(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ｉ）および（ｉｉ）を含んでなる、製品であって、
（ｉ）軟質支持体、並びに、
（ｉｉ）（Ａ）式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶの化合物およびそれらの混合物からなる群より選択される四級アンモニウム化合物１０〜９５％、
（Ｂ）三級アミンおよび／またはエステルアミンのカルボン酸塩およびそれらの混合物から選択される共柔軟剤５〜９５％、および
（Ｃ）ノニオン系柔軟剤０〜５０％、
を含んでなり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に存在する脂肪アシル基の総数のヨウ素価が３〜６０である、乾燥機活性化布帛コンディショニング組成物であって、
式Ｉは以下である：
（Ｒ）4-m-Ｎ+-〔（ＣＨ2）n-Ｙ-Ｒ2〕mＸ-
上記式中
各Ｙは-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-または-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-を表し、
ｍは１〜３を表し、
各ｎは１〜４の整数を表し、
各Ｒ置換基は短鎖Ｃ1-Ｃ6アルキル基、ベンジルおよびそれらの混合を表し、
各Ｒ2は長鎖飽和および／または不飽和、Ｃ8-Ｃ30ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基およびそれらの混合を表し、
対イオンＸ-はいずれかの柔軟剤適合性アニオン、であり、
式ＩＩは以下である：
【化１】
0003877760.tif 000010
上記式中、
各Ｑは-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-または-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-であり、
各Ｒ1はＣ1-Ｃ4アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ2、ｎおよびＸ-は式Ｉで前記されたとおりであり、
式ＩＩＩは以下である：
Ｒ-Ｎ+（Ｒ3）-〔（ＣＨ2）n-Ｙ-Ｒ2〕mＸ-
上記式中
Ｒ3は短鎖Ｃ1-Ｃ4アルコールを表し、
Ｒ、ｎ、Ｙ、Ｒ2、ｍおよびＸ-は式Ｉで前記されたとおりであり、
式ＩＶは以下である：
（Ｒ）4-m-Ｎ+-〔（ＣＨ2）n-Ｙ-Ｒ2〕mＸ-
Ｒ、Ｒ2、ｍ、ｎおよびＸ-は式Ｉで前記されたとおりであり、Ｙは-Ｏ−（Ｏ）Ｃ-、-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-、-ＮＨ-Ｃ（Ｏ）-、-（Ｏ）Ｃ-ＮＨ-、またはそれらの混合であり、
上記式中少くとも１つのＹ基は-ＮＨ-Ｃ（Ｏ）-、-（Ｏ）Ｃ-ＮＨ-、またはそれらの混合である、乾燥機活性化布帛コンディショニング組成物、
ここで、前記軟質支持体は前記布帛処理組成物を担持するものである、製品。
【請求項２】
前記組成物が、１５〜９０％の（Ａ）を含んでなり、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に存在する脂肪アシル基の総数のヨウ素価が８〜５０である、請求項１に記載の製品。
【請求項３】
四級アンモニウム化合物が完全飽和式Ｉ化合物、である、請求項１に記載の製品。
【請求項４】
四級アンモニウム化合物が、硬化獣脂から誘導されるジメチルビス（タロウイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートである、請求項１に記載の製品。
【請求項５】
四級アンモニウム化合物がジメチルビス（オキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートのＣ8-Ｃ30脂肪酸誘導体、ジメチルビス（オレイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、ジメチルビス（ココイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、１，２-ビス（タロウイルオキシ）-３-トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、１，２-ビス（オレイルオキシ）-３-トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、１，２-ビス（ココイルオキシ）-３-トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ-メチル-Ｎ，Ｎ-ジ（β-Ｃ8-Ｃ30アシルオキシエチル）Ｎ-β-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の製品。
【請求項６】
四級アンモニウム化合物が、ジメチルビス（タロウイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートである、請求項１に記載の製品。
【請求項７】
共柔軟剤のアニオン部分を形成するカルボン酸塩がラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項５に記載の製品。
【請求項８】
共柔軟剤がオレイルジメチルアミンステアレート、ジオレイルメチルアミンステアレート、リノレイルジメチルアミンステアレート、ジリノレイルメチルアミンステアレート、ステアリルジメチルアミンステアレート、ジステアリルメチルアミンミリステート、ステアリルジメチルアミンパルミテート、ジステアリルメチルアミンパルミテート、ジステアリルメチルアミンミリステート、ジステアリルメチルアミンパルミテート、ジステアリルメチルアミンラウレート、ジオレイルジステアリルメチルアミンオレエート、ジステアリルメチルアミンオレエートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項７に記載の製品。
【請求項９】
共柔軟剤が１：１０〜１０：１の重量比でオレイルジメチルアミンステアレートおよびジステアリルメチルアミンミリステートの混合物からなる、請求項８に記載の製品。
【請求項１０】
組成物が
（Ａ）アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピル、クエン酸、ブチル化ヒドロキシトルエン、三級ブチルヒドロキノン、天然トコフェロール類、ブチル化ヒドロキシアニソールおよびそれらの混合物からなる群より選択される安定剤０〜２％、
を更に含んでなる、請求項９に記載の製品。
【請求項１１】
（Ａ）ジメチルビス（タロウイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、ジメチルビス（オレイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェート、ジメチルビス（ココイルオキシエチル）アンモニウムメチルサルフェートおよびそれらの混合物からなる群より選択される四級アンモニウム化合物３０〜８５％、
（Ｂ）オレイルジメチルアミンステアレート、ジステアリルメチルアミンミリステートおよびそれらの混合物、２０〜７５％および
（Ｃ）Ｃ10-Ｃ26アシルソルビタンモノエステル、Ｃ10-Ｃ26アシルソルビタンジエステルおよびそれらの混合物１５〜４０％
を含んでなり、組成物が３５〜１００℃の熱軟化点を有する、請求項１に記載の製品。
【請求項１２】
（Ｂ）１：１０〜１０：１の重量比でオレイルジメチルアミンステアレートおよびジステアリルメチルアミンミリステートの混合物、
を含んでなる、請求項１１に記載の製品。
【請求項１３】
アシルソルビタンエステルがソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノステアレートおよびそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１１に記載の製品。
【請求項１４】
Ａ：Ｂ：Ｃの比率が５：３：２である、請求項１または１１に記載の製品。
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は乾燥機活性化、例えば乾燥機添加柔軟化剤、組成物および／またはこれら組成物の製造方法に関する。これらの剤および／または組成物は粒状形であるか、固形、例えば錠剤、ペレット、凝集物などで他の物質と混合されているか、または好ましくは支持体に付着されてなる。
発明の概要
本発明は、自動衣類乾燥機での使用において、改善された生分解性、柔軟性、シートからのデリバリー性（低いm.p.範囲）および／または静電気防止効果を有する乾燥機活性化布帛柔軟化組成物および製品に関する。これらの組成物および／または製品は必須成分として：
（Ａ）約１０〜約９５％、好ましくは約１５〜約９０％、更に好ましくは約３０〜約８５％、更に一層好ましくは約３０〜約５５％の、式Ｉ、II、III、IVの化合物およびそれらの混合物からなる群より選択される、好ましくは生分解性の四級アンモニウム化合物、および
（Ｂ）約１０〜約９５％、好ましくは約２０〜約７５％、更に好ましくは約２０〜約６０％の三級アミンおよび／またはアミンエステルのカルボン酸塩を含んでなる。
活性成分は改善された静電気防止効果を示すために不飽和を含んでなる。組成物のヨウ素価（ＩＶ）は約３〜約６０、好ましくは約８〜約５０、更に好ましくは約１２〜約４０である。組成物のＩＶは成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）（１）に存在する全脂肪アシル基のＩＶを表す。不飽和は下記（Ａ）、（Ｂ）および／または（Ｃ）（１）の活性成分の１種以上に存在していてよい。
発明の具体的説明
本発明は、自動衣類乾燥機での使用において、改善された生分解性、柔軟性、シートからのデリバリー性および／または静電気防止効果を有する布帛柔軟化組成物および製品に関する。これらの組成物は必須成分として：
（Ａ）約１０〜約９５％、好ましくは約１５〜約９０％、更に好ましくは約３０〜約８５％、更に一層好ましくは約３０〜約５５％の、式Ｉ、II、III、IVの化合物およびそれらの混合物からなる群より選択される四級アンモニウム化合物、および
（Ｂ）約１０〜約９５％、好ましくは約２０〜約７５％、更に好ましくは約２０〜約６０％の三級アミンのカルボン酸塩および／または三級アミンエステルのカルボン酸塩
を含んでなる。
好ましくは、活性成分は静電気防止効果を示すために不飽和を含む。活性成分の不飽和はこれら活性成分の乾燥機内溶融を起こさせ、特に低い乾燥機温度で改善された性能のために高い効率的転移を示し、しかも製品の粘着性を維持する。組成物のＩＶは約３〜約６０、好ましくは約８〜約５０、更に好ましくは約１２〜約４０である。組成物のＩＶは成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に存在する全脂肪アシル基のＩＶを表す。不飽和は下記（Ａ）、（Ｂ）または（Ｃ）（１）の活性成分の１種以上に存在していてよい。
成分の選択は、得られた布帛処理組成物が約３８℃以上の熱軟化点を有して、乾燥機操作温度で転移性であるように行う。
Ａ．エステル四級アンモニウム化合物（ＥＱＡ）
本発明の組成物は、約１０〜約９５％、好ましくは約１５〜約９０％、更に好ましくは約３０〜約８５％、更に一層好ましくは約３０〜約５５％のエステル四級アンモニウム化合物（ＥＱＡ）を含有することができる。
本発明のＥＱＡは式Ｉ、II、III、IVおよびそれらの混合物から選択される。
式Ｉは以下である：
（Ｒ）4-m-Ｎ+-〔（ＣＨ2）n-Ｙ-Ｒ2〕mＸ-
上記式中
各Ｙは-Ｏ-（Ｏ）Ｃ-または-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-を表し、
ｍは１〜３を表し、
各ｎは１〜４の整数およびそれらの混合を表し、
各Ｒ置換基は短鎖Ｃ1-Ｃ6、好ましくはＣ1-Ｃ3アルキル基、例えばメチル（最も好ましい）、エチル、プロピルなど、ベンジルおよびそれらの混合を表し、
各Ｒ2は長鎖飽和および／または不飽和（約３〜約６０のＩＶ）、Ｃ8-Ｃ30ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基およびそれらの混合を表し、
対イオンＸ-はいずれかの柔軟剤適合性アニオン、例えばメチル硫酸、エチル硫酸、塩化物、臭化物、ギ酸、硫酸、乳酸、硝酸、安息香酸イオンなど、好ましくはメチル硫酸イオンである。
式Ｉの置換基ＲおよびＲ2はアルコキシルまたはヒドロキシル基のような様々な基で場合により置換されていてもよいことが理解されるであろう。好ましい化合物は、汎用布帛柔軟剤であるジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート（ＤＴＤＭＡＭＳ）のジエステル（ＤＥＱＡ）誘導体であると考えることができる。ＤＥＱＡの少くとも８０％がジエステル形であり、０〜約２０％、好ましくは約１０％以下、更に好ましくは約５％以下がＥＱＡモノエステル（例えば、１つだけの-Ｙ-Ｒ2基）である。
本発明において、ジエステルと言及されたとき、それは通常存在するモノエステルを含有している。最良の静電気防止効果のためには、モノエステルのパーセンテージはできるだけ低い、好ましくは約２．５％以下であるべきである。存在するモノエステルのレベルはＥＱＡの製造に際してコントロールできる。
完全飽和アシル基で製造されたＥＱＡ化合物は、速い生分解性の優れた柔軟剤である。しかしながら、少くとも部分的に不飽和のアシル基で製造された化合物は利点（即ち、静電気防止効果）を有し、ある状態において製品として高度に許容されることが、ここに見出された。
用いた不飽和アシル基の効果を得るように調節されねばならない可変要素には、脂肪酸のヨウ素価（ＩＶ）、脂肪酸出発物質および／またはＥＱＡの臭いがある。以下でＩＶ値についてのいかなる言及も脂肪アシル基のＩＶに関するもので、得られたＥＱＡ化合物に関するものではない。
静電気防止効果は布帛がタンブル乾燥機で乾燥される場合、および／または静電気を生じる合成物質が用いられる場合に特に重要である。ＩＶが上がると、臭気問題の可能性がある。
一部の高度に望ましい容易に入手しうる脂肪酸源、例えば獣脂は、原料の獣脂を最終ＥＱＡに変換する化学的および機械的処理工程にもかかわらず、化合物ＥＱＡと共に残る臭気を有する。このような供給源は、当業界で周知であるような、例えば吸収、蒸留（スチームストリッピングのようなストリッピングを含む）などで脱臭されねばならない。加えて、酸化防止剤、抗菌剤などを加えることにより、酸素および／または細菌への得られた脂肪アシル基の接触を最少にする注意が払われねばならない。不飽和脂肪アシル基に伴う追加費用および努力は、今般見出された優れた性能により無駄にならない。
通常、良好な色および香気安定性を保証するために多不飽和度を減少させてＩＶを低下させる脂肪酸の水素付加は、分子に高度のトランス配置を生じさせる。したがって、低ＩＶ値を有する脂肪アシル基から誘導されるジエステル化合物は、約３〜約６０のＩＶを示す比率で完全水素付加脂肪酸を部分水素付加脂肪酸と混合することにより製造できる。部分硬化脂肪酸の多不飽和分は約５％以下、好ましくは約１％以下であるべきである。部分硬化中に、シス／トランス異性体重量比は、高Ｈ2利用度などを示す特別な触媒を用いる最適な混合のような当業界で知られる方法によりコントロールされる。
溶媒も式Ｉ  ＥＱＡおよび／または式Ｉ  ＥＱＡ含有布帛柔軟化組成物の加工処理を容易にするために用いてよいことがわかった。可能な溶媒にはＣ1-Ｃ30アルコールがあり、二級および三級アルコール、例えばイソプロパノールと、Ｃ8-Ｃ30脂肪酸が好ましい。
溶融貯蔵中におけるジエステル四級化合物の良好な化学安定性のために、原料物質中の水レベルは好ましくは約１％以下、更に好ましくは約０．５％以下に最少化されねばならないこともわかった。貯蔵温度はできるだけ低く保たれ、理想的には約１２０〜約１５０°Ｆ（約４９〜約６６℃）の範囲内で液体物質を維持するべきである。安定性および流動性に関して最良の貯蔵温度は、四級ジエステルを作るために用いられる脂肪酸の具体的ＩＶと選択される溶媒のレベル／タイプに依存している。しかも、酸素への暴露は不飽和基が酸化されないように最少にしておくべきである。したがって、窒素ブランケットのような低酸素雰囲気下で物質を貯蔵することが重要である。製造操作で物質の標準輸送／貯蔵／取扱い中にさほど分解しない商業上適切な原料を供給できるように、良好な溶融貯蔵安定性を示すことが重要である。
以下は式ＩにおけるＥＱＡの非制限的な例である（すべての長鎖アルキル置換基は直鎖である）：
飽和
0003877760.tif 000002
上記において-Ｃ（Ｏ）Ｒ2は飽和獣脂に由来する。
不飽和
0003877760.tif 000003
上記において-Ｃ（Ｏ）Ｒ2は部分的に水素付加された獣脂またはここで記載された特徴を有する修正獣脂に由来する。
式Ｉの化合物に加えて、本発明の組成物および物質は下記式IIのＥＱＡ化合物を含む：
0003877760.tif 000004
上記式中、いずれの分子においても：
各Ｑは-Ｏ-Ｃ（Ｏ）-または-（Ｏ）Ｃ-Ｏ-であり、
各Ｒ1はＣ1-Ｃ4アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、
Ｒ2およびｎは式Ｉで前記されたとおりであり、
上記式中、好ましくはＲ1はメチル基であり、ｎは１であり、Ｑは-Ｏ-Ｃ（Ｏ）-であり、各Ｒ2はＣ14-Ｃ18であり、Ｘ-はメチル硫酸である。
直鎖または分岐アルキルまたはアルケニル鎖のＲ2は約８〜約３０の炭素原子、好ましくは約１４〜約１８の炭素原子を有し、更に好ましくは約１４〜約１８の炭素原子を有する直鎖である。
獣脂が長鎖アルキルおよびアルケニル物質の便利で安価な供給源である。
本水性布帛柔軟化組成物で使用に適した生分解性式II  ＥＱＡ化合物の具体例は１，２-ビス（タロウイルオキシ）-３-トリメチルアンモニオプロパンメチルサルフェート（ＤＴＴＭＡＰＭＳ）である。
本発明の適切な式II  ＥＱＡ化合物の他の例は、例えば上記化合物中の“タロウイル”を例えばココイル、ラウリル、オレイル、ステアリル、パルミチルなどに代えるか、
上記化合物中の“メチル”をエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ-ブチルまたはこれら基のヒドロキシ置換アナログに代えるか、
上記化合物中の“メチル硫酸”をクロリド、エチル硫酸、ブロミド、ギ酸、硫酸、乳酸、硝酸などに代える（メチル硫酸が好ましい）
ことにより得られる。
式Ｉおよび式II化合物に加えて、本発明の組成物および製品は下記式IIIのＥＱＡ化合物を含む：
Ｒ-Ｎ+（Ｒ3）-〔（ＣＨ2）n-Ｙ-Ｒ2〕mＸ-
上記式中
Ｒ3は短鎖Ｃ1-Ｃ4アルコールを表し、
Ｒ、ｎ、Ｙ、ｍおよびＸ-は式Ｉで前記されたとおりである。
本布帛柔軟化組成物で使用に適した生分解性式III化合物の具体例はＮ-メチル-Ｎ，Ｎ-ジ-（β-Ｃ14-Ｃ18アシルオキシエチル）Ｎ-β-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートである。好ましい化合物はＮ-メチル-Ｎ，Ｎ-ジ-（２-オレイルオキシエチル）Ｎ-２-ヒドロキシエチルアンモニウムサルフェートである。
本発明の組成物は下記式IVの化合物を含んでよい：
（Ｒ）4-m-Ｎ+-〔（ＣＨ2）n-Ｙ-Ｒ2〕mＸ-
Ｒ、Ｒ2、ｍ、ｎおよびＸは式Ｉで前記されたとおりであり、Ｙは-ＮＨ-Ｃ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）-ＮＨ-、-Ｃ（Ｏ）-Ｏ-、-Ｏ-Ｃ（Ｏ）-およびそれらの混合であり、上記式中少くとも１つのＹ基は-ＮＨ-Ｃ（Ｏ）-または-Ｃ（Ｏ）-ＮＨ-である。この化合物の例はメチルビス（オレイルアミドエチル）２-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートである。
好ましくは、本発明の成分（Ａ）は生分解性四級アンモニウム化合物である。
本化合物は、容易に入手できる出発物質を用いて、標準エステル化および四級化反応により製造することができる。一般的な製造方法は米国特許第４，１３７，１８０号明細書で開示され、これは引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
Ｂ．共柔軟剤
ここで用いられる布帛柔軟化組成物は、必須成分として、約１０〜約９５％、好ましくは約２０〜約７５％、更に好ましくは約２０〜約６０％の量で、下記式を有する三級アミンおよび／またはエステルアミンのカルボン酸塩を含有する：
0003877760.tif 000005
上記式中Ｒ5は約８〜約３０の炭素原子を有する長鎖脂肪族基である；Ｒ6およびＲ4は互いに同一であるかまたは異なり、約１〜約３０の炭素原子を有する脂肪族基、式Ｒ8ＯＨのヒドロキシアルキル基（ここで、Ｒ8は炭素原子約２〜約３０のアルキレン基である）および式Ｒ9Ｏ（ＣnＨ2nＯ）mのアルキルエーテル基（ここで、Ｒ9は炭素原子約１〜約３０のアルキルおよびアルケニルと水素であり、ｎは２または３であり、ｍは約１〜約３０である）からなる群より選択される；Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8およびＲ9はエステル介在基であってもよい；Ｒ7は炭素原子約８〜約３０の非置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキルと、炭素原子約１〜約３０の置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキル（ここで、置換基はハロゲン、カルボキシルおよびヒドロキシルからなる群より選択される）からなる群より選択され、上記組成物は約３５〜約１００℃の熱軟化点を有する。
この必須成分は下記効果：唯一の布帛コンディショニング剤として一級アミンまたはアンモニウム化合物を利用した類似物品と比較して優れた香気および／または改善された布帛柔軟化性能を示す。Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8および／またはＲ9鎖は不飽和を含むことができる。
加えて、カルボン酸の三級アミン塩は、一級および二級アミンカルボン酸塩と比較して、優れた化学安定性を有している。例えば、一級および二級アミンカルボン酸塩は、例えば加工処理または乾燥機で使用中に加熱されたときに、アミドを形成する傾向がある。しかも、それらは二酸化炭素を吸収して、それにより高融点カルバメートを形成し、これが処理された布帛で望ましくない残留物として残る。
好ましくは、Ｒ5は約１２〜約３０の炭素原子を有する脂肪族鎖であり、Ｒ6は炭素原子約１〜約３０の脂肪族鎖であり、Ｒ4は炭素原子約１〜約３０の脂肪族鎖である。静電気コントロール性能のために特に好ましい三級アミンは不飽和を含むもの、例えばオレイルジメチルアミンおよび／またはソフトタロウジメチルアミンである。
三級アミン塩を形成するアミンとカルボン酸との反応で出発物質として好ましい三級アミンの例は、ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメチルアミン、ステアリルジメチルアミン、タロウジメチルアミン、ココナツジメチルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジタロウメチルアミン、オレイルジメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ラウリルジ（３-ヒドロキシプロピル）アミン、ステアリルジ（２-ヒドロキシエチル）アミン、トリラウリルアミン、ラウリルエチルメチルアミンおよび
0003877760.tif 000006
である。
好ましい脂肪酸は、Ｒ7が炭素原子約８〜約３０、更に好ましくは炭素原子約１１〜約１７の長鎖非置換アルキルまたはアルケニル基である脂肪酸である。
出発物質として具体的なカルボン酸の例はギ酸、酢酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、シュウ酸、アジピン酸、１２-ヒドロキシステアリン酸、安息香酸、４-ヒドロキシ安息香酸、３-クロロ安息香酸、４-ニトロ安息香酸、４-エチル安息香酸、４-（２-クロロエチル）安息香酸、フェニル酢酸、（４-クロロフェニル）酢酸、（４-ヒドロキシフェニル）酢酸およびフタル酸である。
好ましいカルボン酸はステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびそれらの混合物である。
アミン塩は、１９８０年１２月２日付で発行されたKardoucheの米国特許第４，２３７，１５５号明細書で開示された当業界で周知の単純な付加反応により形成することができる。過剰レベルの遊離アミンは臭気問題を生じ、通常遊離アミンはアミン塩よりも乏しい柔軟化性能を示す。
ここで使用上好ましいアミン塩は、アミン部分がＣ8-Ｃ30アルキルまたはアルケニルジメチルアミンあるいはＣ8-Ｃ30アルキルまたはアルケニルメチルアミンであり、酸部分がＣ8-Ｃ30アルキルまたはアルケニルモノカルボン酸である塩である。アミン塩を形成するために各々用いられるアミンおよび酸はしばしば単一鎖長よりもむしろ混合鎖長であり、その理由はこれらの物質が通常天然油脂に由来するかまたは合成されて、鎖長の混合物を生じるからである。しかも、柔軟化組成物の物理的または性能特徴を修正するために、異なる鎖長の混合物を利用することがしばしば望ましい。
本発明で使用上特に好ましいアミン塩はオレイルジメチルアミンステアレート、ステアリルジメチルアミンステアレート、ステアリルジメチルアミンミリステート、ステアリルジメチルアミンオレエート、ステアリルジメチルアミンパルミテート、ジステアリルメチルアミンパルミテート、ジステアリルメチルアミンラウレートおよびそれらの混合物である。特に好ましい混合物は、１：１０〜１０：１、好ましくは約１：１の比率で、オレイルジメチルアミンステアレートおよびジステアリルメチルアミンミリステートである。
Ｃ．任意成分
布帛コンディショニング組成物に含まれる周知の任意成分は“布帛処理組成物”に関する１９７８年７月２５日付で発行されたZakiらの米国特許第４，１０３，０４７号明細書で開示され、これは引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
（１）任意ノニオン系柔軟剤
本発明の任意柔軟剤はノニオン系布帛柔軟剤物質である。典型的には、このようなノニオン系布帛柔軟剤物質は約２〜約９、更に典型的には約３〜約７のＨＬＢを有する。一般的に、選択される物質は比較的結晶性の高い融点（例えば、＞２５℃）であるべきである。
固形組成物中における任意ノニオン系柔軟剤のレベルは、典型的には約１０〜約５０％、好ましくは約１５〜約４０％である。
好ましいノニオン系柔軟剤は多価アルコールまたはその無水物の脂肪酸部分エステルであり、その場合にアルコールまたは無水物は約２〜約１８、好ましくは約２〜約８の炭素原子を有し、各脂肪酸部分は約８〜約３０、好ましくは約１２〜約２０の炭素原子を有する。典型的には、このような柔軟剤は約１〜約３、好ましくは約２つの脂肪酸基を１分子当たりに含む。
エステルの多価アルコール部分にはエチレングリコール、グリセロール、ポリ（例えば、ジ、トリ、テトラ、ペンタおよび／またはヘキサ）グリセロール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソルビトールまたはソルビタンがある。
エステルの脂肪酸部分は通常約８〜約３０、好ましくは約１２〜約２０の炭素原子を有する脂肪酸に由来する。上記脂肪酸の典型例はラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびベヘン酸である。
本発明で使用上高度に好ましい任意ノニオン系柔軟剤は、Ｃ10-Ｃ26アシルソルビタンエステルおよびポリグリセロールモノステアレートである。ソルビタンエステルは、ソルビトールのエステル化脱水生成物である。好ましいソルビタンエステルには、Ｃ10-Ｃ26アシルソルビタンモノエステル、Ｃ10-Ｃ26アシルソルビタンジエステル、上記エステルのエトキシレート（上記エステルで非エステル化ヒドロキシル基の１以上が１〜約６のオキシエチレン単位を有する）およびそれらの混合物からなる群より選択されるものがある。本発明の目的にとり、不飽和を含むソルビタンエステル（例えば、ソルビタンモノオレエート）が利用できる。
グルコースの接触還元により典型的に製造されるソルビトールは、１，４-および１，５-ソルビトール無水物と少量のイソソルビドの混合物を形成するために周知の方式で脱水することができる（引用することにより本明細書の開示の一部とされる、１９４３年６月２９日付で発行されたBrownの米国特許第２，３２２，８２１号明細書参照）。
ソルビトールの無水物の前記タイプの複合混合物は、ここで包括的に“ソルビタン”と称される。この“ソルビタン”混合物はわずかな遊離非環化ソルビトールも含有することが認識されるであろう。
ここで用いられるタイプの好ましいソルビタン柔軟剤は、標準方式で“ソルビタン”混合物を脂肪アシル基でエステル化することにより、例えば脂肪酸ハライド、脂肪酸エステルおよび／または脂肪酸との反応により製造できる。エステル化反応はどの利用しうるヒドロキシル基で行ってもよく、様々なモノ、ジなどのエステルが製造できる。事実、モノ、ジ、トリなどのエステルの混合物はほとんど常にこのような反応から生じ、反応剤の化学量論比は望まれる反応生成物に合うように簡単に調整できる。
ソルビタンエステル物質の商業的生産の場合、エーテル化およびエステル化は通常同様の処理工程でソルビトールを直接脂肪酸と反応させることにより行われる。このようなソルビタンエステル製造方法はMacDonald;″Emulsifiers″,Processing and Quality Control,Journal of the American Oil Chemists' Society,Vol.45,October 1968で更に十分に記載されている。
好ましいソルビタンエステルの式を含めた詳細は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる米国特許第４，１２８，４８４号明細書でみられる。
ここで好ましいソルビタンエステルのある誘導体、特にその“低級”エトキシレート（即ち、非エステル化-ＯＨ基の１以上が１〜約２０のオキシエチレン部分を含むモノ、ジおよびトリエステル）〔Tweens〕も本発明の組成物で有用である。したがって、本発明の目的にとり、用語“ソルビタンエステル”にはこのような誘導体を含む。
本発明の目的にとり、有意な量のジおよびトリソルビタンエステルがエステル混合物中に存在することが好ましい。２０〜５０％モノエステル、２５〜５０％ジエステルと１０〜３５％トリおよびテトラエステルを有するエステル混合物が好ましい。
ソルビタンモノエステル（例えば、モノステアレート）として市販される物質は実際に有意量のジおよびトリエステルを含有し、ソルビタンモノステアレートの典型的分析ではそれが約２７％モノ、３２％ジと３０％トリおよびテトラエステルを含むことを示している。したがって、市販ソルビタンモノステアレートは好ましい物質である。１０：１〜１：１０のステアレート／パルミテート重量比を有するソルビタンステアレートおよびソルビタンパルミテートの混合物と、１，５-ソルビタンエステルが有用である。１，４-および１，５-ソルビタンエステルの双方がここでは有用である。
本柔軟化組成物で使用上他の有用なアルキルソルビタンエステルにはソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジラウレート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジパルミテート、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエートおよびそれらの混合物と、混合タロウアルキルソルビタンモノおよびジエステルがある。このような混合物は、簡単なエステル化反応において前記ヒドロキシ置換ソルビタン、特に１，４-および１，５-ソルビタンを対応酸、エステル又は酸クロリドと反応させることにより、容易に製造される。勿論、こうして製造された市販物質には非環化ソルビトール、脂肪酸、ポリマー、イソソルビド構造などを少ない割合で通常含有した混合物もあることが認識されるであろう。本発明において、このような不純物はできるだけ低いレベルで存在することが好ましい。
ここで用いられる好ましいソルビタンエステルは約１５重量％以内でＣ20-Ｃ26およびそれより高級の脂肪酸のエステルと、少量のＣ8およびそれより低級の脂肪エステルを含有することができる。
グリセロールおよびポリグリセロールエステル、特にグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールとポリグリセロールモノおよび／またはジエステル、好ましくはモノ-もここでは好ましい（例えば商品名Radiasurf 7248のポリグリセロールモノステアレート）。グリセロールエステルは、標準抽出、精製および／またはエステル交換プロセス、あるいはソルビタンエステルについて前記されたタイプのエステル化プロセスにより、天然トリグリセリドから製造できる。グリセリンの部分エステルも、“グリセロールエステル”という用語内に含まれる使用しうる誘導体を形成するために、エトキシル化できる。
有用なグリセロールおよびポリグリセロールエステルにはステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリスチン酸および／またはベヘン酸のモノエステルと、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸および／またはミリスチン酸のジエステルがある。典型的モノエステルはわずかにジおよびトリエステルなどを含有することが理解されている。
“グリセロールエステル”にはポリグリセロール、例えばジグリセロール〜オクタグリセロールエステルも含む。ポリグリセロールポリオールは、グリセリンまたはエピクロロヒドリンを一緒に縮合させて、エーテル結合鎖でグリセロール部分を結合させることにより形成される。ポリグリセロールポリオールのモノおよび／またはジエステルが好ましく、脂肪アシル基は典型的にはソルビタンおよびグリセロールエステルに関して前記されたものである。
（２）任意汚物放出剤
場合により、本組成物は０〜約１０％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好ましくは約０．１〜約２％の汚物放出剤を含有する。好ましくは、このような汚物放出剤はポリマーである。本発明で有用なポリマー汚物放出剤にはテレフタレートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドのコポリマーブロックなどがある。１９９０年９月１１日付で発行されたGosselink/Hardy/Trinhの米国特許第４，９５６，４４７号明細書はカチオン性官能基を含んだ具体的な好ましい汚物放出剤について開示しており、上記特許は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
好ましい汚物放出剤はテレフタレートおよびポリエチレンオキシドのブロックを有するコポリマーである。更に具体的には、これらのポリマーは約２５：７５〜約３５：６５のエチレンテレフタレート単位対ポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比でエチレンおよび／またはプロピレンテレフタレートとポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位から構成され、上記ポリエチレンオキシドテレフタレートは約３００〜約２０００の分子量を有するポリエチレンオキシドブロックを含んでいる。このポリマー汚物放出剤の分子量は約５０００〜約５５０００の範囲内である。
１９９０年１２月１１日付で発行されたMaldonado/Trinh/Gosselinkの米国特許第４，９７６，８７９号明細書は、改善された静電気防止効果も示すことができる特に好ましい汚物放出剤について開示しており、上記特許は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
もう１つの好ましいポリマー汚物放出剤は、平均分子量約３００〜約６０００のポリオキシエチレングリコールから誘導される約１０〜約５０重量％のポリオキシエチレンテレフタレート単位と一緒に約１０〜約１５重量％のエチレンテレフタレート単位を含む、エチレンテレフタレート単位の反復単位を有した結晶性ポリエステルであり、結晶性ポリマー化合物におけるエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は２：１〜６：１である。このポリマーの例には市販物質Zelcon 4780（DuPont製）およびMileaseＴ（ＩＣＩ製）がある。
これらの高度に好ましい汚物放出剤の更に完全な開示は、１９８６年６月２５日付で公開されたGosselinkの欧州特許出願第１８５，４２７号明細書に含まれており、これは引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
（３）任意のシクロデキストリン／香料複合体および遊離香料
本製品は、引用することにより本明細書の開示の一部とされる、１９９２年８月１８日付で発行されたBorcherらの米国特許第５，１３９，６８７号および１９９３年８月１０日付で発行されたGardlikらの第５，２３４，６１０号明細書で開示されたように、約０．５〜約６０％、好ましくは約１〜約５０％のシクロデキストリン／香料包接複合体および／または遊離香料も含有することができる。香料は高度に望ましく、通常保護しておくと効果を発揮でき、シクロデキストリンと複合化させることができる。布帛柔軟化製品は、嗅覚的美観効果を示して、および／または製品が有効であるシグナルとして働くように、典型的には香料を含有する。
本発明の香料成分および組成物は当業界で知られた常用品である。香料成分の選択または香料の量は、単に美的考慮に基づく。適切な香料化合物および組成物は、１９７９年３月２０付で発行されたBrainおよびCumminsらの米国特許第４，１４５，１８４号、１９８０年６月２４日付で発行されたWhyteの第４，２０９，４１７号、１９８５年５月７日付で発行されたMoeddelの第４，５１５，７０５号および１９７９年５月１日付で発行されたYoungの第４，１５２，２７２号明細書を含めて当業界でみることができ、上記特許のすべてが引用することにより本明細書の開示の一部とされる。当業界で認められる香料組成物の多くは、支持体でそれらの香気効果を最大にするために比較的直接性である。しかしながら、非直接性香料も有効であることは、香料／シクロデキストリン複合体による香料デリバリーの特別な利点である。
製品が遊離および複合化香料の双方を含有しているならば、複合体から逃げた香料は全体的な香料臭強度に寄与し、長期間持続する香料臭印象を生じる。
１９９３年８月３日付で発行されたGardlik/Trinh/Banks/Benvegnuの米国特許第５，２３４，６１０号明細書で開示されているように（その特許は引用することにより本明細書の開示の一部とされる）、遊離香料および香料／ＣＤ複合体のレベルを調節することにより、タイミング（放出）および／または香料アイデンティティ（特徴）に関して広範囲の独特な香料特性を示すことが可能である。固形の乾燥機活性化布帛コンディショニング組成物はシクロデキストリンを適用する独特な望ましい方法であり、その理由は布帛がきれいになって、シクロデキストリンを除去できる追加処理がほとんどない布帛処理過程の真に最後にそれらが適用されるからである。
（４）安定剤
安定剤も本発明の組成物に存在できる。ここで用いられる“安定剤”という用語には酸化防止剤および還元剤を含む。これらの剤は０〜約２％、好ましくは約０．０１〜約０．２％、酸化防止剤の場合更に好ましくは約０．０５〜約０．１％、還元剤の場合更に好ましくは約０．０１〜約０．２％のレベルで存在する。これらは組成物にとり長期貯蔵条件下で良好な香気安定性を保証する。酸化防止剤および還元剤安定剤の使用は無香または低香製品（無または低香料）にとり特に重要である。
本発明の組成物に添加できる酸化防止剤の例には、商品名Tenox PGおよびTenox S-1としてEastman Chemical Products,Inc.から入手できるアスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテート、没食子酸プロピルの混合物；商品名Tenox-6としてEastman Chemical Products,Inc.から入手できるＢＨＴ、ＢＨＡ、没食子酸プロピルおよびクエン酸の混合物；商品名Sustane BHTとしてUOP Process Divisionから入手できるブチル化ヒドロキシトルエン；Tenox TBHQとしてEastman Chemical Products,Inc.の三級ブチルヒドロキノン；Tenox GT-1/GT-2としてEastman Chemical Products,Inc.の天然トコフェロール類；ＢＨＡとしてEastman Chemical Products,Inc.のブチル化ヒドロキシアニソールがある。
還元剤の例には水素化ホウ素ナトリウム、次亜リン酸およびそれらの混合物がある。
（５）他の任意成分
本発明は織物処理組成物で常用される他の任意成分（微量成分）、例えば着色剤、保存剤、螢光増白剤、不透明剤、安定剤、例えばグアーガムおよびポリエチレングリコール、収縮防止剤、シワ防止剤、布帛クリスピング（crisping）剤、シミ抜き剤、殺微生物剤、殺真菌剤、腐蝕防止剤、消泡剤などを含有することができる。
Ｄ．支持物品
好ましい態様において、本発明には製品も包含する。代表的物品は１９７６年１１月２日付で発行されたMarsanの米国特許第３，９８９，６３１号；１９７７年１０月２５日付で発行されたMarsanの第４，０５５，２４８；１９７８年２月１４日付で発行されたBedenkらの第４，０７３，９９６号；１９７７年５月１０日付で発行されたZakiらの第４，０２２，９３８号；１９８８年８月１６日付で発行されたTrinhの第４，７６４，２８９号；１９８９年２月２８付で発行されたEvansらの第４，８０８，０８６号；１９７８年７月２５日付で発行されたZakiらの第４，１０３，０４７号；１９７３年６月５日付で発行されたDillarstoneの第３，７３６，６６８号；１９７２年１０月３１日付で発行されたCompaらの第３，７０１，２０２号；１９７２年１月１８日付で発行されたFurgalの第３，６３４，９４７号；１９７２年１月１１日付で発行されたHoeflinの第３，６３３，５３８号；１９６９年４月１日付で発行されたRumseyの第３，４３５，５３７号；１９７６年１２月２８日付で発行されたMurphyらの第４，０００，３４０号明細書で開示されたタイプの、自動洗濯乾燥機で布帛を柔軟化させるために適合させたものであり、上記すべての特許は引用することにより本明細書の開示の一部とされる。
好ましい支持物品態様において、布帛処理組成物は自動洗濯（衣類）乾燥機で組成物を有効に放出する軟質支持体のような分配手段と組み合わされた製品として供給される。このような分配手段は単一用途または多用途向けにデザインすることができる。分配手段は布帛柔軟剤組成物を放出して、その後乾燥機から分散および／または消散される“キャリヤ物質”であってもよい。
分配手段は通常有効量の布帛処理組成物を担持する。このような有効量であれば、典型的には、自動洗濯乾燥機において最少使用量で少くとも１回の処理により、十分な布帛コンディショニング／静電気防止剤および／またはアニオン系ポリマー汚物放出剤を供給できる。例えば約３０以内の多用途向けの量の布帛処理組成物が使用できる。単一物品の場合の典型的量は約０．２５〜約１００ｇ、好ましくは約０．５〜約２０ｇ、最も好ましくは約１〜約１０ｇである。
ここで有用な高度に好ましいペーパー、織または不織“吸収材”支持体は、１９７２年８月２２日付で発行されたMortonの米国特許第３，６８６，０２５号明細書で詳しく開示されており、これは引用することにより本明細書の開示の一部とされる。ほとんどの物質は液体物質をある程度まで吸収できることが知られているが、しかしながらここで用いられる“吸収材”という用語はその重量の４〜１２倍、好ましくは５〜７倍の水の吸収能力（即ち、液体を取り込んで留める支持体能力を表すパラメーター）を有する物質を意味するものとする。
もう１つの物品は、衣類の数回のサイクル中に布帛汚物放出、静電気防止効果および／または柔軟効果を有効に付与する上で十分な布帛処理組成物を放出可能に封入したスポンジ物質からなる。この多用途物品は約２０ｇの布帛処理組成物で中空スポンジを充填することにより作れる。
Ｅ．用法
本発明の支持体態様は、自動洗濯乾燥機で布帛に柔軟化および／または静電気防止効果を与えるために、上記布帛処理組成物を布帛に付与する上で使用できる。通常、本発明の組成物を用いる方法は、有効量の布帛処理組成物と共に自動衣類乾燥機中加熱下で上記布帛をタンブリングすることにより、湿った布帛片を混ぜることからなる。少くとも上記組成物の連続相は約３５℃以上の融点を有し、組成物は乾燥機操作温度で流動性である。この組成物は、前記のカチオン系布帛柔軟剤およびその混合物から選択される四級アンモニウム剤約１０〜約９５％、好ましくは約１５〜約９０％と、約１０〜約９５％、好ましくは約２０〜約７５％、更に好ましくは約２０〜約６０％の前記共柔軟剤を含む。
本発明は（Ａ）組成物が例えば支持体上にある製品中に配合されているか、または（Ｂ）粒子（適宜に、その粒子の凝集物、ペレットおよび錠剤を含む）の形をとる、改善された固形乾燥機活性化布帛柔軟剤組成物に関する。このような組成物は、通常固形の乾燥機柔軟性物質、典型的には有効量の不飽和を含む布帛柔軟剤約３０〜約９５％を含む。
ここで明細書、例および請求の範囲におけるすべてのパーセンテージ、比率および部は、特に断らないかぎり重量である。
以下は本発明の物品、方法および組成物の非制限例である。
例１
0003877760.tif 000007
コーティングミックスの製造
約２００ｇバッチのコーティングミックスを下記のように製造する。約１１０ｇの量の共柔軟剤および約７８ｇのオレイルＤＥＥＤＭＡＭＳ（ジエタノールエステルジメチルアンモニウムメチルサルフェート）を約８０℃で別々に溶融させる。次いでそれらを高剪断ミックスしながら混ぜる。ミックス中に、混合物を約７０〜８０℃において熱水浴中で溶融させておく。カルシウムベントナイトクレー（約８ｇ）を望ましい粘度に達するまで高剪断ミックスしながら混合物にゆっくり加える。香料（約３ｇ）を混合物に加え、処方物を混合物が滑らかで均一になるまでミックスする。
布帛コンディショニングシートの製造
コーティング混合物を約６．７５インチ×１２インチ（約１７cm×３０cm）寸法の既知重量の支持シートに塗布する。支持シートは約４デニールスパンボンデッドポリエステルから構成されている。少量の処方物をスパチュラで加熱金属プレート上にのせ、その後ワイヤ金属棒で均一に伸ばす。支持シートを金属プレート上にのせて、コーティング混合物を吸収させる。次いでシートを加熱金属プレートから除いて、コーティング混合物が固化できるように室温まで冷却させる。シートを秤量して、シート上にあるコーティング混合物の量を調べる。目標シート重量は３．４９ｇである。重量が目標重量を超えたら、シートを加熱金属プレートに再度のせて、コーティング混合物を再溶融しかつ過剰分の一部を除去する。重量が目標重量より下であったら、やはりシートを加熱金属プレートにのせて、コーティング混合物を追加する。
例２
0003877760.tif 000008
例３
コーティングミックス製造および布帛コンディショニングシートの製造は例１の場合と同様であるが、但しＮ-メチル-Ｎ，Ｎ-ジ（２-オレイルオキシエチル）Ｎ-２-ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートをオレイルＤＥＥＤＭＡＭＳの代わりに用いる。
例４
コーティングミックス製造および布帛コンディショニングシートの製造は例１の場合と同様であるが、但しソフトタロウコリンエステルメチルサルフェートをオレイルＤＥＥＤＭＡＭＳの代わりに用いる。
例５
コーティングミックス製造および布帛コンディショニングシートの製造は例１の場合と同様であるが、但し共柔軟剤はステアリルジメチルアミンよりもむしろソフトタロウジメチルアミンからなり、ソフトタロウＤＥＥＤＭＡＭＳをオレイルＤＥＥＤＭＡＭＳの代わりに用いる。
例６
0003877760.tif 000009
コーティングミックス製造および布帛コンディショニングシートの製造は例１の場合と同様であるが、但しソルビタンモノオレエート（Lonza）を初期工程で柔軟剤ブレンドと共に溶融させ、ソフトタロウＤＥＥＤＭＡＭＳをオレイルＤＥＥＤＭＡＭＳの代わりに用いる。