(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
電子写真印刷に使用するための、電荷発生領域と電荷輸送領域とを含み且つ電導性基板上に形成された電子写真素子であって、前記の電荷輸送領域が、一般式（Ｉ）で表される少なくとも１つの電子輸送剤を含むことを特徴とする電子写真素子。
【化１】
0003970364.tif 000021
ここで、
（ａ）ｎ＝０、Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３，Ｃ３Ｈ７，ＯＣＨ３，あるいはＣ６Ｈ５、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、Ｒ５＝ＨあるいはＣＨ３、及びＲ６＝Ｈ、ＣＨ３あるいはＣＯＯＣＨ３、又は、
（ｂ）ｎ＝０、Ｂ１＝Ｏ、Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃ３Ｈ７、Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｃ）ｎ＝０、Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ１０＝Ｃ６Ｈ５、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ８＝Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＣＨ３、又は、
（ｄ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるものの１つ（式中、Ｒ１８＝ＨあるいはＣＨ３）、
【化２】
0003970364.tif 000022
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ又はジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３，Ｃ３Ｈ７，ＯＣＨ３あるいはＣ６Ｈ５、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｅ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１１＝Ｈ）、
【化３】
0003970364.tif 000023
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３，Ｃ３Ｈ７あるいはｔ−ブチル、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｆ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１９＝ＣＨ３）、
【化４】
0003970364.tif 000024
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝Ｃ３Ｈ７、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｇ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ２２＝ＣＨ３）、
【化５】
0003970364.tif 000025
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝Ｃ３Ｈ７、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｈ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｈ）、
【化６】
0003970364.tif 000026
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｉ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１８＝Ｒ１９＝Ｈ）、
【化７】
0003970364.tif 000027
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｊ）ｎ＝１、Ａ＝ ＝ＣＨ−ＣＨ＝、Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝Ｃ４Ｈ９、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈである。
【請求項２】
前記電子写真素子が、前記電導性基板の上面に形成された電荷発生層のさらに上面に形成された電荷輸送層を包含し、且つ前記電子輸送剤が、前記電荷輸送層に混入している請求項１に記載の電子輸送剤。
【請求項３】
前記電子写真素子が、前記電導性基板の上面に形成されたホール（正孔）輸送層のさらに上面に形成された電子輸送／電荷発生の組合せ層を包含し、且つ前記電子輸送剤が、前記電子輸送／電荷発生の組合せ層に混入している請求項１に記載の電子輸送剤。
【請求項４】
請求項１記載の電子写真素子に、請求項１記載の構造を有する少なくとも１つの電子輸送剤を混入させることを包含する請求項１記載の電子写真素子の組立方法。
【請求項５】
前記少なくとも１つの電子輸送剤が、１０〜８０ｗｔ％の範囲の量でバインダーに混入される請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記バインダーが、熱硬化性ポリマー及び熱可塑性ポリマーから成る群から選択されている請求項５に記載の方法。
【請求項７】
前記少なくとも１つの電子輸送剤が、薄膜状に形成されている請求項４に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、全般的に、電子写真印刷に関し、より詳細には、電子写真印刷において有用な特有の電子輸送剤に関する。
【０００２】
【技術背景】
電子写真（ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ＥＰ）レーザ印刷では、絶縁性の光伝導材料の選択表面領域上に形成された潜像を、普通紙、塗工紙、（伝導性又は絶縁性の）透明基体、又は中間転送媒体のような、像レシーバーへ転送するための、顔料成分と熱可塑性成分とを含有するトナーを用いる。
【０００３】
レーザプリンタ産業では、多色画像に対する需要がある。画像の品質は、５μｍ未満の平均粒径を有するドライトナーを含む小粒子現像剤を利用する技術を含む、多数のアプローチによって高めることができる；例えば、米国特許第４，９２７，７２７号；第４，９６８，５７８号；第５，０３７，７１８号；及び第５，２８４，７３１号。しかし、１μｍ未満の粒径を有する電子写真用ドライトナーは、特異領域が増大するため作成が非常に困難であり、従って、液体トナーがサブミクロン・ゼログラフ（ｘｅｒｏｇｒａｐｈｉｃ）用現像剤の実用的作製法に対する解法の１つとなっていることも分かっている。
【０００４】
液体トナーは、液体キャリヤー媒質、即ち、通常は特定の炭化水素溶液、に分散された顔料成分と熱可塑性成分とから成る。液体トナーに関しては、多色画像を作るのに、基本印刷色（黄色、マゼンタ、シアン、及び黒色）を、光伝導体表面、及びそこから枚葉紙又は中間転送媒体に、順番に適用してよいことが見い出されている。
【０００５】
今日、市場に出ている有機光伝導体製品は、一般的に云えば、主成分として電荷発生層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）とから成る二重層のＯＰＣである。これらの層に加えて、光伝導体本体は、他の材料を下塗り又は上塗りして、基板への付着性を改善するか、又は耐表面磨耗性を改善するか、又は画像転送効率を改善するために表面付着性を減じてよい。下塗り層又は上塗り層を追加した有機光伝導体（ＯＰＣ）は、有機光レセプター（ＯＰＲ）となり、様々な電子写真システムの設計に即座に使えるものである。
【０００６】
市場に出回っている殆どの多層ＯＰＲは、厚いホール（正孔）輸送層を薄いＣＧＬの最上面に配した負帯電のＯＰＣである。これは、標準の、又は慣用の、二重層ＯＰＣと呼ばれている。慣用の場合では、ＣＧＬは、通常、不活性バインダーに分散された、含量が約９０ｗｔ％未満の範囲にある光伝導性の顔料又は染料を包含する。１００％の顔料含有ＣＧＬは可能であり、この場合、顔料ＣＧＬは、薄膜の形で真空蒸着される；例えば、米国特許第４，５７８，３３４号参照。分散安定化機能に加えて、ＣＧＬバインダーはまた、付着性についても重要な役割を演ずる。
【０００７】
正帯電ＯＰＣも知られており、この場合は、厚い電子輸送層を薄いＣＧＬの最上面に配する。電子輸送分子は、正バイアスの下で、電子を輸送できる分子である。
【０００８】
電子輸送剤の利点は、主キャリヤーが電子である場合の、正帯電の光レセプターの設計に当たって見い出すことができる。この設計では、電子輸送剤も、それが最小の表面電荷注入（ｓｕｒｆａｃｅ  ｃｈａｒｇｅ  ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ）を示す故、光レセプターについて優れた電気的安定性をもたらすものと期待されている。
【０００９】
他方、電子輸送分子の設計に関する課題は、電子輸送剤が一般に嵩張る故、種々のタイプのバインダーでの溶解性と相容性に関連する。
【００１０】
４−チオピラン、ジシアノフルオレノン、イミン、ジフェノベンゾキノン、及びスチルベン・ジフェノベンゾキノンの諸誘導体を含む、様々な電子輸送剤が開示されている；例えば、米国特許第５，０１３，８４９号；第５，０３４，２９３号；及び第５，２１３，９２３号参照。しかし、４−チオピランは高価であり、前記化合物の殆どは、ＣＴＬ形成に用いられるバインダーとの相容性が劣っており、且つこれらの化合物の殆どは、電子移動度の範囲が限定されるという欠点を持つ。
【００１１】
【発明の目的】
従って、本発明は、従来技術の輸送剤に関わる諸問題の、全てではなくても、殆どを避けることができる電子輸送剤を提供し、この電子輸送剤を用いて電子写真素子を提供することを目的とする。
【００１２】
【発明の概要】
本発明に沿って、ジイミノキノンの誘導体は、電子輸送剤として有効である。本発明のジイミノキノンは、次の一般式（Ｉ）で表され：
【００１３】
【化５】
0003970364.tif 000002
【００１４】
ここで、
（ａ）ｎ＝０、Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３，Ｃ３Ｈ７，ＯＣＨ３，あるいはＣ６Ｈ５、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、Ｒ５＝ＨあるいはＣＨ３、及びＲ６＝Ｈ、ＣＨ３あるいはＣＯＯＣＨ３、又は、
（ｂ）ｎ＝０、Ｂ１＝Ｏ、Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｃ３Ｈ７、Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｃ）ｎ＝０、Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ１０＝Ｃ６Ｈ５、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、Ｒ３＝Ｒ８＝Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＣＨ３、又は、
（ｄ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるものの１つ（式中、Ｒ１８＝ＨあるいはＣＨ３）、
【化２】
0003970364.tif 000003
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ又はジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３，Ｃ３Ｈ７，ＯＣＨ３あるいはＣ６Ｈ５、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｅ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１１＝Ｈ）、
【化３】
0003970364.tif 000004
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３，Ｃ３Ｈ７あるいはｔ−ブチル、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｆ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１９＝ＣＨ３）、
【化４】
0003970364.tif 000005
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏあるいはジシアノメチレン、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝Ｃ３Ｈ７、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｇ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ２２＝ＣＨ３）、
【化５】
0003970364.tif 000006
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝Ｃ３Ｈ７、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｈ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１２＝Ｒ１３＝Ｈ）、
【化６】
0003970364.tif 000007
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｉ）ｎ＝１、Ａ＝下式で表されるもの（式中、Ｒ１８＝Ｒ１９＝Ｈ）、
【化７】
0003970364.tif 000008
Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝ＣＨ３、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈ、又は、
（ｊ）ｎ＝１、Ａ＝ ＝ＣＨ−ＣＨ＝、Ｂ１＝Ｂ２＝Ｏ、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ８＝Ｒ１０＝Ｃ４Ｈ９、及びＲ２＝Ｒ４＝Ｒ５＝Ｒ６＝Ｒ７＝Ｒ９＝Ｈである。
【００１７】
本発明のジイミノキノン誘導体は、安価な材料であり、長いアルキル鎖（ｎ＝０，１，２）の存在により殆どのバインダーに対して優れた溶解性と相容性を有するものである。
【００１８】
【発明の好ましい実施の態様】
次に、図を参照して本発明を説明するが、図では、類似の構成要素に同じ符号を付す。図１は、本発明の電子輸送剤が使える１つの光伝導性の発生及び輸送層の構成１０を示すものである。この具体例では、伝導性支持体１２は、下層をなすウェブ（図示せず）への付着性を改善するために、ウェブ即ち下層のような、基板１６上に形成された、典型的にはアルミニウムから成る、電導性層１４を含む。ウェブ、例えば、ドラムは、よく知られているように、電子写真用プリンタ及びコピー機において１構成部品として用いられるものである。電荷発生層（ＣＧＬ）１８は、電導性層１４の上に形成される。ＣＧＬ１８は、典型的には、バインダーに分散させるか又は薄膜としてデポジットさせた、光伝導性顔料又は染料、もしくは他のよく知られた光伝導性無機材料（非晶質セレン（ａ−Ｓｅ）、ａ−Ａｓ２Ｓｅ３、ａ−ＡｓＳｅＴｅ、非晶質のＳｉ、ＺｎＯ、ＣｄＳ、及びＴｉＯ２を含む）から成る。
【００１９】
適当な光伝導性顔料と染料の例としては：
（ａ）準安定型のフタロシアニン顔料：金属を含まないｘ−形、τ−形のフタロシアニン顔料（ｘ−Ｈ２Ｐｃ）、α−、ε−、β−形の銅フタロシアニン顔料（ＣｕＰｃ）、チタニルフタロシアニン顔料（ＴｉＯＰｃＸ４、ここでＸはＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、バナジルフタロシアニン顔料（ＶＯＰｃ）、マグネシウムフタロシアニン顔料（ＭｇＰｃ）、亜鉛フタロシアニン顔料（ＺｎＰｃ）、クロロインジウムフタロシアニン顔料（ＣｌＩｎＰｃ）、ブロモインジウムフタロシアニン顔料（ＢｒＩｎＰｃ）、クロロアルミニウムフタロシアニン顔料（ＣｌＡｌＰｃ）、ヒドロキシガリウムフタロシアニン、及びその類；
（ｂ）ピロロピロル（ｐｙｒｏｌｌｏ  ｐｙｒｏｌｅ）顔料；
（ｃ）テトラカルボキシイミドペリレン顔料；
（ｄ）アンタントロン顔料；
（ｅ）ビス−アゾ、−トリスアゾ、及び−テトラキスアゾ顔料；
（ｆ）酸化亜鉛顔料；
（ｇ）硫化カドミウム顔料；
（ｈ）六方晶セレン；
（ｉ）スクアリリウム（ｓｑｕａｒｉｌｉｕｍ）染料；及び
（ｊ）ピリリウム染料
がある。
【００２０】
顔料及び染料に使える適当なバインダーの例としては、ポリビニルカルバゾール、ポリスチレン、ポリシラン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリゲルマン、ポリエステル、ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）、フルオロポリマー、シリコン樹脂、及びその他の当分野でよく知られているような材料がある。さらに別の適当なバインダーとしては、Ｋｈｅ Ｃ．Ｎｇｕｙｅｎ等により１９９４年８月８日に米国出願されたＳｅｒｉａｌ Ｎｏ．０８／２８７，４３７、名称“Ｒｅｕｓａｂｌｅ Ｉｎｖｅｒｓｅ Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ Ｄｕａｌ−ＬａｙｅｒＯｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｕｓｉｎｇ Ｓｐｅｃｉｆｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ Ａｖａｉｌａｂｌｅ ｆｏｒ Ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｒｏｃｅｓｓ ｗｉｔｈ Ｎｏｎ−ＣｈｌｏｒｉｎａｔｅｄＳｏｌｖｅｎｔｓ”に開示されているような、そのフレキシブルなバックボーンの故にポリマー配座において高度のフレキシブル性を有し、且つ約１２０℃を下回るガラス転移温度を有する、熱硬化性及び熱可塑性のポリマーが含まれる。これらの追加バインダーは、特定のビニルポリマーを包含する。使用時の、バインダー中の顔料又は染料の濃度範囲は、約１０〜８０ｗｔ％である。
【００２１】
電荷発生層１８も、上述の光伝導性材料の薄膜であってもよい。薄膜電荷発生層１８は、好都合にも、真空蒸着、スパッタリング、グロー放電、及びその類を含む真空技術の技法により作製される。この薄膜が使われる場合、バインダーは不要である。
【００２２】
電荷輸送層（ＣＴＬ）２０は、ＣＧＬ１８の最上面に形成され、本発明の１つ以上の電子輸送剤をバインダー中に含む。バインダーは、前述の在来のバインダーの何れか、並びに、やはり前述したＫ．Ｃ．Ｎｇｕｙｅｎ等による米国出願に記載されているような、約１２０℃より低いガラス転移温度を有する重縮合ポリマー又は特定のビニルポリマーから成ってよい。
【００２３】
図１に示すように、光ｈνは、電子輸送層２０を通過して、電荷発生層１８中に電子（−）／ホール（＋）対を生じさせる。電子は、電子輸送層２０を通してその外表面へ輸送され、ここで選択的に静電表面電荷２１（“＋”で表示）を放電し；ホールは電導層１４へ移動する。
【００２４】
図２では、別方式の光伝導性発生及び輸送層の構成１０ａを示す。ホール輸送層２４は、電導性基板１６上に形成される。ホール輸送層２４は、限定するものではないが、典型的には、トリアリールメタン、トリアリールアミン、ヒドロゾン、ピラゾリン、オキサジアゾール、スチリル誘導体、カルバゾリル誘導体、チオフェン誘導体、ポリシラン、ポリゲルマン、及びその類を含む在来のホール輸送分子の何れかから成る。この具体例では、電子輸送及び電荷発生機能は、ＣＧＬ２４上に形成された単一層２６で与えられる。電子輸送／電荷発生層２６は、適当なバインダー中に本発明の電子輸送剤を含有する。光ｈνは、電子輸送／電荷発生層２６において電子／ホール対を発生させる。その電子は、この層２６の表面へ輸送され、ここで選択的に静電表面電荷２１を放電し；ホールは、ホール輸送層２４を通して電導層１４へ運ばれる。
【００２５】
図３では、さらに別の光伝導性発生及び輸送層の構成１０ｂを示す。ホール輸送層２４は、電導性層１４上に形成され、別の電荷発生層２８を支持し、この電荷発生層は、上述のように、典型的には、バインダー中の電荷発生分子（顔料又は染料）の何れかと、該電荷発生層の最上面に形成される電子輸送層３０とから成る。電子輸送層３０は、適当なバインダー中に本発明の電子輸送剤を含有し、正電荷注入阻止層として作用する。光ｈνは、電荷発生層２８において電子／ホール対を発生させる。その電子は、電子輸送層３０を通してその外表面へ輸送され、ここで選択的に静電表面電荷２１を放電し；ホールは、ホール輸送層２４を通して電導層１４へ運ばれる。
【００２６】
図４では、さらに別の光伝導性発生及び輸送層の構成１０ｃを示す。本発明の１つ以上のホール輸送分子と、１つ以上の電子輸送分子とを包含し、且つ電荷発生をもたらす層３２は、ホール輸送層２４の最上面に形成される。光ｈνは、電荷発生層３２において電子／ホール対を発生させる。その電子は、電荷発生層３２の外表面へ移動し、ここで選択的に静電表面電荷２１を放電し；ホールは、ホール輸送層２４を通して電導層１４へ運ばれる。
【００２７】
図５では、さらに別の光伝導性発生及び輸送層の構成１０ｄを示す。単一層３４は、本発明の１つ以上の電子輸送剤を含む、電荷輸送分子と、バインダー中の電荷発生分子の両方を含有する。この単一層３４は、電導性層１４上に直に形成する。電荷の極性（正電荷に対しては２１ａ、負電荷に対しては２１ｂ）は、この単一層３４の表面に表されており、電荷輸送分子の優位性に依存する、二極性であってよい。
【００２８】
本発明の電子輸送剤は、前記化１の一般式（Ｉ）で表されるジイミノキノンの誘導体から成る。
【００２９】
本発明のジイミノキノン誘導体は、安価な材料であり、合成に必要なのは僅かに２段階だけであり、長いアルキル鎖の存在により殆どのバインダーに対して優れた溶解性と相容性を有し、且つ高い電子移動度を呈するものである。これらの誘導体の多くは、市販されている。他で記述された飛行時間法によって、この種の材料の電子移動度が約１０−３〜１０−５Ｖ／ｓｅｃ．ｃｍ２の範囲で検出される。それ故、本発明のジイミノキノン誘導体は、ジシアノメチレンフルオレノン誘導体、４−チオピラン、及びその類に匹敵するか又はそれらより優れている。
特に好ましい化合物には、以下のものが含まれる：
【００３０】
【化９の１】
0003970364.tif 000009
【００３１】
【化９の２】
0003970364.tif 000010
【００３２】
【化９の３】
0003970364.tif 000011
【００３３】
【化９の４】
0003970364.tif 000012
【００３４】
【化９の５】
0003970364.tif 000013
【００３５】
【化９の６】
0003970364.tif 000014
【００３６】
【化９の７】
0003970364.tif 000015
【００３７】
【化９の８】
0003970364.tif 000016
【００３８】
【実施例】
実施例１
化合物（Ａ）の作製：
【化１０】
0003970364.tif 000017
【００３９】
クロロホルム（０．５７ｇ）に溶かした２，６−ジメチル−４−アミノフェノール（５．１５ｇ，３７．５４ｍｍｏｌ）をドライ窒素下で１／２時間脱ガスした。次いで、グリオキサール（水に溶かした４０ｗｔ％溶液２．７ｇ，１８．６ｍｍｏｌ）を加えた。その反応混合物を５０℃まで加熱し、加熱操作を中断した。その混合物を周囲温度で２２時間攪拌し、３時間で６０℃に再加熱した。この溶液を、希塩酸（２０ｍｌ）、続いて水（２×１００ｍｌ）で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、その後、濾過した。１つの濾液からの溶媒を蒸発させて上記の所望のフェノール系化合物（Ａ）を得た（５．２７ｇ，グリオキサール上のベースで収率９５．７％）。
【００４０】
実施例２
化合物（Ｂ）の作製：
【化１１】
0003970364.tif 000018
【００４１】
実施例１で得たフェノール系化合物（Ａ）（４．６７ｇ，１５．７８ｍｍｏｌ）を、クロロホルム（７１ｇ）に溶解した過マンガン酸カリウム（１３．０ｇ，８２．３ｍｍｏｌ）と混合した。この反応混合物を１８時間で６０℃に加熱し、次いで濾過した。過マンガン酸カリウム混合物をジクロロメタン（４×５０ｍｌ）で抽出し、次いで濾過した。この結合濾液をシリカゲルカラムを通して溶出した。１つの溶出液からの溶媒を蒸発させて所望の化合物（Ｂ）を得た（２．３ｇ，収率４９．６％）。この化合物の融点は、２９０℃であることが分かった。
【００４２】
実施例３
金属を含まない２０ｇのｘ−形フタロシアニン顔料、１０ｇのポリビニルブチラール  Ｂ−７６（Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）、５００ｇのジクロロメタン（ＤＣＭ）及びステンレス鋼ビーズ（直径３ｍｍ）を、ボールミルを使って、７２時間、一緒にしてすり潰した。溶液を希釈して、その粘性を１％固形分以下に調節した。ドクターブレードを使って、その懸濁液を、アルミニウム被覆マイラー上に塗り、オーブン中で数秒間８０℃で乾燥後、電荷発生層（ＣＧＬ）を形成する１μｍ厚のコーティングを得た。
【００４３】
次に、化合物（１）〜（２４）の中の何れかを４０ｇと、６０ｇのポリカーボネート  Ｐａｎｌｉｔｅ  Ｌ（Ｔｅｉｊｉｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ）と、９００ｇのＤＣＭとを一緒にして、完全に溶解するまで攪拌した。これが電荷輸送層（ＣＴＬ）を形成する電子輸送溶液であった。ドクターブレードを使って、その溶液を、上述のＣＧＬの最上面に塗り、オーブン中で８０℃で２時間乾燥後、２０μｍ厚のコーティングを得、完全構造の在来型二重層光レセプターを形成した。
【００４４】
Ｇｅｎｔｅｋ  Ｃｏ．で開発した、Ｃｙｎｔｈｉａ  １０００として知られているドラムテストシステムで光伝導体を試験した。この試験では、充分接地した光レセプターの試料をコロナ充電器を使って＋６ｋＶで充電し、１０秒間暗所に置き、その後、ハロゲンランプと、干渉フィルタと、１０ｍｓの電気式シャッターとを組合せて装備した７８０ｎｍの光源に露出させた。これらの化合物に関して得られた代表的な結果を表１（ＸＥＲＯＧＲＡＰＨＩＣ  ＰＥＲＦＯＲＭＡＮＣＥ  ＤＡＴＡ）に要約する。
【００４５】
【表１】
0003970364.tif 000019
【００４６】
比較例３ａ
４０ｇの化１２に示すホール輸送分子、６０ｇのポリカーボネート Ｐａｎｌｉｔｅ Ｌ（Ｔｅｉｊｉｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ，Ｊａｐａｎ）、及び９００ｇのジクロロメタンを、一緒にして完全に溶解するまで攪拌した。ドクターブレードを使って、その溶液を、Ａｌ−被覆マイラー上に直に塗り、８０℃のオーブン中で２時間乾燥して２０μｍ厚のホール輸送層（ＣＴＬ）を得た。次に、３ｇのα−型チタニルフタロシアニン（α−ＴｉＯＰｃ）、９７ｇのポリカーボネート、及び９００ｇのＤＣＭを一緒にして、摩砕媒体としてステンレス鋼のビーズ（直径４ｍｍ、特殊焼成級）を用いるボールミーリング処理法を使ってすり潰した。その粘性懸濁液を希釈して、５ｗｔ％固形分含量の溶液にした。この溶液を、ドクターブレードを使って上述のホール輸送分子の最上面に塗り、その後８０℃で２時間乾燥して３μｍ厚とした。このコーティング層が電荷発生層（ＣＧＬ）である。この光伝導体は、実施例１で説明した在来型の複合二重層光伝導体と対比して、逆二重層（ＩＤＬ）光伝導体と呼ばれるものである。
【００４７】
【化１２】
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【００４８】
実施例３に記述した方法で光伝導体を試験した。得られた代表的な結果を以下に要約する：
Ｖ０＝７８０Ｖ
暗減衰率（ＤＤＲ）＝９８％
Ｅ１／２（Ｖ０の５０％を放電するのに要するエネルギー）＝１２３ｅｒｇ／ｃｍ２
シャッター閉後の残留電圧Ｖｒ＝３０Ｖ
消去後の残留電圧Ｖｒｅ＝２００Ｖ
【００４９】
実施例４
ＣＧＬを以下のように調合した以外は、比較例３ａと同様のＩＤＬの調合を繰り返した：
３ｇのα型チタニルフタロシアニン（α−ＴｉＯＰｃ）
３７ｇの電子輸送化合物（１）
６０ｇのポリカーボネート  Ｐａｎｌｉｔｅ  Ｌ
９００ｇのＤＣＭ
【００５０】
実施例３の方法で得られた代表的な結果を以下に要約する：
Ｖ０＝７５０Ｖ
暗減衰率（ＤＤＲ）＝９６％
Ｅ１／２（Ｖ０の５０％を放電するのに要するエネルギー）＝７ｅｒｇ／ｃｍ２
シャッター閉後の残留電圧Ｖｒ＝６０Ｖ
消去後の残留電圧Ｖｒｅ＝０Ｖ．
【００５１】
それ故、明らかなことは、逆二重層のＣＧＬに電子輸送分子を付加すれば、ＣＧＬにおける電子輸送効果の増大により光放出の著しい改善が実現できるということである。
【００５２】
【産業上の応用性】
本発明で開示したジイミノキノンの誘導体は、電子写真印刷において、特にカラー電子写真印刷において、その用途を見い出すものと期待する。
【００５３】
以上のように、電子写真印刷用のジイミノキノンの誘導体から成る改良型電子輸送剤を開示した。明らかな特性についての様々な変更及び修正は、本発明の範囲から逸脱することなく実行し得ることは、熟練した当業者には容易に理解されよう。
【００６５】
【発明の効果】
以上詳述した本発明によれば、従来の輸送剤に起因する諸問題の殆どを解決することができ、好ましい電子写真印刷技術を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子輸送剤を用いた光伝導性発生及び輸送層構成の１具体例の断面図である。
【図２】本発明の電子輸送剤を用いた光伝導性発生及び輸送層構成の図１とは別の具体例の断面図である。
【図３】本発明の電子輸送剤を用いた光伝導性発生及び輸送層構成の図１，２とは別の具体例の断面図である。
【図４】本発明の電子輸送剤を用いた光伝導性発生及び輸送層構成の図１〜３とは別の具体例の断面図である。
【図５】本発明の電子輸送剤を用いた光伝導性発生及び輸送層構成の図１〜４とは別の具体例の断面図である。
【符号の説明】
１０  光伝導性の発生及び輸送層の構成
１２  伝導性支持体
１４  電導性層
１６  基板
１８  電荷発生層
２０  電子輸送層
２１  静電表面電荷
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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