手段】果汁を搾った後のカンキツ果皮を乾式で粗粉砕し、次いで湿式で微粉砕した後水蒸気蒸留することで、これまでに比べ高収率で精油が回収できることを見出し、本発明を完成した。更に、カンキツ果皮は一旦冷凍すると精油の回収率が極端に悪くなっていたが、本発明の方法を使うことにより、生のカンキツ果皮と同等あるいはそれ以上の精油を回収することが大規模においても可能となる。加えて本発明は、一般的なカンキツ精油に注意喚起がなされている「光毒性」の心配がない、安全性にも優れた製品を年間を通じて提供することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カンキツ果皮を乾式粉砕する工程と、粉砕されたカンキツ果皮を湿式粉砕する工程を備え、水蒸気蒸留を行うことを特徴とする精油の製造方法
【請求項２】
乾式粉砕が油胞を残存させる粗粉砕であることを特徴とする請求項１に記載の精油の製造方法
【請求項３】
湿式粉砕が油胞を破壊する微粉砕であることを特徴とする請求項１〜２に記載の精油の製造方法
【請求項４】
カンキツ果皮が冷凍物であることを特徴とする請求項１〜３に記載の精油の製造方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はカンキツ精油を高収率で製造する方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
一般的にカンキツ類は独特の香気を有し、その大部分は果皮フラベド層の油胞に含まれる精油によるものである。非常に強い香気を有しているが、精油の含有量は非常に低く、カンキツ果実全体からわずかにしか得られない精油は大変貴重なものとして、古くから認識されている。
【０００３】
精油の利用法として最も主流であるのがアロマテラピーである。アロマテラピーとは、２０世紀初頭、フランスの化学者が実験中の事故で火傷を負った際、ラベンダーの精油を用いてその効能を自ら体験したことから、この植物療法をアロマテラピーと命名したことが始まりと言われている。現代では、植物の香りを利用した、ストレスを和らげる手段として注目され、大きな市場を形成している。
【０００４】
カンキツ精油は含有量が非常に低いため、抽出効率を高める検討がなされている。果実の搾汁後の残渣に酸処理をして、水蒸気蒸留で精油を抽出する方法が考案されている。（特許文献１）また、柚子などの柑橘類の搾汁振動篩残渣を原料としたり、搾汁振動篩残渣をセルラーゼやペクチナーゼなどの酵素処理をすることにより抽出効率を上げる方法が考案されている。（特許文献２）しかしながら、前処理で酸を添加する方法は、カンキツの品種によって酸の濃度を最適化しなければならいので簡便な方法ではなく、また蒸留機などの設備に与える腐食ダメージが大きいことから産業上利用できるものとは言えない。
【０００５】
また、搾汁残渣にセルラーゼやペクチナーゼを作用させる方法では、これらの酵素の活性を十分に引き出すために最適な反応条件をカンキツの品種別に検討する必要があるため、こちらも簡便な方法とは言えず、即座に産業上利用できるものとは言えない。
【特許文献１】特開２００５−２９８５８０号公報
【特許文献２】特開２００４−１８７３７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
このように従来の技術はいくつかの課題を抱えており、簡便で、再現性がよく、溶媒や添加物などを使用せずに、大規模でも実施可能な、高品質なカンキツ精油の製造方法が望まれていた。
【０００７】
また、カンキツ精油の中にはクマリン類という化合物を含有しているものがあり、紫外線に当たるとシミを形成する「光毒性」のあることが報告され、カンキツ精油を使用する際には必ず注意喚起がなされている。
【０００８】
そこで本発明は、溶媒や添加物などを使用せず、カンキツ精油を効率よく、大規模でも実施できる製造方法を確立すること、更には「光毒性」の心配のない、安全性にも優れたカンキツ精油を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記の課題を解決するために、本発明者らが鋭意研究を重ねた結果、果汁を搾った後のカンキツ果皮を乾式で粗粉砕し、次いで湿式で微粉砕した後水蒸気蒸留することで、これまでに比べ高収率で精油が回収できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
更に、カンキツ果皮は一旦冷凍すると精油の回収率が極端に悪くなっていたが、本発明の方法を使うことにより、生のカンキツ果皮と同等あるいはそれ以上の精油を回収することが可能となり、年間を通じて製品を提供することができる。
【００１１】
上記発明が解決しようとする課題は、下記に示す本発明により一挙に解決される。即ち、本発明は、
（１）カンキツ果皮を乾式粉砕する工程と、粉砕されたカンキツ果皮を湿式粉砕する工程を備え、水蒸気蒸留を行うことを特徴とする精油の製造方法、
（２）乾式粉砕が油胞を残存させる粗粉砕であることを特徴とする請求項１に記載の精油の製造方法、
（３）湿式粉砕が油胞を破壊する微粉砕であることを特徴とする請求項１〜２に記載の精油の製造方法、
（４）カンキツ果皮が冷凍物であることを特徴とする請求項１〜３に記載の精油の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００１２】
本発明によれば、溶媒や添加物などを使用せず、カンキツ精油を効率よく、大規模でも実施できる製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１３】
【図１】製造方法を示したフロー図である。
【図２】本発明における実施例と比較例の精油収率を比較したグラフである。
【図３】本発明における実施例と市販品のHPLC分析結果の比較である。
【発明を実施するための形態】
【００１４】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のカンキツ精油の製造方法は、カンキツ果皮を原料とすることを特徴とする。カンキツ品種は特に限定されないが、例えば、温州みかん、青みかん、レモン、ゆず、あまなつ、三宝柑、はっさく、きよみ、ポンカン、セミノール、いよかん、バレンシア、ネーブル、夏みかん、はるみ、デコポン、ジャバラ、ブッシュカン、グレープフルーツ、せとか等が挙げられる。
【００１５】
カンキツ果皮の熟度は特に限定されないが、香気が強く感じられ、精油含有量が多いことや搾汁加工特性から、より軟化した完熟果実が好ましい。
【００１６】
カンキツ果皮は生の状態であっても、冷凍状態であってもどちらでも利用することができる。
【００１７】
乾式粉砕の方法は、カンキツ果皮を粗粉砕できれば特に限定されないが、できるだけ熱をかけないで短時間で粉砕できるハンマーミルやピンミル、パルパーなどが好ましい。粉砕粒度は、油胞を残した状態で行うため、できるだけ大きいパスサイズが良いが、好ましくはスクリーンサイズが２０ｍｍ〜１ｍｍ、さらに好ましくは１０ｍｍ〜３ｍｍ、より好ましくは５ｍｍ〜３ｍｍの方がよい。２０ｍｍより大きいと次の工程で目詰まりを起こす危険性があり、１ｍｍより小さいと油胞が破壊されて精油のロスが生じてしまう。
【００１８】
湿式粉砕の方法は、カンキツ粗粉砕果皮を微粉砕状態にできれば特に限定されないが、この工程では油胞を積極的に破壊する目的で行うので、水道水などを加水して懸濁状態で微粒化した方が、精油のロスをおさえることができる。例えばコロイドミルやホモジナイザーなどは液状物を微粒子にまで磨り潰すことができるので好ましい。微粉砕粒度は細かければ細かいほど良いが、油胞が破壊できるギャップサイズ１ｍｍ〜０．１ｍｍが好ましい。さらに好ましくは０．５ｍｍ〜０．１ｍｍ、より好ましくは０．３ｍｍ〜０．１ｍｍがよい。ギャップサイズ１ｍｍより大きいと油胞が破壊されない場合があり、ギャップサイズ０．１ｍｍ以下にすると、ローターの発熱により液温が急上昇し、精油が揮発してしまう恐れがある。
【実施例】
【００１９】
次に本発明の実施例について説明する。
【００２０】
［比較例１］
搾りたての温州みかんの皮（生）４ｋｇに水道水を加え、家庭用のジューサーミキサーで粉砕した。この懸濁液をアロマ蒸留機（株式会社本村製作所社製）に投入し、さらに水道水を加え、最終的に４０Ｌとした。アロマ蒸留機のジャケットに水蒸気を１０ｋｇ／ｈｒの流量で送り、品温１００℃に到達した時点から１時間の常圧蒸留を行った。得られた精油は４．１ｍｌで、原料である温州みかんの皮重量から換算すると、収量は０．１％であった。
【００２１】
［比較例２］
比較例１で使用した搾りたての温州みかんの皮を冷凍庫に３日間保管した。冷凍された温州みかんの皮４ｋｇに水道水を加え、家庭用のジューサーミキサーで粉砕した。この懸濁液をアロマ蒸留機（株式会社本村製作所社製）に投入し、さらに水道水を加え、最終的に４０Ｌとした。アロマ蒸留機のジャケットに水蒸気を１０ｋｇ／ｈｒの流量で送り、品温１００℃に到達した時点から１時間の常圧蒸留を行った。得られた精油は０．７ｍｌで、原料である温州みかんの皮重量から換算すると、収量は０．０１８％であった。原料を冷凍することで精油の回収量が極端に悪くなった。
【００２２】
［実施例１］
比較例１で使用した搾りたての温州みかんの皮を冷凍庫に３日間保管した。冷凍された温州みかんの皮５ｋｇをスクリーンサイズ３ｍｍを備えたシュガーミル（シニオン株式会社製）にて乾式粉砕を行った。この時の粉砕物の出来高は４．６ｋｇであった。次に水道水に懸濁した粉砕物をコロイドミル（株式会社シンマルエンタープレイゼス社製）にて、ギャップサイズ０．１ｍｍで湿式粉砕を行った。この微粉砕液をアロマ蒸留機（株式会社本村製作所社製）に投入し、さらに水道水を加え、最終的に４０Ｌとした。アロマ蒸留機のジャケットに水蒸気を１０ｋｇ／ｈｒの流量で送り、品温１００℃に到達した時点から１時間の常圧蒸留を行った。得られた精油は１４ｍｌで、乾式粉砕物の出来高重量から換算すると、収量は０．３％であった。冷凍果皮を使用したにもかかわらず、本発明の方法により、精油の回収量が比較例２に比べ約１７倍に向上した。
【００２３】
［実施例２］
大規模での実施検討を行うため、冷凍保管してあった温州みかんの皮４００ｋｇをスクリーンサイズ３ｍｍを備えたシュガーミル（シニオン株式会社製）にて乾式粉砕を行った。次に水道水に懸濁した粉砕物をコロイドミル（株式会社シンマルエンタープレイゼス社製）にて、ギャップサイズ０．１ｍｍで湿式粉砕を行った。この微粉砕液を焼酎製造用の蒸留釜（３０００Ｌ容量、薮田産業株式会社製）に投入し、さらに水道水を加え、最終的に２０００Ｌとした。真空ポンプにより釜内を減圧し、ジャケット蒸気量を調整することにより、品温８０〜９０℃で２時間減圧蒸留を行った。得られた精油は１５４５ｍｌで、原料である温州みかんの皮重量から換算すると、収量は０．３９％であった。本発明の方法により、スケールアップした大規模実施においても、従来に比べ高効率で精油を回収することができた。
【００２４】
比較例１、比較例２、実施例１、実施例２における精油の収率比較を図２に示した。通常の方法では少量しか回収できない精油が、原料を冷凍することに更に減少することがわかる。本発明の方法により、冷凍された原料においても、高収率で精油を回収することができることがよくわかる。
【００２５】
［実施例３］
搾りたてのレモンの皮を冷凍庫に３日間保管した。冷凍されたレモンの皮６．４ｋｇをスクリーンサイズ３ｍｍを備えたシュガーミル（シニオン株式会社製）にて乾式粉砕を行った。この時の粉砕物の出来高は５．８ｋｇであった。次に水道水に懸濁した粉砕物をコロイドミル（株式会社シンマルエンタープレイゼス社製）にて、ギャップサイズ０．１ｍｍで湿式粉砕を行った。この微粉砕液をアロマ蒸留機（株式会社本村製作所社製）に投入し、さらに水道水を加え、最終的に４０Ｌとした。アロマ蒸留機のジャケットに水蒸気を１０ｋｇ／ｈｒの流量で送り、減圧状態（−０．０９MPa）にて品温８０℃で１時間の減圧蒸留を行った。得られた精油は４６ｍｌで、原料であるレモンの皮重量から換算すると収率は０．７２％であった。
【００２６】
［分析例１］  
実施例３で得られたレモン精油について、「光毒性」が懸念されるクマリン類の分析を行った。標準品として、ベルガプテン（フナコシ株式会社）を用い、以下の条件で分析を行った。比較対象として、市販のレモン精油（株式会社生活の木）の分析も行った。
HPLC分析装置：Waters社製  HPLC２６９５
カラム       ：Waters社製  Atlantis dC１８.５μm  ３．０×１５０mm
カラム温度   ：４０℃
移動相       ：８５％メタノール  アイソクラティック法
流速         ：１．０ml／min
検出波長     ：３０５nm
【００２７】
分析例１で得られた結果を図３に示した。本発明による実施例３のレモン精油は、市販のレモン精油に確認される、ベルガプテンのピークが検出されなかった。
【００２８】
本発明により得られた実施例１のみかん精油、実施例３のレモン精油、更には、本発明の方法により新たに得た、あまなつ、三宝柑、ゆずの合計５種類のカンキツ精油について、ヒト光パッチテストを行った。
試験名：ヒト光パッチテスト
試験番号：H１００５２
試験実施機関：DRC株式会社
被験者：２０名（男性５名、女性１５名）
試験条件：被験者の背部にパッチを２４時間閉塞貼付後に紫外線（UVA）を照射
試験判定医師：赤松浩彦、秋友保千代
試験の結果、上記５種類のカンキツ精油について、光毒性が疑われる事象は見られなかった。こられのことから、本発明は、溶媒や添加物などを使用せず、カンキツ精油を効率よく、大規模でも実施できる製造方法を確立すること、更には「光毒性」の心配のない、安全性にも優れたカンキツ精油を提供することができる。
【産業上の利用可能性】
【００２９】
本発明によれば、溶媒や添加物などを使用せず、カンキツ精油を効率よく、大規模でも実施できる製造方法を提供することができる。更に、カンキツ果皮は一旦冷凍すると精油の回収率が極端に悪くなっていたが、本発明の方法を使うことにより、生のカンキツ果皮と同等あるいはそれ以上の精油を回収することができる。加えて本発明は、一般的なカンキツ精油に注意喚起がなされている「光毒性」の心配がない、安全性にも優れた製品を年間を通じて提供することができる。
【図１】
2016074820.tif 000002
【図２】
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【図３】
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