(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂、着色剤、ワックス成分、及び荷電制御剤を含有するトナー粒子を少なくとも有する乾式トナーであって、
前記着色剤には少なくとも表面処理されていないキナクリドン顔料及びポリエチレンワックスで表面処理されている溶性アゾ顔料が含まれ、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料のトナー粒子中における総含有量は１〜２０質量％で、キナクリドン顔料及び溶性アゾ顔料の含有量の質量比率は１０：９０〜５０：５０であり、
前記ワックス成分の融点は４０〜１３０℃であり、
かつ、フロー式粒子像測定装置で測定される円相当個数平均径が２〜１０μｍであり、平均円形度が０．９４０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする乾式トナー。
【請求項２】
前記荷電制御剤が、ジアルキルサリチル酸誘導体であることを特徴とする請求項１に記載の乾式トナー。
【請求項３】
前記荷電制御剤が、含硫黄重合体であることを特徴とする請求項１に記載の乾式トナー。
【請求項４】
前記含硫黄重合体が、スルホン酸基を有する重合体であることを特徴とする請求項３に記載の乾式トナー。
【請求項５】
前記平均円形度が０．９５５〜０．９９５で、前記円形度標準偏差が０．０３５未満であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【請求項６】
前記平均円形度が０．９７０〜０．９９０で、前記円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【請求項７】
円形度０．９５０未満のトナー粒子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【請求項８】
前記キナクリドン顔料が下記一般式［１］で示される顔料であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【化１】
0003919540.tif 000017
【請求項９】
前記溶性アゾ顔料が下記一般式［２］で示される顔料であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【化２】
0003919540.tif 000018
【請求項１０】
前記キナクリドン顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９の群から選ばれるいずれかであることを特徴とする請求項１乃至９のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【請求項１１】
前記溶性アゾ顔料が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：２、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４の群から選ばれるいずれかであることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【請求項１２】
フルカラー画像形成時に用いられるマゼンタトナーであることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれか一項に記載の乾式トナー。
【請求項１３】
像担持体と、像担持体を帯電させる帯電手段と、帯電した像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、像担持体に形成された静電潜像を現像剤によって現像してトナー像を形成する現像手段と、形成されたトナー像を像担持体から転写材に転写する転写手段と、転写材上の未定着トナー像を転写材に定着させる定着手段とを有する画像形成装置において、
前記現像剤は、請求項１乃至１２のいずれか一項に記載の乾式トナーであることを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した記録方法に用いられるトナーに関するものである。詳しくは、本発明は、複写機、プリンター、ファクシミリ、プロッター等に利用し得る画像記録装置に用いられる乾式トナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、デジタルフルカラー複写機やプリンターが実用化され、解像力、階調性はもとより色むらのない色再現性に優れた高画質画像が得られるようになってきた。デジタルフルカラー複写機においては、色画像原稿を、Ｂ（ブルー）、Ｇ（グリーン）、Ｒ（レッド）の各色フィルターで色分解した後、オリジナル画像に対応した２０〜７０μｍのドット径からなる潜像をＹ（イエロー）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｂ（ブラック）の各色トナーを用い、白黒複写機と比べ多量のトナーを感光体から中間転写体を介して、又は、介さずに転写材に転写させる。カラートナーの中でも、マゼンタトナーは、肌色を再現するのに重要であり、さらに、人物像における肌の色調はハーフトーンであることから、優れた現像性が要求される。
【０００３】
従来、電子写真方式には熱可塑性樹脂と共に着色剤である顔料と帯電制御剤などとを混練し粉砕したトナーが一般に用いられている。この場合、特にマゼンタトナーにおいては、着色剤である顔料が分散されにくいため、分散粒子が光を散乱させ、トナーの透明性を低下させるという問題を生じやすかった。このため、複数のカラートナーを重ね合わせて形成した多色画像の色再現性が劣り、またオーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）用の透明シートに転写・定着して形成した画像の投影画像は、暗く、彩度が低くなるという欠点を有していた。さらにマゼンタトナーにおいては、着色度が低い、あるいは色調が理想的なマゼンタ色とはならない等の欠点があった。
【０００４】
これらの問題に対しては、主にマゼンタトナーに用いる顔料や染料の改良、顔料や染料の併用による改良が提案されている。例えば特開平１−２２４７７７号公報には、キナクリドン系顔料及びキサンテン系染料を併用することにより鮮明なマゼンタ色のトナーが得られ、耐光性が向上することが開示されている。また特開平２−１３９６８号公報には、キナクリドン系顔料及びメチン系顔料を併用することにより定着ローラーを汚染することなく鮮明なカラー画像が得られることが開示されている。
【０００５】
一方、特開平１１−５２６２５号公報ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８類に分類される赤色顔料と、Ｌ*ａ*ｂ*表色系においてｂ*値が−５以下である赤色顔料とを、全顔料に対して２〜３０質量％の混合比率で併用することにより、良好なマゼンタ色のトナーが得られ、トナーの帯電特性や耐光性が向上し、さらには定着ローラーへの耐熱性を改善させる方法が開示されている。
【０００６】
しかしながら、これらの提案によっても、１）色再現する為に分光反射特性に優れ、鮮明なマゼンタ色を有すること、２）着色剤の樹脂に対する分散性が良好で高着色力を有すること、３）環境において安定した摩擦帯電特性を有すること、４）透明性が良好であること、などのすべての要求特性を十分に満足するマゼンタトナーは得られていない。
【０００７】
乾式現像法に適用されるトナーは、一般に、主成分として、結着樹脂、着色剤、及びワックス成分を含有してなる着色樹脂微粒子（トナー粒子）であり、通常、その粒子径は個数平均径で６〜１５μｍ程度である。このような着色樹脂微粒子からなるトナーの製造方法としては、結着樹脂、染顔料や磁性体の如き着色剤、ワックス成分等を溶融粉砕し、混練物を冷却後、粉砕し、さらに粉砕物を分級してトナー粒子を得る、所謂、粉砕法が一般的である。
【０００８】
このような方法によって得られるトナーは、現像される静電荷像の帯電極性に応じて、正又は負の電荷を有するように構成する必要がある。トナーに電荷を保有せしめるためには、トナーの主成分である結着樹脂の摩擦帯電性を利用することもできるが、これだけではトナーの帯電性は低いものになりやすい。そこで、所望の摩擦帯電性をトナーに付与するために荷電制御剤をトナー中に添加することが行われている。このような荷電制御剤を含有するトナーは、比較的高い摩擦帯電量を示す場合があるものの、一般に、高湿下におけるトナー帯電量の低下や、低湿下における帯電速度の低下がみられる。
【０００９】
この原因の一つとして、トナー粒子中や粒子表面に存在する荷電制御剤付近での水分の吸脱着が挙げられ、環境の雰囲気変化による、荷電制御剤中の吸着水分量の増減がトナーの帯電特性に影響を与えていると考えられる。
【００１０】
今日、当該技術分野で知られている荷電制御剤としては、負帯電性のものとして、モノアゾ染料の金属錯塩、サリチル酸の金属錯塩、ナフトエ酸の金属錯塩、ジカルボン酸の金属錯塩、銅フタロシアニン顔料等が挙げられる。
【００１１】
一方、特開昭６３−１８４７６２号公報では、アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸を構成モノマーとして有する荷電制御樹脂を含有するトナーに関する技術が開示されている。しかしながら、該荷電制御樹脂は結着樹脂に対する分散性が良好である為、これを単に添加する場合では、効率良く荷電制御能力を発揮させるために添加量を増やす必要があった。また、トナーの着色力については、全く考慮されていない為、トナーへの適応を困難なものとしている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上述の如き問題点を解決した乾式トナーを提供するものであり、少なくとも顔料の分散性が良好で、着色力が高く、環境における帯電特性が安定した乾式トナーを提供することにある。
【００１３】
本発明の更なる目的は、高画像濃度で、かつ極めて鮮明な色彩が得られ、耐光性に優れた乾式トナーを提供することにある。
【００１４】
本発明の更なる目的は、ＯＨＰシートの定着画像において投影画像の色空間が広く、透明性に優れた乾式トナーを提供することにある。
【００１５】
本発明の更なる目的は、負荷電性に優れ、良好な電子写真特性を達成し、長期にわたって高品質な画像を安定して実現できる乾式トナーを提供することにある。
【００１６】
本発明の更なる目的は、定着性に優れた乾式トナーを提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂、着色剤、ワックス成分、及び荷電制御剤を含有するトナー粒子を少なくとも有する乾式トナーであって、着色剤には少なくともキナクリドン顔料及び溶性アゾ顔料が含まれ、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料のトナー粒子中における総含有量は１〜２０質量％で、キナクリドン顔料及び溶性アゾ顔料の含有量の質量比率は１０：９０〜５０：５０であり、ワックス成分の融点は４０〜１３０℃であり、かつ、フロー式粒子像測定装置で測定される円相当個数平均径が２〜１０μｍであり、平均円形度が０．９４０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする乾式トナー及びこれを用いる画像形成装置に関する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の乾式トナーは、結着樹脂、着色剤、ワックス成分、及び荷電制御剤を含有するトナー粒子を少なくとも有する乾式トナーであって、着色剤には少なくともキナクリドン顔料及び溶性アゾ顔料が含まれ、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料のトナー粒子中における総含有量は１〜２０質量％で、キナクリドン顔料及び溶性アゾ顔料の含有量の質量比率は１０：９０〜５０：５０であり、ワックス成分の融点は４０〜１３０℃であり、かつ、フロー式粒子像測定装置で測定される円相当個数平均径が２〜１０μｍであり、平均円形度が０．９４０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とするものである。
【００１９】
本発明者らは、鋭意検討の結果、トナー中の着色剤を上記の如く選択、配合し、該着色剤、ワックス成分、及び荷電制御剤を共存させ、かつ、トナーの粒子形状が上記条件を満足することによって、トナーの現像特性、帯電特性、色調、着色力、耐光性、耐久性、及び定着性をバランス良く改善することが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００２０】
本発明者らの知見によれば、トナー中の着色剤を上記の如く選択、配合し共存させることによって、トナー粒子中の着色剤の分散性が著しく向上し、トナーの現像特性、色調、着色力、耐光性、及び帯電特性等がバランス良く改善される。これらの理由については必ずしも明らかではないが、トナー粒子中に生じるキナクリドン顔料の再凝集を溶性アゾ顔料が抑制することによって、それらの着色剤自身が元来有している能力を大幅に発揮できる状況を作り出していることに起因すると考えている。
【００２１】
即ち、トナー粒子中に一次粒子の構造が類似するキナクリドン顔料と溶性アゾ顔料を混在させることによってそれぞれの顔料組成物自身の再凝集が抑制されると共に、両顔料組成物間の相互作用に基づく共存効果により両顔料組成物間での比較的緩やかな再凝集状態が生み出される。これによって、トナー粒子に望ましい発色性や帯電特性が付与されたものと推定している。
【００２２】
さらに、本発明者らの知見によれば、トナー中の着色剤を上記の如く選択、配合し、ワックス成分、及び荷電制御剤を共存させ、かつ、トナーの粒子形状が上記条件を満足するように製造することによって、トナー粒子中の着色剤の分散性が著しく向上し、トナー粒子中の着色剤、ワックス成分、及び荷電制御剤を所望の位置、即ち、荷電制御剤はトナー粒子表面及び表面近傍に、着色剤はトナー粒子表面近傍から中間層に、ワックス成分はコア部分に存在するようにコントロールすることができ、トナーの色調、着色力、耐光性、帯電特性、耐久性、及び定着性を優れたものにすることができる。
【００２３】
本発明に用いられるキナクリドン顔料や溶性アゾ顔料は、親水性の官能基を多く有しているため、水系分散媒体中で重合性単量体組成物の造粒粒子を重合してトナー粒子を形成する際、キナクリドン顔料や溶性アゾ顔料が単独で存在する場合には、分散質である重合性単量体組成物と水系媒体の界面に向け移行し、結果としてトナー粒子表面近傍で再凝集を生じる。このようなキナクリドン顔料や溶性アゾ顔料の再凝集物は、得られたトナー粒子の帯電量や帯電速度等に対して悪影響を及ぼす。
【００２４】
これに対して、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料を上記の如き関係を満足する配合量の範囲内に適宜調整し、重合性単量体組成物の一部分と共に予め分散、混合した後に懸濁重合法によりトナーを製造することによって、キナクリドン顔料や溶性アゾ顔料の単独での再凝集が防止され、それらの着色剤自身が元来有している能力を大幅に発揮できる状況を作り出されると共に、トナー粒子中にキナクリドン顔料と溶性アゾ顔料の相互作用を保ったまま内包化することが可能となるため、両顔料組成物間の相互作用に基づく共存効果により両顔料組成物間での比較的緩やかな再凝集状態が生み出され、得られるトナーに望ましい帯電特性や発色性を付与することができる。
【００２５】
特に、本発明の乾式トナーを懸濁重合法や乳化重合法により製造した場合、上記のような着色剤の分散不良に起因する問題を未然に防止できるだけではなく、共存する荷電制御剤がトナー粒子表面付近に配向し、優れた帯電特性を付与すると共に、該着色剤のトナー粒子表面近傍への移行も防止するため、より一層帯電特性が改善され、さらに、トナー粒子表面に存在する着色剤に起因する問題、例えば、キナクリドン顔料のような針状結晶がトナー粒子表面に存在することによって引き起こされる感光体の損傷あるいは感光体への固着、溶性アゾ顔料のような着色力の高い着色剤がトナー粒子表面に存在することによる感光体の汚染あるいは感光体への固着、等を防止することができ、長期にわたり高品質の画像を安定して実現できる。
【００２６】
さらに、懸濁重合法においては、該荷電制御剤がトナー粒子表面付近に均一に配向し、水中の分散剤と引き合うことで該粒子表面を分散剤で均一に覆うことにより、粒子同士の合一を防ぎ、優れた造粒安定性を示し、製造面において好ましい効果をもたらす。
【００２７】
本発明の乾式トナーは、融点が４０〜１３０℃であるワックス成分を含有することにより、良好な定着性はもとより、該ワックス成分による離型効果が効率良く発現され、十分な定着領域が確保される。特に、本発明の乾式トナーを懸濁重合法や乳化重合法により製造した場合、該ワックス成分はトナー粒子中に内包化される為、共存する該荷電制御剤はトナー粒子表面から表面近傍に、該着色剤はトナー粒子表面近傍から中間層に局在化し易くなり、荷電制御剤及び着色剤の効果が効率よく発揮される。
【００２８】
特に、加熱加圧定着手段を用いる場合は、本発明の乾式トナーでは、上記のように該着色剤の再凝集、及び該着色剤のトナー表面への移行が抑制されるため、定着画像表面に画像剥がれと称される定着不良を生じることなく、良好な定着画像を得ることができる。また、本発明の乾式トナーは、トナーの粒子形状が上記条件を満足するようにトナーの粒子形状を精密に制御し製造されるため、トナー粒子中に内包化されたワックス成分の熱特性が非常に効率良く作用し、加熱加圧手段に対する負荷が軽減されると共に低温定着性と耐オフセット性も良好なものとなる。
【００２９】
本発明の乾式トナーは、トナーを２５℃で圧縮成型することにより得られる平滑な表面を有するトナー平板表面の水に対する接触角をθ25とし、１００℃で２分間の加熱処理を行った前記トナー平板表面の水に対する接触角をθ100としたときに、３°≦θ100−θ25≦１５°の関係を満たすようにすることで加熱定着装置とのマッチングが一層良好なものとなり、特に５°≦θ100−θ25≦１０°の関係を満たすようにすることが好ましい。
【００３０】
θ100とθ25の差が３°未満である場合、加熱定着時にトナー粒子中のワックス成分が効率良くトナー粒子表面に滲み出さず、オフセット防止用液体の塗布量が少ない加熱定着手段、又はオフセット防止用液体の塗布が全くなされていない加熱定着手段を有する加熱加圧定着器に使用した際には、離型効果が発現されないことがある。また、θ100とθ25の差が１５°を超える場合には、トナー粒子の表面近傍にワックス成分が存在しているので、現像性や耐久性に問題を生じることがある。
【００３１】
なお、上記の接触角差は、トナー粒子全体の疎水性や溶融性を調整することで制御することができ、具体的には結着樹脂の種類やガラス転移温度、ワックス成分の種類、トナー粒子に配合する他の配合剤、さらにはトナー粒子と共に添加される、例えば無機微粉体等の添加剤、の種類等を適宜選択することで調整することができる。
【００３２】
本発明において、上記の如きトナーを圧縮成型して得られたトナー平板表面の水に対する接触角は、従来公知の方法により測定することができ、具体的は、以下の測定方法が挙げられる。
【００３３】
測定用トナーサンプル０．５ｇを赤外吸収スペクトル測定用のＫＢｒ  ＤＩＳＫ  ＰＲＥＳＳ（日立製作所社製）にセットし、これに１９６０Ｎ（２００ｋｇｆ）の荷重を２５℃雰囲気下で１５分間加え、平滑な表面を有するトナー平板を圧縮成型する。次に、得られたトナー平板の平面部分が水平となるように接触角計「ＣＡ−Ｓ１５０」（協和界面科学社製）にセットし、水に対する接触角θ25を測定する。さらに、同様に作製したトナー平板を、１００℃のオーブン中で２分間の加熱処理を加えた後、同様に接触角θ100を測定する。
【００３４】
なお、接触角の測定にはイオン交換水を用い、詳細な測定方法は装置付属の取り扱い説明書に従って、液滴法に基づき下記式から接触角θを求める。
【数１】
ｔａｎ（θ／２）＝ｈ／ｒ
（式中ｈは液滴の高さを示し、ｒは液滴の底辺の１／２の長さを示す。）
【００３５】
本発明における接触角には、各サンプルに対して上記の如き測定を５回以上行い、得られた測定値の最上下値を除いたものの平均値を用いる。
【００３６】
本発明の乾式トナーは、着色剤の分散性及び帯電性向上の観点から荷電制御剤を添加するが、無色又は淡色でトナーの帯電スピードが速くかつ一定の帯電量を安定して維持できる負荷電制御剤が好ましい。特に、ジアルキルサリチル酸誘導体や含硫黄重合体が好ましく、このような荷電制御剤の配合によって、良好な着色剤の分散性及び帯電特性を導き、現像性、転写性、及び着色力がバランス良く改善される。
【００３７】
本発明に用いられるジアルキルサリチル酸誘導体としては、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の金属錯体、具体的にはジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸のアルミニウム錯体等が挙げられる。該荷電制御剤はサリチル酸構造を有する為、トナー粒子表面付近に均一に配向し易く、効率の良い帯電付与能力を発揮すると共に、着色剤のトナー表面への移行を抑制し、トナー粒子表面に存在する着色剤が起因する問題を回避できる。特に、懸濁重合法においては、水中の分散剤と引き合うことで該粒子表面を分散剤で均一に覆う為、粒子同士の合一を防ぎ、優れた造粒安定性を示し、製造面においても好ましい。
【００３８】
本発明に用いられる含硫黄重合体としては、側鎖にスルホン酸基を有する高分子型化合物等が挙げられ、特にスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーを共重合比で２質量％以上、好ましくは５質量％以上含有し、かつガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜９０℃、重量平均分子量が１０，０００〜１５，０００であるスチレンやスチレン（メタ）アクリル酸共重合体からなる高分子型化合物を用いた場合、トナー粒子に求められる熱特性に影響を及ぼすことなく、好ましい帯電特性を享受することができる。さらに、該荷電制御剤がスルホン酸基を含有している為、結着樹脂中の荷電制御剤自身の分散性、及び着色剤の分散性が向上し、着色力、透明性、及び帯電特性が著しく改善される。
【００３９】
上記のスルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系モノマーとしては、下記一般式［３］で表されるものが好ましく、具体的には、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン酸や２−メタクリルアミド−２−メチルプロパン酸等が挙げられる。
【００４０】
【化３】
0003919540.tif 000002
【００４１】
本発明に用いられる荷電制御剤は、結着樹脂１００質量部に対して２〜１０質量部含有させることにより、トナー粒子が逆電荷を保持しにくくなり、帯電状態を一層良好なものとすることができる。
【００４２】
本発明の乾式トナーは、トナーの粒子形状が上記条件を満足するようにトナーの粒子形状を精密に制御することにより、各トナー粒子に同一含有量のキナクリドン顔料と溶性アゾ顔料が内包化されるため、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料による帯電特性の影響も均一なものになり、これによって、現像性と転写性とがバランス良く改善される。
【００４３】
即ち、本発明の乾式トナーは、トナーの円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）を２〜１０μｍと小粒径化することにより、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好なものとなる。
【００４４】
また、本発明の乾式トナーは、トナーの円形度頻度分布の平均円形度を０．９４０〜０．９９５、好ましくは０．９５５〜０．９９５、より好ましくは０．９７０〜０．９９０とすることにより、従来では困難であった小粒径を呈するトナーの転写性が大幅に改善される。
【００４５】
さらに、本発明の乾式トナーは、トナーの円形度頻度分布の円形度標準偏差を０．０４０未満、好ましくは０．０３５未満、より好ましくは０．０１５以上０．０３５未満とすることにより、現像性に関する問題を大幅に改善することができる。
【００４６】
また、本発明の乾式トナーは、円形度頻度分布の平均円形度が０．９５５未満のトナーを１５％以下にすることで、画像形成における現像効率が十分なレベルとなり画像形成も良好なものとなる。
【００４７】
なお、トナーの粒径についてはトナー粒子の製造法及び製造条件やトナーの分級、及び分級品の混合によって調整することができ、トナーの粒子形状については、トナー粒子の製造法及びその製造条件や機械的衝撃法による球形化処理によって調整することができる。
【００４８】
本発明におけるトナーの円相当径、円形度、及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明では、フロー式粒子像測定装置、例えば「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）、を用いて測定し、下式を用いて算出される。
【００４９】
【数２】
0003919540.tif 000003
【数３】
0003919540.tif 000004
【００５０】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。
【００５１】
本発明における円形度はトナー粒子の凹凸の度合いを示す指標であり、トナー粒子が完全な球形の場合には１．０００を示し、表面形状が複雑になる程、円形度は小さな値となる。
【００５２】
本発明において、トナーの個数基準における粒径頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）と粒径標準偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄｉ、頻度をｆｉとすると次式から算出される。
【００５３】
【数４】
0003919540.tif 000005
【数５】
0003919540.tif 000006
【００５４】
また、円形度頻度分布の平均値を意味する平均円形度Ｃと円形度標準偏差ＳＤｃは、粒度分布の分割点ｉでの円形度（中心値）をｃｉ、頻度をｆｃｉとすると、次式から算出される。
【００５５】
【数６】
0003919540.tif 000007
【数７】
0003919540.tif 000008
【００５６】
本発明に係るキナクリドン顔料としては、下記一般式［１］で示される顔料が挙げられ、これらを単独、若しくは併用して用いることができる。
【００５７】
【化４】
0003919540.tif 000009
【００５８】
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）が、色相や耐光性といった物理的安定性の観点から好ましく用いられる。
【００５９】
一方、本発明に係る溶性アゾ顔料とは、親水性基をもつ水溶性又は難水溶性アゾ染料を、例えばＣａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｍｎ等の金属で塩を形成させて、不溶性化したアゾレーキ顔料を言い、このような溶性アゾ顔料としては、下記一般式［２］で示される顔料が挙げられ、これらを単独、若しくは併用して用いることができる。
【００６０】
【化５】
0003919540.tif 000010
【００６１】
上記溶性アゾ顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２００、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）等が挙げられるが、特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１が上記キナクリドン顔料の再凝集抑制による分散性の改善、さらには発色性、色調、及び帯電特性の向上等の点から好ましく用いられる。
【００６２】
本発明の乾式トナーにおいて、トナー粒子中のキナクリドン顔料と溶性アゾ顔料の総含有量は１〜２０質量％、好ましくは３〜１０質量％であって、かつ、両者の含有量の質量比率は、キナクリドン顔料：溶性アゾ顔料＝１０：９０〜５０：５０を満足するように配合される。
【００６３】
トナー粒子中のキナクリドン顔料と溶性アゾ顔料の総含有量が１質量％未満の場合は、着色剤としての機能を十分に果たすことができないことがある。また、２０質量％を超える場合には、トナー粒子中での着色剤の存在状態が過剰となり、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料の共存効果が消失し、着色剤の再凝集が進行するため、透明性、帯電特性、及び定着性に悪影響を及ぼすことがある。
【００６４】
また、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料の含有量の質量比率が、キナクリドン顔料：溶性アゾ顔料＝１０：９０〜５０：５０の範囲外である場合には、共存効果が消失するばかりか、溶性アゾ顔料の含有比率が５０質量％未満の場合には十分な着色力が得られないことに加え、過剰なキナクリドン顔料が引き起こす感光体の損傷あるいは感光体への固着、定着不良を引き起こすことがあり、９０質量％を超える場合には耐光性の低下の他、過剰な溶性アゾ顔料が引き起こす感光体の汚染あるいは感光体上への固着等の問題を生じることがある。
【００６５】
なお、本発明の乾式トナーは、着色剤としてキナクリドン顔料と溶性アゾ顔料を必須とするものであって、他の顔料や染料等の他の着色剤をさらに含むものであってもよい。
【００６６】
また、本発明に係るキナクリドン顔料、溶性アゾ顔料は、従来公知の方法により、その表面を処理することができる。表面処理された着色剤を用いることにより、着色剤の再凝集を防止し、トナー粒子中での着色剤の分散性が向上し、さらにはトナーの帯電性を好ましい状態にすることができるので、上記の如き特性を一層改善させることができる。
【００６７】
本発明に係るキナクリドン顔料、溶性アゾ顔料を好ましく処理できる表面処理剤としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、天然ロジン（トール油ロジン、ガムロジン、ロッドロジンなど）、天然ロジンから抽出して得られる精製ロジン（アビエチン酸など）、変性ロジン（水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジンなど）、合成ロジン（スチレンアクリルロジン酸など）等のロジン化合物、及び、上記ロジン化合物のアルカリ金属塩やエステル化合物等を挙げることができる。
【００６８】
本発明に用いるワックス成分は、「ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２」に準じて測定されたＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度（融点）が４０〜１３０℃である。ワックス成分の融点が上記の範囲であると、定着性、透明性、さらには着色力を良好にすることができる。
【００６９】
本発明において使用し得るワックス成分としては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムの如き石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックスの如き天然ワックス及びそれらの誘導体等が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコールの如きアルコール；ステアリン酸、パルミチン酸の如き脂肪族あるいはその化合物；酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、若しくは併せて用いることができる。
【００７０】
特に、パラフィンワックスの如き低融点ワックスと、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックスの如き高融点ワックスを併用すると、定着性や着色力をさらに改善でき、なお好ましい。
【００７１】
本発明の乾式トナーは、該ワックス成分を結着樹脂１００質量部に対して１〜３０質量部、より好ましくは３〜２０質量部含有することで、良好な定着性をもたらすことができる。
【００７２】
本発明に係る乾式トナーを製造する方法としては、結着樹脂、本発明に係る着色剤、ワックス成分等を加圧ニーダー等により溶融混練した後、冷却した混練物を所望のトナー粒径に微粉砕し、さらに微粉砕物を分級して粒度分布を調整して乾式トナーにする粉砕法；特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報及び特開昭５９−６１８４２号公報に記載されている懸濁重合法を用いて直接トナー粒子を製造する方法；特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用いて溶融混練物を空気中に霧化して球状トナー粒子を製造する方法；及びソープフリー重合法に代表される乳化重合法等、公知の方法を用いることが可能であるが、上記条件を満足するようなトナーの粒子形状を精密に制御するには、懸濁重合法により製造されることが望ましい。
【００７３】
上記の如きトナー平均円形度、円形度標準偏差及び円形度０．９５０未満のトナー個数についての制御は、懸濁重合法によるトナー粒子の製造方法において、造粒工程から重合工程に至る重合反応時の、水系分散媒体のｐＨによって可能である。
【００７４】
懸濁重合法により製造されるトナー粒子は、重合によって結着樹脂を形成する重合性単量体、本発明に係る着色剤、極性樹脂、ワックス成分、荷電制御剤、及び重合開始剤を混合して重合性単量体組成物を調製し、重合性単量体組成物を水系媒体中へ分散して重合性単量体組成物の粒子を生成し、水系媒体中で重合性単量体組成物の粒子中の重合性単量体を重合して生成される。
【００７５】
本発明に用いられるトナー粒子の結着樹脂としては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アクリル共重合体、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法により直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成するための単量体が用いられる。
【００７６】
このような重合性単量体として具体的にはスチレン；ｏ−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン、ｍ−（ｐ−）エチルスチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン、イソプレン、シクロヘキセン、（メタ）アクリロニトリル、アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ましく用いられる。
【００７７】
これらは、単独、又は、一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版III−ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、一方７５℃を超える場合はトナーのフルカラー画像形成の場合において、ＯＨＰ画像の透明性が低下することがある。
【００７８】
本発明において、上述の結着樹脂と共にポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等の極性樹脂を併用することができる。
【００７９】
例えば、懸濁重合法等により直接トナー粒子を製造する場合には、分散工程から重合工程に至る重合反応時に極性樹脂を添加すると、トナー粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー粒子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在するように制御することができる。この時、本発明に係る着色剤やジアルキルサリチル酸及び含硫黄重合体と相互作用を有するような極性樹脂を用いることによって、トナー粒子中への該着色剤の存在状態を望ましい形態にすることが可能である。
【００８０】
上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましく、より好ましくは２〜１５質量部である。１質量部未満ではトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一となりやすく、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に形成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、好ましくない。
【００８１】
本発明に用いられる極性樹脂としては、具体的には、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体が挙げられる。特にピーク分子量が３０００〜１０，０００のポリエステル樹脂がトナー粒子の流動性、負摩擦帯電特性、透明性を良好にすることができるので好ましい。
【００８２】
さらに、本発明においては、トナー粒子の機械的強度を高めると共に、トナー粒子の分子量を制御するために、結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることが好ましい。
【００８３】
本発明の乾式トナーに用いられる架橋剤としては、二官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及び上記のジアクリレートをジメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００８４】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００８５】
これらの架橋剤は、前記重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部用いることが良い。
【００８６】
本発明の乾式トナーを懸濁重合法により製造する場合、重合開始剤としては、具体的には、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。
【００８７】
これらの重合開始剤の使用量は、目的とする重合度により変化するが、一般的には、重合性ビニル系単量体１００質量部に対して５〜２０質量部が用いられる。重合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。
【００８８】
本発明の乾式トナーを懸濁重合法により製造する場合、水系分散媒体調製時に使用する分散剤としては、公知の無機系及び有機系の分散剤を用いることができる。
【００８９】
具体的には、無機系の分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナが挙げられる。
【００９０】
また、有機系の分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプンが挙げられる。
【００９１】
また、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウムを用いることができる。
【００９２】
本発明の乾式トナーを懸濁重合法により製造する場合、水系分散媒体調製時に使用する分散剤としては、無機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に可溶性である難水溶性無機分散剤を用いるとよい。また、本発明においては、難水溶性無機分散剤を用い、水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散剤が重合性ビニル系単量体１００質量部に対して、０．２〜２．０質量部となるような割合で使用することが好ましい。また、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００〜３，０００質量部の水を用いて水系分散媒体を調製することが好ましい。
【００９３】
本発明において、上記したような難水溶性無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合には、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るために、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難水溶性無機分散剤を生成させて調製してもよい。例えば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散剤を得ることができる。
【００９４】
本発明の乾式トナーは、主に一成分現像剤として用いられるが、本発明の乾式トナーとキャリアとを混合して二成分現像剤として用いることも可能である。本発明のトナーは、その目的に合わせて種々の添加剤をさらに含むものであっても良く、このような添加剤としては、例えば、主にトナー粒子の流動性を向上させる目的で配合される疎水性表面処理シリカ微粒子等の無機微粉体や、主にトナー粒子の帯電性を制御する目的で配合される導電性金属酸化物微粒子等の導電性微粒子などが挙げられ、このような添加物には公知のものを用いることができる。
【００９５】
なお、本発明の乾式トナーは、フルカラー画像形成時に用いられるマゼンタトナーに適している。
【００９６】
本発明の画像形成装置は、像担持体と、像担持体を帯電させる帯電手段と、帯電した像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、像担持体に形成された静電潜像を現像剤によって現像してトナー像を形成する現像手段と、形成されたトナー像を像担持体から転写材に転写する転写手段と、転写材上の未定着トナー像を転写材に定着させる定着手段とを有し、本発明の乾式トナーを現像剤として用いる。
【００９７】
本発明の画像形成装置は、本発明の乾式トナーの種類、例えば一成分現像剤、又は二成分現像剤、に応じて、本発明の乾式トナーを適用できる構成であれば特に限定されず、公知の手段や部材などによって構成することができる。本発明の画像形成装置は、本発明の乾式トナーをマゼンタトナーとするフルカラー画像形成装置に好ましくは適用される。
【００９８】
【実施例】
以下、具体的実施例によって本発明を説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。
【００９９】
（トナーの製造例１）
高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）を具備した２リットル用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ3ＰＯ4水溶液８００質量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１２０００ｒｐｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ／リットル−ＣａＣｌ2水溶液７０質量部を添加し、微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ3(ＰＯ4)2を含む水系分散媒体を調製した。
【０１００】
一方、
0003919540.tif 000011
からなる混合物をＴ．Ｋ．ホモディスパー（特殊機化工業社製）を用い１時間分散し、顔料分散組成物を調製した。
【０１０１】
さらに、別容器にて、
・スチレン単量体                                            ３０質量部
・２−エチルヘキシルアクリレート単量体                      ２３質量部
・ジビニルベンゼン単量体                                  ０．３質量部
・エステルワックス（融点＝５０℃）                            ４質量部
・ポリエチレンワックス（融点＝１２０℃）                      ５質量部
からなる混合物に前記顔料分散組成物６３質量部を添加し、６５℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５質量部を添加し、分散質としての重合性ビニル系単量体組成物を調製した。
【０１０２】
次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量体組成物を投入し、内温６５℃のＮ2雰囲気下で、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに維持しつつ、５分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビニル系単量体の重合転化率がほぼ１００％になったところで重合反応を完了した。
【０１０３】
重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分散剤を溶解せしめた。さらに水洗浄を数回繰り返した後、円錘型リボン乾燥機（大川原製作所製）を用い、乾燥処理を行い、重合体粒子（Ａ）を得た。
【０１０４】
上記重合体粒子（Ａ）１００質量部とシリコーンオイル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式混合して、トナー（Ａ）とした。
【０１０５】
該トナー（Ａ）の円相当個数平均径は５．７μｍで、円形度頻度分布における平均円形度は０．９８７、円形度標準偏差は０．０２７で、円形度０．９５０未満のトナー粒子数は５．４個数％であった。
【０１０６】
（トナーの製造例２〜５）
キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料の処理剤の種類と添加量、荷電制御剤の種類と添加量、及びワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして、重合体粒子（Ｂ）〜（Ｅ）を得た後、トナー（Ｂ）〜（Ｅ）を調製した。
【０１０７】
（トナーの製造例６）
下記材料を予め混合し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級して分級粉（Ｆ）とした。
・結着樹脂                                                １００質量部
［スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体ピーク分子量＝１．６万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０、Ｔｇ＝６０℃］
・キナクリドン顔料                                            ３質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）
・溶性アゾ顔料                                            ３．５質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１）
・荷電制御剤                                                  ３質量部
（ジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物）
・パラフィンワックス（融点＝６５℃）                        １０質量部
【０１０８】
上記分級粉（Ｆ）を用い、前記トナーの製造例１と同様にして、トナー（Ｆ）を調製した。
【０１０９】
（比較用トナーの製造例１）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２」７質量部のみ、荷電制御剤としてベンジル酸のホウ素化合物２部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝６０℃）１０部を用いることに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ａ）を得た後、比較用トナー（ａ）を調製した。
【０１１０】
（比較用トナーの製造例２）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１」５質量部のみ、荷電制御剤としてベンジル酸のホウ素化合物２部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝６０℃）１０部を用いることに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ｂ）を得た後、比較用トナー（ｂ）を調製した。
【０１１１】
（比較用トナーの製造例３）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７６」５質量部、荷電制御剤としてジアルキルサリチル酸のアルミニウム化合物１部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝６０℃）１０部を用いることに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ｃ）を得た後、比較用トナー（ｃ）を調製した。
【０１１２】
（比較用トナーの製造例４）
キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料の種類と添加量、荷電制御剤としてカリックスアレーン３部を用いること、及びワックス成分の添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例６と同様にして分級品（ｄ）を得た後、比較用トナー（ｄ）を調製した。
【０１１３】
（比較用トナーの製造例５）
キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料の種類と添加量、荷電制御剤としてカリックスアレーン２部、ワックス成分を添加しないことに変更する以外は、前記トナーの製造例６と同様にして分級品（ｅ）を得た後、比較用トナー（ｅ）を調製した。
【０１１４】
上記トナーの製造例及び比較用トナーの製造例の主な処方内容、及びトナーの粒子形状について、表１及び表２にまとめた。
【０１１５】
（トナーの製造例７）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３」５質量部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝６０℃）１０部を用いることに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして重合体粒子を得た後、シアントナーを調製した。
【０１１６】
（トナーの製造例８）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３」７質量部、ワックス成分としてエステルワックス（融点＝６０℃）１０部を用いることに変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして重合体粒子を得た後、イエロートナーを調製した。
【０１１７】
（実施例１）
帯電安定性について、製造例１で得られたトナー（Ａ）の摩擦帯電量を常温常湿下、高温高湿下で測定したところ、有意差は見られず、トナー（Ａ）は環境帯電安定性に優れていた。
【０１１８】
画像形成装置として、レーザービームプリンター（キヤノン製：ＬＢＰ−２１６０）を改造して用いた。この画像形成装置のプロセスカートリッジに、トナーの製造例１で得られたトナー（Ａ）を投入し、転写材として複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）を用い、単色モードにて印字面積比率４％の文字画像を２８枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で１０，０００枚分をプリントアウトした後、プリントアウト画像を評価したところ、プリント初期と同等で良好の画像が得られた。これについて、感光体表面の観察を行ったところ、感光体表面のフィルミング、残留トナーの固着、及び損傷は発生しておらず、非常に良好な状態であった。また、画像剥がれの発生も見られなかった。
【０１１９】
さらに、０．１ｍｇ／ｃｍ2から１．０ｍｇ／ｃｍ2の範囲で、転写紙上のトナー量の異なる数種類のベタ画像を作成し、転写紙上のトナー量と画像濃度の関係を評価したところ、転写紙上のトナー量が比較的少量であっても十分な画像濃度の画像が得られ、着色力の高さが確認できた。
【０１２０】
また、転写紙上のトナー量が０．６ｍｇ／ｃｍ2程度のベタ画像を作成し、画像耐光性を評価したところ、優れた耐光性を示した。
【０１２１】
マゼンタトナー（Ａ）に加え、トナーの製造例７で得られたシアントナーとトナーの製造例８で得られたイエロートナーを用い、上記と同様にして、複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）にフルカラー画像をプリントアウトしたところ、２次色以上の重ね合わせにおいても良好であり、色再現性の優れた画像が得られた。また、ＯＨＰシート「ＣＧ３７００」（３Ｍ社製）上にプリントアウトしＯＨＰ投影画像を評価したところ、透明性に優れ、さらに２次色以上の重ね合わせにおいても良好であり、色空間が広く優れた投影画像が得られた。
【０１２２】
これらの評価結果を表４にまとめて示した。
なお、評価方法及びその評価基準は次の通りであり、後述の実施例２〜６及び比較実施例１〜５もこれらに従っている。
【０１２３】
（評価方法）
（１）トナーの環境帯電安定性
図１はトナーの摩擦帯電量を測定する装置の概略的説明図である。トナー（外添剤なし）とキャリアの混合物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製のビンに入れ、５００回手で振とうして摩擦帯電させる。該キャリアはシリコーン樹脂コートされたフェライトキャリア（平均粒径３５μｍ）を使用し、トナーとキャリアの混合重量比は７：９３とする。
【０１２４】
底に５００メッシュのスクリーン３のある金属製の測定容器２に、該混合物（トナーとキャリア）Ｗ0（ｇ：約０．５〜１．５ｇ）を入れ金属製のふた４をする。このときの測定容器２全体の重量を秤りＷ1（ｇ）とする。次に吸引機１（測定容器２と接する部分は少なくとも絶縁性）において、吸引口７から吸引し風量調節弁６を調整して真空計５の圧力を２４５０（ｈｐａ）とする。この状態で２分間吸引を行いトナーを吸引除去する。このときのトナーの摩擦帯電量Ｑ（ｍＣ／ｋｇ）は、トナー１００％補正をすると下記のように定義される。
【０１２５】
【数８】
0003919540.tif 000012
【０１２６】
トナーの環境帯電安定性は、該トナーの摩擦帯電量Ｑを常温常湿（２３℃、６０％ＲＨ）、高温高湿（３５℃、９０％ＲＨ）で測定した。
【０１２７】
＜摩擦帯電量Ｑ（常温常湿）＞
Ａ：−３５ｍＣ／ｋｇ未満
Ｂ：−３５ｍＣ／ｋｇ以上、−３０ｍＣ／ｋｇ未満
Ｃ：−３０ｍＣ／ｋｇ以上、−２５ｍＣ／ｋｇ未満
Ｄ：−２５ｍＣ／ｋｇ以上
【０１２８】
＜摩擦帯電量Ｑ（高温高湿）＞
Ａ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、５未満
Ｂ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、５以上、１０未満
Ｃ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、１０以上、１５未満
Ｄ：常温常湿の摩擦帯電量Ｑとの差が、１５以上
【０１２９】
（２）感光体とのマッチング
感光体表面のフィルミング、残留トナーの固着、及び損傷の発生状況とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
Ａ：非常に良好（未発生）
Ｂ：良好（わずかに傷の発生が見られるが、画像への影響はない）
Ｃ：普通（固着や傷があるが、画像への影響が少ない）
Ｄ：悪い（固着が多く、縦スジ状の画像欠陥を生じる）
【０１３０】
（３）画像剥がれ
やや厚めの転写紙（１０５ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）上にトナー量が０．８ｍｇ／ｃｍ2程度となるようにベタ画像を作成し、得られた画像表面の画像剥がれの発生状況を目視により評価した。画像剥がれの箇所が少ない程、発生が抑制されたことになる。
Ａ：未発生
Ｂ：１箇所以上、５箇所以下
Ｃ：６箇所以上、１０箇所以下
Ｄ：１１箇所以上（あるいは、直径２ｍｍ以上の画像剥がれが発生）
【０１３１】
（４）着色力
０．１ｍｇ／ｃｍ2から１．０ｍｇ／ｃｍ2の範囲で転写紙上にトナー量の異なる数種類のベタ画像を作成し、それらの画像濃度を「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ５０４」を用いて測定し、転写紙上のトナー量と画像濃度の関係を求めた後、特に転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2の場合に対応する画像濃度をもって相対的に着色力を評価した。
Ａ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．４以上
Ｂ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．３５以上、１．４０未満
Ｃ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．２０以上、１．３５未満
Ｄ：転写紙上のトナー量が０．５ｍｇ／ｃｍ2で、画像濃度が１．２０未満
【０１３２】
（５）画像耐光性
転写紙上のトナー量が０．６ｍｇ／ｃｍ2程度のベタ画像を作成し、カーボンアークランプを光源とした紫外線オートフェードメーター「ＦＡＬ−ＡＵ」（スガ試験機社製）を用い、「ＪＩＳ  Ｋ  ７１０２」に準じて評価した。最大照射時間を２４０時間とし、光照射前後の画像濃度の維持率を算出し、画像の耐光性を評価した。画像濃度維持率（％）が１００％に近い程、画像耐光性に優れることになる。
Ａ：９０％以上
Ｂ：８０％以上、９０％未満
Ｃ：７０％以上、８０％未満
Ｄ：７０％未満
【０１３３】
（６）普通紙上色再現性
複写機用普通紙（７５ｇ／ｍ2）上のフルカラー画像を目視評価すると共に、「Ｘ−Ｒｉｔｅ  ＳＰ６８」（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）にて測定し、国際照明委員会で規格されたＬ*ａ*ｂ*表色系の明度Ｌ*、赤又は緑の度合いを表すａ*、黄又は青の度合いを表すｂ*で決定される色空間立体の体積を求めた。数値が大きいほど色空間が広く、小さいほど色再現性が乏しいことを意味する。
【０１３４】
＜色空間体積＞
Ａ：２５０万以上
Ｂ：２００万以上２５０万未満
Ｃ：１５０万以上２００万未満
Ｄ：１５０万未満
【０１３５】
＜目視評価＞
Ａ：マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性も優れる
Ｂ：マゼンタの色再現性は優れるが、２次色（赤色、青色）はやや劣る
Ｃ：マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性もやや劣る
Ｄ：マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性も劣る
【０１３６】
（７）ＯＨＰ投影画像色再現性及び透明性
ＯＨＰシート「ＣＧ３７００」（３Ｍ社製）上のフルカラー画像を透過画像とし、ＯＨＰ「９５５０」（３Ｍ社製）にて白色壁面に投影した画像を目視評価すると共に、分光放射輝度計「ＰＲ６５０」（フォトリサーチ社製）にて測定し、国際照明委員会で規格されたＬ*ａ*ｂ*表色系の明度Ｌ*、赤又は緑の度合いを表すａ*、黄又は青の度合いを表すｂ*で決定される色空間立体の体積を求めた。数値が大きいほど色空間が広く、小さいほど色再現性が乏しいことを意味する。
【０１３７】
＜色空間体積＞
Ａ：２５０万以上
Ｂ：２００万以上２５０万未満
Ｃ：１５０万以上２００万未満
Ｄ：１５０万未満
【０１３８】
＜目視評価＞
Ａ：鮮やかで、かつ透明性に優れる
Ｂ：透明性は良好で、マゼンタの色再現性は優れるが、２次色（赤色、青色）はやや劣る
Ｃ：透明性はやや劣り、マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性もやや劣る
Ｄ：くすみがあり、マゼンタ、２次色（赤色、青色）いずれの色再現性も劣る
【０１３９】
（実施例２〜４、参考例１、２及び比較例１〜５）
トナーとして、トナー（Ｂ）〜（Ｆ）、及び比較用トナー（ａ）〜（ｅ）を使用する以外は実施例１と同様にして評価した。結果を表４に示した。
【０１４０】
【表１】
0003919540.tif 000013
【０１４１】
【表２】
0003919540.tif 000014
【０１４２】
【表３】
0003919540.tif 000015
【０１４３】
【表４】
0003919540.tif 000016
【０１４４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、結着樹脂、着色剤、ワックス成分、及び荷電制御剤を含有するトナー粒子を少なくとも有し、着色剤には少なくともキナクリドン顔料及び溶性アゾ顔料が含まれ、キナクリドン顔料と溶性アゾ顔料のトナー粒子中における総含有量は１〜２０質量％で、キナクリドン顔料及び溶性アゾ顔料の含有量の質量比率は１０：９０〜５０：５０であり、ワックス成分の融点は４０〜１３０℃であり、かつ、フロー式粒子像測定装置で測定される円相当個数平均径が２〜１０μｍであり、平均円形度が０．９４０〜０．９９５であり、円形度標準偏差が０．０４０未満であることとすることによって、トナー粒子中で顔料の発色性や分散性を向上させることを可能とし、極めて鮮明な色彩と透明性、及び安定した摩擦帯電特性を有すると共に、耐久性、及び定着性に優れた乾式トナーを提供することができる。
【０１４５】
また、本発明では、トナーを２５℃で圧縮成型することにより得られる平滑な表面を有するトナー平板表面の水に対する接触角をθ25とし、１００℃で２分間の加熱処理を行った前記トナー平板表面の水に対する接触角をθ100としたときに、３°≦θ100−θ25≦１５°の関係を満たすと、良好な定着特性を実現する上でより一層効果的である。
【０１４６】
また、本発明では、荷電制御剤が、ジアルキルサリチル酸誘導体や含硫黄重合体であると、着色剤の良好な分散性及びトナーの良好な帯電特性を導き、現像性、転写性、及び着色力をバランス良く改善する上でより一層効果的である。
【０１４７】
また、本発明では、含硫黄重合体が、スルホン酸基を有する重合体であると、荷電制御剤の分散性及び着色剤の分散性を向上させ、着色力、透明性、及び帯電特性を改善する上でより一層効果的である。
【０１４８】
また、本発明では、平均円形度が０．９５５〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０３５未満であると、トナーの転写特性及び現像特性を改善する上でより効果的であり、平均円形度が０．９７０〜０．９９０で、円形度標準偏差が０．０１５以上０．０３５未満であると、より一層効果的である。
【０１４９】
また、本発明では、円形度０．９５０未満のトナー粒子が１５個数％以下であると、十分な現像効率を実現し、良好な画像を形成する上でより一層効果的である。
【０１５０】
また、本発明では、キナクリドン顔料が前記一般式［１］で示される顔料であると、色相や耐光性等の物理的安定性を向上させる上でより効果的であり、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９の群から選ばれるいずれかであると、より一層効果的である。
【０１５１】
また、本発明では、溶性アゾ顔料が前記一般式［２］で示される顔料であると、分散性の改善や発色性、色調、及び帯電特性を向上させる上でより効果的であり、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５８：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ６４：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２００、及びＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ５の群から選ばれるいずれかであると、より一層効果的である。
【０１５２】
また、本発明では、フルカラー画像形成時に用いられるマゼンタトナーであると、トナーの透明性を向上させ、優れた現像性を実現し、色再現性に優れたフルカラー画像を形成する上でより一層効果的である。
【０１５３】
さらに、本発明によれば、像担持体と、像担持体を帯電させる帯電手段と、帯電した像担持体に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、像担持体に形成された静電潜像を現像剤によって現像してトナー像を形成する現像手段と、形成されたトナー像を像担持体から転写材に転写する転写手段と、転写材上の未定着トナー像を転写材に定着させる定着手段とを有する画像形成装置において、前記乾式トナーを現像剤に用いると、高画像濃度でかつ鮮明な画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】トナーの摩擦帯電量を測定する装置の説明図である。
【符号の説明】
１  吸引機
２  測定装置
３  スクリーン
４  ふた
５  真空計
６  風量調節弁
７  吸引口
８  コンデンサ
９  電位計
【図１】
0003919540.tif 000019