(57)【要約】      （修正有）【課題】通気性・隠蔽性・基材強度に優れていて、耐油剤を塗布した際に通気性の低下や耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性に優れた脱酸素剤用包装素材の提供。【解決手段】ポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプを使用した合成パルプ混抄紙２の両面にポリオレフィン系樹脂を含有した不織布３，４を配した積層体であって、積層体の層間を溶融接着する事により作成された脱酸素剤用包装素材１を使用する事によって、通気性・隠蔽性・基材強度に優れていて、耐油剤を塗布した際に通気性の低下や耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性に優れた脱酸素剤用包装素材１を提供する事を可能とした。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプを使用した合成パルプ混抄紙の両面にポリオレフィン系樹脂を含有した不織布を配した積層体であり、積層体の層間を溶融接着する事により作成された脱酸素剤用包装素材。
【請求項２】
合成パルプ混抄紙における多分岐状合成パルプの含有率が質量比率で７０〜１００質量％の範囲である請求項１に記載の脱酸素剤用包装素材。
【請求項３】
不織布中のポリオレフィン系樹脂の含有率が質量比率で３０〜１００質量％の範囲である請求項１と２に記載の脱酸素剤用包装素材。
【請求項４】
不織布が芯鞘複合繊維を主原料とし、その鞘部分がポリオレフィン系樹脂で芯部分がポリエステル系樹脂である請求項１〜３に記載の脱酸素剤用包装素材。
【請求項５】
密度が０．３０〜０．６０ｇ／ｃｍ３の範囲であり、且つＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９のガーレー試験機法による透気抵抗度が１０〜１０００秒の範囲である請求項１〜４に記載の脱酸素剤用包装素材。
【請求項６】
表面の一方にパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤が塗布され、耐油剤の塗布面側のＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００におけるキット値が１２以上である請求項１〜５に記載の脱酸素剤用包装素材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、食品、医薬品等の鮮度保持または品質保持に用いられる脱酸素剤に使用する脱酸素剤用包装素材に関する発明である。
【背景技術】
【０００２】  脱酸素剤は、現在食品用途から医薬品用途まで幅広い用途に用いられており、パッケージ内の脱酸素による内容物の酸化防止や腐敗防止、虫・細菌類の発生の抑制などが主な用途である。脱酸素の原理の一例としては、還元酸化鉄粉末にハロゲン化金属塩などの酸化促進剤を添加した酸素吸収剤を通気性のある包装材によって包装した脱酸素剤をフィルムなどで包装された食品パッケージの中に入れる事により、還元酸化鉄粉末が酸化反応を起こす事によって食品パッケージ内部に残存する酸素を吸収する事によって行われる。脱酸素剤の種類としては、酸素と直接反応する自己反応型タイプ、食品に含まれる水がトリガーになって酸化反応がおこる水分反応タイプ、酸素を吸収すると同時に炭酸ガスを発生するタイプ、酸素吸収と水分吸収を同時に行うタイプなど使用用途によって様々なタイプの脱酸素剤が存在する。【０００３】  次に脱酸素剤に使用される脱酸素剤用包装素材の要求性能を列挙すると、酸素等の気体を通す適切な通気性を有する事、脱酸素剤用包装素材が破損し還元酸化鉄粉などの酸素吸収材が漏れ出し食品に混入しないように適切な基材強度を有する事、食品に含まれる油分が脱酸素剤用包装素材に浸透して通気性・基材強度・隠蔽性等の低下がおこらない為の耐油性を有する事、脱酸素剤の内容物が見えないように適度な隠蔽性を有する事などが挙げられる。前記脱酸素剤用包装素材の要求性能は、パッケージ内容物の状態や用途や要求品質により選択的に決定される。【０００４】  これまでの脱酸素剤用包装素材としては、通気性の優れた紙基材に耐油剤等を塗布した物や、特許文献１のように合成パルプと合成繊維からなる原料を使って抄紙する段階で耐油剤を添加した物や、特許文献２のように通気性のある微多孔膜と不織布の間に熱可塑性樹脂からなる有孔フィルムを挟んで溶融接着させて積層させた物などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開昭６２−１５６３９７号公報
【特許文献２】実公平２−２５６２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】  しかしながら紙基材の上に耐油剤を塗布すると紙基材の密度が比較的高いために耐油剤が紙基材へ浸透しにくく、耐油層が紙基材の表層部にだけ形成されてしまう。耐油剤はもともと接着性が全くない為に、紙基材と耐油層との定着力は非常に弱く、脱酸素剤用包装素材を折り曲げた時などに耐油剤塗膜が脱落してしまい耐油性が大幅に低下するといった問題があった。また元々紙基材は引裂き強度などに代表される基材強度が乏しいため、基材の破損が発生しやすく、基材の破損による耐油性の低下や内容物の漏洩といった問題なども発生しやすい。【０００７】  また特許文献１の脱酸素剤用包装素材は耐油剤が合成パルプ混抄紙からなる基材全体に均一に含まれている為に、通気性・耐油性に優れ折り曲げ等による耐油剤塗膜の脱落の問題が発生しないが、耐油剤を基材表層に塗布したタイプの脱酸素剤用包装素材に比べて同じ耐油性を持たせる為には多量の耐油剤の添加が必要になり製造コストが高くなるといった問題があり、さらには合成パルプと合成繊維を基材の原料に使用した事により天然パルプだけを使用した紙基材に比べて基材強度は向上したものの充分に満足出来るレベルではなかった。【０００８】  また特許文献２の脱酸素剤用包装材料は、通気性のある微多孔膜と不織布の間に熱可塑性樹脂からなる有孔フィルムを挟み、溶融接着によって貼り合せた積層体を構成する事によって、基材強度が充分に確保され、通気性・耐油性・基材強度に優れた性能がある反面、ある一定以上の通気性を持たせる為には微多孔膜にあいている穴の径をかなり大きくする必要があり、その結果として基材強度や微多孔膜と不織布の間の層間剥離強度が低下し、さらには径の大きくなった穴から油などが浸透しやすくなって耐油性だけでなく通気性や隠蔽性が低下するといった問題が発生する。また製造面においては、脱酸素剤の要求品質に応じて穴の大きさの異なる微多孔膜や有孔フィルムを用意しなくてはならなかったり、微多孔膜と有孔フィルムと不織布との貼り合せの際の条件によって有孔フィルムの孔の大きさにばらつきが生じたりして通気性や耐油性が安定しないといった加工上の難しさがあり製造コストが高くなるといった問題があった。【０００９】  本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、通気性・隠蔽性・基材強度に優れていて、耐油剤を塗布した際に通気性の低下や耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性に優れた脱酸素剤用包装素材を提供する事が本発明の課題である。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  これらの課題を解決する為に、本発明者はポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプを使用した合成パルプ混抄紙の両面にポリオレフィン系樹脂を含有した不織布を配した積層体であって、積層体の層間を溶融接着する事により作成された脱酸素剤用包装素材を使用する事によって、通気性・隠蔽性・基材強度に優れ、耐油剤を塗布した際に通気性の低下や耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性に優れた脱酸素剤用包装素材を提供する事を可能とした。【００１１】  さらに発明者は、合成パルプ混抄紙における多分岐状合成パルプの含有率を質量比率で７０〜１００質量％の範囲にする事によって、通気性を維持しながらも隠蔽性を向上させる事を可能とした。【００１２】  さらに発明者は、不織布中のポリオレフィン系樹脂の含有を質量比率で３０〜１００質量％の範囲にする事によって、脱酸素剤用包装素材の通気性を維持しながら、脱酸素剤用包装素材を構成する積層体の溶融接着性と脱酸素剤用包装素材の基材強度を向上させる事を可能とした。【００１３】  さらに発明者は、不織布が芯鞘複合繊維を主原料とし、その鞘部分がポリオレフィン系樹脂で芯部分がポリエステル系樹脂にする事によって、脱酸素剤用包装素材の通気性と隠蔽性を維持しながらも脱酸素剤用包装素材を構成する積層体の溶融接着性と脱酸素剤用包装素材の基材強度をさらに向上させる事を可能とした。【００１４】  さらに発明者は、脱酸素剤用包装素材の密度を０．３０〜０．６０ｇ／ｃｍ３の範囲とし、且つＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９のガーレー試験機法による透気抵抗度を１０〜１０００秒の範囲に限定し設計する事により、優れた通気性を有しながらも隠蔽性能と基材強度を維持し、さらに耐油剤を塗布した時の耐油性のばらつきを抑制させる効果を持たせる事を可能とした。【００１５】  さらに発明者は、本願発明の脱酸素剤用包装素材の表面の一方にパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤を塗布し、耐油剤の塗布面側のＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００におけるキット値が１２以上にする事により、脱酸素剤用包装素材に非常に優れた耐油性を持たせる事を可能とした。また本願発明の脱酸素剤用包装素材を用いる事により、耐油剤が脱酸素剤用包装素材に対してしっかり定着して耐油剤塗膜の脱落などの問題を起こさず、耐油剤の塗布による通気性の低下を抑制し、さらには耐油性のばらつきを抑える事を可能とした。
【発明の効果】
【００１６】  本発明によれば、通気性・隠蔽性・基材強度に優れていて、耐油剤を塗布した際に通気性の低下や耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性に優れた脱酸素剤用包装素材を提供する事が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１７】
【図１】本発明の実施形態に係る脱酸素剤用包装素材の一例を示す模式的断面図である。
【図２】本発明の実施形態に係る脱酸素剤用包装素材の一例を示す模式的断面図である。
【図３】本発明の脱酸素剤用包装素材を用いた脱酸素剤の一例を示す模式的断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１８】  本発明の脱酸素剤用包装素材１は、図１に示すようにオレフィン系樹脂を主成分とする多分岐状合成パルプを使用した合成パルプ混抄紙２の両側にオレフィン系樹脂を含有する不織布３及び不織布４を配した積層体であって、積層体の層間が溶融接着される事によって形成された構造となっている。
【００１９】  積層体の溶融接着の方法としては、特に限定はされないが、カレンダーロールによって全面を均一に溶融接着させる方法や特定の凹凸パターンが刻印された熱ロールなどによって部分的に溶融接着する方法や熱オーブンによって溶融接着させる方法や超音波ウェルダーなどによって溶融接着させる方法などが挙げられ、それぞれの加工方法は脱酸素剤用包装素材の要求品質などに応じて適宜選択して使用すればよい。
【００２０】  また脱酸素剤用包装素材１に耐油性の要求品質が求められる場合は、図１に示す脱酸素剤用包装素材１の一方の面に耐油剤を塗布してもよい。本願発明の脱酸素剤用包装素材１に耐油剤を塗布すると、図２に示すように耐油剤が比較的密度の低い不織布３に浸透し、不織布３よりも密度が高く繊維間の間隙も狭い合成パルプ混抄紙２と不織布３の境界面付近で耐油剤の浸透が止まる形で耐油層５が形成される。
【００２１】  図３に本願発明の脱酸素剤用包装素材１を使用した脱酸素剤９の一例を示す。脱酸素剤用包装素材１と蒸着アルミＰＥＴフィルム７の間にＥＶＡ樹脂などを主成分とするシーラント層６を配し、さらに脱酸素剤用包装素材１とシーラント層６の間の端部から一定距離れた中央部分に酸素吸収剤８を必要量計量して配した積層体を作成し、その全体もしくは端部を溶融接着する事によって脱酸素剤９は完成する。
【００２２】（合成パルプ混抄紙）
本発明における合成パルプ混抄紙の原料としては、重合析出法、フラッシュ紡糸法、フィブリッド法、冷却析出法によって作成された嵩高の３次元網目構造を有したポリオレフィン系樹脂を主成分する多分岐状合成パルプを使用する事が好ましい。前記ポリオレフィン系樹脂としては特に限定されないが、ポリエチレン樹脂・ポリプロピレン樹脂・ポリα−オレフィン樹脂及びそれらの共重合物または変性物などから要求品質に応じて適宜選択して使用すればよいが、より好ましくはポリエチレン樹脂を使用する事が望ましい。ポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプを使用する事により通気性・隠蔽性・基材強度に優れた紙を作成する事が可能である。多分岐状合成パルプは繊維径の異なる繊維が枝状に分岐した３次元網目構造を有しているために脱酸素剤の内容物である還元酸化鉄粉末が透けて見えるのを防ぐための隠蔽性に優れており、さらに還元酸化鉄粉末の微粒子の補足性も優れている。さらに多分岐状合成パルプはカレンダーロールなどで熱プレス加工条件を調整する事によって、３次元網目構造の潰れ具合や繊維同士の溶融接着の加減を調整する事が可能であり、それによって通気性・基材強度などを調整する事が出来るといった優れた特徴がある。またポリオレフィン系樹脂は、耐水性・耐薬品性・湿潤寸法安定性・熱溶着性・成型加工性に優れ、食品安全性にも優れているので本願発明の原料に使用するのに適している。
【００２３】  多分岐状合成パルプの原料組成はポリオレフィン系樹脂を質量比率で５０〜１００質量％含有している事が好ましく、さらには７０〜１００質量％含有している事がより好ましく、９０〜１００質量％含有している事が最も好ましい。多分岐状合成パルプ中のポリオレフィン系樹脂の含有量が前記範囲内であれば、カレンダーロールなどでの熱プレス加工などによって多分岐状合成パルプの繊維同士の溶融接着の加減を満足に調整する事が出来る。ポリオレフィン系樹脂以外の材料としては、界面活性剤やＰＶＡ樹脂などの親水化剤などが挙げられる。
【００２４】  ポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプは、木の幹枝のように繊維全体において繊維径が太い幹の部分と幹の部分から枝状に分岐した極細繊維から形成されている。本願発明において、多分岐状合成パルプの繊維の太さは特に限定はされないが、繊維の幹部の平均繊維径が３０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下で、繊維の枝部の平均繊維径が１．０μｍ以下、好ましくは０．５μｍ以下である事が好ましい。また平均繊維長が０．１〜５．０ｍｍ、好ましくは０．５〜３．０ｍｍの範囲である事が好ましい。平均繊維径が上記範囲であれば、脱酸素剤の内容物である酸素吸収剤の粒子等が漏れ出しにくく、通気性・隠蔽性に優れた合成パルプ混抄紙を作成する事が可能である。また平均繊維長が上記範囲であれば、抄紙の際のパルプの分散が均一になり、合成パルプ混抄紙の密度や基材強度などのばらつきを抑制させる事が可能となる。平均繊維長は長いと出来上った合成パルプ混抄紙の基材強度は強くなるが合成パルプ混抄紙の密度ばらつきが大きくなり、逆に平均繊維長が短いと合成パルプ混抄紙の密度ばらつきが小さくなるが合成パルプ混抄紙の強度は弱くなる傾向がある。合成パルプ混抄紙の密度ばらつきが大きいと脱酸素剤用包装素材の通気性や隠蔽性や基材強度のばらつきが大きくなり、さらには耐油剤等を塗布した際に塗布量ばらつきが発生して耐油性のばらつきも大きくなる。
【００２５】  合成パルプ混抄紙の原料としては、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする多分岐状合成パルプの他に、各種公知の機械パルプ、化学パルプ、各種合成パルプ、各種合成繊維などを添加しても良い。
【００２６】  合成パルプ混抄紙におけるポリオレフィン系樹脂を主成分とする多分岐状合成パルプの含有率は質量比率で７０〜１００質量％、好ましくは９０〜１００質量％である事が好ましい。多分岐状合成パルプの含有率が前記範囲内である場合は、通気性・隠蔽性・基材強度・溶融接着性・粒子補足性といったポリオレフィン系樹脂を主成分とする多分岐状合成パルプの優れた性能を合成パルプ混抄紙に充分に付与する事が可能である。
【００２７】  多分岐状合成パルプに使用されるポリオレフィン系樹脂の融点（ＤＳＣ法）は特に限定はされないが１００〜１６５℃の範囲である事が好ましく、さらには１１０℃〜１４０℃の範囲である事がより好ましい。ポリオレフィン系樹脂の融点が前記範囲下限より低いと、脱酸素剤を食品パッケージに入れたまま食品を加熱した際に水蒸気の熱で多分岐状合成パルプが溶融して食品に付着するなどの問題が想定される。またポリオレフィン系樹脂の融点が前記範囲の上限より高いと加工性や溶融接着性に劣る傾向がある。
【００２８】  合成パルプ混抄紙の製紙方法としては、特に限定はされないがポリオレフィン系樹脂を主成分とする多分岐状合成パルプを原料として一般的な抄紙機によって公知の方法によって抄紙すればよい。抄紙の際に通常の紙であればサイズ剤やフィラー等を含浸または塗布によって添加するが、本願発明における脱酸素剤用包装素材は食品パッケージ等に添加する事を想定しており、サイズ剤やフィラーが脱酸素剤用包装素材から浸み出したり脱落したりする事により食品等に混入する事が好まれない為、基本的に合成パルプ混抄紙にサイズ剤やフィラー等を添加する事は行わず、必要性があっても各種性能及び品質を阻害しない程度の必要最低限の添加量に留める事とする。
【００２９】  合成パルプ混抄紙は、抄紙工程後にカレンダーロール等に通す事によって仕上げ加工を行う。この際にカレンダーロールの圧力と温度を調整して、最終的に必要とされる合成パルプ混抄紙の密度や通気性等の調整を行う。この際のカレンダーロールの温度は多分岐状合成パルプの主原料であるポリオレフィン系樹脂の融点未満に設定する事が好ましい。カレンダーロールの温度をポリオレフィン系樹脂の融点より高く設定するとポリオレフィン系樹脂が完全に溶融してしまって３次元網目構造が失われ、合成パルプ混抄紙がフィルム状となってしまう為に通気性・隠蔽性などの性能が急激に低下してしまう。
【００３０】  合成パルプ混抄紙の密度は特に限定はされないが、脱酸素剤用包装素材として不織布と溶融接着される前の密度で０．３０〜０．６０ｇ／ｃｍ３である事が好ましく、さらには０．３５〜０．６０ｇ／ｃｍ３である事がより好ましい。合成パルプ混抄紙の密度の範囲が前記範囲であれば通気性・基材強度・隠蔽性に優れた脱酸素剤用包装素材を得る事が可能である。また合成パルプ混抄紙は脱酸素剤用包装素材の通気性・基材強度・隠蔽性などをコントロールすると同時に、耐油剤等を塗布した際に耐油剤が脱酸素剤用包装素材に必要以上に浸透させないで耐油性等の性能を安定化させる為の役割がある。その為に、合成パルプ混抄紙は密度ばらつきを極力抑えた上で、ある一定以上の密度を有する必要がある。
【００３１】  合成パルプ混抄紙の坪量は特に限定されないが、３０〜６０ｇ／ｍ２である事が好ましく、さらには３５〜６０ｇ／ｍ２である事がより好ましい。合成パルプ混抄紙の坪量が前記範囲であれば、通気性・隠蔽性・加工性に優れた脱酸素剤用包装素材を得る事が可能である。
【００３２】（不織布）
本願発明の脱酸素剤用包装素材に使用される不織布は、合成パルプ混抄紙と積層した後にお互いを溶融接着して一体化する必要がある為に、熱可塑性の樹脂を使用する事が好ましく、特に合成パルプ混抄紙に使用されているのと同種のポリオレフィン系樹脂を使用している事が好ましい。ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂・ポリプロピレン樹脂・ポリα−オレフィン樹脂及びそれらの共重合物または変性物から適宜要求品質に応じて選択すればよい。ポリオレフィン系樹脂の含有量は質量比率で３０〜１００質量％、好ましくは５０〜１００質量％含有している事が好ましい。ポリオレフィン系樹脂の含有量が前記範囲であれば、溶融接着性に優れ合成パルプ混抄紙と不織布の間の溶融接着性が充分に満足できるものとなる。
【００３３】  不織布に使用されるポリオレフィン系樹脂の融点（ＤＳＣ法）は特に限定はされないが、１００〜１６５℃の範囲である事が好ましく、さらには１１０℃〜１４０℃の範囲である事がより好ましい。不織布に使用されるポリオレフィン系樹脂の融点は合成パルプ混抄紙との溶融接着を考慮して、合成パルプ混抄紙に使用されているポリオレフィン系樹脂の融点に近い融点を有する樹脂を選択される事が好ましい。ポリオレフィン系樹脂の融点が前記範囲下限を下回ると、ポリオレフィン系樹脂が溶融して食品に付着するなどの問題が発生する危険性があり、逆にポリオレフィン系樹脂の融点が前記範囲の上限を上回ると溶融接着性に劣る傾向がある。
【００３４】  不織布中へのポリオレフィン系樹脂の添加方法としては、通気性や溶融接着性の安定化及び加工の容易さの面から、ポリオレフィン樹脂からなる合成繊維として添加したり、ポリオレフィン系樹脂を原料の一部として使用した芯鞘複合繊維として添加したりする事が好ましい。
【００３５】  不織布は合成パルプ混抄紙と積層され溶融接着によって一体化される事により、脱酸素剤用包装素材に耐熱性・機械強度・伸張性などの各種性能を付与する為に、必要に応じてポリオレフィン系樹脂以外の樹脂を含有しても良い。前記樹脂は特に限定はされないが例えばポリエステル系樹脂やアクリル系樹脂やポリアミド系樹脂などの熱可塑性樹脂を不織布に一定量添加してもよい。前記熱可塑性樹脂の不織布中の含有率は特に限定はされないが、質量比率で１０〜７０質％含有してもよく、さらには２０〜５０質量％含有している事がより好ましい。前記熱可塑性樹脂の不織布中の含有量が前記範囲内であれば、添加した樹脂による各種性能が付与された上に通気性・溶融接着性・基材強度に優れた脱酸素剤用包装素材を得る事が可能である。
【００３６】  ポリオレフィン系樹脂以外で不織布に添加される熱可塑性樹脂の中でも、加工性・機械強度の面からポリエステル系樹脂を使用する事が特に好ましい。ポリエステル系樹脂の添加方法としては、特に脱酸素剤用包装素材の製造方法が簡単で、通気性を維持しながら優れた基材強度と層間剥強度が得られるという優れた性能を発現出来る点などから、芯部分にポリエステル系樹脂を使用し鞘部分にポリオレフィン系樹脂を使用した芯鞘複合繊維を不織布の原料として使用する方法が特に好ましい。
【００３７】  また本願発明における不織布は脱酸素剤用包装素材に浸水時の強度を確保する為の役割も有している。本願発明に使用される合成パルプ混抄紙は主に比較的繊維長の短い合成パルプを水に分散させて湿式抄紙により抄紙されてサイズ剤なども添加されない為に、そのまま水に浸けておくと非常に脆くなり指で揉むと容易に破損してしまう。しかしながら合成パルプ混抄紙の両面を不織布で挟んでさらに溶融接着によって貼り合わせる事によって合成パルプ混抄紙中の合成パルプと不織布に使用されている合成繊維が溶融接着されて互いに固定化されるため、水に長時間付けた後に繊維をほぐそうとしても脱酸素剤用包装素材は全く分解しない。
【００３８】  本願発明に使用される不織布の密度は特に限定はされないが、脱酸素剤用包装素材として合成パルプ混抄紙と溶融接着される前の密度で溶融接着加工前の０．４０ｇ／ｃｍ３以下である事が好ましく、さらには０．３０ｇ／ｃｍ３以下である事がより好ましい。前記範囲内であれば、作成した脱酸素剤用包装素材に耐油剤を塗布した際に、不織布層への耐油剤の浸透ばらつきが発生しにくくなる。
【００３９】  本願発明に使用される不織布の目付は特に限定はされないが、１０〜３０ｇ／ｍ２の範囲である事が好ましく、さらには１５〜２５ｇ／ｍ２の範囲である事がより好ましい。不織布の目付が前記範囲内であれば、基材強度と加工性に優れた脱酸素剤用包装素材を得る事が可能である。前記範囲の下限を下回ると最終的な脱酸素剤用包装素材の基材強度が不足する傾向があり、前記範囲の上限を上回ると最終的な脱酸素剤用包装素材の厚みが厚くなりすぎるなる為に、溶融接着加工や裁断加工などの加工性に劣る。
【００４０】  本願発明に使用される不織布に使われる合成繊維の繊維長は特に限定はされないが、５．０〜１００．０ｍｍの範囲である事が好ましく、さらには１０．０〜８０．０ｍｍの範囲である事がさらに好ましい。繊維長が前記範囲内であれば、不織布の加工性に優れ、さらには脱酸素剤用包装素材の素材強度を充分に満足させる事が可能である。
【００４１】  本願発明に使用される不織布に使われる合成繊維の繊度は特に限定はされないが、０．１〜２０．０ｄｔｅｘである事が好ましく、０．１〜１０．０ｄｔｅｘである事がさらに好ましい。繊度が前記範囲内であれば、不織布の加工性に優れ、さらには脱酸素剤用包装素材の基材強度を充分に満足させる事が可能である。
【００４２】  本願発明に使用される不織布の製造方法は特に限定されず、各種公知の方法によって作成すればよい。例えば、フリースの作成方法としては湿式法、乾式法、スパンボンド法、メルトブロー法、エアレイド法などが挙げられ、繊維の結合方法としては、ケミカルボンド法、サーマルボンド法、ニードルパンチ法、水流交絡法などが挙げられるが、繊維原料の性質や要求品質に応じて不織布の製造方法は適宜選択して使用すればよい。また、合成パルプ混抄紙と張り合わせる前の不織布は、繊維を結合した完成状態の不織布だけでなく、繊維の結合前のフリース状態の物を使用してもよい。不織布がフリース状であっても合成パルプ混抄紙との張り合わせ工程においてカレンダーロールの熱によって熱可塑性樹脂の溶融が行われてその際に繊維の結合が同時に行われる為に強度的な問題は発生しない。
【００４３】  不織布は合成パルプ混抄紙の両面に各１枚ずつ配置された後、カレンダーロールなどの装置によって熱と圧力を加えられる事によって不織布と合成パルプ混抄紙の層間が溶融接着されて脱酸素剤用包装素材となる。その際に合成パルプ混抄紙の両面に配置された各々の不織布の原料配合や目付などは、特に理由のない限り同じ原料で同じ目付である事が望ましい。原料配合や目付などが異なると脱酸素剤用包装素材のカールなどの原因になる可能性がある。
【００４４】（脱酸素剤用包装素材）
脱酸素剤用包装素材は前述したポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプを使用した合成パルプ混抄紙の両面にポリオレフィン系樹脂を含有した不織布を配した積層体であり、積層体の層間が溶融接着されている事を特徴としている。
【００４５】  脱酸素剤用包装素材を構成する合成パルプ混抄紙と不織布の溶融接着の方法としては、特に限定はされないが、カレンダーロールによる全面を均一に溶融接着させる方法や特定の凹凸パターンが刻印された熱ロールなどによって部分的に溶融接着する方法や超音波ウェルダーなどによる溶融接着する方法などが挙げられ、要求品質に応じて適宜選択して使用すればよい。本願発明においては、積層体の層間接着などに一般的に使用されるシート状の熱可塑性樹脂からなるシーラント材などを使わずに、合成パルプ混抄紙や不織布の繊維に含まれるポリオレフィン系樹脂同士を直接溶融接着する事により、通気性を低下させずに強い溶融接着性と基材強度とを得る事を可能としている。また、合成パルプ混抄紙に使用している多分岐状合成パルプは、微細な３次元網目構造を有しており、合成パルプ混抄紙を作成する際の熱処理や積層体を溶融接着する際の熱処理の条件を変える事によって通気性や隠蔽性や溶融接着性や基材強度を調整する事が可能である。
【００４６】  脱酸素剤用包装素材の厚みは特に限定はされないが、０．１５〜０．２５ｍｍの範囲である事が好ましい。脱酸素剤用包装素材の厚みが前記範囲の下限を下回ると隠蔽性及び基材強度に乏しくなり、前記範囲の上限を超えると通気性が低下したり、厚みが増す事によって熱成型加工や裁断加工などの加工性が低下したりする傾向がある。
【００４７】  脱酸素剤用包装素材の坪量は特に限定はされないが７０〜１１０ｇ／ｍ２の範囲である事が好ましく、さらには８０〜１００ｇ／ｍ２の範囲である事がより好ましい。脱酸素剤用包装素材の坪量が前記範囲の下限を下回ると隠蔽性及び基材強度に乏しくなり、前記範囲の上限を超えると通気性・加工性などが低下する傾向がある。
【００４８】  脱酸素剤用包装素材の密度は０．３０〜０．６０ｇ／ｃｍ３である事が好ましく、さらには０．３５〜０．５５ｇ／ｃｍ３である事がより好ましい。脱酸素剤用包装素材の密度が前記範囲内であれば、通気性と隠蔽性と基材強度に優れ、耐油剤を塗布した際に耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性にも優れた脱酸素剤用包装素材が得る事が可能である。脱酸素剤用包装素材の密度が上記範囲上限を上回ると通気性が低下する傾向があり、さらに耐油剤を塗布した際に表層部分だけに耐油層が形成される為に耐油剤の定着性が悪化する傾向がある。逆に上記範囲下限を下回ると隠蔽性と基材強度が低下する傾向があり、さらに耐油剤を塗布した際に耐油剤が脱酸素剤用包装素材に浸透しやすくなり、その結果として耐油剤層の形成にばらつきが生じた結果、脱酸素剤用包装素材の耐油性にばらつきが発生しやすくなる傾向がある。
【００４９】  脱酸素剤用包装素材の通気性は、ＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９のガーレー試験機法による透気抵抗度を代表値として評価し、その値は１０〜１０００秒の範囲である事が好ましく、さらには１０〜５００秒の範囲である事がより好ましい。脱酸素剤用包装素材の透気抵抗度が前記範囲内であれば、本願発明に求められる非常に優れた通気性を得る事が可能である。また透気抵抗度が前記範囲の上限を上回ると通気性が悪くなる傾向があり、逆に透気抵抗度が前記範囲の下限を下回ると耐油剤が急激に浸透しやすくなり、耐油性にばらつきが発生しやすくなる傾向がある。透気抵抗度は、脱酸素剤用包装素材の厚みや坪量や密度によって調整可能な他、原料である合成パルプ及び合成繊維の繊維径や、不織布と合成パルプ混抄紙からなる積層体を溶融接着する際の加工条件などによっても調整する事が可能である。
【００５０】  脱酸素剤用包装素材の隠蔽性は、ＪＩＳ  Ｐ８１４９：２０００における不透明度を代表値として評価し、その値は７５％以上である事が好ましく、さらには８０％以上である事がより好ましい。不透明度が前記範囲を下回ると、脱酸素剤の内容物である還元酸化鉄粉末などが透けて見えてしまい、食品などに脱酸素剤を添加した際に消費者が食品に異物が混入したと認識して不快感を生じるといった不具合が発生する。本願発明の脱酸素剤用包装素材にはフィラーやサイズ剤などの添加物は基本的には使用しない事が求められて為に、脱酸素剤の不透明度は基本的には基材に使用される原料繊維の性状、合成パルプ混抄紙の密度と厚みによって調整される。
【００５１】  脱酸素剤用包装素材の基材強度は、ＪＩＳ  Ｐ８１１６：２０００における引裂強さを代表値として評価した。脱酸素剤の引裂強さは、縦方向横方向でそれぞれ測定して最も弱い引裂強さが２０００ｍＮ以上ある事が好ましく、さらには２５００ｍＮ以上ある事がさらに好ましい。引裂強さが前記範囲を下回ると、脱酸素剤用包装素材の基材強度が足りずに脱酸素剤用包装素材が破れやすくなり内容物である酸素吸収剤などが漏れ出す危険性が高まる。脱酸素剤用包装素材の引裂強さに関しては、不織布及び合成パルプ混抄紙の密度や厚み、原料である合成パルプや合成繊維の種類や繊度や繊維長、不織布と合成パルプ混抄紙からなる積層体を溶融接着する際の加工条件などによって調整する事が出来る。
【００５２】  脱酸素剤用包装素材を構成する積層体の各層間の溶融接着性を評価する基準としてはＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．１９−１：２０００によって測定した積層体の層間剥離強度を代表値として評価した。脱酸素剤用包装素材の層間剥離強度は８０Ｎ／ｍ以上ある事が好ましく、さらには１００Ｎ／ｍ以上ある事が好ましい。層間剥離強度が前記強度未満だと脱酸素剤用包装素材の不織布と合成パルプ混抄紙が層間剥離を起こしやすくなり、脱酸素剤用包装素材が破れやすくなったり、基材強度が低下したりする原因になる。
【００５３】  本願発明の脱酸素剤用包装素材は、表層に各種耐油剤を塗布して、耐油性を格段に向上させる事が可能である。油分を多く含む食品のパッケージ内に本願発明の耐油剤を塗布していない脱酸素剤用包装素材を使用した脱酸素剤を封入すると、食品に含まれる油がしだいに脱酸素剤用包装素材に浸みこんでしまい、その結果として通気性・隠蔽性などの性能が大幅に低下したり、内部の酸素吸収剤成分の一部が油に溶けだして食品に付着したりするといった問題が発生する。その為に油分の多い食品などに添加する脱酸素剤の包装素材には耐油剤等を塗布する事が一般的である。
【００５４】  本発明に使用する耐油剤としては特に限定はされず各種公知の耐油剤を使用する事が出来る。例えば、シリコン系耐油剤、フッ素系耐油剤、ポリオレフィン系耐油剤、アクリル系耐油剤、ポリエステル系耐油剤、変性ポリビニルアルコール系耐油剤などが使用出来るが、シリコン系耐油剤又はフッ素系耐油剤を使用する事が好ましく、耐油性能の面からパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤を使用する事が最も好ましい。シリコン系耐油剤及びフッ素系耐油剤は界面張力を低くする事によって基材表面が油で塗れにくくして耐油性を向上させるのに対し、それ以外のポリオレフィン系耐油剤などの耐油剤は基材の上にしっかりした塗膜を形成して油を侵入させない方式であるためにシリコン系耐油剤及びフッ素系耐油剤に比べて通気性が劣る。また近年、耐油性の向上が求められており、脱酸素剤用包装素材の耐油性はＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００におけるキット値が１２以上である事が望ましく、その為には本願発明の脱酸素剤用包装素材にパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤を使用する事が好ましい。
【００５５】  耐油剤の脱酸素剤用包装素材への塗布方法は特に限定はされず、各種公知のコーティング方法によって脱酸素剤用包装素材の表面に耐油剤を塗布すればよい。本願発明の脱酸素剤用包装素材への耐油剤の塗布量は特に限定はされず最終的な要求品質に合わせて適宜調整すればいいが、コストと性能のバランスを考えて乾燥後重量が０．３〜３．０ｇ／ｍ２の範囲である事が好ましく、さらには０．５〜２．０ｇ／ｍ２の範囲である事がより好ましい。本願発明の脱酸素剤用包装素材にパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤を前記塗布量範囲で塗布した時に、耐油剤の塗布面のＪ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００におけるキット値が１２以上になる事が望ましい。
【００５６】  本願発明で使用するパーフルオロアルキル化合物は、環境残留性及び生体蓄積性及び発がん性の懸念からＰＦＯＡ（パーフルオロオクタン酸）及びＰＦＯＳ（パーフルオロスルホン酸）及び長鎖ＰＦＣＡｓ（パーフルオロアルキル基の炭素数が８以上のパーフルオロカルボン酸）などを含まず、また分解しても前記類縁物質が発生しないようにパーフルオロアルキル基の炭素数が６以下のパーフルオロアルキル化合物を使用する事が望ましい。
【００５７】  本願発明の脱酸素剤用包装素材は合成パルプ混抄紙を不織布で挟み込んだ積層体構造をしており、脱酸素剤用包装素材の表層部は比較的密度の低い不織布からなり、不織布に挟まれた内部は不織布より密度の高い合成パルプ混抄紙からなっている。表層部の不織布部分は密度が低く、一般的な製造方法で作成された合成繊維のカットファイバーなどを主成分とした繊維構造を有しているために繊維同士の間隙が比較的広いため、耐油剤などを塗布した際には耐油剤が浸透しやすく、耐油剤のほとんどが不織布繊維表面だけに耐油層を形成する為に通気性の低下がほとんどない。それに対し内部の合成パルプ混抄紙部分は、不織布よりも密度が高く、超極細繊維である多分岐状合成パルプを主成分とした緻密な繊維構造を有しているために、耐油剤を塗布した際に表層部の不織布層を通り抜けた残りの耐油剤は合成パルプ混抄紙と不織布との境界面付近で殆どが浸透を止められてそこで耐油層を形成する。しかしながら合成パルプ混抄紙は多分岐状合成パルプを使用しているためにその表面には３次元的な網目構造からなる極微細な孔が無数に存在し、その極微細な孔は耐油剤のような液状物をほとんど浸透させないが通気性を確保するといった特徴を有する為に耐油剤の塗布による通気性の急激な低下を抑える事が出来る。このように不織布層と不織布と合成パルプ混抄紙の境界面の双方において２種類の耐油層を形成する事によって優れた通気性と耐油性を有し、且つ耐油性のばらつきの少ない脱酸素剤用包装素材を得る事が可能となり、さらには耐油層が不織布繊維表面と不織布と合成パルプ混抄紙の境界に存在する為に基材の折り曲げ等による耐油剤の脱落も発生しにくく耐油性の定着性に優れている。
【００５８】  前述したとおり本願発明の脱酸素剤用包装素材は表層部と内部で密度と繊維構造の異なる積層体の構造を有し、さらにその積層体の層間が各層の繊維原料に含まれるポリオレフィン系樹脂の溶融接着によって接着されている事を特徴としており、それによって通気性と隠蔽性と基材強度に優れた脱酸素剤用包装素材を得る事を可能としている。さらには前記脱酸素剤用包装素材に耐油剤を塗布すれば、通気性と耐油性に優れ、耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性に優れた脱酸素剤用包装素材を得る事が可能である。
【００５９】  さらに発明者は、このような優れた通気性を有しながら耐油性のばらつきを抑えるためには耐油剤未塗工時の脱酸素剤用包装素材の密度が０．３０〜０．６０ｇ／ｃｍ３であり、且つＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９のガーレー試験機法による透気抵抗度が１０〜１０００秒の範囲である事がより好ましい事を見出した。
【００６０】  次に脱酸素剤用包装素材の実施例を挙げて本願発明について具体的に説明する。
【００６１】（合成パルプ混抄紙について）
実施例及び比較例で使用する合成パルプ混抄紙の詳細を以下に示す。
【００６２】合成パルプ混抄紙１）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（ポリエチレン樹脂１００質量％（融点１３５℃）、平均繊維長１．２ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００６３】合成パルプ混抄紙２）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（ポリエチレン樹脂１００質量％（融点１３５℃）、平均繊維長１．２ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：３０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．３０ｇ／ｃｍ３
【００６４】合成パルプ混抄紙３）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（ポリエチレン樹脂１００質量％（融点１３５℃）、平均繊維長１．２ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：６０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．６０ｇ／ｃｍ３
【００６５】合成パルプ混抄紙４）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（変性ポリエチレン樹脂１００質量％（融点１２０℃）、平均繊維長１．２ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００６６】合成パルプ混抄紙５）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（ポリプロピレン樹脂１００質量％（融点１６５℃）、平均繊維長１．０ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００６７】合成パルプ混抄紙６）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（ポリエチレン樹脂１００質量％（融点１３５℃）、平均繊維長１．２ｍｍ）・・・  ７０質量％
・合成繊維カットファイバー（共重合ポリエステル樹脂１００質量％（軟化点１６５℃）、繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長３．０ｍｍ）・・・３０質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００６８】合成パルプ混抄紙７）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（ポリエチレン樹脂９０質量％（融点１３５℃）、ＰＶＡ樹脂１０質量％（融点１６０℃）、平均繊維長１．２ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００６９】合成パルプ混抄紙８）
原料構成：
・多分岐状合成パルプ（ポリエチレン樹脂７０質量％（融点１３５℃）、ＰＶＡ樹脂３０質量％（融点１６０℃）、平均繊維長１．２ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００７０】合成パルプ混抄紙９）
原料構成：
・合成繊維カットファイバー（ポリプロピレン樹脂１００質量％（融点１６０℃）、繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長３．０ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００７１】合成パルプ混抄紙１０）
原料構成：
・合成繊維カットファイバー（共重合ポリエステル樹脂１００質量％（軟化点１６５℃）、繊度２．２ｄｔｅｘ、平均繊維長３．０ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で湿式抄紙を行い下記の合成パルプ混抄紙を作成した。
合成パルプ混抄紙の坪量：４０．０ｇ／ｍ２
合成パルプ混抄紙の紙厚：０．１０ｍｍ
合成パルプ混抄紙の密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００７２】（不織布について）
実施例及び比較例で使用する不織布の詳細を以下に示す。
【００７３】不織布１）
原料構成
・ポリエチレン繊維（融点１２０℃、平均繊維長５０ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で乾式法によってフリースを作成し、サーマルボンド法によって繊維を結合させて下記の不織布を作成した。
不織布の目付：２０．０ｇ／ｍ２
不織布の厚み：０．０７ｍｍ
不織布の密度：０．２９ｇ／ｃｍ３
【００７４】不織布２）
原料構成
・ポリエチレン繊維（融点１２０℃、平均繊維長５０ｍｍ）・・・  ５０質量％
・ポリエステル繊維（軟化点１６５℃、平均繊維長５０ｍｍ）・・・  ５０質量％
上記原料配合で乾式法によってフリースを作成し、サーマルボンド法によって繊維を結合させて下記の不織布を作成した。
不織布の目付：２０．０ｇ／ｍ２
不織布の厚み：０．０７ｍｍ
不織布の密度：０．２９ｇ／ｃｍ３
【００７５】不織布３）
原料構成
・ポリエチレン繊維（融点１２０℃、平均繊維長５０ｍｍ）・・・  ３０質量％
・ポリエステル繊維（軟化点１６５℃、平均繊維長５０ｍｍ）・・・  ７０質量％
上記原料配合で乾式法によってフリースを作成し、サーマルボンド法によって繊維を結合させて下記の不織布を作成した。
不織布の目付：２０．０ｇ／ｍ２
不織布の厚み：０．０７ｍｍ
不織布の密度：０．２９ｇ／ｃｍ３
【００７６】不織布４）
原料構成
・ポリエチレン繊維（融点１２０℃、繊度２．５ｄｔｅｘ）・・・  １００質量％
上記原料配合でスパンボンド法によって作成したフリースを作成し、サーマルボンド法によって繊維を結合させて下記の不織布を作成した。
不織布の目付：２０．０ｇ／ｍ２
不織布の厚み：０．０７ｍｍ
不織布の密度：０．２９ｇ／ｃｍ３
【００７７】不織布５）
原料構成
・芯鞘複合繊維（鞘部：ポリエチレン樹脂（融点１２０℃）５０質量％、芯部：共重合ポリエステル樹脂（軟化点１６５℃）５０質量％、平均繊維長５０ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で乾式法によってフリースを作成し、サーマルボンド法によって繊維を結合させて下記の不織布を作成した。
不織布の目付：２０．０ｇ／ｍ２
不織布の厚み：０．０７ｍｍ
不織布の密度：０．２９ｇ／ｃｍ３
【００７８】不織布６）
原料構成
・ポリエステル繊維（軟化点１６５℃、平均繊維長５０ｍｍ）・・・  １００質量％
上記原料配合で乾式法によってフリースを作成し、サーマルボンド法によって繊維を結合させて下記の不織布を作成した。
不織布の目付：２０．０ｇ／ｍ２
不織布の厚み：０．０７ｍｍ
不織布の密度：０．２９ｇ／ｃｍ３
【００７９】（脱酸素剤用包装素材について）
実施例及び比較例に用いる脱酸素剤用包装素材の詳細について下記に示す
【００８０】実施例１）
合成パルプ混抄紙１）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００８１】実施例２）
合成パルプ混抄紙１）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２２ｍｍ
密度：０．３６ｇ／ｃｍ３
【００８２】実施例３）
合成パルプ混抄紙２）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：７０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．３５ｇ／ｃｍ３
【００８３】実施例４）
合成パルプ混抄紙３）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：１００．０ｇ／ｍ２
厚み：０．１７ｍｍ
密度：０．５８ｇ／ｃｍ３
【００８４】実施例５）
合成パルプ混抄紙４）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００８５】実施例６）
合成パルプ混抄紙５）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００８６】実施例７）
合成パルプ混抄紙６）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００８７】実施例８）
合成パルプ混抄紙７）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００８８】実施例９）
合成パルプ混抄紙８）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００８９】実施例１０）
合成パルプ混抄紙１）の両面に不織布２）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００９０】実施例１１）
合成パルプ混抄紙１）の両面に不織布３）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００９１】実施例１２）
合成パルプ混抄紙１）の両面に不織布４）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００９２】実施例１３）
合成パルプ混抄紙１）の両面に不織布５）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００９３】比較例１）
合成パルプ混抄紙９）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００９４】比較例２）
合成パルプ混抄紙１０）の両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００９５】比較例３）
合成パルプ混抄紙１）の両面に不織布６）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通す事によって層間を溶融接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：８０．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２０ｍｍ
密度：０．４０ｇ／ｃｍ３
【００９６】比較例４）
合成パルプ混抄紙１）の両面にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂を主成分とするシート状のシーラント層（１０ｇ／ｍ２）を設け、さらにその両面に不織布１）を配置した積層体を熱カレンダーロールに通し、合成パルプ混抄紙と不織布との層間をシーラント層によって接着させて下記の脱酸素剤用包装素材を作成した。
坪量：１００．０ｇ／ｍ２
厚み：０．２２ｍｍ
密度：０．４５ｇ／ｃｍ３
【００９７】比較例５）
比較例としてタイベック（登録商標）を脱酸素剤用包装素材として用いた。タイベックの詳細を下記に示す。
坪量：７７．０ｇ／ｍ２
厚み：０．１８ｍｍ
密度：０．４３ｇ／ｃｍ３
【００９８】比較例６）
比較例としてクラフトパルプ紙（ＫＰ紙）を脱酸素剤用包装素材として用いた。詳細を下記に示す。
坪量：７８．０ｇ／ｍ２
厚み：０．１０ｍｍ
密度：０．７８ｇ／ｃｍ３
【００９９】  上記実施例１〜１３及び比較例１〜６の条件によって作成した脱酸素剤用包装素材を用いて以下の評価試験を行った。なお評価試験の標準条件及び評価試料の前処理に関しては各評価試験の個別の指定条件がない限りＪＩＳ  Ｐ８１１１：１９９８に従うものとする。
【０１００】＜透気抵抗度（耐油剤塗布前）＞
ＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９のガーレー試験機法に従い実施例及び比較例の脱酸素剤用包装素材の透気抵抗度を測定して以下の基準で分類し、通気性の評価を行った。
ＡＡ：１０秒以上５００秒以下
Ａ：５０１秒以上１０００秒以下
Ｂ：１００１秒以上１３００秒未満
Ｃ：１３０１秒以上または１０秒未満
【０１０１】＜透気抵抗度（耐油剤塗布後）＞
実施例及び比較例の脱酸素剤用包装素材の表面にパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤を乾燥後重量で１ｇ／ｍ２塗布して評価用試料を作成し、ＪＩＳ  Ｐ８１１７：２００９のガーレー試験機法に従い評価用試料の透気抵抗度を測定して以下の基準で分類し、耐油剤塗布後の通気性の評価を行った。
ＡＡ：１０秒以上５００秒以下
Ａ：５０１秒以上１０００秒以下
Ｂ：１００１秒以上１３００秒未満
Ｃ：１３０１秒以上または１０秒未満
【０１０２】＜不透明度＞
ＪＩＳ  Ｐ８１４９：２０００  に従い上記条件によって作成された脱酸素剤用包装素材の不透明度を測定して以下の基準で分類し、隠蔽性について評価を行った。
ＡＡ：８０％以上
Ａ：７５％以上８０％未満
Ｂ：７０％以上７５％未満
Ｃ：７０％未満
【０１０３】＜引裂強さ＞
ＪＩＳ  Ｐ８１１６：２０００  に従い上記条件によって作成された脱酸素剤用包装素材の引裂強さを測定して以下の基準で分類し、基材強度について評価を行った。
ＡＡ：２５００ｍＮ以上
Ａ：２０００ｍＮ以上２５００ｍＮ未満
Ｂ：１０００ｍＮ以上２０００ｍＮ未満
Ｃ：１０００ｍＮ未満
【０１０４】＜溶融接着性＞
Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．１９−１：２０００に従い上記条件によって作成された脱酸素剤用包装素材の層間剥離強度を測定して以下の基準で分類し、溶融接着性について評価を行った。
ＡＡ：１００Ｎ／ｍ以上
Ａ：８０Ｎ／ｍ以上１００Ｎ／ｍ未満
Ｂ：６０Ｎ／ｍ以上８０Ｎ／ｍ未満
Ｃ：６０Ｎ／ｍ未満
【０１０５】＜耐油性（通常部位評価）＞
実施例及び比較例の脱酸素剤用包装素材の表面にパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤を乾燥後重量で１ｇ／ｍ２塗布して評価用試料を作成し、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００に従って評価用試料の耐油剤塗布面側のキット値を測定して以下の基準で分類を行い、耐油性について評価した。
ＡＡ：キット値１２以上
Ａ：キット値１０以上１１未満
Ｂ：キット値９以上１０未満
Ｃ：キット値９未満
【０１０６】＜耐油性（折り曲げ部分評価）＞
実施例及び比較例の脱酸素剤用包装素材の表面にパーフルオロアルキル化合物を主成分とするフッ素系耐油剤を乾燥後重量で１ｇ／ｍ２塗布して評価用試料を作成し、その評価用試料に対して９０度折り曲げを２０回繰り返し行い、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４１：２０００に従って評価用試料の折り曲げ部位の耐油剤塗布面側のキット値を測定して以下の基準で分類を行い、耐油剤の定着性について評価した。
ＡＡ：キット値１２以上
Ａ：キット値１０以上１１未満
Ｂ：キット値９以上１０未満
Ｃ：キット値９未満
【０１０７】  実施例１〜１３及び比較例１〜６によって作成した脱酸素剤用包装素材を前述した評価方法に基づいて評価を行った結果を表１に示す。
【０１０８】
【表１】
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【０１０９】  表１の結果より、実施例１〜１３の脱酸素剤用包装素材は、通気性・隠蔽性・基材強度に優れ、耐油剤を塗布した際に通気性の低下や耐油性のばらつきが少なく、耐油剤の定着性に優れ、フッ素系耐油剤を塗布する事により優れた耐油性を得られる事が分かる。
【０１１０】  実施例１３のように、不織布の原料として鞘部分がポリオレフィン系樹脂で芯部分をポリエステル系樹脂で構成された芯鞘複合繊維を用いた場合、同じ目付量の他の不織布に比べて通気性や隠蔽性などの性能を維持したまま、基材強度を最も強くする事が可能となった。
【０１１１】  比較例１のように、合成パルプ混抄紙の原料にポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプを使用せずにポリプロピレン繊維のカットファイバーを主原料として用いると脱酸素剤用包装素材の隠蔽性が低下し、繊維間の隙間が多分岐状合成パルプに比べて大きい為に基材の密度が低い部分で耐油剤が浸透しすぎてしまう為に耐油性が部分的に低下し、耐油性にばらつきが発生した。
【０１１２】  比較例２のように、合成パルプ混抄紙の原料にポリオレフィン系樹脂を主成分とした多分岐状合成パルプを使用せずに共重合ポリエステル繊維のカットファイバーを主原料として用いると、比較例１と同様に隠蔽性が低下し、耐油性の低下と耐油性のばらつきが発生するだけでなく、合成パルプ混抄紙の樹脂成分が共重合ポリエステル樹脂を主成分としているために合成パルプ混抄紙とポリオレフィン系樹脂を主成分とする不織布との溶融接着性が低下し、その結果として脱酸素剤用包装素材の基材強度が低下した。
【０１１３】  比較例３のように、不織布の原料としてポリオレフィン系樹脂が全く含まれていないと、合成パルプ混抄紙との溶融接着性が低下し、その結果として脱酸素剤用包装素材の基材強度が低下した。
【０１１４】  比較例４のように、合成パルプ混抄紙と不織布の間にエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなるシーラント材を配してシーラント材を介して合成パルプ混抄紙と不織布を接着した積層体を脱酸素剤用包装素材に使用したところ、シーラント材が空気の通り道を遮断してしまう為に通気性能がそもそも良くなく、耐油剤を塗布するとさらに通気性能が低下してしまった。
【０１１５】  比較例５のように、多分岐状合成パルプに類似している高密度ポリエチレン樹脂の多分岐状長繊維からなる不織布のタイベック（登録商標）を脱酸素剤用包装素材として使用すると、通気性や基材強度に優れるものの、連続的に紡糸された多分岐状繊維をそのまま積層して作成した不織布である為に、本願発明で使用する合成パルプ混抄紙と比較して基材の密度ばらつきが大きく、その結果として隠蔽性や耐油性のばらつきが大きくなり安定しなかった。
【０１１６】  比較例６のように、クラフトパルプ紙を脱酸素剤用包装素材として使用すると、紙基材のみを使用している事から基材強度がもともと弱く、さらには耐油剤の層が基材表面だけに形成されるため耐油剤と基材との定着性が弱い為に、基材を折り曲げた時に折り曲げ部の基材が破損したり、耐油剤が基材から脱落・剥離したりする事により、折り曲げ部の耐油性が大幅に低下している事がうかがえる。
【産業上の利用可能性】
【０１１７】  本発明の脱酸素剤用包装素材は、脱酸素剤・乾燥剤・アルコール蒸散剤などの鮮度保持剤の外装包装材料や医療用器具等の個別包装材料などに利用できる。
【符号の説明】
【０１１８】１；脱酸素剤用包装素材
２；合成パルプ混抄紙
３；不織布
４；不織布
５；耐油剤層
６；シーラント層
７；蒸着アルミＰＥＴフィルム
８；酸素吸収剤
９；脱酸素剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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