(57)【要約】【課題】  充電中に電池内で発生するガスを、外気の影響を受けずに連続的に回収し、精確に分析することが可能な発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器と、前記保管容器を用いた非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法を提供する。【解決手段】  発生ガス評価用非水系電解質二次電池を内部に保管可能な密閉構造と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池から発生ガスを連続的に採取する機構と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池に充放電する機構とを備え、前記保管容器内の雰囲気を調整した状態で、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池の充放電と発生ガスの採取を連続的に行う手段を有する発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器を用いる。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
非水系電解質二次電池の充電時に、前記二次電池内部で発生するガス成分を採取、回収して分析する非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法に用いる発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器であって、
前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池を内部に保管可能な密閉構造と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池から発生ガスを連続的に採取する機構と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池に充放電する機構とを備え、
前記保管容器内の雰囲気を調整した状態で、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池の充放電と発生ガスの採取を連続的に行う手段を有することを特徴とする発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器。
【請求項２】
前記保管容器内の雰囲気を調整する機構をさらに有することを特徴とする請求項１に記載の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器。
【請求項３】
前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池は、正極と負極を、セパレーターを介して対向配置して構成した電極部を内部に備え、前記電極部に対する充電時に前記電極部から発生する発生ガスを回収する非水系電解質二次電池ラミネートセルであって、
前記電極部を内部に備えるラミネートセル外装と、
前記ラミネートセル外装の内部にフローガスを連続的に供給する前記ラミネートセル外装の外面に設けられるガス供給機構と、
前記電極部からの発生ガスを、前記フローガスとともに連続的に排出する前記ラミネートセル外装の外面に設けられるガス回収機構と、
前記ガス供給機構から連続的に供給された前記フローガスに、充電時に前記電極部で発生する発生ガスを吸収させる機構を備え、
前記発生ガスを吸収したフローガスを、ラミネートセル外装の外面に設けられたガス回収機構から連続的に回収するものであることを特徴とする請求項１または２に記載の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器。
【請求項４】
前記ラミネートセル外装の内部に設置された前記電極部の占有領域以外の前記ラミネートセル外装の内部領域に、前記発生ガス及びフローガスが溜まるガス溜まり部を備え、前記ガス溜まり部に連通するように前記ラミネートセル外装に前記ガス供給機構およびガス回収機構が設けられていることを特徴とする請求項３に記載の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器。
【請求項５】
前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池のガス供給機構が、前記保管容器の密閉状態を維持しながら、前記ラミネートセル外装に設けた供給口と前記保管容器の外部に設置されたフローガスの供給装置との接続機構を有し、
前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池のガス回収機構が、前記保管容器の密閉状態を維持しながら、前記ラミネートセル外装に設けた回収口と前記保管容器の外部に設置されたガス分析装置との接続機構を備え、
前記発生ガスを連続して前記ガス分析装置に供給する機能を有することを特徴とする請求項３または４に記載の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器。
【請求項６】
前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池の供給口と前記回収口との間の前記ラミネートセル外装を加圧することにより前記フローガスの流れを迂回させる迂回流路を備えることを特徴とする請求項５に記載の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器。
【請求項７】
非水系電解質二次電池の充電時に、前記二次電池内部で発生するガス成分を採取、回収して分析する非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法であって、
請求項１〜６のいずれかに記載の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器内を不活性ガス雰囲気に維持して前記非水系電解質二次電池を保管し、充電しながら、前記二次電池内部で発生する発生ガスを前記二次電池の外部へ排出、回収して、連続的にガス分析装置に供給することにより、前記発生ガスを分析することを特徴とする非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法。
【請求項８】
前記二次電池内部へ連続してフローガスを供給し、前記二次電池内部で発生する発生ガスを前記フローガスに吸収させ、発生ガスを吸収したフローガスを回収して、連続的にガス分析装置に供給することを特徴とする請求項７に記載の非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法。
【請求項９】
前記フローガスが、不活性ガスであることを特徴とする請求項８に記載の非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器、および該保管容器を用いた非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、非水系電解質二次電池、特にリチウムイオン二次電池は、携帯電話，ＰＨＳ（簡易携帯電話），小型コンピューター等の携帯機器類用電源、電力貯蔵用電源、電気自動車用電源として注目されている。
非水系電解質二次電池は、一般に、正極活物質を主要構成成分とする正極と、負極活物質を主要構成成分とする負極と、非水系電解質とから構成され、それら構成材料を金属缶で外装したハードパック型やアルミラミネートフィルムで外装したソフトパック型（ラミネートセル）などがある。非水系電解質二次電池を構成する正極活物質としては、コバルト酸リチウムに代表されるリチウム含有遷移金属酸化物が、負極活物質としては、黒鉛（グラファイト）に代表される炭素質材料が、非水系電解質としては、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）に代表される電解質塩をエチレンカーボネートに代表される高沸点溶媒とジエチルカーボネートに代表される低沸点溶媒を組み合わせた非水系溶媒に溶解したものが広く用いられている。
【０００３】
近年の電池に対する要求はますます高くなっており、電池の高容量、高温保存特性、サイクル特性が重要となっているが、安全性の面から、充放電時のガス発生を抑制することが強く求められるようになっている。例えば、特許文献１、２のようにリチウムイオン二次電池におけるガス発生を抑えるために、電解液や負極活物質などの研究開発が進められている。
【０００４】
このようなガス発生を抑制する研究においては、非水系電解質二次電池において発生したガスの解析が必要であり、例えば、特許文献３に電池内で発生するガスを評価するための非水系電解質二次電池とその評価方法が開示されている。この特許文献３の試験では、フローガスの供給口と採取口を形成したラミネートセルを用いて、充電中の電池にフローガスを供給し、発生する微量なガスを該フローガスとともに採取することにより、連続的なガス分析を行うことで発生ガスを換算して定量している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開平１１−４５７４１号公報
【特許文献２】特開２００７−２５８１０２号公報
【特許文献３】特開２０１５−０５６３０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上述したように、非水系電解質二次電池内に発生したガスの量を測定するために、種々の方法が使用されているものの、以下のごとき問題がある。
【０００７】
特許文献１、２に記載されている方法の場合、簡易に測定することができるという利点はあるものの、微妙な液量の変化を容器の目盛で判断するので、読み取り誤差が生じやすいという問題がある。また、導電性の液体の場合感電する危険性があるので、液の種類が絶縁性のオイルなどに限定されてしまう。さらには、測定毎にセルから液分を拭き取る必要があり手間がかかってしまう。
【０００８】
特許文献３の方法の場合には、バルブの開閉によりセルと装置との導通を測る際に外気の影響を受け、分析装置に外気成分が混入する可能性が高い。
【０００９】
本発明は、上記問題点に鑑み、充電中に電池内で発生するガスを、外気の影響を受けずに連続的に回収し、精確に分析することが可能な発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器を提供することを目的とする。さらには、前記保管容器を用いて充電中に電池内で発生するガスを容易にかつ迅速に定量でき、しかも、外気の影響を受けずに分析することが可能な非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、上記課題を解決するため、充電中の電池内で発生するガスの採取方法について鋭意検討した結果、発生ガス採取口を形成した非水系電解質二次電池を用いて、充電中の電池に発生する微量なガスを採取する際に、不活性ガスで満たされた容器内に該電池を入れることで、外気の影響を受けずにガス分析が可能であるとの知見を得て、本発明の完成に至ったものである。
【００１１】
すなわち、本発明の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器は、非水系電解質二次電池の充電時に、前記二次電池内部で発生するガス成分を採取、回収して分析する非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法に用いる発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器であって、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池を内部に保管可能な密閉構造と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池から発生ガスを連続的に採取する機構と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池に充放電する機構とを備え、前記保管容器内の雰囲気を調整した状態で、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池の充放電と発生ガスの採取を連続的に行う手段を有することを特徴とする。
【００１２】
前記保管容器内の雰囲気を調整する機構をさらに有することが好ましい。
【００１３】
前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池は、正極と負極を、セパレーターを介して対向配置して構成した電極部を内部に備え、前記電極部に対する充電時に前記電極部から発生する発生ガスを回収する非水系電解質二次電池ラミネートセルであって、前記電極部を内部に備えるラミネートセル外装と、前記ラミネートセル外装の内部にフローガスを連続的に供給する前記ラミネートセル外装の外面に設けられるガス供給機構と、前記電極部からの発生ガスを、前記フローガスとともに連続的に排出する前記ラミネートセル外装の外面に設けられるガス回収機構と、前記ガス供給機構から連続的に供給された前記フローガスに、充電時に前記電極部で発生する発生ガスを吸収させる機構を備え、前記発生ガスを吸収したフローガスを、ラミネートセル外装の外面に設けられたガス回収機構から連続的に回収するものであることが好ましい。
【００１４】
また、前記ラミネートセル外装の内部に設置された前記電極部の占有領域以外の前記ラミネートセル外装の内部領域に、前記発生ガス及びフローガスが溜まるガス溜まり部を備え、前記ガス溜まり部に連通するように前記ラミネートセル外装に前記ガス供給機構およびガス回収機構が設けられていることが好ましい。
【００１５】
前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池のガス供給機構は、前記保管容器の密閉状態を維持しながら、前記ラミネートセル外装に設けた供給口と前記保管容器の外部に設置されたフローガスの供給装置との接続機構を有し、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池のガス回収機構は、前記保管容器の密閉状態を維持しながら、前記ラミネートセル外装に設けた回収口と前記保管容器の外部に設置されたガス分析装置との接続機構を備え、前記発生ガスを連続して前記ガス分析装置に供給する機能を有することが好ましい。
【００１６】
また、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池の供給口と前記回収口との間の前記ラミネートセル外装を加圧することにより前記フローガスの流れを迂回させる迂回流路を備えることが好ましい。
【００１７】
本発明の非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法は、非水系電解質二次電池の充電時に、前記二次電池内部で発生するガス成分を採取、回収して分析する非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法であって、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器内を不活性ガス雰囲気に維持して前記非水系電解質二次電池を保管し、充電しながら、前記二次電池内部で発生する発生ガスを前記二次電池の外部へ排出、回収して、連続的にガス分析装置に供給することにより、前記発生ガスを分析することを特徴とする。
【００１８】
前記二次電池内部へ連続してフローガスを供給し、前記二次電池内部で発生する発生ガスを前記フローガスに吸収させ、発生ガスを吸収したフローガスを回収して、連続的にガス分析装置に供給することが好ましく、前記フローガスが、不活性ガスであることが好ましい。
【発明の効果】
【００１９】
本発明によれば、充電中の非水系電解質二次電池内で発生するガスを、外気の影響を受けずに容易に発生に即して連続的に回収し、分析することが可能となる。また、本発明が提供する発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器は、構造が簡単でコスト的に安価であり、取り扱いも容易であり、その工業的価値は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【００２０】
【図１】実施例で用いたラミネートセル電池の構造を示す概略図である。
【図２】実施例で用いた発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【００２１】
本発明の発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器（以下、単に保管容器という）は、非水系電解質二次電池の充電時に、前記二次電池内部で発生するガス成分を採取、回収して分析する非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法に用いる発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器であって、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池を内部に保管可能な密閉構造と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池から発生ガスを連続的に採取する機構と、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池に充放電する機構とを備え、
前記保管容器内の雰囲気を調整した状態で、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池の充放電と発生ガスの採取を連続的に行う手段を有することを特徴とする。
【００２２】
非水系電解質二次電池（以下、単に電池という）の充電中に発生するガス（以下、単に発生ガスという）を連続的に採取するためには、電池と外部の回収装置をチューブなどで接続する必要がある。さらに、発生ガスを連続的に分析する場合には、電池とガス分析装置をチューブなどで接続する。
【００２３】
しかしながら、発生ガスは微量であるため、電池の接続部から外気雰囲気が混入すると、発生ガスを分析した際の精度が低下する。また、外気雰囲気の電池内への侵入は、前記接続部のみならず、電池製造時の接合部、さらにはガス透過性が高いラミネート材ではラミネート材から侵入する可能性がある。したがって、発生ガスの成分だけを効率よく高い精度で回収するためには、電池を不活性ガスで内に保管し外気雰囲気に触れさせないことが必要となる。
【００２４】
本発明の保管容器は、電池と外気雰囲気を遮断し、発生ガスを高い精度で回収するためのものである。すなわち、前記保管容器は、電池を内部に保管可能な密閉構造を有しており、外気雰囲気を遮断することが可能となっている。これにより、保管容器内を不活性ガスなどの発生ガスの分析に影響しない雰囲気に調整することが可能であり、大気中の酸素ガスや窒素ガスなどの電池への混入を防ぎ、発生ガス成分のみを効率よく高い精度で回収することができる。
【００２５】
前記保管容器は、密閉構造であるため、保管容器内の雰囲気を調整して密閉することで、その雰囲気を維持することができる。例えば、雰囲気調整されたグローブボックス内で前記保管容器を開閉することにより、保管容器内の雰囲気を調整して維持することができる。
【００２６】
さらに前記保管容器内の雰囲気を厳密に制御する場合には、保管容器内の雰囲気を調整する機構を付与することが好ましい。例えば、保管容器に雰囲気ガスの供給口と排出口を設け、保管容器内に雰囲気ガスを循環させることで、保管容器内の雰囲気を制御することができる。
【００２７】
前記保管容器は、その内部に電池を保管して充電時の電池から発生ガスを採取するものであり、電池から発生ガスを連続的に採取する機構と、電池に充放電する機構とを備えたものとなっている。これにより、電池を充電しながら連続的に発生ガスを採取することができる。例えば、保管容器内に外部と接続可能な端子を設け、該端子と電池を接続して電池を充放電させ、また、保管容器外のガス採取装置と接続したガス採取口を保管容器内に設け、電池のガス採取口を接続することで電池の充放電と発生ガスの採取を連続的に行うことができる。電池にフローガスを供給して発生ガスを回収する場合には、保管容器外のフローガス供給装置と接続したフローガス供給口を保管容器に設け、該保管容器と電池と接続すればよい。
【００２８】
前記保管容器内に保管される発生ガス評価用電池は、発生ガスを採取可能な構造を有するものであれば特に限定されないが、例えば、特開２０１５−０５６３０８号公報に開示された電池が好ましく用いられる。
【００２９】
すなわち、前記発生ガス評価用電池は、正極と負極を、セパレーターを介して対向配置して構成した電極部を内部に備え、前記電極部に対する充電時に前記電極部から発生する発生ガスを回収するラミネートセル電池であって、前記電極部を内部に備えるラミネートセル外装と、前記ラミネートセル外装の内部にフローガスを連続的に供給する前記ラミネートセル外装の外面に設けられるガス供給機構と、前記電極部からの発生ガスを、前記フローガスとともに連続的に排出する前記ラミネートセル外装の外面に設けられるガス回収機構と、前記ガス供給機構から連続的に供給された前記フローガスに、充電時に前記電極部で発生する発生ガスを吸収させる機構を備え、前記発生ガスを吸収したフローガスを、ラミネートセル外装の外面に設けられたガス回収機構から連続的に回収するものであることが好ましい。
【００３０】
また、前記ラミネートセル外装の内部に設置された前記電極部の占有領域以外の前記ラミネートセル外装の内部領域に、前記発生ガス及びフローガスが溜まるガス溜まり部を備え、前記ガス溜まり部に連通するように前記ラミネートセル外装に前記ガス供給機構およびガス回収機構が設けられていることが好ましく、前記発生ガス評価用電池の供給口と前記ラミネートセル外装に設けた回収口（採取口）との間の前記ラミネートセル外装を加圧することにより前記フローガスの流れを迂回させる迂回流路を備えることが好ましい。
【００３１】
さらに、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池のガス供給機構が、前記保管容器の密閉状態を維持しながら、前記ラミネートセル外装に設けた供給口と前記保管容器の外部に設置されたフローガスの供給装置との接続機構を有し、前記発生ガス評価用非水系電解質二次電池のガス回収機構が、前記保管容器の密閉状態を維持しながら、前記回収口と前記保管容器の外部に設置されたガス分析装置との接続機構を備え、前記発生ガスを連続して前記ガス分析装置に供給する機能を有することが好ましい。
【００３２】
以上のような構成を有する保管容器と電池により、密閉された保管容器内の電池におけるフローガスの流路とガス発生部を空間的に開放された状態とすることができ、発生ガスはフローガスに吸収される。またガスの発生は、電圧が印加される正極と負極およびセパレーターから形成された電極で、その多くが生じる。そのため、フローガスの流路が電極と空間的に分離されない状態で、フローガスをラミネートセル内に供給することにより、フローガスに発生ガスを吸収できる。したがって、電極部への充電中に、フローガスを連続的に供給することで、フローガスとともに発生ガスを連続的に回収することができる。
【００３３】
また、前記保管容器に設けられた前記ガス採取口とフローガス供給口それぞれについて、保管容器外に流量調整バルブを取り付けることで、電池内の圧力調整が可能であり、電池としてラミネートセルを用いた際に必要な加圧力を調整することができる。
【００３４】
本発明の非水系電解質二次電池の発生ガス評価方法（以下、単にガス評価方法という）、電池の充電時に、前記電池内部で発生するガス成分を採取、回収して分析する電池の発生ガス評価方法であって、
前記保管容器内を不活性ガス雰囲気に維持して前記電池を保管し、充電しながら、前記電池内部で発生する発生ガスを前記電池の外部へ排出、回収して、連続的にガス分析装置に供給することにより、前記発生ガスを分析することを特徴とする。
【００３５】
本発明のガス評価方法では、充電中に生じるガス発生の反応に即して、不純物を混入させることなく高精度で発生ガスを分析することが可能であり、ガス発生の反応状況をより詳細に分析することができる。
【００３６】
また、充電中に生じるガスの回収は、急激に多量のガスが発生するような場合を除き、その発生が微量であるため、発生ガスのみでは回収が困難である。したがって、前記内部へ連続してフローガスを供給し、前記電池内部で発生する発生ガスを前記フローガスに吸収させ、発生ガスを吸収したフローガスを回収して、連続的にガス分析装置に供給することが好ましい。電池の内部へ連続的にキャリアガスとしてフローガスを供給することにより、電池内部で発生する発生ガスを、フローガスに吸収させ、フローガスとともに電池の外へ排出されることで、微量の発生ガスまでガス発生の反応に即して分析することが可能となる。
【００３７】
本発明のガス評価方法においては、フローガスに発生ガスを吸収させて排出、回収させる際には、発生ガスを十分にフローガスに吸収させることが好ましく、そのためには、フローガスの供給位置から回収位置までの直線距離より長い迂回流路を経由してフローガスを流すことが好ましい。
【００３８】
これにより、電池内でフローガスが流れる間に、フローガスに発生ガスを十分に吸収させることが可能とすることができる。このように電池内でフローガスが流れる時間を十分なものとするためには、適切な流路を電池内に形成することが必要であり、形状の自由度が高いラミネートセルを用いることが好ましい。さらにラミネートセルをセルホルダーで保持し、適切な流路を電池内に形成することが発生ガスの評価により好適である。
【００３９】
ここで、フローガスの流量は、フローガスに吸収させ連続的にガス分析装置に供給することが可能で、ガス分析装置で分析が可能な量とすればよく、ガス分析装置への必要供給量に合わせて決定すればよい。一方、フローガスは、電池内での充放電時の反応に関与せず、ガス分析に無害であるものが好ましい。したがって、Ａｒ、Ｈｅなどの不活性ガスが好ましく、Ｈｅがより好ましい。
【００４０】
電池内にガスを発生させる方法はとくに限定されないが、例えば、電池を高電圧状態に維持することによって、ガスを発生させることができる。具体的には、測定温度を２５〜８０℃の範囲に設定することが好ましい。電池を高電圧状態まで充電させることで、正極と電解液との反応によって、電池内に水素やメタンなどのガスを発生させることができる。
【００４１】
例えば、リチウムイオン二次電池に使用される正極および負極の材料と電解液を使用して製造した電池であれば、正極の電位がリチウム基準で４．０〜５．０Ｖとなるまで充電させことでガスを発生させることができる。
【００４２】
ガス評価に使用するガス分析装置は、特に限定されるものでなく、分析目的に応じて分析装置を選択することが可能であるが、例えば、ガスクロマトグラフィー装置、ガスクロマトグラフ質量分析装置、誘電結合プラズマ質量分析装置、赤外線ガス分析装置、レーザーガス分析装置から選択される１種以上を用いてガス分析することが可能である。
【実施例】
【００４３】
（実施例１）
図１に示されるラミネートセル電池１を作製した。
先ず、ラミネートセル外装１１を準備した。ラミネートセル外装１１は、大気捕集用ミニバルブ付スリーブ（ガス採取用コネクター）付のアルミニウム製サンプリングバック（ジーエルサイエンス製）をラミネートセル外装１１に用い、縦９０ｍｍ、幅８０ｍｍに加工して作製した。図１において、１１はラミネートセル外装（アルミニウム製）、１７はガス供給機構のフローガス供給用コネクター、１８はガス回収機構の発生ガス回収用コネクターである。
【００４４】
以下にラミネートセルの作製手順を示す。電極にアルミニウム製集電箔（厚み０．０２ｍｍ）に正極活物質層が形成された正極タブリード１６を有する正極シート１２（正極）と、銅製集電箔（厚み０．０２ｍｍ）に負極活物質層が形成された負極タブリード１５を有する負極シート１３（負極）を用い、その間に、ポリプロピレン製微多孔膜（厚み２０．７μｍ、空孔率密度４３．９容量％）からなるセパレーター１４を介挿して、３層積層シートを形成した。この積層シートを、二つ折りになっているラミネートシートの間に挟み、正極タブリード１６および負極タブリード１５が、予め準備したラミネートセル外装（アルミラミネート外装）１１の端縁から突出した状態になるように収容した。
【００４５】
そして、ラミネートセル外装１１の２辺を熱融着で密封した。その後、残った辺の開口からラミネートセル外装内を真空引きした後、エチレンカーボネートとエチルメチルカーボネートとジメチルカーボネートとの混合溶媒（容量比３：３：４）にＬｉＰＦ６（１ｍｏｌ／Ｌ）とシクロヘキシルベンゼン(２質量％)を溶解した電解液（宇部興産製）を５２０μｌ注入し、その開口も熱融着で密封し、ラミネートセル１を作製した。作製されたラミネートセル１の大きさは、縦９０ｍｍ、幅８０ｍｍ、厚み５５０μｍであった。
さらに、ラミネートセル１をラミネートセルホルダーに保持して積層シートに加圧するとともに、直線的経路遮断部位Ｍを加圧することにより、フローガスが積層シート部を経由して回収されるように調整した。
【００４６】
作製したラミネートセル電池１を図２に示す保管容器２内に入れ、発生ガスを分析した。保管容器２は、容器本体２１と容器蓋２２で構成され、容器本体２１に容器蓋２２を密閉して閉じることができる。また、容器本体２１には、正極用と負極用にそれぞれ外部接続端子２３が取り付けられており、外部接続端子２３をそれぞれラミネートセル電池１の負極タブリード１５と正極タブリード１６と電気的に接続することで、保管容器２内に密閉した状態で外部の充放電装置とラミネートセル電池１と接続できる。また、容器本体２１には、ガス採取口２４とフローガス供給口２５が取り付けられている。ガス採取口２４とフローガス供給口２５には、それぞれバルブが取り付けられ流量の調整が可能となっている。ガス採取口２４とフローガス供給口２５を、それぞれ電池のフローガス供給用コネクター１７と発生ガス回収用コネクター１８にフッ素樹脂チューブで接続することで、ラミネートセル電池１を保管容器２内に密閉した状態でフローガスを供給しながら、発生ガスを採取することができる。
【００４７】
アルゴンガスを充満させたグローブ容器内において、外部接続端子２３とガス採取口２４およびフローガス供給口２５をそれぞれラミネートセル電池１と接続した後、容器本体２１を容器蓋２２で閉じて保管容器２内をアルゴンガス雰囲気に密封し、大気とラミネートセルの接触を遮った。この際、ガス採取口２４およびフローガス供給口２５のバルブを閉じて保管容器２内に大気が流入しないようにした。
【００４８】
次に、内部にラミネートセル電池１が保管された保管容器２をグローブボックスから取出し、保管容器２の外部接続端子２３を電池の充放電装置と接続するとともに、フローガス供給口２５とフローガス供給装置を、ガス採取口２４とガスクロマトグラフィー装置をそれぞれチューブで接続した。ス採取口２４およびフローガス供給口２５のバルブの開度を調整してフローガスを供給しながらラミネートセル電池１を充電してガスを発生させ、ガス採取口２４からフローガスとともに採取した発生ガスをガスクロマトグラフィー装置に供給した。発生ガスのガスクロマトグラムを測定した結果、大気を構成する酸素と窒素の成分混入が観測されず、発生ガスのみを観測できる良好な結果を得た。
【００４９】
（比較例１）
保管容器２を用いない以外は実施例１と同様にしてラミネートセル電池を作製して発生ガスのガスクロマトグラムを測定した結果、大気を構成する酸素と窒素の成分が観測され、発生ガスとの分離が困難であった。
【符号の説明】
【００５０】
１    （本発明に係る）ラミネートセル電池
１１    ラミネートセル外装
１２    正極シート
１３    負極シート
１４    セパレーター
１５    負極タブリード
１６    正極タブリード
１７    ガス供給機構（供給口、フローガス供給用コネクター）
１８    ガス回収機構（回収口、発生ガス回収用コネクター）
１９    ガス溜り部
Ｍ      (ガス溜り部の) 直線的経路遮断部位
２  （本発明に係る）発生ガス評価用非水系電解質二次電池の保管容器
２１  容器本体
２２  容器蓋
２３  外部接続端子
２４  バルブ付ガス採取口
２５  フローガス供給口
【図１】
2016207574.tif 000003
【図２】
2016207574.tif 000004