(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に顔料と水系高分子を主成分とする塗工層を有した孔版印刷用の受像シートにおいて、顔料として、澱粉粒子と軽質炭酸カルシウムを併用する塗工層を有し、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８に準じた水銀圧入法にて測定した細孔直径の中央値が１．７〜３．５μｍであることを特徴とする孔版印刷用受像シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、孔版印刷に使用する被印刷用受像シートに関する。
さらに詳しくは、画像ムラの無い高画質、且つ高濃度で、インクの定着性に優れ、しかも裏移りの少ない印刷物を提供できる受像シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
謄写版印刷やスクリーン印刷に代表される印刷方式は、画線部はインキが通過できる貫通孔、非画線部はインキを通さない膜を版として用い、これを通過したインキを受像シートに転移させる印刷方式であり、版の形態的特徴から孔版印刷方式と呼ばれている。
現在、広く利用されている孔版印刷では、一般に熱可塑性樹脂フィルムからなる孔版印刷版用原紙にサーマルヘッド等を用いて、フィルムの画線部に該当する部分に直接加熱溶融して穿孔し、ドットを形成し、製版される。印刷は、このようにして形成された穿孔画像の穿孔部を介して行われ、版胴に装填された版の内側に設けられたインキ供給部よりインキを穿孔部を通過させて押出し、紙等の受像シート表面に転移させて印刷を行うものであり、さらにメンテナンスフリーの簡易印刷を基本とすることから印刷後の洗浄処理は行わず、次の印刷までインキを長時間版面上に放置してもインキの乾燥による穿孔部の目詰まりが起きず、様々な環境下でも次の印刷直後から良好な印刷物が得られることが要望されている。
【０００３】
そのため、孔版印刷用インキは、一般に顔料などの色料を鉱物油などのビヒクルに分散させた油性タイプやビヒクルに水を添加した油中水滴型エマルションタイプがあり、流動性に優れ、酸化や光反応などによって硬化しないため通常の印刷に用いられるプロセスインキとは性質を異にする、安定性の高い印刷インキが発明され種々改良が行われてきた（例えば、特公昭４４−２１６５号公報、特公昭５２−７３７０号公報、特開平４−３７２６７１号公報、特開平５−６２６２８号公報及び特開平５−１１７５６４号公報など）。従って、インキを長時間印刷版に放置しても、常に安定した状態で保持され、メンテナンスフリーの簡易印刷が行えるなど、好ましい形態のインキであると言える。
【０００４】
感熱穿孔を用いた孔版印刷は、電子機器や周辺機器の進歩からデジタル方式による版の作製が容易に行なえ、さらに、コンピューター上で印刷物のイメージを作製し、直接、印刷機に印刷版の情報を送る所謂コンピュータートウプレートに対応したシステムも上市され、同時に、より高速（１２０枚／分）で、より高解像度（６００ｄｐｉ）の印刷が提供できるようになってきており、易操作性、低コストなどの点からも再度見直され、孔版印刷方式が注目を集めてきた。
ところで、孔版印刷の受像シートが受理しなければならないインキ転移量は、上述のように凸版印刷、グラビア印刷又はオフセット印刷などの他の印刷方式とは全く異にした印刷原理であり、これらの方式と比較して非常に多く、従来の印刷用紙ではインキ吸収性に劣るため、孔版印刷に受像シートとして用いると、印刷後の受像層に吸収できない未乾燥のインキが次の印刷物の裏面に転移する、いわゆる裏移り（セットオフ）や印刷物のハンドリングの際に他の印刷物又は作業者、作業環境などをそのインキによって汚染する等の問題が発生し、さらに、最近の印刷機の高速化により、第一に解決しなければならない課題となっている。
【０００５】
特開平４−１８３７６２号公報や特開平７−１７９７９９号公報では、インキのエマルション粒径を１〜２０μｍに制御したり、さらに、エマルション中の色料粒径を０．４μｍ以下に制御することによりインキの定着性を向上させる工夫が提案されており、さらに、特開平８−７３７９５号公報では色料に用いられる顔料の平均粒径と比表面積を制御することによりさらに受像層への浸透に優れたインキが提供されるようになった。しかし、インキの改良だけでは到達できる点に限界があり、受容シートからの検討が急務となっている。
また、孔版印刷によるドット（網点）は、製版時の穿孔精度、印刷時のインキ転移量の制御、及び受像シートへのインキの拡散浸透により受像層に吸収される際に、インキが受像層の微細な空隙に沿ってにじむ等からドットの大きさ、形状とも不均一となり、ドット均一性が低下し、精細性に欠け、印刷品質は通常のオフセット印刷物などと比較して低く、品質の向上が求められている。一方で、印刷版のデジタル化によって、従来の謄写版印刷とは異なり、網点による階調表現へと移行したことから、印刷版に穿孔されたドット情報が印刷によって受像シートへ移されるときにある程度のインキの滲み（拡がり）を期待した印刷へと変化した。従って、ベタ印刷部では、インキの拡がりが不十分であると、白点などの欠点として現れる問題が生じるようになってきた。
【０００６】
従来の孔版印刷用受像シートには、上質紙、中質紙などの電子写真方式の複写機用紙（ＰＰＣ用紙）が、入手の容易さと価格の低さから流用されることが一般的で、特別な受像シートはなかった。
印刷後の裏移りを防止し、更に印刷品質を高めるために、特開平５−３３１７９６号公報では、顔料としてケイソウ土とバインダーによるインキ定着層を設けた孔版印刷用紙、特開平６−１７１２０１号公報では、吸油量４５ｍｌ／１００ｇ以上１２０ｍｌ／１００ｇ以下の顔料とバインダーによるインキ吸収層を設けた孔版印刷用紙、特開平９−２５０１００号公報では、吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ以上で比表面積２００ｃｍ2 ／ｇ以上の顔料とバインダーによるインキ吸収層を設けた孔版印刷用紙、特開平１０−２９２２９２号公報では、吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ以上で平均粒径３〜１５μｍの非晶質シリカ系顔料とバインダーによるインキ吸収層を設けた孔版印刷用紙、特開平１１−９９６０７号公報では、平均気孔直径が０．５〜３０μｍで密度が０．１〜０．８ｇ／ｃｍ3 である樹脂含有多孔質皮膜をインキ受容層とした孔版印刷用受容シートが提案されている。
【０００７】
しかしながら、これらの対策は何れも、シート状の支持体にインキ受容層を塗設しており、過度のインキ吸収性は裏移りに大きな効果を発揮する代わりにドットの拡がりを抑制しすぎ、ベタ印刷部又は濃色部分に白点を生じ印刷品質の低下が起こり易い。
特開昭６３−３０９７００号公報では、透気度、見かけ密度、灰分がそれぞれ１５秒以下、０．６９〜０．７３ｇ／ｃｍ3 、４〜８％の範囲でＰＰＣ用紙に孔版印刷適性を付与できることが示されたが、両者の中庸を求めたために未だ不十分である。また、特開平８−１７０２９７号公報では、吸油量１８〜３０ｍｌ／ｍ2 で油吸収係数が６０〜１０５ｍｌ／ｍ2 ｓ1/2 とした孔版印刷用紙では裏移り（インキ定着）が良好となることが示されたが、最近の印刷機の高画質化によって、ハーフトーンの均一性、ドットの均一性などの画質の点は満足できる状態ではない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような状況に鑑み、本発明の課題は、十分なインキ転移量がありながら裏移りが起こりにくく、しかも画像ムラの無い高画質、且つ印刷濃度も高い孔版印刷用受像シートを提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために種々の検討を行った結果、孔版印刷用受像シートにおいて、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８に準じた水銀圧入法にて測定した細孔直径の中央値が１．７〜３．５μｍである孔版印刷用受像シートを得ることにより、十分なインキ転移量がありながら裏移りが起こりにくく、しかも画像ムラの無い高画質、且つ印刷濃度も高いことを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、孔版印刷において、十分なインキ転移量を確保した状態での裏移りは、受像シートの細孔の直径と相関を持っており、裏移りが起こりにくい受像シートを提供するには、細孔の直径を制御することによって達成できた。
さらに詳しく本発明について説明をすると、裏移りを防ぐことは、インキの受像シートへの吸収性を大きく、しかも速くすることで達成できる。受像シートに印刷が施され、印刷機のスタッカーに送り込まれてから次の印刷物が送り込まれるまでの時間は僅かに０．５秒程度である。孔版印刷機は、一般にインキを乾燥させる設備を付帯していない。従って、裏移りを防止する（インキの定着）ためには、この僅かな時間に転移したインキが硬化するかビヒクルが蒸発するか、受像シートの最表層からシート内部へインキが移動する必要がある。
【００１０】
孔版印刷に用いられるインキは、現在、油中水滴型のエマルションインキが一般的で硬化成分は含まないことから、短時間にインキが硬化したり、インキ中のビヒクルが蒸発することはない。故に、裏移りを防止するためには、インキを受像シートの最表層から速やかにシート内部（外部と接触しない領域）に移動させれば良い。エマルションインキは、一般の印刷用プロセスインキと比べると低粘度で流動性が良いため、受像シートに転移した後も比較的容易に移動するが、印刷中のスタッカーに次々と印刷済み受像シートが積載される間にインキが移動できるほどの流動性はない。従って、インキ定着は、印刷版の孔からインキが押し出され、受像シートへ転移するときに完了していることが好ましい。
本発明者らは、インキの定着にこれまで有効であるとされてきた高吸油性顔料の利用を参考に検討を重ねた結果、受像層の素材もさることながら、その表面の形状、形態が微小時間におけるインキ定着に大きく影響しており、顔料等が持つ微少な空隙や受像シート全体の見かけ密度の小ささに起因するシート内部の空隙が有効に働き始めるのはさらに長い時間スケールのときであることを見出した。
また、本発明者らの研究によると、孔版印刷物から受ける画質の優劣の印象は、ドット形状の均一さだけでなく、大きさの均一さも大きく依存しており、よりドットの大きさの揃った印刷物の方が優れた印刷であると感じることが判明した。
受像シートの細孔直径の制御方法としては、基材が紙であった場合には、パルプの叩解度、填料の種類と量、抄紙方法などの制御によって、また、受像層を塗設する場合には、塗布量及び顔料の種類と量などを適宜、選択することによって達成できた。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の孔版印刷用受像シートは、細孔直径を制御することが重要であり、基材のまま、あるいは基材の上に塗工層を設けてもよいが、印刷濃度を高くするためには、原料と水系高分子を主成分とする塗工層を設けた方が好ましい。
本発明の受像シートの基材は、紙、布、不織布又は紙の表面に樹脂フィルムを貼合したシート、ラミネート等の公知の支持体を使用することができる。好ましくは、長網抄紙機又はツインワイヤー抄紙機等で抄紙し、抄紙後カレンダー処理にて平滑化処理を行うもので、パルプ種類、濾水度、内添填料の種類及び量などの他、抄速、インレット条件、ウェットプレス圧、ドライヤー温度、カレンダー圧又はマシンドロー等の抄紙条件を適宜調整し、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８に準じた水銀圧入法にて測定した受像シートの細孔直径の中央値が１．７〜３．５μｍ、好ましくは１．９〜３．０μｍとなるように調節する。受像シートの細孔直径の中央値が１．７μｍ未満である場合、インキ中の顔料が受像シートの内部に移動しづらくなり、裏移りがひどく、擦られた場合インキが受像シートから剥ぎ取られやすくなってしまう。また、３．５μｍ以上になると、インキが内部まで移動し易くなるが、印刷濃度が低下するため好ましくない。
【００１２】
抄紙の際に使用するパルプは、針葉樹及び広葉樹の化学パルプ、機械パルプ、脱墨パルプ等の中から適宜選択して使用することができ、パルプの濾水度は２００〜５００ｍｌ c.s.f. が好ましい。また、紙の中に内添する填料は、例えばタルク、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン、ゼオライト、シリカなどの無機填料及び種々の有機填料等、通常使用される填料の中から適宜選択して使用することができ、その内添量は、２０％以下が好ましい。これらパルプと填料に助剤を混合して抄紙した原紙の少なくとも片面に、通常のサイズプレス塗工などにより、澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、スチレン／ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン又は酢酸ビニルエマルジョンなどの公知の中から選ばれた１種類以上の水系高分子を塗工したものを平滑化したものが好ましい。
【００１３】
本発明の孔版印刷用受像シートは、基材の上に塗工層を設ける場合、塗工層に用いられる顔料としては、無定型シリカ、カオリン、焼成カオリン、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、サチンホワイト、珪酸アルミニウム又はコロイダルシリカなどの無機顔料の他、ポリビニルアルコール粉末、澱粉粉末、アクリル樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子、ポリプロピレン樹脂粒子又はスチレン樹脂粒子等の有機顔料も単独又は２種類以上を併用して使用することができる。特に無定型シリカ単独又はデンプン粒子と軽質炭酸カルシウムを併用することが好ましい。
また、水系高分子としては、例えばカゼイン、大豆蛋白、澱粉、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、スチレン・ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン又はポリウレタンなどの中から単独又は２種類以上をバインダーとして使用することができる。バインダーの使用量は、顔料１００重量部に対して１０〜５０重量部が好ましい。更に、一般の塗料に使用される分散剤、流動性変性剤、消泡剤、染料、滑剤及び保水剤などの各種助剤を添加することができる。
【００１４】
本発明の基材に設ける塗工層の塗工方式としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター又はコンマコーターなどの公知の塗工機を用いた塗工方法の中から適宜選択して使用することができる。また、塗工層は必要に応じて１層又は２層以上設けてもよい。
また、塗工層の塗工量は、基材の表面を覆い、且つ良好なインキの吸収性が得られる範囲で任意に調整することができるが、本発明の裏移り等のインク定着性を改善するためには、片面あたりの固形分換算にして、０．１〜３０ｇ／ｍ2 が好ましく、特に３〜２５ｇ／ｍ2 が好ましい。
塗工量、顔料の種類、顔料及びバインダー比などを適宜調整し、塗工層形成後、スーパーカレンダーやソフトカレンダーによって、細孔直径を調整する。
【００１５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
次に評価方法を示す。
＜評価方法＞
（１）水銀圧入法による細孔直径の中央値の測定
Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４８に準じて（株）島津製作所製ポアサイザ９３１０を用いて細孔量分布を測定した。そこから細孔直径の累積曲線を導き出し、累積量５０％に相当する細孔直径を読みとり中央値とした。
（２）印刷試験
印刷環境は、２０℃、６５％ＲＨとした。
孔版印刷機は、理想科学工業（株）製  孔版印刷機リソグラフＧＲ３７７を標準条件で用いた。インキは、理想科学工業（株）製  リソグラフＧＲインクＨＤ（黒）を用いた。
製版は、理想科学工業（株）製リソグラフＧＲマスター７７Ｗを用い、パーソナルコンピューターからデータ転送ユニット（理想科学工業（株）製ＳＣ３０００）を介して、印刷機に評価パターンのイメージデータを直接出力する方法を用いた。
評価パターンは、ＪＩＳ  Ｘ９２０１に準じた高精細カラーデジタル標準画像（識別記号：Ｎ１、画像名称：ポートレート、（財）日本規格協会発行）及び（株）アドビ製Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐを用いて作製した網点パターン（５〜９５％；５％間隔）とベタ印刷パターン及びベタ印刷部と白紙部を１０ｍｍ間隔にて交互に配置したパターンを用いた。
【００１６】
評価項目：
▲１▼裏移り
ベタ印刷パターンを用いて製版した後、直ちに２０枚連続印刷し、１９枚目の印刷物が排出され、２０枚目が排出される間に印刷されていない受像シートをスタッカーに投入し、これにより１９枚目の印刷物を覆い、さらに、１８ｇ／ｃｍ2 の荷重を３分間かけた後、投入された受像シートに転移したインキを裏移りによる汚れとして目視評価した。
◎：裏移りがほとんどなく良好、○：やや裏移りはあるが実用上使用可能、
×：  裏移りが激しく実用に耐えない。
▲２▼印刷濃度
光学的濃度計（マクベス社ＲＤ−９１５）を用いて、ベタ印刷部の記録濃度を測定した。
▲３▼印刷画像の擦れ強さ
ベタ印刷パターン及びベタ印刷部と白紙部を１０ｍｍ間隔にて交互に配置したパターンを受像シートに印刷し、１日放置した後、学振型摩擦試験機を用いてＪＩＳ  Ｌ０８４９に記載された摩擦に対する染色堅ろう度試験方法に基づいて行い目視評価した。
ただし、今回は試験片は紙で、往復回数は５回で行った。
◎：印刷画像がほとんど擦り取られず良好、○：やや印刷画像が擦り取られるが、実用上使用可能、×：印刷画像がほとんど擦り取られ実用に耐えない。
▲４▼画質（ハーフトーンの均一性）
Ｎ１画像パターン及び網点ベタパターンを用いて製版した後、直ちに２０枚連続印刷し、２０枚目を評価対象とした。評価はＮ１画像の背景部分及び人の顔
部分を目視でおこなった。
◎：優、○：良、×：劣
【００１７】
［参考例１］
広葉樹漂白クラフトパルプ９０重量部と針葉樹漂白クラフトパルプ１０重量部（混合パルプの濾水度４５０ｍｌ c.s.f.）に、タルク７重量部を混合し、内添用サイズ剤０．４重量部、硫酸アルミニウム０．６重量部に歩留まり向上剤１００ｐｐｍ加えたスラリーを調製し、オントップツインワイヤータイプの抄紙機により坪量１２８ｇ／ｍ2 となるように抄造し、２ロールサイズプレスにより両面に１０重量％酸化デンプン溶液に表面サイズ剤を０．１重量％加えた液を乾燥塗布量が片面あたり１．０ｇ／ｍ2 となるように塗布し、カレンダー処理により王研式平滑度３５秒に調整した紙匹に、さらに、両面にバーコーターにより、非晶質シリカ１００重量部、スチレン・ブタジエン樹脂ラテックス４重量部、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂エマルション５重量部、ポリビニルアルコール２５重量部、表面サイズ剤５重量部及び消泡剤０．３重量部の混合液を乾燥塗布量が片面あたり１８ｇ／ｍ2 となるように塗布し、カレンダー処理により王研式平滑度１２０秒に調整し、孔版印刷用受像シートを得た。
【００１８】
［実施例１］
広葉樹漂白クラフトパルプ１００重量部（濾水度３５０ｍｌ ｃ．ｓ．ｆ）に、ゼオライト１０重量部、歩留まり上剤を１８０ｐｐｍ加えたスラリーを調製し、長網タイプの抄紙機により坪量７２ｇ／ｍ2 となるように抄造し、さらに、両面にゲートロールコーターにより、軽質炭酸カルシウム７５重量部、澱粉粒子２５重量部、スチレン・ブタジエン樹脂ラテックス６重量部、酸化澱粉４重量部の混合液を乾燥塗布量が片面あたり７ｇ／ｍ2 となるように塗布し、カレンダー処理により王研式平滑度８５秒に調整し、孔版印刷用受像シートを得た。
【００１９】
［実施例２］
広葉樹漂白クラフトパルプ１００重量部（濾水度４５０ｍｌ c.s.f.）に、タルク１０重量部を混合し、内添用サイズ剤０．４重量部及び硫酸アルミニウム０．８重量部に歩留まり向上剤を５０ｐｐｍ加えたスラリーを調製し、オントップツインワイヤータイプの抄紙機により坪量１５７ｇ／ｍ2 となるように抄造し、さらに、両面にバーコーターにより、軽質炭酸カルシウム８０重量部、澱粉粒子２０重量部、スチレン・ブタジエン樹脂ラテックス５重量部及び酸化澱粉３重量部の混合液を乾燥塗布量が片面あたり７ｇ／ｍ2 となるように塗布し、カレンダー処理により王研式平滑度８５秒に調整し、孔版印刷用受像シートを得た。
【００２０】
［比較例１］
広葉樹漂白クラフトパルプ９０重量部と針葉樹漂白クラフトパルプ１０重量部（混合パルプの濾水度３５０ｍｌ  ｃ．ｓ．ｆ）に、カオリン１２重量部、内添用サイズ剤０．２重量部及び硫酸アルミニウム０．６重量部に歩留まり向上剤を１００ｐｐｍ加えたスラリーを調製し、オントップツインワイヤータイプの抄紙機により坪量７２ｇ／ｍ2 となるように抄造し、さらに、両面にゲートロールコーターを用いて、カオリン５０重量部、炭酸カルシウム５０重量部、スチレン・ブタジエン樹脂ラテックス１５重量部及びデンプン５重量部の混合液を乾燥塗布量が片面あたり５ｇ／ｍ2 となるように塗布し、カレンダー処理により王研式平滑度８０秒に調整し、孔版印刷用受像シートを得た。
【００２１】
［比較例２］
比較例１と同じ方法で原紙を抄造し、さらに、両面にバーコーターにより、軽質炭酸カルシウム７０重量部、クレー３０重量部、スチレン・ブタジエン樹脂ラテックス１０重量部、酸化澱粉４重量部及び消泡剤０．３重量部の混合液を乾燥塗布量が片面あたり１３ｇ／ｍ2 となるように塗布し、カレンダー処理により王研式平滑度８５秒に調整し、孔版印刷用受像シートを得た。
【００２２】
［比較例３］
比較例１と同じ方法で原紙を抄造し、さらに、両面に２本ロールサイズプレスを用いて、７重量％酸化デンプン溶液に表面サイズ剤を０．２重量％加えた液を乾燥塗布量が片面あたり０．７ｇ／ｍ2 となるように塗布し、カレンダー処理により王研式平滑度３５秒に調整し、孔版印刷用受像シートを得た。
【００２３】
【表１】
0003872253.tif 000002
【００２４】
【発明の効果】
最近の印刷機の高画質化によって、ハーフトーンの均一性、ドットの均一性などの画質の点は満足できる状態ではなかったが、本発明では、十分なインキ転移量がありながら裏移りが起こりにくく、しかも画像ムラの無い高画質、且つ印刷濃度も高い孔版印刷用受像シートを提供することができた。すなわち、本発明により、十分なインキ転移量がありながら、裏移りが起こりにくく、画質も良好な孔版印刷用受像シートを得ることができる。