(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性排ガスと接触することによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化する捕捉剤であって、
酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を個々に供給する物質の組み合わせまたは酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を同時に供給しうる物質と酸化カルシウムを単独で供給する物質との組み合わせからなり、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が１．５〜３．２の範囲内であることを特徴とする塩化水素ガス捕捉剤。
【請求項２】
請求項１記載の塩化水素ガス捕捉剤を６００〜１５００℃の温度範囲で酸性排ガスに接触させることによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化することを特徴とする酸性排ガス処理方法。
【請求項３】
請求項１記載の塩化水素ガス捕捉剤を、焼却炉又は／及び焼却炉からの排ガスの煙道に噴霧して排ガスと接触させることによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化することを特徴とする請求項２記載の酸性排ガス処理方法。
【請求項４】
請求項１記載の塩化水素ガス捕捉剤をガスが流通可能な構造に成形し、この成形体を焼却炉又は／及び焼却炉からの排ガスの煙道に配置して焼却炉からの排ガスと接触させることによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化することを特徴とする請求項２記載の酸性排ガス処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴミの焼却炉などの排ガスに含まれている塩化水素ガスを高い効率で捕捉することができる塩化水素ガス捕捉剤及びこの捕捉剤を用いた排ガス処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
焼却炉からの排ガス中には、塩化水素（ＨＣｌ）、フッ化水素（ＨＦ）などに代表されるハロゲン化ガス、酸化硫黄ガス（ＳＯｘ）、酸化窒素ガス（ＮＯｘ）などの酸性ガスが含まれており、これらに起因した大気汚染を防止する必要がある。このため、排ガスを３００℃以下に冷却した後、消石灰、石灰石などのスラリーや粉末の乾式又は半乾式によって処理し、その後、バグフィルターを通過させて反応処理物を捕集することがなされている。ところが、この方法では３００℃程度に冷却された酸性ガス中の塩化水素ガスが未燃炭素と反応して猛毒のダイオキシンを生成する問題がある。
【０００３】
このため、ダイオキシンの出発物質である塩化水素ガスを排ガスから除去するための方法が特開平８−４７６１７号公報に開示されている。この方法は、炭酸カルシウム粒子を焼却炉からの６００〜９００℃の高温の排ガスと接触させて酸化カルシウムとし、この酸化カルシウムによって塩化水素を含む酸性ガス成分を下記の反応により吸収し、固定化するものである。
２ＨＣｌ＋ＣａＯ→ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ
２ＨＦ＋ＣａＯ→ＣａＦ２＋Ｈ２Ｏ
ＳＯ２＋ＣａＯ→ＣａＳＯ３
ＳＯ３＋ＣａＯ→ＣａＳＯ４
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、酸化カルシウムを用いる上述の方法では、反応によって生成した塩化カルシウムが高温下で融解し、再飛散して焼却炉の煙道などの排気系を閉塞する新たな問題が発生している。また、酸性ガスとの反応生成物であるダストを埋め立てによって廃棄処分する際の埋め立て処分場を確保する必要がある。さらに、埋め立て処分場に廃棄しても、ダストから塩化カルシウムが雨水により溶出して塩害が発生したり、カルシウムスケールによる二次公害が発生する問題も発生している。
【０００５】
本発明は、このような従来の問題点を考慮してなされたものであり、酸性ガス内の塩化水素ガスを確実に固定化することができ、これにより焼却炉の排気系を閉塞したり、塩害やカルシウムスケールなどに起因した二次公害が発生することのない塩化水素ガス捕捉剤及びこの捕捉剤を用いた排ガス処理方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、請求項１の発明の塩化水素ガス捕捉剤は、酸性排ガスと接触することによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化する捕捉剤であって、酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を個々に供給する物質の組み合わせまたは酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を同時に供給しうる物質と酸化カルシウムを単独で供給する物質との組み合わせからなり、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が１．５〜３．２の範囲内であることを特徴とする。
【０００７】
この塩化水素ガス捕捉剤は、以下の反応によって塩化水素ガスを高効率で吸収し、固定化する。
【０００８】
ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が１．６７近傍の場合は、
（１０ＣａＯ、６ＳｉＯ２）＋２ＨＣｌ→９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ    …式（１）
【０００９】
ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が２近傍の場合は、
（２ＣａＯ、ＳｉＯ２）＋２ＨＣｌ→ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ…式（２）
【００１０】
ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が３近傍の場合は、
（３ＣａＯ、ＳｉＯ２）＋２ＨＣｌ→２ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ…式（３）
【００１１】
ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が１．７５〜２の間にある場合は、上記の反応式（１）及び（２）に従い、９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２とＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２との混合物が生成して塩化水素ガスを吸収する。又、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が２〜３の間にある場合は、上記の反応式（２）及び（３）に従い、
ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２と２ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２との混合物が生成して塩化水素ガスを吸収する。
【００１２】
以上の反応生成物であるカルシウムクロロシリケート（ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２、９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２及び２ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２）は水と接触してもカルシウムイオンや塩素イオンが溶出することがない。
【００１３】
請求項２の発明の酸性排ガス処理方法は、上記請求項１記載の塩化水素ガス捕捉剤を６００〜１５００℃の温度範囲で酸性排ガスに接触させることによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化することを特徴とする。
【００１４】
この発明では、６００〜１５００℃の高温下で塩化水素ガスを固定化して排ガスから取り除くため、反応時及び反応後においてダイオキシンが生成することがない。この高温下においても反応生成物は安定であり、融解することがない。
【００１５】
請求項３の発明は、請求項２記載の発明であって、請求項１記載の塩化水素ガス捕捉剤を、焼却炉又は／及び焼却炉からの排ガスの煙道に噴霧して排ガスと接触させることによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化することを特徴とする。
【００１６】
この発明では、焼却炉や煙道に対し塩化水素ガス捕捉剤を噴霧して排ガスと接触させることにより、塩化水素ガスを固定化する。噴霧による接触のため、接触効率が良く、塩化水素ガスを効率良く固定化することができる。
【００１７】
請求項４の発明は、請求項２記載の発明であって、請求項１記載の塩化水素ガス捕捉剤をガスが流通可能な構造に成形し、この成形体を焼却炉又は／及び焼却炉からの排ガスの煙道に配置して焼却炉からの排ガスと接触させることによりカルシウムクロロシリケートを生成して塩化水素ガスを固定化することを特徴とする。
【００１８】
この発明では、塩化水素ガス捕捉剤の成形体を焼却炉や煙道に配置して塩化水素ガスを固定化するため、処理の操作が簡単となる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明の塩化水素ガス捕捉剤は、酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を供給しうる物質を含むと共に、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比は１．５〜３．２の範囲内のものである。酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を供給しうる物質は、酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を個々に供給する物質を組み合わせても良く、酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を同時に供給する物質と、酸化カルシウムを単独で供給する物質と、二酸化ケイ素を単独で供給する物質とを適宜、組み合わせても良い。
【００２０】
酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を同時に供給する物質としては、エーライトやビーライトに代表される無水カルシウムシリケート、トバモライトに代表される含水カルシウムシリケートの他、石炭灰や高炉スラグ、還元スラグなどの産業廃棄物や都市ゴミ、下水道などに含まれる一般廃棄物の焼成灰などを用いることができる。無水カルシウムシリケートは一般式（ＣａＯ）ｎＳｉＯ２  で示される化合物であり、同式中、エーライトはｎ＝３、ビーライトはｎ＝２である。含水カルシウムシリケートは一般式（ＣａＯ）ｎＳｉＯ２・ｍＨ２Ｏで示す化合物である。以上の酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を同時に供給する物質は１種であっても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００２１】
酸化カルシウムを単独で供給しうる物質としては、石灰石、消石灰、生石灰、ドロマイトなどの内の一種又は複数を用いることができる。二酸化ケイ素を単独で供給しうる物質としては、含水シリカ、無水シリカ、石英、トリジマイト、クリストバライト、シラス、パーライト、ベントナイトなどの内の一種又は複数を用いることができる。
【００２２】
この発明において、塩化水素ガス捕捉剤のＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比は１．５〜３．２の範囲内である。モル比が３．２を越えた場合、カルシウムクロロシリケートとはならない遊離のＣａＯが増え、この遊離のＣａＯが塩化水素ガスと反応して塩化カルシウムを生成するため、好ましくない。一方、モル比が１．５を下回ると、塩化水素ガスと反応しないＳｉＯ２が増えて塩化水素ガスの捕捉効果が不十分となる。従って、酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を単独で供給する物質を組み合わせる場合には、ＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が１．５〜３．２の範囲内となるように調整して混合する。また、酸化カルシウム及び二酸化ケイ素を同時に供給する物質或いはその混合物であり、そのＣａＯ／ＳｉＯ２のモル比が１．５〜３．２の範囲内にない場合には、酸化カルシウムを供給しうる物質又は二酸化ケイ素を供給しうる物質によって不足分を補って調整する。
【００２３】
塩化水素ガス捕捉剤におけるＣａＯの含量は２９ｗｔ％以上であれば良く、ＳｉＯ２の含量は１２ｗｔ％以上あれば良い。これよりも少ないと、塩化水素ガスの捕捉効果が十分とならない。塩化水素ガスの捕捉効率の観点から、より好ましくは、ＣａＯの含量は４０ｗｔ％以上であり、ＳｉＯ２の含量は１７ｗｔ％以上である。
【００２４】
本発明の酸性ガス処理方法は、以上の塩化水素ガス捕捉剤を６００〜１５００℃の温度範囲で酸性排ガスに接触させることにより、塩化水素ガスを固定化するものである。
【００２５】
この処理方法において、酸性排ガスとの接触温度は、６００〜１５００℃の範囲内である。接触温度が６００℃を下回ると、塩化水素ガス捕捉剤と塩化水素ガスとの反応が遅くなって捕捉率が低下すると共に、塩化水素ガスと未燃炭素とが反応してダイオキシンを生成するため好ましくない。一方、接触温度が１５００℃を越えると、塩化水素ガス捕捉剤中のＣａＯ、ＳｉＯ２が部分的に熱分解して、これらのモル比が上述した範囲から逸脱するため好ましくない。また、過度の高温によって焼却炉や焼却炉に接続されている煙道が腐食する虞もある。
【００２６】
酸性排ガスとの接触形態は、焼却炉又は／及び焼却炉からの排ガスの煙道に塩化水素ガス捕捉剤を噴霧することにより行うことができる。また、塩化水素ガス捕捉剤をガスが流通可能な構造に成形し、この成形体を焼却炉又は／及び焼却炉からの排ガスの煙道に配置することによっても行うことができる。さらに、これらの接触形態を併用しても良い。
【００２７】
塩化水素ガス捕捉剤を噴霧する場合、同捕捉剤を粉末又は／及び顆粒の形状とする。この噴霧においては、ＣａＯとＳｉＯ２とを同時に供給することが好ましい。焼却炉又は／及び排ガスの煙道に噴霧した粉末状又は／及び顆粒状の塩化水素ガス捕捉剤は、焼却炉からの排ガスと共にバグフィルタに達し、同フィルタに一時的に貯留される。そして、排ガスに対する処理の後、バグフィルタから回収されて廃棄される。
【００２８】
塩化水素ガス捕捉剤をガスの流通可能な構造に成形する成形体としては、球状、柱状、紡錘状、ハニカム状などの各種の形状とすることができる。そして、この成形体をそのまま或いは網目体、パンチングメタルなどのケースに充填した固定床とし、その単床又は複数床を焼却炉内又は／及び焼却炉からの排ガスの煙道内に設置することにより、酸性排ガスと接触させることができる。なお、この場合においては、圧力損失が少ない構造とすることが好ましい。
【００２９】
以上の接触温度及び接触形態で塩化水素ガス捕捉剤を酸性排ガスと接触させることにより下記の反応が起こり、酸性排ガス中の塩化水素ガスを固定化することができる。
（１０ＣａＯ、６ＳｉＯ２）＋２ＨＣｌ→９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ
（２ＣａＯ、ＳｉＯ２）＋２ＨＣｌ→ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ
（３ＣａＯ、ＳｉＯ２）＋２ＨＣｌ→２ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２＋Ｈ２Ｏ
【００３０】
以上の反応によって生成したカルシウムクロロシリケート（ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２、９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２及び２ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２）は、水と接触してもＣａイオンやＣｌイオンが溶出することなく、その結晶格子内にあるため、廃棄処分しても塩害やＣａスケールなどの二次公害が発生することがない。また、塩化水素ガスを固定化する反応は６００℃以上の高温で行われるため、焼却炉などが高温腐食することがない。
【００３１】
【実施例】
（実施例１）
図１は、ガスを捕捉する実験を行うための反応装置である。この装置は、発熱体（図示省略）を埋設した管状炉１に石英管２が貫通するように取り付けられ、石英管２内には試料３が充填される。また、管状炉１には石英管２の温度を測定する熱電対１３が取り付けられている。
【００３２】
石英管２の上流側は、流量計４を介してガス供給源５に接続されている。また、石英管２の上流側は、Ｎ２などのキャリアガスが貯留されているガスボンベ７にも接続されており、６はキャリアガスの流量計、８はウォータバスである。
【００３３】
石英管２の下流側には、吸収液タンク９が接続されている。吸収液タンク９内には石英管２からのガスを吸収する吸収液１０が貯留されており、この吸収液１０を採取して、ｐＨを測定するｐＨメータ１１が吸収液タンク９に接続され、さらにｐＨメータ１１には、その測定値を記録する記録計１２が接続されている。
【００３４】
この実施例では、試薬１級水酸化カルシウム（米山薬品（株）製）２７ｇと、試薬特級無水ケイ酸（米山薬品（株）製）１３ｇとを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、試料３として石英管２に充填した。
【００３５】
そして、Ｎ２ガスを流量８０ｍｌ／ｍｉｎで流しながら石英管２を７００℃まで昇温した。石英管２が７００℃になった時点で１ｗｔ％濃度のＨＣｌ及びＮ２の混合ガスを５０ｍｌ／ｍｉｎの流量で石英管２に供給した。この供給は石英管２から出たガスを吸収液１０で吸収すると共に、そのｐＨをｐＨメータ１１でモニターしながらｐＨ３．５となるまで行った。
【００３６】
その後、管状炉１が室温になった時点で、試料３を石英管２から取り出して、シャモットを分離し、シャモットから分離したものを１００ｍｌの純水で２０分撹拌しながら洗浄した。この洗浄の後、吸引濾過し、乾燥することにより洗浄試料とした。また、試料の一部を水洗することなく未洗試料とした。
【００３７】
これらの洗浄試料及び未洗試料を蛍光Ｘ線分析装置（商品名「Ｒｉｇａｋｕ  ３２７０」）によって蛍光Ｘ線分析して、Ｃａ、Ｓｉ、Ｃｌ含量を測定した。結果を表１に示す。尚、表１及び以下の表において、比を除く数値は重量％である。さらに、洗浄試料をＸ線回折装置によって回折することにより、反応生成物９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２のピークを確認した。図２はそのＸ線回折の特性図である。図２において、矢印で示す位置のピークが９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２のピークである。
【００３８】
【表１】
0003872604.tif 000002
【００３９】
表１に示すように、洗浄を行った水洗試料のＣａ含量及びＣｌ含量は、洗浄を行っていない未洗試料のＣａ含量及びＣｌ含量とほぼ同一値であり、反応生成物からはＣａイオンやＣｌイオンが溶出しないことが明らかである。
【００４０】
（実施例２）
実施例１と同様に、試薬１級水酸化カルシウム（米山薬品（株）製）３７ｇと、試薬特級無水ケイ酸（米山薬品（株）製）１５ｇとを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、この混合物を石英管２に充填した。
【００４１】
そして、石英管２の温度を１０００℃に変更した以外は、実施例１と同様にして試験を行った。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表２に示す。又、水洗試料のＸ線回折の特性図を図３に示す。図３において、矢印で示す位置のピークがＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２のピークである。
【００４２】
【表２】
0003872604.tif 000003
【００４３】
（実施例３）
実施例１と同様に、試薬１級水酸化カルシウム（米山薬品（株）製）２４ｇと、試薬特級無水ケイ酸（米山薬品（株）製）６．５ｇとを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、この混合物を石英管２に充填した。
【００４４】
この実施例では、石英管２の温度を９００℃とした以外は、実施例１と同様にして試験を行った。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表３に示す。又、水洗試料のＸ線回折の特性図を図４に示す。図４において、矢印で示す位置のピークが２ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２のピークである。
【００４５】
【表３】
0003872604.tif 000004
【００４６】
（実施例４）
実施例１と同様に、試薬１級水酸化カルシウム（米山薬品（株）製）２２．２ｇと、試薬特級無水ケイ酸（米山薬品（株）製）１２ｇとを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、この混合物を石英管２に充填した。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表４に示す。
【００４７】
【表４】
0003872604.tif 000005
【００４８】
（実施例５）
実施例１と同様に、試薬１級水酸化カルシウム（米山薬品（株）製）３４ｇと、試薬特級無水ケイ酸（米山薬品（株）製）１５ｇとを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、この混合物を石英管２に充填した。
【００４９】
そして、石英管２の温度を８００℃に変更した以外は、実施例１と同様にして試験を行った。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表５に示す。又、水洗試料のＸ線回折の結果は図２に示す９ＣａＯ・６ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２と、図３に示すＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２との混合物となっていた。
【００５０】
【表５】
0003872604.tif 000006
【００５１】
（実施例６）
実施例１と同様に、試薬１級水酸化カルシウム（米山薬品（株）製）３７ｇと、試薬特級無水ケイ酸（米山薬品（株）製）１２ｇとを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、この混合物を石英管２に充填した。
【００５２】
この実施例では、実施例１と同様にして試験を行った。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表６に示す。又、水洗試料のＸ線回折の結果は図３に示すＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２と、図４に示す２ＣａＯ・ＳｉＯ２・ＣａＣｌ２との混合物となっていた。
【００５３】
【表６】
0003872604.tif 000007
【００５４】
（実施例７）
実施例１と同様に、試薬１級水酸化カルシウム（米山薬品（株）製）２３．６ｇと、試薬特級無水ケイ酸（米山薬品（株）製）６ｇとを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、この混合物を石英管２に充填した。
【００５５】
そして、石英管２の温度を９００℃に変更した以外は、実施例１と同様にして試験を行った。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表７に示す。
【００５６】
【表７】
0003872604.tif 000008
【００５７】
（実施例８）
粒径３〜５ｍｍの生石灰（上田石灰製造（株）製）６．７ｇと、２０ｇのβ型の２ＣａＯ・ＳｉＯ２とを乳鉢に採り、摺り潰しながら混合して出発試料とした。この出発試料１ｇとガスを流通させるための粒状のシャモット５ｇとを混合し、この混合物１ｇを図１に示す石英管２に充填して実施例１と同様に試験した。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表８に示す。
【００５８】
【表８】
0003872604.tif 000009
【００５９】
（実施例９）
トバモライト（５ＣａＯ・６ＳｉＯ２・５Ｈ２Ｏ）４５重量部と、消石灰５５重量部の混合粉末１００重量部に対し、純水７０重量部を加えて混練した。そして、直径３ｍｍのディスクを用いたディスクペレッタ（不二パウダル（社）製、Ｆ−５型）で造粒した後、１２０℃で５時間乾燥して直径３ｍｍの円柱状の成形物を得た。この成形物１ｇを図１の石英管２に充填して実施例１と同様にして試験した。この実施例の蛍光Ｘ線分析の結果を表９に示す。
【００６０】
【表９】
0003872604.tif 000010
【００６４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の塩化水素ガス捕捉剤によれば、塩化水素を捕捉した反応生成物が水と接触してもカルシウムイオンや塩素イオンが溶出することがない。このため、塩害やＣａスケールなどの二次公害となることがない。
【００６５】
本発明の酸性ガス処理方法によれば、６００〜１５００℃の高温下で塩化水素ガスを固定化するため、反応時及び反応後においてダイオキシンが生成することがない。
【図面の簡単な説明】
【図１】ガスを吸収するために用いる反応装置の断面図である。
【図２】実施例１で得た反応生成物のＸ線回折図である。
【図３】実施例２で得た反応生成物のＸ線回折図である。
【図４】実施例３で得た反応生成物のＸ線回折図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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