(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂（Ｙ）および着色剤（Ｚ）を含有する静電荷像現像用トナーに添加するための添加剤であって、
（Ａ）石油樹脂１０〜９９重量％と、（Ｂ）スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス９０〜１重量％とを含み、
石油樹脂（Ａ）が、下記式（１）
【化１】
0004023037.tif 000009
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０〜５の整数であり、ｍが２以上のときＲ4は同一でも異なっていてもよい。）
で表されるスチレン系モノマー（ＭＡ1）を４０重量％以上１００重量％未満、および下記式（２）
【化２】
0004023037.tif 000010
（式（２）中、Ｒ5は炭素数１〜６のアルキル基、ｎは０〜４の整数であり、ｎが２以上のときＲ5は同一でも異なっていてもよい。Ｒ6およびＲ7は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）
で表されるインデン系モノマー（ＭＡ2）を０重量％を越え６０重量％以下含む共重合樹脂からなる石油樹脂またはその水素添加物であり、
スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が、炭素数２〜８のα−オレフィンからなるポリオレフィンワックスに、下記式（１）
【化３】
0004023037.tif 000011
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０〜５の整数であり、ｍが２以上のときＲ4は同一でも異なっていてもよい。）で表されるスチレン系モノマー（ＭＢ1）がグラフト量１〜９０重量％でグラフト重合したグラフト変性物である静電荷像現像用トナー用添加剤。
【請求項２】
石油樹脂（Ａ）が、スチレン系モノマー（ＭＡ1）から導かれる構造単位を５０〜７０重量％、およびインデン系モノマー（ＭＡ2）から導かれる構造単位を３０〜５０重量％含有する共重合樹脂である請求項１記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。
【請求項３】
炭素数２〜８のα−オレフィンからなるポリオレフィンワックスが、極限粘度〔η〕０．０６〜２ｄｌ／ｇのポリエチレンワックスである請求項１または２記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。
【請求項４】
スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が、示差走査熱量計で測定される融点が１００℃を超えるものである請求項１ないし３のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー用添加剤（Ｘ）、結着樹脂（Ｙ）および着色剤（Ｚ）を含有し、静電荷像現像用トナー用添加剤（Ｘ）の含有割合が結着樹脂（Ｙ）１００重量部に対して１〜４０重量部である静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は静電荷像現像用トナー用添加剤およびこの添加剤を用いた静電荷像現像用トナー（以下、静電トナーという場合もある）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真用現像材、いわゆる静電トナーは、静電的電子写真において、帯電露光により形成された潜像を現像し、可視画像を形成するために用いられる。この静電トナーは、樹脂中にカーボンブラック、顔料等の着色剤を分散させてなる帯電微粉末である。また、この静電トナーは、鉄粉、ガラス粒子等のキャリヤーと共に用いられる乾式二成分系トナー、イソパラフィン等の有機溶媒を用いて分散系とした湿式トナー、さらには磁性微粉末が分散された乾式一成分系トナーに大別される。
【０００３】
静電トナーにより感光体上に現像されて得られた画像は、紙に転写された後、また感光層が形成された紙において直接現像により得られた画像はそのままで、熱や溶媒蒸気によって定着される。中でも、加熱ローラーによる定着は、接触型の定着法であるため、熱効率が高く、比較的低温の熱源によっても確実に画像を定着することができ、さらに高速複写に適している等の長所を有している。
【０００４】
ところが、加熱ローラー等の加熱体を接触させて画像を定着させる場合、加熱体に静電トナーの一部が付着して後続の画像部分に転写される現象、いわゆるオフセット現象が生ずることがある。特に、加熱ローラーの温度が低いと静電トナーが十分に軟化しきれず印字用紙やフィルムへの定着性の低下と同時にオフセット現象を引き起こしやすい。
【０００５】
定着性の向上およびオフセット現象の防止のため、トナーにポリオレフィンワックスなどの離型剤を配合し、離型性を改善することが行われている。この場合、ポリオレフィンワックスとしては融点が１００℃未満の比較的低いものが通常用いられており、これにより低温定着時のオフセット現象の防止、すなわち低温定着時の離型性の改善が図られている。
【０００６】
しかし、融点の低いポリオレフィンワックスはトナー中での分散性が不十分になりやすいので添加量を増加させることが難しく、このためオフセット現象の防止には限界があり、また保存性を悪化させるデメリットもある。一方、融点が１００℃を超えるポリオレフィンワックスを用いた場合は、添加量をある程度増加させることは可能であるが、この場合はポリオレフィンワックスの融点が高いので、低温定着時のオフセット現象の防止効果が小さい。
【０００７】
ところで、特開平４−２５７８６８号には、芳香族石油樹脂を配合した電子写真用粉体トナーが記載され、耐熱性能および粉砕性能に優れていることが記載されている。また、上記公報には、ポリオレフィンワックスなどの離型剤を配合することもできることが記載されている。
しかし、上記公報の静電トナーは、ポリオレフィンワックスの分散性が不十分であり、このためポリオレフィンワックスの配合量を増加させてオフセット現象を防止することはできない。また芳香族石油樹脂の色相が非常に悪いため、トナー画像性に難がある。
【０００８】
また特開平１１−７２９５６号の実施例には、脂肪族炭化水素・芳香族炭化水素共重合石油樹脂およびポリエチレンワックスを含有する静電トナーが記載されている。この静電トナーは粉砕性と熱保存性が両立し、低温定着性を維持したまま耐オフセット性が改善され、フィルミングによる画像欠陥の発生や帯電性の悪化などの弊害を生じないことが記載されている。また上記公報には、脂肪族炭化水素・芳香族炭化水素共重合石油樹脂はワックスの分散助剤として作用することが記載されている。
【０００９】
しかし、上記公報では融点（熱量吸収ピーク）が７０〜１００℃の比較的低温の離型剤を好ましい離型剤として使用しているので、石油樹脂が分散助剤として作用しても、離型剤が結着樹脂の凝集力を大幅に低下させ、また離型剤の分散性を向上させるには限界があり、このためオフセット現象の防止効果が十分であるとはいえず、またトナー粒子が固りやすく耐ブロッキング性も悪い。一方１００℃以上の離型剤を用いることも可能であるが、この場合は耐ブロッキング性は向上するものの、低温域での離型性が不十分である。また上記公報の比較例１０には脂肪族炭化水素石油樹脂および酸化ポリエチレンワックスを含有する静電トナーが記載されているが、非晶性ないし低結晶性のワックスであるため、離型剤分散性、熱保存性、粉砕性、耐フィルミング性、耐オフセット性などが不十分である。
【００１０】
また特開平８−２７８６５８号の実施例には、水添芳香族石油樹脂または水添脂肪族石油樹脂と天然ワックスとを含む静電トナーが記載され、低温定着性および熱保存性がともに良好であることが記載されている。また特開平１１−６５１６１号には、スチレン系モノマーおよびインデン系モノマーを含む共重合体樹脂を配合した静電トナーが記載され、粉砕性、定着性に優れていることが記載されている。しかし、これらのトナーもオフセット現象の防止効果は小さい。
【００１１】
一方、特開昭５８−６３９４７号には、スチレン系グラフトポリエチレンワックスを配合した静電トナーが記載されている。またこの静電トナーは従来の温度はもちろん高温においても加熱ロールとの剥離性に優れるので、加熱ロールを高温にして定着速度を上げてもオフセット現象が生じにくいことが記載されている。
【００１２】
しかし、上記公報の静電トナーはスチレン系グラフトポリエチレンワックスの分散性が不十分であるので多量に添加することができず、このため低温定着時のオフセット現象を防止することには対応しきれていない。また上記公報には、スチレン系グラフトポリエチレンワックスと石油樹脂とを併用することは記載されていない。
【００１３】
このように従来の静電トナーでは、低温定着時に十分な離型性を実現することは困難であり、離型剤の分散性の向上が要望されている。特に非架橋低軟化粘度タイプの結着樹脂を使用するカラートナーの場合は、オイルレストナー化を達成するためにより多量の離型剤を配合する必要があり、このため離型剤の分散性の向上が要望されている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、定着性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性などの性能を維持したまま、低温離型性および高温離型性が向上し、しかも耐ブロッキング性に優れた静電荷像現像用トナーを得ることができる静電荷像現像用トナー用添加剤を提供することである。
本発明の他の課題は、上記添加剤を含有し、上記特性に優れた静電荷像現像用トナーを提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の静電荷像現像用トナー用添加剤および静電荷像現像用トナーである。
（１）  結着樹脂（Ｙ）および着色剤（Ｚ）を含有する静電荷像現像用トナーに添加するための添加剤であって、
（Ａ）石油樹脂１０〜９９重量％と、（Ｂ）スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス９０〜１重量％とを含み、
石油樹脂（Ａ）が、下記式（１）
【化１】
0004023037.tif 000002
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０〜５の整数であり、ｍが２以上のときＲ4は同一でも異なっていてもよい。）
で表されるスチレン系モノマー（ＭＡ1）を４０重量％以上１００重量％未満、および下記式（２）
【化２】
0004023037.tif 000003
（式（２）中、Ｒ5は炭素数１〜６のアルキル基、ｎは０〜４の整数であり、ｎが２以上のときＲ5は同一でも異なっていてもよい。Ｒ6およびＲ7は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。）
で表されるインデン系モノマー（ＭＡ2）を０重量％を越え６０重量％以下含む共重合樹脂からなる石油樹脂またはその水素添加物であり、
スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が、炭素数２〜８のα−オレフィンからなるポリオレフィンワックスに、下記式（１）
【化３】
0004023037.tif 000004
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一または異なって、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０〜５の整数であり、ｍが２以上のときＲ4は同一でも異なっていてもよい。）で表されるスチレン系モノマー（ＭＢ1）がグラフト量１〜９０重量％でグラフト重合したグラフト変性物である静電荷像現像用トナー用添加剤。
（２） 石油樹脂（Ａ）が、スチレン系モノマー（ＭＡ1）から導かれる構造単位を５０〜７０重量％、およびインデン系モノマー（ＭＡ2）から導かれる構造単位を３０〜５０重量％含有する共重合樹脂である上記（１）記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。
（３）  炭素数２〜８のα−オレフィンからなるポリオレフィンワックスが、極限粘度〔η〕０．０６〜２ｄｌ／ｇのポリエチレンワックスである上記（１）または（２）記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。
（４）  スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が、示差走査熱量計で測定される融点が１００℃を超えるものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー用添加剤。
（５）  上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の静電荷像現像用トナー用添加剤（Ｘ）、結着樹脂（Ｙ）および着色剤（Ｚ）を含有し、静電荷像現像用トナー用添加剤（Ｘ）の含有割合が結着樹脂（Ｙ）１００重量部に対して１〜４０重量部である静電荷像現像用トナー。
【００１６】
本発明で使用される石油樹脂（Ａ）は、前記式（１）で表されるスチレン系モノマー（ＭＡ1）を４０重量％以上１００重量％未満、および前記式（２）で表されるインデン系モノマー（ＭＡ2）を０重量％を越え６０重量％以下含む共重合樹脂からなる石油樹脂またはその水素添加物である。
【００２１】
石油樹脂（Ａ）としては、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算値としての数平均分子量が４００〜２０００、好ましくは８００〜１５００の範囲にある石油樹脂が好ましい。また環球法で測定した軟化点が７０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の範囲にある石油樹脂が好ましい。
【００２４】
スチレン系モノマー（ＭＡ1）から導かれる構造単位を４０重量％以上含有する芳香族系石油樹脂は、結着樹脂（Ｙ）との分散性により優れているので、結着樹脂（Ｙ）固有の性能を維持した静電トナーが得られる。
【００２５】
インデン系モノマー（ＭＡ2）が共重合された芳香族石油樹脂は軟化点が高くなるで、インデン系モノマー（ＭＡ2）から導かれる構造単位を６０重量％以下の量で含有する芳香族系石油樹脂を用いることにより、粉砕性に優れた静電トナーを得ることができる。
【００２７】
石油樹脂（Ａ）の具体的なものとしては、スチレン系モノマー（ＭＡ1）およびインデン系モノマー（ＭＡ2）の２成分からなる共重合樹脂、スチレン系モノマー（ＭＡ1）、インデン系モノマー（ＭＡ2）および石油留分系モノマー（ＭＡ3）の３成分からなる共重合樹脂、スチレン系モノマー（ＭＡ1）、インデン系モノマー（ＭＡ2）および脂環族系モノマー（ＭＡ4）の３成分からなる共重合樹脂などがあげられる。
【００２８】
前記２成分からなる共重合樹脂において、スチレン系モノマー（ＭＡ1）およびインデン系モノマー（ＭＡ2）の２成分からなる場合、スチレン系モノマー（ＭＡ1）から導かれる構造単位を４０重量％以上１００重量％未満、好ましくは５０〜７０重量％、インデン系モノマー（ＭＡ2）から導かれる構造単位を０重量％を越え６０重量％以下、好ましくは３０〜５０重量％含有する共重合石油樹脂が用いられる。
【００３１】
各モノマーから導かれる構造単位の含有割合は、重合後の溶液中の残存モノマーをガスクロマトグラフィーで定量することにより求めることができる。
上記芳香族系石油樹脂の中でも、ＧＰＣで測定したポリスチレン換算値としての数平均分子量が４００〜２０００、好ましくは８００〜１５００であるものが望ましい。また環球法で測定した軟化点が７０〜１６０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の範囲にあるものが望ましい。
【００３２】
前記式（１）において、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基である。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基、ｍは０〜５、好ましくは０または１の整数であり、ｍが２以上のときＲ4は同一でも異なっていてもよい。Ｒ1〜Ｒ4の炭素数１〜４のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等があげられる。
【００３３】
前記式（１）で表されるスチレン系モノマー（ＭＡ1）の具体的なものとしては、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イソプロペニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−メチルスチレン等があげられる。これらの中では入手の容易さ、価格等の点から、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエンが好ましい。
前記式（１）で表されるスチレン系モノマー（ＭＡ1）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００３４】
前記式（２）おいて、Ｒ5は炭素数１〜６のアルキル基、ｎは０〜４、好ましくは０または１の整数であり、ｎが２以上のときＲ5は同一でも異なっていてもよい。Ｒ6およびＲ7は、同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ5〜Ｒ7の炭素数１〜６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等があげられる。
【００３５】
インデン系モノマー（ＭＡ2）の具体的なものとしては、インデン、メチルインデン、エチルインデン、ジメチルインデン、アセナフテン、インデンのシクロペンタジエン付加物、テトラシクロドデセン等があげられる。これらの中では入手の容易さ、価格等の点からインデンが好ましい。
前記式（２）で表されるインデン系モノマー（ＭＡ2）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００３６】
石油精製もしくは石油分解の際に副生する炭素数４〜５の留分に含有される重合性の石油留分系モノマー（ＭＡ3）の具体的なものとしては、Ｃ４留分では１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、ブタジエン等；Ｃ５留分ではペンテン、メチルブテン、１，３−ペンタジエン（ピペリレン）、イソプレン、シクロペンテン、シクロペンタジエン等があげられる。
石油留分系モノマー（ＭＡ3）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００３７】
重合性の脂環族系モノマー（ＭＡ4）の具体的なものとしては、ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン、ジメチルジシクロペンタジエン等のジシクロペンタジエン誘導体、これらのジシクロペンタジエン誘導体を含有する混合留分などがあげられる。
脂環族系モノマー（ＭＡ4）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００３８】
石油樹脂（Ａ）はモノマーをカチオン重合触媒の存在下に重合反応させることにより製造することができる。
上記カチオン重合触媒としては、一般にフリーデルクラフツ触媒として知られている触媒が使用できる。例えば、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ジクロルモノエチルアルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ、三フッ化ホウ素の各種錯体等をあげることができる。
カチオン重合触媒の使用量は全モノマーの合計量に対して０．０１〜５．０重量％、好ましくは０．０５〜３．０重量％とするのが望ましい。
【００３９】
重合反応の際に、反応熱の除去や反応混合物の高粘度化の抑制等のために、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素および脂環式炭化水素から選ばれた少なくとも１種の炭化水素溶媒中で重合反応を行うことが好ましい。好ましい炭化水素溶媒としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メシチレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素、あるいはこれらの混合物、またはこれらとペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素および／またはシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素との混合物をあげることができる。
また、重合の際には、反応混合物中のモノマーの初期濃度が１０〜７０重量％の範囲になるように、炭化水素溶媒の量を調整することが好ましい。
【００４０】
重合温度は、使用するモノマー、ならびに触媒の種類およびその量によって異なるが、通常−３０〜＋５０℃の範囲で行うことが好ましい。重合時間は一般に０．５〜５時間程度であり、通常１〜２時間で重合はほとんど完結する。重合様式としては、回分式または連続式のいずれを採用することもできる。さらに、多段重合を行うこともできる。
【００４１】
本発明では石油樹脂（Ａ）として、上記石油樹脂を水素添加した水素添加物（以下、水添石油樹脂という場合もある）を使用することもできる。石油樹脂（Ａ）としては水添石油樹脂だけを使用することもできるし、水添していない石油樹脂と水添石油樹脂との混合物を使用することもできる。
【００４２】
水添石油樹脂としては炭素数９以上、好ましくは９または１０の芳香族モノマーを主成分とする芳香族系石油樹脂を水素添加したものが好ましい。炭素数９以上の水添芳香族系石油樹脂を用いた場合、粉砕性、ワックス分散性および熱保存性、耐ブロッキング性に優れた静電トナーを得ることができる。なお上記炭素数には芳香環を構成する炭素も含まれる。
【００４３】
水添石油樹脂の水素添加率は制限されないが、水素添加率が４０％以上、好ましくは５０〜１００％のものを使用するのが好ましい。なお水素添加率は、水素添加していない石油樹脂のヨウ素価を水素添加率１００％、完全に水素添加された水添石油樹脂のヨウ素価を水素添加率０％として作成した検量線を用いて、当該石油樹脂のヨウ素価から求めることができる。
【００４４】
水素添加は公知の還元方法により行うことができる。例えば、ニッケル、パラジウム、白金などの重金属触媒を用いて、高温高圧下に水素と石油樹脂とを接触させることにより水添石油樹脂を得ることができる。
【００４５】
本発明で使用するスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）としては、前記ポリオレフィンワックスをスチレン系モノマーでグラフトした変性物が制限なく使用できる。スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）はトナー中では離型剤として機能する。
【００４６】
変性前のポリオレフィンワックスとしては、炭素数２〜８、好ましくは２〜６のα−オレフィンからなるポリオレフィンワックスが好ましい。ポリオレフィンワックスはα−オレフィンの単独重合体であっても共重合体であってもよい。α−オレフィンの具体的なものとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オクテンなどがあげられる。
【００４７】
変性前のポリオレフィンワックスとしては、価格および離型性能の面でポリエチレンワックスおよびポリプロピレンワックスが好ましく、特にポリエチレンワックスが好ましい。
また変性前のポリオレフィンワックスとしては、１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）中で測定される極限粘度〔η〕が０．０６〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０６〜０．７ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０６〜０．５ｄｌ／ｇのものが好ましい。また数平均分子量が４００〜２０００、好ましくは６００〜１５００のものが望ましい。
【００４８】
変性前のポリエチレンワックスとしては、１３５℃デカリン中で測定される極限粘度〔η〕が０．０６〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは０．０６〜０．７ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．０６〜０．５ｄｌ／ｇのものが好ましい。変性前のポリエチレンワックスの極限粘度〔η〕が上記範囲にある場合、分散性により優れたスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が得られるので、低温離型性および高温離型性により優れた静電トナーを得ることができ、また溶融粘度が適度であるのでトナーの凝集や感光体の汚染を起こさない静電トナーを得ることができる。
【００４９】
変性前のポリエチレンワックスの具体的なものとしては、高圧法ポリエチレンの熱分解によるもの；高圧でエチレンをラジカル重合して得られる高圧重合ポリエチレンワックス；エチレンを遷移金属化合物触媒を用いて中または低圧重合することにより得られるエチレン単独重合体；エチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセンなどのα−オレフィンとを遷移金属化合物触媒を用いて中または低圧重合することにより得られるエチレン・α−オレフィン共重合体などがあげられる。
【００５０】
上記のようなポリオレフィンにグラフト重合するスチレン系モノマーとしては、前記式（１）で表されるスチレン系モノマー（ＭＢ1）が用いられる。本発明の添加剤では、スチレン系モノマー（ＭＡ1）とスチレン系モノマー（ＭＢ1）とは同一の化合物であっても異なる化合物であってもよい。
【００５１】
スチレン系モノマー（ＭＢ1）としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、イソプロペニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｍ−メチルスチレン等である。これらの中ではスチレンが好ましい。
【００５２】
スチレン系モノマー（ＭＢ1）のグラフト量は、変性ポリオレフィンワックスに占めるスチレン系モノマー（ＭＢ1）の割合が１〜９０重量％、好ましくは１０〜６０重量％である。スチレン系モノマー（ＭＢ1）のグラフト量が上記範囲にある場合、分散性により優れたスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が得られ、このため低温離型性および高温離型性により優れた静電トナーが得られる。
【００５３】
スチレン系モノマー（ＭＢ1）を変性前のポリオレフィンワックスにグラフトする方法としては公知の方法を採用することができる。例えば、ポリオレフィンワックスを直接溶融または溶媒に溶解して、スチレン系モノマー（ＭＢ1）をグラフト重合する方法が例示できる。グラフト重合するに際しては、ラジカル開始剤を用いるのが好ましい。
【００５４】
上記ラジカル開始剤としては有機ペルオキシド、有機ペルエステル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチルペルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルペル−ｓｅｃ−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルペルピバレート、クミルペルピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルペルジエチルアセテート；その他アゾ化合物、例えばアゾビスイソブチルニトリル、ジメチルアゾイソブチレートなどがある。これらの中ではジクミルペルオキシド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼンなどのジアルキルペルオキシドが好ましい。
【００５５】
スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で測定される融点が１００℃を超え、好ましくは１０１〜１２０℃であるものが望ましい。スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の融点が上記範囲にある場合、耐ブロッキング性に優れた静電トナーを得ることができる。なお本発明の添加剤はスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の分散性に優れているので、従来の静電トナーに比べて多量の離型剤（スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ））を配合することができ、このため融点が１００℃を超える高融点のスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）を用いても低温域での離型性に優れた静電トナーを得ることができる。
【００５６】
本発明の添加剤において、石油樹脂（Ａ）およびスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の含有量は、両者の合計に対して石油樹脂（Ａ）１０〜９９重量％、好ましくは４０〜６０重量％、スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）９０〜１重量％、好ましくは６０〜４０重量％である。含有量が上記範囲にある場合、低温離型性および高温離型性により優れた静電トナーを得ることができる添加剤を得ることができる。
【００５７】
本発明の添加剤は、石油樹脂（Ａ）とスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の両者を含有しているので、静電トナー中において石油樹脂（Ａ）がスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の分散剤として作用し、スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が均一に微分散した静電トナーが得られる。このため、添加剤の配合量を増加させることができ、これにより低温離型性および高温離型性に優れた静電トナーが得られる。この場合、定着性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性などの性能は低下することなく、優れた性能が維持される。
【００５８】
本発明の静電荷像現像用トナー（静電トナー）は、前記本発明の添加剤（Ｘ）、結着樹脂（Ｙ）および着色剤（Ｚ）、ならびに必要に応じて帯電制御剤等を含む静電荷像現像用のトナーである。
【００５９】
上記の結着樹脂（Ｙ）は、この種の静電トナーに配合される熱可塑性樹脂であれば、いずれのものでもよく、特に制限されない。例えば、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、アクリル樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、クマロン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹脂、テルペン樹脂、ポリビニルブチラール、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエーテルポリオール樹脂、ロジン樹脂、エポキシ樹脂、上記には含まれないビニル樹脂等があげられる。これらの中では、適当な軟化点（９０℃〜１２０℃）で定着性が良いスチレン系樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、およびポリエーテルポリオール樹脂が特に好ましい。
【００６０】
結着樹脂（Ｙ）として用いるスチレン系樹脂としては、スチレン、メチルスチレン、エチルスチレン、ジメチルスチレン、クロロスチレン、ビニルナフタレン等のスチレンもしくはスチレン誘導体の単独重合体、またはこれらを主成分とし、その他のα，β−不飽和重合性モノマーとの共重合体等を例としてあげることができる。
【００６１】
また、結着樹脂（Ｙ）として用いるアクリル樹脂としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のα−メチレン脂肪族モノカルボン酸エステル類もしくはその誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等の単独重合体、またはこれらを主成分とし、その他のα，β−不飽和重合性モノマーとの共重合体等が例としてあげられる。
【００６２】
また、結着樹脂（Ｙ）として用いるポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸等の多価カルボン酸とジオール、トリオール等の多価アルコールとのエステル化反応によって得られるものがあげられる。上記多価アルコール成分としてはプロピルオキシレート化ビスフェノールＡ、エチレングリコール、グリセリン、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等があげられる。
【００６３】
上記多価カルボン酸成分としてはフマル酸、マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、オクチルコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸等があげられる。
【００６４】
結着樹脂（Ｙ）として用いるポリエーテルポリオール樹脂としては、プロピルオキシレート化ビスフェノールＡやエチルオキシレート化ビスフェノールＡ等の化合物をエピクロロヒドリンやβ−メチルエピクロロヒドリンでグリシジル化したものを、ジハライド、ジイソシアネート、ジアミン、ジチオール、多価フェノールまたはジカルボン酸と反応させて得られる化合物等があげられる。
【００６５】
結着樹脂（Ｙ）としては、耐久性、粉砕性、画像性、保存性、トナー流動性に優れたカラー用静電トナーを得ることができるので、ポリエステル樹脂およびポリエーテルポリオール樹脂が特に好ましい。
結着樹脂（Ｙ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従って測定される１２５℃でのメルトフローレート（２．１４ｋｇ荷重）が１〜１００ｇ／１０分であり、ＤＳＣで測定したガラス転移温度が５０〜７０℃の範囲ものが好ましい。
【００６６】
上記着色剤（Ｚ）は、この種のカラー用静電トナーに配合されるものであればいずれのものでもよく、特に制限されない。例えば、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、アニリンブルー、アルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマリンブルー、キノリンイエロー、ランプブラック、ローズベンガル、ジアゾイエロー、ローダミンＢレーキ、カーミン６Ｂ、キナクリドン誘導体等の顔料または染料があげられる。着色剤（Ｚ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
【００６７】
本発明の静電トナーを構成する各成分の配合割合は、結着樹脂（Ｙ）１００重量部に対して、着色剤（Ｚ）１〜１０重量部、好ましくは１〜６重量部；帯電制御剤０〜５重量部、好ましくは０．５〜２重量部；本発明の添加剤（Ｘ）１〜４０重量部、好ましくは１０〜２０重量部である。この場合、静電トナー中にはスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）を最大２０重量％程度まで配合することができる。
スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の代わりに、変性する前のポリオレフィンワックスを静電トナー中に多量に配合すると、例えば２０重量％配合すると、ワックスの分散性が極端に悪化し、その結果低温離型性および高温離型性が低下し、粉砕性や画像性も悪化するようになり、静電トナーとして使用することは不可能である。
【００６８】
本発明の静電トナーには、必要に応じて帯電制御剤、可塑剤、スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）以外の離型剤などを配合してもよい。
静電トナーに配合する帯電制御剤としては、トナー粒子とキャリアとの摩擦によって発生する帯電量を制御する作用を有するものが使用でき、この種のカラー用静電トナーに配合されるものであればいずれのものでもよく、特に制限されない。例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン染料、クロム含有金属錯体染料、モリブデン酸キレート顔料、ローダミン染料、アルコキシアミン、４級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンの単体または化合物、サリチル酸の金属錯体等があげられる。また帯電制御剤には、補色や荷電制御を目的として、アジン染料、ニグロシン、インジュリン、アゾ染料、アントラキノン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、フタロシアニン染料等の油溶性染料を配合してもよい。
【００６９】
本発明の静電トナーは、二成分系静電トナー、一成分系静電トナー等のいずれの静電トナーとしても用いられる。
本発明の静電トナーを二成分系静電トナーとして用いる場合、この二成分系静電トナーは結着樹脂（Ｙ）、着色剤（Ｚ）、本発明の添加剤（Ｘ）、および必要に応じて配合される帯電制御剤その他の成分を、ボールミル、アトライタ等を用いる公知の方法で混合した後、加熱二本ロール、加熱ニーダー、２軸押出機等を用いて混練した後、冷却固化し、さらに得られた固化物をハンマーミル、クラッシャー等を用いて粗砕した後、ジェットミル、振動ミルで、あるいは水を加えてボールミル、アトライタ等で微粉砕して、平均粒径を５〜３５μｍ、好ましくは７〜１５μｍにし、この微粉砕物にキャリヤーを加えて二成分系静電トナーを調製することができる。微粉砕物は分級機で分級することにより特定の平均粒径を有するものを得ることもできる。用いられるキャリヤーは、公知のものでよく、特に制限されない。例えば、粒径２００〜７００μｍの硅砂、ガラスビーズ、鉄球、あるいは鉄、ニッケル、コバルト等の磁性材料粉末等があげられる。
【００７０】
この二成分系静電トナーの場合、本発明の添加剤（Ｘ）の添加量は、結着樹脂（Ｙ）１００重量部に対して１〜３０重量部、好ましくは１０〜２０重量部である。
【００７１】
また、本発明の静電トナーを一成分系静電トナーとして用いる場合、この一成分系静電トナーは、結着樹脂（Ｙ）、着色剤（Ｚ）、帯電制御剤および本発明の添加剤（Ｘ）、ならびに磁性材料粉末、その他必要に応じて配合される添加剤および他の熱可塑性樹脂を、前記二成分系静電トナーの調製と同様の方法にしたがって処理して調製することができる。
【００７２】
この一成分系静電トナーにおける本発明の添加剤（Ｘ）の添加量は、結着樹脂（Ｙ）１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部の割合となる量である。
【００７３】
また、この一成分系静電トナーに配合される磁性材料粉末としては、通常、粒径１μｍ以下のマグタイト微粉末が用いられるが、コバルト、鉄、ニッケル等の金属、それらの合金、酸化物、フェライトおよびこれらの混合物等の粉末等も使用することができる。この一成分系静電トナーにおける磁性材料粉末の配合量は、得られる静電トナーの電気抵抗が下がることなく静電トナーの電化保持性が良好で、画像が滲むことがなく、しかも軟化点が適度な範囲に保持されるため定着を好適に行うことができ、さらに所要の帯電値が得られ、飛散もし難い点で、通常、結着樹脂（Ｙ）１００重量部に対して磁性材料粉末４０〜１２０重量部の割合となる量である。前記二成分系静電トナーまたは一成分系静電トナーには、必要に応じて公知の荷電制御剤を添加してもよい。
【００７４】
また、本発明の添加剤は、それ単独で、また界面活性剤等の乳化剤を添加することにより、容易に微粒子水分散体とすることができるため、いわゆる重合トナーの一成分として用いるのにも好適である。
【００７５】
【発明の効果】
本発明の静電荷像現像用トナー用添加剤は、結着樹脂（Ｙ）および着色剤（Ｚ）を含有する静電荷像現像用トナーに添加するための添加剤であって、前記特定の石油樹脂と前記特定のスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックスとを前記特定の割合で含んでいるので、静電トナー中において石油樹脂（Ａ）がスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の分散剤として作用し、スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が均一に微分散するため、添加剤の配合量を増加させることができ、これにより定着性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性などの性能が優れ、低温離型性および高温離型性が向上し、しかも耐ブロッキング性に優れた静電荷像現像用トナーを得ることができる。
本発明の静電荷像現像用トナーは、結着樹脂（Ｙ）、着色剤（Ｚ）および上記添加剤を含有しているので、静電トナー中において石油樹脂（Ａ）がスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の分散剤として作用し、スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）が均一に微分散するため、添加剤の配合量を増加させることができ、これにより定着性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性などの性能が優れ、低温離型性および高温離型性が向上し、しかも耐ブロッキング性に優れている。
【００７６】
【発明の実施の形態】
次に本発明の実施例について説明する。石油樹脂（Ａ）としては表１、スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）としては表２に示すものを使用した（合成例１参照）。また結着樹脂（Ｙ）としては表３のものを使用した（合成例２参照）。
【００７７】
【表１】
0004023037.tif 000005
＊１  軟化点：ＪＩＳ  Ｋ  ２２０７に準拠して環球法によって測定した。
＊２  分子量（Ｍｎ）：数平均分子量（Ｍｎ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、下記の条件で測定した。
溶媒；テトラヒドロフラン（流速１．０ｍｌ／分、試料濃度０．２５重量％）
温度；４０℃
カラム；
東ソー（株）製、ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ７０００ＨＸＬ
東ソー（株）製、ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ４０００ＨＸＬ  ２本
東ソー（株）製、ＴＳＫ  ｇｅｌ  Ｇ２０００ＨＸＬ
東ソー（株）製、ＴＳＫ  ｇｕａｒｄ  ｃｏｌｕｍ  ＨＸＬ
検出器；ＳＨＯＤＥＸ  ＲＩ−７１Ｓ
【００７８】
合成例１
《スチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）の製造》
極限粘度〔η〕０．０６６ｄｌ／ｇのポリエチレンワックス（ＰＥワックス）１００重量部を反応器に仕込み、１４０℃で溶解した。次に、スチレンモノマー４３重量部およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド３．６重量部を添加し、６時間加熱反応させた。その後液状を維持した状態のまま減圧下に１時間脱気処理して揮発分を除去した後冷却し、スチレングラフト変性ポリエチレンワックス（以下、ＷＡＸ１という）を得た。このＷＡＸ１におけるスチレンのグラフト量は、１００重量部のＷＡＸ１中に３０重量部（３０重量％）であった。また表２に示す変性モノマーおよびポリオレフィンに変更し、上記と同様にしてＷＡＸ２または４を製造した。結果を表２にまとめる。
【００７９】
【表２】
0004023037.tif 000006
【００８０】
合成例２
《結着樹脂（Ｙ）の合成》
ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１１９１ｇ、トリメチロールプロパン９ｇ、安息香酸７１ｇ、テレフタル酸４５２ｇ、アジピン酸５０ｇおよびジブチルスズオキサイド５ｇをガラス製２ literの４つ口フラスコに入れ、温度計、ガラス製窒素導入管、ステンレス製攪拌棒、および還流用冷却管を備えた脱水管を取り付け、電熱マントル中で窒素気流およびキシレン還流下にて２４０℃で攪拌しながら反応させた。酸価を測定しながら反応を追跡し、所定の酸価に達した時点で約２０ｍｍＨｇの減圧下で脱キシレンを行い、反応を終了した。得られたポリエステル樹脂の物性を表３に示す。
【００８１】
【表３】
表３
0004023037.tif 000007
＊１  ＭＦＲ：メルトフローレート、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に従い、１２５℃、荷重２．１４ｋｇの条件下で測定した。
＊２  ガラス転移点：ＡＳＴＭ  Ｄ３４１８−７５に準拠して、ＤＳＣを用いて測定した。
＊３  酸価：ＪＩＳ Ｋ５９０２に従って測定した。
＊４  水酸基価：アセチル化後、電位差滴定法によって測定した。
＊５  分子量：表１参照
＊６  軟化開始温度：フローテスターを用いて、荷重＝２０ｋｇ、昇温速度＝６℃／分の条件で測定した。
【００８２】
実施例１〜２および比較例１〜１８
《添加剤（Ｘ）の調製》
表１の石油樹脂（Ａ）と、表２のスチレン系モノマーグラフト変性ポリオレフィンワックス（Ｂ）とを表４に示す組合せおよび割合で用い、これらを１５０℃、常圧下の攪拌ドラム内で溶融混練したのち粉砕（平均粒径５００μm）し、静電荷像現像用トナー用添加剤を得た。
【００８３】
《トナーの調製》
結着樹脂（Ｙ）として合成例２で合成したポリエステル樹脂１００重量部、着色剤（Ｚ）として黄色顔料（CI pigment Yellow12）６重量部、帯電制御剤として芳香族系４級アンモニウム塩タイプ１．０重量部、および表４のトナー用添加剤（Ｘ）２０重量部または１０重量部（トナー中の含有量として１６重量％または８重量％に相当）を、ヘンシェルミキサーで予備混合した後、熱ロールを用いて１００℃で混練した。その後、冷却、粗粉砕、さらに分級機で分級し、９．０μm（５０％平均粒径）のトナーを得た。
【００８４】
次いで、上記トナーに対して疎水性シリカ（Ｒ−９７２、アエロジル社製）を０．５重量％となる割合で外部から添加し、これをヘンシェルミキサーにより混合してトナーを得た。
上記トナー１０重量部に対して、キャリヤーとして平均粒径５０〜８０μｍの鉄粉を１００重量部の割合で混合して二成分系静電トナーを調製した。
【００８５】
《評価》
この二成分系静電トナーについて、定着画像の定着性、耐オフセット性、耐ブロッキング性、画像再現性、耐フィルミング性、現像耐久性、粉砕性を、下記の方法で評価した。結果を表４に示す。
【００８６】
（１）定着画像の定着性
静電トナーを用いて、電子写真法によりセレン感光体上にテスト画像を複写、現像させる。得られた画像を転写紙に転写し、表面がポリテトラフルオロエチレン（デュポン社製）で形成された定着ローラーと、表面がシリコンゴム（信越化学（株）製、ＫＥ−１３００ＲＴＶ）で形成された圧着ローラーとを用いて定着速度を５０ｍｍ／ｓｅｃとし、定着ローラーの温度を５℃ずつ変化させて画像の定着を行った。得られた定着画像の表面を、５００ｇの荷重を載せた底面が１５ｍｍ×７．５ｍｍの砂消しゴム（トンボ鉛筆社製）で１０回摩擦し、その前後にマクベス社製の反射濃度計で表面の光学反射密度を測定し、下記数式に従って定着画像の定着性を算出した。
定着性（％）＝｛（摩擦後の画像濃度）／（摩擦前の画像濃度）｝×１００
【００８７】
各温度での画像濃度の変化率が７０％以上となった最低の定着温度をもって最低定着温度とした。評価基準は下記の通りである。なお、ここに用いた熱ローラー定着装置は、カラーコピー機で通常用いられている定着装置であり、オフセット防止用のシリコーンオイル供給機能は有さないものである。また、環境条件は、常温常圧（温度２２℃、相対温度５５％）とした。
○：最低定着温度＝９０℃未満
△：最低定着温度＝９０℃以上、１２０℃以下
×：最低定着温度＝１２０℃を超える
【００８８】
（２）耐オフセット性
上記（１）の定着画像の定着性で用いたものと同じ複写機にて未定着画像を作成した後、トナー像を転写して（１）と同じ熱ローラー定着装置により定着処理を行い、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で当該熱ローラー定着装置に送って転写紙上にトナー汚れが生ずるか否かを目視観察する。この操作を、熱ローラー定着装置の熱ローラーの設定温度を順次上昇または下降させた状態で繰り返し、トナーによる汚れの生じた低温温度域における最高設定温度または高温温度域における最低設定温度をもってその温度域におけるオフセット発生温度とした。評価基準は下記の通りである。また環境条件は、常温常圧（温度２２℃，相対湿度５５％）とした。
〔低温域〕
○：低温域でのオフセット発生温度が８５℃未満
△：低温域でのオフセット発生温度が８５℃以上９０℃未満
×：低温域でのオフセット発生温度が９０℃以上
〔高温域〕
○：高温でのオフセット発生温度が１６０℃以上
△：高温でのオフセット発生温度が１４０℃以上１６０℃未満
×：高温でのオフセット発生温度が１４０℃未満
【００８９】
（３）耐ブロッキング性
静電トナーを温度４５℃、相対湿度５０％の環境条件下に４８時間放置後、１５０メッシュのふるいに５ｇ載せ、パウダーテスター（細川粉体工学研究所）の加減抵抗機の目盛りを３にして、１分間振動を加える。振動後の１５０メッシュのふるいの上に残った重量を測定し、残存重量比を求めた。評価基準は下記の通りである。
○：２０％未満
△：２０％以上３５％以下
×：３５％を越える
【００９０】
（４）画像再現性
紙に定着される前の線幅と定着後の線幅を５点測定し、平均値を出して比較した。評価基準は下記の通りである。
○：定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが９μｍより小さい
△：定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが９μｍ以上１５μｍ以下
×：定着後の線幅が定着前の線幅と比較して拡がりが１５μｍより大きい
【００９１】
（５）耐フィルミング性
上記複写機により連続して１００，０００枚にわたる実写テストを行った後、キャリア粒子の表面、感光体の表面、クリーニングブレードをそれぞれ目視により観察し、付着物の有無により判定した。評価基準は下記の通りである。
○：付着物が認められない
△：付着物が若干認められる
×：付着物が相当に認められる
【００９２】
（６）現像耐久性
耐フィルミング性試験と同様の実写テストを行った後、画像濃度、画質が劣化し始める枚数により評価した。評価基準は下記の通りである。
○：７万枚以上でも劣化しない
△：５〜７万枚で劣化
×：５万枚以上で劣化
【００９３】
（７）粉砕性
ジェット粉砕機で、粉砕圧力、フィード速度等の条件を一定にし、体積平均粒径９．０μｍを得るための一定時間あたりの収率（収量／フィード量×１００％）がワックス、石油樹脂を使用しないときのトナーの粉砕収率を基準にして、その比を指標とする。評価基準は下記の通りである。
◎：１．５倍以上
○：１．３倍以上１．５倍未満
△：１．０倍以上１．３倍未満
×：１．０倍未満
【００９４】
【表４】
0004023037.tif 000008