(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コラーゲン加水分解物を主成分とする接着剤組成物であって、保水剤として少なくとも乳酸ナトリウムを含有してなる、ことを特徴とする接着剤組成物。
【請求項２】
乳酸ナトリウム以外の保水剤をも含有してなる、請求項１に記載の接着剤組成物。
【請求項３】
ゼリー化防止剤をも含有してなる、請求項１または２に記載の接着剤組成物。
【請求項４】
架橋剤をも含有してなる、請求項１から３までのいずれかに記載の接着剤組成物。
【請求項５】
請求項１から３までのいずれかに記載の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して５〜４０重量部である、製本背糊用接着剤。
【請求項６】
請求項１から４までのいずれかに記載の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して３０〜２００重量部である、水溶性粘着剤。
【請求項７】
請求項１から４までのいずれかに記載の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して３５〜２００重量部である水溶性粘着配合物の層を少なくとも含む、シート状パック材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コラーゲン加水分解物を主成分とする接着剤組成物およびその用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コラーゲン加水分解物（ゼラチン・にかわ等）を主成分とした接着剤組成物は、その取り扱いの容易さや優れた初期接着性から、例えば製本背糊用接着剤として汎用されている。また、コラーゲン加水分解物を主成分とした接着剤組成物は、近年、用途が広がりつつある水溶性粘着剤としても、従来のアクリル系ポリマーをベースとした水溶性粘着剤にはない生分解性を有する点で望ましい材料として利用され始めている。
ところが、コラーゲン加水分解物の皮膜は、平衡水分状態では非常に堅く脆いため、例えば製本背糊用接着剤として用いた場合、本を開いたときに“割れ”やそれに伴う“バリ音”が発生するといった問題を生じる。皮膜を柔軟にして、この問題を解決するため、製本背糊用接着剤として用いる場合には通常、グリセリン等の多価アルコールや蔗糖等の糖類が配合されているが、塗付直後には比較的柔軟な皮膜を形成するものの、経時的に柔軟性を失い、長期間経過後にはやはり“割れ”や“バリ音”が生じるという問題が起こっていた。
【０００３】
他方、コラーゲン加水分解物を水溶性粘着剤として利用する場合、水分を吸収することによって粘着性を発現する、いわゆる水賦活型粘着剤として用いられるのであるが、平衡水分状態では粘着力が低く、しかも経時的に柔軟性を損なうため、その用途は限定されるものであった。
例えば、皮膚に貼り付けることにより、皮膚に適度な緊張感と潤いを与えるとともに皮膚表面の汚れを除去するといった化粧効果を発揮するシート状パック材として、コラーゲン加水分解物／保水剤／ゼリー化防止剤からなる水溶性粘着配合物を不織布等の支持体に塗付したものが開発されている。このようなシート状パック材においては、適度な粘着性を発揮させるために、保水剤やゼリー化防止剤を多量に配合する必要があるが、保水剤やゼリー化防止剤を多量に配合すると、粘着剤層の流動やダレが起こりやすく、保型性に劣る傾向があり、特に、夏場など商品を高温環境下で保存や使用した場合には、保型性の悪化が顕著であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の課題は、良好な柔軟性を長期にわたり維持することができ、かつ、平衡水分状態においても優れた粘着性を発揮しうる接着剤組成物を提供することを目的とする。さらに、該接着剤組成物を用いて、長期間にわたり“割れ”や“バリ音”が生じることのない製本背糊用接着剤、平衡水分状態においても優れた粘着性を発揮する水溶性粘着剤、および粘着性と保型性とを兼ね備えたシート状パック材を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはこれらの問題点を解決すべく鋭意検討を行った結果、コラーゲン加水分解物に乳酸ナトリウムを配合することにより、前記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成させたものである。
すなわち、本発明の接着剤組成物は、コラーゲン加水分解物を主成分とする接着剤組成物であって、保水剤として少なくとも乳酸ナトリウムを含有してなる。
本発明の製本背糊用接着剤は、本発明の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して５〜４０重量部である。
【０００６】
本発明の水溶性粘着剤は、本発明の記載の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して３０〜２００重量部である。
本発明のシート状パック材は、本発明の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して３５〜２００重量部である水溶性粘着配合物の層を少なくとも含む。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の接着剤組成物は、コラーゲン加水分解物を主成分とする。前記コラーゲン加水分解物は、コラーゲンを加水分解することにより得られる物質であれば、特に制限されるものではなく、例えば、ニカワ、ゼラチン等が挙げられる。このようなコラーゲン加水分解物は、優れた初期接着性を発揮することができるので、高速作業性が必要とされる製本用途に適している。また、このようなコラーゲン加水分解物は、水溶性を有しているので、水溶性粘着剤のベース原料としても適しており、さらに、生体親和性や保水性にも優れるので、例えば、皮膚に潤いを与える、いわゆる化粧効果を目的としたシート状パック材等の各種用途に適用することができる。なお、コラーゲン加水分解物は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【０００８】
本発明の接着剤組成物中、コラーゲン加水分解物の占める割合は、用途に応じて適宜設定すればよく、特に制限はない。具体的には、用途に応じた最適な粘度になるように、組成物中のコラーゲン加水分解物の割合を調整すればよい。
本発明の接着剤組成物は、保水剤として少なくとも乳酸ナトリウムを含有してなることが重要である。乳酸ナトリウムは、その優れた保水能力で水を保持することによって、コラーゲン加水分解物を可塑化すると同時に、粘着性を発揮させることができる。また、水素結合破壊剤としても作用するため、コラーゲン加水分解物を柔軟にする効果があり、しかもその効果を長期間持続させることができる。
【０００９】
本発明の接着剤組成物中、乳酸ナトリウムの占める割合は、用途に応じて適宜設定すればよく、特に制限はないが、例えば、製本背糊用接着剤とする場合には、コラーゲン加水分解物１００重量部に対して５〜４０重量部、好ましくは１０〜２５重量部とするのがよく、水溶性粘着剤とする場合には、コラーゲン加水分解物１００重量部に対して３０〜２００重量部、好ましくは６０〜１５０重量部とするのがよく、シート状パック材を構成する水溶性粘着配合物とする場合には、コラーゲン加水分解物１００重量部に対して３５〜２００重量部、好ましくは８０〜１５０重量部とするのがよい。
【００１０】
本発明の接着剤組成物は、必要に応じて、さらに、前記乳酸ナトリウム以外の保水剤を含有していてもよい。例えば、水溶性粘着剤やシート状ハップ材を構成する水溶性粘着配合物とする場合など前記乳酸ナトリウムの含有量が多いと、場合によってはコラーゲン加水分解物が沈殿してしまうことがあるが、乳酸ナトリウム以外の保水剤を共存させることにより、該乳酸ナトリウム以外の保水剤が相溶化剤的な効果を発揮し、コラーゲン加水分解物の沈殿を防止することができる。乳酸ナトリウム以外の保水剤としては、例えば、ソルビトール、グルコース、ショ糖、砂糖、マルトース等の糖類；グリセリン、ポリグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等の多価アルコール類；ピロリドンカルボン酸ソーダ等の湿潤剤；等が挙げられる。なお、これら保水剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の接着剤組成物中、乳酸ナトリウム以外の保水剤の占める割合は、用途に応じて適宜設定すればよい。
【００１１】
本発明の接着剤組成物は、さらに、ゼリー化防止剤を含有していてもよい。ゼリー化防止剤は、コラーゲン加水分解物の水素結合を阻害して、そのゼリー化を抑制し、コラーゲン加水分解物に柔軟性や粘着性を付与する効果を発揮する。ゼリー化防止剤としては、例えば、尿素、酢酸、クエン酸、塩化カルシウム、ロダン塩（例えば、ロダンアンモン等）等が挙げられる。特に、化粧用シート状パック剤など皮膚刺激性が問題となる用途においては、尿素が好ましい。なお、これらゼリー化防止剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の接着剤組成物中、ゼリー化防止剤の占める割合は、用途に応じて適宜設定すればよい。
【００１２】
本発明の接着剤組成物は、さらに、架橋剤を含有していてもよい。架橋剤を含有させることにより、コラーゲン加水分解物を高分子量化させて三次元架橋構造を構成し、これによってコラーゲン加水分解物が高温付近で融解するのを防止し、保型性を高める効果を発揮させることができる。また、コラーゲン加水分解物を高分子量化することによって、粘着性の温度依存性を低減することができる。架橋剤としては、例えば、ホルムアルデヒドやグリオキザール（例えば、グルタルアルデヒド等）やジアルデヒド澱粉等のアルデヒド類、エポキシ類、ケトン類、キノン類等の有機化合物；アルミニウム、亜鉛、ジルコニウム、鉄、クロム等の多価金属イオンおよびこれらの金属塩（例えば、炭酸ジルコニウムアンモニウム、硫酸カリウムアルミニウム等）；等が挙げられる。なお、これら架橋剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の接着剤組成物中、架橋剤の占める割合は、用途に応じて適宜設定すればよい。
【００１３】
本発明の接着剤組成物は、必要に応じてさらに、他の添加剤を含有していてもよい。他の添加剤としては、例えば、硫酸マグネシウム等の無機塩類等が挙げられる。なお、他の添加剤は、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の接着剤組成物中、他の添加剤の占める割合は、用途に応じて適宜設定すればよい。
本発明の接着剤組成物は、例えば、各種製本用接着剤、衛生材料（紙おむつ、生理用ナプキン、パンティーライナー等）、絆創膏、パップ剤、便座固定シート、メディカル用テープ材等の各種用途に有用であるが、とりわけ、製本背糊用接着剤、水溶性粘着剤、シート状パック材として好適である。
【００１４】
本発明の製本背糊用接着剤は、前記本発明の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して５〜４０重量部である。本発明の製本背糊用接着剤を構成する接着剤組成物における乳酸ナトリウムの含有量が、コラーゲン加水分解物１００重量部に対して５重量部未満であると、十分な皮膜の柔軟性が得られないこととなり、一方、４０重量部を超えると、皮膜の凝集力が低下し、初期接着力が不足したり、皮膜の耐熱性が損なわれることなる。
本発明の製本背糊用接着剤を構成する接着剤組成物には、前記乳酸ナトリウム以外の保水剤、前記ゼリー化防止剤、無機塩類等を、必要に応じて配合することが好ましい。
【００１５】
本発明の製本背糊用接着剤を構成する接着剤組成物の好ましい形態は、例えば、コラーゲン加水分解物１００重量部と、保水剤（乳酸ナトリウム以外の保水剤をも含めて）５〜５０重量部と、ゼリー化防止剤１〜１０重量部とからなる組成物である。
本発明の製本背糊用接着剤は、長期にわたり優れた柔軟性を発揮することができるので、これを用いて製本を行うと、本背部の“割れ”や“バリ音”を生じない、見開き性に優れた本を得ることができる。また、本発明の製本背糊用接着剤は、優れた初期接着性を有するので、製本時の高速作業性に優れる。さらに、本発明の製本背糊用接着剤は、水溶性であるため古紙回収時のリサイクル適性に優れると同時に、生分解性を有するので、環境にも優しい。
【００１６】
本発明の水溶性粘着剤は、前記本発明の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して３０〜２００重量部である。本発明の水溶性粘着剤を構成する接着剤組成物における乳酸ナトリウムの含有量が、コラーゲン加水分解物１００重量部に対して３０重量部未満であると、粘着力が不足することとなり、一方、２００重量部を超えると、粘着性が極度に高くなってベタベタしたものとなり、離型フィルム等との剥離時に凝集破壊し、いわゆる“糊移り”を起こすものとなる。
本発明の水溶性粘着剤を構成する接着剤組成物には、前記乳酸ナトリウム以外の保水剤、前記ゼリー化防止剤、前記架橋剤、無機塩類等を、必要に応じて配合することが好ましい。
【００１７】
本発明の水溶性粘着剤を構成する接着剤組成物の好ましい形態は、例えば、コラーゲン加水分解物１００重量部と、保水剤（乳酸ナトリウム以外の保水剤をも含めて）８０〜１９０重量部と、ゼリー化防止剤５〜１５重量部と、架橋剤０．１〜２重量部とからなる組成物である。
本発明の水溶性粘着剤は、優れた粘着性を発揮することができる。また、本発明の水溶性粘着剤は、水溶性があるので、リサイクル適性に優れると同時に、生分解性をも有するので、廃棄が容易で環境にも優しい。さらに、本発明の水溶性粘着剤は、生体親和性に優れ、医療用途などの人体に対する安全性が重視される用途にも好適である。
【００１８】
本発明のシート状パック材は、前記本発明の接着剤組成物からなり、前記乳酸ナトリウムの含有量がコラーゲン加水分解物１００重量部に対して３５〜２００重量部である水溶性粘着配合物の層を少なくとも含む。このように、本発明のシート状パック材は、少量で優れた保水性を発揮する乳酸ナトリウムを必須とすることから、従来の保水剤を用いた場合よりも少ない量の保水剤（乳酸ナトリウム以外の保水剤をも含めて）で優れた粘着性を発現させることができるので、保型性を損なうことがない。本発明のシート状パック材を構成する接着剤組成物（水溶性粘着配合物）における乳酸ナトリウムの含有量が、コラーゲン加水分解物１００重量部に対して３５重量部未満であると、粘着力が不足して皮膚への密着感が不足することとなり、一方、２００重量部を超えると、粘着性が極度に高くなってベタベタしたものとなり、離型フィルム等との剥離時に凝集破壊し、いわゆる“糊移り”を起こすものとなる。
【００１９】
本発明のシート状パック材を構成する接着剤組成物は、前記架橋剤を含有していることが好ましい。架橋剤によりコラーゲン加水分解物を高分子量化することによって、高温環境下であっても充分に保型性を向上させることができる。架橋の度合いは、体温付近（約４０℃）では溶融せず、６０〜７０℃程度で溶融する程度とするのが好ましい。
本発明のシート状パック材を構成する接着剤組成物は、前記コラーゲン加水分解物としてゼラチンを含有することが好ましい。また、本発明のシート状パック材を構成する接着剤組成物には、前記乳酸ナトリウム以外の保水剤、前記ゼリー化防止剤、防腐剤等を、要求される粘着特性に応じて配合することが好ましい。
【００２０】
本発明のシート状パック材を構成する接着剤組成物の好ましい形態は、例えば、コラーゲン加水分解物１００重量部と、保水剤（乳酸ナトリウム以外の保水剤をも含めて）８０〜１５０重量部と、ゼリー化防止剤５〜１５重量部と、架橋剤０．１〜２重量部とからなる組成物である。
本発明のシート状パック材は、前記の接着剤組成物からなる水溶性粘着配合物の層を少なくとも含むものであり、例えば、該水溶性粘着配合物を基材シート表面に積層形成したものでもよいし、あるいは、該水溶性粘着配合物自体をシート状に形成したものでもよい。
【００２１】
水溶性粘着配合物を基材シート表面に積層形成してなるシート状パック材は、基材シートの表面に前記水溶性粘着配合物を従来公知の方法で塗布することにより得ることができる。基材シートとしては、特に限定されないが、皮膚表面に柔軟に密着させるためには、例えば、厚み０．０１〜２ｍｍ程度の薄く柔軟な多孔性高分子フィルム、不織布、綿布、紙等が好ましい。また、粘着剤で形成された面を離型フィルム等で保護しておき、使用時に該フィルムを剥離するようにしてもよい。
一方、水溶性粘着配合物自体をシート状に形成してなるシート状パック材は、例えば、離型フィルム等の表面に、ドクターブレード、ロールコーター、ナイフコーター等の方法で前記水溶性粘着配合物を塗布することにより得ることができる。なお、離型フィルムは、使用時に剥離すればよい。
【００２２】
本発明のシート状パック材は、保存中の汚染や水分の蒸発等を防止するために、使用時までは密封して保存することが望ましい。
本発明のシート状パック材は、皮膚に対する適度な粘着性と、優れた保型性とを兼ね備えると同時に、皮膚に対する安全性にも優れるので、例えば、皮膚表面の汚れを除去するとともに皮膚に適度な水分を保持させるといった、いわゆる化粧効果を目的とする化粧用途や医療用途等に好適である。すなわち本発明にかかるシート状パック材はいわゆる「パップ材」を含む概念である。
なお、本発明にかかる接着材組成物はそれ自体が上記製本背糊用接着剤、水溶性粘着剤、水溶性粘着配合物層のごとき最終物であっても良いが、これらの最終物となる前の原料（中間体）であっても良い。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。なお、以下、特にことわりのない限り、「部」は「重量部」を、「％」は「重量％」を示すものとする。
＜製本背糊用接着剤＞
（実施例１−１）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水９０部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液１０部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の製本背糊用接着剤を得た。
【００２４】
（実施例１−２）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水９０部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液２０部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の製本背糊用接着剤を得た。
（実施例１−３）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水７５部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液５０部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の製本背糊用接着剤を得た。
【００２５】
（実施例１−４）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水７５部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液８０部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の製本背糊用接着剤を得た。
（実施例１−５）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水９０部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液２０部および尿素５部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の製本背糊用接着剤を得た。
【００２６】
（比較例１−１）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液４部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなるが、乳酸ナトリウムの含有量が過少である、比較用の製本背糊用接着剤を得た。
（比較例１−２）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水７５部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液１３２部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなるが、乳酸ナトリウムの含有量が過多である、比較用の製本背糊用接着剤を得た。
【００２７】
（比較例１−３）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにショ糖２５部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムを含まない、比較用の製本背糊用接着剤を得た。
（比較例１−４）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグリセリン２５部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムを含まない、比較用の製本背糊用接着剤を得た。
【００２８】
（比較例１−５）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させ、さらに撹拌混合して、乳酸ナトリウムを含まない、比較用の製本背糊用接着剤を得た。
以上で得られた製本背糊用接着剤について、次のようにして皮膜柔軟性を評価した。すなわち、得られた接着剤を１００μｍ・ｗｅｔでＰＥＴフィルム上に塗工して試験片を作製し、該試験片を２３℃６５％ＲＨの環境条件で放置した。そして、２４時間後ならびに３０日後の試験片を手で折り曲げたときの折り曲げ易さにより下記の判定基準で柔軟性を評価した。該評価でＳＳ〜Ｍであると、長期間にわたり“割れ”や“バリ音”が生じることがない。結果を表１に示す。
ＳＳ：非常に柔らかく、極めて容易に折り曲げ可能
Ｓ  ：柔らかく、容易に折り曲げ可能
Ｍ  ：やや柔らかく、折り曲げ可能
Ｈ  ：柔らかさに欠け、折り曲げにくいが、割れない
ＨＨ：硬く、折り曲げると簡単に割れる
【００２９】
【表１】
0003872702.tif 000002
【００３０】
＜水溶性粘着剤＞
（実施例２−１）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに炭酸ジルコニウムアンモニウム２０％水溶液３部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液６０部、グリセリン５０部および尿素１５部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の水溶性粘着剤を得た。
【００３１】
（実施例２−２）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３０部と乳酸ナトリウム５０％水溶液２００部とを加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させ、さらに撹拌混合して、本発明の接着剤組成物からなる本発明の水溶性粘着剤を得た。
（実施例２−３）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１５部と乳酸ナトリウム５０％水溶液３００部とを加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグリセリン４０部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の水溶性粘着剤を得た。
【００３２】
（実施例２−４）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に乳酸ナトリウム５０％水溶液４００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグリセリン４０部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の水溶性粘着剤を得た。
（実施例２−５）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水８０部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液１２０部および尿素１５部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の水溶性粘着剤を得た。
【００３３】
（実施例２−６）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに硫酸カリウムアルミニウム（１２水和物）１０％水溶液１８部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液６０部、グリセリン５０部、およびロダンアンモン５部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の水溶性粘着剤を得た。
【００３４】
（実施例２−７）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグルタルアルデヒド１０％水溶液３部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液６０部、グリセリン５０部、およびロダンアンモン５部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなる本発明の水溶性粘着剤を得た。
【００３５】
（比較例２−１）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水８０部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液４０部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなるが、乳酸ナトリウムの含有量が過少である、比較用の水溶性粘着剤を得た。
（比較例２−２）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に乳酸ナトリウム５０％水溶液５００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグリセリン１００部を加えて撹拌混合し、本発明の接着剤組成物からなるが、乳酸ナトリウムの含有量が過多である、比較用の水溶性粘着剤を得た。
【００３６】
（比較例２−３）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにショ糖１５０部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムを含まない、比較用の水溶性粘着剤を得た。
（比較例２−４）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグリセリン１５０部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムを含まない、比較用の水溶性粘着剤を得た。
【００３７】
以上で得られた水溶性粘着剤について、次のようにして粘着性を評価した。すなわち、得られた粘着剤を１００μｍ・ｗｅｔでＰＥＴフィルム上に塗工して試験片を作製し、該試験片を２３℃６５％ＲＨの環境条件で放置した。そして、３０日後の試験片のピクマタックをピクマタックテスターを用いて測定することにより、平衡水分状態における粘着性を評価した。結果を表２に示す。
【００３８】
【表２】
0003872702.tif 000003
【００３９】
＜シート状パック材＞
（実施例３−１）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに炭酸ジルコニウムアンモニウム２０％水溶液３部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液７０部、グリセリン５０部および尿素１５部を加えて撹拌混合し、水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、本発明のシート状パック材を得た。
【００４０】
（実施例３−２）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに硫酸カリウムアルミニウム（１２水和物）１０％水溶液１８部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液７０部、グリセリン５０部および尿素１５部を加えて撹拌混合し、水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、本発明のシート状パック材を得た。
【００４１】
（実施例３−３）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液１６０部および尿素１５部を加えて撹拌混合し、水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、本発明のシート状パック材を得た。
（実施例３−４）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに乳酸ナトリウム５０％水溶液１６０部およびロダンアンモン５部を加えて撹拌混合し、水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、本発明のシート状パック材を得た。
【００４２】
（実施例３−５）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに炭酸ジルコニウムアンモニウム２０％水溶液３部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液３００部を加えて撹拌混合し、水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、本発明のシート状パック材を得た。
【００４３】
（実施例３−６）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに炭酸ジルコニウムアンモニウム２０％水溶液３部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液４００部およびグリセリン４０部を加えて撹拌混合し、水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、本発明のシート状パック材を得た。
【００４４】
（比較例３−１）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに炭酸ジルコニウムアンモニウム２０％水溶液３部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、乳酸ナトリウム５０％水溶液４０部および尿素１５部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムの含有量が過少である水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、比較用のシート状パック材を得た。
【００４５】
（比較例３−２）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に乳酸ナトリウム５０％水溶液５００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグリセリン４０部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムの含有量が過多である水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、比較用のシート状パック材を得た。
（比較例３−３）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水１００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これにグリセリン８０部および尿素１５部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムを含まない水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、比較用のシート状パック材を得た。
【００４６】
（比較例３−４）
ゼラチン（アルカリ処理ゼラチン：粘度３ｍＰａ・ｓ、JIS6503法によるゼリー強度１００Ｂｌｏｏｍ）１００部に水３００部を加えて室温にて３０分間膨潤させた後、６０℃に加温してゼラチンを溶解させた。これに炭酸ジルコニウムアンモニウム２０％水溶液３部を加え、６０℃で３０分間反応させて、ゼラチンを架橋した。得られた架橋ゼラチン水溶液に、グリセリン１５０部を加えて撹拌混合し、乳酸ナトリウムを含まない水溶性粘着配合物を得た。次に、該水溶性粘着配合物を、離型フィルム上に厚み１ｍｍになるように塗工し、比較用のシート状パック材を得た。
【００４７】
以上で得られたシート状パック材を実際に使用した時の使用感について、下記各項目毎に下記判定基準で被験者１０名によるモニター調査を行い、各項目毎に最も多い評価を得た判定をもって、その使用感を評価した。結果を表３に示す。
密着感（粘着性）        ；○：良好、△：あまり良くない、×：悪い
緊張感                  ；○：良好、△：あまり良くない、×：悪い
湿潤感                  ；○：良好、△：あまり良くない、×：悪い
パック材のダレ（保型性）；○：ダレがない、△：ややダレがある、×：ダレがある
【００４８】
【表３】
0003872702.tif 000004
【００４９】
【発明の効果】
本発明の接着剤組成物は、良好な柔軟性を長期にわたり維持することができ、かつ、平衡水分状態においても優れた粘着性を発揮することができるので、これを用いて、例えば、長期間にわたり“割れ”や“バリ音”が生じることのない製本背糊用接着剤、平衡水分状態においても優れた粘着性を発揮する水溶性粘着剤、および粘着性と保型性とを兼ね備えたシート状パック材を提供することができる。