(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
裏打紙よりなる基材シートの少なくとも一方の面に水性エマルジョン系樹脂よりなる発泡ガス透過抑制層を設け、該基材シートの上面、または該基材シートの上面に設けた前記発泡ガス透過抑制層の上に、未発泡の熱分解型発泡剤と未発泡のマイクロカプセル型発泡剤とが未発泡の熱分解型発泡剤が未発泡のマイクロカプセル型発泡剤より多くなるよう含有したアクリル系樹脂あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の少なくとも１つからなる水性エマルジョン樹脂をコートした後、その上面に透明樹脂液をコーティングにより表面層を形成し加熱発泡させて発泡樹脂層を形成したことを特徴とする化粧材。
【請求項２】
前記熱分解型発泡剤およびマイクロカプセル型発泡剤を、前記水性エマルジョン樹脂１００重量部に対して、それぞれ５〜２５重量部、０．５〜３重量部含有していることを特徴とする請求項１に記載の化粧材。
【請求項３】
裏打紙よりなる基材シートの上に、未発泡の熱分解型発泡剤と未発泡のマイクロカプセル型発泡剤とをアクリル系樹脂あるいはエチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂の少なくとも１つからなる水性エマルジョン樹脂に該水性エマルジョン樹脂１００重量部に対して、それぞれ５〜２５重量部、０．５〜３重量部含有させてコートした後、加熱発泡させて発泡樹脂層を形成したことを特徴とする化粧材。
【請求項４】
前記熱分解型発泡剤が４，４’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッドからなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の化粧材。
【請求項５】
前記熱分解型発泡剤が４，４' オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッドに３重量部以下のアゾジカルボンアミドが添加されたものからなることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の化粧材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家屋等の内装材、特に壁装材として好適に用いられる非塩化ビニル系の化粧材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、主に壁紙として使用される内装材としては、軟質ポリ塩化ビニルが多く用いられている。しかし、かかる軟質ポリ塩化ビニルはジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等の可塑剤を用いているため、経時により可塑剤のブリードが起きてしまい、壁紙の表面が汚れやすいという問題があった。このような問題点を解決し汚染性を向上させるものとして、最表面に耐汚染性を有するフイルムを貼着した壁紙も使用されてきたが、近年、この軟質ポリ塩化ビニルを用いた壁紙は、廃材処理に燃焼処理をした場合に発生する塩化水素ガスによる環境に与える悪影響の点で問題が生じている。
【０００３】
このようなポリ塩化ビニル樹脂を用いた壁紙の欠点を改良するため、アクリル系、オレフィン系等の水性エマルジョン樹脂に熱分解型の発泡剤を添加したものが検討されたが、ガス抜けが発生し十分な発泡倍率のものが得られにくいという問題があり、発泡剤としてマイクロカプセル型発泡剤を用い、それをアクリル系、オレフィン系等の水性エマルジョン樹脂に添加して発泡させた壁紙が開発されている。しかし、その場合も、水性エマルジョン樹脂を用いることにより、燃焼時の塩化水素ガスの排出、可塑剤のブリード等の欠点は改良されるが、発泡剤としてマイクロカプセル型発泡剤を多量に添加したものは、マイクロカプセルが膨張することによって発泡樹脂層表面の凹凸が大きくなり、エンボスの入りが悪く意匠性に乏しいものとなり、表面物性の面でも、凹凸部に汚れが入り易く、かつとれにくいものとなる。また、マイクロカプセル型発泡剤が高価で発泡倍率が低いためコストの高くつくものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、発泡倍率の高い、意匠性、経済性に優れ、廃材の焼却処理が可能で公害の心配のない化粧材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明の解決手段は、裏打紙よりなる基材シートの上に、未発泡の熱分解型発泡剤と未発泡のマイクロカプセル型発泡剤とを未発泡の熱分解型発泡剤が未発泡のマイクロカプセル型発泡剤より多くなるよう含有した水性エマルジョン樹脂をコートした後、加熱発泡させて発泡樹脂層を形成した化粧材とすることである。
このような構成とすることにより、コストを抑えたままで、発泡樹脂層が発泡倍率の高いボリューム感のある層となり、しかも、発泡樹脂層の上面がマイクロカプセル型発泡剤によりなだらかな凹凸が形成されるため、艶消し（しっくい感）の意匠性を創出する。また、発泡樹脂層が水性エマルジョン樹脂を用いて形成されるため、製造工程において、有機溶剤の蒸発もなく、防火、作業環境の上からも好ましいものであり、燃焼時に塩化水素ガスなどの有毒ガスの発生がない化粧材となるものである。
【０００６】
また、前記水性エマルジョン樹脂をアクリル系樹脂あるいはエチレンー酢酸ビニル共重合体樹脂の少なくとも１つからなる樹脂とすることによって、燃焼時に塩化水素ガスなどの有毒ガスの発生がなく、また、樹脂コストが安く、塗工作業性にも優れるため廉価な化粧材とすることが出来る。
【０００７】
また、熱分解型発泡剤およびマイクロカプセル型発泡剤を、前記水性エマルジョン樹脂１００重量部に対して、それぞれ５〜２５重量部、０．５〜３重量部含有していることを特徴とするものである。こうすることで、発泡樹脂層が発泡倍率の高いボリューム感のある層となり、しかもマイクロカプセル型発泡剤の添加量が少ないため、発泡樹脂層の上面に形成される凹凸形状がなだらかになり、艶消し（しっくい感）の意匠性を創出し、エンボス性にも優れた高意匠性の化粧材となる。
【０００８】
また、前記熱分解型発泡剤が４，４’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッドからなることを特徴とするものである。こうすることにより、加熱発泡加工をより低温で行うことが出来るので、水性エマルジョン樹脂の溶融ゲル化による熱分解型発泡剤の分解ガスの抜けが抑えられ、発泡倍率のより高い化粧材が得られるものである。
【０００９】
また、熱分解型発泡剤を４，４' オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッドに３重量部以下のアゾジカルボンアミドが添加されたものとすることで、分解ガス量が多くなり、高発泡倍率の化粧材が得られるものである。
【００１０】
さらに、裏打紙よりなる基材シートと発泡樹脂層の間、または基材シートの下面に水性エマルジョン系樹脂よりなる発泡ガス透過抑制層を設けたことを特徴とするものである。こうすることにより、裏打紙自体が通気性を有するものであっても、発泡ガス透過抑制層を設けることにより裏打紙側からの熱分解型発泡剤の分解ガスの抜けが抑えられることになり、発泡倍率の高い化粧材とすることが容易である。また、発泡ガス透過抑制層を裏打紙の下面に設けた場合、さらにガス抜けを抑える効果を大きくできるとともに、オープンタイム（接着剤を基材に塗布してから貼着するまでの時間）を長くすることが出来る。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の具体的な実施形態を図面を参照しながら説明する。
図１〜図４は本発明の化粧材の実施形態の積層構成を示す断面図であり、１、１０、２０、３０は化粧材、２は裏打紙、３は発泡樹脂層、４は発泡ガス透過抑制層、５は絵柄印刷層をそれぞれ表している。
【００１２】
本発明の化粧材１の構成は図１に示すように、裏打紙２の上面に発泡樹脂層３を積層した構成からなるもので、未発泡の熱分解型発泡剤と未発泡のマイクロカプセル型発泡剤とを未発泡の熱分解型発泡剤が未発泡のマイクロカプセル型発泡剤より多くなるよう含有した水性エマルジョン樹脂をコーティングした後、加熱発泡させて発泡樹脂層３とすることによって、発泡樹脂層３が発泡倍率の高いボリューム感のある層となり、発泡樹脂層３の上面がマイクロカプセル型発泡剤の膨張による艶消しの「しっくい調」意匠性を呈するものとなる。また、図２に示す化粧材１０のような、発泡樹脂層３の上面に絵柄印刷層５を形成した構成とし意匠性をさらに向上させてもよいものである。
【００１３】
本発明に使用する裏打紙２はセルロース繊維を主体として、必要に応じて合成繊維、無機繊維、合成パルプ等を適宜配合し、自己消火性填料、他の填料、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色剤、サイズ剤、定着剤等を適宜添加し抄紙することで得られ、特に、７０〜１００ｇ／ｍ2 の秤量を有する厚さ０．１０〜０．１２ｍｍの壁紙用の難燃紙が好ましく用いられる。
【００１４】
本発明の発泡樹脂層３に用いられる水性エマルジョン樹脂としては、アクリル系水性エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョン、酢酸ビニル系水性エマルジョン、ウレタン系水性エマルジョン、ポリオレフィン系水性エマルジョン等の非塩化ビニル系の水性エマルジョン樹脂の１種又は２種以上の樹脂混合物を用いることができ、なかでもアクリル系水性エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョンが、樹脂コストが安く、また、熱分解型発泡剤の分散性、塗工作業性にも優れることから好ましいものである。
【００１５】
また、発泡樹脂層３に用いられる熱分解型発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾベンゼン等のアゾ化合物、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物、パラトルエンスルホニルヒドラジド、４，４’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）等のスルホニルヒドラジド系化合物等の有機発泡剤、または、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、ソジウムボロンハイドライド、シリコンオキシハイドライド等の無機発泡剤が挙げられ、さらに、しゅう酸、クエン酸、酒石酸、尿素、亜鉛化合物、銅化合物などの分解助剤を併用して分解温度を調整し、発泡樹脂層の加工温度以下で分解しガスを発生するようにすることが望ましいものであり、例えば、発泡樹脂層３に用いられるアクリル系水性エマルジョン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョン樹脂の溶融ゲル化温度より低く、軟化温度よりも高い温度で分解する４，４’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）が好ましいものであり、熱分解型発泡剤４，４’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）の添加量としては、マイクロカプセル型発泡剤より多く所望の発泡倍率が得られるものであればよいが、５重量部以下では、発泡倍率が低く、ボリューム感に欠けるものとなり、２５重量部以上では、コストアップとなるとともに、分解ガス量が多いいために高発泡となり、発泡樹脂層の強度等の表面物性に問題が発生するものであるので、水性エマルジョン樹脂１００重量部に対し、５〜２５重量部の添加が好ましいものである。
【００１６】
本発明に用いられるマイクロカプセル型発泡剤は、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン等の揮発性液体膨張剤を塩化ビニリデンーアクリロニトリルージビニルベンゼンコポリマー、メタアクリレートーアクリロニトリルージビニルベンゼンコポリマー等の熱可塑性高分子重合体殻中に内包したマイクロカプセルの、平均粒径が５〜２０μｍの範囲にあるようなものが好ましく用いられ、熱分解型発泡剤とともにマイクロカプセル型発泡剤を少量、例えば水性エマルジョン樹脂１００重量部に対して、０．５〜３重量部添加することにより、発泡樹脂層の上面に形成される凹凸形状がなだらかになり、しっくい感の意匠性を創出し、表面の汚染性、エンボス性を損なうことなく発泡倍率を上げることが可能となるものである。
【００１７】
また前記発泡樹脂層３には、上記発泡剤、酸化チタン、カーボンブラック、シアニンブルー等の着色剤や炭酸カルシウム、クレー等の無機質充填材、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、酸化モリブデン等の難燃剤、および、例えば、分散剤、消泡剤、湿潤剤、ブロッキング防止剤、増粘剤等を適宜配合することもできる。
【００１８】
また、発泡樹脂層３の上面に印刷絵柄層５を設けても良いものであり、例えば、木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄等の模様を現出する絵柄インキ層がグラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷等の通常の印刷方式によって形成することが出来る。印刷絵柄層を形成するインキは、硝化綿／アルキッド系、アクリル系、塩素化ポリオレフィン系、ポリエステル系、ウレタン系等からなる単体または混合体に必要に応じて顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤等を適宜混合したものを用いることができる。
【００１９】
また、その部分が凹部で有るように見るものに感じさせるために発泡樹脂層３よりも艶消し度の高いインキを用いて艶消し絵柄層を設けても良いものである。例えば、天然木の導管柄を艶消しインキで印刷することによって立体感に優れた木目模様の化粧材を得ることができる。或いは、絵柄インキにパール顔料や金属粉等の光輝性顔料を添加したものを用いて木目の「照り感」や抽象柄の「パール感、金属感」を現出することができ、意匠性に優れた化粧材とすることが出来る。
【００２０】
また、ここには表示してないが、絵柄印刷層５の上面に透明樹脂液をコーティングすることにより表面層を設けても良いものであり、化粧材の最上面に設けることによって、耐汚染性、耐摩耗性、耐擦傷性、耐溶剤性等の表面物性を向上させるとともに、熱分解により発生する分解ガスの抜けを抑え、発泡倍率の高いボリューム感のある発泡樹脂層とする機能を持つものである。用いられる樹脂としては、発泡樹脂層３との密着性の点より、発泡樹脂層３と同種のアクリル系水性エマルジョン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョン樹脂等が望ましいものである。さらに、表面層を透明樹脂フイルムにより形成しても良く、その透明樹脂フイルムとしては、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリエチレンテレフタレート、アクリル系樹脂等のプラスチックフイルムが挙げられ、なかでも、耐汚染性、耐擦傷性、耐薬品性、耐溶剤性等の物性に優れ、製造コストが安く、また、燃焼時の煙濃度が少ない、しかも有害な塩化水素ガスのようなハロゲン化合物のガスが発生しない、エチレン−ビニルアルコール共重合体樹脂フイルムが好ましいものである。
【００２１】
また、図３は本発明の化粧材の第３の実施形態の化粧材２０の積層構成を示すもので、図２に示す本発明の化粧材１０の裏打紙２と発泡樹脂層３との間に発泡ガス透過抑制層４が積層された構成からなるものであり、発泡樹脂層３は下面側に発泡ガス透過抑制層４を積層することにより、裏打紙２自体が通気性を有するものであっても裏打紙側からの熱分解型発泡剤の分解ガスの抜けが抑えられることになり、高発泡倍率の化粧材となるものである。
【００２２】
発泡ガス透過抑制層４に用いられる樹脂としては、発泡樹脂層３を形成するのに用いると同様のもの、例えば、アクリル系水性エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合体水性エマルジョン、酢酸ビニル系水性エマルジョン、ウレタン系水性エマルジョン、ポリオレフィン系水性エマルジョン等の非塩化ビニル系の水性エマルジョン樹脂の１種又は２種以上の樹脂混合物を用いることが出来る。
【００２３】
また、図４に示すように、裏打紙２の両面に発泡ガス透過抑制層４を設けてもよいものであって、発泡樹脂層３に発生する分解ガスの裏打紙側への抜けを抑制する機能を持つと共に、裏打紙２の下面に設けた発泡ガス透過抑制層４は、化粧材を壁等に貼る場合、オープンタイム（接着剤を基材に塗布してから貼着するまでの時間）を長くすることで施工を容易にするための働きをも持つものである。
【００２４】
また、発泡ガス透過抑制層４は、発泡樹脂層３側に設けることが裏打紙２側へのガス抜けを抑制する点では優れるものであるが、壁等への施工を重点に考える場合には、下面、即ち発泡樹脂層３と反対側のみに発泡ガス透過抑制層４を設けた構成としてもよいものである。
【００２５】
【実施例】
実施例１
秤量７０ｇ／ｍ2 の難燃性裏打紙（特種製紙（株）「ＴＴ−７０ＣＤ」）の片面にコンマコーターを用いて、発泡樹脂層として下記に示す水性エマルジョン塗料を１５０ｇ／ｍ2 （ドライ）、の膜厚に塗布し、温度１２０℃で２分間乾燥し、ベース原反を作製し、その上に水性インキ（大日精化工業（株）「ハイドリック」を用いてグラビア印刷機で石目柄を印刷し、１７０℃で６０秒間の条件で加熱処理して発泡を行い、発泡後エンボス版にてインライン加工し化粧材を作製した。
0003868619.tif 000002
【００２６】
実施例２
発泡樹脂層用水性エマルジョン塗料の配合を下記に示す配合とし、加工温度条件を１９０℃、６０秒間とした以外は実施例１と同様にして化粧材を得た。
0003868619.tif 000003
【００２７】
比較例１
発泡樹脂層用水性エマルジョン塗料の配合を下記に示す配合とした以外は実施例１と同様にして化粧材を得た。
〔発泡樹脂層用水性エマルジョン塗料の配合  （単位は重量部）〕
樹脂    エチレン−酢酸ビニル樹脂（固形分）                  ５５
難燃剤    水酸化アルミニウム                              １００
顔料      酸化チタン                                        １０
分散剤            花王（株）          ポイズ                  １
熱分解型発泡剤  ＯＢＳＨ  大塚化学（株）ＡＺ  Ｂ−９５      １０
水                                                        １１０
【００２８】
比較例２
発泡樹脂層用水性エマルジョン塗料の配合を下記に示す配合とし、加工温度条件を１９０℃、６０秒間とした以外は実施例１と同様にして化粧材を得た。
〔発泡樹脂層用水性エマルジョン塗料の配合  （単位は重量部）〕
樹脂    エチレン−酢酸ビニル樹脂（固形分）                  ５５
難燃剤    水酸化アルミニウム                              １００
顔料      酸化チタン                                        １０
分散剤            花王（株）          ポイズ                  １
熱分解型発泡剤  ＡＤＣＡ  永和化成（株）ＡＣ＃１            １０
水                                                        １１０
【００２９】
比較例３
発泡樹脂層用水性エマルジョン塗料の配合を下記に示す配合とした以外は実施例１と同様にして化粧材を得た。
0003868619.tif 000004
【００３０】
【表１】
0003868619.tif 000005
上記結果より、発泡剤として熱分解型発泡剤ＯＢＳＨとマイクロカプセル型発泡剤を添加した水性エマルジョン樹脂よりなる発泡樹脂層を設けたものが、発泡倍率、外観、エンボス性、耐汚染性ともに良好な成績を示している。
【００３１】
【発明の効果】
以上説明した如く、本発明の化粧材は、裏打紙よりなる基材シートの上に、未発泡の熱分解型発泡剤と未発泡のマイクロカプセル型発泡剤とを未発泡の熱分解型発泡剤が未発泡のマイクロカプセル型発泡剤より多くなるよう含有した水性エマルジョン樹脂をコートした後、加熱発泡させて発泡樹脂層を形成しているため、コストを抑えたままで、発泡樹脂層が発泡倍率の高いボリューム感のある層となり、しかも、発泡樹脂層の上面がマイクロカプセル型発泡剤によりなだらかな凹凸が形成されるため、しっくい感の意匠性を創出する。また、発泡樹脂層が水性エマルジョン樹脂を用いて形成されるため、製造工程において、有機溶剤の蒸発もなく、防火、作業環境の上からも好ましいものであり、燃焼時に塩化水素ガスなどの有毒ガスの発生がない化粧材を得ることが出来る。
【００３２】
また、熱分解型発泡剤およびマイクロカプセル型発泡剤を、前記水性エマルジョン樹脂１００重量部に対して、それぞれ５〜２５重量部、０．５〜３重量部添加したものとすることで、発泡樹脂層が発泡倍率の高いボリューム感のある層となり、しかもマイクロカプセル型発泡剤の添加量が少ないため、発泡樹脂層の上面に形成される凹凸形状がなだらかになり、しっくい感の意匠性を創出し、エンボス性にも優れた高意匠性の化粧材を得ることができる。
【００３３】
また、熱分解型発泡剤をＯＢＳＨとすることで、加熱発泡加工をより低温で行うことが出来るので、水性エマルジョン樹脂の溶融ゲル化による熱分解型発泡剤の分解ガスの抜けが抑えられ、発泡倍率のより高い化粧材を得ることができる。
【００３４】
さらに、裏打紙よりなる基材シートと発泡樹脂層の間、または基材シートの下面に水性エマルジョン系樹脂よりなる発泡ガス透過抑制層を設けたことを特徴とするものである。こうすることにより、裏打紙自体が通気性を有するものであっても、発泡ガス透過抑制層を設けることにより裏打紙側からの熱分解型発泡剤の分解ガスの抜けが抑えられることになり、発泡倍率の高い化粧材とすることが容易である。また、発泡ガス透過抑制層を裏打紙の下面に設けた場合、さらにガス抜けを抑える効果を大きくできるとともに、オープンタイムの長い、施工性に優れた化粧材とすることが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧材の第１の実施形態の積層構成を示す断面図である。
【図２】本発明の化粧材の第２の実施形態の積層構成を示す断面図である。
【図３】本発明の化粧材の第３の実施形態の積層構成を示す断面図である。
【図４】本発明の化粧材の第４の実施形態の積層構成を示す断面図である。
【符号の説明】
１、１０、２０、３０  化粧材
２      裏打紙
３      発泡樹脂層
４      発泡ガス透過抑制層
５      絵柄印刷層
【図１】
0003868619.tif 000006
【図２】
0003868619.tif 000007
【図３】
0003868619.tif 000008
【図４】
0003868619.tif 000009