(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ピレスリノイドから選ばれる融点が７０℃以上である活性成分を含有する顆粒を製造するにあたり、該活性成分を芳香族溶媒又はピロリドン類に溶解し、その際に溶媒の使用量が使用した成分の総量の２０〜４０％（ｍ／ｍ）であるようにし、得られた溶液を支持体に吸収させ、得られた生成物に水を添加し又は添加せず、次いでこれを乾燥して顆粒の形態とすることを特徴とする、ピレスリノイド顆粒の製造方法。
【請求項２】
支持体が次の物質：クレー、ベントナイト、ラクトース、でんぷん、シリカ、珪酸塩、アルカリ及びアルカリ土類金属の硫酸塩及び塩化物の群から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
使用した成分の総量の６０％（ｍ／ｍ）以下である量の支持体が使用されることを特徴とする請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
ピレスリノイドがデルタメスリンであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
活性成分の量が２０％以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
溶媒が次の成分：乳化剤及び安定剤の１種以上を含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
次の成分：分散剤、湿潤剤、バインダー、着色剤及び消泡剤の１種又は２種以上を使用することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
次の物質
・５０％までの活性成分（ｍ／ｍ）
・２０〜４０％の溶媒（ｍ／ｍ）
・０〜５％の乳化剤（ｍ／ｍ）
・０〜５％の安定剤（ｍ／ｍ）
・０〜１５％の分散剤（ｍ／ｍ）
・０〜１０％の湿潤剤（ｍ／ｍ）
・０〜５％のバインダー（ｍ／ｍ）
・０〜１％の滑剤（ｍ／ｍ）
を使用することを特徴とする請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載の方法によって得られたピレスリノイド顆粒。
【発明の詳細な説明】
本発明は、顆粒の形態に乾燥され又は押出されるエマルジョン又はサスポエマルジョンを利用するピレスリノイド含有顆粒の新規な製造方法並びにそのようにして得られた顆粒に関する。
活性成分をエマルジョンの形態に提供できれば、活性成分の濃厚懸濁液の乾燥によって得られる水分散性の顆粒の生物活性よりも優れた生物活性を付与された顆粒を得ることができる。
従って、本発明の主題は、ピレスリノイドから選ばれる融点が７０℃以上である活性成分を含有する顆粒を製造するにあたり、該活性成分を芳香族溶媒又はピロリドンに溶解し、その際に溶媒の使用量が使用した成分の総量の２０〜４０％（ｍ／ｍ）であるようにし、得られた溶液を支持体に吸収させ、得られた生成物に水を添加し又は添加せず、次いでこれを乾燥して顆粒の形態とすることを特徴とする、ピレスリノイドを含有する顆粒の製造方法にある。
支持体又は充填剤は、次の物質：クレー、ベントナイト、ラクトース、でんぷん、シリカ、珪酸塩、硫酸塩、アルカリ及びアルカリ土類金属の塩化物などの群から選択することができる。
好ましい具体例において、支持体の使用量は、成分の全使用量の６０％（ｍ／ｍ）以下である
溶媒としては、例えば１−メチルナフタリン、テトラヒドロナフタリン、デカヒドロナフタリン、２−メチルナフタリン若しくはジメチルナフタリン、アルキルベンゼン類、キシレン（“ソルベッソ  ２００R”（ここで、上付きのRは登録商標の意味。以下同じ。）を含む）、ジベンジルトルエンの異性体混合物（例えば“マルロサーム  ＳR”）若しくはベンジルトルエンの異性体混合物（例えば“マルロサーム  ＬR”）のような芳香族炭化水素、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン（“ＡＧゾル  ＥＸ８R”）、Ｎ−ドデシルピロリドン（“ＡＧゾル  ＥＸ１２R”）、Ｎ−シクロヘキシルピロリドン若しくはこれらの溶媒の混合物（例えば“サーファドン  ＬＰ１００R”）のようなピロリドン類が例示ができる。
好ましい溶媒としては、“ソルベッソ  ２００R”のような芳香族溶媒又は“サーファドン  ＬＰ１００R”のようなピロリドン類が例示ができる。
好ましい具体例において、溶媒の使用量は、成分の全使用量の２０％〜４０％（ｍ／ｍ）である。
さらに詳しくは、本発明の主題は、活性成分が７０℃以上の融点を有するピレスリノイドから選ばれることを特徴とする方法にある。これは、単独で又はその他の活性成分、例えばピリミカルブ若しくはベータメトキシアクリル酸誘導体若しくはリピドアミドと組合せることができる。
本発明の顆粒の製造に有用なピレスリノイドのうちでは、デルタメスリン、サイパーメスチリン、アルファメスリン、トラロメスリン、サイアロスリン、フェンバレレート、サイフルスリン、フルサイスリネート、フルバリネート、フェンプロパスリン、テフルスリン、ビフェンスリン、アタリナスリン、アスフェンバレレート、ベベータサイフルスリン、タウフルバリネート又はラムダサイハロスリンを挙げることができる。
デルタメスリンが好ましいピレスリノイドが挙げられる。
好ましい具体例においては、活性成分の使用量は成分の全使用量の２０％以下である。
特に、本発明の主題は、次の成分：乳化剤及び安定剤の１種又は２種以上を溶媒に添加することを特徴とする製造方法にある。
また、本発明の主題は、次の成分：分散剤、湿潤剤、バインダー、着色剤、消泡剤及び押出促進助剤又は滑剤の１種又は２種以上を添加することを特徴とする方法にある。
乳化剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム若しくはりん酸エステルのような陰イオン性乳化剤又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、エトキシル化ひまし油若しくはエトキシル化脂肪族アルコールのような非イオン性乳化剤が挙げれる。
安定剤としては、ブチルヒドロキシトルエンのような酸化防止剤又はくえん酸若しくは酢酸のような酸が挙げられる。
分散剤は、イオン性又は非イオン性界面活性剤又はこれらの界面活性剤の混合物であってよい。
分散剤として使用することができる化合物としては、例えば、アリールスルホン酸塩型の重合体、特に、（アルキル）アリールスルホン酸誘導体とホルムアルデヒドとの縮合によって得られるポリナフタリンスルホン酸アルカリ、リグノスルホン酸塩（例えば、リグノスルホン酸ナトリウム及びリグノスルホン酸カルシウム）、ポリフェノールスルホン酸塩、ポリアクリル酸の塩類、リグノスルホン酸の塩類（例えば、クラフト型の重合リグノスルホン酸のナトリウム塩）、フェノールスルホン酸又はナフタリンスルホン酸の塩類、ポリエトキシル化アルコール又はフェノールのりん酸エステル類、脂肪酸とポリオールとのエステル類、これらの前記の化合物の硫酸塩、スルホン酸塩又はりん酸塩官能基を有する誘導体が挙げられる。
湿潤剤は、イオン性若しくは非イオン性の界面活性剤又はこのような界面活性剤の混合物であってよい。
湿潤剤として使用できる化合物としては、例えば、アルキル硫酸塩型の塩類（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム（“シポン  ＬＣＳ９８R”））、アルキルエーテル硫酸塩型の塩類（例えば、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）、アルキルアリールスルホン酸塩型の塩類、特にアルキルナフタリンスルホン酸アルカリ、ポリカルボン酸の塩類、脂肪族アルコール、脂肪酸又は脂肪族アミンへのエチレンオキシドの重縮合物、置換フェノール、特にアルキルフェノール又はアリールフェノール、スルホこはく酸エステルの塩類、α−オレフィンスルホン酸の塩類、タウリンの誘導体、特にアルキルタウリン酸塩（例えば、メチルタウリン酸オレイル）が挙げられる。
押出促進助剤又は滑剤としては、ステアリン酸マグネシウム又はタルクが挙げられる。
バインダーとしては、糖類、ポリビニル及びポリアルキルピロリドン、カルボキシメチルセルロース及びキサンタンガムが挙げられる。
消泡剤としては、シリコーンを使用することができる。
さらに特定すれば、本発明は、次の物質
・５０％以下の活性成分（ｍ／ｍ）
・２０〜４０％の溶媒（ｍ／ｍ）
・０〜５％の乳化剤（ｍ／ｍ）
・０〜５％の安定剤（ｍ／ｍ）
・０〜１５％の分散剤（ｍ／ｍ）
・０〜１０％の湿潤剤（ｍ／ｍ）
・０〜５％のバインダー（ｍ／ｍ）
・０〜１％の滑剤（ｍ／ｍ）
を使用することを特徴とする方法にある。
このようにして得られた顆粒は、それ自体本発明の主題をなす。
本発明に従って得られた顆粒は、製造するのが容易であり、使用するのが容易であり、良好な安定性及び良好な生物学的活性を与える。
本発明に従って得られた顆粒は、
・作物を処理するための農業、
・動物、
・環境
の分野において使用することができる。
作物を処理するために意図されたペスチサイド組成物は、顆粒を水に分散させることによって非常に容易に得ることができる。
例えば、このようにして製造された組成物を１ヘクタール当たり５０〜１０００ｇ、即ち、１ヘクタール当たり例えば５〜１００ｇのピレスリノイドの薬量で散布することが可能である。
本発明の顆粒は、好ましくは、１〜１０ｍｍ、例えば２〜６ｍｍの粒度を有する。
下記の実施例は本発明を例示するものである。
Ａ：本発明の顆粒の製造
場合によりその他の成分（乳化剤、安定剤）を含む溶媒に活性物質を溶解する。
得られた溶液を、場合によりその他の成分（分散剤、湿潤剤、バインダー）を含有する支持体（充填剤とも称される）上に吸収させる。これに水を加えて吸湿させてペーストとなし、これをダイに圧送する。このようにして押出物が得られるが、これを乾燥し、所望の大きさに切断する。
操作
１．場合により乳化剤及び安定剤を含む溶媒に活性物質を磁気攪拌機により攪拌しながら溶解させる。
２．粉末用ホモジナイザーにおいて固体成分（充填剤）、分散剤、湿潤剤、バインダー及び場合によりその他の活性物質を混合する。
３．活性物質の有機溶液を固体充填剤にスプレーする（これはシリカに対して行い、次いでその他の成分と混合することができる。）。
４．場合により、得られた生成物を粉砕し又は解凝集を行う。
５．得られた粉末を、１００ｇ当たり０〜５０ｇ、好ましくは１０〜２０ｇの水によって吸湿させる。
６．０．５〜３ｍｍ（好ましくは、１ｍｍ）の孔を有するダイで押し出す。
７．得られた押出物を空気流動床において２０〜１５０℃（好ましくは５０〜６０℃）の温度で乾燥する。乾燥は、周囲温度の乾燥室で又は電子オーブンで行うことができる。
８．所望の寸法に切断する。
下記の成分を使用して前記の操作に従って顆粒を製造した。
例１
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例２
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例３
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例４
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例５
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例６
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例７
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・フェニルスルホン酸カルシウム＝ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム：乳化剤
・エマルソゲン  ＥＬ３６０R＝エトキシル化ひまし油：乳化剤
・ソルベッソ  ２００R＝アルキルナフタリン：溶媒
・ウエサロン  ＳR＝シリカ：充填剤
・シポン  ＬＣＳ９８R＝ラウリル硫酸Ｎａ：湿潤剤
・ジェロポン  Ｔ３６R＝ポリカルボン酸塩：分散剤−バインダー
・アルジレク  Ｂ２４R＝カオリンクレー：充填剤
・ソプロホール  ＰＡ１７R（ロダファックＰ  Ａ  １７R）＝エトキシル化アルキルアリールホスフェートエーテル：乳化剤
・ジェナポール  ＰＦ１０R＝ＥＯ／ＰＯブロック共重合体：乳化剤
・スルファドン  ＬＰｌ００R＝Ｎ−アルキルピロリドン：溶媒
・ＢＨＴ＝ブチルヒドロキシトルエン：安定剤
・ウイーガム  ＦR＝珪酸Ａ１及びＭｇ：充填剤−バインダー
・ボレスパース  ＮａR＝リグノ硫酸Ｎａ：分散剤
・セロゲン  ＤＦＬR＝アルキルナフタリンスルホン酸Ｎａ：湿潤剤
・レアクス  ８８ＡR＝リグノスルホン酸Ｎａ：分散剤
・モルウエット  Ｄ４２５R＝アルキルナフタリンスルホン酸Ｎａ：湿潤剤
・ベントン  ＥＷR＝珪酸Ｍｇ：充填剤−バインダー
・アグソレックス  ８R＝Ｎ−アルキルピロリドン
・ＳＩ分散剤＝Ｎ−アルキルナフタリンナトリウムとラウリル硫酸ナトリウムとの混合物
Ｂ．安定性の研究
本発明の顆粒の貯蔵の際の挙動を研究した。
これらの顆粒を５０℃に４週間保持し、そして一定のサイクルで観察しながら６週間保持する。このサイクルによれば、温度を−６℃に６時間保持し、６時間で＋４６℃に上昇させ、−６℃に６時間保持し、そのようにして６週間継続させる。これらの顆粒は、その初期の性質を保持した。事実、次の特性：外観、分散性、デルタメスリン含量及び希釈性は変化しなかった。
従って、顆粒は非常に良好な安定性を有する。
本発明の顆粒の生物学的研究
１．上記した顆粒を水と、１５０〜５００ｌの間、好ましくは２５０〜３００ｌの間の容積の水に対して０．５〜０．７５ｋｇの割合で混合する。このようにして希釈されたパルプ液を得た。これを害虫のたかった各種の作物（穀類、なたね、えんどう、ビート、野菜作物）に２５０〜３００ｌ／ｈａの割合で噴霧する。これらの各種の作物について優秀な殺虫活性が得られた。
２．アフィドに対する活性
使用した方法は次の通りである。
ロパロシヒューム・パジ（Rhopalosiphum padi）の第一及び第二幼虫段階の羽根がない雌並びにポット（ポット１個当たり８本）で育てた段階２Ｆの小麦の若木（フローレンス−オーロル変種）を使用する。
処理の２日前に、各ポットに１６匹の成虫アフィドをたからせる。
処理して１日後及び６日後（１Ｄ及び６Ｄ）にアフィドの数を数える。
得られた結果を下記の表に示す。
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