(57)【要約】【課題】高分子材料を含有する硬化型液体現像剤であっても、十分な定着性を有する硬化型液体現像剤を提供する。【解決手段】ビニルエーテルモノマーを含むカチオン重合性液状モノマー、および、前記カチオン重合性液状モノマーに不溶なトナー粒子を含む硬化型液体現像剤において、硬化型液体現像剤が、さらに、ポリオレフィンを主鎖とし、前記ポリオレフィンの少なくとも１つの末端にビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィンを含有する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビニルエーテルモノマーを含むカチオン重合性液状モノマー、および、
前記カチオン重合性液状モノマーに不溶なトナー粒子
を含有する硬化型液体現像剤において、
前記硬化型液体現像剤が、さらに、
ポリオレフィンを主鎖とし、前記ポリオレフィンの少なくとも１つの末端にビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィン
を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤。
【請求項２】
前記重合性ポリオレフィンが、前記ポリオレフィンの複数の末端にビニルエーテル基を有する請求項１に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項３】
前記重合性ポリオレフィンの重量平均分子量が、９００以上１０，０００以下である請求項１または２に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項４】
前記重合性ポリオレフィンの重量平均分子量が、１，０００以上１０，０００以下である請求項３に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項５】
前記重合性ポリオレフィンが、１，２−ポリブタジエンまたは１，４−ポリイソプレン由来の構造を有し、かつ、前記ビニルエーテル基以外の二重結合部位に水素が添加されている請求項１〜４のいずれか１項に記載の硬化型液体現像剤。
【請求項６】
ポリオレフィンを主鎖とし、前記ポリオレフィンの少なくとも１つの末端にビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィンを含有する硬化型液体。
【請求項７】
ポリオレフィンを主鎖とし、前記ポリオレフィンの少なくとも１つの末端にビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷などの電子写真方式を利用する画像形成装置に用いられる硬化型液体現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真方式とは、感光体などの像担持体の表面を一様に帯電し（帯電工程）、露光により像担持体の表面に静電潜像を形成し（露光工程）、形成された静電潜像をトナー粒子（着色樹脂粒子）を含む現像剤で現像してトナー像（現像剤像）を形成し（現像工程）、紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体に該トナー像を転写し（転写工程）、転写されたトナー像を記録媒体に定着（定着工程）して印刷物を得る方法である。
現像剤は、顔料などの着色剤および結着樹脂を含む材料で構成されるトナー粒子を乾式状態で用いる乾式現像剤と、トナー粒子を電気絶縁性液体などの液体に分散して用いる液体現像剤とに大別される。
【０００３】
近年、電子写真方式を利用する複写機、ファクシミリ、およびプリンターなどの画像形成装置に対し、カラー印刷や高速プリントに対するニーズが高まってきている。カラー印刷においては、高解像度かつ高画質な画像が求められるため、高解像度かつ高画質なカラー画像を形成することが可能な現像剤であって、高速プリントに対応できる現像剤が求められる。
【０００４】
カラー画像の再現性に関して有利な現像剤として、液体現像剤が知られている。液体現像剤では、保存時における液体現像剤中でのトナー粒子の凝集が生じにくいため、微細なトナー粒子を用いることができる。そのため、液体現像剤は、細線画像の再現性や階調再現性に優れた特性が得られやすい。これらの優れた特長を生かし、液体現像剤を用いた電子写真技術を利用した、高画質で高速プリントが可能なデジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、より良い特性を有する液体現像剤の開発が求められている。
【０００５】
従来、液体現像剤として、炭化水素有機溶媒やシリコーンオイルなどの電気絶縁性液体中にトナー粒子を分散させたものが知られている。
しかしながら、電気絶縁性液体が紙やプラスチックフィルムなどの記録媒体上に残存すると、著しい画像品位の低下を招いてしまうといったことがあり、電気絶縁性液体を除去する必要があった。
電気絶縁性液体の除去には、熱エネルギーを加えて電気絶縁性液体を揮発除去する方法が一般的である。
しかしながら、その際、装置外に有機溶剤蒸気が放出される可能性があったり、多大なエネルギーが必要とされたりと、環境や省エネといった観点からは必ずしも好ましいものではなかった。
【０００６】
この対策として、電気絶縁性液体を光重合により硬化させる方法が提案されている。光硬化型の液体現像剤としては、電気絶縁性液体として反応性官能基を持ったモノマーを使用し、さらに光重合開始剤を溶解させたものを用いる。なお、この光硬化型の液体現像剤は、紫外線などの光を照射して反応性官能基を反応させて硬化するもので、高速対応も可能である。この様な光硬化型の液体現像剤が、特許文献１で提案されている。
【０００７】
特許文献１においては、反応性官能基を持ったモノマーとしてウレタンアクリレートなどのアクリレートモノマーが例示されている。
しかしながら、アクリレートモノマーは体積抵抗が低く、現像工程で静電潜像の電位を低下させやすいため、高い画像濃度が得られにくかったり、画像ボケ（シャープネスに劣った画像となること）が生じたりすることがあった。
【０００８】
また、特許文献２においては、硬化性の電気絶縁性液体として、特定抵抗値範囲を有する硬化性液体ベヒクルを用いることが提案されており、硬化性液体ベヒクルとしては、エポキシ化合物、ビニルエーテル、環状ビニルエーテルなどのカチオン重合性のモノマーが例示されている。その中でもビニルエーテルモノマーは、高い体積抵抗率を得やすく、かつ反応速度が速いため、硬化性電気絶縁性液体ベヒクルとして好適である。さらに、特許文献２においては、特定粘度範囲を有する硬化性液体ベヒクルを用いることが提案されており、記録媒体（基体）への接着性や凝集性のような機械的性質を改変するために、液体現像剤の粘度調整を行っている。粘度調整剤としては、アルキル化ポリビニルピロリドン、ポリイソブチレン、ポリスチレン−ｂ−水素化ブタジエンのブロックコポリマー、グリコールロジンエステルなどの高分子材料が挙げられている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−５７８８３号公報
【特許文献２】特許第３４４２４０６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
電気絶縁性液体の一種であるカチオン重合性液状モノマーが重合する場合、水分による硬化阻害を受けやすい。粘度調整として特許文献２のような高分子材料を添加する場合にも、添加剤の材料種には制約があった。例えば、高分子材料中に酸素や窒素などのヘテロ原子が多く含まれると、これらの分子を介して大気中の水分を吸着しやすくなり、硬化阻害を受けやすくなった。一方、高分子材料を炭化水素が主体の材料にすると、高分子材料中への水分の吸着は抑えられるが、高分子材料自体がカチオン重合性液状モノマーの重合を妨げるおそれがあり、定着しない、あるいは、定着しても定着後の硬化膜表面にタックが残るなどの問題が発生し、液体現像剤の粘度の発現とともに液体現像剤の定着性が低下するといった課題があった。
【００１１】
すなわち、本発明の目的は、高分子材料を含有する硬化型液体現像剤であっても、十分な定着性を有する硬化型液体現像剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
本発明は、
ビニルエーテルモノマーを含むカチオン重合性液状モノマー、および、
前記カチオン重合性液状モノマーに不溶なトナー粒子
を含む硬化型液体現像剤において、
前記硬化型液体現像剤が、さらに、
ポリオレフィンを主鎖とし、前記ポリオレフィンの少なくとも１つの末端にビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィン
を含有することを特徴とする硬化型液体現像剤に関する。
【発明の効果】
【００１３】
本発明によれば、高分子材料を含有する硬化型液体現像剤であっても、十分な定着性を有する硬化型液体現像剤を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１４】
【図１】合成例１で合成した例示化合物Ａ−１３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートを示す。
【図２Ａ】図１に示した例示化合物Ａ−１３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートの０．６ｐｐｍ〜２．４ｐｐｍの拡大図を示す。
【図２Ｂ】図１に示した例示化合物Ａ−１３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートの３．５ｐｐｍ〜５．５ｐｐｍの拡大図を示す。
【図２Ｃ】図１に示した例示化合物Ａ−１３の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートの６．９ｐｐｍ〜１０．０ｐｐｍの拡大図を示す。
【図３】合成例１で合成した例示化合物Ａ−１３のＩＲスペクトルチャートを示す。
【図４】合成例３で合成した例示化合物Ａ−１２の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートを示す。
【図５Ａ】図４に示した例示化合物Ａ−１２の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートの０．６ｐｐｍ〜２．３ｐｐｍの拡大図を示す。
【図５Ｂ】図４に示した例示化合物Ａ−１２の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートの３．０ｐｐｍ〜４．５ｐｐｍの拡大図を示す。
【図５Ｃ】図４に示した例示化合物Ａ−１２の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルチャートの６．０ｐｐｍ〜１０．０ｐｐｍの拡大図を示す。
【図６】合成例３で合成した例示化合物Ａ−１２のＩＲスペクトルチャートを示す。
【発明を実施するための形態】
【００１５】
本発明の硬化型液体現像剤は、
ビニルエーテルモノマーを含むカチオン重合性液状モノマー、および、
前記カチオン重合性液状モノマーに不溶なトナー粒子
を含有する硬化型液体現像剤において、
前記硬化型液体現像剤が、さらに、
ポリオレフィンを主鎖とし、前記ポリオレフィンの少なくとも１つの末端にビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィン
を含有する。
また、本発明の硬化型液体は、ポリオレフィンを主鎖とし、前記ポリオレフィンの少なくとも１つの末端にビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィンを含有する。
定着方式としては紫外線による方式や電子線（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｂｅａｍ：ＥＢ）による方式などがある。
以下、本発明の硬化型液体現像剤に含有される各構成成分について説明する。
【００１６】
［重合性ポリオレフィン］
本発明の重合性ポリオレフィンは、重合性化合物である。
本発明の重合性ポリオレフィンは、プロピレン、ブタジエンまたはイソプレンなどのポリオレフィンを主鎖とし、かつ、ポリオレフィンの末端にビニルエーテル基を有することを特徴とする。本発明の重合性ポリオレフィンは、ビニルエーテル基を有するカチオン重合性化合物であり、電気抵抗が高く、高感度な硬化型液体現像剤を得ることができる。
【００１７】
本発明の硬化型液体現像剤に含まれる重合性ポリオレフィンとしては、ビニルエーテル基（ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−）以外の部分にヘテロ原子を有しない化合物であることが好ましい。ここでヘテロ原子とは炭素原子と水素原子以外の原子のことをいう。ビニルエーテル基以外の部分にヘテロ原子を有しない重合性ポリオレフィンであれば、分子内の電子密度の偏りが抑制され、高い電気抵抗が得られやすい。
【００１８】
さらに、本発明の硬化型液体現像剤に含まれる重合性ポリオレフィンは、ビニルエーテル基（ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−）以外の部分に炭素−炭素二重結合を有しない重合性ポリオレフィンであることが好ましい。ビニルエーテル基以外の部分に炭素−炭素二重結合を有しない重合性ポリオレフィンであれば、電子密度の偏りが抑制され、高い電気抵抗が得られやすい。
【００１９】
本発明に使用しうる重合性ポリオレフィンの具体例〔例示化合物Ａ−１〜Ａ−１８〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。（ｌ、ｍ、ｎは任意の整数）
【化１】
2016206666.tif 000002
【化２】
2016206666.tif 000003
【化３】
2016206666.tif 000004
（上記式中、ｌ、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０以上の整数である。ただし、ｌ、ｍおよびｎがすべて０であることはない。）
【００２０】
本発明の重合性ポリオレフィンは、主鎖であるポリオレフィンの末端にビニルエーテル基を有するため、ビニルエーテルモノマーを含むカチオン重合性液状モノマーに添加して用いた場合でも、カチオン重合性液状モノマーとともに架橋して硬化することができるため、カチオン重合性液状モノマーの硬化を妨げることがない。
【００２１】
上記例示化合物のうち、主鎖であるポリオレフィンの複数の末端にビニルエーテル基を有する化合物が定着性の点で有利であるため、好ましい。例示化合物（Ａ−１８）のようにポリオレフィンの主鎖から枝分かれした側鎖にビニルエーテル基が付加されてもよい。
【００２２】
また、本発明の重合性ポリオレフィンをカチオン重合性の硬化型液体現像剤に用いる場合には、水分による硬化阻害を受けにくくすることが好ましい。そのため、溶解度パラメータ（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒ、以下「ＳＰ値」と略す。）を低く設定することが好ましい。ＳＰ値は親和性のパラメータの１つで、正則溶液、すなわち、静電相互作用、会合（水素結合）、双極子相互作用などの作用がない溶液の中で、２つの成分が作用する力は分子間力のみと仮定されるので、溶解度パラメータは分子間力を表す尺度として使用される。実際の溶液は正則溶液とは限らないが、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が大となることが経験的に知られている。水のＳＰ値は２３．４（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２と、他の溶媒と比較しても値が大きいため、ビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィンのＳＰ値をできるだけ小さくすることにより、水分の溶解による硬化阻害を抑えることができる。具体的には、本発明の重合性ポリオレフィンのＳＰ値は、７．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上（９．０ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下の範囲にあることが好ましい。
なお、ＳＰ値の計算方法としては分子構造から推算するＨａｎｓｅｎやＨｏｙの計算方法が知られているが、本発明では、比較的簡便に求められるＦｅｄｏｒｓの推算法を用いて計算した。
【００２３】
このようなＳＰ値の観点に基づいて本発明の重合性ポリオレフィンを構成するポリオレフィンを考慮した場合、ポリオレフィンを構成するアルキル鎖の分岐が多い方がＳＰ値を下げるのに有効である。このようなアルキル鎖の分岐が多いポリオレフィンとしては、比較的入手が容易な、１，２−ポリブタジエンまたは１，４−ポリイソプレン由来の構造を有するポリオレフィンを用いることがより好ましい。
【００２４】
本発明の重合性ポリオレフィンは、このようなポリオレフィンの末端をヒドロキシ基化し、主鎖であるポリオレフィン中に二重結合部位が残存していれば、水素添加して単結合とした後、ヒドロキシ基をビニルエーテル化することで得られる。
ヒドロキシ基からビニルエーテル基を得る合成法は、ＷＯ２０１３／０１８３０２号に記載されているように、アセチレンガスを用いる方法が知られている。また、Ｊ．ＡＭ．ＣＨＥＭ．ＳＯＣ．９，Ｖｏｌ．１２４，Ｎｏ．８，２００２年，１５９０−１５９１に記載されているように、酢酸ビニルとイリジウム錯体を用いる方法も知られている。
【００２５】
末端にヒドロキシ基を有する水素添加したポリオレフィンとしては、市販品も利用することができる。両末端ヒドロキシ基水素化ポリブタジエンとしては、ポリテールＨ（三菱化学株式会社製）、ＧＩ−１０００、ＧＩ−２０００、ＧＩ−３０００（以上、日本曹達株式会社製）、両末端ヒドロキシ基水素化ポリイソプレンとしては、ＥＰＯＬ（出光興産株式会社製）などが入手できる。
【００２６】
本発明の重合性ポリオレフィンの重量平均分子量は、硬化型液体現像剤の現像性や、カチオン重合性液状モノマーとの相溶性を考慮すると、９００以上１０，０００以下であることが好ましく、１，０００以上１０，０００以下であることがより好ましい。
一方、十分な定着性を示すために、本発明の重合性ポリオレフィンの重量平均分子量は、９００以上であることが好ましく、１，０００以上であることがより好ましい。
重合性ポリオレフィンの重量平均分子量が１０，０００以下であれば、硬化型液体現像剤の濃度が極端に上昇しにくくなり、トナー粒子の移動が悪くなりにくく、現像性が低下しにくい。カチオン重合性液状モノマーとの相溶性が良いと、定着後の膜の均一性が維持しやすく、表面に凹凸が現れにくくなる。
一方、定着性については、重合性ポリオレフィンの重量平均分子量が大きい方が好ましい。すなわち、重合性ポリオレフィンの重量平均分子量が増大するにつれ、硬化型液体現像剤の定着性が良好になる傾向がある。これは、紙などの記録媒体の上に未硬化の硬化型液体現像剤を薄膜形成した場合、記録媒体中の水分が硬化型液体現像剤中に移行して硬化阻害を起こしやすくなるが、比較的分子量が高く粘度を持つ重合性ポリオレフィンが添加されることによって、記録媒体から硬化型液体現像剤への水分の移行が抑制された状態で定着されるためであると考えられる。
【００２７】
本発明の重合性ポリオレフィンは、上記のような化合物を１種類、あるいは、２種類以上を混合して用いてもよく、カチオン重合性液状モノマーと混合して硬化型液体現像剤の粘度を調整することができる。
【００２８】
［カチオン重合性液状モノマー］
本発明の硬化型液体現像剤は、カチオン重合性液状モノマーを含有する。
カチオン重合性液状モノマーとしては、例えば、アクリルモノマー、エポキシやオキセタンなどの環状エーテルモノマーなどが利用できる。これら中でも、ビニルエーテル化合物を用いた場合には、電気抵抗が高く、低粘度で、高感度な硬化型液体現像剤を得ることができる。本発明では、ビニルエーテル化合物（ビニルエーテルモノマー）を用いる。カチオン重合性液状モノマーにおけるビニルエーテルモノマーの比率は７５重量パーセント以上であることが好ましく、さらには１００重量パーセントであることがより好ましい。
ここでいうビニルエーテルモノマーとは、主鎖にメチレン基以外の繰り返し単位を持たない単量体の末端にビニルエーテル基が付加された化合物である。ビニルエーテルモノマーの分子量は、３００未満であることが好ましい。
【００２９】
ビニルエーテルモノマーの具体例〔例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−２８〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【化４】
2016206666.tif 000005
【化５】
2016206666.tif 000006
【化６】
2016206666.tif 000007
【００３０】
これらの中でも、重合性ポリオレフィンと同様に、ビニルエーテル基（ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−）以外の部分にヘテロ原子を有しないことが好ましい。さらに、ビニルエーテル基（ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−）以外の部分に炭素−炭素二重結合を有しないビニルエーテルモノマーであることが好ましい。ビニルエーテル基以外の部分に炭素−炭素二重結合を有しないビニルエーテルモノマーであれば、電子密度の偏りが抑制され、高い電気抵抗が得られやすい。上記例示化合物の中で特に好ましいビニルエーテルモノマーとしては、５，６−ジヒドロジシクロペンタジエンビニルエーテル（Ｃ−８）、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカンビニルエーテル（Ｃ−１０）、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル（Ｃ−１７）、ネオペンチルグリコールジビニルエーテル（Ｃ−２１）、トリメチロールプロパントリビニルエーテル（Ｃ−２２）、２−エチル−１，３−ヘキサンジオールジビニルエーテル（Ｃ−２３）、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールジビニルエーテル（Ｃ−２４）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジビニルエーテル（Ｃ−２５）、ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル（Ｃ−２６）、１，２−デカンジオールジビニルエーテル（Ｃ−２８）などが挙げられる。
【００３１】
本発明では、このようなビニルエーテルモノマーに、重合性ポリオレフィンが溶解されるため、ビニルエーテルモノマーと重合性ポリオレフィンとの相溶性についても考慮することが好ましい。両者のＳＰ値の差が大きくなると、ビニルエーテルモノマーと重合性ポリオレフィンとの相溶性が悪くなり、本発明の硬化型液体現像剤中で重合性ポリオレフィンが凝集し、凝集体を形成し析出しやすくなる。凝集体ができると膜の均一性が悪くなり、硬化した膜の表面に凹凸が現れたり、膜が白濁化したりする原因になるため、ビニルエーテルモノマーと重合性ポリオレフィンとの相溶性を確保することが好ましい。すなわち、両者のＳＰ値の差を小さくする必要があり、両者のＳＰ値の差は１．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましい。さらに水分の影響を受けにくくすることを考慮すると、ビニルエーテルモノマーのＳＰ値は７．５（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以上９．０（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２以下であることが好ましい。
【００３２】
［トナー粒子］
本発明の硬化型液体現像剤は、ビニルエーテルモノマーを含むカチオン重合性液状モノマーに不溶なトナー粒子を含有する。ビニルエーテルモノマーに不溶なトナー粒子であれば、本発明のビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィンにもほぼ溶解しないと考えられる。トナー粒子は、一般的に、バインダー樹脂および顔料を含有する。必要に応じて、トナー粒子に帯電制御剤を含有させてもよい。
トナー粒子を製造する方法としては、例えば、コアセルベーション法や湿式粉砕法などの方法が挙げられる。
コアセルベーション法については、国際公開公報（ＷＯ２００７／０００９７４号、ＷＯ２００７／０００９７５号）に詳細が記載されている。また、上記湿式粉砕法については、国際公開公報（ＷＯ２００６／１２６５６６号、ＷＯ２００７／１０８４８５号）に詳細が記載されている。本発明においては、このような方法が利用可能である。
これらの方法によって得られたトナー粒子は、高精細画像を得るという観点から、個数平均粒径が０．０５μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５μｍ以上１μｍ以下である。
【００３３】
・バインダー樹脂
トナー粒子が含有するバインダー樹脂としては、紙、プラスチックフィルムなどの被着体（記録媒体）に対して定着性を有するバインダー樹脂が使用できる。バインダー樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、エステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエチレン樹脂、エチレン−アクリル樹脂、ロジン変性樹脂などの樹脂などが挙げられる。必要に応じて、これらの単独または２種以上併用することができる。
バインダー樹脂の含有量としては、顔料１００質量部に対して、５０質量部以上１０００質量部以下であることが好ましい。
【００３４】
・顔料
トナー粒子が含有する顔料としては、市販されている有機顔料および無機顔料や、顔料を分散媒として不溶性の樹脂などに分散させたものや、顔料の表面に樹脂をグラフト化したものなどを用いることができる。
顔料としては、例えば、Ｗ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｋ．Ｈｕｎｇｅｒ「Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」に記載の顔料が挙げられる。
【００３５】
有機顔料および無機顔料の具体例としては、例えば、イエロー色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
【００３６】
赤あるいはマゼンタ色を呈するものとして、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。
【００３７】
青あるいはシアン色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１〜５個置換した銅フタロシアニン顔料。
【００３８】
緑色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、８、３６。
【００３９】
オレンジ色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６６、５１。
【００４０】
黒色を呈する顔料として、以下のものが挙げられる。
カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラック。
【００４１】
白色顔料の具体例としては、以下のものが挙げられる。
塩基性炭酸鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、チタン酸ストロンチウム。
ここで、酸化チタンは他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、さらに、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れている。したがって、白色顔料としては、酸化チタンを利用することが好ましい。必要に応じて、他の白色顔料（列挙した白色顔料以外であってもよい。）を使用してもよい。
【００４２】
トナー粒子中における顔料の分散には、トナー粒子の製造方法に応じた分散手段を用いればよい。分散手段として用いることができる装置としては、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、ジェットミル、ホモジナイザー、ペイントシェーカー、ニーダー、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミルなどがある。
【００４３】
顔料の分散を行う際に分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、ヒドロキシ基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリアクリレート、脂肪族多価カルボン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、顔料誘導体などを挙げることができる。また、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズなどの市販の高分子分散剤を用いることも好ましい。
また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナジストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対して、１質量部以上５０質量部以下を添加することが好ましい。
【００４４】
本発明において、上記の重合性ポリオレフィン、ビニルエーテルモノマーを含むカチオン重合性液状モノマー、トナー粒子の他に、以下の材料を使用することができる。
【００４５】
［光重合開始剤］
本発明の硬化型液体現像剤に含有させることができるカチオン重合性化合物の重合開始剤として、下記一般式（１）で示される化合物を好ましく用いることができる。
【化７】
2016206666.tif 000008
一般式（１）において、ｘは、１以上８以下の整数を表し、ｙは、３以上１７以下の整数を表す。Ｒ１およびＲ２は互いに結合して環状イミド構造を形成する。
【００４６】
一般式（１）で示される光重合開始剤を用いることにより、良好な定着を可能としつつも、イオン性の光酸発生剤を用いる場合と異なり、高抵抗な硬化型液体現像剤が得られる。
一般式（１）で示される光重合開始剤は、紫外線照射により光分解し、強酸であるスルホン酸を発生する。また、増感剤を併用し、増感剤が紫外線を吸収することをトリガーとして、開始剤の分解、スルホン酸の発生を行わせることも可能である。
【００４７】
Ｒ１およびＲ２が互いに結合して形成する環状イミド構造としては、例えば、５員環イミド、６員環イミドを例示することができる。また、Ｒ１およびＲ２を含む官能基は、紫外線照射によりスルホン酸を発生させるための官能基である。したがって、紫外線を吸収することができる基が好ましい。
また、前記環状イミド構造が紫外線を吸収しない官能基であっても、後述の増感剤を用いることにより、一般式（１）で示される光重合開始剤を分解することができる。
【００４８】
前記環状イミド構造は、置換基として、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基などを有していてもよい。さらに、前記環状イミド構造は置換基を有していてもよい脂環、複素環および芳香環などの他の環構造が縮合していてもよい。
【００４９】
ＣｘＦｙは電子吸引性の大きいフッ化炭素基であり、炭素原子数は１以上８以下（ｘが１以上８以下の整数）であり、フッ素原子数は３以上１７以下（ｙが３以上１７以下の整数）である。
炭素原子数が１以上であれば強酸の合成が容易であり、８以下であれば保存安定性に優れる。フッ素原子数が３以上であれば強酸として作用することができ、１７以下であれば一般式（１）で示される光重合開始剤の合成が容易である。
一般式（１）中のＣｘＦｙとしては、
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）、
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）、および
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）
が挙げられる。
【００５０】
水素原子がフッ素原子で置換された直鎖アルキル基（ＲＦ１）としては、例えば、トリフルオロメチル基（ｘ＝１，ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２，ｙ＝５）、ヘプタフルオロ−ｎ−プロピル基（ｘ＝３，ｙ＝７）、ノナフルオロ−ｎ−ブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、パーフルオロ−ｎ−ヘキシル基（ｘ＝６，ｙ＝１３）、およびパーフルオロ−ｎ−オクチル基（ｘ＝８，ｙ＝１７）などが挙げられる。
【００５１】
水素原子がフッ素原子で置換された分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）としては、例えば、パーフルオロイソプロピル基（ｘ＝３，ｙ＝７）、パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、およびパーフルオロ−２−エチルヘキシル基（ｘ＝８，ｙ＝１７）などが挙げられる。
【００５２】
水素原子がフッ素原子で置換されたシクロアルキル基（ＲＦ３）としては、例えば、パーフルオロシクロブチル基（ｘ＝４，ｙ＝７）、パーフルオロシクロペンチル基（ｘ＝５，ｙ＝９）、パーフルオロシクロヘキシル基（ｘ＝６，ｙ＝１１）、およびパーフルオロ（１−シクロヘキシル）メチル基（ｘ＝７，ｙ＝１３）などが挙げられる。
【００５３】
水素原子がフッ素原子で置換されたアリール基（ＲＦ４）としては、例えば、ペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６，ｙ＝５）、および３−トリフルオロメチルテトラフルオロフェニル基（ｘ＝７，ｙ＝７）などが挙げられる。
【００５４】
一般式（１）で示される光重合開始剤中のＣｘＦｙのうち、入手のしやすさ、およびスルホン酸エステル部分の分解性の観点から、直鎖アルキル基（ＲＦ１）、分岐鎖アルキル基（ＲＦ２）、およびアリール基（ＲＦ４）が好ましく、より好ましくは直鎖アルキル基（ＲＦ１）、およびアリール基（ＲＦ４）である。特に好ましくはトリフルオロメチル基（ｘ＝１，ｙ＝３）、ペンタフルオロエチル基（ｘ＝２，ｙ＝５）、ヘプタフルオロｎ−プロピル基（ｘ＝３，ｙ＝７）、ノナフルオロｎ−ブチル基（ｘ＝４，ｙ＝９）、およびペンタフルオロフェニル基（ｘ＝６，ｙ＝５）である。
【００５５】
本発明に使用しうる光重合開始剤の具体例〔例示化合物Ｂ−１〜Ｂ−２７〕を以下に挙げるが、本発明はこれらの例に制限されるものではない。
【化８】
2016206666.tif 000009
【化９】
2016206666.tif 000010
【化１０】
2016206666.tif 000011
【００５６】
光重合開始剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができる。本発明の硬化型液体現像剤中の光重合開始剤の含有量は、重合性ポリオレフィンと混合したカチオン重合性液状モノマー１００質量部に対して、０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上１質量部以下、さらに好ましくは０．１質量部以上０．５質量部以下である。
【００５７】
［その他の成分］
本発明の硬化型液体現像剤は、必要に応じて、以下の添加剤を含有することが好ましい。
【００５８】
・増感剤
本発明の硬化型液体現像剤には、光重合開始剤の酸発生効率の向上、感光波長の長波長化などの目的で、増感剤を添加してもよい。増感剤としては、光重合開始剤に対し、電子移動機構またはエネルギー移動機構で増感させるものであれば、いずれでもよい。好ましくは、アントラセン、９，１０−ジアルコキシアントラセン、ピレン、ペリレンなどの芳香族多縮環化合物、アセトフェノン、ベンゾフェノン、チオキサントン、ミヒラーケトンなどの芳香族ケトン化合物、フェノチアジン、Ｎ−アリールオキサゾリジノンなどのヘテロ環化合物が挙げられる。添加量は、光重合開始剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１質量部以上５質量部以下である。
また、本発明の硬化型液体現像剤には、さらに上記増感剤と光重合開始剤の間の電子移動効率もしくはエネルギー移動効率を向上する目的で、増感助剤を添加することも好ましい。
具体的な増感助剤の例としては、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジメトキシナフタレン、１，４−ジエトキシナフタレン、４−メトキシ−１−ナフトール、４−エトキシ−１−ナフトールなどのナフタレン化合物、１，４−ジヒドロキシベンゼン、１，４−ジメトキシベンゼン、１，４−ジエトキシベンゼン、１−メトキシ−４−フェノール、１−エトキシ−４−フェノールなどのベンゼン化合物などが挙げられる。
これらの増感助剤の添加量は、増感剤１質量部に対して、０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部である。
【００５９】
・カチオン重合禁止剤
本発明の硬化型液体現像剤には、カチオン重合禁止剤を添加することもできる。カチオン重合禁止剤としては、アルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物もしくは、アミン類を挙げることができる。
アミンとして好ましくは、アルカノールアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアケニルアミン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキニルアミン類などであり、具体的には、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリブタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、プロパノールアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、２−アミノエタノール、２−メチルアミノエタノール、３−メチルアミノ−１−プロパノール、３−メチルアミノ−１，２−プロパンジオール、２−エチルアミノエタノール、４−エチルアミノ−１−ブタノール、４−（ｎ−ブチルアミノ）−１−ブタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデカノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘンイコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタコシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノナノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデカノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクタデシルアミンが挙げられる。これらの他にも、４級アンモニウム塩なども使用することができる。カチオン重合禁止剤としては、特に、２級アミンが好ましい。
カチオン重合禁止剤の添加量は、硬化型液体現像剤の質量を基準として１０〜５０００ｐｐｍであることが好ましい。
【００６０】
・ラジカル重合禁止剤
本発明の硬化型液体現像剤には、ラジカル重合禁止剤を添加してもよい。
硬化型液体現像剤は、経時保存中に光重合開始剤が極々僅かに分解し、ラジカル化合物化し、そのラジカル化合物に起因する重合を引き起こす場合があり、それを抑制するために添加することが好ましい。
適用可能なラジカル重合禁止剤としては、例えば、フェノール系ヒドロキシ基含有化合物、メトキノン（ヒドロキノンモノメチルエーテル）、ハイドロキノン、４−メトキシ−１−ナフトールなどのキノン類、ヒンダードアミン系酸化防止剤、１，１−ジフェニル−２−ピクリルヒドラジルフリーラジカル、Ｎ−オキシルフリーラジカル化合物類、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、各種糖類、リン酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体、芳香族アミン、フェニレンジアミン類、イミン類、スルホンアミド類、尿素誘導体、オキシム類、ジシアンジアミドとポリアルキレンポリアミンの重縮合物、フェノチアジンなどの含硫黄化合物、テトラアザアンヌレン（ＴＡＡ）をベースとする錯化剤、ヒンダードアミン類などが挙げられる。
ラジカル重合禁止剤の添加量は、硬化型液体現像剤に対して、１ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下であることが好ましい。
【００６１】
・帯電制御剤
本発明の硬化型液体現像剤は、必要に応じて、荷電制御剤を含有してもよい。荷電制御剤としては、公知のものが利用できる。具体的な化合物としては、
亜麻仁油、大豆油などの油脂；アルキド樹脂、ハロゲン重合体、芳香族ポリカルボン酸、酸性基含有水溶性染料、芳香族ポリアミンの酸化縮合物、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸ニッケル、ナフテン酸鉄、ナフテン酸亜鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸ニッケル、オクチル酸亜鉛、ドデシル酸コバルト、ドデシル酸ニッケル、ドデシル酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、２−エチルヘキサン酸コバルトなどの金属石鹸類；石油系スルホン酸金属塩、スルホコハク酸エステルの金属塩などのスルホン酸金属塩類；レシチンなどの燐脂質；ｔ−ブチルサリチル酸金属錯体などのサリチル酸金属塩類；ポリビニルピロリドン樹脂、ポリアミド樹脂、スルホン酸含有樹脂、ヒドロキシ安息香酸誘導体などが挙げられる。
また、その他にも、本発明の硬化型液体現像剤は、必要に応じて、他の添加剤を含有することができる。
【００６２】
・その他の添加剤
本発明の硬化型液体現像剤には、上記説明した以外に、必要に応じて、記録媒体適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、界面活性剤、滑剤、充填剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防ばい剤、防錆剤などを適宜選択して用いることができる。
【００６３】
［硬化型液体現像剤の物性］
本発明の硬化型液体現像剤は、従来の液体現像剤と同様の物性値を有するように調製して使用することが好ましい。硬化型液体現像剤の体積抵抗率は、静電潜像の電位を硬化降下させないという点で、１×１０１０〜１×１０１３Ω・ｃｍであることが好ましい。本発明においては、高い硬化性を得つつ、上記物性値をも満足する硬化型液体現像剤を調製することが可能となる。
【００６４】
［画像形成装置］
本発明の硬化型液体現像剤は、電子写真方式の一般の画像形成装置において好適に使用できる。硬化は紫外線による方式や電子線（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｂｅａｍ：ＥＢ）による方式などがある。
本発明の硬化型液体現像剤を紫外線硬化方式で用いる場合には、記録媒体への転写後、速やかに紫外線が照射され、硬化することによって画像が定着される。
紫外線を照射するための光源としては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザ、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔｅｍｉｔｔｉｎｇ  ｄｉｏｄｅ）などが適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライト、ＬＥＤが好ましい。
紫外線の照射量は、０．１〜１０００ｍＪ／ｃｍ２であることが好ましく、画像形成装置の省電力化を考慮した場合には０．１〜５００ｍＪ／ｃｍ２であることが、より好ましい。
【実施例】
【００６５】
以下、実施例によって、本発明の硬化型液体現像剤の製造方法をさらに具体的に説明するが、本発明はその趣旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述中において、特に断りのない限り、「部」および「％」は、それぞれ「質量部」および「質量％」を意味する。
【００６６】
本発明に用いられるビニルエーテル基を有する重合性ポリオレフィンの代表的な合成例を以下に示す。
【００６７】
〈合成例１〉
（例示化合物Ａ−１３の合成）
【化１１】
2016206666.tif 000012
ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）二イリジウム（Ｉ）［Ｉｒ（ｃｏｄ）Ｃｌ］２（６．７ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）と炭酸ナトリウム（６４ｍｇ、０．６ｍｍｏｌ）のトルエン（１．０ｍｌ）混合液に、出発原料１で示す両末端にヒドロキシ基を有する水素化ポリブタジエン（１．５ｇ、１ｍｍｏｌ）および酢酸ビニル（６ｍｍｏｌ）を加え、アルゴン雰囲気下、１００℃で５時間攪拌した。反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したところ、出発原料１の転化率は９３％であり、化合物Ａ−１３で示される、両末端にビニルエーテル基を有するポリオレフィン（化合物Ａ−１３）が収率６３％で生成していた。分液ロートを用いて有機相と水相を分離し、有機相をカラム精製、減圧濃縮・乾燥して化合物Ａ−１３（重量平均分子量：１，５５０）を得た。得られた化合物はやや褐色の透明な粘性液体であった。化合物Ａ−１３のＦＴ−ＩＲ測定により、ヒドロキシ基由来のピークが消失しているのを確認した。
【００６８】
〈合成例２〉
（例示化合物Ａ−１４の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料２として下記の両末端にヒドロキシ基を有する水素化ポリイソプレン（２．６ｇ、１ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、両末端にビニルエーテル基を有する、やや褐色の透明な粘性液体、化合物Ａ−１４（重量平均分子量：２，５５０）を得た。
【化１２】
2016206666.tif 000013
【００６９】
〈合成例３〉
（例示化合物Ａ−１２の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料３として下記の両末端にヒドロキシ基を有する水素化ポリブタジエン（１，２−ポリブタジエンと１，４−ポリブタジエン共重合体）（２．４ｇ、１ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、両末端にビニルエーテル基を有する、やや褐色の固体、化合物Ａ−１２（重量平均分子量：２，４５０）を得た。
【化１３】
2016206666.tif 000014
【００７０】
〈合成例４〉
（化合物Ａ−１７の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料４として下記の１，４−ポリブタジエンを原料として両末端にヒドロキシ基を有する水素化化合物（９．３ｇ、１ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、両末端にビニルエーテル基を有する化合物Ａ−１７（重量平均分子量：２，０５０）を得た。
【化１４】
2016206666.tif 000015
【００７１】
〈合成例５〉
（化合物Ａ−１９の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料５として下記の１，４−ポリブタジエンを原料として両末端にヒドロキシ基を有する水素化化合物（９．３ｇ、１ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、両末端にビニルエーテル基を有する化合物Ａ−１９（重量平均分子量：９８３．９）を得た。
【化１５】
2016206666.tif 000016
【化１６】
2016206666.tif 000017
【００７２】
〈合成例６〉
（例示化合物Ａ−１２の高分子量体の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料３の高分子量体（ｍ＋ｎ＝１８０）（１０．２ｇ、１ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、両末端にビニルエーテル基を有する、やや褐色の固体、化合物Ａ−１２の高分子量体（重量平均分子量：１０，２００）を得た。
【００７３】
〈合成例７〉
（化合物Ａ−２０の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料６として、下記の１，４−ポリブタジエンの末端の片側にヒドロキシ基を有する水素化化合物（４．６ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、ビニルエーテル基を有する化合物Ａ−２０（重量平均分子量：９４２）を得た。
【化１７】
2016206666.tif 000018
【化１８】
2016206666.tif 000019
【００７４】
〈合成例８〉
（例示化合物Ａ−２１の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料７の高分子量体（ｍ＋ｎ＝１８０）末端の片側にヒドロキシ基有する水素化化合物（５．１ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、ビニルエーテル基を有する化合物Ａ−２１（重量平均分子量：１０，２００）を得た。
【化１９】
2016206666.tif 000020
【化２０】
2016206666.tif 000021
【００７５】
〈合成例９〉
（例示化合物Ａ−２２の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料８として下記の１，４−ポリブタジエンを原料として両末端にヒドロキシ基を有する水素化化合物（８．２ｇ、１ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、両末端にビニルエーテル基を有する化合物Ａ−２２（重量平均分子量：８７２）を得た。
【化２１】
2016206666.tif 000022
【化２２】
2016206666.tif 000023
【００７６】
〈合成例１０〉
（例示化合物Ａ−２３の合成）
出発原料１の代わりに、出発原料９として下記の１，４−ポリブタジエンを原料として片側の末端にヒドロキシ基を有する水素化化合物（４．０ｇ、０．５ｍｍｏｌ）を使用した以外は合成例１と同様の方法で合成し、両末端にビニルエーテル基を有する化合物Ａ−２３（重量平均分子量：８２９）を得た。
【化２３】
2016206666.tif 000024
【化２４】
2016206666.tif 000025
【００７７】
〈実施例１〉
（トナー粒子の作成）
セパラブルフラスコ中に、ニュクレルＮ１５２５（エチレン−メタクリル酸樹脂／三井デュポンポリケミカル株式会社製）２５部とドデシルビニルエーテル７５部を投入し、スリーワンモーターで２００ｒｐｍの回転速度で撹拌しながら、オイルバス中で１３０℃まで１時間かけて昇温した。１３０℃で１時間保持した後、１時間あたり１５℃の速度で徐冷し、トナー粒子前駆体を作成した。得られたトナー粒子前駆体は、白色のペースト状であった。
当該トナー粒子前駆体を５９．４０部、顔料としてピグメントブルー１５：３を４．９５部、荷電補助剤としてトリステアリン酸アルミニウムを０．２部、およびドデシルビニルエーテル３５．４５部を、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズとともに遊星式ビーズミル（クラシックラインＰ−６／フリッチュ社）に充填し、室温で２００ｒｐｍにて４時間粉砕して、トナー粒子分散体（固形分２０質量％）を得た。得られたトナー粒子分散体に含有されるトナー粒子の体積平均粒径は、ナノトラック１５０（日機装株式会社製）にて測定したところ、０．８５μｍであった。
【００７８】
（硬化型液体現像剤の調製）
当該トナー粒子分散体１０．０部に、帯電制御剤として水素添加レシチン（レシノールＳ−１０／日光ケミカルズ株式会社製）を０．１部、カチオン重合性液状モノマーとしてシクロヘキサンジエタノールジビニルエーテル（例示化合物Ｃ−１７、ＳＰ値：８．８１（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）を７８．７部、重合性ポリオレフィンとして、合成例１で合成した例示化合物Ａ−１３を１０．０部、光重合開始剤として例示化合物Ｂ−２６を０．２部、増感剤として２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬社製）を０．５部、増感助剤として１，４−ジエトキシナフタレンを０．５部加え、硬化型液体現像剤を得た。
【００７９】
評価
（定着性）
定着性試験１として室温２５℃湿度５０％の環境下、定着性試験２として室温２５℃湿度３０％の環境下において、それぞれポリエチレンテレフタレートフィルム上に、硬化型液体現像剤を滴下し、ワイヤーバー（Ｎｏ．６）を用いてバーコートしたのち、ランプ出力１２０ｍＷ／ｃｍ２の高圧水銀ランプにより波長３６５ｎｍの光を照射して、硬化膜を形成した。表面にタック（粘着性）がなく完全に硬化した時の照射光量を測定し、以下通りのランクに分けた。
ランク１０  ：  １００ｍＪ／ｃｍ２
ランク９  ：  １５０ｍＪ／ｃｍ２
ランク８  ：  ２００ｍＪ／ｃｍ２
ランク７  ：  ３００ｍＪ／ｃｍ２
ランク６  ：  ４００ｍＪ／ｃｍ２
ランク５  ：  ８００ｍＪ／ｃｍ２
ランク４  ：  １，０００ｍＪ／ｃｍ２
ランク３  ：  １，５００ｍＪ／ｃｍ２
ランク２  ：  ２，０００ｍＪ／ｃｍ２
ランク１  ：  硬化せず
【００８０】
（現像性）
静電記録紙に５００Ｖの表面電荷で静電パターンを形成し、硬化型液体現像剤を用い、ローラー現像機により現像を行った。得られた画像の良否を目視で確認した。
ランク５：高濃度かつ高精細な画像が得られた。
ランク４：若干のわずかな濃度ムラがある、もしくは若干のわずかな画像ボケが見られる。
ランク３：濃度ムラや画像ボケが散見されるものの目立つものの、概ね良好に現像されていることがわかる。
ランク２：激しい濃度ムラや画像ボケが発生し、現像不十分であった。
ランク１：現像できなかった。
【００８１】
（膜均一性）
ランク５：完全に平坦で均一な膜が得られた。
ランク３：わずかに膜の凹凸、あるいは、ごく一部に白色化がみられたが、概ね平坦で均一な膜が得られた。
ランク１：膜の凹凸、あるいは、白色化が随所にみられた。
【００８２】
〈実施例２〜１４、比較例１〜４〉
実施例１で得られた硬化型液体現像剤のうち、重合性ポリオレフィン、ビニルエーテルモノマー、および光重合開始剤を表１の組成となるように配合する以外は実施例１と同様にし、硬化型液体現像剤を得た。なお、実施例１０では重合開始剤として、ＣＰＩ−２１０Ｓ（サンアプロ株式会社製；トリアリールスルホニウム塩系重合開始剤、Ｂ−２８）を用い、添加量を１部とした。比較例１は重合性ポリオレフィンの添加がなく、ビニルエーテルモノマー（例示化合物Ｃ−１７）を８８．７部とした。比較例２〜４では合成例１〜３で用いた出発原料、すなわち、ビニルエーテル基を有さない化合物を添加した。
このようにして得られた硬化型液体現像剤を用いて、実施例１と同様の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
表１の結果より、定着性試験１、および、定着性試験２はともにランク６以上、現像性、および、膜均一性はともにランク３以上をすべて満たす現像剤を合格とした。定着性試験１は定着性試験２よりも定着に必要な照射エネルギーが大きくなる傾向があり、湿度が上昇するに従ってビニルエーテル化合物が硬化しにくくなっていることがわかる。重合性ポリオレフィンを添加しなかった比較例１では、十分な定着性が得られなかったのに対し、重合性ポリオレフィンを添加した実施例では、いずれも定着性が向上していることがわかる。これは、硬化型液体現像剤をポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した際、フィルム中に含まれる水分子が硬化型液体現像剤の薄膜中に移行するのを、高分子で粘度の高い重合性ポリオレフィンの成分が抑制したためと考えられる。比較例２〜４のように重合性官能基であるビニルエーテル基を有さない出発原料１〜３を多量に添加すると、ビニルエーテルモノマーの重合自体を妨げてしまい、硬化しにくくなっていることがわかる。
重合性ポリオレフィンのビニルエーテル官能基数に着目すると、主鎖が同じでビニルエーテルの官能基数が異なる実施例９と実施例１１では、官能基数の多い実施例９の方が定着性が良好であることがわかる。
重合性ポリオレフィンの分子量に着目すると、実施例８、実施例９および実施例１３は、いずれも２官能のビニルエーテル基をもち、主鎖の長さの異なる重合性ポリオレフィンであるが、実施例８では重合性ポリオレフィンの分子量が１０００以上、実施例９では分子量が１０００以下、実施例１３では分子量９００以下となっていて、分子量の大きいものほど定着性試験の結果が良好になっていることがわかる。
また、実施例７ではビニルエーテルモノマーとして、実施例６よりもＳＰ値の高いビニルエーテルモノマーを使用したところ、定着性試験１における定着性がわずかに悪くなっていた。これは、硬化型液体現像剤が水分を取り込み易くなったためと予想される。さらに、実施例７では膜の均一性にも影響が出始めているが、これは、重合性ポリオレフィンとビニルエーテルモノマーのＳＰ値の差が大きくなったために、二つの化合物の相溶性が若干低くなったためと予想される。
【００８５】
〈実施例１５〜１８、比較例５〜７〉
（硬化型液体の調製）
ビニルエーテルモノマーとして１，４−ブタンジオールジビニルエーテル（例示化合物Ｃ−１８、ＳＰ値８．１８（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）を８７．０部、光重合開始剤としてＣＰＩ−２１０Ｓ（サンアプロ株式会社製）を１部、増感剤として２，４−ジエチルチオキサントン（日本化薬株式会社製）を１．０部および１，４−ジエトキシナフタレン１．０部、重合性ポリオレフィン１０重量部を添加し、トナー粒子を含まない硬化型液体を作成した。使用した重合性ポリオレフィンは表２の通りである。比較例５は重合性ポリオレフィンを添加せずに、１，４−ブタンジオールジビニルエーテルを９７．０部とした。
評価は実施例１と同様の試験方法で、定着性試験１、および、膜均一性について評価をおこなった。結果は表２の通りである。
【００８６】
【表２】
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【００８７】
表２の結果より、重合性ポリオレフィンを添加した実施例１５〜１８は、重合性ポリオレフィンを添加していない比較例５よりも定着性が向上していた。また、比較例６と７はビニルエーテル基を有さない出発原料１または３を添加しているため、定着しにくくなっていた。
【図１】
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【図２Ａ】
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【図２Ｂ】
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【図２Ｃ】
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【図３】
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【図４】
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【図５Ａ】
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【図５Ｂ】
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【図５Ｃ】
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【図６】
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