(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（ａ）で表されることを特徴とするモノマー。
【化１】
0004023019.tif 000021
［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
Ｘは下記式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基である。
炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。Ｚ１はＮ−Ｙ１、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
Ｒ１はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
ｎは１〜２０の整数を表す。］
【化２】
0004023019.tif 000022
［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ１はＨまたはメチル基を表す。］
【請求項２】
請求項１記載のモノマーを重合してなることを特徴とするポリマー。
【請求項３】
請求項１記載のモノマーを重合して得られることを特徴とするプラスチック成形体。
【請求項４】
一般式（ａ）においてＡが下記式（Ａ）で表される置換基を表すことを特徴とする請求項３に記載のプラスチック成形体。
【化３】
0004023019.tif 000023
［式（Ａ）中、Ａ１〜Ａ１１はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
【請求項５】
一般式（ａ）において、ｎが１または３の整数を表し、Ａがトリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジメチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基から選ばれた置換基を表すことを特徴とする請求項４に記載のプラスチック成形体。
【請求項６】
請求項３〜５のいずれかに記載のプラスチック成形体を用いたコンタクトレンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、モノマーおよびそれを用いたポリマー、プラスチック成形体に関するものであり、該プラスチック成形体はコンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
近年高い酸素透過性を有するプラスチック成形体として３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレートなどのシロキサニル基含有メタクリレートや、変性ポリシロキサンを一成分とするポリマーからなるものが開発され利用されている（特開昭６０−１４２３２４号、特開昭５４−２４０４７号）。
【０００３】
しかしながらこれらのモノマー（マクロマー）からなるポリマーは、酸素透過性を向上させる目的で導入されているシリコーンが持つ性質、即ち疎水性と分子間相互作用が小さいという性質のために表面が疎水性となりやすく水をはじいたり汚れが付きやすいという物性上の欠点が存在していた。
【０００４】
また、これらのモノマー（マクロマー）は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーとの相溶性が悪く、ポリマーの親水性向上のためにこのような親水性モノマーを共重合させた場合には相分離が起こり透明なポリマーが得られないという欠点を有していた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーを共重合成分に有しても高い透明性を有し、しかも高酸素透過性および高親水性を有するプラスチック成形体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、本発明は、下記の構成を有する。
【０００７】
「(1)下記一般式（ａ）で表されることを特徴とするモノマー。
【０００８】
【化４】
0004023019.tif 000002
［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
【０００９】
Ｘは炭素炭素不飽和結合を有する基を表す。
【００１０】
Ｚ1はＮ−Ｙ1、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。
【００１１】
Ｙ1およびＹ2はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
【００１２】
Ｒ1はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
【００１３】
ｎは１〜２０の整数を表す。］
(2)上記に記載のモノマーを重合してなることを特徴とするポリマー。
【００１４】
(3)上記に記載のモノマーを重合して得られることを特徴とするプラスチック成形体。
【００１５】
(4)  上記に記載のプラスチック成形体を用いることを特徴とするコンタクトレンズ。」
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１７】
本発明のプラスチック成形体は下記一般式（ａ）で表されるモノマーを重合して得られることを特徴とする。
【００１８】
【化５】
0004023019.tif 000003
［式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。
【００１９】
Ｘは下記式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基である。
【化４】
0004023019.tif 000004
［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ１はＨまたはメチル基を表す。］
【００２０】
Ｚ1はＮ−Ｙ1、ＯおよびＳから選ばれた基を表す。
【００２１】
Ｙ1およびＹ2はそれぞれ独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
【００２２】
Ｒ1はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
【００２３】
ｎは１〜２０の整数を表す。］
式（ａ）中、Ａはシロキサニル基を表す。本発明においてシロキサニル基とは、少なくとも１つのＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する基を表す。
【００２４】
シロキサニル基としては下記式（Ａ）で表される置換基が好ましく使用される。
【００２５】
【化６】
0004023019.tif 000005
［式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表す。ｋは０〜２００の整数を表し、ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数を表す。ただしｋ＝ａ＝ｂ＝ｃ＝０の場合は除く。］
式（Ａ）中、Ａ1〜Ａ11はそれぞれが互いに独立にＨ、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基を表すが、その具体的な例としてはＨ、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、フェニル基、ナフチル基などのアリール基を挙げることができる。これらの中で最も好ましいのはメチル基である。
【００２６】
式（Ａ）中、ｋは０〜２００の整数であるが、好ましくは０〜５０、さらに好ましくは０〜１０である。ａ、ｂ、ｃはそれぞれが互いに独立に０〜２０の整数であるが、好ましくはa、b、cがそれぞれが互いに独立に０〜５の整数である。ｋ＝０の場合、好ましいａ、ｂ、ｃの組み合わせはａ＝ｂ＝ｃ＝１、ａ＝ｂ＝１かつｃ＝０、およびａ＝１かつｂ＝ｃ＝０である。
【００２７】
式（Ａ）で表される置換基の中で、工業的に比較的安価に入手できることから特に好適なものは、トリス（トリメチルシロキシ）シリル基、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル基、トリメチルシロキシジメチルシリル基、ポリジメチルシロキサン基、ポリメチルシロキサン基およびポリ−コ−メチルシロキサン−ジメチルシロキサン基などである。
【００２８】
式（ａ）中、Ｘは下記式（ｘ１）〜（ｘ６）で表される置換基である。
【００２９】
【化７】
0004023019.tif 000006
［式（ｘ１）〜（ｘ６）中、Ｒ1はＨまたはメチル基を表す。］
式（ａ）中、Ｙ1およびＹ2はそれぞれ独立にはＨ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。
【００３０】
以下にＹ1として好適な置換基の例を挙げる。
【００３１】
置換されていてもよいアルキル基としては直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるものではないが、炭素数１〜２０のものが好ましく、具体的にはヒドロキシメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、４−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、５−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、６−ヒドロキシヘキシル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−［トリス(トリメチルシロキシ)シリル］プロピル基、３−［ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリル］プロピル基、３−［トリメチルシロキシジメチルシリル］プロピル基、および下記式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基を挙げることができる。
【００３２】
【化８】
0004023019.tif 000007
［式（ｙ１）および（ｙ２）中、Ｒ2〜Ｒ4はそれぞれ独立に、Ｈ、置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアリール基からなる群から選ばれた置換基を表す。またＲ3とＲ4は互いに結合してＮ原子を含む環を形成してもよい。］
式（ｙ１）および（ｙ２）で表される置換基をさらに具体的に例示するなら、下記式（ｙ１−１）〜（ｙ１−１４）および（ｙ２−１）〜（ｙ２−１５）で表される置換基が挙げられる。
【００３３】
【化９】
0004023019.tif 000008
【化１０】
0004023019.tif 000009
【化１１】
0004023019.tif 000010
［式（ｙ１−１０）および（ｙ１−１３）中、ｉは３〜８の整数を表す。］
置換されていてもよいアリール基としては特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的には４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基などが挙げられる。
【００３４】
次に式（ａ）中のＹ2として好適な置換基の例を挙げる。
【００３５】
置換されていてもよいアルキル基としては、直鎖状であっても分枝状であっても特に限定されるものではないが、炭素数１〜２０のものが好ましく、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、１，２−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、アリル基、１−エチルプロピル基、イソアミル基、２−ヒドロキシエチル基、１−メチル−２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基、１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基、２−イソプロポキシエチル基、２−ブトキシエチル基、２−イソブトキシエチル基、２−(２−エチルヘキシロキシ)エチル基、２−デシロキシエチル基、２−ラウリロキシエチル基、２−ミリスチロキシエチル基、２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル基、
３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−プロポキシプロピル基、３−イソプロポキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、３−イソブトキシプロピル基、３−(２−エチルヘキシロキシ)プロピル基、３−デシロキシプロピル基、３−ラウリロキシプロピル基、３−ミリスチロキシプロピル基、
２−(ジメチルアミノ)エチル基、２−（エチルアミノ）エチル基、２−(ジエチルアミノ)エチル基、２−(ジイソプロピルアミノ)エチル基、２−(ジブチルアミノ)エチル基、２−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノ］エチル基、
３−(ジメチルアミノ)プロピル基、３−（エチルアミノ）プロピル基、３−(ジエチルアミノ)プロピル基、３−(ジイソプロピルアミノ)プロピル基、３−(ジブチルアミノ)プロピル基、３−（３−ジメチルアミノプロポキシ）プロピル基、３−［ビス（ヒドロキシエチル）アミノ］プロピル基、
ピペリジノエチル基、（４−メチルピペリジノ）エチル基、（２−メチルピペリジノ）エチル基、モルホリノエチル基、
ピペリジノプロピル基、（４−メチルピペリジノ）プロピル基、（２−メチルピペリジノ）プロピル基、モルホリノプロピル基、
シクロヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシルメチル基、シクロペンチルメチル基、シクロヘキシルエチル基、シクロペンチルエチル基、
ベンジル基、フェネチル基、ｐ−メトキシフェネチル基、
フルフリル基、テトラヒドロフルフリル基
などを挙げることができる。
【００３６】
置換されていてもよいアリール基としては特に限定されるものではないが、炭素数６〜２０のものが好ましく、具体的にはフェニル基、ナフチル基、ピリジル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−ヒドロキシフェニル基、２−ヒドロキシフェニル基などが挙げられる。
【００３７】
式（ａ）中、Ｒ1はＨおよびメチル基から選ばれた基を表す。
【００３８】
式（ａ）中、ｎは１〜２０の整数を表すが、酸素透過性および合成の容易さの点で１〜１０の整数がより好ましく、１〜３の整数がさらに好ましく、１または３が最も好ましい。
【００３９】
一般式（ａ）で表されるモノマーの合成法の一例としては、以下の方法を挙げることができる。すなわち、式（ａ１）
【化１２】
0004023019.tif 000011
で表される化合物に式（ａ２）
【化１３】
0004023019.tif 000012
で表される化合物を付加させて式（ａ３）
【化１４】
0004023019.tif 000013
で表される化合物を得、次に式（ａ３）で表される化合物を、炭素炭素不飽和結合を有する適当な化合物と反応させることによって式（ａ）で表される化合物を得る方法である。前記の炭素炭素不飽和結合を有する適当な化合物とは、Ｘの種類によって異なるが、例えばＸが式（ｘ１）で表される基である場合は対応するエポキシ化合物、Ｘが式（ｘ２）、式（ｘ５）および式（ｘ６）で表される基である場合は対応するハロゲン化物、Ｘが式（ｘ３）および式（ｘ４）で表される基である場合は対応するイソシアネート化合物である。
【００４０】
本発明のプラスチック成形体は、一般式（ａ）で表されるモノマーを単独で重合して得ることも、他のモノマーと共重合して得ることも可能である。他のモノマーと共重合する場合の共重合モノマーとしては、共重合さえ可能であれば何ら制限はなく、(メタ)アクリロイル基、スチリル基、アリル基、ビニル基および他の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを使用することができる。
【００４１】
以下、その例をいくつか挙げるがこれらに限定されるものではない。（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、桂皮酸、ビニル安息香酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレート類、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールビス（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリス（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラキス（メタ）アクリレート、両末端に炭素炭素不飽和結合を有するシロキサンマクロマーなどの多官能（メタ）アクリレート類、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレートなどのハロゲン化アルキル(メタ)アクリレート類、２−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどの水酸基を有するヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアクリルアミド、 Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、Ｎ−アクリロイルピロリジン、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどの芳香族ビニルモノマー、マレイミド類、Ｎ−ビニルピロリドンなどのヘテロ環ビニルモノマー、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリレート、
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、３−［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］プロピル（メタ）アクリルアミド、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリレート、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリレート、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］メチル（メタ）アクリルアミド、
［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］スチレン、［ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリル］スチレン、［（トリメチルシロキシ）ジメチルシリル］スチレンなどである。
【００４２】
本発明のプラスチック成形体においては、良好な機械物性が得られ、消毒液や洗浄液に対する良好な耐性が得られるという意味で、１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーを共重合成分として用いることが好ましい。１分子中に２個以上の共重合可能な炭素炭素不飽和結合を有するモノマーの共重合比率は０．１重量％以上が好ましく、０．３重量％以上がより好ましく、０．５重量％以上がさらに好ましい。
【００４３】
また、本発明のプラスチック成形体における一般式（ａ）で表されるモノマーの（共）重合比率は、高い酸素透過性を確保するという点からは、好ましくは３０重量％〜１００重量％、より好ましくは５０重量％〜９９重量％、最も好ましくは６０重量％〜９５重量％である。
【００４４】
本発明のプラスチック成形体は、紫外線吸収剤や色素、着色剤などを含むものでもよい。また重合性基を有する紫外線吸収剤や色素、着色剤を、共重合した形で含有してもよい。
【００４５】
本発明のプラスチック成形体の重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００４６】
本発明のプラスチック成形体を（共）重合により得る際は、重合をしやすくするために過酸化物やアゾ化合物に代表される熱重合開始剤や、光重合開始剤を添加することが好ましい。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有するものを選択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０〜１２０℃のアゾ系開始剤および過酸化物系開始剤が好適である。光重合開始剤としてはカルボニル化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、および金属塩などを挙げることができる。これらの重合開始剤は単独または混合して用いられ、およそ１重量％くらいまでの量で使用される。
【００４７】
本発明のプラスチック成形体を（共）重合により得る際は、重合溶媒を使用することができる。溶媒としては有機系、無機系の各種溶媒が適用可能であり特に制限は無い。例を挙げれば、水、メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等のアルコール系溶剤、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル等のエステル系溶剤、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロへキサン、エチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、石油系溶剤等各種のものであり、これらは単独あるいは混合して使用することができる。
【００４８】
本発明のプラスチック成形体の重合方法、成形方法としては、公知の方法を使用することができる。例えば、一旦、丸棒や板状等に重合、成形しこれを切削加工等によって所望の形状に加工する方法、モールド重合法、およびスピンキャスト重合法などである。
【００４９】
一例として本発明のプラスチック成形体をモールド重合法により得る場合について、次に説明する。
【００５０】
モノマー組成物を一定の形状を有する２枚のモールドの空隙に充填する。そして光重合あるいは熱重合を行ってモールドの形状に賦型する。モールドは、樹脂、ガラス、セラミックス、金属等で製作されているが、光重合の場合は光学的に透明な素材が用いられ、通常は樹脂またはガラスが使用される。プラスチック成形体を製造する場合には、多くの場合、２枚の対向するモールドにより空隙が形成されており、その空隙にモノマー組成物が充填されるが、モールドの形状やモノマーの性状によってはプラスチック成形体に一定の厚みを与えかつ充填したモノマー組成物の液モレを防止する目的を有するガスケットを併用してもよい。空隙にモノマ組成物を充填したモールドは、続いて紫外線のような活性光線を照射されるか、オーブンや液槽に入れて加熱されて重合される。光重合の後に加熱重合したり、逆に加熱重合後に光重合する両者を併用する方法もありうる。光重合の場合は、例えば水銀ランプや捕虫灯を光源とする紫外線を多く含む光を短時間（通常は１時間以下）照射するのが一般的である。熱重合を行う場合には、室温付近から徐々に昇温し、数時間ないし数十時間かけて６０℃〜２００℃の温度まで高めて行く条件が、プラスチック成形体の光学的な均一性、品位を保持し、かつ再現性を高めるために好まれる。
【００５１】
本発明のプラスチック成形体は、水濡れ性は純水に対する動的接触角（前進時、浸漬速度０．１ｍｍ／ｓｅｃ）が１００゜以下が好ましい。含水率は３％〜５０％が好ましく、５％〜５０％がより好ましく、７％〜５０％が最も好ましい。酸素透過性は、酸素透過係数［ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1］６０×１０-11以上が好ましく、７０×１０-11以上がより好ましく、８０×１０-11以上が最も好ましい。
【００５２】
本発明のプラスチック成形体は、コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜などの眼用レンズとして特に好適である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００５４】
〔測定方法〕
本実施例における各種測定は、以下に示す方法で行った。
【００５５】
（１）プロトン核磁気共鳴スペクトル
日本電子社製のＥＸ２７０型を用いて測定した。溶媒にクロロホルム−ｄを使用した。クロロホルムのピークをリファレンス（７．２６ｐｐｍ）とした。
【００５６】
（２）動的接触角
サンプルとして、５ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用し、レスカ社製のＷＥＴ−６０００型を用いて前進時の動的接触角を測定した。浸漬速度は０．１ｍｍ／ｓｅｃ、浸漬深さは７ｍｍとした。
【００５７】
（３）酸素透過係数
理化精機工業社製の製科研式フィルム酸素透過率系を用いて３５℃の水中にてフィルム状サンプルの酸素透過係数を測定した。
【００５８】
（４）含水率
サンプルとして１０ｍｍ×１０ｍｍ×０．２ｍｍ程度のサイズのフィルム状のものを使用した。サンプルを真空乾燥器で４０℃、１６時間乾燥し、サンプルの重量（Ｗｄ）を測定した。その後、純水に浸漬して４０℃恒温槽に一晩以上おいて含水させた後、表面水分をキムワイプで拭き取って重量（Ｗｗ）を測定した。次式にて含水率を求めた。
【００５９】
含水率（％）＝１００×（Ｗｗ−Ｗｄ）／Ｗｗ
〔合成例１〕
２００ｍｌナス型フラスコにｎ−ブチルアミン（８．２４ｇ，１１２．７ｍｍｏｌ）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、（３３．９ｇ，８０．１７ｍｍｏｌ）およびトリフルオロメタンスルホン酸イッテリビウム（２．１ｇ）を入れ、室温で７日間撹拌した。酢酸エチル２００ｍｌを加えた後、飽和食塩水により洗浄し、分液した。有機層に無水硫酸ナトリウムを加えて脱水を行った後、硫酸ナトリウムを濾過で除き、ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した。減圧蒸留を２回行って分離精製し、無色透明液体（１０．７ｇ）を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、０．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、１．１ｐｐｍ付近（３Ｈ）、１．２〜１．５ｐｐｍ付近（５Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．６ｐｐｍ付近（４Ｈ）、２．９ｐｐｍ付近（１Ｈ）および４．０ｐｐｍ付近（２Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｊ１）で表される化合物であることを確認した。
【００６０】
【化１５】
0004023019.tif 000014
１００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ１）の化合物（９．９０ｇ，１９．９６ｍｍｏｌ）およびグリシジルメタクリレート（２．９８ｇ，２０．９６ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で６２時間撹拌した。反応終了後、減圧下、７０℃で３時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、０．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、１．１〜１．５ｐｐｍ付近（７Ｈ）、１．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．７〜４．３ｐｐｍ付近（５Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ１）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６１】
【化１６】
0004023019.tif 000015
〔合成例２〕
３００ｍｌナス型フラスコに２−（２−アミノエトキシ）エタノール（１８．９ｇ，１７９．７ｍｍｏｌ）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアクリレート（７０ｇ，１７１．２ｍｍｏｌ）および酢酸エチル（８０ｇ）を入れ、室温で７日間撹拌した。ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した後、減圧下、１０５℃で４時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．８ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）、３．４ｐｐｍ付近（３Ｈ）、３．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）および４．０ｐｐｍ付近（２Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｊ２）で表される化合物であることを確認した。
【００６２】
【化１７】
0004023019.tif 000016
２００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ２）の化合物（４０．３８ｇ，７８．５９ｍｍｏｌ）およびグリシジルメタクリレート（１１．７３ｇ，８２．５２ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で５７時間撹拌した。反応終了後、減圧下、７０℃で４時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．６ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．９ｐｐｍ付近（３Ｈ）、２．４〜３．２ｐｐｍ付近（８Ｈ）、３．４〜４．４ｐｐｍ付近（１１Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ２）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６３】
【化１８】
0004023019.tif 000017
〔合成例３〕
３００ｍｌナス型フラスコにテトラヒドロフルフリルアミン（１８．１８ｇ，１７９．７ｍｍｏｌ）、３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルアクリレート（７０ｇ，１７１．２ｍｍｏｌ）および酢酸エチル（８０ｇ）を入れ、室温で７日間撹拌した。ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した後、減圧下、１０５℃で２時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４〜２．１ｐｐｍ付近（７Ｈ）、２．５ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．７ｐｐｍ付近（２Ｈ）、２．９ｐｐｍ付近（２Ｈ）および３．６〜４．１ｐｐｍ付近（５Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｊ３）で表される化合物であることを確認した。
【００６４】
【化１９】
0004023019.tif 000018
２００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ３）の化合物（４０ｇ，７８．４ｍｍｏｌ）およびグリシジルメタクリレート（１１．７ｇ，８２．４ｍｍｏｌ）を入れ、６０℃で６７時間撹拌した。反応終了後、減圧下、７０℃で２時間かけて揮発成分を除去した。得られた液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．３〜２．１ｐｐｍ付近（９Ｈ）、２．３〜３．０ｐｐｍ付近（８Ｈ）、３．６〜４．３ｐｐｍ付近（８Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．２ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ３）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６５】
【化２０】
0004023019.tif 000019
〔合成例４〕
塩化カルシウム管を備えた２００ｍｌナス型フラスコに式（Ｊ３）の化合物（１０．０ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）、トルエン（３０ｍｌ）およびトリエチルアミン（１．９８ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）を入れ、フラスコを氷浴に浸し、マグネチックスターラーで撹拌した。ここへアクリル酸クロリド（１．７７ｇ，１９．６ｍｍｏｌ）およびトルエン（１０ｍｌ）からなる溶液を３０分間かけて滴下した。滴下終了後、室温で１８時間撹拌した。反応液を水で2回、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、水で１回、この順序で洗浄し、無水硫酸ナトリウムを加えて脱水を行った後、硫酸ナトリウムを濾過で除いた。ロータリーバキュームエバポレーターによって溶媒を留去した後、減圧下、６０℃で２時間かけて揮発成分を除去し、無色透明液体を得た。この液体のプロトン核磁気共鳴スペクトルを測定し分析した結果、０．１ｐｐｍ付近（２７Ｈ）、０．４ｐｐｍ付近（２Ｈ）、１．４〜２．１ｐｐｍ付近（６Ｈ）、２．３〜４．３ｐｐｍ付近（１１Ｈ）、５．６ｐｐｍ付近（１Ｈ）、６．３ｐｐｍ付近（１Ｈ）および６．５ｐｐｍ付近（１Ｈ）にピークが検出されたことから式（Ｍ４）で表される化合物を主成分とする混合物であることを確認した。
【００６６】
【化２１】
0004023019.tif 000020
〔実施例１〕
合成例１で得た式（Ｍ１）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、このモノマ混合物をアルゴン雰囲気下で脱気し、ガラス板間に注入し、密封した。まず１００℃で４時間重合させ、続いて１００℃から４０まで３．５時間かけて降温させた後、４０℃で２時間以上保持し、プラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００６７】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９４×１０-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1、動的接触角は９６゜、含水率は７％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００６８】
〔実施例２〕
合成例２で得た式（Ｍ２）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００６９】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９０×１０-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1、動的接触角は９４゜、含水率は１６％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００７０】
〔実施例３〕
合成例３で得た式（Ｍ３）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７１】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９３×１０-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1、動的接触角は９３゜、含水率は８％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００７２】
〔実施例４〕
合成例４で得た式（Ｍ４）の化合物を主成分とする混合物（８５重量部）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（１５重量部）およびトリエチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を均一に混合し、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）（０．１重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７３】
該サンプルは透明で濁りが無かった。このサンプルを水和処理したときの酸素透過係数は９８×１０-11ｍｌ（ＳＴＰ）ｃｍ・ｃｍ-2・ｓｅｃ-1・ｍｍＨｇ-1、動的接触角は９２゜、含水率は８％であり、高い透明性、高酸素透過性および高親水性を有していた。
【００７４】
〔実施例５〕
合成例１で得た式（Ｍ１）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７５】
該サンプルは透明で濁りが無かった。
【００７６】
〔実施例６〕
合成例２で得た式（Ｍ２）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７７】
該サンプルは透明で濁りが無かった。
【００７８】
〔実施例７〕
合成例３で得た式（Ｍ３）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００７９】
該サンプルは透明で濁りが無かった。
【００８０】
〔実施例８〕
合成例４で得た式（Ｍ４）の化合物を主成分とする混合物（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００８１】
該サンプルは透明で濁りが無かった
〔比較例１〕
３−［トリス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリレート、（６０重量部）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（４０重量部）、エチレングリコールジメタクリレート（１重量部）を混合し、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル（０．３重量部）を添加した後、実施例１と同様に重合してプラスチック成形体のフィルム状サンプルを得た。
【００８２】
該サンプルは白濁しており不透明であった。
【００８３】
【発明の効果】
本発明により、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのような親水性モノマーを共重合成分に有しても高い透明性を有し、しかも高酸素透過性および高親水性を有するプラスチック成形体を提供することができた。