(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）：
ＣｕＰＣ−Ｘ                            （Ｉ）
〔式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘは式(Ia)：
【化１】
0004025825.tif 000007
（ｍは１〜４の整数、ｎは２〜７の整数を示す）で表される基または式(Ib)：
【化２】
0004025825.tif 000008
（式中、ｎは１〜７の整数を示し、ｍは前記と同じ）で表される基を示す〕
で表されるフタロシアニン誘導体からなり、平均粒径が２００ｎｍ以下であるシアン色顔料および分散剤を含有してなる水性シアン色顔料インキ。
【請求項２】
シアン色顔料の含有量が、０．５〜３５重量％である請求項１記載の水性シアン色顔料インキ。
【請求項３】
分散剤が、スチレンおよび／またはメチルスチレンと親水性モノマーとを主成分とするモノマー成分を重合させてなり、重量平均分子量２０００〜２００００を有する水溶性樹脂である請求項１または２記載の水性シアン色顔料インキ。
【請求項４】
水溶性樹脂の酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項３記載の水性シアン色顔料インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性シアン色顔料インキに関する。さらに詳しくは、インクジェット用インキ、筆記具用インキ、印刷インキなどに好適に使用しうる水性シアン色顔料インキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェット用インキには、主として染料が用いられていたが、染料は耐候性、耐水性などに劣るため、近年、染料に代わりうるものとして、顔料が使用されつつある。このような顔料が使用された顔料インキのなかでは、シアン色を呈し、色調が美しく、着色力が大きく、耐候性が良好なものとして、銅フタロシアニンと、特定のフタロシアニン誘導体とからなる銅フタロシアニン顔料が用いられた顔料組成物が提案されている（特開平３−２０５４５８号公報）。
【０００３】
しかしながら、前記顔料組成物は、確かに色調が美しく、着色力が大きいものであるが、鮮明な黄味を帯びたシアン色の色調に劣るという欠点がある。
【０００４】
したがって、最近では、イエロー、シアンおよびマゼンタの三色混合系において色度階調範囲の広いものが望まれており、それを考慮するとシアン色においては鮮明な黄味を有するもの、特に色調の鮮明度の指標であるＬ＊、ａ＊およびｂ＊のうち、顔料濃度０．０５ｇ／リットルにおけるＬ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３５以上であり、かつ顔料の分散安定性に優れた水性シアン色顔料インキの開発が待ち望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、シアン色においては鮮明な黄味を有するもの、特に色調の鮮明度の指標であるＬ＊、ａ＊およびｂ＊のうち、顔料濃度０．０５ｇ／リットルにおけるＬ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３５以上を満足し、顔料の分散性に優れた水性シアン色顔料インキを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、
一般式（Ｉ）：
ＣｕＰＣ−Ｘ                            （Ｉ）
〔式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘは式(Ia)：
【０００７】
【化３】
0004025825.tif 000002
【０００８】
（ｍは１〜４の整数、ｎは１〜７の整数を示す）で表される基または式(Ib)：
【０００９】
【化４】
0004025825.tif 000003
【００１０】
（式中、ｍおよびｎは前記と同じ）で表される基を示す〕
で表されるフタロシアニン誘導体からなり、平均粒径が２００ｎｍ以下であるシアン色顔料および分散剤を含有してなる水性シアン色顔料インキ
に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の水性シアン色顔料インキは、前記したように、一般式（Ｉ）：
ＣｕＰＣ−Ｘ                            （Ｉ）
〔式中、ＣｕＰｃは銅フタロシアニン残基、Ｘは式(Ia)：
【００１２】
【化５】
0004025825.tif 000004
【００１３】
（ｍは１〜４の整数、ｎは１〜７の整数を示す）で表される基または式(Ib)：
【００１４】
【化６】
0004025825.tif 000005
【００１５】
（式中、ｍおよびｎは前記と同じ）で表される基を示す〕
で表されるフタロシアニン誘導体からなるシアン色顔料および分散剤を含有したものである。
【００１６】
本発明においては、一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン誘導体からなるシアン色顔料が用いられている点に、１つの大きな特徴がある。本発明の水性シアン色顔料インキは、このように特定のフタロシアニン誘導体からなるシアン色顔料が用いられているので、鮮明なシアン色の色調を有し、しかも優れた顔料の分散性を呈するという、優れた効果を発現するものである。特に、本発明の水性シアン色顔料インキは、その色調の鮮明度の指標であるＬ＊、ａ＊およびｂ＊のうち、顔料濃度０．０５ｇ／リットルにおけるＬ＊およびｂ＊をデータカラー（株）製、クロマセンサーＣＳ−５  ５５ＳＸ型（商品名）で測定したとき、Ｌ＊が７０以上、なかんづく７５以上と非常に高く、非常に鮮明度に優れたものであり、しかもｂ＊が−３５以上、なかんづく−３３以上と非常に明るく、黄味を帯びた色鮮やかなものである。
【００１７】
一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン誘導体において、Ｘは、前記したように、式(Ia)で表される基または式(Ib)で表される基を示す。式(Ia)および式(Ib)において、ｍは、１〜４の整数であるが、１〜３であることが好ましい。また、ｎは、１〜７の整数であるが、１〜３の整数であることが好ましい。
【００１８】
前記フタロシアニン誘導体からなるシアン色顔料の平均粒径は、分散安定性の観点から、２００ｎｍ以下、好ましくは１８０ｎｍ以下である。なお、シアン色顔料の平均粒径の下限値は、特に限定がないが、製造の容易性の観点から、１０ｎｍ以上、好ましくは３０ｎｍ以上であることが望ましい。
【００１９】
前記フタロシアニン誘導体からなるシアン色顔料の水性シアン色顔料インキにおける含有量は、前記水性シアン色顔料インキの色濃度を高める観点から、０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上であることが望ましく、また前記水性シアン色顔料インキの粘度が高くなりすぎないようにし、使用性を向上させる観点から、３５重量％以下、好ましくは３０重量％以下であることが望ましい。
【００２０】
本発明においては、シアン色顔料を水性シアン色顔料インキ中に分散させるために、分散剤が用いられる。
【００２１】
前記分散剤の具体例としては、スチレンおよび／またはメチルスチレンと親水性モノマーとを主成分とするモノマー成分を重合させてなる水溶性樹脂、水溶性ウレタン樹脂、水溶性アクリルウレタン樹脂、水溶性エポキシ樹脂、水溶性ポリエステルなどがあげられる。これらのなかでは、スチレンおよび／またはメチルスチレンと親水性モノマーとを主成分とするモノマー成分を重合させてなる水溶性樹脂は、シアン色顔料の分散性に優れたものであるので、好適に使用しうるものである。
【００２２】
前記スチレンおよび／またはメチルスチレンと親水性モノマーとを主成分とするモノマー成分を重合させてなる水溶性樹脂において、その原料モノマーであるスチレンおよびメチルスチレンは、それぞれ単独でまたは混合して用いることができる。メチルスチレンとしては、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレンをはじめ、α−メチルスチレン、β−メチルスチレンなどがあげられる。これらのなかでは、α−メチルスチレンは好適に使用しうるものである。前記モノマー成分におけるスチレンおよび／またはメチルスチレンの含有量は、親水性モノマーとのバランスにより分散性を向上させる観点から、３０重量％以上、好ましくは４０重量％以上であることが望ましく、また水溶性を付与する観点から、９５重量％以下、好ましくは９０重量％以下であることが望ましい。
【００２３】
前記親水性モノマーの代表例としては、（メタ）アクリル酸〔アクリル酸およびメタクリル酸、以下同じ〕、マレイン酸などの不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマー；スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、２−メチルプロパンスルホン酸、（メタ）アクリル酸２−スルホエチルなどのスルホン酸基含有モノマー；アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどがあげられ、これらの親水性モノマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。前記モノマー成分における親水性モノマーの含有量は、水溶性を付与する観点から、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上であることが望ましく、また顔料インキの形成皮膜の耐水性を向上させる観点から、６０重量％以下、好ましくは７０重量％以下であることが望ましい。
【００２４】
なお、前記モノマー成分には、必要により、水溶性樹脂の水溶性が阻害されない範囲内で、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシジルメタクリレート、ビニルトルエンなどの疎水性モノマーが含有されていてもよい。
【００２５】
スチレンおよび／またはメチルスチレンと親水性モノマーとを主成分とするモノマー成分を重合させてなる水溶性樹脂の具体例としては、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル（アルキルエステルの炭素数：１〜４）共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル（アルキルエステルの炭素数：１〜４）共重合体などのスチレン−（メタ）アクリル酸系共重合体；スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル（アルキルエステルの炭素数：１〜４）−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル（アルキルエステルの炭素数：１〜４）−マレイン酸共重合体などのスチレン−マレイン酸系共重合体；スチレン−アクリル酸アルキルエステル（アルキルエステルの炭素数：１〜４）−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−メタリルスルホン酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル（アルキルエステルの炭素数：１〜４）−アリルスルホン酸共重合体などのスチレン−スルホン酸系共重合体；ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂などがあげられる。これらの水溶性樹脂は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの水溶性樹脂は、通常、あらかじめ中和させた後に、使用することが好ましい。
【００２６】
スチレンおよび／またはメチルスチレンと親水性モノマーとを主成分とするモノマー成分を重合させてなる水溶性樹脂の酸価は、水溶性の観点から、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが望ましく、また顔料インキの形成皮膜の耐水性、耐アルカリ性などの観点から、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが望ましい。かかる水溶性樹脂の酸価は、水溶性樹脂におけるカルボキシル基、水酸基、スルホン酸基などの親水性基の量を調整することにより、容易に調節することができる。
【００２７】
分散剤の重量平均分子量は、分散安定性の観点から、２０００〜２００００、好ましくは２５００〜１５０００であることが望ましい。
【００２８】
分散剤の量は、シアン色顔料１００重量部に対して、シアン色顔料の顔料インキにおける分散性を向上させる観点から、１０重量部以上、好ましくは１５重量部以上であることが望ましく、また顔料インキの耐水性、耐アルカリ性などを向上させる観点から、５０重量部以下、好ましくは４５重量部以下であることが望ましい。
【００２９】
また、本発明においては、顔料インキの乾燥速度を調整して成膜性を向上させ、さらにはインキの安定性を向上させるために、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、トリエチレングリコールなどの多価アルコールを適量で配合することができる。
【００３０】
さらに、本発明の顔料インキには、所望の物性を有するようにするために、界面活性剤、潤滑剤、防カビ剤、消泡剤、防錆剤、防腐剤などの添加剤を適宜配合することができる。
【００３１】
本発明の顔料インキにおいて、シアン色顔料、分散剤、所望により配合される多価アルコールおよび添加剤の残部は、水である。
【００３２】
水の種類には特に限定がなく、不純物の含量が少ない水であればよいが、本発明においては、例えば、蒸留水、イオン交換水などを好適に使用することができる。
【００３３】
顔料インキにおける水の含有量は、顔料インキの粘度などを考慮し、シアン色顔料、分散剤、所望により配合される多価アルコールおよび添加剤の各成分の量が所望量となるように適宜調整すればよい。
【００３４】
本発明の顔料インキは、シアン色顔料、分散剤、所望により多価アルコールおよび添加剤、ならびに水を混合することにより、調製することができる。なお、これらの各成分の分散性に、より一層優れた顔料インキを得る場合には、例えば、これらの成分を混合したのち、分散機、例えば、ロールミル、ボールミル、サンドグラインダーなどで分散させ、粗粒子を除去し、さらにこれに水を適宜配合して、あらかじめ顔料分散液を調製し、該顔料分散液に適宜多価アルコール、水などを配合し、所望のインク特性を有するように調製することが好ましい。
【００３５】
以上のようにして構成される本発明の水性シアン色顔料インキは、イエロー顔料およびマゼンタ顔料と合わせたときに色度階調範囲が広く、また鮮明な色再現性に優れ、しかもシアン色顔料の分散性にも優れたものであるので、例えば、インクジェット用インキ、筆記具用インキ、印刷インキなどに好適に使用しうるものである。
【００３６】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００３７】
実施例１
シアン色顔料〔一般式（Ｉ）において、Ｘが式(Ia)基であり、ｍが２、ｎが３のもの〕３３重量部、スチレン−アクリル酸共重合体〔スチレン／アクリル酸（重量比）：８８／１２、重量平均分子量：１２０００、酸価：９４ｍｇＫＯＨ／ｇ〕のアンモニア中和物９重量部、エチレングリコール５重量部、防腐剤０．２重量部および固形分濃度が３９重量％となるようにイオン交換水を混合し、水性シアン色顔料組成物を調製した。
【００３８】
得られた水性シアン色顔料組成物をディゾルバーで１５００ｒｐｍ、３時間攪拌したのち、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダー（五十嵐機械（株）製）で５時間分散させた。さらに１２０００ｒｐｍ、５分間の条件で遠心分離を行ない、粗大粒子を除去し、次いでイオン交換水をこれに添加し、固形分量が２４重量％の顔料分散液を得た。
【００３９】
次に、得られた顔料分散液１００重量部に、ジエチレングリコール４５重量部およびイオン交換水２５０重量部を混合し、水性シアン色顔料インキを得た。
【００４０】
得られた水性シアン色顔料インキの物性として、該水性シアン色顔料インキに含まれているシアン色顔料の平均粒子径、ならびに水性シアン色顔料インキの色調および分散安定性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００４１】
〔シアン色顔料の平均粒子径〕
マイクロトラックＵＰＡ（リーズ・アンド・ノースラップ社製、商品名）で測定する。
【００４２】
〔水性シアン色顔料インキの色調〕
シアン色顔料の含有量が０．０５ｇ／リットルとなるようにイオン交換水で水性シアン色顔料インキを希釈したのち、クロマセンサーＣＳ−５  ５５ＳＸ型（データカラー（株）製、商品名）でＣ光源、２度視野にて、ＣＩＥＬＡＢに基づくＬ＊、ａ＊、ｂ＊を測定する。
【００４３】
〔分散安定性〕
水性シアン色顔料インキを５０℃の恒温室内で静置し、所定時間経過後、該水性シアン色顔料インキに沈澱または凝集がないかどうかを目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
【００４４】
その評価基準は、以下のとおりである。
【００４５】
（評価基準）
Ａ：１４日間経過後でも異状なし。
Ｂ：７日間経過時に、沈澱または凝集が認められる。
Ｃ：３日間経過時に、沈澱または凝集が認められる。
Ｄ：１日間経過時に、沈澱または凝集が認められる。
【００４６】
実施例２
実施例１において、分散剤として、水溶性アクリルウレタン樹脂〔重量平均分子量：９０００、酸価：２３４ｍｇＫＯＨ／ｇ〕９重量部を用いたほかは、実施例１と同様にして水性シアン色顔料インキを得た。
【００４７】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００４８】
比較例１
実施例１において、シアン色顔料として、一般式（Ｉ）においてＸがすべて水素原子であり、結晶形がβ型であるシアン色顔料３０重量部を用いたほかは、実施例１と同様にして水性シアン色顔料インキを得た。
【００４９】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００５０】
表１に示された実施例１〜２の結果から、分散剤として、水溶性アクリルウレタン樹脂を用いた場合よりも、スチレンを主成分とするスチレン−アクリル酸共重合体を用いた場合のほうが、顔料インキの分散安定性が格段に向上することがわかる。
【００５１】
また実施例１〜２で得られた顔料インキは、従来のシアン色顔料が用いられた比較例１の顔料インキと対比して、色調のＬ＊が非常に大きく、かつｂ＊が非常に小さいことから、鮮明な黄味を帯びたシアン色の色調に優れたものであることがわかる。
【００５２】
実施例３
シアン色顔料〔一般式（Ｉ）において、Ｘが式(Ia)基であり、ｍが３、ｎが２のもの〕２２重量部、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体〔スチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸（重量比）：４０／３０／３０、重量平均分子量：９０００、酸価：２３４ｍｇＫＯＨ／ｇ〕のアンモニア中和物１０重量部、エチレングリコール７．５重量部、防腐剤０．１重量部および固形分濃度が３２重量％となるようにイオン交換水を混合し、水性シアン色顔料組成物を調製した。
【００５３】
得られた水性シアン色顔料組成物をディゾルバーで１５００ｒｐｍ、３時間攪拌したのち、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダー（五十嵐機械（株）製）で５時間分散させた。さらに１２０００ｒｐｍ、５分間の条件で遠心分離を行ない、粗大粒子を除去し、次いでイオン交換水をこれに添加し、固形分量が２４重量％の顔料分散液を得た。
【００５４】
次に、得られた顔料分散液１００重量部に、グリセリン５０重量部およびイオン交換水２５０重量部を混合し、水性シアン色顔料インキを得た。
【００５５】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００５６】
実施例４
実施例３において、分散剤として、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体〔スチレン／α−メチルスチレン／アクリル酸（重量比）：６５／３０／５、重量平均分子量：５５０００、酸価：４０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕のアンモニア中和物１０重量部を用いたほかは、実施例３と同様にして水性シアン色顔料インキを得た。
【００５７】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００５８】
比較例２
実施例４において、シアン色顔料として、一般式（Ｉ）においてＸがすべて水素原子であり、結晶形がβ型であるシアン色顔料２２重量部を用いたほかは、実施例３と同様にして水性シアン色顔料インキを得た。
【００５９】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６０】
表１に示された実施例３〜４の結果から、分散剤として、重量平均分子量が２００００よりも大きく、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇよりも小さい樹脂が用いられた実施例４よりも、重量平均分子量が２０００〜２００００の範囲内にあり、酸価が５０〜３００の範囲内にある水溶性樹脂が用いられた実施例３のほうが、顔料インキの分散安定性に優れることがわかる。
【００６１】
また実施例３〜４で得られた顔料インキは、従来のシアン色顔料が用いられた比較例２の顔料インキと対比して、色調のＬ＊が非常に大きく、かつｂ＊が非常に小さいことから、黄味をほとんど帯びておらず、色鮮やかなものであることがわかる。
【００６２】
実施例５
シアン色顔料〔一般式（Ｉ）において、Ｘが式(Ib)基であり、ｍが３、ｎが１のもの〕２４重量部、スチレン−マレイン酸共重合体〔スチレン／マレイン酸（重量比）：６０／４０、重量平均分子量：３０００、酸価：１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕のアンモニア中和物５重量部、グリセリン５重量部、防腐剤０．２重量部および固形分濃度が２９重量％となるようにイオン交換水を混合し、水性シアン色顔料組成物を調製した。
【００６３】
得られた水性シアン色顔料組成物をディゾルバーで１５００ｒｐｍ、３時間攪拌したのち、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダー（五十嵐機械（株）製）で５時間分散させた。さらに１２０００ｒｐｍ、５分間の条件で遠心分離を行ない、粗大粒子を除去し、次いでイオン交換水をこれに添加し、固形分量が２４重量％の顔料分散液を得た。
【００６４】
次に、得られた顔料分散液１００重量部に、プロピレングリコール４０重量部およびイオン交換水２５０重量部を混合し、水性シアン色顔料インキを得た。
【００６５】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６６】
比較例３
実施例５において、シアン色顔料として、一般式（Ｉ）においてＸがすべて水素原子であり、結晶形がβ型であるシアン色顔料２４重量部を用い、分散剤の分子量を１８０００に変えたほかは、実施例５と同様にして水性シアン色顔料インキを得た。
【００６７】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００６８】
表１に示された結果から、実施例５で得られた顔料インキは、従来のシアン色顔料が用いられた比較例３の顔料インキと対比して、色調のＬ＊が非常に大きく、かつｂ＊が−３５以上であることから、黄味を帯びた色鮮やかなものであり、さらに分散性に優れたものであることがわかる。
【００６９】
実施例６
シアン色顔料〔一般式（Ｉ）において、Ｘが式(Ib)基であり、ｍが４、ｎが１のもの〕２０重量部、スチレン−メタクリル酸共重合体〔スチレン／メタクリル酸（重量比）：７８／２２、重量平均分子量：８５００、酸価：１７０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕のアンモニア中和物３．５重量部、ジエチレングリコール３重量部、防腐剤０．１重量部および固形分濃度が２４重量％となるようにイオン交換水を混合し、水性シアン色顔料組成物を調製した。
【００７０】
得られた水性シアン色顔料組成物をディゾルバーで１５００ｒｐｍ、３時間攪拌したのち、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダー（五十嵐機械（株）製）で５時間分散させた。さらに１２０００ｒｐｍ、５分間の条件で遠心分離を行ない、粗大粒子を除去し、次いでイオン交換水をこれに添加し、固形分量が２０重量％の顔料分散液を得た。
【００７１】
次に、得られた顔料分散液１００重量部に、エチレングリコール３２重量部およびイオン交換水２５０重量部を混合し、水性シアン色顔料インキを得た。
【００７２】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７３】
実施例７
実施例６において、分散剤として、水溶性ポリエステル樹脂〔重量平均分子量：６５００〕３．５重量部を用いたほかは、実施例６と同様にして水性シアン色顔料インキを得た。
【００７４】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００７５】
表１に示された実施例６〜７の結果から、分散剤として、水溶性ポリエステル樹脂を用いた場合よりも、スチレンを主成分とするスチレン−メタクリル酸共重合体を用いた場合のほうが、顔料インキの分散安定性に優れることがわかる。
【００７６】
実施例８（参考例）
シアン色顔料〔一般式（Ｉ）において、Ｘが式(Ia)基であり、ｍが２、ｎが１のもの〕１５重量部、スチレン−メタリルスルホン酸共重合体〔スチレン／メタリルスルホン酸（重量比）：６８／３２、重量平均分子量：７４００、酸価：１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕のアンモニア中和物６重量部、ポリエチレングリコール３重量部、防腐剤０．１重量部および固形分濃度が１８重量％となるようにイオン交換水を混合し、水性シアン色顔料組成物を得た。
【００７７】
得られた水性シアン色顔料組成物をディゾルバーで１５００ｒｐｍ、３時間攪拌したのち、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを充填したサンドグラインダー（五十嵐機械（株）製）で５時間分散させた。さらに１２０００ｒｐｍ、５分間の条件で遠心分離を行ない、粗大粒子を除去し、次いでイオン交換水をこれに添加し、固形分量が２０重量％の顔料分散液を得た。
【００７８】
次に、得られた顔料分散液１００重量部に、１，３−ブチレングリコール４０重量部およびイオン交換水２５０重量部を混合し、水性シアン色顔料インキを得た。
【００７９】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００８０】
実施例９（参考例）
実施例８において、分散剤として、スチレン−メタリルスルホン酸共重合体〔スチレン／メタリルスルホン酸（重量比）：８０／２０、重量平均分子量：５００００、酸価：１１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕のアンモニア中和物６重量部を用いたほかは、実施例８と同様にして水性シアン色顔料インキを得た。
【００８１】
得られた水性シアン色顔料インキの物性を実施例１と同様にして調べた。その結果を表１に示す。
【００８２】
表１に示された実施例８〜９の結果から、分散剤として、分子量が２００００よりも大きい樹脂が用いられた実施例９よりも、分子量が２０００〜２００００の範囲内にある樹脂が用いられた実施例８のほうが、顔料インキの分散安定性に優れることがわかる。
【００８３】
【表１】
0004025825.tif 000006
【００８４】
以上の結果から、実施例１〜９で得られた水性シアン色顔料インキは、いずれも、色調の鮮明度の指標であるＬ＊、ａ＊およびｂ＊のうち、Ｌ＊が７０以上、なかんづく７５以上と非常に高く、非常に鮮明度に優れたものであり、しかもｂ＊が−３５以上、なかんづく−３３以上となっており、黄味を帯びた色鮮やかなものであることがわかる。さらに、実施例１〜９で得られた水性シアン色顔料インキは、シアン色顔料の分散性にも優れたものであることがわかる。特に、本発明の水性シアン色顔料インキは、分散剤がスチレンおよび／またはメチルスチレンと親水性モノマーとを主成分とするモノマー成分を重合させてなり、重量平均分子量２０００〜２００００を有する水溶性樹脂である場合には、分散安定性がより一層優れ、なかでもその酸価が５０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである場合には、分散安定性がさらに一層優れることがわかる。
【００８５】
【発明の効果】
本発明の水性シアン色顔料インキは、シアン色においては鮮明な黄味を有するもの、特に色調の鮮明度の指標であるＬ＊、ａ＊およびｂ＊のうち、顔料濃度０．０５ｇ／リットルにおけるＬ＊が７０以上であり、ｂ＊が−３５以上を満足し、鮮明なシアン色の色調を有し、しかも顔料の分散性に優れたものである。
【００８６】
したがって、本発明の水性シアン色顔料インキは、インクジェット用インキ、筆記具用インキ、印刷インキなどに好適に使用しうるものである。