(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）、
【化１】
0003929525.tif 000040
［式中、Ｒ１は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は結合している炭素原子と共に５員〜７員環のシクロアルキル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよい。）を表し、Ｑはシアノ基又は基−ＣＯＲ５（Ｒ５はヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基又はＣ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基を表す。）を表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、アリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、アリールチオ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールチオ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アリールスルフィニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アリールスルホニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アリール基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリール基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アラルキル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールカルボニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ホルミル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子を表すとき、Ｙ及びＺは共に水素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｒ１が水素原子で、Ｒ２がＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基である場合、及びＱがシアノ基でＲ３、Ｒ４が共にハロアルキル基である場合、並びにＱが基−ＣＯＲ５でＲ５がＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基及びＣ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基である場合を除く。］にて表されるフェニルアルカン酸アミド誘導体。
【請求項２】
一般式（１）、
【化２】
0003929525.tif 000041
［式中、Ｒ１は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は結合している炭素原子と共に５員〜７員環のシクロアルキル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよい。）を表し、Ｑはシアノ基又は基−ＣＯＲ５（Ｒ５はヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基又はＣ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基を表す。）を表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、アリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アリール基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリール基、アラルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、ホルミル基、アリールカルボニル基、ヘテロアリールカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子を表すとき、Ｙ及びＺは共に水素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｒ１が水素原子で、Ｒ２がＣ３〜Ｃ６シクロアルキル基である場合、及びＱがシアノ基でＲ３、Ｒ４が共にハロアルキル基である場合、並びにＱが基−ＣＯＲ５でＲ５がＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基及びＣ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基である場合を除く。］にて表されるフェニルアルカン酸アミド誘導体。
【請求項３】
一般式（１）
【化３】
0003929525.tif 000042
［式中、Ｒ１は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ２は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は結合している炭素原子と共に５員〜７員環のシクロアルキル基を表し、Ｑはシアノ基又は基−ＣＯＲ５（Ｒ５はヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基又はＣ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基を表す。）を表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、アリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アリール基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基又はヘテロアリールカルボニル基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ水素原子又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子を表すとき、Ｙ及びＺは共に水素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｑがシアノ基でＲ３、Ｒ４が共にハロアルキル基である場合、及びＱが基−ＣＯＲ５でＲ５がＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基及びＣ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基である場合を除く。］にて表されるフェニルアルカン酸アミド誘導体。
【請求項４】
一般式（１）、
【化４】
0003929525.tif 000043
［式中、Ｒ１は水素原子を表し、Ｒ２は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は結合している炭素原子と共に５員〜７員環のシクロアルキル基を表し、Ｑはシアノ基又は基−ＣＯＲ５（Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基を表す。）を表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、フェノキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はベンゾイル基を表し、Ｙ及びＺは共に水素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｑがシアノ基でＲ３及びＲ４が共にハロアルキル基である場合を除く。］にて表されるフェニルアルカン酸アミド誘導体。
【請求項５】
一般式（１）、
【化５】
0003929525.tif 000044
［式中、Ｒ１は水素原子を表し、Ｒ２は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は結合している炭素原子と共に５員〜７員環のシクロアルキル基を表し、Ｑはシアノ基又は基−ＣＯＲ５（Ｒ５はＣ１〜Ｃ６アルコキシ基又はアミノ基を表す。）を表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、フェノキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基、ニトロ基又はフェニル基を表し、Ｙ及びＺは共に水素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す。また、Ｑがシアノ基でＲ３及びＲ４が共にハロアルキル基である場合を除く。］にて表されるフェニルアルカン酸アミド誘導体。
【請求項６】
請求項１、請求項２、請求項３、請求項４又は請求項５に記載のフェニルアルカン酸アミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、文献未記載の新規化合物であるフェニルアルカン酸アミド誘導体及びこれを有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
これまでに、Ｎ−（１−シアノ−１−シクロプロピルエチル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）アセトアミド等のＮ−フェニルアセトアミノニトリル類は、３−アリールピロリジン−２，４−ジオン類の製造中間体として知られている（特開平６−２２０００４号公報明細書及び特開平６−２６３７３１号公報明細書）が、農園芸用殺菌剤としての有用性は全く知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
近年、農園芸用殺菌剤の多用により薬剤に対する耐性菌が出現し、既存の薬剤では充分な殺菌活性を示さないことがある。また、環境問題からは低濃度で効率良く有害菌を防除できる新しい殺菌剤が求められている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来知られた殺菌剤に優る殺菌活性を有する薬剤を開発するために、種々の新規なフェニルアルカン酸アミド誘導体を合成し、その生理活性について検討したところ、本発明化合物がイネいもち病等に対して優れた殺菌活性を有するとともに、有用作物に対してはなんら害を及ぼさないことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、一般式（１）、
【０００５】
【化６】
0003929525.tif 000002
［式中、Ｒ１は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表し、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルコキシアルキル基又はＣ１〜Ｃ４ハロアルキル基を表すか、あるいはＲ３とＲ４は結合している炭素原子と共に５員〜７員環のシクロアルキル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基によって置換されていてもよい。）を表し、Ｑはシアノ基又は基−ＣＯＲ５（Ｒ５はヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルオキシ基、フェノキシ基、ベンジルオキシ基、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基又はＣ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基を表す。）を表し、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルオキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、アリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールオキシ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基、アリールチオ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールチオ基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アリールスルフィニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アリールスルホニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アリール基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリール基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、アラルキル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ヘテロアリールカルボニル基（該基はＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子によって置換されていてもよい。）、ホルミル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜３の整数を表す。但し、Ｒ１及びＲ２が同時に水素原子を表すとき、Ｙ及びＺは共に水素原子を表し、ｎは１〜３の整数を表す。］にて表されるフェニルアルカン酸アミド誘導体及びこれらのフェニルアルカン酸アミド誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本明細書において用いられる用語について、以下説明する。尚、本明細書における、例えば「Ｃ１〜Ｃ６」等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では１乃至６であることを表している。
【０００７】
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を表し、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、３，３−ジメチルブチル基等を挙げることができる。
【０００８】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基とは、例えばシクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
【０００９】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を表し、例えばフルオロメチル基、クロロメチル基、ジフルオロメチル基、ジクロロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基等を挙げることができる。
【００１０】
Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を表し、例えばビニル基、１−プロペニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基等を挙げることができる。
【００１１】
Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基を表し、例えばエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、１−ブチニル基、２−ブチニル基、３−ブチニル基、４−メチル−１−ペンチニル基、３−メチル−１−ペンチニル基等を挙げることができる。
【００１２】
アリール基とは、例えばフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等を挙げることができる。
【００１３】
ヘテロアリール基とは、例えば２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基、２−フリル基、３−フリル基、２−チエニル基、３−チエニル基、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基等を挙げることができる。
【００１４】
アラルキル基とは、アリール基（前記の意味を表す。）によって置換された直鎖又は分岐鎖状のＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、例えばベンジル基、フェネチル基、１−ナフチルメチル基、２−ナフチルメチル基等を挙げることができる。
【００１５】
ハロゲン原子とは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を表す。
【００１６】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基を表し、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等を挙げることができる。
【００１７】
Ｃ２〜Ｃ６アルケニルオキシ基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルケニルオキシ基を表し、例えばアリルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、２−ブテニルオキシ基等を挙げることができる。
【００１８】
Ｃ２〜Ｃ６アルキニルオキシ基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキニルオキシ基を表し、例えば２−プロピニルオキシ基、２−ブチニルオキシ基、３−ブチニルオキシ基等を挙げることができる。
【００１９】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキルオキシ基とは、例えばシクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等を挙げることができる。
【００２０】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基とは、ハロゲン原子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルコキシ基を表し、例えばフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基等を挙げることができる。
【００２１】
アリールオキシ基とは、例えばフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基等を挙げることができる。
【００２２】
ヘテロアリールオキシ基とは、例えば２−ピリジルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、４−ピリジルオキシ基、２−フリルオキシ基、３−フリルオキシ基、２−チエニルオキシ基、３−チエニルオキシ基等を挙げることができる。
【００２３】
アラルキルオキシ基とは、アリール基によって置換された直鎖又は分岐鎖状のＣ１〜Ｃ３アルコキシ基を表し、例えばベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等を挙げることができる。
【００２４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキルチオ基を表し、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基等を挙げることができる。
【００２５】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキルスルフィニル基を表し、例えばメチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ｎ−プロピルスルフィニル基、イソプロピルスルフィニル基、ｎ−ブチルスルフィニル基、イソブチルスルフィニル基、ｓｅｃ−ブチルスルフィニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルフィニル基、ｎ−ヘキシルスルフィニル基等を挙げることができる。
【００２６】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキルスルホニル基を表し、例えばメチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ｎ−プロピルスルホニル基、イソプロピルスルホニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、イソブチルスルホニル基、ｓｅｃ−ブチルスルホニル基、ｔｅｒｔ−ブチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基等を挙げることができる。
【００２７】
Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキルチオ基とは、ハロゲン原子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキルチオ基を表し、例えばフルオロメチルチオ基、ジフルオロメチルチオ基、トリフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基等を挙げることができる。
【００２８】
アリールチオ基とは、例えばフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基等を挙げることができる。
【００２９】
ヘテロアリールチオ基とは、例えば２−ピリジルチオ基、３−ピリジルチオ基、４−ピリジルチオ基、２−フリルチオ基、３−フリルチオ基、２−チエニルチオ基、３−チエニルチオ基等を挙げることができる。
【００３０】
アリールスルフィニル基とは、例えばフェニルスルフィニル基、１−ナフチルスルフィニル基、２−ナフチルスルフィニル基等を挙げることができる。
【００３１】
アリールスルホニル基とは、フェニルスルホニル基、１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル基等を挙げることができる。
【００３２】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキルアミノ基を表し、例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基等を挙げることができる。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ６ジアルキルアミノ基とは、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基等を挙げることができる。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキルカルボニル基を表し、例えばアセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基等を挙げることができる。
【００３５】
アリールカルボニル基とは、例えばベンゾイル基、１−ナフチルカルボニル基、２−ナフチルカルボニル基等を挙げることができる。
【００３６】
ヘテロアリールカルボニル基とは、例えば２−ピリジルカルボニル基、３−ピリジルカルボニル基、４−ピリジルカルボニル基、２−フリルカルボニル基、３−フリルカルボニル基、２−チエニルカルボニル基、３−チエニルカルボニル基等を挙げることができる。
【００３７】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルコキシカルボニル基を表し、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基、ｎ−ペンチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基等を挙げることができる。
【００３８】
一般式（１）で表される本発明化合物の中には、分子内に１個以上の不斉炭素原子を有しているものもあり、そのような化合物には光学異性体が存在する。純粋な個々のジアステレオマー、エナンチオマー及びこれらの混合物も本発明化合物に含まれる。
【００３９】
一般式（１）で表される本発明化合物の好ましい化合物としては、Ｒ１が水素原子又はメチル基で、Ｒ２が水素原子，メチル基又はエチル基で、Ｒ３がメチル基、エチル基又はｎ−プロピル基で、Ｒ４がメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロプロピル基、シクロペンチル基又はジクロロメチル基で、Ｑがシアノ基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ｎ−ブトキシカルボニル基、ｓｅｃ−ブトキシカルボニル基又はカルバモイル基で、Ｘがフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基、フェノキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、イソプロピルチオ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、シアノ基、フェニル基、アセチル基又はベンゾイル基で、Ｙ及びＺが水素原子又はフッ素原子で、ｎが１〜３の整数である化合物を挙げることができる。
【００４０】
次に、一般式（１）で表される本発明化合物の代表例を表１〜表２４に示すが、これらに限られるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００４１】
表中の記号はそれぞれ以下の意味を表す。Ｍｅとはメチル基を表し、Ｅｔとはエチル基を表し、Ｐｒ−ｎとはｎ−プロピル基を表し、Ｐｒ−ｉとはイソプロピル基を表し、Ｂｕ−ｎとはｎ−ブチル基を表し、Ｂｕ−ｉとはイソブチル基を表し、Ｂｕ−ｓとはｓｅｃ−ブチル基を表し、Ｂｕ−ｔとはｔｅｒｔ−ブチル基を表し、Ｐｒ−ｃｙｃとはシクロプロピル基を表し、Ｐｅｎ−ｃｙｃとはシクロペンチル基を表し、Ｐｈとはフェニル基を表し、  ４−ＯＰｈ（２−Ｃｌ）とは４−（２−クロロフェニル）オキシ基を表し、４−Ｏ（２−Ｐｙ）とは４−（２−ピリジル）オキシ基を表し、４−Ｏ（５−ＣＦ３，２−Ｐｙ）とは４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジル）オキシ基を表し、４−Ｏ（３−Ｐｙ）とは４−（３−ピリジル）オキシ基を表し、４−Ｏ（４−Ｐｙ）とは４−（４−ピリジル）オキシ基を表し、４−ＳＰｈ（２−Ｃｌ）とは４−（２−クロロフェニル）チオ基を表し、４−Ｓ（Ｏ）Ｐｈ（２−Ｃｌ）とは４−（２−クロロフェニル）スルフィニル基を表し、４−ＳＯ２Ｐｈ（２−Ｃｌ）とは４−（２−クロロフェニル）スルホニル基を表し、４−Ｓ（２−Ｐｙ）とは４−（２−ピリジル）チオ基を表し、４−Ｐｈ（４−ＣＦ３）とは４−（４−トリフルオロメチルフェニル）基を表し、４−（２−Ｐｙ）とは４−（２−ピリジル）基を表し、４−（２−Ｆｕｒ）とは４−（２−フリル）基を表し、４−（２−Ｔｈｉ）とは４−（２−チエニル）基を表し、４−ＣＯＰｈ（２−Ｍｅ）とは４−（２−メチルベンゾイル）基を表し、４−ＣＯ（３−Ｐｙ）とは４−（３−ピリジル）カルボニル基を表し、４−ＣＯ（２−Ｆｕｒ）とは４−（２−フリル）カルボニル基を表し、４−ＣＯ（２−Ｔｈｉ）とは４−（２−チエニル）カルボニル基を表し、４−ＣＨ２Ｐｈ（３−Ｃｌ）とは４−（３−クロロベンジル）基を表し、４−（１−Ｐｙｒｒ）とは４−（１−ピロリル）基を表す。
【００４２】
【表１】
0003929525.tif 000003
【００４３】
【表２】
0003929525.tif 000004
【００４４】
【表３】
0003929525.tif 000005
【００４５】
【表４】
0003929525.tif 000006
【００４６】
【表５】
0003929525.tif 000007
【００４７】
【表６】
0003929525.tif 000008
【００４８】
【表７】
0003929525.tif 000009
【００４９】
【表８】
0003929525.tif 000010
【００５０】
【表９】
0003929525.tif 000011
【００５１】
【表１０】
0003929525.tif 000012
【００５２】
【表１１】
0003929525.tif 000013
【００５３】
【表１２】
0003929525.tif 000014
【００５４】
【表１３】
0003929525.tif 000015
【００５５】
【表１４】
0003929525.tif 000016
【００５６】
【表１５】
0003929525.tif 000017
【００５７】
【表１６】
0003929525.tif 000018
【００５８】
【表１７】
0003929525.tif 000019
【００５９】
【表１８】
0003929525.tif 000020
【００６０】
【表１９】
0003929525.tif 000021
【００６１】
【表２０】
0003929525.tif 000022
【００６２】
【表２１】
0003929525.tif 000023
【００６３】
【表２２】
0003929525.tif 000024
【００６４】
【表２３】
0003929525.tif 000025
【００６５】
【表２４】
0003929525.tif 000026
【００６６】
化合物Ｃ−４２、化合物Ｃ−４３、化合物Ｃ−１９６、化合物Ｃ−１９７、化合物Ｃ−１９８及び化合物Ｃ−１９９はそれぞれ光学活性体であり、比旋光度はそれぞれ［α］Ｄ２２＝＋３２．７°（ｃ＝０．５，ＣＨＣｌ３）、［α］Ｄ２２＝−２７．３°（ｃ＝０．５，ＣＨＣｌ３）、［α］Ｄ２２＝＋９．８°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）、［α］Ｄ２２＝＋２３．４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）、［α］Ｄ２２＝−８．４°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）、［α］Ｄ２２＝−１９．９°（ｃ＝１．０，ＣＨＣｌ３）である。
【００６７】
化合物Ｃ−１６、化合物Ｃ−１７、化合物Ｃ−１８、化合物Ｃ−２１、化合物Ｃ−２４、化合物Ｃ−２７、化合物Ｃ−３４、化合物Ｃ−３９、化合物Ｃ−４７、化合物Ｃ−５１、化合物Ｃ−５４、化合物Ｃ−６２、化合物Ｃ−６６、化合物Ｃ−７１、化合物Ｃ−７３、化合物Ｃ−７５、化合物Ｃ−８１、化合物Ｃ−８８、化合物Ｃ−９２、化合物Ｃ−９４、化合物Ｃ−９９、化合物Ｃ−１０２、化合物Ｃ−１０６、化合物Ｃ−１０８、化合物Ｃ−１１２、化合物Ｃ−１１４、化合物Ｃ−１１７、化合物Ｃ−１２２、化合物Ｃ−１２９、化合物Ｃ−１３１、化合物Ｃ−１４０、化合物Ｃ−１５７、化合物Ｃ−１６１、化合物Ｃ−１６５、化合物Ｃ−１６９、化合物Ｃ−１７１、化合物Ｃ−１７４、化合物Ｃ−１７７、化合物Ｃ−１７９、化合物Ｃ−１８１、化合物Ｃ−１８４、化合物Ｃ−１８７、化合物Ｃ−１８９、化合物Ｃ−１９３、化合物Ｃ−１９６、化合物Ｃ−１９８、化合物Ｃ−２００、化合物Ｄ−４０、化合物Ｄ−６３、化合物Ｄ−９１、化合物Ｄ−１１９、化合物Ｅ−３０及び化合物Ｅ−３７はジアステレオマーＡ体であり、化合物Ｃ−１９、化合物Ｃ−２２、化合物Ｃ−２５、化合物Ｃ−２８、化合物Ｃ−３５、化合物Ｃ−４０、化合物Ｃ−４８、化合物Ｃ−５２、化合物Ｃ−５５、化合物Ｃ−６３、化合物Ｃ−６７、化合物Ｃ−７２、化合物Ｃ−７４、化合物Ｃ−７６、化合物Ｃ−８２、化合物Ｃ−８９、化合物Ｃ−９３、化合物Ｃ−９５、化合物Ｃ−１００、化合物Ｃ−１０３、化合物Ｃ−１０７、化合物Ｃ−１０９、化合物Ｃ−１１３、化合物Ｃ−１１５、化合物Ｃ−１１８、化合物Ｃ−１２３、化合物Ｃ−１３０、化合物Ｃ−１４１、化合物Ｃ−１５８、化合物Ｃ−１６２、化合物Ｃ−１６６、化合物Ｃ−１７０、化合物Ｃ−１７２、化合物Ｃ−１７５、化合物Ｃ−１７８、化合物Ｃ−１８０、化合物Ｃ−１８２、化合物Ｃ−１８５、化合物Ｃ−１８８、化合物Ｃ−１９０、化合物Ｃ−１９４、化合物Ｃ−１９７、化合物Ｃ−１９９、化合物Ｃ−２０１、化合物Ｄ−４１、化合物Ｄ−６４、化合物Ｄ−９２、化合物Ｄ−１２０、化合物Ｅ−３１及び化合物Ｅ−３８はジアステレオマーＢ体である。また、その他の不斉炭素原子を２個以上有する化合物はジアステレオマー混合物である。
【００６８】
ジアステレオマーＡ体とはシリカゲルカラムクロマトグラフィーあるいは、液体カラムクロマトグラフィー等によって分離された低極性のジアステレオマーを表し、ジアステレオマーＢ体とは同様に分離された高極性のジアステレオマーを表す。
【００６９】
一般式（１）で表される本発明化合物は、例えば以下に表す製造法に従って製造することができる。
製造法１
【００７０】
【化７】
0003929525.tif 000027
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ及びｎは前記と同じ意味を表す。）
【００７１】
本発明化合物（１）は、一般式（２）で表されるフェニルアルカン酸誘導体を、要すれば触媒及び／又は塩基の存在下に、縮合剤を用いて一般式（３）で表されるアミン類と反応させることにより製造することができる。
【００７２】
この反応は通常、溶媒中で行なわれる。使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、又はジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒あるいはこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００７３】
縮合剤としては、例えば１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾール、２−クロロ−１，３−ジメチルイミダゾリウムクロリド等が挙げられる。
【００７４】
触媒としては、例えば４−ジメチルアミノピリジン、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００７５】
塩基としては、この型の反応に一般的に用いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、又はトリエチルアミン、トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基等が挙げられ、好ましくはトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の第三級アミン類が挙げられる。
【００７６】
反応温度は、−５０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは０℃〜６０℃の範囲において行われる。反応時間は１〜３０時間が好ましい。
【００７７】
次に、この製造法で使用する原料化合物の製造法を説明する。
【００７８】
一般式（２）で表される化合物は、例えば、フェニルマロン酸エステル類をアルカリで加水分解した後、加熱し、脱炭酸することにより製造することができる。これは既に知られた方法である〔ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー（Journal of Organic Chemistry），第１３巻，第７６３頁（１９４８年）、オーガニック・シンセセズ（Organic Syntheses），第３巻，第５５７頁（１９５５年）、特開昭４０−７４９１号公報又はシンセシス（Synthesis），第６巻，第４５６頁（１９８２年）〕。
【００７９】
また、一般式（３）で表される化合物は、例えば、ケトン類とシアン化ナトリウム及び塩化アンモニウムからストレッカー法により製造することができる。これは既に知られた方法である〔オーガニック・シンセセズ（Organic Syntheses），第３巻，第８８頁（１９５５年）、ジャーナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Journal of Medicinal Chemistry），第９巻，第９１１頁（１９６６年）又はテトラヘドロン・レターズ（Tetrahedron Letters），第１７巻，第１４５５頁（１９７７年）〕。
製造法２
【００８０】
【化８】
0003929525.tif 000028
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｑ及びｎは前記と同じ意味を表し、Ｌはハロゲン原子を表す。）
【００８１】
本発明化合物（１）は、一般式（４）で表されるフェニルアルカン酸ハライド類を塩基の存在下に、一般式（３）で表されるアミン類と反応させることにより製造することができる。
【００８２】
この反応は通常、溶媒中で行われる。使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であればよく、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等の酢酸エステル類、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類、又は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、スルホラン等の非プロトン性極性溶媒あるいはこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００８３】
塩基としては、この型の反応に一般的に用いられるものが使用できる。例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩類、又はトリエチルアミン、トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン（ＤＢＮ）、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩基等が挙げられ、好ましくはトリエチルアミン、ピリジン、Ｎ−メチルピペリジン等の第三級アミン類が挙げられる。
【００８４】
反応温度は、−５０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは０℃〜６０℃の範囲において行われる。反応時間は１〜３０時間が好ましい。
【００８５】
次に、この製造法で使用する原料化合物の製造法を説明する。
【００８６】
一般式（４）で表されるフェニルアルカン酸ハライド類は、前述の方法により製造された一般式（２）で表されるフェニルアルカン酸類を、例えば、塩化チオニル、五塩化リン、三臭化リン等のハロゲン化剤と反応させることにより製造することができる。
製造法３
【００８７】
【化９】
0003929525.tif 000029
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは、前記と同じ意味を表し、ＲはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）
【００８８】
一般式（１−１）で表される本発明化合物を塩化水素で飽和された一般式（５）で表されるアルコール類と反応させることにより、一般式（１−２）で表される本発明化合物を製造することができる。
【００８９】
この反応は通常、溶媒中で行われる。使用できる溶媒としては、反応を阻害しない溶媒であればよく、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類等の溶媒及びこれらから選択される溶媒を組み合わせた混合溶媒を用いることができる。
【００９０】
反応温度は、−５０℃〜１５０℃の範囲、好ましくは０℃〜１２０℃の範囲において行われる。反応時間は１〜２０時間が好ましい。
【００９１】
【実施例】
次に、本発明化合物の製造法を具体的に説明する。
製造例１  Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（４−ビフェニル）アセトアミド（化合物番号Ａ−８７）の製造
ジクロロメタン５０ｍｌに４−ビフェニル酢酸１．０ｇ（４．５ミリモル）を溶解し、これに１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１．１ｇ（５．７ミリモル）を室温で加え、１０分間攪拌した。この混合物に２−アミノ−２，３−ジメチルブチロニトリル０．５ｇ（４．７ミリモル）を加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、反応液に水を加え、ジクロロメタン層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でジクロロメタンを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、融点１５１〜１５２℃の目的物１．１ｇ（収率７６％）を得た。
【００９２】
製造例２  Ｎ−（１−シアノ−１，２−ジメチルプロピル）−２−（４−ブロモフェニル）プロピオンアミド（化合物番号Ｃ−４７及びＣ−４８）の製造
テトラヒドロフラン２０ｍｌに２−アミノ−２，３−ジメチルブチロニトリル０．９ｇ（８．０ミリモル）及びトリエチルアミン０．８ｇ（７．９ミリモル）を溶解した。１０℃で撹拌下、この混合物に２−（４−ブロモフェニル）プロピオン酸クロリド１．５ｇ（６．０ミリモル）を５分間で滴下した。滴下終了後、この反応液を室温で５時間撹拌した。この反応液を濃縮し、水を加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、融点１３０〜１３１℃のジアステレオマーＡ体（低極性体）０．４５ｇ（収率２４％）及び融点１２１〜１２３℃のジアステレオマーＢ体（高極性体）０．７５ｇ（収率４０％）を得た。
【００９３】
製造例３  Ｎ−（１−カルバモイル−１−エチルプロピル）−２−（４−クロロフェニル）プロピオンアミド（化合物番号Ｄ−３２）の製造
テトラヒドロフラン５０ｍｌに２−アミノ−２−エチルブチルアミド２．３ｇ（１８ミリモル）及びトリエチルアミン２．０ｇ（２０ミリモル）を懸濁した。室温で撹拌下、この懸濁液に２−（４−クロロフェニル）プロピオン酸クロリド３．０ｇ（１５ミリモル）を溶解したテトラヒドロフラン溶液１０ｍｌを１０分間で滴下した。滴下終了後、この反応液をさらに室温で３時間撹拌した。この反応液を濃縮し、水を加え、クロロホルムで抽出した。クロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でクロロホルムを留去した。得られた結晶をジイソプロピルエーテルで洗浄し、融点１１６〜１１８℃の目的物４．２ｇ（収率９４％）を得た。
【００９４】
製造例４  メチル  ２−［１−（４−クロロフェニル）エチルカルボニルアミノ］−２−エチルブチレート（化合物番号Ｄ−２８）の製造
塩化水素飽和メタノール１０ｍｌに製造例３により得られたＮ−（１−カルバモイル−１−エチルプロピル）−２−（４−クロロフェニル）プロピオンアミド０．６ｇ（２．０ミリモル）を溶解し、加熱還流下、３時間撹拌した。反応液を濃縮した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、融点９８〜９９℃の目的物０．５ｇ（収率８１％）を得た。
【００９５】
製造例５  Ｎ−（１−シアノ−１−シクロプロピルエチル）−２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオンアミド（化合物番号Ｅ−９）の製造
テトラヒドロフラン２０ｍｌに２−アミノ−２−シクロプロピルプロピオニトリル０．２５ｇ（２．３ミリモル）及びトリエチルアミン０．３ｇ（３．０ミリモル）を溶解した。この混合物に２−（４−クロロフェニル）−２−メチルプロピオン酸クロリド０．５ｇ（２．３ミリモル）を１０℃で撹拌下に５分間で滴下した。滴下終了後、この反応液を室温で３時間撹拌した。反応液を濃縮した後、水を加え、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下で酢酸エチルを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、融点９３〜９４℃の目的物０．５ｇ（収率７５％）を得た。
【００９６】
製造例６  イソプロピル  ２−（４−トリフルオロメチルベンジルカルボニルアミノ）−２，３−ジメチルブチレート（化合物番号Ｂ−３６）の製造
ジクロロメタン５０ｍｌに４−トリフルオロメチルフェニル酢酸１．０ｇ（４．９ミリモル）を溶解し、これに１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩１．１ｇ（５．７ミリモル）を室温で加え、１０分間攪拌した。この混合物にイソプロピル  ２−アミノ−２，３−ジメチルブチレート０．９ｇ（５．２ミリモル）を加え、室温で３時間撹拌した。反応終了後、反応液に水を加え、ジクロロメタン層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下でジクロロメタンを留去した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、融点１２２〜１２３℃の目的物１．４ｇ（収率８０％）を得た。
【００９７】
本発明の農園芸用殺菌剤は一般式〔Ｉ〕で示されるフェニルアルカン酸アミド誘導体を有効成分として含有してなる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する場合には、その目的に応じて有効成分を適当な剤型で用いることができる。通常は有効成分を不活性な液体または固体の担体で希釈し、必要に応じて界面活性剤、その他をこれに加え、粉剤、水和剤、乳剤、粒剤等の製剤形態で使用できる。
【００９８】
好適な担体としては、例えばタルク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロピルアルコール、キシレン、シクロヘキサノン、メチルナフタレン等の液体担体等があげられる。界面活性剤及び分散剤としては、例えばジナフチルメタンスルホン酸塩、アルコール硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があげられる。補助剤としてはカルボキシメチルセルロース等があげられる。これらの製剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、または直接施用する。
【００９９】
本発明の農園芸用殺菌剤は茎葉散布、土壌施用または水面施用等により使用することができる。有効成分の配合割合は必要に応じ適宜選ばれるが、粉剤及び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）、また乳剤及び水和剤とする場合は５〜８０％（重量）が適当である。
【０１００】
本発明の農園芸用殺菌剤の施用量は、使用される化合物の種類、対象病害、発生傾向、被害の程度、環境条件、使用する剤型などによって変動する。例えば粉剤及び粒剤のようにそのまま使用する場合には、有効成分で１０アール当り０．１ｇ〜５ｋｇ、好ましくは１ｇ〜１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水和剤のように液状で使用する場合には、０．１ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜３，０００ｐｐｍの範囲から適宜選ぶのがよい。
【０１０１】
本発明による化合物は上記の施用形態により、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）、子嚢菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、不完全菌類（Ｄｅｕｔｅｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、藻菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅｓ）及び担子菌類（Ｂａｓｉｄｉｏｍｙｃｅｔｅｓ）に属する菌に起因する植物病を防除できる。
【０１０２】
次に具体的な菌名を非限定例としてあげる。ピリキュラリア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）属、例えばいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）、スフェロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）属、例えばうどんこ病菌（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ  ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、ベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒｉａ）属、例えば黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、ジベレラ（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ）属、例えばばか苗病菌（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ  ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、ボトリチス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）属、例えば灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ  ｃｉｎｅｒｅａ）、アルタナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）属、例えばコマツナ黒すす病菌（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ  ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ）、リゾクトニア（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ）属、例えば紋枯病菌（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ  ｓｏｌａｎｉ）、パクシニア（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）属、例えばさび病菌（Ｐｕｃｃｉｎｉａ  ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、シュウドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）属、例えばべと病菌（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ  ｃｕｂｅｎｓｉｓ）。
【０１０３】
さらに、本発明の化合物は必要に応じて殺虫剤、他の殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料等と混用してもよい。次に本発明の農園芸用殺菌剤の代表的な製剤例あげて製剤方法を具体的に説明する。以下の説明において「％」は重量百分率を示す。
【０１０４】
製剤例１  粉剤
化合物（Ａ−４）２％、珪藻土５％及びクレ−９３％を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【０１０５】
製剤例２  水和剤
化合物（Ｂ−６）５０％、珪藻土４５％、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【０１０６】
製剤例３  乳剤
化合物（Ｃ−２９）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。
【０１０７】
製剤例４  粒剤
化合物（Ｂ−３４）５％、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８６％を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【０１０８】
次に本発明の農園芸用殺菌剤の奏する効果を試験例をあげて具体的に説明する。尚、試験には特開平６−２２０００４号公報明細書に記載されている後述の化合物を比較薬剤として使用した。
【０１０９】
比較薬剤：Ｎ−（１−シアノ−１−シクロプロピルエチル）−２−（２，４−ジクロロフェニル）アセトアミド
【０１１０】
試験例１  イネいもち病予防効果試験
直径７ｃｍの素焼鉢に水稲種子（品種：愛知旭）約１５粒ずつ播種し、温室内で２〜３週間育成した。第４葉が完全に展開したイネ苗に製剤例２に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍになるように水で希釈し、１鉢当り１０ｍｌ散布した。風乾後、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に２４時間入れた。その後温室内に移し、接種５日後に第４葉の病斑数を調査した。数１により防除価を求め、表２５の基準により評価した結果を表２６〜表２８に示した。
【０１１１】
【数１】
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【０１１２】
【表２５】
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【０１１３】
【表２６】
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【０１１４】
【表２７】
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【０１１５】
【表２８】
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【０１１６】
試験例２  イネいもち病水面施用試験
直径９ｃｍの白磁鉢に２葉期のイネ苗（品種：愛知旭）稚苗を３茎ずつ４カ所に移植し、温室内で育成した。３葉期に製剤例４に準じて調製した粒剤を有効成分濃度が１０アールあたり３００ｇになるように鉢に水面施用処理をした。イネ苗の第４葉が完全に展開した頃、イネいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ  ｏｒｙｚａｅ）の分生胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２５℃の湿室内に２４時間静置した。その後、このイネ苗を温室へ移し発病させ、接種５日後に第４葉の病斑数を調査した。数１により防除価を求め、表２５の基準により評価した結果を表２９に示した。
【０１１７】
【表２９】
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【０１１８】
試験例３  リンゴ黒星病予防効果試験
直径５．５ｃｍのプラスチック製ポットにリンゴ種子（品種：紅玉）を４粒づつ播種し、温室内で２０日間育成させた。リンゴ苗の本葉第４葉が完全に展開した頃、製剤例２に準じて調製した水和剤を有効成分濃度が５０ｐｐｍになるように水で希釈し、１鉢当たり２０ｍｌ散布した。リンゴ苗に付着した薬液を乾かした後、リンゴ黒星病菌（Ｖｅｎｔｕｒｉａ  ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）の胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内に４８時間静置した。その後、リンゴ苗を温室内に移し発病させ、接種１４日後に各本葉の発病面積を調査した。表３０の基準により発病度を評価し、この発病度とその該当する葉数から数２により被害度を求め、さらに数３により防除価を求めた。得られた防除価を表２５の基準により評価し、結果を表３１に示した。
【０１１９】
【表３０】
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【０１２０】
【数２】
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【０１２１】
【数３】
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【０１２２】
【表３１】
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【０１２３】
【発明の効果】
本発明の農園芸用殺菌剤はイネいもち病、リンゴ黒星病等に対して極めて高い予防効果を有している。また、本発明の農園芸用殺菌剤は浸透移行性にも優れ、水面施用剤としてイネいもち病に対して極めて高い防除効果を発揮する。