(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベース樹脂と、フッ素化合物およびポリシロキサン化合物を少なくとも含有する充填剤を超音波で混合撹拌を行った後、塗工することを特徴とする防眩処理層の製造法。
【請求項２】
超音波の高周波電力が５０Ｗ以上であることを特徴とする請求項１記載の防眩処理層の製造法。
【請求項３】
超音波の発振周波数が１０ｋＨｚ以上であることを特徴とする請求項１または２記載の防眩処理層の製造法。
【請求項４】
ベース樹脂１００重量部に対して充填剤を０．００１〜５００重量部混合することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の防眩処理層の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、防眩処理層の製造法に関し、更に詳しくは、良好な表示品位と汚れ付着防止性に優れた防眩処理層の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＲＴディスプレイ、フラットディスプレイ（液晶表示素子、プラズマディスプレイ、ＥＬディスプレイ等）においては、画面に外部から光が入射し、この光が反射して（グレアー、或いはギラツキ等といわれている）、表示画像を見づらくするという欠点がある。この対策として、各ディスプレイ表面に防眩処理が行われ、従来、ＣＲＴディスプレイの防眩においては、薬品等による化学エッチングによってブラウン管のガラスの画像表示表面を粗面化することがおこなわれており、液晶表示素子等のフラットディスプレイの防眩においては、機械的（サンドブラスト）もしくは化学的にエッチングされたガラス板やプラスチック板を別に載置することや、酸化チタン、酸化ケイ素等の多層蒸着膜を付加させたガラス板やプラスチック板を別に載置することや、防眩処理をしたフィルムをディスプレイに貼り合わせることが行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
特に、近年、ディスプレイの大型化、高精細化及び用途の拡大に伴って、表示品位が良好で、汚れ付着防止性に優れた防眩処理層が望まれるようになってきた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者は、かかる現況に鑑みて鋭意研究した結果、ベース樹脂と、フッ素化合物およびポリシロキサン化合物を少なくとも含有する充填剤を超音波で混合撹拌を行った後、塗工することによって製造法された防眩処理層が上記の目的を達成できることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明の方法により製造される防眩処理層は、ベース樹脂と充填剤からなり、かかるベース樹脂と、フッ素化合物およびポリシロキサン化合物を少なくとも含有する充填剤からなる混合物を塗工・硬化させて防眩処理層とするもので、本発明においては、かかるベース樹脂と充填剤の混合物を得るにあたって、その両者を超音波で混合撹拌を行うことを特徴とするもので、該混合撹拌後に混合物を塗工して、更に硬化させるものである。
本発明の方法をより具体的に説明する。
【０００６】
本発明に用いるベース樹脂としては特に限定はされないが、硬化皮膜の透過率が８８％以上（更には９０〜１００％）で、光沢度（入射角６０°）が６０（％）以上（更には７０〜１００（％））のものが好ましく、かかる透過率が８８％未満では、表示素子全体が暗くなり、また光沢度（入射角６０°）が６０（％）未満では、汚れ付着防止性が低下したりシロモヤが発生して好ましくない。
かかるベース樹脂としては、具体的に酢酸セルロース系樹脂、アクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂、セロファン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリスルフォン系樹脂、フッ素系樹脂等を挙げることができ、表面硬度の点と表面に光散乱体を含有・分布させる等の理由により、上記に記載した樹脂中の熱硬化型，紫外線硬化型，電子線硬化型の樹脂又はこれらの処理を組み合わせた型の樹脂が好ましく、更に工業的簡便性の点では紫外線硬化型樹脂が実用的である。
【０００７】
ここで使用する紫外線硬化型樹脂は、紫外線を照射することにより光硬化するものであれば特に限定されるものでなく、これらの樹脂は通常公知の光増感剤とともに使用される。かかる樹脂としては、上記の中でもアクリルウレタン系樹脂、ポリエステルアクリレート系樹脂、エポキシアクリレート系樹脂等を挙げることができ、該アクリルウレタン系樹脂としては、一般にポリエステルポリオールにイソシアネートモノマーもしくはプレポリマーを反応させ、得られた生成物に更に２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有するアクリレート、メタアクリレート系のモノマーを反応させることにより得られる。該ポリエステルアクリレート系樹脂としては、一般にポリエステルポリオールに、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する、アクリレート、メタアクリレート系のモノマーを反応させることにより得られる。また該エポキシアクリレート系樹脂としては、エポキシアクリレートをオリゴマーとし、これに反応性希釈剤、光反応開始剤を添加し反応させて得られる。反応性希釈剤としては、アクリル酸エトキシエトキシエチル、アクリル酸テトラヒドロフリル、酢酸ブチルジューキゾール等が使用され、光反応開始剤としては、ベンゾインエーテル誘導体、アセトフェノン誘導体、オキシムケトン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサンケトン誘導体、アントラキノン誘導体等が使用される。
【０００８】
本発明における上記の如きベース樹脂に混合される充填剤（フィラー）は、フッ素化合物およびポリシロキサン化合物を少なくとも含有するものである。充填剤としては、更には、透過率が４０％以上（フィラーの材質を１０μｍの厚み層状物にした時の値で、更には５０％〜１００％）のものが好ましく、また屈折率が１．０〜１．７（更には１．３〜１．６）のものが好ましい。
かかるポリシロキサン化合物としては、東芝シリコーン社製の『トスパール』、信越シリコーン社製の『ＫＭＰシリーズ』及び『Ｘ−５２シリーズ』、東レダウコーニング社製の『トレフィル』、富士シリシア化学社製の『サイシリア』、トクヤマ社製の『トクシール』等を挙げることができ、好適には東芝シリコーン社製の『トスパール』が用いられる。
また、上記フッ素化合物としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ社製の『フルオン』及び『ルブリカント』、三井デュポンフロロケミカル社製の『ゾニール』、ダイキン工業社製の『ルブロン』等を挙げることができ、好適には三井デュポンフロロケミカル社製の『ゾニール』、ダイキン工業社製の『ルブロン』が用いられる。
【０００９】
また、これら充填剤の配合量は、ベース樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５００重量部（更には０．１〜１００重量部）が好ましく、かかる含有量が０．００１重量部未満では防眩効果が得られず、逆に５００重量部を越えると表示品位の低下が見られて好ましくない。
本発明においては、上述の如く上記のベース樹脂と、フッ素化合物およびポリシロキサン化合物を少なくとも含有する充填剤を混合するにあたって、超音波撹拌を行うことを特徴とするもので、かかる撹拌について、詳細に説明する。
【００１０】
超音波撹拌を行うにあたっては、特に限定されないが、１０ｋＨｚ以上（更には１０〜５００ｋＨｚ）の発振周波数を用いることが好ましく、かかる発振周波数が１０ｋＨｚ未満では十分な撹拌効果が得られず好ましくない。
また、このときの高周波出力は５０Ｗ以上（更には５０〜１０００Ｗ）が好ましく、かかる出力が５０Ｗ未満では撹拌効果が得られず好ましくない。
かかる撹拌機としては、具体的にシャープ社製の『ＵＴ−１０４』、イウチ社製の『ＵＳ−４』等の超音波撹拌機を挙げることができる。
【００１１】
かかる超音波撹拌機を用いた撹拌の一例を挙げれば、上記の配合物（樹脂、充填剤等）をマヨネーズ瓶等の容器の密封して、かかる超音波撹拌機中の溶液温度を２０〜３０℃程度に保ちながら、撹拌を行うのである。
超音波撹拌の後は、塗工されるのであるが、塗工にあたっては、流延キャスト、ダイキャスト、スプレーコート、グラビアコート、マイクログラビアコート、ロールコート、バーコート、ダイコート、スピンコート、ディップコート、静電気ヘリオフォンコーティング等の公知の方法により製膜或いは塗布させ硬化させることにより防眩処理層を得ることができる。
かかる硬化にあたっては、ベース樹脂として上記の如き紫外線硬化型樹脂を用いた場合には、紫外線を照射することにより光硬化させればよく、用いるベース樹脂の硬化方法を採用すればよい。
【００１２】
かくして防眩処理層が得られるわけであるが、かかる層の厚みは０．０１〜１０００μｍ（更には０．１〜１００μｍ）が好ましく、かかる厚みが０．０１μｍ未満の時は、表面硬度に付随する硬く脆い力学物性のため破壊や剥離がしやすく、厚みが１０００μｍを越える時は、折れやすく割れやすいという欠点が生じて好ましくない。
【００１３】
かくして得られた本発明の防眩処理層は、液晶表示素子、プラズマ表示素子、ＣＲＴ、ＥＬ（エレクトロルミネッサンス）等の各種表示素子（ディスプレイ）の表面に設けられて実用に供されるのであるが、該防眩処理層の表示素子への付与装着の仕方については、以下の４通りの方法がある。
【００１４】
（Ａ）該防眩処理層を製膜されたフィルムの形態にてアクリル系粘着剤により直接各ディスプレイの表示素子上に貼り合わせて構成する方法、（Ｂ）該防眩処理層を製膜されたフィルムの形態にて他フィルム（酢酸セルロース系樹脂やポリエステル系樹脂のフィルム）に貼り合わせた後に各ディスプレーの表示素子上に貼り合わせて構成する方法、（Ｃ）該防眩処理層を他フィルム（同上）に塗工した後に各ディスプレイの表示素子上に貼り合わせて構成する方法、（Ｄ）該防眩処理層を各ディスプレイの表示素子上に直接塗工して構成する方法で、これらのいずれの方法でもよく、効果は変わらないが工業的な簡便さの点より、（Ｃ）の方法が実用的である。
【００１５】
かくして、本発明の方法で得られた防眩処理層は、表示品位が良好で、汚れ付着防止性にも優れた防眩処理層で、ディスプレイ用の防眩処理層、その他窓や壁等で光の散乱を必要とする用途にも有用である。
【００１６】
【実施例】
次に実施例を挙げて更に詳しく説明する。
実施例１
紫外線硬化型アクリル系樹脂１００重量部に平均粒子径１２μｍのポリシロキサン系化合物（東芝シリコーン社製、『トスパール３１２０』）５０重量部と平均長さ７μｍ、平均幅７μｍの不定形フッ素化合物（ダイキン社製の『ルブロンＬ−５』）５０重量部を混合して、超音波撹拌機（イウチ社製、『ＵＳ−４』、発振周波数３８ｋＨｚ）を用いて、８０Ｗで、１２０分間混合撹拌を行った後、三酢酸セルロースフィルム上に塗工して、１００℃で２分間加熱して、その後紫外線照射して、厚み１０μｍの防眩処理層を得た。
得られた防眩処理層を用いて、以下の評価を行った。
【００１７】
かかる防眩処理層を有する三酢酸セルロースフィルムを、偏光板（日本合成化学工業社製、『ＰＨＮ１８４４２Ｓ』）のマスキングフィルム側面（つまりは非粘着面）に、マスキングフィルムを剥がした後に、アクリル系粘着剤にて貼り合わせて偏光板を得た。一方、ＴＦＴ液晶表示素子（富士通社製、『ＵＬ−２１００７』、２１．３インチモデル、１２８０×１０２４ドット）の外側の偏光板を剥がし、得られた上記防眩処理層を有する偏光板を貼り合わせ液晶表示素子を得た。
【００１８】
得られた液晶表示素子を使い、暗室に液晶表示素子と１００Ｗ蛍光灯１本を４ｍ離して配置し、以下の▲１▼〜▲７▼の評価を１０人の評価人（パネラー）にて目視評価を行った。
尚、評価基準は１０人のパネラーの内、８人以上が良好と評価したものを○とし、そうでないものを×とした。
▲１▼写りこみ：液晶表示素子の画面表面の、蛍光灯の写りこみの状況を観察し、見やすさを評価した。
▲２▼ギラツキ：液晶表示素子の画面表面の防眩処理層フィラーによる乱視的局所散乱光の明欠陥の状況（つまりは微小領域や各画素間での輝度ムラの状況）を観察し、見やすさを評価した。
▲３▼シロモヤ：液晶表示素子の画面表面の防眩処理層フィラーによる乱視的局所散乱光の暗欠陥の状況（つまりは微小領域や各画  素間での白化ムラの状況）を観察し、見やすさを評価した。
▲４▼目の疲れ：液晶表示素子を用い、ワープロ作業を連続１２時間にわたって行った後に、評価人の目の疲れを評価した。
▲５▼汚れ除去性：液晶表示素子の画面表面の防眩処理層を指の指紋で汚した後、３日間放置した後、汚れをイソプロピルアルコール２０％、水８０％のクリーナー液を浸した脱脂綿により１回拭き除去し、表示素子の表面の汚れの状況を観察した。
▲６▼汚れ除去後の視認性：液晶表示素子の画面表面の防眩処理層を指の指紋で汚した後、３日間放置した後、汚れをイソプロピルアルコール２０％アセトン２０％水６０％のクリーナー液を浸した脱脂綿により１回拭き除去した後、上記の写りこみ、ギラツキ、シロモヤを総合評価した。
▲７▼汚れ除去後の目の疲れ：液晶表示素子の画面表面の防眩処理層を指の指紋で汚した後、３日間放置した後、汚れをイソプロピルアルコール２０％アセトン２０％水６０％のクリーナー液を浸した脱脂綿により１回拭き除去した後、ワープロ作業を連続１２時間にわたって行った後に、評価人の目の疲れを評価した。
【００１９】
実施例２
実施例１において、超音波撹拌の条件を高周波電力を８０Ｗから２００Ｗとした以外は同様に行って、防眩処理層を得て、同様に評価を行った。
【００２０】
実施例３
実施例１において、超音波撹拌の条件を発振周波数を３８ｋＨｚから４０ｋＨｚとした以外は同様に行って、防眩処理層を得て、同様に評価を行った。
【００２１】
実施例４
実施例１において、充填剤を三井デュポンフロロケミカル社製の『ゾニールＴＬＰ−１０Ｆ−１』（平均粒子径３μｍ）とした以外は同様に行って、防眩処理層を得て、同様に評価を行った。
【００２２】
実施例５
実施例１において、充填剤の配合量をそれぞれ２５重量部ずつとした以外は同様に行って、眩処理層を得て、同様に評価を行った。
【００２３】
比較例１
実施例１において、超音波撹拌機に変えて、スクリュー型撹拌機を用いてベース樹脂と充填剤の混合撹拌を行った以外は同様に行って、防眩処理層を得て、同様に評価を行った。
実施例と比較例の評価結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
0003929569.tif 000002
【００２５】
【発明の効果】
本発明においては、防眩処理層の製造法にあたり、ベース樹脂と、フッ素化合物およびポリシロキサン化合物を少なくとも含有する充填剤を超音波により混合撹拌を行っているため、（１２８０×１０２４ドットという画素が非常に多い表示面内の）表示品位が良好で、汚れ付着防止性にも優れた防眩処理層を得ることができ、ワープロ、パソコン、テレビジョン、カーナビゲーション等のディスプレー用の防眩処理層やその他窓や壁等で光の散乱を必要とする用途にも有用である。