(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーンコートキャリアとトナーからなる二成分現像剤からトナーを剥離する工程と、得られたキャリアを水および／または親水性有機液体中に浸漬する工程と、該工程を経たシリコーンコートキャリアからコート材料に由来するものを含む剥離物を除去する工程と、該剥離物が除去された再生キャリア芯材に少なくともシリコーン化合物により被覆する工程とを有し、該シリコーン化合物としてアミノ基を有するアルコキシシラン化合物を含むものを用いることを特徴とするシリコーンコートキャリアの再生方法。
【請求項２】
前記使用する水および／または親水性有機液体が、塩基性であることを特徴とする請求項１に記載のシリコーンコートキャリアの再生方法。
【請求項３】
前記使用する親水性有機液体が、炭素数１〜１０の飽和アルコールであることを特徴とする請求項１または２に記載のシリコーンコートキャリアの再生方法。
【請求項４】
請求項１乃至３の何れか１に記載のシリコーンコートキャリアの再生方法により得られることを特徴とする再生シリコーンコートキャリア。
【請求項５】
使用されるキャリアの体積平均粒径が２０〜６０μｍであることを特徴とする請求項４に記載の再生シリコーンコートキャリア。
【請求項６】
使用されるキャリアの飽和磁気モーメントが３０〜９０ｅｍｕ／ｇであることを特徴とする請求項４または５に記載の再生シリコーンコートキャリア。
【請求項７】
使用されるキャリアの形状が実質的に真球状であることを特徴とする請求項４乃至６の何れか１に記載の再生シリコーンコートキャリア。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は二成分電子写真方式を用いた画像形成装置に使用されるシリコーンコートキャリアの再生方法および再生されたシリコーンコートキャリアに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より二成分現像剤を使用する電子写真方式を用いた画像形成方法においては、磁性を有するキャリアと微粒トナーとからなる、所謂、二成分現像剤が広く使用されている。この方法では、キャリアとトナーが攪拌、摩擦されることによりトナーに所望の帯電量が付与され、その電荷量を利用し、潜像担持体と現像剤担持体との間に形成した電界により潜像にトナーを現像する。そのため、現像剤においては使用経時で長期にわたり永続的に安定した帯電量をトナーに与える能力をキャリアを有していることが、画像の安定性や現像剤の寿命の上から必要である。
【０００３】
こうした二成分現像剤は通常、回転する現像剤担持体上に磁気的に吸着され、感光体近傍に搬送され、現像が行われる。現像剤担持体には、固定もしくは回転する磁石とその外側を回転する円周形もしくはベルト状のスリーブが使用されることが多く、磁石とスリーブとは相対的な位置関係が変化することによって、スリーブ上の現像剤は磁界に応じて揺動しながら搬送される。また、現像が終了した現像剤はスリーブ上から速やかに離脱され、新たな現像剤が現像部に連続的に供給される。現像が終了したキャリアは再びトナーと混合され繰り返し現像部に供給される。
【０００４】
このように現像に使用されるキャリアは画像形成装置の使用中、消費されることなく繰り返しトナーと攪拌、混合されるが、そのため、キャリア表面にトナーの一部成分が付着する所謂スペント現象やキャリアの表面の組成物が摩耗や剥離することにより、使用開始初期の帯電付与能力が変動することが避けられなかった。
【０００５】
これを回避する方法として例えば、シリコーン化合物のような低い表面のエネルギーを有する材料を磁性粉表面にコートしたいわゆるシリコーンコート型のキャリアを使用することが知られているが、この場合においても、通常の使用の間、トナーの組成物の影響や、経年の削れ、摩耗によって、いずれ初期の画像品質を得られなくなり、交換、廃棄する必要が出てくる。こうした使用済みキャリアに再びシリコーンコートすることによりキャリアを再生、再利用することは、製品コスト、環境に対する影響からも有益である。例えば、特開昭４７−１２２８６号公報には非コートキャリアを高温で加熱することで、付着したトナー成分を除去する方法が開示されている。また特開昭５７−１７９８６３号公報，特開昭５７−１７９８６４号公報では付着したトナー成分を衝突させ剥離する方法が示されている。特開昭６３−２１２９４５号公報記載の技術は特開昭４７−１２２８６号公報の場合と同様にキャリアを加熱して不純物を除去するものであるが、フェライトキャリアにおいては、さらに電気抵抗を調整するための第二の加熱工程が必要であることが示されている。また、特開平７−２８２８０号公報では樹脂コート型キャリアを表面を研磨して使用する方法が開示されている。
【０００６】
しかし、前記した通り、シリコーンコートキャリアに代表される樹脂コート型キャリアの場合、キャリアが経時劣化する原因の一つは表面組成物の摩耗や剥離によるところが大きく、これら、いずれの公知の再生方法を用いてもキャリアの品質を初期の状態に回復させることは困難である。そこで劣化したシリコーンコートキャリアに、摩耗したコート層上に再度シリコーンコートすることが考えられるが、前記の通り一般にキャリア表面のシリコーンコート材料は低い表面エネルギーを有し、高い疎水性を示すため、それに再度シリコーン材料をコートせしめんと、例えばアルコキシ基、アセトキシ基、ケトキシム基、ハロゲンなどをＳｉに付加した化合物に代表されるＳｉ―ＯＨ縮合性の親水性コート材料を使用済みキャリアとを接触させても、それら相互の濡れ性が十分でないため均一なコート膜の形成が困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では上記の課題を解決することを目的とする。
すなわち本発明の目的は、二成分現像剤を使用されるシリコーンコートキャリアにおいて、使用済みのキャリア表面に再び均一なシリコーンコート膜を生成し、再生する新規かつ優れた方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明によると二成分現像剤に使用されたキャリアを再びコートし、良好なキャリアに再生することが可能であることを見出した。すなわち、請求項１に記載するように、現像剤からトナーを剥離して、得られたキャリアは、水および／または親水性有機液体中に浸漬することにより、キャリア表面のコート材料を一部加水分解することにより、再び親水性材料をコートすることが可能となる。このとき、必要に応じて加熱、減圧、加圧などを行なうことができる。ここでいう親水性有機液体とは水と親和性を有する一般公知の有機物をすべて意味し、低級アルコール類はその代表である。
【０００９】
一般にシリコーンコートされたキャリアは水に対して濡れ性が乏しいため、純水にシリコーンコートキャリアを直接浸漬せしめても、キャリアと水とを十分に接触することは困難である。そのため、水に適当量の親水性有機液体たとえば、低級アルコールやアセトンに代表されるケトン類、エーテル類、エステル類を混合せしめることはキャリア表面を効率的に加水分解する上で効果的である。本発明において使用される二成分現像剤のシリコーンコートキャリアとしては、公知のものが全て使用可能であり、例えば鉄粉、フェライト粉、ニッケル粉、のごとき磁性を有する粉体、ガラスビーズ等およびこれらの表面を例えばシリコーン樹脂で被覆したものが挙げられる。
【００１０】
さらに請求項２に記載するように、使用する水および／または親水性有機液体がｐＨ８以上の塩基性であることが、コート材料の加水分解を促進せしめるため好ましい。このときに所望の塩基性を得るためには、ＮａＯＨ、ＫＯＨなどのアルカリ金属の水酸化物類を使用するのが簡単であり、好ましい。
【００１１】
また、請求項３に記載の通り使用する親水性有機液体が炭素数１〜１０の比較的低級な飽和アルコールであることが好ましい。これは、水の混合液体においては先の塩基性の水酸化物の溶解性に優れ、比較的広い範囲で任意にｐＨ調整を行うことができ、強塩基性液体を得やすいためである。
【００１２】
さらに、本発明においては現像剤からトナーを剥離し、得られたキャリアを水および／または親水性有機液体中に浸漬し、次いでシリコーンキャリアからコート材料に由来するものを含む剥離物を除去した後、少なくともシリコーン化合物により実質的に被覆することで、再び再生することが可能である。
【００１３】
ここでいうシリコーン化合物とは従来より知られるいずれのシリコーン化合物であってもよい。例えば、ＫＲ２７１、ＫＲ２７２、ＫＲ２８２、ＫＲ２５２、ＫＲ２５５、ＫＲ１５２、（信越化学工業社製）、ＳＲ２４００、ＳＲ２４０６（東レダウコーニングシリコーン社製）などの所謂シリコーン樹脂がある。
【００１４】
また、変性シリコーンとしては、エポキシ変性シリコーン、アクリル変性シリコーン、フェノール変性シリコーン、ウレタン変性シリコーン、ポリエステル変性シリコーン、アルキッド変性シリコーンなどが挙げられ、変性シリコーンの例としては、エポキシ変性：ＥＳ−１００１Ｎ、アクリル変性：ＫＲ−５２０８、ポリエステル変性：ＫＲ−５２０３、アルキッド変性：ＫＲ−２０６、ウレタン変性：ＫＲ−３０５（以上、信越化学工業社製）、エポキシ変性：ＳＲ−２１１５、ＳＲ−２１１０（以上、東レダウコーニングシリコーン社製）などである。
【００１５】
シリコーン樹脂層の形成方法としては従来同様、キャリア核体粒子の表面に噴霧法、浸漬法、等の手段でシリコーン樹脂を塗布すればよい。シリコーン樹脂溶液中に添加物を含有させることも可能であり、例えば導電性微粉末や帯電制御性薬剤として特開昭１０−９０９５４号公報等に記載されているような従来から知られている顔料、染料、磁性材料、導電性材料、など無機物、有機物をそれぞれすべて単独もしくは混合して添加することができる。
さらにシリコーン樹脂と添加物の分散性、相溶性を向上させるために、一般公知のシランカップリング剤を含めることができる。シランカップリング剤としては、
【００１６】
【式１】
Ｘ−Ｓｉ（ＯＲ）ｎ（ただし、ｎは１〜３の正数）
の一般式で表わされる全ての物質（ここで、Ｘは有機物、無機物との反応性、吸着性を有する各種の官能基、および官能基を有する飽和、不飽和炭化水素鎖を意味する。ＯＲはアルコキシ基を表わす。）を意味する。特に、本発明においては、使用されるシリコーン化合物がアミノ基を有するアルコキシシラン化合物すなわちＸにアミノ基を有する、所謂アミノシランカップリング剤を含有するものであり、該アミノシランカップリング剤は生成するキャリアの摩擦帯電性の付与する上では効果的である。
【００１７】
また、請求項５に記載の通り、使用されるキャリアの体積平均粒経が２０〜６０μｍであることは、得られる画像再現性、細線再現性、ハーフトーン部の均一性、階調性において優れるため、好ましく用いられる。
【００１８】
更に、請求項６に記載のキャリアの飽和磁気モーメントが３０〜９０ｅｍｕ／ｇであることがよい。飽和磁気モーメントが９０ｅｍｕ／ｇより大であるとき、得られる画像上にキャリアの掃擦痕が見られ好ましくない。また３０ｅｍｕ／ｇより小さい飽和磁気モーメントを持つ場合、現像剤を担持する磁気ローラによる保持力が充分でなく、転写紙上にキャリアが付着する問題が発生しやすい。
【００１９】
さらに、請求項７に記載の通り、キャリア形状は実質的に真球状であることが好ましい。
特に、シリコーンコートキャリアを再生して使用する上では、キャリア上のコート膜厚さを一定にでき好ましい。キャリア形状が不定形状である場合、このようなキャリアの再生を繰り返すことでキャリア上のコート膜厚さの局部的なばらつきが大きくなり、好ましくない。
【００２０】
一方、本発明で再生されたキャリアはトナーと混合し、二成分現像剤として使用されるが、使用されるトナーとしては一般に公知の方法で作成される粉砕法、および重合法により作成されたトナーが使用できる。
例えば、本発明に使用されるトナーは特に限定されるものではないが、具体例として、次の各単量体から合成された結着樹脂が使用できる。
【００２１】
即ち、ステレンおよびその誘導体、たとえば、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンの如きアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンの如きハロゲン化スチレン、更にニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレンなどが挙げられる。
【００２２】
また、付加重合性不飽和カルボン酸、即ち、アクリル酸、メタクリル酸、α―エチルアクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、チグリン酸、アンゲリカ酸の如き付加重合性不飽和脂肪族モノカルボン酸、または、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、メサコン酸の如き付加重合性不飽和脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。また、カルボン酸の金属塩化したものも用いることができ、この金属塩化は重合終了後に行なうことができる。
【００２３】
また、前記付加重合性不飽和カルボン酸とアルキルアルコール、ハロゲン化アルキルアルコール、アルコキシアルキルアルコール、アラルキルアルコール、アルケニルアルコールの如きアルコールとのエステル化物などが挙げられる。そして、上記アルコールの具体例としてメチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、アミルアルコール、ヘキシルアルコール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、ドデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ヘキサデシルアルコールの如きアルキルアルコール；これらアルキルアルコールを一部ハロゲン化したハロゲン化アルキルアルコール、；メトキシエチルアルコール、エトキシエチルアルコール、メトキシプロピルアルコール、エトキシプロピルアルコールの如きアルコキシアルキルアルコール；ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール、フェニルプロピルアルコールの如きアラルキルアルコール；アリルアルコール、クロトニルアルコールの如きアルケニルアルコールが挙げられる。
【００２４】
また、前記付加重合性不飽和カルボン酸より誘導されるアミドおよびニトリル；エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレンの如き脂肪族モノオレフィン；塩化ビニル、臭化ビニル、よう化ビニル、１，２−ジクロルエチレン、１，２−ジブロムエチレン、１，２−ジヨードエチレン、塩化イソプロペニル、臭化イソプロペニル、塩化アリル、臭化アリル、塩化ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデンの如きハロゲン化脂肪族オレフィン、；１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２−メチル−１、３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１、３−ブタジエン、２，４−ヘキサジエン、３−メチル−２、４−ヘキサジエンの如き共役ジエン系脂肪族ジオレフィンが挙げられる。
【００２５】
更に酢酸ビニル類、ビニルエーテル類；ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリドンなどの含窒素ビニル化合物が挙げられる。
この発明に使用する樹脂は、これらのモノマーを１種または、２種以上重合したものを用いることができる。
【００２６】
また、ポリエステルなど縮合系樹脂でも使用でき、たとえば、ここでいうポリエステル樹脂としては、一般公知のアルコールと酸との重縮合反応によって得られるもの全てであり、一般公知の方法により酸価制御を行なうことができる。例えばアルコールとしては、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブテンジオールなどのジオール類、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのエーテル化ビスフェノール類、これらを炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価のアルコール単位体、その他の二価のアルコール単位体、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−サルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、蔗糖、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１、２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒドロキシメチルベンゼン等の三価以上の高アルコール単量体を挙げることができる。
【００２７】
また、ポリエステル樹脂を得るために用いられるカルボン酸としては、例えばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などのモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、メサコン酸、シトラコン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、マロン酸、これら炭素数３〜２２の飽和もしくは不飽和の炭化水素基で置換した二価の有機酸単量体、これらの酸の無水物、低級アルキルエステルとリノレイン酸の二量体、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸、１，３−ジカルボキシル−２２−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン酸エンボール三量体酸、これらの酸の無水物等の三価以上の多価カルボン酸単量体を挙げることができる。
【００２８】
本発明に使用されるトナーには着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、フロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ系、ジスアゾ系、染顔料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用し得る。
【００２９】
また、トナーは通常使用されるトナーと同様に摩擦帯電性を制御する目的で含有せしめる薬剤を含有していてもなんら不都合はない。そうした、いわゆる極性制御剤としては、例えばモノアゾ染料の金属錯塩、ニトロフミン酸およびその塩、サリチル酸、ナフトエ塩、ジカルボン酸のＣｏ、Ｃｒ、Ｆｅ等の金属錯体アミノ化合物、第４級アンモニウム化合物、有機染料などがある。
【００３０】
さらにまた、本発明に用いられるトナーには、必要に応じて離形剤を添加してもよい。本発明で使用される離型材料としては、低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、カルナウバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ホホバワックス、ライスワックス、モンタン酸ワックス等を単独または混合して用いることができるがこれらに限定されるものではない。特に、脱遊離脂肪酸型カルナウバワックス、モンタンワックス、酸化ライスワックス、フィッシャートロプシュワックスから選ばれる離形剤を用いた場合、離形性に優れ、熱ローラー、熱フィルムなどの接触型定着を使用した場合、定着部材温度の広い温度範囲での使用を可能にする。
【００３１】
さらに、トナーが良好な画像を得るためには十分な流動性を付与し、転写不良などの異常のない良好な画像を得ることが肝要である。これには一般に流動性向上材として公知の疎水化された金属酸化物の微粒子や、滑剤などの微粒子を外添することができる。ここで選ばれる微粒子添加剤としては、一般に流動性向上の目的に用いられる公知の金属酸化物、有機樹脂微粒子、金属石鹸など下記のものを用いることが可能である。例えばテフロン、ステアリン酸亜鉛のごとき滑剤或いは酸価セリウム、炭化ケイ素などの研磨剤、或いは例えば表面を疎水化したＳｉＯ2、ＴｉＯ2等の無機酸化物などの流動性付与剤、ケーキング防止剤として知られるもの、および、それらの表面処理物などである。特に従来、流動性の向上効果においては疎水性シリカが好ましく用いられる。
【００３２】
【実施例】
以下本発明を実施例を用いて詳細に説明する。これら実施例は、本発明の一態様にすぎず、本発明はこれら実施例に拘束されない。
【００３３】
(キャリアの製造例)
現像剤に使用するキャリアは次のように作成した。
使用したキャリアの芯材料となる磁性体粒子を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0003868653.tif 000002
【００３５】
それぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍのシリコーンコートキャリアＡ〜Ｈを得た。
【００３６】
（現像剤の製造例）
(株)リコー製ＴＹＰＥ８２００トナー（体積平均粒径７．５μｍ）５部と製造したキャリアＡ〜Ｈ１００部をボールミル容器に入れ、混合して現像剤Ａ〜Ｈを得た。さらに、得られた現像剤の帯電量を測定した結果を表２に併せて示す。
【００３７】
(劣化現像剤の作成)
それぞれの現像剤Ａ〜Ｈをそれぞれ(株)リコー製ＩｍａｊｉｏＭＦ２００に入れ、２０万枚のランニングを行ない、使用済み現像剤Ａ〜Ｈを得た。それぞれの現像剤の帯電量および、ランニング終了時の状態を表２に併せて示す。
【００３８】
【表２】
0003868653.tif 000003
【００３９】
(キャリアの再生例１)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とアセトンの混合液体（混合重量比３：７）３００部を入れ、先のキャリア粉１００重量部投入し、７２時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４０】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−１を得た。
【００４１】
（キャリアの再生例２)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とメタノールの混合液体（混合重量比３：７）に３００部を入れ、さらに水酸化ナトリウム２重量部を加え、先のキャリア粉１００重量部投入し、２４時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４２】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−２を得た。
【００４３】
（キャリアの再生例３)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とメタノールの混合液体（混合重量比３：７）に３００部を入れ、さらに水酸化ナトリウム２重量部を加え、先のキャリア粉１００重量部投入し、２４時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４４】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−３を得た。
【００４５】
（キャリアの再生例４)
使用済み現像剤Ａからは、あらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。密閉可能なボールミルポットに水とメタノールの混合液体（混合重量比３：７）に３００部を入れ、さらに水酸化ナトリウム２重量部を加え、先のキャリア粉１００重量部投入し、２４時間ボールミル攪拌を行なった。
得られたキャリア粉は水により数回のデカンテーションを繰り返し、洗浄し、剥離物を除去し、バットに広げ放置乾燥した。
【００４６】
さらに得られたキャリア粉にそれぞれの芯材に対しシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％、およびγ−アミノプロピルトリメトキシシラン０．５ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−４を得た。
【００４７】
（キャリアの再生例５）
使用済み現像剤として(劣化現像剤の作成)で得られた現像剤Ｂ〜Ｈを使用する以外はすべてキャリアの再生例４と同様にして、それぞれ再生キャリア、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１、Ｇ−１、Ｈ−１を得た。
【００４８】
(実施例)・・・実施例１〜３は参考例
キャリアの再生例で作成した再生キャリアＡ−１〜Ａ−４、およびＢ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１、Ｇ−１、Ｈ−１のそれぞれ１００部と（株）リコー製ＴＹＰＥ８２００トナー（体積平均粒径７．５μｍ）５部とをボールミル容器に入れ、混合して再生現像剤Ａ−１〜Ａ−４、およびＢ−１、Ｃ−１、Ｄ−１、Ｅ−１、Ｆ−１、Ｇ−１、Ｈ−１を得た。得られた現像剤の帯電量を測定した結果を表２に示す。また、この現像剤を使用して１０万枚のランニングを行ない、１０万枚使用後の帯電量を表３に示した。
【００４９】
(比較例)
(劣化現像剤の作成)で得られた使用済み現像剤Ａからはあらかじめトナー粉を分離し、使用済みキャリア粉Ａを得た。これにシリコーン樹脂（ＳＲ２４１１：トーレダウコーニングシリコーン社製）の固形分に対してカーボン（ライオン、アクゾ社製、ケッチェンブラックＥＣ−ＤＪ６００）３０ｗｔ％を、ボールミルを使用して、１０分間分散し、この分散液を固形分５ｗｔ％になるよう希釈し、それぞれの芯材に塗布し、２００℃で焼成した。それぞれ、平均膜厚０．１２μｍの再生キャリアＡ−５を得た。これを用いて実施例と同様に再生現像剤Ａ−５を得た。実施例と同様に評価した結果を表３に併記する。
【００５０】
この再生キャリア再生後の初期帯電量が再生前の劣化時とほぼ同程度であり、またランニング１００枚後に急激に地肌汚れおよび、転写紙上にキャリアが付着する信頼性に劣るものであった。
【００５１】
【表３】
0003868653.tif 000004
注）実施例１〜３は参考例である。
【００５２】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明は、二成分現像における使用済みのシリコーンコートキャリアを再び再利用するため、再度シリコーンコートする際にシリコーンコートキャリアの持つ疎水表面を再度親水化することにより、コート素材との接触性を向上させ、再び均一なコート状態を作ることを可能とし、半永続的にキャリア粒子の再利用を可能とするという極めて優れた効果を奏するものである。