(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
絶縁性の非極性キャリア液体、少なくとも１種の電荷ディレクター、及び前記キャリア液体中に分散されているトナー粒子を含む、静電画像形成用の液体トナーであって、
前記トナー粒子は、
前記少なくとも１種の電荷ディレクターにより帯電され得ないか又は弱く帯電され得るが、トナー材料としての使用に適する物理的及び化学的性質を有する、含顔料ポリマーを含むコア材料と、
帯電され得ないか又は弱く帯電され得るコア材料に向上した帯電性を付与するのに有効な量の少なくとも１種のイオノマー成分の被覆と
を含む液体トナー。
【請求項２】
絶縁性の非極性キャリア液体、少なくとも１種の電荷ディレクター、及び前記キャリア液体中に分散されているトナー粒子を含む、静電画像形成用の液体トナーであって、
前記トナー粒子は、
前記少なくとも１種の電荷ディレクターにより第１の極性に帯電され得る、含顔料ポリマーを含むコア材料と、
トナー粒子に、前記少なくとも１種の電荷ディレクターとともに、前記第１の極性とは異なる極性を有する電荷を付与するのに有効な量の少なくとも１種のイオノマー成分の被覆と
を含む液体トナー。
【請求項３】
前記トナー粒子中のポリマーは合成樹脂である、請求の範囲第１項又は第２項に記載の液体トナー。
【請求項４】
前記イオノマーは、カルボン酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項５】
前記イオノマーは、メタクリル酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項６】
前記イオノマーは、スルホン酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項７】
前記イオノマーは、リン酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項８】
前記イオノマーは、エチレンを基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第１項〜第３項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項９】
絶縁性の非極性キャリア液体中に、含顔料ポリマー粒子を分散させる工程、および
少なくとも１種のイオノマーと前記分散液とを混合し、前記粒子を前記イオノマーで被覆させる工程
を具備する、含顔料トナー粒子を含む、静電画像形成用の液体トナーの製造方法。
【請求項１０】
最初に、前記イオノマーが前記キャリア液体に溶解するまで加熱し、次いで、前記イオノマーが前記キャリア液体に溶解しなくなる温度まで冷却し、それによって前記粒子を前記イオノマーで被覆する、請求の範囲第９項に記載の方法。
【請求項１１】
前記混合物を、少なくとも冷却工程の間、攪拌する、請求の範囲第１０項に記載の方法。
【請求項１２】
前記混合物に、少なくとも１種の電荷ディレクターを添加する工程を含む、請求の範囲第９項〜第１１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記冷却工程の後、前記混合物に、少なくとも１種の電荷ディレクターを添加し、含顔料トナー粒子を生成する工程を含む、請求の範囲第１０項又は第１１項に記載の方法。
【請求項１４】
前記粒子は、前記電荷ディレクター単独の存在下では帯電され得ないか又は弱く帯電され得るが、トナー粒子としての使用に適する物理的及び化学的特性を有する材料からなり、前記少なくとも１種のイオノマー成分は、前記トナー粒子に向上した帯電性を付与するのに有効な量で使用される、請求の範囲第１２項又は第１３項に記載の方法。
【請求項１５】
前記少なくとも１種のイオノマー成分は、前記少なくとも１種の電荷ディレクターによって前記粒子の材料に通常付与される極性を反転させるのに有効な量で使用される、請求の範囲第１２項又は第１３項に記載の方法。
【請求項１６】
前記トナー粒子中のポリマーは合成樹脂である、請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
前記イオノマーは、カルボン酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかに記載の方法。
【請求項１８】
前記イオノマーは、メタクリル酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかに記載の方法。
【請求項１９】
前記イオノマーはスルホン酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかに記載の方法。
【請求項２０】
前記イオノマーは、リン酸を基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかに記載の方法。
【請求項２１】
前記イオノマーは、エチレンを基剤とし、金属塩で中和されてイオン性クラスターを形成する、請求の範囲第９項〜第１５項のいずれかに記載の方法。
【請求項２２】
前記被覆は、前記粒子の重量の２０％未満を占める請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項２３】
前記被覆は、前記粒子の重量の１０％未満を占める請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項２４】
前記被覆は、前記粒子の重量の５％未満を占める請求の範囲第１項〜第８項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項２５】
前記被覆は、前記トナー粒子の帯電性を改善するのに有効な厚さを有する、請求の範囲第１項〜第８項、又は第２２項〜第２４項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項２６】
前記被覆は、前記イオノマーの単層より大きいかまたは等しい厚さを有する、請求の範囲第１項〜第８項、および第２２項〜第２４項のいずれかに記載の液体トナー。
【請求項２７】
前記被覆は、０．０２μｍより大きい厚さを有する、請求の範囲第２６項に記載の液体トナー。
【請求項２８】
光導電性面に帯電した静電潜像を形成する工程、
前記光導電性面に、請求の範囲第１項〜第８項、又は第２２項〜第２７項のいずれかに記載の液体トナーから含顔料トナー粒子を適用する工程、及び
得られたトナー画像を基材に転写する工程
を具備する静電画像の形成方法。
【請求項２９】
光導電性面に帯電した静電潜像を形成する工程、
前記光導電性面に、請求の範囲第１２項〜第２１項のいずれかに記載の方法により製造された液体トナーから含顔料トナー粒子を適用する工程、及び
得られたトナー画像を基材に転写する工程
を具備する静電画像の形成方法。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は静電画像の形成分野、更に詳しくは、通常は非帯電性の液体トナー粒子に帯電性を付与し、帯電性が不十分な液体トナー粒子の帯電性を高め、そして液体トナー粒子の電荷の極性を制御するための成分を含有する液体トナーの製造に関する。
発明の背景
写真複写又は写真印刷の技術において、静電潜像は、一般に、まず均一な静電荷を有する光電導性画像形成性表面を用意することにより、例えばその画像形成性表面を電荷コロナに曝露し、次いでその曝露表面を、例えば得ようとする最終画像のオプチカルイメージに対応する変調光線に露光して選択的に放電することにより作られる。これにより１つの電位の所に“バックグラウンド”部を、もう１つの電位の所に“プリント”部を有する静電潜像が形成される。静電潜像は、次に、この潜像に帯電した顔料化トナー粒子を適用することにより現像することができる。そのトナー粒子は、光導電性表面のプリント部に接着してトナー画像を形成するもので、そのトナー画像は引き続き色々な方法で最終基材（例えば、紙）に転写される。
理解されるように、静電画像の形成には、例えば誘電性表面を持つキャリアーを用意し、前以て形成した静電荷をその表面に移動させる方法等の他の方法も使用することができる。静電荷は一列に並んだスタイラスにより形成することができる。本発明は、一般に、これら印刷及び複写の両系に適用可能なことを理解すべきである。
液体現像された静電画像を形成する場合、トナー粒子は、通常、一般に体積抵抗率が１０9オーム以上と高く、誘電率が３．０以下であり、そして蒸気圧が低い（２５℃で１０トル未満）である、脂肪族の炭化水素留分（fraction）のような絶縁性の非極性液体キャリアーに分散される。この液体現像剤系は、更に、所謂電荷ディレクター（charge director）、即ち所望の極性を有し、そして大きさ（magnitude）が均一な電荷をトナー粒子に与えることができる化合物を含む。
この方法の過程では、液体現像剤が光導電性の画像形成性表面に適用される。この液体現像剤中の帯電トナー粒子は、潜像中に存在する電位と通常存在する現像用電極の影響の下では、静電潜像のプリント部に移行し、これによって現像されたトナー画像が形成される。
電荷ディレクター分子は、トナー粒子の極性と電荷の大きさに対するそれらの制御機能の故に、上記の現像プロセスで重要な役割を果たす。特定の液体現像剤系で使用するために個々の電荷ディレクターをどう選択するかは、電荷ディレクター化合物のかなり多数の物理的特性に、とりわけキャリアー液体中におけるその溶解度、その帯電性、その高電場耐性、その剥離性、その時間安定性、その粒子移動度等に、更にはトナーの特性及び現像装置に依存する。これらの特性は、全て、特に多数の刷りを作るべき場合に、高品質の画像形成を達成するのに決定的に重要なものである。
液体現像された静電画像を形成する際に使用するための広範囲の電荷ディレクター化合物が従来技術から知られている。電荷ディレクター化合物の例は、イオン性化合物、特に脂肪酸の金属塩、スルホ琥珀酸の金属塩、オキシリン酸の金属塩、アルキル−ベンゼンスルホン酸の金属塩、芳香族のカルボン酸又はスルホン酸の金属塩、更にはポリオキシエチル化アルキルアミン類、レシチン、ポリビニルピロリドン、多価アルコール類の有機酸エステル等のような両性イオン化合物及び非イオン性化合物である。
トナー粒子の所望とされる物理的特性は、それらが最終基材の温度容量に一致した軟化点、基材に対する良好な接着性及び耐摩耗性を有することである。この目的のために、トナー粒子はこれらの性質を有し、そして顔料が分散されているか、そうでなければ着色されている重合体材料から形成されることが多い。
残念ながら、理想的なトナー材料となると思われる多くの重合体は、静電画像形成法で有用なレベルに帯電させるのが、不可能でないにしても、困難である。
米国特許第４，５２６，８５２号明細書［ヘルマン（Hermann）等］では、負に帯電したトナー粒子を含有する液体現像剤の特定の導電率を低下させるために、モンタンワックス、水和ひまし油又はポリオクタデセンに由来する酸又はエステルの粒状ワックスが用いられた。
電荷ディレクターの有用性に疑問の余地はなく、またそれらの性能を改善するために色々な試みがなされたにもかかわらず、１つの面から、それらの使用は、電荷ディレクターの適用を受け入れる表面を有するトナー粒子に依存する。言い換えると、この技術は実際上非帯電性であるか、又は帯電性が不十分なある種特定のタイプの粒子に限られると考えられる。更に、これらの帯電粒子は、これらを特定のタイプのトナー粒子と共に用いる場合、その極性を特定の電荷ディレクターに通常関連したものとは異なる極性に変えることが望ましいだろう。
発明の概要
本発明の１つの目的は、電荷ディレクターを含有する改良された液体トナー組成物を提供することで、その組成物は前項で述べた諸問題を取り扱うものである。本発明の他の目的は次になされる説明から明らかになるであろう。
本発明は、従って、１つの面では、絶縁性の非極性キャリアー液体；少なくとも１種の電荷ディレクター；及びそのキャリアー液体中に分散されているトナー粒子から成る、静電画像形成用の液体トナーにして、
そのトナー粒子はその少なくとも１種の電荷ディレクターによっては帯電させ得ないか、又は帯電させ得てもそれは弱いが、しかしほかの点ではトナー材料としての使用に適しているコア材料；及び通常では非帯電性の、又は帯電性の弱いその粒子に向上した帯電性を付与するのに有効な量の少なくとも１種のイオノマー成分の被覆から成る、
上記液体トナーを提供するものである。
本発明の第二の面では、絶縁性の非極性キャリアー液体；少なくとも１種の電荷ディレクター；及びそのキャリアー液体中に分散されているトナー粒子から成る、静電画像形成用の液体トナーにして、
そのトナー粒子はその少なくとも１種の電荷ディレクターによって第一の極性に帯電させ得るコア材料；及びその少なくとも１種の電荷ディレクターと一緒に、その第一の極性とは異なる極性を有する電荷をその被覆粒子に付与するのに有効な量の少なくとも１種のイオノマー成分の被覆から成る、
上記液体トナーが提供される。
本発明の更にもう１つの面では、絶縁性の非極性キャリアー液体に粒子を分散させ、そして少なくとも１種のイオノマーをその液体と混合する工程を含んで成る、静電画像形成用の液体トナーを製造する方法が提供される。好ましくは、その混合物はイオノマーがまずキャリアー液体に溶解する温度に加熱され、次いでそのイオノマーがキャリアー液体に可溶でなくなる温度まで冷却され、それによってその粒子がイオノマー材料で被覆される。
本発明の１つの好ましい態様では、前記の混合物は少なくとも冷却中に撹拌される。
少なくとも１種の電荷ディレクターは、好ましくは、その混合物に冷却工程の後に加えられる。
本発明の１つの好ましい態様によれば、前記の粒子は、電荷ディレクター単独の存在下では通常は非帯電性であるか、又は帯電できても弱いが、しかしほかの点ではトナー粒子としての使用に適している材料から形成され、そして前記の少なくとも１種のイオノマー成分はそのトナー粒子に向上した帯電性を付与するのに有効な量で使用される。
本発明の１つの好ましい態様では、前記の少なくとも１種のイオノマー成分は、少なくとも１種の電荷ディレクターによって前記粒子の材料に通常付与される極性を反転させるのに有効な量で使用される。
更にまたもう１つの面では、本発明は、光導電性の表面に帯電した静電潜像を形成し；その表面に本発明の（又は本発明の方法によって製造される）液体トナーから帯電した色料粒子を適用し；そして得られたトナー画像を基材に転写する；工程を含んで成る静電画像形成法を提供する。
一般的に言えば、本明細書の実施例において被覆として使用されているイオノマーは、トナー材料用に単独で使用するには、一般に、軟らか過ぎると考えられる低分子量のイオノマーである。
【図面の簡単な説明】
本発明は、添付図面と共に次の本発明の好ましい態様の詳細な説明から更に完全に理解され、かつ評価されるようになるだろう。
図１は、突起のある（tentacular）トナー粒子の帯電性に対する、本発明の１つの態様に従って使用されるイオノマーＡ２９１の効果を示すものであり；
図２は、突起のあるトナー粒子の帯電性に対する、本発明の１つの態様に従って使用されるイオノマーＡ２９０の効果を示すものであり；
図３は、トナー粒子の４０℃における移動度に対するＡ２９０とＡ２９１の両イオノマーの効果を示すものであり；そして
図４及び５は、本発明の１つの好ましい態様による球形トナー粒子の電子顕微鏡写真を示すものである。
発明の詳細な説明
本発明の１つの特定の好ましい態様では、トナー粒子は、通常は非帯電性であると定義される。即ち、このトナー粒子は、本発明の知識がない状態では、当業者によって非帯電性と見なされるだろうもので、イオノマーがそのトナー粒子に帯電性を付与するのに有効な量で使用される。
本発明のもう１つの好ましい態様では、トナー粒子は弱い帯電性であると定義される。即ち、当業者はトナー粒子に弱く帯電させることができることを知っているだろうけれども、この性質は、静電画像の形成に際しての実際の適用に関する限りは、ほとんど又は全く利用性がないだろうことは明白であろう。この場合、イオノマーがそのトナー粒子に向上した帯電性を付与するのに有効な量で使用される。
本発明の更にもう１つの好ましい態様においては、イオノマーは、少なくとも１種の電荷ディレクターによって通常トナー粒子に付与されることが当業者によって知られている極性を反転させるのに有効な量で使用される。これに関連して、例えば、カルボン酸基を含有する樹脂のトナー粒子は、カルボン酸基の水素原子をプロトンとして失い、残ったアニオン性のカルボキシレート基を後に残すか、又は塩を形成するがそのカチオンが失われる可能性があって、カルボキシレートアニオンを後に残すそのトナー粒子の潜在的性質の故に、負に帯電し得ると予想されるのが普通であろう。逆に、例えば、ジ−アミノ基を含有する樹脂のトナー粒子は、プロトンを付加して四級アンモニウム基が結合した樹脂の粒子を形成するそのトナー粒子の潜在的性質の故に、正に帯電し得ると予想されるのが普通であろう。
本発明の更にまたもう１つの好ましい態様において、トナー粒子の“コア”は含顔料ポリマーから成る。この技術分野で周知のように、重合体材料の帯電性はトナー粒子を着色するのに用いられる顔料に依存する。トナー粒子がイオノマー又はある種の他の帯電性重合体の未着色の層で被覆されるときは、その帯電性は全ての色に対して同じである。
本発明の液体トナー及び組成物における使用に適しているだろうトナー粒子、絶縁性の非極性キャリアー液体、色料粒子及び電荷ディレクターは、この技術分野で公知のものである。例を挙げて説明すると、絶縁性の非極性液体キャリアーは電荷ディレクター用のキャリアーとしても役立つことが好ましいが、それには適当な電気的性質とその他の物性を有する炭化水素留分、特に脂肪族炭化水素留分が最も適している。更に詳しくは、このキャリアーは体積抵抗率が１０9オーム−ｃｍ以上であり、かつ誘電率が３．０以下である絶縁性の非極性キャリアー液体炭化水素であるのが好ましい。好ましい溶媒は分枝鎖の脂肪族炭化水素の系列のもの及びそれらの混合物、例えばイソパー（Isopar）［エクソン社（Exxon Corporation）の商標］なる名称で市販される、沸騰範囲が約１５５℃以上であるイソパラフィン系炭化水素留分である。
トナー粒子は、例えば、この技術分野で知られている熱可塑性樹脂の粒子であることができる。或いは、当業者であれば、静電画像形成用途に関連して、電荷ディレクターの使用によって帯電可能とは従来見なされていなかったが、本発明に従ってイオノマーと電荷ディレクターとを使用することによって帯電する目的に対して、ほかの点では適切な物理的、化学的性質を有する粒状物質から作られたトナー粒子を選択することができるであろう。
本発明の１つの好ましい態様で使用されるイオノマーは、昇温下でキャリアー液体に可溶であり、周囲温度では可溶性が小さくなるものであり、そのためこのイオノマーを含めて下記の諸成分を周囲温度より高い温度で混合すると、そのイオノマーがキャリアー液体に溶解し、次いで、その混合物を冷却すると、イオノマーがトナー粒子上に被覆として沈積する。イオノマーは上記の溶解特性をもたらし、また低粘度を与えるために相対的に低分子量のものであるのが好ましい。
本発明での使用に適したイオノマーは、例えばアライド・シグナル社（Allied Signal）が“アクリン（AClyn）”と言う登録商標で市販するものであり、これらは金属塩で中和され、イオン性クラスターを形成している低分子量のエチレン系共重合体であると記載されている。これらイオノマの例を表１に示す。
表１に挙げられているイオノマーはメタクリル酸を基剤とするものである。しかし、他のカルボン酸、又はスルホン酸のような他の有機酸及びリン酸類を基剤とするイオノマーも本発明で有用であると考えられる。更に、非エチレン系のイオノマーも、それらが前の項で定義された他の特性を有しているならば、本発明で有用であると考えられる。
0003920322.tif 000002
本発明を次の非限定例で例証する。
実施例１：カルボン酸系共重合体粒子含有トナー
（ａ）エルバックス（Elvax）５６５０Ｔ［Ｅ．Ｉ．デュポン社（E.I.du Pont）］として市販される熱可塑性のエチレン／メタクリル酸／イソブチルメタクリレート共重合体７．５ｋｇとイソパーＬ（エクソン社）７．５ｋｇとをロス（Ross）二重遊星型（planetary）ミキサ（１０ガロンLDM）中で速度２で、１５０℃と言う制御された温度において１時間混合し、次いで９０℃で予熱したイソパーＬ１５ｋｇを加え、そして速度５で１時間更に混合する。この混合物を速度３で混合しながら室温まで冷却する。
（ｂ）パート（ａ）の生成物１０．４４ｋｇを３９０ｇのシアン顔料ＦＧ７３５１、４５ｇのステアリン酸アルミニウム及び９．１２５ｋｇのイソパーＬと一緒に磨砕機Ｓ−１５［オハイオ州（OH）、アクロン（Akron）のユニオン・プロセス社（Union Proccess,Inc.）］に移す。この混合物を速度６、５４℃で２時間磨砕し、その後イソパーＬ１０ｋｇを加え、そして磨砕を更に３８時間行って直径１．６マイクロメーターの、突起のある粒子の分散液を生成させる。
（ｃ）パート（ｂ）の生成物（２％ｎ．ｖ．ｓ．まで希釈した３００ｇ）を容器に入れ、室温において高剪断ミキサーのロス・モデルＬａｂ−ＭＥの作用に付し、そして１０重量％のイオノマー（アクリン２９０又は２９１Ａ；１１５℃で予熱；このイオノマーはトナー固体の１０重量％か、又は２０重量％のいずれかを構成する）をゆっくりに加え、その後最大の剪断を３分間加える。この分散液を１時間かけて平衡に至らしめ、次いでラブリゾール８９０（分散剤のポリイソブテニル−スクシン酸イミド添加剤）をトナー粒子１グラムにつき電荷ディレクター１００ｍｇと言う量で加える。この生成物を次に更に２時間かけて平衡に至らしめ、その後帯電パラメーターを測定する。工程（ｃ）の別の方法では、初期剪断は室温の代わりに、例えば４０℃で行うことができる。結果を図１〜３に示す。これらの結果から、イオノマーを使用すると、粒子の導電率とトナー粒子の移動度の両者が増加せしめられることが分かる。図１はアクリンＡ２９０及びＡ２９１のそれぞれの導電率に及ぼす効果を示し、また図３は両材料の導電率及び４０℃における移動度に及ぼす効果を示す。
実施例２：球形のトナー粒子
（ａ）中間分散相の調製
ダイナポール（Dynapol）Ｓ−１２２８（１２０ｇ）を、油加熱装置で１００℃に予熱したブラベンダー２本ロールミルのロールの上に乗せ、これに速度６０ｒｐｍ、トルク４０Ｎｍにおいてアルミニウム  トリステアレート（２．４ｇ）と青色顔料ＢＴ５８３Ｄ（３０ｇ）を加える。約２０分後に、この材料を取り出し、小片に切断する。
（ｂ）カラメルの調製
白砂糖（３ｋｇ）をロス二重遊星形ミキサー中で３時間にわたり表２に記載されるように撹拌する。
0003920322.tif 000003
この生成物を暖めながらテフロン（Teflon）被覆アルミニウム製パンに取り出し、そして冷却後に小片に破砕する。
（ｃ）トナー濃縮物の調製
工程（ａ）からの生成物（４００ｇ）及び工程（ｂ）からの生成物（６００ｇ）を１６０℃に設定された熱電対で制御されているテープにより電気的に加熱されているケンウッド（Kenwood）ミキサーの容器中で撹拌する。この溶融物を１０６℃まで徐冷し、次いでその材料を取り出し、冷却後中央値４．０μｍの直径まで微粉砕する。この生成物を水洗して未溶解のカラメルを除去し、次いでイソプロピルアルコールで洗浄して水を除去し、最後にその溶剤をペネテック（Peneteck）［ペネルコ社（Penerco）］で置換して５０％ｎ．ｖ．ｓ．の濃縮物を得る。
（ｄ）液体トナーの調製
工程（ｃ）からの生成物をイソパーＬで２％ｎ．ｖ．ｓ．まで希釈し、この希釈分散液３００ｇを４０℃に加熱し、容器に入れ、室温で高剪断ミキサーのロス・モデルＬａｂ−ＭＥの作用に付し、そしてイオノマー（アクリン２９１Ａ；１１５℃で予熱；このイオノマーはトナー固体分の５重量％、１０重量％又は２０重量％を構成する）１０重量％のイソパーＬ溶液をゆっくり加え、その後最大の剪断を３分間加える。この分散液を１時間掛けて平衡に至らしめ、そして室温まで放冷する。ラブリゾール８９０をトナー固体分１グラムにつき電荷ディレクター１００ｍｇと言う量で加える。この生成物を、次に、更に２時間掛けて平衡に至らしめ、その後に帯電パラメーターを測定する。結果を表３に示す。
0003920322.tif 000004
図４及び５は実験１及び４のトナー粒子のＳＥＭ電子顕微鏡写真をそれぞれ示す。
Ａ２９１Ａの百分率に基づく被覆の厚さの計算とトナー粒子の直径の測定値は、実験１の粒子は０．０２３マイクロメーターのオーダーの被覆を有することを示している。上記から分かるように、このような薄い被覆（平均で単層の２〜５倍）でも、最適の結果をもたらしてはいないが、導電率に決められた改善をもたらしている。これは、図５に示されるように、被覆のむらに起因すると考えられる。もっと薄く、更に均一な、多分１層の単層ほど薄くさえある被覆は導電率に顕著な改善をもたらすと考えられる。
実施例３：球形のトナー粒子
実施例２の工程（ｃ）の生成物を高度に精製された石油であるマーコール（Marcol）８２（エクソン社）で４％ｎ．ｖ．ｓ．まで希釈し、この希釈分散液３００ｇを４０℃に予熱し、容器に入れ、高剪断ミキサーのロス・モデルＬａｂ−ＭＥの作用に付し、そしてイオノマー（アクリン２９３Ａ；１１５℃で予熱；このイオノマーはトナー固体分の５重量％を構成する）１０重量％のマーコール８２溶液をゆっくり加え、その後最大の剪断を３分間加える。この混合物を室温まで放冷し、そしてその分散液を少なくとも３時間掛けて平衡に至らしめる。次いで、アルミニウム  トリブトキシド［アルドリッチ社］をトナー固体分１グラムにつき５ｍｇの量で加える。２時間後、トナー固体分１グラムにつき塩基性バリウム  ペトロネート（barium petronate）［ＢＢＰ、ウィトコ社（Witco）］か、カルシウム  ペトロネート（ＣＡＰ２５Ｈ、ウィトコ社）のいずれか４０ｍｇをそのトナーに加える。帯電パラメーターに関する結果を表４に示す。
0003920322.tif 000005
Ａ２９３Ａを含有するトナーは、これを複製機で使用したとき、非常に良好な複写の品質を与えたが、これに対してＡ２９３Ａを含有しない場合は、そのコピーは判読不能であった。
実施例４：ＢＩ−アミノ基を有する重合体から成るトナー
（ａ）ローム・アンド・ハース社（Rohm and Haas）が市販する第三アミノ基含有アクリル樹脂であるアクリロイド（Acryloid）ＤＭ５５（６００ｇ）を極低温粉砕して微粉末となし、これを次いで磨砕機１Ｓ（ユニオン・プロセス社）にイソパーＬ１２００ｇと一緒に移す。この混合物を水で冷却しながら室温で２４時間磨砕する。得られた粒子は寸法が中央値として１．４μｍであった。
（ｂ）パート（ａ）の生成物を適切に希釈した後（２％ｎ．ｖ．ｓ．の希釈物３００ｇ）を容器に入れ、４０℃で高剪断ミキサーのロス・モデルＬａｂ−ＭＥの作用に付し、そしてイオノマー（アクリン２９１Ａ；ｌ１５℃に予熱；このイオノマーはトナー固体分の１０重量％か又は２０重量％のいずれかを構成する）１０重量％のイソパーＬ溶液をゆっくり加え、その後最大の剪断を３分間加える。この分散液を放冷し、１時間掛けて平衡に至らしめ、次いでラブリゾール８９０をトナー固体分１グラムにつき電荷ディレクター１００ｍｇと言う量で加える。この生成物を、次に、更に２時間掛けて平衡に至らしめ、その後に帯電パラメーターを測定する。
結果を表５に示す。この結果から、イオノマー（ｉ）を使用すると、トナー粒子の帯電性が顕著に増加せしめられ（高電場導電率のデーターに見られる大きさのオーダー）、同時にそのトナーは画像形成装置での使用に対して満足できると言う結果をもたらし、他方イオノマー（ii）はトナー粒子の極性を反転させることが分かるだろう。
0003920322.tif 000006
以上、本発明を特に説明したが、当業者であれば、本発明には多くの変更及び修正を加え得ることは認められるだろう。従って、本発明をこれらの特に記載した態様に限定されると解してはならない。斯かる本発明の範囲、精神及び着想は、次に述べる請求の範囲を参照することで更に容易に理解されるであろう。
【図１】
0003920322.tif 000007
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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