(57)【要約】【課題】混錬性、分散性に優れた充填剤及びその製造方法、及びそれを用いたポリ乳酸系樹脂組成物からなる、柔軟性、透湿性に優れたポリ乳酸系フィルムを提供する。【解決手段】  無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、  充填剤の全成分１００質量％中の無機粒子の含有量が２０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とする、充填剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、
充填剤の全成分１００質量％中の無機粒子の含有量が２０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とする、充填剤。
【請求項２】
ポリエチレングリコールセグメントを有することを特徴とする、請求項１に記載の充填剤。
【請求項３】
無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントとが共有結合していることを特徴とする、請求項１又は２に記載の充填剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の充填剤、及びポリ乳酸系樹脂を含むことを特徴とする組成物。
【請求項５】
ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および／または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂を含むことを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
請求項４または５に記載の組成物からなるフィルム。
【請求項７】
空隙率１０％以上８０％以下であることを特徴とする、請求項６に記載のフィルム。
【請求項８】
無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合した充填剤の製造方法であって、
無機粒子の存在下で、ラクチド又は乳酸を重合することを特徴とする、充填剤の製造方法。
【請求項９】
無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントとが共有結合した充填剤の製造方法であって、無機粒子及びポリエチレングリコールの存在下で、ラクチド又は乳酸を重合することを特徴とする、充填剤の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、混錬性、分散性に優れた充填剤、その製造方法、それを用いた樹脂組成物、フィルムに関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境意識の高まりのもと、プラスチック製品の廃棄による土壌汚染問題、および、焼却による二酸化炭素増大に起因する地球温暖化問題が注目されている。前者への対策として、種々の生分解樹脂、後者への対策として、焼却しても大気中に新たな二酸化炭素の負荷を与えないバイオマス（植物由来原料）からなる樹脂がさかんに研究、開発されている。その両方の目的を満足し、かつ、コスト面でも比較的有利なポリ乳酸が注目されている。しかしながら、ポリ乳酸を、ポリエチレンなどのポリオレフィンが代表的な素材として用いられる軟質フィルム用途に適用しようとすると柔軟性や耐衝撃性に欠けるため、これらの特性を改善し実用化するために各種の試みがなされている。
【０００３】
そのような中で、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂、充填剤として表面処理剤により処理された化合物を含む組成物からなるフィルムであり、柔軟性、耐熱性、耐ブリードアウト性、耐久性に優れ、かつ良好な透湿度を発現するための延伸、エンボスなどの加工性に優れた、ポリ乳酸系フィルムが提案されている（特許文献１参照）。また、寸法安定性、透明性、スリップ性、操業性に優れたポリ乳酸系フィルム、およびその成形を可能とするポリ乳酸系樹脂組成物が提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】国際公開第２０１２／１１４８１０Ａ１号
【特許文献２】国際公開第２０１３／１４１１２６Ａ１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１記載のポリ乳酸系フィルムは、ポリ乳酸に柔軟性を付与するため可塑剤と無機粒子を添加した組成にてインフレーション法またはＴダイ法を行っている。しかしながら、無機粒子を添加することにより分散状態が悪く、インフレーション法またはＴダイ法での製膜安定性に劣るという問題があった。また、１軸延伸による多孔化を行っているが、無機粒子の分散性が悪く延伸ができないという問題があった。
【０００６】
特許文献２記載のポリ乳酸系樹脂組成物、及びポリ乳酸系フィルムは、ポリ乳酸系樹脂組成物を、特定のＤ体含有量のラクチドを用いて重合し、そして重合段階において無機粒子を特定量存在させることで、無機粒子の分散性を向上させることはできる。しかしながら、フィルムの柔軟性については十分に考慮されていない。
【０００７】
そこで本発明の課題は上記した従来技術の問題点を解決し、混錬性、分散性に優れた充填剤、その製造方法、それを用いた樹脂組成物及びフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明は以下である。
【０００９】
無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、
充填剤の全成分１００質量％中の無機粒子の含有量が２０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とする、充填剤。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、混錬性、分散性に優れた充填剤を含む樹脂組成物及びフィルムを得ることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
発明者らは、前記課題について鋭意検討した結果、無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、充填剤の全成分１００質量％中の無機粒子の含有量が２０質量％以上７０質量％以下であることを特徴とする充填剤を見出したものである。
【００１２】
(充填剤)
本発明における充填剤は、増量、増容、製品のコスト低減などを目的として添加する不活性物質をいう。
【００１３】
そして本発明における充填剤は、後述する無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合していることが重要である。  
【００１４】
（無機粒子）
本発明の充填剤は、該充填剤を含む組成物やフィルムに透湿性を付与するために、無機粒子を含むことが重要である。
【００１５】
無機粒子の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の炭酸塩；硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩；酸化亜鉛、酸化ケイ素（シリカ）、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化鉄、アルミナなどの金属酸化物；水酸化アルミニウム等の水酸化物；珪酸塩鉱物、ヒドロキシアパタイト、マイカ、タルク、カオリン、クレー、モンモリロナイト、ゼオライト等の複合酸化物；リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等のリン酸塩；塩化リチウム、フッ化リチウム等の金属塩などを使用することができる。
【００１６】
これらの無機粒子のなかでも、組成物やフィルムの透湿性向上や強度、伸度といった機械特性の維持、および低コスト化の観点から、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、マイカ、タルク、カオリン、クレー、モンモリロナイトが好ましい。
【００１７】
また、本発明における充填剤は、充填剤の全成分１００質量％中の無機粒子の含有量が２０〜７０質量％であることが重要である。更に好ましくは２５〜５０質量％であり、３０〜５０質量％であることがより好ましい。含有量が２５〜６０質量％であることで、本発明の充填剤を含むフィルムに対して透湿性、引張強度、及び引張伸度を保持することができ、フィルムの製造する際の溶融加工性、延伸性を付与できる。
【００１８】
（ポリ乳酸セグメント）
本発明に用いる充填剤は、該充填剤を含む組成物中の分散性を良くするために、ポリ乳酸セグメントを有することが重要である。
【００１９】
本発明におけるポリ乳酸セグメントとは、該セグメント１００質量％中において乳酸ユニットの質量割合が最大であることを意味する。乳酸ユニットの質量割合は、好ましくはポリ乳酸セグメント１００質量％において、乳酸ユニットが７０質量％〜１００質量％である。
【００２０】
そして本発明におけるポリ乳酸セグメントは、（Ａ）ポリ−Ｌ−乳酸からなるセグメント、または（Ｂ）ポリ−Ｄ−乳酸からなるセグメントがある。
【００２１】
本発明におけるポリ−Ｌ−乳酸からなるセグメントとは、ポリ乳酸セグメントを構成する全ての単量体成分１００モル％において、Ｌ−乳酸成分を７０モル％以上１００モル％以下含むポリ乳酸セグメントを意味する。また本発明におけるポリ−Ｄ−乳酸からなるセグメントとは、ポリ乳酸セグメントを構成する全ての単量体成分１００モル％において、Ｄ−乳酸成分を７０モル％以上１００モル％以下含むポリ乳酸セグメントを意味する。
【００２２】
なお、上記のポリ乳酸セグメントは、本発明の性能を損なわない範囲で、その光学異性体（例えば、ポリ−Ｌ−乳酸であれば、本発明の性能を損なわない範囲のＤ−乳酸、ポリ−Ｄ−乳酸であれば、本発明の性能を損なわない範囲のＬ−乳酸）を含んでもよい。また本発明の性能を損なわない範囲で乳酸成分（Ｌ−乳酸成分またはＤ乳酸成分）以外の他の成分を含んでもよい。
【００２３】
本発明の充填剤が有するポリ乳酸セグメントの質量割合は、充填剤の全成分１００質量％中の５質量％以上５０質量％以下であることが、該充填剤を含む組成物中で相溶性が良くなりブリードアウトの抑制につながる点から好ましい。
【００２４】
（ポリエチレングリコールセグメント）
本発明の充填剤は、さらにポリエチレングリコールセグメントを有する態様が好ましい。
【００２５】
本発明の充填剤がポリエチレングリコールセグメントを有することで、後述する組成物にした時に該組成物に柔軟性を付与することができる。
【００２６】
本発明の充填剤が有するポリエチレングリコールセグメントの質量割合は、充填剤の全成分１００質量％中の５質量％以上７０質量％以下であることで、該充填剤を含む組成物中での相溶性が良くなりブリードアウトの抑制の点から好ましい。
【００２７】
本発明の充填剤は、無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントとが共有結合している態様が好ましい。
【００２８】
共有結合することで、充填剤の凝集が抑制されてさらに分散性が向上される。
【００２９】
無機粒子とポリ乳酸セグメントの共有結合の有無は、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｊｏｕｒｎａｌ（２０１４年発行、２３７巻  ２９１〜２９９ページ  ２９３ページの３．Ｒｅｓｕｌｔｓ  ａｎｄ  ｄｉｓｃｕｓｓｉｎに記載）の文献に記載の内容を参照することで確認できる。すなわち無機粒子とポリ乳酸セグメントが共有結合を有する場合、無機粒子単体の場合と比べてＦＴ−ＩＲにおける３４３０ｃｍ−１付近のＯＨ基の吸収が減少するため、その３４３０ｃｍ−１付近のＯＨ基の吸収の挙動により確認することができる。また、ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールの共有結合の有無は、１Ｈ−ＮＭＲ測定において、ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントで形成されるエステル結合に隣接する炭素上のプロトンに由来するピークの有無により確認することができる。
【００３０】
（充填剤の製造方法）
本発明の充填剤の製造方法は、無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合する充填剤の製造方法であって、無機粒子の存在下で、ラクチド又は乳酸を重合することを特徴とする。この製造方法により、無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合した充填剤を製造することができる。
【００３１】
さらに本発明の充填剤の製造においては、無機粒子及びポリエチレングリコールの存在下で、ラクチド又は乳酸を重合することが好ましい。この製造方法によって、無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントとが共有結合した充填剤を製造することができる。この方法により得られる充填剤は、無機粒子とポリ乳酸セグメントとが共有結合し、ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントとが共有結合している。
【００３２】
本発明の製造方法における重合は、重合釜での反応や押出機内での反応により製造することができる。
【００３３】
本発明の製造方法は、無機粒子とポリエチレングリコールとラクチドを溶融混合させ、重合触媒を添加する。重合時の反応温度はラクチドの融点以上、かつ１８０℃以下の温度が反応の平衡上望ましく、また分解反応にともなう乳酸系ポリエステルの着色を防ぐことができる。ラクチドの融点は１００℃付近であり、重合時の温度は１００℃以上１８５℃以下、更に好ましくは、１４５〜１８０℃が反応の平衡上望ましく、分解反応に伴う乳酸系ポリエステルの分子量の低下や着色を防ぐことができる。
【００３４】
本発明の充填剤の製造方法は、ラクチドの分解、着色を防ぐため、反応に適した雰囲気は乾燥した不活性ガスがよい。特に窒素、アルゴンガス雰囲気下、またはバブリング状態で反応を行う。同時に原料成分も水分を除去し、乾燥させておく必要がある。
【００３５】
なお、触媒失活剤は重合釜による製造の場合は重合工程が終了した後に、押出機による製造の場合は溶融混練した後に添加することが好ましい。重合工程中に添加すると触媒活性が低減し、反応が中途で進行しなくなり、ラクチドや低分子量体が大量に残留する。具体的な添加時期についてはラクチド等のモノマーのポリマーへの転化率が８５％〜９９％が好ましく、更に効率のよい脱揮工程を考慮すると９４％〜９９％であることが好ましい。
【００３６】
かかる触媒活性低減剤の作用によって、触媒の解重合反応によるポリマー鎖の切断を最小に抑えることができる。触媒との反応は攪拌の程度に大きく依存するが、比較的早く、３分程度で十分であり、好ましくは５〜２０分である。その際の失活反応温度は１４０℃〜２００℃が好ましい。
【００３７】
また、重合後期に残留したラクチドおよび低分子量体を取り除く目的で減圧下にて脱揮を行うことが望ましい。この脱揮工程によって残留ラクチド量を減少することができ、得られた充填剤の貯蔵安定性を著しく増すことが出来る。
【００３８】
（組成物）
本発明の組成物は、上記本発明の充填剤及びポリ乳酸系樹脂を含むことを特徴とする。
【００３９】
充填剤及びポリ乳酸系樹脂を含むことで、柔軟性、透湿性に優れたフィルムをつくることができる。
【００４０】
本発明の充填剤は、ポリ乳酸系樹脂と充填剤を含む組成物にした時に、充填剤中のポリ乳酸セグメントとポリ乳酸系樹脂とが高い相溶性を持つことで、高い分散性を有することができる。
【００４１】
（組成物中の充填剤）
本発明の組成物は、柔軟性、透湿性を向上させるために上記充填剤を含むことが重要である。
【００４２】
本発明の組成物の全成分１００質量％中の充填剤の含有量は２５〜６０質量％が好ましく、更に好ましくは２５〜５０質量％であり、３０〜５０質量％であることがより好ましい。充填剤の含有量が２５〜６０質量％であることで透湿性ならびにフィルムの引張強度及び引張伸度を保持することができ、フィルムの製造する際の溶融加工性、延伸性を付与することができる。
【００４３】
（ポリ乳酸系樹脂）
本発明で言う「ポリ乳酸系樹脂」とは、Ｌ−乳酸ユニットおよび、又はＤ−乳酸ユニットを主たる構成成分とする重合体を指す。ここで主たる構成成分とは、重合体１００質量％中において乳酸ユニットの質量割合が最大であることを意味する。乳酸ユニットの質量割合は、好ましくは重合体１００質量％において、乳酸ユニットが７０質量％〜１００質量％である。
【００４４】
本発明で言う「ポリＬ−乳酸」とは、ポリ乳酸重合体の全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％において、Ｌ−乳酸ユニットの含有量が５０ｍｏｌ％を超え、１００ｍｏｌ％以下のものを指す。一方、本発明で言う「ポリＤ−乳酸」とは、ポリ乳酸重合体の全乳酸ユニット１００ｍｏｌ％において、Ｄ−乳酸ユニットの含有量が５０ｍｏｌ％を超え、１００ｍｏｌ％以下のものを指す。
【００４５】
ポリ乳酸系樹脂は、結晶性ポリ乳酸系樹脂あるいは非晶性ポリ乳酸系樹脂を単独で又は両方を組み合わせて使用できる。
【００４６】
本発明の組成物におけるポリ乳酸系樹脂の量は、特に限定されないが、環境負荷への対応の観点から、１０〜６０質量％であることが好ましく、１５〜５０質量％であることがより好ましく、２０〜４０質量％であることがさらに好ましい。
【００４７】
（ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および／または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂）
本発明の組成物は、ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および／または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂を含むことが好ましい。これを含むことで、フィルムに加工した後の柔軟性と、加工後の透湿性を向上させることができる。
【００４８】
ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリグリコール酸、ポリ（３−ヒドロキシブチレート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３−ヒドロキシヘキサノエート）、ポリ（３−ヒドロキシブチレート・３−ヒドロキシバリレート）、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート・アジペート）、などが使用できる。脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の具体例としては、ポリ（エチレンサクシネート・テレフタレート）、ポリ（ブチレンサクシネート・テレフタレート）、ポリ（ブチレンアジペート・テレフタレート）などが使用できる。
【００４９】
本発明の組成物の全成分１００質量％中のポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および／または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂の含有量は、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％であることがさらに好ましい。
【００５０】
（添加剤）
本発明の組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で前述した以外の添加剤を含有してもよい。例えば、酸化防止剤、紫外線安定化剤、着色防止剤、艶消し剤、抗菌剤、消臭剤、耐候剤、帯電防止剤、抗酸化剤、イオン交換剤、粘着性付与剤、消泡剤、着色顔料、染料などが使用できる。
【００５１】
（分散性）
本発明の充填剤は、ポリ乳酸系樹脂と充填剤を含む組成物にした時に、充填剤がポリ乳酸セグメントを有することで高い分散性を有することができる。本発明の分散性測定方法は、実施例の（分散性）の項に記載した通り△Ｐで評価する。△Ｐは、５０以下であることが好ましく、３０以下であることがより好ましく、２０以下であることがより好ましい。△Ｐが５０以上の場合、充填剤の凝集異物が発生し、後述する製膜時に破れが発生することがある。
【００５２】
（フィルム）
本発明のフィルムは上記組成物からなることを特徴とする。本発明のフィルムは、本発明の組成物からなるため、柔軟性及び透湿性に優れる特徴を有する。
【００５３】
（空隙率）
本発明のフィルムは、空隙率が１０％以上８０％以下であることが好ましい。空隙率が１０％以上８０％以下であれば、実用レベルの透湿性を付与することができ、実用レベルのフィルム伸度を維持することができる。空隙率は、より好ましくは２０％以上７５％以下、さらに好ましくは３０％以上７０％以下である。
【００５４】
空隙率を１０％以上８０％以下とするための達成手段は、本発明の充填剤、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および／または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂、を好ましい種類、配合比率で組み合わせ、後述する製膜方法でフィルムを得ることである。
【００５５】
（組成物およびフィルムの製造方法）
次に、本発明の組成物およびフィルムを製造する方法について具体的に説明するが、これに限定されるものではない。
【００５６】
本発明の組成物、つまり、本発明の充填剤、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂および／または脂肪族芳香族ポリエステル系樹脂に加え、必要に応じてその他の成分を含有する組成物を得るにあたっては、各成分を溶融混練することにより組成物を製造する溶融混練法が好ましい。溶融混練方法については、特に制限はなく、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー、単軸または二軸押出機等の公知の混合機を用いることができる。中でも生産性の観点から、単軸または二軸押出機の使用が好ましい。
【００５７】
溶融混練時の温度は１５０℃〜２４０℃の範囲が好ましく、ポリ乳酸系樹脂の劣化を防ぐ意味から、１７０℃〜２１０℃の範囲がより好ましい。
【００５８】
本発明のフィルムは、例えば上記した方法により得られた組成物を用いて、公知のインフレーション法、チューブラー法、Ｔダイキャスト法などの既存のフィルムの製造法により得ることができる。本発明はこれらの中でも、特にインフレーション法における製膜安定性改良に優れる。
本発明のフィルムを製造するにあたっては、例えば前述した方法により得られた生分解性樹脂を含有する組成物を一旦ペレット化し、再度溶融混練して押出・製膜する際には、ペレットを６０〜１００℃にて３時間以上乾燥するなどして、水分量を５００ｐｐｍ（質量基準）以下とすることが好ましい。さらに、真空度１０Ｔｏｒｒ以下の高真空下で真空乾燥または除湿乾燥をすることで、該組成物中のラクチド含有量を低減させることが好ましい。該組成物の水分量を５００ｐｐｍ（質量基準）以下、ラクチド含有量を低減することで、溶融混練中の生分解性樹脂の加水分解を防ぎ、それにより分子量低下を防ぐことができ、得られる組成物の溶融粘度を適度なレベルとし、製膜工程を安定させることができるため好ましい。また、同様の観点から、組成物を一旦ペレット化、あるいは溶融押出・製膜する際には、ベント孔付きの２軸押出機を使用し、水分や低分子量物などの揮発物を除去しながら溶融押出することが好ましい。
【００５９】
本発明のフィルムは、インフレーション法により製造する場合、例えば次のような方法が用いられる。前述のような方法により製造した組成物をベント孔付き２軸押出機にて溶融押出して環状ダイスに導き、環状ダイスから押出して内部には乾燥エアーを供給して風船状（バブル）に形成する。さらにエアーリングにより均一に空冷固化させ、ニップロールでフラットに折りたたみながら所定の引き取り速度で引き取った後、必要に応じて両端、または片方の端を切り開いて巻き取ることで、目的とするフィルムを得ることができる。
【００６０】
また、製膜安定性を発現させるためには環状ダイスの温度が重要であり、環状ダイスの温度は好ましくは１５０〜１９０℃、より好ましくは１５５〜１８５℃の範囲である。環状ダイスは、得られるフィルムの厚み精度および均一性の点から、スパイラル型を用いるのが良い。
【００６１】
本発明のフィルムは、インフレーション法により製造し、得られたフィルムを縦一軸延伸してその際の延伸温度および延伸倍率を好ましい範囲に調整すること、インフレーション製膜時のブロー比とドロー比を好ましい範囲に調整することが重要である。ここで長手方向の好ましい延伸倍率は、２〜５．５倍であることが好ましい。長手方向の延伸倍率が２倍以下であれば空隙率が低く透湿度が低くなる。延伸温度については低温で延伸した方が、空隙率が大きくなる傾向があり、延伸時のフィルム温度は６０〜１００℃であることが好ましく、より好ましくは６０〜９０℃である。また、ブロー比とは、バブルの最終半径ＲＬと環状ダイスの半径ＲＯの比ＲＬ／ＲＯである。ブロー比の好ましい範囲は１．５〜５．０であり、より好ましくは１．５〜４．５であり、さらに好ましくは、１．５〜４．０である。ドロー比とは、成形フィルムの巻き取り速度ＶＬと、ダイリップから溶融した樹脂が吐出される速度ＶＯの比ＶＬ／ＶＯである。ドロー比の好ましい範囲は２〜１００であり、より好ましくは５〜８０であり、さらに好ましくは１０〜６０であり、特に好ましくは２０〜４０である。
【００６２】
本発明のフィルムは、Ｔダイキャスト法により製造する場合、例えば次のような方法が用いられる。前述のような方法により製造した組成物をベント孔付き２軸押出機にて溶融押出して、リップ間隔０．３〜３ｍｍのスリット状の口金から吐出し、０〜４０℃の表面温度に設定した金属製冷却キャスティングドラム上に密着させ、無配向キャストフィルムを得る。得られたフィルムを縦一軸延伸し、その際の延伸温度および延伸倍率を前述の好ましい範囲に調整することが重要である。
【００６３】
本発明のフィルムは、前述のインフレーション法やＴダイキャスト法で得られたフィルムを延伸する方が好ましいが、延伸は縦（長手方向）、或いは横（幅方向）のみの一軸延伸でも構わないし、縦、横の２軸延伸でも構わない。また、必要に応じて、再縦延伸および／または再横延伸を行ってもよい。
【００６４】
また、本発明においては、縦延伸したフィルムをいったん冷却した後、フィルムの両端部をクリップで把持してテンターに導き、横延伸を行ってもよい。その際の延伸倍率は、特に限定されないが、１．５倍以下が好ましい。延伸温度の好ましい範囲は、フィルム温度が６０〜１００℃であり、より好ましくは６０〜９０℃である。
【００６５】
フィルムに成形した後に、印刷性、ラミネート適性、コーティング適性などを向上させる目的で各種の表面処理を施しても良い。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられる。いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。
【００６６】
通常、インフレーション法では環状ダイスから吐出した溶融樹脂に乾燥エアーを供給してバブル形状を形成するが、その際にバブルの除熱が遅く溶融樹脂の粘度が低い状態でバブルの引取りを行うと、バブル形状を安定的に保持することができず、フィルムに折れしわが入る、巻取り時に端部が巻きずれる等の問題が発生する。このような問題に対して、本発明のフィルムは、バブルの除熱をスムーズに行うことができ、結果的に折れしわ、巻きずれのない品位の高いフィルムとすることが可能となる。
【００６７】
さらに、透湿性を向上させるために上述の方法で得られたフィルムを一軸又は二軸延伸することで、フィルムに空孔を生じさせ、空隙率を１０〜８０％とすることが好ましい。本発明では、これらの中でも、特に延伸ロール間での縦延伸方式における製膜安定性改良に優れる。
【００６８】
本発明のフィルムは、フィルムに成形した後に、印刷性、ラミネート適性、コーティング適性などを向上させる目的で各種の表面処理を施しても良い。表面処理の方法としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、酸処理などが挙げられる。いずれの方法をも用いることができるが、連続処理が可能であり、既存の製膜設備への装置設置が容易な点や処理の簡便さからコロナ放電処理が最も好ましいものとして例示できる。
【００６９】
（引張弾性率）
本発明のフィルムは、十分な柔軟性を付与するために、長さ方向の引張弾性率が、１００〜２，３００ＭＰａであることが好ましい。長さ方向の引張弾性率は、１５０〜２，２００ＭＰａであることがより好ましく、２００〜２，０００ＭＰａであることがさらに好ましい。長さ方向の引張弾性率を、１００〜２，３００ＭＰａ、１５０〜２，２００ＭＰａとするための方法としては、ポリ乳酸系樹脂、ポリ乳酸系樹脂以外の熱可塑性樹脂及び充填剤の含有量を、それぞれ前述した好ましい範囲とする方法が挙げられる。
【００７０】
（厚み）
本発明のフィルムは、厚みが５〜２００μｍであることが好ましい。厚みを５μｍ以上とすることで、フィルムとした際のコシが強くなり、取り扱い性に優れ、また、ロール巻姿や巻出し性が良好となる。厚みを２００μｍ以下とすることで柔軟性および透湿性に優れるものとなり、また、特にインフレーション製膜法においては、自重によりバブルが安定化する。本発明のフィルムの厚みは、７〜１５０μｍがより好ましく、１０〜１００μｍがさらに好ましく、１２〜５０μｍがさらにより好ましい。
【００７１】
（透湿度）
本発明のフィルムは、透湿度が３００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが好ましい。透湿度がこのような高い値であることで、透湿性を必要とする用途に好ましく用いることが可能となる。本発明でいう透湿度の測定方法は、実施例の（透湿度）の項に記載した通りである。
【００７２】
透湿度は、３００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが好ましく、５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることがより好ましく、１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上であることが特に好ましい。実用レベルの透湿度と引張破断伸度を維持するには、透湿度は３，５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以下が好ましい。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例に沿って本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。なお、諸特性は以下の方法により測定した。
【００７４】
（１）空隙率（％）
フィルムを３０ｍｍ×４０ｍｍの大きさに切取り試料とした。電子比重計（ミラージュ貿易（株）製ＳＤ−１２０Ｌ）を用いて、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気にて前記試料の比重を測定した。測定を３回行い、平均値をそのフィルムの比重ρとした。   
【００７５】
次に、測定したフィルムを２８０℃、５ＭＰａで熱プレスを行い、その後、２５℃の水で急冷して無孔シート状物を作成した。この無孔シート状物の比重を、上記した方法で同様に測定し、平均値を樹脂の比重（ｄ）とした。フィルムの比重（ρ）と樹脂の比重（ｄ）から、以下の式により空隙率を算出した。
空隙率（％）＝〔（ｄ−ρ）／ｄ〕×１００。
【００７６】
（２）分散性（△Ｐ測定）
分散性の評価は、△Ｐ測定（ろ圧試験機）で行う。△Ｐ測定については、押出機シリンダー温度２００℃のスクリュー径２５ｍｍの単軸押出機を供し、押出機スクリュー４５ｒｐｍ、ギアポンプ３０ｒｐｍ、スクリーン焼結４０μｍフィルターを使用して、サンプル１ｋｇでの初期圧力と終期圧力の差△Ｐ（ｋｇ／ｃｍ２）を測定する。
【００７７】
（３）フィルムの凝集異物
ベント孔付き２軸押出機にて溶融押出して環状ダイスに導き、環状ダイスから押出して内部には乾燥エアーを供給して風船状（バブル）に形成し、さらにエアーリングにより均一に空冷固化させ、ニップロールでフラットに折りたたみながら所定の引き取り速度で引き取った後、必要に応じて両端、または片方の端を切り開いて巻き取ることで、フィルムを得る。このとき、フィルムを蛍光灯下で目視２０ｍ観察し凝集異物の個数を数えて、平米（ｍ２）換算した値を個／ｍ２とする。
【００７８】
（４）１Ｈ−ＭＮＲ測定
ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントとの共有結合を確認するため、充填剤に対して高分解能核磁気共鳴装置（以下１Ｈ−ＮＭＲとする）による測定を行った。ポリ乳酸セグメントとポリエチレングリコールセグメントの共有結合が存在する場合、４．２〜４．５ｐｐｍ付近のピークが観測されるため、以下の基準で評価した。
【００７９】
有：４．２〜４．５ｐｐｍにピークがある
無：４．２〜４．５ｐｐｍにピークがない
（５）ＦＴ−ＩＲ測定
ポリ乳酸セグメントと無機粒子の共有結合を確認するため、充填剤に対してＦＴ−ＩＲによる測定を行った。ポリ乳酸セグメントと無機粒子の共有結合が存在する場合、無機粒子単体と比較して３４００ｃｍ−１付近のピークが減少する。無機粒子単体のＩＲスペクトル（スペクトル１とする）と、対象とする充填剤のＩＲスペクトル（スペクトル２とする）との差スペクトル（スペクトル１−スペクトル２）を取り、以下の基準により評価した。
【００８０】
有：差スペクトルが正の値をとる（つまり、ポリ乳酸セグメントと無機粒子が結合している）
無：差スペクトルが負の値をとる（つまり、ポリ乳酸セグメントと無機粒子が結合していない）
（６）ポリ乳酸系樹脂の重量平均分子量
示差屈折率検出器を備えたゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置（島津製作所社製）を用い、テトラヒドロフランもしくはクロロホルムを溶出液として、４０℃、標準ポリスチレン換算で求めた。なお、組成物中のポリ乳酸系樹脂を少量のクロロホルムに溶解後、テトラヒドロフランを加え、充填剤を濾別したものを試料とした。
【００８１】
（７）ポリ乳酸系樹脂の融点
ＤＳＣ（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７）を用い、２５℃から２００℃に１０℃／分で昇温し、その温度を１０分間維持した。その後−５５℃まで１０℃／分で降温し、再び２００℃まで１０℃／分で昇温した。２回目の昇温時に得られた吸熱ピークのトップをそのポリ乳酸系樹脂の融点（Ｔｍ）とした。
【００８２】
（８）引張弾性率（ＭＰａ）
（株）オリエンテック製ＴＥＮＳＩＬＯＮ  ＵＣＴ−１００を用いて応力−歪み測定を行い、応力−歪み曲線の最初の直線部分を用いて、直線上の２点間の応力差を同じ２点間の歪み差で除し、引張弾性率を計算した。具体的には、長さ１５０ｍｍ、幅１０ｍｍの短冊状サンプルを切り出し、初期引張チャック間距離５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分で、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２７（１９９９）に規定された方法に従って長さ方向の測定を行った。また、測定は５回行い、その平均値を算出した。
【００８３】
（９）柔軟性
任意に選定した１０人に触手試験を実施してもらい、やわらかいと回答した人数により、以下のように判定を行った。
◎：やわらかいと回答した人が１０人
○：やわらかいと回答した人が７〜９人
△：やわらかいと回答した人が４〜６人
×：やわらかいと回答した人が３人以下  
（１０）溶融混練性評価
シリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後、口金（穴が５〜１５個）より溶融ポリマーを水冷してストランド状態を得る。その際ストランド吐出変動を観察し、１時間コンパウンドしたうちに起った吐出変動の回数をカウントし回数に応じて以下の四段階の基準で評価した。
【００８４】
◎：ストランド吐出変動が０回。
【００８５】
○：ストランド吐出変動が、１〜３回。
【００８６】
△：ストランド吐出変動が、４〜８回。
【００８７】
×：ストランド吐出変動が、９回以上。
【００８８】
（１１）透湿性
２５℃、９０％ＲＨに設定した恒温恒湿装置にて、ＪＩＳ  Ｚ０２０８（１９７６）に規定された方法に従って透湿度（ｇ／（ｍ２・ｄａｙ））を測定し、以下の基準で評価した。
【００８９】
◎：１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上。
【００９０】
○：５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上１，０００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満。
【００９１】
△：１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）以上５００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満。
【００９２】
×：１００ｇ／（ｍ２・ｄａｙ）未満。
【００９３】
（１２）インフレフィルムの製膜安定性
インフレーション法で未延伸フィルムをバブル状に製膜する際、バブル幅の安定性を目視観察し、以下の基準で評価した。
【００９４】
◎：バブル幅の変動が全くない。
【００９５】
○：若干のバブル幅の変動が生じる。
【００９６】
△：バブル幅の変動が生じる。
【００９７】
×：上述のいずれにも該当しない。
【００９８】
（１３）延伸フィルムの製膜安定性
フィルム搬送速度１５ｍ／ｍｉｎにて未延伸フィルムを延伸ロールに導入し、延伸倍率５．５倍で延伸を行い、３０分間のうちに起こった延伸破れの回数をカウントし、回数に応じて、以下の四段階で評価した。
【００９９】
◎：延伸破れの回数が０回。
【０１００】
○：延伸破れの回数が１〜２回。
【０１０１】
△：延伸破れの回数が３〜５回。
【０１０２】
×：延伸破れの回数が６回以上。
【０１０３】
［ポリ乳酸系樹脂（Ａ）]
（Ａ１）
ポリ乳酸系樹脂（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製、商品名“ＩｎｇｅｏTMｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ４０６０Ｄ”）、非晶性ポリＬ−乳酸樹脂、質量平均分子量＝２００，０００、Ｄ−乳酸含有量＝１２．０ｍｏｌ％、融点＝無し。
【０１０４】
（Ａ２）
ポリ乳酸系樹脂（ＮａｔｕｒｅＷｏｒｋｓ製、商品名“ＩｎｇｅｏTMｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ４０３２Ｄ”）、結晶性ポリＬ−乳酸樹脂、質量平均分子量＝２００，０００、Ｄ−乳酸含有量＝１．４ｍｏｌ％、融点＝１６６℃。
【０１０５】
上記の融点は、ポリ乳酸系樹脂を１００℃の熱風オーブン中で２４時間加熱させた後に、セイコーインスツル社製示差走査熱量計ＲＤＣ２２０を用い、試料５ｍｇをアルミニウム製受皿にセットし、２５℃から昇温速度２０℃／分で２５０℃まで昇温した際の結晶融解ピークのピーク温度として求めた。
【０１０６】
［ポリ乳酸系樹脂以外の脂肪族ポリエステル系樹脂（Ｂ）］
（Ｂ１）
ポリブチレンサクシネート樹脂（三菱化学社製、商品名“ＧＳＰｌａ” （登録商標）ＦＺ９１ＰＮ）。
【０１０７】
［ラクチド（Ｃ）］
（Ｃ１）
Ｌラクチド  ピューラック社製、商品名”ＰＵＲＡＣＴＬ”。
【０１０８】
［無機粒子（Ｄ）］
（Ｄ１）
炭酸カルシウム三共製粉社製、商品名“ＴＯＲ２０１８”、平均粒子径：２．５μｍ。
【０１０９】
（Ｄ２）
タルク  日本タルク社製、商品名“ＦＧ−１５”、平均粒子径：１．５μｍ。
【０１１０】
（Ｄ３）
シリカ  富士シリシア化学社製、“ＳＹ−３１０Ｐ”、平均粒径：３．０μｍ。
【０１１１】
［有機粒子（Ｅ）］
（Ｅ１）
エポキシ樹脂（硬化物）東レ社製、「“トレパールＥＰ”(登録商標)」、平均粒子径：５〜４０μｍ。
【０１１２】
（Ｅ２）
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）“ダイキン工業社製、「”ルブロンＬ−５Ｆ“（登録商標）」、平均粒子径：４．５μｍ。
【０１１３】
［ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）（Ｆ）］
（Ｆ１）
ポリエチレングリコール  三洋化成社製、「“ＰＥＧ６０００Ｓ”（登録商標）」、質量平均分子量８０００、ＴｍＡ０：６４℃。
【０１１４】
［重合触媒（Ｇ）］
（Ｇ１）
オクタン酸スズ  和光純薬工業製、「“２−エチルヘキサン酸スズ”（登録商標）」。
【０１１５】
（Ｇ２）
リン酸結晶  Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製、「”オルソリン酸９９％  ”（登録商標）」。
【０１１６】
（実施例１）
重合釜にＬ−ラクチド（Ｃ１）２４．７質量％とポリエチレングリコール４５質量％と無機粒子として炭酸カルシウム３０質量％とを仕込み、系内を窒素置換した。次いで重合触媒としてオクチル酸スズ０．１質量％、リン酸結晶０．２質量％を投入後、室素雰囲気下、１５０℃に昇温した。内容物が融解した時点で撹拌を開始し、内温をさらに、１９０℃に昇温して、２時間重合反応させた後、重合反応物を取り出した。得られた重合反応物を１３０℃、３０時間真空乾燥処理することで重合反応物に残存するラクチドを除去し、冷却固化後、クラッシャーで粗削りして、粉砕機で微粉砕して充填剤を得た。このように重合により得られた充填剤の分析結果を表に示した。この充填剤をＰ１とした。
【０１１７】
ポリ乳酸系樹脂（Ａ１）２０質量％、ポリ乳酸系樹脂（Ａ２）１０質量％、充填剤（Ｐ１）４０質量％、ポリブチレンサクシネート樹脂（Ｂ１）３０質量％の混合物をシリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後にペレット化して組成物を得た。
【０１１８】
この組成物のペレットを、回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度７０℃で３時間除湿真空乾燥した。
【０１１９】
乾燥されたペレットを押出機シリンダー温度１９０℃のスクリュー径６５ｍｍの一単軸押出機に供給し、直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ、温度１６０℃のスパイラル型環状ダイスより、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら引き取り切断して２枚重ね吐出量と引き取り速度の調整により、最終厚み２枚重ねで１２０μｍのフィルムを得た。この無配向フィルムをロール式延伸機にて長手方向に、フィルム温度７０℃で５倍延伸した。続いて定長下、加熱ロール上で、フィルム温度９０℃で１秒間熱処理後、冷却ロール上で冷却し、２枚重ねで厚さ４０μｍのフィルムを得た。
【０１２０】
得られた２枚重ねのフィルムを１枚ごとに別々にそれぞれ巻き取り、厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを表に示した。  
【０１２１】
（実施例２〜８）
充填剤、樹脂組成物の組成を表のように変更した以外は、実施例１と同様にて充填剤、樹脂組成物、フィルムを得た。得られた充填剤Ｐ２〜Ｐ９、樹脂組成物、フィルムの物性を表に示す。
【０１２２】
（実施例９）
Ｌ−ラクチド（Ｃ１）２４．７質量％とポリエチレングリコール４５質量％と無機粒子として炭酸カルシウム３０質量％を仕込み、触媒としてオクチル酸スズ０．１質量％、リン酸結晶酸０．２質量％の混合物をシリンダー温度２００℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後にペレット化してコンパウンドした充填剤を得た。このように２軸押出機によるコンパウンドで得られた充填剤の分析結果を表に示した。この充填剤をＰ９とした。                  
【０１２３】
ポリ乳酸樹脂（Ａ１）２０質量％、ポリ乳酸樹脂（Ａ２）１０質量％、充填剤（Ｐ９）４０質量％、ポリブチレンサクシネート樹脂（Ｂ１）３０質量％の混合物をシリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後に、ペレット化して組成物を得た。この組成物のペレットを回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度７０℃で３時間除湿真空乾燥した。
【０１２４】
乾燥されたペレットを押出機シリンダー温度１９０℃のスクリュー径６５ｍｍの一単軸押出機に供給し、直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ、温度１６０℃のスパイラル型環状ダイスより、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら引き取り切断して２枚重ね吐出量と引き取り速度の調整により、最終厚み２枚重ねで１２０μｍのフィルムを得た。この無配向フィルムをロール式延伸機にて長手方向に、フィルム温度７０℃で５倍延伸した。続いて定長下、加熱ロール上で、フィルム温度９０℃で１秒間熱処理後、冷却ロール上で冷却し、２枚重ねで厚さ４０μｍのフィルムを得た。得られた２枚重ねのフィルムを１枚ごとに別々にそれぞれ巻き取り、厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを表に示した。
【０１２５】
（実施例１０〜１６）
充填剤、樹脂組成物の組成を表のように変更した以外は、実施例９と同様にて充填剤、樹脂組成物、フィルムを得た。得られた充填剤Ｐ１０〜Ｐ１６、樹脂組成物、フィルムの物性を表に示す。
【０１２６】
（比較例１）
重合釜にＬ−ラクチド（Ｃ１）３９．７質量％とポリエチレングリコール６０質量％を仕込み、次いで触媒としてオクチル酸スズ０．１質量部、リン酸結晶０．２質量部を投入し混合物をシリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後にペレット化して充填剤を得た。得られた充填剤の物性を表に示した。この充填剤をＰ１７とした。ポリ乳酸樹脂（Ａ１）５０質量％、ポリ乳酸樹脂（Ａ２）２０質量％、樹脂組成物（Ｐ１７）１０質量％、ポリブチレンサクシネート樹脂（Ｂ１）２０質量％の混合物をシリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後にペレット化して組成物を得た。この組成物のペレットを回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度７０℃で３時間除湿真空乾燥した。
【０１２７】
乾燥されたペレットを押出機シリンダー温度１９０℃のスクリュー径６５ｍｍの一単軸押出機に供給し、直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ、温度１６０℃のスパイラル型環状ダイスより、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら引き取り切断して２枚重ね吐出量と引き取り速度の調整により、最終厚み２枚重ねで１２０μｍのフィルムを得た。この無配向フィルムをロール式延伸機にて長手方向に、フィルム温度７０℃で５倍延伸した。続いて定長下、加熱ロール上で、フィルム温度９０℃で１秒間熱処理後、冷却ロール上で冷却し、２枚重ねで厚さ４０μｍのフィルムを得た。  得られた２枚重ねのフィルムを１枚ごとに別々にそれぞれ巻き取り、厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを表に示した。
【０１２８】
（比較例２〜３、７、１０）
充填剤、樹脂組成物の組成を表のように変更した以外は、比較例１と同様にて充填剤、樹脂組成物、フィルムを得た。得られた充填剤Ｐ１８〜Ｐ１９、Ｐ２３、Ｐ２６、樹脂組成物、フィルムの物性を表に示す。
【０１２９】
（比較例４）
Ｌ−ラクチド（Ｃ１）３９．７質量％とポリエチレングリコール６０質量％を仕込み、触媒としてオクチル酸スズ０．１質量％、リン酸結晶０．２質量％の混合物をシリンダー温度２００℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後にペレット化してコンパウンドして充填剤を得た。得られた充填剤の物性を表に示した。この充填剤をＰ２０とした。
【０１３０】
ポリ乳酸樹脂（Ａ１）２０質量％、ポリ乳酸樹脂（Ａ２）１０質量％、充填剤（Ｐ２０）４０質量％、ポリブチレンサクシネート樹脂（Ｂ１）３０質量％の混合物をシリンダー温度１９０℃のスクリュー径４４ｍｍの真空ベント付き２軸押出機に供し、真空ベント部を脱気しながら溶融混練し、均質化した後に、ペレット化して組成物を得た。この組成物のペレットを回転式ドラム型真空乾燥機を用いて、温度７０℃で３時間除湿真空乾燥した。
【０１３１】
乾燥されたペレットを押出機シリンダー温度１９０℃のスクリュー径６５ｍｍの一単軸押出機に供給し、直径２５０ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ、温度１６０℃のスパイラル型環状ダイスより、ブロー比２．０にてバブル状に上向きに押出し、冷却リングにより空冷し、ダイス上方のニップロールで折りたたみながら引き取り切断して２枚重ね吐出量と引き取り速度の調整により、最終厚み２枚重ねで１２０μｍのフィルムを得た。この無配向フィルムをロール式延伸機にて長手方向に、フィルム温度７０℃で５倍延伸した。続いて定長下、加熱ロール上で、フィルム温度９０℃で１秒間熱処理後、冷却ロール上で冷却し、２枚重ねで厚さ４０μｍのフィルムを得た。得られた２枚重ねのフィルムを１枚ごとに別々にそれぞれ巻き取り、厚さ２０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムを表に示した。
【０１３２】
（比較例５〜６、８、９）
充填剤、樹脂組成物の組成を表のように変更した以外は、比較例４と同様にて充填剤、樹脂組成物、フィルムを得た。得られた充填剤Ｐ２１〜Ｐ２２、Ｐ２４、Ｐ２５、樹脂組成物、フィルムの物性を表に示す。
【０１３３】
【表１】
2016074802.tif 000002
【０１３４】
【表２】
2016074802.tif 000003
【０１３５】
【表３】
2016074802.tif 000004
【産業上の利用可能性】
【０１３６】
本発明の混錬性、分散性に優れた充填剤、及びそれを用いたポリ乳酸系樹脂組成物からなるポリ乳酸系フィルムは、優れた柔軟性と透湿性を有するため、例えば、マルチフィルム等の農業用材料、薫蒸シート等の林業用材料、紙おむつ、ナプキン、ライナー等の衛生材料、レジ袋、ゴミ袋、食品用、工業製品用の各種包装材料等に好適に用いることができる。