(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分からなる顔料粉末混合物：
−  Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４・・・・０．９９９乃至０．５部および
−  下記からなる群より選択された有機顔料・・・・０．００１乃至０．５部：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５、および
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４、
あるいは
−  Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４・・・・０．９９乃至０．５部および
−  下記からなる群より選択された有機顔料・・・・０．０１乃至０．５部：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０、および
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９。
【請求項２】
有機顔料Ｃ．Ｉ．が下記のいずれかの顔料である請求項１に記載の顔料粉末混合物：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５、および
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４、または
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３。
【請求項３】
下記成分からなる請求項１に記載の顔料粉末混合物：
−  Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４・・・・０．８５乃至０．７５部および
−  下記からなる群より選択された有機顔料・・・・０．１５乃至０．２５部：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３、
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４、および
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４。
【請求項４】
有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３である請求項３に記載の顔料粉末混合物。
【請求項５】
常用公知の方法によって、請求項１に記載の顔料粉末混合物を高分子有機材料に配合することによって着色された高分子有機材料を製造する方法。
【請求項６】
高分子有機材料がプラスチック材料である請求項５に記載の方法。
【請求項７】
プラスチック材料が、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、フルオロポリマー、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリエステル、ポリアミド、ポリエーテルケトンおよびポリウレタンからなる群より単独または混合物として選択される請求項６に記載の方法。
【請求項８】
高分子有機材料が塗料である請求項５に記載の方法。
【請求項９】
該塗料が、アクリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾグアナミン樹脂またはセルロースエーテル樹脂をベースとする塗料である請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
該塗料が、アクリル／メラミン樹脂、アルキド／メラミン樹脂または熱可塑性アクリル樹脂をベースとした塗料、または水性塗料系である請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、バナジン酸ビスマス顔料と有機顔料とからなる顔料粉末混合物、および高い彩度（chroma）を有する着色塗料およびプラスチック材料の製造のためにその顔料粉末混合物を使用する方法に関する。
【０００２】
バナジン酸ビスマスは以前から公知であり、そしてこれが顔料として使用しうることが１９７０年代に認識されている。たとえば、G. BuxbaumのIndustrial Inorganic pigments, VCH-Verlag出版(1993)ならびに特に米国特許第３８４３５５４号および第４１１５１４２号明細書に記載されている。この顔料は、特にその低い毒性および良好な色学的特性の故に、きわめて価値あるものである。市場において入手可能なバナジン酸ビスマス顔料であるＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４と呼ばれている顔料は、非常に多種多様に変更可能であり，たとえば、純Ｂi ＶＯ4 から混合相顔料４Ｂi ＶＯ4 ｘ３Ｂi2Ｍo Ｏ4 まで広範な範囲にわたっている（The Bulletin of the Bismuth Institute 68, 1995参照）。また、Ｂi およびＶを部分的に他の金属または非金属によって，たとえばＬi ，Ｍg ，Ｚn ，Ａl および、好ましくＣa によって、また、Ｗおよび、好ましくはＰまたはＭo よって置換することもできる。
【０００３】
上記文献、The Bulletin of the Bismuth Institute には、バナジン酸ビスマス顔料と有機顔料（ペリレン、フタロシアニンなど）との組合わせが高い彩度（chroma）を有する顔料のためのすぐれたベースとなることが示されている。このことは、また、XIX FATIPEC Congress 1988(アーヘンにて開催）でH.Wuerthによって、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４とＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９との混合物を用いる塗料系におけるテストに基づいて発表されている。
【０００４】
しかしながら、塗料工業においては、このような組み合わせは通常２種の塗料を混合することによってつくられる。すなわち、バナジン酸ビスマス顔料と有機顔料とが、それぞれある塗料に配合され、それからこの２つの塗料が相互に所望の割合で混ぜ合わせられる。
【０００５】
誠に驚くべきことながら、今回本発明によって、バナジン酸ビスマス顔料と有機顔料とを粉末形態で混合し、この粉末混合物を塗料またはプラスチック材料に配合することによって、一層顕著に彩度を向上させうることが見いだされた。このようなタイプの顔料粉末混合物は新規である。
【０００６】
したがって、本発明は下記の成分からなる顔料粉末混合物に関する：
−  Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４・・・・０．９９９乃至０．５部および
−  下記からなる群より選択された有機顔料・・・・０．００１乃至０．５部：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４
あるいは
−  Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４・・・・０．９９乃至０．５部および
−  下記からなる群より選択された有機顔料・・・・０．０１乃至０．５部：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１３９。
【０００７】
特に興味ある顔料粉末混合物は、有機顔料として下記の顔料を含有するものである：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ１３
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３４
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ３６
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７０
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３。
好ましい顔料粉末混合物は下記成分からなる混合物である：
−  Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４・・・・０．８５乃至０．７５部および
−  下記からなる群より選択された有機顔料・・・・０．１５乃至０．２５部：
Ｃ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２５４
Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２６４。
好ましい有機顔料はＣ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３である。
本発明の顔料粉末混合物は、粉末形態で２つの顔料を常用方法によって混合することによって製造される。
【０００８】
上記したように、本新規顔料粉末混合物は特に高い彩度を有する着色高分子有機材料の製造を可能にする。
したがって、本発明はまた、常用公知の方法によって上記組成の顔料粉末混合物を高分子有機材料に配合することよって着色された高分子有機材料を製造する方法にも関する。
【０００９】
本新規バナジン酸ビスマス顔料粉末混合物によって着色される高分子有機材料の例は以下のものであり、それらは単体または混合物の形態でありうる：
セルロースエーテルおよびセルロースエステルたとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース；天然樹脂および合成樹脂たとえば重合樹脂または縮合樹脂、たとえばアミノプラスト好ましくは尿素／ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン／ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノールプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィンたとえばポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ゴム，カゼイン，シリコーンおよびシリコーン樹脂。
【００１０】
上記高分子有機化合物がプラスチック材料、溶融物あるいは紡糸液の形態、塗料、コーティング材料または印刷インキであるかは問題ではない。意図される最終用途によっては、本新規バナジン酸ビスマスをトナーとして、または調合物の形で使用するのが有利である。本新規バナジン酸ビスマス顔料は、被着色高分子有機材料を基準にして、０．０１乃至７５重量％、好ましくは０．１乃至５０重量％の量で使用することができる。
【００１１】
本新規顔料粉末混合物は、下記のごときプラスチック材料の着色のために特に適している：ポリオレフィンたとえばポリエチレンおよびポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、フルオロポリマーたとえばポリフルオロエチレン、ポリトリフルオロクロロエチレンまたはテトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン混合ポリマー、シリコーン樹脂、さらにはまたエンジニアリングプラスチックたとえばポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリエステル、特にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のごときポリアルキレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエーテルケトン、ポリウレタン、これらの単体または混合物。
【００１２】
着色は、通常の方法で実施することができる。たとえば、プラスチック顆粒またはプラスチック粉末と本顔料粉末混合物とを混合し、そしてこの混合物を繊維、フィルムまたは顆粒の形に押出すことによって実施することができる。このあと、着色顆粒は、たとえば射出成形によって成形品に加工することができる。
【００１３】
しかしながら、本新規顔料粉末混合物は塗料の着色のために好ましく使用される。この場合の塗料は、好ましくはアクリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、イソシアネート樹脂、ベンゾグアナミン樹脂またはセルロースエーテル樹脂をベースとする塗料である。特に好ましい塗料は、アクリル／メラミン樹脂、アルキド／メラミン樹脂または熱可塑性アクリル樹脂をベースとした塗料、または水性塗料系である。
塗料を着色するためには、高分子有機材料と本新規顔料粉末混合物とを、場合によっては充填剤、他の顔料、乾燥剤または可塑剤などの所望の添加剤と共に、通常の有機溶剤または溶剤混合物中に微分散するかまたは溶解する。
得られる塗料着色物ならびにプラスチック着色物は、優れた全般的堅牢性たとえばマイグレーション、熱、光、天候、塗り重ねなどに対する堅牢性を示し、高い着色ならびに、特に、非常に高い彩度によって特徴づけられる。
【００１４】
実施例１
（ａ）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４〔（商標）IRGACOLOR Yellow 14247, Ciba社〕９０．９１ｇをＣ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３の９．０９ｇと混合し、スクリーンパック（φ＝１．０ｍｍ）付きCou1atti No.1 型実験用ミルで摩砕した。得られた顔料混合物を次の手順でＡＭ（アルキド／メラミン）塗料に配合した。
（ｂ）
下記組成のアルキド／メラミン塗料３７．０ｇを、実施例１（ａ）で得られた顔料混合物１０．３ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）４０ｇと一緒に、ねじキャップ付きの１００ml容のガラス容器に入れ、そして粒度が＜１０μ（Hegmanゲージ）になるまでScandex 装置にかけて分散した。
0004014691.tif 000002
この塗料をコントラストパネルに塗布し（ウエット塗膜厚さ７５μｍ）、２０分間フラッシングし、そして１３０℃において３０分間焼付けた。
得られた着色物は卓越した彩度を示した。
【００１５】
実施例２
（ａ）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４〔（商標）IRGACOLOR Yellow 14247, Ciba社〕８０．０ｇをＣ．Ｉ．ピグメント・オレンジ７３の２０．２ｇと混合し、スクリーンパック（φ＝１．０ｍｍ）付きCou1atti No.1 型実験用ミルで摩砕した。得られた顔料混合物を次の手順でＡＭ塗料に配合した。
（ｂ）
下記組成のアルキド／メラミン塗料３７．０ｇを、実施例２（ａ）で得られた顔料混合物９．６ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）４０ｇと一緒に、ねじキャップ付きの１００ml容のガラス容器に装填し、そして粒度が＜１０μm（Hegmanゲージ）になるまでScandex 装置にかけて分散した。
0004014691.tif 000003
この塗料をコントラストパネルに塗布し（ウエット塗膜厚さ７５μｍ）、２０分間フラッシングし、そして１３０℃において３０分間焼付けた。
得られた着色物は卓越した彩度を有していた。
【００１６】
実施例３
（ａ）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４〔（商標）IRGACOLOR Yellow 14247, Ciba社〕９９．２１ｇをＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５〔（商標）IRGAZIN DPP Scarlet EK, Ciba社〕の０．７９ｇと混合し、そしてスクリーンパック（φ＝１．０ｍｍ）付きCou1atti No.1 型実験用ミルで摩砕した。得られた顔料混合物を次の手順でＡＭ塗料に配合した。
（ｂ）  下記組成のアルキド／メラミン塗料３７．０ｇを、実施例３（ａ）で得られた顔料混合物１０．９ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）４０ｇと一緒に、ねじキャップ付きの１００ml容のガラス容器に装填し、そして粒度が＜１０μｍ（Hegmanゲージ）になるまでScandex 装置にかけて分散した。
0004014691.tif 000004
この塗料をコントラストパネルに塗布し（ウエット塗膜厚さ７５μｍ）、２０分間フラッシングし、そして１３０℃において３０分間焼付けた。
得られた着色物は卓越した彩度を有していた。
【００１７】
実施例４
（ａ）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４〔（商標）IRGACOLOR Yellow 14247, Ciba社〕９４．５３ｇをＣ．Ｉ．ピグメント・レッド２５５〔（商標）IRGAZIN DPP Scarlet EK, Ciba社〕の５．４７ｇと混合し、そしてスクリーンパック（φ＝１．０ｍｍ）付きCou1atti No.1 型実験用ミルで摩砕した。得られた顔料混合物を次の手順でＡＭ塗料に配合した。
（ｂ）  下記組成のアルキド／メラミン塗料３７．０ｇを、実施例４（ａ）で得られた顔料混合物１０．６ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）４０ｇと一緒に、ねじキャップ付きの１００ml容のガラス容器に装填し、そして粒度が＜１０μm （Hegmanゲージ）になるまでScandex 装置にかけて分散した。
0004014691.tif 000005
この塗料をコントラストパネルに塗布し（ウエット塗膜厚さ７５μｍ）、２０分間フラッシングし、そして１３０℃において３０分間焼付けた。
得られた着色物は卓越した彩度を有していた。
【００１８】
実施例５
（ａ）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４〔（商標）IRGACOLOR Yellow 14247, Ciba社〕９６．２３ｇをＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０〔（商標）IRGAZIN Yellow 2RLT , Ciba社〕の３．７７ｇと混合し、そしてスクリーンパック（φ＝１．０ｍｍ）付きCou1atti No.1 型実験用ミルで摩砕した。得られた顔料混合物を次の手順でＡＭ塗料に配合した。
（ｂ）  下記組成のアルキド／メラミン塗料３７．０ｇを、実施例５（ａ）で得られた顔料混合物１０．７ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）４０ｇと一緒に、ねじキャップ付きの１００ml容のガラス容器に装填し、そして粒度が＜１０μm （Hegmanゲージ）になるまでScandex 装置にかけて分散した。
0004014691.tif 000006
この塗料をコントラストパネルに塗布し（ウエット塗膜厚さ７５μｍ）、２０分間フラッシングし、そして１３０℃において３０分間焼付けた。
得られた着色物は卓越した彩度を有していた。
【００１９】
実施例６
（ａ）
Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１８４〔（商標）IRGACOLOR Yellow 14247, Ciba社〕９０．０ｇをＣ．Ｉ．ピグメント・イエロー１１０〔（商標）IRGAZIN Yellow 2RLT , Ciba社〕の１０．０ｇと混合し、そしてスクリーンパック（φ＝１．０ｍｍ）付きCou1atti No.1 型実験用ミルで摩砕した。得られた顔料混合物を次の手順でＡＭ塗料に配合した。
（ｂ）  下記組成のアルキド／メラミン塗料３７．０ｇを、実施例６（ａ）で得られた顔料混合物１０．３ｇおよびガラスビーズ（直径３ｍｍ）４０ｇと一緒に、ねじキャップ付きの１００ml容のガラス容器に装填し、そして粒度が＜１０μm （Hegmanゲージ）になるまでScandex 装置にかけて分散した。
0004014691.tif 000007
この塗料をコントラストパネルに塗布し（ウエット塗膜厚さ７５μｍ）、２０分間フラッシングし、そして１３０℃において３０分間焼付けた。
得られた着色物は卓越した彩度を有していた。