(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成スチブンサイトを予め０．２〜２５重量％の濃度範囲で分散させた水分散液にリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを溶解させ乾燥する操作を行い、最終的に１５重量％以上の合成スチブンサイトを含有するように調製された複合粉体を含有し、かつ、水を配合しないメイクアップ化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中へ透明又は半透明に分散する粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含有する複合粉体及びこの複合粉体を配合したメイクアップ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、肌を白くする美白化粧品が注目され、メラニンの生成を抑え、日やけによるシミ・ソバカスを防ぐ効果を持った化粧品や医薬部外品の市場も拡大している。これらの化粧品には、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム、アルブチン、コウジ酸、アスコルビン酸グルコシドといった美白効果をもった成分が配合され、実際その効果も薬理的に証明されている。しかしながら、このうちのリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムは安定なアスコルビン酸誘導体であるにもかかわらず水への溶解性が悪い。このために、水を含む系においてリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを溶解して配合する場合は、ごく少量のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを水に溶解して配合する方法、有機塩基等の水溶液に２〜３重量％のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを溶解させる方法等で処方設計を行っている。
【０００３】
一方、メイクアップ化粧料は多くの成分が粉体等で構成され処方中の水分が無い又は少ない傾向にあり、処方中の水分量が多く、美白成分が水などに溶解されて配合されている化粧水、美容液、乳液、クリームなどの基礎化粧品とは異なる形態となっている。このため、メイクアップ化粧料へ溶解しにくいリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを水に溶解して配合することは、基礎化粧品以上に安定性等に不利になる。
【０００４】
例えば、乳化タイプのメイクアップ化粧料ではその構成成分中に水が含まれるが、油分の他にメイクアップ化粧料では粉体がさらに追加して含有されているため、基礎化粧品よりもさらに少ない水分量となり、所望のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム量を添加しようとすると水分中のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム濃度が高くなる。このため、水相中でリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが析出し、製品として不具合が生じやすい問題があった。
【０００５】
従って、メイクアップ化粧料では処方成分中に水分量が少ない又は水分が無いこと、粉体主体の処方が多いことなどから、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを溶解して配合するのではなく、粉体のままで配合した方が処方設計しやすくなる。
【０００６】
しかし、前述のようにリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム自体の溶解性が低いため、粉体のまま配合すると、肌の水分や、メイクアップ前に使用する化粧下地等に含まれる水分に素早く溶ける等、一度、溶解すること無しには、肌へリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが効率よく浸透していくことは期待できない。つまり、メイクアップ化粧料中にリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが配合されているだけでは、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの美白効果は必ずしも高いとはいえない。このため、メイクアップ化粧料に粉体状態のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを配合する場合、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが、粉体状態から素早く水に溶ける工夫をし、肌から出る水分、メイクアップ前に塗布する化粧下地程度の少ない水分量、ツーウェイファンデーション等の水使い（主に春夏用のファンデーションで、パフに水を染み込ませてから、ファンデーションをとり塗布する方法）でのパフに含まれる水分等でも速やかに溶けるようにすることが必要であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、溶解しにくい美白成分のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを、粉体状態からでも水分中へ溶解しやすくし、少量の水にも溶けて、効率よく肌に浸透させて美白効果を高めることにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
かかる実情に鑑み、本発明者らは上記問題点を解決すべく鋭意検討した結果、水中へ透明又は半透明に分散する粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムとの複合粉体であれば、粉体状態のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが素早く水中に溶け、又、少量の水でも複合粉体中のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが十分溶解していき、美白効果にも優れていることを確認して本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、水中へ透明又は半透明に分散する粘土鉱物を予め水に分散させた水分散液にリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを溶解させ、乾燥して得られた複合粉体は、少量の水でも複合粉体中のリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが素早く溶解する特性があり美白効果が高い。例えば、肌の上に１滴の水を垂らす、又は水分を含んだ化粧下地を塗布するなどして、そこへ本発明の複合粉体を置いて塗布すれば素早く溶解する特性を見出した。なお、本発明でいう複合粉体とは、２種以上の粉体の構成成分が互いに付着、結合等して１つの塊として粉体を形成しているものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる粘土鉱物は、複合粉体調製時や複合粉体でのリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解状態を確認するため、さらには、得られた複合粉体の白色性を確保するため、水中へ透明又は半透明に分散する粘土鉱物である。ここで、水中へ透明又は半透明に分散する粘土鉱物とは、水に０．２重量％の粘土鉱物を分散させ、充分に膨潤させた分散液を、分光光度計にて波長６００ｎｍ、光路長１０ｍｍのガラスセルで透過率を測定したとき、４．０％以上の透過率を示す粘土鉱物をいう。さらに、粘土鉱物の濃度を上げた分散液でも、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解が確認できる透明性があれば複合粉体の調製において効率が上がるので、同様に、水に０．２重量％の粘土鉱物を分散させ、充分に膨潤させた分散液を、分光光度計にて波長６００ｎｍ、光路長１０ｍｍのガラスセルで透過率を測定したとき、好ましくは３０％以上の透過率を有する粘土鉱物がよく、最も好ましくは８０％以上の透過率を有するものが良い。透過率３０％以上の粘土鉱物ならば、分散液中の粘土鉱物濃度が２重量％でも透過率が高くリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解が確認し易い。また、透過率８０％以上の粘土鉱物ならば、分散液中の粘土鉱物濃度が２５重量％でも透過率が高くリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解が確認できる。
【００１１】
本発明で用いる粘土鉱物は、水中へ透明又は半透明に分散するもので、安定した透明性が得られ、粘土鉱物の水分散液濃度を上げても優れた透明性を得られる点から、水熱合成等によって得られるスチブンサイト、すなわち、合成スチブンサイトである。具体的には、スチブンサイトの合成品である水澤化学工業社製のイオナイト−Ｔが市販されており入手しやすい。
【００１２】
本発明で用いられるリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムは、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム、リン酸Ｌ−アスコルビン酸エステルマグネシウム、略してＡＰＭ等と呼ばれているアスコルビン酸の生理活性をもった、安定な誘導体である。リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムとしては、通常化粧品に用いることができるものならば用いることが可能である。
【００１３】
本発明の粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの複合粉体では、複合粉体中の粘土鉱物の割合として、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解性から１５重量％以上が好ましい。さらに、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを良く溶解するためには、２５重量％以上が好ましい。
【００１４】
本発明の粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの複合粉体を調製するには、先ず水中に粘土鉱物を分散し、十分膨潤させる。この粘土鉱物を水に分散及び膨潤させる方法としては、常温でパルセーター、ホモミキサー、ニーダー等の撹拌機で撹拌しながら粘土鉱物を徐々に加えて分散させる方法や、加熱した水へ同様に撹拌しながら粘土鉱物を加えて分散させる方法等があり、均一に水中へ分散と膨潤を行えば良い。この時の粘土鉱物の添加量としては、粘土鉱物の水分散液中に、０．２〜２５重量％が好ましい。添加量が少ないと複合粉体の収率が悪くなることがあり、又、添加量が多いと粘土鉱物がゲル化し撹拌しにくくなる場合がある。従って、この複合粉体の収率と粘土鉱物のゲル化による撹拌を考慮すれば、粘土鉱物を水に２〜１５重量％分散した水分散液を先ず調製する方法がさらに好ましい。
【００１５】
次に、粘土鉱物を分散及び膨潤した水分散液に、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを、パルセーター、ホモミキサー、ニーダー等の通常の撹拌機で撹拌しながらリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを添加して溶解する。この時、本発明では、水に透明又は半透明に分散する粘土鉱物である合成スチブンサイトを用いているので、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解を確認できる。
【００１６】
さらに、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを粘土鉱物の水分散液に溶解した水性組成物の乾燥を次に行うが、その方法は、減圧操作、加温、フリーズドライ法等、水分を取り除く方法ならば特に限定しない。また、これらの方法を組み合わせて乾燥しても良い。
【００１７】
また、得られた粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの乾燥物を粉砕し、ふるい等を通して仕上げても良い。なお、本発明では、均一に複合粉体を調製するために、上記のように水系で複合粉体を調製するのが好ましいが、高速撹拌粉砕混合機等の強力な物理的機械力を使った乾式により、構成成分を互いに付着等させ複合化しても構わない。
【００１８】
本発明の粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの複合粉体は、化粧料、医薬部外品、医薬品を問わず利用できるが、特に、本発明の粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの複合粉体を、粉体のまま配合する利用方法を考慮すれば、メイクアップ化粧料、さらには水分の少ない乳化型化粧料、油性化粧料、粉末化粧料への利用に適する。
【００１９】
また、本発明の粘土鉱物とリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの複合粉体、及びこの複合粉体を含有する化粧品等には、必要に応じ、本発明の効果を失わない範囲で、通常化粧料、医薬部外品、医薬品に配合される成分である水、油脂、ロウ類、炭化水素、脂肪酸、アルコール、アルキルグリセリルエーテル、エステル、シリコーン油、フッ素油、多価アルコール、糖類、高分子、界面活性剤、保湿剤、紫外線吸収剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、殺菌・防腐剤、染料、香料、色素、可塑剤、有機溶媒、薬剤、動植物抽出物、体質粉体、有機色材、無機色材、パール顔料、表面処理粉体、複合顔料、油性ゲル化剤、アミノ酸及びペプチド、ビタミン等を適宜配合することができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を、実施例と比較例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）
８０℃に加熱した精製水８７５ｇに合成スチブンサイト（水澤化学工業社製、イオナイト−Ｔ）５０ｇを分散させ、膨潤した。その後、この水分散液を冷却し、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム７５ｇを徐々に加えて溶解し、合成スチブンサイトとリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含有した水性組成物を得た。次にこの水性組成物をエバポレーターにて濃縮し、フリーズドライにて乾燥、粉砕、６０メッシュによるふるい処理して、合成スチブンサイトとリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含有した複合粉体約１２０ｇを得た（複合粉体中粘土鉱物４０重量％）。
【００２２】
（実施例２）
精製水９０ｇ、合成スチブンサイト１．５ｇ、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム８．５ｇを実施例１と同様な操作にて行い、本発明の複合粉体約９ｇを得た（複合粉体中粘土鉱物１５重量％）。
【００２３】
（実施例３）
精製水９０ｇ、合成スチブンサイト２．５ｇ、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム７．５ｇを実施例１と同様な操作にて行い、本発明の複合粉体約９ｇを得た（複合粉体中粘土鉱物２５重量％）。
【００２４】
（実施例４）
精製水９０ｇ、合成スチブンサイト５ｇ、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム５ｇを実施例１と同様な操作にて行い、本発明の複合粉体約９ｇを得た（複合粉体中粘土鉱物５０重量％）。
【００２７】
（実施例５）
精製水９０ｇ、合成スチブンサイト１．０ｇ、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム９．０ｇを実施例１と同様な操作にて行い、複合粉体約９ｇを得た（複合粉体中粘土鉱物１０重量％）。
【００２８】
（比較例１）
本発明の複合粉体によるものではなく、６０メッシュのふるいを通したリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム単品を用意した（粉体中粘土鉱物０重量％）。
【００２９】
なお、実施例１〜５において、水へ粘土鉱物を分散した水分散液は、試験管にとり透明状態を確認したところ、いずれも透明又は半透明の水分散液であった。また、６０メッシュのふるいを通したことにより、使用した複合粉体及びリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの粒子の大きさも大きな差が無く均一なものであった。
【００３０】
実施例１〜５及び比較例１の粉体について、下記の確認試験１及び２を行った。
【００３１】
（確認試験１）１００ｍｌビーカーに５０ｍｌの精製水をとり、そこへ各粉体０．１ｇを撹拌無しに水面に落とした時の溶解状態を確認し、下記基準で判別した。
水面やビーカーの底に塊が生じず、速やかにリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが溶解：○
当初、水面やビーカーの底に塊が生じるが、徐々にリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが溶解し、３分後には塊が消滅：△
水面やビーカーの底に塊が生じ、３分経過後もリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが溶解しない：×
【００３２】
（確認試験２）先ず、水中油型乳化化粧下地を下記処方にて調製した。
0003895157.tif 000002
その後、上記処方の化粧下地０．１５ｇを５０平方センチメートルの皮膚上に均一に塗布し、３０秒放置後、０．０５ｇの各粉体を上にのせてさらに塗布した時の、粉体の馴染み方の違いを、下記基準で確認した。
粉体が素早く化粧下地に馴染み、肌色と同化して溶け残りは無い：○
粉体が徐々に化粧下地に馴染み、肌色と同化して溶け残りは無い：△
粉体で化粧下地に馴染まず、白色の溶け残りが認められる      ：×
（リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム及び複合粉体は白色系の色調を有する。）
【００３３】
実施例１〜５及び比較例１の粉体について、確認試験１及び２を行った結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
0003895157.tif 000003
【００３５】
表１の結果から、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム単独では、水に溶けにくく肌での馴染み方も悪いことが判る。これに対し、複合粉体では、複合粉体中に粘土鉱物が１５重量％以上になると、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが速やかに水へ溶けやすくなり、実際に肌の上でのリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解性は２５重量％以上で速やかに溶けながら馴染んでいくことが判る。
【００３６】
（実施例６）パウダーファンデーションＡ
下記製法と処方にてパウダーファンデーションを調製した。
（製法）
下記処方の成分１〜８の各粉体を混合、粉砕する。その後、成分９〜１２を混合して、粉砕まで行った粉体の混合物に添加し混合した後、再び粉砕し、ふるいを通した。これを金皿に圧縮成型してパウダーファンデーションＡを得た。
（パウダーファンデーション処方）
原料名                                        （重量％）
１    シリコーン処理タルク                          ２９．５
２    シリコーン処理マイカ                          １０．０
３    シリコーン処理セリサイト                      ３０．０
４    シリコーン処理酸化チタン                      １０．０
５    シリコーン処理ベンガラ                          ２．０
６    シリコーン処理黄酸化鉄                          ３．０
７    シリコーン処理黒酸化鉄                          ０．１
８    実施例1の複合粉体                              ５．０
９    スクワラン                                      ４．０
１０  ジメチルポリシロキサン                          ６．０
１１  防腐剤                                          ０．２
１２  香料                                            ０．２
【００３７】
（比較例２）パウダーファンデーションＢ
実施例６の処方の成分８を、複合粉体の２成分である２重量％の合成スチブンサイト単品と３重量％リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウム単品を複合化しないで配合し、実施例６と同じ製法にて、パウダーファンデーションＢを得た。
【００３８】
（比較例３）パウダーファンデーションＣ
実施例６の処方の成分８を、成分１のシリコーン処理タルクに代替し、実施例６と同じ製法にて、パウダーファンデーションＣを得た。
【００３９】
パウダーファンデーションの美白効果試験
本発明の複合粉体を実際にパウダーファンデーションに配合し、複合粉体化され水に溶解しやすくなったリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムが、肌の水分や化粧下地に含まれる水分に溶解して肌に浸透し、美白効果を示すかを確認するため、実施例６、比較例２及び３のパウダーファンデーションについて下記内容で試験を行った。
【００４０】
＊試験期間  ８週間
＊試料  実施例６：パウダーファンデーションＡ
比較例２：パウダーファンデーションＢ
比較例３：パウダーファンデーションＣ
対照    ：水中油型乳化化粧下地
（対照は前述の実施例１〜５と比較例１に対し行った確認試験２で用いた化粧下地）
＊被験者  容易に日焼けし、僅かに黒くなる肌タイプの健常人男性１０名で上腕内側部を用いた。
＊照射光源  バイオソーラーシュミレーター（ＷＸＳ−５０Ｃ−５ＵＶ）
＊試験方法
各被験者の１．５ＭＥＤに当たる照射量を２．５ｃｍ×１．５ｃｍの面積で４ヶ所の近隣した部位に１日おきに３回照射し、色素沈着部位を作製した。試料の塗布は、朝、昼及び晩の１日３回指定された部位に、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを含まない水中油型乳化の化粧下地（実施例１〜５と比較例１の確認試験２で用いた化粧下地）を適量塗布し、その上に各パウダーファンデーションをパフにて塗布した。なお、この時、塗布後に衣服への汚れを防ぐため包帯にて試験部位を覆い、１時間にわたり塗布状態を保ち、その後はコットンで拭き取った。評価方法は、色素沈着の程度を色差計（ミノルタＣＲ−３００）を用い、Ｌ値（皮膚明度）を指標として評価した。
【００４１】
結果
被験者１０人の皮膚明度変化ΔＬを測定し、平均値を算出した結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
0003895157.tif 000004
【００４３】
表２の結果より、本発明の複合粉体を配合した実施例６のパウダーファンデーションは、対照と比較して各比較例よりも、皮膚の明度変化においてＬ値の上昇が認められ、色素沈着に対する退色効果、すなわち美白効果を確認した。従って、本発明の複合粉体は、パウダーファンデーションに配合すると、皮膚上の僅かな水分や化粧下地に含まれる水分等に素早く溶解し肌に浸透していく効果があると考えられる。
【００４４】
（実施例７）フェイスパウダー
下記製法と処方にてフェイスパウダーを調製した。
（製法）
下記処方の成分１〜１０の各粉体を混合、粉砕する。その後、成分１１〜１３を混合して、粉砕まで行った粉体の混合物に添加し混合した後、再び粉砕し、ふるいを通した。これを容器に充填してフェイスパウダーを得た。
（フェイスパウダー処方）
原料名                                        （重量％）
１    シリコーン処理タルク                          ６９．５３
２    シリコーン処理セリサイト                      １５．００
３    シリコーン処理酸化チタン                        ０．１０
４    シリコーン処理ベンガラ                          ０．０５
５    シリコーン処理黄酸化鉄                          ０．０６
６    シリコーン処理黒酸化鉄                          ０．０１
７    雲母チタン                                      ３．００
８    球状無水ケイ酸                                  ５．００
９    防腐剤                                          ０．２０
１０  実施例３の複合粉体                              ４．００
１１  スクワラン                                      １．００
１２  ジメチルポリシロキサン                          ２．００
１３  香料                                            ０．０５
【００４５】
上記処方で得られたフェイスパウダーの実施例７は、実施例６と同様に美白効果のあるフェイスパウダーであった。従って、本発明である実施例３の複合粉体の効果であると考えられる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明の複合粉体は、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを水中へ透明又は半透明に分散する粘土鉱物と複合化することによって、水に溶解しにくいリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解性を向上させたものである。これにより、粘土鉱物と複合化されたリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを化粧料中に粉体状態で配合しても、肌の水分やメイクアップ前に使用する化粧下地に含まれる水分等に素早く溶解し、美白効果のあるメイクアップ化粧料を提供することができる。
【００５１】
以下に本発明の効果として、各種試験の結果を、試験例等によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５２】
粘土鉱物の透明性比較
各種粘土鉱物を水へ分散したときの透明性について、下記粘土鉱物を水に０.２重量％分散し、分光光度計にて波長６００ｎｍ、光路長１０ｍｍのガラスセルで透過率を測定したときの結果を表３示す。また、２重量％と２５重量％の粘土鉱物水分散液において、リン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解と溶解せず塊が残っていることが識別可能であったか否かも（識別可能：○、識別ある程度可能：△、識別不可：×）併せて記す。
（試験した粘土鉱物）
試験例１：天然ベントナイト（化粧品グレード）
試験例２：高精製ベントナイト（化粧品グレード）
試験例３：ケイ酸アルミニウムマグネシウム（化粧品グレード）
試験例４：イオナイト−Ｔ（水澤化学工業社製）
【００５３】
【表３】
0003895157.tif 000005
【００５４】
表３の結果より、用いた化粧品グレードの粘土鉱物では、半透明又は透明と確認でき良好であったが、特に、合成物である試験例４は濃度が高くなっても透明性がよく、複合粉体の調製における作業効率の点で好ましい。
【００５５】
粘土鉱物の分散濃度による状態変化
粘土鉱物の分散液は、粘土鉱物の濃度上昇に伴いチキソトロピー性のゲル状に変化する。従って、本発明では、この分散液にリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムを添加し撹拌して溶解させるので、撹拌溶解できる粘土鉱物の濃度を把握しておく必要がある。このため、合成スチブンサイトであるイオナイト−Ｔ（水澤化学社製）の濃度による分散液の粘性についての状態変化を確認し、表４にまとめた。
【００５６】
【表４】
0003895157.tif 000006
【００５７】
表４より、粘土鉱物を水中に分散させるには、２５重量％以下で行えば、撹拌又は練ることができ、本発明の複合粉体を調製する過程でのリン酸Ｌ−アスコルビルマグネシウムの溶解に適した条件があることが示された。