(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを含有している架橋性シリコーン組成物(但し、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの含有量は、架橋性シリコーン組成物の架橋物がこの非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを保持し得る量をこえる量である。)を水中に分散させて架橋反応してなる、水中に分散している平均粒径０.１〜５００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中に、平均粒径０.０５〜１００μｍの球状の架橋シリコーン粒子(但し、架橋シリコーン粒子の粒径はシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の粒径より小さい。)を含有しているシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料。
【請求項２】
非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの２５℃における粘度が１〜１００,０００,０００mPa・sであることを特徴とする、請求項１記載の化粧品原料。
【請求項３】
架橋性シリコーン組成物がヒドロシリル化架橋反応型または縮合架橋反応型のものであることを特徴とする、請求項１記載の化粧品原料。
【請求項４】
皮膚化粧品原料であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化粧品原料。
【請求項５】
毛髪化粧品原料であることを特徴とする、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化粧品原料。
【請求項６】
請求項１乃至３いずれか１項に記載のエマルジョンから水を除去してなる、シリコーンオイルまたは有機オイル中に球状の架橋シリコーン粒子を分散しているオイル組成物からなることを特徴とする化粧品原料。
【請求項７】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化粧品原料と他の化粧品原料とからなる化粧品。
【請求項８】
皮膚化粧品であることを特徴とする、請求項７記載の化粧品。
【請求項９】
毛髪化粧品であることを特徴とする、請求項７記載の化粧品。
【請求項１０】
請求項６記載の化粧品原料と他の化粧品原料とからなる化粧品。
【請求項１１】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の化粧品原料と他の化粧品原料を配合することを特徴とする化粧品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法に関し、詳しくは、化粧品中にシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を均一に分散させることができる化粧品原料、この化粧品原料と他の化粧品原料とからなり、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を均一に分散し、指や肌への感触、伸び、および使用感が良好であり、また、ハネ毛や浮き毛、もつれやからまりを防止し、髪をまとまり易くできるとともに、べたつきのないさらさら感を付与できる化粧品、およびこのような化粧品を効率よく製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧品の皮膚への感触や滑り性を向上させたり、毛髪化粧品の使用感や滑り性を向上させるための化粧品原料として、シリコーンオイル、有機オイル、あるいは架橋シリコーン粒子を配合することは周知であり、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子とを併用して配合することも周知である。シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子を含有する化粧品としては、三次元網状構造を有する架橋シリコーン粒子と高粘度あるいは低粘度のシリコーンオイルを含有する化粧品(特開平１−１６５５０９号公報、および特開平１−１９０７５７号公報参照)、ヒドロシリル化架橋反応性シリコーン組成物の架橋物と低粘度シリコーンオイル含有する化粧品(特開平１−２０７３５４号公報参照)、シリコーン架橋物、低粘度シリコーンオイル、ポリオキシアルキレン変成シリコーン系界面活性剤、および水からなるシリコーンオイルエマルジョンを含有する化粧品(特開平３−７９６６９号公報参照)、低粘度シリコーンオイルと常温で固形状のシリコーンとのシリコーンオイルエマルジョンを含有する下地化粧料(特開平３−２７１２１１号公報参照)、シリコーンゴムとシリコーンオイルを含有する皮膚クレンジング剤(特表平６−５０２６４６号公報参照)、高分子量シリコーンとシリコーンゴムからなる化粧品(特開平７−３３０５３７号公報参照)が知られている。
【０００３】
また、シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子を含有する毛髪化粧料としては、特開平２−１７２９０６号公報、特開平５−１３９９３２号公報、および特開平１０−３６２２８号公報が提案されており、特に、シリコーンオイルを含有する架橋シリコーン粒子を含有する毛髪化粧料としては、特開平２−２４３６１２号公報、および特開平５−２６２９８７号公報が提案されている。
【０００４】
さらに、有機オイルと架橋シリコーン粒子を含有する化粧品としては、特開昭６１−１９４００９号公報、特開昭６３−３１３７１０号公報、特開平７−２５８０２７号公報、および特開平７−２６７８２０号公報が提案されている。
【０００５】
しかし、これらの化粧品は、化粧品原料としてシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子をその他の化粧品原料と配合するため、架橋シリコーン粒子が化粧品中に十分に分散されず、また、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子のなじみも悪く、本来の特性をいかんなく発揮できないという問題があった。特に、水系の化粧品においては、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子をその他の化粧品原料に分散させる際に、十分なせん断力をかけることができないため、化粧品の安定性が十分でなかったり、化粧品の使用感が悪かったりするという問題があった。
【０００６】
また、化粧品原料として、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を配合してなる毛髪化粧品においては、架橋シリコーン粒子が毛髪化粧品中に十分に分散されず、また、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子のなじみも悪く、本来の特性をいかんなく発揮できないという問題があった。特に、水系の毛髪化粧品においては、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子をその他の毛髪化粧品原料に分散させる際に、十分なせん断力をかけることができないため、毛髪化粧品の安定性が十分でなかったり、毛髪化粧品の使用感が悪かったりするという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明の目的は、化粧品中にシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を均一に分散させることができる化粧品原料、この化粧品原料と他の化粧品原料とからなり、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を均一に分散し、指や肌への感触、伸び、および使用感が良好であり、また、ハネ毛や浮き毛、もつれやからまりを防止し、髪をまとまり易くできるとともに、べたつきのないさらさら感を付与できる化粧品、およびこのような化粧品を効率よく製造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の化粧品原料は、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを含有している架橋性シリコーン組成物(但し、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの含有量は、架橋性シリコーン組成物の架橋物がこの非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを保持し得る量をこえる量である。)を水中に分散させて架橋反応してなる、水中に分散している平均粒径０.１〜５００μｍのシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中に、平均粒径０.０５〜１００μｍの球状の架橋シリコーン粒子(但し、架橋シリコーン粒子の粒径はシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の粒径より小さい。)を含有しているシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなることを特徴とする。
また、本発明の化粧品原料は、上記のエマルジョンから水を除去してなる、シリコーンオイルまたは有機オイル中に球状の架橋シリコーン粒子を分散してなるオイル組成物からなることを特徴とする。
また、本発明の化粧品は、上記のエマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料とからなることを特徴とする。
また、本発明の化粧品は、上記のオイル組成物からなる化粧品原料と他の化粧品原料とからなることを特徴とする。
さらに、本発明の化粧品の製造方法は、上記のエマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料を配合することを特徴とする。
【０００９】
【発明の実施の形態】
はじめに、本発明の化粧品原料を詳細に説明する。
本発明の化粧品原料は、水中に分散しているシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中に架橋シリコーン粒子を含有しているシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなることを特徴とする。このエマルジョンにおいて、この架橋シリコーン粒子は架橋性シリコーン組成物を架橋させたものであり、架橋性シリコーン組成物を、例えば、ヒドロシリル化架橋反応させたもの、縮合架橋反応させたもの、有機過酸化物架橋反応させたもの、高エネルギー線架橋反応させたものが挙げられ、特には、ヒドロシリル化架橋反応させたもの、あるいは縮合架橋反応させたものであることが好ましい。
【００１０】
また、このエマルジョンにおいて、シリコーンオイルの種類は限定されないが、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状等の分子構造を有するものが好ましく、特に、直鎖状、あるいは環状の分子構造を有するものが好ましい。このシリコーンオイルとしては、架橋シリコーン粒子を形成する架橋性シリコーン組成物に相溶性のあるものが好ましい。また、このシリコーンオイルは、架橋シリコーン粒子を形成する際の架橋反応に関与しないものが好ましく、この架橋シリコーン粒子がヒドロシリル化架橋反応したものである場合には、分子中にアルケニル基やケイ素原子結合水素原子を有しない、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状ジメチルシロキサン、環状メチルフェニルシロキサンが挙げられ、また、この架橋シリコーン粒子が縮合架橋反応したものである場合には、分子中にシラノール基やケイ素原子結合水素原子やケイ素原子結合加水分解性基を有しない、前記と同様のシリコーンオイルの他に、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、環状メチルビニルシロキサンが挙げられる。このようなシリコーンオイルの粘度は、２５℃において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特には、２５℃において２〜１０,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１１】
また、このエマルジョンにおいて、有機オイルの種類は限定されないが、架橋シリコーン粒子を形成する架橋性シリコーン組成物に相溶性のあるものが好ましい。この有機オイルは、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状等の分子構造を有する脂肪族系オイル、あるいは芳香族系オイルであることが好ましく、特には、直鎖状、あるいは環状の分子構造を有する有機オイルであることが好ましい。また、この有機オイルは揮発性を有していてもよい。このような有機オイルは、架橋シリコーン粒子を形成する際の架橋反応に関与しないものが好ましく、この架橋シリコーン粒子がヒドロシリル化架橋反応したものである場合には、分子中にアルケニル基を有しないものであり、例えば、ヘキサン、ヘプタン、パラフィン、イソパラフィン等のアルカン類；トルエン、キシレン等の芳香族類；四塩化炭素、塩化メチレン等の塩素化物；メチルイソブチルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール等のアルコール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；イソプロピルラウレート、イソプロピルパルミテート等のエステル類が挙げられ、特に、揮発性を有するアルカン類であることが好ましい。このような有機オイルの粘度は、２５℃において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特には、２５℃において２〜１０,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１２】
また、このようなシリコーンオイルまたは有機オイルはそれぞれを併用してもよく、また、他の成分を溶解していてもよく、シリコーンオイルまたは有機オイルが揮発性を有する場合には、得られるシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンから水および揮発性のシリコーンオイルまたは有機オイルを除去することにより、架橋シリコーン粒子とシリコーンオイルまたは有機オイルに溶解していた他の成分との混合物、あるいは、他の成分を含有している架橋シリコーン粒子を調製することができる。このシリコーンオイルまたは有機オイル中に溶解することのできる他の成分としては、シリコーンオイルまたは有機オイルに可溶であるものであれば特に限定されず、例えば、室温で固体状のシリコーンレジン、室温でゴム状のシリコーンオイル等の有機ケイ素化合物；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モクロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、豚脂等の油脂；ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油が挙げられる。
【００１３】
このエマルジョンにおいて、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径は０.１〜５００μｍの範囲内であることが必要であり、好ましくは、０.２〜５００μｍの範囲内であり、より好ましくは、０.５〜５００μｍの範囲内であり、特に好ましくは、０.５〜２００μｍの範囲内である。これは、液滴の平均粒径が上記範囲の下限未満であるエマルジョンを調製することが困難である傾向があり、一方、上記範囲の上限をこえるエマルジョンは、化粧品原料としての安定性が低下する傾向があるからである。
【００１４】
また、このエマルジョンにおいて、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.０５〜１００μｍの範囲内であることが必要であり、好ましくは、０.１〜１００μｍの範囲内であり、特に好ましくは、０.１〜５０μｍの範囲内である。また、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径が０.２〜５００μｍの範囲内である場合には、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０.１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。また、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径が０.５〜５００μｍの範囲内である場合には、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０.１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。さらに、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径が０.５〜２００μｍの範囲内である場合には、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０.１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である架橋シリコーン粒子を調製することが困難である傾向があり、一方、上記範囲の上限をこえる架橋シリコーン粒子は、化粧品原料としてのエマルジョンの安定性を低下させ、また、化粧品原料として他の化粧品原料と配合する際に均一に混合し難かったり、得られる化粧品の感触が不十分であったりするからである。
【００１５】
このエマルジョンの性状としては、液状、クリーム状、ペースト状が例示される。また、このエマルジョンにおいて、架橋シリコーン粒子の粒径はシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の粒径より小さいことは無論である。この架橋シリコーン粒子の形状は、例えば、球状、紡錘形状、偏平形状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状である。
【００１６】
このようなエマルジョンを調製する方法としては、例えば、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを含有している架橋性シリコーン組成物(但し、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの含有量は、架橋性シリコーン組成物の架橋物がこの非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを保持し得る量をこえる量である。)を水中に分散させて架橋反応する方法が好ましい。この方法で用いることのできる架橋性シリコーン組成物は、架橋反応により、ゴム状、ゲル状等のエラストマー状の架橋物を形成するような組成物であることが好ましく、例えば、ヒドロシリル化架橋反応型のもの、縮合架橋反応型のもの、有機過酸化物架橋反応型のもの、高エネルギー線架橋反応型のものが挙げられ、好ましくは、ヒドロシリル化架橋反応型のもの、あるいは縮合架橋反応型のものである。
【００１７】
このヒドロシリル化架橋反応型シリコーン組成物としては、例えば、一分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合水素原子を有するオルガノポリシロキサン、およびヒドロシリル化反応用触媒から少なくともなるものが挙げられる。この方法において、上記のヒドロシリル化反応用触媒を予め配合した架橋性シリコーン組成物を水中に分散させてもよく、また、この触媒を除いた架橋性シリコーン組成物を水中に分散させた後、この触媒を水中に添加することにより、水中でヒドロシリル化反応用触媒を配合した架橋性シリコーン組成物を調製することもできる。この際、ヒドロシリル化反応用触媒を平均粒径１μｍ以下に分散した水分散液を用いることが好ましい。
【００１８】
また、縮合架橋反応型シリコーン組成物としては、例えば、一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合する水酸基またはアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン、一分子中に少なくとも３個のケイ素原子に結合するアルコキシ基、オキシム基、アセトキシ基、アミノキシ基等の加水分解性基を有するシラン系架橋剤、および有機錫化合物、有機チタン化合物等の縮合反応用触媒から少なくともなるものが挙げられる。
【００１９】
また、上記の架橋性シリコーン組成物には、その流動性を調節したり、得られる架橋シリコーン粒子の機械強度を向上させるための任意の成分として充填剤を配合してもよい。この充填剤としては、沈澱シリカ、フュームドシリカ、焼成シリカ、フュームド酸化チタン等の補強充填剤；粉砕石英、ケイ藻土、アルミノケイ酸、酸化鉄、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等の非補強充填剤、これらの表面をヘキサメチルシラザン、トリメチルクロルシラン、ポリジメチルシロキサン、ポリメチルハイドロジェンシロキサン等の有機ケイ素化合物により処理してなる充填剤が例示される。
【００２０】
この架橋性シリコーン組成物中に含有される非架橋性のシリコーンオイルは、この組成物の架橋反応に関与しないものであり、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状等の分子構造を有するものが好ましく、特には、直鎖状、あるいは環状の分子構造を有するものが好ましい。このシリコーンオイルとしては、この架橋性シリコーン組成物に相溶性のあるものが好ましい。この非架橋性シリコーンオイルは、この組成物がヒドロシリル化架橋反応型のものである場合には、分子中にアルケニル基やケイ素原子結合水素原子を有しない、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルフェニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル(３，３，３−トリフルオロプロピル)シロキサン共重合体、環状ジメチルシロキサン、環状メチルフェニルシロキサン、グリシドキシプロピル変性ポリオルガノシロキサンが挙げられ、また、この組成物が縮合架橋反応型のものである場合には、分子中にシラノール基やケイ素原子結合水素原子やケイ素原子結合加水分解性基を有しない、前記と同様のシリコーンオイルの他に、例えば、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、環状メチルビニルシロキサンである。さらに、エチレンオキシドやプロピレンオキシドなどで変性されたポリエーテル変性ポリオルガノシロキサンやヘキシルやドデシルを含有したアルキル変性ポリオルガノシロキサンが例示される。このような非架橋性シリコーンオイルの粘度は、２５℃において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特には、２５℃において２〜１０,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００２１】
また、この架橋性シリコーン組成物中に含有される非架橋性の有機オイルは、この組成物の架橋反応に関与しないものであり、この架橋シリコーン粒子がヒドロシリル化架橋反応したものである場合には、分子中にアルケニル基を有しないものである。また、この有機オイルは、この架橋性シリコーン組成物に相溶性のあるものが好ましい。このような非架橋性の有機オイルとしては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、パラフィン、イソパラフィン等のアルカン類；トルエン、キシレン等の芳香族類；四塩化炭素、塩化メチレン等の塩素化物類；メチルイソブチルケトン等のケトン類；ウンデシルアルコール等のアルコール類；ジブチルエーテル等のエーテル類；イソプロピルラウレート、イソプロピルパルミテート等のエステル類が挙げられ、特に、揮発性を有するアルカン類であることが好ましい。このような非架橋性有機オイルの粘度は、２５℃において１〜１００,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましく、特には、２５℃において２〜１０,０００,０００mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００２２】
上記の架橋性シリコーン組成物中の非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの含有量は、この架橋性シリコーン組成物の架橋物が、その架橋物中に非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを保持することができる量、すなわち、その架橋物が含有できる非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルの量をこえる量であることが必要である。この保持し得る量は、架橋性シリコーン組成物と非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルとの組み合わせにより異なるが、一般には、架橋性シリコーン組成物１００重量部に対して、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを２００〜５,０００重量部の範囲内であることが好ましく、特には、２５０〜２,０００重量部の範囲内であることが好ましい。
【００２３】
また、この架橋性シリコーン組成物中の非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルには、予め他の成分を溶解していてもよい。この成分としては、上記で例示したものが挙げられる。架橋性シリコーン組成物中に配合可能な他の成分の含有量は、架橋性シリコーン組成物と非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルとの組み合わせにより異なるが、一般には、架橋性シリコーン組成物１００重量部に対して、他の成分を０.００１〜２００重量部の範囲内で配合することができるが、好ましくは、０.１〜５０重量部の範囲内である。
【００２４】
この方法では、このような非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを含有している架橋性シリコーン組成物を水中に分散させた後、これを架橋反応させる。この架橋性シリコーン組成物を水中に分散させる方法としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機等の装置によりこの組成物を水中に分散させる方法が例示される。
【００２５】
また、この方法において、水の使用量は限定されないが、エマルジョン全体の５〜９９重量％の範囲内であることが好ましく、特には、１０〜８０重量％の範囲内であることが好ましい。
【００２６】
さらに、架橋性シリコーン組成物を水中に安定性よく分散させるためには、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、あるいはアニオン系界面活性剤を用いることが好ましく、特には、ノニオン系界面活性を用いることが好ましい。この界面活性剤としては、シリコーン系や有機系が例示され、この使用量は、非架橋性のシリコーンオイルまたは有機オイルを含有している架橋性シリコーン組成物１００重量部に対して０.１〜２０重量部の範囲内であることが好ましく、特には、０.５〜１０重量部の範囲内であることが好ましい。
【００２７】
このようにして調製された架橋性シリコーン組成物のエマルジョンを加熱、あるいは室温で放置したり、高エネルギー線を照射したりすることによって、水中に分散している架橋性シリコーン組成物を架橋反応させることができる。
【００２８】
また、本発明の化粧品原料には、必要に応じて、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油等の有機オイル、さらにはシリコーンオイルを別途配合してもよい。
【００２９】
なお、架橋シリコーン粒子をシリコーンオイルまたは有機オイルに分散した後、エマルジョン化することによってもシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンを調製することができるが、架橋シリコーン粒子とシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴とがそれぞれ単独で分散してしまい、水中に分散しているシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴中に架橋シリコーン粒子を含有するようなシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンを調製することは困難であり、このようなシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンを化粧品原料として用いても、化粧品中にシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を均一に分散させることができるものではなく、また、均一に分散させることは非常に困難であった。
【００３０】
また、このようにして調製されたシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンは、水中に分散したシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径が０.１〜５００μｍの範囲内であることが必要であり、好ましくは、０.２〜５００μｍの範囲内であり、より好ましくは、０.５〜５００μｍの範囲内であり、特に好ましくは、０.５〜２００μｍの範囲内である。これは、液滴の平均粒径が上記範囲の下限未満であるエマルジョンを調製することが困難である傾向があり、一方、上記範囲の上限をこえるエマルジョンは、化粧品原料としての安定性が低下する傾向があるからである。
【００３１】
また、このエマルジョンにおいて、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.０５〜１００μｍの範囲内であることが必要であり、好ましくは、０.１〜１００μｍの範囲内であり、特に好ましくは、０.１〜５０μｍの範囲内である。また、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径が０.２〜５００μｍの範囲内である場合には、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０.１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。また、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径が０.５〜５００μｍの範囲内である場合には、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０.１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。さらに、シリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の平均粒径が０.５〜２００μｍの範囲内である場合には、架橋シリコーン粒子の平均粒径は０.１〜１００μｍの範囲内であることが好ましく、特に、０.１〜５０μｍの範囲内であることが好ましい。これは、平均粒径が上記範囲の下限未満である架橋シリコーン粒子を調製することが困難である傾向があるからであり、一方、上記範囲の上限をこえる架橋シリコーン粒子は、化粧品原料としてのエマルジョンの安定性を低下させる傾向があるからである。このエマルジョンにおいて、架橋シリコーン粒子の粒径はシリコーンオイルまたは有機オイルの液滴の粒径より小さいことは無論である。この架橋シリコーン粒子の形状は、例えば、球状、紡錘形状、偏平形状、不定形状が挙げられ、好ましくは、球状である。
【００３２】
また、このようにして調製されたエマルジョンから水を除去して得られる、シリコーンオイルまたは有機オイル中に架橋シリコーン粒子が分散しているオイル組成物を化粧品原料とすることもできる。このエマルジョンから水を除去する方法としては、風乾、熱風乾燥、真空乾燥、加熱乾燥等の手段が挙げられる。このような化粧品原料は、シリコーンオイルまたは有機オイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しているという特徴があり、その形状としては、例えば、液状、クリーム状、ペースト状、グリース状、粉状、あるいは塊状が挙げられる。このようなシリコーンオイル組成物または有機オイルの組成物からなる化粧品原料は非水系の化粧品原料として有用である。
【００３３】
また、このような化粧品原料には、必要に応じて、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アーモンド油、オリブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、サフラワー油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油等の有機オイル、さらにはシリコーンオイルを配合してもよい。
【００３４】
次に、本発明の化粧品を詳細に説明する。
本発明の化粧品は、上記のシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料からなることを特徴とする。本発明の化粧品の類型としては、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム等の洗浄用化粧品、化粧水、クリーム・乳液、パック等の基礎化粧品；おしろい、ファンデーション等のベースメークアップ化粧品、口紅、ほほ紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等の眉目化粧品、マニキュア等のメークアップ化粧品；シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、セットローション、ブロースタイリングローション、ヘアスプレー、泡状スタイリング剤、ジェル状スタイリング剤、ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアクリーム、育毛剤、養毛剤、染毛剤、整髪料等の毛髪化粧品；香水、オー・デ・コロン等の芳香性化粧品；歯磨き；浴用剤；脱毛剤、髭剃り用ローション、制汗・消臭剤、日焼け防止剤等の特殊化粧品が例示され、特に、基礎化粧品、メークアップ化粧品等の皮膚化粧品、あるいは毛髪化粧品であることが好ましい。また、この化粧品の剤形としては、水性液状、油性液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、半固形状、固形状、粉状が例示される。また、この化粧品をスプレーにより用いることができる。
【００３５】
この化粧品は、上記の架橋シリコーン粒子を含有するシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料からなるが、この化粧品原料としては、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油等の油脂；オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等のアルコール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール；リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄ，ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤；高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、多価アルコールエステル型、酸化エチレン縮合型等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤；酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジリコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、セリサイト等の体質顔料等の顔料；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；精製水；カラギーナン、アルギン酸、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレングリコール等の増粘剤、さらには、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症剤、制汗剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、噴射剤が例示される。
【００３６】
また、この化粧品が毛髪化粧品である場合には、他の毛髪化粧品原料として、油脂、界面活性剤、皮膜形成剤、ふけ止め剤、酸化防止剤、湿潤剤等を配合することができるこの油脂としては、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ゲイろう、ビーズワックス、ジャパンワックス、ショ糖ワックス等のワックス類、またはこれらの混合物；流動パラフィン、α−オレフィンオリゴマー、スクワラン、スクワレン等の炭化水素油、またはこれらの混合物；セタノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、硬化ヒマシ油誘導アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級アルコール、またはこれらの混合物；パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸、ヒマシ油脂肪酸、ヤシ油脂肪酸等の直鎖状あるいは分岐状、飽和あるいは不飽和、ヒドロキシ置換あるいは非置換の高級脂肪酸、またはこれらの混合物；オリーブ油、ヤシ油、なたね油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、落花生油、牛脂、水添牛脂、ホホバ油、硬化ホホバ油、モノステアリン酸グリセリド、モノオレイン酸グリセリド、ジパルミチン酸グリセリド、トリミリスチン酸グリセリド、オレイルオレート、イソステアリルイソステアレート、パルミチルベヘネート、イソプロピルパルミテート、ステアリルアセテート、ジヒドロキシステアリン酸エステル等のエステル類；直鎖状、分枝状、または環状の低分子量シリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、リン酸(塩)基含有シリコーンオイル、硫酸(塩)基含有シリコーンオイル、フッ素変性アルキル基含有シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；溶剤に可溶で、室温で液状や生ゴム状の高分子量シリコーンオイル、熱可塑性を有するシリコーンレジン、またはこれらの混合物が例示される。
【００３７】
また、この界面活性剤としては、グリセリンモノステアレート等のグリセリン脂肪酸エステル；ソルビタンモノパルミテート等のソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンセチルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル；ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル；その他、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルキロールアミド等の非イオン性界面活性剤；塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等のモノアルキルトリメチルアンモニウム塩；塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジベヘニルジメチルアンモニウム等のジアルキルジメチルアンモニウム塩等の陽イオン性界面活性剤、あるいは、両性界面活性剤が例示される。
【００３８】
また、この皮膜形成剤としては、(メタ)アクリル系ラジカル重合性モノマーの重合体やシリコーン系化合物との共重合体、ポリ(Ｎ―アシルアルキレンイミン)、ポリ(Ｎ−メチルピロリドン)、フッ素基含有有機基やアミノ基で変性したシリコーンレジン、無変性のシリコーンレジンが例示される。また、このふけ止め剤としては、イオウ、硫化セレン、ジンクピリチオン、オクトピロックス、ジンクピリジウム−１−チオール−Ｎ−オキサイド、サリチル酸、２，４，４'−トリクロロ−２'−ヒドロキシジフェニルエーテル、１−ヒドロキシ−２−ピリドン化合物が例示される。また、この酸化防止剤としては、ＢＨＡ、ＢＨＴ、γ−オリザノールが例示される。また、湿潤剤としては、ヘキシレングリコール、ポリエチレングリコール、ピログルタミン酸ソーダ、プロピレングリコール、ソルビトール、グリセリンが例示される。
【００３９】
さらに、毛髪化粧品には、その他任意の成分として、スクワレン、ラノリン、パーフルオロポリエーテル、カチオン性ポリマー等の感触向上剤；エタノール、イソプロピルアルコール、1、3 −ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の凍結防止剤；エチレンジアミン４酢酸、クエン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホニックアシッド、およびこれらの塩等のキレート剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体、２−(２'−ヒドロキシ−５'−メチル−フェニル)−ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール誘導体、桂皮酸エステル等の紫外線吸収剤；トリクロサン、トリクロロカルバン等の殺菌剤；グリチルリチン酸カリウム、酢酸トコフェロール等の抗炎症剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；パール化剤、色素、染料等の着色料；噴霧剤、ビタミン、養毛料、ホルモン、香料、その他Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ  ｏｆ  Ｓｈａｍｐｏｏ  Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ(Ｍｉｃｅｌｌｅ  ｐｒｅｓｓ、１９８５)に収載されている成分等を配合することができる。
【００４０】
また、この毛髪化粧品が水系である場合には、精製水等の水の他に、分散安定化、あるいは整髪のためにキサンタンガム、グアーガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、ポリオキシエチレングリコールジステアレート等の水溶性高分子、また、水系毛髪化粧品の粘度調節剤として、これらの水溶性高分子、あるいはエタノールを配合することができる。
【００４１】
本発明の化粧品において、上記のようなシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料の配合量は、その水分以外の成分換算(固形分換算)として、化粧品中の０.１〜９９.９重量％であることが好ましく、特に、０.５〜９９重量％の範囲内であることが好ましい。これは、上記のエマルジョンからなる化粧品原料の配合量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧品としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、上記のエマルジョンを配合することによる化粧品の使用感等が改善されにくくなる傾向があるからである。
【００４２】
また、本発明の化粧品は、上記のオイル組成物からなる化粧品原料と他の化粧品原料とからなることを特徴とする。このオイル組成物からなる化粧品原料は上記の通りである。また、他の化粧品原料としては、上記と同様の原料が例示される。
【００４３】
この化粧品において、上記のようなオイル組成物からなる化粧品の配合量は化粧品中の０.５〜９９.０重量％の範囲内であることが好ましく、特に、１.０〜９５重量％の範囲内であることが好ましい。これは、上記のオイル組成物からなる化粧品原料の配合量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧品としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、上記のオイル組成物を配合することによる化粧品の使用感等が改善されにくくなる傾向があるからである。
【００４４】
次に、本発明の化粧品の製造方法を詳細に説明する。
本発明の製造方法は、上記のシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料を他の化粧品原料と配合することを特徴とする。本発明の化粧品の製造方法によると、特殊な装置や高せん断をかけることなく、化粧品中にシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粉末を均一に分散させることができるという効果がある。本発明の製造方法では、例えば、回分式、連続式により化粧品を製造するが、このような方法で用いる装置としては、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミル、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機が例示される。
【００４５】
また、本発明の化粧品において、上記のようなシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料の一部もしくは全部を混合した後、水分を除去して、必要に応じて、さらに他の化粧品原料を配合することにより、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を均一に分散した化粧品を調製することができる。この方法において、水を除去する方法としては、減圧、加熱、もしくは風乾する方法、水分吸収剤と接触させる方法が例示される。
【００４６】
この化粧品は、上記の架橋シリコーン粒子を含有するシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料と他の化粧品原料からなるが、この化粧品原料としては、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、ローズヒップ油、硬化油等の油脂；オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等のアルコール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール；リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄ，ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤；高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、多価アルコールエステル型、酸化エチレン縮合型等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤；酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジリコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、セリサイト等の体質顔料等の顔料；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル；精製水；カラギーナン、アルギン酸、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレングリコール等の増粘剤、さらには、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症剤、制汗剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、噴射剤が例示される。
【００４７】
本発明の化粧品において、上記のようなシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料の配合量は、その水分以外の成分換算(固形分換算)として、化粧品中の０.１〜９９.９重量％であることが好ましく、特に、０.５〜９９重量％の範囲内であることが好ましい。これは、上記のシリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンからなる化粧品原料の配合量が上記範囲の上限をこえる場合には、化粧品としての効果が失われる傾向があるからであり、一方、上記範囲の下限未満であると、シリコーンオイルまたは有機オイルのエマルジョンを配合することによる化粧品の使用感等が改善されにくくなる傾向があるからである。
【００４８】
【実施例】
本発明の化粧品原料、化粧品、および化粧品の製造方法を実施例により詳細に説明する。なお、実施例中の粘度は２５℃における値である。
【００４９】
また、シリコーンオイルエマルジョンの平均粒径や安定性、架橋シリコーン粒子の平均粒径、およびシリコーンオイル組成物の特性は次のようにして求めた。
[シリコーンオイルエマルジョンの平均粒径]
シリコーンオイルエマルジョンをレーザー回折式粒度分布測定器(堀場製作所のＬＡ−５００)により測定し、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径)を平均粒径とした。
[シリコーンオイルエマルジョンの安定性]
シリコーンオイルエマルジョン１８０mLを２２５mLのガラスビン(深さ１０５mm、口径５０mm)に密閉して、室温で１週間放置した。放置後、シリコーンオイルエマルジョンから分離した水層の厚さを測定した。
[架橋シリコーン粒子の分散性]
シリコーンオイルエマルジョンをガラス板状で風乾し、実体顕微鏡下で架橋シリコーン粒子の形状、凝集状態、および分布について観察した。すべての架橋シリコーン粒子が１次粒子として分散していれば○とし、数１００μｍの凝集粒子や５００μｍ以上の１次粒子があれば×とし、これらの間を△とした。
[架橋シリコーン粒子の平均粒径]
シリコーンオイルエマルジョンをガラス板状で風乾し、実体顕微鏡下で架橋シリコーン粒子を集めて試料を作成し、これを電子顕微鏡下で観察して、１０個の粒子径から平均粒径を求めた。
［シリコーンオイル組成物の粘弾性］
シリコーンオイル組成物の貯蔵弾性率Ｇ'(×103dyne/cm2)、損失弾性率Ｇ''(×103dyne/cm2)、さらに損失正接tanδをＡＲＥＳ粘弾性測定装置(Ｒｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製)により測定した。なお、測定の条件は、室温、２５mmパラレルプレート、ギャップ：０.５〜０.６mm、歪み：１０％、振動数：０.１〜５０rad/sである。
【００５０】
［化粧品原料の調製］
化粧品原料(Ａ)〜(Ｄ)を次のようにして調製した。これらの化粧品原料の特性を表１に示した。
［参考例１］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１８.８重量部、粘度３０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.５重量％)１.２重量部、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部を混合して架橋性シリコーン組成物を調製した。次いで、この架橋性シリコーン組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えてコロイドミルにより乳化した後、さらに純水５０重量部を加えて架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００５１】
別に調製しておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−テトラメトキシジシロキサン錯体を主成分とする白金系触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンに、このエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンに対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一に混合して架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンとした。
【００５２】
このエマルジョンを室温で１日間放置することにより、架橋性シリコーン組成物のヒドロシリル化架橋反応を行い、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有しているシリコーンオイルエマルジョンを調製し、これを化粧品原料(Ａ)とした。
【００５３】
次に、このエマルジョンを直径５cmのアルミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより水を除去して、シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子からなるシリコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、この架橋シリコーン粒子の形状が球状であることがわかった。
【００５４】
［参考例２］
参考例１において、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部の代わりに、粘度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８０重量部を用いた以外は参考例１と同様にして、架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。このエマルジョンを参考例１と同様にしてヒドロシリル化架橋反応を行い、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有しているシリコーンオイルエマルジョンを調製した。
【００５５】
次に、このエマルジョンを参考例１と同様にして水を除去して、シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子からなるシリコーンオイル組成物を調製し、これを化粧品原料(Ｂ)とした。このシリコーンオイル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、この架橋シリコーン粒子の形状が球状であることがわかった。
【００５６】
［参考例３］
粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン(水酸基の含有量＝１.３重量％)１００重量部、粘度１０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.５重量％)１０重量部、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０重量部を均一に混合して混合物(Ｉ)を調製した。
【００５７】
また、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン(水酸基の含有量＝１.３重量％)１００重量部、粘度１,０００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５０重量部、およびジブチル錫ジオクテート１.５重量部を均一に混合して混合物(II)を調製した。
【００５８】
この混合物(Ｉ)と混合物(II)を重量比１：１で均一に混合した後、これにタージトールＴＭＮ−６(ユニオンカーバイド社製、トリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物)５重量％とイオン交換水１,７００重量部の混合物を加えてコロイドミルにより乳化した。この乳化物をスプレードライヤー(入り口温度：３００℃、出口温度：１００℃)で噴霧して、水を除去したところ、収率９８％で架橋シリコーン粒子を得ることができた。これを化粧品原料(Ｃ)とした。この架橋シリコーン粒子はゴム状であり、その形状は球状であった。また、この架橋シリコーン粒子からのシリコーンオイルのブリードは観察されなかった。
【００５９】
［参考例４］
プラネタリーミキサーに、粘度５mPa・sの分子鎖両末端ビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４４.５重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.５重量％)１００重量部、粘度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン７５８重量部を混合した後、これに塩化白金酸の２重量％−イソパノール溶液を０.５重量部添加して架橋性シリコーン組成物を調製した。この架橋性シリコーン組成物を７０〜８０℃に加熱しながら、２時間攪拌することにより、架橋性シリコーン組成物のヒドロシリル化架橋反応を行い、やわらかなシリコーン組成物を調製した。このシリコーン組成物を３ロールによりせん断力下で混練したところ、ペースト状のシリコーン組成物を調製した。これを化粧品原料(Ｄ)とした。このシリコーン組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に不定形状の架橋シリコーン粒子が分散していたが、その分散は不均一であり、この架橋シリコーン粒子の粒径は約１００〜５００μｍと大きいことがわかった。
【００６０】
【表１】
0004025454.tif 000002
【００６１】
［化粧品の製造方法および化粧品について］
化粧品を次のようにして調製して、その特性を評価した。
［化粧品の指への感触］
パネラー１０人に化粧品を使用してもらい、化粧品の感触が良好であると感じた人数が８〜１０人である場合を○、これが４〜７人である場合を△、また、これが３人以下である場合を×として評価した。
［化粧品の肌への感触］
パネラー１０人に化粧品を使用してもらい、化粧品の感触が良好であると感じた人数が８〜１０人である場合を○、これが４〜７人である場合を△、また、これが３人以下である場合を×として評価した。
［化粧品中の架橋粒子の分散状態］
化粧品をガラス板に薄く塗布して、化粧品中の架橋シリコーン粒子の粒子径を光学顕微鏡により観察して、この粒子径が１０μｍ以下である架橋シリコーン粒子の比率、１０μｍをこえ、５０μｍ以下である架橋シリコーン粒子の比率、５０μｍをこえる架橋シリコーン粒子の比率をそれぞれ求めることにより、化粧品中の架橋シリコーン粒子の分散性を評価した。
【００６２】
［実施例１］
化粧品原料(Ａ)５２重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重量部、流動パラフィン１０重量部、精製水１９重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーにより２５００rpmで３分間撹拌して乳液状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表２に示した。
【００６３】
［実施例２］
化粧品原料(Ｂ)５２重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重量部、流動パラフィン１０重量部、精製水１９重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーにより２５００rpmで３分間撹拌して乳液状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表２に示した。
【００６４】
［比較例１］
化粧品原料(Ｃ)３重量部、架橋シリコーン粒子の４倍量となる、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンのエマルジョン(濃度５０重量％)１２重量部、２４重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、α−モノイソステアリルグリセリルエーテルポリオキシエチレンソルビタンモノオレイン酸エステル１重量部、ミツロウ２重量部、ラノリン２重量部、スクワラン１０重量部、流動パラフィン１０重量部、精製水５４重量部、防腐剤適量、および香料適量をホモディスパーにより２５００rpmで３分間撹拌して乳液状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表２に示した。
【００６５】
【表２】
0004025454.tif 000003
【００６６】
［実施例３］
化粧品原料(Ｂ)４０重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０重量部、ポリオキシエチレン(４０モル付加物)硬化ヒマシ油３重量部、スクワラン３０重量部、グリセリン５重量部、ミツロウ３重量部、防腐剤適量、香料適量、および精製水適量をヘンシェルミキサーにより１５００rpmで５分間撹拌してクリーム状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表３に示した。
【００６７】
［比較例２］
化粧品原料(Ｄ)２０重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル５重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１０重量部、ポリオキシエチレン(４０モル付加物)硬化ヒマシ油３重量部、スクワラン３０重量部、グリセリン５重量部、ミツロウ３重量部、防腐剤適量、香料適量、および精製水適量をヘンシェルミキサーにより１５００rpmで５分間撹拌してクリーム状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表３に示した。
【００６８】
【表３】
0004025454.tif 000004
【００６９】
［実施例４］
化粧品原料(Ｂ)１４重量部、１，３−ブチレングリコール２重量部、エタノール５０重量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７１）１重量部、プロピレングリコール４重量部、ポリオキシエチレン（１５モル付加物）ノニルエーテル１重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量部、防腐剤微量、香料微量、および精製水適量をヘンシェルミキサーにより１５００rpmで５分間撹拌して水性化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表４に示した。
【００７０】
［比較例３］
化粧品原料(Ｃ)１重量部、粘度１００mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンのエマルジョン(濃度５０重量％)２重量部、精製水４重量部、１，３−ブチレングリコール２重量部、エタノール５０重量部、ポリエーテル変性シリコーンオイル(東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製のＳＨ３７７１)１重量部、プロピレングリコール４重量部、ポリオキシエチレン(１５モル付加物)オイルエーテル１重量部、シリコーン処理酸化チタン１重量部、防腐剤微量、香料微量、および精製水適量をヘンシェルミキサーにより１５００rpmで５分間撹拌して水性化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表４に示した。
【００７１】
【表４】
0004025454.tif 000005
【００７２】
［実施例５］
参考例１で調製した化粧品原料(Ａ)を金属皿に厚さ５mmに広げて、１週間、室温で風乾することにより、シリコーンオイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しているペ−スト状のシリコーンオイル組成物を調製した。このシリコーン組成物を化粧品原料(Ａ')とした。この化粧品原料(Ａ')の１０５℃、３０分加熱した場合の加熱減量は０.２重量％であった。
【００７３】
化粧品原料(Ａ')１０重量部、デカメチルシクロペンタシロキサン１０重量部、シリコーン処理二酸化チタン１０重量部、および適量の香料をヘンシェルミキサーで混合し、これにシリコーン処理亜鉛華５重量部、シリコーン処理タルク５５重量部、シリコーン処理顔料と適量の香料を混合して頬紅を調製した。この頬紅の特性を表５に示した。
【００７４】
［比較例４］
実施例５において、化粧品原料(Ａ')の代わりに化粧品原料(Ｄ)を使用した以外は実施例５と同様にして頬紅を調製した。この頬紅の特性を表５に示した。
【００７５】
【表５】
0004025454.tif 000006
【００７６】
［実施例６］
参考例２で調製した化粧品原料(Ｂ)１００重量部と平均粒子径が４μｍであるシリコーンゴム粉末(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィルＥ-５０６Ｃ)１０重量部をプラネタリーミキサーで混合した後、５０℃で減圧して水を除去して、均一なペースト状シリコーンオイル組成物を調製した。このペースト状シリコーンオイル組成物は１０５℃で３０分間加熱した後の加熱減量が０.３重量％以下であった。このペースト状シリコーンオイル組成物４０重量部、セリサイト１０重量部、シリコーン処理二酸化チタン１０重量部、シリコーン処理ベンガラ１.５重量部、シリコーン処理黄色酸化鉄４重量部、シリコーン処理黒色酸化鉄０.３重量部、アリストワックス４重量部、カルナバロウ１.３重量部、スクワラン３３重量部、セスキオレイン酸ソルビタン１重量部、カオリン３重量部、および適量の香料をヘンシェルミキサーで混合してファンデーションを調製した。このファンデーションの特性を表６に示した。
【００７７】
［比較例５］
実施例６において、ペースト状シリコーンオイル組成物の代わりに化粧品原料(Ｄ)を同量配合した以外は実施例６と同様にしてファンデーションを調製した。このファンデ−ションの特性を表６に示した。
【００７８】
【表６】
0004025454.tif 000007
＊なお、比較例５での架橋シリコーン粒子の分散状況には、他の化粧品原料として配合したシリコーンゴム粉末(Ｅ−５０６Ｃ)も含まれている。
【００７９】
［毛髪化粧品原料の調製］
毛髪化粧品原料(Ｅ)〜(Ｊ)を次のようにして調製した。これらの毛髪化粧品原料の特性を表７に示した。
［参考例５］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１５.７重量部、粘度３０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.５重量％)１.０重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８３.３重量部を混合して架橋性シリコーン組成物を調製した。次いで、この架橋性シリコーン組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えてコロイドミルにより乳化した後、さらに純水５０重量部を加えて架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００８０】
別に調製しておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−テトラメトキシジシロキサン錯体を主成分とする白金系触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンに、このエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンに対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一に混合して、架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンとした。
【００８１】
このエマルジョンを室温で１日間放置することにより、架橋性シリコーン組成物のヒドロシリル化架橋反応を行い、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有しているシリコーンオイルエマルジョンを調製し、これを毛髪化粧品原料(Ｅ)とした。
【００８２】
次に、このエマルジョンを直径５cmのアルミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより水を除去して、シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子からなるシリコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、この架橋シリコーン粒子の形状が球状であることがわかった。
【００８３】
［参考例６］
参考例５において、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８３.３重量部の代わりに、デカメチルペンタシロキサン８０重量部と粘度２０００万mPa・s分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３.３重量部とからなり、粘度が３００mP・sである混合物８３.３重量部を用いた以外は参考例５と同様にして架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。このエマルジョンを参考例５と同様にしてヒドロシリル化架橋反応を行い、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョンを調製した。
【００８４】
次に、このエマルジョンを参考例５と同様にして水を除去して、シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子からなるシリコーンオイル組成物を調製し、これを毛髪化粧品原料(Ｆ)とした。このシリコーンオイル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、この架橋シリコーン粒子の形状が球状であることがわかった。
【００８５】
［参考例７］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合ビニル基の含有量＝１.１８重量％)１５.０重量部、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.４４重量％)１.７重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン８３.３重量部を混合して架橋性シリコーン組成物を調製した。次いで、この架橋性シリコーン組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えてコロイドミルにより乳化した後、さらに純水５０重量部を加えて架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００８６】
別に調製しておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−テトラメトキシジシロキサン錯体を主成分とする白金系触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンに、このエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンに対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一に混合して、架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンとした。
【００８７】
このエマルジョンを室温で１日間放置することにより、架橋性シリコーン組成物のヒドロシリル化架橋反応を行い、水中に分散しているシリコーンオイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有するシリコーンオイルエマルジョンを調製し、これを毛髪化粧品原料(Ｇ)とした。
【００８８】
次に、このエマルジョンを直径５cmのアルミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより水を除去して、シリコーンオイルと架橋シリコーン粒子をからなるシリコーンオイル組成物を調製した。このシリコーンオイル組成物はクリーム状であった。このシリコーンオイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、この架橋シリコーン粒子の形状が球状であることがわかった。
【００８９】
［参考例８］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン９４.０重量部、粘度３０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.５重量％)６.０重量部を混合して架橋性シリコーン組成物を調製した。次いで、この架橋性シリコーン組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えてコロイドミルにより乳化した後、さらに純水５０重量部を加えて架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンを調製した。
【００９０】
別に調製しておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−テトラメトキシジシロキサン錯体を主成分とする白金系触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンに、このエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンに対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量、均一に混合して、架橋性シリコーン組成物の水系エマルジョンとした。
【００９１】
このエマルジョンを室温で１日間放置することにより、架橋性シリコーン組成物のヒドロシリル化架橋反応を行い、水中に架橋シリコーン粒子が分散している水分散液を調製し、これを毛髪化粧品原料(Ｈ)とした。
【００９２】
次に、このエマルジョンを直径５cmのアルミ皿に移して、ドラフト内で３日間風乾することにより水を除去すると、架橋シリコーン粒子が得られた。これをトルエン抽出し、抽出液を分析したところ、この架橋シリコーン粒子のシリコーンオイル含有量は５重量％以下であった。
【００９３】
［参考例９］
プラネタリーミキサーに、粘度５mPa・sの分子鎖両末端ビニルジメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン４４.５重量部、粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝１.５重量％)１００重量部、粘度６mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン７５８重量部を混合した後、これに塩化白金酸の２重量％−イソパノール溶液を０.５重量部添加して架橋性シリコーン組成物を調製した。この架橋性シリコーン組成物を７０〜８０℃に加熱しながら、２時間攪拌することにより、架橋性シリコーン組成物のヒドロシリル化架橋反応を行い、やわらかなシリコーン組成物を調製した。このシリコーンオイル組成物を３ロールによりせん断力下で混練して、ペースト状のシリコーンオイル組成物を調製した。これを毛髪化粧品原料(Ｉ)とした。このシリコーンオイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、シリコーンオイル中に不定形状の架橋シリコーン粒子が分散していたが、その分散は不均一であり、この架橋シリコーン粒子の粒径は約１００〜５００μｍと大きいことがわかった。
【００９４】
［参考例１０］
粘度が１００万mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン３６０重量部と、粘度が２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ポリジメチルシロキサン２４０重量部を均一に混合し、これにポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ：１０.５)１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ：１６.７)３５重量部、純水４０重量部を加えて乳化した後、さらに純水３１０重量部を加えてシリコーンオイルエマルジョンを調製し、これを毛髪化粧品原料(Ｊ)とした。
【００９５】
【表７】
0004025454.tif 000008
【００９６】
［実施例７〜９、比較例６、７］
参考例で調製した毛髪化粧品原料(Ｅ)、(Ｆ)、(Ｇ)、(Ｈ)、および(Ｊ)を用いて表８に示した組成のシャンプーを調製した。このシャンプーを使用して毛髪を洗浄し、洗浄後の感触向上性、およびくし通り性向上率を次の通り評価して、それらの結果を表８に示した。
［毛髪の感触向上評価法］
長さ２０cmの毛髪束１０ｇを２.５重量％−ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃の条件下で１２時間乾燥し、毛髪の前処理を行った。この前処理した毛髪を３０秒間水に浸漬した後、水切りし、これをシャンプー１ｇにて１分間洗浄後、温水によるすすぎを２０秒間にて２回行い水切り後その感触を評価した。その後、２５℃の条件下にて１２時間乾燥し、その感触を評価した。
［毛髪のくし通り性向上率評価法］
長さ２０cmの毛髪束１０ｇを２.５重量％−ポリオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃の条件下で１２時間乾燥する。これを３０秒間水に浸漬後タオルでくるみ２０kgf／３１４cm2の圧力下で５秒間水切りし、引っかかりがなくなるまでブラッシングして毛髪の前処理を行った。この前処理した毛髪をシャンプー１ｇにて１分間洗浄後、温水によるすすぎを２０秒間にて２回行った後、タオルでくるみ２０kgf／３１４cm2の圧力下で５秒間水切りし、引っかかりがなくなるまでブラッシングした。
次に、テスター産業社製の引張り万能試験機を用いて移動台にくしをセットし、処理した毛髪の一端を固定し、この毛髪束を移動台のくしに通し、移動台を２００mm／minで移動させた時の引張り力の最大値を測定した。また、これを前処理のみの毛髪、およびシャンプー処理後の毛髪に対してそれぞれ測定し、次の計算式により、くし通り性向上率を求めた。
くし通り性向上率(％)＝１００×(Ａ−Ｂ)／Ａ
Ａ＝前処理のみの毛髪の引張り力
Ｂ＝シャンプー処理毛髪の引張り力
【００９７】
［比較例８］
実施例５において、毛髪化粧品原料(Ｅ)の代わりに毛髪化粧品原料(Ｉ)を用いた以外は同様にしてシャンプーを調製しようとしたが、毛髪化粧品原料(Ｉ)の分散性が悪く、凝集粒子(１００〜２００μｍ)が発生し、均一なシャンプーを調製できなかった。
【００９８】
【表８】
0004025454.tif 000009
【００９９】
［実施例１０、比較例９、１０］
毛髪化粧品原料(Ｅ)、および(Ｈ)をそれぞれ２重量％と精製水９８重量％を混合してリンスを調製した。このリンスを使用して毛髪の指への感触、処理毛髪への架橋シリコーン粒子の付着量を次のように評価し、それらの結果を表３に示した。また、比較例として、毛髪化粧品原料(Ｅ)の代わりに精製水を増量したリンスを調製して同様に評価し、その結果を表９に示した。
［毛髪の指への感触］
長さ２０cmの毛髪束１０ｇを２.５重量％−ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃の条件下で１２時間乾燥して毛髪の前処理を行った。次に、この毛髪束を上記のリンスにそれぞれ浸漬したのち、２５℃の条件下で１２時間乾燥して毛髪を処理した。この毛髪のすべりとなめらかさを次のように評価した。
◎：大変良好
○：良好
△：どちらともいえない
×：悪い
［毛髪への架橋シリコーン粒子の付着量］
リンスした毛髪を電子顕微鏡で観察し、毛髪の長さ１００μｍの中に付着された架橋シリコーン粒子の個数を毛髪の側面を片側からだけの観察して、カウントした。
【０１００】
【表９】
0004025454.tif 000010
【０１０１】
次に、有機オイルエマルジョンの平均粒径や安定性、架橋シリコーン粒子の平均粒径、および有機オイル組成物の特性を次のようにして求めた。
[有機オイルエマルジョンの平均粒径]
有機オイルエマルジョンをレーザー回折式粒度分布測定器(堀場製作所のＬＡ−５００)により測定し、得られたメジアン径(累積分布の５０％に相当する粒径)を平均粒径とした。
[有機オイルエマルジョンの安定性]
有機オイルエマルジョン１８０mLを２２５mLのガラスビン(深さ１０５mm、口径５０mm)に密閉して、室温で１週間放置した。放置後、有機オイルエマルジョンから分離した水層の厚さを測定した。
[架橋シリコーン粒子の分散性]
有機オイルエマルジョンをガラス板上で風乾し、実体顕微鏡下で架橋シリコーン粒子の形状、凝集状態、および分布について観察した。すべての架橋シリコーン粒子が１次粒子として分散していれば○とし、数１００μｍの凝集粒子や５００μｍ以上の１次粒子があれば×とし、これらの間を△とした。
[架橋シリコーン粒子の平均粒径]
有機オイルエマルジョンをガラス板上で風乾し、実体顕微鏡下で架橋シリコーン粒子を集めて試料を作成し、これを電子顕微鏡下で観察して、１０個の粒子径から平均粒径を求めた。
［有機オイル組成物の粘弾性］
有機オイルエマルジョンをアルミ皿に約１０ｇとり、１週間、室温で風乾し、水分を除去した有機オイル組成物の貯蔵弾性率Ｇ'(×103dyne/cm2)、損失弾性率Ｇ''(×103dyne/cm2)、さらに損失正接tanδと複素粘度(η*)をＡＲＥＳ粘弾性測定装置(Ｒｅｏｍｅｔｒｉｃ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製)により測定した。なお、測定の条件は、室温、２５mmパラレルプレート、ギャップ：０.５〜０.６mm、歪み：１０％、振動数：０.１〜５０rad/sである。
【０１０２】
［化粧品原料の調製］
化粧品原料については、次のようにして調製した。また、この化粧品原料の特性を表１０に示した。
［参考例１１］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合ビニル基の含有量＝１.１８重量％)９.０１重量部、粘度５０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０．４４重量％)０.９９重量部、イソパラフィン(日本石油化学社製のアイソゾール４００Ｋ、Ｃ16Ｈ34)８５重量部、粘度１,０００万mPa・s分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン５重量部を混合して架橋性シリコーン組成物を調製した。次いで、この架橋性シリコーン組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液３０重量部を加えてコロイドミルにより乳化した後、さらに純水２５重量部を加えて架橋性シリコーン組成物を含む有機オイルの水系エマルジョンを調製した。
【０１０３】
別に調製しておいた、白金の１，１−ジビニル−１，１，３，３−テトラメトキシジシロキサン錯体を主成分とする白金系触媒の水系エマルジョン(白金系触媒の平均粒径＝０.０５μｍ、白金金属濃度＝０.０５重量％)を、上記の架橋性シリコーン組成物を含む有機オイルの水系エマルジョンに、このエマルジョン中の分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサンに対して、白金金属が重量単位で２０ppmとなる量(約１重量部)を均一に混合して、架橋性シリコーン組成物を含む有機オイルの水系エマルジョンとした。
【０１０４】
このエマルジョンを室温で１日間放置することにより、架橋性シリコーン組成物のヒドロシリル化架橋反応を行い、水中に分散している有機オイル液滴中に架橋シリコーン粒子を含有している有機オイルエマルジョンを調製し、これを化粧品原料(Ｋ)とした。
【０１０５】
次に、このエマルジョンを直径５cmのアルミ皿に移して、ドラフト内で1週間風乾することにより水を除去してクリーム状の有機オイル組成物を得た。この有機オイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、イソパラフィンと高粘度のシリコーンオイル中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、架橋シリコーン粒子の形状が球状であることが確認された。
【０１０６】
［参考例１２］
粘度４００mPa・sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体(ケイ素原子結合ビニル基の含有量＝１.１８重量％)２２.０重量部、粘度７５mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体(ケイ素原子結合水素原子の含有量＝０.０５重量％)８.０重量部、イソパラフィン(日本石油化学社製のアイソゾール４００Ｋ、Ｃ16Ｈ34)８０重量部を混合して架橋性シリコーン組成物を調製した。次いで、この架橋性シリコーン組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液３０重量部を加えてコロイドミルにより乳化した後、さらに純水２５重量部を加えて架橋性シリコーン組成物を含む有機オイルの水系エマルジョンを調製し、参考例１１と同様にして有機オイルエマルジョンを調製。この有機オイルエマルジョンを化粧品原料(Ｌ)とした。
【０１０７】
次に、このエマルジョンを直径５cmのアルミ皿に移して、ドラフト内で１週間風乾することにより水を除去してクリーム状の有機オイル組成物を得た。この有機オイル組成物を実体顕微鏡で観察したところ、イソパラフィン中に架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、架橋シリコーン粒子の形状が球状であることが確認された。
【０１０８】
［参考例１３］
架橋シリコーン粒子(東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィルＥ-５０６、平均粒径＝４μｍ)１５重量部とイソパラフィン(日本石油化学社製のアイソゾール４００Ｋ、Ｃ16Ｈ34)８５重量部を攪拌・混合して、チクソ性を有するペースト状の有機オイル組成物を調製した。この有機オイル組成物に３重量％−ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル(ＨＬＢ＝１３.１)水溶液５３重量部を加えた後、さらに純水５０重量部を加えて有機オイルエマルジョンを調製した。このエマルジョンを化粧品原料(Ｍ)とした。この有機オイルエマルジョンの表面には、イソパラフィンで膨潤した架橋シリコーン粒子が凝集しており、不均一なものであった。
【０１０９】
［参考例１４］
粘度１００万mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン３６０重量部と粘度２０mPa・sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン２４０重量部を均一に混合し、これにポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝１０.５)１５重量部、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(ＨＬＢ＝１６.７)３５重量部、および水４０重量部を加えて混合し、さらに水３１０重量部を加えて混合してシリコーンオイルエマルジョンを調製した。このシリコーンオイルエマルジョンを化粧品原料(Ｎ)とした。
【０１１０】
【表１０】
0004025454.tif 000011
なお、参考例１３では架橋シリコーン粒子が凝集粒子となっていた(一次粒径は４μｍ)。
【０１１１】
［実施例１１、１２、比較例１１］
表１１に示した組成でホモディスパーにより２５００rpmで３分間攪拌して、乳液状の皮膚化粧品を調製した。この皮膚化粧品を次のように評価して、その結果を表１１に示した。
［皮膚化粧品の指への感触］
パネラー１０人に化粧品を使用してもらい、皮膚化粧品の感触が良好であると感じた人数が８〜１０人である場合を○、これが４〜７人である場合を△、また、これが３人以下である場合を×として評価した。
［皮膚化粧品の肌への感触］
パネラー１０人に化粧品を使用してもらい、皮膚化粧品の感触が良好であると感じた人数が８〜１０人である場合を○、これが４〜７人である場合を△、また、これが３人以下である場合を×として評価した。
［皮膚化粧品中の架橋シリコーン粒子の分散状態］
皮膚化粧品をガラス板に薄く塗布して、この皮膚化粧品中の架橋シリコーン粒子の粒子径を光学顕微鏡により観察して、この粒子径が１０μｍ以下である架橋シリコーン粒子の比率、１０μｍをこえ、５０μｍ以下である架橋シリコーン粒子の比率、５０μｍをこえる架橋シリコーン粒子の比率をそれぞれ求めることにより、この皮膚化粧品中の架橋シリコーン粒子の分散性を評価した。
【０１１２】
【表１１】
0004025454.tif 000012
【０１１３】
［実施例１３、１４、比較例１２］
表１２に示した組成でシャンプーを調製した。このシャンプーを次のように評価して、その結果を表１２に示した。
［毛髪の感触向上評価法］
長さ２０cmの毛髪束１０ｇを２.５重量％−ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃の条件下で１２時間乾燥し、毛髪の前処理を行った。この前処理した毛髪を３０秒間水に浸漬した後、水切りし、これをシャンプー１ｇにて１分間洗浄後、温水によるすすぎを２０秒間にて２回行い水切り後その感触を評価した。その後、２５℃の条件下にて１２時間乾燥し、その感触を評価した。
［毛髪のくし通り性向上率評価法］
長さ２０cmの毛髪束１０ｇを２.５重量％−ポリオキシエチレンエーテル硫酸ナトリウム水溶液にて洗浄後、温水ですすぎ、２５℃の条件下で１２時間乾燥する。これを３０秒間水に浸漬後タオルでくるみ２０kgf／３１４cm2の圧力下で５秒間水切りし、引っかかりがなくなるまでブラッシングして毛髪の前処理を行った。この前処理した毛髪をシャンプー１ｇにて１分間洗浄後、温水によるすすぎを２０秒間にて２回行った後、タオルでくるみ２０kgf／３１４cm2の圧力下で５秒間水切りし、引っかかりがなくなるまでブラッシングした。
次に、テスター産業社製の引張り万能試験機を用いて移動台にくしをセットし、処理した毛髪の一端を固定し、この毛髪束を移動台のくしに通し、移動台を２００mm／minで移動させた時の引張り力の最大値を測定した。また、これを前処理のみの毛髪、およびシャンプー処理後の毛髪に対してそれぞれ測定し、次の計算式により、くし通り性向上率を求めた。
くし通り性向上率(％)＝１００×(Ａ−Ｂ)／Ａ
Ａ＝前処理のみの毛髪の引張り力
Ｂ＝シャンプー処理毛髪の引張り力
【０１１４】
【表１２】
0004025454.tif 000013
【０１１５】
［比較例１３］
実施例１３において、化粧品原料(Ｋ)の代わりに化粧品原料(Ｍ)を用いた以外は同様にしてシャンプーを調製しようとしたが、化粧品原料(Ｍ)の分散性が悪く、凝集粒子(１００〜２００μｍ)が発生し、均一なシャンプーを調製できなかった。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明の化粧品原料は、化粧品中にシリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子を均一に分散させることができるという特徴がある。また、本発明の化粧品は、この化粧品原料と他の化粧品原料とからなり、シリコーンオイルまたは有機オイルと架橋シリコーン粒子が均一に分散しており、指や肌への感触、伸び、および使用感が良好であり、また、ハネ毛や浮き毛、もつれやからまりを防止し、髪をまとまり易くできるとともに、べたつきのないさらさら感を付与することができるという特徴がある。さらに、本発明の化粧品の製造方法は、このような化粧品を効率よく製造することができるという特徴がある。