(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
形状保持剤としてポリアクリル酸を０．１〜０．９重量％及びつや出し剤を含有し、前記つや出し剤の有効成分として、ワックス類、シリコーンオイル類、微粒子パウダー類及び樹脂類を含有することを特徴とするジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤。
【請求項２】
ワックス類が０．１〜５重量％、シリコーンオイル類が０．２〜６重量％、微粒子パウダー類が０．０５〜３重量％、樹脂類が０．０３〜５重量％である請求項１記載のジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤。
【請求項３】
０．５重量％ポリアクリル酸水溶液のＮａＯＨ中和液の粘度が８０００ｃｐｓ（２５℃）以上であるポリアクリル酸を使用することを特徴とする請求項１〜２いずれかに記載のジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明はジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤であり、車両の塗装面の汚れを取りのぞき、更には塗装面が、本来の美しい状態で保たれる様に保護できる被膜を形成する撥水性つや出し剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
車両の塗膜は通常自然界にあっては、ほこり、砂じん、土や泥、排気ガス、タイヤの摩耗ミスト、アスファルトやピッチ、工場排煙、工事現場や農場からの飛散ミスト、酸性雨の成分などにより、たいへん汚れ易い状況にある。そして、これらは水洗いや簡単な洗浄ではなかなか落ちにくい程に強固に付着しているものである。やがては、これらは車両の塗膜の美感を損うだけでなく、塗膜の劣化を進める大敵ともなる。そこで、塗膜の劣化を防ぎ、美感を保持するためにクリーナーワックスをはじめとするカーワックス類が必要となる。
【０００３】
これらカーワックス類は、塗装面上の汚れを取りのぞき、更には塗装面に撥水性、光沢性、滑り性のある被膜を形成して、塗膜の美感と劣化を守りふせいでいる。
【０００４】
一般にカーワックス類は固形ワックス、半ネリ状ワックス、液体ワックスの３種に分類される。当然のことながら、流動性のないものは固形ワックスと半ネリ状ワックスである。固形ワックスとは、カルナバロウで代表される様なロウ成分と、シリコーンオイル、石油系溶剤を混合し、加熱して均一に溶解させ、その後冷却して固化させたものであり、半ネリ状ワックスとは、ロウ成分と石油系溶剤を混合し、加熱し、その後水と界面活性剤とシリコーンオイルを撹拌下添加して、冷却後ペースト化したものである。
【０００５】
上記カーワックスの使用方法としては一般的には、ウレタンのスポンジで車両の塗装面にうすくムラなくぬりのばし、乾燥させ、石油系溶剤又は水が蒸発した後、ウエスで拭き取るのが一般的である。ここで、使用感という点からはペースト状の半ネリ状のワックスが最も良好である。固形ワックスは硬くてウレタンのスポンジで取りにくく、また車両の塗装面にうすくムラなくぬりのばすことも難しい。逆に液体ワックスは粘度が低い為、ウレタンのスポンジの気泡中にしみ込んでしまったり、スポンジに付ける際、まわりに飛び散ったりしてしまう。よって使用感という点ではペースト状のワックスが最も使いやすい。
【０００６】
またペースト状のワックスは、形状をペースト状に保つための固形分が最低でも１％以上、多い時では５％前後必要である。そのため使用方法としては、ウレタンのスポンジで車両の塗装面にぬりのばして、石油系溶剤または水を十分に蒸発させた後、ウエスで不用になったワックス分を拭き取らなければならなく、ワックスがけするのに多くの時間が必要であった。その為、塗り込むだけでワックスがけが完了する簡便なカーワックスが必要となる。塗り込むだけで完了さすには、どうしても多量の形状保持剤は不必要となり、形状保持剤を減らさなくてはならない。
【０００７】
その他、ペースト状ワックス、固形ワックス、液体ワックス、どれにでも共通ていえることであるがその成分として、石油系溶剤を使用している。一般的に石油系溶剤とは、ミネラルスピリットに代表される脂肪族炭化水素系溶剤であるが、人体に対する影響および近年のＶＯＣ（揮発性有機化合物）規制問題および臭いの問題を考えると、出来るだけ使用しない方向へ進んだ方がよい。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は上記の課題、即ち使用感の良いペースト状、クリーム状、ジェル状の形態をもつワックスで、形状保持の為の固形分を減らし、ワックスがけ時の乾燥工程や、余分なワックスの拭き取り工程のいらない、石油系溶剤を含まない、車両の塗装面つや出し剤の研究を行なった。
【０００９】
鋭意研究、検討の結果上記課題を解決する本発明を完成させたもので本発明は、形状保持剤としてポリアクリノレ酸を０．１〜０．９重量％及びつや出し剤を含有し、前記つや出し剤の有効成分として、ワックス類、シリコーンオイル類、微粒子パウダー類及び樹脂類を含有することを特徴とするジェル状の塗装面の撥水性つや出し剤である。
【００１０】
ポリアクリル酸は、カルボキシビニルポリマーであり、水との親和性が高く、無機あるいは有機のアルカリで中和することにより降伏値の高いチキソトロピックなジェル状の高粘度体を得ることができるものであり、そのジェル状物は半ネリ状ワックスの形状と似たものとなる。溶媒としても、水、アルコール類、グリコール類などが使用でき、石油系溶剤を使用することなしに増粘さすことができる。
【００１１】
水溶性のゲル化剤としては、他にでん粉、アラビアガム、寒天、グアーガム、ゼラチン、アルギン酸、ポリアクリルアミド、ビーガム、ベントナイト、メチル化セルロースなどが上げられるが、どれも少量で十分な粘度を出すことができないので不適であり、ポリアクリル酸のみが少量で十分な粘度を出すことが出来、拭き取り不要の塗り込むだけでワックスがけが可能となる。
【００１２】
ポリアクリル酸の濃度は０．１〜０．９重量％が好ましく、特には０．２５重量％から０．７重量％が好ましい。０．１重量％未満だと、アルカリで中和しても十分なジェル状ペースト物とはならずに流れてしまう。また、０．９重量％より多く使用すると、ワックスがけ時にポリアクリル酸が塗面に付着してこびりついてしまって、拭き取りのいらない塗り込むだけの塗装面つや出し剤にならない。ポリアクリル酸としては０．５重量％ポリアクリル酸水溶液のＮａＯＨ中和液の粘度が８０００ｃｐｓ（２５℃）以上であるポリアクリル酸が好ましく、粘度はＢ８Ｈ型回転粘度計２０ｒｐｍによる。
【００１３】
本発明で使用するジェル状の塗面つや出し剤の有効成分の１つであるワックス類としては、ワックスエマルジョンが好ましい。ワックスエマルジョンとしては、カルナバワックスのエマルジョン、パラフィンワックスのエマルジョン、モンタンワックスのエマルジョン、ポリエチレンワックスのエマルジョン、合成炭化水素系ワックスのエマルジョン、キャンデリラワックスのエマルジョン、ミツロウワックスのエマルジョン、木ロウワックスのエマルジョン、セラックロウのエマルジョン、マイクロクリスタリンワックスのエマルジョンなどが上げられ、単独で使用することも出来るが２種以上を組み合わせても問題はない。好ましくは撥水性能のよい、ポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、合成炭化水素系ワックスのエマルジョン化された物を使用することが望ましい。
【００１４】
使用量としてはエマルジョン化される前の純ワックス固形分として、０．１重量％から５重量％が好ましく、特には０．２５重量％から３重量％が好ましい。０．１重量％未満であると十分な均一な膜が車両塗装表面に形成することができなく、十分な撥水効果が得られないばかりか、十分なつやも得られない。逆に、５重量％を越えてしまうと車両塗装表面に付着してしまい、拭き取りのいらない塗り込むだけの塗装面つや出し剤にはならなくなってしまう。
【００１５】
また、本発明で使用するシリコーンオイル類としてはシリコーンオイルエマルジョンを使用することが好ましい。そのエマルジョンとしてはジメチルシリコーンオイルのエマルジョン、アルキル変性シリコーンオイルのエマルジョン、ポリエーテル変性シリコーンオイルのエマルジョン、アルコール変性シリコーンオイルのエマルジョン、フッ素変性シリコーンオイルのエマルジョン、アミノ変性シリコーンオイルのエマルジョン、メルカプト変性シリコーンオイルのエマルジョン、エポキシ変性シリコーンオイルのエマルジョン、カルボキシ変性シリコーンオイルのエマルジョン、高級脂肪酸変性シリコーンオイルのエマルジョン、カルナバ変性シリコーンオイルのエマルジョン、アミド変性シリコーンオイルのエマルジョン等が上げられる。これらは単独で使用することも出来るが、２種以上を組み合わせて使用しても問題ない。
【００１６】
使用量としてはエマルジョン化される前の純シリコーンオイル分として、０．２重量％から６重量％が好ましく、特には０．４重量％から４重量％が好ましい。０．２重量％未満であると車両塗装面上に有効成分を均一に塗布できなくなったり、ワックス、樹脂が、こびりついてしまう。また逆に、６重量％より多くなると、オイル分がだぶついてしまい塗装面に残り、ぎらついてしまい美しい仕上がりにならない。
【００１７】
本発明中の微粒子パウダーとしては、微粒子であるならば無機、有機に関わらずクリーナー剤または均一な被膜づくりのために必要である。かかる粉体としはカオリン、タルク、硅石、硅藻土、パーライト、シリカ、炭酸カルシウム、ゼオライト、アルミナ、水酸化アルミニウム、酸化クロム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、硅酸ジルコニウム、ダイヤモンドパウダー、ガラスパウダー、ＰＴＦＥ樹脂パウダー、シリコーンパウダー、ナイロンパウダー等が上げられる。これらは単独で使用する事も出来るが２種以上を組合わせて使用してもよい。
【００１８】
これらのパウダーの粒径は０．５〜５μｍでなくてはならない。０．５μｍ未満であるとクリーナー効果がなく、逆に５μｍより大きいと塗り込み時に微粒子が残ってしまい白く塗装面上に浮き出たり、塗装面を研磨によりいためてしまう。使用量としては０．０５〜３重量％が好ましく、特には０．１重量％から１．５重量％が好ましい。０．０５重量％より少ないとクリーナー効果がなかったり均一な被膜を形成するための効果がない。また逆に３重量％を越えてしまうと、塗り込み時に微粒子が残ってしまい白く塗装面上に浮き出たり、ワックス分またはシリコーンオイル分を吸着したりして均一な被膜を形成することができなくなる。
【００１９】
本発明中の樹脂については撥水持続性能の向上のために添加する。かかる樹脂として石油樹脂のエマルジョンおよびシリコーン樹脂のエマルジョンおよびアクリル樹脂のエマルジョン、フッ素樹脂のエマルジョンが特に好ましいが、これらに限定するものではない。これらの樹脂は単独で使用することもできるが、２種以上組み合わせて使用することもできる。使用量は樹脂純分として０．０３重量％から５重量％が好ましく、より好ましくは０．０３重量％から３重量％が好ましい。０．０３重量％未満であると樹脂としての性能が得られなく、撥水持続性能の向上にならない。また逆に５重量％より多く使用すると樹脂の定着作用でワックス類またはパウダー類を固着してしまい、きれいな面が出ない。
【００２０】
本発明品において、上記必須成分の他に防腐剤、可塑剤、紫外線吸収剤、洗浄剤、キレート剤なども必要に応じて添加することができる。以下に実施例、比較例をあげて本発明を詳細に説明する。
【００２１】
次に実施例、比較例で使用した成分を簡単に述べる。
・エマスター０００１  日本精蝋（株）、マイクロクリスタリンワックスをベースとするワックスエマルジョン、アニオン乳化物、４０％濃度
・エマスター０１６４  日本精蝋（株）、カルナバワックスをベースとするワックスエマルジョン、ノニオン乳化物、３０％濃度
・エマスター０１３６  日本精蝋（株）、パラフィンワックスをベースとするワックスエマルジョン、ノニオン乳化物、４０％濃度
・ポリゲンＰＥ  ＢＡＳＦ（株）、ポリエチレンをベースとするワックス、エチレンの乳化重合により製造されたもの、ｐＨ９．０〜１１．０、４０％濃度
・Ｊ−６４３  中京油脂（株）、融点が９９℃のポリエチレンをベースとするワックス、アニオン乳化物、３５％濃度
・Ｊ−６４２  中京油脂（株）、融点が８８℃のポリエチレンをベースとするワックス、アニオン乳化物、３５％濃度
・ＳＨ７０３６  東レ・ダウコーニングシリコーン（株）、粘度３５０ｃｓのジメチルポリシロキサンのアニオン乳化物、３８％濃度、ｐＨ８．５
・ＳＭ７０２５  東レ・ダウコーニングシリコーン（株）、粘度５０００ｃｓのジメチルポリシロキサンのアニオン乳化物、３３％濃度、ｐＨ８．０
・ＢＹ２２−８２０  東レ・ダウコーニングシリコーン（株）、カルボキシル変性シリコーンオイルのノニオン乳化物、濃度２０％、ｐＨ４．０
・シルキャストＥ  信越化学工業（株）、ペインタブル性を持ったシリコーンオイルの乳化物、比重１．０、濃度１０％
．シリコンスターＹＯ−５０Ｓ  （株）日新化学研究所、粘度５００ｃｓのジメチルポリシロキサンのノニオン乳化物、濃度３０％、ｐＨ７．０
・カーボポールＥＺ−１  Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社、０．５％固形分水溶液中和粘度が５０，０００ｃｐのポリアクリル酸、水分散性が良好
・カーボポール９４．０  Ｂ．Ｆ．グッドリッチケミカル社、０．５％固形分水溶液中和粘度が５０，０００ｃｐのポリアクリル酸
・ハイビスワコー１０３  和光純薬工業（株）、０．２％中和液の粘度が１３，０００〜２７，０００ｃｐ、カルボキシル基含量が５５．７〜６３．４％のポリアクリル酸
・ハイビスワコー１０４  和光純薬工業（株）、０．２％中和液の粘度が２２，０００〜４０，０００ｃｐ、カルボキシル基含量が５５．７〜６３．４％のポリアクリル酸
・ジュンロンＰＷ−１１０  日本純薬（株）、０．２％中和液が８０００〜２００００ｃｐｓ／２５℃、０．２％水溶液がｐＨ３〜３．８のポリアクリル酸
・サイリシア３５０  富士シリシア化学（株）、平均粒子径１．８μｍ（コールカウンター法）、表面積３００ｍ２／ｇ（簡易ＢＥＴ法）のシリカ微粒子パウダー
・サイリシア２５０  富士シリシア化学（株）、平均粒子径２．７μｍ（コールカウンター法）、表面積３００ｍ２／ｇ（簡易ＢＥＴ法）のシリカ微粒子パウダー
・サテントンＷ  エンゲルハード社、平均粒子径１．４μの不溶性アルミニウムシリケート微粒子パウダー
・Ｂ７０３  日本軽金属（株）、９９．６％Ａｌ（ＯＨ）３、平均粒子径２μ、ＢＥＴ比表面積７ｍ２／ｇの微粒子水酸化アルミニウム微粒子パウダー
・Ｒ２７０１  ワッカーケミカルズイーストアジア（株）、シリコーンレジンエマルジョン、メチルシリコーンレジンのアニオン界面活性剤乳化物、４０％濃度、ｐＨ約６
・Ａ−６１４  ゼネカ（株）、アクリル樹脂エマルジョン、３２％濃度、ｐＨ８．０、粘度２００ｅｐｓ／２５℃
・プライマルＡＣ−２２  ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）、アクリル樹脂エマルジョン、ノニオン性、４４．５％濃度、ｐＨ９．８、粘度５００ｃｐｓ
・セロゾールＤ３５５  中京油脂（株）、石油系樹脂エマルジョン、４０％濃度、ｐＨ８
・ディックガードＦ−９０Ｎ  大日本インキ化学（株）、フッ素樹脂系エマルジョン、濃度２０％、ノニオン性
・ＫＭ−９７１７  信越化学工業（株）、シリコーン樹脂エマルジョン、濃度６０％、粘度（２５℃）１３９０ｃｐ、ｐＨ（２５℃）７．３
・ヘキストワックスＳ  クラリアンドジャパン（株）、酸価１３５〜１５５の高級脂肪酸
・ポリワックス６５５  バレコ社、融点１０２℃、平均分子量７００、エチレンのホモポリマー、硬質の脂肪族炭化水素
・ペガゾール３０４０  モービル石油、蒸留範囲１５５〜１９７℃、アニリン点５６℃の脂肪族溶剤
【００２２】
【実施例、比較例】
実施例１
0004025892.tif 000002
イオン交換水中にハイビスワコー１０３を添加して十分に撹拌後、１０％アンモニア水で中和した。その後撹拌しながらエマスター０００１、サイリシア３５０、ＳＨ７０３６、セロゾールＤ３５５を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２３】
実施例２
0004025892.tif 000003
イオン交換水中にハイビスワコー１０４を添加してその後、サテントンＷを添加する。十分に撹拌した後、１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した。その後撹拌しながら、ポリゲンＰＥ、Ｊ−６４２、ＳＭ７０２５、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、Ｒ２７０１、プライマルＡＣ−２２を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２４】
実施例３
0004025892.tif 000004
イオン交換水中にカーボポール９４０を添加して十分に撹拌後、１０％トリエタノールアミン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、Ｊ−６４３、サイリシア２５０、ＢＹ２２−８２０、Ａ−６１４を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２５】
実施例４
0004025892.tif 000005
イオン交換水中にカーボポール９４０とカーボポールＥＺ−１、Ｂ７０３を添加して十分に撹拌後、１０％モルホリン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマスター０１６４、シルキャストＥ、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、ディックガードＦ−９０Ｎを順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２６】
実施例５
0004025892.tif 000006
イオン交換水中にハイビスワコー１０４とジュンロンＰＷ−１１０を添加して十分に撹拌後、１０％アンモニア水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマスター０１３６、Ｊ−６４２、サイリシア３５０、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、ＳＭ７０２５、ＫＭ−９７１７を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２７】
比較例１
0004025892.tif 000007
0004025892.tif 000008
イオン交換水中にハイビスワコー１０３を添加して十分に撹拌後、１０％アンモニア水溶液で中和した。その後撹拌しながら、Ｊ−６４２、サイシリア２５０、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、セロゾールＤ３５５を順に添加した。ジェル状物ではなく、液状物を得た。
【００２８】
比較例２
0004025892.tif 000009
イオン交換水中にハイビスワコー１０４とカーボポール９４０を添加して十分に撹拌後、１０％モルホリン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、Ｊ−６４３、エマスター０００１、Ｂ７０３、サテントンＷ、ＳＨ７０３６、シルキャストＥ、プライマルＡＣ−２２を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００２９】
比較例３
0004025892.tif 000010
0004025892.tif 000011
イオン交換水にカーボポールＥＺ−１を添加して十分に撹拌後、１０％トリエタノールアミン水溶液で中和した。その後撹拌しながら、エマスター０１６４、サイリシア３５０、ＢＹ２２−８２０、ＳＭ７０２５、ディックガードＦ−９０Ｎを順に添加して、ジェル状物を得た。
【００３０】
比較例４
0004025892.tif 000012
イオン交換水にハイビスワコー１０４、ジュンロンＰＷ−１１０、サイリシア２５０を添加して十分に撹拌後、１０％ＮａＯＨ水溶液で中和した。その後撹拌しながら、ポリゲンＰＥ、シリコンスターＹＯ−５０Ｓ、ＫＭ−９７１７を順に添加して、ジェル状物を得た。
【００３１】
比較例５
0004025892.tif 000013
0004025892.tif 000014
ペガゾール３０４０にヘキストワックスＳ、ポリワックス６５５を加え約９５℃に加熱して溶解する。これをグリセリンとモルホリンを溶かして約８２℃に加熱した水中に撹拌下注入して乳化する。その後サテントンＷを分散し、室温まで静置して軟らかいペーストを得る。
【００３２】
試験方法
平成５年型トヨタカリーナ、ダークブルーイッシュグレーメタリック塗装車の屋根部分を試験用として用いる。先ず、洗車をし、次にクリーナーワックスを掛けて汚れを除去し、さらに残っているワックスの被膜成分を脂肪族溶剤で除去して、試験面として用意する。この試験面を１１区分に分け、各区分に各試料を塗布する。１区分だけ空試験用として、無塗布で残す。先ず、試料の適量をタオルに取り、これを１つの試験区分に塗り込む。ただし、比較例５のみは試料の適量をウレタンスポンジに採取して、１試験区分に塗り拡げ、約１５分間自然乾燥さした後、きれいな綿タオルでみがき上げ作業を行いワックス被膜を形成させる。
【００３３】
試験車は屋外に駐車させ、１週間を単位とし、その間約１００ｋｍ路上走行する。この１単位に１回の割合で水洗いを行う。この試験要領で以下の試験項目について試験を行う。試験期間は３カ月間継続して行う。
【００３４】
作業性、使いやすさについて、ワックス掛け時の作業性と使いやすさについて使用感として示した。その評価の基準は次の通りである。結果を表１に示す。
◎  使用感が良い
△  使用感がやや悪い
×  使用感が悪い
【００３５】
【表１】
0004025892.tif 000015
【００３６】
撥水性の持続について、１カ月後、２カ月後、３カ月後水洗いを行なった後、水玉の状態を目視で判定した。その評価基準は次の通りである。結果は表２に示す。
撥水、水玉の形  ◎  初期と同等
○  殆ど良好
△  やや劣化
×  殆ど劣化
【００３７】
【表２】
0004025892.tif 000016
【００３８】
光沢性の持続効果  光沢性の持続について、１カ月後、２カ月後、３カ月後の光沢性を目視で空試験と比較判定した。その評価基準は次の通りである。結果を表３に示す。
光沢    ◎  初期と同等
○  殆ど良好
△  やや劣化
×  殆ど劣化
【００３９】
【表３】
0004025892.tif 000017
【００４０】
【発明の効果】
本発明は形状保持剤をできるだけ少なくし且つ石油系溶剤を無くした塗装面の撥水性つや出し剤であるので、ワックス掛け時の乾燥や、余分のワックス等のつや出し成分の拭き取り作業が不要という特徴を有し、使用感が良いという効果及びその被膜は撥水性能及び光沢性能に優れるという効果を奏する。