(57)【要約】【課題】殺菌剤として利用可能なアゾール系化合物を含有する製剤を保管する方法を提供すること。【解決手段】アゾール系化合物を、１年間保管した場合に当該アゾール系化合物の分解率が１０％を超えない温度で保管する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺菌剤として利用可能なアゾール系化合物を含有する製剤を保管する方法であって、
１年間保管した場合に当該アゾール系化合物の分解率が１０％を超えない温度で保管することを特徴とする保管方法。
【請求項２】
３年間保管することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
上記アゾール系化合物は、トリアゾール化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、アゾール系化合物を含有する殺菌製剤の保管方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
農園芸用病害防除剤および工業用材料保護剤の有効成分として優れた活性を示すアゾール系化合物が知られている。例えば、特許文献１および２には、人畜に対する毒性が低く、広範な植物病害に対する高い防除効果および種々の農園芸植物に対する高い生長効果を示すアゾール系化合物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開平１−０９３５７４号公報（１９８９年４月１２日公開）
【特許文献２】国際公開ＷＯ２０１１／０７０７７１号（２０１１年６月１６日公開）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
アゾール系化合物は、多くの他の農薬有効成分と同様に、時間の経過とともに分解され得るという問題がある。そのため、保管する方法について種々の検討が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明に係る保管方法は、殺菌剤の有効成分として利用可能なアゾール系化合物を含有する製剤を保管する方法であって、１年間保管した場合に当該アゾール系化合物の分解率が１０％を超えない温度で保管することを特徴とする。
【０００６】
本発明に係る保管方法の一態様では、３年間保管する。
【０００７】
本発明に係る保管方法の一態様では、上記アゾール系化合物はトリアゾール化合物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明に係る保管方法は、アゾール系化合物の分解を低減することができるという効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】本発明の実施例において、各温度でのサンプル製剤中のアゾール系化合物の濃度の結果を示すである。
【図２】本発明の実施例において、各温度での分解速度定数のアレニウスプロットを示す図である。
【図３】本発明の実施例において、アゾール系化合物の１年間の残存率の推移を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明に係る保管方法の一実施形態について説明すれば以下のとおりである。
【００１１】
〔１．アゾール系化合物を含有する製剤〕
本実施形態に係る保管方法は、アゾール系化合物を含有する製剤を保管するものである。
【００１２】
アゾール系化合物は、植物に病害を引き起こす多くの菌に対して優れた殺菌作用を有する。そのため、アゾール系化合物は、殺菌剤として好適に利用することができる。また、アゾール系化合物は、工業用材料保護剤または植物成長調整剤としても好適に利用することができる。
【００１３】
殺菌剤として利用可能なアゾール系化合物としては、その骨格中にトリアゾール環またはイミダゾール環を有する化合物が挙げられる。より具体的には、アザコナゾール、ビテルタノール、ブロムコナゾール、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、ジニコナゾール、フェンブコナゾール、フルキンコナゾール、ヘキサコナゾール、イミベンコナゾール、メトコナゾール、イプコナゾール、プロピコナゾール、プロチオコナゾール、エポキシコナゾール、シメコナゾール、テブコナゾール、テトラコナゾール、トリフルミゾール、トリチコナゾール、およびエタコナゾール等の本願出願時において従来公知の化合物が挙げられる。
【００１４】
アゾール系化合物の好ましい一例として、トリアゾール化合物が挙げられる。
【００１５】
アゾール系化合物は、単剤として製剤化されていてもよいし、他の有効成分との混合剤として製剤化されていてもよい。アゾール系化合物が他の有効成分との混合剤となっている場合、当該混合剤におけるアゾール系化合物の含有量は、特に限定されない。アゾール系化合物は、これを有効成分とする農業用利用に供するため製剤化される必要があり、混合パートナーおよび必要な成分を加えて製品化され、流通および保管される。
【００１６】
〔２．アゾール系化合物を含有する製剤の保管方法の詳細〕
本実施形態に係るアゾール系化合物を含有する製剤の保管方法では、アゾール系化合物を含有する製剤を、１年間保管した場合に当該アゾール系化合物の分解率が１０％を超えない温度で保管する。
【００１７】
アゾール系化合物を含有する製剤は、容器に密封して保管することが好ましい。容器としては、ガラス容器、多層ボトル、金属缶、加工紙パック、およびテフロン（登録商標）容器等が挙げられるが、物理的衝撃に対する耐性および価格の面から農薬用多層ボトルを用いることが好ましい。また、アゾール系化合物を含有する製剤は、直射日光が当たらない環境で保管することが好ましく、遮光条件で保管することがより好ましい。また、アゾール系化合物を含有する製剤は、多湿を避けて保管することが好ましい。
【００１８】
１年間保管した場合に分解率が１０％を超えない温度を保つ方法としては、例えば、アゾール系化合物を含有する製剤が入った容器を当該温度に保った恒温槽内に保持する方法、アゾール系化合物を含有する製剤が入った容器を当該温度に空調管理された倉庫内に保持する方法等が挙げられ、夏季に窓際および倉庫上部など高温となる場所を避けて保管し、高温が予想される場合は通気、換気を行うことが有効である。また、当然のことながら、高緯度の地域および高地など夏季でも高温とならない地域または地下倉庫などの倉庫に保管してもよい。
【００１９】
当該温度は、４０℃を超えない温度であることが好ましく、３５℃以下であることがより好ましく、３０℃以下であることがさらに好ましい。なお、保管する期間中、常に４０℃を超えない温度である必要はなく、一時的（例えば、数時間程度）であれば４０．０℃を超える条件であってもよい。
【００２０】
保管する期間は、特に限定されないが、一態様では３年間である。なお、アゾール系化合物を含有する製剤を４０℃で１ヶ月間保管した場合の当該アゾール系化合物の分解率と、アゾール系化合物を含有する製剤を室温で１年間保管した場合の当該アゾール系化合物の分解率とは、ほぼ同じである。そのため、４０℃での１ヶ月間の保管は、室温での１年間の保管に相当するといえる。すなわち、４０℃における３ヶ月間の保管は、室温における３年間の保管に相当するといえる。本明細書において「室温」とは、日本国内に設置された温調設備のない倉庫内の温度を指す。
【００２１】
なお、日本の農薬の登録申請時における「農薬の経時安定性に関する検査」の試験温度は４０℃である。そのため、アゾール系化合物を有効成分として含有する農薬を登録申請する際には、アゾール系化合物を含有する製剤（農薬）を４０℃で３ヶ月間保管することによって室温３年に相当試験結果とみなされる。
【００２２】
後述の実施例に示されるとおり、各温度におけるアゾール系化合物の分解速度定数を容易に求めることができる。そのため、アゾール系化合物を含有する製剤を１年間保管した場合に当該アゾール系化合物の分解率が１０％を超えない温度を容易に求めることができる。また、アゾール系化合物を含有する製剤を４０℃で３ヶ月間の保管した場合の当該アゾール系化合物の分解率と同じ分解率になる、各温度における保管期間を容易に求めることができる。したがって、一態様において、４０℃における３ヶ月間の保管に対応する期間、４０℃よりも低い温度、または４０℃よりも高い温度で保管してもよい。また、保管期間中、一定の温度で保管してもよいし、複数の異なる温度で保管してもよい。複数の異なる温度で保管する場合であっても、各温度における分解速度定数に基づき、４０℃で３ヶ月間の保管した場合の分解率と同じ分解率になるまでの期間を容易に求めることができる。試験に用いる温度は、例えば、４０〜５５℃であることが好ましい。
【００２３】
以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。
【実施例】
【００２４】
トリアゾール化合物を用いて、各種試験を行った。
【００２５】
〔１．サンプル製剤の調製〕
トリアゾール化合物を含むサンプル製剤を調製した。成分および含有量（重量％）は表１のとおりである。
【００２６】
【表１】
2016074624.tif 000002
【００２７】
〔２．加速試験〕
サンプル製剤２０ｍＬを褐色ガラス製容器に封入密栓した。これを、温度３５℃、４０℃、４５℃、または５０℃の恒温槽内に保管した。所定の期間の経過後にサンプル製剤の一部を採取し、逆相ＨＰＬＣ分析（内部標準法）によりサンプル製剤中のトリアゾール化合物の濃度（％）を測定した。その結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
2016074624.tif 000003
【００２９】
トリアゾール化合物の分解がトリアゾール化合物の濃度の一次に比例すると仮定した。上記結果を横軸に経過時間、縦軸に残存率の対数をプロットし、一次回帰して、回帰直線の傾きから、下記計算式を用いて分解速度定数を求めた。
【００３０】
ｄ［Ｃ］／ｄｔ＝ｋ・［Ｃ］
ｌｎ（Ｃｔ／Ｃ０）＝ｋｔ
ここで、Ｃはトリアゾール化合物の濃度、ｋは分解速度定数、ｔは時間、Ｃｔは時間ｔにおけるトリアゾール化合物の濃度、Ｃ０はトリアゾール化合物の初期濃度を表す。
【００３１】
各温度において求められた分解速度定数ｋは、表３のとおりである。なお、５０℃に設定した恒温槽内の実測値は４９℃であったため、各計算では「４９℃」として代入した。
【００３２】
【表３】
2016074624.tif 000004
【００３３】
各温度における測定値のプロット（「found」）および回帰直線（「calc.」）を図１に示す。３５℃のデータは、変化が小さ過ぎるため、以降の計算には使用しなかった。
【００３４】
次いで、アレニウスの式を用いて、データ解析した。
【００３５】
アレニウスの式：ｋ＝Ａｅｘｐ（−Ｅａ／ＲＴ）
ここで、Ａ、ＥａおよびＲは定数であり、Ｔは絶対温度である。
【００３６】
ｌｎ（ｋ）＝Ｂ＋（Ｃ／Ｔ）
ここで、ＢおよびＣは定数であり、Ｔは絶対温度である。
【００３７】
したがって、複数の温度における分解速度定数の対数ｌｎ（ｋ）および絶対温度の逆数１／Ｔから定数ＢおよびＣを決定することができ、任意温度における分解速度定数を求めることができる。
【００３８】
上記で求めた各温度での分解速度定数をアレニウスプロットした（図２）。ここから、上記式の各定数を求めた：
ｌｎ（ｋ）＝−１１１８１．３＋（２７．８０８５１２／Ｔ）
ｋ＝ｅｘｐ（−１１１８１．３＋（２７．８０８５１２／Ｔ））
この式に所望の温度を代入して、各温度における分解速度定数および半減期を計算した。その結果を表４に示す。
【００３９】
【表４】
2016074624.tif 000005
【００４０】
また、上記で求めた各温度における分解速度定数に基づき求めた、トリアゾール化合物の１年間の残存率の推移を図３に示す。図３に示されるとおり、温度が４０℃以下である場合には、分解が急激に遅くなることがわかった。
【００４１】
〔３．室温試験〕
サンプル製剤３０ｍＬを褐色ガラス製容器に封入密栓した。これを倉庫内に保管した。所定の期間の経過後にサンプル製剤を採取し、ＨＰＬＣ分析（内部標準法）によりサンプル製剤中のトリアゾール化合物の濃度を測定した。同時に、サンプル製剤の近くに設置した温度記録計を用いて、倉庫内の温度を１時間毎に記録した。
【００４２】
２０１４年１月２０日から２０１４年６月２４日までの間、倉庫内の温度は３０℃未満であった。１時間毎に温度から分解速度定数を計算し、その値を上記式に代入することによってトリアゾール化合物の分解量を計算したところ、この期間における分解率は約０．３％であった。この値は、ＨＰＬＣ分析の誤差よりも小さい。したがって、この間に分解が検出されることはないと推察された。
【００４３】
一般に、農薬の有効年限内での安定性の予測方法として、４０℃での加速試験が使われることが多く、室温１年間の保管の結果と４０℃１ヶ月間の保管の結果とがよく一致する。本実施例の結果から、気温が高い夏季の短期間にほぼ１年分の分解が進行し、他の期間には分解がほとんど進行しないことが推測された。
【産業上の利用可能性】
【００４４】
本発明は、農園芸用の殺菌剤の有効成分として利用することができるアゾール系化合物を含有する製剤の保管に好適に利用することができる。
【図１】
2016074624.tif 000006
【図２】
2016074624.tif 000007
【図３】
2016074624.tif 000008