(57)【要約】【課題】得られる樹脂成形体の面衝撃強度が向上する樹脂組成物及び当該樹脂組成物を含む樹脂成形体を提供する。【解決手段】ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体と、を含み、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量に対して、前記ポリスチレン系樹脂の含有量は１０質量％以上４０質量％以下であり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量は６０質量％以上９０質量％以下であり、前記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量は、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量１００質量部に対して、３質量％以上２０質量％以下である樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体と、を含み、
前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量に対して、前記ポリスチレン系樹脂の含有量は１０質量％以上４０質量％以下であり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量は６０質量％以上９０質量％以下であり、
前記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量は、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量１００質量部に対して、３質量％以上２０質量％以下であり、
前記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体は、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位と、エチレン単位とから構成されるポリエチレン系共重合の主鎖に重合性ビニル単量体をグラフト重合した共重合体であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体における前記グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が５質量％以上２０質量％以下であり、
前記ポリエチレン系共重合体のガラス相転移点が０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
前記重合性ビニル単量体がスチレンであることを特徴とする請求項１又は２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の酸価が１０ｅｑ／ｔ以上１５ｅｑ／ｔ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、樹脂組成物としては種々のものが提供され、各種用途に使用されている。例えば家電製品や自動車の各種部品、筐体等の樹脂成形体に使用されたり、また事務機器、電子電気機器の筐体などの樹脂成形体に使用されたりしている。
【０００３】
ポリエチレンテレフタレート樹脂は、耐熱性などに優れ、良好な成形流動性を示す樹脂であり、また、ポリスチレン系樹脂は、安価で成形性および成形時の寸法安定性に優れた樹脂であり、これらは、機械、自動車、電気、電子などの分野における部品、筐体等の樹脂成形体などとして広く用いられている。
【０００４】
近年、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリスチレン系樹脂を含む樹脂組成物から得られる樹脂成形体の面衝撃強度の向上が求められている。
【０００５】
例えば、特許文献１には、（Ａ−１）スチレン系樹脂、（Ａ−２）芳香族ポリエステル系樹脂、（Ａ−３）ポリアミド系樹脂、（Ａ−４）ポリカーボネート系樹脂及び（Ａ−５）ポリフェニレンエーテル系樹脂から選ばれる２以上の熱可塑性樹脂と、（Ｂ）ホスフィン酸塩と、を含有する樹脂組成物が開示されている。
【０００６】
例えば、特許文献２には、（Ａ）飽和ポリエステル、（Ｂ）ポリスチレン系樹脂、（Ｃ）グラフト変性ポリオレフィン系樹脂を含む樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００７】
【特許文献１】特開２００１−３３５６９９号公報
【特許文献２】特開平８−２５９７７２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の目的は、ポリエチレンテレフタレート樹脂と、ポリスチレン系樹脂とからなる樹脂組成物と比較して、得られる樹脂成形体の面衝撃強度が向上する樹脂組成物及び当該樹脂組成物を含む樹脂成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
請求項１に係る発明は、ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体と、を含み、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量に対して、前記ポリスチレン系樹脂の含有量は１０質量％以上４０質量％以下であり、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量は６０質量％以上９０質量％以下であり、前記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量は、前記ポリスチレン系樹脂及び前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量１００質量部に対して、３質量％以上２０質量％以下であり、前記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体は、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位と、エチレン単位とから構成されるポリエチレン系共重合の主鎖に重合性ビニル単量体をグラフト重合した共重合体である樹脂組成物である。
【００１０】
請求項２に係る発明は、前記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体における前記グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が５質量％以上２０質量％以下であり、前記ポリエチレン系共重合体のガラス相転移点が０℃以下である請求項１に記載の樹脂組成物である。
【００１１】
請求項３に係る発明は、前記重合性ビニル単量体がスチレンである請求項１又は２に記載の樹脂組成物である。
【００１２】
請求項４に係る発明は、前記ポリエチレンテレフタレート樹脂の酸価が１０ｅｑ／ｔ以上１５ｅｑ／ｔ以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の樹脂組成物である。
【００１３】
請求項５に係る発明は、請求項１〜４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を含む樹脂成形体である。
【発明の効果】
【００１４】
請求項１に係る発明によれば、ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂とからなる樹脂組成物と比較して、得られる樹脂成形体の面衝撃強度が向上する樹脂組成物が提供される。
【００１５】
請求項２に係る発明によれば、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が５質量％未満又は２０質量％を超える場合と比較して、得られる樹脂成形体の面衝撃強度がより向上する樹脂組成物が提供される。
【００１６】
請求項３に係る発明によれば、ポリエチレン系共重合の主鎖にグラフト重合される重合性ビニル単量体がブチルアクリレート及びメチルメタアクリレートである場合と比較して、得られる樹脂成形体の面衝撃強度がより向上する樹脂組成物が提供される。
【００１７】
請求項４に係る発明によれば、ポリエチレンテレフタレート樹脂の酸価が１０ｅｑ／ｔ未満、又は１５ｅｑ／ｔを超える場合と比較して、得られる樹脂成形体の面衝撃強度がより向上する樹脂組成物が提供される。
【００１８】
請求項５に係る発明によれば、ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂とからなる樹脂組成物により得られる樹脂成形体と比較して、面衝撃強度が向上した樹脂成形体が提供される。
【発明を実施するための形態】
【００１９】
本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。
【００２０】
[樹脂組成物]
本実施形態に係る樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体と、を含む樹脂組成物である。そして、当該樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量に対して、ポリスチレン系樹脂の含有量は１０質量％以上４０質量％以下であり、ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量は６０質量％以上９０質量％以下であり、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量は、ポリスチレン系樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量１００質量部に対して３質量％以上２０質量％以下である。そして上記グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体は、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位と、エチレン単位とから構成されポリエチレン系共重合体の主鎖に重合性ビニル単量体をグラフト重合した共重合体である。
【００２１】
本実施形態の樹脂組成物は、ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂とからなる樹脂組成物と比較して、得られる樹脂成形体の面衝撃強度が向上する。このメカニズムについては明らかではないが、以下の理由が推察される。
【００２２】
通常、相対的に含有量の多いポリエチレンテレフタレート樹脂と相対的に含有量の少ないポリスチレン系樹脂を含む樹脂組成物を成形した場合、ポリエチレンテレフタレート樹脂が海に、ポリスチレン系樹脂が島となる海島構造が形成される。そして、このような海島構造の成形体に衝撃が加えられた場合における破壊の起点は、主に島（ポリスチレン）と海（ポリエチレンテレフタレート樹脂）の界面等であると考えられている。本実施形態の樹脂組成物では、ポリエチレンテレフタレート樹脂の末端基とグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体のグリシジル基とが反応し、ポチエチレンテレフタレートの高分子量化が図られると共に、上記グラフト共重合体中の重合性ビニル単量体が、ポリスチレン系樹脂等との相溶性を有するため、ポリスチレン系樹脂が樹脂組成物中に分散されて、偏在が抑制されると考えられる。その結果、海と島の界面の強度が向上すると考えられる。また、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合自体は、冷却によりゴム状の弾性体を有するエラストマーとして機能すると考えられる。これらのことが、本実施形態の樹脂組成物から得られる樹脂成形体の面衝撃強度の向上に寄与すると考えられている。
【００２３】
以下、本実施形態に係る樹脂組成物を構成する各成分について説明する。
【００２４】
＜ポリスチレン系樹脂＞
ポリスチレン系樹脂は、スチレン由来の構成単位を含む重合体であれば特に制限されるものではなく、スチレンの単独重合体でもよいし、スチレンと共重合する炭素間二重結合を有する化合物の共重合体等でもよい。
【００２５】
ポリスチレン系樹脂は、例えば、スチレンの単独重合体である汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、ＧＰＳＳにブタジエン等のゴムを添加した耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレンとアクリロニトリルを共重合させたスチレン−アクリロニトリル樹脂（ＳＡＮ）、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる。
【００２６】
ポリスチレン系樹脂の含有量は、ポリスチレン系樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量に対して１０質量％以上４０質量％以下であれば特に制限されるものではないが、例えば、２０質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。ポリスチレン系樹脂の含有量が、１０質量％未満又は４０質量％を超える場合、上記範囲を満たす場合と比較して、樹脂の成型流動性が低下する等して、樹脂成形体の面衝撃強度が低下する場合がある。
【００２７】
ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量は、例えば、１０００以上１０００００以下であることが好ましく、５０００以上５００００以下であることがより好ましい。ポリスチレン系樹脂の数平均分子量は、１０００以上５００００以下であることが好ましく、５０００以上１００００以下であることがより好ましい。ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量が１０００未満であり数平均分子量が１０００未満であると、樹脂組成物の流動性が過剰になり、樹脂成形体の加工性が低下する場合があり、ポリスチレン系樹脂の重量平均分子量が１０００００を超え、数平均分子量が５００００を超えると、樹脂組成物の流動性が低下し、樹脂成形体の加工性が低下する場合がある。
【００２８】
重量平均分子量及び数平均分子量の測定は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０を用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ヘキサフルオロイソプロパノール溶媒で行われる。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量校正曲線を使用して算出される。重量平均分子量及び数平均分子量の測定については、以下、同様である。
【００２９】
＜ポリエチレンテレフタレート樹脂＞
ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量は、ポリスチレン系樹脂及びポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量に対して６０質量％以上９０質量％以下であれば特に制限されるものではないが、例えば、７０質量％以上８０質量％以下であることが好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂の含有量が、６０質量％未満又は９０質量％を超える場合、上記範囲を満たす場合と比較して、樹脂の成型流動性が低下する等して、樹脂成形体の面衝撃強度が低下する場合がある。
【００３０】
本実施形態のポリエチレンテレフタレート樹脂の重量平均分子量は、例えば、５０００以上１０００００以下であることが好ましい。また、本実施形態のポリエチレンテレフタレート樹脂の数平均分子量は、例えば、５０００以上５００００以下であることが好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂の重量平均分子量が５０００未満であり数平均分子量が５０００未満の場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂組成物の流動性が高くなり、樹脂成形体の加工性が低下する場合がある。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の重量平均分子量が１０００００を超え、数平均分子量が５００００を超える場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂組成物の流動性が低くなり、樹脂成形体の加工性が低下する場合がある。
【００３１】
本実施形態のポリエチレンテレフタレート樹脂の酸価は、１０ｅｑ／ｔ以上１５ｅｑ／ｔ以下であることが好ましい。ポリエチレンテレフタレート樹脂の酸価が１０ｅｑ／ｔ以上１５ｅｑ／ｔ以下の場合、ポリエチレンテレフタレート樹脂の酸価が１０ｅｑ／ｔ未満の場合と比較して、グリシジル基と反応する末端基が多いため、ポリエチレンテレフタレート樹脂の高分子量化が図られ、樹脂成形体の面衝撃強度がより向上すると考えられる。また、ポリエチレンテレフタレート樹脂の酸価が１５ｅｑ／ｔを超える場合と比較して、グリシジル基と過剰に反応することが抑制され、ポリエチレンテレフタレート成分のゲル化が抑制されると考えられる。そして、ポリエチレンテレフタレート成分のゲル化が抑制されることで、樹脂組成物の成形流動性の低下が抑制されるため、面衝撃強度がより向上すると考えられる。ポリエチレンテレフタレートの酸価は、固相重合により調整される。なお、酸化の測定方法については実施例の欄で説明する。
【００３２】
本実施形態のポリエチレンテレフタレート樹脂は、市場から回収した回収ポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、リサイクルＰＥＴ樹脂と呼ぶ場合がある）を含むことが好ましい。リサイクルＰＥＴ樹脂は、市場に出る前のＰＥＴ樹脂と比較して、加水分解が進行しているため、１０ｅｑ／ｔ以上１５ｅｑ／ｔ以下の酸価を有するＰＥＴ樹脂となり易い。このため、樹脂成形体の面衝撃強度が向上すると考えられる。
【００３３】
リサイクルＰＥＴ樹脂は、例えば、ＰＥＴ樹脂の樹脂成形体を市場より回収し、乾式若しくは湿式破砕機などの破砕機などを用いて粉砕することにより生成される。リサイクルＰＥＴ樹脂の含有量は、例えば、樹脂組成物中に含まれる芳香族ポリエステル樹脂（Ｂ）の３０％以上が好ましく、４０％以上がより好ましい。リサイクルＰＥＴ樹脂の含有量が３０％未満の場合、当該範囲を満たさない場合と比較して、樹脂成形体の引張破断伸度が低下する場合がある。
【００３４】
＜グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体＞
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体は、エチレン単位とグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位とから構成されるポリエチレン系共重合体の主鎖に重合性ビニル単量体をグラフト重合した共重合体である。グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量は、上記ポリスチレン系樹脂及び上記ポリエチレンテレフタレート樹脂の合計量１００質量部に対して、３質量％以上２０質量％以下であれば特に制限されるものではないが、例えば、５質量％以上１２質量％以下であることが好ましい。グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量が、３質量％未満である場合、上記範囲を満たす場合と比較して、ポリスチレンの相溶性が低下して、樹脂組成物中にポリスチレンが偏在する等して、樹脂成形体の面衝撃強度が低下する場合がある。また、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量が、２０質量％を超える場合、上記範囲を満たす場合と比較して、樹脂の成型流動性が低下する等して、樹脂成形体の面衝撃強度が低下する場合がある。
【００３５】
上記グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位は、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、ビニルグリシジルエーテル、（メタ）アクリルグリシジルエーテル、２−メチルプロペニルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジルエーテル、グリシジルシンナメート、イタコン酸グリシジルエステル及びＮ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベンジル］メタクリルアミド等のモノマーから誘導される構成単位が挙げられる。なお「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタアクリルを意味する。
【００３６】
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は５質量％以上２０質量％以下であり、主鎖であるポリエチレン系共重合体のガラス相転移点が０℃以下であることが好ましい。グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が５質量％未満であると、上記範囲を満たす場合と比較して、ポリエチレンテレフタレート樹脂の高分子量化が図られず、また、２０質量％を超えると、上記範囲を満たす場合と比較して、樹脂組成物の流動性が低下し、樹脂成形体の加工性が低下する場合がある。また、主鎖であるポリエチレン系共重合体のガラス相転移点が０℃を超えると、ガラス相転移点が０℃以下の場合と比較して、得られる樹脂成形体の弾性が低下する場合がある。
【００３７】
ポリエチレン系共重合体のガラス相転移点とは、以下のようにして測定されるガラス相転移点を意味する。すなわち、示差熱量測定装置（（株）島津製作所製、示唆差走査熱量計 ＤＳＣ−６０）にて毎分１０℃の昇温速度条件で熱量スペクトルを測定し、ガラス相転移に由来するピークから接線法により求めた２つのショルダー値の中間値（Ｔｇｍ）をガラス相転移点とする。
【００３８】
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の製造方法の一例を説明する。例えば、まず、エチレン単位と、グリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位を構成するモノマーをリビング重合することで、主鎖となるポリエチレン系共重合体を得る。次に、該ポリエチレン系共重合体に重合性ビニル単量体を加えて、ラジカル重合することにより、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体を得る。なお、上記リビング重合の手法としては、例えば、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の塩などの鉱酸塩存在下でアニオン重合する方法、有機アルカリ金属化合物を重合開始剤とし、有機アルミニウム化合物の存在下でアニオン重合する方法、有機希土類金属錯体を重合開始剤として重合する方法、α−ハロゲン化エステル化合物を開始剤として銅化合物の存在下で、ラジカル重合する方法などが挙げられる。
【００３９】
重合性ビニル単量体としては、例えば、エステル系ビニル単量体単位、芳香族ビニル単量体単位、及びシアン化ビニル単量体単位等が挙げられる。エステル系ビニル単量体単位としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、ビニルナフタレン等挙げられる。シアン化ビニル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。これらの中では、ポリスチレン系樹脂との相溶性の点等から、芳香族ビニル単量体が好ましく、特にスチレンが好ましい。
【００４０】
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の重量平均分子量は、例えば、３０００以上１０００００以下であることが好ましい。グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の重量平均分子量が３０００未満の場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、耐衝撃性が低下する場合があり、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の重量平均分子量が１０００００を超える場合、上記範囲を満たしている場合と比較して、樹脂組成物への分散性が低下する場合がある。
【００４１】
＜その他の成分＞
本実施形態における樹脂組成物は、得られる樹脂成形体の面衝撃強度が損なわれない範囲で、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、加水分解防止剤、酸化防止剤、充填剤等が挙げられる。
【００４２】
加水分解防止剤としては、例えば、カルボジイミド化合物、オキソゾリン系化合物が挙げられる。カルボジイミド化合物としては、例えば、ジシクロヘキシルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジメチルカルボジイミド、ジイソブチルカルボジイミド、ジオクチルカルボジイミド、ジフェニルカルボジイミド、ナフチルカルボジイミド等が挙げられる。
【００４３】
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系、アミン系、リン系、イオウ系、ヒドロキノン系、キノリン系酸化防止剤等が挙げられる。
【００４４】
充填剤としては、例えば、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土などのクレイ、タルク、マイカ、モンモリナイト等が挙げられる。
【００４５】
［樹脂成形体］
本実施形態に係る樹脂成形体は、前述の本実施形態に係る樹脂組成物を含んで構成されている。例えば、射出成形、押し出し成形、ブロー成形、熱プレス成形などの成形方法により、前述の本実施形態に係る樹脂組成物を成形して、本実施形態に係る樹脂成形体が得られる。本実施形態においては、樹脂成形体における各成分の分散性等の点から、本実施形態の樹脂組成物を射出成形して得られたものであることが好ましい。
【００４６】
前記射出成形は、例えば、日精樹脂工業製「ＮＥＸ１５０」、日精樹脂工業製「ＮＥＸ７００００」、東芝機械製「ＳＥ５０Ｄ」等の市販の装置を用いて行う。この際、シリンダ温度としては、ポリスチレン系樹脂等の相溶化の点から、１７０℃以上２８０℃以下とすることが好ましい。また、金型温度としては、生産性等の点から、３０℃以上１２０℃以下とすることが好ましい。
【００４７】
本実施形態に係る樹脂成形体は、電子・電気機器、家電製品、容器、自動車内装材などの用途に好適に用いられる。より具体的には、家電製品や電子・電気機器などの筐体、各種部品など、ラッピングフィルム、ＣＤ−ＲＯＭやＤＶＤなどの収納ケース、食器類、食品トレイ、飲料ボトル、薬品ラップ材などであり、中でも、電子・電気機器の部品に好適である。特に、電子・電気機器の部品は、高い耐衝撃性及び難燃性が要求される。そして、前述の樹脂組成物により得られる本実施形態の樹脂成形体は、ポリスチレン系樹脂と、ポリエチレンテレフタレート樹脂とからなる樹脂組成物により得られる樹脂成形体と比較して、面衝撃強度が向上する。
【実施例】
【００４８】
以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
【００４９】
（ポリスチレン系樹脂）
実施例又は比較例で使用したポリスチレン系樹脂（以下、ＰＳ樹脂と呼ぶ）は以下の通りである。ＰＳ樹脂Ａ−１はＰＳジャパン社製の汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）「ＨＦ７７」であり、ＰＳ樹脂Ａ−２はＰＳジャパン社製の耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）「Ｈ８６７２」であり、ＰＳ樹脂Ａ−３はＬｕｅｎ  Ｋｅｅ  Ｐｌａｓｔｉｃｓ社製のリサイクルＨＩＰＳ「ＬＫ５５」である。
【００５０】
（ポリエチレンテレフタレート樹脂）
実施例又は比較例で使用したポリエチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴ樹脂と呼ぶ）は、以下の通りである。ＰＥＴ樹脂Ｂ−１は三井化学社製「Ｊ１２５」、ＰＥＴ樹脂Ｂ−２は、ＰＥＴ製の繊維由来のリサイクルＰＥＴ樹脂、ＰＥＴ樹脂Ｂ−３は、ＰＥＴ製の飲料ボトル由来のリサイクルＰＥＴ樹脂であり、ＰＥＴ樹脂Ｂ−４は、ＰＥＴ製のフィルム由来のリサイクルＰＥＴ樹脂である。
【００５１】
表１に、ＰＳ樹脂Ａ−１〜Ａ−３のＭＶＲ（ｃｍ３／１０ｍｉｎ）、及びＰＥＴ樹脂Ｂ−１〜Ｂ−４の酸価をまとめた。
【００５２】
＜ＭＶＲ（メルトボリュームレイト）＞
ＭＶＲは、樹脂の溶融時の流動性を表す数値であり、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定を行った値である。具体的にはシリンダ内で溶融した樹脂を、温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件のもと、シリンダ底部に設置された規定口径のダイスから１０分間あたり押し出される樹脂量を測定することにより求められる。
【００５３】
＜酸価測定＞
ＰＥＴ樹脂の酸価測定を以下の手順で行った。
【００５４】
（試料の調整）
試料を粉砕し、７０℃で２４時間、真空乾燥を行った後、天秤を用いて０．２０±０．０００５ｇの範囲に秤量した。そのときの重量をＷ（ｇ）とした。試験管にベンジルアルコール１０ｍｌと秤量した上記試料を加え、試験管を２０５℃に加熱したオイルバスに浸し、ガラス棒で攪拌しながら試料を溶解した。溶解時間を３分間、５分間、７分間としたときのサンプルをそれぞれＡ、Ｂ、Ｃとした。次いで、新たに試験管を用意し、ベンジルアルコールのみを入れ、同様の手順で処理し、溶解時間を３分間、５分間、７分間としたときのサンプルをそれぞれａ、ｂ、ｃとした。
【００５５】
（滴定）
予めファクターの分かっている０．０４ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム溶液（エタノール溶液）を用いて、上記サンプルの滴定を行った。指示薬はフェノールレッドを用い、上記サンプルが黄緑色から淡紅色に変化したところを終点とし、終点時の水酸化カリウム溶液の滴定量（ｍｌ）を求めた。サンプルＡ、Ｂ、Ｃの滴定量をＸＡ、ＸＢ、ＸＣ（ｍｌ）とし、サンプルａ、ｂ、ｃの滴定量をＸａ、Ｘｂ、Ｘｃ（ｍｌ）とした。
【００５６】
（酸価の算出）
各溶解時間に対しての滴定量ＸＡ、ＸＢ、ＸＣを用いて、最小２乗法により、溶解時間０分での滴定量Ｖ（ｍｌ）を求めた。同様にＸａ、Ｘｂ、Ｘｃを用いて、滴定量Ｖ０（ｍｌ）を求めた。次いで、次式に従い、酸価を求めた。
酸価（ｅｑ／ｔ）＝［（Ｖ−Ｖ０）×０．０４×ＮＦ×１０００］／Ｗ
ＮＦ：０．０４ｍｏｌ／ｌ水酸化カリウム溶液のファクター
Ｗ：試料重量（ｇ）
【００５７】
【表１】
2016132718.tif 000002
【００５８】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１は日油社製「モディパＡ４１００」であり、グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体の主鎖にビニル単量体としてのスチレンをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／スチレン／が９／６１／３０（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４５℃であった。
【００５９】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−２）
ポリエチレン（東ソー（株）製、商品名ニポロンＺ １Ｐ５３Ａ）６５質量部に対し、グリシジルメタアクリレート５質量部、ジアルキルパーオキサイド（日本油脂（株）製、商品名パーヘキサ２５Ｂ）０．５質量部をヘキシェルミキサーにて均一に混合した。その後、二軸押出機（東芝機械（株）、商品名ＴＥＭ−３５）にて、シリンダ温度２２０℃で押出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体を得た後、ビニル単量体としてのスチレン３０質量部をグラフト重合して、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−２を得た。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／スチレン／が５／６５／３０（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−５１℃であった。
【００６０】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−３）
グリシジルメタアクリレート２０質量部、ポリエチレン４０質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部を上記Ｃ−２と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体を得た後、ビニル単量体としてのスチレン３０質量部をグラフト重合して、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−３を得た。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／スチレン／が２０／４０／３０（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−３０℃であった。
【００６１】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−４）
グリシジルメタアクリレート４質量部、ポリエチレン６６質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部を上記Ｃ−２と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体を得た後、ビニル単量体としてのスチレン３０質量部をグラフト重合して、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−４を得た。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／スチレン／が４／６６／３０（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−５１℃であった。
【００６２】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−５）
グリシジルメタアクリレート２１質量部、ポリエチレン３９質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部を上記Ｃ−２と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体を得た後、ビニル単量体としてのスチレン３０質量部をグラフト重合して、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−５を得た。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／スチレン／が２１／３９／３０（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−２９℃であった。
【００６３】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−６）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−６は日油社製「モディパＡ４４００」であり、グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体の主鎖にスチレン及びアクリロニトリルをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／アクリロニトリル／スチレン／が９／６１／９／２１（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４５℃であった。
【００６４】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−７）
グリシジルメタアクリレート９質量部、ポリエチレン６１質量部、ジアルキルパーオキサイド０．５質量部を上記Ｃ−２と同一の条件で押し出し、エチレン／グリシジルメタアクリレート共重合体を得た後、アクリロニトリル１１質量部、スチレン１９質量部をグラフト重合して、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−７を得た。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／アクリロニトリル／スチレン／が９／６１／１１／１９（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４５℃であった。
【００６５】
（グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−８）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−８は日油社製「モディパＡ４３００」であり、グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体の主鎖にブチルアクリレート及びメチルメタアクリレートをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／ブチルアクリレート／メチルメタアクリレートが９／６１／２１／９（質量％）である。グリシジルメタアクリレート／エチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−４５℃であった。
【００６６】
（比較重合体Ｃ−９）
比較重合体Ｃ−９は日油社製「モディパＡ１１００」であり、エチレン重合体の主鎖にスチレンをグラフト重合した共重合体である。その組成比は、エチレン／スチレンが７０／３０（質量％）である。エチレン／スチレン共重合体のガラス相転移点（Ｔｇ）は−５８℃であった。
【００６７】
（比較重合体Ｃ−１０）
比較重合体Ｃ−１０はＡＲＫＥＭＡ製「ＡＸ８９００」であり、グリシジルメタアクリレート／エチレン／メチルアクリレート共重合体である。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／メチルアクリレートが８／６８／２４（質量％）であり、ガラス相転移点（Ｔｇ）は−３３℃であった。
【００６８】
（比較重合体Ｃ−１１）
グリシジルメタアクリレート８質量部、エチレン６２質量部、スチレン２４質量部、を混合し、グリシジルメタアクリレート／エチレン／スチレン共重合体を得た。その組成比は、グリシジルメタアクリレート／エチレン／スチレンが８／６８／２４（質量％）であり、ガラス相転移点（Ｔｇ）は−３３℃であった。
【００６９】
表２に、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１〜Ｃ−８及び比較重合体Ｃ−９〜Ｃ−１１の組成をまとめた。
【００７０】
【表２】
2016132718.tif 000003
【００７１】
（実施例１）
表３に示す組成（全て質量部にて表示）で、ＰＳ樹脂Ａ−２を４０質量部と、ＰＥＴ樹脂Ｂ−３を６０質量部と、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１を６質量部と、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、ＢＡＳＦ社製）０．２質量部と、をタンブラーで混合した後、ベント付２軸押出機（日本製鋼所社製：ＴＥＸ‐３０α）にて、シリンダ温度およびダイス温度２６０℃、スクリュー回転数２４０ｒｐｍ、ベント吸引度１００ＭＰａ、並びに吐出量１０ｋｇ／ｈで溶融混練押出しを行った。そして、２軸押出機から吐出された樹脂をペレット状にカッティングして、ペレットを得た。
【００７２】
得られたペレット状の樹脂組成物を９０℃で４時間、熱風乾燥機を用いて乾燥した後、射出成形機（製品名「ＮＥＸ５００」、東芝機械社製）により、シリンダ温度２６０℃、金型温度６０℃で射出成型し、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７３】
（実施例２）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−２を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７４】
（実施例３）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−３を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７５】
（実施例４）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−４を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７６】
（実施例５）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−５を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７７】
（実施例６）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−６を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７８】
（実施例７）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−７を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００７９】
（実施例８）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりにグリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−８を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８０】
（実施例９）
ＰＳ樹脂Ａ−２を１０質量部、ＰＥＴ樹脂Ｂ−３を９０質量部としたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８１】
（実施例１０）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１を３質量部としたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８２】
（実施例１１）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１を２０質量部としたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８３】
（実施例１２）
ＰＳ樹脂Ａ−２の代わりにＰＳ樹脂Ａ−１を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８４】
（実施例１３）
ＰＳ樹脂Ａ−２の代わりにＰＳ樹脂Ａ−３を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８５】
（実施例１４）
ＰＥＴ樹脂Ｂ−３の代わりにＰＥＴ樹脂Ｂ−２を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８６】
（実施例１５）
ＰＥＴ樹脂Ｂ−３の代わりにＰＥＴ樹脂Ｂ−４を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８７】
（実施例１６）
ＰＥＴ樹脂Ｂ−３の代わりにＰＥＴ樹脂Ｂ−１を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８８】
（比較例１）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりに比較重合体Ｃ−９を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００８９】
（比較例２）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１の代わりに比較重合体Ｃ−１０を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００９０】
（比較例３）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ｃ−１の代わりに比較重合体Ｃ−１１を用いたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００９１】
（比較例４）
グリシジル基含有ポリエチレン系共重合体Ｃ−１を添加しなかったこと以外は、実施例１と同じ条件で所定の樹脂性形体（評価用試験片）を得た。
【００９２】
（比較例５）
ＰＳ樹脂Ａ−２を５０質量部、ＰＥＴ樹脂Ｂ−３を５０質量部としたこと以外は、実施例１と同じ条件で所定の樹脂性形体（評価用試験片）を得た。
【００９３】
（比較例６）
グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体Ｃ−１を２１質量部としたこと以外は、実施例１と同じ条件で、所定の樹脂成形体（評価用試験片）を得た。
【００９４】
＜評価・試験＞
得られた評価用試験片を用いて、以下の評価及び試験を行った。表３に、実施例１〜１１の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、以下の試験の結果をまとめた。表４に、実施例１２〜１６の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、以下の試験の結果をまとめた。また、表５に、比較例１〜６の樹脂組成物の組成（全て質量部にて表示）、以下の試験の結果をまとめた。
【００９５】
＜耐熱性の試験＞
試験片に、ＡＳＴＭ  Ｄ６４８の試験方法規格で定められた荷重（１．８ＭＰａ）を与えた状態で、評価用試験片の温度を上げていき、たわみの大きさが規定の値になる温度（荷重たわみ温度：ＤＴＵＬ）を測定した。これを耐熱温度として評価した。
【００９６】
＜引張強度、引張り破断伸度、及び引張り弾性率の試験＞
試験片の引張強度、引張り破断伸度、及び引張り弾性率を、ＪＩＳ Ｋ−７１１３に準じて測定した。尚、成形体として、射出成形により得られたＪＩＳ１号試験片（厚さ４ｍｍ）を用いた。引張強度の数値が大きいほど、引張強度に優れていることを示し、引張り破断伸度の数値が大きいほど、引張り破断伸度に優れていることを示し、引張り弾性率の数値が大きいほど剛性に優れていることを示す。
【００９７】
＜耐衝撃性の試験＞
ＩＳＯ多目的ダンベル試験片をノッチ加工したものを用い、ＩＳＯ−１７９に準拠して、デジタル衝撃試験機（東洋精機製、ＤＧ−５）により、持ち上げ角度１５０度、使用ハンマー２．０Ｊ、測定数ｎ＝１０の条件で、ＭＤ方向にシャルピー耐衝撃強度（単位：ｋＪ／ｍ２）を測定した。シャルピー耐衝撃強度の数値が大きいほど、耐衝撃性に優れていることを示す。
【００９８】
＜面衝撃強度の試験＞
射出成型により６０ｍｍ×６０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板を作成し、その平板の中央部に１０ｍｍ×１０ｍｍの角穴を切削加工した試験片を作製した。該試験片の中央部に、直径５０ｍｍ、重さ５００ｇの鋼球を、高さ０．３ｍ〜１．３ｍの範囲で落下衝突させ、以下の条件で、面衝撃強度を評価した。この面衝撃強度の試験を各高さで３回行った。なお、１．３ｍの鋼球の落下高さで○の評価となることが実用上好ましいと言える。
○：試験片の角穴周囲に全く亀裂が発生しない。
△：試験片の角穴周囲に１箇所〜３箇所の亀裂発生。
×：試験片が複数に破断する。
【００９９】
【表３】
2016132718.tif 000004
【０１００】
【表４】
2016132718.tif 000005
【０１０１】
【表５】
2016132718.tif 000006
【０１０２】
表３〜５から分かるように、ＰＳ樹脂と、ＰＥＴ樹脂と、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体とを有する樹脂組成物から得られた実施例１〜１６の樹脂成形体は、ＰＳ樹脂と、ＰＥＴ樹脂とから構成された樹脂組成物から得られた比較例４の樹脂成形体と比較して、面衝撃強度が向上した。また、ＰＳ樹脂およびＰＥＴ樹脂の合計量に対してＰＳ樹脂の含有量が１０質量％以上４０質量％以下及びＰＥＴ樹脂の含有量が６０質量％以上９０質量％の範囲を満たし、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体の含有量がＰＳ樹脂及びＰＥＴ樹脂の合計量１００質量部に対して３質量％以上２０質量％以下の範囲を満たす実施例１〜１６の樹脂成形体は、上記範囲を満たさない比較例１〜３及び比較例５〜６の樹脂成形体と比較しても、面衝撃強度が向上した。
【０１０３】
また、グリシジル基含有ポリエチレン系グラフト共重合体におけるグリシジル基含有（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量は５質量％以上２０質量％以下である実施例１の樹脂成形体は、上記範囲を満たさない実施例４及び５と比較して、より面衝撃強度が向上した。また、共重合体のグラフト部分である重合性ビニル単量体がスチレンである実施例１の樹脂成形体は、スチレンを用いていない実施例８と比較して、より面衝撃強度が向上した。さらに、酸価が１０ｅｑ／ｔ以上１５ｅｑ／ｔ以下であるＰＥＴ樹脂を用いた実施例１及び１４は、上記範囲外のＰＥＴ樹脂を用いた実施例１５及び１６と比較して、より面衝撃強度が向上した。