(57)【要約】    【課題】  溶解水素分子を体内に取り込むための製品であって、使用に際して、それを密閉しているパッケージを開封した後でも、溶解水素分子、すなわち水素ガスの拡散消失の速度を遅延させることのできる、高濃度の溶解水素分子含有製品およびその製造方法などを提供すること。    【解決手段】  溶解水素分子を含有する溶液、特に水溶液に、寒天、グルコマンナン、タマリンドガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸などといった多糖高分子などの増粘安定剤が含有されている溶解水素分子含有製品とする。なかでも溶液粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上とすることが好ましい。その製造方法は溶媒に増粘安定剤を加えた後、気体の溶解水素分子を水溶液中に溶解させるという手順を経る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶解水素分子を含有する溶液に、増粘安定剤が含有されている溶解水素分子含有製品。
【請求項２】
前記溶液が水溶液である、請求項１記載の溶解水素分子含有製品。
【請求項３】
前記溶液の粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上である、請求項１または２記載の溶解水素分子含有製品。
【請求項４】
前記増粘安定剤が多糖高分子である、請求項１〜３いずれかの項記載の溶解水素分子含有製品。
【請求項５】
前記多糖高分子が、寒天、グルコマンナン、タマリンドガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸またはこれらの混合物である、請求項４記載の溶解水素分子含有製品。
【請求項６】
水に増粘安定剤を加えた後、気体の溶解水素分子を水溶液中に溶解させる、請求項２〜５いずれかの項に記載の溶解水素分子含有製品の製造方法。
【請求項７】
前記増多糖高分子がヒアルロン酸および／またはコンドロイチン硫酸である請求項４記載の溶解水素分子含有製品が配合されている化粧料。
【請求項８】
溶解水素分子を含有する化粧クリーム。
【請求項９】
溶解水素分子を含有する化粧乳液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水素水などの溶解水素分子を含有する溶解水素分子含有製品およびその製造方法ならびに溶解水素分子を含有する化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、水素分子を体内に摂取することで、体内の酸化に起因して起きる様々な病気に対して治療効果があることが明らかとなってきた（例えば非特許文献１）。水素分子を体内に摂取する方法としては、（１）水素ガスをそのまま吸入して肺から吸収する方法のほか、いったん水素ガスを溶媒に溶解し、高濃度溶解水素分子含有製品を製造してから（２）経口によって胃腸から吸収する方法や、（３）皮膚表面から経皮吸収させる方法などがある。最も汎用的に用いられているのが経口吸収方法であり、具体的には水素分子を水に溶解させた水溶液、いわゆる水素水を飲用する方法である。
【０００３】
ただし、水素分子の大気圧下での水への飽和溶解度は約1.6 ppm（= 1.6 mg/L = 0.8 mmol/L = 17.9 ml/L）と比較的小さい。加えて水素分子が水に溶解しているときにはヘンリーの気体法則に従う。したがって、水素ガスの分圧が高い、溶解水素分子含有製品の製造現場においては、水素分子の濃度が飽和溶解度に近い製品を得ることができるが、製造後、当該製品の保管状態においては、製造段階に比べて水素の分圧が低下するので、当該製品中に溶解している溶解水素分子は徐々に水素ガスになって大気中に放出されて拡散消失されることになる。
【０００４】
このような溶解水素分子の大気中への放出を防ぐためには、製造された直後の高濃度溶解水素分子含有製品をアルミパウチやアルミボトルなど、水素ガスが透過しにくい材質のパッケージで密閉し、大気中に水素ガスが拡散消失するのを防ぐ手段が考えられる。ところが、たとえ溶解水素分子の飽和溶解製品を製造し、水素非透過性のパッケージで密閉しても、製品使用の際には、当該パッケージを開封することになるので、その時点で溶解水素分子の密閉状態は破られ、当該製品からの溶解水素分子の拡散消失が急速におきるようになる。
【０００５】
ここで、水素水によって溶解水素分子を経口吸収する場合、人間の身体は一度に多量の水を体内に吸収することができないので、水を体内に取り入れる場合は、少量ずつこまめに摂取するのがよいとされている。
【０００６】
したがって、溶解水素分子による治療効果を発揮させるためには、溶解水素分子含有製品の未使用保存時だけでなく、使用に際してパッケージの密閉状態を破った後でも、溶解水素分子の拡散消失をできるだけ遅くさせるべきであるが、現状の溶解水素分子含有製品には、そのような観点から工夫をされた製品は見当たらないようである。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００７】
【非特許文献１】第4回分子状水素医学シンポジウム要旨集「水素医学研究update:2013(Hydrogen Medicine Research update:2013)」太田成男, p.19-21（2014年）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
上記現状を鑑みて、本発明では、使用に際してパッケージの密閉状態を破った後でも、溶解水素分子の拡散消失の速度を遅延させることのできる高濃度の溶解水素分子含有製品およびその製造方法ならびに化粧料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明では、溶解水素分子含有製品に増粘安定剤を含有させることを最も主要な特徴とする。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の溶解水素分子含有製品によれば、密閉状態を脱した使用時においても溶解水素分子の拡散消失を遅延させることができるので、時間をかけて溶解水素分子を体内吸収させるような場合にも、溶解水素分子の体内吸収効率を高めることができる。この効果は水素水、すなわち溶解水素分子の溶媒が水であり、増粘安定剤として寒天、グルコマンナン、タマリンドガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸であるケースにおいては、本発明の実施例により実証された。
【００１１】
本発明の溶解水素分子含有製品である水素水の増粘安定剤として、マンナンやキサンタンガムを選択すれば、これらはグルコース等の糖鎖を構成単位とする物質で、しかも体内にはほとんど吸収されない物質であるから、溶解水素分子のみが効率よく体内に吸収されると期待できる。
【発明を実施するための形態】
【００１２】
（溶解水素分子含有製品）
本発明にいう溶解水素分子含有製品とは、溶媒中に溶解水素分子を含有するものをいう。溶解水素分子とは、溶解前には水素ガスとして存在する分子状の水素であって、イオン化などにより水中に溶解している原子状またはイオン化された水素と区別するための語句である。なお活性水素水などの名称でＰＥＴ容器に詰めて販売されている飲料水には、製造直後では原子状またはイオン化された水素だけが溶解しているのではなく、溶解水素分子も混在している可能性がある。しかし、水素ガスはＰＥＴ容器を透過するため、保管中に溶解水素分子が大気中に拡散消失している。このため店頭で商品を展示する段階や消費する段階では、ＰＥＴ容器に封入された活性水素水には、溶解水素分子がほとんど溶解していない。
【００１３】
（溶媒）
本発明にいう溶液に用いられる溶媒としては特に制限されないが、人体への安全性やコストの面から水が好ましい。したがたって本発明で用いられる溶液は、水溶液が好ましい。
【００１４】
（増粘安定剤）
本発明にいう増粘安定剤とは、飲料を含む食品に粘性を付与するために用いられる食品添加物であり、糊料とも呼ばれるものである。増粘安定剤を加えて粘性が増した溶液に溶解水素分子を溶解すると、溶解水素分子の溶液中の拡散速度が遅くなり、その結果、溶解水素分子の拡散消失速度も遅らせることができる。増粘安定剤を機能別に分類すると、粘りやとろみをつける増粘剤、接着し形が崩れないようにする安定剤〈結着剤〉、ゲル化させるゲル化剤に分けられるが、本発明ではいずれも使用でできる。
【００１５】
なお広く液体に粘性を付与できる増粘剤ではなく、そのなかでも食品添加物として認められている増粘安定剤に限定したのは、経口により体内に溶解水素分子を吸収させる際には、溶解水素分子だけでなく、それを溶解させるために用いた溶媒や添加物も体内に吸収される恐れがあることから、人体への安全性を確保するためである。
【００１６】
本発明に使用できる増粘安定剤の具体例としては、多糖類から構成される多糖高分子や動物性タンパク質のゼラチンなどを挙げることができる。なかでも多糖高分子が好ましい。これらの増粘安定剤は、いずれか一種類を用いてもよいし、二種類以上を混合して用いることもできる。
【００１７】
（多糖高分子）
前記多糖高分子の具体例としては、マンナン、ペクチン、カラギーナン、タマリンドガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、キサンタンガム、ジェランガム、キチン、キトサン、カラヤガム、サイリウムシードガム、タラガム、トラガントガム、ファーセレラン、カルボキシメチルセルロース及びその塩、プルラン、アルギン酸及びその塩、カードラン、アルギン酸プロピレングリコールエステル、フクロノリ抽出物、ヒドロキシエチルセルロースなど一般に増粘多糖類と呼ばれている物質の他に、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、寒天なども挙げることができる。
【００１８】
なかでも多糖高分子が寒天、グルコマンナン、タマリンドガム、キサンタンガム、ヒアルロン酸である水溶液については、後述の実施例によって溶解水素分子の拡散消失遅延効果が実証されたものである。
【００１９】
（粘度）
増粘安定剤を配合した溶液の粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上であることが好ましく、また４００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。溶液粘度が１．０ｍＰａ・ｓ未満であると、溶液の粘性が十分ではなく、溶解水素分子の拡散消失の防止効果が十分ではなくなる。溶液粘度が４００ｍＰａ・ｓを超えると溶液中への溶解水素分子の溶解が困難になる。
【００２０】
（製造方法）
本発明の溶解水素分子含有製品を製造する方法としては、まずはじめに溶液中に増粘安定剤を配合し、溶液の粘度を高める。次に得られた粘性溶液を密閉容器内に入れて、水素ガス発生装置などにより、容器内の水素分圧を高める。このとき、容器を耐圧密閉容器にして、容器内を水素で陽圧にすれば、水素ガスの溶液内への溶解速度を早められるとともに、溶解水素分子の溶解量を大きくすることができる。また溶解水素分子が充満した状態で密閉容器を密閉し、溶液を攪拌すると、溶解水素分子と溶液の接触頻度が高くなるので、水素ガスの溶液内への溶解速度を早めることができる。
【００２１】
（化粧料）
溶解水素分子を体内に摂取する方法としては、上記説明した経口による方法の他に、皮膚表面から経皮吸収させる方法などがある。溶解水素分子を経皮吸収させる媒体としては化粧クリームや化粧乳液などの化粧料が考えられる。したがって、上記溶解水素分子含有製品は、水素分子を経皮吸収させるものとして化粧料の用途でも使用することもできる。特に本発明の溶解水素分子含有製品を化粧料として使用する場合には、上記増粘多糖類のなかでもヒアルロン酸及び／またはコンドロイチン硫酸を選択して配合することが好ましい。
【００２２】
（化粧クリーム、化粧乳液）
さらには、一般的に化粧クリームや化粧乳液などの化粧品は粘性を有しており、かつ肌に塗布した際の安全性が確保されている。すなわち塗布しても人体に悪影響を与えない増粘剤が配合されている。本発明では、このように人体に影響のない増粘剤が配合されている化粧用クリームや化粧乳液の場合には、これに直接水素分子を溶解させてやれば、前記増粘剤の効果によって使用時における溶解水素分子の拡散消失の速度が遅くなることも併せて見いだした。
【実施例】
【００２３】
以下、実施例によって本発明をさらに詳述するが、本発明は下記実施例の様態のみに限られるものではない。
【００２４】
(使用機器：水素発生ユニット）
水素ガスを発生させる水素発生ユニットとしては市販品の商品名「aquela水素水7.0ppm スターターセット」（エコモ・インターナショナル社製）付属の『カプセル』と『超過飽和水素発生剤』を使用した。水素ガスを発生させて対象水溶液に水素分子を溶解させる操作手順は次の通りである。
(1) 前記カプセルに前記超過飽和水素発生剤と約0.5mlの水を素早く封入する。
(2) 対象水溶液を満たした500mlボトルに前記カプセルを挿入し、前記ボトルの口ギリギリまで液が満ちた状態(空隙がない状態)でキャップする。
(3) 1分くらい経過すると前記超過飽和水素発生剤にしみ込んだ水が中の成分と反応して水素ガスが発生し、前記カプセルから放出された水素ガスによって前記ボトルの内圧が高まる。
【００２５】
（測定機器：水素計）
溶液中の溶解水素分子濃度を測定するための水素計としては、簡易水素計の株式会社トラストレックス社の商品名「ポータブル溶存水素測定器ENH-1000」を使用した。
【００２６】
（測定機器：粘度計）
増粘安定剤を含有する水素水および化粧クリームの粘度を測定する粘度計としては、「ビスコテスタ VT-06」(リオン（株）社製)を用いた。測定に使用したローターは１号〜３号の３本でありそれぞれ、下記の粘度範囲を測定する
3号ロータ 0.3〜13.0 dPa・s
1号ロータ 3〜150 dPa・s
2号ロータ 100〜4000 dPa・s
測定温度は25℃である。測定方法としては試料を入れたカップにロータを入れて回転させ、粘度表示が安定するのを待って表示値を読むことにより粘度測定する。
【００２７】
（実施例１：グルコマンナン）
500 mlのペットボトルに、対照Ａを含めてＡ〜Ｅの５種類の濃度の異なるグルコマンナン水溶液を調製した。
Ａ：マンナン無添加、水を加えて500 g（ボトルに空隙がない状態）とする。（0％）
Ｂ：マンナン0.25 g、水を加えて500 g（ボトルに空隙がない状態）とする。(0.05%)
Ｃ：マンナン1.25 g、水を加えて500 g（ボトルに空隙がない状態）とする。(0.25%)
Ｄ：マンナン2.50g、水を加えて500 g（ボトルに空隙がない状態）とする。(0.50%)
Ｅ：マンナン5.00g、水を加えて500 g（ボトルに空隙がない状態）とする。(1.00%)
【００２８】
Ｂ〜Ｅは80℃に加温して先ず30分間振とうした。次に60℃にて各ボトルに水素発生ユニットを入れ、１時間ごとに１分間振とうする操作を5回繰り返した後で室温に戻した。一方、対照であるＡは、前記の全ての操作を室温で行った。
【００２９】
Ａ〜Ｅの各ボトルの栓を開け（t=0）水素濃度を簡易水素計で測定した。その後、室温(25℃)で、圧がかからないよう栓を緩くボトルに乗せた状態で静置し、簡易水素計を用いて経時的に水素濃度を測定した。その結果を表１に示す。
【００３０】
【表１】
2016108291.tif 000002
【００３１】
（実施例２：キサンタンガム）
水1000mlにキサンタンガム5g（0.50％）または10g（1.00％）を加え、1時間加熱還流して均一な状態とした。約70℃まで冷却後に500 mlペットボトルに上限まで加えた。水素発生ユニットを加えて密栓し、発生した水素ガスを撹拌する目的で、30秒の振とうを1時間おきに5時間繰り返した（20〜25℃）。翌日開栓した時間をt=0として、水素濃度を簡易水素計で測定した。その後、室温(25℃)で、圧がかからないよう栓を緩くボトルに乗せた状態で静置し、簡易水素計を用いて経時的に水素濃度を測定した。その結果を表２に示す。
【００３２】
【表２】
2016108291.tif 000003
【００３３】
（実施例３：タマリンドガム）
タマリンド（DSP五協フード＆ケミカル株式会社、食品添加物  グリロイド２Ａ）20gを水1リットル（2%溶液）に加えて2時間加熱還流し均一溶液とした。本液体を熱いうちに温水で適宜希釈し、以下の3濃度（0.5％、1.0％、2.0％）の溶液（各500g）をペットボトルに入れ約40℃まで放冷した。各容器で水素発生ユニットを加えて密栓し、水素ガスを発生させた。更に室温に戻す過程で約1時間おきに1分間ずつの撹拌を5回繰り返し、更に15時間放置した。翌日開栓した時間をt=0として、水素濃度を簡易水素計で測定した。その後、室温(25℃)で、圧がかからないよう栓を緩くボトルに乗せた状態で静置し、簡易水素計を用いて経時的に水素濃度を測定した。その結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
2016108291.tif 000004
【００３５】
（実施例４：ゼラチン）
1000mlビーカーに、ゼラチン（森永製菓株式会社、商品名「クックゼラチン」）17gを水に溶かして1000mlとし80℃に加温した(1.7%水溶液)。これを60℃まで冷却後350mlのペットボトルに詰め、本溶液中で倒置しながら水素ガスを100mlほど注入した。栓を閉じてから15分間激しく振とうした。このように調製したものを5℃の冷蔵庫内で1晩静置し固化させた。翌日開栓した時間をt=0として、水素濃度を簡易水素計で測定した。その後、圧がかからないよう栓を緩くボトルに乗せた状態で、5℃の冷蔵庫内、及び25℃の部屋で保管し経時的にサンプルを抜き取って水素濃度を測定した。その結果を表４に示す。
【００３６】
【表４】
2016108291.tif 000005
【００３７】
（実施例５：寒天)
寒天粉末（伊那食品）3.0gを水2000mlに加え100℃で1時間撹拌し、無色透明な粘性のある液体を得た。（0.15％寒天水溶液）これを適宜希釈し、0.05%(3倍希釈)、0.10%(1.5倍希釈)、0.15%(希釈なし)の3種の寒天溶液を調製し、500mlペットボトルに充填した。
外温60℃の水で温めながら、水素発生ユニットで水素ガスをボトル内で発生させ、1時間ごとに1分間振とうする操作を5回繰り返した後で室温に戻した。各ボトルの栓を開け（t=0）前記水素濃度を簡易水素計で測定した。その後室温(25℃)で、圧がかからないよう栓を緩くボトルに乗せた状態で静置し、簡易水素計を用いて経時的に水素濃度を測定した。その結果を表５に示す。
【００３８】
【表５】
2016108291.tif 000006
【００３９】
（実施例６：ヒアルロン酸）
ヒアルロン酸水溶液、商品名「HA-LQH1」（キューピー（株）社製）14 gを20 mlボトル（ゴムキャップ付）に入れ、(粘性を下げる目的で)80℃に加熱し注射針を通じて水素ガスを60 分間バブリングした。室温(25℃)で、簡易水素計を用いて水素濃度を測定した（t=0）。その後、室温(25℃)で、圧がかからないよう栓を緩くボトルに乗せた状態で静置し、簡易水素計を用いて経時的に水素濃度を測定した。その結果を表６に示す。
【００４０】
【表６】
2016108291.tif 000007
【００４１】
（実施例７：化粧品１：化粧乳液）
化粧品１：商品名「Goat’s Milk」（CANUS社製）
成分：ステアリン酸、ステアリン酸グリセリンエステル、セチルアルコール、パルミチン酸イソプロピル、新鮮なヤギの乳、プロピレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン、EDTAナトリウム、香料、ソルビン酸カリウム、メチルパラベン、プロピルパラベン、DMDMヒダントイン
【００４２】
14 gの上記化粧品１を20 mlボトル（ゴムキャップ付）に入れ80℃に加熱し注射針を通じて[水素ガスを5 分間バブリング＋3分間振とう]を4回繰り返した。室温(25℃)で、簡易水素計を用いて水素濃度を測定した。(t=0）。その後、室温(25℃)で、圧がかからないようゴムキャップを緩くボトルに乗せた状態で静置し、簡易水素計を用いて経時的に水素濃度を測定した。その結果を表７に示す。
【００４３】
【表７】
2016108291.tif 000008
【００４４】
（実施例８：化粧品２：化粧クリーム）
化粧品２：商品名「アトリックス」（ニベア花王（株）社製）
成分：グリチルレチン酸ステアリル＊、酢酸トコフェロール＊、精製水、グリセリン、ソルビット液パルミチン酸イソプロピル、1，3‐ブチレングリコール、セタノール、ワセリン、ステアリルアルコール、メチルポリシロキサン、親油型モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ソルビタン、ミツロウ、ボタンエキス、ニンジンエキス、アシタバエキス、dl-カンフル、サリチル酸メチル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、無水エタノール、エタノール、水酸化ナトリウム液、BHT、フェノキシエタノール、パラベン、（注：＊は有効成分）
【００４５】
25 gの上記化粧品２を50 mlボトル（ゴムキャップ付）に入れ、(粘性を下げる目的で)80℃に加熱し注射針を通じて[水素ガスを5 分間バブリング＋3分間振とう]を4回繰り返した。（本サンプルを2本調製）室温(25℃)で、簡易水素計を用いて水素濃度を測定した。(t=0）。その後、室温(25℃)で、圧がかからないようゴムキャップを緩くボトルに乗せた状態で静置し、簡易水素計を用いて経時的に水素濃度を測定した。その結果を表８に示す。
【００４６】
【表８】
2016108291.tif 000009
【００４７】
(粘度）
上記実施例で使用した成分を含む水素水について、濃度を変化させたものを数点改めて調製し、それぞれの水素水について粘度を測定した。その結果を表９に示す。
【００４８】
【表９】
2016108291.tif 000010
【００４９】
実施例６，７で使用した化粧クリームの粘度を測定した。その結果を表１０に示す。
【００５０】
【表１０】
2016108291.tif 000011
【産業上の利用可能性】
【００５１】
以上の通り、本発明の溶解水素分子含有製品およびその製造方法並びに化粧料は体内の酸化に起因して起きる様々な病気に対して治療効果があるとされる溶解水素分子を体内に吸収させるための効果的な製品及びその製造方法であり、産業上の有用性は極めて大きい。