(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維構造物を構成する繊維の表面に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基等のアニオン性基を導入し、植物油を主成分としたノニオン性の柔軟剤を付与することを特徴とする洗剤残留抑制性繊維構造物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗濯による洗剤の残留が少ない繊維構造物の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
アレルギ−症状をもつ人は皮膚が敏感なので、洗濯によって衣類に残留した洗剤が皮膚を刺激し、アレルギ−症状を引き起こしたり悪化させたりする原因になっている。
衣類に残留した洗剤を少なくするために、すすぎを十分に行うことと低刺激性の粉石鹸を用いて洗濯を行うといった方法が行われているが、繊維布帛側で洗濯による洗剤の残留を防止する方法はない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来のすすぎを十分に行う方法には、お湯を用いてすすぎを行う方法ともう一度余分にすすぎを行う方法があるが、どちらも手間であり困難であるという問題がある。
粉石鹸を用いて洗濯を行う方法は、粉石鹸は合成洗剤に比べ低刺激性であるが、水に溶けにくいためかえって洗剤が衣類に残留してしまうという問題がある。
また一般的に用いられている柔軟剤の多くはカチオン性の柔軟剤で、柔軟効果が高いが吸水性が低下するのでアレルギ−症状を悪化させる原因になるという問題がある。
【０００４】
本発明は、このような現状に鑑みて行われたもので、通常の洗濯を行っても洗剤の残留が少なく、且つ肌触りの良い皮膚に優しい繊維構造物を得ることを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような課題を解決するために鋭意検討の結果、繊維構造物を形成する繊維の表面に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基等のアニオン性基を導入すれば洗剤の残留が少なくなるという事実を見出し、本発明に到達した。
すなわち本発明は、繊維構造物を形成する繊維の表面に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基等のアニオン性基を導入し、植物油を主成分としたノニオン性の柔軟剤を付与することを特徴とする洗剤残留抑制性繊維構造物の製造方法を要旨とするものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いる繊維構造物とは、木綿、麻等の天然セルロース繊維、レ−ヨン、ポリノジック、リヨセル等の再生セルロース繊維、羊毛、らくだ、山羊、うさぎ等の獣毛繊維や絹繊維等のタンパク質繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、ポリアクリロニトリル繊維、ビニロン繊維等の合成繊維等の個々の繊維の単独または任意の２種以上の混用による糸、綿、織物、編物、不織布を意味するものである。混用の形態としては、繊維段階の混紡、糸状段階の混繊、交撚、織編物段階の交織、交編等いかなる混用形態でも良い。
【０００７】
本発明では、繊維構造物を構成する繊維の表面に、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基等のアニオン性基を導入する。アニオン性基としては、カルボキシル基、水酸基、スルホン酸基等があり、特に皮膚への刺激性が低いカルボキシル基、水酸基等が好ましい。導入方法としては、セルロース系繊維、タンパク質系繊維等の天然系繊維に対しては、過酸化窒素や二酸化窒素を用いて酸化セルロ−スを生成する方法、紫外線照射による酸化セルロ−スを生成する方法、触媒を用いてカルボン酸のエステル化を行う方法等がある。合成繊維に対しては、カルボン酸とバインダーの混合液で処理して付着させる等の方法で行うことができる。
【０００８】
この時使用するカルボン酸としては、脂肪族カルボン酸，炭素環カルボン酸，および複素環カルボン酸があり、具体的にはシュウ酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シトラコン酸、リンゴ酸、酒石酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等のジカルボン酸、アコニット酸、トリカルバリル酸、クエン酸等のトリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸（ＢＴＣＡ）、プロパンテトラカルボン酸（ＰＴＣＡ）、シクロペンタンテトラカルボン酸等のテトラカルボン酸、メリト酸（ベンゼンヘキサカルボン酸）等のポリカルボン酸等を挙げることができる。また、これらの２種以上を混合して用いても勿論良い。
【０００９】
また、カルボン酸をエステル化により繊維に固着する場合は触媒が必要となる。カルボン酸の触媒としては、リン酸塩，α−ヒドロキシポリカルボン酸のナトリウム塩があり、具体的にはリン酸二水素ナトリウム，次亜リン酸ナトリウム，ピロリン酸二ナトリウム，ピロリン酸四ナトリウム，トリポリリン酸五ナトリウム，ヘキサメタリン酸ナトリウム，リンゴ酸二ナトリウム，酒石酸ナトリウム，クエン酸三ナトリウム等を挙げることができる。
【００１０】
カルボン酸の使用量は３〜３０重量％の範囲で用いるのが望ましい。３重量％未満では十分な効果が得にくく、また３０重量％を超えて用いてもそれ以上の効果は望めず繊維の黄変や硬化の原因となる場合がある。
【００１１】
バインダーを用いて固着する場合、バインダーは、ビニルスルホン酸系、アクリル酸系、グリオキザール系、ウレタン系等公知のものを使用する。また、必要に応じてそれぞれのバインダーに適当な触媒を使用する。この時の処理方法は、公知のいかなる方法で繊維構造物に付与しても良い。
処理剤の付与後、乾燥、必要な場合は熱処理を行う。乾燥は、８０〜１８０℃で行い、乾燥後、１１０〜１８０℃で数分間の熱処理を行う。熱処理が必要な場合、１１０℃以下では十分に反応せず、１８０℃以上では繊維の硬化、黄変の原因になるため、好ましくない。
【００１２】
繊維表面に水酸基を導入する場合には、酸素ガスによる低温プラズマ処理を行う方法が推奨される。まず、繊維構造物を真空容器内に収容し、真空ポンプにより排気減圧して内圧を０．０１〜１Torrに調節し、次に、ガスを容器内に導入して残存空気と置換した後、容器内の圧力を０．１〜５Torr、好ましくは０．５〜２Torrに調整する。しかる後、電極に高周波電力を印加してグロー放電させれば、導入した酸素ガスが低温プラズマ状態となる。この時の高周波電力は、０．１〜０．５Ｗ／ｃｍ2  (電極面積）が適当である。この低温プラズマ雰囲気中を先に収容した繊維構造物が通過することにより、低温プラズマ処理を行うことができる。この時の処理時間は、通常、数秒〜３００秒、好ましくは３０〜１８０秒である。
【００１３】
繊維表面にスルホン酸基を導入する場合には、スルホン酸のアルカリ金属塩を含有する親水性高分子を、繊維構造物にパディング法、吸尽法等の公知の方法で付与すると良い。  これらの樹脂は、１〜３０重量％で用いるのが望ましい。１％以下では十分な効果が得られず、３０％以上用いてもそれ以上の効果は望めず、繊維構造物の硬化の原因となるため、好ましくない。処理剤の付与後、乾燥し、熱処理を行う。熱処理は１１０〜１８０℃で行う。
【００１４】
本発明では，繊維構造物を構成する繊維の表面にアニオン基を導入すると共に、植物油を主成分とする柔軟剤を付与する。本発明で用いる植物油を主成分とした柔軟剤としては、大豆油，ヤシ油，パ−ム油，綿実油，なたね油，ヒマシ油，紅花油，胡麻油，ひまわり油，アマニ油，ボラ−ジ油，オリ−ブ油，とうもろこし油，ト−ル油，落花生油，蜜ロウ，木ロウ等を主成分としたものを挙げることができ、繊維構造物の表面繊維に導入したアニオン性基をイオン結合によりイオン性を封鎖しないノニオン性のものが望ましい。植物油を主成分とした柔軟剤の使用量は、１〜２０重量％の範囲とするのが望ましい。１重量％未満では十分な柔軟効果が得られず、また２０重量％を超えて用いてもそれ以上の効果は望めない。
【００１５】
植物油を主成分とした柔軟剤は、アニオン性基を導入する際に同浴で用いるかまたはアニオン性基を繊維表面に導入した繊維構造物に通常のパジング方法または吸尽方法で付与する。
本発明は以上の構成を有するものである。
【００１６】
【作用】
現在一般に使用されている洗剤の界面活性剤成分は直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムやα−オレフィンスルホン酸ナトリウムが用いられており、いずれもアニオン系界面活性剤が主成分である。本発明のごとく繊維構造物の表面にアニオン性基を導入しておくと、導入されたアニオン性基が洗剤とイオン的に反発しあうので洗剤が繊維に滞留しにくくなり洗剤の残留を抑制することができる。そして植物油を主成分とした柔軟剤を付与しておくと、さらにソフトで肌触りの良い皮膚に優しい繊維構造物とすることができる。
【００１７】
【実施例】
次に本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、実施例における布帛の洗剤残留量の測定評価は下記の方法で行った。
(1) 洗濯繰り返し試験方法
ＪＩＳ  Ｌ−０２１７  １０３法
【００１８】
(2) 洗剤残留量
メチレンブル−法に準じて，上記の洗濯繰り返し試験方法による洗濯を行った試料５ｇを蒸留水１００ccに浸漬し洗剤を抽出する。抽出液２０ccにメチレンブル−０．００３％，ボウ硝５％，濃硫酸１．２％を含む水溶液２５cc，クロロホルム１５ccを加えて振り混ぜる。クロロホルム層の色の濃さを吸光度で測定し、検量線に基づき試料１００ｇ中の洗剤残留量（×10-3g)  を算出した。
【００１９】
(3) 風合い
曲げ試験として，ＫＥＳ法による剛性Ｂ（ｇ・ｃｍ2/ｃｍ）を測定した。
【００２０】
実施例１
木綿１００％の精練上がりの４０番手フライスのニットを用意し、これに下記処方１の処理液を含浸し、マングルで絞液率１００％にて圧搾絞液後、１００℃で２分間乾燥を行った後１７０℃で１分間の熱処理を行った。次いで下記処方２の処理液を含浸し、マングルで絞液率１００％にて圧搾絞液後、１００℃で２分間乾燥を行い本発明の加工布を得た。
・処方１
ブタンテトラカルボン酸    ６０ｇ／リットル
次亜リン酸ナトリウム      ９０ｇ／リットル
・処方２
パラシリコンＯＬＷ−１４  ５０ｇ／リットル
（天然椰子油系ノニオン系柔軟剤，大原パラヂウム化学（株）製）
本発明との比較のため精練上がりの未加工布を比較例１とした。
本発明と比較例１の試料を繰り返し２０回洗濯した。
未加工布を洗濯した後さらに４０℃で５分間湯洗いを行った試料を比較例２とした。
本発明及び比較用の布帛の性能を測定評価し、その結果を表１に示した。
【００２１】
【表１】
0003977476.tif 000002
【００２２】
表１より明らかなごとく、本発明による実施例１は、比較例１に比べて洗剤の残留量が非常に少なく、風合いが柔らかいことがわかる。また本発明は洗濯後さらに湯洗いを行った比較例２よりも洗剤の残留量が少なくなっていることがわかる。
【００２３】
実施例２
ポリエステル１００％の精練上がりの織物（経糸１５０ｄ、緯糸１５０ｄ）を用意し、これに下記処方３の処理液を含浸し、マングルで絞液率６０％で圧搾絞液後、１１０℃で２分間乾燥を行い、本発明の加工布を得た。
処方３
ビニルベンゼンスルホン酸  ５０ｇ／リットル
ポリエチレングリコール    ５０ｇ／リットル
パラシリコンＯＬＷ−１４  ５０ｇ／リットル
本発明との比較のため、精練上がりの未加工布を比較例３とした。本発明と比較例３の試料を繰り返し２０回洗濯した。
本発明および比較用の布帛の性能を測定評価しその結果を表２に示した。
【００２４】
【表２】
0003977476.tif 000003
【００２５】
表２より明らかなごとく、本発明による実施例２は、比較例３に比べて洗剤の残留量が非常に少なく、風合いが柔らかいことがわかる。
【００２６】
【発明の効果】
本発明によれば、繊維構造物の表面繊維にカルボキシル基、水酸基、スルホン酸基等のアニオン性基を導入することによって洗濯による洗剤の残留を抑制することができ、さらに植物油を主成分とした柔軟剤を用いることにより風合いが柔らかくなり、アレルギ−症状をもっている人にも安心して着用することができる繊維製品を提供することができる。