(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも二種以上のインク組成物を含んでなるインクセットであって、
各インク組成物の、ブリストー法によって示される吸収係数Ｋａがいずれも１．２ｍｌ／ｍ２／ｍｓ１／２以上であり、ここでブリストー法の測定は水銀圧入法（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．４８）による細孔分布では１０〜４０ｎｍにピークのある紙を用いて行い、かつ各インク組成物の該吸収係数Ｋａ値の標準偏差が０．１以内である、インクセット。
【請求項２】
シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を少なくとも含んでなる、請求項１に記載のインクセット。
【請求項３】
シアンインク組成物、ライトシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を少なくとも含んでなる、請求項１に記載のインクセット。
【請求項４】
ブラックインク組成物をさらに含んでなる、請求項２または３に記載のインクセット。
【請求項５】
インク組成物が、着色剤としての顔料と、水と、高沸点有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項６】
インク組成物が水溶性分散剤をさらに含んでなる、請求項５に記載のインクセット。
【請求項７】
水溶性分散剤がスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂である、請求項６に記載のインクセット。
【請求項８】
インク組成物が浸透剤をさらに含んでなる、請求項５〜７のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項９】
浸透剤がアセチレングリコール化合物である、請求項８に記載のインクセット。
【請求項１０】
インク組成物が、多価アルコールの炭素数３以上のアルキルエーテル誘導体を１〜１５重量％さらに含んでなるものである、請求項５〜９のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１１】
インク組成物が、樹脂エマルジョンおよび／または無機酸化物コロイドをさらに含んでなるものである、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１２】
インクジェット記録方法に用いられる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
【請求項１３】
インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を用いる、記録方法。
【請求項１４】
インク組成物の液滴を吐出し記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１２のいずれか一項に記載のインクセットのインク組成物を用いる、インクジェット記録方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の方法によって記録が行われた、記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、インクジェット記録方法に好ましく用いられる、画像再現性に優れたインクセットに関する。
【０００２】
背景技術
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有する。
【０００３】
インクジェット記録に使用されるインク組成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一般的である。インクジェット記録用インク組成物に用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用できる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から水溶性染料が数多く使用されているが、最近、出力画像の保存性の観点から顔料の利用も多く提案されている。
【０００４】
最近では、複数のカラーインク組成物からなるインクセットを用意し、これによるインクジェット記録によってカラー画像を形成することが行われている。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加えた四色によって行われている。さらに、これら四色のインク組成物に、ライトシアンインク組成物およびライトマゼンタインク組成物を加えた六色によってカラー画像形成を行う場合もある。このとき、インクセットを構成する各インク組成物の記録媒体への浸透性、すなわち吸収速度、が大幅に異なると、吸収速度の遅いインクを用いる二次色または三次色部分の近接ドットが、記録媒体上で吸収される前に混色を起こし、その結果、形成される画像に、色ムラや凝集ムラ（すなわち画質ムラ）、さらには光沢ムラが生じて、記録画像の画像再現性が低下することがある。
【０００５】
特に、顔料を着色剤として使用する顔料系インクは、メディア表面に色材顔料が積層し易いことが多く、また、染料インクに比べて吸収速度が全体的に遅いので、形成される画像において、一般的に、色ムラ、凝集ムラおよび光沢ムラが発生しやすい。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者等は、今般、複数の顔料系インク組成物を含んでなるインクセットにおいて、構成するインク組成物として、ブリストー法によって示される吸収係数を所定の範囲に制御することで、色ムラ、凝集ムラおよび光沢ムラがほとんどない優れた画像を実現することができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基づくものである。
よって、本発明は、良好な画像、とりわけ色ムラ、凝集ムラおよび光沢ムラのない優れた画像を実現するインクセットの提供をその目的としている。
【０００７】
そして、本発明によるインクセットは、少なくとも二種以上のインク組成物を含んでなるインクセットであって、各インク組成物の、ブリストー法によって示される吸収係数Ｋａがいずれも１．２ｍｌ／ｍ２／ｍｓ１／２以上であり、かつ各インク組成物の該吸収係数Ｋａ値の標準偏差が０．１以内であるものである。
【０００８】
本発明のインクセットによれば、使用される各インク組成物の吸収速度が近似しているため、記録媒体上に形成される二次色または三次色部分の近接ドットが、記録媒体に吸収される前に混色を起こすことがほとんどないので、色ムラや凝集ムラ、すなわち画質ムラ、さらには光沢ムラのほとんどない優れた画像再現性を有する記録画像を形成させることができる。
【０００９】
なおここで、色ムラとは、各インク成分の吸収速度が異なるために、二次色、三次色と色を重ねた場合に、特定の色やベタ部分で画質ムラが発生することをいう。凝集ムラとは、各色のインクの吸収速度が異なり、かつ吸収速度が遅いと、二次色や三次色部分で異なる色インクのドット重なりが生じて、得られた画像にざらつき（粒状感）が発生することをいう。また、光沢ムラとは、各色のインク吸収性が異なるために、印字部分を見た場合に、特定の色のみが光沢感を持ったり、あるいは光沢感を減じたりして、不自然なムラが発現することをいう。
【００１０】
【発明の具体的説明】
インクセット
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式とは、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられる。特に本発明によるインクセットは、インクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００１１】
本発明によるインクセットは、少なくとも二種以上のインク組成物を含んでなるものである。好ましくは、本発明によるインクセットは、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を少なくとも含んでなるものであり、より好ましくは、シアンインク組成物、ライトシアンインク組成物、マゼンタインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、およびイエローインク組成物を少なくとも含んでなるものである。さらに、本発明によるインクセットは、前記したインク組成物に加えてブラックインク組成物をさらに含んでなるものであることが好ましい。そして、本発明によるインクセットに用いられるこれらインク組成物はいずれも、ブリストー法によって示される吸収係数Ｋａが、１．２ｍｌ／ｍ２／ｍｓ１／２以上、好ましくは２．０ｍｌ／ｍ２／ｍｓ１／２以上、より好ましくは２．５ｍｌ／ｍ２／ｍｓ１／２以上であり、かつ各インク組成物における該吸収係数Ｋａ値の標準偏差が、０〜０．５以内、好ましくは０〜０．３以内、より好ましくは０〜０．１以内、であるものである。
【００１２】
ここで、ブリストー法によって示される吸収係数Ｋａとは、日本紙パルプ技術協会の定める試験法である「ブリストー法（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５１）」（例えば、門屋卓他共著「新・紙の科学」第四版第３５０頁参照）より求められる係数であって、記録媒体に対するインク吸収速度と関連づけられる係数のことをいう。一般的に、この吸収係数Ｋａは、特定の幅のスリットを有するヘッドボックスに一定量のインクを入れ、回転可能な回転ホイールの周囲に貼り付けられた試験紙に該インクを転移させて、このときのインク転移量（Ｖ(ｍｌ／ｍ２)）と接触時間（ｍｓ）とを求め、これらから得ることができる。なお、このようなブリストー法のための測定に使用される装置は、通常ブリストー試験機または動的走査吸液計と呼ばれ、例えば協和精工社製ＫＭ３５０Ｄ等のような装置が挙げられる。このような装置を用いた測定は、スリットスパン：１ｍｍ、スリット幅：５ｍｍ、走査条件：単純らせん法、試験紙：フォトプリント紙２（セイコーエプソン株式会社製）（水銀圧入法（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．４８）による細孔分布では１０〜４０ｎｍにピークのある紙）、および常温下、の測定条件において行うことができる。
【００１３】
前記したインク転移量（Ｖ(ml/m2)）は、記録媒体へのインク吸収量ということもでき、通常は、次のようにして求めることができる。まずブリストー試験機を用いて所定の回転ホイールの回転速度（すなわち、紙の移動速度）において、ヘッドボックス中のインクが記録媒体である試験紙に完全に吸収されるまでホイールを回転させる。次に試験紙上に転移されたインクのトレース長を測定して下式(1)したがってインク転移量Ｖを求める。
Ｖ(ml/m2)＝Ｘ(μl)×1000／（Ｂ(mm)×スリット長(mm)）   (1)
（式中、Ｘはヘッドボックスへのインク添加量(μｌ)を表し、Ｂは試験紙上に転移されたインクのトレース長(mm)を表す）
【００１４】
一方、接触時間（Ｔ(ms)）は、インクと紙とが接触している時間を表すものであり、次式(2)より求められる。
Ｔ(ms)＝スリット幅(mm)×1000／紙の移動速度(mm/s)      (2)
【００１５】
以上の操作を、回転ホイールの回転速度を順次変えて、各回転速度毎に同様に行い、得られたインク転移量Ｖと接触時間Ｔの平方根とをプロットすることにより、次式(3)で表すことができるグラフが得られる。このグラフの傾きから、このインク組成物における吸収係数Ｋａが求められる。
Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（Ｔ−Ｔｗ）１／２                         (3)
（式中、Ｖｒは粗さ係数(ml/m2)といい、紙の表面の凸凹に入るインク量に相当し、またＴｗは、濡れ時間(ms)のことをいう）
【００１６】
他方で、ブリストー法は、毛細管浸透に関するＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎ式（次式(4)）に基づくものであるため、この式からインク転移量Ｖと接触時間Ｔとの間には下記の関係式(5)が成り立つことが知られている。
ｈ＝（ｒγcosθ・ｔ／２η）１／２                        (4)
（式中、ｈは試験紙へのインクの浸透深さ、γはインクの表面張力、cosθは試験紙とインクとの接触角、ｒは試験紙の平均細孔半径、およびηはインクの粘度を表す）
【００１７】
Ｖ＝Ａ（ｒγcosθ・ｔ／２η）１／２                      (5)
（式中、γ、cosθ、ｒ、およびηは式(4)と同じであり、Ａは試験紙の性質に関係する定数である）
【００１８】
よって、上記式(3)および(5)から、下記式(6)の関係が成立するため、吸収係数Ｋａは、インク組成物の粘度ηおよび表面張力γ等の関数として表すことができる。すなわち、吸収係数Ｋａは、インク組成物の粘度ηおよび表面張力γを適宜変更することによって変化させることが可能である。
Ｋａ＝Ａ（ｒγcosθ／２η）１／２                      (6)
【００１９】
本発明においては、用いられるインク組成物の吸収係数Ｋａが前記したように少なくとも１．２ｍｌ／ｍ２／ｍｓ１／２以上である限り、インク組成物の粘度および表面張力は適宜選択可能である。通常は、インク組成物の粘度は、２０℃において１．０〜１０ｍＰａ、好ましくは２．５〜４．５ｍＰａであり、またインク組成物の表面張力は、１０〜１００ｍＮ／ｍ、好ましくは３０〜４０ｍＮ／ｍであり、さらにインク組成物のｐＨは６．５〜１０．５、好ましくは８．０〜８．８である。記録媒体の平均細孔半径のような記録媒体に関する数値条件を予め知ることができる場合には、その値に応じて、インク組成物の粘度および表面張力を調整してもよい。本発明において使用される記録媒体の平均細孔半径としては、例えば、２ｎｍ〜５０μｍ、好ましくは０．５μｍ〜３μｍの範囲である。また、インクと記録媒体との接触角θとしては、例えば５〜５０度、好ましくは１０〜２５度の範囲である。
【００２０】
本発明においては、各インク組成物の粘度および表面張力は、インク組成物を構成する着色剤、水溶性分散剤、浸透剤、主溶剤および他の成分の種類および組成を適宜選択することにより調整することができる。すなわち、インク組成物を構成するこれらの成分の種類および組成を適宜選択することにより、インク組成物の吸収係数Ｋａを適宜変更することができる。
【００２１】
具体的には、例えば、着色剤として使用される顔料の分散液のインク組成物における濃度を高めることによって、インク組成物全体としての粘度を増加させることができ、それよって、インク組成物の吸収係数を低下させることができる。このとき、水溶性分散剤の使用量を調節することによって、さらに、顔料分散液の物性を変更することも可能である。また、インク組成物における浸透剤の使用量を増加させることで、インク組成物の粘度を低下させることができ、その結果、インク組成物の吸収係数を増大させることができる。また、使用可能な溶剤のうち、通常、低沸点有機溶媒はインク組成物の粘度を低下させる（すなわち、吸収係数を増大させる）作用があり、一方で、高沸点有機溶媒はインク組成物の粘度を増加させる（すなわち、吸収係数を低下させる）作用があるため、これらの溶剤を適宜選択して使用することによりインク組成物の吸収係数を調整しても良い。さらに、樹脂エマルジョン、糖類、無機物のなどの他の成分を適宜使用することによってもインク組成物の吸収係数を調節することができる。
なお、前記例示は、材料を混合することによる固形分濃度上昇による増粘や、化学的な相関関係を考慮しない場合の一般的な物性変化を示したものであって、本発明においてインク組成物を調製するにあたっては、必ずしもこれらの例に制限されるものではない。すなわち、インク組成物を調製するにあたっては、インク組成物を安定的に吐出させることができ、かつ、記録画質やインクの保存性を低下させるものでない限りにおいて、インク組成物中の構成成分の種類および組成を変更することにより、インク組成物の吸収係数を適宜変更することができる。
【００２２】
本発明によるインクセットにおいてはまた、使用されるインク組成物の各吸収係数Ｋａ値の標準偏差が、基本的に０．１以内であることが必要であるため、各吸収係数Ｋａ値の標準偏差が前記値となるように、各インク組成物毎にその粘度および表面張力を調整することができる。さらに、各インク組成物の粘度および表面張力は、前記したように各インク組成物を構成する成分の組成および種類を適宜選択することにより調節することができる。
【００２３】
なお、ここでいう標準偏差は、インクセットに使用される各インク組成物の吸収係数Ｋａの値から、下記式(7)にしたがって求めることができる。
【００２４】
0003951591.tif 000002
［上記式中、
ｎは、インクセットを構成するインク組成物の数を示し、
Ｋａ(1)、Ｋａ(2)、・・・、Ｋａ(n)は、インクセットを構成する各インク組成物毎の吸収係数の値を示し、
Ｋａ(ave)は、インクセットを構成する各インク組成物の吸収係数の平均値を示すものであり、下記式(8)より求められる。
Ｋａ(ave)＝（Ｋａ(1)＋Ｋａ(2)＋・・・＋Ｋａ(n)）／ｎ    (8)  ］
【００２５】
インク組成物
本発明において用いられるインク組成物は、インク組成物のブリストー法によって示される吸収係数Ｋａが少なくとも１．２ｍｌ／ｍ２／ｍｓ１／２以上であって、使用される各インク組成物の吸収係数Ｋａ値の標準偏差が０．１以内とすることができるものである限り、いずれのインク組成物も使用可能であるが、好ましくは、該インク組成物は、基本的に、着色剤としての顔料と、水と、高沸点有機溶媒とを少なくとも含んでなるものである。
【００２６】
着色剤
本発明において、インク組成物に使用される着色剤としては、顔料を使用することが好ましい。本発明において、顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用することができる。
【００２７】
無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。
また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００２８】
さらに具体例を挙げれば、イエローインク組成物の場合に、好ましく使用される顔料としては、C.I.Pigment Yellow  1、C.I.Pigment Yellow 2、C.I.Pigment Yellow 3、C.I.Pigment Yellow 12、C.I.Pigment Yellow 13、C.I.Pigment Yellow 14C、C.I.Pigment Yellow 16、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Yellow 73、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 75、C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.Pigment Yellow95、C.I.Pigment Yellow97、C.I.Pigment Yellow 98、C.I.Pigment Yellow 109、C.I.Pigment Yellow 110、C.I.Pigment Yellow114、C.I.Pigment Yellow128、C.I.Pigment Yellow129、C.I.Pigment Yellow 138、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 151、C.I.Pigment Yellow154、C.I.Pigment Yellow155、C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 185,等が挙げられる。より好ましくは、C.I.Pigment Yellow 74等が挙げられる。
【００２９】
また、マゼンタインク組成物の場合に、好ましく使用される顔料としては、C.I.Pigment Red 5、C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 12、C.I.Pigment Red 48(Ca)、C.I.Pigment Red 48(Mn)、C.I.Pigment Red 57(Ca)、C.I.Pigment Red 57:1、C.I.Pigment Red 112、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 123、C.I.Pigment Red 168、C.I.Pigment Red 184、C.I.Pigment Red 202 等が具体例として挙げられる。より好ましくは、C.I.Pigment Red 122等が挙げられる。
ライトマゼンタインク組成物において、好ましく使用される顔料としては、前記したマゼンタインク組成物と同様のものが具体例として挙げられる。ライトマゼンタインク組成物は、通常、マゼンタインク組成物よりも色濃度が薄いものであり、使用される顔料およびその他の成分の組成を適宜変更することにより調製することができる。
【００３０】
さらに、シアンインク組成物の場合に、好ましく使用される顔料としては、C.I.Pigment Blue 1、C.I.Pigment Blue 2、C.I.Pigment Blue 3、C.I.Pigment Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Blue 15:34、C.I.Pigment Blue 16、C.I.Pigment Blue 22、C.I.Pigment Blue 60、C.I.Vat Blue 4 、C.I.Vat Blue 60が挙げられる。より好ましくは、C.I.Pigment Blue 15:3等が具体例として挙げられる。
ライトシアンインク組成物において、好ましく使用される顔料としては、前記したシアンインク組成物と同様のものが具体例として挙げられる。ライトシアンインク組成物は、通常、シアンインク組成物よりも色濃度が薄いものであり、使用される顔料およびその他の成分の組成を適宜変更することにより調製することができる。
【００３１】
ブラックインク組成物の場合に、好ましく使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製のNo.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No2200B等、コロンビア社製のRaven5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven1255、Raven700等、キャボット社製のRegal 400R、Regal 330R、Rega l660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch 1300、Monarch 1400等、デグッサ社製の Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Black S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex 35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special Black 4等が具体例として挙げられる。
【００３２】
本発明において、着色剤は単独または複数種混合して用いることができる。
本発明において、インク組成物における着色剤の添加量は特に限定されないが、好ましくはインク組成物に対して１〜１０重量％の範囲であり、より好ましくは１〜５重量％の範囲である。
【００３３】
高沸点有機溶媒
本発明において、インク組成物に使用される高沸点有機溶媒としては、水に可溶である限り特に制限はないが、好ましくは例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。
【００３４】
水溶性分散剤
本発明において、着色剤として使用可能な顔料は、水溶性分散剤により水性媒体中に分散させることが好ましい。よって、本発明において、インク組成物は水溶性分散剤をさらに含んでなることが好ましい。本発明における水溶性分散剤としては、特に制限はないが、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００３５】
本発明において、好ましい水溶性分散剤としては、スチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、スチレンアクリル酸共重合体アンモニウム塩、グランドールＰＰ１１００（スチレンアクリルエマルジョン（大日本インキ社製））、等が挙げられる。
スチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂は、その固形分量換算で顔料に対して０．１〜１重量部、好ましくは０．３〜１重量部、の割合でインク組成物中に含まれることが好ましい。なお、ここで、スチレン−アクリル共重合体は水溶性であることが必要であり、その分子量は、１，０００〜１５，０００程度が好ましく、より好ましくは３，０００〜１０，０００程度である。また、スチレンモノマー部分に由来する部分と、（メタ）アクリル酸に由来する部分との比は、酸価を指標に決定されてよく、よって本発明の好ましい態様によれば、この樹脂の酸価は５０〜２００程度が好ましく、より好ましくは７０〜１５０程度である。
【００３６】
浸透剤
本発明において、インク組成物は、浸透剤をさらに含んでなることが好ましい。
このような浸透剤としては、水溶液の表面張力を低下させることができる化合物または溶剤等であれば特に制限はなく、例えば、アセチレングリコール化合物および水溶性有機溶剤等が好ましいものとして例示できる。これらは単独使用または二種以上を併用することができる。
【００３７】
このような水溶性有機溶剤としては、エタノール、プロパノール等の低級アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のセロソルブ類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル等のカルビトール類、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジエチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールブチルエーテル類、および、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の１，２−アルキルジオール類を例示することができる。
【００３８】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は、浸透剤としてアセチレングリコール化合物を含んでなる。ここで、アセチレングリコール化合物の好ましい具体例としては、下記式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００３９】
【化１】
0003951591.tif 000003
【００４０】
［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は独立してアルキル基（好ましくは炭素数１〜６のアルキル基）を表す］
【００４１】
上記の式（Ｉ）で表される化合物の中で好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどが挙げられる。式（Ｉ）で表される化合物として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはオルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（いずれも Air Products and Chemicals.Inc.製）等が挙げられる。これらは単独でまたは２種類以上併用して添加されてもよい。
【００４２】
本発明によるインク組成物においては、浸透剤の添加量は特に限定されないが、好ましくはインク組成物に対して０．０５〜５重量％の範囲であり、より好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。
【００４３】
主溶媒およびその他の成分
本発明において用いられるインク組成物において、主溶媒は水または水と水溶性有機溶媒の混合液が好適である。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００４４】
本発明におけるインク組成物においては、主溶媒としての水の含有量は、インク組成物に対して４０〜９０重量％であることが好ましく、また、５５〜８０重量％であることがさらに好ましい。
【００４５】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は、多価アルコールの炭素数３以上のアルキルエーテル誘導体を１〜１５重量％更に含んでなることが好ましい。このような多価アルコールのアルキルエーテル誘導体の具体例としては、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００４６】
本発明において、インク組成物は有機溶媒をさらに含んでなることが好ましい。この有機溶媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果がある。
【００４７】
低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物の０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１．５〜６重量％の範囲である。また、高沸点有機溶媒の添加量は、インク組成物の０．５〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量％の範囲である。
【００４８】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は、界面活性剤を含むことができる。好ましい界面活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）が挙げられ、これらを単独または二種以上を混合して用いることができる。また、アセチレングリコール化合物（オレフィンＹ、ならびにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、および４８５（いずれもAir Products and Chemicals Inc. 製））を用いることも可能である。
【００４９】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は樹脂エマルジョンを含んでいてもよい。ここで、樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分としては、（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、などがあげられる。
【００５０】
本発明の好ましい態様によれば、この樹脂は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であることが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程度である。
【００５１】
これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合することによって得ることができる。例えば、（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂またはスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリル酸エステル、または（メタ）アクリル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに水中で分散重合させることによって得ることができる。樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲にあることでより良好なインク組成物の耐水性、浸透性が得られる。界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例としては上記した界面活性剤が挙げられる。
【００５２】
また、分散相成分としての樹脂と水との割合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量部、好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当である。
【００５３】
本発明において、インク組成物は、樹脂エマルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．１〜４０重量％となるよう含有するのが好ましく、より好ましくは１〜２５重量％の範囲である。樹脂エマルジョンは着色成分の浸透を抑制し、記録媒体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体上でインク像表面に皮膜を形成し、印字物の耐擦性を向上させることができる。
【００５４】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は、無機酸化物コロイド（無機酸化物ゾルとも言う）を含んでなることができる。本発明において無機酸化物コロイドとは、分散媒が水または水と良好に混合する有機溶媒からなり、分散質が無機酸化物の超微粒子からなるコロイド溶液を意味する。無機酸化物としては、高分子量の無水珪酸（ＳｉＯ２）やアルミナ（Ａｌ２Ｏ３）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。無機酸化物の超微粒子の粒径は１〜１００ｎｍ程度が一般的であり、好ましくは１〜２０ｎｍの範囲であり、より好ましくは１〜１０ｎｍの範囲である。また、無機酸化物コロイドの分散媒は、水または水と良好な相溶性を有する有機溶媒例えばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール等との混合溶媒が一般的である。無機酸化物コロイドは、上記の無機酸化物の超微粒子を水中または、上記の有機溶媒中に分散することによって得られる。上記の無機酸化物の超微粒子を水中に分散させたものは水性ゾル、有機溶媒に分散させたものをオルガノゾルと呼ばれる。
【００５５】
このような無機酸化物コロイドとしては、市販のものを利用することも可能である。その具体例としては、高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散させたスノーテックス  Ｓ、スノーテックス  Ｎ、スノーテックス  Ｃ、スノーテックス  ＳＳ、スノーテックス  ＸＳ、スノーテックス  ２０、スノーテックス  ３０、スノーテックス  ４０（以上  日産化学製）、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−３５０、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−５００、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−３０、Ｃａｔａｌｏｉｄ  Ｓ−２０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ  Ｓ−２０Ｈ、ＣａｔａｌｏｉｄＳ−３０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ  Ｓ−３０Ｈ、Ｃａｔａｌｏｉｄ  ＳＩ−４０（以上  デュポン社製）等が挙げられる。また、アルミナの超微粒子を水中に分散させたコロイドとしてアルミナゾル  １００、アルミナゾル  ２００、アルミナゾル  ５２０（以上  日産化学製）等が挙げられる。高分子量の無水珪酸の超微粒子を有機溶媒中に分散させたＯＳＣＡＬ−１４３２（イソプロピルアルコールゾル；触媒化成工業製）も利用が可能である。上記の市販の無機酸化物コロイド溶液のｐＨは、酸性またはアルカリ性に調整されているものが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領域が酸性側かアルカリ性側に存在するためであり、市販の無機酸化物コロイド溶液をインク中に添加する場合は無機酸化物コロイドの安定分散領域のｐＨとインクのｐＨとを考慮して添加する必要がある。
【００５６】
無機酸化物コロイドの添加量は、その種類およびその凝集物を勘案して適宜決定されてよいが、例えばインク組成物の０．１〜１５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜５．０重量％程度の範囲である。また、複数の無機酸化物コロイドを添加してもよい。
【００５７】
本発明の好ましい態様によれば、本発明によるシアンインク組成物は糖を含有してもよい。糖類の例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。
【００５８】
また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式ＨＯＣＨ２(ＣＨＯＨ)ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビットなどがあげられる。
これら糖類の含有量は、インク組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲が適当である。
【００５９】
本発明によるインク組成物は、さらにノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、浸透促進剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができる。
【００６０】
本発明においてはまた、前記した他の任意の成分は、単独または各群内および各群間において複数種選択し混合して用いることもできる。
【００６１】
記録方法
本発明によるインクセットは、インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方式に用いることができる。
本発明の別の態様によれば、前記インクセットのインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法が提供される。
本発明によるインクセットは、一般的な顔料を着色剤に用いたインクジェット記録方法においては、有利に使用することができる。
また本発明によれば、これらの記録方法により記録された記録物も提供される。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
なお、以下において添加量は有効成分の重量をインク組成物に対する重量％で表した。
【００６３】
インクセットの調製
以下の表に示される各組成のインク組成物からなるインクセット１〜７を作成した。このうち、インクセット１〜３は本発明によるインクセットに相当するものであり、インクセット４〜７は比較例に相当するものである。なお、表中における吸収係数は、インクセットを構成する各インク組成物毎に、ブリストー法によって下記測定条件下において求めたものである。
なお、顔料分散液および分散体の物性が色によって異なるため、着色剤である顔料以外の組成をすべて同じ比率に調整しても各色のインク組成物の吸光係数は、通常、一定にはならない（例えば、比較例であるインクセット７参照）。
【００６４】
0003951591.tif 000004
【００６５】
【表１】
0003951591.tif 000005
【００６６】
【表２】
0003951591.tif 000006
【００６７】
【表３】
0003951591.tif 000007
【００６８】
【表４】
0003951591.tif 000008
【００６９】
【表５】
0003951591.tif 000009
【００７０】
【表６】
0003951591.tif 000010
【００７１】
【表７】
0003951591.tif 000011
【００７２】
画像の評価試験
調製した各インクセットについて、下記のように色ムラ、凝集ムラおよび光沢ムラに関する各評価試験Ａ〜Ｃを行った。
評価試験は、調製した各インクセットを搭載したインクジェットプリンターＥＭ９００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、「フォトプリント紙２」（セイコーエプソン株式会社製）にそれぞれ所定の条件の印刷を行い、得られた印刷画像について行った。
【００７３】
評価試験Ａ：  画像の色ムラ
一次色（Ｃ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロー））および二次色（Ｒ（レッド）、Ｇ（グリーン）、Ｂ（ブルー））についてそれぞれ１００％ｄｕｔｙベタパッチ（５ｃｍ×５ｃｍ）を印刷し、濃淡の色ムラが発生の有無を目視により確認した。結果は下記の評価基準にしたがって判定した。
【００７４】
評価Ａ：  色ムラが見られない。
評価Ｂ：  若干の色ムラが発生しているが実用上許容される範囲内である。
評価Ｃ：  色ムラが顕著に発生している。
【００７５】
評価試験Ｂ：  画像の凝集ムラ
記録媒体へのインク吐出量の最大値を１００％とした場合において、ＣＭＹの各三色をそれぞれ前記の吐出量の２０％づつ出力し、計６０％の吐出量によって形成されるグレー色（反射濃度１．０〜１．２）の印刷画像を得た。なおここで、６０％の吐出量とは、記録媒体へのインクの最大吐出を１００％とした場合に、その６０％のドット占有率（ドット数換算）の画像を形成することが出来る量を意味する。この印刷画像の印刷部を、光学顕微鏡（ニコン社製Profile Projector V12、倍率５０倍）を用いて観察し、隣接する異なる色間ドットの様子を目視により観察した。なお、ここで反射濃度とは、グレタグマクベス社製スペクトロメトリー１により測定した反射ＯＤ値のことをいう。
また参考として、実画像、すなわち高精細カラーデジタル標準画像データ（ＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）（名称ポートレートサンプル番号１、識別番号Ｎ１）を出力し、これらについても目視観察を行った。
結果は下記の評価基準にしたがって判定した。
【００７６】
評価Ａ：  異なる色間でのドットの凝集現象が全く見られない。
評価Ｂ：  若干のドット間の混色が見られるが、顕微鏡観察によらなければ実画像としては大きな差は見られない。
評価Ｃ：  異なる色間におけるドットの混色および融合が目立ち、その結果、あたかもドットが大きくことなったような現象が見られる。実画像でも粒状感が目立ち、画像品質は不良である。
【００７７】
評価試験Ｃ：  画像の光沢ムラ
一次色ＣＭＹおよび二次色ＲＧＢについてそれぞれ１００％ベタパッチ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を印刷し、光沢度計（日本電飾社製ＰＧ−１）を用いて７５度光沢度を測定し、上記６色の光沢度について標準偏差を求めた。結果は下記の評価基準にしたがって判定した。
【００７８】
評価Ａ：  標準偏差が１０以下である（特定の色による光沢ムラは目立たない）。
評価Ｂ：  標準偏差が１０より大きく２０以下である（光沢ムラは目立たず実用上許容される範囲内である）。
評価Ｃ：  標準偏差が２０より大きい（顕著な光沢ムラが見られる）。
【００７９】
以上より得られた結果は、表８に示されるとおりであった。
【００８０】
【表８】
0003951591.tif 000012