(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持材料とポリマー層とを含むインクジェット印刷法用記録材料であって、前記支持体上にポリマー層少なくとも１層を配置し、前記ポリマー層が押出し層であり、そして前記ポリマー層がポリエーテルアミドブロックコポリマーを含む、前記記録材料。
【請求項２】
前記ポリマー層が、ポリエーテルアミドブロックコポリマーと熱可塑性ポリマーとの混合物を含む、請求項１に記載の記録材料。
【請求項３】
前記熱可塑性ポリマーが、ポリオレフィンである、請求項２に記載の記録材料。
【請求項４】
前記熱可塑性ポリマーの量が、１〜５０重量％（ポリマー混合物を基準とする）である、請求項２又は３に記載の記録材料。
【請求項５】
前記ポリマー層上に、インク吸収層を配置する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録法用の記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子媒体の全体的な発展に関連して、カラー印刷物を製造するための技術の重要性が、大いに増加してきた。この技術の目標は、カラー印刷物の画像品質を、銀塩系写真のレベルに適応させることである。
重要な技術の一つは、近年、ますます向上した画像品質を提供しているインクジェット記録法である。前記インクジェット法では、個々のインク液滴を、繰り返し記載されてきた種々の技術によって、記録材料上に送る。この技術において用いられる記録材料には、高度な要求が存在する。前記要求としては、例えば、得られる画像の高い解像度及び高い色密度、色にじみのないこと、短いインク乾燥時間、光安定性、及び寸法安定性を挙げることができる。商業的用途に関する更に重要な要求は、表面の光沢である。これは、アート印刷物を製造する場合のみならず、写真に類似する印象を必要とする画像を製造する場合にも特に重要である。
【０００３】
ＥＰ０６５０８５０Ａ２によって、ポリオレフィン被覆ベース紙及び受容層を含む記録材料が知られている。前記材料によると、高解像度、色密度、及び高光沢を有し、それらの全体的な印象が従来の写真画像に匹敵する画像を生成することができる。前記受容材料の不利な点は、乾燥特性が悪いことである。
【０００４】
ＪＰ１０−１１９４２４には、疎水性担体及び多孔性ケイ酸含有層２層を含み、下側層のケイ酸よりも上側層のケイ酸の方がより小さい粒子を有している高光沢記録材料が示唆されている。この記録材料の不利な点は、乾燥時間が長いことである。
【０００５】
キャストコーティング法において、非常に平滑な加熱されたシリンダー表面に対して受容層をプレスすることによって記録材料に高光沢表面を提供する、光沢のある記録材料を記載した若干の他の文献が存在する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、色密度が高く、斑点（モトル）の少ない画像を生成することができ、そして良好な拭い堅牢度を有する、インクジェット記録法用の高光沢記録材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、支持材料とポリマー層少なくとも１層とを含む記録材料によって達成することができる。前記ポリマー層は、前記支持体上に直接配置させることができ、そして押出しにより適用することができる。前記ポリマー層は、ポリエーテル基含有熱可塑性コポリマーを含む。
本発明による記録材料は、高い光沢を特徴とし、これは、カレンダー又は冷却ローラーで処理することによって更に増加することができる。本発明による記録材料は、優秀な色密度及び優秀なモトル価を提供する一方で、高い拭い堅牢度を示す。本発明による記録材料は、公知のインクジェット記録材料のポリオレフィン層に比較して、向上したインク吸収能力を有する。
【０００８】
また、前記ポリマー層は、ポリエーテル基含有コポリマーと別のポリマーとの混合物であることもできる。本発明で使用する前記コポリマーとの混合物中における前記の別のポリマーの割合は、約１〜５０重量％、好ましくは４０重量％以下（混合物の質量を基準とする）であることができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の特定の態様では、前記ポリマー層が、ポリエーテルアミドブロックコポリマーを含み、ここで、各繰返しコポリマーセグメント中にポリエーテル基２〜２０個を有するブロックポリマーにより、良好な結果が得られる。
本発明に適するポリエーテルアミドブロックコポリマーは、例えば、一般式：
【化１】
0003920010.tif 000002
（式中、ＰＡは、ポリアミドセグメントであり、そしてＰＥは、ポリエーテルセグメントである）で表されるポリエーテルアミドブロックコポリマーである。前記の個々のセグメントは、カルボキシル基によって相互に結合することができる。ポリエーテルセグメントは、官能性エーテル基を、２〜３０個、好ましくは５〜２０個有することができる。
【００１０】
本発明のより好ましい態様では、前記ポリエーテル基含有コポリマーが、ポリエーテルエステルコポリマーである。
本発明で使用するコポリマーとの混合物中における別のポリマーとしては、熱可塑性ポリマー、例えば、ポリオレフィン、エチレンコポリマー、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、及び／又は押出されたポリビニルアルコールホモポリマー又はポリビニルアルコールコポリマーが適している。
【００１１】
更なる添加剤、例えば白色顔料、カラー顔料、充填剤（特に、吸収性の充填剤及び顔料、例えば酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、及び／又はケイ酸）、並びに色定着剤、分散剤、軟化剤、及び蛍光増白剤を、前記ポリマー層中に含むことができる。白色顔料として二酸化チタンを用いることができる。別の充填剤及び顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、クレー、酸化亜鉛、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ウルトラマリン、コバルトブルー、及びカーボンブラック、又は前記材料の混合物を挙げることができる。前記充填剤及び／又は顔料は、１〜４０重量％、特に５〜２０重量％の量で使用する。前記の量は、前記ポリマー層の質量を基準とする。
【００１２】
前記押出ポリマー層の塗布量は、５〜５０ｇ／ｍ2、好ましくは１０〜３０ｇ／ｍ2であることができる。前記ポリマー層は、当業者に公知の押出方法によって形成される単独層の形態、又は同時押出法による多重層の形態で、支持材料の前面上に適用されることができる。しかしながら、前記ポリマー層を、支持材料の裏面に適用することもできる。
【００１３】
押出機の領域温度は、１６０〜３４０℃、特に１８０〜３２０℃に調節することが好ましい。
特に、１インチ押出機を用いて、使用する樹脂と別の添加物とをウォームギアの回転速度７０〜１５０ｒｐｍで混合し、そして得られた混合物を押出すと、とりわけ有利であることが分かった。別の押出機を用いる場合には、押出される素材の粘度が、回転速度が７０ｒｐｍより速く、温度が１６０〜３２０℃の１インチウォームギア押出機における素材の粘度に相当するように、ウォームギアの回転速度を適当に調節することが好ましい。
可能な限り高い光沢度を得るには、押出工程において高光沢冷却ローラーを用いると有利である。
【００１４】
原則として、支持材料としては、任意の原紙を用いることができる。好ましくは、表面サイジング、カレンダー処理若しくはカレンダー未処理、又は高サイジング原紙生成物を用いる。前記の紙を、酸性又は中性にサイジングすることができる。前記原紙は、高い寸法安定性を有することになり、そしてインク中に含まれる液体を、カールを形成せずに吸収することができることが好ましい。針葉樹セルロース（ｚｅｌｌｓｔｏｆｆｅ）とユーカリセルロースとのセルロース混合物の寸法安定性の高い紙生成物が、特に好適である。これに関する文献としては、ＤＥ１９６０２７９３Ｂ１に、インクジェット記録材料として原紙が記載されているので参照されたい。前記原紙は、製紙業界で通常用いられる更なる添加剤、及び染料、蛍光増白剤、又は消泡剤のような添加剤を有することができる。また、老廃セルロース及び再生紙を使用することもできる。しかしながら、片面又は両面にポリオレフィン（特に、ポリエチレン）を被覆した紙も、支持材料として用いることができる。
【００１５】
本発明の別の態様では、前記記録材料が追加の層を有することができる。この追加の層は、インク吸収層の機能を有することができる。この層は、水性分散液又は水溶液として適用することができる。前記の追加の層は、単独層又は多重層の形態で適用することができる。また、親水性又は水溶性結合剤、染料定着剤、染料、蛍光増白剤、硬化剤、並びに無機及び／又は有機顔料を含有することもできる。
【００１６】
結合剤として、ポリマー、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性体、デンプン及びデンプン誘導体、ゼラチン、カゼイン、セルロース誘導体、スチレン／ブタジエンラテックス、ビニルコポリマー、ポリビニルピロリドン、及びアクリル酸エステルを用いることができる。
【００１７】
記録材料の光沢を悪化させないために、インク吸収層中に用いる前記顔料が、粒度０．０１〜１．０μｍ、特に０．０２〜０．５μｍの微細分割無機顔料であることができる。しかしながら、粒度０．１〜０．３μｍの顔料が特に好ましい。前記顔料は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、炭酸塩、ケイ酸塩、又は硫酸塩（例えば、ケイ酸、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、及びケイ酸マグネシウム）からなる群から選択することができる。特に非常に好ましい顔料は、平均粒度０．３μｍ未満のケイ酸及び酸化アルミニウムである。しかしながら、平均粒度０．３μｍ未満のケイ酸と酸化アルミニウムとの混合物も使用することができる。
顔料の結合剤に対する量の比率は、２０：１〜１：５であることができる。前記層の塗布量は、０．５〜４０ｇ／ｍ2、好ましくは１〜３０ｇ／ｍ2であることができる。
【００１８】
前記インク吸収層を適用するには、任意の所望の一般的に知られている適用方法及び投与方法、例えば、ローラー適用、グラビア被覆、ニップ法及びエアーブラシ処理、又はロールコーター投与法を用いることができる。特に好ましい適用は、カスケード被覆装置又はスロットキャスティング装置による適用である。
カール挙動、帯電防止挙動、及びプリンター内での輸送能力を調整するために、裏面に、別々の機能層を提供することができる。好ましい裏面層が、ＤＥ４３０８２７４Ａ１及びＤＥ４４２８９４１Ａ１に記載されているので、それらを参照されたい。
以下の実施例によって、本発明を更に説明する。
【００１９】
【実施例】
【原紙Ａ】
長網抄紙機を用いて、坪量（ｇｓｍ重量）８３ｇ／ｍ2で、厚さ８７μｍの紙（原紙Ａ）を製造した。セルロースは、ショッパー／リーグラー（Ｓｃｈｏｐｐｅｒ／Ｒｉｅｇｌｅｒ）による自由度（ｆｒｅｅｎｅｓｓ  ｖａｌｕｅ）が、２９であった。使用したセルロースは、松硫酸塩セルロース（約４２重量％）とユーカリセルロース（約５４重量％）とを含んでいた。更に、顔料としてクレー（４重量％）を加えた。サイジング剤としてアルキルケテンダイマー（０．１重量％）、デンプン（０．０５重量％）、及び湿潤紙力増強剤としてポリアミド／ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂（０．５重量％）を加えた。表面サイジングに、７．０重量％ポリビニルアルコール溶液を用いた。シェフィールド（Ｓｈｅｆｆｉｅｌｄ）によるその紙の粗さは、９８であった。
【００２０】
【原紙Ｂ】
ヤンキー抄紙機を用いて、坪量（ｇｓｍ重量）１３０ｇ／ｍ2で、厚さ１３８μｍの紙を製造した。セルロースは、ショッパー／リーグラーによる自由度が、２７であった。使用したセルロースは、松硫酸塩セルロース（約２４．５重量％）とユーカリセルロース（約６７重量％）とを含んでいた。顔料としてクレー（８．５重量％）を加えた。サイジング剤として、アルキルケテンダイマー（０．５５重量％）及び湿潤紙力増強剤としてポリアミド／ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂（０．６重量％）を加えた。表面サイジングに、１．９７重量％デンプン溶液を用いた。シェフィールドによるその紙の粗さは、１２０であった。
セルロース及び顔料に関して提供した重量データは、パルプに対するそれらの材料の添加量を意味し、前記サイジング剤及び湿潤紙力増強剤に関して提供した重量データは、乾燥繊維含有量を意味する。
【００２１】
【実施例１】
原紙Ａの前面を、１“−押出機によって、ポリエーテルアミドブロックポリマー〔ＰＥＢＡＸ（商標）ＭＶ６１００ＳＬ０１〕で被覆した。これに関連して、前記押出機中の温度分布を、１９０〜２８０℃に調整した。層の粘着性を向上させるために、ウォームギアの回転速度を７０ｒｐｍより上に調整した。続いて、得られた積層物を高光沢冷却シリンダーを横切るように案内した。押出されたポリマー層の塗布量は、２０ｇ／ｍ2であった。
原紙Ａの裏面を、透明ポリエチレン〔ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２３ｇ／ｃｍ3，ＭＦＩ＝４．４，６５％）とＨＤＰＥ（密度ｄ＝０．９６３ｇ／ｃｍ3，ＭＦＩ＝８，３５％）との混合物〕で被覆した。
【００２２】
【実施例２】
原紙Ａを、実施例１と同じ条件下で、ポリエーテルアミドブロックポリマー〔ＰＥＢＡＸ（商標）ＭＶ６１００ＳＬ０１〕９８重量％と５０％ＴｉＯ2マスターバッチ（鋭錐石ＴｉＯ2５０重量％，ステアリン酸亜鉛１．５重量％，ＬＤＰＥ４８．５重量％）２重量％との混合物で押出被覆した。塗布量は、２３ｇ／ｍ2であった。その裏面を、実施例１に記載のとおりに透明ポリエチレンで被覆した。
【００２３】
【実施例３】
原紙Ａを、実施例１と同じ条件下で、ポリエーテルアミドブロックポリマー〔ＰＥＢＡＸ（商標）ＭＶ６１００ＳＬ０１〕９０重量％と５０％ＴｉＯ2マスターバッチ（実施例２に記載のとおり）１０重量％との混合物で押出被覆した。塗布量は、２３ｇ／ｍ2であった。その裏面を、実施例１に記載のとおりに透明ポリエチレンで被覆した。
【００２４】
【実施例４】
原紙Ｂの前面を、実施例１と同じ条件下で、ポリエーテルアミドブロックポリマー〔ＰＥＢＡＸ（商標）ＭＶ３０００〕で押出被覆した。塗布量は、２０ｇ／ｍ2であった。その裏面を、実施例１に記載のとおりに透明ポリエチレンで被覆した。
【００２５】
【実施例５】
原紙Ｂを、実施例１と同じ条件下で、ポリエーテルアミドブロックポリマー〔ＰＥＢＡＸ（商標）ＭＶ３０００〕９８重量％と５０％ＴｉＯ2マスターバッチ（実施例２に記載のとおり）２重量％との混合物で押出被覆した。塗布量は、２３ｇ／ｍ2であった。その裏面を、実施例１に記載のとおりに透明ポリエチレンで被覆した。
【００２６】
【実施例６】
原紙Ｂを、実施例１と同じ条件下で、ポリエーテルアミドブロックポリマー〔ＰＥＢＡＸ（商標）ＭＶ３０００〕９０重量％と５０％ＴｉＯ2マスターバッチ（実施例２に記載のとおり）１０重量％との混合物で押出被覆した。塗布量は、２３ｇ／ｍ2であった。その裏面を、実施例１に記載のとおりに透明ポリエチレンで被覆した。
【００２７】
【実施例７】
実施例１に記載の被覆紙の前面に、水性分散液のインク吸収層を適用した。前記インク吸収層の組成は、以下の通りである。
ポリビニルアルコール                              ６．５重量％
鹸化価：９８％
粘度：６２．７２ｃＰ（４％水溶液，２０℃）
酸化アルミニウム                                ９３．０重量％
平均粒度：１３０〜１４０ｎｍ
比表面積：５０〜６０ｍ2／ｇ
ホウ酸                                            ０．５重量％
（前記の重量データは、乾燥層を基準とする）
【００２８】
【実施例８】
実施例４により被覆した紙の前面に、実施例７に記載のとおりに、水性分散液のインク吸収層を適用した。
【００２９】
【比較例１】
比較例として、ポリエチレンで両面を被覆したベーシック紙を使用した。この目的のために、原紙Ａの前面を、ＴｉＯ2含有量１０重量％の低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）で押出被覆し、そして裏面を、透明ＬＤＰＥで被覆した。前面の適用は、１９ｇ／ｍ2であり、そして裏面の適用は、２２ｇ／ｍ2であった。
【００３０】
【比較例２】
比較例１により製造したポリエチレン被覆紙の被覆された前面上に、実施例７に従ってインク吸収層を適用した。
【００３１】
【実施例及び比較例により製造した記録紙生成物の試験】
前記記録紙生成物に、インクジェットプリンター「ＨＰ８９０」で１４４０ｄｐｉ（ｄｏｔｓ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）で印刷した。得られた試験印刷画像を、色密度、にじみ（ブリード）、拭い堅牢度、及びモトルに関して試験した。
【００３２】
【光沢】
光沢は、印刷されていない材料上で、実験室反射計量器ＲＬ３（Ｄｒ．Ｌａｎｇｅ社）を用いて、ＤＩＮ６７５３０に従って、測定角度６０゜で決定した。
【００３３】
【色密度】
色密度は、Ｘ−Ｒｉｔｅデンシトメータータイプ４２８を用いて、シアン、マゼンタ、イエロー、及びブラックについて測定した。
【００３４】
【にじみ】
隣接している着色領域の端部におけるインクのにじみを肉眼で試験し、そして１〜５（非常に良好〜非常に劣悪）に評価した。
【００３５】
【拭い堅牢度】
白色布で印刷画像を拭うことによって、拭い堅牢度を試験した。各色毎にこの試験方法を実施し、そして評価した。拭い堅牢度が非常に良好な（布上に色の跡が検出されない）場合に１と評価し、そして拭い堅牢度が劣悪な（布上にかなりの色の跡が検出される）場合に５と評価する。
【００３６】
【モトル】
着色領域の曇り及びモトルを、肉眼で試験し、そして１〜５（非常に良好〜非常に劣悪）に評価した。
試験結果を表１にまとめる。
【００３７】
【表１】
0003920010.tif 000003
【００３８】
表から明らかなように、本発明による押出可能なコポリマーを用いることによって、高光沢インクジェット記録紙生成物を製造することができる。これは、全体的に、また、色密度、拭い堅牢度、にじみ、及びモトルに関して、良好な結果を提供する。