(57)【要約】【課題】良好な難燃性を有し、しかも、軽量で、機械的強度が高く、更に難燃性の経時的変化が小さく、高い難燃維持性が得られる樹脂発泡体を提供する。【解決手段】少なくともマイクロカプセルを含み、当該マイクロカプセルに内包されたガスによって気泡が形成された樹脂発泡体であって、前記マイクロカプセルには、前記ガスと共に難燃剤が内包されていることを特徴とする。前記マイクロカプセルの外殻は、厚みが２０μｍのフィルムとしたときの酸素透過率が２０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である材料によって構成されていることが好ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともマイクロカプセルを含み、当該マイクロカプセルに内包されたガスによって気泡が形成された樹脂発泡体であって、
前記マイクロカプセルには、前記ガスと共に難燃剤が内包されていることを特徴とする樹脂発泡体。
【請求項２】
前記マイクロカプセルの外殻は、厚みが２０μｍのフィルムとしたときの酸素透過率が２０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である材料によって構成されていることを特徴とする請求項１に記載の樹脂発泡体。
【請求項３】
前記マイクロカプセルに内包されたガスの主成分が不燃性ガスであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の樹脂発泡体。
【請求項４】
前記マイクロカプセル内のガスによって形成された気泡の数平均径が５〜２５０μｍであることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の樹脂発泡体。
【請求項５】
空隙率が１０〜５０体積％であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の樹脂発泡体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂発泡体に関し、更に詳しくはマイクロカプセルを含み、当該マイクロカプセルに内包されたガスによって気泡が形成された樹脂発泡体に関する。
【背景技術】
【０００２】
樹脂成形体としては、内部に気泡（発泡セル）を有する樹脂発泡体が知られている。この樹脂発泡体としては、マイクロカプセルに内包されたガスによって気泡が形成されてなるものが知られている（特許文献１参照。）。
このような樹脂発泡体によれば、軽量化や、材料の使用量の削減によるコストダウンを図ることが可能である。
【０００３】
然るに、樹脂発泡体は、内部に気泡を有することによって機械的強度が低下するだけでなく、難燃性も低下する、という問題がある。これは、気泡の周囲部分が、表面積が大きくて燃焼しやすいためである。このため、例えば自動車やＯＡ機器に使用される樹脂発泡体においては、当該樹脂発泡体を構成する樹脂中に難燃剤が含有されている。
【０００４】
このような樹脂発泡体において、十分な難燃性を得るためには、樹脂中に多量の難燃剤を含有させることが必要である。
しかしながら、樹脂中に多量の難燃剤を含有させると、得られる樹脂発泡体の機械的強度が更に低下する、という問題がある。また、樹脂中に多量の難燃剤を含有させた場合でも、難燃剤がブリードするため、難燃性が経時的に低下する、という問題がある。
このような問題について、難燃剤のブリードを抑制する手段として、マイクロカプセル化された難燃剤が含有された樹脂発泡体が提案されている。このような樹脂発泡体においては、難燃剤のブリードを抑制することは可能であるが、多量の難燃剤が必要であることに変わりがないため、機械的強度の低下を抑制することはできない。
また、機械的強度を抑制する手段としては、無機フィラーを含有させる手段が考えられるが、無機フィラーは樹脂より比重が大きいため、軽量化を図ることが困難となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００５】
【特許文献１】特開２０１１−１０２３５２号公報
【特許文献２】特開２０１２−１７２０５２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明の目的は、良好な難燃性を有し、しかも、軽量で、機械的強度が高く、更に難燃性の経時的変化が小さく、高い難燃維持性が得られる樹脂発泡体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明の樹脂発泡体は、少なくともマイクロカプセルを含み、当該マイクロカプセルに内包されたガスによって気泡が形成された樹脂発泡体であって、
前記マイクロカプセルには、前記ガスと共に難燃剤が内包されていることを特徴とする。
【０００８】
本発明の樹脂発泡体においては、前記マイクロカプセルの外殻は、厚みが２０μｍのフィルムとしたときの酸素透過率が２０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下である材料によって構成されていることが好ましい。
また、前記マイクロカプセルに内包されたガスの主成分が不燃性ガスであることが好ましい。
また、前記マイクロカプセル内のガスによって形成された気泡の数平均径が５〜２５０μｍであることが好ましい。
また、空隙率が１０〜５０体積％であることが好ましい。
【発明の効果】
【０００９】
本発明の樹脂発泡体においては、気泡の周囲部分を形成するマイクロカプセルに、難燃剤が内包されている。これにより、難燃剤が、燃焼しやすい気泡の周囲部分に直接作用するため、難燃剤の量が少なくても良好な難燃性が得られる。また、難燃剤の量が少なくてよく、しかも、樹脂発泡体を構成する樹脂中には難燃剤が含有されていないため、高い機械的強度が得られると共に、十分な軽量化を図ることができる。また、難燃剤がマイクロカプセルに内包されているため、難燃剤のブリードを抑制することができ、従って、難燃性の経時的変化が小さく、高い難燃維持性が得られる。
また、マイクロカプセル内に内包されたガスの主成分が不燃性ガスであることにより、難燃剤の量を更に少なくしても、所要の難燃性を確保することができる。また、難燃剤の量が更に少なくてよいため、軽量で機械的強度が一層高い樹脂発泡体が得られる。
また、マイクロカプセルの外殻が、特定の酸素透過率を有する材料によって構成されていることにより、マイクロカプセル内のガスが、空気に置換されることを抑制することができる。そのため、樹脂発泡体の難燃性が経時的に低下することを更に抑制することができ、従って、一層高い難燃維持性が得られる。
【発明を実施するための形態】
【００１０】
以下、本発明の樹脂発泡体の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の樹脂発泡体は、少なくともマイクロカプセルを含み、当該マイクロカプセルに内包されたガスによって気泡が形成された樹脂発泡体である。
【００１１】
〈樹脂〉
本発明の樹脂発泡体を形成する樹脂としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体）、ポリカーボネート、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂を、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１２】
〈マイクロカプセルの外殻〉
本発明の樹脂発泡体において、マイクロカプセルの外殻を構成する材料としては、樹脂材料を用いることができる。このような樹脂材料としては、ニトリル系共重合体を用いることが好ましい。
【００１３】
ニトリル系共重合体を得るためのニトリル系モノマーの具体例としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリルなどが挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
ニトリル系モノマーと共重合可能な他のモノマーの具体例としては、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ブタジエン、ビニルピリジン、α−メチルスチレンなどを用いることができる。これらの化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１５】
また、ニトリル系共重合体は、架橋剤によって架橋されたものであってもよい。このような架橋剤の具体例としては、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレン、グリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、トリアクリルホルマール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸１，３−ブチルグリコール、トリアリルイソジアネート等が挙げられる。これらの化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１６】
マイクロカプセルの外殻を構成する材料は、厚みが２０μｍのフィルムとしたときの酸素透過率（以下、この酸素透過率を「外殻の酸素透過率」と表現する。）が２０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以下であることが好ましい。外殻の酸素透過率が２０ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍを超える場合には、マイクロカプセル内のガスが、支燃性ガスである空気に置換されることを十分に抑制することが困難となる。そのため、樹脂発泡体の難燃性が経時的に低下する結果、高い難燃維持性を得ることが困難となる。
【００１７】
〈ガス〉
マイクロカプセルに内包されたガスの主成分は、不燃性ガスであることが好ましい。ここで、「不燃性ガス」とは、可燃性ガス（例えば水素ガス、炭化水素ガス、アンモニアガス等）および支燃性ガス（例えば酸素ガス、ハロゲンガス等）以外の燃焼に寄与しないガスを意味する。
このような不燃性ガスの具体例としては、窒素ガス、炭酸ガスなどが挙げられる。
マイクロカプセルに内包されたガスのうち、不燃性ガスの割合は、９５ｍｏｌ％以上であることが好ましい。
マイクロカプセルに内包されたガスの主成分が不燃性ガスであることにより、難燃剤の量を更に少なくしても、所要の難燃性を確保することができる。また、難燃剤の量が更に少なくてよいため、軽量で機械的強度が一層高い樹脂発泡体が得られる。
【００１８】
〈難燃剤〉
マイクロカプセルには、気泡を形成するガスと共に、難燃剤が内包されている。
難燃剤としては、有機ハロゲン系難燃剤、リン系難燃剤、無機系難燃剤を用いることができる。
有機ハロゲン系難燃剤の具体例としては、テトラブロモビスフェノールＡ（ＴＢＢＡ）、デカブロモジフェニルエーテル（ｄｅｃａ−ＢＤＥ）、トリブロモフェノール、ヘキサブロモシクロドデカン（ＨＢＣＤ）、エチレンビス（テトラブロモフタルイミド）、臭素化ポリエチレンなどが挙げられる。
リン系難燃剤の具体例としては、ビスフェノールＡビス（ジフェニルリン酸エステル）、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルフェニルホスフェート等のリン酸エステル化合物、アリールオキシシクロホスファゼン等のホスファゼン化合物、赤リンなどが挙げられる。
無機系難燃剤の具体例としては、三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどが挙げられる。
これらの化合物は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
樹脂発泡体における難燃剤の含有量は、当該樹脂発泡体を構成する樹脂１００質量部に対して１〜２０質量部であることが好ましい。難燃剤の含有量が過小である場合には、良好な難燃性を有する樹脂発泡体が得られない虞れがある。一方、難燃剤の含有量が過大である場合には、軽量で機械的強度が高い樹脂発泡体が得られない虞れがある。
【００２０】
〈その他の成分〉
本発明の樹脂発泡体においては、ガスおよび難燃剤が内包されたマイクロカプセル以外に、その他の成分が含有されていてもよい。
その他の成分としては、補強剤、分散剤、顔料や着色剤、充填剤、結晶化促進剤、透明化剤、気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、加工助剤、滑剤、有機系過酸化物、可塑剤、光触媒等を用いることができる。これらのその他の成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
補強剤として、カーボンブラックやシリカ、ガラス繊維、カーボン繊維、セルロースファイバー、アラミド繊維などを用いることができる。
分散剤としては、ワックス、変性ワックス、金属石鹸、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等を用いることができる。
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス等を用いることができる。
変性ワックスとしては、例えば、分子構造中に酸性基を有するワックスを用いることができ、その具体例としては、マレイン酸変性ワックス、フマル酸変性ワックス、アクリル酸変性ワックス、メタクリル酸変性ワックス、クロトン酸変性ワックス等が挙げられる。  金属石鹸としては、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラウリン酸、セバシン酸等の脂肪酸のナトリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩を用いることができる。
顔料および着色剤としては、無機顔料および無機顔料を用いることができる。無機顔料の具体例としては、弁柄、酸化チタン、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、酸化亜鉛、群青、コバルトブルー、炭酸カルシウム、チタンイエロー、鉛白、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料の具体例としては、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。
【００２１】
〈樹脂発泡体〉
本発明の樹脂発泡体における気泡、すなわちマイクロカプセルに内包されたガスによって形成された気泡の数平均径は、５〜２５０μｍであることが好ましく、より好ましくは５〜１００μｍである。気泡の数平均径が過小である場合には、軽量化を図るためには多量のマイクロカプセルを含有させることが必要となるため、得られる樹脂発泡体の強度が低下する虞れがある。一方、気泡の数平均径が過大である場合には、得られる樹脂発泡体の強度が低下する虞れがある。
【００２２】
また、本発明の樹脂発泡体は、空隙率が１０〜５０体積％であることが好ましい。空隙率が１０体積％未満である場合には、空隙率が過小である場合には、十分に軽量化を図ることが困難となると共に、樹脂に対する難燃剤の割合が小さくなるため、良好な難燃性が得られない虞がある。一方、空隙率が過大である場合には、高い機械的強度を得ることが困難となる。
【００２３】
〈樹脂発泡体の製造方法〉
本発明の樹脂発泡体は、例えば以下のようにして製造することができる。
先ず、発泡剤および難燃剤が内包された熱膨張性マイクロカプセルを調製する。具体的に説明すると、水系媒体中に、難燃剤、発泡剤、熱膨張性マイクロカプセルを得るための単量体および重合開始剤を含有する油滴を分散させることにより、分散液を調製する。そして、この分散液における油滴中の単量体を重合させることにより、発泡剤および難燃剤が内包された熱膨張性マイクロカプセルが得られる。
【００２４】
次いで、樹脂と熱膨張性マイクロカプセルとを混合することにより、樹脂発泡体用の成形材料を調製する。そして、この成形材料について、例えば射出成形などの加熱成形を行う。これにより、熱膨張性マイクロカプセルに内包された発泡剤が熱により分解してガスが発生する。そして、ガスの発生によって熱膨張性マイクロカプセルが膨張することにより、得られる成形体の内部には、マイクロカプセルに内包されたガスによる気泡が形成される。
このようにして、ガスおよび難燃剤が内包されたマイクロカプセルを含み、マイクロカプセルに内包されたガスによって気泡が形成された樹脂発泡体が得られる。
【００２５】
発泡剤としては、有機系化学発泡剤および無機系化学発泡剤を用いることができる。
有機系化学発泡剤としては、ポリカルボン酸、アゾ化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物等を用いることができる。
また、無機系化学発泡剤としては、重炭酸塩、炭酸塩、有機酸金属塩、亜硝酸塩等が挙げられる。
【００２６】
有機系化学発泡剤において、ポリカルボン酸の具体例としては、クエン酸、シュウ酸、フマル酸、フタル酸などが挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、１，１’−アゾビス（１−アセトキシ−１−フェニルエタン）、ジメチル−２，２’−アゾビスブチレート、ジメチル−２，２’−アゾビスイソブチレート、２，２’−アゾビス（２，４，４−トリメチルペンタン）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチル−プロピオンアミジン］等が挙げられる。
ニトロソ化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）が挙げられる。
ヒドラジン誘導体の具体例としては、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド等が挙げられる。
セミカルバジド化合物の具体例としては、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドが挙げられる。
その他の有機系化学発泡剤の具体例としては、トリヒドラジノトリアジン等が挙げられる。
【００２７】
無機系化学発泡剤において、重炭酸塩の具体例としては、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。
炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。
有機酸金属塩の具体例としては、クエン酸ナトリウムが挙げられる。
亜硝酸塩の具体例としては、亜硝酸アンモニウムが挙げられる。
【００２８】
これらの発泡剤のうち、樹脂発泡体を構成する樹脂、例えばポリオレフィン樹脂の溶融温度以下では分解せず、ポリオレフィン樹脂の分解温度以下で分解する発泡剤を用いることが好ましい。このような発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、炭酸水素ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウムなどを好ましく用いることができる。特に、得られる樹脂発泡体に臭気や色むらが発生することを防止する観点からは、炭酸水素ナトリウムを用いることが好ましい。
【００２９】
発泡剤としては、発生するガスの主成分が不燃性ガスであるものを用いることが好ましい。このような発泡剤の具体例を示すと、窒素ガスおよび炭酸ガスが発生する発泡剤としては、アゾジカルボンアミド等が挙げられ、炭酸ガスが発生する発泡剤としては、炭酸水素ナトリウムが挙げられ、窒素ガスが発生する発泡剤としては、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等が挙げられる。
【００３０】
熱膨張性マイクロカプセルに内包される発泡剤の含有量は、発泡剤の種類、熱膨張性マイクロカプセルの径、得られる樹脂発泡体における気泡の径などを考慮して定められるが、通常、熱膨張性マイクロカプセルを構成する樹脂１００質量部に対して１〜１０質量部である。
また、熱膨張性マイクロカプセルに内包される難燃剤の含有量は、熱膨張性マイクロカプセルを構成する樹脂１００質量部に対して１０〜１００質量部である。
【００３１】
本発明の樹脂発泡体においては、気泡の周囲部分を形成するマイクロカプセルに、難燃剤が内包されている。これにより、難燃剤が、燃焼しやすい気泡の周囲部分に直接作用するため、難燃剤の量が少なくても良好な難燃性が得られる。また、難燃剤の量が少なくてよく、しかも、樹脂発泡体を構成する樹脂中には難燃剤が含有されていないため、高い機械的強度が得られると共に、十分な軽量化を図ることができる。また、難燃剤がマイクロカプセルに内包されているため、難燃剤のブリードを抑制することができ、従って、難燃性の経時的変化が小さく、高い難燃維持性が得られる。
また、マイクロカプセル内に内包されたガスの主成分が不燃性ガスであることにより、難燃剤の量を更に少なくしても、所要の難燃性を確保することができる。また、難燃剤の量が更に少なくてよいため、軽量で機械的強度が一層高い樹脂発泡体が得られる。
また、マイクロカプセルの外殻が、特定の酸素透過率を有する材料によって構成されていることにより、マイクロカプセル内のガスが、空気に置換されることを抑制することができる。そのため、樹脂発泡体の難燃性が経時的に低下することを更に抑制することができ、従って、一層高い難燃維持性が得られる。
【実施例】
【００３２】
以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、下記の実施例において、マイクロカプセルの外殻の酸素透過率、未膨張のマイクロカプセルの数平均径、樹脂発泡体における気泡（セル）の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率は、以下のようにして求めた。
【００３３】
（１）マイクロカプセルの外殻の酸素透過率
作製したマイクロカプセルを熱プレス機によって２００℃で２分間加熱することにより、２０μｍのシートを作製した。そして、作製したシートを試験片として、ＡＳＴＭＤ３９８５に準拠して酸素透過率を測定した。測定装置としては、モダンコントロールズ社製（型式：ＯＸ−ＴＲＡＮ２／２１ＳＨ）のものを使用した。また、測定条件は、フィルムＯＴＲで、温度が２３℃、相対湿度が６０％である。
（２）膨張前のマイクロカプセルの数平均径
作製したマイクロカプセルを、レーザー回折/ 散乱式粒度分布測定装置（ＨＯＲＩＢＡ社製，型式：ＬＡ７５０）を用いて、数平均径を測定した。
（３）樹脂発泡体における気泡（セル）の数平均径
樹脂発泡体を切断し、その断面をレーザー顕微鏡（キーエンス社製「ＶＫ９５１０」）を観察し、１００個の気泡の径を測定し、これらの数平均径を算出した。
（４）樹脂発泡体の空隙率
樹脂発泡体を構成する樹脂のソリッド成形体の比重をｄ０、樹脂発泡体の見かけ比重をｄ１として、下記の式により空隙率を算出した。
空隙率＝［（ｄ０−ｄ１）／ｄ０］×１００（％）
【００３４】
〈実施例１〉
単量体としてアクリロニトリル１００ｇおよびメタクリル酸メチル１６．３ｇ、架橋剤としてトリアクリルホルマール０．３７ｇ、難燃剤としてビスフェノールＡビス（ジフェニルリン酸エステル）２３．５ｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド３．５ｇ、並びに重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを混合することにより、油滴用溶液を調製した。
また、脱イオン水２５０ｇ、シリカ分散液（固形分２０質量％）４２．９ｇ、２．５質量％重クロム酸カリウム水溶液１．２ｇ、ジエタノールアミン‐アジピン酸縮合物１．６ｇ、塩化ナトリウム８８ｇ、塩酸１．５ｇを混合することにより、水系媒体を調製した。  上記の油滴用溶液および水系媒体を、ホモミキサー（プライミクス株式会社製，「Ｔ．Ｋ．ロボミクス」）により、回転数が８０００ｒｐｍの条件で２分間撹拌混合することにより、分散液を調製した。この分散液を、窒素置換した反応釜に移し、５０℃で１２時間撹拌しながら単量体および架橋剤を反応させた。
次いで、反応生成物を、ろ過によって回収した後、水洗して、室温で乾燥させることにより、難燃剤および発泡剤が内包された熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルを「マイクロカプセル（Ａ１−１）」とする。得られたマイクロカプセル（Ａ１−１）の数平均径は３μｍであり、マイクロカプセル（Ａ１−１）の外殻の酸素透過率は１７ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。また、マイクロカプセル（Ａ１−１）において、発泡剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−１）を構成する樹脂１００質量部に対して２０質量部であり、難燃剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−１）を構成する樹脂１００質量部に対して３質量部である。
【００３５】
ポリスチレン樹脂（ＤＩＣ株式会社製，商品名：ディックスチレンＸＣ５１５）を８０℃で４時間乾燥させた。その後、乾燥したポリスチレン樹脂１００質量部と、マイクロカプセル（Ａ１−１）１０質量部と混合することにより、樹脂発泡体用の成形材料を得た。
得られた成形材料を、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ１４０ＡＤ−１１０Ｈ」）によって、シリンダー温度が２４０℃、金型温度が５０℃、射出速度が３０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧０ＭＰａの条件で射出成形した。
このようにして、ＪＩＳ  Ｋ７１１０（Ｋ７１１１）に準じた形状の衝撃試験片用の樹脂発泡体，および、ＵＬ−９４に準じた難燃性試験片用の樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００３６】
〈実施例２〉
実施例１と同様にして調製した油滴用溶液および水系媒体を、ホモミキサー（プライミクス株式会社製，「Ｔ．Ｋ．ロボミクス」）により、回転数が４０００ｒｐｍの条件で２分間撹拌混合することにより、分散液を調製した。この分散液を、窒素置換した反応釜に移し、５０℃で１２時間撹拌しながら単量体および架橋剤を反応させた。
次いで、反応生成物を、ろ過によって回収した後、水洗して、室温で乾燥させることにより、難燃剤および発泡剤が内包された熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルを「マイクロカプセル（Ａ１−２）」とする。得られたマイクロカプセル（Ａ１−２）の数平均径は４０μｍであり、マイクロカプセル（Ａ１−２）の外殻の酸素透過率は１７ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。また、マイクロカプセル（Ａ１−２）において、発泡剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−２）を構成する樹脂１００質量部に対して２０質量部であり、難燃剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−２）を構成する樹脂１００質量部に対して３質量部である。
マイクロカプセル（Ａ１−１）をマイクロカプセルを（Ａ１−２）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００３７】
〈実施例３〉
実施例１と同様にして調製した油滴用溶液および水系媒体を、ホモミキサー（プライミクス株式会社製，「Ｔ．Ｋ．ロボミクス」）により、回転数が３０００ｒｐｍの条件で２分間撹拌混合することにより、分散液を調製した。この分散液を、窒素置換した反応釜に移し、５０℃で１２時間撹拌しながら単量体および架橋剤を反応させた。
次いで、反応生成物を、ろ過によって回収した後、水洗して、室温で乾燥させることにより、難燃剤および発泡剤が内包された熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルを「マイクロカプセル（Ａ１−３）」とする。得られたマイクロカプセル（Ａ１−３）の数平均径は９０μｍであり、マイクロカプセル（Ａ１−３）の外殻の酸素透過率は１７ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。また、マイクロカプセル（Ａ１−３）において、発泡剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−３）を構成する樹脂１００質量部に対して２０質量部であり、難燃剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−３）を構成する樹脂１００質量部に対して３質量部である。
マイクロカプセル（Ａ１−１）１０質量部をマイクロカプセルを（Ａ１−３）１５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００３８】
〈実施例４〉
実施例１と同様にして調製した油滴用溶液および水系媒体を、ホモミキサー（プライミクス株式会社製，「Ｔ．Ｋ．ロボミクス」）により、回転数が６０００ｒｐｍの条件で２分間撹拌混合することにより、分散液を調製した。この分散液を、窒素置換した反応釜に移し、５０℃で１２時間撹拌しながら単量体および架橋剤を反応させた。
次いで、反応生成物を、ろ過によって回収した後、水洗して、室温で乾燥させることにより、難燃剤および発泡剤が内包された熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルを「マイクロカプセル（Ａ１−４）」とする。得られたマイクロカプセル（Ａ１−２）の数平均径は１０μｍであり、マイクロカプセル（Ａ１−４）の外殻の酸素透過率は１７ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。また、マイクロカプセル（Ａ１−４）において、発泡剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−４）を構成する樹脂１００質量部に対して２０質量部であり、難燃剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−４）を構成する樹脂１００質量部に対して３質量部である。
マイクロカプセル（Ａ１−１）をマイクロカプセルを（Ａ１−４）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００３９】
〈実施例５〉
マイクロカプセル（Ａ１−１）１０質量部を、実施例３と同様にして調製したマイクロカプセル（Ａ１−３）２０質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４０】
〈比較例１〉
単量体としてアクリロニトリル１００ｇおよびメタクリル酸メチル１６．３ｇ、架橋剤としてトリアクリルホルマール０．３７ｇ、難燃剤としてビスフェノールＡビス（ジフェニルリン酸エステル）２３．５ｇ、並びに重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを混合することにより、油滴用溶液を調製した。
また、脱イオン水２５０ｇ、シリカ分散液（固形分２０質量％）４２．９ｇ、２．５質量％重クロム酸カリウム水溶液１．２ｇ、ジエタノールアミン‐アジピン酸縮合物１．６ｇ、塩化ナトリウム８８ｇ、塩酸１．５ｇを混合することにより、水系媒体を調製した。  上記の油滴用溶液および水系媒体、ホモミキサー（プライミクス株式会社製，「Ｔ．Ｋ．ロボミクス」）により、回転数が８０００ｒｐｍの条件で2 分間撹拌混合することにより、分散液を調製した。この分散液を、窒素置換した反応釜に移し、５０℃で１２時間撹拌しながら単量体および架橋剤を反応させた。
次いで、反応生成物を、ろ過によって回収した後、水洗して、室温で乾燥させることにより、難燃剤が内包されたマイクロカプセルを得た。このマイクロカプセルを「マイクロカプセル（Ｂ１）」とする。
得られたマイクロカプセル（Ｂ１）の数平均径は４０μｍであり、マイクロカプセル（Ｂ１）の外殻の酸素透過率は１７ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。また、マイクロカプセル（Ｂ１）において、難燃剤の含有量は、マイクロカプセル（Ｂ１）を構成する樹脂１００質量部に対して３質量部である。
【００４１】
ポリスチレン樹脂（ＤＩＣ株式会社製，商品名：ディックスチレンＸＣ５１５）を８０℃で４時間乾燥させた。その後、乾燥したポリスチレン樹脂１００質量部と、マイクロカプセル（Ｂ１）５０質量部と、アゾジカルボンアミド３質量部とを混合することにより、樹脂発泡体用の成形材料を得た。
得られた成形材料を、射出成形機（日本製鋼所社製「Ｊ１４０ＡＤ−１１０Ｈ」）によって、シリンダー温度が２４０℃、金型温度が５０℃、射出速度が３０ｍｍ／ｓｅｃ、保圧０ＭＰａの条件で射出成形した。
このようにして、ＪＩＳ  Ｋ７１１０（Ｋ７１１１）に準じた形状の衝撃試験片用の樹脂発泡体，および、ＵＬ−９４に準じた難燃性試験片用の樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４２】
〈比較例２〉
マイクロカプセル（Ｂ１）５０質量部の代わりにビスフェノールＡビス（ジフェニルリン酸エステル）１５質量部を用いたこと以外は、比較例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４３】
〈参考例１〉
実施例１と同様にして調製した油滴用溶液および水系媒体を、ホモミキサー（プライミクス株式会社製，「Ｔ．Ｋ．ロボミクス」）により、回転数が１００００ｒｐｍの条件で２分間撹拌混合することにより、分散液を調製した。この分散液を、窒素置換した反応釜に移し、５０℃で１２時間撹拌しながら単量体および架橋剤を反応させた。
次いで、反応生成物を、ろ過によって回収した後、水洗して、室温で乾燥させることにより、難燃剤および発泡剤が内包された熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルを「マイクロカプセル（Ａ１−５）」とする。得られたマイクロカプセル（Ａ１−５）の数平均径は０．５μｍであり、マイクロカプセル（Ａ１−５）の外殻の酸素透過率は１７ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。また、マイクロカプセル（Ａ１−５）において、発泡剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−５）を構成する樹脂１００質量部に対して２０質量部であり、難燃剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ１−５）を構成する樹脂１００質量部に対して３質量部である。
マイクロカプセル（Ａ１−１）をマイクロカプセルを（Ａ１−５）に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４４】
〈参考例２〉
マイクロカプセル（Ａ１−１）１０質量部を、実施例３と同様にして調製したマイクロカプセル（Ａ１−３）１５質量部に変更し、射出成形時において金型温度を５０℃から４０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４５】
〈参考例３〉
マイクロカプセル（Ａ１−１）を、実施例４と同様にして調製したマイクロカプセル（Ａ１−４）に変更し、射出成形時において金型温度を５０℃から４０℃に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４６】
〈参考例４〉
マイクロカプセル（Ａ１−１）１０質量部を、実施例３と同様にして調製したマイクロカプセル（Ａ１−３）２５質量部に変更したこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４７】
〈参考例５〉
単量体としてアクリロニトリル１００ｇおよびメタクリル酸メチル１２．１５ｇ、架橋剤としてトリアクリルホルマール０．２８５ｇ、難燃剤としてビスフェノールＡビス（ジフェニルリン酸エステル）２３．５ｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド３．５ｇ、並びに重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを混合することにより、油滴用溶液を調製した。
また、脱イオン水２５０ｇ、シリカ分散液（固形分２０質量％）４２．９ｇ、２．５質量％重クロム酸カリウム水溶液１．２ｇ、ジエタノールアミン‐アジピン酸縮合物１．６ｇ、塩化ナトリウム８８ｇ、塩酸１．５ｇを混合することにより、水系媒体を調製した。  上記の油滴用溶液および水系媒体、ホモミキサー（プライミクス株式会社製，「Ｔ．Ｋ．ロボミクス」）により、回転数が８０００ｒｐｍの条件で2 分間撹拌混合することにより、分散液を調製した。この分散液を、窒素置換した反応釜に移し、５０℃で１２時間撹拌しながら単量体および架橋剤を反応させた。
次いで、反応生成物を、ろ過によって回収した後、水洗して、室温で乾燥させることにより、難燃剤および発泡剤が内包されたマイクロカプセルを得た。このマイクロカプセルを「マイクロカプセル（Ａ２）」とする。
得られたマイクロカプセル（Ａ２）の数平均径は４０μｍであり、マイクロカプセル（Ａ２）の外殻の酸素透過率は２５ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍであった。また、マイクロカプセル（Ａ２）において、発泡剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ２）を構成する樹脂１００質量部に対して２０質量部であり、難燃剤の含有量は、マイクロカプセル（Ａ２）を構成する樹脂１００質量部に対して３質量部である。
【００４８】
マイクロカプセル（Ａ１−１）の代わりにマイクロカプセル（Ａ２）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂発泡体を製造した。
得られた樹脂発泡体における気泡の数平均径、および樹脂発泡体の空隙率を、下記表１に示す。
【００４９】
〈樹脂発泡体の評価〉
実施例１〜５、比較例１〜２および参考例１〜５に係る樹脂発泡体について、以下の評価を行った。結果を下記表１に示す。
【００５０】
（１）軽量性
樹脂発泡体を構成する樹脂のソリッド成形体の比重をｄ０、樹脂発泡体の見かけ比重をｄ１として、下記の式により軽量化率を算出した。
軽量化率＝［（ｄ０−ｄ１）／ｄ０］×１００（％）
そして、下記の基準により、樹脂発泡体の軽量性を評価した。
◎：軽量化率が２０％以上
○：軽量化率が１０％以上２０％未満
△：軽量化率が５％以上１０％未満
×：軽量化率が５％未満
【００５１】
（２）難燃性
難燃性試験片５本を、温度２３℃、相対湿度５０％の環境下で４８時間保持した後、ＵＬ−９４に準拠して難燃性試験を行った。そして、判定基準Ｖ−２を満たす場合を○、満たさない場合を×として、樹脂発泡体の難燃性を評価した。
【００５２】
（３）難燃維持性
難燃性試験片５本を、温度７０℃の環境下で１６８時間保持した後、ＵＬ−９４に準拠して難燃性試験を行い、燃焼時間を測定した。そして、この燃焼時間の平均値（５本の難燃性試験片に対してそれぞれ２回の接炎を実行したときの合計１０回の燃焼時間の平均値。以下同じ。）ｔ１と、上記（２）の難燃性試験で測定された燃焼時間の平均値ｔ０との差（ｔ１−ｔ０）を求め、下記の基準により、難燃維持性を評価した。
◎：燃焼時間の平均値の差（ｔ１−ｔ０）が５秒間未満
○：燃焼時間の平均値の差（ｔ１−ｔ０）が５秒間以上１０秒間未満
△：燃焼時間の平均値の差（ｔ１−ｔ０）が１０秒間以上２０秒間未満
×：燃焼時間の平均値の差（ｔ１−ｔ０）が２０秒間以上
【００５３】
（４）耐衝撃性
ＪＩＳ  Ｋ７１１０（Ｋ７１１１）に準拠して衝撃試験を行った。そして、樹脂発泡体を構成する樹脂のソリッド成形体の衝撃強度をａ０、樹脂発泡体の衝撃強度をａ１として、下記の式により衝撃強度低下率を算出した。
衝撃強度低下率＝［（ａ０−ａ１）／ａ０］×１００（％）
そして、下記の基準により、樹脂発泡体の体衝撃性を評価した。
◎：衝撃強度低下率が１０％以下
○：衝撃強度低下率が１０％超５０％以下
△：衝撃強度低下率が５０％超９０％以下
×：衝撃強度低下率が９０％超
【００５４】
【表１】
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【００５５】
表１の結果から明らかなように、実施例１〜５に係る樹脂発泡体は、良好な難燃性および難燃維持性を有し、しかも、軽量で機械的強度が高いものであることが確認された。