(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）酸化重合型変性エポキシ樹脂を水性媒体に分散して得られる、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する、酸価２５〜６０の酸化重合型変性エポキシ樹脂水性媒体分散体、
（ｂ）両性金属の酸化物、および
（ｃ）ドライヤー
を含有する再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物であって、
前記成分（ａ）中の酸化重合型変性エポキシ樹脂が、エポキシ樹脂、不飽和脂肪酸成分および酸基含有アクリル成分を原料とし、前記エポキシ樹脂３０〜５０重量％を、前記不飽和脂肪酸成分２５〜４０重量％および前記酸基含有アクリル成分１０〜４５重量％で変性して得られる樹脂であり、かつ、中和剤を用いて、１１０〜２５０％の中和率で中和するものである、再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
【請求項２】
前記中和剤が、トリエチルアミンまたはジメチルエタノールアミンである、請求項１記載の再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
【請求項３】
前記酸化重合型変性エポキシ樹脂がヨウ素価３０〜１００を有する請求項１または２記載の再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
【請求項４】
前記不飽和脂肪酸成分の少なくとも５０重量％が共役二重結合を有する不飽和脂肪酸である、請求項１〜３のいずれか１つに記載の再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
【請求項５】
両性金属の酸化物（ｂ）が酸化重合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対して０．１〜１５重量部の量で含まれる請求項１〜４のいずれか１つに記載の再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物に関する。より詳しくは、本発明は、特定組成の塗料安定性、耐水性および耐食性に優れた常温硬化型水性塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車部品、産業用機械、および農機具等には、プライマーとして、防錆性を有する水性塗料が塗装されているものが多い。このような水性塗料は、耐熱性が弱い被塗物や熱容量が大きな被塗物に適用する場合には、通常、８０℃以下で乾燥硬化する必要があり、これらは通常、常温硬化型水性塗料と呼ばれている。
【０００３】
上記常温硬化型水性塗料を塗装ブース内においてスプレー塗装すると、被塗物に塗着しない塗料のダストが多く発生する。このような塗料スプレーダストは、塗装ブース内のブース水（捕集液とも呼ぶ）に溶解または分散させて捕集する。このようにして捕集された塗料ダストは、非常に多量になるため、これをそのまま廃棄することは、塗料の損失になると共に、環境汚染の問題にも繋がる。
【０００４】
そこで、水性塗料組成物のスプレーダストを、水により捕集した塗料希釈水を逆浸透膜や限外濾過膜に通すことにより、塗料組成物を濃縮して回収し、その後、この濃縮された塗料組成物を、元の水性塗料組成物の不揮発分濃度と同程度となるように再調整した後、再使用する方法が知られている。また、上記濃縮の際に濾液として得られる水性液を再度、塗装ブースに戻してスプレーダストの捕集液として再使用することも提案されている。
【０００５】
しかしながら、上記の塗料希釈水から分離された濃縮塗料や濾液は再使用すると、様々な不都合を生じることがある。例えば、回収された濃縮塗料では、揮発分濃度が低下することから、揮発分中の中和アミン量および溶剤量が減少し、塗料組成物中の樹脂の水和安定性の低下による塗料の凝集や分離をもたらすことがある。
【０００６】
上記のような不都合をなくす方法として、元の水性塗料組成物中の樹脂の親水性を高め、それにより、再使用における樹脂の水和安定性を高める方法も提案されている。しかしながら、このような方法を利用すると、耐食性や耐水性等の塗料の塗膜性能の低下が生じることがある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って,本発明の目的は、塗料の安定性が良い、耐水性および耐食性に優れた常温硬化型水性塗料組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（ａ）酸化重合型変性エポキシ樹脂を水性媒体に分散して得られる、２００ｎｍ以下の平均粒径を有する、酸価２５〜６０の酸化重合型変性エポキシ樹脂水性媒体分散体、
（ｂ）両性金属の酸化物、および
（ｃ）ドライヤー
を含有する再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物であって、前記成分（ａ）中の酸化重合型変性エポキシ樹脂が、エポキシ樹脂、不飽和脂肪酸成分および酸基含有アクリル成分を原料とし、前記エポキシ樹脂３０〜５０重量％を、前記不飽和脂肪酸成分２５〜４０重量％および前記酸基含有アクリル成分１０〜４５重量％で変性して得られる樹脂であり、かつ中和剤を用いて、１１０〜２５０％の中和率で中和する再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物を提供する。
【０００９】
本発明は、特定の中和剤（例えば、トリエチルアミンまたはジメチルエタノールアミン）の使用、特定の酸化重合型変性エポキシ樹脂（例えば、ヨウ素価３０〜１００である酸化重合型変性エポキシ樹脂）の使用、不飽和脂肪酸成分中の共役二重結合を有する不飽和脂肪酸を特定の量（例えば、少なくとも５０重量％）、および両性金属の酸化物を酸化重合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対して特定の量（例えば、０．１〜１５重量部）で用いることにより、長期的に再利用できる常温硬化型水性塗料組成物を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる酸化重合型変性エポキシ樹脂とは、エポキシ樹脂を、不飽和脂肪酸成分および酸基含有アクリル成分と反応させることにより、不飽和基および酸基を導入することで得られる酸化重合可能なエポキシ樹脂をいう。本発明では、この酸化重合型変性エポキシ樹脂中の酸基を中和した後、水性媒体に分散して得られる分散体の内、酸価２５〜６０であるものを用いる。好ましい酸価の範囲は２５〜５５である。酸価が６０を超えると耐水性が悪くなり、２５より下回ると塗料安定性が悪くなる。
【００１１】
この酸化重合型変性エポキシ樹脂は水性媒体中で、粒子形状を保持しているものであり、その平均粒径は２００ｎｍ以下、好ましくは２０ｎｍ〜１００ｎｍ、より好ましくは４０〜１００ｎｍである。平均粒径が２００ｎｍを超えると希釈安定性が劣り、濃縮時に凝集を生ずることがある。１００ｎｍ以下では、耐水性や耐食性が特に良いので好ましい。平均粒径が２０ｎｍよりも小さいと、濾過効率が悪くなる可能性がある。もちろん、平均粒径が２０ｎｍ以下のものでも使用は可能である。平均粒径の測定は一般に光散乱法と言われているものを用いる。具体的には、樹脂水分散液を脱イオン水により１００倍〜１０００倍程度に希釈した大希釈溶液を、例えば、大塚電子製ＥＬＳ−８００光散乱測定装置等を用いて行うことで平均粒径を自動的に得ることができる。
【００１２】
この酸化重合型変性エポキシ樹脂は、エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸成分と酸基含有アクリル成分とを原料として得られるものである。前記原料の合計重量１００重量％に対し、エポキシ樹脂は３０〜５０重量％、不飽和脂肪酸成分は２５〜４０重量％および酸基含有アクリル成分１０〜４５重量％である。
【００１３】
エポキシ樹脂の原料に占める割合が３０重量％よりも少ないと、耐食性が不良となることがある。５０重量％を超えると塗料の安定性が悪くなる。
【００１４】
不飽和脂肪酸成分の原料に占める割合が２５重量％よりも少ないと、硬化が不充分となり、４０重量％を超えると塗料の貯蔵安定性が低下する。
【００１５】
さらに、酸基含有アクリル成分の原料に占める割合が１０重量％よりも少ないと、樹脂の水分散が困難となり、４５重量％を超えると防食性が低下する。
【００１６】
酸化重合型エポキシ樹脂はヨウ素価が３０〜１００であるものが好ましく、さらにヨウ素価は３５〜９０であってもよい。ヨウ素価はＪＩＳ  Ｋ−００７０の方法で測定する。ヨウ素価が３０よりも少ないと、酸化重合能力が不十分になり、硬化性が悪くなる。逆にヨウ素価が１００を超えると、塗料の貯蔵安定性が悪くなる。
【００１７】
酸化重合型変性エポキシ樹脂は、前述のようにエポキシ樹脂を不飽和脂肪酸成分および酸基含有アクリル成分と反応させて、不飽和基および酸基を導入したものである。使用しうるエポキシ樹脂としては、例えば、「エピコート８２８」、「エピコート１００１」、「エピコート１００２」、「エピコート１００４」、「エピコート１００７」および「エピコート１００９」（いずれもシェル社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；「エポトートＹＤ−１２８」、「エポトートＹＤ−０１１」、「エポトートＹＤ−０１２」、「エポトートＹＤ−０１４」、「エポトートＹＤ−０１７」および「エポトートＹＤ−０１９」（東都化成社製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）；「エポトートＳＴ−５７００」（東都化成社製、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）および「エポトートＹＤＦ−２００４」（東都化成社製、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂）等の市販のエポキシ樹脂が使用できる。上記エポキシ樹脂は、１種または２種以上を同時に使用してよい。
【００１８】
不飽和脂肪酸成分としては、天然または合成系の不飽和脂肪酸がいずれも使用でき、例えば、桐油、アマニ油、ヒマシ油、脱水ヒマシ油、サフラワー油、トール油、大豆油、ヤシ油から得られる不飽和脂肪酸が挙げられる。上記不飽和脂肪酸成分として、不飽和脂肪酸を１種または２種以上を同時に使用することもできる。中でも、共役二重結合を有している不飽和脂肪酸を、上記不飽和脂肪酸成分の少なくとも５０重量％含有していることが好ましい。５０重量％未満であると、防食性を向上させることが困難となる恐れがある。特に、本発明において、不飽和脂肪酸成分は、共役二重結合を有する不飽和脂肪酸を含有する。本発明における、「共役二重結合を有している不飽和脂肪酸」とは、その不飽和脂肪酸中に共役二重結合を有する脂肪酸化合物が３０％以上含まれているものを意味する。これを満たす不飽和脂肪酸の具体例としては、脱水ヒマシ油、ハイジエン（高共役リノール酸）を挙げることができる。
【００１９】
酸基含有アクリル成分は、具体的には(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸あるいはイタコン酸等の酸基含有アクリルモノマーである。ここで(メタ)アクリル酸は、アクリル酸とメタクリル酸の両方を表わす用語として用いる。酸基含有アクリル成分は、重合性の二重結合であるアクリル基(α，β−不飽和基)を通じて、エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸との反応物と重合する。重合に際して、上記酸基含有アクリルモノマー以外に、酸基を含有しない一般のアクリルモノマー、例えばスチレン、(メタ)アクリル酸エステル等のモノマーを加えてもよい。酸基を含有しないアクリルモノマーは、得られる塗膜の硬度の観点から、スチレンが好ましい。
【００２０】
酸化重合型変性エポキシ樹脂は、以下のようにして得ることができる。
まずエポキシエステル樹脂を形成する。このエポキシエステル樹脂は上記エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸成分とから従来公知の方法で得る。例えば、エポキシ樹脂と不飽和脂肪酸成分とを、例えば、トルエン、キシレン等の適当な溶媒中、縮合触媒を用いて、必要に応じて、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下において、１５０〜２５０℃で、所望の酸価となるまで反応させることができる。上記縮合触媒としては、ジブチル錫オキサイドやテトラｎ−ブチルアンモニウムブロマイド等を用いる。
【００２１】
次に、得られたエポキシエステル樹脂を、上記酸基含有アクリル成分と反応させて、酸化重合型変性エポキシ樹脂を得る。エポキシエステル樹脂と上記酸基含有アクリル成分との反応は、重合開始剤の存在下、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下において、８０〜１５０℃の温度範囲で行うことができる。
【００２２】
上記反応に使用する重合開始剤としては、過酸化物、アゾ化合物等の当該分野に既知のものがいずれも使用でき、例えば、化薬アクゾ製「カヤブチルＢ（アルキルパーエステル系）」等を、使用するモノマー合計量に対して０．１〜２０重量％の量で使用できる。
【００２３】
次に、酸化重合型変性エポキシ樹脂中の酸基を中和剤を用いて、１１０〜２５０％好ましくは１３０〜２００％の中和率となるように中和して水性媒体中に分散させる。中和率は、理論的に算出されたものである。即ち、上記酸化重合型変性エポキシ樹脂中の酸基の酸当量の１．１〜２．５倍の塩基当量に相当する量の中和剤を加えて中和することになる。中和率が、１１０％未満であると、塗料の安定性が不十分であり、２５０％を超えると、耐水性、耐食性が悪化する恐れがある。
【００２４】
上記中和剤としては、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、モノ−ｎ−プロピルアミン、ジメチル−ｎ−プロピルアミン、モノエタノールアミン、ジメタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパノールアミン等が挙げられる。特にトリエチルアミン、ジメチルエタノールアミン等が好ましい。
【００２５】
本発明に用いる両性金属の酸化物は、塩基に対しては酸性、酸に対しては塩基性を示すような酸化物である。具体的には、酸化アルミニウム、酸化亜鉛などが挙げられる。もっとも好ましいのは酸化亜鉛である。この両性金属の酸化物は、好ましくは導電率６００μＳ／ｃｍ以下、より好ましくは３０μＳ／ｃｍ以下を有する。６００μＳ／ｃｍを超えると塗料の安定性が悪くなる。
【００２６】
両性金属の酸化物は基本的に塗膜中で酸基を吸着することで塗膜の耐水性を向上させる。これにより、防錆顔料よりも耐水性や耐食性がよくなる。この両性金属の酸化物の使用量は酸化重合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し、０．１〜１５重量部、好ましくは１〜１５重量部、より好ましくは２〜１０重量部である。０．１重量部よりも小さいと、耐水性向上の効果が見られず、１５重量部を超えると、塗料の安定性が悪くなる。
【００２７】
これら両性金属の酸化物の中には、従来、体質顔料などとして使用されているものも包含するが、体質顔料的な使用をする場合にはその使用量が樹脂固形分１００重量部に対し２０重量部以上と大きな量で使用するのが一般的であるが、今回のような耐水性や耐食性のための添加剤として用いる場合には、１５重量部以下であることが特徴である。
【００２８】
本発明の常温硬化型塗料組成物にはドライヤーと言われるものが配合される。ドライヤーとは、常温における酸化乾燥時間を著しく短縮することができる化合物であって、通常は鉛、マンガンまたはコバルトの化合物である。ドライヤーの具体例としては、コバルトドライヤー（例えば、コバルト・ハイドロキュアーII（サン・ノプコ社製）、ＤＩＣＮＡＴＥ１０００Ｗ（大日本インキ社製）、Ｃｏ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ５％Ｗ（大日本インキ社製）、ＤＩＣＮＡＴＥ３１１１（大日本インキ社製））、マンガンドライヤー（例えば、Ｍｎ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ５％（大日本インキ社製）、Ｍｎ−ＯＣＴＯＡＴＥ８％（大日本インキ社製））および鉛ドライヤー（例えば、Ｐｂ−ＮＡＰＨＴＨＥＮＡＴＥ１５％（大日本インキ社製）、Ｐｂ−ＯＣＴＯＡＴＥ８％（大日本インキ社製））等が挙げられる。ドライヤーの使用量は、従来公知の使用量であってよく、酸化重合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．０１〜５重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、より好ましくは０．０２〜２重量部である。０．０１重量部より少ないと、乾燥促進効果が達成されず、５重量部を超えると塗料安定性が悪くなる。
【００２９】
本発明の常温硬化型塗料組成物中には他の着色顔料や体質顔料あるいは添加剤として消泡剤、展延剤などを配合することができる。これらの添加剤等の使用量は、特に限定されることはないが、酸化重合型変性エポキシ樹脂固形分１００重量部に対し０．０１〜２００重量部の量で用いることが一般的である。
【００３０】
本発明の常温硬化型水性塗料組成物中には水性媒体が含まれている。水性媒体は水を中心とした媒体であるが、水溶性有機溶剤や水溶性有機溶剤と混和可能な有機溶剤、界面活性剤などを使用することができる。
【００３１】
本発明の再利用可能な常温硬化型水性塗料組成物は、塗装ブースにおいて通常塗装ガンを用いて塗装される。この時、塗装されなかった塗料は、補集液からなるウオーターカーテンによって回収される。回収された塗料組成物は、限外濾過装置などにより濃縮され、組成や濃度など再調整を行った後に、再び常温硬化型水性塗料組成物として使用される。
【００３２】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。本発明はこれら実施例に限定するものと解してはならない。
【００３３】
酸化重合型変性エポキシ樹脂の製造例
エピコートＹＤ−０１２（東都化成社製、エポキシ樹脂）７３８．２重量部、脱水ヒマシ油脂肪酸７３８．２重量部、ジブチル錫オキサイド１．４重量部および循環用キシロール４２．０重量部を、反応容器に入れ、窒素ガス雰囲気下において、撹拌しながら、酸価が４．４になるまで、２１０〜２４０℃で約６時間縮合反応させた。
【００３４】
反応後、ブチルセロソルブを添加して、不揮発分９５．７重量％および酸価４．４のエポキシエステル樹脂を得た。
【００３５】
上記エポキシエステル樹脂２７１．２重量部とブチルセロソルブ１２１．４重量部を反応容器に入れ、１４０℃に昇温した。この温度において３時間かけて、スチレン５４．６重量部、アクリル酸２５．２重量部およびカヤブチルＢ（化薬アクゾ社製、重合開始剤）１．４４重量部を滴下した。滴下終了後、０．５時間エージングした。次いで、重合開始剤カヤブチルＢ（化薬アクゾ社製、重合開始剤）０．１６重量部およびブチルセロソルブ９１．６重量部を滴下した後、さらに１．５時間エージングすることにより、ヨウ素価６０、酸価４２．２および不揮発分７０重量％の酸化重合型変性エポキシ樹脂を得た。この酸化重合型変性エポキシ樹脂における、各原料の占める割合は、エポキシ樹脂が３４重量％、不飽和脂肪酸成分が３３重量％、および酸基含有アクリル成分が３３重量％であり、不飽和脂肪酸成分中の共役二重結合を有する不飽和脂肪酸の量は１００重量％であった。
【００３６】
実施例１
上記製造例で得られた酸化重合型変性エポキシ樹脂をトリエチルアミンを用いて理論中和率１５０％になるように中和した後、水に分散させて不揮発物３５重量％のエマルション樹脂を得た。このエマルション樹脂の光散乱粒径は５５ｎｍであった。
【００３７】
次いで、このエマルション樹脂８０．０重量部に、ノプコ８０３４Ｌ（サンノプコ社製、消泡剤）０．１重量部、ＬＭＳ−３００（富士タルク社製、体質顔料）２０．０重量部、Ｂ−３４（堺化学社製、硫酸バリウム）２０．０重量部、ミツビシカーボンＭＡ−１００（三菱化学社製、カーボンブラック）２．０重量部、ディスパロンＮｏ．５０１（楠本化成社製、ＭＥＫオキシム乾燥防止剤）０．２重量部、ＤＩＣＮＡＴＥ３１１１（大日本インキ社製、コバルト系ドライヤー）１．０重量部、酸化亜鉛２．５重量部および水１０．０重量部を加えて混合して、常温乾燥型水性塗料組成物を調製した。
【００３８】
実施例２および３
上記製造例で得られた酸化重合型変性エポキシ樹脂をトリエチルアミンを用いて、理論中和率２００％および２５０％となるように中和してエマルション樹脂を調製した以外は、実施例１と同様にして、常温乾燥型水性塗料組成物を調製した。ここで得られたエマルション樹脂の光散乱粒径は、中和率２００％（実施例２）、２５０％（実施例３）ともに５５ｎｍであった。
【００３９】
比較例１および２
製造例で得られた酸化重合型変性エポキシ樹脂をトリエチルアミンを用いて、理論中和率１００％および３００％となるように中和してエマルション樹脂を調製した以外は、実施例１と同様にして、常温乾燥型水性塗料組成物を調製した。ここで得られたエマルション樹脂の光散乱粒径は、中和率１００％（比較例１）のときが、６０ｎｍ、３００％（比較例２）のときが、５０ｎｍであった。
【００４０】
比較例３
攪拌機、温度制御装置、デカンターを備えた容器に次の原料を仕込み、攪拌しながら加熱した。
大豆油脂肪酸                ３４重量部
イソフタル酸                ２５重量部
無水トリメリット酸            ９重量部
トリメチロールプロパン      ３１重量部
キシレン                      １重量部
ジブチルスズオキサイド  ０．０２重量部
【００４１】
反応進行に伴って生成する水をキシレンと共沸させて除去し、酸価５０、水酸基価１２５になるまで加熱を継続し、反応を終了させた。得られた樹脂を不揮発分７３％となるようにブチルセロソルブで希釈して、アルキドワニスを得た。この樹脂ワニスをジメチルエタノールアミンで理論中和率１００％で中和し、脱イオン水にて不揮発分４０％になるように調整して水溶性アルキド樹脂ワニスを得た。
【００４２】
上記水溶性アルキド樹脂ワニスをイオン交換水で希釈して、不揮発分１５重量％の樹脂希釈水に調製し、温度２５〜３０℃の条件で限外濾過し、ヨウ素価４０、不揮発分４０重量％の水溶性アルキド樹脂ワニスを得た。この樹脂の光散乱粒径は２５ｎｍであった。
【００４３】
上記で得た水溶性アルキド樹脂ワニス１００重量部に二酸化チタン（ＣＲ−９７、  石原産業社製）３０重量部をラボミキサーを用いて分散し、水性塗料を得た。この塗料に菊地色素社製「ＬＦボウセイＣＰ−Ｚ」を１０重量部およびドライヤーＤＩＣＮＡＴＥ３１１を２重量部配合して、水性塗料組成物を得た。
【００４４】
＜塗料安定性の評価＞
実施例及び比較例で得られた各常温硬化型水性塗料組成物を、６０℃で５日間静置後、、静置前の初期および５日間静置後の粘度を、ストーマー粘度計（上島製作所社製）により、粘度測定前にディスパーにて回転数９００ｒｐｍの条件で１０分間攪拌した後、塗料の温度を２５℃に調整して、測定した。その結果を表１に示す。ここで、粘度変化率は、下記の式により算出し、５０％以下を合格とした。
粘度変化率（％）＝（６０℃５日間静置後の塗料粘度−静置前の初期塗料粘度）×１００／静置前の初期塗料粘度
【００４５】
＜濃縮塗料の調製＞
実施例１、２および３および比較例２で得た常温硬化型水性塗料組成物を脱イオン水を用いてＮＫ−２カップで３０秒となるよう希釈した。希釈した塗料組成物をブチルセロソルブ５重量％を含有しかつジメチルエタノールアミンでｐＨ９．０に予め調整した捕集水に、エアースプレー法によって固形分１０％になるまで吹き込んだ。この塗料を吹き込んだ捕集水を、ＮＫ−２カップで３０秒となるよう限外濾過濃縮し、濃縮塗料を得た。
【００４６】
＜塗膜評価＞
耐塩水噴霧性試験（ＪＩＳ  Ｋ−５４００−９）
実施例および比較例で得た各常温硬化型水性塗料組成物、ならびに上記で得られた濃縮塗料をそれぞれダル鋼板上に、膜厚２５〜３０μmとなるようにスプレー塗布した後、８０℃で２０分間乾燥し、さらに室温で１週間放置した。その後、このようにして得られた各塗膜を有するダル鋼板について、ＪＩＳ  Ｋ−５４００に従って、耐塩水噴霧試験を行った。
サビ及びフクレ幅が３ｍｍを超えるまでに要する時間（ｈｏｕｒ：表中（Ｈ）と略す）をそれぞれ耐塩水噴霧性として、表１に示す。
【００４７】
耐温水性試験（ＪＩＳ  Ｋ−５４００−８）
上記耐塩水噴霧試験と同様に調製した、塗膜を有するダル鋼板を、それぞれ４０℃の温水に１０日間浸漬した後のブリスタの有無を確認した。ブリスタが発生するまでの時間（ｈｏｕｒ：表中（Ｈ）と略す）を表１に示す。
【００４８】
【表１】
0003999434.tif 000002
【００４９】
実施例の結果からわかるように、中和率１１０％以上の一定の範囲に調整して、酸化重合型変性エポキシ樹脂を中和することにより、耐食性と耐水性が向上するとともに塗料の安定性が向上することができた。
【００５０】
【発明の効果】
常温硬化型水性塗料組成物に、エポキシ樹脂、不飽和脂肪酸成分、酸基含有アクリル樹脂成分とを反応させてなる酸化重合型変性エポキシ樹脂を、１１０％以上の特定範囲の中和率で中和したエマルション、両性金属酸化物を配合することにより、形成される塗膜の耐水性、耐食性を向上させるとともに塗料の安定性を向上させることができる。