(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を有する感熱記録材料において、顕色性化合物として、ＤＳＣ（Ｔｅ）が１４９℃以上であり、かつＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２及び２２．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を含有することを特徴とする感熱記録材料。
【請求項２】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶のＤＳＣ（Ｔｅ）が１５１．５℃以上である請求項１の感熱記録材料。
【請求項３】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶が、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２、１４．５、１６．３、１８．０、２０．０、２１．０、２２．０、２４．７、２９．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である請求項１または２の感熱記録材料。
【請求項４】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン含量が９５％以上である請求項１ないし３のいずれか１項の感熱記録材料。
【請求項５】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン含量が９５．５％以上である請求項１ないし３のいずれか１項の感熱記録材料。
【請求項６】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、３％以下である請求項１ないし５のいずれか１項の感熱記録材料。
【請求項７】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下である請求項６の感熱記録材料。
【請求項８】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、２％以下である請求項６の感熱記録材料。
【請求項９】
支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を有する感熱記録材料において、顕色性化合物として、下記（ａ）から（ｅ）の特性を有する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を含有することを特徴とする感熱記録材料。
（ａ）ＤＳＣ（Ｔｅ）が１４９℃以上である、
（ｂ）Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２及び２２．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である、
（ｃ）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が９５．５％以上である、
（ｄ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、３％以下である、
（ｅ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が２％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下である、
【請求項１０】
支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を有する感熱記録材料において、顕色性化合物として、下記（ｆ）から（ｊ）の特性を有する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を含有することを特徴とする感熱記録材料。
（ｆ）ＤＳＣ（Ｔｅ）が１５１．５℃以上である、
（ｇ）Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２、１４．５、１６．３、１８．０、２０．０、２１．０、２２．０、２４．７、２９．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である、
（ｈ）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が９６％以上である、
（ｉ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、２％以下である、
（ｊ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が１％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が１％以下である、
【請求項１１】
ＤＳＣ（Ｔｅ）が１４９℃以上であり、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２θ）〔°〕７．２及び２２．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型を有する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶。
【請求項１２】
３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が９５．５％以上であり、３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、３％以下である請求項１１の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶。
【請求項１３】
３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が２％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下である請求項１２の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶。
【請求項１４】
３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が１％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が１％以下であり、かつ３者の総量が２％以下である請求項１２の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はビスフェノールＳ誘導体の新規結晶およびそれを用いた、高感度で且つ地肌かぶり（未発色部分の黒ずむこと）が少なく、画像保存性の優れた感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
感熱記録材料は、一般に無色乃至淡色ロイコ染料とフェノール性物質等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状に分散化後両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填剤、滑剤等の添加剤を添加して塗液とし、紙、フィルム、合成紙等に塗布したもので、加熱によりロイコ染料と顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起こる化学反応により発色記録を得るものである。この感熱記録シートの発色のためには、サーマルヘッドを内蔵したサーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録法は他の記録法に比較して（１）記録時に騒音がでない、（２）現像、定着等の必要がない、（３）メンテナンスフリーである、（４）機械が比較的安価である等の特徴により、ファクシミリ分野、コンピューターのアウトプット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコーダー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広く用いられている。
【０００３】
近年では、小売店やスーパーマーケット等のＰＯＳシステム化、交通機関の自動化システムに伴い、ラベル類や乗車券、回数券等への使用が増加している。これらの用途において、感熱記録材料はより一層の保存安定性の向上が望まれている。また高速記録に対する要求が一段と高くなり、高速記録に十分対応し得る感熱記録材料の開発が強く望まれているが、一般に感熱記録材料の感度を高め熱応答性を良くすると地肌かぶりが起こるという欠点があらわれやすくなる。顕色剤として、ビスフェノールＳ誘導体の一例である、３、３´−ジアリル−４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた感熱記録材料としては数多くの特許が出願されている。例えば、特開昭６０−２０８２８６号、特開昭６１−８９０９０号、特開昭６１−１９９９８５号、特開昭６１−１９９９８６号、特開昭６１−１９９９８７号、特開昭６１−１９９９８８号、特開昭６１−２２８９８５号、特開昭６２−５３９５７号、特開昭６３−３９８８号、特開平１−６７３８０号、特開平１−１５０５７６号、特開平１−１７８４９１号等がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
これらのうち、３、３´−ジアリル−４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法が記載されているものは、特開昭６１−８９０９０号及び特開昭６２−５３９５７号の２つである。しかし、ここに記載の方法に準じて製造した３、３´−ジアリル−４、４´−ジヒドロキシジフェニルスルホンを使用した場合でも、保存安定性の向上はある程度改善されるものの、最近の湿熱時の地肌カブリに対する高い要求を満足するものはない。本発明の目的は前記、従来技術の欠点を解決することにあり、高感度で且つ湿熱時の地肌かぶりが少なく、画像の優れた感熱記録材料を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記目的を達成すべく種々の検討を重ねた結果、顕色性化合物として下記（１）記載の特定の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を用いることにより、高感度で画像安定性に優れかつ湿熱時の地肌かぶりが大幅に改善された感熱記録材料が得られることを見いだし、本発明を完成させたものである。即ち、本発明は、
（１）支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物、及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を有する感熱記録材料において、顕色性化合物として、ＤＳＣ（Ｔｅ）が１４９℃以上であり、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２及び２２．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を含有することを特徴とする感熱記録材料、
（２）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶のＤＳＣ（Ｔｅ）が１５１．５℃以上である（１）の感熱記録材料、
（３）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶が、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２、１４．５、１６．３、１８．０、２０．０、２１．０、２２．０、２４．７、２９．０に比較的強いピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である（１）または（２）の感熱記録材料、
【０００６】
（４）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン含量が９５％以上である（１）ないし（３）のいずれかの感熱記録材料、
（５）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン含量が９５．５％以上である（１）ないし（３）のいずれかの感熱記録材料、
（６）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、３％以下である（１）ないし（５）のいずれかの感熱記録材料、
（７）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下である（６）の感熱記録材料、
（８）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶中の３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、２％以下である（６）の感熱記録材料、
【０００７】
（９）支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物、及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を主要成分とする感熱発色層を設けた感熱記録材料において、顕色性化合物として、下記（ａ）から（ｅ）の特性を有する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を含有することを特徴とする感熱記録材料、
（ａ）ＤＳＣ（Ｔｅ）が１４９℃以上である、
（ｂ）Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２θ）〔°〕７．２及び２２．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である、
（ｃ）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が９５．５％以上である、
（ｄ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、３％以下である、及び
（ｅ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が２％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下である、
【０００８】
（１０）支持体上に通常無色ないし淡色の発色性化合物及び該発色性化合物を熱時発色させうる顕色性化合物を含有する感熱発色層を有する感熱記録材料において、顕色性化合物として、下記（ｆ）から（ｊ）の特性を有する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶を含有することを特徴とする感熱記録材料、
（ｆ）ＤＳＣ（Ｔｅ）が１５１．５℃以上である、
（ｇ）Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２、１４．５、１６．３、１８．０、２０．０、２１．０、２２．０、２４．７、２９．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型である、
（ｈ）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が９６％以上である、
（ｉ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、２％以下である、
（ｊ）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が１％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が１％以下である、
（１１）ＤＳＣ（Ｔｅ）が１４９℃以上であり、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において回折角（２θ）〔°〕７．２及び２２．０にピークをもつＸ線回折図により特徴づけられる結晶型を有する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶、
（１２）３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が９５．５％以上であり、かつ３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が、３者の総量で、３％以下である（１１）の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶、
（１３）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が２％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下である（１２）の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶、
（１４）３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの含量が２％以下、５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダンの含量が１％以下、及び３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホンの含量が１％以下であり、かつ３者の総量が２％以下である（１２）の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶、
に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で使用する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンは、ＤＳＣ（Ｔｅ）が１４９℃以上、好ましくは１５１. ５℃以上、より好ましくは１５２℃以上の結晶である。ＤＳＣ（Ｔｅ）は示差走査熱量計（Differenial Scanning Calorimeter）での補外融解開始温度（Ｔｅ）のことである。ＤＳＣ分析条件はアルミニウムクリンプセル（Ｐ／Ｎ  ２０１−５２９４３）を用い、サンプル量は５ｍｇで行う。昇温条件は、１００℃までは１０℃／分、１００℃以上は５℃／分である。
【００１０】
この結晶は、Ｃｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折法において、少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２及び２２．０にピークを有する、より詳しくは少なくとも回折角（２θ）〔°〕７．２、１４．５、１６．３、１８．０、２０．０、２１．０、２２．０、２４．７、２９．０に比較的強いピークを有するＸ線回折図により特徴づけられる結晶型であることが好ましい。なお、回折角（２θ）〔°〕においてプラスマイナス０．１程度の誤差は許容されるものとする。
【００１１】
粉末Ｘ線回折法の測定条件は次の通りである。
装置名：理学電気（株）  ＲＡＤ−２Ｃ
ターゲット：Ｃｕ
走査角度：２゜〜４０．０゜
走査速度：２゜／分
管電圧：４０ＫＶ
管電流：３０ｍＡ
スリット：ＤＳ  １，ＲＳ  ０．１５，ＳＳ  １
【００１２】
本発明で使用する３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶（ジ転移体：本体）の純度は９５％以上、好ましくは９５．５％以上、より好ましくは９６％以上、さらに好ましくは９７％以上である。又、この結晶には、副生物として、モノ体（３−アリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン）、インダン体（５−（３−アリル−４−ヒドロキシ）フェニルスルホン−１−オキサ−２−メチルインダン）、片側転移体（３−アリル−４′−アリルオキシ−４−ヒドロキシジフェニルスルホン）等が存在する。その含有量は、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフィー）分析で、上記副生物三者の総量が３％以下であることが好ましく、より好ましくは三者の総量が２．５％以下、さらに好ましくは三者の総量が２％以下である。また、三者のいずれもが２％以下であることが好ましく、より好ましくはモノ体が２％以下、インダン体が１％以下、片側転移体が１％以下である。
【００１３】
ここで純度及び含有量はＨＰＬＣ分析により得られるチャートから計算される面積比による純度又は含有量（面積％）のことである。なお、ＨＰＬＣ分析の条件は次の通りである。
分析カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ  ＯＤＳ−２（４. ６ｍｍφ×２５ｃｍ）
移動層：６５％メタノール／水
流速：０. ６ｍｌ／ｍｉｎ
カラム温度：３０℃
検出器：ＵＶ２５４ｎｍ
この分析条件で約１４. ４分のピークがジ転移体（本体）であり、約７. ９分のピークがモノ体であり、約１７. ７分のピークがインダン体であり、約２２．３分のピークが片側転移体である。
【００１４】
本発明の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶は、例えば、４、４´−ジアリルオキシジフェニルスルホンのクライゼン転位反応を行うことによって得られる。例えばこの転移反応を高い沸点を有する不活性の非水溶性有機溶媒中、１６０〜２８０℃、好ましくは１９０〜２３０℃、より好ましくは２００〜２２０℃で行い、ジ転位体である３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの生成量が約９０％（例えば８９〜９３％）となった時点で反応を終了させ、反応生成物をアルカリ水溶液で抽出したのち活性炭で精製し、次いでこの抽出液を高温の酸水溶液（例えば希塩酸水溶液）中に導き結晶を析出させるか、または上記と同様にクライゼン転位反応を行ったのち、反応生成物をアルカリ水溶液で抽出後、水および非水溶性有機溶媒（例えばジクロロベンゼン等の芳香族系有機溶媒）を加え中和当量４０〜６０％まで酸性水溶液（例えば塩酸水溶液）を添加した後、水層とオイル層を分離し、水層に酸性水溶液（例えば塩酸水溶液）をさらに添加して結晶を析出させればよい。上記反応に使用する非水溶性有機溶媒としては、１６０℃以上、好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２００℃以上、更に好ましくは２００〜２２０℃の沸点を有するもので、かつ原料及び本体に対して不活性なものであれば特に制限無く使用できる。例えば脂肪族炭化水素系の有機溶媒（例えばＭＣオイルＷ−８（出光興産製））とケロシン（白灯油）の混合溶媒があげられる。
【００１５】
本発明の感熱記録材料においては、通常無色ないし淡色の発色性化合物と、顕色性化合物として本発明の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶とを主要な成分とし、以下に示すような増感剤、結合剤及びその他必要に応じ充填剤、その他の添加物等により感熱発色層が調製される。本発明の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶の使用量は発色性化合物の１重量部に対して各々０．５〜２０重量部、好ましくは１〜５重量部が適当である。
【００１６】
本発明における感熱発色層を形成するにあたり、発色性化合物は１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、本発明の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶は１〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量％、増感剤は０．５〜８０重量％、好ましくは５〜４０重量％、結合剤は１〜９０重量％、併用可能な顕色性化合物及び増感剤は各々０〜４０重量％、充填剤は０〜８０重量％、その他の滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等は各々任意の割合で、例えば各々０〜３０重量％、使用される（重量％は感熱発色層中に占める各成分の重量比）。
【００１７】
用いうる発色性化合物の例としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に制限されない。具体例としては、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
【００１８】
フルオラン系化合物としては、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（ｐ−トリル）アミノ］−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
【００１９】
トリアリールメタン系化合物としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００２０】
スピロ系化合物としては、例えば３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して用いられる。
【００２１】
用いうる増感剤としては、例えば動植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等の、常温で固体であり約７０℃以上の融点を有するものを使用することができる。
【００２２】
ワックス類としては、例えば木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等があげられる。高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、ベヘン酸等があげられる。高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等があげられる。高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等があげられる。
【００２３】
芳香族アミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド等があげられる。ナフタレン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等があげられる。芳香族エーテルとしては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン等があげられる。
【００２４】
芳香族カルボン酸誘導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等があげられる。芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等があげられる。炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等があげられる。ビフェニル誘導体としては、例えばｐ−アリルオキシビフェニル等があげられる。ターフェニル誘導体としては、例えばｍ−ターフェニル（１，３−ジフェニルベンゼン）等があげられる。
【００２５】
用いうる結合剤の例としては、例えばメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性のもの或はポリ酢酸ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、コロイダルシリカとアクリル樹脂の複合体粒子等の疎水性高分子エマルジョン等が用いられる。
【００２６】
用いうる充填剤としては、例えば炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等があげられる。
【００２７】
用いうるその他の添加物としては、例えばサ−マルヘッド摩耗防止、スティッキング防止等の目的でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、酸化防止或は老化防止効果を付与するフェノール誘導体、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、各種の界面活性剤、消泡剤等が必要に応じて加えられる。用いうる紫外線吸収剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール等があげられる。
【００２８】
前記材料を用いて例えば次のような方法によって本発明の感熱記録材料が調製される。即ち、常法によりまず発色性化合物、本発明の３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンおよび増感剤をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加剤等と共にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散化した後（粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として用いる）混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常乾燥重量で１−２０ｇ／ｍ2 になるようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は通常乾燥重量比で１：１及至１：１０である）乾燥して本発明の感熱記録材料を得る。又、必要に応じて感熱発色層と支持体の間に中間層を設けたり感熱発色層上にオーバーコート層を設けてもよい。
【００２９】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。実施例中「部」は重量部を示す。
【００３０】
実施例１（３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒロロキシジフェニルスルホンの結晶の調製）
ＭＣオイルＷ−８（出光興産製）２２０部、白灯油（日本石油製）１７６．７部に４、４′−ジアリルオキシジフェニルスルホン３３０部を仕込み、窒素気流下で２０２℃にて７時間加熱し、転移反応させる。その時の反応生成物中のＨＰＬＣ分析の面積比による各成分の含有量は、ジ転位体（本体）９０. ５％、未反応物０. １％以下、モノ体１．３％、片側転位体３. ６％、インダン体１．４％であった。この反応液に白灯油４３．３部を添加後、冷却し、次いで、１４．３％苛性ソーダ液５７７．５部を加え１時間撹拌後静置する。次に水層部分を取り出し、８．２％塩酸水溶液５５９．６４部を加え、８０〜８５℃に昇温する。次いで、活性炭粉末４９．５部を添加後、同温度で１時間撹拌する。活性炭を取り除くために濾過し、濾液を、予め用意した８０〜８５℃の１０．４％塩酸水溶液７００部に、撹拌下、徐々に滴下し結晶を析出させる。結晶を濾別し、温水で中性になるまで充分に洗浄し、乾燥し１５７部の結晶を得た。
【００３１】
得られた結晶のＤＳＣ（Ｔｅ）は１５５．８℃であった。ＨＰＬＣ分析結果は、ジ転位体（本体）９６．４％、未反応物０．１％以下、モノ体１．６％、片側転移体０．８％及びインダン体０．３％であった。またＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、回折角（２θ）〔°〕７．２、１４．５、１６．３、１８．０、２０．０、２１．０、２２．０、２４．７及び２９．０に比較的強いピークがあり、実施例３の方法で得られた結晶と同様の回折パターンであった。これらの結果を表２にまとめた。
【００３２】
実施例２（感熱記録材料の製造）
下記組成の各混合物をサンドグラインダーを用いて１時間粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。
0003992252.tif 000002
【００３３】
次いで、下記の割合で混合して感熱発色層塗液を調製した。
0003992252.tif 000003
該感熱発色層塗液を支持体（中性紙）上にｗｅｔの重量が２１ｇ／ｍ2 （乾燥重量で４．６ｇ／ｍ2 ）となるように塗布し、５０〜５５℃で５分間乾燥させて本発明の感熱記録材料を得た。
【００３４】
（発色濃度試験）
東洋精機ヒートグラジエントＨＧ−１００の試験機を用い、上記の本発明の感熱記録材料を発色させた（発色条件：印圧１. ０Ｋｇ／ｍ2 ×５秒、１３０℃）。得られた発色画像の濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した結果、発色濃度は１. ３０であった。因みに地肌（地発色）濃度は０. ０６であった。発色濃度は、その数値が大きいほど発色の程度が高いことを意味し、その数値が小さいほど発色の程度が低く地肌の色に変化が少ないことを意味している。
【００３５】
（耐湿熱試験）
該感熱発色層塗液を支持体（中性紙）上に乾燥重量で４．６ｇ／ｍ2 となるように塗布し、直ちに耐湿熱試験機（試験条件：７０℃、９５％ＲＨ×５分）にかけたものについて、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した結果、地肌（地発色）濃度は０．１６であった。結果を表１にまとめた。
【００３６】
実施例３（３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒロロキシジフェニルスルホ    ンの結晶の調製）
ＭＣオイルＷ−８（出光興産製）１６０部、白灯油（日本石油製）１２８．５部に４、４′−ジアリルオキシジフェニルスルホン２４０部を仕込み、窒素気流下で２０２℃にて９時間加熱し、転移反応させる。その時の反応生成物中のＨＰＬＣ分析の面積比による各成分の含有量は、ジ転位体（本体）９２．７％、未反応物０. １％以下、モノ体１．１％、片側転移体１. ６％、インダン体１．８％であった。この反応液に白灯油３１．５部を添加後、冷却し、次いで、２０％苛性ソーダ液３００部と水１２０部を加え１時間撹拌後２層に分離するまで充分に静置する。次に水層部分を取り出し水１００部、オルトジクロロベンゼン１２０部を加え７０℃まで昇温し、次いで１８％塩酸水溶液１８４部を加えた（中和当量４３％）。２時間同温度で撹拌したのち充分静置する。水層（上層）部分を取り出し、活性炭粉末３６部を添加後、１時間撹拌する。活性炭を取り除くために液濾過し濾液を１８％塩酸水溶液１５２部で中和し結晶を得た。得られた結晶を濾別し乾燥し３，３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶４５．６部を得た。
【００３７】
得られた結晶のＤＳＣ（Ｔｅ）は１５５．０℃であった。ＨＰＬＣ分析結果は、ジ転位体（本体）９６．４％、未反応物０．１％以下、モノ体１．５％、片側転移体０．１％以下、インダン体０．３％であった。またＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、回折角（２θ）〔°〕７．２、１４．５、１６．３、１８．０、２０．０、２１．０、２２．０、２４．７及び２９．０に比較的強いピークがあった。この結晶型をα型と呼ぶ。このＸ線回折図を図１に示す。これらの結果を表２にまとめた。
【００３８】
実施例４（感熱記録材料の製造）
下記組成の各混合物をサンドグラインダーを用いて１時間粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液、［Ｃ］液を調製した。
0003992252.tif 000004
【００３９】
次いで、下記の割合で混合して感熱発色層塗液を調製した。
0003992252.tif 000005
該感熱発色層塗液を支持体（中性紙）上にｗｅｔの重量が２１ｇ／ｍ2 （乾燥重量で４．６ｇ／ｍ2 ）となるように塗布し、５０〜５５℃で５分間乾燥させて本発明の感熱記録材料を得た。
【００４０】
（発色濃度試験）
東洋精機ヒートグラジエントＨＧ−１００の試験機を用い、上記の本発明の感熱記録材料を発色させた（発色条件：印圧１．０Ｋｇ／ｍ2 ×５秒、１３０℃）。得られた発色画像の濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した結果、発色濃度は１．３０であった。因みに地肌（地発色）濃度は０. ０５であった。
【００４１】
（耐湿熱試験）
該感熱発色層塗液を支持体（中性紙）上に乾燥重量で４．６ｇ／ｍ2 となるように塗布し、直ちに耐湿熱試験機（試験条件：７０℃、９５％ＲＨ×５分）にかけたものについて、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１４型で測定した結果、地肌（地発色）濃度は０．０９であった。結果を表１にまとめた。
【００４２】
比較例１
特開昭６１−８９０９０号記載の実施例１に準じて３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒロロキシジフェニルスルホンの結晶を製造した。即ち、４、４′−ジアリルオキシジフェニルスルホン２５０部を、窒素気流下で１９５〜２１０℃にて６時間熱転移させ、３，３′−ジアリル−４、４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンの結晶２３８部を得た。生成物のＤＳＣ（Ｔｅ）は１４５．８℃であった。ＨＰＬＣ分析結果は、ジ転位体（本体）８９．７％、未反応物０. ３％、モノ体１．３％、片側転移体４．４％以下、インダン体１．１％であった。またＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、回折角（２θ）〔°〕７．０４、１０．８５、１４．１４、１５．７８、１７．５１、２２．９８に比較的強いピークがあり、本発明の実施例１及び３の方法で得られた結晶とは異なる回折パターンであった。この結晶型をβ型と呼ぶ。このＸ線回折図を図２に示す。これらの結果を表２にまとめた。
この結晶を使用して、本発明の実施例４と同様にして感熱記録紙を作製し、耐湿熱試験に供した。結果を表１に示す。
【００４３】
比較例２
特開昭６２−５３９５７号記載の実施例３に準じて３、３′−ジアリル−４、４′−ジヒロロキシジフェニルスルホンの結晶を製造した。即ち、ＭＣオイルＷ−８（出光興産製）２２０部、白灯油（日本石油製）１７６．７部に４、４′−ジアリルオキシジフェニルスルホン３３０部を仕込み、窒素気流下で２０２℃にて約６時間反応させる。その時の反応生成物中のＨＰＬＣ分析の面積比による各成分の含有量は、ジ転位体（本体）８４．１％、未反応物０. ６％、モノ体１．１％、片側転位体１１．８％、インダン体０．８％であった。この反応液に白灯油４３．３部を添加後、撹拌下１５０℃でエチレングリコール１６．５部を加え、１２５℃より苛性ソーダ８２．５部と水４９５部からなる水溶液を徐々に加えて反応生成物のアルカリ水溶液とし、静置後、上層のパラフィンオイルを残して、下層のアルカリ水溶液を抜き出した。なお、反応時の白灯油の使用量は特開昭６２−５３９５７号の実施例３記載の白灯油の使用量より少ない。これは、該実施例３記載の白灯油の使用量では温度が１９５〜１９７℃までしか加熱できず、該実施例３記載の２００〜２１０℃での反応ができなかったためである。
【００４４】
このアルカリ水溶液に二塩化エタン３２０部を加え、撹拌下２０％塩酸水溶液３８８部を徐々に加えて酸性とし、約７５℃にて暫時撹拌後静置分層させ、上層の無機塩水溶液を抜き去り、残りにトルエン３２０部、イソプロパノール３３．６部を加え、８０〜８５℃で暫時撹拌溶解した後、冷却し、結晶を析出させた。２５℃にてろ過し、結晶を二塩化エタン１６０部、トルエン１６０部の混合液で洗浄し、さらに続けて水４００部にて洗浄した後、乾燥し、１６６．４部の結晶を得た（収率５０．４％）。
得られた結晶のＤＳＣ（Ｔｅ）は１４６．４℃であった。ＨＰＬＣ分析結果は、ジ転位体（本体）９５．４％、未反応物０. １％以下、モノ体０．６％、片側転移体２. ８％、インダン体０．２％であった。またＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折測定を行ったところ、本発明の実施例１及び３の方法で得られた結晶と同様の回折パターンであった。これらの結果を表２にまとめた。
この結晶を使用して、本発明の実施例４と同様にして感熱記録紙を作製し、耐湿熱試験に供した。結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
0003992252.tif 000006
【００４６】
表１から明らかなように、比較例１では耐湿熱試験において地肌濃度が１．１５と大きく発色している。また、比較例２では地肌濃度が０．２７であった。これに対し、本発明の感熱記録材料は、耐湿熱試験において地肌濃度が実施例２では０．１６であり、また実施例４では０．０９である。これは、比較例２よりも実施例２では約４０％も、また実施例４では約６６％も発色が押さえられていることを意味しており、本発明の感熱記録材料は、比較例よりも地肌の色に変化が少ないことが判る。
【００４７】
【表２】
表２
実施例Ｎｏ．      １        ３
比較例Ｎｏ．                              １         ２
ＤＳＣ(Te:℃)    155.8    155.0          145.8      146.4
結晶型            α       α             β         α
本体含量(%)       96.4     98.2           89.7       95.4
未反応物含量(%)    0.1以下  0.1以下        0.3        0.1以下
モノ体含量(%)      1.6      1.5            1.3        0.6
片側転移体含量(%)  0.8      0.1以下        4.4        2.8
インダン体含量(%)  0.3      0.3            1.1        0.2
副生物含量計(%)    2.7      1.9以下        6.8        3.6
注）
副生物含量計（％）は結晶中のモノ体、片側転移体、インダン体の３者の総量％である。
【００４８】
表２から明らかなように、比較例１の結晶と本発明で使用する結晶とは、結晶型及びＤＳＣのＴｅ値において、又副生物含量、特に片側転移体含量とインダン体含量において大きく異なる。比較例２の結晶と本発明で使用する結晶とは、ＤＳＣのＴｅ値において、又副生物含量、特に片側転移体含量、において大きく異なる。
【００４９】
【発明の効果】
高感度で且つ湿熱時の地肌かぶりが少なく、画像保存性の優れた感熱記録材料が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は実施例１−３で得られた本発明の結晶のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折図である。横軸は回折角、縦軸は強度をそれぞれ表す。
【図２】図２は比較例１で得られた結晶のＣｕ−Ｋα線による粉末Ｘ線回折図である。横軸は回折角、縦軸は強度をそれぞれ表す。
【図１】
0003992252.tif 000007
【図２】
0003992252.tif 000008