(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス板の車内側の主表面上に、前記ガラス板に少なくとも光を照射する機能を有する光学機器の設けられた車両用曲げガラス板において、
前記光学機器の設けられている部分を除く前記ガラス板の車内側の主表面上には、少なくとも２層からなる反射防止膜が形成されており、
前記光学機器が設けられる部分には、直接的にシリカを主成分とする層が形成されていることを特徴とする光学機器が設けられた車両用曲げガラス板。
【請求項２】
前記反射防止膜は、前記ガラス板より高い屈折率を有する第１層と、該第１層上に設けられ前記ガラス板より低い屈折率を有する第２層の２層構成からなる請求項１に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板。
【請求項３】
前記第２層はシリカを主成分とする請求項２に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板。
【請求項４】
前記第１層の屈折率(ｎ1)が１．６５〜２．２０でかつ膜厚が１１０〜１５０ｎｍであり、第２層の屈折率（ｎ2）が１．３７〜１．４９でかつ膜厚が８１〜１００ｎｍである請求項２に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板。
【請求項５】
前記第１層の屈折率（ｎ1）が１．６７〜１．８であり、前記第２層の屈折率（ｎ2）が１．４０〜１．４７である請求項４に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板。
【請求項６】
前記光学機器の設けられる部分に形成されたシリカを主成分とする層と前記第２層が、一体に形成されている請求項２に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板。
【請求項７】
前記第１層および前記第２層は、ゾル−ゲル法により形成されたものである請求項４に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板。
【請求項８】
前記光学機器は、光学式雨滴検出装置である請求項１に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも光を照射する機能を有する光学機器の設けられた車両用曲げガラス板に関する。特に、レインセンサなどの光学機器を備えたガラス板において、さらに反射防止膜が設けられているガラス板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、ガラス板およびガラス物品の表面に、スパッタリング法、蒸着法、ロールコート法等の様々な手法により、反射膜、反射防止膜、着色膜、撥水膜等の機能性薄膜が形成されている。
【０００３】
なかでもゾル−ゲル法を用いたロールコート法、ディップコート法、スプレー法等のウェットコーティング法は、真空装置を必要とするスパッタリング法や蒸着法に比べ、設備費および生産性においても優れた手法であり、広い分野にて取り入れられている。
【０００４】
特にロールコート法は大面積での連続生産が可能であり、自動車などの車両用曲げガラスのコーティング方法として優れた手法である。
【０００５】
本出願人も、ゾル−ゲル法を自動車窓に適する反射防止ガラス板に適用し、特開平１１−２９２５６８号、特開２０００−１７７３８１、特開２０００−２５６０４０や特開２０００−２５６０４２などの出願を行っている。
【０００６】
ところで近年、乗用車等において、情報化や安全性が重視されてきている。情報化を行うためにＩＴＳなどの通信用の光学機器が、また安全性を高めるために光学式のレインセンサなどの光学機器が多く搭載されるようになってきている。
【０００７】
さらにウインドシールドガラスにおいて、ダッシュボードが写り込むと、前方が見にくくなる畏れがある。これを防ぐために、ウインドシールドガラス板の車内側表面に反射防止膜を設けるとよい。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
例えば、反射防止ガラスとしたウインドシールドガラスにおいて、さらに上述した光学機器を採用しようとすると、以下のような不具合の発生が考えられる。すなわち、ガラス表面にコートされている反射防止膜が、その機能性により光学機器の性能を低下させることである。
【０００９】
基本的に反射防止膜は、光学薄膜における光の干渉を利用して反射を防止するものである。このような反射防止膜は、入射する光をできるだけ反射しないようにして、透過する光を増加させるようにしたものである。後述するような多層膜からなる反射防止膜では、必ず相対的に低屈折率層から高屈折率層への光の入射が存在することになる。透明基板の裏面における反射も考慮すると、低屈折率層から高屈折率層への光の入射は、２回以上存在することになる。
【００１０】
光学式レインセンサのように、ガラス裏面の反射を利用して雨滴の付着を検出する方式では、このような反射防止膜が存在すると、屈折率の異なる界面で、反射ロスが発生してしまう。この反射ロスによって、受光素子の出力が低下してしまう。
【００１１】
反射防止膜とは、透明基板の裏面反射も考慮し、光が入射する側へ反射する光を低減させるものである。したがって、透明基板の裏面反射を利用するような光学機器と、反射防止膜が形成された透明基板と組み合わせた場合、反射光が減少してしまい、結果として光学機器の性能を低下させることになる。
【００１２】
とりわけ、ウインドシールドガラスに適用される反射防止膜では、ダッシュボードの写り込みを防ぐために、斜め入射の光による反射を抑える努力がなされている。このため、裏面反射を利用するような光学機器では、特にその性能が低下してしまうことになる。
【００１３】
そこで、光学機器の性能と反射防止膜の性能の両立が必要である。そのためには、光学機器の設置する場所に対応する反射防止膜を一部分除去する、あるいは一部分形成しないようにするとよい。
【００１４】
ところで、車両用窓ガラス板の場合、多くの場合曲げ加工が施されて用いられている。ガラス板表面において部分的に反射防止膜の形成されていない箇所が存在すると、ガラス板の曲げ加工の際に加熱した場合、膜応力の影響で、ガラス板の曲がり方に違いが発生してしまい、結果として光学的歪みが発生してしまうことがある。
【００１５】
そこで本発明は、上述したような不具合を解決するために、車両用曲げガラス板に反射防止膜を設けた場合でも、光学機器の性能が低下しないような車両用曲げガラス板の提供を目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上述した課題を解決するために、本発明は請求項１の発明として、ガラス板の車内側の主表面上に前記ガラス板に少なくとも光を照射する機能を有する光学機器の設けられた車両用曲げガラス板において、  前記光学機器の設けられている部分を除く前記ガラス板の車内側の主表面上には、少なくとも２層からなる反射防止膜が形成されており、前記光学機器が設けられる部分には、直接的にシリカを主成分とする層が形成されていることを特徴とする光学機器が設けられた車両用曲げガラス板である。
【００１７】
請求項２の発明として、
前記反射防止膜は、前記ガラス板より高い屈折率を有する第１層と、該第１層上に設けられ前記ガラス板より低い屈折率を有する第２層の２層構成からなる請求項１に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板である。
【００１８】
請求項３の発明として、
前記第２層はシリカを主成分とする請求項２に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板である。
【００１９】
請求項４の発明として、
前記第１層の屈折率(ｎ1)が１．６５〜２．２０でかつ膜厚が１１０〜１５０ｎｍであり、第２層の屈折率（ｎ2）が１．３７〜１．４９でかつ膜厚が８１〜１００ｎｍである請求項２に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板である。
【００２０】
請求項５の発明として、
前記第１層の屈折率（ｎ1）が１．６７〜１．８であり、前記第２層の屈折率（ｎ2）が１．４０〜１．４７である請求項４に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板である。
【００２１】
請求項６の発明として、
前記光学機器の設けられる部分に形成されたシリカを主成分とする層と前記第２層が、一体に形成されている請求項２に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板である。
【００２２】
請求項７の発明として、
前記第１層および前記第２層は、ゾル−ゲル法により形成されたものである請求項４に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板である。
【００２３】
請求項８の発明として、
前記光学機器は、光学式雨滴検出装置である請求項１に記載の光学機器の設けられた車両用曲げガラス板である。
【００２４】
本発明では、光学機器を取り付ける部分には反射防止膜を形成しないようにし、さらに当該部分には直接的にシリカを主成分とする膜を形成するようにした。
【００２５】
このようにすると、反射防止膜が部分的に形成されていない場合でも、曲げ工程における加熱によって、膜応力の影響でガラス板に光学的歪みが発生することが少なくなる。
【００２６】
なお本明細書において、シリカを主成分とする膜とは、５０質量％以上の二酸化珪素（ＳｉＯ2）を含む膜を意味する。
【００２７】
また本明細書において、屈折率は波長５５０ｎｍの光にて測定した値である。さらに膜厚は物理膜厚である。
【００２８】
【発明の実施の形態】
まず車両用曲げガラス板、特にウインドシールドガラスの用途に好ましく適用される反射防止膜について説明する。
【００２９】
一般に透明基板に形成される反射防止膜は、その層の数によりいくつかのグループに分けられる。すなわち、単層構成、２層構成、３層構成、多層構成である。
【００３０】
まず単層構成の反射防止膜は、例えば透明基板としてガラス板上に、該ガラス板の屈折率より低い屈折率の膜を形成している。実用的な低屈折率材料としては、ＭｇＦ2やＳｉＯ2が挙げられる。
【００３１】
このような単層構成では、反射防止の効果が十分でないので、ガラス板の屈折率より高い屈折率層と低い屈折率層の２層を組み合わせた２層構成の反射防止膜が用いられている。
【００３２】
さらに２層構成でも、反射防止の効果が十分でない場合は、低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層からなる３層構成としたり、さらに４層以上の構成からなる反射防止膜も用いられる。
【００３３】
なおいずれにせよ、反射防止膜の最上層には、透明基板の屈折率より低い屈折率層を形成することになる。例えば、ガラス板に対する低屈折率材料は、上述したＭｇＦ2やＳｉＯ2のみが実用的である。しかしＭｇＦ2では、耐久性や耐候性に乏しく、またガラス板の曲げ工程における加熱には耐えられないので、このような用途に適用可能な材料はＳｉＯ2のみとなる。
【００３４】
ここで、車両用の曲げガラス板への反射防止膜を適用する場合を考えると、膜厚の均一性などから、平板の状態で反射防止膜を形成し、その後加熱してガラス板を曲げるのが好ましい。
【００３５】
比較的簡単な膜構成で、反射防止の効果が大きな２層構成の反射防止膜において、低屈折率材料であるｎ2=1.46のＳｉＯ2に組み合わせられる高屈折率材料の屈折率ｎ1を算出してみる。ｎ1とｎ2の関係は、ガラスの屈折率(=1.52)をｎg、空気の屈折率(=1.0)をｎ0とすると、次式で与えられる。
【数１】
ｎ1＝［（ｎ2）2×ｎg／ｎ0］1/2
この式からｎ1を求めると、ｎ1=1.80となる。
【００３６】
また車両用のガラス板に適用することを考慮すると、大面積への適用が可能で設備的にも簡便なゾル−ゲル法による成膜が好適である。
ゾル−ゲル法にて成膜可能な単一材料において、ｎ1=1.80付近の屈折率を有する適当な材料はない。そこでいずれもゾル−ゲル法にて成膜可能な、ｎ=2.2のＴｉＯ2とｎ=1.46のＳｉＯ2とを混合した層を適用することが考えられる。さらにｎ=1.95のＺｒＯ2や、ＣｅＯ2、Ｂｉ2Ｏ3などを含ませて、高屈折率層を形成してもよい。
【００３７】
また低屈折率材料であるＳｉＯ2層も、ゾル−ゲル法にて形成されるとよい。さらに多孔質状の膜として、見かけ上の屈折率を下げてもよい。また低屈折率の無機微粒子を混入させて、屈折率を下げてもよい。第２層の屈折率を下げると、反射防止の効果が大きくなる。なお第２層はシリカを主成分とするが、Ｂ2Ｏ3やＡｌ2Ｏ3を含ませてもよい。
【００３８】
この２層構成の反射防止膜において、第１層の屈折率(ｎ1)を１．６５〜２．２０でかつ膜厚（ｄ1）を１１０〜１５０ｎｍとし、第２層の屈折率（ｎ2）を１．３７〜１．４９でかつ膜厚（ｄ2）を８１〜１００ｎｍとすることが好ましい。
【００３９】
さらに第１層の屈折率（ｎ1）を１．６７〜１．８とし、前記第２層の屈折率（ｎ2）を１．４０〜１．４７とすることがより好ましい。
【００４０】
２層構成の反射防止膜をこのような構成にすると、車両用ガラス板、特にウインドシールドガラスに適用した場合に重要となる、斜めからの光に対する反射防止効果に優れている。
【００４１】
さらに、光学機器の設けられる部分に形成されるシリカを主成分とする層も、ゾル−ゲル法にて成膜されるとよい。
【００４２】
（塗布溶液の調整）
まず、反射防止膜を形成するための塗布溶液の調整について説明する。
エチルシリケート４０（コルコート社製）  ５００ｇを、エチルセロソルブ  ４１０ｇおよび0.1mol/Lの塩酸  ９０ｇにて加水分解し、さらに撹拌して、溶液Ａを調整した。
つぎに、チタニウムテトライソプロポキシド  ６５．５ｇとアセチルアセトン６４．１ｇとを混合し、溶液Ｂを調整した。
【００４３】
この溶液Ａと溶液Ｂを１：１の割合で混合し、さらにエチルセロソルブ溶媒にて適宜希釈して、塗布溶液Ｃを調整した。
さらに溶液Ａを、エチルセロソルブ溶媒にて適宜希釈し調整したものを、塗布溶液Ｄとした。
【００４４】
（実施例１）
まず、調整された塗布溶液Ｃを、所定の寸法に切断され洗浄されたフロート法によるソーダライム珪酸塩ガラス板上に、ロールコート法にて塗布した。このとき、光学機器を取り付ける場所には塗布されないように、フレキソ版の当該場所表面は、切り欠きを設けておいた。
【００４５】
この塗布されたガラス板を、約３００℃にて乾燥した。次に、このガラス板の全面に、塗布溶液Ｄを、同様にロールコート法にて塗布し、約３００℃にて乾燥した。この結果、塗布溶液Ｄは光学機器を取り付ける場所も含め、ガラス板の主表面全面に塗布された。
【００４６】
このガラス板を６２０〜６３０℃にて焼成し、さらに自動車用ガラスとして曲げ成形を行った。曲げ成形は、前記ガラス板と、同様の形状に加工された別のガラス板を積み重ねて自重曲げ型上に載せ、加熱炉内にて自重により行った。
【００４７】
このように、１層目には屈折率ｎ1＝約１．７４、膜厚ｄ1＝約１３０ｎｍ、２層目には屈折率ｎ2＝約１．４４、膜厚ｄ2＝約９０ｎｍの２層構成の反射防止膜が形成されたガラス板を得た。
【００４８】
この反射防止膜付きガラス板を車内側に、前記別のガラス板を車外側として、さらに中間膜であるＰＶＢ膜を用いて、通常の合わせ工程を経て、自動車用反射防止膜付き曲げガラス板であるウインドシールド用合わせガラス板を得た。
【００４９】
この実施例では、光学機器を取り付ける部分に直接的に形成するシリカを主成分とする膜を、２層構成の反射防止膜の上層と兼用するようにし、一体的に形成した。この結果、工程を簡略化することができる。
【００５０】
なお、反射防止膜を形成した面が車内側となるようにしており、車外側用ガラス板には、このような処理はしていない。
【００５１】
光学機器が設けられている部分のガラス面上に、少なくとも直接的にシリカを主成分とする膜が形成されていると、ガラス板の主表面に反射防止膜が形成されていても、ガラス板の曲げ工程で、膜応力の影響が小さくなるので、光学的歪みも無視できる程度となる。
【００５２】
上述の自動車用反射防止膜付き曲げガラス板において、前記１層目を形成していない部分に、光学機器であるレインセンサのモジュールを取り付けて、光学機器の設けられた車両用曲げガラス板を得た。光学機器を取り付けた部分の断面の様子を図１に示した。
【００５３】
図１において、ガラス板１の表面には、高屈折率層２１と低屈折率層２２からなる低反射膜２が設けられている。さらにガラス板１において、例えばレインセンサなどの光学機器３を設ける領域には、高屈折率層２１が形成されておらず、低屈折率層２２が直接形成されている。
【００５４】
こうして得られた自動車用反射防止膜付き曲げガラス板は、自動車用安全ガラス基準を満足しており、特に光学機器を設置する部分での像の歪みもなく、優れた光学特性を示した。また前記ガラス板の主表面は、反射防止機能を有しており、ダッシュボードの写り込みもなく、運転者に良好な視界を提供できる。
【００５５】
この自動車用反射防止膜付き曲げガラス板において、光学機器を取り付ける場所の光学スペクトルを測定し、センサへの出力の影響を確認した。なお、この場合の光学機器は、７００ｎｍの波長の光を使用するレインセンサとした。
【００５６】
実施例１のガラス板に対して、一例として４５°の角度で光が入射したときの界面におけるロスだけを考慮した透過率を算出したところ、約９９．８％であった。
【００５７】
実施例１では、検知面である車外側用ガラス板において、２回反射するような設計としているので、低屈折率層から高屈折率層への界面は４つ存在する。つまりセンサの出力変化は、この透過率の４乗で減少してしまうことなる。実施例１における反射光の減少量は約０．８％であり、これは無視できるほど小さいものであった。
【００５８】
（実施例２）
実施例２は、実施例１において溶液Ｃを塗布しなかった箇所に、低屈折率用を形成する前に溶液Ｄを塗布し、さらにガラス表面全面に溶液Ｄを塗布したものである（図２参照）。
【００５９】
図２において、光学機器３を設ける領域には、高屈折率層２１を形成しない代わりに低屈折率層２３が形成され、さらに低屈折率層２２が形成されている。なお、高屈折率層２１の膜厚と低屈折率層２３のそれは、実質的に同じにすることが好ましい。
【００６０】
このような構成とすると、ガラス板の曲げ加工の際に発生する膜応力の影響をほとんどなくすことができる。その結果、光学的歪みが発生せず、好ましい形態である。
【００６１】
（比較例１）
実施例１と同様の塗布溶液を用いて、自動車用反射防止膜付き曲げガラス板を作製した。ただし、塗布溶液Ｄを用いて２層目を塗布するときも、光学機器を取り付ける場所には、１層目の塗布と同様に、溶液を塗布しないようにした。つまりこの比較例１では、光学機器を取り付ける領域には、全く反射防止膜が形成されていない（図３参照）。
【００６２】
このようにして得た自動車用反射防止膜付き曲げガラス板を通じて、格子模様を観察した。その観察結果の様子を模式的に図４に示す。図より明らかなように、反射防止膜を形成した部分と形成しなかった部分の境界において、曲げ加工の際に光学的な歪みが発生していた。このように、比較例１で得たガラス板では、透視像がゆがんでおり、自動車用ガラスとしての基準を満足したものではなかった。
【００６３】
（比較例２）
実施例１と同様の塗布溶液を用いて、自動車用反射防止膜付き曲げガラス板を作製した。ただし、実施例１とは異なり、光学機器を取り付ける場所にも、主表面と同様の、２層からなる反射防止膜を形成した。
【００６４】
このようにして得られた反射防止膜付き曲げガラス板に対して、光学機器を取り付ける場所において、実施例１と同様に界面におけるロスだけを考慮した透過率を算出したところ、約９７％であった。つまり、比較例２における反射光の減少量は約１１．５％であり、大きな信号ロスを生じていた。
【００６５】
以上の説明は、ゾル−ゲル法による塗布溶液をロールコート法にてコーティングした例であった。しかし本発明において、コーティング方法はロールコート法に限られることなく、ディップコート法、スパッタリング法、蒸着法を機能性薄膜の形成に適用することができる。
【００６６】
また上述の実施例では、反射防止膜は２層構成を例に説明したが、これに限られることなく、３層構成以上の反射防止膜についても同様に本発明を適用することができる。ただし、多層構成になればなるほど工程が増えるので、２層構成の反射防止膜が反射防止性能と製造コストのバランスに優れている。
【００６７】
３層構成以上の反射防止膜においても、光学機器を設ける場所では、最上層となる層以外は形成しないで、低屈折率層である最上層のみを、ガラス板の車内側の主表面全面に形成するようにすればよい。
【００６８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明による光学機器の設けられた車両用曲げガラス板では、光学機器の設けられる部分のガラス面上に、直接的にシリカを主成分とする膜を形成することで、曲げ加工の際の膜応力の影響を緩和することができる。
【００６９】
また車両用曲げガラス板の車内側の主表面には、反射防止性能を持たせながら、光を照射する機能を有する光学機器の性能低下を防ぐことができる。
【００７０】
また、光学機器の設けられる部分に形成されたシリカを主成分とする層と、２層構成の反射防止膜における第２層を、一体に形成することによって、工程を簡略化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による光学機器の設けられた車両用曲げガラス板の断面構成を示す図である。
【図２】実施例２に示した車両用曲げガラス板の断面構成を示す図である。
【図３】比較例１に示した車両用曲げガラス板の断面構成を示す図である。
【図４】比較例１に示した車両用曲げガラス板における透視歪みの様子を示す模式図である。
【符号の説明】
１：ガラス板、２：低反射膜、２１：高屈折率層（ＳｉＯ2＋ＴｉＯ2）、２２、２３：低屈折率層（ＳｉＯ2）、３：光学機器（レインセンサ）、４：光学機器を設ける領域、５：格子模様、
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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