(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱活性化しうる潜伏性触媒を使用しながら結合剤としてのポリイソシアネートと混合および／または含浸したリグノセルロース含有材料を熱プレスすることによるプレス成形材料の製造方法において、アミンとマロン酸との反応からのアンモニウム塩を触媒として使用することを特徴とするプレス成形材料の製造方法。
【請求項２】
第三アミンとマロン酸との反応からのアンモニウム塩を使用することを特徴とする請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項３】
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノプロピル尿素、ビス−２，２’−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ−メチルイミダゾールおよび／またはＮ−メチル−２−アザノルボルナンとマロン酸との反応からのアンモニウム塩を使用することを特徴とする請求の範囲第１項または第２項に記載の方法。
【請求項４】
ＮＣＯ基を有する結合剤に対し０．１〜２０重量％の濃度にて触媒を使用することを特徴とする請求の範囲第１〜３項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
ポリイソシアネート結合剤の他に、尿素／ホルムアルデヒド−および／またはメラミン／ホルムアルデヒド−および／またはフェノール／ホルムアルデヒド−樹脂に基づく結合剤を使用すると共に必要に応じ他の助剤および添加剤、離型剤、木材保存料、難燃剤またはポリエチレン分散物を添加することを特徴とする請求の範囲第１〜４項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
ポリイソシアネートとしてポリマー４，４−メチレンジイソシアネート（ＰＭＤＩ）を使用することを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
ポリイソシアネートとしてポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオール改変されたＰＭＤＩ型を使用することを特徴とする請求の範囲第１〜５項のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
たとえば第一、第二および／または第三アミンとマロン酸との反応により生成するようなアンモニウム塩に基づく熱活性化しうる新規な潜伏性触媒を同時使用しながら、結合剤としてのポリイソシアネートと混合および／または含浸されたリグノセルロース含有の原料を熱プレスすることによるプレス成形材料（好ましくは木材チップボードの製造方法につき開示する。
たとえばチップボード、結合ボードまたは他の成形体のようなプレス成形材料は一般にたとえば木材チップ、木材繊維および／または他のリグノセルロース含有材料からの素材など無機もしくは有機原料をポリイソシアネートおよび水と必要に応じポリオールまたはたとえば尿素／ホルムアルデヒド−もしくはフェノール／ホルムアルデヒド−樹脂のような他の結合剤をいわゆる混合結合システムとして熱プレスするよう作成される。結合剤としてのポリイソシアネートの使用は製品の安定性および湿潤特性を改善すると共に、その機械的性質を向上させる。さらに結合剤としてのポリイソシアネートはたとえばＤＥ−ＯＳ  ２  １０９  ６８６号に開示されているように充分な処理技術上の利点を有する。
原理的に従来技術の方法（たとえばＤＥ−ＡＳ  ２  ７１１  ９５８号参照）においては、ポリウレタン化学からそれ自体公知の触媒（たとえばＤＥ−ＯＳ  ２  ８５４  ３８４号、第２６〜２９頁および第３１〜３３頁に挙げられたもの）を同時使用してプレス時間を短縮することができる。これは特に重要ないわゆる一段デイライトプレスの場合である。しかしながら、これは一般に各成分の混合および圧縮前のイソシアネート結合された木材チップの貯蔵に際しても、望ましくないフォーム形成および尚早な結合をもたらす。何故なら、反応性ＮＣＯ基の触媒の作用が直ちに生ずるからである。したがって大抵の場合は、触媒の同時使用を回避せねばならず、より長いプレス時間を許容せねばならない。
結合剤としてのウレタンを用いるプレス材料の製造方法がＥＰ  １３３  ６８０号から公知であり、ここでは第三もしくは第四アンモニウムホスホネートもしくは第四アンモニウムホスフェートを熱活性化しうる触媒として使用する。さらに、これら触媒の使用に際し観察されるプレス時間の短縮は、必ずしもこの方法を経済的に実施するには充分でない。さらにＤＥ  ４  ２２９  ３９６号およびＤＥ  ３  ４３８  ７３５号に記載された結合剤としてポリイソシアネートを使用するチップ−もしくは繊維−ボードの製造方法を用いても、充分短いプレス時間を達成しえない。
したがって本発明の課題は、高められた温度にてポリイソシアネートの反応を活性化しうるが８０℃の温度まで触媒として作用しないようなポリイソシアネート−結合剤によりプレス成形材料を作成するための潜伏性触媒系を提供することにある。
この触媒系は、使用されるポリイソシアネートまたはプレス体の作成に用いられたポリイソシアネートと水と、たとえば繊維、チップもしくはストロー状繊維のようなリグノセルロース含有材料と必要に応じ他の同時使用されるポリヒドロキシル化合物との処方物に混合することができ、しかも室温および８０℃までの温度における混合および貯蔵に際し望ましくない反応をもたらさない。他方、プレス時間は高められた温度にて作用する触媒のためプレスの際の急速な結合により相当に短縮することができる。驚くことに今回、上記課題を解決するためのマロン酸のアミン塩に基づく以下詳細に説明する触媒は、８０℃までポリイソシアネート処方物における潜伏性触媒となるがプレス温度にてイソシアネート反応を触媒すると共に上記要件を満すので、極めて適することが判明した。
本発明の主題は、熱活性化しうる触媒を使用しながら結合剤としてのポリイソシアネートと混合および／または含浸されたリグノセルロース含有の材料を熱プレスすることによるプレス成形材料（好ましくは木材チップボード）の製造方法であり、この方法はアミンとマロン酸との反応からのアンモニウム塩を触媒として使用することを特徴とする。
好ましくは本発明により用いられるアンモニウム塩は、一官能性もしくは多官能性の第一、第二および／または第三アミンとマロン酸との反応により得られるものである。
ここで本発明により用いられるアンモニウム塩のアミン成分としては、たとえばＥＰ  １３３  ６８０号に挙げられたような全てのアミンを使用することができる。その際、特に好ましくは第三アミン、特にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノプロピル尿素、ビス−２，２’−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ−メチルイミダゾールおよびＮ−メチル−２−アザノルボルナンが使用される。
本発明により使用すべきアンモニウム塩は、たとえば上記アミンとマロン酸などの反応により得ることができる。
マロン酸のアンモニウム塩の作成については当業者に原理的に公知である。これには一般にアミンを水で溶解させ、次いでマロン酸により中和し、好ましくは等モル量のアミンとマロン酸とを使用する。
６０〜８０℃における驚異的な潜伏作用および１００℃未満の活性化作用はジカルボン酸系列におけるマロン酸が熱感受性の酸を本質的に構成し、したがって原理的に潜伏層に関し反対の作用が期待されることにより強調される。
これは当量にて中和されたマロン酸のアンモニウム塩だけでなく、不足量にて中和され、したがって酸性（すなわち部分中和型）で存在する生成物についても言える。
本発明によるマロン酸アンモニウムへのマロン酸の反応は水中で行いうるが、好ましくは正確には溶剤中で行われ、この溶剤はイソシアネートに対し不活性であり、たとえばジメチルアセタミド、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチルカプロラクタム、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリドンである。これら溶剤は、木材原料に噴霧されるイソシアネートにおける潜伏性活性剤の投入を可能にする。
本発明により使用すべき触媒には一般に水もしくは有機溶剤における無色溶液が存在し、これらはマロン酸のアンモニウム塩を含有する。８０℃未満の温度にて、本発明による触媒はイソシアネート付加反応に関し顕著な触媒活性を持たない。９０℃より高い温度にて初めて、特に９０〜１５０℃の温度、好ましくは９０〜１１０℃の温度にて、本発明により使用される触媒の優れた触媒作用をもたらす。これにより、一方では本発明による触媒を含有するポリイソシアネートと原料との反応混合物の貯蔵安定性は上記温度にて対応の非触媒反応混合物の貯蔵安定性よりも若干低くなり、他方では上記範囲内の高められた温度にてイソシアネート付加反応の所望の顕著な加速が得られる。したがって、好ましくはプレス時間の短縮が得られる。
本発明による触媒は改変ポリイソシアネート結合剤にも溶解することができ、たとえばポリエチレングリコール、接着剤、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド（必要に応じポリエチレン分散物および木材保護剤をも含有する）のような乳化剤の添加により得られる水性ボリイソシアネート乳液または一官能性ポリ酸化エチレン誘導体での改変または燐酸もしくはスルホン酸の添加により親水性にされた改変水性ポリイソシアネート乳液に溶解させることができる。
イソシアネート成分としては本発明による方法の実施に際し脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族および複素環式ポリイソシアネートが挙げられ、たとえばＷ．シーフケン、ジャスタス・リービッヒス・アナーレン・デル・ヘミー、第５６２巻、第７５〜１３６頁に記載されており、たとえば式
Ｑ（ＮＣＯ）n
［式中、ｎは２〜４、好ましくは２であり、
Ｑは２〜１８個、好ましくは６〜１０個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、４〜２３個、好ましくは５〜１３個の炭素原子を有する脂環式炭化水素基、６〜２３個、好ましくは６〜１３個の炭素原子を有する芳香族炭化水素基、または８〜１５個、好ましくは８〜１３個の炭素原子を有する芳香脂肪族炭化水素基である］
を有するものであり、たとえば４，４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネート、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネート、並びにこれら異性体の任意の混合物、ジフェニルメタン−２，４′および／または−４，４′ジイソシアネート、さらにこれら異性体の任意の混合物、またはこの系列のポリマー型である。
一般に技術上容易に入手しうるポリイソシアネート、たとえば２，４−および２，６−トルイレンジイソシアネート並びにこれらイソシアネートの任意の混合物（「ＴＤＩ」）、特に好ましくはたとえばアニリン−ホルムアルデヒド縮合に続くホスゲン化により作成されるポリフェニル−ポリメチレン−ポリイソシアネート（「粗製ＭＤＩ」）が好適である。必要に応じ、使用されるポリイソシアネートは改変することもできる。特に好ましくは、ポリイソシアネート成分としてはフェニルメタンジイソシアネート系列（ＰＭＤＩ型）の多核イソシアネートが使用される。
本発明の方法を実施するには、末端イソシアネート基を有する約３００〜２０００の平均分子量を持ったプレポリマーも使用することができ、これは高分子量および／または低分子量のポリオールと過剰量のポリイソシアネートとのそれ自体公知の方法での反応により得られる。
ポリオールとしてはポリウレタン化学にて慣用の全ての高分子ポリオール、特に２〜８個のヒドロキシル基を有する化合物、特に４００〜１０  ０００、好ましくは６００〜５０００の分子量を有し、たとえば少なくとも２個、一般に２〜８個、好ましくは２〜４個のヒドロキシル基を有するポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタール、ポリカーポネートおよびポリエステルアミドを使用することができ、これらはたとえば均質および気泡ポリウレタンの作成につき自体公知である。
本発明によるポリイソシアネート−活性化剤処方物と組合せうる適するリグノセルロース含有原料はたとえば木材、樹皮、コルク、バガス、ストロー、亜麻、竹、アルファルファ、米穀、サイザル−およびココナッツ−繊維である。その場合、材料は粒子、チップ、繊維もしくは粉末の形態で存在することができ、たとえば０〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％の水含有量を有する。これら結合剤を１〜１００重量％、好ましくは２〜１２重量％の量で添加し、一般に圧力および熱を加えてボードもしくは成形体までプレスする。
ポリイソシアネート−結合剤に対し０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１５重量％の本発明による触媒を添加する。
しかしながら本発明によれば、他の有機（たとえば全ゆる種類のプラスチック廃棄物）および／または無機原料（たとえ膨脹雲母もしくはシリケートビーズ）からプレス体を作成しうることは勿論である。
本発明による使用に際し、プレスすべき材料を結合剤と混合し、合理的には本発明による結合剤を噴霧してできるだけ均質な分配を達成する。
実用上、個々の工程（処方物の作成；用いるべき材料の噴霧）の間に遅延期間を設けることもでき、さらに作業ミスの結果または工程条件の更新の結果としても遅延が生じうる。しかしながら、本発明の触媒による対応の結合木材材料のイソシアネート反応の加速を８０℃までの温度にて充分ゆっくり進行させることにより、最小２時間〜数時間の遅延を許容しうることが望ましく、特にイソシアネート活性化剤処方物の作成と熱プレスとの間にて低温度で許容しうるようにする。反応速度は、さらにポリイソシアネートの反応性が変化するよう緩徐にすることもできる。したがって、たとえば増加割合の２，４′−および／または２，２′−ジフェニルメタン−ジイソシアネート（４，４′−異性体に対し）により反応速度を明かに低下させることができる。
同様に多層ボードもしくは成形部品をベニア、紙もしくは布地から作成することもできる。さらに多層ボードもしくは成形部品をベニアおよびストリップ、スラブもしくは小スチックの中間層（いわゆるテーブルボードと称する）から本発明により作成することができ、これにはベニアを上記したようにイソシアネート−活性化剤処方物で処理し、次いでこれを中間層と共に一般に高められた温度および加圧下でプレスする。好ましくは８０〜２５０℃、特に好ましくは１００〜２２０℃の温度を維持する。初期プレス圧力はここでも好ましくは５〜１５０バールであり、プレス過程の経過にて圧力をほぼ０まで低下させる。
本発明によれば、ポリイソシアネート−活性化剤処方物は上記ポリヒドロキシル化合物と組み合わせて１．１：１〜１０：１、好ましくは１．５：１〜５：１のＮＣＯ／ＯＨ比で用いることもできる。この場合、両成分を別々に或いは反応性混合物として使用することも可能である。実用的な重要性は、たとえばコルクスクラップの結合におけるように、結合剤としてのこの種のポリイソシアネートとポリヒドロキシル化合物との組合せである。さらに、それ自体公知の発泡剤を結合剤または含浸剤に対し約０．５〜３０重量％の量で添加することもでき、さらにポリイソシアネートとリグノセルロース含有材料と必要に応じポリヒドロキシル化合物との間のフォーム形成または化学反応に影響を及ぼす安定化剤のような添加剤を結合剤もしくは含浸剤に対し０．０５〜１０重量％の量にて添加することも可能である。
結合剤として使用すべき本発明によるポリイソシアネート−活性化剤処方物はさらに、木材工業にて従来主として使用されていたホルムアルデヒドと尿素および／またはメラミンおよび／またはフェノールとの縮合生成物の水溶液も組合せうるが（混合結合系）、他の従来殆ど使用されてない結合剤および含浸剤、たとえば亜硫酸廃液（リグニンスルホネートもしくは他の木材廃液の工業リグニン溶液）或いはタンニン含有化合物（たとえばタンニン）と組合せることもでき、この場合はたとえば１：１０〜１０：１、好ましくは１：５〜５：１のこれらと追加結合剤との混合比を維持することができ、さらに本発明による結合剤および追加結合剤を別々に或いは混合物として使用することもできる。
この種の組合せ物は特殊な性質を有する多層ボードの作成の場合に特に好適である。たとえば慣用の接着剤を有する外層（単独で或いはポリイソシアネート−結合剤と一緒に）および本発明により使用すべきポリイソシアネート−結合剤を有する１つもしくはそれ以上の内層（単独で或いは慣用の接着剤と一緒に）を用い、次いで互いにプレスすることができる。
チップボード、特に多層チップボードの作成に際し、チップをチップボードの中間層においてもできるだけ短いプレス時間にて充分にポリイソシアネート−結合剤と反応させるという問題がしばしば生ずる。この場合は、本発明による効果的な熱活性化しうる潜伏性触媒の利点が特に有利に作用し、中間層へ直ちに触媒を導入して、ここで結合を促進させるか、或いは中間層の加熱を強制的に外側から比較的遅延させることもできる。プレス工具から作用する高温度が先ず最初に外層を強力に加熱し、温度（ほぼ１００℃）をチップボードの内部まで移行させる水蒸気ショックを作用させる。この温度においても、中間層における触媒含有のポリイソシアネート−結合剤は明かに短時間で反応する。さらにこの時間の実質的な短縮は殆ど実現しえない。何故なら、中間層への熱移動はもはや急速に生じえないからである。したがって本発明によれば、中間層を活性化させると共に触媒なしに被覆層を処方するのが好適である。
しかしながら、チップと活性化剤含有ポリイソシアネートとの被覆層混合も行いうるが、これは殆ど実質的な変化を与えない。何故なら、結果につき重要な作用が中間層における充分な結合となるからである。実用上、層におけるチップの充分な結合は形成されたボードの厚さ或いは厚さ増加をプレスから出た後に測定して監視される。
優れた機械的性質により、本発明にて作成されたリグノセルロース含有もしくは他の有機および／または無機原料に基づくボードもしくは成形部品は特に構造物での使用に適する。黴攻撃、昆虫攻撃または火災作用に対し一般的に必要な耐性をボードもしくは成形品に付与するには、市販の添加剤（たとえば水性ポリエチレン乳液または有機もしくは無機保存料）を純粋型にて或いは溶液として全材料に対し約０．０５〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％の量にて添加することができる。溶剤としては水または有機溶剤、たとえば石油仕上処理からの残油、塩素化炭化水素などが挙げられる。結合品質は一般にこれにより阻害されない。フェノール／ホルムアルデヒド−樹脂混合ボードとは異なり、本発明で作成された材料の場合は塩ブルーミングも「ブリージング」も生じないので有利である。
本発明による結合剤の高い粘着力により、これで含浸もしくは結合された成形体はしばしば熱プレスもしくは金型の表面に付着することがある。これは結合剤に添加される離型剤によって回避することができる。他の解決策は、離型剤を純粋物として或いは溶液としてプレス物と接触する金属表面に或いは金型表面に施すことである。ここで外部離型剤としては、この目的で従来提案されている全ての物質が挙げられる。しかしながら、ＤＥ−ＯＳ  ２  ３２５  ９２６号による化合物が好適であって、イソシアネートの場合はイソシアヌレート形成を触媒し、たとえばフェノール−マンニッヒ塩基、ヘキサヒドロトリアジンの誘導体またはカルボン酸および／または石鹸のアルカリ塩であって、必要に応じたとえば水性ジエチレングリコールのような溶液とする。付着を排除する他の解決策はプレス物と金属プレス表面との間に分離層を配置することであり、分離層はウェブ、フィルムまたは種々異なる原料（たとえばプラスチック、紙、木材、金属）の粉砕材料で構成することができる。既に上記したように、本発明により使用すべきイソシアネート−結合剤はフェノール／ホルムアルデヒド−もしくは尿素／ホルムアルデヒド−樹脂に基づく従来の結合剤と比較してチップボード作成に際し機械的性質についても工程技術的観点からも実質的な改善を達成することができる。したがって、たとえばフェノール／ホルムアルデヒド−もしくは尿素／ホルムアルデヒド−樹脂の場合と同じ結合剤量にて、５０％まで向上した曲げ強さ（他の機械的性質の改善に加え）或いは約２５〜７０％減少させた結合剤濃度にて同じ機械的性質を木材チップの場合に達成することができる。
以下、実施例により本発明を説明し、特記しない限り数値は重量部もしくは重量％と理解すべきである。
実施例
実験の部
（Ａ）潜伏性活性化剤
１．
0003884078.tif 000002
２９０ｇ（２．０モル）の３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル尿素と１３１．３ｇの水とを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：２１０
アミン数：２１０
２．  上記１の部分中和型。
２５３．７ｇ（１．７５モル）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル尿素と１１９．２ｇの水とを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：２３５
アミン数：２０５
３．  上記１の部分中和型。
２１７．５ｇ（１．５０モル）のＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル尿素と１０７．１ｇの水とを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：２６１
アミン数：１９６
４．
0003884078.tif 000003
１６４．２ｇ（２．０モル）のＮ−メチルイミダゾールと８９．３ｇの水とを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：３１３
アミン数：３１３
５．
0003884078.tif 000004
１６０ｇ（１．０モル）のビス−（２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル）エーテルと８８．０ｇの水とを１５℃にて１０４ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：３１５
アミン数：３１４
６．
0003884078.tif 000005
１７８ｇ（２．０モル）の２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールと９４ｇの水とを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：２９６
アミン数：２９５
７．
0003884078.tif 000006
１７８ｇ（２．０モル）の２−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノールと９４ｇのＮ，Ｎ−ジメチルアセタミドとを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：２９５
アミン数：２９３
８．
0003884078.tif 000007
２２２ｇ（２．０モル）のＮ−メチル−２−アザノルボルナンと１０８ｇの水とを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：２５８
アミン数：２５１
９．  （比較）
0003884078.tif 000008
２９０ｇ（２．０モル）の３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル尿素と３８０．０ｇの水とを１５℃にて９０．１ｇ（１．０モル）の修酸と反応させた。
酸価：１４６
アミン数：１４５
１０．  （比較）
0003884078.tif 000009
２９０ｇ（２．０モル）の３−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル尿素と１４５．３ｇの水とを１４６ｇ（１．０モル）のアジピン酸と１５℃にて反応させた。
酸価：１９１
アミン数：１９０
３−層ボードを作成するための応用例
（Ａ）  中間層
針葉樹と広葉樹との混合物からなり、約１０％の水分含有量を有する２２５０重量部の中間層チップを１０２重量部のポリイソシアネート（デスモジュールＶＰＰＵ  １５２０Ａ２０Ｌ、バイエルＡＧ社）と混合した。本発明による触媒の使用量を第１表および第２表に示す。
（Ｂ）  下側層および上側層
１５％の水分含有量を有する９８０重量部のチップを４３重量部のポリイソシアネート（デスモジュールＶＰＰＵ  １５０２０Ａ２０Ｌ、バイエルＡＧ社）と混合した。これは１０ｍｍの下側層および上側層と２０ｍｍの中間層との寸法５８０×５２０ｍｍの３−層成形体となり、これを１８０℃でプレスした。金属プレス金型を離型剤（バイエルＡＧ社により供給されるバイシロンＬＡＶ）で処理した。得られたチップボード（厚さ１６ｍｍ）のＶ  １００−横強度をＤＩＮ  ６８  ７６３に従い種々異なるプレス時間後に測定した。
0003884078.tif 000010
0003884078.tif 000011
0003884078.tif 000012
結果：
第３表に記載したと同様に、さらに修酸−、アジピン酸−およびマレイン酸−封鎖されたアミンを用いて比較実験を行った。従来技術と比較するため、さらにＥＰ  １３３  ６８０号によるホスホン酸のアンモニウム塩に基づく熱活性化しうる活性化剤を用いて試験を行った。
第３表に示した他の酸のアンモニウム塩と比較し、マロン酸−アンモニウム塩の優れた試料は、チップボードの作成に必要とされる８０℃までの潜伏相を示すと共に１００〜１１０℃の中間層温度における連続結合反応の触媒反応を特徴とする。
実施例１１
0003884078.tif 000013
１７４ｇ（２．０モル）のモルホリンと９２ｇの水とを１５℃にて１０４．１ｇ（１．０モル）のマロン酸と反応させた。
酸価：３００
アミン数：３０２
0003884078.tif 000014
機械的に価値ある混合物が実施例１１においても１４５ｍｉｎ後に達成され、これは実施例６の結果に相当する。
潜伏相
８０℃まで、木材チップと水と触媒溶液１１とポリイソシアネートとからなる木材チップ材料は水とポリイソシアネートとの間の反応を全く示さない。これは所望通り１１０℃の温度にて実施例６におけると同様に中間チップ層にて作用する。