(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
殺虫活性化合物の水性懸濁剤であって、
ａ）粒径１〜３０μｍをもち、そしてβ−シフルトリンのコーティングを担持している無機キャリヤー０．１〜１２．５％、
ｂ）製剤化補助剤２．５〜１０％、
ｃ）水６２．５〜９７．４％
（各パーセンテージは重量％である）、を含んでなることを特徴とする、水性懸濁剤。
【発明の詳細な説明】
本発明は、殺虫活性化合物の新規な水性懸濁剤に関する。
水にやや難溶の活性化合物を水に希釈された噴霧剤の形態で使用する場合には、これらの活性化合物の水に懸濁できる製剤を製造することが必要である。この目的のために、活性化合物は、粉砕され、そして乳化剤、分散剤および場合によっては他の添加剤と混合される。そのような製剤は、例えばドイツ特許第28 11 828号および同第32 40 862号に開示されている。
ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3およびＳｉＯ2は、殺虫製剤の製造において製剤化補助剤として使用されることが知られている。例えば、米国特許第51 10 594号は、殺虫剤を含有する含浸ペーパーコーティング剤を製造するためのＡｌ2Ｏ3の使用を記している。ＴｉＯ2を含有する殺虫性コーティング剤は、スペイン特許出願公開第20 22 016号に記載されている。
Ａｌ2Ｏ3含有の固形製剤は、欧州特許出願公開第391 851号に記載されている。
Ａｌ2Ｏ3含有の殺虫懸濁剤は、日本特許第01268604号および同第01258603号に記載されている。
これらの製剤に用いられる酸化物は、本質的に、製剤の物理的性質、例えば、膜形成または懸濁安定性を改良する。
粉末製剤を製造するために用いられる、クロルピリホスを含浸させたＡｌ2Ｏ3／ＳｉＯ2キャリヤーが、日本特許第01279802号に記載されている。この方策は、ダストの形成によって、より良好な適用を達成すると言われている。
本発明は、殺虫活性化合物の水性懸濁剤であって、
ａ）粒径１〜３０μｍをもち、そして活性化合物のコーティングを担持している無機キャリヤー０．１〜１２．５％、
ｂ）製剤化補助剤２．５〜１０％、
ｃ）水６２．５〜９７．４％、
ｄ）グリセロール０〜１５％
（各パーセンテージは重量％である）、
を含んでなることを特徴とする、水性懸濁剤に関する。
本発明による製剤は、家庭、工場、家畜舎などにおける有害生物防除に際して、職業的使用のための噴霧液剤を製造するために著しく適切である。それらは、優れた貯蔵安定性および水中で非常に良好な分散性をもつ。その上、それらは、経済的価格において製造することができる。選ばれた溶媒は、使用者に対して何ら問題を起こすことはない。
好適な活性化合物は、衛生分野において、また職業的な有害生物防除において使用される殺虫剤、例えばカルバメート類、ピレトロイド類、リン酸エステル類およびこれらの活性化合物と相乗剤との混合物である。
適切なカルバメート類は、置換フェニルおよびナフチルカルバメートである。
次のものが好適である：
−  メチルカルバミン酸２−イソブチルフェニル
−  メチルカルバミン酸４−ジメチルアミノ−３−メチル−フェニル、
−  メチルカルバミン酸２−イソプロポキシ−フェニル、
−  メチルカルバミン酸１−ナフチル、
−  メチルカルバミン酸ｍ−トリル、
−  メチルカルバミン酸３，４−キシリル、
−  メチルカルバミン酸３，５−キシリル、
−  メチルカルバミン酸２−［１，３−ジオキソラン−２−イル］−フェニル。
好適なピレトロイド類は、慣用名ペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、シフルトリンおよびβ−シフルトリンをもつ化合物である。
好適なリン酸エステル類は、慣用名フェニトロチオンおよびトリクロルフォンをもつ化合物である。
これらの化合物のための好適な相乗剤はピペロニルブトキシドである。
特に好適な活性化合物はピレトロイド類である。著しく特に好適なピレトロイド類は、β−シフルトリンである。
無機キャリヤーは、ＴｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯおよびＳｉＯ2か、またはそれら相互の混合物である。
特に好適なキャリヤーはＡｌ2Ｏ3である。
製剤は、付加的に次のものを含有してもよい：濃度０．１〜１２．５％、好ましくは０．１〜７．５％、特に好ましくは０．１〜５％における遊離の固体活性化合物。遊離の活性化合物は、製造条件に応じて、例えば摩耗の結果として存在してもよい。キャリヤーに適用される活性化合物および遊離の活性化合物の量は、互いに関してかなり変えることができる。
活性化合物が適用されているキャリヤー、例えばＡｌ2Ｏ3もしくはＴｉＯ2の平均粒径は、１．０〜３０．０μｍ、好ましくは５．０〜２５．０μｍ、特に好ましくは６．０〜１５．０μｍである。
キャリヤー／活性化合物システムは、対称球型または非対称型をもってもよい。その粒径は、既知の分析法、例えばスクリーン分析によって測定される。
活性化合物によるキャリヤーのコーティングは、慣用のコーティング法、例えば浸漬または噴霧と、それに続く溶剤の蒸発によって達成できる。次いで、活性化合物でコーティングされたキャリヤーは、場合によっては付加的な微粉砕された活性化合物と混合され、そして均質化されてもよい。
その他の場合は、活性化合物でコーティングされたキャリヤーと遊離の、微粉砕活性化合物とを含む混合物のイン・サイチュウ製造であってもよい。そのようなシステムの製造は、既知の方式において活性化合物溶液の濃度、または溶剤の蒸発速度などを変化させることによって調節できる。
さらにまた、本発明による製剤は、慣用の補助剤、例えば乳化剤、安定剤、保存剤、抗酸化剤もしくは着香剤を含有してもよい。
適切な乳化剤は、非イオン界面活性剤、例えば米国特許第39 48 636号明細書または英国特許第148 010号明細書による、例えばポリマーオキシエチル化ヒマシ油、ポリオキシエチル化モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノオレイン酸グリセロール、ステアリン酸ポリオキシエチレン、アルキルフェニルポリグリコールエーテル；陰イオン界面活性剤、例えばドイツ特許第32 40 862号による、例えばラウリル硫酸ナトリウム、脂肪アルコールエーテル硫酸、モノ−／ジアルキル−ポリグリコールエーテルオルトリン酸エステルモノエタノールアミン塩およびスルホコハク酸のアルカリ金属塩；陽イオン界面活性剤、例えば塩化セチルトリメチルアンモニウム；および両性界面活性剤、例えばＮ−ラウリル−β−イミノジプロピオン酸二ナトリウムまたはレシチンである。
適切な安定剤および抗酸化剤は、亜硫酸塩またはメタ重亜硫酸塩、例えばメタ重亜硫酸カリウム、有機酸、例えばクエン酸およびアスコルビン酸、無機酸、例えば塩酸または硫酸、ならびにフェノール類、例えばブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールおよびトコフェロールである。
適切な保存剤は、ホルムアルデヒドもしくはホルムアルデヒド放出剤および安息香酸の誘導体、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸である。
その他の適切な補助剤は、ポリシロキサンに基づく消泡剤および多糖に基づく増粘剤である。
挙げられる補助剤は、本発明による製剤中、濃度２．５〜１０重量％において存在できる。
グリセロールの量は、０〜１５％、特に好ましくは７．５〜１２．５％である。本発明による組成物は、所望量の水を用いて懸濁濃厚液を希釈し、簡単に撹拌し、そして壁などに適用することによって、容易に適用される。
新規な懸濁濃厚液は、顕著な沈降安定性を発揮する。
本発明は、以下の実施例によって具体的に説明される。
実施例１
β−シフルトリンでコーティングされたＡｌ2Ｏ3（１）
および遊離の活性化合物                                            １１．８ｇ
乳化剤３７３  トリ（メチルスチリル）フェノールエトキシラート
（２９ＥＯ）                                                        ３．０ｇ
グリセロール                                                      １１．６ｇ
ガム  キサンタン（高分子量の多糖）                                  ０．３６ｇ
９６％濃度硫酸、工業用                                              ０．０２５ｇ
アクリルメタノール  モノ−ヘミホルマール                            ０．１ｇ
脱イオン水                                                        ７３．１ｇ
（１）製造
β−シフルトリン１２５．０ｇを、アセトン２，０００ｍｌに溶解し、粒径４．８〜２２．５μｍのＡｌ2Ｏ3と混合し、そしてアセトンを、Ｎ2下５４℃で溜去する。β−シフルトリンでコーティングされたＡｌ2Ｏ3キャリヤーを得る。遊離の、コーティングされてない活性化合物の量は約２０％である。遊離の、コーティングされてない活性化合物の平均粒径は約１１μｍである。
実施例２
β−シフルトリンでコーティングされたＡｌ2Ｏ3（２）
および遊離の活性化合物                                            １１．８ｇ
ｂａｙｋａｎｏｌ  ＳＬ（スルホン化ジアリールエーテル異性体混合物
の１〜２倍濃厚液、Bayer AG）                                        ３．０ｇ
ｂａｙｓｉｌｏｎ−Ｅ（シリコン含有消泡剤、Bayer AG）                １．０ｇ
エチレンオキシドとプロピレンオキシドに基づく中性乳化剤
（ＭＷ〜６，０００ｇ／ｍｏｌ）                                      ３．５ｇ
ガム  キサンタン（高分子量の多糖）                                  ０．５ｇ
９６％濃度硫酸、工業用                                              ０．０２５ｇ
脱イオン水                                                        ８０．１７５ｇ
（２）製造
β−シフルトリン１２５．０ｇを、アセトン１，７５０ｍｌに溶解し、粒径４〜２８μｍのＡｌ2Ｏ3と混合し、そしてアセトンを、Ｎ2下５４℃で溜去する。
β−シフルトリンでコーティングされたＡｌ2Ｏ3キャリヤーを得る。
遊離の、コーティングされてない活性化合物の量は約３０％である。
遊離の、コーティングされてない活性化合物の粒径は約６μｍである。
比較実施例
平均粒径〜４μｍをもつβ−シフルトリン                            １１．８ｇ
乳化剤３７３                                                        ３．０ｇ
グリセロール                                                      １１．６ｇ
ガム  キサンタン                                                    ０．３６ｇ
９６％濃度硫酸、工業用                                              ０．０２５ｇ
アクリルメタノール  モノ−ヘミホルマール                            ０．１ｇ
脱イオン水                                                        ７３．１ｇ
実施例Ａ
残留作用に関する試験
試験方法
製剤：  ＳＣ＝懸濁濃厚液
表面：  ＰＶＣ（Tarket spezial，ライトグリーン、製品Ｎｏ．657.427.52），
0003868498.tif 000002
上薬をかけてないタイル（Villeroy und Boch, Art. 2103, Col.435, Nuance 558）、
（サイズ１５ｘ１５ｃｍ＝２２５ｃｍ2）
試験：  ブラッテラ・ゲルマニカ（Blattella germanica）Ｌ５、
ブラッテラ・オリエンタリス（Blattela orientalis）Ｌ５
表面の処理：
表面の噴霧は、噴霧状態が影響しないように、空気の流れが制御できる燻蒸戸棚中で実施される。製剤を水道水に溶解する。噴霧を、ガラスノズルを用い、距離１３ｃｍから空気圧０．１ｂａｒで実施する。適用割合は、２．５ｃｍ3／表面であり、過剰噴霧を除き、それは１００ｃｍ3／ｍ2の噴霧量に相当する。
動物材料および評価
各場合、試験動物５匹を、タルク処理されたガラスリング（直径９．４ｃｍ、高さ５．５ｃｍ）内の表面上に保つ。処理後、１日目、次いで１，２，３，４，６および８週後、そしてその後さらに４週間隔で、動物を表面上に置き、そして各場合２４時間、その場所で曝露されたままにする。
評価は、１５，３０および６０分後、次いで２．３，４，５，６および８時間後のノックダウン％によって行われる。２４時間後、死滅％を測定し、そして動物を表面から除去する。
0003868498.tif 000003
0003868498.tif 000004