(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物。
【化１】
0004023879.tif 000031
（式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子またはメチル基を表し、ｔは１〜１４を表し、環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは各々独立に芳香族または脂肪族の炭化水素６員環、複素６員環またはナフタレン環を表し、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は各々独立に直接結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｎおよびｒは１を表し、ｐおよびｑは各々独立に０または１を表し、４≧ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ≧３である。）
【請求項２】
請求項１記載のジ（メタ）アクリレート化合物を重合してなる単独重合物。
【請求項３】
請求項１記載のジ（メタ）アクリレート化合物と他の液晶性単量体および（メタ）アクリル酸エステルから選択されるエチレン性不飽和結合を有する化合物とを共重合してなる共重合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は３〜４個の直鎖上に並んだ環構造を有し、その両端に（メタ）アクリロイルオキシ基および（メタ）アクリロイルオキシアルキレンオキシ基が環に直接結合する化合物に関し、詳細には、（メタ）アクリル基を重合して硬化膜とした際に、偏光膜として、優れた耐溶剤性と光学特性を示す液晶性重合体となるジ（メタ）アクリレート化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、液晶物質はＴＮ型やＳＴＮ型に代表されるディスプレイ素子等の液晶分子の可逆的運動を利用した表示媒体への応用以外にも、その配向性と屈折率、誘電率、磁化率等の物理的性質の異方性を利用して、位相差板、偏光板、光偏光プリズム、各種光フィルター等の光学異方体への応用が検討されている。
【０００３】
このように液晶物質を構成材料とする光学異方体には、安定で均一な光学特性を得るために、液晶状態における液晶分子の均一な配向状態を半永久的に固定化して、機械的にも熱的にも安定なガラス転移温度（以下「Ｔｇ」という）の高い、配向性に優れた重合物とすることが必須である。
【０００４】
液晶状態における液晶分子の均一な配向状態構造を半永久的に固定化する手段としては、例えば、重合性官能基を有する液晶性化合物又はこのような化合物を含有する重合性液晶組成物を、液晶状態で均一に配向させた後、液晶状態を保持したまま紫外線等のエネルギー線を照射することによって光重合させて、均一な配向状態を半永久的に固定化する方法が既に知られている。
【０００５】
重合性官能基を有する液晶性化合物としては、特公平８−３５８６号公報、特開平６−１６６１６号公報、特開平２−９１０４７号公報、特開平７−１０１９０号公報および特開平６−２４０２６０号公報などに、ジ（メタ）アクリレート化合物が記載されている。これらの公報は（メタ）アクリレート基と剛直部を結ぶフレキシブルな部位としてのスペーサーが同じである、対称性の高い液晶性モノマーのみが具体的に記載されている。この対称性の高い液晶性モノマーは、液晶相を示す温度が高く、高温での重合、硬化が必要であった。
【０００６】
高温での重合は、光重合と熱重合とが並行して起きるため、硬化物の物性が不均一に成りやすく、配向状態の固定が困難である。また、硬化時の温度管理を容易にするために、液晶組成物がより低温で液晶相を示す化合物が求められていた。
【０００７】
従って、本発明の目的は、液晶組成物に一部又は全部を用いた場合に、リジッドな構造が同じ対称な化合物を用いたときに比較して、低温で液晶相を示す化合物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定の構造を有する非対称の２官能重合性の化合物が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表されるジ（メタ）アクリレート化合物を提供するものである。
【００１０】
【化２】
0004023879.tif 000002
（式中、Ｒ1およびＲ2は各々独立に水素原子またはメチル基を表し、ｔは１〜１４を表し、環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤは各々独立に芳香族または脂肪族の炭化水素６員環、複素６員環またはナフタレン環を表し、Ｚ1、Ｚ2およびＺ3は各々独立に直接結合、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ2−ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−または−Ｃ≡Ｃ−を表し、ｎおよびｒは１を表し、ｐおよびｑは各々独立に０または１を表し、４≧ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ≧３である。）
【００１１】
また、本発明は、上記ジ（メタ）アクリレート化合物を重合してなる単独重合物を提供するものである。
【００１２】
また、本発明は、上記ジ（メタ）アクリレート化合物と他の液晶性単量体および（メタ）アクリル酸エステルから選択されるエチレン性不飽和結合を有する化合物とを共重合してなる共重合物を提供するものである。
【００１３】
本明細書において、「ジ（メタ）アクリレート化合物」という場合には、上記の一般式（Ｉ）における２つの末端が、両方ともアクリレート基、両方ともメタクリレート基、又は一方がアクリレート基でもう一方がメタクリレート基であるものの何れをも含むものとする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のジ（メタ）アクリレート化合物について詳細に説明する。
【００１５】
本発明のジ（メタ）アクリレート化合物は、上記一般式（Ｉ）に示すように、非対称の化合物である。
本発明のジ（メタ）アクリレート化合物において、上記一般式（Ｉ）中、環Ａ、Ｂ、ＣおよびＤで表される炭化水素６員環としては、１，４−フェニレン、１，４−シクロヘキサン、１，４−シクロヘキセン等が挙げられ、複素６員環としては、ジオキサン、ピリジル、ピリミジル等が挙げられる。
【００１６】
また、ｔは１〜１４を表し、ｔが１４より大きいと本発明のジ（メタ）アクリレート化合物を重合して得られる液晶性高分子の配向状態の安定性が低下する。
【００１７】
また、ｎおよびｒは１を示し、ｐおよびｑは各々独立に０または１を示す。また、３≦ｎ＋ｐ＋ｑ＋ｒ≦４であり、１では得られる重合物が液晶性に乏しく、４より大きいと、得られる重合物が剛直になり配向性に乏しくなる。
本発明の上記一般式（Ｉ）で表される化合物は、耐溶剤性に優れる点で好ましい。
【００１８】
上記一般式（Ｉ）で表される本発明のジ（メタ）アクリレート化合物としては、具体的には、下記〔化８〕〜〔化１０〕、〔化１４〕〜〔化１７〕、〔化２１〕〜〔化２２〕に示す化合物Ｎｏ．６〜８、Ｎｏ．１２〜１５、Ｎｏ．１９及び２０等が挙げられる。ただし、本発明はこれらの化合物により制限を受けるものではない。尚、その他の化合物は参考化合物である。
【００１９】
【化３】
0004023879.tif 000003
【００２０】
【化４】
0004023879.tif 000004
【００２１】
【化５】
0004023879.tif 000005
【００２２】
【化６】
0004023879.tif 000006
【００２３】
【化７】
0004023879.tif 000007
【００２４】
【化８】
0004023879.tif 000008
【００２５】
【化９】
0004023879.tif 000009
【００２６】
【化１０】
0004023879.tif 000010
【００２７】
【化１１】
0004023879.tif 000011
【００２８】
【化１２】
0004023879.tif 000012
【００２９】
【化１３】
0004023879.tif 000013
【００３０】
【化１４】
0004023879.tif 000014
【００３１】
【化１５】
0004023879.tif 000015
【００３２】
【化１６】
0004023879.tif 000016
【００３３】
【化１７】
0004023879.tif 000017
【００３４】
【化１８】
0004023879.tif 000018
【００３５】
【化１９】
0004023879.tif 000019
【００３６】
【化２０】
0004023879.tif 000020
【００３７】
【化２１】
0004023879.tif 000021
【００３８】
【化２２】
0004023879.tif 000022
【００３９】
本発明のジ（メタ）アクリレート化合物を重合性液晶性単量体として重合する場合には、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、本発明のジ（メタ）アクリレート化合物を、他の液晶性単量体、および（メタ）アクリル酸エステルなどのエチレン性不飽和結合を有する化合物と共重合するができる。これらの他の液晶性単量体及び化合物の使用量は、全単量体中、本発明のジ（メタ）アクリレート化合物が１重量％以上、特に３重量％以上となるような範囲が好ましいが、該液晶性単量体及び化合物の構造に応じて適当な使用量とされる。尚、本発明のジ（メタ）アクリレート化合物が１重量％未満となると、得られる重合物の耐溶剤性が不足することがある。
【００４０】
上記他の液晶性単量体としては、例えば、１，４−ビス（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（（４−（２−アクリロイルオキシエチル）ベンゼン）オキシカルボニル）ベンゼン、４−アクリロイルオキシフェニル−４−アクリロイルオキシ安息香酸エステルなどの対称なジ（メタ）アクリレート化合物；４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）−４’−シアノビフェニル、４−（２−アクリロイルオキシエチル）フェニル−４−シアノ安息香酸エステル、４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニル−３，４−ジフルオロフェニル安息香酸エステル、１−（４−（２−アクリロイルオキシエチルオキシ）フェニルカルボニルオキシ）−４−（４−シアノフェニルカルボニルオキシ）ベンゼンなどのモノアクリレート化合物などが挙げられる。
【００４１】
上記の（メタ）アクリル酸エステルなどのエチレン性不飽和結合を有する化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。
【００４２】
本発明のジ（メタ）アクリレート化合物は、上述したように、重合物とすることにより、液晶性重合体として有用なものである。
【実施例】
以下に本発明のジ（メタ）アクリレート化合物の具体的な合成例（実施例）を示す。ただし、本発明は合成例によりなんら制限されるものではない。尚、以下の合成例（実施例）において、化合物Ｎｏ．６〜Ｎｏ．８が本発明の化合物である。
【００４３】
化合物Ｎｏ．１の合成
ハイドロキノン１５．４ｇ（０．１４モル）を酢酸エチル７６ｇに溶解し、撹拌下アクリル酸クロリド６．３ｇ（０．０７モル）を滴下した。４０℃で１時間反応後、還流下で２時間反応した。反応液から脱溶媒し、残渣にトルエン６０ｇを加え、室温で撹拌して析出物を濾別して、ろ液を水洗し、脱水脱溶媒後、シリカゲルカラム処理により４−アクリロイルオキシフェノール４．０ｇ（収率３４．８％）を得た。
【００４４】
４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息香酸６．６ｇ（３６ミリモル）、アクリル酸１０．４ｇ（１４４ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物１．５ｇ、ハイドロキノン０．５ｇおよびベンゼン７５ｍｌを加熱撹拌下、５時間還流脱水した。反応液を水洗後、脱水脱溶媒後、シリカゲルカラム処理して４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸４．０ｇ（収率４７．０％）を得た。
【００４５】
４−アクリロイルオキシフェノール１．３ｇ（８ミリモル）、４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸１．９ｇ（８ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン０．０９ｇ（０．８ミリモル）をジクロロメタン１０ｍｌに溶解し、撹拌下、室温でＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド（以下「ＤＣＣ」ともいう）１．７３ｇ（８．４ミリモル）のジクロロメタン溶液を滴下して１時間反応した。反応後、析出物をろ別し、ろ液から脱溶媒後、シリカゲルカラム処理し、さらにメタノールより再結晶して融点８４．８℃の白色固体１．４ｇ（収率４５．８％）を得た。
【００４６】
得られた化合物は、赤外吸収スペクトルにおいて以下の吸収を示した。
3100cm-1、2975cm-1、1730cm-1、1640cm-1、1605cm-1、1510cm-1、1420cm-1、
1300cm-1、1280cm-1、1260cm-1、1210cm-1、1170cm-1、1090cm-1、990 cm-1
【００４７】
化合物Ｎｏ．２〜５の合成
化合物Ｎｏ．１の合成例と同様にして、化合物Ｎｏ．２〜５を合成した。得られた化合物の融点または相転移温度および赤外吸収スペクトルを以下に示す。
【００４８】
化合物Ｎｏ．２の融点は６２．９℃で、赤外吸収スペクトルは、以下の吸収を示した。
2940cm-1、1710cm-1、1630cm-1、1600cm-1、1500cm-1、1440cm-1、1400cm-1、
1310cm-1、1260cm-1、1200cm-1、1160cm-1、1070cm-1、980 cm-1
【００４９】
化合物Ｎｏ．３の融点は７７．９℃で、赤外吸収スペクトルは、以下の吸収を示した。
2925cm-1、2820cm-1、1735cm-1、1710cm-1、1630cm-1、1600cm-1、1500cm-1
1400cm-1、1270cm-1、1200cm-1、1170cm-1、1150cm-1、970 cm-1
【００５０】
化合物Ｎｏ．４の融点は６９．５℃で、赤外吸収スペクトルは、以下の吸収を示した。
2930cm-1、2820cm-1、1730cm-1、1710cm-1、1630cm-1、1600cm-1、1500cm-1、
1460cm-1、1400cm-1、1310cm-1、1260cm-1、1240cm-1、1190cm-1、1160cm-1、
1070cm-1、1050cm-1、1000cm-1
【００５１】
化合物Ｎｏ．５の赤外吸収スペクトルは、以下の吸収を示した。
3050cm-1、2950cm-1、1730cm-1、1720cm-1、1640cm-1、1600cm-1、1500cm-1、
1400cm-1、1280cm-1、1260cm-1、1190cm-1、1140cm-1、1070cm-1、1010cm-1
相転移温度は、以下の通りであった。
0004023879.tif 000023
Ｃは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｉは等方性液体相を示す。
【００５２】
化合物Ｎｏ．６の合成
４−ヒドロキシ安息香酸１３．８ｇ（０．１モル）を１０重量％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、水冷下アクリル酸クロリド９．９５ｇ（０．１１モル）を滴下した。１時間室温で反応後、１Ｎ塩酸水溶液で酸性とした。析出物をろ取し、水洗後、メタノールより再結晶して４−アクリロイルオキシ安息香酸１０．１ｇ（収率５２．６％）を得た。
【００５３】
４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸４．７ｇ（２０ミリモル）、ジメチルホルムアミド０．１４６ｇ（２ミルモル）、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシトルエン０．０４４ｇ（０．２ミリモル）、トルエン３０ｍｌを撹拌下、塩化チオニル２．８６ｇ（２４ミリモル）を室温で滴下した。滴下後５０℃まで加熱し、２時間反応した。過剰の塩化チオニルとトルエンを減圧留去して４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸クロリドを得た。
【００５４】
ヒドロキノン６．６ｇ（６０ミリモル）、ピリジン１．７４ｇ（２２ミリモル）、テトラヒドロフラン３０ｍｌを撹拌下、４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸クロリドのＴＨＦ溶液を滴下した。滴下後５０℃に加熱して２時間反応した。脱溶媒後、トルエン１５０ｍｌを加え、水洗し、芒硝で乾燥後、脱溶媒し、シリカゲルカラム処理して４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸（４−ヒドロキシフェニル）エステルを得た。
【００５５】
４−アクリロイルオキシ安息香酸０．５３ｇ（２．７ミリモル）、４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸（４−ヒドロキシフェニル）エステル０．９ｇ（２．７ミリモル）、４−ジメチルアミノピリジン０．０３ｇ（０．２７ミリモル）をジクロロメタン１０ｍｌに溶解した。室温でＤＣＣ０．６２ｇ（３ミリモル）のジクロロメタン溶液を滴下し、１時間撹拌した。反応後、析出物をろ別し、脱溶媒後、シリカゲルカラム処理し、アセトン／メタノール混合溶媒より再結晶して白色固体０．５２ｇ（収率３８．０％）を得た。
【００５６】
得られた化合物は、ＣＮ点が１３１．３℃で、赤外吸収スペクトルにおいて以下の吸収を示した。
3100cm-1、2950cm-1、1730cm-1、1640cm-1、1600cm-1、1510cm-1、1420cm-1、
1260cm-1、1260cm-1、1200cm-1、1180cm-1、1080cm-1、1020cm-1
【００５７】
化合物Ｎｏ．７および８の合成
化合物Ｎｏ．６の合成例と同様にして化合物Ｎｏ．７および８を合成した。得られた化合物のＣＮ点および赤外吸収スペクトルを以下に示した。
【００５８】
化合物Ｎｏ．７は、ＣＮ点が１０７．９℃で、赤外吸収スペクトルは、以下の吸収を示した。
3100cm-1、2925cm-1、2850cm-1、1720cm-1、1635cm-1、1600cm-1、1500cm-1、
1400cm-1、1250cm-1、1200cm-1、1180cm-1、1160cm-1、1075cm-1、1000cm-1
【００５９】
化合物Ｎｏ．８は、ＣＮ点が９５．５℃で、赤外吸収スペクトルは、以下の吸収を示した。
3100cm-1、2950cm-1、2900cm-1、1730cm-1、1640cm-1、1600cm-1、1505cm-1、
1400cm-1、1260cm-1、1160cm-1、1080cm-1、1020cm-1
【００６０】
化合物Ｎｏ．９の合成
トランス−１，４−シクロヘキサンジメタノール２１．６ｇ（０．１５モル）、トリエチルアミン７．５９ｇ（７５ミリモル）、ジクロロメタン８０ｍｌを撹拌下、アクリル酸クロリド４．５３ｇ（５０ミリモル）を滴下した。２時間反応後、水洗し、脱溶媒後、シリカゲルカラム処理して４−（アクリロイルオキシメチル）ヒドロキシメチルシクロヘキサン５．６ｇ（収率５６．２％）を得た。
【００６１】
４−（アクリロイルオキシメチル）ヒドロキシメチルシクロヘキサン１．０３ｇ（５．２ミリモル）、４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸（４−ヒドロキシフェニル）エステル１．７１ｇ（５．２ミリモル）、トリフェニルホスフィン１．５０ｇ（５．７ミリモル）、ジエチルエーテル１５ｍｌを入れ撹拌下、アゾジカルボン酸ジイソプロピル１．１６ｇ（５．７ミリモル）を滴下した。滴下後、アルゴン雰囲気下、室温で３時間撹拌し、沈澱物をろ別後、脱溶媒した。シリカゲル処理し、酢酸エチル／メタノールの混合溶媒より再結晶して白色固体１．５３ｇ（収率５２．８％）を得た。
【００６２】
得られた化合物は、赤外吸収スペクトルにおいて以下の吸収を示した。
2925cm-1、2830cm-1、1720cm-1、1630cm-1、1600cm-1、1500cm-1、1460cm-1、
1400cm-1、1250cm-1、1190cm-1、1160cm-1、1070cm-1、990 cm-1
相転移温度は、以下の通りであった。
0004023879.tif 000024
【００６３】
化合物Ｎｏ．１０および１１の合成
化合物Ｎｏ．９の合成例と同様にして化合物Ｎｏ．１０および１１を合成した。得られた化合物は、赤外吸収スペクトルにおいて以下の吸収を示し、相転移温度は、以下の通りであった。
【００６４】
化合物Ｎｏ．１０の赤外吸収スペクトル
2925cm-1、2830cm-1、1720cm-1、1630cm-1、1600cm-1、1500cm-1、1460cm-1、
1400cm-1、1250cm-1、1190cm-1、1160cm-1、1070cm-1、990 cm-1
相転移温度
0004023879.tif 000025
Ｓ1 はスメクチック相１を、Ｓ2 はスメクチック相２を示す。
【００６５】
化合物Ｎｏ．１１の赤外吸収スペクトル
2925cm-1、2830cm-1、1720cm-1、1630cm-1、1600cm-1、1500cm-1、1460cm-1、
1400cm-1、1250cm-1、1190cm-1、1160cm-1、1070cm-1、990 cm-1
相転移温度
0004023879.tif 000026
Ｓはスメクチック相を示す。
【００６６】
比較化合物の相転移温度
比較化合物として、下記〔化２３〕の構造式（II）で表される化合物の相転移温度を測定した。
【００６７】
【化２３】
0004023879.tif 000027
【００６８】
比較化合物の相転移温度は、以下の通りであった。
0004023879.tif 000028
【００６９】
本発明のジ（メタ）アクリレート化合物のうち、上記比較化合物と類似の構造を有する化合物Ｎｏ．８は、ＣＮ点が９５．５℃であり、スペーサーの長さを非対称にすることで、ＣＮ点において１０℃以上低温の化合物が得られた。また、化合物Ｎｏ．６、７、８の３個の化合物の比較からスペーサーのアルキレン基が長いほどＣＮ点が低い。スペーサーのアルキレン基の炭素原子数の合計が１２の比較化合物が、スペーサーのアルキレン基の炭素原子数の合計が６の化合物Ｎｏ．８より高いＣＮ点を示しており、非対称にすることで短いスペーサーで低ＣＮ点の化合物が提供できることが明らかである。
【００７０】
共重合体の合成
下記〔表１〕記載の配合物１ｇをジクロロメタン５ｇに溶解して撹拌後、脱溶媒して液晶組成物を得た。光重合開始剤（ＰＺ−４０８：旭電化工業株式会社製）０．０５ｇを加え、シクロヘキサノン２ｇに溶解した。調製した溶液を、ラビング処理を施したポリイミド配向膜を有するガラス板にスピンコーターで塗布し、室温、減圧下で溶媒を除去した。得られたキャスト膜に３０℃でブラックライト蛍光ランプで５分間照射し、水銀ランプで５５０ｍＪに相当する紫外線を照射して硬化膜（共重合体）を得た。得られた硬化膜は、触針法により膜厚１．１７μｍであった。
【００７１】
【表１】
0004023879.tif 000029
【００７２】
尚、上記〔表１〕中の＊１〜＊７の詳細は、以下に示す通りである。
＊１：４−メトキシフェニル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸エステル
＊２：４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）安息香酸ビフェニルエステル
＊３：４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル−４−メトキシ安息香酸エステル
＊４：４−（４−（４−メトキシメチル）シクロヘキシルメチルオキシ）フェニル−４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）安息香酸エステル
＊５：４−アクリロイルフェニル−４−アクリロイル安息香酸エステル
＊６：１，４−ビス（４−（３−アクリロイルオキシプロピルオキシ）フェニルカルボニルオキシ）ベンゼン
＊７：１，４−ビス（４−（６−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）フェニルカルボニルオキシ）ベンゼン
【００７３】
上記の各共重合物の共重合前の相転移温度を下記〔表２〕に示す。また、各共重合体の１５０℃×２４時間後の偏光顕微鏡観察により屈折率異方性を保持したものを○、屈折率異方性を若干失ったものを△、保持したものを○、屈折率異方性を失ったものを×として、耐熱性を評価した。また、シクロヘキサノンおよびクロロホルムを膜上にそれぞれ１適滴下した際に膨潤などの変化の認められないものを○、若干の膨潤が認められるものを△、明らかな膨潤や膜の剥がれが認められたものを×として、耐溶剤性を評価した。それらの結果を下記〔表２〕に示す。
【００７４】
【表２】
0004023879.tif 000030
【００７５】
本発明のジ（メタ）アクリレート化合物の重合物である共重合体１の組成物と比較共重合体２の組成物との比較から、本発明のジ（メタ）アクリレート化合物は、類似構造の対称な化合物と比較して液晶温度範囲が低温で、室温で液晶状態を固定化できている。また、比較重合体１に係る公知のモノアクリレート型液晶性化合物のみの組み合わせでは室温で液晶相を示すものの、液晶温度範囲が狭く、得られる硬化膜の耐熱性、耐溶剤性が低い。
【００７６】
【発明の効果】
本発明のジ（メタ）アクリレート化合物は、室温付近で重合可能な、低温で液晶相を示す液晶組成物を提供できるものである。
本発明の単独重合物及び共重合物は、耐熱性、耐溶剤性を有する、液晶物質として有用なものである。