(57)【要約】【課題】高画質であり、かつ臭気のより少ない記録物を得ることのできる記録方法を提供することを目的とする。【解決手段】第１着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第１着色インク組成物と、第２着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第２着色インク組成物と、凝集剤を含む反応液組成物と、揮発成分として水を含む１つ以上の他のインク組成物と、を含む組成物群を用いて行う、記録方法であって、被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する第１工程と、前記記録領域Ｓ１へ、前記第１着色インク組成物の１つ以上と前記他のインク組成物の１つ以上とを付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する第２工程と、前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ３を形成する第３工程と、を備え、前記第２工程においては、前記第１着色インク組成物及び前記他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である、記録方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第１着色インク組成物と、第２着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第２着色インク組成物と、凝集剤を含む反応液組成物と、揮発成分として水を含む１つ以上の他のインク組成物と、を含む組成物群を用いて行う、記録方法であって、
被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する第１工程と、
前記記録領域Ｓ１へ、前記第１着色インク組成物の１つ以上と前記他のインク組成物の１つ以上とを付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する第２工程と、
前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ３を形成する第３工程と、を備え、
前記第２工程においては、前記第１着色インク組成物及び前記他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である、記録方法。
【請求項２】
第１着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第１着色インク組成物と、第２着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第２着色インク組成物と、凝集剤を含む反応液組成物と、揮発成分として水を含む１つ以上の他のインク組成物と、を含む組成物群を用いて行う、記録方法であって、
被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する第１工程と、
前記記録領域Ｓ１へ、前記第１着色インク組成物の１つ以上と前記他のインク組成物の１つ以上とを付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する第２工程と、
前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ３を形成する第３工程と、を備え、
前記第１工程及び前記第２工程においては、前記反応液組成物、前記第１着色インク組成物、及び前記他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である、記録方法。
【請求項３】
前記他のインク組成物が、クリアインク組成物、又は、前記第１着色剤の含有量が前記第１着色インクよりも少ないインク組成物である、請求項１又は２に記載の記録方法。
【請求項４】
前記第１着色インク組成物及び前記第２着色インク組成物の一方が、白色着色剤を含むホワイトインク組成物であり、
他方が、前記白色着色剤以外の着色剤を含むカラーインク組成物である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項５】
前記第３工程においては、前記第１着色インク組成物及び前記他のインク組成物に含まれていた揮発成分が前記記録領域Ｓ２に残存した状態で、前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項６】
前記第１工程においては、前記反応液組成物の付着量の異なる領域を形成するように、前記被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ１を形成する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項７】
前記第２工程においては、前記記録領域Ｓ１へ、１つ以上の前記第１着色インク組成物と前記他のインク組成物とを、同時に又は順番に、付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する、請求項１〜６のいずれか１項に記載の記録方法。
【請求項８】
前記第１着色インク組成物、前記第２着色インク組成物、及び前記他のインク組成物のすくなくともいずれかが、前記揮発成分として前記水と有機溶剤とを含む、請求項１〜７のいずれか１項に記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方法は、比較的単純な装置で、高精細な画像の記録が可能であり、各方面で急速な発展を遂げている。例えば、特許文献１には、インクジェット記録方法を用いて白色画像を形成する際における、インクの噴射特性や、高い隠蔽性を有する白色画像の形成の実現等の画像形成を目的として、インクジェット印刷用ＯＨＰシートに、二酸化チタンゾルを含有するインク組成物と硫酸マグネシウムを含有する反応液とを用いて記録を行うことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１０３７８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、特許文献１に記載のインクジェット記録方法を用いて被記録媒体上に記録をすると、インク組成物の塗布量が画像領域により異なる場合には、画質が領域によって異なったり、ブリードが発生したりするという問題がある。また、インク組成物の塗布量が画像領域により異なる場合には、得られた記録物から臭気が発生するという問題が生じ得る。
【０００５】
本発明は、上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、高画質であり、かつ臭気のより少ない記録物を得ることのできる記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した。その結果、所定の記録方法であれば上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔１〕
第１着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第１着色インク組成物と、第２着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第２着色インク組成物と、凝集剤を含む反応液組成物と、揮発成分として水を含む１つ以上の他のインク組成物と、を含む組成物群を用いて行う、記録方法であって、
被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する第１工程と、
前記記録領域Ｓ１へ、前記第１着色インク組成物の１つ以上と前記他のインク組成物の１つ以上とを付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する第２工程と、
前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ３を形成する第３工程と、を備え、
前記第２工程においては、前記第１着色インク組成物及び前記他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である、記録方法。
〔２〕
第１着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第１着色インク組成物と、第２着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第２着色インク組成物と、凝集剤を含む反応液組成物と、揮発成分として水を含む１つ以上の他のインク組成物と、を含む組成物群を用いて行う、記録方法であって、
被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する第１工程と、
前記記録領域Ｓ１へ、前記第１着色インク組成物の１つ以上と前記他のインク組成物の１つ以上とを付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する第２工程と、
前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ３を形成する第３工程と、を備え、
前記第１工程及び前記第２工程においては、前記反応液組成物、前記第１着色インク組成物、及び前記他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である、記録方法。
〔３〕
前記他のインク組成物が、クリアインク組成物、又は、前記第１着色剤の含有量が前記第１着色インクよりも少ないインク組成物である、前項〔１〕又は〔２〕に記載の記録方法。
〔４〕
前記第１着色インク組成物及び前記第２着色インク組成物の一方が、白色着色剤を含むホワイトインク組成物であり、
他方が、前記白色着色剤以外の着色剤を含むカラーインク組成物である、前項〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の記録方法。
〔５〕
前記第３工程においては、前記第１着色インク組成物及び前記他のインク組成物に含まれていた揮発成分が前記記録領域Ｓ２に残存した状態で、前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させる、前項〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の記録方法。
〔６〕
前記第１工程においては、前記反応液組成物の付着量の異なる領域を形成するように、前記被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ１を形成する、前項〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の記録方法。
〔７〕
前記第２工程においては、前記記録領域Ｓ１へ、１つ以上の前記第１着色インク組成物と前記他のインク組成物とを、同時に又は順番に、付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する、前項〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の記録方法。
〔８〕
前記第１着色インク組成物、前記第２着色インク組成物、及び前記他のインク組成物のすくなくともいずれかが、前記揮発成分として前記水と有機溶剤とを含む、前項〔１〕〜〔７〕のいずれか１項に記載の記録方法。
【図面の簡単な説明】
【０００８】
【図１】本実施形態に用い得るインクジェット記録装置の一例の概略を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。又上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
【００１０】
〔第１実施形態の記録方法〕
第１実施形態の記録方法は、第１着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第１着色インク組成物と、第２着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第２着色インク組成物と、凝集剤を含む反応液組成物と、揮発成分として水を含む１つ以上の他のインク組成物と、を含む組成物群を用いて行う、記録方法であって、被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する第１工程と、前記記録領域Ｓ１へ、前記第１着色インク組成物の１つ以上と前記他のインク組成物の１つ以上とを付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する第２工程と、前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ３を形成する第３工程と、を備え、前記第２工程においては、前記第１着色インク組成物及び前記他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である。
【００１１】
凝集剤を含む反応液組成物を用いることにより、インク組成物中の着色剤が凝集し、得られる記録物のブリードが抑制される。しかしながら、記録物の箇所によってインク組成物の付着量が異なる場合、例えば、グラデーションを持たせるために被記録媒体上に異なるｄｕｔｙでインク組成物を付着させるような場合や、被記録媒体上にインク組成物で画像を描画するような場合には、得られる記録物の画像が各々の箇所によって異なるという問題がある。具体的には、得られる記録物の箇所によってブリード抑制の程度が異なったり、光沢感が異なったりする。
【００１２】
このような問題は、インク組成物を付与する際に、記録領域（例えば記録領域Ｓ１）に存在する水分量が異なることに起因する。特に、複数種のインク組成物を被記録媒体に重ねて用いる場合には、先に付着したインク組成物の付着量が少ないと（低ｄｕｔｙ）、記録領域上の水分量が少なくなり、凝集剤が先に付着したインク組成物中に染み出しにくくなるため、後に付着させるインク組成物に対する凝集剤の効果が低くなる。
【００１３】
これに対して、本実施形態に係る記録方法では、他のインク組成物を水分量を調整するために用いる。すなわち、第１着色インク組成物及び他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上とすることにより、先に付着させた第１着色インク組成物のｄｕｔｙにかかわらず第２着色インク組成物に対しても所望の凝集剤の効果を得ることができる。そのため、得られる記録物の画質が向上する。また、凝集剤の効果をより効率よく得ることができるため、凝集剤を過剰に用いる必要がなく、凝集剤に由来する臭気も抑制することができる。
【００１４】
ここで、１００％ｄｕｔｙとは、すべての画素に対して１滴のインクが付着されることを意味し、例えば１５０％ｄｕｔｙとは、画素あたり１．５滴のインク滴が付着されることを意味する。なお、インク滴の体積や、濡れ拡がり性によっては、ｄｕｔｙ１００％であっても被覆率１００％とならない場合もあることに留意する。
【００１５】
〔第１工程〕
第１工程は、被記録媒体へ、反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する工程である。第１工程においては、反応液組成物の付着量の異なる領域を形成するように、被記録媒体へ、反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成することが好ましい。このようにすることにより、得られる記録物画像に応じて、所望の凝集剤の濃淡分布を持った記録領域Ｓ１を形成することができ、それにより、得られるが記録物の画質がより向上する傾向にある。また、凝集剤の効果をより効率よく得ることができるため、凝集剤を過剰に用いる必要がなく、凝集剤に由来する臭気も抑制することができる。
【００１６】
反応液組成物の付着手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布を利用することができる。なお、第１工程中又は第１工程後において被記録媒体へ塗布した反応液組成物の少なくとも一部を乾燥する工程をさらに有していてもよい。
【００１７】
反応液組成物の被記録媒体への付着量は、０．３０〜５．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2が好ましく、０．３０〜３．０ｍｇ／ｉｎｃｈ2がより好ましい。反応液組成物の付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の画質がより優れる傾向にある。
【００１８】
〔反応液組成物〕
反応液組成物は、凝集剤を含む。反応液組成物中の凝集剤成分がインク組成物と相互作用することにより、インク組成物が増粘又は不溶化する。これにより、その後に付着させるインク組成物の着弾干渉、滲みを防止でき、ラインや微細像などを均質に描画することができる。
【００１９】
（凝集剤）
凝集剤としては、特に限定されないが、例えば、多価金属塩、有機酸、及び有機酸塩が挙げられる。このなかでも、多価金属塩が好ましい。多価金属塩を含む反応液組成物を用いることにより、凝集剤効果がより優れる傾向にある。
【００２０】
（多価金属塩）
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩あるいは有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第２属のアルカリ土類金属（例えば、マグネシウム、カルシウム）、周期表の第３属の遷移金属（例えば、ランタン）、周期表の第１３属からの土類金属（例えば、アルミニウム）、ランタニド類（例えば、ネオジム）の塩を挙げることができる。これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、好ましくは、カルボン酸（蟻酸、酢酸、安息香酸塩など）のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。なお、多価金属塩は、１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（有機酸又はその塩）
有機酸又はその塩としては、特に限定されないが、例えば、リン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸又はその塩が挙げられる。このなかでも、１価あるいは２価以上のカルボン酸又はその塩が好ましい。このようなカルボン酸又はその塩を含むことにより、凝集剤効果がより優れる傾向にある。なお、有機酸又はその塩は１種単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２２】
凝集剤の含有量は、反応液組成物の総量に対して、好ましくは１．０〜２０質量部であり、より好ましくは２．０〜１０質量部であり、さらに好ましくは２．５〜７．５質量部である。含有量が上記範囲内であることにより、凝集剤効果がより優れる傾向にある。
【００２３】
反応液組成物は、必要に応じて他の成分を含むことができる。他の成分としては、特に限定されないが、例えば、揮発成分である水、揮発成分である有機溶剤、界面活性剤などが挙げられる。
【００２４】
（水）
水としては、例えば、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、及び蒸留水等の純水、並びに超純水のような、イオン性不純物を極力除去したものが挙げられる。また、紫外線照射又は過酸化水素の添加等によって滅菌した水を用いると、インクを長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができる。これにより貯蔵安定性がより向上する傾向にある。
【００２５】
水の含有量は、反応液組成物の総量に対して、好ましくは５０〜９０質量％であり、より好ましくは５０〜８５質量％であり、さらに好ましくは５０〜８０質量％である。水の含有量が上記範囲内であることにより、凝集剤効果がより向上する傾向にある。
【００２６】
（有機溶剤）
有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールブチルメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、及びｔｅｒｔ−ペンタノール等のアルコール類又はグリコール類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラン、及び１，１，３，３−テトラメチル尿素が挙げられる。このなかでも、このなかでも、１，２−ヘキサンジオール、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤が好ましい。
【００２７】
有機溶剤の含有量は、反応液組成物の総量に対して、好ましくは１０〜３０質量％であり、より好ましくは１２．５〜３０質量％であり、さらに好ましくは１５〜３０質量％である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、凝集剤効果がより向上する傾向にある。
【００２８】
（界面活性剤）
当該界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤のうち少なくともいずれかが好ましい。
【００２９】
アセチレングリコール系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール及び２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールのアルキレンオキサイド付加物、並びに２，４−ジメチル−５−デシン−４−オール及び２，４−ジメチル−５−デシン−４−オールのアルキレンオキサイド付加物から選択される一種以上が好ましい。アセチレングリコール系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、オルフィン１０４シリーズやオルフィンＥ１０１０等のＥシリーズ（エアプロダクツ社（Air Products Japan, Inc.）製商品名）、サーフィノール４６５やサーフィノール６１（日信化学工業社（Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.）製商品名）などが挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
フッ素系界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロアルキルアミンオキサイド化合物が挙げられる。フッ素系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、例えば、Ｓ−１４４、Ｓ−１４５（旭硝子株式会社製）；ＦＣ−１７０Ｃ、ＦＣ−４３０、フロラード−ＦＣ４４３０（住友スリーエム株式会社製）；ＦＳＯ、ＦＳＯ−１００、ＦＳＮ、ＦＳＮ−１００、ＦＳ−３００（Ｄｕｐｏｎｔ社製）；ＦＴ−２５０、２５１（株式会社ネオス製）などが挙げられる。フッ素系界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００３１】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサン系化合物、ポリエーテル変性オルガノシロキサン等が挙げられる。シリコーン系界面活性剤の市販品としては、特に限定されないが、具体的には、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３３３、ＢＹＫ−３４１、ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８、ＢＹＫ−３４９（以上商品名、ビックケミー・ジャパン株式会社製）、ＫＦ−３５１Ａ、ＫＦ−３５２Ａ、ＫＦ−３５３、ＫＦ−３５４Ｌ、ＫＦ−３５５Ａ、ＫＦ−６１５Ａ、ＫＦ−９４５、ＫＦ−６４０、ＫＦ−６４２、ＫＦ−６４３、ＫＦ−６０２０、Ｘ−２２−４５１５、ＫＦ−６０１１、ＫＦ−６０１２、ＫＦ−６０１５、ＫＦ−６０１７（以上商品名、信越化学株式会社製）等が挙げられる。
【００３２】
界面活性剤の含有量は、反応液組成物の総量に対し、好ましくは０．１０〜５．０質量％であり、より好ましくは０．１０〜３．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着した反応液組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００３３】
〔第２工程〕
第２工程は、記録領域Ｓ１へ、１つ以上の第１着色インク組成物と他のインク組成物の少なくとも一方を付着させて、記録領域Ｓ２を形成する工程である。このとき、反応液組成物と、第１着色インク組成物とが、反応し、迅速に第１着色インク組成物中の第１着色剤が凝集する。なお、反応液は、乾燥していても、乾燥していなくてもよい。反応液が乾燥していない場合には、第１工程及び第２工程の間のインターバルを短くすることができ、記録速度の高速化が達成できる。なお、第２工程中又は第２工程後において被記録媒体へ塗布した反応液及び第１着色インク組成物の少なくとも一部を乾燥する工程をさらに有していてもよい。
【００３４】
なお、「１つ以上の第１着色インク組成物と他のインク組成物の少なくとも一方を付着させて」とは、１つ以上の第１着色インク組成物のみを付着させても、他のインク組成物のみを付着させても、両方を付着させてもよいことを意味する。また、記録領域Ｓ２上には、１つ以上の第１着色インク組成物のみを付着させた領域、他のインク組成物のみを付着させた領域、両方を付着させた領域がそれぞれ混在していてもよい。第２工程においてどのような付着量割合でインク組成物を付着させるかは、得られる画像に応じて適宜決定されるものであり、より具体的には、記録領域上の第１着色インク組成物のｄｕｔｙに応じて決定されることである。
【００３５】
第２工程における第１着色インク組成物の付着量は、好ましくは０〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは０〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である。第１着色インク組成物の付着量が上記範囲内であることにより、所望のｄｕｔｙを範囲で濃淡を有する画像が得られる傾向にある。
【００３６】
第２工程における他のインク組成物の付着量は、好ましくは０〜２０ｍｇ／ｉｎｃｈ2であり、より好ましくは０〜１５ｍｇ／ｉｎｃｈ2である。他のインク組成物の付着量が上記範囲内であることにより、所望のｄｕｔｙを範囲で濃淡を有する画像が得られる傾向にある。
【００３７】
この第２工程においては、第１着色インク組成物及び他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上であるように記録領域Ｓ２を形成する。水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量は、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上であり、好ましくは５５〜１００質量％であり、より好ましくは６０〜１００質量％である。水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が５０質量％以上であることにより、得られる記録物の画質がより向上する。
【００３８】
また、第２工程においては、記録領域Ｓ１へ、１つ以上の第１着色インク組成物と他のインク組成物とを、同時に又は順番に、付着させて、記録領域Ｓ２を形成してもよい。
【００３９】
第２工程においては、インクジェット法により、ラインヘッド又はシリアルヘッドのノズルから第１着色インク組成物及び他のインク組成物を吐出し、被記録媒体上に付着させることができる。ラインヘッドを用いたライン方式では、ヘッドを固定して、被記録媒体を副走査方向（被記録媒体の縦方向、搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、被記録媒体上に画像を記録することができる。また、シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、ヘッドを主走査方向（被記録媒体の横方向、幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、被記録媒体上に画像を記録することができる。
【００４０】
〔第１着色インク組成物〕
第１着色インク組成物は、第１着色剤及び揮発成分として水を含む。第１着色インク組成物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。第１着色インク組成物は、所望の記録物画像を得ることができるように、所望のｄｕｔｙで記録領域Ｓ１に付着させるものである。
【００４１】
（第１着色剤）
第１着色剤としては、特に限定されないが、例えば、顔料が挙げられる。
【００４２】
ブラックインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等（以上、三菱化学社（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）製）、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、Ｒａｖｅｎ  ７００等（以上、コロンビアカーボン（Ｃａｒｂｏｎ  Ｃｏｌｕｍｂｉａ）社製）、Ｒｅｇａ１  ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００等（キャボット社（ＣＡＢＯＴ  ＪＡＰＡＮ  Ｋ．Ｋ．）製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂ１ａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上、デグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）社製）が挙げられる。
【００４３】
ホワイトインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト  ６、１８、２１、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化アンチモン、及び酸化ジルコニウムの白色無機顔料が挙げられる。当該白色無機顔料以外に、白色の中空樹脂粒子及び高分子粒子などの白色有機顔料を使用することもできる。
【００４４】
イエローインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１６７、１７２、１８０が挙げられる。
【００４５】
マゼンタインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、又はＣ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット  １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０が挙げられる。
【００４６】
シアンインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー  ４、６０が挙げられる。
【００４７】
また、マゼンタ、シアン、及びイエロー以外のカラーインクに使用される顔料としては、特に限定されないが、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメント  グリーン  ７，１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン  ３，５，２５，２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ  １，２，５，７，１３，１４，１５，１６，２４，３４，３６，３８，４０，４３，６３が挙げられる。
【００４８】
上記顔料は、分散剤により水に分散させて得られる顔料分散液として、あるいは、顔料粒子表面に化学反応を利用して親水性基を導入した自己分散型の表面処理顔料を水に分散させて得られるか、又は、ポリマーで被覆された顔料を水に分散させて得られる顔料分散液として、インク組成物に添加することが好ましい。
【００４９】
上記分散剤としては、特に限定されないが、例えば、高分子分散剤（にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムの天然ゴム類、サポニンのグルコシド類、アルギン酸及びプロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムのアルギン酸発酵体メチルセルロース、カルボキシルメチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースのセルロース誘導体、ポリビニルアルコール類、ポリピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−ｍ−メチルスチレン−アクリル酸共重合体のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体の酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩）や界面活性剤（各種アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤）を使用することができる。
【００５０】
上記親水性基を導入した自己分散型の表面処理顔料は、顔料の表面にカルボキシル基及びその塩が直接結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散又は溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマの物理的処理や次亜塩素酸ナトリウムやオゾンの酸化剤を用いた化学的処理により、官能基又は官能基を含んだ分子を顔料の表面にグラフトさせることによって得ることができる。一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類及びその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、及びインクジェットヘッド前面での乾燥性を考慮しながら適宜決定されてよい。
【００５１】
また、上記ポリマーで被覆された顔料は、特に限定されないが、例えば、重合性基を有する分散剤を用いて顔料を分散させた後、その分散剤と共重合可能なモノマー（共重合性モノマー）と、光ラジカル重合開始剤と、を用いて水中で乳化重合を行うことにより、得ることができる。このポリマーの中でも、二重結合としてアクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基、及びアリル基のうち少なくともいずれかを有するモノマーやオリゴマーが、光ラジカル重合開始剤を使用する公知の重合法に従って重合されたものが、好適に使用可能である。上記の乳化重合は、一般的な方法を用いることができ、重合は乳化剤の存在下で水溶性の光ラジカル重合開始剤の熱分解で発生するフリーラジカルにより進行する。
【００５２】
上記顔料分散液を構成する顔料及び分散剤は、それぞれ１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００５３】
着色剤の含有量は、着色インク組成物の総量に対して、好ましくは２．０〜１５質量％であり、より好ましくは２．０〜１４質量％であり、さらに好ましくは２．０〜１２質量％である。
【００５４】
（水）
水としては、例えば、反応液組成物で例示したものを用いることができる。水の含有量は、第１着色インク組成物の総量に対して、好ましくは５０〜８０質量％であり、より好ましくは５５〜７５質量％であり、さらに好ましくは６０〜７０質量％である。
【００５５】
（有機溶剤）
また、第１着色インク組成物は、揮発成分として有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤としては、特に限定されないが、例えば、反応液組成物で例示したものを用いることができる。有機溶剤の含有量は、第１着色インク組成物の総量に対して、好ましくは１０〜３０質量％であり、より好ましくは１２．５〜２７．５質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録物の耐水性、耐擦性がより優れ、さらにインクの低粘度化できる傾向にある。
【００５６】
（界面活性剤）
また、第１着色インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、反応液組成物で例示したものを用いることができる。有機溶剤の含有量は、第１着色インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１０〜５．０質量％であり、より好ましくは０．１０〜３．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着した第１着色インク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。また、樹脂が含まれることにより、被記録媒体上に樹脂被膜を形成することで、インク組成物を被記録媒体上に十分定着させて記録物の耐擦性を優れたものとすることができる。
【００５７】
（樹脂）
第１着色インク組成物に含まれ得る樹脂としては、特に限定されないが、例えば、樹脂微粒子及び水溶性樹脂のいずれかが挙げられる。樹脂微粒子を用いることにより、樹脂微粒子中の樹脂同士と、樹脂及び顔料と、がそれぞれ互いに融着して顔料を被記録媒体に固着させるため、記録物の画像部分の耐擦性及び密着性を一層良好にすることができる。樹脂微粒子の中でもウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレン系樹脂が好ましい。
【００５８】
ウレタン系樹脂としては、例えばウレタン樹脂エマルジョンが挙げられる。ウレタン樹脂エマルジョンとしては、分子中にウレタン結合を有する樹脂エマルジョンであれば特に限定されず、主鎖にエーテル結合を含むポリエーテル型ウレタン樹脂、主鎖にエステル結合を含むポリエステル型ウレタン樹脂、及び主鎖にカーボネート結合を含むポリカーボネート型ウレタン樹脂が挙げられる。上記ウレタン樹脂エマルジョンの市販品としては、特に限定されないが、例えば、サンキュアー２７１０（日本ルーブリゾール社（The Lubrizol Corporation）製商品名）、パーマリンＵＡ−１５０（三洋化成工業社（Sanyo Chemical Industries, Ltd.）製商品名）、スーパーフレックス  ４６０，４７０，６１０，７００（以上、第一工業製薬社（Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.）製商品名）、ＮｅｏＲｅｚ  Ｒ−９６６０，Ｒ−９６３７，Ｒ−９４０（以上、楠本化成社（Kusumoto Chemicals,Ltd.）製商品名）、アデカボンタイター  ＨＵＸ−３８０，２９０Ｋ（以上、アデカ（Adeka）社製商品名）、タケラック（登録商標）  Ｗ−６０５，Ｗ−６３５，ＷＳ−６０２１（以上、三井化学社（Mitsui Chemicals, Inc.）商品名）、ポリエーテル（大成ファインケミカル社（TAISEI FINECHEMICAL CO,.LTD）商品名、Ｔｇ＝２０℃）が挙げられる。
【００５９】
アクリル系樹脂としては、例えばアクリル樹脂エマルジョンが挙げられる。アクリル樹脂エマルジョンとしては、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどの（メタ）アクリル系単量体を重合させたものや、（メタ）アクリル系単量体と他の単量体とを共重合させたものが挙げられる。アクリル樹脂微粒子の市販品としては、特に限定されないが、例えば、モビニール９６６Ａ（日本合成化学社（Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.）製商品名）、マイクロジェルＥ−１００２、マイクロジェルＥ−５００２（以上商品名、日本ペイント社（Nippon Paint Co., Ltd）製）、ボンコート４００１、ボンコート５４５４（以上商品名、ＤＩＣ社製）、ＳＡＥ１０１４（商品名、日本ゼオン社（Zeon Corporation）製）、サイビノールＳＫ−２００（商品名、サイデン化学社（SAIDEN CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.）製）、ジョンクリル７１００、ジョンクリル３９０、ジョンクリル７１１、ジョンクリル５１１、ジョンクリル７００１、ジョンクリル６３２、ジョンクリル７４１、ジョンクリル４５０、ジョンクリル８４０、ジョンクリル６２J、ジョンクリル７４Ｊ、ジョンクリルＨＲＣ−１６４５Ｊ、ジョンクリル７３４、ジョンクリル８５２、ジョンクリル７６００、ジョンクリル７７５、ジョンクリル５３７Ｊ、ジョンクリル１５３５、ジョンクリルＰＤＸ−７６３０Ａ、ジョンクリル３５２Ｊ、ジョンクリル３５２Ｄ、ジョンクリルＰＤＸ−７１４５、ジョンクリル５３８Ｊ、ジョンクリル７６４０、ジョンクリル７６４１、ジョンクリル６３１、ジョンクリル７９０、ジョンクリル７８０、ジョンクリル７６１０（以上商品名、ＢＡＳＦ社製）、ＮＫバインダー  Ｒ−５ＨＮ（新中村化学社製商品名、固形分４４％）が挙げられる。
【００６０】
このなかでも、（メタ）アクリル系樹脂及びスチレン−（メタ）アクリル酸共重合体系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、アクリル系樹脂及びスチレン−アクリル酸共重合体系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種がより好ましく、スチレン−アクリル酸共重合体系樹脂がさらに好ましい。なお、上記の共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、及びグラフト共重合体のうちいずれの形態であってもよい。
【００６１】
樹脂微粒子は、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００６２】
前述の樹脂微粒子の中でも特に凝集性樹脂を含むことが好ましい。インク組成物が凝集性樹脂を含むことにより、ベタムラ、ブリードがより抑制される傾向にある。樹脂微粒子は、該樹脂微粒子を１質量％含む樹脂水溶液（以下、単に「樹脂水溶液」ともいう。樹脂水溶液は、水を媒体とする樹脂液（樹脂水媒体液）の意味であり、水溶液も水分散液も含む意味である。）と、０．０８５ｍｏｌ／Ｌ硝酸カルシウム水溶液（以下、単に「硝酸カルシウム水溶液」ともいう。）と、を混合したときに凝集する性質を有するものが好ましく、中でも上記樹脂水溶液３ｍＬと上記硝酸カルシウム水溶液の３ｍＬ以下を混合したときに凝集する性質を有するものがより好ましく、これを凝集性樹脂と定義し、樹脂水溶液３ｍＬと硝酸カルシウム水溶液１．０ｍＬ以下とを混合したとき凝集する性質を有するものがさらに好ましい。上記の混合する硝酸カルシウム水溶液の体積は、限られるものではないが０．１ｍＬ以上とすることができる。
【００６３】
このような凝集性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ポリエチレン系樹脂（例えば、三井化学社製製品名「ケミパールＳ６５０」）、ポリエチレン系樹脂（例えば、ＢＹＫ社製製品名「ＡＱ５１５」）、ポリエステル系樹脂（例えば、ユニチカ社製製品名「ＫＴ８７０１」）が挙げられる。
【００６４】
樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜７．５質量％であり、より好ましくは１．０〜７．０質量％であり、さらに好ましくは１．５〜６．５質量％である。上記範囲内であることにより、記録物の耐水性、耐擦性がより優れたものとなる傾向にあり、また、インク組成物の長期保存安定性に優れ、特にインク組成物を低粘度化することができる傾向にある。
【００６５】
（その他の成分）
第１着色インク組成物は、その保存安定性及びヘッドからの吐出安定性を良好に維持するため、目詰まり改善のため、又はインク組成物の劣化を防止するため、溶解助剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
【００６６】
〔他のインク組成物〕
他のインク組成物は、揮発成分として水を含む。他のインク組成物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。他のインク組成物は、記録領域Ｓ１上に付着する第１着色インク組成物のｄｕｔｙに応じて、その水分量を調整するために用いられる。このような観点から、他のインク組成物は、クリアインク組成物、又は、第１着色剤の含有量が第１着色インク組成物よりも少ないインク組成物であることが好ましい。
【００６７】
「クリアインク組成物」とは、被記録媒体に着色するために用いるインク組成物ではなく、その他の目的で用いるインク組成物である。その他の目的は、被記録媒体の光沢度の調整や、記録物の耐擦性などの特性の向上や、カラーインク組成物の定着性、発色性を向上させるためなどである。クリアインク組成物は好ましくは着色剤の含有量が０．１質量％以下であり、より好ましくは色材を含まないインク組成物である。
【００６８】
他のインク組成物が第１着色剤の含有量が第１着色インクよりも少ないインク組成物である場合、他のインク組成物中に含まれる第１着色剤の含有量は、他のインク組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜８質量％であり、より好ましくは１．０〜８．０質量％であり、さらに好ましくは１．５〜６質量％である。
【００６９】
（水）
水の含有量は、他のインク組成物の総量に対して、好ましくは５０〜９５質量％であり、より好ましくは６０〜９０質量％であり、さらに好ましくは６０〜８５質量％である。
【００７０】
（有機溶剤）
また、他のインク組成物は、揮発成分として有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤としては、例えば、反応液組成物で例示したものを用いることができる。有機溶剤の含有量は、他のインク組成物の総量に対して、好ましくは１０〜３０質量％であり、より好ましくは１２．５〜２７．５質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録物の耐水性、耐擦性がより優れ、さらにインクの低粘度化できる傾向にある。
【００７１】
（界面活性剤）
また、他のインク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、反応液組成物で例示したものを用いることができる。有機溶剤の含有量は、他のインク組成物の総量に対して、好ましくは０．１０〜５．０質量％であり、より好ましくは０．１０〜３．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着した他のインク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００７２】
他のインク組成物に含まれうるその他の成分としては、特に限定されず、第１着色インク組成物で例示した任意成分が挙げられる。
【００７３】
〔第３工程〕
第３工程は、記録領域Ｓ２へ、１つ以上の第２着色インク組成物を付着させて、記録領域Ｓ３を形成する工程である。すなわち、第３工程は、第１着色インク組成物及び他のインク組成物の上から第２のインクを付着する工程である。このとき、反応液は、乾燥していることが好ましい。また、第１着色インク組成物及び他のインク組成物は完全には乾燥していなくてもよい。第１着色インク組成物及び他のインク組成物が完全には乾燥していない状態で、第２着色インク組成物を付着することで、記録速度の高速化が達成できる。第３工程の前に、被記録媒体へ塗布した反応液、第１着色インク組成物、及び他のインク組成物の少なくとも一部を乾燥する工程を有していてもよい。また、第３工程中または工程後に被記録媒体へ塗布した第２着色インク組成物を乾燥する工程を有していてもよい。
【００７４】
第３工程における第２着色インク組成物の付着量は、０．１〜１２．５ｍｇ／ｉｎｃｈ2が好ましく、０．１〜１０ｍｇ／ｉｎｃｈ2がより好ましい。第２着色インク組成物の付着量が上記範囲内であることにより、得られる記録物の耐ブリード性、目詰まり信頼性、及びべたつきにより優れる傾向にある。
【００７５】
第３工程においては、第１着色インク組成物及び他のインク組成物に含まれていた揮発成分が記録領域Ｓ２に残存した状態で、記録領域Ｓ２へ、１つ以上の第２着色インク組成物を付着させることが好ましい。このようにすることにより、ブリードがより抑制される傾向にある。
【００７６】
第３工程における、第２着色インク組成物を付着させる時点の、被記録媒体に付着された第１着色インク組成物及び他のインク組成物に含まれていた揮発成分の揮発量が、付着前の第１着色インク組成物及び他のインク組成物に含まれる揮発成分の総量に対して、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５〜７０質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。揮発量が８０質量％以下であることにより、記録速度がより向上する傾向にある。また、揮発量が５質量％以上であることにより、ブリードがより抑制される傾向にある。ここで、「付着前の…第１着色インク組成物及び他のインク組成物」とは、第２工程において被記録媒体に塗布する第１着色インク組成物及び他のインク組成物の付着前の状態を意味する。なお、揮発成分の揮発量は実施例に記載の方法により求めることができる。
【００７７】
第３工程においては、インクジェット法により、ラインヘッド又はシリアルヘッドのノズルから第２着色インク組成物を吐出し、被記録媒体上に付着させることができる。ラインヘッドを用いたライン方式では、ヘッドを固定して、被記録媒体を副走査方向（被記録媒体の縦方向、搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、被記録媒体上に画像を記録することができる。また、シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、ヘッドを主走査方向（被記録媒体の横方向、幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してヘッドのノズル開口からインク滴を吐出させることにより、被記録媒体上に画像を記録することができる。
【００７８】
〔第２着色インク組成物〕
第２着色インク組成物は、第２着色剤及び揮発成分として水を含む。第２着色インク組成物は、１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００７９】
（第２着色剤）
第２着色剤としては、特に限定されないが、例えば、第１着色剤で例示した顔料が挙げられる。第２着色剤と第１着色剤は同一であっても異なっていてもよい。このなかでも、第１着色インク組成物及び第２着色インク組成物の一方が、白色着色剤を含むホワイトインク組成物であり、他方が、白色着色剤以外の着色剤を含むカラーインク組成物であることが好ましい。このような組み合わせとすることにより、透明メディア、着色メディアなどでの発色性がより向上する傾向にある。
【００８０】
第２着色剤の含有量は、第２着色インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜７．５質量％であり、より好ましくは１．０〜７．０質量％であり、さらに好ましくは１．５〜６．５質量％である。
【００８１】
（水）
水の含有量は、第２着色インク組成物の総量に対して、好ましくは５０〜９０質量％であり、より好ましくは６０〜８５質量％であり、さらに好ましくは６０〜８０質量％である。
【００８２】
（有機溶剤）
また、第２着色インク組成物は、揮発成分として有機溶剤を含んでもよい。有機溶剤としては、例えば、反応液組成物で例示したものを用いることができる。有機溶剤の含有量は、第２着色インク組成物の総量に対して、好ましくは１０〜３０質量％であり、より好ましくは１２．５〜２７．５質量％であり、さらに好ましくは１５〜２５質量％である。有機溶剤の含有量が上記範囲内であることにより、記録物の耐水性、耐擦性がより優れ、さらにインクの低粘度化できる傾向にある。
【００８３】
（界面活性剤）
また、第２着色インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、反応液組成物で例示したものを用いることができる。有機溶剤の含有量は、第２着色インク組成物の総量に対して、好ましくは０．１０〜５．０質量％であり、より好ましくは０．１０〜３．０質量％である。界面活性剤の含有量が上記範囲内であることにより、被記録媒体に付着した第２着色インク組成物の濡れ性がより向上する傾向にある。
【００８４】
（樹脂）
第２着色インク組成物は、樹脂を含んでもよい。樹脂の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは０．５〜５．０質量％であり、より好ましくは１．０〜４．５質量％であり、さらに好ましくは１．５〜３．５質量％である。上記範囲内であることにより、記録物の耐水性、耐擦性がより優れたものとなる傾向にあり、また、インク組成物の長期保存安定性に優れ、特にインク組成物を低粘度化することができる傾向にある。
【００８５】
（その他の成分）
第２着色インク組成物に含まれうるその他の成分としては、特に限定されず、第１着色インク組成物で例示した任意成分が挙げられる。
【００８６】
〔第２実施形態の記録方法〕
第２実施形態の記録方法は、第１着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第１着色インク組成物と、第２着色剤及び揮発成分として水を含む１つ以上の第２着色インク組成物と、凝集剤を含む反応液組成物と、揮発成分として水を含む１つ以上の他のインク組成物と、を含む組成物群を用いて行う、記録方法であって、被記録媒体へ、前記反応液組成物を付着させて、記録領域Ｓ１を形成する第１工程と、前記記録領域Ｓ１へ、前記第１着色インク組成物の１つ以上と前記他のインク組成物の１つ以上とを付着させて、前記記録領域Ｓ２を形成する第２工程と、前記記録領域Ｓ２へ、１つ以上の前記第２着色インク組成物を付着させて、前記記録領域Ｓ３を形成する第３工程と、を備え、前記第１工程及び前記第２工程においては、前記反応液組成物、前記第１着色インク組成物、及び前記他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である。
【００８７】
第２実施形態の記録方法は、第２工程において、第１着色インク組成物及び他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上であるように記録領域Ｓ２を形成する代わりに、第１工程及び第２工程においては、反応液組成物、第１着色インク組成物、及び他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上であるように記録領域Ｓ１及びＳ２を形成すること以外は、第１の実施形態の記録方法と同様である。
【００８８】
すなわち、第１の実施形態の記録方法では、反応液組成物を乾燥させてから各インク組成物を記録する場合において、反応液組成物の含む揮発成分が無視できることを示しており、第２の実施形態の記録方法では、反応液組成物を乾燥させる前に各インク組成物を記録する場合において、反応液組成物の含む揮発成分を考慮することを示している。第２の実施形態の記録方法は、反応液組成物の乾燥工程を省くことができる分印刷速度をより向上させることができる。
【００８９】
第１工程及び第２工程においては、反応液組成物、第１着色インク組成物、及び他のインク組成物に含まれていた水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上である。水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量は、最も多い領域の水の総付着量に対して、５０質量％以上であり、好ましくは５５〜１００質量％であり、より好ましくは６０〜１００質量％である。水の総付着量の最も少ない領域の水の総付着量が上記範囲内であることにより、ブリードがより抑制できる。
【００９０】
第３工程における、第２着色インク組成物を付着させる時点の、被記録媒体に付着された反応液組成物、第１着色インク組成物、及び他のインク組成物に含まれていた揮発成分の揮発量が、付着前の反応液組成物、第１着色インク組成物、及び他のインク組成物に含まれる揮発成分の総量に対して、好ましくは８０質量％以下であり、より好ましくは５〜７０質量％であり、さらに好ましくは１０〜５０質量％である。揮発量が８０質量％以下であることにより、記録速度がより向上する傾向にある。また、揮発量が５質量％以上であることにより、ブリードがより抑制される傾向にある。ここで、「付着前の…反応液組成物、第１着色インク組成物、及び他のインク組成物」とは、第１工程及び第２工程において被記録媒体に塗布する反応液組成物、第１着色インク組成物、及び他のインク組成物の付着前の状態を意味する。なお、揮発成分の揮発量は実施例に記載の方法により求めることができる。
【００９１】
〔被記録媒体〕
被記録媒体としては、例えば、吸収性被記録媒体、低吸収性被記録媒体、又は非吸収性被記録媒体が挙げられる。
【００９２】
吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
【００９３】
低吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、表面に油性インクを受容するための塗工層が設けられた塗工紙が挙げられる。塗工紙としては、特に限定されないが、例えば、アート紙、コート紙、マット紙等の印刷本紙が挙げられる。
【００９４】
非吸収性被記録媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチック類のフィルムやプレート、鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート、又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート等が挙げられる。
【００９５】
〔記録装置〕
図１は、本実施形態に用い得るインクジェット記録装置１の一例の概略を示す図である。図１に示すように、インクジェット記録装置１は、被記録媒体の給送部１０と、搬送部２０と、記録部３０と、乾燥装置９０と、排出部７０とを備えている。また、インクジェット記録装置１は、図示しないプレヒーターも備えており被記録媒体Ｆは最初から加熱されている。
【００９６】
このうち、乾燥装置９０は、被記録媒体を乾燥させる工程を行う第１乾燥部４０と、本実施形態に係る記録方法により得られた記録物を乾燥する第２乾燥部５０とを有する。
【００９７】
また、給送部１０は、ロール状の被記録媒体Ｆを搬送部２０へ給送することができるように設けられている。具体的には、給送部１０は、ロール媒体ホルダー１１を有し、ロール媒体ホルダー１１がロール状の被記録媒体Ｆを保持している。そして、ロール状の被記録媒体Ｆを回動させることにより、送り方向Ｙ下流側の搬送部２０へ被記録媒体Ｆを給送することができるように構成されている。
【００９８】
さらに、搬送部２０は、給送部１０から送られた被記録媒体Ｆを記録部３０へ搬送することができるように設けられている。具体的には、搬送部２０は、第１送りローラー２１を有し、送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側の記録部３０へ搬送することができるように構成されている。
【００９９】
また、記録部３０は、搬送部２０から送られた被記録媒体Ｆに対して反応液組成物を塗布し、各インク組成物を吐出して記録することができるように設けられている。具体的には、記録部３０は、第１工程を行うヘッド３１と、第２工程を行うヘッド３２と、第３工程を行う記録ヘッド３３と、媒体支持部としてのプラテン３４と、を備える。
【０１００】
このうち、プラテン３４は、被記録媒体Ｆを裏面から支持することができるように設けられている。また、プラテン３４には、被記録媒体Ｆに塗布された反応液組成物、並びに被記録媒体Ｆに吐出されたインク組成物を乾燥させる第１乾燥部４０が設けられている。さらに、プラテン３４より送り方向Ｙ下流側には、第２送りローラー４３が設けられている。そして、第２送りローラー４３は、記録された被記録媒体Ｆを送り方向Ｙ下流側である第２乾燥部５０へ送ることができるように構成されている。
【０１０１】
また、第２乾燥部５０は、被記録媒体Ｆに塗布された反応液組成物、並びに被記録媒体Ｆに吐出された各インク組成物をさらに乾燥させることができるように構成されている。さらに、第２乾燥部５０の出口６４近傍には、第３送りローラー６５が設けられている。第３送りローラー６５は、被記録媒体Ｆの裏面と接触するように配設され、送り方向Ｙ下流側である排出部７０へ被記録媒体Ｆを送ることができるように構成されている。
【０１０２】
さらに、排出部７０は、第２乾燥部５０から送られた被記録媒体Ｆをさらに送り方向Ｙ下流側へ送り、インクジェット記録装置１の外部へ排出することができるように設けられている。具体的には、排出部７０は、第４送りローラー７１と、第５送りローラー７２と、第６送りローラー７３と、第７送りローラー７４と、巻き取りローラー７５とを有している。このうち、第４送りローラー７１及び第５送りローラー７２は、被記録媒体Ｆの表面と接触するように配設されている。また、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４はローラー対を成すように配設されている。そして、第６送りローラー７３及び第７送りローラー７４によって排出された被記録媒体Ｆは、巻き取りローラー７５によって巻き取られるように設けられている。
【実施例】
【０１０３】
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【０１０４】
［反応液及びインク用の材料］
下記の実施例及び比較例において使用した反応液及びインク用の主な材料は、以下の通りである。
〔凝集剤〕
酢酸カルシウム・１水和物
〔顔料〕
二酸化チタン：金属酸化物  ＮａｎｏＴｅｋ（Ｒ）  Ｓｌｕｒｒｙ  シーアイ化成社製
シアン顔料：Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３
〔樹脂〕
スチレン−アクリル酸共重合体（ＢＡＳＦ社製、ジョンクリル６２Ｊ）
〔有機溶剤〕
１，２ヘキサンジオール
プロピレングリコール
〔界面活性剤〕
ＢＹＫ３４８（シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製）
【０１０５】
［反応液及びインクの調製］
各材料を下記の表１〜３に示す組成（質量％）で混合し、十分に撹拌し、反応液組成物、第１着色インク組成物、他のインク組成物、及び第２着色インク組成物をそれぞれ得た。
【０１０６】
［組成物群の調製］
得られた反応液組成物、第１着色インク組成物、他のインク組成物、及び第２着色インク組成物を表１〜３のように組み合わせて組成物群をそれぞれ得た。
【０１０７】
【表１】
2016060167.tif 000002
【０１０８】
【表２】
2016060167.tif 000003
【０１０９】
【表３】
2016060167.tif 000004
【０１１０】
［実施例１〜４、比較例１、参考例１〜３］
ＰＸ−Ｇ９３０（エプソン社製）に上記で調製した組成物群を充填し、表１〜３に示す記録条件でインクジェット法によりヘッドから、反応液組成物を吐出し、被記録媒体である東レ製ＰＥＴフィルム「ルミラー  Ｓ１０」（商品名、厚み１００μｍ）上にベタパターン（記録領域Ｓ１）を形成し、乾燥させた（第１工程）。解像度は７２０×７２０ｄｐｉとした。
【０１１１】
次いで、表１〜３に示す記録条件でインクジェット法により各ヘッドから、第１着色インク組成物及び他のインク組成物を吐出し、記録領域Ｓ１上に記録領域Ｓ２を形成した（第２工程）。解像度は７２０×７２０ｄｐｉとした。
【０１１２】
最後に、表１〜３に示す乾燥率となるよう記録領域Ｓ２上の第１着色インク組成物及び他のインク組成物を乾燥させ、その上からインクジェット法により第２着色インク組成物を吐出し、記録領域Ｓ２上に記録領域Ｓ３を形成し、その後６０℃で２０分乾燥させた（第３工程）。解像度は７２０×７２０ｄｐｉとした。
【０１１３】
なお、上記の記録方法では、ｄｕｔｙ１００％の高ｄｕｔｙの領域とｄｕｔｙ３０％の低ｄｕｔｙの領域を形成した。
【０１１４】
〔乾燥率〕
第２工程後第３工程前（被記録媒体が第２着色インク用ヘッドと対向する位置に搬送されてきた時点）の記録領域Ｓ２における第１着色インク組成物及び他のインク組成物の揮発成分の揮発量（乾燥率）は、以下の式で算出した。なお、乾燥率は高ｄｕｔｙの領域において算出した値である。
【０１１５】
ここで、Ａｆは被記録媒体へ重ねて付与する第１着色インク組成物及び他のインク組成物の合計の付与量（ｍｇ）である。また、Ａｅは、記録物を使用するのに十分な状態まで第１着色インク組成物及び他のインク組成物を乾燥（揮発）させた状態の被記録媒体上の第１着色インク組成物及び他のインク組成物の合計の残留物量である。さらに、Ａは、第３工程直前の被記録媒体上の第１着色インク組成物及び他のインク組成物の総量である。
揮発成分の揮発量％＝（（Ａｆ−Ａ）／（Ａｆ−Ａｅ））×１００
【０１１６】
Ａｆは第１着色インク組成物及び他のインク組成物の付与量としてプリンタの吐出データと１ドット当たりの質量から求めることができる。Ａは、第３工程を開始する時点の被記録媒体の質量と、第１工程前の被記録媒体の質量を測定し差を取ることで求めることができる。揮発成分の揮発量の測定の際には、測定用に用意した被記録媒体を用いることが簡便である。測定は、電子天秤により測定した。測定の際は、第１着色インク組成物及び他のインク組成物を付与してからプラテンにて所定の加熱乾燥した際の乾燥時間と揮発量の関係を求めておく。記録装置で記録を行う際には、第１着色インク組成物及び他のインク組成物を付与してから第２着色インク組成物を付与するまでの時間を、上記で求めた乾燥時間と揮発量の関係の何れかの時間とすることで所望の揮発量にすることができる。
【０１１７】
［評価］
〔ブリード〕
記録領域Ｓ２と記録領域Ｓ３の境界を目視で観察し、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：  ブリードは見られなかった。
Ｂ：  ブリードが見られたが、表１〜３中の第２着色インク組成物の付着量を半分にして同様に行ったところブリードは見られなかった。
Ｃ：  表１〜３中の第２着色インク組成物の付着量を半分にして同様に行ってもブリードが見られた。
【０１１８】
〔記録物の臭気〕
記録物の臭気は、記録領域Ｓ３を官能評価にて、下記評価基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：  臭気がない。
Ｂ：  臭気がわずかにある。
Ｃ：  臭気がある。
【０１１９】
なお、上記実施例では、反応液組成物がほぼ完全乾燥した状態の実施例を示したが、反応液が乾燥していない状態であっても同様の結果が得られる。すなわち、反応液組成物に含まれていた水も含めて考慮することで同じ効果が得られる。
【０１２０】
比較例１より、第２着色インク組成物の付着時に、先に付着した第１着色インク組成物層中の水の残存が少ないと反応液層から第１着色インク組成物層に凝集剤が滲み出してくることができず第２着色インク組成物が反応できず画質悪化することが分かった。特に低ｄｕｔｙ領域は付着した水の量が少ない為、残存する水の量が少なく画質悪化する。
【０１２１】
これに対し、各実施例より、低ｄｕｔｙ領域ヘは他のインクを用いて水の付着量を合わせることにより、画質の向上が図れることが示された。
【符号の説明】
【０１２２】
１…インクジェット記録装置、１０…給送部、１１…ロール媒体ホルダー、２０…搬送部、２１…第１送りローラー、３０…記録部、３１…ヘッド、３２…ヘッド、３３…記録ヘッド、３４…プラテン、４０…第１乾燥部、４３…第２送りローラー、５０…第２乾燥部、６４…出口、６５…第３送りローラー、７０…排出部、７１…第４送りローラー、７２…第５送りローラー、７３…第６送りローラー、７４…第７送りローラー、７５…巻き取りローラー、９０…乾燥装置、Ｆ…被記録媒体、Ｙ…送り方向。
【図１】
2016060167.tif 000005