(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ラフィノースと、（ｂ）アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル、およびそれらの塩からなる群から選ばれる１種以上のアスコルビン酸類とを含有する化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、荒れ肌改善効果等に優れた化粧料に関する。さらに詳しくは、天然成分であり、かつ細胞保護効果に優れたラフィノースと、ビタミンＥを除く荒れ肌改善効果を有する生理活性成分を含有することで、肌の状態を改善し、より効果的に生理活性成分の効果を発現することができる化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ラフィノースは、多くの公開特許公報に多糖類の一種として配合することが記載され、化粧料に単純に配合することは公知であり、特開昭６２−４１２号公報ではラフィノース等とビタミンＥを配合した化粧料が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの公報にはいずれもラフィノースを他の糖類と並列に扱っており、ラフィノースに関する特有の生理活性増強効果については記載されていなかった。一方、種々の生理活性成分を配合した化粧料も提案されているが、充分な生理活性効果が得られていなかった。
すなわち、本発明の目的は、生理活性効果を増強し、荒れ肌改善効果等を有する化粧料を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明人らは、ラフィノースがある種の植物、例えばマメ科植物が、凍結などの過酷な環境下に置かれた時に、自身の細胞を保護する目的でラフィノースを産生することに着目し、これを用いた化粧料について鋭意検討した結果、ラフィノースと生理活性成分を併用した場合には、ラフィノースが細胞の状態を改善するため、より効果的に生理活性成分の効果が得られることを見いだした。また、生理活性成分の一種であるアスコルビン酸類とラフィノースを含有する化粧料は、アスコルビン酸類の経日等での褐変変化が抑制されることを見出した。
【０００５】
すなわち、第１の本発明は、（ａ）ラフィノースと、（ｂ）ビタミンＥやその誘導体を除く荒れ肌改善効果を有する生理活性成分であり、オウゴンエキス、海藻エキス、カモミラエキス、カロットエキス、甘草エキス、油溶性甘草エキス、カキョクエキス、スギナエキス、ハイビスカスエキス、桃の葉エキス、ヒアルロン酸、グリシン、Ｌ−セリン、ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、エチルグルコース、尿素、セラミド、コレステロール、グリチルリチン酸ジカリウム、ビタミンＢ６塩酸塩、ニコチン酸アミド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、乳酸、メバロン酸、γ−オリザノール、カフェイン、アスコルビン酸リン酸エステルNa、アスコルビン酸硫酸エステルNa、プラセンタエキス、γ−アミノ酪酸からなる群より選ばれる１種または２種以上を含有する化粧料（ただし、甘草エキス又は油溶性甘草エキスがキトサンと併用される場合を除く。）にある。
【０００６】
第２の本発明は、（ａ）ラフィノースと、（ｂ）アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル、およびそれらの塩からなる群から選ばれる１種以上のアスコルビン酸類とを含有する化粧料にある。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるラフィノースとは、三糖類の一種で、Ｏ−α−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１，６）−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−（１，２）−β−Ｄ−フラクトフラノシドの構造を持つ。ユーカリのマンナ、サトウダイコンの糖蜜、ワタの実などから得られるが、サトウダイコンの糖蜜由来のものが安定的に供給されることから最も好ましい。
【０００８】
本発明の化粧料にラフィノースを配合する際の配合割合は、化粧料の総量基準で、０．１〜１５重量％が好ましく、さらに好ましくは０．３〜５重量％である。この範囲であれば生理活性成分の増強効果とアスコルビン酸類の安定効果の両立が容易にできる。
【０００９】
本発明で用いるビタミンＥやその誘導体を除く荒れ肌改善効果を有する生理活性成分とは、皮膚に塗布した場合に皮膚に何らかの生理活性を与え、荒れ肌を改善する効果を示す物質であり、本発明の化粧料では、オウゴンエキス、海藻エキス、カモミラエキス、カロットエキス、甘草エキス、油溶性甘草エキス、カキョクエキス、スギナエキス、ハイビスカスエキス、桃の葉エキス、ヒアルロン酸、グリシン、Ｌ−セリン、ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、エチルグルコース、尿素、セラミド、コレステロール、グリチルリチン酸ジカリウム、ビタミンＢ６塩酸塩、ニコチン酸アミド、ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、乳酸、メバロン酸、γ−オリザノール、カフェイン、アスコルビン酸リン酸エステルNa、アスコルビン酸硫酸エステルNa、プラセンタエキス、γ−アミノ酪酸からなる群より選ばれる１種または２種以上を配合する。
【００１２】
前記のアスコルビン酸類としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸硫酸エステル、アスコルビン酸リン酸エステル、アスコルビン酸高級脂肪酸エステル、およびそれらの塩である。それらの塩とは、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等が挙げられる。上記のアスコルビン酸硫酸エステルとしては、例えば、アスコルビン酸−２−硫酸エステル、アスコルビン酸−３−硫酸エステルであり、アスコルビン酸リン酸エステルとしては、例えば、アスコルビン酸−２−リン酸エステル、アスコルビン酸−３−リン酸エステルであり、これらは公知の物質であって特公昭４４−３１２３７号公報、特公昭５４−２１４１５号公報に記載されている。また、アスコルビン酸高級脂肪酸エステルとしては、例えば、アスコルビン酸−２−パルミチン酸モノエステル、アスコルビン酸−２，６−パルミチン酸ジエステル、アスコルビン酸−２−ステアリン酸エステル等である。
【００１３】
これらの生理活性成分の化粧料への配合割合は、その活性成分の効果発現濃度によるが、抽出エキス等を考慮した場合、一般的には化粧料の総量基準で、０．０５〜９０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．１〜５０重量％である。
【００１４】
本発明の化粧料には、上記の各成分以外に、通常化粧料に用いられる油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、抗菌剤、殺菌剤、塩類、溶媒、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤等の成分を使用することができる。
【００１５】
上記の粉体の例としては、赤色１０４号、赤色２０１号、黄色４号、青色１号、黒色４０１号等の色素、黄色４号Ａｌレーキ、黄色２０３号Ｂａレーキ等のレーキ色素；ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロンパウダー、シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子；黄酸化鉄、赤色酸化鉄、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料；酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料；タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料；雲母チタン等のパール顔料；硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属塩；シリカ、アルミナ等の無機粉体；ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状としては、球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等である。
【００１６】
これらの粉体は、従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって事前に表面処理されていてもいなくても構わない。
【００１７】
これらの粉体の内、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末、ポリプロピレン末、テフロン末、シリコーンゴム、ウレタンパウダー、ポリアルキルシルセスキオキサン、ナイロン、シリカビーズ、アルミナビーズ、アパタイト、アリル化アクリルビーズなどの球状粉体（中空樹脂粉末を含む）は、生理活性成分を保持し、徐放する効果に優れることから配合されていることが好ましい。
【００１８】
油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性および不揮発性の油剤および溶剤および樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤の例としては、例えば、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール；イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸；グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコールや糖類；ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類；流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素；ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ；ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂；エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。
【００１９】
また、別の形態の油剤の例としては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物；パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合物が挙げられる。
【００２０】
溶媒の例としては、精製水、環状シリコーン、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シリコーン、次世代フロン等が挙げられる。但し、ラフィノースは水に易溶であるが、エタノールには不溶のため、本発明の化粧料では精製水を含むことが好ましい。
【００２１】
界面活性剤としては、例えば、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、ベタイン型界面活性剤を用いることができる。
【００２２】
粘剤、樹脂の例としては、ポリアクリル酸ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガーガムなどのカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル共重合体、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコール、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックス等が挙げられる。
【００２３】
本発明の化粧料には、紫外線防御効果を付与することも好ましい。この場合は、以下に示すような紫外線防御剤を用いることが好ましい。紫外線防御剤の配合量としては、化粧料の総量基準で、０．００５〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．０１〜４０重量％である。
【００２４】
紫外線防御剤（有機系、無機系を含む。ＵＶ−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わない）としては、無機系では微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などが挙げられ、有機系紫外線防御剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩、パラアミノ安息香酸（以後、ＰＡＢＡと略す）、エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ、サリチル酸ホモメンチル、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、オクチルジメチルＰＡＢＡ、メトキシケイ皮酸オクチル、サリチル酸オクチル、２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、サリチル酸トリエタノールアミン、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、２，４−ジヒドロキシベンゾフェニン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−Ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、ブチルメトキシジベンゾイルメタン、４−（３，４−ジメトキシフェニルメチレン）−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、これらの高分子誘導体、シラン誘導体等が挙げられる。さらに、これらの中で、好ましくは４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンをポリマー中に封止したものを好ましく用いることができる。
【００２５】
本発明の化粧料としては、例えば、乳液、クリーム、ローション、カラミンローション、サンスクリーン剤、サンタン剤、アフターシェーブローション、プレシェーブローション、化粧下地料、パック料、クレンジング料、洗顔料、アクネ対策化粧料、エッセンスなどの基礎化粧料；ファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料；シャンプー、リンス、コンディショナー、ヘアカラー、ヘアトニック、セット剤、ボディパウダー、デオドラント、脱毛剤、石鹸、ボディシャンプー、ハンドソープ、香水等が挙げられる。
【００２６】
本発明の化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固型状、シート状など従来公知の剤型を使用することができる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明する。
実施例及び比較例で得られた化粧料の荒れ肌改善効果の評価方法を以下に示す。
【００２８】
荒れ肌改善試験
皮膚に対する有用性を評価するために荒れ肌改善試験を実施した。
荒れ肌の成人女性３０名の顔面に実施例、および比較例の試料を塗布し、５週間後の荒れ肌の改善の見られた人数にて示した。従って、人数の多い方が改善効果が高いことを示す。
【００２９】
実施例１〜５、比較例１〜３（スキンクリーム）
ラフィノースと生理活性成分（コレステロール、アロエエキス、尿素、γ−オリザノール、セラミド、Ｌ- セリン、グリシン）を表１の組成でそれぞれを配合しスキンクリームを調製した。
【００３０】
（１）組成
【００３１】
【表１】
0003929613.tif 000002
【００３２】
（２）調製法
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を各々８０℃に加熱溶解した後混合して、攪拌しつつ冷却し、３０℃まで冷却した後、容器に充填して製品を得た。
【００３３】
実施例６〜１１、比較例４〜６（スキンローション）
ラフィノースと生理活性成分（各種エキス、ヒアルロン酸、エチルグルコース、カフェイン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、桃の葉エキス、ビタミンＢ6 塩酸塩）を表２の組成で配合し、スキンローションを調製した。
【００３４】
（１）組成
【００３５】
【表２】
0003929613.tif 000003
【００３６】
（２）調製法
成分をそれぞれ混合溶解した後、容器に充填して製品を得た。
【００３７】
実施例１２〜１７、比較例７〜８（親油型スキンクリーム）
ラフィノースと生理活性成分（ジイソプロピルアミンジクロロ酢酸、甘草エキス、γ−アミノ酪酸、ニコチン酸アミド、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム、アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム、プラセンタエキス）を表３の組成でそれぞれを配合しスキンクリームを調製した。
【００３８】
（１）組成
【００３９】
【表３】
0003929613.tif 000004
【００４０】
（注１）東レ・ダウコーニング社製，ＢＹ２２−００８
（注２）ゴールドシュミット・テー・ハー社製，ＡＢＩＬ  ＥＭ９０
（注３）東レ・ダウコーニング社製，トレフィル
【００４１】
（２）調製法
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を各々６０℃に加熱溶解した後混合して、攪拌しつつ冷却し、３０℃まで冷却した後、容器に充填して製品を得た。
【００４２】
実施例１８〜２３（美溶液）
ラフィノースと生理活性成分（油溶性甘草エキス、スギナエキス、グリチルリチン酸ジカリウム、ザルコシン、Ｎ−メチル−Ｌ−セリン、ハイビスカスエキス、乳酸、メバロン酸）を表４の組成でそれぞれを配合しクリームを調製した。
【００４３】
（１）組成
【００４４】
【表４】
0003929613.tif 000005
【００４５】
（注４）日本精化社製，ＹＯＦＣＯ  ＣＬＥ−ＮＨ
【００４６】
（２）調製法
（Ａ）成分および（Ｂ）成分を各々６０℃に加熱溶解した後混合して、攪拌しつつ冷却し、３０℃まで冷却した後、容器に充填して製品を得た。
【００４７】
表５に荒れ肌改善についての評価結果を示す。
【００４８】
【表５】
0003929613.tif 000006
【００４９】
表５の結果より、本発明の実施例１〜１１は比較例１〜６と比べて荒れ肌改善効果に優れ、かつ肌のはりが向上する、小じわが改善するなどの変化が認められたていることが判った。また、実施例１２〜２３においても荒れ肌が改善され、かつ肌のはりが向上する、血色が良くなる、小じわが改善するなどの変化が認められた。さらに、アスコルビン酸類とラフィノースを配合した実施例１５，１６とアスコルビン酸類のみを配合した比較例７，８の製品について、経日安定性試験として４０℃で１，２，３ケ月間の保存試験を行った結果、実施例１５，１６は外観と感触の点で異常が認められず、美白効果を有していたが、比較例７，８は肉眼観察で褐変現象が認められた。
【００５０】
【発明の効果】
以上のことから、本発明である、天然成分であり、かつ細胞保護効果に優れたラフィノースと生理活性成分を含有することで、荒れ肌等の肌の状態を改善し、より効果的に生理活性成分の効果を発現することができる化粧料が得られることは明らかである。また、生理活性成分の一種であるアスコルビン酸類とラフィノースを含有する化粧料は、アスコルビン酸類の経日等での褐変変化を抑制できる。