(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）厚さ５０μｍ〜３００μｍの熱可塑性樹脂層、（Ｂ）アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体からなる粒径が２８μｍ〜７８μｍの蒸着箔粉砕片および／または二酸化チタンを被覆した粒径が５μｍ〜８０μｍのマイカ粒子片の光沢顔料を含む厚さ８μｍ〜３０μｍの接着剤層および（Ｃ）厚さ１０μｍ〜１５０μｍの透明または半透明の熱可塑性樹脂層が、この順で積層されたことを特徴とする、化粧シート。
【請求項２】
（Ａ）熱可塑性樹脂層および／または（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層の（Ｂ）接着剤層と接触する面が、あらかじめ印刷用インキで印刷されている、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項３】
（Ｃ）厚さ１０μｍ〜１５０μｍの透明または半透明の熱可塑性樹脂層の表面に、アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体からなる粒径が２８μｍ〜７８μｍの蒸着箔粉砕片および／または二酸化チタンを被覆した粒径が５μｍ〜８０μｍのマイカ粒子片の光沢顔料を含む接着剤を施し、（Ｂ）前記光沢顔料を含む厚さ８μｍ〜３０μｍの接着剤層を形成させ、続いて形成された該接着剤層を介して、（Ａ）厚さ５０μｍ〜３００μｍの熱可塑性樹脂層を積層することを特徴とする、化粧シートの製造方法。
【請求項４】
（Ａ）厚さ５０μｍ〜３００μｍの熱可塑性樹脂層の表面に、アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体からなる粒径が２８μｍ〜７８μｍの蒸着箔粉砕片および／または二酸化チタンを被覆した粒径が５μｍ〜８０μｍのマイカ粒子片の光沢顔料を含む接着剤を施し、（Ｂ）前記光沢顔料を含む厚さ８μｍ〜３０μｍの接着剤層を形成させ、続いて形成された該接着剤層を介して、（Ｃ）厚さ１０μｍ〜１５０μｍの透明または半透明の熱可塑性樹脂層を積層することを特徴とする、化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、化粧シートおよびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは本発明は、低コストで優れた意匠性を示す化粧シートおよびその製造方法に関するものである。本発明の化粧シートは、鋼板、合板、アルミ板等の基材の表面にラミネートして、とくに家電製品、内装建材、外装建材等のための高意匠性化粧シートとして好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術および課題】
近年、家電製品、音響機器、暖房器具、内装建材、外装建材等が高級化されるにつれ、これらのための化粧シートに、高い意匠性、とくに金属調の外観をもたせる要求が高まっている。
【０００３】
従来、化粧シートに金属調を具備させるためには、真鍮、アルミニウム、雲母、真珠等の光沢顔料を混入したインクにより、基材フィルムまたはシートに印刷する方法が用いられている。
例えば、特公昭第61-51988号公報には、透明あるいは半透明のポリエステルフィルム内面に、金属顔料を含む印刷インクで柄を印刷し、これを軟鋼板等に接着させた、ポリエステル樹脂フィルムを被覆した金属板が開示されている。
しかしながら、この金属板においては、容易に製造可能であるという有利さはあるものの、印刷インクのもつ固有の性質により、使用する顔料の粒径を小さくせざるを得ず、この結果、顔料に入射する光の乱反射が小さくなり、得られる印刷された絵柄が平面的となり、立体感や深み、金属調に欠け、十分に意匠性を表現できることができないという欠点がある。
【０００４】
また、金属薄膜層を設けた化粧シートも提案されている。例えば実開昭第63-154219号公報には、上部表面から２軸延伸ポリエチレンテレフタレート層、樹脂層、金属薄膜層、別のポリエチレンテレフタレート層および無定形ポリエチレンテレフタレート層の順で構成された化粧シートを、金属板にラミネートした被覆金属板が開示されている。
しかしながら、この金属板は、良好な金属調を有するが、上記のような多層構造であり、製造に手間およびコストがかかるという欠点がある。
【０００５】
さらに、金属顔料を混入させた熱可塑性樹脂層と、ポリスチレン層とをラミネートした積層シートも提案されている。例えば特開昭第51-151742号公報には、ポリスチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエンゴムおよび特定の真珠顔料を混練してなる組成物、および該組成物とポリスチレンとからなる積層シートが開示されている。
この積層シートは、良好な金属調を有するものの、上記のように組成物の調製とラミネート工程との２工程が必要があり、従って製造手順が繁雑であり、また熱可塑性樹脂層中に真珠顔料を均質に多量に混入させる必要もあり、コストがかかるという欠点がある。
【０００６】
上記のような従来技術のほかに、金属調を表現するために、例えばポリエステルフィルムに金属箔を積層したものや、フィルムに金属を蒸着加工したもの等が提案されている。しかしながら、これらのフィルムは、良好な金属調を有するものの、フィルムを曲げ加工や伸び加工等の後加工する際、金属箔層や金属蒸着層にひび割れが発生する欠点を有する。また、金属を蒸着加工したフィルムにおいては、金属蒸着層と該フィルムとの界面で密着強度不足を生じるという欠点もある。
本発明は、上記のような従来の課題を解決し、低コストで優れた意匠性を示す化粧シートおよびその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、上記のような従来の課題を解決することができた。
すなわち本発明は、（Ａ）厚さ５０μｍ〜３００μｍの熱可塑性樹脂層、（Ｂ）アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体からなる粒径が２８μｍ〜７８μｍの蒸着箔粉砕片および／または二酸化チタンを被覆した粒径が５μｍ〜８０μｍのマイカ粒子片の光沢顔料を含む厚さ８μｍ〜３０μｍの接着剤層および（Ｃ）厚さ１０μｍ〜１５０μｍの透明または半透明の熱可塑性樹脂層が、この順で積層されたことを特徴とする、化粧シートを提供するものである。
なおこの光沢顔料の１つであるアルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体からなる粒径が２８μｍ〜７８μｍの蒸着箔粉砕片は、尾池工業社製の商品名エルジーである。また、この光沢顔料の他の１つである二酸化チタンを被覆した粒径が５μｍ〜８０μｍのマイカ粒子片は、メルクジャパン社製の商品名イリオジンである。
【０００８】
また本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂層および／または（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層の（Ｂ）接着剤層と接触する面が、あらかじめ印刷用インキで印刷されている、前記の化粧シートを提供するものである。
【０００９】
さらにまた本発明は、（Ｃ）厚さ１０μｍ〜１５０μｍの透明または半透明の熱可塑性樹脂層の表面に、アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体からなる粒径が２８μｍ〜７８μｍの蒸着箔粉砕片および／または二酸化チタンを被覆した粒径が５μｍ〜８０μｍのマイカ粒子片の光沢顔料を含む接着剤を施し、（Ｂ）前記光沢顔料を含む厚さ８μｍ〜３０μｍの接着剤層を形成させ、続いて形成された該接着剤層を介して、（Ａ）厚さ５０μｍ〜３００μｍの熱可塑性樹脂層を積層することを特徴とする、化粧シートの製造方法を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、（Ａ）厚さ５０μｍ〜３００μｍの熱可塑性樹脂層の表面に、アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体からなる粒径が２８μｍ〜７８μｍの蒸着箔粉砕片および／または二酸化チタンを被覆した粒径が５μｍ〜８０μｍのマイカ粒子片の光沢顔料を含む接着剤を施し、（Ｂ）前記光沢顔料を含む厚さ８μｍ〜３０μｍの接着剤層を形成させ、続いて形成された該接着剤層を介して、（Ｃ）厚さ１０μｍ〜１５０μｍの透明または半透明の熱可塑性樹脂層を積層することを特徴とする、化粧シートの製造方法を提供するものである。
【００１１】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は、層間に用いる接着剤層に、光沢顔料を含有させるという新規な概念に基づいている。これによれば、光沢顔料の使用量も少なく、しかも低コスト且つ単純な製造工程により、非常に優れた意匠性を示す化粧シートが得られる。
【００１２】
次に、本発明の化粧シートの各層について説明する。
（Ａ）熱可塑性樹脂層
この（Ａ）熱可塑性樹脂層（以下、単に（Ａ）層ということがある）は、基材と接触する層であり、用途に応じて透明、半透明または不透明であってもよい。この（Ａ）層は、基材の凹凸を吸収して化粧シートを平滑にする効果があり、また、必要に応じて適当な顔料を含有させることにより、基材の有する望ましくない色彩等を隠蔽する効果もある。
（Ａ）層は、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ＡＥＳ系樹脂等から構成することができるが、中でも好ましくは、ポリ塩化ビニル系樹脂およびポリアクリル系樹脂である。両樹脂は、複合後の二次加工性が良好であるため好適である。
さらに具体的には、好適なポリ塩化ビニル樹脂は、すでに市販されているものでよく、例えば理研ビニル工業社製Ｒタイプ等が挙げられ、またポリアクリル樹脂としては、三菱レイヨン社製アクリプレン等が挙げられる。
（Ａ）層は、公知の方法によって形成することができる。その例としては、カレンダー法、押出法、ゾル法、キャスト法等が挙げられ、中でも、カレンダー法、キャスト法および押出法は、経済性、加工性が良好という理由から好適である。
（Ａ）層には、化粧シートの用途に応じて、伸び、耐衝撃性、耐候性、耐老化性、耐熱変色性を改良するために、安定剤、可塑剤、改質剤、充填材等の各種添加剤を用いることができる。また、必要に応じて所望の顔料も配合することもできる。
（Ａ）層の厚さは、目的とする化粧シートとしての機能を考慮して適宜決定することができるが、化粧シートの最終加工時での取り扱い性または経済性を考えると、２０μｍ〜５００μｍが好ましく、さらに好ましくは、５０μｍ〜３００μｍがよい。（Ａ）層の厚さが２０μｍ未満の場合、化粧シートの機械的強度が劣り、且つ最終加工時の取り扱い性が悪化するので好ましくない。逆に厚さが５００μｍを超えると、化粧シート自体の機械的強度は増加するものの、曲げ加工が困難となり、しかも基材との密着性が悪化するので好ましくない。
【００１３】
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層（以下、単に（Ｃ）層ということがある）は、本発明の化粧シートの表面をなす層であり、透明または半透明のものである。ここで本明細書において、半透明とは、ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３に従い測定された全光線透過率が３０％以上のフィルム・シートを意味するものとする。この（Ｃ）層により、（Ｂ）接着剤層に含まれる光沢顔料の深みが増し、また、一元的な金属調ではなく、あらゆる角度から光輝性を有する多面的な意匠表現が可能である等の効果が生じる。
（Ｃ）層は、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリフッ素系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂等から構成することができるが、中でも好ましくは、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂およびポリアクリル系樹脂である。これらの樹脂は、複合後の二次加工性が良好であるため好適である。さらに具体的には、ポリエステル系樹脂としては、ユニチカ社製Ｓタイプ等、ポリ塩化ビニル系樹脂としては、理研ビニル工業社製ＤＮタイプ等、またポリアクリル樹脂としては、三菱レイヨン社製アクリプレン等が挙げられる。
また、上記で例示された樹脂は、２種類以上を組み合わせたポリマーアロイや共押出多層構造を有したものでもよい。
（Ｃ）層は、公知の方法によって形成することができる。その例としては、カレンダー法、押出法、ゾル法、キャスト法等が挙げられ、中でも、カレンダー法および押出法は、経済性、加工性が良好という理由から好適である。
（Ｃ）層には、化粧シートの用途に応じて、伸び、耐衝撃性、耐候性、耐老化性、耐熱変色性等を改良するために、安定剤、可塑剤、改質剤、充填材等の各種添加剤を用いることができる。また、必要に応じて顔料も配合することもできる。
【００１４】
（Ｃ）層の透明性は、下層の（Ｂ）接着剤層中の光沢顔料または他の層に施された印刷の効果を失うものであってはならず、全光線透過率（ＡＳＴＭ  Ｄ−１００３）が３０％以上、好ましくは、５０％以上であることが必要である。全光線透過率は、（Ｃ）層の材質によっても異なるが、材料の厚さが２５〜１００μｍの範囲で測定される。アクリル系樹脂の場合２５〜５０μｍ、ポリ塩化ビニル系樹脂の場合５０〜１００μｍ、ポリエステル系樹脂の場合２５〜５０μｍである。  全光線透過率が３０％未満の場合、下層の光沢顔料や印刷の色調、模様等が見えなくなり目的とする意匠性を得ることができない。
【００１５】
（Ｃ）層の厚さは、目的とする化粧シートとしての機能を考慮して適宜決定することができるが、機械的強度、最終加工時の取り扱い性および経済性を考えると、５μｍ〜２５０μｍが好ましく、さらに好ましくは１０μｍ〜１５０μｍがよい。（Ｃ）層の厚さが５μｍ未満であると、化粧シートの機械的強度が劣り、また、最終加工時の取り扱い性が悪化するので好ましくない。逆に厚さが２５０μｍを超えると、化粧シート自体の機械強度は増加するものの、曲げ加工が困難となり、しかもや基材との密着性が悪化するので好ましくない。意匠性の観点からみると、（Ｃ）層の厚さが５μｍ未満であると、金属調の深み（立体感）がなくなる。逆に２５０μｍを超えると、下層の光沢顔料や印刷の色調、模様等が見えなくなり、目的とする意匠性を得ることができない。
【００１６】
なお、（Ａ）層および／または（Ｃ）層には、以下で述べる（Ｂ）接着剤層と接触する表面に、インキを用いて連続または不連続な模様を印刷する、いわゆるトッププリントまたはバックプリントを設けることもできる。このようにすると、印刷模様と金属が相俟って多面性を有する意匠表現を施すことが可能であり好ましいものである。このインキとしては、ビニル系、アクリル系、ポリエステル系、ウレタン系等のビヒクルに無機系、有機系顔料、金属粉を練り込んだものを使用することができ、模様としては、例えば（Ａ）層および／または（Ｃ）層の全面または一部分に、木目、石目、砂目、その他の抽象柄状等が挙げられる。
【００１７】
（Ｂ）接着剤層
（Ｂ）接着剤層（以下、単に（Ｂ）層ということがある）は、上記の（Ａ）層および（Ｃ）層を結合し、しかも光沢顔料を含有するものであり、ここに本発明の大きな特徴がある。
（Ｂ）層は、例えばポリエステル系、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、ポリクロロプレン系、ウレタン系、カルボキシル化ゴム系、熱可塑性ＳＢＲ系、アクリル系、スチレン系、セルロース系、ポリアミド系、アルキド系、および塩化ビニル系、酢酸ビニル系、アクリル系の２種類以上を組み合わせたアロイ系の樹脂を成分とする接着剤から構成することができ、中でも好ましくは、接着強度が良好なものが得られるため、ポリエステル系、塩化ビニル系がよい。さらに具体的には、市販されているものとして、東洋モートン社製アドコート、鐘淵化学社製カネビラック等が挙げられる。
なお、上記の接着剤成分の選択は、（Ａ）層および（Ｃ）層の組み合わせに依存する。例えば（Ａ）層がポリエチレンテレフタレートで、（Ｃ）層がポリ塩化ビニルである場合には、ポリエステル系、ウレタン系などの樹脂を成分とする接着剤を用いることができる。また（Ａ）層がアクリル樹脂であるならば、塩化ビニル系、酢酸ビニル系、アクリル系などの樹脂を成分とする接着剤を用いることができる。
【００１８】
上記のように、本発明の目的を達成するためには、（Ｂ）層に光沢顔料を含有させる必要がある。
その光沢顔料としては、例えば金属光沢顔料が挙げられ、具体的には、アルミ粉、真鍮粉、鉄粉、銅粉、銀粉、金粉、雲母、真珠粉、蒸着箔を粉砕したもの、ガラス片等が挙げられる。また、これらの混合物であってもよい。
本発明においては、大きい粒径の光沢顔料を用いることができる。例えば、粒径として、通常１μｍ〜５００μｍ、好ましくは５μｍ〜２００μｍのものを用いることができる。このように大きい粒径の光沢顔料を用いると、化粧シートに入射する光線が多様に乱反射し、優れた意匠性を化粧シートに付与することができる。
光沢顔料の配合割合は、（Ｂ）層に含まれる樹脂成分に対し、０.０１〜２００重量％、好ましくは０.１〜１００重量％がよい。光沢顔料の配合割合が大きいほど、光輝性が増して金属調に近づくが、逆に（Ｂ）層の凝集破壊が生じ易くなり、（Ａ）層と（Ｃ）層との接着強度の低下をまねく。
（Ｂ）層の厚さは、目的とする用途に合致した接着強度、添加される光沢顔料の粒径、経済性等によって決定することができる。例えば、光沢顔料の粒径が５〜２００μｍの場合、８μｍ〜３０μｍである。
深みのある金属調および意匠性を得ようとする場合は、厚い方が好ましい。
【００１９】
（Ｂ）層は、公知の塗工方法によって形成することができる。その例としては、グラビアコータ、リバースロールコータ、ナイフコータ、ロールコータ、キスロールコータ、エアドクタコータ、ブレードコータ、チャストコータ、スプレイコータ、ホットメルトコータ、押出コータ、カーテンコータ等を用いる塗工方法が挙げられる。好ましい塗工方法は、ナイフコータまたはロールコータを用いる塗工方法である。
光沢顔料として、粒径５〜１００μｍの粒状のものを使用する場合、ロールのクリアランスを希望する（Ｂ）層の厚さの３〜５倍に設定すると良好のものが得られる。
なお、（Ｂ）層として溶剤タイプを使用する場合、（Ａ）層にポリ塩化ビニル系やアクリル系などの耐溶剤性の低い樹脂が使われるときは、一度耐溶剤性の良好なフッ素樹脂やポリエステル系樹脂に溶剤タイプの接着剤を塗布した後、（Ａ）層に転写するという方法も採用することができる。
また（Ｂ）層には、光沢顔料の他に、無機系、有機系顔料および染料等を、化粧シートの目的またはデザイン等に応じて、それぞれ自由に配合することができる。
【００２０】
本発明の化粧シートは、例えば（Ｃ）層上に（Ｂ）層を塗布等により設けた後、（Ａ）層を積層することにより得ることができる。このとき、必要に応じて加圧、加熱することができる。
また逆に、（Ａ）層上に（Ｂ）層を塗布等により設けた後（Ｃ）層を積層してもよい。
また、（Ｃ）層の表面に、必要に応じて凹凸状のエンボス模様をエンボスロール、エンボス板などによって連続もしくは不連続に施してもよい。
【００２１】
【作用】
本発明は、接着剤層に光沢顔料を含有させたことに主な特徴を有する。接着剤層は、凝集破壊を抑制するために薄い層とされ、ここに光沢顔料を、接着剤層の接着力を損なわない範囲で均質に施せば、光沢顔料の使用量を減少させることができ、しかも、前面の透明または半透明の層と相俟って、優れた深みのある金属調を表現することができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を説明する。
実施例 １
次の各層を用いて本発明の化粧シートを製造した。
（Ａ）熱可塑性樹脂層・・・厚さ１００μｍの着色可塑化ポリ塩化ビニルフィルム（理研ビニル工業株式会社製、Ｒタイプ、ＦＣ６９３７）。
（Ｂ）接着剤層・・・ポリエステル系２液型接着剤（東洋モートン社製、ＡＤ５９０）１００重量部に対し、蒸着箔粉砕片を１重量部配合したもの。なお、蒸着箔粉砕片とは、アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体（尾池工業社製、エルジー）とし、その後切断して作成したものであり、粒径は約２８〜４４μｍである。
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層・・・厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（ユニチカ社製、Ｓタイプ）。
上記の各層は、次のようにして本発明の化粧シートに調製された。
（Ｃ）層に（Ｂ）層をナイフコータを用いて、厚さが２０μｍになるように塗布し、乾燥後、１５０℃の加熱ロールを用いてその塗布面に（Ａ）層をドライラミネーション方式でラミネートして、本発明の化粧シートを得た。
【００２３】
実施例 ２
次の各層を用いて本発明の化粧シートを製造した。
（Ａ）熱可塑性樹脂層・・・厚さ１００μｍの着色可塑化ポリ塩化ビニルフィルム（理研ビニル工業株式会社製、Ｒタイプ、ＦＣ６９３７）。
（Ｂ）接着剤層・・・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体接着剤（鐘淵化学工業社製、カネビラックＬ−ＣＫ、重合度４００）／溶剤（ＭＥＫ／トルエン＝１／１）１００重量部に対し、蒸着箔粉砕片を３重量部配合したもの。なお、蒸着箔粉砕片とは、アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体（尾池工業社製、エルジー）とし、その後切断して作成したものであり、粒径は、約４４〜７８μｍである。
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層・・・厚さ５０μｍの透明アクリルフィルム（三菱レイヨン社製アクリプレン）。
上記の各層は、次のようにして本発明の化粧シートに調製された。
厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（ユニチカ社製、Ｓタイプ）に、（Ｂ）層を、厚さ２０μｍになるようにナイフコータを用いて塗布し、乾燥後、その塗布面に（Ａ）層を１５０℃加熱ロールで３０秒間熱ラミネーション方式でラミネートし、さらに前記透明ポリエステルフィルムをはがした後、（Ｃ）層をその代わりに１５０℃加熱ロールで３０秒間熱ラミネーション方式でラミネートし本発明の化粧シート得た。
【００２４】
実施例 ３
次の各層を用いて本発明の化粧シートを製造した。
（Ａ）熱可塑性樹脂層・・・厚さ１００μｍの着色可塑化ポリ塩化ビニルフィルム（理研ビニル工業株式会社製、Ｒタイプ、ＦＣ６９３７）。
（Ｂ）接着剤層・・・ポリエステル系２液型接着剤（東洋モートン社製、ＡＤ５９０）１００重量部に対し、蒸着箔粉砕片を１重量部配合したもの。なお、蒸着箔粉砕片とは、アルミニウム蒸着膜を硬化性塗膜でサンドイッチ構造とした三層積層体（尾池工業社製、エルジー）とし、その後切断して作成したものであり、粒径は約２８〜４４μｍである。
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層・・・厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓタイプ）。
上記の各層は、次のようにして本発明の化粧シートに調製された。
（Ｃ）層に、（Ｂ）層を、厚さ２０μｍになるようにナイフコータを用いて塗布し、乾燥後、その塗布面に（Ａ）層を１５０℃加熱ロールを用いてドライラミネーション方式でラミネートし、本発明の化粧シートを得た。
なお、（Ｃ）層の（Ｂ）層塗布面には、あらかじめ印刷インキ（東洋インキ社製、パールインキ、ポリエチレンテレフタレート樹脂用）を用いて抽象柄をバックプリントしておき、（Ｂ）層に転写させた。
【００２５】
実施例 ４
次の各層を用いて本発明の化粧シートを製造した。
（Ａ）熱可塑性樹脂層・・・厚さ１００μｍの着色可塑化ポリ塩化ビニルフィルム（理研ビニル工業株式会社製、Ｒタイプ、ＦＣ６９３７）。
（Ｂ）接着剤層・・・ポリエステル系２液型接着剤（東洋モートン社製、ＡＤ５９０）１００重量部に対し、二酸化チタンを被覆したマイカ粒子（メルクジャパン社製、イリオジン）片を１重量部配合したもの。なお、粒径は、約５〜８０μｍである。
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層・・・厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓタイプ）。
上記の各層は、次のようにして本発明の化粧シートに調製された。
（Ｃ）層に、（Ｂ）層を、厚さ１０μｍになるようにナイフコータを用いて塗布し、乾燥後、その塗布面に（Ａ）層を１５０℃加熱ロールを用いてドライラミネーション方式でラミネートし、本発明の化粧シートを得た。
なお、（Ｃ）層の（Ｂ）層塗布面には、あらかじめ印刷インキ（東洋インキ社製、パールインキ、ポリエチレンテレフタレート樹脂用）を用いて抽象柄をバックプリントしておき、（Ｂ）層に転写させた。
【００２６】
比較例 １
次の各層を用いて比較例１としての化粧シートを製造した。
（Ａ）熱可塑性樹脂層・・・厚さ１００μｍの着色可塑化ポリ塩化ビニルフィルム（理研ビニル工業株式会社製、Ｒタイプ、ＦＣ６９３７）。
（Ｂ）接着剤層・・・ポリエステル系２液型接着剤（東洋モートン社製ＡＤ５９０）。
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層・・・厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（ユニチカ社製Ｓタイプ）。
上記の各層は、次のようにして比較例１としての化粧シートに調製された。
（Ｃ）層に、（Ｂ）層を、厚さ４μｍになるようにグラビアロールを用いて塗布し、乾燥後、その塗布面に（Ａ）層を１５０℃加熱ロールを用いてドライラミネーション方式でラミネートし、比較例１としての化粧シートを得た。
なお、（Ｃ）層の（Ｂ）層塗布面には、あらかじめ印刷インキ（東洋インキ社製、パールインキ、ポリエチレンテレフタレート樹脂用）を用いて抽象柄をバックプリントしておき、（Ｂ）層に転写させた。
【００２７】
比較例 ２
次の各層を用いて比較例２としての化粧シートを製造した。
（Ａ）熱可塑性樹脂層・・・厚さ１００μｍの着色可塑化ポリ塩化ビニルフィルム（理研ビニル工業株式会社製、Ｒタイプ、ＦＣ６９３７）。
（Ｂ）接着剤層・・・ポリエステル系２液型接着剤（東洋モートン社製ＡＤ５９０）。
（Ｃ）透明または半透明の熱可塑性樹脂層・・・厚さ２５μｍの透明ポリエステルフィルム（ユニチカ社製、Ｓタイプ）。
上記の各層は、次のようにして比較例２としての化粧シートに調製された。
（Ｃ）層に、（Ｂ）層を、厚さ４μｍになるようにグラビアロールを用いて塗布し、その塗布面に（Ａ）層を１５０℃加熱ロールを用いてドライラミネーション方式でラミネートし、比較例２としての化粧シート得た。なお、前記の（Ａ）層の（Ｂ）層塗布面には、あらかじめ印刷インキ（東洋インキ社製、パールインキ：ポリエチレンテレフタレート樹脂用）を用いて抽象柄をトッププリントしておいた。
【００２８】
上記の各実施例および比較例でそれぞれ得られた化粧シートの残留溶剤、（Ａ）層と（Ｂ）層との密着強度、伸度を測定した。これらの測定方法を以下に明記する。
残留溶剤・・・残留溶剤の量をガスクロマトフラフィーのヘッドスペース法にて測定した。
測定条件：
サンプル加熱温度＝１５０℃３０分間
キャリアーガス＝窒素
検出器＝水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）
密着強度・・・サンプルの形状を幅１インチ、長さ７インチとし、測定温度２３±２℃、引張速度１００mm／分の条件で測定した。
伸度・・・ＪＩＳ  Ｋ６７３４に従い測定した。
さらに、得られたシートの意匠性を目視で判定した。光輝性、深み感に非常に優れているものを◎、通常のものを○、やや劣るものを△、劣るものを×として評価した。
これらの結果を表１に示す。本発明の化粧シートは、密着強度および伸度に優れ、しかも非常に良好な意匠性を有するものであった。
【００２９】
【表１】
0003929082.tif 000002
【００３０】
上記の実施例３および比較例１で得られたそれぞれの化粧シートの光輝性について測定した。
この測定は、サンプルに平行光を入射し、その反射光を対物レンズにて受光し、サンプル面の拡大像を投影し、さらにこの拡大像の一部を光電子倍増管で受光して、サンプルを移動させて受光量の変化を測定するというものである。なお、使用された測定器は、スガ試験機製顕微光沢計（ＭＧ−１）である。
この受光量の変化量を光輝性値（ＳＥ値）として表す。この数値が大きいほど、光輝性が優れていることを意味する。結果は、実施例３のサンプルが５.２のＳＥ値であり、比較例１のサンプルは１.２のＳＥ値であった。このことから、本発明の化粧シートは優れた光輝性を示すことが分かる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明によれば、低コストで優れた意匠性を示す化粧シートおよびその製造方法が提供される。