(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］が３．０〜７．０で、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜３００万で、且つシス−１，４−構造含有率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン（Ａ）３０重量％以上７０重量％未満と、
トルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］が０．１〜０．３で、且つゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が５千〜７万であるポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエン（Ｂ）３０重量％より多く７０重量％以下と、
からなるポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及び、
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）からなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、
該ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％含有することを特徴とするゴム混合物。
【請求項２】
上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）成分の、ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）中におけるガラス転移温度（Ｔg℃）が当該（Ｃ）成分単独の場合のガラス転移温度（Ｔg0℃）に対して次の関係を満たすことを特徴とする請求項１に記載のゴム混合物。
Ｔg0−１５≦Ｔg≦Ｔg0−１．５（℃）
【請求項３】
請求項１または２に記載のゴム混合物と有効量のゴム用各種添加剤よりなることを特徴とするゴム組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤのゴム成分として好適なゴム混合物およびゴム組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般路面を走行するタイヤは湿潤路面における制動性能（ウェットスキッド性能）や操縦性を重視するために、タイヤトレッド用ゴム組成物として比較的高いガラス転移温度を示すスチレン−ブタジエン共重合体を主とするゴム組成物が使用されている。一方、冬期用タイヤでは、氷上及び雪上における制動性能（アイススキッド性能）を重視するために、主としてガラス転移温度の低いポリブタジエンゴムないし天然ゴムが使用されている。
【０００３】
ウェットスキッド性能については、トレッドゴムの高ヒステリシスロス化を図ることにより、路面との摩擦力を高めることが重要である。すなわち、路面と摩擦しているトレッド表面は、路面の微細な凹凸によって高速度の変形を受けており、この周期的変形過程において生じるヒステリシスロスによって生じるエネルギー散逸が大きいほど、摩擦力は大きくなる。摩擦面での変形は極めて高速であるため、ウィリアムス−ランデル−フェリ−の温度時間換算則により、タイヤ使用温度よりも低い温度で測定されたヒステリシスロスに依存することが知られている。特に、ヒステリシスロスの尺度であるｔａｎδ（損失係数）の０℃付近での値とタイヤの摩擦係数は良い相関関係を示す。
【０００４】
一方、アイススキッド性能については、トレッドゴムの低温下（−２０℃付近）における高柔軟性化を図ることによって、路面との摩擦係数を高めることが重要である。低温下ではゴムの弾性率が上昇して路面の凹凸に追従できなくなり、また、凍結路面では通常の路面に比べて表面の凹凸が少ないため、トレッド表面の変形が少なくなりゴムと路面との間で生じるエネルギー散逸（ｔａｎδ）のアイススキッド性能への寄与は小さくなる。低温下では、トレッド表面と路面の真実接触面積を増大させる必要があり、−２０℃付近の貯蔵弾性率Ｅ′を低下させること（低弾性率化）がより重要となる。
上記ウェットスキッド性能とアイススキッド性能がより向上し、さらには耐摩耗性を十分に満足できるタイヤトレッド用ゴム組成物が求められている。
【０００５】
特開昭６２−１７９５４２号公報には、固有粘度［η］が３．０〜６．０で、且つ、シス−１，４−構造のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン７０〜３０重量％と、固有粘度［η］が０．６〜１．４で且つシス−１，４−構造のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエン３０〜７０重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分として好適なポリブタジエンゴム組成物が開示されているが、タイヤ用途については何ら記載されていない。
【０００６】
また、特開平４−１００８１０号公報には、固有粘度［η］が３．０〜７．０で且つシス−１，４−構造率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン８０〜３０重量％と、固有粘度［η］が０．５〜１．４で且つシス−１，４−構造率が８０％未満のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエン２０〜７０重量％とからなる耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム成分として好適なポリブタジエンゴム組成物が開示されているが、タイヤ用途については何ら記載されていない。
【０００７】
また、特公昭４２−９０１７号公報には、固有粘度［η］が１．５〜２０で、且つ、シス−１，４−構造率が８５％以上の高分子量ポリブタジエン７０〜９５重量％と、固有粘度［η］が０．３５〜０．７５の低分子量ポリブタジエン３０〜５重量％とからなるゴム組成物が開示されている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、特定の高分子量ポリブタジエン、特定の低分子量ポリブタジエン、及び他のジエン系ゴムからなるゴム組成物であって、従来のポリブタジエンの耐摩耗性を維持しながら、ウェットスキッド性能及びアイススキッド性能が大きく向上するタイヤに好適なゴム混合物およびゴム組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、トルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］が３．０〜７．０で且つシス−１，４−構造含有率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン（Ａ）３０重量％以上７０重量％未満と、トルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］が０．１〜０．５のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエン（Ｂ）３０重量％より多く７０重量％以下と、からなるポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及び、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）、からなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、該ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％含有することを特徴とするゴム混合物、が提供される。
【００１０】
また、本発明によれば、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜３００万で且つシス−１，４−構造含有率が８０％以上のポリブタジエンを主成分とする高分子量ポリブタジエン（Ａ）３０重量％以上７０重量％未満と、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が５千〜７万のポリブタジエンを主成分とする低分子量ポリブタジエン（Ｂ）３０重量％より多く７０重量％以下と、からなるポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及び、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）からなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、該ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％含有することを特徴とするゴム混合物、が提供される。
【００１１】
さらに、本発明によれば、上記ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）、及び、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）、からなるゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）であって、該ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％含有し、上記（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）成分の、ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）中におけるガラス転移温度（Ｔg℃）が当該（Ｃ）成分単独の場合のガラス転移温度（Ｔg0℃）に対して次の関係を満たすことを特徴とするゴム混合物：
Ｔg0−１５≦Ｔg≦Ｔg0−１．５（℃）
が提供される。
【００１２】
さらに、上記のゴム混合物のいずれかと有効量のゴム用各種添加剤よりなるゴム組成物が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のゴム混合物について以下に詳細に説明する。
ポリブタジエンゴム混合物の（Ａ）成分である高分子量ポリブタジエンのトルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］は、３．０〜７．０であり、好ましくは３．５〜６．０である。
また、（Ａ）成分のゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が７０万〜３００万であり、好ましくは１１０万〜２００万である。
固有粘度［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より大きい高分子量ポリブタジエンは工業的生産が困難である。固有粘度［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より小さいと、耐摩耗性が維持できない。
（Ａ）成分のシス−１，４−構造含有率は８０％以上であり、好ましくは８５％以上であり、より好ましくは８５〜９８％である。
【００１４】
シス−１，４−構造含有率が上記範囲より小さいと、アイススキッド性能の改良効果が十分でなく、また、耐摩耗性が維持できない。
【００１５】
ポリブタジエンゴム混合物の（Ｂ）成分である低分子量ポリブタジエンのトルエン中３０℃で測定した固有粘度［η］は、０．１〜０．５であり、好ましくは０．１〜０．４であり、さらに好ましくは０．１以上０．３未満であり、特に好ましくは０．１〜０．２５である。また、（Ｂ）成分はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量（Ｍｗ）が５千〜７万であり、好ましくは５千〜６万であり、さらに好ましくは５千以上３万未満であり、特に好ましくは５千〜２．５万であり、最も好ましくは１万〜２．５万である。
【００１６】
固有粘度［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より大きいと、ウェットスキッド性能及びアイススキッド性能の向上が十分でなく、また、耐摩耗性が改良できない。固有粘度［η］または重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲より小さいポリブタジエンゴムは、工業的生産が困難であり好ましくない。
【００１７】
ポリブタジエンゴム混合物の（Ａ）成分の高分子量ポリブタジエンと（Ｂ）成分の低分子量ポリブタジエンとの混合割合は、（Ａ）成分が３０重量％以上７０重量％未満、好ましくは４０重量％以上７０重量％未満であり、（Ｂ）成分が３０重量％より多く７０重量％以下、好ましくは３０重量％より多く６０重量％以下である。（Ａ）成分の割合が上記範囲よりも大きいと、加工性が低下し、ウェットスキッド性能及びアイススキッド性能の改良効果が小さい。（Ａ）成分の割合が上記範囲よりも小さいと、ポリブタジエンゴム混合物の粘度が小さくなりすぎて、好ましくない。
【００１８】
ポリブタジエンゴム混合物は、上記の高分子量ポリブタジエン（Ａ）成分と低分子量ポリブタジエン（Ｂ）成分とを各々別々に重合後、ブレンドして製造することができる。（Ａ）成分と（Ｂ）成分は、溶液の状態でブレンドしてもよく、また、脱溶媒したものを混練してブレンドしてもよい。
【００１９】
（Ａ）成分の高分子量ポリブタジエンは、例えばコバルトオクトエート（Ｃｏ・Ｏｃｔ）などのコバルト化合物とジエチルアルミニウムモノクロライド（ＡｌＥｔ2Ｃｌ）などの有機アルミニウム化合物とＨ2Ｏからなる触媒を用いて製造することができる。
【００２０】
また、（Ｂ）成分の低分子量ポリブタジエンは、例えば、ニッケルナフテート（Ｎｉ・ｎａｐｈ）などのニッケル化合物とＡｌＥｔ2Ｃｌなどの有機アルミニウム化合物とＨ2Ｏからなる触媒、リチウム系触媒などを用いて製造できる。
【００２１】
また、ポリブタジエンゴム混合物は、上記の固有粘度［η］又はシス−１，４−構造含有率が範囲外であるポリブタジエンを、必要に応じて５０重量％未満において含有してもよい。
【００２２】
本発明のゴム混合物の（Ｃ）成分である（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、乳化重合若しくは溶液重合スチレン−ブタジエンゴムなどを用いることができる。
【００２３】
本発明においては、ゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）の合計重量に対して、ポリブタジエンゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）を３５〜９５重量％、好ましくは４０〜８０重量％含有する。
さらに、ウェットスキッド性能およびアイススキッド性能の間のバランスを取りつつ、両者を所望の水準とするには、ゴム混合物中の（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴムのゴム混合物（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）中におけるガラス転移温度（Ｔg℃）が当該（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム単独の場合のガラス転移温度（Ｔg0℃）に対して次の関係を充足することが好ましくい。
Ｔg0−１５≦Ｔg≦Ｔg0−１．５（℃）
さらには、次の関係を充足することが好ましい。
Ｔg0−１０≦Ｔg≦Ｔg0−３（℃）
また、該（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム（Ｃ）の相構造部分がその内部に低分子量ポリブタジエン成分（Ｂ）を５〜１０００重量％、好ましくは５〜２００重量％、より好ましくは５〜２５重量％含有するように配合量を調整して配合する。
【００２４】
上記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を上記の範囲内に於いて配合することにより、その理由は定かではないが、成分（Ｂ）が成分（Ｃ）に吸蔵される。かくして、ウェットスキッド性能、アイススキッド性能を向上させることができる。勿論、上記の範囲外においては、成分（Ｂ）が成分（Ｃ）に所望とする量まで吸蔵されないことがあり、その結果目的とするウェットスキッド性能、アイススキッド性能が充分には発揮されないことがあるので好ましくない。上記のゴム混合物の各成分は、通常行われているバンバリー、ロールなどの混練時に混合されても良いし、重合後の溶液状態のままで予め混合、乾燥されたものを使用してもよい。
【００２５】
本発明のゴム組成物は、上記ゴム混合物を所望量の加硫剤、加硫促進剤、老化防止剤、充填剤、プロセスオイル、亜鉛華、ステアリン酸など、通常ゴム業界で用いられるゴム用各種添加物と混合することにより得られる。
【００２６】
加硫剤としては、公知の加硫剤、例えば硫黄、有機過酸化物、樹脂加硫剤、酸化マグネシウムなどの金属酸化物などが用いられる。
【００２７】
加硫促進剤としては、公知の加硫促進剤、例えばアルデヒド類、アンモニア類、アミン類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類、チウラム類、ジチオカーバメイト類、キサンテート類などが用いられる。
【００２８】
充填剤としては、各種のカーボンブラック、ホワイトカーボン、活性化炭酸カルシウム、超微粒子珪酸マグネシウム、ハイスチレン樹脂、フェノール樹脂、リグニン、変性メラミン樹脂、クマロンインデン樹脂及び石油樹脂などの補強剤、炭酸カルシウム、塩基性炭酸マグネシウム、クレー、リサージュ、珪藻土、再生ゴム及び粉末ゴムなどが挙げられる。
【００２９】
老化防止剤としては、アミン−ケトン系、イミダゾール系、アミン系、フェノール系、硫黄系及び燐系などが挙げられる。
【００３０】
プロセスオイルは、アロマティック系、ナフテン系、パラフィン系のいずれを用いてもよい。
【００３１】
本発明のゴム組成物を加硫して得られる加硫ゴム組成物は、その改良されたウェットスキッド性能、アイススキッド性能及び耐摩耗性を生かして、スタッドレスタイヤ、スノータイヤ及びオールシーズンタイヤ等のタイヤ用途、また大型タイヤ用途にも適用可能である。さらに、タイヤ以外にも、自動車部品、防振ゴム、工業用品等の用途にも使用できる。
【００３２】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限られるものではない。
【００３３】
なお、物性の測定は、加硫した組成物を用いて下記の方法により行った。
（１）粘弾性特性（０℃、ｔａｎδ）
粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）を用いて、温度０℃、動的歪み±２％、周波数１０Ｈｚの条件で測定した。比較例１の数値を１００とした指数で表示し、数値が大きいほどウェットスキッド性能に優れていることを示す。
【００３４】
（２）粘弾性特性（−２０℃貯蔵後のｔａｎδ：Ｅ’）
粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）を用いて、温度−２０℃、動的歪み±２％、周波数１０Ｈｚの条件で測定した。比較例１の数値を１００とした指数で表示し、数値が小さいほどアイススキッド性能に優れていることを示す。
【００３５】
（３）耐摩耗性試験
ランボーン摩耗試験機（岩本製作所（株）製）を用いて、温度３０℃、スリップ率２０％の条件で測定した。比較例１の数値を１００とした指数で表示し、数値が大きいほど耐摩耗性に優れていることを示す。
【００３６】
（４）（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）のガラス温度低下（Ｔg−Ｔg0）
粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）を用いて、動的歪み±０．０５％、周波数１０Ｈｚの条件で（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）のガラス温度Ｔgを表すｔａｎδのピーク温度を測定し、次の関係式（１）より（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）のガラス温度Ｔgの低下を算出した。
（各ゴム混合物中の（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分
（Ｃ）のＴg−比較例８のＴg0）
【００３７】
（５）（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）の相構造部分に吸蔵される低分子量ポリブタジエン成分（Ｂ）の割合の測定方法
粘弾性スペクトロメーター（レオメトリックス社製）をもちいて、動的歪み±０．０５％、周波数１０Ｈｚの条件で、比較例８で使用した宇部興産製ポリブタジエンゴム（以下ＢＲ▲２▼という。）と天然ゴム（（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ：以下単にＮＲという）の配合割合ＢＲ▲２▼／ＮＲを９０：１０〜１０：９０に変化させたときのＮＲのｔａｎδのピーク温度を測定し、ＮＲについての配合割合とｔａｎδのピーク値を予め次式（２）で関係付けて置く。
ＮＲのｔａｎδのピーク値＝０．００９＋０．０１０５×ＮＲの
全ゴム成分に対する割合
【００３８】
ここで、低分子量ポリブタジエン成分（Ｂ）がＮＲの相構造部分に吸蔵されたときに示されるＮＲのｔａｎδのピーク値は、仕込みのＮＲと、吸蔵される低分子量ポリブタジエン成分（Ｂ）の合計配合割合に対応するｔａｎδのピーク値となることを利用して、（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）の相構造部分に吸蔵される低分子量ポリブタジエン成分（Ｂ）の割合を以下の方法により算出する。
先ず、ＮＲのｔａｎδのピーク値を上記式（２）に代入してＮＲの配合割合を算出する。
ついで、次の関係式よりＮＲの相構造部分に吸蔵される低分子量ポリブタジエン成分（Ｂ）の割合を算出する。
（ＮＲの配合割合−仕込みのＮＲ配合割合）÷仕込みのＮＲ配合割合
【００３９】
（ポリブタジエンゴム成分の製造方法）
（１）（Ａ）成分（高分子量ポリブタジエン）の製造
試料名１〜３については、表１に示した重合条件に従って、窒素置換した撹拌機付１．５リッター（Ｌ）のオートクレーブにベンゼン（ＢＺ）及び１，３−ブタジエン（ＢＤ）を仕込んで攪拌する。水を添加して溶解し、シクロオクタジエン（ＣＯＤ）、ジエチルアルミニウムモノクロライド（ＤＥＡＣ）を加え、６０℃に昇温して、オクテン酸コバルト（Ｃｏ・ｏｃｔ）を添加して、６０℃で３０分間重合を行なった。重合反応終了後、重合溶液に少量の２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾールを含むメタノール５ｍＬを注入して重合を停止させ、放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブタジエンを得た。得られたポリブタジエンの分析結果を表２に示す。
【００４０】
試料４については、表１の重合条件に従って、窒素置換した撹拌機付２．０Ｌのオートクレーブにベンゼン及び１，３−ブタジエンを仕込んで攪拌する。ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）を加え、６０分間重合した。その間、７０℃まで徐々に昇温させ、重合反応終了まで同温度に保持した。重合反応終了後、重合溶液に少量の２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾールを含むメタノール５ｍＬを注入して重合を停止させ、放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブタジエンを得た。得られたポリブタジエンの分析結果を表２に示す。
【００４１】
（２）（Ｂ）成分（低分子量ポリブタジエン）の製造
試料５〜８については、表３の重合条件に従って、窒素置換した撹拌機付１．５Ｌのオートクレーブにベンゼン及び１，３−ブタジエンを仕込んで攪拌する。水を添加して溶解し、ジエチルアルミニウムモノクロライドを加え８０℃に昇温して、オクテン酸ニッケル（Ｎｉ・ｏｃｔ）を添加して、８０℃で３０分間重合を行なった。重合反応終了後、重合溶液に少量の２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾールを含むメタノール５ｍＬを注入して重合を停止させ、放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブタジエンを得た。得られたポリブタジエンの分析結果を表４に示す。
【００４２】
試料９〜１０については、表３の重合条件に従って、窒素置換した撹拌機付２．０Ｌのオートクレーブにベンゼン及び１，３−ブタジエンを仕込んで攪拌する。ｎ−ブチルリチウムを加え、６０分間重合した。その間、７０℃まで徐々に昇温させ、重合反応終了まで同温度に保持した。重合反応終了後、重合溶液に少量の２，６−ジターシャリーブチルパラクレゾールを含むメタノール５ｍＬを注入して重合を停止させ、放圧後、重合溶液を取り出し、真空乾燥してポリブタジエンを得た。得られたポリブタジエンの分析結果を表４に示す。
【００４３】
（３）ポリブタジエンゴム混合物の製造
（１）、（２）で製造した（Ａ）成分ポリブタジエン試料、（Ｂ）成分ポリブタジエン試料の中から、各々１種づつ選び、表５に示した混合割合でヘキサン溶液ブレンドした。溶媒を除去乾燥し、ポリブタジエンゴム混合物を得た。
【００４４】
表２及び４に示したシス含有率は、赤外吸収スペクトル分析を行うことによって得た。シス７４０ｃｍ-1 、トランス９６７ｃｍ-1 、ビニル９１０ｃｍ-1の吸収強度比からミクロ構造を算出した。固有粘度［η］は、トルエン溶液で３０℃の温度で測定した。Ｍｗ及びＭｗ／Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）から求めた。
【００４５】
【表１】
0003933796.tif 000002
【００４６】
【表２】
0003933796.tif 000003
【００４７】
【表３】
0003933796.tif 000004
【００４８】
【表４】
0003933796.tif 000005
【００４９】
【表５】
0003933796.tif 000006
【００５０】
（実施例１〜８、比較例１〜８）
次に、前記のポリブタジエンゴム混合物を表６〜９に示す配合処方により混練して得られるゴム組成物を用いて、常法に従って試験片を成形加硫し、それらの粘弾性特性値、及び耐摩耗性評価を行ない、その結果を表６〜９に示した。
表中の配合処方は重量部で示してある。表中の配合剤は下記のものを用いた。
（ａ）ＢＲ▲１▼・・・表５に示したポリブタジエンゴム組成物
（ｂ）ＢＲ▲２▼・・・宇部興産（株）製ポリブタジエンゴム“UBEPOL−BR150L”
（ｃ）ＮＲ・・・天然ゴム  RSS 3 号
【００５１】
【表６】
0003933796.tif 000007
【００５２】
【表７】
0003933796.tif 000008
【００５３】
【表８】
0003933796.tif 000009
【００５４】
【表９】
0003933796.tif 000010
【００５５】
表６〜９に示したように、耐摩耗性に優れる典型的な既存のポリブタジエンゴムを用いた比較例１を標準として他の実施例及び比較例の評価をした。実施例１〜８は本発明例を示し、表６〜７に示すように、比較例１と比べて、耐摩耗性は同等若しくは大きく改良されており、またウェットスキッド性能とアイススキッド性能も向上している。実施例２と実施例３を比較すると、低分子量ポリブタジエン（（Ｂ）成分）の［η］が０．３から０．２に低下すると、耐摩耗性、ウェットスキッド性能、アイススキッド性能といった各性能が大きく向上している。実施例７と実施例８の比較からも同じ傾向が見られる。比較例２および３においては、Ｔg−Ｔg0で表される（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外のジエン系ゴム成分（Ｃ）のガラス温度の低下は認められるので、ウェットスキッド性能とアイススキッド性能の向上は認められる。しかし、成分（Ａ）のシス含有率または固有粘度は、本発明において規定する範囲外であるために、耐摩耗性においては本発明の要求水準を満たしていないことが分かる。
【００５６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、特定の高分子量ポリブタジエン、特定の低分子量ポリブタジエン及び他のジエン系ゴムからなり、耐摩耗性、ウェットスキッド性能及びアイススキッド性能に優れたタイヤ用として好適なゴム組成物を提供することができる。