(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）で表わされるアニリン化合物。
一般式（Ｉ）
【化１】
0004025431.tif 000042
式中Ｒ1 は無置換アルキル基を表わし、Ｒ2 〜Ｒ4 は水素原子を表わし、Ｒ5 は水素原子又は無置換アルキル基を表わすか、又はＲ1 とＲ2 は無置換アルキル基で置換されていてもよいエチレン鎖又はトリメチレン鎖を形成し、Ｒ3 及びＲ4 は水素原子を表わし、Ｒ5 は水素原子又は無置換アルキル基を表わす。
【請求項２】
請求項１に記載のアニリン化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とするカラー写真用処理組成物。
【請求項３】
像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を、請求項１に記載のアニリン化合物の少なくとも１種の存在下で、現像することを特徴とするカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン化合物に関し、更に詳しくはハロゲン化銀カラー写真用現像主薬として有用な、或は染料およびその中間体などとして有用性な新規な４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン化合物はハロゲン化銀カラー写真用現像主薬として有用であり、例えば特開平５−２５７２４８号、特開平６−１６１０６１号、特開平７−３６１６２号にその記載がある。また４−アミノアニリンすなわちパラフェニレンジアミンはヒトの髪等ケラチン繊維の染色用染料中間体として有用である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、新規な４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン化合物であって、例えば、粒状性の良好なハロゲン化銀カラー写真用現像主薬として有用な用途に適用される、あるいは染料およびその中間体、特にヒトの髪等ケラチン繊維の染色用染料の中間体、医薬およびその中間体、農薬およびその中間体などとして有用性が期待できる新規な４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン化合物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、以下に示す方法によって達成された。すなわち
（１）下記の一般式（Ｉ）で表わされるアニリン化合物。
一般式（Ｉ）
【０００５】
【化２】
0004025431.tif 000002
【０００６】
式中Ｒ1 はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、Ｒ2 〜Ｒ5 は水素原子または置換基を表わす。Ｒ2 とＲ3 、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ4 とＲ5 は互いに環を形成してもよい。
（２）（１）に記載の化合物の少なくとも１種を含むことを特徴とするカラー写真用処理組成物。
（３）像露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を（１）に記載の化合物の少なくとも１種の存在下で現像することを特徴とするカラー画像形成方法。
以上（１）〜（３）によって解決された。
【０００７】
本発明の４−Ｎ置換基に糖基すなわち２，３，４，５，６−ペンタヒドロキシヘキシル基を有する４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン化合物はハロゲン化銀カラー写真用カラー現像主薬以外にも、ヒトの髪等ケラチン繊維の染色用染料中間体をはじめ、医薬、農薬またはその中間体として有用性な化合物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
次に一般式（Ｉ）について詳しく説明する。Ｒ1 はアルキル基、アリール基またはヘテロ環基を表わし、これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、イオウ原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよい。但し、Ｒ1 がアルキル基である場合、Ｒ1 中の炭素原子のうち、一般式（Ｉ）中の窒素原子に直接結合している炭素原子には、水素原子と炭素原子の２つの元素以外の元素が結合していることはないことが好ましい。Ｒ1 がヘテロ環基である場合、Ｒ1 が結合する一般式（Ｉ）中の窒素原子とは該ヘテロ環基のヘテロ環を構成する炭素原子と連結していることが好ましい。アルキル基としては炭素数１〜２５、好ましくは炭素数１〜１５の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、３−メタンスルホンアミドプロピル、２−メタンスルホニルエチル、２−メトキシエチル、シクロペンチル、２−アセトアミドエチル、ヒドロキシメチル、２−カルボキシエチル、２−カルバモイルエチル、３−カルバモイルプロピル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、２，３，４−トリヒドロキシブチル、２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、メタンスルホンアミドメチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−カルバモイルアミノエチル、３−カルバモイルアミノプロピル、４−カルバモイルアミノブチル、４−カルバモイルブチル、２−カルバモイル−１−メチルエチル、カルバモイルアミノメチル、４−ニトロブチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−エトキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ〕エチルである。更に、アルキル基としては、例えばシクロヘキシル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘプチル、２−（２−〔２−フェニルオキシエトキシ〕エトキシ）エチル、ｎ−ブチル、ｎ−ノニル、２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル、２−メルカプトエチルで��る。
【０００９】
アリール基としては、炭素数６〜２４のアリール基で例えば、フェニル、ナフチル、ｐ−メトキシフェニルである。また、アリール基としては、例えばヒドロキシフェニル、ｐ−アミノフェニル、ジアミノフェニルである。ヘテロ環基としては、１〜５個の炭素原子および酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員の飽和または不飽和のヘテロ環であって、環を構成するヘテロ原子の数および元素の種類は１つでも複数であってもよく、例えば２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾトリアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリルである。
【００１０】
Ｒ1 として好ましくはアルキル基、アリール基であり、更に好ましくはアルキル基である。
Ｒ1 の好ましい例としては例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ベンジル、２−メタンスルホンアミドエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、２，３，４−トリヒドロキシブチル、２，３，４，５−テトラヒドロキシペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２−（２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ〕エチル、フェニル、ｐ−メトキシフェニルであり、更に好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、２−ヒドロキシエチル、２，３−ジヒドロキシプロピル、３，４−ジヒドロキシブチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−オクタデシル、２−エチルヘキシル、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−（２−〔２ー（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）エチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル、２−〔２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル、２−〔２−（２−ブトキシエトキシ）エトキシ〕エチル、フェニルである。
【００１１】
Ｒ2 〜Ｒ5 は水素原子または置換基を表わし、置換基の例としてはハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基である。置換基の例としてはまた、メルカプト基、スルフィノ基である。これらはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子またはその他酸素原子、窒素原子、硫黄原子もしくは炭素原子で形成される置換基で置換されていてもよい。
【００１２】
更に詳しくＲ2 〜Ｒ5 の置換基の例を示す。ハロゲン原子としては例えば、弗素原子、塩素原子である。更に、ハロゲン原子としては例えばホウ素原子である。アルキル基、アリール基およびヘテロ環基としてはＲ1 にて説明したものに同義である。
【００１３】
アルコキシ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシ基で例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシである。アリールオキシ基としては炭素数６〜２４のアリールオキシ基で例えば、フェノキシ、ｐ−メトキシフェノキシ、ｍ−（３−ヒドロキシプロピオンアミド）フェノキシである。アシルアミノ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアシルアミノ基で例えば、アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ニトロベンゾイルアミドである。
アルキルアミノ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルアミノ基で例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、２−ヒドロキシエチルアミノである。アニリノ基としては炭素数６〜２４のアニリノ基で例えばアニリノ、ｍ−ニトロアニリノ、Ｎ−メチルアニリノである。ウレイド基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のウレイド基で例えば、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジエチルウレイド、２−メタンスルホンアミドエチルウレイドである。
【００１４】
スルファモイルアミノ基としては炭素数０〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイルアミノ基で例えば、ジメチルスルファモイルアミノ、メチルスルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモイルアミノである。アルキルチオ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルキルチオ基で例えば、メチルチオ、エチルチオ、２−フェノキシエチルチオである。アリールチオ基としては炭素数６〜２４のアリールチオ基でこれらは例えば、フェニルチオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−シアノフェニルチオである。アルコキシカルボニルアミノ基としては炭素数２〜１６、好ましくは炭素数２〜６のアルコキシカルボニルアミノ基で例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、３−メタンスルホニルプロポキシカルボニルアミノである。
スルホンアミド基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のスルホンアミド基で例えば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、２−メトキシエタンスルホンアミドである。カルバモイル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のカルバモイル基で例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイルである。スルファモイル基としては炭素数０〜１６、好ましくは炭素数０〜６のスルファモイル基で例えば、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイルである。
スルホニル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６の脂肪族または芳香族のスルホニル基で例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、２−クロロエタンスルホニルである。アルコキシカルボニル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基で例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニルである。ヘテロ環オキシ基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環オキシ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く例えば、１−フェニルテトラゾリル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、２−ピリジルオキシである。
【００１５】
アゾ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアゾ基で例えば、フェニルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルアゾ、４−スルホフェニルアゾである。アシルオキシ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアシルオキシ基で例えば、アセトキシ、ベンゾイルオキシ、４−ヒドロキシブタノイルオキシである。カルバモイルオキシ基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のカルバモイルオキシ基で例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシである。
シリル基としては炭素数３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリル基で例えば、トリメチルシリル、イソプロピルジエチルシリル、ｔ−ブチルジメチルシリルである。シリルオキシ基としては炭素数３〜１６、好ましくは炭素数３〜６のシリルオキシ基で例えば、トリメチルシリルオキシ、トリエチルシリルオキシ、ジイソプロピルエチルシリルオキシである。アリールオキシカルボニルアミノ基としては炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基で例えば、フェノキシカルボニルアミノ、４−シアノフェノキシカルボニルアミノ、２、６−ジメトキシフェノキシカルボニルアミノである。
イミド基としては炭素数４〜１６のイミド基で例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミドである。ヘテロ環チオ基としては炭素数１〜５の酸素原子、窒素原子、もしくは硫黄原子を１個以上含む５員または６員環の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基であって環を構成するヘテロ原子の数及び元素の種類は１つでも複数であっても良く例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオである。
【００１６】
スルフィニル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のスルフィニル基で例えば、メタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、エタンスルフィニルである。ホスホニル基としては炭素数２〜１６、好ましくは炭素数２〜６のホスホニル基で例えば、メトキシホスホニル、エトキシホスホニル、フェノキシホスホニルである。アリールオキシカルボニル基としては炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基で例えば、フェノキシカルボニル、２−メチルフェノキシカルボニル、４−アセトアミドフェノキシカルボニルである。アシル基としては炭素数１〜１６、好ましくは炭素数１〜６のアシル基で例えば、アセチル、ベンゾイル、４−クロロベンゾイルである。
【００１７】
Ｒ2 〜Ｒ5 として好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基を挙げることができる。更に好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基であり、また更に好ましくは水素原子、アルキル基、アルコキシ基である。Ｒ2 及びＲ4 としては、特に水素原子、アルキル基又はアルコキシ基が好ましい。Ｒ5 としては、特にアルキル基又はアルコキシ基が好ましい。
Ｒ2 〜Ｒ5 の好ましい例としては例えば、水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ジ−ｔ−オクチル、ヒドロキシメチル、１，３−ジヒドロキシ−２−プロピル、フェニル、ｍ−ヒドロキシフェニル、メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ、２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ）、アセトアミド、２−メトキシプロピオンアミド、ｐ−ヒドロキシベンゾイルアミド、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、２−メタンスルホンアミドエチルウレイド、ジメチルスルファモイルアミノ、メチルスルファモイルアミノ、２−メトキシエチルスルファモイルアミノ、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、２−メトキシエタンスルホンアミド、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、スルファモイル、ジメチルスルファモイル、エチルスルファモイルであり、更に好ましくは水素原子、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、メトキシ、ｉ−プロポキシ、アセトアミド、ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、ジメチルスルファモイルアミノ、メチルスルファモイルアミノ、メタンスルホンアミド、カルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、スルファモイル、ジメチルスルファモイルであり、また更に好ましくは水素原子、メチル、エチル、ｉ−プロピル、メトキシ、ｉ−プロポキシである。
【００１８】
またＲ2 とＲ3 、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ4 とＲ5 は互いに環（好ましくは５〜６員環）を形成してもよい。Ｒ2 とＲ3 、Ｒ1 とＲ2 、またはＲ4 とＲ5 により形成される環は、１〜５個の炭素原子および１個以上の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含む５員又は６員の飽和または不飽和の置換もしくは無置換のヘテロ環であるのが望ましい。Ｒ1 とＲ2 、又はＲ4 とＲ5 が互いに環を形成するものが好ましい。特にＲ1 とＲ2 が互いに置換もしくは無置換のエチレン鎖または置換もしくは無置換のトリメチレン鎖を形成することが好ましい。また、Ｒ4 とＲ5 が閉環して、酸素原子又は窒素原子で結合するフラン環又はピロール環を形成することが好ましい。ここで、置換基とはＲ2 〜Ｒ5 にて述べた置換基であり、好ましい置換基はヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アシル基を挙げることができる。更に好ましくは、ヒドロキシ基、アルキル基、カルボキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホニルアミノ基、カルバモイル基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基であり、また更に好ましくはヒドロキシ基、アルキル基、カルボキシ基である。Ｒ1 とＲ2 で形成するエチレン鎖、トリメチレン鎖の例としてはＮ原子と結合する炭素原子を１−としてエチレン、１−メチルエチレン、２−メチルエチレン、１，２−ジメチルエチレン、１，１，２−トリメチルエチレン、１，２，２−トリメチルエチレン、１，１，２，２−テトラメチルエチレン、２−ヒドロキシメチルエチレン、２−ヒドロキシエチレン、１−メチル−２−ヒドロキシエチレン、１，１，２−トリメチル−２−カルボキシエチレン、１，１，２，２−テトラエチルエチレン、トリメチレン、１，１−ジメチルトリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、３，３−ジメチルトリメチレン、１，１，３−トリメチルトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−デシルトリメチレン、１，１，３−トリエチル−２−メチルトリメチレン、１，１−ジエチルトリメチレン、２，２−ジエチルトリメチレン、３，３−ジエチルトリメチレン、１，１，２，２，３，３−ヘキサエチルトリメチレン、１，１，３−トリメチル−３−カルボキシトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−ヒドロキシトリメチレン、１，１−ジメチル−２−ヒドロキシ−３−メチリデントリメチレン、１，１，３−トリメチル−２，３−ジヒドロキシトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−アミノトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−ジメチルアミノトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−ブロモトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−（Ｎ−ピラゾリル）トリメチレン、１，１−ジヒドロキシメチル−３−メチルトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ホルミルトリメチレン、１，１−ジメチル−３−カルボキシトリメチレン、１，１−ジメチル−３−カルバモイルトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ジメチルカルバモイルトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシメチル−２，３−ジヒドロキシトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシトリメチレンであり、好ましくはエチレン、１−メチルエチレン、２−メチルエチレン、１，２−ジメチルエチレン、１，２，２−トリメチルエチレン、１，１，２，２−テトラメチルエチレン、２−ヒドロキシエチレン、１−メチル−２−ヒドロキシエチレン、１，１−ジメチルトリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、３，３−ジメチルトリメチレン、１，１，３−トリメチルトリメチレン、１，１，３−トリエチル−２−メチルトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−ヒドロキシトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２，３−ジヒドロキシトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシトリメチレンであり、更に好ましくはエチレン、１−メチルエチレン、２−メチルエチレン、１，２−ジメチルエチレン、１，１−ジメチルトリメチレン、２，２−ジメチルトリメチレン、３，３−ジメチルトリメチレン、１，１，３−トリメチルトリメチレン、１，１，３−トリメチル−２−ヒドロキシトリメチレン、１，１−ジメチル−３−ヒドロキシメチルトリメチレンである。
【００１９】
一般式（Ｉ）で示される化合物としては、特に、Ｒ1 がアルキル基であり、Ｒ2 及びＲ4 が水素原子、アルキル基又はアルコキシ基であり、Ｒ3 が水素原子又は置換基であり、Ｒ5 がアルキル基又はアルコキシ基であるものが好ましい。更に、ここで、Ｒ2 がアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｒ4 が水素原子、アルキル基又はアルコキシ基であり、Ｒ1 とＲ2 とが環を形成していてもよい化合物、及び、Ｒ2 が水素原子であり、Ｒ4 が水素原子、アルキル基又はアルコキシ基であり、Ｒ4 とＲ5 とが環を形成していてもよい化合物がより好ましい。
更に、一般式（Ｉ）で示される化合物として、Ｒ1 が炭素数１〜２５の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または炭素数６〜２４のアリール基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子を表し、Ｒ5 が水素原子またはハロゲン原子、炭素数１〜２５の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数６〜２４のアリール基、１〜５個の炭素原子および１個以上の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含む５員又は６員の飽和または不飽和のヘテロ環基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数６〜２４のアリールオキシ基、炭素数１〜１６のアシルアミノ基、アミノ基、炭素数１〜１６のアルキルアミノ基、炭素数６〜２４のアニリノ基、炭素数１〜１６のウレイド基、炭素数０〜１６のスルファモイルアミノ基、炭素数１〜１６のアルキルチオ基、炭素数６〜２４のアリールチオ基、炭素数２〜１６のアルコキシカルボニルアミノ基、炭素数１〜１６のスルホンアミド基、炭素数１〜１６のカルバモイル基、炭素数０〜１６のスルファモイル基、炭素数１〜１６のスルホニル基、炭素数１〜１６のアルコキシカルボニル基、１〜５個の炭素原子および１個以上の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含む５員又は６員の飽和または不飽和のヘテロ環オキシ基、炭素数１〜１６のアゾ基、炭素数１〜１６のアシルオキシ基、炭素数１〜１６のカルバモイルオキシ基、炭素数３〜１６のシリル基、炭素数３〜１６のシリルオキシ基、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニルアミノ基、炭素数４〜１６のイミド基、１〜５個の炭素原子および１個以上の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含む５員又は６員の飽和または不飽和のヘテロ環チオ基、炭素数１〜１６のスルフィニル基、炭素数２〜１６のホスホニル基、炭素数７〜２４のアリールオキシカルボニル基、炭素数１〜６のアシル基からなる群から選ばれる置換基を表し、またはＲ2 とＲ3 、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ4 とＲ5 は互いに１〜５個の炭素原子および１個以上の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含む５員又は６員の飽和または不飽和の置換もしくは無置換のヘテロ環を形成してもよいものが好ましい。また、一般式（Ｉ）で示される化合物として、Ｒ1 が炭素数１〜２５の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基または炭素数６〜２４のアリール基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子を表し、Ｒ5 が水素原子または炭素数１〜２５の直鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、炭素数１〜１６のアルコキシ基、炭素数１〜１６のウレイド基、炭素数１〜１６のカルバモイル基、炭素数０〜１６のスルファモイル基からなる群から選ばれる置換基を表し、またはＲ2 とＲ3 、Ｒ1 とＲ2 、Ｒ4 とＲ5 は互いに１〜５個の炭素原子および１個以上の酸素原子、窒素原子もしくは硫黄原子を含む５員又は６員の飽和または不飽和の置換もしくは無置換のヘテロ環を形成してもよいものがより好ましい。更にまた、一般式（Ｉ）で示される化合物として、Ｒ1 が炭素数１〜１５のアルキル基を表し、Ｒ2 、Ｒ3 およびＲ4 が水素原子を表し、Ｒ5 が水素原子または炭素数１〜２５のアルキル基を表し、またはＲ1 とＲ2 とが一緒になって置換もしくは無置換のエチレン鎖またはトリエチレン鎖を形成するものが更に好まし��。
次に本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。ここに示す構造では糖基の立体化学を特定しないが、糖基の立体化学は可能性があればどの構造でもよい。
【００２０】
【化３】
0004025431.tif 000003
【００２１】
【化４】
0004025431.tif 000004
【００２２】
【化５】
0004025431.tif 000005
【００２３】
【化６】
0004025431.tif 000006
【００２４】
【化７】
0004025431.tif 000007
【００２５】
【化８】
0004025431.tif 000008
【００２６】
【化９】
0004025431.tif 000009
【００２７】
【化１０】
0004025431.tif 000010
【００２８】
【化１１】
0004025431.tif 000011
【００２９】
【化１２】
0004025431.tif 000012
【００３０】
【化１３】
0004025431.tif 000013
【００３１】
【化１４】
0004025431.tif 000014
【００３２】
【化１５】
0004025431.tif 000015
【００３３】
【化１６】
0004025431.tif 000016
【００３４】
【化１７】
0004025431.tif 000017
【００３５】
【化１８】
0004025431.tif 000018
【００３６】
【化１９】
0004025431.tif 000019
【００３７】
【化２０】
0004025431.tif 000020
【００３８】
一般式（Ｉ）で示される化合物は、遊離アミンとして保存する場合には非常に不安定であるため、無機酸、有機酸の塩として製造、保存し、使用時に初めて遊離アミンとなるようにするのも好ましい。一般式（Ｉ）の化合物を造塩する無機、有機の酸としては例えば塩酸、硫酸、燐酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、ナフタレン−１，５−ジスルホン酸等が挙げられる。これらの中で硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸の塩とすることが好ましく、硫酸の塩として造塩する事が最も好ましい。
【００３９】
次に本発明の化合物を発色現像主薬として用いる場合について説明する。発色現像主薬としての本発明の化合物は単独または他の公知のｐ−フェニレンジアミン誘導体と併用して使用することもできる。組み合わせる化合物の代表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン（Ｐ−１）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン（Ｐ−２）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン（Ｐ−３）、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン（Ｐ−４）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アニリン（Ｐ−５）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリン（Ｐ−６）、Ｎ−（２−アミノ−５−Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノフェニルエチル）メタンスルホンアミド（Ｐ−７）、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン（Ｐ−８）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）アニリン（Ｐ−９）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン（Ｐ−10）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ブトキシエチル）アニリン（Ｐ−11）。組み合わせる化合物として上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましくはＰ−３、Ｐ−５、Ｐ−６あるいはＰ−１０である。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、硝酸塩、ナフタレン−１、５−ジスルホン酸塩などの塩で使用されるのが一般的である。
処理組成物とは、液体状であっても固体状（例えば、粉末状、顆粒状、錠剤状）であってもよい。
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもできる。芳香族第一級アミン現像主薬の使用量はカラー現像液１リットル当り好ましくは０．００１モル〜０．２モル、さらに好ましくは０．００５モル〜０．１モルである。
【００４０】
本発明の化合物を用いて発色現像するには、本発明の化合物を処理液に含有させるほか、本発明の化合物、またはそのプレカーサーを感光材料に含有させ、現像処理時に、本発明の化合物を発生させる方法がある。これらの場合含有量はカプラーの１〜３０倍、好ましくは１〜１０倍、更に好ましくは１〜４倍である。
【００４１】
カラー現像液には、前記芳香族第一級アミンカラー現像主薬を直接保恒する化合物として、特開昭６３−５３４１号、同６３−１０６６５５号あるいは特開平４−１４４４４６号に記載の各種ヒドロキシルアミン類、特開昭６３−４３１３８号に記載のヒドロキサム酸類、同６３−１４６０４１号に記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同６３−４４６５７および同６３−５８４４３号に記載のフエノール類、同６３−４４６５６号に記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類、同６３−３６２４４号記載の各種糖類などを含有することができる。また、上記化合物と併用して、特開昭６３−４２３５号、同６３−２４２５４号、同６３−２１６４７号、同６３−１４６０４０号、同６３−２７８４１号および同６３−２５６５４号等に記載のモノアミン類、同６３−３０８４５号、同６３−１４６４０号、同６３−４３１３９号等に記載のジアミン類、同６３−２１６４７号、同６３−２６６５５号および同６３−４４６５５号に記載のポリアミン類、同６３−５３５５１号に記載のニトロキシラジカル類、同６３−４３１４０号及び同６３−５３５４９号に記載のアルコール類、同６３−５６６５４号に記載のオキシム類および同６３−２３９４４７号に記載の３級アミン類を使用することができる。その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号および同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、同５９−１８０５８８号に記載のサリチル酸類、同５４−３５８２号に記載のアルカノールアミン類、同５６−９４３４９号に記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。特にヒドロキシルアミン類を使用する場合は、上記のアルカノールアミン類や芳香族ポリヒドロキシ化合物の併用が好ましい。
特に好ましい保恒剤としては、特開平３−１４４４４６号の一般式（Ｉ）で表されるヒドロキシルアミン類であり、中でもメチル基、エチル基あるいはスルホ基やカルボキシ基を有する化合物が好ましい。これらの保恒剤の添加量としてはカラー現像液１リットル当り２０ミリモル〜２００ミリモル、好ましくは３０ミリモル〜１５０ミリモルである。
【００４２】
プリント用感光材料の現像液中には塩素イオンを３．０×１０-2〜１．５×１０-1モル／リットル含有することが好ましい。特に好ましくは３．５×１０-2〜１．０×１０-1モル／リットルである。塩素イオン濃度が１．５×１０-1〜１．０×１０-1モル／リットルより多いと現像を遅らせるという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発明の目的を達成する上で好ましくない。また、３．０×１０-2モル／リットル未満では、カブリを防止する上で好ましくない。
本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを０．５×１０-5モル／リットル〜１．０×１０-3モル／リットル含有することが好ましい。より好ましくは、３．０×１０-5〜５×１０-4モル／リットルである。臭素イオン濃度が１×１０-3モル／リットルより多い場合、現像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、０．５×１０-5モル／リットル未満である場合、カブリを十分に防止することができない。
【００４３】
ここで塩素イオン及び臭素イオンはカラー現像液中に直接添加されてもよく、現像処理中に感光材料からカラー現像液に溶出してもよい。
カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リチウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウムが挙げられる。また、カラー現像液中に添加されている蛍光増白剤から供給されてもよい。臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウムが挙げられる。
現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや臭素イオンは共に乳剤から供給されていてもよく、乳剤以外から供給されても良い。
【００４４】
その他カラー現像液には、上記特開平３−１４４４４６号に記載の各種添加剤を使用できる。例えば、ｐＨを保持するための緩衝剤として同特許（９）ページの炭酸類、リン酸類、ホウ酸類、ヒドロキシ安息香酸類などを使用できる。カラー現像液はこれらの緩衝剤を用いてｐＨを９．０〜１２．５に維持することが好ましい。より好ましくは９．５〜１１．５である。
カブリ防止剤としては同（１０）ページに記載のハロゲン化物イオン、有機カブリ防止剤が上げられる。特にカラー現像液中の現像主薬濃度が２０ミリモル／リットル以上の高い時や４０℃以上の高温処理する場合には、臭化物イオン濃度はある程度高い方が好ましく、１７ミリモル／リットル以上６０ミリモル以下が好ましい。また必要に応じてイオン交換樹脂やイオン交換膜を用いてハロゲンを除去して好ましい濃度範囲にコントロールすることもできる。
キレート剤としては、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸が好ましく使用される。例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例とした化合物が使用できる。また好ましいキレート剤としては生分解性を有する化合物があげられる。この例としては特開昭６３−１４６９９８号、特開昭６３−１９９２９５号、特開昭６３−２６７７５０号、特開昭６３−２６７７５１号、特開平２−２２９１４６号、特開平３−１８６８４１号、独国特許３７３９６１０、欧州特許４６８３２５号等が挙げられる。
更に、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付与剤、あるいはアルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を必要に応じて添加してもよい。
【００４５】
カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加できる。
現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができる。
【００４６】
カラー現像液の補充量は撮影用感光材料の場合、１m2当り５５０ｍｌ以下が好ましく、４５０ｍｌ以下がより好ましく、４００ｍｌ以下、８０ｍｌ以上が最も好ましい。補充液中の臭化物イオン濃度を低減するかあるいは含有させないことで、３００ｍｌ以下にすることもできる。カラー現像液の補充量はプリント用感光材料の場合、感光材料１m2あたり２０〜６００mlが適当であり、好ましくは３０〜２００ml、さらに好ましくは４０〜１００mlである。
カラー現像液の処理温度は撮影用感光材料の場合、35℃以上が好ましく、更に好ましくは40℃以上50℃以下である。カラー現像液の処理温度はプリント用感光材料の場合、20〜50℃、好ましくは30〜45℃、最も好ましくは37〜42℃である。カラー現像液の処理時間は撮影用感光材料の場合、３０秒〜３分１５秒が好ましく、３０秒〜２分３０秒がより好ましい。カラー現像液の処理時間はプリント用感光材料の場合、一般に３分以下であるが、１０秒〜１分が好ましく、１０秒〜３０秒がより好ましい。ここで処理時間（例えば現像時間）とは、感光材料が対象の処理液に入ってから次浴の処理液に入るまでの時間を言う。
【００４７】
プリント用感光材料の現像液には、実質的にベンジルアルコールを含有しないことが好ましい。プリント用感光材料の現像液には、連続処理に伴う写真特性の変動を抑えまた、本発明の効果を達成するために亜硫酸イオンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に含有しないとは、亜硫酸イオン濃度３．０×１０-3モル／リットル以下である。）が好ましい。好ましくは亜硫酸イオンを１．０×１０-3モル／リットル以下、最も好ましくは全く含有しないことである。ここで但し、使用液に調液する前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される。この現像液は、ヒドロキシルアミンの濃度変動に伴う写真特性の変動を抑えるために、さらにヒドロキシルアミンを実質的に含有しないこと（ここで実質的に含有しないとは、ヒドロキシルアミン濃度５．０×１０-3モル／リットル以下である。）がより好ましい。最も好ましくはヒドロキシルアミンを全く含有しないことである。
【００４８】
また液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開口率で表わすことができる。すなわち
開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理液の容量(cm3) 〕
上記の開口率（cm-1）は０．０５以下であることが好ましく、より好ましくは０．０００５〜０．０１である。このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理法を挙げることができる。またカラー現像液の補充タンクや処理層中の処理液は高沸点有機溶媒や高分子化合物などでシールドし、空気との接触面積を低減させることが好ましい。特に、流動パラフィンやオルガノシロキサン等が好ましい。開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用できる。
現像液は再生して使用することができる。現像液の再生とは、使用済みの現像液をアニオン交換樹脂や電気透析を行ったり、あるいは再生剤と呼ばれる処理薬品を加えることにより現像液の活性を上げ、再び処理液として使用することである。この場合、再生率（補充液中のオーバーフロー液の割合）は、７０％以上が好ましく、特に９０％以上が好ましい。
【００４９】
４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン化合物は、以下に示す合成法やそれに準じた方法を用いることができる。更にジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ７３巻、３１００頁（１９５１年）に記載の方法を参考にすることもできる。
【００５０】
【化２１】
0004025431.tif 000021
【００５１】
合成は例えば上記の通り、ハロベンゼン化合物（１）に対するアミノ化合物（２）の置換反応により（３）を得る。次にアミノ基のパラ位にアゾカップリング、またはニトロソ基、ニトロ基の導入を行ない、これらの生成物を還元（水素接触還元、酸性下で亜鉛による還元、還元鉄による還元等）することで目的物が得られる。
【００５２】
置換反応は上に示したＲ1 を有するアミノ化合物の代わりに、Ｒ1 をもたない対応する１級アミン化合物を用いて行ない、置換反応の後にＲ1 を導入することもできる。置換反応は例えばハロベンゼン化合物（１）としてフルオロベンゼン化合物、クロロベンゼン化合物、ブロモベンゼン化合物、ヨードベンゼン化合物に対してアミノ化合物（２）を１〜５当量、好ましくは１〜３当量用い、塩基の存在しない状態で、あるいは塩基として有機（トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等）、または無機（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）の塩基を１〜５当量、好ましくは１〜３当量用い、無溶媒または溶媒として水、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホン系溶媒（スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（テトラメチルウレア等）、エーテル系溶媒（ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、アルコール系溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、エチレングリコール等）等を単独または併用して用い、無触媒または触媒（沃化銅（Ｉ）、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）、塩化パラジウム等を単独または併用）の存在下、０〜２００℃、好ましくは２５〜１８０℃の反応温度の範囲にて１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜１２時間の反応時間の範囲にて行う。
【００５３】
次にアミノ基のパラ位にアゾカップリング、またはニトロソ基、ニトロ基の導入を行う。アゾカップリングは、例えば、置換、無置換のアニリンを酸（塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、酢酸等有機または無機の酸）存在下、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、−７８〜４０度、好ましくは−２０〜３０度の反応温度の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分〜１時間の反応時間の範囲にてジアゾニウム塩に変換し、このジアゾニウム塩１〜５当量、好ましくは１〜２当量を無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、−７８〜４０度、好ましくは−２０〜３０度の反応時間の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分〜１時間の反応時間の範囲にてＮ，Ｎ−ジアルキルアニリンとカップリングさせる。カップリング反応系は弱酸性〜弱塩基性条件が好ましい。ニトロソ化は、例えば、酸（塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、酢酸等有機または無機の酸）存在下、有機（亜硝酸イソアミル等）または無機（亜硝酸ナトリウム等）のニトロソ化剤を１〜５当量、好ましくは１〜２当量用い、無溶媒、または溶媒として水、または無機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、−７８〜４０度、好ましくは−２０〜３０度の反応温度の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分〜１時間の反応時間の範囲にて反応を行う。ニトロ化は、例えば、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、酢酸等の有機酸、無水酢酸、トリフルオロ酢酸無水物等の有機酸無水物、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、種々の濃度の硝酸（６０〜９８％）を１〜５当量、好ましくは１〜１．５当量用い、単独または硫酸、無水硫酸、無水酢酸、無水トリフルオロ酢酸等種々の活性化剤の共存下、−７８〜１００度、好ましくは−２０〜３０度の反応温度の範囲にて、５分〜５時間、好ましくは５分〜１時間の反応時間の範囲にて反応を行う。
【００５４】
また、４位にニトロ基を有するハロベンゼン(8) を置換反応に用いることも好ましく、この場合、対応する４−アミノニトロベンゼン(7) を直接得ることができる。
【００５５】
最後にこれらの生成物を還元（水素接触還元、酸性下で亜鉛による還元、還元鉄による還元など）することで目的物が得られる。水素接触還元は、例えば、触媒（パラジウム−炭素、ラネ−ニッケル等）存在下、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、水素圧１〜５００気圧、好ましくは１〜２００気圧の範囲にて、０〜１５０度、好ましくは０〜５０度の反応温度の範囲にて、５分〜７２時間、好ましくは１〜８時間の反応時間の範囲にて反応を行う。還元鉄による還元は、例えば、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒等）中、４〜１０当量、好ましくは４〜６当量の還元鉄を用い、０．０００１〜１当量、好ましくは０．００１〜０．１当量の酸（塩酸、硫酸等の無機酸または酢酸、メタンスルホン酸等の有機酸）または酸塩（塩化アンモニウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等）を単独または併用して用い、０〜１５０度、好ましくは５０〜１００度の反応温度の範囲にて、３０分〜７２時間、好ましくは１〜８時間の反応時間の範囲にて反応を行う。酸性下で亜鉛による還元を行うには、例えば、３〜１０当量、好ましくは３〜６当量の亜鉛末を用い、酸（酢酸、メタンスルホン酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の無機酸）の存在下、無溶媒、または水中、または有機溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶媒、酢酸等の有機酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等のアミド系溶媒、スルホラン等スルホン系溶媒、ジメチルスルホキシド等スルホキシド系溶媒、テトラメチルウレア等ウレイド系溶媒、酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸等の有機酸系溶媒等）中、０〜１５０度、好ましくは０〜１００度の反応温度の範囲にて、５分〜７２時間、好ましくは３０分〜３時間の反応時間の範囲にて反応を行う。
【００５６】
【化２２】
0004025431.tif 000022
【００５７】
化合物（３）を得るには、例えばまた上記の通りアニリンのアルキル化を用いる方法がある。すなわち２級アニリン（９）に糖基誘導体（１０）を導入するか、１級アニリン（１２）に糖基誘導体（１０）を導入後、Ｒ1 を導入し、必要であれば途中または最後に糖基へと変換することによって得ることができる。
【００５８】
アルキル化の反応には例えば、アルキル化剤として対応するアルキルハロゲン化物（クロリド、ブロミド、ヨージド）、アルキルスルホネート（メシレート、トシレート等）、アルキルエステル（アセテート、ベンゾエート等）等を１つのアルキル化につき１〜５当量、好ましくは１〜３当量用い、塩基として有機（トリエチルアミン、ジアザビシクロウンデセン等）、または無機（炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）の塩基を１つのアルキル化につき１〜５当量、好ましくは１〜３当量用い、無溶媒または溶媒として水、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、１−メチル−２−ピロリドン等）、スルホン系溶媒（スルホラン等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）、ウレイド系溶媒（テトラメチルウレア等）、エーテル系溶媒（ジオキサン等）、アルコール系溶媒（イソプロピルアルコール、ブタノール等）等を用い、無触媒または触媒（ヨウ化ナトリウム等）の存在下、０〜２００度、好ましくは８０〜１７０度の反応温度の範囲にて１０分〜７２時間、好ましくは３０分〜１２時間の反応時間の範囲にて反応を行う。
【００５９】
これらの反応によって得られる生成物は通常の有機合成反応の後処理に従って処理したのち、精製あるいは精製せずに供することができる。すなわち、例えば、反応系から遊離したものを精製せずに、あるいは再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独、あるいは組み合わせて行い、供することができる。あるいは反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷にあけ中和して、あるいは中和せずに遊離したものを精製せずに、或いは再結晶、カラムクロマトグラフィー等にて精製する操作を単独に行い、あるいは組み合わせて行った後、供することができる。またあるいは、反応終了後、反応溶媒を留去して、あるいは留去せずに水、または氷にあけ中和して、あるいは中和せずに有機溶媒にて抽出したものを精製せずに、あるいは晶析、カラムクロマトグラフィーにて精製する操作を単独あるいは組み合わせて行った後、供することができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
実施例１
下記式に基づき本発明の例示化合物（Ｄ−１−ａ）を合成した。
【００６２】
【化２３】
0004025431.tif 000023
【００６３】
・化合物（２３）の合成
３ツ口フラスコに化合物（２１）４２．３ｇ、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン（化合物（２２））７０．３ｇ、アセトニトリル２００ｍｌ、水５０ｍｌを入れ、加熱還流下にて攪拌しながらここへトリエチルアミン５０．２ｍｌを１０分かけて滴下した。滴下終了後そのまま加熱還流下にて８時間攪拌した後、７０℃まで冷却し、水１００ｍｌ、酢酸エチル１５０ｍｌ、ヘキサン２００ｍｌを加えて抽出操作を行ない、得られた水層を酢酸エチル１５０ｍｌ、ヘキサン１５０ｍｌからなる混合溶媒にて３回洗浄した。抽出、洗浄の間、常に内温５０℃以上を保った。こうして得られた水溶液に更に３００ｍｌの水を加え、水冷下にて攪拌し、析出した結晶を吸引濾過したのち、乾燥し、目的の化合物（２３）７３．１ｇを得た（収率：７７％）。
【００６４】
・例示化合物（Ｄ−１−ａ）の合成
化合物（２３）７３．１ｇ、パラジウム−炭素（１０％）７ｇ、メタノール２２０ｍｌをオートクレーブに入れ、水素圧１００気圧で室温にて８時間攪拌した。得られた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・４水和物８３．２ｇを２００ｍｌのメタノールに溶解した溶液を加えて濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮した後、真空ポンプを用いて減圧下にて溶媒を留去し、目的の例示化合物（Ｄ−１−ａ）１２７ｇを得た（収率：９６％）。
【００６５】
実施例２
下記式に基づき本発明の例示化合物（Ｄ−２−ａ）を合成した。
【００６６】
【化２４】
0004025431.tif 000024
【００６７】
・化合物（２６）の合成
３ツ口フラスコに化合物（２４）３９．４ｇ、１−デオキシ−１−（メチルアミノ）−Ｄ−ガラクチトール（化合物（２５））５９．６ｇ、アセトニトリル１４０ｍｌ、水４０ｍｌを入れ、加熱還流下にて攪拌しながらここへトリエチルアミン４２．５ｍｌを１０分かけて滴下した。滴下終了後そのまま加熱還流下にて８時間攪拌した後、７０℃まで冷却し、水５０ｍｌ、酢酸エチル１００ｍｌ、ヘキサン１００ｍｌを加えて抽出操作を行ない、得られた水層を酢酸エチル１５０ｍｌ、ヘキサン１５０ｍｌからなる混合溶媒にて３回洗浄した。抽出、洗浄の間、常に内温５０℃以上を保った。こうして得られた水溶液に更に３００ｍｌの水を加え、水冷下にて攪拌し、析出した結晶を吸引濾過したのち、乾燥し、目的の化合物（２６）５８．７ｇを得た（収率：７０％）。
【００６８】
・例示化合物（Ｄ−２−ａ）の合成
化合物（２６）５８．７ｇ、パラジウム−炭素（１０％）５ｇ、メタノール１５０ｍｌをオートクレーブに入れ、水素圧１００気圧で室温にて８時間攪拌した。得られた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸・４水和物６３．９ｇを１００ｍｌのメタノールに溶解した溶液を加えて濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮した後、真空ポンプを用いて減圧下にて溶媒を留去し、目的の例示化合物（Ｄ−２−ａ）１０５ｇを得た（収率：１００％）。
【００６９】
実施例３
下記式に基づき本発明の例示化合物（Ｄ−８８−ａ）を合成した。
【００７０】
【化２５】
0004025431.tif 000025
【００７１】
・化合物（２８）の合成
３ツ口フラスコにγ−Ｄ−ガラクトノラクトン（化合物（２７））２５．０ｇ、ピリジン５００ｍｌを入れ、室温にて攪拌しながらここへトリフェニルホスフィン７３．５ｇを添加し、さらに続けて４臭化炭素４６．９ｇを３０分かけて滴下した。滴下終了後そのまま室温にて２時間攪拌した後、メタノール１４０ｍｌを１０分かけて滴下し、アスピレータを用いて内温６０℃以下にて減圧下で溶媒を留去した。ここへ水１００ｍｌ、トルエン２５０ｍｌを添加して抽出し、得られた水層をアスピレーターを用いて内温６０℃以下にて減圧下で水を主成分とする低沸点成分５０ｍｌを留去した。残留物に酢酸エチル１００ｍｌを用いて抽出を８回行ない、得られた酢酸エチル層を無水硫酸ナトリウムを用いて乾燥した後、一夜静置して析出した結晶を濾過して目的の化合物（２８）２８．０ｇを得た（収率：８３％）。
【００７２】
・化合物（３０）の合成
３つ口フラスコに化合物（２９）４７．３ｇ、沃化ナトリウム２２．５ｇ、炭酸水素ナトリウム６３ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１４０ｍｌを入れて、内温９０℃にて加熱攪拌しながら、ここへ化合物（２８）７２．３ｇを１５分かけて滴下した。滴下終了後内温９０〜９５℃にて２８時間加熱攪拌した後、３０℃まで冷却した。ここへ酢酸エチル１リットル、水７００ｍｌを添加して攪拌し、抽出操作を行った。得られた酢酸エチル層を水６００ｍｌと飽和食塩水２００ｍｌの混合溶液にて４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。このものをロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物（３０）６５．０ｇを得た（収率：７５％）。
【００７３】
・化合物（３１）の合成
３つ口フラスコに化合物（３０）２６．０ｇ、メタノール１５０ｍｌを入れて、加熱還流下攪拌しながら、ここへ水素化ホウ素ナトリウム５．７ｇを５分かけて添加した。添加終了後２時間加熱還流下にて攪拌を続けた後、３０℃まで冷却し、アスピレーターを用いて減圧下にて濃縮した。ここへ水酸化ナトリウム１０ｇを水２０ｍｌに溶解した水溶液を添加して攪拌し、アスピレーターを用いて減圧下濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物（３１）２０．０ｇを得た（収率：７６％）。
【００７４】
・化合物（３３）の合成
３ツ口フラスコに２，５−ジクロロアニリン１５．７ｇ、水９０ｍｌを入れて氷冷下攪拌しながら、ここへ硫酸３１ｍｌを添加した。更に内温を８℃以下に保ちながらここへ亜硝酸ナトリウム７．４ｇを２０ｍｌの水に溶解したものを１０分かけて滴下し、滴下終了後３０分攪拌を続けた。他の３ツ口フラスコに化合物（３１）２０．０ｇ、酢酸ナトリウム５５．４ｇ、酢酸３８ｍｌ、メタノール７５ｍｌを入れて、氷冷下攪拌しながら先に調製したジアゾニウム塩の溶液を内温を１６℃以下に保ちながら添加した。途中ＴＬＣにて反応を追跡し、化合物（３１）が反応系内で消失したところでジアゾニウム塩の溶液の添加を終了した。添加終了後そのまま３０分攪拌を続けた後、減圧下にてメタノールを留去し、反応混合物を氷にあけ、水酸化ナトリウム溶液を加えて中和し、酢酸エチル１リットル、水７００ｍｌを添加して抽出した。得られた酢酸エチル層を水７００ｍｌと飽和食塩水１００ｍｌの混合溶液にて４回洗浄し、無水硫酸ナトリウムにて乾燥した。このものをロータリーエバポレーターにて濃縮して得られた残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、目的の化合物（３３）２０．０ｇを得た（収率：６７％）。
【００７５】
・例示化合物（Ｄ−８８−ａ）の合成
化合物（３３）２０．０ｇ、パラジウム−炭素（１０％）１ｇ，メタノール８０ｍｌをオートクレーブに入れ、水素圧１００気圧で室温にて８時間攪拌した。得られた反応混合物にナフタレン−１，５−ジスルホン酸１３．７ｇをメタノール２５ｍｌに溶解した溶液を加えて濾過し、得られた濾液をロータリーエバポレーターにて濃縮した後、酢酸エチル１５０ｍｌと水１５０ｍｌを加えて攪拌して溶解、分液し、得られた水層を更に酢酸エチル１５０ｍｌで３回洗浄した。こうして得られた水層をロータリーエバポレーターにて濃縮した後メタノール５０ｍｌを加えて溶解し、析出した結晶を吸引濾過して目的の例示化合物（Ｄ−８８−ａ）２２．０ｇを得た（収率：８８％）。
【００７６】
実施例４
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。
（感光層組成）
各層に使用する素材の主なものは下記のように分類されている；
ＥｘＣ：シアンカプラー            ＵＶ  ：紫外線吸収剤
ＥｘＭ：マゼンタカプラー          ＨＢＳ：高沸点有機溶剤
ＥｘＹ：イエローカプラー          Ｈ    ：ゼラチン硬化剤
ＥｘＳ：増感色素
各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
【００７７】
（試料１０１）
第１層（ハレーション防止層）
黒コロイド銀                                            銀  ０．１８
ゼラチン                                                    １．４０
ＥｘＭ−１                                                  ０．１８
ＥｘＦ−１                                            ２．０×１０-3
第２層（中間層）
乳剤Ｇ                                                  銀  ０．０６５
２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン                  ０．１８
ＥｘＣ−２                                                  ０．０２０
ＵＶ−１                                                    ０．０６０
ＵＶ−２                                                    ０．０８０
ＵＶ−３                                                    ０．１０
ＨＢＳ−１                                                  ０．１０
ＨＢＳ−２                                                  ０．０２０
ゼラチン                                                    １．０４
【００７８】
第３層（低感度赤感乳剤層）
乳剤Ａ                                                  銀  ０．２５
乳剤Ｂ                                                  銀  ０．２５
ＥｘＳ−１                                            ６．９×１０-5
ＥｘＳ−２                                            １．８×１０-5
ＥｘＳ−３                                            ３．１×１０-4
ＥｘＣ−１                                                  ０．１７
ＥｘＣ−４                                                  ０．１７
ＥｘＣ−７                                                  ０．０２０
ＵＶ−１                                                    ０．０７０
ＵＶ−２                                                    ０．０５０
ＵＶ−３                                                    ０．０７０
ＨＢＳ−１                                                  ０．０６０
ゼラチン                                                    １．０
【００７９】
第４層（中感度赤感乳剤層）
乳剤Ｄ                                                  銀  ０．８０
ＥｘＳ−１                                            ３．５×１０-4
ＥｘＳ−２                                            １．６×１０-5
ＥｘＳ−３                                            ５．１×１０-4
ＥｘＣ−１                                                  ０．２０
ＥｘＣ−２                                                  ０．０５０
ＥｘＣ−４                                                  ０．２０
ＥｘＣ−５                                                  ０．０５０
ＥｘＣ−７                                                  ０．０１５
ＵＶ−１                                                    ０．０７０
ＵＶ−２                                                    ０．０５０
ＵＶ−３                                                    ０．０７０
ゼラチン                                                    １．５０
【００８０】
第５層（高感度赤感乳剤層）
乳剤Ｅ                                                  銀  １．４０
ＥｘＳ−１                                            ２．４×１０-4
ＥｘＳ−２                                            １．０×１０-4
ＥｘＳ−３                                            ３．４×１０-4
ＥｘＣ−１                                                  ０．０９７
ＥｘＣ−２                                                  ０．０１０
ＥｘＣ−３                                                  ０．０６５
ＥｘＣ−６                                                  ０．０２０
ＨＢＳ−１                                                  ０．２２
ＨＢＳ−２                                                  ０．１０
ゼラチン                                                    １．６３
第６層（中間層）
Ｃｐｄ−１                                                  ０．０４０
ＨＢＳ−１                                                  ０．０２０
ゼラチン                                                    ０．８０
第７層（低感度緑感乳剤層）
乳剤Ｃ                                                  銀  ０．３０
ＥｘＳ−４                                            ２．６×１０-5
ＥｘＳ−５                                            １．８×１０-4
ＥｘＳ−６                                            ６．９×１０-4
ＥｘＭ−１                                                  ０．０２１
ＥｘＭ−２                                                  ０．２６
ＥｘＭ−３                                                  ０．０３０
ＥｘＹ−１                                                  ０．０２５
ＨＢＳ−１                                                  ０．１０
ＨＢＳ−３                                                  ０．０１０
ゼラチン                                                    ０．７５
【００８１】
第８層（中感度緑感乳剤層）
乳剤Ｄ                                                  銀  ０．５５
ＥｘＳ−４                                            ２．２×１０-5
ＥｘＳ−５                                            １．５×１０-4
ＥｘＳ−６                                            ５．８×１０-4
ＥｘＭ−２                                                  ０．０９４
ＥｘＭ−３                                                  ０．０２６
ＥｘＹ−１                                                  ０．０１８
ＨＢＳ−１                                                  ０．１６
ＨＢＳ−３                                            ８．０×１０-3
ゼラチン                                                    ０．５５
第９層（高感度緑感乳剤層）
乳剤Ｅ                                                  銀  １．５５
ＥｘＳ−４                                            ４．６×１０-5
ＥｘＳ−５                                            １．０×１０-4
ＥｘＳ−６                                            ３．９×１０-4
ＥｘＣ−１                                                  ０．０１５
ＥｘＭ−１                                                  ０．０１３
ＥｘＭ−４                                                  ０．０６５
ＥｘＭ−５                                                  ０．０１９
ＨＢＳ−１                                                  ０．２５
ＨＢＳ−２                                                  ０．１０
ゼラチン                                                    １．５４
【００８２】
第１０層（イエローフィルター層）
黄色コロイド銀                                          銀  ０．０３５
Ｃｐｄ−１                                                  ０．０８０
ＨＢＳ−１                                                  ０．０３０
ゼラチン                                                    ０．９５
第１１層（低感度青感乳剤層）
乳剤Ｃ                                                  銀  ０．１８
ＥｘＳ−７                                            ８．６×１０-4
ＥｘＹ−１                                                  ０．０４２
ＥｘＹ−２                                                  ０．７２
ＨＢＳ−１                                                  ０．２８
ゼラチン                                                    １．３０
第１２層（中感度青感乳剤層）
乳剤Ｄ                                                  銀  ０．４０
ＥｘＳ−７                                            ７．４×１０-4
ＥｘＣ−７                                            ７．０×１０-3
ＥｘＹ−２                                                  ０．１５
ＨＢＳ−１                                                  ０．０５０
ゼラチン                                                    ０．８５
【００８３】
第１３層（高感度青感乳剤層）
乳剤Ｆ                                                  銀  ０．７０
ＥｘＳ−７                                            ２．８×１０-4
ＥｘＹ−２                                                  ０．２０
ＨＢＳ−１                                                  ０．０７０
ゼラチン                                                    ０．６９
第１４層（第１保護層）
乳剤Ｇ                                                  銀  ０．２０
ＵＶ−４                                                    ０．１１
ＵＶ−５                                                    ０．１７
ＨＢＳ−１                                            ５．０×１０-2
ゼラチン                                                    １．００
第１５層（第２保護層）
Ｈ−１                                                      ０．４０
Ｂ−１（直径１．７μm ）                              ５．０×１０-2
Ｂ−２（直径１．７μm ）                                    ０．１０
Ｂ−３                                                      ０．１０
Ｓ−１                                                      ０．２０
ゼラチン                                                    １．２０
更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするためにＷ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
【００８４】
【表１】
0004025431.tif 000026
【００８５】
表１において
(1) 乳剤Ａ〜Ｆは特開平２−１９１９３８号の実施例に従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時に還元増感されている。
(2) 乳剤Ａ〜Ｆは特開平３−２３７４５０号の実施例に従い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されている。
(3) 平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。
(4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には特開平３−２３７４５０号に記載されているような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。
【００８６】
【化２６】
0004025431.tif 000027
【００８７】
【化２７】
0004025431.tif 000028
【００８８】
【化２８】
0004025431.tif 000029
【００８９】
【化２９】
0004025431.tif 000030
【００９０】
【化３０】
0004025431.tif 000031
【００９１】
【化３１】
0004025431.tif 000032
【００９２】
【化３２】
0004025431.tif 000033
【００９３】
【化３３】
0004025431.tif 000034
【００９４】
【化３４】
0004025431.tif 000035
【００９５】
【化３５】
0004025431.tif 000036
【００９６】
【化３６】
0004025431.tif 000037
【００９７】
【化３７】
0004025431.tif 000038
【００９８】
【化３８】
0004025431.tif 000039
【００９９】
以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで）処理した。
0004025431.tif 000040
【０１００】
次に、処理液の組成を記す。
（発色現像液）                              タンク液（ｇ）  補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン五酢酸                       1.0         1.1
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸   3.0         3.2
亜硫酸ナトリウム                                 4.0         4.4
炭酸カリウム                                    30.0        37.0
臭化カリウム                                     1.4         0.3
ヨウ化カリウム                                   1.5mg        −
ヒドロキシルアミン硫酸塩                         2.4         2.8
４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２−
メチルアニリン硫酸塩（Ｐ−５）                 4.5         6.2
水を加えて                                       1.0リットル     1.0リットル
ｐＨ                                          10.05       10.15
【０１０１】
（漂白液）                                  タンク液（ｇ）  補充液（ｇ）
エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩   100.0       120.0
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩            10.0        11.0
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール         0.08        0.09
臭化アンモニウム                               140.0       160.0
硝酸アンモニウム                                30.0        35.0
アンモニア水(27%)                                6.5ミリリットル   4.0ミリリットル
水を加えて                                       1.0リットル     1.0リットル
ｐＨ                                           6.0         5.7
（定着液）                                  タンク液（ｇ）  補充液（ｇ）
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩             0.5         0.7
亜硫酸アンモニウム                              20.0        22.0
チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ/リットル)         290.0ミリリットル 320.0ミリリットル
水を加えて                                       1.0リットル     1.0リットル
ｐＨ                                           6.7         7.0
【０１０２】
（安定液）  タンク液／補充液共通（ｇ）
ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム                            0.03
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル
（平均重合度１０）                                          0.2
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩                          0.05
１，２，４−トリアゾール                                      1.3
１，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）
ピペラジン                                                  0.75
水を加えて                                                    1.0 リットル
ｐＨ                                                        8.5
このようにして得られたランニング処理液を処理１５１とする。次に、発色現像液中の発色現像主薬Ｐ−５を等モル量〜３モル量表１０１に示した。本発明の発色現像主薬に変更する以外は同様の発色現像液を調整し、同様の連続処理を行うことにより各ランニング処理液（処理１５２〜１５９）を得た。
【０１０３】
粒状性はＲＭＳ値を、アパーチャーがφ４８μm のものを用いて通常の方法により求め、処理１５１の値を１００としてその相対値で示した。ＲＭＳ値は各試料についてカブリ＋０．４のマゼンタ濃度での測定を採用した。結果を表１０１に示す。
【０１０４】
【表２】
0004025431.tif 000041
【０１０５】
表１０１より、本発明の発色現像主薬はＰ−５に比較して粒状性に優れることがわかる。これらの結果は、本発明者により初めて見出されたものであって、従来の技術からは到底予想できるものではない。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明の４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）アニリン誘導体は新規化合物であり、ハロゲン化銀カラー写真用現像主薬として有用であり、また染料およびその中間体、特にヒトの髪等ケラチン繊維の染色用染料の中間体、医薬およびその中間体、農薬およびその中間体などとして有用性が期待できる。