(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
引張弾性率が０．２〜３．５ＧＰａであるポリプロピレン樹脂系の表面樹脂被覆層とカレンダー加工のエチレン−酢酸ビニル共重合体系の発泡層からなり、総発熱量が２．５〜８．４ＭＪ／ｍ２であることを特徴とする発泡壁紙。
【請求項２】
上記表面樹脂被覆層を熱融着により積層したことを特徴とする請求項１に記載の発泡壁紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面傷付き性に優れ、施工性の良い非ハロゲン系樹脂発泡壁紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、塩化ビニル発泡壁紙（以下、ビニル壁紙）の表面にエバールフィルム等の表面被覆層を積層したものが提案されており、例えば、実開昭５９−１７２７９７などがある。しかしながら、このビニル壁紙は塩素を含んでいる為に、焼却時に有害なガスや煙を発生する恐れがある。又、有害ガスが発生しないものとして、特開平−２１６３０９が提案されており、難燃性ポリオレフィン系樹脂発泡壁紙に押出でポリエチレンを積層しているが、低密度ポリエチレンを表面保護層として用いている為、爪等による引掻きに対して傷がつきやすいことがわかっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記課題を解消し、焼却時に有害なガスや煙の発生が少なく、表面傷付き性に優れ、施工性が良く、さらに、難燃性、生産性の良い非ハロゲン系樹脂発泡壁紙を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明はカレンダー加工のエチレン−酢酸ビニル共重合体系の発泡層に、引張弾性率０．２〜３．５ＧＰａのポリプロピレン樹脂系の表面樹脂被覆層を積層し、壁紙全体として総発熱量を２．５〜８．４ＭＪ／ｍ２にすることである。さらに上記表面樹脂被覆層を熱融着により積層することである。
【０００５】
カレンダー加工のエチレン−酢酸ビニル共重合体系の発泡層に、引張弾性率０．２〜３．５ＧＰａのポリプロピレン樹脂系の表面樹脂被覆層を積層することにより、表面傷付き性に優れ、施工性がよい発泡壁紙とし、さらに総発熱量を２．５〜８．４ＭＪ／ｍ２にすることにより、焼却時に有害ガスや煙が発生することを抑制し難燃性が良好な発泡壁紙とし、表面樹脂被覆層を熱融着により積層することにより生産性のよい低コストな発泡壁紙とすることができる。
【０００６】
本発明の非ハロゲン系樹脂発泡壁紙は、少なくとも表面樹脂被覆層、非ハロゲン系樹脂発泡層からなり、裏打材その他の層を積層してもよい。壁紙としては、厚さの限定は特になく通常、総厚が０．１〜２．０ｍｍの範囲のものが使用される。
【０００７】
本発明の非ハロゲン系系樹脂発泡壁紙には通常、裏打材が積層され、その裏打材としては特に限定されないが、普通パルプ紙、難燃パルプ紙、炭酸カルシウム紙、水酸化アルミニウム紙等の一般的な壁紙用裏打材が使用可能である。
【０００８】
非ハロゲン系樹脂発泡層に使用できる樹脂としては、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−１、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体、ポリプロピレンと炭素数４以上のα−オレフィンとの共重合体、オレフィンとスチレンとの共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、等のポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性エラストマー（オレフィン系、ウレタン系、スチレン系、ポリエステル系等）、合成ゴムや天然ゴムなどが挙げられ、発泡性、加工性、用途に応じて1種又は2種以上の組合せで使用することができる。
【０００９】
非ハロゲン系樹脂発泡層は非ハロゲン系樹脂をカレンダー加工、押出加工等でシート化し、発泡工程で発泡して形成される。
その発泡方法は、従来から使用されてきた技術が応用でき、例えば化学又は物理発泡剤を配合し加熱発泡する方法、不活性ガス等を含む気体を均一に混合・封入する方法がある。発泡倍率としては、性能、用途に合わせて、通常１．５〜２０倍の範囲である。
【００１０】
非ハロゲン系樹脂発泡層には性能を害さない範囲で添加剤を添加できる。その添加剤としては、可塑剤、安定剤、難燃剤、難燃助剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、発泡剤、発泡セル調整剤、加工助剤、着色顔料、充填剤、抗菌剤、防カビ剤等が挙げられる。
【００１１】
表面樹脂被覆層の引張弾性率は０．２〜３．５ＧＰａであることが必要で、好ましは０．４〜２．５ＧＰａの範囲である。表面樹脂被覆層の引張弾性率が０．２ＧＰａより低くなると表面傷付き性が悪くなり、引張弾性率が３．５ＧＰａより高くなると、カール等の問題が生じ、施工性に悪影響を及ぼす。
表面樹脂被覆層は単層でも多層でも良く、表面樹脂被覆層が多層の場合、表面傷付き性を考慮すると最上面の樹脂の引張弾性率は０．２ＧＰａ以上であることが必要で、好ましは０．４ＧＰａ以上である。表面樹脂被覆層が多層の場合でも、表面傷付き性と施工性を考慮すれば、各層を合わせた表面樹脂被覆層として、引張弾性率を０．２〜３．５ＧＰａの範囲に調整することは言うまでもない。
【００１２】
表面樹脂被覆層に用いられる樹脂としては、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエステエル、ウレタン、ナイロン等が挙げられる。この中でも、エンボス絞の再現性と表面傷付き性を考慮すると、より好ましくはポリプロピレンである。
引張弾性率を調整する為に、１種あるいは２種以上の樹脂を組合せてもよく、又、低密度ポリエチレン、ポリイソプレン、ポリブテン−１等の低引張弾性率の樹脂を添加しても、表面樹脂被覆層全体の引張弾性率が０．２〜３．５ＧＰａの範囲であれば良い。
表面樹脂被覆層の厚みは特に限定されないが、通常１〜５０μｍであり、経済性を考慮すると好ましは２〜２０μｍである。
表面樹脂被覆層に用いられる樹脂に、性能を害さない範囲で加工助剤や艶消し剤等の添加剤を添加することもできる。
【００１３】
非ハロゲン系樹脂発泡層に積層する表面樹脂被覆層は、フィルム化されたフィルムを積層することや液状樹脂を塗布し被膜化することも可能である。表面樹脂被覆層にフィルムを使用し、非ハロゲン系樹脂発泡層と積層する場合、熱圧着でも接着剤を用いてもよいが、生産性、経済性を考慮すると好ましは熱圧着である。又、表面樹脂被覆層は、非ハロゲン系樹脂発泡層を発泡する前、或いは発泡した後のどちらに積層又は形成してもよい。
【００１４】
表面樹脂被覆層と非ハロゲン系樹脂発泡層の接合強度を増すために、表面樹脂被覆層と非ハロゲン系樹脂発泡層のどちらか一方或いは両方にコロナ処理、プライマー処理をすることが好ましい。また、表面樹脂被覆層に極性ポリマーを導入してもコロナ処理、プライマー処理と同様の効果がえられ、接合強度が増す。これらのコロナ処理、プライマー処理、極性ポリマーの導入は熱圧着性の向上には効果的である。
【００１５】
上記極性ポリマーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリメタクリル酸エステル、カルボン酸−エチレン共重合体、アイオノマー、スチレン系エラストマー、ウレタンエラストマー、アクリルゴム、ＳＢＲ、ＮＢＲなどが挙げられる。なお、これらポリマーを表面樹脂被覆層に添加しても、引張弾性率を０．２〜３．５ＧＰａの範囲に調整することは言うまでもない。
【００１６】
燃焼時に有害ガスや煙を発生を抑制し、非ハロゲン系樹脂発泡層の総発熱量を低減させて、難燃化するには、炭酸カルシウム、タルク、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の無機充填剤を添加するのがよく、特に非ハロゲン系１００重量部に対して８０重量部以上添加することが効果的である。
また、無機充填剤を多量に添加することで、製品のコシが比較的弱くなり、壁紙施工時のカール等問題の発生を抑制する効果もある。
本発明の非ハロゲン系樹脂発泡壁紙全体として、総発熱量を好ましは２．５〜８．４ＭＪ／ｍ２に、より好ましくは２．５〜５．５ＭＪ／ｍ２にすることである。
総発熱量を２．５〜８．４ＭＪ／ｍ２の範囲にすることにより、難燃性能を確保できる。ここでいう難燃性能とは、ＪＩＳ−Ａ−１３２１に規定されている表面試験で難燃、準不燃、不燃のことである。総発熱量を２．５〜５．５ＭＪ／ｍ２の範囲にすることにより準不燃に、総発熱量を５．５〜８．４ＭＪ／ｍ２の範囲にすることにより難燃に合格することを見いだした。
【００１７】
壁紙としての意匠性を付与するために、印刷絵柄層やエンボス加工を付与することもできる。印刷絵柄層については、表面樹脂被覆層の下面側に印刷することで傷による損傷を受けることがなく好ましい。
【００１８】
【実施例】
次に実施例および比較例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００２０】
実施例１〜３
表１の実施例１〜３の組成物を、１５０℃に調整されたカレンダーロールを用いて０．１２ｍｍにシート化した後、６５ｇ／ｍ２の普通パルプ紙上に積層し、ポリオレフィン系樹脂発泡層と裏打紙の積層体を得た。次いでこの積層体に、アクリル系樹脂インキを用いグラビア印刷により印刷絵柄層を付与した。次いでこの積層体を２３０℃の発泡炉を用い０．７ｍｍに発泡した後、エンボスロールを用い凹凸模様を付与すると同時に、表面樹脂被覆層として、ポリプロピレンが最上面のポリプロピレン系多層フィルム（厚さ１８μｍ、引張弾性率０．４２ＧＰａ）を積層し、発泡壁紙を得た。
【００２３】
比較例１
表面被覆樹脂層として、ポリプロピレンが最上面のポリプロピレン系多層フィルムの代わりに低密度ポリエチレンフィルムを積層すること以外は実施例３と同様にして発泡壁紙を得た。
【００２４】
比較例２
表面被覆樹脂層として、ポリプロピレンが最上面のポリプロピレン系多層フィルムの代わりにポリエステルフィルムを積層すること以外は実施例３と同様にして発泡壁紙を得た。
【００２５】
表１に実施例、表２に比較例について、非ハロゲン系樹脂発泡層の組成、表面樹脂被覆層の樹脂と厚さ及び引張弾性率、基材、総発熱量、表面傷付き性と施工性及び難燃性能の評価結果を示す。
【００２６】
＜評価基準＞
・表面傷付き性
日本ビニル工業会で規定されている表面強化商品性能規定を採用し、ＪＩＳ−Ｌ−０８２３で規定する摩擦試験機II型を用い、金属爪による引掻き試験で評価した。
○：４級以上
×：３級以下
・施工性
壁紙施工用糊（ルーアマイルド）を壁紙の裏打紙側に１２０ｇ／ｍ２塗布し養生袋内で１時間養生した。養生終了後、直ちに壁紙を広げ垂直に垂らしてカール状態を観察し、施工性を確認した。
○：カールが少なく、施工性がよい。
×：カールが多く施工性が悪い。
・総発熱量
ＪＩＳ−Ｋ−８８１４の熱研式自動ボンベ熱量計法にて総発熱量（ＭＪ／ｇ）を求め、平米当りの発熱量（ＭＪ／ｍ２）に換算した。
・難燃性能
ＪＩＳ−Ａ−１３２１に規定されている表面試験で求められる、温度時間面積と発煙係数により評価した。
難  燃：温度時間面積＝３５０℃・分以下、発煙係数＝１２０以下
準不燃：温度時間面積＝１００℃・分以下、発煙係数＝６０以下
【００２７】
【表１】
0003999970.tif 000002
【００２８】
【表２】
0003999970.tif 000003
*1    非ハロゲン系樹脂発泡層
*2    表面樹脂被覆層
*3    超低密度ポリエチレン（住友化学、エクセレンＶＬ）
*4    エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー、ウルトラセン）
*5    エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（住友化学  アクリフト）
*6    アゾジカルボンアミド
*7    難燃パルプ紙（目付量：７０ｇ／ｍ２）
*8    普通パルプ紙（目付量：６５ｇ／ｍ２）
*9    エバールフィルム（厚さ１５μｍ、引張弾性率２．８ＧＰａ）
*10   ポリプロピレンが最上面のポリプロピレン系多層フィルム（厚さ１８μｍ、引張弾性率０．４２ＧＰａ）
*11   中密度ポリエチレンフィルム（厚み２０μｍ、引張弾性率０．２２ＧＰａ）
*12   ポリエステルフィルム（厚み１4μｍ、引張弾性率３．４ＧＰａ）
*13   低密度ポリエチレンフィルム（厚み２０μｍ、引張弾性率０．１５ＧＰａ）
*14   ポリエステルフィルム（厚み１５μｍ、引張弾性率４．３ＧＰａ）
【００２９】
【発明の効果】
カレンダー加工のエチレン−酢酸ビニル共重合体系の発泡層に引張弾性率０．２〜３．５ＧＰａのポリプロピレン樹脂系の表面樹脂被覆層を積層することにより、表面傷付き性に優れ、施工性のよい発泡壁紙が得られ、さらに、壁紙全体として総発熱量を２．５〜８．４ＭＪ／ｍ２にすることにより、焼却時に有害なガスや煙を発生することが少なく、且つ難燃性能が良好な発泡壁紙が得られ、表面樹脂被覆層を熱融着により積層することにより生産性の良い低コストな発泡壁紙とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係わる発泡壁紙の一例を示す断面図
【符号の説明】
１ 表面樹脂被服層
２ 印刷絵柄層（省略できる）
３ 非ハロゲン系樹脂発泡層
４ 裏打紙
【図１】
0003999970.tif 000004