(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ワックスに、（Ｂ）下記一般式（１）
【化１】
0003999879.tif 000007
（式中、ｍの平均数は６〜１５０であり、ｌは０〜６の整数であり、Ｒ４は炭素原子数１〜６のアルキル基である）で表されるエポキシ末端シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）とを、（ａ）中のエポキシ基／（ｂ）中のスルホン酸基の当量比が１／１〜１０／１となる割合で予め反応させてなる反応生成物を、組成中の固形分量で２０重量％以下混合してなる艶出し剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車、鉄道車両、飛行機、建物等の各種外板の塗膜面に撥水性、滑水性などを付与する艶出し剤に関する。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
自動車、鉄道車両、飛行機、建物等の各種外板の塗膜面は、水や紫外線により経時で徐々に劣化し、また埃、砂塵、排気ガスなどにより汚染されたり、傷つけられるため、通常、該塗膜面の保護、美観維持を目的に、ワックス類等の表面保護剤を塗布することが行われている。自動車用としては、例えばワックスにシリコ−ンオイルを配合したカ−ワックス等が用いられ、これを自動車外板の塗膜上に塗布して撥水被膜を形成しているが、水滴がころがり落ちる滑水性においてさらなる向上が望まれていた。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく鋭意検討した結果、ワックス類にエポキシ末端シロキサンポリマ−とスルホン酸化合物との反応生成物を特定量混合してなる艶出し剤が、優れた撥水性、滑水性を付与し得ることを見出し本発明に到達した。
【０００４】
すなわち本発明は、（Ａ）ワックスに、（Ｂ）下記一般式（１）
【０００５】
【化２】
0003999879.tif 000002
【０００６】
（式中、ｍの平均数は６〜１５０であり、ｌは０〜６の整数であり、Ｒ４は炭素原子数１〜６のアルキル基である）で表されるエポキシ末端シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）とを、（ａ）中のエポキシ基／（ｂ）中のスルホン酸基の当量比が１／１〜１０／１となる割合で予め反応させてなる反応生成物を、組成中の固形分量で２０重量％以下混合してなる艶出し剤を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明においてワックス（Ａ）は、天然ワックス及び／又は合成ワックスであり、天然ワックスとしては、例えばカルナバロウ、キャンデリラワックス、ライスワックス、パ−ムワックス、木ロウ等の植物系ワックス；ミツロウ、鯨ロウ、牛脂等の動物系ワックス；モンタンロウ、セレシンワックス、オゾケライト等の鉱物系ワックス；パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等の石油系ワックスが挙げられ、合成ワックスとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられる。これらは１種又は２種以上併用して使用でき、さらにジメチルシリコン油（ジメチルシロキサン）、ジエチルシリコン油、メチルフェニルシリコン油、メチル水素シリコン油、ポリシロキサンのアミノ、カルボキシ、エポキシ、ポリエステル、フェノ−ルなどの変性物やその他の変性シリコン油等のシリコン系化合物、石油樹脂、テルペン樹脂、ロジンガム、アクリル樹脂、シリコン樹脂、四フッ化エチレン樹脂等の樹脂ワニスなどのワックス代用物質も併用することができる。
【０００８】
本発明においてエポキシ末端シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）の反応生成物（Ｂ）は、滑水性向上に寄与するものである。
【０００９】
エポキシ末端シロキサンポリマ−（ａ）は、下記一般式（１）
【００１０】
【化３】
0003999879.tif 000003
【００１１】
で示されるものであり、ここで、ｍはジメチルシロキサン単位の平均重合度を意味し、６〜１５０、好ましくは６〜７０の範囲内の数であり、またｌは０〜６、好ましくは１〜５の整数であり、Ｒ４は炭素原子数１〜６、好ましくは１〜４のアルキル基である。
【００１２】
Ｒ４で表される炭素原子数１〜６のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル基などを挙げることができ、なかでもメチル基、ｎ−ブチル基が好適である。
【００１３】
シロキサンポリマ−（ａ）は、一般に５３０〜１１，４００、好ましくは５４０〜５，５００の範囲内の数平均分子量を有することができる。
【００１４】
上記シロキサンポリマ−（ａ）と反応せしめられるスルホン酸化合物（ｂ）は、下記式
Ｒ2 −ＳＯ3 Ｈ
（式中、Ｒ2 は有機残基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基などを表し、該脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基は場合によりハロゲン原子などにより置換されていてもよい）
で示されるものであり、具体的には、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、２，４−もしくは２，５−ジメチルベンゼンスルホン酸、ナフタリン−α−スルホン酸、ナフタリン−β−スルホン酸などが挙げられ、中でもメタンスルホン酸が好適である。
【００１５】
反応生成物（Ｂ）は、上記シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）とを、（ａ）中のエポキシ基／（ｂ）中のスルホン酸基の当量比が１／１〜１０／１、好ましくは１．５／１〜８／１となる割合で反応させることによって得ることができる。この配合割合は、エポキシ基がスルホン酸基に対して等量ないしは大過剰となる割合であり、反応生成物（Ｂ）中には、未反応のエポキシ基含有シロキサンポリマ−（ａ）が存在していてもよい。反応生成物（Ｂ）中に、未反応のスルホン酸化合物（ｂ）が残存していてもよいが、未反応のスルホン酸化合物（ｂ）を実質的に含まないことが望ましい。
【００１６】
シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）の反応は、例えば両者を、必要に応じて有機溶剤の存在下で室温で混合することによって行なうことができる。もちろん、両者を混合して加熱してもよい。上記有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、シクロヘキサン、石油エ−テル、ガソリン、ケロシン、ナフサ、クロロホルム、四塩化炭素、二塩化エチレン、２−エチルヘキサノ−ル、ジエチルエ−テル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコ−ル、ブタノ−ル、ジオキサン、鉱物油などが挙げられる。
【００１７】
反応生成物（Ｂ）は、実質的にシロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）との付加物、未反応のエポキシ基含有シロキサンポリマ−（ａ）からなることができる。
【００１８】
シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）との付加物の一例としては、下記に示す、シロキサンポリマ−（ａ）中のエポキシ基とスルホン酸化合物（ｂ）中のスルホン酸基との等モル反応による付加物が挙げられる。
【００１９】
【化４】
0003999879.tif 000004
【００２０】
また、シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）との付加物の一例としては、下記に示す、上記等モル反応による付加物に、さらにシロキサンポリマ−（ａ）が付加した付加物（シロキサンポリマ−（ａ）２モルとスルホン酸化合物（ｂ）１モルとの付加物）が挙げられる。
【００２１】
【化５】
0003999879.tif 000005
【００２２】
さらに、シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）との付加物の一例としては、上記シロキサンポリマ−（ａ）２モルとスルホン酸化合物（ｂ）１モルとの付加物の水酸基に、さらにシロキサンポリマ−（ａ）が付加した付加物（シロキサンポリマ−（ａ）３モルとスルホン酸化合物（ｂ）１モルとの付加物）が考えられる。
【００２３】
本発明者らの検討によると、シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）との付加物は、使用する原料にもよるが、両者の付加反応物のゲルパ−ミュエ−ションクロマトグラフィ−の測定結果から、通常、シロキサンポリマ−（ａ）とスルホン酸化合物（ｂ）との等モル付加物及び場合によって等モル付加物と２モル対１モル付加物との混合物である。
【００２４】
本発明では、上記反応生成物（Ｂ）を組成中の固形分量で２０重量％以下、好ましくは５〜１５重量％含有する。該含有量が２０重量％を越えると粘着性がでるので好ましくない。
【００２５】
本発明の艶出し剤は、上記（Ａ）及び（Ｂ）を主として含むものであり、さらに必要に応じて、有機溶剤、顔料や樹脂粉末等の微粉末、粘調剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの通常の艶出し剤に汎用される添加剤から適宜選択して使用できる。
【００２６】
本発明の艶出し剤の形態は、液状、固形状、或いは柔らかいペ−スト状のいずれであってもよい。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
【００２８】
エポキシ末端シロキサンポリマ−とスルホン酸化合物との反応生成物の製造
温度計、還流冷却器、攪拌機及び滴下装置を備えた４つ口フラスコ中にトルエン１００重量部を加え、その中に「サイラプレ−ンＦＭ−０５１１」（チッソ社製、片末端エポキシ基含有ポリジメチルシロキサン、式（１）のＲ４がメチル基、分子量１，０００）９８．８重量部を加え攪拌して溶解した後、さらにメタンスルホン酸１．２重量部を常温で混合し、攪拌を行なって約１時間反応させ、さらに脱トルエンを行なって不揮発分８３％の反応生成物溶液を得た。
【００２９】
実施例１
カルナバワックス１０重量部とミネラルスピリット９０重量部の混合物を８０℃に加温しワックス成分を分散した後、温度を４０℃に冷却後、上記で得た反応生成物溶液２重量部を攪拌しながら混入し艶出し剤を作成した。
【００３０】
実施例２
実施例１において反応生成物溶液量を１重量部とする以外は実施例１と同様にして艶出し剤を作成した。
【００３１】
実施例３
実施例１においてカルナバワックスの代わりにポリエチレンワックス（米国ペトロライト社製）を同量使用する以外は実施例１と同様にして艶出し剤を作成した。
【００３２】
実施例４
「イオンコ−ト」（タイホ−工業社製、カ−ワックス、商品名）１００重量部に、反応生成物溶液５重量部を攪拌しながら混入し艶出し剤を作成した。
【００３３】
比較例１、３
実施例１と実施例３において反応生成物溶液を除いて夫々比較例１と比較例３の艶出し剤とした。
【００３４】
比較例２
実施例１において反応生成物溶液量を５重量部とする以外は実施例１と同様にして艶出し剤を作成した。
【００３５】
（性能試験）
自動車外板塗装に使用されている「マジクロンＴＣ−７１クリヤ−」（関西ペイント社製）をガラス板上に塗布・乾燥してクリヤ−塗膜を形成し、その上に上記実施例及び比較例にて作成した各艶出し剤をウレタンスポンジにて塗布し、室温で１５分間乾燥させた。乾燥後、ネルにて余分な艶出し剤を拭き取り、性能試験用の各艶出し剤被膜板を得た。これらを下記性能試験に供した。結果を表  に示す。
【００３６】
（１）仕上り外観：各艶出し剤被膜面のツヤ・ムラを目視にて評価した。
【００３７】
○：ツヤ・ムラともに良好
△：    〃    が多少劣る
×：    〃    がかなり劣る
（２）撥水性：一定量の水を各艶出し剤被膜面に滴下し、３０秒後に被膜と水との接触角を測定した。
【００３８】
○：接触角が９０度以上
△：    〃  ８０度以上９０度未満
×：    〃  ８０度未満
（３）滑水性：各艶出し剤被膜板を水平にし、この上に水滴を滴下した後、該板を一定速度で傾けて、水滴が滑り出した時の傾斜角を調査した。
【００３９】
○：傾斜角が４０度未満で水滴が滑り出した
△：  〃    ４０度以上８０度未満で水滴が滑り出した
×：  〃    ８０度以上でも水滴が滑り落ちなかった
【００４０】
【発明の効果】
本発明の艶出し剤を、自動車外板や鉄道車両の外板等の塗装面に適用すると、ワックス成分及ぶエポキシ末端シロキサンポリマ−とスルホン酸化合物との反応生成物の作用により塗膜面の艶を良好にすると共に撥水性・滑水性を同時に発揮するため、汚染物が塗膜表面に堆積しにくく、また堆積した場合でも容易にこれを水洗で除去できる耐汚染性に優れた保護被膜を形成できるものである。
【００４１】
【表１】
0003999879.tif 000006