(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーと少なくとも１種の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物とを、アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物の存在下、連続的に溶融重合せしめる芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法において、芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの混合液と、少なくとも１種の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を別々に第１重合槽に供給することを特徴とする芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【請求項２】
芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの混合液が、芳香族モノヒドロキシ化合物を１〜５０重量％含有することを特徴とする請求項１記載の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【請求項３】
芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマー混合液を、３０℃以上１６０℃以下で原料貯蔵槽にて保持することを特徴とする請求項1又は2記載の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【請求項４】
芳香族ポリカーボネートオリゴマーが１０量体以下であることを特徴とする請求項１〜３何れか１項記載の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【請求項５】
芳香族ポリカーボネートオリゴマーが３量体以下のものを主成分とすることを特徴とする請求項記１〜３何れか１項記載の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【請求項６】
原料フィルターで濾過された芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの混合液と、原料フィルターで濾過された脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を用いて溶融重合する請求項１〜５いずれか１項記載の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【請求項７】
重合終了後、溶融状態にあるうちにポリマーフィルターにより濾過することを特徴とする請求項１〜６いずれか１項記載の異物の少ない芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【請求項８】
少なくとも１種の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物が下記構造式（I）で表される、トリシクロ（５．２．１．０2,6）デカンジメタノールであることを特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造方法。
【化１】
0003940903.tif 000005
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色相、透明性に優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート樹脂のエステル交換法による連続製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に広く使用されているポリカーボネートは、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）等の芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンとを酸結合剤の存在下、界面重合させる方法、或いはＢＰＡと芳香族炭酸ジエステルをエステル交換触媒存在下、溶融重合する方法によって製造され、その耐衝撃性等の優れた機械的特性と、優れた耐熱性、透明性を併せ持つことから様々な分野で用いられており、光学材料としては、各種レンズ、プリズム、光ディスク基板などに利用されている。しかしながら、芳香族ジヒドロキシ化合物としてＢＰＡだけを用いてなるポリカーボネートでは、光弾性定数が大きく、溶融流動性が比較的悪いために成形品の複屈折が大きくなり、また屈折率は１．５８と高いものの分散の程度を表すアッベ数が３０と低く、屈折率とアッベ数とのバランスが悪いため、広く光記録材料や光学レンズ等の用途に用いられるには十分な性能を有していないという欠点がある。このようなＢＰＡ−ポリカーボネートの欠点を解決する目的で、脂肪族系の化合物と芳香族系の化合物を共重合した芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートとして、ＢＰＡとトリシクロ（５．２．１．０2,6 ）デカンジメタノール（以下、ＴＣＤＤＭと記す）の共重合ポリカーボネートが提案されている（特開昭６４−６６２３４号）。しかしながら、この共重合ポリカーボネートの製造方法は、▲１▼ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭあるいはＴＣＤＤＭ及びＢＰＡとを重縮合する、▲２▼ＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとＢＰＡあるいはＢＰＡ及びＴＣＤＤＭとを重縮合する、▲３▼ＢＰＡのビスクロロホルメートとＴＣＤＤＭのビスクロロホルメートとの混合物とＢＰＡ及び／又はＴＣＤＤＭとを重縮合する方法が述べられているにすぎない。このような、脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳香族ジヒドロキシ化合物の共重合体の製造において、ジヒドロキシ化合物のビスクロロホルメートを製造し、その後ジヒドロキシ化合物と重縮合させるという２段階の反応では、製造工程も複雑になり、その結果として製造コストも高くなる欠点があった。
一方、炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物とを溶融状態で重縮合させるエステル交換法が知られている。この製造方法では高温長時間の重合条件となるため、着色しやすく、また、ポリマー中に残留する触媒がポリマー物性を低下させる原因となる等の欠点を有し、これらを改善する特許が多数出願されている。しかし、脂肪族構造を含有するポリカーボネートでは、芳香族ポリカーボネートに比べ、耐熱性にやや劣るためその傾向が顕著であり、特に優れた色相を有する芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートを得ることは困難であった。
また、バッチ式の製造法では生成したポリマーを反応釜から抜き出す際、ポリマーがどうしても釜に残ってしまうため歩留まりが悪く、さらには、抜き出した後、釜洗浄が必要なことから、多量の廃棄物を副生するため、高品質の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートを歩留まり良く連続的に製造する方法の確立が必要とされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高い透明性と優れた色相を有するエステル交換法芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを連続的に製造する方法を提供することを目的としている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記事情に鑑み、鋭意検討を行った結果、原料貯蔵槽における着色成分の生成を抑制することにより優れた色相を有する芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートが得られることを見いだし本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち本発明は、芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマー及び少なくとも１種の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を、アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物触媒の存在下、溶融重合せしめて芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを製造する際に、芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの混合原料液と、少なくとも１種の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を別々に第１重合槽に供給することにより色相の優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造法を提供するものである。
【０００６】
本発明のような連続溶融重合法では、第１重合槽に安定して原料を供給するするために原料貯蔵槽が不可欠である。本発明に使用する脂環構造を有するジヒドロキシ化合物は、熱的に弱く着色しやすいという性質を有しており、原料調製槽で溶解調製された芳香族炭酸ジエステル、芳香族ポリカーボネートオリゴマー、及び脂環構造を有するジヒドロキシ化合物の混合物を原料貯蔵槽にて保持する場合、析出等を防ぐため高温で保持する必要があり、これにより脂環構造を有するジヒドロキシ化合物由来の着色成分が生成するため、色相の優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを得ることは困難であった。
【０００７】
本課題を解決するため、脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を、低粘度で流動性を保ちつつ、着色成分の生成を抑制しうる温度で保持する原料貯蔵槽と、芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの混合液を、析出等の起こらない温度で保持する原料貯蔵槽を設け、別々に第１重合槽に供給することにより色相の優れた芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの製造が可能となった。
２種以上の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を原料に用いる場合は、各々の化合物の熱安定性、流動性、混合する場合は相溶性等を考慮し、適宜貯蔵槽の数を決定するのが有効である。
【０００８】
本発明において芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの混合液は、長時間高温で保持すると着色成分が生成するため、芳香族モノヒドロキシ化合物を１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％含有することにより、析出することなく、且つ着色成分の生成を抑制しうる温度で保持することができ色相の優れた芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートを製造するのに有効である。
芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量は、１重量％以下では析出することなく着色成分の生成を抑制しうる温度まで下げることができず、５０重量％以上では、第１重合槽で系外に留去する芳香族モノヒドロキシ化合物量が多いため装置等の能力を大きくしなくてはならないなど効率的でなく、また芳香族モノヒドロキシ化合物自体が着色の原因となってしまい好ましくない。
【０００９】
芳香族モノヒドロキシ化合物としては、芳香族炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物を反応させたときに副生する芳香族モノヒドロキシ化合物が好ましく、特にフェノールが好ましい。
原料貯蔵槽での保持温度は芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの種類により適宜選択されるが、３０℃〜１６０℃、好ましくは５０℃〜１５０℃である。
【００１０】
本発明で用いられる芳香族ポリカーボネートオリゴマーの製造法に制限はなく、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンによる界面重合法、或いは芳香族炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物を用いた溶融重合法などが挙げられる。
【００１１】
芳香族ポリカーボネートオリゴマーと芳香族炭酸ジエステルを原料調製槽にて溶解調製する場合は、その方法に特に制限はないが、各々を、粉体の形状で仕込む方法、液体或いは溶融状態で仕込む方法など有るが、蒸留などの精製工程を経て溶融状態で固化することなく不活性ガス雰囲気下で保持された芳香族炭酸ジエステルを溶融状態のまま原料調製槽に送液し、粉体等の芳香族ポリカーボネートオリゴマーを混合するのが好ましい。この際芳香族モノヒドロキシ化合物も同時に添加するのがよく、溶解時間を短縮でき好ましい。また、原料調製は実質的に酸素の存在しない不活性ガス雰囲気下で行うのが着色防止に有効である。
本発明に使用する芳香族ポリカーボネートオリゴマーは１０量体以下で有ることが好ましく、それ以上だと溶解速度の低下、及び溶融粘度の上昇の為に溶解調製温度、貯蔵槽における保持温度を高く設定しなくてはならず、着色物質生成の原因となり好ましくない。
【００１２】
芳香族ポリカーボネートオリゴマーを溶融法で製造する場合は、上述の如く製造された芳香族ポリカーボネートオリゴマーを溶解調製してもよいが、実質酸素の存在しない不活性ガス雰囲気下で一度も固化することなく溶融状態のまま用いるのが、工程を簡略化でき、また着色の原因となる酸素と接触しうる工程も減るため好ましい。
芳香族ポリカーボネートオリゴマーの製造に用いる触媒としては、アルカリ金属化合物、及び／又はアルカリ土類金属化合物が使用される。
触媒量としては、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの芳香族ジヒドロキシ化合物由来の構成単位と脂環構造を有するジヒドロキシ化合物由来の構成単位との総量の１モルに対して１×１０-8〜１×１０-4ｍｏｌさらには１×１０-7〜１×１０-5ｍｏｌ使用するのが好ましく、触媒を含有させたままにしておくことにより、脂環構造を有するジヒドロキシ化合物との重縮合工程において触媒を添加する必要がなく、工程を簡略化できる。
触媒量は、これより少ないと脂環構造を有するジヒドロキシ化合物との重縮合工程において活性が低く所望の分子量が得られないため、触媒を追加しなくてはならず適当ではない。また、これより多いと製造したポリマーの熱安定性が低下し好ましくない。
【００１３】
また、芳香族ポリカーボネートオリゴマー製造時に、触媒の活性を損なわない範囲で酸化防止剤を添加することが好ましく、芳香族ポリカーボネートオリゴマー製造時、原料貯蔵槽、及び重縮合工程における着色防止に効果的である。
酸化防止剤としては、例えば、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］ブタン等のヒンダードフェノール系化合物、及び５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンが挙げられる。これらは、単独、或いは２種以上併用して用いてもよい。この中でも特に、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジ−メチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オンが好ましい。添加量としては、１０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ、さらには５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍが好ましく、これより少ないと効果が得られず、多いと触媒の活性を損ない適当でない。
【００１４】
芳香族ポリカーボネートオリゴマー製造時に使用する芳香族炭酸ジエステルの量は、芳香族ポリカーボネートオリゴマーを製造するのに十分な量であれば特に制限はないが、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの芳香族ジヒドロキシ化合物由来の構成単位と脂環構造を有するジヒドロキシ化合物由来の構成単位の総量に対して０．９７〜１．２、さらには０．９９〜１．１０のモル比となる量を用いることが好ましく、この範囲より多くても少なくとも所望の分子量の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートが得られないため、少ない場合は芳香族炭酸ジエステルを追加しなくてはならず、多い場合は過剰のＤＰＣを除去する工程を設けなくてはならず適当ではない。
【００１５】
上述の如く、製造する所望の芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートにおける芳香族ジヒドロキシ化合物由来の構成単位と脂環構造を有するジヒドロキシ化合物由来の構成単位とのモル比となるように、芳香族ポリカーボネートオリゴマーの製造は、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート製造に最適な、触媒量、及び芳香族炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物の混合比で行うのが製造工程を簡略化でき好ましい。
また、芳香族ポリカーボネートオリゴマーの製造は、芳香族炭酸ジエステルと芳香族ジヒドロキシ化合物を反応させることにより芳香族モノヒドロキシ化合物が副生するため、芳香族モノヒドロキシ化合物を添加する必要がない。
芳香族ポリカーボネートオリゴマーの重合度は、3量体以下のものが主成分となることが好ましく、更に重合度を上げるためには、減圧下で副生する芳香族モノヒドロキシ化合物を系外へ排出する必要があり、芳香族モノヒドロキシ化合物の含有量が低下し好ましくない。従って芳香族ポリカーボネートオリゴマーの製造は、常圧不活性ガス雰囲気下で、副生する芳香族モノヒドロキシ化合物等を系外へ排出することなく行うことにより、芳香族ポリカーボネートオリゴマーの重合度が3量体以下のものが主成分となるように制御し、反応終了後、原料貯蔵槽の保持温度まで冷却した後、全量原料貯蔵槽に送液するのが適当である。また、この際少量の未反応芳香族ジヒドロキシ化合物が含有していてもよい。
芳香族ポリカーボネートオリゴマーの重合度とは芳香族ジヒドロキシ化合物の結合数で、例えば３量体とは、芳香族ジヒドロキシ化合物が３つカーボネート結合したものである。
【００１６】
本発明に用いられる芳香族炭酸ジエステルは、下記一般式（II）で表される化合物である。
【００１７】
【化２】
0003940903.tif 000002
（式中Ａｒは１価の芳香族基であり、Ａｒは同一であっても異なっていてもよい。）
【００１８】
上記一般式（II）で表される芳香族炭酸ジエステルは、例えば、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ジキシリルカーボネート、ビスプロピルフェニルカーボネート、ビスオクチルフェニルカーボネート、ビスノニルフェニルカーボネート、ビスメトキシフェニルカーボネート、ビスエトキシフェニルカーボネート等の置換ジフェニルカーボネート等が例示されるが、特に好ましくはジフェニルカーボネートが挙げられ、異種構造体等の有機不純物は各々１０００ｐｐｍ以下、さらには１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、塩素やＦｅ等金属不純物に関しても各々１０ｐｐｍ以下、さらには１ｐｐｍ以下の高純度の芳香族炭酸ジエステルを用いるのが好ましい。
【００１９】
本発明の反応に用いられる脂環構造を有するジヒドロキシ化合物としては、例えば、トリシクロ（５．２．１．０2,6）デカンジメタノール、β，β，β'，β'−テトラメチル−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン−３，９−ジエタノール（スピログリコール）、ペンタシクロ［９．２．１．１3,9．０2,10．０4,8］ペンタデカンジメタノール、ペンタシクロ［９．２．１．１4,7．０2,10．０3,8］ペンタデカンジメタノール、２，６−デカリンジメタノールあるいは１，４−シクロヘキサンジメタノールなどが挙げられる。これらのうちで、特にトリシクロ（５．２．１．０2,6）デカンジメタノール（以下ＴＣＤＤＭと記す）が好ましい。
【００２０】
上記脂環構造を有するジヒドロキシ化合物は、不純物として含まれるカルボニル基含有量がKOH換算で１.０mg/g以下、好ましくは０.５ｍｇ、さらに好ましくは０.１ｍｇ以下であるものが用いられる。異種構造体等の有機不純物は各々１０００ｐｐｍ以下、さらには１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、塩素やＦｅ等金属不純物に関しても各々１０ｐｐｍ以下、さらには１ｐｐｍ以下の高純度の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を用いるのが好ましい。。
【００２１】
本発明の芳香族ポリカーボネートオリゴマーの製造に用いられる芳香族ジヒドロキシ化合物は下記一般式（III）で表される化合物である。
【００２２】
【化３】
0003940903.tif 000003
（上記式（III）において、Ｘは
【００２３】
【化４】
0003940903.tif 000004
であり、ここに、R3およびR4は水素原子または炭素数１〜10のアルキル基あるいはフェニル基であり、R3とR4が結合し環を形成していてもよい。R1とR2は水素原子または炭素数１〜10のアルキル基またはハロゲンであり、R1とR2は同じでも異なっていてもよい。また、ｍおよびｎは置換基数を表し０〜４の整数である。）
【００２４】
上記一般式（III）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物としては、例えば、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等のビスフェノール類；４，４’−ジヒドロキシジビフェニル、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，４’−ジヒドロキシビフェニル等のビフェノール類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。これらのうちで、特に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ＢＰＡと記す）１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（以下、ＢＰＺと記す）が好ましい。
また、前記式（III）で表される芳香族ジヒドロキシ化合物を２種類以上併用して用いる事もできる。
これらを使用する場合、異種構造体等の有機不純物は各々１０００ｐｐｍ以下、さらには１００ｐｐｍ以下であることが好ましく、塩素やＦｅ等金属不純物に関しても各々１０ｐｐｍ以下、さらには１ｐｐｍ以下の高純度の芳香族ジヒドロキシ化合物を用いるのが好ましい。
【００２５】
本発明では、触媒としてアルカリ金属化合物、或いはアルカリ土類金属化合物が用いられる。
【００２６】
このような化合物としては、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の有機酸塩類、無機塩類、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。
【００２７】
このようなアルカリ金属化合物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が挙げられる。
【００２８】
また、アルカリ土類金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素カルシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸水素バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム、酢酸ストロンチウム、酢酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、フェニルリン酸マグネシウム等が挙げられる。
【００２９】
これらの触媒は、芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートの芳香族ジヒドロキシ化合物由来の構成単位との脂環構造を有するジヒドロキシ化合物由来の構成単位との総量の１モルに対して１×１０-8〜１×１０-4ｍｏｌさらには１×１０-7〜１×１０-5ｍｏｌとなるよう芳香族ポリカーボネートオリゴマー製造時、或いは第１重合槽、或いは両者に分割して添加される。
【００３０】
本発明における脂環構造を有する芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートは、一般に市販されている芳香族ポリカーボネートに比べ、熱的に弱く着色しやすいという性質を有しており、押出機に樹脂が導入されてからペレット化されるまでの押出工程中での樹脂の最高温度を２８０℃以下、好ましくは２７０℃以下、更に好ましくは２６０℃以下で制御することが有効であり、この温度より高いと分子量低下、色相の悪化が大きく適当ではない。また、押出工程での平均滞留時間は１０分以下、好ましくは８分以下、更に好ましくは５分以下であり、これより長いと色相の悪化、分子量低下による機械物性の低下を招き適当ではない。
【００３１】
本発明においてポリマーフィルターを使用する場合は、押出機とポリマーフィルターの間にギアポンプを設置することが有効である。脂環構造を有する芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートは上述のごとく最高温度を２８０℃以下で制御するため樹脂の粘度が高く、ポリマーフィルターでの樹脂圧が高くなることからベントアップや樹脂の吐出量が安定しないなどの問題が生じる。ギアポンプの設置により吐出量が安定し、これらの問題が解決される。
【００３２】
押出機、ギアポンプの温度は１８０℃〜２５０℃、好ましくは１９０℃〜２２０℃、ポリマーフィルターの温度は２４０℃以上２６５℃以下、好ましくは２４５℃以上２６０℃以下で制御することが望ましい。通常、溶融状態の樹脂は２４０℃〜２６０℃の温度で押出機に導入され、また、押出機スクリューの回転、ギアポンプのギアの回転、ポリマーフィルターのフィルターディスク通過等による剪断発熱により樹脂温度が上がるため、押出機、ギアポンプ、ポリマーフィルターは樹脂温度より低い温度で制御することが好ましく、上述の温度より高いと樹脂温度が更に高くなり分子量低下や色相悪化等の問題が生じ、低いと粘度の上昇により、樹脂圧が高くなるためフィルターディスクの破壊、或いはギアポンプ、押出機のモーターへの負荷が大きくなり適当ではない。
【００３３】
また、押出機、ギアポンプ、ポリマーフィルターの昇温時、特に樹脂が残存している場合、或いは運転終了時の放冷却は、いわゆる‘ヤケ’（茶褐色に着色した不溶異物）の発生防止のため窒素雰囲気下で行うのが望ましい。
【００３４】
ポリマーフィルターのフィルターディスクの再生洗浄は一般にポリカーボネートに使用されているものと同様な方法でよく、必要に応じて不動態化処理、或いはフェノールやジフェニルカーボネートのような有機化合物で洗浄するのも有効である。
【００３５】
触媒の失活剤としては、例えば、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、フェニルリン酸、フェニルホスフィン、フェニルホスフィン酸、フェニルホスホン酸、ジフェニルホスフェート、ジフェニルホスファイト、ジフェニルホスフィン、ジフェニルホスフィンオキシド、ジフェニルホスフィン酸、モノメチルアシッドホスフェート、モノメチルアシッドホスファイト、ジメチルアシッドホスフェート、ジメチルアシッドホスファイト、モノブチルアシッドホスフェート、モノブチルアシッドホスファイト、ジブチルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスファイト、モノステアリルアシッドホスフェート、ジステアリルアシッドホスフェート等のリン含有酸性化合物、ｐ−トルエンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸メチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエンスルホン酸プロピル、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸ペンチル、ｐ−トルエンスルホン酸ヘキシル、ｐ−トルエンスルホン酸オクチル、ｐ−トルエンスルホン酸フェニル、ｐ−トルエンスルホン酸フェネチル、ｐ−トルエンスルホン酸ナフチル等の芳香族スルホン酸化合物が挙げられる。特に、亜リン酸、ジフェニルホスファイト、ｐ−トルエンスルホン酸ブチルが好ましい。これらの失活剤は単独で用いても、２種以上併用して用いても良い。
【００３６】
このリン含有酸性化合物、芳香族スルホン酸化合物の添加量は、アルカリ金属化合物及び／またはアルカリ土類金属化合物触媒に対して中和当量の１／５〜２０倍量、好ましくは１／２〜１０倍量であり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。
【００３７】
また、芳香族スルホン酸ホスホニウム塩も好適に用いることができ、例えば、ベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ｐ−トルエンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ブチルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、オクチルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラメチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラエチルホスホニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラヘキシルホスホニウム塩等が挙げられる。
【００３８】
この芳香族スルホン酸ホスホニウム塩の添加量は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに対して１〜３００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍであり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。
【００３９】
本発明において、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートに、上記の特定の化合物と共にその物性を損なわない範囲で目的に応じ、各種公知の添加剤を加えることが望ましい。
【００４０】
酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（４−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２−メチル−４−エチルフェニル）ホスファイト、トリス（２−メチル−４−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６−ジ−−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ，ジノニルフェニル）ホスファイト、ビス（モノノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジメチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（４−ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジメチルフェニル）ヘキシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ヘキシルホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ステアリルホスファイト等のホスファイト化合物、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、１，１，３−トリス［２−メチル−４−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−５−ｔ−ブチルフェニル］ブタン等のヒンダードフェノール系化合物が挙げられる。これらは、単独、或いは２種以上併用して用いてもよい。
【００４１】
これらの酸化防止剤の添加量は、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート１００重量部に対して０．００５〜０．１重量部、好ましくは、０．０１〜０．０８重量部、さらに好ましくは、０．０１〜０．０５重量であり、これより少ないと所望の効果が得られず、過剰では耐熱物性、機械的物性が低下し適当ではない。
【００４２】
紫外線吸収剤としては、例えば、２−（５−メチル―２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキシル）オキシ］−フェノール、２，４−ジヒドロキソベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノン、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６，−テトラメチルピペリジン重縮合物、ビス（１−オクチロキシ−２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６，−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等が挙げられるが、特に２，２’−メチレンビス[４−（１、１、３、３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール] ]が好ましく用いられる。これらは、単独、或いは２種以上併用して用いてもよく、また、有機不純物や、金属不純物の少ない純度の高いものを使用するのが好ましい。
【００４３】
離型剤としては、一般的に使用されているものでよく、例えば、天然、合成パラフィン類、シリコーンオイル、ポリエチレンワックス類、蜜蝋、ステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート等の脂肪酸エステル等が挙げられ、特にステアリン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレートが好ましい。これらは、単独、或いは２種以上併用して用いてもよい。
【００４４】
その他難燃剤、耐電防止剤、顔料、染料等必要に応じて単独または組み合わせて用いることができる。また、添加時期、添加方法、添加形態については特に制限はないが、触媒失活剤と同時に、或いは触媒失活剤を添加した後に添加するのが好ましい。
【００４５】
芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートへのこれら触媒失活剤、添加剤等の添加時期に制限はなく、例えば、重縮合反応の終了後樹脂が溶融状態にあるうちに添加する方法、或いは一端冷却ペレット化した後に再溶融混合するなどの方法が挙げられる。また、添加方法にも制限はなく、例えば、重合器に直接投入混合する方法、単軸、或いは２軸押出機等を用い混練する方法などが挙げられる。添加の形態としては、希釈せずにそのまま添加する方法、可溶性溶媒に希釈し添加する方法、マスターバッチの形態で添加する方法などが挙げられるが特に制限はない。
【００４６】
触媒失活後、ポリマー中の低沸点化合物を減圧下、２００〜２８０℃の温度で脱気除去する工程を設けても良く、このためには、パドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた横型攪拌装置、多ベント式２軸押出機、或いは薄膜蒸発器が好適に用いられ、通常２６６６Ｐａ以下で行うのが有効である。
【００４７】
ペレット化時に用いられる冷却水はイオン交換水或いは蒸留水が好ましく、通常２０℃〜８０℃の温度で冷却を行う。
【００４８】
本発明の光学用芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートにおいては、芳香族ジヒドロキシ化合物由来の構成単位（Ａ）と脂環式脂肪族ジヒドロキシ化合物由来の構成単位（Ｂ）のモル比（Ａ）／（Ｂ）が、９０／１０〜１０／９０であることが好ましく、さらに好ましくは８０／２０〜２０／８０が好ましい。すなわち、この構成単位のモル比（Ａ）／（Ｂ）が１０／９０より低いと耐熱性に劣るものとなり、９０／１０より高いと光弾性定数、吸水率などが高くなり、さらに屈折率とアッベ数のバランスが悪くなり光学材料としては好ましくない。
【００４９】
また、本発明の樹脂を光学用途に使用する場合は、製品への異物混入を防止するため、クリーンルーム、クリーンブース等の環境下で製造することが望ましい。また、その場合は原料用フィルターの設置や、ペレット化時に用いる冷却水用フィルターの装着、或いは押出機の出口にポリマーフィルターを装着することが異物混入を防止するのに有効であり、粘度の低い流体を濾過する原料フィルターや冷却水用フィルターは１μm以下、更に好ましくは０．６μm以下、粘度の高い樹脂を濾過するポリマーフィルターは２０μm以下、好ましくは１０μm以下、さらに好ましくは５μm以下が好適に用いられる。また、原料フィルターは２基以上を並列に設置し、フィルターが目詰まり等で処理能力が低下したときなど、速やかに切り替えられるようにしておくことにより原料供給を安定して行うことができる。
【００５０】
光学用芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネート中に含まれる異物量としては、５０μm以上のものが１個／ｋｇ以下、１０μm以上のものが１０個／ｇ以下、好ましくは５個／ｇ以下、５〜１０μmのものが１００個／ｇ以下、好ましくは５０個／ｇ以下、さらに好ましくは１０個／ｇ以下、１〜５μmのものが３０００個／ｇ以下、好ましくは１０００個／ｇ以下、さらに好ましくは３００個／ｇ以下、０．５〜１μmのものが１０００００個／ｇ以下、好ましくは５００００個／ｇ以下、さらに好ましくは３００００個／ｇ以下であることが望ましい。
【００５１】
本発明に用いられる芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートの重量平均分子量は３０，０００〜２００，０００であることが好ましく、さらに好ましくは５０，０００〜１２０，０００である。
【００５２】
また、必要に応じて芳香族ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、アクリル系樹脂など他の熱可塑性樹脂を添加することも可能である。特に芳香族ポリカーボネートは、高い透明性、良好な色相を維持しつつ、機械物性等を改善できるため有効である。
【００５３】
本発明に関わるエステル交換反応は、公知の溶融重縮合法により行うことができる。すなわち、前記の原料、および触媒を用いて、加熱下に常圧または減圧下にエステル交換反応により副生物を除去しながら溶融重縮合を行うものである。反応は、一般には二段以上の多段工程で実施される。
【００５４】
具体的には、第一段目の反応を１２０〜２６０℃、好ましくは１８０〜２４０℃の温度で０〜５時間、好ましくは０.５〜３時間反応させる。次いで反応系の減圧度を上げながら反応温度を高めて芳香族ポリカーボネートオリゴマーと脂肪族ジヒドロキシ化合物と芳香族炭酸ジエステルとの反応を行い、最終的には１３３Ｐａ以下の減圧下、２００〜３００℃の温度で重縮合反応を行う。上記の反応を行うに際して用いられる反応装置は、槽型、押出機型、或いはパドル翼、格子翼、メガネ翼等、表面更新性の優れた撹拌翼を備えた横型攪拌装置が使われる。使用する装置の接液面、及び配管の材質としては、ＳＵＳ−３０４，ＳＵＳ−３１６、ＳＵＳ−３１６Ｌ、ＳＵＳ−３１０Ｓなどのステンレス鋼でバフ研磨、電解研磨、複合電解研磨など接液面を表面処理したもの、或いは、ハステロイ、ニッケル、クロム、コバルトなどが好ましい。
【００５５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に何らの制限を受けるものではない。
【００５６】
（１）重量平均分子量（Ｍｗ）
ＧＰＣ（Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ｓｙｓｔｅｍ  ２１Ｈ）を用い、ポリスチレン換算分子量（重量平均分子量：Ｍｗ）として測定した。展開溶媒にはクロロホルムを用いた。
（２）溶液色相（ＹＩ値）
サンプル９.０ｇを塩化メチレン９０ｍｌに溶解し、５.０ｃｍ石英ガラスセルを用いてＹＩ値（イエローインデックス）を測定した、色差計は日本電色工業社製スペクトロカラーメーターＳＥ−２０００を使用した。
【００５７】実施例１
常圧で実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、１６５℃で保持された原料調製槽に、１３０℃に保持されたジフェニルカーボネート（以下、ＤＰＣと記す）２５９．８ｋｇを原料調製槽に送液し、ホッパーにて窒素置換された界面法によりＢＰＡをモノマーとして製造された７量体を主成分とする芳香族ポリカーボネートオリゴマー（以下、ＰＣオリゴマーと記す）１８７．１ｋｇ、及び５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（ＨＰ−１３６；チバスペシャリティケミカルズ製）４６．６ｇを溶解混合し、さらに窒素雰囲気下で４５℃で保持されたフェノール１２０．５ｋｇ（原料調製液中フェノール含有量  ２１．２重量％）を送液した。３０分攪拌後、原料調製槽の温度を１５０℃に冷却した後、１５０℃で保持された第１原料貯蔵槽に送液した。
実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、第１竪型攪拌重合槽（反応条件：１３３２９Ｐａ、２０５℃、攪拌速度１６０rpm）に、製造する芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートのＢＰＡ由来の構成単位とＴＣＤＤＭ由来の構成単位のモル比が４０：６０となるように、ＤＰＣとＰＣオリゴマーを溶解調製した混合原料液を第１原料貯蔵槽より０．６μmのＳＵＳ３１６Ｌ製焼結フィルターを介して、４２．５kg/hの流量で、同時にＴＣＤＤＭを８０℃で保持された第２原料貯蔵槽より０．２μmのテフロン製フィルターを介して、１６．５kg/hの流量で第１重合槽に連続的に供給し、また、触媒として炭酸水素ナトリウム２．８０７２ｇを純水１８．０ｋｇに溶解した水溶液を１５０g/hの流量（芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートのＢＰＡ由来の構成単位とＴＣＤＤＭ由来の構成単位との総量の１モルに対して２×１０-6ｍｏｌ）で、第１重合槽に連続的に供給し、第１重合槽での平均滞留時間が６０分となるように槽底部のポリマー排出ラインに設けられたバルブ開度を制御しつつ液面レベルを一定に保った。槽底より排出された重合液（プレポリマー）は、引き続き第２、第３、第４の竪型重合槽並びに第５の横型重合槽（日立製作所製  格子翼重合機（商品名））に逐次連続供給された。平均滞留時間は第２〜第４の竪型重合槽が各６０分、第５横型重合槽は９０分となるように液面レベルを制御し、また同時に副生するフェノールの留去も行った。
第２〜第５重合槽各槽の重合条件はそれぞれ、第２重合槽（２２０℃、１９９９Ｐａ、攪拌速度１６０rpm）、第３重合槽（２３０℃、４０Ｐａ、攪拌速度６０rpm）、第４重合槽（２４０℃、４０Ｐａ、攪拌速度２０rpm）、第５横型重合槽（２４５℃、４０Ｐａ、攪拌速度５rpm）とした。
第５横型重合槽より排出されたポリマーは溶融状態のまま連続的に３ベント式２軸押出機（４６mm２軸押出機 神戸製鋼所製）に導入され、樹脂供給口に最も近いベント口の手前で後述する添加剤をマスターバッチの形態で樹脂に対し２wt%の割合でサイドフィードコンパクター（神戸製鋼所製）により供給し、各ベントにて脱揮後、ギアポンプ（神戸製鋼所製）、ポリマーフィルター（日本ポール製：濾過精度５μm）を通じ水冷ペレット化した。得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は６１０００、溶液色相（ＹＩ値）は０．８〜０．９であった。
【００５８】
マスターバッチの組成は、ユーピロンＳ−３０００（三菱ガス化学製ポリカーボネート）のフレーク状のものをベースとし、ｐ−トルエンスルホン酸ブチル（東京化成工業製；以下ｐＴＳＢ）の添加量が炭酸水素ナトリウムの中和当量の９倍量［１８μmol/mol（芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートのＢＰＡ由来の構成単位とＴＣＤＤＭ由来の構成単位の総モル量に対して）］、及び芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネート１００重量部に対して、ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト（旭電化工業製 ＰＥＰ−３６）が４００ppm、５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（ＨＰ−１３６；チバスペシャリティケミカルズ製）が１００ppm、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（旭電化工業製 ＡＯ−５０）が１０００ppm、ペンタエリスリトールテトラステアレート（日本油脂製）が３００ppm、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−［（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール］］（旭電化工業製 ＬＡ−３１）が１０００ppm、調色剤（三菱化学製 ダイヤレジンBlue-G）が０．３ppmとなるように調製した。
【００５９】実施例２
常圧で実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、１５５℃で保持された反応槽に、１３０℃に保持されたＤＰＣ４０１．３ｋｇを第１反応槽に送液した後、ホッパーにて窒素置換されたＢＰＺ２００．５ｋｇ、触媒として炭酸水素ナトリウム０．３１３ｇ（芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートのＢＰＺ由来の構成単位とＴＣＤＤＭ由来の構成単位との総量の１モルに対して２×１０-6ｍｏｌ）、及び５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（ＨＰ−１３６；チバスペシャリティケミカルズ製）４６．６ｇを攪拌しながら溶解混合し、２時間反応させた。反応終了後、第１反応槽の温度を１３０℃に冷却した後、１３０℃で保持された第１原料貯蔵槽に全量送液した。
生成したオリゴマーはＢＰＺを構成単位として２量体以下を主成分とし、フェノール含有量は１９．７重量部であった。
実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、第１竪型攪拌重合槽（以下第１重合槽と記す、第１重合槽反応条件：１３３２９Ｐａ、２０５℃、攪拌速度１６０rpm）に、製造する芳香族―脂肪族共重合ポリカーボネートのＢＰＺ由来の構成単位とＴＣＤＤＭ由来の構成単位のモル比が４０：６０となるように、ＤＰＣとオリゴマーの混合原料液を第１原料貯蔵槽より０．６μmのＳＵＳ３１６Ｌ製焼結フィルターを介して４５．１kg/hの流量で第１重合槽に連続的に供給し、また、同時にＴＣＤＤＭを８０℃で保持された第２原料貯蔵槽より、０．２μmのテフロン製フィルターを介して、１６．５kg/hの流量で連続的に供給した。以下、触媒を第１重合槽に供給しないこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は６３０００、溶液色相（ＹＩ値）は０．９〜１．０であった。
【００６０】比較例１
常圧で実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、１５５℃で保持された原料調製槽に、１３０℃に保持されたＤＰＣ４０１．３ｋｇを原料調製槽に送液した、８０℃で保持されたＴＣＤＤＭ２２０．０ｋｇを原料調製槽に送液した後、ホッパーにて窒素置換されたＢＰＺ２００．５ｋｇ、触媒として炭酸水素ナトリウム０．３１３ｇ（ＢＰＺとＴＣＤＤＭ総量の１モルに対して２×１０-6ｍｏｌ）、及び５，７−ジ−ｔ−ブチル−３−（３，４−ジメチルフェニル）−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン（ＨＰ−１３６；チバスペシャリティケミカルズ製）４６．６ｇを攪拌しながら溶解混合し、１時間後に原料調製槽の温度を１３０℃に冷却した後、１３０℃で保持された原料貯蔵槽に全量送液した。
実質的に酸素の存在しない窒素ガス雰囲気下、第１竪型攪拌重合槽（反応条件：１３３２９Ｐａ、２０５℃、攪拌速度１６０rpm）に原料貯蔵槽より０．６μmのＳＵＳ３１６製焼結フィルターを介して、６１．６kg/hの流量で連続的に供給し重合を行った。
以下、触媒を第１竪型攪拌重合槽に供給しないこと以外は、実施例１と同様に行った。得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は６３０００、溶液色相（ＹＩ値）は１．４〜１．５であった。
【００６１】比較例２
実施例１において、ＤＰＣとＰＣオリゴマーを溶解調製する際、フェノールを入れず、原料調製槽、及び第１原料貯蔵槽の保持温度をともに１６５℃とした以外は実施例１と同様に行った。得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は６１０００、溶液色相（ＹＩ値）は１．３〜１．５であった。
【００６２】比較例３
実施例２において、第１反応槽、及び第１原料貯蔵槽の温度をともに１６５℃とする以外は実施例２と同様に行った。得られたポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は６３０００、溶液色相（ＹＩ値）は１．７〜１．８であった。
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートをエステル交換法により製造する際、芳香族炭酸ジエステルと芳香族ポリカーボネートオリゴマーの混合原料液と、少なくとも１種の脂環構造を有するジヒドロキシ化合物を、別々に第１重合槽に供給することにより、高い透明性と優れた色相を有するエステル交換法芳香族−脂肪族共重合ポリカーボネートを連続的に製造することができ、工業的にも極めて有効な方法である。