(57)【要約】      （修正有）【課題】緑色光に対する波長選択性に優れる有機光電変換素子及びこれを備える撮像装置を提供する【解決手段】陽極２と、陰極１と、前記陽極と陰極の間に設けられた有機光電変換層３とを持つ。前記有機光電変換層は下記一般式（１）で示される化合物を含む。［化１］2016063084.tif 000018【選択図】図１
2016063084.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極との間に設けられた有機光電変換層と、を備え、前記有機光電変換層が下記一般式（１）で示される化合物を含む有機光電変換素子。
【化１】
2016063084.tif 000017
［式中、Ｕ、Ｖ、Ｗは、それぞれ独立して、置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環又は置換基を有してもよいベンゼン環であり、Ｘは、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、カルボキシ基のいずれかである。ただし、前記Ｕ、Ｖ、Ｗのうちの少なくとも１つは、置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環である。］
【請求項２】
さらに、前記陽極と前記有機光電変換層との間に設けられた電子ブロッキング層と、前記陰極と前記有機光電変換層との間に設けられた正孔ブロッキング層と、を備える請求項１に記載の有機光電変換素子。
【請求項３】
前記電子ブロッキング層および前記正孔ブロッキング層の双方またはどちらか一方が、前記一般式（１）で示される化合物を含む請求項２に記載の有機光電変換素子。
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の有機光電変換素子を少なくとも１つ備える撮像装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明の実施形態は、有機光電変換素子及びこれを備える撮像装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機光電変換素子は、有機半導体材料から形成される光電変換層が２つの電極で挟まれ、２つの電極の内の少なくとも一方が透明電極である基本構造を有している。
有機光電変換素子を撮像素子として用いる場合、光を吸収した光電変換層において生成した励起子は、バイアス電圧によって電子と正孔とに分離され、移動され、電極に到達した電子と正孔とのいずれかが信号として取り出される。
従来、撮像素子としてシリコンフォトダイオードが用いられている。シリコンフォトダイオードを用いた撮像素子では、波長選択性を持たせるためにカラーフィルタが必須とされる。有機光電変換素子は、有機材料によって吸収波長が異なることから、赤色、青色又は緑色の波長光を選択的に吸収できることが一つの特徴である。したがって、有機光電変換素子は、カラーフィルタを省略できる利点を有する。
緑色光の吸収選択性を有し、高い光電変換特性を示す有機光電変換素子としては、有機光電変換層にサブフタロシアニン（以下、「ＳｕｂＰｃ」ということがある）を含む有機光電変換素子が報告されている。
ＳｕｂＰｃのベンゼン環を構成する炭素原子の一部が、窒素原子で置換された化合物が知られている。
しかしながら、ＳｕｂＰｃの光吸収のピーク波長は、撮像素子の緑色としては、やや長波長である。ＳｕｂＰｃの光吸収のピーク波長よりも短波長にピーク波長を有する有機光電変換材料が求められる。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【０００３】
【非特許文献１】ＡＣＳ  Ａｐｐｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｉｎｔｅｒｆａｃｅｓ，２０１３，５（２４），ｐｐ１３０８９−１３０９５
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特表２００９−５３８５２９号公報
【特許文献２】特開２００１−３１８４６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明が解決しようとする課題は、さらに緑色光を選択的に吸収する有機光電変換素子及びこれを用いた撮像装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
実施形態の有機光電変換素子は、陽極と、陰極と、前記陽極と前記陰極の間に設けられた有機光電変換層とを持つ。前記有機光電変換層は下記一般式（１）で示される化合物を含む。
【０００７】
【化１】
2016063084.tif 000003
［式中、Ｕ、Ｖ、Ｗは、それぞれ独立して、置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環又は置換基を有してもよいベンゼン環であり、Ｘは、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、カルボキシ基のいずれかである。ただし、前記Ｕ、Ｖ、Ｗのうちの少なくとも１つは、置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環である。］
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】第１の実施形態の有機光電変換素子を示す断面図。
【図２】第２の実施形態の有機光電変換素子を示す断面図。
【図３】実施形態の撮像装置を示す模式図。
【図４】化合物３、化合物７及びＳｕｂＰｃの光吸収スペクトルの測定結果を示すグラフ。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、実施形態の有機光電変換素子を、図面を参照して説明する。
【００１０】
（第１の実施形態）
図１は、第１の実施形態の有機光電変換素子１０を示す断面図である。
有機光電変換素子１０は、陰極１と、陽極２と、陰極１と陽極２の間に設けられた有機光電変換層３とを備える。
【００１１】
陰極１は、隣接する材料との密着性、エネルギー準位、安定性等を考慮して選択され、特に限定されるものではない。陰極１としては、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気導電性化合物、またはこれらの混合物が用いられる。
陰極１としては、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ）、ドーパントを添加したＳｎＯ２、ＺｎＯにＡｌをドーパントとして添加したアルミニウム亜鉛酸化物（ＡＺＯ）、ＺｎＯにＧａをドーパントとして添加したガリウム亜鉛酸化物（ＧＺＯ）、ＺｎＯにＩｎをドーパントとして添加したインジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）、ＣｄＯ、ＴｉＯ２、ＣｄＩｎ２Ｏ４、ＩｎＳｂＯ４、Ｃｄ２ＳｎＯ２、Ｚｎ２ＳｎＯ４、ＭｇＩｎＯ４、ＣａＧａＯ４、ＴｉＮ、ＺｒＮ、ＨｆＮ、ＬａＢ６、Ｗ、Ｔｉ、Ａｌ等の金属、合金、金属酸化物が挙げられる。また、陰極１としては、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ、ポリチオフェン化合物、ポリアニリン化合物等の導電性高分子や、カーボンナノチューブ、グラフェン等のナノカーボン系材料や、Ａｇナノワイヤ等の電気導電性化合物が挙げられる。
陽極２は、陰極１と同様の材料から、隣接する材料との密着性、エネルギー準位、安定性等を考慮して適宜選択される。
陰極１及び陽極２の少なくとも一方は、透明であることが好ましい。透明でない電極としては、Ｗ、Ｔｉ、ＴｉＮ、Ａｌ等が用いられる。
【００１２】
陰極１及び陽極２には、電荷の取出しを容易にするためのバイアス電圧がかけられる。正孔を信号として用いる場合には陽極から電荷が読み出され、電子を信号として用いる場合には陰極から電荷が読み出される。
【００１３】
有機光電変換層３は、一般式（１）で示される化合物を含む。
【００１４】
【化２】
2016063084.tif 000004
［式中、Ｕ、Ｖ、Ｗは、それぞれ独立して、置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環又は置換基を有してもよいベンゼン環であり、Ｘは、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、カルボキシ基のいずれかである。ただし、前記Ｕ、Ｖ、Ｗのうちの少なくとも１つは、置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環である。］
すなわち、一般式（１）で示される化合物は、ＳｕｂＰｃのベンゼン環を構成する炭素原子の一部が、窒素原子で置換された構造を有している。
【００１５】
一般式（１）で示される化合物としては、Ｕ、Ｖ、Ｗのすべてが置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのうちの２つが置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環であり、残りの１つが置換基を有してもよいベンゼン環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのうちの１つが置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環であり、残りの２つが置換基を有してもよいベンゼン環である化合物が挙げられる。
【００１６】
これらの中でも、Ｕ、Ｖ、Ｗのうちのいずれか１つ又は２つが置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環であり、残りが置換基を有してもよいベンゼン環であるものが好ましく、Ｕ、Ｖ、Ｗのうちの１つが置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環であり、残りの２つが置換基を有してもよいベンゼン環であるものがより好ましい。
【００１７】
また、置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環は、窒素原子が１〜３個含まれるものが好ましく、窒素原子が１〜２個含まれるものがより好ましく、窒素原子が１個だけ含まれるものがさらに好ましい。
置換基を有してもよい窒素含有６員芳香環としては、例えばトリアジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環が挙げられる。これらの中でも、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環、ピリジン環が好ましく、ピリジン環がより好ましい。
【００１８】
一般式（１）で示される化合物としては、Ｕ、Ｖ、Ｗのすべてがピリジン環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのすべてがピラジン環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのすべてがピリダジン環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのうち２つがピリジン環であり、残りの１つがベンゼン環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのうち１つがピリジン環であり、残りの２つがベンゼン環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのうち２つがピラジン環であり、残りの１つがベンゼン環である化合物、Ｕ、Ｖ、Ｗのうち１つがピラジン環であり、残りの２つがベンゼン環である化合物等が挙げられる。
これらの中でも、Ｕ、Ｖ、Ｗのうちの１つ又は２つがピリジン環であり、残りがベンゼン環である化合物が好ましい。
【００１９】
Ｕ、Ｖ、Ｗの有する置換基（以下、「置換基Ｔ」ということがある）としては、ハロゲン原子又は炭素数１〜２０アルキル基等が挙げられる。
置換基Ｔのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
置換基Ｔの炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖でもよいし、分岐鎖を有するものでもよい。炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。置換基Ｔとしては、炭素数１〜２０のアルキル基の中でも、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。
【００２０】
一般式（１）中のＸは、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアリール基、水酸基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、カルボキシ基のいずれかである。
【００２１】
Ｘのハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子が好ましい。
Ｘのアルキル基としては、炭素数１〜２０のアルキル基が挙げられる。炭素数１〜２０のアルキル基は、直鎖でもよいし、分岐鎖を有するものでもよい。炭素数１〜２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、オクタデシル基等が挙げられる。Ｘとしては、炭素数１〜２０のアルキル基の中でも、炭素数１〜８のアルキル基が好ましい。これらアルキル基はアリール基等の置換基を有していてもよい。
【００２２】
Ｘのアリール基としては、例えば炭素数６〜３０のアリール基が挙げられる。炭素数６〜３０のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基等が挙げられる。これらアリール基は置換基を有してもよい。置換基を有するアリール基としてはパーフルオロフェニル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｘのアルコキシ基としては、炭素数１〜２０のアルコキシ基が挙げられる。炭素数１〜２０のアルコキシ基は、直鎖のものでもよいし、分岐鎖を有するものでもよい。炭素数１〜２０のルコキシキ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オクタデシルオキシ基等が挙げられる。Ｘとしては、炭素数１〜２０のアルコキシ基の中でも、炭素数１〜８のアルコキシ基が好ましい。これらアルコキシ基はアリール基等の置換基を有していてもよい。
【００２４】
Ｘのアリールオキシ基としては、例えば炭素数６〜３０のアリールオキシ基が挙げられる。炭素数６〜３０のアリールオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アントラニルオキシ基等が挙げられる。これらアリールオキシ基は置換基を有してもよい。置換基を有するアリールオキシ基としてはパーフルオロフェニルオキシ基等が挙げられる。
【００２５】
一般式（１）で示される化合物としては、例えば下記化合物１〜１０が挙げられる。
【００２６】
【化３】
2016063084.tif 000005
【００２７】
【化４】
2016063084.tif 000006
【００２８】
【化５】
2016063084.tif 000007
【００２９】
【化６】
2016063084.tif 000008
【００３０】
【化７】
2016063084.tif 000009
【００３１】
【化８】
2016063084.tif 000010
【００３２】
【化９】
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【００３３】
【化１０】
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【００３４】
【化１１】
2016063084.tif 000013
【００３５】
【化１２】
2016063084.tif 000014
【００３６】
有機光電変換層中の一般式（１）で示される化合物の含有量は、１０〜９０質量％が好ましく、４０〜６０質量％がより好ましい。
有機光電変換層中の一般式（１）で示される化合物の含有量が上記下限値以上であれば、光電変換効率が高められやすい。また、有機光電変換層中の一般式（１）で示される化合物の含有量が上記上限値以下であれば、光電変換効率が高められやすい。
【００３７】
有機光電変換層３には、一般式（１）で示される化合物以外の化合物が含まれてもよい。かかる化合物としては、キナクリドン誘導体、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、一般式（１）で示される化合物以外のサブフタロシアニン誘導体等が挙げられる。
かかる化合物を含有することで、光電変換効率をより高めることができる。
有機光電変換層中における一般式（１）で示される化合物と、これ以外の化合物との質量比は、９／１〜１／９が好ましく、６／４〜４／６がより好ましい。
【００３８】
有機光電変換層に、一般式（１）で示される化合物が含まれると、緑色光に対する吸収選択性が高められる。
【００３９】
表１は、化合物１〜１０及びＳｕｂＰｃの光吸収ピーク波長が示されたものである。各化合物の光吸収ピーク波長は、ＤＦＴ（密度汎関数法）により算出されたものである。
表中のシフト量は、化合物１〜１０の光吸収ピーク波長と、ＳｕｂＰｃの光吸収ピーク波長（５６６ｎｍ）とのシフト量（ｎｍ）である。表中のシフト量におけるマイナス「−」は、化合物１〜１０の光吸収ピーク波長が、ＳｕｂＰｃの光吸収ピーク波長から短波長側にシフトすることを意味する。
【００４０】
【表１】
2016063084.tif 000015
【００４１】
表１に示すとおり、ＤＦＴを用いた計算によれば、化合物１〜１０の光吸収ピーク波長は、ＳｕｂＰｃの光吸収ピーク波長よりも短波長側にシフトする。
したがって、有機光電変換層３は一般式（１）で示される化合物を含むことで、ＳｕｂＰｃを用いた有機光電変換層より、緑色光の吸収選択性が高められると予測される。
【００４２】
化合物１〜１０の中でも、緑色光の吸収選択性に優れる点、合成のしやすさ等から、化合物３、化合物７、化合物８が好ましい。また、青色光の吸収を抑制しやすい点からは、化合物７がより好ましい。
なお、一般式（１）で示される化合物は、１種が単独で用いられてもよく、２種以上が組み合わされて用いられてもよい。
【００４３】
また、光電変換効率をさらに高めたい場合には、有機光電変換層を、主に電子を輸送する材料と主に正孔を輸送する材料とを混合した構造（バルクヘテロ接合）とするか、または積層構造とすることが有効とされている。前記積層構造は、主に電子を輸送する材料を含む層と主に正孔を輸送する材料を含む層とが積層された構造である。
有機光電変換層３は、上記化合物１〜１０またはこれらの混合物と、その他の緑色を選択的に吸収する光電変換材料とを混合した構造とされてもよいし、上記化合物１〜１０またはこれらの混合物を含む層と、その他の緑色を選択的に吸収する光電変換材料を含む層との積層構造とされてもよい。
【００４４】
化合物１、化合物３、化合物５、化合物６及びＳｕｂＰｃのＬＵＭＯ準位とＨＯＭＯ準位を分子軌道計算により求めた。
結果を表２に示す。
【００４５】
【表２】
2016063084.tif 000016
【００４６】
表２から、化合物１、化合物３、化合物５及び化合物６のＬＵＭＯ準位及びＨＯＭＯ準位は、いずれもＳｕｂＰｃのＬＵＭＯ準位及びＨＯＭＯ準位よりもエネルギー準位が低くなる。このため、化合物１、化合物３、化合物５及び化合物６と、ｐ型材料（キナクリドン誘導体等）との界面で電荷分離性が向上する。光電変換材料として、化合物１、化合物３、化合物５及び化合物６を用いた場合、ＳｕｂＰｃを用いた場合よりも高い光電変換効率が得られ得る。
【００４７】
一般式（１）で示される化合物は、公知の製造方法で得られる。一般式（１）で示される化合物の製造方法としては、例えば、ジシアノピラジン等のジシアノ基を有する窒素含有６員芳香環化合物、又は前記窒素含有６員芳香環化合物とジシアノベンゼンとの混合物と、トリハロゲン硼素又はトリアルキル硼素とを、所定の温度で加熱して反応させる方法が挙げられる。
【００４８】
有機光電変換素子１０は、電極及び有機光電変換層の各層を、乾式成膜法あるいは湿式成膜法等を用いて形成することで作製される。乾式成膜法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、ＭＢＥ等の物理気相成長法、プラズマ重合等のＣＶＤ法が挙げられる。湿式成膜法としては、キャスト法、スピンコート法、ディッピング法、ＬＢ法等の塗布法が挙げられる。また、各層は、インクジェット印刷やスクリーン印刷などの印刷法、熱転写やレーザー転写などの転写法により形成されてもよい。
【００４９】
（第２の実施形態）
図２は、第２の実施形態の有機光電変換素子２０を示す断面図である。
有機光電変換素子２０は、陰極１と、陽極２と、有機光電変換層３と、陽極２と有機光電変換層３との間に挟まれた電子ブロッキング層４ａと、陰極１と有機光電変換層３の間に挟まれた正孔ブロッキング層４ｂとを備える。
【００５０】
電子ブロッキング層４ａを形成するための材料としては、正孔受容性材料が好ましい。正孔受容性材料としては、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物、ピラゾリン化合物、スチリルアミン化合物、ヒドラゾン化合物、トリフェニルメタン化合物、カルバゾール化合物、チオフェン化合物、フタロシアニン化合物、縮合芳香族化合物（ナフタレン誘導体、アントラセン誘導体、テトラセン誘導体、ペンタセン誘導体、ピレン誘導体、ペリレン誘導体）などが用いられる。電子ブロッキング層４ａには、一般式（１）で示される化合物が含まれてもよい。
正孔ブロッキング層４ｂを形成するための材料としては、電子受容性材料が好ましい。電子受容性材料としては、オキサジアゾール誘導体、トリアゾール化合物、アントラキノジメタン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、バソクプロイン、バソフェナントロリン、およびこれらの誘導体、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸二無水物、などが用いられる。正孔ブロッキング層４ｂには、一般式（１）で示される化合物が含まれてもよい。
【００５１】
陰極１は、第１の実施形態と同様である。陽極２は、第１の実施形態と同様である。有機光電変換層３は、第１の実施形態と同様である。
また、この有機光電変換素子２０は、第１の実施形態と同様の方法で作製することができる。
【００５２】
有機光電変換素子２０を光センシングに用いた場合、暗時に素子を流れる暗電流はノイズの原因となる。前記暗電流の多くは、電極からバイアス電圧によって注入される電荷が原因となっている。
有機光電変換素子２０は、電子ブロッキング層４ａ及び正孔ブロッキング層４ｂを持つことで、それぞれの電極からの電子、正孔の注入が抑制される。
【００５３】
（撮像装置）
図３は、撮像装置の実施形態を示す模式図である。
実施形態の撮像装置１００は、複数の有機光電変換素子１０と、電圧印加部４０と、信号処理部５０とを備える。
撮像装置１００は、有機光電変換素子１０が３行３列で配列されている。各有機光電変換素子１０は、電圧印加部４０及び信号処理部５０と接続される。
【００５４】
有機光電変換素子１０は、電圧印加部４０により電圧が印加される。有機光電変換素子１０に電圧印加部４０から逆バイアスが印加されると、有機光電変換素子１０に電場が生じる。この生じた電場により有機光電変換素子１０中の有機光電変換層３で生じた電子および正孔は、それぞれ陰極１および陽極２に引き寄せられ応答速度が向上する。また、生じた電場により有機光電変換層３で生じた励起子の電荷分離性が向上するため、光電変換効率も向上する。
【００５５】
信号処理部５０は、有機光電変換素子１０で光電変換された信号を受信し処理する。
例えば、有機光電変換素子１０をｎ行ｍ列で平面上に配列すると、有機光電変換素子１０の各点における光の強さが、電気信号として信号処理部５０に送られる。信号処理部５０では、受信した電気信号が処理され画像情報として読み取られる。
【００５６】
有機光電変換素子１０に加えられる電圧は、特に制限はされない。加えられる電圧が大きくなればそれだけ有機光電変換素子１０に生じる電界が大きくなるため、光電変換率および応答速度は向上する。一方、加える電圧が大きすぎると降伏現象により、目的と逆方向に電流が流れてしまう。加えられる電圧は、例えば有機光電変換層に１．０×１０４Ｖ／ｃｍ〜１．０×１０６Ｖ／ｃｍの電界となる電圧が印加されることが好ましい。
【００５７】
撮像装置１００には、第１の実施形態の有機光電変換素子１０が用いられているが、実施形態の撮像装置はこれに限定されない。例えば、撮像装置１００には、第２の実施形態の有機光電変換素子２０が用いられてもよい。
また、撮像装置１００は、有機光電変換素子１０が３行３列で配列されているが、実施形態の撮像装置はこれに限定されない。有機光電変換素子１０の配列される行及び列数は任意とされる。また、各有機光電変換素子１０を配列せずに任意の場所に複数配置してもよい。
【００５８】
撮像装置１００は、各有機光電変換素子１０に各電圧印加部４０が接続されているが、実施形態の撮像装置はこれに限定されない。例えば一つの電圧印加部から各有機光電変換素子１０に配線を繋いで電圧が同時に印加されてもよい。
【００５９】
このような撮像素子１００は、例えばビデオカメラ、デジタルスチルカメラ、カメラ等において用いられる。
【００６０】
以上、説明した少なくとも１つの実施形態によれば、緑色光の吸収選択性が向上する。
【実施例】
【００６１】
以下に、実施例について説明する。
下記の製造例１、製造例２により、化合物３、化合物７を製造した。
【００６２】
＜製造例１＞
［化合物３の製造］
反応容器に、１−クロロナフタレン２０ｍＬを入れ、これに２，３−ジシアノピリジン（５．２ｇ、０．０４ｍｏｌ）を加えた。反応容器中の内容物を−３℃に冷却し、窒素気流下にて反応容器内に三塩化ホウ素（２０．５ｍＬ、０．０２ｍｏｌ、ヘキサン１Ｍ溶液）を添加した。反応容器中の内容物からヘキサンを蒸留して取り除いた後、反応容器中の内容物を１８０℃で、３時間加熱した。その後、反応容器中の内容物から１−クロロナフタレンを留去した。得られた生成物を石油エーテルで２４時間、トルエンで２時間抽出し、エタノールで洗浄した後、再結晶して化合物３を得た。化合物３の収量は５９０ｍｇ、収率１０％であった。
【００６３】
＜製造例２＞
［化合物７の製造］
反応容器に、１−クロロナフタレン２０ｍＬを入れ、これに２，３−ジシアノピリジン（１．２９ｇ、０．０１ｍｏｌ）と１，２−ジシアノベンゼン（２．６ｇ、０．０２ｍｏｌ）を加えた。反応容器中の内容物を−３℃に冷却し、窒素気流下にて反応容器内に三塩化ホウ素（２０．５ｍＬ、０．０２ｍｏｌ、ヘキサン１Ｍ溶液）を添加した。反応容器中の内容物からヘキサンを蒸留して取り除いた後、反応容器中の内容物を１８０℃で、３時間加熱した。その後、反応容器中の内容物から１−クロロナフタレンを留去した。得られた生成物を石油エーテルで２４時間、トルエンで２時間抽出し、エタノールで洗浄した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィで分離し、再結晶して化合物７を得た。化合物７の収量は２１９ｍｇ、収率５％であった。
【００６４】
［緑色光の吸収選択性］
化合物３、化合物７、及び比較成分としてのＳｕｂＰｃのそれぞれについて、溶液状態での吸収スペクトルを測定した。
吸収スペクトルは、各化合物のジメチルホルムアミド溶液（濃度約１×１０−６ ｍｏｌ／Ｌ）で測定された。
吸収スペクトルの結果を図４に示す。図４は、化合物３、化合物７及びＳｕｂＰｃの光吸収スペクトルの測定結果を示すグラフである。
【００６５】
図４に示すように、化合物３及び化合物７の光吸収のピーク波長は、ＳｕｂＰｃの光吸収のピーク波長と比較して、短波長側にシフトした。
よって、一般式（１）で示される化合物を含む光電変換層を備える光電変換素子は、ＳｕｂＰｃを用いた光電変換素子よりも、緑色光の吸収選択性に優れたものであることが確認できた。
なお、この結果は、上記のＤＦＴ（密度汎関数法）による計算結果とも一致した。
【００６６】
また、化合物３は、化合物７よりも光吸収のピーク波長が短波長側に大きくシフトした。しかし、化合物３は、吸収波長がブロードであることから、４５０ｎｍ付近の青色光の吸収が化合物７より大きい。
よって、青色光の吸収が抑制される点からは、化合物７が好ましい。
【００６７】
本発明のいくつかの実施形態を説明したが、これらの実施形態は、例として提示したものであり、発明の範囲を限定することは意図していない。これら実施形態は、その他の様々な形態で実施されることが可能であり、発明の要旨を逸脱しない範囲で、種々の省略、置き換え、変更を行うことができる。これら実施形態やその変形は、発明の範囲や要旨に含まれると同様に、特許請求の範囲に記載された発明とその均等の範囲に含まれるものである。
【符号の説明】
【００６８】
１…陰極、２…陽極、３…有機光電変換層、４ａ…電子ブロッキング層、４ｂ…正孔ブロッキング層、１０…有機光電変換素子、２０…有機光電変換素子、４０…電圧印加部、５０…信号処理部、１００…撮像装置。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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