(57)【要約】      （修正有）【課題】坑井掘削用成形品等に用いるポリグリコール酸(PGA)素形材又は成形品の保管（貯蔵、輸送等）中の加水分解による特性低下を効率的に抑制する方法の提供。【解決手段】PGA素形材又は成形品を、予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管する方法であって、保管期間中に亘って、保管雰囲気の温度（Ｔ）及び相対湿度（ＲＨ）を、以下の（式１）を充足するように制御する、PGA素形材又は成形品の保管方法、特に貯蔵方法又は輸送方法、坑井掘削用成形品であるPGA素形材又は成形品の保管方法。（式１）Ｄｍａｘ＜換算係数(温度)×換算係数(湿度)×5〔ＬＮ換算係数（温度）＝11179／Ｔ−34.347；１／換算係数（湿度）＝1.103×ＲＨ2.064｛ＬＮ換算係数（温度）は、換算係数（温度）の自然対数値｝〕【選択図】図１
2016083919.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品を、予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管する方法であって、保管期間中に亘って、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）を、以下の（式１）；
（式１）Ｄｍａｘ＜換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５
〔（式１）中において、
ＬＮ換算係数（温度）＝１１１７９／Ｔ−３４．３４７
１／換算係数（湿度）＝１．１０３×ＲＨ２．０６４  である。
なお、ＬＮ換算係数（温度）は、換算係数（温度）の自然対数値を意味する。〕
を充足するように制御することを特徴とする、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項２】
測定される保管雰囲気の温度（Ｔ）に応じて、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する請求項１記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項３】
測定される保管雰囲気の温度（Ｔ）を一定の温度（Ｔ０）として、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する請求項１記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項４】
保管期間中において想定される保管雰囲気の最高温度（Ｔｍａｘ）に応じて、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する請求項１記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項５】
測定される保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）に応じて、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する請求項１記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項６】
測定される保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を一定の相対湿度（ＲＨ０）として、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する請求項１記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項７】
保管期間中において想定される保管雰囲気の最高相対湿度（ＲＨｍａｘ）に応じて、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する請求項１記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項８】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品を密閉された容器または包装袋の中で保管する請求項１乃至７のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項９】
保管雰囲気の温度（Ｔ）を一定の温度（Ｔ０）として保管を行い、かつ、容器または包装袋の中の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するものとして、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品を封入して密閉する請求項８記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１０】
保管期間中において想定される保管雰囲気の最高温度（Ｔｍａｘ）に応じて、容器または包装袋の中の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するものとして、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品を封入して密閉する請求項８記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１１】
密閉された容器または包装袋が、金属、ガラス、無機物及びプラスチックから選ばれる少なくとも１つを材料として備える請求項８乃至１０のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１２】
密閉された容器または包装袋が、バリア層を備える請求項８乃至１１のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１３】
バリア層が、アルミニウム層またはシリカ層である請求項１２記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１４】
保管方法が、貯蔵方法または輸送方法である請求項１乃至１３のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１５】
ポリグリコール酸の溶融粘度（温度２７０℃、せん断速度１２０ｓｅｃ−１で測定）が、５０〜３０００Ｐａ・ｓである請求項１乃至１４のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１６】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品が、ポリグリコール酸及び充填材を含有する請求項１乃至１５のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１７】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の厚さまたは直径が、１０〜２００ｍｍである請求項１乃至１６のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１８】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品が、射出成形または押出成形により形成されたものである請求項１乃至１７のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項１９】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品が、坑井掘削用成形品である請求項１乃至１８のいずれか１項に記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【請求項２０】
坑井掘削用成形品が、ダウンホールツール部材である請求項１９記載のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の加水分解による特性低下を効率的に抑制することができる保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、環境にやさしい高分子材料として、生分解性プラスチック等の分解性プラスチックが注目されており、フィルムやシートなどの押出成形品、ボトルなどのブロー成形品、射出成形品などへの用途展開がなされている。近年では、生分解性プラスチックの機械加工用素材への適用に対する要求も高まっている。
【０００３】
生分解性プラスチックとしては、でんぷん、デキストリン等の多糖類；キチン、キトサン等の動物性蛋白ポリマー；ポリ乳酸、ポリグリコール酸、ポリ酪酸、ポリ吉草酸等の脂肪族ポリエステル；更にはポリアミノ酸、ポリエチレンオキサイド等が知られている。
【０００４】
しかし、分解性プラスチックの多くは、融点が低く耐熱性が不十分であること、強度や硬さ、可撓性などが不十分であること、成形品、例えば厚さまたは直径が大きい射出成形品や押出成形品は残留応力が大きく機械加工に適しない、などの課題を有している。
【０００５】
脂肪族ポリエステルであるポリグリコール酸は、ポリ乳酸等の他の分解性プラスチックと比較して、引張強さ、引張伸び、曲げ強さ、曲げ弾性率、硬さ、可撓性等の機械的特性や、更に耐熱性などに優れた結晶性樹脂であり、汎用のガスバリア性樹脂に匹敵または凌駕するガスバリア性を有する分解性プラスチックである。また、ポリグリコール酸は、射出成形のほか、押出成形（固化押出成形でもよい。）によって、種々の厚さまたは直径の平板または丸棒等の形状を形成でき、更に、これを機械加工して成形品（二次成形品）を得られることが知られている（特許文献１及び特許文献２）。分解性プラスチックであるポリグリコール酸を用いて、優れた諸特性を持つ成形品を提供することが可能となれば、ポリグリコール酸の新たな用途展開が可能となる。
【０００６】
〔ダウンホールツール部材〕
ところで、石油やガス等の炭化水素資源（本発明においては、単に「石油」ということがある。）を含む地層からの炭化水素資源の回収のためにはダウンホール（地下掘削坑。「坑井孔」ということもある。）が設けられている。ダウンホールの形成、補修または資源回収の促進のために使用されるダウンホールツールの部材、すなわちダウンホールツール部材としては、使用後地上に回収することなく、該ダウンホール中で崩壊させることが可能であることから、分解性プラスチックの利用が期待されている。
【０００７】
例えば、特許文献３には、坑井内の環境に曝されるときに分解する分解性材料を含有する使い捨て型のダウンホールツールまたはその部材（a downhole tool or a component thereof）が開示されており、生分解性材料として、ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステルなど分解性重合体が開示されている。さらに、特許文献３には、軸方向に流通孔（flow bore）を有する円筒状本体部品（tubular body element）と、該円筒状本体部品の軸方向と直交する外周面上に、軸方向に沿って、上部シーリング要素、中心シーリング要素及び下部シーリング要素から成るパッカー要素集合体（packer element assembly）と、スリップ及び機械的スリップ本体（mechanical slip body）との組み合わせが記載されている。また、円筒状本体部品の流通孔には、ボールをセットすることにより、流体の一方向のみの流れを許容するようにすることが開示されている。また、特許文献４には、ダウンホール内に設けたケーシング内の穿孔を塞ぐ分解可能なボールシーラー（ダウンホールツール部材に相当する。）が開示されている。特許文献４には、具体的には、坑井流体中で実質的に不溶性であり、地下層の温度の水の存在下でオリゴマーに分解して、地下層の流体に可溶となるポリ乳酸、乳酸・グリコール酸共重合体等のポリエステルを含有する樹脂組成物から形成されるボールシーラーが記載されている。
【０００８】
〔樹脂成形品の成形〕
従来、板、丸棒、パイプ等の比較的単純な形状の成形品は、押出成形により成形されることが多く、立体形状や複雑な形状を有する樹脂成形品は、射出成形により成形されることが多かった。射出成形によれば、所望の形状を有する成形品を大量生産することができる。しかし、高い寸法精度が求められる成形品を射出成形によって製造するには、高い寸法精度を有する高価な金型が必要であり、また、射出成形後の収縮や残留応力による変形を考慮して、成形品の形状や樹脂材料の特性などに応じて、金型形状を精密に調整する必要がある。収縮や残留応力がある故に、過度に複雑な形状や厚さが大きい射出成形品を得ることが困難な場合もある。
【０００９】
また、立体形状や複雑な形状を有する成形品を得るために、樹脂材料を押出成形して、平板、丸棒、パイプ、異型品などの各種形状を有する機械加工用素材（「切削加工用素材」に該当し、「素形材」と呼ぶことがある。）を作製し、該機械加工用素材（素形材）に切削、穴あけ、切断などの機械加工を施して所望の形状を持つ成形品、具体的には二次成形品を形成する方法が知られている。機械加工用素材（素形材）を機械加工する方法は、高価な金型が不要なため、生産量の少ない成形品を比較的低コストで製造できること、成形品の仕様の頻繁な変化に対応できること、寸法精度の高い成形品が得られること、射出成形によっては成形が困難な複雑な形状や大きな厚さを有する成形品を製造できるなどの利点を有している。
【００１０】
機械加工用素材（素形材）を作製するための材料としては、例えば、肉厚で機械加工適性に優れること、残留応力が少ないこと、機械加工時に生じる摩擦熱により過度に発熱して変形や変色を起さないこと、高精度で機械加工をすることができることなど、高度の要求特性を満足することが求められている。ポリグリコール酸は、これらの要求特性を満足する可能性があり、かつ、先に説明した機械的特性や耐熱性等に優れる分解性プラスチックとして注目されている。
【００１１】
ポリグリコール酸は、分解性であり、具体的には生分解かつ加水分解性であることにより有用性が高い。加水分解性であるポリグリコール酸は、水と接触することにより分解することができるので、必要に応じてダウンホール中で崩壊させることが可能であるダウンホールツール部材等の用途に期待が高まっている。
【００１２】
〔ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管〕
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品は、所要の形状に形成された後に、例えば、坑井掘削において使用するために、通常数日間〜数か月間、場合によっては１年余の期間に亘って、保管される、具体的には所定期間貯蔵され、仕向地に向けて輸送され、更に所定期間貯蔵される。ダウンホールツール部材等の成形品が機械加工により形成される二次成形品である場合は、素形材を機械加工等を行うまでの期間、保管され、具体的には貯蔵され、輸送される。
【００１３】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品は、保管中に水分に接触することがあると、特に、高温環境において水分に接触することがあると、水分に接触する表面部分から分解が進行し、表面部分の分子量が低下するおそれがある。船舶輸送中などにおいて、素形材または成形品を収納するコンテナ内の環境が高温高湿度になったりすると、同様のおそれがある。ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品は、表面部分の低分子量化による強度低下や、更にはポリグリコール酸の分解により生成するグリコール酸オリゴマーの生成により白化やべたつきが生じることがある。機械加工用素材であるポリグリコール酸から形成される素形材については、成形品（二次成形品）に加工する前に、素形材の表面部分を切削除去することにより対応することが可能であるが、この場合は成形品としての歩留まりが低下することがあることから、適切な保管方法により、素形材の分解を防止することが望まれていた。また、ダウンホールツール部材等であるポリグリコール酸成形品については、例えば、ボールシーラー等においては最表面が耐水圧性能を発揮するうえで重要であったり、また、プラグのマンドレル等においては最表面に設けた微細なラチェット構造で高い耐荷重性を発揮する必要があったりすることから、これら成形品については適切な保管方法、具体的には、貯蔵方法または輸送方法等により、成形品表面の分解防止をすることが強く望まれていた。
【００１４】
ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法としては、可能な限り低温環境で貯蔵や輸送等を行ったり、真空包装による防湿梱包をしたりすることも可能であるが、低温環境での貯蔵や輸送を行うには極めて高いコストが発生し、また、場合によっては１０ｋｇを超えるような質量と大きさを有するポリグリコール酸素形材等を真空包装することは、それに耐え得る包装材の開発や大型の真空包装装置が必要であるなどの困難があった。
【００１５】
分解性樹脂の保管や保存に関しては、特許文献５として、保存雰囲気中の水分量を１．５％以下に保つ、脂肪族ポリエステル系樹脂等の生分解性樹脂の保存方法が開示されている。特許文献５には更に、前記の保存方法が、加水分解による脂肪族ポリエステル系樹脂の劣化が起こりやすい、厚さ５〜５００μｍ程度のフィルムの保存に好適であること、及び、保存雰囲気中の水分量は少ないほど良く、その下限は通常０．０００１％であること、が記載されている。また、特許文献６として、ポリ乳酸系フィルムを、ポリ乳酸のガラス転移温度よりも５℃以上低い温度、好ましくは相対湿度９０％以下で保管するポリ乳酸系フィルムの保管方法が開示されている。特許文献６には更に、前記の保管方法により、ポリ乳酸系フィルムの加水分解を抑制でき、フィルムの分子量や機械物性の低下を製品として実用上問題ない程度に抑制できることが記載され、具体例として、厚み３０μｍまたは２５μｍのフィルムを処理することが記載されている。しかしながら、特許文献５及び特許文献６には、例えば厚さが１０ｍｍ以上であるようなポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の効率的な保管方法については、具体的な記載や示唆はみられない。
【００１６】
なお、ポリエステルのペレットについては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルペレットを水分率０．０２重量％以下、好ましくは０．０１重量％以下とすること（特許文献７）や、更には、バイオマス資源由来のポリエステルペレット中の水分量を質量比で１ｐｐｍ以上３０００ｐｐｍ以下に制御すること（特許文献８）などが知られているが、これらペレットの水分量の制御は、溶融成形時に微量の水分の存在によって重合度が大きく低下することを防止するためのものであり、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の効率的な保管方法について、記載や示唆するところはない。
【００１７】
すなわち、機械的特性や耐熱性等に優れる分解性プラスチックとして注目されている、坑井掘削用成形品等に用いられるポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管（貯蔵、輸送等）中の加水分解による特性低下を効率的に抑制することができる保管方法を提供することが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００１８】
【特許文献１】特開２０１０−６９７１８号公報
【特許文献２】国際公開第２０１４／７７３０２号
【特許文献３】米国特許出願公開第２００５／０２０５２６６号明細書
【特許文献４】米国特許第４７１６９６４号明細書
【特許文献５】特開２００８−９４８８２号公報
【特許文献６】特開２００３−５５４８４号公報
【特許文献７】特開昭５８−１２６１０９号公報
【特許文献８】特開２００７−１９７６５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
本発明の課題は、坑井掘削用成形品等に用いられるポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管（貯蔵、輸送等）中の加水分解による特性低下を効率的に抑制することができる保管方法を提供することにある。特に、本発明の課題は、厚さまたは直径が１０〜２００ｍｍであるポリグリコール酸から形成される素形材または成形品、更には、ダウンホールツール部材の坑井掘削用成形品であるポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法、より具体的には貯蔵方法または輸送方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００２０】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究した結果、特にポリグリコール酸の分子量低下挙動を詳細に検討した結果、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の表面の分子量が、ポリグリコール酸の各種機械的強度が著しく低下する分子量である７万以下となるまでの期間としての寿命を考慮して、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管条件を管理すればよいことを見いだした。本発明者らは、前記課題を解決するために更に研究を深めた結果、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管を行う雰囲気の温度と湿度とをパラメータとして、前記の寿命を達成することを着想し、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の効率的な保管方法である本発明を完成した。
【００２１】
すなわち、本発明によれば、（１）ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品を、予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管する方法であって、保管期間中に亘って、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）を、以下の（式１）；
（式１）Ｄｍａｘ＜換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５
〔（式１）中において、
ＬＮ換算係数（温度）＝１１１７９／Ｔ−３４．３４７
１／換算係数（湿度）＝１．１０３×ＲＨ２．０６４  である。
なお、ＬＮ換算係数（温度）は、換算係数（温度）の自然対数値を意味する。〕
を充足するように制御することを特徴とする、ポリグリコール酸から形成される素形材または成形品の保管方法が提供される。
【００２２】
また、本発明によれば、前記（１）のポリグリコール酸から形成される素形材または成形品（以下、「ＰＧＡ素形材または成形品」ということがある。）の保管方法に係る発明の具体的な態様として、以下（２）〜（２０）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法が提供される。
【００２３】
（２）測定される保管雰囲気の温度（Ｔ）に応じて、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記（１）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（３）測定される保管雰囲気の温度（Ｔ）を一定の温度（Ｔ０）として、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記（１）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（４）保管期間中において想定される保管雰囲気の最高温度（Ｔｍａｘ）に応じて、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記（１）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（５）測定される保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）に応じて、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記（１）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（６）測定される保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を一定の相対湿度（ＲＨ０）として、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記（１）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（７）保管期間中において想定される保管雰囲気の最高相対湿度（ＲＨｍａｘ）に応じて、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記（１）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（８）ＰＧＡ素形材または成形品を密閉された容器または包装袋の中で保管する前記（１）〜（７）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（９）保管雰囲気の温度（Ｔ）を一定の温度（Ｔ０）として保管を行い、かつ、容器または包装袋の中の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するものとして、ＰＧＡ素形材または成形品を封入して密閉する前記（８）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１０）保管期間中において想定される保管雰囲気の最高温度（Ｔｍａｘ）に応じて、容器または包装袋の中の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するものとして、ＰＧＡ素形材または成形品を封入して密閉する前記（８）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１１）密閉された容器または包装袋が、金属、ガラス、無機物及びプラスチックから選ばれる少なくとも１つを材料として備える前記（８）〜（１０）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１２）密閉された容器または包装袋が、バリア層を備える前記（８）〜（１１）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１３）バリア層が、アルミニウム層またはシリカ層である前記（１２）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１４）保管方法が、貯蔵方法または輸送方法である前記（１）〜（１３）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１５）ポリグリコール酸の溶融粘度（温度２７０℃、せん断速度１２０ｓｅｃ−１で測定）が、５０〜３０００Ｐａ・ｓである前記（１）〜（１４）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１６）ＰＧＡ素形材または成形品が、ポリグリコール酸及び充填材を含有する前記（１）〜（１５）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１７）ＰＧＡ素形材または成形品の厚さまたは直径が、１０〜２００ｍｍである前記（１）〜（１６）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１８）ＰＧＡ素形材または成形品が、射出成形または押出成形により形成されたものである前記（１）〜（１７）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１９）ＰＧＡ素形材または成形品が、坑井掘削用成形品である前記（１）〜（１８）のいずれかのＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（２０）坑井掘削用成形品が、ダウンホールツール部材である前記（１９）のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
【発明の効果】
【００２４】
本発明によれば、ＰＧＡ素形材または成形品を、予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管する方法であって、保管期間中に亘って、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）を、以下の（式１）；
（式１）Ｄｍａｘ＜換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５
〔（式１）中において、
ＬＮ換算係数（温度）＝１１１７９／Ｔ−３４．３４７
１／換算係数（湿度）＝１．１０３×ＲＨ２．０６４  である。
なお、ＬＮ換算係数（温度）は、換算係数（温度）の自然対数値を意味する。〕
を充足するように制御することを特徴とする、ＰＧＡ素形材または成形品の保管方法であることによって、
坑井掘削用成形品等に用いられるＰＧＡ素形材または成形品の保管中の加水分解による特性低下を効率的に抑制することができる保管方法、特に、厚さまたは直径が１０〜２００ｍｍであるＰＧＡ素形材または成形品、更には、ダウンホールツール部材の坑井掘削用成形品であるＰＧＡ素形材または成形品の保管方法、より具体的には貯蔵方法または輸送方法が提供されるという効果が奏される。
【図面の簡単な説明】
【００２５】
【図１】ポリグリコール酸の寿命の温度依存性を示すグラフ（アレニウスプロット）である。
【図２】ポリグリコール酸の寿命の湿度依存性を示すグラフ（アレニウスプロット）である。
【発明を実施するための形態】
【００２６】
Ｉ．ポリグリコール酸
本発明で使用するポリグリコール酸は、（式）−（−Ｏ−ＣＨ2−ＣＯ−）−で表される繰り返し単位を含有するポリマーである。ポリマー中、前記（式）で表される繰り返し単位（以下、「前記の繰り返し単位」ということがある。）の割合は、通常、５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは９９質量％以上である。前記の繰り返し単位の割合が５０質量％未満であると、強靭性、結晶性、耐熱性、硬さ、ガスバリア性などが低下傾向を示す。多くの場合、前記の繰り返し単位の割合が１００質量％であるポリグリコール酸の単独重合体を用いることが最も好ましい。
【００２７】
ポリグリコール酸は、グリコール酸の縮重合またはグリコリドの開環重合によって製造することができる。前記の繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、例えば、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類、トリメチレンカーボネート、１，３−ジオキサン等の環状モノマーに由来する繰り返し単位が好ましいが、これらに限定されない。
【００２８】
該環状モノマーに由来する繰り返し単位を１質量％以上の割合で導入することにより、ポリグリコール酸の融点を下げて加工温度を低下させることができ、それによって、溶融成形時等の熱分解を低減することができる。また、共重合によりポリグリコール酸の結晶化速度を制御して、溶融成形性、例えば押出成形性を向上させることもできる。一方、該環状モノマーに由来する繰り返し単位が多くなりすぎると、ポリグリコール酸が本来有する結晶性が損なわれ、得られる素形材または成形品の強靭性、耐熱性等が著しく低下するおそれがある。
【００２９】
ポリグリコール酸としては、重量平均分子量が通常７万超過、好ましくは１０万〜５０万、より好ましくは１２万〜４５万、更に好ましくは１５万〜４０万のものを用いる。重量平均分子量が７万以下であると、例えばダウンホールツール部材等に求められるＰＧＡ素形材または成形品に必要な初期強度特性が、保管中に短時間で損なわれるおそれがある。他方、重量平均分子量が５０万を超えると、ＰＧＡ素形材または成形品を作製または形成するための成形加工性が悪くなるおそれがある。
【００３０】
本発明で使用するポリグリコール酸は、高分子量ポリマーであることが好ましい。本発明で使用するポリグリコール酸の温度２７０℃及び剪断速度１２０ｓｅｃ-1で測定した溶融粘度は、通常５０〜３０００Ｐａ・ｓ、好ましくは１００〜２５００Ｐａ・ｓ、より好ましくは２００〜２０００Ｐａ・ｓ、更に好ましくは３００〜１５００Ｐａ・ｓ、特に好ましくは４００〜１３００Ｐａ・ｓ、最も好ましくは５００〜１２００Ｐａ・ｓである。ポリグリコール酸の溶融粘度が低すぎると、素形材または成形品の成形、例えば素形材の溶融成形〔射出成形、押出成形（固化押出成形でもよい。）、固化押出成形と射出成形や圧縮成形等との組み合わせなど〕が困難となったり、得られる素形材の可撓性や強靭性が低下して、成形品（二次成形品）を形成するための機械加工時に割れが生じやすくなる。また、ポリグリコール酸の溶融粘度が低すぎると、素形材または成形品を熱処理（アニーリング）しようとするときに割れが発生することがある。ポリグリコール酸の溶融粘度が高すぎると、溶融押出時に高い温度に加熱しなければならないため、ポリグリコール酸の熱劣化が生じやすくなる。
【００３１】
なおポリグリコール酸の融点（Ｔｍ）は、一般に２００℃以上である。例えば、ポリグリコール酸の融点は約２２０℃であり、ガラス転移温度は約３８℃で、昇温過程で観察される結晶化温度は約９０℃である。ただし、これらのポリグリコール酸の融点は、ポリグリコール酸の分子量や用いたコモノマーの種類等によって変動する。
【００３２】
本発明のＰＧＡ素形材または成形品は、ポリグリコール酸を主成分として含有する樹脂組成物から形成される。主成分とは、樹脂組成物に含有される樹脂成分におけるポリグリコール酸の含有割合が、通常５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上であることを意味する。その他の樹脂成分として、ポリグリコール酸以外の熱可塑性樹脂、例えば、ポリ乳酸などの他の生分解性樹脂を挙げることができる。樹脂成分におけるポリグリコール酸の含有割合が１００質量％である樹脂組成物でもよい。
【００３３】
本発明のＰＧＡ素形材または成形品を形成する前記の樹脂組成物には、染料や顔料などの着色剤を含有させることができる。着色剤を用いることにより、高級感や識別性を有したり、切削加工等の機械加工がしやすかったりするＰＧＡ素形材または成形品を得ることができる。着色剤としては、耐熱性に優れる点で顔料が好ましい。顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、白色顔料、黒色顔料など、合成樹脂の技術分野で用いられている各種色調の顔料を用いることができる。これらの顔料の中でも、カーボンブラックが特に好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、チャンネルブラックなどを挙げることができる。
【００３４】
本発明における前記の樹脂組成物は、全量基準で０．００１〜５質量％の着色剤を含有するポリグリコール酸組成物であることが好ましい。着色剤の含有割合は、好ましくは０．０１〜３質量％、より好ましくは０．０５〜２質量％である。着色剤は、ポリグリコール酸と溶融混練することができるが、所望により着色剤の濃度が高いポリグリコール酸組成物（マスターバッチ）を作製しておき、このマスターバッチをポリグリコール酸で希釈して所望の着色剤濃度を有する樹脂材料を調製することもできる。着色剤の均一分散性の観点からは、ポリグリコール酸と着色剤とを溶融混練してペレット化した樹脂材料を調製することが好ましい。
【００３５】
本発明における前記の樹脂組成物には、機械的強度や耐熱性の向上を目的に、充填剤を含有させることができる。充填剤としては、繊維状充填剤や、粒状または粉末状充填剤を用いることができるが、繊維状充填剤が好ましい。
【００３６】
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維等の無機繊維状物；ステンレス、アルミニウム、チタン、鋼、真録等の金属繊維状物；ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等の高融点有機質繊維状物質；などが挙げられる。繊維状充填剤としては、長さが１０ｍｍ以下、より好ましくは１〜６ｍｍ、更に好ましくは１．５〜４ｍｍである短繊維が好ましく、また、無機繊維状物が好ましく使用され、ガラス繊維が特に好ましい。
【００３７】
粒状または粉末状充填剤としては、マイカ、シリカ、タルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、フェライト、クレー、ガラス粉、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等を用いることができる。粒子状または粉末状充填剤の粒径は、通常０．０１〜１０００μｍ、好ましくは０．０５〜５００μｍ、より好ましくは０．１〜２００μｍである。
【００３８】
これらの充填剤は、それぞれ単独で、または２種以上を組み合わせて使用することができる。充填剤は、必要に応じて、集束剤または表面処理剤により処理されていてもよい。集束剤または表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物の官能性化合物が挙げられる。これらの化合物は、充填剤に対して予め表面処理または集束処理を施して用いてもよいし、樹脂組成物の調製の際に同時に添加してもよい。
【００３９】
本発明における前記の樹脂組成物が充填剤を含有する場合、全量基準で５〜７０質量％の充填剤を含有することが好ましい。充填剤の含有割合は、より好ましくは１０〜６０質量％、更に好ましくは１５〜５０質量％である。充填剤は、ポリグリコール酸と溶融混練することができるが、所望により充填剤の濃度が高いポリグリコール酸組成物（マスターバッチ）を作製しておき、このマスターバッチをポリグリコール酸で希釈して所望の充填剤濃度を有する樹脂材料を調製することもできる。充填剤の均一分散性の観点からは、ポリグリコール酸と充填剤とを溶融混練してペレット化した樹脂材料を調製することが好ましい。
【００４０】
本発明における前記の樹脂組成物には、前記以外のその他の添加剤として、例えば、衝撃改質剤、樹脂改良剤、炭酸亜鉛、炭酸ニッケルなどの金型腐食防止剤、滑剤、熱硬化性樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、核剤、難燃剤などを適宜添加することができる。
【００４１】
ＩＩ．ポリグリコール酸の分子量低下挙動
本発明によるＰＧＡ素形材または成形品の効率的な保管方法を確定する前提として、以下の方法に基づいて、ポリグリコール酸の分子量低下挙動を検討した。
【００４２】
１．温度５０℃、相対湿度９０％におけるポリグリコール酸の寿命の測定
ポリグリコール酸（重量平均分子量２２万。株式会社クレハ製）からプレス成形により形成した厚さ１００μｍのポリグリコール酸シートを、温度５０℃、相対湿度９０％（以下、「５０℃９０％ＲＨ」ということがある。他の温度及び相対湿度の条件についても同様に表記することがある。）の恒温恒湿槽中に静置し、２４時間ごとに前記のシートを取り出して、その分子量を測定した。ポリグリコール酸の重量平均分子量が７万まで低下するまでの時間は、１２０時間であったので、５０℃９０％ＲＨにおいてポリグリコール酸の重量平均分子量が７万まで低下するまでの寿命（以下、「５０℃９０％ＲＨにおけるポリグリコール酸の寿命」ということがある。）を、１２０時間と判定した。
【００４３】
２．ポリグリコール酸の寿命の温度依存性の検討
前記のポリグリコール酸シートについて、表１に示すとおりに、恒温恒湿槽の温度を変更して（相対湿度は、９０％に固定した。）、恒温恒湿槽中に静置し、所定時間ごとに前記のシートを取り出して、その分子量を測定することにより、それぞれの温度におけるポリグリコール酸の寿命を判定した。温度加速による寿命予測に対して広く適用されるアレニウスモデルを採用するものとし、表１に、温度条件〔測定温度（単位：℃）、及び、１／Ｔ（Ｔは、測定温度の絶対温度。単位：Ｋ。指数表示とした。）〕、湿度〔相対湿度（単位：％）〕、並びに、寿命〔判定された寿命（単位：時間）、換算係数（温度）（５０℃９０％ＲＨにおけるポリグリコール酸の寿命を１とするときの前記判定された寿命の換算値）〕、及び、ＬＮ換算係数（温度）〔換算係数（温度）の自然対数値〕を示す。
【００４４】
【表１】
2016083919.tif 000003
【００４５】
〔アレニウスプロットによる寿命予測式（温度）の取得〕
表１に示す温度条件及び寿命の結果に基づいて、絶対温度の逆数１／Ｔを横軸に、ＬＮ換算係数（温度）〔換算係数（温度）の自然対数値を意味する。〕を縦軸にとって、図１のアレニウスプロットを得たところ、ポリグリコール酸の寿命の温度依存性を示す寿命予測式（温度）として、以下の式；
式：  ＬＮ換算係数（温度）＝１１１７９／Ｔ−３４．３４７
が得られた（Ｒ２＝０．９８９５である。）。
【００４６】
３．ポリグリコール酸の寿命の湿度依存性の検討
前記のポリグリコール酸シートについて、表２に示すとおりに、恒温恒湿槽の温度５０℃または３０℃のそれぞれについて、相対湿度を変更して、恒温恒湿槽中に静置し、先に説明したと同様にして、それぞれの温度及び相対湿度におけるポリグリコール酸の寿命を判定した。温度条件〔測定温度（単位：℃）〕、湿度〔相対湿度（ＲＨ。単位：％）〕、並びに、寿命〔判定された寿命（単位：時間）、換算係数（湿度）〔５０℃または３０℃における９０％ＲＨにおけるポリグリコール酸の寿命を１とするときの前記判定された寿命の換算値）〕、及び、１／換算係数（湿度）〕を、表２に示す。なお、５０℃５０％ＲＨにおけるポリグリコール酸の寿命は、繰り返し判定を行った。
【００４７】
【表２】
2016083919.tif 000004
【００４８】
〔アレニウスプロットによる寿命予測式（湿度）の取得〕
表２に示す相対湿度及び寿命の結果に基づいて、相対湿度ＲＨを横軸に、１／換算係数（湿度）を縦軸にとって、図２のアレニウスプロットを得たところ、ポリグリコール酸の寿命の湿度依存性を示す寿命予測式（温度）として、以下の式；
式：  １／換算係数（湿度）＝１．１０３×ＲＨ２．０６４
が得られた（Ｒ２＝０．９８０である。）。なお、図２から、温度５０℃における寿命予測式（湿度）は、温度３０℃における寿命予測式（湿度）にも適合していることが分かる。
【００４９】
４．ポリグリコール酸の寿命の予測
以上をまとめると、アレニウスプロットによる寿命予測式（温度）及び寿命予測式（湿度）から、ＬＮ換算係数（温度）及び１／換算係数（湿度）は、それぞれ以下の式ａ及び式ｂ；
式ａ：  ＬＮ換算係数（温度）＝１１１７９／Ｔ−３４．３４７
式ｂ：  １／換算係数（湿度）＝１．１０３×ＲＨ２．０６４
のとおりである。
【００５０】
〔特定の温度及び相対湿度におけるポリグリコール酸の寿命の予測〕
したがって、特定の温度（単位：Ｋ）及び相対湿度（単位：％）におけるポリグリコール酸の寿命（単位：日）は、５０℃９０％ＲＨにおけるポリグリコール酸の寿命が１２０時間＝５日であることを踏まえて、以下の式ｃ；
式ｃ：  寿命（単位：日）＝換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５
〔式ｃ中、換算係数（温度）及び換算係数（湿度）は、前記の式ａ及び式ｂを充足する。〕
として予測することができる。
【００５１】
〔ポリグリコール酸の寿命１年とするための温度及び相対湿度の条件〕
先の寿命の予測に基づけば、ポリグリコール酸の寿命を、例えば１年（３６５日）とするための温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）としては、以下の式ｄ；
式ｄ：  換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５＝３６５
を充足するような温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）の組み合わせを採用すればよいことが分かる。
【００５２】
ＩＩＩ．ＰＧＡ素形材または成形品の保管方法
１．ＰＧＡ素形材または成形品の保管
ポリグリコール酸の寿命の予測から取得された、特定の温度及び相対湿度におけるポリグリコール酸の寿命の予測、並びに、ポリグリコール酸の寿命１年とするための温度及び相対湿度の条件を踏まえると、該ポリグリコール酸を含有してなるＰＧＡ素形材または成形品を、例えば１年間（３６５日間）保管するためには、以下の（式Ａ）；
（式Ａ）：  換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５＞３６５
を充足するような温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）の組み合わせを採用すれば、１年間（３６５日間）の保管中に、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸が、寿命には達しないことが推察される。
【００５３】
すなわち、ＰＧＡ素形材または成形品を、例えば１年間（３６５日間）保管する場合には、具体的には、貯蔵や輸送などにおける保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）とを、常に、前記の（式Ａ）を充足する組み合わせとなるように制御すれば、１年間（３６５日間）の保管期間が経過した時点において、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸が、寿命には達していないことが分かった。
【００５４】
２．ＰＧＡ素形材または成形品の保管期間（Ｄ）の保管
したがって、ＰＧＡ素形材または成形品を、保管期間（Ｄ。単位：日）の期間保管しようとする場合には、以下の（式Ｂ）；
（式Ｂ）：  換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５＞Ｄ
が常に充足されるように、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）の組み合わせを制御すれば、保管期間（Ｄ）の保管が完了した時点において、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸が、寿命には達していないことが分かった。
【００５５】
３．ＰＧＡ素形材または成形品を、予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管する方法
よって、ＰＧＡ素形材または成形品を、所望により予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管を行おうとする場合には、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）を、以下の（式Ｃ）
（式Ｃ）  換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５＞Ｄｍａｘ
が常に充足されるように、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）の組み合わせを制御すれば、保管期間の上限（Ｄｍａｘ）以下である期間に亘る保管期間が経過した時点において、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸が、寿命には達しないことが分かった。
【００５６】
すなわち、本発明によれば、ＰＧＡ素形材または成形品を、予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管する方法であって、保管期間中に亘って、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）を、以下の（式１）；
（式１）Ｄｍａｘ＜換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５
〔（式１）中において、
ＬＮ換算係数（温度）＝１１１７９／Ｔ−３４．３４７
１／換算係数（湿度）＝１．１０３×ＲＨ２．０６４  である。
なお、ＬＮ換算係数（温度）は、換算係数（温度）の自然対数値を意味する。〕
を充足するように制御することを特徴とする、ＰＧＡ素形材または成形品の保管方法が提供される。
【００５７】
〔保管方法〕
本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法としては、多くの場合、貯蔵方法または輸送方法が挙げられる。すなわち、本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法は具体的には、ＰＧＡ素形材または成形品の貯蔵方法またはＰＧＡ素形材または成形品の輸送方法の一方または両方における保管期間の上限に従って、当該保管期間の上限とする期間に亘って、前記の（式１）を充足するように保管雰囲気の温度（Ｔ）及び相対湿度（ＲＨ）を制御する保管方法である。この保管方法であることにより、ＰＧＡ素形材または成形品の貯蔵期間の経過後またはＰＧＡ素形材または成形品の輸送期間の経過後のいずれか、更には、ＰＧＡ素形材または成形品の貯蔵期間と輸送期間とがすべて経過した後において、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸が、寿命には達しないものとすることができる。
【００５８】
〔密封保管〕
本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法としては、ＰＧＡ素形材または成形品を密閉された容器または包装袋の中で保管する保管方法、すなわち密封保管方法であることが好ましい。密閉された容器または包装袋とは、該容器または包装袋内に、ＰＧＡ素形材または成形品とともに封入された気体雰囲気（水分を含有するものでもよい。）が、外気との流通することが妨げられていることをいう。この保管方法であることにより、密閉された容器または包装袋内の当初の水分量は、容器または包装袋を密閉するときの気体雰囲気の温度及び相対湿度の値により特定されるので、保管中における密閉された容器または包装袋中の保管雰囲気の温度及び相対湿度を推定することができるため、これらの制御を行うことが容易となる。なお、密閉された容器または包装袋内は、真空としてもよいが、不活性気体（窒素ガス、アルゴンガス等）を封入してもよいし、空気（好ましくは乾燥空気）を封入してもよい。
【００５９】
（密閉された容器または包装袋）
密閉された容器または包装袋としては、密封性を確実とする観点等から、金属、ガラス、無機物及びプラスチックから選ばれる少なくとも１つを材料として備えることが好ましく、また、バリア層を備えることが好ましく、該バリア層が、アルミニウム層（アルミ箔または蒸着層等）またはシリカ層（蒸着層等）であることがより好ましい。
【００６０】
〔ＰＧＡ素形材または成形品〕
本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法は、成形性や機械加工性が良好である観点等から、先に説明したように、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸の溶融粘度（温度２７０℃、せん断速度１２０ｓｅｃ−１で測定）が、先に説明したように５０〜３０００Ｐａ・ｓであることが好ましく、また、ＰＧＡ素形材または成形品が、ポリグリコール酸及び充填材を含有するものでもよい。
【００６１】
本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法は、保管中の加水分解による特性低下をより効率的に抑制できる観点等から、ＰＧＡ素形材または成形品の厚さまたは直径が、１０〜２００ｍｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜１６０ｍｍ、更に好ましくは２０〜１３０ｍｍである。
【００６２】
ＰＧＡ素形材または成形品としては、各種の成形方法等により形成されたものを使用することができるが、機械的特性や機械加工性の観点等から、射出成形または押出成形（固化押出成形でもよい。）により形成されたものであることが好ましい。
【００６３】
ＩＶ．ＰＧＡ素形材または成形品の保管方法の具体例
本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法によれば、具体例として以下（１−ｉ）〜（１−ｉｉｉ）のような多様な保管方法が挙げられる。
【００６４】
１．保管雰囲気の温度（Ｔ）に着目する保管方法の具体例
保管雰囲気の温度（Ｔ）に着目するＰＧＡ素形材または成形品の保管方法としては、以下（１−ｉ）〜（１−ｉｉｉ）の保管方法などが挙げられる。
【００６５】
（１−ｉ）測定される保管雰囲気の温度（Ｔ）に応じて、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１−ｉｉ）測定される保管雰囲気の温度（Ｔ）を一定の温度（Ｔ０）として、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１−ｉ）または（１−ｉｉ）の保管方法によれば、例えば、温度（Ｔ）が均一または所定のパターンで管理されるような倉庫やコンテナ内で、ＰＧＡ素形材または成形品を貯蔵または輸送する場合に、所望により予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ）に応じて、保管雰囲気、具体的には倉庫やコンテナ内の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足する範囲内となるよう制御することにより、保管期間が経過した後においても、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸が、寿命には達しないものとすることができる。倉庫やコンテナ全体の相対湿度を制御してもよいし、密封包装によるときは温度（Ｔ）に対応する所要の相対湿度（ＲＨ）を超えることがない状態において密閉された容器または包装袋を得てもよい。
【００６６】
（１−ｉｉｉ）保管期間中において想定される保管雰囲気の最高温度（Ｔｍａｘ）に応じて、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（１−ｉｉｉ）の保管方法によれば、温度の制御がされていないまたは制御が困難である保管雰囲気での保管方法においても、保管雰囲気の最高温度（Ｔｍａｘ）を想定し、該最高温度（Ｔｍａｘ）に応じて、保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足する範囲内となるように制御することにより、保管期間が経過した後においても、ＰＧＡ素形材または成形品を形成するポリグリコール酸が、寿命には達しないものとすることができる。
【００６７】
２．保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）に着目する保管方法の具体例
保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）に着目するＰＧＡ素形材または成形品の保管方法としては、以下（２−ｉ）〜（２−ｉｉｉ）の保管方法などが挙げられる。
【００６８】
（２−ｉ）測定される保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）に応じて、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（２−ｉｉ）測定される保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ）を一定の相対湿度（ＲＨ０）として、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
（２−ｉｉｉ）保管期間中において想定される保管雰囲気の最高相対湿度（ＲＨｍａｘ）に応じて、保管雰囲気の温度（Ｔ）を、前記の（式１）を充足するように制御する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法。
これらの保管方法によれば、先に「保管雰囲気の温度（Ｔ）に着目する保管方法の具体例」において説明したと同様の効果が期待できる。
【００６９】
３．密封保管による保管方法の具体例
特に、密封保管によるＰＧＡ素形材または成形品の保管方法としては、（３−ｉ）保管雰囲気の温度（Ｔ）を一定の温度（Ｔ０）として保管を行い、かつ、容器または包装袋の中の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するものとして、ＰＧＡ素形材または成形品を封入して密閉する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法、または、（３−ｉｉ）保管期間中において想定される保管雰囲気の最高温度（Ｔｍａｘ）に応じて、容器または包装袋の中の相対湿度（ＲＨ）を、前記の（式１）を充足するものとして、ＰＧＡ素形材または成形品を封入して密閉する前記のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法が挙げられる。これらの保管方法によれば、先に「保管雰囲気の温度（Ｔ）に着目する保管方法の具体例」において説明したと同様の効果が期待できる。
【００７０】
４．保管雰囲気の温度及び相対湿度の具体例
予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）を、１年間（３６５日）とする場合について、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）の条件を検討する。
【００７１】
（１）保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）を固定する場合の保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ。単位：％）との関係は、表３に示すとおりである。
【００７２】
【表３】
2016083919.tif 000005
【００７３】
（２）保管雰囲気の相対湿度（ＲＨ。単位：％）を固定する場合の保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）との関係は、表４に示すとおりである。
【００７４】
【表４】
2016083919.tif 000006
【００７５】
表３及び表４から、ＰＧＡ素形材または成形品の保管方法においては、保管雰囲気の温度を可能な限り低く、及び／または、保管雰囲気の相対湿度を可能な限り小さくするようなことは、必ずしも必要ではなく、所望により予め定める保管期間の上限に基づいて、当該保管雰囲気の温度に応じて、当該保管雰囲気の相対湿度を所要の範囲内に制御し、または、当該保管雰囲気の相対湿度に応じて、当該保管雰囲気の温度を所要の範囲内に制御すればよいことが分かった。また、このことから、保管雰囲気の温度及び／または相対湿度が変動する場合には、該保管雰囲気の相対湿度及び／または温度を、所要の範囲内で制御すればよいことが分かる。すなわち、本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法によれば、保管雰囲気の温度を可能な限り低く、及び／または、保管雰囲気の相対湿度を可能な限り小さくする保管方法と比較して、比較的穏和な保管雰囲気において、ＰＧＡ素形材または成形品を効率的に保管することができることが確認された。
【００７６】
Ｖ．坑井掘削用成形品
本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法は、所望の保管期間に応じて、効率的に保管雰囲気の温度及び相対湿度を制御する保管方法であることから、石油やガス等の炭化水素資源を含む地層からの炭化水素資源回収のために行う坑井掘削方法に使用する坑井掘削用成形品の保管方法として好適である。すなわち、本発明の保管方法によれば、ＰＧＡ素形材または成形品が、坑井掘削用成形品である場合、該坑井掘削用成形品を、炭化水素資源を含む地層で使用する時まで、貯蔵し、輸送し、更に貯蔵する保管期間の全期間が経過した後においても、坑井掘削用成形品に含有されるポリグリコール酸が、寿命には達していないので、所期の使用に供することができる。
【００７７】
坑井掘削用成形品としては、ダウンホールツール部材が好ましく挙げられる。すなわち、マンドレル、リング部材、ボール、ボールシート、その他の治具等のダウンホールツール部材は、例えば、環状のゴム部材やスリップ等の他のダウンホールツール部材と組み合わされて、プラグ等のダウンホールツールを構成する。これらのダウンホールツール部材には、例えば、坑井掘削方法に際して行われるフラクチャリング（水圧破砕）等の工程を実施するために、高深度のダウンホール内への配置に適合する機械的強度、高圧のフラクチャリング流体等に抗してダウンホール内の所要空間をシール（目止め）できる機械的強度や可撓性など（総称して「機械的特性」ということがある。）が要求され、さらに、工程終了には、所望により分解除去可能である分解特性が要求されることがある。ＰＧＡ素形材または成形品は、機械的特性及び分解特性のバランスに優れるものであることから、本発明のＰＧＡ素形材または成形品の保管方法におけるＰＧＡ素形材または成形品が、坑井掘削用成形品であることが好ましく、該坑井掘削用成形品が、ダウンホールツール部材であることがより好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００７８】
本発明は、ＰＧＡ素形材または成形品を、予め定める保管期間の上限（Ｄｍａｘ。単位：日）以下の期間保管する方法であって、保管期間中に亘って、保管雰囲気の温度（Ｔ。単位：Ｋ）及び相対湿度（ＲＨ。単位：％）を、以下の（式１）；
（式１）Ｄｍａｘ＜換算係数（温度）×換算係数（湿度）×５
〔（式１）中において、
ＬＮ換算係数（温度）＝１１１７９／Ｔ−３４．３４７
１／換算係数（湿度）＝１．１０３×ＲＨ２．０６４  である。
なお、ＬＮ換算係数（温度）は、換算係数（温度）の自然対数値を意味する。〕
を充足するように制御することを特徴とする、ＰＧＡ素形材または成形品の保管方法であることによって、
坑井掘削用成形品等に用いられるＰＧＡ素形材または成形品の保管中の加水分解による特性低下を効率的に抑制することができる保管方法、特に、厚さまたは直径が１０〜２００ｍｍであるＰＧＡ素形材または成形品、更には、ダウンホールツール部材の坑井掘削用成形品であるＰＧＡ素形材または成形品の保管方法、より具体的には貯蔵方法または輸送方法を提供することができるので、産業上の利用可能性が高い。
【図１】
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【図２】
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