(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホール注入電極と、電子注入電極と、前記ホール注入電極と前記電子注入電極の間に設けられた有機ポリマ及び該有機ポリマに添加されるフェノール添加剤を含むエレクトロルミネセンス層とを設けて成り、前記フェノール添加剤は、２，６−ジ−ターシャリ−ブチル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２，４，６トリ−ターシャリ−ブチルフェノールのいずれかを含むエレクトロルミネセンス素子であって、
前記フェノール添加剤が添加される前記エレクトロルミネセンス層の前記有機ポリマは、ポリ［２，５−ビス（５，６−ジヒドロコレスタノキシ）−１，４−フェニレンビニレン］またはポリ（２−メトキシ−５−（２−エチル−ヘキソキシ）−１，４−フェニレンビニレン）を含み、前記フェノール添加物の対有機ポリマ比を２０から５０％の範囲とし、これにより、前記エレクトロルミネセンス層における発光効率及び寿命を改善できることを特徴とするエレクトロルミネセンス素子。
【請求項２】
前記電子注入電極と前記エレクトロルミネセンス層の間の電子輸送層をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載のエレクトロルミネセンス素子。
【請求項３】
前記ホール注入電極と前記エレクトロルミネセンス層の間にホール輸送層をさらに設けたことを特徴とする請求項１に記載のエレクトロルミネセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、一般に、エレクトロルミネセンス素子に関するものであり、とりわけ、有機ポリマをベースにした発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリマ・ベースのエレクトロルミネセンス素子（PLED）は、LEDに対する安価な代替物となる潜在的可能性を有している。PLEDは、適合する表面に有機ポリマのコーティングを施すことによって作製することが可能であり、従って、半導体素子の製造に利用されるような高コストの製造システムを用いる必要はない。単純なPLEDは、電子注入電極とホール注入電極の間に挟まれたエレクトロルミネセンス層から構成することが可能である。より複雑な素子では、上述の両電極とエレクトロルミネセンス層の間に電子及びホール輸送層が用いられている。
【０００３】
あいにく、現在のPLEDで得られる寿命は、市場で有効な素子であると認められるには不十分である。有機エレクトロルミネセンス素子における最も重要な問題の１つは、累積動作時間の関数としての性能（光出力及び効率）の低下である。発光素子の有効寿命を延長するために、多くの方法が提案され、実施されてきたが、これらの方法のどれをもってしても、市場でその寿命が魅力となる素子は得られなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一般に、本発明の目的は、改良されたPLEDを提供することにある。
【０００５】
本発明のもう１つの目的は、先行技術によるPLEDに比べて寿命の延びたPLEDを提供することにある。
【０００６】
当該技術の当業者には、以下の本発明の詳細な説明及び添付の図面から、本発明の上記の及びその他の目的が明らかになるであろう。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ホール注入電極、電子注入電極、及びホール注入電極と電子注入電極の間に配置されたエレクトロルミネセンス層を含む、改良されたエレクトロルミネセンス素子である。エレクトロルミネセンス層には、有機ポリマ、及び濃度が4重量パーセント以上の安定剤としてのフェノール添加剤（hindered phenolic additive）が含まれている。望ましい有機ポリマは、ポリ［2,5-ビス（5,6-ジヒドロコレスタノキシ）-1,4-フェニレン・ビニレン、省略形BCHA-PPV］（Poly[2,5-bis(5,6-dihydrocholestanoxy)-1,4-phenylene vinylene, abbreviated BCHA-PPV]）である。望ましいフェノール添加剤は、2,6ジ-ターシャリ-ブチル-4-メチルフェノール（2,6 di-tert-butyl-4-methylphenol）（融点70゜Ｃ）及び2,4,6トリ-ターシャリ-ブチル・フェノール（2,4,6 tri-tert-butyl phenol）（融点130゜Ｃ）である。
【０００８】
【実施例】
本発明は、PLED１０の断面図である図１を参照することによって容易に理解することが可能である。PLED１０には、電子注入電極１２（カソード）、電子輸送層１４、エレクトロルミネセンス層１６、ホール輸送層１８、及び最後にホール注入電極２０が含まれている。電子輸送層及びホール輸送層は通常、電荷輸送を容易化し、電荷平衡を助けて、エレクトロルミネセンス層における電荷の再結合を最適化するように設計されている。アノードは一般に、透明な支持層（ガラスまたはプラスチック）の上にインジウム・スズ酸化物の層を重ねたような透明電極である。カソードは一般に、電子輸送層のエネルギ・レベルと精密に整合する仕事関数を有することが望ましい蒸着金属である。留意すべきは、電子輸送層及びホール輸送層が任意に設けてよいという点である。エレクトロルミネセンス層に最も一般的に用いられる重合体材料は、ポリ［2-ジコレスタノキシ-p-フェニレンビニレン］（Poly[2-dicholestanoxy-p-phenylene-vinylene, abbreviated BCHA-PPV]）、及びポリ（2-メトキシ-5-（2-エチル-ヘキソキシ）-1,4-フェニレンビニレン）（poly(2-methoxy-5-(2-ethyl-hexoxy)-1,4-phenylene vinylene, abbreviated MEHPPV)）のようなp-フェニレンビニレンの誘導体である。
【０００９】
本発明は、エレクトロルミネセンス層に対するフェノール添加物（HPA）の添加に基づくものであるが、当該技術の当業者には下記の説明から明らかになるように、図１に示すPLEDの各層にHPAを含むのが有利になるであろう。望ましいHPAは、2,6ジ-ターシャリ-ブチル-4-メチルフェノール（2,6 di-tert-butyl-methylphenol, abbreviated DBMP）及び2,4,6トリ-ターシャリ-ブチル・フェノール（2,4,6 tri-tert-butyl phenol, abbreviated TBP）である。40%のDBMPを含む素子の初期効率は、DBMPを含まない素子のそれの4倍を超えた。さらに、動作条件下における性能の低下速度は、DBMPを含む素子の場合、DBMPぬきで作製された素子のそれよりも数倍緩やかであった。
【００１０】
エレクトロルミネセンス層は、キシレン及びクロロベンゼン（約1%〜2%濃度）中のBCHA-PPV（分子量MW〜900,000、化学式量FW=874／単量体単位）のスピン鋳造（約4,000〜6,000rpm）溶液によって作製することが可能である。HPA2,6ジ-ターシャリ-ブチル-4-メチルフェノール（MW=220）は、フィルム・スピン鋳造前にHPAを完全に溶解することによって、ポリマ溶液に添加することが可能になる。HPA対ポリマ比が0.18〜2（ポリマ単量体単位当たり4.5%〜50%モルのHPAに相当する）の溶液が調整された。
【００１１】
留意すべきは、構造ポリマの安定化のために、該ポリマに少量のHPAを添加することは当該技術において周知のところであるという点である。しかし、本発明とは対照的に、構造安定化に用いられるHPAの量は極めて少ない（0.1%のオーダー）。HPAは一般に、処理時におけるポリマの崩壊（溶融噴出（melt extrusion）のような）が広がるのを抑えるために添加される。
【００１２】
エレクトロルミネセンス・フィルムにとって望ましいHPA対ポリマのパーセンテージは、一般に特定のポリマによって決まるが、20〜50%の範囲の濃度でPLEDの寿命や効率が改善される。
【００１３】
本発明の上述の実施例では、DBMPが利用されたが、他のHPAを有効に利用することも可能である。例えば、DBMPの代わりに、TBP及びCiba Geigyの「TINUVIN 234」として市販されている2-（2H-ベンゾトリアゾール-2-イル）-4,6-ビス（1-メチル-1-フェニレチル）フェノール（2-(2H-benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(1-methyl-1-phenylethyl)phenol）を用いてもよい。
【００１４】
当該技術の当業者には、以上の解説及び添付の図面から本発明に対するさまざまな変更が可能であることは明らかであろう。従って、本発明を限定するのは本願特許請求の範囲のみである。
【００１５】
〔実施態様〕
なお、本発明の実施態様の例を以下に示す。
【００１６】
〔実施態様１〕
ホール注入電極２０と、
電子注入電極１２と、
前記ホール注入電極と前記電子注入電極の間に設けられた有機ポリマと、濃度が4重量%を超えるフェノール添加剤を含むエレクトロルミネセンス層１６
を設けて成るエレクトロルミネセンス素子。
【００１７】
〔実施態様２〕
前記エレクトロルミネセンス層１６が、ポリ［2,5-ビス（5,6-ジヒドロコレスタノキシ）-1,4-フェニレンビニレン）、省略形BCHA-PPV］（Poly[2,5-bis(5,6-dihydrocholestanoxy)-1,4-phenylene vinylene, abbreviated BCHA-PPV]）またはポリ（2-メトキシ-5-（2-エチル-ヘキソキシ）-1,4-フェニレンビニレン）（poly(2-methoxy-5-(2-ethyl-hexoxy)-1,4-phenylene vinylene, abbreviated MEHPPV)）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のエレクトロルミネセンス素子。
【００１８】
〔実施態様３〕
前記フェノール添加剤が、2,6ジ-ターシャリ-ブチル-メチルフェノール（2,6 di-tert-butyl-methylphenol, abbreviated DBMP）または2,4,6トリ-ターシャリ-ブチル・フェノール（2,4,6 tri-tert-butyl phenol, abbreviated TBP）を含むことを特徴とする、請求項１に記載のエレクトロルミネセンス素子。
【００１９】
〔実施態様４〕
前記電子注入電極１２と前記エレクトロルミネセンス層１６の間の電子輸送層１４をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載のエレクトロルミネセンス素子。
【００２０】
〔実施態様５〕
前記ホール注入電極２０と前記エレクトロルミネセンス層１６の間にホール輸送層１８をさらに設けたことを特徴とする、請求項１に記載のエレクトロルミネセンス素子。
【００２１】
〔実施態様６〕
フェノール添加剤と組み合わせたポリ（2,5-ビス（5,6-ジヒドロコレスタノキシ）-1,4-フェニレンビニレン、省略形BCHA-PPV）（Poly[2,5-bis(5,6-dihydrocholestanoxy)-1,4-phenylene vinylene, abbreviated BCHA-PPV]）とポリ（2-メトキシ-5-（2-エチル-ヘキソキシ）-1,4-フェニレンビニレン）（poly(2-methoxy-5-(2-ethyl-hexoxy)-1,4-phenylene vinylene, abbreviated MEHPPV)）を含むことを特徴とする、エレクトロルミネセンス材料。
【００２２】
〔実施態様７〕
前記フェノール添加剤が、2,6ジ-ターシャリ-ブチル-メチルフェノール（2,6 di-tert-butyl-methylphenol, abbreviated DBMP）または2,4,6トリ-ターシャリ-ブチルフェノール（2,4,6 tri-tert-butyl phenol, abbreviated TBP）を含むことを特徴とする、請求項６に記載のエレクトロルミネセンス材料。
【００２３】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明によれば、従来のPLEDに比べて寿命の長いPLEDを実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明によるPLEDの断面図である。
【符号の説明】
１０：PLED
１２：電子注入電極
１４：電子輸送層
１６：エレクトロルミネセンス層
１８：ホール輸送層
２０：ホール注入電極
【図１】
0003951067.tif 000002