(57)【要約】      （修正有）【課題】金属板に対する腐食の発生を低減しつつ、制振性に優れた制振材、及びそれを使用する方法の提供。【解決手段】金属板用制振材１は、樹脂層２と、樹脂層２の上に配置される拘束層３とを備え、樹脂層２を、剪断モード、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの測定条件にて動的粘弾性測定したときに得られる粘弾性スペクトルが、−２０〜２０℃の範囲において、１以上の値のｔａｎδのピークを有し、樹脂層２が、０．５質量％以上のタンニン、及び、４０質量％以上の充填材を含有する粘着性組成物から形成されている金属板用制振材。前記粘着性組成物が、ブチルゴムをさらに含有し、前記充填材が、無機充填材およびカーボンブラックの少なくとも１種を含有し、前記拘束層が、ガラスクロスである金属板用制振材。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂層と、
前記樹脂層の上に配置される拘束層とを備え、
前記樹脂層を、剪断モード、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの測定条件にて動的粘弾性測定したときに得られる粘弾性スペクトルが、−２０〜２０℃の範囲において、１以上の値のｔａｎδのピークを有し、
前記樹脂層が、０．５質量％以上のタンニン、および、４０質量％以上の充填材を含有する粘着性組成物から形成されていることを特徴とする、金属板用制振材。
【請求項２】
前記粘着性組成物が、ブチルゴムをさらに含有することを特徴とする、請求項１に記載の金属板用制振材。
【請求項３】
前記充填材が、無機充填材およびカーボンブラックの少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の金属板用制振材。
【請求項４】
前記拘束層が、ガラスクロスであることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の金属板用制振材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の金属板用制振材を、塗装されていない金属板の表面に貼着することを特徴とする、金属板用制振材の使用方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、金属板用制振材およびその使用方法、詳しくは、各種産業製品に用いられる金属部品に貼着するための制振材、および、それを使用する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
自動車、家庭電化機器などの分野に用いられる種々の産業製品は、軽量化のために、例えば、ドアや筐体などの各種金属部品の薄型化が図られている。薄型化に伴い、金属部品が振動し易く、騒音の原因となっている。このため、制振材を金属部品に貼着して、振動を抑制することが広く実施されている。
【０００３】
一般的に、制振材は、金属部品（製品）の外観に現れないように、金属部品の内部に貼着される。特に、複雑な部品の構造骨格の内部に貼着されることが多い。そのため、制振材は、まず金属部品を構成する金属部材に貼着し、その金属部材を他の部材とともに組み立てて、制振材付きの金属部品を完成させる。その一方で、金属部品は、外観や表面保護のため、その外側表面に塗装処理されるところ、制振材は、金属部材の組立前に貼着されるため、未塗装の金属部材に貼着されている。
【０００４】
また、制振材は、雨水や海水などの水分に晒される部位に貼着される場合がある。かかる部位では、未塗装の金属部材と制振材との界面に水や酸素が浸入して、錆などの腐食が発生および進行する不具合がある。
【０００５】
このような錆を防止する方法として、例えば、特許文献１が知られている。
【０００６】
特許文献１は、粘着性樹脂、金属被着体よりもイオン化傾向の大きい金属および導電性カーボンを含む樹脂層と、その樹脂層に積層される拘束層とを備える制振シートを開示している。
【０００７】
特許文献１の制振シートでは、局部電池の作用により、金属被着体が酸化される代わりに、制振シートに含まれるイオン化傾向の大きい金属が酸化されることによって、金属被着体の錆を抑制している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００８】
【特許文献１】特開２０１２−５７６５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
しかし、特許文献１の制振シートでは、イオン化傾向の大きい金属の酸化現象を利用するため、その金属が酸化し尽くした後は、錆の抑制効果がなくなり、錆を長期難抑制できない不具合がある。また、金属を使用するため、制振シートの軽量化の観点で不利である。
【００１０】
そのため、イオン化傾向の大きい金属の代わりに、タンニンを使用する方法が検討される。タンニンは、植物由来の有機物であって、金属と結合して、不動態を形成するため、長期的な防錆効果を発揮することができる。
【００１１】
しかし、タンニンは、水に溶解した状態で金属と接触しなければ、不動態を形成しにくいため、一般的には、水などの溶剤に配合したワックスを布などに含浸したシート状として提供されている。
【００１２】
したがって、タンニンを樹脂層に含有するだけでは、樹脂層を金属表面に貼着しても不動態を形成しないために、所望の防錆効果が得られない。
【００１３】
そこで、本発明の目的は、金属板に対する腐食の発生を低減しつつ、制振性に優れた制振材およびそれを使用する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明の金属板用制振材は、樹脂層と、前記樹脂層の上に配置される拘束層とを備え、前記樹脂層を、剪断モード、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの測定条件にて動的粘弾性測定したときに得られる粘弾性スペクトルが、−２０〜２０℃の範囲において、１以上の値のｔａｎδのピークを有し、前記樹脂層が、０．５質量％以上のタンニン、および、４０質量％以上の充填材を含有する粘着性組成物から形成されていることを特徴としている。
【００１５】
また、本発明の金属板用制振材では、前記粘着性組成物が、ブチルゴムをさらに含有することが好適である。
【００１６】
また、本発明の金属板用制振材では、前記充填材が、無機充填材およびカーボンブラックの少なくとも１種を含有することが好適である。
【００１７】
また、本発明の金属板用制振材では、前記拘束層が、ガラスクロスであることが好適である。
【００１８】
また、本発明の金属板用制振材の使用方法は、上述の金属板用制振材を、塗装されていない金属板の表面に貼着することを特徴としている。
【発明の効果】
【００１９】
本発明の制振材は、樹脂層と、樹脂層の上に配置される拘束層とを備え、樹脂層を、剪断モード、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの測定条件にて動的粘弾性測定したときに得られる粘弾性スペクトルが、−２０〜２０℃の範囲において、１以上のｔａｎδのピークを有する。そのため、金属板に対して、良好な制振性を備える。
【００２０】
また、本発明の制振材では、樹脂層が、０．５質量％以上のタンニン、および、４０質量％以上の充填材を含有する粘着性組成物から形成されている。そのため、貼着した金属板表面に対する腐食を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【００２１】
【図１】図１Ａ−図１Ｂは、本発明の制振材を使用する方法の一実施形態を示す工程図であって、図１Ａは、制振材を用意して、剥離基材を剥離する工程、および、図１Ｂは、制振材を金属板に貼着する工程を示す。
【発明を実施するための形態】
【００２２】
本発明の金属板用制振材（以下、単に「制振材」と略記する。）は、金属板に貼着される制振材であって、樹脂層と、樹脂層に積層される拘束層とを備えている。
【００２３】
樹脂層は、拘束層と密着一体化して金属板の振動音などの発生を低減するものであって、粘着性組成物からシート状に形成されている。
【００２４】
粘着性組成物は、例えば、粘着性樹脂、タンニンおよび充填材を含有している。
【００２５】
粘着性樹脂としては、好ましくは、ゴムが挙げられる。ゴムとしては、例えば、ブチルゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、ポリイソブチレン、スチレン・イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、スチレン・エチレン・ブタジエン・スチレンゴム、スチレン・イソプレン・スチレンゴム、スチレン・ブタジエン・スチレンゴム、クロロプレンゴム、アクリルゴム、シリコーンゴム、ウレタンゴム、ビニルアルキルエーテルゴム、ポリビニルアルコールゴム、ポリビニルピロリドンゴム、ポリアクリルアミドゴム、セルロースゴムなどの高分子量の常温（２５℃）で固形状または半固形状のゴムが挙げられる。
【００２６】
これら粘着性樹脂は、単独で使用してもよく、また、２種以上併用することもできる。
【００２７】
これら粘着性樹脂のなかでは、接着性、制振性の観点から、好ましくは、ブチルゴムが挙げられる。
【００２８】
ブチルゴムは、イソブテン（イソブチレン）とイソプレンとの共重合により得られる合成ゴムである。
【００２９】
ブチルゴムの不飽和度は、例えば、０．８以上、好ましくは、１．０以上であり、また、例えば、２．２以下、好ましくは、２．０以下である。
【００３０】
粘着性樹脂のムーニー粘度（ＭＬ１＋８、ａｔ１２５℃）は、例えば、２５以上、好ましくは、３０以上であり、また、例えば、９０以下、好ましくは、６０以下である。ムーニー粘度は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ  ６３００に従って測定される。
【００３１】
粘着性樹脂の含有割合は、粘着性組成物中において、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、５０質量％未満、好ましくは、３５質量％以下である。
【００３２】
タンニンは、植物に含まれる多価フェノールであって、一つのベンゼン環に複数のヒドロキシル基が置換された官能基を分子内に有する化合物である。
【００３３】
タンニンとしては、例えば、縮合型タンニン、加水分解型タンニンなどが挙げられる。
【００３４】
縮合型タンニンは、加水分解しないタンニンであって、例えば、フラバノール骨格を有する化合物が重合した重合物などが挙げられる。具体的には、下記化合物（１）（式中のｎは、重合度を示す。）などが挙げられる。
【００３５】
【化１】
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【００３６】
加水分解型タンニンは、加水分解可能なタンニンであって、例えば、没食子酸、エラグ酸などの芳香族化合物（特に、複数のフェノール性ヒドロキシル基を備える芳香族化合物）と、グルコールなどの糖とがエステル結合した化合物などが挙げられる。
【００３７】
具体的には、ガロタンニン、エラジタンニンなどが挙げられる。より具体的には、下記化合物（２）、化合物（３）などが挙げられる。
【００３８】
【化２】
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【００３９】
ガロタンニンとしては、好ましくは、五倍子または没食子から得られるタンニン（タンニン酸）が挙げられる。タンニン酸としては、具体的には、上記化合物（３）などが挙げられる。
【００４０】
これらタンニンは、単独で用いてもよく、また、２種以上併用することもできる。
【００４１】
タンニンの中でも、好ましくは、加水分解型タンニンが挙げられ、より好ましくは、タンニン酸が挙げられる。
【００４２】
タンニンの含有割合は、粘着性組成物中において、０．５質量％以上であり、好ましくは、０．８質量％以上、より好ましくは、１．０質量％以上である。また、例えば、１０質量％以下、好ましくは、５．０質量％以下である。また、タンニンの含有割合は、粘着性樹脂１００質量部に対して、例えば、１．０質量部以上、好ましくは、２．０質量部以上、より好ましくは、３．０質量部以上であり、また、例えば、１５質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【００４３】
タンニンの含有割合を上記下限以上とすることにより、金属表面に対して不動態を容易に形成することができ、金属に腐食性を付与することができる。また、不動態の形成速度を良好にすることができる。一方、タンニンの含有割合を上記上限以下とすることにより、不動態の形成速度を良好にすることができる。
【００４４】
充填材としては、例えば、無機充填材、有機充填材、カーボンブラックなどが挙げられる。耐久性、制振性の観点から、好ましくは、無機充填材、カーボンブラックが挙げられる。
【００４５】
無機充填材としては、例えば、タルク、カオリナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、セリサイト、イライト、グローコナイト、クロライト、マイカ、ゼオライトなどの粘土鉱物、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸物、例えば、シリカ、アルミナ、アルミニウムシリケート、ガラスパウダなどが挙げられる。
【００４６】
これら無機充填材の中では、タンニンとの酸塩基反応を抑制し、不動態を確実に形成する観点から、好ましくは、粘土鉱物、シリカなどが挙げられ、より好ましくは、タルク、シリカなどが挙げられ、最も好ましくは、タルクが挙げられる。
【００４７】
これら充填材は、単独で用いてもよく、また、２種以上併用することもできる。
【００４８】
充填材の含有割合は、粘着性組成物中において、４０質量％以上、好ましくは、４５質量％以上である。また、例えば、６０質量％以下、好ましくは、５０質量％未満である。また、充填材の含有割合は、粘着性樹脂１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、１５０質量部以上であり、また、例えば、５００質量部以下、好ましくは、３００質量部以下である。
【００４９】
充填材１００質量部に対するタンニンの含有割合は、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、１．０質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、５．０質量部以下である。
【００５０】
充填材の含有割合を上記下限以上とすることにより、樹脂層に含まれるタンニンを水に溶解させ、樹脂層−金属界面に速やかにタンニンを拡散することができる。その結果、タンニンが金属表面に不動態を容易に形成することができる。一方、充填材の含有割合を上記上限以下とすることにより、不動態の形成速度を良好にすることができる。
【００５１】
また、粘着性組成物は、上記成分に加えて、例えば、軟化剤、粘着付与剤などを含有することができる。
【００５２】
本発明における粘着性組成物の一実施形態は、例えば、粘着性樹脂、軟化剤、粘着付与剤、充填材およびタンニンからなる。
【００５３】
軟化剤は、樹脂層のｔａｎδ（後述）のピーク位置および高さ（値）を調整する観点から、必要に応じて粘着性組成物に配合される。軟化剤としては、例えば、液状ポリブテン、液状イソプレンゴム、液状ブタジエンゴムなどの液状ゴム、例えば、パラフィン系オイル、ナフテン系オイルなどのオイル類、例えば、フタル酸エステル、リン酸エステルなどのエステル類などが挙げられる。
【００５４】
これら軟化剤は、単独で使用してもよく、また、２種以上併用することもできる。
【００５５】
これら軟化剤のなかでは、好ましくは、液状ゴムが挙げられ、より好ましくは、液状ポリブテンが挙げられる。
【００５６】
液状ポリブテンでは、その４０℃における動粘度が、例えば、１０ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは、５００ｍｍ２／ｓ以上であり、また、例えば、１０００００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、２０００ｍｍ２／ｓ以下である。また、その１００℃における動粘度が、例えば、２ｍｍ２／ｓ以上、好ましくは、２０ｍｍ２／ｓ以上であり、また、例えば、４０００ｍｍ２／ｓ以下、好ましくは、１００ｍｍ２／ｓ以下である。
【００５７】
軟化剤の含有割合は、粘着性組成物中において、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。また、軟化剤の含有割合は、粘着性樹脂１００質量部に対して、例えば、２０質量部以上、好ましくは、５０質量部以上であり、また、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１００質量部以下である。
【００５８】
粘着付与剤は、樹脂層のｔａｎδ（後述）のピーク位置および高さ（値）を調整する観点から、必要に応じて粘着性組成物に配合される。粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂（例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂など）、クマロンインデン系樹脂、フェノール系樹脂、フェノールホルマリン系樹脂、キシレンホルマリン系樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂など）などが挙げられる。
【００５９】
これら粘着付与剤は、単独で使用してもよく、また、２種以上併用することもできる。
【００６０】
これら粘着付与剤のなかでは、好ましくは、石油系樹脂が挙げられる。
【００６１】
粘着付与剤の含有割合は、粘着性組成物中において、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、１５質量％以下である。また、粘着付与剤の含有割合は、粘着性樹脂１００質量部に対して、例えば、１０質量部以上、好ましくは、２０質量部以上であり、また、例えば、１５０質量部以下、好ましくは、８０質量部以下である。
【００６２】
粘着性組成物には、さらに上記成分に加えて、例えば、架橋剤、架橋促進剤、発泡剤、滑剤、老化防止剤、油脂類（例えば、動物性油脂、植物性油脂、鉱油など）、顔料、スコーチ防止剤、安定剤、可塑剤、紫外線吸収剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を、適宜の割合で含有することもできる。
【００６３】
そして、樹脂組成物は、上記した各成分を、上記した含有割合において配合し、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、バンバリーミキサー、押出機などの混練機によって混練して、混練物として調製する。
【００６４】
その後、得られた混練物を、例えば、カレンダー成形、押出成形またはプレス成形などによって圧縮延伸することにより、シート状に形成する（つまり、シート化する）。これによって、樹脂層を形成することができる。
【００６５】
樹脂層は、好ましくは、非発泡性の粘弾性層であり、金属板（後述）にそのまま貼着できる表面タック（粘着力）を有している。
【００６６】
樹脂層の厚さは、例えば、０．５ｍｍ以上であり、例えば、６．０ｍｍ以下、好ましくは、３．０ｍｍ以下である。
【００６７】
樹脂層の厚さが、上記した下限値に満たない場合には、制振性が低い場合がある。また、樹脂層の厚さが、上記した上限値を超える場合には、制振性は認められるものの、厚さを増やした効果がほとんど認められない場合がある。
【００６８】
樹脂層では、その粘弾性スペクトルが、−２０〜２０℃の範囲において、ｔａｎδのピークを有している。ｔａｎδのピークの値は、１以上であり、また、例えば、５以下である。
【００６９】
樹脂層のｔａｎδのピークの値を上記範囲内とすることにより、その樹脂層の一方面に拘束層を積層させてなる制振材の損失係数（例えば、０〜４０℃における損失係数）を向上させることができ、制振材の制振性が優れる。
【００７０】
ｔａｎδのピーク位置およびピーク値は、動的粘弾性測定装置を用いて剪断モード、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの測定条件にて動的粘弾性測定することによって得られる粘弾性スペクトルから、貯蔵剪断弾性率Ｇ´および損失剪断弾性率Ｇ´´を測定して、これらの弾性率の比ｔａｎδ（＝Ｇ´´／Ｇ´）を求めることにより得られる。
【００７１】
拘束層は、樹脂層を拘束し、樹脂層に靱性を付与して強度の向上を図るために、樹脂層に積層されている。拘束層は、シート状をなし、また、軽量および薄膜で、樹脂層と密着一体化できる材料から形成される。拘束層としては、例えば、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロス、合成樹脂不織布、金属箔、カーボンファイバー、合成樹脂フィルムなどが挙げられる。
【００７２】
ガラスクロスは、ガラス繊維を布にしたものであって、公知のガラスクロスが挙げられる。
【００７３】
樹脂含浸ガラスクロスは、上記したガラスクロスに、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの合成樹脂が含浸処理されているものであって、公知のものが挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ＥＶＡ−塩化ビニル樹脂共重合体などが挙げられる。これら熱硬化性樹脂および熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で使用してもよく、また、２種以上併用することもできる。
【００７４】
合成樹脂不織布としては、例えば、ポリプロピレン樹脂不織布、ポリエチレン樹脂不織布、ポリエステル系樹脂不織布などが挙げられる。
【００７５】
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔、スチール箔などが挙げられる。
【００７６】
カーボンファイバーは、炭素を主成分とする繊維を布にしたものであって、公知のものが挙げられる。
【００７７】
合成樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）フィルムなどのポリエステルフィルムなどが挙げられる。好ましくは、ＰＥＴフィルムが挙げられる。
【００７８】
これら拘束層のなかでは、密着性、強度、コストの観点から、好ましくは、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロスが挙げられ、より好ましくは、ガラスクロスが挙げられる。
【００７９】
また、拘束層の厚さは、例えば、０．０５ｍｍ以上、好ましくは、０．１ｍｍ以上であり、また、例えば、２．０ｍｍ以下、好ましくは、１．０ｍｍ以下である。
【００８０】
樹脂層と拘束層との合計の厚さ（つまり、制振材の厚さ）は、例えば、０．５５〜８．０ｍｍである。
【００８１】
制振材を作製するには、樹脂層と拘束層とを、例えば、圧着または熱圧着などにより貼着する。
【００８２】
なお、制振材において、樹脂層における拘束層の積層側と反対側の表面に、必要に応じて、公知の剥離基材を貼着することもできる。その場合には、剥離基材は、樹脂層をシート化するときに、樹脂層に積層される。
【００８３】
離型基材は、平面視略矩形状のシートであり、例えば、その表面に剥離処理（例えば、シリコーン処理など）がなされている。
【００８４】
離型基材としては、例えば、ポリエステルフィルム（ＰＥＴフィルムなど）、例えば、フッ素系ポリマー（ＰＴＦＥなど）からなるフッ素系フィルム、例えば、オレフィン系樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）からなるオレフィン系樹脂フィルム、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム（ナイロンフィルムなど）、レーヨンフィルムなどのプラスチック系基材フィルム、例えば、上質紙、和紙、クラフト紙、グラシン紙、合成紙、トップコート紙などの紙類、例えば、これらを複層化した複合体などが挙げられる。
【００８５】
剥離基材の厚みは、例えば、１〜５００μｍである。
【００８６】
制振材は、損失係数が、０℃、２０℃および４０℃において、例えば、０．０５以上、好ましくは、０．１０以上であり、例えば、１．００以下である。
【００８７】
制振材の損失係数が上記した下限値以上である場合には、制振材を金属板に対して貼着すれば、金属板を十分に制振することができる。
【００８８】
なお、損失係数は、樹脂層を幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切断してサンプルを作製し、サンプルを被着体である０．８ｍｍ×１０ｍｍ×２５０ｍｍのＳＰＣＣ鋼板に貼着し、損失係数測定装置を用いて、２次共振点の損失係数を中央加振法によって測定される。
【００８９】
こうして得られた制振材は、例えば、自動車、鉄道車両、家庭電化機器、事務機器、住宅設備または工作機械などの分野に用いられる各種部品を構成する金属板に貼着して、その部品を制振する。
【００９０】
各種部品としては、具体的には、車両のドア板、家庭電化機器の筐体（パネルなど）が挙げられる。
【００９１】
金属板としては、例えば、鋼板、アルミニウム板、スチール板、銅板、亜鉛板、真鍮板などが挙げられ、好ましくは、鋼板が挙げられる。
【００９２】
鋼板としては、例えば、冷間圧延鋼板、熱間圧延鋼板、亜鉛メッキ鋼板、ブリキ、鉛すずメッキ鋼板（ターンメッキ鋼板）、銅メッキ鋼板、アルミメッキ鋼板、ニッケル亜鉛メッキ鋼板、アルミ亜鉛メッキ鋼板、ステンレス鋼板などが挙げられる。
【００９３】
金属板の厚みは、例えば、０．２ｍｍ以上、好ましくは、０．４ｍｍ以上であり、また、例えば、３．０ｍｍ以下、好ましくは、２．０ｍｍ以下である。
【００９４】
次に、本発明の制振材の使用方法について、図１Ａおよび図１Ｂを参照して説明する。
【００９５】
より具体的には、図１Ａに示すように、制振材１では、拘束層３に樹脂層２が積層され、樹脂層２の表面に剥離基材４が必要に応じて貼着されている。
【００９６】
制振材１の使用方法としては、図１Ａに示すように、制振材１を用意し、剥離基材４が貼着されている場合は、仮想線が示すように、樹脂層２の表面から剥離基材４を剥がす。次いで、図１Ｂに示すように、その樹脂層２の表面を、被着体（制振部材）である金属板５に貼着する。
【００９７】
具体的には、制振材１を、樹脂塗料などによって塗装されていない金属板表面(未塗装部)に貼着する。すなわち、金属板５を構成する金属材料が露出している金属表面露出部に、制振材１を貼着する。これによって、樹脂層２と金属表面露出部とが接触する。
【００９８】
制振材１と金属板５とは、例えば、圧着または熱圧着などにより、貼着することができる。
【００９９】
貼着後に短期間でかつ確実に金属板表面に不動態を形成させる観点から、金属板表面は、貼着前に先立って、水で被覆されていてもよい。
【０１００】
また、制振材１と金属板５との接着強度を向上させる観点から、金属板表面にケレン処理を実施してもよい。
【０１０１】
これにより、制振材１は、金属板５に貼着され、金属板５を制振する。
【０１０２】
そして、この制振材１は、樹脂層２と、樹脂層２の上に配置される拘束層３とを備えている。樹脂層２を、剪断モード、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚの測定条件にて動的粘弾性測定したときに得られる粘弾性スペクトルが、−２０〜２０℃の範囲において、１以上の値のｔａｎδのピークを有する。そのため、金属板５に対して、良好な制振性を備える。
【０１０３】
また、この制振材１では、樹脂層２が、０．５質量％以上のタンニン、および、４０質量％以上の充填材を含有する粘着性組成物から形成されている。そのため、貼着した金属板表面に対する腐食を抑制することができる。具体的には、タンニンが金属板５の表面に、耐腐食性に優れる不動態（例えば、タンニン鉄）を容易に形成することができ、その結果、長期間、錆などの腐食を抑制することができる。これは、次のように推察される。樹脂層２には、充填材が所定量含有されているため、樹脂層２内部における粘着性樹脂と充填材との界面（内部界面）に水が浸入し易い構造となっていると考えられる。また、樹脂層２には、所定量のタンニンが含有されている。そのため、樹脂層２と金属板５との貼着界面に水が存在すると、樹脂層２に含有される所定量のタンニンが、貼着界面から内部界面に浸入する水によって溶解され、次いで、タンニン（溶解したタンニン）が内部界面を介して貼着界面に容易に拡散される。その結果、金属板５の表面に、不動態を容易に形成できる。
【０１０４】
また、樹脂層２に含有される耐腐食性を付与する物質がタンニンであるため、制振材１の軽量化が図られている。
【実施例】
【０１０５】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何らこれらに限定されるものではない。以下に示す実施例の数値は、上記の実施形態において記載される数値（すなわち、上限値または下限値）に代替することができる。
【０１０６】
実施例１〜２および比較例１〜２
表１に示す処方において、各成分を配合し、ミキシングロールで混練することにより混練物（粘着性組成物）を調製した。
【０１０７】
次いで、得られた混練物を、プレス成形により、シート状に成形して、剥離基材の表面に積層し、厚さ２．０ｍｍの樹脂層を形成した。
【０１０８】
その後、樹脂層における剥離基材の積層側に対して反対側の表面に、厚さ０．２ｍｍのガラスクロスからなる拘束層を、ヒートプレスにて貼着し、樹脂層および拘束層の合計の厚さが２．２ｍｍである貼着型の制振材を作製した。なお、評価においては、剥離基材を樹脂層から剥離した。
【０１０９】
（評価）
（１）動的粘弾性率測定
動的粘弾性測定装置（装置名ＡＲＥＳ（レオメトリック社製）、測定条件：剪断モード、昇温速度５℃／分、周波数１Ｈｚ）を用いて、各実施例および比較例の制振材における樹脂層の粘弾性スペクトルを得た。この粘弾性スペクトルから、各樹脂層の貯蔵剪断弾性率Ｇ´および損失剪断弾性率Ｇ´´を測定し、弾性率の比ｔａｎδ（＝Ｇ´´／Ｇ´）のピーク位置（温度）およびピーク値を求めた。結果を表１に示す。
【０１１０】
（２）制振性（損失係数）
制振材の０℃、２０℃および４０℃おける損失係数を、損失係数測定装置を用いて、中央加振法により下記の測定条件で測定した。具体的には、制振材を幅１０ｍｍ、長さ２５０ｍｍに切断して、サンプルを用意し、サンプルを被着体に貼着することにより損失係数を測定した。結果を表１に示す。
【０１１１】
被着体：０．８ｍｍ×１０ｍｍ×２５０ｍｍのＳＰＣＣ鋼板
周波数：５００Ｈｚ（共振点より５００Ｈｚを算出）
（３）錆試験
錆が表面に発生したＳＰＣＣ鋼板を用意し、その表面をワイヤーブラシでケレン処理し、水で洗浄した。次いで、表面に水が僅かに残っている状態で、その表面に制振材を常温（２５℃）で貼着し、１５分間および３０分間放置した。その後、制振材をＳＰＣＣ鋼板から剥離し、剥離したＳＰＣＣ鋼板の表面の状態を確認した。なお、タンニンによる不動態が鋼板表面に形成されると、鋼板表面は黒く変色する。結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
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表１の各成分中の数値は、特段の記載がない場合には、質量部数を示す。なお、表１の成分を以下に示す。
・ブチルゴム：ＪＳＲブチルゴム２６８、不飽和度１．６、ムーニー粘度５１（ＭＬ１＋８、ａｔ１２５℃）、ＪＳＲ社製
・液状ポリブテン：ポリブテンＨＶ１５、動粘度６５５ｍｍ２／ｓ（ａｔ４０℃）、動粘度３１ｍｍ２／ｓ（ａｔ１００℃）、新日本石油社製
・石油系樹脂：エスコレッツ１２０２ｕ、エクソン社製
・タルク：ソブエクレー社製
・タンニン酸：商品名「タンニン酸マルＳ」、富士化学工業社製
【符号の説明】
【０１１３】
１        制振材
２        樹脂層
３        拘束層
５        金属板
【図１】
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