(57)【要約】【課題】高い押出し速度で形成可能でかつ十分な強度を有するマグネシウム合金押出し材を提供する。【解決手段】マグネシウム（Ｍｇ）：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とを含み、下記式（１）を満足することを特徴とするマグネシウム合金押出し材である。  ０．８×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９８≦［Ａｌ］≦１．２×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９    （１）＜ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量であり、［Ａｌ］は質量％で示したアルミニウム（Ａｌ）の含有量である。＞【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
マグネシウム（Ｍｇ）：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とを含み、下記式（１）を満足することを特徴とするマグネシウム合金押出し材。
０．８×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９８≦［Ａｌ］≦１．２×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９    （１）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量であり、［Ａｌ］は質量％で示したアルミニウム（Ａｌ）の含有量である。
【請求項２】
下記式（３）で示される、Ｃａの含有量とＳｒの含有量の比が１．５〜２．５であることを特徴とする請求項１に記載のマグネシウム合金押出し材。
［Ｃａ］／［Ｓｒ］    （３）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量である。
【請求項３】
室温における０．２％耐力が２９０ＭＰａ以上であることを特徴とする請求項１または２に記載のマグネシウム合金押出し材。
【請求項４】
断面観察における第２相の面積率が３．５〜１０．０％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のマグネシウム合金押出し材。
【請求項５】
１）マグネシウム（Ｍｇ）：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とを含み、下記式（１）を満足するビレットを準備する工程と、
２）前記ビレットを２５０℃〜４００℃の間の温度に加熱して、押出し比１００以下、押出し速度１０ｍ／分以上で押出し加工する工程と、を含むことを特徴とするマグネシウム合金押出し材の製造方法。
０．８×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９８≦［Ａｌ］≦１．２×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９    （１）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量であり、［Ａｌ］は質量％で示したアルミニウム（Ａｌ）の含有量である。
【請求項６】
前記工程２）の後に、均質化熱処理を行うことを特徴とする請求項５に記載のマグネシウム合金押出し材の製造方法。
【請求項７】
前記均質化処理が、３８０℃〜４２０℃の間の処理温度に４８時間以上保持することを含む請求項６に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はマグネシウム合金押出し材およびその製造方法、とりわけ、マグネシウム（Ｍｇ）と、アルミニウム（Ａｌ）と、マンガン（Ｍｎ）と、カルシウム（Ｃａ）と、ストロンチウム（Ｓｒ）と含むマグネシウム合金押出し材およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
マグネシウムは、実用金属中、最も軽量で比強度が高いことから、マグネシウムを主成分とするマグネシウム合金は、軽量化材料として注目されている。マグネシウム合金から形成された部材の多くは、ダイカスト法のような鋳造法で成形された（鋳造後、研磨または切削を行う場合も含む）部材、例えば、ノート型パーソナルコンピュータ、デジタルカメラ、携帯用通信機器等の筐体、自動車および自動二輪車のエンジンカバー、ステアリング等の部品などに限られている。すなわち、塑性加工により形成されるマグネシウム合金部材は少なく、用途も限定的である。
【０００３】
これは、多くのマグネシウム合金が、その結晶構造が六方最密構造（ｈｃｐ）であり、結晶構造が体心立方構造（ｂｃｃ）または面心立方構造（ｆｃｃ）である鋼およびアルミニウム等に比べて延性が乏しく、加工性が低いためである。多くのマグネシウム合金は、室温で塑性加工することが困難であり、熱間（または温間）での塑性加工を必要とする。この傾向は、材料強度が高くなるほど顕著となる。例えば、押出し加工において、０．２％耐力（降伏強度）が３００ＭＰａクラス（２９０ＭＰａ以上）の押出し材を得ようとすると、数百℃程度まで昇温しても押出し速度を数ｍ／分程度までしか上げることができず、押出し速度１０ｍ／分以上で容易に押出し加工できるアルミニウム合金と比較すると生産性が著しく低く、コストが高くなってしまうため、高い強度を有するマグネシウム合金の押出し材の実用化は困難であった。
このため、特許文献１、２に示されるようにマグネシウム合金の低い塑性加工性、とりわけ低い押出し加工性を向上させるために、加工条件および合金組成の検討が行われてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００７−３１９８９５号公報
【特許文献２】特開２０１２−９７３０９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１は、耐熱性を高めるためにミッシュメタルまたは希土類元素を含む合金ビレットの鋳造、押出し、鍛造条件が開示されている。しかし、実際に達成された押出し速度のレベルは、実施例に記載された５ｍ／分であり、十分に高い押出し速度を得るのは困難である。また、開示されている合金組成は、高価なミッシュメタルまたは希土類元素を必須の成分としているため、コストが高くなってしまうという問題がある。
【０００６】
特許文献２は、自動車エアコン用圧縮機の機構部品に適用可能なＭｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ合金を押出し加工したマグネシウム合金部材とその製造方法が開示されている。しかし、特許文献２に記載の方法でも高い押出し速度で安定した加工を行うことは困難である。
【０００７】
本発明は、高い押出し速度で形成可能でかつ十分な強度を有するマグネシウム合金押出し材を提供すること、および高い押出し速度で十分な強度を有するマグネシウム合金押出し材を製造可能なマグネシウム合金押出し材の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の態様１は、マグネシウム（Ｍｇ）：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とを含み、下記式（１）を満足することを特徴とするマグネシウム合金押出し材である。
０．８×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９８≦［Ａｌ］≦１．２×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９    （１）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量であり、［Ａｌ］は質量％で示したアルミニウム（Ａｌ）の含有量である。
【０００９】
本発明の態様２は、下記式（３）で示される、Ｃａの含有量とＳｒの含有量の比が１．５〜２．５であることを特徴とする態様１に記載のマグネシウム合金押出し材である。
［Ｃａ］／［Ｓｒ］    （３）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量である。
【００１０】
本発明の態様３は、室温における０．２％耐力が２９０ＭＰａ以上であることを特徴とする態様１または２に記載のマグネシウム合金押出し材である。
【００１１】
本発明の態様４は、断面観察における第２相の面積率が３．５〜１０．０％であることを特徴とする態様１〜３のいずれかに記載のマグネシウム合金押出し材である。
【００１２】
本発明の態様５は、１）マグネシウム（Ｍｇ）：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とを含み、下記式（１）を満足するビレットを準備する工程と、
２）前記ビレットを２５０℃〜４００℃の間の温度に加熱して、押出し比１００以下、押出し速度１０ｍ／分以上で押出し加工する工程と、を含むことを特徴とするマグネシウム合金押出し材の製造方法である。
０．８×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９８≦［Ａｌ］≦１．２×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９    （１）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量であり、［Ａｌ］は質量％で示したアルミニウム（Ａｌ）の含有量である。
である。
【００１３】
本発明の態様６は、前記工程２）の後に、均質化熱処理を行うことを特徴とする態様５に記載のマグネシウム合金押出し材の製造方法である。
【００１４】
本発明の態様７は、前記均質化処理が、３８０℃〜４２０℃の間の処理温度に４８時間以上保持することを含む態様６に記載の製造方法である。
【発明の効果】
【００１５】
高い押出し速度で形成可能でかつ、十分な強度を有するマグネシウム合金押出し材を提供することができる。また、高い押出し速度で十分な強度を有するマグネシウム合金押出し材を製造可能なマグネシウム合金押出し材の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【００１６】
【図１】図１は、アルミニウムの含有量と０．２％耐力の関係を示すグラフである。
【図２】図２は、第２相の面積率と０．２％耐力の関係を示す図である。
【図３】図３は、実施例１，２および比較例１の各サンプルの押出し後の金属組織を示すＳＥＭ写真である。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
本願発明者らは、押出し加工により得られた押出し材が十分な強度を確保できるように、マグネシウム（Ｍｇ）（５０質量％以上含有する）と、アルミニウム（Ａｌ）と、マンガン（Ｍｎ）と、カルシウム（Ｃａ）と、ストロンチウム（Ｓｒ）とを含む、Ｍｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系マグネシウム合金に注目した。
Ｍｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系合金は、第２相として金属間化合物Ａｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒを形成することにより強度（例えば、高い０．２％耐力）の向上を期待できる。
しかし、これまでのＭｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系合金を用いた押出し材は、例えば５ｍ／分程度の低速度で押出し加工ができても得られた押出し材の延性が十分でなく、使用できない、または１０ｍ／分程度の押出し速度で押出し加工を行うことができるものの得られた押出し材の強度が十分でないという問題があった。
【００１８】
そこで、本願発明者らは鋭意検討し、十分な量のＡｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒを形成するとともに、マトリクスに固溶するアルミニウムの量を抑制することで、押出し時の優れた加工性を確保し、高い押出し速度を実現できるとともに、得られた押出し材が十分な強度が得られることを見いだしたのである。
【００１９】
より具体的には、マグネシウム（Ｍｇ）と、アルミニウム（Ａｌ）と、マンガン（Ｍｎ）と、カルシウム（Ｃａ）と、ストロンチウム（Ｓｒ）とを含み、マグネシウム（Ｍｇ）の含有量が５０質量％以上であるＭｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系合金の押出し材を得るにあたり、アルミニウム（Ａｌ）を１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）を０．０５質量％〜０．４質量％、カルシウム（Ｃａ）を０．８質量％〜２．６質量％、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％と、その組成範囲を限定し、アルミニウム含有量を下記の式（１）を満足するように制御する。
【００２０】
０．８×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９８≦［Ａｌ］≦１．２×（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９    （１）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量であり、［Ａｌ］は質量％で示したアルミニウム（Ａｌ）の含有量である。
【００２１】
式（１）を満足することは、押出し材が含有するアルミニウムとストロンチウムとアルミニウムの大部分がＡｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒを形成するのに用いられ、マトリクスにアルミニウムが固溶しているとしても少量であることを意味する。
詳細を以下に説明する。
Ｍｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系合金の含有するカルシウムの全てがＡｌ２Ｃａを形成し、含有する全てのストロンチウムがＡｌ４Ｓｒを形成するためには、下記（２）式に示す量のアルミニウムを含有する必要がある。
【００２２】
［Ａｌ］＝（２×［Ｃａ］／４０．０８＋４×［Ｓｒ］／８７．６２）×２６．９    （２）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量であり、［Ａｌ］は質量％で示したアルミニウム（Ａｌ）の含有量である。
【００２３】
ここで、式（１）および式（２）に示された「４０．０８」は、カルシウムの原子量であり、「８７．６２」は、ストロンチウムの原子量であり、「２６．９」は、アルミニウムの原子量である。
アルミニウムの含有量が、式（２）から求まる量よりも多い場合、Ａｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒの形成に寄与せずにマトリクス（母相）中に固溶するアルミニウムが確実に存在することとなる。マトリクス中に固溶したアルミニウムは、積層欠陥エネルギーを低下させる。積層欠陥エネルギーが低いほど、高温における加工時の応力が高くなる。すなわち、固溶したアルミニウム量が増えるほど、高温度での変形抵抗が大きくなり、従って、押出し加工時の加工性が低くなる。
【００２４】
一方、アルミニウムの含有量が、式（２）から求まる量よりも少ない場合、Ａｌ２Ｃａを形成しないカルシウムおよび／またはＡｌ４Ｓｒを形成しないストロンチウムが存在することとなる。すなわち、添加したカルシウムおよびストロンチウムの少なくとも一方が、アルミニウムとの間に金属間化合物（Ａｌ２ＣａまたはＡｌ４Ｓｒ）を形成しない余剰分を生ずることとなる。すなわち、十分な強度を得るために必要な十分な量のＡｌ２ＣａとＡｌ４Ｓｒとを形成できない虞がある。
【００２５】
このため、式（２）を満足することが理想的である。しかし、量産性等を考えると、ある程度成分がばらつくことが不可避であること、さらに汎用性を考えると許容できる組成範囲が広いことが好ましい。このような観点から検討した結果、式（２）で規定されるアルミニウム量のプラスマイナス２０％（すなわち、０．８倍〜１．２倍）の範囲にアルミニウム量を管理することで、上述したアルミニウム量が多い場合および少ない場合の影響を抑制でき、例えば１０ｍ／分以上の押出し速度を実現できる高い押出し加工性と、例えば０．２％耐力が２９０ＭＰａ以上（３００ＭＰａクラス）の高い強度とを両立できることを見いだしたのである。
このような、式（１）を満足する本発明に係るＭｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系マグネシウム合金押出し材について、以下により詳しく説明する。
【００２６】
１．Ｍｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系マグネシウム合金の成分
本発明に係るＭｇ−Ａｌ−Ｍｎ−Ｃａ−Ｓｒ系マグネシウム合金は、マグネシウム（Ｍｇ）：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とをと含む。
【００２７】
好ましい実施形態の１つでは、残部が不可避不純物からなる。しかし、この実施形態に限定されるものではなく、意図的に他の元素を添加してもよい。このような添加元素については後述する。
以上の説明から判るように本発明に係る押出し材では、高価な希土類元素またはミッシュメタルを必須の成分とせずに所望の特性を得ることができる。しかし、このことは、本発明に係るマグネシウム合金押出し材が希土類元素等を含んではいけないことを意味するものではない。その特性をよりいっそう向上させるために、本発明に係るマグネシウム合金押出し材は、適宜、希土類元素またはミッシュメタル等を含んでよい。
【００２８】
次に、アルミニウム、マンガン、カルシウムおよびストロンチウムの含有量について説明する。
（１）アルミニウム（Ａｌ）
アルミニウム含有量は、１．８質量％〜５．０質量％である。
アルミニウム含有量が１．８質量％未満だと金属間化合物の量が不足し、十分な強度が得られないという問題を生ずる場合があり、アルミニウム含有量が５．０質量％を超えると粒界の金属間化合物の量が過剰となり、押出し性が低下するという問題、またはアルミニウムが母相に固溶するリスクが高くなって、加工性を低下させるという問題を生ずる場合があるからである。
【００２９】
（２）マンガン（Ｍｎ）
マンガン含有量は、０．０５質量％〜０．４質量％である。マンガンは結晶粒径を微細化して、機械的強度を向上する効果を有する。
マンガン含有量が０．０５質量％未満だと結晶粒微細化効果が不十分で、機械的強度を十分に向上できないという問題を生ずる場合があり、マンガン含有量が０．４質量％を超えると結晶粒微細化を阻害する場合があるからである。
【００３０】
（３）カルシウム（Ｃａ）
カルシウム含有量は、０．８質量％〜２．６質量％である。
カルシウム含有量が０．８質量％未満だと金属間化合物の量が不十分となり、十分な機械的強度が得られないという問題、またはアルミニウムが母相に固溶するリスクが高まることで、加工性が低下するという問題を生ずる場合があり、カルシウム含有量が２．６質量％を超えると粒界の化合物量が過剰となり、押出しに要する応力が高くなるという問題を生ずる場合があるからである。
【００３１】
（４）ストロンチウム（Ｓｒ）
好ましいストロンチウム含有量は、０．４質量％〜１．３質量％である。
ストロンチウム含有量が０．４質量％未満だとカルシウムの場合と同様に、金属間化合物の量が不十分となり、十分な機械的強度が得られないという問題、またはアルミニウムが母相に固溶するリスクが高まることで、加工性を低下するという問題を生ずる場合があり、ストロンチウム含有量が１．３質量％を超えると粒界の化合物量が過剰となり、押出しに要する応力が高くなるという問題を生ずる場合があるからである。
【００３２】
（５）第２相の面積率
なお、アルミニウム含有量、カルシウム含有量およびストロンチウム含有量のそれぞれを上述の範囲内とすることで、より確実に、得られた押出し材の断面における第２相の面積率を好ましい範囲である３．５％〜１０．０％とすることができる。
上述のように、本発明に係る押出し材には、Ａｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒが析出している。この析出物Ａｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒを総称し、「第２相」と呼んでいる。
【００３３】
押出し材の断面組織における第２相の面積率は、押出し材の機械的特性に影響を与える。第２相の面積率が小さ過ぎても、大き過ぎても機械的特定は低下する。第２の面積率が増加すると、結晶粒径が微細化するという効果があり、これにより室温での強度（とりわけ０．２％耐力）を向上できる。これは、第２相による結晶粒界のピン止め効果により、押出し時の結晶粒成長を抑制するためであると考えられる。しかし、第２相の面積率が過大になると、結晶粒径が粗大化する傾向が見られる。これは、第２相粒子のサイズが大きくなり、ピン止め効果を発揮することができなくなるためであると考えられる。そして、ピン止め効果を発揮することができる十分な量の第２相粒子が存在するためには、第２相の面積率は、３．５％〜１０．０％であることが好ましい。
【００３４】
第２相の面積率は、明瞭なコントラストが得られた走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を用いて画像処理により求めることができる。より具体的には、画像の白黒を反転させ、０〜２５５までの階調値に対して輝度分布（ヒストグラム）を表示させる。ヒストグラムには高輝度側に第２相のピークが出現する。このピークの左側に接線を引き、ベースラインと交わる点を閾値とする（多くの場合、閾値は１２５程度となる）。そして、この閾値を用いて、手動でピクセルを２値化する（閾値よりも高輝度側のピクセルが第２相に相当する）。そして、閾値より階調値が低いピクセル数と閾値以上の階調値を有するピクセル数を求め、その比率から第２相の面積率を算出することができる。
なお、必要に応じて画像解析ソフト（例えば、日鉄住金テクノロジー株式会社（旧：住友金属テクノロジー株式会社製）「粒子解析Ver.3.5」等）を用いてよい。
【００３５】
（６）Ｃａの含有量とＳｒの含有量の比
本発明に係る押出し材は、式（３）で示されるＣａの含有量とＳｒの含有量の比が１．５〜２．５であることが好ましい。
【００３６】
［Ｃａ］／［Ｓｒ］    （３）
ここで、［Ｃａ］は質量％で示したカルシウム（Ｃａ）の含有量であり、［Ｓｒ］は質量％で示したストロンチウム（Ｓｒ）の含有量である。
【００３７】
上述のように、カルシウムとストロンチウムは、それぞれ、Ａｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒを形成し、この結果、結晶粒径を微細にし、室温における強度を向上させるという効果を有する。この効果は、カルシウムの方がより顕著であり、ストロンチウムはカルシウムの効果を補完する。このため、カルシウム含有量とストロンチウム含有量との間には、最適な比率があることを本願発明者らが見いだしたものである。
【００３８】
（７）その他の成分
上述したように、好ましい実施形態の１つでは、残部が不可避不純物からなる。しかし、この実施形態に限定されるものではなく、マグネシウム合金押出し材の特性を向上することができる任意の元素を含んでよい。
マグネシウムを５０質量％以上含有し、アルミニウム、マンガン、カルシウムおよびストロンチウムを含有し、式（１）を満足するマグネシウム合金は、他の任意の元素を含んでも、その元素の種類によらず、ほとんどの場合、上述の本願発明の効果を示すことが可能である。
【００３９】
このように添加可能の任意の元素の好適な例を以下に示す。
亜鉛（Ｚｎ）：０．２〜１．０質量％、
シリコン（Ｓｉ）：０．１〜１．５質量％、
レアアース（ＲＥ）：０．１〜１．２質量％、
ジルコニウム（Ｚｒ）：０．２〜０．８質量％、
スカンジウム（Ｓｃ）：０．２〜３．０質量％、
イットリウム（Ｙ）：０．２〜３．０ 質量％ 、
スズ（Ｓｎ）：０．２〜３．０質量％、
バリウム（Ｂａ）：０．２〜３．０質量％および
アンチモン（Ｓｂ）：０．１〜１．５質量％
からなる群から選択される少なくとも１つを含有してよい。
【００４０】
以下に、例示したそれぞれの元素を添加する効果を示す。
亜鉛は、強度向上および鋳造性向上の効果を有する。亜鉛の含有量が０．２〜１．０質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４１】
シリコンは、マグネシウムと金属間化合物を形成し、得られた金属間化合物が高温において安定なため、高温における変形において、粒界滑りを効果的に抑制し、耐熱性を向上させることができる。シリコンの含有量が０．１〜１．５質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４２】
レアアース（希土類元素）は、マグネシウムと金属間化合物を形成し、得られた金属間化合物が高温において安定なため、高温における変形において、粒界滑りを効果的に抑制し、耐熱性を向上させることができる。レアアースの含有量が０．１〜１．２質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４３】
ジルコニウムは、マグネシウムと金属間化合物を形成し、得られた金属間化合物が高温において安定なため、高温における変形において、粒界滑りを効果的に抑制し、耐熱性を向上させることができる。ジルコニウムの含有量が０．２〜０．８質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４４】
スカンジウムは、マグネシウムに添加すると、積層欠陥エネルギーを下げ、高温における変形速度を低下させる効果がある。スカンジウムの含有量が０．２〜３．０質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４５】
イットリウムは、マグネシウムに添加すると、積層欠陥エネルギーを下げ、高温における変形速度を低下させる効果がある。イットリウムの含有量が０．２〜３．０質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
なお、本明細書における「レアアース（希土類元素）」は、所謂、ランタノイドを意味し、スカンジウムおよびイットリウムを含まない概念である。
【００４６】
スズ（錫）は、マグネシウムに添加すると、積層欠陥エネルギーを下げ、高温における変形速度を低下させる効果がある。スズの含有量が０．２〜３．０質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４７】
バリウムは、マグネシウムに添加すると、積層欠陥エネルギーを下げ、高温における変形速度を低下させる効果がある。バリウムの含有量が０．２〜３．０質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４８】
アンチモンは、マグネシウムに添加すると、積層欠陥エネルギーを下げ、高温における変形速度を低下させる効果がある。スカンジウムの含有量が０．１〜１．５質量％であれば、その効果を充分に発揮することが可能である。
【００４９】
２．製造方法
次に本発明に係るマグネシウム合金押出し材の製造法について説明する。
（１）押出し加工
押出し加工に用いるビレットは、既知の任意の方法により準備してよい。
例えば、高周波誘導炉等の既知の溶解炉用いて、原料金属または原料合金等を溶解（溶融）し、溶湯を得て、必要に応じて添加元素を溶湯に加え、所定の成分の溶湯を鋳造することにより、所望の組成（マグネシウム：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とを含み、式（１）を満足する）を有するビレットを得ることができる。
なお、押出し加工に適した形状を得ること等を目的に、得られたビレットに、必要に応じて機械加工を施してよい。
【００５０】
得られたビレットを２５０℃〜４００℃の間の温度に加熱し、押出し加工を行うことで押出し材を得る。押出し比を１００以下とすることで、確実に押出し速度を１０ｍ／分以上とすることができる。
ビレット温度が２５０℃未満では、必要な押出し荷重が過大になり、スムーズに押出すことができず、得られた押出し材に割れなどが発生する。押出し温度が４００℃を超えると、酸化および溶解が発生して、得られた押出し材の機械的強度特性が低下する。
【００５１】
押出し比は、押出し加工を受けるビレット材と押出された棒材の断面積比として定義される。押出し比が１００を超えると、押出し機に要求される押出し荷重が９００ＭＰａを超えることになり、押出し力が非常に大きな押出し機が必要になるので、実用的でない。一方、押出し比が１００以下となると、同じビレットを押出した時に押出される棒材の面積を大きくできることになり、ビレットの単位面積当たりの押出し荷重が小さくなるので、同じ押出し荷重においては、押出し速度を速くすることができる。
【００５２】
（２）均質化熱処理
押出し加工により得られた押出し材に均質化熱処理を行うことが好ましい。
ビレットではＡｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒの多くは、結晶粒界に網目状に析出するが、押出し加工により、これらの金属間化合物の第２相が押出し方向に平行に分布する。押出し方向に平行に分布した金属間化合物は、押出し材の機械的特性を低下させる傾向がある。
押出し加工後に均質化熱処理を行うことにより、Ａｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒを結晶粒界に沿って均一に再析出させることができ、押出し材の組織が均質になり、押出し材の機械的特性を高めることができる。
【００５３】
好ましい均質化熱処理条件は、押出し加工後に３８０℃〜４２０℃の間の処理温度で４８時間以上保持することである。処理温度が３８０℃よりも低いと、均質化熱処理の効果が不十分になり、組織が十分に均質化しない場合があり、処理温度が４２０℃よりも高いと、再析出した金属間化合物Ａｌ２ＣａおよびＡｌ４Ｓｒが粗大化する場合がある。また、保持時間が４８時間よりも短いと、処理温度が低い時と同様に均質化熱処理の効果が不十分になり、組織が十分に均質化しない場合がある。
【実施例】
【００５４】
表１に、本発明のマグネシウム合金押出し材の特性を調べるために設計した合金の組成を示した。なお、合金設計組成における残部はマグネシウムである。
特記事項欄に特段の記載のない実施例の合金は、マグネシウム（Ｍｇ）：５０質量％以上と、アルミニウム（Ａｌ）：１．８質量％〜５．０質量％と、マンガン（Ｍｎ）：０．０５質量％〜０．４質量％と、カルシウム（Ｃａ）：０．８質量％〜２．６質量％と、ストロンチウム（Ｓｒ）：０．４質量％〜１．３質量％とを含むとともに、式（１）満足する。
また、実施例１〜３は、式（３）で示されるカルシウムの含有量とストロンチウムの含有量の比が１．５〜２．５の範囲に入るように設計されたものである。その他の合金（比較例）は、特記事項に記載したように組成を調整したものである。
【００５５】
合金設計組成を目標成分とし、合金を溶製し、ビレットを鋳造した。より詳細には、マグネシウムを溶解した後、６８０℃ないし７００℃で所定量のアルミニウムおよびマンガンを添加し、これら添加元素を溶解し、５分間撹拌した後、所定量のカルシウムを添加し、カルシウムが十分溶解するまで撹拌し、更に所定量のＡｌ−Ｓｒ合金を添加し、十分溶解するまで撹拌し、１５分間静置した後、金型に鋳込んでビレットを作製した。
ビレットの組成を分析した結果を、表１に合金溶製組成として示した。なお、表１の合金溶製組成において、残部はマグネシウムおよび不可避不純物である（すなわち、マグネシウム含有量は、５０質量％を大きく超えている）。
【００５６】
【表１】
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【００５７】
実施例１〜３および比較例１について、合金設計組成と合金溶製組成との差異および式（３）で示されるカルシウムの含有量とストロンチウムの含有量の比（Ｃａ／Ｓｒ）を表２に示した。表２において、合金設計組成と合金溶製組成との差異は、パーセント比で示し、合金設計組成の値より合金設計組成の値が小さい場合をマイナスとし、合金設計組成の値より合金溶製組成の値が大きい場合をプラスとして示した。
【００５８】
【表２】
2016108654.tif 000004
【００５９】
実際の合金の溶解においては、添加元素によって溶融したマグネシウムへの溶解性が異なること、添加元素が他の元素や不純物との間で金属間化合を生成することまたは沈降することなどによって、溶製した合金の組成は、設計組成からバラつくのが通常である。表２の結果を見ると、実施例１〜３では設計組成と溶製組成の間で最も大きな差異があるのは、実施例２のマンガンで、＋１７％程度の差異がある。比較例１では、マンガンがで−４７％、Ｓｒが＋３１％となっており、その差異が極めて大きい。比較例においても実施例と同様の管理下で合金を溶製しており、また実施例でもマンガンおよびストロンチウムの設計組成と溶製組成の差異は大きな値となっていることから、マンガンとストロンチウムは目標通りの量を正確に含有させることが難しい元素と言える。このことから、式（１）が、式（２）の値に対してプラスマイナス２０％の許容範囲を有することは高い量産性を確保する上で極めて効果的であるといえる。
【００６０】
作製した直径３５ｍｍ、長さ８０ｍｍの上述のビレットを、直径１９．７ｍｍ、長さ５０ｍｍの円柱状に加工し、押出し用ビレットとした。押出し加工は、押出し温度３５０℃、押出し比１００、押出し速度１０ｍ／分（ひずみ速度３．０ｓ−１）で実施した。比較例２および３では、押出し速度１０ｍ／分では押出し加工できなかったため、押出し速度４．５ｍ／分（ひずみ速度１．３ｓ−１）で押出し加工を行った。
潤滑剤としてボロンナイトライドを使用した。得られた押出した材は、直径２．０ｍｍの線材である。
【００６１】
押出し荷重は、押出し荷重−変位曲線において、初期にピーク荷重を示した後に荷重がほぼ一定の定常状態を示したので、この一定荷重を押出し荷重とした。この押出し荷重から、押出し応力をSiebelの式  Ｐ＝Ｋ・Ａ・ｌｎＲ（Ｐ:押出し荷重、Ｋ:押出し応力、Ａ:ビレットの断面積、Ｒ:押出し比）から求めた。
押出し材の引張り特性を評価した。試験片は、押出した線材を試験部直径１．５ｍｍ、試験部長さ９ｍｍとなるように加工し、室温で、ひずみ速度１．０×１０−３s−１で引張り試験を行った。
【００６２】
第２相の面積率は、明瞭なコントラストが得られた走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を用いて画像処理により求めた。より具体的には、画像の白黒を反転させ、０〜２５５までの階調値に対して輝度分布（ヒストグラム）を表示させた。ヒストグラムの高輝度側に出現した第２相のピークの左側に接線を引き、ベースラインと交わる点を閾値とした。そして、この閾値を用いて、手動でピクセルを２値化する（閾値よりも高輝度側のピクセルが第２相に相当する）。そして、日鉄住金テクノロジー株式会社（旧：住友金属テクノロジー株式会社）製の画像解析ソフト「粒子解析Ver.3.5」を用いて、閾値より階調値が低いピクセル数と閾値以上の階調値を有するピクセル数を求め、その比率から面積率を算出した。
【００６３】
結果を、表３に示す。
押出し比１００、押出し速度１０ｍ／分のサンプルの特性を比較すると、以下の様に判断される。
マンガン以外の組成が略同じであって、マンガンを添加した実施例２とマンガンを添加しなかった比較例７とを比べると、実施例２のサンプルの０．２％耐力が３０１ＭＰａであるのに対し、比較例７のサンプルでは０．２％耐力が２５４ＭＰａであり、マンガンを添加した実施例２の０．２％耐力が高くなった。これは、マンガンが有する結晶微細化効果により強度が上昇したためと考えられる。
【００６４】
同様に、ストロンチウム以外の組成が略同じで、ストロンチウムを含む実施例２とストロンチウムを含まない比較例８とを比較すると、実施例２のサンプルの０．２％耐力が３０１ＭＰａであり、押出し応力が１７０ＭＰａであるのに対して、比較例８のサンプルでは、０．２％耐力が２６５ＭＰａであり、押出し応力１９０ＭＰａであった。ストロンチウムを含む実施例２の合金は強度が高い一方、押出し応力（すなわち、押出し荷重）が低いことが判る。すなわち、ストロンチウムの添加は、結晶微細化による強度向上効果のほかに、押出し荷重を低下させるので、押出し荷重を下げて高速押出し性を確保するために、ストロンチウムの含有が有効であることを示している。
【００６５】
【表３】
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＊：押出し材が十分な構成を有せず、試験片を作製できなかった。
【００６６】
図１は、アルミニウムの含有量と０．２％耐力の関係を示すグラフである。
０．２％耐力の目標値（２９０ＭＰａ）を達成できるアルミニウム含有量の範囲は、図１より１．８〜５．０質量％と読み取ることができる。
【００６７】
このアルミニウムの組成範囲に対応するカルシウムとストロンチウムの好ましい組成範囲は、式（２）と、Ｃａの含有量とＳｒの含有量の比を２．０とした時の関係から求めた計算値と、表１の合金溶製組成から、カルシウムが０．８質量％〜２．６質量％、ストロンチウムが０．４〜１．３質量％となる。
【００６８】
アルミニウム含有量がこの好ましい組成範囲からを外れ、かつ式（１）を満足しない比較例２および３は、押出し速度を４．５ｍ／分としても押出し荷重が大きく、高速押出しできないことが判る。
【００６９】
カルシウムおよびストロンチウムが過剰で、式（１）を満足しない比較例３、アルミニウム含有量が過剰で式（１）を満足しない比較例２および４、アルミニウム含有量が不足している比較例１、５および６、Ｍｎが不足している比較例７、およびＳｒが不足し、かつ式（１）を満足しない比較例８は、いずれも０．２％耐力が目標の２９０ＭＰａに達していない。
【００７０】
図２は、第２相の面積率と０．２％耐力の関係を示す図である。図２から、好ましい第２の相面積率は、３．５％〜１０．０％であることが分かる。
【００７１】
溶製した実施例１、２および比較例１の押出し加工後の金属組織のＳＥＭ写真図３に示す。
表３に示した、第２相の面積率が異なるように、実施例１と２では第２相が粒界を覆っているのに対し、比較例１では粒界を覆う第２相が少なくなっている。
【００７２】
以上の様に、本発明に係るマグネシウム合金押出し材およびその製造方法によれば、高い押出し速度で形成可能でかつ、十分な強度を有するマグネシウム合金押出し材を提供することができる。本発明に係る押出し材は、室温における０．２％耐力が２９０ＭＰａ以上であり、代表的なアルミニウム押出し材であるＡ６Ｎ０１Ｓの一般的な保証値である０．２％耐力２０５ＭＰａ以上を超えた優れた特性を有する。このため、アルミニウム合金に比べて比重が小さい（比剛性の高い）マグネシウム合金組成加工部材への置き換えが可能となり、自動車、鉄道用車両、航空機など多くの用途において軽量化に寄与できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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