(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビヒクル、塗料固形分に対して０．５〜５質量％の光輝性顔料、体質顔料、及び高分子アミン系顔料分散剤を含有する光輝性塗料組成物。
【請求項２】
前記体質顔料が、硫酸バリウムであり、前記硫酸バリウムの含有量が塗料固形分に対して０．５〜２０質量％である請求項１記載の光輝性塗料組成物。
【請求項３】
前記硫酸バリウムの平均粒子径が、０．０２〜１μｍである請求項２記載の光輝性塗料組成物。
【請求項４】
前記高分子アミン系顔料分散剤が、塗料固形分に対して０．５〜５質量％含有する請求項１から３いずれか１項記載の光輝性塗料組成物。
【請求項５】
被塗基材に、Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を形成した後、前記黒色ベース塗膜層上に、請求項１から４いずれか１項記載の光輝性塗料組成物を用いて光輝性クリヤー塗膜層を形成し、次いで前記光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する光輝性塗膜形成方法。
【請求項６】
前記トップクリヤー塗膜層が、クリヤー塗料から形成され、前記クリヤー塗料が、カルボキシル基含有ポリマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有する樹脂を含む塗料である請求項５記載の光輝性塗膜形成方法。
【請求項７】
請求項５または６記載の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法およびこの方法により塗装された塗装物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車車体などの高い意匠性が必要とされる分野においては、光輝性顔料を含有する光輝性塗料を用いた塗膜が必要とされており、このような光輝性塗料の１つとして、例えば特開平８−１５５３８４号公報には、光輝感を有しながら深みと彩度が高い高級色調塗膜を形成する複層塗膜の形成方法として、基材にマンセル表示系における明度がN３以下の無彩色下地形成塗料を塗付する下地塗膜形成工程と、下地塗膜面にビヒクル、暗部領域を有する干渉マイカ顔料、およびマンセル表示系における色相Hが、マンセル色相環１００に対し前記干渉マイカ顔料の干渉色の色相を０とし、左回り＋５０、右回り−５０で表示した際に、０±２５の色相範囲にある着色顔料を少なくとも１種含有する上塗り塗料を塗付する上塗り塗膜形成工程を、順次に施すことが記載されている。
【０００３】
しかしながら上記公報の技術では、光輝性顔料の配向性コントロールについては触れておらず、上記のような黒色ベース塗膜層と光輝性クリヤー塗膜層の明度差が大きい色域においては、光輝性顔料の配向性の微細な変化が光輝ムラを発生させるため、濃彩系の光輝性塗膜における光輝ムラの発生を抑制するには十分とは言えなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、濃彩系の光輝性塗膜においても、光輝ムラの発生を抑制することができる光輝性塗料組成物、光輝性塗膜形成方法および塗装物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究した結果、本発明に至った。
【０００６】
１．ビヒクル、塗料固形分に対して０．５〜５質量％の光輝性顔料、体質顔料、及び、高分子アミン系顔料分散剤を含有する光輝性塗料組成物。
【０００７】
２．上記体質顔料が、硫酸バリウムであり、上記硫酸バリウムの含有量が塗料固形分に対して０．５〜２０質量％である上記の光輝性塗料組成物。
【０００８】
３．上記硫酸バリウムの平均粒子径が、０．０２〜１μｍである上記の光輝性塗料組成物。
【０００９】
４．上記高分子アミン系顔料分散剤が、塗料固形分に対して０．５〜５質量％含有する上記の光輝性塗料組成物。
【００１０】
５．被塗基材に、Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を形成した後、上記黒色ベース塗膜層上に、上記の光輝性塗料組成物を用いて光輝性クリヤー塗膜層を形成し、次いで上記光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する光輝性塗膜形成方法。
【００１１】
６．上記トップクリヤー塗膜層が、クリヤー塗料から形成され、上記クリヤー塗料が、カルボキシル基含有ポリマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有する樹脂を含む塗料である上記の光輝性塗膜形成方法。
【００１２】
７．上記の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００１４】
［光輝性塗料組成物］
本発明の光輝性塗料組成物は、ビヒクル、塗料固形分に対して０．５〜５質量％の光輝性顔料、体質顔料、高分子アミン系顔料分散剤を含有する後述の光輝性クリヤー塗膜層を形成するクリヤー塗料である。
【００１５】
［ビヒクル］
上記光輝性塗料組成物に含まれるビヒクルは、上記光輝性顔料を分散するものであって、塗膜形成用樹脂と必要に応じて架橋剤とから構成される。
【００１６】
上記ビヒクルを構成する塗膜形成用樹脂としては、例えば、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂、（ｃ）アルキド樹脂、（ｄ）フッ素樹脂、（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）ポリエーテル樹脂等が挙げられ、特に、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これらは、２種以上を組み合わせて使用することができる。また、上記塗膜形成用樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプとがあるが、通常硬化性を有するタイプのものが使用される。硬化性を有するタイプの場合には、アミノ樹脂や（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して使用に供され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないタイプの塗膜形成用樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。
【００１７】
上記アクリル樹脂（ａ）としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。これらと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００１８】
上記ポリエステル樹脂（ｂ）としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂が挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、飽和多塩基酸、不飽和多塩基酸が挙げられ、飽和多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等が挙げられ、不飽和多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、二価アルコール、三価アルコール等が挙げられ、二価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等が挙げられ、三価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。
【００１９】
上記アルキド樹脂（ｃ）としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させることによって得られたアルキド樹脂を用いることができる。
【００２０】
上記フッ素樹脂（ｄ）としては、フッ化ビニリデン樹脂、四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合物およびその他の共重合可能なビニル系化合物からなる単量体を共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。
【００２１】
上記エポキシ樹脂（ｅ）としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆ等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれも商品名、シェルケミカル社製）等が挙げられ、またこれらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
【００２２】
上記ポリウレタン樹脂（ｆ）としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応によって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００２３】
上記ポリエーテル樹脂（ｇ）としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエーテル、またはビスフェノールＡもしくはビスフェノールＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸基を有するポリエーテル樹脂が挙げられる。また上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、または、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂が挙げられる。
【００２４】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成用樹脂と架橋剤の割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量％、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量％未満では）、塗料組成物の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。
【００２５】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、架橋剤としては、アミノ樹脂、特にメラミン樹脂が好ましい。上記メラミン樹脂としては、ｎ−ブチル基またはｉ−ブチル基単独によりエーテル化されたブチル化メラミン樹脂、ｎ−ブチル基またはｉ−ブチル基およびメチル基によりエーテル化されたメチル・ブチル混合エーテル化メラミン樹脂がより好ましい。また、上記以外のものであっても、他のアミノ樹脂、例えば、ベンゾグアナミン樹脂等を使用することができる。
【００２６】
［光輝性顔料］
上記光輝性顔料として、好ましくは、アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、グラファイト顔料、干渉マイカ顔料、着色マイカ顔料、金属チタンフレーク顔料、ステンレスフレーク顔料、板状酸化鉄顔料、金属めっきガラスフレーク顔料、金属酸化物被覆めっきガラスフレーク顔料、ホログラム顔料およびコレステリック液晶ポリマーからなるフレーク状顔料からなる群より選ばれた少なくとも一種の顔料である。アルミニウムフレーク顔料、金属酸化物被覆アルミナフレーク顔料、金属酸化物被覆シリカフレーク顔料、グラファイト顔料、金属酸化物被覆マイカ顔料、及び金属酸化物被覆ガラスフレーク顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種の顔料を含むことが更に好ましい。
【００２７】
また、上記光輝性顔料の含有量（塗料固形分１００重量部に対する顔料の固形分重量割合：ＰＷＣ）は、塗料固形分に対して、０．５〜５質量％であり、０．５％質量未満では、光輝性を発現し難く、５質量％を超えると黒色カラーベース塗膜との複合色効果が発揮できない。好ましくは１〜３質量％である。塗料固形分は、ビヒクル、光輝性顔料、体質顔料、着色顔料、高分子アミン系顔料分散剤、固体になっている成分を含む。もっとも、ビヒクル中に液体が含まれるときには、その液体部分は塗料固形分に含まれない。
【００２８】
［体質顔料］
上記光輝性塗料組成物は、光輝性顔料の配向性コントロールの効果を発揮するために、体質顔料を含有する。上記体質顔料として、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ等が挙げられるが、好ましくは平均粒径が０．０２〜１μｍの硫酸バリウムを用いる。この平均粒子径の範囲を外れると、光輝性顔料の配向性コントロールの効果を発揮できない恐れがある。上記体質顔料の好ましい含有量（塗料固形分１００重量部に対する顔料の固形分重量割合：ＰＷＣ）は、塗料固形分に対して、０．５〜２０質量％であり、０．５％質量未満では、配向性コントロール効果が発現されない恐れがあり、２０質量％を超えると塗膜外観不良の恐れがある。好ましくは５〜１５質量％である。
【００２９】
［着色顔料］
上記光輝性塗料組成物は、光輝性の意匠の発現を妨げない範囲の添加量で、着色顔料を含有することができる。このような着色顔料として、例えば、有機顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ペリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料等が挙げられ、また、無機顔料としては、例えば、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。なお、上記全ての顔料の総含有量（塗料固形分１００重量部に対する顔料の固形分重量割合：ＰＷＣ）は、５５％未満が好ましく、３０％未満がより好ましい。５５％を超えると塗膜外観が低下する。
【００３０】
［高分子アミン系顔料分散剤］
上記光輝性塗料組成物に高分子アミン系顔料分散剤を用いることにより、光輝性塗料組成物により形成される光輝性塗膜の光輝ムラを抑制することができる。
【００３１】
上記高分子アミン系顔料分散剤は、ブロックまたはグラフト構造により少なくとも主鎖の片末端に（両末端を含む）、塩基性顔料親和性基からなる顔料親和部分を有する直鎖状の高分子である。上記塩基性顔料親和性基としては、第３級アミノ基、第４級アンモニウムまたは塩基性窒素原子を有する複素環基であり、直鎖状の高分子としてポリアクリレート、ポリウレタン、ポリエステルまたは、これらの変性物のいずれか１種が挙げられる。このような複素環基としては、例えば、ピロール基、イミダゾール基、ピリジニル基、ピリミジニル基等が挙げられる。
【００３２】
また上記塩基性顔料親和性基が１分子中に２〜３０００個存在するものが好ましい。２個未満であると、光輝ムラを生じる恐れがあり、３０００個を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難となる恐れがある。より好ましくは、５〜１５００個である。
【００３３】
上記高分子アミン系顔料分散剤は、数平均分子量が１０００〜１００００００であることが好ましい。１０００未満であると、光輝ムラを生じる恐れがあり、１００００００を超えると、粘度が高すぎて取り扱いが困難となる恐れがある。より好ましくは、２０００〜５０００００である。
【００３４】
市販品として、「ＢＹＫ−１６０」（ビックケミー社製）、「ＢＹＫ−１６１」（ビックケミー社製）、「ＢＹＫ−１６２」（ビックケミー社製）、「ＢＹＫ−１８０」（ビックケミー社製）、「ＢＹＫ−１８１」（ビックケミー社製）、「ＢＹＫ−１８２」（ビックケミー社製）、「ソルスパース２００００」（ゼネカ社製）等を用いることができる。
【００３５】
上記高分子アミン系顔料分散剤の塗料中の配合量は、光輝性塗料組成物の塗料固形分に対して０．５〜５固形分質量％が好ましい。この配合量が、０．５質量％未満では光輝ムラを生じる恐れがあり、５質量％を超えると塗料の貯蔵安定性が低下する恐れがある。より好ましくは１〜３固形分質量％である。
【００３６】
［上記以外の成分］
上記光輝性塗料組成物は、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックス等の沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００質量部（固形分基準）に対して１５質量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
【００３７】
本発明の光輝性塗料組成物は、上記構成成分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するものであればよく、有機溶剤および／または水を使用し得る。有機溶剤としては、塗料分野において通常用いられるものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示できる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
【００３８】
［光輝性塗膜形成方法］
本発明の光輝性塗膜形成方法は、被塗基材に、Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を形成した後、上記黒色ベース塗膜層上に、上記の光輝性塗料組成物を用いて光輝性クリヤー塗膜層を形成し、次いで上記光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成する方法である。
【００３９】
［被塗基材］
上記被塗基材としては、限定されるものでなく、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；木材、紙や布等の繊維材料等の天然または合成材料等が挙げられる。本発明の光輝性塗膜形成方法においては、本発明の光輝性塗膜形成方法により得られた塗装物が、自動車車体および部品の場合は、予め被塗基材に脱脂処理や化成処理、電着塗装等による下塗り塗膜層、または中塗り塗膜層を形成しておくのが好ましい。上記電着塗膜層または電着塗膜層の上に中塗り塗膜層が形成された被塗基材に、ウェットオンウェット（Ｗ／Ｗ）、またはウェットオンドライ（Ｗ／Ｄ）により、上記Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を形成することができる。なお上記Ｗ／Ｗとは下地塗装をした後、風乾等により乾燥し、未硬化状態または半硬化状態の下地塗膜層に塗装する方法であり、これに対して、上記Ｗ／Ｄとは下地塗膜を焼き付けて硬化させた後、上記下地塗膜層に塗装する方法である。上記中塗り塗装は、下地の隠蔽、耐チッピング性の付与および上塗りとの密着性確保のために行われるものである。なお本発明では、下記のＬ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を中塗り塗膜層として用いることができる。この場合には、上記の中塗り塗膜層は省略する。
【００４０】
［Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層の形成］
本発明の光輝性塗膜形成方法におけるＬ値が１０以下の黒色ベース塗膜層は、塗膜形成用樹脂と必要に応じて架橋剤とからなるビヒクルと着色顔料、および必要に応じて光輝性顔料とを含む黒色ベース塗料から形成される。この黒色ベース塗料は、分散して得られる溶剤型、水性、粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。このような塗料には、上記成分の他に硬化触媒、表面調整剤、その他の添加剤が配合されていてもよい。このＬ値が１０以下の黒色ベース塗膜層は、下地層を隠蔽する塗膜層である。
【００４１】
本発明の光輝性塗膜形成方法において、Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を形成するのに用いられる黒色ベース塗料に含まれる塗膜形成用樹脂としては、上記の光輝性塗料組成物で説明した（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂、（ｃ）アルキド樹脂、（ｄ）フッ素樹脂、（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）ポリエーテル樹脂等が挙げられ、これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができ、好ましくはアクリル樹脂またはポリエステル樹脂である。
【００４２】
また硬化性を有するタイプの場合には、上記の光輝性塗料組成物で説明したアミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、イミダゾール類、イミダゾリン類、多価カルボン酸等の架橋剤と混合して使用され、加熱または常温で硬化反応を進行させることができる。また、硬化性を有しないラッカータイプの塗膜形成用樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。
【００４３】
上記黒色ベース塗料に含まれる着色顔料として、上記の光輝性塗料組成物で説明した有機顔料や無機顔料を用いて、黒色ベース塗膜層のＬ値が１０以下となるようにカーボンブラックを主体として選択して用いることができる。また上記黒色ベース塗料に光輝性顔料を含有することができる。これらの光輝性顔料としては、上記の光輝性塗料組成物で説明した光輝性顔料が挙げられる。
【００４４】
また上記黒色ベース塗料においては、これから得られる塗膜のＬ値が１０以下となるように、上記着色顔料、および必要に応じて光輝性顔料の種類ならびに量を選択して添加する。Ｌ値が1０を超えると、光輝ムラの発生を抑制し難い。ここで、Ｌ値とはＪＩＳ Ｚ２８７２２に規定する三刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚから求められるハンターの色差式における明度指数を意味する。
【００４５】
上記着色顔料、および必要に応じて配合される光輝性顔料の含有量 （塗料固形分１００重量部に対する顔料の固形分重量割合：ＰＷＣ）は、５０％未満が好ましく、３０％未満がより好ましい。５０％を超えると塗膜外観が低下する。
【００４６】
上記黒色ベース塗料は、上記成分の他に、上記の光輝性塗料組成物で説明した各種添加剤を適宜添加して含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００重量部（固形分基準）に対して例えば、それぞれ１５重量部以下の割合で配合することにより、塗料や塗膜の性能を改善することができる。
【００４７】
上記黒色ベース塗料が溶剤型または水性の場合、上記構成成分を、通常、溶剤に溶解または分散した態様で提供される。溶剤としては、ビヒクルを溶解または分散するものであればよく、有機溶剤、および必要に応じて水を使用し得る。有機溶剤としては、上記の光輝性塗料組成物で説明したものを挙げることができる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。
【００４８】
上記黒色ベース塗膜層の乾燥膜厚は、５〜２０μｍが好ましい。５μｍ未満では、下地を隠蔽し難く、２０μｍを超えると塗膜外観不良を生じる恐れがある。より好ましくは７〜１５μｍである。
【００４９】
［光輝性クリヤー塗膜層の形成］
本発明の光輝性塗膜形成方法における光輝性クリヤー塗膜層は、上記の光輝性塗料組成物によって形成される。上記Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層上に、Ｗ／Ｗ、またはＷ／Ｄにより、上記光輝性クリヤー塗膜層を形成することができる。この場合の光輝性クリヤー塗膜層は、上記Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を隠蔽しないもので、上記光輝性クリヤー塗膜層の乾燥膜厚は、３〜２０μｍが好ましい。３μｍ未満では、意匠性の発現が難く、２０μｍを超えると塗膜外観不良を生じる恐れがある。より好ましくは５〜１５μｍである。
【００５０】
［トップクリヤー塗膜層の形成］
本発明の光輝性塗膜形成方法においては、光輝性クリヤー塗膜層を形成した後、その上にＷ／Ｗ、またはＷ／Ｄにより、トップクリヤー塗膜層を形成する。この場合のトップクリヤー塗膜層は、下地層を隠蔽しないもので、無色透明なクリヤー塗膜であり、さらには半透明感を付与した、いわゆるカラークリヤー塗膜であってもよく、光輝性クリヤー塗膜層の上にトップクリヤー塗膜層を形成することにより、光沢向上と上記光輝性顔料の突出を防止することができる。上記トップクリヤー塗膜層はクリヤー塗料から形成されるが、このクリヤー塗料としては、上塗り用として常用されているものを挙げることができ、上記の硬化性を有する塗膜形成用樹脂と架橋剤とを混合したものを用いることができる。
【００５１】
これらのクリヤー塗料は、必要に応じて、その透明性を損なわない範囲で、着色顔料、体質顔料、改質剤、紫外線吸収剤、レベリング剤、分散剤、消泡剤等の添加剤を配合することが可能である。また特公平８−１９３１５号公報に記載されたカルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料が、酸性雨対策およびウェットオンウェットで上記光輝性クリヤー塗膜層を塗装した際に、上記光輝性顔料の配向を乱さないという観点から好ましく用いられる。また、トップクリヤー塗膜層は、溶剤型、水性、または粉体型等の種々の形態をとることができる。溶剤型塗料または水性塗料としては、一液型塗料を用いてもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型塗料を用いてもよい。
【００５２】
上記トップクリヤー塗膜層の乾燥膜厚は、２０〜４００μｍが好ましく、この範囲を外れると塗膜外観が不充分となる恐れがある。より好ましくは３０〜２００μｍである。
【００５３】
各塗膜層を形成する方法は特に限定されないが、溶剤型塗料または水性塗料を塗装する場合はスプレー法、ロールコーター法等が、粉体塗料を塗装する場合は静電塗装が好ましい。乾燥条件として、８０〜１６０℃で所定時間焼き付けられ、塗膜を得ることができる。
【００５４】
［塗装物］
本発明の塗装物は、上記光輝性塗膜形成方法により得られるものであり、Ｌ値１０以下の黒色ベース塗膜層、その上層に上記ビヒクル、光輝性顔料を塗料固形分に対して０．５〜５質量％、体質顔料、高分子アミン系顔料分散剤を含有する光輝性クリヤー塗膜層、次いでトップクリヤー塗膜層からなる複層塗膜が形成されている。これらの複層塗膜が形成された塗装物は、濃彩系の光輝性塗膜においても、光輝ムラの発生を抑制する高い光輝感を呈する。
【００５５】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり重量部を表す。
【００５６】
［実施例１〜２３、比較例１〜１０］
［被塗基材の調製］
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）を脱脂後、燐酸亜鉛処理剤（「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料（「パワートップＵ−５０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付けた後、Ｌ値が、表１の値となるように調色した黒色ベース塗料（「オルガＳ−９０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けて黒色ベース塗膜層を形成した。
【００５７】
［光輝性クリヤー塗料の調製］
アクリル樹脂（スチレン／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、数平均分子量約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）と、メラミン樹脂（商品名，「ユーバン２０ＳＥ」、三井化学社製、固形分６０重量％）とを８０：２０の固形分重量比で配合して得たビヒクル、光輝性顔料、体質顔料、着色顔料および高分子アミン系顔料分散剤を表１に示す種類および割合で配合した。次いで、有機溶剤（トルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチルの重量比＝７０／１５／１０／５）とともに攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌混合し、光輝性クリヤー塗料を調製した。
【００５８】
［光輝性クリヤー塗膜およびトップクリヤー塗膜の形成］
黒色ベースが形成された被塗基材の被塗面に、先に得た光輝性クリヤー塗料を乾燥膜厚が１５μｍになるようにスプレー塗装し、光輝性クリヤー塗膜を形成した。塗装は静電塗装機（「Ａｕｔｏ  ＲＥＡ」、ＡＢＢインダストリー社製）を用い、霧化圧２．８ｋｇ／ｃｍ２で行った。塗装中のブースの雰囲気は温度２５℃、湿度７５％に保持した。塗装後３分間セッティングし、トップクリヤー塗料を乾燥膜厚が３５μｍになるように塗装し、室温で１０分間セッティングし、１４０℃の温度で３０分間焼き付け、トップクリヤー塗膜を形成した。得られた複層塗膜の光輝感を下記評価方法で評価した。結果を表１に示す。トップクリヤー塗膜の形成に使用したクリヤー塗料は、アクリル／メラミン樹脂系クリヤー塗料１（商品名：「スーパーラックＯ−１３０クリヤー」、日本ペイント社製）または、カルボキシル基含有ポリマーとエポキシ基含有ポリマーとを含有するクリヤー塗料２（「マックフローＯ−５２０クリヤー」、日本ペイント社製）の２種類である。評価結果を表１に示す。
【００５９】
［評価方法］
光輝感：光輝感の均一性を発現（光輝ムラ）するか否かを目視で評価した。
３…上記光輝ムラの発現なし
２…上記光輝ムラがわずかに認められる
１…上記光輝ムラが明らかに認められる
【００６０】
【表１】
0003908008.tif 000002
【００６１】
表１の結果から明らかのように、本実施例は、本発明の光輝性塗膜形成方法で得た塗装物であり、光輝ムラの発現しない光輝感が得られた。一方、比較例では、本発明の範囲を外れているため、光輝ムラが明らかに認められた結果であった。
【００６２】
【発明の効果】
本発明においては、被塗基材に、Ｌ値が１０以下の黒色ベース塗膜層を形成した後、上記黒色ベース塗膜層上に、ビヒクル、塗料固形分に対して０．５〜５質量％の光輝性顔料、体質顔料、及び、高分子アミン系顔料分散剤を含有する光輝性塗料組成物を光輝性クリヤー塗膜層として形成し、次いで上記光輝性クリヤー塗膜層上にトップクリヤー塗膜層を形成することによって、光輝ムラの発現しない光輝感が得られた。その結果、より高級感のある光輝感が得られる塗膜を形成することができるようになった。なお、本発明により得られる塗膜は上記光輝感を呈するため、自動車、二輪車等の乗物外板、容器外面、コイルコーティング、家電業界等の光輝性が要求される分野において好ましく使用される。