(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝方法において、
排ガス煙道中に固体還元剤を噴霧した後、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ又はシリカを含む多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなるアンモニアの分解活性と脱硝活性を併せ持つ触媒に接触させ、未反応状態のアンモニアを分解することを特徴とする固体還元剤を用いる排煙脱硝方法。
【請求項２】
排ガス煙道中に固体還元剤の噴霧は（ａ）固体還元剤を粉体状あるいは液体状で噴霧する、（ｂ）固体還元剤を加熱により気化あるいは熱分解後にガス状で噴霧する、あるいは（ｃ）固体還元剤を水蒸気と予め接触させて一部をアンモニア分解させた後にガス状で噴霧することを特徴とする請求項１記載の固体還元剤を用いる排煙脱硝方法。
【請求項３】
（固体還元剤）／（排ガス中の窒素酸化物）のモル比を（固体還元剤のアンモニア換算値）／（排ガス中の窒素酸化物）のモル比で１以上となるような固体還元剤の供給量で排ガス煙道中に供給制御することを特徴とする請求項１または２記載の固体還元剤を用いる排煙脱硝方法。
【請求項４】
排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝装置において、
排ガス煙道中に、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ又はシリカを含む多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなるアンモニアの分解活性と脱硝活性を併せ持つ触媒を設置し、その上流部に固体還元剤を噴霧する装置を設置して未反応状態のアンモニアを分解することを特徴とする固体還元剤を用いる排煙脱硝装置。
【請求項５】
固体還元剤を噴霧する装置は固体還元剤を粉体状あるいは液体状で噴霧する装置、固体還元剤を加熱により気化あるいは熱分解後にガス状で供給する装置あるいは固体還元剤を水蒸気と予め接触させて一部をアンモニア分解させた後にガス状で供給する装置であることを特徴とする請求項４記載の固体還元剤を用いる排煙脱硝装置。
【請求項６】
排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝方法において、
排ガス煙道中に固体還元剤を噴霧した後、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなるアンモニアの分解活性と脱硝活性と一酸化炭素を酸化する活性を併せ持つ触媒に接触させ、未反応状態のアンモニアを分解することを特徴とする固体還元剤を用いる排煙脱硝方法。
【請求項７】
排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝装置において、
排ガス煙道中に、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなるアンモニアの分解活性と脱硝活性と一酸化炭素を酸化する活性を併せ持つ触媒を設置し、その上流部に固体還元剤を噴霧する装置を設置して未反応状態のアンモニアを分解することを特徴とする固体還元剤を用いる排煙脱硝装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は接触還元法による排煙脱硝技術に係わり、還元剤として安全かつ取り扱いが容易な固体還元剤を用いて脱硝反応を行うのに好適な排煙脱硝方法と装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
発電所、各種工場、自動車などから排出される排煙中の窒素酸化物（ＮＯｘ）は、光化学スモッグの原因物質であり、その効果的な除去方法として、アンモニア（ＮＨ3）を還元剤とした選択的接触還元による排煙脱硝法が火力発電所を中心に幅広く用いられている。
最近は、ディーゼルエンジン、ガスタービンなどを利用したコージェネレーションシステムが都心部を中心として増加しており、このシステムに対してもＮＯｘの排出規制が適用され、かつ地域によってはその規制が強化されるため、大型プラント同様に排煙脱硝装置の設置が急務となっている。このような小規模施設用排煙脱硝装置はビルなど人口密集地で使用されるため、液化ＮＨ3の適用は困難である。そこで、液化ＮＨ3の代わりに取り扱いが容易でかつ安全な尿素、シアヌル酸、メラミン、炭酸水素アンモニウム等の固体還元剤を使用する方法が注目されている。
【０００３】
ここで、排ガス中に均一に分散されている窒素酸化物と固体還元剤とを反応させるためには、固体還元剤を充分に気化し、排ガス中に混合させることが必要となる。
そのために、例えば固体還元剤を使用する方法として、以下の二つの方法が挙げられる。第一は還元剤水溶液を直接排ガス中に噴霧し蒸発させる方法であり、これに関連する特許として、例えば、特開昭５３−６２７７２号、特開昭５３−６４１０２号、特開昭５３−１１２２７３号、特開昭５３−１１５６５８号等が挙げられる。また、第二の方法は上記還元剤粉末を煙道中に直接噴霧し、気化させて脱硝用還元剤として用いるものであり、特開平２−２６８８１１号が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
上記した還元剤を水溶液として直接排ガス煙道中に噴霧する技術は、水溶液の完全蒸発の点について配慮がされておらず、また還元剤を粉末固体で排ガス煙道中に供給する技術は、還元剤自身の完全気化が困難であるという問題点があった。
例えば尿素水溶液の場合、水溶液を排ガス煙道中に投入するために排ガス温度が低下し、排ガス中に硫黄酸化物が存在する場合には、尿素の分解により生じたＮＨ3と硫黄酸化物が反応して酸性硫安の析出が生じ、後流機器に悪影響を与えること、さらに、ドレンが煙道に溜まったり、後流側に設置する脱硝触媒層まで水分が飛散し、触媒性能への悪影響が無視できないこと等が問題としてあった。
【０００５】
もう一つの方法である、固体還元剤を直接排ガス煙道中に噴霧し、気化させる方法では、尿素等を固体状態で供給するため、排ガスとの接触混合が悪く、触媒層に流入する還元剤の濃度を均一にすることが難しいと言う問題点を有していた。そればかりでなく固体還元剤の気化速度が遅く、還元剤が気化しないで触媒表面に付着したり、排ガスとともに排出されるという問題があった。
さらに両者の方法に共通する実用上の大きな問題点は、還元剤粉末あるいは還元剤水溶液の注入量を排ガス中のＮＯｘに追従させて一定比率でコントロールすることがアンモニアガスの場合に容易でなく、高脱硝率を得るためにはＮＯｘに対し大過剰の還元剤を注入する必要があることである。この様な運転方法では脱硝率は高く維持できるものの未反応還元剤はＮＨ3やＣＯになって排出されることにより、人工密集地での使用の妨げになっている。逆に還元剤の注入量を一定量以下に抑えて未反応還元剤の流出を防ごうとすると高い脱硝率が得られないことである。
本発明の目的は、上記した従来技術の問題点をなくし、アンモニアやＣＯの流出が少なく、かつＮＯｘ変動の少ない、固体を還元剤とする排煙脱硝方法と装置を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的は次の構成によって達成される。
すなわち、排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝方法において、排ガス煙道中に固体還元剤を噴霧した後、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなるアンモニアの分解活性と脱硝活性を併せ持つ触媒に接触させ、未反応状態のアンモニアを分解する固体還元剤を用いる排煙脱硝方法、または
排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝装置において、排ガス煙道中に、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ又はシリカを含む多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなるアンモニアの分解活性と脱硝活性を併せ持つ触媒を設置し、その上流部に固体還元剤を噴霧する装置を設置して未反応状態のアンモニアを分解する固体還元剤を用いる排煙脱硝装置である。
【０００７】
また、本発明の上記目的は次の構成によっても達成される。
すなわち、排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝方法において、排ガス煙道中に固体還元剤を噴霧した後、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ又はシリカを含む多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなる未反応状態のアンモニアを分解する固体還元剤を用いる排煙脱硝方法、または、
排ガス中の窒素酸化物を固体還元剤を用いて接触的に還元除去する排煙脱硝装置において、排ガス煙道中に、チタン（Ｔｉ）、バナジウム（Ｖ）、タングステン（Ｗ）、モリブデン（Ｍｏ）から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成物を第一成分とし、白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）から選ばれる貴金属をゼオライト、アルミナ又はシリカを含む多孔体にあらかじめ担持された前記貴金属含有組成物を第二成分とした触媒組成物からなるアンモニアの分解活性と脱硝活性と一酸化炭素を酸化する活性を併せ持つ触媒を設置し、その上流部に固体還元剤を噴霧する装置を設置して未反応状態のアンモニアを分解する固体還元剤を用いる排煙脱硝装置である。
【０００８】
本発明において、（固体還元剤）／（排ガス中の窒素酸化物）のモル比を（固体還元剤のアンモニア換算値）／（排ガス中の窒素酸化物）のモル比で１以上となるような固体還元剤の供給量で排ガス煙道中に供給制御しても、処理排ガス中にはＮＨ3とＣＯの排出は抑制される。
本発明で使用される固体還元剤は尿素、シアヌル酸、メラミン、炭酸アンモニウム等の分解によりアンモニアを生成する固体化合物である。
また、本発明の触媒には白金（Ｐｔ）、パラジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）等の貴金属を担持した微粒シリカ、ゼオライトもしくはアルミナと酸化チタンを主成分としバナジウム（Ｖ）、モリブデン（Ｍｏ）、タングステン（Ｗ）を触媒成分として含有する触媒組成物を板状、ハニカム状もしくは粒状に成形したものが用いられる。
また固体還元剤の供給装置には粉末状の還元剤を窒素、空気などで搬送して噴霧する装置（図２参照）、尿素、炭酸アンモン等の水溶液を液体状態で噴霧する装置（図３参照）、還元剤を強熱して発生する蒸気をガス状で吹き込む装置（図４参照）、上記還元剤を予めアルカリ水溶液で加水分解して注入する装置（図５参照）など各種の供給装置が用いられる。
【０００９】
【作用】
還元剤供給装置から尿素、シアヌル酸などの固体還元剤そのものが粉末状として、またはその水溶液が液体状として１５０〜５５０℃の排ガス煙道内に吹き込まれる。煙道内では排ガスの潜熱により固体還元剤は気化、加水分解および一部は熱分解された状態で排ガス中に分散された後、触媒層に導かれる。
触媒層では触媒中のＴｉ、Ｖ、ＭｏあるいはＷの作用により、まず還元剤から生成したアンモニアにより次式（１）のＮＯの還元反応が進行し、ＮＯｘの低減が達成される。
ＮＨ3＋ＮＯ＋１／４Ｏ2  →  Ｎ2＋３／２Ｈ2Ｏ     （１）
【００１０】
上記脱硝反応に使用されなかった還元剤の内、すでにアンモニアに分解されているものはそのまま気化され、まだ未分解のものは前述した触媒の作用により排ガス中の水蒸気で加水分解されアンモニアに転化された後、触媒中の貴金属の作用により（２）式に示すように酸素で酸化され無害な窒素と水に分解される。
２ＮＨ3＋３／２Ｏ2  →  Ｎ2＋３Ｈ2Ｏ             （２）
このため、たとえ還元剤を過剰に注入しても触媒層からは未反応の還元剤やアンモニアが流出することがなく、脱硝率を高く維持するためにＮＯｘに対し過剰の還元剤を注入することが可能となる。
【００１１】
一般に、前述の還元剤を固体状や液体状で排ガス煙道内に吹き込んだ場合には、固体粒子および液滴の慣性のため還元剤濃度を均一にすることが困難である。また、粉体や液体の供給系の負荷変動に対する制御性は悪く、排ガス中のＮＯｘ変動に追従させて還元剤濃度の制御をすることが困難である。従って公知の脱硝機能だけを有する触媒をこのような系に用いた場合には、（ａ）未反応還元剤もしくは未反応アンモニアの流出を一定以上に抑えようとすると、還元剤の不足する部分や不足する時間帯を生じ脱硝率が著しく悪くなる現象や、（ｂ）脱硝率を一定以上に高くするため過剰に還元剤を注入すると未反応還元剤やアンモニアの流出量が増大するという現象を生じていた。
【００１２】
これに対し本発明の方法では触媒が（２）式の未反応アンモニアの分解活性を有するため、注入時の不均一さやＮＯｘの変動を見込んで過剰の還元剤を注入しても触媒層から未反応還元剤やアンモニアの流出を生じることがない。これにより尿素、炭酸アンモニウム、シアヌル酸、メラミンなどの液体アンモニアに比べ運搬や保管の容易な固体還元剤を用いて高脱硝率と未反応還元剤の流出の低減を達成することが可能になる。
さらに、本発明で使用する触媒はＮＯｘ、ＮＨ3の共存下でもＣＯの酸化作用があるため、排ガス中に存在するＣＯまたは還元剤の分解により生成するＣＯをＣＯ2に酸化することもできる。
【００１３】
【実施例】
本発明の実施例を図面とともに説明する。
本発明の実施例の概略フローを図１に示す。
ＮＯｘ発生源である燃焼装置（例えばボイラ、自動車用エンジン）１の排ガス煙道２に還元剤注入ノズル３から還元剤が注入される。この還元剤注入ノズル３の後流側の煙道２には脱硝反応器４が配置され、その中に本発明の触媒５が収納されている。脱硝反応器４の後流には熱交換器６が配置され、ここで排ガスの熱を回収した後、煙突７から浄化排ガスが大気中に排出される。ここで、還元剤注入ノズル３には還元剤供給装置８と還元剤貯蔵器９から還元剤が供給される。
【００１４】
固体還元剤の供給のための機構としては、図２に示すように、還元剤粉体ホッパ１３から粉体フィーダ１１を経て混合器１０に供給される固体還元剤を混合器１０において、窒素または空気供給ライン１２から供給される窒素または空気と混合して還元剤注入ノズル３から排ガス煙道２中に粉末状にして還元剤を供給するもの、図３に示すように、尿素、炭酸アンモン等の還元剤水溶液タンク１４からポンプ１５を経て、還元剤注入ノズル３から排ガス煙道２中に液状の還元剤を噴霧するもの、図４に示すように、還元剤粉体ホッパ１３から粉体フィーダ１１を経てヒータ１６で加熱される気化器１７に供給される還元剤を強熱して発生する蒸気をガス状で煙道２中に還元剤注入ノズル３から吹き込むもの、図５に示すように、還元剤水溶液タンク１４からポンプ１５を経てヒータ１６で加熱される加水分解器１８に導き、予めアルカリ水溶液で加水分解して加水分解触媒液１９とし、この触媒液１９にキャリアガス供給ライン２０からキャリアガスを吹き込むことで、還元剤注入ノズル３から排ガス煙道２中に一部ＮＨ3を含む還元剤を注入するものなど各種の装置が用いられる。
【００１５】
実施例１
（１）触媒の製造
メタチタン酸スラリ（ＴｉＯ2含有量：３０ｗｔ％、ＳＯ4含有量：８ｗｔ％）６７ｋｇにパラタングステン酸アンモニウム（（ＮＨ4）10Ｈ10・Ｗ12Ｏ46・６Ｈ2Ｏ）を３．５９ｋｇおよびメタバナジウム酸アンモン１．２９ｋｇとを加え加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練し水分約３６％のペーストを得た。これを３¢の柱状に押し出し造粒後、流動層乾燥機で乾燥し、次に大気中５５０℃で２時間焼成した。得られた顆粒をハンマーミルで１μｍの粒径が６０％以上になるように粉砕し、第一成分である脱硝触媒粉末を得た。このときの組成はＶ／Ｗ／Ｔｉ＝４／５／９１（原子比）である。
【００１６】
一方、塩化白金酸（Ｈ2［ＰｔＣｌ6］・６Ｈ2Ｏ）０．６６５ｇを水１リットルに溶解したものに、市販微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製；マイコンＦ（商品名））５００ｇを加えて砂浴上で蒸発乾固して白金（Ｐｔ）を担持した。これを１８０℃で２時間乾燥後、空気中で５００℃で２時間焼成し０．０５ｗｔ％Ｐｔ−ＳｉＯ2を調製し第二成分にした。
これとは別に繊維径９μｍのＥガラス性繊維１４００本の捻糸を１０本／インチの荒さで平織りした網状物にチタニア４０％、シリカゾル２０％、ポリビニールアルコール１％のスラリーを含浸させ、１５０℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
【００１７】
第一成分２０ｋｇと第二成分８１６ｇにシリカ・アルミナ系無機繊維５．３ｋｇ、水１７ｋｇを加えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記基材２枚の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加圧ローラを通過させることにより基材の編目間および表面に触媒を圧着して厚さ約１ｍｍ板状触媒を得た。得られた触媒は、１８０℃で２時間乾燥後大気中で５００℃−２時間焼成した。本触媒中の第一成分と第二成分の第二成分／第一成分比は４／９６で有り、Ｐｔ含有量は触媒基材・無機繊維を除いて２０ｐｐｍに相当する。
比較例１
実施例１において第二成分を添加しないで同様に触媒を調製した。
【００１８】
実験例１
上記実施例１および比較例１の触媒を幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断したものを３ｍｍ間隔で反応器に３枚充填し、その上部に磁製ラシヒリングを充填した蒸発部を設け、その上に尿素の２０ｗｔ％水溶液を滴下して蒸発させ還元剤とした。本装置を用い、表１に示した条件で還元剤濃度変化させた場合の脱硝率と反応器出口におけるアンモニア濃度を測定し、還元剤が過剰になった場合のアンモニア流出量を測定した。得られた結果を図６に示す。
【００１９】
【表１】
0003992083.tif 000002
【００２０】
図６に示されるように実施例１の触媒は還元剤の注入量を増加させ、尿素／ＮＯ比を大きくした場合、脱硝率は比較例１と同等であるにもかかわらず反応器出口におけるアンモニア濃度は数ｐｐｍと低い。これに対し比較例１は尿素量／ＮＯ比が増加するにつれ高濃度のＮＨ3が反応器出口に検出された。この結果は、本発明の方法が還元剤の濃度にアンバランスがあっても未反応還元剤に起因するアンモニアを極めて低く抑えることができることを示すものである。
【００２１】
実施例２および３
実施例１における塩化白金酸を硝酸パラジウム（Ｐｄ（ＮＯ3）3）および硝酸ロジウム（Ｒｈ（ＮＯ3）3）の硝酸溶解液に変更し、ＰｄもしくはＲｈ担持量０．０５ｗｔ％のＳｉＯ2を調製した。これをＰｔ−ＳｉＯ2の場合と同様の方法で第一成分に添加して触媒の調製をした。
実施例４および５
実施例１における微粒シリカ粉末（富田製薬（株）製：マイコンＦ（商品名））に替えてＨ型モルデナイト粉末およびγ−アルミナ（住友化学（株）製）粉末を用いて同様に第二成分を調製し、これと第一成分とを第二成分／第一成分比＝４／９６で使用して触媒を調製した。
実施例６
実施例１の第一成分調製法におけるパラタングステン酸アンモニウムに替えてパラモリブデン酸アンモン（（ＮＨ4）6・Ｍｏ7Ｏ24・４Ｈ2Ｏ）を用いて他は同様に触媒調製した。
【００２２】
実験例２および３
実験例１の装置、還元剤として尿素および炭酸アンモニウム（（ＮＨ4）2ＣＯ3）を用い、還元剤注入量を１分ごとにＮＯに対し０．５モル／モルと０．８モル／モル（ＮＨ3／ＮＯ換算でそれぞれ１．０モル／モルと１．６モル／モル）の間で交互に切り替えて注入し、実施例１〜６および比較例１の触媒について還元剤のアンバランス、時間遅れがある場合の脱硝率とアンモニアの流出の模擬試験を行った。
その結果を表２にまとめて示した。本結果から明らかなように本発明の方法を用いれば、固体還元剤の注入精度が悪い固体還元剤を用いる場合にも高脱硝率と未反応還元剤（アンモニア）の流出を防ぐことができる。これに対し、従来の方法では脱硝率を高くしようとすると多量の未反応還元剤の流出を生じることがわかる。
【００２３】
実験例４および５
実験例２の方法において、磁製ラシヒリング層を４５０℃に加熱し、かつ尿素水溶液に替えて顆粒状の尿素およびシアヌル酸を２分間隔で約４ｍｇずつラシヒリング上に投下して気化、熱分解させて還元剤とし実施例１〜６および比較例１の触媒について脱硝率および流出アンモニアを測定した。得られた結果を表２に併記した。
本結果の場合にも本発明の方法では実験例２および３の場合と同様に高い脱硝率と低い未反応還元剤の流出が達成されることがわかる。
【００２４】
【表２】
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【００２５】
また、比較例１の触媒ではシアヌル酸を還元剤に用いた場合に最高３００ｐｐｍのＣＯの生成が認められたが、本発明の方法ではそのようなＣＯ発生は認められなかった。したがって、本発明の方法では排ガス中のＣＯの抑制も有効に行われることが分かる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、煙道に注入する固体還元剤が均一でなかったり、注入量の制御精度が遅い場合でも、未反応還元剤の流出は極めて僅少にできる。そのため、還元剤の注入量を注入量のアンバランス、時間遅れを見込んで高く制御する方法を採用でき、未反応還元剤の流出を低レベルに抑えたまま脱硝率を達成できる。これにより、簡単な還元剤注入装置を用いることができ、固体還元剤を従来の液化ＮＨ3利用脱硝法と同等の簡便さで取り扱うことができるようになる。また、液化ＮＨ3貯蔵用高圧容器を設ける必要がないので、脱硝装置を小型かつ安全性大にすることができる。
これらの効果により、ジーゼルエンジンや、ガスタービンなどの都市近郊で用いられる、起動停止の多い発電システムの安全かつ高性能な脱硝装置の提供が可能になる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の一実施例になる脱硝装置の基本系統図。
【図２】  図１に用いる固体還元剤供給装置の例を示す図。
【図３】  図１に用いる固体還元剤供給装置の例を示す図。
【図４】  図１に用いる固体還元剤供給装置の例を示す図。
【図５】  図１に用いる固体還元剤供給装置の例を示す図。
【図６】  本発明の一実施例の脱硝方法および装置の効果を示す図。
【符号の説明】
１…ＮＯｘ発生源、２…煙道、３…還元剤注入ノズル、４…脱硝反応器、
５…触媒、６…熱交換器、７…煙突、８…還元剤供給装置、
９…還元剤貯蔵器、１０…混合器、１１…粉体フィーダ、
１２…空気供給ライン、１３…還元剤粉体ホッパ、
１４…還元剤水溶液タンク、１５…ポンプ、１６…ヒータ、１７…気化器、
１８…加水分解器、１９…加水分解触媒液、２０…キャリアガス供給ライン
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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