(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキルリン酸エステル、及び（ｂ）一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のカチオン化合物を含有する洗浄剤組成物。
【化１】
0003868823.tif 000008
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基、Ｘ-は陰イオン基を示す。〕
【請求項２】
更に（ｃ）ヒドロキシスルホベタイン及びアミドベタインから選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
（ａ）成分が一般式（３）で表される化合物（ＭＡＰ）及び一般式（４）で表される化合物（ＤＡＰ）から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【化２】
0003868823.tif 000009
〔式中、Ｒ4，Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｍ1，Ｍ2及びＭ3はそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン、ｐ，ｑ及びｒはそれぞれ独立に、０〜１０の数を示す。〕
【請求項４】
（ａ）成分が、ＭＡＰとＤＡＰを重量比で、ＭＡＰ／ＤＡＰ＝１００／０〜５０／５０の割合で含有するものである請求項３記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
ヒドロキシスルホベタインが一般式（５）で表される化合物であり、アミドベタインが一般式（６）で表される化合物である請求項２〜４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【化３】
0003868823.tif 000010
〔式中、Ｒ7は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基、Ｒ10は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ11はエチレン基又はプロピレン基を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は泡性能が良好で、保存安定性に優れ、更に皮膚に温和な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
リン酸エステル系界面活性剤は皮膚に対し温和であることが知られている（特開昭５３−２６８０６号）。しかし、これは、泡性能、特に速泡性が十分でなく、また、生成した泡は軽く、壊れやすい。従って、泡立ちが素速く、泡質がクリーミーで、更に泡の安定性も良好な洗浄剤組成物が要望されている。
【０００３】
本発明の課題は、泡性能、保存安定性が優れ、更に皮膚に温和な洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のカチオン化合物をアルキルリン酸エステルと組み合わせることにより、コンプレックスを形成せず、起泡力や洗浄性能を低下させずにクリーミーな泡が豊かに立ち、また結晶析出や相分離を起こさず保存安定性が良好な洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００５】
本発明は、（ａ）アルキルリン酸エステル、及び（ｂ）一般式（１）又は（２）で表される化合物から選ばれる少なくとも１種のカチオン化合物を含有する洗浄剤組成物、並びに更に（ｃ）ヒドロキシスルホベタイン及びアミドベタインから選ばれる少なくとも１種を含有する洗浄剤組成物を提供する。
【０００６】
【化４】
0003868823.tif 000002
【０００７】
〔式中、Ｒ1は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ2及びＲ3はそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基、Ｘ-は陰イオン基を示す。〕
【０００８】
【発明の実施の形態】
［（ａ）成分］
本発明の（ａ）成分としては、一般式（３）で表される化合物（ＭＡＰ）及び一般式（４）で表される化合物（ＤＡＰ）から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。
【０００９】
【化５】
0003868823.tif 000003
【００１０】
〔式中、Ｒ4，Ｒ5及びＲ6はそれぞれ独立に、炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｍ1，Ｍ2及びＭ3はそれぞれ独立に、水素原子、アルカリ金属、アンモニウム又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するアルカノールアミン、ｐ，ｑ及びｒはそれぞれ独立に、０〜１０の数を示す。〕
一般式（３）及び（４）において、Ｒ4，Ｒ5及びＲ6で示される炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特に炭素数１１〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｍ1，Ｍ2及びＭ3は、水素原子、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属が好ましく、アルカリ金属が更に好ましい。エチレンオキサイドの平均付加モル数を示すｐ，ｑ及びｒは０〜３の数が好ましい。
【００１１】
（ａ）成分の好ましい具体例としては、例えばモノ又はジラウリルリン酸ナトリウム、モノ又はジラウリルリン酸カリウム、モノ又はジミリスチルリン酸ナトリウム、モノ又はジミリスチルリン酸カリウム、モノ又はジ（２−メチルカプリン）リン酸ナトリウム、モノ又はジ（２−メチルカプリン）リン酸カリウム、モノ又はジポリオキシエチレン（３）ラウリルリン酸ナトリウム、モノ又はジポリオキシエチレン（２）（２−メチルラウリル）リン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００１２】
この（ａ）成分は、ＭＡＰとＤＡＰを重量比で、ＭＡＰ／ＤＡＰ＝１００／０〜５０／５０、特に１００／０〜７０／３０の割合で含有するものが好ましい。
【００１３】
［（ｂ）成分］
本発明の（ｂ）成分は一般式（１）で表される（以下化合物（１）という）又は一般式（２）で表される化合物（以下化合物（２）という）から選ばれる少なくとも１種のカチオン化合物であるが、一般式（１）及び（２）において、Ｒ1で示される炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特に炭素数１１〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。Ｘ-で示される陰イオン基としては、Ｃｌ-，Ｂｒ-，Ｉ-等のハロゲンイオン、硫酸イオン、亜硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオン等が挙げられ、ハロゲンイオンが好ましい。
【００１４】
化合物（１）は、一般式（７）
【００１５】
【化６】
0003868823.tif 000004
【００１６】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を示す。〕
で表される３級アミンとグリシドールとを、塩酸等の酸の存在下で反応させることにより製造することができる。また化合物（２）は、前記一般式（７）で表される３級アミンと、エピクロロヒドリンとを反応させた後、トリエチルアミンを添加して更に反応させることにより製造することができる。
【００１７】
［（ｃ）成分］
本発明の（ｃ）成分において、ヒドロキシスルホベタインとしては、一般式（５）で表される化合物が挙げられ、アミドベタインとしては、一般式（６）で表される化合物が挙げられる。
【００１８】
【化７】
0003868823.tif 000005
【００１９】
〔式中、Ｒ7は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ8及びＲ9はそれぞれ独立に、メチル基又はエチル基、Ｒ10は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ11はエチレン基又はプロピレン基を示す。〕
一般式（５）及び（６）において、Ｒ7及びＲ10で示される炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基が好ましく、特に炭素数１１〜１５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。
【００２０】
一般式（５）で表される化合物としては、Ｒ8及びＲ9がメチル基で、Ｒ7がラウリル基又はミリスチル基であるもの、すなわちラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン及びミリスチルジメチルヒドロキシスルホベタインが特に好ましい。一般式（６）で表される化合物としては、Ｒ10ＣＯ−が、ラウロイル基又はミリストイル基のものが特に好ましい。
【００２１】
［洗浄剤組成物］
本発明の洗浄剤組成物中の、（ａ）成分の含有量は、５〜４０重量％が好ましく、１０〜３０重量％が更に好ましい。また、（ｂ）成分の配合割合は、優れた泡特性を得るために、（ａ）成分１００重量部に対し、０．１〜１０重量部が好ましく、０．１〜５．０重量部が更に好ましい。
【００２２】
また、本発明の洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を組み合わせることで、すすぎ性が更に良好となる。（ｃ）成分の配合割合は、（ａ）成分１００重量部に対し、１．０〜１００重量部が好ましく、１．０〜３０重量部が更に好ましい。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物には、上記（ａ）〜（ｃ）成分以外に、洗浄剤組成物に一般に使用されている成分、例えばプロピレングリコール、グリセリン等の保湿剤、エタノール、無機塩、高級アルコール、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース等の粘度調整剤、その他香料、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、抗フケ剤、殺菌剤、防腐剤等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００２４】
本発明の洗浄剤組成物は、その剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えば液体シャンプー、クリーム状洗顔料、ゲル状洗顔料、ボディーシャンプー等とすることができる。
【００２５】
【実施例】
合成例１
２０００mLの反応容器にラウリルアルコール（花王（株）製「カルコール２０９８」）８１９．８ｇ（４．４０モル）及び８５重量％のオルトリン酸（日本化学工業（株）製）７５．０ｇ（Ｐ2Ｏ5・ｎＨ2０として表すとＰ2Ｏ5４６．２ｇ（０．３２モル）、Ｈ2０２８．８ｇ（１．６０モル））を撹拌・混合し、温度を６０〜７０℃に保ちながら五酸化リン（ラサ工業（株）製、有効分９８．５重量％）２５８．７ｇ（１．８０モル）を徐々に添加した後、８０℃に昇温し９時間反応を行い、モノラウリルリン酸エステルとジラウリルリン酸エステルの７５／２５（重量比）の混合物を得た。この混合物を更に水酸化カリウムを用いて中和し、モノ／ジ混合（７５／２５）ラウリルリン酸エステルカリウムを得た。
【００２６】
合成例２
五酸化リンの添加量を２８４．７ｇ（１．９８モル）とし、反応時間を６時間とする以外は合成例１と同様にして反応を行い、モノラウリルリン酸エステルとジラウリルリン酸エステルの７５／２５（重量比）の混合物を得た。この混合物を更に水酸化カリウムを用いて中和し、モノ／ジ混合（７５／２５）ラウリルリン酸エステルカリウムを得た。
【００２７】
合成例３
１Ｌ４つ口フラスコに、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアミン１００ｇ（０．４７mol）、イオン交換水４００ｇ、３５％塩酸４９．０ｇ（０．４７mol）を仕込み、５０℃に加熱した。同温度で、グリシドール３４．８ｇ（０．４７mol）を２時間かけて滴下した。同温度で５時間熟成後、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニウムクロライド１４０．１ｇを含む２４．０％水溶液５８３ｇを得た。
【００２８】
合成例４
１Ｌ４つ口フラスコにＮ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアミン１００ｇ（０．４７mol）、２−プロパノール５０ｇを仕込み、７０℃に加熱した。同温度で、エピクロロヒドリン４３．５ｇ（０．４７mol）を２時間かけて滴下した。同温度で５時間熟成し、Ｎ−（２，３−エポキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニウムクロライド１２５ｇを含む６４．８％２−プロパノール溶液１９３ｇを得た。ここにトリエチルアミン２００ｇ（２．０ｍｏｌ）を加え、９０℃で２０時間熟成した。これを５℃に冷却した３Ｌのアセトン中に添加し、結晶を得た。更にこの結晶を逆相クロマトグラフィで精製することにより、Ｎ−（３−ヒドロキシ−１−プロペニル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシルアンモニウムクロライドを５０．２ｇ得た。
【００２９】
実施例１〜１３及び比較例１〜５
表１及び２に示す組成の洗浄剤組成物を調製し、下記方法で泡安定性試験、手洗い試験及び低温安定性試験を行った。結果を表１及び２に示す。
【００３０】
（１）泡安定性試験
洗浄剤組成物の３重量％（４°硬水）水溶液に人工汚れとしてラノリンを０．５重量％加え、平型プロペラで４０℃において回転数１０００ｒｐｍで１０秒毎反転の条件下で５分間シリンダー中で撹拌し、撹拌終了後３分後の泡量により評価した。
【００３１】
（２）手洗い試験
洗浄剤組成物２ｇを手に取り、１分間泡立て、泡立ちの善し悪し、泡質及びすすいだ時のすすぎ性を、次の評価基準で評価した。
＜速泡性＞
５：素速く泡立つ
４：やや素速く泡立つ
３：ふつう
２：やや泡立ちに時間がかかる
１：泡立ちに時間がかかる
＜泡質＞
５：クリーミーな泡
４：ややクリーミーな泡
３：ふつう
２：やや軽い泡
１：軽い泡
＜すすぎ性＞
５：さっぱりすすげる
４：ややさっぱりすすげる
３：ふつうにすすげる
２：ややぬるつく
１：ぬるつく。
【００３２】
（３）低温安定性
洗浄剤組成物をガラスビンに入れ、−５℃で１０日間保存し、外観を肉眼で観察し、次の評価基準で評価した。
○：透明
△：やや濁る
×：沈殿を生じる
【００３３】
【表１】
0003868823.tif 000006
【００３４】
【表２】
0003868823.tif 000007