(57)【要約】【課題】硫黄を含有する鉄鋼副産物から硫黄を効果的に除去することで、製鋼工程への鉄鋼副産物の再利用を可能とする。【解決手段】本発明の鉄鋼副産物の硫黄除去方法は、硫黄が含有されると共にフッ素の含有量が０．１％以下とされた鉄鋼副産物に対して、排さい後から１０００℃以上の温度範囲まで、酸素が含まれた雰囲気を用いて冷却し、鉄鋼副産物からの硫黄を除去するものである。なお、鉄鋼副産物を酸素が含まれた雰囲気中で冷却するに際しては、鉄鋼副産物に対して雰囲気を０．１L/min以上の流量で吹き付けるとよい。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫黄が含有されると共にフッ素の含有量が０．１％以下とされた鉄鋼副産物に対して、排さい後から１０００℃以上の温度範囲まで、酸素が含まれた雰囲気を用いて冷却し、前記鉄鋼副産物からの前記硫黄を除去することを特徴とする鉄鋼副産物の硫黄除去方法。
【請求項２】
前記鉄鋼副産物を前記酸素が含まれた雰囲気中で冷却するに際しては、前記鉄鋼副産物に対して前記雰囲気を１L/min・kg以上の流量で吹き付けることを特徴とする請求項１に記載の鉄鋼副産物の硫黄除去方法。
【請求項３】
前記鉄鋼副産物の温度が１０００℃未満となった際に、前記鉄鋼副産物を水に接触させることにより、前記鉄鋼副産物からの前記硫黄を除去することを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の鉄鋼副産物の硫黄除去方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、スラグなどの鉄鋼副産物から、この鉄鋼副産物に含まれている硫黄を除去する硫黄除去方法に関するものである。より詳しくは、本発明は、スラグから硫黄を除去することで、スラグを副原料として製鋼に再利用し、資源を有効的に活用することができるスラグの再生技術に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、廃棄物の低減や天然資源の枯渇等の問題から、従来は廃棄していたスラグを有効利用することが望まれている。このようなスラグの中でも、製鋼工程の一つである予備処理や二次精錬で排さいされる脱硫スラグには、鉄鋼を精錬する際に有効となるような成分、例えばＣａＯなどが高濃度で含まれている。ただ、その一方で、この脱硫スラグには、鉄鋼の精錬に好ましくない硫黄も多く含まれているため、脱硫スラグをリサイクルするためには何らかの手段でスラグ中から硫黄を除去することが必要となる。
【０００３】
例えば、特許文献１には、冷却後の微粉砕スラグを空気中で再加熱し、約１０００℃で空気酸化させてスラグ中から硫黄を二酸化硫黄として揮発除去する技術が開示されている。
この特許文献１では、取鍋から払い出された直後の熱間スラグをそのまま冷却し、冷却されて凝固したスラグを空気と接触する表面積を大きくするために微粉末まで粉砕した後で、粉砕されたスラグの微粉末に対して空気酸化が行われている。また、この特許文献１の方法は、フッ素が高濃度に含まれたスラグを対象としている。
【０００４】
一方、特許文献２には、硫黄を含むスラグを、散水によって冷却した後、１２５０〜１５００℃に再加熱しつつ空気酸化を行い、スラグ中から硫黄を除去する方法が開示されている。
また特許文献３には、硫黄を含むスラグを、所定の混合比で一酸化炭素と二酸化炭素を混合した雰囲気に暴露し、スラグ中から硫黄を除去する方法が開示されている。
【０００５】
さらに、特許文献４には、硫黄を含むスラグを、所定の混合比で一酸化炭素と二酸化炭素を混合した雰囲気に暴露すると共に、雰囲気の酸素分圧を１０−３atm〜１０−９atmとして酸化を行い、スラグ中から硫黄を除去する方法が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００６】
【特許文献１】特開２０１０−０９５７９３号公報
【特許文献２】特開２０１３−１８５２０９号公報
【特許文献３】特開２０１３−８７２９０号公報
【特許文献４】特開２０１３−１８９６８８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
ところで、上述した特許文献１〜特許文献４の硫黄除去方法は、いずれも精錬設備から払い出されて一旦冷却されたスラグを再加熱する構成となっているため、スラグの再加熱に大きなエネルギが必要となり、硫黄除去方法としてはエネルギーロスが大きいものとなる。
また、特許文献１の方法では、フッ素が多く含まれた脱硫スラグを対象としている。しかし、脱硫スラグにはフッ素を殆ど含まないスラグもあり、このようなスラグを特許文献１の方法で処理した場合には、酸化の温度が低すぎて満足に硫黄を除去することができなくなる可能性がある。
【０００８】
本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、硫黄を含有する鉄鋼副産物から硫黄を効果的に除去することで、鉄鋼副産物を製鋼に再利用することができる鉄鋼副産物の硫黄除去方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため、本発明の鉄鋼副産物の硫黄除去方法は以下の技術的手段を講
じている。
即ち、本発明の鉄鋼副産物の硫黄除去方法は、硫黄が含有されると共にフッ素の含有量が０．１％以下とされた鉄鋼副産物に対して、排さい後から１０００℃以上の温度範囲まで、酸素が含まれた雰囲気を用いて冷却し、前記鉄鋼副産物からの前記硫黄を除去することを特徴とする。
【００１０】
なお、好ましくは、前記鉄鋼副産物を前記酸素が含まれた雰囲気中で冷却するに際しては、前記鉄鋼副産物に対して前記雰囲気を１L/min・kg以上の流量で吹き付けるとよい。
なお、好ましくは、前記鉄鋼副産物の温度が１０００℃未満となった際に、前記鉄鋼副産物を水に接触させることにより、前記鉄鋼副産物からの前記硫黄を除去するとよい。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の鉄鋼副産物の硫黄除去方法によれば、硫黄を含有する鉄鋼副産物から硫黄を効果的に除去することで、製鋼工程への鉄鋼副産物の再利用を可能とする。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の硫黄除去方法の効果を検証するための実験に用いた実験装置を示す模式図である。
【図２】スラグの温度とスラグから除かれた硫黄の量（ＳＯ２濃度）との時間遷移を示した図である。
【図３】スラグに対する雰囲気の吹き付け流量（単位重量当たりの流量）と、吹き付けによってスラグから除かれた硫黄の除去効率との関係を示した図である。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
以下、本発明の硫黄除去方法の実施形態を、図を参照して説明する。
一般的に、製鋼工程においては、高炉から出銑した溶銑に対して、りんや硫黄などの不純物を酸化して除去する予備処理を行い、次いで転炉で脱炭を行った後、取鍋などで成分調整（脱りんや脱硫など）のための二次精錬を行って成分調整を行うことで、鋼を製造している。この製鋼を構成する工程のうち、二次精錬や予備処理といった工程では、溶鋼中に造さい剤などを供給し、溶鋼中の硫黄をスラグに移動することで溶鋼中の硫黄を除去する脱硫が行われる。
【００１４】
ところで、上述した脱硫後に排さいされるスラグ中には、精錬に有効となるようなＣａＯなどの成分も含まれているため、廃棄物の低減や天然資源の枯渇等の問題に鑑みれば、排さいされたスラグを造さい剤などとして再利用するのが好ましい。ただ、そのためには、スラグに多く含まれる硫黄をスラグから除去しなくてはならない。
そこで、本発明の硫黄除去方法では、硫黄が含有されたスラグ、言い換えれば鉄鋼副産物に酸素を接触させ、鉄鋼副産物に含まれる硫黄を酸化することで、鉄鋼副産物からの硫黄を除去している。具体的には、本発明の硫黄除去方法では、硫黄が含有されると共にフッ素の含有量が０．１％以下とされたスラグなどの鉄鋼副産物を処理対象としている。このように硫黄が含有されたスラグは、排さいされた直後から、スラグの温度が１０００℃となるまで冷却される。この排さい後から１０００℃までの温度範囲において、スラグ中に含まれる硫黄は酸素が含まれた雰囲気中で酸化され、鉄鋼副産物の硫黄が二酸化硫黄のガスとして揮発除去される。
【００１５】
なお、この鉄鋼副産物の硫黄を酸化する際には、鉄鋼副産物に対して雰囲気を１L/min・kg以上の流量で吹き付ける必要があり、本発明の硫黄除去方法は雰囲気の吹きつけで酸化を促進させる構成となっている。
また、鉄鋼副産物の温度が１０００℃未満となった際には、スラグ中に硫酸カルシウムが形成され、形成された硫酸カルシウムが酸化反応を阻害する場合があるため、酸素ではなく水を鉄鋼副産物に接触させて硫酸カルシウムを取り除くようにする。このように１０００℃未満となったスラグに水を接触させれば、スラグ中の硫酸カルシウムが水に溶解して除去され、さらに硫黄の除去効率を高めることが可能となる。
【００１６】
次に、本発明の硫黄除去方法で硫黄が除去される鉄鋼副産物、及び硫黄除去方法の各処理条件について説明する。
本発明の硫黄除去方法の処理対象となる鉄鋼副産物（以降、単にスラグという場合があ
る）は、鉄鋼を製錬する際に副産物として排出されるものであり、その中には硫黄が高濃度で含有されている。例えば、このような鉄鋼副産物には、製錬で脱硫された硫黄を高濃度で含有する脱硫スラグ、あるいはこの脱硫スラグを一部に含有する混合スラグなどを用いることができる。また、この鉄鋼副産物には、好ましくは上述した予備処理や二次精錬の脱硫処理で排さいされた脱硫スラグが含まれているとよい。このような脱硫スラグを含むことで、本発明の対象とする鉄鋼副産物には、硫黄が０．０５％〜５．０％、好ましくは０．１％〜１．０％含まれている。
【００１７】
また、本発明の対象とする鉄鋼副産物は、フッ素の含有量が０．１％以下とされたものである。フッ素を０．１％より高濃度で含むスラグは、低い温度でも酸化が起きやすく、１０００℃未満の温度でも酸化が起こるため、酸素を含む雰囲気にスラグを入れて冷却するだけで、スラグ中の硫黄を十分に脱硫することができる。しかし、フッ素の含有量が０．１％以下とされたスラグでは、１０００℃以上の雰囲気に入れて冷却するだけでは酸化が不十分となる場合があり、スラグから十分に硫黄を除くことができない場合がある。本発明の硫黄除去方法は、このように酸化が起きにくいような、フッ素の含有量が０．１％以下とされたスラグを処理対象とするものとなっている。
【００１８】
具体的には、本発明の硫黄除去方法は、上述したように酸化が起きにくいスラグに対しても十分な脱硫が可能となるように、排さい後から１０００℃以上の温度範囲までのスラグに対して酸素が含まれた雰囲気を吹き付け、この雰囲気の吹き付けにより硫黄の酸化を促進可能なものとなっている。
つまり、排さい後のスラグは、一般に１５００℃を超えるような高温となっており、このような１０００℃を超える高温状態ではスラグ中の硫黄は二酸化硫黄に酸化され、酸化された硫黄をガス状態でスラグから取り除くことができる。
【００１９】
しかし、上述したフッ素の含有量が０．１％以下とされたスラグでは、スラグの温度が１０００℃近傍まで低下すると硫黄が二酸化硫黄に酸化されにくくなり、脱硫の効率が悪くなる。これは、フッ素の含有量が低い場合には融点が高いため、冷却に伴いスラグが固化することでスラグ内の硫黄もしくは酸素の移動速度が低下することで、二酸化硫黄化による除去が進行しがたくなるためと考えられる。スラグを再加熱して酸化を十分に行わせることもできるが、スラグの再加熱はスラグのリサイクルコストを高騰させるので好ましくない。
【００２０】
そこで、本発明の硫黄除去方法では、排さい後から１０００℃近傍までスラグを冷却させる際に、酸素が含まれた雰囲気をスラグに吹き付けて冷却を行いつつスラグ中の硫黄を酸化させて除去している。
なお、スラグに接触させて硫黄を酸化するための「酸素が含まれた雰囲気」とは、硫黄を酸化可能な酸素を含むものであり、大気もしくは酸素を含むガスが含まれた雰囲気などを挙げることができる。
【００２１】
また、酸素が含まれた雰囲気をスラグに吹きつける際の流量は、流量をスラグの重量で除して単位重量当たりの流量に換算した上で、この単位重量当たりの流量が１L/min・kg以上となるように吹き付るのが好ましい。なお、１L/min・kgの理由は、Ｓ除去効率が50%以上となる流量である。単位重量当たりの流量のみが異なる実施例１,５,６,７,８および比較例１の回帰分析から、１L/min・kgでＳ除去効率が50%以上となることが算出できる。このように流量を１L/min・kg以上とすれば、スラグの重量によらずスラグ中の硫黄に確実に酸素を供給することが可能となり、スラグ中の硫黄を酸化硫黄として除去することが可能となる。
【００２２】
また、スラグへの雰囲気の吹きつけるやり方としては、スラグの上から雰囲気を吹き掛けても良いし、メッシュなどの上にスラグを載置しておいて、下から雰囲気ガスを吹き上げるように吹きつけても良い。
上述した硫黄除去方法を行えば、排さい直後から、鉄鋼副産物の温度が１０００℃になるまでの間に、スラグ中の硫黄に雰囲気中の酸素を確実に接触させることが可能となり、硫黄を二酸化硫黄のガスとして揮発除去することが可能となる。
【００２３】
なお、鉄鋼副産物の温度が１０００℃未満になると、硫黄の除去が困難になる。具体的
には、スラグ中で硫黄は硫化カルシウムの状態で存在しており、１０００℃未満の温度範囲ではスラグ中の硫化カルシウムは酸化により硫酸カルシウムに変化する。この硫酸カルシウムは非常に安定であるため、酸素と接触しても二酸化硫黄の生成・揮発が生じないためと考えられる。
【００２４】
それゆえ、このようにスラグ（鉄鋼副産物）の温度が１０００℃未満となった場合、言い換えればスラグの内部に硫化カルシウムの低温酸化によって硫酸カルシウムが形成された場合には、スラグを水に接触させて、形成された硫酸カルシウムを除去する。このようにすれば、１０００℃未満の酸化で形成された硫酸カルシウムが水に溶解し、硫黄除去効率をさらに向上させることが可能となる。
【００２５】
上述した手順でスラグ中の硫黄を酸化すれば、スラグ中の硫黄を６０％以上除去することが可能となる。その結果、硫黄を除去したスラグを製錬の副原料（例えば、造さい剤を調整する際の酸化カルシウム原料）としてリサイクルすることが可能となり、資源を有効に再利用することが可能となる。
【実施例】
【００２６】
次に、実施例及び比較例を用いて、本発明の硫黄除去方法の作用効果をより詳しく説明する。
実施例及び比較例は、図１に示された実験装置の内部に窒素ガスを導入し、窒素ガス中でスラグを加熱し、排さいの際の温度（１５５０℃）に達した後で雰囲気ガス６（詳細は後述）を炉内に導入し、雰囲気ガス６の中でスラグ４を１０００℃に低下するまで冷却したものである。この実験装置は、水平方向に沿って配備された管状炉１を備えており、管状炉１の一端側の開口端が雰囲気ガス６を導入する導入口２、他方側の開口端が酸化後のガスを炉外に排出する排出口３となっている。
【００２７】
実験に用いたスラグ４のサンプルは、表１に示す２種類であり、それぞれ異なる組成を備えている。これらのサンプルは、白金製の坩堝５に収容された状態で炉内に装入されている。なお、表１中の数値は各サンプルの組成を示しており、いずれも重量％（wt.%）で示されている。スラグＡは硫黄を０．１４％、スラグＢは硫黄を０．６９％有している。
【００２８】
【表１】
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【００２９】
図２に示すように、上述した２種類のサンプルは、いずれも実験装置の管状炉１の炉内に収容され、炉内で１５５０℃まで加熱される。なお、加熱中の炉内には予め窒素ガスが供給されており、加熱中のサンプルは窒素雰囲気で保持される。また、サンプルを加熱する際にはサンプル自体の温度が１５５０℃に達するまで５℃／minの昇温速度で加熱を行い、サンプルの温度が１５５０℃に達した所で２０分程度１５５０℃のまま保持する。次に、このように１５５０℃のまま２０分程度保持されたサンプルに対して、炉内に２種類の雰囲気ガス６のいずれかを供給した。
【００３０】
この１５５０℃に達した時点で供給される雰囲気ガス６には、硫黄を酸化することができる酸素を含む大気と、酸素が含まれない窒素ガスとが使用される。また、酸素ガスを含む大気には、加湿器などを用いて人為的に水分を補給した湿潤大気と、水分補給などの操作を全く行っていない乾燥大気と、を用意した。
このようにして実験装置の管状炉１内に雰囲気ガス６（乾燥大気、湿潤大気、または窒素ガス）を供給すると、供給された雰囲気ガス６によりスラグ４が−１０℃/minの冷却速度で冷却される。このとき、冷却と同時にスラグ４中の硫黄に酸化反応が生じ、酸化によって硫黄が二酸化硫黄がガスとなって発生する。このようにして発生した二酸化硫黄のガスは管状炉１の排出口３から排出され、排出口３に設けられたガスクロマトグラフ７で二酸化硫黄の濃度が計測される。
【００３１】
このスラグ４中から排出される二酸化硫黄の濃度は、ガスクロマトグラフ７を用いた定量分析により１秒ごとに連続して計測される。このようにしてガスクロマトグラフ７で計測された二酸化硫黄の濃度と、スラグの実体温度とを、冷却開始からの時間経過に従ってまとめたものが図２となる。なお、図２で管状炉１の炉内に供給される雰囲気ガス６は、乾燥大気である。
【００３２】
図２に示すように、管状炉１の炉内に雰囲気ガス６を供給して、スラグ４の冷却を開始すると、大気供給後２０００秒を超えた時点でスラグ４の温度は１０００℃に達し、さらに大気供給後８０００秒で約１００℃付近に達し、スラグ４はほぼ一定の冷却速度、つまり−１０℃/minの冷却速度で温度低下している。
一方、二酸化硫黄の濃度は、大気供給後しばらくすると急激に上昇し、大気供給後５００秒で２４００ｐｐｍまで上昇した時点で、二酸化硫黄の濃度は最大となる。その後、二酸化硫黄の濃度は急激に低下し、スラグ４の温度が１０００℃となる大気供給後２１００秒では、１００ｐｐｍ以下まで低下する。このことから、スラグ４中の硫黄を二酸化硫黄に変化させる酸化反応は１０００℃以上の温度範囲で殆ど完了し、１０００℃未満の温度範囲ではスラグ４中の硫黄は殆ど二酸化硫黄に変化しないと判断され、スラグ４を脱硫させる温度としては排さい後から１０００℃以上の温度範囲を採用するのが良いことがわかる。
【００３３】
一方、管状炉１に収容するスラグ４の種類、スラグ４に接触させる雰囲気ガス６の種類、雰囲気ガス６を吹き付ける流量などをそれぞれ変化させ、それぞれの条件でスラグ４中の硫黄がどのように減少するか（酸化されるか）を実際に実験で確認した。実験結果を、実施例１〜６及び比較例１、２として表２に示す。
【００３４】
【表２】
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【００３５】
なお、表２に示される硫黄濃度［％］は、スラグ４中の硫黄濃度を、ＩＣＰ（誘導結合プラズマ発光分析）を用いた分析によって、実際に計測したものである。また、分析により得られた硫黄の濃度のうち、「Ｓ0」は、熱処理前、つまり管状炉１の炉内に装入される前のスラグ４に含まれる硫黄の濃度を示している。さらに、「Ｓ1」は、熱処理後、つまり排さい直後から１０００℃になるまでの間、管状炉１の炉内で酸化反応が行われた後のスラグ４に含まれる硫黄の濃度を示している。さらにまた、「Ｓ2」は、水洗後のスラグ４、つまり管状炉１の炉内で１０００℃になるまで冷却された後、１０００℃未満の温度となったスラグ４に水を接触させて硫酸カルシウムを溶解させて取り除いたスラグ４に関するものであり、硫酸カルシウムを溶解除去させた後のスラグ４に含まれる硫黄の濃度を示している。なお、表中に用いた「硫黄除去効率Ｘ1」は１０００℃までの酸化のみで除去された硫黄分について除去効率を計算したものであり、「硫黄除去効率Ｘ2」は水との接触で除去された硫黄分も含めた形で除去効率を計算したものである。これらは、以下の式（１）または式（２）に従って計算される。
【００３６】
【数１】
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【００３７】
【数２】
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【００３８】
上述した「Ｓ0：熱処理前のスラグ４に含まれる硫黄の濃度」、「Ｓ1：熱処理後のスラグ４に含まれる硫黄の濃度」、「Ｓ2：水洗後のスラグ４に含まれる硫黄の濃度」、「硫黄除去効率Ｘ1」、及び「硫黄除去効率Ｘ2」を、実施例及び比較例についてそれぞれ求めた。結果を以下の表２に示す。
「実施例１、２」
実施例１及び実施例２は、いずれも表２のスラグＡに大気を供給して酸化を行ったものである。なお、実施例１は乾燥大気、実施例２は湿潤大気を用いた例である。単位重量当たりの大気流量は100 L/min・kgである。
【００３９】
実施例１では、硫黄濃度が0.14%から0.013%まで減少しており、硫黄除去効率Ｘ1は90.7%となる。また、実施例２では、硫黄濃度が0.029%まで減少しており、硫黄除去効率Ｘ1は79.3%となる。つまり、実施例１及び実施例２では、スラグ４に含まれていた硫黄の50%以上が除去されている。
「実施例３、４」
実施例３及び実施例４は、いずれも表２のスラグＢに大気を供給して酸化を行ったものである。なお、実施例３は実施例１と同様に乾燥大気、実施例４は実施例２と同様に湿潤大気を用いた例である。大気を供給する際の流量は、実施例１及び実施例２と同様である。
【００４０】
実施例３では、硫黄濃度が0.3%まで減少し、硫黄除去効率Ｘ1は56.5%となる。また、実施例４では、硫黄濃度が0.19%まで減少し、硫黄除去効率Ｘ1は72.5%となる。なお、実施例３及び実施例４では、スラグ４の温度が1000℃未満まで冷却されてから、水を接触させて酸化で形成された硫酸カルシウムを溶解させている。このような水との接触により、硫黄除去効率Ｘ2は実施例３が60.1%、実施例４が80.0%となり、硫黄除去効率Ｘ1が３％〜７％程度向上している。
【００４１】
つまり、実施例３及び実施例４でも、スラグ４に含まれていた硫黄の50%以上が除去されている。また、水に接触させて硫酸カルシウムを水に溶解させて除去すれば、硫黄除去効率をさらに高められることが分かる。
「実施例５〜８」
実施例５〜８は、表２のスラグＡに乾燥大気を供給して酸化を行った例である。なお、実施例５〜８の単位重量当たりの大気流量は１００、５０、１０および２．５L/min・kgであり、硫黄濃度が０．０２８％、０．０４％、０．０５９％および０．０６８％まで減少している。つまり、硫黄除去効率Ｘ１は８０．０％、７１．４％、５７．９％および５１．４％となっている。
【００４２】
これらのことから、単位重量当たりの大気流量が２．５L/min・kg以上の場合には、スラグ４に含まれていた硫黄が少なくとも50%以上除去可能であると判断される。
「比較例１、２」
上述した実施例１〜実施例６の結果に対して、比較例１は、乾燥大気の流量が０L/minとされた例であり、酸素が含まれた雰囲気中にスラグ４を静置するものの、スラグ４に雰囲気を吹き付けずに硫黄を酸化させた例となっている。この比較例１でも、熱処理前に0.14%であった硫黄濃度は1000℃まで酸化した後には0.077%まで減少しているが、硫黄除去効率Ｘ1は45.0%となっており、スラグ４中に含まれる硫黄の半分以上が未酸化のまま残されている。このことから雰囲気ガスの吹きつけは硫黄の効果的な除去には不可欠であることがわかる。
【００４３】
また、ガス流量と硫黄除去効率との関係をまとめると図３に示すように、ガス流量を大きくするほど硫黄除去効率も大きくなるような関係が得られる。そして、この図３から、硫黄除去効率を５０％以上とするためには、雰囲気を１L/min・kg以上の流量で吹き付けるのが好ましいと判断される。
一方、比較例２は、乾燥大気や湿潤大気ではなく、硫黄に対する酸化力を有さない窒素ガスを、管状炉１の炉内に供給したものとなっている。この比較例２では、熱処理前に0.14%であった硫黄濃度は1000℃に達するまで炉内に静置しても0.13%にしか減少せず、硫黄除去効率Ｘ1は7.1%と低い値となっている。つまり、酸化力を有さない窒素ガスを用いる比較例２では硫黄は殆ど除去されないが、酸化性がある乾燥大気を用いる実施例１では、硫黄が効果的に除去されていることがわかり、酸化による硫黄の除去には酸素を含有する雰囲気ガス６が必要不可欠であることがわかる。
【００４４】
なお、今回開示された実施形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。特に、今回開示された実施形態において、明示的に開示されていない事項、例えば、運転条件や操業条件、各種パラメータ、構成物の寸法、重量、体積などは、当業者が通常実施する範囲を逸脱するものではなく、通常の当業者であれば、容易に想定することが可能な値を採用している。
【符号の説明】
【００４５】
１  管状炉
２  導入口
３  排出口
４  スラグ
５  坩堝
６  雰囲気ガス
７  ガスクロマトグラフ
【図２】
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【図１】
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【図３】
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