(57)【要約】【課題】白い紙に筆記した際に、強い光輝性と、見る方向によって光輝性と鮮やかな色相の連続的な変化が得られる、視角依存性のある筆跡が得られ、筆跡の光輝性の経時劣化が少ない、水性インキ組成物を提供すること。【解決手段】  本発明は、金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料と、この光輝性顔料とマンセル表色系の色相環において、色相差が１以上６以内にある染料又は染料の混合物と、水とを少なくとも含有するボールペン用光輝性水性インキ組成物。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料を０．１重量％以上１０．０重量％以下と、この光輝性顔料とマンセル表色系の２０色の色相環において、色相差が１以上６以内の染料又は染料の混合物を０．５重量％以上と、水とを少なくとも含むボールペン用光輝性水性インキ組成物。
【請求項２】
上記光輝性顔料が有彩色に着色されていることを特徴とする請求項１に記載のボールペン用光輝性水性インキ組成物。
【請求項３】
上記染料の少なくとも１種が、スルホン酸基、カルボキシル基、水酸基から選ばれる少なくとも１つを分子内に含有する染料である、請求項１または請求項２に記載のボールペン用光輝性水性インキ組成物。
【請求項４】
インキ中にヒドロキノン化合物を含む請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のボールペン用光輝性水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ボールペンに充填して使用し、白い紙に筆記した際に、強い光輝性と、見る方向によって光輝性と鮮やかな色相の連続的な変化が得られる、視角依存性のある筆跡が得られ、筆跡の光輝性の経時劣化が少ない、水性インキ組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
塗膜、フィルム、コンパクトディスクなどにおいて、見る方向や光の当たり方によって、光輝性と色相が変化する、視角依存性のある、いわゆる構造色を発現させる技術は従来から知られている。例えば、視角依存性粒子の入った液状物を塗布したり、成型したりする技術や、下地処理をしたり、積層させたり、表面を微細な構造にしたりすることで、光の屈折や反射をコントロールするような技術である。構造色にすることで、光輝性の強弱と色相の連続的な変化が同時に得られ、面白く、華やかな印象を与える。
筆記具用のインキにおいても、このような視角依存性のある筆跡を得る試みがなされており、従来技術として、パール顔料やホログラム顔料などの視角依存性粒子を使用する技術（特許文献１、特許文献２）が開示されている。パール顔料やホログラム顔料自身の干渉色によって筆跡に視角依存性が得られたり、他の着色材と混合することで、他の着色材の色に光輝性を付与したりする。
また、筆跡に光輝性を付与し、華やかな印象を与えるために、有彩色に着色された光輝性顔料をインキ中に添加する試みもなされており、金属蒸着フィルムと、金属蒸着フィルムとは異なる色の着色材とを併用することで、興趣ある筆跡が得られるという提案や（特許文献３）、溶剤と、着色剤として染料及び／又は顔料と透明性金属光沢顔料とを含んでなり、前記染料及び／又は顔料の最大吸収波長が、透明性金属光沢顔料の可視光域における最大透過波長の±３０ｎｍの範囲外に存在する筆記具用インキ組成物を用いることで、筆記面の色調によって、一般色を呈したり或いは金属光沢色を呈するため、意外性を有する筆跡が得られるという提案もなされている。（特許文献４）特許文献３においては、ある筆跡色の中にそれとは異なる色の輝きが散りばめられた筆跡が得られる。
光輝性顔料としてアルミニウムペーストや真鍮粉を用いて、二重発色インキ組成物を得る技術（特許文献５）も知られている。これは、アルミニウムペーストや真鍮粉により形成される光輝性のある筆跡の周囲に、水溶性染料が浸透拡散して輪郭線効果を生じる、二重発色インキ組成物である。
上記のような従来使用されている光輝性顔料のなかでも、特に金属蒸着樹脂フィルムやガラスフレークやアルミニウムフレークなどのように、顔料または、その一部に金属を使用すると、強く美しい光沢が得られるが、インキ中での酸化や筆跡形成後の酸化などの影響により金属由来の光輝性が減少したり、失われることが知られており、これを防止するためにはステアリン酸やオレイン酸などの脂肪酸による処理が一般的である。（特許文献６）
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−２５３１８７号公報
【特許文献２】特開２００７−０３１６８８号公報
【特許文献３】特開２００３−０１２９７３号公報
【特許文献４】特開２００５−２３９９０８号公報
【特許文献５】特開昭６１−１２３６８４号公報
【特許文献６】特開２００２−１０５３７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
特許文献１と特許文献２においては、視角依存性粒子自身の性質により、光輝性と色相の変化が得られるために、筆跡上でその効果を充分に得るためには、粒子径の大きな視角依存性粒子を用いたり、視角依存性粒子のインキ中への添加量を増やして筆跡部分を密に被覆する必要がある。しかし、顔料の沈降や凝集によるインキの増粘を引き起こすために、実際は、筆跡上を充分に被覆するほどのパール顔料やホログラム顔料などの視角依存性粒子をインキ中に添加することは困難で、筆跡の強い光輝性や視角による色相の変化も不十分であった。
パール顔料やホログラム顔料などの視角依存性粒子のインキ中への添加量を変えずに、筆跡の強い光輝性や視角による色相の充分な変化を得るための手段としては、インキ吐出量を増やす方法も容易に考えられる。しかし、インキ吐出量を得るためにボールペンのチップなどのインキ吐出開口部分を大きくすると、今度はインキ洩れの問題が生じてしまうため、結局は、充分に視角依存性が得られるほどにインキ吐出量を増やすことはできなかった。
このように、塗膜、フィルム、コンパクトディスクにおける構造色のような視角依存性を、視角依存性粒子を用いたインキによる筆跡で再現することは未だできていない。
特許文献３の実施例に開示されたインキは、下地の顔料により着色された筆跡部分の彩度が低く、光輝性顔料の色相と下地の顔料による色相とのバランスが取れずに、光輝性顔料の色相が強く視認されてしまい、筆跡中に光輝性顔料と着色材との色が一緒に視認されるだけで、視角依存性は得られなかった。
通常の顔料や染料などの着色材を用いたインキによる光輝感のない筆跡よりも、光輝性顔料を用いたインキによる筆跡は、光輝性顔料のアルミニウムやガラスなどの基材からの反射光の量が多いために、明度が高くなり、同じ量の着色材をインキ中に添加しても、濃度の淡い、彩度の低い筆跡に見える。また、鮮やかな筆跡色にするため筆跡濃度と彩度を高くする際に、顔料を着色材として用いた場合には、今度は、顔料が光輝性顔料の上に付着することで光輝性が低下したり、顔料による散乱光が増えて、光輝性顔料による視角によって光輝性の強弱が変化する性質が弱まり筆跡の彩度としては低く、光輝性も弱くなる。このように、光輝性顔料と無機顔料や有機顔料などの着色材を用いる従来技術の方法では、むしろ光輝性も彩度も不十分なものとなってしまい、視角により光輝性と鮮やかな色相の変化が得られることはない。
特許文献４は、筆記面の色調が変わったときの筆跡の色相変化の大きさによる意外性に着目した発明であるので、光輝性顔料と光輝性顔料以外の着色材とは色相差が８以上離れており、補色の関係にある色材を併用した発明である。よって、筆跡上でもかけ離れて異なる色材の色相が視認されるのみで、本発明のような視角により筆跡の色相が連続的に変わるわけではなく、特許文献４の中にもこのような視覚的効果について何ら記載がない。
特許文献５においては、１２．１重量部や３０重量部の大量のアルミニウムペーストと真鍮粉を使用しており、筆跡の中央部分はこのような大量の光輝性顔料によって被覆されて下地にある染料の色を見えない状態とし、光輝性顔料のみから出来た筆記線の端に滲み出た部分に染料色が視認できる状態となっている。このため、光輝性のある筆跡中央部分と、光輝性のない染料色の筆跡端部分が別々で視認されるだけで、見る方向と筆跡の色相の変化は無関係であった。
【０００５】
本発明の目的は、ボールペンに充填して使用し、白い紙に筆記した際に、強い光輝性と見る方向によって光輝性と鮮やかな色相の連続的な変化が得られる、視角依存性のある筆跡が得られる水性インキ組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
すなわち、本発明は、（１）金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料を１．０重量％以上１０．０重量％以下と、マンセル表色系の２０色の色相環において、前記光輝性顔料との色相差が１以上６以内にある染料又は染料の混合物を０．５重量％以上と、水とを少なくとも含むボールペン用光輝性水性インキ組成物を第一の要旨とし、（２）上記光輝性顔料が有彩色に着色されていることを特徴とするボールペン用光輝性水性インキ組成物を第二の要旨とし、（３）上記染料の少なくとも１種がスルホン酸基、カルボキシル基、水酸基から選ばれる少なくとも１つを分子内に含有する染料を含む（１）または（２）に記載のボールペン用光輝性水性インキ組成物を第三の要旨とし、（４）インキ中にヒドロキノン化合物を含む（１）から（３）のいずれか１項に記載のボールペン用光輝性水性インキ組成物を第四の要旨とするものである。
【０００７】
なお、本発明において、見る方向によって鮮やかな色相の連続的な変化が得られる、マンセル表色系の２０色の色相環において前記光輝性顔料との色相差が１以上６以内の色相差という条件の元となる、染料又は染料の混合物と光輝性顔料の色相は、染料又は染料の混合物や光輝性顔料をインキ中に配合して、そのインキをボールペンに充填して白い紙に筆記したときに形成する筆跡部分において、染料又は染料の混合物や光輝性顔料が呈する色相を指しており、詳細な測定方法、色相差の計算方法は後に詳述する。
【発明の効果】
【０００８】
金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料と、この光輝性顔料とマンセル表色系において、色相差が１以上６以内にある染料又は染料の混合物を０．５重量％以上とをインキ中に含むことで、筆跡を見る方向によって、光輝性顔料と染料又は染料の混合物との光輝性と色相の強弱バランスが変化したときに、筆跡全体の光輝性と鮮やかな色相の連続的な変化である視角依存性のある筆跡が得られることを見いだした。これは以下のような作用によるものと推察される。
本発明のインキが筆跡となったときに、筆跡上では、染料又は染料の混合物の染着した白い紙面上に、染料又は染料の混合物と色相差が１以上６以下の光輝性顔料が筆跡上で偏在せずに分散して付着した状態となっている。このため、光輝性顔料の光輝性が強まって、光輝性顔料の色相が強く視認される状態と、光輝性顔料の光輝性が弱まって色相が見えにくくなって、代わりに下地の染料又は染料の混合物の色相が強く視認される状態が、光の当たり方や視角によって入れ替わることになる。この色相が入れ替わる際、色相差が１以上６以下であると、異なる色相でありながら、ただ単に違う色相の着色材が筆跡中に混在して見えるのではなく、視角によって、違和感なく、筆跡全体の色相変化として感じられる。
また、鮮やかな色相の連続的な変化とより強い視角依存性を得るためには、光輝性顔料による光輝性と下地の染料との色相の彩度の強弱バランスが重要となってくるため、光輝性顔料は１．０重量％以上１０．０重量％以下にし、染料又は染料の混合物は０．５重量％以上にすることが必要である。これにより、光輝性顔料の光輝性と彩度を保ったまま、染料又は染料の混合物による発色も鮮やかにすることができ、反射光が多く、散乱光の影響を受けやすい光輝性顔料を用いても、筆跡の光輝性を担保したまま充分に彩度のある筆跡状態をつくることができるからである。
以上、下地を着色する光輝性顔料以外の着色材の役割としては、ただ単に紙面で色相を発現させれば良いわけではなく、光輝性顔料特有の光輝性や発色の仕方に対して、紙面上での光の反射を妨げずにいかに彩度を上げる工夫が必要であり、特定の色相と量の染料又は染料の混合物を着色材として用いることで、初めて本発明のような強い光輝性と鮮やかな色相変化の視覚的効果が得られるのである。
さらに、光輝性顔料が有彩色に着色されている光輝性顔料を使用すると、下地の染料との色相の彩度や明度のバランスが良く、下地の色を鮮やかな濃い色にしても、色相の連続的な変化が得られるため、幅広いインキ色の設計が可能である。
また、このとき、下地の染料にスルホン酸基、すなわち−ＳＯＯＭ（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基、有機アンモニウム基を示す。以下同じ）、カルボキシル基、すなわち−ＣＯＯＭ、水酸基から選ばれる少なくとも１つを分子内に含有する染料を使用することで、染料又は染料の混合物が光輝性顔料に吸着して分散安定化する効果が生じ、インキ中で光輝性顔料同士は凝集することなく、一つ一つばらばらの状態で安定化される。そして、インキがペン先より吐出されて筆跡を形成すると、インキ中の水が紙面へ吸収されるのと同時に水中に溶解している染料は紙面へ吸収されるため、乾燥した筆跡上で染料が光輝性顔料の表面を覆うこともなく、かつ光輝性顔料も筆跡上で一つ一つ均等に配置された状態となり、筆跡の光輝性を担保したまま充分に彩度のある筆跡状態をつくることができるので、視角依存性と強い光輝性の両立が可能となる。
さらに、ヒドロキノン化合物は、インキ中ではヒドロキノン化合物の水酸基が金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料に吸着することで光輝性を保持し、かつ、乾燥した筆跡上でもその強い抗酸化作用により、光や熱による劣化を受けにくく、従来アルミニウムフレークなどの光輝性顔料の処理方法として一般的であるオレイン酸やステアリン酸による処理より、経時での筆跡の光輝性の低下を防ぐ高い効果が得られる。
ヒドロキノン化合物の中でも、ヒドロキノンスルホン酸カリウムは、水に対する溶解性が高く、光輝性顔料の分散安定化効果が特に高いため、光輝性顔料が筆跡上でより一つ一つ均等に配置され、これにより、光輝性顔料により覆われている筆跡部分と、下地の染料により染着された筆跡部分が均一に視認され、視角依存性が得られやすく、強い光輝性も得られる。また、スルホン酸基が光輝性顔料へ強固に吸着することで、筆跡上でも光輝性顔料の表面を保護し、経時での光輝性の低下を防止する効果も得られる。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の水性ボールペンを示す縦断面図。
【図２】図１のＩ部拡大断面図。
【図３】ボールペンチップのサンプル１の縦断面図。
【図４】図３のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図。
【図５】図３のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図。
【図６】ボールペンチップのサンプル２の縦断面図。
【図７】図６のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図。
【図８】図６のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図。
【図９】ボールペンチップのサンプル３の縦断面図。
【図１０】図９のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図。
【図１１】図９のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明における色票は、日本工業規格（ＪＩＳ）の「ＪＩＳ  Ｚ  ８７１２  ＪＩＳ標準色票」における、マンセル表色系の２０色の色相環チャートを用いた。
測色は分光色差計  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＥ６０００（日本電色工業（株）製）にて実施した。
【００１１】
＜光輝性顔料の色相の測定方法＞
本発明の光輝性顔料の色相というのは、光輝性顔料をインキ中に配合して使用し、そのインキをボールペンに充填して白い紙に筆記したときに、その筆跡部分において、光輝性顔料が呈する色相のことであるが、実際の測定は以下のように実施する。光輝性顔料を固形状のままφ３０の丸セル（分光色差計  Ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ  ＳＥ６０００（日本電色工業（株）製）の付属セル）に隙間なく薄く敷き詰め、セルの測定部と反対側の円形端部に白い上質紙を密着させてＣ光源の２°視野、照明・受光は０°照明４５°の円周受光、測定径はφ６ｍｍでマンセル値ＨＶ／Ｃを３回測定し得られた平均値のＨを光輝染顔料の色相とする。色相差を計算するためにこの色相をマンセル表色系の２０色の色相環チャートの該当する色票に当てはめておくこととする。測定値のＨが２．５Ｒ以上７．５Ｒ未満をマンセル色票にあてはめて５Ｒとし、Ｈが７．５Ｒ以上１０．０Ｒ（０．０ＹＲ）未満を１０Ｒとし、他の色相も同様にあてはめる。
【００１２】
＜染料又は染料の混合物の色相の測定方法＞
ここでの染料又は染料の混合物の色相というのは、染料又は染料の混合物をインキ中に配合して使用し、そのインキをボールペンに充填して白い紙に筆記したときに、その筆跡部分において、染料又は染料の混合物が呈する色相を指す。実際の測定は以下のように実施する。染料又は染料の混合物を添加したインキ配合から光輝性顔料を抜いた液状組成物を試作し、その液状組成物を白上質紙に０．２ｍｍのバーコーターで塗布して乾燥させたインキ塗布部分を測定サンプルとし、Ｃ光源の２°視野、照明・受光は０°照明４５°の円周受光、測定径はφ６ｍｍ、の条件にてマンセル値ＨＶ／Ｃを３回測定し、得られた平均値のＨを染料又は染料の混合物の色相とする。色相差を計算するためにこの色相をマンセル表色系の２０色の色相環チャートの該当する色票に当てはめておくこととする。測定値のＨが２．５Ｒ以上７．５Ｒ未満をマンセル色票にあてはめて５Ｒとし、Ｈが７．５Ｒ以上１０．０Ｒ（０．０ＹＲ）未満を１０Ｒとし、他の色相も同様にあてはめる。
【００１３】
＜色相差の計算方法＞
上記＜光輝性顔料の色相の測定方法＞で当てはめたマンセル色票から＜染料又は染料の混合物の色相の測定方法＞で当てはめたマンセル色票までの距離の絶対値である。例えば、＜光輝性顔料の色相の測定方法＞で当てはめたマンセル色票が５Ｒの場合、色相差１は１０Ｒと１０ＲＰ、色相差３は１０ＹＲと１０Ｐ、色相差６は５ＣＹと５ＰＢである。
【００１４】
金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料は、強い光輝性と、マンセル表色系の色相環において、色相差が１以上６以内にある染料又は染料の混合物と組み合わせることで、視角依存性のある筆跡を得られるものである。さらに、色相差が１以上３以内にすることで、類似色と呼ばれるお互いの色相がそれぞれの着色材の色相に含まれた関係となるために、連続した色相変化により違和感のない視角依存性のある筆跡を得られる。これらの光輝性顔料自身の性質としては、光の当たり方や見る方向によって光輝性が強くなったり弱くなったりし、単独で色相の変化はしないものの、光輝性が強くなったときには、色相が強く視認され、光輝性が弱まったときには色相が弱まる性質がある。具体的には、エルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ  ＃３５、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃３５、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃３５、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃３５、エルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃１００、エルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃１５０、エルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃２００、エルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＢＬＡＣＫ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＣＯＰＰＥＲ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃３２５、エルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ  ＃５００、エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃５００、エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃５００、エルジーｎｅｏ  Ｓ−ＧＯＬＤ  ＃５００（以上、尾池イメージング（株）製）、ダイヤモンドピース  ＬＧ  Ｇｏｌｄ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  ＤＧ  Ｇｏｌｄ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｒｅｄ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｍａｒｏｏｎ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｏｃｅａｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｂｌａｃｋ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｐｉｎｋ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｎｏ．５５、ダイヤモンドピース  ＬＧ  Ｇｏｌｄ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  ＤＧ  Ｇｏｌｄ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｇｒｅｅｎ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｂｌｕｅ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｒｅｄ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｍａｒｏｏｎ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｏｃｅａｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｂｌａｃｋ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｐｉｎｋ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｈ２５、ダイヤモンドピース  ＬＧ  Ｇｏｌｄ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  ＤＧ  Ｇｏｌｄ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｇｒｅｅｎ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｂｌｕｅ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｒｅｄ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｍａｒｏｏｎ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｏｃｅａｎ  Ｇｒｅｅｎ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｓｋｙ  Ｂｌｕｅ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｂｌａｃｋ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｐｉｎｋ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｖｉｏｌｅｔ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｈ５５、ダイヤモンドピース  ＬＧ  Ｇｏｌｄ  ＣＯ−４０ＵＣ、ダイヤモンドピース  ＤＧ  Ｇｏｌｄ  ＣＯ−４０ＵＣ、ダイヤモンドピース  Ｇｒｅｅｎ  ＣＯ−４０ＵＣ、ダイヤモンドピース  Ｂｌｕｅ  ＣＯ−４０ＵＣ、ダイヤモンドピース  Ｒｅｄ  ＣＯ−４０ＵＣ、ダイヤモンドピース  Ｐｉｎｋ  ＣＯ−４０ＵＣ、ダイヤモンドピース  Ｌａｖｅｎｄｅｒ  ＣＯ−４０ＵＣ（以上、ダイヤ工業（株）製）等が金属蒸着フィルムとして挙げられる。また、メタシャインＭＣ１０３０ＲＳ、メタシャインＭＣ１０３０ＲＹ、メタシャインＭＣ１０３０ＲＲ、メタシャインＭＣ１０３０ＲＢ，メタシャインＭＣ１０３０ＲＧ、メタシャインＭＣ１０４０ＲＳ、メタシャインＭＣ１０４０ＲＹ、メタシャインＭＣ１０４０ＲＲ、メタシャインＭＣ１０４０ＲＢ、メタシャインＭＣ１０４０ＲＧ、メタシャインＭＣ１０８０ＲＳ、メタシャインＭＣ１０８０ＲＹ、メタシャインＭＣ１０８０ＲＲ、メタシャインＭＣ１０８０ＲＢ、メタシャインＭＣ１０８０ＲＧ、メタシャインＭＣ１０８０ＲＳ、メタシャインＭＣ１１２０ＲＳ、メタシャインＭＣ１１２０ＲＹ、メタシャインＭＣ１１２０ＲＲ、メタシャインＭＣ１１２０ＲＢ、メタシャインＭＣ１１２０ＲＧ、メタ��ャインＳＣ１０１８ＲＳ、メタシャインＳＣ１０１８ＲＹ、メタシャインＳＣ１０１８ＲＲ、メタシャインＳＣ１０１８ＲＢ、メタシャインＳＣ１０１８ＲＧ、メタシャインＭＣ１０３０ＴＹ、メタシャインＭＣ１０３０ＴＺ、メタシャインＭＣ１０３０ＴＰ、メタシャインＭＣ１０３０ＴＡ、メタシャインＭＣ１０８０ＴＹ、メタシャインＭＣ１０８０ＴＺ、メタシャインＭＣ１０８０ＴＰ、メタシャインＭＣ１０８０ＴＡ、メタシャインＭＣ１０８０ＫＹ、メタシャインＭＣ１０８０ＫＲ、メタシャインＭＴ１０３０ＧＰ、メタシャインＭＴ２０８０ＧＰ（以上、日本板硝子（株）製）等がガラスフレークとして挙げられる。また、フレンドカラーＤ４５２ＢＬ、フレンドカラーＤ４６２ＢＬ、フレンドカラーＤ８５１ＢＬ、フレンドカラーＤ４５１ＲＥ、フレンドカラーＤ４６２ＲＥ、フレンドカラーＤ１１１ＲＥ、フレンドカラーＤ４５２ＹＥ、フレンドカラーＤ４６２ＹＥ、フレンドカラーＤ８５１ＹＥ（以上、東洋アルミニウム（株）製）、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｌ２８５０、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｇｏｌｄ  Ｌ２０００、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｇｏｌｄ  Ｌ２０２０、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｇｏｌｄ  Ｌ２０３５、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｌ２８００、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｓｐａｒｋｌｉｎｇ  Ｒｅｄ  Ｌ３５０５、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｌ３１０１、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｃｏｐｐｅｒ  Ｌ３０１１、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｓｐａｒｋｌｉｎｇ  Ｒｅｄ  Ｌ３５０５、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｂｌｕｅ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｌ６０００、Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｂｌｕｅ  Ｓｉｌｖｅｒ  Ｌ６００１（以上、ＢＡＳＦ（株）製）、等が着色アルミニウムとして挙げられ、ペースト状のもの使用することができる。
これらの光輝性顔料の中でも、色相が視認しやすく、かつより光輝性が高い、有彩色に着色された金属蒸着フィルムと着色アルミニウムが好ましく、さらに、経時的に光輝性の劣化が小さい、有彩色に着色された金属蒸着フィルムが最適である。金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料は、１．０重量％以上１０．０重量％以下、さらに好ましくは２．０重量％以上６．０重量％以下であると、筆跡上で、高い光輝性が得られると共に、下地の染料や染料の混合物との量のバランスが良いため、下地の染料および染料の混合物と光輝性顔料のどちらか一方の色相のみが強く視認されることなく、光輝性と色相の視角依存性が得られやすく、光輝性顔料の沈降によるペン先の目詰まりも起こりにくい。粒子径は２０μｍ以上１００μｍ以下であると、筆跡に充分な光輝性を付与でき、かつペン先の目詰まりも起こしにくいので好ましい。
【００１５】
染料又は染料の混合物は、マンセル表色系の色相環において、色相差が１以上６以内の金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる、光輝性顔料と組み合わせることで、視角依存性のある筆跡を得られるものである。色相差が１以上３以内にすると、類似色と呼ばれるお互いの色相がそれぞれの着色材の色相に含まれた関係となるために、より連続して色相変化したかのような違和感の少ない視角依存性のある筆跡を得られ、色相差が４以上６以内にすると、色相変化が大きく華やかな筆跡が得られる。
色相の組み合わせ以外に特に制限される事はなく、従来の水性インキに用いられる酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。スルホン酸基、カルボキシル基、水酸基から選ばれる少なくとも１つを分子内に含有する染料が好ましく使用でき、具体的にはジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）、ウォーターブラックＬ−２００（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９）、ダイレクトファストブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック３８）、ダイレクトファストブラックコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４４）、ダイレクトファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３１）、ダイレクトスカーレットＢ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８１）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、ウォーターブルー＃３（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、スミランブラックＷＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９）、スミノールミリングブラックＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１９）、ダイワタートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２３）、カヤクタートラジン（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２３）、スミノールファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー２９）、スミノールミリングエローＯ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー３８）、スミノールミリングエローＭＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４２）、ウォーターエロー＃６（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４２）、カヤノールエローＮＦＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７２）、スミノールファストエローＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー６１）、スミノールミリングエローＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１４１）、カヤノールエローＮＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９）、ソーラールビンエクストラ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１４）、ダイワニューコクシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８）、アイゼンボンソーＲＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６）、ダイワ赤色２号（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド３７）、アイゼンエリスロシン（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８２）、アイゼンエオシンＧＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７）、ウォーターピンク＃２（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２）、ローズベンガル（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、パテントブルーＡＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７）、ウォーターブルー＃９（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、ダイワ青色１号（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９）、スプラノールブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４０）、カヤシルブルーＢＲ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０）、ウォーターブルー＃１１５（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン９）、ダイワグリーン＃７０（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２５）、スミノールミリンググリーンＧ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３）、マキシロンイエロー２ＲＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１９）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２８）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ３０）、アイゼンアストラフロキシン（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２７）、アイゼンローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１０）、アストラゾンブルーＢＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー３）、マキシロンブルーＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー４１）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）等の塩基性染料が挙げられる。その他の使用できる染料の具体例としては、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１５）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、マキシロンレッドＧＲＬ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット３）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、メチレンブルー（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー９）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー５４）、アイゼンマラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。
これらの染料は、インキ中で単独で使用しても、混合して使用しても良い。
これらの染料又は染料の混合物を使用したインキによって得られる、筆跡色としては、彩度が５以上、明度が５以上にすることで、鮮やかな色相としてはっきりと視認されるため、視角による色相変化も際立ち、高い視覚的効果が得られる。その手段としては、インキ中の染料の合計重量を０．５重量％以上にする必要があり、１０．０重量％未満、さらに好ましくは５．０重量％未満にすることで、光の反射が多い光輝性顔料が存在する筆跡中においても、染料又は染料の混合物による色相が視角によってはっきりと視認され、筆跡の高い彩度と明度を維持できるとともに、光輝性顔料の色相も引き立ち、高い光輝性と非常に鮮やかな色相変化が得られる。
また、染料の分子内に少なくとも分子内にスルホン酸基やカルボキシル基や水酸基から選ばれる１つを含有することで、染料又は染料の混合物が光輝性顔料に吸着して分散安定化する効果が生じるので、光輝性顔料の偏在する筆跡部分が生じにくくなり、紙面上で、光輝性顔料により覆われている筆跡部分と、光輝性顔料が付着せずに下地の染料により染着された筆跡部分が均一に視認され、視角依存性が得られやすく、強い光輝性も得られる。ここで述べているスルホン酸基とは、−ＳＯＯＭ（式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基、有機アンモニウム基を差す。以下同じ）、カルボキシル基とは−ＣＯＯＭで表され、分子内にスルホン酸基やカルボキシル基や水酸基から選ばれる１つを含有する染料の添加量は、０．５重量％以上であると、高い分散安定化の効果が得られて、より強い視角依存性と強い光輝性が得られるので好ましい。
さらには、分子内にフェニル基を含むアゾ系染料、アントラキノン系染料、キサンテン系染料、トリフェニルメタン系染料、インジゴ系染料で、分子内の疎水基骨格と親水性官能基のバランスが良好となり、より高い分散安定性の効果が得られる。
【００１６】
顔料は筆跡の堅ろう性を高める目的でインキ中に添加されるものである。アゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、又は天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０），パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０），ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド，モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。
また、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８０３１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８１１９、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８１６７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８２７６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８３８１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ８４０６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ  ５０９６、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ５１１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ５１９３、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｒｅｄ５２２０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ  ６０６２、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ６１３３、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ６１３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌｕｅ６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｇｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４１７８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  ＲＥＤ  ５５４３、ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＲＥＤ５５４４（以上、富士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｒｅｄ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＩＲＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３６０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｆ５Ｇ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｆ７Ｇ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０ＧＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０Ｇ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＦＲＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  Ｌ５Ｇ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｇｒｅｅｎ  ＧＸＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＧＬＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＬ−Ｈ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＬ−１６０、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  ＢＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇ���  ＦＬ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＧ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  Ｆ３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＩＲＣ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＦＧＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＲＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＳＲ−１３０、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＳＮ−１３０、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  ＧＳＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｗｌｌｏｗ  １０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８０１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８３１３、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  ＢｌａｃｋＦｘ  ８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ８２０９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ＦＸ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、ＮＫＷ−２１０２、ＮＫＷ−２１０３、ＮＫＷ−２１０４、ＮＫＷ−２１０５、ＮＫＷ−２１０６、ＮＫＷ−２１０７、ＮＫＷ−２１０８、ＮＫＷ−２１１７、ＮＫＷ−２１２７、ＮＫＷ−２１３７、ＮＫＷ−２１６７、ＮＫＷ−２１０１Ｐ、ＮＫＷ−２１０２Ｐ、ＮＫＷ−２１０３Ｐ、ＮＫＷ−２１０４Ｐ、ＮＫＷ−２１０５Ｐ、ＮＫＷ−２１０６Ｐ、ＮＫＷ−２１０７Ｐ、ＮＫＷ−２１０８Ｐ、ＮＫＷ−２１１７Ｐ、ＮＫＷ−２１２７Ｐ、ＮＫＷ−２１３７Ｐ、ＮＫＷ−２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、ＮＫＷ−３００３、ＮＫＷ−３００４、ＮＫＷ−３００５、ＮＫＷ−３００７、ＮＫＷ−３０７７、ＮＫＷ−３００８、ＮＫＷ−３４０２、ＮＫＷ−３４０４、ＮＫＷ−３４０５、ＮＫＷ−３４０７、ＮＫＷ−３４０８、ＮＫＷ−３４７７、ＮＫＷ−３６０２、ＮＫＷ−３６０３、ＮＫＷ−３６０４、ＮＫＷ−３６０５、ＮＫＷ−３６０７、ＮＫＷ−３６７７、ＮＫＷ−３６０８、ＮＫＷ−３７０２、ＮＫＷ−３７０３、ＮＫＷ−３７０４、ＮＫＷ−３７０５、ＮＫＷ−３７７７、ＮＫＷ−３７０８、ＮＫＷ−６０１３、ＮＫＷ−６０３８、ＮＫＷ−６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
顔料は筆跡上で金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料の上に付着すると光輝性顔料の輝きや色相が弱くなってしまうので、顔料の光輝性顔料の輝きや色相を阻害しない、インキ全量に対して２．０重量％未満の添加量がさらに好ましくは０．５重量％未満の添加量が好ましい。さらには、初期の筆跡の視角依存性を得やすくする目的で、上記顔料を添加せずに、金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料と染料又は染料の混合物だけを着色材としてインキを作ることもできる。このように、光輝性顔料と染料又は染料の混合物だけを着色材とした場合、光輝性顔料による高い光輝性が得られ、下地の鮮明な筆跡色により、非常に鮮やかな色相変化を視認できる。
【００１７】
インキ中にヒドロキノン化合物、アスコルビン酸ナトリウム、ビタミンＥ、エリソルビン酸ナトリウム、没食子酸プロピル、亜硫酸ナトリウム、カテキンなどの酸化防止剤をインキ中で金属が酸化し光輝性が劣化することを抑制するために添加することが好ましく、特にヒドロキノン化合物は、インキ中での経時的な光輝性の劣化のみならず、筆記後の乾燥した筆跡においても経時的な筆跡の光輝性の劣化を防止する効果が高く特に好ましい。これは、ヒドロキノン化合物の水酸基が金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料に吸着することで、乾燥した筆跡上でも性能を発揮するものである。具体的には、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、エチルヒドロキノン、ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン等のアリールヒドロキノン、アリザリン、ナフトヒドロキノン、アントラヒドロキノン、ビタミンＫ等の多環芳香族ヒドロキノン、また、これらのヒドロキノン類にスルホン酸基やスルホン酸アミド基やカルボキシル基を含有する置換基が付いた変性物も用いることが出来、例えばヒドロキノンスルホン酸とその塩類が挙げられる。これらの中でも、水に対する溶解性が良好で、金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料への吸着性と分散安定性に優れる、ヒドロキノンスルホン酸カリウムが好ましい。
ヒドロキノン化合物は従来知られた、ボールやボール把持部としてのチップの金属腐食を防止する目的における、インキ中の溶存酸素等を除去する還元性の作用も発揮する。使用量は、充分な筆跡の光輝性の経時安定性が得られ、金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料のリーフィング効果を阻害しない、インキ全量に対して０．１重量％以上２．０重量％以下の添加が好ましい。
【００１８】
本発明に使用する剪断減粘性付与物質としては、ＨＰＣ−ＳＬ、ＨＰＣ−Ｌ、ＨＰＣ−Ｍ、ＨＰＣ−Ｈ（以上、日本曹達（株）製）、アビセルＰＨ−１０１、アビセルＰＨ−１０２、アビセルＰＨ−３０１、アビセルＰＨ−Ｍ０６、ＴＧ−１０１（以上、旭化成（株）製）等のセルロース類、ケルザン、ケルザンＳ、ケルザンＦ、ケルザンＡＲ、ケルザンＭ、ケルザンＤ、ケルザンＡＰ（以上、三晶（株）製）、コージン、コージンＦ、コージンＴ、コージンＫ（以上、（株）興人製）等のキサンタンガム、レオザン（三唱（株）製）等のサクシノグルカン、Ｋ１Ａ９６（三唱（株）製）等のウエランガム、Ｋ１Ａ１１２、Ｋ７Ｃ２４３３（以上、三唱（株）製）等のラムザンガム、ジャガー８１１１、同８６００、同ＨＰ−８、同ＨＰ−６０、ＣＰ−１３（以上、三唱（株）製）等のグァーガム類、プルラン（（株）林原商事製）等の水溶性多糖類、レオジック２５０Ｈ（日本純薬（株）製）、ジュンロンＰＷ１１１（日本純薬（株）製）、Ｕジェリ・ＣＰ（昭和電工（株）製）等の架橋型アクリル酸樹脂、カーボポール９３４、カーボポール９４０、カーボポール９４１、カーボポール９８０、カーボポール９８１、カーボポール１３４２、カーボポール１３８２、カーボポール２９８４、カーボポール５９８４、カーボポールＥＴＤ２０２０、カーボポールＥＴＤ２０５０、ＥＺ−１、ペミュレンＴＲ−１、ペミュレンＴＲ−２（ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製）等のアクリル酸メタクリル酸アルキル共重合体、ＧＸ−２０５、ＮＡ−０１０（昭和電工（株）製）等のＮ−ビニルアセトアミド重合架橋物等の水溶性合成高分子、スメクトンＳＡ（スメクタイト、クニミネ工業（株）製）、クニピア−Ｆ、クニピア−Ｇ（モンモリロナイト、クニミネ工業（株）製）、ベンゲルＨＶ、ベンゲルＦＷ、ベンゲル１５、ベンゲル２３（ベントナイト、（株）豊順洋行製）、ベンゲルＷ−１００、ベンゲルＷ−１００Ｕ、ベンゲルＷ−２００Ｕ、ベンゲルＷ−３００Ｕ、ベンゲルＷ−３００ＨＰ（アニオン系ポリマー複合精製ベントナイト、（株）豊順洋行製）、エスベン、エスベンＣ、エスベンＷ、エスベンＮ４００（４級アンモニウムカチオン変性モンモリロナイト、（株）豊順洋行製）等の無機粘土鉱物が挙げられる。
これらの中でも、キサンタンガムが、大きな剪断減粘性を持ち、温度変化に対する安定性、ｐＨに対する安定性、塩に対する安定性の点から特に好ましい。上記は複数種を混合して使用することもできるが、その使用量は必要とする粘度が得られる量を添加すれば良い。インキ収容管に直接インキを充填して使用する場合のインキ粘度は剪断速度が０．３５／ｓｅｃの時に５０００ｍＰａ・ｓ以上５００００ｍＰａ・ｓ以下（測定温度２５℃）の範囲に入るように調整して使用するのが好ましく、５０００ｍＰａ・ｓ以上３００００ｍＰａ・ｓ以下（測定温度２５℃）の範囲に入るように調整するのが、金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料のインキ中での耐沈降安定性と、筆跡の光輝性を両立させやすくなるため好ましい。
また、インキのｐＨを６．０から９．０の間に調整することで、剪断減粘性付与物質の経時での安定性が高くなり、光輝性顔料の経時的な沈降を防げる。
【００１９】
インキの着色材を紙面に定着させるために結合材として各種樹脂を併用することもできる。具体的には、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体やスチレン−アクリル酸共重合体の塩類、のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のアルカリ金属塩、同アミン塩、同アンモニウム塩、といった水溶性樹脂を用いることができる。また、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合物などの水不溶性樹脂などを用いることもできる。尚、水不溶性樹脂は、水性エマルジョン形態で使用する。この中でもアクリル系樹脂、さらにはアクリルエマルジョンが、金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料の紙面への定着性と、インキの貯蔵安定性が良好となるため好ましい。
【００２０】
水は主溶剤として使用される。
【００２１】
水と共に各種水溶性有機溶剤が、インキの乾燥防止、低温時での凍結防止などの目的で使用される。具体的には、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、２−エチル１，３−ヘキサングリコール、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル等のエーテル類、Ｎ−メチルピロリドン、２−フェノキシエタノールなどが使用出来る。
これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。また、その使用量はインキ全量に対して２〜５０重量％が好ましい。２重量％未満では塗布部の乾燥防止効果が弱く使用不能になる恐れがある。５０重量％を超えて添加してもその効果の向上は見られず添加することの意味がない。
【００２２】
その他、上記各成分以外、従来、筆記具用の水性インキに用いられる種々の添加剤を適宜必要に応じて使用することもできる。
例えば、インキの蒸発防止のためにソルビット、キシリット等の糖アルコールや、尿素、エチレン尿素又はこれらの誘導体を用いたり、筆記感を向上させるためにポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、オレイン酸やアシルアミノ酸、アシルグルタミン酸、タウリン、メチルタウリン、リン酸エステル等のアルカリ金属塩やアミン塩や、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、水溶性潤滑油、微粒子アルミナ、硫化モリブデン等の潤滑剤を用いたりすることができる。
【００２３】
さらに、アニオン系、ノニオン系、カチオン系の各種界面活性剤、シリコーン系界面活
性剤、フッ素系界面活性剤等の表面張力調整剤、デヒドロ酢酸ナトリウム、１  ，２  −ベンゾイソチアザリン−３−オンなどの防腐防黴剤、ベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などの防錆剤、シリコーン系、フッ素系の各種消泡剤、ｐ  Ｈ  調整剤として水酸化ナトリウム、アルカノールアミン、アミン、アンモニウム等のアルカリ化剤なども用いることもできる。
【００２４】
インキの製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。
【００２５】
上述した水性インキ組成物をインキ収容管内に収容して使用するボールペンについて説明する。ボールペンのペン先であるボールペンチップは、筆記部材としてのボールと、このボールを、ボールホルダーに貫設したインキ通孔の先端開口部から一部突出した状態で抱持しており、インキ収容管の先端に直接または接続部材を介して装着されボールペンリフィルとする。ボールホルダーは、ステンレスや、洋白等金属製の円柱材に、インキ通孔となる貫通孔と共にボールの後方移動規制部となる内方突出部をドリルやブローチなどの切削刃を用いて形成することができ、前記貫通孔の径や内方突出部の間に形成されている放射状溝の数や幅はインキの物性に応じて適宜調整することができる。また、予め貫通孔が形成されたパイプ材を使用することもできる。パイプ材を使用した場合は、パイプ材の外側壁部にピンによる押圧変形加工を施して凹部を形成することによって、該部に対応する内側壁部に凸部を形成し、その凸部が内方突出部となるものである。
【００２６】
また、ボールの後方にコイルスプリングを配置して、ボールをボールホルダーの先端開口部の内縁に押し当てることで、非使用時のインキ通孔を密閉し、ボールペンチップ先端からのインキのにじみ出しを防止したり、落下による衝撃やペン先を上向きに放置した時のインキの移動を防止することができる。コイルスプリングの材質としては主にＳＵＳ３０４などのステンレス鋼線や硬鋼線、ピアノ線材等の金属材や、ポリカーボネートやポリエーテルエーテルケトン等の樹脂も使用することができる。腐食やインキへの溶出を防止するために、表面にニッケルメッキなどの表面被覆処理を施したものも使用できる。コイルスプリングがボールを押圧する荷重は０．０１Ｎ以上１．５０Ｎ以下が望ましい。
【００２７】
ボールとしては、タングステンカーバイドを主成分として、結合相にコバルトやニッケル、クロム等を使用した超硬合金や、炭化ケイ素やジルコニア、アルミナ等を主成分としたセラミックス焼結体などが使用される。また、超硬合金、セラミック焼結体共にボールのビッカース硬さ（ＨＶ）は１０００以上２０００以下のものが使用でき、ボール表面粗さ算術平均高さ（Ｒａ：ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）は、１．０ｎｍ以上２０．０ｎｍ以下のものが使用できる。ボール径としては、０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下の小径ボールから、０．５ｍｍよりも大きく０．７ｍｍ以下の中径ボール、０．７ｍｍを超える大径のボールを使用することもできる。この中でも０．７ｍｍ以上のボール径にすると、充分な筆跡幅が得られ、視角による筆跡の色相の変化が得られやすい。
【００２８】
前記ボールペンチップで使用できるボールホルダーの材質は、ステンレスや黄銅、洋白などの銅合金が使用でき、耐久性や耐食性の面からステンレスが好ましく、一般的にはオーステナイト系ステンレスであるＳＵＳ３０４、フェライト系ステンレスＳＵＳ４３０が用いられる。また、良好な加工性を有しつつボールペンチップ先端部の変形等を抑制する為にビッカース硬さ（ＨＶ）は１５０以上３００以下が望ましい。その他、ポリオキシメチレン樹脂などの耐摩耗性の高い樹脂製のものとすることもでき、材質がその他の合成樹脂などの従来公知の材質も使用できる。
【００２９】
インキ収容管は、アルミニウムやステンレス、真鍮などの銅合金や、透明性を有するポリプロピレン樹脂やポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルケトン樹脂などの合成樹脂の押し出し又は射出成型のパイプとすることができる。前記収容管の内径はボールペンを逆さや横向きに保管した時や、ボールペンに強い衝撃が掛かった時にインキが収容管の外に流れ出す事を防止しつつも、筆記する時にはインキの移動を妨げない径として直径０．５ｍｍ以上、１５．０ｍｍ以下が望ましく、パイプのように直線状であっても、異なる内径を多段に組み合わせたものでも構わない。また、経時によって溶剤が透過して、インキ中の固形分率が増加し、結果的にインキが増粘し、想定した流動性や書き味などが得られなくなってしまうことを防止する為に、インキ収容管の壁の厚さは０．２ｍｍ以上にする事が望ましい。また、内壁面の表面粗さは平滑にした方がインキが筆記によって移動した際の内壁面へのインキの残留が少なくなりパイプクリア性が良くなる。また、内壁面にフッ素系界面活性剤やシリコーン等を塗布することでインキと収容管内壁面の接触角を小さくし、よりパイプクリア性を向上させることもできる。
【００３０】
そして、上記ボールペンチップとインキ収容管が接続されボールペンとなるが、ボールペンチップとインキ収容管の間には接続中継部材であるチップホルダーを介する事もできる。チップホルダーの材質はアルミニウムやステンレス、真鍮などの銅合金や、ポリプロピレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルケトン樹脂などの合成樹脂の押し出し、又は射出成型にて成形したものが使用される。チップホルダーに形成される貫通穴は大きい場合は本発明のインキ組成物のように比較的大きな粒径の顔料を有した組成物であっても十分に流通させることができるが、大き過ぎるとキャップの嵌合や落下によってボールペンに衝撃が掛かった時にインキが移動しやすく筆記カスレ等に繋がりやすいことから、貫通穴の最小内径は０．５ｍｍ以上２．５ｍｍ以下にする事が望ましい。
【００３１】
また、インキ収容管内にインキの後方移動や漏れを抑制するインキ逆流防止組成物を使うことが出来る。
インキ逆流防止組成物は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、Α−オレフィン、Α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等が挙げられる。これらの不揮発性液体又は難揮発性液体は、一種又は二種以上を併用することもできる。
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体は、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させることが好ましく、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物を例示できる。そのうち、脂肪酸金属石鹸、脂肪酸デキストリン、アマイド変性ポリエチレンワックスがゲルの耐溶剤性に優れるため好適に用いられる。その他、アルコール系溶剤やグリコール系溶剤、界面活性剤、樹脂、金属酸化物等の微粒子を添加してインキ逆流防止組成物に必要な機能（ゲル化、着色防止、逆流防止）を向上させることもできる。また、インキ逆流防止組成物の中に更に逆流防止体であるフロートを入れて耐衝撃性を向上させても良い。
【実施例】
【００３２】
インキ組成物の配合例を以下に示す。なお、以下の配合数値は重量部を示す。
【００３３】
（実施例１）
エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：７．１４Ｂ、尾池工
業（株）製）                                                        ４．０重量部
ウォーターブルー１１９（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、オリエント化学
工業（株）製）                                                      ０．２重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化
成（株）製）                                                        １．０重量部
（ウォーターブルー１１９とダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの紫色の液状組成物の色相
：５．１８Ｐ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．３重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＰＤＸ  ７４３０（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）  
５．０重量部
アミソフトＣＳ１１（ココイルグルタミン酸ナトリウム、味の素ヘルシーサプライ（株
）製）                                                            １．０重量部
ＴＳＡ７３９（シリコーン消泡剤、（株）タナック製）                ０．１重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ７７．５重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．５に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００３４】
（実施例２）
エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：５．９７Ｇ、尾池
工業（株）製）                                                      ４．０重量部
ウォーターブルー１１９（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、オリエント化学
工業（株）製）                                                      １．０重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化
成（株）製）                                                        ０．２重量部
（ウォーターブルー１１９とダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの青色の液状組成物の色相
：９．２１Ｂ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．４重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ２．０重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＰＤＸ  ７６６７（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）  
１０．０重量部
フォスファノールＲＳ７１０のナトリウム塩の２０％水溶液（オキシエチレンアルクル
エーテルリン酸、東邦化学工業（株）製）                              ５．０重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
エチレングリコール                                                ５．０重量部
水                                                              ６７．４重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は５であった。
【００３５】
（実施例３）
エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃１５０（金属蒸着フィルム、色相：４．１１Ｐ、尾
池工業（株）製）                                                    １．０重量部
ダイワレッドＮｏ．１０３ＷＢ（カルボキシル基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ
化成（株）製）                                                      １．２重量部
ダイワレッドＮｏ．１０４ＷＢ（水酸基を分子内に含有するピンク色染料、ダイワ化成
（株）製）                                                          ２．１重量部
（ダイワレッドＮｏ．１０３ＷＢとダイワレッドＮｏ．１０４ＷＢの赤色の液状組成物の
色相：２．０８Ｒ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ２．０重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ３５２Ｄ（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）１．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  サルコシネート  ＯＨのナトリウム塩の２０％水溶液（オレオイルサルコ
シン、日光ケミカルズ（株）製）                                    １０．０重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
水                                                              ７７．６重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、トリエタノールアミンでインキのｐＨを８．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は３であった。
【００３６】
（実施例４）
エルジーｎｅｏ  ＲＥＤ  ＃２００（金属蒸着フィルム、色相：３．１５Ｒ、尾池工業
（株）製）                                                        １０．０重量部
ウォーターブラック２５６Ｌ（スルホン酸基と水酸基とを分子内に含有する黒色染料の
１４％水溶液、オリエント化学工業（株）製）                        １７．０重量部
（ウォーターブラック２５６Ｌの黒色の液状組成物の色相：２．４４ＹＲ）
ペミュレンＴＲ−１（ルーブリゾール（株）製）                      ０．２重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＰＤＸ  ７４３０（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）
５．０重量部
ＴＳＡ７７０（シリコーン消泡剤、（株）タナック製）                ０．１重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
水                                                              ６２．６重量部
上記成分の内、ペミュレンＴＲ−１およびイオン交換水の全量を混合し、１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、トリエタノールアミンでインキのｐＨを８．３に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の色相の、色相環における色相差は１であった。
【００３７】
（実施例５）
エルジーｎｅｏ  ＢＬＵＥ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：７．１４Ｂ、尾池工
業（株）製）                                                      １０．０重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化
成（株）製）                                                        １．２重量部
ウォーターイエロー６Ｃ（スルホン酸基と水酸基とを分子内に含有する黄色染料、オリ
エント化学工業（株）製）                                            １．２重量部
ダイワブルーＮｏ．１（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、ダイワ化成（株）
製）                                                                １．８重量部
（ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢとウォーターイエロー６ＣとダイワブルーＮｏ．１の黒
色の液状組成物の色相：９．８３ＰＢ）
ペミュレンＴＲ−１（ルーブリゾール（株）製）                      ０．２重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＰＤＸ  ７４３０（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）
５．０重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
水                                                              ７５．５重量部
上記成分の内、ペミュレンＴＲ−１およびイオン交換水の全量を混合し、１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、ジエタノールアミンでインキのｐＨを８．３に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の色相の、色相環における色相差は３であった。
【００３８】
（実施例６）
エルジーｎｅｏ  Ｒ−ＧＯＬＤ  ＃５００（金属蒸着フィルム、色相：１．９０Ｙ、尾
池工業（株）製）                                                    ５．０重量部
ウォーターイエロー６Ｃ（スルホン酸基と水酸基とを分子内に含有する黄色染料、オリ
エント化学工業（株）製）                                            ０．５重量部
ダイワブルーＮｏ．１（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、ダイワ化成（株）
製）                                                                ０．９重量部
（ウォーターイエロー６ＣとダイワブルーＮｏ．１の緑色の液状組成物の色相：８．９８Ｇ）
ケルザン（キサンタンガム、三晶（株）製）                          ２．０重量部
ヒドロキノン（和光純薬工業（株）製）                              ０．１重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
水                                                              ８６．５重量部
上記成分の内、ケルザンおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザン水溶液を調整した、次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを９．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は６であった。
【００３９】
（実施例７）
エルジーｎｅｏ  ＹＥＬＬＯＷ  ＃２００（金属蒸着フィルム、色相：５．４８Ｙ、尾
池工業（株）製）                                                    ２．０重量部
ダイワレッド１０３ＷＢ（カルボキシル基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化成
（株）製）                                                          １．７重量部
ウォーターイエロー６Ｃ（スルホン酸基と水酸基とを分子内に含有する黄色染料、オリ
エント化学工業（株）製）                                            １．７重量部
（ダイワレッド１０３ＷＢとウォーターイエロー６Ｃの橙色の液状組成物の色相：６．０６ＹＲ）
ＳＡＮＨＥＣ  ＨＨ（ヒドロキシエチルセルロース、三晶（株）製）    ４．０重量部
ＮＩＫＫＯＬ  ＨＣＯ１００（ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、日光ケミカルズ（株
）製）                                                            ５．０重量部
メチルヒドロキノン（和光純薬工業（株）製）                        ０．８重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
水                                                              ７９．８重量部
上記成分の内、ＳＡＮＨＥＣ  ＨＨおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してＳＡＮＨＥＣ  ＨＨ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌してて、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを７．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は２であった。
【００４０】
（実施例８）
エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：４．０３Ｐ、尾
池工業（株）製）                                                    ５．０重量部
ダイワレッド１０３ＷＢ（カルボキシル基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化成
（株）製）                                                          ０．２重量部
ダイワレッド１０４ＷＢ（水酸基を分子内に含有するピンク色染料、ダイワ化成（株）
製）                                                                １．２重量部
（ダイワレッド１０３ＷＢとダイワレッド１０４ＷＢのピンク色の液状組成物の色相：６．７８ＲＰ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．８重量部
アミソフトＣＳ−１１（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、味の
素ヘルシーサプライ（株）製）                                        ３．０重量部
アリザリン（和光純薬工業（株）製）                                ０．２重量部
エチレングリコール                                              １５．０重量部
水                                                              ７４．６重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、ジエタノールアミンでインキのｐＨを７．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は２であった。
【００４１】
（実施例９）
エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃１５０（金属蒸着フィルム、色相：９．７６ＲＰ、尾池
工業（株）製）                                                      ２．０重量部
エルジーｎｅｏ  ＰＩＮＫ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：１０．０１ＲＰ、尾
池工業（株）製）                                                    ４．０重量部
ダイワブルーＮｏ．１（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、ダイワ化成（株）
製）                                                                １．５重量部
（ダイワブルーＮｏ．１のスカイブルー色の液状組成物の色相：８．０８Ｂ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．８重量部
アミソフトＣＳ−１１（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、味の
素ヘルシーサプライ（株）製）                                        ３．０重量部
アントラヒドロキノン（和光純薬工業（株）製）                      ０．２重量部
エチレングリコール                                              １５．０重量部
水                                                              ７３．５重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、トリエタノールアミンでインキのｐＨを７．６に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は６であった。
【００４２】
（実施例１０）
エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１５０（金属蒸着フィルム、色相：６．０２Ｇ、尾池
工業（株）製）                                                      ２．０重量部
エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃２００（金属蒸着フィルム、色相：４．０３Ｐ、尾
池工業（株）製）                                                    ３．０重量部
ウォーターブルー１０５Ｓ（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、オリエント化
学工業（株）製）                                                    １．０重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化
成（株）製）                                                        ０．２重量部
（ウォーターブルー１０５ＳとダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの青色の液状組成物の色
相：９．０３Ｂ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．８重量部
アミソフトＣＳ−１１（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、味の
素ヘルシーサプライ（株）製）                                        ３．０重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．２重量部
エチレングリコール                                              １５．０重量部
水                                                              ７４．８重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを７．８に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１５０と、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は５、エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃２００と、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は３であった。
【００４３】
（実施例１１）
エルジーｎｅｏ  ＳＩＬＶＥＲ  ＃１５０（金属蒸着フィルム、色相：９．０２Ｂ、尾
池工業（株）製）                                                    ５．０重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化成
（株）製）                                                          ０．２重量部
ウォーターイエロー６Ｃ（スルホン酸基と水酸基とを分子内に含有する黄色染料、オリ
エント化学工業（株）製）                                            ０．２重量部
ダイワブルーＮｏ．１（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、ダイワ化成（株）
製）                                                                ０．４重量部
（ウォーターイエロー６ＣとダイワブルーＮｏ．１の緑がかった黒色の液状組成物の色相
：８．３Ｇ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．８重量部
アミソフトＣＳ−１１（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、味の
素ヘルシーサプライ（株）製）                                        ３．０重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．２重量部
エチレングリコール                                              １５．０重量部
水                                                              ７５．２重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを７．８に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００４４】
（実施例１２）
メタシャインＭＣ１０３０ＲＢ（ガラスフレーク、色相：５．８３Ｂ、日本板硝子（株
）製）                                                            ４．０重量部
ＦＩＳＣＯ  ＢＬＵＥ６６４（スルホン酸基を分子内に含有する１６％青色染料水溶液
、オリエント化学工業（株）製）                                  １．２５重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化成
（株）製）                                                          １．０重量部
（ＦＩＳＣＯ  ＢＬＵＥ６６４とダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの紫色の液状組成物
の色相：５．２９Ｐ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
アスコルビン酸ナトリウム和光純薬工業（株）製）                    ０．５重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                            ８２．３５重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．５に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
ガラスフレークと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００４５】
（実施例１３）
フレンドカラーＤ８５１ＢＬ（着色アルミニウム、色相：５．０９Ｂ、東洋アルミニウ
ム（株）製）                                                        ４．０重量部
ウォーターブルー１１９（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、オリエント化学
工業（株）製）                                                      ０．２重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化成
（株）製）                                                          １．０重量部
（ウォーターブルー１１９とダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの紫色の液状組成物の色相
：５．２７Ｐ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
ステアリン酸（和光純薬工業（株）製）                              ０．５重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８３．４重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．５に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
着色アルミニウムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００４６】
（実施例１４）
エルジーｎｅｏ  Ｂ−ＧＯＬＤ  ＃２００（金属蒸着フィルム、色相：４．７６Ｙ、尾
池工業（株）製）                                                  １０．０重量部
ウォーターイエロー６Ｃ（スルホン酸基と水酸基とを分子内に含有する黄色染料、オリ
エント化学工業（株）製）                                            ４．２重量部
（ウォーターイエロー６Ｃの黄色の液状組成物の色相：８．２２Ｙ）
ペミュレンＴＲ−１（ルーブリゾール（株）製）                      ０．２重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ＰＤＸ  ７４３０（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）
５．０重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
水                                                              ６２．７重量部
上記成分の内、ペミュレンＴＲ−１およびイオン交換水の全量を混合し、１時間攪拌してペミュレンＴＲ−１水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．５に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の色相の、色相環における色相差は１であった。
【００４７】
（実施例１５）
エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃１５０（金属蒸着フィルム、色相：４．１１Ｐ、尾
池工業（株）製）                                                    １．０重量部
ウォーターレッド２８（オリエント化学工業（株）製）                ３．３重量部
（ウォーターレッド２８の赤色の液状組成物の色相：６．０８Ｒ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ２．０重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．１重量部
Ｊｏｎｃｒｙｌ  ３５２Ｄ（アクリル系エマルジョン、ＢＡＳＦ（株）製）１．０重量部
グリセリン                                                        ５．０重量部
水                                                              ８７．６重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００４８】
（比較例１）
パールグレイズＭＲＢ−１００ＲＦ（雲母の表面を二酸化チタンで被覆してなる干渉型
パール顔料、色相：測定箇所によって色相がバラツキ、正確な測定ができなかった、干渉
色：レッドブルー、日本光研工業（株）製）                            ４．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８５．１重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して光輝性水性インキ組成物を得た。
【００４９】
（比較例２）
ダイヤホログラムＳ２０（ポリエチレンテレフタレートのアルミ蒸着エンボスホログラム
顔料、色相：測定箇所によって色相がバラツキ、正確な測定ができなかった、ダイヤ工業
（株）製）                                                          ４．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８５．１重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して光輝性水性インキ組成物を得た。
【００５０】
（比較例３）
エルジーｎｅｏ  ＶＩＯＬＥＴ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：４．０３Ｐ、尾池
工業（株）製）                                                      ４．０重量部
ウォーターブルー１１９（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、オリエント化学
工業（株）製）                                                      ０．２重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化
成（株）製）                                                        １．０重量部
（ウォーターブルー１１９とダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの紫色の液状組成物の
色相：５．０２Ｐ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
ヒドロキノンスルホン酸カリウム（和光純薬工業（株）製）            ０．３重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８３．６重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は０であった。
【００５１】
（比較例４）
イリオジン２０１  Ｒｕｔｉｎｅ  Ｆｉｎｅ  Ｇｏｌｄ（パール顔料、色相：４．８０
Ｙメルクジャパン（株）製）                                        １０．０重量部
ウォーターピンク２（水酸基を分子内に含有するピンク色染料、オリエント化学工業
（株）製）                                                          ３．０重量部
（ウォーターピンク２の紫色の液状組成物の色相：９．６１Ｐ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ７６．１重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
パール顔料と、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は７であった。
【００５２】
（比較例５）
エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：５．９７Ｇ、尾池
工業（株）製）                                                      ９．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４（青色顔料分散体、冨士色素（株）製）
（ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４の緑色の液状組成物の色相：４．７９Ｂ
２．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ７８．１重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、トリエタノールアミンでインキのｐＨを８．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
【００５３】
（比較例６）
フレンドカラーＤ８５１ＢＬ（着色アルミニウム、色相：５．０９Ｂ、東洋アルミニウ
ム（株）製）                                                        ８．０重量部
ウォーターブルー１１９（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、オリエント化学
工業（株）製）                                                    ０．０５重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化成
（株）製）                                                        ０．２５重量部
（ウォーターブルー１１９とダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの青色の液状組成物の
色相：６．９８ＲＰ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
ステアリン酸（和光純薬工業（株）製）                              ０．５重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８０．３重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、ジエタノールアミンでインキのｐＨを８．０に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
着色アルミニウムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００５４】
（比較例７）
Ｐａｌｉｏｃｒｏｍ  Ｇｏｌｄ  Ｌ２００２（金属被覆無機顔料、色相：５．０１Ｙ、
ＢＡＳＦ（株）製）                                                ７．０重量部
ウォーターイエロー６Ｃ（スルホン酸基と水酸基とを分子内に含有する黄色染料、オリ
エント化学工業（株）製）                                            ０．７重量部
ダイワブルーＮｏ．１（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、ダイワ化成（株）
製）                                                                １．３重量部
（ウォーターイエロー６ＣとダイワブルーＮｏ．１の黄色の液状組成物の色相
：８．７４Ｇ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．２重量部
ステアリン酸（和光純薬工業（株）製）                              ０．５重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ７６．４重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．５に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属被覆無機顔料と、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は５であった。
【００５５】
（比較例８）
フレンドカラーＤ８５１ＢＬ（着色アルミニウム、色相：色相：５．０９Ｂ、東洋アル
ミニウム（株）製）                                                  ０．５重量部
ウォーターブルー１１９（スルホン酸基を分子内に含有する青色染料、オリエント化学
工業（株）製）                                                      ０．２重量部
ダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢ（スルホン酸基を分子内に含有する赤色染料、ダイワ化
成（株）製）                                                        １．０重量部
（ウォーターブルー１１９とダイワレッドＮｏ．１０６ＷＢの紫色の液状組成物の
色相：５Ｐ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
ステアリン酸（和光純薬工業（株）製）                              ０．５重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８６．９重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、ジエタノールアミンでインキのｐＨを７．５に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
着色アルミニウムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００５６】
インキ逆流防止組成物１
ポリブテンＨＶ５０（ポリブテン、基材、日本石油化学（株）製）      ９５．０重量部
アエロジルＲ９７２（微粒子シリカ、ゲル化剤、日本アエロジル（株）製）３．０重量部
レオパールＫＬ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）      ２．０重量部
上記成分を混合し、ホットスターラーで１５０℃にて２時間攪拌し逆流防止体１を得た。この逆流防止体の２５℃における粘度は５００００ｍＰａ・Ｓであった。
【００５７】
インキ逆流防止組成物２
ルーカントＨＣ１００（エチレンΑオレフィン、基材、三井石油化学工業（株）製）
９４．５重量部
アエロジルＲ９７４（微粒子シリカ、ゲル化剤、日本アエロジル（株）製）４．０重量部
レオパールＫＬ（デキストリン脂肪酸エステル、千葉製粉（株）製）      １．５重量部
上記成分を混合し、ホットスターラーで１５０℃にて２時間攪拌し逆流防止体２を得た。この逆流防止体の２５℃における粘度は４００００ｍＰａ・Ｓであった。
【００５８】
後述する試験に用いるボールペンの構造を図面に基づいて説明する。図１には、外装体に収容されて使用されることを想定した、所謂リフィルと呼ばれるボールペンの縦断面図を示す。ボールペンチップ１は、筆記部材としてのボール２を、ボールホルダー３に形成されたインキ通孔の先端開口部より一部突出した状態で回転自在に抱持している。そして、ボールペンチップ１は、貫通穴４が形成されたチップホルダー５を介してインキ収容管６に接続されている。インキ収容管６内にはインキ７が収容されており、インキ７の後端界面に接して、インキ７と相溶しないインキ逆流防止組成物８が配置されている。尚、本リフィルを収容する外装体についての図示及び説明は省略するが、例えば、特開平９−５８１７３号公報に記載の外装体など周知の外装体が使用できる。また、インキ収容管６の後端にインキの洩れ出しを防止する尾栓等を配置して外装体を使用しないボールペン体とすることもできる。
【００５９】
次に、図１に使用しているボールペンチップ１のＩ部拡大縦断面図を図２に示す。ボールホルダー３は、前述した金属製の円柱材にドリル等によりインキ通路として貫通孔を形成し、先端側よりボールハウス部９、中孔１０、後穴１１を有している。ボールハウス部９と後穴１１との間には、内方突出部１２が形成されている。ボールハウス部９の先端開口部１３は、かしめ加工にて縮径化されており、この縮径化された先端開口部１３と、内方突出部１２にてボール２の前後左右方向へ移動し得る範囲を規定している。そして、内方突出部１２に複数本、環状に等間隔で切削による放射状溝１４が形成されている。この放射状溝１４は、内方突出部１２を貫通し、後孔１１まで連通することで、ボールハウス部９へのインキ供給を確保しているものである。
【００６０】
上述した例に基づいて試験で用いるボールペンチップを３サンプル作製した。サンプル１を図３及び、図３のＩＩ−ＩＩ´線断面矢視図である図４、図３のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図である図５に示す。サンプル１は内方突出部１２の表面を平滑にしてボールの回転を良好にする目的で内方突出部１２にテーパー状のピンを打ち込みボール受け座１５を形成している。図３にはボール２を先端開口部１３に当接させた状態のボール２を点線して示しており、実線と点線のずれの差はボール２の前後方向の移動量Ｅ１を示している。図４はボール２がボール受け座１５に着座した際のボールペンチップ１からインキが吐出する先端開口部１３の大きさを示しており、格子状の範囲Ｓ１はボール２とボールハウス部９の間にできる先端開口部１３の投影面積を示している。図５は説明の都合上ボール２は図示していないがボール受け座１５と放射状溝１４を交差するように描かれている点線はボール２がボール受け座１５に着座した時に接触している部分を示している。つまり、この点線の外側に位置する放射状溝１４は実質的にインキをボールハウス部９内に供給するインキ通路となり、そのインキ通路の投影面積を格子状の範囲Ｔ１で示している。尚、Ｔ１の値は３箇所ある各放射状溝１４の格子状の範囲の合計値である。
以下にサンプル１の寸法値と各面積の値を示す。
（サンプル１）
ボール径Ａ１：１．０ｍｍ
先端開口部径Ｂ１：０．９８０ｍｍ
先端開口部隙間幅Ｃ１：０．０３２ｍｍ
ボール突出長さＤ１：０．２８８ｍｍ
ボール前後方向移動量Ｅ１：０．１２０ｍｍ
ボールハウス部径Ｆ１：１．０８５ｍｍ
ボール受け座とボールの接触部径Ｇ１：０．５７４ｍｍ
中孔径Ｈ１：０．５６０ｍｍ
後孔径Ｊ１：１．１０ｍｍ
放射状溝幅Ｋ１：０．３０ｍｍ
放射状溝径方向深さＬ１：０．２６２ｍｍ
先端開口面積Ｓ１：０．１１０ｍｍ２
放射状溝総開口面積Ｔ１：０．２１６ｍｍ２
かしめ角度α１１：８０度
ボール受け座開き角度β１：１１０度
【００６１】
サンプル２を図６及び、図６のＩＩ−ＩＩ´線断面矢視図である図７、図６のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図である図８に示す。サンプル２はサンプル１同様に内方突出部１２にテーパー状のピンを打ち込みボール受け座１５を形成している。また、製品に衝撃が加わった時にボールペンチップ内のインキの移動を抑制する為に放射状溝１４は後孔１１に連通してなく、内方突出部１２の途中で留まるように形成してある。図６にはサンプル１の図３同様にボール２を先端開口部１３に当接させた状態のボール２を点線して示しており、実線と点線のずれの差はボールの縦方向の移動量Ｅ２を示している。図７にはサンプル１の図４同様にボール２がボール受け座１５に着座した際のボールペンチップ１からインキが吐出する先端開口部１３の大きさを示しており、格子状の範囲Ｓ２はボール２とボールハウス部９の間にできる先端開口部１３の投影面積を示している。図８もサンプル１の図５同様にボール２がボール受け座１５に着座した時に接触している部分を点線で示しており、格子状の範囲Ｔ２は実質的にインキをボールハウス部９内に供給するインキ通路の投影面積を示している。尚、Ｔ２の値は４箇所ある各放射状溝１４の格子状の範囲の合計値である。
以下にサンプル２の寸法値と各面積の値を示す。
（サンプル２）
ボール径Ａ２：１．０ｍｍ
先端開口部径Ｂ２：０．９７０ｍｍ
先端開口部隙間幅Ｃ２：０．０４１ｍｍ
ボール突出長さＤ２：０．２６０ｍｍ
ボール前後方向移動量Ｅ２：０．１４０ｍｍ
ボールハウス部径Ｆ２：１．０８５ｍｍ
ボール受け座とボールの接触部径Ｇ２：０．６４３ｍｍ
中孔径Ｈ２：０．５６０ｍｍ
後孔径Ｊ２：１．１０ｍｍ
放射状溝幅Ｋ２：０．１７ｍｍ
放射状溝径方向深さＬ２：０．２２４ｍｍ
先端開口面積Ｓ２：０．１２１ｍｍ２
放射状溝総開口面積Ｔ２：０．１３６ｍｍ２
かしめ角度α２：９０度
ボール受け座開き角度β２：１００度
【００６２】
サンプル３を図９及び、図９のＩＩ−ＩＩ’線断面矢視図である図１０、図９のＩＩＩ−ＩＩＩ’線断面矢視図である図１１に示す。サンプル３は筆記時にボール２の位置を安定させ、不要な振動が少ない円滑な回転をさせる目的で内方突出部１２にボール２を押圧してボール２とほぼ同じ曲率を有したボール受け座１６を形成したものである。図９にはサンプル１の図３同様にボール２を先端開口部１３に当接させた状態のボール２を点線して示しており、実線と点線のずれの差はボールの縦方向の移動量Ｅ３を示している。図１０にはサンプル１の図４同様にボール２がボール受け座１６に着座した際のボールペンチップ１からインキが吐出する先端開口部１３の大きさを示しており、格子状の範囲Ｓ３はボール２とボールハウス部９の間にできる先端開口部１３の投影面積を示している。図１１は説明の都合上ボール２は図示していないが筆記時にボール２はボール受け座１６に当接しており、実質的にインキをボールハウス部９内に供給するインキ通路はボール受け座１６の最大外周径よりも外側に開口している放射状溝１４となり、そのインキ通路の投影面積を格子状の範囲Ｔ３で示している。尚、Ｔ３の値は３箇所ある各放射状溝１４の格子状の範囲の合計値である。
以下にサンプル３の寸法値と各面積の値を示す。
（サンプル３）
ボール径Ａ３：１．０ｍｍ
先端開口部径Ｂ３：０．９８０ｍｍ
先端開口部隙間幅Ｃ３：０．０４６ｍｍ
ボール突出長さＤ３：０．２６０ｍｍ
ボール前後方向移動量Ｅ３：０．１３０ｍｍ
ボールハウス部径Ｆ３：１．０８５ｍｍ
中孔径Ｈ３：０．５６ｍｍ
後孔径Ｊ３：１．１０ｍｍ
放射状溝幅Ｋ３：０．３０ｍｍ
放射状溝径方向深さＬ３：０．２６２ｍｍ
ボール受け座外周径Ｍ３：０．７２０ｍｍ
先端開口面積Ｓ３：０．１３４ｍｍ２
放射状溝総開口面積Ｔ３：０．１４７ｍｍ２
かしめ角度α３：８０度
【００６３】
各ボールペンチップサンプル１から３のボール２の材質としてはいずれも、炭化ケイ素を主成分としたセラミックス焼結体（（株）ツバキナカシマ社製  商品名：ブラックサファリン）で、ボールの算術平均高さＲａ（ＪＩＳ  Ｂ  ０６０１）は３．０ｎｍのものを使用した。また、ボールホルダーの材質はステンレス（下村特殊精工（株）製  商品名：ＳＦ２０Ｔ）で、ビッカース硬度（ＨＶ）は２４０のものを使用した。
【００６４】
チップホルダー４はポリブチレンテレフタレート樹脂で成形されており、ボールペンチップ１の後方からインキ収容管に至る貫通穴４の最小内径は１．３１ｍｍとした。
【００６５】
インキ収容管６はポリプロピレン樹脂の押し出し成型にて成形したパイプを使用しておりその内径は直径２．６ｍｍ、厚さ０．７ｍｍのパイプとした。そして、インキ量を０．６ｇ、インキ逆流防止組成物を０．１ｇ充填したものとした。
【００６６】
上述したボールペンにボールペンチップサンプル１から３をそれぞれ装着し、インキ組成物の実施例１から１５、比較例１から８と、インキ逆流防止組成物１、又は２を充填した試験用ボールペンを作製し筆跡と筆記性能の評価を行った。装着したボールペンチップサンプル、充填したインキ組成物、インキ逆流防止組成物の組み合わせと評価結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2016108557.tif 000003
【００６８】
筆跡の評価方法としては、白上質紙に精機工業株式会社製のＷＲＩＴＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ  ＴＳ−４Ｃ−１０を用いて、筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／ｓ、筆記荷重９８１ｍＮ、ペン自転の条件で１周約１０ｃｍの螺旋筆記にて筆記し、
得られた筆記線において見る方向を変えたときの色相、視角依存性の有無、筆跡の経時後の光輝性評価を実施した。具体的な方法は以下の通りとする。
【００６９】
色相の目視評価：筆記線に対して垂直真上の方向から光を当てた状況で、それぞれ光の照射方向に対して０°（照射方向と同じ）、４５°から目視した時の色相を目視判断した。判断基準には、マンセルの表色系の２０の色相環を用い、それぞれの色相に最も近似する色票に当てはめることで筆跡の色相を決定した。
【００７０】
視角依存性の評価：筆記線に対して、２０名のモニターアンケートを実施し、筆跡がどのように視認されるか、下記５つの選択項目から選んでもらった。その後、評価結果の点数の平均値を算出した。
筆跡に、見る方向によって鮮やかな色相の連続的な変化が得られる、１．強い視角依存性を感じた（４点）、２．視角依存性を感じた（３点）、３．視角依存性を僅かに感じた（２点）、４．視角依存性は全く感じなかった（１点）、とした。平均値３．１点以上であれば少なくとも半数以上が視覚依存性を感じる判定となるため、これ以上の点数が得られた筆跡については充分な視角依存性が得られたものと判断した。
【００７１】
光輝性の評価：筆記線に対して、２０名のモニターアンケートを実施し、筆跡がどのように視認されるか、下記５つの選択項目から選んでもらった。その後、評価結果の点数の平均値を算出した。
筆跡に、１．強い光輝性を感じる（４点）、２．光輝性を感じる（３点）、３．弱い光輝性を感じる（２点）、４．光輝性を感じない（１点）
【００７２】
筆跡のイメージ評価：上記条件にて白上質紙に筆記した実施例の筆記線に対して、２０名のモニターアンケートを実施し、下記配合処方Ａ、Ｂ、Ｃに基づいたインキを作成し、実施例と同じ条件で得られた筆跡と比較し、筆跡に新鮮さを感じる順に並べてもらった。そして、新鮮さを感じた順位によって、点数を付け、平均値を算出した。なお、１．最も新鮮さを感じる（４点）、２．二番目に新鮮さを感じる（３点）、３．三番目に新鮮さを感じる（２点）、４．最も新鮮さを感じない（１点）
また、どうしてそう感じたかを以下のキーワードのＡ群とＢ群からそれぞれ１つずつ選択してもらった。
Ａ群：１．モルフォ蝶みたいである、２．プリズムみたいである、３．虹みたいである、３．美しい色である、４．宝石みたいである、５．夜空の星のようである、６．面白い色である、７．従来との違いが分からない
Ｂ群：１．驚きを感じた、２．少し驚きを感じた、３．驚きを感じなかった
【００７３】
配合色Ａ：視角依存性粒子を用いたモデル処方
パールグレイズＭＲＢ−１００ＲＦ（雲母の表面を二酸化チタンで被覆してなる干渉型パール顔料、干渉色：レッドブルー、色相：８．５５ＢＧ、製日本光研工業（株）製）
１０．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８４．１重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して光輝性水性インキ組成物を得た。
【００７４】
配合色Ｂ：光輝性顔料と色相差が大きい染料とを用いたモデル処方
エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃１５０（金属蒸着フィルム、色相：６．０２Ｇ、尾池
工業（株）製）                                                      ４．０重量部
ウォーターピンク２（水酸基を分子内に含有するピンク色染料、オリエント化学工業
（株）製）                                                          １．０重量部
（ウォーターピンク２の液状組成物の色相：９．６１Ｐ）
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ８４．１重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して、２時間攪拌して、１０％水酸化ナトリウム水溶液でインキのｐＨを８．５に調整し、光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は９であった。
【００７５】
配合色Ｃ：光輝性顔料と顔料とを用いたモデル処方
エルジーｎｅｏ  ＧＲＥＥＮ  ＃３２５（金属蒸着フィルム、色相：５．９７Ｇ、尾池工
業（株）製）                                                        ４．０重量部
ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４（青色顔料分散体、冨士色素（株）製）
（ＦＵＪＩ  ＳＰ  ＢＬＵＥ  ６４７４の液状組成物の色相：４．７９Ｂ）８．０重量部
ケルザンＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製）                      ０．９重量部
グリセリン                                                      １０．０重量部
水                                                              ７７．１重量部
上記成分の内、ケルザンＡＲおよびイオン交換水２０重量部を混合し、１時間攪拌してケルザンＡＲ水溶液を調整した。次いで残りの成分を混合し、２時間攪拌して光輝性水性インキ組成物を得た。
金属蒸着フィルムと、染料の混合物の色相の、色相環における色相差は４であった。
【００７６】
経時後の光輝性の評価：筆記線とブルースケールとを直射日光に当て、ブルースケールが３級退色したときの筆跡に対して、垂直真上の方向から光を照射して、光の照射方向と同じ方向から目視した時の光輝性を、直射日光に当てる前の光輝性との相対評価を行った。２点：直射日光に当てる前の光輝性と遜色ない輝き、１点：直射日光に当てる前よりも光輝性が弱くなっている、０点：筆跡に光輝性がない、とした。
【００７７】
実施例１から実施例１５においては、金属蒸着フィルム、ガラスフレーク、アルミニウムフレークから選ばれる光輝性顔料を１．０重量％以上１０．０重量％以下と、この光輝性顔料と色相差が１以上６以内にある染料又は染料の混合物を０．５重量％以上と、水とを含むため、ボールペンに充填して使用し、白い紙に筆記した際に、筆跡の光輝性を担保したまま彩度の高い筆跡状態とでき、さらにその違和感ない色相変化を得ることができた。その結果、強い光輝性と、見る方向によって光輝性と鮮やかな色相の連続的な変化が得られる、視角依存性が得られ、モルフォ蝶やプリズムのような驚きを感じる新鮮さのある筆跡が得られた。
さらに、実施例１から実施例１３においては、分子内に少なくともスルホン酸基やカルボキシル基と水酸基から選ばれる１つを含有している染料又は染料の混合物によって、光輝性顔料が分散安定化され、光輝性顔料の偏在する筆跡部分が生じにくくなったため、高い視角依存性と、強い光輝性が得られた。
特に実施例１から実施例１０と、実施例１４から１５においては、ヒドロキノン類をインキ中に添加しているため、筆跡の経時後にも直射日光に当てる前の筆跡の光輝性と遜色ない光輝性が得られた。
比較例１は、インキ中でパール顔料が沈降したり凝集したりすることによるインキの増粘を引き起こさない量にしたため、パール顔料の添加量は少なく、筆跡上を充分に被覆できず、結果として、光輝性が弱く、筆跡の色相も視認しづらく、視角依存性も得られず、従来と差が感じられない驚きのない筆跡であった。
比較例２では、ログラム顔料はその表面凹凸による光の反射を利用して、干渉色を発現させるが、ボールペンのチップから吐出する程度の添加量をインキ中に添加しただけでは、紙面の凹凸の影響で、平滑に配列したホログラム顔料の量が少なく、弱い光輝性しか得られなかった。また、色相も弱い干渉色が得られるものの、視角依存性は不充分で、従来と差が感じられない驚きのない筆跡であった。
比較例３では、有彩色に着色された金属蒸着フィルムと色相差０の染料を配合してインキを作成したため、視角を変えても色相変化は得られず、その結果、光輝性顔料による宝石のようなキラキラとした輝きは得られたものの、驚きのある筆跡は得られなかった。
比較例４ではパール顔料と色相差が６より大きい染料を配合してインキを作成したため、筆跡中に常に異なる色の着色材が混在して見えるだけで、一体感のある色相として視認できなかった。パール顔料を大量に入れたことで、筆跡の光輝性は有る程度得られても、色相の視角依存性は弱く、美しい筆跡は得られたものの、驚きは少ししか感じられなかった。
比較例５では、有彩色に着色された金属蒸着フィルムと顔料のみでインキを作成し、染料をインキ中に添加しなかったため、筆跡中に異なる着色材の色が視認できることによる、面白い筆跡色は得られたものの、視角の変化による鮮やかな色相変化は得られず、着色剤としての青色の顔料分散体の一部が光輝性顔料の上に付着することで光輝性も弱かった。その結果、光輝性顔料が下地の顔料色の筆跡中に輝く、面白い筆跡は得られたものの、驚きは感じられなかった。
比較例６では、染料をインキ中に０．５重量％未満しか添加しなかったため、光輝性顔料と下地の染料の色相のバランスが取れずに光輝性顔料の色相が強く視認されることで、宝石のような輝きのある筆跡は得られたものの、視角の変化による鮮やかな色相変化は得られなかったので、驚きは少ししか感じられなかった。
比較例７では、光輝性顔料を１０．０重量％より多く添加したため、筆跡中央部分を光輝性顔料が被覆し、さらにインキ粘度が低いため、下地の染料が光輝性顔料による筆跡中央部分の端に滲み出して二重発色の筆跡が得られた。これにより、面白い筆跡は得られたものの、視角の変化による充分な色相変化は得られなかったので、驚きは少ししか感じられなかった。
比較例８では、光輝性顔料を１．０重量％より少なく添加したため、染料の色相が強く視認されることで、筆跡の輝きは小さく、従来と差が感じられない驚きのない筆跡であった。
【００７８】
次に筆記性能の評価としては、インキが無くなるまで安定した筆跡が維持できたかの書き切り性の確認と、使用者が不快感を感じること無く使用できるかどうかの筆記感の確認を実施した。具体的な方法は以下の通りとする。
【００７９】
書き切り性評価：各試験サンプルを精機工業株式会社製のＷＲＩＴＩＮＧ  ＴＥＳＴＥＲ  ＴＳ−４Ｃ−１０を用いて、筆記角度７０°、筆記速度７ｃｍ／ｓ、筆記荷重９８１ｍＮ、ペン自転の条件で１周約１０ｃｍの条件にて筆記用紙（ＮＳ−５５カエデ、リンテック（株））にインキが無くなるまで螺旋筆記を行い、筆記開始直後と終了直前の筆跡を目視確認し濃淡を比較し以下のように評価した。
○：濃淡に差は無く正常に書き切れたもの。△：開始直後と比べると少し薄くなっているが異常なく書き切れたもの。×：開始直後より明らかに薄くなっているもの。
【００８０】
筆記感評価：各試験サンプルを上質紙上に手書きにて筆記を行い、筆記感を以下のように評価した。
○：滑らかに筆記でき筆記感が良好に感じるもの。△：少し抵抗を感じるが不快感は感じないもの。×：引っ掛かり感を感じ、カリカリといった金属同士の衝突音がし不快に感じるもの。
【００８１】
ボールペンチップサンプル１はボールホルダー内のボールの移動範囲を適切に設定しており、比較的大きな光輝性顔料を吐出させつつも、筆記時にボールとボールホルダーの金属同士の衝突音が抑えられ筆記感が良好である。サンプル２はサンプル１よりも光輝性顔料を確実に吐出させる為にハウス部内のボールの移動範囲が大きくしているが、放射状溝の開口面積を小さくしている為、放射状溝内でインキの流通が妨げられ、光輝性顔料が残留し筆跡が薄くなる傾向にある。また、ボールの移動範囲が大きいことにより、金属同士の衝突音を感じ易く筆記感もサンプル１よりも劣る傾向にある。サンプル３はサンプル２と同様にサンプル１よりも光輝性顔料を確実に吐出させる為にボールハウス部内のボールの移動範囲が大きく設定したものであるが、ボールとほぼ同じ曲率のボール受け座を形成する事でボールのがたつきを抑制し、金属同士の衝突音の改善をしたものであり、サンプル２よりも筆記感は良好な傾向が得られている。
【符号の説明】
【００８２】
１  ボールペンチップ
２  ボール
３  ボールホルダー
４  チップホルダー貫通穴
５  チップホルダー
６  インキ収容管
７  インキ
８  インキ逆流防止組成物
９  ボールハウス部
１０  中孔
１１  後穴
１２  内方突出部
１３  先端開口部
１４  放射状溝
１５、１６  ボール受け座
Ａ１、Ａ２、Ａ３  ボール径
Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３  先端開口部径
Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３  先端開口部隙間幅
Ｄ１、Ｄ２、Ｄ３  ボール突出長さ
Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３  ボール前後方向移動量
Ｆ１、Ｆ２、Ｆ３  ボールハウス部径
Ｇ１、Ｇ２  ボール受け座とボールの接触部径
Ｈ１、Ｈ２、Ｈ３  中孔径
Ｊ１、Ｊ２、Ｊ３  後穴径
Ｋ１、Ｋ２、Ｋ３  放射状溝幅
Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３  放射状溝径方向深さ
Ｍ３  ボール受け座外周径
Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３  先端開口面積
Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３  放射状溝総開口面積
α１、α２、α３  かしめ角度
β１、β２  ボール受け座開き角度
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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