(57)【要約】      （修正有）【課題】駆動電圧低下、高効率化、長寿命化等、有機ＥＬ素子に求められている特性の改善、取り分け長寿命化の改善に寄与することができる電子輸送材料としての化合物の提供、さらに、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子の提供。【解決手段】下記式（１）で表される化合物。2016074623.tif 000108［ＧはＣ６〜４０の芳香族炭化水素化合物及びＣ４〜４０の複素芳香族化合物から選ばれる１つに由来するｍ価の基又は、前記化合物から選ばれる２つが単結合によって連結した化合物に由来するｍ価の基；Ｘ１〜Ｘ６は各々独立に＝ＣＲ１−又は＝Ｎ−；Ｙは各々独立にＯ又はＳ；Ｒ２は各々独立にＣ１〜４のアルキル；Ｒ３は各々独立にＨ又はＣ１〜４のアルキル；ｍは２〜４の整数；各々の環及びアルキルの少なくとも１つのＨはＤで置き換えられていてもよい］【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で表される化合物；
【化１】
2016074623.tif 000102
式中、Ｇは炭素数６〜４０の芳香族炭化水素化合物および炭素数４〜４０の複素芳香族化合物からなる群から選ばれる１つに由来するｍ価の基、または、同群から選ばれる２つが単結合によって連結した化合物に由来するｍ価の基であり、
これらの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜２４のアリールで置き換えられていてもよく；
Ｘ１〜Ｘ６は独立して＝ＣＲ１−または＝Ｎ−であり、Ｘ１〜Ｘ６の内の少なくとも２つは＝ＣＲ１−であり、Ｘ１〜Ｘ６の内の２つの＝ＣＲ１−におけるＲ１はＧまたはアゾール環と結合する結合手であり、それ以外の＝ＣＲ１−におけるＲ１は水素または炭素数１〜４のアルキルであり；
Ｙは独立して−Ｏ−または−Ｓ−であり、
Ｒ２は独立して炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ３は独立して水素または炭素数１〜４のアルキルであり；
ｍは２〜４の整数であり、アゾール環と６員環で形成される基は同一でもよく、異なっていてもよく；そして、
式中の各々の環およびアルキルの少なくとも１つの水素は重水素で置き換えられていてもよい。
【請求項２】
Ｒ２がメチルであり、Ｒ３は水素またはメチルである請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｇが下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２９）で表される基の群から選ばれる１つである、請求項１または２に記載の化合物；
【化２】
2016074623.tif 000103
【化３】
2016074623.tif 000104
式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２８９）中、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ｒ４は独立してフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、Ｒ５は独立して、メチル、エチルまたはフェニルであり、２つのＲ５は互いに連結して環を形成してもよい。
【請求項４】
Ｇが下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１７）で表される基の群から選ばれる１つである、請求項１または２に記載の化合物；
【化４】
2016074623.tif 000105
式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１７）中、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ｒ４は独立してフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、Ｒ５は独立して、メチル、エチルまたはフェニルであり、２つのＲ５は互いに連結して環を形成してもよい。
【請求項５】
Ｇが下記式（Ａｒ−１８）〜（Ａｒ−２９）で表される基の群から選ばれる１つである、請求項１または２に記載の化合物；
【化５】
2016074623.tif 000106
式（Ａｒ−１８）〜（Ａｒ−２９）中、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ｒ４は独立してフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、Ｒ５は独立して、メチル、エチルまたはフェニルであり、２つのＲ５は互いに連結して環を形成してもよい。
【請求項６】
下記式（１−１）または（１−２）で表される、請求項１または２に記載の化合物。
【化６】
2016074623.tif 000107
式中のＭｅはメチルを表す。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。
【請求項８】
陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項７に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
【請求項９】
前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項８に記載する有機電界発光素子。
【請求項１０】
電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項８または請求項９に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はアルキル置換チアゾリル基またはアルキル置換オキサゾリル基を有する新規な化合物、この化合物を含む電子輸送材料、この電子輸送材料を用いた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）等に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の消費電力の低減（低電圧化・外部量子収率向上）、長寿命化が不可欠な要素であり、これらを達成するために新しい電子輸送材料の開発がなされてきた。特に、青色素子の低消費電力化、長寿命化が課題となっており、種々の電子輸送材料が検討されている。特許文献１〜４および非特許文献１に記載されているように、ピリジン誘導体やビピリジン誘導体を電子輸送材料として使用することで有機ＥＬ素子を低電圧で駆動させることができることが知られている。その一部は実用化されているが、有機ＥＬ素子がより多くのディスプレイに採用されるためには不十分な特性である。また、ベンゾイミダゾールやベンゾチアゾール誘導体を電子輸送材料として有機ＥＬ素子に用いる検討もなされている（特許文献５〜７を参照。）。ピリジン誘導体やビピリジン誘導体と同様、その一部が実用化されているが、特性としては十分ではなく、更なる改善が求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１２３９８３
【特許文献２】特開２００２−１５８０９３
【特許文献３】特開２００９−１７３６４２
【特許文献４】国際公開２００７／０８６５５２
【特許文献５】米国特許公開２００３／２１５６６７
【特許文献６】国際公開２００３／０６０９５６
【特許文献７】国際公開２００８／１１７９７６
【非特許文献】
【０００４】
【非特許文献１】Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (2000)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明は、駆動電圧低下、高効率化、長寿命化等、有機ＥＬ素子に求められている特性の改善、取り分け長寿命化の改善に寄与することができる電子輸送材料を提供することを課題とする。さらに本発明は、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは鋭意検討した結果、チアゾリルフェニル、オキサゾリルフェニル、チアゾリルピリジル、またはオキサゾリルピリジルで代表される１価の基で２箇所以上が置換された芳香族炭化水素化合物または複素芳香族化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることにより、駆動電圧低下、高効率化、長寿命化等の特性の改善、取り分け長寿命化の改善に寄与することを見出した。
【０００７】
一方、チアゾールおよびオキサゾールにおいては、２位の炭素原子と水素原子の結合解離エネルギーが小さいことが知られている（Jounal of Physical Organic Chemistry, 883-890 (2003)）。そこで、２位の水素をメチルのようなアルキル基に置き換えることで、化合物の耐久性を一層向上させ、長寿命化の改善ができることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【０００８】
上記の課題は以下に示す各項によって解決される。
［１］  下記式（１）で表される化合物；
【化１】
2016074623.tif 000002
式中、Ｇは炭素数６〜４０の芳香族炭化水素化合物および炭素数４〜４０の複素芳香族化合物からなる群から選ばれる１つに由来するｍ価の基、または、同群から選ばれる２つが単結合によって連結した化合物に由来するｍ価の基であり、
これらの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜２４のアリールで置き換えられていてもよく；
Ｘ１〜Ｘ６は独立して＝ＣＲ１−または＝Ｎ−であり、Ｘ１〜Ｘ６の内の少なくとも２つは＝ＣＲ１−であり、Ｘ１〜Ｘ６の内の２つの＝ＣＲ１−におけるＲ１はＧまたはアゾール環と結合する結合手であり、それ以外の＝ＣＲ１−におけるＲ１は水素または炭素数１〜４のアルキルであり；
Ｙは独立して−Ｏ−または−Ｓ−であり、
Ｒ２は独立して炭素数１〜４のアルキルであり、
Ｒ３は独立して水素または炭素数１〜４のアルキルであり；
ｍは２〜４の整数であり、アゾール環と６員環で形成される基は同一でもよく、異なっていてもよく；そして、
式中の各々の環およびアルキルの少なくとも１つの水素は重水素で置き換えられていてもよい。
【０００９】
［２］  Ｒ２がメチルであり、Ｒ３は水素またはメチルである［１］項に記載の化合物。
【００１０】
［３］  Ｇが下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２９）で表される基の群から選ばれる１つである、［１］項または［２］項に記載の化合物；
【化２】
2016074623.tif 000003
【化３】
2016074623.tif 000004
式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２９）中、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ｒ４は独立してフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、Ｒ５は独立して、メチル、エチルまたはフェニルであり、２つのＲ５は互いに連結して環を形成してもよい。
【００１１】
［４］  Ｇが下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１７）で表される基の群から選ばれる１つである、［１］項または［２］項に記載の化合物；
【化４】
2016074623.tif 000005
式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１７）中、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ｒ４は独立してフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、Ｒ５は独立して、メチル、エチルまたはフェニルであり、２つのＲ５は互いに連結して環を形成してもよい。
【００１２】
［５］  Ｇが下記式（Ａｒ−１８）〜（Ａｒ−２９）で表される基の群から選ばれる１つである、［１］項または［２］に記載の化合物；
【化５】
2016074623.tif 000006
式（Ａｒ−１８）〜（Ａｒ−２９）中、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよく；
Ｒ４は独立してフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、Ｒ５は独立して、メチル、エチルまたはフェニルであり、２つのＲ５は互いに連結して環を形成してもよい。
【００１３】
［６］  下記式（１−１）または（１−２）で表される、［１］項または［２］に記載の化合物。
【化６】
2016074623.tif 000007
式中のＭｅはメチルを表す。
【００１４】
［７］  ［１］〜［６］のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。
【００１５】
［８］  陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、［７］項に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
【００１６】
［９］  前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、［８］項に記載の有機電界発光素子。
【００１７】
［１０］  電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、［８］項または［９］項に記載の有機電界発光素子。
【００１８】
＜化合物の説明＞
本願の第１の発明は下記の式（１）で表される、アルキル置換チアゾリルまたはアルキル置換オキサゾリルを有する化合物である。
【化７】
2016074623.tif 000008
【００１９】
式（１）中、Ｇは炭素数６〜４０の芳香族炭化水素化合物および炭素数４〜４０の複素芳香族化合物からなる群から選ばれる１つに由来するｍ価の基、または、同群から選ばれる２つが単結合によって連結した化合物に由来するｍ価の基である。これらの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキル、炭素数３〜１２のシクロアルキルまたは炭素数６〜２４のアリールで置き換えられていてもよい。
【００２０】
Ｘ１〜Ｘ６は独立して＝ＣＲ１−または＝Ｎ−であり、Ｘ１〜Ｘ６の内の少なくとも２つは＝ＣＲ１−であり、Ｘ１〜Ｘ６の内の２つの＝ＣＲ１−におけるＲ１はＧまたはアゾール環と結合する結合手であり、それ以外の＝ＣＲ１−におけるＲ１は水素または炭素数１〜４のアルキルである。
【００２１】
Ｙは独立して−Ｏ−または−Ｓ−であり、Ｒ２は独立して炭素数１〜４のアルキルであり、Ｒ３は独立して水素または炭素数１〜４のアルキルであり、ｍは２〜４の整数である。アゾール環と６員環で形成される基は同一でもよく、異なっていてもよい。そして、式（１）中の各々の環およびアルキルの少なくとも１つの水素は重水素で置き換えられていてもよい。
【００２２】
アゾール環の置換基であるＲ２およびＲ３が炭素数１〜４のアルキルである場合、Ｒ２のアルキルとＲ３のアルキルは同一でもよく、異なっていてもよい。炭素数１〜４のアルキルは直鎖および分枝鎖のいずれでもよい。すなわち、炭素数１〜４の直鎖アルキルまたは炭素数３または４の分枝鎖アルキルである。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルなどがあげられ、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。特にＲ２はメチルが最も好ましく、またＲ３がアルキルの場合はメチルが最も好ましい。
【００２３】
炭素数６〜４０の芳香族炭化水素化合物および炭素数４〜４０の複素芳香族化合物からなる群から選ばれる１つに由来するｍ価の基、または、同群から選ばれる２つが単結合によって連結した化合物に由来するｍ価の基の少なくとも１つの水素が置き換えられてもよい炭素数１〜１２のアルキルは、炭素数１〜１２の直鎖アルキルまたは炭素数３〜１２の分枝鎖アルキルである。好ましくは、炭素数１〜６のアルキル（炭素数３〜６の分枝鎖アルキル）であり、より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル（炭素数３〜４の分枝鎖アルキル）である。具体例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、４−メチル−２−ペンチル、３，３−ジメチルブチル、または２−エチルブチルなどがあげられ、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、またはｔ−ブチルが好ましく、メチル、エチル、またはｔ−ブチルがより好ましい。
【００２４】
炭素数６〜４０の芳香族炭化水素化合物および炭素数４〜４０の複素芳香族化合物からなる群から選ばれる１つに由来するｍ価の基、または、同群から選ばれる２つが単結合によって連結した化合物に由来するｍ価の基の少なくとも１つの水素が置き換えられてもよい炭素数３〜１２のシクロアルキルの具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、シクロヘプチル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチルまたはジメチルシクロヘキシルなどがあげられる。
【００２５】
炭素数６〜４０の芳香族炭化水素化合物および炭素数４〜４０の複素芳香族化合物からなる群から選ばれる１つに由来するｍ価の基、または、同群から選ばれる２つが単結合によって連結した化合物に由来するｍ価の基の少なくとも１つの水素が置き換えられてもよい炭素数６〜２４のアリールの具体例としては、単環系アリールであるフェニル、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル、（２，３−，２，４−，２，５−，２，６−，３，４−，３，５−）キシリル、メシチル（２，４，６−トリメチルフェニル）、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）クメニル、二環系アリールである（２−，３−，４−）ビフェニリル、縮合二環系アリールである（１−，２−）ナフチル、三環系アリールであるテルフェニリル（ｍ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−４’−イル、ｍ−テルフェニル−５’−イル、ｏ−テルフェニル−３’−イル、ｏ−テルフェニル−４’−イル、ｐ−テルフェニル−２’−イル、ｍ−テルフェニル−２−イル、ｍ−テルフェニル−３−イル、ｍ−テルフェニル−４−イル、ｏ−テルフェニル−２−イル、ｏ−テルフェニル−３−イル、ｏ−テルフェニル−４−イル、ｐ−テルフェニル−２−イル、ｐ−テルフェニル−３−イル、ｐ−テルフェニル−４−イル）、縮合三環系アリールである、アントラセン−（１−，２−，９−）イル、アセナフチレン−（１−，３−，４−，５−）イル、フルオレン−（１−，２−，３−，４−，９−）イル、フェナレン−（１−，２−）イル、（１−，２−，３−，４−，９−）フェナントリル、縮合四環系アリールであるトリフェニレン−（１−，２−）イル、ピレン−（１−，２−，４−）イル、テトラセン−（１−，２−，５−）イル、縮合五環系アリールであるペリレン−（１−，２−，３−）イルなどがあげられる。
【００２６】
好ましい「炭素数６〜２４のアリール」は、フェニル、ビフェニリル、テルフェニリルまたはナフチルであり、より好ましくは、フェニル、ビフェニリル、１−ナフチル、２−ナフチルまたはｍ−テルフェニル−５’−イルである。
【００２７】
式（１）中、好ましいＧは具体的に下記式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−１７）および（Ａｒ−１８）〜（Ａｒ−２９）で表される基の群から選ばれる１つであり、中でも式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−６）、（Ａｒ−９）、（Ａｒ−１８）〜（Ａｒ−２１）、および（Ａｒ−２４）で表される基の群から選ばれる１つであることがより好ましい。
【化８】
2016074623.tif 000009
【００２８】
【化９】
2016074623.tif 000010
【００２９】
式（Ａｒ−１）〜（Ａｒ−２９）中、それぞれの基の少なくとも１つの水素は炭素数１〜１２のアルキルまたは炭素数３〜１２のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。Ｒ４は独立してフェニル、ナフチル、ビフェニリル、またはテルフェニリルであり、Ｒ５は独立して、メチル、エチルまたはフェニルであり、２つのＲ５は互いに連結して環を形成してもよい。
【００３０】
式（１）中、
【化１０】
2016074623.tif 000011
で表される環（式中のＸ１〜Ｘ６の定義は前記と同じである。）は、具体的にはベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環またはピリジダジン環であることが好ましく、ベンゼン環またはピリジン環であることがより好ましい。
【００３１】
式（１）中、
【化１１】
2016074623.tif 000012
で表される基（式中のＸ１〜Ｘ６、Ｙ、Ｒ２、およびＲ３の定義は前記と同じである。）は、具体的には以下にあげる基が例示できる；
４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−エチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−エチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジエチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジエチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（４−エチル−２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（４−エチル−２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−エチル−４−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−エチル−４−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−エチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−エチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジエチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジエチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（４−エチル−２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（４−エチル−２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−エチル−４−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−エチル−４−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−ｔ−ブチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−ｔ−ブチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジ−ｔ−ブチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジ−ｔ−ブチルエチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（４−ｔ−ブチル−２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（４−ｔ−ブチル−２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−ｔ−ブチル−４−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−ｔ−ブチル−４−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−ｔ−ブチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−ｔ−ブチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジ−ｔ−ブチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジ−ｔ−ブチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（４−ｔ−ブチル−２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（４−ｔ−ブチル−２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−ｔ−ブチル−４−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−ｔ−ブチル−４−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
２−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
２−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
２−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
２−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
２−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピラジン−５−イル、
２−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピラジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピラジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピラジン−５−イル、
２−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリミジン−５−イル、
２−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリミジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリミジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリミジン−５−イル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリダジン−６−イル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリダジン−６−イル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリダジン−６−イル、および
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）−６−イル。
【００３２】
これらの中で好ましい基は、
４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
２−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−５−イル、
２−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
２−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
２−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
２−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）ピリジン−６−イル、および
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）ピリジン−６−イルであり、より好ましい基は、
４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）フェニル、
３−（２，４−ジメチルチアゾール−５−イル）フェニル、
４−（２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
３−（２−メチルオキサゾール−５−イル）フェニル、
４−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）フェニル、および
３−（２，４−ジメチルオキサゾール−５−イル）フェニルである。
【００３３】
＜化合物の具体例＞
本発明の化合物の具体例は以下に列記する式によって示されるが、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されることはない。
【００３４】
式（１）で表される化合物の具体例は下記の式（１−１）〜（１−４０８）および式（１−５００）〜（１−７５３）で示される。この中で好ましい化合物は式（１−１）〜（１−２０）、式（１−３３）〜（１−５２）、式（１−７３）〜（１−１７２）、式（１−２１３）〜（１−２３２）、および式（１−５００）〜（１−６７９）であり、より好ましい化合物は式（１−１）〜（１−２０）、式（１−７３）〜（１−１１２）、式（１−１３３）〜（１−１７２）、式（１−２１３）〜（１−２３２）、式（１−５００）〜（１−５７９）、式（１−６００）〜（１−６１９）、式（１−６６０）〜（１−６７９）である。なお、下記式中のＭｅはメチルを、Ｅｔはエチルを、ｉＰｒはイソプロピルを、そしてｔＢｕはターシャリーブチルをそれぞれ表す。
【００３５】
【化１２】
2016074623.tif 000013
【００３６】
【化１３】
2016074623.tif 000014
【００３７】
【化１４】
2016074623.tif 000015
【００３８】
【化１５】
2016074623.tif 000016
【００３９】
【化１６】
2016074623.tif 000017
【００４０】
【化１７】
2016074623.tif 000018
【００４１】
【化１８】
2016074623.tif 000019
【００４２】
【化１９】
2016074623.tif 000020
【００４３】
【化２０】
2016074623.tif 000021
【００４４】
【化２１】
2016074623.tif 000022
【００４５】
【化２２】
2016074623.tif 000023
【００４６】
【化２３】
2016074623.tif 000024
【００４７】
【化２４】
2016074623.tif 000025
【００４８】
【化２５】
2016074623.tif 000026
【００４９】
【化２６】
2016074623.tif 000027
【００５０】
【化２７】
2016074623.tif 000028
【００５１】
【化２８】
2016074623.tif 000029
【００５２】
【化２９】
2016074623.tif 000030
【００５３】
【化３０】
2016074623.tif 000031
【００５４】
【化３１】
2016074623.tif 000032
【００５５】
【化３２】
2016074623.tif 000033
【００５６】
【化３３】
2016074623.tif 000034
【００５７】
【化３４】
2016074623.tif 000035
【００５８】
【化３５】
2016074623.tif 000036
【００５９】
【化３６】
2016074623.tif 000037
【００６０】
【化３７】
2016074623.tif 000038
【００６１】
【化３８】
2016074623.tif 000039
【００６２】
【化３９】
2016074623.tif 000040
【００６３】
【化４０】
2016074623.tif 000041
【００６４】
【化４１】
2016074623.tif 000042
【００６５】
【化４２】
2016074623.tif 000043
【００６６】
【化４３】
2016074623.tif 000044
【００６７】
【化４４】
2016074623.tif 000045
【００６８】
【化４５】
2016074623.tif 000046
【００６９】
【化４６】
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【００７０】
【化４７】
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【００７１】
【化４８】
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【００７２】
【化４９】
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【００７３】
【化５０】
2016074623.tif 000051
【００７４】
【化５１】
2016074623.tif 000052
【００７５】
【化５２】
2016074623.tif 000053
【００７６】
【化５３】
2016074623.tif 000054
【００７７】
【化５４】
2016074623.tif 000055
【００７８】
【化５５】
2016074623.tif 000056
【００７９】
【化５６】
2016074623.tif 000057
【００８０】
【化５７】
2016074623.tif 000058
【００８１】
【化５８】
2016074623.tif 000059
【００８２】
【化５９】
2016074623.tif 000060
【００８３】
【化６０】
2016074623.tif 000061
【００８４】
【化６１】
2016074623.tif 000062
【００８５】
【化６２】
2016074623.tif 000063
【００８６】
【化６３】
2016074623.tif 000064
【００８７】
【化６４】
2016074623.tif 000065
【００８８】
【化６５】
2016074623.tif 000066
【００８９】
【化６６】
2016074623.tif 000067
【００９０】
【化６７】
2016074623.tif 000068
【００９１】
【化６８】
2016074623.tif 000069
【００９２】
【化６９】
2016074623.tif 000070
【００９３】
【化７０】
2016074623.tif 000071
【００９４】
【化７１】
2016074623.tif 000072
【００９５】
【化７２】
2016074623.tif 000073
【００９６】
【化７３】
2016074623.tif 000074
【００９７】
【化７４】
2016074623.tif 000075
【００９８】
【化７５】
2016074623.tif 000076
【００９９】
【化７６】
2016074623.tif 000077
【０１００】
【化７７】
2016074623.tif 000078
【０１０１】
【化７８】
2016074623.tif 000079
【０１０２】
【化７９】
2016074623.tif 000080
【０１０３】
【化８０】
2016074623.tif 000081
【０１０４】
【化８１】
2016074623.tif 000082
【０１０５】
【化８２】
2016074623.tif 000083
【０１０６】
【化８３】
2016074623.tif 000084
【０１０７】
【化８４】
2016074623.tif 000085
【０１０８】
【化８５】
2016074623.tif 000086
【０１０９】
【化８６】
2016074623.tif 000087
【０１１０】
【化８７】
2016074623.tif 000088
【０１１１】
【化８８】
2016074623.tif 000089
【０１１２】
＜化合物の合成法＞
次に、本発明の化合物の製造方法について説明する。本発明の化合物は、基本的には、公知の化合物を用いて、公知の合成法、例えば鈴木カップリング反応や根岸カップリング反応（例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載）を利用して合成することができる。また、両反応を組み合わせても合成することができる。式（１）で表される化合物を、鈴木カップリング反応または根岸カップリング反応で合成するスキームを以下に例示する。
【０１１３】
本発明の化合物を製造する場合には、（１）アルキル置換チアゾリルまたはアルキル置換オキサゾリルとベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、またはピラジン環とを結合させた基（以降、これらの基を総称して「アルキル置換チアゾール／アルキル置換オキサゾール誘導体からなる部位」と表記することがある。）を合成し、これを種々の芳香族炭化水素化合物または芳香族複素化合物に結合する方法、（２）芳香族炭化水素化合物または芳香族複素化合物にベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、またはピリダジン環を結合させた後、アルキル置換チアゾリルまたはアルキル置換オキサゾリルを結合する方法があげられる。また、これらの方法における各結合には、基本的には、ハロゲン化物またはトリフルオロメタンスルホナートと、塩化亜鉛錯体またはボロン酸／ボロン酸エステルとのカップリング反応を用いることができる。更に例えばアリーレンがアントラセン骨格の場合、アントラキノンとベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、またはピリダジン環のリチウム置換体やマグネシウム試薬とを反応させてジオール体とした後、芳香族化させる反応を用いることもできる。
【０１１４】
〔１〕「アルキル置換チアゾール／アルキル置換オキサゾール誘導体からなる部位」を芳香族炭化水素または芳香族複素環に結合する方法
＜反応性の置換基を有するフェニルチアゾールまたはフェニルオキサゾールの合成＞
まず、下記反応式（１）に従ってアルキル置換チアゾールの塩化亜鉛錯体を合成し、次に下記反応式（２）に従ってチアゾールの塩化亜鉛錯体とｐ−ジブロモベンゼンとを反応させることにより、例えば、４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルブロマイドを合成することができる。なお、反応式（１）中の「ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ」は塩化亜鉛のテトラメチルエチレンジアミン錯体である。反応式（１）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
【０１１５】
【化８９】
2016074623.tif 000090
【０１１６】
ここではメチル置換チアゾリル基の原料として５−ブロモ−２−メチルチアゾールを用いた合成方法を例示したが、原料として５−ブロモ−２、４−ジメチルチアゾールまたは５−ブロモ−２−メチルオキサゾールあるいは５−ブロモ−２、４−ジメチルオキサゾールを用いることによってそれぞれ対応する目的物を得ることができる。
【０１１７】
また、ここではｐ−ジブロモベンゼンを用いた合成方法を例示したが、原料としてｍ−ジブロモベンゼン、２，６−ジブロモピリジン、２，５−ジブロモピリジン、３，５−ジブロモピリジン、２，４−ジブロモピリミジン、２，５−ジブロモピリミジン、４，６−ジブロモピリミジン、２，６−ジブロモピラジン、２，５−ジブロモピラジン、３，６−ジブロモピリダジンなどを用いることによって、さらにジブロモ体ではなく、例えば２，６−ジクロロピリジンのようなジクロロ体、あるいはジヨード体やビス（トリフルオロメタンスルホナート）またはそれらが混ざった物（例えば：１−ブロモ−４−ヨードベンゼンなど）を用いることによっても対応する目的物を得ることができる。また、ブロモアニソールの様に、置換基としてハロゲン原子およびアルコキシ基を有するようなベンゼンまたはピリジン誘導体等をアルキル置換チアゾールまたはアルキル置換オキサゾールの塩化亜鉛錯体と反応させた後、三臭化ホウ素やピリジン塩酸塩を用いた脱メチル化、次いでトリフルオロメタンスルホン酸エステル化を経ることでも目的物を得ることができる。
【０１１８】
さらに、ここでは無置換の場合の合成方法を例示したが、所望の位置に置換基を有する原料を用いることによって、置換基を有する目的物を得ることができる。
【０１１９】
また、ｐ−ジブロモベンゼンにアルキル置換チアゾールまたはアルキル置換オキサゾールの塩化亜鉛錯体を反応させる代わりに、アルキル置換チアゾールまたはアルキル置換オキサゾールのボロン酸や、アルキル置換チアゾールまたはアルキル置換オキサゾールのボロン酸エステルを反応させるカップリング反応によっても、上記目的物を得ることができる。
【０１２０】
＜反応性の置換基をボロン酸またはボロン酸エステルに変換する方法＞
下記反応式（３）に従って、４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルブロマイドを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（４）に従って、該４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルボロン酸エステルを加水分解することにより、４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルボロン酸を合成することができる。反応式（３）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
【０１２１】
【化９０】
2016074623.tif 000091
【０１２２】
また、下記反応式（５）に従って、４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルブロマイドとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルボロン酸エステルを合成することができる。反応式（５）中の「Ｒ’Ｌｉ」や「Ｒ’ＭｇＸ」において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基であり、Ｘはハロゲンである。
【０１２３】
【化９１】
2016074623.tif 000092
【０１２４】
なお、上記反応式（３）または（５）において、４−（２−メチルチアゾール−５−イル）フェニルブロマイドの代わりに他の置換位置のアルキル置換体を、またアルキル置換チアゾール環の代わりにアルキル置換オキサゾール環を用いても対応するボロン酸またはボロン酸エステルを合成することができる。更にはブロモフェニル基がブロモピリジル基、ブロモピリミジニル基、およびブロモピラジニル基に置き換わっても、同様に合成することができる。また、反応式（３）においては臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を、反応式（６）においては塩化物、ヨウ化物またはトリフルオロメタンスルホナートを用いても、同様に合成することができる。
【０１２５】
＜反応性の置換基を有するアントラセンの合成＞
＜９，１０−ジブロモアントラセン＞
下記反応式（６）に示すように、アントラセンを適当な臭素化剤を用いて臭素化することにより、９，１０−ジブロモアントラセンが得られる。適当な臭素化剤としては臭素、またはＮ−臭化コハク酸イミド（ＮＢＳ）などが挙げられる。
【０１２６】
【化９２】
2016074623.tif 000093
【０１２７】
なお、２位に置換基（アルキル、シクロアルキル、アリールなど）を有するアントラセン誘導体が所望の場合は、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基のボロン酸（またはボロン酸エステル）との鈴木カップリングにより、２位に置換基を有するアントラセン誘導体を合成することができる。また、別法としては、２位がハロゲンまたはトリフラートで置換されたアントラセンと前記置換基に対応する基の亜鉛錯体との根岸カップリングによる合成法があげられる。さらに、２−アントラセンボロン酸（またはボロン酸エステル）とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との鈴木カップリングによる合成法、更には、２−アントラセン亜鉛錯体とハロゲンまたはトリフラートで置換された前記置換基に対応する基との根岸カップリングによる合成法もあげられる。なお、２位以外に置換基を有するアントラセン誘導体についても、アントラセンに置換するハロゲン、トリフラート、ボロン酸（またはボロン酸エステル）または亜鉛錯体の位置を所望の位置にした原料を用いることで、同様に合成することができる。
【０１２８】
＜９，１０−ジアントラセン亜鉛錯体＞
下記反応式（７）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、塩化亜鉛や塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（ＺｎＣｌ２・ＴＭＥＤＡ）と反応させることにより、９，１０−ジアントラセン亜鉛錯体を合成することができる。反応式（８）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。なお、９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物またはヨウ化物を用いても、同様に合成することができる。
【０１２９】
【化９３】
2016074623.tif 000094
【０１３０】
＜９，１０−アントラセンジボロン酸（またはボロン酸エステル）＞
下記反応式（８）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンを、有機リチウム試薬を用いてリチオ化するか、マグネシウムや有機マグネシウム試薬を用いてＧｒｉｇｎａｒｄ試薬とし、ホウ酸トリメチル、ホウ酸トリエチルまたはホウ酸トリイソプロピルなどと反応させることにより、９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。さらに、下記反応式（９）で該９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを加水分解することにより、９，１０−アントラセンジボロン酸を合成することができる。反応式（８）において、Ｒ’は直鎖または分岐のアルキル基を表すが、好ましくは炭素数１〜４の直鎖または炭素数３〜４の分岐アルキル基である。
【０１３１】
【化９４】
2016074623.tif 000095
【０１３２】
また、下記反応式（１０）に示すように、９，１０−ジブロモアントラセンとビス（ピナコラート）ジボロンまたは４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロランとを、パラジウム触媒と塩基を用いてカップリング反応させることにより、同様の９，１０−アントラセンジボロン酸エステルを合成することができる。
【０１３３】
【化９５】
2016074623.tif 000096
【０１３４】
なお、上記反応式（８）または（１０）において、９，１０−ジブロモアントラセンのような臭化物の代わりに、塩化物、またはヨウ化物を用いても、上記反応式（１０）において、臭化物の代わりに、塩化物、ヨウ化物またはトリフラートを用いても、同様に合成することができる。
【０１３５】
ここでは「アルキル置換チアゾール／アルキル置換オキサゾール誘導体からなる部位」と結合させる芳香族炭化水素または芳香族複素環の例として反応性の置換基を有するアントラセン誘導体を挙げたが、原料として２〜４箇所がハロゲンまたはトリフラートを有する芳香族炭化水素環または芳香族複素環を用いることで、種々の反応性の置換基を有する芳香族炭化水素または芳香族複素環を得ることができる。また、所望の位置に置換基を有する原料を用いることで、これら種々の反応性の置換基を有する芳香族炭化水素または芳香族複素環に適宜置換基を導入することができる。
【０１３６】
また２つの芳香族炭化水素環または芳香族複素環で構成させた連結基をもつ化合物を合成する場合には、原料としてハロゲンまたはトリフラートを有する芳香族炭化水素環または芳香族複素環と、ボロン酸又はボロン酸エステルを芳香族炭化水素環または芳香族複素環をカップリングさせる、またはハロゲンまたはトリフラートを有する芳香族炭化水素環または芳香族複素環もしくはボロン酸又はボロン酸エステルを芳香族炭化水素環または芳香族複素環をパラジウム触媒などを用いてホモカップリング反応させたのちにハロゲン化することで、ハロゲンを有する連結基前駆体を合成させることができる。また特に環がカルバゾールのような電子過剰な環である場合にはハロゲン、トリフラート、ボロン酸またはボロン酸エステルのような官能基を有さなくても、三塩化鉄などの酸化物を用いて酸化的ホモカップリング反応させることで二量体を得ることができる。この二量体をハロゲン化することでハロゲンを有する連結基前駆体を合成させることができる。
【０１３７】
＜反応性の置換基を有するアントラセンと「アルキル置換チアゾール／アルキル置換オキサゾール誘導体からなる部位」とを結合する方法＞
上述するように、「アルキル置換チアゾール／アルキル置換オキサゾール誘導体からなる部位」については、ブロモ体（反応式（１）〜（２））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（３）〜（５））を合成することができ、反応性の置換基を有するアントラセンについては、ブロモ体（反応式（６））、塩化亜鉛錯体（反応式（７））、ボロン酸、ボロン酸エステル（反応式（８）〜（１０））を合成することができるので、これまでの説明で用いたカップリング反応を参考にして、「アルキル置換チアゾール／アルキル置換オキサゾール誘導体からなる部位」とアントラセンとを結合することにより、本発明のアルキル置換チアゾール誘導体またはアルキル置換オキサゾール誘導体を合成することができる。
【０１３８】
この最終的なカップリング反応において、式（１）で表される化合物の２つ以上の「アルキル置換チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」を異なる構造にするためには、まず反応性の置換基を有するアントラセンと１倍モル相当の「アルキル置換チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」の化合物とを反応させた後、この中間体に先とは異なる「アルキル置換チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」の化合物を反応させる（すなわち、２段階以上に分けて反応させる）。
【０１３９】
〔２〕アリーレンまたはヘテロアリーレンにベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環またはピリダジン環を結合させた後、アルキル置換チアゾリルまたはアルキル置換オキサゾリル基を結合する方法
この方法についても、上述した種々のカップリング反応を参考にして、まずアリーレンまたはヘテロアリーレンの２箇所以上にベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、またはピリダジン環を結合させ、そこにアルキル置換チアゾリルまたはアルキル置換オキサゾリルを結合すればよい。この際に、式（１）で表される化合物の２つの「アルキル置換チアゾール／オキサゾール誘導体からなる部位」を異なる構造にするためには、アリーレンまたはヘテロアリーレンへのベンゼン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、またはピリダジン環の結合段階において２段階の反応で異なる種を結合したり、アルキル置換チアゾリルまたはアルキル置換オキサゾリルの結合段階において２段階の反応で異なるアルキル置換チアゾリルまたはアルキル置換オキサゾリルを結合したりすることで、所望の誘導体を合成することができる。
【０１４０】
＜反応で用いられる試薬について＞
カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２、酢酸パラジウム（ＩＩ）：Ｐｄ（ＯＡｃ）２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）：Ｐｄ２（ｄｂａ）３、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体：Ｐｄ２（ｄｂａ）３・ＣＨＣｌ３、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｄｂａ）２、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）：Ｐｄ（ｔ−Ｂｕ３Ｐ）２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２、［１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリドジクロロメタン錯体（１：１）：Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２、またはＰｄＣｌ２［Ｐ（ｔ−Ｂｕ）２−（ｐ−ＮＭｅ２−Ｐｈ）］２：（Ａ−ｔａＰｈｏｓ）２ＰｄＣｌ２（Ｐｄ−１３２：商標；ジョンソン・マッセイ社）があげられる。
【０１４１】
また、反応を促進させるため、場合によりこれらのパラジウム化合物にホスフィン化合物を加えてもよい。そのホスフィン化合物の具体例としては、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、１−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１−（メトキシメチル）−２−（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、１，１’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）フェロセン、２，２’−ビス（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、２−メトキシ−２’−（ジｔ−ブチルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、または２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニルがあげられる。
【０１４２】
反応で用いられる塩基の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、ナトリウムエトキシド、ナトリウムｔ−ブトキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、リン酸三カリウム、またはフッ化カリウムがあげられる。
【０１４３】
また反応を促進させるために、相関移動触媒として四級アンモニウム塩を加えてもよい。相関移動触媒の具体例としては、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ベンジルトリメチルアンモニウム、および臭化ドデシルトリメチルアンモニウムがあげられる。
【０１４４】
また、反応で用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、１，２，４−トリメチルベンゼン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，２−ジメトキシエタン、ｔ−ブチルメチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールおよびｔ−ブチルアルコールがあげられる。これらの溶媒は適宜選択でき、単独で用いてもよく、混合溶媒として用いてもよい。また、上記溶媒の少なくとも１つと水を混合して用いることもできる。また水を単独の溶媒として用いることもできる。
【０１４５】
本発明の化合物を、有機ＥＬ素子における、電子注入層または電子輸送層に用いた場合、電界印加時において安定である。これらは、本発明の化合物が、電界発光型素子の電子注入材料、または電子輸送材料として優れていることを表す。ここで言う電子注入層とは陰極から有機層へ電子を受け取る層であり、電子輸送層とは注入された電子を発光層へ輸送するための層である。また、電子輸送層が電子注入層を兼ねることも可能である。それぞれの層に用いる材料を、電子注入材料および電子輸送材料という。
【０１４６】
＜有機ＥＬ素子の説明＞
本願の第２の発明は、電子注入層、または電子輸送層に、本発明の式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、駆動時の耐久性が高い。
【０１４７】
本発明の有機ＥＬ素子の構造は各種の態様があるが、基本的には陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送層、発光層、電子輸送層を挟持した多層構造である。素子の具体的な構成の例は、（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、等である。
【０１４８】
本発明の化合物は、高い電子注入性および電子輸送性を持っているので、単体または他の材料と併用して電子注入層、または電子輸送層に使用できる。本発明の有機ＥＬ素子は、本発明の電子輸送材料に他の材料を用いた正孔注入層、正孔輸送層、発光層、などを組み合わせることで、青色、緑色、赤色や白色の発光を得ることもできる。
【０１４９】
本発明の有機ＥＬ素子に使用できる発光材料または発光性ドーパントは、高分子学会編、高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共同出版(１９９１)、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の発光材料、城戸淳二監修、“有機ＥＬ材料とディスプレイ”シーエムシー社出版（２００１）Ｐ１５５〜１５６に記載されているようなドーパント材料、Ｐ１７０〜１７２に記載されているような３重項材料の発光材料等である。
【０１５０】
発光材料または発光性ドーパントとして使用できる化合物は、多環芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、有機金属錯体、色素、高分子系発光材料、スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ボラン誘導体、オキサジン誘導体、スピロ環を有する化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレン誘導体等である。多環芳香族化合物の例は、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、コロネン誘導体、ルブレン誘導体等である。ヘテロ芳香族化合物の例は、ジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、トリフェニルアミノ基を有するチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体等である。有機金属錯体の例は、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、イリジウム、白金、オスミウム、金、等と、キノリノール誘導体、ベンゾキサゾ−ル誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピロール誘導体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等との錯体である。色素の例は、キサンテン誘導体、ポリメチン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、オキソベンズアントラセン誘導体、カルボスチリル誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等の色素が挙げられる。高分子系発光材料の例は、ポリパラフェニルビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾ−ル誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等である。スチリル誘導体の例は、アミン含有スチリル誘導体、スチリルアリーレン誘導体等である。
【０１５１】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料は、光導電材料において電子伝達化合物として使用できる化合物、有機ＥＬ素子の電子輸送層および電子注入層に使用できる化合物の中から任意に選択して用いることができる。
【０１５２】
このような電子輸送材料の具体例は、キノリノール系金属錯体、２，２’−ビピリジル誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パ−フルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体等である。
【０１５３】
本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物や、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾ−ル誘導体、トリアリールアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等である。
【０１５４】
本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法またはキャスト法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。なお、発光材料を薄膜化する方法は、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、本発明の発光材料の種類により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０−６〜１０−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。
【０１５５】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板は機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。陽極物質は４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。その具体例は、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等である。
【０１５６】
陰極物質は４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。その具体例は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等である。合金の具体例は、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等である。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上にすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下にすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲に設定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。
【０１５７】
次に、本発明の発光材料を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／本発明の電子輸送材料／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に発光層の薄膜を形成させる。この発光層の上に本発明の電子輸送材料を真空蒸着し、薄膜を形成させ、電子輸送層とする。さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【０１５８】
このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明または半透明の電極側（陽極または陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【実施例】
【０１５９】
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。まず、実施例で用いた化合物の合成例について説明する。
【０１６０】
［合成例１］５，５’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２−メチルチアゾール）：化合物（１−１）の合成
まず、原料となる２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）を以下のようにして合成した。
【０１６１】
１，４−ジブロモベンゼン（７１ｇ）のＣＰＭＥ（４００ｍｌ）溶液を−７８℃に冷却し、２．６９Ｍブチルリチウムヘキサン溶液（１１７ｍｌ）を滴下した。３０分撹拌した後、２−フェニル−９，１０−アントラキノン（３４ｇ）を加え、更に５時間撹拌した。飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を停止させたのち、反応液を室温まで昇温し、水およびトルエンを加え分液した。トルエン溶液をシリカゲルショートカラムに通し、溶媒を減圧流去して、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（５５ｇ）を得た。この９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオールを用いて、次に９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）−２−フェニルアントラセンを以下のように合成した。
【０１６２】
９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）−２−フェニル−９，１０−ジヒドロアントラセン−９，１０−ジオール（４１．９ｇ）、次亜リン酸ナトリウム一水和物（９０．３ｇ）、ヨウ化カリウム（３０．２ｇ）および酢酸（２００ｍｌ）の入ったフラスコを還流温度で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、吸引ろ過にて析出物を採取し、得られた固体を水で洗浄した。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開液：へプタン／トルエン＝４／１（容量比））で精製し、溶媒を減圧流去して、９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）−２−フェニルアントラセン（３８．５ｇ）を得た。得られた９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）−２−フェニルアントラセンを用いて２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）を以下のように合成した。
【０１６３】
９，１０−ビス（４−ブロモフェニル）−２−フェニルアントラセン（１１．３ｇ）、ビスピナコラートジボロン（１２．２ｇ）、Ｐｄ（ｄｐｐｆ）Ｃｌ２・ＣＨ２Ｃｌ２（０．４９ｇ）、酢酸カリウム（７．９ｇ）およびシクロペンチルメチルエーテル（４００ｍｌ）の入ったフラスコを窒素雰囲気下、還流温度で６時間加熱撹拌した。加熱終了後、反応液を室温まで冷却し、水およびトルエンを加え分液した。トルエン溶液を活性炭ショートカラムに通すことで脱色を行い、溶媒を減圧留去して得られた固体をヘプタンで洗浄して、２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（１１．５ｇ）を得た。得られた２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）を用いて化合物（１−１）を以下のように合成した。
【０１６４】
２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（４．０ｇ）、５−ブロモ−２−メチルチアゾール（２．６ｇ）、ビス（ジターシャリーブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．１３ｇ）、炭酸カリウム（３．４ｇ）、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（０．３９ｇ）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍＬ）および水（２ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で８時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、水さらにトルエンを加えて分液抽出を行った。有機層を分離後、乾燥、濃縮し、粗体をシリカゲルカラム（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製したのち、昇華精製して目的物化合物（１．２ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０（ｓ，２Ｈ）、  ７．９（ｄ，１Ｈ）、  ７．８〜７．７（ｍ，７Ｈ）、  ７．６（ｄｄ，１Ｈ）、  ７．６〜７．５（ｍ，６Ｈ）、  ７．４〜７．３（ｍ，５Ｈ）、  ２．８（ｓ，３Ｈ）、  ２．８（ｓ，３Ｈ）．
【０１６５】
［合成例２］５，５’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（２、４−ジメチルチアゾール）：化合物（１−２）の合成
２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（４．１ｇ）、５−ブロモ−２、４−ジメチルチアゾール（２．９ｇ）、ビス（ジターシャリーブチル（４−ジメチルアミノフェニル）ホスフィン）ジクロロパラジウム（０．１３ｇ）、炭酸カリウム（３．５ｇ）、臭化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（０．４０）、１，２，４−トリメチルベンゼン（２０ｍＬ）および水（２ｍＬ）をフラスコに入れ、窒素雰囲気下、還流温度で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し水を加え、さらにトルエンを加えて分液抽出を行った。有機層を分離後、乾燥、濃縮し、粗体をシリカゲルカラム（展開液：トルエン／酢酸エチル＝４／１（容量比））で精製したのち、昇華精製して目的物化合物（２．５ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ＝８．０（ｄ，１Ｈ）、  ７．８（ｄｄ，１Ｈ）、  ７．８（ｍ，２Ｈ）、  ７．７（ｍ，５Ｈ）、  ７．６〜７．５（ｍ，６Ｈ）、  ７．４（ｍ，４Ｈ）、  ７．３（ｍ，１Ｈ）、  ２．８（ｓ，３Ｈ）、  ２．８（ｓ，３Ｈ）、  ２．６（ｓ，３Ｈ）、  ２．６（ｓ，３Ｈ）.
【０１６６】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１６７】
実施例１および２に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の８０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例について詳細に説明する。
【０１６８】
作製した実施例１〜４および比較例１〜３に係る素子における、各層の材料構成を表１および表２に示す。
【表１】
2016074623.tif 000097
【０１６９】
【表２】
2016074623.tif 000098
【０１７０】
表１および表２において、「ＨＩ−１」はＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、「ＩＬ」は１，４，５，８，９，１２−ヘキサアザトリフェニレンヘキサカルボニトリル、「ＨＴ−１」はＮ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミンであり、「ＢＨ」は９−フェニル−１０−（４−フェニルナフタレン−１−イル）アントラセン、「ＢＤ」は７，７−ジメチル−Ｎ５，Ｎ９−ジフェニル−Ｎ５，Ｎ９−ビス（４−（トリメチルシリル）フェニル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５，９−ジアミンであり、「Ａ」は国際出願２０１４／０５９９２２記載の５，５’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン））ジチアゾールであり、「Ｂ」は２，２’−（（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ビス（４，１−フェニレン）ビス（ベンゾ［ｄ］チアゾ−ル）である。陰極に用いた「Ｌｉｑ」と共に以下に化学構造を示す。
【０１７１】
【化９６】
2016074623.tif 000099
【０１７２】
［実施例１］化合物（１−１）を電子輸送材料に用いた素子
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（（株）昭和真空製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＩＬを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＨＴ−１を入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＨを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＢＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、本願発明の化合物（１−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、Ｌｉｑを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたタングステン製蒸着用ボート、銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。
【０１７３】
透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着し、さらにＩＬが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚５ｎｍになるように蒸着することで２層からなる正孔注入層を形成し、次いで、ＨＴ−１が入った蒸着用ボートを加熱して膜厚２５ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、ＢＨが入った蒸着用ボートとＢＤが入った蒸着用ボートを同時に加熱して、膜厚２０ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。ＢＨとＢＤの重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−１）の入った蒸着用ボートとＬｉｑの入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。化合物（１−１）とＬｉｑの重量比がおよそ１対１になるように蒸着速度を調節した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。
【０１７４】
その後、Ｌｉｑが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。次いで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱し、膜厚１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。このとき、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように、蒸着速度を０．１ｎｍ〜１０ｎｍ／秒の間で調整した。
【０１７５】
ＩＴＯ電極を陽極、Ｍｇ／Ａｇ電極を陰極として、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．５７Ｖ、外部量子効率は６．４３％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持した時間は２４６時間であった。
【０１７６】
［実施例２］化合物（１−２）を電子輸送材料に用いた素子
化合物（１−１）を化合物（１−２）に代えた以外は実施例１の方法に準じて有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．２７Ｖ、外部量子効率は４．９３％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持した時間は２９４時間であった。
【０１７７】
＜比較例１＞
化合物（１−１）を化合物（Ａ）に代えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．５３Ｖ、外部量子効率は５．６６％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持した時間は６７時間であった。
【０１７８】
＜比較例２＞
化合物（１−１）を化合物（Ｂ）に代えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．６４Ｖ、外部量子効率は５．４０％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持した時間は１９５時間であった。
【０１７９】
上記実施例１、２および比較例１、２の結果をまとめて表３に示した。
【表３】
2016074623.tif 000100
【０１８０】
［実施例３］化合物（１−１）を電子輸送材料に用いた素子
電子輸送層を形成する際に化合物（１−１）にＬｉｑを共蒸着させなかった以外は、実施例１の方法に準じて有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．７５Ｖ、外部量子効率は５．８９％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持した時間は２３５時間であった。
【０１８１】
［実施例４］化合物（１−２）を電子輸送材料に用いた素子
化合物（１−１）を化合物（１−２）に代えた以外は実施例３の方法に準じて有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は３．７７Ｖ、外部量子効率は６．４２％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持した時間は１７１時間であった。
【０１８２】
［比較例３］化合物（Ａ）を電子輸送材料に用いた素子
化合物（１−１）を化合物（Ａ）に代えた以外は実施例３の方法に準じて有機ＥＬ素子を得た。直流電圧を印加し、１０００ｃｄ／ｍ２発光時の特性を測定すると、駆動電圧は４．０８Ｖ、外部量子効率は４．８７％であった。また、１５００ｃｄ／ｍ２の輝度が得られる電流密度で定電流駆動試験を実施した結果、初期輝度の８０％（１２００ｃｄ／ｍ２）以上の輝度を保持した時間は９時間であった。
【０１８３】
上記実施例３、４および比較例３の結果をまとめて表４に示した。
【表４】
2016074623.tif 000101
【産業上の利用可能性】
【０１８４】
本発明の好ましい態様によれば、低駆動電圧、高効率、長い寿命等、有機ＥＬ素子に求められる特性をバランスよく達成した有機ＥＬ素子を提供することができ、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を提供できる。