(57)【要約】【課題】  安定化された脂肪族３級アミン組成物及び脂肪族３級アミン化合物の安定化方法を提供することを課題とする。【解決手段】  少なくとも脂肪族３級アミン化合物とＮ−オキシル化合物を含有する脂肪族３級アミン組成物及び脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を含有させることを特徴とする脂肪族３級アミン化合物の安定化方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも脂肪族３級アミン化合物及びＮ−オキシル化合物を含有する脂肪族３級アミン組成物。
【請求項２】
前記脂肪族３級アミン化合物が式（１）及び（２）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項１に記載の脂肪族３級アミン組成物。
式（１）：
【化１】
2016108251.tif 000014
（式中、Ｒ１〜Ｒ３はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。）
式（２）：
【化２】
2016108251.tif 000015
（式中、Ｒ４はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ５はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数４〜２０の炭化水素基を示す。）
【請求項３】
前記脂肪族３級アミン化合物が式（１ａ）〜（２ｅ）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項１に記載の脂肪族３級アミン組成物。
式（１ａ）：
【化３】
2016108251.tif 000016
（式中、Ｒａ〜Ｒｂはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。）
式（２ａ）：
【化４】
2016108251.tif 000017
（式中、Ｒｃ〜Ｒｄはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ａは０〜４の整数である。）
式（２ｂ）：
【化５】
2016108251.tif 000018
（式中、Ｒｅ〜Ｒｆはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｂは０〜５の整数である。）
式（２ｃ）：
【化６】
2016108251.tif 000019
（式中、Ｒｇ〜Ｒｉはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｃは０〜４の整数である。）
式（２ｄ）：
【化７】
2016108251.tif 000020
（式中、Ｒｊ〜Ｒｋはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｄは０〜４の整数である。）
式（２ｅ）：
【化８】
2016108251.tif 000021
（式中、Ｒｌ〜Ｒｏはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｅ〜ｆは０〜４の整数、ｎは１〜８の整数である。）
【請求項４】
前記Ｒａ〜Ｒｂの少なくともいずれか１つがアリル基であり、前記Ｒｃ〜Ｒｏが炭素数１〜２の炭化水素基である請求項３に記載の脂肪族３級アミン組成物。
【請求項５】
前記脂肪族３級アミン化合物がＮ，Ｎ−ジアリルメチルアミン、１−メチルピロリジン、１−メチルピペリジン、４−メチルモルホリン、１，４−ジメチルピペラジン及び４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項１に記載の脂肪族３級アミン組成物。
【請求項６】
Ｎ−オキシル化合物が式（３）及び式（４）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の脂肪族３級アミン組成物。
式（３）：
【化９】
2016108251.tif 000022
（式中、Ｒ６〜Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ１０〜Ｒ１１は水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はカルボニル基を示す。ただし、Ｘが酸素原子又はカルボニル基の場合、Ｒ１０及びＲ１１は無く、Ｘが窒素原子の場合、Ｒ１１は無い。）、
式（４）：
【化１０】
2016108251.tif 000023
（式中、Ｒ１２〜Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示す。）
【請求項７】
前記Ｘが炭素原子である請求項６に記載の脂肪族３級アミン組成物。
【請求項８】
Ｎ−オキシル化合物が式（５）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の脂肪族３級アミン組成物。
式（５）：
【化１１】
2016108251.tif 000024
（式中、Ｒ１４〜Ｒ１８は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｙは酸素原子又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｚはウレタン結合、チオウレタン結合、尿素結合、アミド結合、エステル結合、チオエステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合又はアミン結合であり、ｍは１以上の整数を示す。）
【請求項９】
Ｎ−オキシル化合物が、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル及び２−アザアダマンタン−Ｎ−オキシルからなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の脂肪族３級アミン組成物。
【請求項１０】
Ｎ−オキシル化合物の含有量が脂肪族３級アミン化合物に対して０．０１〜５０重量％である請求項１〜９のいずれかに記載の脂肪族３級アミン組成物。
【請求項１１】
脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を含有させることを特徴とする脂肪族３級アミン化合物の安定化方法。
【請求項１２】
脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を含有させることを特徴とする脂肪族３級アミン化合物の保存方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、安定化された脂肪族３級アミン組成物及び脂肪族３級アミン化合物の安定化方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
脂肪族３級アミン化合物は、例えば、医薬品、農薬、高分子材料等の原料等として幅広く使用されている。しかしながら、脂肪族３級アミン化合物を大気中で保存した場合、経時的に不純物が増加し、純度が低下する問題があった。
【０００３】
アミン化合物の安定化方法として、例えば、脂肪族２級アミン化合物であるジシクロヘキシルアミン類にＮ，Ｎ−ジアルキルヒドロキシルアミンを添加することにより、ジシクロヘキシルアミン類の保存中の着色を防ぐ方法が知られている（特許文献１）。しかしながら、脂肪族３級アミン化合物の純度低下を抑制する、脂肪族３級アミン化合物の安定化方法については知られていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００３−３００９４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、前記従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、安定化された脂肪族３級アミン組成物及び脂肪族３級アミン化合物の安定化方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らが、前記課題を解決するために鋭意検討をしたところ、脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を含有させることで脂肪族３級アミン化合物の純度低下を抑制できる、つまり脂肪族３級アミン化合物を安定化できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、少なくとも脂肪族３級アミン化合物とＮ−オキシル化合物を含有する脂肪族３級アミン組成物及び脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を含有させることを特徴とする脂肪族３級アミン化合物の安定化方法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、脂肪族３級アミン化合物の純度低下を抑制でき、脂肪族３級アミン化合物を安定化することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を具体的に説明する。
【００１０】
本発明において脂肪族３級アミン化合物は、その分子構造中に３級アミノ基を少なくとも１つ有する化合物であり、例えば、トリエチルアミン等の脂肪族モノ３級アミン化合物や、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン等の分子構造中に２つ以上の３級アミノ基を有する脂肪族ポリ３級アミン化合物が挙げられる。脂肪族３級アミン化合物として好ましくは、式（１）及び式（２）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
【００１１】
式（１）：
【００１２】
【化１】
2016108251.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ３はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。）
【００１３】
式（２）：
【００１４】
【化２】
2016108251.tif 000003
（式中、Ｒ４はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基、Ｒ５はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数４〜２０の炭化水素基を示す。）
【００１５】
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ３はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、アリル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アリル基である。また、Ｒ１〜Ｒ３の少なくともいずれか１つがアリル基であることが好ましい。
【００１６】
式（１）で示される化合物としては、具体的には、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアミン、トリアリルアミン等が挙げられ、好ましくはトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアミン、トリアリルアミンである。
【００１７】
式（２）中、Ｒ４はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜２の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基である。Ｒ５はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数４〜２０の炭化水素基であり、好ましくはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数４〜１６の炭化水素基である。Ｒ５がヘテロ原子を含む炭素数４〜２０の炭化水素基である場合、該炭化水素基中に含まれるヘテロ原子上の水素原子が炭化水素基に置換されていても良く、さらに、ヘテロ原子上の置換している炭化水素基はヘテロ原子を含んでいてもよい。
【００１８】
脂肪族３級アミン化合物としてさらに好ましくは、式（１ａ）〜（２ｅ）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
【００１９】
式（１ａ）：
【００２０】
【化３】
2016108251.tif 000004
（式中、Ｒａ〜Ｒｂはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。）
【００２１】
式（２ａ）：
【００２２】
【化４】
2016108251.tif 000005
（式中、Ｒｃ〜Ｒｄはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ａは０〜４の整数である。）
【００２３】
式（２ｂ）：
【００２４】
【化５】
2016108251.tif 000006
（式中、Ｒｅ〜Ｒｆはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｂは０〜５の整数である。）
【００２５】
式（２ｃ）：
【００２６】
【化６】
2016108251.tif 000007
（式中、Ｒｇ〜Ｒｉはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｃは０〜４の整数である。）
【００２７】
式（２ｄ）：
【００２８】
【化７】
2016108251.tif 000008
（式中、Ｒｊ〜Ｒｋはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｄは０〜４の整数である。）
【００２９】
式（２ｅ）：
【００３０】
【化８】
2016108251.tif 000009
（式中、Ｒｌ〜Ｒｏはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基を示す。ｅ〜ｆは０〜４の整数、ｎは１〜８の整数である。）
【００３１】
式（１ａ）中、Ｒａ〜Ｒｂはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、アリル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アリル基である。また、Ｒａ〜Ｒｂの少なくともいずれか１つがアリル基であることが好ましい。
【００３２】
式（１ａ）で示される化合物としては、具体的には、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアミン、トリアリルアミン等が挙げられ、好ましくはＮ，Ｎ−ジアリルメチルアミンである。
【００３３】
式（２ａ）中、Ｒｃ〜Ｒｄはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜２の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基である。ａは０〜４の整数であり、好ましくは０〜１の整数である。
【００３４】
式（２ａ）で示される化合物としては、具体的には、１−メチルピロリジン、１−エチルピロリジン、１−プロピルピロリジン、１−ブチルピロリジン、１−ペンチルピロリジン、１−ヘキシルピロリジン等が挙げられ、好ましくは１−メチルピロリジン、１−エチルピロリジン、１−プロピルピロリジン、１−ブチルピロリジンであり、より好ましくは１−メチルピロリジン、１−エチルピロリジンであり、特に好ましくは１−メチルピロリジンである。
【００３５】
式（２ｂ）中、Ｒｅ〜Ｒｆはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜２の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基である。ｂは０〜５の整数であり、好ましくは０〜１の整数である。
【００３６】
式（２ｂ）で示される化合物としては、具体的には、１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、１−プロピルピペリジン、１−ブチルピペリジン、１−ペンチルピペリジン、１−ヘキシルピペリジン等が挙げられ、好ましくは１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、１−プロピルピペリジン、１−ブチルピペリジンであり、より好ましくは１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジンであり、特に好ましくは１−メチルピペリジンである。
【００３７】
式（２ｃ）中、Ｒｇ〜Ｒｉはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜２の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基である。ｃは０〜４の整数であり、好ましくは０〜１の整数である。
【００３８】
式（２ｃ）で示される化合物としては、具体的には、１，４−ジメチルピペラジン、１，４−ジエチルピペラジン、１，４−ジプロピルピペラジン、１，４−ジブチルピペラジン、１，４−ジペンチルピペラジン、１，４−ジヘキシルピペラジン等が挙げられ、好ましくは１，４−ジメチルピペラジン、１，４−ジエチルピペラジン、１，４−ジプロピルピペラジン、１，４−ジブチルピペラジンであり、より好ましくは１，４−ジメチルピペラジン、１，４−ジエチルピペラジンであり、特に好ましくは１，４−ジメチルピペラジンである。
【００３９】
式（２ｄ）中、Ｒｊ〜Ｒｋはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜２の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基である。ｄは０〜４の整数であり、好ましくは０〜１の整数である。
【００４０】
式（２ｄ）で示される化合物としては、具体的には、４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、４−プロピルモルホリン、４−ブチルモルホリン、４−ペンチルモルホリン、４−ヘキシルモルホリン等が挙げられ、好ましくは４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、４−プロピルモルホリン、４−ブチルモルホリンであり、より好ましくは４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、特に好ましくは４−メチルモルホリンである。
【００４１】
式（２ｅ）中、Ｒｌ〜Ｒｏはヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜４の炭化水素基であり、より好ましくは炭素数１〜２の炭化水素基である。ヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル基、メトキシエチル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基であり、より好ましくはメチル基、エチル基である。ｅ〜ｆは０〜４の整数であり、好ましくは０〜１の整数である。ｎは１〜８の整数であり、好ましくは１〜６の整数である。
【００４２】
式（２ｅ）で示される化合物としては、具体的には、４，４’−メチレンビス（１−メチルピペリジン）、４，４’−ジメチレンビス（１−メチルピペリジン）、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）等が挙げられ、好ましくは４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）である。
である。
【００４３】
Ｎ−オキシル化合物は、分子内にニトロキシラジカルが安定に存在する化合物であれば特に限定はなく、本発明で使用するＮ−オキシル化合物として好ましくは、式（３）及び式（４）で示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１つの化合物である。
【００４４】
式（３）：
【００４５】
【化９】
2016108251.tif 000010
（式中、Ｒ６〜Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｒ１０〜Ｒ１１は水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｘは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はカルボニル基を示す。ただし、Ｘが酸素原子又はカルボニル基の場合、Ｒ１０及びＲ１１は無く、Ｘが窒素原子の場合、Ｒ１１は無い。）
【００４６】
式（４）：
【００４７】
【化１０】
2016108251.tif 000011
（式中、Ｒ１２〜Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示す。）
【００４８】
式（３）中、Ｒ６〜Ｒ９は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基である。炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基である。Ｒ１０〜Ｒ１１は水素原子、ヒドロキシル基、アミノ基、炭素数１〜６のアルコキシ基又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜２のアルコキシ基、炭素数１〜２の炭化水素基であり、特に好ましくは水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜２のアルコキシ基である。炭素数１〜６のアルコキシ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基等が挙げられ、好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。炭素数１〜６の炭化水素基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基である。Ｘは炭素原子、酸素原子、窒素原子又はカルボニル基であり、好ましくは炭素原子である。ただし、Ｘが酸素原子又はカルボニル基の場合、Ｒ１０及びＲ１１は無く、Ｘが窒素原子の場合、Ｒ１１は無い。
【００４９】
式（３）で示される化合物としては、具体的には、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル等が挙げられ、好ましくは２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルである。
【００５０】
式（４）中、Ｒ１２〜Ｒ１３は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは水素原子である。炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
【００５１】
式（４）で示される化合物としては、具体的には、２−アザアダマンタン−Ｎ−オキシル、１−メチル−２−アザアダマンタン−Ｎ−オキシル、１，３−ジメチル−２−アザアダマンタン−Ｎ−オキシル等が挙げられ、好ましくは２−アザアダマンタン−Ｎ−オキシルである。
【００５２】
また、本発明で使用するＮ−オキシル化合物の別の好ましい例としては、式（５）で示される繰り返し単位を有する高分子化合物が挙げられる。
【００５３】
式（５）：
【００５４】
【化１１】
2016108251.tif 000012
（式中、Ｒ１４〜Ｒ１８は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｙは酸素原子又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、Ｚはウレタン結合、チオウレタン結合、尿素結合、アミド結合、エステル結合、チオエステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合又はアミン結合であり、ｍは１以上の整数を示す。）
【００５５】
式（５）中、Ｒ１４〜Ｒ１８は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは水素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基である。炭素数１〜６の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、好ましくはメチル基、エチル基である。Ｙは酸素原子又はヘテロ原子を含んでいてもよい炭素数１〜６の炭化水素基であり、好ましくは酸素原子又は炭素数１〜２の炭化水素基である。Ｚはウレタン結合、チオウレタン結合、尿素結合、アミド結合、エステル結合、チオエステル結合、エーテル結合、チオエーテル結合又はアミン結合であり、好ましくはエステル結合、エーテル結合である。ｍは１以上の整数であり、好ましくは１〜１００の整数である。
【００５６】
式（５）で示される構造を有する高分子化合物としては、具体的には、ポリ（４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル  メタクリレート）等が挙げられる。
【００５７】
Ｎ−オキシル化合物として、上述したものの他、Ｎ−オキシル化合物がカーボン、活性炭、酸化アルミニウム、シリカ等の担体材料に固定化されたものを使用してもよく、必要に応じてＮ−オキシル化合物を２種以上使用してもよい。
【００５８】
本発明の脂肪族３級アミン組成物中のＮ−オキシル化合物の含有量としては、通常、脂肪族３級アミン化合物に対して０．００１重量％以上、好ましくは０．０１〜５０重量％、より好ましくは０．０１〜５重量％である。脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を含有させる方法としては、脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を添加した後に、撹拌する方法等が挙げられる。
【００５９】
Ｎ−オキシル化合物を含有させるときの温度としては、脂肪族３級アミン化合物又はＮ−オキシル化合物の沸点以下の温度であれば特に制限されないが、通常０℃以上、好ましくは１０〜１００℃である。
【００６０】
本発明の脂肪族３級アミン組成物は溶媒を含有していてもよい。このとき、脂肪族３級アミン組成物にＮ−オキシル化合物を含有させる方法としては、脂肪族３級アミン化合物を溶媒に溶解させた溶液にＮ−オキシル化合物を添加した後、撹拌する方法等が挙げられる。
【実施例】
【００６１】
以下に本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。実施例中、１，４−ジメチルピペラジンはＤＭＰＲＺ、１−メチルピロリジンはＭＰＲＬ、１−メチルピペリジンはＭＰＰＲ、４−メチルモルホリンはＭＭＯＬ、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアミンはＤＡＭＡ、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）はＴＭＭＰ、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルはＴＥＭＰＯ、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルは４−ヒドロキシＴＥＭＰＯ、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシルは４−メトキシＴＥＭＰＯ、２−アザアダマンタン−Ｎ−オキシルはＡＺＡＤＯと略記する。
【００６２】
また、実施例中、脂肪族３級アミン組成物及び脂肪族３級アミン化合物の安定性試験は加熱下で空気を吹込むことで行い、安定性試験前と安定性試験後の脂肪族３級アミン化合物純度から純度低下率を算出して、安定性を比較した。脂肪族３級アミン化合物純度はガスクロマトグラフィー（以下「ＧＣ」と略記する。）分析による純度であり、純度低下率は安定性試験前の脂肪族３級アミン化合物純度に対する安定性試験後の脂肪族３級アミン化合物純度の低下率［｛（安定性試験前の脂肪族３級アミン化合物の純度−安定性試験後の脂肪族３級アミン化合物の純度）／安定性試験前の脂肪族３級アミン化合物の純度｝×１００（％）］を示す。
【００６３】
本発明における、ＧＣ分析の測定条件は以下のとおりである。
・装置：株式会社島津製作所製ガスクロマトグラフィー装置「ＧＣ−２０１０」
・カラム：アジレント・テクノロジー株式会社製ＤＢ−１（長さ３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）
・キャリアガス：ヘリウム、１００ｋＰａ
・スプリット比：１：５０
・カラム温度：温度（時間）＝５０℃→１０℃／分→３００℃（５分ホールド）
・検出方法：ＦＩＤ（水素炎イオン検出器）
・分析合計時間：３０分
・検出器温度：３００℃
・注入口温度：２５０℃
・注入量：０．５μＬ
・測定方法：面積百分率法
【００６４】
実施例１
試験管にＤＭＰＲＺ３０ｇとＴＥＭＰＯ９ｍｇを入れて振り混ぜて均一に混合し、得られた混合物を１００℃に加熱した。１００℃下の混合物中へ空気を７５ｍＬ／分の速度で４時間吹込んだ。空気吹込み後、２０℃まで冷却し、混合物の一部を抜出してＧＣ分析を行った。結果を表１に示す。
【００６５】
実施例２〜９
脂肪族３級アミン化合物及びＮ−オキシル化合物を表１に記載の化合物に代え、加熱温度を表１に記載の条件にした以外は実施例１と同様に試験した。結果を表１に示す。
【００６６】
比較例１
試験管にＤＭＰＲＺ３０ｇを入れて、１００℃に加熱した。１００℃下のＤＭＰＲＺ中へ空気を７５ｍＬ／分の速度で４時間吹込んだ。空気吹込み後、２０℃まで冷却し、ＤＭＰＲＺの一部を抜出してＧＣ分析を行った。結果を表１に示す。
【００６７】
比較例２〜６
脂肪族３級アミン化合物を表１に記載の化合物に代え、加熱温度を表１に記載の条件にした以外は比較例１と同様に試験した。結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2016108251.tif 000013
【００６９】
表１より、脂肪族３級アミン化合物にＮ−オキシル化合物を含有させた脂肪族３級アミン組成物は、いずれも脂肪族３級アミン化合物の純度低下率が０．３％以下と非常に小さく、安定性が高いことが分かった。