(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、水、０．１〜２重量％のアセチレングリコール系界面活性剤と３．０〜５．０重量％のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとからなる群から選ばれる一種以上、分岐してもよい１、２−ペンタンジオールおよび／または１、２−ヘキサンジオールおよび下記式（Ｉ）で示す構造の物質を含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【化１】
0003924993.tif 000008
【請求項２】
前記式（Ｉ）におけるＤが水素イオン、アルカリ金属、無機塩基、および／または有機アミンであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
前記式（Ｉ）におけるＲが分岐してもよい炭素数４〜１６のアルキル基であることを特徴とする請求項1記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
着色剤が水溶性顔料であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
前記水溶性顔料が樹脂分散剤なしに分散されていることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを０．５〜５重量％含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は普通紙、再生紙あるいはコート紙に対して高い印字品質が得られ、且つ保存安定性に優れるインクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出し、文字や図形を被記録体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換し、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して被記録体表面に文字や記号を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させ、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、被記録体表面に文字や記号を記録する方法などが実用化されている。
【０００３】
このようなインクジェット記録に用いられるインクは被記録体である紙への印字において、にじみがないこと、乾燥性がよいこと、すべての被記録体表面に均一に印字できること、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混じり合わないことなどの特性が要求されている。ここで、特に課題となるのは、被記録体として紙を用いた場合の紙繊維によるにじみの発生である。
【０００４】
従来のインクにおいて、特に顔料を用いたインクの多くは主に浸透性を抑えることで、紙表面に対するインクのぬれを抑え、紙表面近くにインク滴をとどめることで印字品質を確保する検討がなされ、実用化されている。
【０００５】
しかしながら、紙に対するぬれを抑えるインクでは紙種の違いによるにじみの差が大きく、特に様々な紙の成分が混じっている再生紙では、その各成分に対するインクのぬれ特性の差に起因するにじみが発生しやすい。また、このようなインクでは印字の乾燥に時間がかかり、カラー印字等の多色系の印字において隣り合った色が混色してしまうという課題を有し、更に、色材として顔料を用いたインクでは顔料が紙等の表面に残る為、擦過性が悪くなるという課題もある。
【０００６】
このような課題を解決する為、インクの紙への浸透性を向上させることが試みられており、米国特第５１５６６７５号明細書のようにジエチレングリコールモノブチルエーテルの添加、米国特許第５１８３５０２号明細書のようにアセチレングリコール系の界面活性剤であるサーフィノール４６５（日信化学製）の添加、あるいは米国特許第５１９６０５６号明細書のようにジエチレングリコールモノブチルエーテルとサーフィノール４６５の両方を添加することなどが検討されている。ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルは例えば米国特許第３２９１５８０号明細書に記載されている。あるいは米国特許第２０８３３７２号明細書ではジエチレングリコールのエーテル類をインクに用いることなどが検討されている。
【０００７】
また、特に顔料を用いたインクについても、グリコールエーテルと顔料との組み合わせは特開昭５６−１４７８６１号公報のように顔料にトリエチレングリコールモノメチルエーテルを用いた例や特開平９−１１１１６５号公報のようにエチレングリコール、ジエチレングリコールあるいはトリエチレングリコールのエーテル類を用いた例などもある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの従来のインクはいずれも紙に対する浸透性が不十分である。浸透性が中途半端であると、やはり均一な印字を行なうためには紙種が制限されたり、印字画像の低下を引き起こしやすくなる。
【０００９】
例えば前記のようなアセチレングリコール系の界面活性剤は、インクの紙に対する浸透性向上にはある程度効果があるが、その多くは水への溶解性が１％未満と低く、インクに十分な浸透性を確保できるだけ添加できなかったり、もしくはインクへの添加量が多いとインクジェットヘッドのノズル面をもぬらしてしまい吐出不良を発生される等の問題が発生する。そして、曇点を有しているものが多く、インクに添加した場合、保存条件によっては分離、凝集等を発生させることがある。
【００１０】
また、顔料を用いたインクでは、顔料の分散安定性を確保しながらインクの浸透性を向上することが一般に難しく浸透剤の選択の幅が狭い為、従来、特開昭５６−１４７８６１号公報に用いられているようなメチルエーテル類を使用することが多い。また、ブチル基より炭素数の多いアルキルアルコール系のエーテル類で浸透性を向上させて多くの紙ににじみを少なく印字できるような顔料系のインクジェット記録用のインクについては未だ知られていない。
【００１１】
そこで本発明はこのような課題を解決するもので、その目的とするところは、浸透性が非常に高く、普通紙、特に近年多用される再生紙に対して、ほとんどにじまない印字が可能であり、しかも吐出安定性、保存安定性に優れるインクジェット記録用インクを提供するところにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明のインクジェット記録用インクは少なくとも着色剤、水、０．１〜２重量％のアセチレングリコール系界面活性剤と３．０〜５．０重量％のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとからなる群から選ばれる一種以上、分岐してもよい１、２−ペンタンジオールおよび／または１、２−ヘキサンジオールおよび下記式（Ｉ）で示す構造の物質を含有することを特徴とする。
【００１３】
【化６】
0003924993.tif 000002
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明によるインクジェット記録用インクは、印字の乾燥性がよいことや印字のにじみがないこと、すべての被記録体表面に均一に印字できること、インクのヘッドからの吐出安定性、インクの保存時安定性に優れることなどの特性が要求されていることに鑑み、鋭意検討した結果によるものである。
【００１５】
本発明によるインクジェット記録用インクは少なくとも着色剤、水、０．１〜２重量％のアセチレングリコール系界面活性剤と３．０〜５．０重量％のジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルとからなる群から選ばれる一種以上、分岐してもよい１、２−ペンタンジオールおよび／または１、２−ヘキサンジオールおよび下記式（Ｉ）で示す構造の物質を含有することを特徴とする。
【００１６】
【化７】
0003924993.tif 000003
【００１７】
前述の式（Ｉ）におけるＭが水素イオン、アルカリ金属、無機塩基、および／または有機アミンであることを特徴とする。
【００１８】
その具体例としては、水素イオンのほかアルカリ金属としてリチウム、ナトリウム、カリウム等を、無機塩としてアンモニア、有機アミンとして、アルキルアミン、アルカノールアミンあるいはアルキルアルカノールアミンであるモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、モノ−ｓ−ブタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、ｎ−ブチルジエタノールアミン、ｔ−ブチルジエタノールアミン、メチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジイソプロピルエタノールアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、モノ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−プロパノールアミン、トリ−ｎ−プロパノールアミン、ジ−ｎ−ブチルエタノールアミン、ｔ−ブチルジエタノールアミン、ジイソプロピルヒドロキシイソプロピルアミン、ジブチルヒドロキシプロピルアミン、ジヒドロキシイソプロピルエチルアミン、ジヒドロキシプロピル−ｎ−ブチルアミン、ヒドロキシプロピル−ｔ−ブチルアミン等を用いることができる。
【００１９】
これらの式（Ｉ）の物質はアルコールを出発原料として形成するのが、残留アルコールはインク系中に１重量％以下が好ましい。１重量％を超えるとヘッドのノズル面でのぬれが発生して印字劣化を生じやすくなったり、アルコール臭の発生などの課題も生じてくる。
【００２０】
前述の記式（Ｉ）におけるＲが分岐してもよい炭素数４〜１６のアルキル基であることを特徴とする。炭素数３以下では浸透の効果が低く印字品質の向上はあまりなく、炭素数１７以上になるとヘッドのインク突出面の撥水処理面にインクが濡れ付着しやすくなり、印字の曲がりを発生しやすくなる。また、印字品質向上の効果も低くなる。より好ましい形態によれば炭素数４〜１０、さらに好ましい形態によれば炭素数４〜７である。しかし、これらは分岐構造の方が浸透性が向上し、印字品質が向上する。スルホン化の方法は一般的な方法でよく、硫酸、発煙硝酸、スルホン化ピリジン酸、スルファミン酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、アミド硫酸等によるスルホン化剤によるスルホン化処理を挙げることができる。また、これらの酸化剤、スルホン化剤は、それぞれ単独または２種類以上を混合して用いても構わない。
【００２１】
また、前述の（Ｉ）に示す物質が色材を水溶性染料として用いられることを特徴とする。ここで述べる水溶性染料としては、水に溶解する有機性有色物質であり、カラーインデックスにおいて酸性染料、直接染料、反応染料、可溶性建染染料または食品用色素に分類されているものが有用である。また、中性の水に不溶であってもアルカリ水に可溶であれば、カラーインデックスにおいて油溶染料、分散染料、塩基性染料に分類される着色剤を用いることもできる。
【００２２】
黒色の印字の場合、前述の水溶性染料として特に好ましいのは下記一般式（II）に示す物質を用いるか、前述の式（II）で表される染料と下記一般式（III）で表される染料とからなる染料群Ａと下記一般式（IV）で表される染料および／または下記一般式（Ｖ）で表される染料からなる染料群Ｂとからなる染料を用いることである。
【００２３】
上述の方法を用いることで耐水性と耐光性を向上させ、さらに黒色の色濃度を確保しながら色再現範囲を広げることができる。
【００２４】
さらに、式（Ｉ）に示す物質が色材を水溶性顔料として用いられることを特徴とする。
【００２５】
インクジェット記録用インクの着色剤の顔料としては、有機顔料、無機顔料等が挙げられ、例えば、黒用としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、または銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料が挙げられる。
【００２６】
更にカラー用としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローG）、３、１２（ジスアゾイエローAAA）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、７４、８１、８３（ジスアゾイエローHR）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド2B(Ba)）、４８:２（パーマネントレッド2B  (Ca)）、４８:３（パーマネントレッド2B(Sr)）、４８:４（パーマネントレッド2B(Mn)）、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン6B)、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン6Gレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーR）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーG）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーE）、１６、１７:１、５６、６０、６３、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、４、７、８、１０、１７、１８、３６、
等、その他顔料表面を樹脂等で処理したグラフトカーボン等の加工顔料等が使用できる。
【００２７】
これらの着色剤の添加量は、０．５〜３０重量％が好ましいが、さらには１．０〜１２重量％が好ましい。これ以下の添加量では、印字濃度が確保できなくなり、またこれ以上の添加量では、インクの粘度特性に構造粘性が生じ、吐出安定性が確保できない。
【００２８】
また、顔料の粒経は２５μｍ以下が好ましく、より好ましくは１μｍ以下の粒子からなる顔料、さらに好ましくは０．２μｍ以下の顔料を用いることが好ましい。
【００２９】
また、前述の顔料は、水性媒体中に分散させる為、分散剤を含有する場合がある。本発明のインク組成物において使用することのできる分散剤としては、界面活性剤および樹脂分散剤が挙げられる。界面活性剤としてはソルスパース２００００、ソルスパース２７０００（ゼネカ社製）、ハイテノールＮ０７、ハイテノールＮ−０８、ハイテノールＮ−１７、ハイテノールＮＥ−５、ハイテノールＮＥ−１５、ハイテノールＮＦ−１３、ハイテノール０８Ｅ、ハイテノール１２、ハイテノール１８Ｅ（第一工業薬品社製）が挙げられる。樹脂分散剤は、その分子骨格がスチレン−アクリル酸共重合体樹脂であり、重量平均分子量（以後単に分子量と称す）が１６００〜２５０００かつ酸価が１００〜２５０のものが使用できる。
【００３０】
具体例をあげると、ジョンソンポリマー株式会社製、ジョンクリル６８（分子量１００００、酸価１９５）、ジョンクリル６８０（分子量３９００、酸価２１５）、ジョンクリル６８２（分子量１６００、酸価２３５）、ジョンクリル５５０（分子量７５００、酸価２００）、ジョンクリル５５５（分子量５０００、酸価２００）、ジョンクリル５８６（分子量３１００、酸価１０５）、ジョンクリル６８３（分子量７３００、酸価１５０）、Ｂ−３６（分子量６８００、酸価２５０）等である。
【００３１】
上述の樹脂分散剤を溶解させるため、アクリル酸と塩を形成させる必要がある。この目的で添加する添加物として（対イオン）、たとえばアミノメチルプロパノール、２−アミノイソプロパノール、トリエタノールアミン、モルホリン、アンモニア水等を用いることができる。対イオンの添加量は樹脂分散剤の中和当量以上であればよが、印字後の定着性からほぼ中和当量の１．３倍位の添加量が好ましい。
【００３２】
また、上記分散剤の溶解安定性を得る為には、分散剤中の塩をイオン解離させ易いようにｐＨ緩衝液を添加し、インクを最適なｐＨ値に調節する必要がある。ｐＨ緩衝液の具体例として、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム、四ホウ酸ナトリウム、酒石酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン塩酸塩等が用いられる。その添加量は、ヘッドの部材の耐久性とインクの安定性の観点から、インクのｐＨがｐＨ７〜ｐＨ１０になるように添加することが好ましい。
【００３３】
そして、前述の水溶性顔料は分散剤なしに分散されている方が耐熱性や耐溶剤性に優れるので、インクジェット用のインクとして使用条件を拡大させることができる。顔料の表面に分散基を化学的結合によって導入する表面処理タイプの顔料である。この場合の利点としては、顔料粒子自体が自己分散可能となるため本発明で用いるとよいとする式（Ｉ）の物質や（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル類でも安定であり、分散剤で分散させたものより過酷な条件に耐え、高温や低温でも安定な使用範囲の広いインクジェット記録用インクとすることができる。
【００３４】
顔料の粒子表面に分散基を導入する方法として、たとえば、カルボキシル基やヒドロキシル基を導入する酸化処理には、オゾン、硝酸、過酸化水素、次亜ハロゲン酸、窒素酸化物、及びフッ素ガス等の酸化剤による液相または気相酸化処理、もしくはプラズマ処理等を挙げることができる。スルホン酸基を導入するスルホン化処理には、硫酸、発煙硝酸、スルホン化ピリジン酸、スルファミン酸、三酸化硫黄、クロロ硫酸、アミド硫酸等によるスルホン化剤によるスルホン化処理を挙げることができる。また、これらの酸化剤、スルホン化剤は、それぞれ単独または２種類以上を混合して用いても構わない。
【００３５】
本発明においてはさらに、インクジェット記録用インクに（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルを０〜１０重量％含むことを特徴とする。本発明になるインクジェット記録用インクは浸透性が優れるものの例を示しているが、その効果を向上させるものとして（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルがある。浸透性の必要レベルとして、０〜１０重量％の添加が好ましい。より好ましくは０．５〜５重量％である。そして、前述の式（Ｉ）の物質と（ジ）プロピレングリコールモノブチルエーテルの比が１：０〜１：１０であることを特徴とする。１：０即ち添加量０重量％から１：１０即ち式（Ｉ）の物質の１０倍まで添加することが好ましい。
【００３６】
また、インクジェット記録用インクにアセチレングリコール系界面活性剤を０〜５重量％含むことを特徴とする。アセチレングリコール系界面活性剤を添加することで印字品質をさらに向上させることができる。その添加量は０〜５重量％であるが、５重量％を超えると添加してもそれ以上印字品質が向上せず逆に粘度増加などの弊害がでる。より好ましい添加量は０．１〜２重量％である。そして、前述の式（Ｉ）の物質とアセチレングリコール系界面活性剤の比が１：０〜１：３であることを特徴とする。アセチレングリコール系の界面活性剤の例としてはエアープロダクツ社のサーフィノールシリーズがある。１：０即ち0重量％から１：３即ち式（Ｉ）の物質と３倍量までの添加が好ましい。式（Ｉ）の物質の好ましい添加量が０．５〜３０重量％で最低添加量の０．５重量％のときアセチレングリコール系界面活性剤の添加量は１．５重量％になりこれ以上添加しても添加の効果が低くなりそれ以上の印字品質の向上はなくなるので、この程度までの添加が好ましい。
【００３７】
インクジェット記録用インクにジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを０〜２０重量％含むことを特徴とする。印字品質の向上の観点からジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルを添加することが好ましい。その添加量は式（Ｉ）の物質の水溶性に応じて０〜２０重量％と調整する。２０重量％を超えると粘度の上昇という弊害も生じてしまうので使用し難くくなる。そして、前述の式（Ｉ）の物質とジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルの比が１：０〜１：１０であることを特徴とする。１：０即ち０重量％の添加から１：１０即ち式（Ｉ）の物質の１０倍まで添加することが好ましい。ジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテルはアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印字品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用としては使用し難くくなる。
【００３８】
さらに、本発明においてはインクジェット記録用インクに印字品質の向上の観点から１、２−アルキレングリコールを０〜１０重量％含むことが好ましい。そして、前記式（Ｉ）の物質と１、２−アルキレングリコールの比が１：０〜１：１０であることが好ましい。１：０即ち０重量％の添加から１：１０即ち式（Ｉ）の物質の１０倍まで添加することが好ましい。１、２、−アルキレングリコールはアセチレングリコール系の界面活性剤の溶解性を向上させることと印字品質の向上に役立つが、１０倍を超える添加量ではそれらの効果が頭打ちになるのでインクジェット用としては使用し難くくなる。前記１、２−アルキレングリコールが分岐してもよい１、２−ペンタンジオールおよび／または１、２−ヘキサンジオールであることが好ましい。より好ましくは１、２−ヘキサンジオールであるが、単独では水溶性は低いのでジ（トリ）エチレングリコールモノブチルエーテル、アセチレングリコール系界面活性剤および／または他の界面活性剤類との混合系にするとよい。
【００３９】
本発明におけるインクジェット記録用インクは、その放置安定性の確保、インク吐出ヘッドからの安定吐出達成等の目的で種々の添加剤を添加する場合がある。
【００４０】
以下、それらを例示する。
【００４１】
インクのノズル前面で乾燥を抑えるために水溶性のあるグリコール類を添加することが好ましく、その例としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、分子量２０００以下のポリエチレングリコール、１、３−プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、イソブチレングリコール、１、４−ブタンジオール、１、３−ブタンジオール、１、５−ペンタンジオール、１、６−ヘキサンジオール、グリセリン、メソエリスリトール、ペンタエリスリトールなどがある。
【００４２】
また、本発明においてはノズル前面でインクが乾燥して詰まることを抑制するために、多くの種類の糖類を用いることもできる。単糖類および多糖類があり、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等の他にアルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類を用いることができる。そしてその添加量は０．０５％以上で３０％以下がよい。０．０５％未満ではインクがヘッドの先端で乾燥して詰まる目詰まり現象を回復させる効果は少なく、３０％を超えるとインクの粘度が上昇して適切な印字ができなくなる。
【００４３】
一般的な糖類である単糖類および多糖類のグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ラクトース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトース、マルトース、セロビオース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等のより好ましい添加量は３〜２０％である。アルギン酸およびその塩、シクロデキストリン類、セルロース類はインクにしたときの粘度が高くなり過ぎない程度の添加量にする必要がある。
【００４４】
その他に水と相溶性を有し、インクに含まれる水との溶解性の低いグリコールエーテル類やインク成分の溶解性を向上させ、さらに被記録体たとえば紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止するために用いることのできるものとして、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、イソプロパノールなどの炭素数１から４のアルキルアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、１−メチル−１−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｉｓｏ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテルなどのグリコールエーテル類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどがあり、これらを適宜選択して使用することができる。
【００４５】
また、本発明になるインクにはさらに浸透性を制御するため、あるいは式（Ｉ）の物質の水溶性を向上させるために他の界面活性剤を添加することも可能である。添加する界面活性剤は本実施例に示すインク系との相溶性のよい界面活性剤が好ましく、界面活性剤のなかでも浸透性が高く安定なものがよい。その例としては、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤などがあげられる。
【００４６】
両性界面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシンその他イミダゾリン誘導体などがある。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などがある。
【００４７】
また、例えば防腐剤・防かび剤として安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（ＩＣＩ社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などを添加してもよい。
【００４８】
あるいはまた、ｐＨ調整剤、溶解助剤あるは酸化防止剤としてジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、エチルジエタノールアミン、プロピルジプロパノールアミン、ジプロピルプロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩などがある。
【００４９】
また、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。その例としてはチバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４など、あるいはランタニドの酸化物などがある。
【００５０】
さらに、粘度調整剤としては、ロジン類、アルギン酸類、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリアクリル酸塩、ポリビニルピロリドン、アラビアゴムスターチなどがある。
【００５１】
次に具体的な実施の形態について説明する。
【００５２】
本発明において示す着色剤は染料を用いる場合と顔料を用いる場合および染料と顔料を用いる場合について述べる。
【００５３】
実施例、および比較例における顔料１〜４はカーボンブラック顔料を使用した。＜＞中にそれぞれの平均粒径をｎｍ単位で示す。
【００５４】
（顔料１の分散液の作成）
スチレン−アクリル酸共重合体（重量平均分子量  ２５０００、酸価２００）樹脂４部とエチルジエタノールアミン２．７部、イソプロピルアルコール０．４部、イオン交換水７２．９部を７０℃の加温下で完全溶解させる。
【００５５】
次にカーボンブラックＲＡＶＥＮ Ｃ（コロンビアンカーボン社製）２０部を加え、プレミキシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１２０ｎｍになるまで分散を行い（ビーズ充填率７０％、メディア径０．７ｍｍ）目的の顔料分散液を得た。得られた顔料１の平均分散粒子径は、１２５ｎｍであった。
【００５６】
上記と同様な手法で顔料２の分散液を得た。顔料２の平均分散粒子径は９５ｎｍであった。
【００５７】
また、実施例の顔料３は、カーボンブラックの表面を酸化による分散処理して末端がカルボニル基、カルボキシル基等を導入（次亜塩素酸処理）して、平均分散粒子径は９０ｎｍであった。実施例の顔料４は、カーボンブラックの表面を酸化による分散処理して末端がスルホン基等を導入（スルファミン酸処理）して、平均分散粒子径は１１０ｎｍであった。
【００５８】
以下具体的に、本発明によるインクジェット記録用インクの組成を示す。
【００５９】
実施例１                               添加量（重量％）
顔料１  ＜１２５＞                        ５．０
式（Ｉ）の物質（１）                      ５．０
ジエチレングリコールモノブチルエーテル    ２．０
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  １．０
グリセリン                                ８．０
１，５−ペンタンジオール                  ５．０
トリエタノールアミン                      ０．８
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（１）はＲがイソペンチル基であり、Ｄがナトリウムである。
【００６０】
実施例２
顔料２  ＜９５＞                          ４．５
式（Ｉ）の物質（２）                      ５．０
ジエチレングリコールモノブチルエーテル    ５．０
ジプロピレングリコールモノブチルエーテル  ２．０
サーフィノール４６５                      １．２
トリエタノールアミン                      ０．９
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（２）はＲがｔ−ブチル基であり、 Ｄがトリエタノールアミンである。
【００６１】
実施例３
顔料３  ＜９０＞                          ５．５
式（Ｉ）の物質（３）                      ４．０
ジエチレングリコール                    １０．０
チオジグリコール                          ３．５
１，２−ヘキサンジオール                  ５．０
トリエタノールアミン                      １．０
水酸化カリウム                            ０．１
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（３）はＲが１，３−ジメチルブチル基であり、Ｄが水素イオンである。
【００６２】
実施例４
顔料４  ＜１１０＞                        ５．０
式（Ｉ）の物質（４）                      ８．０
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ３．０
トリエチレングリコール                    ８．０
１、２−ペンタンジオール                  ５．０
ジメチル−２−イミダゾリジノン            ２．０
安息香酸ナトリウム                        ０．１
エチル時エタノールエタノールアミン        ０．７
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（４）はＲがイソヘプチル基であり、 Ｄがアンモニアである。
【００６３】
実施例５
顔料１  ＜１０５＞                        ３．０
式（Ｉ）の物質（５）                      ７．０
ジエチレングリコールモノブチルエーテル    ４．０
プロピレングリコールモノブチルエーテル    ２．０
グリセリン                              １４．０
トリエタノールアミン                      ０．９
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（５）はＲがｎ−ヘキシル基５０％と２−エチルヘキシル基５０％の混合であり、 ｎ−ヘキシル、２−エチルヘキシルともにＤはカリウムである。
【００６４】
実施例６
式（Ｉ）の物質（６）                      ６．０
式（II）の物質（１）                      ６．０
ジエチレングリコールモノブチルエーテル    ４．０
グリセリン                              １５．０
チオジグリコール                          ２．０
ジメチルエタノールアミン                  ０．９
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（６）はＲが１、１−ジメチルブチル基であり、 Ｄがリチウムである。また、式（II）の物質（１）はＸおよびＹが−ＯＣ２Ｈ５、Ａが−ＰＯ（ＯＭ）２、Ｍが水素の陽イオンである。
【００６５】
実施例７
式（Ｉ）の物質（７）                    １０．０
式（II）の物質（２）                      ５．０
グリセリン                                ５．０
トリメチロールプロパン                    １．０
トリメチロールエタン                      １．０
サーフィノール４６５                      １．０
トリエタノールアミン                      ０．５
ＫＯＨ                                    ０．０５
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（７）はＲがｎ−ブチル基５０％とｎ−ヘプチル基５０％の混合であり、 Ｄがナトリウムであり、ｎ−ヘプチル基の、Ｄがカリウムである。また、式（II）の物質（２）はＸが−ＯＣ２Ｈ５、Ｙが−ＯＣＨ３、Ａが−ＰＯ（ＯＭ）２、ＭがＮＨ４の陽イオンである。
【００６６】
実施例８
式（Ｉ）の物質（８）                      ６．０
式（II）の物質（１）                      ３．６
式（III）の物質（１）                     ２．４
式（IV）の物質（１）                      １．３
式（V）の物質（１）                       ２．２
グリセリン                                ５．０
ジエチレングリコール                      ５．０
テトラプロピレングリコール                ５．０
トリエタノールアミン                      ０．９
ＫＯＨ                                    ０．１
イオン交換水                              残量
尚、式（Ｉ）の物質（８）はＲがネオペンチル基５０％とｎ−ペンチル基３０％、イソペンチル基２０％の混合である。ネオペンチル基のＤがＫ＋であり、ｎ−ペンチル基のＤがアンモニアであり、イソペンチル基のＤがナトリウムである。また、式（III）の物質（１）はＭがＮＨ４の陽イオンであり、ｎが１でｍが１である。また、式（IV）の物質（１）はＲ４１が水素原子、Ｒ４２がＣ２Ｈ４ＯＨ、Ｚ１およびＺ２が式（VI）で表され、Ｒ６１がＣＨ３、ＭがＮａの陽イオンであり、式（V）の物質（１）はＺ３およびＺ４が式（VI）で表され、Ｒ６１がＣＨ３、ＭがＬｉの陽イオンである。
【００６７】
また、実施例６において式（II）の物質（１）の変わりにダイレクトブラック１５４、ダイレクトイエロー１３２、ダイレクトブルー８６、アシッドレッド５２などを用いて同様の検討をした。
【００６８】
比較例に用いたインクの組成を以下に示す。
【００６９】
比較例１
顔料５  ＜１０５＞                        ５．０
グリセリン                              １０．０
分散剤                                    ３．０
非イオン系界面活性剤                      １．０
トリエタノールアミン                      ０．５
イオン交換水                              残量
顔料５は市販の一般的なカーボンをスチレンアクリル酸系の分散剤で分散させたものである。非イオン系界面活性剤：ノイゲンＥＡ１６０（第一工業製薬株式会社製）
比較例２
ダイレクトブラック１５４                  ５．５
ジエチレングリコールモノメチルエーテル    ７．０
ジエチレングリコール                    １０．０
２−ピロリドン                            ５．０
ＫＯＨ                                    ０．１
イオン交換水                              残量
比較例３
顔料３  ＜９０＞                          ５．５
フードブラック２                          ２．５
ジエチレングリコール                    １０．０
非イオン系界面活性剤                      １．０
アンモニア                                １．５
イオン交換水                              残量
非イオン系界面活性剤：エパン４５０（第一工業製薬株式会社製）
＜評価試験＞
以下の印字評価の測定はセイコーエプソン株式会社製のインクジェットプリンタ−ＭＪ−９３０Ｃを用いることによって行なった。画像評価に用いた試験紙は、ヨーロッパ、アメリカおよび日本の市販されている普通の紙で Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ紙、Ｆａｖｏｒｉｔ紙、 Ｍｏｄｏ  Ｃｏｐｙ紙、Ｒａｐｉｄ Ｃｏｐｙ紙、 ＥＰＳＯＮ  ＥＰＰ紙、 Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙、Ｘｅｒｏｘ １０紙、Ｎｅｅｎｈａ  Ｂｏｎｄ紙、Ｒｉｃｏｐｙ  ６２００紙、やまゆり紙、ＸｅｒｏｘＲ紙である。
【００７０】
試験１：画像品質
前記の試験紙について、アルファベット印刷およびグラフィック印刷を行い、目視により観察し、その結果を次の基準で評価した。
Ａ：にじみがない。
Ｂ：ややにじみが見られるが画像には影響ない。
Ｃ：にじみが見られて画像品質はやや悪い。
Ｄ：にじみが見られて画像品質はきわめて悪い。
【００７１】
【表１】
0003924993.tif 000004
【００７２】
表１の結果から明らかなように比較例で用いるようなインクは印字品質が悪く、本発明で用いるインクジェット記録用インクを用いると印字品質が良好なことが分かる。実施例６において式（II）の物質（１）の変わりにダイレクトブラック１５４、ダイレクトイエロー１３２、ダイレクトブルー８６、アシッドレッド５２などを用いても印字品質は本実施例と同様であった。
【００７３】
試験２：耐水性
実施例および比較例において、上述の記録紙のうちＥＰＳＯＮ  ＥＰＰ紙、Ｘｅｒｏｘ  ４０２４紙にアルファベット印字を行って、その印字サンプルに水滴を滴下し、自然乾燥させた後サンプルの状態を目視観察し、その結果を次の基準により評価した。
Ａ：初期状態と変化なし。
Ｂ：わずかに染料が溶け出しているが、文字がはっきりと読み取れる。
Ｃ：にじみはあるが、文字は読み取れる。
Ｄ：文字がにじみ読み取れない。
【００７４】
【表２】
0003924993.tif 000005
【００７５】
表２の結果から染料でありながら耐水性が確保されることがわかる。
【００７６】
試験３：黒色再現性
前記の試験紙についてグラフィック印刷を行い、ベタ部分の色相（分光特性・Ｌ＊ａ＊ｂ＊）を測定し、「電子写真学会テストチャート▲２▼５」（１９８８）に示される黒色サンプルを標準色とした色差（ΔＥ）を求めた。
【００７７】
なお、色相測定は、３５０〜７５０ｎｍの波長領域における分光特性をマクベス社製ＣＥ−７０００を用いて測定した。測定された分光特性より、標準色との明度（Ｌ＊）および色度（ａ＊，ｂ＊）としたとき色差は次の式で求められる。
【００７８】
【数１】
0003924993.tif 000006
【００７９】
得られたΔＥの値から、黒色再現性を次のように評価した。
【００８０】
Ａ：ΔＥ≦１
Ｂ：１＜ΔＥ＜３
Ｃ：３≦ΔＥ＜５
Ｄ：ΔＥ≧５
その結果は次の表の通りであった。
【００８１】
【表３】
0003924993.tif 000007
【００８２】
以上の結果から明らかなように比較例で用いるようなインクは印字品質が悪く、耐水性もなく、黒色再現性も悪いが、本発明で用いるインクジェット記録用インクを用いると印字品質が良好でかつ優れた耐水性および黒色再現性を兼ね備えていることが分かる。
【００８３】
以上のように、本発明においては印字画像の紙等の被記録体に対するにじみが低減される高品質で実用性の高いインクジェット記録用インクを提供することができる。
【００８４】
また、実施例１〜８のインクをガラス製のサンプル瓶にいれ密栓後、それぞれ６０℃／１週間で放置し、放置前後でのインクの発生異物、物性値（粘度、表面張力）について調べた。
【００８５】
その結果、いずれのインクも異物の発生、物性値の変化が少なく、良好な保存安定性であった。従って、式（Ｉ）の物質は溶解性が良好で、曇点等によりインク液から分離等することもない為、インクの安定性を損なうことなく使用可能であることがわかる。
【００８６】
尚、実施例中の残量の水の中にはインクの腐食防止のためプロキセルＸＬ−２を０．１から１％、インクジェットヘッド部材の腐食防止のためベンゾトリアゾールを０．００１から０．０５％、インク系中の金属イオンの影響を低減するためにＥＤＴＡを０．０１から０．０３％添加した。
【００８７】
尚、本発明はこれらの実施例に限定されると考えるべきではなく、本発明の主旨を逸脱しない限り種々の変更は可能である。
【００８８】
【発明の効果】
以上述べたように本発明は従来不十分であった普通紙、特に再生紙に対してほとんど滲まない印字が可能で、優れた耐水性および黒色再現性を兼ね備え、保存安定性に優れたインクジェット記録用インクを提供するという効果を有する。