(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
Ｒ1Ｒ2（ＣＨ3）2Ｎ+Ａ-         （Ｉ）
［式中、Ｒ1およびＲ2はｎ-デシル基であり、Ａ-は電荷対等化陰イオンである］で示される第四級アンモニウム化合物とエタノールを含むことを特徴とし、キサンタン水溶液中に懸濁したデンプンまたはデンプン誘導体を含む液体の洗濯用デンプン濃縮物。
【請求項２】
デンプンがジャガイモデンプンであり、天然の形態または熱的、加水分解的もしくは酸化的に減成された形態で存在することを特徴とする請求項１に記載の濃縮物。
【請求項３】
濃縮物の重量を基準に、エタノールが１〜１０重量％の量で存在し、第四級アンモニウム化合物が０．００２〜０．５重量％の量で存在することを特徴とする請求項１または２に記載の濃縮物。
【請求項４】
室温で５００〜１０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の濃縮物。
【請求項５】
Ａ-が、メトスルフェートおよびエトスルフェートからなる群から選択される電荷対等化陰イオンであることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の濃縮物。
【発明の詳細な説明】
本発明は、デンプンの水性懸濁液およびある種の保存剤系を含む液体の洗濯用デンプン濃縮物、より具体的には業務用洗濯に使用するための洗濯用デンプン濃縮物、ならびに液体デンプン濃縮物における該保存剤系の使用に関する。
デンプンを含有する調製物は、洗濯物を糊付けまたは仕上げるために一般的に用いられている。これらは、比較的高い温度に暴露したとき（例えば、アイロンがけまたはしわ伸ばし中）に洗濯物においてゼラチン化するのみであり、かつ必要な硬さを与える（例えば、テーブルリンネルの場合）、ゼラチン化されていないデンプンの懸濁液として、予めゼラチン化したデンプンの溶液として、または当初はゼラチン化されていないデンプンの「煮沸物」として用いられる。また、対応する調製物は、例えば洗濯物のアイロンがけ挙動またはいわゆる感触を改良するいわゆる洗濯物の後処理用調製物の他の通常の成分を含んでいてもよい。正確な量の添加および取扱いをより簡単にするために、液体の形態で洗濯用デンプンを用いるのが有利である。これは、予め溶解した活性物質（いわゆる貯蔵液）を洗濯用ドラムまたは多区画バッチ洗濯機の特定のセクションにポンプによって自動的導入するのが普通である業務用洗濯における洗濯用デンプンの使用に特に当てはまる。このことから、本発明の調製物が満たすことが期待される要件の１つが生じる（即ち、貯蔵液を形成するその能力、または換言すると水で希釈した後の貯蔵安定性）。これは、物理学的安定性、即ち相分離（例えば、デンプンの沈降）の回避、および懸濁液の微生物学的安定性の両方に当てはまる。容易に生分解される物質であるデンプンを含む調製物は、微生物の浸入を受けやすい。この問題は、貯蔵容器で数日間貯蔵されるのが普通であり、これらの容器から添加される貯蔵液を用いる業務用洗濯において生じる必要性によって増大する。微生物の侵入がデンプン懸濁液の効果を損なわないときであっても、特に人間が感受性である微生物の場合には、洗濯用デンプンが処理した識物に残り、人間と接触することになるために、許容することができない。
懸濁液からのデンプンの分離は、いわゆるキャリアー液、例えばカルボキシメチルセルロース水溶液を用いることによって回避し得ることが知られている。しかし、使用者が要求するような多量の懸濁されたデンプンを維持するためには、カルボキシメチルセルロースの濃度は非常に高いものでなければならないので、洗濯用デンプン濃縮物の取扱いは、カルボキシメチルセルロースの増粘効果によって複雑になる。短時間の加熱（例えば４０〜６０℃）によって予めゼラチン化されたデンプン懸濁液を用いる場合には、カルボキシメチルセルロースを用いると、調製物がごく短時間の後に相当に増粘するということから問題が生じる。
ドイツ特許No.1 940 655には、デンプン懸濁液の水相として、キサンタンゴムおよび／または水溶性キサンタンゴム誘導体の溶液を含有するデンプン懸濁液が記載されている。デンプンは、この方法で沈降から効果的に防止される。
微生物侵入に対する安定性を増大させるために、引用した文献においてはホルムアルデヒドのような従来の殺菌剤を用いることが提案されている。ホルムアルデヒドのような殺菌剤はデンプン処理した洗濯物に残るので、ここでも使用者との接触および使用者への影響の危険性が存在する。この結果、好ましい抗微生物活性にもかかわらず、ホルムアルデヒドおよび他のアルデヒド、フェノールならびに活性塩素を放出する物質を使用することができない。
従って、本発明の指向する課題は、一方において洗濯用デンプン濃縮物およびこれから調製した水性貯蔵液の微生物侵入を確実に防止し、他方において使用者に影響を及ぼす可能性のある量または活性でデンプン処理洗濯物に残存することのない洗濯用デンプン濃縮物のための保存剤を提供することであった。
この課題は、大きくは、キサンタン水溶液に懸濁したデンプンまたはデンプン誘導体を含む水性の洗濯用デンプン濃縮物を保存するために、一般式（Ｉ）：
R1R2(CH3)2N+A-                     (I)
[式中、R1およびR2は、互いに独立して、8〜18個の炭素原子、より具体的には8〜10個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖アルキル基であり、A-は、電荷対等化陰イオン、例えばハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物）、メトスルフェートまたはエトスルフェートである]
で示される第四級アンモニウム化合物およびエタノールの組合せ物を使用することによって解決された。
本発明に従って用いる組合せ物において、成分エタノールと第四級アンモニウム化合物の重量比は、好ましくは5,000：1〜1：1、より好ましくは400：1〜10：1である。本発明に従って用いる組合せ物は、液体の形態で存在するのが好ましく、例えば、成分を供給する特定の形態に由来する他の成分を含むこともできる。即ち、エタノールは、水に加えていわゆる変性剤（例えば、メチルエチルケトン）を含むことが多く、一方、第四級アンモニウム化合物は、水に加えてエタノール以外の他の低級アルコール（例えば、イソプロパノール）を含む調製物の形態で市販されている。
本発明に従って用いる組合せ物は、濃縮物を保存するために、100重量部の液体洗濯用デンプン濃縮物全体を基準に、好ましくは1〜10重量部の量で、より好ましくは2〜8重量部の量で用いる。
また、本発明は一般式(I)：
R1R2(CH3)2N+A-                     (I)
[式中、R1およびR2は、互いに独立して、8〜18個の炭素原子、より具体的に8〜10個の炭素原子を含有する直鎖または分岐鎖アルキル基であり、A-は、電荷対等化陰イオン、例えばハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物、ヨウ化物、フッ化物）、メトスルフェートまたはエトスルフェートである]
で示される第四級アンモニウム化合物とエタノールを含むことを特徴とする、キサンタン水溶液中に懸濁したデンプンまたはデンプン誘導体を含む液体洗濯用デンプン濃縮物に関する。エタノールは、本発明の調製物中に、好ましくは1〜10重量％、より好ましくは2〜8重量％の量で存在するが、一方、一般式(I)で示される第四級アンモニウム化合物は、好ましくは0.002〜0.5重量％、より好ましくは0.02〜0.2重量％の量で存在する。一般式(I)で示される第四級アンモニウム化合物において、Ｒ1はＲ2と同一であるのが好ましい。好ましいアルキル基Ｒ1およびＲ2はデシル基、より具体的にはn-デシル基である。エタノールおよび一般式(I)の第四級アンモニウム化合物は、本発明に従って用いる組合せ物の形態でまたは独立して、本発明の調製物に導入することができる。
用いるデンプンは、顆粒または粉末形態で存在する任意のデンプンおよびデンプン誘導体（例えばコーンデンプン、米デンプン、ジャガイモデンプンおよび／またはタピオカデンプン）から選択してよい。天然の形態で存在するのが好ましいが、熱的、加水分解的または酸化的に減成されていてもよい。また、本発明におけるデンプンは、冷水にほとんど不溶性であり、かつ熱水中でゼラチン化する任意のデンプン誘導体をも包含する。デンプンは、好ましくは10〜50重量％、より好ましくは20〜45重量％の量で本発明の調製物中に存在する。
デンプンの沈降に対する安定化のために、本発明の水性調製物は、例えば、ケルザン(KelzanR)、ロドポール(RhodopolR)、ケトロール(KetrolR)またはレオザン(RheozanR)の製品名で市販されている水溶性キサンタンを含有する。キサンタンは、グルコースまたはデンプンの水溶液から細菌株キサントーマス・カンペストリス(Xanthomas campestris)によって産生されるものに対応するポリサッカリドであると理解されている(J. Biochem. Microbiol. Technol. Engineer. Vol. III(1961), p51〜63)。これは、主にグルコース、マンノース、グルクロン酸およびこれらのアセチル化生成物からなり、さらに少量の化学結合したピルビン酸を含む。例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはブチレンオキシドによるアルコキシル化によって、例えば、ハロゲン化メチルおよび／または硫酸ジメチルによるアルキル化によって、カルボン酸ハロゲン化物によるアシル化によって、またはケン化性の脱アセチル化によって得られる水溶性キサンタン誘導体を用いることもできる。キサンタンは、好ましくは0.1〜2重量％、より好ましくは0.2〜1.5重量％の量で本発明の調製物中に存在する。これは、室温で好ましくは500〜10,000mPa・s、より好ましくは1,000〜6,000mPa・sの範囲である本発明の洗濯用デンプン濃縮物の粘度に大きく寄与する。キサンタンを使用する特別の利点は、−5〜40℃の広い温度範囲にわたって粘度変化が非常に少なく、この温度範囲を超えたときであっても、この調製物が室温に戻ったときに上記の好ましい粘度範囲の値が可逆的に再度得られることである。
本発明の液体の洗濯用デンプン濃縮物は、このような調製物に普通に使用される任意の成分をさらに含むことができる。これら成分には、例えば潤滑剤、陰イオン性および／または非イオン性界面活性剤、水混和性溶媒、例えば乳化剤、例えばエチレングリコールおよび／またはグリセロール、光沢剤、例えばホウ砂、ならびに染料および香料が含まれる。水は、本発明の調製物中に好ましくは40〜90重量％、より好ましくは45〜80重量％の量で存在する。
液体洗濯用デンプンを使用するために、本発明の濃縮物を、0.5〜10g／lのデンプンを含む即時使用用の溶液が得られる程度にまで水で希釈してもよい。この溶液は、家庭で手によってまたは通常の洗濯機のすすぎサイクルにおけるすすぎ溶液として用いることもできる。業務用洗濯において用いる場合には、本発明の調製物を、1kgの乾燥洗濯物あたり好ましくは2〜30kgの量で最終すすぎ槽に添加する。
実施例
成分を単に混合することによって、以下の表1に示す組成を有する洗濯用デンプン濃縮物M1を調製した。この目的のために、水を最初に導入し、約80℃に加熱し、次いでPEGトリグリセリド、ホウ砂およびグリセロールを混ぜ込み、次いで30℃以下まで冷却し、水で希釈したエタノールを添加し、コーンデンプンを混ぜ込み、キサンタンおよびQUATの水性混合物を添加し、全体を香料と混合した。調製物は、pH7.9を有し、デンプンが顕著に沈降することなく−10〜50℃の温度で少なくとも24時間は貯蔵安定性であり、その粘度（室温で測定）はほとんど変化しなかった。
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