(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳｉＯ2含有量９９重量％以上のシリカサンド、Ａｌ2Ｏ3含有量９９重量％以上の工業用アルミナ、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ含有量９８重量％以上のタルク、ＴｉＯ2含有量９８重量％以上の工業用酸化チタン及びＣａＣＯ3含有量９７重量％以上のライムストーンを含むガラス繊維用原料配合物であって、
前記ガラス繊維用原料配合物の全重量を基準として、前記シリカサンドの含有量が３１〜４６重量％、前記工業用アルミナの含有量が１７〜２２重量％、前記タルクの含有量が２３〜３９重量％、前記工業用酸化チタンの含有量が１〜６重量％、前記ライムストーンの含有量が３〜１０重量％であることを特徴とするガラス繊維用原料配合物。
【請求項２】
前記シリカサンド、前記工業用アルミナ、前記タルク、前記工業用酸化チタン及び前記ライムストーンの含有量の合計が９６重量％以上であることを特徴とする請求項１記載のガラス繊維用原料配合物。
【請求項３】
前記シリカサンドの含有量が３３〜３９重量％、前記工業用アルミナの含有量が１８〜２１重量％、前記タルクの含有量が３０〜３８重量％、前記工業用酸化チタンの含有量が２〜５重量％、前記ライムストーンの含有量が５〜９重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載のガラス繊維用原料配合物。
【請求項４】
前記シリカサンドの含有量が３５〜３８重量％、前記工業用アルミナの含有量が１９〜２０重量％、前記タルクの含有量が３１〜３４重量％、前記工業用酸化チタンの含有量が２〜３重量％、前記ライムストーンの含有量が６〜７重量％であることを特徴とする請求項１又は２記載のガラス繊維用原料配合物。
【請求項５】
ＺｒＯ2・ＳｉＯ2含有量９７重量％以上のケイ酸ジルコニウムを更に含み、該ケイ酸ジルコニウムの含有量が０．１〜３重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のガラス繊維用原料配合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス繊維用原料配合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プリント配線板に用いられるガラス繊維織物は、近年の電子機器の小型化の要求に応えるために薄物化が進んでいる。したがって、このようなガラス繊維織物を構成するガラス繊維には高い強度が求められている。
【０００３】
高強度ガラス繊維用のガラス素材としては、例えば、ＭｇＯ約４〜２５重量％を加えた本質的にＳｉＯ2とＡｌ2Ｏ3からなる組成であって、重量基準でＳｉＯ2５５〜８５％、Ａｌ2Ｏ3 １０〜３５％およびＭｇＯ ４〜２５％の組成を有するガラス（Ｓガラス）が知られている（特公昭４８−３０１２５号公報）。
【０００４】
そして、上記ガラス組成物以外にも、ＳｉＯ2 ６２．０〜６７．０％、Ａｌ2Ｏ3 ２２．０〜２７．０％、ＭｇＯ ７．０〜１５．０％、Ｂ2Ｏ3 ０．１〜１．１％及びＣａＯ ０．１〜１．１％からなり、且つこれらの合計が９９％以上のガラス組成物が公知である（特開平８−２３１２４０号公報）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特公昭４８−３０１２５号公報に開示されたＳガラスは、１０００ポイズ温度から液相温度を差し引いた値である作業温度範囲が狭く、ガラス繊維の製造が非常に困難であるという問題があった。ここで、１０００ポイズ温度とは、ガラスの溶融粘度が１０００ポイズとなる温度をいい、液相温度とは、溶融ガラスの温度を低下させたときに最初に結晶の析出が生じる温度をいう。一般的に、ガラス繊維はガラスの溶融粘度を１０００ポイズ付近にして紡糸した場合に効率的に製造可能であるため、１０００ポイズ温度は紡糸の際の指標として用いられる温度であり、液相温度は、ガラスの溶融状態の均一性の指標となる温度である。
【０００６】
一方、特開平８−２３１２４０号公報によれば、上述した問題を伴わず高強度のガラス繊維を得られるという利点があるものの、紡糸温度が１４５０℃程度と非常に高いために、紡糸に必要とされるエネルギーが過大であるという問題があった。
【０００７】
本発明は、かかる従来技術の問題点に鑑みてなされたものであり、ガラス繊維の製造に用いられる原料配合物であって、強度及び弾性率の高いガラス繊維を得ることができ、しかも、ガラス繊維製造時における紡糸温度を低く抑えて作業温度範囲を充分に広くすることも可能なガラス繊維用原料配合物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定純度のシリカサンド、工業用アルミナ、タルク、工業用酸化チタン及びライムストーンを特定量用いることにより、上記目的が達成可能であることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち、本発明のガラス繊維用原料配合物は、ＳｉＯ2含有量９９重量％以上のシリカサンド、Ａｌ2Ｏ3含有量９９重量％以上の工業用アルミナ、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ含有量９８重量％以上のタルク、ＴｉＯ2含有量９８重量％以上の工業用酸化チタン及びＣａＣＯ3含有量９７重量％以上のライムストーンを含むガラス繊維用原料配合物であって、上記ガラス繊維用原料配合物の全重量を基準として、上記シリカサンドの含有量が３１〜４６重量％、上記工業用アルミナの含有量が１７〜２２重量％、上記タルクの含有量が２３〜３９重量％、上記工業用酸化チタンの含有量が１〜６重量％、上記ライムストーンの含有量が３〜１０重量％であることを特徴とするものである。
【００１０】
本発明のガラス繊維用原料配合物は、上記純度のシリカサンド、工業用アルミナ、タルク、工業用酸化チタン及びライムストーンを上記特定比率で含むものであるために、得られるガラス繊維の強度及び弾性率を高くすることができる。また、液相温度を下げることが可能となり、更に１０００ポイズ温度と液相温度との差も大きくすることもできるため、紡糸温度を低くして作業温度範囲を広けることも可能である。したがって、少ないエネルギーで効率的にガラス繊維を製造することが可能となる。
【００１１】
本発明のガラス繊維用原料配合物においては、上記シリカサンド、工業用アルミナ、タルク、工業用酸化チタン及びライムストーンの含有量の合計が９６重量％以上であることが好ましい。合計量がかかる重量％以上である場合は、ガラス繊維の強度及び弾性率を更に高くすることができ、また、紡糸温度を低くできるばかりでなく、作業温度範囲を更に広くすることも可能であるため、少ないエネルギーで効率的にガラス繊維を製造することが可能となる。
【００１２】
ガラス繊維の強度及び弾性率並びに紡糸温度及び作業温度範囲の観点からは、上記シリカサンドの含有量が３３〜３９重量％、上記工業用アルミナの含有量が１８〜２１重量％、上記タルクの含有量が３０〜３８重量％、上記工業用酸化チタンの含有量が２〜５重量％、上記ライムストーンの含有量が５〜９重量％であることが好ましく、上記シリカサンドの含有量が３５〜３８重量％、上記工業用アルミナの含有量が１９〜２０重量％、上記タルクの含有量が３１〜３４重量％、上記工業用酸化チタンの含有量が２〜３重量％、上記ライムストーンの含有量が６〜７重量％であることがより好ましい。
【００１３】
上記本発明のガラス繊維用原料配合物は、また、ＺｒＯ2・ＳｉＯ2含有量９７重量％以上のケイ酸ジルコニウムを更に含み、該ケイ酸ジルコニウムの含有量が０．１〜３重量％であることが好ましい。上記純度のケイ酸ジルコニウムを０．１〜３重量％含有させることにより、上述した特性を保持しつつ、ガラス繊維の弾性率を更に向上させることが可能になる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
上述のように、本発明のガラス繊維用原料配合物は、以下の原料を以下の重量％含有するものである。
（１）ＳｉＯ2含有量９９重量％以上のシリカサンド：３１〜４６重量％
（２）Ａｌ2Ｏ3含有量９９重量％以上の工業用アルミナ：１７〜２２重量％
（３）３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ含有量９８重量％以上のタルク：２３〜３９重量％、
（４）ＴｉＯ2含有量９８重量％以上の工業用酸化チタン：１〜６重量％
（５）ＣａＣＯ3含有量９７重量％以上のライムストーン：３〜１０重量％
そして、上記成分以外に、以下の原料を以下の重量％含むことが可能である。
（６）ＺｒＯ2・ＳｉＯ2含有量９７重量％以上のケイ酸ジルコニウム：０．１〜３重量％
【００１５】
本発明のガラス繊維用原料配合物は上記組成を有することから、ガラス繊維製造時における紡糸温度を低く抑えることができ、作業温度範囲を充分に広くすることが可能になる。具体的には、紡糸温度として１０００ポイズ温度を採用した場合に、紡糸温度を１３００℃〜１４００℃（典型的には１３３０℃〜１３８０℃）にすることができ、作業温度範囲を２０℃以上（典型的には３０℃以上）にすることが可能になる。
【００１６】
特公昭４８−３０１２５号に開示されたＳガラスの１０００ポイズ温度は約１４７０℃であり、液相温度は約１４６５℃であるため、１０００ポイズ温度を採用した場合の紡糸温度は約１４７０℃であり作業温度範囲は約５℃である。そして、特開平８−２３１２４０号公報に開示されたガラス組成物においても、紡糸温度はＳガラスの１４００℃半ば（１４４５℃〜１４６６℃）であり、作業温度範囲は１０℃前後である。したがって、本発明のガラス繊維用原料配合物をガラス繊維製造に用いた場合は、上記両公報に開示されたガラス組成物に比較すると、紡糸温度を圧倒的に低くすることができ、紡糸に必要とされるエネルギーを充分に低減することができるようになり、作業温度範囲も広いために、紡糸の安定性を向上させることが可能になる。
【００１７】
本発明のガラス繊維用原料配合物は、また、上記構成を有することから、引張強度及び引張弾性率の高いガラス繊維を得ることが可能となる。具体的には、ガラス繊維モノフィラメントとして、３．５ＧＰａ以上（典型的には３．５〜４．５ＧＰａ）の引張強度、８０ＧＰａ以上（典型的には８３〜９０ＧＰａ）の引張弾性率を発揮するガラス繊維を得ることができる。かかる引張強度及び引張弾性率は、高強度ガラス繊維用のガラス素材として知られるＳガラス（特公昭４８−３０１２５号公報）と同等又はそれ以上であるため、薄物のガラス繊維布（ガラス繊維織物等）を製造した場合に曲がりやしわの発生が防止される。
【００１８】
本発明のガラス繊維用原料配合物を用いれば、高い引張強度及び引張弾性率のガラス繊維を得ることができるようになるのみならず、誘電率及び誘電正接、並びに熱膨張係数においても好適なガラス繊維を得ることができる。すなわち、誘電率及び誘電正接、並びに熱膨張係数の数値がいずれも低く、本発明のガラス繊維用原料配合物によるガラス繊維をプリント配線板等の積層板に適用した場合に、積層板の絶縁性を向上させ誘電率を低く抑えることが可能になる。具体的には、本発明のガラス繊維用原料配合物を用いて製造されたガラス繊維は、１ＭＨｚにおける誘電率が５〜６（典型的には５．５〜５．８）であり、１ＭＨｚにおける誘電正接が０．００１５程度であり、２００℃における熱膨張係数は３０×１０-7〜３５×１０-7である。
【００１９】
以上述べた本発明のガラス繊維用原料配合物の特性は、特定純度のシリカサンド、工業用アルミナ、タルク、工業用酸化チタン及びライムストーンを、特定量配合することにより得られるものである。以下、これらの原料のそれぞれについて詳説する。
【００２０】
本発明において用いられるシリカサンドは、ＳｉＯ2を９９重量％以上（好ましくは９９．５重量％以上）含有するものであればよく、ＳｉＯ2を９９重量％以上含有する限りにおいて、これ以外の成分を任意の含有量で含んでいてもよい。ＳｉＯ2以外の成分として典型的なものは、Ａｌ2Ｏ3及びＦｅ2Ｏ3である。かかるシリカサンドは、例えば天然のケイ砂から製造することができ、その製法としては、粘土類を除去した天然ケイ砂をコニカルミル等で粉砕して、ロータリーキルン等で乾燥させる方法が挙げられる。本発明において用いられるシリカサンドは、ガラス繊維用原料配合物の配合容易性及び配合物の溶融容易性から、粒状であることが好ましく、そのサイズは１４５メッシュ以下であることが好ましい。
【００２１】
本発明において用いられるシリカサンドの含有量は、ガラス繊維用原料配合物の全重量を基準として３１〜４６重量％であるが、得られるガラス繊維の強度及び弾性率並びにガラス繊維製造時の紡糸温度及び作業温度範囲の観点から、含有量は、３３〜３９重量％であることが好ましく、３５〜３８重量％であることがより好ましい。シリカサンドの含有量が３１重量％未満である場合は、得られるガラス繊維の引張強度及び引張弾性率が不充分となり、３９重量％を越す場合は、１０００ポイズ温度が高くなりすぎてガラス繊維の製造効率が低下する。
【００２２】
本発明において用いられる工業用アルミナは、Ａｌ2Ｏ3を９９重量％以上（好ましくは９９．５重量％以上）含有するものであればよく、Ａｌ2Ｏ3を９９重量％以上含有する限りにおいて、これ以外の成分を任意の含有量で含んでいてもよい。Ａｌ2Ｏ3以外の成分として典型的なものは、Ｎａ2Ｏ及びＳｉＯ2である。なお、工業用アルミナは水和物として存在する場合があるが、Ａｌ2Ｏ3の含有量は、水和物として存在する水を除去して計算される。かかる工業用アルミナは、天然に存在するコランダム（corundum）、ダイアスポア（diaspore）ギブサイト(gibbsite)、ベーマイト（boehmite）等から得られるものであっても、例えば、ボーキサイトをオートクレーブ等で水酸化ナトリウム液に溶解させ、精製溶液から水酸化アルミニウムを晶出させ、それを回転炉等で焼成して製造（バイヤー法）されるものであってもよい。本発明において用いられる工業用アルミナは、ガラス繊維用原料配合物の配合容易性及び配合物の溶融容易性から、粒状であることが好ましく、そのサイズは１４５メッシュ以下であることが好ましい。
【００２３】
本発明において用いられる工業用アルミナの含有量は、ガラス繊維用原料配合物の全重量を基準として１７〜２２重量％であるが、得られるガラス繊維の強度及び弾性率並びにガラス繊維製造時の紡糸温度及び作業温度範囲の観点から、含有量は、１８〜２１重量％であることが好ましく、１９〜２０重量％であることがより好ましい。工業用アルミナの含有量が１７重量％未満である場合は、得られるガラス繊維の引張強度及び引張弾性率が不充分となり、２２重量％を越す場合は、液相温度が高くなりすぎて紡糸困難となる。
【００２４】
本発明において用いられるタルクは、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏを９８重量％以上（好ましくは９９重量％以上）含有するものであればよく、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏを９８重量％以上含有する限りにおいて、これ以外の成分を任意の含有量で含んでいてもよい。３ＭｇＯ・４ＳｉＯ2・Ｈ2Ｏ以外の成分として典型的なものは、ＣａＯ及びＦｅ2Ｏ3である。かかるタルクは、例えば、天然に存在する滑石から製造することができ、ガラス繊維用原料配合物の配合容易性及び配合物の溶融容易性から、粒状であることが好ましく、そのサイズは１４５メッシュ以下であることが好ましい。
【００２５】
本発明において用いられるタルクの含有量は、ガラス繊維用原料配合物の全重量を基準として２３〜３９重量％であるが、得られるガラス繊維の強度及び弾性率並びにガラス繊維製造時の紡糸温度及び作業温度範囲の観点から、含有量は、３０〜３８重量％であることが好ましく、３１〜３４重量％であることがより好ましいタルクの含有量が２３重量％未満である場合は、１０００ポイズ温度が高くなりすぎてガラス繊維の製造効率が低下し、３９重量％を越す場合は、作業温度範囲の確保が困難となる。
【００２６】
本発明において用いられる工業用酸化チタンは、ＴｉＯ2を９８重量％以上（好ましくは９９．５重量％以上）含有するものであればよく、ＴｉＯ2を９８重量％以上含有する限りにおいて、これ以外の成分を任意の含有量で含んでいてもよい。工業用酸化チタンに含まれるＴｉＯ2の結晶形は特に制限されず、例えば、ルチル型でもアナタース型でもよい。かかる工業用チタンは、例えば、天然に存在する金紅石、鋭錘石、板チタン石、イルメナイト等から、硫酸法や塩素法等の公知の製造方法により製造することができる。本発明において用いられる工業用チタンは、ガラス繊維用原料配合物の配合容易性及び配合物の溶融容易性から、粒状であることが好ましい。
【００２７】
本発明において用いられる工業用酸化チタンの含有量は、ガラス繊維用原料配合物の全重量を基準として１〜６重量％であるが、得られるガラス繊維の強度及び弾性率並びにガラス繊維製造時の紡糸温度及び作業温度範囲の観点から、含有量は、２〜５重量％であることが好ましく、２〜３重量％であることがより好ましい工業用酸化チタンの含有量が１重量％未満である場合は、１０００ポイズ温度が高くなりすぎてガラス繊維の製造効率が低下するとともに、得られるガラス繊維の引張強度及び引張弾性率が不充分になり、６重量％を越す場合は、液相温度が高くなりすぎるとともに、誘電率の値が上昇する。
【００２８】
本発明において用いられるライムストーンは、ＣａＣＯ3を９７重量％以上（好ましくは９８重量％以上）含有するものであればよく、ＣａＣＯ3を９７重量％以上含有する限りにおいて、これ以外の成分を任意の含有量で含んでいてもよい。ＣａＣＯ3以外の成分として典型的なものは、ＭｇＯ、Ａｌ2Ｏ3、ＣａＭｇ（ＣＯ3）2（苦灰石）である。かかるライムストーンは、例えば、天然に存在する石灰石から製造することができ、その形状は、ガラス繊維用原料配合物の配合容易性及び配合物の溶融容易性から、粒状であることが好ましい。
【００２９】
本発明において用いられるライムストーンの含有量は、ガラス繊維用原料配合物の全重量を基準として３〜１０重量％であるが、得られるガラス繊維の強度及び弾性率並びにガラス繊維製造時の紡糸温度及び作業温度範囲の観点から、含有量は、５〜９重量％であることが好ましく、６〜７重量％であることがより好ましいライムストーンの含有量が３重量％未満である場合は、作業温度範囲が狭くなってガラス繊維を安定製造することが困難になり、１０重量％を越す場合は、引張強度が不充分になるとともに、液相温度が高くなりすぎる。また、熱膨張係数及び誘電率の値が上昇する。
【００３０】
上記シリカサンド、工業用アルミナ、タルク、工業用酸化チタン及びライムストーンは、本発明のガラス繊維用原料組成物の必須成分であり、かかる必須成分の合計含有量は９６重量％以上であることが好ましい。合計含有量を９６重量％以上とすることにより、ガラス繊維の強度及び弾性率をより高くすることができ、また、ガラス繊維製造時の作業温度範囲をより広くすることが可能になる。更に、得られるガラス繊維の誘電率を一層低下させることも可能になる。上記必須成分の合計含有量は９７重量％以上であることがより好ましい。
【００３１】
ガラス繊維の強度及び弾性率を更に向上させる観点からは、本発明のガラス繊維用原料配合物には、ＺｒＯ2・ＳｉＯ2含有量９７重量％以上のケイ酸ジルコニウムを更に含有させ、その含有量を０．１〜３重量％（更には、１〜２．５重量％）とすることが好ましい。ここで用いられるケイ酸ジルコニウムは、ＺｒＯ2・ＳｉＯ2を９７重量％以上（好ましくは９８重量％以上）含有するものであればよく、ＺｒＯ2・ＳｉＯ2を９７重量％以上含有する限りにおいて、これ以外の成分を任意の含有量で含んでいてもよい。ＺｒＯ2・ＳｉＯ2以外の成分として典型的なものは、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3及びＴｉＯ2である。かかるケイ酸ジルコニウムは、例えば、天然に存在するジルコンサンドから製造することができ、ガラス繊維用原料配合物の配合容易性及び配合物の溶融容易性から、粒状であることが好ましく、そのサイズは１４５メッシュ以下であることが好ましい。
【００３２】
以上説明した原料を混合することにより本発明のガラス繊維用原料配合物を得ることができる。混合は、室温〜５０℃で公知のブレンダーを用いて行うことができ、混合に先立って各原料を粉砕等して特定の粒径にすることができる。このようにして得られるガラス繊維用原料配合物を用いることにより、上述した特性を具備するガラス繊維（ガラス繊維のモノフィラメント、複数のガラス繊維モノフィラメントからなるガラス繊維ストランド、ガラス繊維ストランドに撚りをかけて得られるガラス繊維ヤーン等を含む）を得ることができる。ガラス繊維のモノフィラメントの繊維径は、３〜３０μｍが好適であり、ガラス繊維ストランドは、当該モノフィラメントを例えば５０〜８００本集束することにより得ることが好ましい。また、ガラス繊維ヤーンは、当該ガラス繊維ストランドに例えば１３回／２５ｍｍまたはそれ以下の撚りをかけることにより製造することが好ましい。なお、ガラス繊維は、紙またはプラスチック製の芯材の周囲に１０〜２００ｋｍ程度巻き付けた巻糸体として提供されてもよく、あるいは２５ｍｍ程度に切断したガラス繊維（ガラス繊維チョップドストランド等）として提供されてもよい。なお、かかるガラス繊維は、皮膜形成剤（澱粉、ポリ酢酸ビニル等）と潤滑剤（油脂等）を主成分とするガラス繊維用集束剤や、シランカップリング剤等の表面処理剤を有していてもよい。
【００３３】
本発明のガラス繊維用原料配合物を用いてガラス繊維を製造する方法としては、再溶融法、直接溶融法等の公知の方法が採用可能であり、これらの公知の方法によれば、通常、溶融させたガラス繊維用原料配合物を数百〜数千個の白金ノズルから高速で引きだすことによりガラス組成物を繊維化する。
【００３４】
上記のガラス繊維からは更にガラス繊維布（ガラス繊維編組物、ガラス繊維不織布等）を製造することができる。ここで、ガラス繊維編組物とは、ガラス繊維を編む、組む等して、互いに絡み合うように集合させたものをいい、ガラス繊維織物、ガラス繊維編物、ガラス繊維組布等の態様が含まれる。なお、かかるガラス繊維布は、皮膜形成剤（澱粉、ポリ酢酸ビニル等）と潤滑剤（油脂等）を主成分とするガラス繊維用集束剤や、シランカップリング剤等の表面処理剤を有していてもよい。
【００３５】
上記ガラス繊維を用いることにより更にガラス繊維強化樹脂を製造することができる。かかるガラス繊維強化樹脂は、ガラス繊維と、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１つの樹脂とを含むものである。かかるガラス繊維強化樹脂に用いられる熱可塑性樹脂としては、ポリアミド（ナイロン）、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリサルフォン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、（メタ）アクリル樹脂、フッ素樹脂、飽和ポリエステル樹脂等が例示でき、熱硬化性樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が例示できる。なお、ガラス繊維強化樹脂が熱硬化性樹脂を含む場合は、ガラス繊維強化樹脂は、当該熱硬化性樹脂が完全硬化したものであっても、半硬化の状態のプリプレグであってもよい。そして、ガラス繊維強化樹脂には、必要に応じて、低収縮剤、難燃剤、難燃助剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、顔料、充填剤等の添加剤を含有させてもよい。
【００３６】
ガラス繊維と熱可塑性樹脂とを含むガラス繊維強化樹脂の製造方法としては、スタンパブルシート成形法等の公知の方法が採用でき、ガラス繊維と熱硬化性樹脂とを含むガラス繊維強化樹脂の製造方法としては、ハンドレイアップ法、スプレーアップ法、レジントランスファー法、シートモールディングコンパウンド法（ＳＭＣ法）等の公知の方法が採用できる。
【００３７】
上記ガラス繊維強化樹脂を用いることにより、積層板の製造が可能である。かかる積層板は、ガラス繊維強化樹脂からなるガラス繊維強化樹脂層と、該ガラス繊維強化樹脂層上に形成された導体層とを備えるものである。かかる積層板に用いられるガラス繊維強化樹脂としては、ガラス繊維と熱硬化性樹脂とを含むものが好ましく、熱硬化性樹脂はエポキシ樹脂の硬化物が好ましい。また、上記導体層としては、銅、銀、金等からなる導体層が挙げられる。かかる積層板は絶縁性に優れ誘電率も低いために、プリント配線板として好適に用いることが可能である。
【００３８】
【実施例】
以下、本発明の好適な実施例についてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３９】
（実施例１〜６）
以下の表１に示す成分のシリカサンド（１４５メッシュ以下の粉体）、工業用アルミナ（１４５メッシュ以下の粉体）、タルク（１４５メッシュ以下の粉体）、工業用酸化チタン、ライムストーン及びケイ酸ジルコニウム（１４５メッシュ以下の粉体）を、以下の表２に示す組成となるように室温で混合し、ガラス繊維用原料配合物を調合した。次いで、得られたガラス繊維用原料配合物を白金ルツボに入れ、電気炉中で１５５０℃において８時間攪拌しつつ溶融させた。次に、溶融ガラスをカーボン板上に流し出し、ガラスカレットを作製した。そして、徐冷して得られたガラスカレットを用い、以下の方法にしたがって、１０００ポイズ温度、液相温度、作業温度範囲、引張強度、引張弾性率、熱膨張係数、誘電率及び誘電正接を測定した。かかる特性の測定結果を組成と共に表２に示す。
【００４０】
【表１】
0004000834.tif 000002
【００４１】
［１０００ポイズ温度］
ガラスカレットを溶融し、高温回転粘度計（芝浦システム株式会社製）で１０００ポイズを示す温度（℃）を測定した。
【００４２】
［液相温度］
ガラスカレットの一部を２９７〜５００μｍの粉末にして白金ボートに入れた。この白金ボートを様々な温度に設定された電気炉内（設定温度は１２５０〜１５００℃の範囲内）に入れて１４時間保持した後、冷却し、失透の発現の有無を顕微鏡で観察して、失透が発現が見られた電気炉の設定温度を液相温度とした。
【００４３】
［作業温度範囲］
上記のようにして得られた１０００ポイズ温度から液相温度を差し引いた値を作業温度範囲（℃）とした。
【００４４】
［引張強度及び引張弾性率］
１ホールの白金製ブッシング用いて、温度１３２０〜１４２０℃、紡糸速度１１００ｍ／分の条件でモノフィラメントのガラス繊維を得た。得られたモノフィラメントを２５ｃｍの長さに切り、引張強度測定用試料とした。この試料をモノフィラメントの長さ方向に沿って、２．５ｃｍ×１ｃｍの開口４個を有する板紙上に取り付け、この板紙の端部を切り取り、レーザー外径測定器で試料の直径を測定した。モノフィラメントを板紙の各開口間で接着し、開口部毎に切り取り、２．５ｃｍのモノフィラメントについて、テンシロンＵＴＭを用いて引張強度（ＧＰａ）及び引張弾性率（ＧＰａ）を測定し、６０本測定の中央値をモノフィラメントの引張強度及び引張弾性率とした。
【００４５】
［熱膨張係数］
徐冷したガラスカレットを１４ｍｍ×８ｍｍ×５ｍｍに研磨したものを試料とし、Thermo Mechanical Analyzer（真空理工株式会社製、ＴＭ−７０００型）を用いて熱膨張係数を測定した。
【００４６】
［誘電率及び誘電正接］
徐冷したガラスカレットを直径４５ｍｍ、厚さ２ｍｍに両面光学研磨したものを試料とし、ＬＣＲメーター（横河・ヒューレット・パッカード株式会社製、ＨＰ４２８４Ａ）を用いて、室温における周波数１ＭＨｚでの誘電率及び誘電正接を測定した。
【００４７】
【表２】
0004000834.tif 000003
【００４８】
（比較例１〜４）
実施例１〜６と同様にして表３に示す組成となるようにガラス繊維用原料配合物を調合し、ガラスカレットを作製した。そして、実施例１〜６と同様にして、比較例１〜４の１０００ポイズ温度、液相温度、作業温度範囲、引張強度、引張弾性率、熱膨張係数、誘電率及び誘電正接を測定した。かかる特性の測定結果を組成と共に表３に示す。なお、比較例１は、特公昭４８−３０１２５号公報における実施例１に相当する組成である。
【００４９】
【表３】
0004000834.tif 000004
【００５０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、ガラス繊維の製造に用いられる原料配合物であって、強度及び弾性率の高いガラス繊維を得ることができ、しかも、ガラス繊維製造時における紡糸温度を低く抑えて作業温度範囲を充分に広くすることも可能なガラス繊維用原料配合物を提供することが可能になる。