(57)【要約】【課題】外力に応じて適度な緩衝作用をもたらすことができる歯科用セメントおよび歯科用セメントキットを提供する。【解決手段】歯科用セメントは、相互に相溶性を有する複数種の２官能性アクリルモノマーを含み、前記複数種の２官能性アクリルモノマーが重合した状態において、圧縮速度１００ｍｍ／分で圧縮変位が０．５ｍｍにおける０．５秒間での応力緩和率が１０％以上である。前記複数種の２官能性アクリルモノマーは、第１の２官能性アクリルモノマーおよび前記第１の２官能性アクリルモノマーよりも弾性率が大きい第２の２官能性アクリルモノマーであって、前記第１の２官能性アクリルモノマーと前記第２の２官能性アクリルモノマーとの弾性率の差が５００ＭＰａ以上である。【選択図】図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
相互に相溶性を有する複数種の２官能性アクリルモノマーを含み、
前記複数種の２官能性アクリルモノマーが重合した状態において、圧縮速度１００ｍｍ／分で圧縮変位が０．５ｍｍにおける０．５秒間での応力緩和率が１０％以上である、
歯科用セメント。
【請求項２】
前記複数種の２官能性アクリルモノマーは、
第１の２官能性アクリルモノマーおよび前記第１の２官能性アクリルモノマーよりも弾性率が大きい第２の２官能性アクリルモノマーであって、
前記第１の２官能性アクリルモノマーと前記第２の２官能性アクリルモノマーとの弾性率の差が５００ＭＰａ以上である、
請求項１に記載の歯科用セメント。
【請求項３】
前記第１の２官能性アクリルモノマーの弾性率は、
１００ＭＰａ以下である、
請求項２に記載の歯科用セメント。
【請求項４】
前記第１の２官能性アクリルモノマーと前記第２の２官能性アクリルモノマーとの混合比は、７５：２５〜５０：５０である、
請求項２または３に記載の歯科用セメント。
【請求項５】
前記第１の２官能性アクリルモノマーは、
エポキシ系２官能性アクリルモノマーであって、
前記第２の２官能性アクリルモノマーは、
ウレタン系２官能性アクリルモノマーである、
請求項２から４のいずれか一項に記載の歯科用セメント。
【請求項６】
フィラーをさらに含む、
請求項１から５のいずれか一項に記載の歯科用セメント。
【請求項７】
光重合開始剤をさらに含む、
請求項１から６のいずれか一項に記載の歯科用セメント。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載の歯科用セメントと、
使用時に前記歯科用セメントに混合される化学重合開始剤と、
を備える歯科用セメントキット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、歯科用セメントおよび歯科用セメントキットに関する。
【背景技術】
【０００２】
歯牙は、歯根膜を介して歯槽骨に保持されている。歯根膜は、歯牙にかかる外力を緩衝することで、外力による歯槽骨へのダメージを防いでいる。歯根膜の厚さは約２００μｍである。歯牙は、外力によって縦方向に約１０μｍ、横方向に約２０μｍ変位すると言われている。
【０００３】
歯科インプラントでは、人工歯を固定する支台は人工歯根部を介して歯槽骨に直接保持される。つまり、歯科インプラントには、歯根膜に相当する緩衝層が存在しない。さらに、支台と人工歯との間は、保持力を優先させるために剛性を有する従来型の歯科用セメントで接着される。したがって、不測の大きな外力が人工歯に作用すると、外力が歯槽骨に直接作用して、歯槽骨および歯槽骨と支台との接合界面が損傷を受ける場合がある。
【０００４】
特許文献１には、ラジカル重合可能なウレタンアクリレート系オリゴマーまたはウレタンメタクリレート系オリゴマーを含む合着用セメント材料が開示されている。当該合着用セメント材料は、高弾性であるため、小さな力に対して小さく変位して、大きな力に対して大きく変位することで応力を緩和する。これにより、過剰な外力を緩和することができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２００９−１８４９７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、同じ大きさの外力に対して、上記特許文献１に開示された合着用セメント材料の変位量は、荷重速度が速くても遅くても一定であった。このため、支台と人工歯との間を上記合着用セメント材料で接着した場合、一般的な咀嚼に相当する遅い荷重速度でも、必要以上に緩衝作用をもたらしてしまうという不都合がある。咀嚼の場合、支台と人工歯との間における歯科用セメントの変位量は小さいほうが咀嚼のし易さの点で好ましい。
【０００７】
本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであり、外力に応じて適度な緩衝作用をもたらすことができる歯科用セメントおよび歯科用セメントキットを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明の第１の観点に係る歯科用セメントは、
相互に相溶性を有する複数種の２官能性アクリルモノマーを含み、
前記複数種の２官能性アクリルモノマーが重合した状態において、圧縮速度１００ｍｍ／分で圧縮変位が０．５ｍｍにおける０．５秒間での応力緩和率が１０％以上である。
【０００９】
この場合、前記複数種の２官能性アクリルモノマーは、
第１の２官能性アクリルモノマーおよび前記第１の２官能性アクリルモノマーよりも弾性率が大きい第２の２官能性アクリルモノマーであって、
前記第１の２官能性アクリルモノマーと前記第２の２官能性アクリルモノマーとの弾性率の差が５００ＭＰａ以上である、
こととしてもよい。
【００１０】
また、前記第１の２官能性アクリルモノマーの弾性率は、
１００ＭＰａ以下である、
こととしてもよい。
【００１１】
また、前記第１の２官能性アクリルモノマーと前記第２の２官能性アクリルモノマーとの混合比は、７５：２５〜５０：５０である、
こととしてもよい。
【００１２】
また、前記第１の２官能性アクリルモノマーは、
エポキシ系２官能性アクリルモノマーであって、
前記第２の２官能性アクリルモノマーは、
ウレタン系２官能性アクリルモノマーである、
こととしてもよい。
【００１３】
また、フィラーをさらに含む、
こととしてもよい。
【００１４】
また、光重合開始剤をさらに含む、
こととしてもよい。
【００１５】
本発明の第２の観点に係る歯科用セメントキットは、
上記本発明の第１の観点に係る歯科用セメントと、
使用時に前記歯科用セメントに混合される化学重合開始剤と、
を備える。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、外力に応じて適度な緩衝作用をもたらすことができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】試験片を圧縮したときの応力緩和と時間の関係を示す図である。
【図２】試験片を圧縮したときの０．５秒間での応力緩和率を説明する図である。
【図３】歯科用セメントの使用態様の一例を示す図である。
【図４】ＳＨ−５００Ｂと２官能性アクリルモノマーとの重合体の応力緩和率を示す図である。
【図５】ＳＨ−５００Ｂと２官能性アクリルモノマーとの重合体の弾性率を示す図である。
【図６】３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率を示す図である。
【図７】３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の弾性率を示す図である。
【図８】ＶＸ−Ｘを含有する３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率を示す図である。
【図９】ＶＸ−Ｘを含有する３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の弾性率を示す図である。
【図１０】各種フィラーを含有する３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率を示す図である。
【図１１】各種フィラーを含有する３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の弾性率を示す図である。
【図１２】市販セメントの応力緩和率を示す図である。
【図１３】市販セメントの弾性率を示す図である。
【図１４】各種２官能性アクリルモノマーの応力緩和率を示す図である。
【図１５】各種２官能性アクリルモノマーの弾性率を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
本発明に係る実施の形態について説明する。
（実施の形態１）
まず、実施の形態１について詳細に説明する。本実施の形態に係る歯科用セメントは、相互に相溶性を有する複数種の２官能性アクリルモノマーを含む。「相溶性」とは、複数種の２官能性アクリルモノマーを混合した場合に分子レベルで完全に混ざり合って別々の相に分離しないことをいう。
【００１９】
２官能性アクリルモノマーは、分子内に２個の官能基を有するアクリルモノマーである。上記歯科用セメントに含まれる２官能性アクリルモノマーは、重合可能なものである。２官能性アクリルモノマーとしては、例えば、根上工業社製のＳＨ−５００Ｂ（ＵＤＭＡ）、ＵＮ−９２００Ａ、ＵＮ−９０００ＰＥＰ、ＵＮ−７７００、ＵＮ６２００およびＵＮ−６３００、共栄社化学社製の３００２Ａ（エポライト３００２（Ｎ）  アクリル酸付加物）、ＵＦ−８００１（無黄変タイプオリゴウレタンアクリレート）、２００ＰＡ（エポライト２００Ｐ  アクリル酸付加物）、３００２Ｍ（エポライト３００２（Ｎ）  メタクリル酸付加物）およびＡＨ−６００（フェニルグリシジルエーテルアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー）、新中村化学工業社製のＵ−１０８Ａ、Ｕ−２００ＡＸ、ＵＡ−１６０ＴＭ，ＵＡ−２２３５ＰＥ、ＵＡ−４４００およびＵＡ−６１００、荒川化学工業社製の５０２Ｈ、５０４Ｈおよび５０５Ａ−６、ならびに日本合成化学社製のＵＶ−１４００Ｂ、ＵＶ−１７００Ｂ、ＵＶ−２０００Ｂ、ＵＶ−２０１０Ｂ、ＵＶ−２２５０ＥＡ、ＵＶ−２７５０Ｂ、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３２００Ｂ、ＵＶ−３２１０ＥＡ、ＵＶ−３３１０Ｂ、ＵＶ−３５００ＢＡ、ＵＶ−３５２０ＴＬ、ＵＶ−３７００Ｂ、ＵＶ−６１００Ｂ、ＵＶ−６３００Ｂ、ＵＶ−６６３０Ｂ、ＵＶ−６６４０Ｂ、ＵＶ−７０００Ｂ、ＵＶ−７４６１ＴＥ、ＵＶ−７５１０Ｂ、ＵＶ−７５５０Ｂ、ＵＶ−７６０５Ｂ、ＵＶ−７６１０Ｂ、ＵＶ−７６２０ＥＡ、ＵＶ−７６３０ＢおよびＵＶ−７６４０Ｂなどが挙げられる。
【００２０】
本実施の形態に係る歯科用セメントの応力緩和率は、複数種の２官能性アクリルモノマーが重合した状態において、圧縮速度１００ｍｍ／分で圧縮変位が０．５ｍｍの場合、０．５秒間で１０％以上、より好ましくは２０％以上である。応力緩和率は、試験対象の物質を成形した試験片に、引張圧縮試験機を用いて所定の圧縮変位に達するまで一定の圧縮速度で圧力をかけ、最大応力値となる緩和開始から所定時間経過後の応力値を求め、最大応力値と求めた応力値との差を最大応力値で割ることで得られる。ここで、図１および図２を参照して、応力緩和率についてより具体的に説明する。図１に示すように、試験対象の物質を、例えば直径６ｍｍかつ高さ１０ｍｍに成形した試験片を、圧縮変位が０．５ｍｍとなるまで１００ｍｍ／分の圧縮速度で圧縮する。そして、図２に示すように、最大応力値ｆ０となる緩和開始から０．５秒後の応力値ｆ０．５を求め、最大応力値ｆ０と応力値ｆ０．５との差を、最大応力値ｆ０で割ることで、圧縮速度１００ｍｍ／分で圧縮変位が０．５ｍｍにおける０．５秒間での応力緩和率が得られる。
【００２１】
歯科において、圧縮速度１００ｍｍ／分は、衝突などの急激な外力に相当する。一方、咀嚼などの緩やかな外力に相当する圧縮速度５ｍｍ／分で圧縮変位が０．５ｍｍにおける上記歯科用セメントの０．５秒間での応力緩和率は、下記実施例１に示すように１０％未満である。つまり、上記歯科用セメントは、急激な外力（速い荷重速度）に対しては大きく変位して衝撃を吸収または緩衝することができる一方で、緩やかな外力（遅い荷重速度）に対してはほとんど変位しない。
【００２２】
２官能性アクリルモノマーが重合した状態において、圧縮速度１００ｍｍ／分で圧縮変位が０．５ｍｍにおける０．５秒間での歯科用セメントの応力緩和率が１０％以上であれば、上記複数種の２官能性アクリルモノマーは、任意の組み合わせでよい。歯科用セメントの応力緩和率には、２官能性アクリルモノマー各々の弾性率が関係している。例えば、上記複数種の２官能性アクリルモノマーは、第１の２官能性アクリルモノマーおよび第１の２官能性アクリルモノマーよりも弾性率が大きい第２の２官能性アクリルモノマーである。この場合、第１の２官能性アクリルモノマーと第２の２官能性アクリルモノマーとの弾性率の差が５００ＭＰａ以上であることが好ましい。好適には、第１の２官能性アクリルモノマーの弾性率は、１００ＭＰａ以下である。弾性率は、公知の方法、例えば、上述の試験片に対して引張圧縮試験機を用いて測定できる。
【００２３】
弾性率が１００ＭＰａ以下の２官能性アクリルモノマーとしては、３００２Ａ、２００ＰＡおよびＵＶ−３０００Ｂなどが挙げられる。第１の２官能性アクリルモノマーとして３００２Ａ、２００ＰＡまたはＵＶ−３０００Ｂを使用する場合、第２の２官能性アクリルモノマーとしては、弾性率が７００ＭＰａを超えるＳＨ−５００Ｂが好適である。
【００２４】
上記第１の２官能性アクリルモノマーと上記第２の２官能性アクリルモノマーとの混合比（第１の２官能性アクリルモノマー：第２の２官能性アクリルモノマー）は、特に限定されないが、９５：５〜５：９５、９０：１０〜１０：９０、８５：１５〜１５：８５または８０：２０〜２０：８０である。第１の２官能性アクリルモノマーと第２の２官能性アクリルモノマーとの混合比は、好ましくは７５：２５または５０：５０である。
【００２５】
具体的には、第１の２官能性アクリルモノマーは、エポキシ系２官能性アクリルモノマーであって、第２の２官能性アクリルモノマーは、ウレタン系２官能性アクリルモノマーである。エポキシ系２官能性アクリルモノマーは、例えば、３００２Ａ、２００ＰＡおよび３００２Ｍなどである。ウレタン系２官能性アクリルモノマーは、例えば、ＳＨ−５００Ｂ、ＵＦ−８００１、ＡＨ−６００、ＵＮ−９２００、ＵＡ−６１００、ＵＶ−３０００Ｂ、ＵＶ−３２００Ｂ、ＵＶ−３５００ＢＡ、ＵＶ−３７００Ｂ、およびＵＶ−６３００Ｂなどである。例えば、エポキシ系２官能性アクリルモノマーとして３００２Ａを用いる場合、ウレタン系２官能性アクリルモノマーとしては、ＳＨ−５００Ｂが好適である。
【００２６】
本実施の形態に係る歯科用セメントは、強度を高めるために、好適にはフィラーを含む。フィラーは、特に限定されず、無機フィラーまたは有機フィラーであってもよい。フィラーの量は、歯科用セメントにおいて５〜３０重量％、好ましくは１０〜２５％、より好ましくは２０％である。
【００２７】
無機フィラーとしては、シグマアルドリッチ社製のフュームドかつシランカップリング処理が施されたＳｉＯ２（０．０１４μｍ）およびＳｉＯ２（０．２５μｍ）、ならびに龍森社製のシランカップリング処理が施された削片状のＶＸ−Ｘ（１．５μｍ）などが挙げられる。有機フィラーとしては、根上工業社製の架橋ウレタンフィラーであるＣ−４００（１５μｍ）およびＣ−８００（６μｍ）、ならびに水酸基が付与されたウレタンフィラーであるＣＦ−６００Ｔ（１０μｍ）などが挙げられる。
【００２８】
上記２官能性アクリルモノマーの重合には、好適には重合開始剤が使用される。重合開始剤は、光重合開始剤でも化学重合開始剤でもよい。光を照射して２官能性アクリルモノマーを重合させるために、当該歯科用セメントは、好ましくは光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、上述の複数種の２官能性アクリルモノマーを光によって重合させ得るものであれば特に限定されない。光重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、チタノセン系光重合開始剤、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチュウラムモノサルファイド、ベンゾイン類、ベンゾインメチルエーテル、チオキサントン類、プロピオフェノン類およびベンジル類などが挙げられる。光重合開始剤は、１種単独でもよく、２種以上でもよい。好ましくは、光重合開始剤は、カンファーキノンである。
【００２９】
当該歯科用セメントにおける光重合開始剤の重量比は、０．１〜２％、より好ましくは０．３〜１．０％、より好ましくは０．５％である。
【００３０】
重合反応を促進させるために、当該歯科用セメントはアミンなどの重合促進剤を含んでもよい。光重合開始剤としてカンファーキノンを用いる場合、重合促進剤として２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（2-(Dimethyl amino) ethylmethacrylate）が好ましい。この他、ジメチルパラトルイジンなどが重合促進剤として使用できる。当該歯科用セメントにおける重合促進剤の重量比は、０．１〜２％、より好ましくは０．３〜１．０％、より好ましくは０．５％である。
【００３１】
本実施の形態に係る歯科用セメントの製造方法について説明する。まず、複数種の２官能性アクリルモノマーおよび必要に応じてフィラーを混合して、自転・公転ミキサーを使って攪拌する。撹拌に要する時間は、特に限定されないが、混合溶液が均一になればよい。次に、必要に応じて光重合開始剤を、上記混合溶液に添加して、攪拌し、脱泡させる。得られた混合溶液を所定時間以上、好ましくは２４時間以上静置することで歯科用セメントが得られる。
【００３２】
続いて、本実施の形態に係る歯科用セメントの使用方法について例示する。当該歯科用セメントは、例えば、歯科インプラントの支台と人工歯との間を接着するための歯科インプラント用セメントとして使用される。図３は、歯槽骨１および歯肉２に挿入された歯科インプラント３を示す断面図である。歯科インプラント３は、人工歯根部４と、支台５と、人工歯６とを備える。本実施の形態に係る歯科用セメント７は、例えば、人工歯６との接合界面に相当する支台５の表面、あるいは、支台５との接合界面に相当する人工歯６の表面に塗布される。そして、歯科用セメント７を、支台５と人工歯６との接合界面に介在した状態で圧接し、光照射器などで人工歯６の側から歯科用セメント７に光を照射すればよい。通常、人工歯６は、光を透過させる材料で形成されているため、照射された光を受けた光重合開始剤によって２官能性アクリルモノマーの重合反応が促進される。この結果、支台５と人工歯６とが接着される。光を照射する時間は、使用した歯科用セメント７の組成および体積などに応じて適宜決められる。照射する光の波長は、光重合開始剤に応じて適宜設定すればよい。
【００３３】
以上詳細に説明したように、本実施の形態に係る歯科用セメントは、外力に応じて変位量を変化させることができる。このため、当該歯科用セメントは、衝突などの速い速度の荷重を大きく緩和することで衝撃を吸収または緩衝する一方で、咀嚼などの遅い速度の荷重をほとんど緩和せずに剛性体として働くことができる。このような外力に応じて適度な緩衝作用をもたらすことができる性質は、例えば、歯科インプラント３における支台５と人工歯６との接着に極めて好適である。
【００３４】
なお、本実施の形態では、複数種の２官能性アクリルモノマーは、第１の２官能性アクリルモノマーおよび第１の２官能性アクリルモノマーよりも弾性率が大きい第２の２官能性アクリルモノマーであって、第１の２官能性アクリルモノマーと第２の２官能性アクリルモノマーとの弾性率の差が５００ＭＰａ以上であってもよいこととした。弾性率の差が５００ＭＰａ以上相違する硬い２官能性アクリルモノマーと柔らかい２官能性アクリルモノマーを含むことで、本実施の形態に係る歯科用セメントは、荷重速度に対して変位量をより適切な範囲で変化させることができる。
【００３５】
また、本実施の形態では、第１の２官能性アクリルモノマーと第２の２官能性アクリルモノマーとの混合比は、７５：２５〜５０：５０であってもよいこととした。この混合比で２官能性アクリルモノマーを重合することで、歯科用セメントの弾性率を歯科インプラント３での使用に適した範囲にすることができる。
【００３６】
なお、本実施の形態では、上記歯科用セメントは、フィラーをさらに含んでもよいこととした。当該歯科用セメントの応力緩和率は、フィラーの影響をさほど受けないため、外力に応じて適度な緩衝作用をもたらす性質を損なわずに、歯科用セメントの圧縮強度を向上させることができる。
【００３７】
また、本実施の形態では、上記歯科用セメントは、光重合開始剤をさらに含んでもよいこととした。これにより、光を照射することによって、２官能性アクリルモノマーを確実に重合させることができる。なお、光重合開始剤は、使用時に歯科用セメントに混合してもよい。
【００３８】
なお、上記歯科用セメントは、上述の歯科インプラント３以外にも、例えば、歯の中に充填されるインレーおよび歯全体を覆うクラウンなどの合着にも使用できる。また、上記歯科用セメントが含む２官能性アクリルモノマーは、複数種であれば特に制限されず、第１の２官能性アクリルモノマー、第２の２官能性アクリルモノマーに加え、第３の２官能性アクリルモノマー、第４の２官能性アクリルモノマーなどを適宜含んでもよい。
【００３９】
（実施の形態２）
次に、実施の形態２について説明する。本実施の形態に係る歯科用セメントキットは、上記実施の形態１に記載の歯科用セメントと、使用時に当該歯科用セメントに混合される化学重合開始剤と、を備える。
【００４０】
化学重合開始剤は、光に依存せずに上述の複数種の２官能性アクリルモノマーを重合させ得るものであれば特に限定されない。化学重合開始剤は、複数成分からなるものであってもよい。なお、上記歯科用セメントには、混合される重合開始剤に応じて重合促進剤などが含まれていてもよい。
【００４１】
歯科用セメントに光重合開始剤があらかじめ含まれる場合、使用時に歯科用セメントに化学重合開始剤を混合することで、光重合開始剤と化学重合開始剤とを併用してもよい。光重合開始剤と化学重合開始剤との併用は、上記実施の形態で例示した歯科インプラント３の挿入位置または人工歯６の材料もしくは形状のために歯科用セメント７の全体または一部に照射した光が届かない場合に特に好適である。
【００４２】
化学重合開始剤としては、例えば、アゾ重合開始剤などが挙げられる。高活性なレドックス重合を触媒させる場合は、化学重合開始剤として、有機過酸化物と還元性物質であるアミン化合物との組み合わせを用いてもよい。有機過酸化物としては、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド、クメンハイドロパーオキサイド、過酸化ジブチル、過酸化ジクミル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイル、過酸化ベンゾイなどが例示される。アミン化合物としては、第１級〜第３級アミン、さらに、脂肪族アミンおよび芳香族アミンなどが挙げられる。
【００４３】
歯科用セメントに混合される重合開始剤は、例えば、上記実施の形態１で説明した歯科用セメント７の使用方法において、人工歯６との接合界面に相当する支台５の表面、あるいは、支台５との接合界面に相当する人工歯６の表面に塗布する前に、歯科用セメント７に混合すればよい。化学重合開始剤が複数成分からなる場合、各成分が別個に包装され、使用時に各包装の成分が上記歯科用セメントに混合される。これにより、化学重合が開始され、歯科用セメントを硬化させることができる。
【００４４】
以上詳細に説明したように、本実施の形態に係る歯科用セメントキットは、使用前に歯科用セメントに化学重合開始剤を混合することで、歯科用セメントを使用態様に応じて硬化させることができる。特に、歯科用セメントキットは、歯科インプラント３において光を照射できない部位での使用に極めて好適である。
【実施例】
【００４５】
以下の実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例によって限定されるものではない。
【００４６】
（実施例１：ＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率および弾性率）
ウレタン系２官能性アクリルモノマーＳＨ−５００Ｂと各種２官能性アクリルモノマーとを、重量比５０：５０で混合した重合体の応力緩和率を測定した。
【００４７】
ＳＨ−５００Ｂと、それとは異なる２官能性アクリルモノマーとを混合して、自転・公転ミキサー（ＡＲ−１００、シンキー社製）を使って１分間攪拌して、均一な溶液とした。その後、光重合開始剤としてカンファーキノンおよび２−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレートを、それぞれ重量比０．５％で添加して、再び１分間攪拌、脱泡した。２４時間以上静置したモノマー混合溶液をポリエチレンシート上のフッ素樹脂製型中に注入して、上からポリエチレンシートで圧接したのち、光照射器（α−ライト、モリタ社製）を用いて上下から３分間ずつ光照射し、重合させた。各条件について、直径６×１０ｍｍの円柱状の試験片を５個作製した。試験片について、引張圧縮試験機（ＴＧＥ−５ｋＮ、ミネベア社製）を用いて圧縮速度５、５０または１００ｍｍ／分、変位量０．５ｍｍで応力緩和率を測定し、圧縮速度０．５ｍｍ／分で弾性率を測定した。応力緩和率は、緩和開始（最大応力）後０．５秒の応力値を求め、最大応力との差を最大応力で割って求めた。なお、ＳＨ−５００Ｂ単独の試験片についても、異なる２官能性アクリルモノマーを混合せずに同様に作製した。
【００４８】
ＳＨ−５００Ｂと混合した２官能性アクリルモノマーは、３００２Ａ、ＵＦ−８００１、２００ＰＡ、３００２Ｍ、ＡＨ−６００、ＵＡ−６１００、ＵＮ−９２００、ＵＶ−１７００Ｂ（以下、「１７００」とする）、ＵＶ−３０００Ｂ（以下、「３０００」とする）、ＵＶ−３２００Ｂ（以下、「３２００」とする）、ＵＶ−３５００ＢＡ（以下、「３５００」とする）、ＵＶ−３７００Ｂ（以下、「３７００」とする）、ＵＶ−６３００Ｂ（以下、「６３００」とする）、ＵＶ−７０００Ｂ（以下、「７０００」とする）およびＵＶ−７６４０Ｂ（以下、「７６４０」とする）である。
【００４９】
（結果）
図４に示すように、ＳＨ−５００Ｂとの各モノマーとの重合体の１００ｍｍ／分での応力緩和率は５％を超えた。特に、３００２Ａ、３０００、３５００または３７００との重合体の１００ｍｍ／分での応力緩和率は２０％を超えた。一方、「ＳＨ−５００Ｂ」に示すように、ＳＨ−５００Ｂ単独では１００ｍｍ／分での応力緩和率が５％未満であった。また、ＳＨ−５００Ｂと各モノマーとの重合体の５ｍｍ／分での応力緩和率は１０％未満であった。
【００５０】
図５の「ＳＨ−５００Ｂ」に示すように、ＳＨ−５００Ｂ単独では、弾性率が７７０ＭＰａ程度であったが、ＳＨ−５００Ｂと各モノマーとの重合体の弾性率は、７０００または７６４０との重合体を除いてＳＨ−５００Ｂ単独よりも低下した。
【００５１】
（実施例２：３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率および弾性率）
実施例１の結果より、応力緩和率が最も高かった３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体について、３００２ＡおよびＳＨ−５００Ｂの重量比を検討した。３００２ＡおよびＳＨ−５００Ｂを、上記実施例１で作製した５０：５０に加えて、７５：２５または２５：７５の重量比で混合して、上記実施例１と同様に試験片を作製した。試験片について、引張圧縮試験機（ＴＧＥ−５ｋＮ、ミネベア社製）を用いて圧縮速度５、５０および１００ｍｍ／分、変位量０．５ｍｍで応力緩和率を測定し、圧縮速度０．５ｍｍ／分で弾性率を測定した。
【００５２】
（結果）
図６は、各重量比における重合体の応力緩和率を示す。３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重量比が７５：２５の場合、５０：５０と比較して１００ｍｍ／分での応力緩和率は上昇した。３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重量比が２５：７５の場合、５０：５０と比較して１００ｍｍ／分での応力緩和率は低下した。弾性率は、３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重量比が７５：２５の場合、５０：５０と比較して低下した。
【００５３】
（実施例３：３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率および弾性率に対するフィラーの影響）
弾性率を向上させるために、歯科用セメントで汎用される無機フィラーの応力緩和率および弾性率に対する影響を検討した。上記実施例１の３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体に係る試験片の作製において、重合前にＶＸ−Ｘを１０、２０または３０重量％となるように混合溶液に加えた。また、ＶＸ−Ｘ以外の無機フィラーであるＳｉＯ２（０．０１４μｍ、以下「Ｆ１４」とする）およびＳｉＯ２（０．２５μｍ、以下「Ｆ２５」とする）ならびに有機フィラーであるＣ−４００（以下「Ｃ４」とする）、Ｃ−８００（以下「Ｃ８」とする）およびＣＦ−６００Ｔ（以下「ＣＦ」とする）を２０重量％となるように混合して試験片を作製した。フィラーを加えて重合させた各試験片の応力緩和率と弾性率とを測定した。
【００５４】
（結果）
図８は、ＶＸ−Ｘを１０重量％（ＶＸ−Ｘ−１０）、２０重量％（ＶＸ−Ｘ−２０）または３０重量％（ＶＸ−Ｘ−３０）で含む３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率を示す。１０重量％および２０重量％の場合、ＶＸ−Ｘを加えない重合体（図８において「０」で示される。以下同様）と比較して、応力緩和率が若干低下するものの、影響は小さかった。また、図９に示すように、弾性率に関しては、１０重量％および２０重量％の場合、ＶＸ−Ｘを加えない重合体に対して向上させることができた。しかし、３０重量％の場合には、弾性率が低下することが示された。
【００５５】
図１０は、各種フィラーを２０重量％で含む３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の応力緩和率を示す。ＶＸ−Ｘを加えない場合を基準にして、１００ｍｍ／分での応力緩和率への影響は、無機フィラーよりも有機フィラー（Ｃ４、Ｃ８およびＣＦ）のほうが小さかった。図１１は、各種フィラーを２０重量％で含む３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の弾性率を示す。ＶＸ−Ｘを加えない場合と比較して、いずれのフィラーも弾性率を向上させた。
【００５６】
（比較例１：市販セメントの応力緩和率および弾性率）
表１に示す市販セメントを用いて、上記実施例１と同様に試験片を作製し、各試験片の応力緩和率と弾性率とを測定した。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
（結果）
図１２に示すように、市販セメントの応力緩和率は、５ｍｍ／分のみならず、１００ｍｍ／分でも１０％より低かった。市販セメントの弾性率は、図１３に示すように低いものでも１ＧＰａであった。
【００５９】
（比較例２：２官能性アクリルモノマーの応力緩和率および弾性率）
２官能性アクリルモノマーであるＳＨ−５００Ｂ、３００２Ａ、２００ＰＡおよびＵＶ−３０００Ｂについて、異なる２官能性アクリルモノマーと混合せずに上記実施例１と同様に試験片を作製し、各試験片の応力緩和率と弾性率とを測定した。
【００６０】
（結果）
図１４に示すように、ＳＨ−５００Ｂ、３００２Ａ、２００ＰＡおよびＵＶ−３０００Ｂ単独ではいずれも、１００ｍｍ／分の応力緩和率が、１０％より低かった。また、図１５に示すように、ＳＨ−５００Ｂの弾性率は、７７０ＭＰａ程度であって、３００２Ａ、２００ＰＡおよびＵＶ−３０００Ｂの弾性率は、１００ＭＰａ未満であった。上記実施例１および実施例２に示した３００２ＡとＳＨ−５００Ｂとの重合体の、速い速度の荷重を大きく緩和する一方で、遅い速度の荷重をほとんど緩和しない物性は、弾性率１００ＭＰａ以下である３００２Ａと弾性率が５００ＭＰａ以上高いＳＨ−５００Ｂとを重合させたことで得られたと考えられる。
【００６１】
本発明は、本発明の広義の精神と範囲を逸脱することなく、様々な実施の形態および変形が可能とされるものである。また、上述した実施の形態は、この発明を説明するためのものであり、本発明の範囲を限定するものではない。すなわち、本発明の範囲は、実施の形態ではなく、特許請求の範囲によって示される。そして、特許請求の範囲内およびそれと同等の発明の意義の範囲内で施される様々な変形が、この発明の範囲内とみなされる。
【産業上の利用可能性】
【００６２】
本発明は、咀嚼時には剛性体として合着部分を維持し、事故などにおける衝突時には緩衝作用をもたらすので、特に歯科インプラントにおける支台と人工歯との合着に好適である。
【符号の説明】
【００６３】
１  歯槽骨
２  歯肉
３  歯科インプラント
４  人工歯根部
５  支台
６  人工歯
７  歯科用セメント
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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