(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤および噴射剤を含有する第１剤と過酸化水素及び噴射剤を含有する第２剤からなり、該第１，２剤を同時に混合吐出させてなる泡沫状染毛剤組成物において、さらに第２剤がアルカリ剤で中和されることにより増粘するアニオン性高分子化合物として、（ａ）イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステルと、（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマーから成る共重合体を含有することを特徴とする泡状染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、飛び散りが少なく、毛髪への付着性と染毛力及び脱色力に優れ、かつ毛髪損傷の少ない泡沫状の酸化染毛剤または脱色剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
泡状で吐出される染毛剤は、クリーム状組成物と比べると嵩高く、塗布量、毛髪への付着量が少なくなる。特に酸化染毛剤においては、毛髪への付着量が染毛力に与える影響は大きく、クリーム状のものに比べて染毛力や脱色力が弱くなり、また塗布時の飛び散りによって衣類、家具等を汚す恐れがあった。これらの課題を解決するために１，２剤の粘度を上げて塗布量、付着量を増加させることが試みられている。
【０００３】
一方、同時混合吐出容器を用いる場合、１，２剤が設定通りの吐出量（比率）で、かつ１，２剤が十分に混合されて吐出されるには各原液粘度を１０００ｃｐｓ以下の液状に設定する必要があり、これ以上粘度が高くなると染まりムラなどの原因となることがあった。
【０００４】
このように、組成物の粘度を上げて泡状染毛剤組成物の毛髪への付着量を増やすことと、１，２剤を設定通りの混合比率で十分に混合した状態で吐出させることとは、互いに相反する性状を要求するものであり、大きな課題となっていた。また、噴射剤を含有する製剤においては高粘度の原液の充填は困難であった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
かかる実状において本発明者らは鋭意研究を行った結果、アルカリ剤および噴射剤を配合した第１剤と、酸化剤および噴射剤を配合した第２剤からなる同時吐出型泡沫状染毛剤において、第２剤にさらにアルカリ剤で中和することにより増粘するアニオン性高分子化合物を配合する事により、第１剤と第２剤が低粘度の組成物で調整することができるため吐出時に十分混ざり合い、かつ混合物は該アニオン性高分子化合物が中和されて増粘するため毛髪への付着量を増すことができることを見出し、本発明を完成するに至った。さらに本発明の組成物は、適度な泡質を保ち、毛髪への適用時の破泡性に優れ、良好な染毛力が得られ、かつ第１剤に配合されているアンモニア等揮発性アルカリ剤が噴射剤と共に気散してしまうのを抑え、従って刺激臭を低減させ、ブリーチ力が向上することをも見いだした。
【０００６】
すなわち、本発明は、アルカリ剤および噴射剤を含有する第１剤と過酸化水素及び噴射剤を含有する第２剤からなり、該第１，２剤を同時に混合吐出させてなる泡沫状染毛剤組成物において、さらに第２剤がアルカリ剤で中和されることにより増粘するアニオン性高分子化合物を含有することを特徴とする泡状染毛剤組成物を提供するものである。以下、本発明について詳述する。
【０００７】
本発明の第１剤組成物はアルカリ剤と噴射剤を必須とし、さらに酸化染料を配合した組成物が酸化染毛剤組成物であり、酸化染料を配合しなければ毛髪脱色剤となる。
【０００８】
アルカリ剤としては、酸化染毛剤に通常使用されるものでよく、例えばエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン及び２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のアルカノールアミン類やアンモニアが挙げられる。
【０００９】
また噴射剤には、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素、炭酸ガス等が使用でき、その中でもＬＰＧ単独あるいはＬＰＧとＤＭＥの混合物が泡持ちの面で好ましい。
【００１０】
さらに本発明の組成物を酸化染毛剤とする場合、酸化染料を配合する。酸化染料は、通常、主要中間体とカプラーに分けられる。主要中間体としては、フェニレンジアミン類、アミノフェノール類、ジアミノピリジン類等およびそれらの塩類の１種または２種以上が挙げられる。塩類としては塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等が挙げられる。これらの中でもパラフェニレンジアミン、パラトルイレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−パラフェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、２−クロロパラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、オルトアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、２，６−ジクロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸、２，５−ジアミノピリジンおよびそれらの塩類が効果および染毛力の点から好ましい。その配合量は染毛用第１剤の全重量に対して０．０１〜１５重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染毛効果が得られず、１５重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには０．１重量％〜１０重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染毛効果が得られる。一方、１０重量％を越えた場合は染毛効果の上昇は少なくなる。
【００１１】
また、カプラーとしては、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール、１，２，４−ベンゼントリオール、トルエン−３，４−ジアミン、トルエン−２，４−ジアミン、ハイドロキノン、α−ナフトール、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−アミノオルトクレゾール、ジフェニルアミン、パラメチルアミノフェノール、フロログルシン、２，４−ジアミノフェノキシエタノール、没食子酸、タンニン酸、没食子酸エチル、没食子酸メチル、没食子酸プロピル、五倍子、１−メトキシ−２−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノベンゼン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール等およびそれらの塩を配合することができる。この配合量は０．０１〜１０重量％であり、０．０１重量％よりも少ないと十分な染色性が得られず、１０重量％を越えても、その効果は変わらず経済的ではない。さらには、０．１重量％〜５重量％が好ましく、０．１重量％以上配合することにより、より優れた染色性が得られる。一方、５重量％を越えた場合は染色性の上昇は少なくなる。その他、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜、用いることができる。
【００１２】
さらに、本発明の染毛剤には調色剤として直接染料が配合でき、タール系色素や天然色素などの公知のものを１種または２種以上併用できる。その中でも、ニトロ系染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料またはインジゴ染料が、良好な染毛効果を得られ好ましく、また、これらの染料を染毛剤組成物中に０．０１〜１０重量％配合するのが最も良い。０．０１重量％より少ない場合、染毛効果は不十分であり、逆に１０重量％より多い場合には、染毛力が向上しないばかりか頭皮、手指への染着が著しくなり望ましくない。
【００１３】
直接染料の具体例としては、ニトロパラフェニレンジアミン、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラニトロメタフェニレンジアミン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、ピクラミン酸、それらの塩および「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた染料が挙げられる。
【００１４】
さらに、本発明の第１剤組成物には本発明の効果を妨げない範囲において、従来公知の成分を添加配合することができる。例えば、高級アルコール、流動パラフィン、エステル油、脂肪酸、シリコーンおよびその誘導体、ワセリン、多価アルコール、紫外線吸収剤、防腐剤、界面活性剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、アルカリ剤、香料、パール化剤などが挙げられる。
【００１５】
本発明の第２剤組成物は過酸化水素及び噴射剤を必須とし、さらに特定のアニオン性高分子化合物を配合したことを特徴とする組成物である。噴射剤は第１剤に使用するものと同じものが使用できる。
【００１６】
アニオン性高分子化合物は、
（ａ）イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステルまたはメタクリル酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとのエステル、および
（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマー
から成る共重合体から選ばれる１種以上を使用することができる。これらの物質は、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃｅｔｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ＣｏｐｏｌｙｍｅｒあるいはＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃｅｔｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒという名称で知られる。
【００１７】
本発明で用いられるアニオン性高分子化合物は、従来より用いられるアクリル酸系やメタクリル酸系のアニオン性高分子化合物と類似の挙動を示す。例えばカルボキシビニルポリマーに代表されるアクリル酸系のアニオン性高分子化合物等は、アルカリ剤で中和することにより増粘するため、ゲル化剤としてよく用いられ、この性質は本発明に用いる高分子化合物も同様である。しかし、これらの従来より使用されているアニオン性高分子化合物は水に投入すると未中和（酸性）の状態でも懸濁し増粘する性質を持ち、ゲル状を呈する。従って前述のようにエアゾール用原液のような増粘させたくない組成物に配合することは不適当である。一方、本発明のアニオン性高分子化合物によれば、酸性〜中性付近では増粘してゲル化することはなく液状であるため、十分にエアゾール用原液中に配合することができる。
【００１８】
そして、本発明のアニオン性高分子化合物によれば、比較的少量で混合時の泡質を適度に向上させることができ、毛髪への付着量が増え、かつ破泡性に優れるため、結果として染毛力も優れたものとなった。しかも、１剤との混合時のアンモニア臭を低く抑える効果とブリーチ力も優れていた。
【００１９】
特に、（ａ）の内、イタコン酸とポリオキシエチレンアルキルエーテルとの半エステルと、（ｂ）アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのアルキルエステルから選ばれる少なくとも一つのモノマーから成る共重合体、具体的には例えばＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ ＣｏｐｏｌｙｍｅｒまたはＡｃｒｙｌａｔｅｓ／Ｃｅｔｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒを用いると、より少量で混合物の泡質を適度に保ち、本発明の効果を得ることができるので、好ましい。
【００２０】
その配合量は、過酸化水素の安定性に支障のない範囲で配合ができ、好ましくは、０．０５〜２０％であり、粘度上昇効果と、経済面から０．２〜１０％が特に望ましい。
【００２１】
これらの他、必要に応じて高級アルコール、多価アルコール、界面活性剤、高分子物質、ｐＨ調整剤、金属封鎖剤、酸化防止剤、アミノ酸、香料、防腐剤、抗炎剤、着色料等を配合しても良く、それらは公知のものを広く使用できる。
【００２２】
これら第１剤組成物と第２剤組成物は各々エアゾール容器に充填され、さらに同時混合吐出機構を持った本体に設置される。使用に際しては、適当なブラシまたはコーム上に薬剤を出し、頭髪に塗布する。
【００２３】
【発明の実施の形態】
次に本発明を実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
【００２４】
【実施例】
実施例１〜２および比較例１〜２
表１に実施例１〜２および比較例１〜２の組成を示す。各組成物を常法にて調製し、エアゾール容器に充填後、混合同時吐出機構を持つ本体に設置した。
【００２５】
【表１】
0003992404.tif 000002
【００２６】
毛髪への塗布量は、長さ２０ｃｍ、重さ１０ｇの毛束を用い、毛先から垂れ落ちない程度に十分に塗布した時の薬剤の重量を測定した。また、染毛試験はウィグを用いて通常の方法で行い、実施例と比較例の使用感および染毛力を比較した。結果は以下の基準で評価した。
【００２７】
0003992404.tif 000003
結果を表１に示す。
【００２８】
この結果から、本発明の組成物は、アニオン性高分子化合物を配合していない比較例１の組成物と同程度の粘度を有しているにもかかわらず、より多くの量を頭髪に塗布できた。実施例１と２を比較すると、配合量が等しい場合、Ａｃｒｙｌａｔｅｓ/Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ ＣｏｐｏｌｙｍｅｒはＡｃｒｙｌａｔｅｓ/Ｓｔｅａｒｅｔｈ−２０ Ｉｔａｃｏｎａｔｅ Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒよりも泡の堅さがやや弱いため、塗布できる量が若干少なくなることがわかる。また、カーボポールを配合した比較例２は粘度が上昇し、必要以上に泡が堅くなりすぎるためムラぞまりを起こしやすくなるのに対し、本願発明は破泡性が良好であるため均一で良好な染毛効果を得ることができた。
【００２９】
実施例３と比較例３
実施例１と比較例１の第１剤組成物から染料を除き、脱色剤とした組成物を各々実施例３および比較例３とした。長さ２０ｃｍ、重さ１０ｇの黒髪毛束を用い、使用時の不快臭の強さと脱色効果について比較した。その結果、実施例３は比較例３よりも、アンモニアの不快臭は少なく、脱色効果に優れたものであった。
【００３０】
実施例４〜６
実施例４〜６を以下に示す。また各実施例からアニオン性高分子化合物を除いた組成物を各々の比較例とした。第１剤は実施例１と同じものを使用した。
【００３１】
実施例４                                    重量％
３５％過酸化水素水                        １６．０
ＥＤＴＡ                                    ０．２
フェナセチン                                ０．１
セタノール                                  １．０
プロピレングリコール                        １．０
アルキル硫酸ナトリウム                      ０．２
ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル                ０．５
Acrylates/Ceteth-20 Itaconate Copolymer     ５．０
精製水                                      適  量
原液／噴射剤（ＬＰＧ／ＤＭＥ）＝９５／５
【００３２】
実施例５                                    重量％
３５％過酸化水素水                        １６．０
ＥＤＴＡ                                    ０．２
フェナセチン                                ０．１
セタノール                                  １．０
プロピレングリコール                        １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム        ０．２
ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル                ０．５
Acrylates/Ceteth-20 Methacrylate Copolymer  ５．０
精製水                                      適  量
原液／噴射剤（ＬＰＧ４．０）＝９６／４
【００３３】
実施例６                                    重量％
３５％過酸化水素水                        １６．０
ＥＤＴＡ                                    ０．２
フェナセチン                                ０．１
セタノール                                  １．０
１，３−ブチレングリコール                  １．０
臭化セチルトリメチルアンモニウム            ０．２
ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル                ０．５
Acrylates/Steareth-20 Itaconate Copolymer   ０．４
精製水                                      適  量
原液／噴射剤（ＬＰＧ４．０）＝９０／１０
【００３４】
これら実施例４〜６は各々の比較例に比べ、、実施例１〜３と同様、染毛力あるいは脱色力に優れ、アンモニアの不快臭も少なく、使用感のよいものであった。また処理後の毛髪の感触も良好であった。
【００３５】
【発明の効果】
第１剤と第２剤が吐出時に十分混ざり合い、かつ混合物は適度な粘度を持つため毛髪への付着量を増すことができ、良好な染毛力が得られ、かつ第１剤に配合されているアンモニア等揮発性アルカリ剤の刺激臭を低減させ、使用後の毛髪の感触を向上することができる泡状染毛剤組成物を提供することができる。