(57)【要約】      （修正有）【課題】金属箔を含む加飾層を、曲面を有する立体物品に対して転写可能であり、かつ、十分な耐久性を有する転写箔を提供する。【解決手段】金属箔を含む加飾層を有する転写箔１であって、水浸透性シート２ａと水溶性剥離層２ｂとを有する基材シート２と、前記水溶性剥離層の上に積層された、水不溶性の下地層３と、前記下地層の上に積層された、少なくとも一層の金属箔層４ａを含む１又は複数の層からなる加飾層４と、前記加飾層の上に積層された、シリコーン樹脂からなる強化層５と、前記強化層の上に積層された、フッ素系樹脂からなるトップコート層６とを有する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔を含む加飾層を有する転写箔であって、
水浸透性シートと水溶性剥離層とを有する基材シートと、
前記水溶性剥離層の上に積層された、水不溶性の下地層と、
前記下地層の上に積層された、少なくとも一層の金属箔層を含む１又は複数の層からなる加飾層と、
前記加飾層の上に積層された、シリコーン樹脂からなる強化層と、
前記強化層の上に積層された、フッ素系樹脂からなるトップコート層と、
を有する、転写箔。
【請求項２】
前記加飾層が、金箔、銀箔、プラチナ箔、錫箔、アルミ箔及び／又は真鍮箔からなる金属箔層と、漆、ラッカー、アクリル絵の具、カシュー及び／又はシルクスクリーンインクからなる加飾塗料層とを、それぞれ１層以上含む、請求項１に記載の転写箔。
【請求項３】
前記加飾層において、前記下地層の上に前記金属箔層が形成され、当該金属箔層の上に前記加飾塗料層が形成されている、請求項１又は２に記載の転写箔。
【請求項４】
前記加飾層において、前記下地層の上に前記加飾塗料層が形成され、当該加飾塗料層の上に前記金属箔層が形成されている、請求項１又は２に記載の転写箔。
【請求項５】
前記強化層と前記トップコート層との厚みの合計が、０．０１μｍ〜１００μｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の転写箔。
【請求項６】
（１）請求項１〜５のいずれかに記載の転写箔に水分を付与する工程と、
（２）前記転写箔から基材シートを剥離して、加飾層を含む転写体を得る工程と、
（３）前記転写体の下地層が下になるように、曲面を有する物品の表面に前記転写体を貼付する工程と、
を含む、加飾製品の製造方法。
【請求項７】
水不溶性の下地層と、
前記下地層の上に積層された、少なくとも一層の金属箔層を含む１又は複数の層からなる加飾層と、
前記加飾層の上に積層された、シリコーン樹脂からなる強化層と、
前記強化層の上に積層された、フッ素系樹脂からなるトップコート層とを含む積層体が貼付された、加飾製品。
【請求項８】
前記加飾製品が、金属製品、プラスチック製品、ガラス製品又は陶磁器製品である、請求項７に記載の加飾製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、水溶性の剥離層を有する転写箔、及び、それを用いた加飾製品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、紙類からなる基材シートと水溶性樹脂層とが積層されてなる、スライド転写材と称される材料が知られている。一般的にスライド転写材では、樹脂層の上に任意の図柄を印刷し、次いで図柄の表面にコーティング層を形成することによって、任意の図柄を有する転写シートを得る。転写を行う際には、転写シートを水で濡らして水溶性樹脂層を溶解し、基材シートを剥離して、加飾する対象物品に図柄を貼付する。
【０００３】
特許文献１には、自動車ボディに加飾を行うために、透水性を有する基体シートに水溶性樹脂層をコーティングし、その上に接着層、図柄層、カバーコート層を設けたスライド転写材を用いることが記載されている。特許文献１の発明では通常、接着剤層の上にオフセット印刷やグラビア印刷をすることによって図柄層が形成される。また図柄層の上には、転写時に図柄層が崩れたり傷ついたりすることを防止するためのカバーコート層が形成されるが、このカバーコート層は、転写後に剥離されることが記載されている。
【０００４】
特許文献２には、織物用箔糸の製造過程において、第一シート基材上に設けられた水溶性糊層の表面に水不溶性糊層を設けて金属箔を貼り合わせ、その上にウレタン樹脂の保護層を設けて積層シートを作製する工程が開示されている。当該積層シートを水に浸漬して水溶性糊層を溶解することによって、積層シートから第一シート基材を除去する。続いて、残った積層体の水不溶性樹脂層側を第二シート基材の表面に接着剤層を介して貼り合わせることによって、箔糸の材料となる金属箔シートが得られる。
【０００５】
しかしながら、特許文献１の発明は、接着層の上面に印刷によって図柄層を設け、当該印刷された図柄層によって加飾するものであり、金属箔を加飾材料として用いることはできなかった。一方、特許文献２の発明では、金属箔が加飾材料として用いられる。しかしながら特許文献２の発明は、転写シートから剥離した加飾層を第二の基材シートに貼り付け、第二の基材シートごと裁断したものを箔糸として用いるものである。つまり、特許文献２の転写箔は平面（シート）に貼付されるものであって、曲面や立体物品に貼付されるものではない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開平１０−２０３０９４号
【特許文献２】特開平５−７１０３１号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
上述のとおり、水転写シートの表面に金属箔を含む加飾層を作製することや、当該加飾層を別のシートに転写して、金属箔で加飾されたシートを得ることは公知であった。しかしながら、このような従来の水転写シートは、ウレタン樹脂からなるトップコート層の厚みが極めて薄くかつ硬質であるため、トップコート層に割れが生じやすく強度が不足するという問題があり、曲面を有する立体的な物品に適用することはできなかった。すなわち、曲面を有する立体的な物品に対しても、しわや浮きが無く転写が可能で、かつ十分な強度を有する、金属箔を含む加飾層を有する転写箔は知られていなかった。この実情に鑑みて本発明は、金属箔を含む加飾層を、曲面を有する立体物品に対して転写可能であり、かつ、十分な耐久性を有する転写箔を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
発明者は上記課題について検討を進め、加飾層の下地層として水不溶性樹脂層を設けることによって、金属箔と漆等とを組み合わせて高度な意匠を得る模様箔の技法で加飾層を形成することが可能であることを見出した。そして、加飾層の上に、シリコーン樹脂を含む強化層とフッ素系樹脂を含むトップコート層とを設けることで、高度な意匠性を保ちながら曲面にも貼付が可能な柔軟性と強度を有し、かつ耐久性に優れた転写箔が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち本発明は、
金属箔を含む加飾層を有する転写箔であって、
水浸透性シートと水溶性剥離層とを有する基材シートと、
前記水溶性剥離層の上に積層された、水不溶性の下地層と、
前記下地層の上に積層された、少なくとも１層の金属箔層を含む１又は複数の層からなる加飾層と、
前記加飾層の上に積層された、シリコーン樹脂からなる強化層と、
前記強化層の上に積層された、フッ素系樹脂からなるトップコート層と、を有する転写箔に関する。
【００１０】
前記加飾層は、金箔、銀箔、プラチナ箔、錫箔、アルミ箔及び／又は真鍮箔からなる金属箔層と、漆、ラッカー、アクリル絵の具、カシュー及び／又はシルクスクリーンインクからなる加飾塗料層とを、それぞれ１層以上含むことが好ましい。
【００１１】
前記加飾層は、前記下地層の上に前記金属箔層が形成され、当該金属箔層の上に前記加飾塗料層が形成されていることが好ましい。また前記加飾層は、前記下地層の上に前記加飾塗料層が形成され、当該加飾塗料層の上に前記金属箔層が形成されていることも好ましい。
【００１２】
前記強化層と前記トップコート層との厚みの合計は０．０１μｍ〜１００μｍであることが好ましい。
【００１３】
さらに本発明は、
（１）上記のいずれかに記載の転写箔に水分を付与する工程と、
（２）前記転写箔から基材シートを剥離して、加飾層を含む転写体を得る工程と、
（３）前記転写体の下地層が下になるように、曲面を有する物品の表面に前記転写体を貼付する工程と、
を含む、加飾製品の製造方法に関する。
【００１４】
また本発明は、
水不溶性の下地層と、
前記下地層の上に積層された、少なくとも１層の金属箔層を含む１又は複数の層からなる加飾層と、
前記加飾層の上に積層された、シリコーン樹脂からなる強化層と、
前記強化層の上に積層された、フッ素系樹脂からなるトップコート層と、を含む積層体が貼付された、加飾製品に関する。
【００１５】
前記加飾製品は、金属製品、プラスチック製品、ガラス製品又は陶磁器製品であることが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明によれば、金属箔を含む極めて意匠性の高い加飾層を、曲面を有する立体物品に対して転写可能で、かつ、十分な耐久性を有する転写箔を得ることができる。また本発明によれば、模様箔と称される極めて意匠性の高い加飾層で加飾された物品を製造することができ、従来になく美麗な加飾部を有する製品を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の転写箔の積層構造を表す模式図である。
【図２】本発明の実施例（Ａ）及び比較例（Ｂ）の転写箔の外観である。
【図３】本発明の転写箔により加飾されたゴルフクラブの例である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】
以下、図面も参照しながら本発明の転写箔について説明する。
（転写箔）
本発明の転写箔１は、図１に模式的に示される構成であり、水浸透性シート２ａと水溶性剥離層２ｂとを有する基材シート２を有する。このような基材シート２としては市販のシートを用いることができる。例えば、水浸透性シートとして紙、不織布、連続気泡構造を有する発泡シート、微細な孔を有するフィルム等を有し、水溶性剥離層としてゼラチン、デンプン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエーテル等の層を有するものを使用できる。
【００１９】
基材シート２は上記のものであれば特に制限されず、厚み、硬さや剥離の速さ等を勘案して適宜選択すればよいが、例えば、紙の表面にゼラチンの水溶性剥離層が形成された基材シートを好適に用いることができる。
【００２０】
前記基材シート２の水溶性剥離層２ｂの上に、水不溶性の下地層３を有する。水不溶性の下地層３としては、その上に積層される加飾層４を安定に固定可能で、加飾層４への様々な処理に対して耐久性を有するものであれば特に制限されないが、例えば、漆、ラッカー、ワニス、硬化後に水不溶性となる水性樹脂（酢酸ビニル系のボンド等）、アクリル樹脂等を塗布して得られる層が挙げられる。
【００２１】
下地層３の厚みは、その上に形成される加飾層４を安定に保持できれば特に制限されない。また、下地層３に顔料やバインダーを混合することによって意匠性を付与することもできる。下地層３として具体的には例えばラッカー塗料を２〜３回程度塗り重ね又は噴霧し、乾燥して得られる層を好ましく用いることができる。
【００２２】
下地層３の上に加飾層４を有する。加飾層４は、図１の例では、金属箔層４ａと加飾塗料層４ｂとが順次積層された層である。加飾層４は、下地層３の上の全体又は一部に金属箔が貼付固定された層である金属箔層４ａと、当該金属箔層４ａの上に加飾塗料層４ｂとが積層されていてもよいし、別の態様として、下地層３の上に加飾塗料層４ｂが設けられ、当該加飾塗料層４ｂの上に金属箔層４ａが積層されていてもよい。
【００２３】
金属箔層４ａに用いる金属箔としては、金箔、銀箔、プラチナ箔、錫箔、アルミ箔、真鍮箔等の各種金属箔の１種又は２種以上の組み合わせを、所望の意匠に応じて使用することができる。このような金属箔は下地層３の全面に貼り付けてもよく、下地層３が見えるように間隔を持って貼付されてもよい。また、貼付の前又は後に酸化や焼き付け等の任意の処理を行うこともできる。なお、金属箔としては、平面シート状の箔だけでなく、金属の薄片や粉末等を併せて用いることもできる。
【００２４】
加飾層４には、金属箔層４ａとともに、漆、ラッカー、アクリル絵の具、カシュー及び／又はシルクスクリーンインク等を含む加飾塗料層４ｂを含む。また、加飾塗料層４ｂに、上記の材料と組み合わされて又は単独で、顔料や各種の添加剤等を含んでいてもよい。また加飾塗料層４ｂは、金属箔層４ａ上の全面に形成されてもよいし、刷毛やスポンジ、噴霧等で塗料を付与することによって一部のみに形成されていてもよく、特に制限されない。
【００２５】
別の態様として、加飾層４として、下地層３の直上に加飾塗料層４ｂを形成し、当該加飾塗料層４ｂの上に金属箔層４ａを形成することもできる。さらに、加飾塗料層４ｂ及び金属箔層４ａは各１層でもよく、２層以上が積層されていてもよい。２層以上である場合、例えば、下地層３の上に加飾塗料層−金属箔層−加飾塗料層の３層を積層してもよいし、下地層３の上に金属箔層を形成し、その上に複数の塗料層を積層してもよい。
【００２６】
加飾層４には、金属箔層４ａと加飾塗料層４ｂの他に任意の層を含んでいてもよい。金属箔層４ａと加飾塗料層４ｂとによって形成される加飾層４は、模様箔の技巧を用いて多種多様で高度な意匠が形成されうる。
【００２７】
加飾層４の上に、シリコーン樹脂からなる強化層５が形成されている。強化層５としてシリコーン樹脂を用いることによって、柔軟性と強度をあわせ持った被膜が得られ、かつ、透明性が高いため加飾層４の意匠性を損なうことなく意匠性に優れた転写箔１を得ることができる。シリコーン樹脂としては例えば、シリコーンゴム、エポキシ系シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹脂、アルコキシ変性シリコーン樹脂等が挙げられ、具体的には例えば、２成分型室温硬化型（ＲＴＶ）シリコーン樹脂であるＴＳＥシリーズ（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社）や、２液型ＲＴＶシリコーンゴムであるＫＥシリーズ（信越シリコーン社）等が挙げられる。
【００２８】
従来の金属箔を含む加飾層を有する転写箔は、加飾層の表面にウレタン樹脂層を有していたが、ウレタン樹脂のコーティング層は厚みを増すと曇りが生じて意匠性に劣り、また柔軟性に劣るため曲面に適用すると表面の割れの原因となる等の問題があった。これに対して本発明では、シリコーン樹脂を用いた強化層を設けることによって、曲面にも追従可能な柔軟性と強度を有し、かつ高透明で加飾層の意匠性を損なうことのない転写箔を得ることができた。強化層の厚みは、曲面に適用可能でかつ透明性が保たれていれば特に制限されないが、例えば０．００５μｍ〜８０μｍとすることができ、０．０５μｍ〜６０μｍであればより好ましい。０．００５μｍ〜８０μｍにすることで、基材シートから剥離した時にある程度の強度が保たれるため取扱いが容易になり、被加飾物品に貼付する際にずれやしわが生じることなく、確実に加飾が行える。
【００２９】
強化層５の上には、最表面の層となるトップコート層６が設けられている。トップコート層６は、フッ素系樹脂を含む樹脂層であり、フッ素系樹脂としては具体的には例えば、フルオロエチレン−ビニルエーテル共重合体であるルミフロン（登録商標）シリーズ（旭硝子社）、熱可塑性フッ素樹脂であるダイニオン（登録商標）ＴＨＶシリーズ（３Ｍ社）等が挙げられる。トップコート層６としてこれらの材料を用いることによって、柔軟性、強度、透明性とともに防汚性、防傷性にも優れた転写箔１を得ることができる。
【００３０】
トップコート層６の厚みは曲面に適用可能でかつ透明性が保たれていれば特に制限されないが、例えば０．００５〜２０μｍとすることができる。０．００５μｍ〜２０μｍにすることで、基材シートから剥離した時に取扱いが容易になり、被加飾物品に貼付する際にずれやしわが生じることなく、確実に加飾が行える。
【００３１】
前述の強化層５とトップコート層６との厚みの合計は、０．０１μｍ〜１００μｍであることが好ましい。本発明の転写箔は、従来の金属箔を含む加飾層を有する転写箔よりもコーティング層の層厚を大きくしたにも関わらず、上記のシリコーン樹脂の組み合わせを採用することで、柔軟で強度を有し、かつ透明性のあるコーティング層を得ることが可能となった。
【００３２】
（転写箔の製造）
本発明の転写箔の製造において、水浸透性シートと水溶性剥離層とを有する基材シートは市販品を入手して用いることができる。基材シートの上に、下地層を形成する。下地層の形成には公知の技術を適宜用いればよいが、例えば、下地層がラッカーである場合、ラッカーをエアピースで２〜３回塗り３０度で２日間乾燥させて下地層を形成できる。続いて、下地層の上に加飾層を形成する。加飾層の形成には、従来、模様箔の技法として知られている技術を用いればよいが、例えば、ワニスを塗布し１時間放置したのち、金箔を竹箸でつまみあげ、下地を見せるように貼り付ける。そのあと１日放置して未接着部分の箔を取り除いて加飾層を形成する。
【００３３】
続いて、加飾層の上に、強化層を形成する。強化層の形成には例えば２液型シリコーン樹脂を用いることができる。混合したシリコーン樹脂液を、必要に応じて希釈し、スプレーガンで噴霧、或いはコーターや刷毛などで塗布することによって所望の厚みになるまで加飾層の上に付与し、乾燥させる。強化層は一度に形成してもよいし、複数の層を順次乾燥させながら積層してもよい。所望の厚みの強化層を形成後、トップコート層を形成する。トップコート層の形成には、フッ素系樹脂を必要に応じて希釈し、スプレーガンで噴霧、或いはコーターや刷毛などで塗布することによって所望の厚みになるまで強化層の上に付与し、乾燥させる。強化層と同じく、トップコート層は一度に形成してもよいし、複数の層を順次乾燥させながら積層していくのでもよい。
【００３４】
（加飾製品の製造）
上述の転写箔を用いて、次の工程により加飾製品を製造することができる。すなわち、上述の転写箔の全体を水に浸漬する、又は、転写箔の基材シート側に刷毛で水を塗布する、スポイトで水を滴下する等の任意の方法によって、転写箔に水分を付与する。転写箔は、加飾部分の形状に合せて予め裁断しておくことが好ましい。
【００３５】
水分によって水溶性剥離層が溶解ないし膨潤したことを確認し、基材シートを除去する。基材シートを除去することで、下地層、加飾層、強化層及びトップコート層を含む積層体（転写体という。）を得ることができる。必要に応じて洗浄を行い、水溶性剥離層を完全に除去することも好ましい。
【００３６】
続いて、前記で得た転写体を、下地層が下（被加飾物品側）となるように、被加飾物品の表面に貼付する。このとき、被加飾物品の表面に対して転写体を直接押し付けることによって貼り付けてもよいし、必要に応じて接着剤を用いてもよい。接着剤を用いる場合、例えばアロンアルファ（登録商標）等の公知の接着剤を適宜選定して用いることができる。
【００３７】
貼付の後、適宜、定着や表面保護のための仕上げ工程を行ってもよい。このようにして、金属箔を含む加飾層によって加飾された製品を得ることができる。本発明の加飾製品は、加飾部分の表面が転写箔の最表層であるフッ素系樹脂によって被覆されているため、傷付きにくく、防汚性にも優れた加飾製品となる。
【００３８】
加飾製品としては、転写体を貼付できる限り特に制限されないが、曲面を有する立体的な物品であることが好ましい。例えば、ゴルフクラブのヘッドやシャフト等のスポーツ用品、スマートフォンのケースなどの日用品、陶磁器類、柱や壁面、家具の表面装飾等のインテリア内装及び外装等、様々な物品に加飾を行うことが可能である。被加飾物品の素材は、貼付工程に耐えられる強度を有する限りにおいて特に制限されないが、プラスチック（繊維強化プラスチックなどの複合体も含む）、金属、ガラス、陶器或いは磁器等が好ましく挙げられる。加飾は、物品の表面全体に行われてもよく、表面の任意の一部のみに加飾することも好ましい。
【００３９】
（実施例）
基材シート（丸重紙工社製の水転写シート）上に、ラッカーをエアピースで吹き付けして下地層を作成した。下地層を２回から３回吹き付けし、湿度の低い条件で１２０分乾燥させた後、下地層の上に水性ボンドを刷毛で塗布し、本銀箔を貼り付け、未接着部分を取り除き、そのうえからラッカーを塗布して加飾層を形成した。
加飾層表面の塗料が乾燥していることを確認した後、２液混合型シリコーン樹脂（ＴＳＥ３０７０、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）を、スプレーガン（アネスト岩田社製）を用いて２〜３回塗布し、乾燥・硬化させて強化層を形成した。乾燥は、３０℃で２日程度行った。
強化層の表面が乾燥していることを確認した後、フッ素系樹脂（商品名ルミフロン、旭硝子社製）を２〜３回塗布し、乾燥・硬化させてトップコート層を形成した。乾燥は、３０℃で２日程度行った。
【００４０】
上記により得られた転写箔の外観を図２（Ａ）に示す。実施例の転写箔は、コーティング層を通して加飾層の細部まで明瞭に表れている。
【００４１】
（実施例の転写箔の転写）
金属箔として金箔を用いた転写箔を上記と同様の作製方法で作製し、次の方法により、ゴルフクラブのヘッド部分に加飾を行った。
（１）加飾する部分の形状に沿って転写箔を切り取り、切り取った転写箔の全体を５分程度水に浸漬した後、基材シートを剥離した。
（２）続いて、基材シートを剥離して残った転写体を、ピンセットを用いて拾い上げ、クラブヘッドの加飾する部分に沿うように、載置した。
（３）載置した転写体の全体をスポンジで押圧してクラブヘッドと密着させながら３０℃で２時間程度乾燥を行い、加飾されたゴルフクラブヘッドを得た。
上記により得られたゴルフクラブヘッドの写真を図３に示す。
【００４２】
（比較例）
加飾層の形成までは、実施例と同様にして作製した。強化層として、２液混合型ポリウレタン樹脂をスプレーガン（アネスト岩田社製）を用いて２〜３回塗布し、乾燥・硬化させて強化層を形成した。乾燥は、３０℃で２日程度行った。
強化層の表面が乾燥していることを確認した後、フッ素系樹脂（商品名ルミフロン、旭硝子社製）を２〜３回塗布し、乾燥・硬化させてトップコート層を形成した。乾燥は、３０℃で２日程度行った。
【００４３】
上記により得られた転写箔の外観を図２（Ｂ）に示す。比較例の転写箔は、表面が全体に曇ったようになっており、加飾層が明瞭に表れていない。また気泡の入り込みや表面のべたつきがあり、転写箔として適さないものであった。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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