(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ  Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＨＲ3（Ｉ）
で表されるオレフィンと次式ＩＩおよびＩＩＩ
【化１】
0003951145.tif 000005
で表される化合物の混合物を酸触媒下において反応させることより得られるディーゼルエンジンオイルにおける使用のための反応生成物（上記式中、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ2は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ベンジル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ3は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ4、Ｒ*4、Ｒ5およびＲ*5は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もしくはα，α−ジメチルベンジル基を表し、およびＲ6およびＲ*6は各々他方と独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジル基もしくは式−ＣＨ（Ｒ9）−ＣＨ（Ｒ10）−Ｓ−Ｒ11で表される基を表し、およびＲ7およびＲ8は水素原子を表すか、もしくは一緒になって２価基
【化２】
0003951145.tif 000006
を形成し、Ｒ9およびＲ10は各々他方と独立して水素原子、フェニル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ｒ11は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、フェニル基もしくは−（ＣＨ2）a−ＣＯ−ＯＲ12を表し、ａは１もしくは２を表し、およびＲ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）。
【請求項２】
Ａ）ディーゼルエンジンオイルにおける使用のための鉱油、および
Ｂ）式Ｉ  Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＨＲ3（Ｉ）
で表されるオレフィンと次式ＩＩおよびＩＩＩ
【化３】
0003951145.tif 000007
で表される化合物の混合物を酸触媒下において反応させることより得られる反応生成物（上記式中、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ2は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ベンジル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ3は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ4、Ｒ*4、Ｒ5およびＲ*5は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もしくはα，α−ジメチルベンジル基を表し、およびＲ6およびＲ*6は各々他方と独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジル基もしくは式−ＣＨ（Ｒ9）−ＣＨ（Ｒ10）−Ｓ−Ｒ11で表される基を表し、およびＲ7およびＲ8は水素原子を表すか、もしくは一緒になって２価基
【化４】
0003951145.tif 000008
を形成し、Ｒ9およびＲ10は各々他方と独立して水素原子、フェニル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ｒ11は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、フェニル基もしくは−（ＣＨ2）a−ＣＯ−ＯＲ12を表し、ａは１もしくは２を表し、およびＲ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）、
とからなる組成物。
【請求項３】
式Ｉ  Ｒ1Ｒ2Ｃ＝ＣＨＲ3（Ｉ）
で表されるオレフィンと次式ＩＩおよびＩＩＩ
【化５】
0003951145.tif 000009
で表される化合物の混合物を酸触媒下において反応させることよりなるディーゼルエンジンオイルにおける使用のための組成物の製造方法（上記式中、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ2は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ベンジル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ3は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ4、Ｒ*4、Ｒ5およびＲ*5は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もしくはα，α−ジメチルベンジル基を表し、および
Ｒ6およびＲ*6は各々他方と独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジル基もしくは式−ＣＨ（Ｒ9）−ＣＨ（Ｒ10）−Ｓ−Ｒ11で表される基を表し、および
Ｒ7およびＲ8は水素原子を表すか、もしくは一緒になって２価基
【化６】
0003951145.tif 000010
を形成し、Ｒ9およびＲ10は各々他方と独立して水素原子、フェニル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、Ｒ11は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、フェニル基もしくは−（ＣＨ2）a−ＣＯ−ＯＲ12を表し、ａは１もしくは２を表し、およびＲ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は抗酸化剤として適しているアルキル化ジフェニルアミンおよびフェノチアジンよりなる新規反応生成物、前記反応生成物を含有する組成物、それらの使用およびそれらの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アミン抗酸化剤の液体混合物はこれまでの間、特に内燃機関の潤滑剤として使用されてきた。特に、ヨーロッパ特許第Ａ−０１４９４２２号は未置換ジフェニルアミンおよびアルキル基により異なって置換されているジフェニルアミンの混合物を記載しており、およびヨーロッパ特許第Ａ−０４７５９０４号は該混合物と硫黄との反応より得られるフェノチアジンを含有する組成物を記載している。
【０００３】
さらにヨーロッパ特許第Ａ−０２７５９１０号はジフェニルアミンおよびフェノール基により置換されたフェノチアジン化合物を含有している混合物の製造方法を記載している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
驚くことに、後述される製造方法は特に潤滑剤組成物における使用および最も特には付着物の形成の制御に適している液体添加剤混合物を得ることを可能にすることが見いだされた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、式Ｉ
Ｒ1 Ｒ2 Ｃ＝ＣＨＲ3                 （Ｉ）
で表されるオレフィンと次式ＩＩおよびＩＩＩ
【化５】
0003951145.tif 000002
で表される化合物の混合物を酸触媒下において反応させることより得られる反応生成物（上記式中、Ｒ1 は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ2 は炭素原子数１ないし２５のアルキル基、ベンジル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ3 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ4 、Ｒ*4  、Ｒ5 およびＲ*5  は各々互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もしくはα、α−ジメチルベンジル基を表し、および
Ｒ6 およびＲ*6は各々他方と独立して水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数３ないし４のアルケニル基、ベンジル基もしくは式−ＣＨ（Ｒ9 ）−ＣＨ（Ｒ10）−Ｓ−Ｒ11で表される基を表し、および
Ｒ7 およびＲ8 は水素原子を表すか、もしくは一緒になって２価基
【化６】
0003951145.tif 000003
を形成し、
Ｒ9 およびＲ10は各々他方と独立して水素原子、フェニル基もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ11は炭素原子数４ないし１８のアルキル基、フェニル基もしくは−（ＣＨ2 ）a −ＣＯ−ＯＲ12を表し、
ａは１もしくは２を表し、および
Ｒ12は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表す。）に関する。
【０００６】
炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数４ないし１８のアルキル基もしくは炭素原子数１ないし２５のアルキル基と定義されたアルキル基（Ｒ1 ないしＲ* 6 およびＲ9 ないしＲ12）は、示される炭素原子の数に依るが、直鎖もしくは枝分かれ鎖であってよく、典型的にはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、２−エチルブチル基、１−メチルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、１−メチルヘキシル基、イソヘプチル基、１−メチルヘプチル基、１，１，３−トリメチルヘキシル基、１−メチルウンデシル基、エイコシル基もしくはヘンエイコシル基である。これらの基が以後により少ない数の炭素原子を含む基を表す場合、対応する具体例は上記の一覧から同様に推論することができる。
【０００７】
Ｒ2 、Ｒ4 、Ｒ*4、Ｒ5 、Ｒ*5およびＲ11を除くアルキル基は、好ましくは１ないし１２、より特には１ないし６、最も好ましくは１ないし４個の炭素原子を含有する。アルキル基と定義されたＲ2 、Ｒ4 、Ｒ*4、Ｒ5 およびＲ*5は好ましくは３個よりも多くの炭素原子を含有し、またＲ3 、Ｒ9 およびＲ10は好ましくは１ないし６個の炭素原子を含有する。
【０００８】
炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基は典型的には、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロドデシル基である。（５ないし８、より特には５もしくは６個の炭素原子を含有シクロアルキル基が好ましい。シクロヘキシル基が最も好ましい。）
【０００９】
炭素原子数３ないし４のアルケニル基は好都合にはアリル基もしくはメタリル基である。
【００１０】
上記の反応により得られる有利な生成物は、式中、Ｒ1 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し、
Ｒ2 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基もしくはフェニル基を表し、
Ｒ3 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、
Ｒ4 、Ｒ*4  、Ｒ5 およびＲ*5  は水素原子、炭素原子数４ないし１８のアルキル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基もしくはα、α−ジメチルベンジル基を表し、および
Ｒ6 およびＲ*6は各々互いに独立して水素原子、メチル基、アリル基もしくはベンジル基を表すところのものである。
【００１１】
式中、Ｒ1 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、
Ｒ2 は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し、および
Ｒ3 は水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表すところの生成物がより好ましい。
【００１２】
特に好ましい生成物は式中、Ｒ1 およびＲ3 は水素原子もしくはメチル基を表し、およびＲ2 は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す生成物である。
【００１３】
さらに非常に特に好ましい生成物は、式中、Ｒ4 、Ｒ*4  、Ｒ5 およびＲ*5  は水素原子を表すものである。
【００１４】
適した式Ｉのオレフィンは好ましくは１ないし２０個の炭素原子を含有するアルファ−オレフィン、および最も好ましくはジイソブチレンである。従って、Ｒ3 は好ましくは水素原子を表す。
【００１５】
組成物の他の特徴は反応混合物の組成および選択された製造条件により実質的に支配される。
【００１６】
出発混合物は都合良くは、以下の組成物を含有する。
式ＩＩの化合物と式ＩＩＩの化合物のモル比は都合良くは５：９５ないし９５：５、好ましくは７０：３０ないし３０：７０、より特には７０：３０ないし９５：５、最も好ましくは８０：２０ないし９０：１０である。
【００１７】
式Ｉの化合物は都合良くは、式ＩＩおよびＩＩＩの化合物からなる混合物１モル当たり０．５ないし４モルの量、好ましくは式ＩＩおよびＩＩＩの化合物の混合物１モル当たり１ないし３、より好ましくは１ないし２のモルの量で使用される。
【００１８】
酸触媒は典型的には式ＩＩおよびＩＩＩの化合物からなる混合物に基づいて、１ないし５０重量％、好ましくは５ないし２０重量％および、最も好ましくは７ないし１５重量％の量で使用されるか、もしくは酸触媒がブロンステッド酸もしくはルイス酸である場合には、０．００２重量％ないし１０モル％、好ましくは０．１ないし５モル％の量で使用される。
【００１９】
酸触媒は好ましくはベントナイトもしくはモンモリロナイト型の酸性白土であり、より詳細に後に記載されるものである。
【００２０】
反応は溶媒もしくは希釈剤を用いてもしくは用いずに、好ましくは用いずに実施されうる。しかしながら、溶媒もしくは希釈剤の使用が、例えば反応熱を取り除くために都合が良い。溶媒を使用した場合に、それはその後反応条件下において不活性であるべきであり、また適当な沸点を有するべきである。適した溶媒は、例えば炭化水素もしくはハロゲン化炭化水素、極性非プロトン性溶媒およびアルコールである。具体例は石油エーテル画分であり、それは好ましくは高沸点のトルエン、ジクロロベンゼン；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、ヘキサメチル燐酸トリアミド（ＨＭＰＴＡ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）およびテトラメチルユリア（ＴＭＵ）、およびピリジンもしくはアルキルピリジン；並びにアルコール例えばブタノール、グリコールもしくはジエチレングリコールである。
【００２１】
反応温度は広く範囲、例えば６０ないし２５０℃、好ましくは１１０ないし２００℃、より好ましくは１３０ないし１９５℃、最も好ましくは１６０ないし１８０℃に渡って変化し得る。
【００２２】
反応は均質的にもしくは不均質的に触媒作用を受け得る。
【００２３】
好ましい触媒はブロンステッド酸、ルイス酸、ケイ酸アルミニウム、イオン交換樹脂、ゼオライト、天然由来の層状ケイ酸塩（例えば、フラー土のような酸性白土）もしくは変性層状ケイ酸塩である。
【００２４】
適当なブロンステッド酸の具体例は、無機または有機塩の酸であり、典型的には塩化水素酸、硫酸、燐酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸または酢酸のようなカルボン酸である。ｐ−トルエンスルホン酸が特に好ましい。
【００２５】
適当なルイス酸の具体例は、四塩化錫、塩化アルミニウム、塩化亜鉛または三フッ化ホウ素エーテレートである。四塩化錫および塩化アルミニウムが特別に好ましい。
【００２６】
適当なケイ酸アルミニウムの具体例は、石油化学工業に広く使用され、非晶質ケイ酸アルミニウムとしてもまた知られているものである。これらの化合物は、一酸化ケイ素約１０−３０％および酸化アルミニウム約７０−９０％を含む。特別に好ましいケイ酸アルミニウムはケツジェン(Ketjen)社〔アクゾ(Akzo)〕から得られる登録商標ＨＡ−ＨＰＶである。
【００２７】
適当なイオン交換樹脂の具体例は、付加的にスルホン酸基をもつスチレン−ジビニルベンゼン樹脂、例えばローム  アンド  ハース社（Rohm and Haas)から得られる登録商標アンバーライト(Amberlite) ２００および登録商標アンバーリスト(Amberlyst) 、ダウケミカルズ社(Dow Chemials)から得られる登録商標ドゥエックス（Dowex)５０；過フッ素化イオン交換樹脂、例えばデュポン社(Dupont)から販売されている登録商標ナフイオン(Nafion)  Ｈ；もしくはＴ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，６１，１−２５（１９９０）またはＭ．Ｈｉｎｏ  ｅｔ  ａｌ  Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  Ｃｈｅｍ．  Ｃｏｍｍｕｎ．１９８０，８５１−８５２に記載されているような他の過酸イオン交換樹脂（superacidic ion exchange resins)である。
【００２８】
適当なゼオライトは典型的にはクラッキング触媒として石油化学で広く使用され、異なる結晶構造の結晶シリコン−アルミニウムオキサイドとして公知のものである。特に好ましいゼオライトはユニオンカーバイド(Union Carbide) 社から得られるファウジャサイト（Faujasites) 例えば登録商標ゼオリス（Zeolith)Ｘ、ゼオリスＹおよび超安定ゼオリスＹ；モービルオイル(Mobile Oil Co.)社から得られる、登録商標ゼオリスベータ（Zeolith Beta) および登録商標ゼオリスＺＳＭ−１２；ノートン（Norton) 社から得られる登録商標ゼオリス  モーデニット(Zeolith Mordenit)である。
【００２９】
適当な天然由来の層状ケイ酸塩は、「酸性白土」と呼ばれ、典型的には工業的に分解され、粉砕され、鉱酸で処理されそして焼成されたベントナイトまたはモンモリロナイトを含む。特に適当な天然由来の層状ケイ酸塩は、ラポルト  アドソーベンツ社（Laprote Adsorbents) から得られる登録商標フルキャット（Fulcat) タイプのもの、例えば登録商標フルキャット２２Ａ、登録商標フルキャット２２Ｂ、登録商標フルキャット２０、登録商標フルキャット３０または登録商標フルキャット４０；またはラポルト  アドソーベンツ社（Laprote Adsorbents) から得られる登録商標フルモント(Fulmont) タイプのもの、例えば登録商標フルモントＸＭＰ−３または登録商標フルモントＸＭＰ−４である。とくに好ましい触媒は、登録商標フルキャット２２Ｂ、４％の湿分および２０ｍｇＫＯＨ／ｇの酸価を有する酸活性されたモンモリロナイトである。しかしながら、例えば酸性中心の数のような個々のタイプ間の少ない違いのみがあるため、他の登録商標フルキャットタイプおよび登録商標フルモントタイプはまたこの好ましい群に属する。
【００３０】
変性層状ケイ酸塩はまた、「ピラークレー（pillared crays) 」と呼ばれ、ケイ酸塩層間に例えばジルコニウム、鉄、亜鉛、ニッケル、クロム、コバルトもしくはマグネシウムまたは希土類元素の酸化物をさらに含有させることにより、上記天然由来の層状ケイ酸塩から誘導される。触媒のこのタイプは文献、特に、Ｊ．Ｃｌａｒｋ  ｅｔ  ａｌ．Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．  Ｃｈｅｍ．  Ｃｏｍｍｕｎ．１９８９，１３５３−１３５４に記載されており、そして広く使用されているが、非常に少ない会社からのみ得られる。特に好ましい変性層状ケイ酸塩は代表的には、コントラクト  ケミカルズ社(Contract Chemicals)から得られる登録商標エンバイロキャット(Envirocat) ＥＰＺ−１０、登録商標エンバイロキャットＥＰＺＧまたは登録商標エンバイロキャットＥＰＩＣである。
【００３１】
新規反応生成物は光に誘発される、熱および／酸化崩壊に対して有機材料を安定化させるのに驚くほど適している。本発明はまた該崩壊を受けやすい有機材料を含有する組成物、新規反応生成物および  言及した型の崩壊から有機材料を安定化させるための新規反応生成物の使用に関する。
【００３２】
新規反応生成物は特に天然ポリマー、半合成ポリマーもしくは合成ポリマー、より特には熱可塑性プラスチックおよびエラストマーおよび機能液、特に滑剤、機械加工液および作動液を安定化するのに適している。該支持体の具体例は以下の適した材料の一覧表において見いだされるであろう。
【００３３】
１．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテ−１−エン、ポリ−４−メチルペンテ−１−エン、ポリイソプレンまたはポリブタジエン、ならびにシクロオレフィン例えばシクロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、（所望により架橋結合できる）ポリエチレン、例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、枝分れ低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。
【００３４】
ポリオレフィン、すなわち先の段落中で例示したようなモノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンおよびポリプロピレンは種々の方法、特に以下の方法により製造できる：
ａ）（通常、高圧かつ高められた温度においての）ラジカル重合
ｂ）１個または１個より多くの通常周期表のIVｂ、Ｖｂ、VIｂまたはVIII族の金属を含む触媒を使用する触媒重合。これらの金属は通常、１個または１個より多い配位子、典型的にはπ−配位またはσ−配位することができる、酸化物、ハロゲン化物、アルコラート、エステル、エーテル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリールを有する。これら金属錯体は遊離形態にあるか支持体上に典型的には、活性化塩化マグネシウム、塩化チタン（III)、アルミナまたは酸化珪素上に固定されていてよい。これらの触媒は重合媒体中に可溶または不溶であってよい。触媒はそれ自体だけで重合において使用でき、または、別の活性剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属アルキルハライド、金属アルキルオキシドまたは金属アルキルオキサンを使用することができ、前記金属は周期表のIa、IIa および／またはIIIa族の元素である。活性剤は都合良くは、他のエステル、エーテル、アミンもしくはシリルエーテル基により変性され得る。
これら触媒系は通常フィリップス(Phillips)、スタンダードオイルインディアナ(Standard Oil Indiana)、チーグラー（−ナッタ）〔Ziegler-(Natta) 〕、ＴＮＺ〔デュポン社(Dupont)〕、メタロセンまたはシングルサイト触媒（ＳＳＣ）と称されるものである。
【００３５】
２．  １．に記載したポリマーの混合物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ／ＨＤＰＥ、ＰＰ／ＬＤＰＥ）およびポリエチレンの種々のタイプの混合物（例えば、ＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。
【００３６】
３．モノオレフィンおよびジオレフィン相互または他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）およびその低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテ−１−エンコポリマー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／ブテ−１−エンコポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレートコポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマーおよびそれらコポリマーと一酸化炭素のコポリマーまたはエチレン／アクリル酸コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）およびエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、ジシクロペンタジエンまたはエチリデン−ノルボルネンのようなものとのターポリマー；ならびに前記コポリマー相互の混合物および１．に記載したポリマーとの混合物、例えばポリプロピレン／エチレン−プロピレン−コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレン−ビニルアセテート（ＥＶＡ）コポリマー、ＬＤＰＥ／エチレンアクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよびランダムまたは交互ポリアルキレン／一酸化炭素−コポリマー；ならびに他のポリマーとこれらの混合物、例えばポリアミド。
【００３７】
４. それらの水素化変性物（例えば粘着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンの混合物を含む炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５ないし９）。
【００３８】
５．ポリスチレン、ポリ−（ｐ−メチルスチレン）、ポリ−（α−メチルスチレン）。
【００３９】
６．スチレンまたは、α−メチルスチレンとジエンもしくはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／アルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、スチレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリマーと他のポリマー、例えばポリアクリレート、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエンターポリマーとの高衝撃強度の混合物；およびスチレンのブロックコポリマー、例えばスチレン／ブタジエン／スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレン、又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。
【００４０】
７．スチレンまたはα−メチルスチレンのグラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−アクリロニトリルにスチレンのようなもの；ポリブタジエンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタアクリロニトリル）；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレート；ポリブタジエンにスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにスチレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸またはマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびマレインイミド；ポリブタジエンにスチレンおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ポリアクリレートまたはポリメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンおよびアクリロニトリル、ならびにこれらと６．に列挙したコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ、ＭＢＳ、ＡＳＡおよびＡＥＳポリマーとして知られているコポリマー混合物。
【００４１】
８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレン、塩素化ゴム、塩素化もしくはクロロスルホン化ポリエチレン、エチレンおよび塩素化エチレンのコポリマー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特にハロゲン含有ビニル化合物からのポリマー、例えばポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、およびポリフッ化ビニリデンならびにこれらのコポリマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルまたは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。
【００４２】
９．α，β−不飽和酸、およびその誘導体から誘導されたポリマー、例えばポリアクリレートおよびポリメタクリレート；ブチルアクリレートとの耐衝撃性改良ポリメチルメタクリレート、ポリアクリルアミドおよびポリアクリロニトリル。
【００４３】
10．上記９に挙げたモノマーの相互または他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートまたはアクリロニトリル／ハロゲン化ビニルコポリマー、又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／ブタジエンターポリマー。
【００４４】
11．不飽和アルコールおよびアミンまたはそれらのアシル誘導体またはそれらのアセタールから誘導されたポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；ならびにそれらと上記１．に記載したオレフィンとのコポリマー。
【００４５】
12．環状エーテルのホモポリマーおよびコポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはそれらとビスグリシジルエーテルとのコポリマー。
【００４６】
13. ポリアセタール、例えばポリオキシメチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリレートまたはＭＢＳで変性させたポリアセタール。
【００４７】
14．ポリフェニレンオキシドおよびスルフィド、ならびにポリフェニレンオキシドとポリスチレンまたはポリアミドとの混合物。
【００４８】
15. 一方の成分としてヒドロキシ末端基を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシアネートとから誘導されたポリウレタンならびにその前駆物質。
【００４９】
16. ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリアミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、ポリアミド６／１０、ポリアミド６／９、ポリアミド６／１２、ポリアミド４／６およびポリアミド１２／１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレンジアミン、およびアジピン酸の縮合によって得られる芳香族ポリアミド；ヘキサメチレンジアミンおよびイソフタル酸および／またはテレフタル酸および所望により変性剤としてのエラストマーから製造されるポリアミド、例えはポリ−２，４，４−（トリメチルヘキサメチレン）テレフタルアミドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；さらに、前記ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、アイオノマーまたは化学的に結合またはグラフトしたエラストマーとのコポリマー；またはこれらとポリエーテル、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテトラメチレングリコールとのコポリマー；ならびにＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたはコポリアミド；加工の間に縮合させたポリアミド（ＲＩＭ−ポリアミド系）。
【００５０】
17. ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド−イミドおよびポリベンズイミダゾール。
【００５１】
18. ジカルボン酸およびジオールから、および/ またはヒドロキシカルボン酸または相当するラクトンから誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１, ４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレート、およびポリヒドロキシベンゾエートならびにヒドロキシ末端基を含有するポリエーテルから誘導されたブロック−コポリエーテル−エステル；およびまたポリカーボネートまたはＭＢＳにより改良されたポリエステル。
【００５２】
19. ポリカーボネートおよびポリエステル−カーボネート。
【００５３】
20. ポリスルホン、ポリエーテルスルホンおよびポリエーテルケトン。
【００５４】
21．一方でアルデヒドから、および他方でフェノール、尿素またはメラミンから誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。
【００５５】
22．乾性もしくは非乾性アルキド樹脂。
【００５６】
23．飽和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールおよび架橋剤としてビニル化合物とのコポリエステルから誘導された不飽和ポリエステル樹脂および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変成物。
【００５７】
24．置換アクリル酸エステル、例えばエポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリエステル−アクリレートから誘導された架橋性アクリル樹脂。
【００５８】
25．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソシアネートまたはエポキシ樹脂で架橋させたアルキド樹脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。
【００５９】
26．ポリエポキシド、例えばビスグリシジルエーテルから、または環状脂肪族ジエポキシドから誘導された架橋エポキシ樹脂。
【００６０】
27．天然ポリマー、例えば、セルロース、ゴム、ゼラチンおよびそれらを化学変性した同族誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セルロースおよび酪酸セルロース、およびセルロースエーテル、例えばメチルセルロース；ならびにロジンおよびそれらの誘導体。
【００６１】
28．前述のポリマーの混合物（ポリブレンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／アクリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰＯ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。
【００６２】
29．純粋なモノマー化合物またはそれらの混合物からなる天然および合成有機材料、例えば鉱油、動物または植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェートまたはトリメリテート）をベースとするオイル、脂肪およびワックス、ならびにいかなる重量比での合成エステルと鉱油との混合物典型的には紡糸製剤油として用いられているもの、ならびにそれら材料の水性エマルジョン。
【００６３】
30．天然または合成ゴムの水性エマルジョン、例えば天然ラテックス、またはカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポリマーのラテックス。
【００６４】
本発明の組成物は都合良くは、０．０１ないし１０重量％、典型的には０．０５ないし５重量％、好ましくは０．０５ないし３重量％であり、最も好ましくは０．１ないし２重量％である。組成物はこれらの新規反応生成物の内の１つもしくは１つよりも多くの生成物を含有し、また重量％はこれらの新規反応生成物の全量に基づいたものである。量は新規反応生成物を含んでいない有機材料の全量を意味する。
【００６５】
材料中への混入は、当該技術で普通に使用される方法により、それと新規反応生成物および他の所望の添加剤をブレンドするか、またはそれにこれらを塗布することにより行うことができる。有機材料が高分子、特に合成高分子であるとき、混入は、成形品の二次加工前もしくはその間に、または溶解もしくは分散された新規反応生成物を高分子に塗布し、続いて溶媒を蒸発させもしくはさせないことにより、行うことができる。エラストマーの場合には、これらはラテックスのように安定化される。新規反応生成物を高分子にブレンドする別の手段は、前記反応生成物を対応するモノマーの重合の前に、その間もしくはその後に、または架橋前に添加することよりなる。また、新規反応生成物は、封入形態（例えば、ワックス、油もしくは高分子）において添加されうる。もし反応生成物が重合の前もしくは重合の間に添加された場合、それらはまた高分子の鎖長調節剤（連鎖停止剤）として作用することができる。
【００６６】
また新規反応生成物またはその混合物はこれら化合物を含むマスターバッチの形態で安定化させるべき高分子に、典型的には、２．５ないし２５重量％の濃度にて添加することができる。
【００６７】
新規反応生成物は好都合には以下の方法により加入される；
−乳濁液もしくは分散液として（例えば、ラテックスポリマーもしくはエマルションポリマー）
−付加的な成分もしくはポリマー混合物の混合の間にドライブレンドとして
−加工装置（例えば、押出機、密閉ミキサー等）への直接添加
−溶液もしくは溶融液として
【００６８】
新規ポリマー組成物は種々の形態の呈示において、典型的にはシート、フィラメント、リボン、成形品、形材もしくはペイントおよびワニス用の結合剤、接着剤もしくはパテとして使用される。
【００６９】
本発明はまた酸化、熱および光に誘発される崩壊に対して有機材料、特には熱可塑性プラスチック、エラストマーもしくは機能液、最も特には滑剤を安定化させるための方法において、前記材料に反応生成物を安定剤として添加もしくは塗布することよりなる方法に関する。
【００７０】
新規反応生成物は高められた性能特性を機能液に付与するのに特に適している。驚くことに良好な抗酸化作用および付着制御作用は特別な言及に値する。従って、本発明はまた上記したところの機能液および少なくとも１種の一般式Ｉの化合物よりなる組成物に関する。
【００７１】
機能液の具体例は潤滑剤、作動液および機械加工液である。潤滑グリースもまた機能液に該当する。
【００７２】
適当な潤滑剤は、代表的には鉱油または合成油またはそれらの混合物、または植物油および動物油、脂肪およびワックスをベースとするものである。潤滑剤は当業者に知られており、そして関連する技術文献、例えばディーター  クラマン（Dieter Klamann）著，“潤滑剤および関連製品（Schmierstoff und verwandte Produkte ）”〔フェルラーク  ヒェミー（Verlag Chemie ），ヴァインハイム（Weinheim）１９８２〕、シェーヴェ−コーベック（Schewe-Kobek）著，“潤滑剤ポケットブック（Das Schmiermittel-Taschenbuch ）”〔ドクター  アルフレット  ヒューティッヒ−フェルラーク（Dr. Alfred Huethig-Verlag ）１９７４〕および“ウルマン工業化学大辞典（Ullmanns Enzyklopaedie technischen Chemie ）”，第１３巻，第８５−９４頁（フェルラーク  ヒェミー，ヴァインハイム１９７７）に記載されている。
【００７３】
潤滑剤は好ましくは鉱油をベースとする油および脂肪である。油が好ましい。
【００７４】
鉱油は好ましくは炭化水素化合物をベースとしている。
【００７５】
合成潤滑剤の例は、脂肪族または芳香族カルボン酸エステルをベースとする潤滑剤、ポリマー状エステルをベースとする潤滑剤、ポリアルキレンオキシドをベースとする潤滑剤、燐酸エステルをベースとする潤滑剤、ポリ−α−オレフィンまたはシリコーンをベースとする潤滑剤、または二価の酸と一価アルコールとのジエステル例えばジオクチルセバケート若しくはジノニルアジペートをベースとする潤滑剤、トリメチロールプロパンと一価の酸もしくは酸の混合物とのトリエステル都合良くはトリメチロールプロパントリペラゴネート、トリメチロールプロパントリカプリレートのトリエステルまたはその混合物をベースとする潤滑剤、ペンタエリトリトールと一価の酸若しくは該酸の混合物とのテトラエステルをベースとする潤滑剤例えばペンタエリトリトールテトラカプリレート、あるいは一価の酸および二価の酸と多価アルコールとの混合エステル例えばトリメチロールプロパンとカプリル酸およびセバシン酸またはそれらの混合物との混合エステルをベースとする潤滑剤を包含する。鉱油に加えて、特に適する潤滑剤は例えばポリ−α−オレフィン；エステルをベースとする潤滑剤、ホスフェート、グリコール、ポリグリコールおよびポリアルキレングリコール、並びにこれらと水との混合物である。
【００７６】
適した植物油は、オリーブ、ヤシ、パームナッツ、ビート、菜種、亜麻仁、落花生、大豆、綿実、トウゴマ、ひまわりの種、かぼちゃの種、ココナッツ、トウモロコシの実もしくはそれらの変性された形態、例えば硫化油もしくはエポキシ化油、例えばエポキシ化大豆油、並びにそれらの物質の混合物より得られる油、脂肪およびワックスである。潤滑剤として使用される動物油、脂肪およびワックスの具体例は、獣脂、魚油、マッコウ鯨油、牛脚油、ラード油および変性形態およびそれらの混合物である。
【００７７】
適した機械加工液は、主に前記の鉱油および合成油をベースとしており、そしてまた水中油エマルションもしくは油中水エマルションの形態にある圧延油、引抜油および切削油である。作動液の場合にも同様のことがいえる。他の機能液は適当にはコンプレッサー油および紡糸製剤に適している。
【００７８】
上記の新規反応生成物は機能液中に当該組成物に基づいて、典型的には０．０１ないし１０重量％の量において、慣用的には０．０５ないし５重量％の量において、好ましくは０．０５ないし３重量％の量において、および最も好ましくは０．５ないし１．５重量％の量において存在し得る。
【００７９】
式Ｉの化合物は機能液とそれ自体知られている方法により混合される。化合物は容易に油中に溶解する。マスターバッチを製造することもまた可能であり、それは消費量に応じて適当な濃度に機能液により希釈され得る。
【００８０】
新規生成物もしくは混合物の他に、新規組成物はまた、特にそれらが有機ポリマー、および好ましくは合成ポリマーを含有する場合に、他の添加剤を含有し得る。これらの添加剤の具体例は以下に示される。
【００８１】
１．抗酸化剤
１．１  アルキル化モノフェノール、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、
２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、
２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノ−ル、
２−（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、
２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、
２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、
２，６−ジノニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデシ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデシ−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。
【００８２】
１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば
２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６−ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。
【００８３】
１．３  ヒドロキノンとアルキル化ハイドロキノン、例えば
２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、
２，５−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、
２，５−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、
２，６−ジフェニル−４−オクタデシルオキシフェノール、
２，６−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。
【００８４】
１．４  トコフェロール、例えば
α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。
【００８５】
１．５  ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば
２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３−メチルフェノール）、
４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−第二−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。
【００８６】
１．６  アルキリデンビスフェノール、例えば
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、
２，２′−メチレン−ビス（４−メチル−６−シクロヘキシルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２′−エチリデン−ビス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
２，２′−メチレン−ビス [６−（α，α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフェノール] 、
４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、
１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、
１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、
エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート] 、
ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、
ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、
１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。
【００８７】
１．７．  Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば
３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。
【００８８】
１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えば
ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。
【００８９】
１．９．  ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。
【００９０】
１．１０．トリアジン化合物、例えば、
２，４−ビス−オクチルメルカプト−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、
２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、
１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、
２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、
１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。
【００９１】
１．１１．  べンジルホスホネート、例えば
ジメチル−２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのＣａ塩。
【００９２】
１．１２．  アシルアミノフェノール、例えば
ラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、
ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、
カルバミン酸Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクチルエステル。
【００９３】
１．１３．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９４】
１．１４．  β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９５】
１．１５．  β−（３，５−ジ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９６】
１．１６．  ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、
メタノール、エタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。
【００９７】
１．１７．  β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、
例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。
【００９８】
２．  紫外線吸収剤および光安定剤
２．１．  ２−( ２′−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリアゾール、例えば、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２’−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−オクトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、
２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２−イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＣＯＯ（ＣＨ2 ）3 −］2 −（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−５’−２Ｈ−べンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。）。
【００９９】
２．２．  ２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば
４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−または２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。
【０１００】
２．３．  置換されたおよび非置換安息香酸のエステル、例えば
４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、
フェニル＝サリチレート、
オクチルフェニル＝サリチレート、
ジベンゾイルレゾルシノール、
ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、
ベンゾイルレゾルシノール、
２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。
【０１０１】
２．４．  アクリレート、例えば
エチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリレート、
メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、
メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、および
Ｎ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル) −２−メチルインドリン。
【０１０２】
２．５．  ニッケル化合物，例えば
２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル) −フェノール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位子を伴うもの。
【０１０３】
２．６．  立体障害性アミン、例えば
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）セバケート、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、
Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−トリアジンとの縮合生成物、
トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、
テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），
４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン。
【０１０４】
２．７． オキサミド、例えば
４，４′−ジオクチルオキシオキサニリド、
２，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、
２，２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブトキサニリド、
２−エトキシ−２′−エトキサニリド、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、
２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブトキサニリドとの混合物，
ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。
【０１０５】
２．８． ２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、
２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン。
【０１０６】
３．  金属不活性化剤，例えば
Ｎ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、
Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、
Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、
３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、
ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセタール−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。
【０１０７】
４．  ホスフィットおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、
トリオクタデシルホスフィット、
ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、
トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、
ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット
ビス（２，４，６−トリ−第三ブチル−ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、
トリステアリルソルビトールトリホスフィット、
テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、
６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、
ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）エチルホスフィット。
【０１０８】
５．  過酸化物捕捉剤、例えば
β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。
【０１０９】
６．  ポリアミド安定剤、例えば
ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。
【０１１０】
７．  塩基性補助安定剤、例えば
メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、
高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ベヘン酸Ｍｇ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。
【０１１１】
８．  核剤、例えば
４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸。
【０１１２】
９．充填剤および強化剤、例えば
炭酸カルシウム、ケイ酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。
【０１１３】
１０．その他の添加剤、例えば
可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。
【０１１４】
１１．ベンゾフラノン類とインドリノン類、例えば米国特許発明明細書（ＵＳ−Ａ−）第４３２５８６３号、同第４３３８２４４号、同第５１７５３１２号、同第５２１６０５２号、同第５２５２６４３号、西独特許公開公報第４３１６６１１号、同第４３１６６２２号、同第４３１６８７６号、欧州特許公開公報（ＥＰ−Ａ−）第０５８９８３９号又は同第０５９１１０２号に開示されているそれら、又は３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］−５，７−ジ−第三−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、５，７−ジ−第三−ブチル−３−［４−（２−ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラン−２−オン、３，３′−ビス［５，７−ジ−第三−ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラン−２−オン］、５，７−ジ−第三−ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラン−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチル−ベンゾフラン−２−オン、３−（３，５−ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三−ブチルベンゾフラン−２−オン。
【０１１５】
新規組成物を機能液をベースとした場合、特には滑剤および作動液もしくは機械加工液をベースとした場合に、それらはまた他の添加剤よりなり、該添加剤はいくぶん機能特性を増強させるために添加される。該添加剤は例えば他の抗酸化剤、金属奪活剤、防錆剤、粘度指数改良剤、流動点降下剤、分散剤／表面活性剤および極圧添加剤および耐摩耗剤よりなる。これらの添加剤の具体例は以下に示される。
【０１１６】
フェノール性抗酸化剤の例：これらは前記１．１ないし１．１７項において記載された。
アミン酸抗酸化剤の例
Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス−（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチルヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、４−（ｐ−トルエンスルホンアミド）ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−第二ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−アリルジフェニルアミン、４−イソプロポキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、オクチル化ジフェニルアミン、例えばｐ，ｐ′−ジ第三ブチル−オクチルジフェニルアミン、４−ｎ−ブチルアミノフェノール、４−ブチリルアミノフェノール、４−ノナノイルアミノフェノール、４−ドデカノイルアミノフェノール、４−オクタデカノイルアミノフェノール、ジ（４−メトキシフェニル）アミン、２，６−ジ第三ブチル−ブチル−４−ジメチルアミノメチルフェノール、２，４′−ジアミノジフェニルメタン、４，４′−ジアミノジフェニルメタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、１，２−ジ［（２−メチルフェニル）アミノ］エタン、１，２−ジ（フェニルアミノ）プロパン、（ｏ−トリル）ビグアニド、ジ［４−（１′，３′−ジメチルブチル）フェニル］アミン、第三オクチル化Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、モノ−およびジアルキル化第三ブチル／第三オクチルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化イソプロピル／イソヘキシルジフェニルアミンの混合物、モノ−およびジアルキル化第三ブチルジフェニルアミンの混合物、２，３−ジヒドロ−３，３−ジメチル−４Ｈ−１，４−ベンゾチアジン、フェノチアジン、Ｎ−アリルフェノチアジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−１，４−ジアミノブテ−２−エン、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル−ヘキサメチレンジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ−４−イル）セバケート、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オンおよび２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−オール。
【０１１７】
他の抗酸化剤の例
脂肪族または芳香族ホスフィット、チオジプロピン酸エステルまたはチオジ酢酸エステル、またはジチオカルバミン酸塩またはジチオリン酸塩、２，２，１２，１２−テトラメチル−５，９−ジヒドロキシ−３，７，１１−トリチアトリデカンおよび２，２，１５，１５−テトラメチル−５，１２−ジヒドロキシ−３，７，１０，１４−テトラチアヘキサデカン。
【０１１８】
金属奪活剤（例えば銅の場合）の例
ａ）ベンゾトリアゾールおよびその誘導体、４−または５−アルキルベンゾトリアゾール（例えばトルトリアゾール）およびその誘導体、４，５，６，７−テトラヒドロベンゾトリアゾールおよび５，５′−メチレンビス−ベンゾトリアゾール；ベンゾトリアゾールまたはトルトリアゾールのマンニッヒ塩基例えば１−〔ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル〕トルトリアゾールおよび１−〔ジ（２−エチルヘキシル）アミノメチル〕ベンゾトリアゾール；およびアルコキシアルキルベンゾトリアゾール例えば１−（ノニルオキシメチル）ベンゾトリアゾール、１−（１−ブトキシエチル）ベンゾトリアゾールおよび１−（１−シクロヘキシルオキシブチル）トルトリアゾール。
【０１１９】
ｂ）１，２，４−トリアゾールおよびその誘導体例えば３−アルキル（またはアリール）−１，２，４−トリアゾール、および１，２，４−トリアゾールのマンニッヒ塩基例えば１−〔ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル〕−１，２，４−トリアゾール；アルコキシアルキル−１，２，４−トリアゾール例えば１−（１−ブトキシエチル）−１，２，４−トリアゾール；およびアクリル化３−アミノ−１，２，４−トリアゾール。
【０１２０】
ｃ）イミダゾール誘導体例えば４，４′−メチレンビス（２−ウンデシル−５−メチルイミダゾール）およびビス〔（Ｎ−メチル）イミダゾール−２−イル〕カルビノールオクチルエステル。
【０１２１】
ｄ）硫黄含有複素環式化合物例えば２−メルカプトベンゾチアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールおよびその誘導体；および３，５−ビス〔ジ（２−エチルヘキシル）アミノ−メチル〕−１，３，４−チアジアゾリン−２−オン。
【０１２２】
ｅ）アミノ化合物例えばサリチリデン−プロピレンジアミン、サリチルアミノグアニジンおよびこれらの塩。
【０１２３】
錆止剤の例
ａ）有機酸およびそのエステル、金属塩、アミン塩およびその無水物、例えば：アルキル−およびアルケニルコハク酸およびアルコール、ジオールまたはヒドロキシカルボン酸とのそれらの部分エステル、アルキル−およびアルケニルコハク酸の部分アミド、４−ノニルフェノキシ酢酸、アルコキシ−およびアルコキシエトキシカルボン酸例えばドデシルオキシ酢酸、ドデシルオキシ（エトキシ）酢酸およびそれらのアミン塩、および更にＮ−オレオイルサルコシン、ソルビタンモノオレート、鉛ナフテネート、アルケニルコハク酸無水物例えばドデセニルコハク酸無水物、２−カルボキシメチル−１−ドデシル−３−メチルグリセロールおよびそのアミン塩。
【０１２４】
ｂ）窒素含有化合物、例えば：
Ｉ．第一、第二、第三脂肪族アミンまたは脂環式アミン並びに有機酸および無機酸のアミン塩、例えば油溶性アルキルアンモニウムカルボキシレート、およびまた１−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ〕−３−（４−ノニルフェノキシ）プロパン−２−オール。
ＩＩ．複素環式化合物、例えば置換イミダゾリンおよびオキサゾリン、および２−ヘプタデセニル−１−（２−ヒドロキシエチル）イミダゾリン。
【０１２５】
ｃ）リン含有化合物、例えば：
リン酸部分エステルまたはホスホン酸部分エステルのアミン塩、および亜鉛ジアルキル−ジチオホスフェート。
【０１２６】
ｄ）硫黄含有化合物、例えば：
バリウムジノニルナフタレン−スルホネート、カルシウム石油−スルホネート、アルキルチオ−置換脂肪族カルボン酸、脂肪族２−スルホカルボン酸のエステルおよびその塩。
【０１２７】
ｅ）グリセロール誘導体、例えば：
グリセロールモノオレエート、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２−ヒドロキシエチル）グリセロール、１−（アルキルフェノキシ）−３−（２，３−ジヒドロキシプロピル）グリセロールおよび２−カルボキシアルキル−１，３−ジアルキルグリセロール。
【０１２８】
粘度指数向上剤の例
ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ビニルピロリドン／メタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリブテン、オレフィンコポリマー、スチレン／アクリレートコポリマーおよびポリエーテル。
【０１２９】
流動点降下剤の例
ポリメタクリレートおよびアルキル化ナフタレン誘導体。
【０１３０】
分散剤／界面活性剤の例
ポリブテニルコハク酸アミドまたはイミド、ポリブテニルリン酸誘導体および塩基性マグネシウム、カルシウムおよびバリウムスルホネートおよびフェノレート。
【０１３１】
極圧添加剤および耐摩耗添加剤の例
硫黄および／またはリンおよび／またはハロゲン含有化合物、例えば硫化オレフィンまたは植物油、亜鉛ジアルキル−ジチオホスフェート、アルキル化トリフェニルホスフェート、トリトリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、塩化パラフィン、アルキルおよびアリールジ−およびトリスルフィド、モノ−およびジアルキルホスフェートのアミン塩、メチルホスホン酸のアミン塩、ジエタノールアミノメチルトリルトリアゾール、ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチルトリルトリアゾール、２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール誘導体、エチル３−〔（ジイソプロポキシルオキシ−ホスフィノチオイル）チオ〕プロピオネート、トリフェニルチオホスフェート（トリフェニルホスホロチオエート）、トリス（アルキルフェニル）ホスホロチオエートおよびその混合物〔例えばトリス（イソノニルフェニル）ホスホロチオエート〕、ジフェニルモノノニルフェニルホスホロチオエート、イソブチルフェニルジフェニルホスホロチオエート、３−ヒドロキシ−１，３−チアホスフェタン３−オキシドのドデシルアミン塩、トリチオリン酸５，５，５−トリス〔イソオクチル２−アセテート〕、２−メルカプトベンゾチアゾール誘導体例えば１−〔Ｎ，Ｎ−ビス（２−エチルヘキシル）アミノメチル〕−２−メルカプト−１Ｈ−１，３−ベンゾチアゾール、およびエトキシカルボニル−５−オクチルジチオカルバメート。
【０１３２】
本発明はまた光に誘発される、熱および／酸化崩壊を受けやすい有機材料、特に天然ポリマーもしくは（半）合成ポリマー、または機能液、最も好ましくは滑剤を安定化させるための新規反応生成物の使用にも関する。
【０１３３】
前記の好ましい新規反応生成物は好ましい組成物に導かれる。
【０１３４】
本発明はまた前記のプロセス手段による組成物の製造方法にも関する。出発材料は商業的に入手可能であるかもしくは知られている方法により製造され得る。
【０１３５】
【実施例】
以下の実施例は、制限を加えることなく本発明をより詳しく説明するものである。部およびパーセンテージは記載のない限り重量当たりを示す。
【０１３６】
実施例１：還流冷却器、温度計、電磁攪拌機および水分離器を備えた三口フラスコ中において、ジフェニルアミン１４８．１ｇ（０．８７５モル）、フェノチアジン２４．９ｇ（０．１２５モル）および登録商標Ｆｕｌｃａｔ２２Ｂ１７．６ｇを１００℃にてジイソブチレン７６．２ｇ（０．６７９モル）中において弱い窒素気流中において溶融し、混合物を１時間以上に渡って１７５℃に加熱し（強い還流）、また同時に水約２ｍｌを水分離器中に収集した。さらにジイソブチレン１００ｇ（０．８９１モル）を温度が１６５ないし１７５℃にあるようにしながら約４時間以上に渡って滴下した。バッチを１６５ないし１７５℃にて約５時間ジフェニルアミンの濃度が当初の濃度の約４％以下に下がるまで攪拌した。、バッチを約９０℃に冷却しそしてろ過して触媒を取り除いた。過剰のジイソブチレン（約５０ｇ）を２時間以上に渡って８０℃にて減圧下（約０．０１ｔｏｒｒ）において蒸留除去した。
実質的に透明なモービル油２８５ｇを得た。
分析：実測値Ｃ：８４．２２％，Ｈ：９．８％Ｎ：４．５８％およびＳ：１．３６％
【０１３７】
実施例２：還流冷却器、温度計、電磁攪拌機および水分離器を備えた三口フラスコ中において、ジフェニルアミン１６０．８ｇ（０．９５０モル）、フェノチアジン１０．０ｇ（０．０５０モル）および登録商標Ｆｕｌｃａｔ２２Ｂ１７．０ｇを１００℃にてジイソブチレン７６．２ｇ（０．６７９モル）中において弱い窒素気流中において溶融し、混合物を１時間以上に渡って１７５℃に加熱し（強い還流）、また同時に水約２ｍｌを水分離器中に収集した。さらにジイソブチレン１００ｇ（０．８９１モル）を温度が１６５ないし１７５℃にあるようにしながら約３時間以上に渡って滴下した。バッチを１６５ないし１７５℃にて約３時間の間ジフェニルアミンの濃度が当初の濃度の約４％以下に下がるまで攪拌した。
バッチを約９０℃に冷却しそしてろ過して触媒を取り除いた。過剰のジイソブチレン（約３４ｇ）を２時間以上に渡って８０℃にて減圧下（約０．０１ｔｏｒｒ）において蒸留除去した。
実質的に透明なモービル油２７４ｇを得た。
分析：実測値Ｃ：８４．９９％，Ｈ：９．９％Ｎ：４．９６％およびＳ：０．５５％
【０１３８】
実施例３：還流冷却器、温度計、電磁攪拌機および水分離器を備えた三口フラスコ中において、ジフェニルアミン１３５．４ｇ（０．８０モル）、フェノチアジン４０．０ｇ（０．２０モル）および登録商標Ｆｕｌｃａｔ２２Ｂ１７．０ｇを１００℃にてジイソブチレン７６．２ｇ（０．６７９モル）中において弱い窒素気流中において溶融し、混合物を１時間以上に渡って１７５℃に加熱し（強い還流）、また同時に水約２ｍｌを水分離器中に収集した。さらにジイソブチレン１００ｇ（０．８９１モル）を温度が１６５ないし１７５℃にあるようにしながら約３時間以上に渡って滴下した。バッチを１６５ないし１７５℃にて約４時間以上の間ジフェニルアミンの濃度が当初の濃度の約４％以下に下がるまで攪拌した。
バッチを約９０℃に冷却しそしてろ過して触媒を取り除いた。過剰のジイソブチレン（約２８ｇ）を２時間以上に渡って８０℃にて減圧下（約０．０１ｔｏｒｒ）において蒸留除去した。
実質的に透明なモービル油２９１ｇを得た。
分析：実測値Ｃ：８３．８５％，Ｈ：９．７４％Ｎ：４．４３％およびＳ：２．１１％
【０１３９】
実施例４：還流冷却器、温度計、電磁攪拌機および水分離器を備えた三口フラスコ中において、ジフェニルアミン１４５．８ｇ（０．８６１モル）、フェノチアジン２７．６ｇ（０．１３９モル）および登録商標Ｆｕｌｃａｔ２２Ｂ１７．０ｇを１００℃にてジイソブチレン７６．２ｇ（０．６７９モル）中において弱い窒素気流中において溶融させた。混合物を１時間以上に渡って１７５℃に加熱し（強い還流）、また同時に水約２ｍｌを水分離器中に収集した。さらにジイソブチレン１００ｇ（０．８９１モル）を約３時間以上に渡って１６５ないし１７５℃にて滴下した。バッチを約４時間１６５ないし１７５℃にてジフェニルアミンの濃度が当初の濃度の約４％以下に下がるまで攪拌した。
バッチを約９０℃に冷却しそしてろ過して触媒を取り除いた。過剰のジイソブチレン（約２７ｇ）を２時間以上に渡って８０℃にて減圧下（約０．０１ｔｏｒｒ）において蒸留除去した。
実質的に透明なモービル油２９５ｇを得た。
分析：実測値Ｃ：８４．３９％，Ｈ：９．８６％Ｎ：４．７３％およびＳ：１．４９％
【０１４０】
実施例５：還流冷却器、温度計、電磁攪拌機および水分離器を備えた三口フラスコ中において、ジフェニルアミン６７．６ｇ（０．４モル）、フェノチアジン２０．１ｇ（０．１モル）および登録商標Ｆｕｌｃａｔ２２Ｂ８．８ｇをトルエン４０ｍｌに１００℃（加熱浴）にて添加し、１時間以上に渡って１６５℃に加熱した。同時に水約１ｍｌを水分離器中に収集した。１時間以上に渡って、１−ドデセン１６８．３ｇ（１．０モル）をバッチに、温度が１６５℃以下に下がらないようにして滴下した。バッチを約１２時間の間１６５ないし１７５℃にてジフェニルアミンの濃度が当初の濃度の約４％以下に下がるまで攪拌した。
バッチを約９０℃に冷却しそしてろ過して触媒を取り除いた。過剰の１−ドデセンを２時間以上に渡って８０℃にて減圧下（約０．０１ｔｏｒｒ）において蒸留除去した。
茶色い油１９９ｇを得た。
分析：実測値Ｃ：８３．９４％，Ｈ：１１．２６％、Ｎ：３．２９％およびＳ：１．５７％
【０１４１】
実施例６：還流冷却器、温度計、電磁攪拌機および水分離器を備えた三口フラスコ中において、フェニル−α−ナフチルアミン（ＰＡＮＡ）８７．７ｇ（０．４モル）、フェノチアジン２０．１ｇ（０．１モル）および登録商標Ｆｕｌｃａｔ２２Ｂ８．８ｇをトルエン４０ｍｌに１００℃（加熱浴）にて窒素下において添加した。混合物を１時間以上に渡って１６５℃に加熱した。同時に水約１ｍｌを水分離器中に収集した。１時間以上に渡って、１−ドデセン１６８ｇ（１．０モル）をバッチに、温度が１６５℃以下に下がらないようにして滴下した。バッチを約１２時間１６５ないし１７５℃にてＰＡＮＡの濃度が当初の濃度の約４％以下に下がるまで攪拌した。
バッチを約９０℃に冷却しそしてろ過して触媒を取り除いた。過剰の１−ドデセンを２時間以上に渡って８０℃にて減圧下（約０．０１ｔｏｒｒ）において蒸留除去した。
茶色い油１８９ｇを得た。
分析：実測値Ｃ：８５．１０％，Ｈ：９．９７％、Ｎ：３．２１％およびＳ：１．５１％
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）：生成物中のＰＡＮＡ含量：約１％
【０１４２】
実施例７：還流冷却器、温度計、電磁攪拌機および水分離器を備えた三口フラスコ中において、ジフェニルアミン（ＤＰＡ）１６．９ｇ（０．１モル）、フェノチアジン３９．９ｇ（０．１モル）および登録商標Ｆｕｌｃａｔ２２Ｂ６ｇをトルエン４０ｍｌに１００℃（加熱浴）にて添加しそして１時間以上に渡って１６５℃に加熱した。同時に水約１／２ｍｌを水分離器中に収集した。１時間以上に渡って、トリプロピレン７５．８ｇ（０．６モル）をバッチに、温度が１６５℃以下に下がらないようにして滴下した。バッチを約５時間１６５ないし１７５℃にてジフェニルアミンの濃度が当初の濃度の約４％以下に下がるまで攪拌した。
バッチを約９０℃に冷却しそしてろ過して触媒を取り除いた。過剰の１−ドデセンを２時間以上に渡って８０℃にて減圧下（約０．０１ｔｏｒｒ）において蒸留除去した。
茶色い油９４ｇを得た。
分析：実測値Ｃ：８０．３０％，Ｈ：９．３０％、Ｎ：４．３０％およびＳ：６．１４％
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）：ＤＰＡ含量：３．２％，フェノチアジン含量：約４．１％
【０１４３】
実施例８：“デポジットおよび酸化パネル試験（ＤＯＰＴ）”
デポジットおよび酸化パネル試験（ＤＯＰＴ）はエンジンオイル、特にはディーゼルエンジンオイルの試験法の１変法であり、それはＧ．Ａｂｅｌｌａｎｅｄａ  ｅｔ  ａｌ．ＩＩＩｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  ＣＥＣ，１９８９，６１，Ｎｅｗ  Ｃａｖｅｎｄｉｓｈ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｌｏｎｎｄｏｎ  ＷＩＭ  ８ＡＲ，Ｅｎｇｌａｎｄに記載されている。その目的はピストン上へのデポジットを防ぐことについて安定化オイルの適合性を試験することにある。
酸化雰囲気下において、予め重量が測られたきれいなインクライン加熱金属プレート（パネル）上にオイルを定められた速度で滴下して、油膜を生成する。試験時間は２０時間、パネル温度は２６０℃、エア流量９．７１／ｈおよびオイル流量は１ｍｌ／分であった。湿り大気環境をＮＯ2 ４６０ｐｐｍおよびＳＯ2 ２５ｐｐｍに豊富にした。
試験の後に、パネルをオイルを取り除くために石油エーテル中に浸漬し、乾燥させ、重量を測りそして固いデポジットが形成されたかどうかおよびどのように残渣が着色しているかを規定すべく視覚的に評価した。残渣の重量がより軽くかつ視覚的評価値がより小さいほど、効果はより良好である。商業的に入手可能である低規格ＣＣＭＣディーゼルエンジンオイルが潤滑剤として使用された。
表Ｉに示された安定剤は、前記オイルに基づいて０．６重量％の量にて生成されたオイルとブレンドされ、そしてＤＯＰＴに暴露された。
表Ｉ：“デポジットおよび酸化パネル試験（ＤＯＰＴ）”
0003951145.tif 000004