(57)【要約】      （修正有）【課題】新規ビスホスフィットの提供。【解決手段】少なくとも１つのナフチル−フェニル単位を側方構成単位として有し、２つの側方構成単位がナフチル−フェニル単位を有することも可能であり、更に、それに加えて中心構成単位がなおもナフチル−フェニル単位を有することもできる、例えば、次式で調製されるビスホスフィットの提供。2016108339.tif 000032【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の４つの一般構造（Ｉ）〜（ＩＶ）：
【化１】
2016108339.tif 000029
【化２】
2016108339.tif 000030
【化３】
2016108339.tif 000031
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＮ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ3''、Ｒ4''、Ｒ5''、Ｒ6''、Ｒ7''、Ｒ8''、Ｒ9''、Ｒ10''、Ｒ11''、Ｒ12''、Ｒ13''、Ｒ14''、Ｒ15''、Ｒ16''、Ｒ17''、Ｒ18''は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
上記のアルキル基およびアリール基は、置換されていてよい］の１つを有する化合物。
【請求項２】
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ3''、Ｒ4''、Ｒ5''、Ｒ6''、Ｒ7''、Ｒ8''が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、請求項１から３までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項５】
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、請求項１から４までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項６】
Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、請求項１から５までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ9''、Ｒ10''、Ｒ11''、Ｒ12''、Ｒ13''、Ｒ14''、Ｒ15''、Ｒ16''、Ｒ17''、Ｒ18''が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、請求項１から６までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項８】
一般構造（Ｉ）を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項９】
一般構造（ＩＩ）を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１０】
一般構造（ＩＩＩ）を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の化合物。
【請求項１１】
一般構造（ＩＶ）を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナフチル−フェニル単位を側方構成単位として有するビスホスフィットに関する。
【背景技術】
【０００２】
ビスホスフィットは、中心構成単位、いわゆる骨格および該中心構成単位とＰ原子を介して結合されている２つの側方構成単位を有する。
【０００３】
本発明によるビスホスフィットは、少なくとも１つのナフチル−フェニル単位を側方構成単位として有する。２つの側方構成単位がナフチル−フェニル単位を有することも可能である。更に、それに加えて中心構成単位がなおもナフチル−フェニル単位を有することもできる。
【０００４】
特許文献１（ＤＥ１０２００６０５８６８２Ａ１）においては、異なるが対称的な側方構成単位を有するビスホスフィット、例えば特許文献１（ＤＥ１０２００６０５８６８２Ａ１）の第８頁に化合物Ｉｂが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】ＤＥ１０２００６０５８６８２Ａ１
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明の基礎となる課題は、文献公知のビスホスフィットと比べて新しい構造を有するビスホスフィットを提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
前記課題は、請求項１に記載の化合物によって解決される。
【０００８】
以下の４つの一般構造（Ｉ）〜（ＩＶ）：
【化１】
2016108339.tif 000002
【０００９】
【化２】
2016108339.tif 000003
【００１０】
【化３】
2016108339.tif 000004
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＮ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ3''、Ｒ4''、Ｒ5''、Ｒ6''、Ｒ7''、Ｒ8''、Ｒ9''、Ｒ10''、Ｒ11''、Ｒ12''、Ｒ13''、Ｒ14''、Ｒ15''、Ｒ16''、Ｒ17''、Ｒ18''は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
上記のアルキル基およびアリール基は、置換されていてよい］の１つを有する化合物。
【００１１】
Ｃ1〜Ｃ12−アルキルおよびＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキルは、それぞれ、非置換であってよく、またはＣ3〜Ｃ12−シクロアルキル、Ｃ3〜Ｃ12−ヘテロシクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ20−アリール、フルオロ、クロロ、シアノ、ホルミル、アシルもしくはアルコキシカルボニルから選択される１もしくは複数の同一もしくは異なる基によって置換されていてよい。
【００１２】
Ｃ6〜Ｃ20−アリールおよび−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−は、それぞれ、非置換であってよく、または−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ハロゲン（例えばＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−ＣＯＮ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択される１もしくは複数の同一もしくは異なる基によって置換されていてよい。
【００１３】
本発明の範囲においては、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキルという表現は、直鎖状のアルキル基および分枝鎖状のアルキル基を含む。好ましくは、前記アルキル基は、非置換の直鎖状のまたは分枝鎖状の−Ｃ1〜Ｃ8−アルキル基および更に好ましくは−Ｃ1〜Ｃ6−アルキル基である。−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル基のための例は、特に、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、２−メチルブチル−、３−メチルブチル−、１，２−ジメチルプロピル−、１，１−ジメチルプロピル、２，２−ジメチルプロピル−、１−エチルプロピル−、ｎ−ヘキシル−、２−ヘキシル−、２−メチルペンチル−、３−メチルペンチル−、４−メチルペンチル−、１，１−ジメチルブチル−、１，２−ジメチルブチル−、２，２−ジメチルブチル−、１，３−ジメチルブチル−、２，３−ジメチルブチル−、３，３−ジメチルブチル−、１，１，２−トリメチルプロピル−、１，２，２−トリメチルプロピル−、１−エチルブチル−、１−エチル−２−メチルプロピル−、ｎ−ヘプチル−、２−ヘプチル−、３−ヘプチル−、２−エチルペンチル−、１−プロピルブチル−、ｎ−オクチル−、２−エチルヘキシル−、２−プロピルヘプチル−、ノニル−、デシルである。
【００１４】
−Ｃ1〜Ｃ12−アルキルという表現に対する説明は、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル中の、つまり−Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ中のアルキル基についても当てはまる。好ましくは、前記アルコキシ基は、非置換の直鎖状のまたは分枝鎖状の−Ｃ1〜Ｃ6−アルコキシ基である。
【００１５】
置換された−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル基および置換された−Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ基は、その鎖長に応じて、１または複数の置換基を有してよい。前記置換基は、好ましくは、互いに独立して、−Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキル、−Ｃ3〜Ｃ12−ヘテロシクロアルキル、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、フルオロ、クロロ、シアノ、ホルミル、アシルまたはアルコキシカルボニルから選択される。
【００１６】
−Ｃ3〜Ｃ12−シクロアルキルという表現は、本発明の範囲においては、３〜１２個の、特に５〜１２個の炭素原子を有する単環式の、二環式の、または三環式の炭化水素基を含む。それには、シクロプロピル−、シクロブチル−、シクロペンチル−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル−、シクロオクチル−、シクロドデシル−、シクロペンタデシル−、ノルボニル−またはアダマンチルが該当する。置換されたシクロアルキルのための一例は、メンチルである。
【００１７】
−Ｃ3〜Ｃ12−ヘテロシクロアルキル基という表現は、本発明の範囲においては、３〜１２個の、特に５〜１２個の炭素原子を有する非芳香族の、飽和もしくは部分不飽和の脂環式基を含む。前記−Ｃ3〜Ｃ12−ヘテロシクロアルキル基は、好ましくは、３〜８個の、特に好ましくは５または６個の環原子を有する。前記ヘテロシクロアルキル基においては、シクロアルキル基とは異なり、環炭素原子の１、２、３または４つが、ヘテロ原子またはヘテロ原子含有基によって置き換えられている。前記ヘテロ原子または前記ヘテロ原子含有基は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ−、−Ｎ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−または−Ｓ（＝Ｏ）−から選択される。−Ｃ3〜Ｃ12−ヘテロシクロアルキル基のための例は、テトラヒドロチオフェニル、テトラヒドロフリル、テトラヒドロピラニルおよびジオキサニルである。
【００１８】
−Ｃ6〜Ｃ20−アリールおよび−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−という表現は、本発明の範囲においては、単環式の、または多環式の芳香族炭化水素基を含む。これらの基は、６〜２０個の環原子、特に好ましくは６〜１４個の環原子、特に６〜１０個の環原子を有する。アリールは、好ましくは、−Ｃ6〜Ｃ10−アリールおよび−Ｃ6〜Ｃ10−アリール−Ｃ6〜Ｃ10−アリール−を表す。アリールは、特に、フェニル、ナフチル、インデニル、フルオレニル、アントラセニル、フェナントレニル、ナフタセニル、クリセニル、ピレニル、コロネニルを表す。特に、アリールは、フェニル、ナフチルおよびアントラセニルを表す。
【００１９】
置換された−Ｃ6〜Ｃ20−アリール基および−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−Ｃ6〜Ｃ20−アリール基は、その環の大きさに応じて、１または複数の（例えば１、２、３、４または５個の）置換基を有してよい。前記置換基は、好ましくは、互いに独立して、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ハロゲン（例えばＣｌ、Ｆ、Ｂｒ、Ｉ）、−ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−ＣＯＮ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＳＯ3Ｎａ、−ＮＯ2、−ＣＮ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択される。
【００２０】
置換された−Ｃ6〜Ｃ20−アリール基および−Ｃ6〜Ｃ20−アリール−Ｃ6〜Ｃ20−アリール基は、好ましくは、置換された−Ｃ6〜Ｃ10−アリール基および−Ｃ6〜Ｃ10−アリール−Ｃ6〜Ｃ10−アリール基、特に置換されたフェニルもしくは置換されたナフチルもしくは置換されたアントラセニルである。置換された−Ｃ6〜Ｃ20−アリール基は、好ましくは、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル基、−Ｃ1〜Ｃ12−アルコキシ基から選択される、１もしくは複数の、例えば１、２、３、４または５個の置換基を有する。
【００２１】
一実施形態においては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される。
【００２２】
一実施形態においては、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される。
【００２３】
一実施形態においては、Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ3''、Ｒ4''、Ｒ5''、Ｒ6''、Ｒ7''、Ｒ8''は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される。
【００２４】
一実施形態においては、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される。
【００２５】
一実施形態においては、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される。
【００２６】
一実施形態においては、Ｒ9''、Ｒ10''、Ｒ11''、Ｒ12''、Ｒ13''、Ｒ14''、Ｒ15''、Ｒ16''、Ｒ17''、Ｒ18''は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される。
【００２７】
一実施形態においては、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリールから選択される。
【００２８】
一実施形態においては、Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリールから選択される。
【００２９】
一実施形態においては、Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ3''、Ｒ4''、Ｒ5''、Ｒ6''、Ｒ7''、Ｒ8''は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリールから選択される。
【００３０】
一実施形態においては、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリールから選択される。
【００３１】
一実施形態においては、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリールから選択される。
【００３２】
一実施形態においては、Ｒ9''、Ｒ10''、Ｒ11''、Ｒ12''、Ｒ13''、Ｒ14''、Ｒ15''、Ｒ16''、Ｒ17''、Ｒ18''は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリールから選択される。
【００３３】
一実施形態においては、前記化合物は、一般構造（Ｉ）を有する。
【００３４】
一実施形態においては、前記化合物は、一般構造（ＩＩ）を有する。
【００３５】
一実施形態においては、前記化合物は、一般構造（ＩＩＩ）を有する。
【００３６】
一実施形態においては、前記化合物は、一般構造（ＩＶ）を有する。
【００３７】
以下に、本発明を、実施例および図面に基づきより詳細に説明する。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】図１は、相応の非対称のビアリールへのカップリング反応を行うことができる反応装置を示している。該装置は、ニッケルカソード（１）と、シリコン上のホウ素ドープダイヤモンド（ＢＤＤ）からなるアノード（５）とを含む。該装置は、冷却ジャケット（３）を用いて冷却することができる。この場合に矢印は冷却水の流通方向を示している。反応空間は、テフロン栓（２）で閉じられている。反応混合物は、磁気撹拌子（７）によって混ぜ合わされる。該装置は、アノード側でクランプ（４）とガスケット（６）によって閉じられている。
【００３９】
分析
クロマトグラフィー
「フラッシュクロマトグラフィー」による分取液体クロマトグラフィー分離は、１．６バールの最大圧力でMacherey-Nagel GmbH & Co社（デューレン）製のシリカゲル６０Ｍ（０．０４０〜０．０６３ｍｍ）で実施した。加圧なしでの分離は、Merck KGaA社（ダルムシュタット）製のシリカゲルGeduran Si 60（０．０６３〜０．２００ｍｍ）で行った。溶出剤として使用される溶剤（酢酸エチルエステル（工業用）、シクロヘキサン（工業用））は、事前に回転蒸発器で蒸留により精製した。薄層クロマトグラフィー（ＤＣ）のためには、Merck KGaA社（ダルムシュタット）製のＰＳＣ既製プレート（Fertigplatten）シリカゲル60 F254を使用した。Ｒf値は、使用された展開剤混合物に応じて示されている。ＤＣプレートの着色は、浸漬試薬としてのセリウム−モリブダトリン酸溶液を使用した。セリウム−モリブダトリン酸試薬：５．６ｇのモリブダトリン酸、２．２ｇの硫酸セリウム（ＩＶ）四水和物および１３．３ｇの濃硫酸で、２００ｍＬまでの水。
【００４０】
ガスクロマトグラフィー（ＧＣ／ＧＣＭＳ）
生成物混合物および純物質のガスクロマトグラフィー調査（ＧＣ）は、Shimadzu社（日本）のガスクロマトグラフGC-2010を用いて行った。Agilent Technologies社（米国）製の石英キャピラリーカラムＨＰ−５（長さ：３０ｍ；内径：０．２５ｍｍ；共有結合された固定相の膜厚：０．２５μｍ；キャリヤーガス：水素；インジェクタ温度：２５０℃；検出器温度：３１０℃；プログラム：「ハードな」方法：５０℃の開始温度を１分間、加熱速度：１５℃／分、２９０℃の終了温度で８分間）で測定する。生成物混合物および純物質のガスクロマトグラフィー質量スペクトル（ＧＣＭＳ）は、Shimadzu社（日本）製のガスクロマトグラフGC-2010と組み合わせた質量検出装置GCMS-QP2010を用いて記録した。Agilent Technologies社（米国）製の石英キャピラリーカラムＨＰ−１（長さ：３０ｍ；内径：０．２５ｍｍ；共有結合された固定相の膜厚：０．２５μｍ；キャリヤーガス：水素；インジェクタ温度：２５０℃；検出器温度：３１０℃；プログラム：「ハードな」方法：５０℃の開始温度を１分間、加熱速度：１５℃／分、２９０℃の終了温度で８分間；ＧＣＭＳ：イオン源の温度：２００℃）で測定する。
【００４１】
融点
融点は、HW5社（マインツ）製の融点測定装置SG 2000を用いて測定したもので、較正されていない。
【００４２】
元素分析
元素分析は、マインツにあるヨハネス・グーテンベルク大学の有機化学研究所の分析部門でFoss-Heraeus社（ハナウ）製のVario EL Cubeで行った。
【００４３】
質量分析
全てのエレクトロスプレーイオン化測定（ＥＳＩ＋）は、Waters Micromasses社（マサチューセッツ州、ミルフォード）製のQTof Ultima 3で実施した。ＥＩ−質量スペクトルおよび高解像度ＥＩスペクトルは、ThermoFinnigan社（ブレーメン）製のMAT 95 XL型のセクター型装置で測定した。
【００４４】
ＮＭＲ分光法
ＮＭＲ分光調査は、Bruker, Analytische Messtechnik社（カールスルーエ）製のAC 300型またはAV II 400型の多核共鳴スペクトロメーターで実施した。溶剤としてはＣＤＣｌ3を使用した。１Ｈスペクトルおよび１３Ｃスペクトルは、非重水素化溶剤の残分に従って、Cambridge Isotopes Laboratories社（米国）のＮＭＲ溶剤データチャート（NMR Solvent Data Chart）により較正した。１Ｈシグナルおよび１３Ｃシグナルの帰属は、部分的にＨ，Ｈ−ＣＯＳＹ、Ｈ，Ｈ−ＮＯＥＳＹ、Ｈ，Ｃ−ＨＳＱＣおよびＨ，Ｃ−ＨＭＢＣスペクトルを用いて行った。化学シフトは、δ値としてｐｐｍで示している。ＮＭＲシグナルの多重度のためには以下の略記を使用した：ｓ（一重線）、ｂｓ（幅広の一重線）、ｄ（二重線）、ｔ（三重線）、ｑ（四重線）、ｍ（多重線）、ｄｄ（二重の二重線）、ｄｔ（二重の三重線）、ｔｑ（三重の四重線）。全ての結合定数Ｊは、含まれる結合の数と一緒にヘルツ（Ｈｚ）で示した。シグナル帰属で示される番号付けは、フォーミュラスキーム（Formelschemata）に示される番号振りに相当するが、それはＩＵＰＡＣ命名法と必ずしも合致する必要はない。
【実施例】
【００４５】
一般的な作業手順
以下の全ての調製は、標準的シュレンク技術で保護ガス下に実施した。溶剤は、使用する前に好適な乾燥剤を介して乾燥させた（研究室用化学物質の精製（Purification of Laboratory Chemicals）, W. L. F. Armarego（著者）, Christina Chai（著者）, Butterworth Heinemann (Elsevier), 第6版, Oxford 2009）。
【００４６】
非対称のビアリールの合成
非対称のビアリールは、電気化学的方法によって、酸化電位の点で異なっている２種のフェノールまたはナフトールとフェノールとのカップリングによって製造された。このためには、B. Elsler、D. Schollmeyer、K. M. Dyballa、R. Franke、S. R. Waldvogelによる「フェノールの金属不含および試薬不含の高選択的アノード交差カップリング（Metall- und reagensfreie hochselektive anodische Kreuzkupplung von Phenolen）」, Angew. Chem., 2014, DOI: 10.1002/ange.201400627も参照のこと。
【００４７】
一般的な作業手順：
カップリング反応は、図１に表される装置において実施した。酸化電位ＥOx１を有する第一のフェノール５ミリモルを、酸化電位ＥOx２を有する第二のフェノール１５ミリモルと一緒に、以下の第１表に示される量で、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（ＨＦＩＰ）およびＭｅＯＨ中またはギ酸およびＭｅＯＨ中に溶解させる。定電流電解が行われる。電解セルの外側ジャケットは、恒温槽を通じて約１０℃に温度調節されるが、その一方で反応混合物は撹拌されて、砂浴によって５０℃に加熱される。電気分解が完了した後に、セル内容物はトルエンと一緒に５０ｍＬの丸口フラスコ中に移され、そして溶剤は低減された圧力下で回転蒸発器において５０℃、２００−７０ミリバールで除去される。未反応の出発物質は、短路蒸留によって保持される（１００℃、１０-3ミリバール）。
【００４８】
電極材料
アノード：  シリコン上ホウ素ドープダイヤモンド（ＢＤＤ）
カソード：  ニッケル網
電気分解条件：
温度［Ｔ］：  ５０℃
電流強度［Ｉ］：  １５ｍＡ
電流密度［ｊ］：  ２．８ｍＡ／ｃｍ2
電荷量［Ｑ］：  ２Ｆ／モル  少数成分
端子電圧［Ｕmax］：  ３〜５Ｖ
ビアリールの合成は、前記の一般的な作業手順に従って、図１に表される反応装置において行われる。
【００４９】
２，２’−ジヒドロキシ−４’，５−ジメチル−５’−（メチルエチル）−３−メトキシビフェニル
【化４】
2016108339.tif 000005
【００５０】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．２８ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の３−メチル−４−（メチルエチル）フェノールを３３ｍＬのＨＦＩＰ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤９：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が無色の固体として得られる。収量：７１６ｍｇ（５０％、２．５ミリモル）。
【００５１】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１４．８７分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．４３
ｍp＝１２６．８℃（ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (600 MHz, DMSO) δ= 1.17-1.12 (m, 6H, 13-H), 2.24 (m, 6H, 9-H/12-H), 3.01 (dt, 1H, 11-H), 3.79 (s, 3H, 8-H), 6.55 (s, 1H, 6-H), 6.66 (d, 1H, 6'-H), 6.73 (d, 1H, 4-H), 6.96 (s, 1H, 3'-H), 8.16 (s, 1H, 7-H), 8.84 (s, 1H, 10-H);
結合：4J4-H, 6-H= 2.2 Hz, 4J6’-H, 11-H= 2.9 Hz, 3J11-H, 13-H= 6.8 Hz;
13C-NMR (151 MHz, DMSO) δ= 18.73, 20.80 (C-9/C-12), 23.54 (C-13), 28.10 (C-11), 55.78 (C-8), 111.23 (C-4), 117.34 (C-6'), 123.42 (C-1'), 123.49 (C-6), 126.43 (C-1), 127.36 (C-5), 127.49 (C-3'), 134.40 (C-5'), 136.62 (C-4'), 141.12 (C-2), 147.65 (C-3), 151.69 (C-2').
C18H22O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：309.1467、実測値：309.1457
MS (EI, GCMS): m/z(%): 286 (50) [M]+・, 271 (100) [M-CH3・]+, 244 (22) [M-C3H6・]+.
C18H22O3についての元素分析：計算値：C: 75.50%, H: 7.74%、実測値：C: 75.01%, H: 7.70%。
【００５２】
２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメチル−３−メトキシビフェニル
【化５】
2016108339.tif 000006
【００５３】
１．６６ｇ（１２ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび３．９１ｇ（３６ミリモル、３．０当量）の４−メチルフェノールを、６５ｍＬのＨＦＩＰおよび１４ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、１．６３ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が無色の固体として得られる。収量：４４０ｍｇ（３６％、１．８ミリモル）。
【００５４】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１３．５６分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．３８
ｍp＝１６２．０℃（ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, DMSO) δ= 2.18 (s, 3H, 9-H/11-H), 2.21 (s, 3H, 9-H/11-H), 3.76 (s, 3H, 8-H), 6.53 (s, 1H, 6-H), 6.71 (s, 1H, 4-H), 6.75 (d, 1H, 3'-H), 6.86-6.94 (m, 2H, 4'-H/6'-H), 8.53 (bs, 1H, 7-H/12-H);
結合：3J3’-H, 4’-H= 8.4 Hz;
13C-NMR (101 MHz, DMSO) δ= 20.21, 20.77 (C-9/C-11), 55.79 (C-8), 111.36 (C-4), 115.69 (C-3'), 123.50 (C-6), 125.72 (C-1'), 126.16 (C-1), 127.20 (C-5), 127.30 (C-5'), 128.50 (C-6'), 131.83 (C-4'), 141.20 (C-2), 147.61 (C-3), 152.11 (C-2').
C15H16O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：267.0997、実測値：267.0999
MS (EI, GCMS): m/z(%): 244 (100) [M]+・, 229 (64) [M-CH3・]+.
C15H16O3についての元素分析：計算値：C: 73.75%, H: 6.60%、実測値：C: 73.81%, H: 6.54%。
【００５５】
２，２’−ジヒドロキシ−３−メトキシ−３’，５，５’−トリメチルビフェニル
【化６】
2016108339.tif 000007
【００５６】
０．７０ｇ（６ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．０８ｇ（１７ミリモル、３．０当量）の２，４−ジメチルフェノールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤９：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が淡黄色の固体として得られる。収量：６６３ｍｇ（４５％、２．５ミリモル）。
【００５７】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１３．９７分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．２９
ｍp＝１１９．７℃（ＤＣＭ／ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 2.34 (s, 3H, 10-H), 2.35 (s, 3H, 11-H), 2.38 (s, 3H, 9-H), 3.94 (s, 3H, 8-H), 6.16 (s, 1H, 12-H), 6.20 (s, 1H, 7-H), 6.76 (d, 1H, 4-H), 6.78 (d, 1H, 6-H), 6.98 (d, 1H, 6'-H), 7.03 (d, 1H, 4'-H);
結合：4J4-H, 6-H= 1.7 Hz, 4J4‘-H, 6‘-H= 2.1 Hz;
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 16.51 (C-9), 20.54 (C-10), 21.20 (C-11), 56.12 (C-8), 110.92 (C-4), 123.95 (C-6), 124.13 (C-1), 124.64 (C-1'), 126.18 (C-3'), 128.82 (C-6'), 129.59 (C-5'), 130.40 (C-5), 131.40 (C-4'), 139.46 (C-2), 146.35 (C-3), 149.42 (C-2').
C18H16O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：281.1154、実測値：281.1152
MS (EI, GCMS): m/z(%): 242 (100) [M]+・, 227 (38) [M-CH3・]+.
C16H18O3についての元素分析：計算値：C: 68.31%, H: 6.45%、実測値：C: 68.29%, H: 6.40%。
【００５８】
２，２’−ジヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチル−４’−（ジメチルエチル）ビフェニル
【化７】
2016108339.tif 000008
【００５９】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．２５ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の３−ｔ−ブチルフェノールを３３ｍＬのＨＦＩＰ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が無色の固体として得られる。収量：８０８ｍｇ（６３％、３．１ミリモル）。
【００６０】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１３．９７分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．２９
ｍp＝１６０．３℃（ＤＣＭ／ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.37 (s, 9H, 12-H), 2.36 (s, 3H, 9-H), 3.94 (s, 3H, 8-H), 6.25 (s, 1H, 7-H), 6.48 (s, 1H, 10-H), 6.75 (d, 1H, 6-H), 6.79 (d, 1H, 4-H), 7.08 (dd, 1H, 5'-H), 7.12 (d, 1H, 3'-H), 7.27 (d, 1H, 6'-H);
結合：4J4-H, 6-H= 1.7 Hz; 3J5‘-H, 6‘-H= 8.0 Hz, 4J3’-H, 5’-H= 1.7 Hz;
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.24 (C-9), 31.31 (C-12), 34.58 (C-11), 56.15 (C-8), 110.79 (C-4), 114.94 (C-3'), 118.30 (C-5'), 122.37 (C-1'), 123.88 (C-1), 123.94 (C-6), 130.45 (C-6'), 130.53 (C-4'), 139.24 (C-5), 146.32 (C-3), 152.91 (C-2'), 153.13 (C-2).
C15H16O4についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：309.1467、実測値：309.1466
MS (EI, GCMS): m/z(%): 242 (100) [M]+・, 227 (38) [M-CH3・]+.
C18H22O3についての元素分析：計算値：75.50%, H: 7.74%、実測値：C: 75.41%, H: 7.72%。
【００６１】
２，２’−ジヒドロキシ−４’，５−ジメチル−３−メトキシビフェニル
０．７０ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび１．６５ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の３−メチルフェノールを３３ｍＬのＨＦＩＰ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、２種のカップリング生成物が無色の固体として得られる。
【００６２】
【化８】
2016108339.tif 000009
【００６３】
収量：２６６ｍｇ（２１％、１．１ミリモル）
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１３．７２分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．２５
ｍp＝１３６．２℃（ＤＣＭ／ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 2.35 (s, 3H, 9-H/11-H), 2.37 (s, 3H, 9-H/11-H), 3.94 (s, 3H, 8-H), 6.17 (s, 1H, 10-H), 6.35 (s, 1H, 2-H), 6.74 (d, 1H, 4-H), 6.76 (s, 1H, 6-H), 6.88-6.83 (m, 1H, 5'-H), 6.90 (d, 1H, 3'-H), 7.21 (d, 1H, 6'-H);
結合：4J4-H, 6-H= 1.8 Hz, 3J5’-H, 6’-H= 7.7 Hz, 4J3‘-H, 5‘-H= 1.5 Hz;
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.11, 21.20 (C-9/C-11), 56.13 (C-8), 110.81 (C-4), 118.25 (C-3'), 121.97 (C-5'), 122.39 (C-1), 123.77 (C-1'), 123.85 (C-6), 130.50 (C-5), 130.68 (C-6'), 139.30 (C-4'), 139.54 (C-2), 146.31 (C-3), 153.33 (C-2').
C15H16O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：267.0997、実測値：267.1006
MS (EI, GCMS): m/z(%): 244 (100) [M]+・, 229 (18) [M-CH3・]+,.
C15H16O3についての元素分析：計算値：C: 73.75%, H: 6.60%、実測値：C: 73.70%, H: 6.68%。
【００６４】
２，２’−ジヒドロキシ−３−メトキシ−４’，５，５’−トリメチルビフェニル
【化９】
2016108339.tif 000010
【００６５】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび１．８３ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の３，４−ジメチルフェノールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤９：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が無色の固体として得られる。収量：６８８ｍｇ（５２％、２．６ミリモル）。
【００６６】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１４．５２分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．２９
ｍp＝１５２．３℃（ＤＣＭ／ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 12.25 (s, 3H, 11-H), 2.28 (s, 3H, 12-H), 2.36 (s, 3H, 9-H), 3.93 (s, 3H, 8-H), 6.19 (s, 1H, 7-H), 6.25 (s, 1H, 10-H), 6.73 (d, 1H, 4-H), 6.76 (s, 1H, 6-H), 6.88 (s, 1H, 3'-H), 7.08 (s, 1H, 6'-H);
結合：4J4-H, 6-H= 1.7 Hz;
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 18.89 (C-11), 19.60 (C-12), 21.24 (C-9), 56.14 (C-8), 110.74 (C-4), 118.93 (C-3'), 122.54 (C-1), 123.82 (C-6), 123.97 (C-1'), 129.03 (C-5), 130.46 (C-4'), 131.69 (C-6'), 137.94 (C-5'), 139.26 (C-2), 146.31 (C-3), 151.36 (C-2').
C16H18O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：281.1154、実測値：281.1157
MS (EI, GCMS): m/z(%): 258 (100) [M]+・, 243 (10) [M-CH3・]+.
C16H18O3についての元素分析：計算値：74.39%, H: 7.02%、実測値：C: 74.32%, H: 7.20%。
【００６７】
２，２’−ジヒドロキシ−５’−イソプロピル−３−メトキシ−５−メチルビフェニル
【化１０】
2016108339.tif 000011
【００６８】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．０５ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の４−イソプロピルフェノールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が帯褐色の油状物として得られる。収量：０．５３ｇ（３９％、１．９ミリモル）。
【００６９】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１４．２３分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．３０
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.27 (m, 6H), 2.36 (s, 3H), 2.91 (dt, J= 13.8, 6.9, 6.9 Hz, 1H), 3.94 (s, 3H), 6.13-6.27 (m, 2H), 6.82-6.65 (m, 1H), 6.25 (m, 2H), 6.75 (s, 1H), 6.77 (s, 1H), 6.99 (d, J= 8.1 Hz, 1H), 7.19-7.12 (m, 2H);
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.25, 24.27, 33.40, 56.18, 110.92, 117.60, 123.91, 124.23, 125.07, 127.29, 128.80, 130.57, 139.29, 141.42, 146.31, 151.51.
C17H20O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：295.1310、実測値：295.1297
MS (EI, GCMS): m/z(%): 272 (80) [M]+・, 257 (100) [M-CH3・]+ 。
【００７０】
２，２’−ジヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチル−５’−ｔ−ブチルビフェニル
【化１１】
2016108339.tif 000012
【００７１】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．２６ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の４−ｔ−ブチルフェノールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が帯黄色の油状物として得られる。収量：０．４８ｇ（３４％、１．７ミリモル）。
【００７２】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１４．５２分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．２４
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.34 (s, 9H), 2.37 (s, 3H), 3.94 (s, 3H), 6.17 (s, 1H), 6.24 (s, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.77 (s, 1H), 6.99 (d, J= 8.4 Hz, 1H), 7.31-7.29 (m, 1H), 7.33 (dd, J= 8.4, 2.5 Hz, 1H).
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.28, 31.61, 34.20, 56.18, 110.91, 117.25, 123.92, 124.41, 124.63, 126.38, 127.78, 130.58, 139.32, 143.70, 146.32, 151.22.
C18H22O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：309.1467、実測値：309.1476
MS (EI, GCMS): m/z(%): 286 (28) [M]+・, 271 (100) [M-CH3・]+ 。
【００７３】
２，２’−ジヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−５−メチル−３−メトキシビフェニル
【化１２】
2016108339.tif 000013
【００７４】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび３．１２ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤９：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が無色の固体として得られる。収量：０．４１ｇ（２４％、１．２ミリモル）。
【００７５】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１５．１５分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝９：１）＝０．３５
ｍp＝１２０．２℃（ｎ−ペンタン中で再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.36 (s, 9H), 1.50 (s, 9H), 2.38 (s, 3H), 3.96 (s, 3H), 6.00 (s, 1H), 6.05 (s, 1H), 6.77 (s, 1H), 7.16 (d, J= 2.5 Hz, 1H), 7.39 (d, J= 2.5 Hz, 1H).
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.23, 29.88, 31.69, 34.40, 35.23, 56.17, 111.03, 123.96, 124.17, 125.09, 125.50, 130.42, 136.73, 139.72, 142.36, 146.45, 149.82.
MS (EI, GCMS): m/z(%): 342 (22) [M]+・, 327 (100) [M-CH3・]+ 。
【００７６】
２，２’−ジヒドロキシ−３’，５−ジメチル−３−メトキシ−５’−ｔ−ブチルビフェニル
【化１３】
2016108339.tif 000014
【００７７】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．４７ｇ（１５モル、３．０当量）の２−メチル−４−ｔ−ブチルフェノールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が帯黄色の油状物として得られる。収量：０．６９ｇ（４６％、２．３ミリモル）。
【００７８】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１４．７９分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．３３
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.37 (s, 9H), 2.39 (d, J= 2.4 Hz, 6H), 3.94 (s, 3H), 6.15 (s, 1H), 6.17 (s, 1H), 6.77 (s, 1H), 6.79 (s, 1H), 7.17 (d, J= 2.5 Hz, 1H), 7.24 (d, J= 2.4 Hz, 1H);
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 16.90, 21.28, 31.67, 34.12, 56.16, 110.94, 124.02, 124.17, 124.59, 125.41, 125.65, 127.86, 130.47, 139.50, 143.07, 146.40, 149.41.
MS (EI, GCMS): m/z(%): 300 (18) [M]+・, 285 (100) [M-CH3・]+ 。
【００７９】
２，２’−ジヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチル−５’−（１−メチルエチル）ビフェニル
【化１４】
2016108339.tif 000015
【００８０】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．０５ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の４−イソプロピルフェノールおよび０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ メチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）中に添加し、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が帯褐色の油状物として得られる。収量：３９％、５２７ｍｇ、１．９ミリモル。
【００８１】
Ｒf（シクロヘキサン：酢酸エチル＝４：１）＝０．３０；
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.27 (m, 6H), 2.36 (s, 3H), 2.91 (sept, J= 6.9 Hz, 1H), 3.94 (s, 3H), 6.13-6.27 (m, 2H), 6.65-6.82 (m, 2H), 6.99 (d, J= 8.1 Hz, 1H), 7.12-7.19 (m, 2H);
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.37, 24.39, 33.53, 56.31, 111.04, 117.73, 124.04, 124.36, 125.20, 127.42, 128.93, 130.70, 139.42, 141.55, 146.44, 151.64.
C17H20O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：295.1310、実測値：295.1297;
MS (EI, GCMS): m/z(%): 272 (80) [M]+・, 257 (100) [M-CH3・]+ 。
【００８２】
２，２’−ジヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチル−４’−（メチルエチル）ビフェニル
【化１５】
2016108339.tif 000016
【００８３】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコールおよび２．０６５ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の３−イソプロピルフェノールおよび０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を、３３ｍＬのＨＦＩＰ中に溶解させ、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が帯褐色の油状物として得られる（収率：５２％、７０５ｍｇ、２．６ミリモル）。
【００８４】
Ｒf（シクロヘキサン：酢酸エチル＝４：１）＝０．２９；
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 1.27 (s, 3H), 1.29 (s, 3H), 2.34 (s, 3H), 2.91 (sept, J= 7.0 Hz, 1H), 3.94 (s, 3H), 6.15 (s, 1H), 6.35 (s, 1H), 6.73 (d, J= 1.8 Hz, 1H), 6.75-6.77 (m, 1H), 6.90 (dd, J= 7.9 Hz, 1.8 Hz, 1H), 6.94 (d, J= 1.7 Hz, 1H), 7.23 (d, J= 7.8 Hz, 1H).
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ 21.36, 24.02, 33.92, 56.30, 77.16, 110.91, 115.77, 119.56, 122.81, 124.00, 124.08, 130.65, 130.84, 139.38, 146.43, 150.72, 153.54.
C17H20O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：295.1310、実測値：295.1305;
MS (EI, GCMS): m/z(%): 272 (100) [M]+・, 257 (50) [M-CH3・]+.
C17H20O3についての元素分析：計算値：74.97%, H: 7.40%、実測値：C: 75.05%, H: 7.36%。
【００８５】
２，２’−ジヒドロキシ−４’，５−ジメチル−３−メトキシビフェニル
０．２８ｇ（２ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコール、１．２２ｇ（６ミリモル、３．０当量）の３−メチルフェニルおよび０．７７ｇのＭＴＢＳを２５ｍＬのＨＦＩＰに溶解させ、そして電解液をビーカー型の電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、２種のカップリング生成物が無色の粘性の油状物として生じた。
【００８６】
【化１６】
2016108339.tif 000017
【００８７】
収量：２１％、２６６ｍｇ、１．１ミリモル
Ｒf（シクロヘキサン：酢酸エチル＝４：１）＝０．２５；
ｍp＝１３６．２℃（ジクロロメタン／シクロヘキサンから晶出）；
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 2.35 (s, 3H), 2.37 (s, 3H,), 3.94 (s, 3H), 6.17 (s, 1H), 6.35 (s, 1H), 6.74 (d, J= 1.8 Hz, 1H), 6.76 (s, 1H), 6.88-6.83 (m, 1H), 6.90 (d, 1H, J= 1.5 Hz), 7.21 (d, 1H, J= 7.7 Hz);
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.11, 21.20 56.13, 110.81, 118.25, 121.97, 122.39, 123.77, 123.85, 130.50, 130.68, 139.30, 139.54, 146.31, 153.33.
C15H16O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：267.0997、実測値：267.1006;
MS (EI, GCMS): m/z(%): 244 (100) [M]+・, 229 (18) [M-CH3・]+,.
C15H16O3についての元素分析：計算値：C: 73.75%, H: 6.60%、実測値：C: 73.70%, H: 6.68%。
【００８８】
２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジメチル−３’−（１，１−ジメチルエチル）−３−メトキシビフェニル
【化１７】
2016108339.tif 000018
【００８９】
０．６９ｇ（５ミリモル、１．０当量）の４−メチルグアヤコール、２．４７ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の４−メチル−２−ｔ−ブチルフェノールおよび０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、そして電解液を電解セル中に移した。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（シクロヘキサン：酢酸エチルエステル）中で精製することで、生成物が黄色の油状物として得られる（収率：３６％、５４５ｍｇ、１．８ミリモル）。
【００９０】
Ｒf（シクロヘキサン：酢酸エチル＝９：１）＝０．３６；
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.46 (s, 9H), 2.34 (m, 6H), 3.93 (s, 3H), 5.99 (s, 1H), 6.01 (s, 1H), 6.74 (s, 2H), 6.96 (d, J= 1.9 Hz, 1H), 7.14 (d, J= 1.9 Hz, 1H);
13C NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.05, 21.32, 29.96, 35.05, 56.30, 77.16, 111.21, 124.18, 124.24, 125.92, 127.67, 129.15, 129.22, 130.51, 137.57, 139.87, 146.57, 150.10.
C22H30O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：323.1623、実測値：323.1618;
MS (EI, GCMS): m/z(%): 300 (100) [M]+・, 285 (100) [M-CH3・]+ 。
【００９１】
１−（２−ヒドロキシ−３−メトキシ−５−メチルフェニル）−２−ナフトール
電気分解の実施は、一般的な作業手順に従ってＢＤＤアノードを有する分割されていないフランジセル中で行われる。このために、０．７８ｇ（５ミリモル、１．０当量）の２−ナフトールおよび２．１８ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の４−メチルグアヤコールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移す。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤４：１（ＣＨ：ＥＥ）中で精製することで、生成物混合物が得られる。二番目の「フラッシュクロマトグラフィー」をジクロロメタン中で行うことで、２種の成分を淡赤色の結晶性主成分と無色の結晶性副成分として分離できる。
【００９２】
【化１８】
2016108339.tif 000019
【００９３】
収量：８９９ｍｇ（６１％、３．２ミリモル）
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１５．７７分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．３６、Ｒf（ＤＣＭ）＝０．３６
ｍp＝１４５．５℃（ＤＣＭ／ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 2.39 (s, 3H, 9-H), 3.96 (s, 3H, 10-H), 5.47-5.52 (m, 1H, 12-H), 5.65- 5.69 (m, 1H, 11-H), 6.75 (d, 1H, 6'-H), 6.85 (d, 1H, 4'-H), 7.32 (dd, 1H, 3-H), 7.34-7.43 (m, 2H, 6-H/7-H), 7.51 (d, 1H, 8-H), 7.83 (s, 1H, 5-H), 7.85 (d, 1H, 4-H);
結合：3J3-H, 4-H= 9.0 Hz, 3J7-H, 8-H= 8.3 Hz, 4J4‘-H, 6‘-H= 1.8 Hz;
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 21.22 (C-9), 56.08 (C-10), 112.06 (C-4'), 116.62 (C-1), 117.81 (C-3), 119.33 (C-1'), 123.36 (C-6/C-7), 124.42 (C-6'), 124.86 (C-8), 126.48 (C-6/C-7), 128.15 (C-4), 129.18 (C-4a), 129.83 (C-5), 130.36 (C-5'), 133.16 (C-8a), 141.72 (C-2'), 147.24 (C-3'), 150.84 (C-2).
C18H16O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：303.0997、実測値：303.1003
MS (EI, GCMS): m/z(%): 280 (100) [M]+・, 265 (12) [M-CH3・]+,,249 (12) [M-OCH3・]+.
C18H16O3についての元素分析：計算値：C: 77.12%, H: 5.75%、実測値：C: 76.96%, H: 5.82%。
【００９４】
１−（３−（ジメチルエチル）−２−ヒドロキシ−５−メトキシフェニル）−２−ナフトール
【化１９】
2016108339.tif 000020
【００９５】
電気分解の実施は、一般的な作業手順に従ってＢＤＤアノードを有する分割されていないフランジセル中で行われる。このために、０．７２ｇ（５ミリモル、１．０当量）の２−ナフトールおよび２．７７ｇ（１５ミリモル、３．０当量）の２−（ジメチルエチル）−４−メトキシフェノールを、２７ｍＬのＨＦＩＰおよび６ｍＬのＭｅＯＨ中に溶解させ、０．６８ｇのメチルトリエチルアンモニウムメチルスルフェート（ＭＴＥＳ）を添加し、そして電解液を電解セル中に移す。溶剤および未反応の出発物質量を、電気分解後に低減された圧力下で除去し、粗生成物をシリカゲル６０において「フラッシュクロマトグラフィー」として溶出剤９：１（ＣＨ：ＥＥ）中で精製することで、生成物が無色の固体として得られる。収量：１．０５ｇ（６３％、３．２ミリモル）。
【００９６】
ＧＣ（ハードな方法、ＨＰ−５）：ｔR＝１５．７５分
Ｒf（ＣＨ：ＥＥ＝４：１）＝０．４３
ｍp＝１３９．９℃（ＤＣＭ／ＣＨから再結晶化）
1H-NMR (400 MHz, CDCl3) δ= 1.46 (s, 9H, 11-H), 3.77 (s, 3H, 9-H), 4.72 (s, 1H, 2'-H), 5.36 (s, 1H, 2-H), 6.63 (d, 1H, 6'-H), 7.08 (d, 1H, 4'-H), 7.32 (d 1H, 3-H), 7.50-7.35 (m, 3H, 6-H/7-H/8-H), 7.87-7.83 (m, 1H, 5-H), 7.89 (d, 1H, 4-H);
結合：3J3-H, 4-H= 8.9 Hz; 4J4‘-H, 6‘-H= 3.1 Hz;
13C-NMR (101 MHz, CDCl3) δ= 29.41 (C-11), 35.19 (C-10), 55.68 (C-9), 111.95 (C-6'), 114.18 (C-1), 115.87 (C-4'), 117.63 (C-3), 119.16 (C-1'), 123.89, 124.15 (C-6/C-8), 127.38 (C-7), 128.31 (C-5), 129.19 (C-4a), 130.97 (C-4), 132.99 (C-8a), 139.05 (C-3'), 146.93 (C-2'), 151.94 (C-2), 153.41 (C-5').
C21H22O3についてのＨＲＭＳ(ESI+) [M+Na+]: 計算値：345.1467、実測値：345.1465
MS (EI, GCMS): m/z(%): 322 (100) [M]+・, 307 (38) [M-CH3・]+.
C21H22O3についての元素分析：計算値：78.23%, H: 6.88%、実測値：C: 78.18%, H: 6.82%。
【００９７】
クロロホスフィットの合成
【化２０】
2016108339.tif 000021
【００９８】
本発明による化合物の製造のためには、種々のクロロホスフィットが必要であり、特に一方ではビフェノール単位を有するクロロホスフィットが、他方ではナフチル−フェニル単位を有するクロロホスフィットが必要である。一般式（ＩＶ）の化合物の場合には、３つのナフチル−フェニル単位が必要である。
【００９９】
一例としては、ここでは６−クロロジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピンが挙げられ、それはＤＥ１０２００８０４３５８４により製造できる。他の全てのクロロホスフィットは、同様にして、すなわち三塩化リン（Phosphortrichlorit）を塩基の存在下で添加することによって製造できる。このためには、また「均一系触媒におけるリン（ＩＩＩ）配位子−設計および合成（Phosphorous(III) Ligands in Homogeneous Catalysis - Design and Synthesis）」、Paul C.J. KamerおよびPiet W.N.M. van Leeuwen; John Wiley and Sons, 2012、とりわけ第９４頁以降ならびにそこで引用された文献箇所を参照のこと。またクロロホスフィットはビノール（１，１’−ビナフトール）からビフェノール単位を有するものと同様にして製造されるので、ナフチル−フェニル単位を有するそのようなクロロホスフィットも同様にして合成される。
【０１００】
本発明による化合物の合成
この場合に、本発明による化合物は、種々の経路で製造できる。３種の可能な経路を、以下のスキームで概説する。概説された反応経路は、例示的に単純化された形で表されているにすぎない。このように、必要に応じて、全てのステップにおいて追加的に塩基または溶剤を使用してよい。これらは当業者に十分に知られており、かつ専門文献、例えば「均一系触媒におけるリン（ＩＩＩ）配位子−設計および合成（Phosphorous(III) Ligands in Homogeneous Catalysis - Design and Synthesis）」、Paul C.J. KamerおよびPiet W.N.M. van Leeuwen; John Wiley and Sons, 2012、とりわけ第９４頁以降ならびにそこで引用された文献箇所に見出すことができる。
【０１０１】
式（Ｉ）による化合物への反応スキーム
【化２１】
2016108339.tif 000022
【０１０２】
式（ＩＩ）による化合物への反応スキーム
【化２２】
2016108339.tif 000023
【０１０３】
式（ＩＩＩ）による化合物への反応スキーム
【化２３】
2016108339.tif 000024
【０１０４】
式（ＩＶ）による化合物への反応スキーム
【化２４】
2016108339.tif 000025
【０１０５】
本発明による化合物を効率的に製造できる合成経路をはじめて示すことができた。これによって得られるビスホスフィットは、これらがはじめて側方構成単位としてナフチル−フェニル単位を有するので、前記課題を解決するものである。
【符号の説明】
【０１０６】
１  ニッケルカソード、  ２  テフロン栓、  ３  冷却ジャケット、  ４  クランプ、  ５  シリコン上のホウ素ドープダイヤモンド（ＢＤＤ）からなるアノード、  ６  ガスケット、  ７  磁気撹拌子
【０１０７】
［本発明の態様］
１．  以下の４つの一般構造（Ｉ）〜（ＩＶ）：
【化２５】
2016108339.tif 000026
【化２６】
2016108339.tif 000027
【化２７】
2016108339.tif 000028
［式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＣＮ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'、Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＣＯＯＨ、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ3''、Ｒ4''、Ｒ5''、Ｒ6''、Ｒ7''、Ｒ8''、Ｒ9''、Ｒ10''、Ｒ11''、Ｒ12''、Ｒ13''、Ｒ14''、Ｒ15''、Ｒ16''、Ｒ17''、Ｒ18''は、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリール、ハロゲン、ＣＯＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、ＣＯＮＨ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−ＣＯ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−ＯＨ、−ＳＯ3Ｈ、−ＮＨ2、−Ｎ（Ｃ1〜Ｃ12−アルキル）2から選択され、
上記のアルキル基およびアリール基は、置換されていてよい］の１つを有する化合物。
２．  Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、１に記載の化合物。
３．  Ｒ1'、Ｒ2'、Ｒ3'、Ｒ4'、Ｒ5'、Ｒ6'、Ｒ7'、Ｒ8'が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、１または２に記載の化合物。
４．  Ｒ1''、Ｒ2''、Ｒ3''、Ｒ4''、Ｒ5''、Ｒ6''、Ｒ7''、Ｒ8''が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、１から３までのいずれかに記載の化合物。
５．  Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、１から４までのいずれかに記載の化合物。
６．  Ｒ9'、Ｒ10'、Ｒ11'、Ｒ12'、Ｒ13'、Ｒ14'、Ｒ15'、Ｒ16'、Ｒ17'、Ｒ18'が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、１から５までのいずれかに記載の化合物。
７．  Ｒ9''、Ｒ10''、Ｒ11''、Ｒ12''、Ｒ13''、Ｒ14''、Ｒ15''、Ｒ16''、Ｒ17''、Ｒ18''が、−Ｈ、−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ1〜Ｃ12−アルキル、−Ｏ−Ｃ6〜Ｃ20−アリール、−Ｓ−アルキル、−Ｓ−アリールから選択される、１から６までのいずれかに記載の化合物。
８．  一般構造（Ｉ）を有する、１から７までのいずれかに記載の化合物。
９．  一般構造（ＩＩ）を有する、１から７までのいずれかに記載の化合物。
１０．  一般構造（ＩＩＩ）を有する、１から７までのいずれかに記載の化合物。
１１．  一般構造（ＩＶ）を有する、１から７までのいずれかに記載の化合物。
【図１】
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