(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維織布の基布の少なくとも片面に樹脂組成物が積層されてなるターポリンにおいて、上記樹脂組成物は、エチレンおよび炭素数３〜１８のα−オレフィンからなり、ＭＦＲが０．１〜９５ｇ／１０min、密度が０．８５〜０．９２ｇ／cm3、Ｑ値が３．０未満である共重合体(A)と、エチレンおよび酢酸ビニルからなり、これらの成分重量比が９０：１０〜７０：３０の範囲である共重合体(B)とを、混合比１０：９０〜５０：５０重量％で混合させてなることを特徴とする、柔軟性および耐摩耗性に優れたターポリン。
【請求項２】
共重合体(A)が、シングルサイト触媒を使用して製造されたものである、請求項１に記載の柔軟性および耐摩耗性に優れたターポリン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、柔軟性および耐摩耗性に優れたターポリンに関する。さらに詳しくは、繊維織布を基布とし、この基布の少なくとも片面に、カレンダー加工またはラミネー卜加工などにより、柔軟性および耐摩耗性に優れた樹脂組成物が積層されてなり、主としてフレキシブルコンテナ用の素材に好適であるターポリンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ターポリンは産業用中間素材として土木、物流、水産、鉱業、建築等の広範な用途に使用されてきた。特に、このターポリンを材料として製造されるフレキシブルコンテナは、粉粒体類を収納し、その輸送、保管などの際に使用されている。このターポリン製フレキシブルコンテナとしては、基布とする繊維織布の両面に、被覆材としてエチレン−酢酸ビニル共重合体を、カレンダー加工などのコーティング技術により被覆してなるターポリンを、高周波ウエルダーによって溶着加工したものが提案されている。上記被覆材は、酢酸ビニルの含有量が１５〜２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体に、熱安定剤、加工助剤、および着色用顔料を混合した樹脂組成物を、カレンダー加工法などにより厚さ０．５〜１．５mm程度としたものが多かった。
【０００３】
上記のようなフレキシブルコンテナは、一般に、その内部に樹脂成形品の原料となる樹脂ペレットや、そば粉、塩、米などの粉粒体類を収納し、注入口を縛って内部の気密性、水密性を確保しつつ、輸送、保管などに供される。また、内部に収納された内容物を排出した後には、要すれば排出口を縛った上で折り畳んで返送され、再使用に供される。しかし、上記ターポリン製のフレキシブルコンテナは柔軟性が充分でないために、注入口および／または排出口の縛り易さに欠け、かつ、折り畳み作業性に問題があるという欠点があった。
【０００４】
他方、上記のようなフレキシブルコンテナは、紙袋などと比較すると大量包装が可能であるため、大容量の内容物を収納しての輸送容器として使用される。この際には、通い袋として複数回使用に供されるのが普通である。この大容量の内容物の複数回の輸送の際には、フォークリフトなどによる吊り上げ、載置の作業が繰り返し行われ、その際に、フレキシブルコンテナ外表面と地面、床面、パレットなどの載置面との摩擦により、フレキシブルコンテナ外表面が摩耗し易くなっていた。しかし、上記ターポリン製のフレキシブルコンテナは柔軟性が充分でないだけでなく、耐摩耗性も充分でないという欠点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、上記した状況に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定組成の二種の共重合体を特定割合で含有させた樹脂組成物を、繊維織布の基布の少なくとも片面に積層したターポリンが、柔軟性および耐摩耗性に優れて極めて有用であるとの知見に基づき、本発明を完成するに至ったものである。
本発明の目的は、次の通りである。
１．柔軟性に優れ、折り畳みが容易で、取扱い作業性に優れたターポリンを提供すること。
２．耐摩耗性に優れ、複数回の使用に好適なターポリンを提供すること。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題を解決するため、本発明では、繊維織布の基布の少なくとも片面に樹脂組成物が積層されてなるターポリンにおいて、上記樹脂組成物は、エチレンおよび炭素数３〜１８のα−オレフィンからなり、ＭＦＲが０．１〜９５ｇ／１０min、密度が０．８５〜０．９２ｇ／cm3、Ｑ値が３．０未満である共重合体(A)と、エチレンおよび酢酸ビニルからなり、これらの成分重量比が９０：１０〜７０：３０の範囲である共重合体(B)とを、混合比１０：９０〜５０：５０重量％で混合させてなることを特徴とする、柔軟性および耐摩耗性に優れたターポリンを提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係るターポリンの基布としては、繊維織製の織布が挙げられる。繊維としては、木綿、麻などの天然繊維や、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、ポリアクリル繊維などの合成繊維などを挙げることができる。これら繊維は、これら繊維を単独でまたは２種以上を混合させたフィラメントまたはスティープルであってもよい。
【０００８】
織布は、これら繊維を平織、綾織、朱子織などに織った織物や編み物を意味し、編織物の種類・構造は、ターポリンのフレキシビリティを阻害しないものであれば、特に制限はない。織布の繊維は、太さが５００〜１０００デニール、打ち込み本数１５×３０／インチの平織物が好適である。基布がポリエステル繊維、ポリアミド繊維の場合は、７５０デニール、打ち込み本数２０×２０／インチの平織物が好適である。これら基布は、幅が０．５〜３ｍ程度、厚さが０．２〜１mm程度のものが一般に使用される。厚さが１mm以上であると、折り畳み作業性に劣るので好ましくない
【０００９】
本発明に係る柔軟性および耐摩耗性に優れたターポリンは、上記基布の少なくとも片面に、エチレンとα−オレフィンとの共重合体(A)と、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体(B)とを一定の割合で混合させてなる樹脂組成物が積層されてなる。上記共重合体(A)の製造に用いることができるα−オレフィンは、炭素数が３〜１８のものとし、この中でも炭素数が３〜６のものが好ましい。
【００１０】
上記の共重合体(A)は、メタロセン触媒を使用して製造することができる。このメタロセン触媒とは、一般に、遷移金属がπ電子系の不飽和化合物で挟まれてなる構造の触媒を指称し、その構造は、国際公開Ｗ０９１−０４２５７号公報に記載されている。このメタロセン触媒の代表的なものとして、ビス（シクロペンタジエニル）金属化合物を挙げることができ、具体的には、チタン、ジルコニウム、ニッケル、パラジウム、ハフニウム、白金などの四価の遷移金属に、１または２以上のシクロペンタジエニル環またはその類縁体が配位子として存在する化合物を挙げることができる。
【００１１】
この共重合体(A)の製造に好ましく使用できるメタロセン触媒は、非電解質錯体で、２個のシクロペンタジエニル環が正五角形構造をして互いに平行に相対し、その中間に金属原子が挟まれてサンドイッチ構造の分子からなる立体構造を呈するものである。共重合体(A)の原料のエチレンとα−オレフィンとは、金属原子と結合している五員環に結合した置換基によって立体的にブロックされている方向からは接触できず、常に一定の方向から金属と単量体が接触することになり、立体規則性重合が起こるので、触媒はシングルサイト触媒と呼称され、得られるオレフィン系共重合体は、分子量、分岐構造、結晶構造が一定となり好ましい。
【００１２】
この共重合体(A)は、ＭＦＲが０．１〜９５ｇ／１０min、密度が０．８５〜０．９２ｇ／cm3、Ｑ値（ＭW ／ＭN ）が３．０未満のものとする。ＭＦＲ（ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠）が０．１ｇ／１０min未満であると共重合体(B)と混練し難く加工性が悪くなり、９５ｇ／１０minを超えると材料強度が低下するため、いずれも好ましくない。また、ＭW （重量平均分子量）とＭN （数平均分子量）との比であるＱ値が３．０以上であると、本発明の目的が達成されないので好ましくない。なお、この共重合体(A)の製造法には特に制限はなく、溶液重合法、気相重合法、懸濁重合法、塊状重合法などのいずれによっても製造することができる。
【００１３】
上記樹脂組成物には、共重合体(A)を１０〜５０重量％の範囲で含むように混合させるものとする。共重合体(A)の含有量が１０重量％未満であると、柔軟性かつ耐摩耗性に優れたターポリンを得るのは困難であり、共重合体(A)の含有量が５０重量％を超えると、高周波ウエルダーによる溶着加工性に最も影響の大きい、共重合体(B)との相反転が発生するためか、高周波ウエルダーによって形成された溶着部の耐剥離性が著しく低下するので、いずれも好ましくない。
【００１４】
上記樹脂組成物には、共重合体(B)を、９０〜５０重量％の範囲で含むように混合させるものとする。この共重合体(B)は、エチレンと酢酸ビニルとの成分重量比を、９０：１０〜７０：３０の範囲で選ぶものとする。酢酸ビニルの割合が１０重量％未満であると、この樹脂組成物の高周波ウエルダーによる溶着加工性が悪くなり、酢酸ビニルの割合が３０重量％を超えると、樹脂組成物の耐熱性が悪くなり、いずれも好ましくない。
【００１５】
また、基布の少なくとも片面に積層する上記樹脂組成物の厚さは、２００〜１０００μｍのものが好ましい。厚さが１０００μｍを超えると、折り畳み作業性に劣るので好ましくない。上記樹脂組成物は、前記の必須成分を所定割合で秤量、混合して、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダーブレンダー等の通常の混練機を用いて混練・造粒することによって製造することができる。この場合、各成分の分散を良好にすることができる混練・造粒方法を選択することが好ましく、通常は、二軸押出機を用いて混練・造粒が行なわれる。
【００１６】
基布の少なくとも片面に樹脂組成物を積層する方法としては、カレンダー加工法、押出しラミネーシヨン法、ドライラミネーション法、含浸法等が挙げられる。中でも生産性の観点から、カレンダー加工法が好適である。基布表面に樹脂組成物を積層する際の温度は、通常１４０〜１６０℃の範囲で選ばれる。なお、基布表面に樹脂組成物を積層する際には、この樹脂組成物の製造と積層とを一工程で行うこともできる。
【００１７】
このようにして得られた本発明に係るターポリンは、柔軟性および耐摩耗性に優れ、フレキシブルコンテナ、コンベアベルト、野積シート、養生シートなどの製造用材料として使用可能である。これら用途に使用する際には、裁断、溶着加工されるが、裁断はカッターまたは鋏などによって容易に行われ、溶着は高周波溶着法によって容易に行われる。高周波溶着法は、高周波ウエルダーにより周波数１０〜１００ＭＨｚの範囲内で、通常２７．１７ＭＨｚまたは４０．６８ＭＨｚで、溶着時間５〜６０秒、好ましくは５〜３０秒処理することによって行われる。
【００１８】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はその趣旨を超えない限り、以下の記載例に限定されるものではない
【００１９】
以下の実施例、比較例で使用した共重合体(A)、共重合体(B)および共重合体(C)は、次のような特性を有するものである。
［共重合体(A)］…ＭＦＲ＝２．２ｇ／１０min、密度＝０．８９８ｇ／cm3、Ｑ値＝２．２３なる、エチレンと炭素数が６のα−オレフィンとの共重合体（日本ポリケム社製、商品名：カーネルＫＦ−２６１）である。
［共重合体(B)］…酢酸ビニル含量２０重量部％、ＭＦＲ＝２．５ｇ／１０min、密度＝０．９４２ｇ／cm3なるエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ポリケム社製、商品名：ノバテック−ＥＶＡ、ＬＶ５４０）である。
［共重合体(C)］…ＭＦＲ＝２．１ｇ／１０min、密度＝０．９２０ｇ／cm3、Ｑ値＝３．５なる、エチレンと炭素数が４のα−オレフィンとの共重合体（日本ポリケム社製、商品名：ノバテックＬＬＵＦ２４０）である。
【００２０】
［実施例１、実施例２、比較例１〜比較例３］
上記の共重合体(A)、共重合体(B)および共重合体(C)を、表−１に示す割合で秤量、混合し、得られた混合物を二軸押出機（神戸製綱杜製、型式：ＫＴＸ４０）によって、シリンダー温度１６０℃、スクリュー回転数２２０rpmなる条件下で１分間溶融・混練し、ペレット状組成物を得た。次いで、このペレット状組成物を加熱ロール上で加工厚さ０．４mmの樹脂シートとし、この樹脂シートを１４０℃〜１６０℃に加熱したカレンダーロールによって、ポリエステル平織布（帝人社製、７５０デニール、打込み本数２０×２１／インチ）の両面に積層してターポリンを作成した。以下に記載の評価方法によって、得られた樹脂シートについて耐突き刺し性を、得られたターポリンについて柔軟性および耐摩耗性を、高周波ウエルダーによって形成された溶着部について剥離性を、それぞれ評価した。評価結果を表−１に示す。
【００２１】
(1)耐突き刺し性：厚さ０．４mmの上記樹脂シートを試験片として、オートグラフ（島津製作所社製）に円筒形の治具（先端角度：０．５Ｒ、軸径５mm、高さ３００mm）を取付け、雰囲気を２３℃とした後、円筒形の治具を１００mm／minの速度でこの樹脂シートに突き刺し、その際の最大強度を突き刺し強度とする方法。上記方法により得られた突き刺し強度（単位：kgf）を、表−１に示した。
【００２２】
(2)柔軟性：上記ターポリンから３０mm×１７０mmの短冊状試験片を採取し、幅４０mmの２組のチャックで、この試験片の両端部を固定し、２つのチャック間隔を６０mmになるようにセットし、上記試験片をこのチャック間に湾曲させて挟み、円弧状ブリッジを形成し、この試験片の円弧状ブリッジの頂点部分を、先端に半径が５mmの球を備え長さが４０mmの逆円錐形状のヘッドを備えた押圧具で、６０mm／minの速度で圧縮し、押圧具に連接したストレインゲージで、上記試験片が座屈するまでの最大荷重を測定する方法。上記方法により得られた最大荷重（単位：ｇ）を、表−１に示した。
【００２３】
(3)耐摩耗性：ＪＩＳ  Ｋ７２０４の摩耗輪によるプラスチックの摩耗試験方法に準拠し、摩耗輪の型式をＨ−２２、回転円板の回転速度を６０rpm、回転円板の回転数を１０００回、試験片に加える荷重を１０００ｇとして、摩耗質量を測定する方法。上記方法により得られた摩耗質量（単位：mg）を、表−１に示した。
【００２４】
(4)溶着部剥離性：高周波ウエルダー（山本ビニタ社製）を使用し、周波数１９ＭＨz、５秒の条件で、上記ターポリンを溶着し、その溶着部の剥離強度を測定する方法。上記方法により得られた剥離強度（単位：kgf）を、表−１に示した。
【００２５】
【表１】
0003992889.tif 000002
【００２６】
表−１より、次のことが明らかである。
(1)基布に、共重合体(A)と共重合体(B)とを特定の割合とした樹脂組成物製の樹脂シートを積層したターポリンは、優れた柔軟性と耐摩耗性とを発揮する（実施例１、実施例２）。
(2)共重合体(A)の含有量が１０％未満である樹脂組成物製の樹脂シートは、耐突き刺し性に劣り、この樹脂シートを積層したターポリンは、柔軟性、耐摩耗性に劣る（比較例１）。
(3)共重合体(A)の含有量が５０％以上である樹脂組成物製の樹脂シートは、耐突き刺し性に劣り、この樹脂シートを積層したターポリンは、高周波ウエルダーによっては溶着することができない（比較例２）。
(4)基布に、共重合体(C)と共重合体(B)とを実施例１と同割合とした樹脂組成物製の樹脂シートを積層したターポリンは、柔軟性に劣り、かつ、溶着部が剥離し易い（比較例３）。
【００２７】
【発明の効果】
本発明は、次のような特別に有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大である。
１．本発明に係るターポリンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体に特定の性質を有する共重合体(A)を特定の割合で混合させた樹脂組成物を積層しているので、柔軟性に優れ、折り畳み作業性に優れ、フレキシブルコンテナの製造用の素材として好適である。
２．本発明に係るターポリンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体に特定の性質を有する共重合体(A)を特定の割合で混合させた樹脂組成物を積層しているので、耐摩耗性および耐突き刺し性に優れ、複数回の使用に耐えることができ、フレキシブルコンテナの製造用の素材として好適である。
３．本発明に係るターポリンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体に特定の性質を有する共重合体(A)を特定の割合で混合させた樹脂組成物を積層しているので、高周波ウエルダーによって形成される溶着部は剥離し難く、優れている。