(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダー樹脂、植物油及び／又は溶剤、顔料を主要成分とするオフセット印刷用インキ組成物であって、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるジグリセライドを、全インキ組成物中に０．０５〜３重量％含有してなることを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物。
【化１】
0003895042.tif 000011
（Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１３〜２３の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす）
【化２】
0003895042.tif 000012
（Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なって、炭素数１３〜２３の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす）
【請求項２】
請求項１記載のオフセット印刷用インキ組成物が、更に、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、高級アルコール類、グリセリンモノ脂肪酸エステル類、グリセリンの脂肪酸によるモノエステルのエチレンオキサイド重付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタンの脂肪酸によるエステルのエチレンオキサイド重付加物から選ばれる少なくとも１種の非イオン系界面活性剤を含有することを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物。
【請求項３】
キーレスオフセット輪転印刷機を使用してオフセット印刷する方法において、請求項１又は２記載のオフセット印刷用インキ組成物を使用することを特徴とするオフセット印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オフセット印刷における乳化適性が改善され、印刷紙面の汚れのない印刷物を得るためのオフセット印刷用インキ組成物及びオフセット印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オフセット印刷において、オフセット印刷用インキ組成物は、湿し水と共に版面に供給される。版面上の画線部と非画線部は湿し水に対する反発力が異なるため、オフセット印刷用インキ組成物の着肉性に差が生じて画像が形成される。オフセット印刷用インキ組成物が適正な乳化状態にない場合、非画線部にもオフセット印刷用インキ組成物が付着するため印刷紙面が汚れたり、画像部の着肉不良から画像濃度が低下する等の弊害が現れる。これ以外にも、乳化適性不良はパイリング、ローラーストリップ、ミスチング等のトラブルを起こす原因となる。このような印刷トラブルを起こすことなく高精細な印刷物を得るには、オフセット印刷用インキ組成物の湿し水による乳化状態を微妙なバランスで制御する技術が要求される。一方、近年、印刷速度の高速化により、ブランケット胴上や版面上で乳化インキが受けるせん断応力が非常に高くなってきた。しかし、同じ印刷機上でもインキ溜め（ファウンテン）の中等での応力は低い。オフセット印刷インキの乳化状態はせん断応力の強さによっても影響されるため、応力がこのように様々なレベルに変化する印刷機上の各部分の乳化状態を適正値とするのが困難となってきている。
【０００３】
オフセット印刷の中でも、特に、新聞印刷の場合においては、印刷機上の各部分の乳化状態を適正値とするのが困難である。現在、新聞印刷の印刷機としては、オフセット輪転印刷機が主流となっている。そのオフセット輪転印刷機も更なる省力化、高速化を図るため、インキ量調整用のキーがないキーレス方式のオフセット輪転印刷機（以下、キーレスオフ輪印刷機といい、キーレスオフ輪印刷機での印刷をキーレスオフ印刷という）へと変化してきいる。キーレスオフ輪印刷機では、一般的にオフセット印刷用インキ組成物中の含水率が約２０〜３０重量％のインキをローラーにより版面上に絵柄面積にかかわらず一定量供給され、版面で消費されなかったインキは湿し水や紙粉等と共にインキ循環装置へ戻り、再びローラーにより版面上に供給されるようになっており、キーレスオフ輪印刷機上の各部分の乳化状態を適正値にすることが困難となっている。印刷紙面の汚れや濃度むらを防ぐために、特にキーレスオフ印刷では、版面の非画像部へ十分な湿し水を供給する必要がある。このため印刷機上（高せん断速度下）では乳化を適度に不安定化する必要があることがわかっている。また、ファウンテン内（低せん断速度下）では、水分離を防ぐため乳化を安定化させる必要があることがわかっている。
【０００４】
この印刷機の版面等（高せん断速度下）での乳化適性とファウンテン内（低せん断速度下）での乳化適性は相反する要求であり、この相反する要求に対して、従来は、ファウンテン内の乳化を安定化させるためにロジン酸が多い樹脂を使用し、印刷機の版面等での含水率を低下させるためにアルコール系、グリコールエーテル系等の助剤を使用し、両者のバランスをとることで、印刷紙面の汚れ、画像濃度、インキ転移、ファウンテン内の水分離等の問題を解決してきた。
【０００５】
しかしながら、従来の方法ではこれらのバランスをとることが難しく、印刷できる条件が非常に狭くなり、紙粉等の影響で乳化が不安定になり水分離が発生し、インキ転移がうまく行われず印刷紙面に白抜け等の現象が起こる等の問題があった。
【０００６】
特に、新聞印刷においては、印刷と印刷の間に長い放置時間があるため、ファウンテン内（低せん断速度下）においては乳化インキに安定性が無い場合、水分離が発生し、印刷を開始するとインキが転移しない等の問題が生じ、これを解決するために、乳化安定性を高めすぎると紙面汚れが発生する等の問題が生じていた。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
このようにオフセット印刷の分野では高せん断速度下と低せん断速度下の双方の乳化適性を同時に満足する技術が切望されている。
【０００８】
本発明は、このような従来技術を解決するためになされたものであり、オフセット用印刷インキ組成物の乳化適性を改善し、ファウンテンでの水分離を防ぐことができ、且つ版面には十分な湿し水を供給でき、印刷紙面の汚れの軽減を図ることが出来るオフセット印刷用インキ組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討した結果、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるジグリセライドをオフセット印刷用インキ組成物中に含有させる方法が有効であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、１）バインダー樹脂、植物油及び／又は溶剤、顔料を主要成分とするオフセット印刷用インキ組成物であって、下記一般式（１）及び／又は（２）で示されるジグリセライドを、全インキ組成物中に０．０５〜３重量％含有してなることを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物に関する。
【００１１】
【化３】
0003895042.tif 000002
【００１２】
（Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１３〜２３の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす）
【００１３】
【化４】
0003895042.tif 000003
【００１４】
（Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なって、炭素数１３〜２３の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす）
【００１５】
また本発明は、２）前記１）項記載のオフセット印刷用インキ組成物が、更に、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、高級アルコール類、グリセリンモノ脂肪酸エステル類、グリセリンの脂肪酸によるモノエステルのエチレンオキサイド重付加物、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、、ソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタンの脂肪酸によるエステルのエチレンオキサイド重付加物から選ばれる少なくとも１種の非イオン系界面活性剤を含有することを特徴とするオフセット印刷用インキ組成物に関する。
【００１６】
また、本発明は、３）キーレスオフセット輪転印刷機を使用してオフセット印刷する方法において、前記１）項又は２）項のいずれかに記載のオフセット印刷用インキ組成物を使用することを特徴とするオフセット印刷方法に関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のオフセット印刷用インキ組成物を更に詳細に説明する。
【００１８】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物に使用するジグリセライドは一般式（１）及び／又は（２）で示されるジ長鎖脂肪酸グリセライドである。
【００１９】
【化５】
0003895042.tif 000004
【００２０】
（Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なって、炭素数１３〜２３の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素数１３〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす）
【００２１】
【化６】
0003895042.tif 000005
【００２２】
（Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なって、炭素数１３〜２３の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、好ましくは炭素数１３〜１７の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基を表わす）
【００２３】
一般式（１）、（２）におけるＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は炭素数１３〜２３（好ましくは１３〜１７）の飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基であり、炭素数１４〜２４（好ましくは１４〜１８）の飽和又は不飽和脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基である。炭素数１４〜２４の飽和又は不飽和脂肪酸としては、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などの飽和脂肪酸、オレイン酸、リノレン酸、リノール酸、パルミトレイン酸などの不飽和脂肪酸などがあげられる。
【００２４】
ジ長鎖脂肪酸グリセライドの具体例としては、たとえばジオレイン酸グリセライド、ジステアリン酸グリセライド、ジミリスチン酸グリセライド、ジパルミチン酸グリセライド、ジリノール酸グリセライド等が好ましいものとしてあげられる。これらジグリセライドは単独で使用してもよく２種以上を併用してもよい。
【００２５】
本発明の特定のジグリセライドを含有するオフセット印刷用インキ組成物は、印刷機の版面等では乳化が適度に不安定化されて、十分な湿し水を版の非画線部に供給することができ、そのため印刷紙面が汚れたり、印刷紙面の濃度むらなどが発生しない。一方、ファウンテン内などの低いせん断速度下では乳化が適度に安定化されて、水が分離せず、インキの供給が良好に行なえる。したがって、本発明のオフセット印刷用インキ組成物は、キーレスオフ輪印刷機にとくに好適に使用される。
【００２６】
前記ジグリセライドは、オフセット印刷用インキ組成物中に、０．０５〜３重量％含有していることが好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。ジグリセライドの含有量が前記範囲未満ではファウンテン内（低せん断速度下）における乳化を安定する効果、印刷機の版面等（高せん断速度下）における乳化を低減させる効果が得られず、一方前記範囲を超えると、乳化が安定しすぎるためＰＳ版等の版面上に湿し水を十分に供給することが出来なくなったり、乳化が過剰になることにより印刷紙面が汚れるなどの問題が生じる。
【００２７】
また、更に良好な高い乳化適性が要求される場合は、本発明のオフセット印刷用インキ組成物に非イオン系界面活性剤を適量、好ましくは本発明のオフセット印刷用インキ組成物中に０．００１〜１重量％含有させることが好ましい。より好ましくは、０．０１〜１重量％である。
【００２８】
非イオン系界面活性剤の具体例としては、ノニルフェノールのエチレンオキサイド付加物、オクチルフェノールのエチレンオキサイド重付加物等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ラウリルアルコールのエチレンオキサイド重付加物等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類、セタノール、トリデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類、オレイン酸モノグリセライド、ミリスチン酸モノグリセライド、ステアリン酸モノグリセライド、イソステアリン酸モノグリセライド等のグリセリンモノ脂肪酸エステル類、ビス（ポリオキシエチレン）グリセリンモノオレエート、ビス（ポリオキシエチレン）グリセリンモノステアレート等のグリセリンの脂肪酸によるモノエステルのエチレンオキサイド重付加物、デカグリセリンデカオレエート、ヘプタグリセリンヘプタオレエート等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、モノラウリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、トリラウリン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリパルミチン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、ソルビタンのステアリン酸によるモノエステルのエチレンオキサイド重付加物、ソルビタンのオレイン酸によるモノエステルのエチレンオキサイド重付加物、ソルビタンのステアリン酸によるトリエステルのエチレンオキサイド重付加物、ソルビタンのオレイン酸によるトリエステルのエチレンオキサイド重付加物等のソルビタンの脂肪酸によるエステルのエチレンオキサイド重付加物等が例示できる。これら非イオン系界面活性剤は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物には、前記成分以外に、オフセット印刷用インキ組成物に使用されている公知のバインダー樹脂、着色剤、植物油、高沸点溶剤、ゲル化剤、各種添加剤等を含有させることが出来る。
【００３０】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物に使用するバインダー樹脂としては、ロジン変性フェノール樹脂、各種アルキッド樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹脂、ギルソナイト或いはそれらの変性物等が例示出来る。これらバインダー樹脂は単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物に使用する着色剤としては、一般的に用いられる無色又は有色の、無機又は有機顔料が使用でき、具体的には、二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、及びカーボンブラック等が例示出来る。
【００３２】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物に使用する植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、サフラワー油、桐油、トール油、脱水ヒマシ油、カノーラ油等が例示出来る。
【００３３】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物に使用する溶剤としては、オフセット印刷用インキ溶剤として利用されている、水と相溶しない沸点１６０℃以上、好ましくは沸点２００℃以上のものが使用出来る。具体的には、ｎ−パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、α−オレフィン系等の石油系溶剤が例示できる。その他併用できる溶剤の具体例としては、軽油、スピンドル油、マシン油、シリンダー油、テレピン油、ミネラルスピリット、アルコール類、ケトン類、エステル類等が例示出来る。
【００３４】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物に必要に応じて使用するゲル化剤としては、アルミニウムアルコレート類、アルミニウムキレート化合物類等があげられ、好ましい具体例としては、アルミニウムイソプロポキシド、モノｓｅｃ−ブトキシアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムｓｅｃ−ブトキシド、エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート等が例示出来る。
【００３５】
更に、本発明のオフセット印刷用インキ組成物には、顔料分散剤、ドライヤー、乾燥遅延剤、酸化防止剤、整面助剤、裏移り防止剤等の添加剤を適宜使用することが出来る。
【００３６】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物における各成分の好ましい範囲を下記に示す。
【００３７】
0003895042.tif 000006
【００３８】
尚、上記組成において、植物油と溶剤の合計は、３０〜６０重量％であるのが好ましい。
【００３９】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物を製造するには、従来公知の方法が使用できる。
【００４０】
以下に、本発明のオフセット印刷用インキ組成物を得るために通常用いられる製造法について説明する。
【００４１】
▲１▼バインダー樹脂を、植物油及び／又は溶剤等に溶解したワニスを得る。尚、この際、必要に応じてゲル化剤を含有させゲルワニスとすることも出来る。
【００４２】
▲２▼前記ワニスと顔料、植物油、溶剤、必要に応じて顔料分散剤を３本ロールミル等で練肉分散させることによりオフセット印刷用インキベースを得る。
【００４３】
▲３▼前記オフセット印刷用インキベースに、前記ワニス、本発明で使用する特定のジグリセライド、必要に応じて本発明で特定した非イオン系界面活性剤、必要に応じてその他の添加剤等を加え、植物油、溶剤等で所定の粘度に調製しオフセット印刷用インキ組成物を得る。
【００４４】
本発明のオフセット印刷用インキ組成物はキーレスオフ輪印刷機での印刷にとくに好適に使用されるものである。とりわけ印刷速度の大きい新聞印刷に好適に使用されるものである。
【００４５】
【実施例】
以下実施例、試験例を用いて、本発明のオフセット印刷用インキ組成物の効果をさらに詳細に説明するが、本発明はその主旨と適用範囲を逸脱しない限りこれらに限定されるものではない。なお、以下の記述中において、「部」は重量部を示す。
【００４６】
［オフセット印刷用インキ用ワニスの製造］
（ロジン変性フェノール樹脂ワニスの製造）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにロジン変性フェノール樹脂（日立化成ポリマー（株）製テスポール１３６０、分子量７２，０００、酸価２１．０）４０部、大豆油２０部、６号ソルベント（日本石油化学（株）製）３９部、ゲル化剤（川研ファインケミカル（株）製ＡＬＣＨ）１部を仕込み、１７５℃に昇温した後、同温度で３０分間攪拌してロジン変性フェノール樹脂ワニスを得た。
【００４７】
（ギルソナイトワニスの製造）
コンデンサー、温度計、及び攪拌機を装着した四つ口フラスコにギルソナイトセレクト（アメリカンギルソナイト社製）２０部、スピンドル油８０部を仕込み、１２０℃に昇温した後、同温度で４時間攪拌してギルソナイトワニスを得た。
【００４８】
［オフセット印刷用インキベースの製造］
ロジン変性フェノール樹脂ワニス３５部、ギルソナイトワニス２７部、カーボンブラック（三菱化学（株）製カーボンブラック＃３３）３１部、スピンドル油７部を、３本ロールミルにて練肉を行い、オフセット印刷用インキ用のインキベースを得た。
【００４９】
実施例１〜１１
前記オフセット印刷用インキ用のインキベースに表１の割合となるように、鉱物油、ジグリセライド、非イオン系界面活性剤を添加して混合した後、攪拌し、オフセット印刷用インキ組成物を得た。
【００５０】
比較例１
本発明のジグリセライド、非イオン系界面活性剤を添加しない他は実施例１〜１１と同じ操作を行って、オフセット印刷用インキ組成物を得た。
【００５１】
比較例２、３
前記オフセット印刷用インキ用のインキベースに表１の割合となるように、鉱物油、ジグリセライド（比較例２）、鉱物油、トリデカノール（比較例３）を添加して、混合した後攪拌し、オフセット印刷用インキ組成物を得た。
【００５２】
【表１】
0003895042.tif 000007
【００５３】
［性能評価試験］
（１）印刷適性１（標準水量における印刷試験）
実施例１〜１１、比較例１〜３で得られたオフセット印刷用インキ組成物と湿し水（サカタインクス（株）製ＳＡＨ−７、電導度２００μｓ）とを攪拌し、含有率２０重量％の乳化インキを得た。該各乳化インキを十分ポンプで循環させた後、下記の印刷機、印刷条件でキーレスオフ印刷を行い、印刷紙面の汚れについて調べた。印刷紙面に汚れが無い状態を３、印刷紙面がやや汚れる状態を２、印刷紙面に汚れが目立つ状態を１として評価した。結果を表２に示す。ここで、乳化インキ中の含水率は、式：
【００５４】
【数１】
0003895042.tif 000008
【００５５】
で表わされる量である（以下、同様）。
【００５６】
印刷機：キーレスオフ輪印刷機
湿し水量：標準水量（前記印刷機での設定値）
版材：ＰＳ版
用紙：新聞用紙
印刷速度：１４万部／時
【００５７】
（２）低せん断速度下の乳化安定性
▲１▼ファウンテン内の乳化安定性
前記キーレス印刷終了後、ファウンテン内の各乳化インキを採取し、１日放置した後の乳化状態を調べた。乳化インキの水分離がない状態を３、インキを混ぜると水が分離する状態を２、乳化インキを採取した容器を軽くゆらすだけで水が分離する状態を１として評価した。結果を表２に示す。
【００５８】
▲２▼含水率４０重量％の乳化インキの乳化安定性
実施例１〜１１、比較例１〜３で得られた各オフセット印刷用インキ組成物と湿し水（サカタインクス（株）製ＳＡＨ−７、電導度２００μｓ）とを攪拌し、含水率が４０重量％の乳化インキを得た。得られた各乳化インキを１日放置した後の乳化状態を調べた。乳化インキの水分離がない状態を３、インキを混ぜると水が分離する状態を２、乳化インキを採取した容器を軽くゆらすだけで水が分離する状態を１として評価した。結果を表２に示す。
【００５９】
（３）印刷試験２（水量を変化させたときの印刷試験）
実施例２、実施例６〜１１について、印刷試験１と同じ印刷機、湿し水、版材、用紙、印刷速度で、湿し水の供給量を変化させて印刷紙面の汚れを調べた。この印刷機ではスミス・ダンプナーと呼ばれる装置で湿し水を供給し、ここにかかる電圧を０〜６Ｖの範囲で変えることにより、それに比例して供給水量が変わる機構になっている。標準の供給水量の設定電圧に対して、この電圧を変化させた（−：供給水量減、＋：供給水量増）ときの印刷紙面の汚れを調べた。印刷紙面に汚れが無い状態を３、印刷紙面がやや汚れる状態を２、印刷紙面に汚れが目立つ状態を１として評価した。結果を表３に示す。
【００６０】
【表２】
0003895042.tif 000009
【００６１】
【表３】
0003895042.tif 000010
【００６２】
【発明の効果】
オフセット印刷において本発明のジグリセライドを含有するオフセット印刷インキ組成物を用いることにより、インキ溜め内（ファウンテン）では湿し水が分離しないように乳化を維持することが可能となり、且つ印刷紙面の汚れ等を軽減することができた。