(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（Ｉ）又は（ＩＩ）：
【化１】
0003940351.tif 000007
｛上式（Ｉ）中、
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、５０〜２５０の範囲の数であり、
ｎは４９〜２４９の範囲の数を示し、ｍは１〜１０の範囲の数を示し；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一か異なっており、ヒドロキシル又はメトキシ基を表し、Ｒ１からＲ３基の少なくとも１つがメトキシ基を示す｝；
【化２】
0003940351.tif 000008
｛上式（ＩＩ）中、
ｐ及びｑは、(ｐ＋ｑ)の合計が５０〜３５０の範囲の数であり、
ｐは４９〜３４９の範囲の数を示し、ｑは１〜１０の範囲の数を示し；
Ｒ１及びＲ２は、異なっており、ヒドロキシル又はメトキシ基を表し、Ｒ１及びＲ２基の少なくとも１つがメトキシ基を示す｝
の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する、ケラチン繊維のブリーチ施術の前処理又は後処理用の組成物。
【請求項２】
式（Ｉ）のアミノシリコーンに対して、ヒドロキシル／アルコキシのモル比が０．２：１〜０．４：１に等しいことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
式（ＩＩ）のアミノシリコーンに対して、ヒドロキシル／アルコキシのモル比が１：０．８〜１：１．１に等しいことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
式（Ｉ）のアミノシリコーンが２０００〜１００００００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１又は２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項５】
式（ＩＩ）のアミノシリコーンが２０００〜２０００００の範囲の重量平均分子量を有することを特徴とする請求項１又は３の何れか１項に記載の組成物。
【請求項６】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンが、界面活性剤を含む水中油型エマルションの形態であることを特徴とする請求項１ないし５の何れか１項に記載の組成物。
【請求項７】
エマルションが、少なくとも１種のカチオン性及び／又は非イオン性の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
エマルション中のシリコーン粒子が、３ｎｍ〜５００ナノメートルの範囲の粒径を有することを特徴とする請求項６又は７に記載の組成物。
【請求項９】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンが、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲の量で存在することを特徴とする請求項１ないし８の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１０】
アミノシリコーンが組成物の全重量の０．１〜１５重量％の範囲の量で存在することを特徴とする請求項９に記載の組成物。
【請求項１１】
アミノシリコーンが組成物の全重量の０．５〜１０重量％の範囲の量で存在することを特徴とする請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
ローション、ゲル、クリーム、シャンプー、スティック、ムース又はスプレーの形態であることを特徴とする請求項１ないし１１の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
ポンプ式ディスペンサーボトル又はエアゾール容器に包装されることを特徴とする請求項１ないし１２の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
アルカン、ジメチルエーテル、窒素、亜酸化窒素、二酸化炭素及びハロアルカンから選択される少なくとも１種の噴霧剤と組み合わされていることを特徴とする請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両性の少なくとも１種の界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１ないし１４の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と非イオン性又は両性である他の界面活性剤を含有する界面活性剤の混合物を含有することを特徴とする請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーン以外の少なくとも１種の更なるポリマーを含有することを特徴とする請求項１ないし１６の何れか１項に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリマーが非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両性であることを特徴とする請求項１７に記載の組成物。
【請求項１９】
ポリマーが式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンとは異なるアミノシリコーンであることを特徴とする請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
２〜１１のｐＨを有することを特徴とする請求項１ないし１９の何れか１項に記載の組成物。
【請求項２１】
ブリーチ後のヒトのケラチン繊維の状態を改善するための、請求項１に記載の組成物。
【請求項２２】
ケラチン繊維をブリーチする方法において、第１工程において、請求項１ないし８の何れか１項に記載の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する前処理組成物を繊維に適用し、ついで、第２工程において、ブリーチ組成物を適用し、繊維を洗浄し、繊維をすすぎ、ついで繊維を乾燥させることからなることを特徴とする方法。
【請求項２３】
ケラチン繊維をブリーチする方法において、第１工程において、ブリーチ組成物を繊維に適用し、ブリーチするのに十分な時間繊維を放置し、ついで、第２工程において、請求項１ないし８の何れか１項に記載の式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する後処理組成物を適用することからなり、該後処理組成物が直ぐに又は間隔をおいて適用され、該組成物の適用が２回のブリーチ施術間で繰り返されてもよいことを特徴とする方法。
【請求項２４】
前処理又は後処理組成物が、数秒から６０秒の範囲の時間の間作用させられることを特徴とする請求項２２又は２３に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪をブリーチする施術の前処理又は後処理としての、少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する組成物の使用に関する。
本発明は、また、少なくとも１種の特定のアミノシリコーンを含有する組成物での前処理又は後処理を含む、ヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪のブリーチ方法にも関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ダークヘアーのナチュラルな色調はブリーチ処理によって長く続く形で明るくすることができる。直接染料又は酸化染料によって毛髪に人工的に付与され、除去することが望まれる色調の場合も同様である。
これらの処理に使用されるブリーチ組成物は、使用準備が整った（ready-to-use）増粘された水性過酸化水素組成物からなる。しかしながら、それらは主にアルカリ化合物（アミン及びアルカリケイ酸塩）と過酸化酸化試薬、例えばアンモニウム又はアルカリ金属過硫酸塩、過ホウ酸塩又は過炭酸塩を含む無水製品（パウダー又はクリーム）の形態であり、それらは水性過酸化水素組成物と使用時に希釈される。
【０００３】
しかし、これらの非常に効果的な酸化処理は毛髪を敏感化させる；毛髪はより乾燥し、もつれをほぐしにくくなり、粗い感触になる。
他のブリーチ処理は還元剤を含有する無水製品（パウダー又はクリーム）からなる使用準備が整った組成物を使用するもので、これは場合によってはｐＨ剤を含有する水性組成物と使用時に混合される。これらの還元処理もまた毛髪の敏感化を引き起こす。
【０００４】
これまで、ブリーチ処理後の毛髪繊維の状態を改善するためには、コンディショナー、トリートメントマスク、トリートメントクリーム又はセラムのような洗い流す又はリーブイン（洗い流さない）ケア製品が使用されてきた。
これらのケア製品は一時的であるという欠点を持ち、洗髪のたびに新しくしなければならない。
また、それらは通常毛髪を細く（lank）し、生き生きさがないものとなり、ナチュラルでない滑りやすい被覆感触を生じる。
よって、ブリーチ処理後の毛髪の状態を改善する必要性がある。
【０００５】
この点について鋭意研究した結果、本出願人は、全く驚いたことに、また予期しないことに、少なくとも１種の特定のアミノシリコーンを含有する組成物を、ヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪の前処理又は後処理として使用すると、この問題を解決できることを発見した。
この発見が本発明の基礎となる。
【０００６】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明の第一の主題は、よって、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１つのアミノシリコーンを含有する組成物の、ヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪のブリーチ施術の前処理又は後処理としての使用に関する。
上記使用の主題は、特に、ブリーチ後の毛髪の状態を改善し、毛髪をよりソフトにし、根本から端部まで滑らかにし、個別化し、明るく（light）、柔軟でシルキーにすることである。更に、毛髪は、従来のコンディショナーをブリーチ施術後に使用する場合よりも更にナチュラルになる。また、毛髪はもつれをほぐしやすく、より一層簡単にスタイリングできる。本発明に係る処理はブリーチ処理の明るくする力を変えないという利点を更に有し、このようにして生じた美容効果は長く続き少なくとも６週間は目に見える。
【０００７】
「繊維の状態の改善」という表現は、繊維の孔隙率又はアルカリ溶解度の低減と、美容特性の改善、特に滑らかさ、柔らかさ及びもつれのほぐしやすさとスタイリングのしやすさの改善を意味する。
この効果は残留するもので、つまり長持ちする。
孔隙率は、エタノール／ｐＨ１０緩衝液の混合物（体積比１０／９０）中に０．２５％で入れた２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミンの、３７℃、ｐＨ１０での２分間の固定によって測定される。
アルカリ溶解度は、１０分の１規定の水酸化ナトリウム溶液を６５℃で３０分間作用させた場合の、１００ｍｇのケラチン繊維のサンプルの質量損失に相当する。
【０００８】
本発明の第二の主題は、式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する前処理組成物を、濡れていても又は乾燥していても、洗ったものでも又は洗っていなくともよい、ヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪に適用し、それを室温で又は熱をかけて作用させ、場合によっては繊維をすすぎ、ついでブリーチ組成物を適用し、繊維を洗浄し、それをすすぎ、ついでそれを乾燥させることからなるブリーチ方法に関する。
本発明の他の主題は、ヒトのケラチン繊維、より詳細には毛髪にブリーチ組成物を適用し、繊維をシャンプーで洗浄し、それを水ですすぎ、ついで式（Ｉ）又は（ＩＩ）の少なくとも１種のアミノシリコーンを含有する組成物を濡れた又は乾燥した繊維に適用し、それを室温で又は熱をかけて作用させ、場合によっては繊維をすすぎ、ついでそれを乾燥させることからなるブリーチ方法に関する。この後処理方法においては、組成物はブリーチ後に直ぐに又は間隔をあけて適用されうる。
【０００９】
アミノシリコーン
本発明に係る式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは次のものである：
【化３】
0003940351.tif 000002
｛上式中、
ｍ及びｎは、(ｎ＋ｍ)の合計が、特に１〜１０００、特に５０〜２５０、より特定的には１００〜２００の範囲をとり得る数であり、ｎは０〜９９９、特に４９〜２４９、より特定的には１２５〜１７５の範囲の数を示すことができ、ｍは１〜１０００、特に１〜１０、より特定的には１〜５の範囲の数を示すことができ；
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一か異なっており、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ１からＲ３基の少なくとも１つがアルコキシ基を示す｝
好ましくは、アルコキシ基はメトキシ基である。
ヒドロキシル／アルコキシのモル比は好ましくは０．２：１〜０．４：１、より好ましくは０．２５：１〜０．３５：１、より特定的には０．３に等しい。
式（Ｉ）のアミノシリコーンは好ましくは２０００〜１００００００、より特定的には３５００〜２０００００の範囲の重量平均分子量を有する。
【００１０】
【化４】
0003940351.tif 000003
｛上式中、
ｐ及びｑは、(ｐ＋ｑ)の合計が、特に１〜１０００、特に５０〜３５０、より特定的には１５０〜２５０の範囲をとり得る数であり、ｐは０〜９９９、特に４９〜３４９、より特定的には１５９〜２３９の範囲の数を示し、ｑは１〜１０００、特に１〜１０、より特定的には１〜５の範囲の数を示し；
Ｒ１及びＲ２は、異なっており、ヒドロキシル又はＣ１−Ｃ４アルコキシ基を表し、Ｒ１及びＲ２基の少なくとも１つがアルコキシ基を示す｝
アルコキシ基は好ましくはメトキシ基である。
ヒドロキシル／アルコキシのモル比は好ましくは１：０．８〜１：１．１、より好ましくは１：０．９〜１：１、より特定的には１：０．９５に等しい。
式（ＩＩ）のアミノシリコーンは好ましくは２０００〜２０００００、より特定的には５０００〜１０００００、更により特定的には１００００〜５００００の範囲の重量平均分子量を有する。
【００１１】
これらのアミノシリコーンの重量平均分子量は、ポリスチレン換算で、室温でのゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定される。使用するカラムはμStyragelカラムである。溶離液はＴＨＦであり、流速は１ｍｌ／分である。０．５重量％のＴＨＦ中のシリコーン溶液２００μｌを注入する。検出は屈折計法及びＵＶ測定法により実施される。
これらのシリコーン構造（Ｉ）及び（ＩＩ）に対応する市販製品は、構造が構造（Ｉ）及び（ＩＩ）とは異なる一又は複数の他のアミノシリコーンをその組成物中に含みうる。
構造（Ｉ）のアミノシリコーンを含む製品はワッカー(Wacker)社によってベルシル(Belsil)ＡＤＭ６５２(登録商標)の名で販売されている。
構造（ＩＩ）のアミノシリコーンを含む製品はワッカー社によってフルイド(Fluid)ＷＲ１３００(登録商標)の名で販売されている。
【００１２】
これらのアミノシリコーンを使用した場合、特定の有利な一実施態様は、水中油型エマルションの形態での使用である。水中油型エマルションは、一又は複数の界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤は任意の種類のものであってよいが、好ましくはカチオン性及び／又は非イオン性である。
エマルション中のシリコーンの粒子は、一般には３ｎｍ〜５００ナノメートルの範囲の平均粒径を有する。
好ましくは、特に式（ＩＩ）のアミノシリコーンに対しては、５ｎｍ〜６０ナノメートル、より特定的には１０ｎｍ〜５０ナノメートルの範囲の粒径のマイクロエマルションが使用される。
本発明において、ワッカー社によってフィニッシュ(Finish)ＣＴ９６Ｅ(登録商標)又はＳＬＭ２８０２０(登録商標)の名で販売される式（ＩＩ）のアミノシリコーンのマイクロエマルションを使用することができる。
【００１３】
式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンは、本発明の該シリコーンを２％ＡＭ（活性物質）を含む組成物で処理した髪の水との接触角が９０〜１８０°、好ましくは９０〜１３０°でその範囲の限界値を含む範囲になるようなものが好適に選択される。
好ましくは、式（Ｉ）又は（ＩＩ）のアミノシリコーンを含有する組成物は、該組成物で処理した髪の接触角が９０〜１８０°、好ましくは９０〜１３０°でその範囲の限界値を含む範囲になるようなものである。
接触角の測定は蒸留水中に髪を浸漬させることによる。測定は、蒸留水中への浸漬の間とその引き上げの間に髪に作用する水の力を評価することからなる。このようにして測定される力は水と髪の表面との間の接触角θに直接関係している。髪は、角度θが０〜９０°の場合に親水性であり、この角度が９０〜１８０°（範囲の限界値を含む）の場合に疎水性であると言われる。
【００１４】
同一条件下でブリーチした後に洗い流したナチュラルな髪の束を用いて試験を実施する。
１ｇの各束を直径７５ｍｍの晶析皿に配した後、５ｍｌの試験処方物で均一に覆う。その髪の束を室温で１５分間この条件に配した後、３０秒間洗い流す。絞った後、髪の束を、完全に乾くまで外気中に置く。
各評価に対して、同じ処理を受けた１０の髪を分析する。精密微量天秤に取り付けた各試料を端部から、蒸留水を満たした容器中に浸漬する。Ｃａｈｎインストルメント社のこのＤＣＡ天秤（ダイナミック接触角アナライザー）により、水が髪に作用する力（Ｆ）を測定することが可能になる。
並行して、髪の周（Ｐ）を顕微鏡観察によって測定する。
分析した髪の断面と１０の髪に対する平均湿潤力から、水との髪の接触角を次の式に従って得ることができる：
Ｆ＝Ｐ＊Γｌｖ＊ｃｏｓθ
（ここで、Ｆはニュートンで表される湿潤力、Ｐはメートルで表される髪の周、ΓｌｖはＪ／ｍ２で表される液体／水蒸気界面張力、θは接触角である）
水中１２％（すなわち２％の活性物質）のワッカー社の製品ＳＬＭ２８０２０(登録商標)は上に示した試験で９３°の接触角を与える。
アミノシリコーンは、前処理又は後処理組成物中に、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％の範囲の量で使用される。より好ましくは、この量は０．１〜１５重量％、更により好ましくは０．５〜１０重量％の範囲である。
【００１５】
前処理又は後処理組成物は、化粧品、特にヘアケアの分野で一般的に使用される任意の成分を含んでもよい。特に、組成物は更なる界面活性剤及び／又はポリマーを含有しうる。これらの界面活性剤とポリマーは非イオン性、カチオン性、アニオン性又は両性でありうる。更なるポリマーとして、本発明のもの以外のアミノシリコーンが特に好適である。
前処理又は後処理組成物は、水性形態の場合は２〜１１、好ましくは４〜９の範囲のｐHを有する。
組成物は、ローション、ゲル、クリーム、シャンプー、スティック、ムース又はスプレーのような様々な形態でありうる。これらの形態の幾つかについて、それらは、ポンプ式ディスペンサーボトル又はエアゾール容器に包装されうる。エアゾールの場合、組成物は、例えばアルカン又はアルカンの混合物、ジメチルエーテル、窒素、亜酸化窒素、二酸化炭素及びハロアルカン、及びその混合物でありうる噴霧剤と組み合わされる。
【００１６】
本発明において特に好適なものはシャンプー形態である。
この場合、組成物は、好ましくはアニオン性である少なくとも１種の界面活性剤を含む。好ましくは、この場合、組成物は、少なくとも１種のアニオン性界面活性剤と非イオン性又は両性である他の界面活性剤（類）を含有する界面活性剤混合物を含む。
上述したように、後処理組成物はブリーチの直ぐ後に又は間隔をあけて適用されうる。「間隔をあけて」という表現は、ブリーチの数時間、一日又は数日（１〜６０日）後に実施される適用を意味する。
好ましくは、数回の適用が２回のブリーチ間に実施される。
【００１７】
２回のブリーチ施術間の適用回数は好ましくは１〜６０、更により好ましくは２〜３０である。
前処理又は後処理組成物は洗い流す又はそのまま洗い流さない（リーブイン）態様で使用できる。すなわち、その適用後にすすぎ操作を続けても続けなくてもよい。
最初の場合、前処理又は後処理組成物の作用時間は数秒から６０秒、好ましくは３０秒から１５分の間である。
前処理又は後処理組成物の適用温度は１０℃〜７０℃の範囲であり得る。好ましくは、適用は２０〜６０℃、好ましくは室温で実施される。
【００１８】
【実施例】
次の実施例は本発明を例証するためのものである。しかし、上記発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例
次の３種の本発明に係る組成物を調製した(活性物質のグラムで表す)：
【表１】
0003940351.tif 000004
【表２】
0003940351.tif 000005
【表３】
0003940351.tif 000006
【００１９】
組成物Ａ、Ｂ及びＣを、それぞれナチュラルなチェスナッツブラウンの髪に適用した：
−１／  ロレアル社の市販品Platifiz(登録商標)を使用する酸化ブリーチ施術の前処理として；
−２／  ロレアル社の市販品Platifiz(登録商標)を使用する酸化ブリーチ施術の後処理として。
前処理では、毛髪をよってこれらの組成物Ａ、Ｂ及びＣで３７℃の温度で３０分間処理し、水で洗浄し、Platifiz(登録商標)でブリーチし、乾燥前に再び十分にすすいだ。
後処理では、毛髪をPlatifiz(登録商標)でブリーチし、水ですすいだ後、組成物Ａ、Ｂ及びＣで処理し、ついで乾燥前に再び十分にすすいだ。
これらの処理後、毛髪は、前処理又は後処理のない場合よりもより滑らかで柔らかく、もつれをほぐしやすかった。
また、ブリーチのレベルは本発明に係る上記の処理によって変わることはなかった。