(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の両面にバインダー樹脂およびマット剤からなるマット層を設けた記録材料において、前記支持体がプラスチックフィルムであり、前記バインダー樹脂中の６０重量％以上がシリコーン樹脂であり、かつ、前記マット剤が前記バインダー樹脂に対して５〜７５重量％含有されていることを特徴とする記録材料。
【請求項２】
支持体の両面にバインダー樹脂およびマット剤からなるマット層を設けた記録材料において、前記支持体がプラスチックフィルムの両面に和紙または洋紙を貼り合わせたものであり、前記バインダー樹脂中の６０重量％以上がシリコーン樹脂であり、かつ、前記マット剤が前記バインダー樹脂に対して５〜７５重量％含有されていることを特徴とする記録材料。
【請求項３】
前記マット層上に帯電防止層を設けてなることを特徴とする請求項１又は２記載の記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、電子写真複写機やレーザプリンタなどに好適な記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、各種の伝票、証券類または預金通帳等へのアウトプットは、コンピュータ処理によりレーザプリンタなどでなされることがほとんどである。また、第二原図においても、従来の感光材料を用いた方式からレーザプリンタや電子写真複写機を用いた方式へと移行しつつある。
【０００３】
このようなレーザプリンタや電子写真複写機に用いられる記録材料として、強度、寸法安定性を得るためポリエステルフィルムを基材として用い、この上にトナー易接着層を設けたものがある。また、このような記録材料は、レーザプリンタなどによる出力後に、鉛筆、水性インク等により加筆する場合が多いことから、基材上にマット層を設けている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、近年のレーザプリンタや電子写真複写機の高速化に伴い、トナーの定着温度が非常に高くなってきており、ポリエステルフィルムを支持体としたものは熱変形を起こし使用に支障をきたしている。したがって、レーザプリンタなどの定着温度でも熱変形を起こさない記録材料が必要である。
【０００５】
このような記録材料として、基材に耐熱性の極めて高いプラスチックを使用することが考えられるが、このようなものは非常に高価であり、伝票類や第二原図フィルムの用途に使用することは現実的でない。
【０００６】
そこで、本発明者は、基材上に設けるマット層を改良することにより、複写時の定着熱によって起こる波打ちを減少し、トナー定着性、鉛筆及び水性インクの筆記性、耐溶剤性（トナー消去性）などの全ての性能を満足しうる記録材料を得ることができないかと考え、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の記録材料は、支持体の両面にバインダー樹脂およびマット剤からなるマット層を設けた構成であって、前記支持体がプラスチックフィルムであり、前記バインダー樹脂中の６０重量％以上がシリコーン樹脂であり、かつ、前記マット剤が前記バインダー樹脂に対して５〜７５重量％含有されているものである。また、本発明の記録材料は、支持体の両面にバインダー樹脂およびマット剤からなるマット層を設けた構成であって、前記支持体がプラスチックフィルムの両面に和紙または洋紙を貼り合わせたものであり、前記バインダー樹脂中の６０重量％以上がシリコーン樹脂であり、かつ、前記マット剤が前記バインダー樹脂に対して５〜７５重量％含有されているものである。また、本発明の記録材料は、前記マット層上に帯電防止層を設けてなるものである。
【０００８】
以下、本発明を詳述する。
【０００９】
支持体としては、ポリエステル、ポリカーボネート、セルロースアセテート、ポリイミド、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン等からなるプラスチックフィルムがあげられる。このうち、価格、平面性等の点からポリエステルフィルムが特に好適である。
【００１０】
また、支持体としてこのようなフィルムの両面に接着剤を介して和紙または洋紙を貼り合わせたものも使用できる。このようなものは、風合い、地合いを増すばかりでなく、複写時の定着熱によって起こる波打ちを減少させる効果をも有する。
【００１１】
和紙の原料としては楮、麻、三椏、雁皮が、また洋紙の原料としては木材パルプ、合成パルプなどが使用でき、坪量６〜２９ｇ／ｍ2、好ましくは９〜１５ｇ／ｍ2のものが本発明に好適である。
【００１２】
和紙または洋紙をプラスチックフィルムに貼り合わせる場合、通常、接着剤を用いる。使用する接着剤としては、例えば尿素系、フェノール系、レゾルシノール系、エポキシ系、ウレタン系、ポリエステル系、イソシアネート系、酢酸ビニル系、アクリル系、シアノアクリレート系、共重合ナイロン系、変性ゴム系などの接着剤があげられる。
【００１３】
前記支持体の両面に設けるマット層は、バインダー樹脂とマット剤からなる。
【００１４】
バインダー樹脂としては、シリコーン樹脂を使用する。シリコーン樹脂としては、純シリコーン樹脂のほか、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などで変性したシリコーン樹脂が使用できる。
【００１５】
バインダー樹脂は、上記シリコーン樹脂のほか種々の樹脂を併用することができる。この場合であっても、バインダー樹脂中のシリコーン樹脂の含有量が６０重量％以上となるように構成する。さらに、９０重量％以上とすることがより好ましい。６０重量％以上とすることにより、熱によって起こる波打ちが減少し、トナー定着性、耐溶剤性、水性インクの筆記性が顕著に向上する。
【００１６】
バインダー樹脂として使用するシリコーン樹脂以外の樹脂としては、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、スチレン−マレイン酸樹脂、ブチラール樹脂などがあげられる。これらの樹脂をシリコーン樹脂に配合することにより、耐熱性が若干劣るものの、可撓性、トナー定着性、水性インクの筆記性の調整が可能となる。
【００１７】
マット剤としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの無機粒子、アクリル樹脂、スチレン樹脂、シリコーン樹脂などのポリマー粒子など公知のマット剤が使用できる。マット剤の粒子径として１．０〜１０μｍ、好ましくは２．０〜５．０μｍのものを用いることにより、トナー定着性、鉛筆及び水性インク筆記性が非常に良好となる。
【００１８】
マット剤の混合割合としては、バインダー樹脂の固形分に対してマット剤５〜７５重量％、更に好ましくは１０〜３０重量％である。このような範囲において、トナー定着性、鉛筆及び水性インクの筆記性などの性能が顕著に向上するためである。
【００１９】
マット層には上述のバインダー樹脂とマット剤のほか、硬化触媒、帯電防止剤、塗布性改良剤、紫外線吸収剤、染料などを添加することも適宜可能である。特に、硬化触媒として白金、鉛、鉄、マンガン、亜鉛およびこれらの金属石けんを使用すると、シリコーン樹脂の硬化を低温で行うことができ、製造時の記録材料の平面性劣化を解消することができる。
【００２０】
また、マット層上には必要により帯電防止層などをマット層の性能を損なわない程度の厚みで設けることも可能である。
【００２１】
上述したマット層などは、上述した材料を溶剤に溶解、分散などして塗布液を調整し、公知の塗布方法、例えばロールコーティング法、キスコーティング法、リバースコーティング法、バーコーティング法、グラビアコーティング法などを用いて塗布、乾燥することにより形成する。
【００２２】
【作用】
本発明の記録材料は、特定のマット層を用いているため、複写時の定着熱によって起こる波打ちを減少し、トナー定着性、鉛筆及び水性インクの筆記性、耐溶剤性（トナー消去性）の全てを満足するものである。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により詳述する。なお、本実施例中における「％」、「部」は特に明示のない限り重量基準である。
【００２４】
［実施例１］
下記の組成のマット層塗布液を調整し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面にグラビアコーターにより２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、マット層を形成した。
【００２５】
（マット層塗布液）
・純シリコーンワニス（固形分：５０％）      ４９部
（ＴＳＲ１１６：東芝シリコーン社）
・シリカ（平均粒径３．５μｍ）                ５部
（サイリシア 445：富士シリシア化学社）
・触媒（ＣＲ１３：東芝シリコーン社）          １部
・メチルエチルケトン                        ２０部
・トルエン                                  ２５部
【００２６】
次に、得られたマット層の両面上に、下記の組成の帯電防止剤層塗布液を１ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターにて塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、記録材料を得た。
【００２７】
（帯電防止剤層塗布液）
・アクリル樹脂エマルジョン（固形分：４３％）１０部
（Joncryl 840：ジョンソンポリマー社）
・メタクリル酸エステル                      ５５部
（ニカゾール RX66P：日本カーバイド社）
・帯電防止剤                                  ５部
（VERSA TL-125：カネボウ・エヌエスシー社）
・水                                        ２０部
・メタ変性アルコール                        １０部
【００２８】
［実施例２］
厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面にウレタン系接着剤をグラビアコーターにて３ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥後、その両面に和紙１３ｇ／ｍ2を貼り合わせて支持体を作製した。
【００２９】
下記の組成のマット層塗布液を調整し、上記により得られた支持体の両面にグラビアコーターにより２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、マット層を形成し、記録材料を得た。
【００３０】
（マット層塗布液）
・純シリコーンワニス（固形分５０％）        ４９部
（ＴＳＲ１１６：東芝シリコーン社）
・シリカ（平均粒径３．５μｍ）                ５部
（サイリシア 445：富士シリシア化学社）
・触媒（ＣＲ１２：東芝シリコーン社）      ０．５部
・帯電防止剤                              ０．５部
（スタティサイド：アナリティカル・ケミカル・ラボラトリー社）
・メチルエチルケトン                        ２０部
・トルエン                                  ２５部
【００３１】
［実施例３］
下記の組成のマット層塗布液を調整し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面にグラビアコーターにより２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、マット層を形成した。
【００３２】
（マット層塗布液）
・純シリコーンワニス（固形分５０％）        ４５部
（ＴＳＲ１４４：東芝シリコーン社）
・アクリル樹脂（固形分４５％）                ５部
（アクリディック A-166：大日本インキ化学工業社）
・シリカ（平均粒径３．５μｍ）                ５部
（サイリシア 445：富士シリシア化学社）
・触媒（ＣＲ１２：東芝シリコーン社）      ０．５部
・酢酸エチル                            ４４．５部
【００３３】
次に、得られたマット層の両面上に、実施例１で用いた帯電防止剤層塗布液を１ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターにて塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、記録材料を得た。
【００３４】
［実施例４］
厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面にウレタン系接着剤をグラビアコーターにて３ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥後、その両面に和紙１３ｇ／ｍ2を貼り合わせて支持体を作製した。
【００３５】
下記の組成のマット層塗布液を調整し、上記により得られた支持体の両面にグラビアコーターにより２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、マット層を形成し、記録材料を得た。
【００３６】
（マット層塗布液）
・純シリコーンワニス（固形分５０％）        ５０部
（ＴＳＲ１４４：東芝シリコーン社）
・シリカ（平均粒径３．５μｍ）                ５部
（サイリシア 445：富士シリシア化学社）
・触媒（ＣＲ１３：東芝シリコーン社）      １．５部
・酢酸エチル                            ４３．５部
【００３７】
［比較例１］
下記の組成のマット層塗布液を調整し、厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面にグラビアコーターにより乾燥厚２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、マット層を形成し、記録材料を得た。
【００３８】
（マット層塗布液）
・アクリルポリオール（固形分５０％）        ５０部
（アクリディック A-808：大日本インキ化学工業社）
・イソシアネート硬化剤                        ５部
（タケネート A-10：武田薬品工業社）
・シリカ（平均粒径３．５μｍ）                ５部
（サイリシア 740：富士シリシア化学社）
・メチルエチルケトン                        ２０部
・トルエン                                  ２０部
【００３９】
［比較例２］
比較例１で得られた記録材料のマット層の両面上に、実施例１で用いた帯電防止剤層塗布液を１ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターにて塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、記録材料を得た。
【００４０】
［比較例３］
厚さ５０μｍのポリエステルフィルムの両面にウレタン系接着剤をグラビアコーターにて３ｇ／ｍ2になるように塗布し、乾燥後、その両面に和紙１３ｇ／ｍ2を貼り合わせて支持体を作製した。
【００４１】
下記の組成のマット層塗布液を調整し、上記により得られた支持体の両面にグラビアコーターにより乾燥厚２ｇ／ｍ2になるように塗布し、１２０℃で１分間乾燥し、記録材料を得た。
【００４２】
（マット層塗布液）
・アクリルポリオール（固形分５０％）        ５０部
（アクリディック A-801：大日本インキ化学工業社）
・イソシアネート硬化剤                        ５部
（タケネート A-10：武田薬品工業社）
・シリカ（平均粒径２．５μｍ）                ５部
（サイリシア 435：富士シリシア化学社）
・メチルエチルケトン                        ２０部
・トルエン                                  ２０部
【００４３】
［比較例４］
比較例３で得られた記録材料のマット層の両面上に、実施例１で用いた帯電防止剤層塗布液を１ｇ／ｍ2になるようにグラビアコーターにて塗布し、１１０℃で３０秒間乾燥し、記録材料を得た。
【００４４】
上記実施例および比較例で得られた記録材料について、以下に示す評価を行った。
【００４５】
「波打ち」：ＸＥＲＯＸ５０８０（Ａ０サイズ大型複写機）を使用し、記録材料に出図したものを目視にて評価した。
【００４６】
「トナー定着性」：ＸＥＲＯＸ５０８０を使用して記録材料に出図したトナー画像を指で擦り、またセロハンテープ（Ｎｏ．４０５：ニチバン社）を貼り付けて剥がす剥離試験を行った。
【００４７】
「トナー消去性」：修正液（スパトールＬ：きもと社）を用いて、トナー画像を消去し、トナーの消去性および消去後の塗膜状態を目視にて評価した。
【００４８】
「鉛筆筆記性」：２Ｈ、ＨＢの鉛筆（ｕｎｉ：三菱鉛筆社）で筆記し、画線の飛び、乱れを目視にて評価した。
【００４９】
「鉛筆消去性」：２Ｈの鉛筆（ｕｎｉ：三菱鉛筆社）で筆記し、その画線を消しゴムで消去する。その消去部分を目視で検査し、ゴースト（消え残り）の程度を評価した。
【００５０】
「インク筆記性」：製図用インク（カステルＴＧ−１）を用いて筆記し、画線の太り、掠れを評価した。
【００５１】
「印刷適性」：オフセット印刷を行い、ＵＶインクの定着性、印刷物の基材上の汚れを評価した。
【００５２】
「ＡＳ性」：２０℃・６５％ＲＨの条件下に２時間放置し、表面電気抵抗値を測定した。
【００５３】
評価結果を表１に示す。
【００５４】
以上の評価において、「◎」は非常に優れているもの、「○」は優れているもの、「△」は若干劣るもの、「×」は劣るものを示している。
【００５５】
【表１】
0003993252.tif 000002
【００５６】
実施例１および３の記録材料は、全ての評価において優れていた。実施例２および４の記録材料は、支持体として和紙でサンドしたフィルムを使用しているため、実施例１および３よりも更に定着熱による波打ちが減少していた。
【００５７】
比較例１および２は定着熱による波打ちが大きかった。比較例３および４はほとんどの評価において優れているものであった。しかし、比較例３および４は実施例１〜４の記録材料に比べると幾つかの評価で若干劣るものであった。この点からも、実施例１〜４の記録材料はすべての評価において非常に優れていることが分かる。
【００５８】
また、比較例１〜４は製造時に発生する臭いがひどかったが、実施例１〜４は臭いが少なかった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の記録材料は、複写時の定着熱によっても波打ちがほとんど起こることなく、トナー定着性、鉛筆及び水性インクの筆記性、鉛筆画線の消去性、耐溶剤性（トナー消去性）などの性能を満足するものである。また、本発明の記録材料は製造工程時の臭いも非常に少ないものである。