(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記の式１で表されるジスアゾ染料を含んでなることを特徴とする黒色水性インク組成物。
【化１】
0003889960.tif 000022
［式中、Ｍは、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アンモニウムから選択される陽イオンを表し、Ａは、カルボキシル基（−ＣＯＯＭ）または水素原子を表し、Ｒは、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、アセチル基、アミノ基、アセチルアミノ基、スルホン基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。］
【請求項２】
前記ジスアゾ染料が、下記の式２で表わされるジスアゾ染料である、請求項１に記載の黒色水性インク組成物。
【化２】
0003889960.tif 000023
（式中、Ｍは、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アンモニウムから選択される陽イオンを表す。）
【請求項３】
前記ジスアゾ染料をインク組成物全量に対して０．１〜１２重量％含んでなる、請求項１又は２に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項４】
更に、含窒素系有機溶剤を含んでなる、請求項１〜３のいずれか一項に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項５】
前記含窒素系有機溶剤が、２−ピロリドンである、請求項４に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項６】
更に、ノニオン系界面活性剤を含んでなる、請求項１〜５のいずれか一項に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項７】
前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤である、請求項６に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項８】
前記ノニオン系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５重量％含んでなる、請求項６又は７に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項９】
更に、浸透促進剤を含んでなる、請求項１〜８のいずれか一項に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項１０】
前記浸透促進剤が、グリコールエーテルである、請求項９に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項１１】
２０℃におけるインク組成物のｐＨが、７．５〜１０．５である、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項１２】
更に、補色としてイエロー染料を含んでなる、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項１３】
前記イエロー染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６，１３２，１７３である、請求項１２に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項１４】
インクジェット記録方法において用いられる、請求項１〜１３のいずれか一項に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項１５】
前記インクジェット記録方法が、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法である、請求項１４に記載の黒色水性インク組成物。
【請求項１６】
インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として請求項１〜１３のいずれか一項に記載の黒色水性インク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１７】
請求項１６に記載のインクジェット記録方法によって記録されたたことを特徴とする記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に好適な黒色水性インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、微細なノズルからインクを小滴として吐出し、文字や画像を記録媒体表面に記録する方法である。インクジェット記録方式としては、電歪素子を用いて電気信号を機械信号に変換して、ノズルヘッド部分に貯えたインクを断続的に吐出して記録媒体表面に文字や画像を記録する方法、ノズルヘッド部分に貯えたインクを吐出部分に極近い一部を急速に加熱して泡を発生させて、その泡による体積膨張で断続的に吐出して、記録媒体表面に文字や画像を記録する方法等が実用化されている。
【０００３】
また、インクジェット記録用のインクとしては、安全性や印字特性の面から各種染料を水または有機溶剤、あるいはそれらの混合液に溶解させたものが一般的であるが、様々な特性において、万年筆やボールペンの様な筆記具用インクに比較し、より厳密な条件が要求される。
【０００４】
特に、近年になって、広告用の印刷物の作成にインクジェットプリンタが採用されるようになって来ているが、上記のような水性インク組成物を用いて作成された印刷物は、室内は勿論室外にも設置されることから、太陽光を初めとして種々の光や外気（オゾン、窒素酸化物、硫黄酸化物等）に晒されることとなり、そのため画質の劣化を受けるという現象が生じてきている。特に、黒色部分における劣化が顕著である。
【０００５】
また、染料を着色剤として用いたインク組成物の耐ガス性（特に、耐オゾン性）を改善するために、例えば、下記構造のジスアゾ系の染料が提案されている（特開平３−２２９７７０号公報、特開平３−９１５７６号公報）。
【０００６】
【化３】
0003889960.tif 000002
【０００７】
【化４】
0003889960.tif 000003
【０００８】
しかしながら、それらのインク組成物は、いずれも耐光性、耐ガス性等において不十分であるという欠点を有する。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、上記のような事情を考慮してなされたものであって、その目的とするところは、耐光性、耐ガス性に優れ、高品質な画像が保たれる印刷物を作成できる黒色水性インク組成物、それを用いたインクジェット記録方法及び該記録方法によって記録された記録物を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、種々の公知のジスアゾ染料、新規のジスアゾ染料に対して耐光性、耐ガス性について調査・研究していたところ、後記の構造を持った黒色染料が耐光性、耐ガス性に優れていることを見いだし、本発明を完成したものである。
【００１１】
即ち、本発明に係る黒色水性インク組成物は、少なくとも、下記の式１で表されるジスアゾ染料を含んでなることを特徴とする。
【化５】
0003889960.tif 000004
【００１２】
［式中、Ｍは、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アンモニウムから選択される陽イオンを表し、Ａは、カルボキシル基（−ＣＯＯＭ）または水素原子を表し、Ｒは、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、ニトロ基、水酸基、スルファモイル基、カルバモイル基、アセチル基、アミノ基、アセチルアミノ基、スルホン基、カルボキシル基またはハロゲン原子を表す。］
【００１３】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記ジスアゾ染料が、下記の式２で表わされるジスアゾ染料であることを特徴とする。
【化６】
0003889960.tif 000005
【００１４】
（式中、Ｍは、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アンモニウムから選択される陽イオンを表す。）
【００１５】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記ジスアゾ染料をインク組成物全量に対して０．１〜１２重量％含んでなることを特徴とする。
【００１６】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、更に、含窒素系有機溶剤を含んでなることを特徴とする。
【００１７】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記含窒素系有機溶剤が、２−ピロリドンであることを特徴とする。
【００１８】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、更に、ノニオン系界面活性剤を含んでなることを特徴とする。
【００１９】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記ノニオン系界面活性剤が、アセチレングリコール系界面活性剤であることを特徴とする。
【００２０】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記ノニオン系界面活性剤をインク組成物全量に対して０．１〜５重量％含んでなることを特徴とする。
【００２１】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、更に、浸透促進剤を含んでなることを特徴とする。
【００２２】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記浸透促進剤が、グリコールエーテルであることを特徴とする。
【００２３】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、２０℃におけるインク組成物のｐＨが、７．５〜１０．５であることを特徴とする。
【００２４】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、更に、補色としてイエロー染料を含んでなることを特徴とする。
【００２５】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記イエロー染料が、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６，１３，１７３であることを特徴とする。
【００２６】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、インクジェット記録方法において用いられることを特徴とする。
【００２７】
また、本発明に係る黒色水性インク組成物は、前記インクジェット記録方法が、電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法であることを特徴とする。
【００２８】
また、本発明に係るインクジェット記録方法は、インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方法であって、インク組成物として前記のいずれかに記載の黒色水性インク組成物を使用することを特徴とする。
【００２９】
また、本発明に係る記録物は、前記のインクジェット記録方法によって記録されたたことを特徴とする。
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物は、水又は、水と水溶性有機溶剤からなる水性媒体中に、少なくとも前記の式１で表わされる染料を含有し、必要に応じ、保湿剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤やその他の添加剤を含んでなることができる。
【００３１】
前記の式１で表わされる染料として、具体的には、下記［化７］，［化８］に示す染料が好ましい染料の例として挙げられるが、さらに、遊離酸の形で表１−１〜表１−４に例示されるものも挙げられることができる。勿論これらのものに限定されるものではない。
また、前記の式１で表わされる染料は、単独で用いられても良いし、また、２種以上併用しても良い。
【００３２】
【化７】
0003889960.tif 000006
【００３３】
（式中、Ｍは、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アンモニウムから選択される陽イオンを表す。）
【００３４】
【化８】
0003889960.tif 000007
【００３５】
（式中、Ｍは、それぞれ独立して水素原子、アルカリ金属、アンモニウムから選択される陽イオンを表し、Ｒ1 は、炭素数１〜６のアルコキシ基またはアセチルアミノ基を表す。）
【００３６】
【表１】
0003889960.tif 000008
【００３７】
【表２】
0003889960.tif 000009
【００３８】
【表３】
0003889960.tif 000010
【００３９】
【表４】
0003889960.tif 000011
【００４０】
前記の式２で表わされる染料は、例えば、
【化９】
0003889960.tif 000012
▲１▼、▲２▼の順にカップリング反応させることにより得られる。
【００４１】
すなわち、▲１▼４−ニトロアントラニル酸のジアゾ化物をＫ酸に酸性カップリングする工程、▲２▼得られたモノアゾ化合物にアントラニル酸のジアゾ化物をアルカリカップリングさせることにより得られる。
【００４２】
前記の式１で表わされる染料は、染料構造中に下記の点線で囲った構造を有するために耐光性、耐ガス性に堅牢な性質を持つようになったものと思われる。
【化１０】
0003889960.tif 000013
【００４３】
この染料を、インクジェット記録用インクに用いた場合、高い印字濃度と高い堅牢性（耐光性、耐ガス性、耐水性及び安定性についての堅牢性）を示す原因はまだ十分に究明されていないが、一方の芳香環（アントラニル酸）のジアゾ結合基のオルト位にカルボキシル基を持ち、他方の芳香環がＫ酸（８−アミノ−１−ナフトール−３，５−ジスルホン酸）に基づくものである組み合わせのアゾ結合を含む構造であるため、順次行われるカップリング合成上において不純物を生じにくい官能基の配置となっており、そのため非常に高純度であり堅牢性を落とさせるであろう酸化物等を生じないためであると思われる。
【００４４】
前記の式１で表わされる染料は、染料構造中にカルボキシル基を有するため、耐水性が良好である。また、同時にスルホン酸基のような水溶性の酸基を有するため、アルカリ金属塩やアンモニウム塩の形で水性液媒体に溶解する。水性液媒体が酸性であると、染料の溶解性が低下するため、所定の染料量を安定して溶解させるためには、インク組成物のｐＨ（２０℃）を７．５以上とすることが好ましい。また、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を考慮すると、インク組成物のｐＨを１０．５以下とすることが好ましい。これらの事項をよりよく両立させるためには、インク組成物のｐＨを８. ０〜１０．０に調整することがより好ましい。
【００４５】
本発明のインク組成物中に含有される前記の式１で表わされる染料の量は、０．１〜１２重量％であり、より好ましくは、０．５〜１０重量％であり、さらに好ましくは、１〜８重量％である。前記の式１で表わされる染料の含有量が、０．１重量％より少ない場合には、記録媒体上での発色性又は画像濃度が確保できないという問題があり、１２重量％より多い場合には、インク組成物の粘度調整が困難となったり吐出信頼性や目詰まり性等の特性が確保できないという問題がある。
【００４６】
本発明のインク組成物中には、色調調整のための補色染料としてイエロー染料を含有することができる。
イエロー染料としは、黄色（イエロー）を示すことができる染料であればいかなるものでも良いが、具体的には、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１，３，１１，１７，１９，２３，２５，２９，３６，３８，４０，４２，４４，４９，５９，６１，７０，７２，７５，７６，７８，７９，９８，９９，１１０，１１１，１２７，１３１，１３５，１４２，１６２，１６４，１６５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１，８，１１，１２，２４，２６，２７，３３，３９，４４，５０，５５，８５，８６，８７，８８，８９，１１０，１３２，１４２，１４４，１７３；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１，２，３，４，６，７，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２２，２３，２４，２５，２６，２７，３７，４２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３，４；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１５，１９，２１，３０，１０９等が挙げられるが、その中でも、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー５０，５５，８６，１３２，１７３が発色性および耐目詰まり性等のインクの信頼性を確保できるので好ましい。また、上記効果に加え、さらに耐光性を良好に保つためにＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６，１３２，１７３が特に好ましい。
【００４７】
本発明のインク組成物は、さらに蒸気圧が純水よりも小さい水溶性有機溶剤及び／又は糖類から選ばれる保湿剤を含むことができる。
保湿剤を含むことにより、インクジェット記録方式において、水分の蒸発を抑制してインクを保湿することができる。また、水溶性有機溶剤であれば、吐出安定性を向上させたり、インク特性を変化させることなく粘度を容易に変更することができる。
水溶性有機溶剤は、溶質を溶解する能力を持つ媒体を指しており、有機性で蒸気圧が水より小さい水溶性の溶媒から選ばれる。具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、グリセリン、１，２，６−ヘキサントリオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の多価アルコール類、アセトニルアセトン等のケトン類、γ−ブチロラクトン、リン酸トリエチル等のエステル類、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、チオジグリコール等が望ましい。また、糖類は、マルチトール、ソルビトール、グルコノラクトン、マルトース等が好ましい。
保湿剤は、インク組成物全量に対して５〜５０重量％、より好ましくは、５〜３０重量％、さらに好ましくは、５〜２０重量％の範囲で添加されることが好ましい。５重量％以上であれば、保湿性が得られ、また、５０重量％以下であれば、インクジェット記録に用いられる粘度に調整しやすい。
【００４８】
また、本発明のインク組成物には、溶剤として含窒素系有機溶剤を含んでなることが好ましい。含窒素系有機溶剤としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン，２−ピロリドン，Ｎ−メチル−２−ピロリドン，ε−カプロラクタム等が挙げられ、中でも、２−ピロリドンが好適に用いられることができる。それらは、単独または２種以上併用して用いられることもできる。
その含有量は、０．５〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは、１〜５重量％である。その含有量が、０．５重量％より少ない場合には、添加することによる本発明の色材の溶解性向上が少ないという問題があり、１０重量％より多い場合には、インク組成物が接する各種部材との耐材料性を悪化させるという問題がある。
【００４９】
また、本発明のインク組成物には、インクの速やかな定着( 浸透性) を得るのと同時に、１ドットの真円度を保つのに効果的な添加剤として、ノニオン系界面活性剤を含むことが好ましい。
【００５０】
本発明に用いられるノニオン系界面活性剤としては、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤が挙げられる。アセチレングリコール系界面活性剤として、具体的には、サーフィノール４６５、サーフィノール１０４、オルフィンＳＴＧ( 以上、日信化学社製、商品名) 等が挙げられる。その添加量は０. １〜５重量％、好ましくは０. ５〜２重量％である。添加量が０. １重量％未満であると、十分な浸透性が得られず、また、５重量％を越えると画像ににじみが発生し、画像品質の低下を招くため好ましくない。
【００５１】
さらに、ノニオン系界面活性剤に加えて、浸透促進剤として、グリコールエーテル類を添加することにより、より浸透性が増すとともに、カラー印刷を行った場合の隣合うカラーインクとの境界のブリードが減少し、非常に鮮明な画像を得ることができる。
【００５２】
本発明のグリコールエーテル類としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。その添加量は３〜３０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。添加量が３重量％未満であると、ブリード防止の効果が得られない。また、３０重量％を越えると画像ににじみが発生するばかりか、油状分離が起きるためにこれらのグリコールエーテル類の溶解助剤が必要となり、それに伴ってインクの粘度が上昇し、インクジェットヘッドでは吐出が難しくなる。
【００５３】
さらに、本発明のインク組成物には、必要に応じて、トリエタノールアミンやアルカリ金属の水酸化物等のｐＨ調整剤、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー、水溶性樹脂、フッ素系界面活性剤、防カビ剤、防錆剤等が添加されてもよい。
【００５４】
本発明のインク組成物の調製方法としては、たとえば、各成分を十分混合溶解し、孔径０. ８μm のメンブランフィルターで加圧濾過したのち、真空ポンプを用いて脱気処理して調製する方法などがある。
【００５５】
次に、上述のインク組成物を用いた本発明の記録方法について説明する。本発明の記録方法はインク組成物を微細孔から液滴として吐出させ、該液滴を記録媒体に付着させて記録を行うインクジェット記録方式がとりわけ好適に使用できるが、一般の筆記具用、記録計、ペンプロッター等の用途にも使用できることは言うまでまない。
【００５６】
インクジェット記録方式としては、従来公知の方式はいずれも使用でき、特に圧電素子の振動を利用して液滴を吐出させる方法（電歪素子の機械的変形によりインク滴を形成するインクジェットヘッドを用いた記録方法）や熱エネルギーを利用する方法においては優れた画像記録を行うことが可能である。
【００５７】
【実施例】
次に、本発明の実施例と比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、先に、本発明の実施例で使用するジスアゾ染料の調製例を示す。
なお、本発明は、以下の実施例によって限定されるものではない。
【００５８】
＜ジスアゾ染料Ａ＞
４−ニトロ−２−アミノ安息香酸８３ｇ（０．５ｍｏｌ）を水１５００ｇに懸濁し、濃塩酸１００ｇを加えて、これを０〜５℃に冷却した。これに１００ｇの亜硝酸ソーダを添加溶解して、１時間攪拌を続けてジアゾ化し、スルファミン酸２部を加えて反応を終了させ、ジアゾ化溶液ａを得た。
【００５９】
別にＫ酸１６０ｇを加えて溶解し、これを５〜１０℃に冷却して、先のジアゾ化溶液ａに加えて、そのまま一夜攪拌（酸性カップリング）を続けた後に固形分を濾別、水洗することにより下記構造のモノアゾ化合物ｂを得た。
【００６０】
【化１１】
0003889960.tif 000014
【００６１】
さらに、別にアントラニル酸６９ｇ（９．５ｍｏｌ）を水１５００ｇに懸濁し、濃塩酸１００ｇを加えて、これを０〜５℃に冷却し、これに１００ｇの亜硝酸ソーダを添加溶解して、１時間攪拌を続けてジアゾ化し、スルファミン酸２ｇを加えて反応を終了させ、ジアゾ化溶液ｃを得た。
【００６２】
先のモノアゾ化合物ｂの溶液を５〜１０℃にして、ジアゾ化した溶液ｃを滴下し、カップリングさせた。滴下の際は２０％苛性ソーダ水溶液を用いてアルカリカップリングする（カップリング浴のｐＨを９〜１０に調整する）。
【００６３】
得られたジスアゾ化合物の溶液に１００ｇの塩酸を加えてｐＨ１にて酸析し、固形分を炉別、水洗、乾燥して、下記構造のジスアゾ染料（［化２］においてＭ＝Ｈ）を２９０ｇ得た。
【００６４】
【化１２】
0003889960.tif 000015
【００６５】
上記の方法で得られたジスアゾ染料（Ｍ＝Ｈ）を水に分散し、アンモニア水を加えてｐＨ９〜９．５に調整し、溶解して得られた水溶液を凍結乾燥することによりジスアゾ染料Ａ（［化１３］）を調製した。
【００６６】
【化１３】
0003889960.tif 000016
【００６７】
＜ジスアゾ染料Ｂ＞
上記のジスアゾ染料Ａ（［化９］）を調製する際の、４−ニトロ−２−アミノ安息香酸及びアントラニル酸の代わりにｐ−フェネチジン及び４−クロロ−アントラニル酸を使用することにより、ジスアゾ染料Ｂ（［化１４］）を調製した。
【００６８】
【化１４】
0003889960.tif 000017
【００６９】
［実施例１，２及び比較例１，２］
実施例１，２及び比較例１，２のインク組成物を表２に示す配合割合で、前記調製方法により調製した。
なお、表中に示すインク組成物の各成分はインク組成物全量に対する各成分の重量％を示し、残量は水である。
比較例で使用の染料は、下記の式［化１５］，［化１６］で表されるインクである。
【００７０】
【化１５】
0003889960.tif 000018
【００７１】
【化１６】
0003889960.tif 000019
【００７２】
【表５】
0003889960.tif 000020
【００７３】
上記の実施例１，２及び比較例１，２に記載のインク組成物を用いて下記の評価試験を行ない、その結果を表３に示す。評価試験においては、インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用い、ＰＭ写真用紙（商品名、セイコーエプソン株式会社製、型番：ＫＡ４２０ＰＳＫ）、ＰＭマット紙（商品名、セイコーエプソン株式会社製、型番：ＫＡ４５０ＰＭ）に対してアルファベット印字及びグラフィック印刷を行なった。
【００７４】
《耐光性試験１》
上記の実施例１，２及び比較例１，２に記載のインク組成物を、インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、これのブラック用専用カートリッジに充填して、ＰＭ写真用紙とＰＭマット紙に、ＯＤ（Optical Density）が０．９〜１．１の範囲に入るように Duty を調製して印刷を行った。これを直射光のない常温常湿環境にて１日放置した後、得られた記録物の耐光性を以下の条件で評価した。
先ず、光照射は、キセノン耐光性試験機ＸＬ−７５Ｓ（商品名、スガ試験機製）を使用して行い、ブラックパネル４０℃、相対湿度６０％ＲＨ、温度２４℃、波長範囲３００〜４００ｎｍの放射照度３４Ｗ／ｍ2で印刷物を暴露（前記の条件下で１６８時間，３６６時間光照射）した。照射後、記録物の光照射前後の変退色（△Ｅ）を分光光度計ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定した。その際の条件は、光源Ｄ５０、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は、２°とした。評価は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ*ａ*ｂ*の表色系に準じて算出した。
△Ｅ＝｛（Ｌ*−Ｌ0*）2＋（ａ*−ａ0*）2＋（ｂ*−ｂ0*）2｝0.5
（Ｌ*，ａ*，ｂ*：暴露試験後の色相、Ｌ0*，ａ0*，ｂ0*：暴露試験前の色相）そして求めた△Ｅにより、以下の判定基準により評価した。
【００７５】
評価Ａ：△Ｅが１０未満。
評価Ｂ：△Ｅが１０以上２０未満。
評価Ｃ：△Ｅが２０以上３０未満。
評価Ｄ：△Ｅが３０以上。
【００７６】
《耐ガス性試験》
上記の実施例１，２及び比較例１，２に記載のインク組成物を、インクジェットプリンタＰＭ−８００Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、これのブラック用専用カートリッジに充填して、ＰＭ写真用紙にＯＤ（Optical Density）が０．９〜１．１の範囲に入るように Duty を調製して印刷を行った。これを直射光のない常温常湿環境にて１日放置した後、得られた記録物の耐ガス性を以下の条件で評価した。
先ず、オゾンウエザーメーターＯＭＳ−Ｈ型（商品名、（株）スガ試験機製）を用い、２４℃、相対湿度６０％ＲＨ、オゾン濃度１０ｐｐｍの条件下にて、記録物を所定時間（４，１２時間）暴露した。照射後、記録物の光照射前後の変退色（△Ｅ）を分光光度計ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定した。その際の条件は、光源Ｄ５０、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は、２°とした。評価は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されているＬ* ａ*ｂ*の表色系に準じて算出した。
△Ｅ＝｛（Ｌ*−Ｌ0*）2＋（ａ*−ａ0*）2＋（ｂ*−ｂ0*）2｝0.5
（Ｌ*，ａ*，ｂ*：暴露試験後の色相、Ｌ0*，ａ0*，ｂ0*：暴露試験前の色相）
そして求めた△Ｅにより、以下の判定基準により評価した。
【００７７】
評価Ａ：△Ｅが１０未満。
評価Ｂ：△Ｅが１０以上２０未満。
評価Ｃ：△Ｅが２０以上３０未満。
評価Ｄ：△Ｅが３０以上。
【００７８】
【表６】
0003889960.tif 000021
【００７９】
【発明の効果】
本発明は、以上詳記したとおり、黒色水性インク組成物の着色剤として上記式１で表わさせるジスアゾ染料を使用することにより、該インク組成物を用いて記録したものは耐光性、耐ガス性に優れ、高品質な画像が保たれるという優れた効果を奏する。