(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも発光帯と正孔注入輸送帯とを有し、
上記発光帯が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有し、
上記正孔注入輸送帯および／または上記発光帯が下記一般式（３０１）で表されるトリアリールアミン誘導体を含有する有機ＥＬ素子。
【化１】
0003993333.tif 000143
（一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアリール基を表し、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれアリール基、アルキル基または水素原子を表す。）
【化２】
0003993333.tif 000144
【請求項２】
上記一般式（Ｉ）で表される化合物が、それ自体で発光機能を有するホスト物質のドーパントである請求項１の有機ＥＬ素子。
【請求項３】
上記ホスト物質がキノリノール誘導体である請求項２の有機ＥＬ素子。
【請求項４】
上記ホスト物質がトリアリールアミン誘導体である請求項２の有機ＥＬ素子。
【請求項５】
上記発光帯が、少なくとも１種以上の正孔注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層である請求項２〜４のいずれかの有機ＥＬ素子。
【請求項６】
上記混合層を形成する上記正孔注入輸送性化合物の１つがトリアリールアミン誘導体であり、上記混合層を形成する上記電子注入輸送性化合物がキノリノール誘導体である請求項５の有機ＥＬ素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ＥＬ（電界発光）素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ素子は、蛍光性有機化合物を含む薄膜を陰極と陽極とで挟んだ構成を有し、薄膜に電子および正孔を注入して再結合させることにより、励起子（エキシトン）を生成させ、このエキシトンが失活する際の光の放出（蛍光・燐光）を利用して発光する素子である。
【０００３】
有機ＥＬ素子は、１０Ｖ以下の低電圧で１００〜１００，０００cd/m2 程度の高輝度の面発光が可能である。また、蛍光物質の種類を選択することにより、青色から赤色までの発光が可能である。
【０００４】
ＥＬ素子で任意の発光色を得るための手法としてドーピング法があり、アントラセン結晶中に微量のテトラセンをドープすることで発光色を青色から緑色に変化させた報告(Jpn. J. Appl. Phys., 10,527(1971)) がある。また、積層構造を有する有機薄膜ＥＬ素子では、発光機能を有するホスト物質に、その発光に応答しホスト物質とは異なる色の光を放出する蛍光色素をドーパントとして微量混入させて発光層を形成し、発光色を緑色から橙〜赤色へ変化させた報告（特開昭６３−２６４６９２号公報）がある。
【０００５】
黄〜赤色の長波長発光に関しては、発光材料あるいはドーパント材料として、赤色発振を行うレーザー色素（ＥＰＯ２８１３８１号）、エキサイプレックス発光を示す化合物（特開平２−２５５７８８号公報）、ペリレン化合物（特開平３−７９１号公報）、クマリン化合物（特開平３−７９２号公報）、ジシアノメチレン系化合物（特開平３−１６２４８１号公報）、チオキサンテン化合物（特開平３−１７７４８６号公報）、共役系高分子と電子輸送性化合物の混合物（特開平６−７３３７４号公報）、スクアリリウム化合物（特開平６−９３２５７号公報）、オキサジアゾール系化合物（特開平６−１３６３５９号公報）、オキシネイト誘導体（特開平６−１４５１４６号公報）、ピレン系化合物（特開平６−２４０２４６号公報）がある。
【０００６】
他の発光材料として、縮合多環芳香族化合物（特開平５−３２９６６号公報、特開平５−２１４３３４号公報）も開示されている。また、ドーパント材料としても種々の縮合多環芳香族化合物（特開平５−２５８８５９号公報）が提案されている。
【０００７】
しかし、いずれの発光においても、十分な輝度や安定な発光性能は得られていない。通常、発光光を緑色に変化させるドーパントとして用いられるクマリン化合物は、熱、輻射線およびイオン成分に対して非常に弱く、発光層の成膜時や駆動時に発生する熱、輻射線もしくは残留したイオンによって発光しなくなることもある。ドーパント材料のさらなる輝度の向上あるいは耐久性の向上が望まれている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主たる目的は、十分な輝度の発光、特に長波長の発光が得られ、かつ、良好な発光性能が長期にわたって持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
このような目的は、下記の本発明により達成される。
（１）  少なくとも発光帯と正孔注入輸送帯とを有し、
上記発光帯が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有し、
上記正孔注入輸送帯および／または上記発光帯が下記一般式（３０１）で表されるトリアリールアミン誘導体を含有する有機ＥＬ素子。
【００１０】
【化３】
0003993333.tif 000002
【００１１】
（一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ２は、それぞれアリール基を表し、Ｒ３〜Ｒ６は、それぞれアリール基、アルキル基または水素原子を表す。）
【００１２】
【化４】
0003993333.tif 000003
【００１３】
（２）  上記一般式（Ｉ）で表される化合物が、それ自体で発光機能を有するホスト物質のドーパントである上記（１）の有機ＥＬ素子。
（３）  上記ホスト物質がキノリノール誘導体である上記（２）の有機ＥＬ素子。
（４）  上記ホスト物質がトリアリールアミン誘導体である上記（２）の有機ＥＬ素子。
（５）  上記発光帯が、少なくとも１種以上の正孔注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層である上記（２）〜（４）のいずれかの有機ＥＬ素子。
（６）  上記混合層を形成する上記正孔注入輸送性化合物の１つがトリアリールアミン誘導体であり、上記混合層を形成する上記電子注入輸送性化合物がキノリノール誘導体である上記（５）の有機ＥＬ素子。
【００１４】
【作用】
本発明の有機ＥＬ素子は、発光帯が上記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。ここで、発光帯とは、正孔と電子の再結合により励起子を生成させ、この励起子が失活する際の光の放出によって発光する層、つまり、発光層のことをいう。ただし、この発光帯は、他の機能を有していてもよく、例えば、正孔注入輸送性化合物を含有し、正孔注入輸送機能を有する発光層や、電子注入輸送性化合物を含有し、電子注入輸送機能を有する発光層等も含む。発光帯は２層以上の発光層が積層されていてもよく、例えば、正孔注入性発光層、正孔輸送性発光層、電子注入性発光層、電子輸送性発光層が積層されている構成としてもよい。
【００１５】
本発明の有機ＥＬ素子は、発光帯が上記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するため、４６０〜６００nm程度の波長域、特に青緑色から橙色の領域に極大発光波長をもつ。特に、一般式（Ｉ）の化合物は、発光帯において、それ自体で発光機能を有するホスト物質のドーパントとして、あるいは電子注入輸送性化合物と正孔注入輸送性化合物とで形成された発光機能を有する混合層のドーパントとして使用することによって、青〜赤色の発光、特に長波長発光が可能であり、しかも十分な輝度が得られ、良好な発光性能が長期にわたって持続する。
【００１６】
なお、本発明者らは、特開平８−３１１４４２号公報において、上記一般式（Ｉ）の化合物のうち、Ｒ21、Ｒ22がフェニル基等である化合物を提案している。
【００１７】
しかしながら、実施例では、正孔注入層はポリ（チオフェン−２，５−ジイル）、正孔輸送層はＮ，Ｎ’−ビス（ｍ−トリル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミンを用いている。本発明の有機ＥＬ素子は、正孔注入輸送帯がトリアリールアミン誘導体を含有しているので、駆動電圧が低く、耐熱性が高く、キャリア注入にも安定で、より輝度が高く、良好な発光性能が長期にわたって持続するデバイスを提供できる。なお、正孔注入輸送帯とは、陽極からの正孔の注入を容易にする機能、正孔を輸送する機能および電子を妨げる機能を有する層、つまり、正孔注入輸送層のことをいう。ただし、この正孔注入輸送帯は、他の機能を有していてもよく、例えば、蛍光物質を含有し、発光機能を有する層であってもよい。
【００１８】
また、特願平７−１４２５０７号公報では、実施例で、陰電極が蒸着法で成膜されている。それに対して、本発明の有機ＥＬ素子の陰電極はスパッタ法で成膜されている。スパッタ法を用いることにより、成膜された陰電極膜は、蒸着の場合と比較して、スパッタされる原子や原子団が比較的高い運動エネルギーを有するため、表面マイグレーション効果が働き、有機層界面での密着性が向上する。その結果、ダークスポットの成長・発生が抑制され、良好な発光性能が長期にわたって持続する。また、プレスパッタにより真空中で表面酸化物層を除去したり、逆スパッタにより有機層界面に吸着した水分や酸素を除去できるので、クリーンな電極−有機層界面や電極を形成でき、その結果、安定した有機ＥＬ素子ができる。さらに、蒸気圧の大きく異なる材料の混合物をターゲットとして用いても、生成する膜とターゲットとの組成のズレは少なく、蒸着法のように蒸気圧等による使用材料の制限もない。また、蒸着法と比較して、材料を長時間供給する必要がなく、膜厚や膜質の均一性に優れ、生産性の点でも有利である。さらには、スパッタ法により形成された電子注入電極は緻密な膜なので、粗な蒸着膜と比較して、膜中への水分・酸素の進入が非常に少なく、化学的安定性が高く、長寿命の有機ＥＬ素子が得られる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的構成について説明する。
＜本発明の化合物＞
本発明の有機ＥＬ素子は、発光層が上記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する。この有機ＥＬ素子は、４６０〜６００nm程度の波長域、特に青緑色から橙色域に極大発光波長をもつ。特に、一般式（Ｉ）の化合物は、発光層において、それ自体で発光機能を有するホスト物質のドーパントとして、あるいは、電子注入輸送性化合物と正孔注入輸送性化合物とで形成された発光機能を有する混合層のドーパントとして使用することによって、青〜赤色の発光が可能であり、しかも十分な輝度が得られ、発光性能が持続する。また、本発明の化合物のみでも発光機能を維持できる。
【００２０】
一般式（Ｉ）において、Ｒ1およびＲ2は、それぞれアリール基、アミノ基、アリールアルキル基またはアルキニルアレーン（アリールアルキン）から誘導されるアリールアルキニル基を表している。
【００２１】
アリール基としては、単環のものでも多環のものでもよく、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、アリールフェニル基、アリールオキシフェニル基、アルケニルフェニル基、アミノフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、ペリレニル基等が挙げられる。縮合多環芳香族の１価以外の残基は、さらに置換基を有していてもよいが、通常無置換であることが好ましい。特にパラ位に共役系が延びた置換基が好ましい。
【００２２】
また、Ｒ1置換基は、ナフタセン環との間のフェニレン基と環を形成してもよく、ナフタレン基、ピレニル基、ペリレニル基、アントリニル基等が挙げられる。
【００２３】
また、アリール基としては、チエニル基、フリル基、ピリジル基、ビピリジル基、キノリキル基等の複素環でもよい。
【００２４】
アルキルフェニル基としては、アルキル部分の炭素数が１〜１０、さらには１〜６、特に１〜４のものが好ましく、アルキル基は直鎖状であっても分枝を有するものであってもよい。メチル基、エチル基、（ｎ，ｉ）−プロピル基、（ｎ，ｉ，ｓｅｃ，ｔｅｒｔ）−ブチル基、（ｎ，ｉ，ｎｅｏ，ｔｅｒｔ）−ペンチル基、（ｎ，ｉ，ｎｅｏ）−ヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。これらのアルキル基のフェニル基における置換位置はｏ，ｍ，ｐ位のいずれであってもよい。このようなアルキルフェニル基の具体例としては、（ｏ，ｍ，ｐ）−トリル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基等が挙げられる。
【００２５】
アルコキシフェニル基としては、アルコキシ部分の炭素数が１〜１０のものが好ましく、アルコキシ基の炭素鎖は直鎖状であっても分枝を有するものであってもよい。メトキシ基、エトキシ基、（ｎ，ｉ）−プロポキシ基、（ｎ，ｉ，ｓｅｃ，ｔｅｒｔ）−ブトキシ基、（ｎ，ｉ，ｎｅｏ，ｔｅｒｔ）−ペンチルオキシ基、（ｎ，ｉ，ｎｅｏ）−ヘキシルオキシ基等のアルコキシ基が挙げられる。これらのアルコキシ基のフェニル基における置換位置はｏ，ｍ，ｐ位のいずれであってもよい。このようなアルコキシフェニル基の具体例としては、（ｏ，ｍ，ｐ）−メトキシフェニル基、ｐ−ブトキシフェニル基、ｐ−エトキシフェニル基、ｐ−イソプロピルフェニル基、ｐ−ヘキシルフェニル基等が挙げられる。
【００２６】
アリールフェニル基としては、アリール部分がフェニル基であるものが好ましい。このようなフェニル基は置換されていてもよく、このときの置換基はアルキル基であることが好ましい。具体的には、上記のアルキルフェニル基のところで例示したアルキル基を挙げることができる。また、アリール部分は、フェニル基等のアリール基が置換したフェニル基であってもよい。このようなアリールフェニル基の具体例としては、（ｏ，ｍ，ｐ）−ビフェニリル基、４−トリルフェニル基、３−トリルフェニル基、テレフェニリル基等が挙げられる。特にフェニル基のパラ位に共役系の延びる置換基が好ましい。
【００２７】
アリールオキシフェニル基としては、アリール部分がフェニル基であるものが好ましい。このようなフェニル基は置換されていてもよく、このときの置換基は上記のアルキル基であることが好ましい。また、アリール部分は、フェニル基等のアリール基が置換したフェニル基であってもよい。このようなアリールオキシフェニル基の具体例としては、４−フェノキシフェニル基、４（−４−メチルフェノキシ）フェニル基、４（−３−メチルフェノキシ）フェニル基、４（−２−メチルフェノキシ）フェニル基、４（−４−フェニルフェノキシ）フェニル基、４（−３−フェニルフェノキシ）フェニル基、４（−２−フェニルフェノキシ）フェニル基等が挙げられる。
【００２８】
アルケニルフェニル基としては、アルケニル部分の総炭素数が２〜２０のものが好ましく、アルケニル基としてはトリアリールアルケニル基、ジアリールアルケニル基が好ましく、例えばトリフェニルビニル基、トリトリルビニル基、トリビフェニルビニル基、ジフェニルビニル基、ジトリルビニル基、ジビフェニルビニル基等が挙げられる。このようなアルケニルフェニル基の具体例としては、トリフェニルビニルフェニル基等が挙げられる。
【００２９】
アミノフェニル基としては、アミノ部分がジアリールアミノ基であるものが好ましく、ジアリールアミノ基としてはジフェニルアミノ基、フェニルトリルアミノ基等が挙げられる。
【００３０】
ナフチル基としては、１−ナフチル基、２−ナフチル基等であってよい。
アントリル基としては、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基等であってよい。
ピレニル基としては、１−ピレニル基、２−ピレニル基等であってよい。
ペリレニル基としては、１−ペリレニル基、２−ペリレニル基等であってよい。
【００３１】
アリール基としては、上記の中でも、特にフェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基、さらには無置換のフェニル基、ビフェニリル基が好ましい。
【００３２】
アミノ基としては、置換アミノ基が好ましく、上記のアルキル基および／またはアリール基のジ置換体、特にジアリールアミノ基、例えば、ジフェニルアミノ基、フェニルトリルアミノ基等が好ましい。
【００３３】
アリールアルキル基としては、アルキル部分の炭素数が１〜１０のものが好ましく、アルキル基は直鎖状であっても分岐を有するものであってもよい。例えば、メチル基、エチル基、（ｎ，ｉ）−プロピル基、（ｎ，ｉ，ｓｅｃ，ｔｅｒｔ）−ブチル基、（ｎ，ｉ，ｎｅｏ，ｔｅｒｔ）−ペンチル基、（ｎ，ｉ，ｎｅｏ）−ヘキシル基等のアルキル基が挙げられる。アリール部分はフェニル基であるものが好ましい。アルキル基のアリール基における置換位置はｏ，ｍ，ｐ位のいずれであってもよい。このようなアリールアルキル基の具体例としては、（ｏ，ｍ，ｐ）−トリル基、４−ｎ−ブチルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基等が挙げられる。
【００３４】
アリールアルキニル基としては、総炭素数８〜４０のものが好ましく、フェニルエチニル基、トリルエチニル基、ビフェニリルエチニル基、ナフチルエチニル基、ジフェニルアミノフェニルエチニル基、Ｎ−フェニルトリルアミノフェニルエチニル基、フェニルプロピニル基、ジフェニルエチニル基、トリフェニルエチニル基等が挙げられる。
【００３５】
アリーロキシ基としては、フェノキシ基、ビフェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、ピレニルオキシ基、ペリレニルオキシ基等が挙げられる。
【００３６】
Ｒ1、Ｒ2は同一でも異なるものでもよい。
【００３７】
また、Ｒ3〜Ｒ6は、それぞれアリール基、アルキル基または水素原子を表している。また、Ｒ3とＲ4、Ｒ5とＲ6は互いに環を形成していてもよい。
【００３８】
アリール基としては、上述したＲ1、Ｒ2と同じものが挙げられる。
【００３９】
アルキル基としては、総炭素数１〜１２、さらには１〜６、特に１〜４のものが好ましく、直鎖状であっても分枝を有するものであってもよく、具体的には、メチル基、エチル基、（ｎ−、ｉ−）プロピル基、（ｎ−、ｉ−、ｔ−）ブチル基が好ましく、特にメチル基、エチル基が好ましい。
【００４０】
Ｒ3〜Ｒ6は同一でも異なるものでもよい。Ｒ3〜Ｒ6の少なくとも２つが水素原子であることが好ましく、すべてが水素原子であることがより好ましい。
【００４１】
また、一般式（Ｉ）のうち、ナフタセンの５位と１２位に結合している２つのフェニル基に、Ｒ1、Ｒ2がナフタセンに対して、ｏ-位、ｍ-位に結合しているよりも、ｐ-位に結合している方が、キャリアトラップ性が高く、輝度が高く、輝度の半減期も長くなる。また、ｏ位に置換された場合、蛍光強度は強くなる。
【００４２】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、化５、化６、化７、化８、化９、化１０，化１１、化１２は、化１の一般式（Ｉ）の表示を用いて示している。
【００４３】
【化５】
0003993333.tif 000004
【００４４】
【化６】
0003993333.tif 000005
【００４５】
【化７】
0003993333.tif 000006
【００４６】
【化８】
0003993333.tif 000007
【００４７】
【化９】
0003993333.tif 000008
【００４８】
【化１０】
0003993333.tif 000009
【００４９】
【化１１】
0003993333.tif 000010
【００５０】
【化１２】
0003993333.tif 000011
【００５１】
一般式（Ｉ）の化合物は、１種のみを用いても、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
＜本発明の化合物のドーパントとしての含有量＞
発光層中における一般式（Ｉ）の化合物の含有量は０．０１wt% 以上、さらには０．１wt% 以上であることが好ましい。
【００５３】
特に、一般式（Ｉ）の化合物はホスト物質、特にそれ自体で発光が可能なホスト物質と組み合わせて使用することが好ましく、ドーパントとしての使用が好ましい。このような場合の発光層における一般式（Ｉ）の化合物の含有量は０．０１〜２０wt% 、さらには０．１〜１５wt% であることが好ましい。ホスト物質と組み合わせて使用することによって、ホスト物質の発光波長特性を変化させることができ、長波長の発光が可能になるとともに、素子の発光効率や安定性が向上する。また、本発明の化合物は、誘電率も小さく、分子双極子も大きくないので、蛍光の濃度消光性も低く、ドーパント濃度を非常に高くしても高輝度なデバイスが得られる。
【００５４】
＜本発明の化合物の合成方法＞
一般式（Ｉ）で表される化合物は、キノン構造の芳香族化合物にグリニャール試薬やリチオ化試薬を反応させ、さらに還元する方法（Maulding, D. R., et al., J. Org. Chem., 34, 1734(1969)やHanhela, P. J., et al., Aust. J. Chem., 34, 1687(1981)等参照）により、あるいはこの方法に準じて合成することができる。なお、一部の化合物の合成方法は、特願平７−１４２５０７号に記載されている。
【００５５】
以下に、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、新規な化合物の合成例を挙げる。
［合成例１］
５，１２−ビス｛−４−［Ｎ，Ｎ−ジフェニル（アミノフェニル）］｝ナフタセンの合成
【００５６】
アルゴン置換したフラスコに、1，4−ジヨードビフェニル９．６ｇとトルエン２０mlとジエチルエーテル２０mlとを入れ、撹拌した。ここに、１．６mol／ｌのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１１mlを加えて３０分撹拌し、４−−リチオ−１−ヨードビフェニルを調整した。調整したリチウム溶液を、ナフタセンキノン１．５g とトルエン３０mlとジエチルエーテル３０mlとを入れた別の容器にゆつくりと加えた。
【００５７】
一晩撹拌し、反応が完結したことを確認した後、水で加水分解し、トルエンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマト法で精製した後、さらにアセトン−ヘキサン混合溶媒から再沈殿し、２．３g の白色固体としてジオール中間体を待た。
【００５８】
このジオール中間体２．３g を５００mlのナスフラスコに入れ、酢酸２００ml、塩化スズ４．０g 、塩酸５０mlを加え、オイルバスの温度を１００℃として約１時間撹拌した。室温まで冷却した後、トルエンで抽出し、有機層を良く水で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマト法で２回精製後、クロロホルムヘキサン混合溶媒から3回再結晶し、１．６g の橙色固体として５，１２−ビス（−４−ヨードフェニル）ナフタセンを得た。
【００５９】
次にアルゴン置換したフラスコに，５，１２−ビス（−４−ヨードフェニル）ナフタセン１．６g とジフェニルアミン１．２g と活性化銅０．５g と炭酸カリウム３g とを入れ、２００℃で２４時間加熱した。
【００６０】
その後冷却し、不溶物を濾別した後、トルエンで抽出し、蒸留水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマト法で3回精製した後、さらにトルエン−ヘキサン混合溶媒から再沈殿し、１．３g の橙色固体としてジオール中間体を得た。この橙色固体１．０g を昇華精製し、蛍光性橙色固体の目的物０．８g を得た。
【００６１】
［合成例２］
５，１２−ビス（−４−ビフェニル−１−イル）ナフタセンの合成
アルゴン置換したフラスコに、４−ブロモフェニル１２．５g とトルエン２０mlとジェチルエーテル２０mlとを入れ、撹拌した。ここに、１．６mol／l のｎ−ブチルリチウムのへキサン溶液３３mlを加えて３０分撹拌し、４−リチオビフェニルを調整した。調整したリチウム溶液を、ナフタセンキノン３．４g とトルエン３０mlとジエチルエーテル３０mlとを入れた別の容器にゆっくりと加えた。一晩撹拌し、反応が完結したことを確認した後、水で加水分解し、トルエンで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を留去した。残渣をカラムクロマト法で精製した後、さらにアセトン−へキサン混合溶媒から再沈殿し、６．８g の白色固体としてジオール中間体を得た。
【００６２】
このジオール中間体６．８g を５００mlのナスフラスコに入れ、酢酸２００ml、塩化スズ２７．３g 、塩酸１００mlを加え、オイルバスの温度を１００℃として約１時間撹拌した。室温まで冷却後、トルエンで抽出し、有機層を良く水で洗浄し、溶媒を留去した。カラムクロマト法で２回精製した後、クロロホルム−へキサン混合溶媒から3回再結晶し、５．２g の橙色固体を得た。この橙色固体２．０g を昇華精製し、１．８g の蛍光性橙色固体を得た。
【００６３】
本発明の化合物は、質量分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、1Ｈ−核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）、13Ｃ−ＮＭＲ等によって同定することができる。
【００６４】
［合成例３］
５，１２−ビス［−４−（２−フェニルエテニイル）フェニル］ナフタセンの合成
下記の式（Ａ）に従って合成した。
【００６５】
【化１３】
0003993333.tif 000012
【００６６】
アルゴン置換したフラスコに４−ブロモスチルベン４．０g とトルエン２０ml、ジエチルエーテル２０mlとを入れ、攪拌した。ここに、１．６mol／lのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液９．４mlを加えて３０分攪拌し、４−リチオスチルベンを調製した。調製したリチウム溶液を、ナフタセンキノン１g とトルエン３０ml、ジエチルエーテル３０mlとを入れた別の容器にゆっくりと加えた。反応が完結するまで攪拌した後、加水分解し、トルエンで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去した。残さをカラム、再沈殿（アセトン−ヘキサン）により精製し、２．３g の白色固体としてジオール体を得た。
【００６７】
このジオール体２．０g を３００mlのナスフラスコに入れ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）５０ml、塩化スズ４．０g 、塩酸５０mlを加えて約１時間攪拌した。トルエンで抽出後、有機層をよく水で洗い、溶媒を留去した。シリカゲルカラムに通した後、再沈殿（クロロホルム−ヘキサン）を３回行い、オレンジ色の固体１．４g を得た。このオレンジ色の固体１．２g を昇華精製し、１．０g の蛍光性黄色固体を得た。
【００６８】
［合成例４］
５，１２−ビス［−４−（２，２−ジフェニルエテニイル）フェニル］ナフタセンの合成
下記の式（Ｂ）に従って合成した。
【００６９】
【化１４】
0003993333.tif 000013
【００７０】
アルゴン置換したフラスコに１−（４−ブロモフェニル）−２，２−ジフェニルエチレン５．０g とトルエン２０ml、ジエチルエーテル２０mlとを入れ、攪拌した。ここに、１．６mol／lのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液９．０mlを加えて３０分攪拌し、リチウム試薬を調製した。調製したリチウム試薬を、５，１２−ナフタセンキノン１．３g とトルエン３０ml、ジエチルエーテル３０mlとを入れた別の容器にゆっくりと加えた。反応が完結するまで攪拌した後、加水分解し、トルエンで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去した。残さをカラムを通し、再沈殿（アセトン−ヘキサン）を３回行い、３．３g の白色のジオール体を得た。
【００７１】
このジオール体３．０g を３００mlのナスフラスコに入れ、ＴＨＦ５０ml、塩化スズ（II）５．０g 、塩酸５０mlを加えて約１時間攪拌した。トルエンで抽出後、有機層をよく水で洗い、溶媒を留去した。シリカゲルカラムに通した後、再沈殿（クロロホルム−ヘキサン）を３回行い、オレンジ色の固体２．０g を得た。このオレンジ色の固体２．０g を昇華精製し、１．６g の蛍光性黄色固体を得た。
【００７２】
［合成例５］
５，１２−ビス［−４−（２，２，１−トリフェニルエテニイル）フェニル］ナフタセンの合成
下記の式（Ｃ）に従って合成した。
【００７３】
【化１５】
0003993333.tif 000014
【００７４】
アルゴン置換したフラスコに１，４−ジブロモベンゼン５．０g とトルエン２０ml、ジエチルエーテル２０mlとを入れ、攪拌した。ここに、１．６mol／lのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液１２mlを加えて３０分攪拌し、４−ブロモフェニルリチウムを調製した。調製した４−ブロモフェニルリチウムを、５，１２−ナフタセンキノン１．８g とトルエン３０ml、ジエチルエーテル３０mlとを入れた別の容器にゆっくりと加えた。反応が完結するまで攪拌した後、加水分解し、トルエンで抽出、塩化カルシウムで乾燥後溶媒を留去した。得られた固体をアセトン−ヘキサン混合溶媒で再結晶し、白色固体のジオール体２．９g を得た。
【００７５】
このジオール体を３００mlのナスフラスコに入れ、ＴＨＦ５０ml、塩化スズ（II）５．０g 、塩酸５０mlを加えて約１時間攪拌した。トルエンで抽出後、有機層をよく水で洗い、溶媒を留去した。シリカゲルカラムに通した後、再沈殿（クロロホルム−ヘキサン）によりオレンジ色の固体として５，１２−ビス（４−ブロモフェニル）ナフタセン２．１g を得た。このオレンジ色の固体のMass（質量分析）スペクトル、1Ｈ-ＮＭＲスペクトル、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定し、この固体が５，１２−ビス（４−ブロモフェニル）ナフタセンと矛盾しないことを確認した。
【００７６】
還流管と滴下ロートをつけたフラスコにマグネシウム０．３６g 、ＴＨＦ５０mlを入れ、滴下ロートから、１，１，２−トリフェニル−２−ブロモエチレン５．０g をＴＨＦ２０mlに溶解した溶液を滴下する。滴下終了後、約１時間加熱攪拌し、グリニャール試薬を調製した。別の容器に上記で得られたオレンジ色固体２．０g とジフェニルホスフィノエタンニッケルクロライド０．４０g 、ＴＨＦ５０mlを入れ、ここにグリニャール試薬をゆっくりと加えた。この溶液を反応が完結するまで加熱攪拌した。その後、加水分解し、トルエンで抽出、カラムに通し、再沈殿を３回行い、オレンジ色の固体１．２g を得た。そして、このオレンジ色の固体１．２g を昇華精製し、１．０g の蛍光性黄色固体の目的物を得た。
【００７７】
［合成例６］
５，１２−ビス［−４−（４−フェニル−１，４−ブタジエニル）フェニル］ナフタセンの合成
下記の式（Ｄ）に従って合成した。
【００７８】
【化１６】
0003993333.tif 000015
【００７９】
アルゴン置換したフラスコに４−ブロモトルエン１０g とトルエン２５ml、ジエチルエーテル２５mlとを入れ、攪拌した。ここに、１．６mol／lのｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液３５mlを加えて３０分攪拌し、４−リチオトルエンを調製した。調製した４−リチオトルエンを、５，１２−ナフタセンキノン４．８g とトルエン５０ml、ジエチルエーテル５０mlとを入れた別の容器にゆっくりと加えた。反応が完結するまで攪拌した後、加水分解し、トルエンで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去した。残さをカラム、再沈殿（アセトン−ヘキサン）を３回行い、白色固体としてジオール体６．６g を得た。
【００８０】
この白色固体６．５g を３００mlのナスフラスコに入れ、ＴＨＦ５０ml、塩化スズ（II）１０g 、塩酸５０mlを加えて約１時間攪拌した。トルエンで抽出後、有機層をよく水で洗い、溶媒を留去した。シリカゲルカラムに通した後、再沈殿（クロロホルム−ヘキサン）を３回行い、オレンジ色の固体として５，１２−ビス（４−メチルフェニル）ナフタセン５．０g を得た。このオレンジ色の固体のMass（質量分析）スペクトル、1Ｈ-ＮＭＲスペクトル、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定し、この固体が５，１２−ビス（４−メチルフェニル）ナフタセンと矛盾しないことを確認した。
【００８１】
このオレンジ色固体５．０g にＮ−ブロモコハク酸イミド２．１g を加え、四塩化炭素中で３時間加熱還流攪拌する。不溶性のコハク酸イミドをろ過し、カラムにより生成物を分離してビス（４−ブロモメチルフェニル）ナフタセン５．９g を得た。
【００８２】
ビス（４−ブロモメチルフェニル）ナフタセン５．８g に亜リン酸トリエチル４．１g を加え、加熱攪拌した。反応物を冷却すると目的の生成物が固化する。これをろ過し、再結晶およびカラム精製してリン酸エステル６．０g を得た。
【００８３】
アルゴン置換したフラスコにリン酸エステル３．０g とtrans−シンナムアルデヒド１．４g 、ＴＨＦ１０mlを入れ、攪拌した。ここに、ｔ−ブトキシカリウム１．８g をＴＨＦ２０mlに溶解した溶液を室温でゆっくりと滴下した。一晩攪拌した後、加水分解し、トルエンで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去した。カラムと再結晶により精製し、目的物２．０g を得た。
【００８４】
［合成例７］
５，１２−ビス｛−４−［−２−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−４−アミノフェニル）エテニイル］｝ナフタセンの合成
下記の式（Ｅ）に従って合成した。
【００８５】
【化１７】
0003993333.tif 000016
【００８６】
アルゴン置換したフラスコに、合成例６で得られるリン酸エステル３．０g と４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンズアルデヒド１．６g 、ＴＨＦ１０mlを入れ、攪拌した。ここにｔ−ブトキシカリウム１．８g をＴＨＦ２０mlに溶解した溶液を室温でゆっくりと滴下した。一晩攪拌した後、加水分解し、トルエンで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去した。カラムと再結晶により精製し、ジメチルアミノ置換の目的物２．０g を得た。
【００８７】
［合成例８］
５，１２−ビス（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−アミノフェニル）ナフタセンの合成
下記の式（Ｆ）に従って合成した。
【００８８】
【化１８】
0003993333.tif 000017
【００８９】
アルゴン置換したフラスコに、合成例６で得られるリン酸エステル３．０g と４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド１．６g 、ＴＨＦ１０mlを入れ、攪拌した。ここに、ｔ−ブトキシカリウム１．８g をＴＨＦ２０mlに溶解した溶液を室温でゆっくりと滴下した。一晩攪拌した後、加水分解し、トルエンで抽出、硫酸マグネシウムで乾燥後溶媒を留去した。カラムと再結晶により精製し、目的物２．０g を得た。
【００９０】
本発明の化合物は、質量分析、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）、1Ｈ，13Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）等によって同定することができる。一例として、５，１２−ビス（−４−ビフェニル−１−イル）ナフタセン（化５のNo.１）のMass（質量分析）スペクトルを図１に、1Ｈ-ＮＭＲスペクトルを図２に、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図３に、ＩＲスペクトルを図４に示す。これらの結果は、目的物と矛盾していない。他のものも、Mass（質量分析）スペクトル、1Ｈ-ＮＭＲスペクトル、13Ｃ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定し、目的物と矛盾しないことを確認した。
【００９１】
＜有機ＥＬ素子の構成例＞
本発明の有機ＥＬ素子の構成例としては図５に示すものが挙げられる。同図に示される有機ＥＬ素子は、基板１上に、陽極２、正孔注入輸送層３、発光層４、電子注入輸送層５、陰極６を順次有する。本発明では、前述の通り、発光層は他の機能を有していてもよく、例えば、正孔注入輸送性発光層、電子注入輸送性発光層としてもよい。発光層の機能により、正孔注入輸送層３および／または電子注入輸送層５は省略することができる。
【００９２】
＜発光層、正孔注入輸送層、電子注入輸送層＞
発光層は、正孔（ホール）および電子の注入機能、それらの輸送機能、正孔と電子の再結合により励起子を生成させる機能を有する。発光層には比較的電子的にニュートラルな化合物を用いることが好ましい。
【００９３】
正孔注入輸送層は、陽極からの正孔の注入を容易にする機能、正孔を輸送する機能および電子を妨げる機能を有し、電子注入輸送層は、陰極からの電子の注入を容易にする機能、電子を輸送する機能および正孔を妨げる機能を有するものである。これらの層は、発光層へ注入される正孔や電子を増大・閉じ込めさせ、再結合領域を最適化させ、発光効率を改善する。正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、発光層に用いる化合物の正孔注入、正孔輸送、電子注入、電子輸送の各機能の高さを考慮し、必要に応じて設けられる。例えば、発光層に用いる化合物の正孔注入輸送機能または電子注入輸送機能が高い場合には、正孔注入輸送層または電子注入輸送層を設けずに、発光層が正孔注入輸送層または電子注入輸送層を兼ねる構成とすることができる。また、場合によっては、正孔注入輸送層および電子注入輸送層のいずれも設けなくてよい。また、正孔注入輸送層および電子注入輸送層は、それぞれにおいて、注入機能を持つ層と輸送機能を持つ層とに別個に設けてもよい。
【００９４】
発光層の厚さ、正孔注入輸送層の厚さおよび電子注入輸送層の厚さは特に限定されず、再結合領域・発光領域の設計や形成方法によっても異なるが、通常、５〜１０００nm程度、特に１０〜２００nmとすることが好ましい。
【００９５】
正孔注入輸送層の厚さおよび電子注入輸送層の厚さは、再結合・発光領域の設計にもよるが、発光層の厚さと同程度もしくは１／１０〜１０倍程度とすればよい。電子もしくは正孔の各々の注入層と輸送層とを分ける場合は、注入層は１nm以上、輸送層は２０nm以上とするのが好ましい。このときの注入層、輸送層の厚さの上限は、通常、注入層で１００nm程度、輸送層で１０００nm程度である。このような膜厚については、注入輸送層を２層設けるときも同じである。
【００９６】
また、組み合わせる発光層や電子注入輸送層や正孔注入輸送層のキャリア移動度やキャリア密度（イオン化ポテンシャル・電子親和力により決まる）を考慮し、膜厚をコントロールすることで、再結合領域・発光領域を自由に設計することができ、発光色の設計や、両電極の干渉効果による発光輝度・発光スペクトルの制御や、発光の空間分布の制御を可能にできる。
【００９７】
一般式（Ｉ）の化合物は発光層に用いることが好ましく、一般式（Ｉ）の化合物を含有する有機化合物層は発光層であることが好ましい。
【００９８】
＜ホスト物質＞
本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、ホスト物質と組み合わせて使用することによって、ホスト物質の発光波長特性を変化させることができ、長波長の発光が可能になるとともに、素子の発光効率や安定性が向上する。
ホスト物質としては、後述するトリアリールアミン誘導体が好ましい。
【００９９】
また、ホスト物質としては、キノリン誘導体が好ましく、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とするアルミニウム錯体が好ましい。このようなアルミニウム錯体としては、特開昭６３−２６４６９２号、特開平３−２５５１９０号、特開平５−７０７３３号、特開平５−２５８８５９号、特開平６−２１５８７４号等に開示されているものを挙げることができる。
【０１００】
具体的には、まず、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム、ビス（８−キノリノラト）マグネシウム、ビス（ベンゾ｛ｆ｝−８−キノリノラト）亜鉛、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウムオキシド、トリス（８−キノリノラト）インジウム、トリス（５−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム、８−キノリノラトリチウム、トリス（５−クロロ−８−キノリノラト）ガリウム、ビス（５−クロロ−８−キノリノラト）カルシウム、５，７−ジクロル−８−キノリノラトアルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−ヒドロキシキノリノラト）アルミニウム、ポリ［亜鉛（II）−ビス（８−ヒドロキシ−５−キノリニル）メタン］等がある。
【０１０１】
また、８−キノリノールないしその誘導体のほかに他の配位子を有するアルミニウム錯体であってもよく、このようなものとしては、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（フェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタークレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，４−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，６−ジフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，４，６−トリフェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，６−トリメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２，３，５，６−テトラメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（１−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（オルト−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（メタ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジメチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）（３，５−ジ−tert−ブチルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−エチル−８−キノリノラト）（パラ−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシ−８−キノリノラト）（パラ−フェニルフェノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−シアノ−８−キノリノラト）（オルト−クレゾラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−６−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）（２−ナフトラト）アルミニウム(III) 等がある。
【０１０２】
このほか、ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２，４−ジメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（４−エチル−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−４−メトキシキノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（５−シアノ−２−メチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 、ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) −μ−オキソ−ビス（２−メチル−５−トリフルオロメチル−８−キノリノラト）アルミニウム(III) 等であってもよい。
【０１０３】
これらのなかでも、本発明では、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）を用いることが好ましい。
【０１０４】
このほかのホスト物質としては、特開平８−０１２６００号公報に記載のフェニルアントラセン誘導体や特開平８−０１２９０９号公報に記載のテトラアリールエテン誘導体なども好ましい。
【０１０５】
フェニルアントラセン誘導体は、下記の一般式（II）で表されるものである。
一般式（II）
Ａ1 −Ｌ−Ａ2
【０１０６】
一般式（II）において、Ａ1 およびＡ2 は、それぞれモノフェニルアントリル基またはジフェニルアントリル基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０１０７】
Ａ1 、Ａ2 で表されるモノフェニルアントリル基またはジフェニルアントリル基は、無置換でも置換基を有するものであってもよい。置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基等が挙げられ、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。これらの置換基については後述する。また、このような置換基の置換位置は特に限定されないが、アントラセン環ではなく、アントラセン環に結合したフェニル基であることが好ましい。
【０１０８】
また、アントラセン環におけるフェニル基の結合位置はアントラセン環の９位、１０位であることが好ましい。
【０１０９】
式（II）において、Ｌは単結合または二価の基を表すが、Ｌで表される二価の基としてはアルキレン基等が介在してもよいアリーレン基が好ましい。このようなアリーレン基については後述する。
【０１１０】
式（II）で示されるフェニルアントラセン誘導体のなかでも、下記の式（III）、式（IV）で示されるものが好ましい。
【０１１１】
【化１９】
0003993333.tif 000018
【０１１２】
【化２０】
0003993333.tif 000019
【０１１３】
式（III）において、Ｒ01およびＲ02は、各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基または複素環基を表す。
【０１１４】
Ｒ01、Ｒ02で表されるアルキル基としては、直鎖状でも分枝を有するものであってもよく、炭素数１〜１０、さらには１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基が好ましい。特に、炭素数１〜４の無置換のアルキル基が好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【０１１５】
Ｒ01、Ｒ02で表されるシクロアルキル基としては、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等が挙げられる。
【０１１６】
Ｒ01、Ｒ02で表されるアリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、さらにはフェニル基、トリル基等の置換基を有するものであってもよい。具体的には、フェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニル基、フェニルアントリル基、トリルアントリル基等が挙げられる。
【０１１７】
Ｒ01、Ｒ02で表されるアルコキシ基としては、アルキル基部分の炭素数が１〜６のものが好ましく、具体的にはメトキシ基、エトキシ基等が挙げられる。アルコキシ基は、さらに置換されていてもよい。
【０１１８】
Ｒ01、Ｒ02で表されるアリーロキシ基としては、フェノキシ基等が挙げられる。
【０１１９】
Ｒ01、Ｒ02で表されるアミノ基は、無置換でも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有することが好ましく、この場合の置換基としてはアルキル基（メチル基、エチル基等）、アリール基（フェニル基等）などが挙げられる。具体的にはジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０１２０】
Ｒ01、Ｒ02で表される複素環基としては、ビピリジル基、ピリミジル基、キノリル基、ピリジル基、チエニル基、フリル基、オキサジアゾイル基等が挙げられる。これらは、メチル基、フェニル基等の置換基を有していてもよい。
【０１２１】
式（III）において、ｒ01およびｒ02は、各々、０または１〜５の整数を表し、特に０または１であることが好ましい。ｒ01およびｒ02が、各々、１〜５の整数、特に１または２であるとき、Ｒ01およびＲ02は、各々、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基であることが好ましい。
【０１２２】
式（III）において、Ｒ01とＲ02とは同一でも異なるものであってもよく、Ｒ01とＲ02とが各々複数存在するとき、Ｒ01同志、Ｒ02同志は各々同一でも異なるものであってもよい。
【０１２３】
式（III）において、Ｌ1 は単結合またはアリーレン基を表す。Ｌ1 で表されるアリーレン基としては、無置換であることが好ましく、具体的にはフェニレン基、ビフェニレン基、アントリレン基等の通常のアリーレン基の他、２個ないしそれ以上のアリーレン基が直接連結したものが挙げられる。Ｌ1 としては、単結合、ｐ−フェニレン基、４，４′−ビフェニレン基等が好ましい。
【０１２４】
また、Ｌ1 で表されるアリーレン基は、２個ないしそれ以上のアリーレン基がアルキレン基、−Ｏ−、−Ｓ−または−ＮＲ−が介在して連結するものであってもよい。ここで、Ｒはアルキル基またはアリール基を表す。アルキル基としてはメチル基、エチル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基等が挙げられる。なかでも、アリール基が好ましく、上記のフェニル基のほか、Ａ1 、Ａ2 であってもよく、さらにはフェニル基にＡ1 またはＡ2 が置換したものであってもよい。
【０１２５】
また、アルキレン基としてはメチレン基、エチレン基等がこの好ましい。このようなアリーレン基の具体例を以下に示す。
【０１２６】
【化２１】
0003993333.tif 000020
【０１２７】
次に、式（IV）について説明する。式（IV）において、Ｒ03およびＲ04は式（III）におけるＲ01およびＲ02と、またｒ03およびｒ04は式（III）におけるｒ01およびｒ02と、さらにＬ2 は式（III）におけるＬ1 とそれぞれ同義であり、好ましいものも同様である。
【０１２８】
式（IV）において、Ｒ03とＲ04とは同一でも異なるものであってもよく、Ｒ03とＲ04が各々複数存在するとき、Ｒ03同志、Ｒ04同志は、各々同一でも異なるものであってもよい。
【０１２９】
式（III）、式（IV）で表される化合物を以下に例示するが、これらに限定されるものではない。なお、化２２、化２４、化２６、化２８、化３０、化３２、化３４では一般式を示し、化２３、化２５、化２７、化２９、化３１、化３３、化３５でそれぞれ対応する具体例をＲ11〜Ｒ15、Ｒ21〜Ｒ25あるいはＲ31〜Ｒ35、Ｒ41〜Ｒ45の組合せで示している。
【０１３０】
【化２２】
0003993333.tif 000021
【０１３１】
【化２３】
0003993333.tif 000022
【０１３２】
【化２４】
0003993333.tif 000023
【０１３３】
【化２５】
0003993333.tif 000024
【０１３４】
【化２６】
0003993333.tif 000025
【０１３５】
【化２７】
0003993333.tif 000026
【０１３６】
【化２８】
0003993333.tif 000027
【０１３７】
【化２９】
0003993333.tif 000028
【０１３８】
【化３０】
0003993333.tif 000029
【０１３９】
【化３１】
0003993333.tif 000030
【０１４０】
【化３２】
0003993333.tif 000031
【０１４１】
【化３３】
0003993333.tif 000032
【０１４２】
【化３４】
0003993333.tif 000033
【０１４３】
【化３５】
0003993333.tif 000034
【０１４４】
【化３６】
0003993333.tif 000035
【０１４５】
【化３７】
0003993333.tif 000036
【０１４６】
【化３８】
0003993333.tif 000037
【０１４７】
【化３９】
0003993333.tif 000038
【０１４８】
また、テトラアリールエテン誘導体は、下記の一般式（Ｖ）で表される化合物である。
【０１４９】
【化４０】
0003993333.tif 000039
【０１５０】
一般式（Ｖ）において、Ａｒ51、Ａｒ52およびＡｒ53は、各々芳香族残基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０１５１】
Ａｒ51〜Ａｒ53で表される芳香族残基としては、芳香族炭化水素基（アリール基）、芳香族複素環基が挙げられる。芳香族炭化水素基としては、単環もしくは多環の芳香族炭化水素基であってよく、縮合環や環集合も含まれる。芳香族炭化水素基は、総炭素数が６〜３０のものが好ましく、置換基を有するものであってもよい。置換基を有する場合の置換基としては、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基等が挙げられる。この置換基については後述する。芳香族炭化水素基としては、例えばフェニル基、アルキルフェニル基、アルコキシフェニル基、アリールフェニル基、アリーロキシフェニル基、アミノフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基、ペリレニル基などが挙げられる。
【０１５２】
また、芳香族複素環基としては、ヘテロ原子としてＯ、Ｎ、Ｓを含むものが好ましく、５員環であっても６員環であってもよい。具体的には、チエニル基、フリル基、ピローリル基、ピリジル基などが挙げられる。
【０１５３】
Ａｒ51〜Ａｒ53で表される芳香族基としては、特にフェニル基が好ましい。
【０１５４】
ｎ５１は２〜６の整数であり、特に２〜４の整数であることが好ましい。
【０１５５】
Ｌ51はｎ価の芳香族残基を表すが、特に芳香族炭化水素、芳香族複素環、芳香族エーテルまたは芳香族アミンから誘導される２〜６価、特に２〜４価の残基であることが好ましい。これらの芳香族残基は、さらに置換基を有するものであってもよいが、無置換のものが好ましい。
【０１５６】
式（Ｖ）で示されるテトラアリールエテン誘導体のなかでも、下記の式（VI）で示されるものが好ましい。
【０１５７】
【化４１】
0003993333.tif 000040
【０１５８】
式（VI）において、Ｒ61、Ｒ62およびＲ63は、各々、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基またはアミノ基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０１５９】
Ｒ61〜Ｒ63で表されるアルキル基としては、炭素数１〜１０のものが好ましく、直鎖状であっても分枝を有するものであってもよく、さらには置換基を有するものであってもよく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０１６０】
Ｒ61〜Ｒ63で表されるアリール基としては、炭素数６〜２０のものが好ましく、置換基を有するものであってもよく、例えばフェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ナフチル基、アントリル基等が挙げられる。
【０１６１】
Ｒ61〜Ｒ63で表されるアルコキシ基としては、アルコキシ基のアルキル基部分の炭素数が１〜６のものが好ましく、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【０１６２】
Ｒ61〜Ｒ63で表されるアリーロキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−（ｔ−ブチル）フェノキシ基等が挙げられる。
【０１６３】
Ｒ61〜Ｒ63で表されるアミノ基としては、置換基を有するものが好ましく、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビス（ビフェニル）アミノ基等が挙げられる。
【０１６４】
ｓ、ｔおよびｕは、各々、０または１〜５の整数であり、ｓ、ｔ、ｕが２以上の整数であるとき、Ｒ61同志、Ｒ62同志、Ｒ63同志は、各々同一でも異なるものであってもよい。
【０１６５】
式（VI）において、ｓ、ｔおよびｕは、各々、０または１であることが好ましく、特に０であること、すなわち無置換のフェニル基であることが好ましい。
【０１６６】
Ｌ61は、アリーレン基、アレーントリイル基、複素環ジイル基、トリアリールアミントリイル基またはジアリール複素環テトライル基を表す。Ｌ61で表されるアリーレン基は、オキシ基（−Ｏ−）、チオ基（−Ｓ−）、複素環ジイル基またはアルキレン基が介在していてもよい。
【０１６７】
このようなアリーレン基は、総炭素数が６〜２０であることが好ましく、具体的にはフェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、ジフェニルエーテルジイル基、ジフェニルチオエーテルジイル基、ジフェニルメチルジイル基、ジフェニルオキサジアゾールジイル基、テルフェニレン基等が挙げられる。
【０１６８】
Ｌ61で表されるアレーントリイル基としては、ベンゼントリイル基、クアテルフェニルトリイル基等が挙げられる。
【０１６９】
Ｌ61で表される複素環ジイル基としては、チオフェンジイル基、フランジイル基、ピリジンジイル基、ビチオフェンジイル基、ビフランジイル基、ビピリジンジイル基、ピラジンジイル基、ピロールジイル基、ビピロールジイル基、キノリンジイル基、オキサジアゾールジイル基、キノキサリンジイル基、ジフェニルキノキサリンジイル基等が挙げられる。
【０１７０】
Ｌ61で表されるトリアリールアミントリイル基としては、トリフェニルアミントリイル基等が挙げられる。
【０１７１】
Ｌ61で表されるジアリール複素環テトライル基としては、ジフェニルキノキサリンテトライル基等が挙げられる。
【０１７２】
Ｌ61の好適例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１７３】
【化４２】
0003993333.tif 000041
【０１７４】
【化４３】
0003993333.tif 000042
【０１７５】
式（VI）において、ｎ６１はＬ61の価数によるが、２〜４の整数であり、さらには２、３、特に２であることが好ましい。
【０１７６】
テトラアリールエテン誘導体の好適例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。なお、化４４は一般式であり、化４５、化４６、化４７では化４４の表示を用いて示している。Ｒ71〜Ｒ75、Ｒ81〜Ｒ85、Ｒ91〜Ｒ95については、すべて水素のときはＨとし、いずれかが置換基のときは置換基のみを示すものとする。
【０１７７】
【化４４】
0003993333.tif 000043
【０１７８】
【化４５】
0003993333.tif 000044
【０１７９】
【化４６】
0003993333.tif 000045
【０１８０】
【化４７】
0003993333.tif 000046
【０１８１】
【化４８】
0003993333.tif 000047
【０１８２】
【化４９】
0003993333.tif 000048
【０１８３】
＜他の蛍光物質＞
本発明では、発光層に一般式（Ｉ）の化合物の他に別の蛍光物質を含有させてもよい。このような蛍光性物質としては、例えば、特開昭６３−２６４６９２号公報に開示されているような化合物、例えばキナクリドン、ルブレン、スチリル系色素等の化合物から選択される少なくとも１種が挙げられる。また、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体色素などのキノリン誘導体、テトラフェニルブタジエン、アントラセン、ペリレン、コロネン、１２−フタロペリノン誘導体等が挙げられる。さらには、特開平８−０１２６００号のフェニルアントラセン誘導体、特開平８−０１２９６９号のテトラアリールエテン誘導体等も挙げられる。
【０１８４】
＜混合層＞
一般式（Ｉ）の化合物を含有する発光層としては、上記のホスト物質と組み合わせるものとする他、少なくとも一種以上の正孔注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層とすることも好ましく、この混合層中に一般式（Ｉ）の化合物をドーパントとして含有させることが好ましい。このような混合層における一般式（Ｉ）の化合物の含有量は、０．０１〜２０wt% 、さらには０．１〜１５wt% とすることが好ましい。
【０１８５】
混合層では、キャリアのホッピング伝導パスができるため、各キャリアは極性的に有利な物質中を移動し、逆の極性のキャリア注入は起こりにくくなるので、有機化合物がダメージを受けにくくなり、素子寿命がのびるという利点がある。一般式（Ｉ）の化合物をこのような混合層に含有させることにより、混合層自体のもつ発光波長特性を変化させることができ、発光波長を長波長に移行させることができるとともに、発光強度を高め、かつ素子の安定性が向上する。
【０１８６】
混合層に用いられる正孔注入輸送性化合物および電子注入輸送性化合物は、各々、下記の正孔注入輸送層用の化合物および電子注入輸送層用の化合物の中から選択すればよい。なかでも、電子注入輸送性化合物としては、キノリン誘導体、さらには８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする金属錯体、特にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）を用いることが好ましい。また、フェニルアントラセン誘導体、テトラアリールアミン誘導体を用いるのも好ましい。正孔注入輸送層用の化合物としては、強い蛍光を持ったアミン誘導体、例えば正孔輸送材料であるテトラアリールアリーレンジアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体を用いることが好ましい。さらには、スチリルアミン誘導体、芳香族縮合環を持つアミン誘導体を用いてもよい。
【０１８７】
テトラアリールアリーレンジアミン誘導体は、下記一般式（１０１）で表される。混合層に用いる材料は、組み合わせる材料の種類によって異なるが、電子注入輸送性化合物として、Ａｌｑ3 等の誘導体を用いるときは、フェニレンジアミン骨格を有するテトラアリールアリーレンジアミン誘導体と組み合わせると、エキサイプレックス等蛍光強度を低下させ、発光波長を長波長側にシフトさせるので好ましくない。好ましい組み合わせは、ベンジジン骨格のみで構成されるテトラアリールアリーレンジアミン誘導体と、電子注入輸送性化合物とを組み合わせることが好ましい。
【０１８８】
【化５０】
0003993333.tif 000049
【０１８９】
式（１０１）において、Ａｒｅはアリーレン基を表し、ｎ１００は１〜４の整数であり、Ａ101 〜Ａ104 はアリール基を表す。Ａ101 〜Ａ104 はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。
【０１９０】
Ａｒｅで表されるアリーレン基は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子のような置換基を有していてもよい。Ａｒｅで表されるアリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、チエニレン基、ビチエニレン基等が好ましく挙げられる。
【０１９１】
Ａ101 〜Ａ104 で表されるアリール基は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、ハロゲン原子のような置換基を有していてもよい。Ａ101 〜Ａ104 としては、フェニル基、ビフェニル基、ジアリールアミノフェニル基、ジアリールアミノビフェニル基、メトキシフェニル基、フェノキシフェニル基等が好ましく挙げられる。
【０１９２】
テトラアリールアリーレンジアミン誘導体の具体例としては、特開昭６３−２９５６９５号、特開平２−１９１６９４号、特開平３−７９２号、特開平５−２３４６８１号、特開平５−２３９４５５号、特開平５−２９９１７４号、特開平７−１２６２２５号、特開平７−１２６２２６号、特開平８−１００１７２号、ＥＰ０６５０９５５Ａ１（対応特願平７−４３５６４号）等に記載の化合物が挙げられる。
【０１９３】
なかでもテトラアリールアリーレンジアミン誘導体としては下記式（１０２）〜（１０５）で表される化合物が好ましい。
【０１９４】
【化５１】
0003993333.tif 000050
【０１９５】
式（１０２）において、Ｒ107 、Ｒ108 、Ｒ109 およびＲ110は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ107、ｒ108、ｒ109およびｒ110は、各々、０〜４の整数である。Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113およびＲ114は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ111、ｒ112、ｒ113およびｒ114は、各々、０〜５の整数である。Ｒ105 およびＲ106 は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ１０５およびｒ１０６は、各々、０〜４の整数である。
【０１９６】
【化５２】
0003993333.tif 000051
【０１９７】
式（１０３）において、Ｒ107 、Ｒ108 、Ｒ109 およびＲ110は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ107、ｒ108、ｒ109およびｒ110は、各々、０〜４の整数である。Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113およびＲ114は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ111、ｒ112、ｒ113およびｒ114は、各々、０〜５の整数である。Ｒ105 およびＲ106 は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ105およびｒ106は、各々、０〜４の整数である。
【０１９８】
【化５３】
0003993333.tif 000052
【０１９９】
式（１０４）において、Ｒ107 、Ｒ108 、Ｒ109 およびＲ110は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ107、ｒ108、ｒ109およびｒ110は、各々、０〜４の整数である。Ｒ111、Ｒ112、Ｒ113およびＲ114は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ111、ｒ112、ｒ113およびｒ114は、各々、０〜５の整数である。Ｒ105 およびＲ106 は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ105およびｒ106は、各々、０〜４の整数である。
【０２００】
【化５４】
0003993333.tif 000053
【０２０１】
式（１０５）において、Ａｒ104 およびＡｒ105 は、各々、ジアリールアミノアリール基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。Ｒ115およびＲ116は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ115およびｒ116は、各々、０〜４の整数である。Ｒ117およびＲ118は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ117およびｒ118は、各々、０〜５の整数である。Ｒ105 およびＲ106 は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ｒ105およびｒ106は、各々、０〜４の整数である。
【０２０２】
式（１０２）〜（１０４）について、さらに説明すると、式（１０２）〜（１０４）のそれぞれにおいて、Ｒ111〜Ｒ114は、各々、アリール基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。
【０２０３】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるアリール基としては、単環もしくは多環のものであってよく、縮合環や環集合も含まれる。総炭素数は６〜２０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。この場合の置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【０２０４】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるアリール基の具体例としては、フェニル基、（ｏ−，ｍ−，ｐ−）トリル基、ピレニル基、ペリレニル基、コロネニル基、ナフチル基、アントリル基、ビフェニリル基、フェニルアントリル基、トリルアントリル基等が挙げられ、特にフェニル基が好ましい。アリール基、特にフェニル基の結合位置は３位（Ｎの結合位置に対してメタ位）または４位（Ｎの結合位置に対してパラ位）であることが好ましい。
【０２０５】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるアルキル基としては、直鎖状でも分枝を有するものであってもよく、炭素数１〜１０のものが好ましく、置換基を有していてもよい。この場合の置換基としてはアリール基と同様のものが挙げられる。
【０２０６】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、（ｎ−，ｉ−）プロピル基、（ｎ−，ｉ−，ｓ−，ｔ−）ブチル基等が挙げられる。
【０２０７】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるアルコキシ基としては、アルキル部分の炭素数１〜６のものが好ましく、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。アルコキシ基はさらに置換されていてもよい。
【０２０８】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるアリールオキシ基としては、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−（ｔ−ブチル）フェノキシ基等が挙げられる。
【０２０９】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるアミノ基としては、無置換でも置換基を有するものであってもよいが、置換基を有するものが好ましく、具体的にはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジトリルアミノ基、ジビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−アントリルアミノ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−ピレニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジアントリルアミノ基、ジピレニルアミノ基等が挙げられる。
【０２１０】
Ｒ111〜Ｒ114で表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【０２１１】
ｒ111〜ｒ114は、各々、０〜５の整数であり、式（１０２）〜（１０４）のいずれにおいても０であることが好ましい。
【０２１２】
なお、ｒ111〜ｒ114が各々２以上の整数であるとき、各Ｒ111〜Ｒ114同士は同一でも異なるものであってもよい。
【０２１３】
式（１０２）〜（１０４）において、Ｒ105 、Ｒ106 で表されるアルキル基、アルコキシ基、アミノ基、ハロゲン原子としては、Ｒ111〜Ｒ114のところで挙げたものと同様のものが挙げられる。
【０２１４】
ｒ１０５、ｒ１０６は、ともに０であることが好ましく、２つのアリールアミノ基を連結するビフェニレン基は無置換のものが好ましい。
【０２１５】
式（１０２）〜（１０４）において、Ｒ107 〜Ｒ110は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としてはＲ111〜Ｒ114のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【０２１６】
ｒ107〜ｒ110は、各々、０〜４の整数であり、０であることが好ましい。
【０２１７】
式（１０５）についてさらに説明すると、式（１０５）において、Ａｒ104 およびＡｒ105 は、各々、ジアリールアミノアリール基を表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。ジアリールアミノアリール基としては、ジアリールアミノフェニル基が好ましく、具体的にはジフェニルアミノフェニル基、ビス（ビフェニル）アミノフェニル基、ビフェニルフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基、フェニルトリルアミノフェニル基、ナフチルフェニルアミノフェニル基、ジナフチルアミノフェニル基、フェニルピレニルアミノフェニル基等が挙げられる。
【０２１８】
式（１０５）において、Ｒ115およびＲ116は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としては式（１０２）〜（１０４）のＲ111〜Ｒ114のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【０２１９】
ｒ115、ｒ116は、各々、０〜４の整数であるが、０であることが好ましい。
【０２２０】
式（１０５）において、Ｒ117、Ｒ118は、各々、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基またはハロゲン原子のいずれかを表し、これらは同一でも異なるものであってもよい。これらの具体例としてはＲ111〜Ｒ114のところで挙げたものと同様のものを挙げることができる。
【０２２１】
ｒ117、ｒ118は、各々、０〜５の整数であるが、０であることが好ましい。
【０２２２】
なお、式（１０５）において、ｒ115、ｒ116が各々２以上の整数であるとき、Ｒ115同士、Ｒ116同士はそれぞれ同一でも異なるものであってもよく、ｒ117、ｒ118が各々２以上の整数であるとき、Ｒ117同士、Ｒ118同士はそれぞれ同一でも異なるものであってもよい。
【０２２３】
式（１０５）において、Ｒ105 、Ｒ106 、ｒ105およびｒ106は式（１０２）〜（１０４）のものと同義であり、ｒ105、ｒ106は０であることが好ましい。
【０２２４】
以下に、テトラアリールアリーレンジアミン誘導体の具体例を示すが、これに限定されるされるものではない。なお、具体例は一般式（１０２ａ）〜（１０５ａ）で示し、これらの式中のＲ101 等の組合せで示している。この表示において、Ａｒ101 〜Ａｒ106 を除いて、すべてＨのときはＨで示しており、置換基が存在するときは置換基のみを示すものとし、他のものはＨであることを意味している。
【０２２５】
【化５５】
0003993333.tif 000054
【０２２６】
【化５６】
0003993333.tif 000055
【０２２７】
【化５７】
0003993333.tif 000056
【０２２８】
【化５８】
0003993333.tif 000057
【０２２９】
【化５９】
0003993333.tif 000058
【０２３０】
【化６０】
0003993333.tif 000059
【０２３１】
【化６１】
0003993333.tif 000060
【０２３２】
【化６２】
0003993333.tif 000061
【０２３３】
【化６３】
0003993333.tif 000062
【０２３４】
【化６４】
0003993333.tif 000063
【０２３５】
【化６５】
0003993333.tif 000064
【０２３６】
【化６６】
0003993333.tif 000065
【０２３７】
【化６７】
0003993333.tif 000066
【０２３８】
【化６８】
0003993333.tif 000067
【０２３９】
【化６９】
0003993333.tif 000068
【０２４０】
【化７０】
0003993333.tif 000069
【０２４１】
【化７１】
0003993333.tif 000070
【０２４２】
【化７２】
0003993333.tif 000071
【０２４３】
【化７３】
0003993333.tif 000072
【０２４４】
【化７４】
0003993333.tif 000073
【０２４５】
【化７５】
0003993333.tif 000074
【０２４６】
また、以下の化合物も好ましいものとして挙げられる。
【０２４７】
【化７６】
0003993333.tif 000075
【０２４８】
また、後述のホール注入材料として用いられるトリフェニルアミン誘導体も好ましい。
【０２４９】
発光層を少なくとも一種以上の正孔注入輸送性化合物と少なくとも１種以上の電子注入輸送性化合物との混合層とする場合の混合比は、それぞれのキャリア移動度とキャリア濃度によるが、一般的には、正孔注入輸送性化合物の化合物／電子注入輸送機能を有する化合物の重量比が、１／９９〜９９／１、さらには１０／９０〜９０／１０、特に２０／８０〜８０／２０程度となるようにすることが好ましい。
【０２５０】
また、混合層の厚さは、分子層一層に相当する厚みから、有機化合物層の膜厚未満とすることが好ましく、具体的には１〜８５nmとすることが好ましく、さらには５〜６０nm、特に５〜５０nmとすることが好ましい。
【０２５１】
また、混合層の形成方法としては、異なる蒸着源より蒸発させる共蒸着が好ましいが、蒸気圧（蒸発温度）が同程度あるいは非常に近い場合には、予め同じ蒸着ボード内で混合させておき、蒸着することもできる。混合層は、化合物同士が均一に混合している方が好ましいが、場合によっては、化合物が島状に存在するものであってもよい。発光層は、一般的には、有機蛍光物質を蒸着するか、あるいは、樹脂バインダー中に分散させてコーティングすることにより、発光層を所定の厚さに形成する。
【０２５２】
＜電子注入輸送層＞
本発明では、電子注入輸送層を設けてもよい。電子注入輸送層には、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）等の８−キノリノールないしその誘導体を配位子とする有機金属錯体などのキノリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ペリレン誘導体、ピリジン誘導体、ピリミジン誘導体、キノキサリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ニトロ置換フルオレン誘導体等を用いることができる。電子注入輸送層は発光層を兼ねたものであってもよく、このような場合はトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（ＡｌＱ３）等を使用することが好ましい。電子注入輸送層の形成は、発光層と同様に、蒸着等によればよい。
【０２５３】
電子注入輸送層を電子注入層と電子輸送層とに分けて設層する場合は、電子注入輸送層用の化合物のなかから好ましい組合せを選択して用いることができる。このとき、陰極側から電子親和力の大きい化合物の順に積層することが好ましく、陰極に接して電子注入層、発光層に接して電子輸送層を設けることが好ましい。電子親和力と積層順との関係については、電子注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。
【０２５４】
また、電子注入層の中に、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ等の仕事関数の小さな金属をドープし、有機物と相互作用させることでキャリアを発生させて素子の駆動電圧を下げてもよい。
【０２５５】
＜正孔注入輸送層＞
本発明では、正孔注入輸送層を設けてもよい。正孔注入輸送層には、トリアリールアミン誘導体を用いる。正孔注入輸送層中におけるトリアリールアミン誘導体の含有量は１〜１００wt%、さらには１０〜１００wt%であることが好ましい。
【０２５６】
トリアリールアミン誘導体は、下記一般式（３０１）で表される。
【０２５７】
【化７７】
0003993333.tif 000076
【０２５８】
式（３０１）において、２つのΦはフェニレン基を表す。Φ−Φのビフェニレン基としては、４，４’−ビフェニレン基、３，３’−ビフェニレン基、３，４’−ビフェニレン基のいずれであってもよいが、特に４，４’−ビフェニレン基が好ましい。また、Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304はそれぞれ、
【０２５９】
【化７８】
0003993333.tif 000077
【０２６０】
を表す。Ｒ311，Ｒ312，Ｒ313，Ｒ314，Ｒ315，Ｒ316およびＲ317はそれぞれ非置換または置換基を有するアリール基を表す。Ｒ311，Ｒ312，Ｒ313，Ｒ314，Ｒ315，Ｒ316およびＲ317で表されるアリール基としては、単環または多環のものであってよく、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられる。これらアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、非置換または置換基を有するアリール基またはアルコキシ基、アリーロキシ基および
【０２６１】
【化７９】
0003993333.tif 000078
【０２６２】
基等が挙げられる。ここで、Ｒ321およびＲ322はそれぞれ、非置換または置換基を有するアリール基を表す。
【０２６３】
Ｒ321およびＲ322で表されるアリール基としては、単環または多環のものであってよく、総炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ピレニル基、ペリレニル基およびｏ−，ｍ−またはｐ−ビフェニル基等が挙げられ、特に好ましくはフェニル基が挙げられる。これらアリール基はさらに置換されていてもよく、このような置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基、非置換または置換基を有するアリール基を表す。また、前記アルキル基としては好ましくはメチル基が挙げられ、前記アリール基としては好ましくはフェニル基が挙げられる。
【０２６４】
また、ｒ301，ｒ302，ｒ303およびｒ304はそれぞれ０〜５、特に０〜２の整数を表すが、特に０または１であることが好ましい。そして、ｒ301＋ｒ302＋ｒ303＋ｒ304は、１以上、特に１〜４、さらには２〜４が好ましい。前記Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304は、Ｎの結合位置に対してメタ位あるいはパラ位に結合し、Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304の全てがメタ位、Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304の全てがパラ位、あるいは、Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304がメタ位あるいはパラ位に結合していても、これらが混在していてもよい。ｒ301，ｒ302，ｒ303またはｒ304が２以上である場合、Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303またはＲ304は同一でも異なっていてもよい。
【０２６５】
このような化合物の好ましい具体例を下記の式（３０２）〜（３０４）に示す。
【０２６６】
【化８０】
0003993333.tif 000079
【０２６７】
また、前記Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304の好ましい具体例を以下の表１〜表６０に示す。なお、表中Ｒ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304は、それぞれＲ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４と表す。また、上記式（３０２）〜（３０４）を一般式として表す。
【０２６８】
【表１】
0003993333.tif 000080
【０２６９】
【表２】
0003993333.tif 000081
【０２７０】
【表３】
0003993333.tif 000082
【０２７１】
【表４】
0003993333.tif 000083
【０２７２】
【表５】
0003993333.tif 000084
【０２７３】
【表６】
0003993333.tif 000085
【０２７４】
【表７】
0003993333.tif 000086
【０２７５】
【表８】
0003993333.tif 000087
【０２７６】
【表９】
0003993333.tif 000088
【０２７７】
【表１０】
0003993333.tif 000089
【０２７８】
【表１１】
0003993333.tif 000090
【０２７９】
【表１２】
0003993333.tif 000091
【０２８０】
【表１３】
0003993333.tif 000092
【０２８１】
【表１４】
0003993333.tif 000093
【０２８２】
【表１５】
0003993333.tif 000094
【０２８３】
【表１６】
0003993333.tif 000095
【０２８４】
【表１７】
0003993333.tif 000096
【０２８５】
【表１８】
0003993333.tif 000097
【０２８６】
【表１９】
0003993333.tif 000098
【０２８７】
【表２０】
0003993333.tif 000099
【０２８８】
【表２１】
0003993333.tif 000100
【０２８９】
【表２２】
0003993333.tif 000101
【０２９０】
【表２３】
0003993333.tif 000102
【０２９１】
【表２４】
0003993333.tif 000103
【０２９２】
【表２５】
0003993333.tif 000104
【０２９３】
【表２６】
0003993333.tif 000105
【０２９４】
【表２７】
0003993333.tif 000106
【０２９５】
【表２８】
0003993333.tif 000107
【０２９６】
【表２９】
0003993333.tif 000108
【０２９７】
【表３０】
0003993333.tif 000109
【０２９８】
【表３１】
0003993333.tif 000110
【０２９９】
【表３２】
0003993333.tif 000111
【０３００】
【表３３】
0003993333.tif 000112
【０３０１】
【表３４】
0003993333.tif 000113
【０３０２】
【表３５】
0003993333.tif 000114
【０３０３】
【表３６】
0003993333.tif 000115
【０３０４】
【表３７】
0003993333.tif 000116
【０３０５】
【表３８】
0003993333.tif 000117
【０３０６】
【表３９】
0003993333.tif 000118
【０３０７】
【表４０】
0003993333.tif 000119
【０３０８】
【表４１】
0003993333.tif 000120
【０３０９】
【表４２】
0003993333.tif 000121
【０３１０】
【表４３】
0003993333.tif 000122
【０３１１】
【表４４】
0003993333.tif 000123
【０３１２】
【表４５】
0003993333.tif 000124
【０３１３】
【表４６】
0003993333.tif 000125
【０３１４】
【表４７】
0003993333.tif 000126
【０３１５】
【表４８】
0003993333.tif 000127
【０３１６】
【表４９】
0003993333.tif 000128
【０３１７】
【表５０】
0003993333.tif 000129
【０３１８】
【表５１】
0003993333.tif 000130
【０３１９】
【表５２】
0003993333.tif 000131
【０３２０】
【表５３】
0003993333.tif 000132
【０３２１】
【表５４】
0003993333.tif 000133
【０３２２】
【表５５】
0003993333.tif 000134
【０３２３】
【表５６】
0003993333.tif 000135
【０３２４】
【表５７】
0003993333.tif 000136
【０３２５】
【表５８】
0003993333.tif 000137
【０３２６】
【表５９】
0003993333.tif 000138
【０３２７】
【表６０】
0003993333.tif 000139
【０３２８】
トリアリールアミン誘導体の化合物は１種のみを用いても２種以上を併用してもよい。
【０３２９】
トリアリールアミン誘導体は、１級または２級の芳香族アミンと、芳香族ヨウ化物とを銅などの触媒を用いて縮合するウルマン反応で合成することができる。また、Ｒ301，Ｒ302とＲ303，Ｒ304が非対称の場合（ビフェニルの両側が非対称）には、Ｒ301，Ｒ302と、Ｒ303，Ｒ304とが、それぞれ対応するアミンを合成し、ビフェニル部を最後にカップリングしてもよい（グアニンカップリング、Ｎｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ2 等）。
【０３３０】
以下の（３Ａ）〜（３Ｃ）に具体的な合成例を挙げる。（３Ａ）では、4,4'- ジヨードビフェニルと式（３ａ)で表される化合物を用い、（３Ｂ）では式（３ｂ）と式（３ｃ）で表される化合物を用い、銅を触媒としてカップリングして、それぞれ式（３ｄ)で表される非対称化合物を得ている。（３Ｃ）では、式（３ｅ）で表される化合物と式（３ｆ)で表される化合物とをＮｉ（ｄｐｐｐ）Ｃｌ2 を用いてカップリングし、式（３ｄ)で表される非対称化合物を得ている。ここで、下記（３ａ)〜（３ｆ)におけるＲ330，Ｒ341およびＲ345は、それぞれ式（３０１）におけるＲ301，Ｒ302，Ｒ303およびＲ304と同義であり、Ｒ332，Ｒ333，Ｒ342，Ｒ343，Ｒ346およびＲ347は、それぞれ式（３０１）におけるＲ311，Ｒ312，Ｒ313，Ｒ314，Ｒ315，Ｒ316およびＲ317 と同義である。
【０３３１】
【化８１】
0003993333.tif 000140
【０３３２】
【化８２】
0003993333.tif 000141
【０３３３】
トリアリールアミン誘導体は、質量分析、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、1Ｈ，13Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）等によって同定することができる。
【０３３４】
正孔注入輸送層には、上記のようなトリアリールアミン誘導体と併用して、通常の有機ＥＬ素子に用いられている各種有機化合物、例えば、特開昭６３−２９５６９５号公報、特開平２−１９１６９４号公報、特開平３−７９２号公報等に記載されている各種有機化合物、具体的には、テトラアリールアリーレンジアミン誘導体、ヒドラゾン誘導体、カルバゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、アミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、オリゴチオフェン、ポリチオフェン等を用いることができる。特に、テトラアリールアリーレンジアミン誘導体を用いることが好ましい。これらの化合物は２種以上を混合して用いてもよく、また積層して用いることができる。
【０３３５】
正孔注入輸送層を正孔注入層と正孔輸送層とに分けて設層する場合は、正孔注入輸送層用の化合物のなかから好ましい組合せを選択して用いることができる。このとき、陽極（ＩＴＯ等）側からイオン化ポテンシャルの小さい化合物の順に積層することが好ましく、陽極に接して正孔注入層、発光層に接して正孔輸送層を設けることが好ましい。また、ＩＴＯ表面には、親水性にバラツキのあるＩＴＯ表面上でも均一な薄膜を形成することのできる、薄膜性が良好な正孔注入材料を用いることが好ましく、トリアリールアミン誘導体が好ましい。このようなイオン化ポテンシャルと積層順の関係については、正孔注入輸送層を２層以上設けるときも同様である。このような積層順とすることによって、駆動電圧が低下し、電流リークの発生やダークスポットの発生・成長を防ぐことができる。また、素子化する場合、蒸着を用いているので１〜１０nm程度の薄い膜も、均一かつピンホールフリーとすることができるため、正孔注入層にイオン化ポテンシャルが小さく、可視部に吸収をもつような化合物を用いても、発光色の色調変化や再吸収による効率の低下を防ぐことができる。また、膜厚、屈折率などを調整することで、発光色や発光輝度、発光の空間分布等の干渉光効果を利用して効率の低下を防ぐことが出来る。
【０３３６】
正孔注入輸送層を２層以上積層する場合、あるいは、正孔注入層と正孔輸送層とに分けて設層する場合、陽極上には、正孔注入層あるいは第一正孔注入輸送層として、薄膜性の良好なトリアリールアミン誘導体を積層する。また、正孔輸送層あるいは第二正孔注入輸送層にはテトラアリールアリーレンジアミン誘導体を用いることが好ましい。
【０３３７】
上記のほか、好ましい芳香族三級アミンとしては、特願平７−４３５６４号に記載のものが挙げられる。具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（３−ビフェニリル）ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−３−メチルフェニルアミノ）ビフェニル−４−イル］ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ−ジ−３−ビフェニリルアミノ）ビフェニル−４−イル］ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−２−ナフチルアミノ）ビフェニル−４−イル］ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ−フェニル−Ｎ−３−ビフェニリルアミノ）ビフェニル−４−イル］ベンジジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ’−ジ−３−メチルフェニルアミノ）ビフェニル−４−イル］ベンジジン等が挙げられる。
【０３３８】
また、キャリアを発生し得る化合物を陽極（ＩＴＯ）界面近傍１０nmに分散させることで駆動電圧を下げることができる。
【０３３９】
＜陰極＞
本発明において、陰極には、仕事関数の小さい材料、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ａｇ、Ｉｎ、あるいは、これらの１種以上を含む合金を用いることが好ましい。中でも、ＡｌＬｉが好ましい。また、陰極は、結晶粒が細かいことが好ましく、特にアモルファス状態であることが好ましい。陰極の厚さは１０〜１０００nm程度とすることが好ましい。
【０３４０】
＜陽極＞
有機ＥＬ素子を面発光させるためには、少なくとも一方の電極が透明ないし半透明である必要があり、上記のように陰極の材料には制限があるので、好ましくは発光光の透過率が５０％以上、より好ましくは６０％以上、特に８０％以上となるように陽極の材料および厚さを決定することが好ましい。具体的には、例えば、ＩＴＯ（錫ドープ酸化インジウム）、ＩＺＯ（亜鉛ドープ酸化インジウム）、ＳｎＯ2 、Ｎｉ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、ドーパントをドープしたポリピロールなどを陽極に用いることが好ましい。また、陽極の厚さは１０〜５００nm程度とすることが好ましい。また、素子の信頼性を向上させるために駆動電圧が低いことが必要であるが、好ましいものとして１０〜３０Ω／□または１０Ω／□以下（通常０．１〜１０Ω／□）のＩＴＯが挙げられる。
【０３４１】
＜基板材料＞
基板材料に特に制限はないが、図示例では基板側から発光光を取り出すため、ガラスや樹脂等の透明ないし半透明材料を用いる。また、基板に色フィルター膜や蛍光性物質を含む色変換膜、あるいは誘電体反射膜を用いたり、基板自身に着色したりして発光色をコントロールしてもよい。なお、基板に不透明な材料を用いる場合には、図５に示される積層順序を逆にしてもよい。
【０３４２】
＜有機ＥＬ素子の製造方法＞
次に、本発明の有機ＥＬ素子の製造方法を説明する。
陽極は、蒸着法やスパッタ法等の気相成長法により形成することが好ましい。
【０３４３】
陰極は、蒸着法で形成してもよいが、スパッタ法により形成することが好ましい。スパッタ法は、蒸気圧の大きく異なる材料の混合物をターゲットとして用いても、生成する膜とターゲットとの組成のズレは少なく、蒸着法のように蒸気圧等による使用材料の制限もない。また、蒸着法と比較して、材料を長時間供給する必要がなく、膜厚や膜質の均一性に優れ、生産性の点で有利である。
【０３４４】
正孔注入輸送層、発光層および電子注入輸送層の形成には、均質な薄膜が形成できることから真空蒸着法を用いることが好ましい。真空蒸着法を用いた場合、アモルファス状態または結晶粒径が０．１μm 以下（通常、下限値は０．００１μm 程度である。）の均質な薄膜が得られる。結晶粒径が０．１μm を超えていると、不均一な発光となり、素子の駆動電圧を高くしなければならなくなり、電荷の注入効率も著しく低下する。
【０３４５】
真空蒸着の条件は特に限定されないが、１０-3Pa以下、好ましくは１０-5Pa以下の真空度とし、蒸着速度は０．０１〜１nm／sec 程度とすることが好ましい。また、真空中で連続して各層を形成することが好ましい。真空中で連続して形成すれば、各層の界面に不純物が吸着することを防げるため、高特性が得られる。また、素子の駆動電圧を低くしたり、ダークスポットの成長・発生を抑えたりすることができる。
【０３４６】
これら各層の形成に真空蒸着法を用いる場合において、１層に複数の化合物を含有させる場合、化合物を入れた各ボートを個別に温度制御して共蒸着することが好ましいが、予め混合してから蒸着してもよい。また、この他、溶液塗布法（スピンコート、ディップ、キャスト等）、ラングミュア・ブロジェット（ＬＢ）法などを用いることもできる。溶液塗布法では、ポリマー等のマトリックス物質中に各化合物を分散させる構成としてもよい。
【０３４７】
本発明の有機ＥＬ素子は、通常、直流駆動型のＥＬ素子として用いられるが、交流駆動またはパルス駆動することもできる。印加電圧は、通常、２〜２０V 程度とされる。
【０３４８】
【実施例】
以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
［実施例１］
厚さ２００nmのＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜したガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、ＵＶ／Ｏ3 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、真空槽を１×１０-4Pa以下まで減圧した。
【０３４９】
まず、トリアリールアミン誘導体（表１−No.３０２）を蒸着速度０．１nm/secで約５０nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、ＴＰＤ（化５６−No.１０２−１）を蒸着速度０．２nm/secで約２０nmの厚さに蒸着し、正孔輸送層とした。
【０３５０】
次いで、トリス（８−キノリノラト）アルミニウム（以下ＡｌＱ３と記載）と本発明の化合物（化５−No.１）とをそれぞれ蒸着速度０．１〜０．２nm/sec、０．００２〜０．００４nm/sec（約２．０％）でトータル約２０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０３５１】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．１nm/secで約５０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０３５２】
次に、減圧を保ったまま、この有機ＥＬ素子構造体基板を真空蒸着装置からスパッタ装置に移し、ＤＣスパッタ法にて、２００nmの厚さにＡｌＬｉ合金膜（Ｌｉ濃度：７．３at％）を成膜し、陰極とした。スパッタ時の圧力は１．０Paで、スパッタガスにはＡｒを用い、投入電力は１００Ｗ、ターゲットの大きさは４インチ径、基板とターゲットの距離は９０mmとした。
【０３５３】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で７．０V 、９８０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３５４】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は４２００cd/m2、初期駆動電圧は８．５Ｖであり、輝度の半減期は３００時間、その間の駆動電圧の上昇は２．５Ｖであった。
【０３５５】
［実施例２］
厚さ２００nmのＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜したガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、ＵＶ／Ｏ3 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、真空槽を１×１０-4Pa以下まで減圧した。
【０３５６】
まず、トリアリールアミン誘導体（表１−No.３０２）を蒸着速度０．１nm/secで約５０nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
【０３５７】
次いで、ＴＰＤ（化５６−No.１０２−１）と本発明の化合物（化５−No.１）とをそれぞれ蒸着速度０．１〜０．２nm/sec、０．００２〜０．００４nm/sec（約２．０％）でトータル約２０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０３５８】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．１nm/secで約５０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０３５９】
次に、減圧を保ったまま、この有機ＥＬ素子構造体基板を真空蒸着装置からスパッタ装置に移し、ＤＣスパッタ法にて、２００nmの厚さにＡｌＬｉ合金膜（Ｌｉ濃度：７．３at％）を成膜し、陰極とした。スパッタ時の圧力は１．０Paで、スパッタガスにはＡｒを用い、投入電力は１００Ｗ、ターゲットの大きさは４インチ径、基板とターゲットの距離は９０mmとした。
【０３６０】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で６．１V 、９１０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３６１】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は４３３０cd/m2、初期駆動電圧は７．４Ｖであり、輝度の半減期は３００時間、その間の駆動電圧の上昇は３．０Ｖであった。
【０３６２】
［実施例３］
厚さ２００nmのＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜したガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、ＵＶ／Ｏ3 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、真空槽を１×１０-4Pa以下まで減圧した。
【０３６３】
まず、トリアリールアミン誘導体（表１−No.３０２）を蒸着速度０．１nm/secで約５０nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、ＴＰＤ（化５６−No.１０２−１）を蒸着速度０．１nm/secで約１０nmの厚さに蒸着し、正孔輸送層とした。
【０３６４】
次いで、ＴＰＤ（化５６−No.１０２−１）とＡｌＱ３と本発明の化合物（化５−No.１）とをそれぞれ蒸着速度０．１nm/sec、０．１nm/sec、０．００４nm/sec（約４９：４９：２）でトータル約４０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０３６５】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．１nm/secで約３０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０３６６】
次に、減圧を保ったまま、この有機ＥＬ素子構造体基板を真空蒸着装置からスパッタ装置に移し、ＤＣスパッタ法にて、２００nmの厚さにＡｌＬｉ合金膜（Ｌｉ濃度：７．３at％）を成膜し、陰極とした。スパッタ時の圧力は１．０Paで、スパッタガスにはＡｒを用い、投入電力は１００Ｗ、ターゲットの大きさは４インチ径、基板とターゲットの距離は９０mmとした。
【０３６７】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で６．５V 、９８０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３６８】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は４３８０cd/m2、初期駆動電圧は７．８Ｖであり、輝度の半減期は１５００時間、その間の駆動電圧の上昇は１．８Ｖであった。
【０３６９】
［実施例４］
厚さ２００nmのＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜したガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、ＵＶ／Ｏ3 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、真空槽を１×１０-4Pa以下まで減圧した。
【０３７０】
まず、トリアリールアミン誘導体（表３−No.３１６）を蒸着速度０．１nm/secで約６０nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。
【０３７１】
次いで、ＴＰＤ（化５６−No.１０２−１）とＡｌＱ３と本発明の化合物（化５−No.１）とをそれぞれ蒸着速度０．１nm/sec、０．１nm/sec、０．００４nm/sec（約４９：４９：２）でトータル約４０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０３７２】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．１nm/secで約３０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０３７３】
次に、減圧を保ったまま、この有機ＥＬ素子構造体基板を真空蒸着装置からスパッタ装置に移し、ＤＣスパッタ法にて、２００nmの厚さにＡｌＬｉ合金膜（Ｌｉ濃度：７．３at％）を成膜し、陰極とした。スパッタ時の圧力は１．０Paで、スパッタガスにはＡｒを用い、投入電力は１００Ｗ、ターゲットの大きさは４インチ径、基板とターゲットの距離は９０mmとした。
【０３７４】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で６．３V 、９８０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３７５】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は４２００cd/m2、初期駆動電圧は７．５Ｖであり、輝度の半減期は２０００時間、その間の駆動電圧の上昇は１．５Ｖであった。
【０３７６】
［実施例５］
厚さ２００nmのＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜したガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、ＵＶ／Ｏ3 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、真空槽を１×１０-4Pa以下まで減圧した。
【０３７７】
まず、トリアリールアミン誘導体（表３−No.３１６）を蒸着速度０．１nm/secで約５０nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とした。次いで、ＴＰＤ（化７３−No.１０５−３）を蒸着速度０．１nm/secで約１０nmの厚さに蒸着し、正孔輸送層とした。
【０３７８】
次いで、ＴＰＤ（化７３−No.１０５−３）とＡｌＱ３と本発明の化合物（化５−No.１）とをそれぞれ蒸着速度０．１nm/sec、０．１nm/sec、０．００４nm/sec（約４９：４９：２）でトータル約４０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした。
【０３７９】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．１nm/secで約３０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０３８０】
次に、減圧を保ったまま、この有機ＥＬ素子構造体基板を真空蒸着装置からスパッタ装置に移し、ＤＣスパッタ法にて、２００nmの厚さにＡｌＬｉ合金膜（Ｌｉ濃度：７．３at％）を成膜し、陰極とした。スパッタ時の圧力は１．０Paで、スパッタガスにはＡｒを用い、投入電力は１００Ｗ、ターゲットの大きさは４インチ径、基板とターゲットの距離は９０mmとした。
【０３８１】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で６．０V 、９２０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３８２】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は４１６０cd/m2、初期駆動電圧は７．２Ｖであり、輝度の半減期は２０００時間、その間の駆動電圧の上昇は１．７Ｖであった。
【０３８３】
［実施例６］
厚さ２００nmのＩＴＯ透明電極（陽極）を成膜したガラス基板を、中性洗剤、アセトン、エタノールを用いて超音波洗浄した。その基板を煮沸エタノール中から引き上げて乾燥し、ＵＶ／Ｏ3 洗浄した後、真空蒸着装置の基板ホルダーに固定して、真空槽を１×１０-4Pa以下まで減圧した。
【０３８４】
まず、トリアリールアミン誘導体（表１−No.３０２）と本発明の化合物（化５−No.１）とをそれぞれ蒸着速度０．１nm/sec、０．００２nm/secでトータル約８０nmの厚さに共蒸着し、正孔注入性発光層とした。次いで、ＴＰＤ（化５６−No.１０２−１）と本発明の化合物（化５−No.１）とをそれぞれ蒸着速度０．１nm/sec、０．００２nm/secでトータル約２０nmの厚さに共蒸着し、正孔輸送性発光層とした。
【０３８５】
次いで、ＡｌＱ３を蒸着速度０．１nm/secで約２０nmの厚さに蒸着し、電子注入輸送層とした。
【０３８６】
次に、減圧を保ったまま、この有機ＥＬ素子構造体基板を真空蒸着装置からスパッタ装置に移し、ＤＣスパッタ法にて、２００nmの厚さにＡｌＬｉ合金膜（Ｌｉ濃度：７．３at％）を成膜し、陰極とした。スパッタ時の圧力は１．０Paで、スパッタガスにはＡｒを用い、投入電力は１００Ｗ、ターゲットの大きさは４インチ径、基板とターゲットの距離は９０mmとした。
【０３８７】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で４．５V 、５５０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３８８】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は２５３０cd/m2、初期駆動電圧は５．２Ｖであり、輝度の半減期は８００時間、その間の駆動電圧の上昇は２．８Ｖであった。
【０３８９】
［比較例１］
ＡｌＱ３と５，１２−ジフェニルナフタセンとをそれぞれ蒸着速度０．１〜０．２nm/sec、０．００２〜０．００４nm/sec（約２．０％）でトータル約２０nmの厚さに共蒸着し、発光層とした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０３９０】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で６．６V 、５３０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３９１】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は２４００cd/m2、初期駆動電圧は８．６Ｖであり、輝度の半減期は２００時間、その間の駆動電圧の上昇は２．８Ｖであった。
【０３９２】
［比較例２］
トリアリールアミン誘導体（表１−No.３０２）の代わりに、下記化８３の材料を蒸着し、正孔注入輸送層とした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０３９３】
【化８３】
0003993333.tif 000142
【０３９４】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で８．０V 、８９０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３９５】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は４１００cd/m2、初期駆動電圧は９．６Ｖであり、輝度の半減期は８０時間、その間の駆動電圧の上昇は４．０Ｖであった。
【０３９６】
［比較例３］
トリアリールアミン誘導体（表１−No.３０２）５０nmの代わりに、ポリ（チオフェン−２，５−ジイル）を約１０nmの厚さに蒸着し、正孔注入輸送層とし、ＴＰＤ（化５６−No.１０２−１）を約６０nmの厚さに蒸着して正孔輸送層とした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０３９７】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で７．６V 、７８０cd/m2 の緑色発光を示した。
【０３９８】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は３８００cd/m2、初期駆動電圧は８．５Ｖであり、輝度が半減する前に駆動電圧が４Ｖ以上上昇し、ダークスポットの成長が目立った。
【０３９９】
［比較例４］
真空度１×１０-4Paで、ＭｇとＡｇとをそれぞれ別のボートより重量比１０：１、蒸着速度０．２nm/secでトータル２００nmの厚さに共蒸着し、陰極とした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０４００】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で８．０V 、９００cd/m2 の緑色発光を示した。
【０４０１】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は４１００cd/m2、初期駆動電圧は９．６Ｖであり、輝度の半減期は１００時間、その間の駆動電圧の上昇は５．０Ｖであった。また、寿命半減期には、目視できる程度のダークスポットが発生した。
【０４０２】
［比較例５］
本発明の化合物（化５−No.１）の代わりに、クマリン６を蒸着し、発光層とした以外は、実施例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。
【０４０３】
この有機ＥＬ素子に電流を流したところ、１０mA／cm2 で７．６V 、６００cd/m2 の緑色発光を示した。
【０４０４】
また、この素子を乾燥雰囲気下、５０mA/cm2の定電流駆動で連続的に発光させたところ、初期輝度は２８００cd/m2、初期駆動電圧は８．５Ｖであり、輝度の半減期は２０時間、その間の駆動電圧の上昇は３．０Ｖであった。
【０４０５】
また、未駆動の素子を８５℃の恒温槽に１００時間放置した後、輝度を測定したところ、１０mA／cm2 で８．６V 、８０cd/m2 の輝度しか得られなかった。
【０４０６】
本発明の有機ＥＬ素子は、輝度が高く、長波長の発光が得られ、かつ、半減期が長く、耐久性に優れている。
【０４０７】
【発明の効果】
本発明によれば、十分な輝度の発光、特に長波長の発光が得られ、かつ、良好な発光性能が長期にわたって持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】５，１２−ビフェニレンナフタセンのMass（質量分析）スペクトルである。
【図２】５，１２−ビフェニレンナフタセンの1Ｈ-ＮＭＲスペクトルである。
【図３】５，１２−ビフェニレンナフタセンの13Ｃ−ＮＭＲスペクトルである。
【図４】５，１２−ビフェニレンナフタセンのＩＲスペクトルである。
【図５】本発明の有機ＥＬ素子の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１  基板
２  陽極
３  正孔注入輸送層
４  発光層
５  電子注入輸送層
６  陰極
【図１】
0003993333.tif 000145
【図２】
0003993333.tif 000146
【図３】
0003993333.tif 000147
【図４】
0003993333.tif 000148
【図５】
0003993333.tif 000149