(57)【要約】【課題】保護・保持コーティングによって覆われた容器、保護・保持コーティングを製造するキット、および関連する製造方法。【解決手段】  液体の物質を収容する収容キャビティ（３）を区画するガラス壁（２）を有する容器（１）であって、前記ガラス壁（２）の外面の少なくとも一部を覆う保護・保持コーティング（５）をさらに有し、前記保護・保持コーティング（５）は、実質的に透明な多層構造のコーティングであり、前記ガラス壁（２）を覆うボトム層（５Ａ）と、当該ボトム層（５Ａ）を覆うトップ層（５Ｂ）と、を有し、前記ボトム層（５Ａ）は、ポリウレタン系材料からなり、前記トップ層（５Ｂ）は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料からなる容器（１）。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
液体の物質を収容する収容キャビティ（３）を区画するガラス壁（２）を有する容器（１）であって、
前記ガラス壁（２）の外面の少なくとも一部を覆う保護・保持コーティング（５）をさらに有し、
前記保護・保持コーティング（５）は、実質的に透明な多層構造のコーティングであり、前記ガラス壁（２）を覆うボトム層（５Ａ）と、当該ボトム層（５Ａ）を覆うトップ層（５Ｂ）と、を有し、
前記ボトム層（５Ａ）は、前記ガラス壁（２）に接合するポリウレタン系可撓性材料からなり、
前記トップ層（５Ｂ）は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料からなる、容器（１）。
【請求項２】
前記ボトム層（５Ａ）は、前記ガラス壁（２）と前記ボトム層（５Ａ）との間に中間層を備えることなく、前記ガラス壁（２）を直接覆う、請求項１に記載の容器（１）。
【請求項３】
前記ボトム層（５Ａ）と前記トップ層（５Ｂ）とは異なる組成である、請求項１または請求項２に記載の容器（１）。
【請求項４】
前記ボトム層（５Ａ）は、フッ素化化合物を含まない、請求項３に記載の容器（１）。
【請求項５】
前記ボトム層（５Ａ）の厚み（Ｅ１）は、前記トップ層（５Ｂ）の厚み（Ｅ２）よりも大きい、請求項１〜４のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項６】
前記ボトム層（５Ａ）の厚み（Ｅ１）は、実質的に３０μｍから３００μｍの範囲にある、請求項１〜５のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項７】
前記ボトム層（５Ａ）の厚み（Ｅ１）は、実質的に５０μｍから２００μｍの範囲にあり、好ましくは実質的に１００μｍに等しい、請求項６に記載の容器（１）。
【請求項８】
前記トップ層（５Ｂ）の厚み（Ｅ２）は、実質的に５μｍから５０μｍの範囲にある、請求項１〜７のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項９】
前記トップ層（５Ｂ）の厚みＥ２は、実質的に１０μｍから３０μｍの範囲にあり、好ましくは実質的に２０μｍに等しい、請求項８に記載の容器（１）。
【請求項１０】
前記コーティング（５）は、二層構造のコーティングであり、前記ボトム層（５Ａ）は、前記ガラス壁（２）に直接接合しており、前記トップ層（５Ｂ）は、前記コーティング（５）の表層をなしている、請求項１〜９のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項１１】
前記ボトム層（５Ａ）をなす可撓性材料は、水相の非反応性ポリマー材料の分散物からなる第１の中間体組成物を乾燥させることによって得られ、前記非反応性ポリマー材料の分子量は、前記ボトム層（５Ａ）を構成するフィルムを形成するように、前記乾燥の結果として前記水相がほんの少し蒸発するのに十分高い、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項１２】
前記分散物は、前記ポリマー材料の水性エマルジョンである、請求項１１に記載の容器（１）。
【請求項１３】
前記フッ素系ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項１４】
前記トップ層（５Ｂ）をなす前記材料は、イソシアネートとの反応生成物と少なくとも１つのフッ素系ポリマーの物質を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項１５】
前記トップ層をなす前記材料は、水相の第２の中間体組成物を重合させることによって得られ、当該中間体組成物は、前記イソシアネートと前記フッ素系ポリマーの物質と、を少なくとも含む、請求項１４に記載の容器（１）。
【請求項１６】
前記イソシアネートは、ブロックイソシアネートである、請求項１４または請求項１５に記載の容器（１）。
【請求項１７】
医薬用の液体の物質を収容するように設計されている容器をなす、請求項１〜１６のいずれか１項に記載の容器（１）。
【請求項１８】
容器（１）のガラス壁（２）であって、液体の物質を収容する収容キャビティ（３）を区画するガラス壁（２）の外面の少なくとも一部を覆う実質的に透明な多層構造の保護・保持コーティング（５）を製造するキットであって、
第１の層の形態で前記ガラス壁（２）に塗布する第１の中間体組成物と、
前記第１の層を覆う第２の層の形態で塗布する水相の第２の中間体組成物と、を有し、
前記第１の中間体組成物は、水相の非反応性ポリウレタンの分散物からなり、
当該非反応性ポリウレタンの分子量は、前記ガラス壁（２）に接合する可撓性フィルムを前記第１の層から形成するように、前記水相がほんの少し蒸発するのに十分高く、
水相の前記第２の中間体組成物は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料を形成するように、前記第２の中間体組成物を前記第１の層に塗布した後に共に反応する少なくとも１つのイソシアネートと少なくとも１つのフッ素系ポリマーの物質とを含む、保持・保護コーティング（５）を製造するキット。
【請求項１９】
前記第１の中間体組成物と前記第２の中間体組成物とは異なる組成である、請求項１８に記載のキット。
【請求項２０】
前記ガラス壁に接着する前記可撓性フィルムはフッ素化化合物を含まない、請求項１９に記載のキット。
【請求項２１】
前記フッ素系ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である、請求項１８〜２０のいずれか１項に記載のキット。
【請求項２２】
前記イソシアネートは、ブロックイソシアネートである、請求項１８〜２１のいずれか１項に記載のキット。
【請求項２３】
液体の物質を収容する収容キャビティ（３）を区画するガラス壁（２）が製造または提供される容器（１）の製造方法であって、
前記ガラス壁（２）の外面の少なくとも一部を保護・保持コーティング（５）によって覆うステップを含み、
前記保護・保持コーティング（５）は、実質的に透明な多層構造のコーティングであり、前記ガラス壁（２）を覆うボトム層（５Ａ）と、当該ボトム層（５Ａ）を覆うトップ層（５Ｂ）と、を含み、
前記ボトム層（５Ａ）は、前記ガラス壁（２）に接合するポリウレタン系可撓性材料からなり、
前記トップ層（５Ｂ）は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料からなる、容器（１）の製造方法。
【請求項２４】
前記覆うステップでは、前記ボトム層（５Ａ）は、前記ガラス壁（２）と前記ボトム層（５Ａ）との間に中間層を備えることなく、前記ガラス壁（２）を直接覆う、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記保護・保持コーティング（５）の前記ボトム層（５Ａ）と前記トップ層（５Ｂ）とは異なる組成である、請求項２３または請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
前記ボトム層（５Ａ）は、フッ素化化合物を含まない、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記覆うステップは、前記ボトム層（５Ａ）を形成するステップを含み、
前記ボトム層（５Ａ）を形成するステップでは、
水相の非反応性ポリマー材料の分散物からなる第１の中間体組成物が、例えばスプレーによって、前記ガラス壁（２）に第１の層の形態で塗布され、
そのようにして前記ガラス壁（２）に塗布された前記第１の中間体組成物は乾燥され、前記ポリマー材料の分子量は、前記ボトム層（５Ａ）を構成するフィルムを形成するように、前記乾燥の結果として前記水相がほんの少し蒸発するのに十分高い、請求項２３〜２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
前記分散物は、前記ポリマー材料の水性エマルジョンである、請求項２７に記載の方法。
【請求項２９】
前記第１の中間体組成物は、２０℃において、実質的に８００ｍＰａ・ｓから２０００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、好ましくは実質的に１０００ｍＰａ・ｓから１８００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、さらに好ましくは実質的に１３００ｍＰａ・ｓから１４００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、請求項２７または請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記第１の中間体組成物は、２０重量％から７０重量％の範囲の固形分を含み、好ましくは３０重量％から６０重量％の範囲の固形分を含み、さらに好ましくは４５重量％から５５重量％の範囲の固形分を含み、例えば４８重量％の固形分を含む、請求項２７〜２９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
前記ボトム層（５Ａ）の厚みは、実質的に３０μｍから３００μｍの範囲にあり、好ましくは実質的に５０μｍから２００μｍの範囲にあり、さらに好ましくは実質的に１００μｍに等しい、請求項２３〜３０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
前記覆うステップは、前記トップ層（５Ｂ）を形成するステップを含み、
前記トップ層（５Ｂ）を形成するステップでは、
水相の第２の中間体組成物であって、少なくとも１つのイソシアネートと少なくとも１つのフッ素系ポリマーの物質とを含む第２の中間体組成物が、前記第１の層に塗布され、
そのような方法で前記第１の層に塗布される前記第２の中間体組成物は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料を形成するように、少なくとも前記イソシアネートを前記フッ素系ポリマーの物質に反応させる処理を受ける、請求項２３〜３１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】
前記処理は、当該処理を生じさせるのに十分高い温度において、前記第２の中間体組成物が塗布された前記容器（１）を硬化するステップを含み、前記温度は、実質的に９０℃から２００℃の範囲にあり、例えば、好ましくは１２０℃から１８０℃の範囲にあり、さらに好ましくは１４０℃から１７０℃の範囲にある、請求項３２に記載の方法。
【請求項３４】
前記フッ素系ポリマーは、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である、請求項２３〜３３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３５】
前記イソシアネートは、ブロックイソシアネートである、請求項３２〜３４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】
前記第２の中間体組成物は、２０℃において、実質的に５ｍＰａ・ｓから３０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、好ましくは実質的に１０ｍＰａ・ｓから２０ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有し、さらに好ましくは実質的に１４ｍＰａ・ｓから１５ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を有する、請求項３２〜３５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３７】
前記第２の中間体組成物は、１０重量％から６０重量％の範囲の固形分を含み、好ましくは２０重量％から５０重量％の範囲の固形分を含み、さらに好ましくは２５重量％から４０重量％の範囲の固形分を含み、例えば３２重量％の固形分を含む、請求項３２〜３６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】
前記トップ層（５Ｂ）の厚みは、実質的に５μｍから５０μｍの範囲にあり、好ましくは実質的に１０μｍから３０μｍの範囲にあり、さらに好ましくは実質的に２０μｍに等しい、請求項２３〜３７のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、中空体、より正確にはガラスの表面を備えて提供され、種々の工業分野、具体的には、例えば医薬用の物質、化粧品用の物質または食品用の物質などの液体の形態、ペーストの形態またはスプレーの形態の物質を包装する分野における使用に適したボトルタイプの容器に関する。また、本発明は、具体的には医薬領域、化粧品領域または食品領域における機能的および／または装飾的な目的のためのガラス容器を扱う技術領域に関する。
【０００２】
さらに正確には、本発明は、液体の物質を収容する収容キャビティを区画するガラス壁を有する容器であって、ガラス壁の外面の少なくとも一部を覆う保護・保持コーティングをさらに有する容器に関する。
【０００３】
また、本発明は、容器のガラス壁の外面の少なくとも一部を覆う保護・保持コーティングを製造するキットに関する。
【０００４】
最後に、本発明は、容器の製造方法であって、液体の物質を収容する収容キャビティを区画するガラス壁が製造されるか提供される容器の製造方法に関し、当該方法は、ガラス壁の外面の少なくとも一部を保護・保持コーティングによって覆うステップを含む。
【背景技術】
【０００５】
特に医薬分野において、また（化粧品、具体的には香水の分野、食品分野などの）他の分野において、液体の物質を収容するためにガラス容器を使用することが知られている。具体的には、ガラスは、その容器内に収容されている組成物との相互作用を回避または制限することが可能な比較的中性な性質、ロバスト性、（内容物を視認可能にする）透明性、その機械的および化学的安定性の結果として、医薬用途や獣医学的な用途の組成物を保存するのに特に適している。また、例えば食品の分野、または、上述した透明性、ロバスト性およびその材料的な安定性などの上述した品質を考慮しつつ、一般的にガラスを消費者が高く評価することを考慮することによって、香水のボトルを製造するためにガラスを用いることに特に価値がある化粧品の分野などの医薬分野以外の分野において、これら種々の性質は求められる。
【０００６】
それにも関わらず、ガラスは、特に損傷を与える結果となる欠点を備える。
【０００７】
すなわち、ガラスの主要な欠点の一つは、その割れやすい性質にある。例えば（例として注入または注射用の薬を収容するボトルからなる）容器を落下させた結果として生じる衝撃のイベントにおいて、あらゆる方向に飛び散り、尖っていたり鋭利だったりする複数の破片へとガラスは簡単に割れてしまい、そのリスクの全ては、当該ボトルの取り扱いに責任を負っている（例えば病院の職員などの）職員、または、割れたときに容器の近くにいる（例えば患者など）の人々に対して及ぶ。従って、ガラス容器が破損するイベントでは、割れたガラスの全てが取り除かれたことを確実にするために、特に注意深くかつ完全に清掃する必要があり、小さなサイズの破片であっても、それらの上を歩いたり誤ってそれらを摂取したりする人々を傷付ける虞がある。さらに、ガラス容器が割れたとき、それが収容している液体の組成物は、突然こぼれ、たいていの場合、広範な範囲にまき散らされるともに跳ねかけられる。このことは、清掃しなければならなくなるだけでなく、ガラスボトルに収容されている組成物が、例えば細胞毒性薬物などの危険な組成物であるとき、（病院の職員や患者などの）近くにいる人々の健康や安全にリスクをもたらす。
【０００８】
この問題を改善するために、（ポリプロレンなどの）硬質なプラスチック材料からなる外面を保護するパッケージングを、細胞毒性の組成物を収容する医薬用のガラスボトルに取り付けることが提案されてきた。そのような外側のパッケージングは、（特に運搬中において）ボトルに作用する衝撃から保護するためのものであり、それらを扱うとき、ボトルが満たされている状態においてボトルに収容されている細胞毒性の物質によって汚染されている可能性があるガラスの表面にユーザーが接触する可能性がある。その外側のパッケージングは、例えばプラスチック材料からなる小さく細長いストリップ（ｓｍａｌｌ  ｓｔｒｉｐ）を用いる方法や、ボトルのネックの下に固定されるフィン（ｆｉｎ）を備えたリングを用いる方法などの種々の方法によってボトルに取り付けられる。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そのような外側のパッケージングの使用は、使用時の安全性を向上させることができるものの、使用時における当該安全性は良好なものからはほど遠い。
【００１０】
すなわち、プラスチック材料の外側のパッケージングは、その比較的硬い性質の結果、良好な衝撃吸収を提供せず、それ自身壊れる可能性がある。さらに、外側のパッケージングは、ボトルが粉々になった場合に、ボトルに収容されている液体を保持できないだけでなく割れたガラスも保持できない可能性がある。
【００１１】
また、衝撃に耐える能力を向上させるためにポリウレタンによって覆われている研究室用のガラス容器が知られている。しかしながら、そのフィルムの可撓性は比較的限定されており、衝撃に耐える能力に関する効果は本来奏するほどのものではない。また、そのフィルムは、その容器が割れた場合、（医薬の組成物、具体的には細胞毒性の組成物を収容するための容器ではなく研究室用の容器に関するため、そのような状況が許容されるものであったとして）割れたガラスおよびその容器に収容されている液体が効果的に保持されることを保証しない。また、当該フィルムは、若干起伏のある表面状態を備えた「霜に覆われた（ｆｒｏｓｔｅｄ）」質感を有しており、そのことは、その表面に潜在的に汚染物質が保持されることを促進する可能性があり、また、そのような質感は、滅菌、特にオートクレーブによる滅菌に適していない。
【００１２】
結果的に、本発明の目的は、上述した欠点を改善することであり、高い熱−機械的ストレス（ｔｈｅｒｍｏ−ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ  ｓｔｒｅｓｓｅ）を誘導する方法によることを含み、滅菌されることが可能でありながら、具体的には、衝撃に耐えることが可能であり、容器が割れるイベントにおいて、割れたガラスおよび容器の内容物を効果的に保持することを可能にするガラス壁を備えた優れた容器を提供することである。
【００１３】
本発明の他の目的は、特に目立たずかつ効果的である保護・保持コーティングを備えたガラス壁を有する新規な容器を提供することである。
【００１４】
本発明の他の目的は、良好な保持特性および衝撃に対する良好な耐久性を備えつつ、簡便、迅速そして安全に製造できるガラス壁を備えた新規な容器を提供することである。
【００１５】
本発明の他の目的は、良好な保持特性および衝撃に対する良好な耐久性を備えつつ、特に滅菌作業、具体的にはオートクレーブによる滅菌作業に役立つガラス壁を備えた新規な容器を提供することである。
【００１６】
本発明の他の目的は、保護・保持コーティングを製造する新規なキットであって、単純かつ安価な設計であり、特に簡便、迅速および安全に使用することができるキットを提供することである。
【００１７】
本発明の他の目的は、特に衝撃に耐えることが可能であるとともに良好な保持特性を備えたガラス壁を有する容器を、簡便、迅速および安全な方法で得ることを可能にする新規な製造方法を提供することである。
【００１８】
本発明の他の目的は、単純かつ標準的な工業的方法を要求しつつ実装されることが可能なガラス壁を有する容器を製造する新規な方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明の目的は、液体の物質を収容する収容キャビティ（３）を区画するガラス壁（２）を有する容器であって、前記ガラス壁の外面の少なくとも一部を覆う保護・保持コーティングをさらに有し、前記保護・保持コーティングは、実質的に透明な多層構造のコーティングであり、前記ガラス壁を覆うボトム層と、当該ボトム層を覆うトップ層と、を有し、前記ボトム層は、前記ガラス壁に接合するポリウレタン系可撓性材料からなり、前記トップ層（５Ｂ）は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料からなる、容器によって達成される。
【００２０】
また、本発明は、容器のガラス壁であって、液体の物質を収容する収容キャビティを区画するガラス壁の外面の少なくとも一部を覆う実質的に透明な多層構造の保護・保持コーティング（５）を製造するキットであって、第１の層の形態で前記ガラス壁に塗布する第１の中間体組成物と、前記第１の層を覆う第２の層の形態で塗布する水相の第２の中間体組成物と、を有し、前記第１の中間体組成物は、水相の非反応性ポリウレタンの分散物からなり、当該非反応性ポリウレタンの分子量は、前記ガラス壁に接合する可撓性フィルムを前記第１の層から形成するように、前記水相がほんの少し蒸発するのに十分高く、水相の前記第２の中間体組成物は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料を形成するように、前記第２の中間体組成物を前記第１の層に塗布した後に共に反応する少なくとも１つのイソシアネートと少なくとも１つのフッ素系ポリマーの物質とを含む、保持・保護コーティング（５）を製造するキットによって達成される。
【００２１】
最後に、本発明の目的は、液体の物質を収容する収容キャビティを区画するガラス壁が製造または提供される容器の製造方法であって、前記ガラス壁の外面の少なくとも一部を保護・保持コーティングによって覆うステップを含み、前記保護・保持コーティングは、実質的に透明な多層構造であり、前記ガラス壁を覆うボトム層と、当該ボトム層を覆うトップ層と、を含み、前記ボトム層は、前記ガラス壁に接合するポリウレタン系可撓性材料からなり、前記トップ層は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料からなる、容器の製造方法によって達成される。
【００２２】
本発明の他の目的および利点は、以下の詳細な説明を読むことによって、および添付の図面からより良く説明され、添付の図面は、全く限定しない図示によって、本発明の容器の実施形態を断面図で示し、容器は、具体的には医薬用の液体の組成物を収容するボトルによって構成され、当該ボトルは、具体的にはキャップによって閉じられている。
【図面の簡単な説明】
【００２３】
【図１】本発明の容器の実施形態を示す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【００２４】
本発明は、第一の側面において、液体の物質、すなわち、例えば、液体、（高い粘度を備えた液体などの）ペースト、またはパウダーなどの流動可能な物質を収容するための収容キャビティ３を区画するガラス壁２を有する容器１を提供する。容器１は、例えば薬などの医薬用の液体の物質および特に細胞毒性薬を収容するように設計されるのが好ましく、細胞毒性薬は、例えば、静脈注射または筋肉注射のため、若しくは、点滴による投与のため、または、患者による摂取のためのものであり得る。
【００２５】
医薬分野への応用が好ましいが、本発明は、医薬用の容器に限定されず、容器１は、獣医学用の液体の物質、または、食品用の液体の物質若しくは（ボディフレグランス、クリーム若しくは他の化粧品などの）化粧品用の液体の物質を収容するように選択的な変形例によって設計される。よって、容器１は、人間または動物に投与する物質を収容キャビティ３に収容することに概して有利である。従って、容器１は、その機能に適した任意の形状であってよく、図１に例示されているように、例えば医薬用の液体の組成物を収容するボトルの形状であってよい。本実施形態において、ガラス壁２は、ガラス底壁２Ａと、底壁２Ａの周辺から上方に延びるガラス側壁２Ｂと、ボトルの終端であるネック２Ｃと、から有利に構成され、ネック２Ｃは、収容キャビティ３が外部と連通することを可能にする充填用の開口部および廃棄用の開口部を形成する。当該開口部は、図１に示すように、取り外し可能なキャップ４によって閉じられることが可能である。しかしながら、容器１は、完全に異なった形状を備えることが全く可能であり、特に、例えばチューブ、アンプル、シリンジまたは他の形状等のネックを備えていない形状を使用目的に応じて備えることが全く可能である。そのようなガラス容器は、特にボトルの形状であり、（鋳造のガラス、引き抜きガラス、ヴェロプロセス（Ｖｅｌｌｏ  ｐｒｏｃｅｓｓ）またはダナプロセス（Ｄａｎｎｅｒ  ｐｒｏｃｅｓｓ）等の）従来型のガラス製造方法によって得られる。
【００２６】
キャップ４がある場合にはキャップ４を除いて、ガラスからなる単一の要素から収容キャビティ３全体が有利に区画されるように、収容キャビティ３を区画する容器１のガラス壁２は、底壁２Ａと、側壁２Ｂと、ネック２Ｃと、を同時に形成する一体的な形態であることが好ましい。しかしながら、容器１の一部のみ（例えば、側壁２Ｂのみ）がガラスから形成されることも全く可能である。さらに詳細には、図１に示すように、ガラス壁２は、収容キャビティ３に面して位置する内面２０と、対向する外面２１と、を備える。従って、ガラス壁２は、キャビティ３を直接に区画する内面２０を備える空洞かつ空の本体部を形成し、キャビティ３は、ネック２Ｃに形成されている外部に向かって開口する開口部を除いて完全に閉じている空の内部空間を形成し、本実施形態において、ネック２Ｃは、キャビティ３（図１）の平均的な断面と比較して小さい断面を備える。
【００２７】
用語「ガラス」は、その従来的な意味において理解されるべきであり、ミネラルガラス、および、好ましくはシリカガラスを意味する。例として、壁２をなすガラスは、ソーダ石灰ガラス（ｓｏｄａ−ｌｉｍｅ  ｇｌａｓｓ）またはホウケイ酸ガラス（ｂｏｒｏｓｉｌｉｃａｔｅ  ｇｌａｓｓ）のような透明な無色のガラスである。壁２を形成するのに用いられるガラスは無色であることが好ましいが、光線、特に特定の範囲の波長の光線の影響から容器１内に収容される液体の物質を保護するように、例えば、金属酸化物（ｍｅｔａｌ  ｏｘｉｄｅ）によって選択的に有色であってもよい。
【００２８】
容器１は、ガラス壁２の外面の少なくとも一部、好ましくは実質的に全てを覆う保護・保持コーティング５をさらに含む。従って、図１に示すボトルが外面２１において完全に被覆されて実質的に外部からアクセスできないように、図示されている有利な実施形態において、コーティング５は、外面２１の全体、すなわち、底壁２Ａと、側壁２Ｂと、ネック２Ｃと、を実質的に連続的かつ一様に覆う。
【００２９】
保護・保持コーティング５は、種々の機能、特に以下の機能を提供する。
【００３０】
容器１の衝撃に耐える能力を向上させるために衝撃から保護する保護機能であり、この目的を達成するために、コーティング５は、「粉砕補強（ｓｈａｔｔｅｒ−ｐｒｏｏｆｉｎｇ）」のための衝撃を吸収する保護シース（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  ｓｈｅａｔｈ）として機能する；
例えば容器１が落下した結果としてガラス壁２が粉々になるイベントにおける保持機能であり、この保持機能は、容器１内に存在する液体の物質と割れたガラスとの両方を保持するシースをコーティング５が形成することを確実にする。
【００３１】
また、コーティング５は、特に、ガラス壁２の表面に存在し得る微小クラック（ｍｉｃｒｏｃｒａｃｋ）を埋めることによって、ガラス壁２を強化する強化機能を提供するのが好ましい。
【００３２】
保護・保持コーティング５は、例えば重ねられた少なくとも２つの層からなる多層構造のコーティングである。好ましい実施形態において、コーティング５は２つの層からなる。しかしながら、コーティング５が２つ以上の層、例えば２つの層または４つの層、さらに多くの層を含むことも全く可能である。また、好ましい実施形態として、特に組成物が医薬用の組成物である場合において、容器１の中身を視覚的にチェックすることを可能にするために、コーティング５は実質的に透明であるのが好ましい。このことは、コーティング５をなすものとして結果的に生じる多層構造が、それ自身実質的に透明であるか、または、収容キャビティ３の中身を視覚的に調べることを可能にするのに十分に透明であるように、コーティング５をなす多層構造の各層がそれぞれ透明であることを意味する。
【００３３】
図１に示すように、コーティング５は、ガラス壁２を覆うボトム層５Ａを含む。図１に示す好ましい実施形態において、ボトム層５Ａはガラス壁２を直接覆い、すなわち、ボトム層５Ａとガラス壁２（具体的にはガラス壁２の外面２１）との間に中間層を備えることなく、ボトム層５Ａは、ガラス壁２、具体的には外面２１に直接接触する。従って、この構成において、ボトム層５Ａは、それ自身によってガラス壁２の外面２１に直接（中間の下塗層およびいかなる粘着層も備えることなく）接合するのが好ましく、具体的にはガラス壁２の外面２１に接着する。
【００３４】
また、コーティング５は、第一にガラス壁２と第二にトップ層５Ｂとの間にボトム層５Ａが介在するように、ボトム層５Ａを覆う、すなわち、ボトム層５Ａ上およびボトム層５Ａに対して重ねられるトップ層５Ｂを含む。図１に示す好ましい実施形態において、コーティング５は、二層構造のコーティングであり、ボトム層５Ａは、ガラス壁２に直接接合し、トップ層５Ｂは、コーティング５の表層を形成する。
【００３５】
本発明によれば、ボトム層５Ａは、ガラス壁２に接合する、上述したように好ましくはガラス壁２に直接接合するポリウレタン系可撓性材料からなる。有利には、上述した可撓性材料は、主にポリウレタンからなり、好ましくは、上述した可撓性材料の略全体は、ガラス接合性（ｇｌａｓｓ−ｂｏｎｄｉｎｇ  ｑｕａｌｉｔｙ）と、（衝撃に対して良好な衝撃吸収および保護を提供する）可撓性と、ガラス壁２が粉々になった結果として生じる割れたガラスおよび容器１に収容されている液体の物質の両方を保持することを可能にする機械的な強度と、の観点から選択されるポリウレタンからなる。
【００３６】
好ましくは、ボトム層５Ａをなす可撓性材料は、水相の非反応性（すなわち、全体が予備重合した）ポリマー材料（ポリウレタン）の分散物からなる第１の中間体組成物を乾燥させることによって得られ、当該非反応性ポリマー材料の分子量は、ボトム層５Ａを構成するフィルムを形成するように、乾燥の結果として水相がほんの少し蒸発するのに十分高い（例えば、少なくとも２００，０００グラム／モル（ｇ・ｍｏｌ−１）、より好ましくは少なくとも３００，０００グラム／モル（ｇ・ｍｏｌ−１））。換言すれば、第１の中間体組成物がガラス壁２に塗布された後に、有利には何の反応もなしに、具体的にはいかなる重合反応（ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）または架橋反応（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋｉｎｇ  ｒｅａｃｔｉｏｎ）もなしに、ガラス壁２の表面に一の層の形態で第１の中間体組成物が塗布された後すぐに第１の中間体組成物を乾燥させることのみによってボトム層５Ａが得られるのが好ましい。有利には、ポリマー材料が分散している水相のほんの少しの蒸発は、ガラス壁２の外面２１に直接接合してボトム層５Ａをなす粘着性フィルムを形成するのに十分である。従って、第１の中間体組成物は、イソシネートタイプの反応性組成物を含まず、既に完全に重合されて水相に分散するポリマーを直接含む。好ましくは、第１の中間体組成物を形成する分散物は、ポリマー材料の水性エマルジョン、すなわち、水中に分散したポリウレタン系ポリマーの液体または準液体（ｓｅｍｉ−ｌｉｑｕｉｄ）の粒子であり、それによって、特にスプレー（ｓｐｒａｙ  ｔｏｏｌ）によって塗布プロセスが容易になる。しかしながら、本発明は、水性エマルジョンの使用に限定されず、例えば、ポリマー材料は、固体のポリマー粒子（ｓｏｌｉｄ  ｐｏｌｙｍｅｒ  ｐａｒｔｉｃｌｅ）の懸濁液であることが全く可能であり、または、当該ポリマーの水溶液であることも可能である。水相の予備重合したポリウレタンの使用は、塗布してボトム層５Ａを得ることを容易にするとともに、相が水相であることを考慮すれば、作業に対するリスクを低減する。
【００３７】
具体的には、トップ層５Ｂは、容器１が滅菌されること、特にオートクレーブ（ａｕｔｏｃｌａｖｅ）によって容器１が滅菌されることを可能にするためにコーティングの表面が十分に疎水性であるように、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料からなる。
【００３８】
従って、有利には、フッ素系ポリマーは、特定の性質を与えるように、ポリウレタン系材料のポリマー鎖（ｐｏｌｙｍｅｒ  ｃｈａｉｎ）の有する１つ以上の官能基を改質するのが好ましい。
【００３９】
トップ層５Ｂは、種々の機能を提供し、特に、ガラス壁２に対するボトム層の接合を維持するように（ボトム層５Ａに水分が到達することを特に防止することによって、具体的には、それによって、ガラス壁２に対する凝集性の損失につながり得るボトム層５Ａの「膨張」が水分の影響によって生じることを避けることができる）、および、医薬分野において使用されている標準に適合するオートクレーブによる１２１℃での滅菌のような過酷な技術を用いることを含む滅菌が、このように被覆された容器１に対して行われることが可能なように、ボトム層５Ａを保護することを目的とする。
【００４０】
具体的には、いかなる重合反応または架橋反応も続いて生じることなく、水相の予備重合した材料の分散物からなる第１の中間体組成物を乾燥させることのみによってボトム層５Ａが得られる場合、得られた接着性フィルムは、衝撃に対して良好な保護を提供することを可能にするとともに、ガラス壁２が粉々になるイベントにおいてガラスの破片および液体を効果的に保持することを可能にする弾性および可撓性を備える。
【００４１】
ガラス壁２に塗布された後にポリマー材料を架橋させるように、第１の中間体組成物に対してシランタイプ（ｓｉｌａｎｅ  ｔｙｐｅ）の架橋用の添加物（ｃｒｏｓｓ−ｌｉｎｋｉｎｇ  ａｄｄｉｔｉｖｅ）が加えられてもよい。そのことは、接合性、化学的な耐久性および加水分解に対する耐久性（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ  ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）の向上を可能にする。一方、そのような架橋は、ボトム層５Ａを形成するフィルムを脆くして保持性能を結果的に著しく損なわせる傾向がある。上述した好ましい実施形態において、本発明は、塗布後の重合または架橋を省略して、特に滅菌に対する脆弱性という重合または架橋がないことによる好ましくない影響を、ボトム層５Ａを保護するようにトップ層５Ｂを使用することによって補償する思想に依拠している。
【００４２】
トップ層５Ｂをなす材料がポリウレタン系材料である結果として、トップ層５Ｂは、ポリウレタン系のボトム層５Ａに対して効果的かつ自然に接合する。ボトム層５Ａとトップ層５Ｂにポリウレタンが共通して存在することによって得られるボトム層５Ａとトップ層５Ｂとの間の適合性に加えて、トップ層５Ｂの組成物は、滅菌中、特にオートクレーブによる滅菌中に、容器１が良好に機能することを可能にする。具体的には、フッ素系ポリマー、特にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であるフッ素系ポリマーによる官能化は、ブロッキング（ｂｌｏｃｋｉｎｇ）に対する高い抵抗とともに、具体的には滑らかな性質とともに、コーティング５の表面に疎水性を与えることを可能にする。これらの種々の性質は、滅菌作業が物理的（オートクレーブによる１２１℃での作業若しくは沸騰したお湯による作業、またはマイクロ波による作業）、または化学的（低温の化学的滅菌）であるか否かに関わらわず、滅菌作業に固有のストレスにコーティング５がさらされることを可能にする。ブロッキングに対する抵抗は、特に、隣接して配置されて互いに接触する複数のボトルが同時に滅菌されるとき、滅菌によって誘発される物理化学−化学的ストレス（ｐｈｙｓｉｃｏ−ｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｔｒｅｓｓ）の影響下において偶発的に容器が互いに接合することを回避することを可能にする。
【００４３】
好ましくは、トップ層５Ｂをなす物質は、イソシアネートの反応生成物と、少なくとも１つのフッ素系ポリマーの物質と、を含む。より詳細には、トップ層５Ｂは、水相の第二の中間体組成物を重合させることによって有利に得られ、第２の中間体組成物は、イソシアネートとフッ素系ポリマーの物質とを少なくとも含み、（イソシアネートと反応してポリウレタンを形成するアルコールのような）他の組成物が自然に存在し得る。従って、第２の中間体組成物は、好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）であるフッ素系ポリマーによって官能化されたポリウレタン系ポリマーを形成するように、ボトム層５Ａ上に塗布され、その化学成分は共に反応する。ＰＴＦＥの使用は、ブロッキングに対する優れた抵抗を備えたトップ層５Ｂを得ることを可能にし、具体的には、ポリウレタン前駆体のイソシアネート（ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ−ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）の使用は、トップ層５Ｂによって形成される表層がポリウレタン系の下層（ボトム層５Ａ）に適合するとともに接合することを確実にする。従って、水相の保護塗膜層（ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ  ｖａｒｎｉｓｈ）を有利に構成する第２の中間体組成物は、フッ素系ポリマーによって官能化されたポリウレタン系ポリマーを形成するように、ボトム層５Ａからなる下層に塗布された後すぐに反応し、ブロッキングに対する優れた抵抗を備えた均質かつ連続的な滑らかな層をコーティング５の表面に形成することを可能にし、そのことによって、コーティング５を著しくまたは永久に劣化させることなしに容器１が滅菌されることを可能になる。
【００４４】
有利には、イソシアネートは、好ましくは適切なブロッキング試薬（例えば、イソシアネートが水に溶けることを可能にするブロッキング試薬）を使用することによってブロックされたイソシアネートである。具体的には、このことは、第２の中間体組成物を保存するとともに長時間貯蔵することを容易にし、当該イソシアネートが反応性を維持するとともに要求された条件が満たされたとき（例えば、温度が十分に高いとき）に重合することを可能にする。第２の中間体組成物は、フリーイソシアネート（ｆｒｅｅ  ｉｓｏｃｙａｎａｔｅ）を含まず、１つ以上のブロックイソシアネートのみを含むのが好ましい。
【００４５】
ボトム層５Ａとトップ層５Ｂとは異なる組成を備えること、すなわち、化学的な組成および／またはそれらの構造の観点から、ボトム層５Ａとトップ層５Ｂとをそれぞれ形成する物質は厳密には同一でないことが好ましい。具体的には、上述したように、トップ層５Ｂは、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料によって形成される一方で、ボトム層５Ａは、有利には、フッ素化化合物を含まない。より詳細には、ボトム層５Ａを形成するポリウレタン系材料は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されていないのが好ましい。それによって、ボトム層５Ａとトップ層５Ｂとの間の適合性はさらに向上し、そのことは、ボトム層５Ａにトップ層５Ｂが完全に接着することを可能にし、それによって、ボトム層５Ａとトップ層５Ｂとが剥離または分離するリスクを著しく抑制する。
【００４６】
具体的には、図１に示す上述した有利な実施形態において、本発明は、（滅菌のストレスに耐えることが可能であるため）医薬用に特に適する一方で、特に衝撃に耐えることが可能であり、割れたガラスおよび液体を保持する優れた能力を備えた容器１を得ることを可能にする。
【００４７】
有利には、ボトム層５Ａの厚みは、トップ層５Ｂの厚みよりも大きい。具体的には、ボトム層５Ａは、衝撃を吸収するとともに割れたガラスおよび液体を保持する機能を特に提供し、これらの異なる機能は、ボトム層５Ａが十分に厚いことを要求する。逆に、トップ層５Ｂは、とりわけボトム層５Ａに保護を提供するのに役立つものであり、結果としてより薄くてもよい。
【００４８】
好ましくは、ボトム層５Ａの厚みＥ１は、実質的に３０マイクロメータ（μｍ）から３００μｍの範囲である。特に有利な実施形態において、ボトム層５Ａの厚みＥ１は、実質的に５０μｍから２００μｍの範囲にあり、さらに好ましくは実質的に１００μｍに等しい。上述した厚みの範囲は、被覆される容器１の性質に応じて、具体的には容器のサイズおよび重さに応じて当然変化させることができ、割れたガラスおよび／または液体の物質が保持されることを確実にするように、衝撃に対して良好な保護を得ることと、ボトム層５Ａに対して機械的な強度を十分に保証することと、を可能にする。
【００４９】
有利には、トップ層５Ｂの厚みＥ２は、実質的に５μｍから５０μｍの範囲にあり、より好ましくは実質的に１０μｍから３０μｍの範囲にあり、好ましくは実質的に２０μｍに等しい。例えば、１００ミリリットル（ｍｌ）の収容量と８９グラム（ｇ）に等しい重さとを備えたボトルに対して、実質的に１００μｍに等しいボトム層５Ａの厚みＥ１は、衝撃に対する保護および保持に関して良好な結果を得ることを可能にする。
【００５０】
本発明は、具体的には、実質的に透明な多層構造の保護・保持コーティング５を製造するためのキットであって、コーティング５は、上述した詳細な説明に従うのが好ましく、容器１のガラス壁２の外面の少なくとも一部を覆うためのものであり、ガラス壁は、上述した詳細な説明に従って、液体の物質を収容する収容キャビティ３を区画する、キットに関する。
【００５１】
本発明のキットは、ガラス壁２に第１の層の形態で塗布する第１の中間体組成物と、第１の層を覆う第２の層の形態で塗布する水相の第２の中間体組成物と、を含み、第１の中間体組成物は、有利には、水相の非反応性ポリウレタンの分散物からなり、非反応性ポリウレタンの分子量は、ガラス壁２に接合する可撓性フィルムを第１の層から形成するように、水相がほんの少し蒸発するのに十分高く、水相の第２の中間体組成物は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されるポリウレタン系材料を形成するように、第２の中間体組成物を第１の層に塗布した後に共に反応する少なくとも１つのイソシアネート（好ましくはブロックイソシアネート）と少なくとも１つのフッ素系ポリマーの物質（好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ））とを含む。
【００５２】
有利には、上述した第１の中間体組成物および第２の中間体組成物は、上述した詳細な説明が本発明のキットに完全に適用されるように、本発明の容器１に関する上述した詳細な説明に従っている。
【００５３】
この点において、好ましくは、第１の中間体組成物と第２の中間体組成物とは異なる組成物であり、すなわち、第１の中間体組成物と第２の中間体組成物とがポリウレタン系材料の層を共に形成するにも関わらず、これらの化学的な組成は厳密に同じではない。具体的には、上述したように、第２の中間体組成物はフッ素系ポリマーの物質を含むのに対して、第１の中間体組成物は、有利には、フッ素化化合物を含んでいない。より具体的には、第１の中間体組成物は、有利には、第１の中間体組成物を導入することによって得られる可撓性フィルムが、好ましくはフッ素系ポリマーの化合物によって官能化されてないポリウレタン系の材料から構成されるように、フッ素系ポリマーの物質を含んでいない。
【００５４】
さらに他の側面において、本発明は、容器１を製造する方法であって、液体の物質を収容する収容キャビティ３を区画するガラス壁２が製造または提供される方法を提供する。当該方法は、有利には、本発明の容器１に関連して上述した詳細な説明が、変更すべきところは変更して、当該方法に有効であるとともに適用されることが可能なように本発明の容器１を製造する方法である。
【００５５】
当該方法は、保護・保持コーティング５を備えたガラス壁２の外面の少なくとも一部を覆うステップを含む。上述したように、保護・保持コーティング５は、実質的に透明な多層構造のコーティングであって、ガラス壁２を覆うボトム層５Ａと、ボトム層５Ａを覆うトップ層５Ｂと、を有し、ボトム層５Ａは、ガラス壁２に接合する可撓性のポリウレタン系材料からなり、トップ層５Ｂは、具体的には、容器１が滅菌、特にオートクレーブによって滅菌されるのに十分な疎水性をコーティングの表面が備えることが可能なように、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料からなる。
【００５６】
覆うステップでは、ボトム層５Ａは、ガラス壁２とボトム層５Ａとの間に中間層を備えることなしにガラス壁２を直接覆うのが好ましい。よって、ボトム層５Ａは、ガラス壁２に直接接触することになり、具体的には、ボトム層５Ａとガラス壁２との間に介在する中間層を備えることなく、その外面２１に直接接触することになる。従って、有利には、ボトム層５Ａは、好ましくはそれ自身によって直接（中間の下塗層および接着層を備えることなく）、ガラス壁の外面２１に接着する。
【００５７】
加えて、上述したように、覆うステップにおいて、容器１のガラス壁２の少なくとも一部を覆うことになるコーティング５のボトム層５Ａとトップ層５Ｂとは異なる組成からなる層であり、すなわち、ボトム層５Ａとトップ層５Ｂとをそれぞれ形成する材料は、化学的組成および／または構造の観点から厳密に同じではない。具体的には、上述したように、トップ層５Ｂは、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタン系材料によって形成されるが、ボトム層５Ａは、有利には、フッ素化化合物を含まない。より具体的には、ボトム層５Ａを形成するポリウレタン系材料は、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されていないのが好ましい。有利には、このことは、ボトム層５Ａにトップ層５Ｂが完全に接着することを可能にしつつ、ボトム層５Ａとトップ層５Ｂとの間の適合性をさらに向上させることを可能にし、それによって、ボトム層５Ａとトップ層５Ｂとが剥離または分離するリスクを著しく低減する。
【００５８】
有利には、覆うステップは、ボトム層５Ａを形成するステップを含み、ボトム層５Ａを形成するステップでは、水相の非反応性ポリマー材料の分散物からなる第１の中間体組成物は、例えばスプレーによって、第１の層の形態でガラス壁２に塗布される。第１の中間体組成物は、有利には本発明の容器１に関して上述した詳細な説明に従い、ガラス壁２が環境温度にある状態か、または、反対にガラス壁２の温度が環境温度よりも高い温度であるように予備加熱された後に、ガラス壁２上に塗布されることができる。好ましくは、濡れ性および接合性を向上させるために、ガラス壁２は、第１の中間体組成物を塗布する前にコロナ処理（ｃｏｒｏｎａ  ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）またはプラズマ処理を受ける。例えば、第１の中間体組成物は、ボウル（ｂｏｗｌ）またはディスクを使用する静電気的なスプレー技術（ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ  ｓｐｒａｙ  ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）によって塗布され、その技術は、コストおよび工業化の観点から特に有利であることが分かったが、スプレーガンも完全に適しており、本発明は、応用のために用いられる特定の技術に決して限定されないことが分かる。
【００５９】
上述したようにガラス壁２に塗布する第１の中間体組成物は、連続的かつ一様な均質の第一の層の形態であることが好ましく、水相を蒸発させるように（以下で説明するように、第２の層が塗布された後に実行される脱溶媒和工程）、例えば、静止した空気または強制的な方法によって乾燥され、上述したように、ポリマー材料の分子量は、ボトム層５Ａを構成するフィルムを形成するように、乾燥の結果として水相がほんの少し蒸発するのに十分高い。
【００６０】
本発明の容器１の詳細な説明に関して上述したように、第１の中間体組成物を形成する水相に分散されたポリマー材料は既に反応しており、もはや非反応であり、すなわち、ポリマー材料は、既に重合しており、第１の中間体組成物をガラス壁２に塗布した後に続いて生じる反応、具体的には、重合反応または架橋反応をしない。
【００６１】
好ましくは、ボトム層５Ａを形成する可撓性と粘着性とを備えたフィルムは、第１の中間体組成物がガラス壁２に塗布された後に重合反応または架橋反応が続いて生じることなく第１の中間体組成物の水相を蒸発させることのみによって得られ、それによって、良好な衝撃吸収性能と割れたガラスおよび液体の効果的な保持性能とを提供するのに十分な可撓性を備えたシースを得ることが可能になるが、化学的な組成物と水分とに対する抵抗性能および滅菌に対する抵抗性能の損失が生じる可能性がある。しかしながら、その脆弱性は、上述したようにトップ層５Ｂによって克服され、トップ層５Ｂの好ましい形成方法が以下に説明される。
【００６２】
好ましくは、ポリマー材料の液体粒子または準液体粒子が水相に分散するように、第１の中間体組成物を形成する水相の分散物は、ポリマー材料の水性エマルジョンである。しかしながら、上述したように、本発明は、エマルジョンを使用することに限定されず、例えば、当該分散物は、懸濁液または溶液から構成されることが全く可能である。しかしながら、特にスプレーによって第１の中間体組成物を塗布する技術および工業化の観点から、エマルジョンの使用は結果的に有利である。
【００６３】
有利には、第１の中間体組成物は、２０℃において、実質的に８００ミリパスカル秒（ｍＰａ・ｓ）から２００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を備え、好ましくは１０００ｍＰａ・ｓから１８００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を備え、それによって、上述したように、特にスプレー器具（ｓｐｒａｙ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ）を使用することによって、均質で一様な薄い層の形態で第１の中間体組成物をガラス壁２に塗布することが可能になる。この目的を達成するために、第１の中間体組成物は、実質的に１３００ｍＰａ・ｓから１４００ｍＰａ・ｓの範囲の粘度を２０℃において備えることが特に有利である。
【００６４】
本目的のために、ボトム層５Ａを形成してガラス壁２に直接接合する均質かつ粘着性のフィルムを、水相を蒸発させることのみによって得ることを可能にするために、第１の中間体組成物は、２０重量％から７０重量％の範囲の固形分を含み、好ましくは３０重量％から６０重量％の範囲の固形分を含み、さらに好ましくは４５重量％から５５重量％の範囲の固体分を含む。特に好ましい実施形態において、第１の中間体組成物は４８重量％の固形分を含む。
【００６５】
第１の中間体組成物は、ガラス壁２の表面に第１の層の形態で塗布され、第１の層の厚みは、本発明の容器１の詳細な説明に関して上述したように、第１の中間体組成物が乾燥されて水相が蒸発するとすぐに結果として生じるボトム層５Ａの厚みが、実質的に３０μｍから３００μｍの範囲であり、好ましくは５０μｍから２００μｍの範囲であり、さらに好ましくは実質的に１００μｍに等しくなるように選択される。
【００６６】
有利には、上述した覆うステップは、ボトム層５Ａを保護するために、トップ層５Ｂを形成するステップを含み、トップ層５Ｂを形成するステップでは、第２の中間体組成物は、少なくとも１つのイソシアネート（上述した理由によって、好ましくはブロックイソシアネート）と、少なくとも１つのフッ素系ポリマーの物質（上述した理由によって、好ましくはポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）である）と、を含み、例えば、第１の層を塗布した後すぐに、第１の層がまだ濡れている間か、乾燥した第１の層に第２の層を塗布するように時間をおいた後（例えば、数十分）か、に塗布される。上述したように、第２の中間体組成物は、第１の中間体組成物とは異なるのが好ましく、すなわち、第１の中間体組成物と第２の中間体組成物との化学組成は厳密に同じでなく、第１の中間体組成物は、有利には、フッ素化化合物を含まない。第２の中間体組成物は、有利には、第１の中間体組成物を塗布するために用いる方法と同様の方法、例えばスプレー、具体的には、（濡れたままの第１の層、すなわち、静電気的な方法が適切に機能するのに十分な水分を含んでいる第１の層に、第２の層が塗布（ウェットオンウェット塗布（ｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔ  ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ））される限り）ボウルまたはディスクを使用する静電気的なスプレーによって第１の層に塗布されるが、スプレーガンによる塗布が好ましい（具体的には、第２の層は、第１の層が完全に乾燥した後、従って、第１の層が完全に脱溶媒和されるとともにボトム層５Ａを形成した後に、塗布される）。
【００６７】
好ましくは一様かつ均質な薄い層の形態で上述した方法によって第１の層に塗布される第２の中間体組成物は、フッ素系ポリマーの化合物（有利にはＰＴＦＥ）によって官能化されたポリウレタン系材料を形成するように少なくともイソシアネートをフッ素系ポリマーの物質に反応させる処理を受ける。
【００６８】
換言すれば、第２の中間体組成物が第１の層に塗布されるとすぐに、第２の中間体組成物内で重合反応が生じ、当該重合反応は、イソシアネートとフッ素系ポリマーとの混合物を、フッ素系ポリマーの化合物によって官能化されたポリウレタンへと変化させる。
【００６９】
例として、上述した反応は、第２の中間体組成物の薄い層が周囲の空気に露出される結果として自然に生じ、そのイベントにおいて、上述した処理は、当該反応が自然に生じるように、第１の層に塗布される第２の中間体組成物を空気に露出させることのみによって構成される。選択的に、本発明の好ましい実施形態において、上述した反応を生じさせる処理は、イソシアネートが重合してフッ素系ポリマーと反応を開始する閾値温度に達することを可能にする加熱処理であってもよい。例として、上述した処理は、容器１を硬化させるステップであって、上述した反応を生じさせるのに十分高い温度において第２の中間体組成物が容器１に対して塗布され、当該温度は、例えば、実質的に９０℃から２００℃の範囲にあり、好ましくは１２０℃から１８０℃の範囲にあり、さらに好ましくは１４２℃から１７０℃の範囲にある、容器１を硬化させるステップを含む。硬化させるステップは、従来的な熱風炉（ｈｏｔ−ａｉｒ  ｏｖｅｎ）または（赤外線加熱などの）他の方法によって実行されてもよい。硬化させるステップは、オートクレーブによるものを含む容器１の滅菌を可能にするブロッキングに対する優れた抵抗および疎水性を備えるとともに滑らかな表層を得ることを可能にする。
【００７０】
好ましくは、第２の中間体組成物内に上述した反応を生じさせる硬化させるステップに進む前に、具体的には濡れたままの第１の中間体組成物に対して第２の中間体組成物が塗布される場合に、第２の層および（第２の層より上側の全ての）第１の層の両方をそのようにして乾燥させるように、脱溶媒和ステップが実行される。例えば、この作業は、具体的には周囲空気中において実行されるとき、数十分継続し、その継続時間は、周囲空気を撹乱することによって、および／または、環境温度を高める（しかし、１００℃以下である）ことによって短縮できる。しかしながら、第２の層を塗布する前に、（例えば、温度および空気の撹乱の条件に応じて１５分から３０分の間に）第１の層を完全に脱溶媒和することが可能である。第２の層が塗布されるとすぐに、（例えば、温度および空気の撹乱の条件に応じて５分から１０分の間に）第２の層は脱溶媒和し、上述した重合反応を開始するように硬化が生じる。
【００７１】
有利には、具体的にはスプレーによって塗布することを容易にするとともに、均質および一様な方法で第１の層を覆うことを容易にするように、第２の中間体組成物は、２０℃において、実質的に５ｍＰａ・ｓから３０ｍＰａ・ｓの範囲にある粘度を有し、より好ましくは実質的に１０ｍＰａ・ｓから２０ｍＰａ・ｓの範囲にある粘度を有する。
【００７２】
この目的を達成するために、さらに好ましくは、第２の中間体組成物は、２０℃において、実質的に１４ｍＰａ・ｓから１５ｍＰａ・ｓの範囲にある粘度を有する。
【００７３】
有利には、第２の中間体組成物は、１０重量％から６０重量％の範囲にある固形分を含み、好ましくは２０重量％から５０重量％の範囲にある固形分を含み、さらに好ましくは２５重量％から４０重量％の範囲にある固形分を含む。例えば、３２重量％に等しい固形分は、得られるコーティング５の性能および工業化の両方の観点において優れた結果をもたらす。
【００７４】
有利には、不要または厄介な過剰な厚みを構成することなしに下層（ボトム層５Ａ）を効果的に保護するように、第２の中間体組成物は、第２の中間体組成物が第１の層に塗布されることによって得られるトップ層５Ｂの厚みが、実質的に５μｍから５０μｍの範囲にあり、好ましくは実質的に１０μｍから３０μｍの範囲にあり、さらに好ましくは実質的に２０μｍに等しくなるように第１の層に塗布される。
【００７５】
最後に、容器１のガラス壁２に直接形成されるとともにガラス壁２に直接接合する多層構造のコーティング５の使用、具体的には、実質的に機械的な機能（衝撃吸収、保持）を備えるアンダー層を有する二層構造のコーティング５であって、ブロッキングに対する良好な抵抗および滑らかかつ疎水性を備えた保護塗膜層（表層）によって覆われた二層構造のコーティング５は、医薬、具体的には（例えば抗ガン薬などの）細胞毒性の液体の組成物に完全に適した容器１を簡便かつ工業化可能な方法で得ることを可能にする。
【００７６】
以下に説明する例および試験は、本発明の現実的な貢献をより良く理解することを可能にする。試験は、本発明に従う保護・保持コーティング５によって覆われた一群の２０個のボトルと、コーティングなしのままの同一の他の一群のボトル（同様に２０個の１００ｍｌの）と、を含む１００ｍｌのガラスボトルを使用して実施された。本発明の一群のボトルを構成するボトルは、以下では「可塑化ボトル（ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ  ｂｏｔｔｌｅ）」と呼ばれ、コーティングなしのシンプルなガラスボトルは、「非可塑化ボトル（ｎｏｎ−ｐｌａｓｔｉｃｉｚｅｄ  ｂｏｔｔｌｅ）」と呼ばれる。
【００７７】
可塑化ボトルのコーティングは、実質的に１００μｍに等しい厚みを備えたボトム層５Ａと、実質的に３０μｍに等しい厚みを備えたトップ層５Ｂと、を有する二層構造のコーティングである。ボトム層５Ａは、ガラス壁２に直接接合したポリウレタンからなり、完全に予備重合したポリウレタン系材料の水性エマルジョンであって、実質的に４８重量％の固形分と、３重量％から１０重量％の共溶媒（ｃｏ−ｓｏｌｖｅｎｔ）と、好ましくは５重量％の共溶媒と、２０℃において好ましくは１３００ｍＰａ・ｓ．から１４００ｍＰａ・ｓの範囲にある粘度と、を有する水性エマルジョンからなる第１の中間体組成物を乾燥させることによって得た。具体的には、表層（トップ層５Ｂ）は、ボトム層５Ａをなす第１の層を覆う第２の層の形態で塗布される水相の第２の中間体組成物を硬化させることによって得られ、水相の第２の中間体組成物は、ＰＴＦＥによって官能化されたポリウレタン系の塗膜層を重合によって得るように、温度の影響、具体的には１４２℃から１７０℃の範囲にある温度への加熱によって共に反応するブロックイソシアネートと、ＰＴＦＥと、場合により他の化合物（アルコール）と、を含む。水相の第２の中間体組成物は、実質的に３２重量％に等しい固形分と、２０℃において約１４ｍＰａ・ｓから１５ｍＰａ・ｓの粘度と、を有する。
【００７８】
最初に、上述した２つの群の可塑化ボトルおよび非可塑化ボトルは落下試験にかけかれ、落下試験は、各ボトルが垂直に配置され、１．５メートル（ｍ）に等しい落下高さにわたってステンレススチールプレートに落下するようにガイドされるテストベンチにおいて実施された。落下テストにかけられた各ボトルは、満杯状態の８０％に満たされていた。落下試験の結果は次の通りであった：可塑化ボトルでは４０％（２０個のうち８個）が粉々になったのに対して、非可塑化ボトルでは７５％（２０個のうち１５個）が粉々になった。割れた率は、非可塑化ボトルに対してとても高く、このことは、ガラス壁２を補強することにコーティング５が貢献していることを確認し、具体的には、表面に現れる微小なクラック（ｍｉｃｒｏｃｒａｃｋ）をコーティング５が埋めることによってガラス壁２を補強することにコーティング５が貢献していると考えられる。
【００７９】
上述した落下試験では、ボトルが粉々になった場合であって可塑化されていない場合には常に破裂することを観測できた。対照的に、本発明に従って可塑化されている場合には、割れたガラスは保持され、ボトルはその一体性を維持する。また、コーティングが十分に厚ければ液体は保持される。
【００８０】
具体的には、保持に関する結果は次の通りであった：粉々になった８個のボトルのうち、７個のボトルは、割れたガラスおよび液体を保持し、１個のボトルは、割れたガラスのみを保持した。
【００８１】
最後に、本発明に従って被覆されたボトルを滅菌する種々の試験が実施され、以下の表１に示すように、本発明の容器が滅菌の主要なタイプに適合することを結論付けられる。
【００８２】
【表１】
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【００８３】
上述したコーティング５は、均質な視覚的外観を有した。しかしながら、例えば、より大きな程度またはより小さな程度に透明である有色のコーティングを得るために、または、紫外（ＵＶ）光線に対する保護を得るために、ボトム層５Ａおよび／またはトップ層５Ｂに対して顔料を導入することは全く可能である。例えば粒子またはフレーク（ｆｌａｋｅ）によって、種々の効果および質感を追求してもよい。本発明のコーティング５は、例えばシルクスクリーン印刷または他の公知の技術によって、そのトップ層５Ｂに装飾を適用するように役立たせてもよい。
【００８４】
最後に、ガラス壁２に接合する可撓性および粘着性を備えたフィルムを形成するように、水相がほんの少し蒸発するのに十分高い分子量の水相の予備重合したポリウレタンの単純な分散物に基づく思想は、それ自体本発明を構成する。
【００８５】
そのような条件のもと、液体の物質を収容する収容キャビティを区画するガラス壁を含む容器によって独立した発明自体が構成され、容器は、ガラス壁の外面の少なくとも一部を覆う保護・保持コーティングをさらに含み、保護・保持コーティングは、水相の（非反応性の）予備重合したポリウレタン系材料の分散物からなる第１の中間体組成物を乾燥させることによって得られるボトム層を第一に含むとともに、ボトム層を覆う（フッ素系ポリマーを含むまたは含まない）トップ層を第二に含み、上述したプレポリマーポリウレタン系材料の分子量は、ボトム層を構成するフィルムを形成するように、乾燥の結果として水相がほんの少し蒸発するのに十分高い。
【図１】
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【外国語明細書】
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2016132508000002.pdf
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