(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分(A)〜(E)
(A) 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤
(B) カチオン化グアーガム
(C) 乳酸及びリンゴ酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸
(D) 塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及びクエン酸三ナトリウムから選ばれる塩類
(E) シリコーン類
を含有し、pH１〜４である毛髪洗浄剤。
【請求項２】
成分(A)の含有量が１〜50重量％、成分(B)の含有量が0.05〜５重量％、成分(C)の含有量が0.05〜10重量％、成分(D)の含有量が0.01〜３重量％である請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【請求項３】
成分(A)と成分(D)との重量比が、50／0.1〜３／１である請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
更に、芳香族アルコールを含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【請求項５】
更に、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを含有する請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ・柔軟性に優れ、かつ安定性にも優れる毛髪洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シャンプー等の毛髪洗浄剤では、泡の物性を変えて洗髪中の使用感触を良くしたり、すすぎ時の指通りを向上させるために、カチオン性高分子電解質を配合することが行われている。例えば、これまでに、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン化グアーガム、不揮発性シリコーンを含有する毛髪洗浄剤（国際公開第97/41827号パンフレット）や、エトキシル化有機カルボン酸陰イオン性界面活性剤、ポリガラクトマンナンガムの陽イオン化誘導体、ポリシロキサン液滴粒子、有機カルボン酸又はその塩を含有する毛髪洗浄剤（特開2001-10934号公報）が提案されている。しかし、これらの技術では、洗髪時の泡立ちと泡のすべり、すすぎ時の滑らかさについて、十分満足できる性能は得られていない。
【０００３】
また、ヘアリンス、ヘアコンディショナー等の毛髪処理剤においては、毛髪にツヤや柔軟性を付与することを目的として、系のpHを低くすることも行われている。しかし、毛髪洗浄剤では通常ツヤや柔軟性の付与は目的とされないため、毛髪洗浄剤のpHを低くすることは試みられていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、毛髪洗浄剤に上記のようなツヤ、柔軟性を付与する機能を持たせるべく、有機酸を用いた低pHの毛髪洗浄剤について研究を行った。しかし、低pH領域では、洗浄成分であるアニオン界面活性剤の分解を生じ、その結果、系がゲル化したり泡性能が低下するなど、安定性が悪くなるという問題がある。
【０００５】
そこで、本発明は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ・柔軟性に優れ、かつ安定性にも優れた毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、有機酸を用いた低pH領域におけるアニオン界面活性剤の分解が、系の中に塩類を配合することにより抑制されること、塩の配合による泡性能の低下が、カチオン化グアーガムを使用することにより解決できることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、次の成分(A)〜(D)
(A) 硫酸残基を有するアニオン界面活性剤
(B) カチオン化グアーガム
(C) グリコール酸、乳酸及びリンゴ酸から選ばれるヒドロキシカルボン酸
(D) 塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及びクエン酸三ナトリウムから選ばれる塩類
を含有し、pH１〜４である毛髪洗浄剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
成分(A)の硫酸系アニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等が挙げられ、特に次の一般式(1)又は(2)で表されるものが好ましい。
【０００８】
Ｒ1Ｏ(ＣＨ2ＣＨ2Ｏ)mＳＯ3Ｍ        (1)
Ｒ2ＯＳＯ3Ｍ                       (2)
【０００９】
〔式中、Ｒ1は炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数10〜18のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｍは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００１０】
これら成分(A)は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の１〜50重量％が好ましく、更には８〜30重量％、特に10〜22重量％が好ましい。
【００１１】
成分(B)のカチオン化グアーガムの含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.05〜５重量％が好ましく、更には0.1〜３重量％、特に0.3〜１重量％が好ましい。
【００１２】
成分(C)の有機酸のうち、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等が挙げられ、芳香族カルボン酸としては、サリチル酸、安息香酸等が挙げられる。なかでもα-ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、リンゴ酸が好ましい。
【００１３】
これら成分(C)の有機酸は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、ツヤやまとまりといった毛髪の仕上がり感の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.05〜10重量％が好ましく、更には0.1〜５重量％、特に0.5〜１重量％が好ましい。
【００１４】
成分(D)の塩類としては、無機塩及び有機塩のいずれでもよく、具体的には、無機塩として塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、塩化カリウム、硫酸カリウム、リン酸カリウム等が、有機塩としてクエン酸三ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、グリコール酸ナトリウム、乳酸ナトリウム等が挙げられる。なかでも塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウムが好ましい。
【００１５】
成分(D)の塩類は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、使用感の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜３重量％が好ましく、更には0.1〜２重量％、特に0.1〜１重量％が好ましい。
【００１６】
なお、(A)硫酸系アニオン界面活性剤と(D)塩類との重量比は、成分(A)の安定性向上及び泡量、洗浄性の点から、50／0.1〜３／１が好ましい。
【００１７】
本発明の毛髪洗浄剤には、感触及び洗髪後のツヤ感・柔軟性の向上のため、更に芳香族アルコールを含有させることが好ましい。芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられ、特にベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノールが好ましい。
【００１８】
芳香族アルコールは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜20重量％が好ましく、更には0.1〜10重量％、特に0.5〜５重量％が好ましい。
【００１９】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に泡性能を向上させるため、成分(A)以外のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる界面活性剤を含有させてもよい。
【００２０】
成分(A)以外のアニオン性界面活性剤としては、スルホン酸系（sulfonates）及びカルボン酸系（carboxylates）のものが挙げられ、例えばスルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、高級脂肪酸塩、アルカンスルホン酸塩等が挙げられる。
【００２１】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ8〜Ｃ20）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜18、特に炭素数10〜16のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００２３】
これら成分(A)以外の界面活性剤は、必要に応じて本発明の毛髪洗浄剤に配合することができるが、本発明の毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、成分(A)と共に、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを併用するのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００２４】
前述したように脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを含有させる場合、その含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.1〜10重量％が好ましく、更には１〜８重量％、特に２〜６重量％が、良好な増泡効果が得られるので好ましい。
【００２５】
本発明の毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類を配合することができる。シリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００２６】
(1)  ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００２７】
(Me)3Si-[(Me)2SiO]d-Si(Me)3
【００２８】
〔式中、Meはメチル基を示し、ｄは３〜20000の数を示す。〕
【００２９】
(2)  アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約3000〜100000の、アモジメチコーン（Amodimethicone）の名称でCTFA辞典（米国，Cosmetic Ingredient Dictionary）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、SM 8704C（東レ・シリコーン社製）、DC 929（ダウ・コーニング社製）等が挙げられる。
【００３０】
(3)  その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００３１】
シリコーン類は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.01〜20重量％が好ましく、更には0.1〜10重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００３２】
本発明の毛髪洗浄剤には、安定性、泡のすべり、仕上がり感の向上のため、更に高級アルコールを含有させてもよい。高級アルコールとしては、炭素数12〜22、特に12〜16の、直鎖又は分岐鎖の、特に直鎖のアルキル基を有するものが好ましい。より具体的には、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール等が挙げられ、特にミリスチルアルコールが好ましい。
【００３３】
高級アルコールは２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の0.05〜５重量％が好ましく、更には0.1〜３重量％、特に0.5〜２重量％が好ましい。
【００３４】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤防腐剤；キレート剤；プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エタノール、粘土鉱物等の粘度調整剤；水酸化カリウム等のpH調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーデイエンツ（ENCYCLOPEDLA OF SHAMPOO INGREDIENTS (MICELLE PRESS））に記載されている成分等が挙げられる。
【００３５】
本発明の毛髪洗浄剤は、毛髪にツヤ・柔軟性を付与すると共に刺激を抑制する観点より、毛髪に適用する際のpH（水で５重量％に希釈時）が１〜４であるが、pH２〜４、特にpH３〜４であるのが好ましい。
【００３６】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００３７】
また本発明の毛髪洗浄剤は、シャンプー組成物、リンスインシャンプー、トリートメント、コンディショナー等、浴室内で使用するもの、特にシャンプー組成物とするのが好ましい。
【００３８】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜４
表１に示すシャンプー組成物を調製し、その官能評価を行った。
【００３９】
（洗髪方法）
髪を十分に濡らした後、シャンプー組成物５ｇ又は10ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは10ｇ）をとり、洗髪を行った。良くすすいだ後、ドライヤーの温風で十分に乾燥させた。
【００４０】
（官能評価）
パネラー５名により、下記基準に従って評価を行い、その平均値からランク分けを行った。
【００４１】
・評価基準
(1)泡立て時の泡量
４：非常に良く泡立つ
３：良く泡立つ
２：普通に泡立つ
１：あまり泡立たない
０：泡立たない
【００４２】
(2)泡のすべり
４：非常に良く泡が滑る
３：良く泡が滑る
２：やや泡が滑る
１：あまり泡が滑らない
０：泡が滑らない
【００４３】
(3)泡のきめの細かさ
４：非常に泡のきめが細かい
３：泡のきめが細かい
２：泡のきめがやや細かい
１：泡のきめがやや粗い
０：泡のきめが粗い
【００４４】
(4)すすぎ時の滑らかさ
４：非常に滑らかである
３：滑らかである
２：やや滑らかである
１：滑らかでない
０：滑らかさがまったく無い
【００４５】
(5)乾燥後の毛髪の柔軟性
４：非常に柔らかい
３：柔らかい
２：やや柔らかい
１：柔らかくない
０：まったく柔らかくない
【００４６】
(6)乾燥後の毛髪のツヤ
４：顕著なツヤの改善が見られる
３：ツヤの改善が見られる
２：ややツヤの改善が見られる
１：ツヤの改善が無い
０：ツヤが無くなった
【００４７】
・ランク
◎：平均評価点が3.5以上
○：平均評価点が2.5以上3.5未満
△：平均評価点が1.5以上2.5未満
×：平均評価点が1.5未満
【００４８】
（安定性）
50℃１カ月の保存安定性試験を行い、下記基準で評価した
○：性状、使用感ともに変化が無かった
△：性状は変化が無かったが、使用感に変化があった（泡量、泡のすべり等が劣化）
×：性状、使用感ともに変化があった（分離、液性の変化（ゲル化、粘度低下）、泡量、泡のすべり等が劣化）
【００４９】
【表１】
0003929780.tif 000002
【００５０】
0003929780.tif 000003
上記シャンプーは洗髪時の泡量と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００５１】
0003929780.tif 000004
上記シャンプー（pH3.5）は洗髪時の泡量と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００５２】
0003929780.tif 000005
上記シャンプーは洗髪時の泡量と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００５３】
0003929780.tif 000006
上記シャンプーは洗髪時の泡量と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００５４】
0003929780.tif 000007
上記シャンプーは洗髪時の泡量と泡のすべり、すすぎ時の滑らかさ、乾燥後の髪のツヤ・柔軟性に優れ、しかも安定性にも優れるものであった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好な泡立ちとすべりの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、また乾燥後の毛髪のツヤ・柔軟性に優れ、かつ安定性にも優れるものである。