(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン、テトラフルオロエチレン及びこれらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーのエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体であって、当該共重合体の粘弾性特性は式（１）で表されるものであり、式（１）における粘性項ψが１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、かつ式（１）におけるεi の和として式（２）で表される遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1以下であり、当該含フッ素ビニルモノマーが、  ポリ（又はモノ）フルオロエチレン類、ポリ（又はモノ）フルオロプロピレン類、（ポリ（又はモノ）フルオロアルキル）エチレン類、及びポリ（又はモノ）フルオロアルキル基の炭素数が２〜１０のポリ（又はモノ）フルオロアルキルフルオロエチレン類から選択されるものであり、
かつ、当該エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体中の前記含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の含有割合が、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位及びエチレンに基づく重合単位の合計量１００モルに対して、１〜１０モルの範囲である前記共重合体からなり、平均粒径が５〜１０００μｍ、見かけ比重が０．５ｇ／ｃｃ以上である塗膜形成用エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉末。
【数１】
0003951277.tif 000002
ただし、式（１）及び式（２）中、Ｊ（ｔ）は一定応力下における単位応力当たりの歪み量、ψは粘性項、ｔは時間、εは遅延弾性項、ｉは１〜６の整数、τi は定数（τ1 ＝０．１３５ｓｅｃ、τ2 ＝０．３６８ｓｅｃ、τ3 ＝１．０００ｓｅｃ、τ4 ＝２．７１８ｓｅｃ、τ5 ＝７．３８９ｓｅｃ、τ6 ＝２０．０８６ｓｅｃ）である。
【請求項２】
請求項１記載のエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷却固化させて、塗膜を形成させることを特徴とするエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉末の成形方法。
【請求項３】
基体表面が、あらかじめエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体層で被覆されている請求項２記載のエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉末の成形方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥともいう）粉末の成形方法に関し、詳しくは表面平滑性に優れた塗膜が得られるＥＴＦＥ粉末の成形方法とそのためのＥＴＦＥ粉末に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＥＴＦＥは耐熱性、耐薬品性に優れることから、耐食ライニングや耐食容器等に好適な材料として広く使用されている。耐食ライニングの加工法には、ＥＴＦＥを粉末化して静電粉体塗装、流動浸漬塗装、回転成形等の公知の方法に供し、種々の基体に被覆成形させる方法がある。また、耐食容器の加工法には、ＥＴＦＥを粉末化して金型に供し、回転成形等の成形法により任意の形状のボトル成形品を得る方法がある。
しかし、粉末成形においては樹脂の溶融、固化の際に外的なせん断応力が加わらないために、塗膜表面の平滑性を高めることが困難である場合がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、得られる塗膜の表面平滑性が著しく改善される新規なＥＴＦＥ粉末の成形方法の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エチレン、テトラフルオロエチレン及びこれらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーのエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体であって、当該共重合体の粘弾性特性は式（１）で表されるものであり、式（１）における粘性項ψが１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、かつ式（１）におけるεi の和として式（２）で表される遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1以下であり、当該含フッ素ビニルモノマーが、  ポリ（又はモノ）フルオロエチレン類、ポリ（又はモノ）フルオロプロピレン類、（ポリ（又はモノ）フルオロアルキル）エチレン類、及びポリ（又はモノ）フルオロアルキル基の炭素数が２〜１０のポリ（又はモノ）フルオロアルキルフルオロエチレン類から選択されるものであり、
かつ、当該エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体中の前記含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の含有割合が、テトラフルオロエチレンに基づく重合単位及びエチレンに基づく重合単位の合計量１００モルに対して、１〜１０モルの範囲である前記共重合体からなり、平均粒径が５〜１０００μｍ、見かけ比重が０．５ｇ／ｃｃ以上である塗膜形成用エチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉末を提供する。
【０００５】
【数２】
６
Ｊ（ｔ）＝ｔ／ψ＋  Σ［εi （１−ｅｘｐ（−ｔ／τi ））］  （１）
ｉ＝１
６
ε＝  Σεi                                               （２）
ｉ＝１
【０００６】
ただし、式（１）及び式（２）中、Ｊ（ｔ）は一定応力下における単位応力当たりの歪み量、ψは粘性項、ｔは時間、εは遅延弾性項、ｉは１〜６の整数、τi は定数（τ1 ＝０．１３５ｓｅｃ、τ2 ＝０．３６８ｓｅｃ、τ3 ＝１．０００ｓｅｃ、τ4 ＝２．７１８ｓｅｃ、τ5 ＝７．３８９ｓｅｃ、τ6 ＝２０．０８６ｓｅｃ）である。
【０００７】
また、上記のエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷却固化させて、塗膜を形成させることを特徴とするエチレン／テトラフルオロエチレン系共重合体粉末の成形方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明に使用するＥＴＦＥは、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという）とエチレン及びこれらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーを共重合して得られるものであり、ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単位の含有モル比が９０〜５０／１０〜５０であることが望ましい。ＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単位の含有モル比が５０／５０より低いと分解温度が低下して成形性が損なわれる傾向がある。一方、この含有モル比が９０／１０より高いとＥＴＦＥ中に副生したポリテトラフルオロエチレンが存在し、成形した塗膜にフィッシュアイを形成しやすく、また、本発明の意図する高い表面平滑性を損ないやすい。
【０００９】
本発明で用いられる含フッ素ビニルモノマーは、ＴＦＥ及びエチレンと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーであり、以下のものなどが例示される。含フッ素ビニルモノマーは、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１０】
ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、ＣＦ2 ＝ＣＨ2 などのポリ（又はモノ）フルオロエチレン類。
ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのポリ（又はモノ）フルオロプロピレン類。
ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）2 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＨ（ＣＦ2 ）4 Ｆなどの（ポリ（又はモノ）フルオロアルキル）エチレン類。
ＣＨ2 ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）4 Ｆ、ＣＨ2 ＝ＣＦ（ＣＦ2 ）3 Ｈなどのポリ（又はモノ）フルオロアルキル基の炭素数が２〜１０のポリ（又はモノ）フルオロアルキルフルオロエチレン類。
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ＣＦＸＯ）m Ｒｆ（式中Ｒｆは炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子又はトリフルオロメチル基、ｍは０〜５の整数を示す。）などのパーフルオロビニルエーテル類。
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 やＣＦ2 ＝ＣＦＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）ＯＣＦ2 ＣＦ2 ＳＯ2 Ｆなどの容易にカルボン酸基やスルホン酸基に変換しうる基を有するビニルエーテル類。
【００１１】
含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の含有割合は、ＴＦＥに基づく重合単位及びエチレンに基づく重合単位の合計量１００モルに対し、通常１〜１０モルであり、好ましくは２〜７モルである。
【００１２】
本発明におけるＥＴＦＥは、前記式（１）及び前記式（２）で定義される粘性項ψが１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃ以下、遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1以下であることが重要である。
【００１３】
上記式は、重合体を融点以上に加熱した溶融状態で微小な応力をかけたときの歪みと時間の関係を示すものである。溶融液がニュートン流体の場合には時間とともに直線的に歪みが増大する。すなわち、式（２）中のε＝０の流体と考えられる。これに対し、ＥＴＦＥは直鎖状分子の集合体であり、溶融液は分子が絡み合うことにより理想的なニュートン流体挙動をとらず、微小な応力に対して粘性的な挙動と弾性的な挙動を同時に示し、歪み−時間曲線は非直線的となる。すなわち、式（２）中のε＞０の流体と考えられる。かかるＥＴＦＥを溶融し、静的な状態で放置した場合に、溶融液自身の自重と分子相互の自由な移動により溶融液表面が平滑な面になる一方で、直鎖状分子が絡み合うために弾性的な挙動を示し、表面が完全に平滑になることを妨げる。
【００１４】
本発明におけるＥＴＦＥは、粘性項ψが１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃ以下であり、好ましくは５００〜７０００Ｐａ・ｓｅｃである。粘性項ψを１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃ以下にすることにより、分子相互の自由な移動を促すことができる。粘性項ψが１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃ  より大きいと、分子の自由な運動が抑制され、平滑な面を得るためには大きな応力と時間を要し、平滑な面を得ることが困難となる。
【００１５】
また、本発明に使用するＥＴＦＥは、遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1以下であり、好ましくは１×１０-5〜１×１０-4Ｐａ-1である。遅延弾性項εを５×１０-4Ｐａ-1以下にすることにより弾性的な抵抗を小さくできる。遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1より大きいと分子相互のからみ効果が大きく、より弾性的な挙動を示し、平滑な面を得ることが困難となる。
【００１６】
粘性項ψが１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃ以下のＥＴＦＥは、分子量を制御することにより得られる。分子量が大きすぎるとＥＴＦＥ分子相互のすべりが抑制されるため、粘度が大きくなり、粘性項ψの値を満足しない。ＥＴＦＥの分子量の制御は、具体的には、重合における温度、圧力、連鎖移動剤の添加などにより達成されうる。なお、ＥＴＦＥの分子量の指標としてメルトインデックス（ＭＩ）が用いられている。
【００１７】
また、遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1以下のＥＴＦＥは、ＥＴＦＥ中の含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の含有割合が、ＴＦＥに基づく重合単位及びエチレンに基づく重合単位の合計量１００モルに対して、通常１〜１０モルの範囲とすることにより得られる。
【００１８】
また、遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1以下のＥＴＦＥは、含フッ素ビニルモノマーを重合初期に一括して仕込んで重合することにより得られる。この理由は明らかでないが、側鎖を有する含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の数が多いほど、また、ＥＴＦＥ中におけるその分布が均一であるほど、ＥＴＦＥ分子同士のからみ効果が増大するため、遅延弾性項εが大きくなると推測される。
【００１９】
したがって、含フッ素ビニルモノマーを重合初期に一括して仕込んで重合することにより、重合初期に生成するＥＴＦＥ中の含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の割合が大きく、重合終期に近づくほど、含フッ素ビニルモノマーに基づく重合単位の割合の小さいＥＴＦＥが生成するものと考えられる。このような含フッ素ビニルモノマーの重合単位の分布を不均一にすることにより、好適な遅延弾性項εを有するＥＴＦＥが得られる。
【００２０】
本発明のＥＴＦＥ粉末は、平均粒径が５〜１０００μｍ、好ましくは１０〜７００μｍであり、見かけ比重が０．５ｇ／ｃｃ以上、好ましくは０．６〜１．０ｇ／ｃｃの粉末である。
平均粒径が５μｍより小さいと、粉末粒子の静電気の作用により、空気を内包した凝集物を形成しやすくなる。これを溶融、固化すると空気を巻き込んだ塗膜になり、外観ならびに本発明の目的である表面平滑性を損なう。平均粒径が１０００μｍより大きいと、溶融、固化したときにブツの原因となりうるため、本発明の目的である表面平滑性を損なう。また、見かけ比重が０．５ｇ／ｃｃより小さいと、粉末粒子間に内在する空気が多いために、溶融、固化すると空気を巻き込んだ塗膜になり、外観ならびに本発明の目的である表面平滑性を損なう。
【００２１】
ＥＴＦＥの粉末化方法としては、公知の種々の粉末化方法を採用できる。例えば、ＥＴＦＥをピンミル、インペラーミル等の機械式粉砕機に供して衝撃、せん断力等の作用により粉末化する方法、ＥＴＦＥを溶媒に分散させた液を融点以上の雰囲気中に噴霧して粉末化する方法、ＥＴＦＥをヘンシェルミキサ、ハイスピードミキサ、メカノフュージョン等の造粒機に供して造粒することにより粉末化する方法等が挙げられる。
【００２２】
本発明のＥＴＦＥ粉末は、低いせん断応力下における溶融流れ性が高い特徴を有し、粉末成形のような静的な条件で溶融固化したときでもきわめて高い表面平滑性を実現する。
【００２３】
本発明のＥＴＦＥ粉末の成形方法においては、ＥＴＦＥ粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷却固化させて、塗膜を形成させる。
ＥＴＦＥ粉末を基体表面に付着させる具体的な方法としては、静電粉体塗装機により粉末を静電的な作用により基体表面に付着させる方法、流動浸漬槽に粉末を供して、加熱した基体表面に粉末を溶融付着させる方法、中空の基体に粉末を投入し、これを回転成形機に供して回転させることにより基体表面に粉末を付着させる方法などが例示される。
【００２４】
基体表面へ付着されたＥＴＦＥ粉末の加熱溶融は、公知の種々の加熱手段により行いうる。例えば、電気炉の中での加熱、ガスバーナ炉の中での加熱、直火での加熱、連続式の電気炉などが挙げられる。加熱溶融温度は、ＥＴＦＥ粉末が溶融できる温度であればよく、通常２５０〜３５０℃にすればよい。
また、加熱溶融されたＥＴＦＥ粉末は、冷却固化されるが、冷却固化は加熱溶融されたＥＴＦＥ粉末が固化できる温度であればよく、通常は融点以下、具体的には室温〜２００℃程度で行われる。
【００２５】
ＥＴＦＥ粉末により形成された塗膜の膜厚は、通常３０μｍ以上であればよく、好ましくは５０〜５０００μｍである。
本発明により形成される塗膜は、単一層でもよく、多層でもよい。
【００２６】
塗膜を多層にする方法は、例えば、基体表面に、あらかじめ本発明に使用するＥＴＦＥ粉末により形成された塗膜層又は他のＥＴＦＥにより形成された層の１層以上、又は、両者の層の各々１種以上の複合多層で被覆しておき、その上に本発明のＥＴＦＥ粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷却固化させて、塗膜を形成させる方法が挙げられる。ＥＴＦＥ粉末は他のＥＴＦＥとも溶融状態で良好な相溶性を有しており、剥れにくい多層塗膜を形成できる。
【００２７】
他のＥＴＦＥ層は、他のＥＴＦＥの粉末を基体表面に付着、加熱溶融、冷却固化させて、形成した塗膜であってもよく、他のＥＴＦＥを含む塗料により基体表面に形成した塗膜であってもよく、さらに他のＥＴＦＥのシートやフィルム等の成形物を基体表面に積層したものであってもよい。
【００２８】
他のＥＴＦＥは、本発明で用いるＥＴＦＥ以外のＥＴＦＥであり、具体的には、エチレンとＴＦＥとの共重合体、エチレンとＴＦＥ及びこれらと共重合可能な含フッ素ビニルモノマーとの共重合体であって、式（１）における粘性項ψが１×１０4 Ｐａ・ｓｅｃを超えるもの、式（２）の遅延弾性項εが５×１０-4Ｐａ-1を超えるもの、平均粒径が５μｍ未満又は１０００μｍ超のもの、又は、見かけ比重が０．５ｇ／ｃｃ未満のもの等が挙げられる。共重合可能な含フッ素ビニルモノマーは、前記したものと同様なものが挙げられる。
【００２９】
本発明により形成される塗膜は、表面粗さＲa で測定される表面平滑度を０．１μｍ以下にすることができる。
本発明に使用できる基体は、特に制限なく、例えば、金属、コンクリート、セラミックなどの無機材料、耐熱性プラスチックなどの有機材料などの種々の材質が挙げられる。
【００３０】
【実施例】
以下に、実施例（例１〜４）及び比較例（例５、６）を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されない。なお、以下の例中において、ＥＴＦＥ、その粉末及び塗膜の物性、特性は次の方法によって測定した。
【００３１】
（１）溶融粘弾性：回転式レオメータ（ＢＯＨＬＩＮ社製、ＣＳ  レオメータ）を用い、プレート径２５ｍｍ、プレート間隙１ｍｍの当該プレート間にＥＴＦＥ試料を挟み、温度３００℃にて溶融させ、荷重５００Ｐａにて歪み（式（１）中のＪ（ｔ））を測定し、式（１）のカーブフィッティングにより粘性項ψ（Ｐｓ・ｓｅｃ）及び遅延弾性項ε（Ｐａ-1）を求めた。
（２）メルトインデックス（ＭＩ）：メルトインデクサ（宝工業社製）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ３１５９に従い、２９７℃、５ｋｇ荷重にて測定した。
（３）平均粒径：レーザー回折式の粒度分布測定器（シンパテック社製、ＨＥＬＯＳ＆ＲＯＤＯＳ）により、乾式法にて測定した。
（４）見かけ比重：ＪＩＳ  Ｋ  ６８９１に従い測定した。
（５）膜厚：磁性体の基体は電磁式膜厚計を用い、非磁性体の基体は渦電流式膜厚計を用いて測定した。
（６）表面粗さ：接触式表面粗さ計にて測定した。
【００３２】
［例１］
内容積１０リットルのステンレス製オートクレーブを真空にし、水３３６０ｇ、Ｃ6 Ｆ13Ｈの５０５６ｇ、連鎖移動剤ＣＣｌＦ2 ＣＦ2 ＣＨＣｌＦ（以下、ＨＣＦＣ２２５ｃｂとする。）５４３ｇ、（パーフルオロブチル）エチレン（以下、ＰＦＢＥという）８０ｇ、ＴＦＥ７４３ｇ、エチレン２６ｇを仕込み、４００ｒｐｍで撹拌し、６５℃に昇温した。重合開始剤（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソブチレートの５０重量％ＨＣＦＣ２２５ｃｂ溶液）を５０ｃｃ添加して重合を開始させた。圧力を１４．１ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに一定となるようにＴＦＥ／エチレンの混合ガス（６０／４０（モル比））を添加した。８時間後に冷却、未反応モノマーをパージ、溶媒を蒸発させて、白色ＥＴＦＥ８１７ｇを得た。
【００３３】
該ＥＴＦＥは、ＭＩが２１．９、粘性項ψが４２８５Ｐａ・ｓｅｃ、遅延弾性項εが８．３８×１０-5Ｐａ-1であった。また、ＮＭＲにて分析した結果、該ＥＴＦＥのＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単位／ＰＦＢＥに基づく重合単位は、６８／３２／３．３（モル比）であった。
【００３４】
さらに、該ＥＴＦＥをインパクトミルＬＳ−１（ダルトン社製）にて粉砕し、平均粒径３５μｍ、見かけ比重０．６１ｇ／ｃｃの粉末を得た。
このＥＴＦＥ粉末を静電塗装機（小野田製ＧＸ３３００Ｓ）に供し、１５０×１５０×２ｍｍｔのアルミニウム板に塗装し、電気炉にて２８０℃で２０分間加熱し、溶融させた。その後、室温に冷却し固化させた。得られた塗膜の膜厚は、約６３μｍであった。また、塗膜の表面粗さＲa は０．０５４μｍであった。
【００３５】
［例２］
例１において、初期仕込みのＨＣＦＣ２２５ｃｂを４３５ｇとした以外は同様の操作を繰り返し、白色ＥＴＦＥ９２０ｇを得た。該ＥＴＦＥは、ＭＩが１３．７、粘性項ψが６４６４Ｐａ・ｓｅｃ、遅延弾性項εが９．８２×１０-5Ｐａ-1であった。また、ＮＭＲにて分析した結果、該ＥＴＦＥのＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単位／ＰＦＢＥに基づく重合単位は７１／２９／２．８（モル比）であった。
【００３６】
さらに、該ＥＴＦＥをインパクトミルＬＳ−１（ダルトン社製）にて粉砕し、平均粒径１６８μｍ、見かけ比重０．７３ｇ／ｃｃの粉末を得た。
この粉末を供した流動浸漬槽（サメス社製）に、あらかじめ３５０℃に加熱した５０×１００×３ｍｍｔの鋼材ＳＳ４００の平板を浸漬した後、その平板をさらに電気炉にて３００℃で２０分間加熱した。塗膜の膜厚は約５１３μｍであった。塗膜の表面粗さＲa は０．０８４μｍであった。
【００３７】
［例３］
例１において、初期仕込みのＨＣＦＣ２２５ｃｂを７１２ｇとした以外は同様の操作を繰り返し、７時間で白色ＥＴＦＥ８２０ｇを得た。該ＥＴＦＥは、ＭＩが３４．５、粘性項ψが２７９７Ｐａ・ｓｅｃ、遅延弾性項εが５．３５×１０-5Ｐａ-1であった。また、ＮＭＲにて分析した結果、該ＥＴＦＥのＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単位／ＰＦＢＥに基づく重合単位は６４／３６／３．８（モル比）であった。
【００３８】
さらに、該ＥＴＦＥをパワーミルＰ−３型（ダルトン社製）にて粉砕し、平均粒径５４３μｍ、見かけ比重０．８１ｇ／ｃｃの粉末を得た。
この粉末を５０Ａ、長さ１００ｍｍのフランジ付き炭素鋼管のＳＧＰ配管に投入し、両フランジを専用カバーで密閉した。これを回転成形機に設置し、２軸で回転させながら３００℃で１．５時間加熱し、溶融させた。次いで、室温に冷却し固化させた後、成形機より配管を取り外した。配管内面には該ＥＴＦＥがライニングされ、塗膜の厚さは約２．１ｍｍであった。塗膜の表面粗さＲa は０．０６７μｍであった。
【００３９】
［例４］
例３で得られたＥＴＦＥ粉末を、あらかじめ表面がＥＴＦＥ（アフロンＣＯＰ・ＺＬ５２２、旭硝子製）でライニングされ、塗膜の厚さは約２．１ｍｍ、塗膜の表面粗さＲa は０．７６４μｍである５０Ａ、長さ１００ｍｍのフランジ付き炭素鋼管のＳＧＰ配管に投入し、両フランジを専用カバーで密閉した。これを回転成形機に設置し、２軸で回転させながら３００℃で１．５時間加熱し、溶融させた。次いで、室温に冷却し固化させた後、成形機より配管を取り外した。配管内面には該ＥＴＦＥがライニングされ、塗膜の厚さは約３．８ｍｍであった。塗膜の表面粗さＲa は０．０３５μｍであった。
【００４０】
［例５］
例１において、ＰＦＢＥを初期に一括して仕込まず、ＰＦＢＥの初期仕込みを５３ｇとし、その後ＴＦＥ／エチレン／ＰＦＢＥの混合ガス（６０／４０／３（モル比））を添加した以外は同様の操作を繰り返し、白色ＥＴＦＥ７９６ｇを得た。該ＥＴＦＥは、ＭＩが１９．８、粘性項ψが６８５１Ｐａ・ｓｅｃ、遅延弾性項εが６．３２×１０-4Ｐａ-1であった。また、ＮＭＲにて分析した結果、該ＥＴＦＥのＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単位／ＰＦＢＥに基づく重合単位は６４／３６／３．９（モル比）であった。
【００４１】
さらに、該ＥＴＦＥをインパクトミルＬＳ−１（ダルトン社製）にて粉砕し、平均粒径２８μｍ、見かけ比重０．５７ｇ／ｃｃの粉末を得た。
この粉末を静電塗装機（小野田製ＧＸ３３００Ｓ）に供し、１５０×１５０×２ｍｍｔのアルミ板に塗装し、電気炉にて２８０℃で２０分間加熱し、溶融させた。次いで、室温に冷却し固化させた。塗膜の膜厚は約５１μｍであった。表面粗さＲa は０．１９４μｍであった。
【００４２】
［例６］
例１において、初期仕込みのＨＣＦＣ２２５ｃｂを２００ｇとした以外は同様の操作を繰り返し、８時間で白色ＥＴＦＥ８２０ｇを得た。該ＥＴＦＥは、ＭＩが６．７４、粘性項ψが１１０９６Ｐａ・ｓｅｃ、遅延弾性項εが１．４１×１０-5Ｐａ-1であった。また、ＮＭＲにて分析した結果、該ＥＴＦＥのＴＦＥに基づく重合単位／エチレンに基づく重合単位／ＰＦＢＥに基づく重合単位は６７／３３／２．５（モル比）であった。
【００４３】
さらに、該ＥＴＦＥをパワーミルＰ−３型（ダルトン社製）にて粉砕し、平均粒径６４３μｍ、見かけ比重０．８２ｇ／ｃｃの粉末を得た。
この粉末を５０Ａ、長さ１００ｍｍのフランジ付きＳＧＰ配管に投入し、両フランジを専用カバーで密閉した。これを回転成形機に設置し、２軸で回転させながら３００℃で１．５時間加熱し、溶融させた。次いで、室温に冷却し固化させた後、成形機より配管を取り外した。配管内面には該ＥＴＦＥがライニングされ、塗膜の厚さは約２．６ｍｍであった。表面粗さＲa は０．６７８μｍであった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明のＥＴＦＥ粉末の成形方法によれば、得られる塗膜の表面平滑性を大きく改善できる。