(57)【要約】      （修正有）【課題】臭素化難燃剤を使用せずに、高難燃性及び低発煙性である発泡材料の提供。【解決手段】合計で、少なくとも３００ｐｈｒであるが、１０００ｐｈｒ未満の成分からなり、１００ｐｈｒの少なくとも２種のポリマーを含み、当該少なくとも２種のポリマーのうち、１）少なくとも５５ｐｈｒは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、又は塩化ビニルコポリマー、又は塩化ビニルターポリマー、又はそれらの混合物であり、２）少なくとも１０ｐｈｒは、硫黄、及び／又は、金属酸化物、及び／又は、チアジアゾールによって架橋される少なくとも１つのさらなる塩素化有機ポリマーである発泡ポリマー材料、かかる材料の製造方法、及びかかる材料の使用。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
合計で、少なくとも３００ｐｈｒ、好ましくは少なくとも４００ｐｈｒであるが、１０００ｐｈｒ未満、好ましくは８５０ｐｈｒ未満、特に好ましくは７００ｐｈｒ未満の成分からなり、
１００ｐｈｒの少なくとも２種のポリマーを含み、当該少なくとも２種のポリマーのうち、
１）少なくとも５５ｐｈｒ、好ましくは少なくとも６５ｐｈｒは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又は塩化ビニルコポリマー又は塩化ビニルターポリマー又はそれらの混合物であり、
２）少なくとも１０ｐｈｒ、好ましくは少なくとも２５ｐｈｒは、硫黄及び／又は金属酸化物及び／又はチアジアゾールによって架橋される少なくとも１つのさらなる塩素化有機ポリマーであることを特徴とする発泡ポリマー材料。
【請求項２】
前記塩化ビニルコポリマー及び／又は塩化ビニルターポリマーは、アセタート基又はアクリル酸基を含むことを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項３】
前記塩化ビニルターポリマーは、塩化ビニルエチレン酢酸ビニルターポリマー（ＰＶＣ／ＥＶＡターポリマー）であることを特徴とする請求項１又は２に記載の材料。
【請求項４】
前記さらなる塩素化有機ポリマーは、ポリクロロプレン（ＣＲ）及び／又はクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）及び／又はクロロブチルゴム（ＣＩＩＲ）、好ましくはポリクロロプレン（ＣＲ）であることを特徴とする請求項１に記載の材料。
【請求項５】
少なくとも３ｐｈｒ、好ましくは少なくとも５ｐｈｒのポリブタジエンを含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の材料。
【請求項６】
少なくとも１５ｐｈｒ、好ましくは少なくとも３０ｐｈｒ、特に好ましくは少なくとも５０ｐｈｒで配合物中に存在する、少なくとも１種の可塑剤を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の材料。
【請求項７】
少なくとも１種の可塑剤は、塩素化可塑剤（塩素化パラフィン及び／又は塩素化脂肪酸置換グリセリン及び／又は塩素化α−オレフィン）であり、好ましくは、塩素化可塑剤は、ＤＩＮ５３４７４に準じて、前記塩素化可塑剤の重量に対して、少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも３０ｗｔ％、特に好ましくは少なくとも４５ｗｔ％の塩素含量を有し、最小鎖長Ｃ＞１７を有する長鎖塩素化可塑剤が特に好ましいことを特徴とする請求項６に記載の材料。
【請求項８】
少なくとも１種の可塑剤は、リン酸塩可塑剤、好ましくは、リン酸エステル、特に好ましくは、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシル（ＤＰＯ）であることを特徴とする請求項６に記載の材料。
【請求項９】
少なくとも１０ｐｈｒ、好ましくは少なくとも２０ｐｈｒ、特に好ましくは少なくとも３０ｐｈｒの少なくとも１種の塩素化難燃剤を含み、好ましくは、長鎖塩素化パラフィンは、室温で固体であり、（ＤＩＮ５３４７４に準じて）前記塩素化難燃剤の重量に対して、少なくとも６０％の塩素含量を有することを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の材料。
【請求項１０】
少なくとも８０ｐｈｒ、好ましくは少なくとも１２０ｐｈｒ、特に好ましくは少なくとも１６０ｐｈｒの少なくとも１種の無機充填剤を含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の材料。
【請求項１１】
前記無機充填剤は、金属及び／又は半金属カルコゲン性質であり、好ましくは、１８０℃以上の温度で、水及び／又は二酸化炭素及び／又は一酸化炭素を放出する無機充填剤であり、特に好ましくは、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハンタイト及び／又はハイドロマグネサイトであることを特徴とする請求項１０に記載の材料。
【請求項１２】
塩素化難燃剤及び／又は塩素化可塑剤及び／又は塩素化ポリマーのための少なくとも１種の相乗剤、好ましくは、三酸化アンチモン又はホウ酸亜鉛又はそれらの混合物を含むことを特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載の材料。
【請求項１３】
ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４５に準じて８０ｋｇ／ｍ３未満、好ましくは６０ｋｇ／ｍ３未満、特に好ましくは５０ｋｇ／ｍ３未満の密度まで膨張されることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の材料。
【請求項１４】
ＡＳＴＭ  Ｄ  １０５６に準じて＜１０，０％、好ましくは＜５，０％、特に好ましくは＜２，５％の減圧吸水によって決定される、独立気泡構造を有することを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項に記載の材料。
【請求項１５】
高分子材料は、好ましくは、ニトロソ系、アゾ系及び／又は芳香族ヒドラジド系、特に好ましくは、アゾジカルボンアミドである化学発泡剤の分解によって、膨張させられることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の材料の製造方法。
【請求項１６】
断熱及び／又は防音のためであることを特徴とする請求項１〜１４のいずれか１項に記載の材料の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）及び／又はその１種又は複数のコポリマー及び／又はその１種又は複数のターポリマー及び少なくとも１種のさらなる塩素化有機ポリマーに基づく、発泡ポリマー（混合）を含む断熱及び／又は防音のための材料、かかる材料の製造方法及びかかる材料の使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
特に、断熱製品を屋内、特に公共施設内で使用するとき、難燃性及び煙抑制は断熱製品にとり重要な役割を果たす。また、欧州連合内で、シングル燃焼項目試験（ＳＢＩ試験）が実施され、義務となった際、煙抑制に対する着目が断熱材料にとって一層重要となった。かかる試験は、主に、燃焼挙動の３つの形象側面、すなわち火炎拡散／放熱，発煙及び燃焼粒子／小滴に分けられる。前記ＳＢＩ試験（ＥＮ  ＩＳＯ  １３８２３）は、建材の耐火性を評価するための前の国家試験を代替するものである。前記国家試験は、多くの場合、建材の発煙の測定（例えば、ＤＩＮ  ４１０２，ＢＳ  ４７６）をカバーしていなかった。その結果、軟質エラストマー系発泡体（ＦＥＦ’ｓ）を含む、多くの建材の煙の発生の減少は、それらの開発の主な焦点ではなかった。
【０００３】
軟質エラストマー系発泡体（ＦＥＦ’ｓ）が広く、断熱及び防音のために使用されている。かかる材料は、ほぼ単に２種類の異なるゴムに基づく：ニトリルブタジエンゴム（多くの場合、ＰＶＣと混合されるＮＢＲ）又はエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）。ＦＥＦ’ｓ系ＮＢＲ及びＮＢＲ／ＰＶＣは標準的なＦＥＦ’ｓで最も広く普及しているポリマーであるが、ＥＰＤＭは、主に、より高い温度への耐性を必要とする用途、例えばソーラー用途のために使用される。残念ながら、先述の各ゴムに基づくＦＥＦ製品は、耐火性及び／又は発煙に関する重大な欠点を示す。例えば、Ｋａｉｆｌｅｘ（登録商標）ＥＰＤＭ  ｐｌｕｓ（ＤＩＮ  ＥＮ  １３５０１−１）、Ａｅｒｏｆｌｅｘ（登録商標）ＫＫＳ（ＤＩＮ  ＥＮ  １３５０１−１）又はＨＴ／Ａｒｍａｆｌｅｘ（登録商標）（ＤＩＮ  ＥＮ  １３５０１−１：ＤＬ−ｓ３，ｄ０／Ｄ−ｓ３，ｄ０）といったＦＥＦ’ｓ系ＥＰＤＭは、高難燃性も低発煙性も得られない。例えば、Ａｅｒｏｆｌｅｘ（登録商標）ＦＩＲＯ（ＤＩＮ  ＥＮ  １３５０１−１：ＢＬ−ｓ３，ｄ０／Ｂ−ｓ３，ｄ０）といったＮＢＲに基づく市販品は、高難燃性（Ｂ級）を得ることができるが、発煙に関してはｓ３評価（最低評価）しか得られない。
【０００４】
軟質エラストマー系発泡体（ＦＥＦ’ｓ）の発煙を改善するために、いくつかの試みが、既に実施された。それらの試みの大半は、断熱性をカバーするか、現在のＮＢＲ系材料のレシピを変更するかのいずれかに焦点を当てる。
【０００５】
特許文献１は、共通のＦＥＦ’ｓを被覆する、１層の金属箔と、１層のガラス繊維又は２層のガラス繊維とを含み、有機系製品がなし得る最良の等級（ＤＩＮ  ＥＮ  １３５０１−１：Ｂ−ｓ１，ｄ０）を達成する被覆システムを権利主張する。別のアプローチは、ＦＥＦ上の膨張箔及び織物層の使用であるが、かかるシステムはシート（Ｋａｉｆｌｅｘ（登録商標）ＫＫｐｌｕｓ  ｓ２  シート）の「Ｂ−ｓ２，ｄ０」等級しか得られない。さらに、かかる被覆下のＦＥＦが、高レベルの難燃性をあらかじめ示す必要がある。
【０００６】
それに加えて、かかる被覆は、いくつかの一般的な欠点を示す：それらは、未被覆のＦＥＦの発泡体と比較して切断しにくく、より硬質であり、設置時の困難や遅延につながる。また、火災の場合に、継ぎ目が開くことを完全に防止できなく、それらを閉じることは、さらに困難である。そうしないと、ＦＥＦが膨大な量の煙を放出することを、被覆により、十分な期間にわたって、充分に防ぐことはできない。
【０００７】
現在のＮＢＲ系材料のレシピの修正は、ＦＥＦ’ｓの発煙を減少させるための他のアプローチである。残念ながら、かかる製品は、「ＢＬ−ｓ３，ｄ０」から「ＢＬ−ｓ２，ｄ０」へのチューブでの等級の改善しか得られず、シートでは改善されず、それらは、さらに被覆することなしに、「Ｂ−ｓ３，ｄ０」等級しか得られない（例えば、Ｋ−Ｆｌｅｘ（登録商標）ＳＴ，Ｋａｉｆｌｅｘ（登録商標）ＫＫｐｌｕｓ）。さらに、難燃性のかかるレベルは、しばしば、多量の臭素化難燃剤を使用することにより達成される。かかる難燃剤は、それらの環境影響に関して重要であり、従って、既に一部は禁止されている。それに加えて、かかる難燃剤は大量の黒煙を発生し、かかる化合物内での発煙をさらに低減することは不可能である。さらに、燃焼する際、ＮＢＲはシアン化水素を形成する。
【０００８】
これらのアプローチに加えて、特許文献２は、全ポリマー含量に基づき、少なくとも５０ｗｔ％（５０重量パーセント）のポリクロロプレン（ＣＲ）を含む発泡エラストマー系材料を権利主張する。かかる材料は、さらなる被覆なしに、シートでは「Ｂ−ｓ２，ｄ０」等級を達成し、チューブでは「ＢＬ−ｓ１，ｄ０」等級を達成する（Ａｒｍａｆｌｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｉｍａ）。
【０００９】
耐火性及び発煙に関して、かかる材料は、最適な製品であるべきであるが、上述のＮＢＲ系ＦＥＦ’ｓ（Ａｒｍａｆｌｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｉｍａ：≦０，０４０Ｗ／ｍ＊Ｋ＠０℃；ＡＦ／Ａｒｍａｆｌｅｘ（登録商標）:≦０，０３３Ｗ／ｍ＊Ｋ＠０℃）と比較して、より高い熱伝導率（ＥＮ  １２６６７に準じる）、より低い水蒸気透過抵抗（ＥＮ  １２０８６に準じたＷＶＴ値：Ａｒｍａｆｌｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｉｍａ：≧７．０００；ＡＦ／Ａｒｍａｆｌｅｘ（登録商標）≧１０．０００）及び（より高い密度に起因する、他の物の中での）より高いコストのために応用分野は限られている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１０】
【特許文献１】欧州特許第２３４５５３５号明細書
【特許文献２】欧州特許第２２６１３０５号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１１】
よって、本発明の主な目的は、上述の欠点を示さないＦＥＦと、臭素化難燃剤を使用せずに、上述のＮＢＲ系ＦＥＦ’ｓに匹敵するコスト及び密度で、チューブ及び／又はシートとしての高難燃性及び低い発煙性（ＥＮ  ＩＳＯ  １３８２３に準じたＢＬ−ｓ２，ｄ０／Ｂ−ｓ２，ｄ０）に低熱伝導率（≦０，０３７Ｗ／ｍ＊Ｋ＠０℃）を組み合わせる手段とを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
上述の問題を解決するために、本発明は、合計で、少なくとも３００ｐｈｒ、好ましくは少なくとも４００ｐｈｒであるが、１０００ｐｈｒ未満、好ましくは８５０ｐｈｒ未満、特に好ましくは７００ｐｈｒ未満の成分からなり、
１００ｐｈｒの少なくとも２種のポリマーを含み、当該少なくとも２種のポリマーのうち、
１）少なくとも５５ｐｈｒ、好ましくは少なくとも６５ｐｈｒは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）又は塩化ビニルコポリマー又は塩化ビニルターポリマー又はそれらの混合物であり、
２）少なくとも１０ｐｈｒ、好ましくは、少なくとも２５ｐｈｒは、硫黄及び／又は金属酸化物及び／又はチアジアゾールによって架橋される少なくとも１つのさらなる塩素化有機ポリマーである発泡ポリマー材料を提供する。
【００１３】
好ましい実施態様は、請求項２から１４に開示されている。
【００１４】
驚くべきことに、かかる汎用性のＦＥＦ材料は、一方では、少なくとも５５ｐｈｒ、好ましくは少なくとも６５ｐｈｒのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及び／又は塩化ビニル（ＰＶＣ）コポリマー及び／又は塩化ビニル（ＰＶＣ）ターポリマーのポリマーブレンドを膨張及び架橋することにより、他方では、硫黄及び／又は金属酸化物及び／又はチアジアゾールによって架橋可能な少なくとも１５ｐｈｒ、好ましくは少なくとも２５ｐｈｒの少なくとも１つのさらなる塩素化有機ポリマーのポリマーブレンドを膨張及び架橋することにより、得られることがわかった。
【００１５】
ＰＶＣコポリマー又はＰＶＣターポリマーの使用は、特に、ＰＶＣ／ＥＶＡターポリマーを使用したとき、材料の柔軟性、よって加工性を改善することができる。ＣＰＥ（塩素化ポリエチレン）と比較してＰＶＣ内の塩素の量がより高いために、より少ない難燃剤、又は、もっと言えば、追加の難燃剤（特に、臭素化又はホウ素系）を用いないことが、要求される難燃性及び低い発煙性のレベルを達成するのに必要である。
【００１６】
本発明の文脈において、Ｐｈｒ（ゴム１００に対する割合（ｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｈｕｎｄｒｅｄ  ｒｕｂｂｅｒ）は、ゴムに限定されない、すべてのポリマーの総量を言い表す。
【００１７】
好ましくは、前記塩化ビニルコポリマー及び／又は塩化ビニルターポリマーは、アセタート基又はアクリラート基を含む。
【００１８】
好ましくは、前記塩化ビニルターポリマーは、塩化ビニルエチレン酢酸ビニルターポリマー（ＰＶＣ／ＥＶＡターポリマー）である。
【００１９】
付加的な塩素化ポリマーは、好ましくは、ポリクロロプレン（ＣＲ）及び／又はクロロスルホン化ポリエチレン（ＣＳＭ）及び／又はクロロブチルゴム（ＣＩＩＲ）であり、最高水準の塩素と、コスト、加工性及び技術特性間の最適なバランスに起因して、ポリクロロプレン（ＣＲ）が好ましい。
【００２０】
請求項に係る材料は、少なくとも１種の可塑剤、少なくとも１種のフィラー、少なくとも１種の架橋システム及び少なくとも１種の化学発泡剤をさらに含む場合がある。さらに、前記材料は、応用分野で規定された特別な要求と規制を満たすために、付加的な難燃剤及び添加剤を含む場合がある。
【００２１】
請求項に係る材料に関する全ての量は、１００ｐｈｒのポリマー含量の合計に関連する。総量は、常に、前述の１００ｐｈｒのポリマーを含む。全ての成分の全体量は、合計して、少なくとも３００ｐｈｒ、好ましくは少なくとも４００ｐｈｒであるが、１０００ｐｈｒ未満、好ましくは８５０ｐｈｒ、特に好ましくは７００ｐｈｒ未満となる。言い換えれば、全ての成分の全体量に関連するポリマー含量は、≦３３，３ｗｔ％（重量パーセント）、好ましくは≦２５，０ｗｔ％であるが、＞１０，０ｗｔ％、好ましくは＞１１，８ｗｔ％、特に好ましくは＞１４，３ｗｔ％である（百分率は小数第２位を四捨五入している）。より高いポリマー含量はより低い耐火性につながる一方、より低いポリマー含量は、より悪い機械的特性及び断熱特性につながるだけでなく、より高密度の材料につながる。
【００２２】
前記ポリマー含量は、加工性及び硬化速度を向上させるために、少なくとも３ｐｈｒ、好ましくは少なくとも５ｐｈｒのポリブタジエン（ブタジエンゴム、ＢＲ）を含む場合がある。ＢＲの使用は、加硫の初期段階での気密性及び、特に、その高い硬化速度による膨張を向上させる。また、それは、逆圧なしで、連続加硫及び膨張工程の間、大量のＰＶＣ、及び／又は１種又は複数のそのコポリマー、及び／又は１種又は複数のターポリマーを使用するのに役立つ。同じ理由から、ＢＲの使用は、前記請求項に係る材料の密度を低下させることができる。
【００２３】
さらに、前記請求項に係る材料のポリマー含量は、ＡＣＭ／ＡＥＭ、ＡＵ／ＥＵ、ＢＲ、ＢＩＩＲ、ＣＩＩＲ、（Ｇ）（Ｅ）ＣＯ、ＥＰＭ／ＥＰＤＭ、ＥＶＭ、ＳＢＲ、（Ｈ）ＮＢＲ、ＦＫＭ／Ｆ（Ｅ）ＰＭ、ＧＰＯ、ＩＲ、ＩＩＲ、（Ｖ）ＭＱ、ＮＲ、Ｔ、ＰＥ、ＰＰ、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＣ、ＰＳ、ＰＡ、ＰＵ、ＰＴＦＥ、ＰＭＭＡなどのような全ての種類のポリマーを含む場合があるが、これらに限定されない。
【００２４】
十分な耐火性及び低い発煙性を確保するために、非ハロゲン系ポリマーの使用は、３０ｐｈｒ未満、好ましくは２０ｐｈｒ未満、特に好ましくは１０ｐｈｒ未満に制限されるべきである。非ハロゲン系ポリマーの実現可能な量は、火災負荷に対する影響のために、材料の要求される寸法及び密度だけでなく、要求される火と煙に関する性能に依存する。
【００２５】
前記請求項に係る材料は、少なくとも８０ｐｈｒ、好ましくは少なくとも１２０ｐｈｒ、特に好ましくは少なくとも１６０ｐｈｒの無機充填剤、好ましくは金属及び／又は半金属カルコゲン（すなわち、酸素、硫黄の化合物）種をさらに含む場合がある。前記無機充填剤は、アルミニウム化合物、例えば、ケイ酸アルミニウム、酸化物、水酸化物等、例えば、ＡＴＨ（水酸化アルミニウム）、及び／又はシリコン系化合物、例えば、ケイ酸塩、石英、ゼオライト等、又は鉱物系、よって、例えば、石膏、粘土、ハンタイト、ハイドロマグネサイト、パーライト、バーミキュライト、チョーク、スレート、グラファイト、タルク／雲母等、又はそれらの任意の混合物である場合がある。好適には、１８０℃以上の温度で水を放出することにより火を鎮める、又は１８０℃以上の温度で二酸化炭素、一酸化炭素などの放出により火炎の酸素供給を希釈又は阻害する無機充填剤である。特に好適には、多量の水の放出に起因して、水酸化アルミニウム（ＡＴＨ）、水酸化マグネシウム、ハンタイト及びハイドロマグネサイトである。さらに、そのような材料は、煙の発生を増加させない。
【００２６】
前記請求項に係る材料は、ポリマー含量に関連して、少なくとも１５ｐｈｒ、好ましくは少なくとも３０ｐｈｒ、特に好ましくは少なくとも５０ｐｈｒの少なくとも１つの可塑剤を含む場合がある。前記可塑剤は、難燃性及び煙抑制にプラスの影響を与えるべきである。よって、好適な可塑剤は、リン酸塩可塑剤又は塩素化可塑剤又はそれらの混合物である。前記塩素化可塑剤は、ＤＩＮ５３４７４に準じて、塩素化可塑剤の重量に対して、少なくとも２０ｗｔ％、好ましくは少なくとも３０ｗｔ％、特に好ましくは少なくとも４５ｗｔ％の塩素含量を有する、好ましくは塩素化パラフィン及び／又は塩素化脂肪酸置換グリセリン及び／又は塩素化α−オレフィンであり、特に好適には、Ｃ＞１７の長鎖塩素化可塑剤である。
【００２７】
このように高度に塩素化した長鎖材料は、最大の難燃性の効果を有するものであり、短鎖又は中鎖の塩素化可塑剤とは対照的に、良分解性、生体蓄積性又は毒性である。さらに、このような可塑剤は、室温（１９°−２３℃）で液体のままであり、従って、低い処理温度（＜８０℃）でも粘度を著しく低下させる。さらに、このような可塑剤は、臭素化難燃剤と比較して、煙の発生への負の影響がかなり低い。
【００２８】
前記リン酸塩可塑剤は、脂肪族、クロロ脂肪族又は芳香族リン酸エステルか、それらの任意の組み合わせとすることができる。高いリン含量及び低い発煙性のリン酸エステルが好ましく；その最低限の排煙、低粘度、及び低温度耐性により、リン酸ジフェニル−２−エチルヘキシル（ＤＰＯ）が特に好ましい。
【００２９】
請求項に係る材料は、ハロゲン含有可塑剤／ポリマー及びハロゲン化難燃剤（存在する場合）のための少なくとも１つの相乗剤を含む場合がある。相乗剤は、煙抑制及び／又は放熱の観点から、火に対する反応において、難燃剤の有効性を増大させる。所望の難燃性の程度によっては、相乗剤と従来の難燃剤の組み合わせのみで、所望の結果を達成することができる。好適な相乗剤は、アンチモン（Ｓｂ）、亜鉛（Ｚｎ）、モリブデン（Ｍｏ）、スズ（Ｓｎ）、タングステン（Ｗ）、ビスマス（Ｂｉ）、ヒ素（Ａｓ）、バナジウム（Ｖ）及び／又はジルコニウム（Ｚｒ）系材料、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、スズ酸亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、ホウ酸亜鉛、ヒドロキシホウ酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛、酸化モリブデン、八モリブデン酸アンモニウム、酸化第一スズ、酸化タングステン、酸化ビスマス、オキシ塩化ビスマス、三酸化ヒ素、五酸化ヒ素、酸化バナジウム、酸化ジルコニウム等であり、特に、三酸化アンチモン及びホウ酸亜鉛が好ましい。請求項に係る材料の中で、煙抑制及び難燃性の最適なバランスは、１０ｐｈｒ以下、好ましくは６ｐｈｒ以下、特に好ましくは４ｐｈｒ以下の量で達成することができる。
【００３０】
さらに、請求項に係る材料は、少なくとも１つの架橋システム、例えば、過酸化物、トリアリルシアヌラート、トリアリルイソシアヌラート、フェニルマレイミド、チアジアゾール、脂肪酸アミド、ヒドロシリル化剤、放射活性化剤（放射線又はＵＶ硬化用）、硫黄系、ビスフェノール類、金属酸化物などを含む場合がある。硫黄及び／又は金属酸化物及び／又はチアジアゾール系架橋システムが、好ましい。
【００３１】
さらに、請求項に係る材料は、有機発泡剤及び／又は無機発泡剤の部類から選択される少なくとも１つの化学発泡剤（例えば、二酸化炭素、窒素又は酸素を放出する）を含む場合がある。ニトロソ系、アゾ系及び／又は芳香族ヒドラジド系の有機発泡剤が好ましく、アゾジカルボンアミドのようなアゾ系発泡剤が特に好ましい。
【００３２】
請求項に係る材料は、少なくとも１０ｐｈｒ、好ましくは少なくとも２０ｐｈｒ、特に好ましくは少なくとも３０ｐｈｒの難燃剤、好ましくは塩素化難燃剤をさらに含む場合があり、特に好ましくは、室温（１９°−２３℃）で固体であり、（ＤＩＮ５３４７４に準じて）塩素化難燃剤の重量に対して、少なくとも６０％の塩素含量を有する長鎖（Ｃ＞１７）塩素化パラフィン、及び／又はデクロランＡ（デクロランプラス（登録商標））、デクロラン６０２及び／又はデクロラン６０３のようなデクロラン（塩素化脂環式化合物）である。材料内の塩素化難燃剤の量を増加させながら、相乗剤の量を低減させることができるので、より低い排煙性で、同等の難燃性の材料となる。
【００３３】
さらに、請求項に係る材料は、熱及び／又は加硫戻り安定剤システムを含む場合がある。前記安定剤は、カーボンブラック、金属酸化物（例えば、酸化鉄）及び水酸化物（例えば、水酸化マグネシウム）、有機金属錯体、ラジカル捕捉剤（例えば、トコフェロール誘導体）、複合ケイ酸塩（例えば、パーライト、バーミキュライト）及びそれらの組み合わせの部類から選択することができる。
【００３４】
請求項に係る材料は、任意の比率で、阻害剤、遅延剤、促進剤などのその生産、処理及び性能を改善するための添加剤を含む、あらゆる種類の殺生物剤、安定剤（例えば、対ＵＶ、オゾン、加硫戻りなど）、顔料などの成分をさらに含む場合がある。請求項に係る材料は、炭化物を形成するための添加剤、及び／又は一般的な保護目的のための及び／又は例えば、壁及び隔壁貫通を閉じて保護するための膨張グラファイトのような膨張添加剤をさらに含む場合がある。さらに、請求項に係る材料は、共押出及び共ラミネーション用途での自己接着性を確保するためのケイ素含有化合物及び／又は内部接着促進剤のように、ケイ酸エステル、官能性シラン、ポリオールなど、火災の場合に自己セラミック化効果を誘導する物質を含む場合がある。
【００３５】
請求項に係る材料は、例えば、（バンバリー（登録商標））ミキサー、１軸又は２軸押出機又はミル上で、ゴム産業において広く標準的な方法により、混合することができる。十分な分散を達成するために、特殊な機器は不要である。請求項に係る材料の成形は、押出機、プレス、コランダーなどで行うことができる。好ましくは、シート及びチューブを容易に形成することができる押出機であり、熱風炉、電子レンジ、塩浴などの中で、継続的に、それらを加硫処理及び膨張させる。追加の洗浄工程が不要であるため、特に、熱風と電子レンジが好ましい。
【００３６】
請求項に係る材料は、ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４５に準じて、８０ｋｇ／ｍ３未満、好ましくは６０ｋｇ／ｍ３未満、特に好ましくは５０ｋｇ／ｍ３未満の密度に膨張し、架橋する場合がある。より低い熱伝導率につながるので、密度７０ｋｇ／ｍ３以下、及び、特に、５０ｋｇ／ｍ３以下が好ましい。
【００３７】
請求項に係る材料は、ＥＮ  １３４６９／ＥＮ  １２０８６に準じて、≧７．０００又は≧１０．０００の高水蒸気透過（ＷＶＴ）値を提供する。このため、断熱すべき物体は、湿気の凝縮を介した断熱腐食（ＵＩＣ）からよく保護されるため、低温（＜０℃）での利用が実現可能である。高ＷＶＴ値は、とりわけ、独立気泡の高い占有率により引き起こされ、ＡＳＴＭ  Ｄ  １０５６に準じて、＜１０，０％、好ましくは＜５，０％、特に好ましくは＜２，５％の減圧吸水によって決定される。
【００３８】
請求項に係る材料の主な利点は、低い火炎拡散性及び低い発煙性が要求される用途への適合性である。請求項に係る材料は、ＤＩＮ  ＥＮ  １３５０１−１／ＥＮ  ＩＳＯ  １３８２３（ＳＢＩ試験）に準じて、信頼性のあるＢ−ｓ２，ｄ０／ＢＬ−ｓ２，ｄ０等級を達成することができ、ＣＡＮ  ＵＬＣ  Ｓ  １０２／ＡＳＴＭ  Ｅ８４に準じて、少なくとも信頼性のある２５／５０等級を達成する。
【００３９】
それらは、さらに、産業で広く普及し、かつ標準的なものであるので、付加的な、特に臭素化又はホウ素含有難燃剤を使用せずに、かかる等級を達成することができることが、請求項に係る材料の利点である。また、かかる等級を達成するため、請求項に係る材料は、いかなる付加的な被覆、コーティング又はそれに類するものも必要としない。
【００４０】
ＰＶＣは大量の黒煙を発生する材料として通常知られているが、請求項に係る材料の別の利点は、安い費用で大量に入手可能であり、難燃性及び煙抑制を改善する、大量のＰＶＣ及び／又は１又は複数のそのコポリマー及び又は１又は複数のターポリマーを使用できることである。
【００４１】
高レベルの無架橋ＰＶＣ及び／又は１又は複数のそのコポリマー及び又は１又は複数のターポリマーは、膨張及び加硫の間の不適切な比によって材料に気泡及び亀裂が形成することを防ぐことが、請求項に係る材料の利点である。前記無架橋ポリマー及び架橋ポリマー（前記さらなる塩素化有機ポリマー）の特許請求の範囲に記載のレベルは、逆圧がない製造工程でさえ、多かれ少なかれ、加硫及び膨張の分離を許容する。これは、請求項に係る材料が、第１段階で加硫処理され、その後、第２段階で膨張させることができることを意味する。
【００４２】
請求項に係る材料の別の利点は、請求項に係る材料の広範囲の（圧縮）強度及び柔軟性が、一方では、可塑剤及びＰＶＣ（そのホモポリマー及びターポリマーを含む）の間のレベル及び比に応じて、他方では、ＰＶＣ及びそのホモポリマー及び／又はターポリマーの間の比に応じて、調整可能であることである。高レベルのＰＶＣと、低レベルのＰＶＣコポリマー、ＰＶＣターポリマー及び可塑剤を使用するとき、高い強度及び剛性を達成することができる。このような材料は、多層システム、埋め込み断熱材、又はコンクリート、スクリードあるいはそれに類するものに包含された断熱材のような用途に好適である。より高レベルの１又は複数のＰＶＣターポリマー及び／又は１又は複数のＰＶＣコポリマー及び／又は可塑剤と、低レベルのＰＶＣを使用するとき、高い柔軟性を達成することができる。このような材料は、断熱材の大部分が、パイプ、曲がり管、ダクトなどに配置される又は適用される、個人用及び公共施設の断熱材のような、高い柔軟性を必要とする用途に好適である。
【００４３】
請求項に係る材料のさらなる利点は、継ぎ目の特別な処理をさらに必要とする、さらなる被覆を有する前述の解決策と比較して、その高い柔軟性及び単層システムにより、要求される火災等級で、容易に取り付けられることである。
【００４４】
請求項に係る材料の主な利点は、断熱及び防音のための材料の優れた適合性である。ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４９７／ＤＩＮ  ＥＮ  １２６６７に準じて、材料は、０℃で≦０，０３７Ｗ／ｍ＊Ｋの熱伝導率（ＤＩＮ  ＥＮ  １２６６７／ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４９７に準じる）及び６３ｋｇ／ｍ３以下の密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４５に準じる）を達成する。
【００４５】
ＮＢＲ／ＰＶＣ系ＦＥＦ’ｓと比較して大きな利点は、改良された耐侯性及び耐オゾン性により、さらなる保護被覆なしでの屋外用途に請求項に係る材料を使用可能になることである。
【００４６】
請求項に係る材料の優れた利点は、ＰＶＣ及び／又はそのコポリマー及び／又はターポリマーの軟化に起因して、加硫／膨張の際に、粘度が著しく減少することにより、発熱膨張工程により放出される熱エネルギーを吸収することである。これにより、非常に安定で、耐性があり、堅牢な製造工程につながり、加硫ゴムの加硫戻りを防ぐことができる。
【００４７】
請求項に係る材料の別の利点は、生産設備に関するその汎用性である。それは、例えば、押出加工、共ラミネーション又は直接共押出により、連続的な工程で、経済的に製造することができる。また、材料は、単層又は多層システムとして、直接、例えば、ラミネートされ、成形され、共成形され、オーバーモールドされ、溶接される場合があり、これにより、材料は、熱成形方法又は他の成形方法により、自動車、輸送、航空、建築及び施工、海事及び海洋、家具、機械工学及び多くの他の産業で、種々の表面に、自由な成形で適用されることができる。請求項に係る材料は、特に、種々の肉厚及び内径で、連続的な工程で、チューブ及びシートの形状に製造されることができ；３ないし１００ｍｍの肉厚が最適である。１００ｍｍを超える肉厚は、それらの技術的特性に関していくつかの欠点を有する傾向がある。現在入手可能なほとんどのＦＥＦ’ｓは、最大５０ｍｍの厚さでのみ入手可能であるか、又はそれらの火災等級（例えば、Ｋａｉｆｌｅｘ（登録商標）６０／８０／１００、ＤＩＮ  ＥＮ  １３５０１−１に準じた火災等級：Ｅ）に関して重大な欠点を示す。
【００４８】
請求項に係る材料のさらなる利点は、酸、油、潤滑剤及び海水に対する高い耐性である。
【００４９】
請求項に係る材料の別の利点は、例えば、難分解性、生体蓄積性、毒性などが疑われる、フタル酸エステル系可塑剤、短鎖又は中鎖塩素化パラフィン（Ｃ＜１８）のような問題のある可塑剤が不要であることである。
【発明を実施するための形態】
【実施例】
【００５０】
以下の実施例及び比較例は、化合物の混合、押出加工工程、及び膨張並びに架橋の３ステップの製造方法で製造した。
【００５１】
化合物は、１０分間の平均混合時間と、１４０℃の平均ダンピング温度で、内部バッチミキサー（バンバリー（登録商標））ミキサー）で混合された。前記化合物をさらにローラーミルでホモジナイズし、前記化合物を９０℃未満まで冷却した後、当該ローラーミルに発泡剤及び架橋システムを添加した。
【００５２】
押出加工は、未発泡及び未加硫のシート及びチューブを提供するストリップ供給１軸スクリュー真空式押出機で行われた。その後、５つのオーブンの熱風炉カスケードで、それらを架橋し、膨張させ、２５ｍｍ肉厚のシートと、２５ｍｍ肉厚及び２２ｍｍ内径のチューブとした。表１は、化合物に使用される原材料を列挙する。表２は、試験したすべての材料の概要を説明する。表３は、添加剤及び架橋剤（「添加剤」とも称される）を含まない革新的な実施例（化合物）のレシピを示す。
【００５３】
【表１】
2016074883.tif 000002
【００５４】
表２は、試験材料及びそれらの基本組成の概要を示す。すべての材料は、２５ｍｍの肉厚のシート、及び２５ｍｍの肉厚及び２２ｍｍの内径のチューブとして利用可能であった。「＊」でマークされた材料は比較例であり、他の材料は革新的な実施例である。
【００５５】
【表２】
2016074883.tif 000003
【００５６】
【表３】
2016074883.tif 000004
【００５７】
表４は、すべての革新的な実施例及び比較例の燃焼性試験結果を示す。ＳＢＩ試験はチューブ及びシートの両方（シート材料としてのみ利用可能である比較例４以外）で実施され、ＡＳＴＭ  Ｅ８４試験はシートのみで実施された。表５は、すべての実施例（シートに限る）の密度（ＤＩＮ  ＥＮ  ＩＳＯ  ８４５に準じる）、熱伝導度（ＤＩＮ  ＥＮ  １２６６７に準じる）及び水蒸気透過値（ＷＶＴ、ＥＮ  １２０８６に準じる）試験結果を示す。
【００５８】
【表４】
2016074883.tif 000005
【００５９】
【表５】
2016074883.tif 000006
【外国語明細書】
2016074883.tif 000007
2016074883.tif 000008
2016074883.tif 000009
2016074883.tif 000010
2016074883.tif 000011
2016074883.tif 000012
2016074883.tif 000013
2016074883.tif 000014
2016074883.tif 000015
2016074883.tif 000016
2016074883.tif 000017
2016074883.tif 000018
2016074883.tif 000019
2016074883.tif 000020
2016074883.tif 000021
2016074883.tif 000022
2016074883.tif 000023
2016074883.tif 000024
2016074883.tif 000025