(57)【要約】【課題】ジエトフェンカルブを含有する水性懸濁状農薬組成物におけるジエトフェンカルブの結晶成長並びに製造時及び散布液調製時の気泡発生を抑制する。【解決手段】（ａ）ジエトフェンカルブ１０〜５０重量％、（ｂ）リグニンスルホン酸塩２〜１２重量％及び（ｃ）水４０〜８０重量％を含有し、前記ジエトフェンカルブと前記リグニンスルホン酸塩との含有量の比が、重量比で１００：１５〜１００：１００である水性懸濁状農薬組成物（但し、水性懸濁状農薬組成物を１００重量％とする）。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ジエトフェンカルブ１０〜５０重量％、（ｂ）リグニンスルホン酸塩２〜１２重量％及び（ｃ）水４０〜８０重量％を含有し、前記ジエトフェンカルブと前記リグニンスルホン酸塩との含有量の比が、重量比で１００：１５〜１００：１００である水性懸濁状農薬組成物（但し、水性懸濁状農薬組成物を１００重量％とする）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ジエトフェンカルブを含有する水性懸濁状農薬組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ジエトフェンカルブを含有する農薬製剤が農業用殺菌剤として知られており、実用に供されている（例えば、特許文献１参照）。
一方、水和剤の場合に問題となることがある散布液調製時の粉立ちを解消するため、水性懸濁状農薬組成物が提案されている（例えば、特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平７−３２４００８号公報
【特許文献２】特開２００３−９５８０３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ジエトフェンカルブを含有する水性懸濁状農薬組成物を開発しようとしたところ、輸送や保存等の間にジエトフェンカルブの結晶成長が起こることがあった。このような結晶成長は、散布時のノズル詰まり等の原因となるため、その抑制が必要である。また、製造時及び散布液調製時に多量の気泡が発生する場合もあり、取り扱い上、気泡発生の抑制も必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者は、このような課題を解決するジエトフェンカルブ含有水性懸濁状農薬組成物を見出すべく検討した結果、ジエトフェンカルブ及びリグニンスルホン酸塩を含有する水性懸濁状農薬組成物とすることによりかかる課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は以下の［１］の通りである。
［１］  （ａ）ジエトフェンカルブ１０〜５０重量％、（ｂ）リグニンスルホン酸塩２〜１２重量％及び（ｃ）水４０〜８０重量％を含有し、前記ジエトフェンカルブと前記リグニンスルホン酸塩との含有量の比が、重量比で１００：１５〜１００：１００である水性懸濁状農薬組成物（但し、水性懸濁状農薬組成物を１００重量％とする）。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、ジエトフェンカルブの結晶成長並びに製造時及び散布液調製時における気泡発生がいずれも抑制されたジエトフェンカルブ含有水性懸濁状農薬組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物と記す）は、ジエトフェンカルブを含有する。ジエトフェンカルブの含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常１０〜５０重量％、好ましくは２０〜３０重量％である。
【０００８】
本発明組成物は、ジエトフェンカルブ以外の農薬活性化合物を含有していてもよい。ジエトフェンカルブ以外の農薬活性化合物としては、例えば、チオファネートメチル等のベンズイミダゾール系化合物が挙げられる。本発明組成物が、ジエトフェンカルブ以外の農薬活性化合物を含有する場合、その含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、ジエトフェンカルブとの合計として、通常１０〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％である。
【０００９】
本発明組成物は、リグニンスルホン酸塩を含有する。本発明において用いられるリグニンスルホン酸塩としては、例えば、リグニンスルホン酸ナトリウム、リグニンスルホン酸カリウム及びリグニンスルホン酸アンモニウムが挙げられるが、リグニンスルホン酸ナトリウムが好ましい。
【００１０】
本発明においては、市販されているリグニンスルホン酸塩を用いることができ、かかる市販されているリグニンスルホン酸塩としては、例えば、ＲＥＡＸ  ８５Ａ（リグニンスルホン酸ナトリウム、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）、ＲＥＡＸ  ９１０（リグニンスルホン酸ナトリウム、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）、Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｆ（リグニンスルホン酸ナトリウム、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）及びＰｏｌｙｆｏｎ  Ｈ（リグニンスルホン酸ナトリウム、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）が挙げられる。
【００１１】
本発明組成物におけるリグニンスルホン酸塩の含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常２〜１２重量％、好ましくは４〜１０重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。また、本発明組成物におけるジエトフェンカルブとリグニンスルホン酸塩との含有量の比は、重量比で通常１００：１５〜１００：１００、好ましくは１００：１５〜１００：５０、更に好ましくは１００：２０〜１００：４０である。
【００１２】
本発明組成物は、水を含有する。本発明において用いられる水は特に制限されることがなく、例えば水道水、井水及びイオン交換水等の通常の水性懸濁状農薬組成物に用いられる水を用いることができる。
【００１３】
本発明組成物における水の含有量は、本発明組成物１００重量％に対して、通常４０〜８０重量％、好ましくは５５〜６５重量％である。
【００１４】
本発明組成物は更に、通常の水性懸濁状農薬組成物に用いられる農薬補助剤を含有していてもよい。かかる農薬補助剤としては、例えば、増粘剤、凍結防止剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤及び界面活性剤（但し、リグニンスルホン酸塩を除く）が挙げられる。本発明組成物が農薬補助剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常１〜５０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。
【００１５】
かかる増粘剤としては、例えば、キサンタンガム、ウェランガム、ジェランガム、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアガム、カラギーナン、ペクチン及びアルギン酸ナトリウム等の天然多糖類；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン並びにポリアクリル酸塩及びその誘導体等の水溶性合成高分子；並びにコロイド性含水ケイ酸アルミニウム、コロイド性含水ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム及びシリカ等の鉱物質微粉末が挙げられる。本発明組成物が増粘剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．１〜５重量％である。
【００１６】
かかる凍結防止剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン及びプロピレングリコールが挙げられる。本発明組成物が凍結防止剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常１〜２０重量％である。
【００１７】
かかるｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸一水和物、酢酸及びソルビン酸等のカルボン酸並びにその塩、リン酸及びその塩並びにホウ酸及びその塩が挙げられる。本発明組成物がｐＨ調製剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０１〜５重量％である。
【００１８】
かかる消泡剤としては、例えば、シリコーン系消泡剤が挙げられる。本発明組成物が消泡剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０５〜０．５重量％である。
【００１９】
かかる防腐剤としては、例えば、ブチルパラベン（ｎ−ブチルパラヒドロキシベンゾエート）及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オンが挙げられる。本発明組成物が防腐剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．０１〜３重量％である。
【００２０】
かかる界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤が挙げられる。かかるアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル硫酸塩、ナフタレンスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩及びそのホルマリン縮合物、フェニルスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アシルタウリン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテルリン酸塩並びにスチレン−マレイン酸コポリマーの塩が挙げられ、かかる非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアリールフェニルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル及びアルキルポリグリコシドが挙げられる。本発明組成物が界面活性剤を含有する場合、その合計含有量は本発明組成物１００重量％に対して、通常０．１〜１０重量％である。
【００２１】
本発明組成物は、例えば、ジエトフェンカルブ及びリグニンスルホン酸塩、並びに必要に応じて農薬補助剤を水に添加し、高速撹拌機により十分に撹拌・混合した後に、ビーズミル等の湿式粉砕機により微粉砕する方法や、ジエトフェンカルブをジェットミル等の乾式粉砕機により微粉砕し、次いで微粉砕されたジエトフェンカルブ及びリグニンスルホン酸塩、並びに必要に応じて農薬補助剤を水に添加し、高速撹拌機により十分に撹拌・混合する方法により製造することができる。
【００２２】
本発明組成物において、ジエトフェンカルブは水中に微粒子の形で分散しており、該微粒子の粒径は、通常１０μｍ以下、好ましくは０．１〜１０μｍ、更に好ましくは０．２〜５μｍである。本発明において粒径とは、体積中位径を意味する。体積中位径は、体積基準の頻度分布において累積頻度で５０％となる粒径を指し、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて湿式測定により求めることができる。より具体的には、被測定物を水中に分散させて該装置を用いて測定する。かかるレーザー回折式粒度分布測定装置としては、マルバーン社製のマスターサイザー２０００が用いられる。
【００２３】
本発明組成物は、通常の水性懸濁状農薬組成物の使用方法と同様に、植物病害から保護しようとする植物の生育場所に散布することにより使用することができる。本発明組成物は、単独で使用してもよいし、他の農薬製剤と混用してもよい。植物の生育場所に散布する方法としては、生育する植物へ茎葉散布する方法、及び植物の生育する土壌へ散布する方法が挙げられる。茎葉散布の方法としては、有人又は無人の航空機やヘリコプターによる航空散布が挙げられる。本発明組成物を、植物の生育場所１ヘクタール当たり３００〜２０００リットル、ジエトフェンカルブとして１５０〜２００グラムの割合で散布することにより、植物病害を防除することができる。
【実施例】
【００２４】
次に本発明を実施例により更に詳細に説明する。
【００２５】
まず、製造例及び参考例を示す。
【００２６】
製造例１
ジエトフェンカルブ  ２５重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｈ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）  １０重量部、プロピレングリコール  ５重量部、エマルジョン型シリコーン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ Ｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社製）  ０．２重量部及びイオン交換水  ３９．５５重量部を混合し、混合物（i）を得た。該混合物（i）を、横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、ＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ Ｓ、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製）  ０．１５重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｒ、バンダービルト社製）  ０．３重量部及び防腐剤（有効成分として１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含む、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ、Ｌｏｎｚａ社製）  ０．２重量部をイオン交換水  １９．６重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、混合物（ii）を得た。該混合物（ii）を先に得られた懸濁液に加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（１）と記す）を得た。本発明組成物（１）に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径は２．３μｍであった。
【００２７】
製造例２
ジエトフェンカルブ  ２３．６１重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｈ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）  ７．４７重量部、エマルジョン型シリコーン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ Ｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社製）  ０．１９重量部及びイオン交換水  ４０．１４重量部を混合し、混合物（iii）を得た。該混合物（iii）を、横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、ＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ Ｓ、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製）  ０．１３重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｒ、バンダービルト社製）  ０．２５重量部、プロプレングリコール  ４．６７重量部及び防腐剤（有効成分として１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含む、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ、Ｌｏｎｚａ社製）  ０．１９重量部をイオン交換水  ２３．３５重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、混合物（iv）を得た。該混合物（iv）を先に得られた懸濁液に加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（２）と記す）を得た。本発明組成物（２）に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径は１．９μｍであった。
【００２８】
製造例３
ジエトフェンカルブ  ２３．５９重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｈ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）  ７．４７重量部及びイオン交換水  ４０．３５重量部を混合し、混合物（v）を得た。該混合物（v）を、横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、ＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、製造例２に記載の方法と同様の操作を行い、混合物（iv）を得た。該混合物（iv）を先に得られた懸濁液に加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（３）と記す）を得た。本発明組成物（３）に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径は２．３μｍであった。
【００２９】
製造例４
ジエトフェンカルブ  ２５重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｒｅａｘ  ８５Ａ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）  １０重量部、プロピレングリコール  ５重量部、エマルジョン型シリコーン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ Ｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社製）  ０．２重量部及びイオン交換水  ３９．５５重量部を混合し、混合物(vi)を得た。該混合物（vi）を、横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、ＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、製造例１に記載の方法と同様の操作を行い、混合物（ii）を得た。該混合物（ii）を先に得られた懸濁液に加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（４）と記す）を得た。本発明組成物（４）に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径は２．２μｍであった。
【００３０】
製造例５
リグニンスルホン酸ナトリウムとしてＲｅａｘ  ８５Ａの代わりにＲｅａｘ  ９１０（ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）を用い、それ以外は製造例４に記載の方法と同様の操作を行い、混合物(vii)を得た。該混合物（vii）を、横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、ＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、製造例１に記載の方法と同様の操作を行い、混合物（ii）を得た。該混合物（ii）を先に得られた懸濁液に加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（５）と記す）を得た。本発明組成物（５）に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径は２．３μｍであった。
【００３１】
製造例６
ジエトフェンカルブ  ２３．７４重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム（Ｐｏｌｙｆｏｎ  Ｆ、ＭｅａｄＷｅｓｔｖａｃｏ社製）  ５．６４重量部、エマルジョン型シリコーン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ Ｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社製）  ０．１９重量部及びイオン交換水  ４３．８９重量部を混合し、混合物(viii)を得た。該混合物（viii）を、横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、ＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ Ｓ、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製）  ０．１４重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｒ、バンダービルト社製）  ０．２８重量部、プロプレングリコール  ４．７０重量部及び防腐剤（有効成分として１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含む、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ、Ｌｏｎｚａ社製）  ０．１９重量部をイオン交換水  ２１．２３重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、混合物（ix）を得た。該混合物（ix）を先に得られた懸濁液に加えて混合し、本発明の水性懸濁状農薬組成物（以下、本発明組成物（６）と記す）を得た。本発明組成物（６）に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径は２．４μｍであった。
【００３２】
比較製造例１
ジエトフェンカルブ  ２４．０５重量部、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルリン酸エステルカリウム塩  ４０重量％及びプロピレングリコール  ６０重量％の混合物（ソプロフォールＦＬＫ、ソルベイ日華社製）  ９．５２重量部、エマルジョン型シリコーン系消泡剤（Ａｎｔｉｆｏａｍ Ｃ ｅｍｕｌｓｉｏｎ、ＤＯＷ ＣＯＲＮＩＮＧ社製）  ０．１９重量部並びにイオン交換水  ４５．２９重量部を混合し、混合物（x）を得た。該混合物（x）を横型ビーズミル（ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬ ＫＤＬ、ＷＩＬＬＹ  Ａ．ＢＡＣＨＯＦＥＮ  ＡＧ  Ｍａｓｃｈｉｎｅｎｆａｂｒｉｋ社製）を用いて湿式粉砕し、懸濁液を得た。この時、該混合物（x）の液面に微細な気泡が見られ、該混合物（x）の横型ビーズミルへの供給において、製造例１〜６と比較して効率の低下が認められた。一方、キサンタンガム（Ｋｅｌｚａｎ Ｓ、ＣＰ Ｋｅｌｃｏ社製）  ０．１４重量部、ケイ酸アルミニウムマグネシウム（Ｖｅｅｇｕｍ  Ｒ、バンダービルト社製）  ０．２９重量部及び防腐剤（有効成分として１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンを含む、Ｐｒｏｘｅｌ ＧＸＬ、Ｌｏｎｚａ社製）  ０．１９重量部をイオン交換水  １８．４３重量部に加えて、１時間撹拌を継続して、混合物（xi）を得た。該混合物（xi）及びイオン交換水  １．９部を先に得られた懸濁液に加えて混合し、比較用の水性懸濁状農薬組成物（以下、比較組成物（１）と記す）を得た。比較組成物（１）に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径は２．０μｍであった。
【００３３】
試験例１
ＣＩＰＡＣ標準水Ａ（硬度：２０ｐｐｍ）１９２ｍｌが入った２５０ｍｌ容有栓メスシリンダー（胴径：４２ｍｍ、容器底部から２５０ｍｌ標線までの高さ：２１０ｍｍ、２５０ｍｌ標線から栓の最下部までの高さ：４５ｍｍ、ＶＷＲ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社製）に、水性懸濁状農薬組成物８ｍｌを加え、メスシリンダーに栓をした。メスシリンダーを１秒で１８０°転倒させ１秒で元に戻す操作を、３０回繰り返し１分間静置した後に、液面に存在する気泡の体積を測定した。本試験には、製造直後の水性懸濁状農薬組成物を使用した。結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2016108246.tif 000002
【００３５】
試験例２
水性懸濁状農薬組成物１００ｍｌをガラス瓶に入れて密封し、５４℃及び４０℃に設定された恒温機内にそれぞれ静置した。上記恒温機内に所定期間保存した水性懸濁状農薬組成物に含まれるジエトフェンカルブの微粒子の粒径を、レーザー回折式粒度分布測定装置（マスターサイザー２０００、マルバーン社製）で湿式測定した。結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2016108246.tif 000003
ＮＤ：Ｎｏ  Ｄａｔａ
【産業上の利用可能性】
【００３７】
本発明組成物に含有されるジエトフェンカルブの結晶成長は抑制されており、本発明組成物の保存安定性は良好である。また、本発明組成物は、製造時及び散布液調製時の気泡発生が抑制されているため、製造性が良好であることに加え、実際の使用場面において好適に使用することが可能である。