(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタクリル酸メチル系重合体５０〜８５重量％とアセチルトリブチルシトレート及びジブチルフタレートから選ばれる可塑剤１５〜５０重量％を含有する樹脂組成物からなる硬質物打ち込み用アクリル板。
【請求項２】
メタクリル酸メチルを主体とするシロップとアセチルトリブチルシトレート及びジブチルフタレートから選ばれる可塑剤を混合し、この混合物を型内に注液し、重合することを特徴とする請求項１記載の硬質物打ち込み用アクリル板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は硬質物を打ち込む際にクラックが発生しにくいアクリル板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
メタクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸メチル系樹脂は、透明性、表面光沢性、耐候性、機械的性質などに優れているため、照明器具、自動車用部品、看板、建材などの各種用途に広く利用されている。
特に店舗や住宅の内装分野では、什器や間仕切りなどにも活用されている。
【０００３】
一般的なメタクリル酸メチル系樹脂の特性として、衝撃強度が低いという問題があった。
すなわち、釘やネジなどを打ち込もうとした場合に、クラックが発生しやすく、外観を損なうといった問題がしばしば発生していた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者はかかる事情に鑑み、釘やネジなどを打ち込んでもクラックが発生しにくいアクリル板について鋭意検討した結果、メタクリル酸メチル系重合体に特定量の可塑剤を含有する樹脂組成物からなるアクリル板が、釘やネジなどを打ち込んでもクラックが発生しにくいことを見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、メタクリル酸メチル系重合体５０〜８５重量％とこれと相溶な可塑剤１５〜５０重量％を含有する樹脂組成物からなる硬質物打ち込み用アクリル板である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体とは、メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体の混合物の重合体を示す。
ここでいうメタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体の混合物とは、メタクリル酸メチルを５０重量％以上含有し、メタクリル酸メチルと共重合可能な不飽和単量体との混合物である。
【０００７】
メタクリル酸メチルと共重合可能な不飽和単量体としては、例えば、メチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２ーエチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのメタクリル酸あるいはアクリル酸と脂肪族、芳香族、脂環族アルコールとのエステル；ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキルエステル類の（メタ）アクリル系単量体；アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和酸類；スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、酢酸ビニルなどの単官能の不飽和単量体や、
【０００８】
アリルメタクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなどの１分子内にラジカル重合可能な二重結合を少なくとも２個有する多官能の不飽和単量体が挙げられる。
これらの不飽和単量体は単独、または２種以上を併用して使用される。
【０００９】
メタクリル酸メチル系重合体には、必要に応じて、公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合抑制剤、連鎖移動剤、離型剤、難燃化剤、染料、顔料、無機系充填剤類、補強剤などを添加することもできる。
【００１０】
本発明におけるメタクリル酸メチル系重合体と相溶な可塑剤としては、フタル酸エステルや安息香酸エステルなどの芳香族エステル系；セバチン酸エステル、アジピン酸エステル、アゼライン酸エステル、マレイン酸エステル、フマール酸エステル、クエン酸エステルなどの脂肪族エステル系；その他にリン酸エステル系；ポリエステル系等の可塑剤が挙げられる。
なかでも脂肪族エステル系の可塑剤が耐光性に優れるので好ましい。
これらの可塑剤は１種でも良いが、２種以上併用することも可能である。
【００１１】
とりわけ硬質物打ち込み用アクリル板の物性からアセチルトリブチルシトレートが好ましい。
【００１２】
相溶な可塑剤の添加量は、硬質物打ち込み用アクリル板の１５〜５０重量％が好ましい。１５重量％より少ない添加量では十分なクラックの発生防止効果が得られず、逆に５０重量％を越えて添加した場合には、アクリル板の表面に可塑剤が染み出してきて取り扱い性が悪くなるばかりでなく、建材として使用するのに十分な剛性が得られなくなるため好ましくない。
【００１３】
本発明における硬質物打ち込み用アクリル板の製造方法としては、例えば、メタクリル酸メチル系重合体と可塑剤を押し出し機やロールなどの装置を用いてアクリル板を得る方法、メタクリル酸メチル系重合体を懸濁重合や乳化重合で製造する際に可塑剤を共存させ、可塑剤を含有した重合体粒子を得、さらにそれを押し出し機やプレス機で板状に加工する方法、メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体の混合物と可塑剤を混合し、さらにそれを板状に重合する方法などが挙げられる。
【００１４】
とりわけ、可塑剤の加熱着色を抑制する観点から、メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体の混合物と可塑剤を混合し、さらにそれを板状に重合する方法が好ましい。
以下、この方法について説明する。
まず、メタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体の混合物と可塑剤を混合したシロップを作製する。シロップにはメタクリル酸メチルを主体とする不飽和単量体を重合硬化させるために、アゾビスイソブチロニトリルなどの公知の重合開始剤を添加しておく。
【００１５】
また、このシロップにはメタクリル酸メチル系重合体を溶解、含有させることもできる。さらに、このシロップには必要に応じて、公知の添加剤、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、重合抑制剤、連鎖移動剤、離型剤、難燃化剤、染料、顔料、無機系充填剤類、補強剤などを添加することもできる。
【００１６】
得られたシロップは必要に応じて減圧下で脱泡処理したのち、少なくとも２枚の対抗する平板とシロップが漏れないように周囲を封じるシール材から構成されるセルに注入する。
この対抗する２枚の平板の材質としては、ガラスやステンレスなどの金属が一般的に用いられる。また、この平板には連続したベルト状のものを用いることも出来る。
【００１７】
セルにシロップを注入した後、周囲を封じ、続いてシロップの重合を行う。
重合は先に添加した重合開始剤に応じた公知の方法で実施すればよい。その方法としては、例えば、紫外線を照射して光重合する方法、熱風乾燥炉や水浴にセルを入れるなどの方法で加熱を行い、熱重合する方法等が挙げられるが、これに限定されるわけではない。
重合終了後、対抗する２枚の平板を除去してアクリル板を得る。
【００１８】
【発明の効果】
本発明のアクリル板は、硬質物打ち込み性に優れ、釘やネジを打ち込んでもクラックが発生しにくい。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、硬質物の打ち込み性の評価は、大きさ５０×５０ｍｍ、厚さ５ｍｍのアクリル板に、２３℃で直径１．５ｍｍの鉄釘を一直線上に５ｍｍ間隔で５本打ち込んだ時のクラックの発生の有無で評価を行った。
【００２０】
実施例１
５００ｍｌの丸底フラスコにメタクリル酸メチル４００ｇを入れ、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．００４ｇを添加、溶解した。このフラスコを８０℃のオイルバスに浸漬して加熱し、２時間重合を行った後に室温まで冷却し、部分重合アクリルシロップを得た。
別の丸底フラスコに、このアクリルシロップ３５０ｇとアセチルトリブチルシトレート１５０ｇを入れ、均一になるまで攪拌、混合した。さらに重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．０５ｇを添加し、攪拌溶解した後、減圧下で脱泡を行った。
【００２１】
大きさ３０×３０ｍｍ、厚さ１ｃｍの大きさの２枚のフロートガラスと塩化ビニル製のチューブを用いて、ガラス板間の空隙が約６ｍｍのセルを作製し、その内部へ脱泡した先のアクリルシロップを注入し、内部に気泡が残らないようにセルの口を封じた。
このセルを６０℃の温水に浸漬し、５時間重合を行った。さらに１２０℃の熱風乾燥炉に２時間入れ、ゆっくりと室温まで冷却しガラスを除去してアクリル板を得た。
得られたアクリル板は無色透明で表面のべとつきなどもなく、良好な外観を有していた。
釘打ちテストを実施したところ、クラックの発生は認められなかった。
【００２２】
実施例２
部分重合アクリルシロップ３５０ｇに代えてメタクリル酸メチル３００ｇにメタクリル酸メチル重合体（スミペックスＭＨＦ  住友化学工業株式会社製）を７５ｇ溶解したアクリルシロップを使用し、アセチルトリブチルシトレートの添加量を１２５ｇとした以外は実施例１と同様にしてアクリル板を得た。
得られたアクリル板は無色透明で表面のべとつきなどもなく、良好な外観を有していた。
釘打ちテストを実施したところ、クラックの発生は認められなかった。
【００２３】
実施例３
実施例１と同様にして得られた部分重合アクリルシロップを３００ｇ、共重合可能な不飽和単量体としてエチレングリコールジメタクリレートを０．３ｇ、ジブチルフタレート２００ｇを用いた以外は実施例１と同様にしてアクリル板を得た。
得られたアクリル板は無色透明で表面のべとつきなどもなく、良好な外観を有していた。
釘打ちテストを実施したところ、クラックの発生は認められなかった。
【００２４】
比較例１
実施例１と同様にして得られた部分重合アクリルシロップを４５０ｇ、アセチルトリブチルシトレートを５０ｇとした以外は実施例１と同様にしてアクリル板を得た。
得られたアクリル板は無色透明で表面のべとつきもなく良好な外観を有していた。
しかし、釘打ちテストを実施したところ、クラックを発生し、板は２つに割れてしまった。
【００２５】
比較例２
実施例１と同様にして得られた部分重合アクリルシロップを２３０重量部、アセチルトリブチルシトレート２７０重量部とした以外は実施例１と同様にしてアクリル板を得た。
得られたアクリル板は無色透明で表面がしっとりとしており、自立出来ない程度に柔軟であった。
釘打ちテストを実施したところ、クラックの発生は認められなかった。