(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式(Ｉ)で示される着色剤化合物：
【化１】
0003993747.tif 000010
[式中、Ｒはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり、ここで、アリール基は窒素に直接結合しており；
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、水素、低級アルキル、低級ヒドロキシアルキル、およびポリ(オキシアルキレン)からなる群から選択されるか；または
Ｒ１およびＲ２は、一緒になってＮと共に、環式基を形成し；
Ｘは、水素、ＳＯ３−、およびＮＯ２からなる群から選択される]。
【請求項２】
以下の式(II)で示される化合物：
【化２】
0003993747.tif 000011
[式中、Ｒはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり；
Ｒ１は、クロロおよびブロモ基からなる群から選択され；
Ｘは、水素、ＳＯ３−、およびＮＯ２からなる群から選択される]。
【請求項３】
以下の式(Ｉ)：
【化３】
0003993747.tif 000012
[式中、Ｒはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり、ここで、アリール基は窒素に直接結合しており；
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、水素、低級アルキル、低級ヒドロキシアルキル、およびポリ(オキシアルキレン)からなる群から選択されるか；または
Ｒ１およびＲ２は、一緒になってＮと共に、環式基を形成し；
Ｘは、水素、ＳＯ３−、およびＮＯ２からなる群から選択される]
で示される化合物の製造方法であって、以下の連続工程を含む方法：
(ａ)以下の式(II)：
【化４】
0003993747.tif 000013
[式中、Ｒはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり；
Ｒ１は、クロロおよびブロモ基からなる群から選択され；
Ｘは、水素、ＳＯ３−、およびＮＯ２からなる群から選択される]
で示される前駆体を生成させ；そして
(ｂ)この前駆体を、アルカノールアミン、ポリ(オキシアルキレン)−オキシアリール−アミン、ポリグリコールアミン、およびこれらの任意の混合物からなる群から選択される化合物と反応させる。
【請求項４】
以下の成分を含んでなる組成物：
・テンソアクティブ、織物柔軟剤、溶媒、およびこれらの任意の組合せからなる群から選択される少なくとも１つの化合物；
・請求項１に定義した少なくとも１つのアリールオキシ−ポリ(オキシアルケン化)ナフタルイミド着色剤；および
・所望によりウラニン着色剤。
【請求項５】
ウラニン着色剤が存在する請求項４に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
(技術分野)
本発明は、特定の水溶性化ペンダント部分が結合したナフタルイミド基本基を含む着色剤に関する。これらのペンダント部分は、ナフタルイミド着色剤化合物に所望の溶解性を与えるアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基に基づいており、ここで、アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)なる用語は、ナフタルイミド窒素へのアリール基の直接結合を指すことが意図される。さらに、このアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基は、得られるナフタルイミド誘導体着色剤の溶解性を同じように増加または減少させる他のペンダント基を、基本化合物にさらに付加することを容易にする。このような修飾されたナフタルイミドは、界面活性剤、溶媒、希釈剤などの含有を必要としない、特に他の液体媒体(水性および非水性の両方)における蛍光着色剤として有用である。このような着色剤ならびにアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)中間体の製造方法も、本発明中に意図されている。
【０００２】
(背景技術)
本明細書中に引用した全ての米国特許および外国特許は、本明細書の一部を構成する。
【０００３】
通常、ナフタルイミド着色剤は、特に着色検出の応用分野における異なる媒体において、有効かつ所望の蛍光着色を与える。しかし、このような着色剤は、一般に、着色するための特定の溶媒において、および／または、着色剤が可溶性ではない媒体において溶解することを必要とする。例えば、通常のナフタルイミド着色剤は、ワックスまたは油性固体として存在し、これらを水性媒体(例えば、液体洗剤など)に導入するのは困難である。従って、このようなナフタルイミド着色剤のある種の修飾が、初めにこのような所望の溶解性を与えるために、そして最終的に水性組成物における所望の着色を可能にするために必要とされる。
【０００４】
アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ペンダント基を含む特定の液体ナフタルイミド誘導体着色剤を開示している従来の教示は存在しない。他のポリオキシアルキレンペンダント基[米国特許Ｎo.４,９９２,２０４(Klugerら)など]ならびに固体のナフタルイミドに基づく着色剤[米国特許Ｎo.３５,３７０(Henry)、Ｎo.３５,３９５(Henry)、Ｎo.２,３８５,１０６(Scaleraら)、Ｎo.３,１４７,２６４(Klein)、Ｎo.５,２３５,０４５(Lewisら)、Ｎo.５,３０８,７７３(Lewisら)、Ｎo.５,３５７,７８２(Henry)、Ｎo.５,４２０,１３６(Lewisら)、Ｎo.５,４２１,１９２(Henry)、Ｎo.５,４７２,８７８(Lewisら)、Ｎo.５,５６５,５５１(Lewisら)、Ｎo.５,６８１,９８４(Cavestri)およびＮo.５,７６６,６００(Lewisら)を含む]の製造および利用に関する従来の開示が存在する。Scaleraらの文献は、高粘度のナフタルイミド誘導体の製造を開示しているようである。しかし、この着色剤の製造中に反応物質に付加される高温においてのみ、特許権者の生成物が高粘度であることが測定されていた。実際には、特許権者の着色剤の全ては、室温において固体として存在し、従って、その全てが測定可能な融点を有している。上記特許のどれも、上記したものと同一のアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ナフタルイミド誘導体化合物を、開示も示唆もしていない。種々の水性または非水性の系において蛍光着色剤として利用するための蛍光液体化合物の製造が特に重要である。過去(例えば、我々の米国特許出願Ｎo.０９／０２５,２０１)において、適切に液体であるナフタルイミド誘導体着色剤を製造するためには、エーテルアミンまたは分岐した長鎖のアルキルアミン反応物質のどちらかが必要であることが教示されていた。しかし、上記のように、全ての異なる種類の液体および／または固体媒体において効果の高い蛍光着色剤を与えるようにアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)部分を含有するナフタルイミド着色剤化合物については、上記出願中に開示がない。さらに、アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ペンダント基の鎖長を変えることにより、異なる媒体中で使用するために適合させうるナフタルイミド着色剤をほのめかす関連の技術においても、教示も示唆も存在しない。従って、このような特定の種類の中間体、ならびに、この基本化合物上の利用可能な反応性部位に異なる鎖長のペンダント基を有する、実質的に純粋でありながら周囲温度および周囲圧力において液体の性質を示す異なるナフタルイミド誘導体を開発する必要性がなお存在している。繰返すが、従来技術は、この特定の着色剤工業において上記のような改善を与えていなかった。
【０００５】
これまで液体の家庭用組成物(例えば、洗剤、織物柔軟剤、食器洗浄組成物など)は、美的理由およびブランド独自性のために、着色された配合物として供されている。白色および／または透明な組成物も同じようにこれまでに市販されているが、最近の消費者は、魅力的に着色された清浄用などの製品を好むことが多い。このような組成物のための１つの独特の着色法は、蛍光着色剤(特に、ウラニン)の添加である。このような着色剤は、非常に輝いた蛍光着色を与え、これが美的感覚を満足させ、ブランド認識を容易にする。しかし、ウラニンは、時間とともにその蛍光特性を失う傾向を持ち、従って最終的に、比較的短期間にその輝いた蛍光色調を失う着色組成物を与えることになる。従って、長い貯蔵寿命および製品寿命にわたって色の濃さおよび蛍光能力が感知できるほどには低下しないであろう、家庭用の清浄用などの組成物における蛍光着色剤を開発する必要性が存在する。現在まで、家庭用組成物工業には、このような極めて望ましい着色剤工業における改善が付与されていなかった。
【０００６】
通常、ナフタルイミド着色剤は、特に着色検出の応用分野における異なる媒体において、有効かつ所望の蛍光着色を与える。しかし、このような着色剤は、一般に、着色するための特定の溶媒において、および／または、着色剤が可溶性ではない媒体において溶解することを必要とする。このような着色剤が固体の性質を示すときには、初めにこれらを界面活性剤または溶媒の使用により液体媒体中に分散させなければならず、これらは時間とともに分散されない状態になり、このような組成物の底に蓄積することもあり、これにより着色の問題を起こすこともある。例えば、通常の非水溶性ナフタルイミド着色剤は、ワックスまたは油性固体として存在し、これらを水性媒体に導入するのは困難である。従って、水溶性を与え、最終的に水性組成物において所望の蛍光着色を可能にする、通常のナフタルイミド着色剤の修飾を行うべきである。ポリ(オキシアルキレン)ペンダント基の鎖長を変えることにより、異なる媒体中で使用するために適合させうるナフタルイミド着色剤をほのめかす関連の技術において、教示も示唆も存在しない。従って、このような特定の種類の中間体、ならびに、この基本化合物上の利用可能な反応性部位に異なる鎖長のペンダント基を有する、実質的に純粋でありながら周囲温度および周囲圧力において液体の性質を示す異なるナフタルイミド誘導体を開発する必要性がなお存在している。繰返すが、従来技術は、この特定の着色剤工業において上記のような改善を与えていなかった。
【０００７】
(発明の開示)
従って、本発明の目的は、アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基を含有する水溶性ナフタルイミド誘導体着色剤を提供することである。本発明の別の目的は、色調変更および／または水溶性または溶媒溶解性を達成するために異なる鎖長のペンダント基を有するナフタルイミド着色剤を製造する方法を提供するために、化合物の残存反応性部位へのアミノアルキル基の付加が容易なアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)誘導ナフタルイミド中間体化合物を提供することである。本発明のさらに別の目的は、必要な水溶性化アルキル基、分岐アルキル基またはアミノアルキル基を容易に付加することができるアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ナフタルイミド前駆体を提供することである。本発明のさらに別の目的は、このような有益な液体蛍光ナフタルイミド誘導着色剤化合物を製造するための比較的安価な方法を提供することである。
【０００８】
本発明の他の目的には、以下に挙げるものが含まれる：少なくとも１つの水溶性蛍光アリールオキシポリオキシアルキレンナフタルイミド誘導体着色剤の利用により輝いて着色された、例えば家庭用組成物(即ち、液体洗剤、織物柔軟剤など)などの組成物を提供すること；ウラニンと組合せた少なくとも１つの水溶性ナフタルイミド蛍光着色剤の利用により、組成物における分解からウラニン蛍光着色剤を保護すること；ならびに、標的基材に対してどのような感知できる染色をも示さず、従って、標的の家庭用組成物に蛍光着色のみを与える家庭用組成物を提供すること。
【０００９】
(発明を実施するための最良の形態)
本発明は、周囲温度および周囲圧力において、および実質的に純粋な状態において、液状、ワックス状またはペースト状である水溶性ナフタルイミド誘導体化合物を包含する。周囲とは、約２０〜２５℃の範囲内および約０.８〜１.２気圧の範囲内を意味する。実質的に純粋とは、追加の溶媒、希釈剤などが存在しないこと、および構造により規定される対象の着色剤が最終の着色剤組成物の少なくとも９０％の量で存在することを意味する。このように、対象の着色剤と構造が類似している他の着色剤が存在することもできるが、その量は最少量であるにすぎない。さらに、本発明の液体化合物は、多くの非水性の系および水性配合物を含む無数の組成物において容易に溶解することができる。このような液体状態ならびにこのような融通性の高い溶解性は、これらのナフタルイミド化合物に、他のナフタルイミド誘導体(通常は固体またはワックス状の性質を持ち、水性および非水性の媒体に極めて不溶性である)を超える明らかな利点を与える。さらに、本発明の化合物は、このような媒体において優れた蛍光および着色特性を与え、他の着色剤、染料および顔料と混合したときに特に効果的である。従って、本発明のナフタルイミド誘導体着色剤化合物は、通常のナフタルイミド染料がこれまで機能的ではなかった応用分野において利用することができる。特に、目標の溶解特性を有する着色剤が本発明の方法によって容易に製造され、所望の末端用途に応じた特定の着色剤の非常に融通性の高い製造方法が得られる。本発明の着色剤は、広いpＨ範囲にわたって使用することができ、芳香剤および保存剤(単なる例示)と適合し、得られる混合物を複合体化または脱安定化することがない。また、これらの着色剤は、ほとんどの陽イオン性、陰イオン性、非イオン性および第４級の系と適合する。最後に、本発明の着色剤は真の溶液を与え、乳化液も分散液も与えないので、これから製造した配合物は、その外観が均一であり、透明であり、輝いている。
【００１０】
また、本発明は、水溶性の蛍光ナフタルイミドアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)誘導体着色剤を含有するある種の組成物を包含する。このような水溶性は、これらのナフタルイミド化合物に、他のナフタルイミド誘導体(通常は固体またはワックス状の性質を持ち、水性媒体に極めて不溶性である)を超える明らかな利点を与える。ほとんどの家庭用組成物は水性であるので、本発明の組成物の着色剤は、その水不溶性の対応物とは異なり、溶液から沈殿しないであろう。さらに、本発明の化合物は、このような媒体において優れた蛍光および着色特性を与え、他の着色剤、染料および顔料と混合したときに特に効果的である。従って、本発明のアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)誘導体ナフタルイミド着色剤化合物は、通常のナフタルイミド染料がこれまで機能的ではなかった応用分野において利用することができる。本発明の着色剤は、広いpＨ範囲にわたって使用することができ、芳香剤および保存剤(単なる例示)と適合し、得られる混合物を複合体化または脱安定化することがない。また、これらの着色剤は、ほとんどの陽イオン性、陰イオン性、非イオン性および第４級の系と適合する。本発明のアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)誘導体ナフタルイミド着色剤は、３.０程度に低いpＨレベルに耐えることができ、従って、酸性媒体(例えば、織物柔軟化組成物およびある種の洗浄溶液)において使用することができるが、通常の蛍光着色剤(例えば、ウラニン)は、このように低いpＨの配合物に適合しない。最後に、本発明の着色剤は真の溶液を与え、乳化液も分散液も与えないので、これから製造した配合物は、その外観が均一であり、透明であり、輝いている。
【００１１】
さらに、全く予想外に、本発明の水溶性アリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ナフタルイミド誘導体着色剤を、ある種の組成物において通常の低コストおよび蛍光性の着色剤(ウラニン)と組合せて同時使用すると、ウラニン単独または他の通常の蛍光着色剤と組合せた使用によるときよりも相当に長い期間にわたり、ウラニン着色剤の蛍光特性を長期化する有効な方法を与えることがわかった。一般に、蛍光着色剤で着色された液体組成物は、通常の透明プラスチック容器の使用と関連して長い保存寿命安定性を必要とすることから、耐光堅牢度の問題を示すことがわかっている。例えば、組成物が蛍光グリーンに着色される場合、通常は、蛍光性の酸イエロー着色剤と酸ブルー着色剤を組合せて、そのような明瞭に着色された配合物を得る。時間の経過および光への曝露により、このイエローが十分に耐光堅牢性ではないときには、この混合物は色あせ、ブルーに着色した組成物に品質低下する。本発明のアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)ナフタルイミド誘導体着色剤は、特に、長い保存寿命にわたり優れた耐光堅牢性を示す。ウラニンそれ自体は、液体組成物において優れた望ましい蛍光着色特性を示すが、その耐光堅牢性は劣っている。本発明のナフタルイミド着色剤と混合すると、ウラニンは、その蛍光特性の低下から保護されるようである。どのような科学的理論または説明にも拘束されるものではないが、本発明のナフタルイミド着色剤は、ウラニンによって示される吸光範囲と重なる波長範囲にわたって吸光性を示すと考えられる。即ち、このナフタルイミドは、ウラニンの蛍光特性の低下を早めるであろうこの重なった波長における光への曝露からウラニンを保護するようである。この現象を、以下においてさらに議論する。
【００１２】
従って、本発明は、以下の式(Ｉ)で示される着色剤化合物を包含する：
【化５】
0003993747.tif 000002
[式中、Ｒはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり；
Ｒ１およびＲ２は、同一または異なって、水素、低級アルキル、低級ヒドロキシアルキル、およびポリオキシアルキレンからなる群から選択され；
Ｘは、水素、ＳＯ３−、およびＮＯ２である]。
【００１３】
さらに、本発明は、上記化合物の中間体であって、以下の式(II)で示される化合物を含む中間体を包含する：
【化６】
0003993747.tif 000003
[式中、Ｒはアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)であり、ここで、アリール基は窒素に直接結合しており；
Ｒ１は、クロロおよびブロモ基からなる群から選択され；
Ｘは、水素、ＳＯ３−、およびＮＯ２からなる群から選択される]。
【００１４】
好ましくは、具体的なオキシアルキレン基は、エチレンオキシ(ＥＯ)、プロピレンオキシ(ＰＯ)、およびブチレンオキシ(ＢＯ)基から選択される。これらの部分は、全てがＥＯ基であるのが好ましいが、ＥＯと他のいずれかの組合せも同様に使用することができる。好ましくは約２〜５０モル、より好ましくは約２〜１０モル、最も好ましくは約２〜６モルのアルキレンオキシ基がそれぞれの独立したポリオキシアルキレンペンダント基に存在している。「ポリオキシアルキレン」なる用語は、少なくとも２つのアルキレンオキシ部分を含むあらゆるペンダント基を包含することが意図されている。また、このような着色剤を含有する組成物も本発明の範囲内に包含される。
【００１５】
ナフタルイミド基本化合物へのアリールオキシ−ポリ(オキシアルキレン)基の付加は、４−ハロ−１,８−ナフタル酸無水物と多数の異なる化合物との反応により行うことができる。反応の１つには、ポリ(オキシアルキレン)−オキシアリール−アミンの縮合による無水化合物の最初のイミド化が含まれる。この反応は、無水物上のハロゲン原子に影響しないので、ハロゲンとのさらなる置換反応により、さらなるポリオキシアルキレン基(水溶性を高めるため)または他の部分、例えばオキシアルキルアミン、アルキルアミン、環式基、例えばモルホリン、ピペリジンおよびピロリジン基(単なる例示)などを付加して、ナフタルイミド誘導体化合物の溶解または着色特性を変えることができる。このようなさらなる反応は、残存するハロゲン原子を置換する置換反応によって行う。このような反応においては、一般に、塩酸スカベンジャー(例えば、炭酸ナトリウムまたは過剰のアミン)を添加して、反応のpＨを制御することが必要である。好ましくは、着色剤化合物(Ｉ)は、周囲温度および周囲圧力において、および実質的に純粋な状態において、液体の性質を持つが、ペースト状またはワックス状の着色剤(これらは水に容易に溶解する)も本発明の範囲内に包含される。基材および媒体の着色を達成するために、任意の他の通常の着色剤添加剤、例えば樹脂、保存剤、界面活性剤、溶媒、帯電防止化合物などを、本発明の着色剤化合物の組成物または方法において使用することもできる。
【００１６】
本発明に包含される組成物には、限定されるものではないが、液体の家庭用洗剤および清浄剤(洗濯用、食器洗浄用、軽質洗浄組成物、浴室清浄剤、硬表面清浄剤、重質洗浄組成物、床清浄剤など)、織物柔軟剤、塗料除去剤、ワックス除去剤、自動車保全配合物(例えば、トランスミッション液、ブレーキ液など)、およびその他の無数の組成物が含まれる。本発明の適当な組成物の配合物には、ゲルおよび液体組成物の両方が含まれる。このような組成物は、テンソアクティブ、織物柔軟剤、溶媒、およびこれらの任意の組合せから実質的になる群から選択される少なくとも１つの成分を必要とする。これらの成分を、以下においてさらに詳しく説明する。当業者なら、本発明の組成物において使用するための上記定義の全てを満たす可能な化合物の量がわかっているので、以下に挙げる適当な成分のリストは、本発明において使用するのに適する種類および数の限定を意図するものではない。
【００１７】
洗浄組成物
本発明に包含される液体洗剤、軽質洗浄液、重質洗浄液、床清浄剤、浴室清浄剤などの全ては、テンソアクティブおよび水を含有する。これらの化合物は、汚れや染みなどを洗浄または除去する組成物の能力を改善するために存在し、石鹸水の増強剤としても機能することができる。適当なテンソアクティブ(tensoactive)には、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、双性イオン性界面活性剤および石鹸が含まれる。以下に挙げる全てのアルキルまたはアルケニル基は、他に記載することがなければ、その長さがＣ1〜Ｃ12である。非イオン性界面活性剤の中には、エトキシル化またはプロポキシル化した脂肪アルコールおよび脂肪酸、エトキシル化またはプロポキシル化したアルキルフェノール、脂肪酸アミド、例えばジエタノールアミド、アミンオキシド、ホスフィンオキシド、ポリグルコシド、スルホキシド、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、およびケイ素グリコールが含まれる。陰イオン性界面活性剤には、直鎖または分岐鎖アルキルベンゼン、トルエン、キシレンまたはナフタレンスルホネート、アルキルスルホネートおよびスルフェート、脂肪エーテルスルフェート、エトキシスルフェートアンモニウム、エトキシスルフェートナトリウム、ホスフェートエステル、アルキルおよびアルキレニルカルボン酸および脂肪酸(およびこれらの塩)、エトキシル化アルコールスルフェート、アルキルグリセリルエーテルスルホネート、α−スルホン化脂肪酸エステル、２−アシルオキシアルカン−１−スルホネート、オレフィンおよびパラフィンスルホネート、およびβ−アルコキシアルカンスルホネートが含まれる。可能な陽イオン性界面活性剤には、第４級のアンモニウム塩、アミンおよびアミンオキシドが含まれる。適当な両性界面活性剤には、混合Ｃ8両性カルボキシレート、ヤシ油両性カルボキシグリシネート、および脂肪族複素環式第２級および第３級アミンの誘導体が含まれる。適当な双性イオン性界面活性剤には、ベタイン、例えばヤシ油アミドプロピルベタイン、第４級アンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体が含まれる。石鹸には、油脂(例えば、タロウ(獣脂)、ヤシ油、ババスー油、パーム油、核油、ロジン、ステアリン酸、および他の植物油)から製造されるあらゆる鹸化した脂肪酸が含まれる。
【００１８】
通常、テンソアクティブは、主として特定の家庭用洗浄組成物の所望の末端用途に依存した割合で存在するであろう。即ち、例えば、軽質の液体のためには、テンソアクティブは、全組成物の約０.０１〜２５重量％で存在し、液体洗剤のためには、約０.１〜３０重量％で存在し、重質洗剤のためには、約２〜７５重量％で存在する。
【００１９】
このような洗剤組成物における他の可能な成分には、ビルダー／柔軟剤、溶媒、ヒドロトロープ、pＨ調節剤、漂白剤、漂白活性剤、光学増白剤、研磨剤、石鹸水増強剤、汚れ浮遊／遊離剤、再付着防止剤、酵素、酵素安定剤、塩素スカベンジャー、香料、腐食防止剤、防カビ剤、殺菌剤、充填剤(例えば、スメクタイト粘土など)、および他の着色剤(例えば、反応性染料、酸染料、溶媒染料などの染料)が含まれる。このような化合物は、洗剤分野では周知である。
【００２０】
上記の洗浄組成物の主要な構成成分は、溶媒としての水である。他の非水性の溶媒を使用することもできる。これらの溶媒には、低級アルコール(例えば、エタノール、メタノールおよびイソプロパノール)、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、ｏ−ベンジル−４−クロロフェノール、脱臭したケロセン、無臭ミネラルスピリット、パイン油、ｎ−メチルピロリドン、ワックス、ｄ−リモネン、メチルグリコール、テルペン、およびホワイトスピリットが含まれる。さらに、着色剤が溶媒(単なる例示として、例えばｄ−リモネンまたはプロピレングリコール)に容易に分散するならば、本発明の組成物は、ある種の状況下では水以外の溶媒のみを含有することができる。
【００２１】
通常、上記の組成物は、ここでも所望の末端用途に依存して、全組成物の約１〜９９重量％の水、好ましくは約２０〜８０重量％の水、最も好ましくは約２０〜６０重量％の水を含有する。溶媒は、全組成物の０〜約４０重量％、好ましくは約０.１〜２５重量％を構成することができる。上記した他の助剤および添加剤は、全組成物の約０.０１〜３５重量％、好ましくは約０.１〜２０重量％を構成することができる。本発明の着色剤は、全組成物の約０.０００１〜２.０重量％、好ましくは約０.００１〜１.０重量％、より好ましくは約０.００２〜０.１重量％、最も好ましくは約０.００３〜０.０３重量％の量で添加する。異なる種類の液体洗浄組成物の例は、種々の米国特許に見ることができる。例えば、代表的な硬表面清浄剤は、米国特許Ｎo.５,３７８,３８７(Houghtonら)、Ｎo.５,３８０,４５２(Blanvaletら)、Ｎo.５,３８２,３７６(Michaelら)、Ｎo.５,３８９,２８２(Saijoら)、Ｎo.５,３８９,２８４(van der Hoevenら)、Ｎo.５,３９１,３１６(Garrettら)およびＮo.５,３９３,４６８(Erilliら)に開示されており；代表的な浴室清浄剤は、米国特許Ｎo.５,０６１,３９３(Linaresら)およびＮo.５,３８４,０６３(Ah-Man Wooら)に教示されており；代表的な食器洗剤は、米国特許Ｎo.４,３１６,８２４(Pancheri)、Ｎo.５,３７８,４０９(Ofosu-Asanteら)、Ｎo.５,３８５,６９６(Repinec,Jr.ら)、Ｎo.５,３８７,３７３(Nail)、Ｎo.５,３８７,３７５(Erilliら)およびＮo.５,３８９,３０５(Repinecら)に開示されており；代表的な液体洗濯洗剤は、米国特許Ｎo.４,１３３,７７９(Hellyerら)、Ｎo.４,２６１,８６８(Horaら)、Ｎo.４,２８５,４４１(Barrattら)、Ｎo.４,３１８,８１８(Lettonら)、Ｎo.４,５１５,７０５(Moeddel)、Ｎo.４,５３７,７０６(Severson,Jr.)、Ｎo.４,５３７,７０７(Severson,Jr.)、Ｎo.４,５９７,８９８(VanderMeer)、Ｎo.４,８１０,４０９(Harrisonら)、Ｎo.４,９６８,４５１(Scheibelら)、Ｎo.５,１４７,５７６(Montagueら)、Ｎo.５,２８８,４３１(Huberら)、Ｎo.５,２８８,７４６(Pramod)、Ｎo.５,３３１,１００(Smithら)、Ｎo.５,３５４,４９１(Bjorkquistら)、Ｎo.５,３６４,５５０(Manzoら)、Ｎo.５,３８５,６８１(Satoら)およびＮo.５,３８５,６８５(Humphreysら)に教示されている。
【００２２】
織物柔軟化組成物
このような組成物の全ては、周知の織物柔軟化配合物および化合物を含有する。着色剤を除く本発明の適当な織物柔軟剤組成物の配合は、米国特許Ｎo.５,１８３,５８０(Lewら)、Ｎo.５,２０７,９３３(Trinhら)、Ｎo.５,２０４,０１０(Klewsaat)、Ｎo.５,２９０,４７５(Wixon)、Ｎo.５,１３０,０３５(Dell'Armoら)およびＮo.５,０８９,１４８(Van Blarcomら)に開示されている。本発明の液体の織物柔軟剤組成物は、全組成物の約３〜５０重量％、好ましくは約１５〜３５重量％の陽イオン性織物柔軟化化合物、好ましくは第４級アンモニウム化合物を含有するであろう。対イオンは、ハライド、例えばフルオリド、クロリド、ブロミドまたはアイオダイドであってよい。他の対イオン、例えばメチルスルフェート、エチルスルフェート、ヒドロキシド、アセテート、フォーメート、スルフェート、カーボネートなどを使用することもできる。対イオンはクロリドまたはメチルスルフェートであるのが好ましく、クロリドが本発明の液体の織物調整組成物に特に好ましい。通常、本発明の濃液体の織物柔軟剤組成物は、１７〜５０％の固体を含有することができる。本発明の粒状の織物柔軟化組成物は、米国特許Ｎo.５,３３２,５１３(Domsら)に記載されている配合に従って製造することができる。
【００２３】
陽イオン性の第４級アンモニウム塩の例には、限定されるものではないが、以下のものが含まれる：
(１)少なくとも２つのＣ8-30、好ましくはＣ12-22のアルキル鎖を含む非環式の第４級アンモニウム塩、例えば、ジタロウ(tallow)ジメチルアンモニウムクロリド(SherexからのAdogenＲ)、ジ(水素化タロウ)ジメチルアンモニウムクロリド(SherexからのAdogen 442Ｒ)、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリド(SherexからのArosurf TA-1000Ｒ)、ジヤシ油ジメチルアンモニウムクロリド(SherexからのVariquat K300Ｒ)など；
(２)イミダゾリニウム型の環式第４級アンモニウム塩、例えば、ジ(水素化タロウ)ジメチルイミダゾリニウムクロリド、１−エチレン−ビス(２−タロウ−１−メチル)イミダゾリニウムクロリド(SherexからのVarisoft 6112Ｒ)など；
(３)ジアミド第４級アンモニウム塩、例えば、メチル−ビス(水素化タロウアミドエチル)−２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルスルフェート(SherexからのVarisoft 110Ｒ)、メチル−ビス(タロウアミドエチル)−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルスルフェート(SherexからのVarisoft 238Ｒ)など；
(４)生分解性の第４級アンモニウム塩、例えば、Ｎ,Ｎ−ジ(タロウオイル(tallowoyl)−オキシ−エチル)−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドおよびＮ,Ｎ−ジ(タロウオイル−オキシ−プロピル)−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド。
【００２４】
織物調整組成物が生分解性の第４級アンモニウム塩を使用するときには、この組成物のpＨを約２〜７、好ましくは約３〜５に調整する。生分解性のアンモニウム塩は、米国特許Ｎo.４,７６７,５４７およびＮo.４,７８９,４９１にさらに詳しく記載されている。
【００２５】
以下の式で示される種類の生分解性の陽イオン性ジエステル化合物を使用することもできる：
【化７】
[Ｒ２Ｃ(Ｏ)ＯＣＨ２]Ｒ２Ｃ(Ｏ)ＯＣＨＣＨ２ＮＲ３＋Ｘ−
[式中、各Ｒは、短鎖Ｃ1-6、好ましくはＣ1-3のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、例えばメチル(最も好ましい)、エチル、プロピル、ヒドロキシエチルなど、ベンジル、またはこれらの混合物であり；
各Ｒ２は、長鎖Ｃ10-22のヒドロカルビルまたは置換されたヒドロカルビル置換基、好ましくはＣ15-19アルキルおよび／またはアルキレン、最も好ましくはＣ15-17直鎖アルキルおよび／またはアルキレンであり；そして
対イオンＸ−は、任意の柔軟剤適合性の陰イオン、例えばクロリド、ブロミド、メチルスルフェート、フォーメート、スルフェート、ニトレートなどであってよい]。
これらの陽イオン性ジエステルは、米国特許Ｎo.４,１３７,１８０にさらに詳しく記載されている。
【００２６】
本発明の織物柔軟化組成物は、水担体として全組成物の５重量％までの有機溶媒(例えば、低級アルコール)を含有し、これが取扱い、流動性および粘度を改善することができる。上記の活性な柔軟化化合物は、全組成物の約３〜５０重量％を構成する。織物柔軟剤は非環式の第４級アンモニウム塩であるのが好ましく、ジタロウジメチルアンモニウムクロリドであるのが最も好ましい。また、これらの組成物には、他の非陽イオン性の織物調整剤が含まれる。これらは、例えば、第３級脂肪アミン、ステアリン酸とアミノエチルエタノールアミンの反応生成物、分子あたりに１個のカルボン酸基および８〜３０個の炭素原子を有するカルボン酸、多価アルコールのエステル、例えばソルビタンエステルまたはグリセリルステアレート、脂肪アルコール、エトキシル化脂肪アルコール、アルキルフェノール、エトキシル化アルキルフェノール、エトキシル化脂肪アミン、エトキシル化モノグリセリド、エトキシル化ジグリセリド、エトキシル化脂肪アミン、鉱油、およびポリオール、例えばポリエチレングリコールである。さらに、pＨ調節剤を添加して、本発明の織物柔軟化組成物のpＨを、約７.０以下、好ましくは約４〜６.５の範囲内に調節すべきである。必要に応じて、任意の酸性物質、例えば塩酸、クエン酸、マレイン酸などを用いて、この機能を発揮させることができる。
【００２７】
本発明の着色剤は、全組成物の約０.００１〜３.０重量％、好ましくは約０.００３〜１.０重量％、より好ましくは約０.０１〜０.１重量％、最も好ましくは約０.０１５〜０.０２重量％の量で添加する。柔軟化性能、組成物安定性、粘度修飾、分散性、および汚れ遊離性を改善するために、他の添加剤を、全組成物の約０.１〜３０重量％の量で存在させることもできる。これらの添加剤には、次のものが含まれる：シリコーン、主にポリジメチルシロキサン；汚れ遊離ポリマー、例えばポリエチレンオキシドとテレフタレート脂肪アミンのブロックコポリマー；両性界面活性剤；スメクタイト粘土；陰イオン性石鹸；双性イオン性界面活性剤；および、非イオン性界面活性剤。このような界面活性剤および石鹸は、洗浄組成物において上記したものであってよい。さらに、ポリマー添加剤、例えばグアールゴム、ポリエチレンオキシドおよびシクロデキストリンを存在させることもできる。電解質を、粘度制御のために、全組成物の約５重量％までの量で添加することもできる。このような電解質には、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、および他のＩＡおよびIIＡ族ハライド、ならびに、アルキレンポリアンモニウム塩が含まれる。
【００２８】
また、保存剤(例えば、グルタルアルデヒドおよびホルムアルデヒド)を添加することもでき、同様に、乳化剤、不透明剤、収縮防止剤、しわ防止剤、織物クリスピング(crisping)剤、スポッティング(spotting)剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光学増白剤、緩衝剤、香料、殺菌剤、殺細菌剤および静菌剤を添加することもできる。
【００２９】
本発明の範囲内に包含される液体の織物柔軟化組成物は、常法により製造することができる。例えば、柔軟化活性プレミックスを５０〜８０℃で調製し、これに撹拌しながら熱水を添加する。次いで、この混合物を調製して任意の時間の後に着色剤を添加することができるが、温度に敏感な化合物は、冷却期間中のある時点で添加しなければならない。好ましくは、着色剤は、プレミックスに添加する前の熱水に添加する。
【００３０】
このような液体組成物を、通常の家庭洗濯操作の濯ぎサイクルにおいて利用することができる。本発明の着色剤は水溶性が高いので、これら本発明の組成物を適切に使用したときには、標的の織物基材の認識しうる染色は存在しないはずである。
【００３１】
溶媒
本発明の着色剤は、溶媒と共に組成物中に存在することもできる。これらは、基本的には上記したものと同じであり、次のものを包含する：水、低級アルコール(例えば、エタノール、メタノールおよびイソプロパノール)、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、ｏ−ベンジル−４−クロロフェノール、脱臭したケロセン、無臭ミネラルスピリット、パイン油、ｎ−メチルピロリドン、ワックス、ｄ−リモネン、メチルグリコール、テルペン、およびホワイトスピリット。さらに、着色剤が溶媒(単なる例示として、例えばｄ−リモネンまたはプロピレングリコール)に容易に分散するならば、本発明の組成物は、非水性溶媒からなることができる(水が存在しない)。このような組成物には、塗料除去剤、ワックス除去剤、燃料、自動車液などが含まれる。さらに、このような溶媒／着色剤の組成物は、単に、より具体的な着色組成物(例えば、織物柔軟剤および／または洗浄組成物)を製造する際に、後に使用するための着色剤濃縮物または希釈着色剤配合物として利用することもできる。本発明の着色剤の水溶性の性質を考慮すると、このような必要性が生じたときには、均一組成物を製造するために、分散剤を使用して非水性の系において着色剤を完全に混合することができる。本発明の着色剤は、全組成物の約０.００１〜３.０重量％、好ましくは約０.００５〜１.０重量％、より好ましくは約０.０１〜０.１重量％、最も好ましくは約０.０１５〜０.０５重量％の量で添加される。分散剤は、最少量で、例えば全組成物の約０.００１〜０.０１重量％の量で存在するであろう。また、種々の添加剤、例えば安定剤、腐食防止剤、他の界面活性剤、他の染料および着色剤などが存在することもできる。
【００３２】
好ましい態様の説明
好ましい本発明の着色剤の一般的な製造方法は、以下のようである。
初めに、上記の式(II)で示される中間体を製造し、次いで、これに必要な水溶性化および着色化ペンダント基を付加する。アリールオキシポリオキシアルキレン部分の存在が、所望の色の濃さおよび色合いならびに目標の水溶性度を得るための、必要なペンダント基の添加を容易にした。
【００３３】
(実施例)
以下に挙げる特定の配合物ならびに着色方法の例示は、本発明の好ましい態様を示すものである。
【００３４】
実施例１：中間体の製造
Ｏ−ポリエトキシル化−ｐ−アミノフェノール(９５.５％固体、平均して１０モルのエチレンオキシドを含む)(１０８.３ｇ)を、水(１０５ｇ)と混合した。この溶液のpＨを、水酸化ナトリウムの添加により７〜１０に調節した。得られた混合物に、４−クロロ−１,８−ナフタル酸無水物(Aceto Corporationから入手可能)(２７.５ｇ)を添加した。この混合物を徐々に約１３０℃まで加熱し、水を反応容器から蒸留させた。１３０℃で２時間の加熱の後、この反応は、以下の式(III)で示される粘稠な褐色液体(１３４ｇ)を与えた：
【化８】
0003993747.tif 000004
【００３５】
実施例２：アリールオキシ中間体からの着色剤化合物の製造
モノエタノールアミン(１５.８ｇ)および炭酸ナトリウム(７.２ｇ)を、実施例１の前駆体(１３４ｇ)に添加した。この混合物を１３０℃に加熱し、８時間撹拌した。次いで、得られた組成物を冷却して、以下の式(IV)で示される構造を有する、優れた水溶性を示す暗蛍光イエロー色の粘稠液体を得た：
【化９】
0003993747.tif 000005
【００３６】
実施例３：上記実施例の着色剤を含有する組成物
以下の通常の配合を有する軽質液体洗剤を製造した。
【表１】
0003993747.tif 000006
上記の組成物は、蛍光着色剤としてウラニンだけを含有する市販の試料に等しい色の濃さを与えるのに十分な量の着色剤を含有していた。
【００３７】
実施例４
水溶液中に５０％希釈した実施例２の本発明の着色剤を、５０％固体含量のジ(水素化)タロウジメチルアンモニウムクロリド柔軟剤化合物を含む米国市場用に配合された無色濃縮市販液体の濯ぎサイクル織物柔軟剤に、全組成物の約０.０１７重量％の量で添加した。得られた組成物は、輝いたイエロー蛍光色調を示した。この組成物は、蛍光着色剤としてウラニンのみを含有する市販の試料に等しい色の濃さを与えるのに十分な量の着色剤を含有していた。
【００３８】
耐光堅牢性の試験
次いで、実施例３の組成物について、促進耐光堅牢性試験の条件下に置くことにより、その耐光堅牢性を試験した。初めに、組成物を、特定のモニター波長(４４５ｎｍ)での初期最大吸光度について分析した。試験組成物を、透明な市販のプラスチック容器中に保存し、ＡＡＴＣＣ試験法１６Ｅ[水冷キセノンアークランプ(Water-Cooled Xenon-Arc Lamp)、連続光(Continuous Light)]に従って耐光堅牢性を試験した。組成物を、シールした透明プラスチックびん中に入れ、Atlas Weathermeter(Atlas Electric Devices Company、シカゴ、イリノイ州から入手可能)を用いてキセノンアーク放射に曝露した。試験溶液の吸光度を、特定期間の照射の前後に、ＵＶ−ＶＩＳ分光光度計により測定した。保持された吸光度(％)を、組成物の照射前の吸光度に対する、照射後の吸光度の比として算出した。この耐光堅牢性は、１２時間までの曝露期間中に定期的に試験した。これらの結果を以下の表にまとめる。
【００３９】
【表２】
0003993747.tif 000007
【００４０】
次いで、実施例４の組成物についても、上記と同じキセノンアークランプへの曝露により、その耐光堅牢性を試験した(ただし、その期間は３時間)。３時間の曝露の後、この組成物について、再び４４５ｎｍのモニター波長での保持された吸光度を分析した。この組成物は、３時間曝露したときに９９％以上(ほぼ１００％)の吸光度を保持していた。
【００４１】
ナフタルイミド／ウラニン組成物の例
次いで、実施例２の本発明のアリールオキシポリオキシアルキレン誘導体着色剤(５０％水溶液に希釈)を用い、実施例２の着色剤単独の代わりに等しい割合(約０.００８重量％)のウラニンと組合わせて、実施例３の組成物を製造した。このような組成物は、蛍光着色剤としてウラニン単独を含有する市販試料に等しい色の濃さを与えるのに十分な着色剤量を含有していた(低pＨ組成物中のウラニンの不安定性のため、この着色剤の組成を用いて織物柔軟化組成物を製造することができなかった)。次いで、この組成物について、促進耐光堅牢性キセノンアークランプ試験により、その耐光堅牢性を試験した。それぞれ４９５ｎｍ(ウラニンに対して)および４４５ｎｍ(本発明の着色剤に対して)のモニター波長において、それぞれ５時間および１２時間の曝露の後に、着色剤は、以下のような保持吸光度を示した。
【００４２】
【表３】
0003993747.tif 000008
【００４３】
比較例
次いで、実施例３の組成物を、ウラニン単独を用いて製造し、４９５ｎｍでモニターした(０.０１６重量％)。また、市販の液体洗剤製品(The Procter & Gamble CompanyからのDAWNＲ)の耐光堅牢性についても試験した。この市販の組成物は、ウラニンとD&C Yellow #10(キノリン・イエロー)の両方を含有する。このような組成物は、上記の実施例６の組成物に等しい色の濃さを与えるのに十分な着色剤量を含有していた(ここでも、低pＨ組成物は、このような媒体中でのそれぞれの不安定性のため、比較着色剤を用いて試験することができなかった)。これらの組成物を、上記と同じ促進耐光堅牢性キセノンアークランプ試験にかけた。これらの結果を、５時間および１２時間曝露について、以下の表にまとめる。
【００４４】
【表４】
0003993747.tif 000009
【００４５】
(産業上の利用可能性)
明らかに、ウラニン単独を含有する組成物ならびに市販の蛍光イエロー着色組成物の保持吸光度(即ち、耐光堅牢性の測定値)は、本発明の組成物に対する測定値よりも劣っている。即ち、本発明の着色組成物の有効保存寿命は、関連の蛍光着色液体の市場における組成物よりも明らかに優れている。また、上記したように、本発明のアリールオキシポリオキシアルキレン誘導体着色剤を用いて、効果的な蛍光着色が織物柔軟剤の市場において利用可能である(この着色は、洗剤配合物において普通に利用される他の通常の蛍光着色剤を用いては再現することができない)。このような着色剤の融通性、特に、極めて好ましくかつ望ましい長期の蛍光および長期の耐光堅牢性を示す着色剤の融通性は、これまで利用することができなかったものである。
【００４６】
特許請求の範囲に記載された本発明の思想および範囲内に包含されることが意図される、本発明の多くの態様および修飾が存在することが明らかである。