(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ソリッドコアと該ソリッドコアに内層と外層とからなる２層構造のカバーを被覆してなるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層カバーが少なくとも１５重量％のα，β−不飽和カルボン酸を含むアイオノマー樹脂を主材としてなり、外層カバーが、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー及びポリアミドエラストマーから選ばれる１種又は２種以上を主材とし、かつアイオノマー樹脂を含まないものであり、上記外層カバーの主材には、オレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体を配合してなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
内層カバーの硬度がショアＤ硬度６０〜７５であると共に、外層カバーのショアＤ硬度３５〜５５である請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記のオレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体が、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合物、エチレン−エチルアクリレートの無水マレイン酸グラフト変性物又はエチレン−メタアクリレート−アクリル酸ターポリマーである請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繰り返し打撃に対する耐久性に優れ、飛距離の増大化を図ることができ、コントロール性、耐擦過傷性に優れたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来より、低ハンディプレーヤーにとって、ショートアイアンでショットした際のボールのスピン・コントロール性能は重要で、特に、カバーが硬いアイオノマー樹脂にて形成されたツーピースゴルフボールに対してボール固有の優れた飛距離性能を損なうことなく、スピン・コントロール性能を向上させることが開発における一つの大きな課題となっており、様々な検討が行われている。
【０００３】
例えば、ＵＳＰ４４３１１９３号公報には、内層カバーを硬アイオノマー樹脂、外層カバーを軟アイオノマー樹脂にて形成したスリーピースソリッドゴルフボールを得ることにより、ドライバーとショートアイアンでショットした時のそれぞれのスピン量の改善を図ることが提案されている。
【０００４】
しかしながら、このゴルフボールは、耐擦過傷性、飛距離性能が従来のツーピースソリッドゴルフボールに比べて劣るため、その改善が求められていた。
【０００５】
また、特開平６−３４３７１８号公報は、内層カバーを酸含量の比較的多い高モジュラスアイオノマー樹脂にて形成すると共に、外層カバーを酸含量の比較的少ない低モジュラスアイオノマー樹脂又はアイオノマー樹脂を含まない熱可塑性エラストマーにて形成したスリーピースソリッドゴルフボールを提案している。
【０００６】
しかしながら、このゴルフボールは、外層カバーを熱可塑性エラストマー樹脂で形成した場合、内層カバーのアイオノマー樹脂との接着性が悪いため、ボールの反発性、耐久性を著しく損なうことがあるという問題を有している。
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、従来のツーピースソリッドゴルフボールに勝る優れた飛距離性能を有すると共に、繰り返し打撃に強く、ショートアイアンでのコントロール性、スピン性能、耐擦過傷性等のプレイアビリティの向上を図ることができるマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者らは、上記目的を達成するため、
（１）ソリッドコアと該ソリッドコアに内層と外層とからなる２層構造のカバーを被覆してなるマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層カバーが少なくとも１５重量％のα，β−不飽和カルボン酸を含むアイオノマー樹脂を主材としてなり、外層カバーが、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー及びポリアミドエラストマーから選ばれる１種又は２種以上を主材とし、かつアイオノマー樹脂を含まないものであり、上記外層カバーの主材には、オレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体を配合してなることを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール、
（２）内層カバーの硬度がショアＤ硬度６０〜７５であると共に、外層カバーのショアＤ硬度３５〜５５である（１）記載のマルチピースソリッドゴルフボール、及び
（３）上記のオレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体が、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合物、エチレン−エチルアクリレートの無水マレイン酸グラフト変性物又はエチレン−メタアクリレート−アクリル酸ターポリマーである（１）記載のマルチピースソリッドゴルフボール
を提供する。
【０００９】
即ち、本発明者らは、ソリッドコアと該ソリッドコアに内層と外層とからなる２層構造のカバーを被覆してなるゴルフボールについて鋭意検討を行った結果、内層カバーと外層カバーそれぞれの材質を特定すると共に、上記外層カバーの主材に、オレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体を配合することにより、上記重合体とカバー材との相溶性が良好で、内層カバーと外層カバーとの接着状態を強固にし、繰り返し打撃による耐久性が飛躍的に向上すると共に、ドライバーショット時における低スピン化で飛距離の増大化が図れ、また、ショートアイアンなどのアプローチショット時における高スピン化でコントロール性を向上し得、しかも耐擦過傷性が良好であるという優れた特性を有するマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを知見した。
【００１０】
そして、上記マルチピースソリッドゴルフボールの性能をより向上させるためには、内層及び外層カバーのショアＤ硬度を適正化すると共に外層カバーの主材を特定すること、接着剤の材質を特定することがより有効であることを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１１】
以下、本発明につき更に詳しく説明すると、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、上述したように、ソリッドコアと該ソリッドコアに内層と外層との２層構造のカバーを被覆してなるものである。
【００１２】
ここで、ソリッドコアについて詳述すると、本発明のソリッドコアは公知の材料を使用して形成することができ、基材ゴムに共架橋剤、過酸化物、不活性充填剤などを配合した公知のゴム組成物を加熱・加圧・成形することにより得ることができる。
【００１３】
この場合、基材ゴムとしては、従来からソリッドコアに用いられているポリブタジエン或いはポリブタジエンとポリイソプレンゴムとの混合物等を使用することができるが、特に、高反発性を得るためにシス構造を９０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンを用いることが好ましい。
【００１４】
共架橋剤としては、例えば、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパントリメタクリレート等のエステル化合物などを使用し得、特に、反発性の高さからアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら共架橋剤の配合量は、制限されるものではないが、上記基材ゴム１００重量部に対して１０〜５０重量部とすることができる。
【００１５】
過酸化物としては、例えば、ジクミルパーオキサイド或いはジクミルパーオキサイドと１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロへキサンとの混合物等を好適に使用することができ、その配合量は、上記基材ゴム１００重量部に対して０．５〜１．５重量部とすることが好ましい。
【００１６】
不活性充填剤としては、亜鉛華、硫酸バリウム、シリカ、炭酸カルシウム及び炭酸亜鉛などを挙げることができるが、一般的には亜鉛華、硫酸バリウムを使用することが好ましく、その配合量は適宜調整され、特に、ソリッドコアの反発性を向上させるために、亜鉛華を全充填剤の３０重量％以上になるように配合することが推奨される。
【００１７】
また、上記コア材料中には、必要に応じて老化防止剤等の添加剤を加えることができる。
【００１８】
上記材料にてソリッドコアを得るには、公知の方法に従って製造することができ、バンバリーミキサーやロールなどの混練機を用いて混練した後、該材料をコア用金型に入れ、共架橋剤及び過酸化物が作用するのに十分な温度に加熱して、硬化させることができる。
【００１９】
本発明のソリッドコアは、直径が３０〜４１ｍｍ、特に３２〜４０ｍｍ、重量が１５〜３５ｇ、特に２０〜３２ｇ、１００ｋｇ荷重負荷時における変形量が２．５〜５．５ｍｍ、特に３．０〜５．０ｍｍになるように形成することができる。
【００２０】
本発明の内層カバーは、α，β−不飽和カルボン酸を１５重量％以上の高濃度で含むアイオノマー樹脂を主材としてなるものである。
【００２１】
ここで、α，β−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等を挙げることができ、特にメタクリル酸、アクリル酸であることが好ましい。
【００２２】
本発明の内層カバー材となるアイオノマー樹脂は、上記α，β−不飽和カルボン酸が樹脂中に１５重量％以上の高濃度に含有してなるもので、特に含有量は、１５〜２５重量％、好ましくは１７〜２５重量％、更に好ましくは１８．５〜２１．５重量％にすることが推奨され、１５重量％より少ないと剛性が低く、反発性も劣る。なお、２５重量％を超えると剛性が高くなりすぎて樹脂がもろくなる場合がある。
【００２３】
このようなアイオノマー樹脂としては、具体的には、ハイミラン１７０６、同１６０５（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン８２２０、ＡＭ７３１７、同７３１８、同７３１５（デュポン社製）などを使用し得、これらは１種を単独で或いは２種以上を混合して用いることができるが、特に、中和金属イオンが異なる２種以上のアイオノマー樹脂の併用が推奨され、中和金属イオンの組み合わせの例としてＺｎ／Ｎａ、Ｍｇ／Ｌｉ、Ｍｇ／Ｎａなどを挙げることができる。
【００２４】
本発明において、内層カバー硬度は特に制限されるものではないが、ショアＤ硬度６０〜７５、特に、ショアＤ硬度６２〜７２であることが推奨され、ショアＤ硬度が６０より低いとボールとして十分な反発を得ることができず、飛ばなくなり、７５より高いと打球感が非常に硬くなり、フィーリングが悪くなる場合がある。内層カバーの比重は０．８〜１．５であることが好ましい。
【００２５】
また、内層カバーの厚さは、通常０．５〜３．０ｍｍ、特に１．０〜２．０ｍｍに形成することができ、０．５ｍｍより薄いとコアの変形を制御して反発を上げる効果が発揮できなくなり、３．０ｍｍより厚いとコアの反発性を十分に活かすことができなくなる場合がある。
【００２６】
本発明の外層カバーは、アイオノマー樹脂を含まない熱可塑性エラストマーを主材とするものであり、この熱可塑性エラストマーとして、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー及びポリアミドエラストマーから選ばれる。これらの市販品としてハイトレル４０４７（東レ・デュポン社製ポリエステルエラストマー）、ペバックス４０３３ＳＡ００（アトケム社製ポリアミドエラストマー）、パンデックスＴ７８９０（大日本インキ化学工業社製ポリウレタンエラストマー）等を好適に使用することができ、これらは１種を単独で或いは２種以上を混合して用いることができる。外層カバーの比重は通常１．０〜１．５になるように調整できる。
【００２７】
本発明において、外層カバーの硬度は特に制限されないが、ショアＤ硬度は３５〜５５、特に４５〜５５であり、上述した内層カバーよりも低硬度に形成することが好ましい。
【００２８】
また、外層カバーの厚さは、特に制限されるものではなく、通常０．６〜１．６ｍｍ、特に０．８〜１．６ｍｍになるように形成し得、外層カバーが薄すぎると、ボールの耐久性が劣化し、フィーリングが悪くなり、逆に厚すぎるとボールの反発性が低下し、良好な飛び性能が得られない場合がある。
【００２９】
本発明のゴルフボールは、上記外層カバー材に、オレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体を配合してなるものである。
【００３０】
この場合、上記のオレフィン系化合物としては、エチレン、エチレンとエチルアクリレート、メタアクリレート等との混合物などが挙げられ、有機酸としては、無水マレイン酸、アクリル酸等が挙げられる。具体的には、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−エチルアクリレートの無水マレイン酸グラフト変性物、エチレン−メタアクリレート−アクリル酸三元共重合体などが挙げられ、市販品として、例えば、ボンドファースト２Ｃ（住友化学工業社製エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体）、ＡＲ−２０１（三井・デュポンポリケミカル社製エチレン−エチルアクリレートの無水マレイン酸グラフト変性物）、ＥＳＣＯＲ−ＡＴＸ３２５（エクソン社製エチレン−メタアクリレート−アクリル酸三元共重合体）などを好適に使用でき、これらは１種を単独で或いは２種以上を併用してもよい。
【００３１】
本発明において、上記のオレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体の外層カバー材に対する配合量は特に制限されるものではないが、外層カバー材の主材１００重量部に対して、通常５〜５０重量部、特に１０〜３０重量部配合することが好ましく、外層カバー材に配合することにより、内層カバーと外層カバーとの接着性が強固になり、良好な飛び性能、耐久性を得ることができる。従って、外層カバー材に対する配合量が上述した量より少ないと、内・外層カバーの結合が弱くなり、耐久性が劣化する場合があり、上記配合量を超えると、ボールの反発性を低下させる場合がある。
【００３２】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、予め作成したソリッドコアに、上述した各層の材料を用いて公知の方法にて各層を形成することにより得られ、各層の形成方法は特に制限されるものではなく、例えば、ソリッドコアを金型内に配備して内層カバー材、外層カバー材を順に射出して成形する方法、予め内層及び外層カバー材で一対の半球殼状のハーフカップをそれぞれ作成し、内層カバーのハーフカップの上に外層カバーのハーフカップを重ね合わせて一対のハーフカップを得、このハーフカップでソリッドコアを被包し、１１０〜１６０℃で２〜１０分間コンプレッション成形する方法、上記内層カバーのみで形成された一対のハーフカップでソリッドコアを被包し、１１０〜１６０℃で２〜１０分間コンプレッション成形した後、この上から外層カバー材を射出成形する方法などを挙げることができるが、外層カバーを内層カバー上により安定して形成するために、外層カバーを被覆する前の内層カバー表面に予めバレル研磨などで粗面化処理を施すことが推奨される。
【００３３】
以上のようにして形成される内層カバーと外層カバーの総厚さは、通常１．０〜６．０ｍｍ、特に２．０〜４．０ｍｍであることが好ましく、厚さの比率として内層カバー：外層カバー＝１：６〜６：１であることが好ましい。
【００３４】
また、１００ｋｇ荷重負荷時のボールの変形量は、通常２．３〜４．５ｍｍ、特に２．５〜４．０ｍｍであることが好ましい。
【００３５】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、通常のゴルフボールと同様にして表面に多数のディンプルを形成してなるもので、ディンプル個数は特に制限されるものではないが、通常３５０〜５００個、好ましくは３７０〜４８０個、より好ましくは３９０〜４５０個とすることができ、またディンプルは直径、深さなどが相違する２種又はそれ以上の多種類のものであってもよく、この場合、ディンプル直径は通常１．４〜４．５ｍｍ、特に２．０〜４．３ｍｍ、深さは０．１５〜０．２５ｍｍ、特に０．１７〜０．２３ｍｍの範囲になるように調整することが好ましい。
【００３６】
本発明のゴルフボールは、ボール性状については、上記範囲を逸脱しない限り、ゴルフ規則に従い適宜設定することができ、重量４５．９３ｇ以下、直径４２．６７ｍｍ以上に形成することができる。
【００３７】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、繰り返し打撃に対する耐久性に優れる上、アプローチショットでのスピン量が多く、ドライバーショットでのスピン量が少ないという優れたスピン性能を有し、コントロール性に優れ、飛距離の増大化を図ることができ、しかも耐擦過傷性に優れたものである。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００３９】
［実施例，比較例］
表１に示した配合（単位は全て重量部）のゴム組成物をニーダーで混練りし、金型に入れ、１５０℃、１５分間の条件で加熱加圧成形することにより、表１に示す形状のソリッドコアを作成した。
【００４０】
【表１】
0003956069.tif 000002
【００４１】
得られたソリッドコアを金型内に配備し、表２，３に示す内層カバー材を射出して、内層カバーを形成した後、金型から取り出して該内層カバーの表面をバレル研磨にて粗面化した。
【００４２】
上記粗面化したコアを金型内に配備し、表２，３に示す外層カバー材を射出し、総数４３２個、表面占有率７０％、体積率（ディンプル部分を考慮しないボールの仮想球体積に対するディンプル総容積の割合）０．９％のディンプルを有するマルチピースソリッドゴルフボールを作成した。
【００４３】
また、比較例１は、表１のソリッドコアに表３で示されるカバー材を１層被覆形成してなるツーピースソリッドゴルフボールであり、ディンプル個数及び態様は上記と同様である。
【００４４】
製造した各ソリッドゴルフボールに対して、下記方法により、飛び性能、スピン性能、コントロール性、耐擦過傷性、繰り返し打撃耐久性を評価した。結果を表２，３に併記する。なお、表中、中間ボールとはソリッドコアに内層カバーを形成したものを示す。
【００４５】
飛び性能
ツルー・テンパー（Ｔｒｕｅ  Ｔｅｍｐｅｒ）社製のスウィングロボットを用い、ドライバーを用いてヘッドスピード５０ｍ／ｓｅｃ（ＨＳ＝５０）でショットしたときのスピン量、初速度、キャリー、トータル飛距離を測定した。
スピン性能
上記と同様のスウィングロボットにて、ピッチングウェッジを用いて、ヘッドスピード２０ｍ／ｓｅｃ（ＨＳ＝２０）でショットした時のスピン量を測定した。
コントロール性
上級アマチュアプレーヤー（いわゆるシングルプレーヤー）１０人により、ピッチングウェッジを用いてアプローチショットを行った時のコントロール性を下記基準にて官能評価した。
○：大変優れる
△：良好
×：悪い
耐擦過傷性
飛び性能と同様のスウィングロボットにて、ピッチングウェッジを用いて、ヘッドスピード３０ｍ／ｓｅｃ（ＨＳ＝３０）で、同一ボールにつき３回繰り返し打撃した後にボールの表面状態を目視にて観察し、１０段階で点数評価した（点数が高い程良好であることを示す）。
繰り返し打撃耐久性
飛び性能と同様のスウィングロボットにて、ドライバーを用いて、ヘッドスピード４５ｍ／ｓｅｃ（ＨＳ＝４５）で、同一ボールにつき３００回繰り返し打撃した後、ボールの状態を目視にて観察し、比較例１を基準値１００とした場合における各ボールの状態を比較評価した。
【００４６】
【表２】
0003956069.tif 000003
【００４７】
【表３】
0003956069.tif 000004
１）デュポン社製，酸含量１８％，亜鉛系アイオノマー（Ｄ６５）
２）デュポン社製，酸含量１８％，ナトリウム系アイオノマー（Ｄ６６）
３）デュポン社製，酸含量２０％，亜鉛系アイオノマー（Ｄ６７）
４）デュポン社製，酸含量２０％，ナトリウム系アイオノマー（Ｄ６８）
５）三井・デュポンポリケミカル社製，酸含量１５％，亜鉛系アイオノマー（Ｄ６２）
６）三井・デュポンポリケミカル社製，酸含量１５％，ナトリウム系アイオノマー（Ｄ６３）
７）住友化学工業社製，エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体，
ＧＭＡ含量６重量％
８）三井・デュポンポリケミカル社製，エチレン−エチルアクリレートの無水マレイン酸グラフト変性物
９）エクソン社製，エチレン−メタアクリレート−アクリル酸三元共重合体
１０）東レ・デュポン社製，ポリエステルエラストマー（Ｄ４０）
１１）アトケム社製，ポリアミドエラストマー（Ｄ４０）
１２）大日本インキ化学工業社製，ポリウレタンエラストマー（Ｄ４０）
＊（Ｄ）はショアＤ硬度を示す。
１３）１００ｋｇ荷重負荷時のボールの変形量
１４）ゴルフボール公認機関（ＵＳＧＡ）の測定法に基づいて測定した初速度
【００４８】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、オレフィン系化合物にグリシジルメタクリレート又は有機酸をグラフト共重合又はランダム共重合させた重合体が外層カバー材に配合されているので、内層及び外層カバーが強固に接着しており、アプローチショット時のスピン量が多く、ドライバーショット時のスピン量が少なく、コントロール性に優れ、かつ飛距離の増大化が図れる優れたスピン量を有する上、アイアンショットに対する擦過傷が発生しにくく、繰り返し打撃耐久性に優れたものであることが認められた。
【００４９】
これに対して、比較例１のツーピースソリッドゴルフボールは、ドライバー、アイアンショット時におけるスピン性能が少なすぎ、コントロール性が悪く、耐久性が劣るもので、また比較例２〜４のいずれのカバー材にも上記共重合体を配合していないスリーピースソリッドゴルフボールは、耐久性及び耐擦過傷性が極端に劣るものであった。