(57)【要約】【課題】洗濯時に適度なヌルつきが発生し、再汚染防止効果に優れた衣料用粉末洗剤を提供する。【解決手段】（ａ）アニオン界面活性剤８質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）アルカリ剤１０質量％以上、６０質量％以下、（ｃ）陽イオン性基を有するモノマー構成単位及び陰イオン性基を有するモノマー構成単位を含み、重量平均分子量が３０万以下である高分子化合物を含有し、（ａ）／（ｃ）の質量比が２以上、２００以下であり、２５℃における０．５質量％水溶液のｐＨが１０．２以上、１２．０以下である、衣料用粉末洗剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アニオン界面活性剤８質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）アルカリ剤１０質量％以上、６０質量％以下、（ｃ）陽イオン性基を有するモノマー構成単位及び陰イオン性基を有するモノマー構成単位を含み、重量平均分子量が３０万以下である高分子化合物を含有し、
（ａ）／（ｃ）の質量比が２以上、２００以下であり、
２５℃における０．５質量％水溶液のｐＨが１０．２以上、１２．０以下である、
衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項２】
（ａ）が、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、及び脂肪酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤である、請求項１記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）が、アルカリ金属炭酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩、及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤である、請求項１又は２記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項４】
（ｃ）の陽イオン性基を有するモノマー構成単位が、下記一般式（ｃ１−１）の化合物及び一般式（ｃ１−２）の化合物から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位である、請求項１〜３の何れか１項記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【化１】
2016047871.tif 000004
［式中、
Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ｒ３ｃ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ｃ、Ｒ９ｃは、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１以上、３以下のアルキル基である。
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、炭素数１以上、１２以下のアルキレン基、−ＣＯＯＲ１２ｃ−、−ＣＯＮＨＲ１２ｃ−、−ＯＣＯＲ１２ｃ−、及び−Ｒ１３ｃ−ＯＣＯ−Ｒ１２ｃ−から選ばれる基である。ここでＲ１２ｃ、Ｒ１３ｃは、それぞれ独立して、炭素数１以上、５以下のアルキレン基である。
Ｒ４ｃは炭素数１以上、３以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は（Ｒ１ｃ）（Ｒ２ｃ）Ｃ＝Ｃ（Ｒ３ｃ）−Ｘ−である。
Ｒ５ｃ及びＲ６ｃは、それぞれ独立して、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基である。
Ｒ１０ｃは水素原子、炭素数１以上、３以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は（Ｒ７ｃ）（Ｒ８ｃ）Ｃ＝Ｃ（Ｒ９ｃ）−Ｙ−である。
Ｒ１１ｃは水素原子、又は炭素数１以上、３以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基である。
Ｚ−は陰イオンである。］
【請求項５】
（ｃ）の陰イオン性基を有するモノマー構成単位が、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、及びリン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１以上、１２以下）から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位である、請求項１〜４の何れか１項記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項６】
（ｃ）の陽イオン性基を有するモノマー構成単位と陰イオン性基を有するモノマー構成単位とのモル比〔陽イオン性基を有するモノマー構成単位〕／〔陰イオン性基を有するモノマー構成単位〕が、３０／７０以上、９０／１０以下である、請求項１〜５の何れか１項記載の衣料用粉末洗剤組成物。
【請求項７】
請求項１〜６の何れか１項に記載の衣料用粉末洗剤組成物と水とを含む洗浄液を接触させた衣料を洗浄する工程、及び洗浄した衣料を水ですすぐ工程を有する洗濯方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、衣料用粉末洗剤組成物、及び洗濯方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
中華圏・アセアン圏のようなアジア地域においては洗濯機の普及が進んでいるが、手洗い洗濯も依然として存在している。手洗い洗濯では洗剤濃度が０．２〜１．５％と比較的高い濃度で使用されており、多くの使用者が洗剤を水に溶かした後、洗濯ものを一定時間浸漬したのち、洗濯を行うことが知られている。
【０００３】
一方、衣料用洗剤に、洗浄効果の他に、別の機能を付与することが行われている。例えば、衣料に柔軟性を付与する機能や、衣料に汚れ放出効果を付与する機能などが知られている。
【０００４】
特許文献１には、非イオン界面活性剤を含む界面活性剤、アルカリ剤、及び第４級窒素含有ポリマーを所定範囲で含有する、高い洗浄効果と繊維製品に良好な柔軟性を付与できる洗剤組成物が記載されている。
【０００５】
また、特許文献２には、アニオン性モノマーとカチオン性モノマーを共重合することによって得られる両性ポリマー（但し、グラフトコポリマーを除く）及びポリエチレングリコールを所定範囲で含有する、木綿布に対して皮脂汚れ等の汚れ放出効果を付与できる洗浄剤組成物が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−０６０７８９号公報
【特許文献２】特開２００１−１３１５９０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明者等は、洗浄効果に加えて新たな機能について検討したところ、手洗い洗濯を行う者は、洗濯液のヌルつきがあることで洗浄力を期待する場合があることが判明した。そのため、洗濯液に適度なヌルつきがあることが望まれる場合がある。また、手洗い洗濯での洗浄力の向上には、いったん脱離した汚れが衣料に再付着しないように再汚染防止効果に優れることが望ましい。
本発明は、洗濯時に適度なヌルつきが発生し、再汚染防止効果に優れた衣料用粉末洗剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、（ａ）アニオン界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕８質量％以上、４０質量％以下、（ｂ）アルカリ剤〔以下、（ｂ）成分という〕１０質量％以上、６０質量％以下、（ｃ）陽イオン性基を有するモノマー構成単位及び陰イオン性基を有するモノマー構成単位を含み、重量平均分子量が３０万以下である高分子化合物〔以下、（ｃ）成分という〕を含有し、
（ａ）／（ｃ）の質量比が２以上、２００以下であり、
２５℃における０．５質量％水溶液のｐＨが１０．２以上、１２．０以下である、
衣料用粉末洗剤組成物に関する。
【０００９】
また、本発明は、上記本発明の衣料用粉末洗剤組成物と水とを含む洗浄液を接触させた衣料を洗浄する工程、及び洗浄した衣料を水ですすぐ工程を有する洗濯方法に関する。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、洗濯時に適度なヌルつきが発生し、再汚染防止効果に優れた衣料用粉末洗剤組成物が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
＜（ａ）成分＞
アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、及び脂肪酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。中でも、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、及びポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩から選ばれる１種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましい。ここで、アニオン界面活性剤中のアルキル基の炭素数は、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。また、オキシアルキレン基は、好ましくはエチレンオキシ基である。その平均付加モル数は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である。アニオン界面活性剤の塩は、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩が好ましい。（ａ）成分を用いることは、洗濯液のヌルつきがあることの観点から特に好ましい。
【００１２】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、アルカリ金属炭酸塩、非晶質アルカリ金属珪酸塩、結晶性アルカリ金属珪酸塩、及びアルカノールアミンから選ばれる１種以上のアルカリ剤が好ましい。アルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムが挙げられる。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、及びトリエタノールアミンが挙げられる。アルカリ剤は、炭酸ナトリウム及び炭酸カリウムから選ばれる１種以上のアルカリ剤が好ましく、炭酸ナトリウムがより好ましい。（ｂ）成分を用いることは、洗濯液のヌルつきがあることの観点から特に好ましい。
【００１３】
＜（ｃ）成分＞
（ｃ）成分は、陽イオン性基を有するモノマー構成単位及び陰イオン性基を有するモノマー構成単位を含み、重量平均分子量が３０万以下である高分子化合物である。
【００１４】
陽イオン性基を有するモノマー構成単位〔以下、モノマー単位（ｃ１）という〕としては、例えば、アミノ基及び４級アンモニウム基から選ばれる基を１種以上有するモノマー単位が挙げられる。
【００１５】
モノマー単位（ｃ１）は、例えば、下記一般式（ｃ１−１）の化合物及び一般式（ｃ１−２）の化合物から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好適である。
【００１６】
【化１】
2016047871.tif 000002
【００１７】
［式中、
Ｒ１ｃ、Ｒ２ｃ、Ｒ３ｃ、Ｒ７ｃ、Ｒ８ｃ、Ｒ９ｃは、それぞれ独立して、水素原子、水酸基、又は炭素数１以上、３以下のアルキル基であり、水素原子又は炭素数１以上、３以下のアルキル基が好ましい。
Ｘ、Ｙは、それぞれ独立して、炭素数１以上、１２以下のアルキレン基、−ＣＯＯＲ１２ｃ−、−ＣＯＮＨＲ１２ｃ−、−ＯＣＯＲ１２ｃ−、及び−Ｒ１３ｃ−ＯＣＯ−Ｒ１２ｃ−から選ばれる基であり、炭素数１以上、３以下のアルキレン基、又は−ＣＯＯＲ１２ｃ−が好ましい。ここでＲ１２ｃ、Ｒ１３ｃは、それぞれ独立して、炭素数１以上、５以下のアルキレン基である。
Ｒ４ｃは炭素数１以上、３以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は（Ｒ１ｃ）（Ｒ２ｃ）Ｃ＝Ｃ（Ｒ３ｃ）−Ｘ−であり、（Ｒ１ｃ）（Ｒ２ｃ）Ｃ＝Ｃ（Ｒ３ｃ）−Ｘ−が好ましい。
Ｒ５ｃ及びＲ６ｃは、それぞれ独立して、炭素数１以上、３以下のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基であり、炭素数１以上、３以下のアルキル基が好ましい。
Ｒ１０ｃは水素原子、炭素数１以上、３以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は（Ｒ７ｃ）（Ｒ８ｃ）Ｃ＝Ｃ（Ｒ９ｃ）−Ｙ−であり、炭素数１以上、３以下のアルキル基が好ましい。
Ｒ１１ｃは水素原子、又は炭素数１以上、３以下のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基であり、炭素数１以上、３以下のアルキル基が好ましい。
Ｚ−は陰イオンであり、たとえばハロゲンイオン、硫酸イオン、炭素数１以上、３以下のアルキル硫酸エステルイオン、炭素数１以上、３以下のアルキル基で置換されていてもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンが挙げられる。］
【００１８】
一般式（ｃ１−１）の化合物としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２以上、１０以下））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２以上、１０以下））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩が挙げられる。中でも、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２以上、１０以下））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩が好ましく、例えば、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩等が挙げられる。Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドがより好ましい。
【００１９】
一般式（ｃ１−２）の化合物としては、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）アミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）アミン、Ｎ−（ω−アルケニル（炭素数２以上、１０以下））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２以上、１０以下））−Ｎ−アルキル（炭素数１以上、３以下）アミン、アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミンが挙げられる。アリルアミン、ジアリルメチルアミン、ジアリルアミン、アクリロイル（又はメタクリロイル）アミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、及びアクリロイル（又はメタクリロイル）オキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンから選ばれる化合物が好ましい。
【００２０】
陰イオン性基を有するモノマー構成単位〔以下、モノマー単位（ｃ２）という〕は、陰イオン性基を有するモノマーに由来する構成単位である。モノマー単位（ｃ２）は、アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレンスルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリレート、及びリン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキル（炭素数１以上、１２以下）から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が挙げられる。モノマー単位（ｃ２）は、アクリル酸又はそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、メタクリル酸又はそのナトリウム塩もしくはカリウム塩、及びマレイン酸又はそのナトリウム塩もしくはカリウム塩から選ばれる１種以上のモノマーに由来するモノマー単位が好ましい。
【００２１】
（ｃ）成分は、モノマー単位（ｃ１）とモノマー単位（ｃ２）のモル比〔モノマー単位（ｃ１）〕／〔モノマー単位（ｃ２）〕が、好ましくは３０／７０以上、より好ましくは３５／６５以上、より好ましくは４０／６０以上、更に好ましくは４５／５５以上、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８５／１５以下、より好ましくは８０／２０以下、更に好ましくは７５／２５以下である。
【００２２】
（ｃ）成分は、−ＳＯ２−で表されるモノマー単位〔以下、モノマー単位（ｃ３）という〕を含むことができる。このようなモノマー単位を重合体に導入する方法としては、所定量のＳＯ２ガスを、モノマー単位（ｃ１）、（ｃ２）の由来となるモノマーを含有する溶液に吹き込み、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルハイドロペルオキシド、クメンハイドロペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、過酢酸、過安息香酸、過硫酸塩、過酸化水素から選ばれる重合開始剤を用いて重合することで得られる。重合時には溶媒を用いることができ、具体的には水、メタノール、エタノール、プロパノールから選ばれるアルコール類、アセトン、メチルエチルケトンから選ばれるケトン類、ジメチルスルホキサイド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルイミダゾリジノン、アセトニトリル、プロピオニトリル、トルエン、キシレン、ヘキサンを用いることが可能である。重合温度は溶媒や開始剤の組み合わせにより異なり、好ましくは−２０℃以上、より好ましくは−１０℃以上、そして、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１００℃以下である。また、本発明では光や放射線によっても重合することが可能であり、例えば３００ｎｍ以上、４５０ｎｍ以下の波長の光を照射することで効率良く重合することができる。
【００２３】
モノマー単位（ｃ３）の割合は、（ｃ）成分の全モノマー単位中、好ましくは０モル％以上、より好ましくは０．１モル％以上、更に好ましくは１モル％以上、そして、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは１５モル％以下、更に好ましくは１０モル％以下である。また、（ｃ）成分は、本発明の効果を損なわない範囲内で、その他のモノマー構成単位を有していても良い。
【００２４】
（ｃ）成分は、モノマー単位（ｃ１）及びモノマー単位（ｃ２）の合計の割合、又は、モノマー単位（ｃ１）、モノマー単位（ｃ２）及びモノマー単位（ｃ３）の合計の割合が、全モノマー単位中、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上である。
【００２５】
（ｃ）成分は、重量平均分子量が３０万以下である高分子化合物である。この重量平均分子量はアセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。（ｃ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１０００以上、より好ましくは２０００以上、更に好ましくは５０００以上、そして、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である。
【００２６】
（ｃ）成分は、ランダム重合したもの、ブロック重合したものでも、グラフト重合したものなどでも構わない。グラフト重合の場合は、モノマー単位（ｃ１）、モノマー単位（ｃ２）及び好ましくはモノマー単位（ｃ３）が、重合体中の主鎖又は側鎖のいずれに存在していても構わない。本発明の（ｃ）成分は、モノマー単位（ｃ１）及びモノマー単位（ｃ２）のみから構成される重合体、又はモノマー単位（ｃ１）、モノマー単位（ｃ２）及びモノマー単位（ｃ３）のみから構成される重合体が挙げられる。
【００２７】
（ｃ）成分としては、
モノマー単位（ｃ１）となるＮ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２以上、１０以下））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩、及びアクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）アミン、から選ばれる単量体、好ましくはＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、より好ましくはＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドと、
モノマー単位（ｃ２）となるアクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、及び無水マレイン酸から選ばれる単量体と、
の共重合体が好ましい。
【００２８】
また、（ｃ）成分としては、
モノマー単位（ｃ１）となるＮ，Ｎ−ジ（ω−アルケニル（炭素数２以上、１０以下））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素数１以上、３以下）４級アンモニウム塩、及びアクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキル（炭素数１以上、５以下）−Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１以上、３以下）アミン、から選ばれる単量体、好ましくはＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩、より好ましくはＮ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドと、
モノマー単位（ｃ２）となるアクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその塩、マレイン酸又はその塩、及び無水マレイン酸から選ばれる単量体と、
モノマー単位（ｃ３）となる二酸化硫黄と、
の共重合体が好ましい。
（ｃ）成分を用いることは、洗浄力の観点から特に好ましい。
【００２９】
＜衣料用粉末洗剤組成物の組成等＞
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ａ）成分を８質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１２質量％以上、そして、４０質量％以下、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは３０質量％以下含有する。この範囲は、洗濯液のヌルつきがあることと洗浄力の観点から好ましい。
【００３０】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｂ）成分を１０質量％以上、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、そして、６０質量％以下、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下含有する。この範囲は、洗濯液のヌルつきがあることと洗浄力の観点から好ましい。
【００３１】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｃ）成分を好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、好ましくは１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下含有する。この範囲は、洗濯液のヌルつきの観点から好ましい。
【００３２】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比が、（ａ）／（ｃ）で、２以上、２００以下である。（ａ）／（ｃ）の質量比は、好ましくは４以上、より好ましくは５以上、より好ましくは１０以上、そして、好ましくは１５０以下、好ましくは１２０以下、より好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、より好ましくは３０以下である。この範囲は、洗濯時に適度なヌルつきを発生させる観点から好ましい。
【００３３】
本発明の洗剤組成物は、（ｄ）成分として、金属イオン封鎖剤を含有することができる。（ｄ）成分は、ゼオライト及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の金属イオン封鎖剤が挙げられる。本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、（ｄ）成分を好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、より好ましくは８質量％以上、そして、好ましくは２５質量％以下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下含有する。この範囲は、（ｃ）成分を配合した場合の洗剤組成物の流動性の観点から好ましい。
【００３４】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物には、（ｅ）成分として水溶性中性無機塩、（ｆ）成分として水溶性ポリマー〔以下、（ｃ）成分を除く〕、粉末の表面被覆剤、酵素、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、抑泡剤（シリコーン等）、漂白剤、漂白活性化剤、蛍光染料、色粒、香料、着色剤（顔料や染料）等も適宜配合することができる。また、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン界面活性剤を配合することもできる。
【００３５】
（ｅ）成分としては、例えば、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩化ナトリウム、又は塩化カリウムが挙げられる。中でも、硫酸ナトリウム又は硫酸カリウムが好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。
【００３６】
（ｅ）成分の含有量は、経済性の観点から、本発明の洗剤組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量以上、より好ましくは１５質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下である。
【００３７】
（ｆ）成分としては、２５℃の水１００ｇに対する溶解度が０．５ｇ以上且つ重量平均分子量１，０００以上の有機性重合体が挙げられる。例えばポリアルキレングリコール、アクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩、カルボキシメチルセルロース、可溶性澱粉、糖類等が挙げられる。中でも金属イオン封鎖能、固体又は粒子汚れの分散能及び再汚染防止能の点で重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のカルボン酸系ポリマー及び重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリエチレングリコールが好ましい。（ｆ）成分は、重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリアクリル酸塩及び重量平均分子量２，０００以上、１０万以下のポリエチレングリコールから選ばれる水溶性ポリマーが好ましい。ここで、塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩が挙げられる。
【００３８】
（ｆ）成分の重量平均分子量は、アセトニトリルと水の混合溶媒（リン酸緩衝液）を展開溶媒とし、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーでポリエチレングリコールを標準物質として求めたものである。
【００３９】
（ｆ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。また、（ｆ）成分の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３量％以下、より好ましくは２質量％以下である。
【００４０】
ノニオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上であり、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下であり、そして、エチレンオキシ基の平均付加モル数が、好ましくは１以上、より好ましくは３以上であり、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下である、ポリオキシエキチレンアルキルエーテル等が挙げられる。ノニオン界面活性剤の含有量は、洗剤組成物中、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５量％以下、より好ましくは１０質量％以下である。
【００４１】
本発明の洗剤組成物は、粉末形態であり、溶解性、生産性の観点で、組成物中の水分（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８記載の加熱減量法による）は、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、より好ましくは６質量％以下である。
【００４２】
本発明の衣料用粉末洗剤組成物は、２５℃における０．５質量％水溶液のｐＨが１０．２以上、１２．０以下である。このｐＨは、好ましくは１０．３以上、より好ましくは１０．４以上であり、そして、好ましくは１１．５以下、より好ましくは１１．２以下である。この範囲は、洗濯時に適度なヌルつきを発生させる観点から好ましい。
ここで、ｐＨの測定は以下のように行うことができる。堀場製作所製ｐＨメーター  Ｄ−５２にｐＨ電極（型式  ６３６７）をあらかじめフタル酸緩衝液（ｐＨ４．０１）、リン酸標準液（ｐＨ６．８４）、ホウ酸塩標準液（ｐＨ９．１８）で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。次いで、水溶液中にｐＨ電極を入れ、ｐＨメーターのＡＵＴＯ  ＨＯＬＤモードを用いて、測定値が一定になるまで測定を行う。
【００４３】
本発明の洗剤組成物は、見掛け密度（ＪＩＳ  Ｋ  ３３６２：２００８により規定された方法で測定する見掛け密度）が、好ましくは１６００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１３００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１０００ｇ／Ｌ以下である。また、利便性や廃棄物低減の点で、見掛け密度は好ましくは３００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは３５０ｇ／Ｌ以上、より好ましくは４００ｇ／Ｌ以上、より好ましくは５００ｇ／Ｌ以上である。
【００４４】
本発明の洗剤組成物は、公知の方法を適用して製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、特許第３３１３３７２号公報記載のドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらを組み合わせた方法を適用して製造することができる。
【００４５】
＜洗濯方法＞
本発明により、本発明の衣料用粉末洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を洗濯する方法が提供される。
【００４６】
洗剤組成物と混合する水のドイツ硬度は、１°ｄＨ以上、更に２°ｄＨ以上、更に５°ｄＨ以上であっても良く、好ましくは３０°ｄＨ以下、より好ましくは２５°ｄＨ以下である。
ここで、本明細書におけるドイツ硬度（°ｄＨ）とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、ＣａＣＯ3換算濃度で１ｍｇ／Ｌ（ｐｐｍ）＝約０．０５６°ｄＨ（１°ｄＨ＝１７．８ｐｐｍ）で表したものを指す。
【００４７】
一般に、洗濯に用いられる水は硬度成分として、カルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含有する。本発明でも、洗剤組成物と混合する水は、硬度成分として、カルシウムイオンとマグネシウムイオンとを含有するものが使用される。本発明において、洗剤組成物と混合する水におけるカルシウムイオンとマグネシウムイオンとのモル比は、カルシウムイオン／マグネシウムイオンで、５／５以上、あるいは６／４以上であってよく、そして、９／１以下、あるいは８／２以下であってよい。
【００４８】
本発明の洗濯方法においては、洗浄液中の（ｃ）成分の濃度が、好ましくは２ｐｐｍ以上、より好ましくは５ｐｐｍ以上、より好ましくは１０ｐｐｍ以上であり、そして、好ましくは１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下となるような量の衣料用粉末洗剤組成物を用いることができる。
【００４９】
本発明の洗濯方法は、衣料の洗濯を手洗いで行う方法においても有効である。即ち、本発明では、本発明の洗剤組成物と水とを混合して調製した洗浄液を用いて衣料を手洗い洗濯する方法においても有効である。本発明の洗剤組成物から調製した洗浄液は、適度なヌルつきがあるため、手洗い洗濯の際に使用者に望ましい感触を与えることができる。
【００５０】
本発明の洗剤組成物を用いた手洗い洗濯方法としては、衣料を、本発明の洗剤組成物から調製した洗浄液に接触させて手洗いする方法が挙げられる。接触時間が長いと洗浄効果が高い。好適には、衣料を洗浄液に１０分以上接触させると、より良好な効果が得られる。汚れた部分に直接洗浄液を塗布すると更に高い効果が得られる。本発明では、好ましくは、衣料が洗浄液に最初に接触してから、洗浄が終了するまでの時間が１０分以上である。すすぎを行う場合は、すすぎの開始時を洗浄の終了とする。
【００５１】
また、本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法では、衣料を洗浄液に浸漬した後、洗浄することが好ましい。衣料を洗浄液に浸漬する時間は、好ましくは１０分以上、より好ましくは１５分以上、より好ましくは２５分以上であり、そして、好ましくは７２０分以下、より好ましくは３００分以下、より好ましくは１８０分以下、より好ましくは１２０分以下である。
【００５２】
本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法では、衣料の質量に対する洗浄液の質量は、好ましくは２倍以上、より好ましくは３倍以上、より好ましくは５倍以上であり、そして、好ましくは１００倍以下、より好ましくは５０倍以下、より好ましくは２５倍以下である。
【００５３】
更に、本発明に係る洗浄液を接触させた衣料を十分に手でこすり洗い、あるいはブラシ洗いすることにより、良好な洗浄力が得られるばかりか豊かな泡立ちがあるため、視覚的に好ましい。
【００５４】
こすり洗いなどの後は、洗浄液から衣料を取り出し、絞って水を切るか又は脱水機を用いて水を切り、新しい水〔以下すすぎ水という〕に再度浸漬させる。すすぎ水は、洗面器などにためた水でも流水でもどちらでも良い。衣類に対するすすぎ水の質量は、すすぎ水の全量基準で、好ましくは２倍以上、より好ましくは５倍以上、より好ましくは１０倍以上であり、そして、好ましくは１，０００倍以下、より好ましくは５００倍以下、より好ましくは１００倍以下である。この操作を数回繰り返すと泡立ちがなくなるので、この時点ですすぎを終了できる。
なお、すすぎ水としては上記洗浄液として混合して調製に用いた水を使用することができる。
【００５５】
本発明の洗濯方法、更に本発明の手洗い洗濯方法は、本発明の衣料用粉末洗剤組成物と水とを含む洗浄液を接触させた衣料を洗浄する工程、好ましくは手洗いする工程、及び洗浄した衣料を水ですすぐ工程を有することが好ましい。
【実施例】
【００５６】
表１に示す衣料用粉末洗剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。
＜ヌルつき評価＞
１００ｍＬ容量ガラス製ビーカーに、上記組成物０．５ｇを２５℃、１０°ｄＨ（Ｃａイオン／Ｍｇイオンのモル比が７／３）の水１００ｇに溶解した。次いで、得られた洗浄液に指先を浸漬し、擦り合わせた際のヌルつき具合を、比較例１を基準（評価点０）とし、次の４段階で評価した。
＋：基準よりもヌルつきが大きい
０：基準とヌルつきが同じ
−：基準よりもヌルつきが小さい
−−：ヌルつきを感じない
【００５７】
＜再汚染防止性評価＞
組成物５ｇを、２５℃、１０°ｄＨ（Ｃａイオン／Ｍｇイオンのモル比が７／３）の水１０００ｇに溶解し、次にこれに社団法人日本油化学会選定のカーボンブラック（旭カーボン株式会社製、旭洗浄用カーボンブラックが好適）０．２５ｇを添加し、２６±１．５ＫＨｚの超音波を５分間照射してカーボンブラックを均一に分散させる。次にこれを２５℃にてかき混ぜ式洗浄力試験機（ターゴトメータ：Ｔｅｒｇ−Ｏ−Ｔｏｍｅｔｅｒ）の試料カップに移し、６ｃｍ×６ｃｍの木綿の白布（社団法人日本油化学会選定の標準品、洗濯科学協会が販売する＃２０２３布）５枚を入れて回転速度１００±５回／分で１０分間撹拌する。次に木綿の白布を取り出し、含水率が２００質量％以下になるように軽く手で絞ってから、２５℃の、１０°ｄＨ（Ｃａイオン／Ｍｇイオンのモル比が７／３）の水１０００ｍＬに入れ、かき混ぜ式洗浄力試験機（回転速度１００±５回／分）を用いて３分間濯ぎ、この濯ぎ操作を計２回行なう。次に風乾後、アイロン仕上げを行って、５５０ｎｍにおける反射率を判定した。反射率から、〔（試験後の木綿の反射率）／（試験前の木綿の反射率）〕×１００により再汚染防止率を求め、以下の基準で評価した。
評価基準
○：再汚染防止率が７５％以上
×：再汚染防止率が７５％未満
【００５８】
【表１】
2016047871.tif 000003
【００５９】
（注）表中の成分は以下のものである。
１）直鎖アルキル（炭素数１０〜１３）ベンゼンスルホン酸ナトリウム。
２）直鎖アルキル（炭素数１２〜１４）硫酸ナトリウム
３）直鎖アルキル（炭素数１２）エーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキサイド平均付加モル数２）
４）ポリオキシエチレンアルキルエーテル（アルキル基は炭素数１２の直鎖アルキル基、エチレンオキサイド平均付加モル数６）
５）ライト灰、セントラル硝子株式会社製
６）Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド／マレイン酸／二酸化硫黄＝６６．７／２６．７／６．６のモル比で重合させた共重合体（重量平均分子量２万）
７）Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド／アクリル酸＝６９．５／３０．５のモル比で重合させた共重合体（重量平均分子量４５万）
【００６０】
＊比較例２は、１ｍｏｌ／ＬのＨＣｌにてｐＨ調整した値を示した。ヌルつきと再汚染防止性の評価には、このｐＨに調整した洗剤水溶液を用いた。
＊＊比較例４及び比較例５は、１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨにてｐＨ調整した値を示した。ヌルつきと再汚染防止性の評価には、このｐＨに調整した洗剤水溶液を用いた。