(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（２）で示されることを特徴とするピロメテン金属錯体。
【化１】
0004000893.tif 000022
（Ｒ３〜Ｒ４は同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基の中から選ばれる。Ｒ５とＲ６がともにフッ素である。Ａｒ６〜Ａｒ１０はアリール基を表す。（なお、ピロメテン金属錯体は２個のピロメテン基が連結基を介して結合しているものを除く））
【請求項２】
一般式（２）のＡｒ６〜Ａｒ９のうち少なくとも１つが炭素数４以上のアルキル基で置換されていることを特徴とする請求項１記載のピロメテン金属錯体。
【請求項３】
請求項１記載のピロメテン金属錯体（ただし、下記式（６）で表されるピロメテン金属錯体を除く）を用いたことを特徴とする発光素子材料。
【化２】
0004000893.tif 000023
【請求項４】
陽極と陰極の間に発光物質が存在し、電気エネルギーにより発光する素子であって、該素子が請求項３記載の発光素子材料を含むことを特徴とする発光素子。
【請求項５】
前記発光素子材料がドーパント材料であることを特徴とする請求項４記載の発光素子。
【請求項６】
マトリクスおよび／またはセグメント方式によって表示するディスプレイであることを特徴とする請求項４記載の発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、蛍光色素として有用なピロメテン金属錯体およびそれを用いた発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
陰極から注入された電子と陽極から注入された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する際に発光するという有機積層薄膜発光素子の研究が近年活発に行われている。この素子は、薄型、低駆動電圧下での高輝度発光、蛍光材料を選ぶことによる多色発光が特徴であり注目を集めている。
【０００３】
この研究はコダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらが有機積層薄膜素子が高輝度に発光することを示して以来（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１（１２）２１，ｐ．９１３，１９８７）、多くの研究機関が検討を行っている。コダック社の研究グループが提示した有機積層薄膜発光素子の代表的な構成は、ＩＴＯガラス基板上に正孔輸送性のジアミン化合物、発光層である８−ヒドロキシキノリンアルミニウム、そして陰極としてＭｇ：Ａｇを順次設けたものであり、１０Ｖ程度の駆動電圧で１０００ｃｄ／ｍ2の緑色発光が可能であった。現在の有機積層薄膜発光素子は、上記の素子構成要素の他に電子輸送層を設けているものなど構成を変えているものもあるが、基本的にはコダック社の構成を踏襲している。
【０００４】
多色発光の中でも赤色発光は、有用なる発光色として研究が進められている。従来、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンなどのペリレン系、ペリノン系、ポルフィリン系、Ｅｕ錯体（Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１２６７（１９９１））などが赤色発光材料として知られている。
【０００５】
また、赤色発光を得る手法として、ホスト材料の中に微量の赤色蛍光材料をドーパントとして混入させる方法も検討されている。ホスト材料としては、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム錯体、ビス（１０−ベンゾキノリノラト）ベリリウム錯体、ジアリールブタジエン誘導体、スチルベン誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体などがあげられ、その中にドーパントとして金属フタロシアニン（ＭｇＰｃ、ＡｌＰｃＣｌなど）化合物、スクアリリウム化合物、ビオラントロン化合物を存在させることによって赤色発光を取り出していた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来技術に用いられる発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）には、発光効率が低く消費電力が高いものや、化合物の耐久性が低く素子寿命の短いものが多かった。また、フルカラーディスプレイに必要な三原色の内、緑色発光においては高性能の発光材料が見い出されているが、青色や赤色、特に赤色においては十分な特性、とりわけ高輝度、高色純度の両方を満たす発光材料は得られていない。本発明は、かかる従来技術の問題を解決し、発光効率が高く、色純度に優れた発光素子を可能にする新規ピロメテン金属錯体、およびそれを用いた発光素子を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は下記一般式（２）で示されることを特徴とするピロメテン金属錯体である。
【０００８】
【化３】
0004000893.tif 000002
（Ｒ３〜Ｒ４は同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基の中から選ばれる。Ｒ５とＲ６がともにフッ素である。Ａｒ６〜Ａｒ１０はアリール基を表す。（なお、ピロメテン金属錯体は２個のピロメテン基が連結基を介して結合しているものを除く））
さらに本発明は陽極と陰極の間に発光物質が存在し、電気エネルギーにより発光する素子であって、該素子が一般式（２）で示されるピロメテン金属錯体（ただし、下記式（６）で表されるピロメテン金属錯体を除く）を含むことを特徴とする発光素子である。
【０００９】
【化４】
0004000893.tif 000003
【００１０】
【発明の実施の形態】
下記一般式（１）で示される本発明のピロメテン金属錯体について詳細に説明する。
【００１１】
【化５】
0004000893.tif 000004
Ｒ1、Ｒ2およびＬは同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。Ｍはｍ価の金属を表し、ホウ素、ベリリウム、マグネシウム、クロム、鉄、ニッケル、銅、亜鉛、白金から選ばれる少なくとも一種である。Ａｒ1〜Ａｒ5はアリール基を表す。
【００１２】
これらの置換基の内、アルキル基とは例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。また、シクロアルキル基とは例えばシクロプロピル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。また、アラルキル基とは例えばベンジル基、フェニルエチル基などの脂肪族炭化水素を介した芳香族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素はいずれも無置換でも置換されていてもかまわない。また、アルケニル基とは例えばビニル基、アリル基、ブタジエニル基などの二重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。また、シクロアルケニル基とは例えばシクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセン基などの二重結合を含む不飽和脂環式炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。また、アルキニル基とは例えばアセチレニル基などの三重結合を含む不飽和脂肪族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。また、アルコキシ基とは例えばメトキシ基などのエーテル結合を介した脂肪族炭化水素基を示し、脂肪族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。また、アルキルチオ基とはアルコキシ基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。また、アリールエーテル基とは例えばフェノキシ基などのエーテル結合を介した芳香族炭化水素基を示し、芳香族炭化水素基は無置換でも置換されていてもかまわない。また、アリールチオエーテル基とはアリールエーテル基のエーテル結合の酸素原子が硫黄原子に置換されたものである。また、アリール基とは例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、ターフェニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。また、複素環基とは例えばフリル基、チエニル基、オキサゾリル基、ピリジル基、キノリル基、カルバゾリル基などの炭素以外の原子を有する環状構造基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。ハロゲンとはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素を示す。ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキンとは例えばトリフルオロメチル基などの、前述のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基の一部あるいは全部が、前述のハロゲンで置換されたものを示し、残りの部分は無置換でも置換されていてもかまわない。アルデヒド基、カルボニル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基には脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環などで置換されたものも含み、さらに脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、複素環は無置換でも置換されていてもかまわない。シリル基とは例えばトリメチルシリル基などのケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。シロキサニル基とは例えばトリメチルシロキサニル基などのエーテル結合を介したケイ素化合物基を示し、これは無置換でも置換されていてもかまわない。隣接置換基との間に形成される縮合環または脂肪族環は無置換でも置換されていてもかまわない。
【００１３】
また、一般式（１）で表される金属錯体の中でも下記一般式（２）のホウ素錯体が蛍光量子収率が高い。
【００１４】
【化６】
0004000893.tif 000005
ここで、Ｒ3〜Ｒ6は同じでも異なっていてもよく、水素、アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、複素環基、ハロゲン、ハロアルカン、ハロアルケン、ハロアルキン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、隣接置換基との間に形成される縮合環および脂肪族環の中から選ばれる。Ａｒ6〜Ａｒ10はアリール基を表す。これらの置換基については上記一般式（１）の説明と同様である。
【００１５】
上記一般式（１）のＡｒ1〜Ａｒ4のうち少なくとも１つ、上記一般式（２）のＡｒ6〜Ａｒ9のうち少なくとも１つが炭素数４以上のアルキル基で置換されていると、薄膜中での分散性が向上し、高輝度発光が得られる。さらに材料の入手しやすさや、合成の容易さを考えると上記一般式（２）のＲ5およびＲ6はともにフッ素であることが好ましい。上記のようなピロメテン金属錯体として具体的には以下のような化合物があげられる。
【００１６】
【化７】
0004000893.tif 000006
【００１７】
【化８】
0004000893.tif 000007
【００１８】
【化９】
0004000893.tif 000008
【００１９】
【化１０】
0004000893.tif 000009
【００２０】
【化１１】
0004000893.tif 000010
【００２１】
【化１２】
0004000893.tif 000011
【００２２】
【化１３】
0004000893.tif 000012
【００２３】
【化１４】
0004000893.tif 000013
【００２４】
【化１５】
0004000893.tif 000014
【００２５】
【化１６】
0004000893.tif 000015
本発明のピロメテン金属錯体は、例えば以下の方法により製造することができる。
【００２６】
下記一般式（３）で表される化合物と一般式（４）で表される化合物をオキシ塩化リン存在下、１，２−ジクロロエタン中で加熱した後、下記一般式（５）で表される化合物をトリエチルアミン存在下、１，２−ジクロロエタン中で反応させることにより、一般式（１）の金属錯体を得ることができる。ここで、Ａｒ1〜Ａｒ5、Ｒ1およびＲ2、Ｍ、Ｌ、ｍは前記と同じである。Ｊはハロゲンを表す。
【００２７】
【化１７】
0004000893.tif 000016
【００２８】
【化１８】
0004000893.tif 000017
【００２９】
【化１９】
0004000893.tif 000018
本発明のピロメテン金属錯体は発光素子材料として、好適に用いられる。以下に本発明の発光素子について詳細に説明する。
【００３０】
本発明において陽極は、光を取り出すために透明であれば酸化錫、酸化インジウム、酸化錫インジウム（ＩＴＯ）などの導電性金属酸化物、あるいは金、銀、クロムなどの金属、ヨウ化銅、硫化銅などの無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマなど特に限定されるものでないが、ＩＴＯガラスやネサガラスを用いることが特に望ましい。透明電極の抵抗は素子の発光に十分な電流が供給できればよいので限定されないが、素子の消費電力の観点からは低抵抗であることが望ましい。例えば３００Ω／□以下のＩＴＯ基板であれば素子電極として機能するが、現在では１０Ω／□程度の基板の供給も可能になっていることから、低抵抗品を使用することが特に望ましい。ＩＴＯの厚みは抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常１００〜３００ｎｍの間で用いられることが多い。また、ガラス基板はソーダライムガラス、無アルカリガラスなどが用いられ、また厚みも機械的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、０．５ｍｍ以上あれば十分である。ガラスの材質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよいので無アルカリガラスの方が好ましいが、ＳｉＯ2などのバリアコートを施したソーダライムガラスも市販されているのでこれを使用できる。ＩＴＯ膜形成方法は、電子線ビーム法、スパッタリング法、化学反応法など特に制限を受けるものではない。
【００３１】
陰極は、電子を本有機物層に効率良く注入できる物質であれば特に限定されないが、一般に白金、金、銀、銅、鉄、錫、亜鉛、アルミニウム、インジウム、クロム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムなどがあげられるが、電子注入効率をあげて素子特性を向上させるためにはリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムまたはこれら低仕事関数金属を含む合金が有効である。しかし、これらの低仕事関数金属は、一般に大気中で不安定であることが多く、例えば、有機層に微量のリチウムやマグネシウム（真空蒸着の膜厚計表示で１ｎｍ以下）をドーピングして安定性の高い電極を使用する方法が好ましい例として挙げることができるが、フッ化リチウムのような無機塩の使用も可能であることから特にこれらに限定されるものではない。更に電極保護のために白金、金、銀、銅、鉄、錫、アルミニウム、インジウムなどの金属、またはこれら金属を用いた合金、そしてシリカ、チタニア、窒化ケイ素などの無機物、ポリビニルアルコール、塩化ビニル、炭化水素系高分子などを積層することが好ましい例として挙げられる。これらの電極の作製法も抵抗加熱、電子線ビーム、スパッタリング、イオンプレーティング、コーティングなど導通を取ることができれば特に制限されない。
【００３２】
発光物質とは、１）正孔輸送層／発光層、２）正孔輸送層／発光層／電子輸送層、３）発光層／電子輸送層、４）正孔輸送層／発光層／正孔阻止層、５）正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層、６）発光層／正孔阻止層／電子輸送層そして、７）以上の組合わせ物質を一層に混合した形態のいずれであってもよい。即ち、素子構成としては、上記１）〜６）の多層積層構造の他に７）のように発光材料単独または発光材料と正孔輸送材料や正孔阻止層、電子輸送材料を含む層を一層設けるだけでもよい。さらに、本発明における発光物質は自ら発光するもの、その発光を助けるもののいずれにも該当し、発光に関与している化合物、層などを指すものである。
【００３３】
正孔輸送層は正孔輸送性物質単独または二種類以上の物質を積層、混合するか正孔輸送性物質と高分子結着剤の混合物により形成され、正孔輸送性物質としてはＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルフェニル）−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジナフチル−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４，４’−ジフェニル−１，１’−ジアミンなどのトリフェニルアミン類、ビス（Ｎ−アリルカルバゾール）またはビス（Ｎ−アルキルカルバゾール）類、ピラゾリン誘導体、スチルベン系化合物、ヒドラゾン系化合物、オキサジアゾール誘導体やフタロシアニン誘導体、ポルフィリン誘導体に代表される複素環化合物、ポリマー系では前記単量体を側鎖に有するポリカーボネートやスチレン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリシランなどが好ましいが、素子作製に必要な薄膜を形成し、陽極から正孔が注入できて、さらに正孔を輸送できる化合物であれば特に限定されるものではない。
【００３４】
発光層は発光材料（ホスト材料、ドーパント材料）により形成され、これはホスト材料とドーパント材料との混合物であっても、ホスト材料単独であっても、いずれでもよい。ホスト材料とドーパント材料は、それぞれ一種類であっても、複数の組み合わせであっても、いずれでもよい。ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーパント材料は積層されていても、分散されていても、いずれであってもよい。
【００３５】
本発明ピロメテン金属錯体は発光材料として好適に用いられる。従来、ピロメテン金属錯体は発光材料、特にドーパント材料として、高輝度発光を示すことは知られており、また、ピロメテン骨格の１，３，５，７位に芳香環等を導入することにより、赤色発光を示すことも知られている。しかし、従来のピロメテン金属錯体は濃度消光しやすいため、発光輝度・色度ともに満足する赤色発光は得られていなかった。しかるに、ピロメテン骨格の８位に置換基を導入すると、その置換基の立体的および電子的効果により濃度消光が低減される。一方、８位の置換基が回転することにより、ピロメテン化合物の蛍光量子収率は低下する。そこで本発明のピロメテン化合物は、ピロメテン骨格の８位にアリール基を導入し、その回転を抑制することによって、蛍光量子収率が高く、かつ、濃度消光が抑制された。この回転抑制の効果は、一般式（１）のＡｒ1とＡｒ4、一般式（２）のＡｒ6とＡｒ9をともにアリール基であることにより達成されている。さらに、ピロメテン骨格に導入されたアリール基（一般式（１）のＡｒ1〜Ａｒ4、一般式（２）のＡｒ6〜Ａｒ9）のうち少なくとも１つが炭素数４以上のアルキル基で置換されていると、無置換のものに比べて膜中での分散性が向上し、さらに発光輝度が向上する。本発明のピロメテン金属錯体はホスト材料として用いてもよいが、蛍光量子収率が高いことや、発光スペクトルの半値幅が小さいことから、ドーパント材料として好適に用いられる。
【００３６】
ドーピング量は、多すぎると濃度消光現象が起きるため、ホスト物質に対して１０重量％以下で用いることが好ましく、更に好ましくは２重量％以下である。ドーピング方法としては、ホスト材料との共蒸着法によって形成することができるが、ホスト材料と予め混合してから同時に蒸着しても良い。また、ドーパント材料はホスト材料の全体に含まれていても、部分的に含まれていても、いずれであってもよい。ドーパント材料は積層されていても、分散されていても、いずれであってもよい。さらに、ピロメテン金属錯体は、極めて微量でも発光することから微量のピロメテン金属錯体をホスト材料にサンドイッチ状に挟んで使用することも可能である。この場合、一層でも二層以上ホスト材料と積層しても良い。発光材料に添加するドーパント材料は、前記ピロメテン金属錯体一種のみに限る必要はなく、複数のピロメテン金属錯体を混合して用いたり、既知のドーパント材料の一種類以上をピロメテン金属錯体と混合して用いてもよい。具体的には従来から知られている、ビス（ジイソプロピルフェニル）ペリレンテトラカルボン酸イミドなどのナフタルイミド誘導体、ペリノン誘導体、アセチルアセトンやベンゾイルアセトンとフェナントロリンなどを配位子とするＥｕ錯体などの希土類錯体、４−（ジシアノメチレン）−２−メチル−６−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−４Ｈ−ピランやその類縁体、マグネシウムフタロシアニン、アルミニウムクロロフタロシアニンなどの金属フタロシアニン誘導体、ローダミン化合物、デアザフラビン誘導体、クマリン誘導体、キナクリドン誘導体、フェノキサジン誘導体、オキサジン化合物などを共存させることができるが特にこれらに限定されるものではない。
【００３７】
ホスト材料としては特に限定されるものではないが、以前から発光体として知られていたアントラセンやピレンなどの縮合環誘導体、トリス（８−キノリノラト）アルミニウムをはじめとする金属キレート化オキシノイド化合物、ビススチリルアントラセン誘導体やジスチリルベンゼン誘導体などのビススチリル誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾロピリジン誘導体、ピロロピロール誘導体、ポリマー系では、ポリフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体、そして、ポリチオフェン誘導体などが使用できる。
【００３８】
本発明における電子輸送性材料としては、電界を与えられた電極間において陰極からの電子を効率良く輸送することが必要で、電子注入効率が高く、注入された電子を効率良く輸送することが望ましい。そのためには電子親和力が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発生しにくい物質であることが要求される。このような条件を満たす物質として、８−ヒドロキシキノリンアルミニウムに代表されるキノリノール誘導体金属錯体、トロポロン金属錯体、フラボノール金属錯体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレン誘導体、クマリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体、フェナントロリン誘導体、キノリン誘導体、芳香族リンオキサイド化合物などがあるが特に限定されるものではない。これらの電子輸送材料は単独でも用いられるが、異なる電子輸送材料と積層または混合して使用しても構わない。
【００３９】
正孔阻止層とは、電界を与えられた電極間において陽極からの正孔が陰極からの電子と再結合することなく移動するのを防止するための層であり、各層を構成する材料の種類によっては、この層を挿入することにより正孔と電子の再結合確率が増加し、発光効率の向上が望める場合がある。したがって、正孔阻止性材料としては正孔輸送性材料よりも最高占有分子軌道レベルがエネルギー的に低く、隣接する層を構成する材料とエキサイプレックスを生成しにくいことが望まれる。陽極からの正孔の移動を効率よく阻止できる化合物が好ましく、電子輸送能の高い材料が正孔阻止能も高いことから、上記電子輸送材料が好ましい例として挙げられる。
【００４０】
以上の正孔輸送層、発光層、電子輸送層、正孔阻止層は単独または二種類以上の材料を積層、混合するか、高分子結着剤としてポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド、ポリブタジエン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリサルフォン、ポリアミド、エチルセルロース、酢酸ビニル、ＡＢＳ樹脂、ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノール樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂などの硬化性樹脂などに分散させて用いることも可能である。
【００４１】
発光を司る物質の形成方法は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層法、コーティング法など特に限定されるものではないが、通常は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着が特性面で好ましい。層の厚みは、発光を司る物質の抵抗値にもよるので限定することはできないが、１〜１０００ｎｍの間から選ばれる。
【００４２】
電気エネルギーとは主に直流電流を指すが、パルス電流や交流電流を用いることも可能である。電流値および電圧値は特に制限はないが、素子の消費電力、寿命を考慮するとできるだけ低いエネルギーで最大の輝度が得られるようにするべきである。
【００４３】
本発明におけるマトリクスとは、表示のための画素が格子状に配置されたものをいい、画素の集合で文字や画像を表示する。画素の形状、サイズは用途によって決まる。例えばパソコン、モニター、テレビの画像および文字表示には、通常一辺が３００μｍ以下の四角形の画素が用いられるし、表示パネルのような大型ディスプレイの場合は、一辺がｍｍオーダーの画素を用いることになる。モノクロ表示の場合は、同じ色の画素を配列すればよいが、カラー表示の場合には、赤、緑、青の画素を並べて表示させる。この場合、典型的にはデルタタイプとストライプタイプがある。そして、このマトリクスの駆動方法としては、線順次駆動方法やアクティブマトリックスのどちらでもよい。線順次駆動の方が構造が簡単であるという利点があるが、動作特性を考慮した場合、アクティブマトリックスの方が優れる場合があるので、これも用途によって使い分けることが必要である。
【００４４】
本発明におけるセグメントタイプとは、予め決められた情報を表示するようにパターンを形成し、決められた領域を発光させることになる。例えば、デジタル時計や温度計における時刻や温度表示、オーディオ機器や電磁調理器などの動作状態表示、自動車のパネル表示などがあげられる。そして、前記マトリクス表示とセグメント表示は同じパネルの中に共存していてもよい。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例および比較例をあげて本発明を説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、下記の各実施例にある化合物の番号は前記に記載した化合物の番号を指すものである。また構造分析に関する評価方法を下記に示す。
【００４６】
1Ｈ−ＮＭＲは超伝導ＦＴＮＭＲ ＥＸ−２７０（日本電子（株）製）を用い、重クロロホルム溶液にて測定を行った。
【００４７】
元素分析は、ＣＨＮコーダーＭＴ−３型（柳本製作所（株）製）、イオンクロマトグラフィーＤＸ３２０（日本ダイオネクス（株）製）およびシーケンシャル型ＩＣＰ発光分光分析装置ＳＰＳ４０００（セイコーインスツルメンツ（株）製）を用いて測定を行った。
【００４８】
マススペクトルはＪＭＳ−ＤＸ３０３（日本電子（株）製）を用いて測定を行った。
【００４９】
吸収スペクトルおよび蛍光スペクトルはそれぞれＵ−３２００形分光光度計、Ｆ−２５００形蛍光分光光度計（ともに日立製作所（株）製）を用い、４×１０-6ｍｏｌ／Ｌのジクロロメタン溶液中にて測定を行った。
【００５０】
実施例１
化合物〔１〕の合成方法１，２−ジクロロエタン３０ｍｌ中に、２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール１．３ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール１ｇ、オキシ塩化リン０．４７ｍｌを入れ、加熱環流下１２時間反応させた。室温に冷却した後、ジイソプロピルエチルアミン３．６ｍｌ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体２．６ｍｌを加え、６時間撹拌した。５０ｍｌの水を加え、ジクロロメタンで抽出し、濃縮して、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、赤紫色粉末１ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：0.90(t, 12H), 1.29-1.65(m, 32H), 2.39(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.44(t, 2H), 6.49(s, 2H), 6.60-6.63(m, 9H), 6.83(d,2H), 7.25(d, 4H), 7.82(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ63Ｈ75Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８３．５％（８３．２％）
Ｈ： ８．４％（ ８．３％）
Ｎ： ３．２％（ ３．１％）
Ｆ： ３．２％（ ４．２％）
Ｂ： １．２％（ １．２％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９０８であった。以上のことから、上記生成物である赤紫色粉末は、化合物〔１〕であることが確認された。さらに化合物〔１〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５６８ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００５１】
ついで、化合物〔１〕を用いた発光素子を次のように作製した。ＩＴＯ透明導電膜を１５０ｎｍ堆積させたガラス基板（旭硝子（株）製、１５Ω／□、電子ビーム蒸着品）を３０×４０ｍｍに切断、エッチングを行った。得られた基板をアセトン、”セミコクリン５６”で各々１５分間超音波洗浄してから、超純水で洗浄した。続いてイソプロピルアルコールで１５分間超音波洗浄してから熱メタノールに１５分間浸漬させて乾燥させた。この基板を素子を作製する直前に１時間ＵＶ−オゾン処理し、真空蒸着装置内に設置して、装置内の真空度が５×１０-5Ｐａ以下になるまで排気した。抵抗加熱法によって、まず正孔輸送材料として４，４’−ビス（Ｎ−（ｍ−トリル）−Ｎ−フェニルアミノ）ビフェニルを５０ｎｍ蒸着した。次にホスト材料として下記に示すＨＳＴ１、ドーパンド材料として化合物〔１〕を用いて、ドーパント濃度が１ｗｔ％になるように１５ｎｍの厚さに共蒸着し、ホスト材料を３５ｎｍの厚さに積層した。次にリチウムを０．５ｎｍ、銀を１５０ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。ここで言う膜厚は水晶発振式膜厚モニター表示値である。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１８ｎｍ、発光効率は４．２ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００５２】
【化２０】
0004000893.tif 000019
実施例２
化合物〔２〕の合成方法２−ベンゾイル−３，５−ジフェニルピロール１．２ｇ、２，４−ジフェニルピロール０．８ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤色粉末１．４ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：6.46(t, 2H), 6.52(s, 2H), 6.67-6.88(m,11H), 7.43(m, 6H), 7.90(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ39Ｈ27Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８２．３％（８１．８％）
Ｈ： ４．８％（ ４．７％）
Ｎ： ４．９％（ ４．９％）
Ｆ： ６．６％（ ６．６％）
Ｂ： １．９％（ ２．０％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝５７２であった。以上のことから、上記生成物である赤色粉末は、化合物〔２〕であることが確認された。さらに化合物〔２〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５５６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６００ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００５３】
ついで、ドーパント材料に化合物〔２〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６０８ｎｍ、発光効率は２．６ｃｄ／Ａの高輝度の朱色発光が得られた。
【００５４】
実施例３
化合物〔３〕の合成方法２−（２−メチルベンゾイル）−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤紫色粉末０．１ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：0.88(t, 12H), 1.29-1.67(m, 32H), 2.39(t, 4H), 2.63(t, 4H), 3.51(s, 3H), 6.00(d, 2H), 6.51(s, 2H), 6.63-6.73(m,10H), 7.23(d, 4H), 7.81(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ64Ｈ77Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８３．３％（８３．３％）
Ｈ： ８．４％（ ８．４％）
Ｎ： ３．１％（ ３．０％）
Ｆ： ３．２％（ ４．１％）
Ｂ： １．２％（ １．２％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９２２であった。以上のことから、上記生成物である赤紫色粉末は、化合物〔３〕であることが確認された。さらに化合物〔３〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５６８ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００５５】
ついで、ドーパント材料に化合物〔３〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１８ｎｍ、発光効率は４．０ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００５６】
実施例４
化合物〔４〕の合成方法２−（４−フェニルベンゾイル）−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．５ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤紫色粉末０．１８ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：0.84(t, 12H), 1.07-1.65(m, 32H), 2.25(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.53(s, 2H), 6.61-6.69(m, 11H), 6.88(d, 2H), 7.23(d, 4H), 7.24-7.37(m, 5H), 7.83(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ69Ｈ79Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８４．３％（８４．１％）
Ｈ： ８．１％（ ８．０％）
Ｎ： ２．９％（ ２．８％）
Ｆ： ３．０％（ ３．９％）
Ｂ： １．２％（ １．２％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９８４であった。以上のことから、上記生成物である赤紫色粉末は、化合物〔４〕であることが確認された。さらに化合物〔４〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５６９ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１５ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００５７】
ついで、ドーパント材料に化合物〔４〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１８ｎｍ、発光効率は３．８ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００５８】
実施例５
化合物〔５〕の合成方法２−（４−メトキシベンゾイル）−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．４５ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤紫色粉末０．１５ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：0.91(t, 12H), 1.28-1.67(m, 32H), 2.00(S, 3H), 2.38(t, 4H), 2.63(t, 4H), 6.21(d, 1H), 6.43(s, 2H), 6.46(d, 2H),6.63(m, 8H), 6.80(d, 1H), 7.25(d, 4H), 7.82(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ64Ｈ77Ｎ2ＯＦ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８２．１％（８１．９％）
Ｈ： ８．３％（ ８．２％）
Ｎ： ３．１％（ ３．０％）
Ｏ： １．８％（ １．７％）
Ｆ： ３．０％（ ４．０％）
Ｂ： １．２％（ １．２％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９３８であった。以上のことから、上記生成物である赤紫色粉末は、化合物〔５〕であることが確認された。さらに化合物〔５〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５６６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１１ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００５９】
ついで、ドーパント材料に化合物〔５〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１５ｎｍ、発光効率は４．０ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００６０】
実施例６
化合物〔６〕の合成方法２−（４−シアノベンゾイル）−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤褐色粉末０．３ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：0.91(t, 12H), 1.33-1.65(m, 32H), 2.44(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.52(s, 2H), 6.59(d, 2H), 6.70-6.75(m, 8H), 6.93(d,2H), 7.25(d, 4H), 7.83(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ64Ｈ74Ｎ3Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８２．６％（８２．３％）
Ｈ： ７．９％（ ７．９％）
Ｎ： ４．６％（ ４．５％）
Ｆ： ３．３％（ ４．１％）
Ｂ： １．２％（ １．２％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９３３であった。以上のことから、上記生成物である赤褐色粉末は、化合物〔６〕であることが確認された。さらに化合物〔６〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５７６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６２６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００６１】
実施例７
化合物〔７〕の合成方法２−（１−ナフトイル）−３，５−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．５ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ヘキシルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。紫色粉末０．２ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：0.93(t, 12H), 1.25-1.65(m, 32H), 2.21(t, 4H), 2.64(t, 4H), 6.27(m, 8H), 6.40(s, 2H), 6.64(t, 1H), 7.00(dd, 2H), 7.24(d, 4H), 7.24-7.34(m, 3H), 7.80-7.87(m, 5H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ67Ｈ77Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８４．３％（８３．９％）
Ｈ： ８．１％（ ８．０％）
Ｎ： ２．９％（ ２．９％）
Ｆ： ３．１％（ ４．０％）
Ｂ： １．１％（ １．２％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９５８であった。以上のことから、上記生成物である紫色粉末は、化合物〔７〕であることが確認された。さらに化合物〔７〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５７１ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００６２】
ついで、ドーパント材料に化合物〔７〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１９ｎｍ、発光効率は４．２ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００６３】
実施例８
化合物〔８〕の合成方法２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−メトキシフェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。青紫色粉末０．２ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））： 3.67(s, 3H), 3.86(s, 3H), 6.38(d, 2H), 6.47(s, 2H), 6.54(t, 2H), 6.64-6.75(m, 5H), 6.85(d, 2H), 6.96(d, 4H),7.89(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ43Ｈ35Ｎ2Ｏ4Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：７５．０％（７４．６％）
Ｈ： ５．２％（ ５．１％）
Ｎ： ４．２％（ ４．０％）
Ｏ： ９．３％（ ９．２％）
Ｆ： ４．４％（ ５．５％）
Ｂ： １．６％（ １．６％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝６９２であった。以上のことから、上記生成物である青紫色粉末は、化合物〔８〕であることが確認された。さらに化合物〔８〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５８４ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６３２ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００６４】
ついで、ドーパント材料に化合物〔８〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６２０ｎｍ、発光効率は３．８ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００６５】
実施例９
化合物〔９〕の合成方法２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−ｎ−アミルオキシフェニル）ピロール０．３５ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−アミルオキシフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。青紫色粉末０．１ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：0.94(t, 12H), 1.38-1.41(m, 16H), 1.68-1.83(m, 8H), 3.80(t, 4H), 4.00(t, 4H), 6.36(d, 2H), 6.46(s, 2H), 6.53(t,2H), 6.62-6.73(m, 5H), 6.85(d, 2H), 6.94(d, 4H), 7.87(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ59Ｈ67Ｎ2Ｏ4Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：７７．５％（７７．３％）
Ｈ： ７．５％（ ７．５％）
Ｎ： ３．２％（ ３．１％）
Ｏ： ７．１％（ ７．０％）
Ｆ： ３．１％（ ４．１％）
Ｂ： １．２％（ １．２％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９１６であった。以上のことから、上記生成物である青紫色粉末は、化合物〔９〕であることが確認された。さらに化合物〔９〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５８７ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６３６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００６６】
実施例１０
化合物〔１０〕の合成方法２−（１−ナフトイル）−３，５−ビス（４−メチルフェニル）ピロール０．６ｇ、２，４−ビス（４−メチルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。紫色粉末０．５５ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））: 2.00(s, 6H), 2.40(s, 6H), 6.26(m, 8H),6.39(s, 2H), 6.65(t, 1H), 7.00(d, 1H), 7.12(d, 1H), 7.24(d, 4H), 7.24-7.33(m, 3H), 7.77-7.86(m, 5H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ47Ｈ37Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８３．５％（８３．２％）
Ｈ： ５．６％（ ５．５％）
Ｎ： ４．３％（ ４．１％）
Ｆ： ４．８％（ ５．６％）
Ｂ： １．５％（ １．６％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝６７８であった。以上のことから、上記生成物である紫色粉末は、化合物〔１０〕であることが確認された。さらに化合物〔１０〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５７５ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００６７】
ついで、ドーパント材料に化合物〔１０〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６４１ｎｍ、発光効率は２．７ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００６８】
実施例１１
化合物〔１１〕の合成方法２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−（２，４−ジメチルフェニル）フェニル）ピロール０．３５ｇ、２，４−ビス（４−（２，４−ジメチルフェニル）フェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。紫色粉末０．１５ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：2.18(s, 6H), 2.32(s, 6H), 2.36(ss, 12H), 6.67(s, 2H), 6.81(d, 8H), 6.94-7.07(m, 11H), 7.11(d, 2H), 7.43(d, 4H), 8.01(d, 4H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ71Ｈ59Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８６．４％（８６．２％）
Ｈ： ６．０％（ ６．０％）
Ｎ： ２．９％（ ２．８％）
Ｆ： ３．０％（ ３．９％）
Ｂ： １．２％（ １．１％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝９８８であった。以上のことから、上記生成物である紫色粉末は、化合物〔１１〕であることが確認された。さらに化合物〔１１〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５７６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６２６ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００６９】
実施例１２
化合物〔１２〕の合成方法２−（１−ナフトイル）−３，５−ビス（４−メチルフェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−メトキシフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。紫色粉末０．１ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：1.97(s, 3H), 2.40(s, 3H), 3.54(s, 3H),3.86(s, 3H), 5.99(d, 2H), 6.25(s, 4H), 6.30-6.39(m, 8H), 6.69(t, 1H), 6.97(d, 3H), 7.14(d, 1H), 7.26(d, 2H), 7.26-7.37(m, 3H), 7.78-7.95(m, 5H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ47Ｈ37Ｎ2Ｏ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：７９．６％（７９．４％）
Ｈ： ５．１％（ ５．２％）
Ｎ： ４．０％（ ３．９％）
Ｏ： ４．６％（ ４．５％）
Ｆ： ４．６％（ ５．４％）
Ｂ： １．６％（ １．６％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝７１０であった。以上のことから、上記生成物である紫色粉末は、化合物〔１２〕であることが確認された。さらに化合物〔１２〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５７７ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６２４ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００７０】
ついで、ドーパント材料に化合物〔１２〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６２８ｎｍ、発光効率は２．９ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００７１】
実施例１３
化合物〔５３〕の合成方法２−ベンゾイル−３，５−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）ピロール０．４ｇ、２，４−ビス（４−ｎ−ブチルフェニル）ピロール０．２５ｇを用い、化合物〔１〕と同様に合成した。赤色粉末０．２７ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：1.97(s, 3H), 2.40(s, 3H), 3.54(s, 3H),3.86(s, 3H), 5.99(d, 2H), 6.25(s, 4H), 6.30-6.39(m, 8H), 6.69(t, 1H), 6.97(d, 3H), 7.14(d, 1H), 7.26(d, 2H), 7.26-7.37(m, 3H), 7.78-7.95(m, 5H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ55Ｈ59Ｎ2Ｆ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８３．１％（８２．９％）
Ｈ： ７．５％（ ７．４％）
Ｎ： ３．６％（ ３．５％）
Ｆ： ４．０％（ ４．８％）
Ｂ： １．３％（ １．４％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝７９６であった。以上のことから、上記生成物である赤色粉末は、化合物〔５３〕であることが確認された。さらに化合物〔５３〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５６９ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１１ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００７２】
ついで、ドーパント材料に化合物〔５３〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１７ｎｍ、発光効率は５．０ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００７３】
実施例１４
化合物〔５９〕の合成方法無水テトラヒドロフラン３０ｍｌ中に、化合物〔１０〕０．５ｇを溶解し、２０℃でフェニルマグネシウムブロマイド（１．０ｍｏｌ／Ｌ：テトラヒドロフラン）１．８８ｍｌを滴下し、６０℃にて９時間反応させた。室温に冷却した後、５０ｍｌの水を加え、ジクロロメタンで抽出し、濃縮して、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーにより精製を行い、赤紫色粉末０．３２ｇを得た。得られた粉末の1Ｈ−ＮＭＲ分析結果は次の通りであった。
1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣl3（d=ppm））：1.97(s, 3H), 2.40(s, 3H), 3.54(s, 3H),3.86(s, 3H), 5.99(d, 2H), 6.25(s, 4H), 6.30-6.39(m, 8H), 6.69(t, 1H), 6.97(d, 3H), 7.14(d, 1H), 7.26(d, 2H), 7.26-7.37(m, 3H), 7.78-7.95(m, 5H)また、元素分析結果は、組成式Ｃ59Ｈ47Ｎ2Ｂとして以下のとおりであった。なお括弧内は理論値である。
Ｃ：８９．３％（８９．２％）
Ｈ： ６．０％（ ５．９％）
Ｎ： ３．５％（ ３．５％）
Ｂ： １．２％（ １．４％）
また、マススペクトルより、目的物の主な分子イオンピークはｍ／Ｚ＝７９４であった。以上のことから、上記生成物である赤紫色粉末は、化合物〔５９〕であることが確認された。さらに化合物〔５９〕は以下のような光物理特性を示した。
吸収スペクトル：λｍａｘ５６８ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）
蛍光スペクトル：λｍａｘ６１３ｎｍ（溶媒：ジクロロメタン）。
【００７４】
ついで、ドーパント材料に化合物〔５９〕を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１６ｎｍ、発光効率は３．８ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００７５】
実施例１５
ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，６−ビス（１−フェナントリル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１５ｎｍ、発光効率は４．７ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００７６】
実施例１６
ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，６−ビス（１−ナフチル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１５ｎｍ、発光効率は５．１ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００７７】
実施例１７
ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，６−ビス（１−フェナントリル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１５ｎｍ、発光効率は４．３ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００７８】
実施例１８
ホスト材料に１，４−ジケト−２，５−ジメチル−３，６−ビス（４−（４−メチルフェニル）ナフチル−１−イル）ピロロ［３，４−ｃ］ピロールを用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６１６ｎｍ、発光効率は４．２ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００７９】
実施例１９
正孔輸送材料の蒸着までは実施例１と同様に行った後、化合物〔５３〕を５０ｎｍの厚さに積層した。次にリチウムを０．５ｎｍ、銀を１５０ｎｍ蒸着して陰極とし、５×５ｍｍ角の素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６２２ｎｍ、発光効率は２．５ｃｄ／Ａの赤色発光が得られた。
【００８０】
比較例１
ドーパント材料に下記に示すＤＰＴ１を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６０９ｎｍ、発光効率は１．６ｃｄ／Ａの朱色発光であった。
【００８１】
【化２１】
0004000893.tif 000020
比較例２
ドーパント材料に下記に示すＤＰＴ２を用いた以外は実施例１と全く同様にして発光素子を作製した。この発光素子からの発光スペクトルは、ピーク波長が６２８ｎｍの赤色発光が得られたが、発光効率は１．１ｃｄ／Ａであった。
【００８２】
【化２２】
0004000893.tif 000021
【００８３】
【発明の効果】
本発明は、発光素子等に利用可能な高蛍光性のピロメテン金属錯体を提供できる。また、本発明のピロメテン金属錯体を用いることにより、電気エネルギーの利用効率が高く、高輝度かつ高色純度の発光素子を提供できるものである。