(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電気絶縁性の有機溶媒中にトナー粒子を懸濁させた電子写真用液体現像剤において、前記トナー粒子は、少なくとも着色剤及び樹脂からなり、且つ、該トナー粒子の形状は、球形状とファイバー状とからなることを特徴とする電子写真用現像剤。
【請求項２】
請求項１において、着色剤がフタロシアニン系顔料、ジスアゾ系顔料、カーミン系顔料、キナクリドン系顔料、カーボンブラックのうちの少なくとも１種を用いることを特徴とする電子写真用現像剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は電子写真用現像剤に関し、詳しくは、特にフルカラーコピーの再現性のよい電子写真用液体現像剤、電子写真用乾式現像剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法、静電記録法、静電印刷などのプロセスにおいて静電潜像担持体上に形成された静電荷像を現像する方法には、液体現像剤を使う液体現像法と粉体現像剤を使う乾式現像法が知られている。
乾式現像法は粉体現像剤の粒子径が７μｍ程度とかなり粗大なために、高精細な画像を得るという点で限界がある。一方、液体現像法では現像剤粒子が２μｍ以下、通常は１μｍ程度以下と粉体トナー粒子に比べて極めて微細であるために、近年の市場動向である高画質化が可能であり、その長所が見直されてきている。
【０００３】
すなわち、液体現像法に用いられる現像剤は、電気絶縁性の有機溶剤中に着色微粉体を懸濁させたものであり、このトナー粒子の粒子径が非常に小さいために、乾式現像法に比較して細線再現性が良く、なお且つハイコントラストの画像を得ることができ、また、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを用いたフルカラー現像においてもその特徴を発揮し高解像度、高階調性のある画質が得られる。
【０００４】
そこで液体現像法の大きな利点である高画質を損なうことなく、さらに複写の高速化を実現するために、中間転写体を用いた技術がＵＳＰ４，９４５，３８７、ＵＳＰ４，９８４，０２５等に提案されている。中間転写体を用いることは、紙等のシート状の転写媒体以外の転写媒体にもトナーを転写できるという長所もある。しかし、この方法においても、依然静電転写方式を利用しているために、やはり高画質・高速対応には限定がある。そこで例えばＵＳＰ４，７０８，４０６に開示されているように、転写時の画質劣化を防止する目的で、密着状態で一定圧力をもって静電荷像担持体上からベルトないしローラー状の中間転写体表面に一旦転写し、さらにこのトナー像を同様な方法で紙などの転写媒体に転写する方法がある。実際の装置に於いては与えられる圧力に限界があり、まだ転写効率が十分ではなく転写時の画質劣化も完全には防止できないことが多い。
また、Ｗｏ９０／０５９４２号公報にあるように、トナー像を転写する方法として転写したトナー像を熱により粘着性を与え、転写性と転写媒体への定着性を向上させる技術があるが、この場合も中間転写ローラーを加熱するため熱による劣化が大きく、信頼性に乏しいプロセスである。
【０００５】
また特公平５−８７８２５号には複数個のファイバー状突起を有するトナーが記載されている。このトナーは液体現像剤中でも乾燥後においてもファイバー状の粒子である。ところが、このトナーは従来の現像、スクイズ、転写のプロセスを用いると初期の現像特性は良好であるが、転写性が不良であった。転写特性をあげるためには極性制御剤の添加量を多くしてトナーの電荷量を高めてやる必要がある。この場合はファイバー状粒子に極性制御剤が強く吸着しないため現像液の経時により電荷量が低下して転写特性が悪くなることが知られていた。また、コピー枚数が多くなるにつれトナーが補給されるため、極性制御剤が現像液中に増加し、画像濃度が低下するなどの問題もある。更に、ＵＳＰ４９８４０２５のプロセスにファイバー状トナーを用いるとベタ均一性の低下、画像流れが生じやすい。
【０００６】
もっとも、このトナーを従来法とは全く異ったスクイズ部材後にトナー像に非接触のローラーから電圧を印加して電流を流すという本発明で採用する新規画像形成法に用いた場合はトナーの極性と同極性の電圧を印加し、放電電流を流すため、放電電流によりトナーの極性も劣化する傾向にあるが、従来の湿式プロセスに用いた場合より良好な画像が得られる。
しかし、ここで用いられる液体現像剤は本発明で対象とする画像形成法のプロセスではいずれも良好な液体現像剤とはいえないものである。その原因はトナー粒子がファイバー状であることからトナー層間に隙間が生じ、この隙間に入った非水溶剤が放電電流によって動き易いためトナー間の電荷の片寄りが生じ部分的に転写不良の画像になると考えられる。
【０００７】
ところで、従来の湿式現像方式（液体現像方式）においては、転写前の感光体上のトナー像にプレチャージを行なうと転写体のコピー像がプレチャージのない場合に比べて特にシャープ性の点に関して良好になることが知られている。このプレチャージの効果についての仮説を図１および図２に基いて説明する。すなわち、感光体１の表面には所定厚さの現像液層２が形成されるものであるが、この現像液層２においてはトナー３が現像時に電気泳動する際に溶剤４の成分比が大きく、現像後は図１に示すように膨潤トナーが画像に含まれている。この膨潤トナーはカーボン等による顔料５の周囲に溶出成分よりなる樹脂層６が形成されているものであり、このような状態は感光体１にゆるく付着しているものであるため、このまま転写すると転写紙と感光体１との間の押圧によってトナー像は容易にくずれ、転写乱れがひどくなってしまうものと考えられる。これに対しプレチャージを行なうと図２に示すようにトナー３がしまって感光体１上に緊密にしっかり付着し、これにより転写ムラがなく、とくにシャープ性の優れた画像が得られるものと考えられる。
【０００８】
このようなことから、従来は転写前に転写前チャージワイヤーによりプレチャージすることが行なわれている。しかしながら、転写前にプレチャージする効果は前述のような理論的には成立するものであるが、現像液層２の厚さ変動その他の原因により、転写前チャージワイヤーが汚れたり、または振動したり放電ムラが発生し、これにより転写ムラが生じ易いという欠点を有している。
加えて、従来のトナー定着は、主に熱ローラーを紙に接触させることで行っており、熱ローラーをトナー像のない裏面から接触させる（リコー社製、リコピーＤＴ−１２００）場合、紙に十分に熱を伝えるために、ローラー表面の温度は２００℃以上必要であった。もっともより低い温度で定着するために、トナー像を直接加熱する方法は商品化（リコー社製、ＦＴ−４００ｉ等）がなされている。しかし、トナー層に含まれるキャリア液がローラーの圧力により押し流されてトナー像流れを発生しやすかった。また、熱ローラーの表面にトナーが付着するいわゆるオフセット現象が発生しやすく、定着性、ベタ均一性等が十分とはいえなかった。そして、これらの不足を補うためにキャリア液の除去装置を増設するなどの付加的対策が必要であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の目的は低温定着が可能であって、定着性にすぐれた電子写真用液体現像剤を提供することにある。本発明の第二の目的は熱ローラー定着を行った場合にも画像流れが防止され、ベタ均一性の向上が図れる液体現像剤を提供することにある。本発明の第三の目的は紙などに対して乾燥定着性に優れるが、複写機内においては感光体上などでは乾燥固着しにくい液体現像剤を提供することにある。本発明の第四の目的は、感光体から転写紙などに対する転写性にすぐれ、解像度、シャープネスが高く、地肌汚れの少ない画像を得ることのできる液体現像剤を提供することにある。本発明の第五の目的は、保存性、耐久性に優れた液体現像剤を提供することにある。本発明の第六の目的は良質な画像が得られる乾式トナーを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、トナーの形状、着色剤に注目し、低温定着が可能で、定着性に優れるトナーの検討を行った。その検討過程で、さらに転写率がよく、高画像濃度で、地肌汚れが少なく、かつ、耐久性の良い液体現像剤および、該液体現像剤を用いることで効果を示す画像形成方法を見い出した。本発明はこうした知見に基づいてなされたものである。
【００１１】
本発明によれば、（１）電気絶縁性の有機溶媒中にトナー粒子を懸濁させた電子写真用液体現像剤において、前記トナー粒子は、少なくとも着色剤及び樹脂からなり、且つ、該トナー粒子の形状は、球形状とファイバー状とからなることを特徴とする電子写真用現像剤、（２）前記（１）において、着色剤がフタロシアニン系顔料、ジスアゾ系顔料、カーミン系顔料、キナクリドン系顔料、カーボンブラックのうちの少なくとも１種を用いることを特徴とする電子写真用現像剤、が提供される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明は電子写真液体現像、転写プロセスにおいて用いられる電子写真用現像剤として、着色剤と樹脂と非水溶媒とからなるトナー粒子であって、特にそのトナー粒子の形状が球形状、ファイバー状や、不定形状のうちの２種以上組合せたものであることを特徴とする。
ここでいうところのトナー形状は、各々以下の定義による。
形状の観察は、液体状態ではレーザーテック社製の走査型レーザー顕微鏡（ｌＬＭ１１型）を用いて観察することができる。トナーの粒度が非常に小さく、前記顕微鏡で観察できない場合には、電子顕微鏡により観察することができる。その場合、トナーを数％以下に十分希釈し、減圧乾燥によりキャリア液体を取り除くことによりサンプルを形成する。加熱した場合にはトナーを形成する熱可塑性樹脂が変形し、元の形状を失う場合があるので、温度上昇の無いように注意する必要がある。なお、観察のため、メッシュ上にコロジオン膜をつくり、その上にカーボンを蒸着し、この上に試料をのせ常温乾燥後、透過型（ＴＥＭ）電子顕微鏡写真を撮る場合も同じである。
（ａ）ファイバー状
ＵＳＰ−４７９４６５１に示されるごとく、トナー粒子表面に針状のファイバーを多数有するものをいい、これの顕微鏡写真（倍率：３２００倍）を図７として添付する。
（ｂ）球形状
真球状、楕円体であって、目立った凹凸のないものをいい、これの顕微鏡写真（倍率：３２００倍）を図８として添付する。
（ｃ）不定形状
前記（ａ）（ｂ）以外の形状のものをいう。例えば顕微鏡写真（倍率：３２００倍）を図９として添付する。また、シーエムシー社が１９９５年８月３１日発行の「プリンター材料とケミカルス」（Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  ｆｏｒ  ｐｒｉｎｔｅｒ）Ｐ．２３９に掲載されている写真１乾式トナーＴＥＭ写真、写真２湿式トナーＴＥＭ写真なども不定形状に属するが、これに限定されるものではない。
【００１６】
本発明におけるトナー顕像保持部材としては硫化カドミューム、アモルファスシリコーン、セレンなどの無機感光体の他、有機感光体又はこれらの上に撥水、撥油処理されたオーバーコート層を設けた感光体も用いられる。この場合は、感光体表面エネルギー差、濡れやすさ等により現像することができる。特にアモルファスシリコーンを用いたプロセスが本発明には耐溶剤性、転写性の点ですぐれ、効果的である。
【００１７】
上記の各方法によって静電潜像を形成した静電荷像担持体（感光体）は、液体現像剤に接触ないし浸漬することによって、静電潜像と反対極性のトナー粒子が潜像方向へ電気泳動し現像する（トナー像を形成する）。この際に、上記現像が行なわれるところにおいては静電潜像の形成する電気力線の方向を揃え画像の再現性を向上させるために、静電荷像担持体に対向し接地した導体（現像電極）を設けることが望ましい。また、更に好ましくは、上記現像電極は円筒型で、静電荷像担持体との対向部分において静電荷像担持体と逆方向に回転するもの（リバースローラー）であることが望ましい。これは、リバースローラーが現像電極として機能するだけでなく、現像後の静電荷像担持体上に余剰のキャリア液をある程度絞り取る働きがあるためである。リバースローラーには、この後に前述のスクイズローラーを併用することが望ましく、これによって静電荷像担持体の余剰のキャリア液が殆ど除去され、それ以降の転写が極めて容易になる。
このようにスクイズローラーで感光体上の余剰の溶剤を除去後、画像に非接触な部材、例えば回転するローラーに電圧を印加して電流を流す方式より構成される。
【００１８】
また、本発明の液体現像剤においては、トナーの形状のみならず、乾燥状態でのトナーは１２０℃における溶融粘度が５０〜１０，０００Ｐａ・ｓｅｃであるのが好ましく、更に好ましくは１００〜８０００Ｐａ・ｓｅｃである。溶融粘度が５０Ｐａ・ｓｅｃ以下であるとトナー粒径が小さくなり画像濃度が低下し、オフセットが発生する。１０，０００Ｐａ・ｓｅｃ以上では転写性と定着性が悪くなりベタ部の均一性が劣化する。これは溶融粘度が低くなると不定形状粒子が増加し、溶融粘度が高くなるとファイバー状、又は球形状粒子が増加する傾向にあるためと考えられる。
また５０〜１０，０００Ｐａ・ｓｅｃの溶融粘度を有するトナーは熱ローラーでの定着が容易でオフセットが発生しにくいことも認められる。５０Ｐａ・ｓｅｃ以下ではオフセットが出易く１０，０００以上ではベタ均一性、定着性、再分散性が劣ることも認められる。このような不定形状、球形状、ファイバー状トナー粒子単独では欠点を有するが、混在したトナー粒子により品質の改良を見い出し本発明をなすにいたった。
【００１９】
トナーの溶融温度は、トナーが配置される１〜２ｍｍの間隔で分離され、直径２５ｍｍを有する二つの平行に回転可能な盤を有するレオメトリックスＲＶＥ−Ｍ（米国レオメトリックス・インコーポレイテッドの商品名）で測定した。溶融粘度の測定は、上方盤に発振運動を付与し、形成する捩り価をＰａ・ｓｅｃに変換する変換器に結合した下の盤に対する機械的カップリングを測定することによって行なう。発振運動は１００ｒａｄ／ｓの角周波数および１％歪の振幅で行なう。測定は１２０℃で熱平衡５分後に行なう。上記盤の間に導入する前にトナー粒子は東洋瀘紙Ｎｏ．２によってそれらのキャリヤー液から分離し、乾燥する。
【００２０】
トナー材料は着色剤、樹脂、分散媒、極性制御剤などからなるが、樹脂としては、スチレンアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、天然樹脂、変性樹脂、アクリル（メタ）エステル系樹脂、アルキッド樹脂、ビニルトルエン・アクリル共重合体、ポリオレフィン、ポリオレフィン共重合体、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンなどが挙げられる。これらの樹脂に着色剤を加熱分散したりして一体化することが望ましい。使用する樹脂の分子量が高いと球形状またはファイバー状のトナー粒子が生成しやすく、分子量が低いものは不定形状のトナー粒子をつくる傾向にある。
従って、高分子量のポリマーを使ったトナーと低分子量のポリマーとで出来たトナー粒子を混合して用いたり、高分子量ポリマーと低分子量ポリマーを混合して着色剤と混練しトナー粒子をつくると、球形状、ファイバー状、不定形状のトナー粒子が混合されたものが出来ることも新たに発見した。
【００２１】
具体的には、本発明で用いる球形状トナーは分散媒に溶媒和しにくい樹脂組成を主体に用いる。例えばビニルトルエン、スチレン、酢酸ビニール、塩化ビニール樹脂とアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類との共重合体などを用いる。またカーボンブラックとモノマーとを用い重合開始剤を添加し分散媒中で重合させて得られる重合トナーなどを用いるのが球形化には特に適している。
【００２２】
ファイバー状トナー粒子は例えば特公平５−８７８２５号に記載されている下記の方法１、方法２などで製造することができる。
（方法１）
ロス式遊星型混合機で５００ｇのＥＬＶＡＺ II 重合体５７２０と５００ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｌとを７８℃で混合した。３０分間の混合後に１２５ｇのカーボンブラック（モーガルＬ）を加え、８２℃で１時間混合を続けた。この場合１０００ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｌの添加を始めて１時間継続した。この材料を９０℃で０．５ｍｍのオリフィスを経て氷水中に放出した。この材料は海綿状の形になった。この海綿状体は引き肉機を通過させ、この引き肉機により海綿状体を５０メッシュのスクリーンを通ることのできる寸法を持つ細片に細断した。これ等の細片は次で湿式磨砕工程に送った。水道水冷却が行われ３／１６ｉｎの鋼球を入れた０〜１型摩擦磨砕機〔ユニオン・プロセス・カムパニ（Ｕｎｉｏｎ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｃｏｍｐａｎｙ）製〕で２８．８ｇの海綿状体細片を１７１．２ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｈとともに７５．５時間の時限にわたって磨砕した。この磨砕によりエラストマー質重合体粒状片を引裂き混練物中に存在するファイバーを形成した。この濃縮物を２％の固形分を含むように希釈し電荷ディレクタを加えて現像液を生成した。この電荷ディレクタは、トナー固形物１ｇ当たり１ないし１００ｍｇの量で若干の試料に加えた。次で現像液をＩＳＯＰＡＲ−Ｇで希釈し、トナー粒子が分散媒ＩＳＯＰＡＲに対して０．２重量％の量で存在するようにした。
【００２３】
（方法２）
ロス式遊星型混合機で７５０ｇのＥＬＶＡＺ II   ５６１０と３５３ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｌとを８５℃で混合した。３０分間の混合後に１３２ｇのモノストラルＢＴ−３８３−Ｄ青色顔料と３９７ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｈとからなる磨砕混合物を加えて１時間混合した。次で２２５０ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｇを１時間にわたって加え、次にこの混合物を３０分間だけかきまぜた。このようにして生成した海綿状体は次で８０℃に冷却しポンプでアルミニウム製なべに放出した。この海綿状体は冷却した後、これを前記方法１の場合のように小さな粒状に磨酔した。水道水冷却を行い３／１６ｉｎの鋼球を入れたＳ−Ｏ型摩擦磨砕機に１１０１ｇの海綿状体小片と８９９ｇのＩＳＯＰＡＲ−Ｈとを送給した。この混合物を６５時間にわたり磨砕した。この磨砕材料を次で前記方法１の場合と同様に使い現像液を作成した。
【００２４】
こうしたファイバー状トナー粒子は特開昭４８−９７５４１号、特開昭５１−１２３１５６号、特開昭４５−４９４４５号、特開昭５４−２５８３３号などに示される製法によっても得ることができる。しかし、このように熱可塑性樹脂を加熱した脂肪族炭化水素中に溶解し、カーボンブラックや有機顔料を分散する方法は、均一な形状、均一な粒径をつくるのが難しく、また、沈降しやすく再分散しにくい欠点がある。そのため、ファイバー状粒子のみでトナーとして用いると転写、定着、耐久性、保存性などを劣化させる原因になる。
【００２５】
本発明では現像液中でも乾燥状態でもファイバー状粒子である特公平５−８７８２５号より現像液で分散中にほぼ球形状にあり、乾燥状態ではファイバー状を呈するトナー粒子を用いることが望ましい。従って、ファイバー状トナー粒子は後記の実施例１０にみられるように、顔料を熱可塑性樹脂とともに混練し、これを更に他の熱可塑性樹脂とともに脂肪族炭化水素中に溶解・分散させて製造するのが望ましい。また、後記の実施例１の重合トナー粒子からつくる方法、実施例２の顔料にポリマーをグラフトさせる方法によって得られるファイバー状トナー粒子や、実施例３のアクリルアミド系共重合体を用いたファイバー状トナー粒子なども好適に用いられる。
【００２６】
また、不定形状トナー粒子は０．１〜１．０程度の体積平均粒子径をもったものが望ましい。不定形状トナー粒子は特開昭５９−１００１６８号、特開昭５８−１０８２５６号、特開昭５７−１８６７５８号に記載された方法によっても製造できるが、後記の実施例１０にみられるように、顔料を例えばラウリルメタクリレート−グリシジルメタクリレート共重合体とともに脂肪族炭化水素中に溶解・分散させて製造するのが望ましい。また、実施例１、実施例２、実施例４に示す方法により製造されたものも好適に用いられる。このような液体現像剤を乾燥させた粒子を乾式トナーとして使用することも可能である。
【００２７】
このように従来のファイバー状トナー粒子、不定形状トナー粒子、球形状トナー粒子が単独で用いられていたため、定着温度が高かったり定着性が低く、また地肌汚れや画像流れが発生しやすいものであった。本発明者らは形状の異なるトナー粒子が存在する現像液を湿式複写機に用いることにより考えられないような効果を見い出した。
これはファイバー状、球形状、不定形状の少なくとも２種の形状を有するトナー粒子との存在により感光体上の静電荷像が現像される際、細密現像されるためと考えられ、加えて、これによって転写性、定着性が向上するため高濃度で画像流れを生じにくいものになると考えられる。また定着性もトナー間の熱伝導がよく、低温定着が可能になった。更に機械停止時のトナーの固着は球形状又は不定形状トナーが固着しにくい性質を有するため従来ファイバー状トナーの欠点であった感光体への固着が防止出来るようになった。
【００２８】
本発明のトナーは、８０℃〜１５０℃の低温で定着することが可能で、十分な定着性を示し、かつ、感光体上で乾燥固着などの不具合を生じない。さらに詳細には、ファイバー状、球形状、不定形状の各トナーの組み合わせにより、以下のような効果を得られる。
【００２９】
【表１】
0003895395.tif 000002
【００３０】
［混合比による効果］
（Ａ）ファイバー状トナー粒子が８０個数％以上では定着性不良、画像流れ、定着温度上昇など不具合が生じる。一方、ファイバー状が２０個数％以下では地肌汚れが発生する。
（Ｂ）球形状トナー粒子が１０個数％以下では機械への固着性、ベタ均一性が劣化する。また５０個数％以上では定着不良、画像流れが発生しやすくなる。
（Ｃ）不定形状トナー粒子／球形トナー粒子においては、不定形状トナー粒子が５０個数％以下では定着性が悪く、固着が発生する。９９個数％以上では画像流れを生じ易い。
（Ｄ）ファイバー状トナー粒子／不定形状トナー粒子／球形状トナー粒子においては、ファイバー状トナー粒子が１０個数％以下の場合地肌汚れが発生し易く、９０個数％以上では画像流れや定着不良が発生する。不定形状トナー粒子が１０個数％以下では定着、固着が劣化し易く、９０個数％以上では画像濃度が低下する。球形状トナー粒子が１個数％以下ではベタ均一性と転写性が悪く、５０個数％以上では定着不足、画像流れが発生し易い。
【００３１】
本発明のカラートナーは、前記のような放電を伴なうプロセスに用いられた場合に、特に顕著な効果を表わす。
このプロセスに最適な着色剤を見い出すため、感光体上のトナー層上に５〜２００μＡの電流を流して着色剤による劣化の差を評価した。その結果、特に画像濃度の低下の少ないもの、解像度が劣化しないもの、地肌汚れが生じないものが見い出された。
特に良好だったものはジスアゾイエロー系顔料、カーミン系顔料、キナクリドン系顔料、シアンはフタロシアニン系顔料、黒はカーボンブラックであった。これら顔料の安定性が良好な理由は充分解析されていないが、分子中に適当に極性基が含まれるために極性制御剤や樹脂の吸着が良好であり、それ故に、トナー粒子が放電電流によって極性の片寄りを生じないためと考えられる。
これらの着色剤は、従来のプロセスに用いても良好な転写性、画像品質、耐久性を示す。
【００３２】
上記着色剤の具体例としては、
ジスアゾイエローの例：
Pigment Yellow 12、Pigment Yellow 13、Pigment Yellow 14、
Pigment Yellow 17、Pigment Yellow 55、Pigment Yellow 81、
Pigment Yellow 83、
カーミン系マゼンタの例：
Pigment Red   5、Pigment Red  57、Pigment Red 60、
Pigment Red 114、Pigment Red 146、Pigment Red 185
キナクリドン系顔料の例：
Pigment Red 122、Pigment Red 209
フタロシアニン系顔料の例：
Pigment Blue 15:1(α-フタロシアニン)、Pigment Blue 15:3、
Pigment Blue 15:4、Pigment Blue 15:6、Pigment Blue 16
などがあげられる。
【００３３】
また、一般式（１）〜（３）に示す構造式のものは更に有用である。
（ジスアゾイエロー系顔料）
【化１】
0003895395.tif 000003
【００３４】
（カーミン系顔料）
【化２】
0003895395.tif 000004
【００３５】
（フタロシアニン系顔料）
【化３】
0003895395.tif 000005
【００３６】
（カーボンブラック）
ファーネスブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック、市販品としてプリンテックスＧ、プリンテックスＶ、スペシャルブラック１５、スペシャルブラック４、スペシャルブラック４−Ｂ（以上、デグサ社製）、三菱＃４４、＃３０、ＭＡ−１１、ＭＡ−１００（以上、三菱カーボン社製）、ラーベン３０、ラーベン４０、コンダクテックスＳＣ（以上、コロンビアカーボン社製）、リーガル４００、６６０、８００、ブラックパールＬ（以上、キャボット社製）など。
【００３７】
上記の他にも、用途に応じて他の着色剤を混合して用いてもよい。例えば、有機顔料としてフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどの他に、ローダミンレーキ、マラカイトグリーンレーキ、メチルバイオレットレーキ、ピーコックブルーレーキ、ナットールグリーンＢ、パーマネントレッド４Ｒ、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、チオインジゴレットなど、無機白色顔料として酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素などが挙げられる。
【００３８】
本発明の液体現像剤の構成は、好ましくは、分散媒０．１〜２０重量部、着色剤１重量部、樹脂０．３〜３重量部、必要に応じて極性制御剤などを添加し、ケディミル、ビーズミル、アトライター、ボールミルなどの分散機を用いてトナーの粒子径を２０μｍ以下、好ましくは体積平均粒径０．１〜３μｍに分散したものである。必要に応じて、さらに分散媒を加えて使用する。
分散媒としては脂肪族炭化水素（商品名：アイソパーＨ、Ｇ、Ｌ、Ｍなど、エクソン化学社製）、シリコーンオイル（商品名：ＫＦ９９５、ＫＦ９９４、ＫＦ８５、ＫＦ９６−３００ＣＳなど、信越化学社製）、フッ素オイル、イソドデカン、ｎ−ヘキサン、イソブチルミリステート等が挙げられる。分散媒は無極性液体で高絶縁性、無臭であることが望ましい。
更に、室温で固体であって、３５℃以上で液体となるような脂肪酸エステル、パラフィン、ワックス類を用いることもできる。
【００３９】
また、必要に応じて加えられる極性制御剤としては金属石けん、レシチンなどが微量用いられる。樹脂は着色剤１重量部に対し０．１〜２０重量部で、好ましくは０．５〜１０重量部である。０．１重量部以下では分散性や定着性が不十分であり、２０重量部以上では画像濃度が低下する。
【００４０】
本発明の着色剤に特徴のあるトナー粒子は、乾式カラートナーとして用いても、湿式カラートナーとして使用する場合と同様に、転写率、画像濃度、地肌汚れに対して効果が期待できる。この本発明のトナーを乾式トナーとして用いる場合には分散媒を使用せず、樹脂１重量部に対し着色剤０．０１〜０．３重量部、極性制御剤等を少量添加し加熱混練したものを３〜１０μｍの粒子に粉砕する。
【００４１】
着色剤としては、前記のように、通常の無機又は有機顔料が用いられてもよいが、好ましくは、特に顔料粒子を一次粒子にまで分散し、階調性、解像力、画像濃度などを一層向上せしめるためフラッシング法により製造される着色剤の使用が有効である。
【００４２】
フラッシング法とは、顔料又は顔料の含水ペーストを樹脂溶液とともにフラッシャーと呼ばれるニーダーに入れよく混合し（この過程で顔料の周りに存在する水が樹脂溶液により置換される）。これをニーダーより取り出し水相を捨て、樹脂溶液中に顔料が分散されたものを乾燥し溶剤を除去した後、得られた塊状物を粉砕するというものである。このものを本発明においては「フラッシング着色剤」と称することにする。なお、ニーダーで混練しながら減圧により水、溶剤を除去するような手当が採られてもかまわない。フラッシング処理にあっては、顔料のみならず顔料も水とともに塊状に練り使用することで顔料とほぼ同等の結果が得られることから、本発明ではフラッシング処理される染料もトナー成分として採用することが可能である。フラッシングする際の染顔料と樹脂との割合は１／１〜２／８が望ましい。また、フラッシング処理はフミン酸、フミン酸塩（Ｎａ塩、ＮＨ4塩など）又はフミン酸誘導体の存在下に行なうのが特に有利である。これら添加されるフミン酸類の量は染顔料含水液の０．１〜３０重量％くらいが適当である。
【００４３】
このフラッシング処理された着色剤の代表的な製造例を挙げれば次のとおりである。
（着色剤製造例）
ガロンニーダに水２００ｇ、フミン酸アンモニウム塩２０ｇをよく溶解した中にカーボン（三菱＃４４）２５０ｇを入れ、ニーダー中でよく混合分散した。次にエチレン／マレイン酸／エチルアクリレート（８０／０．５／１９．５）共重合体７５０ｇを入れ、約１６０℃に加温混合し、水を分離した。
更に約１２０℃で４時間混練後、真空乾燥し、冷却、粉砕してフラッシング着色剤を得た。
【００４４】
トナーの製造方法としては前記したように分散媒、着色剤、樹脂、必要に応じて極性制御剤を加え、ロールミル、ニーダー、ケディミル、ビーズミル、アトライター、ボールミルなどで室温近くで分散する方法が挙げられるが、これには、フラッシング法や混練法により着色剤と樹脂、必要に応じて分散媒、極性制御剤を加えて着色剤を樹脂と一体化したものなどをつくり、更に分散機で分散し、トナーをつくる方法などが取り入れられる。
このようにした方が着色剤が樹脂に均一に被覆されて、均一な分散ができ、高解像度、高画像濃度のトナーが得られる。
【００４５】
本発明の一実施例を図３ないし図５に従って説明する。まず、ドラム状に形成されたトナー潜像保持部材となる感光体７が回転自在に設けられ、この感光体７の周囲には現像部８と転写部９とが設けられている。現像部８は感光体７の表面に沿った円弧をもって形成された現像電極１０を有し、現像電極１０は現像液１１を貯える現像液タンク１２内に設けられた供給ポンプ１３に連通され、現像電極１０の下方には現像液タンク１２に連通する受皿１４が設けられている。なお、現像電極１０と感光体７との間隙ｄ0 は０．６〜１．０ｍｍに設定されている。また、現像部８は感光体７と非接触の現像ローラーを用いることもできる。この場合は、現像ローラー両端に間隙設定用のベアリング１５、１６を用いる。
【００４６】
現像部８と転写部９との間であって受皿１４内に位置させてスクイズローラー１７と電圧を印加して電流を流すローラー１８とが設けられている。スクイズローラー１７は前記感光体の回転方向とは逆になるように高速回転（１００〜４００ｒｐｍ）するものであり、ローラー１８はスクイズローラー１７と逆方向に高速回転（１００〜４００ｒｐｍ）するとともに、これらと同軸的回転自在に設けられた直径のやや大きい間隙設定用ベアリング１５、１６を感光体７の両側に接合させて、感光体７の表面との間隙を定めている。すなわち、スクイズローラー１７と感光体７との間隙ｄ1 は５０〜１００μｍに設定され、最終段のローラー１８と感光体７との間隙ｄ2 は１００〜２００μｍと広く設定されている。これはローラー１８にトナー層を含む現像液がローラー１８に接触しない状態で電圧を印加し、電流を流すためである。
また、前記ローラー１７、１８間には仕切板１９が設けられているとともにそれぞれにはかき取った現像液１１を除去するブレード２０、２１が設けられている。そして、スクイズローラー１７にはバイアス電位ＶB1を与えるバイアス電源２２が接続され、前記ローラー１８にはバイアス電位ＶB2を与えるバイアス電源２３が接続されている。
【００４７】
いま、感光体７の帯電電位が＋１０００〜＋１３００Ｖとしたとき、バイアス電位ＶB1はフロート状態（感光体上の電位によって現像ローラーに電圧が誘起される状態をいう）である。例えば感光体の表面電位が０ボルトなら現像ローラー上も０ボルト、１０００ボルトなら９００ボルトくらいが誘起される。バイアス電位ＶB2は２００〜０Ｖであることが望ましい。また、感光体へは１〜１０００μＡ電流を流すのが望ましい。なお、符号２４は転写紙であり、符号２５はトナーである。
【００４８】
このような構成において、感光体７とローラー１７、１８とはそれぞれの表面速度があらかじめ設定された状態になるように駆動され、図示しない部分において感光体７は帯電、露光され、その表面に静電潜像が形成されている。この状態で現像部８に達すると現像電極１０上においてトナーが付着して顕像化されるが、その表面には粘性に基づき現像液層が形成される。そして、ローラー１７の部分では感光体７との間で相対的に移動速度が零になる部分が生じるが、これを境にして余剰現像剤はスクイズローラー１７により除去される。このとき、特開昭５１−８９４１号公報に記載されているような作用原理により感光体７上のトナー像にくずれは生じない。ついで、このローラー１７はバイアス電位ＶB1が印加されているので、図５に示したようにトナー２５は均等にしたり、くずれが生じるおそれはない。このようにして、しまりの良好なトナー顕像が形成されてから転写部９により転写紙２４にトナー２５が転写されるが、その転写された状態は図５に示される。すなわち、静電潜像の幅がＷ0とした場合、転写されたトナー２５の幅がＷ2で大きな変化がなくシャープ性が良好である。これに反して図４に示すものは転写前の電圧印加のない場合で転写されたトナー２５の幅Ｗ2はＷ0に対してかなり大きい。
【００４９】
なお、前記例においては、ローラー１７、１８を二段のものとして説明したが、実施に当っては三段以上にさらに増加させてもよい（図６）。そして、最終段のもののみ感光体７の帯電電位と逆極性のバイアス電位を印加し、他のものはフロート状態か、あるいはバイアス電位を印加するとしても感光体７のそれと同極性にする。
【００５０】
本発明は、上述のようにトナー顕像保持部材の現像部から転写部までの間に複数のローラーを設け、これらのスクイズローラーの表面の移動方向を感光体のそれと逆方向にし、トナー顕像保持部材表面のトナー像をくずすことなく余剰現像液を除去することができ、しかも最終段のスクイズローラーにトナー顕像保持部材の帯電電位と逆極性のバイアス電位を印加したので、転写前にトナー像のくずれを防止することができ画像流れのない、しかも転写ムラのない安定したベタ均一性のよい転写を行なうことができる等の効果を有するものである。
【００５１】
図６に示したプロセスも本発明の現像剤を用いることにより高品質が得られる。図中、８’は現像ローラー、１７’はスクイズローラー、２６は電圧印加ローラー（電圧を印加し放電電流を生じせしめるローラー）であり、ベルトローラー転写方式をとっている。このプロセスは図３のプロセスと同じような効果が得られる。
【００５２】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００５３】
実施例１
スチレン                                                  ２０重量部
ステアリルメタクリレート                                  ５０重量部
ＢＰＯ（重合開始剤）                                        ２重量部
レシチン                                                    １重量部
エチレン−アクリル酸共重合体                              ５０重量部
カーボンブラック                                          ５０重量部
からなる混合物をアトライターで２時間分散後、フラスコ中のアイソパーＭ５００重量部中に滴下し重合した。重合温度は９０℃で２時間滴下後更に４時間撹拌しながら重合した。
電子顕微鏡写真によると球形状トナー粒子が約３０個数％、ファイバー状トナー粒子が約４５個数％、不定形状トナー粒子が約２５個数％生成された。
このトナー５０ｇをアイソパーＨ１０００ｇに分散し、複写機（リコピーＦＴ４００ｉ）でコピーに供したところ、画像濃度１．４３、定着率８９％（クロックメーター法）、定着温度１３０℃となり、低温定着が可能であった。複写機停止７日間でも感光体上へのトナーの固着はみられなかった。
【００５４】
実施例２
銅フタロシアニンブルー１００ｇを１リットルのフラスコにとり、塩酸５０ｇを加え−１０℃に冷却した。その中に亜硝酸リーダー水（２０重量％）を１５０ｇ、４時間にわたり滴下し更に４時間反応させて銅フタロシアニンのニトリル化体を合成した。次に亜鉛粉末１０ｇを加え−１０℃で８時間還元反応を行ない、銅フタロシアニンのアミノ化合物とした。
次に亜硝酸ソーダーでジアゾ化し、銅フタロシアニンブルーのジアゾ化合物とした。これを遠心分離して水洗乾燥し、精製し、９４ｇの銅フタロシアニンブルーのジアゾ化合物を得た。次に、
メタクリル酸                                              ３０重量部
ステアリルメタクリレート                                １００重量部
銅フタロシアニンブルーのジアゾ化合物                      １０重量部
アイソパーＨ                                            ５００重量部
からなる混合物をフラスコ中で撹拌しながら水銀灯で光照射した。ジアゾ化合物が光分解してラジカルを発生し、メタクリル酸とステアリルメタクリレートとが共重合され、ポリマー化銅フタロシアニンブルーが合成出来た。
電子顕微鏡写真ではファイバー状トナー粒子が約６０個数％、不定形状トナー粒子が約４０個数％生成された。
このトナー２０ｇをアイソパーＨ１０００ｇに分散し、複写機（リコピーＦＴ４００ｉ）でコピーに供したところ、１２０℃の低温で定着し、定着率は８６％であった。複写機停止７日間でも感光体上へのトナーの固着はみられなかった。また、リコピーＦＴ４００ｉにシリコーン製中間転写ドラムを取りつけ、トナー顕像保持部材上に現像されたトナーを中間転写ドラム上に転写してから転写紙に押圧転写したところ、転写率は１００％、定着率９２％に向上した。
【００５５】
実施例３
ラウリルメタクリレート／グリシジルメタクリレート
／アクリルアミド（モル比４０／２０／４０）共重合体      ３０重量部
Pigment Yellow 12                                       １０重量部
アイソパーＨ                                            ７０重量部
をケディミルに秤量し、４時間分散して、体積平均粒子径は０．３μｍの負極性のトナーとし、このトナー５０ｇをアイソパーＨ１０００ｇに分散し、ファイバー状粒子が約５０個数％、不定形状粒子が約５０個数％の湿式トナーを得た。
この現像液を用いて、図３のプロセスを有する複写機でコピーしたところ、画像濃度１．３８、解像度７．５本／ｍｍ、地肌濃度０．０２で、地肌汚れのないコピーが得られた。なお、図３の複写機においては、感光体の表面電位９００Ｖ、ローラー１８の印加電圧（−）１０００Ｖ、電流１０μＡでテストした。ローラー１８は感光体上のトナー層を含む現像液膜に非接触に配置した。
【００５６】
実施例４
ロジン変性マレイン酸樹脂                                  ４０重量部
Pigment Red 122                                           １０重量部
イソペンチルミリステート                                  ５０重量部
レシチン                                                ０．１重量部
をアトライターに秤量し、１２０℃で３時間分散した。また、室温になるまで冷却しながら４時間分散し、体積平均粒径１．８μｍのトナー（不定形状のもの約６８個数％、球形状のもの約３２個数％を作成した。
このトナー５０ｇをイソペンチルミリステート１０００ｍｌに分散して得た現像液を用いて図３の複写機でコピーしたところ画像濃度１．４２、解像度８．２本／ｍｍ、定着性８９％のコピーが得られた。
また、このトナーは、トナー濃度（固形分）５０重量％であるが、エバポレーターによる減圧濃縮を行い、９５重量％とした。複写機ＦＴ−４００ｉの感光体を表面にポリテトラフルオロエチレンの微粒子（粒度０．５μｍ、ダイキン工業社製）をポリカーボネート中に分散したコート層を塗布し、撥油処理したＯＰＣ（リコー社製ＬＭＡＧ１０−ＭＦ５３０用感光体）に代えた。さらに、現像ローラー表面にシリコーンゴム（信越化学社製、ＲＴＶゴム）を厚さ１．０ｍｍコートした。
この現像ローラーに９５重量％の固形分である濃縮トナーを含ませ、ＦＴ−４００ｉ改造機を用いて感光体上の静電潜像に加圧接触させローラー現像を行ったところ、鮮明な画像が形成され、コピー用紙上に転写できた。機械休止中に感光体上にトナーの固着などは見られなかった。
【００５７】
実施例５
ステアリルメタクリレート／メタクリル酸
（モル比５０／５０）共重合体                            ２００重量部
ジメチルシリコーン（ＫＦ９６、３００ｃｓ）              ５００重量部
に前記のPigment Red 146顔料２００重量部（固形分５０重量％のウエットケーキ）をフラッシャーにとり、混練し、樹脂中にシアニン系Ｎｏ．３−８顔料をフラッシングした着色剤を得た。このフラッシング着色剤１００重量部にシリコーンオイルＫＦ９５を２００重量部、ポリブチレンマレイミドを０．５重量部加えアトライターで６時間分散した。不定形状トナー粒子は約５０個数％、球形状トナー粒子は約５０個数％であった。このトナー５０ｇをシリコーンオイル（ＫＦ９５）１０００ｍｌに分散し、図３の複写機によりコピーをとったところ、画像濃度は１．４５、解像度１１本／ｍｍ、地肌汚れ０．０２の良質のコピーが得られた。  また、このトナーは、トナー濃度（固形分）５０重量％であるが、実施例４と同様に、トナー濃度９２重量％に濃縮した。また、複写機ＦＴ−４００ｉの感光体を同様に撥油処理したアモルファスシリコーンとして、画像を形成した。その結果鮮明な画像が形成され、コピー用紙上に転写できた。機械が停止中にトナーの固着などは見られなかった。
【００５８】
実施例６
実施例３において、ローラー１８への印加電圧（＋）１０００Ｖ、電流１０μＡで同様にテストしたところ、画像濃度が１．３０、解像度７．１／ｍｍ、地肌汚れは０．０８であった。
【００５９】
実施例７
実施例３において、ローラー１８の代りにワイヤーを用いたところ、画像濃度は１．２６、解像度６．３本／ｍｍ、地肌汚れは０．０２であった。
【００６０】
実施例８
実施例３において、ローラー１８を感光体上のトナー層を含む現像液膜に接触した状態で電圧を印加し電流を流したところ、画像濃度は１．２８、解像度６．３本／ｍｍ、地肌汚れは０．０８であった。
【００６１】
実施例９
フタロシアニンブルー  １００重量部、スチレン・アクリル共重合体（スチレン／ブチルメタクリレート／グリシジルメタクリレート＝５０／４０／１０（モル比））  ５００重量部を１２０℃で混練し着色剤Ａを得た。この着色剤Ａ１００重量部にフタロシアニンブルー  ３０重量部、ポリラウリルメタクリレート  ５０重量部、アイソパーＨ  ８００重量部を加えアトライターで４時間分散して球形状トナー粒子約２０個数％と不定形状トナー粒子約８０個数％を含む湿式トナーＤを作成した。これの１２０℃における乾燥トナーの溶融粘度は８９０Ｐａ・ｓｅｃであった。１５０℃の熱ローラーで定着してもオフセットは生ぜず、定着性の高いコピーが得られた。このトナー５０ｇをアイソパーＨ  １，０００ｍｌに分散し図３の複写機でコピーしたところ転写率が８５％、現像液寿命が３０，０００枚であった。
【００６２】
実施例１０
カーボンブラック（モーガルＡ  キャボット社製）  ５０重量部にエチレン／ブチルアクリレート／ビニルピロリドン／アリルブチルメタクリレート＝５０／４０／５／５（モル比）共重合体  ２００重量部を混練し、着色剤Ｅを得た。この着色剤Ｅ  １００重量部にラウリルメタクリレート・グリシジルメタクリレート（８０／２０モル比）共重合体  ５０重量部、アイソパーＨ  ５００重量部を加え、ビーズミルで３時間分散し、ファイバー状粒子を含む湿式トナーＦを得た。
別にカーボンブラックモーガルＡ  ５０重量部にラウリルメタクリレート・グリシジルメタクリレート（８０／２０モル比）共重合体  ５０重量部、アイソパーＨ  ５００重量部を加え、ビーズミルで６時間分散し、不定形状粒子を含む湿式トナーＧを作成した。
上記湿式トナーＦ  ３０重量部に湿式トナーＧ  ７０重量部を加え、マグネチックスタラーで１時間撹拌し、湿式トナーＨを作成した。１２０℃における乾燥トナーの溶融粘度は１，０６０Ｐａ・ｓｅｃであった。トナー５０ｇをアイソパーＨ  １，０００ｍｌに分散し、図３の複写機によりコピーしたところ、転写率が８８％、現像液寿命が２５，０００枚であった。
湿式トナーＦを同様にテストしたところ、転写率は７５％、現像液寿命は１６，０００枚、比較のため湿式トナーＧは転写率が４５％、現像液寿命１０，０００枚であった。湿式トナーＨは、機械７日間停止時でもドラム上にトナーは固着しなかったが、トナーＦのみでは２日後にトナーが感光体ドラム上に固着した。
【００６３】
実施例１１
カーミン６Ｂ（大日精化社製）  １００重量部にＥＬＶＡＸ−II  ５６１０  ３００重量部、アイソパーＬ  ７００重量部、ステアリルメタクリレート／メタクリル酸ナトリウム（モル比９５／５）共重合体１００重量部をアトライターに取り、１２５℃で４時間分散後冷却しながら分散し、ファイバー状の粒子を有する湿式トナーＪを作成した。体積平均粒径は４．３μｍであった。また、カーミン６Ｂ  ５０重量％含有するアクリル系重合トナー（球形状で体積平均粒径は０．３８μｍの重合トナー）Ｋを作成した。
上記湿式トナーＪを１００重量部と重合トナーＫを５０重量部をビーカーに取り撹拌機で４０分撹拌してファイバー状トナーＪと球形状トナーＫの混合トナーＬを作成した。次にアイソパーＬ  １，０００ｍｌにトナーＬを５０ｇ加え、現像剤を作り、図３の複写機でテストした。その結果、転写率が９０％、現像液寿命２８，５００枚であった。
また、トナーＪは転写率が７６．５％、現像液寿命１９，０００枚、トナーＫは転写率が７３％、現像液寿命１５，０００枚であった。複写機停止時もトナーの感光体への固着は認められなかった。
【００６４】
実施例１２
カーボンブラック（モーガルＬ  キャボット社製）  １００重量部、ポリエチレン、サンワックス１７１Ｐ  １００重量部、エチレン／エチルアクリレート／アクリル酸／ビニルトルエン共重合体（モル比６０／３０／５／５）  １５０重量部を１４０℃で混練し着色剤Ｍを得た。この着色剤Ｍ１００重量部にラウリルメタクリレート／メチルメタクリレート／グリシジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（モル比７０／２０／５／５）  １００重量部、アイソパーＬ  ８００重量部を加えて、アトライターで２４時間分散し、湿式トナーＮを作成した。ファイバー状を持つ粒子が約４０個数％、不定形状粒子が約６０個数％であった。このトナー６０ｇをアイソパーＬ  １，０００ｍｌに分散し、図３の複写機で評価したところ転写率が９２％、現像液寿命２６，０００枚が得られた。
なお、このトナーの１２０℃における乾燥トナーの溶融粘度は３，８００Ｐａ・ｓｅｃであった。
【００６５】
実施例１３
実施例１２の湿式トナーＮ  １００重量部にクリスタルバイオレットで染着したアクリル樹脂粒子（ＢＲ−８９、三菱レイヨン社製、体積平均粒径１５μｍの球形粒子）１０重量部を添加して分散し、ファイバー状、不定形状、球形状トナー粒子が混在した湿式トナーＰを作成した。この湿式トナーＰを実施例１２と同様にテストしたところ、画像濃度１．４０、地肌濃度０．０２、転写率が９５％、現像液寿命３５，２００枚であった。
【００６６】
実施例１４
実施例１３において、電圧印加ローラーへの印加電圧＋１，０００Ｖ、電流  １０μＡで同様にテストしたところ、画像濃度が１．２５、解像度７．１本／ｍｍ、地肌汚れは０．０８であった。また転写率は８０％、現像液寿命１８，５００枚になった。
【００６７】
実施例１５
実施例１３において、電圧印加ローラー１７の代りにワイヤーを用いたところ、画像濃度は１．２８、解像度は６．３本／ｍｍ、地肌汚れは０．１２であった。また転写率は８６．０％、現像液寿命３０，０００枚であった。
【００６８】
比較例１
実施例１３において、電圧印加ローラー１７を感光体上のトナー層を含む現像液膜に接触した状態で電圧を印加し電流を流した。画像濃度は１．１８、解像度６．３本／ｍｍ、地肌汚れは０．０３が得られた。転写率は７６％、現像液寿命１５，０００枚であった。この試験結果は、実施例１３よりも現像液寿命が短かく、また画像流れの発生があり、ベタ均一性も劣るものであった。
【００６９】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、トナー粒子の形状が球形状、不定形状、ファイバー状のうちの少なくとも２種の形状の組み合わせであることにより、転写性及び現像液寿命が向上する。更に、こうした現像液により転写性、低温定着性、寿命はより向上し、ドラムへの固着は著しく減少する。
請求項２〜４の発明によれば、トナー乾燥状態での溶融温度が１２０℃において５０〜１００００Ｐａ・ｓｅｃであることにより、転写率、現像液寿命、熱ローラでの耐オフセット性の向上が認められる。
請求項５〜１９の発明によれば、上記効果が一層向上したものとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】転写前に電圧印加しない時の感光体部分の拡大断面図。
【図２】電圧印加した時の感光体部分の拡大断面図。
【図３】本発明の一実施例を示す概略図。
【図４】転写前に電圧印加しなかった時の転写状態を示す断面図。
【図５】電圧印加した時の転写状態を示す断面図。
【図６】本発明の他の一実施例を示す概略図。
【図７】ファイバー状トナー粒子の顕微鏡写真（倍率：３２００倍）。
【図８】球形状トナー粒子の顕微鏡写真（倍率：３２００倍）。
【図９】不定形状トナー粒子の顕微鏡写真（倍率：３２００倍）。
【符号の説明】
１  感光体
２  現像液層
３  トナー
４  溶剤
５  顔料
６  樹脂層
７  感光体（トナー顕像保持部材）
８  現像部（８′  現像ローラー）
９  転写部
１０  現像電極
１１  現像液
１２  現像液タンク
１３  供給ポンプ
１４  受皿
１５、１６  ベアリング
１７、１７′  スクイズローラ
１８、１８′  電圧印加ローラー
１９  仕切板
２０、２１  ブレード
２２、２３  バイアス電極
２４  転写紙
２５  トナー
２６  電圧印加ローラー
２７  転写ローラー
２８  転写ベルト７
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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