(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリカ系滑剤０．０５〜３重量％を混練したポリエステル樹脂から成る接着樹脂層、ポリエステル樹脂から成る基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなる化粧フィルムであって、前記接着樹脂層を基板と当接することを特徴とする化粧フィルム。
【請求項２】
シリカ系滑剤０．０５〜３重量％を混練したポリエステル樹脂から成る接着樹脂層、ポリエステル樹脂から成る基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなる化粧フィルムであって、前記接着樹脂層を基板と当接することを特徴とする化粧フィルム。
【請求項３】
シリカ系滑剤０．０５〜３重量％を混練したポリエステル樹脂から成る接着樹脂層、ポリエステル樹脂から成る基材樹脂層が下から順次積層されてなる化粧フィルムであって、前記接着樹脂層を基板と当接することを特徴とする化粧フィルム。
【請求項４】
前記基材樹脂層を構成するポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート、着色顔料を混練したポリブチレンテレフタレートのいずれかである、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項５】
前記表面樹脂層がポリエステル樹脂、ポリアリレート、アクリル系樹脂のいずれかからなる、請求項１又は２記載の化粧フィルム。
【請求項６】
前記表面樹脂層を構成するポリエステル樹脂が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、変性ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレートである、請求項５に記載の化粧フィルム。
【請求項７】
前記表面樹脂層にエンボス加工、鏡面仕上加工のいずれかが施されてなる、請求項１，２，５，６のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項８】
前記表面樹脂層の上にさらに艶調整層を設けてなる、請求項７に記載の化粧フィルム。
【請求項９】
前記印刷層が絵柄印刷層、ベタ印刷層またはベタ印刷層の上に絵柄印刷層が積層されてなる、請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項１０】
前記基材樹脂層がエンボス加工を施され、該エンボス加工により形成されたエンボス凹部にインキが充填されてなる印刷層を有する、請求項１に記載の化粧フィルム。
【請求項１１】
前記基材樹脂層にエンボス加工、鏡面仕上加工のいずれかが施されてなる、請求項３に記載の化粧フィルム。
【請求項１２】
前記エンボス加工を施した基材樹脂層の上にさらに艶調整層を設けた、請求項１１に記載の化粧フィルム。
【請求項１３】
前記接着剤樹脂を構成するポリエステル樹脂が変性ポリエチレンテレフタレート、変性ポリブチレンテレフタレートのいずれかである、請求項１〜１２のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項１４】
前記変性ポリエチレンテレフタレートが、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体である、請求項６または１３に記載の化粧フィルム。
【請求項１５】
前記変性ポリブチレンテレフタレートが、ブチレンテレフタレート／ブチレンイソフタレート共重合体である、請求項４または１３のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項１６】
前記接着樹脂層の樹脂成分中にアイオノマー樹脂成分を１〜５０質量％含有してなる、請求項１〜３のいずれかに記載の化粧フィルム。
【請求項１７】
樹脂フィルムを積層する基板の少なくとも片面に、請求項１〜１６のいずれかに記載の化粧フィルムを、前記滑剤を混練したポリエステル樹脂から成る接着樹脂層と基板が当接するようにして積層してなる化粧板。
【請求項１８】
前記基板と前記化粧フィルムの間に接着剤を介して積層してなる、請求項１７に記載の化粧板。
【請求項１９】
前記基板が金属板、木質板、無機質ボードのいずれかである、請求項１７または１８に記載の化粧板。
【請求項２０】
前記金属板が亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板あるいはステンレス鋼板である、請求項１９に記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滑剤を含有したポリエステル樹脂層を有する複層構成の化粧フィルム、およびその化粧フィルムを積層した化粧板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建材、家具、ユニットバス、電気・電子機器、音響機器、事務機器などの外板あるいは内部部品の化粧板として、成形加工性、意匠性などに優れた軟質の可塑化ポリ塩化ビニル樹脂をはじめとして、ポリエチレンあるいはポリプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂、熱可塑性アクリル樹脂、フッ素を含むフッ素樹脂などからなるフィルムや、ポリエステル樹脂の２軸延伸フィルムなどを被覆した金属板、合板、またはＭＤＦなどが使用されている。
【０００３】
しかし、ポリ塩化ビニル樹脂は経済性、エンボス性、成形加工性などの特性には優れているが、通常、成形加工を容易にするために多量の可塑剤が含まれており、そのため樹脂フィルムは軟質であり、また長期間の経時により表面へ可塑剤がブリードしたり、さらに燃焼した場合に発生する塩化水素ガスに起因する有害物質の環境への影響などが問題になっている。
そこで、ポリ塩化ビニル樹脂に替わる樹脂としてポリエチレンあるいはポリプロピレンを主成分とするポリオレフィン樹脂が検討されている。これらの単独樹脂からなるフィルムはエンボス性、黴除去剤などの薬品を用いた場合の耐アルカリ性などの特性に優れているが、可塑化されたポリ塩化ビニル樹脂に比べて硬質であり、金属板などに積層されて成形加工された際に加工部が白化して意匠性が損なわれる。また、この白化現象を抑制するためにゴム成分が配合されることがあるが、この場合、可塑化ポリ塩化ビニル樹脂と同水準の軟質な樹脂になる。
【０００４】
また、熱可塑性アクリル樹脂、フッ素樹脂はそれぞれ特徴のある特性を有しているが、可塑化ポリ塩化ビニル樹脂と同水準の軟質な樹脂である。近年、ラミネート材料としてポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分とする樹脂からなる２軸延伸ポリエステルフィルムが着目されているが、エンボス加工を施した場合に深く鮮明な凹凸模様が得られにくく意匠性に乏しい。
【０００５】
さらにまた、フィルムをコイル状に巻き取る際の巻きずれやしわ防止のために添加する滑剤により、フィルム表面の粗度が大きくなったり、透明性が低下したりして、意匠性の低下が生じる場合がある。
かかる意匠性の低下を防ぐ目的とした化粧フィルムとしては、たとえば特開平１０−２５８４９７号に開示されているように、透明性の高い滑剤を複層フィルムの最表層側の樹脂層に添加したものなどがあるが、滑剤の表面粗度への影響を完全になくすことはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を解決することを目的として、従来のポリ塩化ビニル樹脂と同等以上のエンボス加工性、加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性および意匠性に優れ、さらに、フィルムの巻きずれやしわ防止のために添加する滑剤による意匠性（透明性）の低下を生じさせることのない、化粧板積層用樹脂フィルムおよびその樹脂フィルムを積層した化粧板を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、シリカ系滑剤０．０５〜３重量％を混練したポリエステル樹脂から成る接着樹脂層、ポリエステル樹脂から成る基材樹脂層、印刷層、表面樹脂層が下から順次積層されてなるか、または前記接着樹脂層、基材樹脂層、表面樹脂層が下から順次積層されてなるか、または前記接着樹脂層、基材樹脂層が下から順次積層されて成る化粧フィルムであって、前記滑剤を混練したポリエステル樹脂から成る接着樹脂層を基板と当接することを特徴とする化粧フィルムに関する。
【０００８】
また、本発明の化粧フィルムは、前記基材樹脂層を構成するポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート、または着色顔料を混練したポリブチレンテレフタレートであることが好ましい。
一方、前記表面樹脂層はポリエステル樹脂からなり、特に前記ポリエステル樹脂が二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、変性ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレートのいずれかであることが好ましい。さらに、表面樹脂層として用いるポリブチレンテレフタレートの固有粘度ＩＶが１．０〜２．０であることが好ましい。また、前記表面樹脂層はポリアリレート、またはアクリル系樹脂であることもできる。
【０００９】
さらにまた、本発明の化粧フィルムは、前記表面樹脂層にエンボス加工、または鏡面仕上加工が施されていてもよく、さらに艶調整層が設けられていてもよい。  また、前記印刷層が、絵柄印刷層もしくはベタ印刷層からなるか、またはベタ印刷層の上に絵柄印刷層が積層されたものであってもよい。
さらに、前記基材樹脂層が、エンボス加工を施され、エンボス加工により形成されたエンボス凹部にインキが充填された印刷層を有するものであってもよい。また、前記基材樹脂層には、エンボス加工または鏡面仕上加工が施されており、さらに艶調整層が設けられていてもよい。
【００１０】
さらにまた、本発明の化粧フィルムにおいては、前記接着樹脂層がポリエステル樹脂、特に変性ポリエチレンテレフタレート、または変性ポリブチレンテレフタレートであるのがよく、変性ポリエチレンテレフタレートとしては、エチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合体や、ブチレンテレフタレート／ブチレンイソフタレート共重合体が適している。さらに、前記接着樹脂層の樹脂成分中にアイオノマー樹脂成分を１〜５０重量％含有させることが好ましい。
【００１１】
また、本発明の化粧板は、基板の少なくとも片面に、上記のいずれかの化粧フィルムを、接着樹脂層と基板とが当接するようにして積層してなる化粧板である。
前記基板は、金属板、特に亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板やステンレス鋼板のいずれか、木質板、無機質ボードのいずれかであることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、従来のポリ塩化ビニル樹脂と同等以上のエンボス加工性、加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性および意匠性に優れ、さらに、フィルムの巻きずれやしわの発生を防止するために添加する滑剤に起因するフィルム表面の粗面化や透明性の低下による意匠性の低下を生じることのない化粧フィルム、およびその化粧フィルムを積層した化粧板について鋭意検討した結果、滑剤を混練した接着樹脂層と、印刷層など少なくとも他の１層以上の樹脂層からなる多層樹脂フィルムとすることにより、目的を達成することが可能であることを見出した。
以下に本発明についてその内容を説明する。
【００１３】
（化粧フィルムの構成）
図１に示す化粧フィルムの例は、基材樹脂層３の下層に接着樹脂層２を設け、上層側表面に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成させワイピング印刷を施してインキ９をエンボス凹部６に充填した後、印刷層４を設け、片面に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成させた表面樹脂層５を積層してなる４層の化粧フィルムとしたものである。
図２に示す化粧フィルムの例は、基材樹脂層３の下層に接着樹脂層２を設け、上層側表面に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成させワイピング印刷を施してインキ９をエンボス凹部６に充填した後、ベタ印刷層４ａと絵柄印刷層４ｂからなる印刷層４を設け、片面に選択的に鏡面加工を施した鏡面仕上げ面７を形成させた表面樹脂層５を積層してなる４層の化粧フィルムとしたものである。
図３は、図１に示した４層の化粧フィルムの表面樹脂層５のエンボス凹部６の上層に、エンボス凹部６を消失させない程度に艶調整層８を設けた例を示したものである。
【００１４】
図４に示す化粧フィルムの例は、基材樹脂層３の下層に接着樹脂層２を設けた、上層側表面に片面に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成させた表面樹脂層５を積層してなる３層の化粧フィルムとしたものである。
図５に示す化粧フィルムの例は、基材樹脂層３の下層に接着樹脂層２を設け、上層側表面に片面に選択的に鏡面加工を施した鏡面仕上げ面７を形成させた表面樹脂層５を積層してなる３層の化粧フィルムとしたものである。
【００１５】
図６に示す化粧板フィルムの例は、片面に選択的にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成させた基材樹脂層３の下層に、接着樹脂層２を設けてなる２層の化粧フィルムとしたものである。
図７に示す化粧フィルムの例は、片面に選択的に鏡面加工を施した鏡面仕上げ面７を形成させた基材樹脂層３の下層に、接着樹脂層２を設けてなる２層の化粧フィルムとしたものである。
図８は、図６に示した２層の化粧フィルムの基材樹脂層３のエンボス凹部６の上層に、エンボス凹部６を消失させない程度に艶調整層８を設けた例を示したものである。
【００１６】
（化粧板の構成）
図９に示す化粧板の例は、図１に示した４層の樹脂フィルムからなる化粧フィルム１０を、直接基板１に積層して化粧板とした例を示したものである。図２〜８に示した化粧フィルムも、同様にして直接基板１に積層し、化粧板とすることができる。
図１０に示す化粧板の例は、図１に示した４層の樹脂フィルムからなる化粧フィルム１０を、選択的に接着剤１２を介して基板１に積層して化粧板とした例を示したものである。図２〜８に示した化粧フィルムも、同様にして選択的に接着剤１２を介して基板１に積層し、化粧板とすることができる。
【００１７】
（接着樹脂層中に含有させる滑剤）
上記の図１〜１０に示す化粧フィルム１０において、接着樹脂層２は滑剤を添加して混練したものであることが好ましい。
滑剤としては、脂肪族炭化水素系、高級脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸のエステルあるいはアミド誘導体、たとえば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルシン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミドなどの有機系滑剤、あるいは二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウムなどのシリカ系、ゼオライト、炭酸カルシウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、硫酸バリウムなどの無機系滑剤などの一般的な市販の滑剤を用いることができる。
また、押出機を用いて樹脂中に滑剤を混練する際に、押出機内のフィルターの目詰まりを防止する観点からは不定形滑剤よりも真球滑剤の方が好ましいが、不定形滑剤の方が滑剤を用いた効果が顕著に現れる。
【００１８】
上記の滑剤としては平均粒径が０．５〜１０μｍ、好ましくは１〜５μｍの微細粉末を用いる。この微細粉末は化粧フィルムの接着樹脂層中に０.０５〜３重量％、好ましくは ０.１〜０．３重量％含有させる。このような好適範囲の粒径を有する微細粉末を好適範囲の含有比率で樹脂中に含有させることにより、優れた意匠性を損なうことなく、フィルムの巻き取り形状を改善し、しわ発生の防止効果が得られる。
【００１９】
（各樹脂層）
接着樹脂層２としてはポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましく、変性ポリエチレンテレフタレートまたは変性ポリブチレンテレフタレートを用いることがより好ましい。変性ポリエチレンテレフタレートおよび変性ポリブチレンテレフタレートを構成する材料の―例としては、以下の組成を有する共重合ポリエステル樹脂などが好適に用いられる。
【００２０】
すなわち、樹脂を形成するソフトセグメントとして、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、あるいはポリε−カプロラクトン、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸などのＨＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＨ（Ｒは脂肪族炭化水素基である）の分子構造を有する脂肪酸ジカルボン酸と、脂肪族および／または脂環族ジオールからなる脂肪族ポリエステルなどが好適に用いられる。
また、樹脂を構成するハードセグメントとしては、エチレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンテレフタレート、シクロへキサンジメチレンシクロへキサンジカルボキシレート、ブチレン−２，６−ナフタレンジカルボキシレートなどの芳香族および／または脂環族エステルユニットから選ばれた少なくとも一つから構成されていることが好ましい。
【００２１】
さらに、アルコール成分として、１，４ブタンジオール残基を含有していることが耐溶剤性の点で好ましく、共重合ポリエステルを形成する全アルコール成分に占める１，４ブタンジオール残基が４０モル％以上、６５モル％以下であることが好ましい。
【００２２】
上記の樹脂の好ましい例として、エチレンテレフタレート：８０〜９５モル％、エチレンイソフタレート：５〜２０モル％からなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合ポリエステル、またはブチレンテレフタレート：７５〜９０モル％、ブチレンイソフタレート：１０〜２５モル％からなるブチレンテレフタレート／ブチレンイソフタレート共重合ポリエステルを挙げることができる。
【００２３】
さらに、金属板１と多層樹脂フィルムとのより強力な接着強度が要求される場合には、接着樹脂層２を構成する樹脂成分の一部にアイオノマー樹脂成分を含有させると良好な接着強度が得られる。この場合、アイオノマー樹脂成分を樹脂成分の全体の１〜５０重量％とすることが好ましい。
【００２４】
基材樹脂層３としては、ポリエステル樹脂フィルムを用いることが好ましく、ポリブチレンテレフタレートを用いることがより好ましい。ポリブチレンテレフタレートの固有粘度（ＩＶ値）は１．０〜２．０であることが好ましいが、固有粘度は製膜性の面から１．５以下、耐水劣化性および耐アルカリ性の面から１．２以上であることがより好ましい。また、ポリエステル樹脂を押出機を用いて製膜する際に、着色顔料を混練して着色樹脂層としてもよい。
【００２５】
また、図１〜３に示すように、基材樹脂層３にエンボス加工を施してエンボス凹部６を形成した後、ワイピング法を用いてエンボス凹部６にインキ９を充填してなるワイピング印刷層を設ける際に、ワイピング印刷用のエンボス凹部６に充填されるインキ９としては、塗料もしくはインキが用いられる。
例えば、天然樹脂またはその変成樹脂類、セルロース誘導体類、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂等の合成樹脂類をビヒクルの構成材料とし、ビヒクル中に着色顔料、体質顔料等を添加して成る塗料もしくはインキが用いられる。使用されるビヒクルとしてはウレタン２液硬化型のものが好適に用いられる。ワイピング法としては、ドクターブレード法、ロールコート法など、従来から使用されているワイピング法のいずれによってもよい。
【００２６】
また、基材樹脂層３は図６〜８に示すように、最表面層として用いてもよい。その場合、図６に示すように表面にエンボス加工を施してエンボス凹部６を設けてもよいし、図７に示すように表面に鏡面加工を施して鏡面仕上げ面７を形成させてもよい。さらに図８に示すように表面にエンボス加工を施してエンボス凹部６を設けた後、その上層にエンボス凹部６を消失させない程度に艶調整層８を設けてもよい。
【００２７】
艶調整層８は、無色透明であってもまたは着色透明であっても、さらに艶消しの透明であってもよく、化粧板積層用樹脂フィルム１０の表面の光沢度を調整するために設けるものであるが、表面保護層としての役割も兼ねる。艶調整層８は適宜のビヒクルを用いた塗料を塗布することにより形成することができる。ビヒクルとしてはフェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂などの熱硬化性樹脂の１種または２種以上の混合樹脂を用いることが出来る。艶調整層８を形成する塗料には通常適量の艶消剤を分散させて所望の光沢度を付与しているが、艶消剤としてはマイカ、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ケイ砂、シラスバルーンなどが用いられる。上記塗料の塗布方法としては、グラビアコート、ロールコート、エアナイフコートなど、公知の塗布方式を用いることができる。
【００２８】
表面樹脂層５としては、ポリエステル樹脂、ポリアリレート、アクリル樹脂のいずれかの樹脂層であることが好ましい。ポリエステル樹脂としては、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレートのいずれか、または二軸延伸ポリエチレンテレフタレート、変性ポリエチレンテレフタレート、変性ポリブチレンテレフタレートであることが好ましく、選択的に表面にエンボス加工を施す場合は、特にポリブチレンテレフタレート、中でも基材樹脂層３と同様のポリブチレンテレフタレートがより好ましい。
【００２９】
変性ポリエチレンテレフタレート、変性ポリブチレンテレフタレートとしては、接着樹脂層３と同様に、エチレンテレフタレート：８０〜９５モル％、エチレンイソフタレート：５〜２０モル％からなるエチレンテレフタレート／エチレンイソフタレート共重合ポリエステルまたはブチレンテレフタレート：７５〜９０モル％、ブチレンイソフタレート：１０〜２５モル％からなるブチレンテレフタレート／ブチレンイソフタレート共重合ポリエステルを用いることが特に好ましい。
【００３０】
アクリル樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル−メタクリル酸エチル共重合体のいずれかであることが好ましい。
【００３１】
これらの表面樹脂層５の厚さは２０〜５０μｍであることが好ましい。また基材樹脂層３と同様、選択的に図１に示すように表面にエンボス凹部６を設けてもよいし、図２に示すように表面に鏡面仕上げ面７を形成させてもよい。さらに図３に示すように表面にエンボス凹部６を設けた後、その上層にエンボス凹部６を消失させない程度に艶調整層８を設けてもよい。
また、本発明の化粧フィルム１０の表面樹脂層５には、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、難燃剤、発泡剤等の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。
【００３２】
印刷層４は基材樹脂層３と表面樹脂層５の間に選択的に設けられる。印刷層４は下層となる基材樹脂層３の前面を隠蔽するベタ印刷層４ａ、または木目、石目、天然皮革の表面柄、布目、抽象柄などの模様を表現した絵柄印刷層４ｂ、もしくはベタ印刷層４ａを印刷下地とし、その上に絵柄印刷層４ｂを重ねて意匠性を向上させる、いずれの構成としてもよい。印刷層４は基材樹脂層３と表面樹脂層５の熱接着性を付与する層でもある。印刷層４を形成するインキのビヒクルとしては、例えばニトロセルロース、酢酸セルロースなどのセルロース誘導体、ポリエステルウレタン樹脂などの公知のものが使用できるが、なかでも密着及び熱接着性の両観点からニトロセルロース−アルキド樹脂系インキが好ましい。
【００３３】
（化粧フィルムを積層する基板）
本発明の化粧フィルムを積層する基板としては、例えば、アルミニウム板、アルミニウム合金板、銅板、銅合金板、鋼板、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板、ステンレス鋼板などの金属板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、ＭＤＦなどの木質板、または石膏ボード、珪酸カルシウムボード、石綿スレートボードなどの無機質からなるボードが用いられる。
【００３４】
金属板としては、中でも、厚さ０.１０〜０.５０ｍｍの普通鋼の冷延鋼板が好ましい。冷延鋼板の中でも低炭素または極低炭素アルミキルド鋼板が好ましく使用されるが、Ｎｂ、Ｔｉなどを添加した非時効性鋼、３〜１８重量％のクロムを含有するクロム含有鋼板、種々の組成を有するステンレス鋼板なども使用することができる。これらの冷延鋼板の表面に表面処理を施した表面処理鋼板も使用可能である。表面処理としてはめっき処理、化成処理、塗装処理などがあり、めっき処理としては例えば亜鉛めっき、錫めっき、ニッケルめっき、クロムめっき、亜鉛−アルミニウム合金めっき、ニッケル−りんめっき、ニッケル−亜鉛めっき、ニッケル−コバルトめっき、ニッケル−錫めっき、アルミニウムめっきなどがある。
【００３５】
（積層方法）
上記の化粧フィルム１０は上記の基板１の片面または両面に、公知の熱融着法などを用いて基板に積層する。基板１が金属板の場合、金属板を化粧フィルム１０の接着樹脂層２の融点以上の温度に加熱し、化粧フィルムの接着樹脂層を金属板に当接し、１対のラミネートロールで両者を挟み付け、直ちに水中に浸漬して急冷する。金属板との接着力を高度に要求されるものに対しては、接着剤１２を介在させて金属板と化粧フィルムを積層することも可能である。
【００３６】
基板１が木質板やボードの場合は、化粧フィルム１０の接着樹脂層２に接着剤１２を塗布するか、または基板１に接着剤１２を塗布し、接着剤１２を介在させて基板１と化粧フィルム１０を積層する。
【００３７】
化粧フィルム１０と基板１の貼合わせに用いられる接着剤１２としては、一般的な接着剤、例えば、ポリエステル系、酢酸ビニル樹脂系、エチレン−ビニルアセテート樹脂系、尿素樹脂系、ウレタン樹脂系などのエマルジョン型接着剤が、火気に対して安全で、臭気もなく、価格的にも安価なため好ましく用いられる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説明する。
（比較例１と実施例１〜４）
表１の比較例１と実施例１〜４に示した基材樹脂層用のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）と、表１の比較例１と実施例１〜４に示した添加量で滑剤を混練した接着樹脂層用のエチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合樹脂（エチレンイソフタレート：１５モル％、ＰＥＴＩ１５）をそれぞれ加熱溶融し、Ｔダイから共押出しし、エンボス加工を施したキャスティングロール上にＰＢＴが当接するように押出し、片面にエンボス凹部を有する厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる５種類の２層フィルムを作成した。
【００３９】
次いで、これらの２層樹脂フィルムのエンボス凹部を有する面に２液硬化型ウレタン系着色インキをロールコート法により塗工した後、ドクターブレードでエンボス凹部以外の部分に付着している着色インキをワイピングで除去した後、エンボス凹部内部に充填された着色インキを固化させ、ワイピング印刷フィルムとした。次いでこれらの２層フィルムのワイピング印刷面にニトロセルロース−アルキド系インキを用い、比較例１と実施例１〜２に用いるフィルムの場合はベタ印刷層と絵柄印刷層を、実施例３に用いるフィルムの場合はベタ印刷層を、実施例４に用いるフィルムの場合は絵柄印刷層を、それぞれグラビア輪転機によりインラインにて印刷した。
【００４０】
また別途、比較例１と実施例１〜４に用いる表面樹脂層として、それぞれ厚さ：６０μｍの市販のＰＢＴ、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアリレート（ＰＡＲ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭ）のフィルムを準備した。そしてこれらの５種類の２層フィルムにこれらの５種類の表面樹脂層用のフィルムを重ね合わせ、片方がエンボス加工を施したエンボスロールである１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧し、最上層となる表面樹脂層用のフィルム表面にエンボス凹部を刻設するとともに、接着圧力：１．５ＭＰａを負荷し、加熱温度：１８０〜２１０℃の条件で接着し、４層の比較例１と実施例２〜４の化粧フィルムを作成した。
【００４１】
次いで、厚さ０．５ｍｍの亜鉛めっき鋼板（亜鉛めっき量：１０ｇ／ｍ２、めき後の化成処理はクロメート処理をＣｒとして４０ｍｇ／ｍ２付着させた）の片面にポリエステル系接着剤を１０ｇ／ｍ２    の塗布量で塗布し、この接着剤塗布面が上記の比較例１と実施例１〜４の各化粧フィルムの接着樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧して積層接着し、化粧板とした。積層接着は、亜鉛めっき鋼板の加熱温度：２３５℃、接着圧力：１．５ＭＰａの条件で実施した。
【００４２】
（実施例５〜８）
表１の実施例５〜８に示した基材樹脂層用のＰＢＴと、表１の実施例５〜８に示した添加量でアイオノマーおよび滑剤を混練した接着樹脂層用のブチレンテレフタレート−ブチレンイソフタレート共重合樹脂（ブチレンイソフタレート：２０モル％、ＰＢＴＩ２０）をそれぞれ加熱溶融し、Ｔダイからキャスティングロール上に共押出しし、厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＢＴＩ２０からなる４種類の２層フィルムを作成した。
【００４３】
また別途、実施例５に用いる表面樹脂層として市販のポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム（厚さ：６０μｍ）を準備し、実施例６〜８に用いる表面樹脂層としてエチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合樹脂（エチレンイソフタレート：１２モル％、ＰＥＴＩ１２）、ブチレンテレフタレート−ブチレンイソフタレート共重合樹脂（ブチレンイソフタレート：１５モル％、ＰＢＴＩ１５）、およびポリトリメチレンテレフタレートをそれぞれ加熱溶融し、Ｔダイから押出し、厚さ：６０μｍの表面樹脂層用のフィルムを作成した。
【００４４】
そして上記の４種類の２層フィルムのＰＢＴ面にそれぞれ、実施例５〜８の表面樹脂層用のフィルムを重ね合わせ、片方が鏡面仕上げを施した鏡面ロールである１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧し、最上層となる実施例５〜８の表面樹脂層のそれぞれの表面を鏡面仕上げとするとともに、接着圧力：１．５ＭＰａを負荷し、加熱温度：１８０〜２５０℃の条件で接着し、３層の実施例５〜８の化粧フィルムを作成した。
【００４５】
次いで、厚さ０．５ｍｍの亜鉛−５５％アルミニウム合金めっき鋼板（めっき量２７０ｇ／ｍ２、めっき後、塗布型クロメート処理をおこない、Ｃｒとして４０ｍｇ／ｍ２付着させた）の片面が上記の実施例５〜８の各化粧フィルムの接着樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧して積層接着し化粧板とした。積層接着は、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板の加熱温度：２５０℃、接着圧力：１．５ＭＰａの条件で実施した。
【００４６】
（比較例２〜３と実施例９〜１０）
表１の比較例２〜３と実施例９〜１０に示したＩＶ値を有する基材樹脂層用のＰＢＴと、表１の比較例２〜３と実施例９〜１０に示した接着樹脂層用のエチレンテレフタレート−エチレンイソフタレート共重合樹脂（エチレンイソフタレート：１５モル％、ＰＥＴＩ１５）をそれぞれ加熱溶融し、Ｔダイからキャスティングロール上に共押出しし、厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる４種類の２層フィルムを作成した。
【００４７】
また別途、比較例２〜３と実施例９〜１０に用いる表面樹脂層として、それぞれ厚さ：６０μｍのＰＢＴを加熱溶融し、Ｔダイから押出し厚さ：６０μｍの表面樹脂層用のＰＢＴフィルムを作成した。そして上記の４種類の２層フィルムにこれらの４種類の表面樹脂層用のＰＢＴフィルムを重ね合わせ、片方がエンボス加工を施したエンボスロールである１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧し、最上層となる表面樹脂層用のフィルム表面にエンボス凹部を刻設するとともに、接着圧力：１．５ＭＰａを負荷し、加熱温度：２１０℃の条件で接着した。次いで、これらの化粧フィルムの最上層のフィルムのエンボス加工面に、２液硬化型ウレタン系艶調整用塗料を版深：３０μｍのグラビアロールにてコートし、３層の比較例２〜３と実施例９〜１０の化粧フィルムを作成した。
【００４８】
次いで、厚さ０．５ｍｍのステンレス鋼板（ＳＵＳ４３０）の片面が上記の比較例２〜３と実施例９〜１０の各化粧フィルムの接着樹脂層と当接するようにして重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧して積層接着し化粧板とした。積層接着は、ＳＵＳの加熱温度：２４０℃、接着圧力：１．５ＭＰａの条件で実施した。
【００４９】
（実施例１１）
クリーム色顔料を２０質量％を混練した基材樹脂層用のＰＢＴと、接着樹脂層用のＰＥＴＩ１５をそれぞれ加熱溶融し、Ｔダイから共押出しし、エンボス加工を施したキャスティングロール上にＰＢＴが当接するように押出し、片面にエンボス凹部を有する厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる２層フィルムの化粧フィルムを作成した。
【００５０】
次いで、この２層フィルムのＰＥＴＩ１５面に厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛めっき鋼板（亜鉛めっき量：１０ｇ／ｍ２、めき後の化成処理はクロメート処理をＣｒとして４０ｍｇ／ｍ２付着させた）を重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧して加熱圧接した後急冷し、試料番号１４の化粧板とした。圧接は、接着圧力：１．５ＭＰａを負荷し、加圧ロールの加熱温度：２１０℃、電気亜鉛めっき鋼板の加熱温度：２４０℃の条件で行った。
【００５１】
（実施例１２）
クリーム色顔料を２０質量％を混練した基材樹脂層用のＰＢＴと、接着樹脂層用のＰＥＴＩ１５をそれぞれ加熱溶融し、Ｔダイから共押出しし、鏡面加工を施したキャスティングロール上にＰＢＴが当接するように押出し、片面に鏡面仕上げ面を有する厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる２層フィルムの化粧フィルムを作成した。
【００５２】
次いで、この２層フィルムのＰＥＴＩ１５面に厚さ０．５ｍｍの電気亜鉛めっき鋼板（亜鉛めっき量：１０ｇ／ｍ２、めき後の化成処理はクロメート処理をＣｒとして４０ｍｇ／ｍ２付着させた）を重ね合わせ、１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧して加熱圧接した後急冷し、実施例１２の化粧板とした。圧接は、接着圧力：１．５ＭＰａを負荷し、加圧ロールの加熱温度：２１０℃、電気亜鉛めっき鋼板の加熱温度：２１０℃の条件で行った。
【００５３】
【表１】
0003905316.tif 000002
【００５４】
【表２】
0003905316.tif 000003
【００５５】
（試料の特性評価）
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板を、下記の特性について評価した。
[表面透明性]
光線透過率測定装置を用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１０５（プラスチックの光学的特性試験法）の光線透過率およびヘーズの測定方法に準拠して、実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧フィルムの全光線透過率およびヘーズを測定し、下記の４段階で評価した。
◎：透過率：≧８５％、かつ、ヘーズ：≦２％
○：透過率：８０〜８５％、かつ、ヘーズ：２〜４％
△：透過率：７５〜８０％、かつ、ヘーズ：４〜６％
×：透過率：≦７５％、かつ、ヘーズ：≧６％
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。
【００５６】
[耐巻きずれ性]
幅：４００ｍｍのＴダイを用いて作成した実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧フィルムを５００ｍ連続して巻き取りリールにコイル状に巻き取り、巻き取った端部のずれを測定し、下記の４段階で評価した。
◎：≦０．５ｍｍ
○：０．５〜１ｍｍ
△：１〜５ｍｍ
×：≧５ｍｍ
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。
【００５７】
[エンボス加工性]
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板のうち、最表面の樹脂フィルムにエンボス加工を施した試料について肉眼観察し、エンボス加工性を下記の４段階の基準で評価した。
◎：優秀、○：良好、△：やや不良、×：不良
なお、上記の評価基準は、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの表面粗さ（Ｒａ：μｍ）を東京精密社製ＳＵＲＦＣＯＭ表面粗さ計を用いてＪＩＳ Ｂ０６０１ に準拠して測定し、平均表面粗さが４μｍである場合をエンボス加工性の合格基準とし、平均表面粗さが４μｍのポリ塩化ビニル樹脂フィルムの表面を上回る外観を有するものを優秀（◎）、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの表面と同等以上の外観を有するものを良好（○）とし、ポリ塩化ビニル樹脂フィルムの表面と比べてやや劣るが実用上問題ない外観を有するものをやや不良（△）とし、エンボス加工が入らないものを不良（×）として、判定した。
【００５８】
[加工性]
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板にＪＩＳ Ｚ ２２４８（金属材料曲げ試験方法) に準拠して、０Ｔ折り曲げ加工を施し、折り曲げ加工部のフィルムの表面を肉眼観察し、下記の４段階の基準で評価した。
◎：折り曲げ部に割れは全く認められない。
○：折り曲げ部の先端に微かな白色化が認められる。
△：折り曲げ部全体に白色化が認められる。
×：折り曲げ部にかなりの程度の割れが認められる。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００５９】
[耐水劣化性]
本発明の化粧板を高温多湿の状態で長時間経時させた場合（例えばユニットバスの内装材として用いた場合など）を想定し、長時間水と接した場合の樹脂フィルムの耐水劣化性をデュポン衝撃試験法で評価した。
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板から６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、３８±２℃の温度に保持された脱塩水中に１カ月間浸漬した後室温で乾燥し、デュポン衝撃試験機を用い、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠した条件（衝撃部の大きさ１／２inchφ、重さ１ｋｇ、落下高さ５０ｃｍ）で衝撃を負荷した。衝撃を負荷した後の樹脂フィルムの状態を肉眼観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの表面全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの表面全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
【００６０】
[耐アルカリ性]
本発明の化粧板がアルカリ性の黴除去剤と長時間接触した場合を想定し、樹脂フィルムの耐アルカリ性を下記の要領で評価した。
実施例１〜１２と比較例１〜３の化粧板から６０ｍｍ×６０ｍｍの大きさの試験片を切り出し、９０°折り曲げ加工を施した後、３８±２℃の温度に保持されたｐＨ：１２．５のカセイソーダ水溶液中に１週間浸漬した後室温で乾燥し、加工部を倍率：５０倍の光学顕微鏡で観察し、下記の５段階で評価した。
◎：樹脂フィルムに割れが認められない。
○：樹脂フィルムの一部に細かい割れが認められる。
△：樹脂フィルムの表面全体に細かい割れが認められる。
×：樹脂フィルムの表面全体に大きな割れが認められる。
××：樹脂フィルム全体に割れが著しい。
上記の評点において、◎および○は使用上の問題はない。なお、この試験は１０枚の試験片について実施した。
これらの評価結果を表３に示す。
【００６１】
【表３】
0003905316.tif 000004
【００６２】
表２に示すように、本発明の化粧フィルムおよび化粧板は、表面透明性、耐巻きずれ性、エンボス加工性、加工性、耐水劣化性、耐アルカリ性のいずれにおいても優れた特性を示す。
【００６３】
（実施例１３）
表１〜２の実施例１と同様のＰＢＴと、表１〜２の実施例１と同一のＰＥＴＩ１５をそれぞれ加熱溶融し、Ｔダイから共押出しし、エンボス加工を施したキャスティングロール上にＰＢＴが当接するように押出し、片面にエンボス凹部を有する厚さ：６０μｍのＰＢＴと厚さ：２０μｍのＰＥＴＩ１５からなる２層フィルムを作成した。
【００６４】
次いで、この２層樹脂フィルムのエンボス凹部を有する面に実施例１の場合と同様にしてエンボス凹部内部に充填された着色インキを固化させ、ワイピング印刷フィルムとした。次いでこの２層フィルムのワイピング印刷面に実施例１の場合と同様にしてベタ印刷層と絵柄印刷層を印刷した。
【００６５】
また別途、表面樹脂層として、厚さ：６０μｍの市販のＰＢＴを準備し、上記の２層フィルムにこの表面樹脂層用ＰＢＴフィルムを重ね合わせ、片方がエンボス加工を施したエンボスロールである１対の加圧ロールを用いて挟み付け、加熱しながら加圧し、最上層となる表面樹脂層用のフィルム表面にエンボス凹部を刻設するとともに、接着圧力：１．５ＭＰａを負荷し、加圧ロールの加熱温度：１８０〜２１０℃の条件で接着した。
このようにして作成した多層フィルムを下記の要領でボードに積層した。
厚さ８ｍｍの石膏ボードにポリウレタン系接着剤を ８０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、前記多層フィルムを加熱温度１８０℃、接着圧力：１．５ＭＰａ、圧着時間：２５秒の条件で加熱圧着し化粧板を得た。
【００６６】
（実施例１４）
実施例１３と同一の多層フィルムを下記の要領で木質板に積層した。
厚さ６ｍｍの木材合板にポリウレタン系接着剤を ５０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、前記多層フィルムを１８０℃、接着圧力：１．５ＭＰａ、圧着時間：２０秒の条件で加熱着し、化粧板を得た。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の化粧板は、滑剤を混練した接着樹脂層、特に結晶化速度の大きいＰＢＴからなる基材樹脂層と、および選択的に設ける印刷層およびエンボス性に優れな樹脂からなる表面樹脂層とからなる多層の化粧フィルムを、亜鉛めっき鋼板などの金属板や木質板、無機質ボードなどの基板に積層接着してなる化粧板であり、接着樹脂層に滑剤が表面の透明性を損なわずに含有されているために表面の透明性（意匠性）に優れるとともに、化粧フィルムをロールに巻き取る際に捲きずれが生じにくく、また従来のポリ塩化ビニル樹脂フィルムと同様に良好なエンボス加工性および加工性を示し、さらに耐水劣化性、耐アルカリ性のいずれにおいても優れた特性を示す。
またさらに、焼却廃棄する際に、塩化水素ガスのような有毒ガスの発生がないため、環境を汚染する心配もなく環境保全性においても優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧フィルムの一例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の化粧フィルムの他の一例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の化粧フィルムの他の一例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の化粧フィルムの他の一例を示す概略断面図である。
【図５】本発明の化粧フィルムの他の一例を示す概略断面図である。
【図６】本発明の化粧フィルムの他の一例を示す概略断面図である。
【図７】本発明の化粧フィルムの他の一例を示す概略断面図である。
【図８】本発明の化粧フィルムの他の一例を示す概略断面図である。
【図９】本発明の化粧板の一例を示す概略断面図である。
【図１０】本発明の化粧板の他の一例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１    基板
２    接着樹脂層
３    基材樹脂層
４    印刷層
４ａ  ベタ印刷層
４ｂ  絵柄印刷層
５    表面樹脂層
６    エンボス凹部
７    鏡面仕上面
８    艶調整層
９    インキ
１０    化粧フィルム
１２    接着剤
【図１】
0003905316.tif 000005
【図２】
0003905316.tif 000006
【図３】
0003905316.tif 000007
【図４】
0003905316.tif 000008
【図５】
0003905316.tif 000009
【図６】
0003905316.tif 000010
【図７】
0003905316.tif 000011
【図８】
0003905316.tif 000012
【図９】
0003905316.tif 000013
【図１０】
0003905316.tif 000014