(57)【要約】      （修正有）【課題】光学式デジタイザーとして、正確に画像が取り込めるように測定物に対して均一な薄層塗布がしやすく、光の透過やハレーションが起こらず、且つ剥離しやすい、分散性に優れる酸化チタン分散液及び前記分散液による塗膜の提供。【解決手段】酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）と高分子添加剤（ｃ）を含有する酸化チタン分散液であり、分散液中の酸化チタンの平均粒径ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が１μｍ以下である酸化チタン分散液。分散剤（ｂ）がセルロース誘導体、シクロデキストリン誘導体又はポリビニルピロリドンから選択する一種である酸化チタン分散液。高分子添加剤（ｃ）が、シリコン系化合物、ポリエーテル変性したシリコン系化合物、ポリエステル変性したシリコン系化合物、ポリエーテルから選ばれる少なくとも１種である酸化チタン分散液。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）と高分子添加剤（ｃ）を含有する酸化チタン分散液であり、分散液中の酸化チタンの平均粒径ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が１μｍ以下であることを特徴とする酸化チタン分散液。
【請求項２】
分散剤（ｂ）が、セルロース誘導体、シクロデキストリン誘導体、ポリビニルピロリドンから選択させる1種であることを特徴とする請求項１記載の酸化チタン分散液。
【請求項３】
分散剤（ｂ）が、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、結晶性セルロース、グルコシル−β−シクロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリン、ポリビニルピロリドンのいずれかである請求項１又は請求項２に記載の酸化チタン分散液。
【請求項４】
高分子添加剤（ｃ）が、シリコン系化合物、ポリエーテル変性したシリコン系化合物、ポリエステル変性したシリコン系化合物、ポリエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の酸化チタン分散液。
【請求項５】
高分子添加剤（ｃ）が、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載の酸化チタン分散液。
【請求項６】
分散液の分散溶媒が、水と水溶性有機溶媒からなる混合溶媒を用いること特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の酸化チタン分散液。
【請求項７】
前記水溶性有機溶剤が、水溶性のアルコール類であることを特徴とする請求項６に記載の酸化チタン分散液。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の酸化チタン分散液を用いた光学式デジタイザー用塗料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）と高分子添加剤（ｃ）を含有する酸化チタン分散液であり、分散液中の酸化チタンの平均粒径ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が１μｍ以下であることを特徴とする酸化チタン分散液に関する。
【背景技術】
【０００２】
物体（測定物）に接触することなく測定物の寸法や、形状計測する方法として三次元形状測定方法が利用されている（特許文献１参照）。
【０００３】
このような原理を利用して、測定物に接触することなく画像、形状の三次元データ化や表面寸法を測定する光学式の三次元スキャナ等のデジタイザーが市販されているが、測定物が透明なものや、色がついている場合には光の反射が弱く、また光沢のあるものはハレーションを起こし、そのままでは三次元スキャナによる画像の取り込みが難しい。
そのため、一般には白色スプレー塗料や、艶消しスプレーや欠陥検出用の深傷スプレー等を測定物に塗布することが必要である。しかし、白色スプレー塗料の濃度や粒子径の大きさによって塗膜面が不均一になることや、測定物の微細部分が正確にデータ化できない等の欠点がある。
また、光沢面に対し表面結露を生じさせることにより測定物の光沢を一時的に除去し、光学的に計測する方法もあるが装置や設備が大がかりとなり経済的に現実的でない（特許文献２、３参照）。
これに対し、酸化チタン等を分散させた分散液をデジタイザー用の塗料として用いることが提案されている（特許文献４参照）。しかしながら、上記方法で得られた酸化チタン分散液は酸化チタンの分散が不均一であり、当該分散液を用いた塗料は、白色度が不十分で反射光が低いため、十分なデータの読み取りを行うことが出来ず、何回も塗布しなければならないという問題があった。また、分散剤として、天然物由来のβグルカンを用いているため、コスト面で懸念があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【０００４】
【特許文献１】特開２００２−２６７４３０号公報
【特許文献２】特開２００５−２４９４８７号公報
【特許文献３】特開平８−２７１２３９号公報
【特許文献４】特開２０１４−２２７４９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、酸化チタンの分散性に優れる酸化チタン分散液、及び光学式デジタイザーによって正確に画像が取り込めるように測定物に対して均一な薄層塗布がしやすく、光の透過やハレーションが起こらず、且つ剥離しやすい塗膜を形成することのできる本発明の分散液を用いた塗料を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、研究を重ね、光学式デジタイザー用塗料として用いた場合に酸化チタン、分散剤、高分子添加剤、分散溶剤の種類等を最適化させることにより、上記の課題を解決できることを見出した。
本発明は、上記知見に基づき完成されたものであり、以下の酸化チタン分散液を提供する。
【０００７】
項１．  酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）と高分子添加剤（ｃ）を含有する酸化チタン分散液であり、分散液中の酸化チタンの平均粒径ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が１μｍ以下であることを特徴とする酸化チタン分散液。
項２．  分散剤（ｂ）が、セルロース誘導体、シクロデキストリン誘導体、ポリビニルピロリドンから選択させる１種であることを特徴とする項１記載の酸化チタン分散液。
項３．  分散剤（ｂ）が、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、結晶性セルロース、グルコシル−β−シクロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリン、ポリビニルピロリドンのいずれかである項１又は項２に記載の酸化チタン分散液。
項４．  高分子添加剤（ｃ）が、シリコン系化合物、ポリエーテル変性したシリコン系化合物、ポリエステル変性したシリコン系化合物、ポリエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種である項１〜３のいずれかに記載の酸化チタン分散液。
項５．  高分子添加剤（ｃ）が、ポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテルからなる群より選ばれる少なくとも１種である項１〜４のいずれかに記載の酸化チタン分散液。
項６．  分散液の分散溶媒が、水と水溶性有機溶媒からなる混合溶媒を用いること特徴とする項１〜５のいずれかに記載の酸化チタン分散液。
項７．  前記水溶性有機溶剤が、水溶性のアルコール類であることを特徴とする項６に記載の酸化チタン分散液。
項８．  項１〜７のいずれかに記載の酸化チタン分散液を用いた光学式デジタイザー用塗料。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の酸化チタン分散液は、酸化チタンの分散が均一である。また、本発明の分散液を用いた塗料は、測定物の形状や大きさ、材質に関わらず、測定物に対して均一な薄層塗布がしやすく、また光の透過やハレーションの防止効果が高いため、光学式デジタイザーによって測定物の画像を正確に取り込めるようになる。また、薄膜塗布したものは、剥離しやすいものであり、布等でのふき取りあるいは水洗浄で簡単に除去できるため測定物を再度活用することができ、経済的であり、このような塗料に有用である。
【発明を実施するための形態】
【０００９】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１０】
（１）酸化チタン分散液
本発明の酸化チタン分散液は、酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）と高分子添加剤（ｃ）を含有する酸化チタン分散液であり、分散液中の酸化チタンの平均粒径ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が１μｍ以下であることを特徴とする酸化チタン分散液である。
【００１１】
本発明における「酸化チタン分散液」とは、酸化チタンを分散溶媒に添加し、攪拌することで分散溶媒中に分散状態となっているものを意味し、一定時間が経過しても酸化チタンが凝集あるいは沈降しないで分散状態を保持することができる。
【００１２】
本発明の酸化チタン分散液は、分散液中における酸化チタンの平均粒径（一次粒子または二次粒子）ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が１μｍ以下であればよく、ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が０．８μｍ以下であること好ましく、ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が０．７μｍ以下であることがより好ましい。酸化チタン分散液中の酸化チタンの平均粒径ｄ５０とｄ９０が上記範囲とすることで、優れた分散性を有する酸化チタン分散液が得られ、当該分散液を塗料としたときに、少ない塗布回数で白色度が高い均一な薄層塗布が可能となる。また、剥離の際も容易に剥離することが可能となる。なお、ｄ５０とは、メジアン径として知られ、粉体をある粒子径から２つに分けたとき、大きい側と小さい側が等量となる径のことであり、５０％平均粒径とも言われる。また、ｄ９０とは、累積分布が９０％の粒径のものを言う。平均粒径ｄ５０及びｄ９０（粒度分布）の測定方法は、一般的にマイクロトラック法（レーザー回折・光散乱法等）によって測定することができる。
【００１３】
（１−１）酸化チタン（ａ）
本発明において、使用される酸化チタン（ａ）はルチル型、アナタース型等の結晶構造について限定されることなく、白色顔料として塗料、インク用等の工業用に用いられる粉末状のものを使用することができる。  また、酸化チタンは、他の化合物で表面が被覆（修飾）されたものを用いることが好ましく、例えば、シリカ修飾やアルミナ修飾されたものを例示することができる。これらを単独又は２種以上混合して使用することが可能である。
【００１４】
本発明に用いる酸化チタン（ａ）は、平均粒子径が０．２〜０．６μｍの範囲のものを用いることが好ましい。上記範囲の平均粒子径の酸化チタンを用いることで、目的とする粒度分布を有する酸化チタン分散液が得られる。
【００１５】
本発明の分散液における酸化チタン（ａ）の添加量は、分散液中での最終濃度として、１〜６０重量％であればよく、５〜５０重量％が好ましく、１０〜４０重量％がより好ましい。上記範囲であれば、安定した分散液が得られ、また塗布した時に白色度の高い塗膜を得ることができる。
【００１６】
（１−２）分散剤（ｂ）
本発明に用いる分散剤（ｂ）としては、セルロース等の多糖類、ＤＮＡ等の生体高分子、クラウンエーテル、シクロデキストリン等の環状ホスト分子、ポリビニルピロリドン等を例示することができる。
【００１７】
多糖類（ｂ−１）
多糖類（ｂ−１）としては、デンプン、グリコーゲン、セルロース、セルロース誘導体、キチン、キチン誘導体、アガロース、カラギーナン、ヘパリン、ヒアルロン酸、ペクチン、キシログルカン、グルコマンナン、ポリデキストロース、アルギン酸、イヌリン、グアーガム、キサンタンガム、タマリンドガム、カードラン、コンドロイチン、フコダイン、プルラン等を例示することができる。中でも、セルロース、セルロース誘導体が好ましい。これらを単独又は２種以上混合して使用することが可能である。
【００１８】
セルロース誘導体として、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシエチルセルロース（ＣＥＣ）、カルボキシプロピルセルロース等のカルボキシル基を有するセルロース誘導体、硫酸セルロース、リン酸セルロース等の酸性基を有するセルロース誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、ヒドロキシプロピルエチルセルロース等のヒドロキシアルキル基を有するセルロース誘導体、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース、プロピルセルロース、メチルエチルセルロース等のアルキル化されたセルロース誘導体等を例示することができる。また、本発明のセルロース誘導体には、結晶性セルロース（α−セルロースを酸で部分的に解重合して精製したもの）も含まれる。中でも、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、結晶性セルロースが好ましい。
【００１９】
生体高分子（ｂ−２）
生体高分子（ｂ−２）としては、生体を構成する蛋白質（ポリペプチド）、ＤＮＡ、ＲＮＡ、糖質等を例示することができる。また、生体高分子と類似する構造を有する化合物等も用いることが可能である。
【００２０】
環状ホスト分子（ｂ−３）
環状ホスト分子（ｂ−３）としては、シクロデキストリン及びその誘導体、クラウンエーテル、クリプタンド、シクロファン等を例示することができる。本発明に用いる環状ホスト分子（ｂ−３）は、単量体であっても良く、２量体以上の重合体であっても良い。なお、シクロデキストリンは、環状オリゴ糖であり、グルコースがα−１，４結合により環状に結合してなる化合物をいう。結合するグルコースの数により、α−、β−、γ−に分類される。
シクロデキストリン誘導体として、ヒドロキシプロピル化α−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシプロピル化γ−シクロデキストリン、ヒドロキシエチル化α−シクロデキストリン、ヒドロキシエチル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシエチル化γ−シクロデキストリン、ヒドロキシイソプロピル化α−シクロデキストリン、ヒドロキシイソプロピル化β−シクロデキストリン、ヒドロキシイソプロピル化γ−シクロデキストリン、カルボキシメチル化α−シクロデキストリン、カルボキシメチル化β−シクロデキストリン、カルボキシメチル化γ−シクロデキストリン、カルボキシエチル化α−シクロデキストリン、カルボキシエチル化β−シクロデキストリン、カルボキシエチル化γ−シクロデキストリン、オクチルコハク酸化α−シクロデキストリン、オクチルコハク酸化β−シクロデキストリン、オクチルコハク酸化γ−シクロデキストリン、アセチル化α−シクロデキストリン、アセチル化β−シクロデキストリン、アセチル化γ−シクロデキストリン、硫酸化α−シクロデキストリン、硫酸化β−シクロデキストリンおよび硫酸化γ−シクロデキストリン等を例示することができる。また、β−シクロデキストリン誘導体として、グルコシル−β−シクロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリン、２，３−ジメチル−６−アミノメチル−β−シクロデキストリン、６−アジド−β−シクロデキストリン、６−ブロモ−β−シクロデキストリン、６Ａ，６Ｂ−ジブロモ−β−シクロデキストリン、６Ａ，６Ｂ−ジヨード−β−シクロデキストリン、６−Ｏ−マルトシル−β−シクロデキストリン、６−ヨード−β−シクロデキストリン、６−トシル−β−シクロデキストリン、パーアセチル−マルトシル−β−シクロデキストリン、６−ｔ−ブチルジメチルシリル−β−シクロデキストリン、２，３−ジアセチル−６−ブチルジメチルシリル−β−シクロデキストリン、２，６−ジブチル−３−アセチル−β−シクロデキストリン、２，６−ジブチル−β−シクロデキストリン、２，６−ｔ−ブチル−ジメチルシリル−β−シクロデキストリンおよび２，６−ジ−Ｏ−メチル−３−アリル−β−シクロデキストリン等を例示することができる。中でも、グルコシル−β−シクロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリンが好ましい。
上記環状ホスト分子（ｂ−３）は、酸化チタンの分散性や分散溶媒の種類や混合比率等に応じて選択することができる。また、これらを単独又は２種以上混合して使用することが可能である。
【００２１】
ポリビニルピロリドン（ｂ−４）
ポリビニルピロリドン（ｂ−４）としては、重量平均分子量が５０００〜５００万の範囲であればよく、１万〜３００万の範囲であることが好ましく、２万〜１６０万の範囲であることがより好ましい。なお、ポリビニルピロリドンとしては、Ｎ-ビニル-２-ピロリドンを重合したものであれば、特に制限なく用いることができ、自己で重合したもの、又は市販されているもののいずれを用いることも可能である。一般に、分子量は、ＧＰＣを用いて測定される。
【００２２】
本発明に用いる分散剤（ｂ）としては、分散液中における酸化チタンの分散性（粒度分布）の点で、セルロース誘導体、シクロデキストリン誘導体、ポリビニルピロリドンが好ましく、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、結晶性セルロース、グルコシル−β−シクロデキストリン、マルトシル−β−シクロデキストリン、ポリ−β−シクロデキストリン、メチル−β−シクロデキストリン、ポリビニルピロリドンがより好ましい。これらを単独又は２種以上混合して使用することが可能である
【００２３】
分散液中における分散剤（ｂ）の配合量は、分散液中の分散剤（ｂ）と酸化チタン（ａ）の比率（分散剤：酸化チタン）が重量比で、１：０.１〜１０００程度の範囲であればよく、１：１〜１００程度の範囲がより好ましく、１：１〜２０程度の範囲がさらに好ましい。上記範囲であれば、分散液中で十分な分散性を有する分散液が得られる。
【００２４】
本発明における分散剤（ｂ）の使用量は、使用する酸化チタンの種類又は使用量にもよるが、分散液とした際の最終濃度として０.０１〜３０重量％であればよく、０.０１〜１５重量％が好ましく、０.１〜５重量％がより好ましい。上記範囲であれば、安定した分散液が得られる。
【００２５】
（１−３）高分子添加剤（ｃ）
本発明に用いる高分子添加剤（ｃ）としては、例えば、シリコン系化合物、ポリエーテル変性したシリコン系化合物、ポリエステル変性したシリコン系化合物、ポリエーテル等を例示することができる。具体的には、ポリシロキサン等のシリコン系化合物、ポリエチレングリコール変性ポリシロキサン、ポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、ポリエチレングリコール変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリプロピレングリコール変性ポリシロキサン、ポリプロピレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体）変性ポリシロキサン、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体）変性ポリジメチルシロキサン、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体）変性ポリメチルアルキルシロキサン等のポリエーテル変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリメチルアルキルシロキサンであるポリエーテル変性したシリコン系化合物、ポリエステル変性ポリシロキサン、ポリエステル変性ポリジメチルシロキサン、ポリエステル変性ポリメチルアルキルシロキサン等のポリエステル変性したシリコン系化合物、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリエーテルを例示することができる。中でも剥離性において、ポリエーテル変性したシリコン系化合物が好ましく、ポリエチレングリコール変性ポリシロキサン、ポリエチレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、ポリエチレングリコール変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリプロピレングリコール変性ポリシロキサン、ポリプロピレングリコール変性ポリジメチルシロキサン、ポリプロピレングリコール変性ポリメチルアルキルシロキサン、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体）変性シロキサン、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体）変性ポリジメチルシロキサン、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール共重合体）変性ポリメチルアルキルシロキサンがより好ましい。これらを単独又は２種以上混合して使用することが可能である。
【００２６】
分散液中における高分子添加剤（ｃ）の配合量は、分散液中の酸化チタン（ａ）と高分子添加剤（ｃ）の比率（高分子添加剤：酸化チタン）が重量比で、１：０.０５〜１００程度の範囲が好ましく、１：０.１〜２０程度の範囲がより好ましく、１：０.５〜１０程度の範囲がさらに好ましい。上記範囲であれば、分散液中で十分な分散性を有する分散液が得られ、かつ塗膜の剥離性が良好なものが得られる。
【００２７】
本発明における高分子添加剤（ｃ）の使用量は、使用する酸化チタンの種類又は使用量にもよるが、分散液とした際の最終濃度として０.０１〜３０重量％であればよく、０.１〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。上記範囲であれば、安定した分散液が得られ、かつ塗膜の剥離性が良好なものが得られる。
【００２８】
（１−４）分散溶媒（ｄ）
本発明における分散溶媒（ｄ）としては、水と水溶性有機溶媒を混合したものを用いることができる。なお、水溶性有機溶媒は２種以上が混合したものを用いることも可能である。
【００２９】
水溶性有機溶媒として、アルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等）、多価アルコール類（エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（スルホラン等）、低級ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、その他、テトラヒドロフラン、尿素、アセトニトリル等を例示することができる。これらを単独又は２種以上混合して使用することが可能である。
【００３０】
中でも水との相溶性や乾燥性の観点から、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール等のアルコール類が好ましい。なお、水溶性有機溶媒を２種以上組み合わせて用いる場合は、特に制限はないが、アルコール類の水溶性有機溶媒を組み合わせて用いることが好ましく、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノールからなる群より選択される２種以上を組み合わせて用いることがより好ましい。
【００３１】
本発明における分散溶媒（ｄ）は、塗膜としての乾燥性の観点から水と水溶性有機溶媒を混合したものが好ましく。混合比率は、塗布方法、塗膜の膜厚や酸化チタンの濃度等に応じて適宜選択すればよいが、水と水溶性有機溶媒の重量比が、８：２〜２：８の範囲であればよく、７：４〜３：７の範囲が好ましい。
【００３２】
（１−５）その他添加剤
本発明の分散液には、上述したもの以外の成分として、本願発明の効果を阻害しない範囲で、分散助剤を添加することができる。
分散助剤として、塩基性化合物を例示することができる。塩基性化合物としては、アミン類が好ましく、例えば、アルキルアミン類、アルカノールアミン類、アルキレンアミン類等を例示することができ、具体的には、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアルキルアミン類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、アミノエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルエタノールアミン、アミノエトキシエタノール、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシエタノール、プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、ジ−ｉｓｏ−プロパノールアミン、ジ−n−プロパノールアミン、ジ−n− ブタノールアミン、ジイソブタノールアミン、ジ−n−ペンタノールアミン、ジ−n−ヘキサノールアミン、トリプロパノールアミン、テトラエタノールエチレンジアミン、テトラ−ｉｓｏ−プロパノールエチレンジアミンシクロヘキシルアミン、ジブチルエタノールアミン、ジブチル−ｉｓｏ−プロパノールアミン等のアルカノールアミン類；エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン等のアルキレンアミン類を例示することができる。中でも作業環境の点で、アルカノールアミン類が好ましく、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、モノプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミンがより好ましい。
【００３３】
分散助剤の使用量は、使用する分散剤（ｂ）の配合量にもよるが、分散液とした際の最終濃度として０.０１〜１０重量％であればよく、０.１〜５重量％が好ましく、０．５〜３重量％がより好ましい。上記範囲であれば、安定した分散液が得られ、かつ塗膜の剥離性が良好なものが得られる。
【００３４】
（２）酸化チタン分散液の製造方法
本発明の酸化チタン分散液は、以下の態様によって製造することができる。
【００３５】
酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）及び高分子添加剤（ｃ）とを混合すること（分散工程）によって、酸化チタン分散液が得られる。
【００３６】
（２−１）分散工程
本発明の分散工程は、酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）及び高分子添加剤（ｃ）とを混合することができれば、添加の順序、方法等については特に限定されることはない。
即ち、水と水溶性有機溶媒の混合液に酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）及び高分子添加剤（ｃ）をそれぞれ添加した後に攪拌混合する方法、水と水溶性有機溶媒の混合液に酸化チタン（ａ）と分散剤（ｂ）のみを添加して撹拌混合したのちに高分子添加剤（ｃ）を添加する方法、水のみに酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）及び高分子添加剤（ｃ）をそれぞれ添加した後に攪拌混合し、水溶性有機溶媒で希釈する方法、水溶性有機溶剤のみに酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）及び高分子添加剤（ｃ）をそれぞれ添加した後に攪拌混合し、水で希釈する方法等が挙げられる。
【００３７】
本発明の分散工程における攪拌方法は、酸化チタン（ａ）と、分散剤（ｂ）と高分子添加剤（ｃ）を分散液中で均一に分散できる方法であれば、特に限定されない。具体的には、メカニカルスターラー、ディスパー、マグネティックスターラー、超音波分散機、遊星ミル、ビーズミル、三本ロール等を例示することができる。なかでも、分散性の点で、ディスパー、ビーズミル、超音波分散機が好ましい。
分散工程における温度は１０〜４０℃であればよく、分散時間は１０分〜１０時間程度であればよい。上記範囲であれば、溶液中で各成分を均一に混合、分散することができる。
【００３８】
本発明の酸化チタン分散液は、安全性が高く、光学式デジタイザー用塗料、例えば、反射防止用塗料、磁気記録材料、導電膜形成材料、半導体膜形成材料等の各種用途に応用可能なものである。例えば、光学式デジタイザー用の３次元データ計測物に塗布する場合は、刷毛塗り、ローラー塗り、スプレーやエアブラシ等一般的な方法で塗布することが可能である。特に、薄膜を均一に塗布する観点から間接塗布のスプレーやエアブラシ方式に好適に用いることが可能である。スプレー方式として、本発明の酸化チタン分散液を窒素、炭酸ガス、アルゴン、ヘリウム、圧縮空気、酸素および亜酸化窒素等の単体および混合ガスの圧縮ガスやＬＰＧ（液化石油ガス）やＤＭＥ（ジメチルエーテル）等の可燃性ガスとともに耐圧容器に密封してエアゾールとして塗布する方法が、簡便で安定して均一の薄膜が形成できる。
【実施例】
【００３９】
以下、本発明の実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４０】
（実施例１）分散液１の調整
５００ｍｌビーカーにイオン交換水６０ｇとエタノール４０ｇに酸化チタン（絵具用チタンホワイト；平均粒子径０．５３μｍ）３０ｇと、メチル-β-シクロデキストリン(塩水港精糖(株)社製)３ｇと、高分子添加剤（ＢＹＫ−３３３：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、ビッグケミージャパン株式会社製）３ｇを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショーナー（レッドデビル社）を用いて、室温で２時間分散を行い、分散液１  １３６ｇを得た。得られた分散液１の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４１】
（実施例２）分散液２の調製
５００ｍｌビーカーにイオン交換水５０ｇとエタノール５０ｇと、酸化チタン（絵具用チタンホワイト；平均粒子径０．５３μｍ）２０ｇと、カルボキシメチルセルロース(ダイセルファインケム(株)社製)３ｇと、高分子添加剤（ＢＹＫ−３４８：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、ビッグケミージャパン株式会社製）３ｇ、を添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショーナー（レッドデビル社）を用いて、室温で２時間分散を行い、分散液２  １２６ｇを得た。得られた分散液２の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４２】
（実施例３）分散液３の調製
５００ｍｌビーカーに、イオン交換水９２ｇと酸化チタン（絵具用チタンホワイト：平均粒子径０．４２μｍ）３０ｇと、ポリビニルピロリドン(ＰＶＰ−２２Ｋ：創和科学(株)社製)２ｇ、高分子添加剤（ＢＹＫ−３４８：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、ビッグケミージャパン株式会社製）３ｇを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショーナー（レッドデビル社）を用いて、室温で２時間分散を行い、水分散液  １２７ｇを得た。得られた水分散液にエタノールとイソプロパノールの３：１混合溶液７３ｇを加え、ホモディスパー（プライミクス（株）製）を用いて、回転数８００ｒｐｍで撹拌して分散液３ ２００ｇを得た。得られた分散液３の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４３】
（実施例４）分散液４の調製
５００ｍｌビーカーに、イオン交換水６０ｇと、エタノールとイソプロパノールの３：１混合溶液６０ｇを加え、酸化チタン（石原産業(株)社製：Ｒ８２０；平均粒子径０．２６μｍ）２５ｇと、結晶性セルロース(セオラスＲＣ−Ｎ３０：旭化成ケミカルズ(株)社製)の１％水溶液５ｇ、高分子添加剤（ＢＹＫ−３４８：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、ビッグケミージャパン株式会社製）３ｇを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショーナー（レッドデビル社）を用いて、室温で２時間分散を行い分散液４  １５３ｇを得た。得られた分散液４の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４４】
（比較例１）分散液５の調製
メチル-β-シクロデキストリンを使用しない以外は、実施例１に記載の方法により、酸化チタン分散液を作成し分散液５を得た。得られた分散液５の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例２）分散液６の調製
５００ｍｌビーカーに、イオン交換水６０ｇとエタノール４０ｇ、酸化チタン（堺化学(株)社製：ＳＴＲ−１００Ｗ；平均粒子径０．１８μｍ）３０ｇと、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール３ｇと、高分子添加剤（ＢＹＫ−３３３：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、ビッグケミージャパン株式会社製）３ｇを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショーナー（レッドデビル社）用いて、室温で２時間分散を行い、分散液６  １３６ｇを得た。得られた分散液６の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
（比較例３）分散液７の調製
２２５ｍｌのガラス瓶に２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを３ｇ用いて、ｐＨ１１．０に調整したイオン交換水９７ｇにβ-１，３-１，６グルカン粉末３．０ｇを添加し、ホモディスパー（プライミクス社製）を用いて、回転数１０００ｒｐｍで３時間、温度８５℃で攪拌処理を行い、３％β-グルカン溶液１００ｇを得た。５００ｍｌビーカーに、イオン交換水６８ｇと上記方法により調整した３％β-グルカン溶液  ４ｇと、高分子添加剤（ＢＹＫ−３３３）１２ｇ、酸化チタン(堺化学(株)社製：ＳＴＲ−１００Ｗ；平均粒子径０．１８μｍ)３６ｇを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショーナー（レッドデビル社）を用いて、室温で２時間分散を行い、酸化チタン水分散液  １２０ｇを得た。上記で得られた酸化チタン水分散液  ６０ｇにエタノール６０ｇを添加し、ホモディスパー（プライミクス（株）製）を用いて、回転数８００ｒｐｍで撹拌しながら、中和剤として２５％クエン酸溶液を使用して、中和を実施し、酸化チタンとβ-グルカンとアミンと高分子添加剤を含む分散液７  約１２０ｇを得た。得られた分散液７の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
（比較例４）分散液８の調製
５００ｍｌビーカーにイオン交換水６０ｇとエタノール４０ｇに酸化チタン（絵具用チタンホワイト：平均粒子径０．５３μｍ）３０ｇと、ポリエチレングリコール４００（東京化成(株)社製)３ｇと、高分子添加剤（ＢＹＫ−３３３：ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンとポリエーテルの混合物、ビッグケミージャパン株式会社製）３ｇを添加し、ジルコニアビーズをメディアとしてペイントコンディショーナー（レッドデビル社）を用いて、室温で２時間分散を行い、分散液８  １３５ｇを得た。得られた分散液８の物性（平均粒径、分散性）を測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
評価方法
（分散液の物性評価）
【００４９】
平均粒径測定
得られた分散液をレ−ザ回折/散乱式粒度分布測定装置(ＨＯＲＩＢＡ製ＬＡ−９２０)を用いて、粒子径ｄ５０とｄ９０（粒度分布）を測定した。測定のため、分散液を脱イオン水で１０倍に希釈して測定した。
【００５０】
分散性
分散液の分散性の評価は以下のように行った。
○・・・均一で安定な分散性を示し、沈殿がない。
△・・・やや不均一で分散性がやや不良で沈殿が生じやすい。
×・・・不均一で分散性が不良ですぐに沈殿が生じる。
【００５１】
上記方法により作成した、各分散液を用いて、塗布実験を行った。塗布実験は、各分散液をエアスプレーでプラスチック製の黒色の灰皿（８０Φ、高さ２ｃｍ）に塗布し、塗膜性（表面状態）、剥離性、白色度、画面のハレーションについて、下記に記載の評価方法にて評価した。評価結果を表１に示す。
（塗布後の評価）
【００５２】
塗膜性（表面状態、厚さ）
塗膜性は、測定対象物に分散液等を塗布後温風乾燥し外観評価を測定した。
○・・・塗膜は均一でムラがない。
△・・・塗膜はやや不均一でムラがある。
×・・・塗膜は不均一でムラがある。
【００５３】
剥離性
剥離性は、分散液等を塗布した測定対象物を、浸水して超音波で２分洗浄し、乾燥した後、外観を目視で観察し塗膜の残存の様子を評価した。
○・・・塗膜は容易に洗浄でき、残存しない。
△・・・塗膜はほとんど洗浄で除けるがわずかに残存する。
×・・・塗膜は洗浄後も多く残存しムラがある。
【００５４】
白色度
白色度は、塗布膜について、外観を目視で観察し、白色度が高く、均一な膜の状態を評価し、以下の順位付けを行った。
○・・・白色度が高く、膜のきめが細かい。
△・・・白色度は低いが膜のきめが細かい、または白色度が高いが膜のきめが悪い。
×・・・白色度も低く、きめも悪い。
【００５５】
画像の評価
測定対象物に接触することなく、表面状態と形状を３次元データ化できる非接触光学式三次元デジタイザー「ＡＴＯＳ（エイトス）」（ＧＯＭ  ｍｂＨ社製）を使用して画像を取り込み評価した。
○・・・測定対象物からのハレーション等はなく、正確に計測できる。
△・・・測定対象物の場所によってわずかにハレーション等がある。
×・・・測定対象物の正確な計測に支障がある。
【００５６】
2016132760.tif 000002
【００５７】
表１に示すように、酸化チタンと、分散剤と高分子添加剤を含有する酸化チタン分散液において、溶媒が水および水溶性有機溶媒であり、酸化チタン分散液中における酸化チタンの平均粒径ｄ５０が０．２〜０．５μｍであり、ｄ９０が１μｍ以下である酸化チタンの分散液は、良好な分散性（粒度分布）を示し、塗膜性についてはその白色度は高く均一な薄膜に塗膜され、その塗膜の剥離性、画像評価は良好であった。
【産業上の利用可能性】
【００５８】
本発明の分散液は、分散性に優れ、塗料として用いた際に、均一な薄層塗布がしやすく、剥離しやすい塗膜を形成する塗料あるいはその素材となるため光学式デジタイザーで測定物に塗布する塗料又はその他用途の塗料、工業材料として実用可能なものである。