(57)【要約】【課題】  高温・高湿環境下で長い時間使用した場合に発生していた白点欠陥を低減した遮光膜を有する光学素子、遮光膜および遮光塗料を提供する。【解決手段】  基材の外周部の少なくとも一部に遮光膜を有する光学素子であって、前記遮光膜は、樹脂、着色剤、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子及びＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子を含有し、前記遮光膜は、前記多孔質の第二の無機粒子を１０質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする光学素子。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の外周部の少なくとも一部に遮光膜を有する光学素子であって、
前記遮光膜は、樹脂、着色剤、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子及びＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子を含有し、
前記遮光膜は、前記多孔質の第二の無機粒子を１０質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする光学素子。
【請求項２】
前記多孔質の第二の無機粒子は、ゼオライト、メソポーラスシリカ、またはシリカゲルのいずれかを含有することを特徴とする請求項１に記載の光学素子。
【請求項３】
前記第一の無機微粒子は、酸化チタンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の光学素子。
【請求項４】
前記基材は、レンズ又はプリズムであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の光学素子。
【請求項５】
前記基材は、屈折率が１．８０以上２．００以下であることを特徴とする請求項４に記載の光学素子。
【請求項６】
前記基材は、ランタンを１０カチオン％以上６０カチオン％以下含有することを特徴とする請求項４又は５に記載の光学素子。
【請求項７】
光学素子の基材の外周部に設ける遮光膜であって、
前記遮光膜は、樹脂、着色剤、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子及びＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子を含有し、
前記遮光膜は、前記多孔質の第二の無機粒子を１０質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする遮光膜。
【請求項８】
前記多孔質の第二の無機粒子は、ゼオライト、メソポーラスシリカ、またはシリカゲルのいずれかを含有することを特徴とする請求項７に記載の遮光膜。
【請求項９】
前記第一の無機微粒子は、酸化チタンであることを特徴とする請求項７又は８に記載の遮光膜。
【請求項１０】
少なくとも、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子、有機溶媒、着色剤及び樹脂を有することを特徴とする光学素子用の遮光塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、カメラ、双眼鏡、顕微鏡等の光学機器に使用される遮光膜を有する光学素子、遮光膜および遮光塗料に関する。
【背景技術】
【０００２】
カメラや望遠鏡等の光学機器に使用されるレンズやプリズム等の光学素子は、光学素子への入射光が表面反射や内面反射を起こし、フレアやゴーストを発生させ、光学機器の光学性能が低下するという課題がある。一般に、この反射を低減するため、光学素子の基材の外周部に黒色の遮光塗料を塗布して、遮光膜を形成することが知られている。
【０００３】
特許文献１は、エポキシ樹脂等に平均粒子径が１μｍ以上１１μｍ以下の石英やセリサイト及び平均粒径が１０ｎｍ以上７０ｎｍ以下の非黒色の高屈折率のナノ微粒子を含有する遮光膜を記載している。この遮光膜が設けられた光学レンズは、表面反射を低減するとともに内面反射を低減している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２０１１−１８６４３８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１に記載の光学素子は、１μｍ以上１１μｍ以下のシリカやセリサイトを含有した遮光塗料を光学レンズの基材の外周部に塗布した後、乾燥させて遮光膜を形成している。このように遮光膜が形成された光学レンズは、高温・高湿環境下で長い時間使用すると、光学レンズ側から非光学面を見ると小さい白点が見える『白点欠陥』という課題が生じる場合がある。高温・高湿下で発生する白点欠陥は、遮光膜を介して水分がレンズ内部に浸入し、レンズの網目構造が切断され脆くなることが原因であることを本発明者は見出した。レンズの水分による脆性化により、レンズの脆い部分にミクロンオーダーのクラックが発生して、この微小クラックによって白点欠陥が発生すると考えられる。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は、基材の外周部の少なくとも一部に遮光膜を有する光学素子であって、前記遮光膜は、樹脂、着色剤、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子及びＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子を含有し、前記遮光膜は、前記多孔質の第二の無機粒子を１０質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする光学素子に関する。
【０００７】
また、本発明は、光学素子の基材の外周部に設ける遮光膜であって、前記遮光膜は、樹脂、着色剤、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子及びＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子を含有し、前記遮光膜は、前記多孔質の第二の無機粒子を１０質量％以上２０質量％以下含有することを特徴とする遮光膜に関する。
【０００８】
また、本発明は、少なくとも、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子、比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子、有機溶媒、前記有機溶媒に可溶な着色剤及び樹脂を有することを特徴とする光学素子用の遮光塗料に関する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明は、上記課題を考慮してなされたものであり、高温・高湿環境下で長い時間使用した場合に発生していた白点欠陥を低減した遮光膜を有する光学素子、遮光膜および遮光塗料を提供するものである。
【図面の簡単な説明】
【００１０】
【図１】本発明の遮光膜を有する光学素子を示す概略図である。
【図２】本発明の遮光膜の一実施態様を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
以下、本発明の具体的な実施形態を図面に基づいて説明する。
【００１２】
［光学素子］
本発明の光学素子は、図１に示すように、遮光膜１が光学素子の基材２の外周部の少なくとも一部に設けられている。
【００１３】
本発明の光学素子は、レンズ、プリズム、反射鏡、回折格子等の光学機器を構成する素子として用いることができる。これらの中で、レンズやプリズムとして好適に用いることができる。
【００１４】
（基材）
基材２は、レンズ又はプリズムを用いることができる。基材２のｄ線の屈折率ｎｄは、１．６０以上２．００以下であることが好ましく、１．８０以上２．００以下であることがより好ましい。本発明の光学素子は、レンズ又はプリズムがランタンを１０カチオン％以上６０カチオン％以下含有する場合であっても、白点欠陥の外観不良を抑制することができる。ランタンが１０カチオン％よりも小さいと屈折率が高くならず、屈折率が１．６０以上になりにくい。また６０カチオン％を超えると多孔質の無機粒子４を多く含有させることになり、散乱が大きくなる。
【００１５】
基材２と遮光膜１との屈折率の差は、内面反射を抑制するため０．０以上０．３以下であることが好ましい。
【００１６】
［遮光膜］
本発明の遮光膜１は、図２に示すように、樹脂５中に、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下の第一の無機微粒子３、比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子４および着色剤６を有している。
【００１７】
遮光膜の平均膜厚は、２μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、２μｍ以上１０μｍ以下がより好ましい。遮光膜の平均膜厚が２μｍ未満になると、内面反射が大きくなる。次に、本発明の遮光膜に含有する各成分について説明する。
【００１８】
（第一の無機粒子）
本発明の遮光膜１に含有される第一の無機粒子３としては、酸化チタン（ＴｉＯ２、屈折率：２．７１）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ２、屈折率：２．１０）、チタン酸ストロンチウム（ＳｒＴｉＯ３、屈折率：２．３７）、テルル化亜鉛（ＺｎＴｅ、屈折率：２．９２）、酸化セリウム（ＣｅＯ２、屈折率：２．２０）、酸化錫（ＳｎＯ２、屈折率：２．００）、アンチモン錫酸化物（ＡＴＯ、屈折率：１．７５〜１．８５）、インジウム錫酸化物（ＩＴＯ、屈折率：１．９５〜２．００）を用いることができる。
【００１９】
第一の無機粒子３の屈折率は、１．７５以上２．９２以下、好ましくは２．１以上２．７１以下であることが好ましい。屈折率が１．７５未満の無機微粒子３では、第一の無機微粒子３を遮光膜１中に１５質量％以上含有させることになるため、基材２との密着力が低下し、遮光膜１が剥がれやすくなる。また、屈折率が２．９２を超える無機微粒子３は透明ではなく有色であるため、遮光膜１の吸収が変化し、遮光膜１の外観品位が低下する。
【００２０】
第一の無機微粒子３の個数平均粒径は１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であり、１０ｎｍ以上３０ｎｍ以下であることが好ましい。第一の無機微粒子３のナノオーダーの微粒子は基材２と遮光膜１界面に生じる内面反射に寄与するため、第一の無機微粒子３の個数平均粒径が１０ｎｍ未満だと凝集して散乱が生じやすくなり、個数平均粒径が５０ｎｍを超えると散乱が生じやすくなる。
【００２１】
本発明の遮光膜１に含有される第一の無機粒子３の含有量は、５質量％以上２５質量％以下が好ましく、５質量％以上１４質量％以下がより好ましい。第一の無機粒子３の含有量が５質量％未満では内面反射が大きくなり、２５質量％を越えると遮光膜の密着力や耐久性が低下する。
【００２２】
（多孔質の第二の無機粒子）
多孔質の第二の無機粒子４は、ゼオライト、メソポーラスシリカ、またはシリカゲルを用いることができる。
【００２３】
多孔質の第二の無機粒子４は、個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である。多孔質の第二の無機粒子４の個数平均粒径が１．０μｍ未満だと水分の吸収能力が低下し、１１．０μｍを超えると散乱が生じやすくなる。多孔質の第二の無機微粒子４は、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下である。ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ未満の場合には、水分の吸収能力が低く、高温・高湿時に発生する白点欠陥に対する効果が低くなる。またＢＥＴ比表面積が１２００ｍ２／ｇを超えると、多孔質の第二の無機粒子４は、無機粒子内部に水分（屈折率：１．３３）を多く含むこととなり、遮光膜の屈折率が低下して散乱が大きくなる。多孔質の第二の無機粒子のＢＥＴ比表面積の測定は、ＪＩＳ  Ｚ８８３０（２００１年）に準じて行なう。
【００２４】
多孔質の第二の無機粒子４としては、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上３００ｍ２／ｇ以下のゼオライトを用いることが好ましい。また、ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇ以上６５０ｍ２／ｇ以下であるシリカゲルを用いることが好ましい。また、ＢＥＴ比表面積が、１０００ｍ２／ｇから１２００ｍ２／ｇのメソポーラスシリカを用いることが好ましい。
【００２５】
本発明の遮光膜１は、多孔質の第二の無機粒子４を１０質量％以上２０質量％以下含有することが好ましい。第二の無機粒子４が１０質量％未満であると、遮光膜表面から浸透する水分の吸収能力が不足し、高温・高湿時に発生する白点欠陥に対する効果が低くなる。また２０質量％を超えると水分の吸収能力は十分であるが、散乱が大きくなる。
【００２６】
（樹脂）
本発明の遮光膜に含有される樹脂５は、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、又はアクリル樹脂の熱硬化性樹脂を用いることが遮光膜の製造の観点から好ましく、エポキシ樹脂を用いることがより好ましい。
【００２７】
（着色剤）
本発明に用いられる着色剤６としては、染料または顔料を用いることが可能であるが、染料を用いることが好ましい。
【００２８】
染料は、波長４００ｎｍから７００ｎｍの可視光を吸収し、有機溶媒に溶解可能な材料であれば良い。染料は、１種類であっても良いし、黒色、赤色、黄色、青色など数種類の染料を混合して吸収波長を調整しても構わない。染料の種類としては、色の種類が豊富なアゾ染料が好ましいが、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、スチルベンゼン染料、ピラゾロン染料、チアゾール染料、カルボニウム染料、アジン染料であっても構わない。また、耐光性、耐水性、耐熱性などの堅牢性が増すので、クロム、コバルト、銅などの金属原子を含む染料が好ましい。
【００２９】
本発明の遮光膜中に含有される染料の含有量は、染料を単独で使用する場合には遮光膜に対して１３．０質量％以上５０．０質量％以下、好ましくは１３．０質量％以上４０．０質量％以下であることが好ましい。染料が１３．０質量％未満であると、可視光の光吸収の効果が薄れ、内面反射率の低減効果が低下する。また５０．０質量％を超えると、遮光膜１と基材２との密着性が低下し、遮光膜が剥がれやすくなる。
【００３０】
顔料は、波長４００ｎｍから７００ｎｍの可視光を吸収する黒色顔料が好ましく、平均消衰係数が高いことがより好ましい。これらの条件を満たす顔料としては、例えばカーボンブラック、チタンブラック、酸化銅、酸化鉄（ベンガラ）から選ばれる少なくとも１種以上からなる黒色顔料が挙げられる。
【００３１】
顔料の個数平均粒径は、０．１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましい。本発明の遮光膜中に含有される顔料は、遮光膜に対して１５．０質量％以上３０．０質量％以下、好ましくは２０．０質量％以上３０．０質量％以下が好ましい。
【００３２】
（遮光塗料）
本発明の遮光塗料は、個数平均粒径が１０ｎｍ以上５０ｎｎ以下の第一の無機粒子、比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子、有機溶媒、着色剤及び樹脂を有する。
【００３３】
本発明の遮光塗料に含有される第一の無機粒子、第二の無機粒子、着色剤および樹脂は上記の遮光膜で説明したものと同じである。
【００３４】
本発明の遮光塗料に含有される有機溶媒は、第一の粒子および第二の粒子を分散し、且つ着色剤を溶解できればよい。例えばトルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、キシレン、１−ブタノール、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）などを用いることができる。
【００３５】
本発明の遮光塗料に含有される有機溶媒の含有量は、遮光塗料全体を１００％とした時に、３０質量％以上７０質量％以下であることが好ましい。
【００３６】
［光学素子の製造方法］
本発明の光学素子の製造方法は、基材２の少なくとも一部の外周部に遮光塗料を塗布する工程と、塗布した遮光塗料を硬化する工程と、を有する。本発明の光学素子の製造方法で用いる遮光塗料は、上記の遮光塗料を用いる。本発明の光学素子の製造方法では、遮光塗料を塗布する前に、遮光塗料を調整することが好ましい。本発明の光学素子の製造方法では、上記の光学素子の材料や条件等を用いることができる。以下に、それぞれの工程について説明する。
【００３７】
（遮光塗料の調整）
本発明の光学素子の製造方法で用いる遮光塗料は、上記の遮光塗料の材料を混合・分散することで調製することが好ましい。混合・分散方法としては、ボールミルやビーズミル、衝突分散装置、遊星回転式攪拌装置、ホモジナイザー、スターラー等を用いることができる。
【００３８】
尚、第一の無機粒子は、ナノ分散させて用いることが好ましい。ナノ分散の具体的な方法としては、ビーズミルや衝突分散装置等でナノ分散させる方法がある。またゾルゲル法で合成して合成の際にナノ分散させても良いし、予めナノ分散された市販品を用いても良い。
【００３９】
（遮光塗料を塗布する工程）
遮光塗料を塗布する工程では、基材２の外周部の少なくとも一部に、上記の本発明の遮光塗料を塗布する。
【００４０】
遮光塗料の塗付方法としては、所望の塗布形状に応じてディップ法、スリットコート法、静電塗付法、はけ、スポンジ、バーコーター等の塗付用冶具を用いての塗付等公知の方法を種々選択することができる。
【００４１】
（遮光塗料を硬化する工程）
遮光塗料を硬化する工程では、塗布した遮光塗料を硬化させる。遮光塗料を硬化させるには、塗布した遮光塗料を乾燥させても良いし、焼成しても良い。
【００４２】
乾燥させる場合には、温度２０℃以上１００℃以下で乾燥させることが好ましく、温度４０℃以上８０℃以下で乾燥させることがより好ましく、温度４０℃以上６０℃以下で乾燥させることが更に好ましい。乾燥時間は、１０分以上２４時間以下が好ましく、３０分以上２４時間以下がより好ましく、１時間以上２４時間以下が更に好ましい。
【実施例】
【００４３】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明をする。本発明の実施例および比較例における各種の測定、白点欠陥の評価、外観の評価は以下の方法で行った。
【００４４】
（個数平均粒径の測定方法）
第一の無機粒子および第二の無機粒子の個数平均粒径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値５０％での粒径を個数平均粒径とした。
【００４５】
（遮光膜の高温・高湿試験）
遮光膜の高温・高湿試験は遮光膜を形成した光学レンズを温度６０℃で湿度９０％に設定した恒温炉に入れることによって、１０００時間の耐久試験を行った。
【００４６】
（遮光膜の外観評価方法）
耐久試験後の遮光膜の外観評価方法は白点欠陥数と輝度値から評価を行った。
【００４７】
まず、高温・高湿試験後のレンズの外周部に発生した白点欠陥についてはデジタルカメラで撮影した画像を処理し、白点欠陥数を数値化した。白点欠陥は、下記の基準で評価した。
Ａ：白点欠陥の数が３０個／ｍｍ２以下であり、白点欠陥がほとんど発生していない。
Ｂ：白点欠陥の数が３０個／ｍｍ２を超えて４０個／ｍｍ２以下であり、白点欠陥が少し発生している。
Ｃ：白点欠陥の数が４０個／ｍｍ２を超えて、白点欠陥が目立つ。
【００４８】
また遮光膜の外観評価の散乱はデジタルカメラで撮影した画像を処理し、具体的にはＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）それぞれの輝度値ヒストグラムを測定し、平均値で比較した。外観は、以下の基準で評価した。
Ａ：輝度値が６０以下で、高品位な外観を有する。
Ｂ：輝度値が６０を超えて６５以下であり、外観がやや劣る。
Ｃ：輝度が６５を超えて、外観が劣る。
【００４９】
（実施例１）
実施例１では、下記の方法で遮光塗料を調整して光学素子を作製した。
【００５０】
まず、表１に示す組成のように、エポキシ樹脂（製品名：ｊＥＲ８２８／三菱化学製）を３０．６ｇ、色素材（製品名：ＶＡＬＩＦＡＳＴ／オリエント化学製）を２６．３ｇ秤量した。次に平均個数粒径が２０ｎｍの酸化チタンが溶媒（１−メトキシ−２−プロパノール）に２５質量％含有しているチタニアスラリー（テイカ製）を２９．４ｇ秤量した。その後に、多孔質の第二の無機粒子として、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇで、個数平均粒径が１１．０μｍのゼオライトを７．１ｇ秤量した。
【００５１】
これら原料を遊星回転方式の混合・分散装置（商品名：泡とり練太郎／シンキー製）の２５０ｍｌ専用容器中で分散させた。混合及び分散時間は２０分間行った。
【００５２】
混合・分散により得られた遮光塗料を、光学レンズ（屈折率ｎｄ：１．８４、硝材：Ｓ−ＬＡＨ５５Ｖ（オハラ社製））基材２の外周部の一部にはけを用いて塗布し、恒温槽（８０℃×２時間）により硬化させ、遮光膜を有する光学素子を得た。遮光膜１の膜厚は、１０．０μｍであった。
【００５３】
得られた塗料を光学レンズコバ面２に形成した後、信頼性試験の一項目である高温・高湿試験を行った。
【００５４】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。その結果、白点欠陥の数は３０個／ｍｍ２であり、良好な外観を示した。
【００５５】
また、遮光膜の散乱も少なく、輝度値は４９．０であり、品質上良好であった。得られた結果を表２に示す。
【００５６】
（実施例２）
実施例２では、多孔質の第二の無機微粒子の添加量を２０質量％添加する以外は実施例１と同様にして、遮光塗料を調整して光学素子を作製した。実施例２以降の遮光膜の組成を表１に示す。
【００５７】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。白点欠陥の数は２０個／ｍｍ２であり、良好な外観を示した。また、遮光膜の散乱も少なく、輝度値は５３．５であり、品質上良好であった。得られた結果を表２に示す。
【００５８】
（実施例３）
実施例３では、多孔質の第二の無機粒子として、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇで個数平均粒径が１μｍの多孔質の第二の無機粒子を用いた以外は実施例２と同様にして、遮光塗料を調整して光学素子を作製した。
【００５９】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。その結果、白点欠陥の数は２０個／ｍｍ２であり、良好な外観を示した。また、遮光膜の散乱も少なく、輝度値は５５．５であり、品質上良好であった。得られた結果を表２に示す。
【００６０】
（実施例４）
実施例４では、多孔質の第二の無機微粒子として、ＢＥＴ比表面積が４５０ｍ２／ｇで個数平均粒径が１１．０μｍのシリカゲルを添加した以外は実施例２と同様にして、遮光塗料を調整して光学素子を作製した。
【００６１】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。その結果、白点欠陥の数は３０個／ｍｍ２であり、良好な外観を示した。また、遮光膜の散乱も少なく、輝度値は５２．５であり、品質上良好であった。得られた結果を表２に示す。
【００６２】
（実施例５）
実施例５では、多孔質の第二の無機微粒子として、ＢＥＴ比表面積が１２００ｍ２／ｇで個数平均粒径が１１．０μｍのメソポーラスシリカを添加した以外は実施例２と同様にして、遮光塗料を調整して光学素子を作製した。
【００６３】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。その結果、白点欠陥の数は２５個／ｍｍ２であり、良好な外観を示した。また、遮光膜の散乱も少なく、輝度値は５０．５であり、品質上良好であった。得られた結果を表２に示す。
【００６４】
（比較例１）
比較例１では、多孔質の第二の無機微粒子を添加しない以外は実施例１と同様にして、遮光塗料を調整して光学素子を作製した。
【００６５】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。その結果、白点欠陥の数は５０個／ｍｍ２であり、外観上白点が目立った。また、遮光膜の散乱も大きく、輝度値は６８．０であった。得られた結果を表２に示す。
【００６６】
（比較例２）
比較例２では、多孔質の第二の無機粒子の添加量を５質量％とする以外は実施例１と同様にして、遮光塗料を調整して光学素子を作製した。
【００６７】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。その結果、白点欠陥の数は４５個／ｍｍ２であり、外観上白点が目立った。また、遮光膜の散乱がやや大きく、輝度値は６４．０であった。得られた結果を表２に示す。
【００６８】
（比較例３）
比較例３では、多孔質の第二の無機微粒子の添加量を２５質量％とする以外は実施例１と同様にして、遮光塗料を調整して光学素子を作製した。
【００６９】
高温・高湿試験の耐久後、白点欠陥数の評価を行った。その結果、白点欠陥の数は１８個／ｍｍ２であり、外観上良好であった。しかしながら、遮光膜の散乱が大きく、輝度値は６６．０であった。得られた結果を表２に示す。
【００７０】
【表１】
2016109943.tif 000003
【００７１】
【表２】
2016109943.tif 000004
【００７２】
（評価）
実施例１〜５の遮光膜を有する光学素子は、高温・高湿試験の耐久後の白点欠陥が少なく、外観評価が良好であることが分かった。この理由としては、ＢＥＴ比表面積が２５０ｍ２／ｇ以上１２００ｍ２／ｇ以下で個数平均粒径が１．０μｍ以上１１．０μｍ以下である多孔質の第二の無機粒子が遮光膜中の水分を吸収して、水分に起因するレンズのクラックの発生を抑制することができたと考えられる。
【００７３】
これに対して、多孔質の第二の無機微粒子を含まない比較例１の光学素子および多孔質の第二の無機微粒子を少量しか含まない比較例２の光学素子では、高温・高湿試験の耐久後の白点欠陥が多く、外観評価が低下した。また、多孔質の第二の無機微粒子を多量に入れた比較例３の光学素子は、高温・高湿試験の耐久後の白点欠陥の発生を抑制できるが、外観評価が低下した。
【産業上の利用可能性】
【００７４】
本発明の遮光膜を有する光学素子は、カメラ、双眼鏡、顕微鏡等の光学機器に使用されるレンズ等の光学素子に利用することができる。
【符号の説明】
【００７５】
１  遮光膜
２  基材
３  無機微粒子
４  無機多孔質粒子
５  樹脂
６  着色剤
【図１】
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【図２】
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