(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ１）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、
ａ２）脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドおよび／または
ａ３）アシルグルタメートならびに
ｂ）ポリオールポリヒドロキシステアレート
を、ａ）とｂ）の重量比が９０：１０〜１０：９０の範囲で含有するｏ／ｗ乳化剤。
【請求項２】
式（Ｉ）：
Ｒ1Ｏ−［Ｇ］p                                  （Ｉ）
［式中、Ｒ1は、４〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基、Ｇは、５または６個の炭素原子を有する糖単位、およびｐは、１〜１０の数である。］
で示されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを含有することを特徴とする請求項１に記載のｏ／ｗ乳化剤。
【請求項３】
式（II）：
0003933202.tif 000012
［式中、Ｒ2ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を含む脂肪族アシル基、Ｒ3は、水素、１〜４個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、および［Ｚ］は、３〜１２個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を含む直鎖または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である。］
で示される脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドを含有することを特徴とする請求項１または２に記載のｏ／ｗ乳化剤。
【請求項４】
式（ＩＶ）：
0003933202.tif 000013
［式中、Ｒ4ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有し、０および／または１、２または３個の二重結合を有する直鎖または分枝状アシル基であり、Ｘは水素、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカンモニウムである。］
で示されるアシルグルタメートを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のｏ／ｗ乳化剤。
【請求項５】
ポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のｏ／ｗ乳化剤。
【請求項６】
成分ａ）の糖界面活性剤と成分ｂ）のポリオールポリヒドロキシステアレートを７０：３０〜３０：７０の重量比で含有することを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のｏ／ｗ乳化剤。
【請求項７】
付加的な成分として、ポリオールを含有することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のｏ／ｗ乳化剤。
【請求項８】
乳化剤（ポリオールを除く）に基づいて５〜３０重量％の量でポリオールを含有することを特徴とする請求項７に記載のｏ／ｗ乳化剤。
【請求項９】
化粧用および／または薬用製剤の製造のための請求項１に記載のｏ／ｗ乳化剤の使用。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、選択された界面活性剤を、あるポリマーを組み合わせて含む新規なｏ／ｗ（水中油）乳化剤および化粧用また薬用製剤を製造するための使用に関する。
従来の技術
ポリグリセロールポリリシノレートは、乳化剤として長年知られており、低粘度エマルションの調製に使用し得る［ＥＰ−Ａ１  ０５５９０１３(Th.Goldschmidt)、ＥＰ−Ａ１  ０４４０２０３((Lotte  Co.)、およびＷＯ８５／０４３４６(Meiji  Milk  Prods.)参照］。しかし、市販のポリグリセロールポリリシノレートは、化粧品分野において通例用いられる油のいずれを使用した場合にもエマルションを形成するというわけではなく、ある極性範囲内の油を使用した場合にしかエマルションを形成しないということがわかっている。しかも、そのようなエマルションは、限定された安定性を示す。とりわけ、前記市販生成物は、極性の高い油、例えば植物油を含有するエマルションを充分安定化できないということが、主要な問題点である。一方、そのようなエマルションは生態毒物学的適合性の故に、商業的に好ましい。
ＥＰ−Ｂ１  ０５５３２４１(SEPPIC)も、アルキルグルコシドおよび対応する鎖長を有する脂肪アルコールを含有する自己乳化混合物を記載している。しかしながら、ここで挙げられる乳化剤を使用する場合、貯蔵の間に、粘度における望ましくない変化が多くの場合で観察される。
本発明が解決しようとする課題は、広範囲の油と、貯蔵安定性のエマルションを形成し、エチレン−オキシドを含有しない新規なｏ／ｗ乳化剤を提供することである。
発明の詳細な説明
本発明は、
ａ１）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、
ａ２）脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドおよび／または
ａ３）アシルグルタメートならびに
ｂ）ポリオールポリヒドロキシステアレート
を、ａ）とｂ）の重量比が９０：１０〜１０：９０の範囲で、好ましくは７０：３０〜３０：７０の範囲で、さらに好ましくは６０：４０〜４０：６０の範囲で含有するｏ／ｗ乳化剤に関する。
驚くべきことに、上記の界面活性剤、好ましくはＣ12/14アルキルオリゴグルコシドと、ポリオールポリヒドロキシステアレート、好ましくはポリグリセロールポリ−１２−ヒロドキシステアレートの混合物がｏ／ｗ乳化剤として使用される場合、得られるエマルションは、温度変化の場合でさえ、使用した油の極性にかかわらず、貯蔵安定性である。本発明によれば、特に少なくとも１種のポリオール、好ましくはグリセロールを付加的な成分として使用する場合、混合物が液状であり、容易にポンプ輸送できることが観測される。
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド
アルキルおよびアルケニルオリゴグリコシドは、式（Ｉ）：
Ｒ1Ｏ−［Ｇ］p
［式中、Ｒ1は、４〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニル基、Ｇは、５または６個の炭素原子を有する糖単位、およびｐは、１〜１０の数である。］
で示される既知の非イオン性界面活性剤である。それらは、合成有機化学の適切な方法によって得られうる。ＥＰ−Ａ１−０  ３０１  ２９８およびＷＯ９０／０３  ９７７を、この主題について利用できる広い文献の例として引用する。
アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、５または６個の炭素原子を有するアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導され得る。従って、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルまたはアルケニルオリゴグルコシドである。
一般式（Ｉ）の添字ｐは、オリゴマー化度（ＤＰ度）、すなわち、モノ−およびオリゴグリコシドの分布を意味し、１〜１０の数である。特定の化合物でのｐは、常に整数でなくてはならず、１〜６のｐ値をとり得るのに対し、あるアルキルオリゴグリコシドに対するｐ値は、分析的に決定され計算される値で、一般に端数となる。平均オリゴマー化度ｐ１．１〜３．０を有するアルキルおよびアリケニルオリゴグリコシドは、好ましく使用される。オリゴマー化度１．７未満、特に１．２〜１．４を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、応用的な観点から好ましい。
アルキルまたはアルケニル基Ｒ1は、４〜１１個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を含む１級アルコールから得てよい。代表的な例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール、ならびに例えば工業用脂肪酸メチルエステルの水素化またはRoelenオキソ合成からのアルデヒドの水素化から得られる工業用混合物である。工業用のＣ8-18ココナツ油脂肪アルコールの蒸留による分離で初留として得られ、不純物として６重量％未満のＣ12アルコールを含みうるＣ8〜Ｃ10の鎖長を有するアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）、および工業用Ｃ9/11オキソアルコールに基づくアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）が好ましい。
更に、アルキルまたはアルケニル基Ｒ1は、１２〜２２個の、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を含む１級アルコールから得てもよい。代表的な例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、ベヘニルアルコール、エルシルアルコール、ブラシジルアルコールおよび上記のように得てもよい混合物である。ＤＰ１〜３を有する水素化Ｃ12/14ココナツ油脂肪アルコールに基づくアルキルオリゴグルコシドが好ましい。
脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミド
脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドは、式（II）：
0003933202.tif 000002
［式中、Ｒ2ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を含む脂肪族アシル基、Ｒ3は、水素、１〜４個の炭素原子を含むアルキルまたはヒドロキシアルキル基、および［Ｚ］は、３〜１２個の炭素原子および３〜１０個のヒドロキシル基を含む直鎖または分枝状ポリヒドロキシアルキル基である。］
で示される非イオン性界面活性剤である。
脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドは、アンモニア、アルキルアミン、またはアルカノールアミンによる還元糖の還元アミノ化、および次いで脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸クロリドによるアシル化によって通常得られうる既知の化合物である。これの製造方法は、ＵＳ１，９８５，４２４、ＵＳ２，０１６，９６２およびＵＳ２，７０３，７９８ならびにＷＯ９２／０６９８４に示されている。H.Kelkenbergによるこの主題の総説は、
Tens.Surf.Det.、２５、８（１９８８）に示されている。脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキルポリヒドロキシアルキルアミドは、好ましくは５〜６個の炭素原子を含む還元糖、特にグルコースから誘導される。したがって、好ましい脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドは、式（III）：
0003933202.tif 000003
で示される脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−グルカミドである。
脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドが、Ｒ3が、水素またはアルキル基であり、Ｒ2ＣＯが、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、パルミトレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、エライジン酸、ペトロセリン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキン酸、ガドレイン酸、ベヘン酸もしくはエルカ酸またはそれらの工業用混合物のアシル成分を示す式（III）に対応するグルカミドであることが好ましい。メチルアミンによるグルコースの還元アミノ化、および次いでラウリン酸またはＣ12/14ココナツ油脂肪酸によるアシル化によって得られうる脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−グルカミド（III）または対応誘導体が特に好ましい。更に、ポリヒドロキシアルキルアミドは、マルトースおよびパラチノースから得てもよい。
脂肪酸−Ｎ−アルキル−又はヒドロキシアルキル−ポリヒドロキシアルキルアミドの使用も、多くの文献の主題である。例えば、増粘剤としての使用が、ＥＰ−Ａ１  ０  ２８５  ７６８
0003933202.tif 000004
に示されている。ＦＲ−Ａ  １  ５８０  ４９１(Henkel)は、スルフェートおよび／またはスルホネート、非イオン性界面活性剤ならびに要すれば石鹸からなり、抑泡剤として脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミドを含む含水洗剤混合物を記載する。短鎖および比較的長鎖のグルカミドの混合物が、ＤＥ−Ｃ１  ４４  ００  ６３２(Henkel)に記載されている。さらに、ＤＥ−Ａ１  ４２  ３６  ９５８およびＤＥ−Ａ１  ４３  ０９  ５６７(Henkel)は、皮膚手入れ製剤中で疑似セラミドとして比較的長い鎖を有するグルカミドを使用することならびに毛髪手入れ製品中でタンパク質加水分解物およびカチオン性界面活性剤にグルカミドを組み合わせて使用することを報告している。
ＷＯ９２／６１５３；ＷＯ９２／６１５６；ＷＯ９２／６１５７；ＷＯ９２／６１５８；ＷＯ９２／６１５９およびＷＯ９２／６１６０(Procter & Gamble)は、アニオン性界面活性剤、スルフェートおよび／またはスルホネート構造の界面活性剤、エーテルカルボン酸、エーテルスルフェート、メチルエステルスルホネートならびに非イオン性界面活性剤と脂肪酸−Ｎ−アルキルグルカミドとの混合物を記載する。さまざまな洗濯洗剤、食器洗い用洗剤および清浄用製品におけるこれら物質の使用は、ＷＯ９２／６１５２；ＷＯ９２／６１５４；ＷＯ９２／６１５５；ＷＯ９２／６１６１；ＷＯ９２／６１６２；ＷＯ９２／６１６４；ＷＯ９２／６１７０；ＷＯ９２／６１７１およびＷＯ９２／６１７２(Procter & Gamble)に記載されている。
アシルグルタメート
アシルグルタメートは、式（ＩＶ）：
0003933202.tif 000005
［式中、Ｒ4ＣＯは、６〜２２個の炭素原子を有し、０および／または１、２または３個の二重結合を有する直鎖または分枝状アシル基であり、Ｘは水素、アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムまたはグルカンモニウムである。］
で示される既知のアニオン性界面活性剤である。それらは、例えば、グルタミン酸の脂肪酸、脂肪酸エステルまたはクロリドによるSchotten-Baumannのアシル化によって調製される。対応する市販の製品は、例えばHoechst AG(Frankfurt,ドイツ)およびAjinomoto Co. Inc.（東京、日本）から入手できる。アシルグルタメートの調製および特性の総説は、J. Am. Oil. Chem. Soc.,49,143(1972年)においてTakehara et al.によって公開されている。本発明の目的のために適当なアシルグルタメートの典型的な例は、６〜２２個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を含む脂肪酸、例えばＣ12/14またはＣ12/18ヤシ油脂肪酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸および／またはステアリン酸から誘導されるアニオン性界面活性剤である。ナトリウムまたはカリウムＮ−ココイルおよびナトリウムまたはカリウムＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタメートが特に好ましい。
ポリオールポリヒドロキシステアレート
ポリオールポリヒドロキシステアレートは、ポリオールとポリヒドロキシステアリン酸のエステルである。ポリオール成分は、例えばグリセロール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリグリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、メチルおよびブチルグルコシド、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロースまたはグルカミンから誘導されてよい。対応する物質は、例えばＧＢ−Ａ１，５２４，７８２またはＥＰ−Ａ−０  ０００  ４２４から既知である。
成分ｂ）の物質は、自己縮合度２〜２０、好ましくは２〜１０のポリヒドロキシステアリン酸と、好ましい組成（ガスクロマトグラフィー）：
グリセロール          ：      ５〜３５（１５〜３０）重量％
ジグリセロール        ：    １５〜４０（２０〜３２）重量％
トリグリセロール      ：    １０〜３５（１５〜２５）重量％
テトラグリセロール    ：      ５〜２０（  ８〜１５）重量％
ペンタグリセロール    ：      ２〜１０（  ３〜  ８）重量％
他のオリゴグリセロール：  １００重量％とする
を有するポリグリセロール混合物とを、既知の方法でエステル化することによって得られるポリグリセロールポリヒドロキシステアレートであることが好ましい。好ましい範囲が括弧内に示されている。ポリオールポリヒドロキシステアレートは、既知の方法で製造し得る。ポリグリセロールポリヒドロキシステアレートの場合、好ましくはポリグリセロールおよびポリヒドロキシステアリン酸を順に合成し、最後に両者をエステル化する。前記組成を有するポリグリセロールの合成は、適当な触媒、例えばカリウムカーボネート、シリケート（ＤＥ−Ａ１  ４０  ２９３２３(Henkel)）、またはボレート（ＤＥ−Ａ１  ４１１７０３３(Henkel)）の存在下に、２００〜２６０℃の温度でグリセロールを自己縮合させることによって行い得る。ポリヒドロキシステアリン酸は、例えば、ヒドロキシステアリン酸、好ましくは、リシノール酸または工業用ヒマシ油脂肪酸の水素化によって得た１２−ヒドロキシステアリン酸を、アルカリ触媒で重縮合することによって合成する。脂肪酸単位を２〜１０個、とりわけ２〜８個有する直鎖エステル化生成物を生成することが好ましい。通例、次のような分布（ＧＰＣ法）が生じる：
モノマー      ：      １〜１０重量％
ダイマー      ：      ５〜１５重量％
トリマー      ：      ５〜１５重量％
テトラマー    ：      ５〜１５重量％
ペンタマー    ：      ５〜１５重量％
ヘキサマー    ：      ５〜１５重量％
ヘプタマー    ：      ５〜１５重量％
オクタマー    ：      １〜１０重量％
他のオリゴマー：  １００重量％とする。
本発明の好ましい一態様は、ヒドロキシステアリン酸と、リシノール酸または工業用ヒマシ油脂肪酸（その約９０重量％がリシノール酸から成る）との重量比が９９：１〜１：９９、好ましくは７５：２５〜１０：９０である混合物を使用することを特徴する。また、酸をそれぞれ縮合して、後で縮合物を混合してもよい。ポリオール成分、例えばポリグリセロールと、ポリヒドロキシステアリン酸またはポリリシノール酸との混合物とのその後の縮合においては、同族ポリエステルの複合混合物が生成する。本発明のポリオールポリヒドロキシステアレート、好ましくはポリグリセロールポリヒドロキシステアレート中のモノ−、ジ−、トリ−およびオリゴエステルのパーセント含量は、出発化合物が使用される比によって決まる。本発明の方法の好ましい一態様においては、１２−ヒドロキシステアリン酸約１０００kgを自己縮合に付して、酸価５０〜５５の生成物を得、次いでこれと、前記組成のポリグリセロール約１５０kgでエステル化して、酸価を２未満に低下することによって、特に有利な性能を有するポリオールポリヒドロキシステアレートが得られる。ポリグリセロールと、ポリヒドロキシステアリン酸またはポリヒドロキシステアリン酸／ポリリシノール酸に基づく縮合生成物は、ヨウ素価によって特徴付けることができる。ポリエステルのヨウ素価は通例、１０未満（１００％１２−ヒドロキシステアリン酸に基づく）、または６５〜８０（９０％１２−ヒドロキシステアリン酸／１０％リシノール酸に基づく）である。
ポリオール
本発明において新規な乳化剤の付加的な構成成分として適当なポリオールは、２〜１５個の炭素原子および少なくとも２個のヒドロキシル基を有する。典型的な例は以下に示す：
・グリセロール；
・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、分子量１００〜１０００ダルトンを有するポリエチレンまたはポリプロピレングリコール；
・１．５〜１０の自己縮合度を有する工業用オリゴグリセロール混合物、例えば４０〜５０重量％のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物；
・メチロール化合物、とりわけトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトール；
・低級アルキルグルコシド、特にアルキル基中に１〜８個の炭素原子を有する低級アルキルグルコシド、例えばメチルおよびブチルグルコシド；
・５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール；
・５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えばグルコースまたはスクロース；
・アミノ糖、例えばグルカミン。
新規のｏ／ｗ乳化剤中のポリオール、好ましくはグリセロールのパーセント含量は、乳化剤に基づいて５〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％である。
商業的な利用
新規なｏ／ｗ乳化剤は、乳化される油成分の極性に関係なく、熱安定性および貯蔵安定性のエマルションの製造に特に適している。特に、充分に高い粘度を有するエマルションを、非常に高い極性の油を使用して容易かつ確実に調製することができる。
本発明は、化粧用および／または薬用製剤、例えばクリーム、ローション、皮膚軟化剤などを製造するための新規なｏ／ｗ乳化剤の使用にも関する。
本発明よるｏ／ｗ乳化剤を使用して得られるエマルションは、付加的な助剤および添加剤、例えば界面活性剤、油、共乳化剤、過脂肪剤、脂肪、蝋、安定剤、生物由来物質、保存剤、色素および香料を含んでよい。
エマルションは、他の成分と相溶性のある界面活性剤を含んでよい。典型的な例は、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および／またはジアルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、エーテルカルボン酸、アルキルアミドベタインおよび／または植物性タンパク質脂肪酸縮合物である。
適当な油は、例えば、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖Ｃ6-20脂肪酸と直鎖Ｃ6-20脂肪アルコールとのエステル、分枝状Ｃ6-13カルボン酸と直鎖状Ｃ6-20脂肪アルコールとのエステル、直鎖Ｃ6-18脂肪酸と分枝状アルコール、とりわけ２−エチルヘキサノールとのエステル、直鎖および／または分枝状脂肪酸と多価アルコール（二量体ジオールまたは三量体ジオール）および／またはゲルベアルコールとのエステル、Ｃ6-10脂肪酸に基づくトリグリセリド、植物油、分枝状１級アルコール、置換シクロヘキサン、ゲルベカーボネート、ジアルキルエーテルおよび／または脂肪族またはナフテン炭化水素である。
親油性の、好ましくは直鎖の、アルキルまたはアルケニル基と、少なくとも１個の親水基とによって特徴付けられる非イオン性、両性および／または双性イオン性界面活性化合物を、共乳化剤として使用し得る。親水基は、イオン基および非イオン基であってよい。
非イオン性乳化剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエーテル基、またはポリオールおよびポリグリコールエーテル基の組み合わせを親水基として有する。下記群からの少なくとも１種の非イオン性界面活性剤をｏ／ｗ乳化剤として含有する製剤が好ましい：（ａ１）８〜２２個の炭素原子を有する直鎖脂肪アルコール、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、およびアルキル基中に８〜１５個の炭素原子を有するアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物；（ａ２）グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ12-18脂肪酸モノエステルおよびジエステル；（ａ３）６〜２２個の炭素原子を有する飽和および不飽和Ｃ8-18脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエステル、およびソルビタンモノエステルおよびジエステル、ならびにそれらのエチレンオキシド付加物；（ａ４）８〜２２個の炭素原子をアルキル基に有するエトキシル化アルキルモノグリコシドおよびオリゴグリコシドならびに（ａ５）ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モル付加物。複数の群からの化合物の混合物も適している。脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロール脂肪酸モノエステルおよびジエステル、ソルビタン脂肪酸モノエステルおよびジエステル、またはヒマシ油の、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシル化度は、付加反応を行う物質とエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドとの量比に対応する。グリセロールのエチレンオキシド付加物の、Ｃ12-18脂肪酸モノエステルおよびジエステルは、ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１により、化粧用製剤用の再脂肪化剤として知られている。さらに、双性イオン性界面活性剤を乳化剤として使用してもよい。双性イオン性界面活性剤は、分子中に少なくとも１個の４級アンモニウム基および少なくとも１個のカルボキシレートおよびスルホネート基を有する界面活性化合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはアシル基中に８〜１８個の炭素原子を有する、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート、例えばヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート、および２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ＣＴＦＡ名ココアミドプロピルベタインとして既知の脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ8/18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少なくとも１個の−ＣＯＯＨ−または−ＳＯ3Ｈ−基を有し、分子内塩を形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基に約８〜１８個の炭素原子を有する、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ12/18アシルサルコシンである。
過脂肪剤は、例えばポリエトキシ化ラノリン誘導体、レシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリドおよび脂肪酸アルカノールアミドのような物質から選択されてよい。脂肪酸アルカールアミドは気泡安定剤としても使用できる。脂肪の典型的な例はグリセリドであり、適当な蝋はとりわけ、蜜蝋、パラフィン蝋またはマイクロワックスであり、要すれば親水性蝋、例えばセトステアリルアルコールおよび／またはパルミチン酸もしくはステアリン酸の部分グリセリドとの組み合わせである。脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸のマグネシウム、アルミニウムおよび／または亜鉛塩を安定剤として使用されてよい。本発明において、生体由来物質は、例えば植物抽出物およびビタミン複合体である。適当な保存剤は、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸であり、適当な真珠光沢剤は、例えば、エチレングリコールジステアレートのようなグリコールジステアリン酸エステルおよび脂肪酸モノグリコールエステルである。適当な色素は、例えば
0003933202.tif 000006
１９８４年第８１〜１０６頁に挙げられているような、化粧品に適当で許容された物質から選択し得る。そのような色素は通例、混合物全体に対して０．００１〜０．１重量％の濃度で使用する。
助剤および添加剤の含量は、製剤（配合物）に対して１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％であってよい。製剤は、既知の方法で、すなわち例えば高温、低温、高温−高温／低温およびＰＩＴ乳化によって調製し得る。このような方法は単に機械的であって、化学反応を伴わない。
実施例
実施例１〜９
９種の配合物例を、Ｃ12/14ヤシ油アルキルオリゴグルコシド
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とポリグリセロールポリオール−１２−ヒドロキシステアレート（Dehymuls▲Ｒ▼ PGPH，Henkel KGaA）の重量比が６０：４０（実施例Ｆ１〜Ｆ５）または４０：６０（実施例Ｆ６〜Ｆ９）の混合物を使用して調製した。この目的のために、「低温」法（方法Ａ）において、相Ｉを２０℃で均一に攪拌し、相ＩＩを、攪拌しながらゆっくりと添加し、相ＩＩＩを、次いで攪拌して均一にし、最後に相ＩＶを添加した。「高温」法（方法Ｂ）において、相Ｉを８５℃に加熱して均一に攪拌し、予備加熱した相ＩＩを添加し、エマルションをその後冷却した。エマルションの組成を表１に示す：
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５〜５００００mPasのBrookfield粘度（RFV,23℃，１０r.p.m.、実施例Ｆ３においてはスピンドル５または６）を有する貯蔵安定性エマルションが得られた。実施例１０〜１３、比較例Ｃ１およびＣ２
アーモンド油２０重量％、乳化剤７重量％、グリセロール（８６重量％）５重量％およびマグネシウムスルフェート７水和物５重量％（水で１００重量％になる）を含む混合物を調製し、４週間後貯蔵し、粘度はその後測定した。以下の乳化剤を試験した：
Ａ１）Plantaren▲Ｒ▼ APG 1200/Dehymuls▲Ｒ▼ PGPH＝６０：４０
Ａ２）Plantaren▲Ｒ▼ APG 1200/Dehymuls▲Ｒ▼ PGPH＝４０：６０
Ａ３）Plantaren▲Ｒ▼ APG1200/Dehymuls▲Ｒ▼ PGPH/グリセロール＝２５：５０：２５
Ａ４）ラウリン酸−Ｎ−メチルグルカミド／Dehymuls▲Ｒ▼ PGPH＝６０：４０
Ｂ１）ポリグリセロールポリリシノレエート
Ｂ２）グリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレート
結果を表２に示す。
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実施例１４および１５、比較例Ｃ３およびＣ４
２種のエマルションを、本発明の乳化剤ならびにCeteareth−12およびCeteareth−20からなるエチレン−オキシド含有比較混合物を使用して、高温法によって調製した。エマルションの粘度は、上記のBrookfield法によって測定し、１日から８週間の間観察した。配合物Ｆ１０およびＦ１２は、本発明に対応し、配合物Ｆ１１およびＦ１３は比較用である。結果を表３に示す。
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