(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ａ）で表される単量体（ａ）と下記の一般式（Ｂ）で表される単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体（イ）、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、スルファニル酸ホルムアルデヒド縮合物塩、ポリスチレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、及び付加モル数２〜100のアルキレンオキサイドを含有するポリカルボン酸系減水剤から選ばれる高性能減水剤（ロ）、ポリアルキレングリコールから選ばれる水溶性高分子（ハ）及び消泡剤（ニ）を必須成分として含有し、かつ下記の（１）〜（３）の条件を満たすことを特徴とするコンクリート用混和剤。
【化１】
0003865820.tif 000009
（式中、R1，R2：水素又はメチル基
m1：０〜２の数
AO：炭素数２〜３のオキシアルキレン基
n ： 110〜300 の数
X ：水素又は炭素数１〜３のアルキル基）
【化２】
0003865820.tif 000010
（式中、R3〜R5：水素、メチル基又は(CH2)m2COOM2
m2：０〜２の数
M1，M2：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルアンモニウム）
（１）共重合体（イ）、高性能減水剤（ロ）及び水溶性高分子（ハ）の配合比が（イ）／（ロ）／（ハ）＝35〜90／５〜40／５〜60（合計 100重量部）で、かつ消泡剤（ニ）の配合比が（イ）、（ロ）及び（ハ）成分の固形分の合計 100重量部に対して0.01〜30重量部であること
（２）共重合体（イ）を構成する単量体（ａ），単量体（ｂ）の反応単位が単量体（ａ）／単量体（ｂ）＝１／99〜50／50（モル比）であること
（３）共重合体（イ）の重量平均分子量（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算）が 3,000〜200,000 であること
【請求項２】
ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコールである請求項１記載のコンクリート用混和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高流動コンクリート用混和剤に関する。更に詳しくは、高流動化したフレッシュコンクリートの材料分離抵抗性に優れ、かつ蒸気養生等の加熱養生後の硬化コンクリートの圧縮強度が大きく、さらに、得られるコンクリート成形体の表面美観性にも優れることを特徴とするコンクリート用混和剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来のコンクリート製品は、流動性の低いコンクリートを型枠に入れ、強い振動により締め固め、次いで蒸気養生して硬化させ、脱型していた。この方法で得られるコンクリート成形体は充分な強度を有しているが、振動時に発生する騒音が 100ホーンを超えるため、この激しい騒音が工場周辺環境および作業環境を悪化させ製造上の障害となっていた。
【０００３】
この問題を解決する方法として、コンクリートの流動性を高めて振動を不要もしくは微振動にし充填するコンクリートの研究、実用化が盛んに行われている。しかしながら、単純に高性能減水剤や水を増量して流動性を高めるだけでは、コンクリート材料が分離したり、あるいは減水剤の過剰添加に起因する凝結遅延が起こり、硬化後の目標強度（初期強度）が得られないといった問題がある。
【０００４】
従って、コンクリート材料の分離を低減する目的から水溶性高分子の添加が不可欠となっている（例えば、コンクリート工学年次論文集，1989.6  論文No.1118 「ハイパフォーマンスコンクリートの開発」) 。しかしながら従来の高性能減水剤に水溶性高分子を配合しコンクリート用混和剤としても、水溶性高分子の遅延作用により、さらに凝結遅延が起こり、目標とする初期強度が得られず生産性に支障をきたしている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これらのことから、材料分離抵抗性、初期強度及び製品表面美観性に優れた高流動コンクリート用混和剤の開発が求められている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本研究者等は鋭意研究の結果、特定の共重合体（イ）、高性能減水剤（ロ）、特定の水溶性高分子（ハ）及び消泡剤（ニ）を特定の配合比で必須成分として含有する混和剤を用いることにより、高流動化したコンクリートにおいて、材料分離抵抗性、初期強度の発現及び製品の表面美観性に優れたコンクリート用混和剤を見出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
即ち、本発明は下記の一般式（Ａ）で表される単量体（ａ）と下記の一般式（Ｂ）で表される単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体（イ）、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、スルファニル酸ホルムアルデヒド縮合物塩、ポリスチレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、及び付加モル数２〜100のアルキレンオキサイドを含有するポリカルボン酸系減水剤から選ばれる高性能減水剤（ロ）、ポリアルキレングリコールから選ばれる水溶性高分子（ハ）及び消泡剤（ニ）を必須成分として含有し、かつ下記の（１）〜（３）の条件を満たすことを特徴とするコンクリート用混和剤に関する。
【０００８】
【化３】
0003865820.tif 000002
【０００９】
（式中、R1，R2：水素又はメチル基
m1：０〜２の数
AO：炭素数２〜３のオキシアルキレン基
n ： 110〜300 の数
X ：水素又は炭素数１〜３のアルキル基）
【００１０】
【化４】
0003865820.tif 000003
【００１１】
（式中、R3〜R5：水素、メチル基又は(CH2)m2COOM2 
m2：０〜２の数
M1，M2：水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム又は置換アルキルアンモニウム）
（１）共重合体（イ）、高性能減水剤（ロ）及び水溶性高分子（ハ）の配合比が（イ）／（ロ）／（ハ）＝35〜90／５〜40／５〜60（合計 100重量部）で、かつ消泡剤（ニ）の配合比が（イ）、（ロ）及び（ハ）成分の固形分の合計 100重量部に対して0.01〜30重量部であること
（２）共重合体（イ）を構成する単量体（ａ），単量体（ｂ）の反応単位が単量体（ａ）／単量体（ｂ）＝１／99〜50／50（モル比）であること
（３）共重合体（イ）の重量平均分子量（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算）が 3,000〜200,000 であること。
【００１２】
本発明においては、ある特定モル数のアルキレンオキサイド鎖を有する特定の共重合体（イ）に高性能減水剤（ロ）と水溶性高分子（ハ）と消泡剤（ニ）を、極めて特定の配合比で配合することにより、従来の技術では満足されていなかった初期強度の発現が可能となった。さらに従来技術よりレオロジー特性が改善され、材料分離抵抗性が良好となり、これにより製品の表面美観性も、より向上したものである。
【００１３】
従って、本発明のコンクリート用混和剤を用いて高流動化したフレッシュコンクリートは材料分離抵抗性に優れ、かつ蒸気養生等の加熱養生後の硬化コンクリートの圧縮強度が大きく、さらに表面美観性に優れたコンクリート成形体が得られるという特徴を有する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明における共重合体（イ）は、上記の一般式（Ａ）で表される単量体（ａ）と上記の一般式（Ｂ）で表される単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体である。
【００１５】
本発明に使用する共重合体（イ）において、一般式（Ａ）で表される単量体（ａ）としては、メトキシポリエチレングリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポリエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリエチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレングリコールとアクリル酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物とのエステル化物や、アクリル酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素（酸化）反応物へのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド付加物が用いられる。ポリアルキレングリコールの付加モル数は 110〜300 である。ポリアルキレングリコールの付加モル数が 110未満の場合は分離抵抗性に劣り、 300を超えると流動性が低下する。即ち、公知特許（特公昭59-18338号、特公平2-7897 号、特公平2-7898号、特公平2-7901号、特公平2-11542 号、特開平3-75252 号、特開昭59-162163 号公報）のようなエチレンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドのモル数が２〜100 モルの範囲では充分な初期強度が発現されない。
【００１６】
また、共重合体（イ）において、一般式（Ｂ）で表される単量体（ｂ）としては、アクリル酸系単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、又はこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、置換アミン塩が挙げられる。また、不飽和ジカルボン酸系単量体として、無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、無水シトラコン酸、シトラコン酸、フマル酸、又はこれのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、置換アミン塩が挙げられる。
【００１７】
本発明の共重合体（イ）を構成する単量体（ａ）と単量体（ｂ）の反応単位は、単量体（ａ）／単量体（ｂ）＝１／99〜50／50（モル比）の範囲であることが必要であり、この範囲が特に流動性と分離抵抗性に優れる。上記のモル比が１／99よりも少ない場合は流動性が低下傾向になり、50／50よりも大きい場合は分離抵抗性が低下する。また上記のモル比は単量体（ａ）／単量体（ｂ）＝10／90〜30／70が、効率良く高流動化が可能となるため、より好ましい。
【００１８】
本発明の共重合体（イ）の製造方法は公知の方法で製造することができる。例えば、特開昭59-162163 号、特公平2-11542 号、特公平2-7901号、特公平2-7897号公報等に記載の溶媒重合法が挙げられる。
【００１９】
溶媒重合法において用いる溶剤としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、脂肪族炭化水素、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン等が挙げられる。取り扱いと反応設備から考慮すると水およびメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコールが好ましい。
【００２０】
水系の重合開始剤としては、アンモニウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あるいは過酸化水素等の水溶液の開始剤が使用される。水系以外の溶剤を用いる溶媒重合にはベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等が重合開始剤として使用される。
【００２１】
また、重合開始剤と併用して、促進剤として亜硫酸水素ナトリウムやメルカプトエタノールやアミン化合物を使用することも可能であり、これら重合開始剤あるいは促進剤を適宜選択して用いることができる。
【００２２】
本発明における共重合体（イ）の重量平均分子量（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー法／ポリスチレンスルホン酸換算）は 3,000〜200,000 の範囲であり、 5,000〜100,000 がより好ましい。分子量が大きすぎると流動性が低下し、また分子量が小さすぎると分離抵抗性が低下傾向を示す。
【００２３】
さらに本発明における共重合体（イ）は、本発明の効果を損なわない範囲で他の共重合可能な単量体と反応させても良い。例えば、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、スチレン、スチレンスルホン酸等が挙げられる。
【００２４】
本発明における高性能減水剤（ロ）としては、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、メラミンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物塩、スルファニル酸ホルムアルデヒド縮合物塩、ポリスチレンスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、付加モル数の少ない（２〜100 モル）アルキレンオキサイドを含有するポリカルボン酸系減水剤、例えば「チューポールHP−8 」（竹本油脂（株）製）、「FC−600S」（日本触媒化学（株）製）、「ダーレックス スーパー200 」（デンカグレース（株）製）が使用される。これら減水剤のうち芳香族系減水剤が、コンクリート充填時のレオロジー特性の改善に優れていることからより好ましい。また、これら減水剤中の塩の種類はアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、置換アルキルアンモニウム塩等が使用可能であるがナトリウム塩が混和剤溶液の安定性の面からより好ましい。
【００２５】
本発明における水溶性高分子（ハ）としては、ポリアルキレングリコールが使用される。また、任意に、非イオン性セルローズエーテル、アクリル酸共重合体、微生物発酵によって製造される多糖類、炭素数12以上の一価アルコール又は炭素数12以上のアルキルフェノールにアルキレンオキサイドを 100モル以上付加した化合物、炭素数12以上の一価アルコール、炭素数12以上の一価メルカプタン又は炭素数12以上のアルキルフェノールにアルキレンオキサイドを20モル以上付加した化合物とエポキシ基１個以上を有する化合物との反応生成物等が使用できる。
【００２６】
非イオン性セルローズエーテルとしては、例えばメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等が挙げられる。
【００２７】
アクリル酸共重合体としては、例えばアクリル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、アクリル酸アミド等のポリアクリル酸塩などが挙げられる。
【００２８】
微生物発酵によって製造される多糖類としては、例えば酵母グルカンやキサンタンガム、又は直鎖状もしくは分岐鎖状のβ−1,3 グルカン類が挙げられる。β−1,3 グルカン類の一例を挙げれば、カードラン、バラミロン、バキマン、スクレログルカン、ラミナラン等がある。
【００２９】
炭素数12以上の一価アルコール又は炭素数12以上のアルキルフェノールにアルキレンオキサイドを 100モル以上付加した化合物は、アルキレンオキサイドの付加モル数が 200〜2000モルのものが好ましく、さらに 200〜300 モルのものが溶解性の面から好ましい。また、炭素数12未満のアルコール又はアルキルフェノールでは増粘性を示さず、分離抵抗性が充分ではない。一例を挙げれば、オレイルアルコールにエチレンオキサイドを200 モル付加した化合物（花王（株）社製：エマルゲン3200）、ノニルフェノールにエチレンオキサイドを 300モル付加した化合物（花王（株）社製：エマルゲン9300）等が挙げられる。
【００３０】
炭素数12以上の一価アルコール、炭素数12以上の一価メルカプタン又は炭素数12以上のアルキルフェノールにアルキレンオキサイドを20モル以上付加した化合物とエポキシ基１個以上を有する化合物との反応生成物としては、特願平6-24365 号、特公平5-85788 号公報に記載のものが好ましく使用される。一例を挙げれば、オレイルアルコールにエチレンオキサイドを 200モル付加した化合物とビニルシクロヘキセンジエポキシドとの反応物（花王（株）社製：ビスサーフＨ）、ステアリルアルコールにエチレンオキサイドを50モル及びプロピレンオキサイド10モルをブロック付加した化合物とビニルシクロヘキセンジエポキシドとの反応物（花王（株）社製：ビスサーフＳＨ）等が挙げられる。
【００３１】
これら水溶性高分子（ハ）の中では、重量平均分子量が 400〜20万のポリエチレングリコールがより好ましい。これは、混和剤として容易に一液化が可能であり、また材料分離抵抗性に対し少ない配合量で効果が発現し、かつセメントの水和反応を阻害することなく蒸気養生後の初期強度発現に優れている点である。
【００３２】
本発明においては、共重合体（イ）、高性能減水剤（ロ）及び水溶性高分子（ハ）の配合比が、（イ）／（ロ）／（ハ）＝35〜90／５〜40／５〜60（合計 100重量部）の極めて限定された領域においてのみ、初期強度が発現し、コンクリート充填時のレオロジー特性が改善され、材料分離抵抗性および製品表面美観性に優れたコンクリート製品を製造することができる。
【００３３】
即ち、共重合体（イ）の重量比が90重量部より多くなると、コンクリート充填時のレオロジー特性が悪くなり製品表面美観に悪影響を及ぼし、35重量部より少なくなると初期強度が発現しない現象が起こる。
【００３４】
また、公知の高性能減水剤（ロ）の重量比が40重量部より多くなると、初期強度が発現しなくなり、５重量部より少なくなるとコンクリート充填時のレオロジー特性が悪くなり製品表面美観に悪影響を及ぼす。
【００３５】
さらに、水溶性高分子（ハ）の重量比が60重量部より多くなると、コンクリート充填時のレオロジー特性が悪くなり製品表面美観に悪影響を及ぼし、５重量部より少なくなると、材料分離抵抗性が悪くなる。
【００３６】
本発明においては、（イ）、（ロ）、（ハ）成分中、特に（イ）及び（ハ）成分が起泡性が大きく消泡剤を添加しないコンクリートでは６〜10％の気泡が連行されコンクリート強度低下を招き好ましくない。従って、消泡剤（ニ）を添加しコンクリート空気量を極力少なくする為に添加する必要がある。また寒冷地区に於いては凍害の影響を防ぐ為に、通常コンクリート中に３〜６％程度の空気を連行される。この場合には起泡剤（ＡＥ剤）を添加し所定空気量にしても良いし、あるいは消泡剤量を減じて３〜６％の空気量になるよう調整する事もできる。消泡剤は一般に市販されている消泡剤を使用することができるが、好ましくはシリコン系（例えばTSA770：東芝シリコーン（株）製）、エステル系（例えばフォームレックス797 ：日華化学（株）製）が良い。消泡剤の量は、（イ）、（ロ）及び（ハ）成分の固型分の合計 100重量部に対して0.01〜3.0 重量部使用するが、好ましくは0.05〜1.5 重量部である。
【００３７】
本発明のコンクリート用混和剤の添加量は、粉末（セメント、スラグ、フライアッシュの合計重量）に対して固形分換算で0.05〜2.0 重量％が好ましく、更に好ましくは 0.1〜1.0 重量％である。0.05重量％未満ではコンクリートの高流動化が難しく、 2.0重量％を超えると経済性の面から好ましくない。
【００３８】
本発明のコンクリート用混和剤をコンクリートに添加する場合の順序は、特に制限を受けない。即ち、添加水に予め混合させて混練りする場合や、材料と水を添加し混練りした後、混和剤を添加しても良い。
【００３９】
本発明の対象となるコンクリートは、各種セメント、細骨材、粗骨材及び水を主成分とするものであるが、各種の高炉スラグ、フライアッシュ等の各種混和材料を使用することができる。更に、公知の添加剤（材）を併用することができる。例えば、ＡＥ剤、ＡＥ減水剤、遅延剤、早強剤、促進剤、起泡剤、発泡剤、消泡剤、増粘剤、防水剤、防錆剤等が挙げられる。
【００４０】
本発明の対象となるコンクリート組成物は、コンクリート成形体に使用される。コンクリート成形体は、特に限定されるものではなく、通常のバイブレーターによって締め固められている成形体もしくは無振動で充填されている成形体が対象となる。
【００４１】
また、本発明の対象となるコンクリート組成物は、バイブレーターによる締め固めを、型枠の振動数が6000v.p.m.以下に減らすことにより、または無振動により成形される成形体が対象となる。さらに6000v.p.m.以上でも短時間（３〜60秒）の振動であれば成形体への使用も可能である。
【００４２】
本発明における最適なコンクリートの流動性は、スランプフロー値で40〜80cmである。スランプフロー値とは、次の通りである。JIS A 1101に規定されたスランプコーン（高さ30cm、小径10cm、大径20cm）を平板上に大径を下にして置き、流動性のあるコンクリートを口まで詰めてスランプコーンを引き上げる。この時コンクリートが自重により円形に広がるが、この広がり幅の直径を測定してスランプフローとする。スランプフローが40cm未満であると気泡が完全に抜けない。また、スランプフローが80cmを超えると粗骨材の分離が生じる。さらに好ましくは60〜75cmであり、この範囲以外では製品表面美観に支障をきたすことがある。
【００４３】
本発明における養生は特に限定はなく、蒸気養生でも常温常圧養生でも高温高圧養生でも良いが、一般には簡易な設備で型枠の回転率を向上させるため、蒸気養生するのが好ましい。
【００４４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下の実施例において、「EO」、「PO」とは、それぞれ「エチレンオキサイド」、「プロピレンオキサイド」を示す。
【００４５】
本発明の共重合体（イ）の製造の一例を以下に示す。
（共重合体（イ）の製造例）
攪拌機付き反応容器に水10モルを仕込み、攪拌しながら窒素置換し、窒素雰囲気中で75℃まで昇温した。表１及び２に示す単量体（ａ） 0.2モルと単量体（ｂ）0.8 モル（仕込みモル比：単量体（ａ）／単量体（ｂ）＝20／80）、水7.5 モルを混合溶解したものと20％過硫酸アンモニウム水溶液0.01モル、および２−メルカプトエタノール４ｇの３者をそれぞれ同時に反応系に２時間かけて滴下する。次に20％過硫酸アンモニウム水溶液0.03モルを30分かけて滴下し、１時間同温度（75℃）で熟成する。熟成後95℃に昇温して、35％過酸化水素12ｇを１時間かけて滴下し、２時間同温度（95℃）で熟成する。熟成終了後、48％水酸化ナトリウムを加えて中和、分子量22,000の共重合体を得た。
【００４６】
次に、本発明品として、得られた共重合体（イ）に高性能減水剤（ロ）と水溶性高分子（ハ）と消泡剤（ニ）を配合した混和剤を表１に、比較品として、本発明において規定する配合比などを満足しない混和剤を表２に示す。
尚、表１及び表２中で示す共重合体（イ）の平均分子量はゲルパーミェーションクロマトグラフィー法／ポリスチレンスルホン酸ナトリウム換算による分子量から求めたものである。
【００４７】
【表１】
0003865820.tif 000004
【００４８】
【表２】
0003865820.tif 000005
【００４９】
注１）表１中の A-1〜A-11には（イ）、（ロ）、（ハ）の合計固形分換算 100重量部に 0.5重量部、消泡剤「TSA770」を配合
注２）表１中の A-5はメタノールEO・POブロック付加物・メタクリル酸モノエステル（EO平均付加モル数＝135 、PO平均付加モル数＝5)
注３）表１中の A-12 〜A-18には（イ）、（ロ）、（ハ）の合計固形分換算 100重量部に 1.0重量部、消泡剤「フォームレックス797 」を配合
注４）表２中の B-1〜B-7 には（イ）、（ロ）、（ハ）の合計固形分換算 100重量部に 1.0部、消泡剤「フォームレックス797 」を配合
注５）表２中の R-1〜R-8 には減水剤合計固形分換算 100重量部に 1.0重量部、消泡剤「アンチフォームE20」を配合
注６）表２中の R-9には消泡剤無添加
注７）表１及び２中のメラミン系減水剤、ナフタレン系減水剤及びリグニン系減水剤は全て、下記の通りである。
メラミン系減水剤：花王（株）製「マイテイ150V2 」
ナフタレン系減水剤：花王（株）製「マイテイ150 」
リグニン系減水剤：ボレガード社製「ウルトラジンNAS 」。
【００５０】
（コンクリート用混和剤の評価）
コンクリートの配合条件を表３及び４に示す。
【００５１】
【表３】
0003865820.tif 000006
【００５２】
【表４】
0003865820.tif 000007
【００５３】
表３、４に示すコンクリート材料と表１、２に示す混和剤を強制二軸ミキサー（太平洋機工社製SD-55)で90秒混練りしてコンクリートを製造した。スランプフローが65〜75cmになるように混和剤の量で調整した。
評価は以下に示す初期強度と材料分離抵抗性および製品表面美観の測定および観察により行った。評価結果を表５に示す。
【００５４】
＜強度＞：接水後前置き30分で、あらかじめ65℃に温度上昇しておいた蒸気養生槽の中に供試体を投入し４，７時間後の蒸気養生強度を測定した。評価基準は以下の通りである。
◎＝４hrs で10N/mm2 を超える値、７hrs で20N/mm2 を超える値
○＝４hrs で８〜10N/mm2 、７hrs で18〜20N/mm2 
△＝４hrs で４〜８N/mm2 、７hrs で15〜18N/mm2 
×＝４hrs で４N/mm2 未満、７hrs で15N/mm2 未満
＜材料分離抵抗性＞：肉眼判定
○＝骨材とセメントペーストの分離なし
△＝骨材とセメントペーストの分離が微妙
×＝骨材とセメントペーストの分離あり
＜製品表面美観の観察＞：肉眼判定
○＝美麗
△＝分離による亀裂小および気泡小
×＝分離による亀裂大および気泡大
【００５５】
【表５】
0003865820.tif 000008
【００５６】
＜評価結果＞
本発明品は、表５で明らかなように比較品に比べ、スランプフロー60〜75cmにおいて材料分離抵抗性が大きく、また初期強度（蒸気養生強度）をも兼ね備え、かつ製品表面美観にも優れていることがわかる。
【００５７】
【発明の効果】
本発明のコンクリート用混和剤を使用した高流動コンクリートは分離抵抗性に優れており、このフレッシュコンクリートを型枠に充填し、微振動または無振動により成型した後に、蒸気養生することにより初期強度ならびに表面美観性に優れたコンクリート製品を容易に製造することが可能になった。これにより、コンクリートの施工方法が飛躍的に改善されるものであり、コンクリート成形体の製造において、騒音、振動の解消による作業環境の改善、製造の合理化および生産性の向上への効果が期待される。