(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）過酸化水素及び／又は過酸化水素化物１００質量部に対して、（２）アゾール系化合物１〜２０質量部、並びに（３）アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、硫酸塩、及び硫酸水素塩よりなる群から選ばれる少なくとも一種の塩２５０〜１５００質量部を含有することを特徴とする歯科印象トレー洗浄剤用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科の診療において印象採得後に歯科用印象トレーに固着したアルジネート印象材を溶解除去するとともに清掃洗浄を行う洗浄剤用の組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯牙修復のための歯牙型取りには印象材が用いられ、中でもアルジネート印象材が多く使用されている。アルジネート印象材は、アルギン酸塩と硫酸カルシウムを水の存在下で練和するとゲル状硬化体が得られることを利用したものである。歯牙の型取りは、一般に歯列を模したトレーに硬化前の印象材練和物を盛り付け、口腔内の歯牙を包み込むようにトレーを歯牙に押付け、印象材硬化後に、トレーと印象材硬化体とを一体として歯牙から外して口腔外に撤去することにより行われている。歯牙の型取り後に、印象材硬化体に模型材（石膏等）を注入して歯牙の模型作成を行う。
【０００３】
模型作成後のトレーは繰り返し使用する為、付着している模型作成後の印象材をトレーから剥し取り、繰り返し印象採取に用いられる。通常、トレーには印象材の保持性を向上させるため保持孔と呼ばれる孔が形成されているが、印象材をトレーから剥がし取る際に、このトレー表面の保持孔等に固着した印象材の一部が残存する。しかしながらこの印象材残存物は水に不溶であり、水洗のみでは容易に除去洗浄することができない。
【０００４】
このため「印象材用トレー洗浄剤」と称される薬剤を使用する必要がある。この「印象材用トレー洗浄剤」は一般的に粉末あるいは液体として市販されており、水に溶解して使用される。（即ち、実際にトレー洗浄剤として使用されるのは、当該「印象材用トレー洗浄剤」の水溶液である。）
当該トレー洗浄剤は水不溶性のアルジネート印象材を溶解することを目的としており、使用方法としては、アルジネート印象材の付着したトレーをこの洗浄剤に浸漬し印象材を溶解除去する。従って溶解能力の低い場合、溶解処理に要する浸漬処理時間が長くかかるため作業効率が低くなるという問題点がある。さらに浸漬処理時間が長い場合には、トレー洗浄剤に含まれる種々の成分によるトレーの変色、腐食等が発生し易くなり、その点においても好ましくない。
【０００５】
従来、上記印象材の溶解性を向上させるため種々の提案がなされている。例えば、特許第１４７０９０８号には過炭酸塩を用いた印象材用洗浄剤が開示されている。
【０００６】
また、特許第１８６３４７０号にはキレート剤を主溶解剤として、アミン、四級アンモニウム塩、アセチレン化合物、及びトリアゾ化合物からなる洗浄剤が開示されている。
【０００７】
一方、浸漬処理されるトレー材質は様々である。トレー材質を大別するとレジン製トレーと金属製トレーに分けられる。レジン製トレーの材質としては、主としてポリメタクリル酸エステル等、金属製トレーの材質としては、ステンレス、錫合金、アルミニウム、メッキ処理や樹脂コーティングされた黄銅などがあり、それぞれの材質のトレーが用途に応じて使い分けられている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したような過炭酸塩を用いたトレー洗浄剤は、印象材溶解性は高いものの、上記したようなトレーに用いられる全ての材質に対して防食性が良いわけではなく、アルミニウム性のトレーを変色させたり、あるいは錫合金や黄銅性のトレーを腐食させたりする問題がある。一方、特許第１８６３４７０号に記載のトレー用洗浄剤は、トレーに対する腐食性は低いものの、印象材溶解性が今一つであり改善の余地がある。特に、近年その利便性故に使用量が増加しているペースト型のアルジネート印象材に対しては充分な溶解性を示さない。これは、ペースト型のアルジネート印象材がそのペースト化成分として、流動パラフィン、シリコーンオイル等の疎水性液状化合物を数％〜十数％と多量に含んでおり、水溶液として使用される当該洗浄剤の浸透・溶解速度が大幅に低下するためであると思われる。従って、印象材用トレーとして使用される全ての材質に対して腐食性がなく、かつ印象材溶解性に優れた、特に疎水性液状化合物を多量に含んだ印象材でも問題なく溶解させる歯科印象トレー用洗浄剤の開発が望まれていた。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、過酸化水素又は過酸化水素化物を含む高い印象材溶解性を示す組成物に対し、アゾール系化合物という特定の防食剤を配合することにより優れた印象材溶解性と各種金属防食効果を発現することを見出し本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明は、（１）過酸化水素及び／又は過酸化水素化物１００質量部に対して、（２）アゾール系化合物１〜２０質量部、並びに（３）アルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、硫酸塩、及び硫酸水素塩よりなる群から選ばれる少なくとも一種の塩２５０〜１５００質量部を含有することを特徴とする歯科印象トレー洗浄剤用組成物である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物には、過酸化水素及び／又は過酸化水素化物が配合される。なお過酸化水素化物とは、結晶水に相当する結晶過酸化水素を含む化合物であり、水に溶解した際に過酸化水素を発生する性質を有するものである。
【００１２】
当該過酸化水素化物を具体的に例示すると、過硼酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム・過酸化水素付加物、ピロリン酸ナトリウム・過酸水素付加物、尿素・過酸化水素付加物、過酸化カルシウム、過酸化ナトリウム等が挙げられる。
【００１３】
本発明においては、過酸化水素又は過酸化水素化物のいずれを使用しても良いが、過酸化水素は高濃度では爆発性を有し、水溶液として保管する必要があるのに対し、過酸化水素化物は通常固体であり、また安定性が高く、粉末状の包装形態で保管・流通させ使用時に水と混合する使用形態とすることが容易なため、過酸化水素化物を用いることが好ましい。安定性や毒性、洗浄（溶解）効果を考慮すると過炭酸ナトリウムを用いることが最も好ましい。また、必要に応じ複数の過酸化水素化物を併用することも可能である。
【００１４】
また、上記過酸化水素化物は安定性向上のため被覆剤によって表面を被覆されたものでもよい。表面被覆剤として、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸カルシウム等の硫酸塩、珪酸ナトリウム、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、セスキ珪酸ナトリウム等の珪酸塩、オルト硼酸ナトリウム、メタ硼酸ナトリウム、四硼酸ナトリウム等の硼酸塩が挙げらる。当該表面被覆は公知のいかなる方法で行っても良い。上記被覆剤のなかでも珪酸塩や硼酸塩は被覆剤として配合安定性が向上する効果以外に、洗浄能と防食性能を有する為に特に好ましい。
【００１５】
本発明におけるトレー洗浄剤用組成物には、防食剤としてアゾール系化合物が使用される。アゾール系化合物を防食剤として配合することにより、過酸化水素及び／又は過酸化水素化物による印象材溶解性を低下させることなく、ステンレス、アルミニウム、錫合金、黄銅等の一般に歯科印象トレーの材質に用いられる全ての金属に対する防食効果が得られる。これは他の防食剤、例えば、珪酸塩、亜硝酸塩、クロム酸塩、アルキルジサルファイド等のＳ化合物、アルキルベンゼンスルホンアミド系界面活性剤等では得られない驚くべき効果である。
【００１６】
当該アゾール系化合物としては特に制限されず公知の化合物が使用でき、具体的にはベンゾイミダソール等のイミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール等のチアゾール系化合物、ベンゾチアジアゾール等のチアジアゾール系化合物、ベンゾトリアゾール、１−オキシベンゾトリアゾール、１−Ｎ−アセチルベンゾトリアゾール、１−Ｎ−ベンゾイルベンゾトリアゾール、５−クロロベンゾトリアゾール等のトリアゾール系化合物が例示される。これらのなかでも防食効果が高い点で、トリアゾール系化合物が好ましく、ベンゾトリアゾールが最も好ましい。これらアゾール系化合物は複数の種類のものを併用してもよい。
【００１７】
本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物における、上記過酸化水素及び／又は過酸化水素化物とアゾール系化合物の配合割合は特に限定されるものではないが、防食性を考慮すると過酸化水素及び／又は過酸化水素化物１００質量部に対し、アゾール系化合物が０．０５〜５０質量部であるのが好ましく、０．５〜４０質量部であるのがより好ましく、１〜２０質量部であるのが最もこのましい。
【００１８】
本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物には上記した過酸化水素及び／又は過酸化水素化物、アゾール系化合物に加えて、アルカリ金属のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸水素塩、リン酸塩、硫酸塩、硫酸水素塩よりなる群から選ばれる少なくとも一種の塩（以下、これらを総称してアルカリ金属塩と称す場合がある）を配合することが好ましい。当該アルカリ金属塩を配合することにより、さらに印象材溶解性を向上させることができる。またこれにより、過酸化水素及び／又は過酸化水素化物の配合量を相対的に少なくすることができる。特に過酸化水素化物の水溶液はアルカリ性が強く、その水溶液の取り扱いには注意を要するが、当該アルカリ金属塩を配合することにより同一の洗浄能力を有したまま、過酸化水素化物の配合量を少なくすることができ安全性も向上する。
【００１９】
なお、同じアルカリ金属の塩でも、塩酸塩、硝酸塩あるいはカルボン酸塩等では上記の溶解性向上の効果は見られない。
【００２０】
当該アルカリ金属塩を具体的に例示すると、アルカリ金属炭酸塩又は炭酸水素塩として炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられ、アルカリ金属リン酸塩として、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素カリウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、トリポリリン酸カリウム等が挙げられる。また、アルカリ金属硫酸塩又は硫酸水素塩を具体的に例示すると、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム等が挙げられる。これらのうち炭酸塩又は炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウムが好ましく、リン酸塩としてははリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウムが好ましく、硫酸塩又は硫酸水素塩としては硫酸ナトリウムが好ましい。
【００２１】
上記のアルカリ金属塩は必要に応じて、単独であるいは複数の種類のものを併用することができる。
【００２２】
当該アルカリ金属塩の配合量は特に制限されるものではないが、印象材の溶解性と後述する水溶液とした際のｐＨとを考慮すると、好ましくは過酸化水素及び／又は過酸化水素化物１００質量部に対して１０〜１００００質量部であり、好ましくは２０〜２０００質量部であり、最も好ましくは２５０〜１５００質量部である。この範囲とすることにより充分な印象材溶解性を保持しつつ、誤って人体等に付着した際でも安全といえるｐＨ（９．５以下、好ましくは９以下）のトレー洗浄剤とすることができる。
【００２３】
また、本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物にはその他の成分として、着色料、香料など公知の添加剤がなんら制限なく配合できる。
【００２４】
本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物は通常は水に溶解させ、トレー洗浄剤として使用する。当該水は特に限定されず、水道水、イオン交換水、蒸留水等を使用すれば良い。
【００２５】
水に溶解させる際には、過酸化水素及び／又は過酸化水素化物の濃度が０．００１〜２０質量％でかつアゾール系化合物の濃度が０．０００１〜２質量％の範囲となるようにすることが好適であり、過酸化水素及び／又は過酸化水素化物の濃度が０．1〜１０質量％でかつアゾール系化合物の濃度が０．００５〜０．５質量％の範囲となるように水の量を調整することが特に好ましい。
【００２６】
また、前記アルカリ金属塩を配合する場合には、過酸化水素及び／又は過酸化水素化物、ならびにアゾール系化合物の濃度が上記範囲内にあり、さらに過酸化水素及び／又は過酸化水素化物とアルカリ金属塩の合計が、０．５〜３０質量％の濃度となるように調整することが最も好ましい。
【００２７】
本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物は粉末状でもよいし、液状でも良いが、保管、流通の際の利便性を考慮すると、粉末状であるのが好ましい。なおこの場合には過酸化水素化物を使用する。前記した通り、当該粉末状の洗浄剤用組成物を使用時に水に溶解させて使用すればよい。また過酸化水素を使用する場合には、安全性を考慮して水を配合した液状組成物とし、使用時にさらに水で薄める形態とすることが好ましい。むろん過酸化水素化物を用いて液状組成物とすることも可能である。
【００２８】
本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物の製造方法は特に制限されず、配合される各成分を公知の方法で混合することにより調整できる。
【００２９】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００３０】
洗浄剤の性能の評価は以下の方法に従った。
（１）トレー防食性
約２．５Ｌの洗浄剤中に、一般に使用されている各種材質の歯科印象トレーを完全に浸漬し、１週間後に取り出した。肉眼でトレー表面を観察し、変化のない場合を○、部分的に錆もしくは変色が見られる場合を△、表面全体に錆が浮いている場合を×とした。
（２）印象材溶解性
市販の歯科用アルジネート印象材「トクソーＡ−lα」（商品名：株式会社トクヤマデンタル製；粉末型の印象材である。以下、印象材Ａ）及び「トクソーＡＰ−l」（商品名：株式会社トクヤマデンタル製；疎水性液状化合物を１０％程度含むペースト型の印象材である。以下、印象材Ｂ）を各々メーカー指定の方法で練和調製し、直径１３ｍｍ、高さ２０ｍｍの円柱状の型に入れて硬化させ印象材硬化体を得た。当該硬化体を洗浄剤２５０ｍｌ中に浸漬、５時間後に取り出し、乾燥させた後、重量変化を測定した。重量減少率が３０％以上を○、１５％未満の場合を×、１５〜３０％の場合を△とした。
【００３１】
実施例１
珪酸ナトリウムで表面被覆処理された過炭酸ナトリウム１００質量部、ベンゾトリアゾール２．５質量部及び炭酸水素ナトリウム５００質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性および印象材溶解性を評価した。
【００３２】
これらの評価結果は表1に示すが、いずれの材質のトレーに対しても優れた防食性を示すと共に、Ａ，Ｂいずれの印象材をも良好に溶解した。
【００３３】
【表１】
0003907458.tif 000002
【００３４】
実施例２
過炭酸ナトリウム１００質量部、ベンゾチアゾール０．２質量部、リン酸ナトリウム２００質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００３５】
実施例３
珪酸ナトリウムで表面被覆処理された過炭酸ナトリウム１００質量部、ベンゾトリアゾール３．３質量部、硫酸ナトリウム３３３質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤とし、トレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００３６】
実施例４
過硼酸ナトリウム１００質量部、ベンゾイミダゾール１．３質量部、炭酸水素ナトリウム２６６質量部、ピロリン酸ナトリウム６７質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００３７】
実施例５
硼酸ナトリウムで表面被覆処理された過炭酸ナトリウム１００質量部、ベンゾトリアゾール１０質量部、炭酸ナトリウム５００質量部、トリポリリン酸ナトリウム５００質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００３８】
実施例６
硼酸ナトリウムで表面被覆処理された過硼酸ナトリウム１００質量部、５−クロロベンゾトリアゾール１．３質量部、炭酸ナトリウム１２５質量部、炭酸水素ナトリウム１２５質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００３９】
実施例７
硼酸ナトリウムで表面被覆処理された過炭酸ナトリウム１００質量部、ベンゾトリアゾール１０質量部、炭酸水素ナトリウム６００質量部、トリポリリン酸ナトリウム２００質量部、硫酸ナトリウム２００重量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００４０】
比較例１
過炭酸ナトリウム１００質量部、炭酸水素ナトリウム１００質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００４１】
比較例２
ベンゾトリアゾール０．５質量部、トリポリリン酸ナトリウム５０質量部、炭酸水素ナトリウム５０質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００４２】
比較例３
過炭酸ナトリウム１００質量部、炭酸水素ナトリウム２５０質量部、及び防食剤としてオルト珪酸ナトリウム１０質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００４３】
比較例４
硼酸ナトリウムで表面被覆処理された過硼酸ナトリウム１００質量部、炭酸ナトリウム１２５質量部、炭酸水素ナトリウム１２５質量部、及び防食剤としてアルキルベンゼンスルホン酸アミド１．２５質量部を揺動ミキサーにて混合し、洗浄剤用組成物を粉末として得た。この粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤としてトレー防食性比較および印象材溶解性を評価した。結果を表１に示した。
【００４４】
前記表１に示した各実施例に明らかなように、本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物を水に溶解させて得たトレー洗浄剤は、ステンレス他いずれの材質に対しても優れた防食性を示した。一方、防食剤であるアゾール系化合物を含まない比較例１では印象材溶解性は優れているものの、錫合金及び黄銅を著しく腐食した。また、防食剤として珪酸塩を配合した比較例３及びアルキルベンゼンスルホン酸アミドを配合した比較例４では、錫合金に対する防食性は優れているものの、黄銅に対する防食効果が見られず、本発明におけるアゾール系化合物が防食剤として優れていることが明らかである。一方、過酸化水素及び／又は過酸化水素化物を配合しなかった比較例２では、疎水性液状化合物を比較的多量に含む印象材Ｂに対する溶解性が極めて悪かった。
【００４５】
実施例８〜１０、比較例５
表２に記載の割合で過炭酸ナトリウム、ベンゾチアゾール及び炭酸水素ナトリウムを混合し洗浄剤用組成物を粉末として調製した。この洗浄剤用組成物粉末１００ｇを水２．５Ｌに溶解し、トレー洗浄剤として防食性、印象材溶解性を評価した。また、各トレー洗浄剤のｐＨも合せて測定した。これらの結果を合せて表３に示した。
【００４６】
【表２】
0003907458.tif 000003
【００４７】
【表３】
0003907458.tif 000004
【００４８】
【発明の効果】
本発明の歯科印象トレー洗浄剤用組成物は水に溶解させて使用することにより、流動パラフィン、シリコーンオイル等の疎水性液状化合物を比較的多量に含む印象材に対する印象材溶解性にも優れ、かつトレー材質に対して腐食を起すことのない歯科印象材用トレー洗浄剤となる。これによりトレー材質の劣化が少なくてすみ、且つ、浸漬処理時間の短縮により作業効率の向上が図れる。更に、使用するトレーの材質を限定されることはなく、様々な診療スタイルにも対応が可能である。