(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と１モルの該アシル化剤あたり０.４〜１.３モルのアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって生成された油溶性生成物、並びに
ｂ）（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で３〜６の窒素原子を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり１.６〜２モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして１５０〜１８０℃の範囲の温度で（ＩＩＩ）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱して、（１）生成物に伴う可能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて１グラムの生成物あたり３３〜４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価、及び（２）生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて１.０〜１.４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって生成された油溶性生成物を含んで成り、０.７〜１.８重量部のａ）からの窒素ごとに０.３〜１.５重量部のｂ）からの窒素が存在するようにａ）及びｂ）が釣り合わせられていることを特徴とする、潤滑剤粘度を有するオイルに添加されるべき油溶性分散剤組成物。
【請求項２】
１〜９９重量％の少なくとも一種の潤滑剤粘度を有するオイル及び９９〜１重量％の請求項１記載の分散剤組成物を含んで成る組成物。
【請求項３】
ａ）アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と１モルの該アシル化剤あたり０.４〜１.３モルのアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって生成された油溶性生成物、
ｂ）（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で３〜６の窒素原子を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり１.６〜２モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして１５０〜１８０℃の範囲の温度で（ＩＩＩ）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱して、（１）生成物に伴う可能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて１グラムの生成物あたり３３〜４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価、及び（２）生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて１.０〜１.４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって生成された油溶性生成物、
ｃ）少なくとも一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート、
ｄ）少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含有洗剤、並びに
ｅ）少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ばれた１以上の抑制剤
を含んで成る添加剤濃厚物であって、
該成分ａ）及びｂ）が０.７〜１.８重量部のａ）からの窒素ごとに０.３〜１.５重量部のｂ）からの窒素が存在するように釣り合わせられ、そして
成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）が、少ない割合の添加剤濃厚物をベースオイル中にブレンドしたときに、２〜５.５重量％の上のように釣り合わせられた分散剤ａ）及び
ｂ）、０.５〜１.２５重量％の摩耗抑制剤ｃ）、０.５〜３.５重量％の洗剤ｄ）、及び０.０００２〜３重量％の抑制剤ｅ）を含むオイルブレンドを与えるように、添加剤濃厚物中で釣り合わせられていることを特徴とする、潤滑剤粘度を有するオイルに添加されるべき添加剤濃厚物。
【請求項４】
少なくとも一種の潤滑剤粘度を有するオイル、並びに
ａ）アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と１モルの該アシル化剤あたり０.４〜１.３モルのアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって生成された油溶性生成物、
ｂ）（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で３〜６の窒素原子を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり１.６〜２モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして１５０〜１８０℃の範囲の温度で（ＩＩＩ）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱して、（１）生成物に伴う可能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて１グラムの生成物あたり３３〜４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価、及び（２）生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて１.０〜１.４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって生成された油溶性生成物、
ｃ）０．５〜１．２５重量％の、少なくとも一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート、
ｄ）０．５〜３．５重量％の、少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含有洗剤、並びに
ｅ）少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ばれた、０．０００２〜３重量％の１以上の抑制剤
を含んで成る潤滑油組成物であって、該潤滑油組成物が０.０４２重量％よりも多いｂ）からの窒素を含まないという条件付きで、該成分ａ）及びｂ）を、０.７〜１.８重量部のａ）からの窒素ごとに０.３〜１.５重量部のｂ）からの窒素が存在するように釣り合わせて、合計で２〜５．５重量％含んでいる潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、天然及び合成潤滑油への添加剤としての使用のための、新しいそして高度に有用な分散剤に関する。更に特別には、本発明は、殊にスパーク点火乗用車サービス又は酷使に耐えるジーゼルエンジンサービスのためのエンジンオイルのための、効果的な分散性と組み合わせられたフルオロエラストマーに対する減少した反応性を有する新規な分散剤組成物に関する。
【０００２】
潤滑の技術における継続的な問題は、創意に富む装置製造業者によってそれらに課せられる要求を満足する潤滑剤組成物を供給することである。一つのこのような要件は、特定された実験室的試験条件下で潤滑剤がフルオロエラストマー分解に関する１以上の試験を満足することである。商業的な現実は、潤滑剤が一または複数の適切な試験に合格することができない場合には、それは市場において容認されることはありそうもないということである。潤滑剤組成物のフルオロエラストマー適合性を評価するための標準的な試験方法は、ＶｏｌｋｓｗａｇｅｎＰＶ  ３３３４  Ｓｅａｌ  Ｔｅｓｔ及びｔｈｅ  ＣＣＭＣ  Ｖｉｔｏｎ  Ｓｅａｌ  Ｔｅｓｔ（ＣＥＣ  Ｌ−３９−Ｔ−８７  オイル／エラストマー適合性試験）を含む。
【０００３】
更に最近には、新しく更に一層厳しいフルオロエラストマー試験手順、即ちＶｏｌｋｓｗａｇｅｎ  ＰＶ  ３３４４  Ｓｅａｌ  Ｔｅｓｔが開発された。この試験は、種々の製造業者からの種々の商業的に入手できるプレミアムモーターオイルがこの試験に不合格であることが見い出されたほど厳しい。
【０００４】
かくして、上の標準的な試験手順の少なくとも一つにおけるフルオロエラストマーに対する減少した敵対性を示す分散剤に対するニーズが生じた。同時に、製品がスラッジ、光沢（ｖａｒｎｉｓｈ）及び摩耗制御の種々の要件を満足する分散剤としての十分な有効性を有することが重要である。
【０００５】
本発明は、効果的かつ効率的なやり方で上述のニーズを満たすように思われる。本発明の分散剤組成物は、それらがフルオロエラストマーに対して殆ど敵対性を示さずそしてすべてではないにしても殆どが１以上の上述の試験手順において合格の結果を達成することができるので、これらの要件を満たすように思われる。更にまた、本発明の分散剤は、種々のタイプのエンジンサービスの下でスラッジ、光沢及び摩耗の高度に効果的な制御を可能にする。
【０００６】
本発明によれば、
ａ）アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と１モルの該アシル化剤あたり約０．４〜約１．３モル［そして好ましくは約０．８〜約１．３モル］のアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって生成された油溶性生成物、並びに
ｂ）（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で約３〜約６の窒素原子［そして好ましくは平均で約４〜約５の窒素原子］を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり約１．６〜２［そして好ましくは約１．８〜２］モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約１５０〜約１８０℃の範囲の温度で（III）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱して、（１）［活性成分としての、即ち、生成物に伴う可能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて］１グラムの生成物あたり約３３〜約４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価（ｔｏｔａｌ  ｂａｓｅ  ｎｕｍｂｅｒ）、及び（２）［再び生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて］約１．０〜約１．４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって生成された油溶性生成物
を含んで成り、０．７〜１．８重量部のａ）からの窒素ごとに［そして好ましくは０．８〜１．７重量部のａ）からの窒素ごとに］約０．３〜約１．５重量部のｂ）からの窒素［そして好ましくは約０．４〜約１．４重量部のｂ）からの窒素］が存在するようにａ）及びｂ）が釣り合わせられる油溶性分散剤組成物が提供される。
【０００７】
本発明のもう一つの実施態様は、１〜９９重量％の少なくとも一種の粘着性を滑らかにする（ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ  ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）オイル及び９９〜１重量％の、上のように釣り合わせられた上の成分ａ）及びｂ）の組み合わせ物を含んで成る組成物である。
【０００８】
なおもう一つの実施態様は、上のように釣り合わせられた上の成分ａ）並びにｂ）、ｃ）少なくとも一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート［好ましくは１以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗／極端圧力剤（ａｎｔｉｗａｒｅ／ｅｘｔｒｅｍｅ  ｐｒｅｓｓｕｒｅ  ａｇｅｎｔ）］、ｄ）少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含有洗剤［例えば、アルカリ又はアルカリ土類金属スルホン酸塩、カルボン酸塩、サリチル酸塩、又は硫化アルキルフェナート、又はこのような洗剤の２以上の組み合わせ］、並びにｅ）酸化抑制剤、泡抑制剤、錆抑制剤、腐食抑制剤及び摩擦抑制剤から選ばれた１以上の抑制剤を含んで成る添加剤濃厚物であって、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）が、少ない量の添加剤濃厚物をベースオイル中に［例えば、活性成分ベースで３．２〜１６．１重量％の範囲の濃度で］ブレンドすることが分散剤量の上のように釣り合わせられたａ）＋ｂ）、摩耗抑制量のｃ）、洗剤量のｄ）、及び抑制量の選ばれた各々の該抑制剤を含むオイルブレンドを与えるように添加剤濃厚物中で釣り合わせられる、クランクケース潤滑油添加剤［ＤＩ−パックとしても知られている］としての使用のために調合された添加剤濃厚物である。活性成分ベースでは、仕上げられた潤滑油中のａ）＋ｂ）の少ない分散量は、仕上げられた潤滑油中のｂ）からの窒素のレベルが０．０４２％を越えないという条件付きで、典型的には約２〜約５．５重量％の範囲にある。同様に、仕上げられた潤滑油中のｃ）の少ない摩耗抑制量は、典型的には約０．５〜約１．２５重量％の範囲にあり、そして摩耗抑制剤がリン含有製品の形である時には、少ない摩耗抑制剤量は、典型的には、約０．０４〜約０．１２重量％のリンの範囲の仕上げられた潤滑油中のリン含量と等価である。同様に、仕上げられた潤滑油中のｄ）の少ない洗剤量は、典型的には約０．５〜約３．５重量％の範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の酸化抑制剤の少ない酸化抑制量は、典型的には約０．２〜約３重量％の範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の泡抑制剤の少ない泡抑制量は、典型的には約０．０００２〜約０．００１重量％の範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の錆抑制剤の少ない錆抑制量は、典型的には約０．０１〜約０．４重量％の範囲にあり、仕上げられた潤滑油中の腐食抑制剤の少ない腐食抑制量は、典型的には約０．０１〜約０．０４重量％の範囲にあり、そして仕上げられた潤滑油中の摩擦抑制剤の少ない摩擦抑制量は、典型的には約０．０２〜約２重量％の範囲にある。各々の場合において、それぞれの成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）、及びｅ）の選ばれた成分の各々は単一の成分でも良く、又はそれは２以上の特定されたタイプの成分の混合物でも良い。
【０００９】
更なる実施態様は、多い量の少なくとも一種の粘着性を滑らかにするオイル、少ない分散剤量の上のように釣り合わせられたａ）＋ｂ）、少ない摩擦抑制量のｃ）、少ない洗剤量のｄ）、及び少なくとも一種のｅ）の抑制剤、例えば、必要に応じて、しかし好ましくは、少ない酸化抑制量の少なくとも一種の酸化抑制剤、必要に応じて、しかし好ましくは、少ない泡抑制量の泡抑制剤、必要に応じて、少ない摩擦抑制量の摩擦抑制剤、必要に応じて、少ない錆抑制量の錆抑制剤、及び必要に応じて、少ない腐食抑制量の腐食抑制剤を含んで成る仕上げられた潤滑油組成物を提供する。この仕上げられた潤滑油組成物は、好ましくは付加的に、少ない粘度向上量の少なくとも一種の粘度指数向上剤を含む。従って、本発明は、粘着性を滑らかにするオイル及び、１以上の、そして好ましくはすべての以下の成分を含んで成る潤滑剤組成物を提供する：粘度指数向上剤、金属（最も好ましくは亜鉛）ジアルキルジチオホスフェート、アルカリ又はアルカリ土類金属洗剤（好ましくはスルホン酸塩、硫化フェナート及び／又はサリチル酸塩）、酸化防止剤（好ましくはフェノール性、芳香族アミン、硫化オレフィン又は銅ベースの）、並びに消泡剤（好ましくはシリコーンベースの）。その他の典型的な添加剤成分もまた存在して良い。一層の詳細に関しては、例えば米国特許第５，１３７，９８０号を参照せよ。
【００１０】
更にもう一つの実施態様は、分散性を与えるためのそして、添加剤適格性試験の間に又は実際のサービス条件下で使用の間にオイルと接触するフルオロエラストマーの分解を最小にするための、粘着性を滑らかにするオイル中の少ない量での上のように釣り合わせられた成分ａ）及びｂ）の使用を含む。
【００１１】
上で述べた実施態様の各々及びどれでもにおいて、その成分ａ）がホウ素化成分であること、即ち、その生成物がホウ素化合物又はその他の適切なホウ素ソースと共に、生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて約１重量％までの範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させるために十分に高い温度で加熱することが、必要ではないにしても好ましい。
【００１２】
本発明のこれらの及びその他の実施態様は、続く説明及び添付された特許請求の範囲からなお一層明らかになるであろう。
【００１３】
ベースオイル。本発明の潤滑剤組成物を生成させる際に使用されるベースオイルは、粘着性を滑らかにする天然又は合成オイル、又はこれらの適切なブレンドで良い。かくして、ベースオイルは、石油（又は瀝青砂岩、石炭、シェールなど）から誘導された炭化水素オイルで良い。同様に、ベースオイルは、適切な粘度の天然オイル例えば菜種油など、並びに合成オイル例えば水素化ポリオレフィンオイル；ポリ−α−オレフィン（例えば、水素化又は未水素化α−オレフィンオリゴマー例えば水素化ポリ−１−デセン）；ジカルボン酸のアルキルエステル；ジカルボン酸の錯エステル；ポリグリコール及びアルコール；並びに類似物で良いか、又はこれらを含んで良い。適切な割合の鉱物、天然及び／又は合成オイルの混合物もまた使用できる。
【００１４】
大抵の場合には、ベースオイルは、好ましくは、乗用車エンジンオイル、酷使に耐えるジーゼルエンジンオイル、又は駆動列車潤滑剤を生成させる際の使用のために適切なタイプ及び粘度の石油から誘導された鉱油である。
【００１５】
成分ａ）。便宜上、“ＡＧ分散剤”という術語を、アミノグアニジン又はその塩基性塩をヒドロカルビル置換されたコハク酸又は無水物と１モルのコハク酸又は無水物化合物あたり約０．４〜１．３モルのアミノグアニジン又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって作られた生成物を命名するために使用する。同様に、“ホウ素化ＡＧ分散剤”という術語を、２つの段階で、即ち、（Ｉ）アミノグアニジン又はその塩基性塩をヒドロカルビル置換されたコハク酸又は無水物と１モルのコハク酸又は無水物化合物あたり約０．４〜１．３モルのアミノグアニジン又はその塩基性塩のモル比で反応させること、及び（ＩＩ）このようにして製造された生成物をホウ素化することによって作られた生成物を命名するために使用する。
【００１６】
ＡＧ分散剤を製造するためには、脂肪族のヒドロカルビル置換されたコハク酸誘導体（酸、無水物、低級アルキルエステル、又はハロゲン化アシル）及びアミノグアニジン又はその塩基性塩の適切に釣り合わせられた混合物を、好ましくは不活性雰囲気下で、約８０〜約２００℃の範囲の、そして好ましくは１４０〜２００℃の範囲の温度で加熱する。１６０〜１７０℃の範囲の温度が最も好ましい。この反応は、溶媒又は反応希釈剤の存在又は非存在で行うことができる。アルケニル置換基が比較的低い分子量（例えば、１３００のＧＰＣ数平均分子量）のポリオレフィンから誘導されるアルケニルコハク酸のアシル化剤を使用する時には、アシル化反応を反応希釈剤の非存在下で行い、そして希釈剤例えば鉱油を反応生成物に、それが製造された後で添加することが好ましい。一方、アルケニル置換基が幾らか比較的高い分子量（例えば、２１００のＧＰＣ数平均分子量）のポリオレフィンから誘導されるアルケニルコハク酸アシル化剤に関しては、反応を適切な希釈剤例えばプロセスオイル又は類似物中で行うことが望ましい。反応時間は、典型的には１〜４時間の範囲にある。適切な不活性雰囲気は、窒素、アルゴン、クリプトン、ネオンなどを含む。上で記したように、１モルの脂肪族のヒドロカルビル置換されたコハク酸誘導体あたり約０．４〜１．３モルのアミノグアニジン又はその塩基性塩を使用して作られた生成物を用いることが本発明に従って必要とされる。
【００１７】
ホウ素化ＡＧ分散剤を製造するためには、上のようにして生成されたＡＧ分散剤を、適切なホウ素含有物質と組み合わせて、生成する生成物が（生成物に伴う可能性がある希釈剤又は溶媒の重量を除いて）約１重量％までのホウ素を含むように加熱する。約８０〜約２００℃の範囲の温度が、ホウ素化反応における使用のために一般的に満足である。ホウ素化を行うための適切な方法は、当業者には非常に良く知られている。この関係では、米国特許第３，０８７，９３６号、第３，２５４，０２５号、第３，３２２，６７０号、第３，３４４，０６９号、第４，０８０，３０３号、第４，４２６，３０５号、第４，９２５，９８３号及び第５，１１４，６０２号を参照せよ。
【００１８】
ＡＧ分散剤は、１５９０ｃｍ-1の領域に赤外ピークを有することによって特徴付けられる。加えて、スペクトルは１６９０ｃｍ-1の領域にピークを示す可能性があるが、この後者のピークを示さないＡＧ分散剤も使用することができる。約１：１以下のモル比で作られる時に、１７２５ｃｍ-1のピークが現れる。１５９０ｃｍ-1のピークは、米国特許第５，０８０，８１５号の実施例においては殆ど存在しない。本発明の生成物の化学構造は未知であるが、それらの赤外スペクトルを基にすると、米国特許第５，０８０，８１５号の実施例において存在する１６４０ｃｍ-1のＩＲピークの非存在によって示されるように、それらはトリアゾール部分の有意の含量を持たないように見える。
【００１９】
アミノグアニジン又はその塩基性塩との反応において使用されるべき、適切な脂肪族のヒドロカルビル置換されたコハク酸誘導体（酸、無水物、低級アルキルエステル、又はハロゲン化アシル）例えばアルケニル無水コハク酸を製造するための方法は知られている。このようなアシル化剤は、文献、例えば米国特許第３，２１５，７０７号、第３，２１９，６６６号、第３，２３１，５８７号、第３，２５４，０２５号、第３，２８２，９５５号、第３，３６１，６７３号、第３，４０１，１１８号、第３，９１２，７６４号、第４，１１０，３４９号、第４，２３４，４３５号、第４，９０８，１４５号、第５，０７１，９１９号、第５，０８０，８１５号及び第５，１３７，９７８号中で広範囲に述べられそして議論された。事実、このタイプの適切なアシル化剤は、大量に製造されそして分散剤の製造において広く使用される。成分ａ）を生成させる際の使用のために好ましいアシル化剤は、９００〜５０００の範囲のＧＰＣによって測定された数平均分子量を有するポリアルケンから誘導される。最も好ましくは、それらは１２００〜２５００の範囲の数平均分子量を有する。種々の１−オレフィンのホモポリマー及びコポリマーをアシル化剤を製造するために使用することができるけれども、商業的グレードのポリイソブテンが好ましい物質である。
【００２０】
典型的なＡＧ分散剤及びホウ素化ＡＧ分散剤の合成は、以下の実施例中で述べられる。
【００２１】
【実施例】
実施例Ａ−１
反応容器中に、１６６５ｇ（０．４８モル）の６０％活性ポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）（約２０６０の数平均分子量を有するポリイソブチレンから生成された）、７６．８ｇ（０．５６モル）の９８．５％重炭酸アミノグアニジン（ＡＧＢ）、及び６００ｇの１００中性ベースオイルを仕込む。ＡＧＢ対ＰＩＢＳＡのモル比は１．２：１である。この混合物を、窒素の強く継続的な流れの下で撹拌しながら２時間１７０℃で加熱する。生成物を熱い間に濾過しそして冷却せしめる。
【００２２】
実施例Ａ−２
実施例Ａ−１の比較的高い分子量のＰＩＢＳＡの代わりに約１２９０の数平均分子量を有するポリイソブチレンを使用して製造されたＰＩＢＳＡの化学的に等価な量を使用して、実施例Ａ−１の手順を繰り返す。
【００２３】
実施例Ａ−３
ＡＧＢ：ＰＩＢＳＡモル比が１．１：１である以外は、実施例Ａ−１の手順を繰り返す。
【００２４】
実施例Ａ−４
実施例Ａ−２のＰＩＢＳＡを用いる以外は、実施例Ａ−３を繰り返す。
【００２５】
実施例Ａ−５
実施例Ａ−３におけるようにして生成された生成物を、２２９０ｇのこのようにして生成された４４％活性生成物を約２．５％のホウ素を含む２１２．５ｇの超ホウ素化ポリイソブテニルコハク酸エステルアミドと１６０℃で２時間加熱することによってホウ素化する。生成する生成物を１５４ｇのオイルによって希釈して０．２％のホウ素を含む生成物を生成させる。
【００２６】
実施例Ａ−６
実施例Ａ−５を繰り返すが、２０００ｇの実施例Ａ−４におけるようにして生成された生成物及び１８５．６ｇの超ホウ素化エステルアミドを使用する。ホウ素化生成物のホウ素含量は、１３４ｇのオイルで希釈すると０．２％である。
【００２７】
実施例Ａ−７
実施例Ａ−１におけるようにして生成された生成物（２２９０ｇ）を、５７２．５ｇの超ホウ素化エステルアミドと共に加熱することによってホウ素化しそしてオイルで希釈して０．５％のホウ素を含む生成物を生成させる。
【００２８】
実施例Ａ−８
実施例Ａ−１の比較的高い分子量の生成物の代わりに２０００ｇの実施例Ａ−２におけるようにして生成された活性生成物を使用すること以外は、実施例Ａ−７を繰り返す。
【００２９】
実施例Ａ−９〜Ａ−１５
それぞれのＡＧＢ：ＰＩＢＳＡモル比が０．４：１、０．５：１、０．６：１、０．７：１、０．８：１、０．９：１及び１：１であるようにＡＧＢ及びＰＩＢＳＡの割合を変えること以外は同じやり方で、実施例Ａ−１の手順を７回繰り返す。
【００３０】
実施例Ａ−１６〜Ａ−２２
実施例Ａ−９〜Ａ−１５を繰り返すが、実施例Ａ−１におけるようにして生成された生成物の代わりに実施例Ａ−２におけるようにして生成された生成物を使用する。
【００３１】
実施例Ａ−２３〜Ａ−３６
実施例Ａ−９〜Ａ−２２におけるようにして生成されたそれぞれの生成物を、実施例Ａ−５のホウ素化手順を使用して０．２％のホウ素レベルにホウ素化する。
【００３２】
実施例Ａ−３７
１．０モルのＡＧＢを０．８モルのＰＩＢＳＡと反応させること以外は、実施例Ａ−１を繰り返す。０．２％のホウ素レベルへのホウ素化を、ホウ酸を使用して１４５と１６５℃との間の適切な温度で実施する。ホウ素化が完了すると、約１５５℃及び４０ｍｍＨｇで水を追い出す。
【００３３】
詳細な説明
成分ｂ）。この油溶性の灰分を含まない分散剤は、（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で約３〜約６の窒素原子［そして好ましくは平均で約４〜約５の窒素原子］を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり約１．６〜２［そして好ましくは約１．８〜２］モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約１５０〜約１８０℃の範囲の温度で（III）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素物質と共に加熱して、（１）［生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて］１グラムの生成物あたり約３３〜約４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価、及び（２）［再び生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて］約１．０〜約１．４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって得られる。
【００３４】
上の反応物（Ｉ）として使用される脂肪族のヒドロカルビル置換されたコハク酸誘導体（酸、無水物、低級アルキルエステル、又はハロゲン化アシル）例えばアルケニル無水コハク酸は、成分ａ）を生成させる際に使用されるのと同じ一般的なタイプのものである。かくして、一層の詳細のためには、本明細書中で上で与えられた説明を参照すべきである。しかしながら、成分ａ）及びｂ）を生成させる際に使用されるアシル化剤はお互いに同一である必要はないことが理解されそして認識されるべきである。例えば、これらのそれぞれのコハク酸のアシル化剤を生成させる際に使用されるポリオレフィンの数平均分子量は同じでも良く、又はそれらはお互いに異なっても良く、この際にはどちらかの一つのポリオレフィンの数平均分子量がもう一つのものよりも高くて良い。同様に、成分ａ）及びｂ）を生成させる際に使用されるコハク酸のアシル化剤は両方とも無水物で良い（そして好ましくは無水物である）が、これらのそれぞれの成分を生成させる際に異なる種類の官能化されたコハク酸のアシル化剤を使用する（例えば、成分の一つを生成させるために無水物、そして他の一つを生成させるために遊離酸を使用する）ことも可能である。
【００３５】
成分ｂ）を生成させる際に反応物（ＩＩ）として使用される、１分子あたり平均で約３〜約６の窒素原子を有するアルキレンポリアミンは、当該技術においては一般にジアルキレントリアミン、トリアルキレンテトラミン、テトラアルキレンペンタミン及びペンタアルキレンヘキサミンと呼ばれる。これらの物質のアルキレン基は、各々２ないし４以上の炭素原子を持つことができる。使用のために好ましいのは、ポリエチレンポリアミン、即ち、アルキレン基がエチレン（即ち、ジメチレン）基であるポリアルキレンポリアミンである。成分ｂ）の合成において使用されるアルキレンポリアミンは、特定の構造（例えば、式：
Ｈ2Ｎ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ−Ｃ2Ｈ4−ＮＨ2
の実質的に純粋なテトラエチレンペンタミン）の実質的に純粋な化合物でも良く、又はそれらは、多数の供給業者から開かれた市場で入手できるような技術グレードの物質でも良い。これらの技術グレードの製品は、それらが典型的には線状の、分岐したそして環状の種を含むけれども、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びペンタエチレンヘキサミンとしばしば呼ばれる。
【００３６】
スクシンイミドを後処理する際に反応物（III）として使用される、分子中に２０未満の炭素原子を有するジカルボン酸のアシル化剤は、好ましくは、（ａ）分子中に６までの炭素原子を有しそしてカルボキシル基が隣の炭素原子に結合している非環式ジカルボン酸、（ｂ）これらのジカルボン酸の無水物、（ｃ）これらのジカルボン酸のハロゲン化アシル、並びに（ｄ）１つのヒドロカルビル基あたり７よりも多くない炭素原子を有するこれらのジカルボン酸の非環式モノ−及び／又はジヒドロカルビルエステルから選ばれる。これらのアシル化剤の例は、マレイン酸、無水マレイン酸、α−エチルマレイン酸、リンゴ酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、コハク酸、無水コハク酸、α−メチルコハク酸、α，α−ジメチルコハク酸、α，β−ジメチルコハク酸、α−エチルコハク酸、チオリンゴ酸、酒石酸、アルキル基が１〜７の炭素原子を有する上述の酸のモノアルキルエステル、各々のアルキル基が１〜７の炭素原子を有する上述の酸のジアルキルエステル、アルケニル基が２〜７の炭素原子を有する上述の酸のモノアルケニルエステル、各々のアルケニル基が２〜７の炭素原子を有する上述の酸のジアルケニルエステル、上述の酸の塩化アシル及び類似物を含む。本発明の実施における使用のための最も好ましい後処理剤は無水マレイン酸である。
【００３７】
反応物（ＩＶ）は、成分ａ）の好ましい実施態様に従って成分ａ）をホウ素化する際に使用することができるのと同じ一般的なタイプのホウ素含有物質である。同様に、使用される温度及びその他のホウ素化条件は、成分ａ）のホウ素化型を生成させる際の使用のために適用可能なものと同一又は類似で良い。かくして、一層の詳細のためには、本明細書中の上の適用可能な議論を参照すべきである。しかしながら、成分ｂ）を生成させる際にそして成分ａ）のホウ素化型を生成させる際に使用されるホウ素化剤及びホウ素化条件はお互いに同一である必要はないことが理解されそして認識されるべきである。かくして、例えば、ホウ素化剤は、両方とも同じホウ素酸、ホウ素エステル、ハロゲン化ホウ素、酸化ホウ素、ホウ酸アンモニウム、オルガノボラン、若しくは超ホウ素化された灰分を含まない分散剤で良く、又は逆に、成分の一つを生成させる際に使用されるホウ素化剤は、他の一つをホウ素化する際に使用されるものと異なって良い。同様に、それぞれのホウ素化において使用される時間、温度及び成分の割合はお互いに同一又は異なって良く、一つの成分は他の一つよりも高いレベルまでホウ素化されて良い。
【００３８】
成分ｂ）を製造するための適切な手順は、以下の実施例中に例示される。
【００３９】
第一段階の反応においては、約１３００のＧＰＣ数平均分子量を有するポリイソブチレンから生成されたポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）及びテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）を、１．８：１のモル比で１６５〜１７０℃で４時間反応させる。第二段階の反応においては、無水マレイン酸（ＭＡ）を、第一段階において使用された１モルのＴＥＰＡあたり０．３５モルに等価な量で第一段階の反応生成物に添加し、そして生成する混合物を１６５〜１７０℃で１．５時間加熱し、その後でオイルを添加する。第三段階の反応においては、ホウ酸を、１モルの最初に用いられたＴＥＰＡあたり４．０モルに対応する量で１５０〜１５５℃の温度で第二段階の反応混合物に添加する。この混合物を１５０℃で１時間加熱し、そして次に第三段階の反応において生成された水を、１時間４０ｍｍの真空をかけることによって除去する。生成するスクシンイミドをアシル化しかつホウ素化すると、１．７４％の窒素含量及び１．２０％のホウ素含量を有する。
【００４０】
実施例Ｂ−２
ホウ酸の量を１モルの最初に使用されるＴＥＰＡあたり３．０モルに減らすこと以外は、実施例Ｂ−１の手順を繰り返す。１００溶媒中性鉱油によって１．７０％の窒素含量に希釈された最後の生成物は０．８２％のホウ素を含む。
【００４１】
実施例Ｂ−３
ホウ素の量を１モルの最初に使用されるＴＥＰＡあたり２．０モルになお一層減らす実施例Ｂ−１の繰り返しは、０．６２％のホウ素含量を有する濃厚物（実施例Ｂ−１におけるように希釈された）を生成させる。
【００４２】
実施例Ｂ−４
実施例Ｂ−１を繰り返すが、１モルの最初に使用されるＴＥＰＡあたり３．２５モルのホウ酸を使用する。生成物濃厚物（実施例Ｂ−１におけるように希釈された）は０．８８％のホウ素を含む。
【００４３】
実施例Ｂ−５
ホウ酸との反応を無水マレイン酸との反応の前に行い、そして使用されるホウ酸の量が第一段階の反応において使用される１モルのＴＥＰＡあたり３．０モルに対応すること以外は、実施例Ｂ−１の手順を繰り返す。最後の生成物（実施例Ｂ−１におけるように希釈された）は０．９％のホウ素を含む。
【００４４】
実施例Ｂ−６
無水マレイン酸及びホウ酸を同時に第一段階の反応において生成されるスクシンイミドと反応させること以外は、実施例５を繰り返す。１００溶媒中性鉱油によって希釈された一つのこのような生成物は、１．６６％の窒素及び０．８７％のホウ素を含んでいた。
【００４５】
実施例Ｂ−７
第一段階の反応においては、約１３００のＧＰＣ数平均分子量を有するポリイソブチレンから生成されたポリイソブテニル無水コハク酸（ＰＩＢＳＡ）及びテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）を、１．８：１のモル比で１６５〜１７０℃で４時間反応させ、そして次に鉱油を添加する。第二段階の反応においては、無水マレイン酸（ＭＡ）を、第一段階において使用された１モルのＴＥＰＡあたり０．３モルに等価な量で第一段階の反応生成物に添加し、そして生成する混合物を１６５〜１７０℃で１−１／２時間加熱する。第三段階の反応においては、ホウ酸（ＢＡ）を、第一段階において使用された１モルのＴＥＰＡあたり３．０モルに等価な量で第二段階の反応生成物に添加し、そして生成した混合物を１５０〜１５５℃で２−１／２時間加熱する。添加剤濃厚物は１．８％の窒素含量及び０．９％のホウ素含量を有する。
【００４６】
実施例Ｂ−８
第一段階においてＰＩＢＳＡ及びＴＥＰＡを１．７：１のモル比で反応させること以外は、実施例Ｂ−７の手順を繰り返す。第二段階においては、ＭＡを、第一段階において使用されたＴＥＰＡに対して０．４：１のモル比に等価な量で使用する。第三段階においては、ホウ酸（第一段階の反応において使用された１モルのＴＥＰＡあたり３．０モル）をオイルスラリー中に添加する。希釈された生成物は、１．９５％の窒素含量及び０．６４％のホウ素含量を有する。
【００４７】
実施例Ｂ−９
第一段階の反応においては、約１２００のＧＰＣ数平均分子量を有するポリイソブテニル無水コハク酸及びＴＥＰＡを、１．８：１のモル比で反応させる。第二段階においては、無水マレイン酸を、第一段階において使用された１モルのＴＥＰＡあたり０．３５モルに等価な量で第一段階の反応生成物に添加し、そして生成する混合物を１６５〜１７０℃で１−１／２時間加熱し、その後で鉱油を添加する。第三段階の反応においては、ホウ酸を、第一段階において使用された１モルのＴＥＰＡあたり０．４モルに等価な量で第二段階の反応生成物に添加し、そして生成した混合物を１５０〜１５５℃で３時間加熱する。生成物は１．８５％の窒素含量及び０．１５％のホウ素含量を有する。
【００４８】
詳細な説明
成分ｃ）。金属ヒドロカルビルジチオホスフェートは、五硫化リンを１以上のアルコール又はフェノール性化合物又はジオールと反応させてヒドロカルビルジチオリン酸を製造し、次にこれを１以上の金属含有塩基によって中和することによって通常は製造される。この反応において一価のアルコール又はフェノールを使用する時には、最後の生成物は亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートである。一方、この反応において適切なジオール（例えば、２，４−ペンタンジオール）を使用する時には、最後の生成物は環式ヒドロカルビルジチオリン酸の亜鉛塩である。例えば、米国特許第３，０８９，８５０号を参照せよ。これらの環式誘導体は、ジヒドロカルビル同族体と本質的に同じやり方で機能する。
【００４９】
適切な油溶性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、モリブデンジヒドロカルビルジチオホスフェート、ニッケルジヒドロカルビルジチオホスフェート、銅ジヒドロカルビルジチオホスフェート、カドミウムジヒドロカルビルジチオホスフェート、コバルトジヒドロカルビルジチオホスフェート、及び類似の物質を含む。ヒドロカルビル基は、飽和及び不飽和の両方の環式及び非環式の基、例えばアルキル、シクロアルキル、アルケニル、シクロアルケニル、アリール、シクロアルキルアルキル、アラルキル及び類似物を含む。ヒドロカルビル基は炭素及び水素以外の元素を、このような他の元素がヒドロカルビル基の主に炭化水素の性質を減じないという条件で、含んで良いことが理解されるであろう。かくして、ヒドロカルビル基は、エーテルの酸素原子、チオエーテルの硫黄原子、第二級若しくは第三級アミノの窒素原子、及び／又は不活性官能基例えばエステル化されたカルボキシル基、ケト基、チオケト基、及び類似物を含んで良い。好ましい物質は、油溶性亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート、殊に油溶性亜鉛ジアルキルジチオホスフェート、そして最も殊にアルキル基が第一級及び第二級アルキル基の混合物である油溶性亜鉛ジアルキルジチオホスフェートである。このような第一級及び第二級アルキル基混合物は、所望のタイプ及び割合の第一級及び第二級アルキル基の混合物又は組み合わせを結果としてもたらす２以上の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの混合物を生成させることによって生成させることができる。その代わりに、第一級及び第二級アルキル基混合物は、五硫化リンを、所望のタイプ及び割合の第一級及び第二級アルキル基を有する亜鉛ジアルキルジチオホスフェート生成物を生成させる第一級及び第二級アルコールの混合物又は組み合わせと反応させることによって生成させることができる。
【００５０】
それらから金属塩が生成されるジチオリン酸は、１モルの五硫化リンあたり約４モルの１以上のアルコール（環式若しくは非環式）又は１以上のフェノール又は１以上アルコールと１以上のフェノールの混合物（又は約２モルの１以上のジオール）の反応によって製造することができ、そして反応は約５０〜約２００℃の温度範囲内で実施して良い。反応は一般に約１〜１０時間で完了する。反応の間に硫化水素が遊離される。
【００５１】
上の方法によってジチオリン酸を生成させる際に使用されるアルコールは、好ましくは第一級アルコール又は第二級アルコールである。これらの混合物もまた適切である。第一級アルコールは、プロパノール、ブタノール、イソブチルアルコール、ペンタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、イソオクチルアルコール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、及び類似物を含む。第一級アルコールは、所望の反応に干渉しない種々の置換基例えばハロゲン原子、ニトロ基などを含んで良い。適切な第二級アルコールの中には、２−ブタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ヘキサノール、４−メチル−２−ペンタノール、５−メチル−２−ヘキサノール、及び類似物が含まれる。ある場合には、種々のアルコールの混合物、例えば２−プロパノールと１以上のもっと高い分子量の第一級アルコール、殊に分子中に４〜約１３の炭素原子を有する第一級アルコールとの混合物を利用することが好ましい。このような混合物は、好ましくは少なくとも１０モル％の２−プロパノールを含み、そして通常は約２０〜約９０モル％の２−プロパノールを含むであろう。一つの特定の実施態様においては、アルコールは、約３０〜５０モル％の２−プロパノール、約３０〜５０モル％のイソブチルアルコール及び約１０〜３０モル％の２−エチル−１−ヘキサノールから成る。
【００５２】
アルコールのその他の適切な混合物は、２−プロパノール／ブタノール；２−プロパノール／２−ブタノール；２−プロパノール／２−エチル−１−ヘキサノール；ブタノール／２−エチル−１−ヘキサノール；イソブチルアルコール／２−エチル−１−ヘキサノール；及び２−プロパノール／トリデカノールを含む。ジチオリン酸の製造における使用のために適切な脂環式アルコールは、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、シクロオクタノール、ボルネオール及び類似物を含む。好ましくは、このようなアルコールは、１以上の第一級アルカノール例えばブタノール、イソブチルアルコール又は類似物と組み合わせて使用される。
【００５３】
ジチオリン酸を生成させる際に用いることができる例示のフェノールは、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、４−エチルフェノール、２，４−キシレノール、及び類似物を含む。フェノール性化合物を第一級アルコール例えばプロパノール、ブタノール、ヘキサノール、又は類似物と組み合わせて用いることが望ましい。
【００５４】
用いることができるその他のアルコールは、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、及びそれらの環アルキル化同族体を含む。
【００５５】
ジチオリン酸を生成させる際に２以上のアルコール及び／又はフェノールの混合物を用いる時には、生成する生成物は、通常は、使用されるアルコール及び／又はフェノールの数及び割合に関連した統計的な分布の形の３以上の異なるジヒドロカルビルジチオリン酸の混合物から通常は成るであろうことが認識されるであろう。
【００５６】
ジチオリン酸を生成させる際に使用することができる例示のジオールは、２，４−ペンタンジオール、２，４−ヘキサンジオール、３，５−ヘプタンジオール、７−メチル−２，４−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、及び類似物を含む。
【００５７】
ジヒドロカルビルジチオリン酸又は環式ヒドロカルビルジチオリン酸の亜鉛塩の製造は、酸生成物を適切な亜鉛化合物例えば酸化亜鉛、炭酸亜鉛、水酸化亜鉛、亜鉛アルコキシド、又はその他の適切な亜鉛塩と反応させることによって通常は実施される。このような反応物を単に混合しそして加熱することが、反応が起きるようにせしめるために通常は十分であり、そして生成する生成物は、通常は使用のための十分な純度のものである。典型的には、これらの塩は、希釈剤例えばアルコール、水又は軽鉱油の存在下で生成される。中性塩は、１当量の酸化又は水酸化亜鉛を１当量の酸と反応させることによって製造される。塩基性亜鉛塩は、過剰の（即ち、１当量よりも多い）酸化又は水酸化亜鉛を１当量のジヒドロカルビルジチオリン酸又は環式ヒドロカルビルジチオリン酸と共に添加することによって製造される。
【００５８】
ある場合には、亜鉛反応物と組み合わせたある種の成分例えば小量の酢酸亜鉛又は酢酸の組み入れは、反応を容易にしそして改善された生成物を与えるであろう。例えば、必要とされる量の酸化亜鉛と組み合わせた約５％までの酢酸亜鉛の使用は、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェートの生成を容易にする傾向がある。
【００５９】
有用なジヒドロカルビルジチオリン酸の亜鉛塩の例、及びこのような塩を製造するための方法は、先行技術例えば、米国特許第４，２６３，１５０号、第４，２８９，６３５号、第４，３０８，１５４号、第４，３２２，４７９号、第４，４１７，９９０号及び第４，４６６，８９５号中に見い出される。
【００６０】
好ましいジアルキルジチオリン酸の亜鉛塩は、一般に各々少なくとも３の炭素原子を有するアルキル基を含み、そして好ましくはアルキル基は１０までの炭素原子を含むが、上で記したように、もっと高い分子量のアルキル基でさえ全く可能である。二三の例示の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートは、亜鉛ジイソプロピルジチオホスフェート、亜鉛ジブチルジチオホスフェート、亜鉛ジイソブチルジチオホスフェート、亜鉛ジ−ｓｅｃ．−ブチルジチオホスフェート、亜鉛ジペンチルジチオホスフェート、亜鉛ジヘキシルジチオホスフェート、亜鉛ジヘプチルジチオホスフェート、亜鉛ジオクチルジチオホスフェート、亜鉛ジノニルジチオホスフェート、亜鉛ジデシルジチオホスフェート、及びそれらの高級同族体を含む。２以上のこのような亜鉛化合物の混合物、例えばイソプロピルアルコール及び第二級ブチルアルコール；イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、及び２−エチルヘキシルアルコール；イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、及びペンチルアルコール；イソブチルアルコール及びオクチルアルコール；並びに類似物の混合物から生成されたジチオリン酸の亜鉛塩は、しばしば使用のために好ましい。
【００６１】
金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートは、カルボン酸又はエポキシドのような化合物によって後処理された生成物で良い。
【００６２】
成分ｄ）。一般に、用いることができる金属含有洗剤は、アルカリ又はアルカリ土類金属と１以上の以下の酸性物質との油溶性又は油分散性塩基性塩（又はこれらの混合物）である：（１）スルホン酸、（２）カルボン酸、（３）サリチル酸、（４）アルキルフェノール、（５）硫化アルキルフェノール、（６）少なくとも一つの直接の炭素からリンへの結合によって特徴付けられる有機リン酸（ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ  ａｃｉｄｓ）。このような有機リン酸は、リン化合剤例えば三塩化リン、七硫化リン、五硫化リン、三塩化リン及び硫黄、黄リン及びハロゲン化硫黄、又は塩化モノチオリン酸によるオレフィンポリマー（例えば、１０００の分子量を有するポリイソブテン）の処理によって製造されたものを含む。このような酸の最も一般的に使用される塩は、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム及びバリウムの塩である。これらの塩は、低塩基物質又は過度塩基物質又はこれらの組み合わせで良い。好ましくは、成分ｄ）の少なくとも一部は、少なくとも２００の、そして更に好ましくは約２５０〜約５００の範囲の全アルカリ価（ＴＢＮ）を有する過度塩基の金属洗剤である。これに関しては、ＴＢＮはＡＳＴＭ  Ｄ−２８９６−８８に従って測定される。
【００６３】
“塩基性塩”という術語は、金属が有機酸基よりも化学量論的に多い量で存在する金属塩を命名するために使用される。塩基性塩を製造するための通常の方法は、酸の鉱油溶液を化学量論的に過剰の金属中和剤例えば金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、又は硫化物と共に少なくとも約５０℃の温度で加熱すること、及び生成する物体を濾過することを含む。大過剰の金属の組み入れを助けるための“促進剤”の中和ステップにおける使用は、同様に望ましい。促進剤として有用な化合物の例は、フェノール性物質例えばフェノール、ナフトール、アルキルフェノール、チオフェノール、硫化アルキルフェノール、及びホルムアルデヒドとフェノール性物質との縮合生成物；アルコール例えばメタノール、２−プロパノール、オクチルアルコール、２−エトキシエタノール、２−エトキシ（２−エトキシエタノール）、エチレングリコール、ステアリルアルコール、及びシクロヘキシルアルコール；並びにアミン例えばアニリン、フェニレンジアミン、フェノチアジン、フェニル−β−ナフチルアミン、及びドデシルアミンを含む。塩基性塩を製造するための特に効果的な方法は、酸を過剰の塩基性アルカリ土類金属中和剤及び少なくとも一種のアルコール促進剤と混合すること、並びにこの混合物を高められた温度例えば６０〜２００℃で塩にすること（ｃａｒｂｏｎａｔｉｎｇ）から成る。
【００６４】
適切な金属含有洗剤の例は、各々の芳香族基が炭化水素溶解度を賦与するために１以上の脂肪族基を有するリチウムフェナート、ナトリウムフェナート、カリウムフェナート、カルシウムフェナート、マグネシウムフェナート、硫化リチウムフェナート、硫化ナトリウムフェナート、硫化カリウムフェナート、硫化カルシウムフェナート、及び硫化マグネシウムフェナート；各々のスルホン酸部分が芳香核に結合していてそして芳香核が今度は炭化水素溶解度を賦与するために１以上の脂肪族基を通常は含むスルホン酸リチウム、スルホン酸ナトリウム、スルホン酸カリウム、スルホン酸カルシウム、及びスルホン酸マグネシウム；芳香族部分が炭化水素溶解度を賦与するために１以上の脂肪族置換基によって通常は置換されているサリチル酸リチウム、サリチル酸ナトリウム、サリチル酸カリウム、サリチル酸カルシウム、及びサリチルマグネシウム；１０〜２，０００の炭素原子を有する加水分解されたリン硫化オレフィンの、又は１０〜２，０００の炭素原子を有する加水分解されたリン硫化アルコール及び／若しくは脂肪族置換されたフェノール性化合物のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウム塩；脂肪族カルボン酸及び脂肪族置換された脂環式カルボン酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム及びマグネシウム塩；並びにその他の類似の油溶性有機酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩のような物質の塩基性又は過度塩基塩を含むが、それらに限定されない。２以上の異なるアルカリ及び／又はアルカリ土類金属の塩基性又は過度塩基塩の混合物も使用することができる。同様に、２以上の異なる酸又は２以上の異なるタイプの酸の混合物の塩基性又は過度塩基塩（例えば、１以上のカルシウムフェナートと１以上のスルホン酸カルシウム）もまた使用することができる。
【００６５】
良く知られているように、過度塩基金属洗剤は、多分ミクロ分散液又はコロイド状懸濁液の形で過度塩基量の無機塩基を含むと一般には見なされる。かくして、“油溶性”及び“油分散性”という術語は、術語の厳格な意味において必ずしも完全には又は本当には油溶性ではない無機塩基が存在する金属洗剤を、このような洗剤がベースオイル中に混合される時にまるでそれらがオイル中に完全にそして全体として溶解されたのと殆ど同じやり方で振る舞う限り、含むようにこれらの金属含有洗剤に適用される。
【００６６】
集合的には、本明細書中で上で参照された種々の塩基性又は過度塩基洗剤は、時々、極めて簡単に、塩基性アルカリ金属又はアルカリ土類金属含有有機酸塩と呼ばれた。
【００６７】
油溶性の塩基性及び過度塩基アルカリ及びアルカリ土類金属含有洗剤の製造のための方法は、知られていてそして特許文献中に広範に報告されている。例えば、米国特許第２，４５１，３４５号、第２，４５１，３４６号、第２，４８５，８６１号、第２，５０１，７３１号、第２，５０１，７３２号、第２，５８５，５２０号、第２，６７１，７５８号、第２，６１６，９０４号、第２，６１６，９０５号、第２，６１６，９０６号、第２，６１６，９１１号、第２，６１６，９２４号、第２，６１６，９２５号、第２，６１７，０４９号、第２，６９５，９１０号、第３，１７８，３６８号、第３，３６７，８６７号、第３，４９６，１０５号、第３，６２９，１０９号、第３，８６５，７３７号、第３，９０７，６９１号、第４，１００，０８５号、第４，１２９，５８９号、第４，１３７，１８４号、第４，１４８，７４０号、第４，２１２，７５２号、第４，６１７，１３５号、第４，６４７，３８７号及び第４，８８０，５５０号の開示を参照せよ。
【００６８】
成分ｅ）。本発明の実施において使用することができる抑制剤は、１以上の酸化抑制剤、泡抑制剤、錆抑制剤、腐食抑制剤及び摩擦抑制剤を含む。
【００６９】
本発明の組成物中での使用のために適切な酸化抑制剤は、障害を受けたフェノール性酸化防止剤、第二級芳香族アミン酸化防止剤、硫化されたフェノール性酸化防止剤、硫化されたオレフィン酸化防止剤、油溶性銅化合物、リン含有酸化防止剤、及び類似物を含む。これらのそれぞれのタイプの酸化防止剤の２以上の混合物も使用することができる。
【００７０】
例示の立体的に障害を受けたフェノール性酸化防止剤は、オルト−アルキル化フェノール性化合物例えば２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、４−メチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、２，６−ジイソプロピルフェノール、２−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル）−２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、４−エチル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、２−メチル−６−スチリルフェノール、２，６−ジ−スチリル−４−ノニルフェノール、並びにそれらの類似体及び同族体を含む。２以上のこのようなフェノール性化合物の混合物もまた適切である。メチレンで橋かけされたアルキルフェノールもまた有用であり、そしてこれらは単独で又はその代わりに、お互いに組み合わせて、若しくは立体的に障害を受けた橋かけされていないフェノール性化合物と組み合わせて使用することができる。例示のメチレンで橋かけされた化合物は、４，４’−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ．−ブチル−ｏ−クレゾール）、４，４’−メチレンビス（２−ｔｅｒｔ．−アミル−ｏ−クレゾール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール）、及び類似の化合物を含む。メチレンで橋かけされたアルキルフェノールの好ましい化合物は、米国特許第３，２１１，６５２号中に述べられている。
【００７１】
アミン酸化防止剤、殊に油溶性芳香族第二級アミンもまた使用することができる。芳香族第二級モノアミンが好ましいけれども、芳香族第二級ポリアミンもまた適切である。例示の芳香族第二級モノアミンは、ジフェニルアミン、各々約１６までの炭素原子を有する１以上のアルキル環置換基を含む環アルキル化ジフェニルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、各々約１６までの炭素原子を有する１又は２のアルキル又はアラルキル基を含むアルキル又はアラルキル置換フェニル−α−ナフチルアミン、各々約１６までの炭素原子を有する１又は２のアルキル又はアラルキル基を含むアルキル又はアラルキル置換フェニル−β−ナフチルアミン、及び類似の化合物を含む。
【００７２】
好ましいタイプの芳香族アミン酸化防止剤は、一つ又は両方の環が８〜１２の炭素原子、そして更に好ましくは８又は９の炭素原子を有するアルキル基（好ましくは分岐したアルキル基）によって置換されているアルキル化ジフェニルアミンである。一つのこのような好ましい化合物は、Ｎａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌ、主に、ノニル基が分岐している４，４’−ジノニルジフェニルアミンであると理解される物質として商業的に入手できる。
【００７３】
本発明の組成物中への含入のためのもう一つの有用なタイプの酸化抑制剤は、１以上の油溶性硫化フェノール性化合物である。油溶性硫化線状α−オレフィンもまた、高度に満足な酸化抑制剤である。低い制御された濃度で使用される時の銅化合物、米国特許第４，８６７，８９０号中に述べられたようなものすべて、もまた適切である。
【００７４】
異なる酸化防止剤の混合物もまた使用することができる。一つの適切な混合物は、（Ｉ）２５℃で液体状態にある少なくとも３つの異なる立体的に障害を受けた第三級ブチル化された一価フェノールの油溶性混合物、（ＩＩ）少なくとも３つの異なる立体的に障害を受けた第三級ブチル化されたメチレンで橋かけされたポリフェノールの油溶性混合物、及び（III）各々のアルキル基が８〜１２の炭素原子を有する分岐したアルキル基である少なくとも一つの環アルキル化ジ（フェニル）アミンの組み合わせから成り、ここで、重量ベースでの（Ｉ）、（ＩＩ）及び（III）の割合は、１重量部の成分（III）あたり３．５〜５．０部の成分（Ｉ）及び０．９〜１．２部の成分（ＩＩ）の範囲に入る。
【００７５】
適切な泡抑制剤は、Ｈ．Ｔ．Ｋｅｒｎｅｒによる泡制御剤（Ｎｏｙｅｓ  Ｄａｔａ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、１９７６、１２５〜１７６頁）中に述べられている。典型的な泡抑制剤は、シリコーン及び有機ポリマー例えばアクリレートポリマーを含む。シリコーンタイプの消泡剤例えば液状ジアルキルシリコーンポリマーと種々のその他の物質との混合物もまた効果的である。このような混合物の典型的なものは、アクリレートポリマーと混合されたシリコーン、１以上のアミンと混合されたシリコーン、及び１以上のアミンカルボキシレートと混合されたシリコーンである。その他のこのような混合物は、ジメチルシリコーンオイルと（Ｉ）多価アルコールの部分的脂肪酸エステル（米国特許第３，２３５，４９８号）、（ＩＩ）多価アルコールのアルコキシル化部分的脂肪酸エステル（米国特許第３，２３５，４９９号）、（III）ポリアルコキシル化脂肪族アミン（米国特許第３，２３５，５０１号）、及び（ＩＶ）アルコキシル化脂肪族酸（米国特許第３，２３５，５０２号）との組み合わせを含む。スチレン−無水マレイン酸コポリマーの金属塩（米国特許第３，２９６，１３１号）もまた有用である。  使用することができる錆抑制剤は、鉄の金属表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物又は複数の化合物の混合物で良い。このような物質は、油溶性モノカルボン酸例えば２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、セロチン酸など、並びにダイマー及びトリマー酸を含む油溶性ポリカルボン酸、例えばトール油脂肪酸、オレイン酸、リノール酸又は類似物から製造されるものを含む。その他の適切な腐食抑制剤は、アルケニル基が１０以上の炭素原子を含むアルケニルコハク酸、例えば、テトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、ヘキサデセニルコハク酸、及び類似物；６００〜３０００の分子量範囲の長鎖のα,ω−ジカルボン酸；並びにその他の類似の物質を含む。このタイプの製品は、例えば、ダイマー及びトリマー酸のように、種々の商業的ソースから現在入手できる。もう一つの有用なタイプの酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に８〜２４の炭素原子を有するアルケニルコハク酸とアルコール例えばポリグリコールとの半エステルである。このようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた有用である。その他の適切な腐食抑制剤は、エーテルアミン；酸リン酸塩；アミン；ポリエトキシル化化合物例えばエトキシル化アミン、エトキシル化フェノール、及びエトキシル化アルコール；イミダゾリン；並びに類似物を含む。
【００７６】
適切な腐食抑制剤の中には、チアゾール、トリアゾール及びチアジアゾールがある。これらの例は、ベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、オクチルトリアゾール、デシルトリアゾール、ドデシルトリアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルチオ−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ヒドロカルビルジチオ−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ビス（ヒドロカルビルチオ）−１，３，４−チアジアゾール、及び２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールを含む。好ましい化合物は、１，３，４−チアジアゾール、殊に２−ヒドロカルビルジチオ−５−メルカプト−１，３，４−ジチアジアゾール及び２，５−ビス（ヒドロカルビルジチオ）−１，３，４−チアジアゾールであり、それらの幾らかは商業の物品として入手できる。このような製品は、一般に、既知の手順によってヒドラジン及び二硫化炭素から合成される。例えば米国特許第２，７４９，３１１号、第２，７６０，９３３号、第２，７６５，２８９号、第２，８５０，４５３号、第２，９１０，４３９号、第３，６６３，５６１号、第３，８６２，７９８号、第３，８４０，５４９号及び第４，０９７，３８７号を参照せよ。その他の適切な腐食抑制剤は、エーテルアミン；ポリエトキシル化化合物例えばエトキシル化アミン、エトキシル化フェノール、及びエトキシル化アルコール；イミダゾリン；並びに類似物を含む。
【００７７】
使用することができる摩擦抑制剤は、米国特許第４，３５６，０９７号中に開示されたようなアルキルホスホネート、ヨーロッパ特許公開第２００３７号中に開示されたような、アンモニア又はアルキルモノアミンから誘導された脂肪族ヒドロカルビル置換されたスクシンイミド、米国特許第４，１０５，５７１号中に開示されたようなダイマー酸エステル、オレアミド、硫化された線状オレフィン、及び類似物のような物質を含む。グリセロールオレエート例えばグリセロールモノオレエート、グリセロールジオレエート及びペンタエリトリトールモノオレエートは、摩擦を制御しそして燃料経済を改善するために使用することができる適切な摩擦抑制剤の更なる例である。
【００７８】
その他の適切な摩擦改質剤は、脂肪族アミン又はエトキシル化脂肪族アミン、脂肪族脂肪酸アミド、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸エステル−アミド、脂肪族ホスフェート、脂肪族チオホスホネート、脂肪族チオホスフェートなどを含み、ここで、脂肪族基は化合物を適切に油溶性にするように約８よりも多い炭素原子を通常は含む。
【００７９】
本発明の実施において使用してよい望ましい摩擦改質剤添加剤組み合わせ物は、ヨーロッパ特許公開第３８９，２３７号中に述べられている。この組み合わせ物は、長鎖のスクシンイミド誘導体及び長鎖のアミドの使用を含む。
【００８０】
所望の場合には、なおその他の適切な添加剤を含めることができる。
【００８１】
本発明の実際及び利点は、以下の例示の実施例からなお更に明らかになるであろう。これらの実施例は、本発明の一般的な面に限定を作らない、作ることを意図されていない、そして作ると考えられるべきではないことが理解されるべきである。これらの実施例においては、すべてのパーセントは重量により、そして活性成分ベースである。
【００８２】
実施例Ｉ
本発明の１０Ｗ−４０の仕上げされた潤滑剤を、以下の成分から生成させる：
【００８３】
【表１】
0003920363.tif 000002
【００８４】
成分ａ）は実施例Ａ−５におけるように生成され、そして成分ｂ）は実施例Ｂ−４におけるように生成される。成分ｃ）は亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの混合物であり、その５０％はＣ3及びＣ6の第二級アルキル基であり、そして５０％はＣ3、Ｃ4及びＣ8の第一級及び第二級アルキル基である。成分ｄ）は、１．３２％の過度塩基スルホン酸カルシウム、０．７％の低塩基スルホン酸カルシウム、及び０．６５％の硫化アルキルフェナートの混合物である。成分ｅ）は、０．８％の第三級ブチル化フェノール性酸化防止剤、０．２％の芳香族アミン酸化防止剤、０．４％の硫化オレフィン酸化抑制剤、及び０．００１％未満のシリコーンタイプの泡抑制剤の混合物である。この成分混合物を生成させる際に使用される商業的物質は、ＨＩＴＥＣ(R)６１１、１６５６、４７３３、７１６９及び７３０４添加剤（Ｅｔｈｙｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｌｔｄ．；Ｅｔｈｙｌ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ  Ａｄｄｉｔｉｖｅｓ，Ｉｎｃ．）；ＯＬＯＡ  ２１６Ｃ  添加剤（Ｃｈｅｖｒｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）；並びにＮａｕｇａｌｕｂｅ  ４３８Ｌ  添加剤（Ｕｎｉｒｏｙａｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）を含む。粘度指数向上剤は、ＯＣＰタイプ（Ｐａｒａｔｏｎｅ  ８０００；Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）のものである。仕上げされた潤滑剤は、ＡＳＴＭ  Ｄ２８９６の手順を使用して１グラムあたり１０ｍｇのＫＯＨの全アルカリ価（ＴＢＮ）、０．１２％の亜鉛含量、０．１１％のリン含量、０．３５％のカルシウム含量及び０．０２％のホウ素含量を有する。
【００８５】
実施例ＩＩ
本発明の１０Ｗ−４０潤滑剤を、以下の成分から生成させる：
【００８６】
【表２】
0003920363.tif 000003
【００８７】
成分ａ）は実施例Ａ−３７におけるように生成され、そして成分ｂ）は実施例Ｂ−４におけるように生成される。成分ｃ）はＣ3及びＣ6の亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの混合物である。成分ｄ）は、１．１８％の過度塩基スルホン酸カルシウム、０．８５％の低塩基スルホン酸カルシウム、及び０．３３％の硫化アルキルフェナートの混合物である。成分ｅ）は、１．０％の第三級ブチル化フェノール性酸化防止剤、０．５％の芳香族アミン酸化防止剤、及び０．００１％未満のシリコーンタイプの泡抑制剤の混合物である。
【００８８】
実施例ＩＩＩ
本発明の仕上げされた潤滑剤を、実施例Iにおけるのと同じ成分から、ただし以下の割合を使用して製造する：
【００８９】
【表３】
0003920363.tif 000004
【００９０】
実施例ＩＶ
本発明の潤滑油組成物を、以下の表中に与えられた割合で実施例IIにおける成分ａ）及びｂ）、成分ｄ）として４００ＴＢＮの過度塩基アルキルベンゼンスルホン酸マグネシウム、並びに実施例Iにおける成分ｃ）及びｅ）を使用して製造する：
【００９１】
【表４】
0003920363.tif 000005
【００９２】
本発明の組成物の性能を、制御された条件下で酷使に耐えるジーゼルエンジン潤滑剤の性能を測定するＭＷＭ  ＫＤ  １２Ｅエンジン試験の結果によって例示する。性能は数のスケールに換算して表され、そして数の値が大きければ大きいほど性能はそれだけ良い。２つのこのような試験において、本発明の潤滑剤及び本発明のものではない匹敵する潤滑剤を使用した。両方とも、分散剤に加えて、第一級及び第二級アルキル亜鉛ジアルキルジチオホスフェートの混合物、高塩基及び低塩基スルホン酸カルシウムの混合物、並びにカルシウム硫化アルキルフェナートを実質的に同じ相対的割合で含んでいた。これらの２つの潤滑剤の間の主な差は、本発明のものではない潤滑剤の分散剤がより高い用量レベルの成分ａ）だけから成っていたことである。両方の潤滑剤ともに、１０Ｗ−４０規格グレードに調合され、そして１グラムあたり１０ｍｇのＴＢＮ及び１．４２％の灰分レベルを有していた。本発明の潤滑剤は、本発明のものではない潤滑剤に関する７０．９の評点と比較して８０．６の評点を与えた。
【００９３】
Ｖｏｌｋｓｗａｇｅｎ  Ｉｎｔｅｒｃｏｏｌｅｄ（ＰＶ  １４３１）Ｔｅｓｔを使用する類似の様式で行われた試験において、実施例IIにおけるようにして生成された本発明の典型的な組成物は、本発明のものではない匹敵する潤滑剤組成物よりも顕著に良いピストン清潔度を与えることが見い出された。両方の場合ともに、ジーゼルエンジンは、０．３％の硫黄含量を有するジーゼル燃料で運転された。
【００９４】
標準的なＯＭ  ３６４Ａ  試験において、本発明の１０Ｗ−４０潤滑剤は、優れた分散性及び光沢制御性能、並びに良好な摩耗性能を示した。
【００９５】
本発明によって可能にされた優れたフルオロエラストマーシール性能を、厳格なＶｏｌｋｓｗａｇｅｎ  ＰＶ  ３３４４試験手順を使用して行われた試験の結果によって例示する。一組の試験においては、ＶＩＴＯＮ  ＡＫ６フルオロエラストマー及び実施例IのＳＡＥ  １０Ｗ−４０の酷使に耐えるクランクケース潤滑剤を使用した。表Iは、これらの結果を要約する。
【００９６】
0003920363.tif 000006
同様の組の試験を、同じ試験手順及びフルオロエラストマーを使用して、しかし実施例IIIにおけるようにして生成された組成物を使用して実施した。結果を表II及びIII中に要約する。
【００９７】
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これらの試験において本発明の潤滑剤組成物は厳しいＶｏｌｋｓｗａｇｅｎ  ＰＶ  ３３４４試験手順のすべての要件に合格しそしてそうする際に優れた結果を与えたことが表I、II及びIIIから見られるであろう。類似の優れた結果は、本発明の他の組成物によっても達成された。
【００９８】
本明細書中で使用される時には、“油溶性”という術語は、議論されている生成物が２５℃で少なくとも１重量％の濃度まで１００溶媒中性鉱油中に溶解又は安定に分散され得ることを意味する。
【００９９】
この開示を通じて種々の場所で、特許及び他の刊行物が引用された。すべてのこのような文書の内容は、まるでこの明細書中で完全に述べられたかのように引用によって全部が本明細書中に組み込まれる。
【０１００】
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
【０１０１】
１．ａ）アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と１モルの該アシル化剤あたり約０．４〜約１．３モルのアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって生成された油溶性生成物、並びに
ｂ）（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で約３〜約６の窒素原子を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり約１．６〜２モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約１５０〜約１８０℃の範囲の温度で（III）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱して、（１）生成物に伴う可能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて１グラムの生成物あたり約３３〜約４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価、及び（２）生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて約１．０〜約１．４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって生成された油溶性生成物を含んで成り、０．７〜１．８重量部のａ）からの窒素ごとに約０．３〜約１．５重量部のｂ）からの窒素が存在するようにａ）及びｂ）が釣り合わせられる油溶性分散剤組成物。
【０１０２】
２．ａ）における該モル比が１モルの該アシル化剤あたり約０．８〜約１．３モルのアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩であり、ｂ）の該アルキレンポリアミンが１分子あたり平均で約４〜約５の窒素原子を有し、ｂ）における１モルの（ＩＩ）あたり（Ｉ）の該モル比が１モルの（ＩＩ）あたり約１．８〜２モルであり、そして０．８〜１．７重量部のａ）からの窒素ごとに約０．４〜約１．４重量部のｂ）からの窒素が存在する、上記１記載の組成物。
【０１０３】
３．該成分ａ）が、生成物に伴う溶媒及び／又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いてそれが約１重量％までのホウ素含量を有するようにホウ素化される、上記２記載の組成物。
【０１０４】
４．１〜９９重量％の少なくとも一種の粘着性を滑らかにするオイル及び９９〜１重量％の上記１記載の組成物を含んで成る組成物。
【０１０５】
５．１〜９９重量％の少なくとも一種の粘着性を滑らかにするオイル及び９９〜１重量％の上記３記載の組成物を含んで成る組成物。
【０１０６】
６．ａ）アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と１モルの該アシル化剤あたり約０．４〜約１．３モルのアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって生成された油溶性生成物、
ｂ）（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で約３〜約６の窒素原子を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり約１．６〜２モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約１５０〜約１８０℃の範囲の温度で（III）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱して、（１）生成物に伴う可能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて１グラムの生成物あたり約３３〜約４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価、及び（２）生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて約１．０〜約１．４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって生成された油溶性生成物、
ｃ）少なくとも一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート、
ｄ）少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含有洗剤、並びに
ｅ）少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ばれた１以上の抑制剤
を含んで成る添加剤濃厚物であって、該成分ａ）及びｂ）が０．７〜１．８重量部のａ）からの窒素ごとに約０．３〜約１．５重量部のｂ）からの窒素が存在するように釣り合わせられ、そして成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）が、少ない割合の添加剤濃厚物をベースオイル中にブレンドすることが分散剤量の上のように釣り合わせられたａ）＋ｂ）、摩耗抑制量のｃ）、洗剤量のｄ）、及び抑制量の選ばれた各々の該抑制剤を含むオイルブレンドを与えるように添加剤濃厚物中で釣り合わせられる添加剤濃厚物。
【０１０７】
７．該金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗／極端圧力剤である、上記６記載の組成物。
【０１０８】
８．該亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのアルキル基が第一級アルキル基及び第二級アルキル基の混合物である、上記７記載の組成物。
【０１０９】
９．該成分ａ）が、生成物に伴う溶媒及び／又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いてそれが約１重量％までのホウ素含量を有するようにホウ素化される、上記６記載の組成物。
【０１１０】
１０．該金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗／極端圧力剤である、上記９記載の組成物。１１．該亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのアルキル基が第一級アルキル基及び第二級アルキル基の混合物である、上記１０記載の組成物。
【０１１１】
１２．多い量の少なくとも一種の粘着性を滑らかにするオイル、並びに
ａ）アミノグアニジンを長鎖のアルキル又はアルケニルコハク酸のアシル化剤と１モルの該アシル化剤あたり約０．４〜約１．３モルのアミノグアニジン及び／又はその塩基性塩のモル比で反応させることによって生成された、少ない分散剤量の油溶性生成物、
ｂ）（Ｉ）非環式ヒドロカルビルコハク酸のアシル化剤及び（ＩＩ）１分子あたり平均で約３〜約６の窒素原子を有するアルキレンポリアミンを１モルの（ＩＩ）あたり約１．６〜２モルの（Ｉ）のモル比で反応させてスクシンイミドを生成させ、そしてこのようにして生成されたスクシンイミドを同時に又は任意の順序でそして約１５０〜約１８０℃の範囲の温度で（III）分子中に２０未満の炭素原子を有する少なくとも一種のジカルボン酸のアシル化剤、及び（ＩＶ）少なくとも一種のホウ素化合物と共に加熱して、（１）生成物に伴う可能性がある溶媒又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いて１グラムの生成物あたり約３３〜約４５ミリグラムのＫＯＨの範囲の全アルカリ価、及び（２）生成物に伴う可能性がある溶媒及び／又は希釈剤の重量を除いて約１．０〜約１．４重量％の範囲のホウ素含量を有する生成物を生成させることによって生成された、少ない分散剤量の油溶性生成物、
ｃ）少ない摩耗抑制量の、少なくとも一種の油溶性金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート、
ｄ）少ない洗剤量の、少なくとも一種のアルカリ又はアルカリ土類金属含有洗剤、並びに
ｅ）少なくとも一種の酸化抑制剤、少なくとも一種の泡抑制剤、少なくとも一種の錆抑制剤、少なくとも一種の腐食抑制剤、及び少なくとも一種の摩擦抑制剤から選ばれた、少ない抑制剤量の１以上の抑制剤
を含んで成る潤滑油組成物であって、該潤滑油組成物が０．０４２重量％よりも多いｂ）からの窒素を含まないという条件付きで、該成分ａ）及びｂ）が０．７〜１．８重量部のａ）からの窒素ごとに約０．３〜約１．５重量部のｂ）からの窒素が存在するように釣り合わせられる潤滑油組成物。
【０１１２】
１３．粘度指数向上量の粘度指数向上剤を更に含んで成る、上記１２記載の組成物。
【０１１３】
１４．該金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗／極端圧力剤である、上記１２記載の組成物。
【０１１４】
１５．該亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのアルキル基が第一級アルキル基及び第二級アルキル基の混合物である、上記１４記載の組成物。
【０１１５】
１６．該組成物が粘度指数向上量の粘度指数向上剤を更に含んで成り、そして該金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗／極端圧力剤である、上記１２記載の組成物。
【０１１６】
１７．ｅ）が、少ない酸化抑制量の少なくとも一種の酸化抑制剤、少ない泡抑制量の泡抑制剤、及び少ない摩擦抑制量の摩擦抑制剤を含んで成る、上記１２記載の組成物。
【０１１７】
１８．該成分ａ）が、生成物に伴う溶媒及び／又は希釈剤の重量を、もしあれば、除いてそれが約１重量％までのホウ素含量を有するようにホウ素化される、上記１２記載の組成物。
【０１１８】
１９．該組成物が粘度指数向上量の粘度指数向上剤を更に含んで成り、そして該金属ジヒドロカルビルジチオホスフェートが少なくとも一種の亜鉛ジアルキルジチオホスフェート耐摩耗／極端圧力剤である、上記１８記載の組成物。
【０１１９】
２０．該亜鉛ジアルキルジチオホスフェートのアルキル基が第一級アルキル基及び第二級アルキル基の混合物であり、そしてｅ）が、少ない酸化抑制量の少なくとも一種の酸化抑制剤、少ない泡抑制量の泡抑制剤、及び少ない摩擦抑制量の摩擦抑制剤を含んで成る、上記１９記載の組成物。