(57)【要約】【課題】液晶媒体を提供する。【解決手段】本発明は、ターフェニル化合物および少なくとも２種類の重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製する方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイ中におけるＬＣ媒体の使用と、ＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、とりわけＰＳＡディスプレイとに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
・０重量％より高く２重量％以下の濃度で、２個の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
・０重量％より高く１重量％以下の濃度で、３個以上の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
・以下の式より選択される１種類以上の化合物と
を含み、ただし
ターフェニル基を有する非重合性化合物を一切含有しない液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体。
【化１】
2016108558.tif 000151
（式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【化２】
2016108558.tif 000152
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。）
【請求項２】
以下のサブ式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１に記載のＬＣ媒体。
【化３】
2016108558.tif 000153
【化４】
2016108558.tif 000154
【化５】
2016108558.tif 000155
【化６】
2016108558.tif 000156
（式中、
ａは、１または２を表し、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
「（Ｏ）」はＯ原子または単結合を表す。）
【請求項３】
以下のサブ式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
【化７】
2016108558.tif 000157
【化８】
2016108558.tif 000158
【化９】
2016108558.tif 000159
（式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、および
「（Ｏ）」はＯ原子または単結合を表す。）
【請求項４】
以下のサブ式より選択される１種類以上の二反応性重合性化合物を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１０】
2016108558.tif 000160
【化１１】
2016108558.tif 000161
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、スペーサー基または単結合を表し、
Ｐ１、Ｐ２は、重合性基を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮで置き換えらえていてもよく、
Ｚ１〜３は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれ、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えらえていてもよく、
Ｒｙ、Ｒｚは、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ１は、ハロゲンを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表す。）
【請求項５】
以下のサブ式より選択される１種類以上の三反応性重合性化合物を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１２】
2016108558.tif 000162
【化１３】
2016108558.tif 000163
【化１４】
2016108558.tif 000164
（式中、
Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｌ、ｒおよびｔは、請求項３で定義される通りであり、
Ｐ３は、Ｐ１に与えられる意味の１つを有し、
Ｓｐ３は、Ｓｐ１に与えられる意味の１つを有する。）
【請求項６】
式ＡＮおよびＡＹより選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１５】
2016108558.tif 000165
（式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【化１６】
2016108558.tif 000166
【化１７】
2016108558.tif 000167
【化１８】
2016108558.tif 000168
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１，２は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。）
【請求項７】
以下のサブ式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化１９】
2016108558.tif 000169
（式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５を表す。）
【請求項８】
以下のサブ式より選択される１種類以上の化合物を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【化２０】
2016108558.tif 000170
（式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。）
【請求項９】
１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分Ａ）と、１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含む液晶成分Ｂ）とを含むことを特徴とし、
重合性成分Ａ）は、
・２重量％以下の濃度で、２個以上の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
・１重量％以下の濃度で、３個以上の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
を含み、
液晶成分Ｂ）は、請求項１〜３のいずれか１項で定義される通りの式ＣＹおよびＰＹより選択される１種類以上の化合物を含み、および
ＬＣ媒体は、ターフェニル基を有する非重合性化合物を一切含有しないことを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１０】
重合性化合物は重合されていることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ。
【請求項１２】
ＰＳＡタイプのディスプレイである請求項１１に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１３】
ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである請求項１２に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１４】
２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、基板間に配置された請求項１〜１０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含む
ことを特徴とする請求項１１〜１３のいずれか１項に記載のＬＣディスプレイ。
【請求項１５】
請求項１４に記載のＬＣディスプレイを製造する方法であって、
請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体をディスプレイの基板間に提供する工程と、
重合性化合物を重合する工程とを含む方法。
【請求項１６】
請求項１〜９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を調製する方法であって、
請求項１〜３のいずれか１項で定義される通りの式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物または請求項９で定義される通りの成分Ｂを、請求項１、４または５で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、または、請求項９で定義される通りの成分Ａ）と、任意成分として更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ターフェニル化合物および少なくとも２種類の重合性化合物を含む液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体と、それを調製する方法と、光学的、電気光学的および電子的目的のためで、特にＬＣディスプレイ中、とりわけ、ポリマー維持配向（ＰＳＡ：ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）タイプのＬＣディスプレイ中におけるＬＣ媒体の使用と、ＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、とりわけＰＳＡディスプレイとに関する。
【背景技術】
【０００２】
当面のところ広範な関心があり商業的な使用が見出されてきた液晶ディスプレイ・モードは、所謂ＰＳ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ：ポリマー維持」）またはＰＳＡ（「ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｕｓｔａｉｎｅｄ  ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：ポリマー維持配向」）モードであり、それらについては、用語「ポリマー安定化（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ）」も使用することがある。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＬＣ混合物（以降、「ホスト混合物」とも呼ぶ。）と、少量（例えば、０．３重量％、典型的には１重量％未満）の１種類以上の重合性化合物、好ましくは重合性単量体化合物とを含有するＬＣ媒体を使用する。ＬＣ媒体をディスプレイに充填後、ディスプレイの電極に電圧を任意に印加しながら、通常ＵＶ光重合により、その場で重合性化合物を重合または架橋する。重合は、ＬＣ媒体が液晶相を示す温度、通常、室温において行われる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣホスト混合物に添加することが、特に適切であることが証明されてきた。
【０００３】
ＰＳ（Ａ）モードは、当面のところ、さまざまな従来のタイプのＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳ−ＶＡ（「ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ  ａｌｉｇｎｅｄ（垂直配向）」）、ＰＳ−ＯＣＢ（「ｏｐｔｉｃａｌｌｙ  ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ  ｂｅｎｄ（光学補償ベンド）」）、ＰＳ−ＩＰＳ（「ｉｎ−ｐｌａｎｅ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（面内スイッチング）」）、ＰＳ−ＦＦＳ（「ｆｒｉｎｇｅ  ｆｉｅｌｄ  ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ（フリンジ場スイッチング）」）、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ（「超高輝度（Ｕｌｔｒａ  Ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）ＦＦＳ」）およびＰＳ−ＴＮ（「ｔｗｉｓｔｅｄ  ｎｅｍａｔｉｃ（ツイストネマチック）」）ディスプレイが既知である。ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、好ましくは、電圧を印加しながら、ＰＳ−ＩＰＳディスプレイの場合は、電圧を印加するか印加せず、好ましくは、印加せずに、ＲＭの重合を行う。結果として、ディスプレイセル中にＬＣ分子のプレチルト角が生成する。例えば、ＰＳ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳ−ＶＡディスプレイの場合、プレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡ（「ｍｕｌｔｉ  ｄｏｍａｉｎ  ＶＡ（マルチドメインＶＡ）」）またはＰＶＡ（「ｐａｔｔｅｒｎｅｄ  ＶＡ（パターン化ＶＡ）」）ピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。突起を設けないで一方側のみが構造化された電極を使用することも可能で、製造が著しく簡略化され、コントラストおよび透明性が改良される。
【０００４】
更に、所謂、正−ＶＡ（「ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ＶＡ」）モードが、特に適切であることが証明されてきた。従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイと同様に、電圧が印加されていない初期状態において、正−ＶＡディスプレイ中のＬＣ分子の初期配向はホメオトロピックであり、即ち、基板に対して実質的に垂直である。しかしながら、従来のＶＡおよびＰＳ−ＶＡディスプレイとは対照的に、正−ＶＡディスプレイにおいては、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体が使用される。ＩＰＳおよびＰＳ−ＩＰＳディスプレイと同様に、正−ＶＡディスプレイにおける２つの電極は２枚の基板の一方のみに配置されており、好ましくは、相互に噛み合った櫛形の（インターデジタル）構造を示す。インターデジタル電極に電圧を印加すると、電極はＬＣ媒体の層に実質的に平行な電界を生成し、ＬＣ分子は基板に対して実質的に平行な配向にスイッチされる。正−ＶＡディスプレイにおいても、ＬＣ媒体にＲＭを加え、次いでディスプレイ内で重合するポリマー安定化が有利であることが証明されてきた。よって、スイッチ時間の著しい短縮を実現できる。
【０００５】
ＰＳ−ＶＡディスプレイは、例えば、欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報（特許文献１）、米国特許第６８６１１０７号明細書（特許文献２）、米国特許第７１６９４４９号明細書（特許文献３）、米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献４）、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献５）および米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献６）に記載されている。ＰＳ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献１）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献２）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６１７７９７２号明細書（特許文献７）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献４）に記載されている。
【０００６】
ＰＳＡディスプレイは、アクティブマトリクスまたはパッシブマトリクスディスプレイの一方として動作できる。アクティブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、例えば、トランジスタ（薄膜トランジスタ（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍ  ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）またはＴＦＴなど））などの集積非線形アクティブ素子によってアドレスされ、一方、先行技術より既知の通り、パッシブマトリクスディスプレイの場合、個々のピクセルは、通常、マルチプレックス法によってアドレスされる。
【０００７】
ＰＳＡディスプレイも、ディスプレイセルを形成する基板の一方または両方に配向層を含んでよい。配向層はＬＣ媒体と接触してＬＣ分子の初期配を誘発するように、通常、電極上に塗工される（そのような電極が存在する場合）。配向層は、例えばポリイミドを含むかポリイミドから成ってよく、ラビングされていてもよく、光配向法で調製できる。
【０００８】
特に、モニターおよび特にはテレビ用途向けには、ＬＣディスプレイの応答時間のみならずコントラストおよび輝度（よって、透過性）も最適化することが依然として望まれている。ここで、ＰＳＡ法は重要な利点を提供できる。特に、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−正−ＶＡディスプレイの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セルにおける測定可能なプレチルトと相関して、応答時間の短縮を達成できる。
【０００９】
ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＲＭとして、フッ素化されていてもよいビフェニルジアクリレートまたはビフェニルジメタクリレートが先行技術において示唆されてきた。
【００１０】
しかしながら、例えば、不適切なチルト角を生成できるに過ぎないか、全くチルト角を生成できないため、または、例えば、電圧保持率（ＶＨＲ：ｖｏｌｔａｇｅ  ｈｏｌｄｉｎｇ  ｒａｔｉｏ）がＴＦＴディスプレイ用途にとって不適切であるため、ＬＣホスト混合物およびＲＭの全ての組み合わせがＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではないという課題が生じる。加えて、先行技術から既知のＬＣ混合物およびＲＭは、ＰＳＡディスプレイにおいて使用する際に、幾つかの不都合を依然として有することが見出されてきた。よって、ＬＣホスト混合物に可溶性の全ての既知のＲＭが、ＰＳＡディスプレイにおける使用に適しているわけではない。加えて、ＰＳＡディスプレイにおけるプレチルトを直接測定することに加え、ＲＭに関する適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。光開始剤を添加することなくＵＶ光重合することが望ましい場合、特定の用途には好都合であるが、適切なＲＭの選択の余地は更に狭くなる。
【００１１】
加えて、ＬＣホスト混合物／ＲＭの選択された組み合わせは、低い回転粘度および良好な電気特性、特に高いＶＨＲを有していなければならない。ＰＳＡディスプレイにおいては、ＵＶ曝露が完成後のディスプレイを動作する際の通常の曝露として起こるのみならず、ディスプレイの製造工程において不可欠な部分であるため、ＵＶ光照射後の高いＶＨＲが特に重要である。
【００１２】
特に小さいプレチルト角を生成するＰＳＡディスプレイ用の改良された材料が入手可能となることが、特に望ましい。好ましい材料は、従来技術の材料と比較して、同じ曝露時間後に、より低いプレチルト角を生成できるもの、および／または、より短い曝露時間後に少なくとも同じプレチルト角を生成できるものである。これにより、ディスプレイ製造時間（「タクトタイム」）を短縮でき、製造プロセスのコストを低減できる。
【００１３】
ＰＳＡディスプレイの製造における更なる課題は、ディスプレイ内にプレチルト角を生成するのに必要な重合工程後における、残存量の未重合ＲＭの存在および除去である。例えば、ディスプレイの動作の際に制御されていない態様で重合するために、未反応のＲＭがディスプレイの特性に悪影響を及ぼすことがある。
【００１４】
よって、先行技術より既知のＰＳＡディスプレイは、しばしば、望ましくない効果である所謂「画像の固着」または「画像の焦付き」を示し、即ち、個々のピクセルの一時的なアドレスによってＬＣディスプレイ内に生成された画像が、これらのピクセル内の電界のスイッチが切られた後、または、他のピクセルがアドレスされた後においてすら、依然として視ることができ、残存する。
【００１５】
例えば、低いＶＨＲを有するＬＣホスト混合物を使用すると、画像の固着を発生することがある。昼光またはディスプレイのバックライトのＵＶ成分がＬＣ分子の望ましくない分解反応を引き起こすことがあり、イオン性またはフリーラジカルの不純物の生成が開始されることがある。これらは、特に、電極または配向層において蓄積されることがあり、そこで、それらのために、有効印加電圧が低下する。また、この効果は、ポリマー成分を有さない従来のＬＣディスプレイにおいても観察されることがある。
【００１６】
ＰＳＡディスプレイにおいて、未重合のＲＭが存在することによって生じる追加の画像固着の効果が、しばしば観察される。残存するＲＭの制御されていない重合が、環境から、または、バックライトによるＵＶ光によって開始される。このため、スイッチが入っているディスプレイ領域において、多数のアドレスサイクル後にチルト角が変化する。その結果、スイッチが入っている領域において、透過率の変化が生じることがあり、一方、スイッチが入っていない領域においては、透過率は不変のままである。
【００１７】
従って、ＰＳＡディスプレイを製造する際には、ＲＭの重合が可能な限り完全に進むこと、および、ディスプレイにおける未重合ＲＭの存在を排除できるか、最小限まで低減できることが望ましい。よって、ＲＭの高効率で完全な重合を可能とするか後押しするＲＭおよびＬＣホスト混合物が要求される。加えて、残存量のＲＭの制御された反応が望ましい。これは、先行技術のＲＭよりも迅速で効果的に重合する改良されたＲＭを提供すれば達成できるであろう。
【００１８】
ＰＳＡディスプレイの動作において観察されてきた更なる課題は、プレチルト角の安定性である。よって、ＲＭを重合してディスプレイを製造する際に生成するプレチルト角が一定のままではなく、ディスプレイが動作する際の電圧ストレスをディスプレイに与えた後にプレチルト角が低下することがあることが観察された。このため、例えば、暗状態での透過が増加し、従ってコントラストが低下することで、ディスプレイの性能に悪影響を与える可能性がある。
【００１９】
解決されるべき他の課題は、先行技術のＲＭが、しばしば高い融点を有し、一般的に使用される多くのＬＣ混合物中において限られた溶解性を示すのみということである。この結果、ＲＭはＬＣ混合物より自発的に結晶化して析出する傾向を有する。加えて、自発的に重合する危険性があるため、ＲＭを更に溶解するためにＬＣホスト混合物を加温することはできず、室温においてすら高い溶解性が必要となる。加えて例えば、ＬＣディスプレイ中にＬＣ媒体を充填する際に相分離する危険性があり（クロマトグラフィー効果）、ディスプレイの均一性が著しく損なわれることがある。自発的な重合の危険性を低減するために（上記参照）、通常、ＬＣ媒体を低温でディスプレイに中に充填するという事実のため、この分離の危険性は更に増大し、溶解性に対して悪影響となる。
【００２０】
先行技術で観察された他の課題は、特に、液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）を使用してディスプレイにＬＣ媒体を充填する場合、ＬＣディスプレイ（ＰＳＡタイプのディスプレイが挙げられるが、これらに限定されない。）内で従来のＬＣ媒体を使用すると、しばしば、ディスプレイ内にムラの発生がもたらされることである。この現象は、「ＯＤＦムラ」としても知られる。よって、ＯＤＦムラの低減につながるＬＣ媒体を提供することが望まれる。
【００２１】
先行技術で見られる他の課題は、ＰＳＡディスプレイ（しかしＰＳＡタイプのディスプレイに限定されないが）において使用するためのＬＣ媒体は、しばしば、高い粘度を示し、結果として、高いスイッチ時間を示すことである。ＬＣ媒体の粘度および応答時間を低下するために、アルケニル基を有するＬＣ化合物を添加することが先行技術で示唆されてきた。しかしながら、アルケニル化合物を含有するＬＣ媒体は、しばしば信頼性および安定性の低下を示し、特にＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することが観察された。特にＰＳＡディスプレイで使用するには、ＰＳＡディスプレイにおけるＲＭの光重合が、通常、ＵＶ放射に曝露して行われ、よって、ＬＣ媒体においてＶＨＲの低下が生じることがあり、ＵＶ放射に曝露した後にＶＨＲが低下することは多大な不利益である。
【００２２】
先行技術においては、ＰＳＡディスプレイ中で使用するためで、ＲＭの重合を増進するためにＬＣホスト混合物が１種類以上のターフェニル化合物を含有するＬＣ媒体が提案されてきた。しかしながら、ターフェニル化合物を添加するとＬＣホスト混合物の粘度が増加し、よって、より遅い応答時間に至る。加えて、ターフェニル化合物を添加することで信頼性が低下し、ＬＣ媒体中でのＵＶストレス後にＶＨＲの低下に至ることがある。
【００２３】
よって、低下された粘度および高いＶＨＲを示し、同時にＲＭの迅速および完全な重合を可能とするＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供することが他の課題である。
【先行技術文献】
【特許文献】
【００２４】
【特許文献１】欧州特許出願公開第１１７０６２６号公報
【特許文献２】米国特許第６８６１１０７号明細書
【特許文献３】米国特許第７１６９４４９号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号公報
【特許文献５】米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報
【特許文献６】米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号公報
【特許文献７】米国特許第６１７７９７２号明細書
【非特許文献】
【００２５】
【非特許文献１】Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁
【非特許文献２】Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁
【非特許文献３】Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁
【非特許文献４】Ｏｐｔｉｃｓ  Ｅｘｐｒｅｓｓ  ２００４年、１２巻（７号）、１２２１頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【００２６】
よって、上記の欠点を示さないか僅かな程度にのみ示し改良された特性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なディスプレイにおいて使用するための重合性化合物に対する強い要求が依然としてある。
【００２７】
特に、高い比抵抗と同時に、広い動作温度範囲、低温においてすら短い応答時間、および、低い閾電圧、低いプレチルト角、複数の中間調（灰色遮光）、高いコントラストおよび広い視野角を可能とし、ＵＶ曝露後の高い信頼性および高い値のＶＨＲを有し、および、ＲＭの場合、低い融点およびＬＣホスト混合物中における高い溶解性を有するＰＳＡディスプレイと、その様なＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ混合物およびＲＭに対する強い要求がある。携帯用途向けのＰＳＡディスプレイにおいては、低い閾電圧および高い複屈折を示すＬＣ媒体が入手可能となることが特に望まれている。
【００２８】
本発明は、上に示される不都合を有していないか、または、低減された程度にのみ有しており、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するための新規で適切な材料、特にＲＭ、ＬＣホスト混合物およびこれらを含むＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００２９】
特に本発明は、非常に高い比抵抗値、高いＶＨＲ値、高い信頼性、低い閾電圧、短い応答時間、高い複屈折を可能とし、特により長い波長において良好なＵＶ吸収を示し、ＬＣ媒体に含有されるＲＭが迅速および完全に重合し、可能な限り迅速に低いチルト角を生成させ、長時間のＵＶ曝露後においてすらおよび／またはＵＶ曝露後のプレチルトの高い安定性を可能とし、ディスプレイにおける画像固着の発生を低減または防止し、ディスプレイにおけるＯＤＦムラの発生を低減または防止する、ＰＳＡディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体を提供する目的に基づく。
【００３０】
本発明の他の目的は、低下された粘度および高いＶＨＲを示し、一方でＲＭの迅速および完全な重合を可能とするＰＳＡディスプレイ用のＬＣ混合物およびＬＣ媒体を提供する課題を解決することである。
【００３１】
上記の目的は、本願において記載および特許請求する通りの材料および方法により、本願発明に従って達成された。
【００３２】
驚くべきことに、以降で開示され特許請求される通りで、ターフェニル化合物を含有しないＬＣホスト混合物を含み、更に、少なくとも２個の重合性基を有するＲＭおよび少なくとも３個の重合性基を有するＲＭを含むＬＣ媒体を使用することで、上述の課題を解決できることが見出された。
【００３３】
よって、ＰＳＡディスプレイ中において以降で開示され特許請求される通りのＬＣ媒体を使用する場合、高いＶＨＲを維持し、迅速および完全な重合のために必要な高いＵＶ吸収を維持しながら、チルト角の強力な生成を可能とする一方でＬＣホスト混合物の粘度を低下することが可能なことが見出された。
【００３４】
本発明によるＬＣ媒体を使用することで、特に低いＵＶエネルギーおよび／または３００〜３８０ｎｍの範囲内のより長い、特に３４０ｎｍより長いＵＶ波長において迅速および完全なＵＶ光重合反応が促進され、これはディスプレイの製造工程にとって非常に大きな利点である。加えて、本発明によるＬＣ媒体を使用することで、大きく安定なプレチルト角が早急に生成され、ディスプレイにおける画像固着およびＯＤＦムラが低減され、ＵＶ光重合後における高いＶＨＲ値に至り、速い応答時間、低い閾電圧および高い複屈折が可能となる。
【課題を解決するための手段】
【００３５】
本発明は、
・０重量％より高く２重量％以下、好ましくは０重量％より高く１重量％以下の濃度で、２個の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
・０重量％より高く１重量％以下、好ましくは０重量％より高く０．５重量％以下の濃度で、３個以上、好ましくは３個の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
・以下の式より選択される１種類以上の化合物と
を含み、ただし
ターフェニル基を有する非重合性化合物を一切含有しない液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ  ｃｒｙｓｔａｌ）媒体に関する。
【００３６】
【化１】
2016108558.tif 000002
式中、
ａは、１または２を表し、
ｂは、０または１を表し、
【００３７】
【化２】
2016108558.tif 000003
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
ＺｘおよびＺｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【００３８】
本発明は、更に、
・１種類以上の重合性化合物を含み、好ましくは成る重合性成分Ａ）と、
・１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含み、好ましくは成る液晶成分Ｂ）（以降、「ＬＣホスト混合物」とも呼ぶ。）と
を含むＬＣ媒体であって、
重合性成分Ａ）は、
・２重量％以下、好ましくは１重量％以下の濃度で、２個以上、好ましくは２個（のみ）の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
・１重量％以下、好ましくは０．５重量％以下の濃度で、３個以上、好ましくは３個（のみ）の重合性基を有する１種類以上の重合性化合物と、
を含み、好ましくは成り、
液晶成分Ｂ）は、上で定義される通りの式ＣＹおよびＰＹより選択される１種類以上の化合物を含み、および
ＬＣ媒体および／または成分Ｂ）は、ターフェニル基を有する非重合性化合物を一切含有しないＬＣ媒体に関する。
【００３９】
本発明によるＬＣ媒体の液晶成分Ｂ）を以降「ＬＣホスト混合物」とも呼び、好ましくは、式ＣＹおよび／またはＰＹの化合物のように非重合性低分子量化合物より選択されるＬＣ化合物のみを含有し、任意に重合開始剤および防止剤などの添加剤を含有する。
【００４０】
本発明は、更に、上および下に記載する通りで、重合性化合物または成分Ａ）の化合物が重合されているＬＣ媒体またはＬＣディスプレイに関する。
【００４１】
本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を調製する方法であって、上および下に記載する通りの式ＣＹおよび／またはＰＹの１種類以上の化合物またはＬＣホスト混合物またはＬＣ成分Ｂ）を、上および下に記載する通りの１種類以上の重合性化合物と、任意に更なるＬＣ化合物および／または添加剤と混合する工程を含む方法に関する。
【００４２】
本発明は、更に、ＬＣディスプレイ、特にＰＳＡディスプレイにおけるＬＣ媒体の使用に関する。
【００４３】
本発明は、更に、電界または磁界を好ましくは印加しながら、ＰＳＡディスプレイにおいて、重合性化合物（１種類または多種類）をその場で重合することによって、ＬＣ媒体中にチルト角を生成するために、ＰＳＡディスプレイにおいて上および下に記載する通りのＬＣ媒体を使用すること、特に、ＬＣ媒体を含有するＰＳＡディスプレイにおいて使用することに関する。
【００４４】
本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイ、特に、ＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイに関する。
【００４５】
本発明は、更に、１種類以上の重合性化合物または上および下に記載する通りの重合性成分Ａ）を重合することで得られるポリマーを含むか、または、上および下に記載する通りのＬＣ媒体を含むＬＣディスプレイに関し、それらは好ましくはＰＳＡディスプレイ、非常に好ましくは、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳ、ＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳ、ＰＳ−正−ＶＡまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。
【００４６】
本発明は、更に、２枚の基板（それらの少なくとも一方は光に対して透明である。）と、それぞれの基板上に提供された電極または基板の一方のみ上に提供された２つの電極と、上および下に記載する通りで基板間に配置されたＬＣ媒体の層（ただし、重合性化合物はディスプレイの基板間で重合されている。）とを含むＰＳＡタイプのＬＣディスプレイに関する。
【００４７】
本発明は、更に、上および下に記載する通りのＬＣディスプレイを製造する方法であって、上および下に記載する通りでＬＣ媒体をディスプレイの基板間に充填または他の方法で提供する工程と、重合性化合物を重合する工程とを含む方法に関する。
【００４８】
本発明によるＰＳＡディスプレイは、好ましくは透明層の形態で基板の一方または両方に設ける２つの電極を有する。幾つかのディスプレイ、例えば、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＯＣＢまたはＰＳ−ＴＮディスプレイにおいては、２枚の基板のそれぞれに１つの電極を設ける。他のディスプレイ、例えば、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおいては、２枚の基板の一方のみに両方の電極を設ける。
【００４９】
好ましい実施形態において、ディスプレイの電極に電圧を印加しながらＬＣディスプレイ内で重合性成分を重合する。
【００５０】
重合性成分の重合性化合物は、好ましくは光重合で重合し、非常に好ましくはＵＶ光重合で重合する。
【発明を実施するための形態】
【００５１】
他に示さない限り、ポリマー維持配向タイプのディスプレイを一般的に指す場合に「ＰＳＡ」との略称を上および下で使用し、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＴＮなどの特定のディスプレイ・モードを指す場合に「ＰＳ」との用語を使用する。
【００５２】
他に示さない限り、反応性メソゲンを指す場合に「ＲＭ」との略称を上および下で使用する。
【００５３】
上および下において、１個の重合性反応性基を有する重合性化合物またはＲＭを「一反応性」とも呼び、２個の重合性反応性基を有する重合性化合物またはＲＭを「二反応性」とも呼び、３個の重合性反応性基を有する重合性化合物またはＲＭを「三反応性」とも呼ぶ。
【００５４】
他に示さない限り、ＬＣホスト混合物（即ち、ＲＭを含まない。）を指す場合に「ＬＣ混合物」との表現を使用する一方で、ＬＣホスト混合物およびＲＭを足し合わせたものをを指す場合に「ＬＣ媒体」との表現を使用する。
【００５５】
他に述べない限り、重合性化合物およびＲＭは、アキラル化合物より選択する。
【００５６】
本明細書において使用する場合、用語「活性層」および「可スイッチ層」は、電界または磁界などの外部からの刺激で分子の配向が変化し、結果として偏光または非偏光に対する層の透過性が変化する、例えばＬＣ分子などの構造的および光学的異方性を有する１種類以上の分子を含む電気光学的ディスプレイ、例えばＬＣディスプレイにおける層を意味する。
【００５７】
本明細書において使用する場合、用語「チルト」および「チルト角」は、ＬＣディスプレイ（本明細書において、好ましくは、ＰＳＡディスプレイ）においてＬＣ媒体のＬＣ分子のセル表面に対してチルトした配向を意味すると解する。本明細書において、チルト角は、ＬＣ分子の分子長軸（ＬＣダイレクタ）と、ＬＣセルを形成する平坦で平行な外板の表面との間の平均角（９０°未満）を意味する。本明細書においては、低い値のチルト角（即ち、角度９０°から大きく外れている）は、大きいチルトに対応する。チルト角を測定する適切な方法は、例において与えられている。他に示さない限り、上および下で開示されるチルト角度の値は、この測定方法に関する。
【００５８】
本明細書で使用する場合、用語「反応性メソゲン」および「ＲＭ（ｒｅａｃｔｉｖｅ  ｍｅｓｏｇｅｎ）」は、メソゲンまたは液晶骨格と、その骨格に連結され重合に適切な１個以上の官能基とを含有する化合物を意味すると解し、また、その官能基を「重合性基」または「Ｐ」とも呼ぶ。
【００５９】
他に述べない限り本明細書において使用する場合、用語「重合性化合物」は重合性モノマー化合物を意味すると解する。
【００６０】
本明細書において使用する場合、用語「低分子量化合物」は「ポリマー化合物」または「ポリマー」に対する用語で、モノマーであり、および／または重合反応で調製されない化合物を意味すると解する。
【００６１】
本明細書において使用する場合、用語「非重合性化合物」は、ＲＭの重合のために通常適用する条件下において重合に適する官能基を含有しない化合物を意味すると解する。
【００６２】
本明細書において使用する場合、用語「メソゲン基」は当業者に既知で文献に記載されており、その引力および斥力的相互作用の異方性によって、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ：ｌｉｑｕｉｄ−ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ）相の発生に本質的に寄与する基を意味する。メソゲン基を含有する化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。また、他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状のユニットである。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説は、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁において与えられている。
【００６３】
本明細書において使用する場合、用語「スペーサー基」は、以降では「Ｓｐ」とも呼ばれ、当業者に既知で文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ  Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．２００１年、７３巻（５号）、８８８頁およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。本明細書で使用する場合、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、重合性メソゲン化合物中でメソゲン基および重合性基（１個または複数）を連結している屈曲性の基、例えばアルキレン基を意味する。
【００６４】
上および下において、
【００６５】
【化３】
2016108558.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環を表し、
【００６６】
【化４】
2016108558.tif 000005
は、１，４−フェニレン環を表す。
【００６７】
上および下において、「有機基」は、炭素または炭化水素基を表す。
【００６８】
「炭素基」は、少なくとも１個の炭素原子を含有する一価または多価の有機基を表し、ただし、これは、更なる種類の原子を含有しない（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）か、または、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上の更なる原子を含有していてもよい（例えば、カルボニルなど）かのいずれかである。用語「炭化水素基」は、１個以上のＨ原子を追加的に含有しており、例えば、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｂ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの１種類以上のヘテロ原子を含有していてもよい炭素基を表す。
【００６９】
「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。
【００７０】
−ＣＯ−、−Ｃ（＝Ｏ）−および−Ｃ（Ｏ）−は、カルボニル基、即ち、
【００７１】
【化５】
2016108558.tif 000006
を表す。
【００７２】
炭素または炭化水素基は、飽和または不飽和基のいずれでもよい。不飽和基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素または炭化水素基は、直鎖状、分岐状および／または環状のいずれでもよく、また、スピロ連結または縮合環を含有していてもよい。
【００７３】
また、用語「アルキル」、「アリール」、「ヘテロアリール」などは、多価の基、例えば、アルキレン、アリーレン、ヘテロアリーレンなども包含する。
【００７４】
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「ヘテロアリール」は、１個以上のヘテロ原子（好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択される。）を含有し、上で定義される通りの「アリール」を表す。
【００７５】
好ましい炭素および炭化水素基は、置換されていてもよく、１〜４０個、好ましくは１〜２０個、特に好ましくは１〜１２個のＣ原子を有し、直鎖状、分岐状または環状のアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または、置換されていてもよく、５〜３０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシであり、ただし、１個以上のＣ原子は、好ましくはＮ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅ、Ｔｅ、ＳｉおよびＧｅより選択されるヘテロ原子で置き換えられてもよい。
【００７６】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、Ｃ１〜Ｃ２０アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０アルケニル、Ｃ２〜Ｃ２０アルキニル、Ｃ３〜Ｃ２０アリル、Ｃ４〜Ｃ２０アルキルジエニル、Ｃ４〜Ｃ２０ポリエニル、Ｃ６〜Ｃ２０シクロアルキル、Ｃ４〜Ｃ１５シクロアルケニル、Ｃ６〜Ｃ３０アリール、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリール、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキル、Ｃ６〜Ｃ３０アルキルアリールオキシ、Ｃ６〜Ｃ３０アリールアルキルオキシ、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリール、Ｃ２〜Ｃ３０ヘテロアリールオキシである。
【００７７】
Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルキニル、Ｃ６〜Ｃ２５アリールおよびＣ２〜Ｃ２５ヘテロアリールが特に好ましい。
【００７８】
更に好ましい炭素および炭化水素基は、直鎖状、分岐状または環状で、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、該基は無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒｘ）＝Ｃ（Ｒｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。
【００７９】
Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖（ただし加えて、１個以上の隣接していないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌにより置き換えられていてもよい。）を表すか、または、置換されていてもよく６〜３０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよく２〜３０個のＣ原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表す。
【００８０】
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
【００８１】
好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。
【００８２】
好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。
【００８３】
好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。
【００８４】
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
【００８５】
アリールおよびヘテロアリール基は単環でも多環でもよく、即ち、それらは１個の環（例えば、フェニルなど）または２個以上の環を含有してもよく、また、該基は縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、または、縮合および連結された環の組み合わせを含有していてもよい。ヘテロアリール基は、好ましくは、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００８６】
６〜２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および５〜２５個の環原子を有する単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基が特に好ましく、これらの基は縮合された環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよびヘテロアリール基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、Ｎ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。
【００８７】
好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、９，１０−ジヒドロフェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。
【００８８】
好ましいヘテロアリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリダイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。
【００８９】
また、上および下で述べるアリールおよびヘテロアリール基は、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フッ素、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたはヘテロアリール基で置換されてよい。
【００９０】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含有するものと、また、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含有してよいものとの両者を包含する。ヘテロ環式環は、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される１個以上のヘテロ原子を含有する。
【００９１】
（非芳香族）脂環式およびヘテロ環式基は、単環式、即ち、１個のみの環を含有（例えば、シクロヘキサンなど）してもよく、または、多環式、即ち、複数の環を含有（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタンなど）していてもよい。飽和基が、特に好ましい。更に、単環式、二環式または三環式で、５〜２５個の環原子を有する基が好ましく、該基は縮合環を含有していてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員の炭素環式基が好ましく、ただし加えて、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または、１個以上の隣接していないＣＨ２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。
【００９２】
好ましい脂環式およびヘテロ環式基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、および、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。
【００９３】
好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または、ポリマーにおいてガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させるための置換基、特に、例えば、ｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。
【００９４】
以降「Ｌ」とも呼ぶ好ましい置換基は、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、それぞれ１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ（ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。）、１〜２０個のＳｉ原子を有し置換されていてもよいシリル、または、６〜２５個、好ましくは６〜１５個のＣ原子を有し置換されていてもよいアリールである。
【００９５】
式中、Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル鎖を表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ−および／Ｓ−原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれＦ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよい。
【００９６】
Ｙ１はハロゲンを表す。
【００９７】
「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、Ｒ０、−ＯＲ０、−ＣＯ−Ｒ０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ０による置換を意味し、ただし、Ｒ０はＨまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表す。
【００９８】
特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、更に、フェニルである。
【００９９】
【化６】
2016108558.tif 000007
式中、Ｌは上で示される意味の１つを有する。
【０１００】
重合性基Ｐは、例えば、フリーラジカルまたはイオン性連鎖重合、重付加または重縮合などの重合反応に適するか、または、例えば、ポリマー主鎖上への付加または縮合といったポリマー類似反応に適する基である。連鎖重合のための基、特に、Ｃ＝Ｃ二重結合またはＣ≡Ｃ三重結合を含有するもの、および、例えば、オキセタンまたはエポキシド基などの開環重合に適する基が特に好ましい。
【０１０１】
好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０２】
【化７】
2016108558.tif 000008
ＣＨ２＝ＣＷ２−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＳ−ＣＷ２Ｗ３−、ＨＷ２Ｎ−、ＨＯ−ＣＷ２Ｗ３−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＨＯＯＣ−、ＯＣＮ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは、Ｐ−Ｓｐ−以外の上で定義される通りの１個以上の基Ｌで置換されていてもよい１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０３】
非常に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−、
【０１０４】
【化８】
2016108558.tif 000009
ＣＨ２＝ＣＷ２−Ｏ−、ＣＨ２＝ＣＷ２−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−（Ｏ）ｋ３−、ＣＷ１＝ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２ＣＨ−ＯＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−、（ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２）２Ｎ−ＣＯ−、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−ＮＨ−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、ＣＨ２＝ＣＨ−（ＣＯ）ｋ１−Ｐｈｅ−（Ｏ）ｋ２−、Ｐｈｅ−ＣＨ＝ＣＨ−およびＷ４Ｗ５Ｗ６Ｓｉ−から成る群より選択され、式中、Ｗ１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ３、フェニルまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ３を表し、Ｗ２およびＷ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキル、特に、Ｈ、メチル、エチルまたはｎ−プロピルを表し、Ｗ４、Ｗ５およびＷ６は、それぞれ互いに独立に、Ｃｌ、１〜５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを表し、Ｗ７およびＷ８は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｃｌまたは１〜５個のＣ原子を有するアルキルを表し、Ｐｈｅは１，４−フェニレンを表し、ｋ１、ｋ２およびｋ３は、それぞれ互いに独立に、０または１を表し、ｋ３は、好ましくは、１を表し、ｋ４は１〜１０の整数を表す。
【０１０５】
非常に特に好ましい基Ｐは、ＣＨ２＝ＣＷ１−ＣＯ−Ｏ−、特に、ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）−ＣＯ−Ｏ−およびＣＨ２＝ＣＦ−ＣＯ−Ｏ−、更に、ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−ＣＯ−、（ＣＨ２＝ＣＨ）２ＣＨ−Ｏ−、
【０１０６】
【化９】
2016108558.tif 000010
から成る群より選択される。
【０１０７】
更に好ましい重合性基Ｐは、ビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基から成る群より選択され、最も好ましくは、アクリレートおよびメタクリレートより選択される。
【０１０８】
スペーサー基Ｓｐａ、ｂが単結合と異なる場合、それぞれの基Ｐ−Ｓｐａ、ｂ−が式Ｐ−Ｓｐ”−Ｘ”−に一致するように、Ｓｐａ、ｂは、好ましくは、式Ｓｐ”−Ｘ”であり、ただし、Ｓｐ”およびＸ”は以下の意味を有する。
【０１０９】
Ｓｐ”は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、該基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｓｉ（Ｒ０Ｒ００）−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−Ｎ（Ｒ００）−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ”は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＣＯ−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ０）−ＣＯ−Ｎ（Ｒ００）−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＳＣＨ２−、−ＣＨ２Ｓ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＦ２Ｓ−、−ＳＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＦ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ０−、−ＣＹ２＝ＣＹ３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ０およびＲ００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ２およびＹ３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表し、
Ｘ”は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ０−、−ＮＲ０−ＣＯ−、−ＮＲ０−ＣＯ−ＮＲ００−または単結合である。
【０１１０】
典型的なスペーサー基Ｓｐおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、例えば、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｑ１−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−または−（ＳｉＲ０Ｒ００−Ｏ）ｐ１−で、式中、ｐ１は１〜１２の整数であり、ｑ１は１〜３の整数であり、Ｒ０およびＲ００は上に示す意味を有する。
【０１１１】
特に好ましいスペーサー基Ｓｐａ、ｂおよび−Ｓｐ”−Ｘ”−は、−（ＣＨ２）ｐ１−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−、−（ＣＨ２）ｐ１−ＣＯ−Ｏ−、−（ＣＨ２）ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で、ただし、ｐ１およびｑ１は上に示す意味を有する。
【０１１２】
特に好ましい基Ｓｐ”は、それぞれの直鎖状で、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。
【０１１３】
本発明の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体または成分Ｂ）は、上および下に記載する通りの式ＣＹまたはそのサブ式より選択される少なくとも１種類の化合物を含有する。
【０１１４】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体または成分Ｂ）は、上および下に記載する通りの式ＰＹまたはそのサブ式より選択される少なくとも１種類の化合物を含有する。
【０１１５】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体または成分Ｂ）は、式ＣＹまたはそのサブ式より選択される少なくとも１種類の化合物と、式ＰＹまたはそのサブ式より選択される少なくとも１種類の化合物とを含有する。
【０１１６】
好ましくは、ＬＣ媒体における式ＣＹおよびＰＹおよびそれらのサブ式の化合物の濃度は１０〜７０重量％、非常に好ましくは１５〜５０重量％である。
【０１１７】
好ましくは、ＬＣ媒体における式ＣＹおよびそれのサブ式の化合物の濃度は２〜４０重量％、非常に好ましくは３〜３０重量％である。
【０１１８】
好ましくは、ＬＣ媒体における式ＰＹおよびそれのサブ式の化合物の濃度は５〜５０重量％、非常に好ましくは１０〜４０重量％である。
【０１１９】
ＬＣ媒体は、ターフェニル基を有する非重合性化合物を一切含有しない。好ましくは、ＬＣ媒体は、ターフェニル基を有する化合物を一切含有しない。
【０１２０】
本発明の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体または成分Ｂ）は、以下のサブ式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１２１】
【化１０】
2016108558.tif 000011
【０１２２】
【化１１】
2016108558.tif 000012
【０１２３】
【化１２】
2016108558.tif 000013
【０１２４】
【化１３】
2016108558.tif 000014
【０１２５】
【化１４】
2016108558.tif 000015
式中、ａは１または２を表し、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、「（Ｏ）」はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１２６】
式ＣＹ１、ＣＹ２、ＣＹ９およびＣＹ１０より選択される化合物が特に好ましい。
【０１２７】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体または成分Ｂ）は、以下のサブ式から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０１２８】
【化１５】
2016108558.tif 000016
【０１２９】
【化１６】
2016108558.tif 000017
【０１３０】
【化１７】
2016108558.tif 000018
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、「（Ｏ）」はＯ原子または単結合を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０１３１】
式ＰＹ１、ＰＹ２、ＰＹ９およびＰＹ１０より選択される化合物が特に好ましい。
【０１３２】
本発明によるＬＣ媒体において二反応性および三反応性ＲＭを含む重合性成分の使用と共に、式ＣＹおよび／またはＰＹの化合物を含むがターフェニル化合物を一切含有しないＬＣホスト混合物を使用することで、ＰＳＡディスプレイにおける有利な特性に至る。特に、以下の有利な特性を１つ以上達成できる：
・より長い波長においても良好なＵＶ吸収、
・ＲＭの迅速および完全な重合、
・低いプレチルト角の迅速な生成、特に既に低いＵＶエネルギーおよび／またはより長いＵＶ波長において、
・ＵＶ曝露後の高いプレチルト角安定性、
・画像固着の低減、
・ＯＤＦムラの低減、
・ＵＶ曝露および／または熱処理後の高い信頼性および高いＶＨＲ値、
・高い複屈折、
・粘度の低減、
・より速い応答時間。
【０１３３】
本発明によるＬＣ媒体は、より長いＵＶ波長において高い吸収を示すため、より長いＵＶ波長を重合のために使用することが可能となり、これはディスプレイの製造工程にとって有利である。
【０１３４】
ＬＣ媒体における２個以上の重合性基を有する重合性化合物の濃度は、０重量％より高く２重量％以下、好ましくは０．０５〜１重量％、非常に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【０１３５】
ＬＣ媒体における３個以上の重合性基を有する重合性化合物の濃度は、０重量％より高く１重量％以下、好ましくは０．０１〜０．５重量％、非常に好ましくは０．０１〜０．２重量％、最も好ましくは０．０１〜０．１５重量％である。
【０１３６】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体または成分Ａ）は、重合性基を２個のみ有する１種類以上の重合性化合物（二反応性重合性化合物）および重合性基を３個のみ有する１種類以上の重合性化合物（三反応性重合性化合物）を含有し、非常に好ましくはこれらから成る。
【０１３７】
本発明によるＬＣ媒体中における重合性化合物は、好ましくは、ＲＭより選択される。
【０１３８】
好ましくは、ＬＣ媒体は、１種類以上の二反応性重合性化合物または以下の式より選択されるＲＭを含有する。
【０１３９】
【化１８】
2016108558.tif 000019
【０１４０】
【化１９】
2016108558.tif 000020
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に、以下の意味を有する：
Ｓｐ１、Ｓｐ２は、スペーサー基または単結合を表し、
Ｐ１、Ｐ２は、重合性基を表し、
Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｎ（Ｒｘ）２、置換されていてもよいシリル、５〜２０個の環原子を有する置換されていてもよいアリールまたはヘテロアリール、または、１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルを表し、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ０）＝Ｃ（Ｒ００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮで置き換えらえていてもよく、
Ｚ１〜３は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ（ＲｙＲｚ）−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＦ２ＣＦ２−を表し、
Ｒｘは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状のアルキルを表し、ただし、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子は、それぞれ、Ｆ、Ｃｌ、Ｐ−またはＰ−Ｓｐ−で置き換えらえていてもよく、
Ｒｙ、Ｒｚは、Ｈ、Ｆ、ＣＨ３またはＣＦ３を表し、
Ｒ０、Ｒ００は、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキルを表し、
Ｙ１は、ハロゲン、好ましくは、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表す。
【０１４１】
式Ｉ１〜Ｉ１３の好ましい二反応性重合性化合物は、Ｓｐ１およびＳｐ２の両者が単結合のものである。
【０１４２】
式Ｉ１〜Ｉ１３の更に好ましい二反応性重合性化合物は、Ｓｐ１およびＳｐ２の一方が単結合で、他方が単結合と異なるものである。
【０１４３】
式Ｉ１〜Ｉ１３の更に好ましい二反応性重合性化合物は、Ｓｐ１およびＳｐ２の一方が単結合で、他方が−（ＣＨ２）ｓ１−Ｘ”−のもので、ただし、ｓ１は１〜６の整数、好ましくは、２、３、４または５であり、Ｘ”はベンゼン環に対する連結で、−Ｏ−，−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表す。
【０１４４】
式Ｉ１の化合物が、特に好ましい。
【０１４５】
非常に好ましい二反応性化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１４６】
【化２０】
2016108558.tif 000021
【０１４７】
【化２１】
2016108558.tif 000022
【０１４８】
【化２２】
2016108558.tif 000023
【０１４９】
【化２３】
2016108558.tif 000024
【０１５０】
【化２４】
2016108558.tif 000025
【０１５１】
【化２５】
2016108558.tif 000026
ＬＣ媒体中における式Ｉ１〜Ｉ１３およびそのサブ式の二反応性重合性化合物の濃度は、０重量％より高く２重量％以下、好ましくは０．０５〜１重量％、非常に好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【０１５２】
好ましくは、ＬＣ媒体は、以下の式より選択される１種類以上の三反応性重合性化合物またはＲＭを含有する。
【０１５３】
【化２６】
2016108558.tif 000027
【０１５４】
【化２７】
2016108558.tif 000028
【０１５５】
【化２８】
2016108558.tif 000029
式中、Ｐ１、Ｐ２、Ｓｐ１、Ｓｐ２、Ｌ、ｒ、ｓおよびｔは、式Ｉ１〜Ｉ１３において定義される通りであり、Ｐ３はＰ１に与えられる意味の１つを有し、Ｓｐ３はＳｐ１に与えられる意味の１つを有する。
【０１５６】
式ＩＩ１〜ＩＩ１４の好ましい三反応性重合性化合物は、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の少なくとも１つが単結合で、Ｓｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３の少なくとも１つが単結合と異なるものである。
【０１５７】
式ＩＩ１〜ＩＩ１４の更に好ましい三反応性重合性化合物は、単結合と異なるＳｐ１、Ｓｐ２およびＳｐ３が−（ＣＨ２）ｓ１−Ｘ”−のもので、ただし、ｓ１は１〜６の整数、好ましくは、２、３、４または５であり、Ｘ”はベンゼン環に対する連結で、−Ｏ−，−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−または単結合を表す。
【０１５８】
式ＩＩ１およびＩＩ９の化合物が、特に好ましい。
【０１５９】
式ＩＩ１〜ＩＩ１４の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０１６０】
【化２９】
2016108558.tif 000030
【０１６１】
【化３０】
2016108558.tif 000031
【０１６２】
【化３１】
2016108558.tif 000032
ＬＣ媒体中における式ＩＩ１〜ＩＩ１４およびそのサブ式の三反応性重合性化合物の濃度は、０重量％より高く１重量％以下、好ましくは０．０１〜０．５重量％、非常に好ましくは０．０１〜０．２重量％、最も好ましくは０．０１〜０．１５重量％である。
【０１６３】
本発明の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体または成分Ａ）は、式ＩＩ１〜ＩＩ５、非常に好ましくは式ＩＩ１またはそれらのサブ式より選択される三反応性化合物を０．０２〜０．２重量％含有する。
【０１６４】
本発明の好ましい他の実施形態において、ＬＣ媒体または成分Ａ）は、式ＩＩ９〜ＩＩ１２、非常に好ましくは式ＩＩ９またはそれらのサブ式より選択される三反応性化合物を０．０１〜０．１重量％含有する。
【０１６５】
式Ｉ１〜Ｉ１３およびＩＩ１〜ＩＩ１４の更に好ましい化合物は、以下の好ましい実施形態（それらの任意の組合せを含む。）より選択される：
・Ｐ１およびＰ２は、アクリレート、メタクリレートおよびオキセタンから成る群より選択される、
・Ｌは重合性基を表さず、および含有しない、
・式Ｉ１〜Ｉ１３およびＩＩ１〜ＩＩ１４中の少なくとも１個のベンゼン環において、ｒ＋ｓ＋ｔは０でなく、好ましくは１または２であり、Ｌは、Ｆ、Ｃｌ、−ＣＮ、および、１〜２５個、特に好ましくは１〜１０個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキルより選択され、ただし加えて、１個以上の隣接していないＣＨ２基は、それぞれ互いに独立に、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｃ（Ｒ００）＝Ｃ（Ｒ０００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで置き換えられていてもよい、
・式Ｉ１〜Ｉ１３およびＩＩ１〜ＩＩ１４中の少なくとも１個のベンゼン環において、ｒ＋ｓ＋ｔは０でなく、好ましくは１または２であり、Ｌは、Ｆ、ＣＮ、および、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシより選択され、アルキルまたはアルコキシはフッ素化されていてもよく、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＯＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＦＨ２、非常に好ましくはＦである。
【０１６６】
式Ｉ１〜Ｉ１３およびＩＩ１〜ＩＩ１４の化合物において、
【０１６７】
【化３２】
2016108558.tif 000033
ただし、Ｌは、それぞれの出現において同一または異なって、上および下で与えられる意味の１つを有し、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ２、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、Ｃ（ＣＨ３）３、ＣＨ（ＣＨ３）２、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＯＣ２Ｈ５、ＣＯＣＨ３、ＣＯＣ２Ｈ５、ＣＯＯＣＨ３、ＣＯＯＣ２Ｈ５、ＣＦ３、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣ２Ｆ５、非常に好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３、ＯＣＦ３、より好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨ３、ＯＣＨ３、ＣＯＣＨ３またはＯＣＦ３、特に、ＦまたはＣＨ３である。
【０１６８】
好ましくは、上および下に記載する通りの二反応性および三反応性ＲＭより選択される２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。
【０１６９】
好ましくは、ＬＣ媒体中における重合性化合物または成分Ａ）（これらは、好ましくは、上および下に記載する通りの二反応性および三反応性ＲＭより選択される。）の総量は、０重量％より高く３重量％以下、非常に好ましくは０．０２〜１重量％、最も好ましくは０．１〜０．５重量％である。
【０１７０】
ＰＳＡディスプレイを製造するために、任意に電極に電圧を印加しながら、ＬＣディスプレイの基板間でＬＣ媒体中において、その場での重合により、ＬＣ媒体に含有される重合性化合物を重合または架橋（１つの化合物が２個以上の重合性基を含有する場合）する。
【０１７１】
本発明によるＰＳＡディスプレイの構造は、冒頭で引用した先行技術に記載する通りのＰＳＡディスプレイの通常の構成に対応している。突起のない構成が好ましく、特に加えて、カラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。
【０１７２】
本発明の好ましいＰＳＡタイプＬＣディスプレイは、
・ピクセル領域を定義するピクセル電極であって、それぞれのピクセル領域に配置されたスイッチ素子に連結されておりマイクロスリットパターンを施してもよいピクセル電極、および任意にピクセル電極上に配置された第１配向層を含む第１基板と；
・第１基板に面している第２基板の全体部分上に配置してもよい共通電極層、および任意の第２配向層を含む第２基板と；
・上および下に記載する通りの重合性成分Ａおよび液晶成分Ｂ（ただし、重合性成分Ａは重合されていてもよい。）を含むＬＣ媒体を含み、第１および第２基板間に配置されたＬＣ層と
を含む。
【０１７３】
第１および／または第２配向層は、ＬＣ層のＬＣ分子の配向方向を制御する。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイにおいては、配向層がＬＣ分子をホメオトロピック（または垂直）配向（即ち、表面に垂直）またはチルト配向とするように配向層を選択する。そのような配向層は、例えば、ポリイミドを含み、ポリイミドはラビングされていてもよいか、または光配向法で調製できる。
【０１７４】
ＬＣ媒体を有するＬＣ層は、ディスプレイの製造で通常使用される方法、例えば、いわゆる液晶滴下工法（ＯＤＦ：ｏｎｅ  ｄｒｏｐ  ｆｉｌｌｉｎｇ）でディスプレイの基板間に配置できる。次いで、ＬＣ媒体の重合性成分を、例えばＵＶ光重合で重合する。重合は、１つの工程または２つ以上の工程で行える。
【０１７５】
ＰＳＡディスプレイは、カラーフィルター、ブラックマトリクス、パッシベーション層、光学レタデーション層、個々のピクセルをアドレスするためのトランジスタ素子などの更なる要素を含んでよく、これらは全て当業者に既知で、特許性のある技量を発揮することなく用いることができる。
【０１７６】
電極構造は、個々のディスプレイのタイプに応じて当業者が設計できる。例えば、ＰＳ−ＶＡディスプレイ用に２個、４個またはそれ以上の異なるチルト配向方向を生成するために、スリットおよび／または隆起もしくは突起を有する電極を提供することで、ＬＣ分子のマルチドメイン配向性を誘発できる。
【０１７７】
重合すれば重合性化合物は架橋されたポリマーを形成し、ＬＣ媒体中にＬＣ分子の一定のプレチルトが生じる。特定の理論に縛られることを望むものではないが、重合性化合物で形成される架橋されたポリマーの少なくとも一部分が、ＬＣ媒体より相分離または沈殿し、基板もしくは電極またはそれらの上に提供された配向層上でポリマーの層を形成する
と考えられる。顕微鏡測定データ（ＳＥＭおよびＡＦＭなど）で、形成されたポリマーの少なくとも一部がＬＣ／基板の界面に蓄積していることを確認した。
【０１７８】
重合は単一の工程で行うことができる。また、最初に、プレチルト角を生成するために第１工程において任意に電圧を印加しながら重合を行い、続いて、第２重合工程において電圧を印加せずに、第１工程において反応しなかった化合物を重合または架橋する（「最終硬化」）ことも可能である。
【０１７９】
適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ誘発光重合で、ＵＶ照射に重合性化合物を曝露することで達成できる。
【０１８０】
１種類以上の重合開始剤をＬＣ媒体に添加できる。重合に適切な条件および開始剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）がフリーラジカル重合に適する。重合開始剤を用いる場合、開始剤の割合は、好ましくは、０．００１〜５重量％、特に好ましくは、０．００１〜１重量％である。
【０１８１】
また、本発明による重合性化合物は開始剤を伴わない重合にも適しており、このことは、例えば、材料費がより低く、特に、開始剤またはその劣化生成物の残存し得る量によるＬＣ媒体の汚染がより少ないなどの特筆すべき利点を伴う。このように、開始剤を加えることなく、重合を行うこともできる。よって、好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。
【０１８２】
また、例えば、保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、ＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含んでもよい。安定剤の適切なタイプおよび量は当業者に既知であり、文献に記載されている。例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）からの商業的に入手可能な安定剤、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６などが特に適切である。安定剤を用いる場合、安定剤の割合は、ＲＭまたは重合性成分（成分Ａ）の総量を基礎として、好ましくは、１０〜５００，０００ｐｐｍ、特に好ましくは、５０〜５０，０００ｐｐｍである。
【０１８３】
式Ｉの重合性化合物は、ＰＳＡディスプレイを調製する１個以上の以下の特徴を含む方法において特に良好なＵＶ吸収性を示し、よって、その方法に特に適する：
・重合性媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階工程でディスプレイ内においてＵＶ光に曝露する；
・重合性媒体を、エネルギー節約ＵＶランプ（「グリーンＵＶランプ」としても知られている。）で生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。これらのランプは３００〜３８０ｎｍの吸収スペクトルにおいて比較的低い強度（従来のＵＶランプの１／１００〜１／１０である。）で特徴付けられ、好ましくはＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程においても高い強度を避ける必要がある場合は使用できる；
・ＰＳ−ＶＡ工程において短い波長のＵＶ光に曝露するのを避けるために、重合性媒体を、より長い波長（好ましくは３４０ｎｍ以上である。）にシフトした放射スペクトルを有するＵＶランプで生成したＵＶ光にディスプレイ内で曝露する。
【０１８４】
より低い強度を使用するか、より長い波長のＵＶへシフトするかの何れによっても、ＵＶ光で引き起こされ得る損傷から有機層を保護する。
【０１８５】
本発明の好ましい実施形態は、上および下に記載するＰＳＡディスプレイを調製する方法に関し、１個以上の以下の特徴を含む：
・重合性ＬＣ媒体を、チルト角を生成するための第１ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−１工程」）と、重合を完結するための第２ＵＶ曝露工程（「ＵＶ−２工程」）とを含む２段階でＵＶ光に曝露する；
・重合性ＬＣ媒体を、３００〜３８０ｎｍの波長範囲内で０．５ｍＷ／ｃｍ２〜１０ｍＷ／ｃｍ２の強度を有するＵＶランプで生成したＵＶ光に曝露する（好ましくは、このＵＶランプをＵＶ２工程で使用し、ＵＶ１工程でも使用できる。）；
・重合性ＬＣ媒体を、３４０ｎｍ以上で、好ましくは４００ｎｍ以下の波長を有するＵＶ光に曝露する。
【０１８６】
この好ましい方法は、例えば、所望のＵＶランプを使用するか、それぞれ所望の波長を有するＵＶ光を実質的に透過し、それぞれ所望でない波長を有する光を実質的に遮断するバンドパスフィルターおよび／またはカットオフフィルターを使用することで実施可能である。例えば、３００〜４００ｎｍの波長λのＵＶ光で照射が望ましい場合、λが３００ｎｍ超４００ｎｍ未満の波長を実質的に透過するワイドバンドパスフィルターを使用して、ＵＶ曝露を実施可能である。３４０ｎｍ超の波長λのＵＶ光で照射することが望ましい場合、３４０ｎｍ超の波長λを実質的に透過するカットオフフィルターを用いて、ＵＶ曝露を実施可能である。
【０１８７】
「実質的に透過する」は、フィルターが、所望の波長の入射光の、大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過することを意味する。「実質的に遮断する」は、フィルターが、所望でない波長の入射光の大部分、好ましくは少なくとも５０％の強度で透過しないことを意味する。「所望（所望でない）波長」は、例えば、バンドパスフィルターの場合は、与えられるλの範囲内（外）の波長を意味し、カットオフフィルターの場合は、与えられるλの値の上（下）の波長を意味する。
【０１８８】
この好ましい方法は、より長い波長のＵＶを用いてのディスプレイの製造を可能にし、これにより、ＵＶ光の短波長成分の有害作用および損傷作用を低減または回避できる。
【０１８９】
ＵＶ照射エネルギーは、好ましくは５〜１００Ｊであり、製造工程の条件による。
【０１９０】
好ましくは、本発明によるＬＣ媒体は、上および下に記載する通りの重合性成分Ａ）およびＬＣ成分Ｂ）（またはＬＣホスト混合物）から本質的になる。しかしながら、ＬＣ媒体は、好ましくは、コモノマー、キラルドーパント、重合開始剤、禁止剤、安定剤、界面活性剤、湿潤剤、潤滑剤、分散剤、疎水化剤、接着剤、流動性向上剤、消泡剤、脱気剤、希釈剤、反応性希釈剤、助剤、着色剤、色素、顔料およびナノ粒子が挙げられるリストより限定することなく選ばれる１種類以上の更なる成分または添加剤を追加的に含んでよい。
【０１９１】
重合性成分Ａ）は上および下に記載する通りの二反応性および三反応性ＲＭから排他的に成るＬＣ媒体が好ましい。
【０１９２】
他の好ましい実施形態において、上および下に記載する通りの二反応性および三反応性ＲＭに加え、重合性成分Ａ）は１種類以上の更なる重合性化合物（「コモノマー」）を含有し、それらは、好ましくはＲＭより選択する。
【０１９３】
適切で好ましいメソゲン・コモノマーは、後の表Ｄより選択できる。
【０１９４】
上に記載する通りの重合性成分Ａ）に加え、本発明によるＬＣ媒体は、非重合性の低分子量化合物より選択される１種類以上、好ましくは２種類以上のＬＣ化合物を含むＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含む。これらのＬＣ化合物は、重合性化合物の重合に適用する条件下において重合反応に対し安定および／または非反応性であるように選択する。
【０１９５】
そのような化合物の例は、式ＣＹおよびＰＹの化合物である。
【０１９６】
ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物はネマチックＬＣ相を有し、好ましくはキラル液晶相を有さないＬＣ媒体が好ましい。ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物は、好ましくは、ネマチックＬＣ混合物である。更に好ましくは、ＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物およびＬＣ媒体は、負の誘電異方性Δεを有する。
【０１９７】
更に、アキラルな重合性化合物、および、成分Ａおよび／またはＢの化合物はアキラルな化合物から成る群より排他的に選択されるＬＣ媒体が好ましい。
【０１９８】
好ましくは、ＬＣ媒体中におけるＬＣ成分Ｂ）の割合は９５重量％以上１００重量％未満、非常に好ましくは９９重量％以上１００重量％未満である。
【０１９９】
第１の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、負の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣ成分Ｂ）またはＬＣホスト混合物を含有する。その様なＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適する。そのようなＬＣ媒体の特に好ましい実施形態は、下の項目ａ）〜ｙ）のもの（それらの任意の組合せを含む。）である。これらの好ましい実施形態において使用する通りの表現「ＬＣ媒体」は、ここ以降に開示する好ましい態様を有するＬＣホスト混合物も指すと解する。
【０２００】
ａ）ＬＣ媒体は、アルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたはＬＣ化合物（以降、「アルケニル化合物」とも呼ぶ。）を含有し、該アルケニル基は、ＬＣ媒体が含有する重合性化合物の重合のために使用される条件下において重合反応に対し安定である。
【０２０１】
好ましくは、ＬＣ媒体は、式ＡＮおよびＡＹより選択される１種類以上のアルケニル化合物を含む。
【０２０２】
【化３３】
2016108558.tif 000034
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
【０２０３】
【化３４】
2016108558.tif 000035
【０２０４】
【化３５】
2016108558.tif 000036
【０２０５】
【化３６】
2016108558.tif 000037
ＲＡ１は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、ＲＡ２の意味の１つも表し、
ＲＡ２は、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ１、２は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２Ｈであり、好ましくは、Ｈ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。
【０２０６】
式ＡＮおよびＡＹの好ましい化合物は、ＲＡ２が、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニルおよびヘプテニルより選択されるものである。
【０２０７】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式より選択される式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２０８】
【化３７】
2016108558.tif 000038
【０２０９】
【化３８】
2016108558.tif 000039
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２１０】
好ましくは、ＬＣ媒体は、式ＡＮ１またはＡＮ２の１種類以上の化合物、非常に好ましくは式ＡＮ１の１種類以上の化合物を含む。
【０２１１】
好ましい他の実施形態において、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式より選択される式ＡＮの１種類以上の化合物を含む。
【０２１２】
【化３９】
2016108558.tif 000040
式中、
ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒｂ１は、Ｈ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５である。
【０２１３】
好ましい他の実施形態において、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２１４】
【化４０】
2016108558.tif 000041
式ＡＮ１ａ２およびＡＮ１ａ５の化合物が最も好ましい。
【０２１５】
好ましい他の実施形態において、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式より選択される式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２１６】
【化４１】
2016108558.tif 000042
【０２１７】
【化４２】
2016108558.tif 000043
【０２１８】
【化４３】
2016108558.tif 000044
【０２１９】
【化４４】
2016108558.tif 000045
式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、
「（Ｏ）」は、Ｏ原子または単結合を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２０】
好ましい他の実施形態において、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、以下のサブ式より選択される式ＡＹの１種類以上の化合物を含む。
【０２２１】
【化４５】
2016108558.tif 000046
式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２２２】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式ＡＮおよびＡＹの化合物の割合は２〜７０重量％、非常に好ましくは５〜６０重量％、最も好ましくは１０〜５０重量％である。
【０２２３】
好ましくは、ＬＣ媒体またはＬＣホスト混合物は、式ＡＮおよびＡＹより選択される１〜５種類、好ましくは１、２または３種類の化合物を含有する。
【０２２４】
本発明の他の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、式ＡＹ１４、非常に好ましくはＡＹ１４ａの１種類以上の化合物を含む。ＬＣ媒体における式ＡＹ１４またはＡＹ１４ａの化合物の割合は、好ましくは、３〜２０重量％である。
【０２２５】
式ＡＮおよび／またはＡＹのアルケニル化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度の低下および応答時間の短縮が可能となる。
【０２２６】
ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２２７】
【化４６】
2016108558.tif 000047
式中、個々の基は、以下の意味を有する：
【０２２８】
【化４７】
2016108558.tif 000048
【０２２９】
【化４８】
2016108558.tif 000049
Ｒ３およびＲ４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−または−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｙは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表す。
【０２３０】
式ＺＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２３１】
【化４９】
2016108558.tif 000050
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２３２】
式ＺＫ１の化合物が特に好ましい。
【０２３３】
式ＺＫの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。
【０２３４】
【化５０】
2016108558.tif 000051
式中、プロピル、ブチルおよびペンチル基は直鎖状の基である。
【０２３５】
式ＺＫ１ａの化合物が最も好ましい。
【０２３６】
ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２３７】
【化５１】
2016108558.tif 000052
式中、個々の基は、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
【０２３８】
【化５２】
2016108558.tif 000053
【０２３９】
【化５３】
2016108558.tif 000054
および、
ｅは、１または２を表す。
【０２４０】
式ＤＫの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４１】
【化５４】
2016108558.tif 000055
【０２４２】
【化５５】
2016108558.tif 000056
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌは、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌは、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２４３】
ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２４４】
【化５６】
2016108558.tif 000057
式中、個々の基は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、以下の意味を有する：
【０２４５】
【化５７】
2016108558.tif 000058
少なくとも１個の環Ｆはシクロヘキシレンと異なり、好ましくは、少なくとも１個の環Ｆはシクロヘキセニレンを表し、
ｆは、１または２を表し、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚｘは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ２Ｏ−、−ＯＣＦ２−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２Ｆ、ＣＨＦ２を表す。
【０２４６】
好ましくは、基Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、または、基Ｌ１およびＬ２の一方がＦを表し、他方がＣｌを表す。
【０２４７】
式ＬＹの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２４８】
【化５８】
2016108558.tif 000059
【０２４９】
【化５９】
2016108558.tif 000060
【０２５０】
【化６０】
2016108558.tif 000061
式中、Ｒ１は上で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、「（Ｏ）」はＯ原子または単結合を表し、ｖは１〜６の整数を表す。Ｒ１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、または、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル、特に、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、ｎ−Ｃ４Ｈ９、ｎ−Ｃ５Ｈ１１、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５１】
少なくとも１個の環Ｆがシクロヘキセニレンを表す式ＬＹの化合物が特に好ましく、特にＬＹ１〜ＬＹ３およびＬＹ１０〜ＬＹ１４のものである。
【０２５２】
ｅ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５３】
【化６１】
2016108558.tif 000062
式中、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ＬｘはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２またはＯＣＨ＝ＣＦ２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。
【０２５４】
ｆ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５５】
【化６２】
2016108558.tif 000063
【０２５６】
【化６３】
2016108558.tif 000064
式中、Ｒ５はＲ１に上で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ１〜６−アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１〜６の整数を表す。これらの化合物におけるＲ５は、特に好ましくは、Ｃ１〜６−アルキル、Ｃ１〜６−アルコキシまたはＣ２〜６−アルケニルであり、ｄは、好ましくは、１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上述の式の１種類以上の化合物を、５重量％以上の量で含む。
【０２５７】
ｇ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のビフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２５８】
【化６４】
2016108558.tif 000065
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２５９】
ＬＣ混合物における式Ｂ１〜Ｂ３のビフェニルの割合は、好ましくは、少なくとも３重量％、特に５重量％以上である。
【０２６０】
式Ｂ２の化合物が特に好ましい。
【０２６１】
式Ｂ１〜Ｂ３の化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６２】
【化６５】
2016108558.tif 000066
式中、ａｌｋｙｌ＊は、１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｂ１ａおよび／またはＢ２ｃの１種類以上の化合物を含む。
【０２６３】
ｈ）以下の式の１種類以上のターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２６４】
【化６６】
2016108558.tif 000067
式中、
Ｒ５およびＲ６は、それぞれ互いに独立に、上で示される意味の１つを有し、
【０２６５】
【化６７】
2016108558.tif 000068
Ｌ５は、ＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、
Ｌ６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２、好ましくはＦを表す。
【０２６６】
式Ｔの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０２６７】
【化６８】
2016108558.tif 000069
【０２６８】
【化６９】
2016108558.tif 000070
【０２６９】
【化７０】
2016108558.tif 000071
式中、Ｒは１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ＊は２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０２７０】
Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。
【０２７１】
本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニルを０．５〜３０重量％、特に１〜２０重量％の量で含む。
【０２７２】
式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは、好ましくはアルキル、更にはアルコキシを表し、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する。
【０２７３】
ターフェニルは、好ましくは、混合物のΔｎ値を０．１以上とする場合に本発明による混合物中で用いられる。好ましい混合物は、式Ｔ、好ましくは化合物Ｔ１〜Ｔ２２の群より選択される１種類以上のターフェニル化合物を２〜２０重量％で含む。
【０２７４】
ｉ）以下の式から成る群より選択される１種類以上のクオーターフェニル化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２７５】
【化７１】
2016108558.tif 000072
式中、
ＲＱは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシもしくはオキサアルキル、または２〜９個のＣ原子を有するアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、これらの全てはフッ素化されていてもよく、
ＸＱは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルもしくはアルコキシ、または２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシであり、
ＬＱ１〜ＬＱ６は、それぞれ互いに独立にＨまたはＦであり、ただし、ＬＱ１〜ＬＱ６の少なくとも１つはＦである。
【０２７６】
式Ｑの好ましい化合物は、ＲＱが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０２７７】
式Ｑの好ましい化合物は、ＬＱ３およびＬＱ４がＦのものである。式Ｑの更に好ましい化合物は、ＬＱ３、ＬＱ４に加えてＬＱ１およびＬＱ２の１個または２個がＦのものである。
【０２７８】
式Ｑの好ましい化合物は、ＸＱがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦを表すものである。
【０２７９】
式Ｑの化合物は、好ましくは、以下のサブ式より選択される。
【０２８０】
【化７２】
2016108558.tif 000073
式中、ＲＱは式Ｑの意味の１つまたは上および下で与える好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルである。
【０２８１】
式Ｑ１の化合物、特にＲＱがｎ−プロピルである化合物が特に好ましい。
【０２８２】
好ましくは、ＬＣ媒体における式Ｑの化合物の割合は０重量％より多く〜５重量％以下、非常に好ましくは０．１〜２重量％、最も好ましくは０．２〜１．５重量％である。
【０２８３】
好ましくは、ＬＣ媒体は１〜５種類、好ましくは１または２種類の式Ｑの化合物を含有する。
【０２８４】
ＬＣ媒体混合物に式Ｑのクオーターフェニル化合物を添加することで、高いＵＶ吸収を維持しながらＯＤＦムラを低減でき、迅速および完全な重合が可能となり、チルト角の強力および迅速な生成が可能となり、ＬＣ媒体のＵＶ安定性が増加する。
【０２８５】
加えて、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｑの化合物を添加すると、式Ｑの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。
【０２８６】
ｋ）式Ｃの１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２８７】
【化７３】
2016108558.tif 000074
式中、
ＲＣは、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これら全てはフッ素化されていてもよく、
ＸＣは、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化されたアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
ＬＣ１、ＬＣ２は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表すが、ＬＣ１およびＬＣ２の少なくとも一方はＦである。
【０２８８】
式Ｃの好ましい化合物は、ＲＣが２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル、非常に好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチルを表すものである。
【０２８９】
式Ｃの好ましい化合物は、ＬＣ１およびＬＣ２がＦのものである。
【０２９０】
式Ｃの好ましい化合物は、ＸＣがＦまたはＯＣＦ３、非常に好ましくはＦのものである。
【０２９１】
式Ｃの好ましい化合物は、以下の式より選択される。
【０２９２】
【化７４】
2016108558.tif 000075
式中、ＲＣは、式Ｃの意味の１つまたは上および下に与えられる好ましい意味の１つを有し、好ましくは、エチル、ｎ−プロピルまたはｎ−ブチル、非常に好ましくはｎ−プロピルである。
【０２９３】
好ましくは、ＬＣ媒体中における式Ｃの化合物の割合は、０重量％より高く１０重量％以下、非常に好ましくは０．１〜８重量％、最も好ましくは０．２〜５重量％である。
【０２９４】
好ましくは、ＬＣ媒体は、１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の式Ｃの化合物を含有する。
【０２９５】
負の誘電異方性を有するＬＣ媒体に式Ｃの化合物を添加すると、式Ｃの化合物は正の誘電異方性を有しているため、誘電定数ε‖およびε⊥の値をより良好に制御でき、特に、誘電異方性Δεを一定に保ちながら誘電定数ε‖の高い値を達成することが可能となり、よって、キックバック電圧を低減し、画像の固着を低減する。加えて、式Ｃの化合物を添加することで、ＬＣ媒体の粘度の低下および応答時間の短縮が可能となる。
【０２９６】
ｌ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０２９７】
【化７５】
2016108558.tif 000076
式中、Ｒ１およびＲ２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
【０２９８】
好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０２９９】
ｍ）以下の式の１種類以上の化合物を追加的に、好ましくは３重量％より多く、特には５重量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３００】
【化７６】
2016108558.tif 000077
式中、
【０３０１】
【化７７】
2016108558.tif 000078
Ｒ９は、Ｈ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表し、（Ｆ）は任意のフッ素置換基を表し、ｑは、１、２または３を表し、Ｒ７はＲ１に示される意味の１つを有する。
【０３０２】
式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３０３】
【化７８】
2016108558.tif 000079
式中、Ｒ７は、好ましくは、直鎖状のアルキルを表し、Ｒ９は、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５またはｎ−Ｃ３Ｈ７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。
【０３０４】
ｎ）以下の式から成る群より選択される１種類以上の化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０５】
【化７９】
2016108558.tif 000080
式中、Ｒ８はＲ１に示される意味を有し、ａｌｋｙｌは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表す。
【０３０６】
ｏ）例えば、以下の式から成る群より選択される化合物などのテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含有する１種類以上化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３０７】
【化８０】
2016108558.tif 000081
【０３０８】
【化８１】
2016108558.tif 000082
式中、
Ｒ１０およびＲ１１は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
および、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ１およびＺ２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ２）３−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｃ２Ｆ４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ２−または単結合を表す。
【０３０９】
ｐ）以下の式の１種類以上のジフルオロジベンゾクロマンおよび／またはクロマンを追加的に、好ましくは３〜２０重量％の量、特に３〜１５重量％の量で含むＬＣ媒体。
【０３１０】
【化８２】
2016108558.tif 000083
式中、
Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、
環Ｍは、トランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−フェニレンであり、
Ｚｍは、−Ｃ２Ｈ４−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＯＣＨ２−、−ＣＯ−Ｏ−または−Ｏ−ＣＯ−であり、
ｃは、０、１または２である。
【０３１１】
式ＢＣ、ＣＲおよびＲＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１２】
【化８３】
2016108558.tif 000084
【０３１３】
【化８４】
2016108558.tif 000085
【０３１４】
【化８５】
2016108558.tif 000086
式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を表し、ｃは１または２であり、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３１５】
１種類、２種類または３種類の式ＢＣ−２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。
【０３１６】
ｑ）以下の式の１種類以上のフッ素化されたフェナントレンおよび／またはジベンゾフランを追加的に含むＬＣ媒体。
【０３１７】
【化８６】
2016108558.tif 000087
式中、Ｒ１１およびＲ１２は、それぞれ互いに独立に、Ｒ１１に対して上で示される意味の１つを有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。
【０３１８】
式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３１９】
【化８７】
2016108558.tif 000088
式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシ基を表す。
【０３２０】
ｒ）以下の式の１種類以上の単環化合物を追加的に含むＬＣ媒体。
【０３２１】
【化８８】
2016108558.tif 000089
式中、
Ｒ１およびＲ２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキル（ただし加えて、１個または２個の隣接していないＣＨ２基は、Ｏ原子が互いに直接連結しないようにして、−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよい。）、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシを表し、
Ｌ１およびＬ２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ３、ＣＦ３、ＣＨ３、ＣＨ２ＦまたはＣＨＦ２を表す。
【０３２２】
好ましくは、Ｌ１およびＬ２の両方がＦを表すか、Ｌ１およびＬ２の一方がＦで他方がＣｌを表す。
【０３２３】
式Ｙの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２４】
【化８９】
2016108558.tif 000090
式中、ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、Ａｌｋｏｘｙは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシ基を表し、ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、それぞれ互いに独立に、２〜６個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニル基を表し、Ｏは酸素原子または単結合を表す。ＡｌｋｅｎｙｌおよびＡｌｋｅｎｙｌ＊は、好ましくは、ＣＨ２＝ＣＨ−、ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２ＣＨ２−、ＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ３−（ＣＨ２）３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ２）２−を表す。
【０３２５】
特に好ましい式Ｙの化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３２６】
【化９０】
2016108558.tif 000091
式中、Ａｌｋｏｘｙは、好ましくは、３個、４個または５個のＣ原子を有する直鎖状のアルコキシを表す。
【０３２７】
ｓ）上および下に記載する通りの重合性化合物を別として、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ２）を含有する化合物を一切含まないＬＣ媒体。
【０３２８】
ｔ）好ましくは、上および下に記載する通りの重合性化合物より選択される重合性化合物を、１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類含むＬＣ媒体。
【０３２９】
ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ１、ＣＹ２、ＰＹ１および／またはＰＹ２の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０重量％である。
【０３３０】
ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＣＹ１０、ＰＹ９および／またはＰＹ１０の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは５〜６０重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０重量％である。
【０３３１】
ｗ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫの化合物、特に、式ＺＫ１、ＺＫ２および／またはＺＫ６の化合物を含むＬＣ媒体。これらの化合物の混合物全体における割合は、好ましくは３〜２５重量％、特に好ましくは５〜４５重量％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０重量％である。
【０３３２】
ｘ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は７０重量％を超え、好ましくは、８０重量％を超えるＬＣ媒体。
【０３３３】
ｙ）式ＰＹ１〜ＰＹ８、非常に好ましくは式ＰＹ２より選択される１種類以上、好ましくは１〜５種類の化合物を含有するＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは１〜３０重量％、特に好ましくは２〜２０重量％である。これらの個々の化合物の割合は、好ましくは、それぞれの場合で１〜２０重量％である。
【０３３４】
ｚ）ＬＣホスト混合物が、式ＣＹ、ＰＹ、ＡＮ、ＡＹおよび任意にＺＫの化合物から本質的に成るＬＣ媒体。
【０３３５】
ｚ１）ＬＣホスト混合物が、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＢＦ１の化合物ならびに１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式ＡＹ１４、ＡＹ１５およびＡＹ１６から選択される化合物、非常に好ましくは式ＡＹ１４の化合物を含有するＬＣ媒体。ＬＣホスト混合物中における式ＡＹ１４〜ＡＹ１６の化合物の割合は、好ましくは２〜３５％、非常に好ましくは３〜３０％である。ＬＣホスト混合物中における式ＢＦ１の化合物の割合は、好ましくは０．５〜２０％、非常に好ましくは１〜１５％である。更に好ましくは、この好ましい実施形態によるＬＣホスト混合物は、１種類以上、好ましくは１種類、２種類または３種類の式Ｔの化合物、好ましくは式Ｔ１、Ｔ２およびＴ５から選択される化合物、非常に好ましくはＴ２およびＴ５から選択される化合物を含有する。ＬＣホスト混合物中における式Ｔの化合物の割合は、好ましくは０．５〜１５％、非常に好ましくは１〜１０％である。
【０３３６】
第２の好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするＬＣホスト混合物を含有する。そのようなＬＣ媒体は、特に、ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用に適している。
【０３３７】
式ＡＡおよびＢＢの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含有し、任意成分として、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加え、式ＣＣの１種類以上の化合物を含有する、この第２の好ましい実施形態のＬＣ媒体が特に好ましい。
【０３３８】
【化９１】
2016108558.tif 000092
【０３３９】
【化９２】
2016108558.tif 000093
式中、個々の基は以下の意味を有する：
【０３４０】
【化９３】
2016108558.tif 000094
【０３４１】
【化９４】
2016108558.tif 000095
Ｒ２１、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ４２は、それぞれ互いに独立に、１〜９個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキルまたはアルコキシアルキル、または、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルまたはアルケニルオキシを表し、これらの基は全てフッ素化されていてもよく、
Ｘ０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルキルまたはアルコキシ、または、２〜６個のＣ原子を有するハロゲン化アルケニルまたはアルケニルオキシを表し、
Ｚ３１は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＦ２ＣＦ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−または単結合、好ましくは、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合、特に好ましくは、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｚ４１、Ｚ４２は、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＯＯ−、トランス−ＣＨ＝ＣＨ−、トランス−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ２Ｏ−、−ＣＦ２Ｏ−、−Ｃ≡Ｃ−または単結合、好ましくは、単結合を表し、
Ｌ２１、Ｌ２２、Ｌ３１、Ｌ３２は、ＨまたはＦを表し、
ｇは、０、１、２または３を表し、
ｈは、０、１、２または３を表し、
Ｘ０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＣＨＦ２、ＯＣＦ３、ＯＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＦ３、ＯＣＦＨＣＨＦ２、ＯＣＦＨＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＨ３、ＯＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦＨＣＦ２ＣＨＦ２、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３、ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＣｌＦ２、ＯＣＣｌＦＣＦ２ＣＦ３またはＣＨ＝ＣＦ２、非常に好ましくは、ＦまたはＯＣＦ３である。
【０３４２】
式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式から成る群より選択される。
【０３４３】
【化９５】
2016108558.tif 000096
式中、Ａ２１、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡにおいて与えられる意味を有し、Ｌ２３およびＬ２４は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＡＡ１およびＡＡ２の化合物が特に好ましい。
【０３４４】
式ＡＡ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４５】
【化９６】
2016108558.tif 000097
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は、式ＡＡ１において与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３４６】
式ＡＡ１の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４７】
【化９７】
2016108558.tif 000098
式中、Ｒ２１は式ＡＡ１で定義される通りである。
【０３４８】
式ＡＡ２の非常に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３４９】
【化９８】
2016108558.tif 000099
【０３５０】
【化９９】
2016108558.tif 000100
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式ＡＡ２で与えられる意味を有し、Ｌ２３、Ｌ２４、Ｌ２５およびＬ２６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３５１】
式ＡＡ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５２】
【化１００】
2016108558.tif 000101
【０３５３】
【化１０１】
2016108558.tif 000102
式中、Ｒ２１およびＸ０は式ＡＡ２で定義される通りである。
【０３５４】
式ＡＡ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５５】
【化１０２】
2016108558.tif 000103
式中、Ｒ２１、Ｘ０、Ｌ２１およびＬ２２は式ＡＡ３で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３５６】
式ＡＡ４の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５７】
【化１０３】
2016108558.tif 000104
式中、Ｒ２１は式ＡＡ４で定義される通りである。
【０３５８】
式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３５９】
【化１０４】
2016108558.tif 000105
式中、ｇ、Ａ３１、Ａ３２、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢにおいて与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。式ＢＢ１およびＢＢ２の化合物が特に好ましい。
【０３６０】
式ＢＢ１の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６１】
【化１０５】
2016108558.tif 000106
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は、式ＢＢ１で与えられる意味を有し、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３６２】
式ＢＢ１ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６３】
【化１０６】
2016108558.tif 000107
式中、Ｒ３１は式ＢＢ１で定義される通りである。
【０３６４】
式ＢＢ１ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６５】
【化１０７】
2016108558.tif 000108
式中、Ｒ３１は式ＢＢ１で定義される通りである。
【０３６６】
式ＢＢ２の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３６７】
【化１０８】
2016108558.tif 000109
【０３６８】
【化１０９】
2016108558.tif 000110
式中、Ｒ３１、Ｘ０、Ｌ３１およびＬ３２は式ＢＢ２で与えられる意味を有し、Ｌ３３、Ｌ３４、Ｌ３５およびＬ３６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦであり、Ｘ０は、好ましくは、Ｆである。
【０３６９】
式ＢＢ２の非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７０】
【化１１０】
2016108558.tif 000111
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３７１】
式ＢＢ２ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７２】
【化１１１】
2016108558.tif 000112
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３７３】
式ＢＢ２ｃの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７４】
【化１１２】
2016108558.tif 000113
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３７５】
式ＢＢ２ｄおよびＢＢ２ｅの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７６】
【化１１３】
2016108558.tif 000114
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３７７】
式ＢＢ２ｆの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３７８】
【化１１４】
2016108558.tif 000115
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３７９】
式ＢＢ２ｇの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８０】
【化１１５】
2016108558.tif 000116
式中、Ｒ３１は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３８１】
式ＢＢ２ｈの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８２】
【化１１６】
2016108558.tif 000117
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３８３】
式ＢＢ２ｉの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８４】
【化１１７】
2016108558.tif 000118
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３８５】
式ＢＢ２ｋの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８６】
【化１１８】
2016108558.tif 000119
式中、Ｒ３１およびＸ０は式ＢＢ２で定義される通りである。
【０３８７】
式ＢＢ１および／またはＢＢ２の化合物に代えるか加えて、ＬＣ媒体は、また、上で定義される通りの式ＢＢ３の１種類以上の化合物を含んでもよい。
【０３８８】
式ＢＢ３の特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３８９】
【化１１９】
2016108558.tif 000120
式中、Ｒ３１は式ＢＢ３で定義される通りである。
【０３９０】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＡＡおよび／またはＢＢの化合物に加えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、好ましくは、上で定義される通りの式ＣＣの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３９１】
式ＣＣの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３９２】
【化１２０】
2016108558.tif 000121
【０３９３】
【化１２１】
2016108558.tif 000122
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＣＣにおいて与えられる意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、１〜７個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、フッ素化アルキルまたはフッ素化アルコキシ、または、２〜７個のＣ原子を有するアルケニル、アルケニルオキシ、アルコキシアルキルまたはフッ素化アルケニルを表し、Ｌ４はＨまたはＦである。
【０３９４】
好ましくは、この第２の好ましい実施形態によるＬＣ媒体は、式ＣＣの誘電的に中性の化合物に加えるか代えて、−１．５〜＋３の範囲内の誘電異方性を有し、式ＤＤの化合物群より選択される１種類以上の誘電的に中性の化合物を含む。
【０３９５】
【化１２２】
2016108558.tif 000123
式中、Ａ４１、Ａ４２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｒ４１、Ｒ４２およびｈは、式ＣＣにおいて与えられる意味を有する。
【０３９６】
式ＤＤの特に好ましい化合物は、以下のサブ式から成る群より選択される。
【０３９７】
【化１２３】
2016108558.tif 000124
式中、Ｒ４１およびＲ４２は式ＤＤにおいて与えられる意味を有し、Ｒ４１は、好ましくは、アルキルを表し、式ＤＤ１において、Ｒ４２は、好ましくは、アルケニル、特に好ましくは、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表し、式ＤＤ２において、Ｒ４２は、好ましくは、アルキル、−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ２または−（ＣＨ２）２−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３を表す。
【０３９８】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＡＡおよびＢＢの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２〜６０重量％、より好ましくは、３〜３５重量％、非常に特に好ましくは、４〜３０重量％の濃度において使用する。
【０３９９】
本発明によるＬＣ媒体において、式ＣＣおよびＤＤの化合物は、好ましくは、混合物全体中の２〜７０重量％、より好ましくは、５〜６５重量％、更により好ましくは、１０〜６０重量％、非常に特に好ましくは、１０重量％から、好ましくは、１５〜５５重量％の濃度において使用する。
【０４００】
上述の好ましい実施形態の化合物を、上記の重合された化合物と組み合わせることにより、本発明によるＬＣ媒体において、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性と、同時に、常に高い透明点および高いＨＲ値とが生じ、ＰＳＡディスプレイにおいて特に低いプレチルト角を迅速に確立できる。特に、先行技術からの媒体と比較し、ＰＳＡディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は、著しく短縮された応答時間、また、特に、短縮された中間調（灰色遮光）応答時間を示す。
【０４０１】
本発明のＬＣ媒体およびＬＣホスト混合物は８０Ｋ以上、非常に好ましくは１００Ｋ以上のネマチック相範囲、および、２０℃において、２５０ｍＰａ・ｓ以下、非常に好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。
【０４０２】
本発明によるＶＡタイプのディスプレイにおいては、スイッチオフ状態で、ＬＣ媒体層における分子は電極表面に垂直に配向しているか（ホメオトロピック的）、または、チルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に平行なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４０３】
特に、ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第１の好ましい実施形態による負の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、−０．５〜−１０、特に、−２．５〜−７．５の負の誘電異方性Δεを有する。
【０４０４】
ＰＳ−ＶＡおよびＰＳ−ＵＢ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１６未満、特に好ましくは、０．０６〜０．１４、非常に特に好ましくは、０．０７〜０．１２である。
【０４０５】
本発明によるＯＣＢタイプのディスプレイにおいては、ＬＣ媒体層における分子は「ベンド（ｂｅｎｄ）」配向を有している。電圧を印加すると、分子長軸が電極表面に垂直なＬＣ分子の再配向が起きる。
【０４０６】
ＰＳ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−正−ＶＡおよびＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とするものであり、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋４〜＋１７の正の誘電異方性Δεを有するのものである。
【０４０７】
ＰＳ−ＯＣＢタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．１４〜０．２２、特に好ましくは、０．１６〜０．２２である。
【０４０８】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプタイプのディスプレイにおいて使用するための本発明によるＬＣ媒体における複屈折率Δｎは、好ましくは、０．０７〜０．１５、特に好ましくは、０．０８〜０．１３である。
【０４０９】
ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−正−ＶＡ、ＰＳ−ＩＰＳまたはＰＳ−ＦＦＳタイプのディスプレイにおいて使用するためで、第２の好ましい実施形態による正の誘電異方性を有する化合物を基礎とする本発明によるＬＣ媒体は、２０℃および１ｋＨｚにおいて、好ましくは、＋２〜＋３０、特に好ましくは、＋３〜＋２０の正の誘電異方性Δεを有する。
【０４１０】
また、本発明によるＬＣ媒体は、当業者に既知で文献に記載されている、例えば、重合開始剤、禁止剤、安定剤、表面活性化物質またはキラルドーパントなどの更なる添加剤を含んでもよい。これらは重合性でも非重合性でもよい。従って、重合性の添加剤は重合性成分または成分Ａ）に属すると見なす。従って、非重合性の添加剤は非重合性成分または成分Ｂ）に属すると見なす。
【０４１１】
好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、例えば、１種類以上のキラルドーパントを、好ましくは、０．０１〜１重量％、非常に好ましくは０．０５〜０．５重量％の濃度において含有する。キラルドーパントは、好ましくは、下の表Ｂからの化合物から成る群より選択され、非常に好ましくは、Ｒ−またはＳ−１０１１、Ｒ−またはＳ−２０１１、Ｒ−またはＳ−３０１１、Ｒ−またはＳ−４０１１およびＲ−またはＳ−５０１１から成る群より選択される。
【０４１２】
もう一つの好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は、１種類以上のキラルドーパントのラセミ体を含有し、キラルドーパントは、好ましくは、先の段落で述べたキラルドーパントより選択される。
【０４１３】
更に、例えば、０〜１５重量％の多色性色素、更に、導電性を向上するために、ナノ粒子、導電性塩、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）、または、ネマチック相の誘電異方性、粘度および／または配向を改変するための物質をＬＣ媒体に加えることも可能である。このタイプの物質は、例えば、独国特許出願公開第２２  ０９  １２７号公報、独国特許出願公開第２２  ４０  ８６４号公報、独国特許出願公開第２３  ２１  ６３２号公報、独国特許出願公開第２３  ３８  ２８１号公報、独国特許出願公開第２４  ５０  ０８８号公報、独国特許出願公開第２６  ３７  ４３０号公報および独国特許出願公開第２８  ５３  ７２８号公報に記載されている。
【０４１４】
本発明によるＬＣ媒体の好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の個々の成分は既知であるか、それらを調製する方法は文献に記載されている標準的な方法に基づいているため、それらを調製する方法は当業者によって先行技術より容易に導くことができるかの何れかである。式ＣＹの対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０  ３６４  ５３８号公報に記載されている。式ＺＫの対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６  ３６  ６８４号公報および独国特許出願公開第３３  ２１  ３７３号公報に記載されている。
【０４１５】
本発明に従って使用できるＬＣ媒体は、例えば、１種類以上の上述の化合物を、上で定義される通りの１種類以上の重合性化合物と、および、任意成分として、更なる液晶化合物および／または添加剤と混合することで、それ自身は従来の様式によって調製される。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要な構成成分を構成する成分に、有利には昇温して、溶解する。また、有機溶媒中、例えば、アセトン、クロロホルムまたはメタノール中における成分の溶液を混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製する方法に関する。
【０４１６】
また、本発明によるＬＣ媒体が、例えば、Ｈ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する重水素などの同位体に置き換えられた化合物も含んでもよいことは、当業者に言うまでもない。
【０４１７】
以下の例は、本発明を限定することなく本発明を説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく用いられる化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせと共に、好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、どのような特性および特性の組み合わせが入手可能であるかを例示する。
【０４１８】
以下の略称を使用する：
（ｎ、ｍ、ｚ：それぞれの場合において互いに独立に、１、２、３、４、５または６。）
【０４１９】
【表１】
2016108558.tif 000125
【０４２０】
【表２】
2016108558.tif 000126
【０４２１】
【表３】
2016108558.tif 000127
【０４２２】
【表４】
2016108558.tif 000128
【０４２３】
【表５】
2016108558.tif 000129
本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は、表Ａからの化合物から成る群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４２４】
表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能なキラルドーパントを示す。
【０４２５】
【表６】
2016108558.tif 000130
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には０．０１〜５重量％、特に好ましくは０．１〜３重量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからの化合物から成る群より選択される１種類以上のドーパントを含む。
【０４２６】
表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数、好ましくは、１、２、３、４、５、６、７または８を表し、末端のメチル基は示していない）。
【０４２７】
【表７】
2016108558.tif 000131
【０４２８】
【表８】
2016108558.tif 000132
【０４２９】
【表９】
2016108558.tif 000133
【０４３０】
【表１０】
2016108558.tif 000134
【０４３１】
【表１１】
2016108558.tif 000135
ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０重量％、特には１ｐｐｍ〜５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ〜１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからの化合物から成る群より選択される１種類以上の安定剤を含む。
【０４３２】
表Ｄに、本発明によるＬＣ媒体において、好ましくは、反応性メソゲン化合物として使用できる例示的な化合物を示す。
【０４３３】
【表１２】
2016108558.tif 000136
【０４３４】
【表１３】
2016108558.tif 000137
【０４３５】
【表１４】
2016108558.tif 000138
【０４３６】
【表１５】
2016108558.tif 000139
【０４３７】
【表１６】
2016108558.tif 000140
【０４３８】
【表１７】
2016108558.tif 000141
【０４３９】
【表１８】
2016108558.tif 000142
【０４４０】
【表１９】
2016108558.tif 000143
【０４４１】
【表２０】
2016108558.tif 000144
本発明の好ましい実施形態において、メソゲン媒体は、表Ｄからの化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。
【０４４２】
加えて、以下の略称および記号を使用する：
Ｖ０は２０℃における容量閾電圧［Ｖ］であり、
ｎｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常屈折率であり、
ｎ０は２０℃および５８９ｎｍにおける通常屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学異方性であり、
ε⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点［℃］であり、
γ１は２０℃における回転粘度［ｍＰａ・ｓ］であり、
Ｋ１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］であり、
Ｋ３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数［ｐＮ］である。
【０４４３】
他に明記しない限り、本出願において全ての濃度は重量パーセントで示され、対応する混合物全体に関し、全ての固体または液晶成分を含み、溶媒を含まない。
【０４４４】
他に明記しない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願において示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態であり、Ｎはネマチック相であり、Ｓはスメクチック相であり、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。
【０４４５】
全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に従って決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明示しない限り、２０℃の温度が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。
【０４４６】
本発明については、用語「閾電圧」は、他に明示しない限り、フレデリックス閾値としても既知の容量閾値（Ｖ０）に関する。また、例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラスト（Ｖ１０）に対する光学的閾値も示す場合がある。
【０４４７】
他に明記しない限り、上および下に記載する通り、ＰＳＡディスプレイ内で重合性化合物を重合するプロセスは、ＬＣ媒体が液晶相、好ましくは、ネマチック相を示す温度において行われ、最も好ましくは、室温において行われる。
【０４４８】
他に明記しない限り、試験用セルを調製し、それらの電気光学的および他の特性を測定する方法は、以降に記載する通りの方法またはそれらに類似して行う。
【０４４９】
容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは２５μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にラビングされていないポリイミド配向層を有しており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４５０】
チルト角の測定用に使用されるディスプレイまたは試験用セルは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行なガラス製外板から成り、それぞれの外板は内側に電極層および最上部にポリイミド配向層を有しており、ただし、２つのポリイミド層は互いに逆平行にラビングされており、液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じる。
【０４５１】
重合性化合物は、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、６０Ｈｚ〜１ｋＨｚ）しながら、所定の時間で規定の強度のＵＶＡ光での照射によって、ディスプレイまたは試験用セル内で重合する。例においては、他に示さない限り、重合のために、強度５０ｍＷ／ｃｍ２のメタルハライドランプまたは高圧水銀ランプを使用する。強度は、標準的なＵＶＡメーター（ＵＶＡセンサーを備えるウシオ電機株式会社製  高域ＵＶメーター）を使用して強度を測定する。
【０４５２】
チルト角は、結晶回転実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、低い値（即ち、角度９０°からの大きな外れ）が大きなチルトに対応する。
【０４５３】
ＶＨＲ値を以下の通り測定する：０．３％の重合性モノマー化合物をＬＣホスト混合物に加え、得られた混合物を、ラビングしていないＶＡ−ポリイミド配向層を含むＶＡ−ＶＨＲ試験用セル中に導入する。他に述べない限り、ＬＣ層厚ｄは、およそ６μｍである。１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにおいてＵＶ曝露の前後におけるＶＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＶＨＲＭ−１０５）。
【実施例】
【０４５４】
＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を、以下の通り調合する。
【０４５５】
【表２１】
2016108558.tif 000145
混合物はターフェニル化合物を含有しておらず、低い粘度を有する。
【０４５６】
本発明による重合性混合物Ｐ１およびＰ２を、それぞれ二反応性ＲＭのＤ１およびＤ２と、三反応性ＲＭのＴ１とをネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に添加して調製する。比較重合性混合物Ｃ１およびＣ２を、それぞれ二反応性ＲＭのＤ１またはＤ２のみをネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１に添加して調製する。
【０４５７】
ＲＭの構造を、下に示す。
【０４５８】
【化１２４】
2016108558.tif 000146
重合性混合物の組成を、表１に示す。
【０４５９】
【表２２】
2016108558.tif 000147
＜使用例Ａ＞
本発明による重合性混合物および重合性比較混合物を、それぞれ、ＶＡ  ｅ／ｏ試験用セル中に挿入する。試験用セルはＶＡ−ポリイミド配向層（ＪＡＬＳ−２０９６−Ｒ１）を含み、該配向層は逆平行にラビングされている。ＬＣ層の厚みｄは、およそ４μｍである。
【０４６０】
ＲＭを重合するために、１４Ｖｐｐ（交流）の電圧を印加しながら種々の放射エネルギーで広帯域通過フィルター（３００ｎｍ＜λ＜４００ｎｍ）を使用して、それぞれの試験用セルをＵＶ光で照射する。
【０４６１】
ＵＶ照射後に結晶回転実験法（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ  ＴＢＡ−１０５）で、種々の重合性混合物中で生成されたチルト角を決定する。チルト角を表２に示す。
【０４６２】
【表２３】
2016108558.tif 000148
表２より、二反応性ＲＭ（Ｄ１またはＤ２）および三反応性モノマー（Ｔ１）を含有する本発明による混合物Ｐ１およびＰ２は、特に低い放射エネルギー（３Ｊ）において、二反応性ＲＭ（Ｄ１またはＤ２）のみを含有する混合物Ｃ１およびＣ２よりもチルト角の迅速な生成を示すことが分かる。
【０４６３】
このことは、本発明による混合物Ｐ１およびＰ２は、粘度が低いことと、特に低い放射エネルギーにおいてチルト角の生成が良好であることの両方の利点を提供することを示し、後者はディスプレイの製造工程にとって重要な利点である。
【０４６４】
蛍光ＵＶランプ・タイプＣ（３０５〜３５５ｎｍ）を使用し６０℃で８０分間のＵＶ曝露の前後において、種々の重合性混合物のＶＨＲ値を測定する。
【０４６５】
ＶＨＲ値を、表３に示す。
【０４６６】
【表２４】
2016108558.tif 000149
表３より、二反応性ＲＭ（Ｄ１またはＤ２）および三反応性ＲＭ（Ｔ１）を含有する本発明による混合物Ｐ１およびＰ２は、二反応性ＲＭ（Ｄ１またはＤ２）のみを含有する混合物Ｃ１およびＣ２のＶＨＲ値に匹敵するＶＨＲ値を示すことが分かる。
【０４６７】
このことは、本発明による混合物Ｐ１およびＰ２は、粘度が低いことと、信頼性が高いことの両方の利点を提供することを示す。
【０４６８】
重合速度を決定するために、重合後に試験用セル中で重合していないＲＭの残存含有量（重量％）をＨＰＬＣで測定する。この目的のために、蛍光ＵＶランプ・タイプＣ（３０５〜３５５ｎｍ）を使用し時間を変えて（４０〜８０分）ＵＶ光に曝露して試験用セル中で重合性混合物を重合する。
【０４６９】
次いで、ＭＥＫ（メチルエチルケトン）を使用して試験用セル外に混合物を洗い出し、測定する。
【０４７０】
種々の曝露時間後における混合物中の個々のモノマーの残存濃度を、表４に示す。
【０４７１】
【表２５】
2016108558.tif 000150
表４より、二反応性ＲＭ（Ｄ１またはＤ２）および三反応性ＲＭ（Ｔ１）を含有する本発明による混合物Ｐ１およびＰ２は、二反応性ＲＭ（Ｄ１またはＤ２）のみを含有する混合物Ｃ１およびＣ２よりも残存ＲＭが少量で、より良好な重合を示していることが分かる。
【０４７２】
このことは、本発明による混合物Ｐ１およびＰ２は、粘度が低く、残存ＲＭが少量で重合が完全であるとの両方の利点を提供することを示す。
【０４７３】
全体として、以上の例は、本願で特許請求する混合物の考え方は、ターフェニル化合物を含む混合物を置き換えるのに適しており、このため、粘度が低いという利点を、特に低いＵＶエネルギーにおいてプレチルト角の生成が良好であり、信頼性が高く、重合が完全であるとの利点と統合することを示している。