(57)【要約】      （修正有）【課題】リチウムイオン電池などに用いられる電解質に好適なジスルホニルアミド塩及びその製造方法を提供する。【解決手段】有機溶媒中にて、ジスルホニルアミドアンモニウム塩のカチオン交換反応を行い、該反応液から式〔I〕で表わされる化合物を含む有機溶媒溶液を得、該有機溶媒溶液の質量が９５質量％以下になるまで濃縮し、次いで、濃縮された有機溶媒溶液を水又はアルカリ性水溶液で洗浄することを含む製造方法によって、ＮＨ4+の含有量が１０００ｐｐｍ以下である式〔I〕で表わされる化合物を得る。2016212947.tif 000011（Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立して１〜６個のＣを有するフッ化アルキル基又はＦを、Ｙ+はアルカリ金属カチオン又はオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く））【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式〔I〕で表され、且つＮＨ4+の含有量が１０００ｐｐｍ以下である化合物。
2016212947.tif 000006
（式〔I〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示し、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。）
【請求項２】
ＮＨ4+の含有量が０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ1およびＲ2がフッ素原子である請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｙ+がリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンおよびＮ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムカチオンからなる群から選ばれる少なくともひとつである請求項１〜３のいずれかひとつに記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかひとつに記載の化合物を含有する電解液。
【請求項６】
式（I）で表される化合物を少なくともひとつ含有し、且つ
ＮＨ4+の含有量が１０００ｐｐｍ以下である電解液。
2016212947.tif 000007
（式〔I〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示し、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。）
【請求項７】
ＮＨ4+の含有量が０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である請求項６に記載の電解液。
【請求項８】
Ｒ1およびＲ2がフッ素原子である請求項６または７に記載の電解液。
【請求項９】
Ｙ+がリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンおよびＮ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムカチオンからなる群から選ばれる少なくともひとつである請求項６〜８のいずれかひとつに記載の電解液。
【請求項１０】
有機溶媒中で式〔II〕で表される化合物をカチオン交換反応させることを含む請求項１〜４のいずれかひとつに記載の化合物の製造方法。
2016212947.tif 000008
（式〔II〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示す。）
【請求項１１】
カチオン交換反応が、式〔II〕で表される化合物に式〔III〕で表される化合物を作用させることによって行われる、請求項１０に記載の製造方法。
Ｙ+ ＯＨ-    〔III〕
（式〔III〕中、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。）
【請求項１２】
有機溶媒がエステル系溶媒である請求項１０または１１に記載の製造方法。
【請求項１３】
エステル系溶媒が酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選ばれる少なくともひとつである請求項１２に記載の製造方法。
【請求項１４】
有機溶媒中で式〔II〕で表される化合物をカチオン交換反応させ、
該反応液から式〔I〕で表わされる化合物を含む有機溶媒溶液を得、
該有機溶媒溶液の質量が９５質量％以下になるまで濃縮し、
次いで、濃縮された有機溶媒溶液を水またはアルカリ性水溶液で洗浄することを含む請求項１〜４のいずれかひとつに記載の化合物の製造方法。
2016212947.tif 000009
（式〔I〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示し、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。）
2016212947.tif 000010
（式〔II〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示す。）
【請求項１５】
濃縮を減圧下で行う請求項１４に記載の製造方法。
【請求項１６】
請求項５〜９のいずれかひとつに記載の電解液を備えた電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はジスルホニルアミド塩およびその製造方法に関する。より詳細に、本発明は、二次電池などに用いられる電解質に好適なジスルホニルアミド塩およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ビス（フルオロスルホニル）アミド塩（Ｍ+［（ＦＳＯ2）2Ｎ］-）などのジスルホニルアミド塩は、イオン性伝導材料として、または二次電池などに用いられる電解質や添加剤として有用である（特許文献１、特許文献２）。この化合物に含まれる水、灰分、ＳＯ42-などの不純物を減らすほど、二次電池の放電容量や充放電の電流効率に対して良い結果をもたらすことが報告されている（非特許文献１）。
【０００３】
ビス（フルオロスルホニル）アミド塩を製造する方法として、例えば、特許文献３は、Ｎ−（クロロスルホニル）−Ｎ−（フルオロスルホニル）イミドアンモニウム塩とフッ化水素とを反応させることによってＮ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアンモニウム塩を得、次いでＮ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアンモニウム塩とアルカリ金属化合物とを反応させることによってＮ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアルカリ金属塩を製造する方法を開示している。また、特許文献４はＮ，Ｎ−ジ（クロロスルホニル）イミドとＮＨ4Ｆ（ＨＦ）pとを反応させることによってＮ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアンモニウム塩を得、次いでＮ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアンモニウム塩にアルカリ金属化合物などを作用させてカチオン交換することによってＮ，Ｎ−ビス（フルオロスルホニル）イミドアルカリ金属塩を製造する方法を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００６−２１０３３１号公報
【特許文献２】特表２００１−５２７５０５号公報
【特許文献３】ＷＯ２０１２／１０８２８４
【特許文献４】ＷＯ２０１２／１１７９６１
【非特許文献】
【０００５】
【非特許文献１】松田義晴ほか、リチウム二次電池の負極充放電特性に及ぼす電解液中のイミド塩純度の影響、電気化学会第６８回大会講演要旨集、２００１年３月２５日、第２３２頁
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
特許文献３や４に記載の方法によれば金属不純物の少ないフルオロスルホニルアミド塩を得ることができる。ところが、この方法などで製造されたフルオロスルホニルアミド塩には、中間原料のジスルホニルアミンアンモニウム塩に由来するＮＨ4+イオンや、ジスルホニルアミドアニオンの分解によって生成するＮＨ4+イオンが含まれている。このＮＨ4+イオンが電解質としての性能に影響を与えるようである。本発明の課題は、二次電池などに用いられる電解質に好適なジスルホニルアミド塩およびその製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記課題を解決するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。
〔１〕式〔I〕で表され、且つＮＨ4+の含有量が１０００ｐｐｍ以下である化合物。
【０００８】
【化１】
2016212947.tif 000002
（式〔I〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示し、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。）
【０００９】
〔２〕ＮＨ4+の含有量が０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である〔１〕に記載の化合物。
〔３〕Ｒ1およびＲ2がフッ素原子である〔１〕または〔２〕に記載の化合物。
〔４〕Ｙ+がリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンおよびＮ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムカチオンからなる群から選ばれる少なくともひとつである〔１〕〜〔３〕のいずれかひとつに記載の化合物。
【００１０】
〔５〕  前記〔１〕〜〔４〕のいずれかひとつに記載の化合物を含有する電解液。
〔６〕  式（I）で表される化合物を少なくともひとつ含有し、且つＮＨ4+の含有量が１０００ｐｐｍ以下である電解液。
〔７〕ＮＨ4+の含有量が０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下である〔６〕に記載の電解液。
〔８〕Ｒ1およびＲ2がフッ素原子である〔６〕または〔７〕に記載の電解液。
〔９〕Ｙ+がリチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンおよびＮ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムカチオンからなる群から選ばれる少なくともひとつである〔６〕〜〔８〕のいずれかひとつに記載の電解液。
【００１１】
〔１０〕有機溶媒中で式〔II〕で表される化合物をカチオン交換反応させることを含む〔１〕〜〔４〕のいずれかひとつに記載の化合物の製造方法。
【００１２】
【化２】
2016212947.tif 000003
（式〔II〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示す。）
【００１３】
〔１１〕カチオン交換反応が、式〔II〕で表される化合物に式〔III〕で表される化合物を作用させることによって行われる、〔１０〕に記載の製造方法。
Ｙ+ ＯＨ-    〔III〕
（式〔III〕中、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。）
〔１２〕有機溶媒がエステル系溶媒である〔１０〕または〔１１〕に記載の製造方法。
〔１３〕エステル系溶媒が酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選ばれる少なくともひとつである〔１２〕に記載の製造方法。
【００１４】
〔１４〕有機溶媒中で式〔II〕で表される化合物をカチオン交換反応させ、
該反応液から式〔I〕で表わされる化合物を含む有機溶媒溶液を得、
該有機溶媒溶液の質量が９５質量％以下になるまで濃縮し、
次いで、濃縮された有機溶媒溶液を水またはアルカリ性水溶液で洗浄することを含む〔１〕〜〔４〕のいずれかひとつに記載の化合物の製造方法。
〔１５〕濃縮を減圧下で行う〔１４〕に記載の製造方法。
〔１６〕前記〔５〕〜〔９〕のいずれかひとつに記載の電解液を備えた電池。
【発明の効果】
【００１５】
本発明の製造方法によれば、ＮＨ4+の含有量が少ないジスルホニルアミドのアルカリ金属塩又はオニウム塩（ＮＨ4+塩を除く。）を得ることができる。ＮＨ4+の含有量が少ないジスルホニルアミドのアルカリ金属塩又はオニウム塩（ＮＨ4+塩を除く。）は二次電池などに用いられる電解質に好適である。
【発明を実施するための形態】
【００１６】
本発明のジスルホニルアミド塩は、式〔I〕で表わされる化合物（以下、化合物〔I〕ということがある。）である。
【００１７】
【化３】
2016212947.tif 000004
【００１８】
式〔I〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を、好ましくはフッ素原子を示す。
フッ化アルキル基としては、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２−ジフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、パーフルオロｎ−プロピル基、パーフルオロイソプロピル基、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル基、パーフルオロｎ−ブチル基、パーフルオロイソブチル基、パーフルオロｔ−ブチル基、パーフルオロｎ−ペンチル基、パーフルオロイソペンチル基、パーフルオロｔ−ペンチル基、パーフルオロｎ−ヘキシル基、パーフルオロイソヘキシル基などが挙げられる。これらのうち、パーフルオロアルキル基が好ましく、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロｎ−プロピル基がより好ましく、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基がさらに好ましい。
【００１９】
式〔I〕中、[  ]内に示されるアニオンの具体例としては、ビス（フルオロスルホニル）アミドアニオン、ビス（トリフルオロメチルスルホニル）アミドアニオン、ビス（ペンタフルオロエチルスルホニル）アミドアニオン、Ｎ−（フルオロスルホニル）−Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニル）アミドアニオン、Ｎ−（フルオロスルホニル）−Ｎ−（ペンタフルオロエチルスルホニル）アミドアニオン、Ｎ−（トリフルオロメチルスルホニル）−Ｎ−（ペンタフルオロエチルスルホニル）アミドンアニオンなどが挙げられる。これらのうちビス（フルオロスルホニル）アミドアニオンが好ましい。
【００２０】
式〔I〕中、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。
アルカリ金属カチオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオンなどが挙げられる。
オニウムカチオンとしては、イミダゾリウムカチオン、ピラゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、ピペリジニウムカチオン、モルホリニウムカチオン、４級アンモニウムカチオン、４級ホスホニウムカチオン、３級ホスフィンカチオン、スルホニウムカチオン、グアニジニウムカチオン、イソウロニウムカチオン、イソチオウロニウムカチオンなどが挙げられる。その他のオニウムカチオンの具体例は特許文献３や４に記載されており、本発明においてそれらをオニウムカチオンとして採用できる。これらのうち、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルピロリジニウムカチオン、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムカチオンおよびＮ−メチル−Ｎ−プロピルピペリジニウムカチオンからなる群から選ばれる少なくともひとつが好ましい。
【００２１】
本発明のジスルホニルアミド塩は、ＮＨ4+の含有量が１０００ｐｐｍ以下、好ましく０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは０．１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下である。ＮＨ4+の含有量が多くなると電解質としての性能が低下する傾向がある。
【００２２】
本発明のジスルホニルアミド塩は、その製造方法によって特に限定されないが、本発明においては、有機溶媒中で、式〔II〕で表される化合物（以下、化合物〔II〕ということがある。）を、カチオン交換反応させることを含む方法が好ましい。
【００２３】
【化４】
2016212947.tif 000005
【００２４】
式〔II〕中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立して１〜６個の炭素原子を有するフッ化アルキル基またはフッ素原子を示す。式〔II〕中のＲ1およびＲ2は式〔I〕中のＲ1およびＲ2に対応する。
【００２５】
本発明の製造方法において用いられる有機溶媒としては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ジメトキシメタン、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、１，３−ジオキサン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、メチルホルメート、メチルアセテート、メチルプロピオネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、スルホラン、３−メチルスルホラン、ジメチルスルホラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルオキサゾリジノン、アセトニトリル、バレロニトリル、ベンゾニトリル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、ニトロメタン、ニトロベンゼンなどの非プロトン性溶媒が挙げられる。これらのうち、エステル系溶媒が好ましく、酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選ばれる少なくともひとつがより好ましい。
【００２６】
好ましいカチオン交換反応は、式〔II〕で表される化合物に式〔III〕で表される化合物（以下、化合物〔III〕ということがある。）を作用させることによって行われる。
Ｙ+ ＯＨ-    〔III〕
式〔III〕中、Ｙ+はアルカリ金属カチオンまたはオニウムカチオン（ＮＨ4+を除く。）を示す。式〔III〕中のＹ+は式〔I〕中のＹ+に対応する。
化合物〔III〕は、反応系にそのまま添加してもよいが、水溶液にして添加することが好ましい。化合物〔III〕の使用量は、化合物〔II〕１モル部に対して、好ましくは１〜１０モル部、より好ましくは１〜５モル部である。
【００２７】
カチオン交換反応は、好ましくは０℃〜２００℃、より好ましくは１０〜１００℃の温度にて行う。カチオン交換反応は常圧下で行うこともできるが、減圧下で行う方が好ましい。減圧にすることによって、カチオン交換反応において副生するアンモニアが除去され、反応が促進される。反応時間は、反応規模または反応装置に応じて適宜設定できる。
【００２８】
本発明の製造方法においては、カチオン交換反応液から化合物〔I〕を含む有機溶媒溶液を得、該有機溶媒溶液の質量が９５質量％以下になるまで濃縮し、次いで、濃縮された有機溶媒溶液を水またはアルカリ性水溶液で洗浄することを含むことが好ましい。
【００２９】
カチオン交換反応において有機溶媒のみを使用している場合には、反応液をそのまま化合物〔I〕を含む有機溶媒溶液として次工程に送ることができる。カチオン交換反応において有機溶媒以外に水を使用している場合には、有機溶媒による抽出操作を行って、有機溶媒層を化合物〔I〕を含む有機溶媒溶液として次工程に送ることができる。抽出操作に使用される有機溶媒としては、エステル系溶媒が好ましく、酢酸エチル、酢酸イソプロピルおよび酢酸ブチルからなる群から選ばれる少なくともひとつがより好ましい。
【００３０】
抽出操作で得られる水層には、化合物〔II〕が残っていることがあるので、残留化合物〔II〕を、前述のごとく、カチオン交換反応させ、次いで抽出操作などによって化合物〔I〕を含む有機溶媒溶液を得てもよい。以上のようにして得られた化合物〔I〕を含む有機溶媒溶液はひとつに集めて濃縮工程に送ることが好ましい。
【００３１】
化合物〔I〕を含む有機溶媒溶液の濃縮は、その条件において特に限定されないが、減圧下で行うことが好ましい。濃縮操作は、圧力を好ましくは３０ｋＰａ以下、より好ましくは２０ｋＰａ以下にて、温度を好ましくは１００℃以下、より好ましくは７０℃以下にて行うのが、生成物の熱分解を抑制する上で好ましい。本発明においては化合物〔I〕を含む有機溶媒溶液の質量が９５％以下になるまで濃縮することが好ましい。
【００３２】
濃縮液の洗浄に用いられるアルカリ性水溶液は、特に限定されないが、カチオン交換反応において用いられた作用物質と同じ物質を含む水溶液であることが好ましい。例えば、化合物〔III〕を含む水溶液が好ましい。このような濃縮および洗浄を行うことによってＮＨ4+の含有量をさらに減らすことができる。
【００３３】
本発明に係る電解液は、本発明のジスルホニルアミド塩を含有するものである。また、本発明に係る電解液は、化合物〔I〕を少なくともひとつ含有し、且つＮＨ4+の含有量が１０００ｐｐｍ以下、好ましくは０．１ｐｐｍ以上１０００ｐｐｍ以下、より好ましくは０．１ｐｐｍ以上５００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは０．１ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは０．１ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ以下のものである。化合物〔I〕は常温で固体または液体である。
【００３４】
常温で固体の化合物〔I〕は溶質として電解液に含有させることができる。該電解液の溶媒として、電池の電解液に一般に用いられている溶媒を用いることができる。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなどが挙げられる。また、イオン液体を溶媒として用いることができる。
【００３５】
常温で液体の化合物〔I〕は溶媒として電解液に含有させることができる。また常温で液体の化合物〔I〕はそのまま電解液として用いることができる。
【実施例】
【００３６】
以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例によって制限を受けるものではなく、本発明の趣旨に適合し得る範囲で適宜に変更を加えて実施することが勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。
【００３７】
本実施例では以下の方法で生成物の評価を行った。
（アンモニウムイオン（ＮＨ4+）の含有量の測定法〕
ＤＩＯＮＥＸ社製のイオンクロマトグラフィーＤＸ−３２０（カラム：ＩｏｎＰａｃＣＳ１６、検出器：電気伝導度検出器）にて、２０ｍｍｏｌ／Ｌメタンスルホン酸を溶離液（流量１．０ｍｌ／ｍｉｎ）として用い、定量分析した。
【００３８】
（生成物の同定）
ジ（フルオロスルホニル）アミドアンモニウム塩の同定は19Ｆ−ＮＭＲによる定量分析で行った。
【００３９】
合成例１
（ジ（クロロスルホニル）アミドの合成）
攪拌器、温度計および還流管を取り付けた５００ｍｌの反応容器に、クロロスルホン酸（ＣｌＳＯ3Ｈ）１２３．９ｇ（１．１０ｍｏｌ）、およびクロロスルホニルイソシアネート９８．１ｇ（０．７０ｍｏｌ）を仕込んだ。この混合液を撹拌しながら、２．５時間かけて１３０℃まで昇温し、次いで１３０℃で９時間反応させた。その後、減圧蒸留を行って９８．５℃〜１０１℃／４．２ｔｏｒｒの留分を分取した。ジ（クロロスルホニル）アミドが無色透明な液状物として７７．９ｇ（０．３６ｍｏｌ）得られた。
【００４０】
合成例２
（ジ（フルオロスルホニル）アミドアンモニウム塩の合成）
フッ素樹脂製反応容器に、合成例１で得られたジ（クロロスルホニル）アミド１．０７ｇ（５．０ｍｍｏｌ）を仕込んだ。これにアセトニトリル１０ｍｌおよびＮＨ4Ｆ０．８９ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）を添加し、８０〜８４℃で４時間還流して反応させた。その後、室温に冷却し、不溶物を濾し取り、アセトニトリル１０ｍｌで洗浄した。次いで、溶媒を減圧下で留去して、ジ（フルオロスルホニル）アミドアンモニウム塩０．９５ｇ（４．８ｍｍｏｌ）を得た。
【００４１】
実施例１
ジ（フルオロスルホニル）アミドアンモニウム塩１７．８９ｇと酢酸ブチル９８ｍｌとを混ぜ合わせ、該混合液を１５℃に冷却した。これに２９％水酸化カリウム水溶液２５．２１ｇを添加し、１０〜１９℃で３０分間撹拌してカチオン交換反応させた。反応液を有機層と水層に分液した。分液操作で得られた水層を酢酸ブチル３３ｍｌで２回抽出した。
（濃縮工程）
３回の分液操作で得られた有機層をひとつに集め、２．８ｍｌの水で２回洗浄した。水洗浄された有機層１６４．３７ｇをバス温６０℃で９３．５８ｇまで減圧濃縮した。
（洗浄工程）
得られた濃縮液を１５℃に冷却し、５％水酸化カリウム水溶液１２．７９ｇを添加し、８〜２２℃で３０分間撹拌した。得られた液を有機層と水層に分液した。分液操作で得られた水層を酢酸ブチル１１ｍｌで１回抽出した。
（晶析工程）
２回の分液操作で得られた有機層をひとつに集め、２．９ｍｌの水で２回洗浄した。水洗浄された有機層１０４．４６ｇを４６．０９ｇまで濃縮して、晶析に適した濃度に調整した。得られた濃縮液を２０℃でジクロロメタン９７ｍｌ中に滴下し、１時間かけて１０℃まで冷却し、その後、１０℃で３０分間保持した。結晶を濾し取り、該結晶をジクロロメタン３３ｍｌで洗浄し、減圧乾燥してジ（フルオロスルホニル）アミドカリウム塩１７．４０ｇ（７９．３７ｍｍｏｌ、収率８７．９モル％）を得た。この化合物はＮＨ4+の含有量が５８ｐｐｍであった。