(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）酸性染料または天然色素 ０．０１〜２重量％、（Ｂ）芳香族アルコール ０．５〜２０重量％、及び（Ｃ）グリコール酸のアンモニウム塩 ０．１〜１０重量％を含有し、ｐＨが２．０〜７．５であり、かつ緩衝能が０．０１グラム当量／ｌ以上０．５グラム当量／ｌ未満であることを特徴とする染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛の染毛剤組成物に関し、更に詳細には、染毛の際に、色落ちが少なく、移染性がなく、鮮やかな染毛色を有し、しかも染毛性、染毛後の毛髪のしなやかさ及びくし通り性に優れた染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
酸性染料、天然色素を配合した染毛剤は、他の染毛剤に比べて毛髪損傷性の少ないことから家庭で、また美容院で広く使用されている。
しかしながら、当該酸性染料染毛剤は、毛髪に塗布した後にシャンプーで洗い流す際、洗液が不快なほど濃い色素色をしており、シャンプー後タオルや枕カバーに色素液が付着したり、発汗や降雨で毛髪が濡れたときに衣類等に移染してしまうという欠点を有している。また特に黒髪では鮮やかな色調を得ることができないという欠点を有している。
【０００３】
このような欠点である染着性、耐色落ち性等を改良するために、特定の酸性染料を用い、グリコール酸及び／又はピロリドンカルボン酸及び／又はそれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン塩を併用した染毛料組成物も提案されているが（特開平６−２９８６３０号）、移染性の点で未だ満足しうるものではない。
【０００４】
また、ヘアーリンスのような使用方法で多数回使用することにより白髪を目立たせなくする染毛剤組成物として、有機溶剤、多価アルコール、酸性染料、酸を配合した染毛剤組成物が提案されているが（特開昭５−２２１８４０号）十分な染毛効果を得るためには多数回使用することが必要であるなど、使用の簡便性に劣り、染毛効果や移染性の点などで未だ満足しうるものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来の酸性染料、天然色素を用いた染毛剤の欠点を解消し、染毛の際のシャンプー洗液の色が著しく抑えられ、また、タオルや枕カバー等の衣類、肌等への移染性がなく、鮮やかな色調を得ることができ、しかも染色性に優れ、染毛後の毛髪のしなやかさ、なめらかさ、くし通り性に優れた染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、酸性染料、天然色素の洗液への色落ちを抑えること、衣類等への移染性をなくするためには、染毛剤中に、緩衝剤としてグリコール酸とその塩を用い、特定の芳香族アルコールを配合することで、酸性染料、天然色素により黒髪でも鮮やかな色調を得ること並びに染毛処理後の毛髪に豊かな風合いを付与し、さらに染液への色落ちを抑えること、タオルや衣類、寝具などへの移染をなくすためには、ｐＨ２．０〜７．５であり、緩衝能が０．０１〜０．５グラム当量／ｌであることによってこの課題を解決することを見いだし、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明によれば、
（Ａ）酸性染料または天然色素  ０．０１〜２重量％
（Ｂ）芳香族アルコール  ０．５〜２０重量％
（Ｃ）グリコール酸およびその塩  ０．１〜２０重量％
を含有し、ｐＨが２．０〜７．５であり、かつ緩衝能が０．０１グラム当量／ｌ以上０．５グラム当量／ｌ未満であることを特徴とする染毛剤組成物が提供される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の染毛剤組成物（Ａ）成分である酸性染料としては、ニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンチン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料等が挙げられ、具体的には、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色６号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２２０号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０６号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色６０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号等が用いられる。このうち、染毛力の観点より好ましい酸性染料は、黄色４号、緑色２０４号、赤色２号、赤色１０２号、緑色３号、青色１号、青色２０５号、黄色４０３号、赤色１０６号、赤色２０１号、橙色２０５号、黒色４０１号、緑色２０１号又は紫色４０１号であり、就中黒色４０１号、紫色４０１号、橙色２０５号、黄色４０３号又は赤色１０６号が特に好ましい。なお、これら酸性染料は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【０００９】
また、（Ａ）成分である天然色素としては、カロチノイド系、アントラキノン系、フラボノイド系（アントシアニン系、カルコン系、フラボン系）、ポルフィリン系、ジケトン系、ベタシアニン系、アゾフィロン系等が挙げられ、具体的にはアカネ色素、アナトー色素、パブリカ色素、クチナシ黄色色素、抽出カロチン、コチニール色素、ラック色素、赤キャベツ色素、シソ色素、紫コーン色素、エルダーベリー色素、ボイセンベリー色素、ブドウ果皮色素、ブドウ果汁色素、ムラサキイモ色素、ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、スピルリナ青色素、クロロフィル、ウコン色素、ビーレッド、紅麹赤色素、紅麹黄色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が用いられる。このうち、染料力の観点より、アカネ色素、パブリカ色素、コチニール色素、ラック色素、コウリャン色素、タマネギ色素、カカオ色素、サンダルウッド色素、クチナシ青色素、クチナシ赤色素等が好ましい。なお、これらの天然色素は１種又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１０】
上記酸性染料の配合量は、染毛剤組成物全重量に対し０．０１〜２重量％であるが、染毛力とコスト面から０．０２〜１．０重量％が好ましい。酸性染料の配合量が０．０１重量％未満であると、染毛効果が十分に発揮されず、また２重量％を越えると染毛度は良好であるが、皮膚や衣類に誤って付着したときに、除去しにくいので好ましくない。
【００１１】
本発明の染毛剤組成物の（Ｂ）成分である芳香族アルコールとしては、下記一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
【化１】
0003884818.tif 000002
（Ｒ1は水素原子、メチル基又はメトキシ基、Ｒ2は−ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ(ＣＨ3)ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ基、−Ｃ(ＣＨ3)2ＯＨ基、−ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＯＨ基、−ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2ＯＨ基、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＯＨ基、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＯＨを表す。）
これら芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、γ−フェニルプロピルアルコール、桂皮アルコール、アニスアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、α−ジメチルフェネチルアルコール、α−フェニルエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられるが、効果の発現性からみてベンジルアルコールが好ましく使用される。
【００１２】
上記芳香族アルコールの配合量は、組成中の０．５〜２０重量％、より好ましくは５〜１２重量％である。配合量が０．５重量％未満では、毛髪を着色するのに十分な効果が得られず、２０重量％を越えるとべたつきや芳香族アルコール特有のにおいが生じ、使用に耐え難い。
【００１３】
また、（Ｃ）成分である、グリコール酸とその塩は緩衝剤として機能するものである。
グリコール酸の塩としては、アンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミンを挙げることができ、またこれらの塩は単独もしくは２種以上混合して用いることも可能である。
この中、染毛処理後の毛髪によるタオルや衣類、寝具類への色素による移染のなさ、および染毛効果の発現性からみてグリコール酸のアンモニウム塩を用いることが望ましい。
【００１４】
なお、本発明においては緩衝作用を有する有機酸としてグリコール酸を用いることが必要である。グリコール酸以外の酸、たとえばクエン酸、コハク酸、乳酸、リンゴ酸等の有機酸を使用しても十分に満足しうる染まりが得にくく、また染毛後の毛髪に豊かな風合いを与えることが困難となり、本発明の所期の目的を達成することができない。
【００１５】
（Ｃ）成分の配合量は染毛剤組成物全重量に対して０．１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。
配合量が０．１重量％未満であると、十分な緩衝能が得られず、また染毛効果が低くなり、また、２０重量％を超えると緩衝能を保つことが難しくなるとともに（Ｃ）成分が毛髪に「きしみ」等の影響を与えるようになるので好ましくない。
【００１６】
本発明の染毛剤組成物のｐＨ（１０％水溶液として測定）は２．０〜７．５であり、より好ましくは２．５〜７．０である。ｐＨが２．０未満では酸成分による手肌への刺激が問題となる。
【００１７】
また、本発明染毛剤組成物は、本組成物の１０％水溶液の緩衝能が０．０１グラム当量／ｌ以上で、０．５グラム当量／ｌ未満、好ましくは０．０３〜０．１グラム当量／ｌであることが必要である。ここで、本発明における緩衝能とは、２５℃における染毛剤組成物の１０％水溶液のｐＨを初期の値から１上昇させるのに関する塩基の濃度を尺度として次式により求められる値である。
【数１】
緩衝能＝  ｜  ｄＣB／ｄｐＨ  ｜
（式中、ＣBは塩基のイオン濃度（グラム当量／ｌを示す）
当該緩衝能が、０．０１グラム当量未満であると毛髪を鮮やかに染め上げる効果が得られず好ましくない。また、緩衝能が０．５グラム当量／ｌ以上であると、毛髪を鮮やかに染め上げる効果が得られないことに加え、染毛後の毛髪に豊かな風合いを与えることができない。
ｐＨの調整は、有機酸、無機酸またはその塩、アルカリを用いて行なうことができる。
有機酸としては、例えばクエン酸、コハク酸、酒石酸、乳酸、フマル酸、リンゴ酸、レブリン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、マレイン酸、フマル酸、マンデル酸等を挙げることができ、無機酸としては、例えばリン酸、硫酸、硝酸等を挙げることができる。また、アルカリとしては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノジヒドロキシメチルプロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール等を挙げることができる。
更にこの他にもアルギニン等の塩基性アミノ酸を用いることも好ましい。
更にまた、これら酸及びアルカリを共存させて、例えば前記酸のナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩等として用いることもできる。
【００１８】
また、本発明の染毛剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で各種界面活性剤、カチオン性重合体、油性成分、ヒドロキシエチルセルロースやキサンタンガム等の増粘剤、シリコーン誘導体、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤等を配合してもよい。
ここで界面活性剤としてはオレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、脂肪酸アルキルエーテルカルボン酸、Ｎ−アシルアミノ酸等のアニオン界面活性剤；アミドベタイン、カルボベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等の両性界面活性剤；モノもしくはジアルキル第４級アンモニウム塩等のカチオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン界面活性剤のいずれも用いることができる。また、カチオン性重合体としてはカチオン化セルロース、カチオン化澱粉、カチオン化グァガム、ジアリル４級アンモニウム塩重合体、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリル４級アンモニウム共重合物等が挙げられる。また、油性成分としては脂肪酸エステル類、直鎖又は分岐鎖のアルキルグリセリルエーテル、分岐の高級アルコール等が挙げられる。
【００１９】
本発明の染毛剤組成物は、上記成分を混合して定法により製造でき、その使用方法は、毛髪に塗布した後、５分から３０分放置した後、シャンプーで洗い流せばよい。
【００２０】
【実施例】
次の実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００２１】
実施例１〜６，比較例１〜４
表１に示す各種組成物を調製し、下記の評価基準により、その染毛度、移染性、しなやかさ及びくし通り性を評価した。その結果を表１に示す。
〔染毛度〕
乾燥したヤギの毛束１ｇに、表１に示す組成物各１ｇを均一に塗布した後、室温にて１５分間放置し、シャンプーした。その後、乾燥し、下記に示す方法により染毛度（△Ｅ*）を評価した。
上記染色毛束を、色差計（日本電色工業株式会社製ＳＰＥＣＴＲＯ  ＣＯＬＯＲ  ＭＥＴＥＲ  ＳＥ２０００）でＬ，ａ，ｂ値を測定し、未染色毛との色差（△Ｅ*）を求め、染まりを評価した。なお、△Ｅ*はその数値が大きいほど染まりが良いことを表す。
【数２】
0003884818.tif 000003
〔移染性〕
上記同様にヤギ毛に染色処理をし、放置した後にシャンプーで洗い流し、白地タオルに毛束をはさみ、５００ｇのおもりを５分間載せたあとのタオルの染色度合いを官能で評価し、結果を表１に示す。評価基準は以下の通りです。
◎・・・真っ白
○・・・よく見れば、かすかに染色が見られる
△・・・染色が見られるが、程度は軽い
×・・・明らかに染色しており、かなり重度
〔しなやかさ及びくし通り性〕
上記同様にヤギ毛に染色処理をし、放置した後にシャンプーで洗い流し、風乾した後に、手ざわりとくし通りのよさを官能で評価し、結果を表１に示す。
◎・・・手ざわりが非常にしなやかで、くし通りも非常によい。
○・・・手ざわりがしなやかで、くし通りも非常によい。
△・・・手ざわりがややしなやかでなく、くし通りもややよくない。
×・・・手ざわりがしなやかでなく、くし通りもよくない。
【００２２】
【表１】
0003884818.tif 000004
【００２３】
表１より本発明品は、十分な染毛効果を示すことがわかる。また、本発明品は手肌の汚れも石鹸洗浄で容易に落すことができた。
【００２４】
実施例７〜９
下記組成物は、頭髪に塗布してからすすぎ流す迄の時間が５分間（２５℃）の条件で使用した際、一目でわかる染毛効果や毛髪に優れた触感を与えるなどの良好な結果を示した。また、いずれの組成物も調整方法は実施例１〜３と同様に行い、ｐＨは３．３であった。また、実施例７及び８の組成物の緩衝能は０．０６グラム当量／ｌであり、実施例９の組成物の緩衝能は０．１１グラム当量／ｌであった。
【００２５】
0003884818.tif 000005
【００２６】
0003884818.tif 000006
【００２７】
0003884818.tif 000007
【００２８】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、染毛性が良好で、シャンプーの際の色落ちが少なく、衣類、肌等への移染性がなく、また、染毛後の毛髪にしなやかさ及び優れたくし通り性を付える。