(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）、水（Ｄ）を含有してなり、かつ、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の含有量が該共重合体ケン化物（Ａ）に対してアルカリ金属換算で２０〜５００ｐｐｍ、酢酸（Ｃ）とアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の重量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．０１〜１０、水（Ｄ）の含有量が該共重合体ケン化物（Ａ）１００重量部に対して１０〜１４０重量部であるエチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物組成物を溶融押出し、含水率５〜５０重量％で延伸し、熱固定してなることを特徴とする成形物。
【請求項２】
請求項１記載の成形物を少なくとも一層とすることを特徴とする積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレン−酢酸ビニル系共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）を主剤とするＥＶＯＨ組成物からの成形物、特にフィルム等の成形物に関する。また、本発明はその成形物を少なくとも一層とする積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ＥＶＯＨフィルムは、そのガスバリヤー性を生かして、各種包装用途に多用されている。
かかるＥＶＯＨフィルムの製造法としては、ＥＶＯＨ（ペレット）を溶融押出機等によりフィルム状に成形し、更に１軸或いは２軸に延伸するのが一般的であるが、該製造法によっては、得られたＥＶＯＨフィルムにダイラインやフィッシュアイ等が生じたり、或いは透明性に劣ったりすることも多く、又、製造中にゲルや目ヤニ等が発生しロングラン成形が困難となり、実用に供するのが難しくなる。
かかる対策として、本出願人は、ＥＶＯＨに水を含有せしめてなる樹脂組成物を用いることを提案した（特願平８−３１３０５０号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者が詳細に検討した結果、上記技術ではフィッシュアイの低減は認められるものの、長時間の連続運転におけるＥＶＯＨ成形物の外観及び品質の安定性については改善の余地が残るものであり、技術の高度化と多様化に伴い、更にロングラン性に優れ、スジやフィッシュアイや着色のない、透明性に優れた外観の良好なＥＶＯＨ成形物（フィルム、シート、等）が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
そこで、本発明者はかかる事情に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、エチレン含有量５〜６０モル％、ケン化度９０モル％以上のＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）、水（Ｄ）を含有してなり、かつ、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の含有量が該ＥＶＯＨ（Ａ）に対してアルカリ金属換算で２０〜５００ｐｐｍ、酢酸（Ｃ）とアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の重量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．０１〜１０、水（Ｄ）の含有量が該ＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して１０〜１４０重量部であるＥＶＯＨ組成物を溶融押出し、含水率５〜５０重量％で延伸し、熱固定してなる成形物が、上記の課題を解決するものであることを見出し本発明を完成するに至った。本発明において、上記ＥＶＯＨ組成物を溶融押出し、含水率５〜５０重量％で延伸し、熱固定して成形物、特にフィルム、シートとする。
【０００５】
又、本発明では、上記ＥＶＯＨ組成物を溶融押出して得られた成形物、特にフィルム、シートを含水率５〜５０重量％で延伸することも好ましく、フィルム外観の優れた成形物が得られるのである。
即ち、本発明は、膜厚が均一で透明性やガスバリヤー性、スジ、フィッシュアイの低減等に優れた外観の良好なＥＶＯＨ組成物の成形物（フィルム、シート等）を得ることができるのである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明のＥＶＯＨ（Ａ）としては、エチレン含量５〜６０モル％、好ましくは１０〜６０モル％、更に好ましくは２０〜５５モル％、酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上、好ましくは９５モル％以上のものが好適に用いられ、エチレン含量が５モル％未満では耐水性が不十分となり、一方６０モル％を越えるとガスバリヤー性が低下して好ましくない。又、ケン化度が９０モル％未満では耐水性が不十分となって好ましくない。
【０００７】
又、該ＥＶＯＨ（Ａ）は更に少量のプロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はその塩、ビニルシラン化合物、塩化ビニル、スチレン等のコモノマーを含んでいても差し支えない。又、本発明の範囲で、ウレタン化、アセタール化、シアノエチル化等「後変性」にされても差し支えない。
【０００８】
アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）としては、酢酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム等が挙げられるが、好ましくは酢酸ナトリウムが採用される。又、これらは単独又は併用することもできる。
該アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の含有量は、ＥＶＯＨ（Ａ）に対してアルカリ金属換算で２０〜５００ｐｐｍ、好ましくは３０〜４００ｐｐｍ、更に好ましくは４０〜３００ｐｐｍである。アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の含有量が２０ｐｐｍ未満では本発明の効果が得られず、一方、５００ｐｐｍを越えると成形物の表面にスジが多発し、又着色も大きくなり商品価値がなくなる。
【０００９】
又、酢酸（Ｃ）の含有量は特に制限されないが、最終的に酢酸（Ｃ）とアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の重量比（（Ｃ）／（Ｂ））が０．０１〜１０、好ましくは０．０３〜８、更に好ましくは０．０５〜５であることが必要である。かかる重量比が０．０１未満では本発明の効果が得られず、一方１０を越えると成形物中にゲルが多発し商品価値がなくなる。中でも特に酢酸（Ｃ）の含有量として、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して３０〜４０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜２０００ｐｐｍが適当である。
【００１０】
本発明においては、上記の如くＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）及び水（Ｄ）を含有させてＥＶＯＨ組成物を得るが、かかる水（Ｄ）の含有量はＥＶＯＨ（Ａ）１００重量部に対して１０〜１４０重量部、好ましくは１５〜１２０重量部、更に好ましくは２０〜１００重量部である。水（Ｄ）の含有量が１０重量部未満では押出成形温度を上げる必要がありロングラン成形性が低下するばかりでなく、均一な延伸が困難となり、逆に１４０重量部を越えると押出機中で樹脂と水分の一部分離が起こり押出が不安定になる。
【００１１】
ＥＶＯＨ組成物の製造方法は特に制限はなく、要はＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）及び水（Ｄ）を上記の範囲内で含有されるようにすればよく、例えば、▲１▼ＥＶＯＨ（Ａ）の粉末、ペレット、粒状物にアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）を任意の形態にして混合し、水（Ｄ）を混合する方法、▲２▼ＥＶＯＨ（Ａ）製造時の任意の段階、即ち重合時、ケン化時、後処理時、乾燥時の任意の段階でアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）を所定量含有させ、ＥＶＯＨの製造後に水（Ｄ）を混合する方法、▲３▼ＥＶＯＨ（Ａ）と水（Ｄ）を混合撹拌してあるいは蒸気を吹き込んで吸水させた後アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）を混合する方法、▲４▼ＥＶＯＨ（Ａ）の水／メタノール混合液を凝固液槽中に押出して多孔性の含水ＥＶＯＨ成形物を得た後、水中でアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）を含浸させて、上記範囲の含水量まで乾燥する方法、等の方法が挙げられる。又、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）と酢酸（Ｃ）の調整にあたっては、ケン化工程で使用したアルカリを酢酸で中和して副生成するアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）の量を水洗処理等により調整したり、あるいは該中和に用いた過剰の酢酸（Ｃ）を乾燥処理等により調整したりすることも可能である。但し、これらに限定されることはない。
【００１２】
又、ＥＶＯＨ（Ａ）の製造時に若干のメタノール、イソプロピルアルコール等のアルコールとともに含水させておくことも可能である。
この際、少量のエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の可塑剤を含んでいても差し支えない。エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の可塑剤の含有量は０．２〜１０重量％程度が適当である。
又、酸化防止剤、滑剤、ハイドロタルサイト類、帯電防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、無機・有機充填材、抗菌剤等を本発明の効果を阻害しない範囲で添加することができる。
【００１３】
かくして本発明のＥＶＯＨ組成物が得られる。該ＥＶＯＨ組成物は次いで溶融押出機に供されて成形物に溶融成形される。フィルムの場合、かかる成形時の条件としては、特に限定されないが、通常はノンベント、スクリュータイプ押出機を用い溶融温度４０〜１５０℃で押出製膜される。製膜されたフィルム中に均一な分布で水を残留させる為に、圧縮比２．０〜４．０のスクリューを用いることが好ましい。
【００１４】
上記の方法で得られたフィルム状のＥＶＯＨ組成物の成形物は、次いで延伸に供されるのであるが、かかる延伸時（延伸直前）のＥＶＯＨ組成物の成形物の含水率を５〜５０重量％、好ましくは７〜４５重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％に調整することも重要で、かかる含水率が５重量％未満では延伸斑を生じやすく、破断の原因ともなり、逆に５０重量％を越えると充分な延伸配向によるガスバリヤー性と強度の改善効果が得られず、好ましくない。かかる含水率の調整方法としては、特に限定されず、製膜直後に調湿操作を加えることもできる。
【００１５】
延伸については、１軸延伸法、２軸延伸法（同時、逐次）等があり、特に限定されないが、本発明は、特に逐次２軸延伸法における第１次（ＭＤ方向）延伸に効果的であり、かかる延伸方法について詳細に説明する。
【００１６】
上記の含水率が調整されたフィルム状のＥＶＯＨ組成物の成形物は、第１次（ＭＤ方向）延伸工程に供される。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸は、公知の方法を利用することができ、上記の成形物を４０〜１００℃の条件下で縦方向に１．５〜８倍に延伸するのである。かかる第１次（ＭＤ方向）延伸の処理後の含水率は０．５〜４５重量％、好ましくは１〜４０重量％にすることが望ましく、０．５重量％未満では第２次（ＴＤ方向）延伸での延伸斑が生じ、同時の延伸倍率まで延伸することが困難となり、逆に４５重量％を越えると第１次の延伸配向効果が期待できず、ガスバリヤー性、強度の改善効果が少なくなって好ましくない。かかる含水率の調整方法としては予熱ロールの温度と時間、第１次（ＭＤ方向）延伸の温度と延伸速度等により行うことができる。
【００１７】
上記の第１次（ＭＤ方向）延伸されたＥＶＯＨ組成物フィルムは、続いて第２次（ＴＤ方向）延伸工程で横方向の延伸に供されるのであるが、かかる工程においては、公知の方法を利用することができ、上記のＥＶＯＨ組成物フィルムを６０〜１４０℃の条件下で横方向に１．５〜８倍に延伸するのである。通常は、フィルム両耳部をクリップではさむテンター方式で行われる。本条件以外ではクリップ部、クリップ−クリップ間及びフイルム巾方向の中間部でのいずれかの破断が生じ、目標の延伸フィルムを得ることは極めて困難である。又、更に熱固定を行う。熱固定とは緊張下に温度１２０〜２００℃で数秒ないし数分間フィルムを加熱することで、更に熱固定後のフィルムに柔軟性と寸法安定性を付与するために、含水率が０．３〜３重量％程度になるまでフィルムを調湿してもよい。
【００１８】
かくしてＥＶＯＨ（Ａ）、アルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）、酢酸（Ｃ）及び水（Ｄ）を特定量含有してなるＥＶＯＨ組成物は、溶融押出により、ロングラン性に優れ、スジやフィッシュアイ、着色のない、透明性に優れた外観の良好な成形物を得ることができるのである。
【００１９】
本発明で得られたＥＶＯＨ組成物の成形物（フィルム、シート等）は、単層のみならず、かかるフィルムを少なくとも一層とする積層体として実用に供せられることが多い。
該積層体の製造に当たっては、本発明の製造法により得られたフィルム、シート等の成形物の層の片面又は両面に他の基材をラミネートするのであるが、ラミネート方法としては、例えば、該成形物と他の基材のフィルム、シートとを有機チタン化合物、イソシアネート化合物、ポリエチレンイミン系化合物、ポリエステル系化合物、ポリウレタン系化合物等の公知の接着剤を用いてラミネートする方法等が挙げられる。
【００２０】
かかる他の基材フィルムとしては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−α−オレフィン（炭素数４〜２０のα−オレフィン）共重合体、ポリブテン、ポリペンテン等のオレフィンの単独又は共重合体、或いはこれらのオレフィンの単独又は共重合体を不飽和カルボン酸又はそのエステルでグラフト変性したもの等の広義のポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル、ポリアミド、共重合ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリル系樹脂、ビニルエステル系樹脂、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、ＥＶＯＨ等が挙げられ、更には、紙、金属箔、１軸又は２軸延伸プラスチックフイルム又はシート、織布、不織布、金属綿条、木質面なども使用可能である。
【００２１】
積層体の層構成としては、ＥＶＯＨフィルムの層をI（I1，I2，・・・）、他の基材、例えば熱可塑性樹脂層をII（II1，II2，・・・）とするとき、フィルム、シート状であれば、I／IIの二層構造のみならず、II／I／II、I／II／I、I1／I2／II、I／II1／II2、II2／II1／I／II1／II2など任意の組合せが可能である。
【００２２】
かくして、本発明のＥＶＯＨ組成物の成形物（フィルム、シート等）やその積層体は、その特性、即ち外観特性、ガスバリヤー性等に優れるため、食品や医薬品、農薬品、工業薬品包装用のフィルム、シート、チューブ、袋、容器等の用途に非常に有用である。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
尚、例中、「部」、「％」とあるのは、特に断りのない限り重量基準を意味する。
実施例１
エチレン含量４０モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体の４０％メタノール溶液１０００部を耐圧反応器に入れ、撹拌しながら１１０℃に加熱した。続いて水酸化ナトリウムの６％メタノール溶液４０部及びメタノール２５００部を連続的に仕込むと共に副生する酢酸メチル及び余分のメタノールを系から留出させながら２．５時間ケン化反応を行い、酢酸ビニル成分のケン化度９９．０モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を得た。
【００２４】
ケン化終了液に３０％含水メタノールを４５０部仕込みながら余分のメタノールを留去させ、水／メタノール溶液を製造した。
前記のＥＶＯＨ（Ａ）の水／メタノール混合液を水／メタノール（混合比９／１）凝固液槽にストランド状に押出した。凝固終了後、凝固液槽の端部に付設された引き取りローラーを経て、ストランド状物をカッターで切り離し、白色、多孔性のペレットを製造した。
【００２５】
次に、該ペレット１００部を０．１％酢酸水溶液３００部に浸漬し、３０℃で１時間撹拌して洗浄を２回繰り返した。該スラリーをろ別した後、得られたペレットを０．１％酢酸−０．１％酢酸ナトリウム水溶液３００部と混合し、３０℃で１時間撹拌した後、ろ別し、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水７０部となるように乾燥した。
かくして得られたＥＶＯＨ組成物はエチレン含有量４０モル％、ケン化度９９．０％のＥＶＯＨ（Ａ）と該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムの含有量が１０００ｐｐｍ（ナトリウム換算で２８０ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比が０．２、水の含有量が該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して７０部の組成物であった。
【００２６】
尚、アルカリ金属の定量法は以下の通りであった。
（アルカリ金属）
乾燥した試料約８０ｇを精秤し、そのうちの約１０ｇを恒量化した白金蒸発皿に入れ、電熱器で炭化した。次にガスバーナーで加熱し、煙が出なくなる間で焼いた。
約４００℃の電気炉内に前記の白金蒸発皿を入れ、磁性ルツボ蓋で大半を覆い、７００℃まで徐々に昇温した。７００℃に３時間保持して完全灰下させた。白金ルツボに特級塩酸２ｍｌ及び純水３ｍｌを入れ、電熱器で加熱して溶解した。上記溶液を５０ｍｌメスフラスコに純水で流し込み、更に標線まで純水を追加して原子吸光分析用の試料とした。
【００２７】
別途、調製した標準液（アルカリ金属１ｐｐｍ、塩酸約０．５Ｎ）を対照液として原子吸光度の測定を行い、吸光度の比率からアルカリ金属の量を定量した。
測定条件は次の通りである。
0003926437.tif 000002
【００２８】
そして、該ＥＶＯＨ組成物をＴダイを備えた単軸押出機に供給し、厚さ１２０μｍのＥＶＯＨ組成物フィルムの成形を行った。
単軸押出機による製膜条件は下記の通りとした。
0003926437.tif 000003
【００２９】
長時間（４日間及び１０日間）連続運転時のＥＶＯＨ組成物フィルムの外観について下記の項目を評価した。
（フィルム外観）
▲１▼スジ
スジの有無を下記の基準で評価した。
○・・・スジは認められなかった。
△・・・スジが僅かに認められるが、実用上問題なし。
×・・・スジが多発し、実用上使用困難であった。
【００３０】
▲２▼フィッシュアイ
フィッシュアイの有無を下記の基準で評価した。
○・・・０〜３個／１００ｃｍ2（フィルムサイズ；１０ｃｍ×１０ｃｍ）
△・・・４〜２０個／１００ｃｍ2
×・・・２１個以上／１００ｃｍ2
【００３１】
▲３▼着色
着色の有無を下記の基準で評価した。
○・・・着色は認められなかった。
△・・・黄着色が僅かに認められた。
×・・・黄着色が大で実用上使用困難であった。
【００３２】
次いで、上記の成形で得られたＥＶＯＨ組成物フィルム（含水率３５％）を原反として、連続的に下記の条件で逐次２軸延伸、熱固定及び調湿を行って、ＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得た。
【００３３】
［第１次延伸（縦延伸）条件］
延伸機            ロール式１次延伸機
延伸ロール温度    ７０℃
縦方向延伸倍率    ２．０倍
延伸後の膜厚      ６０μｍ
延伸後の含水率    ３０％
【００３４】
［第２次延伸（横延伸）条件］
延伸機            テンター式２軸延伸機
延伸温度          １１０℃
横方向延伸倍率    ３．０倍
延伸後の膜厚      ２０μｍ
延伸後の含水率    ２％
【００３５】
［熱固定条件］
温度              １６０℃
時間              ３秒
［調湿条件］
２０℃、６５％ＲＨ下に７日放置
調湿後の含水率    ２．５％
得られたＥＶＯＨ組成物（２軸）延伸フィルムについて、上記と同様の評価を行った。
【００３６】
実施例２
実施例１において、エチレン含有量が３５モル％、ケン化度が９９．８モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを５００ｐｐｍ（ナトリウム換算で１４０ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を０．４、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を３４部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は２２％、第１次延伸後の水分率は２０％、第２次延伸後の水分率は０．６％、調湿後の含水率は２．５％であった。
【００３７】
実施例３
実施例１において、エチレン含有量が２８モル％、ケン化度が９８．６モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを３００ｐｐｍ（ナトリウム換算で８４ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を０．１５、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を５５部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３３％、第１次延伸後の水分率は２８％、第２次延伸後の水分率は１．５％、調湿後の含水率は２．８％であった。
【００３８】
実施例４
実施例１において、エチレン含有量が３５モル％、ケン化度が９９．８モル％のＥＶＯＨ（Ａ）を用い、該ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸カリウムを１３０ｐｐｍ（カリウム換算で５２ｐｐｍ）、酢酸と酢酸カリウムの重量比を０．７、該ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を３４部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は２２％、第１次延伸後の水分率は２０％、第２次延伸後の水分率は０．６％、調湿後の含水率は２．５％であった。
【００３９】
比較例１
実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）を酢酸−酢酸ナトリウム水溶液で処理することなく、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を７０部となるように含有せしめた以外は同様に行い、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であった。
【００４０】
比較例２
実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを３５ｐｐｍ（ナトリウム換算で１０ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を１．３、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を７０部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であった。
【００４１】
比較例３
実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを２５００ｐｐｍ（ナトリウム換算で７００ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を０．１５、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を７０部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であった。
【００４２】
比較例４
実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを１０００ｐｐｍ（ナトリウム換算で２８０ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を０．００７、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を７０部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であった。
【００４３】
比較例５
実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）に対して酢酸ナトリウムを３００ｐｐｍ（ナトリウム換算で８４ｐｐｍ）、酢酸と酢酸ナトリウムの重量比を１５、ＥＶＯＨ（Ａ）１００部に対して水を７０部となるように含有せしめた以外は同様に行って、ＥＶＯＨ組成物フィルム及びＥＶＯＨ組成物延伸フィルムを得て、同様に評価を行った。この時のＥＶＯＨ組成物フィルムの含水率は３５％、第１次延伸後の水分率は３０％、第２次延伸後の水分率は２％、調湿後の含水率は２．５％であった。
【００４４】
比較例６
実施例１において、水を５部とした以外は同様に行った。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可であったので、１９０℃で成形した。
又、延伸処理において、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した延伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかった。
【００４５】
比較例７
実施例１において、水を２００部とした以外は同様に行った。ＥＶＯＨ組成物フィルム（原反フィルム）の成形時において、バレルのフィールド部に水が析出し、吐出不安定となり、膜厚が不均一な延伸用原反フィルムしか得られなかったが、実施例１と同様に連続的に延伸処理を行った。
【００４６】
比較例８
実施例１において、水を含有させなかった以外は同様に行った。但し、１２０℃では樹脂が溶融せずに押出不可であったので、２１０℃で成形した。
又、延伸処理において、第２次延伸時にフィルムの破断が生じ、安定した延伸が不可能で、延伸フィルムを得ることができなかった。
実施例及び比較例の評価結果を表１、２に示す。
【００４７】
【表１】
0003926437.tif 000004
【００４８】
【表２】
0003926437.tif 000005
【００４９】
【発明の効果】
本発明は、ＥＶＯＨ（Ａ）、特定量のアルカリ金属の酢酸塩（Ｂ）及び酢酸（Ｃ）、特定量の水（Ｄ）を含有してなるため、溶融成形時のロングラン性に非常に優れ、更にガスバリヤー性はもとより、長時間の連続成形においてもスジ、フィッシュアイ、着色のないフィルム外観や透明性に優れた成形物を得ることができ、又、本発明の成形物（延伸フィルム等）を少なくとも１層とした多層積層体は、食品や医薬品、農薬品、工業薬品等の包装用材料として非常に有用である。