(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に直接または下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に必要に応じ反射層、保護層または接着層および第二の基板を設けてなる光記録媒体において、該記録層が下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。
【化１】
0003933350.tif 000013
（式中、Ｚは、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピラゾール環、ベンゾピラゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ナフタリジン環、フラクタジン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フェナジン環から選択された複素環を表わし、該複素環は、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有していてもよい。
Ａは、アルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ケト基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
Ｂは、アリール基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
Ｍは、２価の金属原子を表わす。
ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。）
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｍが鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムであることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記記録層が前記一般式（Ｉ）以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする請求項１又は２に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記記録層が、前記一般式（Ｉ）化合物の最大吸収波長が前記光吸収性色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長となるよう構成された混合層からなることを特徴とする請求項３に記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記光吸収性色素がポリメチン色素、スクアリリウム色素またはアゾ金属キレート色素である請求項３または４に記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする請求項５に記載の光記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般的には情報記録媒体に関するものであって、特に光ビームを照射することにより、記録材料の透過率、反射率等の光学的な変化を生じさせ、情報の記録、再生を行ない、かつ追記が可能な情報記録媒体、例えばデータ用追記光ディスク、追記型コンパクトディスク（ＤＶＤ−Ｒ）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＤＶＤ−Ｒ記録材料の従来技術として、ポリメチン色素を記録材としたものが、特開平１０−８３５７７号公報、特開平１０−１１９４３４号公報、特開平１０−１４９５８３号公報、特開平１０−１８８３３９号公報、特開平１０−２７８４２６号公報に記載されており、ポリメチン色素＋光安定化材を記録材としたものが、特開平１０−１０９４７５号公報、特開平１０−１０９４７６号公報、特開平１０−１３４４１３号公報、特開平１０−１５１８６１号公報、特開平１０−１６６７３９号公報に記載されており、アゾ金属キレート色素を記録材としたものが、特開平８−２９５８１１号公報、特開平８−２９５８１２号公報、特開平９−３３２７７２号公報、特開平９−３９３９４号公報、特開平１０−６６５０号公報、特開平１０−５８８２８号公報、特開平１０−１５７２９３号公報、特開平１０−１５７３００号公報、特開平１０−１８８３４０号公報、特開平１０−１８８３４１号公報に記載されており、その他の色素＋金属反射層を記録材料としたものが、特開平８−１６９１８２号公報、特開平８−２０９０１２号公報、特開平９−５８１３０号公報に記載されており、ホルマザン金属キレート色素を記録材としたものが、特開平８−２９５０７９号公報、特開平９−１９３５４６号公報、特開平１０−１５２６２３号公報、特開平１０−１５４３５０号公報に記載されている。
【０００３】
現在、次世代大容量光ディスクとしてＤＶＤ−Ｒの開発が進められている。記録容量の向上の要素技術は、記録ピット微小化のための記録材料開発、ＭＰＥＧ２に代表される画像圧縮技術の採用、記録ピット読み取りのための半導体レーザの短波長化等の技術開発が必要である。
これまで赤色波長域の半導体レーザとしては、バーコードリーダ、計測器用に６７０ｎｍ帯のAlGaInPレーザダイオードが商品化されているのみであったが、光ディスクの高密度化に伴い、赤色レーザが本格的に光ストレージ市場で使用されつつある。ＤＶＤドライブの場合、光源として、６３５ｎｍ帯と６５０ｎｍ帯のレーザダイオードの２つの波長で規格化されている。高密度記録のためには、波長はより短波長化が望ましく、追記メディア用ドライブとしては波長６３５ｎｍが好ましい。一方、再生専用のＤＶＤ−ＲＯＭドライブは波長〜６５０ｎｍで商品化されている。
【０００４】
このような状況下で最も好ましいＤＶＤ−Ｒメディアは、波長〜６３５ｎｍで記録、再生が可能でかつ波長〜６５０ｎｍでも再生が可能なメディア（ＤＶＤ−Ｒ）で、耐光性、保存安定性に優れ６５０ｎｍ以下のレーザを用いた光ピックアップで記録、再生が可能な記録材料が望まれている。昨今、記録材料として、ポリメチン色素およびアゾ金属キレート色素の開発が盛んに進められている。
【０００５】
ポリメチン色素中、特にシアニン色素とスクアリリウム色素は、光学特性的には優れており信号特性も満足すべき特性が得られるものの、耐光性がきわめて悪くそれ単独では実用に耐えない。その改良として、光安定化材の開発が進められているが、光安定化能と信号特性を両立するものは未だ見いだされていない。
アゾ金属キレート色素も信号特性は満足すべき特性が得られるが充分な耐光性は得られていない。
【０００６】
一方、ホルマザン金属キレート色素は光安定性がきわめて高いことが知られ、光記録材料としての応用が試みられてきたが、何れも吸収波長が長く、ＤＶＤ−Ｒ用記録材料としては適していなかった。またシアニン色素の光安定化材としての応用も試みられているが、光安定化機構が主色素から光安定化材への励起エネルギー移動によるため、より効率の高い光安定化材には、主色素の励起エネルギーにより近接したエネルギーレベルに吸収能を有することが必要である。その意味で従来のホルマザン金属色素は吸収波長が長波長すぎ、充分な光安定化能力を発揮できていなかった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、上記従来システムに比べて、短波長に発振波長を有する半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能な有機溶剤に対する溶解性が高く、耐光性、保存安定性に優れたＤＶＤ−Ｒ用の記録材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、ＤＶＤ−Ｒ用記録色素として優れた信号特性を示すポリメチン色素、スクアリリウム色素およびアゾ金属色素の光安定性を向上させる光安定化材を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は検討した結果、特定の構造を有するホルマザン金属色素を主成分とする記録層が上記特性を有することを見い出し、発振波長７００ｎｍ以下の半導体レーザを用いる高密度光ディスクシステムに適用可能で高耐光性な光記録媒体に至った。
すなわち、本発明は、（１）「基板上に直接または下引き層を介し記録層を設け、さらにその上に必要に応じ反射層、保護層または接着層および第二の基板を設けてなる光記録媒体において、該記録層が下記一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることを特徴とする光記録媒体。
【０００９】
【化２】
0003933350.tif 000002
（式中、Ｚは、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピラゾール環、ベンゾピラゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ナフタリジン環、フラクタジン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フェナジン環から選択された複素環を表わし、該複素環は、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有していてもよい。
Ａは、アルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ケト基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
Ｂは、アリール基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
Ｍは、２価の金属原子を表わす。
ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。）
」、（２）「前記一般式（Ｉ）中、Ｍが鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムであることを特徴とする前記第（１）項に記載の光記録媒体。」、（３）「前記記録層が前記一般式（Ｉ）以外に５５０〜６３０ｎｍに最大吸収波長を有する光吸収性色素との混合層からなることを特徴とする前記第（１）項又は前記第（２）項に記載の光記録媒体。」、（４）「前記記録層が、前記一般式（Ｉ）化合物の最大吸収波長が前記光吸収性色素の最大吸収波長の−５０ｎｍより長波長となるよう構成された混合層からなることを特徴とする前記第（３）項に記載の光記録媒体。」、（５）「前記光吸収性色素がポリメチン色素、スクアリリウム色素またはアゾ金属キレート色素である前記第（３）項または前記第（４）項に記載の光記録媒体。」、（６）「前記ポリメチン色素がシアニン色素であることを特徴とする前記第（５）項に記載の光記録媒体。」である。
【００１０】
ここで、前記第（１）項は本発明のホルマザン金属キレート色素を用いた高密度光記録媒体としての基本構造および材料構成であり、前記第（２）項は、前記第（１）項の良好な光記録媒体を得る一般式（Ｉ）の最適化学構造である。前記第（３）項は本発明のホルマザン金属色素を光安定材として用いる基本材料構成で、前記第（４）項は最も効率の良い光安定材として用いる基本構成、前記第（５）項は前記第（３）項、前記第（４）項の良好な光記録媒体を得る最適構成材料であり、前記第（６）項は前記第（５）項のポリメチン色素の最適構成材料である。
【００１１】
基板上に反射層を有する光記録媒体としてコンパクトディスク（ＣＤ）規格に対応した記録可能なＣＤ（ＣＤ−Ｒ）が商品化されている。記録層に波長７７０〜８３０ｎｍのレーザ光を照射し、記録層に物理あるいは化学的な変化を起こす、反射光を検出することにより、情報を記録再生する。最近、より短波長の半導体レーザの開発が進み、波長６３０〜６８０ｎｍの赤色半導体レーザが実用化されている。記録再生用レーザの短波長化によりビーム径をより小さくすることが可能で、高密度の光記録媒体が可能となる。本発明は、波長６３０〜６８０ｎｍで記録再生可能な記録材料を用いた高密度光記録媒体（ＤＶＤ−Ｒ）に関するものである。
【００１２】
＜記録体構成＞
本発明の記録媒体の構成としては追記型光ディスクの構造（基板上に記録層を設けたものを２枚貼り合わせたいわゆるエアーサンドイッチ構造）としてもよく、ＣＤ−Ｒ構造（基板上に記録層、反射層、保護層）としてもよく、ＣＤ−Ｒ構造を貼り合わせた構造でもよい。
【００１３】
＜基板＞
用いる基板としては基板側より記録再生を行なう場合のみ使用レーザに対して透明でなければならず、記録層側から記録、再生を行なう場合基板は透明である必要はない。
基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミドなどのプラスチックまたは、ガラス、セラミックあるいは、金属などを用いることができる。なお、基板の表面にトラッキング用の案内溝や、案内ピット、さらにアドレス信号などのプリフォーマットなどが形成されていてもよい。
【００１４】
＜記録層＞
記録層はレーザ光の照射により何らかの光学的変化を生じさせ、その変化により情報を記録するものであって、この記録層中には本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物を少なくとも１種含有してなることが必要である。
【００１５】
【化３】
0003933350.tif 000003
（式中、Ｚは、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピラゾール環、ベンゾピラゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、オキサジアゾール環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ナフタリジン環、フラクタジン環、シンノリン環、キナゾリン環、キノキサリン環、フェナジン環から選択された複素環を表わし、該複素環は、アルキル基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、置換アミノ基、アリル基、アリルオキシ基、アニリノ基、ケト基等の置換基を有していてもよい。
Ａは、アルキル基、アラルキル基、アリル基、シクロヘキシル基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、ケト基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
Ｂは、アリール基を表わし、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン基、カルボキシル基またはそのエステル、ニトリル基、ニトロ基等の置換基を有していてもよい。
Ｍは、２価の金属原子を表わす。
ｎは、Ｍに配位するホルマザン配位子の数を表わす。）
【００１６】
Ｚとしては、光学特性、保存安定性、耐光性の面から、特にピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環が好ましい。
【００１７】
Ｂの具体例としては、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as-インダセニル基、s-インダセニル基、アセナフタレニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、アントラニル基、フルオラセニル基、アセフェナントラレニル基、アセアントリレン基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。
【００１８】
金属原子の具体例は、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、ニオブ、モリブデン、テクネニウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム等が挙げられるが、光学特性、保存安定性および光安定性の面から、特に鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、パラジウムが好ましい。
【００１９】
上記ハロゲン原子の具体例は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。上記アルキル基の具体例は、メチル基、エチル基、n-プロピル基、n-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、n-ヘプチル基、n-オクチル基、n-ノニル基、n-デシル基等の一級アルキル基、イソブチル基、イソアミル基、2-メチルブチル基、2-メチルペンチル基、3-メチルペンチル基、4-メチルペンチル基、2-エチルブチル基、2-メチルヘキシル基、3-メチルヘキシル基、4-メチルヘキシル基、5-メチルヘキシル基、2-エチルペンチル基、3-エチルペンチル基、2-メチルヘプチル基、3-メチルヘプチル基、4-メチルヘプチル基、5-メチルヘプチル基、2-エチルヘキシル基、3-エチルヘキシル基、イソプロピル基、sec-ブチル基、1-エチルプロピル基、1-メチルブチル基、1,2-ジメチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、1-エチルブチル基、1,3-ジメチルブチル基、1,2-ジメチルブチル基、1-エチル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘキシル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルブチル基、1-イソプロピル-2-メチルプロピル基、1-エチル-2-メチルブチル基、1-エチル-2-メチルブチル基、1-プロピル-2-メチルプロピル基、1-メチルヘプチル基、1-エチルヘキシル基、1-プロピルペンチル基、1-イソプロピルペンチル基、1-イソプロピル-2-メチルブチル基、1-イソプロピル-3-メチルブチル基、1-メチルオクチル基、1-エチルヘプチル基、1-プロピルヘキシル基、1-イソブチル-3-メチルブチル基等の二級アルキル基、ネオペンチル基、tert-ブチル基、tert-ヘキシル基、tert-アミル基、tert-オクチル基等の三級アルキル基、シクロヘキシル基、4-メチルシクロヘキシル基、4-エチルシクロヘキシル基、4-tert-ブチルシクロヘキシル基、4-(2-エチルヘキシル)シクロヘキシル基、ボルニル基、イソボルニル基(アダマンタン基)等のシクロアルキル基等が挙げられる。更に、これら一級および二級アルキル基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。酸素を介して置換されているアルキル基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、フェノキシエチル基、メトキシプロピル基、エトキシプロピル基、ピペリジノ基、モルホリノ基等が、硫黄を介して置換されているアルキル基としては、メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、エチルチオプロピル基、フェニルチオエチル基等が、窒素を介して置換されているアルキル基としては、ジメチルアミノエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジエチルアミノプロピル基等が挙げられる。
【００２０】
上記アリール基の具体例は、フェニル基、ペンタレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as-インダセニル基、s-インダセニル基、アセナフタレニル基、フルオレニル基、フェナレニル基、フェナントラニル基、アントラニル基、フルオラセニル基、アセフェナントラレニル基、アセアントリレン基、トリフェニレニル基、ピレニル基、クリセニル基、ナフタセニル基等が挙げられる。更に、これらアリール基は、水酸基、ハロゲン原子、ニトロ基、カルボキシ基、シアノ基、置換または未置換のアリール基、置換または未置換の複素環残基等を以て置換されていてもよく、また酸素、硫黄、窒素等の原子を介して前記のアルキル基で置換されていてもよい。
【００２１】
上記アルコキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換または未置換のアルキル基が結合されているものであればよく、アルキル基の具体例としては前述の具体例を挙げることができ、上記アリールオキシ基の具体例は、酸素原子に直接置換または未置換のアリール基が結合されているものであればよく、アリールの具体例としては前述の具体例を挙げることができる。
【００２２】
記録層の形成に当たって本発明の色素１種、または２種以上の組み合わせで用いてもよい。さらに、本発明の上記色素は光学特性、記録感度、信号特性などの向上の目的で他の有機色素および金属、金属化合物と混合または積層化して用いてもよい。有機色素の例としては、ポリメチン色素、ナフタロシアニン色素、フタロシアニン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素(インダンスレン色素)、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、アズレン色素、テトラヒドロコリン色素、フェナンスレン色素、トリフェノチアジン色素およびその金属錯体化合物などが挙げられる。
【００２３】
金属、金属化合物の例としてはＩｎ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ａｌ、Ｂｅ、ＴｅＯ2、ＳｎＯ、Ａｓ、Ｃｄなどが挙げられ、それぞれを分散混合あるいは積層の形態で用いることができる。
【００２４】
また、光安定化材として用いる場合は、５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波長を有する色素と本発明の色素を混合して使用する。
この場合ホルマザン色素は、上記色素の最大吸収波長−５０ｎｍより長波長に吸収を持つことがその効率上好ましい。−５０ｎｍより短波長の場合はその光安定化能が低下する。５５０ｎｍ〜６３０ｎｍに吸収最大波長のある色素の好ましい例としては、ポリメチン色素、スクアリリウム色素、クロコニウム色素、ピリリウム色素、ナフトキノン色素、アントラキノン色素(インダンスレン系)、キサンテン色素、トリフェニルメタン色素、テトラヒドロコリン色素、フェナンスレン色素、トリフェノチアジン色素、アゾ金属キレート色素等があり、光学特性からポリメチン色素、スクアリリウム色素、アゾ金属キレート色素が特に好ましい。
【００２５】
さらに、上記染料中に高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の材料もしくはシランカップリング剤などを分散混合してもよく、特性改良の目的で安定剤(例えば遷移金属錯体)、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などと分散混合してもよい。
【００２６】
記録層の形成方法としては蒸着、スパッタリング、ＣＶＤまたは溶剤塗布などの通常の手段によって行なうことができる。塗布法を用いる場合には上記染料などを有機溶剤に溶解して、スプレー、ローラーコーティグ、ディピングおよび、スピンコーティングなどの慣用のコーティング法によって行なうことができる。用いられる有機溶媒としては一般にメタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエタンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水素類、ベンゼン、キシレン、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどの芳香族類、メトキシエタノール、エトキシエタノールなどのセロソルブ類、ヘキサン、ペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンなどの炭化水素類などが挙げられる。記録層の膜厚は１００Å〜１０μｍ好ましくは２００Å〜２０００Åが適当である。
【００２７】
＜下引き層＞
下引き層は▲１▼接着性の向上、▲２▼水またはガスなどのバリアー、▲３▼記録層の保存安定性の向上、▲４▼反射率の向上、▲５▼溶剤からの基板の保護、▲６▼案内溝、案内ピット、プレフォーマットの形成などを目的として使用される。▲１▼の目的に対しては高分子材料、例えば、アイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴムなどの種々の高分子化合物および、シランカップリング剤などを用いることができ、▲２▼および▲３▼の目的に対しては上記高分子材料以外に無機化合物、例えば、ＳｉＯ、ＭｇＦ、ＳｉＯ2、ＴｉＯ、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮなどがあり、さらに金属または半金属、例えば、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌなどを用いることができる。また、▲４▼の目的に対しては金属、例えば、Ａｌ、Ａｕ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えば、メチン染料、キサンテン系染料などを挙げることができ、▲５▼、▲６▼の目的に対しては紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。下引き層の膜厚としては０．０１〜３０μｍ好ましくは、０．０５〜１０μｍが適当である。
【００２８】
＜金属反射層＞
金属反射層は単体で高反射率の得られる腐食されにくい金属、半金属等が挙げられ、材料例としてはＡｕ、Ａｇ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ａｌ、Ｆｅ、Ｓｎなどが挙げられるが、反射率、生産性の点からＡｕ、Ａｇ、Ａｌが最も好ましく、これらの金属、半金属は単独で使用してもよく、２種の合金としてもよい。膜形成法としては蒸着、スパッタリングなどが挙げられ、膜厚としては５０〜５０００Å好ましくは１００〜３０００Åである。
【００２９】
＜保護層、基板面ハードコート層＞
保護層および基板面ハードコート層は▲１▼記録層(反射吸収層)を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、▲２▼記録層(反射吸収層)の保存安定性の向上、▲３▼反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層に示した材料を用いることができる。また、無機材料として、ＳｉＯ、ＳｉＯ2なども用いることができ、有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂も用いることができる。上記材料のうち最も好ましい例としては生産性に優れた紫外線硬化樹脂である。保護層または基板面ハードコート層の膜厚は０．０１〜３０μｍ好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。本発明において、前記下引き層、保護層、および、基板面ハードコート層には記録層の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００３０】
化合物例を表１に示す。
【００３１】
【表１−１】
0003933350.tif 000004
【００３２】
【表１−２】
0003933350.tif 000005
【００３３】
【表１−３】
0003933350.tif 000006
【００３４】
【表１−４】
0003933350.tif 000007
【００３５】
【表１−５】
0003933350.tif 000008
【００３６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明する。
［実施例１］
深さ１６００Å、半値幅０．３０μｍ、トラックピッチ０．８μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板上に、化合物例Ｎｏ.１５をテトラフルオロプロパノール溶液に溶解した液をスピンナー塗布し厚さ、７００Åの有機色素層を形成し、次いで、スパッタ法により金２０００Åの反射層を設け、さらにその上にアクリル系フォトポリマーにて１０μｍの保護層を設け記録媒体とした。
【００３７】
［実施例２、３、４、５、６、７、８］
実施例１で化合物Ｎｏ.１５の代わりにそれぞれ、化合物Ｎｏ．９、１１、１２、１８、２４、３２、４０を用い、実施例６と全く同様に記録媒体を得た。
【００３８】
［比較例１、２］
実施例１で有機薄膜として、化合物例Ｎｏ.８の代わりに下記（比−１）、（比−２）の化合物を用いて記録媒体とした。
【００３９】
【化４】
0003933350.tif 000009
【００４０】
【化５】
0003933350.tif 000010
【００４１】
＜記録条件＞
この記録体に発振波長６３５ｎｍの半導体レーザ光を用い、トラッキングしながらＥＦＭ信号(線速３．０ｍ／ｓｅｃ、最短マーク長０．４μｍ)を記録し、発振波長６５０ｎｍの半導体レーザの連続光（再生パワー０．７ｍＷで再生し、反射率、Ｃ／Ｎを測定した。
耐光テスト：タングステンランプ、５万ルクス、２０時間照射
【００４２】
評価結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
0003933350.tif 000011
【００４４】
［実施例９、１０］
厚さ１．２ｍｍの射出成形ポリカーボネート平板上に、前記化合物(比−１)と化合物Ｎｏ.３６とを重量比(１０／１．５)および重量比(１０／３)の混合物をテトラフルオロプロパノール溶解し、スピンナー塗布して、厚さ１０００Åの有機色素層を形成した。この色素薄膜をタングステンランプ、５万ルクス下に置き、色素の吸光度の変化を測定した。
【００４５】
［実施例１１、１２］
実施例９、１０で化合物(比−１)の代わりに、(比−２)を用い全く同様に色素薄膜を得た。
【００４６】
［比較例３］
実施例９で化合物(比−１)のみの色素薄膜としたもの。
【００４７】
［比較例４］
実施例１１で化合物(比−２)のみの色素薄膜としたもの。
【００４８】
評価結果を表３に示す。
【００４９】
【表３】
0003933350.tif 000012
【００５０】
化合物Ｎｏ．８、１３、１６、１９、２９、３５、４６でも同様に顕著な光安定化効果を得た。
【００５１】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明から明らかなように、本発明のホルマザン金属キレートは、塗布によるコーティングが可能で、耐光性、保存安定性に優れた高屈折率で高反射率および高変調度メディアが提供でき、またポリメチン色素、スクアリリウム色素およびアゾ金属キレート色素との混合により、それら単独の場合に比較し耐光性に優れたメディアが提供できる。
請求項１により６５０ｎｍ以下の波長域のレーザ光で高密度記録、再生が可能で耐光性、保存安定性に優れた光情報記録媒体が提供でき、請求項２はその最も好ましい化学構造でより優れた光情報記録媒体が提供できる。
請求項３により光安定化材として用いる光情報記録媒体が提供でき、請求項４は光安定化材としてより効率の良く作用する基本構成で、請求項５はその好ましい材料構成を示し、優れた光情報記録媒体が提供でき、請求項６により好ましい材料構成を示し、より優れた光情報記録媒体が提供できる。