(57)【要約】【課題】植物の成長を促進させる鉄イオン濃度の低減速度が小さく、経時安定性に優れる鉄イオン供給剤の提供。【解決手段】本発明の鉄イオン供給剤は、鉄イオン及びポリグルタミン酸を含む水溶液からなり、ポリグルタミン酸の含有量は、鉄イオンを構成する鉄の含有量を１質量部とした場合に、６〜１００質量部であることを特徴とする。ポリグルタミン酸の分子量は１万〜４００万であることが好ましい。【選択図】図１５
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉄イオン及びポリグルタミン酸を含む水溶液からなり、上記ポリグルタミン酸の含有量は、上記鉄イオンを構成する鉄の含有量を１質量部とした場合に、６〜１００質量部であることを特徴とする鉄イオン供給剤。
【請求項２】
上記ポリグルタミン酸の分子量が１万〜４００万である請求項１に記載の鉄イオン供給剤。
【請求項３】
ｐＨが３．０〜１３．０である請求項１又は２に記載の鉄イオン供給剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、養液栽培において、植物に鉄イオンを安定的に供給することができ、その成長を促進させる鉄イオン供給剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
養液栽培に例示される施設園芸において用いられる培養液（水耕養液を含む）は、窒素、リン、カリウムをはじめとする１７種類の必須栄養元素を含有することが必要である。各栄養素は、基本的にはイオンの状態で電荷を帯びて水溶液中に存在し、植物が吸収できる形態となっている。
しかしながら、陽イオン及び陰イオンが会合して、非帯電の沈殿を形成し、植物が吸収できないことがある。特に、鉄は、リン酸イオン又は水酸化物イオンと結合しやすく、不溶態となり、植物が吸収しにくくなる元素である。
【０００３】
従来、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＥＤＤＨＡ等の合成キレート剤と鉄とからなるキレートを用いることによって、水耕養液内で、鉄の溶解性を維持させてきた。しかし、これらの合成キレート剤は、微生物による分解が遅く、環境中に残存することが懸念されている。
そこで、近年、低分子有機化合物を用いた鉄イオン供給材料等が開発された。
【０００４】
特許文献１には、酸化鉄及び／又は金属鉄含有物質（Ａ）（但し、酸化鉄及び／又は金属鉄のみからなる物質の場合を含む）と、グルコン酸、グルタミン酸の中から選ばれる１種以上の有機酸（Ｂ）を含有することを特徴とする鉄イオン供給材料が開示されている。
また、特許文献２には、グルタミン酸、アルギニン又はこれらの両方のアミノ酸を含み、少なくともいずれかのアミノ酸の使用時の濃度が６ｍＭ以上であり、かつ、グルタミン酸及びアルギニン以外のアミノ酸の含有量が、使用時の濃度で１０ｍＭ以下である、植物の鉄利用能改善剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１６０７６４号公報
【特許文献２】特開２０１４−７３９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
上記のように、植物に取り込まれるのは、鉄イオンであるため、養液栽培において、鉄イオン供給剤を用いる際には、鉄成分が析出していない水溶液を用いる必要がある。しかしながら、従来、公知の鉄イオン供給剤は、短期間で鉄イオンに基づく析出物が生成して、十分な経時安定性を有さない、養液栽培後の廃液が、微生物に分解されにくい等の不具合があった。
本発明の課題は、植物の成長を促進させる鉄イオン濃度の低減速度が小さく、経時安定性に優れる鉄イオン供給剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、ポリグルタミン酸が溶解する水溶液に鉄イオンを存在させることにより、鉄イオンに基づく析出物が生成しにくく、経時安定性に優れることを見出した。
本発明の鉄イオン供給剤は、鉄イオン及びポリグルタミン酸を含む水溶液からなり、ポリグルタミン酸の含有量は、鉄イオンを構成する鉄の含有量を１質量部とした場合に、６〜１００質量部であることを特徴とする。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の鉄イオン供給剤は、鉄イオンに基づく析出物が生成しにくく、好ましい態様においては、これを製造してから２１６時間といった長期間に渡って、安定である。従って、養液栽培において、鉄イオン供給剤を使用する場合に、逐一、新規に製造する必要がなく、数日間貯蔵された鉄イオン供給剤であっても、植物に鉄イオンを安定的に供給する作用を有する。また、ＥＤＴＡ、ＤＴＰＡ、ＥＤＤＨＡ等の合成キレート剤と鉄とからなるキレートを含む場合に見られた、微生物に分解されにくい等の不具合を抑制することができるので、養液栽培後の廃液の処理も容易であり、環境負荷の低減に貢献する。
【図面の簡単な説明】
【０００９】
【図１】実施例１で得られた鉄イオン供給剤（Ａ−１）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、７２時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図２】比較例１で得られた鉄イオン供給剤（Ｆ−１）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、７２時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図３】実施例６で得られた鉄イオン供給剤（Ａ−４）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、７２時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図４】実施例７で得られた鉄イオン供給剤（Ａ−５）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、７２時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図５】実施例１０で得られた鉄イオン供給剤（Ａ−８）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、７２時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図６】実施例１２で得られた鉄イオン供給剤（Ａ−１０）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、２１６時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図７】比較例２で得られた鉄イオン供給剤（Ｆ−２）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、４８時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図８】実施例１４で得られた鉄イオン供給剤（Ａ−１２）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、１４４時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図９】実施例１４で得られた鉄イオン供給剤（Ａ−１２）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、２１６時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図１０】比較例３で得られた鉄イオン供給剤（Ｆ−３）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、７２時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図１１】比較例４で得られた鉄イオン供給剤（Ｆ−４）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、４８時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図１２】比較例６で得られた鉄イオン供給剤（Ｆ−６）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、７２時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図１３】比較例７で得られた鉄イオン供給剤（Ｆ−７）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、４８時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図１４】比較例９で得られた鉄イオン供給剤（Ｆ−９）の経時安定性評価において、ビーカーの上方から、４８時間放置後の水溶液を撮影して得られた画像である。
【図１５】実施例１２及び１４並びに比較例２、３、６及び９で得られた各鉄イオン供給剤の経時安定性評価において、鉄イオンの含有量の経時変化を示すグラフである。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
本発明の鉄イオン供給剤は、鉄イオン及びポリグルタミン酸を含む水溶液からなる。本発明においては、経時安定性の観点から、ポリグルタミン酸の含有量は、鉄イオンを構成する鉄の含有量を１質量部とした場合に、６〜１００質量部であり、好ましくは８〜９０質量部、特に好ましくは１１〜８０質量部である。
【００１１】
本発明の鉄イオン供給剤に含まれる鉄イオンは、Ｆｅ２＋及びＦｅ３＋のいずれでもよく、これらが併存していてもよい。また、鉄イオンの対イオンは、好ましくは、硫酸イオン、硝酸イオン、塩化物イオン、硫化物イオン、リン酸イオン、炭酸イオン、ハロゲン化物イオン、ケイ酸イオンである。
鉄イオン源は、特に限定されず、硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩、硫化物、リン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ハロゲン化物、水酸化物、酸化物等の無機化合物であることが好ましい。
【００１２】
ポリグルタミン酸は、下記一般式（１）で表される構造単位を含む化合物である。
【化１】
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【００１３】
ポリグルタミン酸は、合成品及び天然品のいずれでもよく、化学的に合成されるα−ポリグルタミン酸又はγ−ポリグルタミン酸、あるいは、各種菌株からの発酵生産物として得られる天然のα−ポリグルタミン酸又はγ−ポリグルタミン酸とすることができる。
【００１４】
ポリグルタミン酸の分子量は、特に限定されず、通常、１万〜４００万である。より優れた経時安定性、微生物に対する分解性等の観点から、下限値は、好ましくは１５万、より好ましくは１８万、更に好ましくは２０万であり、上限値は、好ましくは３５０万、より好ましくは３００万、更に好ましくは２８０万である。
【００１５】
本発明の鉄イオン供給剤は、鉄イオン及びポリグルタミン酸の水溶液であってよいし、更に他の成分を含む水溶液であってもよい。
他の成分としては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、アンモニウムイオン、亜鉛イオン、銅イオン、マンガンイオン等の陽イオンあるいは硝酸イオン、リン酸イオン、硫酸イオン、塩化物イオン、炭酸イオン、ホウ酸イオン、モリブデン酸イオン、クエン酸イオン、リンゴ酸イオン等の陰イオン等が挙げられる。
本発明の鉄イオン供給剤が他の成分を含有する場合、例えば、鉄イオンを構成する鉄の含有量等を基準とする含有量は、特に限定されない。
【００１６】
本発明の鉄イオン供給剤は、穀物、果物、野菜、花卉、樹木、薬草等の養液栽培に好適であり、必要に応じて他の栄養成分を併含させた後、養液栽培用の培養液として用いることができる。また、本発明の鉄イオン供給剤を、土壌栽培の養液栽培の培養液として用いることができる。
前者の場合、鉄イオン供給剤から供給される水耕養液の鉄イオンの濃度は、好ましくは０．１〜５０質量ｐｐｍ、より好ましくは０．３〜１０質量ｐｐｍ、更に好ましくは０．５〜５．６質量ｐｐｍである。
また、後者の場合、鉄イオン供給剤から供給される水耕養液の鉄イオンの濃度は、好ましくは０．１〜５０質量ｐｐｍ、より好ましくは０．３〜３０質量ｐｐｍ、更に好ましくは０．５〜１０質量ｐｐｍである。
【００１７】
本発明の鉄イオン供給剤のｐＨ（１０℃〜４０℃）は、経時安定性の観点から、好ましくは３．０〜７．５、より好ましくは４．０〜７．０、更に好ましくは５．０〜６．５である。
【００１８】
本発明の鉄イオン供給剤は、生分解性を有するポリグルタミン酸を含むので、養液栽培後の廃液の処理も容易である。
【００１９】
本発明の鉄イオン供給剤の製造方法は、特に限定されない。
鉄イオン源及びポリグルタミン酸を同時に溶解する水溶液を用いる方法、又は、鉄イオン源及びポリグルタミン酸を別々に溶解させた後、得られた水溶液同士を混合する方法により、本発明の鉄イオン供給剤を製造することができる。特に、ポリグルタミン酸は、例えば、ｐＨが３．０〜１３．０の範囲に調整された水に溶解するので、これを用いることが好ましい。
【００２０】
本発明の鉄イオン供給剤は、上記のように、他の成分を含有することができるが、他の成分を含有させる場合には、例えば、ポリグルタミン酸又は鉄イオン源を、ｐＨが３．０〜１３．０の範囲に調整された水に溶解する前、あるいは、ポリグルタミン酸又は鉄イオン源を溶解する際に、他の成分又はそれを与える原料を溶解することが好ましい。
【実施例】
【００２１】
以下、実施例を挙げて、本発明を詳しく説明するが、本発明の主旨を超えない限り、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。尚、下記記載において、「ｐｐｍ」は、特に断らない限り、質量基準である。
【００２２】
１．鉄イオン供給剤の原料
実施例及び比較例で評価する鉄イオン供給剤の製造原料は、以下の通りである。
（１）水耕養液
蒸留水に、８０８ｍｇの硝酸カリウム、９４４ｍｇの硝酸カルシウム四水和物、４９２ｍｇの硫酸マグネシウム七水和物及び１５２ｍｇのリン酸二水素アンモニウムを溶解させた後、１％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ６．０の水溶液１リットルを得た。
（２）ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）
液体クロマトグラフィーにより得られた画分であって、分子量が２０万〜５０万であるポリグルタミン酸を用いた。
（３）ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）
液体クロマトグラフィーにより得られた画分であって、分子量が１５０万〜２５０万であるポリグルタミン酸を用いた。
（４）グルコン酸（和光純薬（株）製）
（５）グルタミン酸（和光純薬（株）製）
（６）鉄イオン含有水溶液Ａ
濃度が２５０ｍｇ／リットルとなるように、硫酸鉄（ＩＩ）七水和物を蒸留水に溶解した水溶液を用いた。この水溶液中の鉄の含有量は、約５００ｐｐｍである。
（７）鉄イオン含有水溶液Ｂ
濃度が２５０ｍｇ／リットルとなるように、硫酸鉄（ＩＩＩ）ｎ水和物を塩酸水溶液に溶解した水溶液を用いた。この水溶液中の鉄の含有量は、約５６０ｐｐｍである。
（８）鉄イオン含有水溶液Ｃ
濃度が２５０ｍｇ／リットルとなるように、塩化鉄（ＩＩＩ）六水和物を塩酸水溶液に溶解した水溶液を用いた。この水溶液中の鉄の含有量は、約５００ｐｐｍである。
（９）鉄イオン含有水溶液Ｄ
濃度が２５０ｍｇ／リットルとなるように、硫酸鉄（ＩＩ）七水和物を蒸留水に溶解した水溶液を用いた。この水溶液中の鉄の含有量は、約５６０ｐｐｍである。
【００２３】
２．鉄イオン供給剤の製造及び評価
実施例１
濃度が１００ｍｇ／リットルとなるように、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）を水耕養液に溶解させた後、１％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ６．０に調整した。次いで、このポリグルタミン酸水溶液と、鉄イオン含有水溶液Ａを蒸留水で１００倍に希釈して得られた水溶液とを混合し、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）の含有量が１００ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．０２（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−１）を得た。
この鉄イオン供給剤（Ａ−１）の経時安定性を評価するため、ガラス製ビーカー（容積２００ミリリットル）に入れ、これを、１５℃〜２５℃の大気雰囲気中に載置した。そして、２４時間、４８時間及び７２時間を経過した時点における鉄の含有量及びｐＨを測定した。その結果を表１に示す。
尚、製造直後の水溶液をはじめ、所定時間を経過したときの各水溶液に含まれる鉄イオンに基づく鉄の含有量（濃度）は、測定試料をＪＩＳ  Ｐ  ３８０１に準ずるろ紙（５種Ｂ）を用いて得られたろ液を、ＭＥＲＣＫ社製簡易分析システム「ＲＱフレックス」（商品名）により分析（アスコルビン酸による還元反応（５分間）及びリフレクトクァントによる呈色反応（４分間））し、測定値を得た。
また、７２時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ａ−１）を光学顕微鏡により撮影したところ、図１に示されるように、析出物は観察されなかった。
【００２４】
実施例２
上述と同様の方法で、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．６ｐｐｍであり、ｐＨ５．９６（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ｂ−１）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｂ−１）の経時安定性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２５】
実施例３
上述と同様の方法で、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．１３（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ｃ−１）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｃ−１）の経時安定性を評価し、その結果を表１に示す。
【００２６】
比較例１
鉄イオン含有水溶液Ａを蒸留水で１００倍に希釈し、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．０４（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ｆ−１）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−１）の経時安定性を評価し、その結果を表１に示す。
また、７２時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ｆ−１）を光学顕微鏡により撮影したところ、図２に示されるように、析出物が観察された。
【００２７】
【表１】
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【００２８】
表１から明らかなように、鉄イオン源として、２価の鉄化合物を用いた場合（実施例１）、及び、３価の鉄化合物を用いた場合（実施例２、３）の両方において、大気雰囲気に放置しても鉄イオンの低減が抑制されたことが分かる。また、ポリグルタミン酸を含有しない、鉄イオンの水溶液（Ｆ−１）の場合（比較例１）では、時間の経過とともに、鉄塩の析出によって鉄イオンが低減した。これは、図２に示すように、一部の鉄イオンが、他の陽イオンと会合して、鉄塩が形成されたことによる。
【００２９】
実施例４
濃度が８０ｍｇ／リットルとなるように、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）を水耕養液に溶解させた後、１％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ６．０に調整した。次いで、このポリグルタミン酸水溶液と、鉄イオン含有水溶液Ａを蒸留水で１００倍に希釈して得られた水溶液とを混合し、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）の含有量が８０ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．０３（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−２）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−２）の経時安定性を評価し、その結果を表２に示す。
【００３０】
実施例５
実施例４と同様の方法で、濃度が６０ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）の含有量が６０ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．０３（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−３）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−３）の経時安定性を評価し、その結果を表２に示す。
【００３１】
実施例６
実施例４と同様の方法で、濃度が４０ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）の含有量が４０ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．０２（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−４）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−４）の経時安定性を評価し、その結果を表２に示す。
また、７２時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ａ−４）を光学顕微鏡により撮影したところ、図３に示されるように、析出物は観察されなかった。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
実施例７
ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）に代えて、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）を用いた以外は、実施例１と同様にして、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）の含有量が１００ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．００（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−５）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−５）の経時安定性を評価し、その結果を表３に示す。
また、７２時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ａ−５）を光学顕微鏡により撮影したところ、図４に示されるように、析出物は観察されなかった。
【００３４】
実施例８
濃度が８０ｍｇ／リットルとなるように、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）を水耕養液に溶解させた後、１％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ６．０に調整した以外は、実施例４と同様にして、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）の含有量が８０ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．００（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−６）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−６）の経時安定性を評価し、その結果を表３に示す。
【００３５】
実施例９
上述の実施例５と同様の方法で、濃度が６０ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）の含有量が６０ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．０５（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−７）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−７）の経時安定性を評価し、その結果を表３に示す。
【００３６】
実施例１０
上述の実施例５と同様の方法で、濃度が４０ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）の含有量が４０ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．０ｐｐｍであり、ｐＨ６．００（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−８）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−８）の経時安定性を評価し、その結果を表３に示す。
また、７２時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ａ−８）を光学顕微鏡により撮影したところ、図５に示されるように、析出物は観察されなかった。
【００３７】
【表３】
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【００３８】
実施例１１
濃度が１００ｍｇ／リットルとなるように、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）を水耕養液に溶解させた後、１％水酸化ナトリウム水溶液を用いて、ｐＨ６．０に調整した。次いで、このポリグルタミン酸水溶液と、鉄イオン含有水溶液Ｄを蒸留水で１００倍に希釈して得られた水溶液とを混合し、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）の含有量が１００ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．６ｐｐｍであり、ｐＨ６．１３（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−９）を得た。
この鉄イオン供給剤（Ａ−９）の経時安定性を評価するため、ガラス製ビーカー（容積２００ミリリットル）に入れ、これを、１５℃〜２５℃の大気雰囲気中に載置した。そして、２４時間、４８時間、７２時間、１４４時間及び２１６時間を経過した時点における鉄の含有量及びｐＨを測定した。その結果を表４に示す。
【００３９】
実施例１２
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３００ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）の含有量が３００ｐｐｍであり、鉄イオンに基づく鉄の含有量が５．６ｐｐｍであり、ｐＨ６．０９（２５℃）である鉄イオン供給剤（Ａ−１０）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−１０）の経時安定性を評価し、その結果を表４に示す。
また、２１６時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ａ−１０）を光学顕微鏡により撮影したところ、図６に示されるように、析出物は観察されなかった。
【００４０】
比較例２
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３０ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｙ（ＰＧＡ−Ｙ）の含有量が３０ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−２）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−２）の経時安定性を評価し、その結果を表４に示す。
また、４８時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ｆ−２）を光学顕微鏡により撮影したところ、図７に示されるように、析出物が観察された。
【００４１】
実施例１３
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が１００ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）の含有量が１００ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ａ−１１）を得た。
この鉄イオン供給剤（Ａ−１１）の経時安定性を評価するため、ガラス製ビーカー（容積２００ミリリットル）に入れ、これを、１５℃〜２５℃の大気雰囲気中に載置した。そして、２４時間、４８時間、７２時間、１４４時間及び２１６時間を経過した時点における鉄の含有量及びｐＨを測定した。その結果を表４に示す。
【００４２】
実施例１４
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３００ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）の含有量が３００ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ａ−１２）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ａ−１２）の経時安定性を評価し、その結果を表４に示す。
また、１４４時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ａ−１２）を光学顕微鏡により撮影したところ、図８に示されるように、析出物は観察されなかった。しかしながら、２１６時間を経過した時点では、図９に示されるように、析出物が観察された。
【００４３】
比較例３
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３０ｍｇ／リットルとなるように生成し、ポリグルタミン酸Ｘ（ＰＧＡ−Ｘ）の含有量が３０ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−３）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−３）の経時安定性を評価し、その結果を表４に示す。
また、７２時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ｆ−３）を光学顕微鏡により撮影したところ、図１０に示されるように、析出物が観察された。
【００４４】
【表４】
2016171780.tif 000007
【００４５】
比較例４
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３０ｍｇ／リットルとなるように生成し、グルコン酸の含有量が３０ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−４）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−４）の経時安定性を評価し、その結果を表５に示す。
また、４８時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ｆ−４）を光学顕微鏡により撮影したところ、図１１に示されるように、析出物が観察された。
【００４６】
比較例５
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が１００ｍｇ／リットルとなるように生成し、グルコン酸の含有量が１００ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−５）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−５）の経時安定性を評価し、その結果を表５に示す。
【００４７】
比較例６
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３００ｍｇ／リットルとなるように生成し、グルコン酸の含有量が３００ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−６）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−６）の経時安定性を評価し、その結果を表５に示す。
また、７２時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ｆ−６）を光学顕微鏡により撮影したところ、図１２に示されるように、析出物が観察された。
【００４８】
比較例７
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３０ｍｇ／リットルとなるように生成し、グルタミン酸の含有量が３０ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−７）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−７）の経時安定性を評価し、その結果を表５に示す。
また、４８時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ｆ−７）を光学顕微鏡により撮影したところ、図１３に示されるように、析出物が観察された。
【００４９】
比較例８
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が１００ｍｇ／リットルとなるように生成し、グルタミン酸の含有量が１００ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−８）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−８）の経時安定性を評価し、その結果を表５に示す。
【００５０】
比較例９
上述の実施例１１と同様の方法で、濃度が３００ｍｇ／リットルとなるように生成し、グルタミン酸の含有量が３００ｐｐｍである鉄イオン供給剤（Ｆ−９）を得た。
その後、鉄イオン供給剤（Ｆ−９）の経時安定性を評価し、その結果を表５に示す。
また、４８時間を経過した時点において、ビーカーの上方から鉄イオン供給剤（Ｆ−９）を光学顕微鏡により撮影したところ、図１４に示されるように、析出物が観察された。
【００５１】
【表５】
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【００５２】
表４における実施例１２及び１４並びに比較例２及び３の鉄イオンのデータと、表５における比較例６及び９の鉄イオンのデータを用いて、これらの実験例で得られた各鉄イオン供給剤における、鉄イオンの含有量の経時変化を示すグラフを図１５に示した。この図より、本発明の鉄イオン供給剤は、比較例のものに比べると経時安定性に優れていることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００５３】
本発明の鉄イオン供給剤は、鉄イオンに由来する析出物が生成しにくく、長期間に渡って、水溶液として安定である。従って、養液栽培における培養液に添加したり、この鉄イオン供給剤を培養液として用いることにより、効率よく、植物に鉄イオンを接種させることができ、穀物、果物、野菜、花卉、樹木、薬草等の養液栽培を円滑に進めることができる。
【図１５】
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【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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