(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003900554.tif 000014
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5及びＹ6はそれぞれ独立的に水素原子またはフッ素原子を表すが、少なくとも４個はフッ素原子を表し、Ｚはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基を表す。）で表される化合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、Ｚがフッ素原子あるいはトリフルオロメトキシ基であるところの請求項１記載の化合物。
【請求項３】
一般式（Ｉ）において、Ｚがフッ素原子であるところの請求項２記載の化合物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）において、Ｒが炭素原子数２〜５の直鎖状アルキル基であるところの請求項１、２又は３記載の化合物。
【請求項５】
請求項１記載の一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する液晶組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電気光学的液晶表示材料として有用で新規な、誘電率異方性の極めて大きな液晶性化合物及びこの新規液晶性化合物を含有する液晶組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、ワープロ、パーソナルコンピュータディスプレイ等、情報表示素子として用いられ、電子装置と人とのインターフェイスとして重要性を増している。
【０００３】
液晶を用いた表示方式は、電界効果（ＦＥＭ）型、動的散乱（ＤＳＭ）型及び熱効果（ＴＥＭ）型の３つに大別される。これらの効果を利用し種々の表示方式が提案されているが、現在までのところ、実用化されているのは電界効果型を用いた表示方式である。また、電界効果型には、ねじれネマチック（ＴＮ）型、超ねじれネマチック（ＳＴＮ）型、ゲスト-ホスト（ＧＨ）型、電界制御複屈折（ＥＣＢ）型、コレステリック-ネマチック相転移（ＣＮ-ＰＴ）型、表面安定化強誘電性液晶（ＳＳＦＬＣ）型等がある。この中で、現在主流となっているのはＴＮ型及びＳＴＮ型である。このうち、ＳＴＮ型では、駆動方式の改良等により、ある程度までは表示容量の増加は可能となったが、近年の大表示容量及び表示品位の要求にたいしては、もはや限界となった。そこで、表示画素ごとにしきい特性をもつ、２端子非線形素子を用いたＭＩＭ（Metal Insulator Metal）方式、３端子能動素子を用いたＴＦＴ（Thin Film Transistor）方式等のアクティブマトリックス方式が実用化され、大容量化に向けて急速に発展している。
【０００４】
これらの液晶表示方式に用いられている液晶材料には、各々の表示方式の特徴に応じて種々の特性が要求されているが、駆動電圧が低いことと応答が高速であることは、共通して特に重要な要求特性である。
【０００５】
駆動電圧を低くするためには、しきい値電圧を低下させる誘電率異方性（Δε）の大きな化合物が必要である。このΔεを大きくするためには、末端極性基に加えて、さらに多数のフッ素原子等の極性基を同一方向に導入する必要がある。
【０００６】
応答時間の短縮は、液晶組成物の粘度を低くすることにより可能であるが、素子のセル厚を薄くすることによっても達成できる。ただし、セル厚（ｄ）と屈折率異方性（Δｎ）の積(Δｎ・ｄ)は一定値に設定されているため、ｄを薄くするためには、Δｎの大きな液晶材料が必要である。また、強い白濁性を要求されるポリマー分散型液晶表示素子にも、Δｎの大きな化合物が必要とされる。
【０００７】
現在、Δｎが大きく且つΔεが大きい化合物としては、たとえばの式（ａ）のトラン誘導体が知られている。
【０００８】
【化２】
0003900554.tif 000002
【０００９】
この式（ａ）の化合物は、Δｎ及びΔεが大きく、それを混合することにより組成物のΔｎを大きくさせ、しきい値電圧を低減させることができる。しかしながら、その程度は十分満足できるものではなかった。
【００１０】
従って、その混合により、さらに効果的にΔｎ及びΔεを大きくできる化合物が望まれていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、大きなΔｎ及びΔεを有する新規液晶性化合物、及びこの液晶性化合物を用いることにより、Δｎが大きく、しきい値電圧の低い液晶組成物を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、一般式（Ｉ）
【００１３】
【化３】
0003900554.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5及びＹ6はそれぞれ独立的に水素原子またはフッ素原子を表すが、少なくとも４個はフッ素原子を表し、Ｚはフッ素原子、塩素原子、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメチル基、シアノ基、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アルコキシル基を表す。）で表される化合物及びこれを含有する液晶組成物を前記課題の解決手段として見出した。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の液晶性化合物の一例について説明する。
一般式（Ｉ）において、ＺはΔεを大きく且つ汎用性をもたせるためにはフッ素原子、トリフルオロメトキシ基が好ましく、フッ素原子が特に好ましい。また、このときＲは炭素原子数１から７の直鎖状アルキル基が好ましく、炭素原子数２から５の直鎖状アルキル基がさらに好ましい。更に、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5及びＹ6においては５個以上がフッ素原子であることが好ましい。
【００１６】
本発明に係わる一般式（Ｉ）で表される化合物は、例えば、次のようにして製造することができる。
【００１７】
【化４】
0003900554.tif 000004
【００１８】
（上記一般式（Ｉ）から（ＶＩＩ）の各式中で、Ｒ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6及びＺは一般式（Ｉ）におけると同じ意味を表し、Ｑ1、Ｑ2は臭素又はヨウ素原子を表す。）
第１工程：一般式（ＩＩ）の化合物を直接臭素又はヨウ素化する、もしくは、Ｙ5、Ｙ6がともにフッ素原子のときは、ｎ−ブチルリチウム等のリチオ化剤でリチオ化したのちに臭素又はヨウ素と反応させることにより一般式（ＩＩＩ）の化合物を製造する。
第２工程：一般式（ＩＩＩ）と一般式（ＩＶ）の化合物をパラジウム触媒と銅触媒の存在下で反応させることにより一般式（Ｖ）の化合物を製造する。
第３工程：一般式（Ｖ）の化合物を直接あるいは３重結合を保護した後に臭素又はヨウ素化する、もしくは、Ｙ3、Ｙ4がともにフッ素原子のときは、ｎ−ブチルリチウム等のリチオ化剤でリチオ化したのちに臭素又はヨウ素と反応させることにより一般式（ＶＩ）の化合物を製造する。あるいは第２工程において、一般式（ＩＶ）の化合物に換えて４位がアミノ基等で置換された化合物を用い、次いでその置換基を臭素またはヨウ素に変換してもよい。
第４工程：一般式（ＶＩ）と一般式（ＶＩＩ）の化合物をパラジウム触媒と銅触媒の存在下で反応させることにより本発明の一般式（Ｉ）の化合物を製造する。
【００１９】
斯くして製造された、一般式（Ｉ）で表される代表的な化合物を示す。
【００２０】
【化５】
0003900554.tif 000005
【００２１】
融点：１７０．５℃
この本発明の一般式（Ｉ）で表される（Ｎｏ．１）の化合物５重量％及び現在汎用されているホスト液晶（Ａ）
【００２２】
【化６】
0003900554.tif 000006
【００２３】
（式中、シクロヘキサン環はトランス配置である。）
９５重量％からなる液晶組成物（Ａ−１）を調製したところ、この組成物のΔｎは０．０９７であり、Δεは７．０であり、しきい値電圧は１．５０Ｖであった。ホスト液晶（Ａ）のΔｎは０．０９２であり、Δεは６．７であり、しきい値電圧は１．６０Ｖなので、わずかの添加にもかかわらず、Δｎ及びΔεを大きく増加させ、しきい値電圧を０．１Ｖも低下させることができた。
【００２４】
比較のために、先に示した式（ａ）の化合物５重量％及びホスト液晶（Ａ）９５重量％からなる比較組成物（Ａ−ａ）を調製した。同様に測定したところ、Δnは０．０９７と（Ａ−１）と同程度であったが、Δεは６．８までしか上昇せず、しきい値電圧は１．５５Ｖでありホスト液晶（Ａ）と比較して０．０５Ｖしか低下しなかった。
【００２５】
以上から本発明に係わる一般式（Ｉ）で表される化合物は、ホスト液晶に少量の添加で効果的にΔｎ及びΔεを大きくし、さらには、しきい値電圧を低下させることが可能であり、その効果は従来の化合物よりも優れていることが容易に理解することができる。
【００２６】
本発明はこのように、一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する液晶組成物をも提供するものである。
さて、このように一般式（Ｉ）で表される化合物と混合することにより、液晶組成物として使用することのできるネマチック液晶化合物の好ましい代表例としては、例えば、4-置換安息香酸-4-置換フェニル、4-置換シクロヘキサンカルボン酸-4-置換フェニル、4-置換シクロヘキサンカルボン酸-4-置換ビフェニル、4-(4-置換シクルヘキサンカルボニルオキシ)安息香酸-4-置換フェニル、4-(4-置換シクロヘキシル)安息香酸-4-置換フェニル、4-(4-置換シクロヘキシル)安息香酸-4-置換シクロヘキシル、4,4-置換ビフェニル、1-(4-置換フェニル)-4-置換シクロヘキサン、4,4-置換ターフェニル、1-(4-置換ビフェニリル)-4-置換シクロヘキサン、1-(4-置換シクロヘキシル)-4-(4-置換フェニル)シクロヘキサン、2-(4-置換フェニル)-5-置換ピリミジン、2-(4-置換ビフェニリル)-5-置換ピリミジン、1-(4-置換シクロヘキシル)-2-(4-置換シクロヘキシル)エタン、1-[4-(4-置換シクロヘキシル)シクロヘキシル]-2-(4-置換フェニル)エタン、1-[4-(4-置換フェニル)シクロヘキシル]-2-(4-置換シクロヘキシル)エタン、1-(4-置換フェニル)-2-(4-置換フェニル)エチン、1-[4-(4-置換シクロヘキシル)]-2-(4-置換フェニル)エチン及び上記の化合物でベンゼン環が側方フッ素置換された化合物等を挙げることができる。
【００２７】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示し、本発明を更に説明する。しかし、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）  4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン（(No.1)の化合物）
（一般式（I）において、Ｒがプロピル基、Ｚ、Ｙ1、Ｙ2、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5及びＹ6がフッ素原子の化合物）の合成
（１）  4-プロピル-2,6-ジフルオロ-1-ヨードベンゼンの合成
【００２８】
【化７】
0003900554.tif 000007
【００２９】
3,5-ジフルオロ-1-プロピルベンゼン30gをテトラヒドロフラン120mlに溶解し、-50℃に冷却した。攪拌下液温が-40℃を越えない速度でｎ−ブチルリチウムｎ−ヘキサン溶液(1.69mol/l)125mlを滴下し、さらに30分間攪拌した。ヨウ素53.7gのテトラヒドロフラン220ml溶液を液温が-40℃を越えない速度で滴下した。さらに30分間攪拌し、水10mlを加え室温にもどした。ヘキサン150mlを加え、10%亜硫酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、4-プロピル-2,6-ジフルオロ-1-ヨードベンゼン54.7gを得た。
（２）  1-(3,5-ジフルオロフェニル)エチニル-4-プロピル-2,6-ジフルオロベンゼンの合成
【００３０】
【化８】
0003900554.tif 000008
【００３１】
上記（１）で得た4-プロピル-2,6-ジフルオロ-1-ヨードベンゼン44.2g及び1-エチニル-3,5-ジフルオロベンゼン30.9gをN,N-ジメチルホルムアミド140ml及びトリエチルアミン45mlに溶解した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)1.5gとヨウ化銅(I)0.3gを加え、60℃で3時間攪拌した。室温にもどし、水50mlを加え、酢酸エチル100mlで抽出した。水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン）を用いて精製し、1-(3,5-ジフルオロフェニル)エチニル-4-プロピル-2,6-ジフルオロベンゼン43.1gを得た。
（３）  1-(3,5-ジフルオロ-4-ヨードフェニル)エチニル-4-プロピル-2,6-ジフルオロベンゼンの合成
【００３２】
【化９】
0003900554.tif 000009
【００３３】
上記（２）で得た1-(3,5-ジフルオロフェニル)エチニル-4-プロピル-2,6-ジフルオロベンゼン17.6gをテトラヒドロフラン70mlに溶解し、-50℃に冷却した。攪拌下液温-40℃を越えない速度でｎ−ブチルリチウムｎ−ヘキサン溶液(1.69mol/l)39mlを滴下し、さらに30分間攪拌した。ヨウ素16.8gのテトラヒドロフラン70ml溶液を液温が-40℃を越えない速度で滴下した。さらに30分間攪拌し、水10mlを加え室温にもどした。ヘキサン170mlを加え、10%亜硫酸水素ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、
1-(3,5-ジフルオロ-4-ヨードフェニル)エチニル-4-プロピル-2,6-ジフルオロベンゼン23.8gを得た。
（４）  4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン（(No.1)の化合物）の合成
【００３４】
【化１０】
0003900554.tif 000010
【００３５】
上記（３）で得た1-(3,5-ジフルオロ-4-ヨードフェニル)エチニル-4-プロピル-2,6-ジフルオロベンゼン10.0g及び1-エチニル-3,4,5-トリフルオロベンゼン5.6gをN,N-ジメチルホルムアミド40ml及びトリエチルアミン10mlに溶解した。テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム(0)0.17gとヨウ化銅(I)0.05gを加え、60℃で3時間攪拌した。室温にもどし、水50mlを加え、酢酸エチル100mlで抽出した。水、飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒：ヘキサン）を用いて精製し、さらにアセトンから再結晶し、4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン1.8gを得た。この化合物の融点は、170.5℃であった。
【００３６】
同様にして、以下の化合物を得た。
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,4-ジフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチル
フェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-シアノフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロピルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニル-ベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-フルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-シアノフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-メチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-エチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-プロピルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ブチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-メトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-エトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,4-ジフルオロフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチル
フェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-シアノフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロピルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,4-ジフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-シアノフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロピルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,4,5-トリフルオロフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-フルオロフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-クロロフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-シアノフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-メチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-ジフルオロ-4-エチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-プロピルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ブチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-メトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-エトキシフェニル)エチニル-2-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3-フルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニル-2-フルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-クロロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-トリフルオロメチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-シアノフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-メチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-エチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-プロピルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-ブチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-ペンチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-メトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-エトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-プロポキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(4-ブトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,4-ジフルオロフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-シアノフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メチルフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エチルフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロピルフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブチルフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メトキシフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エトキシフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニルベンゼン
4-(4-プロルフェニル)エチニル-1-(3,4-ジフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-シアノフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロピルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピルフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,4-ジフルオロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-クロロフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオトメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ジフルオロメトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-トリフルオロメチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-シアノフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロピルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ペンチルフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2,6-ジフルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-メトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-エトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-プロポキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
4-(4-プロピル-2-フルオロフェニル)エチニル-1-(3,5-ジフルオロ-4-ブトキシフェニル)エチニル-2,6-ジフルオロベンゼン
（実施例２）  液晶組成物の調製
汎用のホスト液晶組成物（Ａ）を調製した。
【００３７】
【化１１】
0003900554.tif 000011
【００３８】
この組成物の20℃で測定したΔn、Δε及びしきい値電圧は次の通りであった。
Δｎ：            0.092
Δε：              6.7
しきい値電圧：     1.60V
このホスト液晶（Ａ）９５重量％及び一般式（I）で表される化合物であり、実施例１で得た(No.1)の化合物
【００３９】
【化１２】
0003900554.tif 000012
【００４０】
５重量％からなる液晶組成物（Ａ−１）を調製し、同様にΔｎ、Δε及びしきい値電圧を測定したところ以下の通りであった。
Δｎ：            0.097
Δε：              7.0
しきい値電圧：    1.50V
従って、(No.1)の化合物は5重量％といった少ない混合量にもかかわらず、Δｎ及びΔεを大きくし、しかもしきい値電圧を大きく低下させていることがわかる。
（比較例）
式（ａ）
【００４１】
【化１３】
0003900554.tif 000013
【００４２】
の化合物５重量％及びホスト液晶（Ａ）９５重量％からなる比較液晶組成物（Ａ−ａ）を調製し、同様に測定したΔｎ、Δε、しきい値電圧は以下の通りであった。
【００４３】
Δｎ：            0.097
Δε：              6.8
しきい値電圧：     1.55V
従って、Δｎについては式（ａ）の化合物は、本発明の一般式（Ｉ）で表される（Ｎｏ．１）の化合物と同様の効果を有するが、（Ｎｏ．１）の化合物のほうが、Δεを大きくし、よりしきい値電圧を低減させる効果を有していることが理解できる。
【００４４】
【発明の効果】
本発明により提供される化合物は、実施例にも示したように工業的にも容易に製造することができる。この得られたΔεの極めて大きい化合物は、少量の添加にもかかわらず組成物のΔｎを大きくすることができ、且つ従来用いられている液晶性化合物と比較してもしきい値電圧の低減効果に優れるため、それを含有する液晶組成物は、特に高速応答と低電圧駆動を必要とする実用的液晶表示用材料としてきわめて有用である。