(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムを主成分とする有機過酸化物含有ゴム組成物（Ａ）の層に、アクリロニトリル含有量10〜32重量％のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムからなるゴム組成物（Ｂ）の層を積層させ、さらに、このアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムからなるゴム組成物（Ｂ）の層に、金属（Ｃ）からなる層を積層させてなる積層体。
【請求項２】
金属（Ｃ）からなる層は、銅、アルミニウム、鉄、真鍮等の板、表面を亜鉛、銅、真鍮等でメッキしたスチール板、銅アルミニウム等のパイプ、又は表面を亜鉛、銅、真鍮等でメッキしたスチールコードで筒状に編組した編組物である請求項１に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、高度な耐熱性と耐油性を有するエチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴム組成物の層と金属からなる層の層間接着性に優れた積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムは、耐熱性及び耐油性に優れている。このため、耐熱性、耐油性の要求されるホース、ロール、型物、ベルト、タイヤ等のゴム製品への応用が期待される。このエチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムは、加硫剤として、有機過酸化物が必須である。
【０００３】
しかしながら、エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムの有機過酸化物含有ゴム組成物は金属材料と接着しないため、エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムをこれらゴム製品へ使用するのは困難である。従って、ゴムと金属との複合体であるパワーステアリングホース等の高圧ゴムホースにエチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムを使用することはできなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムと金属とからなる積層体で、
層間接着性に優れた積層体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の積層体はエチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムを主成分とする有機過酸化物含有ゴム組成物（Ａ）の層に、アクリロニトリル含有量10〜32重量％のアクリロニトリル−ブタジエン共重合からなるゴム組成物（Ｂ）の層を積層させ、さらに、この（Ｂ）の層に、金属（Ｃ）からなる層を積層させてなることを特徴とする。
【０００６】
このように本発明では、（Ａ）の層と（Ｃ）からなる層の間に（Ｂ）の層を介在させたために、（Ａ）の層と（Ｂ）の層は良好な接着性を示し、（Ｂ）の層と（Ｃ）からなる層も良好な接着性を示し、この結果、（Ａ）の層と（Ｃ）からなる層の間の接着性を向上させることが可能である。
以下、図を参照して、本発明の構成につき、詳しく説明する。
【０００７】
図１は、本発明の積層体の基本的な構成図である。図１において、積層体１０は、エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムを主成分とする有機過酸化物含有ゴム組成物（Ａ）の層（以下、Ａ層という）と、アクリロニトリル含有量10〜32重量％のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムからなるゴム組成物（Ｂ）の層（以下、Ｂ層という）と、金属（Ｃ）からなる層（以下、Ｃ層という）とからなる。
【０００８】
Ａ層のゴム組成物では、エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムは、一般の市販品のエスプレンＥＭＡ２１５２（住友化学製）、エスプレンＥＭＡ２１５５（住友化学製）、ＶＡＭＡＣＤ（デュポン製）、ＶＡＭＡＣ  ＤＬＳ（デュポン製）等を用いればよい。加硫剤は、有機過酸化物が必須であり、有機過酸化物としては加工時の温度で架橋反応が極度に進行しない有機過酸化物ならいずれでもよいが、好ましくは、半減期が10時間で分解温度が80℃以上であるジアルキルパーオキサイドがよい。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１．３−ビス（ｔーブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、４．４−ジーｔーブチルパーオキシ吉草酸ｎ−ブチル等が挙げられる。化薬アクゾ社製のパーカドックス14／40を用いてもよい。
【０００９】
また、必要に応じて、他の配合剤が適宜配合される。
Ｂ層は、Ａ層およびＢ層の両方と接着性のよい層であって、アクリロニトリル含有量10〜32重量％のアクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（以下、ＮＢＲという）からなるゴム組成物の層である。アクリロニトリル含有量10〜32重量％としたのは、10重量％未満または32重量％超では、Ａ層との接着力が低下し、所望の接着力が得られないからである。アクリロニトリル含有量10〜32重量％のＮＢＲであれば、２種類以上のＮＢＲポリマーをブレンドして用いることができる。すなわち、２種類以上のＮＢＲを用いる場合、例えば、いずれかのＮＢＲのアクリロニトリル含有量が10〜32重量％の範囲内で、他のＮＢＲのアクリロニトリル含有量が10〜32重量％の範囲外であっても、全ＮＢＲのアクリロニトリル含有量の平均が10〜32重量％の範囲内であればよい。加硫剤としては、イオウ又は、有機過酸化物のいずれか、または両方を用いてもよく、金属との接着性を考慮して、適宜、選択すればよい。
【００１０】
Ｃ層は、金属からなる層である。この層は、例えば、銅、アルミニウム、鉄、真鍮等の金属板、又は表面を亜鉛、銅、真鍮等でメッキしたスチール板である。
【００１１】
図２は、本発明の積層体の一具体例である高圧ゴムホースの一部切欠き斜視図である。
図２において、高圧ゴムホース１は、内管内層２とその外側の内管外層３とその外側の補強層４とからなる。５は、補強層４の外側に配置される被覆層である。
【００１２】
内管内層２は、図１のＡ層と同一のゴム組成物である。
内管内層２の上に積層する内管外層３は、図１のＢ層と同一のゴム組成物である。
内管外層３の上に積層する補強層４は、金属からなる層である。
この層には、例えば、銅、アルミニウム等の金属パイプ、又は、表面を亜鉛、銅、真鍮等でメッキしたスチールコードで筒状に編組した編組物である。被覆層５は、高圧ゴムホースの被覆層に通常、用いられる材質のもので構成すればよい。
【００１３】
【実施例】
実施例１〜３、比較例１〜２
図１の未加硫の積層体を表１に示す内容で調製し、これをラボプレス成型機で 153℃で90分間、面圧 30kgf／cm2 で加圧加硫することで積層体の接着試験用サンプルとし、剥離試験を行った。この結果を表１に示す。
【００１４】
また、剥離試験の時にチャックでつかむ部分には、図３にＤ層として示すようにセロハン紙を配し、各層が接着しないようにした。
（剥離試験方法）
剥離力（接着力）の測定はＪＩＳ  Ｋ６３０１に規定された引張試験機を用い、引張速さ50mm／分で行った。
その他すべて、ＪＩＳ  Ｋ６３０１  ７に記載の方法に準拠して行った。
剥離力は5kgf／25mm以上あることが好ましい。
【００１５】
【表１】
0003868009.tif 000002
表１から、Ａ層とＣ層の間にＢ層をもうけることにより（実施例１〜３）、設けない場合（比較例２）に比してＡ層とＣ層の層間接着性に優れた積層体が得られることがわかる。なお、比較例１は、Ｂ層をもうけてはいるが、ＡＮ量が本発明の範囲外の場合である。実施例４〜６、比較例３〜４
図２のホース構造の未加硫ホースを表２に示す内容で調製し、これを常法により加硫することで、ホースとした。
【００１６】
この加硫後のホースについて剥離試験方法により層間接着性を評価した。この結果を表２に示す。
（剥離試験方法）
剥離力（接着力）の測定はＪＩＳ  Ｋ６３０１に規定された引張試験機を用い、引張速さ50mm／分で行った。
その他すべて、ＪＩＳ  Ｋ６３０１  ７に記載の方法に準拠して行った。
剥離力は5kgf／25mm以上あることが好ましい。
【００１７】
【表２】
0003868009.tif 000003
【００１８】
表２から、本発明ホース（実施例４〜６）が比較ホース（比較例３〜４）に比して、内層内管と補強層との層間接着性の優れることがわかる。
なお、Ａ層及び内管内層２の配合内容、Ｂ層及び内管外層３の配合内容は下記の通りである。
【００１９】
0003868009.tif 000004
【００２０】
0003868009.tif 000005
【００２１】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、エチレン−アクリル酸エステル二元共重合ゴムのゴム組成物の層と金属からなる層との間に、これら両層と接着性のよい特定のアクリロニトリル含有量のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴムのゴム組成物の層を介在させたために、これらの層の間の接着性を向上させることができる。したがって、本発明の積層体は、エンジンオイルホース、パワーステアリングホース、一般油圧系高圧ホース、コンベヤベルト、ゴムロール、型物、タイヤ等の種々のゴム製品に適用可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の積層体の基本的な構成図である。
【図２】本発明の積層体の一具体例である高圧ゴムホースの一部切欠き斜視図である。
【図３】試験に用いる積層体の構成図である。
【符号の説明】
１      高圧ゴムホース          ２      内管内層
３      内管外層                ４      補強層
５      被覆層                １０      積層体
【図１】
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【図２】
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【図３】
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