(57)【要約】【課題】  耐油性に優れ、所望の破断伸びを確保しつつ、高い破断強度を有し、さらに欠陥が少ないディップ成形品を与えることができるディップ成形用ラテックス組成物を提供する。【解決手段】  共役ジエン単量体単位（Ａ）４０〜８０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）１０〜４５重量％、およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）２〜１５重量％を含有してなる共重合体を含むディップ成形用ラテックスに、亜鉛アンミン錯体を添加してなる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエン単量体単位（Ａ）４０〜８０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）１０〜４５重量％、およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）２〜１５重量％を含有してなる共重合体を含むディップ成形用ラテックスに、
亜鉛アンミン錯体を添加してなるディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項２】
前記共役ジエン単量体単位（Ａ）が、ブタジエン単位および／またはイソプレン単位のみからなるものである請求項１に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項３】
前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）が、アクリロニトリル単位である請求項１または２に記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項４】
前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）が、エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体単位である請求項１〜３のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項５】
前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）が、メタクリル酸単位である請求項１〜４のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項６】
前記共重合体が、前記共役ジエン単量体単位（Ａ）、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）および前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）以外の他の単量体単位（Ｄ）を含み、該他の単量体単位（Ｄ）の含有量が、全単量体単位１００重量％に対して、１０重量％以下のものである請求項１〜５のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項７】
前記共重合体が、前記共役ジエン単量体単位（Ａ）、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）および前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）以外の他の単量体単位（Ｄ）を含み、該他の単量体単位（Ｄ）の含有量が、全単量体単位１００重量％に対して、５重量％以下のものである請求項１〜６のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項８】
前記共重合体が、前記共役ジエン単量体単位（Ａ）、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）、および前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）のみからなるものである請求項１〜５のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項９】
前記亜鉛アンミン錯体の添加量が、前記ディップ成形用ラテックス中の固形分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部である請求項１〜８のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１０】
さらに硫黄系架橋剤を含んでなる請求項１〜９のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１１】
固形分濃度が１０〜４０重量％である請求項１〜１０のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物を、ディップ成形して得られるディップ成形品。
【請求項１３】
厚みが０．０５〜３ｍｍである請求項１２に記載のディップ成形品。
【請求項１４】
アノード凝着浸漬法により得られるものである請求項１２または１３に記載のディップ成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ディップ成形用ラテックス組成物およびディップ成形品に関するものである。さらに詳しくは、耐油性に優れ、欠陥が少なく、高い破断強度及び高い破断伸びを有するディップ成形品を与えることができるディップ成形用ラテックス組成物、および該ディップ成形用ラテックス組成物をディップ成形して得られるディップ成形品に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ゴム手袋は、家事、食品関連産業、精密工業、医療など幅広い用途で使用されている。従来、引張強度が高く、耐油性に優れるゴム手袋として、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスをディップ成形することにより得られるディップ成形品が多用されている。
【０００３】
たとえば、特許文献１〜７には、カルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスが開示されている。これらの文献に記載されたラテックスをディップ成形することで、得られるゴム手袋は、天然ゴムラテックスから得られるゴム手袋に比べて、耐油性に優れているため、広く用いられている。さらに近年、天然ゴムに含まれている蛋白に起因する蛋白アレルギーの問題から、合成ゴムとしてのカルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックスに対する需要がさらに高まっている。
【０００４】
ゴム手袋には、例えば、長時間着用しても手が疲れないよう、指の動きに追随して伸縮して風合いがよいこと、ピンホールの発生や凝集物の付着等の欠陥が少ないこと、装着時などにおいて引っ張っても破れにくいことなど様々な特性が要求されている。
【０００５】
しかしながら、上述の特許文献１〜７のようなカルボキシ変性アクリロニトリル−ブタジエン共重合体をベースとしたものは、耐油性には優れるものの、以下の課題があった。すなわち、このような共重合体は、重合するモノマー組成により、機械的強度（破断強度（破断時の引張強度）等）、伸び、柔軟性等の各物性のバランスが大きく変化するという特性を有している。そのため、たとえば、破断強度を向上させるために、共重合体中の酸量やニトリル量を比較的に高くすると、その一方で、伸びが、著しく低下してしまうという課題があった。また、架橋剤の種類や添加方法の影響により、ピンホールの発生や凝集物の付着等の欠陥が生じる場合があった。したがって、このようなディップ成形品において、所望の伸びを確保しつつ、さらに破断強度を向上させると共に、ピンホールや凝集物の発生等の欠陥を低減させることが求められていた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】米国特許第２，８８０，１８９号明細書
【特許文献２】米国特許第４，１０２，８４４号明細書
【特許文献３】特開平５−８６１１０号公報
【特許文献４】特開平５−２４７２６６号公報
【特許文献５】特開平６−１８２７８８号公報
【特許文献６】米国特許第５，０８４，５１４号明細書
【特許文献７】米国特許第５，２７８，２３４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、このような実状に鑑みてなされ、耐油性に優れ、所望の破断伸びを確保しつつ、高い破断強度を有し、さらに欠陥が少ないディップ成形品を与えることができるディップ成形用ラテックス組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、前記のディップ成形用ラテックス組成物をディップ成形することで得られる、上記特性を有するディップ成形品を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、共役ジエン単量体単位（Ａ）、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）、およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）を含む共重合体を含有してなるラテックスと、特定の架橋剤とを含んでなるラテックス組成物を用いることにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明によれば、
（１）  共役ジエン単量体単位（Ａ）４０〜８０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）１０〜４５重量％、およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）２〜１５重量％を含有してなる共重合体を含むディップ成形用ラテックスに、亜鉛アンミン錯体を添加してなるディップ成形用ラテックス組成物、
（２）  前記共役ジエン単量体単位（Ａ）が、ブタジエン単位および／またはイソプレン単位のみからなるものである（１）に記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（３）  前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）が、アクリロニトリル単位である（１）または（２）に記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（４）  前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）が、エチレン性不飽和モノカルボン酸単量体単位である（１）〜（３）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（５）  前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）が、メタクリル酸単位である（１）〜（４）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（６）  前記共重合体が、前記共役ジエン単量体単位（Ａ）、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）および前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）以外の他の単量体単位（Ｄ）を含み、該他の単量体単位（Ｄ）の含有量が、全単量体単位１００重量％に対して、１０重量％以下のものである（１）〜（５）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（７）  前記共重合体が、前記共役ジエン単量体単位（Ａ）、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）および前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）以外の他の単量体単位（Ｄ）を含み、該他の単量体単位（Ｄ）の含有量が、全単量体単位１００重量％に対して、５重量％以下のものである（１）〜（６）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（８）  前記共重合体が、前記共役ジエン単量体単位（Ａ）、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）、および前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）のみからなるものである（１）〜（５）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（９）  前記亜鉛アンミン錯体の添加量が、前記ディップ成形用ラテックス中の固形分１００重量部に対して、０．０１〜５重量部である（１）〜（８）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（１０）  さらに硫黄系架橋剤を含んでなる（１）〜（９）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（１１）  固形分濃度が１０〜４０重量％である（１）〜（１０）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物、
（１２）  （１）〜（１１）のいずれかに記載のディップ成形用ラテックス組成物を、ディップ成形して得られるディップ成形品、
（１３）  厚みが０．０５〜３ｍｍである（１２）に記載のディップ成形品、
（１４）  アノード凝着浸漬法により得られるものである（１２）または（１３）に記載のディップ成形品
が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐油性に優れ、所望の破断伸びを確保しつつ、高い破断強度を有し、さらに欠陥が少ないディップ成形品を与えることができるディップ成形用ラテックス組成物を提供することができる。また、本発明によれば、前記のディップ成形用ラテックス組成物をディップ成形することで得られる、上記特性を有するディップ成形品を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明のディップ成形用ラテックス組成物について説明する。本発明のディップ成形用ラテックス組成物は、共役ジエン単量体単位（Ａ）４０〜８０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）１０〜４５重量％、およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）２〜１５重量％を含有してなる共重合体を含むディップ成形用ラテックスに、亜鉛アンミン錯体を添加してなる。
【００１２】
（ディップ成形用ラテックス）
本発明に用いるディップ成形用ラテックスは、共役ジエン単量体単位（Ａ）４０〜８０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）１０〜４５重量％、およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）２〜１５重量％を含んでなる。
【００１３】
ラテックスを構成する共重合体中の共役ジエン単量体単位（Ａ）の含有量は、該共重合体の全単量体単位に対して、４０〜８０重量％であり、好ましくは５０〜７５重量％、より好ましくは５５〜７０重量％である。この割合が少ないと風合いに劣り、逆に多いと破断強度が低下する。
【００１４】
共役ジエン単量体単位（Ａ）は、少なくとも、ブタジエン単位および／またはイソプレン単位を含有することが好ましい。共役ジエン単量体単位（Ａ）全体に対する、ブタジエン単位とイソプレン単位との合計量は、好ましくは９０重量％以上である。さらに、共役ジエン単量体単位（Ａ）は、実質的にブタジエン単位および／またはイソプレン単位のみから構成されることが特に好ましい。なお、共役ジエン単量体単位（Ａ）全体に対するブタジエン単位の量およびイソプレン単位の量は、本発明の効果を損なわない限り、特に限定されない。また、ブタジエン単位を形成する単量体としては、１，３−ブタジエンが好ましい。
【００１５】
共役ジエン単量体単位（Ａ）におけるイソプレン単位とブタジエン単位との含有割合は、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。
【００１６】
共役ジエン単量体単位（Ａ）は、ブタジエン単位およびイソプレン単位以外に、他の共役ジエン単量体単位を含んでいてもよい。そのような他の共役ジエン単量体単位を形成する共役ジエン単量体としては、特に限定されないが、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよびクロロプレンなどのブタジエンおよびイソプレン以外の炭素数４〜１２の共役ジエン単量体が挙げられる。ただし、ブタジエン単位およびイソプレン単位以外の、他の共役ジエン単量体単位の含有量は、共役ジエン単量体単位（Ａ）全体に対して、１０重量％以下とすることが好ましい。
【００１７】
エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）を形成するエチレン性不飽和ニトリル単量体（ｂ）としては、ニトリル基を有する炭素数３〜１８のエチレン性不飽和化合物が使用される。このような化合物としては、たとえば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ハロゲン置換アクリロニトリルなどが挙げられる。これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。上記のなかでも、アクリロニトリルが好ましく使用できる。
【００１８】
ラテックスを構成する共重合体中のエチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）の含有量は、該共重合体の全単量体単位に対して、１０〜４５重量％であり、好ましくは１５〜４０重量％、より好ましくは２０〜３８重量％である。エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）の含有量が少なすぎると、耐油性に劣り、逆に多いと風合いに劣る。
【００１９】
エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）を形成するエチレン性不飽和酸単量体（ｃ）としては、特に限定されないが、たとえば、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、スルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体、リン酸基含有エチレン性不飽和単量体などが挙げられる。
【００２０】
カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸およびその無水物；マレイン酸メチル、イタコン酸メチル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物；などが挙げられる。
【００２１】
スルホン酸基含有エチレン性不飽和単量体としては、たとえば、ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチル、２−アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸などが挙げられる。
【００２２】
リン酸基含有エチレン性不飽和単量体としては、たとえば、（メタ）アクリル酸−３−クロロ−２−リン酸プロピル、（メタ）アクリル酸−２−リン酸エチル、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンリン酸などが挙げられる。
【００２３】
これらのエチレン性不飽和酸単量体（ｃ）は、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩として用いることもでき、また、単独でまたは２種以上を組み合せて用いることもできる。上記のエチレン性不飽和酸単量体（ｃ）のなかでも、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体が好ましく、エチレン性不飽和モノカルボン酸がより好ましく、メタクリル酸が特に好ましく用いることができる。
【００２４】
ラテックスを構成する共重合体中のエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）の含有量は、該共重合体の全単量体単位に対して、２〜１５重量％であり、好ましくは３〜１２重量％、より好ましくは４〜１０重量％である。エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）の含有量が少なすぎると引張強度に劣り、逆に多すぎると風合いに劣る。
【００２５】
ラテックスを構成する共重合体は、前記共役ジエン単量体単位（Ａ）、前記エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）、および前記エチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）以外の単量体単位である、他の単量体単位（Ｄ）を含有していてもよい。
【００２６】
前記他の単量体単位（Ｄ）を形成する他の単量体（ｄ）としては、共役ジエン単量体（ａ）、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（ｂ）およびエチレン性不飽和酸単量体（ｃ）と共重合可能な単量体であれば特に限定されず、例えば、以下の単量体が挙げられる。
【００２７】
すなわち、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、トリクロルスチレン、モノメチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル等のエチレン性不飽和カルボン酸アルキルエステル単量体；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体；塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル単量体；エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン等のオレフィン単量体；メチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；酢酸アリル、酢酸メタリル、塩化アリル、塩化メタリル等の（メタ）アリル化合物；ビニルトリメトキシシラン等のビニルシリル化合物；ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン；などを挙げることができる。これらは、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
これらのなかでも、ディップ成形品の引張強度をより高めることができるという点で、芳香族ビニル単量体が好ましい。ラテックスを構成する共重合体中の他の単量体単位（Ｄ）の含有量は、引張強度、耐油性および風合いを良好に維持できる観点から、該共重合体の全単量体単位に対して、好ましくは１０重量％以下、より好ましくは７重量％以下、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００２９】
なお、本発明においては、他の単量体単位（Ｄ）を実質的に含有しないことが特に好ましい。すなわち、ラテックスを構成する共重合体が、共役ジエン単量体単位（Ａ）、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）のみからなることが特に好ましい。
【００３０】
（ディップ成形用ラテックスの製造方法）
本発明に用いるディップ成形用ラテックスは、特に限定されないが、前記した各単量体の混合物を乳化重合することにより簡便に製造することができる。乳化重合に用いる単量体混合物の組成を調節することにより、得られる共重合体の組成を容易に調節できる。乳化重合法としては、従来公知の乳化重合法を採用すれば良い。また、乳化重合するに際しては、乳化剤、重合開始剤、分子量調整剤等の通常用いられる重合副資材を使用することができる。
【００３１】
乳化剤としては、特に限定されないが、たとえば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤が挙げられる。これらのなかでも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン性界面活性剤が好ましく使用できる。乳化剤の使用量は、全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１〜８重量部である。
【００３２】
重合開始剤としては、特に限定されないが、ラジカル開始剤が好ましく使用できる。このようなラジカル開始剤としては、たとえば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物；などを挙げることができる。これらの重合開始剤は、単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらラジカル開始剤のなかでも、無機または有機の過酸化物が好ましく、無機過酸化物がより好ましく、過硫酸塩が特に好ましく使用できる。重合開始剤の使用量は、全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２重量部、より好ましくは０．０５〜１．５重量部である。
【００３３】
分子量調整剤としては、特に限定されないが、たとえば、α−メチルスチレンダイマー；ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレン等のハロゲン化炭化水素；テトラエチルチウラムダイサルファイド、ジペンタメチレンチウラムダイサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンダイサルファイド等の含硫黄化合物；などが挙げられる。これらは単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、メルカプタン類が好ましく、ｔ−ドデシルメルカプタンがより好ましく使用できる。分子量調整剤の使用量は、その種類によって異なるが、全単量体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜０．８重量部、より好ましくは０．２〜０．７重量部である。
【００３４】
乳化重合は、通常、水中で行なわれる。水の使用量は、全単量体１００重量部に対して、好ましくは８０〜５００重量部、より好ましくは１００〜２００重量部である。
【００３５】
乳化重合に際し、さらに必要に応じて、上記以外の重合副資材を用いてもよい。このような重合副資材としては、キレート剤、分散剤、ｐＨ調整剤、脱酸素剤、粒子径調整剤等が挙げられ、これらの種類、使用量とも特に限定されない。
【００３６】
重合温度は特に限定されないが、通常、０〜９５℃、好ましくは５〜７０℃である。重合禁止剤を添加して、重合反応を停止した後、所望により、未反応の単量体を除去し、固形分濃度やｐＨを調整することにより、本発明に用いるディップ成形用ラテックスを得ることができる。重合反応を停止する際の重合転化率は、通常、８０重量％以上、好ましくは９０重量％である。
【００３７】
本発明に用いるディップ成形用ラテックスを構成する共重合体粒子の重量平均粒子径は、通常、３０〜１０００ｎｍ、好ましくは５０〜５００ｎｍ、より好ましくは７０〜２００ｎｍである。この粒子径が小さすぎると、ラテックス粘度が高くなりすぎて取り扱いにくく、逆に大きすぎるとディップ成形時の成膜性が低下して均質な膜厚を有するディップ成形品を得にくくなる。
【００３８】
本発明に用いるディップ成形用ラテックスの全固形分濃度は、通常、２０〜６５重量％、好ましくは３０〜６０重量％、より好ましくは３５〜５５重量％である。この濃度が低すぎると、ラテックスの輸送効率が低下し、逆に高すぎると、その製造が困難になると共に、ラテックス粘度が高くなりすぎて取り扱いにくくなる。
【００３９】
本発明に用いるディップ成形用ラテックスのｐＨは、通常、５〜１３、好ましくは７〜１０、より好ましくは７．５〜９である。ラテックスｐＨが低すぎると、機械的安定性が低下してラテックスの移送時に粗大凝集物が発生しやすくなる不具合があり、逆に高すぎるとラテックス粘度が高くなりすぎて取り扱いにくくなる。
【００４０】
本発明に用いるディップ成形用ラテックスには、所望により、ラテックスに通常添加される、老化防止剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、増粘剤、分散剤、顔料、染料などの各種添加剤を所定量添加することもできる。
【００４１】
（ディップ成形用ラテックス組成物）
本発明のディップ成形用ラテックス組成物は、上記ディップ成形用ラテックスに、亜鉛アンミン錯体を添加してなるものである。本発明において亜鉛アンミン錯体は、架橋剤として機能する。そのため、架橋剤としての亜鉛アンミン錯体を含有させることにより、ディップ成形可能な組成物を得ることができる。
【００４２】
亜鉛アンミン錯体としては、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛、二安息香酸亜鉛、乳酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、グリシン亜鉛等の亜鉛アンミン錯体が挙げられる。これらの亜鉛アンミン錯体は、炭酸亜鉛、酢酸亜鉛、二安息香酸亜鉛、乳酸亜鉛、サリチル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛、グリシン亜鉛等、またはこれらの水和物を水と混合させた混合物に、それぞれ濃アンモニア水を透明な水溶液となるまで加えることにより得ることができる。また、透明な水溶液を得た後、所望の濃度となるように水を加えてもよい。
【００４３】
即ち、亜鉛アンミン錯体は、炭酸亜鉛アンモニア水溶液、酢酸亜鉛アンモニア水溶液、二安息香酸亜鉛アンモニア水溶液、乳酸亜鉛アンモニア水溶液、サリチル酸亜鉛アンモニア水溶液、アクリル酸亜鉛アンモニア水溶液、メタクリル酸亜鉛アンモニア水溶液、グリシン亜鉛アンモニア水溶液等の亜鉛アンモニア水溶液とすることにより得ることができる。
これらの亜鉛アンミン錯体は、一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００４４】
亜鉛アンミン錯体の添加量は、ディップ成形用ラテックス中の全固形分１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０５〜４．５重量部、特に好ましくは０．１〜４重量部である。亜鉛アンミン錯体の添加量が少なすぎると、破断強度および破断伸びに劣る傾向となる。また、亜鉛アンミン錯体の添加量が多すぎると、風合いに劣る傾向となる。
【００４５】
また、本発明のディップ成形用ラテックス組成物は、さらに硫黄系架橋剤を含んでいてもよい。
【００４６】
硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄、硫黄華、沈降性硫黄、コロイド硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄などの硫黄；塩化硫黄、二塩化硫黄、モルホリンジスルフィド、アルキルフェノールジスルフィド、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ，Ｎ’−ジチオ−ビス（ヘキサヒドロ−２Ｈ−アゼノピン−２）、含リンポリスルフィド、高分子多硫化物などの含硫黄化合物；テトラメチルチウラムジスルフィド、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾールなどの硫黄供与性化合物；などが挙げられる。これらは一種を単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。
【００４７】
硫黄系架橋剤の添加量は、ディップ成形用ラテックス中の全固形分１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは０．０５〜３重量部、特に好ましくは０．１〜２重量部である。硫黄系架橋剤の添加量が少なすぎると、引張強度に劣る傾向となる。また、硫黄系架橋剤の添加量が多すぎると、風合いおよび引張強度に劣る傾向となる。
【００４８】
硫黄系架橋剤は、硫黄系架橋剤を水に分散させた水分散液として添加することが好ましい。水分散液として添加することにより、ピンホールの発生や凝集物の付着等の欠陥が少なく、さらに、高い引張強度及び高い引裂強度を有する手袋等のディップ成形品が得られる。一方、硫黄系架橋剤を水分散液として添加しない場合には、引張強度や引裂強度が低下するばかりか、凝集物が発生するため、保護具として良好な手袋を得ることができない虞がある。
【００４９】
硫黄系架橋剤の分散液の調製方法としては、特に制限はないが、硫黄系架橋剤に溶媒を添加し、ボールミルやビーズミルなどの湿式粉砕機で粉砕攪拌する方法が好ましい。
硫黄系架橋剤として硫黄を使用する場合には、架橋促進剤（加硫促進剤）や、酸化亜鉛を配合することが好ましい。
【００５０】
架橋促進剤（加硫促進剤）としては、ディップ成形において通常用いられるものが使用できる。例えば、ジエチルジチオカルバミン酸、ジブチルジチオカルバミン酸、ジ−２−エチルヘキシルジチオカルバミン酸、ジシクロヘキシルジチオカルバミン酸、ジフェニルジチオカルバミン酸、ジベンジルジチオカルバミン酸などのジチオカルバミン酸類およびそれらの亜鉛塩；２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛、２−メルカプトチアゾリン、ジベンゾチアジル・ジスルフィド、２−（２，４−ジニトロフェニルチオ）ベンゾチアゾール、２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルチオ・カルバイルチオ）ベンゾチアゾール、２−（２，６−ジメチル−４−モルホリノチオ）ベンゾチアゾール、２−（４′−モルホリノ・ジチオ）ベンゾチアゾール、４−モルホニリル−２−ベンゾチアジル・ジスルフィド、１，３−ビス（２−ベンゾチアジル・メルカプトメチル）ユリアなどが挙げられるが、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛が好ましい。これらの架橋促進剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
架橋促進剤の使用量は、ディップ成形用ラテックス中の全固形分１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部である。
【００５１】
また、酸化亜鉛の使用量は、ディップ成形用ラテックス中の全固形分１００重量部に対して、５重量部以下、好ましくは０．１〜２重量部、より好ましくは０．１〜１．５重量部である。
【００５２】
本発明のディップ成形用ラテックス組成物には、必要に応じて、老化防止剤、酸化防止剤、防腐剤、抗菌剤、湿潤剤、増粘剤、分散剤、顔料、染料、充填材、補強材、ｐＨ調整剤などの各種添加剤を所定量添加することもできる。
【００５３】
ディップ成形用ラテックス組成物の固形分濃度は、好ましくは１０〜４０重量％、より好ましくは１５〜３５重量％である。ディップ成形用ラテックス組成物のｐＨは、好ましくは８．５〜１２、より好ましくは９〜１１の範囲である。
【００５４】
（熟成）
本発明のディップ成形用ラテックス組成物をディップ成形に供する前に、熟成（前加硫ともいう。）させてもよい。熟成させる際の温度条件及び熟成時間としては、本発明の効果が損なわれない限り、特に限定されない。
【００５５】
そして、前加硫した後、ディップ成形に供されるまで、好ましくは１０℃〜３０℃の温度で貯蔵することが好ましい。高温のまま貯蔵すると、得られるディップ成形品の引張強さが低下する傾向にある。
【００５６】
（ディップ成形品）
本発明のディップ成形品は、上記のディップ成形用ラテックス組成物をディップ成形して得られる。ディップ成形法としては、従来公知の方法を採用することができ、例えば、直接浸漬法、アノード凝着浸漬法、ティーグ凝着浸漬法などが挙げられる。なかでも、均一な厚みを有するディップ成形品が得やすいという点で、アノード凝着浸漬法が好ましい。以下、一実施形態としてのアノード凝着浸漬法によるディップ成形法を説明する。
まず、ディップ成形型を凝固剤溶液に浸漬して、ディップ成形型の表面に凝固剤を付着させる。
【００５７】
ディップ成形型としては、材質は磁器製、ガラス製、金属製、プラスチック製など種々のものが使用できる。型の形状は最終製品であるディップ成形品の形状に合わせたものとすれば良い。たとえば、ディップ成形品が手袋の場合、ディップ成形型の形状は、手首から指先までの形状のもの、肘から指先までの形状のもの等、種々の形状のものを用いることができる。また、ディップ成形型は、その表面の全体または一部分に、光沢加工、半光沢加工、非光沢加工、織り柄模様加工などの表面加工が施されているものであってもよい。
【００５８】
凝固剤溶液は、ラテックス粒子を凝固し得る凝固剤を、水やアルコールまたはそれらの混合物に溶解させた溶液である。凝固剤としては、ハロゲン化金属塩、硝酸塩、硫酸塩などが挙げられる。
【００５９】
次いで、凝固剤を付着させたディップ成形型を、上記のディップ成形用ラテックス組成物に浸漬し、その後、ディップ成形型を引き上げ、ディップ成形型表面にディップ成形層を形成する。
次いで、ディップ成形型に形成されたディップ成形層を加熱し、ディップ成形層を構成している共重合体の架橋を行う。
【００６０】
架橋のための加熱温度は、好ましくは６０〜１６０℃、より好ましくは８０〜１５０℃とする。加熱温度が低すぎると、架橋反応に長時間要するため生産性が低下する虞がある。また、加熱温度が高すぎると、共重合体の酸化劣化が促進されて成形品の物性が低下する虞がある。加熱処理の時間は、加熱処理温度に応じて適宜選択すれば良いが、通常、５〜１２０分である。
【００６１】
本発明においては、ディップ成形層に加熱処理を施す前に、ディップ成形層を、２０〜８０℃の温水に０．５〜６０分程度浸漬して、水溶性不純物（乳化剤、水溶性高分子、凝固剤など）を除去しておくことが好ましい。
【００６２】
次いで、加熱処理により架橋したディップ成形層を、ディップ成形型から脱型し、ディップ成形品を得る。脱型方法は、手で成形型から剥がす方法や、水圧や圧縮空気の圧力により剥がす方法などが採用できる。
【００６３】
脱型後、さらに６０〜１２０℃の温度で、１０〜１２０分の加熱処理（後架橋工程）を行ってもよい。さらに、ディップ成形品の内側および／または外側の表面に、塩素化処理やコーティング処理などによる表面処理層を形成してもよい。
【００６４】
また、本発明のディップ成形品としては、上述のディップ成形型の代わりに、（ディップ成形される）被覆対象物を使用し、被覆対象物をも含むものとしても良い。なお、この場合には、上述の脱型工程は不要である。
【００６５】
本発明のディップ成形品の厚みは、通常、０．０５〜３ｍｍである。本発明のディップ成形品は、耐油性に優れ、風合いが良好で、しかも高い引張強度および高い引裂強度を有する。従って、本発明のディップ成形品は、哺乳瓶用乳首、スポイト、導管、水枕などの医療用品；風船、人形、ボールなどの玩具や運動具；加圧成形用バッグ、ガス貯蔵用バッグなどの工業用品；手術用、家庭用、農業用、漁業用および工業用の手袋；指サック；などに好適に用いることができる。なお、成形品を手袋とする場合には、サポート型であっても、アンサポート型であってもよい。
【実施例】
【００６６】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。これらの例中の「部」および「％」は、特に断わりのない限り重量基準である。ただし本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
実施例及び比較例における測定及び評価は以下に示すように行った。
【００６７】
（凝集物含有率の測定）
実施例および比較例において得られたディップ成形用ラテックス組成物を重量既知の８０メッシュのＳＵＳ製金網でろ過し、金網上の凝集物を数回水洗した。これを、１０５℃で３０分間、乾燥した後、その乾燥重量を測定した。凝集物含有率は、下記（１）式から求めた。
凝集物含有率（％）＝｛（Ａ−Ｂ）／（Ｃ×Ｄ）｝×１０，０００  …（１）
ここで、
Ａ：乾燥後の、金網及び乾燥凝集物の重量（ｇ）
Ｂ：金網の重量（ｇ）
Ｃ：ディップ成形用ラテックス組成物の重量（ｇ）
Ｄ：ディップ成形用ラテックス組成物の全固形分（％）
である。
【００６８】
（手袋欠陥）
実施例及び比較例において得られたゴム手袋それぞれ８枚について、欠陥（凝集物の付着、ピンホールの発生）の有無を目視で確認した。得られた全てのゴム手袋に欠陥が見受けられない場合は欠陥なし、欠陥のあるゴム手袋が１枚以上あった場合は欠陥あり、と評価した。
【００６９】
（破断強度の測定、破断伸びの測定）
得られたゴム手袋（ディップ成形品）から、ＡＳＴＭ  Ｄ−４１２に準じてダンベル（Ｄｉｅ−Ｃ：ダンベル社製）を用いて、ダンベル形状の試験片を作製した。次いで、この試験片を、引張速度５００ｍｍ／分で引っ張り、破断時の引張強度（破断強度）（ＭＰａ）および破断時の伸び（％）を測定した。
【００７０】
（抗張積）
抗張積は、下記（２）式から求めた。
抗張積＝Ａ×Ｂ÷２  …（２）
ここで、
Ａ：破断強度（ＭＰａ）
Ｂ：破断伸び（％）
である。
【００７１】
（水溶液の調製）
Ａ．酢酸亜鉛アンモニア水溶液の調製
５００ｍｌのビーカーに酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業（株）製）３．６ｇ、イオン交換水４００．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王（株）製  エマルゲン１１５０Ｓ−６０）１．２ｇをビーカーに加え、マグネチックスターラーで撹拌し、該混合物が透明な水溶液になるまで２８％アンモニア水を滴定した。次いで、水溶液の総重量が５００ｇになるようにイオン交換水を加え、酢酸亜鉛アンモニア水溶液とした。
【００７２】
Ｂ．サリチル酸亜鉛アンモニア水溶液の調整
５００ｍｌのビーカーにサリチル酸亜鉛三水和物（和光純薬工業（株）製）９．７ｇ、イオン交換水４００．０ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（花王（株）製  エマルゲン１１５０Ｓ−６０）１．８ｇをビーカーに加え、マグネチックスターラーで撹拌し、該混合物が透明な水溶液になるまで２８％アンモニア水を滴定した。次いで、水溶液の総重量が５００ｇになるようにイオン交換水を加え、サリチル酸亜鉛アンモニア水溶液とした。
【００７３】
Ｃ．酢酸亜鉛水溶液の調整
５００ｍｌのビーカーに酢酸亜鉛二水和物（和光純薬工業（株）製）３．６ｇ、イオン交換水４９６．４ｇを加え、酢酸亜鉛水溶液とした。
【００７４】
（製造例１（ディップ成形用ラテックスの重合））
重合反応器に、アクリロニトリル２７部、１，３−ブタジエン６７部、メタクリル酸６部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部、イオン交換水１３２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム３部、β−ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩０．５部，過硫酸カリウム０．３部及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウム０．０５部を仕込み、重合温度を３７℃に保持して重合を開始した。
【００７５】
重合転化率が６０％になった時点で、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部を添加して、重合温度を４０℃に昇温し、その後、重合転化率が８０％になった時点で、ｔ−ドデシルメルカプタン０．１５部を添加して重合反応を継続し、重合転化率が９４％に達するまで反応させた。その後、重合停止剤としてジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム０．１部を添加して重合反応を停止した。
【００７６】
得られた共重合体ラテックスから未反応単量体を除去した後、ラテックスのｐＨ及び固形分濃度を調整して、固形分濃度４５％、ｐＨ８の共役ジエンゴムラテックス（カルボキシ変性ニトリルゴムラテックス）を得た。
【００７７】
（実施例１）
（ディップ成形用ラテックス組成物の調製）
上記カルボキシ変性ニトリルゴムラテックス１００部（固形分換算）に酢酸亜鉛アンモニアが１．０部になるように酢酸亜鉛アンモニア水溶液を添加した。その後、イオン交換水を加えてラテックス濃度を１６％に調製してディップ成形用ラテックス組成物とした。ディップ成形用ラテックス組成物について上記方法により、８０メッシュにおける凝集物含有率の測定を行った。結果を表１に示す。
【００７８】
（ディップ成形品（ゴム手袋）の製造）
次いで、上記にて調製したディップ成形用ラテックス組成物を用いて、以下の方法により、ゴム手袋（ディップ成形品）を製造した。
【００７９】
すなわち、まず、硝酸カルシウム１３部、ノニオン性乳化剤であるポリエチレングリコールオクチルフェニルエーテル０．０５部および水８７部を混合することにより、凝固剤水溶液を準備した。次いで、この凝固剤水溶液に、予め６０℃に加温したセラミック製手袋型を５秒間浸漬し、引上げた後、温度７０℃、１０分間の条件で乾燥して、凝固剤を手袋型に付着させた。そして、凝固剤を付着させた手袋型を、上記にて得られたディップ成形用ラテックス組成物に５秒間浸漬し、引上げた後、５０℃の温水に９０秒間浸漬して、水溶性不純物を溶出させて、手袋型にディップ成形層を形成した。
【００８０】
次いで、ディップ成形層を形成した手袋型を、温度１２０℃、２０分間の条件で加熱処理してディップ成形層を架橋させ、架橋したディップ成形層を手袋型から剥し、ゴム手袋（ディップ成形品）を得た。ディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価、破断強度の測定、破断伸びの測定および抗張積の算出を行った。結果を表１に示す。
【００８１】
（実施例２）
ディップ成形用ラテックス組成物の調製において、酢酸亜鉛アンモニアが２．０部となるように酢酸亜鉛アンモニア水溶液を添加した以外は、実施例１と同様にディップ成形用ラテックス組成物の調製およびディップ成形品（ゴム手袋）の製造を行った。得られたディップ成形用ラテックス組成物について８０メッシュにおける凝集物含有率の測定を行い、ディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価、破断強度の測定、破断伸びの測定および抗張積の算出を行った。結果を表１に示す。
【００８２】
（実施例３）
ディップ成形用ラテックス組成物の調製において、酢酸亜鉛アンモニアが３．０部となるように酢酸亜鉛アンモニア水溶液を添加した以外は、実施例１と同様にディップ成形用ラテックス組成物の調製およびディップ成形品（ゴム手袋）の製造を行った。得られたディップ成形用ラテックス組成物について８０メッシュにおける凝集物含有率の測定を行い、得られたディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価、破断強度の測定、破断伸びの測定および抗張積の算出を行った。結果を表１に示す。
【００８３】
（実施例４）
（ディップ成形用ラテックス組成物の調製）
上記カルボキシ変性ニトリルゴムラテックス１００重量部（固形分換算）に酢酸亜鉛アンモニアが２．０重量部になるように酢酸亜鉛アンモニア水溶液を添加した。次いで、硫黄１．０部、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛（以下、「ＺＤＢＣ」ということがある。）０．５部、および酸化亜鉛１．５部となるように、各配合剤の水分散液を添加した。そして、脱イオン水を加えてラテックス濃度を１６％ に調製し、ディップ成形用ラテックス組成物とした。ディップ成形用ラテックス組成物について上記方法により、８０メッシュにおける凝集物含有率の評価を行った。結果を表１に示す。
【００８４】
（ディップ成形品（ゴム手袋）の製造）
次いで、上記にて調製したディップ成形用ラテックス組成物を用いて、実施例１記載の方法により、ゴム手袋（ディップ成形品）を製造した。ディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価、破断強度、破断伸びおよび抗張積の評価を行った。結果を表１に示す。
【００８５】
（実施例５）
ディップ成形用ラテックスの調製において、酢酸亜鉛アンモニア水溶液に代えて、サリチル酸亜鉛アンモニアが３．０部となるようにサリチル酸亜鉛アンモニア水溶液を添加した以外は、実施例１と同様にディップ成形用ラテックス組成物の調製およびディップ成形品（ゴム手袋）の製造を行った。得られたディップ成形用ラテックス組成物について８０メッシュにおける凝集物含有率の測定を行い、得られたディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価、破断強度の測定、破断伸びの測定および抗張積の算出を行った。結果を表１に示す。
【００８６】
（比較例１）
ディップ成形用ラテックスの調製において、酢酸亜鉛アンモニア水溶液を添加しなかった以外は実施例１と同様にして実験を行った。実施例１と同様にディップ成形用ラテックス組成物の調製およびディップ成形品（ゴム手袋）の製造を行った。得られたディップ成形用ラテックス組成物について８０メッシュにおける凝集物含有率の測定を行い、ディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価、破断強度の測定、破断伸びの測定および抗張積の算出を行った。結果を表１に示す。
【００８７】
（比較例２）
ディップ成形用ラテックスの調製において、酢酸亜鉛アンモニア水溶液に代えて、酢酸亜鉛が２．０部となるように酢酸亜鉛水溶液を添加した以外は、実施例１と同様にディップ成形用ラテックス組成物の調製およびディップ成形品（ゴム手袋）の製造を行った。得られたディップ成形用ラテックス組成物について８０メッシュにおける凝集物含有率の測定を行った。得られたディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価を行ったが、手袋の欠陥がひどく、正常な手袋を作製できなかった。また、ディップ成形品についての破断強度の測定および破断伸びの測定については、手袋欠陥の影響により行うことができなかった。結果を表１に示す。
【００８８】
（比較例３）
ディップ成形用ラテックスの調製において、酢酸亜鉛アンモニア水溶液に代えて、ジベンジルパーオキサイドが１．０部となるようにジベンゾイルパーオキサイドの懸濁液を添加した以外は、実施例１と同様にディップ成形用ラテックス組成物の調製およびディップ成形品（ゴム手袋）の製造を行った。得られたディップ成形用ラテックス組成物について８０メッシュにおける凝集物含有率の測定を行い、得られたディップ成形品について上記方法により、手袋欠陥の評価、破断強度の測定、破断伸びの測定および抗張積の算出を行った。結果を表１に示す。
【００８９】
【表１】
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【００９０】
表１に示すように、共役ジエン単量体単位（Ａ）４０〜８０重量％、エチレン性不飽和ニトリル単量体単位（Ｂ）１０〜４５重量％、およびエチレン性不飽和酸単量体単位（Ｃ）２〜１５重量％を含有してなる共重合体を含むディップ成形用ラテックスに、亜鉛アンミン錯体を添加してなるディップ成形用ラテックス組成物の凝集物含有率は低かった。また、このディップ成形用ラテックスを用いて得られるディップ成形品（ゴム手袋）に手袋欠陥はなく、このディップ成形品の破断強度、破断伸びおよび抗張積は優れた値を示した（実施例１〜５）。
【００９１】
一方、亜鉛アンミン錯体を用いず、他の架橋剤も用いない場合には、得られるディップ成形品の破断強度に劣る（比較例１）。
【００９２】
また、亜鉛アンミン錯体を用いずに、アンミン錯体を形成しない亜鉛塩を用いると、得られるディップ成形品（ゴム手袋）に手袋欠陥が見られた（比較例２）。
【００９３】
また、亜鉛アンミン錯体を用いず、架橋剤としてジベンゾイルパーオキサイドを用いた場合には、得られるディップ成形品の破断強度に劣る（比較例３）。