(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）３１０℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が８０Ｐａ・ｓ以上のポリアリーレンスルフィド５５〜８５重量％、（Ｂ）ＤＢＰ吸油量が３６０ｍｌ／１００ｇ以上の導電性カーボンブラック３〜６重量％、（Ｃ）平均粒径１５μｍ以下の黒鉛２〜１０重量％、及び（Ｄ）エポキシ基含有α−オレフィン系共重合体１０〜２９重量％を含有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項２】
樹脂組成物の体積固有抵抗が１０３〜１０１３Ωｃｍである請求項１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項３】
樹脂組成物の引張破断伸びが１０％以上である請求項１記載のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、半導電性領域の電気抵抗を有するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、靭性に優れ、成形性が良好で、しかも体積固有抵抗値を再現性よく制御することができるポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に関する。本発明のポリアリーレンスルフィド樹脂組成物は、例えば、電子部品、家電製品、音響機器などの広範な分野に適用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
導電性樹脂組成物は、一般に、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂などの合成樹脂に導電性カーボンブラックなどの導電性粒子を配合したものであって、金属と合成樹脂との中間の導電性（半導電性という）を有し、導電性、帯電防止性、低電気抵抗、電磁波シールド性などが要求される分野で用いられている。
一方、ポリフェニレンスルフィド（以下、ＰＰＳと略記）に代表されるポリアリーレンスルフィド（以下、ＰＡＳと略記）は、耐熱性、難燃性、耐薬品性、寸法安定性、機械的性質等に優れたエンジニアリングプラスチックであり、電気・電子部品、精密機器部品、自動車部品などとして用途が広がっている。しかし、ＰＡＳに導電性粒子を配合した樹脂組成物は、半導電性領域での電気抵抗のバラツキが大きく、機械的物性も低下する。電気抵抗をより低くすると、電気抵抗のバラツキは減るが、機械的物性の低下が更に大きくなる。
【０００３】
従来より、これらの問題点を解決するために、例えば、（１）ＰＰＳに、導電性カーボンブラック、天然鱗状黒鉛、及び無機充填剤を配合したＰＰＳ樹脂組成物（特公平５−８６９８２号公報）、（２）ＰＡＳ好ましくはＰＰＳに、導電性カーボンブラック、グラファイト、及び充填剤を配合した電気導性配合物（特開平１−２７２６６５号公報）、（３）ＰＰＳとカーボンブラックとを高分子バインダー樹脂に分散させた導電性組成物、（４）ＰＰＳなどの熱可塑性樹脂に、導電性カーボンラック、黒鉛、及びフィブリル化可能なポリテトラフルオロエチレンを配合した導電性樹脂組成物（特開平３−９１５５６号公報）、（５）ＰＰＳなどの熱可塑性樹脂に、導電性カーボンブラック、及び人造黒鉛を配合した導電性樹脂マスターバッチペレットを作製し、これを熱可塑性樹脂に配合した導電性熱可塑性樹脂製品（特開平７−２８６１０３号公報）などが提案されている。
【０００４】
ＰＡＳに導電性カーボンブラックと黒鉛を配合することにより、電気抵抗を低くすることができる。しかし、従来の導電性ＰＡＳ樹脂組成物は、一般に、引張破断伸び（引張破壊伸び）に代表される靭性が低く、高度の靭性が要求される分野には用いることができないという欠点があった。また、従来の導電性ＰＡＳ樹脂組成物は、体積固有抵抗値のバラツキが大きく、所望の体積固有抵抗値を有する樹脂組成物を再現性よく得ることが困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、半導電性領域の体積固有抵抗値を有し、射出成形や押出成形などの溶融成形加工性が良好で、しかも引張破断伸びが大きいポリアリーレンスルフィド樹脂組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、体積固有抵抗を１０3〜１０13Ωｃｍの範囲の所望の値に再現性よく制御することができるＰＡＳ樹脂組成物を提供することにある。
本発明者らは、前記従来技術の問題点を克服するために鋭意研究した結果、特定の溶融粘度を有するＰＡＳに、ＤＢＰ吸油量が３６０ｍｌ／１００ｇ以上の導電性カーボンブラック、平均粒径１５μｍ以下の黒鉛、及びエポキシ基含有α−オレフィン系共重合体を特定割合で配合することにより、体積固有抵抗を１０3 〜１０13Ωｃｍの範囲の任意の点で再現性よくコントロールすることができ、かつ、引張破断伸びが１０％以上で靭性に優れ、射出成形や押出成形が可能な樹脂組成物の得られることを見いだした。
本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、（Ａ）３１０℃、剪断速度１２００／秒で測定した溶融粘度が８０Ｐａ・ｓ以上のポリアリーレンスルフィド５５〜８５重量％、（Ｂ）ＤＢＰ吸油量が３６０ｍｌ／１００ｇ以上の導電性カーボンブラック３〜６重量％、（Ｃ）平均粒径１５μｍ以下の黒鉛２〜１０重量％、及び（Ｄ）エポキシ基含有α−オレフィン系共重合体１０〜２９重量％を含有することを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が提供される。
以下、本発明について詳述する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
ポリアリーレンスルフィド（ＰＡＳ）
本発明で使用するＰＡＳとは、式［−Ａｒ−Ｓ−］（ただし、−Ａｒ−はアリーレン基である。）で表されるアリーレンスルフィドの繰り返し単位を主たる構成要素とする芳香族ポリマーである。［−Ａｒ−Ｓ−］を１モル（基本モル）と定義すると、本発明で使用するＰＡＳは、この繰り返し単位を通常５０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含有するポリマーである。
アリーレン基としては、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、置換フェニレン基（置換基は、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、またはフェニル基である。）、ｐ，ｐ′−ジフェニレンスルホン基、ｐ，ｐ′−ビフェニレン基、ｐ，ｐ′−ジフェニレンカルボニル基、ナフチレン基などを挙げることができる。ＰＡＳとしては、主として同一のアリーレン基を有するポリマーを好ましく用いることができるが、加工性や耐熱性の観点から、２種以上のアリーレン基を含んだコポリマーを用いることもできる。
【０００８】
これらのＰＡＳの中でも、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を主構成要素とするＰＰＳが、加工性に優れ、しかも工業的に入手が容易であることから特に好ましい。この他に、ポリアリーレンケトンスルフィド、ポリアリーレンケトンケトンスルフィドなどを使用することができる。コポリマーの具体例としては、ｐ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位とｍ−フェニレンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンケトンケトンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマー、フェニレンスルフィドの繰り返し単位とアリーレンスルホンスルフィドの繰り返し単位を有するランダムまたはブロックコポリマーなどを挙げることができる。これらのＰＡＳは、結晶性ポリマーであることが好ましい。また、ＰＡＳは、靭性や強度などの観点から、直鎖状ポリマーであることが好ましい。
【０００９】
このようなＰＡＳは、極性溶媒中で、アルカリ金属硫化物とジハロゲン置換芳香族化合物とを重合反応させる公知の方法（例えば、特公昭６３−３３７７５号公報）により得ることができる。
アルカリ金属硫化物としては、例えば、硫化リチウム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、硫化セシウムなどを挙げることができる。反応系中で、ＮａＳＨとＮａＯＨを反応させることにより生成させた硫化ナトリウムなども使用することができる。
ジハロゲン置換芳香族化合物としては、例えば、ｐ−ジクロロベンゼン、ｍ−ジクロロベンゼン、２，５−ジクロロトルエン、ｐ−ジブロムベンゼン、２，６−ジクロロナフタリン、１−メトキシ−２，５−ジクロロベンゼン、４，４′−ジクロロビフェニル、３，５−ジクロロ安息香酸、ｐ，ｐ′−ジクロロジフェニルエーテル、４，４′−ジクロロジフェニルスルホン、４，４′−ジクロロジフェニルスルホキシド、４，４′−ジクロロジフェニルケトンなどを挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
ＰＡＳに多少の分岐構造または架橋構造を導入するために、１分子当たり３個以上のハロゲン置換基を有するポリハロゲン置換芳香族化合物を少量併用することができる。ポリハロゲン置換芳香族化合物の好ましい例としては、１，２，３−トリクロロベンゼン、１，２，３−トリブロモベンゼン、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，２，４−トリブロモベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリブロモベンゼン、１，３−ジクロロ−５−ブロモベンゼンなどのトリハロゲン置換芳香族化合物、及びこれらのアルキル置換体を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、経済性、反応性、物性などの観点から、１，２，４−トリクロロベンゼン、１，３，５−トリクロロベンゼン、及び１，２，３−トリクロロベンゼンがより好ましい。
極性溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下、ＮＭＰと略記）などのＮ−アルキルピロリドン、１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン、テトラアルキル尿素、ヘキサアルキル燐酸トリアミドなどに代表されるアプロチック有機アミド溶媒が、反応系の安定性が高く、高分子量のポリマーが得やすいので好ましい。
【００１１】
本発明では、比較的高分子量したがって高溶融粘度のＰＡＳを使用する。本発明で使用するＰＡＳの溶融粘度（３１０℃、剪断速度１２００／秒）は、８０Ｐａ・ｓ以上である。ＰＡＳの溶融粘度が小さすぎると、引張破断伸びを高くすることが困難で、その他の機械的物性も不充分となるおそれがある。ＰＡＳの溶融粘度は、通常、８０〜６００Ｐａ・ｓ、好ましくは１００〜４００Ｐａ・ｓ、より好ましくは１２０〜３００Ｐａ・ｓである。
ＰＡＳの配合割合は、組成物全量基準で５５〜８５重量％であり、好ましくは６０〜８０重量％である。ＰＡＳの配合割合が少なすぎると、機械的強度が低下し、耐熱性、難燃性、耐薬品性などのＰＡＳ本来の諸特性を発現することも困難となる。ＰＡＳの配合割合が大きすぎると、電気抵抗を所望の程度にまで低下させるのが困難となる。
【００１２】
導電性カーボンブラック
本発明では、ＤＢＰ吸油量が３６０ｍｌ／１００ｇ以上の導電性カーボンブラックを使用する。
導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油量は、ＡＳＴＭ Ｄ２４１４で規定された方法で測定する。すなわち、測定装置（Ａｂｓｏｒｐｏｔｏｍｅｔｅｒ）のチャンバーの中にカーボンブラックを入れ、そのチャンバーの中に、一定の速度でＤＢＰ（ｎ−ジブチルフタレート）を加える。ＤＢＰを吸収するに従い、カーボンブラックの粘度は上昇し、ある程度に達した時までに吸収したＤＢＰの量からＤＢＰ吸油量を算出する。粘度の検出は、トルクセンサーで行う。
導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油量が小さすぎると、ＰＡＳ樹脂組成物の電気抵抗を所望の程度まで低下させるのに多量の導電性カーボンブラックを配合することが必要となり、その結果、成形性や機械的物性が損なわれる。導電性カーボンブラックのＤＢＰ吸油量の上限に関しては、特に制限はないが、製造上の都合から通常は７５０ｍｌ／１００ｇ以下である。ＤＢＰ吸油量は、好ましくは４００〜６００ｍｌ／１００ｇである。
【００１３】
また、導電性カーボンブラックの添加量は、ＰＡＳとエポキシ基含有α−オレフィン系共重合体を含む樹脂成分に対し、該カーボンブラックを添加していった場合に、急激な電気抵抗の低下が見られる臨界点の添加量、すなわち該カーボンブラックの添加量１重量％当たりの体積固有抵抗の変化率が１０3Ωｃｍ以上になる点での該カーボンブラックの添加量の０．７〜０．９５倍とすることが好ましい。導電性カーボンブラックは、ある添加量で樹脂組成物に急激な電気抵抗の低下を引き起こし、導電性カーボンブラック単独では、再現性よく所望の体積固有抵抗値となるようにコントロールすることが困難である。また、導電性カーボンブラック単独では、体積固有抵抗が１０5Ωｃｍ以下の領域では、充分な伸度を再現させることが特に難しい。
導電性カーボンブラックの添加量（配合割合）は、組成物全量基準で３〜６重量％であり、好ましくは４〜５重量％である。導電性カーボンブラックの添加量を限定された範囲内に調整することにより、電気抵抗と強度、伸びなどの物性のバランスが良好となる。
【００１４】
黒鉛
本発明では、平均粒径１５μｍ以下の黒鉛を使用する。黒鉛の平均粒径が大きすぎると、電気抵抗は下げやすいが、引張破断伸びが低下する。
黒鉛としては、コークス、タール、ピッチなどを高温で黒鉛化処理した人造黒鉛、鱗片状黒鉛、鱗状黒鉛、及び土状黒鉛等の天然黒鉛を用いることができる。黒鉛の添加量（配合割合）は、組成物全量基準で２〜１０重量％であり、好ましくは２〜６重量％である。黒鉛をこの範囲の添加量で導電性カーボンブラックと併用することにより、樹脂組成物の電気抵抗を所望の程度にまで容易に低下させることができる。
【００１５】
エポキシ基含有α−オレフィン系共重合体
本発明で用いられるエポキシ基含有α−オレフィン系共重合体とは、（１）α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体、及び（２）α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体の存在下にビニル単量体を重合して得られるグラフト化前駆体からなる群より選ばれる少なくとも一種である。
α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体としては、α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との二元共重合体以外に、α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体と他の不飽和単量体との三元以上の共重合体も含まれる。共重合体中のα−オレフィン単位は、通常５０〜９９．５質量％、好ましくは６０〜９９質量％、より好ましくは７０〜９８質量％である。不飽和グリシジル基含有単量体単位は、通常０．５〜５０質量％、好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは２〜３０質量％である。他の不飽和単量体単位は、通常０〜４０質量％、好ましくは０〜３０質量％、より好ましくは０〜２０質量％である。エポキシ基含有α−オレフィン系共重合体の重合形態としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。
【００１６】
α−オレフィン系単量体としては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１，４−メチルペンテン−１等が挙げられるが、これらの中でもエチレンが好ましく用いられる。
不飽和グリシジル基含有単量体としては、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、イタコン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸モノグリシジルエステル、ブテントリカルボン酸トリグリシジルエステル、マレイン酸モノグリシジルエステル、クロトン酸グリシジルエステル、フマル酸モノグリシジルエステルなどのグリシジルエステル類；ビニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、グリシジルオキシエチルビニルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテルなどのグリシジルエーテル類；ｐ−グリシジルスチレン等が挙げられるが、中でもα，β−不飽和酸のグリシジルエステルが好適に用いられる。
【００１７】
他の不飽和単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル単量体、ビニルエーテル単量体、（メタ）アクリロニトリル、スチレンなどのビニル芳香族単量体、一酸化炭素などを挙げることができる。
α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体の具体例としては、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル共重合体等が挙げられる。中でも好ましいものは、エチレン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／アクリル酸エチル／メタクリル酸グリシジル共重合体、及びエチレン／酢酸ビニル／アクリル酸グリシジル共重合体などのエポキシ基含有エチレン系共重合体である。これらのエポキシ基含有α−オレフィン系共重合体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体の存在下にビニル単量体を重合して得られるグラフト化前駆体は、例えば、特開平１−１３１２２０号公報、特開平１−１３８２１４号公報などに開示されているものであり、加熱することにより、α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体にビニル単量体の重合体が容易にグラフト化する。グラフト化とは、α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体に、ビニル単量体の重合体がグラフト反応、架橋反応、これらの混在した反応により化学的に結合することを意味する。なお、α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体には、前記と同様、他の不飽和単量体が共重合した三元以上の共重合体も含まれる。
【００１９】
グラフト前駆体中、α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体の割合は、通常、５〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％である。この共重合体の割合が少なすぎると、ＰＡＳとの相溶性が不充分となり、逆に、多すぎると、樹脂組成物の耐熱性や寸法安定性が低下するおそれがある。
ビニル単量体としては、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン等のビニル芳香族単量体；（メタ）アクリル酸の炭素数１〜７のアルキルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル単量体；α、β−不飽和酸のグリシジルエステル単量体；（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリル単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル単量体等が挙げられる。
【００２０】
グラフト前駆体は、α−オレフィンと不飽和グリシジル基含有単量体との共重合体の存在下に、ｔ−ブチルペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネートなどのラジカル重合性有機過酸化物を用いて、ビニル単量体を（共）重合することにより得ることができる（特開平１−１３１２２０号公報など）。このグラフト化前駆体は、ＰＡＳ及びその他の成分との溶融混練時に加熱されてグラフト化する。
エポキシ基含有α−オレフィン系共重合体の添加量（配合割合）は、組成物全量基準で１０〜２９重量％であり、好ましくは１４〜２９重量％である。この配合割合が少なすぎると、引張破断伸びが不充分となり、脆性破壊しやすくなる。この配合割合が大きすぎると、押出時の加工性が低下することに加えて、樹脂組成物中でエポキシ基含有α−オレフィン系共重合が連続相を形成し、ＰＡＳが本来有している特徴が損なわれるおそれが生じる。
【００２１】
本発明における樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない少量の範囲内において、その他の熱可塑性樹脂を添加することができる。その他の熱可塑性樹脂としては、高温において安定な熱可塑性樹脂が好ましく、その具体例としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の芳香族ポリエステル、ポリアセタール、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリアルキルアクリレート、ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、プロピレン／テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン／クロロトリフルオロエチレン共重合体、エチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体等のフッ素樹脂を挙げることができる。これらの熱可塑樹脂は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２２】
本発明の樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲内において、導電性カーボンブラックの分散性を高めるなどの目的で、所望により各種フィラーを配合することができる。フィラーの具体例としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、チタン酸カリ繊維などの無機繊維状物；ステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属繊維状物；ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などの高融点有機質繊維状物質；等の繊維状充填剤が挙げられる。また、フィラーとしては、例えば、、マイカ、シリカ、タルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、フェライト、クレー、ガラス粉、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム等の粒状または粉末状充填剤を挙げることができる。
【００２３】
これらのフィラーは、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。また、フィラーは、必要に応じて、集束剤または表面処理剤により処理されていてもよい。集束剤または表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物の官能性化合物が挙げられる。これらの化合物は、フィラに対して予め表面処理または集束処理を施して用いるか、あるいは組成物の調製の際に同時に添加してもよい。
【００２４】
また、その他の添加剤として、例えば、エチレングリシジルメタクリレートのような樹脂改良剤、ペンタエリスリトールテトラステアレートのような滑剤、熱硬化性樹脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ボロンナイトライドのような核剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤等を適宜添加することができる。
本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、一般に合成樹脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製することができる。すなわち、各原料成分を混合し、１軸または２軸の押出機を使用して混練し、押し出して成型用ペレットとすることができる。必要成分の一部をマスターバッチとしてから残りの成分と混合する方法、また、各成分の分散性を高めるために、使用する原料の一部を粉砕し、粒径を揃えて混合し溶融押出することも可能である。
【００２５】
樹脂組成物の用途
本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、射出成形や押出成形などの一般的溶融成形加工法によりシート、フィルム、チューブ、その他の成形品に成形加工することができる。成形品は、導電性、帯電防止性、電磁波シールド性、低電気抵抗などが要求される広範な分野で利用される。具体的には、粉体塗装用のチューブ、粉体塗装用継ぎ手、転写ロール、転写シート、フューエルチューブ、シリコンウエハのキャリア、シリコンウエハのケース、液晶容器、ＩＣトレー、半導体容器、シールドパック、導電性チューブ用継ぎ手、電線の難着雪治具などが挙げられる。特に体積固有抵抗値が１０６〜１０９Ωｃｍ程度の適度な導電性と、耐熱性、充分な引張伸びが要求される難着雪治具などに好ましく用いられる。
【００２６】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明についてより具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例のみに限定されるものではない。
なお、物性の測定方法は、以下に示すとおりである。
（１）引張物性（引張強さ、引張伸び）
樹脂組成物の引張強さ及び引張伸び（引張破断伸び）は、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠し、測定温度２３℃、標点間距離５０ｍｍ、クロスヘッド速度５ｍｍ／分で測定した。
（２）体積固有抵抗
ＪＩＳ  Ｋ６９１１に準拠して測定した。
【００２７】
［合成例１］（ポリマーＡの合成）
重合缶に、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）７２０ｋｇと、４６．２１重量％の硫化ナトリウム（Ｎａ2Ｓ）を含む硫化ナトリウム５水塩４２０ｋｇとを仕込み、窒素ガスで置換後、撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、水１６０ｋｇを留出させた。このとき、同時に６２モルのＨ2Ｓが揮散した。
上記脱水工程後、重合缶にｐ−ジクロロベンゼン（ｐＤＣＢ）３６４ｋｇと、ＮＭＰ２５０ｋｇを加え、撹拌しながら２２０℃で４．５時間反応させた。その後、撹拌を続けながら水５９ｋｇを圧入し、２５５℃に昇温して５時間反応させた。反応終了後、室温付近まで冷却してから、内容物を１００メッシュのスクリーンに通して粒状ポリマーを篩分し、アセトン洗２回、さらに水洗３回を行い、洗浄ポリマーを得た。さらに、この洗浄ポリマーを３％塩化アンモニウム水溶液で洗浄した後、水洗を行った。脱水後、回収した粒状ポリマーは、１０５℃で３時間乾燥した。このようにして得られたポリマー（Ａ）の収率は８９％で、溶融粘度は１４０Ｐａ・ｓであった。
【００２８】
［合成例２］（ポリマーＢの合成）
重合缶にＮＭＰ７２０ｋｇと４６．２１重量％の硫化ナトリウム（Ｎａ2Ｓ）を含む硫化ナトリウム５水塩４２０ｋｇを仕込み、窒素ガスで置換後、撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、水１５８ｋｇを留出させた。このとき、同時に６２モルのＨ2Ｓが揮散した。次に、ｐＤＣＢ３７１ｋｇとＮＭＰ１８９ｋｇを加え、撹拌しながら２２０℃で４．５時間反応させた。その後、撹拌を続けながら水４９ｋｇを圧入し、２５５℃に昇温して５時間反応させた。反応終了後、合成例１と同様にして、生成ポリマーの処理を行った。このようにして得られたポリマー（Ｂ）の収率は９２％で、溶融粘度は５５Ｐａ・ｓであった。
【００２９】
［合成例３］（ポリマーＣの合成）
重合缶にＮＭＰ８００ｋｇと４６．４０重量％の硫化ナトリウム（Ｎａ2Ｓ）を含む硫化ナトリウム５水塩３９０ｋｇを仕込み、窒素ガスで置換後、撹拌しながら徐々に２００℃まで昇温して、水１４７ｋｇを留出させた。このとき、同時に５７モルのＨ2Ｓが揮散した。次に、ｐＤＣＢ３３９ｋｇとＮＭＰ２１８ｋｇ及び水９．２ｋｇを加え、撹拌しながら２２０℃で４．５時間反応させた。その後、撹拌を続けながら水７０ｋｇを圧入し、２５５℃に昇温して３時間反応させた後、２４５℃で８時間反応を継続した。反応終了後、合成例１と同様に処理して粒状ポリマーを回収した。回収したポリマー（Ｃ）の収率は９０％で、溶融粘度は２３６Ｐａ・ｓであった。
【００３０】
［実施例１〜７、比較例１〜８］
表１に示す各ポリマー成分をヘンシェルミキサーで均一にドライブレンドし、４５ｍｍφ二軸混練押出機（池貝鉄鋼社製ＣＭ−４５）へ供給し、シリンダー温度２６０〜３３０℃にて混練を行い、ペレット状物を得た。得られたペレット状物を１５０℃で６時間乾燥した後、射出成型機（東芝機械社製ＩＳ−７５）により、金型温度１３５℃、シリンダー温度３００〜３２０℃で、引張試験片を作製した。結果を表１に示す。
【００３１】
【表１】
0003920387.tif 000002
【００３２】
（脚注）
（１）エポキシ基含有α−オレフィン系共重合体：
モディパーＡ４４００（日本油脂社製、グラフト前駆体）
（２）カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量５００ｍｌ／１００ｇ）：
ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ（ライオン株式会社製）
（３）カーボンブラック（ＤＢＰ吸油量１００ｍｌ／１００ｇ）：
ＭＡ１００（三菱化学社製）
（４）黒鉛（平均粒径６μｍ）：
人造黒鉛ＨＡＧ−１５（日本黒鉛工業社製）
（５）黒鉛（平均粒径４５μｍ）：
人造黒鉛ＨＡＧ−５（日本黒鉛工業社製）
【００３３】
【発明の効果】
本発明によれば、１０３〜１０１３Ωｃｍの範囲内の所望の体積固有抵抗値を有するＰＡＳ樹脂組成物を再現性よく得ることができ、かつ、得られたＰＡＳ樹脂組成物は、引張破断伸びが１０％以上で靭性に優れており、射出成形、押出成形などにより各種成形品に成形加工することができる。本発明のＰＡＳ樹脂組成物は、導電性、帯電防止性、電磁波シールド性などの特性と、耐熱性、耐薬品性などのＰＡＳ本来の諸特性を合わせ持ち、靭性にも優れているため、例えば、電子部品、家電製品、音響機器などの広範な分野に適用することができる。