(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コアと、該コアを被覆するポリウレタンカバーを有するゴルフボールにおいて、
前記ポリウレタンカバーが、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを下記一般式で表されるフェニレンジアミン誘導体で硬化してなる硬化体で構成されていることを特徴とするゴルフボール。
【化１】
0003993791.tif 000006
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ2及びＲ3は同一でメチル基、エチル基および水素原子からなる群より選ばれる１種、Ｘはハロゲン原子である）
【請求項２】
前記フェニレンジアミン誘導体は、４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエートである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記フェニレンジアミン誘導体は、イソブチルエステルである請求項２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、４，４'‐ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールの反応生成物である請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項５】
前記ポリオールがポリオキシテトラメチレングリコールである請求項１〜４のいずれかに記載のゴルフボール。
【請求項６】
前記カバーを構成する硬化体のショアＤ硬度が３０〜６０である請求項１〜５のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、コアをポリウレタンカバーで被覆してなるゴルフボールに関し、特にフェニレンジアミン系硬化剤を用いた場合のポリウレタンカバーゴルフボールで、耐久性、反発性、打球感に優れるゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ゴルフボールにおいて、コアを被覆するカバーには、耐久性に優れているという点から、主に、アイオノマー樹脂製カバーが用いられている。しかし、アイオノマー樹脂製カバーは、バラタゴム製カバーに比べて打撃時にゴルファーが受ける衝撃が大きく打球感が劣る傾向にある。
【０００３】
近年、バラタカバーに近い打球感を達成し、バラタよりも耐久性を有する安価なカバー材料として、ポリウレタンが注目されている。例えば、特許第２６６２９０９号にポリウレタンカバーが開示されている。
【０００４】
特許第２６６２９０９号では、反応の遅いポリアミン硬化剤、具体的には３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、トリメチレングリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、若しくはポリテトラメチレンオキサイド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート又はこれらの混合物を用いることで、ウレタンプレポリマーとポリアミン硬化剤の反応進行による急激な粘度上昇を抑えて、カバー成形を可能にしている。しかし、得られたウレタンカバーは、アイオノマーカバーと比べて、反発性、耐磨耗性の点で十分とは言えず、更なる向上が求められている。
【０００５】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、反発性及び耐磨耗性を満足できるポリウレタンカバーを有するゴルフボールを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のゴルフボールは、コアと、該コアを被覆するポリウレタンカバーを有するゴルフボールにおいて、前記ポリウレタンカバーがイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを下記一般式で表されるフェニレンジアミン誘導体で硬化してなる硬化体で構成されていることを特徴とする。
【０００７】
【化２】
0003993791.tif 000002
【０００８】
（式中、Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル基、Ｒ2及びＲ3は同一でメチル基、エチル基、及び水素原子からなる群より選ばれる１種、Ｘはハロゲン原子である）
【０００９】
前記フェニレンジアミン化合物は、４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエートであることが好ましく、より好ましくはイソブチルエステルである。前記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、４，４'‐ジフェニルメタンジイソシアネートとポリオールの反応生成物であることが好ましく、前記ポリオールがポリテトラメチレンエーテルグリコールであることが好ましい。前記カバーを構成する硬化体のショアＤ硬度は３０〜６０であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のゴルフボールは、１層又は２層以上の加硫ゴム体で構成されるコア又は糸巻きコアを、特定のポリウレタンカバーで被覆したことに特徴を有している。
【００１１】
本発明で用いられるポリウレタンカバーは、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを下記一般式で表されるフェニレンジアミン誘導体で硬化してなる硬化体で構成されている。２つのアミノ基がｍ位置にあるフェニレンジアミン誘導体は、２つのアミノ基がｏ位置、ｐ位置にあるものと比べてエラストマー物性が優れる。またアミノ基がカルボキシレートに対してｍ位置にある方がエラストマー物性が優れたポリウレタンを得ることができ、原料入手の点からも好ましい。
【００１２】
【化３】
0003993791.tif 000003
【００１３】
式中、Ｒ1は炭素数１〜９のアルキル基である。直鎖アルキル基であってもよいし、分岐アルキル基であってもよく、具体的には、メチル，エチル、プロピル，ｉｓｏ−プロピル，ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔｅｒｔ‐ブチル、ペンチル、ヘキシル、エチルブチル、２，３−ジメチルペンチルなどが挙げられる。式中、Ｒ2及びＲ3は同一でメチル基、エチル基、及び水素原子からなる群より選ばれる１種である。Ｒ2及びＲ3が同一であるフェニレンジアミン誘導体は、骨格をなすモノハロジアミノベンゾエートの分子構造が対称形となり、最終的に得られるポリウレタン分子のハードセグメント部の対称性を高めることができる。このことは、ポリウレタン分子を直線かつ平面的に保持することに寄与し、ポリウレタンにおけるウレタン結合、尿素結合、及びベンゼン核の水素結合ならびに凝集エネルギーを効率よくいかせるため、エラストマー物性、機械的強度に優れたポリウレタンを得ることができ、ひいてはボールの反発性や耐久性を向上させることができる。一方、Ｒ2及びＲ3に嵩高い基が結合すると、隣接するアミノ基にイソシアネート化合物が接近しにくくなり、反応性が低下しすぎる。
【００１４】
Ｘはハロゲン原子、具体的にはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。ハロゲン原子の有する電子吸引効果が隣接する２つのアミノ基に及び、アミノ基とウレタンプレポリマーのイソシアネート基との硬化反応を遅延化させることができ、ひいては十分なポットライフの確保につながる。
【００１５】
従って、フェニレンジアミン誘導体の骨格を形成するモノハロジアミノベンゾエートとしては、４−フルオロ−３，５−ジアミノベンゾエート、４−フルオロ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−フルオロ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート等のフッ素置換体；４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエート、４−クロロ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−クロロ−２，６−ジエチル−３，５−ジアミノベンゾエート等の塩素置換体；４−ブロモ−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ブロモ−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ブロモ−２，６−ジエチル−３，５−ジアミノベンゾエート等のブロモ置換体；４−ヨード−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ヨード−２，６−ジメチル−３，５−ジアミノベンゾエート、４−ヨード−２，６−ジエチル−３，５−ジアミノベンゾエート等のヨード置換体などが挙げられる。これらのうち、４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエートが好ましく用いられ、より好ましくはイソブチルエステル、すなわちイソブチル−４−クロロ−３，５−ジアミノベンゾエートである。具体的にはバイエル社のバイテック１６０４（商品名）が好ましく用いられる。
【００１６】
次に、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーについて説明する。
【００１７】
本発明で用いられるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは、ウレタンプレポリマー分子鎖中にイソシアネート基を２以上有するもので、イソシアネート基の位置は、主鎖末端であってもよいし、ウレタンプレポリマーが分岐している場合には側鎖末端であってもよい。下記に示すポリオール化合物と下記ポリイソシアネート化合物を、ポリオールのヒドロキシル基に対するイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数が過剰の状態で反応させて得られる。
【００１８】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリイソシアネート化合物は特に限定しないが、２,４−トルエンジイソシアネート、2,６−トルエンジイソシアネート、２,４−トルエンジイソシアネートと2,６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４,４'−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３'−ビトリレン−４，４'−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ジイソシアネート；４，４'−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（HDI）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）等の脂環式ジイソシアネート又は脂肪族ジイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、得られるポリウレタンカバーの反応速度が適度で成形性や生産性が良好で、反発性や耐久性が良好であるという点から、ＭＤＩが好ましく用いられる。
【００１９】
イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの原料として用いられるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば、低分子量化合物、高分子量化合物の如何を問わない。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、活性水素を持つ開始剤とアルキレンオキサイドとの反応によって得ることができるポリエーテルポリオール；アジピン酸等の２塩基酸とグリコール又はトリオールとの脱水縮合によって得られる縮合系ポリエステルポリオール；ε−カプロラクタム等のラクタムの開環重合によって得られるラクトン系ポリエステルポリオール；環状ジオールを用いて合成されるポリカーボネートジオール；アクリル系共重合体に適宜水酸基を導入してなるアクリルポリオールなどのポリマーポリオールが挙げられる。前記ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等が挙げられ、縮合系ポリエステルポリオールとしてはポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などが挙げられ、ラクトン系ポリエステルポリオールとしてはポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）などが挙げられる。反発性及び耐水性に優れているという点からは、好ましくはポリエーテルポリオール、さらに好ましくはポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が使用される。
【００２０】
従って、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとしては、ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーが好ましく用いられる。ここで、前記ＭＤＩ系ウレタンプレポリマーとは、ＭＤＩ又はＭＤＩを主成分とするポリイソシアネート化合物とポリオール（好ましくはポリオキシテトラメチレングリコール）とを反応することにより得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのことをいう。
【００２１】
本発明のゴルフボールのウレタンカバーは、上記イソシアネート化合物とポリオールを反応させて得られるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーを、前述のフェニレンジアミン系硬化剤で硬化することにより得られる。ここで、ウレタンプレポリマー中のイソシアネート基に対するアミン系硬化剤中のアミノ基の当量比率（ＮＨ2／ＮＣＯ）は、０．７０以上が好ましく、より好ましくは０．８０以上であり、さらに好ましくは０．８５以上であり、１．２０以下が好ましく、より好ましくは１．０５以下が好ましく、更に好ましくは１．００以下である。０．７０未満ではアミン硬化剤（すなわちフェニレンジアミン誘導体）に対するイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの量が過剰となり、アロファネートやビュレットの生成反応が起こりやすくなり、最終的に得られるポリウレタンの柔軟性が不足する。一方、１．２０超では、イソシアネート基が不足するため、アロファネートやビュレット架橋反応が起こりにくくなり。その結果、３次元架橋点が少なくなりすぎて、最終的に得られるポリウレタンの強度が低下することになる。
【００２２】
本発明に係るポリウレタンカバー用組成物には、上記イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー及びフェニレンジアミン誘導体の他、ウレタン反応で使用される従来より公知の触媒を含有してもよい。前記触媒としては、トリエチルアミン、Ｎ，N−ジメチルシクロヘキシルアミンなどのモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミン等のポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ[５,４,０]−７−ウンデセン（DBU）、トリエチレンジアミン等の環状ジアミン類；ジブチルチンジラウリレート、ジブチルチンジアセテートなどの錫系触媒などが挙げられる。また、必要に応じて、硫酸バリウム等の充填剤；二酸化チタン等の着色剤；分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料、蛍光増白剤等の添加剤等をゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有してもよい。
【００２３】
ポリウレタンの硬化反応は、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーと硬化剤とが均質に混合された状態で行う必要がある。本発明で用いられるフェニレンジアミン誘導体は通常、常温で固体であり、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーは粘稠液体である。従って、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマー及びフェニレンジアミン誘導体をそれぞれ溶融状態となるまで加温した後、両者を混合し、該混合物を、その混合温度近くにまで昇温した金型に注入すればよい。使用する硬化剤及びイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーの種類にもよるが、一般に常温〜１４０℃で１〜６０分程度で硬化させることができる。このような条件で硬化させることにより、カバー成形時のゴム加硫体、糸巻きコアの糸状ゴムに対する影響が少なく、且つ生産性、作業性が良い。
【００２４】
好ましいウレタンカバーは、以上のような組成で形成されるウレタン硬化体としてのショアＤ硬度が３０以上が好ましく、より好ましくは３５以上であり、好ましくは６０以下で、より好ましくは５５以下である。６０超では硬すぎて打球時の衝撃が大きくなりすぎ、またスピン量が少なくなってコントロール性が低下するからである。一方、３０未満では、軟らかくなりすぎて反発が低くなりすぎる。
【００２５】
以上のような材料で構成されるウレタンカバーの厚みは、０．２ｍｍ以上、好ましくは０．５ｍｍ以上であり、１．５ｍｍ以下、好ましくは１．３ｍｍ以下である。カバー厚みを１．５ｍｍ以下というように従来のカバー厚みよりも薄くすることにより、軟らかいウレタンカバーに起因する反発性の低下を防止している。しかしながら、０．２ｍｍ未満では薄すぎて成形が困難であり、たとえ成形できたとしても、引裂き強度の低下から、打撃により傷つきやすく、しかもクラブフェースとの摩擦等により、コアが露出してしまうおそれがあるからである。
【００２６】
本発明のゴルフボールに用いられるコアは、特に制限はないが、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤を含むゴム組成物の加熱プレス成型体であることが好ましい。ジエン系ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。共架橋剤は、炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸の金属塩が用いられ、金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく用いられ、より好ましくは亜鉛が用いられる。このような共架橋剤は、基材ゴム１００質量部あたり２０〜５０質量部が好ましい。架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１―ビス（ｔ―ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２〜１．５質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜１．０質量部である。
【００２７】
コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤に加えて、さらに、反発性を高めるためにジフェニルジスルフィド、ジペンタクロロジフェニルジスルフィドなどのジスルフィド化合物を配合しておくことが好ましい。コア用ゴム組成物には、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、色粉等を適宜配合することができる。
【００２８】
以上のようなコア用組成物を、加熱プレス成型して球状コアを形成する。加熱条件は、ゴム組成物に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００２９】
該コアに初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）負荷したときの該コアの変形量が２．５０〜３．５０ｍｍであるソリッドコアを用いることが好ましく、より好ましくは２．６０〜３．３０ｍｍである。本発明のゴルフボールでは、ウレタンカバーの厚みが薄いことから、特にコアの硬さが打球感に及ぼす影響は大きい。２．５０ｍｍ未満では硬くて、打球時にゴルファーが受ける衝撃が大きくなりすぎ、３．５０ｍｍ超では軟らかすぎて反発性が低下し、また打球時にボールが重く感じられるようになる。
【００３０】
コア径は、直径３９．８〜４１．８ｍｍ、好ましくは４０．２〜４１．４ｍｍである。
【００３１】
本発明のソリッドゴルフボールは、以上のようなコアを、上述のウレタンカバーで被覆したものである。ウレタンカバーの成形に際しては、ディンプルが形成されることが好ましい。
【００３２】
カバーの製造は、従来より公知の方法により製造すればよく、具体的にはカバー用組成物を注入した半球状の金型にソリッドコアを保持してカバーを硬化させ、半球状のカバーを作製し、次いで反転させて、別の半球状金型に注入したカバー用組成物を硬化させてボールを作製すればよい。
【００３３】
以上のようにして製造される本発明のゴルフボールは、初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）負荷したときのボールの変形量が２．５０〜３．５０ｍｍであることが好ましく、より好ましくは２．６０〜３．３０ｍｍである。２．５０ｍｍ未満では硬すぎて打球感が硬く、３．５０ｍｍ超では軟らかすぎて反発性が低下し、また打球時にボールが重く感じられるようになる。尚、本発明のゴルフボールは、ゴルフボールの美観および商品価値を高めるために、カバー表面にさらにペイントの塗装、マーキングスタンプの印刷等を施して市場に投入される。
【００３４】
【実施例】
〔測定、評価方法〕
▲１▼成型性
カバー用組成物でコアを被覆してカバーを成型する。この際、カバー用組成物の硬化が早過ぎると、コア全体を被覆する前に硬化して、コア全体を被覆できず、コア部分が露出したような不良品ができてしまう。この不良品の発生が５０％以上の場合を「×」、成型できない割合が１０％以下に留まった場合を「○」とした。
【００３５】
▲２▼コア、ボールの圧縮変形量（ｍｍ）
コア又はボールに初荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）負荷したときの圧縮変形量を測定した。
【００３６】
▲３▼ショアＤ硬度
厚み２ｍｍのウレタン硬化体シートを作製し、その硬度をショアＤ硬度計を用いて測定した。
【００３７】
▲４▼反発指数
各ゴルフボールに、１９８．４ｇのアルミニウム製円筒物を速度４５ｍ／ｓｅｃで衝突させ、衝突前後の該円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度及び重量から、各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は、各ゴルフボールで５回行って、その平均を算出した。
【００３８】
アミン硬化剤としてポリテトラメチレンオキサイド−ジ−ｐ‐アミノベンゾエートを用いたゴルフボール（Ｎｏ．５）の反発係数を１００として、指数化した。反発指数が大きいほど、反発性が高いことを示している。
【００３９】
▲５▼飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットにウッド１番クラブ（チタンドライバーＷ＃１）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒に設定して、各ゴルフボールを打撃し、打撃地点からボールが落下した地点までの距離（キャリー：ｍ）を測定した。
【００４０】
▲６▼チャンキング（耐擦過傷性）
市販のピッチングウェッジをロボットマシンに取付け、ヘッドスピード３６ｍ／ｓｅｃでボールの２ヶ所を１回づつ打撃し、打撃部分を目視で観察し、下記基準に基づいて４段階で評価し、悪い方の結果をその評価とした。
◎：傷はほとんどない
○：ボール表面に傷がわずかに残るがほとんど気にならない程度
△：ボール表面に傷がくっきり残り、若干毛羽立ちが見られる。
×：ボール表面がかなり削れ、毛羽立ちが目立つ。
【００４１】
〔ゴルフボールの製造〕
（１）ソリッドコアの製造
表１に示す配合組成を有するゴム組成物を、１６０℃で２０分間加熱圧縮成型により、直径４１．２ｍｍ、４０．９ｇの球状ソリッドコアを得た。得られたコアの圧縮変形量は２．８３ｍｍであった。
【００４２】
【表１】
0003993791.tif 000004
【００４３】
尚、表１中、ブタジエンゴムとしては、ＪＳＲ製の「ＢＲ１８」（シス含有率９６％以上）を用い、アクリル酸亜鉛としては日本蒸留製の「ＺＮＤＡ９０Ｓ」を用い、酸化亜鉛としては東邦亜鉛製の「銀嶺Ｒ」を用い、ジクミルパーオキサイドとしては日本油脂株式会社製の「パークミルＤ」を用い、ジフェニルジスルフィドとしては住友精化製を用いた。
【００４４】
（２）ゴルフボールの製造
表２に示すウレタンプレポリマーを８０℃に加温し、また各硬化剤が溶融状態となる温度（硬化剤ａ：１２０℃、硬化剤ｂ，ｄ：常温、硬化剤ｃ：６０℃）まで加温して両者を混合し、さらに酸化チタンを添加して、粘稠液体のカバー用組成物を得た。
【００４５】
（１）で得られたコアをディンプル形成用凸部を備えた半球状金型に保持し、この金型内に、調製したカバー用組成物を注入し、次いでこれを反転して、カバー用組成物を注入した別の半球状金型（ディンプル形成用凸部を具備）と合わせて、９０℃で２０分間加熱プレス成形し、硬化させた。
【００４６】
硬化後、ボールを金型から取出し、表面をバリ取りした後、表面に白色ペイントさらにはクリアペイントを施して、直径４２．８ｍｍ、質量４５．２〜４５．７ｇのゴルフボールＮｏ．１〜５を得た。
【００４７】
製造したゴルフボールについて、上記評価測定方法に基づいて、圧縮変形量、反発係数、飛距離、チャンキング性を評価した。結果を合わせて、表２に示す。
【００４８】
尚、ウレタンプレポリマー及び硬化剤としては、以下のものを用いた。
・ウレタンプレポリマーＡ：ユニロイヤル株式会社製のＭＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー「バイブラセンＢ−６２５」、ＮＣＯ含有率＝６．３質量％
・ウレタンプレポリマーＢ：ユニロイヤル株式会社製のＭＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー「バイブラセンＢ−６３５」、ＮＣＯ含有率＝７．８質量％
・ウレタンプレポリマーＣ：ユニロイヤル株式会社製のＴＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマー「アジプレンＬＦ９５０Ａ」、ＮＣＯ含有率＝６．１質量％
・硬化剤ａ：バイエル製の「バイテック１６０４」、イソブチル−３，５−ジアミノ−４−クロロベンゾエートでアミン価＝４８０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・硬化剤ｂ：アルベマーレ製の「エタキュア３００」、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンと３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンの混合物でアミン価＝５３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
・硬化剤ｃ：エアープロダクツ製の「バーサリンクＰ−２５０」、ポリテトラメチレンオキサイド−ジ−パラアミノベンゾエートでアミン価＝２４９ｍｇＫＯＨ／ｇ
・硬化剤ｄ：アルベマーレ製の「エタキュア１００」、３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン（含有率約７６％）と３，５−ジエチルトルエン−２，４−ジアミン（含有率約１８％）の混合物で、アミン価＝６３０ｍｇＫＯＨ／ｇ
【００４９】
【表２】
0003993791.tif 000005
【００５０】
Ｎｏ．１〜３は、いずれも本発明にかかるフェニレンジアミン系硬化剤を用いて成型したゴルフボールであり、従来用いられていたアミン系硬化剤（ポリテトラメチレンオキサイド−ジ−パラアミノベンゾエート）より反発性が高く、チャンキング性も優れていた。また、Ｎｏ．１，３の比較から、ウレタンプレポリマーを構成するイソシアネート成分の種類により反発性、チャンキング性は異なり、ＭＤＩ−ＰＴＭＧ系プレポリマーの方が反発性、チャンキング性に優れていることがわかる。Ｎｏ．４、Ｎｏ．６はいずれも分子構造が非対称のフェニレンジアミン系化合物と対称のフェニレンジアミン化合物の混合物を用いた場合である。いずれも硬化反応を遅くすると考えられる電子吸引性基がベンゼン骨格に結合していないためか、反応が非常に速く、成型性が劣っていた。また、非対称化合物が混じっているためか、あるいはカルボキシレートを有していないためか、チャンキング性に劣っていた。Ｎｏ．４については、飛距離も劣っていた。Ｎｏ．５は、ジアミノジフェニル系硬化剤で、２つのフェニル基の間に長いスペーサ基を介在させることにより、硬化反応を遅くさせたと考えられる硬化剤である。ポットライフを確保できて成型性は良好であった。分子の構造は対称性を有しているが、ウレタンプレポリマーの種類が同じである本発明実施例のＮｏ．１と比べて、反発性、チャンキング性が劣っていた。長いスペーサ基のために、ポリウレタンの平面性を保持することが難かしく、その結果、分子間の水素結合並びに凝集エネルギーを効率よく生かせなかったためと考えられる。
【００５１】
【発明の効果】
本発明のゴルフボールは、フェニレンジアミン系硬化剤で、特に対称性に優れたフェニレンジアミン系硬化剤を用いることにより、エラストマー性、機械的強度に優れたポリウレタンでカバーを形成しているので、反発性、耐久性に優れている。