(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴とする汚染物拡散防止塗料。
【請求項２】
汚染物処理剤が重金属キレート樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の汚染物拡散防止塗料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の汚染物拡散防止塗料を予め支持体表面に塗布し、該支持体を汚染土壌の周囲に打設することを特徴とする汚染物拡散防止方法。
【請求項４】
吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料と汚染物処理剤とを併用することを特徴とする汚染物拡散防止方法。
【請求項５】
吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料をシート状基材に塗布形成させたことを特徴とするシート状汚染物拡散防止材。
【請求項６】
前記塗料は、更に汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とするものであることを特徴とする請求項５に記載のシート状汚染物拡散防止材。
【請求項７】
前記汚染物処理剤（ｄ）は、重金属キレート樹脂であることを特徴とする請求項６に記載のシート状汚染物拡散防止材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば鋼矢板連壁を用いた汚染物拡散防止壁のために、予め鋼矢板ジョイント部に塗布され、鋼矢板が地中に打設された後、地中の水分または液状汚染物を吸液し膨潤することにより、ジョイント部の空隙を埋め、さらに重金属キレート剤などの汚染物処理剤で汚染物を固定させる等により汚染物が拡散するのを防止する、汚染物拡散防止塗料に関する。また、その汚染物拡散防止方法およびシート状汚染物拡散防止材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、汚染土壌の周囲を鋼矢板の連壁を造り汚染物が周辺に拡散流出しないように防護する方法が行われている。
【０００３】
しかしながら、鋼矢板連壁の鋼矢板ジョイント部には、どうしても数ｍｍ〜１、２ｃｍ程度の隙間が空いてしまうため、遮蔽性が不完全でこのジョイント部より汚染物が拡散し汚染土壌が拡大するという欠点があった。
また、汚染土壌の周囲をセメントスラリーを注入した掘削孔を団結しソイルセメントの連続壁を構築する方法も行われている。
しかしながら、該連続壁本体を浸透し汚染物が溶出する可能性が有り汚染物の拡散を完全に防止できないことや、掘削機（オーガー）等の大型の特殊重機や大量のセメントなどの原材料が必要で極めて施工が煩雑で非経済的であった。
さらに、特開平１１−５０７４号公報では、重金属固定剤を添加したセメントスラリーを注入した掘削孔を団結しソイルセメントの連続壁を構築する方法が提案されている。
しかしながら、この方法においても重金属の溶出を完全に防ぐことができず、重金属以外の汚染物の除去ができないばかりか、該連続壁造成において、大型の掘削機（オーガー）や大量のセメント原料等が必要になり極めて施工が煩雑で多大なコストがかかり、その準備期間及び施工工期が長くなるという問題があった。
【０００４】
また、地中の汚染物の濃度差により汚染物は拡散するが、その拡散を防止する本用途に対して、ある程度の効果を発現する可能性のあるものとして地下水の水圧の差から流出してくる水を止める止水材が考えられ、特開昭５９−１６６５６７、特公平４−２５９９０には、ポリエーテルポリオールと有機ジイソシアネートを反応させたＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを利用した塗布剤（止水剤）が提案されている。しかしながら、このものは塗膜自体が吸水性を有するため、膨潤率が低く（膨潤時の密着性と吸水性のバランスを取るため）、幅広（５−１０ｍｍ程度）の隙間を埋めるためには厚塗りが必要であり、そのため、鋼矢板の打設時に塗膜の剥離が起こりやすく、汚染物拡散防止材料として使用した場合、その性能を十分発揮できない場合が多いという欠点を有していた。さらに、主組成がポリエーテルポリオールであるため、化学的安定性も不足しており、地下水の吸収時（特に水以外の薬品など）の劣化が起こりやすく、長期物性に問題を抱えていた。
【０００５】
また、特公平６−９６６８８には、電離性吸水性ポリマー、多価金属化合物、エラストマーの有機溶剤溶液からなる水膨張性塗料組成物（止水材）が提案されている。
しかしながら、吸水性ポリマーがさらに多価金属化合物で架橋されており、さらにバインダーとして親水性の低い（ない）エラストマーを使用しているため膨潤率が低く、幅広（５−１０ｍｍ程度）の隙間を埋めるためには煩雑な厚塗りが必要であり、そのため、鋼矢板の打設時に塗膜の剥離が起こりやすく、汚染物の拡散を防止する材料として用いたとしても遮蔽性能を十分発揮できない場合が多いという欠点を有していた。さらに、仮設壁などに用いた場合には、バインダーとして用いているエラストマーが鋼矢板から剥がれにくく、引き抜き回収後の鋼矢板からの除去が極めて困難であるという欠点を有していた。
このように、これまでには、▲１▼施工が容易で、▲２▼打設時の支持体（鋼矢板ジョイント部）からの剥離が少なく、▲３▼膨潤率が高く（薄膜で高拡散防止性能を発揮）、▲４▼汚染物の拡散防止性能の高い汚染物拡散防止材がなかったのが現状であった。
また、特許第３２０７８４３号には、吸水性樹脂と特定の酸価を有する親水性バインダー樹脂および溶剤からなる止水剤用塗料が提案されている。この塗料は汚染物の拡散防止にも、ある程度の効果を有しているが、まだ満足できるものではなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点に鑑みてなされたものであり、その目的は、▲１▼施工が容易で、▲２▼打設時の支持体（鋼矢板ジョイント部）からの剥離が少なく、▲３▼膨潤率が高く（薄膜で高拡散防止性能を発揮）、▲４▼汚染物の拡散防止性能の高い汚染物拡散防止塗料、汚染物拡散防止工およびシート状汚染物拡散防止材を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の汚染物拡散防止塗料は、上記の課題を解決するために、 吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴としている。
【０００８】
上記構成によれば、▲１▼支持体への塗布を容易にし、軽量の機械装置でしかも短期間で施工ができるなど施工を極めて容易にし（施工が容易で）▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。
【０００９】
また、より好ましい本発明の汚染物拡散防止塗料は、上記の課題を解決するために、汚染物処理剤が重金属キレート樹脂であることを特徴とする。
【００１０】
上記構成によれば、特に六価クロムなどの重金属汚染物を固定化でき汚染物拡散防止性に特に優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。
【００１１】
また、本発明の汚染物拡散防止塗料は、上記の課題を解決するために、吸油性樹脂（ｅ）と親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とすることを特徴としている。
上記構成によれば、▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼特に油状汚染物の吸収固定能力に優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。
【００１２】
また、本発明の汚染物拡散防止塗料を用いた好ましい汚染物拡散防止方法は、上記の課題を解決するために、本発明の汚染物拡散防止塗料を予め支持体表面に形成し、該支持体を汚染土壌の周囲に打設することを特徴としている。
上記構成によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた汚染物拡散防止方法を提供することができる。また、本発明の汚染物拡散防止方法は、上記の課題を解決するために、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料と汚染物処理剤とを併用することを特徴としている。
【００１３】
上記構成によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた汚染物拡散防止方法を提供することができる。
さらに、本発明のシート状汚染物拡散防止材は、上記の課題を解決するために、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料をシート状基材に塗布形成させたことを特徴としている。
上記構成によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼シート状基材からの剥離が少なく▲４▼汚染物の拡散を防止する優れたシート状汚染物拡散防止材を提供する。
また、再工事など鋼矢板等の支持体を引抜撤去する必要がある場合には、硬化セメントやコンクリートなどの水硬性組成物との付着をより確実に防止（完全な縁切り、摩擦抵抗低減）でき、引抜時の地盤との摩擦抵抗を大幅低減することができる。また、引抜撤去後の支持体表面には汚染物拡散防止塗料や土砂の付着が全く無く新品同様の綺麗な支持体を回収することができリサイクルが極めて容易となる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の汚染物拡散防止塗料、汚染物拡散防止方法およびシート状汚染物拡散防止材について以下に説明する。
【００１５】
本発明に用いられる吸液性樹脂（ａ）は、水または液状汚染物を吸液することによって膨潤するもので、吸水性樹脂または吸油性樹脂が挙げられる。吸水性樹脂の場合は、自重に対するイオン交換水の吸水倍率が３倍以上（２５゜Ｃ、１時間）の樹脂であれば特に限定されない。ただし、以下に例示する、水溶性または親水性化合物（モノマーおよび／またはポリマー）を架橋剤で架橋させた合成吸液性樹脂は、天然水膨潤性物（ゼラチン、寒天など）よりも膨潤倍率、水可溶分、吸液速度、強度などのバランスが良好であり、さらにそのバランスの調整も容易であるので、これらの方が天然水膨潤性物（ゼラチン、寒天など）よりも好ましい。
【００１６】
上記のような吸水性樹脂としては、具体的には、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体、スルホン酸基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステル架橋体、ポリオキシアルキレン基を有するポリ（メタ）アクリル酸エステル架橋体、ポリ（メタ）アクリルアミド架橋体、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリルアミドとの共重合架橋体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルと（メタ）アクリル酸塩との共重合架橋体、ポリジオキソラン架橋体、架橋ポリエチレンオキシド、架橋ポリビニルピロリドン、スルホン化ポリスチレン架橋体、架橋ポリビニルピリジン、デンプン−ポリ（メタ）アクリロニトリルグラフト共重合体のケン化物、デンプン−ポリ（メタ）アクリル酸（塩）グラフト架橋共重合体、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸（塩）との反応生成物、架橋ポリビニルアルコールスルホン酸塩、ポリビニルアルコール−アクリル酸グラフト共重合体、ポリイソブチレンマレイン酸（塩）架橋重合体等が挙げられる。これら吸水性樹脂は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
本発明では、吸水性樹脂として、耐塩性吸水性樹脂を用いることが好ましい。耐塩性吸水液性樹脂が好ましい理由は、耐塩性吸水性樹脂は、多価金属を含む硬水の吸水倍率が比較的高く、汚染物拡散防止塗料に用いた場合、土中の水質にあまり影響を受けず、十分膨潤し、十分な汚染物拡散防止性能を発揮できるからである。
本発明での耐塩性吸水性樹脂は、人工海水での吸水倍率（２５゜Ｃ、２４時間）が１０倍以上のものであれば、特に限定されないが、例えば、上記例示の吸水性樹脂のうち、ノニオン性基および／またはスルホン酸（塩）基を有するものがより好ましく、アミド基またはヒドロキシアルキル基を有するものは、さらに好ましい。前記のような耐塩性吸水性樹脂（ｅ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸塩と（メタ）アクリルアミドとの共重合架橋体、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルと（メタ）アクリル酸塩との共重合架橋体等が挙げられる。さらに、ポリオキシアルキレン基を有するものが特に好ましい。このような吸水性樹脂としては、例えば、メトキシポリオキシアルキレン基を有する（メタ）アクリル酸エステルと（メタ）アクリル酸塩との共重合架橋体等が挙げられる。
これらの耐塩性吸水性樹脂は該吸水性樹脂を用いる事により、土中の水の性質（軟水、硬水など）に関係なく一定倍率まで膨潤し、より確実に、十分な汚染物拡散防止性能を発揮することができる。
さらに、本発明にかかる吸水性樹脂の製造方法は特に限定されないが、例えば、水溶性を有するエチレン性不飽和単量体と、必要に応じて架橋剤とを含む単量体成分を重合する方法が挙げられる。水溶性エチレン性不飽和単量体を（共）重合してなる吸液性樹脂（ａ）は水に対する吸水性に、より優れており、かつ、一般的に安価である。尚、上記の架橋剤は、特に限定されるものではない。
上記のエチレン性不飽和単量体としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、並びに、これら単量体のアルカリ金属塩やアンモニウム塩；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、並びに、その四級化物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン等の（メタ）アクリルアミド類、並びに、これら単量体の誘導体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルスクシンイミド等のＮ−ビニル単量体；Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトアミド等のＮ−ビニルアミド単量体；ビニルメチルエーテル；等が挙げられるが、特に限定されるものではない。これらエチレン性不飽和単量体は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
【００１７】
上記例示のエチレン性不飽和単量体のうち、ノニオン性基および／またはスルホン酸（塩）基を有するエチレン性不飽和単量体からなるものは耐塩性が高いのでより好ましい。該単量体としては、例えば、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。さらに、ポリオキシアルキレン基を有するエチレン性不飽和単量体が特に好ましい。
単量体成分としてエチレン性不飽和単量体を二種類以上併用する場合における、より好ましい組み合わせとしては、例えば、アクリル酸ナトリウム等の（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とアクリルアミドとの組み合わせ、（メタ）アクリル酸アルカリ金属塩とメトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートとの組み合わせ等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１８】
上記の単量体成分を重合することにより、吸液性樹脂（ａ）が得られる。
また、吸液性樹脂（ａ）の平均分子量や形状、平均粒子径等は、汚染物拡散防止用塗料の組成やバインダーの種類、物性、作業環境等に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが、吸液性樹脂（ａ）の平均粒子径は３０〜８００μｍのが好ましく、３０〜６００μｍが更に好ましく、３０〜４００μｍが最も好ましい。
【００１９】
本発明に用いる吸液性樹脂（ａ）の平均粒子径が８００μｍを超えると、粒子径が大き過ぎ、親水性バインダー樹脂（ｂ）の溶剤（ｃ）溶液に吸液性樹脂（ａ）を混合した時に吸液性樹脂（ａ）の粒子が沈降し易くなるので好ましくない。また一方、吸液性樹脂（ａ）の平均粒子径が３０μｍ未満になると、取扱いが非常に困難になる（微粉として飛び散り易いなど）ので好ましくない。
【００２０】
本発明は上記の、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴とする優れた汚染物拡散防止塗料を提供する。この汚染物拡散防止塗料は、▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた効果を示す。
【００２１】
また、吸油性樹脂としては、該吸油性樹脂１ｇ当たりで灯油０.５ｇ以上の吸収性能を有するものであれば特に制限はなく、例えば溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中に１個の重合性基を有する単量体を５０質量部以上含有する単量体成分を重合して得られる。吸油性樹脂を構成する単量体の主成分として溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える単量体の主成分として用いると、吸油性能の不十分な重合体しか得られないため好ましくない場合がある。
溶解度パラメーター（ＳＰ値）は、化合物の極性を表す尺度として一般的に用いられており、本発明ではＳｍａｌｌの計算式にＨｏｙの凝集エネルギー定数を代入して導いた値を適用するものとし、単位（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２で表せる。
【００２２】
溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中に１個の重合性基を有する単量体の重合性基としては、ラジカル重合、放射線重合、付加重合、重宿合などの重合により吸油性重合体を重合できる重合性基であれば特に制限はない。中でもラジカル重合により簡便に吸油性樹脂を製造できる重合性不飽和基を有する単量体が特に好ましい。さらに、ノルボルネン系単量体を開環重合もしくはラジカル重合することによっても好適な吸油性樹脂を製造することができる。
溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下で分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、iso-ブチル（メタ）アクリレート、t-ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、n-オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、オクチルフェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アルキルポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（ジ）アルキルシロキサンモノ（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ジブチルマレエート、ジドデシルマレエート、ドデシルクロトネート、ジドデシルイタコネートなどの不飽和カルボン酸エステル；（ジ）ブチル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ドデシル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ステアリル（メタ）アクリルアミド、（ジ）ブチルフェニル（メタ）アクリルアミド、（ジ）オクチルフェニル（メタ）アクリルアミドなどの炭化水素基を有する（メタ）アクリルアミド；１−ヘキセン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセンなどのα−オレフィン；ビニルシクロヘキサンなどの脂環式ビニル化合物；ドデシルアリルエーテルなどの炭化水素基を有するアリルエーテル；カプロン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどの炭化水素基を有するビニルエステル；ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルなどの炭化水素基を有するビニルエーテル；スチレン、t-ブチルスチレン、オクチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物などをあげることができ、これらの単量体を１種または２種以上用いることができる。
これらの中でも、より優れた吸油性能および保油性能を与える単量体として、少なくとも１個の炭素数３〜３０の脂肪族炭化水素基を有し、かつアルキル（メタ）アクリレート、アルキルアリール（メタ）アクリレート、アルキル（メタ）アクリルアミド、アルキルアリール（メタ）アクリルアミド、脂肪酸ビニルエステル、アルキルスチレンおよびα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種の不飽和化合物を主成分としてなる単量体が特に好ましい。
このような溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の使用量は、全単量体に対して５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上となる割合である。溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体の使用量が５０質量％未満では、吸油性能や保油性能に劣った架橋重合体しか得られない場合があり好ましくない。
したがって、本発明の吸油性樹脂に用いられる全単量体中に溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体が５０質量％以上含有されることが好ましいが、全単量体中に５０質量％以下の割合で溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９を越える分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体が含有されてもよい。このような単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸、アクリロニトリル、無水マレイン酸、フマル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどをあげることができる。
本発明で用いられる吸油性樹脂は、架橋の有無に関わらず、該吸油性樹脂１ｇ当たりで灯油０.５ｇ以上を吸収できればよいが、吸油倍率のコントロールのためや、吸油後のゲルの保形性を確保する目的で溶解度パラメーター（ＳＰ値）が９以下の単量体を主成分としてなる分子中に１個の重合性不飽和基を有する単量体（Ａ）９６〜９９.９９９質量％に対して分子中に少なくとも２個の不飽和性基を有する架橋性単量体（Ｂ）が０．００１〜４質量％（ただし単量体（Ａ）と架橋性単量体（Ｂ）の合計は１００質量％である）となる範囲で架橋性単量体（Ｂ）を含有させることがより好ましい。
単量体（Ａ）が９６質量％未満であったり架橋性単量体（Ｂ）が４質量％を越えると、得られる架橋重合体の架橋密度が高くなりすぎて多量の油を吸収できなくなるため好ましくない。また、単量体（Ａ）が９９．９９９質量％を越えたり架橋性単量体（Ｂ）が０．００１質量％未満では、得られる架橋重合体の油に対する可溶性が増大して、吸油後に架橋重合体が流動化し吸油材としての性能が低下するため好ましくない。
架橋性単量体（Ｂ）の例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ´−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ´−プロピレンビスアクリルアミド、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、多価アルコール（例えばグリセリン、トリメチロールプロパンあるいはテトラメチロールメタン）のアルキレンオキシド付加物と（メタ）アクリル酸とのエステル化によって得られる多官能（メタ）アクリレートやジビニルベンゼンなどをあげることができ、これらの架橋性単量体を１種または２種以上用いることができる。
本発明における吸油性樹脂は、例えば前記単量体成分を水性媒体中にポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ゼラチンなどの保護コロイド剤やアルキルスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪酸石鹸などの界面活性剤の存在下に分散させ油溶性ラジカル重合開始剤により懸濁重合することにより製造できる。また必要により単量体成分を水不溶性の有機溶剤に溶解させてから懸濁重合することもできる。油溶性ラジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、クメンハイドロパーオキシドなどの有機過酸化物；２，２´−アゾビスイソブチロニトリル、２，２´−アゾビスジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などを挙げることができ、一般に単量体成分に対して０．１〜５質量％の範囲で用いることができる。重合温度は、単量体成分の種類や重合開始剤の種類により０〜１５０℃の範囲で適宜選択することができる。
また、本発明において吸油性樹脂を製造する方法として、塊状重合で吸油性樹脂を重合した後、粉砕などの操作を加えて粒度調整を行なう方法をあげることができる。塊状重合は例えば、単量体成分を上記重合開始剤の存在下、型に流し込み、５０〜１５０℃の条件下に重合を行なえばよい。
本発明において吸油性樹脂は、懸濁重合時にホモミキサーなどによるプレ懸濁工程の導入や重合時の撹拌動力を調節することにより、平均粒径０．５〜５００μｍの範囲の粒状物とすることが好ましい。吸油性樹脂の粒状物の平均粒径が０．５μｍ未満では、粒状物同士の凝集に基づくママコ現象のために表面積が低下し、吸油速度の向上した吸油剤を得ることが困難となる。また、吸油性樹脂の粒状物の平均粒径が５００μｍを越えると、吸油性樹脂の表面積の低下に伴って吸油速度も低下するため好ましくない。
【００２３】
また、良好な吸油性能を示す吸油性樹脂としてポリノルボルネンゴムを挙げることができるが、ポリノルボルネンゴムは、エチレンとシクロペンタジエンのデイールズ―アルダー反応により得られた単量体を開環重合して得ることができる。
【００２４】
本発明は上記の、吸油性樹脂（ｅ）と親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とすることを特徴とする優れた汚染物拡散防止塗料を提供する。この吸油性樹脂（ｅ）を用いた汚染物拡散防止塗料は、▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼特に原油やガソリン等の油状汚染物の吸収固定能力に優れた汚染物拡散防止塗料となる。
【００２５】
上記の吸油性樹脂を用いた本発明の汚染物拡散防止塗料の好ましい使用方法としては、例えば予め鋼矢板などの支持体に塗布しておき、ガソリン等の地中タンクの周囲やガソリンスタンドの敷地周囲の地盤に取り囲むように該支持体を埋め込み設置しておくことで、地中タンクからの油分の拡散を防止する方法が挙げられる。また、給油ノズルからの液タレ防止や廃エンジンオイル固化処理等の油処理用途にも好適に用いられる。
【００２６】
次に本発明の汚染物拡散防止塗料を構成する親水性バインダー樹脂（ｂ）について説明する。
【００２７】
本発明に利用される親水性バインダー樹脂（ｂ）は、▲１▼水溶性または水膨潤性であり、▲２▼バインダーとして、吸液性樹脂（ａ）を支持体に定着させる機能を有し、かつ▲３▼溶剤（ｃ）に溶解するものであれば、他には特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリ酢酸ビニルの部分加水分解物、エチレン−ポリビニルアルコール共重合体などが挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物を用いることができる。
親水性バインダー樹脂（ｂ）は、親水性が低すぎると、吸液性樹脂（ａ）の膨潤を阻害してしまい、土中水分の吸収が低下し、十分に膨潤しないため、汚染物拡散防止材の汚染物拡散防止性能が低下してしまうので、好ましくない。一方、親水性バインダー樹脂（ｂ）の親水性が高すぎると、土中水分の吸水時のバインダーの支持体に対する密着力が低下しすぎ、塗膜全体が剥がれやすくなり、汚染物拡散防止塗料としての耐久性に問題を生じるので好ましくない。以上のような理由より、親水性バインダー樹脂（ｂ）は、適度な親水性を有すことが好ましい。
【００２８】
親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価は、適度な親水性を有するために４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である事が好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である事がより好ましく、７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である事がさらに好ましい。
【００２９】
親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満になると、親水性が低くなりすぎて好ましくない。
【００３０】
また、吸水時のバインダー機能を保持するためには５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である事が好ましく、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である事がより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ ／ｇ以下である事がさらに好ましい。
【００３１】
親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価が５００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、親水性が高くなりすぎて好ましくない。
【００３２】
次に、親水性バインダー樹脂（ｂ）のガラス転移温度としては特に限定はないが、支持体（鋼矢板ジョイント部など）への密着性が高く、支持体（鋼矢板ジョイント部）の打設時に大きな面積で剥がれにくいという点から、−２０℃〜１２０℃にガラス転移温度を有する事が好ましい。ガラス転移温度が−２０℃以下であると汚染物拡散防止塗料の塗膜がべたつきやすくなり、特に塗布後の支持体を積み重ねたて放置した場合にはブロッキングを生じる恐れがある。また汚染物拡散防止塗料の強度が不足するために、支持体を土中へ埋設する際に剥離し易くなるため好ましくない。この事からガラス転移温度が０℃以上であると更に好ましい。
また、親水性バインダー樹脂（ｂ）のガラス転移温度が１２０℃以上であるとバインダー層が硬くなり過ぎ、支持体への密着性、汚染物拡散防止塗料の塗膜の柔軟性が乏しくなり、やはり支持体を土中に埋設する際に剥離および吸液性樹脂（ａ）の脱落が生じ易くなり好ましくない。この事からガラス転移温度が１００℃以下であるとさらに好ましく、０℃〜２０℃の間と、２０℃〜１００℃の間のそれぞれにガラス転移温度を有すると柔軟化成分と形状保持成分とのバランスが良くさらに好ましい。
【００３３】
また、親水性バインダー樹脂（ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定はないが、３０，０００〜３００，０００の範囲が好ましく、５０，０００〜２００，０００の範囲がより好ましい。前述の重量平均分子量の樹脂を用いる事により、汚染物拡散防止塗料の強靭性とアルカリ水溶解性のバランスを取ることが容易となる。
【００３４】
親水性バインダー樹脂（ｂ）としては、酸価調節などにより、容易に親水性を調節できるので、アルカリ水可溶性樹脂あるいは酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの樹脂を用いることが好ましい。
【００３５】
以下に、本発明のアルカリ水可溶性樹脂について説明する。
本発明の汚染物拡散防止塗料を構成する親水性バインダー樹脂（ｂ）の好ましい例の１種であるアルカリ水可溶性樹脂は、０．４質量％濃度のＮａＯＨ水溶液に溶解し、中性あるいは酸性の水には溶解しない樹脂である。アルカリ水可溶性樹脂は、上で規定した溶解性を有するものであれば特に限定はなく、たとえば、α，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できる他の単量体の共重合体を挙げることができる。
【００３６】
なお、上述のアルカリ水への溶解性であるが、溶解性の度合いは特に限定しないが、後述に本発明で好ましく使用できるバインダー樹脂としてのアルカリ水可溶性樹脂の、好ましい溶解度合いを示す。また本発明のアルカリ水可溶性樹脂という言葉であるが、別の表現ではアルカリ可溶性樹脂と表現される場合もある。アルカリ水可溶性樹脂とした方が、より明確であるので、本発明ではアルカリ水可溶性樹脂とした。
【００３７】
また、本発明で好ましく用いることのできるアルカリ水可溶性樹脂のアルカリ水への溶解性であるが、本発明の特徴を阻害しない限り、特に限定されることはない。
【００３８】
例えば、以下の様な溶解性テストにおけるアルカリ水可溶性樹脂の重量減少率で規定することもできる。本発明で好ましく用いることのできるアルカリ水可溶性樹脂のアルカリ水への溶解性は、例えば、アルカリ水可溶性樹脂の５ｍｍ以下の形の成形体（例えば、実施例にある様な３ｍｍのペレット形状、ペレット化されていなくても、５ｍｍ以下の大きさになる様にカット等すればよい。）、１０ｇを、０．４質量％濃度のＮａＯＨの水溶液５００ｇに投入し、２５℃にて、２４時間攪拌を行った後のアルカリ水可溶性樹脂（ｄ）の成形体のアルカリ水へ溶解した重量の減少率で求めることができる。
つまり、２４時間攪拌後に溶解せずに残った樹脂分があれば、ろ別等を行い、水で洗浄し、乾燥後の重量を求める。溶解性テストにかける前に元のアルカリ水可溶性樹脂の重量からの減少率で求めることができる。つまり、＜元の重量−溶解性テスト後の重量＞／＜元の重量＞の比の％表示で求めることができる。
【００３９】
本発明のアルカリ水可溶性樹脂としては、この値が、好ましくは、５０％〜１００％である。より好ましくは、６０〜１００％である。さらに好ましくは、７０〜１００質量％である。
【００４０】
本発明のアルカリ水可溶性樹脂および酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの親水性バインダー樹脂の製造方法は特に限定されないが、下記のα，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できるα，β−不飽和カルボン酸単量体以外の単量体からなる不飽和単量体成分を用いて重合して得る事のできる共重合体が好ましい。
【００４１】
例えば、本発明のアルカリ水可溶性樹脂および酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇの親水性バインダー樹脂の製造に用いられる、α，β−不飽和カルボン酸単量体としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；無水マレイン酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸無水物；マレイン酸モノエステル、フマル酸モノエステル、イタコン酸モノエステル等のα，β−不飽和ジカルボン酸モノエステル等を挙げることができる。上記α，β−不飽和カルボン酸単量体は、１種類のみでもよく、２種類以上であってもよい。これらのうちアクリル系α，β−不飽和カルボン酸であるアクリル酸および／またはメタクリル酸は、安価でかつ他の不飽和単量体との共重合性が良好であるため、好ましく用いられる。
【００４２】
次に、α，β−不飽和カルボン酸単量体と共重合できる他の単量体としては、たとえば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ステアリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の、炭素数１〜１８の一価アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系単量体；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系単量体；ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基含有ビニル系単量体；グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有ビニル系単量体；アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛等のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル系単量体；酢酸ビニル等の脂肪族ビニル系単量体；塩化ビニル、臭化ビニル、ヨウ化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン含有ビニル系単量体；アリルエーテル類；マレイン酸のジアルキルエステル等のマレイン酸誘導体；フマル酸のジアルキルエステル等のフマル酸誘導体；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、ステアリルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド誘導体；イタコン酸のモノおよびジアルキルエステル、イタコンアミド類、イタコンイミド類、イタコンアミドエステル類等のイタコン酸誘導体；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等のジエン類等；ビニルエーテル類；２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸（塩）、３−アリルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（塩）等のスルホン酸（塩）基を有する不飽和単量体、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート類等を挙げることができ、この中の１種または２種以上で使用することができる。
【００４３】
またこれらの中では、（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、種々の性質を有するエステルが容易に入手することができ、それを適宜組み合わせることによってバインダー樹脂のＴｇ（硬さ、柔らかさ）、支持体への密着性などが容易に調節でき、また、α，β−不飽和カルボン酸単量体との共重合性も比較的良好なので好ましい。
【００４４】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、α，β−不飽和カルボン酸単量体と共重合できる他の単量体全量を１００質量％として、３０質量％〜１００質量％用いられることが好ましく、５０質量％以上〜１００質量％用いられることが更に好ましい。より好ましくは６０〜１００質量％、さらに好ましくは７０〜１００質量％である。すなわち、他の単量体としてアクリル系の単量体を使用する事は、本発明の親水性バインダー樹脂（ｂ）としてのアルカリ水可溶性樹脂の形態として、好ましい実施形態である。
【００４５】
上記のα，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できる他の単量体からなる不飽和単量体成分の割合は特に限定されないが、例えば、α，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合できる他の単量体からなる不飽和単量体成分を１００質量％とした場合、全単量体成分中のα，β−不飽和カルボン酸の割合は、好ましくは不飽和単量体全成分中の７〜８０質量％。より好ましくは７〜５０質量％である。さらに好ましくは、９〜３０質量％である。
【００４６】
アルカリ水可溶性可溶性樹脂中の全単量体中のα，β−不飽和カルボン酸単量体の割合が７質量％未満であると、酸価が低くなることにより親水性が低くなりすぎやすい。また、割合が８０質量％を超えると、親水性が高くなりすぎることにより問題が生じやすい。
【００４７】
本発明の、酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の親水性バインダー樹脂、つまり上記の不飽和単量量体成分を重合してなるバインダー樹脂を製造する場合の原料として使用するα，β−不飽和カルボン酸単量体以外の共重合可能な単量体の量は、上記のα，β−不飽和カルボン酸単量体と、それと共重合可能な他の単量体からなる不飽和単量体全成分を１００質量％として、好ましくは不飽和単量体全成分中の９３〜２０質量％。より好ましくは９３〜５０質量％である。さらに好ましくは、９１〜７０質量％である。
【００４８】
α，β−不飽和カルボン酸単量体の割合が２０％未満になると親水性が低くなりずぎ、９３％を超えると親水性が高くなりすぎて共に好ましくない。
【００４９】
アルカリ水可溶性樹脂および酸価が４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇである親水性バインダー樹脂（ｂ）の製法は、特に限定されず、溶液重合、塊状重合、乳化重合、懸濁重合など通常公知の重合方法が利用できるが、その中でも、有機溶媒中での溶液重合で製造することが好ましい。
【００５０】
これは、溶液重合で得られたアルカリ水可溶性樹脂を含む溶液あるいは分散液にそのまま吸液性樹脂を混合することにより、本発明の汚染物拡散防止塗料を製造することが可能となるからである。
【００５１】
また、重合形態としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合などが挙げられるが、工業的な製法としてはラジカル重合が好ましい。
原料重合体の製造に使用される反応容器としては、槽型反応器のほか、ニーダーや、スタティックミキサー等の管式反応器等を挙げることができる。これらの反応器を必要に応じ併用することもできる。滴下槽も必要に応じて用いる。反応容器内の圧力は減圧、常圧、加圧のいずれであってもよい。
【００５２】
次に、ラジカル重合で使用されるラジカル重合開始剤については、特に限定されないが、その具体例として、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ系開始剤；ベンゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤等を挙げることができる。これらのラジカル重合開始剤は２種類以上を併用してもよい。
溶液重合で使用される溶媒としては、ラジカル重合反応を妨げない溶媒であれば特に制限はなく、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の脂肪族エステル類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル等のエチレングリコール誘導品、プロピレグリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のプロピレングリコール誘導品等を挙げることができる。これらの溶媒は２種類以上を併用してもよい。
【００５３】
次に本発明に用いられる溶剤（ｃ）に関して説明する。
【００５４】
溶剤（ｃ）は、通常の塗料などに用いられる公知の溶剤であれば、特に限定なく用いることができ、例えば、前記アルカリ水可溶性樹脂の製造方法の説明で例示した溶媒などを、１種または２種以上の組み合わせで使用することができる。また、溶剤（ｃ）の選定方法としては、支持体へ塗布するのに適した沸点、安全性等を有する溶媒を選定する事が好ましい。低沸点の溶媒を選定すれば速乾性があり、短時間で塗膜が形成できるために厚塗り等が容易となり、高沸点の溶媒を選定すれば作業時間を長くすることができる。媒体として有機溶剤を使用することにより、水を含む媒体を用いた場合に生じる吸液性樹脂の吸水による膨潤はなく、ゲル状にならないために塗布作業が容易になる。また、メチルエチルケトンやメタノール等の揮発性の大きな溶媒を用いると１０分程度で乾燥し、水を媒体として用いる場合よりも非常に早く乾燥するために次の作業あるいは工程に迅速に移行する事ができ、工期あるいは、支持体への塗布に要する時間を著しく短縮することができる。
【００５５】
また、汚染物としては、六価クロム、カドミウム、シアン、鉛、砒素、水銀、アルキル水銀、ＰＣＢ、セレン、有機燐等の重金属(六価クロム等)類；ジクロロメタン、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１−ジクロロエチレン、シス−１，２−ジクロロエチレン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１，２−トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ベンゼン、１，３−ジクロロプロペン等の揮発性有機化合物；重油、軽油、ガソリン等の油分；ダイオキシンなどが挙げられる。
【００５６】
本発明で用いられる汚染物処理剤（ｄ）は、汚染物を固定、吸着、キレート、捕集、不溶化、吸収または反応するもので、重金属キレート樹脂、活性炭、ゼオライト、イオン交換樹脂、硫化ナトリウム等の硫化物、正リン酸等のリン酸化合物、硫酸第一鉄等の鉄塩、還元剤、微生物などが挙げられる。中でも汚染物の吸着能力、経済性の観点から重金属キレート樹脂と活性炭がより好ましい。さらに、重金属の拡散を防止する場合には重金属キレート樹脂が好ましく、重金属キレート剤は、六価クロムなどの重金属汚染物を固定化に優れた性能を発揮し特に優れた汚染物拡散防止塗料を得ることができる。尚、複数の該処理剤を使用しても良い。
【００５７】
本発明の汚染物拡散防止塗料は、これまでに説明した吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）を必須成分とすることを特徴としている。
また、汚染物拡散防止の効果を阻害しない範囲で、その他の添加剤（ｈ）として他の樹脂、顔料、各種安定剤、各種充填材などを含んでいてもかまわない。
【００５８】
本発明の上記汚染物拡散防止塗料を予め支持体表面に塗布し、該支持体を汚染土壌の周囲または汚染物の拡散を遮る状態で地中に打設することを特徴とする優れた汚染物拡散防止方法を提供する。この汚染物拡散防止方法によれば、特に▲１▼支持体（鋼矢板ジョイント部など）への塗布を容易にし、軽量の機械装置でしかも短期間で施工ができるなど施工を極めて容易にし▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた効果を発現する。
【００５９】
例えば、本発明の上記汚染物拡散防止塗料を鋼矢板ジョイント部に塗布しその鋼矢板を汚染土壌周囲に連続的に（連結させながら）打設して汚染物拡散防止連壁を造る。ジョイント部に塗布された塗膜は地中の水分により膨潤しジョイント部の空隙を埋め、さらに重金属キレート剤などの汚染物処理剤が汚染物を固定することにより、汚染物の拡散を確実に防止する。
【００６０】
また、汚染物処理剤は、該塗料の系外で併用しても良い。
【００６１】
本発明は、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料と汚染物処理剤とを併用することを特徴とする優れた汚染物拡散防止方法も提供する。この汚染物拡散防止方法によれば、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼支持体からの剥離が少なく▲４▼汚染物の固定などに優れた効果を発現する。
【００６２】
例えば、本発明の上記汚染物拡散防止塗料を鋼矢板表面またはジョイント部に塗布しておき、汚染土壌周囲の地盤にＳＭＷ工法などにより形成した重金属キレート樹脂を混入させたセメント硬化層の連続壁内部に、該鋼矢板を連続して挿入する方法や、重金属キレート剤、活性炭、鉄粉などの汚染物処理剤が充填された透水性容器（かご状容器）表面に吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）からなる塗料を塗布しておき、該透水性容器を接するように連続的に地中（汚染土壌周囲の地盤）に埋めこんで汚染物拡散防止層を設けるという、汚染物拡散防止能に極めて優れた汚染物処理剤を併用した方法等が挙げられる。特に後者の透水性容器を用いる方法では、容器表面に塗布した上記塗料が地下水と触れ吸水膨張し含水ゲル層を形成するが、この含水ゲル層の滑り性（摩擦低減効果）を利用して該容器の地中からの着脱（引抜き、打設）を極めて容易にすることができ汚染物処理剤の交換を容易にする。
【００６３】
吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物処理剤（ｄ）と添加剤の比率は特に限定されないが、本発明の汚染物拡散防止塗料の特徴を遺憾なく発揮するためには、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー（ｂ）、溶剤（ｃ）およびその他の添加剤を合わせたものの全体に対する重量比（［（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）］／［（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）＋（ｈ）］＊１００（％））が、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上が最も好ましい。
また、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー（ｂ）、溶剤（ｃ）、汚染物処理剤（ｄ）およびその他の添加剤（ｈ）の比率も特に限定されないが、本発明の汚染物拡散防止塗料の特徴を遺憾なく発揮するためには、吸液性樹脂（ａ）は５〜６０質量％、親水性バインダー（ｂ）は１０〜７０質量％、溶剤（ｃ）は５〜７０質量％、汚染物処理剤（ｄ）は５〜７０質量％、その他の添加剤（ｈ）は０〜５０質量％が好ましく、吸液性樹脂（ａ）は１０〜５０質量％、親水性バインダー（ｂ）は１０〜６０質量％、溶剤（ｃ）は１０〜６０質量％、汚染物処理剤（ｄ）は１０〜６０質量％、その他の添加剤（ｈ）は０〜３０質量％がより好ましい。
【００６４】
本発明の塗布される支持体としては、建築・土木の工法に用いられる公知の支持体であれば特に限定されないが、例えば鋼矢板（特にジョイント部）、波板、Ｈ形鋼、Ｉ形鋼、鋼管杭（鋼管矢板）、鉄柱、コンクリート杭、ポール等の杭類や板類、鉄筋かごなどの容器などが挙げられる。中でも汚染物拡散防止性や汚染物拡散防止塗料の塗布性、施工性（打設性、工期短縮）、経済性等の観点から特に鋼矢板が好ましい。
【００６５】
本発明の汚染物拡散防止塗料の各種支持体への塗布方法は、公知の塗料塗布の方法であれば、特に限定されないが、例えば、はけ、ローラー等を用いても良いし、リシンガン等のスプレー器具を用いて吹き付け塗装しても良い。
【００６６】
また、汚染物拡散防止塗料をシート状基材に塗布などにより形成させたシート状汚染物拡散防止材を貼り付けや包み込み等により支持体に被覆してもよい。
【００６７】
本発明は、吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）および溶剤（ｃ）を必須成分とする塗料をシート状基材に塗布形成させたことを特徴とする優れたシート状汚染物拡散防止材も提供する。このシート状汚染物拡散防止材は、特に▲１▼施工が容易で▲２▼膨潤率が高く▲３▼シート状基材からの剥離が少なく▲４▼汚染物の拡散を防止する優れた効果を発現する。
【００６８】
例えば、鋼矢板などの支持体表面に貼付けたり、支持体接続部の隙間にシート状汚染物拡散防止材を押込んで閉塞させる等の使い方できる。施工現場の条件によっては、このようなシート状汚染物拡散防止材を使用した方が好ましい場合がる。
また、再工事などの理由により地中に埋め込んだ支持体を経時後に引抜撤去する必要がある場合には、シート状汚染物拡散防止材を支持体表面に形成させることで、土や硬化セメント（コンクリート）などとの付着をより確実に防止（完全な縁切り、摩擦抵抗低減）し、引抜時の地盤との摩擦抵抗を大幅低減することができる。また、引抜撤去後の支持体表面には汚染物拡散防止塗料や土砂の付着が全く無く新品同様の綺麗な支持体を回収することができリサイクルが極めて容易となる。
【００６９】
本発明のシート状汚染物拡散防止材は、上記本発明の汚染物拡散防止塗料の施工性を更に向上させた材料となる。該塗料の塗布作業は簡便であるが、シート状とすることで塗布作業に比べ、より簡便な貼り付けを可能にし更に施工を容易にさせた。また、シート状汚染物拡散防止材は溶剤を必要としないため作業環境の安全性も極めて高いものとなっている。さらに、シート状汚染物拡散防止材は塗布加工機により、均一な塗膜が形成されているので支持体表面への塗りむらの心配も解消された。
【００７０】
汚染物拡散防止塗料を塗布などにより形成させるシート状基材としては、例えば、割繊維不織布（例えばワリフ「商品名」等）、カーペット、フェルト、石綿布、石綿フェルト、ガラス繊維不織布、ガラス繊維強化プラスチック、ステッチボンド不織布、ニードルパンチ不織布、等の不織布類；フラットヤーンの繊維織物、綿織物、麻織物、帯状織物、帯ひも、ポリプロピレン等からなる合成樹脂織物、等の織物類；ポリエステル繊維と綿繊維とを混紡して得られる織物、等の混紡織物；ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ゴムフォーム等からなる素材の内部に、独立気泡および／または連続気泡が形成されてなる発泡体；ウレタンゴムやシリコーンゴム、フッ素ゴム、エーテルゴム、アクリルゴム、ブチルゴム、ネオプレン（クロロプレンゴム）、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、天然ゴム等からなるエラストマーシート、ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド（ナイロン）、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等からなるプラスチックシート、皮革シートや木材シート、防水加工を施した紙シート、厚紙シート等の天然物シート、合成紙、アルミニウムや鉄、銅、銀等からなる金属シート、ステンレス等からなる合金シート、ステンレス鋼繊維シート、セラミックファイバーシート、アルミニウムや鉄、銅、銀等からなる金属箔、ステンレス等からなる合金金属箔、等のシート類；ポリエチレンやポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド（ナイロン）、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂等からなるネットまたはメッシュ、アルミニウムや鉄、銅、銀等からなるネットまたはメッシュ、ステンレス等の合金からなるネットまたはメッシュ、等のネット・メッシュ類；等が挙げられる。これら材質は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併用（複合）してもよい。
【００７１】
上記例示のシート状基材のうち、加工性により優れると共に、廉価であることから、割繊維不織布、ニードルパンチ不織布、フラットヤーンの繊維織物、綿織物、麻織物、帯状織物、合成樹脂織物、および、混紡織物が特に好ましい。
【００７２】
上記シート状基材の厚さは、材質に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが柔軟性、保管性の観点から、０．０１ｍｍ〜１０ｍｍの範囲内がより好ましく、０．０５ｍｍ〜８ｍｍの範囲内がさらに好ましく、０．２ｍｍ〜５ｍｍの範囲内が特に好ましい。また、上記シート状基材の坪量についても、柔軟性、保管性の観点から、１０ｇ／ｍ2 〜１０，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がより好ましく、２０ｇ／ｍ2 〜１，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がさらに好ましい。また、上記シート状基材の引張強度は、施工時の耐破損性の観点から９．８１Ｎ／２．５ｃｍ（１ｋｇｆ／２．５ｃｍ）以上であることがより好ましく、９８．１Ｎ／２．５ｃｍ（１０ｋｇｆ／２．５ｃｍ）以上であることがさらに好ましく、２９４Ｎ／２．５ｃｍ（３０ｋｇｆ／２．５ｃｍ）以上であることが特に好ましい。また、上記塗料の塗布後に吸液性樹脂の吸液性を大きく阻害しない範囲でアルカリ水可溶性樹脂やフッ素系樹脂、シリコーン系樹脂等の撥水剤などの耐水性付与剤を処理（塗布）しておくと、施工前、施工中において、雨水の吸収による吸液性樹脂の脱落やシート状汚染物拡散防止塗料が支持体表面やシート状基材から剥離するのを防止することができる。特に、アルカリ水可溶性樹脂を塗布したものは、アルカリ水可溶性樹脂が雨等の中性域または酸性域のｐＨを示す水と接触しても容易に溶解しない（耐水性被膜形成）。
また、シート状基材に対する上記塗料層（樹脂層）の付着量は、作業環境等に応じて設定すればよく、特に限定されるものではないが、上記汚染物拡散防止性とシート基材への塗布生産性の両者を満足させる観点から、１ｇ／ｍ2 〜１０，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がより好ましく、１０ｇ／ｍ2 〜１，０００ｇ／ｍ2 の範囲内がさらに好ましく、２０ｇ／ｍ2 〜５００ｇ／ｍ2 の範囲内が特に好ましい。また、シート状基材１００質量部に対する汚染物拡散防止塗料の割合は、上記汚染物拡散防止性とシート基材への塗布生産性の両者を満足させる観点から、１質量部〜１０，０００質量部の範囲内がより好ましく、１０質量部〜１，０００質量部の範囲内がさらに好ましく、２０質量部〜５００質量部の範囲内が特に好ましい。
シート状基材表面に上記塗料（樹脂層）を形成する方法は、特に限定されるものではないが、具体的には、シート状基材表面に、刷毛塗り、またはローラを用いて塗布する方法；噴霧（スプレー）する方法；等を採用すればよい。
【００７３】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。親水性バインダー樹脂（ｂ）の酸価は、ＪＩＳ  Ｋ６９０１「液状不飽和ポリエステル樹脂試験方法」の適用箇条４．３に記載の試験方法に基づいて測定した。但し、該試験方法に規定される溶媒に親水性バインダー樹脂（ｂ）が溶解しない場合には、溶解する溶媒を適宜用いて、上記試験方法に準じて測定した。
【００７４】
親水性バインダー樹脂（ｂ）のガラス転移温度測定は、セイコー電子工業株式会社製のＤＳＣ２２０Ｃを用いて窒素雰囲気下で「ＪＩＳ  Ｋ  ７１２１  プラスチックの転移温度測定方法」に準じて測定した。尚、試験体の状態調節は前記ＪＩＳ規格の３．（３）に従った。
【００７５】
〔製造例１〕
吸液性樹脂を以下の方法で以て調製した。即ち、温度計とブレード（攪拌翼）とを備え、内面が三フッ化エチレンでライニング処理された容量１．５Ｌの卓上型ジャケット付きニーダーを反応器として用い、該反応器に、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（分子量５１２）５３．３８ｇ、メタクリル酸（分子量８６．０９）３．５６ｇ、メタクリル酸ナトリウム（分子量１０８）２１７．６９ｇ、架橋剤であるポリエチレングリコールジアクリレート１．４ｇ、および、溶媒であるイオン交換水３５２．３７ｇを仕込んだ。単量体成分における架橋剤の割合は０．１４モル％である。
【００７６】
ジャケットに５０℃の温水を流すことにより、上記の水溶液を窒素ガス気流下、攪拌しながら５０℃に加熱した。次いで、重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（分子量２７１．２７，和光純薬工業株式会社製化成品Ｖ−５０）の１１．０質量％水溶液１０ｇを添加して１０秒間攪拌した後、攪拌を停止して静置した。単量体成分に対する重合開始剤の割合は０．２モル％である。
【００７７】
重合開始剤を添加した後、直ちに重合反応が開始され、９０分経過後に内温が１００℃（ピーク温度）に達した。その後、ジャケットに８０℃の温水を流しながら、内容物をさらに３０分間熟成させた。これにより、含水ゲルを得た。反応終了後、ブレードを回転させて含水ゲルを微細な状態になるまで解砕した後、反応器を反転させて該含水ゲルを取り出した。
【００７８】
得られた含水ゲルを熱風循環式乾燥機を用いて１４０℃で３時間乾燥した。乾燥後、乾燥物を卓上簡易型粉砕機（協立理工株式会社製）を用いて粉砕した。これにより、平均粒子径１８０μｍの吸液性樹脂（１）を得た。
【００７９】
〔製造例２〕
親水性バインダー樹脂（ｂ）を以下の方法で以て調製した。
【００８０】
即ち、温度計と滴下装置とを備えた容量５０Ｌの槽型反応器に、アクリル酸０．５０ｋｇ、アクリル酸エチル２．４５ｋｇ、メタクリル酸メチル０．１５ｋｇ、重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）１２ｇ、および、溶媒であるメチルアルコール３ｋｇを仕込んだ。また、滴下装置に、アクリル酸１．１５ｋｇ、アクリル酸メチル２．０ｋｇ、メタクリル酸メチル３．８５ｋｇ、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）２５ｇ、および、メチルアルコール７ｋｇからなる混合溶液を仕込んだ。
【００８１】
上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰囲気下、攪拌しながら６５℃に加熱し、２０分間反応させた。これにより、内容物の重合率を７２％に調節した。続いて、内温を６５℃に保ちながら、滴下装置から上記の混合溶液を２時間かけて均等に滴下した。滴下終了後、内容物を６５℃でさらに３時間熟成させた。反応終了後、内容物にメチルアルコール１０ｋｇを混合することにより、親水性バインダー樹脂（１）の３３質量％メチルアルコール溶液を得た。
【００８２】
得られた親水性バインダー樹脂（１）の重量平均分子量は１５万であり、酸価は１３０ｍｇＫＯＨ／ｇであった。また、親水性バインダー樹脂（１）の示差走査熱量測定を行った結果、親水性バインダー樹脂（１）は、ガラス転移温度を−８０℃〜１２０℃の範囲内に２つ有していた。さらに得られた親水性バインダー樹脂（１）のメチルアルコール溶液を二軸押出機を用いて脱溶剤して直径３ｍｍ長さ３ｍｍの円筒形のペレットを得た。該ペレット１０gをビーカーに入れた０．４質量％濃度の水酸化ナトリウム水溶液５００gに室温状態で投入し、マグネティックスターラーで撹拌した所、４時間後に完全に溶解した。
【００８３】
〔製造例３〕
親水性バインダー樹脂（ｂ）を以下の方法で以て調製した。即ち、温度計と滴下装置とを備えた容量５０Ｌの槽型反応器に、アクリル酸０．５８ｋｇ、アクリル酸メチル１．７２５ｋｇ、アクリル酸エチル２．４５ｋｇ、メタクリル酸メチル２．８５ｋｇ、重合開始剤である２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）３３ｇ、および、溶媒であるメチルアルコール１５ｋｇを仕込んだ。
上記のメチルアルコール溶液を窒素ガス雰囲気下、攪拌しながら６５℃に加熱し、５時間反応させた。これにより、親水性バインダー樹脂（２）の３３質量％メチルアルコール溶液を得た。得られたバインダー樹脂の重量平均分子量は１０万であり酸価は５６ｍｇＫＯＨ／ｇであった
〔比較例１〕
製造例１で製造した吸液性樹脂（１）５０質量部と、製造例２で製造した親水性バインダー樹脂（１）の３３質量％メチルアルコール溶液１５０質量部とを混合・分散することにより、本発明にかかる比較汚染物拡散防止剤（１）を得た。
【００８４】
そして、得られた比較汚染物拡散防止塗料（１）をポリエチレン製基材１２ｍｍ＊５０ｍｍの面（２面）に６６０μｍ（乾燥時の塗布厚）の塗布厚で塗布、乾燥し、この２面を５ｍｍの隙間で対面させた直方体型の隙間（５ｍｍ＊１２ｍｍ＊５０ｍｍ）を作成した。（図１に示した隙間容器の作成）
次に、上記隙間に塗布された汚染物拡散防止塗料を脱イオン水で膨潤させて隙間を閉塞させた後にこの隙間の下に脱イオン水を満たした１００ｍｌ容器（図２の下部容器）を設置し、更に、隙間の上部には底に透水孔を有する１００ｍｌ容器（図２の上部容器）を設置した。尚、閉塞させた隙間とその下の脱イオン水を満たした容器との間には空気がかまないようにした。（図２に示した汚染物拡散性評価用容器の作成）
次に、六価クロム濃度０．５ｐｐｍの水溶液１００ｍｌを上部容器に注入し、経時後の上部及び下部の容器内の六価クロム濃度を測定した。
【００８５】
６日後に上部容器および下部容器の内液の六価クロム濃度をＩＣＰ発光分析法で測定した。その結果、上部容器内液の六価クロム濃度は０．５ｐｐｍ、下部容器内液のその濃度は０．１ｐｐｍであった。
【００８６】
〔比較例２〕
ポリエチレン製基材の表面に塗布せず、隙間を閉塞しなかった他は実施例１と同様に行った。
６日後の上部容器内液の六価クロム濃度は０．２５ｐｐｍ、下部容器内液のその濃度は０．２５ｐｐｍであった。六価クロムは下部容器へ拡散していた。
【００８７】
〔実施例１〕
比較汚染物拡散防止塗料（１）に六価クロム吸着剤「Ｋ−６」（ミヨシ油脂製）を更に５０質量部加えて混合分散して汚染物拡散防止塗料（１）を調製した他は比較例１と同様に行った。
６日後の上部容器内液の六価クロム濃度は０．３ｐｐｍ、下部容器内液のその濃度は０．０ｐｐｍであった。六価クロムは下部容器へ拡散せず更に上部容器内の六価クロム濃度も下げていた。
【００８８】
〔実施例２〕
実施例１の汚染物拡散防止塗料（１）をフッ素樹脂のシート上で乾燥させて、２００μの塗膜を作成した。その塗膜を一部（０．５ｇ程度）切り取って、イオン交換水および人工海水（アクアマリンＳ（八洲薬品（株）製）２５Ｌ用を使用）の膨潤倍率（（膨潤後の塗膜重量−膨潤前の塗膜重量）／膨潤前の塗膜重量、２５゜Ｃ、２４ｈｒ浸漬後）、吸水速度（１０分浸漬後の膨潤倍率）を測定し、その結果を表１にまとめた。
【００８９】
その結果、本発明の汚染物拡散防止塗料（１）の塗膜は、吸水速度、膨潤倍率（水、人工海水）ともに大きく、良好な結果であった。
【００９０】
〔比較例３〕
実施例２で、汚染物拡散防止塗料（１）の塗膜の代わり、パイルロックＮＳ（日本化学塗料（株）製、ウレタンプレポリマー系）の塗膜（塗膜厚２００μ）を用いる以外は同様の操作を行い、膨潤倍率（（膨潤後の塗膜重量−膨潤前の塗膜重量）／膨潤前の塗膜重量、２５゜Ｃ、２４ｈｒ浸漬後）、吸水速度（１０分浸漬後の膨潤倍率）を測定し、その結果を表１にまとめた。
その結果、パイルロックＮＳ（日本化学塗料（株）製、ウレタンプレポリマー系）の塗膜は、吸水速度、膨潤倍率（水、人工海水）ともに小さく、悪い結果であった。
【００９１】
【表１】
0003929293.tif 000002
【００９２】
【発明の効果】
各種支持体、例えば鋼矢板（特にジョイント部）波板、Ｈ形鋼、Ｉ形鋼、鋼管杭、鉄柱、コンクリート杭、ポールなどの杭類などを用いて地中に汚染物拡散防止壁を作成する際に、本発明の吸液性樹脂（ａ）、親水性バインダー樹脂（ｂ）、溶剤（ｃ）および汚染物拡散防止剤（ｄ）を必須成分とする汚染物拡散防止塗料を、各支持体のジョイント部（例えば鋼矢板ジョイント部）に予め塗布しておくことにより、支持体の打設時には塗膜がほとんど剥がれず、打設後は地中の水分をすばやく吸水し、膨潤することにより隙間を埋め、さらに汚染物拡散防止剤による汚染物の固定などにより汚染物拡散を確実に阻止し、早期に汚染物拡散防止性能を発揮し、さらに長期間にわったて安定した汚染物拡散防止性能を維持する。また、施工も容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の汚染物拡散防止塗料の汚染物拡散防止性の指標である汚染物拡散濃度を測定するための汚染物拡散防止塗料施工済み隙間の概略図である。
【図２】本発明の汚染物拡散防止塗料の汚染物拡散防止性の指標である汚染物拡散濃度を測定するための装置の概略図である。
【符号の説明】
１・  ・  ・汚染物拡散防止塗料を施工（塗布）する面
２・  ・  ・汚染物拡散防止塗料を施工（塗布）する面
３・  ・  ・汚染物拡散防止塗料が膨潤して、汚染物の拡散を防止する隙間
４・  ・  ・汚染物拡散濃度を測定する装置（図２）の上部容器と接続する部位
【図１】
0003929293.tif 000003
【図２】
0003929293.tif 000004