(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂からなるベースフィルムの少なくとも片面に塗料を塗工してなる農業用合成樹脂製フィルムであって、ベースフィルムが、合成樹脂１００重量部当たりポリオキシエチレンを３〜１０モル付加したノニルフェニルエーテルを０．０１〜０．７重量部添加した合成樹脂組成物からなり、ベースフィルムの展張時農業用施設の内表面側となる面に塗工する水系塗料が、吸水性樹脂を含む塗料であることを特徴とする農業用合成樹脂製フィルム。
【請求項２】
吸水性樹脂が、架橋ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂である請求項１記載の農業用合成樹脂製フィルム。
【請求項３】
ベースフィルムに塗工する水系塗料が、ウレタン樹脂エマルジョンを主体とする塗料である請求項１又は２記載の農業用合成樹脂製フィルム。
【請求項４】
ベースフィルムに塗工する水系塗料が、ヒンダードアミン系化合物のエマルジョンを混合してなる塗料である、請求項１〜３いずれか１項記載の農業用合成樹脂製フィルム。
【請求項５】
ベースフィルムに塗工する水系塗料が、平均粒径１〜２００ｎｍのコロイド状シリカ又は／及びコロイド状アルミナを含む塗料である、請求項１〜４いずれか１項記載の農業用合成樹脂製フィルム。
【請求項６】
ベースフィルムに塗工する水系塗料が、シリコン系界面活性剤を混合した塗料である、請求項１〜５いずれか１項記載の農業用合成樹脂製フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用施設の被覆材として使用する農業用合成樹脂製フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、農業用ハウスやトンネル等の農業用施設の被覆材として、透明な合成樹脂製フィルムが使用されている。
この合成樹脂製フィルムとしては、ポリ塩化ビニルやエチレン−塩化ビニル共重合樹脂等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンやエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂等の合成樹脂からなるフィルムが一般に用いられ、中でも、単層又は多層の塩化ビニル系樹脂製フィルムやオレフィン系樹脂製フィルムが広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、近年では農家の人手不足や省資源といった理由から、上記の農業用合成樹脂製フィルムに対して、長期間にわたり展張しておくことが可能なものが要望されている。
また、農業用合成樹脂製フィルムを、長期間にわたって展張しておくことを可能とするためには、フィルム自体の耐侯性が優れることは勿論のこと、防滴性等の農業用合成樹脂製フィルムに求められる諸性能が長期間持続することが要求される。
【０００４】
防滴性を長期間持続させるための手段としては、ベースとなるフィルムの少なくとも片面に、コロイド状シリカやコロイド状アルミナ等の親水性物質を混合した塗料を塗工し、この塗工面を農業用施設の内表面側となるようにして展張する方法が知られている。
【０００５】
しかしながら、コロイド状シリカやコロイド状アルミナは、塗料に多量に混合すると、当該塗料をベースとなるフィルムに塗工して得られた塗膜は、擦れ等によって引っ掻き傷が付き易く、最悪の場合では塗膜が剥離してしまうことも発生し易い。
一方、このようなことが発生し難い範囲でコロイド状シリカ等を添加した塗料をベースとなるフィルムに塗工して得られた塗膜は、それ単独では十分な防滴性を発揮しないため、ベースとなるフィルム中に防滴剤を添加しておく等の対応が必要であった。
【０００６】
本発明は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、それ単独であっても十分な防滴性を有するのみならず、擦れ等による引っ掻き傷が付き難い塗膜を形成した農業用合成樹脂製フィルムを提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するためになされた本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、合成樹脂からなるベースフィルムの少なくとも片面に塗料を塗工してなる農業用合成樹脂製フィルムであって、ベースフィルムが、合成樹脂１００重量部当たりポリオキシエチレンを３〜１０モル付加したノニルフェニルエーテルを０．０１〜０．７重量部添加した合成樹脂組成物からなり、ベースフィルムの展張時農業用施設の内表面側となる面に塗工する水系塗料が、吸水性樹脂を含む塗料であることを特徴とするものである。
【０００８】
本発明の農業用合成樹脂製フィルムのベースフィルムは、従来より農業用合成樹脂製フィルムとして使用されている合成樹脂製フィルム、具体的には、塩化ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、フッ素系樹脂等の合成樹脂からなるフィルムである。中でも、塩化ビニル系樹脂又はオレフィン系樹脂からなるフィルムが好適である。
勿論、ベースフィルムは、単層フィルムであってもよいし、多層フィルムであってもよい。
【０００９】
上記の塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニルの単独重合体であるポリ塩化ビニルの他、塩化ビニルと他のモノマー、例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、マレイン酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、高級ビニルエーテル等との共重合樹脂、もしくはこれらの混合物等が使用できる。
【００１０】
上記のオレフィン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン等のポリエチレン；エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−（メタ）アクリル酸エステル共重合樹脂等のエチレン系共重合樹脂；等のオレフィン系樹脂を使用することができるが、特に好ましくは、酢酸ビニル含有量が５〜２０重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレンから選ばれる一種以上である。
また、ベースフィルムがオレフィン系樹脂からなるフィルムである場合、単層フィルムとするよりも、多層フィルムとする方が望ましく、特に、農業用施設に展張したときに内表面側となる層を上記のエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂からなる層、外表面となる層を低密度ポリエチレン及び／又は線状低密度ポリエチレンからなる層とした二層以上の多層フィルムとするのが望ましい。
【００１１】
ベースフィルムの構成する合成樹脂には、必要に応じて、可塑剤、防滴剤、防霧剤、安定剤、滑剤又は粘着防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、光安定剤、充填剤（保温剤）、着色剤等の、従来より農業用合成樹脂製フィルムに用いられている各種添加剤が添加され、このようにして得られた合成樹脂組成物は、カレンダー法、押出法、共押出法、インフレーション法、共押出インフレーション法等の公知の手段により、所望厚さの単層或いは多層のフィルムに成形され、ベースフィルムとされる。
ベースフィルムの厚さについては特に限定されるものではないが、通常では、０．０５〜０．２ｍｍ程度である。
【００１２】
上記の可塑剤として具体的には、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤；ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート、ジ−２−エチルヘキシルアゼレート等の脂肪酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可塑剤；ポリプロピレンアジペート等のポリエステル系可塑剤；塩素化パラフィン；等が挙げられる。
上記の可塑剤は単独で使用することもできるし、二種以上を併用することもできる。
また、上記の可塑剤の添加量は、ベースフィルムを構成する合成樹脂の種類等によって異なるが、塩化ビニル系樹脂の場合でいえば、樹脂１００重量部当たり２０〜７０重量部程度である。
【００１３】
防滴剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、グリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の、多価アルコールと脂肪酸とのエステル、多価アルコールと脂肪酸及び二塩基酸とのエステル、或いはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物等を用いることができ、具体的には、ソルビタンパルミテート、ソルビタンステアレート、ソルビタンステアレート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレート、ソルビトールステアレート・エチレンオキサイド３モル付加物、ジグリセリンパルミテート、ジグリセリンステアレート、グリセリンステアレート、グリセリンパルミテート・エチレンオキサイド２モル付加物、ソルビタンステアレートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールステアレートアジペート・エチレンオキサイド２モル付加物、ジグリセリンパルミテートセバケート・プロピレンオキサイド３モル付加物、ソルビトールパルミテートアジペート・エチレンオキサイド３モル付加物等が挙げられる。
これらの防滴剤は、単独で使用することもできるし、二種以上を併用することもできる。
【００１４】
尚、本発明の農業用合成樹脂製フィルムにあっては、後記するような塗膜を形成することで、十分な防滴性を付与することができ、ベースフィルム中に防滴剤を添加しておくことを必ずしも要しないが、ベースフィルム中に防滴剤を添加しておくことを妨げるものではない。
すなわち、後記するような塗膜とベースフィルム中に添加した防滴剤との相乗効果によって、優れた防滴性が長期間持続する農業用合成樹脂製フィルムを得ることができるのである。
また、ベースフィルム中に防滴剤を添加するときの添加量は、樹脂１００重量部当たり、０．５〜５重量部程度である。
【００１５】
防霧剤としては、一分子中に含フッ素基と、水酸基又はアルキレンオキサイド基の少なくとも一種を有する含フッ素化合物を使用することができる。
上記の含フッ素基は、パーフルオロアルキル基（Ｃn Ｆ2n+1基）、パーフルオロアルコキシ基（Ｃn Ｆ2n+1Ｏ基）、ポリフルオロアルキル基（Ｈm Ｃn Ｆ2n+1-m基）、パーフルオロアルケニル基（Ｃn Ｆ2n-1基）、ポリフルオロアルケニル基（Ｈm Ｃn Ｆ2n-1-m基）、パーフルオロアルキレン基（Ｃn Ｆ2n基）等であり（但し、式中のｍは１〜３の整数、ｎは３〜２０の整数）、またアルキレンオキサイド基としては、（Ｃ2 Ｈ4 Ｏ）n 、（Ｃ3 Ｈ6 Ｏ）n 等である（但し、式中のｎは１〜３０の整数）。
【００１６】
上記の含フッ素化合物として具体的には、化１（１）〜（１３）に示す式で表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【化１】
0003990040.tif 000002
【００１７】
上記の含フッ素化合物は、単独で使用することもできるし、二種以上を併用することもできる。
また、含フッ素化合物の添加量は、樹脂１００重量部に対し、０．０１〜１．０重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００１８】
安定剤としては、金属石鹸、有機ホスファイト系安定剤、有機リン酸金属塩等の通常使用される安定剤が使用できる。
金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オクタン酸亜鉛、安息香酸亜鉛等が挙げられ、有機ホスファイト系安定剤としては、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、ジオクチルアシッドホスファイト等が挙げられる。有機リン酸金属塩としては、化２（ａ）或いは（ｂ）に示す一般式で表される化合物が使用できる。
また、上記以外のジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、有機錫メルカプチド、有機錫スルホンアミド等の錫系安定剤；三塩基性硫酸鉛、三塩基性亜リン酸鉛、三塩基性マレイン酸鉛等の鉛系安定剤等を用いることもできる。
これらの安定剤は、単独で使用することもできるし、二種以上を併用することもできる。
また、これらの安定剤の添加量は、樹脂１００重量部に対し、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。
【００１９】
【化２】
0003990040.tif 000003
【００２０】
滑剤又は粘着防止剤としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド系滑剤；ブチルパルミテート、ブチルステアレート等のエステル系滑剤；バリウムイソデシルホスフェート、カルシウムオクタデシルホスフェート等の有機リン酸金属塩系滑剤；ポリエチレンワックス、流動パラフィン等が挙げられる。
上記の滑剤又は粘着防止剤は、単独で使用することもできるし、二種以上を併用することもできる。
【００２１】
紫外線吸収剤としては、一般に使用されているベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。
これらの紫外線吸収剤は、単独で使用することもできるし、二種以上を併用することもできる。
【００２２】
光安定剤としては、ヒンダードアミン系化合物等の一般に使用されている光安定剤を単独又は二種以上を併用して使用することができる。
【００２３】
充填剤（保温剤）としては、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、長石粉、タルク、雲母粉、ハイドロタルサイト類等から選ばれる一種以上を使用することができる。
【００２４】
更に、本発明において使用される合成樹脂からなるベースフィルムは、耐侯性を更に向上させるため、化３に示すような一般式で表される有機リン酸エステル系化合物を含むものであってもよい。
【化３】
0003990040.tif 000004
【００２５】
更に、上記に合成樹脂には、得られた合成樹脂製のベースフィルムと後記する塗料による塗膜の密着性を更に向上させるために、ポリオキシエチレンを３〜１０モル付加したノニルフェニルエーテルを添加しておくのが望ましい。
このポリオキシエチレンを３〜１０モル付加したノニルフェニルエーテルの添加量は、樹脂１００重量部当たり０．０１〜０．７重量部程度とするのが望ましい。
【００２６】
上記のようにして得られたベースフィルムの表面に塗工される塗料は、従来より農業用合成樹脂製フィルムに塗工される塗料をベースとし、これに、吸水性樹脂を混合・分散させたものである。
【００２７】
上記の塗料のベースとなる塗料は、溶剤系、水系、紫外線硬化型のいずれであってもよいが、防滴性をより効果的に発現させるためには、水系の塗料を使用するのが望ましい。
また、この水系の塗料としては、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系等の水系塗料が使用可能であるが、中でも、ウレタン樹脂エマルジョンを主体とする塗料が最も好適である。
【００２８】
ベースとなる塗料に混合・分散せしめられる吸水性樹脂としては、デンプン系吸水性樹脂、ポリアクリル酸塩系吸水性樹脂、デンプン−ポリアクリル酸塩系吸水性樹脂、ポリビニルアルコール系吸水性樹脂、ポリビニルアルコール−ポリアクリル酸塩系吸水性樹脂、ポリアクリロアミド系吸水性樹脂、ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂、セルロース系吸水性樹脂等の公知の吸水性樹脂が使用できるが、好ましくは、架橋ポリアルキレンオキサイド系吸水性樹脂である。
【００２９】
上記の吸水性樹脂の混合量については、使用する吸水性樹脂の種類や、ベースとなる塗料によって異なり、一概には決められないが、ベースとなる塗料の有効成分１００重量部当たり１重量部程度以上混合すれば、十分な防滴性が付与される。すなわち、従来より使用されているコロイド状シリカ等に比べ、著しく少ない混合量で、優れた防滴性が付与されるのである。
また、吸水性樹脂を用いた場合には、比較的多量に添加したとしても、擦れ等による引っ掻き傷が付き易くなるといったような問題は生じ難いので、所望の防滴性が付与し得る程度以上混合すればよいが、必要以上に添加しても材料コストが高くなるといった問題が生じるので、必要以上に多量に添加することが避けるべきである。
一方、従来より使用されているコロイド状シリカ等では、吸水性樹脂に比べ、著しく多量に混合しなくては十分な防滴性は付与されないが、このように多量に混合すると、当該塗料による塗膜が、引っ掻き傷が付き易くなるといった問題が発生するのである。
【００３０】
また、ベースとなる塗料として水系塗料を使用した場合には、塗膜自体の耐侯性を向上させるために、ヒンダードアミン系化合物のエマルジョンを混合することもできる。
このヒンダードアミン系化合物のエマルジョンの混合比率は、ベースとなる水系塗料の有効成分（分散媒等の塗料を乾燥・固化させたときに除去される成分以外の成分）１００重量部当たり０．０１〜３重量部程度とするのが望ましい。
【００３１】
尚、本発明において使用される塗料には、上記の吸水性樹脂に加え、従来より農業用合成樹脂製フィルムに防滴性を付与するために用いられている塗料中に混合されているコロイド状シリカ又は／及びコロイド状アルミナを併用して混合してもよい。
このコロイド状シリカ、コロイド状アルミナは、平均粒径が１〜２００ｎｍのものが使用される。コロイド状シリカ、コロイド状アルミナとして、平均粒径が上記範囲よりも大きいものを使用した場合には、得られる塗膜の透明性が損なわれ、上記範囲よりも小さいものを使用した場合には、塗料の安定性を損なう場合もある。
また、この場合のコロイド状シリカ、コロイド状アルミナの混合量は、当該塗料を塗工して得られる塗膜に、引っ掻き傷が付き易くなるといったような欠点が生じない程度の量に抑えられるべきである。
【００３２】
更にまた、本発明において使用される塗料には、合成樹脂製のベースフィルムとのぬれ性を向上させることを目的として、シリコン系界面活性剤を添加することもできる。
このシリコン系界面活性剤としては、非加水分解性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体型のシリコン系界面活性剤や、加水分解性シロキサン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体型のシリコン系界面活性剤等から選ばれる一種以上が使用できる。
このシリコン系界面活性剤の添加量は、ベースとなる塗料（分散媒等も含む）１００重量部当たり０．０１〜０．３重量部程度とするのが望ましい。
【００３３】
以上のような塗料をベースフィルム表面に塗工塗工する方法としては、スプレーコート、ロールコート、グラビアコート、リバースロールコート、ディップコート、スクリーン印刷、フレキソ印刷等の公知の方法が採用でき、特に限定されるものではない。
また、塗料を塗工し、形成された塗膜の厚さは、特に限定されるものではないが、通常では０．５〜５．０μｍ程度の範囲である。
【００３４】
上記の吸水性樹脂を含む塗料による塗膜を形成された本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、当該塗膜形成面が、農業用施設の内表面側となるようにして展張される。
【００３５】
上記のようにして得られた本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、上記のような吸水性樹脂を含む塗料による塗膜を設けていない側の面に、防塵性を付与することを目的とした塗膜を設けることもできる。
この防塵性塗膜は、従来よりこの種塗膜を形成するために使用されている水系塗料、溶剤系塗料、紫外線硬化型塗料等から選ばれる塗料を塗工し、形成されるものである。
【００３６】
【実施例】
以下、具体的な実施例を挙げるが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。
特に、以下に示す実施例では、ベースフィルムがポリ塩化ビニル製フィルムであるものの例のみを示すが、ベースフィルムが、オレフィン系樹脂製フィルム等の他のフィルムであっても、同様の効果を示すものである。
【００３７】
〔実施例１〜６、比較例１〜４〕
表１に示す配合からなるポリ塩化ビニル組成物を、カレンダー法により厚さが０．１ｍｍのポリ塩化ビニル製ベースフィルムＡ、Ｂを得た。
得られたベースフィルムの片面に、表２に示す塗料ａ〜ｅから選ばれるいずれかの塗料を、２００メッシュのグラビアロールを用いて、表３に示す組み合わせとなるように塗工し、９０℃で１分間乾燥して、農業用ポリ塩化ビニル製フィルムを得た。
得られた農業用ポリ塩化ビニル製フィルムの防滴性及び引っ掻き傷の付き易さについて、以下に示す方法で評価した。
【００３８】
〔評価方法〕
（１）防滴性
得られた農業用ポリ塩化ビニル製フィルムを、間口２ｍ、高さ１ｍ、長さ１０ｍのトンネルハウスに、塗工面が内表面となるようにして展張してから、１２ケ月経過後に、ハウス内表面側の状態を目視により観察した。
尚、評価に当たっては、下記基準を目安とした５段階評価とした。
＜基準＞
５：水滴の付着が殆ど見られず、水が膜状となって流れている。
４：僅かに水滴の付着が見られるが、水は膜状となって流れている。
３：水滴の付着が見られ、水が筋状となって流れている箇所がある。
２：水滴の付着が多く、水が筋状となって流れている。
１：水滴の付着が著しく、殆ど流れていない。
（２）引っ掻き傷の付き易さ
得られた農業用ポリ塩化ビニル製フィルムの塗膜面を爪で擦ったときの引っ掻き傷の有無を目視により観察した。
○：引っ掻き傷なし
×：引っ掻き傷あり
【００３９】
【表１】
0003990040.tif 000005
【００４０】
【表２】
0003990040.tif 000006
【００４１】
【表３】
0003990040.tif 000007
【００４２】
【発明の効果】
以上の通り、本発明の農業用合成樹脂製フィルムは、ベースフィルム中に防滴剤を添加せずとも、優れた防滴性が付与されると共に、その防滴性が長期間にわたって持続し、かつ、擦れ等によって塗膜に引っ掻き傷が付いたりするようなことも発生し難い。
従って、長期間にわたって展張しておくことが可能であり、農作業の省力化や省資源といった観点から極めて有用である。