(57)【要約】【課題】トナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲外である場合と比較して、帯電維持性が向上する液体現像剤を提供する。【解決手段】キャリア液と、結着樹脂を含むトナー粒子と、を含有し、蛍光Ｘ線分析で測定された前記トナー粒子中のアルミニウムの含有量が、全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲である液体現像剤である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
キャリア液と、
結着樹脂を含むトナー粒子と、
を含有し、
蛍光Ｘ線分析で測定された前記トナー粒子中のアルミニウムの含有量が、全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲であることを特徴とする液体現像剤。
【請求項２】
前記トナー粒子が、アルミニウム化合物を含む溶液に浸漬処理されたトナー粒子であることを特徴とする、請求項１に記載の液体現像剤。
【請求項３】
前記結着樹脂がポリエステル樹脂を含み、
前記トナー粒子が、高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子であることを特徴とする、請求項１または２に記載の液体現像剤。
【請求項４】
前記高分子アミン類が、ポリアルキレンイミン類であることを特徴とする、請求項３に記載の液体現像剤。
【請求項５】
前記高分子アミン類が、下記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類であることを特徴とする、請求項３に記載の液体現像剤。
【化１】
2016128864.tif 000018
（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して１００以上１，０００以下の整数を示す。）
【請求項６】
前記トナー粒子が、結着樹脂を含む樹脂粒子を含有する分散液を水性媒体中で凝集させることにより得られたトナー粒子であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【請求項７】
前記キャリア液中に、下記一般式（ＩＩ）で示されるカルボキシル基含有シリコーン化合物を含有することを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【化２】
2016128864.tif 000019
（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立して水素原子またはカルボキシル基を示し、かつＸ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つは、カルボキシル基を示す。ｍは、１以上１，０００以下の整数を示し、ｎは、１以上１０以下の整数を示す。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基を示す。）
【請求項８】
前記キャリア液中に、下記式（ＩＩＩ）で示される、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤。
【化３】
2016128864.tif 000020
（ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ａ１はＮＲ１Ｒ２またはＯＲ１を示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ２はＲ３またはＯＲ３を示し、Ｒ３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｘは主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有する２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示す。）
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されていることを特徴とする現像剤カートリッジ。
【請求項１０】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されていることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項１１】
像保持体と、
前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、
前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、
前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、
を備えることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液体現像剤、現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法など静電荷像を経て画像情報を可視化する方法は、現在様々な分野で利用されている。電子写真法においては、帯電、露光工程により像保持体上に潜像（静電潜像）を形成し（潜像形成工程）、静電荷像現像用トナー（以下、単に「トナー」と呼ぶ場合がある。）を含む静電荷像現像用現像剤（以下、単に「現像剤」と呼ぶ場合がある。）で静電潜像を現像し（現像工程）、転写工程、定着工程を経て可視化される。乾式現像方式で用いられる現像剤には、トナーとキャリアからなる２成分現像剤と、磁性トナーまたは非磁性トナーを単独で用いる１成分現像剤とがある。
【０００３】
一方、湿式現像方式で用いられる液体現像剤は、絶縁性のキャリア液中にトナー粒子を分散させたものであり、揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプや、難揮発性のキャリア液中に熱可塑性樹脂を含むトナー粒子が分散されたタイプ等が知られている。
【０００４】
例えば、特許文献１には、少なくとも電気絶縁性の非極性液体と、樹脂粒子および／または顔料粒子と結着剤樹脂から構成される負帯電性の電子写真用液体現像剤において、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウムキレート化合物を含有した電子写真用液体現像剤が記載されている。
【０００５】
特許文献２には、無極性液体、樹脂、任意の着色剤、帯電配向剤、および必要に応じて帯電制御剤を含んだ液体現像剤であって、前記帯電配向剤はリン酸エステル化合物およびヒドロキシビス［３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチリック］アルミネート等の無極性液体溶解性有機アルミニウム複合体、その水和物またはその混合物の混合体を有してなる液体現像剤が記載されている。
【０００６】
特許文献３には、少なくとも、絶縁性担体液、トナー粒子、アルミニウムを含むアルコキシド化合物およびキレート化合物等の有機金属化合物から構成される正帯電性液体現像剤が記載されている。
【０００７】
また、特許文献４には、少なくとも結晶性樹脂を含む結着樹脂と、着色剤と、を含有し、トナー表層部のアルミニウム含有量が、蛍光Ｘ線分析によるＮｅｔ強度において０．０５以上０．１５以下の範囲であり、かつ、トナー内部のアルミニウム含有量が、蛍光Ｘ線分析によるＮｅｔ強度において０．２０以上０．５０以下の範囲である乾式の静電荷像現像用トナーが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開平０１−２１１７７１号公報
【特許文献２】特開平１１−０７２９７１号公報
【特許文献３】特開２００３−１４９８７２号公報
【特許文献４】特開２０１０−２０４２４３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、トナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲外である場合と比較して、帯電維持性が向上する液体現像剤、その液体現像剤を用いる現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、および画像形成装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
請求項１に係る発明は、キャリア液と、結着樹脂を含むトナー粒子と、を含有し、蛍光Ｘ線分析で測定された前記トナー粒子中のアルミニウムの含有量が、全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲であることを特徴とする液体現像剤である。
【００１１】
請求項２に係る発明は、前記トナー粒子が、アルミニウム化合物を含む溶液に浸漬処理されたトナー粒子である、請求項１に記載の液体現像剤である。
【００１２】
請求項３に係る発明は、前記結着樹脂がポリエステル樹脂を含み、前記トナー粒子が、高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子である、請求項１または２に記載の液体現像剤である。
【００１３】
請求項４に係る発明は、前記高分子アミン類が、ポリアルキレンイミン類である、請求項３に記載の液体現像剤である。
【００１４】
請求項５に係る発明は、前記高分子アミン類が、下記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類である、請求項３に記載の液体現像剤である。
【化１】
2016128864.tif 000002
（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して１００以上１，０００以下の整数を示す。）
【００１５】
請求項６に係る発明は、前記トナー粒子が、結着樹脂を含む樹脂粒子を含有する分散液を水性媒体中で凝集させることにより得られたトナー粒子である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の液体現像剤である。
【００１６】
請求項７に係る発明は、前記キャリア液中に、下記一般式（ＩＩ）で示されるカルボキシル基含有シリコーン化合物を含有する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤である。
【化２】
2016128864.tif 000003
（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立して水素原子またはカルボキシル基を示し、かつＸ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つは、カルボキシル基を示す。ｍは、１以上１，０００以下の整数を示し、ｎは、１以上１０以下の整数を示す。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基を示す。）
【００１７】
請求項８に係る発明は、前記キャリア液中に、下記式（ＩＩＩ）で示される、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載の液体現像剤である。
【化３】
2016128864.tif 000004
（ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ａ１はＮＲ１Ｒ２またはＯＲ１を示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ２はＲ３またはＯＲ３を示し、Ｒ３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｘは主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有する２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示す。）
【００１８】
請求項９に係る発明は、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されている現像剤カートリッジである。
【００１９】
請求項１０に係る発明は、請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体現像剤が収容されているプロセスカートリッジである。
【００２０】
請求項１１に係る発明は、像保持体と、前記像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成手段と、前記像保持体の表面に形成された前記潜像を、現像剤保持体の表面に保持された請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、前記像保持体の表面に形成された前記トナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された前記トナー像を前記記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、を備える画像形成装置である。
【発明の効果】
【００２１】
請求項１に係る発明によると、トナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲外である場合と比較して、帯電維持性が向上する液体現像剤が提供される。
【００２２】
請求項２に係る発明によると、アルミニウム化合物を含む溶液に浸漬処理されたトナー粒子ではない場合と比較して、帯電維持性が向上する液体現像剤が提供される。
【００２３】
請求項３に係る発明によると、ポリエステル樹脂を含むトナー粒子が高分子アミン類により表面処理されていない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。
【００２４】
請求項４に係る発明によると、高分子アミン類がポリアルキレンイミン類ではない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。
【００２５】
請求項５に係る発明によると、高分子アミン類が上記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類ではない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。
【００２６】
請求項６に係る発明によると、トナー粒子が、結着樹脂を含む樹脂粒子を含有する分散液を水性媒体中で凝集させることにより得られたトナー粒子ではない場合と比較して、帯電性が向上する液体現像剤が提供される。
【００２７】
請求項７に係る発明によると、キャリア液中に、上記式（ＩＩ）で示されるカルボキシル基含有シリコーン化合物を含まない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。
【００２８】
請求項８に係る発明によると、キャリア液中に、上記式（ＩＩＩ）で示される、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含まない場合と比較して、正帯電性に優れる液体現像剤が提供される。
【００２９】
請求項９に係る発明によると、トナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲外である場合と比較して、帯電維持性が向上する液体現像剤が収容されている現像剤カートリッジが提供される。
【００３０】
請求項１０に係る発明によると、トナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲外である場合と比較して、帯電維持性が向上する液体現像剤が収容されているプロセスカートリッジが提供される。
【００３１】
請求項１１に係る発明によると、トナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲外である場合と比較して、帯電維持性が向上する液体現像剤を用いる画像形成装置が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００３２】
【図１】本発明の実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【発明を実施するための形態】
【００３３】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００３４】
＜液体現像剤＞
本実施形態に係る液体現像剤は、キャリア液と、結着樹脂を含むトナー粒子と、を含有する。本実施形態に係る液体現像剤において、蛍光Ｘ線分析で測定されたトナー粒子中のアルミニウムの含有量が、全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲である。
【００３５】
結着樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散させた液体現像剤において、トナーの帯電特性を好適に維持することがこれまで困難であった。本実施形態では、結着樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散してなる液体現像剤において、トナー粒子として蛍光Ｘ線分析で測定されたトナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲であるトナー粒子を用いることにより、帯電維持性が向上する液体現像剤が実現される。
【００３６】
本実施形態に係る液体現像剤を用いることで、帯電維持性が向上することの詳細な原理は明らかでないが、トナー粒子中（特にトナー粒子の表面付近）に含まれるアルミニウム分（例えば、酸化アルミニウム、アルミニウムの錯化合物等）が誘電率の増大に寄与しているためと考えられる。
【００３７】
蛍光Ｘ線分析で測定されたトナー粒子中のアルミニウムの含有量は、全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲である。蛍光Ｘ線分析で測定されたトナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲外であると、帯電維持性が低下する。
【００３８】
以下、本実施形態に係る液体現像剤の構成成分について、詳細に説明する。
【００３９】
［トナー粒子］
本実施形態に係る液体現像剤に含まれるトナー粒子は、結着樹脂を含み、必要に応じて、着色剤、離型剤等のその他成分を含んでもよい。トナー粒子は、高分子アミン類により表面処理されたものであってもよい。液体現像剤に正帯電性を付与する場合には、高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子を用い、液体現像剤に負帯電性を付与する場合には、高分子アミン類により表面処理されていないトナー粒子を用いればよい。
【００４０】
高分子アミン類としては、ポリアルキレンイミン類、ポリアリルアミン類、ポリジアリルアミン類等が挙げられる。これらのうち、カチオン性が高く、正帯電化しやすい等の点から、ポリアルキレンイミン類、ポリアリルアミン類が好ましい。
【００４１】
ポリアルキレンイミン類としては、ポリエチレンイミン等が挙げられる。
【００４２】
ポリアリルアミン類としては、下記一般式（Ｉ）で示されるポリアリルアミン類等が挙げられる。
【化４】
2016128864.tif 000005
（Ｉ）
（式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ａおよびｂは、それぞれ独立して１００以上１，０００以下の整数を示す。）
【００４３】
Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基であり、炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、直鎖または分岐のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられ、メチル基が好ましい。
【００４４】
ａおよびｂは、それぞれ独立して１以上１０，０００以下の整数であり、５以上１，０００以下の整数が好ましい。
【００４５】
トナー粒子に対する高分子アミン類の量は、例えば、トナー粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上１００質量部以下の範囲であることが好ましく、０．１質量部以上１０質量部以下の範囲であることがより好ましい。トナー粒子に対する高分子アミン類の量がトナー粒子１００質量部に対して０．０１質量部未満であると、帯電性に劣る場合があり、１００質量部を超えると、現像剤の導電率が高すぎて、かえって帯電性が低下する場合がある。
【００４６】
高分子アミン類の重量平均分子量は、１００以上１，０００，０００以下の範囲であることが好ましく、１，０００以上１００，０００以下の範囲であることがより好ましい。高分子アミン類の重量平均分子量が１００未満であると、トナー表面への吸着性が低く、目的とする帯電性能が得られない場合があり、１，０００，０００を超えると、トナー粒子間の癒着が発生する場合がある。
【００４７】
（結着樹脂）
結着樹脂は、主成分としてポリエステル樹脂を含むことが好ましい。ポリエステル樹脂は、酸（多価カルボン酸）成分とアルコール（多価アルコール）成分とから合成されるものであり、本実施形態において、「酸由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前には酸成分であった構成部位を指し、「アルコール由来構成成分」とは、ポリエステル樹脂の合成前にはアルコール成分であった構成部位を指す。主成分とは、トナー粒子中の結着樹脂１００質量部に対して５０質量部以上のことをいう。
【００４８】
［酸由来構成成分］
酸由来構成成分は、特に制限はなく、脂肪族ジカルボン酸、芳香族カルボン酸が好ましく用いられる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼリン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１６−ヘキサデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸など、あるいはその低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられるが、これらに限定されない。また芳香族カルボン酸としては例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、ピロメリット酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族カルボン酸類の低級アルキルエステルや酸無水物が挙げられる。また、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸類等が挙げられる。さらに良好な定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジカルボン酸とともに３価以上のカルボン酸（トリメリット酸やその酸無水物等）を併用することが好ましい。また、前述のアルケニルコハク酸類の具体的なものとしては、ドデセニルコハク酸、ドデシルコハク酸、ステアリルコハク酸、オクチルコハク酸、オクセニルコハク酸等が挙げられる。
【００４９】
［アルコール由来構成成分］
アルコール由来構成成分としては特に制限はないが、脂肪族ジオールとして、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，２０−エイコサンジオール等が挙げられる。また、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリンなどや、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなどの脂環式ジオール類、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物などの芳香族ジオール類が用いられる。また、良好な定着性を確保するため、架橋構造あるいは分岐構造をとるためにジオールとともに３価以上の多価アルコール（グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール）を併用してもよい。
【００５０】
ポリエステル樹脂の製造方法としては特に制限はなく、酸成分とアルコール成分を反応させる一般的なポリエステル重合法で製造すればよく、例えば、直接重縮合、エステル交換法等が挙げられ、単量体の種類によって使い分けて製造すればよい。前記酸成分とアルコール成分とを反応させる際のモル比（酸成分／アルコール成分）としては、反応条件等によっても異なるため、一概には言えないが、通常１／１程度である。
【００５１】
ポリエステル樹脂の製造は、例えば、重合温度１８０℃以上２３０℃以下の間で行えばよく、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合時に発生する水やアルコールを除去しながら反応させてもよい。単量体が、反応温度下で溶解または相溶しない場合は、重合反応が部分的に早くなったり、遅くなる場合があり、無着色粒子を多く発生する場合があるため、高沸点の溶媒を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。重縮合反応においては、溶解補助溶媒を留去しながら行ってもよい。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合はあらかじめ相溶性の悪い単量体と、その単量体と重縮合予定の酸またはアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させてもよい。
【００５２】
ポリエステル樹脂の製造時に使用してもよい触媒としては、ナトリウム、リチウム等のアルカリ金属化合物；マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属化合物；亜鉛、マンガン、アンチモン、チタン、スズ、ジルコニウム、ゲルマニウム等の金属化合物；亜リン酸化合物、リン酸化合物、およびアミン化合物等が挙げられる。この中でも、例えば、スズ、ギ酸スズ、シュウ酸スズ、テトラフェニルスズ、ジブチルスズジクロライド、ジブチルスズオキシド、ジフェニルスズオキシド等のスズ含有触媒を用いることが好ましい。
【００５３】
本実施形態においては、静電荷像現像用トナー用の樹脂として共重合可能なものであれは、親水性極性基を有する化合物を用いてもよい。具体例としては、仮に用いる樹脂がポリエステルである場合、スルホニル−テレフタル酸ナトリウム塩、３−スルホニルイソフタル酸ナトリウム塩等の芳香環に直接スルホニル基が置換したジカルボン酸化合物が挙げられる。
【００５４】
ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは５，０００以上であることが好ましく、５，０００以上５０，０００以下の範囲であることがより好ましい。このポリエステル樹脂を含むと、擦摺性に優位である。ポリエステル樹脂の重量平均分子量Ｍｗが５，０００を下回ると、場合によっては分離しやすくなることから、遊離した樹脂に由来する問題（フィルミング、脆さによる微粉増加、粉体流動性悪化など）が発生する場合がある。
【００５５】
結着樹脂等の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ  ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。そして上記重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出したものである。
【００５６】
本実施形態に係るトナーにおいて、ポリエステル樹脂以外の樹脂を含んでもよい。ポリエステル樹脂以外の樹脂としては特に制限されないが、具体的には、スチレン、パラクロロスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル系単量体；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル系単量体；さらにアクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルフォン酸ナトリウム等のエチレン系不飽和酸単量体；さらにアクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル類；ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等のビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン類；エチレン、プロピレン、ブタジエンなどのオレフィン類単量体の単独重合体、それらの単量体を２種以上組み合せた共重合体、またはそれらの混合物、さらには、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂等、非ビニル縮合系樹脂、または、それらと前記ビニル系樹脂との混合物、これらの共存下でビニル系単量体を重合して得られるグラフト重合体等が挙げられる。これらの樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
結着樹脂の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して８０質量％以上９５質量％以下の範囲である。
【００５８】
本実施形態に係るトナー粒子は、必要に応じて、着色剤、離型剤、帯電制御剤、シリカ粉末、金属酸化物等の他の添加剤を含有してもよい。これら添加剤は、結着樹脂に混練するなどして内添してもよいし、粒子としてトナー粒子を得たのち混合処理を施すなどして外添してもよい。
【００５９】
着色剤としては、特に制限はなく、公知の顔料が用いられ、必要に応じて、公知の染料を含んでもよい。具体的には、以下に示すイエロー、マゼンタ、シアン、黒（ブラック）等の各顔料が用いられる。
【００６０】
イエローの顔料としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アントラキノン化合物、アゾ金属錯化合物、メチン化合物、アリルアミド化合物等に代表される化合物が用いられる。
【００６１】
マゼンタの顔料としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物等が用いられる。
【００６２】
シアンの顔料としては、銅フタロシアニン化合物およびその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物等が用いられる。
【００６３】
黒の顔料としては、カーボンブラック、アニリンブラック、アセチレンブラック、鉄黒等が用いられる。
【００６４】
着色剤の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して５質量％以上２０質量％以下の範囲である。
【００６５】
離型剤としては、特に制限はなく、例えば、カルナバワックス、木蝋、米糠蝋等の植物性ワックス；蜜ワックス、昆虫ワックス、鯨ワックス、羊毛ワックスなどの動物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライトなどの鉱物性ワックス、エステルを側鎖に有するフィッシャートロプシュワックス（ＦＴワックス）、特殊脂肪酸エステル、多価アルコールエステル等の合成脂肪酸固体エステルワックス；パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミドワックス、およびシリコーン化合物等の合成ワックス；等が挙げられる。離型剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６６】
離型剤の含有量は、例えばトナー粒子全体に対して０．１質量％以上１０質量％以下の範囲である。
【００６７】
帯電制御剤としては、特に制限はなく、従来公知の帯電制御剤が使用される。例えば、ニグロシン染料、脂肪酸変性ニグロシン染料、カルボキシル基含有脂肪酸変性ニグロシン染料、四級アンモニウム塩、アミン系化合物、アミド系化合物、イミド系化合物、有機金属化合物等の正帯電性帯電制御剤；オキシカルボン酸の金属錯体、アゾ化合物の金属錯体、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体等の負帯電性帯電制御剤；等が挙げられる。帯電制御剤は１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６８】
金属酸化物としては、特に制限はなく、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム等が挙げられる。金属酸化物は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００６９】
（トナー粒子の製造方法）
本実施形態で用いるトナー粒子を製造する方法としては、特に制限はなく、例えば、粉砕トナー、液中乳化乾燥トナー、もしくは重合トナー等の製造方法で製造したトナーをキャリア液中で粉砕して得られる。その後、トナー粒子を、アルミニウム化合物を含む溶液に浸漬処理し、ろ過、必要に応じて洗浄を行い、蛍光Ｘ線分析で測定されたトナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲となるように調製すればよい。
【００７０】
例えば、結着樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤等をヘンシェルミキサー等の混合装置に投入して混合し、この混合物を二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミル、ニーダー等で溶融混練した後、ドラムフレーカー等で冷却し、ハンマーミル等の粉砕機で粗粉砕し、さらにジェットミル等の粉砕機で粉砕した後、風力分級機等を用いて分級することにより、粉砕トナーが得られる。
【００７１】
また、結着樹脂、必要に応じて、着色剤、他の添加剤を酢酸エチル等の溶剤に溶解し、炭酸カルシウム等の分散安定剤が添加された水中に乳化、懸濁し、溶剤を除去した後、分散安定剤を除去して得られた粒子を濾過、乾燥することによって液中乳化乾燥トナーが得られる。
【００７２】
また、結着樹脂を形成する重合性単量体、着色剤、重合開始剤（例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、イソプロピルパーオキシカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、２，４−ジクロリルベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等）および他の添加剤等を含有する組成物を水相中に撹拌下で加えて造粒し、重合反応後、粒子を濾過、乾燥することによって重合トナーが得られる。
【００７３】
なお、トナーを得る際の各材料（結着樹脂、着色剤、その他の添加剤等）の配合割合は、要求される特性、低温定着性、色等を考慮して設定すればよい。得られたトナーは、ボールミル、ビーズミル、高圧湿式微粒化装置等の公知の粉砕装置を用いて、キャリアオイル中で粉砕することにより本実施形態の液体現像剤用のトナー粒子が得られる。
【００７４】
アルミニウム化合物を含む溶液による浸漬処理は、例えば、得られたトナー粒子を、アルミニウム化合物を含む水溶液等の溶液に加え、１０℃以上８０℃以下で１０分間以上１時間程度撹拌することによって行われる。浸漬処理の後、ろ過し、必要に応じて水洗等の洗浄を行えばよい。
【００７５】
浸漬処理に用いるアルミニウム化合物としては、例えば、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム等のアルミニウム塩、またはその水和物等が挙げられる。
【００７６】
蛍光Ｘ線分析で測定されたトナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲となるようにするためには、例えば、用いるアルミニウム化合物の溶液中のアルミニウム化合物濃度を調整したり、用いるアルミニウム化合物の溶液の量を調整したり、水洗等の洗浄回数を調整したりすればよい。
【００７７】
本実施形態において、高分子アミン類により表面処理する場合には、アルミニウム化合物を含む溶液にトナー粒子を浸漬処理した後に、行えばよい。高分子アミン類による表面処理は、高分子アミン類による表面処理の容易さ等の点から、トナー粒子が、結着樹脂を含む樹脂粒子を含有する分散液を水性媒体中で凝集させることにより得られたトナー粒子であることが好ましい。高分子アミン類は水溶性高分子であるので、液中で造粒する湿式製法では乾燥工程前の水洗浄後等にそのまま高分子アミン類をトナー粒子表面に吸着すればよい。
【００７８】
（トナー粒子の特性）
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．５μｍ以上５．０μｍ以下であることが好ましい。上記範囲内であることで、付着力が高く、現像性の向上が図られる。また、画像の解像性の向上も図られる。トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖは、０．８μｍ以上４．０μｍ以下の範囲であることがより好ましく、１．０μｍ以上３．０μｍ以下の範囲であることがさらに好ましい。
【００７９】
トナー粒子の体積平均粒径Ｄ５０ｖ、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）等は、レーザ回折／散乱式粒度分布測定装置、例えば、ＬＡ９２０（堀場製作所社製）を用いて測定される。粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描き、累積１６％となる粒子径を体積Ｄ１６ｖ、数Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒子径を体積Ｄ５０ｖ、数Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒子径を体積Ｄ８４ｖ、数Ｄ８４ｐと定義する。これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）１／２として算出される。
【００８０】
［キャリア液］
キャリア液は、トナー粒子を分散させるための絶縁性の液体であり、ジメチルシリコーン、ジフェニルシリコーン、ハイドロジェン変性シリコーン化合物の重合度が２０より大きいシリコーンオイル、環状シロキサン化合物等のシリコーンオイル（シリコーン系溶剤）等が挙げられる。これらのうち、粘度、分散性等の点から、ジメチルシリコーンが好ましい。なお、「シリコーンオイルを主成分とする」とは、キャリア液中シリコーンオイルを５０質量％以上含むことをいう。
【００８１】
本実施形態に係る液体現像剤に含まれるキャリア液は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。キャリア液を２種以上の混合系として用いる場合は、例えば、シリコーン系溶剤と植物油との混合系等が挙げられる。
【００８２】
キャリア液の体積抵抗率としては、例えば１．０×１０１０Ω・ｃｍ以上１．０×１０１４Ω・ｃｍ以下の範囲が挙げられ、１．０×１０１２Ω・ｃｍ以上１．０×１０１４Ω・ｃｍ以下の範囲であってもよい。
【００８３】
キャリア液の粘度としては２５℃における定常せん断粘度で１ｍＰａｓ以上１００ｍＰａｓ以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは１ｍＰａｓ以上８０ｍＰａｓ以下の範囲、さらに好ましくは１ｍＰａｓ以上６０ｍＰａｓ以下の範囲である。定常せん断粘度が１ｍＰａｓより小さくなると、シリコーンオイル等の分子量が低くなる場合がある。また、定常せん断粘度が１００ｍＰａｓよりも大きくなると、このキャリアオイルを用いた現像剤の粘度が高くなるため、所要の特性が得られなくなる場合がある。
【００８４】
キャリア液は、各種副資材、例えば、分散剤、乳化剤、界面活性剤、安定化剤、湿潤剤、増粘剤、起泡剤、消泡剤、凝固剤、ゲル化剤、沈降防止剤、帯電制御剤、帯電防止剤、老化防止剤、軟化剤、可塑剤、充填剤、付香剤、粘着防止剤、離型剤等を含んでいてもよい。
【００８５】
本実施形態に係る液体現像剤は、カルボキシル基含有シリコーン化合物を含有することが好ましい。結着樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散してなる液体現像剤において、トナー粒子として高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子を用い、かつカルボキシル基含有シリコーン化合物を含有させることにより、より優れた正の帯電特性を有する液体現像剤が実現される。
【００８６】
カルボキシル基含有シリコーン化合物としては、下記式（ＩＩ）で示される化合物等が挙げられる。下記一般式（ＩＩ）で示される化合物は、カチオン性が高く、正帯電化しやすい。
【化５】
2016128864.tif 000006
（ＩＩ）
（式（ＩＩ）中、Ｘ、ＹおよびＺは、それぞれ独立して水素原子またはカルボキシル基を示し、かつＸ、ＹおよびＺのうち少なくとも一つは、カルボキシル基を示す。ｍは、１以上１，０００以下の整数を示し、ｎは、１以上１０以下の整数を示す。Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基を示す。）
【００８７】
式（ＩＩ）において、Ｘ、ＹおよびＺのうち一つがカルボキシル基であっても、Ｘ、ＹおよびＺのうち二つがカルボキシル基であっても、Ｘ、ＹおよびＺの全てがカルボキシル基であってもよい。
【００８８】
式（ＩＩ）において、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して単結合または炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基であり、単結合または炭素数３以上１２以下の２価の脂肪族炭化水素基が好ましい。炭素数１以上２０以下の２価の脂肪族炭化水素基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基等が挙げられ、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基等が好ましい。
【００８９】
式（ＩＩ）において、ｍは、１以上１，０００以下の整数であり、５以上１００以下の整数が好ましい。式（ＩＩ）において、ｎは、１以上１０以下の整数であり、１以上５以下の整数が好ましい。
【００９０】
液体現像剤中のカルボキシル基含有シリコーン化合物の量は、例えば、液体現像剤１００質量部に対して０．００１質量部以上１０質量部以下の範囲であることが好ましく、０．０１質量部以上１質量部以下の範囲であることがより好ましい。液体現像剤に対するカルボキシル基含有シリコーン化合物の量が液体現像剤１００質量部に対して０．００１質量部未満であると、帯電性に劣る場合があり、１０質量部を超えると、導電性が高くなりすぎて、かえって帯電性が低下する場合がある。
【００９１】
カルボキシル基含有シリコーン化合物の重量平均分子量は、１００以上１００，０００以下の範囲であることが好ましく、１，０００以上１０，０００以下の範囲であることがより好ましい。カルボキシル基含有シリコーン化合物の重量平均分子量が１００未満であると、液体現像剤との相溶性が十分でない場合があり、１００，０００を超えると、現像剤の定着性を阻害する場合がある。
【００９２】
本実施形態に係る液体現像剤は、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含有することが好ましい。結着樹脂を含むトナー粒子をキャリア液中に分散してなる液体現像剤において、トナー粒子として高分子アミン類により表面処理されたトナー粒子を用い、かつ主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体を含有させることにより、より優れた正の帯電特性を有する液体現像剤が実現される。
【００９３】
正帯電性に優れる理由としては、例えば、この液体現像剤において、カチオン性が高い高分子アミン類がトナー粒子の表面に強固に付着し、それに対して、主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体が対アニオンを形成するためと考えられる。
【００９４】
主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体としては、下記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物等が挙げられる。
【化６】
2016128864.tif 000007
（ＩＩＩ）
（式（ＩＩＩ）中、Ａ１はＮＲ１Ｒ２またはＯＲ１を示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ２はＲ３またはＯＲ３を示し、Ｒ３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｘは主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有する２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示す。）
【００９５】
上記一般式（ＩＩＩ）で示される化合物としては、例えば、下記一般式（ＩＶ）で示される化合物、下記一般式（Ｖ）で示される化合物、および下記一般式（ＶＩ）で示される化合物等が挙げられる。
【化７】
2016128864.tif 000008
（ＩＶ）
（式（ＩＶ）中、Ａ１はＮＲ１Ｒ２またはＯＲ１を示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ２はＲ３またはＯＲ３を示し、Ｒ３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｒ４は炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示し、ｍは１以上２０以下の整数を示し、ｎは１以上１，０００以下の整数を示す。）
【００９６】
【化８】
2016128864.tif 000009
（Ｖ）
（式（Ｖ）中、Ａ１はＮＲ１Ｒ２またはＯＲ１を示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ２はＲ３またはＯＲ３を示し、Ｒ３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｙは酸素原子またはＮＨを示し、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示し、ｍは１以上２０以下の整数を示し、ｎは１以上１，０００以下の整数を示し、ｐは０以上１，０００以下の整数を示す。）
【００９７】
【化９】
2016128864.tif 000010
（ＶＩ）
（式（ＶＩ）中、Ａ１はＮＲ１Ｒ２またはＯＲ１を示し、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ａ２はＲ３またはＯＲ３を示し、Ｒ３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、Ｚは２価の有機基を示し、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、ｌは１以上１００以下の整数を示し、ｍは１以上２０以下の整数を示し、ｎは１以上１，０００以下の整数を示す。）
【００９８】
式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、または置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、溶解性、製造性等の点から、水素原子、または置換されていてもよい炭素数３以上２０以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。Ｒ３は置換されていてもよい炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基を示し、溶解性、製造性等の点から、置換されていてもよい炭素数４以上１８以下の脂肪族または芳香族炭化水素基が好ましい。Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基を示し、製造性等の点から、炭素数１以上１０以下の脂肪族炭化水素基が好ましい。
【００９９】
炭素数１以上２０以下の脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、直鎖または分岐のプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が挙げられ、溶解性等の点から、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等が好ましい。
【０１００】
炭素数１以上２０以下の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニリル基等が挙げられ、製造性、安定性等の点から、フェニル基、ナフチル基が好ましい。
【０１０１】
炭素数１以上２０以下の脂肪族または芳香族炭化水素基に置換してもよい置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、炭素数１以上１０以下のアルキル基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられ、溶解性、帯電制御特性等の点から、炭素数１以上１０以下のアルキル基、ジアルキルアミノ基が好ましい。
【０１０２】
式（ＶＩ）における２価の有機基としては、−ＣＨ（ＣＨ３）−（ＣＨ２）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）−（ＣＨ２）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）−（ＣＨ２）３Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−等が挙げられ、製造性等の点から、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＮ）−（ＣＨ２）２Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ−が好ましい。
【０１０３】
式（ＩＩＩ）において、ｊおよびｋはそれぞれ独立して１以上１，０００以下の整数を示し、溶解性、帯電制御特性等の点から、５以上１００以下の整数が好ましい。
【０１０４】
式（ＩＩＩ）〜（ＶＩ）において、ｌは１以上１００以下の整数を示し、溶解性、帯電制御特性等の点から、１以上１０以下の整数が好ましい。
【０１０５】
式（ＩＶ）〜（ＶＩ）において、ｍは１以上２０以下の整数を示し、製造性等の点から、３以上１０以下の整数が好ましい。ｎは１以上１，０００以下の整数を示す。
【０１０６】
式（Ｖ）において、ｐは０以上１，０００以下の整数を示し、溶解性、製造性等の点から、１０以上３００以下の整数が好ましい。
【０１０７】
液体現像剤中の主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の量は、例えば、液体現像剤１００質量部に対して０．０１質量部以上１質量部以下の範囲であることが好ましく、０．１質量部以上０．５質量部以下の範囲であることがより好ましい。液体現像剤に対する主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の量が液体現像剤１００質量部に対して０．０１質量部未満であると、帯電性に劣る場合があり、１質量部を超えると、導電性が高くなりすぎて、かえって帯電性が低下する場合がある。
【０１０８】
主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の重量平均分子量は、１，０００以上１００，０００以下の範囲であることが好ましく、５，０００以上２０，０００以下の範囲であることがより好ましい。主鎖または側鎖にポリシロキサン構造を有するオレフィン／マレイン酸誘導体共重合体の重量平均分子量が１，０００未満であると、液体現像剤との相溶性が十分でない場合があり、１００，０００を超えると、現像剤の定着性を阻害する場合がある。
【０１０９】
［液体現像剤の製造方法］
本実施形態に係る液体現像剤は、上記トナー粒子とキャリア液とを、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ビーズミル等の分散機を用いて混合し、粉砕して、トナー粒子をキャリア液中に分散することにより得られる。なお、トナー粒子のキャリア液中への分散は分散機に限られず、ミキサーのごとく、特殊な撹拌羽根を高速で回転させ分散してもよいし、ホモジナイザーとして知られるローター・ステーターの剪断力で分散してもよいし、超音波によって分散してもよい。
【０１１０】
キャリア液中のトナー粒子の濃度は、現像剤の粘度を適性に制御し、現像機内の現像液循環を円滑にする等の観点から、０．５質量％以上４０質量％以下の範囲とすることが好ましく、１質量％以上３０質量％以下の範囲とすることがより好ましい。
【０１１１】
その後、得られた分散液を、例えば孔径１００μｍ程度の膜フィルタ等のフィルタ等を用いて濾過し、ゴミおよび粗大粒子等を除去してもよい。
【０１１２】
＜現像剤カートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置＞
本実施形態に係る画像形成装置は、例えば、像保持体（以下、「感光体」という場合がある）と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、像保持体の表面に潜像（静電潜像）を形成する潜像形成手段と、像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態に係る液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写手段と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着手段と、を備える。
【０１１３】
また、本実施形態に係る画像形成方法は、例えば、像保持体の表面に潜像を形成する潜像形成工程と、像保持体の表面に形成された潜像を、現像剤保持体の表面に保持された上記本実施形態に係る液体現像剤により現像して、トナー像を形成する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体上に転写する転写工程と、記録媒体に転写されたトナー像を記録媒体に定着させて定着画像を形成する定着工程と、を含む方法である。
【０１１４】
上記画像形成装置において、例えば現像手段を含む部分が、画像形成装置本体に対して脱着するカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。このプロセスカートリッジとしては、上記本実施形態に係る液体現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。プロセスカートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるものである。
【０１１５】
また、本実施形態に係る現像剤カートリッジは、上記本実施形態に係る液体現像剤が収容されているものであればよく、特に制限はない。現像剤カートリッジは、例えば、上記本実施形態に係る液体現像剤を収容し、像保持体上に形成された潜像を液体現像剤により現像してトナー像を形成する現像手段を備える画像形成装置に着脱されるものである。
【０１１６】
以下、本実施形態における、液体現像剤を用いた画像形成装置を、図面を参照しつつ説明する。
【０１１７】
図１は、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。画像形成装置１００は、感光体（像保持体）１０と、帯電装置（帯電手段）２０と、露光装置（潜像形成手段）１２と、現像装置（現像手段）１４と、中間転写体（転写手段）１６と、クリーナ（清掃手段）１８と、転写定着ローラ（転写手段、定着手段）２８とを含んで構成される。感光体１０は円筒形状を有し、感光体１０の外周に、帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、および、クリーナ１８が順次に設けられている。
【０１１８】
以下、この画像形成装置１００の動作について説明する。
【０１１９】
帯電装置２０が感光体１０の表面を予め定められた電位に帯電させ（帯電工程）、帯電された表面を画像信号に基づき、露光装置１２が、例えばレーザ光線等によって露光して潜像（静電潜像）を形成する（潜像形成工程）。
【０１２０】
現像装置１４は、現像ローラ１４ａと現像剤収納容器１４ｂとを含んで構成される。現像ローラ１４ａは、現像剤収納容器１４ｂに収納される液体現像剤２４に一部が浸るようにして設けられる。液体現像剤２４は、絶縁性のキャリア液と、結着樹脂を含むトナー粒子と、上記帯電制御剤とを含む。
【０１２１】
液体現像剤２４中では、トナー粒子は分散されているが、例えば液体現像剤２４を、さらに現像剤収納容器１４ｂ内に設けられる撹拌部材によって撹拌し続けることで、液体現像剤２４中のトナー粒子の濃度の位置ばらつきは低減される。これにより図の矢印Ａ方向に回転する現像ローラ１４ａには、トナー粒子の濃度バラツキが低減された液体現像剤２４が供給される。
【０１２２】
現像ローラ１４ａに供給された液体現像剤２４は、規制部材によって一定の供給量に制限された状態で感光体１０に搬送され、現像ローラ１４ａと感光体１０とが近接（あるいは接触）する位置で静電潜像に供給される。これによって静電潜像は顕像化されてトナー像２６となる（現像工程）。
【０１２３】
現像されたトナー像２６は、図の矢印Ｂ方向に回転する感光体１０に搬送され、用紙（記録媒体）３０に転写されるが、本実施形態では、用紙３０に転写する前に、感光体１０からのトナー像の剥離効率を含めた記録媒体への転写効率を向上させ、さらに記録媒体への転写と同時に定着を行うため、一旦中間転写体１６にトナー像を転写する（中間転写工程）。このとき、感光体１０および中間転写体１６間に周速差を設けてもよい。
【０１２４】
次いで、中間転写体１６により矢印Ｃ方向に搬送されたトナー像は、転写定着ローラ２８との接触位置において用紙３０に転写されると共に定着される（転写工程、定着工程）。転写定着ローラ２８は、中間転写体１６と共に用紙３０を挟み、中間転写体１６上のトナー像を用紙３０に密着させる。これによって用紙３０にトナー像を転写し、用紙上にトナー像が定着され、定着画像２９となる。トナー像の定着は、転写定着ローラ２８に発熱体を設けて加圧および加熱により行うことが好ましい。定着温度は、通常、１２０℃以上２００℃以下の範囲である。
【０１２５】
中間転写体１６が図１に示すようにローラ形状であれば、転写定着ローラ２８とローラ対を構成するため、中間転写体１６、転写定着ローラ２８が各々定着装置における定着ローラ、押圧ローラに準じた構成となって定着機能を発揮する。すなわち、用紙３０が中間転写体１６と転写定着ローラ２８との間で形成されるニップを通過する際、トナー像が転写されると共に転写定着ローラ２８により中間転写体１６に対して加熱および押圧される。これにより、トナー像を構成するトナー粒子中の結着樹脂が軟化すると共に、トナー像が用紙３０の繊維中に浸潤して、用紙３０に定着画像２９が形成される。
【０１２６】
本実施形態では用紙３０への転写と同時に定着を行っているが、転写工程と定着工程とを別々として、転写を行った後に定着を行ってもよい。この場合には、感光体１０からトナー像を転写する転写ローラが、中間転写体１６に準じた機能を有することとなる。
【０１２７】
一方、中間転写体１６にトナー像２６を転写した感光体１０では、転写されずに残留したトナー粒子がクリーナ１８との接触位置まで運ばれ、クリーナ１８によって回収される。なお、転写効率が１００％に近く、残留トナーが問題とならない場合は、クリーナ１８は設けなくてもよい。
【０１２８】
画像形成装置１００は、さらに、転写後かつ次の帯電までに感光体１０の表面を除電する除電装置（図示せず）を備えていてもよい。
【０１２９】
画像形成装置１００に備えられる帯電装置２０、露光装置１２、現像装置１４、中間転写体１６、転写定着ローラ２８、および、クリーナ１８等は、例えば、すべてが感光体１０の回転速度と同期をとって動作されてもよい。
【実施例】
【０１３０】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【０１３１】
［実施例１］
（トナー粒子（シアン）の調製）
ポリエステル樹脂（花王（株）製、重量平均分子量：１５，０００）６０質量部にシアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、クラリアント（株）製）４０質量部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、シアン顔料マスターバッチを作製した。
【０１３２】
次に以下の組成の混合物をボールミルで２４時間溶解、分散した。
ポリエステル樹脂（花王（株）製、重量平均分子量：１５，０００）：７０質量部
上記シアン顔料マスターバッチ：２５質量部
酢酸エチル：１００質量部
【０１３３】
一方、塩化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）６０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）５０質量部を加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。この分散媒体１７０質量部に前記混合物１００質量部を投入して、乳化装置（ＩＫＡ社製、ウルトラタックスＴ−５０）を用いて８，０００ｒｐｍ以上２４，０００ｒｐｍ以下で１分間乳化して懸濁液を得た。撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を付けたセパラブルフラスコに上記懸濁液を入れ、窒素導入管より窒素を流入しながら、６０℃で３時間撹拌して酢酸エチルを留去した。放冷後、混合物に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離機により固形分を分離し、１Ｌのイオン交換水で３回洗浄して、体積平均粒径３．５μｍのトナー粒子の湿潤ケーキを得た。
【０１３４】
得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸を加えｐＨ４に調整した後、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物１質量部を蒸留水１０質量部に溶解させた水溶液２０質量部を加え、室温（２０℃以上２５℃以下）で１時間撹拌を続けた後、混合物をろ過し、水１０００質量部で５回洗浄した。
【０１３５】
洗浄後のトナー粒子の湿潤ケーキ１００質量部を蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸５質量部を加えてｐＨ２に調整した後、撹拌しながら、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２５℃で４８時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子９０質量部を回収した。
【０１３６】
（アルミニウム含有量の測定）
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を、走査型蛍光Ｘ線分析装置（（株）リガク製、ＺＳＸ  ＰｒｉｍｕｓＩＩ）を用いて、トナー量０．１３０ｇのディスクを成型し、Ｘ線出力４０〜７０ｍＡ、測定面積１０ｍｍφ、測定時間１５分の条件で定性定量全元素分析法により、トナー粒子中のアルミニウムの含有量（全元素中の質量％）を測定した。なお、「検出限界以下」とは全元素中０．００１質量％以下のことを指す。
【０１３７】
（液体現像剤の調製）
上記で得られたシアントナー粒子３０質量部を、シリコーンオイル（ＫＦ−９６−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）７０質量部と混合し、固形分濃度３０質量％の液体現像剤を得た。
【０１３８】
＜評価＞
（帯電特性）
上記で得られた液体現像剤を、アルミニウム基板（１５ｃｍ×２５ｃｍ）上にワイヤーバー（巻線１ｍｍ）で塗布し、幅１２ｃｍ×長さ１５ｃｍ×膜厚７〜８μｍの分散液膜を形成した。このサンプル上に、電流値４０μＡになるように調整されたコロトロンを用いて、走査速度４０ｍ／ｍｉｎでコロナを照射し、照射から１秒後の分散液膜表面の電位を、表面電位計を用いて測定した。結果を表１に示す。
【０１３９】
（画質）
帯電維持性の評価として、上記で得られた液体現像剤を、液体現像システムに改造した画像形成装置（富士ゼロックス社製、型番：２０００）にセットし、ＩＳＯ事務機械国内委員会の指定するテストチャート（Ｎｏ．３）を用い、画像連続形成後の１００枚目の画像を目視で観察し、下記の基準で評価した。結果を表１に示す。
○：画像欠陥が全く確認されない
△：画像欠陥が部分的に確認される
×：画像欠陥が顕著に確認される
【０１４０】
（帯電極性）
５ｃｍ×１ｃｍに加工したＩＴＯ付ガラス基板（ＥＨＣ社製：１００Ω／□）２枚を、絶縁スペーサとしてナフロンシート（アズワン社製：１ｃｍ×１ｃｍ×１．０ｍｍ）を挟んで、電極面が内向きになるように固定した。ディスポーザブルセル（アズワン社製：１２×１２×４５ｍｍ）に液体現像剤サンプル１ｍＬを入れ、上記の電極基板を浸漬して、２５０Ｖの直流電圧を３０秒間印加し、電圧を印加したままの状態で電極を引き上げて、正極および負極のＩＴＯ電極面の粒子の付着状態を観察して、帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。なお下記で帯電特性が±を示すものは、正極性の粒子および負極性の粒子が同程度混在していることを示しており、このような特性を示す現像剤は実際のシステムにおいて明画像部でカブリを生じるため、正帯電系または負帯電系のいずれのシステムにおいても不適合とされる。
＋：負極のみに付着する
−：正極のみに付着する
±：両極に付着する
×：両極とも付着しない
【０１４１】
なお、トナー粒子は液体現像剤から以下の方法により採取することができる。液体現像剤を遠心分離（１，０００ｒｐｍ×５分）により沈降させ、上澄み液をデカンテーションによって取り除き、トナー粒子を取り出す。取り出したトナー粒子をヘキサン、あるいはアイソパー等で洗浄する（混合溶媒は、トナー樹脂により適宜変更すればよい）。
【０１４２】
［実施例２］
実施例１で得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸を加えｐＨ４に調整した後、塩化アルミニウム６水和物１質量部を蒸留水１０質量部に溶解させた水溶液２０質量部を加え、室温（２０℃以上２５℃以下）で１時間撹拌を続けた後、混合物をろ過し、水１０００質量部で５回洗浄した。
【０１４３】
洗浄後のトナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸５質量部を加えてｐＨ２に調整した後、撹拌しながら、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２５℃で４８時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子９０質量部を回収した。
【０１４４】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１４５】
［実施例３］
（トナー粒子（マゼンタ）の調製）
ポリエステル樹脂（花王（株）製、重量平均分子量：１５，０００）６０質量部にマゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、クラリアント（株）製）４０質量部を加え、加圧ニーダーで混練した。この混練物を粗粉砕して、マゼンタ顔料マスターバッチを作製した。
【０１４６】
次に以下の組成の混合物をボールミルで２４時間溶解、分散した。
ポリエステル樹脂（花王（株）製、重量平均分子量：１５，０００）：７０質量部
上記マゼンタ顔料マスターバッチ：２５質量部
酢酸エチル：１００質量部
【０１４７】
一方、塩化ナトリウム（和光純薬工業（株）製）６０質量部をイオン交換水４００質量部に溶解させた水溶液に、分散安定剤として炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製、ルミナス）５０質量部を加え、ボールミルで２４時間分散して分散媒体とした。この分散媒体１７０質量部に前記混合物１００質量部を投入して、乳化装置（ＩＫＡ社製、ウルトラタックスＴ−２５）を用いて８，０００ｐｐｍ以上２４，０００ｒｐｍ以下で１分間乳化して懸濁液を得た。撹拌機、温度計、冷却管および窒素導入管を付けたセパラブルフラスコに上記懸濁液を入れ、窒素導入管より窒素を流入しながら、６０℃で３時間撹拌して酢酸エチルを留去した。
放冷後、混合物に１０％塩酸水溶液を加えて炭酸カルシウムを分解した後、遠心分離機により固形分を分離し、１Ｌのイオン交換水で３回洗浄して、体積平均粒径３．２μｍのトナー粒子の湿潤ケーキを得た。
【０１４８】
得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸を加えｐＨ４に調整した後、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物１質量部を蒸留水１０質量部に溶解させた水溶液２０質量部を加え、室温（２０℃以上２５℃以下）で１時間撹拌を続けた後、混合物をろ過し、水１０００質量部で５回洗浄した。
【０１４９】
洗浄後のトナー粒子の湿潤ケーキ１００質量部を蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸５質量部を加えてｐＨ２に調整して１時間撹拌した後に混合物を濾過、蒸留水で繰り返し洗浄した。回収されたケーキに蒸留水３００質量部を加えて再分散し、撹拌しながら、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２０℃で２４時間凍結乾燥して、乾燥マゼンタトナー粒子８５質量部を回収した。
【０１５０】
上記で得られた乾燥マゼンタトナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５１】
［実施例４］
実施例３で得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸を加えｐＨ４に調整した後、塩化アルミニウム６水和物１質量部を蒸留水１０質量部に溶解させた水溶液５０質量部を加え、室温（２０℃以上２５℃以下）で１時間撹拌を続けた後、混合物をろ過し、水１０００質量部で５回洗浄した。
【０１５２】
洗浄後のトナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸５質量部を加えてｐＨ２に調整した後、撹拌しながら、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２５℃で４８時間凍結乾燥して、乾燥マゼンタトナー粒子８５質量部を回収した。
【０１５３】
上記で得られた乾燥マゼンタトナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１５４】
［実施例５］
＜ポリエステル樹脂の合成＞
（非晶性ポリエステル樹脂（１）の合成）
加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン８０モル部と、ポリオキシエチレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２０モル部と、テレフタル酸５０モル部と、フマル酸２５モル部と、ｎ−ドデセニルコハク酸２５モル部とを原料に、触媒としてジブチル錫オキサイドを入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち、昇温した後、１５０℃以上２３０℃以下で約１２時間共縮重合反応させ、その後、２１０℃以上２５０℃以下で徐々に減圧して、非晶性ポリエステル樹脂（１）を合成した。
【０１５５】
得られた非晶性ポリエステル樹脂（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１７９００であった。また、非晶性ポリエステル樹脂（１）の酸価は１４．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。さらに、非晶性ポリエステル樹脂（１）の融点を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定し、ＪＩＳ規格（ＪＩＳ  Ｋ−７１２１参照）により解析して得た。その結果、明確なピークを示さず、階段状の吸熱量変化が観察された。階段状の吸熱量変化の中間点をとったガラス転移温度（Ｔｇ）は６０℃であった。
【０１５６】
（非晶性ポリエステル樹脂（２）の合成）
加熱乾燥した二口フラスコに、ポリオキシエチレン（２，０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン５０モル部と、ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン４０モル部と、エチレングリコール１０モル部と、テレフタル酸５０モル部と、イソフタル酸１５モルと、ドデセニルコハク酸３０モル部と、１，２，４−トリメリット酸５モル部とを原料にしたほかは、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして、非晶性ポリエステル樹脂（２）を合成した。
【０１５７】
（結晶性ポリエステル樹脂（１）の合成）
加熱乾燥した３口フラスコに、セバシン酸ジメチル４３．４モル部と、１，１０−デカンジオール３２．８モル部と、ジメチルスルホキシド２７モル部と、触媒としてジブチル錫オキサイド０．０３モル部とを入れた後、減圧操作により容器内の空気を窒素ガスにより不活性雰囲気下とし、機械撹拌にて１８０℃で４時間撹拌を行った。減圧下、ジメチルスルホキシドを留去し、その後、減圧下にて２２０℃まで徐々に昇温を行い１．５時間撹拌し、粘稠な状態となったところで空冷し、反応を停止させ、脂肪族結晶性ポリエステル樹脂（１）６５モル部を合成した。
【０１５８】
非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして分子量を測定したところ、得られた結晶性ポリエステル樹脂（１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は２２０００であった。また、非晶性ポリエステル樹脂（１）と同様にして融点測定を行い、ＤＳＣスペクトルを得たところ、結晶性ポリエステル樹脂（１）は明確なピークを有し、融点（Ｔｍ１）は７７℃であった。
【０１５９】
（結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の調製）
結晶性ポリエステル樹脂（１）１６０質量部と、酢酸エチル２３３質量部と、水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ）０．１質量部とを用意し、これらをセパラブルフラスコに入れ、７５℃で加熱し、スリーワンモータ（新東科学株式会社製）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３質量部を加え、転相乳化させ、１０℃／分の降温速度にて４０℃まで降温し、脱溶剤することにより結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（固形分濃度：３０質量％）を得た。
【０１６０】
（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の調製）
非晶性ポリエステル樹脂（１）１６０質量部と、酢酸エチル２３３質量部と、水酸化ナトリウム水溶液（０．３Ｎ）０．１質量部とを用意し、これらをセパラブルフラスコに入れ、７０℃で加熱し、スリーワンモータ（新東科学株式会社）により撹拌して樹脂混合液を調製した。この樹脂混合液をさらに撹拌しながら、徐々にイオン交換水３７３質量部を加え、転相乳化させ、１℃／分の降温速度にて４０℃まで降温し脱溶剤することにより非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液（固形分濃度：３０質量％）を得た。
【０１６１】
（着色剤分散液の調製）
シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、大日精化製）  ４５質量部
イオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製）            ５質量部
イオン交換水                                              ２００質量部
以上の成分を混合溶解し、ホモジナイザー（ＩＫＡウルトラタラックス）により１０分間分散し、体積平均粒径１７０ｎｍの着色剤分散液を得た。
【０１６２】
（離型剤分散液の調製）
パラフィンワックス（融点６９℃、和光純薬社製）              ４５質量部
カチオン性界面活性剤（ネオゲンＲＫ、第一工業製薬製）          ５質量部
イオン交換水                                              ２００質量部
以上の成分を９０℃に加熱して、ＩＫＡ製ウルトラタラックスＴ５０にて十分に分散後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザで分散処理し、体積平均粒径２００ｎｍ、固形分量２４.３質量％の離型剤分散液を得た。
【０１６３】
（トナー粒子の調製）
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液                            １５質量部
非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液                            ８０質量部
着色剤分散液                                                １８質量部
離型剤分散液                                                １８質量部
以上の成分に固形分量１６質量％となるよう蒸留水を添加し、ステンレス製フラスコ中でウルトラタラックスＴ５０により十分に混合、分散した。次いで、これに凝集剤としてポリ塩化アルミニウム０．４質量部を加え、ウルトラタラックスＴ５０で分散操作を継続した。加熱用オイルバスでフラスコを撹拌しながら５０℃まで加熱した。同温度で１時間保持した後、ここに非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液５０質量部を追加した。その後、１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液を加えて系内のｐＨを９．０に調整した後、撹拌を継続しながら８５℃まで加熱し、３時間保持した。この時の粒子径を測定したところ体積平均粒径は３．５μｍであった。反応終了後、フラスコを水浴して冷却し、混合物を吸引濾過し、イオン交換水で十分に洗浄した。得られた濾過ケーキをイオン交換水５００質量に再分散し、十分に撹拌した後、吸引濾過し、イオン交換水で繰り返し洗浄して、粗トナー粒子の湿潤ケーキを得た。
【０１６４】
得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水３００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸を加えｐＨ４に調整した後、硫酸アルミニウム１４〜１８水和物１質量部を蒸留水１０質量部に溶解させた水溶液５０質量部を加え、室温（２０℃以上２５℃以下）で１時間撹拌を続けた後、混合物をろ過し、水１０００質量部で５回洗浄した。
【０１６５】
洗浄後のトナー粒子の湿潤ケーキを蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸５質量部を加えてｐＨ２に調整した後、撹拌しながら、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２５℃で４８時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子９０質量部を回収した。
【０１６６】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１６７】
［実施例６］
実施例１において、添加する硫酸アルミニウム水溶液の量を２質量部に変更した以外は同様に処理し、実施例１と同様にしてポリエチレンイミンによる処理を行い、乾燥シアントナー粒子９５質量部を回収した。
【０１６８】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１６９】
［実施例７］
実施例１において、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部の代わりに、ポリアリルアミンＰＡＡ−１５Ｃ（１５質量％溶液；ニットーボーメディカル（株）製、上記式（Ｉ）において、ａは約３００、ｂは０である。重量平均分子量：１５，０００）１０質量部を用いて表面処理を行い、実施例１と同様にして、乾燥シアントナー粒子９０質量部を回収した。
【０１７０】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７１】
［実施例８］
実施例１において、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部の代わりに、ポリアリルアミンＰＡＡ−１１１２（１５質量％溶液；ニットーボーメディカル（株）製、上記式（Ｉ）において、ａは５以上１０以下、ｂは５以上１０以下であり、Ｒ１およびＲ２はメチル基である。重量平均分子量：１，０００）１０質量部を用いて表面処理を行い、実施例１と同様にして、乾燥シアントナー粒子９０質量部を回収した。
【０１７２】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７３】
［実施例９］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子３０質量部を、シリコーンオイル（ＫＦ−９６−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）７０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７０１Ｅ；信越化学工業（株）製、上記式（ＩＩ）において、ＸおよびＹは水素原子、ＺはＣＯＯＨであり、Ｒ３およびＲ４はメチレン基、Ｒ５はアルキレン基（詳細不明）である。数平均分子量：４０，０００）（化合物（ＩＩ−１））０．１質量部と混合し、固形分濃度３０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７４】
【化１０】
2016128864.tif 000011
（ＩＩ−１）
【０１７５】
［実施例１０］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子３０質量部を、シリコーンオイル（ＫＦ−９６−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）７０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−３７１０；信越化学工業（株）製、上記式（ＩＩ）において、ＸはＣＯＯＨ、ＹおよびＺは水素原子であり、Ｒ３はアルキレン基（詳細不明）、Ｒ４およびＲ５はメチレン基である。数平均分子量：１，４５０）（化合物（ＩＩ−２））０．１質量部と混合し、固形分濃度３０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７６】
【化１１】
2016128864.tif 000012
（ＩＩ−２）
【０１７７】
［実施例１１］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子３０質量部を、シリコーンオイル（ＫＦ−９６−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）７０質量部、およびカルボキシ変性シリコーンオイル（Ｘ−２２−１６２Ｃ、信越化学工業（株）製、上記式（ＩＩ）において、ＸおよびＹはＣＯＯＨ、Ｚは水素原子であり、Ｒ３およびＲ４はアルキレン基（詳細不明）、Ｒ５はメチレン基である。数平均分子量：４，６００）（化合物（ＩＩ−３））０．１質量部と混合し、固形分濃度３０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１７８】
【化１２】
2016128864.tif 000013
（ＩＩ−３）
【０１７９】
［実施例１２］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子３０質量部を、シリコーンオイル（ＫＦ−９６−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）７０質量部、および下記化合物（ＩＩＩ−１）０．２質量部と混合し、固形分濃度３０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして評価を行った。結果を表１に示す。
【０１８０】
【化１３】
2016128864.tif 000014
（ＩＩＩ−１）
【０１８１】
なお、化合物（ＩＩＩ−１）は次のようにして合成した。
（前駆体の合成）
１−オクタデセン２５．５質量部、無水マレイン酸１０質量部、および（３−メタクリルオキシ）プロピルポリジメチルシロキサン（サイラプレーンＦＭ−０７２５；ＪＮＣ社製）２０質量部をトルエン５０質量部に溶解し、窒素置換を行った後にオイルバスで７０℃まで昇温し、過酸化ベンゾイル０．５質量部をトルエン５質量部に溶解した溶液を加え、８０℃で２０時間撹拌した。反応終了後、混合物を２−プロパノール８００質量部中に注加し、生じた沈殿を吸引濾過、２−プロパノールで洗浄後、減圧乾燥して下記前駆体（淡黄色固体）３５．５質量部を得た。
【０１８２】
【化１４】
2016128864.tif 000015
【０１８３】
上記の前駆体５．５質量部、ヘキサデシルアミン２．６質量部、およびピリジン０．１質量部をキシレン２５質量部に溶解し、窒素気流下１３０℃で２０時間撹拌した。反応終了後、混合物をメタノール５００質量部中に注加し、生じた沈殿を吸引濾過、メタノールで洗浄後、減圧乾燥して淡黄色固体６．３質量部を得た。得られた化合物（ＩＩＩ−１）の重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、Ｍｗ：３６，０００（ポリスチレン換算）であった。
【０１８４】
［実施例１３］
実施例１で得られた乾燥シアントナー粒子３０質量部を、シリコーンオイル（ＫＦ−９６−２０ｃｓ；信越化学工業（株）製）７０質量部、および下記化合物（ＩＩＩ−２）０．１質量部と混合し、固形分濃度３０質量％の液体現像剤を得た。以下、実施例１と同様にして帯電特性を判定した。その結果を表１に示す。
【０１８５】
【化１５】
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（ＩＩＩ−２）
【０１８６】
なお、化合物（ＩＩＩ−２）は次のようにして合成した。上記実施例１３で用いた前駆体５．５質量部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン１．４質量部、およびピリジン０．１質量部をキシレン２５質量部に溶解し、窒素気流下１３０℃で２０時間撹拌した。反応終了後、混合物をメタノール３００質量部中に注加し、生じた沈殿を吸引濾過、メタノールで洗浄後、減圧乾燥して化合物（ＩＩＩ−２）を淡桃色固体として得た。得られた化合物（ＩＩＩ−２）の重量平均分子量をＧＰＣで測定したところ、Ｍｗ：３３，０００（ポリスチレン換算）であった。
【０１８７】
［比較例１］
実施例１で得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを、アルミニウム化合物による浸漬処理を行うことなく、そのまま蒸留水４００質量部に再分散し、１Ｎ塩酸５質量部を加えてｐＨ２に調整した後、撹拌しながら、ポリエチレンイミン（重量平均分子量７０，０００；純正化学社製）の５質量％水溶液２０質量部を徐々に滴下し、添加終了後１時間撹拌を続けた。撹拌終了後、分散液を吸引濾過し、水で繰り返し洗浄した後、得られたケーキを２５℃で４８時間凍結乾燥して、乾燥シアントナー粒子９５質量部を回収した。
【０１８８】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１８９】
［比較例２］
実施例３で得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを、アルミニウム化合物による浸漬処理を行うことなく、そのまま比較例１と同様にしてポリエチレンイミンによる処理を行い、乾燥マゼンタトナー粒子９０質量部を回収した。
【０１９０】
上記で得られた乾燥マゼンタトナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１９１】
［比較例３］
実施例５で得られた粗トナー粒子の湿潤ケーキを、アルミニウム化合物による浸漬処理を行うことなく、そのまま比較例１と同様にしてポリエチレンイミンによる処理を行い、乾燥シアントナー粒子９０質量部を回収した。
【０１９２】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例５のトナー粒子の調製において凝集剤としてポリ塩化アルミニウムを用いているが、トナー粒子中のアルミニウムの含有量は全元素の０．００９質量％であった。
【０１９３】
［比較例４］
実施例１において、添加する硫酸アルミニウム水溶液の量を８０質量部に変更した以外は同様に処理し、実施例１と同様にしてポリエチレンイミンによる処理を行い、乾燥シアントナー粒子９５質量部を回収した。
【０１９４】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１９５】
［比較例５］
実施例１において、添加する硫酸アルミニウム水溶液の量を０．３質量部に変更した以外は同様に処理し、実施例１と同様にしてポリエチレンイミンによる処理を行い、乾燥シアントナー粒子９５質量部を回収した。
【０１９６】
上記で得られた乾燥シアントナー粒子を用いて、実施例１と同様にして、アルミニウムの含有量の測定、液体現像剤の調製、および評価を行った。結果を表１に示す。
【０１９７】
【表１】
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【０１９８】
このように、蛍光Ｘ線分析で測定されたトナー粒子中のアルミニウムの含有量が全元素の０．０４質量％以上０．１質量％以下の範囲であるトナー粒子を含有する液体現像剤を用いた実施例では、比較例に比べて、帯電維持性が向上した。
【符号の説明】
【０１９９】
１０  感光体（像保持体）、１２  露光装置（潜像形成手段）、１４  現像装置（現像手段）、１４ａ  現像ローラ（現像剤保持体）、１４ｂ  現像剤収納容器、１６  中間転写体（転写手段）、１８  クリーナ（清掃手段）、２０  帯電装置（帯電手段）、２４  液体現像剤、２６  トナー像、２８  転写定着ローラ（転写手段、定着手段）、２９  定着画像、３０  用紙（記録媒体）、１００  画像形成装置。
【図１】
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