(57)【要約】【課題】高い反発係数を有すると共に低硬度及び低ｔａｎδでありかつこれらの特性を低温領域まで発揮することができる無発泡ウレタンエラストマーの提供を目的とする。【解決手段】本発明は、ポリイソシアネートに由来する部分とポリエーテル系ポリオールに由来する部分とを有するポリマーを含有する無発泡ウレタンエラストマーであって、ポリイソシアネートの少なくとも一部におけるＮＣＯ基間の最短の結合路を構成する原子数が１１以上、ポリエーテル系ポリオールのＭｗが３００以上３，０００以下であり、（ｉ）ポリエーテル系ポリオールがＭｗ及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれかが互いに異なる２種以上を含む、及び（ｉｉ）ポリエーテル系ポリオールが２種以上のオキシアルキレン単位を含む、の少なくともいずれかを満たすことを特徴とする。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイソシアネートに由来する部分とポリエーテル系ポリオールに由来する部分とを有するポリマーを含有する無発泡ウレタンエラストマーであって、
上記ポリイソシアネートの少なくとも一部におけるＮＣＯ基間の最短の結合路を構成する原子数が１１以上であり、
上記ポリエーテル系ポリオールの重量平均分子量が３００以上３，０００以下であり、
下記（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの少なくともいずれかを満たすことを特徴とする無発泡ウレタンエラストマー。
（ｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが重量平均分子量及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれかが互いに異なる２種以上を含む
（ｉｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが２種以上のオキシアルキレン単位を含む
【請求項２】
上記２種以上のポリエーテル系ポリオールが、ポリオキシポリテトラメチレングリコール、ポリオキシポリプロピレングリコール及びポリオキシポリエチレングリコール−ポリオキシポリプロピレングリコールからなる群より選ばれる２種以上である請求項１に記載の無発泡ウレタンエラストマー。
【請求項３】
上記ポリイソシアネートが、ジイソシアネートと３官能以上のイソシアネートとを含む請求項１又は請求項２に記載の無発泡ウレタンエラストマー。
【請求項４】
上記ポリエーテル系ポリオールのゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される分子量分布が２つ以上のピークを有する請求項１、請求項２又は請求項３に記載の無発泡ウレタンエラストマー。
【請求項５】
ポリイソシアネート及びポリエーテル系ポリオールを含む原料、又はこの原料から形成されるプレポリマーを含有する無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物であって、
上記ポリイソシアネートの少なくとも一部におけるＮＣＯ基間の最短の結合路を構成する原子数が１１以上であり、
上記ポリエーテル系ポリオールの重量平均分子量が３００以上３，０００以下であり、
下記（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの少なくともいずれかを満たすことを特徴とする無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物。
（ｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが重量平均分子量及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれかが互いに異なる２種以上を含む
（ｉｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが２種以上のオキシアルキレン単位を含む
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、無発泡ウレタンエラストマー及び無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ウレタン系の高反発材料は種々の分野で広く用いられている。かかるウレタン系高反発材料は、安全性、触感等の観点から、その反発係数をさらに高めると共に、その軟質性を高め、低硬度とすることが求められている。しかし、これらを共に達成することは困難である。無発泡ウレタンエラストマーの場合は、反発係数を高めることはできるものの、より低硬度とすることは難しい（特開平８−２３１６６９号公報参照）。逆に、発泡ウレタンゴムの場合は、より低硬度とすることはできるが、反発係数を高めることは難しい（特開２００３−３３５８３０号公報参照）とされている。
【０００３】
上記ウレタン系の高反発材料のうち、無発泡ウレタンエラストマーは、発泡ウレタンゴムに比べ、薄膜シート成形等、より多様な成形方法を用いることができる、泡による光拡散がないため透明な成形体とすることができる、機械的強度をより高めることができる点で好ましいため検討が進められている。また、無発泡ウレタンエラストマーは、より大きな反発係数が可能になる点でも好ましい。しかし、高反発材料には、より低硬度であること、また損失正接（ｔａｎδ）を低くできることも求められている。さらに、これらの物性を５０℃程度から−１０℃程度の低温領域まで安定的に発揮できることも要求されている。しかし、上記従来の無発泡ウレタンエラストマーは、これらの要求を満足させることはできていない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開平８−２３１６６９号公報
【特許文献２】特開２００３−３３５８３０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、高い反発係数を有すると共に低硬度及び低ｔａｎδであり、かつこれらの特性を低温領域まで発揮することができる無発泡ウレタンエラストマーを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
上記課題を解決するためになされた発明は、ポリイソシアネート（以下、「ポリイソシアネート（Ａ）」ともいう）に由来する部分とポリエーテル系ポリオール（以下、「ポリエーテルポリオール（Ｂ）」ともいう）に由来する部分とを有するポリマー（以下、「ポリマー（Ｐ）」ともいう）を含有する無発泡ウレタンエラストマーであって、上記ポリイソシアネートの少なくとも一部におけるＮＣＯ基間の最短の結合路を構成する原子数（以下、「最短結合路原子数」ともいう）が１１以上であり、上記ポリエーテル系ポリオールの重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」ともいう）が３００以上３，０００以下であり、下記（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの少なくともいずれかを満たすことを特徴とする。
（ｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが重量平均分子量及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれかが互いに異なる２種以上を含む
（ｉｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが２種以上のオキシアルキレン単位を含む
【０００７】
本発明の無発泡ウレタンエラストマーは、上記構成を満たすことで、高い反発係数を有すると共に低硬度及び低ｔａｎδであり、かつこれらの特性を低温領域まで発揮することができる。
【０００８】
当該無発泡ウレタンエラストマーは、上記（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの少なくともいずれかを満たすことで、ポリマー中のポリエーテル系ポリオールに由来する部分の分子鎖の繰り返し構造の周期性が低下する。その結果、分子鎖同士の相互作用が適度に抑制されるので、分子鎖同士の分子運動による衝突及び摩擦、結晶化等が抑えられる。当該無発泡ウレタンエラストマーは、このような特徴を有するポリエーテル系ポリオールに由来する部分に、さらに上記特定構造を有するポリイソシアネートに由来する部分を組み合わせたポリマー構造によって、上述の高い反発係数と、高反発係数、低硬度及び低ｔａｎδの特性を低温領域まで安定的に発揮することとを両立させることができるものと考えられる。
【０００９】
上記（ｉ）を満たす場合、上記２種以上のポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシポリテトラメチレングリコール、ポリオキシポリプロピレングリコール及びポリオキシポリエチレングリコール−ポリオキシポリプロピレングリコールからなる群より選ばれる２種以上が好ましい。
当該無発泡ウレタンエラストマーは、２種以上のポリエーテル系ポリオールとして上記特定の組み合わせを用いることで、上述の分子鎖同士の相互作用をより適度に抑制することができ、その結果、高い反発係数と上述の低温特性とをより高いレベルで両立させることができる。
【００１０】
上記ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３官能以上のイソシアネートとを含むことが好ましい。
当該無発泡ウレタンエラストマーは、上記イソシアネートの組み合わせを用いることで、上述の分子鎖同士の相互作用をさらに適度に抑制することができ、その結果、反発係数をさらに高めることができる。
【００１１】
上記ポリエーテル系ポリオールのゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定される分子量分布は２つ以上のピークを有することが好ましい。
ポリエーテル系ポリオールがこのような分子量分布特性を示し、含まれるそれぞれの分子量分布を比較的狭い範囲のものとすることで、当該無発泡ウレタンエラストマーは上述の低温特性をより向上させることができる。
【００１２】
２３℃における反発係数としては、０．８０以上が好ましい。
２３℃におけるアスカーＡ硬度としては、７５以下が好ましい。
このように、当該無発泡ウレタンエラストマーは、上記範囲の物性を有するので、寝具、スポーツ装具、靴、楽器、コンピューター入力デバイス、制振材、防振材、緩衝材等に好適に用いることができる。
【００１３】
上記課題を解決するためになされた別の発明は、ポリイソシアネート及びポリエーテル系ポリオールを含む原料、又はこの原料から形成されるプレポリマーを含有する無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物であって、上記ポリイソシアネートの少なくとも一部におけるＮＣＯ基間の最短の結合路を構成する原子数が１１以上であり、上記ポリエーテル系ポリオールの重量平均分子量が３００以上３，０００以下であり、下記（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの少なくともいずれかを満たすことを特徴とする。
（ｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが重量平均分子量及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれかが互いに異なる２種以上を含む
（ｉｉ）上記ポリエーテル系ポリオールが２種以上のオキシアルキレン単位を含む
【００１４】
本発明の無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物によれば、高い反発係数を有すると共に低硬度及び低ｔａｎであり、かつこれらの特性を低温領域まで発揮する上述の効果を有する無発泡ウレタンエラストマーを形成することができる。
【００１５】
上記ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネートと３官能以上のイソシアネートとを含むことが好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
当該無発泡ウレタンエラストマーは、高い反発係数を有すると共に低硬度及び低ｔａｎδであり、かつこれらの特性を低温領域まで発揮することができる。当該無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物によれば、上記特性を有する無発泡ウレタンエラストマーを形成することができる。従って、当該無発泡ウレタンエラストマーは、寝具、スポーツ装具、靴、楽器、コンピューター入力デバイス、制振材、防振材、緩衝材等に好適に用いることができる。
【発明を実施するための形態】
【００１７】
＜無発泡ウレタンエラストマー＞
当該無発泡ウレタンエラストマーは、ポリイソシアネート（Ａ）に由来する部分とポリエーテル系ポリオール（Ｂ）に由来する部分とを有するポリマー（Ｐ）を含有する。当該無発泡ウレタンエラストマーは、通常、ポリマー（Ｐ）の形成原料を含有する組成物を硬化させること等により得られる。
【００１８】
＜ポリマー（Ｐ）＞
上記ポリマー（Ｐ）は、ポリイソシアネート（Ａ）に由来する部分とポリエーテル系ポリオール（Ｂ）に由来する部分とを有し、上記ポリイソシアネート（Ａ）の少なくとも一部における最短結合路原子数が１１以上であり、上記ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）のＭｗが３００以上３，０００以下であり、下記（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの少なくともいずれかを満たす。
（ｉ）上記ポリエーテル系ポリオールがＭｗ及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれかが互いに異なる２種以上を含む
（ｉｉ）上記ポリエーテル系ポリオール（Ｃ）が２種以上のオキシアルキレン単位を含む
【００１９】
当該無発泡ウレタンエラストマーは、これを構成するポリマー（Ｐ）が上記特定構造を有することで、高い反発係数を有すると共に低硬度及び低ｔａｎδであり、かつこれらの特性を低温領域まで発揮することができる。当該無発泡ウレタンエラストマーが上記構成を有することで、上記効果を奏する理由は必ずしも明確ではないが、例えば以下のように推察することができる。すなわち、上記特定範囲の最短結合路原子数を有するポリイソシアネートと、上記特定範囲のＭｗのポリエーテル系ポリオール（Ｂ）とから形成されるポリウレタンの高分子鎖は、ウレタン結合部分を含むハードセグメントが短く、ポリエーテル系ポリオールのオキシアルキレン単位部分を含むソフトセグメントが長くなる。そのため、ポリウレタンの高分子鎖同士が絡み難く、高分子鎖間の摩擦によるヒステリシスロスが小さくなり、低弾性でありながら、弾性要素が強くなる構造とすることができると考えられる。加えて、上述の複数種のポリエーテル系ポリオールを用いることで、分子鎖の繰り返し構造の周期性が低下し、分子鎖同士の相互作用が適度に抑制され、結晶化等が妨げられるので、上記各特性の安定温度域が広がると考えられる。これらの結果、高い反発係数と上述の低温特性とを両立させることが可能になる。
【００２０】
当該無発泡ウレタンエラストマーは、例えば以下に説明する無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）を硬化させること等により合成することができる
【００２１】
当該無発泡ウレタンエラストマーの２３℃における反発係数の下限としては、０．８０が好ましく、０．８２がより好ましく、０．８４がさらに好ましく、０．８５が特に好ましい。
【００２２】
当該無発泡ウレタンエラストマーの２３℃におけるアスカーＡ硬度の上限としては、７５が好ましく、６５がより好ましく、６０がさらに好ましい。
【００２３】
当該無発泡ウレタンエラストマーの−１０℃におけるアスカーＡ硬度の上限としては、７５が好ましく、６５がより好ましく、６０がさらに好ましい。
【００２４】
当該無発泡ウレタンエラストマーのｔａｎδとしては、反発係数を高める観点から、０．１以下が好ましい。
【００２５】
当該無発泡ウレタンエラストマーは、上述のように、高い反発係数を有すると共に低硬度及び低ｔａｎδであり、かつこれらの特性を低温領域まで安定的に発揮できるので、例えば小さい入力エネルギーをロスなく伝達することが求められる素材として好適に用いることができる。また、当該無発泡ウレタンエラストマーは低硬度であり、人体の硬度に近いので、例えば人体と各種機器間に介在するインターフェースの素材として種々の工業製品、産業用途への好適に用いることができる。このような用途に用いられるものとしては、例えば寝具、スポーツ装具、靴、楽器、コンピュータ入力デバイス、制振材、防振材、緩衝材等が挙げられる。当該無発泡ウレタンエラストマーを用いる場合は、その厚みとしては、１ｍｍ以上が好ましく、２ｍｍ以上がより好ましく、３ｍｍ以上がさらに好ましい。当該無発泡ウレタンエラストマーは、その厚みを上記下限以上とすることで、低硬度であっても沈み込みによる底付きの発生を抑制することができ、反発の低下を抑えることができる。
【００２６】
＜無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）＞
無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は、ポリイソシアネート（Ａ）及びポリエーテル系ポリオール（Ｂ）を含む原料、又はこの原料から形成されるプレポリマー（以下、「プレポリマー（Ｃ）」ともいう）を含有し、上記ポリイソシアネート（Ａ）の少なくとも一部における最短結合路原子数が１１以上であり、上記ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）のＭｗが３００以上３，０００以下であり、下記（ｉ）及び（ｉｉ）のうちの少なくともいずれかを満たす。
（ｉ）上記ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）がＭｗ及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれかが互いに異なる２種以上を含む
（ｉｉ）上記ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）が２種以上のオキシアルキレン単位を含む
【００２７】
無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は上記各成分をそれぞれ１種又は２種以上含んでいてもよい。また、無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は、上記各成分以外に、架橋剤、硬化触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等のその他の成分を含んでいてもよい。
以下、各成分について説明する。
【００２８】
［ポリイソシアネート（Ａ）］
ポリイソシアネート（Ａ）は、２個以上のＮＣＯ基を有する化合物である。ポリイソシアネート（Ａ）は、官能基としてＮＣＯ基のみを有していてもよく、ＮＣＯ基以外の他の官能基を有していてもよい。上記他の官能基としては、例えばハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボジイミド基（−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−）、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基等が挙げられる。
【００２９】
上記ポリイソシアネート（Ａ）としては、例えば２個のＮＣＯ基を有するジイソシアネート（以下、「イソシアネート（Ａ１）」ともいう）、３官能以上のイソシアネート（以下、「イソシアネート（Ａ２）」ともいう）等が挙げられる。
【００３０】
上記イソシアネート（Ａ１）としては、例えば
テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、ウンデカンジイソシアネート、ドデカンジイソシアネート、トリデカンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート及びその誘導体；
メチレンジ（１，４−シクロへキシレンイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、トリ（１，４−シクロへキシレン）ジイソシアネート、プロピレン−１，３−ジ（１，４−シクロへキシレンイソシアネート）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）等の脂環族ジイソシアネート及びその誘導体；
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（カルボジイミド変性ＭＤＩ、ジ（イソシアナトフェニルメチルフェニル）カルボジイミド）等の芳香族ジイソシアネート及びその誘導体などが挙げられる。
【００３１】
上記イソシアネート（Ａ１）として、芳香族ジイソシアネートとしては、ＭＤＩ及びカルボジイミド変性ＭＤＩが好ましい。また、脂肪族イソシアネートとしては、ＨＭＤＩ及びＨＭＤＩの誘導体が好ましい。
【００３２】
イソシアネート（Ａ２）としては、例えば３個のＮＣＯ基を有するトリイソシアネート、４個以上のＮＣＯ基を有する化合物等が挙げられる。
【００３３】
上記トリイソシアネートとしては、例えば
１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート等の脂肪族トリイソシアネート；
シクロヘキサン−１，３，５−トリイソシアネート、トリシクロヘキシルメタントリイソシアネート等の脂環族トリイソシアネート；
トリフェニルメタントリイソシアネート、ジメチレントリフェニレントリイソシアネート（３官能クルードＭＤＩ）等の芳香族トリイソシアネート；
ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等ジイソシアネートの三量化物、ビュレット、アロファネート、アダクト体等の３官能イソシアネートなどが挙げられる。
【００３４】
上記４個以上のＮＣＯ基を有する化合物としては、例えばシクロヘキサン−１，２，４，５−テトライソシアネート、ベンゼン−１，２，４，５−テトライソシアネート等が挙げられる。
【００３５】
上記３個又は４個以上のＮＣＯ基を有するイソシアネートの混合物としては、例えばポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート等が挙げられる。
【００３６】
上記トリイソシアネートの市販品としては、例えば旭化成ケミカルズ社の「デュラネート  ＴＫＡ−１００」等が挙げられる。
上記３個又は４個以上のＮＣＯ基を有するイソシアネートの混合物の市販品としては、例えばＢＡＳＦ  ＩＮＯＡＣポリウレタン社の「Ｍ２０Ｓ」等が挙げられる。
【００３７】
イソシアネート（Ｂ）としては、これらの中で、トリイソシアネート、及び３個又は４個以上のＮＣＯ基を有するイソシアネートの混合物が好ましく、芳香族トリイソシアネートがより好ましく、３官能クルードＭＤＩ及びポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートがさらに好ましい。
【００３８】
上記ポリイソシアネート（Ａ）は、イソシアネート（Ａ１）のみからなっていてもよく、イソシアネート（Ａ２）のみからなっていてもよく、イソシアネート（Ａ１）とイソシアネート（Ａ２）とを含んでいてもよい。
【００３９】
上記イソシアネート（Ａ２）を用いる場合、イソシアネート（Ａ２）のイソシアネート（Ａ）に対する使用割合の下限としては、５質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましく、９５質量％が特に好ましい。
イソシアネート（Ａ）に対するイソシアネート（Ａ２）の使用割合を上記範囲とすることで、上述の分子鎖同士の相互作用をより適切に抑制することができると考えられ、その結果、当該無発泡ウレタンエラストマーの反発係数をより高めることができる。
【００４０】
ポリイソシアネート（Ａ）の最短結合路原子数、すなわち、「ＮＣＯ基間の最短の結合路を構成する原子数」とは、ポリイソシアネート（Ａ）が有するＮＣＯ基のうちの１つのＮ原子から他のＮＣＯ基のＮ原子までをつなぐ複数の共有結合からなる結合路のうち含まれる原子の数（ＮＣＯ基の窒素原子は含めない）が最も少ないもの」をいう。３以上のＮＣＯ基を有するイソシアネート（Ａ２）の最短結合路原子数は、複数あるＮＣＯ基間それぞれについての最短結合路原子数のうち、最大のものをいう。上記共有結合としては、単結合、Ｃ＝Ｃ、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｎ等の二重結合、及び芳香族性の二重結合のいずれであってもよい。無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）において、ポリイソシアネート（Ａ）の少なくとも一部における最短結合路原子数が所定値以上であればよい。つまり、ポリイソシアネート（Ａ）のうちの全部が上記範囲の最短結合路原子数を有していても、一部が有していてもよい。ポリイソシアネート（Ａ）全体のうち、最短結合路原子数が所定値以上のポリイソシアネートの割合としては、１０質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。最短結合路原子数が所定値以上のポリイソシアネートの割合を上記範囲とすることで、当該無発泡ウレタンエラストマーの上述の反発係数及び低温特性をより向上させることができる。
【００４１】
上記最短結合路原子数の下限としては、１１であり、１３が好ましく、１５がより好ましく、１７がさらに好ましく、１９が特に好ましく、２１がさらに特に好ましい。上記最短結合路原子数を上記範囲とすることで、当該無発泡ウレタンエラストマーの反発係数をより高めることができる。上記最短結合路原子数が上記下限未満であると、当該無発泡ウレタンエラストマーの反発係数が低下する傾向にある。
【００４２】
上記最短結合路原子数が１１以上のポリイソシアネート（Ａ）としては、例えば
イソシアネート（Ａ１）として、
ウンデカンジイソシアネート（１１）、ドデカンジイソシアネート（１２）、トリデカンジイソシアネート（１３）等の脂肪族ジイソシアネート；
トリ（１，４−シクロへキシレン）ジイソシアネート（１２）、プロピレン−１，３−ジ（１，４−シクロへキシレンイソシアネート）（１１）等の脂環族ジイソシアネート；
カルボジイミド変性ＭＤＩ（２１）等の芳香族ジイソシアネート等が挙げられ、
イソシアネート（Ａ２）として、
ジメチレントリフェニレントリイソシアネート（３官能クルードＭＤＩ）（１３）等の芳香族トリイソシアネートなどが挙げられる。
これらの中で、芳香族ジイソシアネート及び芳香族トリイソシアネートが好ましく、カルボジイミド変性ＭＤＩ及びジメチレントリフェニレントリイソシアネートがより好ましい。
【００４３】
［ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）］
ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）は、オキシアルキレン単位（−Ｒ−Ｏ−、Ｒは、アルキレン基である）を主な繰り返し単位とし、かつ２個以上の水酸基を有する化合物であって、Ｍｗが、３００以上３，０００以下である。ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としては、上記構造を有する限り特に限定されない。ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としては、例えば２個の水酸基を有するポリエーテル系ジオール、３個の水酸基を有するポリエーテル系トリオール、４個以上の水酸基を有するポリエーテル系ポリオール等が挙げられる。ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）が有するオキシアルキレン単位は、同一分子中で全て同一でもよく、異なるものを含んでいてもよい。ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲において、オキシアルキレン単位以外のその他の繰り返し単位を有していてもよい。
【００４４】
ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）のＭｗの下限としては、３００であり、７００が好ましく、１，０００がより好ましく、１，３００がさらに好ましく、１，６００が特に好ましい。上記Ｍｗの上限としては、３，０００であり、２，７００が好ましく、２，４００がより好ましく、２，２００がさらに好ましく、２，０００が特に好ましい。当該無発泡ウレタンエラストマーは、ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）のＭｗを上記範囲とすることで、反発係数をより高めることができる。上記Ｍｗが上記下限未満であると、当該無発泡ウレタンエラストマーの硬度が高くなる傾向にある。上記Ｍｗが上記上限を超えると、反発係数が低くなる傾向にあり、また、無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）の粘度の増加、結晶固化等により常温下での取り扱いが難しくなる場合がある。
【００４５】
ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定される分子量分布は、２つ以上のピークを有することが好ましい。
また、ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）の分散度（数平均分子量（Ｍｎ）に対するＭｗの比）の上限としては、２．０が好ましく、１．８がより好ましく、１．６がさらに好ましい。上記分散度の下限としては、１．０が好ましく、１．１がより好ましく、１．２がさらに好ましい。
当該無発泡ウレタンエラストマーは、ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）がこのような分子量分布特性を示し、含まれるそれぞれの分子量分布を比較的狭い範囲のものとすることで、当該無発泡ウレタンエラストマーは上述の低温特性をより向上させることができる。
【００４６】
上記ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としては、例えば
ポリエーテル系ジオールとして、
ポリオキシポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリオキシポリ（２−メチルテトラメチレン）グリコール（ＰＭｅＴＭＧ）、ポリオキシポリペンタメチレングリコール（ＰＰＭＧ）、ポリオキシポリヘキサメチレングリコール（ＰＨＭＧ）、ポリオキシポリエチレングリコール−ポリオキシポリプロピレングリコール（ＰＥＧ−ＰＰＧ）等のポリオキシポリアルキレングリコール；
エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ等の２官能ヒドロキシ化合物などを開始剤としたエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルの開環重合体などが挙げられ、
ポリエーテル系トリオールとして、
グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン等のトリオールなどの３官能ヒドロキシ化合物を開始剤としたエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の環状エーテルの開環重合体などがそれぞれ挙げられる。
【００４７】
ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としては、これらの中で、ポリエーテル系ジオールが好ましく、ポリオキシポリアルキレングリコールがより好ましく、オキシアルキレン単位の炭素数が２〜６のポリオキシポリアルキレングリコールがさらに好ましく、ＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ、ＰＰＭＧ及びＰＥＧ−ＰＰＧが特に好ましく、ＰＰＧ、ＰＴＭＧ及びＰＥＧ−ＰＰＧがさらに特に好ましい。
【００４８】
ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としては、Ｍｗ及びオキシアルキレン単位のうちの少なくともいずれか互いに異なる２種以上を含むことが好ましい。当該無発泡ウレタンエラストマーは、ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としてこのような特定の複数種を用いることで、高い反発係数と、反発係数、低硬度及び低ｔａｎδの特性を低温領域まで安定的に発揮させることとを両立することが可能になる。
【００４９】
上記オキシアルキレン単位が互いに異なる２種以上のポリエーテル系ポリオール（Ｂ）の組み合わせとしては、例えばオキシアルキレン単位のアルキレン基の炭素数が互いに異なるものの組み合わせが挙げられ、ＰＥＧとＰＰＧ、ＰＥＧとＰＴＭＧ、ＰＥＧとＰＰＭＧ、ＰＥＧとＰＨＭＧ、ＰＰＧとＰＴＭＧ、ＰＰＧとＰＰＭＧ、ＰＰＧとＰＨＭＧ、ＰＴＭＧとＰＰＭＧ、ＰＴＭＧとＰＨＭＧ、ＰＰＭＧとＰＨＭＧ等が挙げられる。
これらの中で、アルキレン基の炭素数が互いに１だけ異なるものの組み合わせが好ましく、ＰＥＧとＰＰＧ、ＰＰＧとＰＴＭＧ、ＰＴＭＧとＰＰＭＧ、及びＰＰＭＧとＰＨＭＧの各組み合わせがより好ましく、ＰＰＧとＰＴＭＧの組み合わせがさらに好ましい。
【００５０】
また、ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としては、同一分子中に、２種以上のオキシアルキレン単位を含むことも好ましい。この２種以上のオキシアルキレン単位の組み合わせとしては、ポリオキシポリエチレン単位、ポリオキシポリプロピレン単位、ポリオキシポリテトラメチレン単位、ポリオキシポリ（２−メチルテトラメチレン）単位、ポリオキシポリペンタメチレン単位及びポリオキシポリヘキサメチレン単位からなる群より選ばれる少なくとも２種が挙げられる。
これらの中で、アルキレン基の炭素数が互いに１だけ異なるものの組み合わせが好ましく、ポリオキシポリエチレン単位とポリオキシポリプロピレン単位、ポリオキシポリプロピレン単位とポリオキシポリテトラメチレン単位、ポリオキシポリテトラメチレン単位とポリオキシポリ（２−メチルテトラメチレン）単位、ポリオキシポリテトラメチレン単位とポリオキシポリペンタメチレン単位、ポリオキシポリ（２−メチルテトラメチレン）単位とポリオキシポリヘキサメチレン単位、及びポリオキシポリペンタメチレン単位とポリオキシポリヘキサメチレン単位の組み合わせが好ましく、ポリオキシポリテトラメチレン単位とポリオキシポリ（２−メチルテトラメチレン）単位の組み合わせがより好ましい。
【００５１】
ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）を２種用いる場合、一方のポリエーテル系ポリオール１００質量部に対する他方のポリエーテル系ポリオールの使用割合の下限としては、１質量部が好ましく、３質量部がより好ましく、５質量部がさらに好ましく、１０質量部が特に好ましい。上記使用割合の上限としては、６０質量部が好ましく、５０質量部がより好ましく、４５質量部がさらに好ましく、４０質量部が特に好ましい。当該無発泡ウレタンエラストマーは、２種のポリエーテル系ジオール（Ｂ）の各使用量を上記割合とすることで、反発係数と上述の低温特性とをさらに高いレベルで両立させることができる。
【００５２】
無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は、本発明の効果を損わない範囲の少量であれば、ポリオール成分として、上記ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）以外の他のポリオールを含んでいてもよい。上記他のポリオールとしては、例えばポリエーテル系ポリオール（Ｂ）とはＭｗが異なるポリエーテル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール以外のポリオール等が挙げられる。上記ポリエーテル系ポリオール以外のポリオールとしては、例えばポリエステル系ポリオール、ポリオレフィン系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオール等が挙げられる。
【００５３】
当該無発泡ウレタンエラストマーの合成において、上記ポリイソシアネート（Ａ）とポリオール成分（ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）及び他のポリオール）とを反応させるに際して、ポリオール成分が有する水酸基に対するポリイソシアネート（Ａ）が有するＮＣＯ基の当量比、すなわちＮＣＯ  Ｉｎｄｅｘは、特に限定されないが、１．０以上１．１以下が好ましい。
【００５４】
［プレポリマー（Ｃ）］
プレポリマー（Ｃ）は、ポリイソシアネート（Ａ）及びポリエーテル系ポリオール（Ｂ）を含む原料から形成され、通常、ポリイソシアネート（Ａ）を理論量より少ないポリオール成分と公知の技術を用いて反応せしめて得られる末端にＮＣＯ基を有する化合物である。
【００５５】
プレポリマー（Ｃ）は、ポリイソシアネート（Ａ）及びポリエーテル系ポリオール（Ｂ）を含む原料から形成されるものであれば特に限定されない。プレポリマー（Ｃ）を得る反応に用いるポリイソシアネート（Ａ）及びポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としては、例えば上述したものと同様の化合物等が挙げられる。また、上記他のポリオールをさらに用いてもよい。
【００５６】
［その他の成分］
無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は、上記ポリイソシアネート（Ａ）、ポリオール成分又はプレポリマー（Ｃ）以外に、その他の成分として、架橋剤、硬化促進触媒、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含んでいてもよい。無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は、１種又は２種以上のその他の成分を含んでいてもよく、各成分をそれぞれ１種又は２種以上含んでいてもよい。
【００５７】
（架橋剤）
上記架橋剤としては、例えば低分子量のジオール、低分子量のトリオール、低分子量の４価以上のアルコール、ポリアミン、アミノアルコール等が挙げられる。上記架橋剤の分子量としては、４００以下が好ましい。
【００５８】
上記低分子量のジオールとしては、例えば
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、１，２−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，３−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，４−ジヒドロキシシクロヘキサン、１，２−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，３−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン、１，２−ビスヒドロキシエトキシシクロヘキサン、１，３−ビスヒドロキシエトキシシクロヘキサン、１，４−ビスヒドロキシエトキシシクロヘキサン、１，２−ビスヒドロキシエトキシカルボニルシクロヘキサン、１，３−ビスヒドロキシエトキシカルボニルシクロヘキサン、１，４−ビスヒドロキシエトキシカルボニルシクロヘキサン、２，５−ジヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、２，６−ジヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプタン、３，８−ジヒドロキシメチル−トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、３，９−ジヒドロキシメチル−トリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、４，８−ジヒドロキシメチルトリシクロ［５．２．１．０２．６］デカン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、分子量４００未満のポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、分子量４００未満のポリプロピレングリコール、ジブチレングリコール、分子量４００未満のポリブチレングリコール等の２価アルコール；
カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ等の２価フェノール；
これらの２価フェノールの部分エチレンオキサイド付加体又は部分プロピレンオキサイド付加体等のフェノールアルコール化合物などが挙げられる。
【００５９】
上記低分子量のトリオールとしては、例えば
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ヘキサントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、５−メチル−１，２，４−ヘプタントリオール、１，２，３−シクロヘキサントリオール、１，３，５−シクロヘキサントリオール等の３価アルコール；
１，２，３−ベンゼントリオール、１，２，４−ベンゼントリオール、１，３，５−ベンゼントリオール等の３価フェノール；
これらの３価フェノールの部分エチレンオキサイド付加体又は部分プロピレンオキサイド付加体等のフェノールアルコール化合物などが挙げられる。
【００６０】
上記低分子量の４価以上のアルコールとしては、例えば
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、エリスリトール、キシリトール、グルコース、スクロース、フルクトース、ソルビトール、１，２，３，４−シクロヘキサンテトラオール、１，２，４，５−シクロヘキサンテトラオール、シクロヘキサンペンタオール、イノシトール等が挙げられる。
【００６１】
上記ポリアミンとしては、例えば
エチレンジアミン、１，４−テトラメチレンジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン等の脂肪族ポリアミン；
４，４’−メチレン−ビス−２−メチルシクロヘキシルアミン等の脂環族ポリアミン；
１，４−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノトルエン、１，５−ナフタレンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタン、１−メチル−３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−ジアミノベンゼン、１−メチル−３，５’−ジエチル−２，６−ジアミノベンゼン、４，４’−メチレン−ビス−（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス−（オルト−クロロアニリン）、４，４’−メチレン−ビス−（２，３−ジクロロアニリン）、トリメチレングリコール−ジ−パラ−アミノベンゾエート、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス−（２，６−ジイソプロピルアニリン）、４，４’−メチレン−ビス−（２−メチル−６−イソプロピルアニリン）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、トリレンジアミン、ジエチルトリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジアミノジフェニルメタン（ＭＯＣＡ）、クロロアニリン変性ジクロロジアミノジフェニルメタン、３，５−ビス（メチルチオ）−２，４−トルエンジアミン、３，５−ビス（メチルチオ）−２，６−トルエンジアミン、メチレンジアニリン／塩化ナトリウム錯体、１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゼン等の芳香族ポリアミンなどが挙げられる。
【００６２】
上記アミノアルコールとしては、例えば
エタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００６３】
無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）における架橋剤の使用割合の下限としては、上記ポリオール成分１００質量部に対して、２質量部が好ましく、３質量部がより好ましい。上記架橋剤の使用割合の上限としては、５質量部が好ましい。当該無発泡ウレタンエラストマーは、上記架橋剤の使用割合を上記範囲とすることで、機械的強度を改善することができる。
【００６４】
（硬化促進触媒）
無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は、上記ポリイソシアネート（Ａ）と上記ポリオール成分とのウレタン結合生成反応による硬化を促進するための硬化促進触媒を含んでいてもよい。
【００６５】
上記硬化促進触媒としては、例えば３級アミン、金属化合物等が挙げられる。
上記３級アミンとしては、例えばＴＥＤＡ（トリエチレンジアミン、１，４−ジアザビシクロ−［２．２．２］オクタン）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ”−ペンタメチルジエチレントリアミン、トリメチルアミノエチルピペラジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ビス（ジメチルアミノアルキル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルベンジルアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル）アジペート、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−β−フェニルエチルアミン、１，２−ジメチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール等が挙げられる。
上記金属化合物としては、例えば
ジメチルスズジラウレート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズマレエート、ジブチルスズジアセテート、オクチル酸スズ、ナフテン酸スズ等のスズのカルボン酸塩類；
テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；
アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；
ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類、オクタン酸鉛、オクタン酸ビスマス等のオクタン酸金属塩等が挙げられる。
【００６６】
これらの中で、硬化促進触媒としては、硬化反応の速度を高める観点から、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート及びジブチルスズジラウレートが好ましい。
【００６７】
上記硬化促進触媒の使用割合の下限としては、硬化反応速度を適度にする観点から、上記ポリオール成分１００質量部に対して、０．０２５質量部が好ましく、０．０５質量部がより好ましい。上記硬化促進触媒の使用割合の上限としては、０．１質量部が好ましく、０．０７５質量部がより好ましい。
【００６８】
（消泡剤）
消泡剤としては、従来、無発泡ウレタンエラストマーの製造に用いられる消泡剤を用いることができる。上記消泡剤としては、例えばシリコーン系消泡剤、ノニオン系消泡剤、高級アルコール系消泡剤、エステル系消泡剤等が挙げられる。当該無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物は、消泡剤を含有することで、硬化過程における発泡を抑制することができ、その結果、より均質なウレタンエラストマーの成形が可能となる。
【００６９】
上記消泡剤の使用割合の下限としては、当該無発泡ウレタンエラストマーの反発係数をより高める観点から、上記ポリオール成分１００質量部に対して、０．０２５質量部が好ましく、０．０５質量部がより好ましい。上記消泡剤の使用割合の上限としては、０．１質量部が好ましく、０．０７５質量部がより好ましい。
【００７０】
（酸化防止剤）
酸化防止剤としては、例えば
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、６−ｔｅｒｔ−ブチル−２．４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール等のフェノール系化合物；
ｎ−ブチル−ｐ−アミノフェノール、４，４’−ジメチルジフェニルアミン、４，４’−ジオクチルジフェニルアミン、４，４’−ビス−α、α’−ジメチルベンジルジフェニルアミン等のアミン系化合物などが挙げられる。
【００７１】
（紫外線吸収剤）
紫外線吸収剤としては、例えばｐ−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール等が挙げられる
【００７２】
上記無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）は、上記成分以外にも、例えば可塑剤、補強剤、着色剤（染料、顔料等）、安定剤、光安定剤、増量剤、難燃剤、導電剤、滑剤、加工助剤、水分吸着剤等を含んでいてもよい。
【００７３】
＜無発泡ウレタンエラストマーの製造方法＞
当該無発泡ウレタンエラストマーは、例えば上述の無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物（Ｕ）等を用い、又はポリオール成分、架橋剤、硬化促進触媒、消泡剤等を予め混合及び攪拌したポリオール部と、ポリイソソシアネート（Ａ）を含むイソシアネート部とに分けて仕込み、成形機により混合及び攪拌し、成形型内に注入することにより製造することができる。
【実施例】
【００７４】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００７５】
＜無発泡ウレタンエラストマーの製造＞
実施例及び比較例の無発泡ウレタンエラストマーの製造に用いた各原料を以下に示す。
【００７６】
［ポリイソシアネート（Ａ）］
（イソシアネート（Ａ１））
Ａ１−１：カルボジイミド変性ＭＤＩ（日本ポリウレタン工業社の「ミリオネートＭＴＬ−Ｃ」）（カルボジイミド変性ＭＤＩ／ＭＤＩ＝３０／７０（質量比）の混合物）（ＮＣＯ％：２９％、最短結合路原子数：２１）
Ａ１−２：ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）（ＮＣＯ％：３３．１％、最短結合路原子数：９）
（イソシアネート（Ａ２））
Ａ２−１：ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート（ＢＡＳＦ  ＩＮＯＡＣポリウレタン社の「Ｍ２０Ｓ」）（ＮＣＯ％：３１％）
【００７７】
［ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）］
（ポリエーテル系ジオール（Ｂ１））
Ｂ１−１：ポリオキシポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）（三菱化学社の「ＰＴＭＧ１０００」、Ｍｗ：１，０００、ＯＨ価：１１０）
Ｂ１−２：ポリオキシポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）（三菱化学社の「ＰＴＭＧ２０００」、Ｍｗ：２，０００、ＯＨ価：５６）
Ｂ１−３：ポリオキシポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）（三菱化学社の「ＰＴＭＧ３０００」、Ｍｗ：３，０００、ＯＨ価：３８）
Ｂ１−４：変性ポリオキシテトラメチレングリコール（変性ＰＴＭＧ）（保土谷化学社の「ＰＴＧ−Ｌ２０００」、Ｍｗ：２，０００、ＯＨ価：５６、テトラヒドロフランと３−メチルテトラヒドロフランとを共重合させて得られるポリエーテル系ジオール）
（ポリエーテル系トリオール（Ｂ２））
Ｂ２−１：ポリエーテル系トリオール（三洋化成工業社の「サンニックスＧＬ−３０００」、Ｍｗ：３，０００、ＯＨ価：５６）
Ｂ２−２：ポリエーテル系トリオール（三洋化成工業社の「サンニックスＦＡ−７０３」、Ｍｗ：５，０００、ＯＨ価：３３）
（ポリエーテル系テトラオール（Ｂ３））
Ｂ３−１：ポリエーテル系テトラオール（三洋化成工業社の「サンニックスＨＤ−４０２」、Ｍｗ：５６１、ＯＨ価：４００）
【００７８】
［硬化促進触媒（Ｄ）］
Ｄ−１：ブチルスズカルボキシレート（日辰貿易社の「グレッグＴＬ」）
【００７９】
［消泡剤（Ｅ）］
Ｅ−１：アクリル系コポリマー混合物（サンノプコ社の「サッポーＳＮ３４８」）
【００８０】
［酸化防止剤（Ｆ）］
Ｆ−１：フェノール系酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」）
【００８１】
［紫外線吸収剤（Ｇ）］
Ｇ−１：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（ＢＡＳＦジャパン社の「ＴＩＮＵＶＩＮ３２８」
【００８２】
［実施例１］
注型機に、ポリイソシアネート（Ａ）としての（Ａ１−１）１００質量部を投入し、別途、ポリエーテル系ポリオール（Ｂ）としての（Ｂ１−２）５００質量部及び（Ｂ２−１）５６質量部、硬化促進触媒としての（Ｄ−１）０．１質量部、消泡剤としての（Ｅ−１）０．１質量部、酸化防止剤としての（Ｆ−１）３質量部並びに紫外線吸収剤としての（Ｇ−１）３質量部を混合して投入した。これら両方を注型機の混合ヘッドで混合し、５０℃に予熱された成形型（縦１０ｃｍ、横１０ｃｍ、高さ１．５ｃｍ）に注型し、３０分間硬化させ後、８０℃で１２０分間、後硬化を行った。その後脱型し、実施例１の無発泡ウレタンエラストマーを得た。
【００８３】
［実施例２〜７及び比較例１〜４］
下記表１に示す種類及び使用量の各原料を用いた以外は、実施例１と同様にして、各実施例及び比較例の無発泡ウレタンエラストマーを得た。
【００８４】
＜評価＞
上記得られた無発泡ウレタンエラストマーについて、下記評価を下記方法に従い行った。評価結果を表１に合わせて示す。
【００８５】
（反発係数）
ＪＩＳ−Ｋ６４００−３（２０１１）（落球式）に準拠し、上記得られた無発泡ウレタンエラストマーの２３℃における反発係数を測定した。
【００８６】
（アスカーＡ硬度）
ＪＩＳ−Ｋ７３１２（１９９６）に準拠し、上記得られた無発泡ウレタンエラストマーを用い、タイプＡデュロメータを使用して測定した。３つの試験片について測定し、この測定値を算術平均して求めた。−１０℃、０℃、２３℃、５０℃の各温度におけるアスカーＡ硬度を求めた。
【００８７】
（ｔａｎδ）
ＪＩＳ−Ｋ７２４４−１０（２００５）に準拠し、上記得られた無発泡ウレタンエラストマーから切り出して作製した試験片（一辺１５ｍｍの立方体）を用い、動的粘弾性測定装置（ＴＡインスツルメント社の「ＡＲＥＳ−Ｇ２レオメーター」）を使用し、「圧縮ねじり」モード、周波数０．５Ｈｚ、動ひずみ０．００１、昇温速度３℃／分の条件で測定した。３つの試験片について測定し、この測定値を算術平均して求めた。−１０℃、０℃、２３℃、５０℃の各温度におけるｔａｎδを求めた。
【００８８】
【表１】
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【００８９】
表１の結果からわかるように、実施例の無発泡ウレタンエラストマーは、高い反発係数を有しており、低硬度及び低ｔａｎδであり、かつこれらの特性を５０℃から−１０℃の低温領域まで広い温度範囲で発揮することができる。これに対し、比較例の無発泡ウレタンエラストマーは、反発係数が低いか、又は低硬度若しくは低ｔａｎδの特性が低温領域で悪化することがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００９０】
当該無発泡ウレタンエラストマーは、高い反発係数を有すると共に、低硬度及び低ｔａｎδであり、かつこれらの特性を低温領域まで発揮することができる。当該無発泡ウレタンエラストマー形成用組成物によれば、上記特性を有する無発泡ウレタンエラストマーを形成することができる。従って、当該無発泡ウレタンエラストマーは、寝具、スポーツ装具、靴、楽器、コンピューター入力デバイス、制振材、防振材、緩衝材等に好適に用いることができる。