(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設けた熱転写シートにおいて、該滑性層を形成するための塗工液にシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を有していることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
前記の耐熱層がイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を有することを特徴とする上記の請求項１に記載する熱転写シート。
【請求項３】
前記の熱転写色材層が熱昇華性染料層または、熱溶融性インキ層であることを特徴とする上記の請求項１に記載する熱転写シート。
【請求項４】
基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設ける熱転写シートの製造方法において、該耐熱層はイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を含有し、かつ、該滑性層がシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を含有する塗工液により、該基材フィルムに該耐熱層を塗工し、乾燥して形成させ、次に、該耐熱層の上に該滑性層を塗工し、乾燥して形成する時に、該滑性層のシリルイソシアネートのイソシアネート基と該耐熱層の官能基とが反応硬化終了することを特徴とする熱転写シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱転写シ−トに関し、更に詳しくは基材フィルムの上に耐熱層、その上に滑性層を設け、サーマルヘッドとの滑性や離型性等の加熱応答性に優れ、サーマルヘッドと熱転写シートとの熱融着が生じたりせず、更に滑性層と合い重なる面への滑性剤の裏移りを防止した熱転写シート及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱転写シートとしては、基材フィルムとしてポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムを使用し、該基材フィルムの一方の面に昇華性染料とバインダー樹脂からなる染料層を設けた昇華型熱転写シートと、該染料層の代わりに着色剤を含む熱溶融性組成物からなるインキ層を設けた熱溶融型の熱転写シートが知られている。これらの熱転写シートは、その背面からサーマルヘッドによって画像状に加熱され、染料層の染料又はインキ層を被転写材に転写させ画像を形成するものである。
【０００３】
更に従来の熱転写シートでは、高濃度の画像を印画する時に熱転写シートに高エネルギーをかけると、基材フィルムがサーマルヘッドと熱により融着し、熱転写プリンターで紙詰まり（ジャム）が発生してしまうことがある。
このため、熱転写シートに滑り性をもたすことを目的に、染料層またはインキ層の反対側のフィルム上に各種滑性剤を塗工することが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとしている課題】
上記の基材フィルムがサーマルヘッドと熱により融着し、熱転写プリンターで紙詰まりが発生する問題に対し、熱転写シートの染料層またはインキ層の反対側のフィルム上に滑り性をもたせるために、シリル基を含有する樹脂の滑性層を設けた。しかし、そのシリル基が遊離の状態で、染料層またはインキ層の印刷面に移行して、これらの染料層またはインキ層を設ける際の塗工ムラ、いわゆるハジキが発生するという問題があった。
また、遊離のシリル基を無くすために反応性の高いシリルイソシアネートを使用する方法が報告されている。このシリルイソシアネートは反応性が高いために塗工後の乾燥中に反応が終了するため、未反応のシリル基が染料層またはインキ層の印刷面に移行することは解決された。しかし、シリルイソシアネートだけでは成膜性が低いため、印刷面にムラが発生することがあり、さらに、耐熱性が充分でなく、更なる耐熱性が求められている。
【０００５】
従って、本発明の目的は、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設けた熱転写シートにおいて、サーマルヘッドとの滑り性が良く、サーマルヘッドと熱転写シートとの熱融着が生じたりせず、滑性層と合い重なる面への滑性剤の裏移りがなく、更に滑性層の印刷面が均一で、ムラのない、耐熱性に優れた熱転写シート及びその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明の熱転写シートは、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設けた熱転写シートにおいて、該滑性層を形成するための塗工液にシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を有していることを特徴とする。前記の耐熱層がイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を有することを特徴とする。また、前記の熱転写色材層が熱昇華性染料層または、熱溶融性インキ層であることを特徴とする。
【０００７】
また、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設ける熱転写シートの製造方法において、該耐熱層はイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を含有し、かつ、該滑性層がシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を含有する塗工液により、該基材フィルムに該耐熱層を塗工し、乾燥して形成させ、次に、該耐熱層の上に該滑性層を塗工し、乾燥して形成する時に、該滑性層のシリルイソシアネートのイソシアネート基と該耐熱層の官能基とが反応硬化終了することを特徴とする。
【０００８】
【作用】
サーマルヘッドとの滑り性が良く、サーマルヘッドと熱転写シートとの熱融着が生じたりせず、滑性層と合い重なる面への滑性剤の裏移りがなく、更に滑性層の印刷面が均一で、ムラのない、耐熱性に優れた熱転写シートを得るために、本発明では、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設けた熱転写シートにおいて、該滑性層を形成するための塗工液にシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を有している。そして、前記の耐熱層がイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を有する。つまり、基材フィルムの一方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設けることで、耐熱性と、滑性の機能を１つの層で果たさずに、耐熱性は主として耐熱層で持たせ、滑性は主として滑性層で機能を発揮させるものである。
【０００９】
滑性や熱離型性を有する界面活性剤、オイル等の常温で液体の滑剤は、瞬時の加熱に対する応答性が良く、印画時と非印画時での滑り特性の差が少ないため、使用する場合が多いが、その滑剤は接触部に移行し、裏移りしやすい。それに対し本発明では滑性層を形成するための塗工液にシリルイソシアネートを含有させ、耐熱層にイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を含有させて、そのシリルイソシアネート基と耐熱層の官能基とが反応硬化して、滑性を維持しつつ、移行や裏移りを防止することができる。
【００１０】
本発明で使用するシリルイソシアネートは非常に反応硬化しやすいため、滑性層としての塗工液に、そのシリルイソシアネートを添加すると、塗工液が経時的に他の樹脂と反応して、硬化してしまうため、本発明では滑性層を形成するための塗工液にシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を含有させた。滑性層用塗工液のシリルイソシアネートは、滑性層と接する耐熱層の官能基と反応硬化することはもちろんであるが、滑性層用塗工液の中でシリルイソシアネート自体が自己架橋する反応も行われる。滑性層用塗工液はシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性または硬化反応樹脂を含有しているため、さらにシリルイソシアネートは塗工液の状態で希釈されていれば、自己架橋を抑えられるため、滑性層の塗工液がゲル化することなく、安定したものとなり、滑性層の印刷面が均一で、ムラのない仕上がりが得られ、熱転写画像の品質向上につながる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施形態を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
（基材フィルム）
本発明の熱転写シートを構成する基材フィルムとしては、従来公知のある程度の耐熱性と強度を有するものであればいずれのものでも良く、例えば、０．５〜５０μｍ、好ましくは３〜１０μｍ程度の厚さのポリエリレンテレフタレートフィルム、１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリフェニレンサルフィドフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリサルホンフィルム、アラミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、セロハン、酢酸セルロース等のセルロース誘導体、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ナイロンフィルム、ポリイミドフィルム、アイオノマーフィルム等の他に、コンデンサー紙、パラフィン紙、等の紙類や不織布等又は紙や不織布と樹脂との複合体であってもよい。
【００１２】
（耐熱層）
上記基材フィルムの一方の面に形成する耐熱層は、イソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を含有している。その樹脂はバインダー樹脂であり、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等を有する樹脂であり、そして添加剤として、フィラー、滑剤を加えて耐熱層を形成することができる。ここで、耐熱層に含まれるイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂において、イソシアネートと反応をする官能基とは、滑性層に含有するシリルイソシアネートと反応をする官能基であることはもちろんであり、さらに耐熱層自体に含有される場合のイソシアネートやキレート化合物などと反応をする官能基であってもよい。
【００１３】
耐熱層を形成するバインダー樹脂は、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等のイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂であれば、特に限定せず、熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂の単独又は混合物でよい。また、より耐熱性向上のために、各種イソシアネート硬化剤や不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーとの反応生成物でもよく、硬化方法は、加熱、電離放射線の照射等、硬化手段は特に限定されない。又、バインダー樹脂をシリコーンや長鎖アルキルによって変性した各種変性樹脂も使用可能である。
【００１４】
好ましいバインダー樹脂としては、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等のイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂であればいずれかよりなるものであればよく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリアクリル酸エステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルクロリド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂等が挙げられ、これらの中で特に好ましい樹脂は、ポリビニルアセトアセタール樹脂等のポリアセタール樹脂である。  変性樹脂としては、市販の各種変性シリコーン樹脂や、アクリルポリオールやアセタール樹脂など、水酸基を有する樹脂に１価の高級アルコールをイソシアネート変性したものを反応させた樹脂等が挙げられる。
【００１５】
耐熱層には、熱転写シートの加工適性や印画走行性安定化、サーマルヘッドのクリーニング性付与のために、無機または有機のフィラーを添加することができる。フィラーを選択するに際しては、滑性層の表面に凹凸形状を形成するのに充分な粒径と形状を有し、且つサーマルヘッドの磨耗が少ないことが条件とされる。用いるのに適当なフィラーとしては、例えば、タルク、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、ハイドロタルサイトシリカ等の無機フィラーと、アクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、シリコーンやテフロン等からなる有機フィラーが挙げられるが、好ましくは、タルク、カオリン、クレー等のへきかい性を有し、かつ硬度は比較的低いがサーマルヘッドのクリーニング性を有するものが良い。
具体的にはタルクの場合、散弾式磨耗度で１５〜２００ｍｇのものが好ましく、磨耗度が低いとヘッド滓を生じやすく、また高いとサーマルヘッド保護層の磨耗が著しくなる。
【００１６】
更に性能向上及び性能安定化の為に、耐熱層に滑剤を添加することが好ましく、これらの添加する滑剤としては、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等のワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、有機カルボン酸及びその誘導体、長鎖脂肪族化合物等が挙げられる。特に、リン酸エステル系界面活性剤等の滑剤を用いることが好ましい。それは、高エネルギー印加時に熱離型剤として補足的に作用するためである。
【００１７】
耐熱層を形成する方法としては、上記の材料を塗工適性に合うように選択したアセトン、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤又は、水に溶解、或いは分散させて塗工液を作成し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤバー等の慣用の塗工手段で塗布、乾燥及び固化させて成膜する方法が挙げられる。その塗工量、即ち耐熱層の厚さは固形分基準で５．０ｇ／ｍ2 以下がよく、好ましくは０．１〜２．０ｇ／ｍ2 の厚さで充分な性能を持つ耐熱層を形成することが出来る。
尚、フィラーや滑剤の添加剤の添加量は、耐熱層を形成するバインダー樹脂１００重量部あたり１〜１５０重量部であり、好ましくは、４０〜１２０重量部である。
【００１８】
（滑性層）
本発明の滑性層は、基材フィルムの上に設けた耐熱層の上に形成するもので、滑性層用塗工液はシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性または硬化反応樹脂を有している。シリルイソシアネートは下記の一般式で示すことができる。
一般式：Ｒn−Ｓｉ−（ＮＣＯ）4-n  但し、ｎは０、１、２または３の整数を表し、Ｒはアルキル基、アリール基、ビニル基のいずれかである。上記の一般式で示されるシリルイソシアネートは滑剤として機能し、以下のような特長を有している。反応速度が速く、比較的低温で反応するため、エージングの必要もなく、生産性が高い。また、耐熱層にそのシリルイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂が含有されているため、滑性層のシリルイソシアネートのイソシアネート基と耐熱層の官能基とが反応硬化して、滑性を維持しつつ、シリルイソシアネートの移行や裏移りがなくなる。また、シリルイソシアネートは非常に反応硬化しやすく、滑性層の塗工液中ではシリルイソシアネートは希釈されていて安定であるが、塗工された後、溶媒が蒸発して、シリルイソシアネートが自己架橋する反応も行われる。
【００１９】
滑性層は、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を含むものである。すなわち、滑性層を形成するための塗工液は、シリルイソシアネートと、そのシリルイソシアネートのイソシアネート基と反応する官能基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を有しているものである。その耐熱樹脂は、具体的には飽和炭化水素のノルボルネン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、これらの樹脂でもガラス転移点が１００℃以上のものが好ましく用いられる。但し、ノルボルネン樹脂は下記の構造式１を有するものである。
【００２０】
【化１】
0003868588.tif 000002
【００２１】
また、滑性層に含有する耐熱樹脂は、イソシアネート基と反応する官能基をもたないもので、詳しくは樹脂の水酸基、アミノ基、カルボキシル基、メルカプト基等のイソシアネートと反応をする官能基を有していないもので、かつシリルイソシアネートと相溶性のある樹脂である。特にノルボルネン樹脂が上記の性能を充分に満たすため好ましく使用される。滑性層用塗工液のシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂との配合は、シリルイソシアネート１００重量部に対して、その耐熱樹脂が５〜２０００重量部の範囲で使用でき、耐熱樹脂が１０〜１０００重量部の範囲が特に好ましく使用できる。耐熱樹脂の量が少ないと、滑性層の塗工安定性に欠ける点が出てきて、滑性層の印刷面にムラが生じやすくなる。一方、耐熱樹脂の量が多くなるとサーマルヘッドとの滑り性が低下し、サーマルヘッドと熱転写シートとの熱融着が生じやすくなり、好ましくない。
【００２２】
滑性層用塗工液はシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を含有しているため、さらにシリルイソシアネートは塗工液の状態で希釈されていれば、自己架橋を抑えられるため、滑性層の塗工液がゲル化することなく、安定したものとなり、滑性層の印刷面が均一で、ムラのない仕上がりが得られる。滑性層用塗工液は、上記一般式で表されるシリルイソシアネートを主体とし、前記の耐熱層で記載したフィラーや滑剤を、そのシリルイソシアネートと反応硬化するものでなければ、本発明の目的を妨げない範囲で、添加してもよい。このように、上記一般式で表されるシリルイソシアネートと、必要に応じて添加剤を加え、塗工適性に合うように選択したアセトン、酢酸エチル、メチルエチルケトン、トルエン、キシレン等の溶剤に溶解、或いは分散させて塗工液を作成し、この塗工液をグラビアコーター、ロールコーター、ワイヤバー等の慣用の塗工手段で塗布、乾燥して、滑性層を形成することができる。滑性層の塗工量は、乾燥状態で０．１〜１．０ｇ／ｍ2が好ましい。
【００２３】
（熱転写色材層）
上記基材フィルムの他の面に形成する熱転写色材層としては、昇華型熱転写シートの場合には昇華性の染料を含む層、すなわち熱昇華性の染料層を形成し、一方、熱溶融型の熱転写シートの場合には顔料等で着色した熱溶融性インキ層を形成する。
以下昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。昇華型の熱転写色材層に用いられる染料としては、従来、公知の熱転写用シートに使用されている染料はいずれも本発明に使用可能であり特に限定されない。例えば、いくつかの好ましい染料としては、赤色染料として、ＭＳ  ＲＥＤ  Ｇ、Ｍａｃｒｏ  Ｒｅｄ  Ｖｉｏｒｅｔ
【００２４】
Ｒ、Ｃｅｒｅｓ  Ｒｅｄ  ７Ｂ、Ｓａｍａｒｏｎ  Ｒｅｄ  ＨＢＳＬ、Ｒｅｓｏｌｉｎ  Ｒｅｄ  Ｆ３ＢＳ等が挙げられ、又、黄色の染料としては、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ、ＰＴＹ−５２、マクロレックスイエロー６Ｇ等が挙げられ、又、青色染料としては、カヤセットブルー７１４、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ、ホロンブリリアントブルー−Ｓ−Ｒ、ＭＳブルー１００等が挙げられる。
【００２５】
上記のごとき染料を担持する為のバインダー樹脂として好ましいものを例示すれば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられるが、これらの中では、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ウレタン系及びポリエステル系等の樹脂が耐熱性、染料の移行性等の点から好ましい。
【００２６】
染料層は、前記の基材フィルムの一方の面に、以上の如き染料及びバインダーに必要に応じて添加剤、例えば、離型剤や無機の微粒子などを加えたものを、トルエン、エチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノン、ＤＭＦ等の適当な有機溶剤に溶解したり、或いは有機溶剤や水に分散した分散体を、例えば、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング印刷法等の手段により塗布及び乾燥して形成することが出来る。
【００２７】
このようにして形成する染料層は０．２〜５．０μｍ、好ましくは０．４〜２．０μｍ程度の厚さであり、又、染料層中の昇華性染料は、染料層の重量の５〜９０重量％、好ましくは１０〜７０重量％の量で存在するのが好適である。
形成する染料層は所望の画像がモノカラーである場合には、前記染料のうちから１色を選んで形成し、又、所望の画像がフルカラー画像である場合には、例えば、適当なシアン、マゼンタ及びイエロー（更に必要に応じてブラック）を選択して、イエロー、マゼンタ及びシアン（更に必要に応じてブラック）の染料層を形成する。
【００２８】
（プライマー層）
本発明では、上記基材フィルムと耐熱層との間に、プライマー層を設け、基材フィルムと耐熱層の接着性を向上させることができる。
プライマー層は、基材フィルムと耐熱層に対し、充分な接着性を有するとともに、基材フィルムの熱変形を抑えるような耐熱性、寸法安定性を有していることが好ましい。このプライマー層は、熱可塑性樹脂、各種熱硬化性樹脂、各種硬化剤と反応基を有する樹脂との混合組成、光及び電離放射線にて架橋反応を生じる塗膜組成物のいずれでもよく、塗工量については固形分基準で１．０ｇ／ｍ2 以下、好ましくは０．０１〜０．０５ｇ／ｍ2 の厚さが良い。
尚、基材フィルムと耐熱層の接着性を向上させるために、基材フィルムの表面に易接着処理やコロナ放電処理を行い、プライマー層を設けないことも可能である。
【００２９】
（熱転写シートの製造方法）
本発明の熱転写シートの製造方法は、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設ける熱転写シートの製造方法で、該耐熱層はイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を含有し、かつ、該滑性層がシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を含有する塗工液により、該基材フィルムに該耐熱層を塗工し、乾燥して形成させ、次に、該耐熱層の上に該滑性層を塗工し、乾燥して形成する時に、該滑性層のシリルイソシアネートのイソシアネート基と該耐熱層の官能基とが反応硬化終了することを特徴とする。
【００３０】
熱転写シートは、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設けた構成で、該滑性層を形成するための塗工液にシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を有している。そして、耐熱層がイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を有しているため、滑性層のシリルイソシアネートと耐熱層の官能基とが、耐熱層の上に滑性層を塗工し、乾燥中に、架橋反応が終了する。また、滑性層の塗工液中ではシリルイソシアネートは希釈されていて安定であるが、塗工された後、溶媒が蒸発して、シリルイソシアネートが自己架橋する反応も行われる。したがって、耐熱層、滑性層の塗工後において、エージング（加熱熟成）等の熱処理や、紫外線照射や電子線照射等の装置を必要としない。一方、熱転写シートの耐熱層のより耐熱性向上のために、各種イソシアネート硬化剤や不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーとの反応生成物を使用することができる。そして、硬化手段は加熱、電離放射線の照射等あげられるが、加熱の場合では、塗工液中に硬化前の未反応の材料を混合させておくため、塗工液の貯蔵安定性から硬化速度を遅めにすることが行われる。このようなときには、上記の製造方法で、滑性層を塗工し、乾燥した後に、熱転写シートを加熱熟成して、耐熱層の硬化処理を行うこともできる。
【００３１】
上記の如き熱転写シートを用いて、画像を形成するために使用する、被転写材である受像シートは、その記録面が前記の染料に対して染料受容性を有するものであればいかなるものでもよく、又、染料受容性を有しない紙、金属、ガラス、合成樹脂などである場合には、その少なくとも一方の表面に染料受容層を形成すればよい。又、熱溶融型の熱転写シートの場合には、被転写材は特に限定されず、通常の紙やプラスチックフィルムであってもよい。
上記の熱転写シート及び上記の如きシートを使用して熱転写を行う際に使用するプリンターとしては、公知の熱転写プリンターがそのまま使用可能であり、特に限定されない。
【００３２】
【実施例】
次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に断りの無い限り重量基準である。
（実施例１）
基材フィルムとして６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに下記組成の耐熱層用塗工液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布及び熱風乾燥し、その耐熱層の上に、下記組成の滑性層用塗工液Ａを乾燥時約０．１ｇ／ｍ2 になるように塗布及び熱風乾燥し、耐熱層、滑性層を形成した。基材フィルムの他方の面に、下記組成の熱転写色材層用塗工液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布及び乾燥して熱転写色材層を形成し、本発明の実施例１の熱転写シートを作製した。
【００３３】
耐熱層用塗工液Ａ組成
ポリビニルブチラール樹脂                                    １．６０部
（積水化学工業株式会社製、エスレックＢＸ−１）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）                  ０．３２部
メチルエチルケトン                                        ３８．４３部
トルエン                                                  ３８．４３部
【００３４】
滑性層用塗工液Ａ組成
シリルイソシアネート                                            １０部
（株式会社マツモト交商製、オルガチックスＳＩＣ−４３４）
ノルボルネン樹脂                                                １０部
（日本合成ゴム株式会社製、アートンＧ）
メチルエチルケトン                                                ５部
トルエン                                                          ５部
【００３５】
熱転写色材層用塗工液Ａ組成
ＭＳ−ＲＥＤ−Ｇ                                            ２．００部
（三井東圧化学株式会社製、ディスパースレッド６０）
マクロレックスレッドバイオレットＲ                          １．５０部
（バイエル社製、ディスパースバイオレット２６）
ポリビニルアセトアセタール樹脂                              ３．５０部
（積水化学工業株式会社製、エスレックスＫＳ−５）
メチルエチルケトン                                        ４６．５０部
トルエン                                                  ４６．５０部
【００３６】
（実施例２）
実施例１の滑性層塗工液Ａに代えて下記の塗工液Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
滑性層用塗工液Ｂ組成
シリルイソシアネート                                            １０部
（株式会社マツモト交商製、オルガチックスＳＩＣ−４３４）
ポリカーボネート樹脂                                            １０部
（帝人化成株式会社製、パンライトＫ−１３００）
メチルエチルケトン                                                ５部
トルエン                                                          ５部
【００３７】
（実施例３）
実施例１の滑性層塗工液Ａに代えて下記の塗工液Ｃを用いた以外は、実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
滑性層用塗工液Ｃ組成
シリルイソシアネート                                              １部
（株式会社マツモト交商製、オルガチックスＳＩＣ−４３４）
ノルボルネン樹脂                                                ２０部
（日本合成ゴム株式会社製、アートンＧ）
メチルエチルケトン                                                ５部
トルエン                                                          ５部
【００３８】
（比較例１）
基材フィルムとして６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに下記組成の耐熱層用塗工液Ｂを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布及び熱風乾燥し、その耐熱層の上に、下記組成の滑性層用塗工液Ｄを乾燥時約０．１ｇ／ｍ2 になるように塗布及び熱風乾燥した。さらに、６０℃で７日間の加熱熟成をして硬化処理を行い、耐熱層、滑性層を形成した。基材フィルムの他方の面に、前記の熱転写色材層用塗工液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布及び乾燥して熱転写色材層を形成し、比較例１の熱転写シートを作製した。
【００３９】
耐熱層用塗工液Ｂ組成
ポリビニルブチラール樹脂                                    １．６０部
（積水化学工業株式会社製、エスレックＢＸ−１）
ポリイソシアネート                                          ４．２３部
（大日本インキ化学工業株式会社製、バーノックＤ−７５０−４５）
リン酸エステル系界面滑性剤                                  ０．６８部
（第一工業製薬株式会社製、プライサーフＡ２０８Ｓ）
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−１）                  ０．３２部
メチルエチルケトン                                        ３８．４３部
トルエン                                                  ３８．４３部
【００４０】
滑性層用塗工液Ｄ組成
シリルイソシアネート                                            １０部
（株式会社マツモト交商製、オルガチックスＳＩＣ−４３４）
メチルエチルケトン                                                ５部
トルエン                                                          ５部
【００４１】
（比較例２）
基材フィルムとして６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに前記の耐熱層用塗工液Ｂを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布及び乾燥した。さらに、６０℃で７日間の加熱熟成をして硬化処理を行い、耐熱層を形成した。基材フィルムの他方の面に、前記の熱転写色材層用塗工液Ａを乾燥時約１．０ｇ／ｍ2 になるように塗布及び熱風乾燥して、熱転写色材層を形成し、比較例２の熱転写シートを作製した。
【００４２】
（評価方法１）
上記の各熱転写シートにおいて、耐熱層及び滑性層を形成した後に巻き取って２０℃の室内で３日間放置する。（但し、比較例１と比較例２は、加熱熟成を行って、その後に上記条件の室内放置を行う。）
その放置後、各熱転写シートの他方の面に熱転写色材層の塗工液を塗布、乾燥して熱転写色材層を形成した。そして、その熱転写色材層の塗工された面の状態を目視にて観察し、評価する。判断基準は以下の通りである。
○：塗工ムラがなく、均一な塗工面である。
×：塗工ムラがある。
【００４３】
（評価方法２）
上記の熱転写シートを従来より使用されている受像シートと重ね、詳細には図１に示すように、熱転写シート３の熱転写色材層と受像シート４の受像面とを重ね、サーマルヘッド２とプラテンロール５との間にはさみ、サーマルヘッド２の上から２０００ｇの荷重（重り）１をかける。次に受像シート４を固定し、熱転写シート３をテンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ製、ＶＣＴ−１０００）で矢印方向に（上記の荷重方向と直交し、サーマルヘッドに対し、印字する搬送方向に）一定速度（５００ｍｍ／ｍｉｎ）で引っ張る。その際に、サーマルヘッド２は以下の条件で通電しておき、熱転写シート３とサーマルヘッド２との熱融着の有無を目視にて観察し、評価する。
【００４４】
＜通電時の印画条件＞
電圧    ：２０Ｖ
パルス幅：１１．２５ｍｓ
記録周期：２２．５ｍｓ／ｌｉｎｅ
【００４５】
上記熱融着の評価の判断基準は以下の通りである。
○：熱融着が認められない。
△：熱融着が少し認められる。
×：熱融着が認められ、熱転写シートに破れが生じる。
【００４６】
（評価方法３）
上記の熱転写シートを３ｃｍ四方に切断し、専用の試料ホルダーに挟み、赤外分光光度計（日本分光工業製、Ａ−１００）で赤外線吸収波長を測定する。２３００ｃｍ-1付近の波長の吸収の有無で、未反応のイソシアネート基の有無を確認する。尚、各熱転写シートは耐熱層と滑性層の塗布、乾燥直後に測定し、比較例１、２の熱転写シートは加熱熟成前の状態で赤外線吸収波長を測定することになる。
【００４７】
（評価結果）
評価結果を表１に示す。
【表１】
0003868588.tif 000003
【００４８】
【発明の効果】
以上のごとき本発明によれば、基材フィルムの一方の面に熱転写色材層を有し、他方の面に耐熱層、該耐熱層の上に滑性層を設けた熱転写シートにおいて、該滑性層を形成するための塗工液にシリルイソシアネートと、イソシアネート基との反応性基をもたず、かつ該シリルイソシアネートと相溶性のある耐熱性樹脂を有し、耐熱層がイソシアネートと反応をする官能基を有する樹脂を有することにより、そのシリルイソシアネート基と耐熱層の官能基とが反応硬化して、さらにシリルイソシアネートが自己架橋の反応も行われ、サーマルヘッドとの滑り性を維持しつつ、滑剤の移行や裏移りを防止することができる。また、滑性層の塗工液がゲル化することなく、安定したものとなり、滑性層の印刷面が均一で、ムラのない仕上となり、熱転写画像の品質向上につながる。
【図面の簡単な説明】
【図１】熱転写シートと受像シートを重ね、サーマルヘッドで通電加熱中の熱転写シートとサーマルヘッドとの熱融着の有無を評価する時の状態を示す説明図である。
【符号の説明】
１  ２０００ｇの重り
２  サーマルヘッド
３  熱転写シート
４  受像シート
５  プラテンロール
【図１】
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