(57)【要約】【課題】機能性高分子材料を製造する際の原料として有用な特定構造のエステル化合物および該化合物の製造方法を提供する。 【解決手段】一般式(１)で表されるエステル化合および物該化合物の製造方法。2016074619.tif 000021（式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、ニトロ基またはアミノ基を表す。） 【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式(１)で表されるエステル化合物。
2016074619.tif 000016
（式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、ニトロ基またはアミノ基を表す。）
【請求項２】
塩基の存在下、式(２)で表される化合物と、一般式(３)で表される化合物を作用させることからなる一般式(１Ａ)で表される化合物の製造方法。
2016074619.tif 000017
2016074619.tif 000018
（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）
【請求項３】
触媒の存在下、一般式（１Ａ）で表される化合物と、水素源を作用させることからなる一般式（１Ｂ）で表される化合物の製造方法。
2016074619.tif 000019
2016074619.tif 000020
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規なエステル化合物に関する。更に詳しくは、各種の機能性高分子材料、例えば、ポリアミド、ポリイミド及びエポキシ樹脂の原料、さらにエポキシ化合物の硬化剤などの機能性高分子材料として有用なエステル化合物、及びその該化合物の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、機能性高分子材料は熱的、機械的製法のほか、複合材料としての用途における加工性(溶剤溶解性)、剛直性、耐熱性に代表される諸特性を満足させることが要求されている。このような材料としてポリイミド樹脂が注目されているが、ポリイミド樹脂は高性能である反面、加工が難しいという欠点があった。例えば、最も典型的な４,４’‐ジアミノジフェニルエーテルとピロメリット酸無水物から成る芳香族ポリイミド(Du’pont社、商品名「Vespel」は不溶、不融であるため、粉末焼結成形という特殊な方法を用いる。このため、この方法では複雑な形状の加工品が得られにくく、満足な成形品を得るには成形品をさらに切削等により仕上げ加工をしなければならないので、加工コストが高くなるという大きな欠点がある。
また機能性高分子材料の原料として有用なジアミン化合物は変異原性陽性の化合物が多く、取り扱う際の安全性が懸念されている。
【０００３】
このような欠点を改良する目的で、原料のジアミン成分を種々改良する方法が試みられている。
たとえば、耐熱性、機械特性に優れ、且つ有機溶媒に可溶なポリイミドの製造原料としてパラフェニレンジアミン、ベンジジン、４,４‘-ジアミノベンズアニリド、４,４’-ジアミノジフェニルエーテルのような芳香族のパラ位にアミノ基を有するアミノ化合物が提案されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
透明性、耐熱性、機械強度が良好で加工特性に優れたポリアミドの製造原料としてジアミノジフェノキシベンゾフェノン類が提案されている（特許文献４）。
可とう性や成形加工性に優れた樹脂原料のジアミン化合物として、ビス(アミノベンゾイルオキシ)ビフェニル類が提案されている（特許文献５）。
ポリイミド、ポリアミド及びポリアミドイミド等の重合性モノマー原料、或いはポリウレタン、エポキシ樹脂等の硬化剤として有用な新規芳香族ジアミン化合物が提案されている（特許文献６）。
さらには、分子内にエーテル結合を有するジアミン化合物、例えば、３,４’−ジアミノジフェニルエーテル、１,４−ビス(４−アミノフェノキシ)ベンゼンを用いてなるポリイミド（共重合ポリアミド）が提案されている（特許文献７，８）
しかしながら、近年の機能性高分子材料の高性能化の要請に対応するにはこれまでのジアミン化合物では必ずしも満足すべきものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平９−１１８７４８号公報
【特許文献２】特開平９−１１８７４９号公報
【特許文献３】特開２００４−１３７４０７号公報
【特許文献４】特開平１１−１５８２６８号公報
【特許文献５】特開平５−１９４３３９号公報
【特許文献６】特開２００６−２１９３９６号公報
【特許文献７】特開平１−２０４９３０号公報
【特許文献８】特開平４−２５２２２６号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の課題は、加工性(溶剤溶解性)、剛直性、耐熱性に優れ、取扱上の安全性に問題のない機能性高分子材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、本発明を完成するに到った。すなわち、本発明は、
【０００７】
(ｉ)一般式(１)で表すエステル化合物、
2016074619.tif 000002
（式中、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ独立に、ニトロ基またはアミノ基を表す。）
【０００８】
（ii）塩基の存在下、式(２)で表される化合物と、一般式(３)で表される化合物を反応することからなる一般式(１Ａ)で表される化合物の製造方法、
2016074619.tif 000003
2016074619.tif 000004
（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）
【０００９】
（iii）触媒の存在下、一般式(１Ａ)で表される化合物と、水素源を作用させることからなる一般式(１Ｂ)で表される化合物の製造方法、
2016074619.tif 000005
2016074619.tif 000006
に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、各種の機能性高分子材料、例えば、ポリイミド、ポリアミド及びポリアミドイミド等の重合用モノマー原料、及びエポキシ樹脂等の硬化剤として有用なエステル化合物及び該化合物の製造方法を提供することが可能になった。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明に関し詳細に説明する。
本発明は一般式(１)で表されるエステル化合物を提供するものである。
2016074619.tif 000007
（式中、Ｘ1およびＸ2はそれぞれ独立に、ニトロ基またはアミノ基を表す。）
【００１２】
一般式(１)で表されるエステル化合物において、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立にニトロ基又はアミノ基を表し、より好ましくはＸ1及びＸ2が同時にニトロ基又はアミノ基を表す。
また、一般式（１）で表されるエステル化合物において、Ｘ1及びＸ2はそれぞれ独立に、エステル結合（−Ｏ−ＣＯ-）に対して、オルト位、メタ位又はパラ位を表し、より好ましくはメタ位又はパラ位を表し、さらに好ましくはＸ1及びＸ2が同時に、メタ位又はパラ位を表す。
【００１３】
一般式(１)で表される化合物は、より好ましくは一般式(１Ａ)又は一般式(１Ｂ)で表される化合物である。
2016074619.tif 000008
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【００１４】
一般式(１Ａ)で表される化合物において、ニトロ基は、エステル結合（−Ｏ−ＣＯ-）に対して、オルト位、メタ位またはパラ位を表し、より好ましくは、二つのニトロ基は同時に、メタ位またはパラ位を表す。
一般式(１Ｂ)で表される化合物において、アミノ基は、エステル結合（−Ｏ−ＣＯ-）に対して、オルト位、メタ位またはパラ位を表し、より好ましくは、二つのアミノ基は同時に、メタ位またはパラ位を表す。
【００１５】
一般式(１)において、Ｘ1及びＸ2が同時にニトロ基である一般式(１Ａ)で表される化合物の製造方法としては、特に制限するものでは無いが、好ましくは塩基の存在下、式(２)で表される化合物と、一般式(３)で表される化合物を作用させることにより製造することができる。
2016074619.tif 000010
（式中、Ｘはハロゲン原子を表す）
【００１６】
一般式（３）で表される化合物において、ニトロ基は、カルボニル基に対して、オルト位、メタ位またはパラ位を表し、より好ましくは、メタ位またはパラ位を表す。
一般式（３）において、Ｘはハロゲン原子を表し、より好ましくは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子を表し、さらに好ましくは、フッ素原子、塩素原子を表し、特に好ましくは塩素原子を表す。
一般式（１Ａ）で表される化合物の製造において使用する一般式(３)で表される化合物の量は、一般には、式(２)で表される化合物１モルに対して、２.０〜３.０モル程度、より好ましくは、２.０〜２.５モル程度、さらに好ましくは、２.０２〜２.１モル程度使用する。
【００１７】
一般式（１Ａ）で表される化合物の製造において使用する塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムなどの無機塩基、
例えば、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム（２,４,６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）、カリウム（２,４,６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノラート）、カリウム（２,６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノラート）などの金属アルコキシド、
例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、キノリン、ピコリン、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムブロマイド、１,８−ジアザビシクロ［５.４.０］−７−ウンデセン(ＤＢＵ）、１,５−ジアザビシクロ［４.３.０］−５−ノネン（ＤＢＮ）、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミンなどの有機塩基などを挙げることができ、より好ましくは、無機塩基である。
係る塩基は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
塩基の使用量は、一般式（３）で化合物で表される化合物の総量に対して２〜３モルで
あり、好ましくは２.０２〜２．１モル使用する。
【００１８】
一般式（1Ａ）で表される化合物の製造においては、有機溶媒の非存在下で実施することも可能であるが、好ましくは、有機溶媒の存在下で実施する。
係る有機溶媒としては例えば、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類、ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等の非プロトン性極性溶剤が使用できる。
これらの有機溶媒は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
有機溶媒の使用量は、通常、原料に対して好ましくは０．１〜３０倍重量、より好ましくは０．３〜２０倍重量、更に好ましくは０．５〜１０倍重量である。
【００１９】
一般式（１Ａ）で表される化合物を製造する際の反応温度に関しては、特に制限するものではないが、一般には、０〜２００℃程度、好ましくは、３０〜１５０℃程度、より好ましくは、８０〜１１０℃程度で実施する。
一般式（１Ａ）で表される化合物を製造する際の反応時間に関しては、特に制限するものでは無いが、一般には１〜４０時間程度、より好ましくは５〜２４時間程度で実施することができる。
また、一般式（１Ａ）で表される化合物を製造する際の反応は、大気雰囲気下で実施することができるが、一般には、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム）存在下で実施することが好ましい。
一般式（１Ａ）で表される化合物の製造に際して、反応は、常圧下で実施してもよく、所望により、減圧下または加圧下で実施することも可能である。
【００２０】
このような方法で製造される一般式（１Ａ）で反応終了後、結晶が析出している場合は濾過、単離することが出来、そうでない場合は反応液を濃縮するか、またはそのまま水に排出して析出した生成物を濾過、単離することができる。
また、一般式（１Ａ）で表される化合物は、所望により、再結晶法、クロマトグラフィー法などの公知の方法により単離、精製することができる。
【００２１】
尚、一般式（１）において、Ｘ１およびＸ２が同時にアミノ基である一般式（１Ｂ）で表される化合物の製造方法に関しては、特に制限するものではないが、好ましくは、一般式（１Ａ）で表される化合物中のニトロ基を還元し、アミノ基へ変換することにより製造することができる。
【００２２】
水素源としては、例えば、プロトン酸（例えば、塩化水素、臭化水素）と還元剤（例えば、鉄、スズ、塩化第一スズなど）との組み合わせを包含するものであるが、より好ましくは、水素源自体が、水素供給能力を有するものであり、より好ましくは、水素、ヒドラジンを挙げることができ、より好ましくは、水素である。
尚、水素源として水素を用いる場合、水素は気体状態で使用してもよく、また有機溶媒に溶解させた溶液状態で使用してもよい。
水素源の使用量は、特に制限するものではないが、一般式（１Ａ）で表される化合物中のニトロ基をアミノ基に変換するに充分な量を使用するものであり、過剰量の水素源の存在下で実施することも可能であるが、一般には、水素源は、水素１モルに換算して、一般式（１Ａ）で表される化合物１モルに対して、４〜８モル程度使用し、より好ましくは、６モル程度使用する。
【００２３】
触媒としては、好ましくは、周期律表の第８〜第１０族から選ばれる金属原子を含有して成る金属触媒であり、より好ましくは、鉄、ロジウム、ニッケル、パラジウム、ルテニウム、コバルトまたは白金原子を含有して成る金属触媒であり、さらに好ましくは、パラジウム原子を含有して成るパラジウム触媒である。
尚、触媒としては、該金属原子を、例えば、炭素、アルミナ、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウムなどの担体に坦持させた形態で使用することは好ましい。
係る触媒としては、例えば、塩化第二鉄／活性炭、パラジウム／炭素、パラジウム／アルミナ、パラジウム／硫酸バリウム、白金、酸化白金、白金／炭素、白金／シリカ、ロジウム／炭素、ロジウム／アルミナ、ルテニウム／炭素、ラネーニッケル、ラネーコバルトなどを挙げることができ、より好ましくは、パラジウム／炭素、パラジウム／アルミナなどのパラジウム触媒である。
触媒の使用量は、特に制限するものではないが、一般には、一般式（１Ａ）で表される化合物に対して、０.０１〜４０質量％程度、より好ましくは、０.１〜３０質量％程度である。
【００２４】
触媒の存在下、一般式（１Ａ）で表される化合物と、水素源を作用させる際には、好ましくは、有機溶媒の存在下で実施する。
係る有機溶媒としては、反応に不活性なものであれば、特に限定されるものではなく、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶媒、
例えば、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、混合キシレン、メシチレン、クメン、プソイドクメン、テトラリンなどの芳香族炭化水素溶媒、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールなどのアルコール系溶媒、
例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミルなどのエステル系溶媒、
例えば、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジイソブチルエーテル、シクロペンチルメチルエーテル、アニソール、ジフェニルエーテルなどのエーテル系溶媒、
例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ−ｎ−ブチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホルアミドなどの非プロトン性極性溶媒などの有機溶媒を挙げることができる。
これらの有機溶媒は、１種を単独で使用してもよく、あるいは複数併用してもよい。
尚、有機溶媒の使用量は、特に制限するものではないが、一般には、一般式（１Ａ）で表される化合物の濃度が、０．０５〜６Ｍ程度、より好ましくは、０．０８〜５Ｍ程度となる量に調製する。
【００２５】
一般式(１Ｂ)で表される化合物の製造において、一般式(１Ａ)で表される化合物、触媒、有機溶媒および水素源の供給方法に関しては、特に制限するものではないが、例えば、
（ア）有機溶媒の存在下、一般式（１Ａ）で表される化合物および触媒の混合物に、水素源を供給する方法、
（イ）有機溶媒の存在下、予め触媒を存在させて、一般式（１Ａ）で表される化合物の供給と共に、水素源を供給する方法、などを挙げることができる。
【００２６】
一般式（１Ａ）で表される化合物と、水素源を作用させる際の反応温度に関しては、特に制限するものではないが、一般には、０〜２００℃程度、好ましくは、１０〜１５０℃程度、より好ましくは、２０〜１２０℃程度で実施する。
また反応圧力は、通常、常圧〜５０ａｔｍ程度である。
また、一般式（１Ａ）で表される化合物と、水素源を作用させる際の反応時間に関しては、特に制限するものではないが、一般には、１〜１００時間程度、より好ましくは、２〜６０時間程度で実施することができる。
また、一般式（１Ａ）で表される化合物と水素源との反応は、水素源と共に、例えば、不活性ガス（例えば、窒素、アルゴン、ヘリウム）の共存下で実施することができる。
一般式（１Ａ）で表される化合物と、水素源を作用させる際、該反応は、常圧下で実施してもよく、所望に応じ、減圧下または加圧下で実施することも可能である。
【００２７】
このような方法で製造される一般式（１Ｂ）で表される化合物は、分子中にアミノ基を有していることから、例えば、酸（例えば、塩化水素、臭化水素、硫酸）を作用させて、塩（例えば、塩酸塩、臭酸塩、硫酸塩）として単離することもできる。
その一般式（１Ｂ）で表される化合物の塩は、塩基（例えば、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）を作用させることにより、一般式（１Ｂ）で表される化合物へと変換することができる。
また、一般式（１Ｂ）で表される化合物は、所望により、再結晶法、クロマトグラフィー法などの公知の方法により単離、精製することができる。
また、一般式（１Ｂ）で表される化合物および該化合物の塩は、有機溶媒および／または水の存在下、例えば、活性炭、ゼオライトなどを作用させて、精製することもできる。
尚、一般式（１Ａ）および一般式（１Ｂ）で表される化合物の構造は、元素分析、ＭＳ（ＦＤ−ＭＳ）分析、ＩＲ分析、１Ｈ−ＮＭＲ、１３Ｃ−ＮＭＲなどの各種分析方法により同定することができる。
【００２８】
一般式（１Ａ）および一般式（１Ｂ）で表される化合物を製造するに際して、使用する反応装置の種類、形態に関しては特に制限するものではないが、一般には、槽型、管型、塔型の反応装置を用いることができる。また、各製造工程を、回分式（バッチ式）で実施することができ、さらには、連続的に実施することも可能である。
また、一般式（１Ａ）および一般式（１Ｂ）で表される化合物を製造するに際して、使用する反応装置は、様々な撹拌装置を備えることができる。係る撹拌装置としては、例えば、パドル型撹拌機、プロペラ型撹拌機、タービン型撹拌機、ホモジナイザー、ホモミキサー、ラインミキサー、ラインホモミキサーなどの高速撹拌機、さらにはスタティックミキサー、コロイドミル、オリフィスミキサー、フロージェットミキサーなどを挙げることができる。
【００２９】
尚、各製造工程における反応の進行は、例えば、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどの方法で追跡することができる。
一般式（１）においてＸ１及びＸ２が異なる場合、例えばＸ１がニトロ基、Ｘ２がアミノ基である一般式（１Ｃ）で表される化合物は一般式（１Ａ）で表される化合物より一般式（1Ｂ）で表される化合物と同様な方法で製造することができる。一般式（１Ｂ）で表される化合物を製造する過程で生成し、所望によりクロマトグラフィー法等で単離できる。
一般式（１Ｂ）で表される化合物と同様な方法で反応の進行を例えば、薄層クロマトグラフィー、高速液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィーなどの方法で追跡しながら水素源の使用量を調整することで比較的高純度で得ることができる。
2016074619.tif 000011
【実施例】
【００３０】
下記式（１Ａ−１）で表される化合物の製造
2016074619.tif 000012
【００３１】
（実施例１）
窒素雰囲気下、式（２）の化合物35.0 g(0.13 mol)をメチルイソブチルケトン(296g)に溶解し、さらに、ピリジン21.2g (0.27 mol)を加え、90 ℃に加熱した。この溶液に４−ニトロベンゾイルクロライド49.7 g(0.27 mol)のメチルイソブチルケトン（65 g）溶液を１時間要して滴下した。この反応混合物を116 ℃４時間撹拌した。この反応混合物に40℃でメタノール50mlを滴下した後、室温まで冷却後、析出している固体を濾過し、メタノール洗浄を行った。この固体を60 ℃で14時間乾燥して化合物（１Ａ−１）70.4 gを黄色の固体として得た（収率97.6％）。
この化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９９％以上(面積比)であった。この化合物について熱分析測定を行ったところ、ガラス転移温度は167.9 ℃であった。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ/z  ５７２Ｍ＋）  
・元素分析値： 実測値（Ｃ：６２．９１％、Ｈ：４．２１％、Ｎ：４．８８％）；理論値（Ｃ：６２．９４％、Ｈ：４．２３％、Ｎ：４．８９％）
【００３２】
（実施例２）
窒素雰囲気下、 式(２)の化合物7.5 g(0.03 mol)をＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド(72g)に溶解し、さらに、ピリジン4.5 g (0.06 mol)を加え、80 ℃に加熱した。この溶液に４−ニトロベンゾイルクロライド10.7 g(0.06 mol)のＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（14 g）溶液を１時間要して滴下した。この反応混合物を105 ℃４時間撹拌した。この反応混合物に、50 ℃で炭酸水素ナトリウム水溶液を滴下した後、室温まで冷却後、析出している固体を濾別し、水洗およびメタノール洗浄を行った。この固体を60 ℃で１４時間乾燥して化合物（１Ａ−１）7.9 gを黄色の固体として得た（収率50.0％）。
この化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９９％以上（面積比）であった。
【００３３】
下記式（１Ｂ−１）で表される化合物の製造
2016074619.tif 000013
（実施例３）
実施例１で製造した化合物(１Ａ−１）２５.０ｇ(0.04 mol）を８０℃で加熱溶解させたＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（230 ml）溶液を常圧下、水素ガス雰囲気下で５質量％パラジウム/アルミナを含むＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（70 ml）溶液に撹拌下、80℃で２時間を要して加えた。さらに常圧下、水素ガス雰囲気下、80 ℃で１時間撹拌し、水素化を行った（この間に、反応混合物は、水素０.２６ molを吸収した）。室温に冷却後反応混合物を濾過し、５質量％パラジウム/アルミナを濾別した後、濾液からＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミドを減圧下で留去した。残渣に80 ℃で水を滴下した後、室温に冷却後、析出している固体を濾別し、水洗を行った。この固体を６０ ℃で１４時間減圧乾燥し化合物（１Ｂ−１）21.6g を白色の固体として得た（収率96.5%）。
この化合物の純度は高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９９％以上（面積比）であった。この化合物について熱分析測定を行ったところ、ガラス転移温度は179.6℃であった。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ/z  ５１２Ｍ＋）  
・元素分析値： 実測値（Ｃ：７０．２９％、Ｈ：５．５０％、Ｎ：５．４６％）；理論値（Ｃ：７０．３０％、Ｈ：５．５１％、Ｎ：５．４７％）
Ａｍｅｓ試験：陰性
【００３４】
下記式（１Ａ−２）で表される化合物の製造
2016074619.tif 000014
（実施例４）
窒素雰囲気下、式（２）の化合物17.5g(0.064mol)をメチルイソブチルケトン（148g）に溶解し、さらに、ピリジン10.6(0.134mol)を加え、105 ℃に加熱した。この溶液に３−ニトロベンゾイルクロライド24.9g(0.134 mol)のメチルイソブチルケトン（30 g）溶液を１時間要して滴下した。この反応混合物を110 ℃４時間撹拌した。この反応混合物から、メチルイソブチルケトンを減圧下で留去し、残渣に50 ℃でメタノールを滴下した後、室温まで冷却後、析出している固体を濾別し、メタノール洗浄を行った。この固体を60 ℃で１４時間乾燥して化合物（１Ａ−２）35.0 gを白色の固体として得た（収率95.9％）。
この化合物の純度は、高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９９％以上(面積比)であった。この化合物について熱分析測定を行ったところ、ガラス転移温度は155.5 ℃であった。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ/z  ５７２Ｍ＋）  
・元素分析値： 実測値（Ｃ：６２．９２％、Ｈ：４．２２％、Ｎ：４．８８％）；理論値（Ｃ：６２．９４％、Ｈ：４．２３％、Ｎ：４．８９％）
【００３５】
下記式（１Ｂ−２）で表される化合物の製造
2016074619.tif 000015
（実施例５）
実施例４で製造した化合物（１Ａ−２）25ｇ（0.04 mol）を90 ℃で加熱溶解させたＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（200 ml）溶液を常圧下、水素ガス雰囲気下で５質量％パラジウム/アルミナを含むＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミド（70 ml）溶液に撹拌下、75 ℃で２時間を要して加えた。さらに常圧下、水素ガス雰囲気下、75 ℃で１時間撹拌し、水素化を行った（この間に、反応混合物は、水素０.２６ molを吸収した）。室温に冷却後反応混合物を濾過し、５質量％パラジウム/アルミナを濾別した後、濾液からＮ,Ｎ-ジメチルホルムアミドを減圧下で留去した。残渣に80 ℃で水を滴下した後、室温に冷却後、析出している固体を濾別し、水洗を行った。この固体を６０ ℃で１４時間減圧乾燥して化合物（１Ｂ−２）21.0g を白色の固体として得た（収率94.0%）。
この化合物の純度は高速液体クロマトグラフィーの分析の結果、９９％以上(面積比)であった。この化合物について熱分析測定を行ったところ、ガラス転移温度は150.4 ℃であった。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の化合物であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ/z  ５１２Ｍ＋）  
・元素分析値： 実測値（Ｃ：７０．３１％、Ｈ：５．５２％、Ｎ：５．４８％）；理論値（Ｃ：７０．３０％、Ｈ：５．５１％、Ｎ：５．４７％）
Ａｍｅｓ試験：陰性
【産業上の利用可能性】
【００３６】
本発明の化合物は、加工性(溶剤溶解性)、剛直性、耐熱性に優れた各種の機能性高分子材料の原料として有用であり、かつ変異原性陽性の面から安全性が高い。