(57)【要約】      （修正有）【課題】微生物と、画像、コーティング、構造またはデバイスとの接触によって微生物の成長を阻害し、コロニー化を破壊する、抗菌性または抗微生物性の新規トナー粒子を提供する。【解決手段】抗微生物性を有するコア−シェルトナー粒子であり、トナー粒子は、シェルに金属イオンナノ粒子を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアとシェルを含み、シェルが、金属イオンナノ粒子を含む、トナー粒子。
【請求項２】
前記コアが、ポリスチレン／アクリレート樹脂を含む、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項３】
前記コアが、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレートまたはこれらの組合せを含む、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項４】
前記コアが、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アリール）、ポリ（メタクリル酸アリール−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸）またはこれらの組合せから選択される樹脂を含む、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項５】
金属イオンナノ粒子が、トナー粒子中、トナーの約１２，０００〜約１５，０００ｐｐｍ存在する、請求項１に記載のトナー粒子。
【請求項６】
請求項１に記載のトナー粒子を含む基材または表面。
【請求項７】
紙、プラスチック、布地、セラミック、木材、岩または金属を含む、請求項６に記載の基材または表面。
【請求項８】
印刷されたコード、印刷された文字または印刷されたロゴを含む、請求項６に記載の基材または表面。
【請求項９】
メニュー、医療用デバイス、医療用装置、食品用包装、食品用梱包、化粧品用包装、化粧品用梱包、化粧品、食品用製品、台所用製品、加熱または冷却するダクト配管、建築材料、絶縁製品またはクリーンルーム表面を含む、請求項６に記載の基材または表面。
【請求項１０】
周囲条件にさらされる、請求項６に記載の基材または表面。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本開示は、金属イオンナノ粒子シェルを有し、これを用いて基材の上に抗微生物性コーティングまたは画像を作製するか、または構造またはデバイスを作製するトナー粒子に関する。
【背景技術】
【０００２】
貴金属イオン（例えば、銀イオンおよび金イオン）は、抗微生物性であることが知られており、感染を防ぎ、治療するための医療で使用されてきた。近年、感染性疾患の伝播を防ぎ、有害な微生物（例えば、ＳｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓおよびＳａｌｍｏｎｅｌｌａ）を殺すために、この技術が化粧品に適用されている。一般的な実施において、抗微生物性を有する貴金属、金属イオン、金属塩または金属イオン含有化合物を表面に適用し、その表面に抗菌特性を付与することができる。表面に有害な微生物が混入すると、抗微生物性金属イオンまたは金属錯体は、有効な濃度で、これらの微生物の成長を遅らせるか、または防ぐ。
【０００３】
抗微生物性コーティングという観点で、コロイド状銀は、細菌、真菌およびウイルスの代謝性酵素の能力をなくさせる触媒として働くことが示されている。多くの病原体は、ほんのわずかな銀が存在すれば、効果的に根絶することができる。実際に、コロイド状銀は、６５０種類を超える異なる疾患を引き起こす病原体に対して有効である。抗生物質とは異なり、銀耐性株は、まだ同定されていない。
【０００４】
抗微生物特性を有する医療用デバイスおよび大衆消費製品の上に印刷されたラベルが依然として必要とされている。トナーは、印刷ラベル、セキュリティマーク、クリアコート、および二次元表面または構造を含む他の用途に使用され、構造およびデバイスを作製する三次元用途のためにトナー様組成物が使用される。
【０００５】
材料（例えば、ポリマー、インク、トナーなど）への有機殺生物剤の使用が知られている（米国特許第６，２１０，４７４号）。しかし、これらの殺生物剤は、印刷または「コーティング」された状態、例えば、印刷されたインクまたはトナーにおいて、抗微生物効力を示さない。これらの殺生物剤は、一般的に、インクおよびトナーの調製に使用する前の材料（例えば、ポリマー）を安定化するための保存剤として使用され、この薬剤は、最終的なインクまたはトナー製品に、インクまたはトナーを用いて作られる印刷された画像に抗微生物活性を付与するのに十分ではない量で存在する。
【０００６】
微生物（限定されないが、細菌、真菌または藻類を含み、例えば、物体および空気伝達される微生物（くしゃみ、咳またはエアロゾル化の他の形態）の典型的な取扱いから得ることができる）は、ベクター、担体および感染した宿主によって拡散し得る。従って、抗微生物性トナーを含む画像または構造は、例えば、レストラン（メニュー）、事業（法的文書）および病院（チャート、メモ、写真、ラベルおよびデバイス）に有用であろう。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
従って、コーティング、画像、構造またはデバイスを作製するために、微生物と、画像、コーティング、構造またはデバイスとの接触によって微生物の成長を阻害し、コロニー化を破壊する、抗菌性または抗微生物性の新規トナー粒子が必要である。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本開示は、コアとシェルを含み、シェルが、金属イオンナノ粒子を含む、トナー粒子を記載する。いくつかの実施形態において、金属イオンナノ粒子は、得られるトナー粒子に抗微生物特性を付与し、トナーが基材に適用され、融合した後、または凝集して構造またはデバイスを作製した後に、銀ナノ粒子（ＡｇＮＰ）を含む。
【０００９】
いくつかの実施形態において、コア粒子が作られ、金属イオンナノ粒子をコア粒子に加え、ナノ粒子は、コア表面に接続し、コア粒子を包み込むことができる。シェルが生成した後、粒子が融着して望ましい形状および大きさになり、トナー粒子を生成する。
【００１０】
いくつかの実施形態において、抗微生物性の印刷された画像または凝集した構造を作製する方法であって、銀を含むトナー粒子を基材に適用することを含む方法が提供される。基材は、任意の二次元または三次元の表面を含み、この表面は、限定されないが、紙、プラスチック、布地、構造またはデバイスが作られる足場材、セラミック、木材、石または岩または金属を含み、抗微生物性の印刷された画像は、メニュー、医療用デバイス、医療用装置、食品用包装または梱包、化粧品用包装または梱包、化粧品、食品用製品、台所用製品、加熱または冷却するダクト配管、建築材料、絶縁製品、クリーンルーム表面などに貼り付けられる。従って、抗微生物性の印刷された画像は、印刷されたコード、印刷された文字、印刷されたロゴであってもよく、または、画像または構造の上に抗微生物性コーティングを作製する。印刷された基材は、無菌状態、無菌状態にすること、または殺菌、または殺菌された環境を必要とすることなく、通常の周囲の室内の条件にさらされてもよい。
【発明を実施するための形態】
【００１１】
Ａ）序論
本開示は、表面または基材に融合した後でさえ抗微生物性を有するトナー粒子を提供し、目的のトナー粒子は、コアと、金属イオンナノ粒子を含むシェルとを含む。いくつかの実施形態において、金属イオンナノ粒子は、コア表面に接続する銀ナノ粒子（ＡｇＮＰ）であり、シェルの単一成分またはコンポジットとして、または抗微生物性ではない他のバインダーおよびシェル成分と共にコア粒子を包み込むシェルを生成してもよい。
【００１２】
銀ナノ粒子（ＡｇＮＰ）は、抗微生物性について知られているが、ＡｇＮＰを用いた抗菌活性の実際の機構は、あまり理解されていない。ＡｇＮＰは、細菌の細胞壁と相互作用し、その結果、血漿膜の電位を不安定化し、細胞内のアデノシン三リン酸（ＡＴＰ）の量を減らし、細胞死を引き起こす場合がある（Ｍｕｋｈｅｒｊｅｅら、Ｔｈｅｒａｎｏｓ  ２０１４；４（３）：３１６−３３５）。または、ＡｇＮＰは、細胞毒性の原因となる反応性酵素種（ＲＯＳ）の生成にある種の役割を果たすだろう。さらに、ＡｇＮＰは、電子供与部と電子吸引部との間の電子移動を容易にすることによって、化学還元酸化反応の触媒として作用することが報告されている。
【００１３】
いくつかの実施形態において、ＡｇＮＰは、単に銀元素を含んでいてもよく、または銀コンポジットであってもよい。コンポジット（例えば、銅が抗真菌特性を付与する銀／銅コンポジット）は、さらなる抗微生物性を付与するのに有用である。他の材料は、コンポジット、例えば、アニオン、担体などを含んでいてもよい。
【００１４】
コンポジットナノ粒子を含め、金属ナノ粒子を合成するための方法が知られている。本発明のトナー粒子を調製するための金属ナノ粒子を合成する方法には制限がないことが意図されている。いくつかの実施形態において、ＡｇＮＰは、銀イオン源（例えば、硝酸銀）を還元することによって合成される。銀塩は、銀ナノ粒子を合成するための一般的な前駆体である。この場合に、還元剤（例えば、クエン酸三ナトリウム二水和物）を、加熱した銀塩（例えば、硝酸銀）溶液に加えることによって、銀ナノ粒子を作製する。
【００１５】
いくつかの実施形態において、抗菌性（または抗微生物性）の画像または構造を作製するための方法が提供され、トナーは、任意の二次元表面または基材に印刷されてもよく、または、三次元構造またはデバイスを作製するために使用されてもよい。抗微生物性の印刷されたトナーは、表面または基材の上にコーティングを作製してもよく、または、抗微生物性の印刷された画像は、例えば、印刷されたコード、印刷された文字、印刷された画像または印刷されたロゴを作製してもよい。抗微生物性の印刷された画像は、例えば、メニュー、ラベル、医療用デバイス、医療用装置、食品用包装または梱包、化粧品、化粧品用包装または梱包、薬、薬の梱包、化粧品用製品、食品用製品、食品、台所用製品、加熱または冷却するダクト配管、建築材料、絶縁製品、クリーンルーム表面などに貼り付けられてもよい。いくつかの実施形態において、本発明のトナーを使用し、医療用デバイス（例えば、カテーテルまたは温度計）、メニュー、ラベル、食品用梱包材料、化粧品用ツールなどの上にコード／ラベル／ロゴを作製してもよく、または、透明な抗微生物性コートとして使用してもよい。表面または基材は、足場または表面であってもよく、この上に、構造のデバイスが作られるか、または、デバイスの構造を作製するときに配置される複数の層の中に作られ、このとき、トナーが塗布されるすでに存在する層は、表面または基材であると考えられる。
【００１６】
実施例の章に与えられるように、シェルに銀ナノ粒子が含まれるスチレン／アクリレート系トナーが作られた（実施例２を参照）。このトナーは、ヒトの正常な細菌叢の常在微生物叢が接種された寒天を含有するペトリ皿に入れられたとき、抗微生物性を有していた（実施例４を参照）。トナー堆積プロセスを模倣するために、トナーを種々の基材で濾過し、周囲温度で乾燥させた。基材にトナーを融合するプロセスを模倣するために、乾燥したトナー／基材を積層させた。印刷物の周囲で（ハロによって、トナーサンプルの周囲で細菌が成長しないことがわかるように）、特に、細菌の成長または画像の変性の証拠を示さなかった印刷物の表面／内部で抗菌活性を観察した（実施例５を参照）。
【００１７】
Ｂ）定義
本明細書で使用される場合、ある量と組み合わせて用いられる「約」といった修飾語は、述べられている値を含み、その内容によって示されている意味を有する（例えば、この修飾語は、特定の量の測定に関連する程度の誤差を少なくとも含む）。いくつかの実施形態において、目的の用語は、述べられた値から約１０％未満の変動を含む。ある範囲という観点で用いる場合、「約」という修飾語は、２個の端点の絶対値によって定義される範囲を開示しているものと考えるべきである。例えば、「約２〜約４」という範囲は、「２〜４」の範囲も開示する。
【００１８】
用語「抗菌性」は、本明細書で使用される場合、細菌の成長を阻害するか、または破壊する組成物の特性を指す。言い換えると、抗菌特性を有するトナー粒子は、細菌を殺すか、または細菌の成長または繁殖を阻害するのに効果的である（印刷された画像または融合した画像としての性質を含む）。
【００１９】
用語「抗微生物性」は、本明細書で使用される場合、微生物（ｍｉｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍまたはｍｉｃｒｏｂｅ）を殺すか、またはこれらの成長を阻害する薬物、または薬物によって付与される特性を指す。抗菌性薬剤、またはその特性は、抗微生物性薬剤である。微生物としては、例えば、細菌、真菌、藻類、他の単細胞有機体、原生生物、線虫、寄生虫、他の多細胞有機体、他の病原体などが挙げられる。言い換えると、抗微生物性を有するトナー粒子は、微生物を殺すか、または微生物の成長または繁殖を阻害するのに効果的である（印刷された画像または融合した画像としての性質を含む）。
【００２０】
用語「ナノ」は、「銀ナノ粒子」で使用される場合、約１０００ｎｍ未満の粒径を示す。いくつかの実施形態において、銀ナノ粒子は、粒径が約０．５ｎｍ〜約１０００ｎｍ、約１ｎｍ〜約５００ｎｍ、約１ｎｍ〜約１００ｎｍ、約１ｎｍ〜約２０ｎｍである。粒径は、本明細書で定義される場合、例えば、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって決定される場合、銀ナノ粒子の平均直径を含んでいてもよい。
【００２１】
重合後には、モノマーは変化することがあり、もはや元々の反応剤と同一ではない場合もあるが、ポリマーは、ポリマーを構築するために使用される１つ以上の構成モノマーによって本明細書で特定または命名することができる。従って、例えば、ポリエステルは、多くは、ポリ酸モノマーまたはポリ酸成分と、ポリアルコールモノマーまたはポリアルコール成分とで構成される。従って、トリメリット酸反応剤を使用してポリエステルポリマーを製造する場合、得られたポリエステルポリマーは、本明細書でトリメリット酸ポリエステルとして特定することができる。
【００２２】
「二次元」という用語またはその文法上の形態（例えば、２−Ｄ）は、機械的な測定デバイスを使用せずに、実質的に測定可能または認識可能な深さを持たない構造または表面に関することを意味する。一般的に、表面は、平坦なものとして特定され、高さと幅を強調し、深さまたは厚みを含まない。従って、例えば、トナーが表面に塗布され、画像またはコーティングを生成し、一般的に、融合したトナーの層は、厚みが約１μｍ〜約１０μｍである。この場合でも、平坦な表面へのトナーの塗布は、本明細書では、二次元塗布と考えられる。表面は、例えば、シートまたは紙であってもよい。この定義は、分子レベルでの数学的または化学的な定義を意味しておらず、監視者または観察者の目によるものを意味し、厚みは含まれない。トナーの層が厚いほど（例えば、表面に「盛り上がったレタリング」を与えるものとして定義され得るもの）は、本明細書の目的のために、２−Ｄの定義に含まれる。
【００２３】
「三次元」またはその文法上の形態（例えば、３−Ｄ）は、例えば、表面または構造に塗布される必要がなく、自動的に、および／または厚みまたは深さを有し得る形態、形状、構築物、物体などを得るために凝集するか、または組み立てられるトナーの複数の層または粒子の堆積で構成される構造に関することを意味する。印刷は、本明細書で使用される場合、３−Ｄ構造を製造することも含むように本明細書で使用される。表面または構造への印刷は、複数のトナー層の堆積によって３−Ｄ構造を作製することを含むように本明細書で使用される。多くは、第１の層は、支持材、表面、基材または構造に印刷される。連続したトナー層がその上に配置され、すでに堆積した（場合により、接着または固化した）１つ以上のトナー層が、本明細書では、表面または基材と考えられる。
【００２４】
Ｃ）トナー粒子
目的のトナー粒子は、コアと、金属イオンナノ粒子（例えば、銀ナノ粒子）を含むシェルとを含む。
【００２５】
ａ）樹脂およびラテックス
トナーで使用するためのラテックスを調製するのに適した任意のモノマーを利用してもよい。このようなラテックスは、従来の方法によって製造されてもよい。
【００２６】
適切なモノマーとしては、限定されないが、スチレン、アクリレート、メタクリレート、ブタジエン、イソプレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、これらの組合せなどが挙げられる。例示的なモノマーとしては、限定されないが、スチレン、アクリル酸アルキル、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸２−クロロエチル；β−カルボキシエチルアクリレート（β−ＣＥＡ）、アクリル酸フェニル、メチルα−クロロアクリレート、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチルおよびメタクリル酸ブチル；ブタジエン；イソプレン；メタアクリロニトリル；アクリロニトリル；ビニルエーテル、例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル、ビニルエチルエーテルなど；ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルおよび酪酸ビニル；ビニルケトン、例えば、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンおよびメチルイソプロペニルケトン；ハロゲン化ビニリデン、例えば、塩化ビニリデンおよびクロロフッ化ビニリデン；Ｎ−ビニルインドール；Ｎ−ビニルピロリドン；メタクリレート（ＭＡ）；アクリル酸；メタクリル酸；アクリルアミド；メタクリルアミド；ビニルピリジン；ビニルピロリドン；ビニル−Ｎ−メチルピリジニウムクロリド；ビニルナフタレン；ｐ−クロロスチレン；塩化ビニル；臭化ビニル；フッ化ビニル；エチレン；プロピレン；ブチレン；イソブチレンなど、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２７】
例示的なスチレン／アクリレートポリマーとしては、スチレンアクリレート、スチレンブタジエン、スチレンメタクリレートが挙げられ、さらに具体的には、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸アリール）、ポリ（メタクリル酸アリール−アクリル酸アルキル）、ポリ（メタクリル酸アルキル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルスチレン−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸メチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸エチル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸プロピル−ブタジエン）、ポリ（アクリル酸ブチル−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（メタクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸メチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸エチル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸プロピル−イソプレン）、ポリ（アクリル酸ブチル−イソプレン）、ポリ（スチレン−アクリル酸プロピル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−メタクリル酸）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（スチレン−メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸ブチル）、ポリ（メタクリル酸ブチル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−アクリル酸ブチル−アクリル酸）およびこれらの組合せが挙げられる。ポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーであってもよい。
【００２８】
スチレン／アクリレートラテックスコポリマーの他の具体例としては、ポリ（スチレン−ｎ−アクリル酸ブチル−β−ＣＥＡ）、ポリ（メタクリル酸アルキル）、ポリ（スチレン−アクリル酸アルキル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−１，３−ジエン−アクリロニトリル）、ポリ（アクリル酸アルキル−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−アクリル酸ブチル−アクリロニトリル）などが挙げられる。
【００２９】
モノマーの合計重量を基準として、スチレンは、約０１％〜約９９％、約５０％〜約９５％、約７０％〜約９０％の量で存在していてもよいが、もっと多い量またはもっと少ない量で存在していてもよい。アクリレートは、約０１％〜約９９％、約０５％〜約５０％、約１０％〜約３０％の量で存在していてもよいが、もっと多い量またはもっと少ない量で存在していてもよい。
【００３０】
スチレン／アクリレート樹脂粒子は、粒径が約１５５ｎｍ〜約２１５ｎｍ、約１６５ｎｍ〜約２０５ｎｍ、約１７５ｎｍ〜約１９５ｎｍであってもよい。スチレン／アクリレート樹脂粒子は、分子量が、約２０，０００（２０ｋ）〜約５０ｋ、約２５ｋ〜約４５ｋ、約３０ｋ〜約４０ｋであってもよい。
【００３１】
いくつかの実施形態において、コア粒子は、スチレンまたはアクリレート樹脂、ポリエステル樹脂、またはこれらの組合せなどを含んでいてもよい。米国特許第６，５９３，０４９号および第６，７５６，１７６号に記載される樹脂を含め、任意のポリエステル樹脂を使用してもよい。ポリエステルは、アモルファス、結晶性であってもよく、またはその両方であってもよい。適切なアモルファス樹脂としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されるものが挙げられる。適切な結晶性樹脂は、米国特許公開第２００６／０２２２９９１号に開示されるものが挙げられる。適切なポリエステルラテックスは、米国特許第６，８３０，８６０号に記載されるようなアモルファスポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂の混合物も含んでいてもよい。
【００３２】
いくつかの実施形態において、不飽和ポリエステル樹脂を、ポリエステルラテックス樹脂として利用してもよい。このような樹脂の例としては、米国特許第６，０６３，８２７号に開示されるものが挙げられる。例示的な不飽和ポリエステル樹脂は、限定されないが、ポリ（１，２−プロピレンフマレート）、ポリ（１，２−プロピレンマレエート）、ポリ（１，２−プロピレンイタコネート）など、およびこれらの組合せが挙げられる。
【００３３】
以下では、「酸から誘導される成分」またはその機能的な変形語は、ポリエステルポリマーの合成中に組み込む前は、元々は酸成分であった構成部分またはモノマーを示し、「アルコールから誘導される成分」またはその機能的な変形語は、ポリエステルポリマー樹脂の合成によって組み込む前は、元々はアルコール成分であった構成部分またはモノマーを示す。酸成分は、ポリ酸であってもよい。アルコール成分は、ポリオールであってもよい。
【００３４】
ポリエステルポリマーは、任意要素の触媒存在下、ポリオールとポリ酸とを反応させることによって作られてもよい。結晶性ポリエステルまたはアモルファスポリエステルのいずれかを作製するときに利用可能な重縮合触媒としては、チタン酸テトラアルキル、ジアルキルスズオキシド（例えば、ジブチルスズオキシド）；テトラアルキルスズ（例えば、ジブチルスズジラウレート）；ジアルキルスズオキシド水酸化物（例えば、酸化ブチルスズ水酸化物）、アルミニウムアルコキシド、アルキル亜鉛、ジアルキル亜鉛、酸化亜鉛、酸化第一スズ、またはこれらの混合物および組合せが挙げられる。このような触媒は、ポリエステル樹脂を作製するために用いられる出発物質のポリ酸またはポリエステルを基準として、例えば、約０．０１モル％〜約５モル％の量で利用されてもよい。
【００３５】
「結晶性ポリエステル樹脂」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、段階的な吸熱量の変動を示さず、明確な吸熱ピークを示す樹脂である。しかし、結晶性ポリエステル主鎖と少なくとも１つの他の成分とを共重合させることによって得られるポリマーも、他の成分の量が５０重量％以下である場合に結晶性ポリエステルと呼ばれる。
【００３６】
６〜１０個の炭素原子を含むモノマーポリ酸は、適切な結晶融点および帯電特性を得るのに望ましい場合がある。結晶性を高めるために、直鎖ポリカルボン酸は、酸成分の約９５モル％以上、酸成分の約９８モル％より多い量で存在してもよい。他のポリ酸は、特に制限されず、その例としては、従来から知られているポリカルボン酸および多価アルコール、例えば、「Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｄａｔａ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ：Ｂａｓｉｃ  Ｅｄｉｔｉｏｎ」（Ｓｏｃ．Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｊａｐａｎ  Ｅｄ．：Ｂａｉｈｕｋａｎ）に記載されているものが挙げられる。アルコール成分として、約６〜約１０個の炭素原子を含む脂肪族ポリアルコールを使用し、望ましい結晶融点と帯電特性を得てもよい。結晶性を挙げるために、直鎖ポリアルコールを約９５モル％以上の量、約９８モル％以上の量使用することが有用な場合がある。
【００３７】
結晶性ポリエステルを作製するために、適切なポリオールとしては、約２〜約３６個の炭素原子を含む脂肪族ポリオール、例えば、１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１２−ドデカンジオールなど、これらの混合物などが挙げられる。脂肪族ポリオールは、例えば、約４０〜約６０モル％、約４２〜約５５モル％、約４５〜約５３モル％の量になるように選択されてもよい（が、これらの範囲からはずれた量を使用してもよい）。
【００３８】
結晶性樹脂を調製するために選択することができるポリ酸またはポリエステル（ビニルポリ酸またはビニルポリエステルを含む）としては、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、マロン酸、メサコン酸、これらのジエステルまたは酸無水物、またはこれらの混合物が挙げられる。ポリ酸は、約４０〜約６０モル％の量になるように選択されてもよい。
【００３９】
結晶性樹脂の例としては、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリオレフィン、ポリエチレン、ポリブチレン、ポリイソブチレート、エチレン−プロピレンコポリマー、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリプロピレン、これらの混合物などが挙げられる。具体的な結晶性樹脂は、ポリエステル系、例えば、ポリ（エチレン−アジペート）、ポリ（プロピレン−アジペート）、ポリ（ブチレン−アジペート）、ポリ（ペンチレン−アジペート）、ポリ（ヘキシレン−アジペート）、ポリ（オクチレン−アジペート）、ポリ（エチレン−サクシネート）、ポリ（プロピレン−サクシネート）、ポリ（ブチレン−サクシネート）、ポリ（ペンチレン−サクシネート）、ポリ（ヘキシレン−サクシネート）、ポリ（オクチレン−サクシネート）、ポリ（エチレン−セバケート）、ポリ（プロピレン−セバケート）、ポリ（ブチレン−セバケート）、ポリ（ペンチレン−セバケート）、ポリ（ヘキシレン−セバケート）、ポリ（オクチレン−セバケート）、ポリ（デシレン−セバケート）、ポリ（デシレン−デカノエート）、ポリ（エチレン−デカノエート）、ポリ（エチレン  ドデカノエート）、ポリ（ノニレン−セバケート）、ポリ（ノニレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−セバケート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−デカノエート）、コポリ（エチレン−フマレート）−コポリ（エチレン−ドデカノエート）、ポリ（オクチレン−アジペート）であってもよく、アルカリは、ナトリウム、リチウムまたはカリウムのような金属である。ポリアミドの例としては、ポリ（エチレン−アジパミド）、ポリ（プロピレン−アジパミド）、ポリ（ブチレン−アジパミド）、ポリ（ペンチレン−アジパミド）、ポリ（ヘキシレン−アジパミド）、ポリ（オクチレン−アジパミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）およびポリ（プロピレン−セバカミド）が挙げられる。ポリイミドの例としては、ポリ（エチレン−アジピミド）、ポリ（プロピレン−アジピミド）、ポリ（ブチレン−アジピミド）、ポリ（ペンチレン−アジピミド）、ポリ（ヘキシレン−アジピミド）、ポリ（オクチレン−アジピミド）、ポリ（エチレン−スクシンイミド）、ポリ（プロピレン−スクシンイミド）およびポリ（ブチレン−スクシンイミド）が挙げられる。
【００４０】
結晶性樹脂は、例えば、トナー成分の約４〜約１４重量％、約５〜約１２重量％、約６〜約１０重量％の量で存在していてもよい。結晶性樹脂は、融点が、例えば、約３０℃〜約１２０℃、約５０℃〜約９０℃であってもよい。結晶性樹脂は、重量平均分子量（Ｍｗ）が、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される場合、例えば、約１５，０００〜約３０，０００、約２０，０００〜約２５，０００であってもよい。結晶性樹脂の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、例えば、約２〜約６、約３〜約５であってもよい。結晶性樹脂粒子は、粒径が約１７０〜約２３０ｎｍ、約１８０〜約２２０ｎｍ、約１９０〜約２１０ｎｍであってもよい。
【００４１】
アモルファスポリエステルを調製するために選択されるポリ酸またはポリエステル（ビニルポリ酸またはビニルポリエステルを含む）の例としては、ポリカルボン酸またはポリエステル、例えば、テレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、フマル酸、フマル酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、ｃｉｓ，１，４−ジアセトキシ−２−ブテン、フマル酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸、コハク酸、イタコン酸、無水コハク酸、ドデシルコハク酸、無水ドデシルコハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル、無水フタル酸、フタル酸ジエチル、コハク酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、ドデシルコハク酸ジメチル、およびこれらの混合物およびこれらの組合せが挙げられる。ポリ酸またはポリエステルは、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、約４２〜約５２モル％、約４５〜約５０モル％の量で存在していてもよい。
【００４２】
アモルファスポリエステルを作製するときに利用可能なポリオールの例としては、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、２，２，３−トリメチルヘキサンジオール、ヘプタンジオール、ドデカンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、キシレンジメタノール、シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ジブチレン、およびこれらの組合せが挙げられる。選択されるポリオールの量はさまざまであってもよく、例えば、樹脂の約４０〜約６０モル％、約４２〜約５５モル％の量で存在していてもよい。
【００４３】
高分子量（ＨＭＷ）アモルファス樹脂は、分子量が、約７０ｋ〜約８４ｋ、約７２ｋ〜約８２ｋ、約７４ｋ〜約８０ｋであってもよい。低分子量（ＬＭＷ）アモルファス樹脂は、分子量が、約１２ｋ〜約２４ｋ、約１４ｋ〜約２２ｋ、約１６ｋ〜約２０ｋであってもよい。
【００４４】
アモルファス樹脂粒子は、粒径が約１７０〜約２３０ｎｍ、約１８０〜約２２０ｎｍ、約１９０〜約２１０ｎｍであってもよい。
【００４５】
ポリエステル樹脂は、上述のモノマー成分から選択される成分の組合せから、従来から知られている方法を用いて合成されてもよい。例示的な方法としては、エステル交換方法および直接的な重縮合方法が挙げられ、単一に、または組み合わせて使用してもよい。酸成分とアルコール成分が反応するとき、モル比（酸／アルコール）は、反応条件に依存して、さまざまであってもよい。モル比は、直接的な重縮合において、約１／１であってもよい。エステル交換方法において、モノマー（例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコールまたはシクロヘキサンジメタノール）は、減圧下で留去されてもよく、過剰に使用してもよい。
【００４６】
ｉ）界面活性剤
本開示のラテックス、顔料またはワックス分散物を調製するために、任意の適切な界面活性剤を使用してもよい。乳化系に依存して、任意の望ましい非イオン系界面活性剤またはイオン系界面活性剤（例えば、アニオン系またはカチオン系の界面活性剤）を想定していてもよい。
【００４７】
適切なアニオン系界面活性剤の例としては、限定されないが、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ベンゼンアルキル硫酸ジアルキルおよびスルホネート、アビエチン酸、Ｋａｏから入手可能なＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（登録商標）およびＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（登録商標）、Ｔａｙｃａ  Ｃｏｒｐ．から入手可能なＴａｙｃａ  Ｐｏｗｅｒ（登録商標）、Ｄｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手可能なＤＯＷＦＡＸ（登録商標）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４８】
適切なカチオン系界面活性剤の例としては、限定されないが、ジアルキルベンゼンアルキルアンモニウムクロリド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルメチルアンモニウムクロリド、アルキルベンジルジメチルアンモニウムブロミド、ベンザルコニウムクロリド、セチルピリジニウムブロミド、Ｃ１２，Ｃ１５，Ｃ１７−トリメチルアンモニウムブロミド、四級化したポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物塩、ドデシルベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、ＭＩＲＡＰＯＬ（登録商標）ＡＬＫＡＱＵＡＴ（登録商標）（Ａｌｋａｒｉｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＳＡＮＩＺＯＬ（登録商標）（ベンザルコニウムクロリド、Ｋａｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００４９】
適切な非イオン系界面活性剤の例としては、限定されないが、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース、メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール（ｓａｎｏｆｉからＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（登録商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（登録商標）およびＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（登録商標）として入手可能）など、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５０】
界面活性剤は、任意の望ましい量または有効な量、例えば、反応剤の少なくとも約０．０１重量％、反応剤の少なくとも約０．１重量％、反応剤の約１０重量％以下、反応剤の約５重量％以下の量で使用されてもよいが、この量は、これらの範囲からはずれていてもよい。
【００５１】
ｉｉ）開始剤
ラテックスプロセスおよびトナープロセスに、適切な開始剤または開始剤混合物を使用してもよい。いくつかの実施形態において、開始剤は、既知の遊離ラジカル重合開始剤から選択される。適切な遊離ラジカル開始剤の例としては、限定されないが、ペルオキシド、ペルトリフェニルアセテート、過ギ酸ｔｅｒｔ−ブチル、過硫酸ナトリウム、アゾ化合物などが挙げられる。
【００５２】
重合されるモノマーの合計重量を基準として、開始剤は、約０．１％〜約５％、約０．４％〜約４％、約０．５％〜約３％の量で存在していてもよいが、もっと多い量またはもっと少ない量で存在していてもよい。
【００５３】
ｉｉｉ）連鎖移動剤
連鎖移動剤を場合により使用し、ラテックスの重合度を制御し、それによって、ラテックス生成物の分子量および分子量分布を制御してもよい。理解することができるように、連鎖移動剤は、ラテックスポリマーの一部になってもよい。
【００５４】
連鎖移動剤は、炭素−硫黄共有結合を有していてもよい。例示的な連鎖移動剤としては、限定されないが、ｎ−Ｃ３−１５アルキルメルカプタン；分岐したアルキルメルカプタン；芳香族環を含有するメルカプタンなどが挙げられる。このような連鎖移動剤の例としては、限定されないが、ドデカンチオール、ブタンチオール、イソオクチル−３−メルカプトプロピオネート、２−メチル−５−ｔ−ブチル−チオフェノール、四塩化炭素、四臭化炭素なども挙げられる。「メルカプタン」および「チオール」という用語は、Ｃ−ＳＨ基を意味するために相互に置き換え可能に使用されてもよい。
【００５５】
重合されるモノマーの合計重量を基準として、連鎖移動剤は、約０．１％〜約７％、約０．５％〜約６％、約１．０％〜約５％の量で存在していてもよいが、もっと多い量または少ない量で存在していてもよい。
【００５６】
ｉｖ）分岐剤
いくつかの実施形態において、場合により、標的ラテックスの分岐度、架橋度および／または構造を制御するために、分岐剤が含まれていてもよい。例示的な分岐剤としては、限定されないが、デカンジオールジアクリレート（ＡＤＯＤ）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリメリット酸、ピロメリット酸およびこれらの混合物が挙げられる。
【００５７】
重合されるモノマーの合計重量を基準として、分岐剤は、約０．００１％〜約２％、約０．０５％〜約１．０％、約０．１％〜約０．８％の量で存在していてもよいが、もっと多い量または少ない量で存在していてもよい。
【００５８】
ｖ）方法
本開示のラテックスプロセスおよびトナープロセスにおいて、乳化は、任意の適切なプロセス（例えば、場合により高温での混合）によって行われてもよい。例えば、エマルション混合物を、約２０℃〜約８０℃、約２００〜約４００ｒｐｍに設定したホモジナイザで約１分〜約２０分混合してもよいが、これらの範囲からはずれた速度、温度および時間を使用してもよい。
【００５９】
任意の種類の反応器を制限なく使用してもよい。反応器は、内部の組成物を攪拌する手段（例えば、インペラ）を備えていてもよい。反応器は、少なくとも１つのインペラを備えていてもよい。ラテックスおよび／またはトナーを作製するために、インペラが約１０〜約１，０００ｒｐｍの有効混合速度で操作することができるように反応器をプロセス全体で操作することができる。
【００６０】
モノマー添加が終了した後、冷却する前に、その条件を所定時間（例えば、約１０〜約３００分）維持することによって、ラテックスを安定化させてもよい。場合により、上述のプロセスによって作られるラテックスは、例えば、凝集、溶解、沈殿、濾過、洗浄、乾燥などの当該技術分野で既知の標準的な方法によって単離されてもよい。
【００６１】
本開示のラテックスを溶融混合またはその他の方法で種々のトナー成分（例えば、任意要素のワックス分散物、任意要素の着色剤、任意要素の凝固剤、任意要素のシリカ、任意要素の帯電向上添加剤または電荷制御添加剤、任意要素の界面活性剤、任意要素の乳化剤、任意要素の流動添加剤など）と混合してもよい。場合により、トナー組成物に配合する前に、ラテックス（例えば、固形分が約４０％）を、望ましい固形分保持量になるまで希釈してもよい（例えば、固形分が約１２〜約１５重量％）。
【００６２】
トナーの合計重量を基準として、ラテックスは、約５０％〜約９８％の量で存在していてもよいが、これより少ない量で存在していてもよい。このようなラテックス樹脂を製造する方法は、米国特許第７，５２４，６０２号の開示に記載されるように行われてもよい。
【００６３】
ｂ）任意要素の着色剤
いくつかの実施形態において、トナー粒子は、場合により、１種類以上の着色剤を含んでいてもよい。いくつかの実施形態において、トナー粒子は、無色または透明であってもよい。種々の既知の適切な着色剤、例えば、染料、顔料、染料混合物、顔料混合物、染料と顔料の混合物などがトナーに含まれていてもよい。着色剤は、トナー中に、例えば、トナーの０〜約３５重量％、約１〜約２５重量％、約３〜約２０重量％の量で含まれていてもよいが、これらの範囲からはずれた量を利用してもよい。
【００６４】
適切な着色剤の一例として、カーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ  ３３０（登録商標）；マグネタイト、例えば、Ｍｏｂａｙマグネタイト、ＭＯ８０２９（商標）およびＭＯ８０６０（商標）；Ｃｏｌｕｍｂｉａｎマグネタイト、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫＳ（商標）；表面処理されたマグネタイト；ＰｆｉｚｅｒマグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）；Ｂａｙｅｒマグネタイト、ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ  ８６００（商標）および８６１０（商標）；Ｎｏｒｔｈｅｒｎ  Ｐｉｇｍｅｎｔマグネタイト、ＮＰ６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）；Ｍａｇｎｏｘマグネタイト、ＴＭＢ−１００（商標）またはＴＭＢ−１０４（商標）などが挙げられるだろう。着色した顔料として、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルーまたはこれらの混合物から選択されてもよい。一般的に、シアン、マゼンタまたはイエローの顔料または染料、またはこれらの混合物を使用する。この１種類以上の顔料は、水系顔料分散物であってもよい。
【００６５】
顔料の具体例としては、ＳＵＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製のＳＵＮＳＰＥＲＳＥ  ６０００、ＦＬＥＸＩＶＥＲＳＥおよびＡＱＵＡＴＯＮＥ水系顔料分散物、ＨＥＬＩＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  Ｌ６９００（商標）、Ｄ６８４０（商標）、Ｄ７０８０（商標）、Ｄ７０２０（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＢＬＵＥ（商標）、ＰＹＬＡＭ  ＯＩＬ  ＹＥＬＬＯＷ（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＢＬＵＥ  １（商標）（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ＆Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＶＩＯＬＥＴ  １（商標）、ＰＩＧＭＥＮＴ  ＲＥＤ  ４８（商標）、ＬＥＭＯＮ  ＣＨＲＯＭＥ  ＹＥＬＬＯＷ  ＤＣＣ  １０２６（商標）、Ｅ．Ｄ．ＴＯＬＵＩＤＩＮＥ  ＲＥＤ（商標）およびＢＯＮ  ＲＥＤ  Ｃ（商標）（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏｒｐ．，  Ｌｔｄ．（トロント、ＣＡ）から入手可能）、ＮＯＶＡＰＥＲＭ  ＹＥＬＬＯＷ  ＦＧＬ（商標）、ＨＯＳＴＡＰＥＲＭ  ＰＩＮＫ  Ｅ（商標）（ｓａｎｏｆｉ製）およびＣＩＮＱＵＡＳＩＡ  ＭＡＧＥＮＴＡ（商標）（Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏ．から入手可能）が挙げられる。選択可能な着色剤は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、およびこれらの混合物である。マゼンタ着色剤の例は、Ｃｏｌｏｒ  Ｉｎｄｅｘ（ＣＩ）でＣＩ  ６０７１０として特定される２，９−ジメチル−置換キナクリドンおよびアントラキノン染料、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ２６０５０として特定されるジアゾ染料であるＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｒｅｄ  １５、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  １９などである。シアンの具体例としては、銅テトラ（オクタデシルスルホンアミド）フタロシアニン、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ７４１６０として特定されるｘ−銅フタロシアニン顔料、ＣＩ  Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  ６９８１０として特定されるＡｎｔｈｒａｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌｕｅ  Ｘ−２１３７などが挙げられる。イエローの具体例は、ジアリーリドイエロー３，３−ジクロロベンジデンアセトアセトアニリド、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＣＩ  １２７００として特定されるモノアゾ顔料、ＣＩ  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃｏｌｏｒ  ＩｎｄｅｘでＦｏｒｏｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＳＥ／ＧＬＮとして特定されるニトロフェニルアミンスルホンアミド、ＣＩ  Ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３３、２，５−ジメトキシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４’−クロロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧＬである。着色したマグネタイト（例えば、ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ（商標）およびシアン成分の混合物）を着色剤として選択してもよい。例えば、Ｌｅｖａｎｙｌ  Ｂｌａｃｋ  Ａ−ＳＦ（Ｍｉｌｅｓ，Ｂａｙｅｒ）およびＳｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｃａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＬＨＤ  ９３０３（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）および着色した染料、例えば、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｂｌｕｅ（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  Ｂｌｕｅ  ＯＳ（ＢＡＳＦ）、ＰＶ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｂ２Ｇ０１（ｓａｎｏｆｉ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＨＤ  ６０００（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｉｒｇａｌｉｔｅ  Ｂｌｕｅ  ＢＣＡ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｂｌｕｅ  ６４７０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＩ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  ＩＶ（Ｍａｔｈｅｓｏｎ、Ｃｏｌｅｍａｎ、Ｂｅｌｌ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｇ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｕｄａｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ２２０（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｏｒａｎｇｅ  ３０４０（ＢＡＳＦ）、Ｏｒｔｈｏ  Ｏｒａｎｇｅ  ＯＲ  ２６７３（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５２、１５６０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｔｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８４０（ＢＡＳＦ）、Ｎｅｏｐｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ（ＢＡＳＦ）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＧ  １（ｓａｎｏｆｉ）、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＥ  ０３０５（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｕｍｏｇｅｎ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ０７９０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｎｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＹＨＤ  ６００１（Ｓｕｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、Ｓｕｃｏ−Ｇｅｌｂ  Ｌ１２５０（ＢＡＳＦ）、Ｓｕｃｏ−Ｙｅｌｌｏｗ  Ｄ１３５５（ＢＡＳＦ）、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ  Ｐｉｎｋ  Ｅ（ｓａｎｏｆｉ）、Ｆａｎａｌ  Ｐｉｎｋ  Ｄ４８３０（ＢＡＳＦ）、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ  Ｍａｇｅｎｔａ（ＤｕＰｏｎｔ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｄ３７００（ＢＡＳＦ）、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｓｃａｒｌｅｔ  ｆｏｒ  Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔ  ＮＳＤ  ＰＳ  ＰＡ（Ｕｇｉｎｅ  Ｋｕｈｌｍａｎｎ、ＣＡ）、Ｅ．Ｄ．Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ  Ｒｅｄ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅ  Ｔｏｎｅｒ（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ４４４０（ＢＡＳＦ）、Ｂｏｎ  Ｒｅｄ  Ｃ（Ｄｏｍｉｎｉｏｎ  Ｃｏｌｏｒ  Ｃｏ．）、Ｒｏｙａｌ  Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ  Ｒｅｄ  ＲＤ−８１９２（Ｐａｕｌ  Ｕｈｌｉｃｈ）、Ｏｒａｃｅｔ  Ｐｉｎｋ  ＲＦ（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）、Ｐａｌｉｏｇｅｎ  Ｒｅｄ  ３３４０（ＢＡＳＦ）、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｆａｓｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ  Ｌ４３００（ＢＡＳＦ）、上述の組合せなどの他の既知の着色剤を選択してもよい。
【００６６】
ｃ）任意要素のワックス
本開示のトナーは、場合によりワックスを含んでいてもよく、１種類のワックスまたは２種類以上の異なるワックスのいずれかであってもよい。含まれる場合、ワックスは、例えば、トナー粒子の約１ｗｔ％〜約２５ｗｔ％、約５ｗｔ％〜約２０ｗｔ％の量で存在していてもよい。ワックスの融点は、少なくとも約６０℃、少なくとも約７０℃、少なくとも約８０℃であってもよい。選択可能なワックスとしては、例えば、重量平均分子量が約５００〜約２０，０００、約１，０００〜約１０，０００のワックスが挙げられる。ワックス粒子は、粒径が約１２５ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約１５０〜約２２５ｎｍ、約１７５〜約２００ｎｍであってもよい。
【００６７】
使用可能なワックスとしては、例えば、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブテンワックス、例えば、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから市販されているもの、例えば、Ｂａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ製のＰＯＬＹＷＡＸ（商標）ポリエチレンワックス、Ｍｉｃｈａｅｌｍａｎ，Ｉｎｃ．Ｄａｎｉｅｌｓ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ製のワックスエマルション、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．から市販のＥＰＯＬＥＮＥ  Ｎ−１５（商標）、三洋化成工業株式会社から入手可能な低重量平均分子量ポリプロピレンＶＩＳＣＯＬ  ５５０−Ｐ（商標）；植物系ワックス、例えば、カルナバワックス、米ろう、カンデリラワックス、和蝋、ホホバ油；動物系ワックス、例えば、蜜蝋；鉱物系ワックスおよび石油系ワックス、例えば、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、微結晶性ワックスおよびＦｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス；高級脂肪酸および高級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ステアリルおよびベヘン酸ベヘニル；高級脂肪酸および一価または多価の低級アルコールから得られるエステルワックス、例えば、ステアリン酸ブチル、オレイン酸プロピル、グリセリドモノステアレート、グリセリドジステアレートおよびペンタエリスリトールテトラベヘネート；高級脂肪酸および多価アルコールマルチマーから得られるエステルワックス、例えば、ジエチレングリコールモノステアレート、ジプロピレングリコールジステアレート、ジグリセリルジステアレートおよびトリグリセリルテトラステアレート；ソルビタン高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ソルビタンモノステアレートおよびコレステロール高級脂肪酸エステルワックス、例えば、ステアリン酸コレステリルが挙げられる。使用可能な官能基化されたワックスの例としては、例えば、アミン、アミド、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＡＱＵＡ  ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５５０（商標）、ＳＵＰＥＲＳＬＩＰ  ６５３０（商標）、フッ素化ワックス、例えば、Ｍｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＰＯＬＹＦＬＵＯ  １９０（商標）、ＰＯＬＹＦＬＵＯ  ２００（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １９（商標）、ＰＯＬＹＳＩＬＫ  １４（商標）、混合してフッ素化したもの、アミドワックス、例えば、これもＭｉｃｒｏ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｉｎｃ．から入手可能なＭＩＣＲＯＳＰＥＲＳＩＯＮ  １９（商標）、イミド、エステル、四級アミン、カルボン酸またはアクリルポリマーエマルション、例えば、ＪＯＮＣＲＹＬ  ７４（商標）、８９（商標）、１３０（商標）、５３７（商標）および５３８（商標）（すべてＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  Ｗａｘから入手可能）、Ａｌｌｉｅｄ  ＣｈｅｍｉｃａｌおよびＰｅｔｒｏｌｉｔｅ  ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎおよびＳＣ  Ｊｏｈｎｓｏｎ  ｗａｘから入手可能な塩素化されたポリプロピレンおよびポリエチレンが挙げられる。いくつかの実施形態において、上のワックスの混合物および組合せも使用してもよい。
【００６８】
ｄ）シェル
本開示のトナー粒子は、凝集したコア粒子の周囲にシェルを含み、シェルは、金属（Ｉ）イオンを含む。銀金属イオンは、抗微生物性を有することが知られており、抗微生物性金属イオンと呼ばれることがある。適切な抗微生物性金属および金属イオンとしては、限定されないが、銀、銅、亜鉛、金、水銀、スズ、鉛、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、ヒ素、アンチモン、ビスマス、バリウム、カドミウム、クロムおよびタリウムが挙げられる。銀、銅、亜鉛および金の金属イオンまたはこれらの組合せは、例えば、ヒトとの接触に安全であると考えられる。従って、銀イオンは、単独で、または銅または亜鉛、または両者と組み合わせて、例えば、毒性に対する効能の比率が高く、すなわち、低い毒性に対し、高い効能を有する。
【００６９】
例えば、銀イオンと銅イオンの組合せによって、銀イオンの抗菌特性と、銅イオンの抗真菌特性をあわせもつ。従って、特定の最終用途のために、トナーのコア粒子の周囲にあるシェルに組み込まれる特定の金属イオンおよびその組合せを選択することによって、トナー粒子を調整することができる。
【００７０】
シェルは、金属イオン（例えば、ＡｇＮＰ）を含む。いくつかの実施形態において、シェルは、さらに、スチレン／アクリレート樹脂および／またはポリエステル樹脂を含む。いくつかの実施形態において、シェルは、当該技術分野で知られている抗微生物性ではない試薬（例えば、樹脂、導電性材料、例えば、着色剤など）を含んでいてもよい。シェルは、コアトナー粒子の外側表面のすべてまたは一部を覆っていてもよい。
【００７１】
金属ナノ粒子の粒径は、粒子の平均直径によって決定される。金属ナノ粒子は、平均直径が、約１００ｎｍ以下、２０ｎｍ以下であってもよい。いくつかの実施形態において、金属ナノ粒子は、平均直径が約１ｎｍ〜約１５ｎｍ、約３ｎｍ〜約１０ｎｍである。いくつかの実施形態において、金属ナノ粒子は、狭い粒度分布を有し、均一な粒径を有していてもよい。粒度分布は、ある集合の平均粒径の標準偏差を用いて定量することができる。いくつかの実施形態において、金属ナノ粒子は、狭い粒度分布を有し、平均粒径の標準偏差が約３ｎｍ以下、約２．５ｎｍ以下である。いくつかの実施形態において、金属ナノ粒子は、平均粒径が約１ｎｍ〜約１０ｎｍであり、標準偏差が約１ｎｍ〜約３ｎｍである。理論によって制限されないが、小さな粒径で、粒度分布が狭いと、溶媒に入れられたとき、金属ナノ粒子を容易に分散させることができると考えられ、コアトナー粒子のもっと均一なコーティングを与えることができる。
【００７２】
いくつかの実施形態において、金属ナノ粒子は、粒度分布が約２ｎｍ〜約５０ｎｍ、約１０ｎｍ〜約５０ｎｍ、約２０ｎｍ〜約５０ｎｍである。
【００７３】
いくつかの実施形態において、銀ナノ粒子は、単に銀元素を含んでいてもよく、または他の金属とのコンポジットを含め、銀コンポジットであってもよい。このような金属−銀コンポジットは、（ｉ）１つ以上の他の金属および（ｉｉ）１つ以上の非金属のいずれかまたは両方を含んでいてもよい。適切な他の金属としては、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｃｒ、ＩｎおよびＮｉが挙げられ、特に、例えば、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｎｉといった遷移金属およびこれらの混合物が挙げられる。例示的な金属コンポジットは、Ａｕ−Ａｇ、Ａｇ−Ｃｕ、Ａｕ−Ａｇ−ＣｕおよびＡｕ−Ａｇ−Ｐｄである。銀コンポジット中の適切な非金属としては、例えば、Ｓｉ、ＣおよびＧｅが挙げられる。銀コンポジットの種々の銀ではない元素は、例えば、約０．０１〜約９９．９重量％、特に、約１０〜約９０重量％の範囲の量で存在していてもよい。いくつかの実施形態において、銀コンポジットは、銀と、１種類、２種類またはもっと多種類の他の金属とで構成され、銀が、例えば、ナノ粒子の重量の少なくとも約２０％含まれ、ナノ粒子の重量の約５０％より多く含まれる、金属アロイである。特記しない限り、銀含有ナノ粒子の成分の本明細書で引用する重量パーセントは、安定化剤を含まない。
【００７４】
銀コンポジットで構成される銀ナノ粒子は、例えば、（ｉ）１種類の銀化合物（または複数の銀化合物、特に、銀（Ｉ）イオンを含有する化合物）および（ｉｉ）別の金属塩（または１種類以上の塩）または別の非金属（または１種類以上の非金属）の混合物を還元工程中に使用することによって製造することができる。
【００７５】
当業者は、銀以外の金属が有用な場合があり、本明細書に開示する方法に従って調製することができることを理解するだろう。従って、例えば、コンポジットは、銅、金、パラジウムまたはこのような例示的な金属のコンポジットのナノ粒子を用いて調製されてもよい。
【００７６】
いくつかの実施形態において、コンポジットは、さらなるナノ構造材料、例えば、限定されないが、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ、単層、二重層および多層を含む）、グラフェンシート、ナノリボン、ナノオニオン、中空ナノシェル金属、ナノワイヤなどを含んでいてもよい。いくつかの実施形態において、ＣＮＴを、導電性および熱伝導性を高める量で加えてもよい。
【００７７】
いくつかの実施形態において、水中で銀イオン溶液を加熱して混合物を作製し、この混合物に還元剤溶液を加え、それによって、銀ナノ粒子のエマルションを作製することを含む、銀ナノ粒子を調製する方法が提供される。いくつかの実施形態において、加熱は、混合物を沸騰させることを含む。
【００７８】
銀（Ｉ）イオン源は、硝酸銀、スルホン酸銀、フッ化銀、過塩素酸銀、乳酸銀、テトラフルオロホウ酸銀、酸化銀および酢酸銀から選択されてもよい。
【００７９】
いくつかの実施形態において、銀（Ｉ）イオン源は、アセチル酢酸銀、安息香酸銀、臭素酸銀、臭化銀、炭酸銀、塩化銀、クエン酸銀、ヨウ素酸銀、ヨウ化銀、硝酸銀、リン酸銀、硫酸銀、硫化銀またはトリフルオロ酢酸銀から選択される銀塩である。銀塩粒子は、水溶液中、均一な分散物のために微細であってもよく、反応を助ける。
【００８０】
いくつかの実施形態において、還元剤は、アスコルビン酸、クエン酸三ナトリウム、グルコース、ガラクトース、マルトース、ラクトース、没食子酸、ロスマリン酸、カフェイン酸、タンニン酸、ジヒドロカフェイン酸、ケルセチン、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、ヒドラジン水和物、次亜リン酸ナトリウム、塩酸ヒドロキシルアミンから選択される。いくつかの実施形態において、金属ナノ粒子を合成するための還元剤は、水素化ホウ素ナトリウムまたはクエン酸ナトリウムを含んでいてもよい。適切な還元剤の選択によって、望ましいナノ粒子形状に近づくだろう。
【００８１】
いくつかの実施形態において、トナーに存在する金属合計は、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）質量分光法（ＭＳ）によって測定される場合、約１２，０００〜１５，０００ｐｐｍ、約１２，０００〜１４，０００ｐｐｍ、約１２，０００〜約１３，０００ｐｐｍである。いくつかの実施形態において、トナーに存在する金属合計は、ＩＣＰ−ＭＳによって測定される場合、トナーの約１．２〜１．５重量％、約１．２〜１．４重量％、約１．２〜約１．３重量％である。
【００８２】
ｅ）トナーの調製
当業者の技術常識の範囲内にある任意の方法によって、トナー粒子を調製してもよい。トナー粒子の製造に関連する実施形態を、乳化凝集（ＥＡ）プロセスに関して以下に記載しているが、例えば、米国特許第５，２９０，６５４号および第５，３０２，４８６号に開示される懸濁およびカプセル化のプロセスのような化学プロセスを含む、トナー粒子を調製する任意の適切な方法を用いてもよい。
【００８３】
反応器中、混合物を作製するために上述のように、ＥＡプロセス（例えば、少なくとも１つのスチレン／アクリレート樹脂、任意要素のポリエステル樹脂、任意要素のワックスおよび任意要素の着色剤、任意の他の望ましい添加剤または必要な添加剤（場合により界面活性剤を含む）の混合物を凝集させることを含むプロセス）によってトナー組成物を調製してもよい。得られる混合物のｐＨを、酸（例えば、酢酸、硝酸など）を用いて調節してもよい。いくつかの実施形態において、混合物のｐＨを約２〜約４．５に調節してもよい。さらに、いくつかの実施形態において、混合物を均質化してもよい。混合物を均質化する場合、毎分約６００〜約４，０００回転（ｒｐｍ）で混合することによって均質化を行ってもよい。均質化は、任意の適切な手段によって、例えば、ＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０プローブホモジナイザを用いて達成されてもよい。
【００８４】
樹脂粒子は、粒径が約１００ｎｍ〜約２５０ｎｍ、約１２０ｎｍ〜約２３０ｎｍ、約１３０ｎｍ〜約２２０ｎｍであってもよいが、粒径は、これらの範囲からはずれていてもよい。次いで、樹脂粒子を、設計上の選択として、任意要素のワックス、任意要素の着色剤および他のトナー試薬と合わせ、コア粒子を作製する。
【００８５】
上の混合物を調製してトナーを作製した後、凝集剤（または凝固剤またはフロック形成剤）を混合物に加え、凝集したコア粒子を作製する。適切な凝集剤としては、例えば、特定の樹脂を凝集させ、もっと大きな樹脂凝集物を生成し、これを使用してトナーを作製することができることが知られている二価カチオン材料または多価カチオン材料の水溶液が挙げられ、例えば、フロックを形成するポリエステル樹脂およびスチレン／アクリレート樹脂を凝集させる薬剤が挙げられる。凝集剤は、例えば、ポリハロゲン化アルミニウム、例えば、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、または対応する臭化物、フッ化物またはヨウ化物、ポリアルミニウムシリケート、例えば、ポリアルミニウムスルホシリケート（ＰＡＳＳ）、および塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、シュウ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、臭化亜鉛、臭化マグネシウム、塩化銅、硫酸銅およびこれらの組合せを含む水溶性金属塩であってもよい。いくつかの実施形態において、樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で凝集剤を混合物に加えてもよい。
【００８６】
例えば、約０．１パーツパーハンドレッド（ｐｐｈ）〜約５ｐｐｈ、約０．２５ｐｐｈ〜約４ｐｐｈの量で凝集剤を混合物に加え、トナーを作製してもよい。
【００８７】
粒子の凝集を制御するために、凝集剤を長期間にわたって混合物に秤量しつつ加えてもよい。例えば、約５〜約２４０分にわたって凝集剤を混合物に秤量しつつ加えてもよい。混合物を攪拌状態に維持しつつ、いくつかの実施形態において、約５０ｒｐｍ〜約１，０００ｒｐｍに維持しつつ、樹脂のＴｇより低い温度で凝集剤の添加を行ってもよい。
【００８８】
このように、高温に維持するか、または、例えば約４０℃〜約１００℃の温度までゆっくりと上げ、この温度で、攪拌を維持しつつ、混合物を約０．５時間〜約６時間保持することによって凝集を進め、コア粒子を得てもよい。
【００８９】
所定の望ましい粒径が得られるまで、コア粒子を凝集させてもよい。当該技術分野で知られているように、例えば平均粒径の場合にはＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲを用いて粒径を監視してもよい。いくつかの実施形態において、粒径は、約４〜約７μｍであってもよい。
【００９０】
トナー粒子の望ましい最終粒径が達成されたら、塩基またはバッファーを用い、混合物のｐＨを約６〜約１０、約５〜約８の値に調節してもよい。ｐＨの調節を利用し、トナー粒子の成長を凍結（すなわち、停止）させる。トナー粒子の成長を停止させるために用いられる塩基は、任意の適切な塩基（例えば、アルカリ金属水酸化物、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、これらの組合せなど）であってもよい。いくつかの実施形態において、ｐＨを上述の望ましい値に調節するために、薬剤（例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等価な機能の化合物）を加えてもよい。
【００９１】
トナーの光沢は、粒子に保持されている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量によって影響を受けることがある。いくつかの実施形態において、保持されている金属イオン（例えば、Ａｌ３＋）の量は、本開示のトナー粒子において、約０．００１ｐｐｈ〜約１ｐｐｈ、約０．００３ｐｐｈ〜約０．３ｐｐｈであってもよい。
【００９２】
ｅ）シェル
いくつかの実施形態において、作製したコア粒子に、金属イオンナノ粒子を含有するシェルを適用する。いくつかの実施形態において、凝集したコア粒子スラリーに金属ナノ粒子を加え、コア粒子を包み込むことができるシェルを作製する。次いで、望ましい粒径に達するまで、スラリーを加熱する。シェルは、金属イオンナノ粒子のみを含んでいてもよいが、当該技術分野で知られている抗微生物性ではないシェル成分（例えば、樹脂または導電剤）が、目的のシェルに含まれていてもよい。
【００９３】
従って、シェルは、場合により、上述の、または当該技術分野で知られている任意の１種類以上のアモルファス樹脂を含んでいてもよい。シェルは、導電性材料、例えば、着色剤（例えば、黒色着色剤）を含んでいてもよい。シェル樹脂は、当業者の知識の範囲内にある任意の方法によって粒子に適用されてもよい。上述の凝集した粒子を、コア粒子の上に材料がシェルを形成するように、前記エマルションと合わせる。
【００９４】
シェル材料は、コア粒子の表面に接続する。シェル材料は、コア粒子の表面全体を覆っていてもよく、または、その一部を覆っていてもよい。従って、シェルは、コア粒子を包み込んでいてもよく、または、例えば、コア表面の所定部位に、さまざまな大きさの隔離された部分、島部分などとして見つけることができる。
【００９５】
いくつかの実施形態において、光開始剤、分岐剤などが、シェルを作製するために、樹脂を含有する混合物に含まれていてもよい。いくつかの実施形態において、シェル樹脂は、本明細書に記載される界面活性剤を含むエマルションであってもよい。いくつかの実施形態において、シェル中に存在する任意要素の樹脂成分は、トナー粒子の約２０〜約４０重量％、約２２〜約３６重量％、約２４〜約３２重量％含まれていてもよい。
【００９６】
シェルを含むトナー粒子は、直径が約４〜約８μｍ、約５〜約７μｍであってもよい。
【００９７】
ｆ）融着
次いで、コア−シェル粒子を所望の粒径になるまで凝集させ、融着は、例えば、混合物を約５５℃〜約１００℃の温度まで加熱することによって行われる。もっと高い温度または低い温度を使用してもよく、この温度は、使用される樹脂の関数であることが理解される。
【００９８】
融着を約１分〜約９時間かけて進めてもよいが、例えば、バッチ反応器またはマイクロ反応器中で凝集を行うかに依存して、これらの範囲からはずれた時間を適用してもよい。
【００９９】
連続的なシステムまたは反応器において、またはマイクロ反応器において、反応器を通る一方向の様式で、容積を減らした試薬を向かわせる。例えば、バッチまたは連続的な反応器からの凝集した粒子および反応剤（多くはスラリーである）を、連続的な反応器中でインキュベーションするために、適切な材料で構成される連通するデバイス（例えば、ライン、導路、管など）によって、連続的、不連続的に供給するか、または制御可能な速度および制御可能な量で秤量しつつ加える。連通するデバイスが含まれていてもよく、連続的な反応器は、反応器内の内容物の温度を制御するための１つ以上のデバイス（例えば、加熱要素または冷却要素）を備える。加熱要素および冷却要素は、連通デバイスまたは反応器または反応器ユニット内の連通した反応剤および連続的な反応器中の凝集粒子のための制御された温度プロフィールまたは特定の温度プロフィールを得るために、連通デバイスに沿って、連続的な反応器の流路に沿って配置されていてもよい。ポンプまたは促進デバイスによって、バッチ反応器から連続的な反応器へとスラリーを移動させることができる。連続的な反応器は、その中を流れる望ましい流速を維持するために流体またはスラリーを促進する他のデバイスを備えていてもよい。
【０１００】
連続的な反応器は、一連の管、経路、空洞、管状の空隙、部分的に平坦な空隙、または管状の空隙など、任意の適切な流路を有していてもよく、このような複数の連続的な反応器は、例えば、マニホルドによって並行に接続し、反応器を含む複数のデバイスを通る並行する連続した直進する流路を与えてもよい。温度制御デバイス（例えば、加熱要素または冷却要素）は、直進する並行な流路を浸し、反応が起こる流路に沿って適切な温度または温度プロフィールを与える液体（例えば、油または水）を含んでいてもよい。連通デバイス（例えば、ライン、導路、管など）によって、流路を出口デバイスに接続し、反応した混合物を、生成物を受ける容器に向かわせてもよい。反応装置を、試薬および流体の沸点を下げるような圧力下で操作し、移動を妨げず、または連続して移動させ、反応器の中で反応混合物の均一の流れを確保してもよい。
【０１０１】
いくつかの実施形態において、目的の連続的な反応器は、複数のユニット（例えば、約４つの領域、流路、流体の流路、ゾーン、サブパート、セクションなど）を備えており、それぞれの領域、ゾーンなどは、その中に含まれるスラリーのために異なる環境または異なる条件を与える。例えば、ある領域は、融着のための温度上昇条件を与え、別のその後のゾーンは、粒子の融着が起こるゾーンであってもよい。いくつかの実施形態において、反応器は、連続した流路を与えるように操作可能に接続した複数のユニット、部分、構成要素などを備え、それぞれのユニットは、含まれるスラリーのための異なる環境を与え、トナー現像の別個のプロセスが起こる。
【０１０２】
融着の後、混合物を室温（ＲＴ）（例えば、約２０℃〜約２５℃）まで冷却してもよい。所望な場合、迅速に冷却してもよく、またはゆっくりと冷却してもよい。適切な冷却方法は、反応器の周囲のジャケットに冷水を導入することを含んでいてもよい。冷却した後、トナー粒子を、場合により、水で洗浄し、その後乾燥させてもよい。任意の適切な方法、例えば、凍結乾燥によって乾燥を行ってもよい。
【０１０３】
ｇ）添加剤
所望な場合、または必要な場合、トナー粒子は、他の任意要素の添加剤を含有していてもよい。例えば、トナーは、任意の既知の電荷添加剤を、トナーの約０．１〜約１０ｗｔ％、約０．５〜約７ｗｔ％の量で含んでいてもよい。このような電荷添加剤の例としては、ハロゲン化アルキルピリジニウム、硫酸水素塩、米国特許第３，９４４，４９３号、第４，００７，２９３号、第４，０７９，０１４号、第４，３９４，４３０号、第４，５６０，６３５号に記載の電荷制御添加剤、負の帯電向上添加剤、例えば、アルミニウム錯体などが挙げられる。
【０１０４】
洗浄または乾燥の後、表面添加剤をトナー組成物に加えてもよい。このような表面添加剤の他の例としては、例えば、金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカ、金属酸化物、チタン酸ストロンチウム、これらの混合物などが挙げられる。表面添加剤は、トナーの約０．１〜約１０ｗｔ％、約０．５〜約７ｗｔ％の量で存在していてもよい。このような添加剤の例としては、米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６１７号、第３，６５５，３７４号、第３，９８３，０４５号に開示されるものが挙げられる。他の添加剤としては、ステアリン酸亜鉛およびＡＥＲＯＳＩＬ  Ｒ９７２（登録商標）（Ｄｅｇｕｓｓａ）が挙げられる。米国特許第６，１９０，８１５号および第６，００４，７１４号のコーティングされたシリカも、トナーの約０．０５〜約５％、約０．１〜約２％の量で存在していてもよく、凝集中に添加剤を加えてもよく、または生成したトナー生成物にブレンドしてもよい。
【０１０５】
トナー粒子の特徴を任意の適切な技術および装置によって決定してもよい。体積平均粒径、Ｄ５０ｖ、数平均粒径、Ｄ１６ｎ、Ｄ５０ｎ、ＧＳＤｖ、ＧＳＤｎなどは、粒子および粒子の集合を特性決定する有用なパラメーターの一例である。製造業者によって推奨されるように操作された測定装置、例えば、Ｂｅｃｋｍａｎ  Ｃｏｕｌｔｅｒ  ＭＵＬＴＩＳＩＺＥＲ  ３によって、このような測定情報を得てもよい。累積的な粒度分布を使用し、種々の集合のパラメーターを得ることができ、これを使用し、例えば、粒径、粗粒子の量、微粒子の量などを決定することができる。微粒子の相対的な量をＤ５０ｎ／Ｄ１６ｎ値から決定することができ、約１．２５未満、またはもっと少なくてもよい。集合中の微粒子の割合は、約３．５％未満、またはもっと少なくてもよい。
【０１０６】
トナーの光沢レベルは、Ｇａｒｄｎｅｒデバイスを用いて測定される場合、約０１光沢単位（ｇｕ）〜約１００ｇｕであってもよい。
【０１０７】
いくつかの実施形態において、本開示のトナーを低融点トナー、例えば、超低融点（ＵＬＭ）トナーとして利用してもよい。いくつかの実施形態において、乾燥トナー粒子は、外部表面添加剤を除き、以下の特徴を有していてもよい。
（１）真円度が約０．９〜約１（例えば、Ｓｙｓｍｅｘ  ３０００を用いて測定）、約０．９５〜約０．９９、約０．９６〜約０．９８；
（２）Ｔｇが約４５℃から約６０℃、約４８℃〜約５５℃；および／または
（３）ｇ／１０分（５ｋｇ／１３０℃）でのメルトフローインデックス（ＭＦＩ）が約７０〜約１７０。
【０１０８】
トナーは、種々の相対湿度（ＲＨ）条件にさらされたとき、望ましい帯電特徴を有していてもよい。コア中にスチレン／アクリレート樹脂が含まれると、類似するトナーであるが、コアにポリエステルのみを含むトナーと比較して、複数の環境条件でトナーに優れた帯電性を与えることができる。スチレン／アクリレート樹脂が存在すると、１つより多いゾーン（例えば、ＡゾーンおよびＢゾーン）での試験および最適化された性能によってわかるように、複数の環境条件で最適化されたもっと丈夫なトナー粒子を得るように組成物を調整し、または変更することができる。スチレン／アクリレート樹脂は、ポリエステルのみのトナーのあまり望ましくない特性も減らすか、または低下させる。
【０１０９】
Ｄ）現像剤
このようにして作られたトナー粒子を現像剤組成物に配合してもよい。例えば、トナー粒子を担体粒子と混合し、２成分現像剤組成物を得てもよい。現像剤中のトナー濃度は、現像剤の合計重量の約１重量％〜約２５重量％であってもよく、現像剤組成物の残りは担体である。しかし、異なるトナーおよび担体の割合を使用し、望ましい特徴を有する現像剤組成物を得てもよい。
【０１１０】
ａ）担体
トナー粒子と混合するための担体粒子の例としては、トナー粒子とは反対の極性の電荷を静電的に与えることができる粒子が挙げられる。適切な担体粒子の具体例としては、顆粒状ジルコン、顆粒状ケイ素、ガラス、鋼鉄、ニッケル、フェライト、鉄フェライト、二酸化ケイ素、１種類以上のポリマーなどが挙げられる。他の担体としては、米国特許第３，８４７，６０４号、第４，９３７，１６６号、第４，９３５，３２６号に開示されるものが挙げられる。
【０１１１】
いくつかの実施形態において、担体粒子は、コアと、コアの上にコーティングとを有していてもよく、コーティングは、帯電列に近接していないポリマーまたはポリマー混合物から作られてもよく、例えば、本明細書に教示されるもの（例えば、目的のハイブリッド）、または当該技術分野で既知のものであってもよい。コーティングは、フルオロポリマー、スチレン、シランのターポリマーなどを含んでいてもよい。コーティングは、コーティングの重さが、例えば、担体の約０．１〜約１０重量％であってもよい。
【０１１２】
種々の有効で適切な手段、例えば、カスケードロール混合、タンブリング、粉砕、振とう、静電粉末雲噴霧、流動床混合、静電ディスク処理、静電カーテン処理、これらの組合せなどを使用し、担体コア表面にポリマーを塗布してもよい。次いで、担体コア粒子およびポリマーの混合物を加熱し、ポリマーを溶融し、担体コアに融合することができる。次いで、コーティングされた担体粒子を冷却し、その後、望ましい粒径になるように分級してもよい。
【０１１３】
Ｅ）画像形成デバイス
米国特許第４，２９５，９９０号に開示されるものを含め、静電印刷プロセスまたは電子写真プロセスでトナーを使用してもよい。いくつかの実施形態において、既知の画像現像システムは、例えば、磁気ブラシによる現像、単成分のジャンピング現像、ハイブリッドスカベンジレスによる現像（ＨＳＤ）、３Ｄプリンタ（米国特許第５，２０４，０５５号、第７，２１５，４４２号、第８，２８９，３５２号に開示されるものを含む）、または基材の上にトナーを塗布し、融合させることができるか、または製造物品を作製する他の種類の印刷装置を含む画像現像システムに用いられる画像現像デバイスに用いてもよい。これらの現像システムおよび類似の現像システムは、当業者の常識の範囲内である。
【０１１４】
カラープリンタは、一般的に、異なる色を保有する１個〜４個、またはもっと多くの筐体を使用し、黒色と、標準的な印刷色（シアン、マゼンタおよびイエロー）に基づき、完全なカラー画像を作製する。しかし、いくつかの実施形態において、５個の筐体、６個の筐体またはもっと多くの筐体を有する画像作製デバイスを含め、さらなる筐体が望ましい場合があり、それによって、広範囲の色（広範囲の色域）を印刷し、透明なコートまたはコーティングを与えるためのさらなるトナー色を有する能力を与える。
【０１１５】
熱可塑性および熱硬化性のスチレンおよびアクリレートのポリマーを、任意の種々の材料および方法（例えば、選択的な熱による焼結、選択的なレーザによる焼結、熱溶解積層法、ロボキャスティングなど）によって、３−Ｄ印刷に使用することができる。積層した物体の製造に使用するために、樹脂からシートを作製してもよい。いくつかの実施形態において、樹脂をフィラメントとして構築する。顆粒状樹脂を選択的なレーザ溶融方法に使用してもよい。インクジェットデバイスが、樹脂を運んでもよい。
【０１１６】
このような用途のためのポリマーの例としては、アクリロニトリルブタジエンスチレン、ポリエチレン、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレンなどが挙げられる。いくつかの実施形態において、結合を促進するために、ポリマーを接着剤と混合してもよい。いくつかの実施形態において、接着剤は、硬化または固化したポリマーの層に入り込み、葉状物または層を結合する。
【０１１７】
ポリマーは、刺激剤にさらされると分解し、１つ以上の遊離ラジカルを生成する化合物を含むように構成されてもよく、このラジカルが、目的のポリマーの重合を促進し、例えば、分岐、網目および共有結合を生成する。例えば、ポリマーは、白色光、ＬＥＤ、ＵＶ光などにさらされたときに硬化を誘発するために、光開始剤を含んでいてもよい。このような材料を、ステレオリソグラフィー、デジタル光処理、連続液界面製造などに使用してもよい。
【０１１８】
ワックスおよび他の硬化材料が、３−Ｄ組成物に組み込まれてもよく、または、目的の樹脂層の上または目的の樹脂層の間に堆積させるために別個の組成物として与えられてもよい。
【０１１９】
例えば、選択的なレーザによって焼結する粉末（例えば、ポリアクリレートまたはポリスチレン）を、運搬ピストンの上部にある容器に入れる。顆粒状樹脂は、この容器から第２の空洞に移動し、第２の空洞は、移動した樹脂を薄層の形態で保持する製造ピストンを備える。次いで、薄層に、樹脂粒子層の選択した部位を溶融し、融合させるように調整された光またはレーザをあてる。樹脂顆粒物の第２の層をこの容器から製造空洞に加え、再び、レーザによって顆粒物の層の選択した部分を溶融し、融合させる。加熱および融合は、第２の層の部位から第１の層の部位の加熱および融合を可能にする強度および強さを有し、それによって、垂直方向に成長する固体構造を作製する。いくつかの実施形態において、第２の層のための融合していない顆粒状樹脂を塗布する前に、融合した第１の層に接着剤を塗布する。終了したら、融合していない樹脂粉末を除去すると、望ましい構造の形態で、融合した顆粒物が残る。このような製造方法は、構造の連続した層が連続して配置されるため、付加プロセスである。
【０１２０】
Ｆ）画像を作製するための方法
いくつかの実施形態において、本発明のトナーを表面に塗布することを含む、抗菌性の印刷された画像を作製するための方法が提供される。
【０１２１】
いくつかの実施形態において、表面は、２−Ｄ（例えば、紙またはラベル）または３−Ｄ（医療用デバイス、例えば、カテーテルまたは温度計）である。いくつかの実施形態において、抗菌性の印刷された画像は、透明トナー（無色）を用いて作られる透明コートであり、表面に塗布され、表面に抗微生物性コーティングを与える。前に印刷された画像または平坦な画像の上に透明コートを塗布してもよく、または、三次元表面（例えば、医療用装置）にコーティングとして塗布してもよい。いくつかの実施形態において、抗微生物性の印刷された画像は、カラートナーと共に作られ、抗微生物性の画像（例えば、ラベルまたはＵＰＣコード）を作製する。カラーの抗微生物性の印刷された画像は、印刷されたコード、印刷された文字または印刷されたロゴであってもよい。
【０１２２】
トナーを、トナーが表面に接着するが、トナーの抗微生物性を減らしたり、破壊したりしない温度で融合させることによって表面に塗布してもよい（実施例５を参照）。いくつかの実施形態において、トナーを、約８０℃〜約１３０℃、約１２５℃未満、約１２０℃未満、約１１５℃未満、またはもっと低い温度で融合する。
【０１２３】
いくつかの実施形態において、トナーは、高温ではない冷温融合プロセスで融合するように修正可能なトナーであり、例えば、表面または基材に対してトナーを融合させるために、圧力のみに依存することができる。
【０１２４】
いくつかの実施形態において、表面は、紙、プラスチック、布地、セラミック、金属、岩などから選択される。抗微生物性の印刷された画像、カラーコートまたはクリアコートを、メニュー、医療用デバイス、医療用装置、食品用梱包、化粧品用梱包、化粧品用製品、食品用製品、台所用製品、加熱または冷却するダクト配管、建築材料、絶縁製品またはクリーンルーム表面に貼り付けてもよい。
【０１２５】
以下の実施例は、本開示の実施形態を示すために提示される。実施例は、単なる説明を意図しており、本開示の範囲を限定することを意図していない。また、特に指示のない限り、部およびパーセントは、重量基準である。本明細書で使用する場合、「ＲＴ」は、約２０℃〜約３０℃の温度を指す。
【実施例】
【０１２６】
実施例１：クエン酸三ナトリウム還元によるＡｇナノ粒子（ＡｇＮＰ）の合成
２５０ｍＬビーカーに、１００ｍＬの脱イオン水（ＤＩＷ）および１６．９８８ｇのＡｇＮＯ３（１Ｍ硝酸銀溶液と等価）を加えた。磁気攪拌棒を用いて３５０ｒｐｍで攪拌しつつ、この溶液をホットプレートで沸騰させた。溶液が沸騰したら、５ｍＬの０．３Ｍクエン酸三ナトリウム二水和物溶液を約１滴／秒で滴下した。次いで、ビーカーを覗き用ガラスで覆い、さらに１５分間沸騰させ、このときに溶液は淡金色に変わった。次いで、この溶液をホットプレートからはずし、周囲温度まで冷却し（Ｔｕｒｋｅｖｉｃｈら（Ｄｉｓｃ．Ｆａｒａｄ．Ｓｏｃ．１１：５５−７５、１９５１））、沈殿を集めた。
【０１２７】
実施例２：シェルに銀ナノ粒子を含む乳化凝集高光沢（ＥＡ−ＨＧ）トナーの合成
透明な（着色していない）ＥＡスチレン−アクリレートトナーを２Ｌベンチスケールで調製した（理論量で乾燥トナー１５５ｇ）。
【０１２８】
２Ｌのガラス反応器中、３４５．１ｇのスチレン、アクリル酸ブチルおよびβ−ＣＥＡの乳化重合から作られるポリマー粒子のラテックスエマルション（固形分４１％）を約５７１ｇのＤＩＷに加え、次いで、約３，０００〜４，０００ｒｐｍで操作するＩＫＡ  ＵＬＴＲＡ  ＴＵＲＲＡＸ  Ｔ５０ホモジナイザを用い、スラリーを均質化した。均質化している間に、約２．８ｇのポリ塩化アルミニウムおよび約２５．２ｇの０．０２Ｍ硝酸を含む約２８ｇのフロック形成混合物を上のスラリーに加えた。その後、この２Ｌガラス反応器を加熱マントルに移し、ｒｐｍを２５０に設定し、混合物を約５０℃まで加熱し、サンプルを周期的に採取し、成長する粒子の平均トナー粒径を決定した。粒径が約４．８μｍ（ＣＯＵＬＴＥＲ  ＣＯＵＮＴＥＲ）になったら、１６．８０ｇの実施例１からのＡｇＮＰをこの反応器に５分かけて加えた。次いで、この反応器を５２℃まで加熱した。トナー粒子の粒径が５．６〜６μｍに達したら、２１ｇの４％ＮａＯＨ溶液を用いてスラリーのｐＨを４．５に調節しつつ、凍結を開始し、反応器のｒｐｍを１９０まで下げた。次いで、反応器の温度を９６℃まで上げ、Ｆｌｏｗ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｉｍａｇｅ  Ａｎａｌｙｓｉｓ（ＦＰＩＡ）装置によって測定したときに粒子の真円度が０．９２〜０．９４になるまでスラリーを８８分間融着させた。次いで、スラリーを冷却し、９．８ｇの０．３Ｍ硝酸を用い、ｐＨを３．２４に調節した。最終的な粒径は６．１５μｍ、ＧＳＤｖは１．２５、ＧＳＤｎは１．３７、真円度は０．９２０であった。トナーに存在する銀の合計量は、ＩＣＰ−ＭＳによって分析した場合、１２６３６ｐｐｍ、すなわち１．２６％であった。
【０１２９】
実施例３：シェルに銀ナノ粒子を含まない比較トナーの調製
２Ｌガラス反応器中、２０９ｇの実施例２のラテックスエマルション、５８ｇの水性パラフィンワックス分散物（固形分３０％）、５８ｇのＮｉｐｅｘ−３５（固形分１７．５％）、１０ｇのＳｕｎ  ＰＢ１５−３（固形分１６％）を、約４７０ｇのＤＩＷに加えた。粒径約４．８μｍが得られるまで、実施例２のようにスラリーを均質化し、凝集させる。次いで、１０６ｇのコアと同様のアモルファスラテックスエマルション（固形分４１％）を、この反応器に５分かけて加えた。実施例２のように凍結させたが、さらに、３．７４ｇのキレート化薬剤（Ｖｅｒｓｅｎｅ  １００）およびｐＨを４．５にするためのさらなるＮａＯＨ溶液を加えた。実施例２のように融着させる。最終的な粒径は５．７１μｍ、ＧＳＤｖは１．２１、ＧＳＤｎは１．２５、真円度は０．９６１であった。
【０１３０】
実施例４：トナー転写を模倣するための湿式堆積トナーサンプルの調製
実施例２からの実験トナー（または実施例３からのコントロールトナー）の懸濁物を、少量のＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００界面活性剤を含むＤＩＷ中で調製した。９．６２ｍｇのトナー粒子に対応する量の懸濁物を、露出した表面積が９．６２ｃｍ２の基板（ニトロセルロース（ＮＣ）膜；ガラスマイクロファイバー片；ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）膜または濾紙）の上で吸引濾過し、その後、一晩乾燥させた。次いで、トナーを含有するこの膜片を、ヒトの皮膚から得られた菌叢の上に置いた。この細菌は、指と寒天プレートを直接接触させ、次いで、３７℃で２４時間インキュベートすることによって得られた。コロニーを取り出し、取り出したコロニーを塗末することによって、コントロール寒天プレートおよび実験寒天プレートに接種した。接種されたペトリ皿とトナー片（基板の上で濾過されたトナー）を３７℃で７２時間インキュベートした。
【０１３１】
７２時間後、コントロール皿は、細菌成長の濃い菌叢を示した。すべての実験トナーサンプルでは、トナーは、トナー片周囲の少なくとも２〜５ｍｍまで、細菌の成長を阻害し（阻害領域、ハロ）、トナー片の上の細菌の成長を阻害した。
【０１３２】
【表１】
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【０１３３】
実施例５：トナー融合を模倣するための湿式堆積トナーサンプルの調製
実験用トナーとコントロールトナーを、少量のＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００界面活性剤を含む水中で調製した。９．６２ｍｇのトナー粒子に対応する量の懸濁物を、露出した表面積が９．６２ｃｍ２のＮＣ辺の上に通した。残った粒子とＮＣ膜片をＲＴで乾燥させ、次いで、Ｍｙｌａｒ膜で包み、トナーを用いた画像作製中の融合温度を模倣するために、１３６℃または１２０℃に設定したＧＢＣ（Ｉｌｌｉｎｏｉｓ）ラミネータを通した。
【０１３４】
実験トナーおよびコントロールトナーの両方をＮＣの上で「融合させ」、菌叢を含むペトリ皿に入れ、３ヶ月間インキュベートした。試験片の上での細菌の成長およびある程度の分解（トナーの泡だった外観として現れる）が、コントロールトナーを含むＮＣで観察され、一方、実験トナーのＮＣサンプルは、細菌の成長を示さなかった。１３６℃で融合させた後にハロはみられないが、このトナー片中の銀を含有するトナーは、細菌を成長させない。１２０℃で積層させた試験片では、ハロが観察された。シェルにＡｇＮＰを含むトナーは、基材に移され、基材に融合したトナーの内部および周囲の微生物成長を明確に阻害する。