(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分と水を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜５０／５０で、且つ（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する（ｃ）成分の質量比が、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝１／１００〜１／２で、更に組成物中の（ｃ）成分の含有量が０．１〜１０質量％である、洗濯のすすぎ工程で用いる柔軟剤組成物。
（ａ）一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
【化１】
0003992994.tif 000017
［式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ７及びＲ９はそれぞれ炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ８及びＲ１０はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ５、Ｒ６及びＲ１１はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘ及びＹはそれぞれ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、Ｚ−は陰イオン基である。］
（ｂ）一般式（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
【化２】
0003992994.tif 000018
［式中、Ｒ１２及びＲ１７はそれぞれ炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ１５、Ｒ１６及びＲ２０はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｗは−ＮＨ２又は−ＯＨであり、Ｘ及びＺ−は前記と同じ意味を示す。]
（ｃ）単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも１種の糖と炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物
【請求項２】
（ｃ）成分の糖が、ソルビトール、ソルビタン、グルコース及びマルトースから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の柔軟剤組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分のエステル化合物が、モノエステル２５〜４５質量％、ジエステル２５〜４５質量％、トリエステル以上１０〜５０質量％を含む混合物である請求項１又は２記載の柔軟剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は柔軟剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有するが、繊維を油っぽい仕上がりにすることが知られており、衣類の風合いを改善する柔軟剤が望まれている。また、タオル等はふっくらした仕上がりが望まれているが、従来の柔軟剤では満足できるふっくら感を得ることができない。また、柔軟剤に用いられる柔軟基剤は水不溶性の化合物が一般に用いられており、洗濯工程におけるすすぎ時に柔軟剤を添加したとき柔軟基剤の分散性が悪く、すすぎ水の上澄みに柔軟基剤の油膜が形成されるという現象がしばしば見られる。この現象は審美的に好ましくないため改善が求められている。
【０００３】
一方、糖類の脂肪酸エステルを柔軟剤に用いることは知られている。ＵＳ５６５６５８５号には蔗糖エステルを含有した透明柔軟剤組成物が開示されている。ＵＳ５７２６１４４号にはソルビタンエステルを含有する柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら、これらの多くは貯蔵安定性を改善するものであり、満足できるふっくら感を付与することはできない。また、特開平５−１９５４３２号公報には多価アルコールと脂肪酸のエステルを含有する風合いを改善した柔軟剤組成物が開示されている。しかしながら該公報に開示されている組成物においても未だ満足できる風合い改善効果を有するものではない。また、すすぎ水上澄みの油膜の形成を抑制することもできない。
【０００４】
本発明の課題は柔軟処理した衣料の風合い、特にふっくら感を衣料に付与でき、しかもすすぎ水の上澄みに油膜が形成することを抑制できる柔軟剤組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を含有し、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比が、（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜５０／５０で、且つ（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する（ｃ）成分の質量比が、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝１／１００〜１／２である柔軟剤組成物を提供する。
（ａ）一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
【０００６】
【化３】
0003992994.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ7及びＲ9はそれぞれ炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ8及びＲ10はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ5、Ｒ6及びＲ11はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｘ及びＹはそれぞれ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基、Ｚ-は陰イオン基である。］
（ｂ）一般式（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物
【０００８】
【化４】
0003992994.tif 000003
【０００９】
［式中、Ｒ12及びＲ17はそれぞれ炭素数１４〜２０のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ18及びＲ19はそれぞれ炭素数２〜４のアルキレン基、Ｒ15、Ｒ16及びＲ20はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｗは−ＮＨ2又は−ＯＨであり、Ｘ及びＺ-は前記と同じ意味を示す。]
（ｃ）単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも１種の糖と炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物
【００１０】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分は上記一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。一般式（１）及び（２）において、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ7及びＲ9はそれぞれ炭素数１６〜２０、特に１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ2、Ｒ4、Ｒ8及びＲ10はそれぞれ炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。Ｒ5、Ｒ6及びＲ11はそれぞれメチル基が好ましい。Ｘは−ＣＯＮＨ−が好ましく、Ｙは−ＣＯＯ−が好ましい。Ｚ-は、硫酸イオン、ハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン、有機酸イオンが好ましく、特に硫酸イオン、クロルイオン、メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン、乳酸イオン、クエン酸イオン、グリコール酸イオンが好ましい。
【００１１】
一般式（１）で表される化合物（以下化合物（１）という）の具体例としては、下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物を挙げることができ、特に式（１−３）で表される化合物が好適である。
【００１２】
【化５】
0003992994.tif 000004
【００１３】
［式中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ5、Ｒ6、Ｚ-は前記と同じ意味を示し、ｉ及びｊはそれぞれ２又は３の数である。］
一般式（２）で表される化合物（以下化合物（２）という）の具体例としては、下記式（２−１）〜（２−３）の化合物を挙げることができ、特に式（２−３）で表される化合物が好適である。
【００１４】
【化６】
0003992994.tif 000005
【００１５】
［式中、Ｒ7、Ｒ9、Ｒ11、ｉ及びｊは前記と同じ意味を示す。］
本発明の（ａ）成分は、化合物（１）と化合物（２）を併用することが好ましく、化合物（１）と化合物（２）の質量比は、（１）／（２）＝９９／１〜１／９９が好ましく、更に９９／１〜７０／３０が好ましく、特に９９／５〜７５／２５が好ましい。また別の好ましい質量比としては、（１）／（２）＝３０／７０〜１／９９、より好ましくは２５／７５〜５／９５である。
【００１６】
（ａ）成分の好ましい製造方法は、例えば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱水エステル化反応により、上記式（２−１）において、ｉ＝ｊ＝２、Ｒ11＝メチル基である化合物を得ることができ、さらに式（２−１）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の４級化剤で４級化することで、式（１−１）の化合物を得ることができる。また、対応する脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により、式（２−２）において、ｉ＝ｊ＝３、Ｒ11＝メチル基である化合物を得ることができ、更に４級化することで、式（１−２）の化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとの反応により、式（２−３）において、ｉ＝３、ｊ＝２、Ｒ11＝メチル基である化合物が得られ、さらに４級化することで式（１−３）の化合物を得ることが可能である。
【００１７】
本発明の（ａ）成分が化合物（２）の場合には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００１８】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は上記一般式（３）又は（４）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種である。一般式（３）及び（４）において、Ｒ12及びＲ17は炭素数１６〜２０、特に１６〜１８のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。Ｒ13、Ｒ14、Ｒ18及びＲ19は炭素数２又は３のアルキレン基が好ましい。Ｒ15、Ｒ16及びＲ20はメチル基が好ましい。Ｘ及びＺ-は上記と同様の基が好ましい。Ｗは−ＯＨが好ましい。
【００１９】
一般式（３）で表される化合物（以下化合物（３）という）の具体例としては、下記式（３−１）〜（３−３）で表される化合物を挙げることができ、特に式（３−３）で表される化合物が好適である。
【００２０】
【化７】
0003992994.tif 000006
【００２１】
［式中、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、ｉ、ｊ及びＺ-は前記と同じ意味を示す。］
一般式（４）で表される化合物（以下化合物（４）という）の具体例としては、下記式（４−１）〜（４−３）で表される化合物を挙げることができ、特に式（４−３）で表される化合物が好適である。
【００２２】
【化８】
0003992994.tif 000007
【００２３】
［式中、Ｒ17、Ｒ20、ｉ及びｊは前記と同じ意味を示す。］
本発明の（ｂ）成分は化合物（３）と化合物（４）を併用することが好ましく、化合物（３）と化合物（４）の質量比は、（３）／（４）＝９９／１〜１／９９が好ましく、更に９９／１〜７０／３０が好ましく、特に９９／５〜７５／２５が好ましい。また別の好ましい質量比としては、（３）／（４）＝３０／７０〜１／９９、より好ましくは２５／７５〜５／９５である。
【００２４】
（ｂ）成分の好ましい製造方法は、例えば、対応する脂肪酸とメチルジエタノールアミンとの脱水エステル化反応により、上記式（４−１）において、ｉ＝ｊ＝２、Ｒ20＝メチル基である化合物を得ることができ、さらに式（４−１）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等の４級化剤で４級化することで、式（３−１）の化合物を得ることができる。また、対応する脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により、式（４−２）において、ｉ＝ｊ＝３、Ｒ20＝メチル基である化合物を得ることができ、さらに４級化することで、式（３−２）の化合物を得ることができる。さらに、対応する脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとの反応により、式（４−３）において、ｉ＝３、ｊ＝２、Ｒ20＝メチル基である化合物が得られ、さらに４級化することで、式（３−３）の化合物を得ることが可能である。
【００２５】
本発明の（ｂ）成分が化合物（４）の場合には、無機又は有機の酸で中和した塩であってもよい。また、塩として使用する場合は、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ｂ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸、グリコール酸、ヒドロキシカルボン酸、炭素数１〜１２の脂肪酸又は炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましく、特に塩酸、硫酸、グリコール酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００２６】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分は単糖及び二糖からなる群から選ばれる少なくとも１種の糖と、炭素数８〜２４、好ましくは８〜１８、特に好ましくは８〜１６、最も好ましくは１２〜１６の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物である。
【００２７】
単糖は、アルドースとケトースの何れであっても良く、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。具体的には、アルドースとしてアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、ソルビトール、リキソース、マンノース、グロース、アロース、イドース、タロース、キシロース等を挙げることができ、ケトースとしてフルクトース等を挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもソルビトール及びグルコースが最も好ましい。また、ソルビトールの分子内脱水で得られるソルビタンも本発明の好ましい糖類である。具体的には１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビド又はこれらの混合物が好適である。
【００２８】
二糖としては、トレハロース、サッカロース等のヘミアセタール性水酸基の間で脱水縮合した構造のトレハロース型二糖類、及びマルトース、セロビオース、ラクトース等のヘミアセタール性水酸基とアルコール性水酸基の間で脱水縮合した構造のマルトース型二糖類が好適であり、好ましくはマルトース型二糖類が好適であり、特にマルトースが最も好ましい。
【００２９】
本発明で用いる（ｃ）成分は上述の糖類と炭素数８〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化反応で得られる化合物であり、エステル化触媒として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性触媒、及び亜リン酸、リン酸、硫酸、トルエンスルホン酸等の酸性触媒を用いることができる。また、亜リン酸ナトリウム（又はカリウム）、亜リン酸２水素ナトリウム（又はカリウム）、亜リン酸水素２ナトリウム（又はカリウム）、リン酸２水素ナトリウム（又はカリウム）、リン酸水素２ナトリウム（又はカリウム）を用いることも可能である。塩基性触媒を用いる場合には反応温度は２００〜２５０℃、酸性触媒を用いる場合は反応温度は１５０〜２００℃で脱水しながら反応を行う。また、亜リン酸塩類及び／又はリン酸塩類を用いる場合には、反応温度は２００〜２５０℃が好適である。脂肪酸と糖類の好適な反応比率は、脂肪酸／糖類（モル比）で１／２〜５／１、好ましくは１／２〜３／１、さらに好ましくは１／２〜２／１、特に好ましくは１．５／１〜１／１．５である。また、得られるエステル化合物は、モノエステル、ジエステル、トリエステル、及びテトラエステル以上の混合物になる。本発明ではモノエステルが２５〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％、ジエステルが２５〜４５質量％、好ましくは２５〜４０質量％、トリエステル以上が１０〜５０質量％、好ましくは２０〜５０質量％の混合物が風合いの点、及び油膜形成抑制効果の点から好適である。
【００３０】
本発明では上記エステル化反応時に未反応で残る糖類を含有するが、貯蔵安定性の点からこれら未反応の糖類の含有量は、（ｃ）成分に対して１０質量％以下が好ましく、１〜８質量％が更に好ましい。
【００３１】
本発明では１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの混合物と炭素数１２〜１６の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化物で、モノエステル２５〜４５質量％、ジエステル２５〜４０質量％、トリエステル以上２０〜５０質量％であり、且つ未反応の糖類を（ｃ）成分に対して１〜８質量％含有する化合物が最も好ましい。
【００３２】
［その他の成分］
本発明では任意ではあるが風合いを改善するために（ｄ）成分としてシリコーン化合物を含有することが好ましい。シリコーン化合物としては具体的には、ジメチルポリシロキサンオイル、側鎖の一部或いは末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサンオイル又は水酸基含有ジメチルポリシロキサンオイルに有機基を導入した変性シリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルを得るために導入される有機基としては、アミノ基、アミド基、ポリエーテル基、アミドポリエーテル基、エポキシ基、カルボキシ基、アルキル基、カチオン基、ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）鎖等が挙げられる。
【００３３】
シリコーン化合物は、乳化剤により乳化しても使用できる。乳化剤には、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤のいずれか１種以上を任意に組み合わせて使用するのが好ましい。
【００３４】
また、乳化剤を用いないでシリコーンオイルにポリエーテル基等の親水性の変性基を導入し自己乳化させて用いても構わない。
【００３５】
以上のようなシリコーン化合物は、シリコーン化合物自体、または乳化された態様のシリコーン製剤として入手可能である。例えば、ジメチルポリシロキサンエマルションとしては東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）からＢＹ２２−０２９等が入手可能であり、水酸基含有ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ基が導入されたものとしては東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）からＳＭ８７０４Ｃが入手可能であり、ジメチルポリシロキサンオイルにアミノ基とポリエーテル基が導入されたものとしては信越化学工業（株）からＸ−６１−６８９が入手可能である。
【００３６】
本発明では任意ではあるが、貯蔵安定性を改善する目的及び油膜形成抑制効果の点から分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する非イオン界面活性剤（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましい。具体的には好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８のアルキル基またはアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましく、特に一般式（５）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
【００３７】
Ｒ21−Ｕ−[(Ｒ22Ｏ)m−Ｈ]n      （５）
［式中、Ｒ21は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１８のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ22は炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、（ｍ＋ｎ）個のＲ22は同一でも異なっていても良い。ｍは２〜１００、好ましくは５〜８０、特に好ましくは１０〜６０、最も好ましくは２０〜５０の数を示す。Ｕは−Ｏ−、−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ｕが−Ｏ−の場合はｎは１であり、Ｕが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｎは２である。］。
【００３８】
一般式（５）で表される化合物の具体例として以下の式（６）〜（９）で表される化合物を挙げることができる。
【００３９】
Ｒ21−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)p−Ｈ      （６）
［式中、Ｒ21は前記の意味を示す。ｐは８〜１００、好ましくは１０〜６０の数である。］
Ｒ21−Ｏ−(Ｃ2Ｈ4Ｏ)q−(Ｃ3Ｈ6Ｏ)r−Ｈ      （７）
［式中、Ｒ21は前記の意味を示す。ｑ及びｒはそれぞれ独立に２〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、エチレンオキシド（ＥＯ）とプロピレンオキシド（ＰＯ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
【００４０】
【化９】
0003992994.tif 000008
【００４１】
［式中、Ｒ21は前記の意味を示す。ｓ，ｔ，ｕ及びｖはそれぞれ独立に０〜４０、好ましくは５〜４０の数であり、ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖは５〜６０、好ましくは５〜４０の数である。ＥＯとＰＯはランダムあるいはブロック付加体であってもよい。］
本発明では炭素数１２〜３６、好ましくは１４〜２４、より好ましくは１４〜２０の飽和又は不飽和の脂肪酸又はその塩（以下（ｆ）成分という）を含有することが柔軟効果及び風合い改善の点から好ましい。具体的にはラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、あるいはこれらの混合物であり、特にパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸から選ばれる１種以上が良好である。また、パーム油や牛脂から誘導されるアルキル組成を有する脂肪酸も好ましい。塩を用いる場合は、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、アルカノールアミン塩が好ましく、特に貯蔵安定性からナトリウム塩、カリウム塩が良好である。
【００４２】
本発明では貯蔵安定性を改善し、組成物の粘度を好ましい範囲に調節し、且つ油膜の形成を抑制する効果を増強する目的から無機塩（以下（ｇ）成分という）及び溶剤（以下（ｈ）成分という）を含有することが好ましい。（ｇ）成分としては塩化ナトリウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウムが貯蔵安定性の点から好ましく、特に塩化カルシウムが最も好適である。（ｈ）成分としては、エタノール、イソプロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコールから選ばれる化合物が好適であり、特にエタノール及び／又はイソプロパノールが好適である。
【００４３】
本発明の柔軟剤組成物には、貯蔵後の色や匂いを改善するため、通常知られている金属封鎖剤や酸化防止剤（以下（ｉ）成分という）を配合することが好ましい。金属封鎖剤としてはエチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩等に代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類を挙げることができ、酸化防止剤としては２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソールが好適である。これらは酸でも塩として配合してもよい。本発明では２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール及び２（３）−ブチル−４−オキシアニソールが貯蔵安定性の点から最も好ましい。
【００４４】
本発明の柔軟剤組成物に（ｃ）成分を用いると貯蔵中に匂いの劣化を生じる場合があり、これを抑制する目的、及び衣料に好ましい匂いを付与する目的から香料（以下（ｊ）成分という）を含有することが好ましい。香料としては下記Ｉ群から選ばれる１種以上の香料と、下記II群から選ばれる１種以上の香料を含有する調合香料が好適である。
【００４５】
＜Ｉ群＞
ベンジルイソオイゲノール、ジメチルアンスラニレート（２−メチル−アミノメチルベンゾエート）、オウランチオール（メチル−Ｎ−３，７−ジメチル−７−ヒドロキシオクチリデンアンスラニレート）、アルデヒドＣ−１４ピーチ（γ−ウンデカラクトン）、ヘリオナール（α−メチル−３，４−メチレンジオキシ−ヒドロシンナミックアルデヒド）、セドリルアセテート、メチルヨノン−Ｇ［５−（２−メチレン−６，６−ジメチルシクロヘキシル）−４−ペンテン−３−オン］、メチル−β−ナフチルケトン、サンダルマイソールコア［２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール］、ベンジルアセテート、トリシクロデセニルプロピオネート、トリシクロデセニルアセテート、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒド、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、アンブロキサン（３ａ，６，６，９ａ−テトラメチルドデカヒドロナフト［２，１−ｂ］フラン）、合成サンダル［メチル−３−（トリメチル−２，２，３−シクロペンテン−３−イル−１）−５−ペンタノール−２］、パールライド（１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−２−ベンゾピラン）、テンタローム（７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサメチルテトラヒドロナフタレン）、ムスクケトン（２，６−ジニトロ−３，５−ジメチル−４−アセチル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）、ムスクチベテン（２，６−ジニトロ−３，４，５−トリメチル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼン）、イソイースーパー（２−アセチル−１，２，３，４，５，６，７，８−オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチルナフタレン）、フェニルアセトアルデヒド、リリアール（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル−α−メチルヒドロシンナミックアルデヒド）、ローズフェノン（トリクロロメチルフェニルカルビニルアセテート）、ネロリンヤラヤラ（β−ナフトールメチルエーテル）、アセチルセドレンクール（アセチルセドレン）、アニシルアセトン（ｐ−メトキシフェニルブタノン）、シンナミルシンナメート、ターピニルアセテート（ｐ−メンタ−１−エン−８−イルアセテート）、クマリン（１，２−ベンゾピロン）、アルデヒドＣ−１２ＭＮＡ（２−メチルウンデカナール）及びリラール［４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルボキシアルデヒド］からなる群より選ばれる少なくとも一種。
【００４６】
＜II群＞
炭素数１０〜１５のテルペン系アルコール及び炭素数７〜１５の芳香族アルコールの中から選ばれる少なくとも一種。
【００４７】
Ｉ群の香料の中でも特にオウランチオール、アルデヒドＣ−１４ピーチ、メチルヨノンＧ、サンダルマイソールコア、ヘキシルシンナミックアルデヒド、アンブロキサン、パールライド、テンタローム、リリアール、アセチルセドレンクール、クマリン、リラール等が好ましい。
【００４８】
II群の香料として好ましくはゲラニオール、シトロネロール、ジヒドロミルセノール、ターピネオール、フェニルエチルアルコール、ベンジルアルコール、ムゴール、１−メントール、リナロール、ボルネオール、パチュリアルコール、セドロール、フェニルエチルジメチルカルビノール、スチラリルアルコール、シンナミックアルコール、フェニルヘキサノール、ジメチルベンジルカルビノール等を例示することができる。
【００４９】
本発明の（ｊ）成分は、Ｉ群の香料／II群の香料を質量比で１／５〜５／１、好ましくは１／３〜３／１の割合で調合したものが好適である。
【００５０】
本発明では組成物に審美的に好ましい色を付与する目的で有機色素（以下（ｋ）成分という）を含有することが好ましい。色素としては、分子内にＳＯ3基と、アミノ基又はアンモニウム基の両方を有する有機系の染料が保存安定性上好ましい。本発明の柔軟剤に用いられる染料としては次のものが好ましい。
【００５１】
＜青色染料＞
C.I.Direct Blue 1, C.I.Direct Blue 2, C.I.Direct Blue 6, C.I.Direct Blue 15, C.I.Direct Blue 41, C.I.Acid Blue 1, C.I.Acid Blue 7, C.I.Acid Blue 9, C.I.Acid Blue 15, C.I.Acid Blue 22, C.I.Acid Blue 29, C.I.Acid Blue 90, C.I.Acid Blue 104, C.I.Acid Blue 117, C.I.Acid Blue 138, C.I.Food Blue 1
＜緑色染料＞
C.I.Direct green 1, C.I.Direct green 6, C.I.Direct green 28, C.I.Acid green 3, C.I.Acid green 9, C.I.Acid green 16, C.I.Acid green 20,  C.I.Food green 3
本発明では柔軟剤組成物に抗菌効果を付与する目的から抗菌剤（以下（ｌ）成分という）を含有することが好ましい。ここで本発明の抗菌剤は、木綿金巾＃２００３に該化合物１重量％を均一に付着させた布を用い、ＪＩＳ Ｌ １９０２「繊維製品の抗菌性試験法」の方法で抗菌性試験を行い、阻止帯が見られる化合物である。
【００５２】
このような化合物としては「香粧品、医薬品防腐・殺菌剤の科学」吉村孝一、滝川博文著、フレグランスジャーナル社、１９９０年４月１０日発行、５０１頁〜５６４頁に記載されているものを使用することができ、好ましいものとしてはトリクロサン、ビス−（２−ピリジルチオ−１−オキシド）亜鉛、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、トリクロロカルバニリド、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンズイミダゾール、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩、グルクロン酸クロルヘキシジン、８−オキシキノリン、ポリリジンから選ばれる１種以上であり、特にトリクロサンが臭いの抑制効果の点で好ましい。また、特開平１１−１８９９７５に記載されているトリクロサン類自体も良好であり、具体的にはジクロロヒドロキシジフェニルエーテル、モノクロロヒドロキシジフェニルエーテルが好ましい。
【００５３】
本発明では（ｌ）成分として下記一般式（１０）〜（１２）で表される化合物を用いることも衣料の消臭効果の点から好適である。
【００５４】
【化１０】
0003992994.tif 000009
【００５５】
[式中、Ｒ22は炭素数５〜１８、好ましくは８〜１４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−又は
【００５６】
【化１１】
0003992994.tif 000010
【００５７】
である。Ｒ23は炭素数１〜６のアルキレン基又は−（Ｏ−Ｒ32)x−である。ここでＲ32はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｘは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。ｗは０又は１の数である。Ｒ24及びＲ25はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ26は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｒ27は炭素数１２〜２２、好ましくは１４〜１８のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基である。また、Ｒ28、Ｒ29、Ｒ30、Ｒ31はこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）が炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＡ-は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。]
本発明の最も好ましい（ｌ）成分としては下記のものを挙げることができる。
【００５８】
【化１２】
0003992994.tif 000011
【００５９】
[式中、Ｒ33は炭素数８〜１８のヤシ油由来のアルキル組成を有するアルキル基を示す。]
【００６０】
【化１３】
0003992994.tif 000012
【００６１】
[式中、Ｒ34は分岐していてもよい炭素数６〜１０のアルキル基、ｙは１〜５の数を示す。]
【００６２】
【化１４】
0003992994.tif 000013
【００６３】
［式中、Ｒ35は炭素数１６のアルキル基を示す。］
［柔軟剤組成物］
本発明の柔軟剤組成物中の（ａ）成分の含有量は、好ましくは１〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは１０〜３０質量％である。（ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２５質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。また、（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、（ａ）／（ｂ）＝９９／１〜５０／５０で、好ましくは９９／１〜６０／４０、特に好ましくは９５／５〜７０／３０である。さらに（ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．５〜５質量％である。また、風合いの点、及び油膜形成抑制効果の点から、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する（ｃ）成分の質量比は、（ｃ）／［（ａ）＋（ｂ）］＝１／１００〜１／２で、好ましくは１／５０〜１／４、特に好ましくは１／３０〜１／５である。
【００６４】
本発明では風合いの点から、（ｄ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％含有しても良い。また、貯蔵安定性及び油膜形成抑制効果の点から、（ｅ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜７質量％、特に好ましくは１〜５質量％含有しても良い。さらに、柔軟効果及び風合いの点から、（ｆ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％含有しても良い。また（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対する（ｆ）成分の質量比、（ｆ）／[（ａ）＋（ｂ）]は、好ましくは１／１００〜１／５、より好ましくは１／５０〜１／１０、特に好ましくは１／３０〜１／１０である。
【００６５】
本発明では、貯蔵安定性及び組成物を好ましい粘度に調整するために、（ｇ）成分及び（ｈ）成分を含有することが好ましく、（ｇ）成分の含有量は、組成物中に好ましくは０〜０．５質量％、より好ましくは０．０１〜０．２質量％、特に好ましくは０．０１〜０．１質量％であり、（ｈ）成分の含有量は、好ましくは０〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜８質量％、特に好ましくは０．０１〜５質量％である。さらに（ｉ）成分を、貯蔵中の色や匂いの劣化を抑制する目的から好ましくは０．００１〜５質量％、より好ましくは０．００５〜３質量％、特に好ましくは０．０１〜１質量％含有することが好ましい。
【００６６】
（ｊ）成分及び（ｋ）成分は、本発明の組成物を審美的及び官能的に優れた製品に完成させるために重要である。本発明では組成物の貯蔵安定性、及び貯蔵中の匂いの劣化を抑制するためや、衣料に好ましい匂いを付与するために、（ｊ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０２〜３質量％、特に好ましくは０．０５〜１質量％である。また、審美的に好ましい色を提供する目的から、（ｋ）成分の含有量は、好ましくは０．０１〜５００ｐｐｍ、より好ましくは０．０５〜１００ｐｐｍ、特に好ましくは０．１〜５０ｐｐｍである。
【００６７】
本発明では組成物に抗菌効果を付与するために（ｌ）成分を含有することが好ましく、（ｌ）成分の含有量は、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．２〜５質量％、特に好ましくは０．５〜３質量％である。
【００６８】
本発明の柔軟剤組成物は、上記成分を水で稀釈した水溶液の形態が好ましく、使用する水は蒸留水又はイオン交換水が好ましい。貯蔵安定性の点で、水は組成物中に３０〜９８質量％、好ましくは５０〜９５質量％配合される。
【００６９】
さらに、本発明の組成物は、貯蔵安定性の点から、組成物の２０℃におけるｐＨを１〜８．５、より好ましくは１〜８、さらに好ましくは２〜５、特に好ましくは２．５〜４に調整することが好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸等の有機酸から選ばれる酸、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミンやジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等から選ばれるアルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましい。ｐＨ調整剤としては、特に塩酸、硫酸、クエン酸、グリコール酸から選ばれる酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムから選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。
【００７０】
本発明の柔軟剤組成物の製造方法としては、水に、必要に応じて（ｄ）成分、（ｅ）成分、及び（ｈ）、（ｉ）成分を溶解させ、４０〜７０℃、好ましくは４５℃〜６５℃に加熱昇温し、その後（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分、必要に応じて（ｆ）成分、（ｇ）成分及び（ｉ）成分を添加して撹拌混合し、酸剤で所定のｐＨに調整し、冷却した後にそのほかの成分を添加する方法が貯蔵安定性の点から好ましい。
【００７１】
【実施例】
例中の％は特記しない限り質量％である。
【００７２】
合成例１：（ｃ−１）の合成
ソルビトールと脂肪酸（カプリル酸５％、カプリン酸８％、ラウリン酸５０％、ミリスチン酸２０％、パルミチン酸１０％、ステアリン酸７％）の１／１．１（モル比）の混合物、及び該混合物に対して０．３％の水酸化ナトリウムを窒素ガスを吹き込みながら攪拌混合し、さらに亜リン酸０．１５％を添加して２３０℃まで昇温した。留出する水を除去しながら２３０〜２４０℃で６時間反応させた後、冷却し、エステル化合物（ｃ−１）を得た。得られた（ｃ−１）はソルビトール、１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの脂肪酸エステル混合物であり、モノエステルが３３％、ジエステルが３７％、トリエステル以上が２４％であった。また、未反応のソルビトールもしくは１，４−ソルビタン、３，６−ソルビタン、１，５−ソルビタン及び２分子脱水物である１，４，３，６−ソルビドの合計は６％であった。
【００７３】
合成例２：（ｃ−２）の合成
ソルビトールの代わりにマルトースを用いた以外は合成例１と同様の方法でエステル化合物（ｃ−２）を得た。得られた（ｃ−２）はモノエステルが３０％、ジエステルが３５％、トリエステル以上が３０％であった。また、未反応のマルトースは５％であった。
【００７４】
実施例１〜６及び比較例１〜６
下記に示す各種成分を用いて、表２及び表３に示す組成の柔軟剤組成物を下記方法で調製した。得られた柔軟剤組成物について、下記方法で柔軟性及び風合い、並びに油膜の形成抑制効果を評価した。結果を表２及び表３に示す。
【００７５】
＜配合成分＞
（ａ−１）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ−２）：Ｎ，Ｎ−ビス（牛脂組成アルカノイルオキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ−３）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミン
（ａ−４）：Ｎ，Ｎ−ビス（ステアロイルオキシエチル）−Ｎ−メチルアミン
（ｂ−１）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−２）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアンモニウムクロリド
（ｂ−３）：Ｎ−硬化牛脂組成アルカノイルアミノプロピル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン
（ｂ−４）：Ｎ−ステアロイルオキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミン
（ｃ−１）：合成例１で製造した化合物
（ｃ−２）：合成例２で製造した化合物
（ｄ−１）：シリコーン化合物（信越化学工業（株）製Ｘ−６１−６８９）
（ｅ−１）：炭素数１２の飽和アルコールにＥＯを平均４０モル付加させたもの（ｆ−１）：ステアリン酸
（ｆ−２）：ラウリン酸
（ｇ−１）：塩化カルシウム
（ｇ−２）：塩化マグネシウム
（ｈ−１）：エタノール
（ｈ−２）：エチレングリコール
（ｉ−１）：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール
（ｊ−１）：表１の調合香料１〜３
（ｋ−１）：C.I. Acid blue 15
（ｋ−２）：赤色１０６号
（ｌ−１）：Ｎ−アルキル−Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（アルキル基；Ｃ12／Ｃ14＝６０／４０）
【００７６】
【表１】
0003992994.tif 000014
【００７７】
＜調製方法＞
（ｄ）成分及び（ｅ）成分、（ｈ）成分及び（ｉ）成分を水に溶解／分散させ、６０℃まで昇温した。６０℃に達した時点でホモミキサーで攪拌しながら、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｆ）成分及び（ｇ）成分を添加し、３５％塩酸水溶液と４８％水酸化ナトリウム水溶液で所定のｐＨに調整した後、室温に冷却し、残りの成分を添加した。なお、表２及び３に示すｐＨ範囲では、（ａ−３）、（ａ−４）、（ｂ−３）、（ｂ−４）はほぼすべて塩酸塩の状態で組成物中に存在する。
【００７８】
＜柔軟性及び風合い評価法＞
バスタオル（木綿１００％）５枚を市販の弱アルカリ性洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７％、水道水３０Ｌ使用、水温２０℃、１０分間）。その後、洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水を注水して５分間すすぎを行い、排水後３分間脱水を行った。その後再度３０Ｌの水道水を注水後、柔軟剤組成物を７ｍＬ添加し５分間攪拌した。その後脱水し、自然乾燥させた。
【００７９】
上記柔軟処理した衣料の柔軟性と風合いを１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０以上１未満を○、１以上１．５未満を△、１．５以上を×として判定した。
（１）柔軟性評価基準
非常に柔らかく仕上がった：０
柔らかく仕上がった：１
やや柔らかく仕上がった：２
柔らかに仕上がらない：３
（２）風合い評価基準
非常にふっくらした風合いである：０
ふっくらした風合いである：１
ややふっくらした風合いである：２
ふっくらしていない：３
＜油膜の形成抑制効果評価法＞
上記柔軟性及び風合い評価法と同様のバスタオルの柔軟処理において、柔軟剤組成物を７ｍＬ添加し５分間攪拌した後、すすぎ液を排水せずに１０分間静置し、水面の状態を目視で観察して、下記の基準で判定した。
○：油膜がほとんど認められない
△：水面の一部に油膜が認められる
×：水面のほとんどに油膜が認められる
【００８０】
【表２】
0003992994.tif 000015
【００８１】
【表３】
0003992994.tif 000016