(57)【要約】【課題】透明性、色調、耐擦傷性、表面硬度、耐曲げ性、及び表面外観に優れた粘着フィルムを提供すること。【解決手段】表層側から順に、（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層と、（γ）粘着剤層とを有し、全光線透過率が８０％以上であることを特徴とする粘着フィルム。更に上記層（α）の表層側に、（δ）ハードコート層を有し、上記層（δ）は、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；（Ｂ）アルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物 ０．２〜４質量部；（Ｃ）有機チタン ０．０５〜３質量部；及び（Ｄ）平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子 ５〜１００質量部；を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなることが好ましい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表層側から順に、（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層と、（γ）粘着剤層とを有し、
全光線透過率が８０％以上であることを特徴とする粘着フィルム。
【請求項２】
上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層の表層側に、更に（δ）ハードコート層を有することを特徴とする請求項１に記載の粘着フィルム。
【請求項３】
上記（δ）ハードコート層が、
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；
（Ｂ）アルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物 ０．２〜４質量部；
（Ｃ）有機チタン ０．０５〜３質量部；及び
（Ｄ）平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子 ５〜１００質量部；
を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする請求項２に記載の粘着フィルム。
【請求項４】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、更に、（Ｅ）撥水剤 ０．０１〜７質量部；を含むことを特徴とする請求項３に記載の粘着フィルム。
【請求項５】
上記（Ｅ）撥水剤が、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤を含むことを特徴とする請求項４に記載の粘着フィルム。
【請求項６】
上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムが、下記特性（イ）、及び（ロ）を満たすことを特徴とする請求項１〜５の何れか１項に記載の粘着フィルム。
（イ）全光線透過率 ８５％以上。
（ロ）ヘーズ  ３．０％以下。
【請求項７】
上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムが、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムであることを特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載の粘着フィルム。
【請求項８】
上記（γ）粘着剤層が、シリコン系粘着剤を含むことを特徴とする請求項１〜７の何れか１項に記載の粘着フィルム。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項に記載の粘着フィルムの、画像表示装置部材としての使用。
【請求項１０】
請求項１〜８の何れか１項に記載の粘着フィルムを含む画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、粘着フィルムに関する。更に詳しくは、透明性、色調、及び表面外観に優れた粘着フィルムに関する。好ましくは、透明性、色調、耐擦傷性、表面硬度、耐曲げ性、及び表面外観に優れた粘着フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、及びエレクトロルミネセンスディスプレイ等の画像表示装置上に設置され、表示を見ながら指やペン等でタッチすることにより入力を行うことのできるタッチパネルが普及している。画像表示装置（タッチパネル機能を有する画像表示装置及びタッチパネル機能を有しない画像表示装置を含む。）のディスプレイ面板には、耐熱性、寸法安定性、高透明性、高表面硬度、及び高剛性などの要求特性に合致することから、ガラスを基材とする物品が使用されている。一方、ガラスには、耐衝撃性が低く割れ易いという問題がある。そこでディスプレイ面板の表面に、ガラスの割れ防止等を目的とする各種のフィルムを貼付することが提案されている（例えば、特許文献１及び２）。しかし、それらの耐擦傷性は不十分である。
【０００３】
更にガラスには、加工性が低い；ハンドリングが難しい；比重が高く重い；ディスプレイの曲面化やフレキシブル化の要求に応えることが難しい；などの問題もある。そこでガラスに替わる材料が盛んに研究されており、トリアセチルセルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、及びノルボルネン系重合体などの透明樹脂フィルム基材の表面に表面硬度と耐擦傷性に優れるハードコートを形成したハードコート積層体が多数提案されている（例えば、特許文献３）。しかし、その耐擦傷性はまだ不十分である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００８−０９５０６４号公報
【特許文献２】特開２０１０−２７５３８５号公報
【特許文献３】特開２０１３−２０８８９６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、透明性、色調、及び表面外観に優れた粘着フィルムを提供することにある。本発明の更なる課題は、透明性、色調、耐擦傷性、表面硬度、耐曲げ性、及び表面外観に優れた粘着フィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者は、鋭意研究した結果、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムをフィルム基材とすることにより、上記課題を達成できることを見出した。
【０００７】
すなわち、本発明は、表層側から順に、（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層と、（γ）粘着剤層とを有し、全光線透過率が８０％以上であることを特徴とする粘着フィルムである。
【０００８】
第２の発明は、上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層の表層側に、更に（δ）ハードコート層を有することを特徴とする第１の発明に記載の粘着フィルムである。
【０００９】
第３の発明は、上記（δ）ハードコート層が、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；（Ｂ）アルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物 ０．２〜４質量部；（Ｃ）有機チタン ０．０５〜３質量部；及び（Ｄ）平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子 ５〜１００質量部；を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなることを特徴とする第２の発明に記載の粘着フィルムである。
【００１０】
第４の発明は、上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が、更に、（Ｅ）撥水剤 ０．０１〜７質量部；を含むことを特徴とする第３の発明に記載の粘着フィルムである。
【００１１】
第５の発明は、上記（Ｅ）撥水剤が、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤を含むことを特徴とする第４の発明に記載の粘着フィルムである。
【００１２】
第６の発明は、上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムが、下記特性（イ）、及び（ロ）を満たすことを特徴とする第１〜５の発明の何れか１に記載の粘着フィルムである。
（イ）全光線透過率 ８５％以上。
（ロ）ヘーズ  ３．０％以下。
【００１３】
第７の発明は、上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムが、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムであることを特徴とする第１〜６の発明の何れか１に記載の粘着フィルムである。
【００１４】
第８の発明は、上記（γ）粘着剤層が、シリコン系粘着剤を含むことを特徴とする第１〜７の発明の何れか１に記載の粘着フィルムである。
【００１５】
第９の発明は、第１〜８の発明の何れか１に記載の粘着フィルムの、画像表示装置部材としての使用である。
【００１６】
第１０の発明は、第１〜８の発明の何れか１に記載の粘着フィルムを含む画像表示装置である。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の粘着フィルムは、透明性、色調、及び表面外観に優れる。本発明の好ましい粘着フィルムは、透明性、色調、耐擦傷性、表面硬度、耐曲げ性、及び表面外観に優れる。また気泡の巻き込みがなく、再剥離性、及び粘着性も良好である。そのためディスプレイ面板として、又はディスプレイ面板の保護フィルムとして好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明の粘着フィルムは、表層側から順に、（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層と、（γ）粘着剤層とを有する。ここで「表層側」とは、本発明の粘着フィルムが実使用に供される際の外面に、より近いことを意味する。
【００１９】
（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層
上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムからなる層である。そのため本発明の粘着フィルムは、透明性、色調、耐擦傷性、表面硬度、耐曲げ性、及び表面外観に優れたものになる。
【００２０】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は、アクリル系樹脂の高透明性、高表面硬度、高剛性という特徴はそのままにポリイミド系樹脂の耐熱性や寸法安定性に優れるという特徴を導入し、淡黄色から赤褐色に着色するという欠点を改良した熱可塑性樹脂であり、例えば、特表２０１１−５１９９９９号公報に開示されている。なお本明細書において、ポリ（メタ）アクリルイミドとは、ポリアクリルイミド又はポリメタクリルイミドの意味である。
【００２１】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂としては、粘着フィルムをタッチパネルなどの光学物品に用いる目的から、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、任意のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いることができる。
【００２２】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の好ましいものとしては、黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）が、３以下のものをあげることができる。黄色度指数は、より好ましくは２以下であり、更に好ましくは１以下である。また押出負荷や溶融フィルムの安定性の観点から、好ましいものとしてメルトマスフローレート（ＩＳＯ１１３３に従い、２６０℃、９８．０７Ｎの条件で測定。）が０．１〜２０ｇ／１０分のものをあげることができる。メルトマスフローレートは０．５〜１０ｇ／１０分がより好ましい。更にポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂のガラス転移温度は、耐熱性の観点から、１５０℃以上のものが好ましい。より好ましくは１７０℃以上である。ここで、ガラス転移温度は、株式会社パーキンエルマージャパンのＤｉａｍｏｎｄ ＤＳＣ型示差走査熱量計を使用し、試料を５０℃／分の昇温速度で３００℃まで昇温し、３００℃で１０分間保持した後、２０℃／分の降温速度で５０℃まで冷却し、５０℃で１０分間保持した後、２０℃／分の昇温速度で３００℃まで加熱するという温度プログラムにおける最後の昇温過程において測定される曲線に現れるガラス転移について、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８の図２に従い作図して算出した中間点ガラス転移温度である。
【００２３】
また上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。
【００２４】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の市販例としては、エボニック社の「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」などをあげることができる。
【００２５】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムは、好ましくは、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムである。なお本明細書においては、上記α１層側が表層側にくるものとして本発明を説明する。
【００２６】
ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は表面硬度に優れているが、高い耐打抜加工性は有していないのに対し、芳香族ポリカーボネート系樹脂は耐打抜加工性に優れているが、高い表面硬度は有していない。そのため上記の層構成にすることにより、両者の長所を併せて、表面硬度と耐打抜加工性の何れにも優れた透明多層フィルムとすることができる。
【００２７】
上記α１層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の粘着フィルムの耐熱性や表面硬度の観点から、通常１０μｍ以上、好ましくは２０μｍ以上、より好ましくは４０μｍ以上、更に好ましくは６０μｍ以上であってよい。
【００２８】
上記α２層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の粘着フィルムの耐カール性の観点から、上記α１層と同じ層厚みであることが好ましい。
【００２９】
なおここで「同じ層厚み」とは、物理化学的に厳密な意味で同じ層厚みと解釈されるべきではない。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みと解釈されるべきである。工業的に通常行われる工程・品質管理の振れ幅の範囲内において同じ層厚みであれば、多層フィルムの耐カール性を良好に保つことができるからである。Ｔダイ共押出法による無延伸多層フィルムの場合には、通常−５〜＋５μｍ程度の幅で工程・品質管理されるものであるから、層厚み６５μｍと同７５μｍとは同一と解釈されるべきである。ここでの「同じ層厚み」は、「実質的に同じ層厚み」とも言い換えられる。
【００３０】
上記β層の層厚みは、特に制限されないが、本発明の粘着フィルムの耐切削性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは４０μｍ以上、より好ましくは６０μｍ以上であってよい。
【００３１】
上記α１層及び上記α２層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂については、上述した。
【００３２】
なお上記α１層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂と、上記α２層に用いるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂とは、異なる樹脂特性のもの、例えばメルトマスフローレートやガラス転移温度の異なるポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を用いても良いが、上記透明多層フィルムの耐カール性の観点から、同じ樹脂特性のものを用いることが好ましい。例えば、同一グレードの同一ロットを用いるのは、好ましい実施態様の一つである。
【００３３】
上記β層に用いる芳香族ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとの界面重合法によって得られる重合体；ビスフェノールＡ、ジメチルビスフェノールＡ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとのエステル交換反応により得られる重合体；などの芳香族ポリカーボネート系樹脂の１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００３４】
上記芳香族ポリカーボネート系樹脂に含み得る好ましい任意成分としては、コアシェルゴムをあげることができる。芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、コアシェルゴムを０〜３０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜７０質量部）、好ましくは０〜１０質量部（芳香族ポリカーボネート系樹脂１００〜９０質量部）の量で用いることにより、耐切削加工性や耐衝撃性をより高めることができる。
【００３５】
上記コアシェルゴムとしては、例えば、メタクリル酸エステル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／ブタジエンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／エチレン・プロピレンゴムグラフト共重合体、アクリロニトリル・スチレン／アクリル酸エステルグラフト共重合体、メタクリル酸エステル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体、及びメタクリル酸エステル・アクリロニトリル／アクリル酸エステルゴムグラフト共重合体などのコアシェルゴムをあげることができる。上記コアシェルゴムとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００３６】
また上記芳香族ポリカーボネート系樹脂には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、芳香族ポリカーボネート系樹脂やコアシェルゴム以外の熱可塑性樹脂；顔料、無機フィラー、有機フィラー、樹脂フィラー；滑剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、熱安定剤、離型剤、帯電防止剤、及び界面活性剤等の添加剤；などを更に含ませることができる。これらの任意成分の配合量は、通常、芳香族ポリカーボネート系樹脂とコアシェルゴムとの合計を１００質量部としたとき、０．０１〜１０質量部程度である。
【００３７】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムを得るための製造方法は、特に制限されないが、例えば、（Ａ）押出機とＴダイとを備える装置を用い、Ｔダイから、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを、連続的に押出す工程；（Ｂ）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む方法をあげることができる。
【００３８】
同様に、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムが上記透明多層フィルムである場合の製造方法は、特に制限されないが、例えば、（Ａ’）押出機とＴダイとを備える共押出装置を用い、第一ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α１）；芳香族ポリカーボネート系樹脂層（β）；第二ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂層（α２）；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルムを、Ｔダイから連続的に共押出する工程；（Ｂ’）回転する又は循環する第一の鏡面体と、回転する又は循環する第二の鏡面体との間に、上記透明多層フィルムの溶融フィルムを供給投入し、押圧する工程；を含む方法をあげることができる。
【００３９】
上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記Ｔダイとしては、任意のものを使用することができ、例えばマニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及びコートハンガーダイなどをあげることができる。
【００４０】
上記共押出装置としては、任意のものを使用することができ、例えば、フィードブロック方式、マルチマニホールド方式、及びスタックプレート方式などの共押出装置をあげることができる。
【００４１】
上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記押出機としては、任意のものを使用することができ、例えば単軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び異方向回転二軸押出機などをあげることができる。
【００４２】
またポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、押出機内を窒素パージすることは好ましい。
【００４３】
更にポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂は吸湿性の高い樹脂であるため、製膜に供する前に、これを乾燥することが好ましい。また乾燥機で乾燥したポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂を、乾燥機から押出機に直接輸送し、投入することも好ましい。乾燥機の設定温度は、好ましくは１００〜１５０℃である。また押出機の、通常はスクリュウ先端の計量ゾーンに、真空ベントを設けることも好ましい。
【００４４】
上記工程（Ａ）又は上記工程（Ａ’）で使用する上記Ｔダイの温度は、ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂の溶融フィルム又は上記透明多層フィルムの溶融フィルムを、連続的に押出又は共押出する工程を安定的に行うために、少なくとも２６０℃以上に設定することが好ましい。より好ましくは２７０℃以上である。またポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂や芳香族ポリカーボネート系樹脂の劣化を抑制するため、Ｔダイの温度は、３５０℃以下に設定することが好ましい。
【００４５】
またリップ開度（Ｒ）と得られるポリ（メタ）アクリルイミドフィルムの厚み（T）との比（Ｒ／Ｔ）は、レタデーションが大きくならないようにする観点から、通常１０以下であり、５以下が好ましく、２．５以下がより好ましい。また比（Ｒ／Ｔ）は、押出負荷が過大にならないようにする観点から、１以上が好ましく、１．１以上がより好ましく、１．５以上が更に好ましい。
【００４６】
上記工程（Ｂ）又は上記工程（Ｂ’）で使用する上記第一の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。上記第二の鏡面体としては、例えば、鏡面ロールや鏡面ベルトなどをあげることができる。
【００４７】
上記鏡面ロールは、その表面が鏡面加工されたロールであり、金属製、セラミック製、及びシリコンゴム製などがある。また鏡面ロールの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
【００４８】
上記鏡面ベルトは、その表面が鏡面加工された、通常は金属製のシームレスのベルトであり、例えば、一対のベルトローラー相互間に掛け巡らされて、循環するようにされている。また鏡面ベルトの表面については、腐食や傷付きからの保護を目的としてクロームメッキや鉄−リン合金メッキ、ＰＶＤ法やＣＶＤ法による硬質カーボン処理などを施すことができる。
【００４９】
上記鏡面加工は、限定されず、任意の方法で行うことができる。例えば、微細な砥粒を用いて研磨することにより、上記鏡面体の表面の算術平均粗さ（Ｒａ）を好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下、十点平均粗さ（Ｒｚ）を好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは２５０ｎｍ以下にする方法をあげることができる。
【００５０】
理論に拘束される意図はないが、上記の製膜方法により、透明性、表面平滑性、及び外観に優れたポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム又は透明多層フィルムが得られるのは、第一鏡面体と第二鏡面体とでポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム又は透明多層フィルムの溶融フィルムが押圧されることにより、第一鏡面体及び第二鏡面体の高度に平滑な面状態がフィルムに転写され、ダイスジ等の不良箇所が修正されるためと考察できる。
【００５１】
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第一鏡面体の表面温度は、通常７０℃以上、好ましくは１００℃以上、より好ましくは１２０℃以上、更に好ましくは１３０℃以上である。一方、フィルムに第一鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）の現れることを防止するため、第一鏡面体の表面温度は好ましくは２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。
【００５２】
上記面状態の転写が良好に行われるようにするため、第二鏡面体の表面温度は、通常１０℃以上、好ましくは２０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは１００℃以上である。一方、フィルムに第二鏡面体との剥離に伴う外観不良（剥離痕）の現れることを防止するため、第二鏡面体の表面温度は好ましくは２００℃以下、より好ましくは１６０℃以下である。
【００５３】
なお第一鏡面体の表面温度を、第二鏡面体の表面温度よりも高くすることが好ましい。これはフィルムを第一鏡面体に抱かせて次の移送ロールへと送り出すためである。
【００５４】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム（上記透明多層フィルムを含む。以下同じ。）の厚みは、特に制限されず、所望により任意の厚みにすることができる。本発明の粘着フィルムを、ディスプレイ面板として用いる場合には、剛性を保持する観点から、通常１００μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上、より好ましくは３００μｍ以上であってよい。また画像表示装置の薄型化の要求に応える観点から、通常１５００μｍ以下、好ましくは１２００μｍ以下、より好ましくは１０００μｍ以下であってよい。本発明の粘着フィルムを、ディスプレイ面板の表面を保護する粘着フィルムとして用いる場合には、取扱性の観点から、通常２０μｍ以上、好ましくは５０μｍ以上であってよい。また経済性の観点から、通常２５０μｍ以下、好ましくは１５０μｍ以下であってよい。
【００５５】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９２％以上である。全光線透過率は高いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることのできる粘着フィルムを得ることができる。
【００５６】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムのヘーズ（ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、更に好ましくは１．５％以下である。ヘーズは低いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることのできる粘着フィルムを得ることができる。
【００５７】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。黄色度指数は低いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることのできる粘着フィルムを得ることができる。
【００５８】
上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムは、上記（γ）粘着剤層や上記（δ）ハードコート層を形成するに際し、事前に、その少なくとも片面にコロナ放電処理やアンカーコート形成などの易接着処理を施してもよい。
【００５９】
上記コロナ放電処理を施す場合は、濡れ指数（ＪＩＳ Ｋ６７６８：１９９９に従い測定。）を通常は５０ｍＮ／ｍ以上、好ましくは６０ｍＮ／ｍ以上にすることにより、良好な層間接着強度を得ることができるようになる。またコロナ放電処理を施した後、更にアンカーコートを形成してもよい。
【００６０】
コロナ放電処理は、絶縁された電極と誘電体ロールとの間にフィルムを通し、高周波高電圧を印加してコロナ放電を発生させ、フィルム表面を処理するというものである。このコロナ放電により酸素などがイオン化し、フィルム表面に衝突することにより、フィルム表面において、樹脂分子鎖の切断や樹脂分子鎖への含酸素官能基付加が起こり、濡れ指数が高くなる。
【００６１】
上記コロナ放電処理の単位面積、単位時間当たりの処理量（Ｓ）は、上記の濡れ指数を得る観点から決定され、通常８０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上、好ましくは１２０Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以上である。またフィルムの劣化を防止する観点から、処理量（Ｓ）は５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下に抑えることが好ましい。より好ましくは４００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２以下である。
【００６２】
なお処理量（Ｓ）は次式で定義される。
Ｓ＝Ｐ／（Ｌ・Ｖ）
ここでＳ：処理量（Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２）、Ｐ：放電電力（Ｗ）、Ｌ：放電電極の長さ（ｍ）、Ｖ：ライン速度（ｍ／ｍｉｎ）、である。
【００６３】
上記アンカーコートを形成するためのアンカーコート剤としては、高い透明性を有し、かつ着色のないものであること以外は制限されず、例えば、ポリエステル、アクリル、ポリウレタン、アクリルウレタン、及びポリエステルウレタンなどの公知のものを用いることができる。中でも上記（γ）粘着剤層や上記（δ）ハードコート層との接着強度向上の観点から、熱可塑性ウレタン系アンカーコート剤が好ましい。
【００６４】
また上記アンカーコート剤としては、シランカップリング剤を含む塗料を用いることもできる。シランカップリング剤は、加水分解性基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；アセトキシ基等のアシルオキシ基；クロロ基等のハロゲン基；など）、及び有機官能基（例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基など）の少なくとも２種類の異なる反応性基を有するシラン化合物であり、上記（γ）粘着剤層や上記（δ）ハードコート層との接着強度を向上させる働きをする。中でも接着強度向上の観点から、アミノ基を有するシランカップリング剤が好ましい。
【００６５】
上記シランカップリング剤を含む塗料は、シランカップリング剤を主として（固形分として５０質量％以上）含む塗料である。好ましくは上記塗料の固形分の７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上がシランカップリング剤である。
【００６６】
上記アミノ基を有するシランカップリング剤としては、例えば、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミン、N−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−（ビニルベンジル）−２−アミノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシシランなどをあげることができる。上記アミノ基を有するシランカップリング剤としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００６７】
上記アンカーコート剤を用いてアンカーコートを形成する方法は、制限されず、公知の方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。このとき、必要に応じて任意の希釈溶剤、例えば、メタノール、エタノール、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、及びアセトンなどを使用することができる。
【００６８】
また上記アンカーコート剤には、本発明の目的に反しない限度において、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、赤外線遮蔽剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、及びフィラー等の添加剤を１種、又は２種以上含ませてもよい。
【００６９】
上記アンカーコートの厚みは、通常０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００７０】
（γ）粘着剤層
上記（γ）粘着剤層は、粘着剤を含む組成物（以下、単に「粘着剤」ということがある。）からなる層である。
【００７１】
上記（γ）粘着剤層は、上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層の両側に形成してもよい。即ち、本発明の粘着フィルムは、表層側から順に、（γ）第２の粘着剤層、（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層、及び（γ）第１の粘着剤層を有するものであってよい。上記（γ）第２の粘着剤層の上に、更に（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層を有していてもよい。即ち、本発明の粘着フィルムは、表層側から順に、（α）第２のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層、（γ）第２の粘着剤層、（α）第１のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層、及び（γ）第１の粘着剤層を有するものであってよい。ここで第１の粘着剤層と第２の粘着剤層とは、その粘着剤、及び層厚みなどが同じであってもよく、異なっていてもよい。また第１のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層と第２のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層とは、その原料樹脂、及び層厚みなどが同じであってもよく、異なっていてもよい。
【００７２】
上記（γ）粘着剤層を形成するための、上記粘着剤としては、本発明の粘着フィルムを画像表示装置用部材として用いる目的から、透明性に優れていること以外は制限されず、好ましくは透明性と無着色性に優れていること以外は制限されず、公知のアクリル系、ウレタン系、ゴム系、及びシリコン系の粘着剤を用いることができる。
【００７３】
本明細書において、「透明性に優れた粘着剤」とは、可視光線透過率が８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上の粘着剤を意味する。ここで可視光線透過率は、株式会社島津製作所の分光光度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」、及び光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した粘着剤の波長３８０〜７８０ナノメートルにおける透過スペクトルの積分面積の、波長３８０〜７８０ナノメートルの全範囲における透過率が１００％であると仮定した場合の透過スペクトルの積分面積に対する割合として算出した。
【００７４】
本明細書において、「無着色性に優れた粘着剤」とは、黄色度指数が３以下、好ましくは２以下、より好ましくは１以下の粘着剤を意味する。ここで黄色度指数は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」、及び光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した。
【００７５】
本発明の粘着フィルムを、ディスプレイ面板として用いる場合には、耐光性、及び耐熱性の観点から、アクリル系粘着剤が好ましい。上記アクリル系粘着剤は、アクリル系重合体と、所望に応じて用いる任意成分とを含む粘着剤組成物である。
【００７６】
上記アクリル系重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、及び（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸エステルモノマー；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びβ−カルボキシエチル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有モノマー；（メタ）アクリル酸グリシジル、及び４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテルなどのエポキシ基含有モノマー；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、及び（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチルなどの水酸基含有（メタ）アクリル酸エステルモノマー；などの１種又は２種以上の混合物をモノマーとする重合体又は共重合体をあげることができる。なお（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸の意味である。（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。上記アクリル系重合体としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００７７】
上記任意成分としては、例えば、シランカップリング剤、１分子中に２以上のエポキシ基を有する化合物、１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物、光重合開始剤、有機多価金属化合物、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、顔料、及びフィラーなどをあげることができる。上記任意成分の配合量は、上記アクリル系重合体を１００質量部として、０．０１〜１０質量部程度である。
【００７８】
本発明の粘着フィルムを、ディスプレイ面板の表面を保護する粘着フィルムとして用いる場合には、人の手でも、気泡を巻き込み膨れなどの外観不良を生じることなく貼り付けることができること（以下、「バブルレス性」という。）；貼り付けた粘着フィルムが、長期間の実使用中に、独りでずれたり、剥がれたりしないこと（以下、「サービス信頼性」という。）；及び貼り替え時には、人の手で糊残りすることなく、容易に再剥離できること（以下、「再剥離性」という。）の観点から、シリコン系粘着剤が好ましい。
【００７９】
上記シリコン系粘着剤としては、付加反応型シリコン系粘着剤及び過酸化物硬化型シリコン系粘着剤の何れも用いることができる。上記付加反応型シリコン系粘着剤は、ビニル基などの付加反応の可能な有機基を含むシリコン系重合体；塩化白金酸等の白金化合物、ロジウム錯体、及びルテニウム錯体などの付加反応触媒；及び所望に応じて用いる任意成分を含む粘着剤組成物である。上記過酸化物硬化型シリコン系粘着剤は、シリコン系重合体、過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物、及び所望に応じて用いる任意成分を含む粘着剤組成物である。
【００８０】
上記任意成分としては、例えば、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、顔料、及びフィラーなどをあげることができる。上記任意成分の配合量は、上記シリコン系重合体を１００質量部として、０．０１〜１０質量部程度である。
【００８１】
上記の粘着剤を用いて、上記ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムの少なくとも片面の上に、上記（γ）粘着剤層を形成する方法は、特に制限されず、任意のウェブ塗布方法を使用することができる。上記ウェブ塗布方法としては、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート及びダイコートなどをあげることができる。また層（γ）を形成する際に、公知の希釈溶剤、例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、イソプロパノール、１-メトキシ２−プロパノール、メタノール、エタノール、トルエン、キシレン、及びアセトンなどを用いることができる。
【００８２】
上記（γ）粘着剤層の厚みは特に制限されないが、公知のウェブ塗布方法を使用することを考慮すると、通常０．５〜２００μｍ、好ましくは１〜１２０μｍ、より好ましくは５〜５０μｍである。
【００８３】
（δ）ハードコート層
本発明の粘着フィルムは、好ましくは、上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層の表層側に、更に（δ）ハードコート層を有する。耐擦傷性、及び表面硬度を向上させることができる。
【００８４】
上記（δ）ハードコート層は、上記（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層の両側に形成してもよい。即ち、本発明の粘着フィルムは、表層側から順に、（δ）第１のハードコート層、（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層、（δ）第２のハードコート層、及び（γ）粘着剤層を有するものであってよい。また（δ）ハードコート層の形成される（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層と、（γ）粘着剤層の形成される（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層とは異なっていてもよい。例えば、本発明の粘着フィルムは、表層側から順に、（δ）ハードコート層、（α）第２のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層、（γ）第２の粘着剤層、（α）第１のポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム層、及び（γ）第１の粘着剤層を有するものであってよい。
【００８５】
上記（δ）ハードコート層を形成するための塗料としては、透明性、及び無着色性に優れたハードコート層を形成することのできるものであること以外は、制限されず、任意の塗料を用いることができる。好ましいハードコート層形成用塗料としては、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物をあげることができる。
【００８６】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成することが可能なものであり、活性エネルギー線硬化性樹脂を、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤と共に含む組成物をあげることができる。
【００８７】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、例えば、ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリアクリル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールポリ（メタ）アクリレート、及び、ポリエーテル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有プレポリマー又はオリゴマー；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェニルセロソルブ（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、及び、トリメチルシロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有単官能反応性モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、スチレン等の単官能反応性モノマー；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；及び、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマーなどから選択される１種以上を、あるいは上記１種以上を構成モノマーとする樹脂をあげることができる。上記活性エネルギー線硬化性樹脂としては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００８８】
なお本明細書において、（メタ）アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートの意味である。
【００８９】
上記１分子中に２以上のイソシアネート基を有する化合物としては、例えば、メチレンビス−４−シクロヘキシルイソシアネート；トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソホロンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体等のポリイソシアネート；及び、上記ポリイソシアネートのブロック型イソシアネート等のウレタン架橋剤などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、架橋の際には、必要に応じてジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジエチルヘキソエートなどの触媒を添加してもよい。
【００９０】
上記光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、メチル−ｏ−ベンゾイルベンゾエート、４−メチルベンゾフェノン、４、４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルメチルケタール等のベンゾイン系化合物；アセトフェノン、２、２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン系化合物；メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−アミルアントラキノン等のアントラキノン系化合物；チオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン、２、４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキサントン系化合物；アセトフェノンジメチルケタール等のアルキルフェノン系化合物；トリアジン系化合物；ビイミダゾール化合物；アシルフォスフィンオキサイド系化合物；チタノセン系化合物；オキシムエステル系化合物；オキシムフェニル酢酸エステル系化合物；ヒドロキシケトン系化合物；及び、アミノベンゾエート系化合物などをあげることができる。これらをそれぞれ単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００９１】
上記（δ）ハードコート層は、好ましくは、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；（Ｂ）アルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物 ０．２〜４質量部；（Ｃ）有機チタン ０．０５〜３質量部；及び（Ｄ）平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子 ５〜１００質量部；を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる。より好ましくは、（Ａ）多官能（メタ）アクリレート １００質量部；（Ｂ）アルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物 ０．２〜４質量部；（Ｃ）有機チタン ０．０５〜３質量部；（Ｄ）平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子 ５〜１００質量部；及び（Ｅ）撥水剤 ０．０１〜７質量部；を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる。透明性、色調、耐擦傷性、表面硬度、耐曲げ性、及び表面外観に優れ、ハンカチなどで繰返し拭かれたとしても指すべり性などの表面特性を維持できる粘着フィルムを得ることができる。
【００９２】
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート：
上記成分Ａは、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレートであり、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有するため、紫外線や電子線等の活性エネルギー線により重合・硬化して、ハードコートを形成する働きをする。
【００９３】
上記多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２，２‘−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリエチレンオキシフェニル）プロパン、及び、２，２’−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシポリプロピレンオキシフェニル）プロパン等の（メタ）アクリロイル基含有２官能反応性モノマー；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有３官能反応性モノマー；ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有４官能反応性モノマー；ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の（メタ）アクリロイル基含有６官能反応性モノマー；及びこれらの１種以上を構成モノマーとする重合体（オリゴマーやプレポリマー）をあげることができる。上記成分Ａとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００９４】
（Ｂ）アルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物：
上記成分Ｂは、分子内に（メタ）アクリロイル基を有することにより上記成分Ａと、アルコキシシリル基を有することにより上記成分Ｄと、化学結合ないし強く相互作用することができ、ハードコートの耐擦傷性を大きく向上させる働きをする。また成分Ｂは上記成分Ｅとも、分子内に（メタ）アクリロイル基を有することにより、あるいはアルコキシシリル基を有することにより、化学結合ないし強く相互作用し、成分Ｅがブリードアウトするなどのトラブルを防止する働きもする。ここで（メタ）アクリロイル基は、アクリロイル基又はメタクリロイル基の意味である。なお上記成分Ｂは、アルコキシシリル基を有するという点で上記成分Ａとは区別される。上記成分Ａは、アルコキシシリル基を有しない。本明細書において、１分子中にアルコキシシリル基と２以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物は、成分Ｂである。
【００９５】
上記成分Ｂとしては、例えば、一般式「（−ＳｉＯ２ＲＲ’−）ｎ・（−ＳｉＯ２ＲＲ”−）ｍ」で表される化学構造を有する化合物をあげることができる。ここで、ｎは自然数（正の整数）であり、ｍは０又は自然数である。好ましくは、ｎは２〜１０の自然数、ｍは０又は１〜１０の自然数である。Ｒはメトキシ基（ＣＨ３Ｏ−）、エトキシ基（Ｃ２Ｈ５Ｏ−）などのアルコキシ基である。Ｒ’はアクリロイル基（ＣＨ２＝ＣＨＣＯ−）、メタクリロイル基（ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯ−）である。Ｒ”はメチル基（ＣＨ３）、エチル基（ＣＨ２ＣＨ３）などのアルキル基である。
【００９６】
上記成分Ｂとしては、例えば、一般式「（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＯＣＨＣ＝ＣＨ２）−）ｎ」、「（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−）ｎ」、「（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＯＣＨＣ＝ＣＨ２）−）ｎ・（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−）ｍ」、「（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−）ｎ・（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−）ｍ」、「（−ＳｉＯ２（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨＣ＝ＣＨ２）−）ｎ」、「（−ＳｉＯ２（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−）ｎ」、「（−ＳｉＯ２（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣＨＣ＝ＣＨ２）−）ｎ・（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−）ｍ」、及び「（−ＳｉＯ２（ＯＣ２Ｈ５）（ＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２）−）ｎ・（−ＳｉＯ２（ＯＣＨ３）（ＣＨ３）−）ｍ」で表される化学構造を有する化合物をあげることができる。ここで、ｎは自然数（正の整数）であり、ｍは０又は自然数である。好ましくは、ｎは２〜１０の自然数、ｍは０又は１〜１０の自然数である。
【００９７】
上記成分Ｂとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００９８】
上記成分Ｂの配合量は、上記成分Ａ １００質量部に対して、耐擦傷性の観点から、０．２質量部以上、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上である。一方、撥水性を発現し易くする観点から、また成分Ｂと上記成分Ｃとの配合比を好ましい範囲にしたときに成分Ｃが過剰量にならないようにする観点から、４質量部以下、好ましくは３質量部以下、より好ましくは２質量部以下である。
【００９９】
また上記成分Ｄと化学結合ないし強く相互作用させる観点から、上記成分Ｂと上記成分Ｄとの配合比は、成分Ｄ１００質量部に対して、成分Ｂ０．５〜１５質量部が好ましい。より好ましくは２〜７質量部である。
【０１００】
（Ｃ）有機チタン：
上記成分Ｃは、上記成分Ｂの働きを補助する成分であり、ハードコートの耐擦傷性を大きく向上させる観点において、成分Ｂと成分Ｃとは特異的な好相性を示す。また成分Ｃ自身も、上記成分Ｄなどと化学結合ないし強く相互作用し、ハードコートの耐擦傷性を高める働きをする。
【０１０１】
上記有機チタンとしては、例えば、テトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレート、ジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン、プロパンジオキシチタンビス（エチルアセトアセテート）、トリ−ｎ−ブトキシチタンモノステアレート、ジ−ｉ−プロポキシチタンジステアレート、チタニウムステアレート、ジ−ｉ−プロポキシチタンジイソステアレート、（２−ｎ−ブトキシカルボニルベンゾイルオキシ）トリブトキシチタン、ジ−ｎ−ブトキシ−ビス（トリエタノールアミナト）チタン；及びこれらの１種以上からなる重合体；などをあげることができる。上記成分Ｃとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【０１０２】
これらの中で、アルコキシチタンのテトラ−ｉ−プロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン、及びチタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレートが耐擦傷性と色調の観点から好ましい。
【０１０３】
上記成分Ｃの配合量は、上記成分Ａ １００質量部に対して、耐擦傷性の観点から、０．０５質量部以上、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．２質量部以上である。一方、色調の観点から、３質量部以下、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１．５質量部以下である。
【０１０４】
また上記成分Ｂの働きを効果的に補助する観点から、上記成分Ｂと上記成分Ｃとの配合比は、成分Ｂ１００質量部に対して、成分Ｃ ５〜１５０質量部が好ましい。より好ましくは２０〜８０質量部である。
【０１０５】
（Ｄ）平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子：
上記成分Ｄは、ハードコートの表面硬度を高める働きをする。一方、上記成分Ａとの相互作用は弱く、耐擦傷性を不十分なものにする原因となっていた。そこで、成分Ａと成分Ｄの両方に化学結合ないし強く相互作用することのできる上記成分Ｂ、及び成分Ｂの働きを補助する上記成分Ｃを用い、この問題を解決したものである。
【０１０６】
上記成分Ｄとしては、無機微粒子、有機微粒子のどちらも用いることができる。無機微粒子としては、例えば、シリカ（二酸化珪素）；酸化アルミニウム、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物、酸化アンチモン、酸化セリウム等の金属酸化物微粒子；弗化マグネシウム、弗化ナトリウム等の金属弗化物微粒子；金属硫化物微粒子；金属窒化物微粒子；金属微粒子；などをあげることができる。有機微粒子としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、エチレン系樹脂、アミノ系化合物とホルムアルデヒドとの硬化樹脂などの樹脂ビーズをあげることができる。これらは、１種単独で又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【０１０７】
また微粒子の塗料中での分散性を高めたり、得られるハードコートの表面硬度を高めたりする目的で、当該微粒子の表面をビニルシラン、アミノシラン等のシラン系カップリング剤；チタネート系カップリング剤；アルミネート系カップリング剤；（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基やエポキシ基などの反応性官能基を有する有機化合物；脂肪酸、脂肪酸金属塩等の表面処理剤などにより処理したものを用いてもよい。
【０１０８】
これらの中でより表面硬度の高いハードコートを得るためにシリカや酸化アルミニウムの微粒子が好ましく、シリカの微粒子がより好ましい。シリカ微粒子の市販品としては、日産化学工業株式会社のスノーテックス（商品名）、扶桑化学工業株式会社のクォートロン（商品名）などをあげることができる。
【０１０９】
上記成分Ｄの平均粒子径は、ハードコートの透明性を保持し、ハードコートの表面硬度改良効果を確実に得る観点から、３００ｎｍ以下である。好ましくは２００ｎｍ以下であり、より好ましくは１２０ｎｍ以下である。一方、粒子径の下限は特にないが、通常入手可能な微粒子は細かくてもせいぜい１ｎｍ程度である。
【０１１０】
なお本明細書において、微粒子の平均粒子径は、日機装株式会社のレーザー回折・散乱式粒度分析計「ＭＴ３２００ＩＩ（商品名）」を使用して測定した粒子径分布曲線において、粒子の小さい方からの累積が５０質量％となる粒子径である。
【０１１１】
上記成分Ｄの配合量は、上記成分Ａ １００質量部に対して、表面硬度の観点から、５質量部以上、好ましくは２０質量部以上である。一方、耐擦傷性と透明性の観点から、１００質量部以下、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは５０質量部以下である。
【０１１２】
（Ｅ）撥水剤：
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、指すべり性、汚れの付着防止性、及び汚れの拭取り性を高める観点から、更に、（Ｅ）撥水剤 ０．０１〜７質量部；を含ませることが好ましい。
【０１１３】
上記撥水剤としては、例えば、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、アクリル・エチレン共重合体ワックス等のワックス系撥水剤；シリコンオイル、シリコン樹脂、ポリジメチルシロキサン、アルキルアルコキシシラン等のシリコン系撥水剤；フルオロポリエーテル系撥水剤、フルオロポリアルキル系撥水剤等の含弗素系撥水剤；などをあげることができる。上記成分Ｅとしては、これらの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【０１１４】
これらの中で、上記成分Ｅとしては、撥水性能の観点から、フルオロポリエーテル系撥水剤が好ましい。上記成分Ａや上記成分Ｂと成分Ｅとが化学結合ないしは強く相互作用し、成分Ｅがブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、成分Ｅとしては、分子内に（メタ）アクリロイル基とフルオロポリエーテル基とを含有する化合物を含む撥水剤（以下、（メタ）アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤と略す。）がより好ましい。成分Ｅとしては、成分Ａや成分Ｂと成分Ｅとの化学結合ないしは相互作用を適宜調節し、透明性を高く保ちつつ良好な撥水性を発現させる観点から、アクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤とメタアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤との混和物を用いてもよい。
【０１１５】
上記成分Ｅを用いる場合の配合量は、上記成分Ａ １００質量部に対して、成分Ｅがブリードアウトするなどのトラブルを防止する観点から、通常７質量部以下、好ましくは４質量部以下、より好ましくは２質量部以下であってよい。配合量の下限は、任意成分であるから特にないが、成分Ｅの使用効果を得るという観点から、通常０．０１質量部以上、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であってよい。
【０１１６】
上記成分Ａ〜Ｄ、好ましくは上記成分Ａ〜Ｅを含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、活性エネルギー線による硬化性を良好にする観点から、１分子中に２以上のイソシアネート基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）を有する化合物及び／又は光重合開始剤を更に含ませることが好ましい。何れについての説明も上述した。
【０１１７】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、所望に応じて、帯電防止剤、界面活性剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、汚染防止剤、印刷性改良剤、酸化防止剤、耐候性安定剤、耐光性安定剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、着色剤、及びフィラーなどの添加剤を１種、又は２種以上含ませてもよい。
【０１１８】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、塗工し易い濃度に希釈するため、所望に応じて溶剤を含ませてもよい。溶剤は組成物の成分と反応したり、これらの成分の自己反応（劣化反応を含む）を触媒（促進）したりしないものであれば、特に制限されない。例えば、１−メトキシ−２−プロパノール、酢酸エチル、酢酸ｎブチル、トルエン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ダイアセトンアルコール、及びアセトンなどをあげることができる。
【０１１９】
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、これらの成分を混合、攪拌することにより得られる。
【０１２０】
上記活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を含むハードコート形成用塗料を用いて上記（δ）ハードコート層を形成する方法は特に制限されず、公知のウェブ塗布方法を使用することができる。具体的には、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアナイフコート、及びダイコートなどの方法をあげることができる。
【０１２１】
上記（δ）ハードコート層の厚みは、特に制限されないが、本発明の粘着フィルムの剛性、耐熱性、及び寸法安定性の観点から、通常１μｍ以上、好ましくは、５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上であってよい。また本発明の粘着フィルムの切削加工適性やウェブハンドリング性の観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下であってよい。
【０１２２】
本発明の粘着フィルムは、全光線透過率（ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定。）が８０％以上である。全光線透過率が８０％以上であることにより、本発明の粘着フィルムは、画像表示装置部材として好適に用いることができる。全光線透過率は高いほど好ましく、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
【０１２３】
本発明の粘着フィルムの黄色度指数（ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定。）は、好ましくは３以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１以下である。黄色度指数は低いほど好ましい。画像表示装置部材として好適に用いることができる。
【実施例】
【０１２４】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１２５】
測定方法
（イ）バブルレス性：
粘着フィルムから、縦３０ｃｍ×横２０ｃｍの大きさの試験片を、該粘着フィルムの層（α）を構成するポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取し、横方向の一方の端部から縦方向に向かって、人の手で、卓上に静置したガラス板（株式会社テストピースのＪＩＳ Ｒ３２０２：２０１１に規定する厚さ３ｍｍのフロート板ガラス。以下、同じ。）に貼り付けた。このときの気泡の巻き込み状態、膨れなどの外観不良の有無を目視観察し、以下の基準で評価した。
○：気泡の巻き込みによる膨れは認められない。
△：気泡の巻き込みによる膨れが認められる。しかし、フィルムの上から指でしごくことにより、容易に気泡を押出して膨れを無くすことができる。
×：気泡の巻き込みによる膨れが認められる。しかも、フィルムの上から指でしごいても、気泡を押出し無くすことのできない膨れがある。
【０１２６】
（ロ）サービス信頼性：
上記試験（イ）と同様にして、粘着フィルムをガラス板に貼り付けたサンプルを、冷熱衝撃試験機（湿度制御機構なし）を使用し、温度−４０℃の環境に３０分間曝し、次に温度８０℃の環境に３０分間曝す処理を１サイクルとして、１３サイクルの処理を行った後、サンプルを目視観察し、以下の基準で評価した。
○：ガラス板からの粘着フィルムの浮き（ガラス板から粘着フィルムが剥離した箇所）は認められない。
△：ガラス板からの粘着フィルムの浮きが、粘着フィルムの端部に認められる。
×：ガラス板からの粘着フィルムの浮きが、全体的に認められる。
【０１２７】
（ハ）再剥離性：
上記試験（イ）と同様にして、粘着フィルムをガラス板に貼り付けた後、人の手で粘着フィルムをガラス板から引き剥がし、以下の基準で評価した。
○：糊残りすることなく、容易にフィルムを剥がすことができる。フィルムに折れや塑性変形は生じない。
△：糊残りすることなく、フィルムを剥がすことができる。しかし、フィルムに折れや塑性変形が生じる。
×：フィルムを剥がす際に糊残りする。またフィルムに折れや塑性変形が生じる。
【０１２８】
（二）全光線透過率：
ＪＩＳ Ｋ ７３６１−１：１９９７に従い、日本電色工業株式会社の濁度計「ＮＤＨ２０００（商品名）」を用いて測定した。
【０１２９】
（ホ）黄色度指数；
ＪＩＳ Ｋ ７１０５：１９８１に従い、株式会社島津製作所の色度計「ＳｏｌｉｄＳｐｅｃ−３７００（商品名）」を用いて測定した。
【０１３０】
使用した原材料
（α）ポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルム：
（α−１）図１に概念図を示す構成の共押出製膜装置を使用し、エボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」を押出機１により透明多層フィルムの両外層（α１層とα２層）として、住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）」を押出機２により透明多層フィルムの中間層（β層）として、α１層；β層；α２層；が、この順に直接積層された透明多層フィルムの溶融フィルム４を、２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイ３から連続的に押出し、α１層が鏡面ロール５側になるように、回転する鏡面ロール５と、一対のベルトローラー７の外周面に沿って循環する鏡面ベルト６との間に供給投入し、押圧して、全厚み１２５μｍ、α１層の層厚み４０μｍ、β層の層厚み４５μｍ、α２層の層厚み４０μｍの、良好な表面外観の透明多層フィルムを得た。このとき設定条件は、製膜前の乾燥温度は、（α−１）が１５０℃、（β−１）が１００℃；押出機１の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／ＡＤ＝２６０／２９０〜２９０℃；押出機２の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｃ５／Ｃ６／ＡＤ＝２６０／２８０／２８０／２６０〜２６０／２７０℃；押出機１、２の何れも窒素パージを行い、真空ベントを使用；Ｔダイ３の設定温度３００℃、リップ開度０．３ｍｍ；鏡面ロール５の設定温度１３０℃；鏡面ベルト６の設定温度１２０℃、押圧１．４ＭＰａ；引取速度９．８ｍ／分であった。全光線透過率、ヘーズ、及び黄色度指数を測定した。結果を表１に示す。
【０１３１】
（α−２）〜（α−１２）鏡面ロール５の温度、鏡面ベルト６の温度、及び各層の厚みの何れか１を表１又は表２に示すように変更したこと以外は、上記（α−１）と同様にして、良好な表面外観の透明多層フィルムを得た。全光線透過率、ヘーズ、及び黄色度指数を測定した。結果を表１又は２に示す。
【０１３２】
（α−１３）全厚みを５００μｍ、α１層の層厚み８０μｍ、β層の層厚み３４０μｍ、α２層の層厚み８０μｍに変更し、引取速度３．３ｍ／分、リップ開度１ｍｍとしたこと以外は、上記（α−１）と同様にして、良好な表面外観の透明多層フィルムを得た。全光線透過率、ヘーズ、及び黄色度指数を測定した。結果を表２に示す。
【０１３３】
（α−１４）エボニック社のポリ（メタ）アクリルイミド「ＰＬＥＸＩＭＩＤ ＴＴ７０（商品名）」を用い、５０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、ＣＲ＝１．８６のＷフライトスクリュウを装着）；ダイ幅６８０ｍｍのＴダイ；鏡面ロール（第一鏡面体）と鏡面ベルト（第二鏡面体）とで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機；を備えた装置を使用して、厚さ１２５μｍの、良好な表面外観のフィルムを得た。このとき設定条件は、押出機の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／ＡＤ＝２８０／３００／３２０／３２０℃；Ｔダイの設定温度３２０℃；Ｔダイのリップ開度０．３ｍｍ；鏡面ロールの設定温度１３０℃；鏡面ベルトの設定温度１２０℃；鏡面ベルトの押圧１．４ＭＰａ；引取速度８．７ｍ／分であった。全光線透過率、ヘーズ、及び黄色度指数を測定した。結果を表２に示す。
【０１３４】
（γ）粘着剤：
（γ−１）信越化学工業株式会社の付加反応型シリコン系粘着剤「ＫＲ−３７０４（商品名）」１００質量部、信越化学工業株式会社の白金化合物系付加反応触媒「ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（商品名）」０．５質量部、及びトルエン２０質量部を混合・攪拌して得た。
【０１３５】
実施例１
上記（α−１）の片面に、上記（γ−１）を、硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１３０℃、１分間の条件で加熱硬化し、粘着フィルムを得た。上記試験（イ）〜（ホ）を行った。結果を表１に示す。
【０１３６】
実施例２〜１４
上記（α−１）の替わりに表１又は２に示すポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムを用いたこと以外は、全て実施例１と同様に行った。結果を表１又は２に示す。
【０１３７】
【表１】
2016074878.tif 000003
【０１３８】
【表２】
2016074878.tif 000004
【０１３９】
本発明の粘着フィルムは、ディスプレイ面板の保護フィルムとして好適な物性を発現している。
【０１４０】
測定方法
（ヘ）水接触角：
粘着フィルムのハードコート面を、ＫＲＵＳＳ社の自動接触角計「ＤＳＡ２０（商品名）」を使用し、水滴の幅と高さとから算出する方法（ＪＩＳ Ｒ ３２５７：１９９９を参照。）で測定した。
【０１４１】
（ト）耐擦傷性（綿拭後の水接触角）：
縦１５０ｍｍ、横５０ｍｍの大きさで、粘着フィルムの（α）層を構成するポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムのマシン方向が試験片の縦方向となるように採取した試験片を、ハードコート面が表面になるようにＪＩＳ  Ｌ  ０８４９の学振試験機に置き、学振試験機の摩擦端子に、４枚重ねのガーゼ（川本産業株式会社の医療用タイプ１ガーゼ）で覆ったステンレス板（縦１０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚み１ｍｍ）を取付け、該ステンレス板の縦横面が試験片と接触するようにセットし、３５０ｇ荷重を載せ、試験片のハードコート面を、摩擦端子の移動距離６０ｍｍ、速度１往復／秒の条件で往復２万回擦った後、上記（ヘ）の方法に従い、当該綿拭箇所の水接触角を測定した。なお水接触角が１００度以上であれば、耐擦傷性は良好であると判断される。また２万往復後の水接触角が１００度未満のときは、所定の往復回数を１万５千回、及び１万回に変更した測定も行い、以下の基準で評価した。
◎：往復回数２万回後でも水接触角１００度以上。
○：往復回数１万５千回後では水接触角１００度以上だが、２万回後は１００度未満。
△：往復回数１万回後では水接触角１００度以上だが、１万５千回後は１００度未満。
×：往復回数１万回後で水接触角１００度未満。
【０１４２】
（チ）指すべり性：
粘着フィルムのハードコート面を人差し指で上下左右や円状になぞり、思い通りになぞることができたか否かの印象により評価した。試験は１０名が各々行い、思い通りになぞれた場合を２点、ほぼ思い通りになぞれた場合を１点、指が引っ掛かるなどして思い通りになぞれなかった場合を０点として各人の点数を集計し、以下の基準で評価した。
◎：１６〜２０点
△：１０〜１５点
×：０〜９点
【０１４３】
（リ）綿拭後の指すべり性：
上記（ト）の方法に従い、２万往復綿拭した後の粘着フィルムをサンプルとしたこと以外は、上記（チ）指すべり性と同様に試験し、評価した。
【０１４４】
（ヌ）耐擦傷性（耐スチールウール性）：
粘着フィルムを、ハードコート面が表面になるようにＪＩＳ  Ｌ  ０８４９の学振試験機に置いた。続いて、学振試験機の摩擦端子に＃００００のスチールウールを取り付けた後、５００ｇ荷重を載せ、試験片の表面を１００往復擦った。上記表面を目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：傷がない
○：１〜５本の傷がある
△：６〜１０本の傷がある
×：１１本以上の傷がある
【０１４５】
（ル）線膨張係数：
ＪＩＳ Ｋ ７１９７：１９９１に従い測定した。セイコーインスツル株式会社の熱機械的分析装置（ＴＭＡ）「ＥＸＳＴＡＲ６０００（商品名）」を用いた。試験片は、縦２０ｍｍ、横１０ｍｍの大きさで、フィルムのマシン方向（ＭＤ）が試験片の縦方向となるように採取した。試験片の状態調節は、温度２３℃±２℃、相対湿度５０±５％で２４時間とし、フィルムの物性値としての寸法安定性を測定する目的から、測定最高温度における状態調節は行わなかった。チャック間距離は１０ｍｍ、温度プログラムは、温度２０℃で３分間保持した後、昇温速度５℃／分で温度２７０℃まで昇温するプログラムとした。線膨張係数は、得られた温度−試験片長さ曲線から、低温側温度３０℃、高温側温度２５０℃として計算した。
【０１４６】
（ヲ）最小曲げ半径：
ＪＩＳ−Ｋ６９０２の曲げ成形性（Ｂ法）を参考とし、温度２３℃±２℃、相対湿度５０±５％にて２４時間状態調節した試験片について、曲げ温度２３℃±２℃、折り曲げ線は粘着フィルムの層（α）を構成するポリ（メタ）アクリルイミド系樹脂フィルムのマシン方向と直角となる方向とし、粘着フィルムのハードコート面が外側となるように折り曲げて曲面が形成されるようにして行った。クラックが発生しなかった成形ジグのうち正面部分の半径の最も小さいものの正面部分の半径を最小曲げ半径とした。
【０１４７】
（ワ）切削加工性（曲線状切削加工線の状態）：
コンピュータにより自動制御を行うルーター加工機を使用し、粘着フィルムに、半径０．５ｍｍの真円形の切削孔と半径０．１ｍｍの真円形の切削孔を設けた。このとき使用したミルは刃先の先端形状が円筒丸型の超硬合金製４枚刃、ニック付きのものであり、刃径は加工箇所に合わせて適宜選択した。続いて半径０．５ｍｍの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。同様に半径０．１ｍｍの切削孔について、その切削端面を目視又は顕微鏡（１００倍）観察し、以下の基準で評価した。表には前者の結果−後者の結果の順に記載した。
◎：顕微鏡観察でもクラック、ヒゲは認められない
○：顕微鏡観察でもクラックは認められない。しかしヒゲは認められる。
△：目視でクラックは認められない。しかし顕微鏡観察ではクラックが認められる。
×：目視でもクラックが認められる。
【０１４８】
（カ）表面平滑性（表面外観）：
粘着フィルムのハードコート面を、蛍光灯の光の入射角をいろいろと変えて当てながら目視観察し、以下の基準で評価した。
◎：表面にうねりや傷がない。間近に光を透かし見ても、曇感がない。
○：間近に光を透かし見ると、僅かな曇感のある箇所がある。
△：間近に見ると、表面にうねりや傷を僅かに認める。また曇感がある。
×：表面にうねりや傷を多数認めることができる。また明らかな曇感がある。
【０１４９】
（ヨ）鉛筆硬度：
ＪＩＳ Ｋ ５６００−５−４に従い、７５０ｇ荷重の条件で、三菱鉛筆株式会社の鉛筆「ユニ（商品名）」を用い、粘着フィルムのハードコート面について測定した。
【０１５０】
使用した原材料
（Ａ）多官能（メタ）アクリレート：
（Ａ−１）ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート。６官能。
（Ａ−２）エトキシ化トリメチロールプロパンアクリレート。３官能。
【０１５１】
（Ｂ）アルコキシシリル基と（メタ）アクリロイル基を有する化合物：
（Ｂ−１）信越化学工業株式会社の「信越シリコーンＫＲ−５１３（商品名）」、Ｒはメトキシ基、Ｒ’はアクリロイル基、Ｒ”はメチル基。
（Ｂ−２）信越化学工業株式会社の「信越シリコーンＸ−４０−２６５５Ａ（商品名）」、Ｒはメトキシ基、Ｒ’はメタクリロイル基、Ｒ”はメチル基。
【０１５２】
（Ｂ’）比較成分：
（Ｂ’−１）信越化学工業株式会社の「信越シリコーンＫＢＭ−４０３（商品名）」、アルコキシシリル基とエポキシ基を有する化合物。（メタ）アクリロイル基を有しない。
（Ｂ’−２）信越化学工業株式会社の「信越シリコーンＫＢＭ−９０３（商品名）」、アルコキシシリル基とアミノ基を有する化合物。（メタ）アクリロイル基を有しない。
【０１５３】
（Ｃ）有機チタン：
（Ｃ−１）日本曹達株式会社のチタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレート「ＴＯＧ（商品名）」。
（Ｃ−２）日本曹達株式会社のテトラキス（２−エチルヘキシルオキシ）チタン「ＴＯＴ（商品名）」。
（Ｃ−３）日本曹達株式会社のジ−ｉ−プロポキシ・ビス（アセチルアセトナト）チタン「Ｔ−５０（商品名）」。
【０１５４】
（Ｃ’）比較成分：
（Ｃ’−１）日本曹達株式会社のテトラ−ｎ−プロポキシジルコニウム「ＺＡＡ（商品名）」。
【０１５５】
（Ｄ）平均粒子径１〜３００ｎｍの微粒子：
（Ｄ−１）平均粒子径２０ｎｍのシリカ微粒子。
【０１５６】
（Ｅ）撥水剤：
（Ｅ−１）信越化学工業株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＫＹ−１２０３（商品名）」。  
（Ｅ−２）ソルベイ（Ｓｏｌｖａｙ）社のメタクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「ＦＯＭＢＬＩＮ  ＭＴ７０（商品名）」。
（Ｅ−３）ＤＩＣ株式会社のアクリロイル基含有フルオロポリエーテル系撥水剤「メガファックＲＳ−９１（商品名）」。
【０１５７】
その他の任意成分：
（Ｆ−１）双邦實業股分有限公司のフェニルケトン系光重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）「ＳＢ−ＰＩ７１４（商品名）」。
（Ｆ−２）１−メトキシ−２−プロパノール。
（Ｆ−３）ビッグケミー・ジャパン株式会社の表面調整剤「ＢＹＫ−３９９（商品名）」。
（Ｆ−４）ＢＡＳＦ社のヒドロキシケトン系光重合開始剤（α−ヒドロキシアルキルフェノン）「イルガキュア１２７（商品名）」。
【０１５８】
（ε）印刷面側ハードコート形成用塗料：
（ε−１）上記（Ａ−１）６５質量部、上記（Ａ−２）３５質量部、上記（Ｂ−１）１．４質量部、上記（Ｃ−１）０．７質量部、上記（Ｄ−１）３５質量部、上記（Ｆ−１）５．３質量部、上記（Ｆ−２）９５質量部、及び上記（Ｆ−３）０．５質量の配合組成比で混合・攪拌して得た塗料。
【０１５９】
（α’）比較フィルム基材：
（α’−１）三菱樹脂株式会社の二軸延伸ポリエチレンテレフタレート系フィルム「ダイヤホイル（商品名）」、厚み１２５μｍ。
【０１６０】
（α’−２）住友化学株式会社のアクリル系樹脂フィルム「テクノロイＳ００１Ｇ（商品名）」、厚み１２５μｍ。
【０１６１】
（α’−３）住化スタイロンポリカーボネート株式会社の芳香族ポリカーボネート「カリバー３０１−４（商品名）」を用い、５０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２９、ＣＲ＝１．８６のＷフライトスクリュウを装着）；ダイ幅６８０ｍｍのＴダイ；鏡面ロール（第一鏡面体）と鏡面ベルト（第二鏡面体）とで溶融フィルムを押圧する機構を備えた引巻取機；を備えた装置を使用して、厚さ１２５μｍのフィルムを得た。このとき設定条件は、押出機の設定温度はＣ１／Ｃ２／Ｃ３／ＡＤ＝２８０／３００／３２０／３２０℃；Ｔダイの設定温度３２０℃；Ｔダイのリップ開度０．３ｍｍ；鏡面ロールの設定温度１４０℃；鏡面ベルトの設定温度１２０℃；鏡面ベルトの押圧１．４ＭＰａ；引取速度９．０ｍ／分であった。
【０１６２】
実施例１５
上記（α−１）の両面に処理量１６７Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２（放電電力５００Ｗ、放電電極の長さ１ｍ、ライン速度３ｍ／ｍｉｎ）の条件で、コロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は６４ｍＮ／ｍであった。続いて、α１層側の面にはタッチ面側ハードコート形成用塗料として表３に示す配合組成（質量部）の塗料を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが１５μｍとなるように塗布し；α２層側の面には印刷面側ハードコート形成用塗料として上記（ε−１）を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが１５μｍとなるように塗布して、ハードコート積層フィルムを得た。続いて、印刷面側ハードコート層の上に、上記（γ−１）を、硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１３０℃、１分間の条件で加熱硬化し、粘着フィルムを得た。上記試験（イ）〜（ヨ）を行った。結果を表３に示す。
【０１６３】
実施例１６〜２９、参考例１〜７
タッチ面側ハードコート形成用塗料の配合組成を表３〜６の何れか１に示すように変更したこと以外は、全て実施例１５と同様に行った。結果を表３〜６の何れか１に示す。
【０１６４】
実施例３０
上記（α−１４）の両面に処理量１６７Ｗ・ｍｉｎ／ｍ２（放電電力５００Ｗ、放電電極の長さ１ｍ、ライン速度３ｍ／ｍｉｎ）の条件で、コロナ放電処理を行った。両面とも濡れ指数は６３ｍＮ／ｍであった。続いて、一方の面にはタッチ面側ハードコート形成用塗料として、表６に示す配合組成の塗料を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが１５μｍとなるように塗布し；他方の面には印刷面側ハードコート形成用塗料として上記（ε−１）を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが１５μｍとなるように塗布して、ハードコート積層フィルムを得た。続いて、印刷面側ハードコート層の上に、上記（γ−１）を、硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１３０℃、１分間の条件で加熱硬化し、粘着フィルムを得た。上記試験（イ）〜（ヨ）を行った。結果を表６に示す。
【０１６５】
比較例１
上記（α’−１）の一方の面にはタッチ面側ハードコート形成用塗料として、表６に示す配合組成の塗料を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが１５μｍとなるように塗布し；他方の面には印刷面側ハードコート形成用塗料として上記（ε−１）を、ダイ方式の塗工装置を使用して、硬化後厚みが１５μｍとなるように塗布して、ハードコート積層体を得た。続いて、印刷面側ハードコート層の上に、上記（γ−１）を、硬化後の厚みが３０μｍとなるようにアプリケーターを用いて塗布し、１３０℃、１分間の条件で加熱硬化し、粘着フィルムを得た。上記試験（イ）〜（ヨ）を行った。結果を表６に示す。なお線膨張係数は、試験片の収縮が大きく、測定値を得ることができなかった。
【０１６６】
比較例２
上記（α’−１）に替えて、上記（α’−２）を用いたこと以外は、全て比較例１と同様に行った。結果を表６に示す。
【０１６７】
比較例３
上記（α’−１）に替えて、上記（α’−３）を用いたこと以外は、全て比較例１と同様に行った。結果を表６に示す。
【０１６８】
【表３】
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【０１６９】
【表４】
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【０１７０】
【表５】
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【０１７１】
【表６】
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【０１７２】
本発明の粘着フィルムは、ディスプレイ面板の保護フィルムとして好適な物性を発現している。一方、比較例１は耐熱寸法安定性に劣り、表面硬度が不十分である。比較例２は耐熱寸法安定性が不十分である。比較例３は耐熱寸法安定性と表面硬度が不十分である。
【図面の簡単な説明】
【０１７３】
【図１】透明多層フィルム（α−１）の製膜に使用した装置の概念図である。
【符号の説明】
【０１７４】
１：押出機１
２：押出機２
３：２種３層マルチマニホールド方式の共押出Ｔダイ
４：溶融フィルム
５：鏡面ロール
６：鏡面ベルト
７：一対のベルトローラー
【図１】
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