(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）キャリア及びシアン着色剤として橋かけアルミニウムフタロシアニン顔料を含む第１インク；
（ｂ）キャリア及びマゼンタ着色剤としてキナクリドン顔料を含む第２インク；並びに
（ｃ）キャリア及び非ベンジジンイエロー顔料を含む第３インク
を含んでなるカラー印刷用カラーインクジェットインクセット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット印刷の分野、特にカラー印刷の分野に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット印刷は、ディジタル信号に応答して、基体（紙、透明フィルム、布等）の上にインク滴を付着させて画像を生成するためのノンインパクト方法である。インクジェットプリンタは、工業用ラベリングから事務文書の少量印刷及びピクトリアル画像形成の範囲のマーケットにわたる広範囲の用途を有している。
【０００３】
米国特許第５，１４３，５４７号明細書には、「特定のコート紙に、真に迫った、鮮やかなカラーを生成する」Acid Yellow 23、Direct Red 227、及びAcid Blue 9 を含んでなる特定の色素セットが開示されている。米国特許第５，１４５，５１９号明細書には、Direct Yellow 86、Acid Red 52 、及びAcid Blue 9 を含んでなる特定の色素セットが同じように開示されている。米国特許第５，１８５，０３４号明細書には、米国特許第５，１４３，５４７号明細書に記載のものと同じシアン、マゼンタ、及びイエロー色素と、Food Black 2とを含んでなる４種の色素のセットが開示されている。米国特許第５，２７３，５７３号明細書には、Acid Yellow 23、Acid Red 52 、及びAcid Blue 9 を含んでなる特定の色素セットが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
これらの色素セットは全て、耐水性と耐光性の組み合わせが劣っている欠点を有する。
米国特許第４，８１８，２８５号明細書には、カラービデオスクリーンにぴったりと適合した色域を示す４色色素ベースのインクジェットインクが開示されている。
【０００５】
米国特許第４，３１１，７７５号明細書には、電子写真及び光電気泳動画像形成に有用な新規なフタロシアニン顔料が開示されている。これらの顔料は、非常に良好なシアン色相を表示し、非常に優れた耐候性を示す。インクジェットインクにおいて、これらの顔料を用いることは開示されていない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（ａ）キャリア及びシアン着色剤として橋かけアルミニウムフタロシアニン顔料を含む第１インク；
（ｂ）キャリア及びマゼンタ着色剤としてキナクリドン顔料を含む第２インク；並びに
（ｃ）キャリア及び非ベンジジンイエロー顔料を含む第３インク
を含んでなるカラー印刷用カラーインクジェットインクセットを提供する。
【０００７】
このカラーインクジェットインクセットはピクトリアル像形成に適した色域ととりわけ優れた耐光性を提供する。Pigment Black 7 を追加してこのインクセットの可能な色域を更に増大することができる。
顔料番号で引用する顔料は、「カラーインデックス」によって割り当てられた番号である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本願発明においては、顔料の選択は重要である。本発明のインクは、３色もしくは４色インクジェットプリンタ、例えば、シアン、マゼンタ及びイエローを印刷できるプリントカートリッジを有するプリンタ（ＣＭＹ３色プリンタ）、もしくはシアン、マゼンタ、イエロー及びブラックを印刷できるプリントカートリッジを有するプリンタ（ＣＭＹＫ４色プリンタ）に用いることを目的とする。優れた耐光性を示し、可能な限り広い色域を生じるＣＭＹもしくはＣＭＹＫ顔料のセットを選択することはとりわけ重要である。このことに関して、好ましいブラック顔料は、Pigment Black 7 （カーボンブラックとして知られている）であり、好ましいマゼンタ顔料は、Pigment Red 122 のようなキナクリドン顔料である。
【０００９】
イエロー顔料の選択は簡単である。好ましいイエロー顔料はいわゆる非ベンジジンイエローである。これは、ベンジジン発色団をベースとするイエロー顔料が、それが解体する際に潜在的に毒性を有する副生物を生じることがわかっているからである。非ベンジジンイエロー顔料の中で、pigment yellow 138、pigment yellow 139、pigment yellow 180、pigment yellow 74 、pigment yellow 185、pigment yellow 154、及びそれ等の混合物が好ましい。とりわけ好ましいものはpigment yellow 74 である。顔料番号は「カラーインデックス」において指定されるものである。
【００１０】
pigment blue 15 （銅フタロシアニン）のような商業的に入手できるシアン顔料は、その優れた耐光性のためによく知られているが、それらはシアン色相よりも更にブルーになりがちであるので、それらを上記の好ましいマゼンタ、イエロー、及びブラック顔料と組み合わせて用いると、全体的な色域が制限される。ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンは銅フタロシアニンよりも緑の色相を示すが、相対的に耐光性が劣る欠点がある。色相も耐光性も優れたシアン顔料のクラスは、米国特許第４，３１１，７７５号明細書に記載されているようないわゆる橋かけアルミニウムフタロシアニンである。これらの顔料は一般的に次の構造式によってあらわされる：
ＰｃＡｌ−Ｏ−［ＳｉＲ2 −Ｏ］n −ＡｌＰｃ
ＰｃＡｌ−Ｏ−［ＰＯＲ］n −ＡｌＰｃ
（式中、Ｐｃは、置換もしくは非置換のフタロシアニン環を表し、Ｒは、アルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基であり、ｎは、０〜４の整数である）これらの顔料のより詳しい説明は米国特許第４，３１１，７７５号明細書を参照されたい。有用なシロキサン橋かけアルミニウムフタロシアニンは、ビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサン（Ｐｃが非置換、Ｒがフェニル、ｎが２）である。銅フタロシアニン、ヒドロキシアルミニウムフタロシアニンのいずれかもしくはその両方と、ビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンとの混合物も用いることができる。但し、ビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンが混合物中少なくとも８０重量％であることが条件である。
【００１１】
有用な３色インクセットは、pigment red 122 、pigment yellow 74 及びビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンを含んでなる。
有用な４色インクセットは、pigment black 7 、pigment red 122 、pigment yellow 74 及びビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンを含んでなる。
【００１２】
顔料からインクを調製するプロセスは通常次の二つの工程を要する。即ち、（ａ）顔料を一次粒子まで砕く分散もしくは粉砕工程、及び（ｂ）分散された顔料濃厚物をキャリア及び他の添加物を用いて使用濃度に希釈する希釈工程である。粉砕工程では、通常、顔料を堅い不活性な粉砕媒体と一緒にキャリア（一般的に、完成したインクのものと同じキャリア）に懸濁させる。この顔料分散体に機械的なエネルギーを加え、粉砕媒体と顔料とを衝突させてその一次粒子に分散する。通常、分散剤もしくは安定化剤、又は両方を、顔料分散体に添加して未加工顔料の分散を促進し、コロイド状粒子を安定に維持し、粒子凝集及び沈殿を防止する。
【００１３】
粉砕媒体として用いることができる多くの種類の材料がある。例えば、ガラス、セラミックス、金属、及びプラスチックである。好ましい態様では、粉砕媒体は粒子からなることができ、好ましくは、実質的に球形状の、例えば、ポリマー樹脂から実質的になるビーズである。
一般的に、粉砕媒体に適したポリマー樹脂は、化学的、物理的に不活性で、実質的に金属、溶剤及びモノマーを含まず、粉砕中に欠けたりクラッシュしない十分な硬度と破砕性を有する。適合するポリマー樹脂には、架橋したポリスチレン（例えば、ジビニルベンゼンと架橋したポリスチレン）、スチレンコポリマー、ポリアクリレート（例えば、ポリメチルメチルアクリレート）、ポリカーボネート、ポリアセタール、（例えば、DerlinTM）、塩化ビニルポリマー及びコポリマー、ポリウレタン、ポリアミド、ポリテトラフルオロエチレン（例えば、TeflonTM）及び他のフルオロポリマー、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロースエーテル及びエステル（例えば、酢酸セルロース）、ポリヒドロキシエチルメタクリレート、ポリヒドロキシエチルアクリレート、シリコーン含有ポリマー（例えば、ポリシロキサン）等が含まれる。このポリマーは生物分解性となることができる。代表的な生物分解性ポリマーには、ポリラクチド、ラクチド及びグリコリドからなるポリグリコリドコポリマー、ポリアンヒドライド、ポリイミノカーボネート、ポリ（Ｎ−アシルヒドロキシプロリン）エステル、ポリ（Ｎ−パルミトイルヒドロキシプロリノ）エステル、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、ポリオルトエステル、ポリカプロラクトン、及びポリホスファゼンが含まれる。ポリマー樹脂は、０．９〜３．０ｇ／ｃｍ3 の密度を有することができる。効率よい粒径縮小を提供すると信じられるので、高密度樹脂が好ましい。とりわけ好ましい樹脂は、スチレン系の架橋されているか、架橋されていないポリマー媒体である。
【００１４】
粉砕は適合するいずれのグラインディングミルでも行うことができる。適合するミルには、エアジェットミル、ロールミル、ボールミル、粉砕ミル、及びビーズミルが含まれる。高速ミルが特に好ましい。
「高速ミル」とは、約５ｍ／秒を超える速度に粉砕媒体を加速することができる粉砕装置を意味する。このミルは、一つ以上のインペラーを備えた回転シャフトを有することができる。そのようなミルでは、媒体に加えられる速度は、おおよそインペラーの周速度（インペラー回転速度／分、π、及びインペラー直径の積）に等しい。十分な粉砕媒体速度は、例えば、直径４０ｍｍのカウルズ型（Cowles-type ）のこ歯インペラーで、９，０００ｒｐｍで操作すると達成される。粉砕媒体、顔料、液体分散媒体及び分散剤の好ましい割合は、広範囲に変わることができ、例えば、選定される粒状物質並びに粉砕媒体の大きさ及び密度に依存する。このプロセスは、連続様式でもバッチ様式でも行うことができる。
【００１５】
バッチ粉砕
１００μｍ未満の粉砕媒体、液体、顔料及び分散剤からなるスラリーを、単に混合して調製する。このスラリーを通常の高エネルギーバッチ粉砕プロセス、例えば、高速粉砕ミル、振動ミル、ボールミル等で粉砕することができる。このスラリーを、予め定めた時間粉砕して、最小粒径までこの活性材料を微粉砕する。粉砕完了後、簡単な篩い分けもしくは濾過により活性材料の分散体を粉砕媒体から分離する。
【００１６】
連続粉砕
１００μｍ未満の粉砕媒体、液体、顔料及び分散剤からなるスラリーを、保持容器から、循環路を媒体が自由に通過できるように１００μｍより大きく調節した媒体分離スクリーンを備えた通常の媒体ミルを通して連続的に循環させることができる。粉砕完了後、簡単な篩い分けもしくは濾過により活性材料の分散体を粉砕媒体から分離する。
【００１７】
上記様式のいずれにおいても、粉砕物の成分材料の好ましい量及び比率は、具体的な材料及び意図する用途に依存して広く変わる。粉砕混合物の内容は、粉砕物と粉砕媒体からなる。粉砕物は、顔料、分散剤及び液体キャリア（例えば、水）を含んでなる。水性インクジェットインクの場合、顔料は、通常、粉砕物中１〜５０重量％（粉砕媒体を除く）の割合で存在する。分散剤に対する顔料の重量比は、２０：１〜１：２である。高速ミルは、Morehouse-Cowles、Hockmeyer 等によって製造されているような高撹拌装置である。
【００１８】
分散剤は、粉砕物中のもう一つの重要な成分である。水性インクジェットインクの好ましい分散剤には、ドデシル硫酸ナトリウム、アクリル及びスチレン−アクリルコポリマー（例えば、米国特許第５，０８５，６９８号及び同５，１７２，１３３号明細書記載のもの）、並びにスルホン化ポリエステル及びスチレン系のもの（例えば、米国特許第４，５９７，７９４号明細書記載のもの）が含まれる。顔料利用に関連する上記引用の特許明細書以外にも、選択できる多くの分散剤が記載されている。これらの例に用いられる分散剤は、ソジウムＮ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート（ＯＭＴ）である。
【００１９】
粉砕時間は広範囲に変わることができ、顔料、機械的手段及び選択した滞留条件、初期粒径及び所望する最終粒径等に依存する。上記の好ましい顔料、分散剤及び粉砕媒体を用いる水性粉砕物の場合、粉砕時間は、典型的に１〜１００時間の範囲である。粉砕した顔料濃厚物を濾過して粉砕媒体から分離するのが好ましい。
【００２０】
水性キャリア媒体は、水もしくは水と少なくとも一種の水混和性補助溶剤との混合物である。適合する混合物の選定は、具体的な用途、例えば、顔料性インクジェットインクの所望する表面張力及び粘度、選定した顔料、乾燥時間、並びにインクが印刷される紙の種類に依存する。選定される水混和性補助溶剤の代表例には、（１）アルコール類、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、t-ブチルアルコール、イソブチルアルコール、フルフリルアルコール、及びテトラヒドロフルフリルアルコール；（２）ケトン類もしくはケトアルコール類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン及びジアセトンアルコール；（３）エーテル類、例えば、テトラヒドロフラン及びジオキサン；（４）エステル類、例えば、酢酸エチル、乳酸エチル、エチレンカーボネート、及びプロピレンカーボネート；（５）多価アルコール類、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、及びチオグリコール；（６）アルキレングリコール類から誘導される低級アルキルモノ−もしくはジ−エーテル類、例えば、エチレングリコールモノ−メチル（もしくは、−エチル）エーテル、ジエチレングリコールモノ−メチル（もしくは、−エチル）エーテル、プロピレングリコールモノ−メチル（もしくは、−エチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ−メチル（もしくは、−エチル）エーテル及びジエチレングリコールジ−メチル（もしくは、−エチル）エーテル；（７）窒素含有環状化合物、例えば、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、及び１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン；並びに（８）イオウ含有化合物、例えば、ジメチルスルホキシド及びテトラメチレンスルホンが含まれる。
【００２１】
インク調製
一般的に、顔料性インクジェットインクを濃厚粉砕物の形態にするのが好ましく、インクジェット印刷システムで用いる場合、それを適当な濃度に実質的に希釈する。この技法により、装置からより多くの顔料性インクの調製が可能となる。粉砕物が溶剤中で作成される場合、それを水及び必要に応じて他の溶剤で適当な濃度に希釈する。粉砕物が水中で作成される場合は、それを、追加の水もしくは水混和性溶剤で希釈して、所望する濃度の粉砕物にする。「希釈」とは、インクを、特定用途の所望する粘度、色、色相、飽和濃度、及び印刷領域被覆量に調節することをいう。
【００２２】
有機顔料の場合では、インクは、顔料を最大約３０重量％まで含有してもよいが、多くのサーマルインクジェット印刷用途の場合、一般的には、総インク組成物の約０．１〜１０重量％、好ましくは約０．１〜５重量％の範囲である。無機顔料を選定する場合、無機顔料は、一般的に有機顔料よりも比重が大きいので、有機顔料を用いるインクに比べてより高い重量％の顔料を含有する傾向にあり、その場合には、約７５％にもなることができる。
【００２３】
水性キャリア媒体の量は、インク総重量に対して、約７０〜９８重量％、好ましくは約９０〜９８重量％の範囲である。水と多価アルコール（例えば、ジエチレングリコール）との混合物が、水性キャリア媒体として好ましい。水とジエチレングリコールとの混合物の場合、水性キャリア媒体は、通常、水約３０％／ジエチレングリコール約７０％〜水約９５％／ジエチレングリコール約５％を含有する。好ましい割合は、水約６０％／ジエチレングリコール約４０％〜水約９５％／ジエチレングリコール約５％である。この比率は、水性キャリア媒体の総重量に対する。
【００２４】
前述したように、粉砕物にまだ含まれていない場合は、本発明において規定するブロックコポリマーを０．２〜５重量％の濃度で加える。これらには、次のものから選ばれる構造を重するエチレンオキシドとプロピレンオキシドとのブロックコポリマーが含まれる。
（Ａ）
【００２５】
【化１】
0003920416.tif 000002
【００２６】
（４，０００〜１５，０００の平均分子量を有し、ｎ／ｍの割合は、５：１０である）
（Ｂ）
【００２７】
【化２】
0003920416.tif 000003
【００２８】
（４，０００〜９，０００の平均分子量を有し、ｎ／ｍの割合は、８：１５である）
（Ｃ）
【００２９】
【化３】
0003920416.tif 000004
【００３０】
（５，０００〜４０，０００の平均分子量を有し、ｎ／ｍの割合は、５：１０である）及び
（Ｄ）
【００３１】
【化４】
0003920416.tif 000005
【００３２】
（８，０００〜２０，０００の平均分子量を有し、ｎ／ｍの割合は、８：１５である）。
これらの構造は線状トリブロック（ＡＢＡもしくはＢＡＢ、Ａはポリエチレンオキシド、Ｂはポリプロピレンオキシド）形態となることができる。エチレンジアミンに順にプロピレンオキシドそしてエチレンオキシドを添加して誘導される分枝鎖のテトラ官能タイプコポリマーも有用なブロックコポリマーに含まれる。
【００３３】
規定された分子量を有する固体ブロックコポリマー、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）、並びにポリエチレンオキシドとポリプロピレンオキシドとのブロックコポリマーは、BASF Corporationから商品名Pruronic（商標）界面活性剤及びTetronic（商標）界面活性剤として市販されている。インク中のブロックコポリマーの濃度はインク組成物の総重量に対して０．２〜５重量％が最も適している。０．２重量％未満の濃度、即ち、０．２重量％より下の濃度では効果がない。５重量％より高い濃度では画像品質が低下する。
【００３４】
有用なブロックコポリマーの例を、各Pluronic（商標）の商品名、平均分子量、各ブロックコポリマー単位の数及びブロックコポリマー中のそれらの相対的比率と共に以下に示す。
【００３５】
0003920416.tif 000006
【００３６】
0003920416.tif 000007
【００３７】
分枝鎖を有するブロックコポリマーは商品名TETRONICとして
BASF Corporationから市販されている。構造式（Ｃ）及び（Ｄ）に入る商品名は、TETRONIC 707、1107及び1508である。
噴射速度、液滴分離長、液滴サイズ及び流れ安定性は、インクの表面張力及び粘度の影響を大きく受ける。インクジェット印刷システムに用いるのに適した顔料性インクジェットインクは、表面張力約０．０２Ｎ／ｍ（２０dyn/cm）〜約０．０６Ｎ／ｍ（６０dyn/cm）の範囲であるのがよく、より好ましくは０．０３Ｎ／ｍ（３０dyn/cm）〜約０．０５Ｎ／ｍ（５０dyn/cm）の範囲である。水性インクでの表面張力の制御を、界面活性剤を少量添加して行う。使用できる界面活性剤の量は、簡単な試行錯誤実験で決定することができる。米国特許第５，３２４，３４９号、同４，１５６，６１６号、及び同５，２７９，６５４号明細書に記載されているもの、並びにインクジェットインクの分野で公知の他の多くの界面活性剤から、アニオン及びカチオン界面活性剤を選定することができる。市販されている界面活性剤には、Surfynols （商標）（Air Products）；Zonyls（商標）（DuPont）及びFluorads（商標）（3M）が含まれる。
【００３８】
容認できる粘度は、２０センチポイズ以下であり、好ましくは約１．０〜約１０．０センチポイズの範囲、好ましくは室温で１．０〜５．０センチポイズである。
当該インクは、広範囲の噴射条件、即ち、サーマルインクジェットプリント装置の駆動電圧及びパルス幅、液滴オンデマンド装置もしくは連続装置のピエゾ素子の駆動周波数、並びにノズルの形状及びサイズに適合する物性を有する。
【００３９】
他の成分も、一般的にインクジェットインクに添加される。保湿剤、即ち補助溶剤を、通常添加してインクの乾燥もしくはプリントヘッドのオリフィス内での硬化（crusting）を防止するのを助ける。浸透剤も必要に応じて添加して、受容基体へのインクの浸透を助ける（特に、基体が非常に大きなサイズのペーパーの場合）。殺生剤、例えば、Proxel（商標）GXL （Zeneca Colours）を、０．０５〜０．５重量％の濃度で添加して、時が立つにつれてインクに発生する望ましくない微生物成長を防止する。必要に応じてインクジェットインクに存在することができる追加の添加物には、増粘剤、ｐＨ調整剤、緩衝剤、電導度増加剤、凝集防止剤、乾燥剤、脱泡剤が含まれる。
【００４０】
本発明によって提供されるインクジェットインクを、インクジェットプリンタのプリントヘッドの複数のノズルもしくはオリフィスからインク滴を噴射して、コントロールされた様式で液体インク滴をインク受容層基体に塗布する場合のインクジェット印刷に用いる。
市販されているインクジェットプリンタは、いくつかの異なる機構を用いてインク滴の付着をコントロールする。そのような機構は一般的に二種類あり、コンティニュアスタイプとインク滴オンデマンドタイプである。
【００４１】
インク滴オンデマンドシステムでは、例えば、圧電装置、音響装置、もしくはディジタルデータ信号に従って制御されるサーマルプロセスにより生成される圧力によって、インク滴をオリフィスから直接インク受容層上のある位置に噴射する。必要がなければ、インク滴は生成されずプリントヘッドのオリフィスから噴射されない。インクジェット印刷方法は知られており、関連するプリンタは市販されているので、これらを詳細に記載する必要はないであろう。
【００４２】
本発明の顔料の３色及び４色カラーセットを含んでなるインクジェットインクを、普及版のインクジェット印刷システム（サーマルもしくは圧電インク滴オンデマンドプリンタ及びコンティニュアスインクジェットプリンタを含む）のいずれにも用いることができる。もちろん、具体的なインク配合物はインクジェット印刷システムの種類によって変わる。
【００４３】
本発明のインクは、Eastman Kodak Company で製造販売されているような写真品質のインクジェットペーパーと共に最も有効に用いられる。これは、本発明のインクをこのタイプのペーパーに付着させた場合に、光学濃度及び色域が増大されるからである。しかし、これらのインクは、種々の透明及び不透明フィルム、またいわゆる普通紙に印刷するのにも有用である。
【００４４】
【実施例】
以下の例は本発明を更に具体的に説明するものである。
例１
pigment black 7 （Cabot Corp. 製、Black Pearls 800）
１リットルの水冷容器に次の成分を添加した：
ポリマービーズ（平均粒径５０μｍ）（粉砕媒体）            ３００ｇ
脱イオン水（液体キャリア媒体）                            ２００ｇ
Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタウレート（ＯＭＴ；分散剤）      １６ｇ
pigment black 7                                             ４０ｇ
【００４５】
この混合物をカウルズ型分散ブレード（４０ｍｍ径）を用いて７０００rpm で４時間粉砕した。そして１５μｍフィルターを通して粉砕物を粉砕媒体から分離した。そして粉砕物を次の最終組成を有する使用濃度インクに希釈した：
粉砕物（４重量％顔料）                          ２５．６重量％
ジエチレングリコール                              ５重量％
グリセロール                                      ５重量％
Pluronic F-68                                     ０．３重量％
脱イオン水を加えて１００重量％にする。
【００４６】
得られたインクを３μｍフィルターで濾過し、この濾過物をヒューレットパッカードデスクジェット（商標）５４０Ｃインクジェットプリンタに使用するのに適したインクジェットプリントヘッドに導いた。濃度もしくは被覆パーセント（被覆量１００：Ｄmax ）を変えたパッチを含むテスト画像をEastman Kodak Co. から販売されている光沢インクジェットペーパー「Heavy Weight Photographic Quality Ink Jet Paper 」に印刷した。これらの画像を用いて耐光性、反射スペクトル、及びデンシトメトリーを測定した。
【００４７】
耐光性は、オフィスの窓を通過して入る日光を模した、窓ガラス片をフィルターとした高照度（５０ｋルクス）キセノンランプを用いる処理の前後のＤmax パッチの光学濃度を比較することによって測定した。上記条件での１日露光は、周囲条件下での１年に等しい。７日間の処理の後、実質的に光学濃度低下はなかった。
【００４８】
例２
pigment red 122 （Sun Chemical Corp.製、Sunfast Quinacridone Pigment）例１に記載したのと同じように、顔料性マゼンタインクジェットインクを調製し、特性を与えた。このインクは、５０ｋルクス濾過光に７日間露光後、濃度が７％低下した。
【００４９】
例３
pigment yellow 180（Hoechst Celanese Corp.製、Toner Yellow HGVP 2155）例１に記載したのと同じように、顔料性イエローインクジェットインクを調製し、特性を与えた。このインクは、５０ｋルクス濾過光に７日間露光後、濃度が２４％低下した。
【００５０】
例４
pigment yellow 139（BASF Corp.製、Paliotol Yellow K1841 ）例１に記載したのと同じように、顔料性イエローインクジェットインクを調製し、特性を与えた。
例５
pigment yellow 74 （Hoechst Celanese Corp.製、Hansa Brilliant Yellow 5GX）
例１に記載したのと同じように、顔料性イエローインクジェットインクを調製し、特性を与えた。このインクは、５０ｋルクス濾過光に７日間露光後、濃度が４％低下した。
【００５１】
例６
pigment yellow 138（BASF Corp.製、Paliotol Yellow L 0962）例１に記載したのと同じように、顔料性イエローインクジェットインクを調製し、特性を与えた。
【００５２】
例７〜９
pigment yellow 74/pigment yellow 139混合物次のpigment yellow 74 とpigment yellow 139との混合物を含んでなる顔料性イエローインクジェットインクを、例１に記載したのと同じように調製し、特性を与えた。
【００５３】
例７：      １：１  ｐ．ｙ．７４／ｐ．ｙ．１３９
例８：      ２：３  ｐ．ｙ．７４／ｐ．ｙ．１３９
例９：      ３：２  ｐ．ｙ．７４／ｐ．ｙ．１３９
【００５４】
例１０〜１２
pigment yellow 180/pigment yellow 139 混合物次のpigment yellow 180とpigment yellow 139との混合物を含んでなる顔料性イエローインクジェットインクを、例１に記載したのと同じように調製し、特性を与えた。
【００５５】
例１０：      １：１  ｐ．ｙ．１８０／ｐ．ｙ．１３９
例１１：      ２：３  ｐ．ｙ．１８０／ｐ．ｙ．１３９
例１２：      ３：２  ｐ．ｙ．１８０／ｐ．ｙ．１３９
【００５６】
例１３
橋かけアルミニウムフタロシアニン［Eastman Kodak Co. の合成化学部門製の、ビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサン］
例１に記載したのと同じように、顔料性シアンインクジェットインクを調製し、特性を与えた。このインクは、５０ｋルクス濾過光に７日間露光後、実質的な濃度低下は示さなかった。
【００５７】
比較例１４
ヒューレットパッカードデスクジェット７７５ＣＭインクジェットプリンタに用いられているインクからなる従来のカラーインクジェットセットを、比較のために評価した。このインクセットは、顔料性ブラック（pigment black 7 ）インク、並びにシアン、マゼンタ、及びイエロー色素系インクを含んでなっている。これらのインクをEastman Kodak Co. 製の光沢写真用インクジェットペーパーに印刷した。例１と同じ条件下で露光すると、これらのインクは次の比率の光学濃度褪色を示した。
【００５８】
ブラック：２％、シアン：１５％、マゼンタ：２０％、イエロー：３９％。このインクセットの色域は例１６の表に示す。
比較例１５
ハロゲン化銀系画像形成システムの耐光性及び色域を、比較のために評価した。テスト画像をEktacolor （商標）Edge II ペーパーにプリントし、耐光性及び色域を評価した。例１と同じ条件下で露光すると、このシステムから生成されたシアン、マゼンタ、及びイエロー色素は次の比率の光学濃度褪色を示した。
【００５９】
シアン：９％、マゼンタ：１２％、イエロー：１９％。このインクセットの色域は例１６の表に示す。
例１６
色域
以下の手順により理論的色域を計算した。結果を次の表に示す。一般的に、色域が広いほど、与えられたインクセットが再現できる色が多くなる。濃度値は全て、MacBeth Model 2145分光光度計でなされた積分分光反射率測定に基づく。公称開口部１０ｎｍを有するキセノンパルス源を用いた。反射率測定を３８０〜７５０ｎｍの波長領域に亘って１０ｎｍ間隔で行った。用いたジオメトリーは４５／０であった。各インクセットのそれぞれのインクのＤmax のところで実光学濃度を用いて色域計算を確定した。特性ベクトル分析を用いて、それぞれのインクの可視スペクトル領域（３８０〜７５０ｎｍ）全体の特性吸収曲線を作成した。各インクの特性ベクトルは、光学濃度対波長の二次元アレイである。この技法は、A. J. SantによるPhotographic Science and Engineering, 5(3), (1990 年6-8 月) 、及びJ. L. Simonds によるJournal of the Optical Society of America, 53(8), 968-974(1963) に記載されている。特性ベクトルを用いて、インク色相と次の表に掲げた種々のインクセットの色域計算に用いたそれらの組合せの関係を規定した。
【００６０】
本発明の目的のために、反射プリントに一般的に関連する通常の計量値（即ち、ＣＩＥＬＡＢ）を用いて色域を記載する。１９３１年ＣＩＥ２標準オブザーバーカラーマッチング関数並びにＣＩＥ規定照明Ｄ５０００を用いた。この情報及び上記特性ベクトルを用い、J. Photographic Science, 38, 163(1990)に記載される方法を用いて、各インクセットの特定のＬ* 値のところで色域を計算した。この計算では光散乱は無いと仮定したことに留意されたい。下表に引用した色域値は、各インクセットにおいて計算された９種類のＬ* スライス（Ｌ* ＝１０、２０、３０、４０、５０、６０、７０、８０及び９０）のａ* 対ｂ* 領域の合計を表す。各Ｌ* スライスでの領域をｂ* 軸に沿った台形則総和（trapezoidal rule summation）を用いて決定した。
【００６１】
本発明のインクが、優れた耐光性とピクトリアル画像形成に適した色域の両方を示すカラーインクセットを提供することがわかる。
【００６２】
【表１】
0003920416.tif 000008
【００６３】
本発明の好ましい態様を特に詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で種々の変更及び改造が可能であることは、理解されるであろう。
本発明の他の好ましい態様を請求項との関連において、次に記載する。
（態様１）（ａ）キャリア及びシアン着色剤として橋かけアルミニウムフタロシアニン顔料を含んでなる第１インク；
（ｂ）キャリア及びマゼンタ着色剤としてキナクリドン顔料を含んでなる第２インク；並びに
（ｃ）キャリア及び非ベンジジンイエロー顔料を含んでなる第３インク
を含んでなるカラー印刷用カラーインクジェットインクセット。
【００６４】
（態様２）イエロー顔料が、pigment yellowの74、138 、139 、154 、185 、180 及びそれらの混合物からなる群より選ばれる態様１に記載のインクジェットインクセット。
（態様３）第４インクとしてpigment black 7 を追加して含んでなる態様１に記載のインクジェットインクセット。
【００６５】
（態様４）前記シアン顔料がビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンである態様１もしくは３に記載のインクジェットインクセット。
（態様５）前記マゼンタ顔料がpigment red 122 である態様１もしくは３に記載のインクジェットインクセット。
（態様６）前記イエロー着色剤がpigment yellow 74 である態様１もしくは３に記載のインクジェットインクセット。
【００６６】
（態様７）前記シアン着色剤が、（ａ）銅フタロシアニン、もしくは（ｂ）ヒドロキシアルミニウムフタロシアニン又は（ｃ）銅フタロシアニン及びヒドロキシアルミニウムフタロシアニンの両方のいずれかと、ビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンとの混合物であるが、ビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンが該混合物中少なくとも８０重量％を含んでなる態様１もしくは３に記載のインクジェットインクセット。
【００６７】
（態様８）（ａ）シアン着色剤としてビス（フタロシアニルアルミノ）テトラフェニルジシロキサンを含んでなる第１インク；
（ｂ）マゼンタ着色剤としてpigment red 122 を含んでなる第２インク；及び
（ｃ）イエロー着色剤としてpigment yellow 74 を含んでなる第３インク
を含んでなるインクジェットインクセット。
【００６８】
（態様９）pigment black 7 を追加して含んでなる態様８に記載のインクジェットインクセット。
（態様１０）各インクが、総顔料０．１〜１０．０重量％並びに水及び水混和性有機溶剤を含有する態様１〜９にいずれか一つに記載のインクジェットインク。
【００６９】
（態様１１）ディジタルデータ信号に応答するインクジェットプリンタを用意すること；
インク受容基体を前記プリンタに装填すること；
態様１記載の３色インクジェットインクセットをプリンタに装填すること；そして  ディジタルデータ信号に応答して前記インク受容基体上に印刷すること
の各工程を含んでなるカラー画像を印刷するインクジェット印刷方法。