(57)【要約】【課題】分散剤の脱落がなく分散安定性に優れるインク用複合粒子、該粒子を用いたインク組成物を提供する。【解決手段】重合体（Ａ）と顔料粒子（Ｂ）を含む複合粒子であって、前記顔料粒子（Ｂ）の表面が前記重合体（Ａ）を含有する被覆層で被覆され、顔料粒子（Ｂ）の表面から内側に前記重合体（Ａ）が含浸した含浸層を有し、前記含浸層の平均厚みが複合粒子の体積平均粒径の０．１〜５０％であるインク用複合粒子。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合体（Ａ）と顔料粒子（Ｂ）を含む複合粒子であって、前記顔料粒子（Ｂ）の表面が前記重合体（Ａ）を含有する被覆層で被覆され、顔料粒子（Ｂ）の表面から内側に前記重合体（Ａ）が含浸した含浸層を有し、前記含浸層の平均厚みが複合粒子の体積平均粒径の０．１〜５０％であるインク用複合粒子。
【請求項２】
体積平均粒径が１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である請求項１に記載のインク用複合粒子。
【請求項３】
請求項１又は２に記載のインク用複合粒子を含むインク組成物。
【請求項４】
顔料粒子（Ｂ）と、液体、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と、単量体（ａ）とを混合し、単量体（ａ）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ１）を形成させた後、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素を除去することにより複合粒子を得る工程を含む請求項１又は２に記載のインク用複合粒子の製造方法。
【請求項５】
顔料粒子（Ｂ）と、液体、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と、単量体（ａ）を溶媒（Ｓ）に溶解させた溶液（Ｌ）とを混合し、単量体（ａ）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ２）を形成させた後、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と溶媒（Ｓ）を除去することにより複合粒子を得る工程を含む請求項１又は２に記載のインク用複合粒子の製造方法。
【請求項６】
顔料粒子（Ｂ）と、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と、重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）とを混合し、前駆体（Ａ０）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ３）を形成させた後、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素を除去することにより複合粒子を得る工程を含む請求項１又は２に記載のインク用複合粒子の製造方法。
【請求項７】
請求項４〜６のいずれかに記載の製造方法により得られるインク用複合粒子を用いるインク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インク用複合粒子、インク組成物及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、インクの着色剤は耐光性の観点から、染料よりも顔料が選択されることが多い。しかし、顔料を使用して写真画質特性を実現するためには、１００ｎｍ以下の粒径が必要となる。顔料の粒径が細かくなると顔料の表面エネルギーが多くなるため分散できても再凝集しやすくなるため、顔料を長期にわたって安定に分散させるために高分子分散剤を使用する方法が提案されている (特許文献１) 。しかし、提案の方法では顔料表面からの分散剤の脱落が経時で起こるため分散安定性が不十分であり、かつ脱落した分散剤がインクの表面張力を下げるために生じる課題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２０１０−２２２４０５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、上記従来技術の問題点を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、分散剤の脱落がなく分散安定性に優れるインク用複合粒子、該粒子を用いたインク組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、以下のことを見出した。本発明は、重合体（Ａ）と顔料粒子（Ｂ）を含む複合粒子であって、前記顔料粒子（Ｂ）の表面が前記重合体（Ａ）を含有する被覆層で被覆され、顔料粒子（Ｂ）の表面から内側に前記重合体（Ａ）が含浸した含浸層を有し、前記含浸層の平均厚みが複合粒子の体積平均粒径の０．１〜５０％であるインク用複合粒子である。
【発明の効果】
【０００６】
本発明により、被覆層と顔料粒子の接着性に優れ、脱落成分が発生しにくく分散安定性に優れる複合粒子、該粒子を含むインク組成物を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【０００７】
以下に本発明を詳述する。
本発明において重合体（Ａ）は、単量体（ａ）を構成単量体とする重合体である。
【０００８】
単量体（ａ）としては、特に制限はないが、例えば以下の例が挙げられ、二種類以上併用しても良い。
（ａ−１）重合性二重結合を有する脂肪族炭化水素：
重合性二重結合を有する鎖状炭化水素：のアルケン（例えばエチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等）；炭素数４〜３０のアルカジエン（例えばブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン及び１，７−オクタジエン等）。
重合性二重結合を有する環状炭化水素：モノ又はジシクロアルケン（例えばシクロヘキセン、ビニルシクロヘキセン及びエチリデンビシクロヘプテン等）及びモノ又はジシクロアルカジエン［例えば（ジ）シクロペンタジエン等］等。
【０００９】
（ａ−２）重合性二重結合を有する芳香族炭化水素：
スチレン；スチレンのハイドロカルビル（炭素数１〜３０のアルキル、シクロアルキル、アラルキル及び／又はアルケニル）置換体（例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン及びトリビニルベンゼン等）；及びビニルナフタレン等。
【００１０】
（ａ−３）カルボキシル基と重合性二重結合を有する単量体及びそれらの塩：
不飽和モノカルボン酸｛例えば（メタ）アクリル酸［「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。］、クロトン酸、イソクロトン酸及び桂皮酸等｝；不飽和ジカルボン酸（無水物）［例えば（無水）マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、（無水）シトラコン酸及びメサコン酸等］；及びの不飽和ジカルボン酸のモノアルキルエステル（例えばマレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸モノデシルエステル、フマル酸モノエチルエステル、イタコン酸モノブチルエステル及びシトラコン酸モノデシルエステル等）等。
【００１１】
（ａ−４）カルボキシル基と重合性二重結合を有する単量体の塩を構成する塩としては、例えばアルカリ金属塩（ナトリウム塩及びカリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩及びマグネシウム塩等）、アンモニウム塩、アミン塩及び４級アンモニウム塩等。    
【００１２】
（ａ−５）アミン塩としては、アミン化合物であれば特に限定されないが、例えば１級アミン塩（エチルアミン塩、ブチルアミン塩及びオクチルアミン塩等）、２級アミン（ジエチルアミン塩及びジブチルアミン塩等）、３級アミン（トリエチルアミン塩及びトリブチルアミン塩等）が挙げられる。４級アンモニウム塩としては、テトラエチルアンモニウム塩、トリエチルラウリルアンモニウム塩、テトラブチルアンモニウム塩及びトリブチルラウリルアンモニウム塩等。
【００１３】
（ａ−６）カルボキシル基と重合性二重結合を有する単量体の塩としては、アクリル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウム、マレイン酸モノナトリウム、マレイン酸ジナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カリウム、マレイン酸モノカリウム、アクリル酸リチウム、アクリル酸セシウム、アクリル酸アンモニウム、アクリル酸カルシウム及びアクリル酸アルミニウム等。
【００１４】
（ａ−７）スルホ基と重合性二重結合を有する単量体及びそれらの塩：
アルケンスルホン酸（例えばビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸及びメチルビニルスルホン酸等）；スチレンスルホン酸及びこのアルキル誘導体（例えばα−メチルスチレンスルホン酸等；スルホ（ヒドロキシ）アルキル−（メタ）アクリレート（例えばスルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸及び３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等）；スルホ（ヒドロキシ）アルキル（メタ）アクリルアミド［例えば２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及び３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸等］；アルキルアリルスルホコハク酸（例えばプロピルアリルスルホコハク酸、ブチルアリルスルホコハク酸、２−エチルヘキシル−アリルスルホコハク酸等）；ポリ［ｎ（重合度。以下同様。）＝２〜３０］オキシアルキレン（オキシエチレン、オキシプロピレン及びオキシブチレン等。オキシアルキレンは単独又は併用でもよく、併用する場合、付加形式はランダム付加でもブロック付加でもよい。）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル［例えばポリ（ｎ＝５〜１５）オキシエチレンモノメタクリレート硫酸エステル及びポリ（ｎ＝５〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エステル等］；下記一般式（１）〜（３）で表される化合物；及びこれらの塩等が挙げられる。
なお、塩としては、（６）カルボキシル基と重合性二重結合を有する単量体の塩を構成する塩として例示したものが挙げられる。
【００１５】
【化１】
2016047922.tif 000002
【００１６】
【化２】
2016047922.tif 000003
【００１７】
【化３】
2016047922.tif 000004
【００１８】
式中、Ｒ１は炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｒ１Ｏが複数ある場合、１種でも２種以上でもよく、２種以上を併用した場合は、結合形式はランダムでもブロックでもよい;Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立に炭素数１〜１５のアルキル基；ｍ及びｎは、それぞれ独立に１〜５０の数；Ａｒはベンゼン環；Ｒ４は、フッ素原子で置換されていてもよい炭素数１〜１５のアルキル基を表す。
【００１９】
（ａ−８）ホスホノ基と重合性二重結合を有する単量体及びその塩：
（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン酸モノエステル（例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイルホスフェート及びフェニル−２−アクリロイロキシエチルホスフェート等）、（メタ）アクリロイルオキシアルキルホスホン酸（例えば２−アクリロイルオキシエチルホスホン酸等）。
なお、塩としては、（ａ−３）カルボキシル基と重合性二重結合を有する単量体を構成する塩として例示したもの挙げられる。
【００２０】
（ａ−９）ヒドロキシル基と重合性二重結合を有する単量体：
ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアルコール、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル及び庶糖アリルエーテル等。
【００２１】
（ａ−１０）重合性二重結合を有する含窒素単量体：
（ａ−１０−１）アミノ基と重合性二重結合を有する単量体：
アミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アリルアミン、モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、クロチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メチル−α−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルチオピロリドン、Ｎ−アリールフェニレンジアミン、アミノカルバゾール、アミノチアゾール、アミノインドール、アミノピロール、アミノイミダゾール、アミノメルカプトチアゾール及びこれらの塩等。
（ａ−１０−２）アミド基と重合性二重結合を有する単量体：
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジルアクリルアミド、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド及びＮ−ビニルピロリドン等。
（ａ−１０−３）ニトリル基と重合性二重結合を有する単量体：
（メタ）アクリロニトリル、シアノスチレン及びシアノアクリレート等。
（ａ−１０−４）ニトロ基と重合性二重結合を有する単量体：
ニトロスチレン等。
【００２２】
（ａ−１１）ラクタム基と重合性二重結合を有する単量体：
Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。
（ａ−１２）ラクトン基と重合性二重結合を有する単量体：
γ−ブチロラクトン（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２３】
（ａ−１２）エポキシ基と重合性二重結合を有する単量体：
グリシジル（メタ）アクリレート及びｐ−ビニルフェニルフェニルオキサイド等。
【００２４】
（ａ−１３）ハロゲン元素と重合性二重結合を有する単量体：
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、アリルクロライド、クロロスチレン、ブロムスチレン、ジクロロスチレン、クロロメチルスチレン、テトラフルオロスチレン及びクロロプレン等。
【００２５】
（ａ−１４）重合性二重結合を有するエステル、重合性二重結合を有するエーテル、重合性二重結合を有するケトン及び重合性二重結合を有する含硫黄化合物：
（ａ−１５−１）重合性二重結合を有するエステル：
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルフタレート、ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニルメタクリレート、メチル−４−ビニルベンゾエート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ビニルメトキシアセテート、ビニルベンゾエート、エチル−α−エトキシアクリレート、炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート［メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート及びエイコシル（メタ）アクリレート等］、ジアルキルフマレート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の直鎖、分枝鎖又は脂環式の基である）、ジアルキルマレエート（２個のアルキル基は、炭素数２〜８の直鎖、分枝鎖又は脂環式の基である）、ポリ（メタ）アリロキシアルカン類（ジアリロキシエタン、トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テトラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン及びテトラメタアリロキシエタン等）等、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコール鎖と重合性二重結合を有する単量体［ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレート、メチルアルコールＥＯ付加物（メタ）アクリレート、メチルアルコールＰＯ付加物（メタ）アクリレート等］、ポリ（メタ）アクリレート類［多価アルコール類のポリ（メタ）アクリレート：エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート及びポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等］等が挙げられる。
（ａ−１５−２）重合性二重結合を有するエーテル：
ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、ビニルブチルエーテル、ビニル−２−エチルヘキシルエーテル、ビニルフェニルエーテル、ビニル−２−メトキシエチルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル−２−ブトキシエチルエーテル、３，４−ジヒドロ−１，２−ピラン、２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、アセトキシスチレン及びフェノキシスチレン等が挙げられる。
（ａ−１５−３）重合性二重結合を有するケトン：
ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニルフェニルケトン等が挙げられる。
（ａ−１５−４）重合性二重結合を有する含硫黄化合物：
ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサルファイド、ビニルエチルサルファイド、ビニルエチルスルホン、ジビニルスルホン及びジビニルスルホキサイド等が挙げられる。
【００２６】
（ａ−１６）イソシアネート基又はブロックイソシアネート基と重合性二重結合を有する単量体：
２−イソシアナトエチルメタクリレート、２−イソシアナトエチルアクリラート、メタクリル酸２−（Ｏ−［１’−メチルプロピリデンアミノ］カルボキシアミノ）エチル、２−［（３，５−ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、１，１−（ビスアクリロイルオキシメチル）エチルイソシアネート等が挙げられる。
【００２７】
（ａ−１７）エポキシ基を有する単量体：
モノ及びポリエポキシドとしては、芳香族系エポキシ化合物、複素環系エポキシ化合物、脂環族系エポキシ化合物及び脂肪族系エポキシ化合物等が挙げられる。芳香族系ポリエポキシ化合物としては、多価フェノール類のグリシジルエーテル体及びグリシジルエステル体、グリシジル芳香族ポリアミン並びにアミノフェノールのグリシジル化物等が挙げられる。
【００２８】
（ａ−１８）アミノ基を有する単量体：
鎖状脂肪族モノアミンとしては、メチルアミン、エーテルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
鎖状脂肪族ジアミンとしては、アルキレンジアミン（エチレンジアミン、プロピレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン及びヘキサメチレンジアミン等）及びポリアルキレンポリアミン［ジエチレントリアミン、イミノビスプロピルアミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミン等］等が挙げられる。
環状脂肪族モノアミンとしては、シクロヘキシルアミンなどが挙げれる。
環状脂肪族ポリアミンとしては、脂環式ジアミン｛１，３−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、メンセンジアミン、４，４’−メチレンジシクロヘキサンジアミン（水添メチレンジアニリン）及び３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等｝及び複素環式ジアミン［ピペラジン、Ｎ−アミノエチルピペラジン、１，４−ジアミノエチルピペラジン、及び１，４−ビス（２−アミノ−２−メチルプロピル）ピペラジン等］等が挙げられる。
芳香族モノアミンとしては、非置換芳香族モノアミン、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−又はイソプロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基）を有する芳香族モノアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、非置換芳香族ジアミン、アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−又はイソプロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基）を有する芳香族ジアミン等が挙げられる。
非置換芳香族モノアミンとしては、アニリン等が挙げられる。
非置換へテロ環モノアミンとしては、アミノピリジン、アミノピラジン、アミノピリミジン、アミノピリダジン、トリアゾール、ピロール、イミダゾリン、ピラゾール、アミノインドリジン、アミノイソインドール、アミノインドール、アミノプリン、アミノキノリン、アミノイソキノリン、アミノチオフェン、アミノフラン、アミノピラン、また各種のアミノ酸等が挙げられる。
非置換芳香族ジアミンとしては、１，２−、１，３−又は１，４−フェニレンジアミン、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジアミン、ジアミノジフェニルスルホン、ベンジジン、チオジアニリン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、２，６−ジアミノピリジン、ｍ−アミノベンジルアミン、ナフチレンジアミン及びこれらの混合物等が挙げられる。
非置換へテロ環ジアミンとしては、ジアミノピリジン、ジアミノピラジン、ジアミノピリミジン、ジアミノピリダジン、アミノトリアゾール、アミノピロール、アミノイミダゾリン、アミノピラゾール、ジアミノインドリジン、ジアミノイソインドール、ジアミノインドール、ジアミノプリン、ジアミノキノリン、ジアミノイソキノリン、ジアミノチオフェン、ジアミノフラン、ジアミノピラン、また各種のアミノ酸等が挙げられる。
アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−又はイソプロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基）を有する芳香族モノアミンとしては、トルイジン、エチルアニリン、イソプロピルアニリン、ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、ｔｅｒｔ−ペンチルアニリン等が挙げられる。
アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−又はイソプロピル基及びブチル基等の炭素数１〜４のアルキル基）を有する芳香族ジアミンとしては、２，４−又は２，６−トリレンジアミン、クルードトリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ビス（ｏ−トルイジン）、ジアニシジン、ジアミノジトリルスルホン、１，３−ジメチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジメチル−２，６−ジアミノベンゼン、１，４−ジエチル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジイソプロピル−２，５−ジアミノベンゼン、１，４−ジブチル−２，５−ジアミノベンゼン、２，４−ジアミノメシチレン、１，３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１，３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、２，３−ジメチル−１，４−ジアミノナフタレン、２，６−ジメチル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジイソプロピル−１，５−ジアミノナフタレン、２，６−ジブチル−１，５−ジアミノナフタレン、３，３’，５，５’−テトラメチルベンジジン、３，３’，５，５’−テトライソプロピルベンジジン、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラブチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジエチル−３’−メチル−２’，４−ジアミノジフェニルメタン、３，５−ジイソプロピル−３’−メチル−２’，４−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジエチル−２，２’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−３，３’−ジメチルジフェニルメタン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、３，３’，５，５’−テトライソプロピル−４，４’−ジアミノジフェニルスルホン及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２９】
（ａ−１９）イソシアネート基を有する単量体：
モノイソシアネートとしては、芳香族モノイソシアネート、脂肪族モノイソシアネート、これらのモノイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基及びオキサゾリドン基含有変性物等）及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、これらのジイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基及びオキサゾリドン基含有変性物等）及びこれらの２種以上の混合物等が挙げられる。
芳香族ジイソシアネートとしては、１，３−又は１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、粗製ＴＤＩ、ｍ−又はｐ−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、２，４’−又は４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、粗製ＭＤＩ｛粗製ジアミノフェニルメタン［ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）又はその混合物との縮合生成物及びこれらの混合物等が挙げられる。
脂肪族ジイソシアネートとしては、鎖状脂肪族ジイソシアネート及び環状脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。
鎖状脂肪族ジイソシアネートとしては、エチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２，６−ジイソシアナトメチルカプロエート、ビス（２−イソシアナトエチル）フマレート、ビス（２−イソシアナトエチル）カーボネート、２−イソシアナトエチル−２，６−ジイソシアナトヘキサノエート及びこれらの混合物等が挙げられる。
環状脂肪族ジイソシアネートとしては、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート（水添ＭＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添ＴＤＩ）、ビス（２−イソシアナトエチル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレート、２，５−又は２，６−ノルボルナンジイソシアネート及びこれらの混合物等が挙げられる。
ジイソシアネートの変性物には、ウレタン基、カルボジイミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート基及び／又はオキサゾリドン基を含有する変性物等が用いられ、変性ＭＤＩ（ウレタン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ及びトリヒドロカルビルホスフェート変性ＭＤＩ等）、ウレタン変性ＴＤＩ及びこれらの混合物［例えば変性ＭＤＩとウレタン変性ＴＤＩ（イソシアネート含有プレポリマー）との混合物］等が挙げられる
【００３０】
（ａ−２０）ジオール：
ジオールとしては、炭素数２〜３０のアルキレングリコール（例えばエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、ドデカンジオール、テトラデカンジオール、ネオペンチルグリコール及び２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール等）；数平均分子量（以下Ｍｎと略記する）＝１０６〜１０，０００のアルキレンエーテルグリコール（例えばジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコール等）；炭素数６〜２４の脂環式ジオール（例えば１，４−シクロヘキサンジメタノール及び水素添加ビスフェノールＡ等）；Ｍｎ＝１００〜１０，０００の前記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記する）付加物（付加モル数２〜１００）［例えば１，４−シクロヘキサンジメタノールのエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記する）１０モル付加物等］；炭素数１５〜３０のビスフェノール類（ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ及びビスフェノールＳ等）又は炭素数１２〜２４のポリフェノール（例えばカテコール、ハイドロキノン及びレゾルシン等）のＡＯ［ＥＯ、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記する）及びブチレンオキサイド（以下ＢＯと略記する）等］付加物（付加モル数２〜１００）（例えばビスフェノールＡ・ＥＯ２〜４モル付加物及びビスフェノールＡ・ＰＯ２〜４モル付加物等）；重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）＝１００〜５，０００のポリラクトンジオール（例えばポリ−ε−カプロラクトンジオール等）；Ｍｗ＝１，０００〜２０，０００のポリブタジエンジオール等が挙げられる。
【００３１】
（ａ−２１）カルボン酸：
モノカルボン酸としては、炭素数４〜３２のアルカンジカルボン酸；炭素数４〜３２のアルケンジカルボン酸；炭素数８〜４０の分岐アルケンカルボン酸；炭素数１２〜４０の分岐アルカンカルボン酸；炭素数８〜２０の芳香族カルボン酸等が挙げられる。
ジカルボン酸としては、炭素数４〜３２のアルカンジカルボン酸（例えばコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジカルボン酸及びオクタデカンジカルボン酸等）；炭素数４〜３２のアルケンジカルボン酸（例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン酸及びメサコン酸等）；炭素数８〜４０の分岐アルケンジカルボン酸［例えばダイマー酸、アルケニルコハク酸（ドデセニルコハク酸、ペンタデセニルコハク酸及びオクタデセニルコハク酸等）；炭素数１２〜４０の分岐アルカンジカルボン酸［例えばアルキルコハク酸（デシルコハク酸、ドデシルコハク酸及びオクタデシルコハク酸等）；炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸等）等が挙げられる。
【００３２】
（ａ−２２）シランカップリング剤：
シランカップリング剤としては、アルコキシシラン、ビニル基、エポキシ基、スチリル基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基、イソシアヌレート基、ウレイド機、メルカプト基、スルフィド基、イソシアネート基、カルボキシル基などの置換基を有するシランカップリング剤が挙げられる。また、シランカップリング剤の具体例としては、トリメトキシシリル安息香酸、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどを挙げることができる
【００３３】
（ａ−２３）ラクタム：
ε‐カプロラクタム等が挙げられる。
【００３４】
本発明に用いられる重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）は前述の単量体（ａ）を構成単量体とする重合物を含み、単量体（ａ）との混合物であって良い。
【００３５】
本発明に用いられる顔料粒子（Ｂ）としては無機顔料、有機顔料等を含む顔料粒子が挙げられる。更に詳しくは、黒色用顔料、イエローインク用顔料、マゼンタインク用顔料及びシアンインク用顔料等が挙げられる。
【００３６】
また、顔料粒子（Ｂ）の形状としては、特に制限はないが、例えば粒状、多孔質状、板状、又は繊維状等が挙げられる。
【００３７】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、及びマイカ等が挙げられる。
【００３８】
有機顔料としては、例えば、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、及びイソインドリノン系顔料等が挙げられる。
【００３９】
黒色用顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、銅、鉄（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）などの金属類、酸化チタン等の金属化合物類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料などが挙げられる。
【００４０】
前記カーボンブラックの市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ（いずれも、三菱化学社製）；Ｒａｖｅｎ７００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同１２５５（いずれも、コロンビア社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、同３３０Ｒ、同６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、同８００、同８８０、同９００、同１０００、同１１００、同１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（いずれも、キャボット社製）；カラーブラックＦＷ１、同ＦＷ２、同ＦＷ２Ｖ、同ＦＷ１８、同ＦＷ２００、同Ｓ１５０、同Ｓ１６０、同Ｓ１７０、プリンテックス３５、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、スペシャルブラック６、同５、同４Ａ、同４（いずれも、デグッサ社製）などが挙げられる。
【００４１】
イエローインク用顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５などが挙げられる。
【００４２】
マゼンタインク用顔料としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、ピグメントバイオレット１９、などが挙げられる。
【００４３】
シアンインク用顔料としては特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６６；Ｃ．Ｉ．バットブルー４、Ｃ．Ｉ．バットブルー６０、などが挙げられる。
【００４４】
また、本発明のために新たに製造された顔料を使用してもよい。また効果を損なわない範囲で上述した顔料を併用してもよい。
【００４５】
本発明において顔料粒子（Ｂ）に含浸層を形成するためには、方法は特に問わず既知の分散方法を用いて構わないが、浸透溶剤を用いて加圧する方法、液状、亜臨界又は超臨界二酸化炭素を用いる方法等が挙げられ、これらのうち、好ましくは液状、亜臨界又は超臨界二酸化炭素を用いる方法である。これらの方法により含浸層を形成する成分が顔料粒子（Ｂ）の表面から内側に浸透する必要がある。浸透するためには、非結晶性又は欠損があり、浸透溶剤又は液状、亜臨界若しくは超臨界二酸化炭素が浸透できれば特に制限はないが、被覆膜の密着性の観点から前記顔料粒子（Ｂ）の表面が前記重合体（Ａ）を含有する被覆層で被覆され、顔料粒子（Ｂ）の表面から内側に前記重合体（Ａ）が含浸した含浸層を有する。含浸層の平均厚みは複合粒子の体積平均粒径の０．１〜５０％である。分散安定性の観点から、下限は好ましくは複合粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）の０．６％以上であり、更に好ましくは２．０％以上であり、特に好ましくは３．０％以上であり、顔料であれば発色性など固体粒子の物性の観点から、上限は好ましくは複合粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）の４５％以下であり、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは２０％以下である。含浸層の平均厚みとは、顔料粒子（Ｂ）の表面から内側に前記重合体（Ａ）が含浸した含浸層の厚みであり、顔料粒子（Ｂ）の表面からの含浸層の長さを平均した値である。含浸層の厚みは走査透過型電子顕微鏡を用いて複合粒子を撮影し画像解析することで求めた値である。含浸層の平均厚みは浸透溶剤又は液状、亜臨界若しくは超臨界二酸化炭素による顔料への前記重合体（Ａ）の含浸のための圧力や処理時間を調整することによって調整できる。
【００４６】
複合粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は顔料の着色力の観点から好ましくは１０ｎｍ以上５００ｎｍ未満である。さらに好ましくは、１５ｎｍ以上４５０ｎｍ未満である。特に好ましくは、２０ｎｍ以上４００ｎｍ未満である。
複合粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）とは、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で動的光散乱法により測定した値である。
【００４７】
被覆層形成の方法としては、顔料粒子（Ｂ）に単量体（ａ）（又は重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０））、より好ましくは単量体（ａ）（又は重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０））を溶媒（Ｓ）、さらに好ましくは単量体（ａ）を溶剤及び、浸透溶剤又は、液体、亜臨界又は超臨界二酸化炭素との中で含浸させ、含浸後又は同時に反応させるによって含浸層を有する被覆層を形成する方法等が挙げられる。
【００４８】
複合粒子の体積平均粒径（Ｄ５０）は、顔料粒子（Ｂ）の一次粒径の選択、及び単量体（ａ）の量を調整することにより調整することができる。
【００４９】
本発明において顔料粒子と浸透溶剤又は液状、亜臨界若しくは超臨界二酸化炭素との混合物は、少なくとも顔料粒子と浸透溶剤又は液状、亜臨界若しくは超臨界二酸化炭素とから構成され、顔料粒子が混合物中で固体として存在しているならば、他に例えば物性値（粘度、拡散係数、誘電率、溶解度、界面張力）を調製するために不活性気体、溶媒等が併用されてもかまわない。
【００５０】
浸透溶剤としては、既知の溶剤から選ぶことが出来るが、処理を行う顔料を溶解する溶剤は用いる事が出来ない。浸透溶剤を用いる場合は圧力を２ＭＰａ以上８００ＭＰａの圧力で処理する事で顔料粒子（Ｂ）に単量体（ａ）（又は重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０））を含浸させることができる。
そのため、処理を行う顔料の溶解度試験にて２０重量％以下の溶解性を持つことが好ましく、さらに好ましくは１５重量％以下、とくに好ましくは１０重量％以下である。
＜溶解試験の方法＞
顔料１０部に対して浸透溶剤９０部を処理条件の温度にて３時間攪拌し、上澄みの蒸発残留物量から顔料の溶解度を計算して求める事が出来る。
【００５１】
不活性気体としては、窒素、ヘリウム、アルゴン、空気等の不活性気体等が挙げられる。二酸化炭素と他の物質の合計中の二酸化炭素の重量分率は、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは８０重量％以上、とくに好ましくは９０重量％以上である。
【００５２】
本発明における開始剤（Ｄ）としては、液体、亜臨界又は超臨界二酸化炭素、又は溶媒（Ｓ）との混合物に可溶であれば特に制限はないが、以下の化合物等が挙げられる。
【００５３】
開始剤（Ｄ）：
光重合開始剤（Ｄ−１）としては、アセトフェノン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド誘導体、チタノセン誘導体など、及びこれらの併用があげられる。
アセトフェノン誘導体としては、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、アセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２−メチル−１−（４−（メチルチオ）フェニル）−２−モルフォリノ−１−プロパノン、ジメチルベンジルケタール、メチルベンゾイルフォーメート、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン］が挙げられる。
アシルフォスフィンオキサイド誘導体としては、例えば、２，４，６，−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドが挙げられる。
チタノセン誘導体としては、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル)−ビス（２，６−ジフルオロー３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウムが挙げられる。
熱重合開始剤（Ｄ−２）としては、アゾ系重合開始剤〔例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）２−メチルプロピオンアミジン］ハイドレート、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロリド、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダソリン−２−イル）プロパン］ジヒドロクロリド、１，１−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、４，４’−アゾビス−４−シアノバレリック酸、及びアゾビスシアノ吉草酸）等〕、及び有機過酸化物系重合開始剤〔例えばベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、及び２、２−ビス（４，４−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン等〕等が挙げられる。
酸発生剤（Ｄ−３）としては、オニウム塩系熱酸発生剤、スルホニウム塩系光酸発生剤、ヨードニウム塩系光酸発生剤、ジアゾスルホン酸系光酸発生剤、及びトリフェニルスルホニウム系光酸発生剤等が挙げられる。
塩基発生剤（Ｄ−４）としては、グアニジウム誘導体、イミダゾール誘導体、ピペリジン誘導体、及びカーバメート誘導体等が挙げられる。
レドックス開始剤(Ｄ−５)としては、酸化剤には過硫酸塩、過酸化水素、ヒドロペルオキシド、過酸化アルキル、及び過酸化ジアシル等が挙げられ、還元剤としては、鉄（ＩＩ）塩、硫酸水素ナトリウム、３級アミン、ナフテン酸塩、メルカプタン、トリエチルアルミニウム、アルコール、及びポリアミン等が挙げられ、任意の酸化剤と還元剤を組み合わせることができる。
【００５４】
本発明における溶媒（Ｓ）としては、特に制限はないが、常温常圧で液体であり、例えばケトン溶剤（アセトン、メチルエチルケトン等）、エーテル溶剤（テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル、プロピレングリコールモノアルキルエーテル、環状エーテル等）、エステル溶剤（酢酸エステル、ピルビン酸エステル、２−ヒドロキシイソ酪酸エステル、乳酸エステル等）、アミド溶剤（ジメチルホルムアミド等）、アルコール溶剤（メタノール、エタノール、イソプロパノール、フッ素含有アルコール等）、芳香族炭化水素溶剤（トルエン、キシレン等）、及び脂肪族炭化水素溶剤（オクタン、デカン等）、水、及びこれらの混合物などが挙げられる。
【００５５】
本発明において、顔料粒子と共に、必要により、本発明の効果を阻害しない範囲で添加剤〔分散剤、レベリング剤、可塑剤、帯電防止剤、荷電制御剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、耐熱安定剤、難燃剤、充填剤など〕を用いても差し支えない。
【００５６】
分散剤としては特に限定はなく、公知のものを使用することができる。分散剤の添加方法としては特に制限はなく、公知の方法が選択できるが、液体、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素を用いた複合粒子（Ｃ１）の製造法を用いる場合は顔料粒子（Ｂ）が液体、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と接触する前の工程で分散剤を添加するとより分散剤の性能を効果的に発揮できる。分散剤の添加量は、分散安定性の観点から、顔料の重量に対し０．０１〜１００重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０２〜８０重量％、特に好ましくは０．０３〜５０重量％である。分散剤の好ましい重量平均分子量の範囲は５００〜１００万であり、さらに好ましくは８００〜２０万、特に好ましく１０００〜１０万である。この範囲内にすると、分散安定効果が向上する。
【００５７】
本発明のインク用複合粒子を溶媒（Ｓ）、単量体（ａ）に分散させることによりインク用複合粒子を含むインク組成物を得ることができる。
【００５８】
本発明のインク組成物には、必要に応じて適宜選択したその他の成分を加えることができる。その例としては、溶媒（Ｓ）、単量体（ａ）、水溶性有機溶剤、分散剤、浸透剤、ｐＨ調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
＜水溶性有機溶剤＞
インク組成物の媒体が水の場合、インク組成物の乾燥防止や、顔料の分散安定性向上などの目的で水溶性有機溶剤を含有させることができる。水溶性有機溶剤には特に制限はなく目的に応じて適宜選択できる
【００５９】
前記水溶性有機溶剤としては多価アルコールが好ましい。このような多価アルコールとしては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できるが、前記水溶性有機溶剤Ａとしては、例えば、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール（ｂｐ１９０℃〜１９１℃／２４ｈＰａ）、グリセリン（ｂｐ２９０℃）、ジグリセリン（ｂｐ２７０℃／２０ｈＰａ）、トリエチレングリコール（ｂｐ２８５℃）、テトラエチレングリコール（ｂｐ３２４〜３３０℃）、ジエチレングリコール（ｂｐ２４５℃）、１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃〜２０４℃）などが挙げられる。
【００６０】
インク組成物には、前記水溶性有機溶剤以外に、必要に応じて、これらの水溶性有機溶剤の一部に代えて、又はこれらの水溶性有機溶剤に加えて、その他の水溶性有機溶剤又は固体湿潤剤を併用することができる。
前記水溶性有機溶剤又は固体湿潤剤としては、例えば、多価アルコール、多価アルコールアルキルエーテル類、多価アルコールアリールエーテル、含窒素複素環化合物、アミド類、アミン類、含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、その他の水溶性有機溶剤などが挙げられる。
【００６１】
前記多価アルコールとしては、例えば、ジプロピレングリコール（ｂｐ２３２℃）、１，５−ペンタンジオール（ｂｐ２４２℃）、３−メチル−１，３−ブタンジオール（ｂｐ２０３℃）、プロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、２−メチル−２，４−ペンタンジオール（ｂｐ１９７℃）、エチレングリコール（ｂｐ１９６℃〜１９８℃）、トリプロピレングリコール（ｂｐ２６７℃）、ヘキシレングリコール（ｂｐ１９７℃）、ポリエチレングリコール（粘調液体〜固体）、ポリプロピレングリコール（ｂｐ１８７℃）、１，６−ヘキサンジオール（ｂｐ２５３℃〜２６０℃）、１，２，６−ヘキサントリオール（ｂｐ１７８℃）、トリメチロールエタン（固体、ｍｐ１９９℃〜２０１℃）、トリメチロールプロパン（固体、ｍｐ６１℃）などが挙げられる。
前記多価アルコールアルキルエーテル類としては、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３５℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ｂｐ１９４℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ｂｐ２３１℃）、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル（ｂｐ２２９℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（ｂｐ１３２℃）などが挙げられる。
インク組成物中の水溶性有機溶剤の含有量には特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１〜５０重量％が好ましい。
（分散剤）
前記分散剤としては、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。カチオン界面活性剤としては、例えば、２−ビニルピリジン誘導体、ポリ−４−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
【００６２】
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤；
ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤；
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤。
【００６３】
（浸透剤）
前記浸透剤としては、炭素数８〜１１のポリオール化合物及び炭素数８〜１１のグリコールエーテル化合物のいずれかを含有することが好ましい。
浸透剤は、湿潤剤とは異なり湿潤剤よりも湿潤性が小さく、「非湿潤剤性の媒質」ということができる。浸透剤としては、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール［、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールが特に好ましい。
その他の好ましい例としては、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３，３−ジメチル−１，２−ブタンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジメチル−２，４−ペンタンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、５−ヘキセン−１，２−ジオールなどの脂肪族ジオールが挙げられる。
【００６４】
上記以外の併用可能な浸透剤としては、インク組成物中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。その例としては、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
前記浸透剤のインク組成物中の含有量は、０．１〜４．０重量％が好ましい。含有量が０．１重量％未満では、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、４．０重量％を超えると、顔料の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりし易くなったり、記録媒体への浸透性が必要以上に高くなったり、画像濃度の低下や裏抜けが発生したりすることがある。
【００６５】
（ｐＨ調整剤）
前記ｐＨ調整剤としては、調合されるインク組成物に悪影響を及ぼさずにｐＨを８．５〜１１、好ましくは９〜１１に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。前記ｐＨは、ｐＨメータ（例えばＨＭ−３０Ｒ：ＴＯＡ−ＤＫＫ社製）により測定することができる。
【００６６】
ｐＨ調整剤の例としては、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−エチル−１，３プロパンジオール等が挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物などが挙げられる。前記ホスホニウム水酸化物としては、第４級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
【００６７】
（水分散性樹脂）
前記水分散性樹脂としては、造膜性（画像形成性）に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えたものが、高耐水性で高画像濃度（高発色性）の画像記録に有用であり、例えば、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ（メタ）アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。これらの中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル樹脂粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子及びフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
【００６８】
水分散性樹脂の体積平均粒径（Ｄ５０）は、インク組成物が過剰な高粘度にならないために５０ｎｍ以上で２００ｎｍ以下があることが好ましい。なお、ここでいう体積平均粒径（Ｄ５０）とは、２３℃、５５％ＲＨの環境下において、堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で動的光散乱法により測定した値である。
水分散性樹脂のインク中の含有量は、固形分で１〜１５重量％が好ましく、２〜７重量％がより好ましい。
【００６９】
（防腐防黴剤）
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム及びペンタクロロフェノールナトリウム等が挙げられる。
（キレート試薬）
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム及びウラミル二酢酸ナトリウム等が挙げられる。
（防錆剤）
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール及びジシクロヘキシルアンモニウムニトライト等が挙げられる。
（酸化防止剤）
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む）、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤などが挙げられる。
（紫外線吸収剤）
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤及びニッケル錯塩系紫外線吸収剤などが挙げられる。
【００７０】
複合粒子得る方法としては、次の〔１〕〜〔６〕の方法等が挙げられる。
〔１〕顔料粒子（Ｂ）と、液体、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と、単量体（ａ）とを混合し、単量体（ａ）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ１）を形成させた後、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素を除去することにより複合粒子を得ることができる。
〔２〕顔料粒子（Ｂ）と、液体、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と、単量体（ａ）を溶媒（Ｓ）に溶解させた溶液（Ｌ）とを混合し、単量体（ａ）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ２）を形成させた後、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と溶媒（Ｓ）を除去することにより複合粒子を得ることができる。
〔３〕顔料粒子（Ｂ）と、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と、重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）とを混合し、前駆体（Ａ０）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ３）を形成させた後、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素を除去することにより複合粒子を得ることができる。
〔４〕顔料粒子（Ｂ）と、液体、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と、重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）を溶媒（Ｓ）に溶解させた溶液（Ｌ）とを混合し、重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ４）を形成させた後、液状、亜臨界又は超臨界状態の二酸化炭素と溶媒（Ｓ）を除去することにより複合粒子を得ることができる。
〔５〕顔料粒子（Ｂ）と、浸透溶剤と、単量体（ａ）とを混合し、単量体（ａ）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ５）を形成させた後、浸透溶剤を除去することにより複合粒子を得ることができる。
〔６〕顔料粒子（Ｂ）と、浸透溶剤と、単量体（ａ）を溶媒（Ｓ）に溶解させた溶液（Ｌ）とを混合し、単量体（ａ）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ６）を形成させた後、浸透溶剤と溶媒（Ｓ）を除去することにより複合粒子を得ることができる。
〔７〕顔料粒子（Ｂ）と、浸透溶剤と、重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）とを混合し、前駆体（Ａ０）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ７）を形成させた後、浸透溶剤を除去することにより複合粒子を得ることができる。
〔８〕顔料粒子（Ｂ）と、浸透溶剤と、重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）を溶媒（Ｓ）に溶解させた溶液（Ｌ）とを混合し、重合体（Ａ）の前駆体（Ａ０）を顔料粒子（Ｂ）に含浸させ、重合反応させることにより、顔料粒子（Ｂ）が重合体（Ａ）により被覆された複合粒子（Ｃ８）を形成させた後、浸透溶剤と溶媒（Ｓ）を除去することにより複合粒子を得ることができる。
【００７１】
＜インク組成物の製造方法＞
本発明のインク用顔料粒子又はインク用複合粒子を含むインク組成物は、本発明の顔料粒子、及び必要に応じて他の成分を媒体（Ｓ）中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。また、圧縮性流体の膨張エネルギーを利用した分散方法によっても分散することができる。圧縮性流体としては特に制限はなく、例えばメタン、エチレン、代替フロン等でもよいが、安全性や取り扱いの容易さ等の点から、好ましくは二酸化炭素であり、更に好ましくは液体二酸化炭素、亜臨界二酸化炭素又は超臨界二酸化炭素が好ましい。なお、圧縮性流体とは、常温で常圧以上の圧力により圧縮されている流体のことを意味する。
【００７２】
本発明のインク用複合粒子又はインク用複合粒子を含むインク組成物は、オフセット印刷用インク、凸版印刷用インク、グラビア印刷用インク、シルク印刷用インク、インクジェット記録用インク、カラーフィルターなどの用途に使用することが出来る。
【実施例】
【００７３】
以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれに限定するものではない。
以下の記載において「部」は重量部を示す。
【００７４】
＜製造例１＞[単量体溶液（Ｌ−１）の調整]
ビーカー内に、アクリル酸を２０部、ＮａＯＨ７．８部、水２０部を氷浴で冷却しながら撹拌し、単量体溶液（Ｌ−１）を調製した。
【００７５】
＜実施例１＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、二酸化炭素を圧入することで８ＭＰａとし、４０℃で１時間撹拌し単量体を顔料に含浸させた後、圧力と温度を一定に保ちつつ容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出し、顔料が粒径９０ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃、１２ＭＰａで２時間撹拌させ重合した後に、減圧して二酸化炭素及び水を除去することにより、重合体（Ａ−１）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−１）を作成した。体積平均粒径は９２ｎｍであった。含浸層の平均厚みは１０ｎｍであった。
【００７６】
＜実施例２＞  
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、１，４−フェニレンジアミン０．３部、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（数平均分子量＝６００）１．６部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部を反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換し、二酸化炭素を圧入することで１０ＭＰａとし、８０℃で１時間撹拌し単量体を顔料に含浸させた後、１２ＭＰａ、１００℃で３時間撹拌し反応した後、圧力と温度を一定に保ちつつ容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出して受けた。重合体（Ａ−２）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−２）を作成した。体積平均粒径は９２ｎｍであった。含浸層の平均厚みは１２ｎｍであった。
【００７７】
＜実施例３＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、イソホロンジイソシアネート１．３部、ポリエチレングリコール（数平均分子量＝５００）１．４部を混合して９０℃で１５時間反応させて前駆体（Ａ０−１）を得たのち、冷却して２５℃にしてからヒドロキシエチルモルフォリン０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部を反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換し、二酸化炭素を圧入することで１２ＭＰａとし、４０℃で１時間撹拌し、前駆体（Ａ０−１）を顔料に含浸させた。１５時間撹拌し反応した後、圧力と温度を一定に保ちつつ容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出して受けた。重合体（Ａ−３）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−３）を作成した。体積平均粒径は９２ｎｍであった。含浸層の平均厚みは１１ｎｍであった。
【００７８】
＜実施例４＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が５０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）３μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、二酸化炭素を圧入することで８ＭＰａとし、４０℃で３時間撹拌し単量体溶液（Ｌ−１）を顔料に含浸させた後、圧力と温度を一定に保ちつつ容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出し、顔料が粒径５１ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃、１２ＭＰａで２時間撹拌させ重合した後に、減圧して二酸化炭素及び水を除去することにより、重合体（Ａ−４）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−４）を作成した。体積平均粒径は５２ｎｍであった。含浸層の平均厚みは２３ｎｍであった。
【００７９】
＜実施例５＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）４０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、二酸化炭素を圧入することで７ＭＰａとし、４０℃で１時間撹拌し単量体溶液（Ｌ−１）を顔料に含浸した。その後ＣＯ２を容器上部から脱圧して５ＭＰａまで減圧し、圧力と温度を一定に保ちつつ容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出し、顔料が粒径４９０ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃、１２ＭＰａで２時間撹拌させ重合した後に、減圧して二酸化炭素及び水を除去することにより、重合体（Ａ−５）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−５）を作成した。体積平均粒径は４９０ｎｍであった。含浸層の平均厚みは１３ｎｍであった。
【００８０】
＜実施例６＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）４０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、二酸化炭素を圧入することで６ＭＰａとし、２０℃で０．１時間撹拌し単量体溶液（Ｌ−１）を顔料に含浸した。その後４０℃まで昇温してからＣＯ２を容器上部から脱圧して５ＭＰａまで減圧し、圧力と温度を一定に保ちつつ容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出し、顔料が粒径４９０ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃、１２ＭＰａで２時間撹拌させ重合した後に、減圧して二酸化炭素及び水を除去することにより、重合体（Ａ−６）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−６）を作成した。体積平均粒径は４９０ｎｍであった。含浸層の平均厚みは６ｎｍであった。
【００８１】
＜実施例７＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、７ＭＰａ、４０℃で１時間撹拌し単量体を顔料に含浸させた後、容器上部のノズルから槽内の二酸化炭素を除去し、内容物にアセトン９００部を加えダイノーミル（ウィリー・エ・バッコーフェン社  Ｍｕｌｔｉ−Ｌａｂ型）にてジルコニアビーズ（直径０．４ｍｍ）メディアを用いて分散を３時間行い、顔料が粒径９５ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃、１２ＭＰａで２時間撹拌させ重合した後に、減圧して二酸化炭素及び水を除去することにより、重合体（Ａ−７）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−７）を作成した。体積平均粒径は９７ｎｍであった。含浸層の平均厚みは１０ｎｍであった。
【００８２】
＜実施例８＞
ダイノーミル（ウィリー・エ・バッコーフェン社  Ｍｕｌｔｉ−Ｌａｂ型）に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が１９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、単量体溶液（Ｌ−１）２０部、アセトン９００部、ジルコニアビーズ（直径０．４ｍｍ）を仕込み５℃で１００時間分散を行い、顔料が粒径１９５ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃で２時間撹拌させ重合した後に、減圧してアセトン及び水を除去することにより、重合体（Ａ−８）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−８）を作成した。体積平均粒径は１９６ｎｍであった。含浸層の平均厚みは１ｎｍであった。
【００８３】
＜実施例９＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を減圧して除去後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、アセトンを圧入することで５０ＭＰａとし、２５℃で１時間撹拌し単量体を顔料に含浸させた後、容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出した。得られた内容物はダイノーミル（ウィリー・エ・バッコーフェン社  Ｍｕｌｔｉ−Ｌａｂ型）にてジルコニアビーズ（直径０．４ｍｍ）メディアを用いて分散を３時間行い、顔料が粒径９０ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃で２時間撹拌させ重合した後に、減圧してアセトン及び水を除去することにより、重合体（Ａ−９）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−９）を作成した。体積平均粒径は９３ｎｍであった。含浸層の平均厚みは２ｎｍであった。
【００８４】
＜実施例１０＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、二酸化炭素を圧入することで７ＭＰａとし、２０℃で１時間撹拌し単量体を顔料に含浸させた後、容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出し、顔料が粒径９０ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃、１２ＭＰａで２時間撹拌させ重合した後に、減圧して二酸化炭素及び水を除去することにより、重合体（Ａ−１０）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−１０）を作成した。体積平均粒径は９２ｎｍであった。含浸層の平均厚みは７ｎｍであった。
【００８５】
＜実施例１１＞
撹拌棒及び温度計を備えた反応用耐圧容器に、開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、分散剤としてアジスパーＰＢ８２２（味の素ファインテクノ株式会社製、重量平均分子量７６００）を１０部、１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである体積平均粒径（Ｄ５０）４０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部、反応用耐圧容器の容積の４０％まで仕込み、密閉して内部の空気を二酸化炭素で置換後、単量体溶液（Ｌ−１）２０部を仕込み、二酸化炭素を圧入することで６ＭＰａとし、２０℃で０．１時間撹拌し単量体溶液（Ｌ−１）を顔料に含浸した。その後４０℃まで昇温してからＣＯ２を容器上部から脱圧して５ＭＰａまで減圧し、圧力と温度を一定に保ちつつ容器下部に取り付けたノズルから耐圧受け槽中に放出し、顔料が粒径９２ｎｍになっていることを堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。再び反応用耐圧容器に仕込み、８０℃、１２ＭＰａで２時間撹拌させ重合した後に、減圧して二酸化炭素及び水を除去することにより、重合体（Ａ−１１）が含浸した含浸層を有する複合粒子（Ｃ−１１）を作成した。体積平均粒径は９５ｎｍであった。含浸層の平均厚みは７ｎｍであった。
【００８６】
＜比較例１＞
１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである粒径１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部と単量体溶液（Ｌ−１）２０部、分散剤としてソルスパース２８０００（日本ルーブリゾール（株）製）５部をサンドグラインダーで１２時間解砕し、分散液を得た。撹拌棒及び温度計を備えた耐圧容器に、分散液と開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、水４００部を導入、空気を二酸化炭素で置換後、８０℃に昇温し常圧２時間撹拌し重合した。攪拌後、水を除去し重合体（Ａ’−１）が被覆した複合粒子（Ｃ’−１）を作成した。体積平均粒径は９５ｎｍであった。含浸層の平均厚みは０ｎｍであった。
【００８７】
＜比較例２＞
１次体積平均粒径（Ｄ５０）９０ｎｍである粒径１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部と単量体溶液（Ｌ−１）２０部、分散剤として４−メチルフェニルエチルビニルエーテル（Ａブロック）と２−（２−メトキシエチル）エチルビニルエーテル（Ｂブロック）と４−（２−ビニルオキシ）エトキシ安息香酸（Ｃブロック）とを構成単量体とするトリブロック共重合体（重合比（モル比）はＡ：Ｂ：Ｃ＝９８：９０：１４）（Ｍｎ＝２７，２００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３６）５部をサンドグラインダーで１２時間解砕し、分散液を得た。攪拌棒及び温度計を備えた容器に、分散液と開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルヴァレロニトリル）０．５部、水４００部を導入、空気を二酸化炭素で置換後、８０℃に昇温し常圧２時間撹拌し重合した。攪拌簿、水を除去し重合体（Ａ’−２）が被覆した複合粒子（Ｃ’−２）を得た。体積平均粒径は９２ｎｍであった。含浸層の平均厚みは０ｎｍであった。
【００８８】
＜比較例３＞
撹拌棒及び温度計を備えた容器にアミノピリジン０．３部、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル（数平均分子量＝６００）１．６部を仕込み、１００℃で３時間撹拌し、分散剤（ＰＤ−１）を作製した。
１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである粒径１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部と単量体溶液（Ｌ−１）２０部、（ＰＤ−１）を５部、アセトン３８０部をサンドグラインダーで１２時間解砕し、分散液を得た。攪拌棒及び温度計を備えた容器に、分散液を仕込み、８０℃に昇温し常圧２時間撹拌し重合した。分散液からアセトンと水を除去し重合体（Ａ’−３）が被覆した複合粒子（Ｃ’−３）を作成した。体積平均粒径は９０ｎｍであった。含浸層の平均厚みは０ｎｍであった。
【００８９】
＜比較例４＞
撹拌棒及び温度計を備えた耐圧容器にイソホロンジイソシアネート１．３部、ポリエチレングリコール（数平均分子量＝５００）０．６部を仕込み、９０℃で５時間撹拌し分散剤（ＰＤ−２）を作製した。
１次体積平均粒径（Ｄ５０）が９０ｎｍである粒径１０μｍの有機顔料ピグメントブルー１５：３  １００部と単量体溶液（Ｌ−１）２０部、（ＰＤ−２）を５部、アセトン３８０部をサンドグラインダーで１２時間解砕し、分散液を得た。攪拌棒及び温度計を備えた容器に、分散液を仕込み、８０℃に昇温し常圧２時間撹拌し重合した。分散液からアセトンと水を除去し重合体（Ａ’−４）が被覆した複合粒子（Ｃ’−４）を作成した。体積平均粒径は９０ｎｍであった。含浸層の平均厚みは０ｎｍであった。
【００９０】
分散安定性を下記の評価方法で評価した。結果を表１に示す。
＜水分散安定性試験＞
粒子（Ｃ−１）〜（Ｃ−１１）及び比較の粒子（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−４）それぞれ１部を水２０部に超音波で３分処理することで分散させ、分散液を作成した。
ＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液をそれぞれ５ｇ仕込み、超音波で３分処理することで分散させ、４０℃で６時間静置後の分散液の外観を評価し、粒径を堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。
分散安定性試験評価
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
【００９１】
また、顔料粒子への被覆物質の密着性の効果をより明確にするため、ＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液それぞれ５ｇ仕込み、ＴＡＩＴＥＣ製卓上小型振とう機ｉｎｖｉｔｒｏ ｓｈａｋｅｒ ｗａｖｅ ＳＩｓｌｉｍで２４時間振とうさせ、４０℃で６時間静置後の分散液の外観から振とう下の水分散安定性を評価した。
振とう下の水分散安定性
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
【００９２】
水分散液の発泡性についは、先端径が０．９ｍｍのガラス管を入れた１００ｍｌメスシリンダーに分散液をそれぞれ１０ｍｌ加えて、２５℃の恒温槽中で１時間温調を行なった。一定圧力で窒素を吹き込み、泡が１００ｍｌまで到達した時点、又は１分のいずれかで吹き込みを停止し、３０秒後の泡高さ（ｍｌ）を目視にて確認した。
【００９３】
＜溶剤分散安定性試験＞
粒子（Ｃ−１）〜（Ｃ−１１）及び比較の粒子（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−４）それぞれ１部をメチルエチルケトン２０部に超音波で３分処理することで分散させ、分散液を作成した。ＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液をそれぞれ５ｇ仕込み、超音波で３分処理することで分散させ、４０℃で６時間静置後の分散液の外観を評価し、粒径を堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。
溶剤分散安定性試験評価
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
【００９４】
また、顔料粒子への被覆物質の密着性の効果をより明確にするため、ＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液をそれぞれ５ｇ仕込み、ＴＡＩＴＥＣ製卓上小型振とう機ｉｎｖｉｔｒｏ ｓｈａｋｅｒ ｗａｖｅ ＳＩｓｌｉｍで２４時間振とうさせ、４０℃で６時間静置後の分散液の外観から振とう下の溶剤分散安定性を評価した。
振とう下の分散安定性
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
【００９５】
＜単量体分散安定性試験＞
粒子（Ｃ−１）〜（Ｃ−１１）及び比較の粒子（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−４）それぞれ１部をメタクリル酸メチル２０部に超音波で３分処理することで分散させ、分散液を作成した。ＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液をそれぞれ５ｇ仕込み、超音波で３分処理することで分散させ、４０℃で６時間静置後の分散液の外観を評価し、粒径を堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。
溶剤分散安定性試験評価
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
【００９６】
また、顔料粒子への被覆物質の密着性の効果をより明確にするため、ＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液をそれぞれ５ｇ仕込み、ＴＡＩＴＥＣ製卓上小型振とう機ｉｎｖｉｔｒｏ ｓｈａｋｅｒ ｗａｖｅ ＳＩｓｌｉｍで２４時間振とうさせ、４０℃で６時間静置後の分散液の外観から振とう下の単量体溶剤分散安定性を評価した。
振とう下の分散安定性
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
［インク組成物の作成］
上記の複合粒子（Ｃ−１）〜（Ｃ−１１）及び複合粒子（Ｃ’−１）〜（Ｃ’−４）をそれぞれ３０部と、オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）１部、蒸留水１６９部とを混合し、超音波分散機を用いて１時間分散させ、有機顔料ピグメントブルー１５：３顔料１５％含有の顔料分散液を作成した。
得られた顔料分散液をそれぞれ５０部と、グリセリン１０部、トリエチレングリコール１０部、水３０部とを、均一に撹拌混合してインク組成物（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）及び（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−４）を作成した。得られた顔料粒子の粒径は堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。
【００９７】
印画濃度を下記の評価方法で評価した。結果を表２に示す。
＜インク組成物の分散安定性試験＞
インク組成物（Ｐ−１）〜（Ｐ−１１）及び（Ｐ’−１）〜（Ｐ’−４）それぞれをＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液をそれぞれ５ｇ仕込み、超音波で３分処理することで分散させ、４０℃で６時間静置後のインク組成物の外観を評価し、粒径を堀場製作所製粒径測定装置ＬＢ−５５０で測定した。
溶剤分散安定性試験評価
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
【００９８】
また、顔料粒子への被覆物質の密着性の効果をより明確にするため、ＰＰネジ口試験管［管直径１２ｍｍ，高さ１２０ｍｍ  アズワン（株）製］に分散液をそれぞれ５ｇ仕込み、ＴＡＩＴＥＣ製卓上小型振とう機ｉｎｖｉｔｒｏ ｓｈａｋｅｒ ｗａｖｅ ＳＩｓｌｉｍで２４時間振とうさせ、４０℃で６時間静置後の分散液の外観から振とう下のインク組成物分散安定性を評価した。
振とう下の分散安定性
◎：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％未満。
○：試験後粒子の沈降が見られず、試験前後の粒径の変化が５％以上１０％未満。
△：試験後粒子の沈降が見られるが、試験前後の粒径の変化が１０％未満。
×：試験後粒子の沈降が見られ、試験前後の粒径の変化が１０％以上。
［画像記録及び評価］
上記の実施例、および比較例で作成したインクジェット用インクについて、画像濃度評価を行った。その結果を表１に示した。なお、印画濃度の評価は、インクジェットプリンター（セイコーエプソン株式会社製ＰＭ−７００Ｃ）にて、フォト光沢紙（セイコーエプソン株式会社製のＰＭ写真紙（ＫＡ４２０ＰＳＫ）を用いて出力した画像を用いて行った。
【００９９】
＜印画濃度＞
印画濃度１００％における印画濃度を、反射濃度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ３１０ＴＲ）を用いて測定し、印画濃度が１．０５以上の場合をＡ、０．９５以上１．０５未満の場合をＢ、０．９５未満の場合をＣとして、三段階で評価した。
【０１００】
【表１】
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【０１０１】
表１に示すように、実施例に記載のインク用複合粒子は、比較例の複合粒子と比べて、分散安定性に優れる。実施例に記載のインク用複合粒子を含むインク組成物は、分散安定性と印画濃度がいずれも優れ、一方で比較例のインク組成物は、分散安定性と印画濃度の少なくとも１つが劣っていることが明らかである。
【産業上の利用可能性】
【０１０２】
本発明の顔料粒子は被覆物質との混合層を有することで、従来の分散剤で分散された顔料粒子と比較して分散剤の脱落が無く分散安定性に優れた粒子を得ることができる。