(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型性を有するベースフィルム（１）面上に、透明導電性電離放射線硬化樹脂層（２）を設け、その上に少なくとも接着層（５）を設けたことを特徴とする透明制電性保護転写材であって、
前記透明導電性放射線硬化樹脂層（２）の表面抵抗値が１０４Ω／□〜１０９Ω／□であり、
前記透明導電性電離放射線硬化樹脂層（２）と前記接着層（５）との間に、前記透明導電性電離放射線硬化樹脂層（２）と前記接着層（５）との密着性向上させるために、中間第一層（３）と中間第二層（４）との２層を設けてなり、
前記中間第一層（３）が、ブチラール樹脂とイソシアネートとからなり、かつブチラール樹脂とイソシアネートとの重量比が９５：５〜５０：５０であり、
前記中間第二層（４）が、少なくともブチラール樹脂を含んでなり、かつ前記中間第一層（３）とは相違するものであること、
を特徴とする、透明制電性保護転写材。
【請求項２】
請求項１に記載の透明制電性保護転写材において、
前記密着性を向上させるための前記中間第二層（４）が、任意模様又は柄を有してなること、
を特徴とする、透明制電性保護転写材。
【請求項３】
請求項１又は請求項２のいずれか１項に記載の透明制電性保護転写材において、
前記密着性を向上させるための前記中間第二層（４）の表面に、さらに任意模様や柄などを有する印刷層（４’）が積層されてなること、
を特徴とする、透明制電性保護転写材。
【請求項４】
請求項１ないし請求項３のいずれか１項に記載の透明制電性保護転写材を用いて前記透明導電性放射線硬化樹脂層を透明基板上に転写することにより得られること、
を特徴とする、制電板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、クリ−ンル−ムの壁材関係やテレビのディスプレイ部材など静電気除去が不可欠な分野において、被転写体の外観及び意匠性を損なわず被転写体に制電性、耐擦傷性、耐汚染性、耐溶剤性、耐水性などを付与する表面保護転写材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より制電板を作製する方法としてプラスチック素材やガラス素材に導電性塗料を直接塗装する方法や導電性塗料を塗工したプラスチックフィルムをドライラミネ−ト剤、粘着剤の使用や熱融着などでプラスチック素材やガラス素材に貼り合わすことなどが行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、プラスチック素材やガラス素材に直接導電性塗料を塗装する方法は、一枚一枚塗装していくため、加工コストが高く、歩留が悪いなど生産性も良くない。また良好な外観性を得ることは非常に困難であった。更に溶剤を使用したりするため設備的にも大掛かりなものになる。
また、プラスチック素材やガラス素材に導電性塗料を塗工したプラスチックフィルムをドライラミネ−ト剤や粘着剤で張り合わす方法においては、長時間使用、保管することによりプラスチックフィルムが剥離するなどの問題が発生する。また熱融着にて張り合わす方法はガラス素材やプラスチック素材の種類によっては不可能な場合が多かった。
したがって、本発明の目的は、本発明の転写材を使用することで、従来の制電板作製方法における加工コスト面、生産性、外観性、耐性などの問題点を解決し、加工コスト面、制電性、耐擦傷性、外観性、耐汚染性、耐溶剤性、耐水性などに優れた表面保護転写材を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の透明制電性保護転写材は、上記問題点を解決するために、離型性を有するベースフィルム上に電離放射線硬化樹脂からなる導電性を有する透明表面保護層を設け、場合によってその上にブチラ−ル樹脂とイソシアネ−トからなる中間第一層、少なくともブチラ−ル樹脂を含む中間第二層を設け、その上に少なくとも接着層を順次形成したことを特徴とする。
【０００５】
【発明の実施形態】
本発明の透明制電性表面保護転写材において用いる離型性を有するベースフィルム(1) としては、特に制限はなく、離型性を有し、充分な自己保持性を有する通常の転写箔に用いられるものであればいずれも用いることができる。例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルムなどの合成樹脂フィルムやセルロースアセテートフィルムなどの人造樹脂フィルム、セロハン紙、グラシン紙などの洋紙、和紙などのフィルム状物、あるいはこれらの複合フィルム状物もしくは複合シート状物などやまたそれらに離型処理を施したものがあげられる。
ベースフィルムの厚さとしては、特に制限はなく、通常４〜１００μｍの範囲、好ましくは９〜５０μｍの範囲のものを用いるのがしわや亀裂などのない表面保護転写材の製造が容易にできる点から好ましい。
【０００６】
本発明の透明制電性表面保護転写材において用いる透明導電性放射線硬化樹脂層  (2) の導電性電離放射線樹脂としては導電性を有しているものであれば特に制限はなく、例えばポリピロ−ル、ポリアニリンなどを単独またはこれらの混合物があげられる。また導電性フィラ−を分散するベ−スの電離放射線硬化樹脂としては、特に制限はなく、例えばウレタンアクリレ−ト、ポリエステルアクリレ−ト、エポキシアクリレ−ト、不飽和ポリエステル、シリコンアクリレ−ト、その他特殊アクリレ−トなどを単独またはこれらの混合物があげられる。また導電性フィラ−としては導電性を有しているものであれば特に制限はなく、例えば酸化錫系微粒子（酸化錫／酸化亜鉛、酸化錫／硫酸バリウム、酸化錫／ほう酸アルミニウム、酸化錫／チタン酸カリウム、酸化錫／酸化チタン、酸化錫／酸化アンチモン、酸化錫／リン）、酸化インジュウム系微粒子（酸化インジュウム／酸化錫、酸化インジュウム／酸化亜鉛）などを単独またはこれらの混合物があげられる。これらを主成分とした有機溶剤に溶解させた塗料をグラビヤ印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法で前記ベースフィルム(1) の上に塗布、乾燥、電離放射線により硬化させて形成したものがあげられる。放射線硬化樹脂層の厚さについては特に制限はなく、通常１．０〜１０μｍ程度の範囲から適宜選択採用される。１．０μｍ未満の場合、硬化しにくくなり好ましくない。また１０μｍを超えると塗膜のワレの発生や逆に硬化不良が生じるなど好ましくない。
本発明における透明導電性放射線硬化樹脂層としての透明なる表現は、ヘイズにおいて１．０％以下であり、かつ全光線透過率が８０％以上のものをいう。
また、導電性なる表現は、その表面（電気）抵抗値が１０10以下、好ましくは１０9 以下で１０2 以上であり、さらに好ましいのは１０9 以下で１０4 以上のものである。
【０００７】
本発明の表面保護転写材において必要に応じて用いる中間第一層(3) としては、ブチラ−ル樹脂とイソシアネ−トの混合物を有機溶剤に溶解させた塗料をグラビヤ印刷法、スクリ−ン印刷法、オフセット印刷法などの通常印刷法で前記電離放射線硬化樹脂層の上に塗布、乾燥し形成したものが上げられる。
ブチラ−ル樹脂の重合度については特に制限はないが、８００〜２０００程度のものが好ましい。
ブチラ−ル樹脂とイソシアネ−トの混合比としては９８：２〜５０：５０の範囲のものが好ましい。イソシアネ−トの比率が２以下、またはブチラ−ル樹脂の比率が５０以下であると電離放射線硬化樹脂層と強固な密着が得られない。
また中間第一層の厚みとしては０．１〜２．０μｍの範囲のものが好ましい。０．１μｍ未満の場合、電離放射線硬化樹脂層と強固な密着が得られない。また２．０μｍ以上の場合、中間第二層の持つ物性が表面保護転写材としての物性に悪影響を及ぼす。またコストの面からも好ましくない。
【０００８】
本発明の表面保護転写材において必要に応じて用いる中間第二層（４）としては、ブチラール樹脂単独または他の樹脂の混合物を有機溶剤に溶解させた塗料をグラビヤ印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法で、中間第一層（３）上に塗布、乾燥させて形成したものがあげられる。また中間第二層（４）の厚みとしては中間第一層（３）と同様０．１〜２．０μｍの範囲のものが同様理由で好ましい。この中間第二層（４）は、任意模様や柄などを設けた印刷層としての性質を具えたものでもよく、また任意模様や柄などを設けた印刷層（４’）を積層したものでもよい。この印刷層（４’）はその厚みや作成法は中間第二層（４）と同様である。本発明の表面保護転写材において用いる接着層（５）としては、特に制限がなく、通常の転写材に用いられる樹脂から適宜選択し用いられる。例えばアクリル系、酢酸ビニル系、塩化ビニル系、スチレン−ブタジエン系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル系、ポリエステル系、塩化ゴム系、塩素化ポリプロピレン系、ウレタン系などの樹脂の単独またはこれらの混合物を主成分とするエマルジョン系樹脂や有機溶剤型樹脂、水溶性樹脂から適宜選択採用される。
【０００９】
接着層(5) は、前記樹脂を水や有機溶剤で希釈させた塗液をグラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法で中間第二層(4) もしくは印刷層(4')上に塗布、乾燥させて形成される。接着層の厚さとしては特に制限はなく、通常０．３〜２０μｍ程度の範囲から被転写物の表面状態などに応じて適宜選択採用される。
かくして得られた透明制電性表面保護転写材を使用しプラスチック素材やガラス素材にラミネ−ト転写方式、プレス転写方式にて転写することにより、従来の制電板作製方法が抱えていたすべての課題点、即ちコストを含めた加工性、制電性、外観性、透明性、加工性、耐性などの課題のすべてを解決して、制電性、耐擦傷性、外観性、透明性、耐汚染性、耐溶剤性、耐水性などに優れた効果を有した制電板が提供できる。
【００１０】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。
以下実施例における部は重量部を示す。
実施例
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリプロピレンフィルム上に、ウレタンアクリレ−ト１０部、エポキシアクリレ−ト５部、酸化錫／酸化インジュウム２５部、トルエン４０部、ＭＥＫ５部、ＩＰＡ１５部からなる溶液をリバ−スコーティング法にて塗布、乾燥、電離放射線により硬化して厚さ３．５μｍの透明導電性電離放射線硬化樹脂層を形成した。この透明導電性電離放射線硬化樹脂層上にブチラ−ル樹脂８部、イソシアネ−ト２部、トルエン５０部、ＭＥＫ４０部からなる溶液をグラビアコーティング法にて塗布、乾燥して厚さ０．２μｍの中間第一層を形成した。この中間第一層上にブチラ−ル樹脂５部、アクリル樹脂５部、トルエン５０部、ＭＥＫ４０部からなる溶液をグラビアコーティング法にて塗布、乾燥して厚さ０．３μｍの中間第二層を形成した。更にその中間第二層上にアクリル樹脂２０部、トルエン６０部、ＭＥＫ３０部からなる溶液をリバ−スコ−ティング法にて塗布、乾燥して厚さ 1．０μｍの接着層を形成し本発明の表面保護転写材を得た。
かくして得れれた透明制電性保護転写材をラミネ−ト転写方式にて５ｍｍ厚のアクリル板に転写し制電板を得た。
【００１１】
比較例
５ｍｍ厚のアクリル板上に直接ウレタンアクリレ−ト１０部、エポキシアクリレ−ト５部、酸化錫／酸化インジュウム２５部、トルエン４０部、ＭＥＫ５部、ＩＰＡ１５部からなる溶液をロ−ルコーティング法にて塗布、乾燥、電離放射線により硬化して厚さ３．５μｍの電離放射線硬化樹脂層を形成し制電板を得た。
【００１２】
＜評価方法＞
密着性の評価はニチバンセロテ−プを使用し、下記に示す碁盤目剥離法にて剥離の程度で評価を行った。
〈碁盤目剥離法〉
転写面にカッタ−ナイフで２ｍｍ間隔の線を縦１１本、横１１本引き、計 100個の升目を作り、その上に２４ｍｍはばのニチバンテ−プを密着させ素早くセロテ−プを１８０度方向に強制剥離し、残存する升目の数により５段階にて評価を行った。
密着性ランクのランクは下記で示す。
ランク  ；  内容
５  ；  ９５〜１００／１００（剥れた升目  ０〜５）
４  ；  ８０〜９４／１００（剥れた升目  ６〜２０）
３  ；  ６０〜７９／１００（剥れた升目  ２１〜４０）
２  ；  ３０〜５９／１００（剥れた升目  ４１〜７０）
１  ；  ０〜２９／１００  （剥れた升目  ７１〜１００）
導電性は表面抵抗値を東亜電波工業株式会社ＳＭ−１０／ＳＭＥ−８３１１によって測定した値をもって比較評価した。
外観性は目視により比較評価を行った。
透明性の評価は全光線透過率（％）、ヘイズ（％）を日本電色工業株式会社製ＮＤＨ−１００１ＤＰ型にて測定した値をもって比較評価を行った。
【００１３】
＜層間密着性の評価＞
実施例  ・・・  ５
比較例  ・・・  ５
＜導電性の評価＞
実施例  ・・・  １×１０7 Ω／□
比較例  ・・・  ５×１０7 Ω／□
実施例は比較例に比較して導電性に優れている。
＜外観性の評価＞
実施例  ・・・  塗布ムラや塗布スジなど外観上の欠点なし。
比較例  ・・・  アクリル板の凹凸による塗布ムラや塗料に起因するアワ上の欠点が発生。また異物が多数混入。
＜透明性の評価＞
全光線透過率(%)
実施例  ・・・  ８９
比較例  ・・・  ７５
ヘイズ(%)
実施例  ・・・  ０．７
比較例  ・・・  ２．１
【００１４】
【発明の効果】
本発明の表面保護転写材は、導電性電離放射線硬化樹脂層を有する転写材であるためこれをを使用することにより、従来の制電板作製方法では得ることが困難であったコスト面を含む加工性、制電性、擦傷性、外観性、透明性、その他耐性に優れた制電板等が提供できる。