(57)【要約】【課題】オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックを含有する、保存安定性に優れているとともに、耐ブリーディング性に優れた画像を記録することが可能なインクを提供する。【解決手段】オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックと安息香酸カリウムを含有する水性のインクである。自己分散カーボンブラックが、カリウムで中和されており、安息香酸カリウムの含有量（質量％）が、自己分散カーボンブラックの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０３倍以上０．３０倍以下である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックと安息香酸カリウムを含有するインクであって、
前記自己分散カーボンブラックが、カリウムで中和されており、
前記安息香酸カリウムの含有量（質量％）が、前記自己分散カーボンブラックの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０３倍以上０．３０倍以下であることを特徴とするインク。
【請求項２】
前記安息香酸カリウムの含有量（質量％）が、前記自己分散カーボンブラックの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０６倍以上０．２０倍以下である請求項１に記載のインク。
【請求項３】
前記自己分散カーボンブラックの表面に存在するカルボキシ基の量が、０．１４ｍｍｏｌ／ｇ以上０．３０ｍｍｏｌ／ｇ以下である請求項１又は２に記載のインク。
【請求項４】
インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。
【請求項５】
インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法に用いるインクには、近年、記録した画像の光学濃度や耐ブリーディング性をより一層向上させることが求められている。画像を記録する記録媒体のなかでも、普通紙にはインクの浸透性が異なる様々な種類のものが存在する。そして、記録媒体のインクの浸透性の違いは、記録される画像の特性に影響を及ぼす。例えば、インクの浸透性が高い記録媒体に記録した画像の光学濃度及び耐ブリーディング性は低下する傾向にある。インクジェット記録方法の普及が著しい近年にあっては、記録媒体の種類によることなく、高いレベルの特性を有する画像を記録しうることが要求されている。
【０００３】
このような要求に対し、顔料の粒子表面にカルボキシ基などの官能基を結合させた自己分散顔料と塩とを含有する、画像の光学濃度や耐ブリーディング性を向上させうるインクが提案されている（特許文献１及び２）。
【０００４】
ところで、自己分散型カーボンブラックは、カーボンブラックを様々な方法によって処理することで製造される。例えば、オゾン酸化処理により製造される、製造時に発生する副生成物の量が少ない自己分散型カーボンブラックが提案されている（特許文献３）。この自己分散型カーボンブラックを用いたインクジェット用インクは、吐出口での目詰まりやコゲーションが抑制されるだけでなく、印字品位が良好であるとされている。また、オゾン酸化処理時の条件の最適化によってより高品質な分散液が得られること、及びこの分散液を用いて得られる、光学濃度が高い画像を記録しうるインクジェット用インクが提案されている（特許文献４）。さらに、オゾン酸化処理カーボンブラック、アニオン性アクリラートコポリマー、及び安息香酸アンモニウムを含有する、光学濃度が高い画像を記録しうるインクが提案されている（特許文献５）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０００−１９８９５５号公報
【特許文献２】特開２００６−０８９７３５号公報
【特許文献３】特開平１０−３２４８１８号公報
【特許文献４】特表２００３−５３５９４９号公報
【特許文献５】特表２０１０−５３５２７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明者らは、オゾン酸化処理されたカーボンブラックを含有するインクを用いて、画像特性と信頼性について検討した。その結果、近年要求される高いレベルの耐ブリーディング性を有する画像を記録することは困難であることが判明した。さらに、上記特許文献１及び２に記載されているような塩をインクに添加することも検討したが、耐ブリーディング性は向上せず、インクの保存安定性も不十分であることがわかった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックを含有する、保存安定性に優れているとともに、耐ブリーディング性に優れた画像を記録することが可能なインクを提供することにある。また、本発明の別の目的は、前記インクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記の目的は、以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明によれば、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックと安息香酸カリウムを含有する水性のインクであって、前記自己分散カーボンブラックが、カリウムで中和されており、前記安息香酸カリウムの含有量（質量％）が、前記自己分散カーボンブラックの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０３倍以上０．３０倍以下であることを特徴とするインクが提供される。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックを含有する、保存安定性に優れているとともに、耐ブリーディング性に優れた画像を記録することが可能なインクを提供することができる。また、本発明によれば、このインクを用いたインクカートリッジ及びインクジェット記録方法を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではない。なお、化合物が塩である場合、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。以下、インクジェット記録方法に用いられる水性のインク（インクジェット用インク）のことを単に「インク」とも記す。また、カーボンブラックのことを「顔料」とも記す。
【００１１】
本発明者らは、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックを含有するインクについて検討した。その結果、以下に示す（ｉ）〜（iii）の要件を満たす場合に、インクの保存安定性と、画像の耐ブリーディング性の向上とが両立されることを見出した。
（ｉ）安息香酸カリウムを含有する。
（ii）自己分散カーボンブラックが、カリウムで中和されている。
（iii）安息香酸カリウムの含有量（質量％）が、自己分散カーボンブラックの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０３倍以上０．３０倍以下である。
【００１２】
一般的に、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックは、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介してカルボキシ基などの酸性基を結合させた自己分散カーボンブラックと比べて、粒子表面に存在する酸性基（カルボキシ基）の量が少ない。このため、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックは、塩などの電解質が存在すると容易に凝集してしまう性質を有している。したがって、本発明者らが見出した上記（ｉ）〜（iii）の要件の組み合わせは、非常に特異的である。このような特異的な組み合わせの要件を満たすことで、インクの保存安定性と、画像の耐ブリーディング性の向上とが両立される理由について、本発明者らは以下のように推測している。
【００１３】
前述の通り、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックは、カーボンブラックの粒子表面に他の原子団を介してカルボキシ基などの酸性基を結合させた自己分散カーボンブラックと比べて、粒子表面に存在する酸性基（カルボキシ基）の量が少ない。しかし、安息香酸カリウムがインク中に存在すると、安息香酸カリウムが解離して生じた安息香酸イオン（Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-）の一部が、カーボンブラックの粒子表面のうち、カルボキシ基が存在しない部分に吸着する。これにより、カーボンブラックの粒子表面に存在するカルボキシ基の量が擬似的に増加する。さらに、残りの安息香酸イオンが塩として作用するため、画像の耐ブリーディング性が向上すると考えられる。すなわち、インク中の安息香酸イオンが、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックのカルボキシ基の量を補うとともに、塩として作用することによって、インクの保存安定性と、画像の耐ブリーディング性の向上とが両立されると考えられる。
【００１４】
自己分散カーボンブラックは、様々な処理方法によって製造される。なかでも、オゾンによってカーボンブラックを酸化処理すると副生成物の発生量が少ない。一方、化学反応による官能基の結合又は過塩素酸や硫酸などの酸による処理によって自己分散カーボンブラックを製造すると、副生成物の発生量は、オゾン酸化処理によって製造する場合に比べて非常に多くなる。発生した副生成物は精製によってある程度除去することができるが、全ての副生成物を除去することは困難である。また、液相だけでなく、カーボンブラックの粒子表面にも副生成物が残存する。このため、カーボンブラックの粒子表面に残存した副生成物が、カーボンブラックの粒子表面に対する安息香酸イオンの吸着を妨げてしまう。したがって、オゾン酸化処理以外の手法によって製造された自己分散カーボンブラックを色材として用いても、インクの保存安定性と、画像の耐ブリーディング性の向上との両立は達成することができないと考えられる。
【００１５】
オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックの粒子表面には、カルボキシ基が化学的に直接結合している。このカルボキシ基は、カーボンブラックの粒子表面に存在する炭素原子が酸化されて生成したものである。
【００１６】
本発明のインクに含有される自己分散カーボンブラックは、カリウムで中和されている。すなわち、自己分散カーボンブラックの粒子表面に結合しているカルボキシ基のカウンターイオンは、カリウムイオンである。自己分散カーボンブラックを中和しているカリウムは、インク中ではカリウムイオンの状態で存在している。一般的に、カリウムイオンの周辺に存在する水の粘性は低くなることが「負水和」という現象として知られている。インク中にカリウムイオンが存在すると、安息香酸イオンがインク中で移動しやすくなり、カーボンブラックの粒子表面に到達しやすくなる。その結果、安息香酸イオンがカーボンブラックの粒子表面に吸着すると考えられる。これに対して、リチウムイオンやナトリウムイオンの周辺に存在する水の粘性は相対的に高いため、カリウムイオンが存在する場合に比べて安息香酸イオンがインク中で移動しにくくなり、カーボンブラックの粒子表面に安息香酸イオンが到達しにくくなる。その結果、安息香酸イオンがカーボンブラックの粒子表面に吸着することができなくなると考えられる。
【００１７】
次に、安息香酸カリウムを含有させた場合に、インクの保存安定性と、画像の耐ブリーディング性の向上とが両立されるといった効果が得られる理由について説明する。安息香酸のベンゼン環部位は、カーボンブラックの粒子表面に吸着していると推測される。一方、酢酸などの芳香族環を有しない化合物は疎水性が低く、カーボンブラックの粒子表面に吸着することができない。このため、酢酸などの芳香族環を有しない化合物をインクに添加しても、上記の効果を得ることはできない。
【００１８】
また、芳香族環を有する化合物であっても、フタル酸カリウムや２−ナフタレンカルボン酸カリウムでは上記の効果を得ることはできない。その理由については以下のように推測される。フタル酸は、ベンゼン環に２つのカルボキシ基が結合した分子構造を有する。すなわち、フタル酸は、１つのベンゼン環に結合しているカルボキシ基が安息香酸よりも多いためにカーボンブラックの粒子表面に吸着することができずにインク中に存在すると考えられる。また、２−ナフタレンカルボン酸は、ナフタレン環にカルボキシ基が結合した分子構造を有する。ナフタレン環は分子サイズがベンゼン環よりも大きいため、カルボキシ基が存在しないカーボンブラックの粒子表面には吸着することができないと考えられる。
【００１９】
安息香酸塩がカリウム塩であると、上述の効果を得ることができる。その理由は、前述の通り、インク中にカリウムイオンが存在することとなり、安息香酸イオンがインク中で移動しやすくなってカーボンブラックの粒子表面に容易に到達するためであると考えられる。つまり、安息香酸カリウムの親疎水性のバランスが、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックの粒子表面に吸着するのに丁度よいために、他の塩では得られない効果が発揮される。
【００２０】
＜インク＞
本発明のインクは、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックと安息香酸カリウムを含有する。以下、本発明のインクを構成する成分やインクの物性などについて詳細に説明する。
【００２１】
（自己分散カーボンブラック）
本発明のインクは、オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックを色材として含有する。この自己分散カーボンブラックは、カーボンブラックの粒子表面にカルボキシ基が直接結合しているものである。カーボンブラックをオゾン酸化処理すると、カーボンブラックの粒子表面に存在する炭素原子が酸化されてカルボキシ基が生成する。このため、カーボンブラックの粒子表面にカルボキシ基が直接結合した自己分散カーボンブラックを得ることができる。本発明のインク中の自己分散カーボンブラックの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上１０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２２】
［カルボキシ基の量］
オゾン酸化処理された自己分散カーボンブラックの表面には、カルボキシ基が存在する。本発明のインクに色材として含有される自己分散カーボンブラックの表面に存在するカルボキシ基の量は、０．１４ｍｍｏｌ／ｇ以上０．３０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましい。また、０．１８ｍｍｏｌ／ｇ以上０．２６ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがさらに好ましい。なお、自己分散カーボンブラックの表面に存在するカルボキシ基の量は、自己分散カーボンブラックの固形分１ｇ当たりのカルボキシ基のミリモル数である。
【００２３】
カーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、２００ｍ2／ｇ以上３００ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。また、カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、１００ｍＬ／１００ｇ以上２００ｍＬ／１００ｇ以下であることが好ましい。このような物性のカーボンブラックをオゾン酸化処理して得られた自己分散カーボンブラックを用いることで、インクの保存安定性がさらに良好になるとともに、画像の光学濃度を高めることができる。
【００２４】
［カルボキシ基の量の測定方法］
自己分散カーボンブラックの表面に存在するカルボキシ基の量は、選択的中和法により測定することができる。選択的中和法は、カルボキシ基の解離定数に対応した中和剤である炭酸水素ナトリウムによって中和滴定してカーボンブラックの粒子表面に導入されているカルボキシ基を定量する方法である。以下、顔料分散液を試料とし、選択的中和法によって自己分散カーボンブラックの表面に存在するカルボキシ基の量を測定する方法について説明する。なお、顔料分散液ではなく、インクから適切な方法により分取した自己分散カーボンブラックを水に分散させたものを試料としてカルボキシ基の量を測定することも勿論可能である。
【００２５】
（１）顔料分散液に酸を加えてｐＨを２以下とし、常温（２５℃）で２４時間撹拌して顔料を沈殿させる。
（２）遠心分離により上澄みの液体を除去して、顔料（固形分）を採取する。
（３）採取した顔料を十分に乾燥させた後、メノウ乳鉢を用いてすり潰して試料を調製する。
（４）秤量した試料に濃度既知の炭酸水素ナトリウムの水溶液を所定量添加して２４時間撹拌し、カルボキシ基を中和する（選択的中和）。
（５）遠心分離により上澄みの液体を採取して、中和に使用されなかった炭酸水素ナトリウムを、濃度既知の酸を用いて中和滴定して定量する。
（６）上記（４）の選択的中和に用いたものと同量の濃度既知の炭酸水素ナトリウムの水溶液（ブランク）を、濃度既知の酸を用いて中和滴定して定量する。
（７）上記（６）と（５）の定量値の差分を選択的中和で使用した炭酸水素ナトリウム量（ｍｍｏｌ）とし、顔料１ｇの値に換算して、カルボキシ基の量（ｍｍｏｌ／ｇ）を求める。
【００２６】
（安息香酸カリウム）
本発明のインクは、安息香酸カリウムを含有する。本発明のインク中の安息香酸カリウムの含有量（質量％）は、自己分散カーボンブラックの含有量（質量％）に対する質量比率で、０．０３倍以上０．３０倍以下であり、好ましくは０．０６倍以上０．２０倍以下である。上記の質量比率が０．０３倍未満であると、記録される画像の耐ブリーディング性が向上しない。一方、上記の質量比率が０．３０倍超であると、インクの保存安定性を確保することができない。インク中の安息香酸カリウムの含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、０．１０質量％以上０．８０質量％以下であることが好ましく、０．１５質量％以上０．６０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２７】
（水性媒体）
本発明のインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性のインクである。本発明のインクには、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。インク中の水の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、１０．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましい。
【００２８】
水溶性有機溶剤は、水溶性であれば特に制限はなく、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶媒、含硫黄極性溶媒などを用いることができる。インク中の水溶性有機溶剤の含有量（質量％）は、インク全質量を基準として、５．０質量％以上９０．０質量％以下であることが好ましく、１０．０質量％以上５０．０質量％以下であることがさらに好ましい。
【００２９】
（その他の添加剤）
本発明のインクには、上記成分の他に、尿素やその誘導体、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの常温で固体の水溶性有機化合物を含有させてもよい。また、必要に応じて、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、及び水溶性樹脂などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３０】
（その他のインク）
フルカラーの画像などを記録するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の色材（染料及び顔料）であっても、新規に合成された色材（染料及び顔料）であってもよい。
【００３１】
（インクの物性）
本発明のインクの２５℃における表面張力は、１０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましく、２０ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることがさらに好ましく、３０ｍＮ／ｍ以上４０ｍＮ／ｍ以下であることが特に好ましい。インクの表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出よれ（インクの付着位置のズレ）などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力は、インク中の界面活性剤や水溶性有機溶剤などの含有量を適宜設定することで調整することができる。また、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるように、インクの粘度を調整することが好ましい。本発明のインクの２５℃における粘度は、１．０ｍＰａ・ｓ以上５．０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１．０ｍＰａ・ｓ以上３．０ｍＰａ・ｓ以下であることがさらに好ましい。
【００３２】
＜インクカートリッジ＞
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、インク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。インクカートリッジの構造としては、インク収容部が、負圧によりインクを含浸した状態で保持する負圧発生部材を収容する負圧発生部材収容室、及び負圧発生部材により含浸されない状態でインクを収容するインク収容室で構成されるものを挙げることができる。また、上記のようなインク収容室を持たず、インクの全量を負圧発生部材により含浸した状態で保持する構成や、負圧発生部材を持たず、インクの全量を負圧発生部材により含浸されない状態で収容する構成のインク収容部としてもよい。さらに、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
【００３３】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
【実施例】
【００３４】
次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例によって限定されるものではない。なお、成分量の記載について「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り質量基準である。
【００３５】
＜顔料分散液の調製＞
（自己分散顔料のカルボキシ基量の測定方法）
顔料分散液に１．０ｍｏｌ／Ｌ塩酸を加えてｐＨを２以下とし、２５℃で２４時間撹拌して顔料を沈殿させた。５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離した後、上澄みの液体を除去して顔料を採取した。採取した顔料を６０℃のオーブンに入れて２４時間乾燥させた後、メノウ乳鉢を用いてすり潰して試料を調製した。調製した試料（顔料）０．５ｇに０．１ｍｏｌ／Ｌ炭酸水素ナトリウム水溶液３０．０ｇを添加して２４時間撹拌し、カルボキシ基の選択的中和を行った。８０，０００ｒｐｍで６０分間遠心分離した後、上澄みの液体を採取した。採取した液体に含まれる炭酸水素ナトリウム（中和に使用されなかったもの）の量を、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸を用いて中和滴定して定量した（Ａモルとする）。ブランクとして０．１ｍｏｌ／Ｌ炭酸水素ナトリウム水溶液３０．０ｇを用意し、このブランク中の炭酸水素ナトリウムの量を、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩酸を用いて中和滴定して定量した（Ｂモルとする）。得られた上記の定量値Ａ及びＢの差分（Ａ−Ｂ）を選択的中和で使用した炭酸水素ナトリウムの量とし、自己分散顔料１ｇ当たりのカルボキシ基の量Ｃ（ｍｍｏｌ／ｇ）を算出した。
【００３６】
（顔料分散液１〜９）
特表２００３−５３５９４９号公報の実施例３の記載を参考にし、オゾンガスを用いて顔料を表面酸化処理して自己分散顔料を調製した。具体的には、まず、顔料をイオン交換水に予備分散させた後、表１に示す時間のオゾン処理を行った。顔料としては、カーボンブラック（商品名「ＦＷ−１８」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２６０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１４０ｍＬ／１００ｇ）を用いた。次いで、水酸化カリウムを添加して混合物のｐＨを７程度に調整しながら、表１に示す時間、液−液衝突型の分散機を用いて混合物を循環させた。その後、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、自己分散顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１〜９を得た。表１には、得られた各顔料分散液中の自己分散顔料のカルボキシ基量も示す。
【００３７】
2016108408.tif 000002
【００３８】
（顔料分散液１０〜１２）
顔料分散液１をイオン交換樹脂で処理してカルボキシ基をＨ型とした後、中和剤として水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和し、ナトリウム塩型の自己分散顔料を含有する顔料分散液を得た。また、中和剤を変更したこと以外は同様の手順で、リチウム塩型の自己分散顔料を含有する顔料分散液、及びアンモニウム塩型の自己分散顔料を含有する顔料分散液を得た。３種類の顔料分散液を限外ろ過によって精製した後、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整した。これにより、自己分散顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１０（ナトリウム塩型）、顔料分散液１１（リチウム塩型）、及び顔料分散液１２（アンモニウム塩型）を得た。各顔料分散液中の自己分散顔料のカルボキシ基量は、いずれも０．２２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３９】
（顔料分散液１３）
顔料の粒子表面を硫酸により酸化処理することで、硫酸処理された自己分散顔料を含有する顔料分散液を得た。顔料としては、カーボンブラック（商品名「ＦＷ−１８」、オリオンエンジニアドカーボン製、ＢＥＴ比表面積２６０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１４０ｍＬ／１００ｇ）を用いた。得られた顔料分散液を限外ろ過によって精製した後、適量のイオン交換水を添加して顔料の含有量を調整し、自己分散顔料の含有量が１０．０％である顔料分散液１３を得た。得られた顔料分散液１３中の自己分散顔料のカルボキシ基量は、０．２２ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００４０】
＜インクの調製＞
表２−１〜２−４の上段に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ１．２μｍのフィルターで加圧ろ過して各ブラックインクを調製した。なお、表２−１〜２−４中の「アセチレノールＥ１００」（川研ファインケミカル製）は、ノニオン性界面活性剤の商品名である。また、表２−１〜２−４の下段には、インク中の塩の含有量Ａ（％）、自己分散顔料の含有量Ｂ（％）、及びＡ／Ｂの値（倍）も併せて示した。
【００４１】
2016108408.tif 000003
【００４２】
2016108408.tif 000004
【００４３】
2016108408.tif 000005
【００４４】
2016108408.tif 000006
【００４５】
また、以下に示す各成分（単位：％）を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ１．２μｍのフィルターで加圧ろ過してカラーインク（イエローインク）を調製した。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１３２：３．００％
・グリセリン：７．００％
・エチレングリコール：７．００％
・ジエチレングリコール：７．００％
・アセチレノールＥ１００：０．８０％
・イオン交換水：７５．２０％
【００４６】
＜評価＞
（耐ブリーディング性）
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーによりインクを吐出する記録ヘッドを搭載したインクジェット記録装置（商品名「ＰＩＸＵＳ  ｉＰ２７００」、キヤノン製）にセットした。なお、上記のインクジェット記録装置の解像度は、６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉである。また、本発明においては、「記録デューティが１００％」であることを以下のように定義する。ブラックインクについては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に１滴当たりの質量が２５ｎｇ±１０％であるインク滴を１滴付与する条件を「記録デューティが１００％」であると定義する。また、カラーインクについては、１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に１滴あたりの質量が５．５ｎｇ±１０％であるインク滴を２滴付与する条件を「記録デューティが１００％」であると定義する。
【００４７】
記録媒体（普通紙、商品名「ＰＢ  ＰＡＰＥＲ」、キヤノン製）に、記録デューティが１００％であるブラックインクのベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を記録した。また、イエローインクを用いて、各インクで記録したベタ画像の左右に隣接して記録デューティが７０％であるベタ画像（２ｃｍ×２ｃｍ）を記録した。記録したベタ画像の境界部を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって耐ブリーディング性を評価した。結果を表３に示す。本発明においては、以下に示す評価基準で、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を許容できるレベル、「Ｄ」を許容できないレベルとした。
Ａ：ブリーディングが生じていなかった。
Ｂ：ブリーディングがわずかに生じていた。
Ｃ：ブリーディングが生じていたが、境界は確認できた。
Ｄ：２色の画像の境界がわからないほどブリーディングが生じていた。
【００４８】
（保存安定性）
調製した各インクの粘度と顔料の粒子径を測定した。次いで、各インクをポリテトラフルオロエチレン製の容器に入れて密閉した。温度６０℃のオーブン中で２ヶ月間保存した後、常温に戻して、各インクの粘度と顔料の粒子径を測定した。顔料の粒子径は、濃厚系粒径アナライザー（商品名「ＦＰＡＲ−１０００」、大塚電子製）を用いて測定した。また、インクの粘度は、粘度計（商品名「ＲＥ８０型粘度計」、東機産業製）を用いて測定した。そして、保存前後のインクの粘度と顔料の粒子径の増加率から、以下に示す評価基準にしたがってインクの保存安定性を評価した。結果を表３に示す。本発明においては、以下に示す評価基準で、「Ａ」、「Ｂ」及び「Ｃ」を許容できるレベル、「Ｄ」を許容できないレベルとした。
Ａ：インク粘度の増加率と顔料の粒子径の増加率が、いずれも１％未満であった。
Ｂ：インク粘度の増加率と顔料の粒子径の増加率が、いずれも１％以上３％未満であった。
Ｃ：インク粘度の増加率と顔料の粒子径の増加率が、いずれも３％以上５％未満であった。
Ｄ：インク粘度の増加率と顔料の粒子径の増加率が、いずれも５％以上であった。
【００４９】
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