(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、キナクリドン系着色剤、モノアゾ系着色剤及びワックス成分を含有する乾式トナーであって、
該トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量が１〜２０質量％で、含有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤：モノアゾ系着色剤＝２５：７５〜７５：２５であり、
フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの平均円形度が０．９５０以上であり、且つ、
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、
（１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量基準の円相当重量平均径Ｄ4（
μｍ）に対し、０．９≦Ｒ／Ｄ4  ≦１．１の関係を満たす長径Ｒ（μｍ）を呈す
るトナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、
（２）選び出したトナー粒子の断層面中に存在するワックス成分に起因する相分離構造の
うち、最も大きいものの長径ｒをそれぞれ計測し、
（３）求められたｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）ｓｔが、０．０５≦（ｒ／Ｒ）ｓｔ≦０
．９５を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び／又は紡
錘形の島状に分散されている
ことを特徴とする乾式トナー。
【請求項２】
キナクリドン系着色剤が、下記構造式［１］で示される顔料組成物で
あることを特徴とする請求項１に記載の乾式トナー。
【化１】
0003919485.tif 000016
［Ｘ1とＸ2は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキル基、及びアルコキシ基の群から選ばれる置換基を示す。］
【請求項３】
モノアゾ系着色剤が、下記構造式［２］で示される顔料組成物であることを特徴とする請求項１又は２に記載の乾式トナー。
【化２】
0003919485.tif 000017
【化３】
0003919485.tif 000018
（式中、Ｒ5〜Ｒ8は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、及びアミド基の群から選ばれる置換基を示す。）の群から選ばれる置換基を示し、Ｒ2〜Ｒ4は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミド基、アニリド基、スルホニル基、及びスルファモイル基の群から選ばれる置換基を示す。]
【請求項４】
キナクリドン系着色剤が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）の群から選ばれるいずれかであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項５】
モノアゾ系着色剤が、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）の群から選ばれるいずれかであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項６】
キナクリドン系着色剤、及び／又はモノアゾ系着色剤が、ロジン化合物で処理されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項７】
フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて、該トナーの円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４０未満であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項８】
フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて、円形度０．９５０未満のトナー粒子が１５個数％以下であることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項９】
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、トナー粒子の表面には、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ4）及び／又は四酸化オスミウム（ＯｓＯ4）による電子染色法によって識別される材料による薄層が形成されており、そのトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び／又は紡錘状に分散されていることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１０】
乾式トナーが、フルカラー画像形成時にマゼンタ色のトナー像の形成に供されるマゼンタトナーであることを特徴とする請求項１乃至９のいずれかに記載の乾式トナー。
【請求項１１】
少なくとも、外部より帯電部材に電圧を印加して静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体上のトナー像を中間転写体を介して、又は介さずに転写材に転写する転写工程と、加熱加圧手段により転写材上のトナー像を加熱加圧定着して転写材に定着画像を形成する定着工程とを有する画像形成方法であり、
前記加熱加圧手段は、（ｉ）少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と、該回転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成する回転加圧部材とを有し、（ｉｉ）転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量が０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ2（転写材の単位面積基準）であり、（ｉｉｉ）前記ニップ部で転写材を挟持搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によって転写材上のトナー画像を加熱加圧するものであり、
トナー像を形成するトナーが、少なくとも結着樹脂、キナクリドン系着色剤及びモノアゾ系着色剤を含有する乾式トナーであって、該トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量は１〜２０質量％で、含有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤：モノアゾ系着色剤＝２５：７５〜７５：２５であり、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの平均円形度が０．９５０以上であり、且つ、
該トナーが、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、
（１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量基準の円相当重量平均径Ｄ4（
μｍ）に対し、０．９≦Ｒ／Ｄ4  ≦１．１の関係を満たす長径Ｒ（μｍ）を呈す
るトナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、
（２）選び出したトナー粒子の断層面中に存在するワックス成分に起因する相分離構造の
うち、最も大きいものの長径ｒをそれぞれ計測し、
（３）求められたｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）ｓｔが、０．０５≦（ｒ／Ｒ）ｓｔ≦０
．９５を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び／又は紡
錘形の島状に分散されている
ことを特徴とする画像形成方法。
【請求項１２】
静電潜像担持体又は中間転写体上のトナー像を転写材上に転写する転写工程の際に、トナー像を転写材上に静電転写させるための転写装置が、該転写材を介して静電潜像担持体又は中間転写体に当接することを特徴とする請求項１１に記載の画像形成方法。
【請求項１３】
加熱体を内部に有する円筒状の加熱ローラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面に定着残余のトナーを除去するためのクリーニング部材と転写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていない、熱ローラー方式の加熱加圧手段を用いることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の画像形成方法。
【請求項１４】
支持体に固定支持させた加熱体を内部に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムを回転加熱部材とし、該エンドレスフィルムを介してトナー画像を加熱加圧する、フィルム方式の加熱加圧手段を用いることを特徴とする請求項１１又は１２に記載の画像形成方法。
【請求項１５】
磁界発生手段を内部に有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムからなる加熱体を回転加熱部材とする、電磁誘導方式の加熱加圧手段を用いることを特徴とする請求項請求項１１又は１２に記載の画像形成方法。
【請求項１６】
転写材上のトナー画像との接触面にオフセット防止用液体の塗布がなされていない加熱加圧手段を用いることを特徴とする請求項１１乃至１５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１７】
トナーが、請求項２乃至１０のいずれかに記載の乾式トナーであることを特徴とする請求項１１乃至１６のいずれかに記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した記録方法に用いられる乾式トナー、及び画像形成方法に関するものである。詳しくは、複写機、プリンター、ファクシミリ、プロッター等に利用し得る画像記録装置に用いられる乾式トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては米国特許第２，２９７，６９１号明細書、特公昭４２−２３９１０号公報及び特公昭４３−２４７４８号公報に記載されている如く多数の方法が知られている。一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙の如き転写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧、加熱加圧、或いは溶剤蒸気により定着し、定着画像を得るものである。また、トナー画像を転写する工程を有する場合には、通常、感光体上の転写残余のトナーを除去するための工程が設けられ、上述の工程が繰り返される。
【０００３】
また、特にフルカラーの画像形成においては、一般的に静電潜像をマゼンタトナー、シアントナー、イエロートナー及びブラックトナーを使用して現像し、各色のトナー画像を重ね合わせることにより多色画像の再現を行っている。
【０００４】
近年、上記の如き電子写真法を用いた画像形成装置の利用分野は、単にオリジナル原稿を複写するための複写機というだけでなく、コンピューターの出力としてのプリンター、或いは個人向けのパーソナルコピー、更には普通紙ファックス等へと急激に発展を遂げつつあり、多種多様な要求が高まっている。また、複写機についても、デジタル化による高機能化が進んでいる。特に、画像形成装置部分の小型化、高速化及びカラー化は著しく、更には高信頼性や高解像度に対しても強く要求されつつある。例えば、当初、２００〜３００ｄｐｉ（ｄｏｔ  ｐｅｒ  ｉｎｃｈ）であった解像度は４００〜１２００ｄｐｉ、更には２４００ｄｐｉとなりつつある。
【０００５】
上記の如き要求に対し、画像形成装置は種々の点で機能性の高い部材を用いることで、より簡素な構成要素で設計されるようになってきている。その結果、トナーに要求される機能性もより高度になり、トナーの性能向上が達成出来なければ、より優れた画像形成装置が成り立たなくなってきているのが実状である。
【０００６】
例えば、近年、静電潜像担持体又は中間転写体上のトナー像を転写材上に静電転写させるための転写装置には、画像形成装置の小型化やオゾンの発生防止等の観点より、外部より電圧を印加したローラー状の転写部材を該転写材を介して静電潜像担持体又は中間転写体に当接する、所謂当接転写手段を行うための当接転写装置が用いられる場合が増えている。
【０００７】
このような当接転写装置に対しては、トナーの粒子形状を球形化することで転写性や装置から受ける機械的ストレスに対する耐性を高めることが有効である反面、トナー粒子の比表面積や体積が小さくなるため、トナー粒子内部の着色剤の分散性が転写性や転写装置とのマッチングに予想以上の影響を及ぼす結果となった。
【０００８】
一方、トナー画像を定着するための定着装置には、一般には回転加熱部材としての加熱ローラーと、回転加圧部材としての加圧ローラー（以下、両者を合わせて定着ローラーと称す）とを用いた熱ローラー方式の加熱定着手段が用いられているが、画像形成をより高速で行う場合には、高い加圧力を加えながら、瞬時に多くの熱エネルギーを必要とする。このため、定着装置の大型化や起動時の予熱時間が長く必要になるといった好ましくない事態を生じている。これらの観点より、上記の如き画像形成装置に用いられるトナーには、加熱時に高いシャープメルト性を呈することが好ましい。また、この様なトナーは低温定着性だけでなく、フルカラー画像形成時の混色性にも優れるため、得られる定着画像の色再現範囲を広げることも可能となっている。
【０００９】
しかしながら、上記の如きトナーは、一般に定着ローラーとの親和性が高いため、定着時に定着ローラー表面に転移するオフセット現象を生じ易い傾向にあり、特に、転写材上にイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーによる複数のトナー層が形成されるカラー画像形成時には顕著に発生する。
【００１０】
これに対し、定着ローラー表面にトナーを付着させない目的で、例えば、定着ローラーの表面材質にシリコーンゴムやフッ素系樹脂の如きトナーに対して離型性の優れた材料を用いた上で、更にオフセット現象と定着ローラー表面の劣化を防止することを目的としてオフセット防止用液体の薄膜で定着ローラー表面を被覆することが行なわれている。
【００１１】
しかしながら、上記の如き方法はオフセット現象を防止する点では極めて有効であるものの、（１）オフセット防止用液体を供給するための装置が必要なため、定着装置が複雑になり、小型で安価な画像形成装置を設計する上での阻害因子となっている；（２）塗布したオフセット防止用液体が加熱時に定着ローラー中に滲み込み、定着ローラーを構成している各層間の剥離を誘発し、結果的に定着ローラーの寿命を短かくしてしまう；（３）得られる定着画像にオフセット防止用液体が付着する為、ベタ付き感を生じたり、特にプレゼンテーション用としてオーバーヘッドプロジェクターに利用されるトランスペアレンシーフィルムを転写材とした場合には透明性が損なわれるため、所望の色再現性が得られない；（４）オフセット防止用液体が画像形成装置内を汚染する、等の弊害を生じてしまう。
【００１２】
ところで、上記の如き画像形成装置に用いられる転写材も多様化している。例えば、転写材として用いられる紙の種類としては、その坪量の差のみならず、原材料や填料の材質や含有量が異なっているのが現状である。これらの転写材の中には、構成材料が脱離し易いものや定着装置の構成部材に付着し易いものが含まれていたりするなど、転写材の品質は様々である。これらの転写材から定着装置が受ける影響は大きく、定着装置の小型化や長寿命化を困難なものとしている。
【００１３】
また、転写材由来の汚染物質とトナーとが塊状となって定着ローラー上に固着し、定着装置の性能低下を引き起こしたり、その固着物が剥がれることによって定着画像の品質を損なうといった問題が発生していた。
【００１４】
具体的には、一度使用した紙を脱墨して得られる再生パルプを用いた再生紙が環境保護等の観点から広く使用されるようになってきている。しかし、再生紙には種々の夾雑物を含有することが多く、例えば、特開平３−２８７８９号公報、特開平４−６５５９６号公報、特開平４−１４７１５２号公報、特開平５−１００４６５号公報、及び特開平６−３５２２１号公報等に再生紙に関する技術が開示されているように、上記の如き画像形成装置での使用を可能とするためには再生紙中の夾雑物の含有量や構成を特定する必要がある。
【００１５】
現在、一般事務等で用いられる再生紙では、新聞古紙などの再生パルプの配合率が７０％を超えており、今後益々その配合量は増えることが予想され、上記の如き問題の原因となることが懸念される。更に、加熱ローラーの表面に定着残余のトナー等を除去するためのクリーニング部材や、転写材の巻き付き防止用の分離部材が配設された場合には、特に新聞や雑誌の如き中質古紙を原料にした再生紙から脱離した紙粉中に含まれる中質系パルプ繊維によって定着ローラーの表面に傷や削れが発生したり、クリーニング部材や分離部材の機能が著しく低下することが確認されている。上記の如き現象は、定着ローラーへのオフセット防止用液体の塗布量が少ない定着装置、又はオフセット防止用液体の塗布がなされていない定着装置を用いた場合に重大な問題となる傾向にある。
【００１６】
上記したように、定着装置の定着ローラーの表面にオフセット防止用液体を塗布することは非常に有用である反面、種々の問題点を有している。
【００１７】
最近の小型化や軽量化といった画像形成装置に求められる要求や得られる定着画像の品質を考慮すると、オフセット防止用液体を塗布するための補助的装置すら除去することが好ましい。
【００１８】
この様な状況下、トナーの加熱加圧定着に関する技術開発は必須となっており、これらに対していくつかの方策が提案されている。
【００１９】
従来、オフセット防止用液体の供給装置を用いず、トナー中から加熱時にオフセット防止液体を供給しようという考えから、トナー中に低分子量のポリエチレンやポリプロピレンの如きワックス成分を添加する方法が多数提案されている。ところが、充分な効果を発現するためには上記の如きワックス成分をトナー中に多量に添加する必要があり、その場合、感光体へのフィルミングやキャリアやスリーブなどのトナー担持体の表面の汚染を生じ、画像劣化等の新たな問題を生じる。また、該ワックス成分の添加量を少量とした場合には、若干量のオフセット防止用液体を供給する装置、もしくは巻き取り式のクリーニングウェブやクリーニングパットの如き補助的なクリーニング部材を併設する必要を生じる。特にフルカラー画像形成時において、転写材としてトランスペアレンシーフィルムを用いた際にはワックス成分の高結晶化や結着樹脂との屈折率差の原因のため、定着画像の透明性やヘイズ（曇価）が悪化する問題は解消されないままとなっている。
【００２０】
また、特公昭５２−３３０４号公報、特公昭５２−３３０５号公報、特開昭５７−５２５７４号公報、特開昭６０−２１７３６６号公報、特開昭６０−２５２３６０号公報、特開昭６０−２５２３６１号公報、特開昭６１−９４０６２号公報、特開昭６１−１３８２５９号公報、特開昭６１−２７３５５４号公報、特開昭６２−１４１６６号公報、特開平１−１０９３５９号公報、特開平２−７９８６０号公報、及び特開平３−５０５５９号公報等には、トナー中にワックス成分を含有させる技術が開示されているが、単にトナー中にワックス成分を含有せしめるだけでは、トナーに求められる諸特性を高度に向上することは困難であり、加熱加圧定着方法を用いた画像形成装置とのマッチングも十分なものとはならない。
【００２１】
ところで、当該技術分野において、カラートナー画像の色再現性を向上させることを目的として、種々の顔料や染料を着色剤として用いることが知られている。
【００２２】
特にマゼンタトナーにおいては、イエロートナーとにより人間の視覚感度が高い赤色を再現するために重要であるばかりか、例えば、複雑な色調を持つ人物像の肌色を再現する際には優れた現像性も要求される。また、シアントナーとはビジネスカラーとして使用頻度の高い青色の２次色再現を達成されなければならない。
【００２３】
従来より、マゼンタトナーには、キナクリドン系着色剤、チオインジゴ系着色剤、キサンテン系着色剤、モノアゾ系着色剤、ペリレン系着色剤、及びジケトピロロピロール系着色剤等を単独又は混合して用いることが知られている。
【００２４】
例えば、特公昭４９−４６９５１号公報には２，９−ジメチルキナクリドン顔料、特開昭５５−２６５７４号公報にはチオインジゴ系顔料、特開昭５９−５７２５６号公報にはキサンテン系染料、特開平１１−２７２０１４号公報にはモノアゾ系顔料、特開平２−２１０４５９号公報にはジケトピロロピロール系顔料、また、特公昭５５−４２３８３号公報にはアントラキノン系顔料を用いたトナーが提案されている。
【００２５】
しかしながら、これらの着色剤は、マゼンタトナーに要求される全ての条件を満たしているわけではなく、トナーの色調、耐光性、帯電特性、更には画像形成装置とのマッチングの何れかに改善の余地を残していた。
【００２６】
また、用いる着色剤の帯電特性に起因し、良好な負荷電性を得ることが出来ず、画像形成時に現像装置等からトナーの飛散を生じ、これが画像形成装置内に付着汚染するといった問題にも配慮する必要があった。
【００２７】
特開平１−２２４７７号公報ではキナクリドン系有機顔料とキサンテン系染料を併用、また、特開平２−１３９６８号公報ではキナクリドン系及びメチン系着色剤を併用することにより、鮮明なマゼンタ色のトナーが得られ、トナーの帯電性や耐光性が向上し、更にはシリコーンゴムローラーの如き定着ローラーへの染色を防止する方法が開示されている。更に、特開昭６２−２９１６６９号公報（対応米国特許Ｎｏ．４７７７１０５号明細書）には混晶状態のキナクリドン顔料を用いるトナーが提案されている。
【００２８】
また、特開２０００−１８１１４号公報ではジメチルキナクリドンと負帯電性又は弱帯電性の赤色顔料により製造された調色顔料を用いたトナーが提案されている。
【００２９】
一方、特開平１１−５２６２５号公報ではＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８類に分類される赤色顔料とＬ*ａ*ｂ*表色系においてｂ*値が−５以下であるキナクリドン系顔料等の赤色顔料を全顔料に対して、２〜３０質量％の混合比率で併用することにより、良好なマゼンタ色のトナーが得られ、トナーの帯電特性や耐光性が向上し、更には定着ローラーへの耐熱性を改善させる方法が開示されている。
【００３０】
しかしながら、上記に挙げた着色剤を含有するトナーは何れも、着色剤が当接転写性や加熱加圧定着性に与える影響に対して殆ど考慮されておらず、特に、転写材として再生パルプの配合率が７０％を超える再生紙を用いた場合や転写材上に形成された複数のトナー層を一度に定着しなければならないカラー画像形成時や定着ローラーへのオフセット防止用液体の塗布量が少ない定着装置、又はオフセット防止用液体の塗布がなされていない定着装置を用いた場合に対しては何ら考慮されていない。
【００３１】
上記に挙げたように、当接転写方法や加熱加圧定着方法を用いた画像形成装置のシステム設計について、トナーに用いられる着色剤を含め、包括した統括的対応について未だ十分なものはない。
【００３２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、係る従来技術の問題点を解決し、色再現性、階調性、耐光性及び帯電性に優れ、更には画像形成装置とのマッチングを良好なものとする乾式トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【００３３】
本発明の目的は、高解像度で高精細の定着画像を入手し得る乾式トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【００３４】
本発明の目的は、良好な定着状態の定着画像を入手し得る乾式トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。特に、オフセット防止液体の塗布量が少ない加熱加圧手段、又はオフセット防止液体の塗布が全くなされていない加熱加圧手段を有する加熱加圧定着装置を用いても、該加熱加圧定着装置の性能を長期にわたって損なうことなく、種々の転写材への適応を可能とした乾式トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【００３５】
本発明の目的は、色再現性に優れ、ベタ付き感のない高品位なフルカラーの定着画像を入手し得る画像形成方法、及びトランスペアレンシーフィルム上に透明性に優れた定着画像を形成し得る乾式トナー、及び該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【００３６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも結着樹脂、キナクリドン系着色剤、モノアゾ系着色剤及びワックス成分を含有する乾式トナーであって、
該トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量が１〜２０質量％で、含有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤：モノアゾ系着色剤＝２５：７５〜７５：２５であり、
フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの平均円形度が０．９５０以上であり、且つ、
透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、
（１）フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量基準の円相当重量平均径Ｄ4（
μｍ）に対し、０．９≦Ｒ／Ｄ4  ≦１．１の関係を満たす長径Ｒ（μｍ）を呈す
るトナー粒子の断層面を２０箇所選び出し、
（２）選び出したトナー粒子の断層面中に存在するワックス成分に起因する相分離構造の
うち、最も大きいものの長径ｒをそれぞれ計測し、
（３）求められたｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）ｓｔが、０．０５≦（ｒ／Ｒ）ｓｔ≦０
．９５を満たすように、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び／又は紡
錘形の島状に分散されている
ことを特徴とする乾式トナー、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【００３７】
特に、加熱加圧手段により転写材上のトナー画像を加熱加圧定着して転写材に定着画像を形成する画像形成方法において、前記加熱加圧手段が、（ｉ）少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と該回転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成する回転加圧部材を有し、（ｉｉ）転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止液体の消費量が０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ2（転写材の単位面積基準）に設定されており、（ｉｉｉ）前記ニップ部で転写材を挟持搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によって転写材上のトナー画像を加熱加圧する画像形成方法に好適に用いられる乾式トナー、及び、該トナーを用いた画像形成方法に関する。
【００３８】
本発明者等は、上記に鑑み、鋭意検討の結果、少なくともキナクリドン系着色剤、モノアゾ系着色剤及びワックス成分を含有する乾式トナーにおいて、該トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量と各々の含有量の質量比率を特定した乾式トナーを用いることによって、トナーの色調、耐光性、帯電性に優れ、更には加熱加圧定着器等の画像形成装置とのマッチングを良好なものとし得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００３９】
また、静電潜像担持体又は中間転写体上のトナー像を転写材上に転写する転写工程の際に、トナー像を転写材上に静電転写させるための転写装置が、該転写材を介して静電潜像担持体又は中間転写体に当接する転写手段に、上記の如き乾式トナーを適応することで、種々の転写材への適応を可能とし、優れたカラー画像を形成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００４０】
更には、オフセット防止液体の塗布量が少ない加熱加圧手段、又はオフセット防止液体の塗布が全くなされていない加熱加圧手段を有する加熱加圧定着器に、上記の如き乾式トナーを適応することで、該加熱加圧定着器の性能を長期にわたって損なうことなく、種々の転写材への適応を可能とし、優れた定着画像を形成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００４１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００４２】
本発明の乾式トナーは、少なくとも結着樹脂、キナクリドン系着色剤、モノアゾ系着色剤及びワックス成分を含有する乾式トナーであって、該トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量が１〜２０質量％で、含有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤：モノアゾ系着色剤＝２５：７５〜７５：２５であり、且つ、フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの平均円形度が０．９５０以上であることを特徴とするものである。
【００４３】
本発明者等は、鋭意検討の結果、トナー中の着色剤を上記の如く選択／配合することによって、トナーの現像性、色調、耐光性及び帯電性等をバランス良く改善し、更には加熱加圧定着器等の画像形成装置とのマッチングも良好なものとすることが可能となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００４４】
本発明者等の知見によれば、トナー粒子中にキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を共存させることによって、トナー粒子中での着色剤の分散性が著しく改善される。これらの理由については必ずしも明らかではないが、本発明者等は、トナー粒子中に生じるキナクリドン系着色剤の再凝集をモノアゾ系着色剤が抑制することによって、それらの着色剤自身が元来有している能力を大幅に発揮出来る状況を作り出していることに起因すると考えている。即ち、トナー粒子中に一次粒子の構造が類似するキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を混在させることによって、それぞれの顔料組成物自身の再凝集が抑制されると共に、両顔料組成物間の相互作用に基づく共存効果により、両顔料組成物間での比較的緩やかな再凝集状態が生み出される。これによって、トナー粒子に望ましい発色性や帯電性が付与され、更には当接転写性や加熱定着性への影響を最小限のものとすることが可能となったものだと推定している。
【００４５】
本発明に係るキナクリドン系着色剤としては、下記構造式［１］で示される顔料組成物が挙げられ、これらを単独、もしくは併用して用いることが出来る。
【００４６】
【化４】
0003919485.tif 000002
［Ｘ1とＸ2は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキル基、及びアルコキシ基の群から選ばれる置換基を示す。］
【００４７】
これらの中でも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）が、色相や耐光性といった物理的安定性の観点から好ましく用いられる。
【００４８】
一方、本発明に係るモノアゾ系着色剤としては、下記構造式［２］で示される顔料組成物が挙げられ、これらを単独、もしくは併用して用いることが出来る。
【００４９】
【化５】
0003919485.tif 000003
【化６】
0003919485.tif 000004
（式中、Ｒ5〜Ｒ8は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、及びアミド基の群から選ばれる置換基を示す。）の群から選ばれる置換基を示し、Ｒ2〜Ｒ4は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミド基、アニリド基、スルホニル基、及びスルファモイル基の群から選ばれる置換基を示す。］
【００５０】
これらの中でも、上記構造式［２］中、Ｒ2は、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＮＯ2、−ＳＯ2ＯＣ6Ｈ4ＮＯ2、−ＳＯ2ＯＣ6Ｈ4ＣＯ2ＣＨ3、−ＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）2、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ5、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ4−ＣＯＮＨ2、−ＣＯＮＨＣ6Ｈ3Ｃｌ2、−ＣＯＮＨ2、−ＳＯ2ＣＨ2Ｃ6Ｈ5、−ＯＣＨ3、−ＣＨ3で、Ｒ3は、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＯＮＨ2、−ＳＯ2ＮＨＣＨ3、−ＮＨＣＯＣ6Ｈ5で、Ｒ4は、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＮＯ2、−ＣＯＯＣＨ3の群から選ばれる置換基であることが好ましく、また、Ｒ5〜Ｒ8は、−Ｈ、−Ｃｌ、−ＣＨ3、−ＯＣＨ3、−ＯＣ2Ｈ5、−ＮＯ2、−ＮＨＣＯＣＨ3  の群から選ばれる置換基であることが好ましい。特に、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、又はＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２６９（それぞれカラーインデックス第４版記載の名称による）が、上記キナクリドン系着色剤の再凝集抑制による分散性の改善、更には発色性や帯電性の向上等の点から好ましく用いられる。
【００５１】
本発明の乾式トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量は１〜２０質量％、好ましくは３〜１０質量％であって、且つ、両者の含有量の質量比率は、キナクリドン系着色剤：モノアゾ系着色剤＝２５：７５〜７５：２５を満足するように配合される。
【００５２】
トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量が１質量％未満の場合は、着色剤としての機能を十分に果たすことが出来ない。また、２０質量％を超える場合には、トナー粒子中での着色剤の存在状態が過剰となり、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の共存効果が消失し、着色剤の再凝集が進行するため、透明性や帯電特性に悪影響を及ぼすようになるばかりか、画像形成装置とのマッチングにも支障を生じるようになる。
【００５３】
また、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の含有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤：モノアゾ系着色剤＝２５：７５〜７５：２５の範囲外である場合には共存効果が消失するばかりか、モノアゾ系着色剤の含有比率が７５質量％を超える場合には、耐光性等に新たな問題を生じる。
【００５４】
更に、本発明に係るキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤は、従来公知の方法により、その表面を処理することが出来るが、特にロジン化合物による処理が着色剤の再凝集を防止し、トナー粒子中での着色剤の分散性が向上し、更にはトナーの帯電性を好ましい状態にすることが出来るので、上記の如き特性が一層改善される。
【００５５】
本発明に係るキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を好ましく処理出来るロジン化合物としては、トール油ロジン、ガムロジン、ロッドロジン等の天然ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の変性ロジン、スチレンアクリルロジン等の合成ロジン、更には、上記ロジンのアルカリ金属塩やエステル化合物を挙げることが出来る。
【００５６】
特に、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマール酸、イソピマール酸、レボピマール酸、及びパラストリン酸、及びこれらのアルカリ金属塩やエステル化合物が結着樹脂との相溶性の観点から好ましく、顔料組成物の分散性を改善し、トナーの発色性が向上する。また、転写材との接着性にも優れる為、本発明に係るオフセット防止液体を殆ど塗布しない加熱加圧手段とのマッチングが良好であり、好ましく用いられる。
【００５７】
上記の如きロジン化合物により、着色剤を処理する方法としては、（１）ロジン化合物と着色剤を乾式混合した後、必要に応じて溶融混練等の熱処理を施す乾式混合法、（２）着色剤製造時の着色剤の合成溶液中にロジンのアルカリ水溶液を加えた後、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、又はマンガン等のレーキ金属塩を添加し、ロジンを不溶化することで着色剤表面に被覆処理を施す湿式処理法、等が挙げられる。
【００５８】
着色剤中にロジン化合物を１〜４０質量％、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは１０〜２０質量％含有させることによって、上記の如き特性を一層良好なものとすることが出来る。
【００５９】
本発明の乾式トナーは、フロー式粒子像測定装置で計測される平均円形度が０．９５０以上であって、好ましくは該フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムにおいて、該トナーの円相当個数平均径Ｄ１（μｍ）が２〜１０μｍであり、且つ、該トナーの平均円形度が０．９５０〜０．９９５で、円形度標準偏差が０．０４０未満となるようにトナーの粒子形状を精密に制御することにより、トナーの帯電特性がバランス良く改善されるので、トナーの現像特性や転写特性が格段に向上する。
【００６０】
特に、静電潜像担持体や中間転写体上に現像されたトナー像を転写材上に転写する転写工程の際に、トナー像を転写材上に静電転写させるための転写装置が、該転写材を介して静電潜像担持体や中間転写体に当接する所謂当接転写方式を実施する画像形成装置とのマッチングに改善効果を示す。
【００６１】
しかしながら、上記の如き形状分布を呈するトナー粒子は、一般に比表面積や体積が小さくなる傾向があり、従来、キナクリドン系着色剤のように針状結晶を呈する顔料組成物を添加した場合、針状結晶の先端部等がトナー粒子の表面近傍に偏在したり、また、甚だしい場合には、再凝集体が粒子表面に沿って配列したような状態となり、トナー粒子の表面抵抗や帯電特性に悪影響を及ぼし、現像特性や転写特性を低下させるばかりか、静電潜像担持体や中間転写体、更には転写装置との接触面において汚染や削れといった問題を生じた。
【００６２】
また、加熱加圧定着器に対しては、特に、転写材上のトナー画像との接触面にオフセット防止用液体の塗布量が少ない加熱加圧定着手段を用いる場合に影響が見られ、連続で多数枚プリントアウトを繰り返したり、転写材上に複数のトナー層が形成されるカラー画像を定着する際に定着装置が急激に温度低下を引き起こすような際に、定着画像表面に「画像剥がれ」と称される直径２ｍｍ程度の定着不良を数ヶ所にわたって生じる。この際、加熱加圧定着手段にも、剥がれ落ちた定着画像の微小な破片がオフセットするため、加熱加圧定着手段に重大な問題を生じる。特に上記の如き画像剥がれは、後述する、（１）内部に加熱体を有する円筒状の加熱ローラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面に定着残余のトナーを除去するためのクリーニング部材と転写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていない熱ローラー方式の加熱加圧手段、（２）内部に支持体に固定支持させた加熱体を有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムを回転加熱部材とし、該エンドレスフィルムを介してトナー画像を加熱加圧するフィルム方式の加熱加圧手段、（３）内部に磁界発生手段を有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムからなる加熱体を回転加熱部材とする電磁誘導方式の加熱加圧手段、を用いる場合に顕在化する。
【００６３】
しかしながら、本発明の乾式トナーでは、キナクリドン系着色剤と共にモノアゾ系着色剤を所定量共存させることによって、キナクリドン系着色剤の再凝集を抑制することが出来るので、上記の如き問題を事前に予防することが出来る。
【００６４】
また、本発明の乾式トナーは、トナー粒子中の着色剤を上記の如く選択／配合すると共に、トナー粒子の形状分布を上記の如く精密に制御することにより、トナー粒子の円相当個数平均径Ｄ1（μｍ）を２〜１０μｍと小粒径化しても、帯電特性や転写特性を悪化させることがないので、画像の輪郭部分、特に文字画像やラインパターンの現像での再現性が良好なものとなる。また、トナーの円形度頻度分布の平均円形度を０．９５０以上、好ましくは０．９５０〜０．９９５、より好ましくは０．９６５〜０．９９５、更に好ましくは０．９７５〜０．９９０とすることにより、従来では制御が困難であった小粒径を呈するトナーの帯電特性が大幅に改善されると共に、低電位潜像に対する現像能力も格段に向上する。特に上記の如き傾向は、デジタル方式の微小スポット潜像を現像する場合や中間転写体を用い多数回の転写を行うフルカラーの画像形成の際に非常に有効で、画像形成装置とのマッチングも良好なものとなる。
【００６５】
更に、本発明の乾式トナーは、トナーの円形度頻度分布の円形度標準偏差を０．０４０未満、好ましくは０．０３５未満、より好ましくは０．０１５以上０．０３０未満とすることにより、現像性に関する問題を大幅に改善することが出来る。
【００６６】
また、円形度頻度分布の平均円形度が０．９５０未満のトナー粒子を１５％以下にすることで、画像形成における現像効率が十分なレベルとなり画像形成も良好なものとなる。
【００６７】
上記の如きトナーの平均円形度、円形度標準偏差及び円形度０．９５０未満のトナー個数についての制御は、重合法によるトナーの製造方法において達成することが可能である。
【００６８】
本発明におけるトナーの円相当径、円形度及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明ではフロー式粒子像測定装置「ＦＰＩＡ−１０００型」（東亜医用電子社製）を用いて測定を行い、下式を用いて算出した。
【００６９】
【数１】
0003919485.tif 000005
【００７０】
ここで、「粒子投影面積」とは二値化されたトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線の長さと定義する。
【００７１】
本発明における円形度はトナーの凹凸の度合いを示す指標であり、トナーが完全な球形の場合に１．０００を示し、表面形状が複雑になるほど、円形度は小さな値となる。
【００７２】
本発明において、トナーの個数基準の粒径頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径Ｄ1（μｍ）と粒径標準偏差ＳＤｄは、粒度分布の分割点ｉでの粒径（中心値）をｄｉ、頻度をｆｉとすると次式から算出される。
【００７３】
【数２】
0003919485.tif 000006
【００７４】
0003919485.tif 000007
【００７５】
【数３】
0003919485.tif 000008
【００７６】
具体的な測定方法としては、容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水１０ｍｌを用意し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を０．０２ｇを加え、均一に分散させる。分散させる手段としては、超音波分散機「ＵＨ−５０型」（エスエムテー社製）に振動子として５φのチタン合金チップを装着したものを用い、５分間分散処理を用い、測定用の分散液とする。その際、該分散液の温度が４０℃以上とならない様に適宜冷却する。
【００７７】
トナーの形状測定には、前記フロー式粒子像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が３０００〜１万個／μｌとなる様に該分散液濃度を再調整し、トナー粒子を１０００個以上計測する。計測後、このデータを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布等を求める。
【００７８】
本発明において使用し得るワックス成分としては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワックス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及びその誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス及びそれらの誘導体等が挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高級脂肪族アルコール等のアルコール；ステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸或いはその化合物；酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、もしくは併用して用いることが出来る。
【００７９】
これらの中でも、ポリオレフィン、フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワックス、高級アルコール、若しくは、高級エステルを使用した場合に、現像性や転写性の改善効果が更に高くなる。なお、これらのワックス成分には、トナーの帯電性に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていても良い。また、これらのワックス成分は、結着樹脂１００質量部に対して１〜３０質量部使用するのが好ましい。
【００８０】
本発明に係るワックス成分は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナーの断層面観察において、該ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態で、実質的に球状及び／又は紡錘形で島状に分散されている。
【００８１】
本発明において、上記の如きワックス成分の分散状態は以下の様に定義される。すなわち、前述のフロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量基準の粒径頻度分布の平均値を意味する円相当重量平均径Ｄ4（μｍ）に対し、Ｄ4×０．９以上であり、Ｄ4×１．１以下の長径を有するトナーの断層面を２０ケ所選び出す。そして、選び出した各トナーの断層面の長径Ｒと、長径Ｒであるトナーの断層面中に存在しているワックス成分に起因する相分離構造の中で、最も大きいものの長径ｒを計測し、ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）ｓｔを求める。得られたｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）ｓｔが０．０５≦（ｒ／Ｒ）ｓｔ≦０．９５を満たす分散状態にある場合、ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態で、実質的に球形及び／又は紡錘形で島状の分散状態を有しているものとする。
【００８２】
上記のｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）ｓｔが、０．０５≦（ｒ／Ｒ）ｓｔ≦０．９５を満たす様にワックス成分を分散させることにより、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の相互作用を強めることができるので、トナー粒子中での分散状態が良化し、トナーの帯電性の安定化に寄与することができる。また、ワックス成分をトナー粒子中に内包化させることでトナー表面の劣化や画像形成装置への汚染等を防止することができると共に、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の相互作用をトナー粒子中で持続させることで、加熱加圧定着時にトナー粒子中からワックス成分が阻害されること無く、効率良く滲み出すことができるので、トナーの定着性を良好なものとする。更に、ｒ／Ｒの相加平均値（ｒ／Ｒ）ｓｔが、０．２５≦（ｒ／Ｒ）ｓｔ≦０．９０を満たす分散状態にある場合、良好な帯電性が維持され、ドット再現に優れたトナー画像を長期にわたって形成し得ることが可能となるので好ましい。特に、加熱加圧定着時にはワックス成分が後述する加熱加圧手段に対して効率良く作用するため、加熱加圧手段に対する負荷が軽減されると共に低温定着性と耐オフセット性も良好なものとなる。
【００８３】
トナーの断層面を観察する方法としては、用いるワックス成分とその外周を構成する結着樹脂との結晶相と非晶相の微細構造の相違を利用して、重金属により一方の成分の電子密度を高めて材料間のコントラストを付ける電子染色法を用いることが好ましい。具体的には、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を十分に分散させた後、４０℃の雰囲気温度の中で２日間硬化させ、得られた硬化物を四酸化ルテニウム（ＲｕＯ4）、また、必要により四酸化オスミウム（ＯｓＯ4）を併用して電子染色を施した後、ダイヤモンドナイフを備えたウルトラミクロトームを用いて薄片状のサンプルを切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いてトナーの断面層形態を観察する。
【００８４】
代表的な一例を図５の（ａ）と（ｂ）に示す。後述の実施例で得られたトナー粒子は、ワックス成分が結着樹脂で内包化されていることが観察された。
【００８５】
本発明に用いられるワックス成分としては、「ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−８２」に準じて測定されたＤＳＣ曲線における主体吸熱ピーク温度（融点）が３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜９０℃の範囲にある化合物が好ましい。
【００８６】
上記の如き熱特性を呈するワックス成分を用いることにより、得られるトナーの良好な定着性はもとより、該ワックス成分による離型効果が効率良く発現され、十分な定着領域が確保されると共に、従来から知られるワックス成分による現像性、耐ブロッキング性や画像形成装置への悪影響を排除することができる。特に、トナーの粒子形状が球形化するに従い、トナーの比表面積は減少していくので、ワックス成分の熱特性と分散状態を制御することは非常に効果的なものとなる。
【００８７】
ワックス成分の主体吸熱ピーク温度（融点）の測定には、例えば「ＤＳＣ−７」（パーキンエルマー社製）を用いる。装置検出部の温度補正にはイリジウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはイリジウムの融解熱を用いる。測定に際しては、測定サンプルをアルミニウム製パンに入れたものと、対照用にアルミニウム製パンのみのもの（空パン）をセットし、２０〜１８０℃の測定領域を昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温した時に得られるＤＳＣ曲線から主体吸熱ピーク温度（融点）が求められる。なお、ワックス成分のみを測定する場合には、測定時と同一条件で昇温−降温を行って前履歴を取り除いた後に測定を開始する。また、トナー中に含まれた状態のワックス成分を測定する場合には、前履歴を取り除く操作を行わず、そのままの状態で測定を行なう。
【００８８】
本発明の乾式トナーは、トナー粒子を平滑な表面を有するトナー平板に２５℃雰囲気下で圧縮成型した後に測定される平板表面の水に対する接触角θ25と、該トナー平板を１００℃で２分間の加熱処理を行った後に測定される平板表面の接触角θ100が、３°≦θ100−θ25≦１５°の関係を満たすようにすることで加熱定着装置とのマッチングが一層良好なものとなり、特に５°≦θ100−θ25≦１０°の関係を満たすようにすることが好ましい。
【００８９】
θ100とθ25の差が３°未満である場合、加熱定着時にトナー粒子中のワックス成分が効率良くトナー粒子表面に滲み出さず、オフセット防止用液体の塗布量が少ない加熱定着手段、又はオフセット防止用液体の塗布が全くなされていない加熱定着手段を有する加熱加圧定着器に使用した際には、離型効果が発現されない。また、θ100とθ25の差が１５°を超える場合には、トナー粒子近傍にワックス粒子が存在しているので、現像性や耐久性、更には画像形成装置とのマッチングに問題を生じる。
【００９０】
本発明において、上記の如きトナー粒子を圧縮成型して得られたトナー平板の水に対する接触角は、従来公知の方法により測定することができ、具体的は、以下の測定方法が挙げられる。
【００９１】
測定用トナーサンプル０．５ｇを赤外吸収スペクトル測定用のＫＢｒ  ＤＩＳＫ  ＰＲＥＳＳ（日立製作所社製）にセットし、これに１９６０Ｎ（２００ｋｇｆ）の荷重を２５℃雰囲気下で１５分間加え、平滑な表面を有するトナー平板を圧縮成型する。次に、得られたトナー平板の平面部分が水平となるように接触角計「ＣＡ−Ｓ１５０」（協和界面科学社製）にセットし、水に対する接触角θ25を測定する。
【００９２】
更に、同様に作製したトナー平板に１００℃のオーブン中で１分間の加熱処理を加えた後、同様に接触角θ100を測定する。
【００９３】
尚、接触角の測定にはイオン交換水を用い、詳細な測定方法は装置付属の取扱説明書に従って、液滴法に基づき下記式から接触角θを求めた。
ｔａｎ（θ／２）＝ｈ／ｒ
ｈ：液滴の高さ、ｒ：液滴の底辺の１／２の長さ
【００９４】
本発明における接触角には、各サンプルに対して上記の如き測定を５回以上行い、得られた測定値の最上下値を除いたものの平均値を用いる。
【００９５】
本発明の乾式トナーに用いられる結着樹脂としては、一般的に用いられているスチレン−（メタ）アクリル共重合体，ポリエステル樹脂，エポキシ樹脂，スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法により直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形成するための単量体が用いられる。具体的にはスチレン；ｏ−（ｍ−，ｐ−）メチルスチレン，ｍ−（ｐ−）エチルスチレンの如きスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸プロピル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル，（メタ）アクリル酸ドデシル，（メタ）アクリル酸ステアリル，（メタ）アクリル酸ベヘニル，（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル，（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルの如き（メタ）アクリル酸エステル系単量体；ブタジエン，イソプレン，シクロヘキセン，（メタ）アクリロニトリル，アクリル酸アミドの如きエン系単量体が好ましく用いられる。これらは、単独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブック第２版ＩＩＩ−Ｐ１３９〜１９２（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ社製）に記載の理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が、４０〜７５℃を示すように単量体を適宜混合して用いられる。理論ガラス転移温度が４０℃未満の場合にはトナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題が生じやすく、一方７５℃を超える場合はトナーの定着点の上昇をもたらす。
【００９６】
更に、本発明においては、トナー粒子の機械的強度を高めるために結着樹脂の合成時に架橋剤を用いることが好ましい。
【００９７】
本発明の乾式トナーに用いられる架橋剤としては、２官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス（４−アクリロキシポリエトキシフェニル）プロパン、エチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール＃２００、＃４００、＃６００の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエステル型ジアクリレート（ＭＡＮＤＡ日本化薬）、及び上記のジアクリレートをメタクリレートに代えたものが挙げられる。
【００９８】
多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、２，２−ビス（４−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル）プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルトリメリテートが挙げられる。
【００９９】
これらの架橋剤は、他のビニル系単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０５〜１０質量部、より好ましくは０．１〜５質量部であることが良い。
【０１００】
本発明において、上述の結着樹脂と共にポリエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等の極性を有する樹脂（以下、「極性樹脂」と称す）を併用することができる。トナー中に極性樹脂を添加することによって、トナー中のオキシカルボン酸の含有状態を上述の如き特定の状態に制御することが容易となる。
【０１０１】
例えば、後述する懸濁重合法等により直接トナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至る重合反応時に上記の如き極性樹脂を添加すると、トナー粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈する極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー粒子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中心に向け傾斜性をもって存在するように制御することができる。この時、本発明に係るキナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤と相互作用を有するような極性樹脂を用いることによって、トナー中へのキナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤の存在状態を望ましい形態にすることが可能である。特に酸価が１〜４０ｍｇＫＯＨ／ｇを呈する極性樹脂を用いることが好ましい。
【０１０２】
上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜２５質量部使用するのが好ましく、より好ましくは２〜１５質量部である。１質量部未満ではトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一となり、逆に２５質量部を超えるとトナー粒子表面に形成される極性樹脂の薄層が厚くなるため、何れの場合もキナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤の含有状態を制御するのが困難になり、その機能を十分に発現することができない。
【０１０３】
また、上記の如き極性樹脂はそれぞれ一種類の重合体に限定されるわけではなく、例えば反応性ポリエステル樹脂を同時に二種類以上用いることや、ビニル系重合体を二種類以上用いることが可能であり、さらに全く種類の異なる重合体、例えば反応性の無いポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアルキルビニルエーテル、ポリアルキルビニルケトン、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリルエステル、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリウレタン等様々な重合体を必要に応じてバインダー樹脂に添加することができる。
【０１０４】
一般に、上記の如き極性樹脂によってトナー粒子の表面上に形成された薄層は、前記の如き透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いたトナー粒子の断層面観察において、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ4）及び／又は四酸化オスミウム（ＯｓＯ4）による電子染色法によって識別される。この時、トナー粒子の表面上に形成された薄層のトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び／又は紡錘形の島状に分散されている様子が同時に観察される。代表的な例を図５の（ｃ）及び（ｄ）に示す。尚、図５の（ｃ）の如く、薄層がトナー粒子の表面を実質的に均一に覆っている状態を連続層と定義し、図５の（ｄ）の如く、薄層がトナー粒子の表面を部分的に覆っている状態を不連続層と定義する。
【０１０５】
本発明に係るキナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤と共に、必要に応じて縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物を単独又は混合、更には、固溶体の状態で使用することが出来る。
【０１０６】
本発明の乾式トナーには、キナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤と共に公知の荷電制御剤を併用することができ、特に帯電スピードが速く、且つ、一定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好ましい。更に、トナー粒子を直接重合法を用いる場合には、重合阻害性が無く水系分散媒体への可溶化物の無い荷電制御剤が好ましい。具体的化合物としては、ネガ系荷電制御剤としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸の如きカルボン酸の金属化合物；スルホン酸又はカルボン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物；ホウ素化合物；尿素化合物；ケイ素化合物；カリークスアレーン等が挙げられる。ポジ系荷電制御剤として、四級アンモニウム塩；該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合物；グアニジン化合物；イミダゾール化合物等が挙げられる。
【０１０７】
しかしながら、本発明において荷電制御剤の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合においては、キャリヤとの摩擦帯電を利用し、また、非磁性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合においては、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を積極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制御剤を含む必要はない。
【０１０８】
本発明の乾式トナーに無機微粉体を添加することは、現像性、転写性、帯電安定性、流動性及び耐久性向上のために好ましい実施形態である。該無機微粉体としては公知のものが使用可能であるが、特にシリカ，アルミナ，チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれることが好ましい。更には、シリカであることがより好ましい。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキシド，水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またＮａ2Ｏ、ＳＯ32-等の製造残渣の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化アルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそれらも包含する。
【０１０９】
本発明に用いられる無機微粉体は、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ2／ｇ以上、特に５０〜４００ｍ2／ｇの範囲のものが良好な結果を与え、トナー１００質量部に対して０．３〜８質量部使用され、好ましくは０．５〜５質量部である。
【０１１０】
上記の如き比表面積が制御された無機微粉末を用いることによって、トナー表面近傍にキナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤が存在するような場合においても、トナー粒子への水分吸着量の制御がなされ、摩擦帯電量や帯電速度の制御効果が増大する。また、着色剤による静電潜像担持体や中間転写体等への汚染や削れに起因する画像不良を未然に防止する。更に、トナーに適度な流動性が付与されるので、トナーの均一帯電性が相乗的に良化し、連続で多数枚プリントアウトを繰り返しても上記した優れた効果が維持される。
【０１１１】
比表面積が３０ｍ2／ｇ未満の場合には、トナーに適度な流動性を付与することが困難であり、また、オキシカルボン酸に起因するトナー担時体の汚染への防止効果が小さくなってしまう。比表面積が４００ｍ2／ｇを超える場合には、連続プリントアウト時に該無機微粉末がトナー粒子表面に埋め込まれるために、トナーの流動性が低下する場合がある。
【０１１２】
また、無機微粉末の添加量が０．３質量部未満の場合には、添加効果が発現されず、また、８質量部を超えると、トナーの帯電性や定着性に問題を生じるだけでなく、遊離した無機微粉体により画像形成装置とのマッチングが著しく悪化する。
【０１１３】
また、本発明に用いられる無機微粉体は、必要に応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーンワニス，各種変性シリコーンワニス，シリコーンオイル，各種変性シリコーンオイル，シランカップリング剤，官能基を有するシランカップリング剤，その他有機硅素化合物，有機チタン化合物等の処理剤で、あるいは、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能であり好ましい。
【０１１４】
比表面積の測定には、比表面積測定装置「オートソーブ１」（湯浅アイオニクス社製）を用いて試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法により比表面積を算出した。
【０１１５】
高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコーンオイルで処理されることがさらに好ましい。
【０１１６】
本発明の乾式トナーにおいては、実質的な悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばポリフッ化エチレン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【０１１７】
本発明の乾式トナーは、そのまま一成分系現像剤として、或いはキャリアと混合して二成分系現像剤として使用することが出来る。
【０１１８】
二成分系現像剤として用いる場合、例えば、トナーと混合させる磁性キャリアとしては、鉄、銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム等より選ばれる元素から、単独又は複合フェライト状態で構成される。この際に使用する磁性キャリアの形状は、球状、扁平、不定形等のものがあり、更に、磁性キャリアの表面状態の微細構造（例えば、表面凹凸性）を適宜に制御したものを用いることもできる。また、表面を樹脂で被覆した樹脂被覆キャリアも好適に用いることが出来る。使用するキャリアの平均粒径は、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは２０〜５０μｍである。また、これらのキャリアとトナーを混合して二成分系現像剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃度は、好ましくは２〜１５質量％である。
【０１１９】
本発明の乾式トナーを製造する方法としては、結着樹脂、着色剤、ワックス成分等を加圧ニーダー等により溶融混練した後、冷却した混練物を所望のトナー粒径に微粉砕し、更に微粉砕物を分級して粒度分布を調整してトナーにする粉砕法；特公昭３６−１０２３１号公報、特開昭５９−５３８５６号公報及び特開昭５９−６１８４２号公報に記載されている懸濁重合法を用いて直接トナーを製造する方法；特公昭５６−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用いて溶融混練物を空気中に霧化して球状トナーを製造する方法；及びソープフリー重合法に代表される乳化重合法等、公知の方法を用いることが可能である。
【０１２０】
ところで、トナー中に添加されるキナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤は、親水性の官能基を多く有しているため、水系分散媒体中で重合性単量体組成物の造粒粒子を重合してトナー粒子を形成する際、キナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤が単独で存在する場合には、分散質である重合性単量体組成物と水系媒体の界面に向け移行し、結果としてトナー粒子表面近傍で再凝集を生じる。このようなキナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤の再凝集物は、上述したように、得られたトナー粒子の帯電量や帯電速度等に対して悪影響を及ぼすと共に画像形成装置とのマッチングにも支障をきたす。
【０１２１】
これに対して、本発明者等は、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を上記の如き関係を満足する配合量の範囲内に適宜調整し、重合性単量体組成物の一部分と共に予め分散／混合した後に懸濁重合法によりトナーを製造することによって、キナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤をトナー粒子の内部に良好な状態で固定化することが出来ることを見出した。
【０１２２】
キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を重合性単量体組成物の一部分と共に予め分散／混合した顔料分散組成物を製造し、これを残りの重合性単量体組成物と共に懸濁重合法によるトナーの製造に供することにより、キナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤の単独での再凝集が防止されると共に、トナー粒子中にキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の相互作用を保ったまま内包化することが可能となり、得られるトナーに望ましい帯電特性や発色性を付与することが出来る。また、画像形成装置とのマッチングも著しく向上する。上記の如き効果は、顔料分散組成物を製造する際に、荷電制御剤や上述の如き極性樹脂を共存させることによって一層良好なものとなる。
【０１２３】
本発明の乾式トナーの製造方法において、水系分散媒体を調製する場合に使用する分散剤としては、公知の無機系及び有機系の分散剤を用いることができる。具体的には、無機系の分散剤としては、例えば、リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等が挙げられる。また、有機系の分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、デンプン等を用いることが出来る。
【０１２４】
また、市販のノニオン、アニオン、カチオン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等を用いることが出来る。
【０１２５】
本発明の乾式トナーの製造方法においては、無機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に可溶性である難水溶性無機分散剤を用いるとよい。また、本発明においては、難水溶性無機分散剤を用い、水系分散媒体を調製する場合に、これらの分散剤が重合性ビニル系単量体１００質量部に対して、０．２〜２．０質量部となるような割合で使用することが好ましい。また、本発明においては、重合性単量体組成物１００質量部に対して３００〜３，０００質量部の水を用いて水系分散媒体を調製することが好ましい。
【０１２６】
本発明において、上記したような難水溶性無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合には、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよいが、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るために、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難水溶性無機分散剤を生成させて調製しても良い。例えば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成することで、好ましい分散剤を得ることが出来る。
【０１２７】
上記したような構成のトナーの製造方法によれば、従来、キナクリドン系着色剤を含有したトナーにみられていた顔料の分散不良に起因する発色不良や、摩擦帯電量や摩擦帯電速度の低下が抑制され、しかも画像形成装置とのマッチングに優れたトナーが容易に得られる。
【０１２８】
次に、本発明の乾式トナーの製造に用いられる重合性単量体組成物について説明する。該重合性単量体組成物は、少なくとも、重合性ビニル系単量体、着色剤、荷電制御剤、及び、ワックス成分、更に必要に応じて各種の添加物を溶解、混合して調製される。
【０１２９】
この際に用いる重合性ビニル系単量体としては、前記に挙げたような重合性単量体を理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０〜７５℃を示すように適宜混合して用いられる。特に、Ｔｇが高い場合には、フルカラー画像を形成するためのカラートナーを製造した場合において、各色トナーの定着時の混色性が低下し、色再現性に乏しく、更にＯＨＰ画像の透明性が低下するため好ましくない。
【０１３０】
また、本発明の乾式トナーの製造に用いられる重合開始剤としては、具体的には、２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、１，１，−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジアゾ系重合開始剤；ベンゾイルペルオキシド、メチルエチルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカーボネート、クメンヒドロペルオキシド、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシドの如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。これらの重合開始剤の使用量は、目的とする重合度により変化するが、一般的には、重合性ビニル系単量体１００質量部に対して１〜２０質量部用いられる。重合開始剤の種類は、重合法により若干異なるが、１０時間半減期温度を参考に、単独又は混合して使用される。
【０１３１】
重合性単量体組成物中には、重合度を制御するため、公知の架橋剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤等を更に添加し用いてもよい。これらの添加剤は、前記重合性単量体組成物中に予め添加しておくことも出来るし、また、必要に応じて、重合反応の途中で適宜に添加することも出来る。
【０１３２】
本発明の画像形成方法は、少なくとも、帯電工程、潜像形成工程、現像工程、転写工程及び定着工程を有しており、画像形成装置とのマッチングに優れた上記のトナーを用いるものである。
【０１３３】
以下、本発明の画像形成方法に適応可能な転写工程及び定着工程について具体的に説明する。
【０１３４】
転写工程においては、感光体ドラムの如き静電潜像担持体、又は中間転写体が転写材を介して転写手段を当接しながらトナー画像を転写材に静電転写する当接転写方式を用いることが好ましい。転写手段の感光体表面に対する当接圧力としては、線圧２．９Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）以上であることが好ましく、より好ましくは９．８〜４９０Ｎ／ｍ（１０〜５００ｇ／ｃｍ）である。当接圧力としての線圧が２．９Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）未満であると、転写材の搬送ズレや転写不良の発生が起こりやすくなる為、好ましくない。また、当接圧力が高過ぎる場合には、感光体表面の劣化やトナーの付着を招き、結果として感光体表面のトナー融着を生じるようになる。
【０１３５】
上記の如き接触転写方式による転写手段としては、転写ローラー或いは転写ベルトを有する転写装置が使用される。転写ローラーは、少なくとも芯金と導電性弾性層からなり、導電性弾性層はカーボンの如き導電性微粒子を分散させたウレタンやＥＰＤＭの如き体積抵抗１０9〜１０10Ω・ｃｍ程度の弾性体が用いられる。
【０１３６】
一方、本発明に係る静電潜像担持体には、表面に離型性が付与されている感光体が好ましく用いられ、該感光体表面の水に対する接触角は８５°以上、より好ましくは９０°以上である。
【０１３７】
感光体表面に離型性を付与する手段としては、感光体表面に高分子結着剤を主体として構成される表面層を設け、（１）表面層を構成する樹脂自体に表面エネルギーの低いものを用いる、（２）撥水性や親油性を付与するような添加剤を表面層に分散する、（３）高い離型性を有する材料を粉体状にして表面層に分散する方法が挙げられる。具体的には、（１）の例として、樹脂の構造中にフッ素含有基、或いはシリコーン含有基を導入する方法、（２）の例として、添加剤として界面活性剤等を用いる方法、（３）の例として、フッ素原子を含む化合物、即ち、ポリ４フッ化エチレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化カーボン等を用いる方法が挙げられる。
【０１３８】
これにより、感光体表面に離型性が付与され、転写残余のトナーを低減させたり、多数枚プリントアウト時の汚染を抑制することが可能となる。
【０１３９】
他方、中間転写体には、支持部材の表面に、例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化ケイ素、又は酸化チタンをニトリルブタジエンラバー等に分散させた弾性層を有するドラム状やベルト状のものが好ましく、該弾性層は「ＪＩＳ  Ｋ−６３０１」による硬度が１０〜５０度の範囲にある場合、良好な転写性と静電潜像担持体との物理的なマッチングを良好なものとする。
【０１４０】
一般に、上記の如き当接転写方式において、転写性や耐久性等を良好なものとするために、静電潜像担持体、中間転写体及び接触転写部材の表面に有機材料からなる所望の物理特性を有する表面層を形成することが好ましいものの、例えば、着色剤の再凝集等を生じているトナーを用いると、無機材料を用いた場合よりもトナー粒子との親和性を有しているため、上述の如き問題点を生じ易いという技術課題を有している。従って、本発明に係るトナーを用いる効果は、より一層顕著となる。
【０１４１】
本発明の画像形成方法において「加熱加圧手段」とは、転写材上のトナー画像を加熱加圧定着して定着画像を形成するものであり、前記加熱加圧手段は、（ｉ）少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と、該回転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成する回転加圧部材とを有し、（ｉｉ）転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量が０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ2（転写材の単位面積基準）であり、（ｉｉｉ）前記ニップ部で転写材を挟持搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によって転写材上のトナー画像を加熱加圧するものである。
【０１４２】
加熱定着手段の一部を構成する「回転加熱部材」とは、転写材上のトナー画像を定着するための熱を付与するためのものであって、後述する（ｉ）熱ローラー方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画像に熱を付与する為の加熱体を内部に有する円筒状部材；（ｉｉ）フィルム方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画像に熱を付与する為の支持体に固定支持させた加熱体を内部に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材；（ｉｉｉ）電磁誘導方式の加熱加圧手段に用いられ、内部に磁界発生手段を有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱することによってトナー画像に熱を付与する為の発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材、等である。
【０１４３】
また、「回転加圧部材」とは、前記回転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成し、該ニップ部で転写材を挟持搬送しながら転写材上のトナー画像を加熱加圧するものである。
【０１４４】
本発明の画像形成方法において、転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量は０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ2（転写材の単位面積基準）で、より好ましくは、オフセット防止用液体が全く塗布されない状態に設定される。これによって上記の如きオフセット防止用液体に起因する問題点を未然に解決することができると共に、後述するトナーを用いることで上記の如き加熱加圧手段の性能を長期にわたって維持し、優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１４５】
オフセット防止用液体の消費量の測定には、対象となる加熱加圧手段の最大通紙域に対応した一般事務用再生紙（再生パルプの配合率≧７０％）を用い、該再生紙を１００枚分通紙した際に消費されるオフセット防止用液体の質量（ｍｇ）を、用いた再生紙の総面積（ｃｍ2）で除した値（ｍｇ／ｃｍ2）をもって定義される。
【０１４６】
本発明に係るオフセット防止用液体としては、−１５℃から３００℃近くまで液状を保ち、離型性に優れるものが用いられる。具体的には、ジメチルシリコーンオイルやメチル基の一部分を他の置換基に置き換えた変性シリコーン、及びこれらを混合したものや界面活性剤を少量添加したもの等が挙げられ、１００〜１００００ｍｍ2／ｓ（ｃＳｔ）のものが好ましく用いられる。
【０１４７】
上記の如きオフセット防止用液体の定着ローラーへの塗布方法としては、従来公知の方法が用いられ、塗布フェルト、フェルトパット、フェルトローラー、ウェブ、ポアフロンロッド等に染み込ませて塗布する方法やオイルパン、汲み上げローラー等により直接塗布する方法が挙げられる。
【０１４８】
本発明の画像形成方法に用いられる好適な加熱加圧手段を添付図面を参照しながら説明する。
【０１４９】
図１は、加熱体を内部に有する円筒状の加熱ローラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面に、定着残余のトナーを除去する為のクリーニング部材と転写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていない、熱ローラー方式の加熱加圧手段の一例の概略図である。
【０１５０】
ヒーター１１ａの如き加熱体を内部に有する円筒状の加熱ローラー１１からなる回転加熱部材と、回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラー１２とは、相互圧接してニップ部を形成し、作動時には各々は矢印の方向に回転する。
【０１５１】
未定着トナーＴをトナー画像として担持した被加熱材としての転写材Ｐは、搬送ベルト１３によって図面右方（上流側）より搬送され、加熱ローラー１１と加圧ローラー１２とのニップ部で転写材Ｐを挟持搬送しながら加熱加圧することによって、転写材Ｐ上に定着画像を形成し、図面左方（下流側）に排出される。
【０１５２】
また、本発明に係る加熱加圧手段では、図２（ａ）や（ｂ）に示したような、転写材Ｐを加熱ローラー１１や加圧ローラー１２から分離する為の分離爪１４ａや１４ｂを有さない。
【０１５３】
更に、図２（ａ）に図示したような、加熱ローラー１１の表面の定着残余のトナーを除去しながらオフセット防止用液体の塗布を行うことを目的としたブラシ状繊維を円筒状に植設したクリーニングローラー１５や、オフセット防止用液体を含浸させたフェルト状オイルパッド１６、更には、図２（ｂ）に図示したような、オフセット防止用液体を含浸させたクリーニングローラー１７を配設した場合には、転写材に対するオフセット防止用液体の消費量が０〜０．０２５ｍｇ／ｃｍ2の範囲となるように設定される。
【０１５４】
従来、オフセット防止用液体は加熱ローラーや加圧ローラーの表面保護の役割も兼ねている為、オフセット防止用液体の消費量を上記の如き範囲に設定した場合には、その役割が十分なものとならず、長期使用によって加熱ローラー１１や加圧ローラー１２の表面に生じる傷や削れ、更にはそれらに起因する離型性の低下等を生じ易い。このような状態の加熱加圧手段では、加熱ローラーや加圧ローラーへの転写材の巻き付き現象が発生し易く、上記の如き分離爪を排除した場合には重大な問題を生じるが、本発明では、後述するトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷が軽減され、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１５５】
本発明に係る加熱加圧手段に用いられる加熱ローラー１１には、例えば、厚み２〜５ｍｍ程度のアルミニウムのパイプを芯金とし、この外周面に厚み２００〜５００μｍのシリコーンゴム、或はポリフッ化エチレンをコーティングしたもの等が用いられる。
【０１５６】
また、加圧ローラー１２としては、例えば、直径１０ｍｍのＳＵＳのパイプを芯金とし、その外周面にシリコーンゴムを厚み３ｍｍ程度で被覆したものが用いられる。
【０１５７】
加熱ローラー１１の内部に設けられたヒーター１１ａには、ハロゲンランプなどの管状発熱ヒーターが用いられ、所定の電圧が印加されることによって発熱し、その輻射熱によって加熱ローラー１１が加熱される。この際、加熱ローラー１１やそれに圧接する加圧ローラー１２は比較的緩やかに加熱されていくものの、一般にそれらの熱容量は大きい為、長時間にわたって加熱される場合が多く、加熱ローラー１１や加圧ローラー１２は熱劣化を受け易い。特に、再生紙を使用したり、オフセット防止用液体の塗布量が少ない場合には、加熱ローラー１１や加圧ローラー１２に傷や削れが発生し易いので、熱劣化が促進され、ローラー表面の離型性の低下に起因する問題を生じる。しかし、後述するトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷が軽減され、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１５８】
図３（ａ）は、支持体に固定支持させた加熱体を内部に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムを回転加熱部材とし、該エンドレスフィルムを介してトナー画像を加熱加圧するフィルム方式の加熱加圧手段の一例の分解斜視図であり、図３（ｂ）は、上記加熱加圧手段の要部の拡大横断面図である。
【０１５９】
支持体に固定支持させた加熱体３１を内部に有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム３２からなる回転加熱部材と、耐熱性エンドレスフィルム３２を介して回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラー３３とは、相互圧接してニップ部を形成すると共に、作動時には矢印の方向に回転し、トナー画像を担持した被加熱体としての転写材を耐熱性エンドレスフィルム３２に密着させて加熱体３１に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム３２と共に移動駆動させる。
【０１６０】
固定支持された低熱容量線状加熱体３１は、ヒーター基板３１ａ、通電発熱抵抗体（発熱体）３１ｂ、表面保護層３１ｃ及び検温素子３１ｄ等よりなる。
【０１６１】
ヒーター基板３１ａには、耐熱性、絶縁性、低熱容量及び高熱伝導性を呈する部材が好ましく、例えば、厚み１ｍｍ，巾１０ｍｍで、長さ２４０ｍｍのアルミナ基板である。
【０１６２】
発熱体３１ｂは、ヒーター基板３１ａの下面（フィルム３２との対面側）の略中央部に長手に沿って、例えば、Ａｇ−Ｐｄ（銀パラジウム）、Ｔａ2Ｎ，ＲｕＯ2等の電気抵抗材料を厚み約１０μｍ，巾１〜３ｍｍの線状又は細帯状にスクリーン印刷等により塗工し、その上に表面保護層３１ｃとして耐熱ガラス約１０μｍをコートしたものである。
【０１６３】
検温素子３１ｄは、例えば、ヒーター基板３１ａの上面（発熱体３１ｂを設けた面とは反対側面）の略中央部にスクリーン印刷等により塗工して具備させたＰｔ膜等の低熱容量の測温抵抗体である。尚、低熱容量のサーミスタ等による代用も可能である。
【０１６４】
加熱体３１は、発熱体３１ｂに対して画像形成スタート信号により所定のタイミングにて通電することで発熱体３１ｂを略全長にわたって発熱させる。
【０１６５】
通電はＡＣ１００Ｖであり、検温素子３１ｃの検知温度に応じてトライアックを含む通電制御回路（不図示）により通電する位相角を制御することにより供給電力を制御している。
【０１６６】
加熱体３１は、ヒーター基板３１ａ、発熱体３１ｂ及び表面保護層３１ｃの熱容量が小さいので、発熱体３１ｂへの通電によって加熱体３１の表面が所望の定着温度まで急速に温度上昇したり、未使用時には室温付近まで急冷する為、耐熱性エンドレスフィルム３２や回転加圧部材としての加圧ローラー３３に与える熱衝撃は大きく、離型性のものとなっているが、後述するトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１６７】
回転加熱部材と回転加圧部材との間に位置する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム３２には、耐熱性、強度確保、耐久性及び低熱容量の観点から、厚さ２０〜１００μｍの単層、或いは複合層からなる耐熱性シートであることが好ましく、例えば、ポリイミド、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）、ポリエーテルサルホン（ＰＥＳ）、４フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体樹脂（ＰＦＡ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリパラバン酸（ＰＰＡ）、或いは複合層フィルム、例えば、厚さ２０μｍのポリイミドフィルムの少なくともトナー画像当接面側に４フッ化エチレン樹脂（ＰＴＦＥ）、ＰＡＦ、ＦＥＰ等のフッ素樹脂やシリコーン樹脂等、更にはそれにカーボンブラック、グラファイト、導電性ウイスカ等の導電材を添加した離型性コート層を厚み１０μｍに施したもの等が好ましい。
【０１６８】
また、回転加圧部材である加圧ローラー３３は、上記の如き耐熱性エンドレスフィルム３２を移動駆動させる為の駆動ローラーを兼ねているので、トナー等に対する離型性に優れるだけでなく、耐熱性エンドレスフィルム３２との密着性を有することが好ましく、例えば、シリコーンゴム等のゴム弾性体が用いられる。上述したように加圧ローラー３３に加わる熱衝撃は大きく、長期使用による加圧ローラー３３の表面劣化は上記の如き加熱加圧手段の駆動機能そのものにも影響を及ぼすが、後述するトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１６９】
図４は、内部に磁界発生手段を有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムからなる回転加熱部材を有する電磁誘導方式の加熱加圧手段の一例の模式図である。
【０１７０】
内部に、励磁コイル４０、励磁コイル４０が巻き付けられるコイル芯材（磁性体）４２、及び励磁コイル４０を支持しながら耐熱性エンドレスフィルム４７の走行をガイドする滑板４３からなる磁界発生手段を有し、該磁界発生手段に圧接されながら移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム４７からなる回転加熱部材と、耐熱性エンドレスフィルム４７を介して回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラー４８とは相互圧接してニップ部Ｎを形成すると共に、作動時には矢印の方向に回転し、トナー画像Ｔを担持した被加熱体としての転写材Ｐを耐熱性エンドレスフィルム４７に密着させて磁界発生手段に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム４７と共に移動駆動させる。
【０１７１】
この時、上記磁界発生手段によって発生する磁界は、励磁回路（不図示）から１０〜５００ｋＨｚの周波数の交番電流が印加されることによって励磁コイル４０の周囲に矢印で示した磁束Ｈが生成・消滅を繰り返す。この変動する磁界中を移動する耐熱性エンドレスフィルム４７中の導電層（誘導磁性材）４７ｂには、電磁誘導によってその磁界の変化を少なくするように矢印で示したような渦電流Ａが発生する。この渦電流は導電層の表皮抵抗によってジュール熱に変換され、結果的に耐熱性エンドレスフィルム４７中の導電層が発熱層となる。このように耐熱性エンドレスフィルム４７の表層近くが直接発熱するので、フィルム基層の熱伝導率、熱容量、及び耐熱性エンドレスフィルムの厚さにも依存しない急速加熱が実現出来る。
【０１７２】
トナー画像Ｔを担持した被加熱体としての転写材Ｐは、耐熱性エンドレスフィルム４７に密着してニップ部Ｎを通過することによって、転写材Ｐ上に定着画像を得ることが出来る。
【０１７３】
本発明に係る加熱加圧手段に用いられる円筒状の耐熱性エンドレスフィルム４７は、少なくともフィルム基層４７ａ、導電層４７ｂ、及び表面層４７ｃの３層からなるものが好ましく用いられ、例えば、厚み１０〜１００μｍのポリイミド等の耐熱性樹脂をフィルム基層４７ａとし、その基層４７ａの外周面上（被加熱体圧接面側）に導電層４７ｂを、例えばＮｉ，Ｃｕ，Ｃｒ等の金属を厚み１〜１００μｍでメッキ等の処理によって形成している。更にその導電層４７ｂの自由面に、例えば、ＰＦＡやＰＴＦＥ等のトナー離型の良好な耐熱性樹脂を混合、又は単独で被覆して表面層４７ｃを形成したものである。また、フィルム基層４７ａに導電層の役割を持たせ２層構成としてもよい。
【０１７４】
コイル芯材４２は、例えば、フェライトパーマロイ等の高透磁率で残留磁束密度の低いもので形成されている。残留磁束密度の低い材質をコイル芯材４２に用いることで、芯材自身に発生する過電流を抑制することが出来るので、コイル芯材４２からの発熱がなくなり効率が上がる。また、高透磁率の材質を用いることによって、コイル芯材４２が磁束Ｈの通り道になり、外部への磁束漏れを可能な限り抑えることが出来る。
【０１７５】
励磁コイル４０は、導線（電線）として一本ずつが各々絶縁被覆された銅製の細線を複数本束ねたもの（束線）を用い、これを複数回巻いたもので構成される。また、励磁コイルパターンをガラス入りエポキシ樹脂（汎用電気基板）やセラミック等の非磁性体の基板平面上に多層印刷したシートコイル基板を用いても良い。
【０１７６】
滑板４３は、液晶ポリマーやフェノール等の耐熱樹脂で構成され、耐熱性エンドレスフィルム４７との対向面には耐熱性エンドレスフィルム４７との摩擦抵抗を減少させる為に、例えば、ＰＦＡやＰＴＦＥ等の樹脂コート、もしくは滑り性に富むガラスコートが施されている。
【０１７７】
加圧ローラー４８は、芯金の周囲にシリコーンゴムやフッ素ゴム等を巻いて構成される。この加ローラー４８は、軸受手段と付勢手段（いずれも不図示）により所定の押圧力Ｆをもって耐熱性エンドレスフィルム４７を介して滑板４３の下面に圧接させて配設してあり、滑板４３との間に耐熱性エンドレスフィルム４７を挟持しながらニップ部Ｎを形成する。
【０１７８】
ニップ部Ｎでは、磁界発生手段によって発生する磁界が集中している為、電磁誘導発熱によって耐熱性エンドレスフィルム４７の表層付近が急速に直接発熱する。この結果、耐熱性エンドレスフィルム４７の表面や加圧ローラー４８には大きな熱衝撃が与えられ、トナー等に対する離型性や耐熱性エンドレスフィルム４７との密着性が低下することになるが、後述するトナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ることが可能となる。
【０１７９】
【実施例】
以下、具体的実施例によって本発明を説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。
【０１８０】
（トナーの製造例１）
高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）を具備した２リットル用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ3ＰＯ4水溶液８００質量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１２０００ｒｐｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ／リットル−ＣａＣｌ2水溶液７０質量部を添加し、微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製した。
【０１８１】
一方、
・キナクリドン系着色剤                                          ４質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）
・キナクリドン系着色剤                                          １質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９）
・モノアゾ系着色剤                                              ３質量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５０                  ２．９質量部
ロジン化合物のカルシウム塩（アビエチン酸酸カルシウム）  ０．１質量部
・スチレン単量体                                              ４７質量部
・荷電制御剤（カリックスアレーン）                              ２質量部
・スチレン−アクリル系樹脂                                      ５質量部
（ピーク分子量＝４０００、酸価＝４０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い３時間分散し、顔料分散組成物を調製した。
【０１８２】
更に、別容器にて、
・スチレン単量体                                              ３０質量部
・２−エチルヘキシルアクリレート単量体                        ２３質量部
・ジビニルベンゼン単量体                                    ０．３質量部
・ワックス成分                                                １０質量部
（エステルワックス、融点＝６０℃）
からなる混合物に前記顔料分散組成物６２質量部を添加し、６５℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５質量部を添加し、分散質としての重合性ビニル系単量体組成物を調製した。
【０１８３】
次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量体組成物を投入し、内温６５℃のＮ２雰囲気下で、高速撹拌装置の回転数を１５０００ｒｐｍに維持しつつ、５分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、２００ｒｐｍで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビニル系単量体の重合転化率がほぼ１００％になったところで重合反応を完了した。
【０１８４】
重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分散剤を溶解せしめた。更に水洗浄を数回繰り返した後、円錘型リボン乾燥機（大川原製作所製）を用い、乾燥処理を行い、重合体粒子（Ａ）を得た。
【０１８５】
上記重合体粒子（Ａ）１００質量部とシリコーンオイル処理シリカ微粉体（ＢＥＴ；２００ｍ2／ｇ）１．５質量部をヘンシェルミキサー（三井金属社製）で乾式混合して、トナー（Ａ）とした。
【０１８６】
該トナー（Ａ）の円相当個数平均径は５．７μｍで、円形度頻度分布における平均円形度は０．９８４、円形度標準偏差は０．０２４で、円形度０．９５０未満のトナー粒子数は５．５個数％であった。また、トナー粒子を構成する結着樹脂成分のピーク分子量は１．６万であった。
【０１８７】
更に、ＴＥＭによってトナー（Ａ）の断層面観察を行ったところ、図５（ｃ）の模式図のようにトナー粒子表面には連続した薄層が形成されており、そのトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、前記（ｒ／Ｒ）ｓｔの値は０．３８であった。
【０１８８】
また、トナー（Ａ）を平滑な表面を有するトナー平板に圧縮成形した後に測定されるθ100−θ25は８°であった。
【０１８９】
（トナーの製造例２〜６）
キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の種類と添加量、及びワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして、重合体粒子（Ｂ）〜（Ｆ）を得た後、トナー（Ｂ）〜（Ｆ）を調製した。
【０１９０】
（比較用トナーの製造例１）
キナクリドン系着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２」を８質量部用いると共に、ワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ａ）を得た後、比較用トナー（ａ）を調製した。
【０１９１】
（比較用トナーの製造例２）
モノアゾ系着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４」を５質量部用いると共に、ワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例１と同様にして比較用重合体粒子（ｂ）を得た後、比較用トナー（ｂ）を調製した。
【０１９２】
（比較用トナーの製造例３）
下記材料を予め混合物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級して分級粉（ｃ）とした。
・結着樹脂                                                  １００質量部
スチレン−２−エチルヘキシルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
ピーク分子量＝１．６万、Ｍｗ／Ｍｎ＝５．０、Ｔｇ＝６０℃
・キナクリドン系着色剤                                          ７質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）
・モノアゾ系着色剤                                              ２質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６４）
・荷電制御剤（カリックスアレーン）                              ２質量部
・ワックス成分                                                １０質量部
（パラフィンワックス、融点＝６５℃）
【０１９３】
上記分級粉（ｃ）を用い、前記トナーの製造例１と同様にして、比較用トナー（ｃ）を調製した。
【０１９４】
尚、比較用トナー（ｃ）中のワックス成分の分散状態をＴＥＭで観察したところ、ワックス成分は微分散しており、前記（ｒ／Ｒ）ｓｔは０．０３であった。
【０１９５】
（比較用トナーの製造例４）
キナクリドン系着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９」２質量部、またモノアゾ系着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４」７質量部を用いると共に、ワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記比較用トナーの製造例３と同様にして分級品（ｄ）を得た後、比較用トナー（ｄ）を調製した。
【０１９６】
尚、比較用トナー（ｄ）中のワックス成分の分散状態をＴＥＭで観察したところ、ワックス成分は微分散しており、前記（ｒ／Ｒ）ｓｔは０．０１以下であった。
【０１９７】
上記トナーの製造例及び比較用トナーの製造例で用いたキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の種類と添加量、ワックス成分の種類と添加量等の主な処方内容を表１、また、得られたトナーの諸性状を表２にまとめた。
【０１９８】
【表１】
0003919485.tif 000009
【表２】
0003919485.tif 000010
【０１９９】
（シアントナーの製造例１）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３」６質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例１と同様にしてシアントナー用重合体粒子を得た後、シアントナー（Ｃ−１）を調製した。
【０２００】
（イエロートナーの製造例１）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３」８質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例１と同様にしてイエロートナー用重合体粒子を得た後、イエロートナー（Ｙ−１）を調製した。
【０２０１】
（ブラックトナーの製造例１）
着色剤として疎水化処理を施した磁性微粒子（平均粒径０．２μｍ）８０質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例１と同様にしてブラックトナー用重合体粒子を得た後、ブラックトナー（Ｂｋ−１）を調製した。
【０２０２】
（実施例１）
画像形成装置として市販のフルカラーレーザービームプリンターＬＢＰ−２０３０（キヤノン社製）を以下の構成に改造し、再設定して用いた。
【０２０３】
即ち、転写装置には体積抵抗が６×１０9Ω・ｃｍである導電性弾性層を有する転写ローラー、静電潜像担持体には表面にポリ４フッ化エチレンを分散させた水に対する接触角が９５°を呈する電荷輸送層を有する感光体ドラム、及び中間転写装置として硬度が３５度を呈する弾性層を有する中間転写体を用い、下記の画像形成条件に設定した。
感光体暗部電位：−７００Ｖ
感光体明部電位：−１５０Ｖ
転写ローラーへの印加バイアス：１０００Ｖ（直流成分）
中間転写体への印加バイアス：３００Ｖ（直流成分）
中間転写体への転写ローラーの当接圧：２４５Ｎ／ｍ（２５０ｇ／ｃｍ）
【０２０４】
定着装置には、分離爪やオフセット防止用液体の塗布機構が配設されていない、図１に示した熱ローラー方式の加熱加圧手段を有するものを用いた。
【０２０５】
加熱ローラーには、アルミニウム製の円筒状の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの弾性層、更にプライマー層を介して厚さ５０μｍのＰＦＡ製チューブによる表面層を設けたものを用い、一方、加圧ローラーには、ＳＵＳ製の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの弾性層を設け、更にプライマー層を介して厚さ５０μｍのＰＦＡチューブにより表面層を設けたものを用いた。
【０２０６】
また、加熱ローラーの円筒状の芯金の内部には加熱体としてハロゲンヒーターを配設し、加熱加圧手段の作動時に定着ローラーの表面温度が１８０℃となるようにし、更に、加熱ローラーと加圧ローラーには２４５Ｎ（２５ｋｇｆ）の当接圧を加え、幅３ｍｍのニップ部が形成されるように設定した。
【０２０７】
上記の画像形成装置のマゼンタ色用トナーカートリッジにはトナーの製造例１で得られたトナー（Ａ）を投入し、また、転写材として「リサイクルペーパーＥＮ−１００」（再生パルプの配合率＝１００％）を用い、図６に示したような微細な細線からなるライン画像を単色モードにより１２枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で１．５万枚分をプリントアウトした後、プリントアウト画像（１．５万枚時）を評価した。その後、１５万枚までプリントアウトを続け、加熱加圧手段等の画像形成装置とのマッチング（１５万枚終了後）についても評価した。
【０２０８】
更に、シアントナーカートリッジ、イエロートナーカートリッジ、及びブラックトナーカートリッジには、シアントナーの製造例１、イエロートナーの製造例１、及びブラックトナーの製造例１で得られたシアントナー（Ｃ−１）、イエロートナー（Ｙ−１）及びブラックトナー（Ｂｋ−１）を各々投入し、グラフィック画像をフルカラーモードにより、上記「リサイクルペーパー  ＥＮ−１００」に３枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度でプリントアウトし、その際に得られたプリントアウト画像について評価したところ、色再現性や細線の再現性に優れると共に、画像剥がれの発生もなく、良好な結果を得た。、また、トランスペアレンシーフィルム「ＯＨＰフィルム  ＣＧ３７００」（住友スリーエム社製）に１枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度でプリントアウトし、その際に得られたフルカラー画像の投影画像についても評価したところ、良好な結果を得た。
【０２０９】
これらの評価結果を表３にまとめて示した。
【０２１０】
（実施例２〜６）
上記トナー（Ｂ）〜（Ｆ）を各々用いることを除いては、実施例１と同様に評価した。
【０２１１】
これらの評価結果を表３にまとめて示した。
【０２１２】
（実施例７）
実施例１で用いた加熱加圧手段の加熱ローラーに、オフセット防止用液体の塗布機構としてジメチルシリコーンオイルを含浸させたローラーを当接させ、転写材上のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量が０．０１５〜０．０２０ｍｇ／ｃｍ2となるように設定し、上記トナー（Ｆ）を用いることを除いては、実施例１と同様に評価した。
【０２１３】
その結果、得られたプリントアウト画像には若干の光沢のあり、また、プリントアウト画像表面の手触りに若干のベタ付き感があり、ＯＨＰフィルム上に作製したフルカラー画像の投影画像は色再現性や透明性にやや劣るものの、定着装置とのマッチング等に改善が見られた。
【０２１４】
これらの評価結果を表３にまとめて示した。
【０２１５】
（比較例１〜４）
上記比較用トナー（ａ）〜（ｄ）を各々用いることを除いては、実施例１と同様に評価した。
【０２１６】
これらの評価結果を表３にまとめて示した。
【０２１７】
上記実施例、及び比較例中に記載の評価項目の説明とその評価基準について述べる。
【０２１８】
［評価項目］
＜１＞細線再現性
グラフィカルな画像の画質に関わる評価であり、プリントアウト画像の細線の再現性を評価した。
Ａ：良好な細線の再現性を示す
Ｂ：軽微な細線の幅の変動が見られる
Ｃ：細線の細りや飛び散りが目立つ
Ｄ：所々で細線の断裂が見られ、再現性に劣る
【０２１９】
＜２＞画像剥がれ
やや厚めの転写紙（１０５ｇ／ｍ2、Ａ４サイズ）上にトナー量が０．８ｍｇ／ｃｍ2程度となるようにベタ画像を作成し、得られた画像表面の画像剥がれの発生状況を目視により評価した。画像剥がれの箇所が少ないほど、発生が抑制されたことになる。
Ａ：未発生
Ｂ：１箇所以上、５箇所以下
Ｃ：６箇所以上、１０箇所以下
Ｄ：１１箇所以上（或いは、直径２ｍｍ以上の画像剥がれが発生）
【０２２０】
＜３＞画像耐光性
転写紙上のトナー量が０．６ｍｇ／ｃｍ2程度のベタ画像を作成し、カーボンアークランプを光源とした紫外線オートフェードメーター「ＦＡＬ−ＡＵ」（スガ試験機社製）を用い、「ＪＩＳ  Ｋ  ７１０２」に準じて評価した。最大照射時間を２４０時間とし、光照射前後の画像濃度の維持率を算出し、画像の耐光性を評価した。画像濃度維持率（％）が１００％に近いほど、画像耐光性に優れることになる。
Ａ：９０％以上
Ｂ：８０％以上、９０％未満
Ｃ：７０％以上、８０％未満
Ｄ：７０％未満
【０２２１】
＜４＞投影画像の色再現性
トランスペアレンシーフィルム上に得られたフルカラー画像をオーバーヘッドプロジェクター「ＯＨＰ  ９５５０」（３Ｍ社製）により透過画像とし、該透過画像を白色スクリーンに投影して得られた投影画像を目視により評価すると共に、分光放射輝度計（フォトリサーチ社製）で測定することによって、国際照明委員会（ＣＩＥ）で規格されたＬ＊ａ＊ｂ＊表色系の明度Ｌ＊、赤〜緑の度合いを表すａ＊、及び黄から青の度合いを表すｂ*で決定される色空間立体を決定し、その色空間立体の体積を求めた。色空間立体の体積（数値）が大きい程、良好な色再現性を有することになる。
【０２２２】
［目視評価］
Ａ：２次色（赤色、青色）の色再現性も鮮やかで、且つ透明性に優れる
Ｂ：１次色の色再現性や透明性に優れるが、２次色の再現性にやや劣る
Ｃ：１次色の色再現性や透明性にやや劣る
Ｄ：１次色の色再現性に劣り、クスミを生じる
【０２２３】
［色空間立体の体積］
Ａ：２５０万以上
Ｂ：２００万以上、２５０万未満
Ｃ：１５０万以上、２００万未満
Ｄ：１５０万未満
【０２２４】
＜５＞飛散したトナーの付着による画像形成装置内の汚染の程度
プリントアウト試験終了後、飛散したトナーの付着による画像形成装置内の汚染の程度を目視で評価した。
Ａ：トナー付着による装置内汚染は殆ど見られない
Ｂ：所々で軽微なトナー付着が見られる
Ｃ：現像装置周辺部でのトナー付着が見られる
Ｄ：装置全体にまでトナー付着が広がる
【０２２５】
＜６＞熱ロール方式定着器とのマッチング
プリントアウト試験終了後、加熱ローラーへの残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
Ａ：トナーの固着は未発生
Ｂ：紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られたが、定着画像への影響は軽微である
Ｃ：紙粉による汚染や端部へのトナーの固着によりプリントアウト画像の裏面に軽微なトナー汚れが発生しているものの、定着画像への影響は殆ど見ら
れない
Ｄ：トナー固着による定着画像への影響やプリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生
【０２２６】
【表３】
0003919485.tif 000011
【０２２７】
（トナーの製造例７）
高速撹拌装置ＴＫ式ホモミキサー（特殊機化工業社製）を具備した２リットル用４つ口フラスコ中に、イオン交換水７００質量部と０．１ｍｏｌ／リットル−Ｎａ3ＰＯ4水溶液８００質量部を投入し、高速撹拌装置の回転数を１２０００ｒｐｍに設定し、６５℃に加温せしめた。ここに１．０ｍｏｌ／リットル−ＣａＣｌ2水溶液７０質量部を添加し、微小な難水溶性分散安定剤Ｃａ3（ＰＯ4）2を含む水系分散媒体を調製した。
【０２２８】
一方、
・キナクリドン系着色剤                                        ５質量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２                ４．５質量部
ロジン化合物のカルシウム塩（アビエチン酸カルシウム）  ０．５質量部
・モノアゾ系着色剤                                            ３質量部
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １５０                ２．５質量部
ロジン化合物のカルシウム塩（アビエチン酸カルシウム）  ０．５質量部
・スチレン単量体                                            ４３質量部
・荷電制御剤（カリックスアレーン）                            ３質量部
・ポリエステル樹脂                                            ６質量部
（ピーク分子量＝５０００、酸価＝２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）
からなる混合物をアトライター（三井金属社製）を用い３時間分散し、顔料分散組成物を調製した。
【０２２９】
更に、別容器にて、
・スチレン単量体                                            ４０質量部
・ｎ−ブチルアクリレート単量体                              １７質量部
・ジビニルベンゼン単量体                                  ０．２質量部
・ワックス成分                                              １５質量部
（高級アルコールワックス、融点＝７０℃）
からなる混合物に前記顔料分散組成物６０質量部を添加し、７０℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３質量部を添加し、分散質としての重合性ビニル系単量体組成物を調製する以外は、上記トナーの製造例１と同様にして重合体粒子（Ｇ）を得た後、トナー（Ｇ）を調製した。
【０２３０】
該トナー（Ｇ）の円相当個数平均径は５．５μｍで、円形度頻度分布における平均円形度は０．９８６、円形度標準偏差は０．０１９で、円形度０．９５０未満のトナー粒子数は３．０個数％であった。また、トナー粒子を構成する結着樹脂成分のピーク分子量は１．８万であった。
【０２３１】
更に、ＴＥＭによってトナー（Ｇ）の断層面観察を行ったところ、図５（ｃ）の模式図のようにトナー粒子表面には連続した薄層が形成されており、そのトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、前記（ｒ／Ｒ）ｓｔの値は０．４１であった。
【０２３２】
また、トナー（Ｇ）を平滑な表面を有するトナー平板に圧縮成形した後に測定されるθ100−θ25は７°であった。
【０２３３】
（トナーの製造例８〜１２）
キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の種類と添加量、及びワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例７と同様にして重合体粒子（Ｈ）〜（Ｌ）を得た後、トナー（Ｈ）〜（Ｌ）を調製した。
【０２３４】
（比較用トナーの製造例５）
着色剤としてキナクリドン系着色剤である「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２」４．５質量部をロジン化合物のカルシウム塩（アビエチン酸カルシウム）０．５質量部で表面処理した処理顔料５質量部を用いると共にワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例７と同様にして比較用重合体粒子（ｅ）を得た後、比較用トナー（ｅ）を調製した。
【０２３５】
（比較用トナーの製造例６）
着色剤としてモノアゾ系着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４」８質量部を用いると共にワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記比較用トナーの製造例７と同様にして比較用重合体粒子（ｆ）を得た後、比較用トナー（ｆ）を調製した。
【０２３６】
（比較用トナーの製造例７）
下記材料を予め混合物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級して分級粉（ｇ）とした。
・結着樹脂                                                １００質量部
（スチレン−ｎ−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体
ピーク分子量＝１．８万、Ｍｗ／Ｍｎ＝４．１、Ｔｇ＝６０℃）
・キナクリドン系着色剤                                        ７質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２）
・モノアゾ系着色剤                                            ２質量部
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６４）
・荷電制御剤（カリックスアレーン）                            ３質量部
・ワックス成分                                                ５質量部
（パラフィンワックス、融点＝７０℃）
【０２３７】
上記分級粉（ｇ）を用い、前記トナーの製造例７と同様にして、比較用トナー（ｇ）を調製した。
【０２３８】
尚、比較用トナー（ｇ）中のワックス成分の分散状態をＴＥＭで観察したところ、ワックス成分は微分散しており、前記（ｒ／Ｒ）ｓｔは０．０３であった。
【０２３９】
（比較用トナーの製造例８）
キナクリドン系着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９」２質量部、またモノアゾ系着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４」７質量部を用いる以外は、前記比較用トナーの製造例７と同様にして分級品（ｈ）を得た後、比較用トナー（ｈ）を調製した。
【０２４０】
尚、比較用トナー（ｈ）中のワックス成分の分散状態をＴＥＭで観察したところ、ワックス成分は微分散しており、前記（ｒ／Ｒ）ｓｔは０．０１以下であった。
【０２４１】
上記トナーの製造例及び比較用トナーの製造例で用いたキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の種類と添加量、ワックス成分の種類と添加量等の主な処方内容を表４、また、得られたトナーの諸性状を表５にまとめた。
【０２４２】
【表４】
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【０２４３】
【表５】
0003919485.tif 000013
【０２４４】
（シアントナーの製造例２）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３」６質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例７と同様にしてシアントナー用重合体粒子を得た後、シアントナー（Ｃ−２）を調製した。
【０２４５】
（イエロートナーの製造例２）
着色剤として「Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３」８質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例７と同様にしてイエロートナー用重合体粒子を得た後、イエロートナー（Ｙ−２）を調製した。
【０２４６】
（ブラックトナーの製造例２）
着色剤として疎水化処理を施した磁性微粒子（平均粒径＝０．２μｍ）８０質量部用いる以外は、前記トナーの製造例７と同様にしてブラックトナー用重合体粒子を得た後、ブラックトナー（Ｂｋ−２）を調製した。
【０２４７】
（実施例８）
実施例１で用いた画像形成装置の定着装置を、分離爪やオフセット防止用液体の塗布機構が配設されていない、図３に示したフィルム方式の加熱加圧手段に交換して用いた。
【０２４８】
耐熱性エンドレスフィルムには、転写材との接触面にポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）に導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ６０μｍのポリイミドフィルムを用い、加圧ローラーには、ＳＵＳ製の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの発泡体の弾性層、更にプライマー層を介しながらジメチルシリコーンゴムの弾性層と厚さ２０μｍのＰＴＦＥの表面層を設けたものを用いた。
【０２４９】
また、耐熱性エンドレスフィルムの内部には、加熱体としてヒータ基板に発熱抵抗体をスクリーン印刷し、耐熱性の表面保護層を設けた低熱容量線状加熱体を配設し、加熱加圧手段の作動時に定着ローラーの表面温度が１７０℃となるようにし、更に耐熱性エンドレスフィルムを介して上記加熱体と加圧ローラーには９８Ｎ（１０ｋｇｆ）の当接圧を加え、幅５ｍｍのニップ部が形成されるように設定した。
【０２５０】
上記の画像形成装置のプロセスカートリッジの現像器部分には、トナー担持体としてカーボンブラックを分散させて抵抗を調整したジメチルシリコーンゴムからなる中抵抗ゴムローラーを用い、感光体ドラムと接触するように改造し、トナーの製造例７で得られたトナー（Ｇ）を投入し、１２枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で実施例１と同様にしてプリントアウト試験を行い、得られたプリントアウト画像と加熱加圧手段等の画像形成装置とのマッチングについて評価した。
【０２５１】
これらの評価結果を表６にまとめて示した。
【０２５２】
（実施例９〜１３）
上記トナー（Ｈ）〜（Ｌ）を各々用いることを除いては、実施例８と同様に評価した。
【０２５３】
これらの評価結果を表６にまとめて示した。
【０２５４】
（比較例５〜８）
上記比較用トナー（ｅ）〜（ｈ）を各々用いることを除いては、実施例８と同様に評価した。
【０２５５】
これらの評価結果を表６にまとめて示した。
【０２５６】
上記実施例、及び比較例中に記載の評価項目の説明とその評価基準について述べる。
【０２５７】
［評価項目］
＜１＞細線再現性
表３に示した場合に準じる。
【０２５８】
＜２＞画像剥がれ
表３に示した場合に準じる。
【０２５９】
＜３＞画像耐光性
表３に示した場合に準じる。
【０２６０】
＜４＞投影画像の色再現性
表３に示した場合に準じる。
【０２６１】
＜５＞飛散したトナーの付着による画像形成装置内の汚染の程度
表３に示した場合に準じる。
【０２６２】
＜６＞フィルム方式定着器とのマッチング
プリントアウト試験終了後、耐熱性エンドレスフィルムの残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
Ａ：トナーの固着は未発生
Ｂ：紙粉による汚染が発生しているが、トナーの固着は殆ど見られない
Ｃ：紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られるが、定着画像への影響は軽微である
Ｄ：プリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生
【０２６３】
【表６】
0003919485.tif 000014
【０２６４】
（実施例１４）
実施例１で用いた画像形成装置の定着装置を、分離爪やオフセット防止用液体の塗布機構が配設されていない、図４に示した電磁誘導方式の加熱加圧手段に交換して用いた。
【０２６５】
耐熱性エンドレスフィルムには、厚み５０μｍの円筒状のニッケルフィルム材を電磁誘導発熱する抵抗体層とし、その外周面をジメチルシリコーンゴムからなる弾性層とＰＦＡからなる離型層で被覆した３層構造のものを用い、一方、加圧ローラーには、ＳＵＳ製の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴムの発泡体の弾性層、更にプライマー層を介しながらジメチルシリコーンゴムの弾性層と厚さ５０μｍのＰＦＡチューブによる表面層を設けたものを用いた。
【０２６６】
また、円筒状の耐熱性エンドレスフィルムの内部には磁界発生手段を配設し、加熱加圧手段の作動時に耐熱性エンドレスフィルムの表面温度が１８０℃となるようにし、更に耐熱性エンドレスフィルムを介して上記磁界発生手段と加圧ローラーには２４５Ｎ（２５ｋｇｆ）の当接圧を加え、幅６ｍｍのニップ部が形成されるように設定した。
【０２６７】
上記の画像形成装置のプロセスカートリッジにトナーの製造例７で得られたトナー（Ｇ）を投入し、単色モードにより１２枚（Ａ４サイズ）／分のプリントアウト速度で実施例１と同様にしてプリントアウト試験を行い、得られたプリントアウト画像と加熱加圧手段等の画像形成装置とのマッチングについて評価した。
【０２６８】
これらの評価結果を表７にまとめて示した。
【０２６９】
（実施例１５〜１９）
上記トナー（Ｈ）〜（Ｌ）を各々用いることを除いては、実施例１４と同様に評価した。
【０２７０】
これらの評価結果を表７にまとめて示した。
【０２７１】
（比較例９〜１２）
上記比較用トナー（ｅ）〜（ｈ）を各々用いることを除いては、実施例１４と同様に評価した。
【０２７２】
これらの評価結果を表７にまとめて示した。
【０２７３】
上記実施例、及び比較例中に記載の評価項目の説明とその評価基準について述べる。
【０２７４】
［評価項目］
＜１＞細線再現性
表３に示した場合に準じる。
【０２７５】
＜２＞画像剥がれ
表３に示した場合に準じる。
【０２７６】
＜３＞画像耐光性
表３に示した場合に準じる。
【０２７７】
＜４＞投影画像の色再現性
表３に示した場合に準じる。
【０２７８】
＜５＞飛散したトナーの付着による画像形成装置内の汚染の程度
表３に示した場合に準じる。
【０２７９】
＜６＞電磁誘導方式定着器とのマッチング
プリントアウト試験終了後、耐熱性エンドレスフィルムの残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で評価した。
Ａ：トナーの固着は未発生
Ｂ：紙粉による汚染が発生しているが、トナーの固着は殆ど見られない
Ｃ：紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られるが、定着画像への影響は軽微である
Ｄ：プリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生
【０２８０】
【表７】
0003919485.tif 000015
【０２８１】
（比較例１３）
上記比較用トナー（ｅ）〜（ｈ）を用い、耐熱性エンドレスフィルム表面にオフセット防止用液体としてジメチルシリコーンオイルの塗布ローラーを配設し、トナー画像との接触面に塗布されるジメチルシリコーンオイルの消費量が０．０２５〜０．０３０ｍｇ／ｃｍ2となるよう設定したところ、残留トナーの固着やプリント画像の巻き付きが防止された。
【０２８２】
この状態でプリントアウト試験を続行したところ、得られた画像はベタ付き感や光沢のあるものであった。また、転写材としてトランスペアレンシーフィルムを用いた場合、オーバーヘッドプロジェクターによる投影像にはジメチルシリコーンオイルによる曇りを生じ、所望の色再現が得られなかった。
【０２８３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、少なくともキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤とを含有する乾式トナーにおいて、該トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を好ましく選択／配合することによって、トナーの現像特性、色調、耐光性及び帯電特性等をバランス良く改善し、更には画像形成装置とのマッチングも良好なものとすることが可能となる。その結果、種々の転写材への適応を可能とし、画像形成装置の性能を長期にわたって損なうことなく、色再現性に優れ、高解像度で高精細なフルカラー画像を入手することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例に用いた熱ローラー方式の加熱加圧手段の概略的説明図である。
【図２】分離爪を有する熱ローラー方式を用いた加熱加圧手段であって、ブラシ状のクリーニングローラーを具備したもの（ａ）と、オフセット防止用液体を含浸させたクリーニングローラーを具備したもの（ｂ）を示す概略的説明図である。
【図３】本発明の実施例に用いたフィルム方式を用いた加熱加圧手段の要部の分解斜視（ａ）と、拡大横断（ｂ）を示す説明図である。
【図４】本発明の実施例に用いた電磁誘導方式の加熱加圧手段の概略的説明図である。
【図５】ワックス成分を内包化しているトナー粒子の断面の一例を示す模式図である。
【図６】細線の再現性と定着状態を評価する為のライン画像の説明図である。
【符号の説明】
１１  回転加熱部材（加熱ローラー）
１１ａ  加熱体（ヒーター）
１２  回転加圧部材（加圧ローラー）
１３  搬送ベルト
３０  ステー
３１  加熱体
３１ａ  ヒーター基板
３１ｂ  発熱体
３１ｃ  表面保護層
３１ｄ  検温素子
３２  エンドレスフィルム
３３  加圧ローラー
３４  コイルばね
３５  フィルム端部規制フランジ
３６  給電コネクター
３７  断電部材
３８  入口ガイド
３９  出口ガイド（分離ガイド）
４０  励磁コイル
４２  コイル芯材（磁性体）
４７  エンドレスフィルム
Ｎ  ニップ
Ｔ  トナー画像
Ｐ  転写材
【図１】
0003919485.tif 000019
【図２】
0003919485.tif 000020
【図３】
0003919485.tif 000021
【図４】
0003919485.tif 000022
【図５】
0003919485.tif 000023
【図６】
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