(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）−（ｅ）を含んでなる、手による液体皿洗い洗剤組成物：
（ａ）組成物の５〜６０重量％の１種以上の界面活性剤；
（ｂ）組成物の０．０１〜３重量％のII族金属イオン、組成物の０．００１〜６重量％の追加酵素、組成物の０．５〜２５重量％のヒドロトロープ、組成物の１〜３０重量％の有機溶媒およびそれらの混合物からなる群より選択される１種以上の洗剤成分；
（ｃ）組成物の１．５重量％未満のビルダー；
（ｄ）組成物の３５〜９４重量％の水；および
（ｅ）組成物の０．０００１〜２重量％のポリガラクツラナーゼ酵素；但し、該酵素はポリガラクツラナーゼ酵素の２５重量％未満で他のペクチン酵素を含んでいる。
【請求項２】
ポリガラクツラナーゼ酵素が、ポリガラクツラナーゼ酵素の１０重量％未満で他のペクチン酵素を含んでいる、請求項１に記載の手による液体皿洗い洗剤組成物。
【請求項３】
組成物が高起泡性である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項４】
組成物が液体またはゲルの形態である、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項５】
０．０１〜３重量％のカルシウムイオンを更に含んでいる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【請求項６】
０．０１〜３重量％のマグネシウムイオンを更に含んでいる、請求項１に記載の洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明は、他のペクチン酵素を実質的に含まずにポリガラクツラナーゼ酵素を含有した、皿洗いおよび洗濯組成物を含めた洗剤組成物に関する。
発明の背景
洗濯又は皿洗い法のような洗浄またはクリーニング法で使用する際における洗剤製品の全体性能は、汚れを除去する能力と、洗浄液中にある物体上への汚れまたは汚れの分解産物の再付着を防止する能力を含めた、いくつかのファクターにより判断される。
食物汚れは、汚れた基材から効果的に除去することがしばしば困難である。フルーツおよび／または野菜ジュースに由来する高度に着色したまたは‘乾きついた’汚れは、除去する上で特に難しい汚れである。このような汚れの具体例には、オレンジジュース、トマトジュース、バナナ、マンゴまたはブロッコリー汚れがある。基材は布帛でも、あるいはガラス製品または陶磁器のような硬質表面でもよい。
ペクチン物質は、例えばフルーツジュースでみられる。ペクチン物質はこのようなフルーツジュース中で分散粒子を懸濁状態に保つように作用して、性質上粘稠で不透明にさせやすい。ペクチン酵素は、その中でペクチン物質の分解（脱ペクチン化）によるジュースの清澄化のために、フルーツ／野菜ジュース加工産業で常用されている。
しかしながら、洗剤処方物、特に洗濯、皿洗いおよび家庭クリーニング操作に使用向けのもので、他のペクチン酵素を実質的に含まないポリガラクツラナーゼ（polygalacturanase）酵素の特別な使用による効果は、以前に認識されていなかった。例えば、１９８５年４月２３日付で公開されたLion Corporationのドイツ特許明細書第３，６３５，４２７号は、ポリガラクツロナーゼ、ペクチンリアーゼおよび／またはペクチンエステラーゼのような酵素を含有していると言われる、ペクチナーゼ活性のある酵素を含有した、衣類クリーニング用の無リン酸洗剤に関する。しかしながら、これらのペクチナーゼ酵素の混合物に関するそこでの一般的開示とは別に、個別のペクチナーゼ酵素に関する唯一の具体的な開示が例３にみられ、そこでは（“エンザイムＤ”（Enzyme D）と称される）酵素が多量のペクチンリアーゼを含有していると特徴付けられている。表IIIでは洗剤処方物でこのエンザイムＤの評価の結果を掲載しており、この高ペクチンリアーゼ混合物は報告された他の酵素組成物と比較して最大％のペクチナーゼ活性（１０％）と高い方の洗浄値の１つ（８３％）を有している。
他のペクチン酵素を実質的に含まないポリガラクツラナーゼ酵素は洗剤組成物中に配合されたときに高レベルのクリーニングを行えることが今や見出された。このような酵素の含有はしみ／汚れ除去効果を発揮する。食物汚れ／しみの除去、特に乾きついたフルーツおよび野菜ジュース汚れ／しみの除去が実施できる。
本発明の目的は、クリーニングおよび洗浄操作に用いられたときに汚れ／しみ除去効果を発揮する、他のペクチン酵素を実質的に含まずにポリガラクツラナーゼ酵素を含有した洗剤組成物を提供することである。
本発明の特別な目的は、高度なフルーツおよび／または野菜ジュース汚れ／しみ除去を行える、他のペクチン酵素を実質的に含まずにポリガラクツラナーゼ酵素を含有した洗濯および皿洗い洗剤組成物を提供することである。
背景技術
前記されたような、１９８５年４月２３日付で公開されたLion Corporationのドイツ特許明細書第３，６３５，４２７号
発明の要旨
本発明によれば、界面活性剤およびビルダー化合物から選択される少くとも１種の洗剤成分を含んだ洗剤組成物が提供され、上記組成物は他のペクチン酵素を実質的に含まずにポリガラクツラナーゼ酵素を含有していることで特徴付けられる。
本発明の好ましい面において、洗剤組成物は分散剤、特に有機ポリマー分散剤化合物も含有している。
ポリガラクツラナーゼ酵素
本発明の洗剤組成物の必須成分はポリガラクツラナーゼ酵素である。ポリガラクツラナーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．０００５〜０．５％、更に好ましくは０．００１〜０．０５％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合されることが好ましい。
ポリガラクツラナーゼ酵素とは、ガラクツロン酸分子間のグリコシド結合を開裂することでペクチン物質を分解するように作用する酵素を本発明では意味する。ペクチン物質は植物組織でみられ、オレンジ、トマトおよびグレープジュースのようなフルーツジュースの共通成分である。ペクチン物質はガラクツロン酸類および／またはそれらの誘導体を含有している。
ペクチン物質にはペクチン類およびペクチン酸類を含む。ペクチン類とは、一般的に、α１−４グリコシド結合で結合されたガラクツロン酸の鎖から構成されるポリマーである。典型的には、天然ペクチン類において、カルボン酸基の約２／３はメタノールでエステル化されている。これらメチルエステルの部分加水分解では、カルシウムイオンとゲルを形成しやすい低メトキシルペクチン類を生じる。完全なメチルエステル加水分解ではペクチン酸類を生じる。
本発明で用いられる“他のペクチン酵素を実質的に含まない”とは、５０％未満（存在するポリガラクツラナーゼ酵素に対する重量％；例えばポリガラクツラナーゼ酵素６７％および他のペクチン酵素３３％を含有したペクチン酵素混合物は、本明細書の規定によると、ポリガラクツラナーゼ酵素の約５０重量％、即ち３３％／６７％で、他のペクチン酵素を含有していることになる）、好ましくは約２５％未満、更に好ましくは約１０％未満、最も好ましくは約５％未満で、ポリガラクツラナーゼ酵素ではないペクチン酵素を含有している、ポリガラクツラナーゼ酵素含有組成物を意味する。このようなペクチン酵素には、例えばペクチンメチルエステル結合を加水分解するペクチンメチルエステラーゼと、ペクチン酸でα１−４グリコシド結合の非加水分解開裂を起こしてガラクツロン酸の不飽和誘導体を形成するように作用するペクチントランスエリミナーゼまたはリアーゼがある。
本発明のポリガラクツラナーゼ酵素には、天然ポリガラクツラナーゼ酵素と、例えば遺伝子工学技術により得られる変種を含む。このような変種は、本発明の洗剤組成物で性能効力の最良化のため特別にデザインされる。例えば、変種はこのような組成物の常用成分に対する酵素の安定性が増加するようにデザインされる。一方、変種は酵素変種の至適ｐＨまたは温度性能範囲が具体的な洗剤適用と合うようにデザインしてもよい。
ポリガラクツラナーゼ酵素は、植物、特にフルーツと、真菌源から得られる。一般的な真菌源は、Aspergillus Nigerグループのある株により供される。市販ペクチン酵素はペクチンメチルエステラーゼ、ポリガラクツロナーゼおよびペクチンリアーゼタイプのペクチン酵素の混合物となる傾向がある；したがって、標準酵素精製技術を用いて他のペクチン酵素を実質的に含まずにポリガラクツラナーゼ酵素を単離する精製が更に必要とされる。ポリガラクツラナーゼは、当業界で周知の標準タンパク質分離法により、これらの市販混合物から単離することができる。好ましくは、ポリガラクツラナーゼは組換えＤＮＡ技術で得られ、その場合にポリガラクツラナーゼだけをコードする遺伝物質が天然宿主から単離され、後のポリガラクツラナーゼタンパク質の発酵、回収および精製のためにAspergillus Niger、Aspergillus OrayzeまたはBacillus subtilusのような適切な生産生物中に移される。
市販ペクチン酵素には、Novo Industries A/SによりPectinex AR商品名で販売されるもの、International Bio-Synthetics（Gist-Brocades BVの一事業部）によりRapidase商品名で販売されるもの、Genencor InternationalによりCytolase商品名で販売されるものと、Solvay Enzymesにより商品名Clarexで販売されるものがある。このような酵素は、他のペクチン酵素を実質的に含まずにポリガラクツラナーゼ酵素を単離する精製の後であれば、用いてもよい。ポリガラクツラナーゼ酵素から本質的になるペクチン酵素組成物が好ましい。
洗剤成分
本発明の組成物は、界面活性剤およびビルダー化合物から選択される少くとも１種の洗剤成分を含有している。
本発明の洗剤組成物は追加洗剤成分も含有していてよい。これら追加成分の正確な性質とその配合レベルは、組成物の物理的形態と、それが用いられるクリーニング操作の性質に依存する。
本発明の組成物は、例えば手および機械による皿洗い組成物、洗濯液添加組成物を含めた手および機械による洗濯洗剤組成物、汚れた布帛の前処理使用向けに適した組成物、すすぎ補助組成物と、一般家庭クリーニング操作使用向けの組成物として処方される。
機械洗浄法、例えば機械洗濯および機械皿洗い法で使用に適した組成物として処方されるとき、本発明の組成物は好ましくは界面活性剤およびビルダー化合物の双方と、好ましくは有機ポリマー化合物、漂白剤、追加酵素、起泡抑制剤、ライムソープ分散剤、汚れ懸濁および再付着防止剤と腐食抑制剤から選択される１種以上の洗剤成分を更に含有している。洗濯組成物は追加洗剤成分として柔軟剤も含有することができる。
手による皿洗い法向けの組成物として処方されるとき、本発明の組成物は好ましくは界面活性剤と、好ましくは有機ポリマー化合物、起泡増強剤、II族金属イオン、溶媒、ヒドロトロープおよび追加酵素から選択される他の洗剤成分を含有している。
界面活性剤系
本発明の洗剤組成物は、主要洗剤成分として、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性（ampholytic、amphoteric）および双極性界面活性剤とそれらの混合物から選択される界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤は、典型的には０．１〜６０重量％のレベルで存在する。配合の更に好ましいレベルは、本発明による機械皿洗い、洗濯およびすすぎ補助組成物の場合で１〜３５重量％、最も好ましくは１〜２０重量％、本発明による手皿洗い組成物の場合で５〜６０重量％、更に好ましくは１５〜４５重量％である。
界面活性剤は、好ましくは、組成物中に存在する酵素成分と適合するように処方される。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、最も好ましくは、これらの組成物中で酵素の安定性を促進するか、またはそれを少くとも分解しないように処方される。
これら界面活性剤のアニオン性、ノニオン性、両性および双極性クラスおよび種の典型的リストは、１９７５年１２月３０日付でLaughlinおよびHeuringに発行されたＵ．Ｓ．Ｐ．第３，９２９，６７８号明細書に示されている。追加例は″Surface Active Agents and Detergents″（Vol.I and II by Schwartz,Perry and Berch）に示されている。適切なカチオン性界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日付でMurphyに発行されたＵ．Ｓ．Ｐ．第４，２５９，２１７号明細書に示されている。
存在するとき、両性および双極性界面活性剤は、１種以上のアニオン性および／またはノニオン性界面活性剤と組合せて通常用いられる。
アニオン性界面活性剤
洗浄目的に有用な本質的にいかなるアニオン性界面活性剤も組成物中に含有させてよい。これらには、アニオン性サルフェート、スルホネート、カルボキシレートおよびサルコシネート界面活性剤の塩（例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムおよび置換アンモニウム塩、例えばモノ、ジおよびトリエタノールアミン塩を含む）がある。
他のアニオン性界面活性剤には、アシルイセチオネートのようなイセチオネート類、Ｎ-アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルサクシネートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ12-Ｃ18モノエステル）、スルホサクシネートのジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ６-Ｃ14ジエステル）、Ｎ-アシルサルコシネートがある。ロジン、水素付加ロジンと、獣脂油中に存在するかまたはそれから誘導される樹脂酸および水素付加樹脂酸のような、樹脂酸および水素付加樹脂酸も適切である。
アニオン性サルフェート界面活性剤
本発明で使用に適したアニオン性サルフェート界面活性剤には、直鎖および分岐一級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテルサルフェート、Ｃ５-Ｃ17アシル-Ｎ-（Ｃ１-Ｃ４アルキル）および-Ｎ-（Ｃ１-Ｃ２ヒドロキシアルキル）グルカミンサルフェートと、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフェートがある（ノニオン性非サルフェート化合物も本明細書に記載されている）。
アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当たり約０．５〜約２０モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ６-Ｃ18アルキルサルフェートからなる群より選択されることが好ましい。更に好ましくは、アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、分子当たり約０．５〜約２０、好ましくは約０．５〜約５モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ６-Ｃ18アルキルサルフェートである。
アニオン性スルホネート界面活性剤
本発明で使用に適したアニオン性スルホネート界面活性剤には、Ｃ５-Ｃ20直鎖アルキルベンゼンスルホネート、アルキルエステルスルホネート、Ｃ６-Ｃ22一級または二級アルカンスルホネート、Ｃ６-Ｃ24オレフィンスルホネート、スルホネート化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホネート、脂肪アシルグリセロールスルホネート、脂肪オレイルグリセロールスルホネートの塩およびそれらの混合物がある。
アニオン性カルボキシレート界面活性剤
本発明で使用に適したアニオン性カルボキシレート界面活性剤には、アルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤および石鹸（‘アルキルカルボキシル’）、特に本明細書に記載されているようなある二級石鹸がある。
本発明で使用上好ましいアルキルエトキシカルボキシレートには、式ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｘＣＨ２ＣＯＯ−Ｍ＋のものがあり、ここでＲはＣ６-Ｃ18アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布は、重量ベースで、ｘが０である物質の量が約２０％以下で、ｘが８以上である物質の量が約２５％以下であるような程度であり、平均ＲがＣ13以下のとき平均ｘは約２〜４であり、平均ＲがＣ13より大きいとき平均ｘは約３〜１０であり、Ｍは好ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノ、ジおよびトリエタノールアンモニウム、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマグネシウムイオンとの混合から選択されるカチオンである。好ましいアルキルエトキシカルボキシレートは、ＲがＣ12-Ｃ18アルキル基である場合である。
本発明で使用に適したアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤には、式ＲＯ-（ＣＨＲ１-ＣＨＲ２-Ｏ）-Ｒ３を有するものがあり、ここでＲはＣ６-Ｃ18アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ１およびＲ２は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合からなる群より選択され、Ｒ１またはＲ２のうち少くとも１つはコハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、Ｒ３は水素、１〜８つの炭素原子を有する置換または非置換炭化水素、およびそれらの混合からなる群より選択される。
アニオン性二級石鹸界面活性剤
好ましい石鹸界面活性剤は、二級炭素に結合されたカルボキシル単位を有している二級石鹸界面活性剤である。二級炭素は、例えばｐ-オクチル安息香酸またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートとして、環構造をとることができる。二級石鹸界面活性剤は、好ましくはエーテル結合、エステル結合およびヒドロキシル基を有しているべきでない。好ましくは、ヘッド基（両親媒性部分）に窒素原子はあるべきでない。二級石鹸界面活性剤は通常１１〜１５の全炭素原子を有しているが、それよりやや多い（例えば、１６以内）、例えばｐ-オクチル安息香酸でも許容される。
下記一般構造では、好ましい二級石鹸界面活性剤の一部を更に説明している：
Ａ．高度に好ましいクラスの二級石鹸は、式Ｒ３ＣＨ（Ｒ４）ＣＯＯＭの二級カルボキシル物質からなり、その場合にＲ３はＣＨ３（ＣＨ２）ｘであり、Ｒ４はＣＨ３（ＣＨ２）ｙであり、ここでｙは０または１〜４の整数であり、ｘは４〜１０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の合計は６〜１０、好ましくは７〜９、最も好ましくは８である。
Ｂ．もう１つの好ましいクラスの二級石鹸は、カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にあるカルボキシル化合物、即ち式Ｒ５-Ｒ６-ＣＯＯＭの二級石鹸からなり、ここでＲ５はＣ７-Ｃ10、好ましくはＣ８-Ｃ９アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ６はベンゼン、シクロペンタンおよびシクロヘキサンのような環構造である（注記：Ｒ５は環上のカルボキシルに対してオルト、メタまたはパラ位にある）。
Ｃ．更にもう１つの好ましいクラスの二級石鹸は、式ＣＨ３（ＣＨＲ）ｋ-（ＣＨ２）ｍ-（ＣＨＲ）ｎ-ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ）ｏ-（ＣＨ２）ｐ-（ＣＨＲ）ｑ-ＣＨ３の二級カルボキシル化合物からなり、ここで各ＲはＣ１-Ｃ４アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の整数であるが、但し炭素原子の総数（カルボキシレートを含む）は１０〜１８の範囲である。
上記式Ａ、ＢおよびＣの各々において、種Ｍはいずれか適切な、特に水溶性の対イオンである。
本発明で使用上特に好ましい二級石鹸界面活性剤は、２-メチル-１-ウンデカン酸、２-エチル-１-デカン酸、２-プロピル-１-ノナン酸、２-ブチル-１-オクタン酸および２-ペンチル-１-ヘプタン酸の水溶性塩からなる群より選択される水溶性メンバーである。
アルカリ金属サルコシネート界面活性剤
他の適切なアニオン性界面活性剤は、式Ｒ-ＣＯＮ（Ｒ１）ＣＨ２ＣＯＯＭのアルカリ金属サルコシネートであり、ここでＲはＣ５-Ｃ17直鎖または分岐鎖アルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ１はＣ１-Ｃ４アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである。好ましい例は、ナトリウム塩の形をしたミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。
ノニオン性界面活性剤
洗浄目的に有用な本質的にいかなるアニオン性界面活性剤も組成物中に含有させてよい。有用なノニオン性界面活性剤の例示非制限クラスは以下に掲載されている。
ノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
本発明で使用に適したポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ２ＣＯＮＲ１Ｚを有するものである：Ｒ１はＨ、Ｃ１-Ｃ４ヒドロカルビル、２-ヒドロキシエチル、２-ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合、好ましくはＣ１-Ｃ４アルキル、更に好ましくはＣ１-Ｃ２アルキル、最も好ましくはＣ１アルキル（即ち、メチル）である；Ｒ２はＣ５-Ｃ31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖Ｃ５-Ｃ19アルキルまたはアルケニル、更に好ましくは直鎖Ｃ９-Ｃ17アルキルまたはアルケニル、最も好ましくは直鎖Ｃ11-Ｃ17アルキルまたはアルケニル、あるいはそれらの混合である；Ｚは直鎖ヒドロカルビル鎖とその鎖に直接結合された少くとも３つのヒドロキシルを有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシル化（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化）誘導体である。Ｚは好ましくは還元アミノ化反応で還元糖から誘導され、更に好ましくはＺはグリシチルである。
アルキルフェノールのノニオン性縮合物
アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレンおよびポリブチレンオキシド縮合物が本発明で使用に適している。一般的に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物には、直鎖または分岐鎖配置で炭素原子約６〜約１８のアルキル基を有するアルキルフェノールと、アルキレンオキシドとの縮合産物がある。
ノニオン性エトキシル化アルコール界面活性剤
脂肪族アルコールと約０〜約２５モルのエチレンオキシドとのアルキルエトキシレート縮合産物が、本発明で使用に適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖または分岐鎖でも、一級または二級でもよく、通常６〜２２の炭素原子を有している。炭素原子８〜２０のアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約１０モルとの縮合産物が、特に好ましい。
ノニオン性エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール界面活性剤
エトキシル化Ｃ６-Ｃ18脂肪アルコールと、Ｃ６-Ｃ18混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールが、特に水溶性である場合に、本発明で使用に適した界面活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールはエトキシル化度３〜５０のＣ10-Ｃ18エトキシル化脂肪アルコールであり、最も好ましくはこれらはエトキシル化度３〜４０のＣ12-Ｃ18エトキシル化脂肪アルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールは、炭素原子１０〜１８のアルキル鎖長、３〜３０のエトキシル化度および１〜１０のプロポキシル化度を有している。
プロピレングリコールとのノニオン性ＥＯ／ＰＯ縮合物
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合により形成される疎水性ベースと、エチレンオキシドとの縮合産物が、本発明で使用に適している。これら化合物の疎水性部分は好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有して、非水溶性を示す。このタイプの化合物の例には、ＢＡＳＦにより販売される、ある市販PluronicTM界面活性剤がある。
プロピレンオキシド／エチレンジアミン付加物とのノニオン性ＥＯ縮合産物
プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から得られる産物とエチレンオキシドとの縮合産物が、本発明で使用に適している。これら産物の疎水性部分はエチレンジアミンと過剰プロピレンオキシドとの反応産物からなり、通常約２５００〜約３０００の分子量を有している。このタイプのノニオン性界面活性剤の例には、ＢＡＳＦにより販売される、ある市販TetronicTM化合物がある。
ノニオン性アルキル多糖界面活性剤
約６〜約３０の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６の炭素原子を有する疎水基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７の糖単位を有する多糖、例えばポリグリコシド親水基とをもった、本発明で使用に適したアルキル多糖は、１９８６年１月２１日付で発行されたLlenadoの米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されている。５または６つの炭素原子を有したいかなる還元糖も使用でき、例えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分がグルコシル部分の代わりに用いることができる（場合により、疎水基は２、３、４位などに結合されて、グルコシドまたはガラクトシドとは違うグルコースまたはガラクトースを与える）。例えば追加糖単位の１つの位置と、元の糖単位の２、３、４および／または６位との間に、糖間結合があってもよい。
好ましいアルキルポリグリコシドは下記式を有している：
Ｒ２Ｏ（ＣｎＨ2nＯ）ｔ（グリコシル）ｘ
上記式中Ｒ２はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニルおよびそれらの混合からなる群より選択され、アルキル基は１０〜１８、好ましくは１２〜１４の炭素原子を有している；ｎは２または３である；ｔは０〜１０、好ましくは０である；ｘは１．３〜８、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。
ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤
本発明で使用に適した脂肪酸アミド界面活性剤は、式Ｒ６ＣＯＮ（Ｒ７）２を有するものであり、ここでＲ６は７〜２１、好ましくは９〜１７の炭素原子を有するアルキル基であり、各Ｒ７は水素、Ｃ１-Ｃ４アルキル、Ｃ１-Ｃ４ヒドロキシアルキルおよび-（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｘＨ（ｘは１〜３の範囲である）からなる群より選択される。
両性界面活性剤
本発明で使用に適した両性界面活性剤には、アミンオキシド界面活性剤とアルキルアンホカルボン酸がある。
本発明で有用なアルキルアンホジカルボン酸の適切な例は、Miranol,Inc.,Dayton,NJ.製造のMiranol（TM）C2M Conc．である。
アミンオキシド界面活性剤
本発明で有用なアミンオキシドには、式Ｒ３（ＯＲ４）ｘＮＯ（Ｒ５）２を有する化合物があり、ここでＲ３は８〜２６の炭素原子、好ましくは８〜１８の炭素原子を有するアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロピルおよびアルキルフェニル基またはそれらの混合から選択され、Ｒ４は２〜３つの炭素原子、好ましくは２つの炭素原子を有するアルキレン、ヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合であり、ｘは０〜５、好ましくは０〜３であり、各Ｒ５は１〜３、好ましくは１〜２つの炭素原子を有するアルキルもしくはヒドロキシアルキル基、または１〜３、好ましくは１つのエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。Ｒ５基は、例えば酸素または窒素原子を介して互いに結合されて、環構造を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤には、特にＣ10-Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ８-Ｃ18アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドがある。このような物質の例には、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス（２-ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、タロージメチルアミンオキシドおよびジメチル-２-ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドがある。Ｃ10-Ｃ18アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ10-Ｃ18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドが好ましい。
双極性界面活性剤
双極性界面活性剤も本洗剤組成物中に配合できる。これらの界面活性剤は、二級および三級アミンの誘導体、ヘテロ環式二級および三級アミンの誘導体、あるいは四級アンモニウム、四級ホスホニウムまたは三級スルホニウム化合物の誘導体として広く記載することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤が、本発明で使用上例示される双極性界面活性剤である。
ベタイン界面活性剤
本発明で有用なベタインは式Ｒ（Ｒ１）２Ｎ＋Ｒ２ＣＯＯ−を有する化合物であり、ここでＲはＣ６-Ｃ18ヒドロカルビル基、好ましくはＣ10-Ｃ16アルキル基またはＣ10-Ｃ16アシルアミドアルキル基であり、各Ｒ１は典型的にはＣ１-Ｃ３アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ２はＣ１-Ｃ５ヒドロカルビル基、好ましくはＣ１-Ｃ３アルキレン基、更に好ましくはＣ１-Ｃ２アルキレン基である。適切なベタインの例には、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ12-Ｃ14アシルアミドプロピルベタイン、Ｃ８-Ｃ14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４-（Ｃ14-16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ）-１-カルボキシブタン、Ｃ16-18アシルアミドジメチルベタイン、Ｃ12-16アシルアミドペンタンジエチルベタイン、Ｃ12-16アシルメチルアミドジメチルベタインがある。好ましいベタインは、Ｃ12-18ジメチルアンモニオヘキサノエートおよびＣ10-18アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も本発明で使用に適している。
スルタイン界面活性剤
本発明で有用なスルタインは式Ｒ（Ｒ１）２Ｎ＋Ｒ２ＳＯ３−を有する化合物であり、ここでＲはＣ６-Ｃ18ヒドロカルビル基、好ましくはＣ10-Ｃ16アルキル基、更に好ましくはＣ12-Ｃ13アルキル基であり、各Ｒ１は典型的にはＣ１-Ｃ３アルキル、好ましくはメチルであり、Ｒ２はＣ１-Ｃ６ヒドロカルビル基、好ましくはＣ１-Ｃ３アルキレン、または好ましくはヒドロキシアルキレン基である。
両性界面活性剤
両性界面活性剤も本洗剤組成物中に配合することができる。これらの界面活性剤は、二級または三級アミンの脂肪族誘導体、あるいはヘテロ環式二級および三級アミンの脂肪族誘導体として広く記載することができ、ここで脂肪族基は直鎖でもまたは分岐でもよい。
カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤も本洗剤組成物に用いることができる。適切なカチオン性界面活性剤には、モノＣ６-Ｃ16、好ましくはＣ６-Ｃ10Ｎ-アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤から選択される四級アンモニウム界面活性剤があり、ここで残りのＮ位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されている。
ビルダー化合物
本発明の洗剤組成物は、主要洗剤成分として、ビルダー化合物を含有していてもよい。ビルダー化合物は本発明による機械皿洗いおよび洗濯組成物の好ましい成分であり、典型的には組成物の１〜８０重量％、好ましくは１０〜７０重量％、最も好ましくは２０〜６０重量％のレベルで存在する。
手皿洗い法向けの組成物は、多くても低レベルでビルダー化合物を含有している。好ましくは、ビルダー化合物は組成物の１．５重量％以下のレベルで手による皿洗い組成物中に配合される。
ビルダー化合物は、水溶性でもまたはかなり非水溶性でもよい。水溶性ビルダーは、組成物が皿洗い、特に機械皿洗い組成物と、すすぎ補助組成物であるときに好ましい。
適切なビルダー化合物には、水溶性モノマーポリカルボキシレートまたはそれらの酸塩、ホモまたはコポリマーポリカルボン酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２以下の炭素原子で互いに離された少くとも２つのカルボン酸基を有している）、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ホスフェート、シリケートと、上記の混合物がある。
カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーはタイプ上モノマーまたはオリゴマーであるが、モノマーポリカルボキシレートがコストおよび性能の理由から通常好ましい。
１つのカルボキシ基を有する適切なカルボキシレートには、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩がある。２つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩と、スルフィニルカルボキシレートがある。３つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、特に水溶性シトレート、アコニトレートおよびシトラコネートと、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載されたカルボキシメチルオキシサクシネート、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載されたラクトキシサクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載されたアミノサクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載された２-オキサ-１，１，３-プロパントリカルボキシレートのようなオキシポリカルボキシレート物質がある。
４つのカルボキシ基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されたオキシジサクシネート、１，１，２，２-エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３-プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３-プロパンテトラカルボキシレートがある。スルホ置換基を有するポリカルボキシレートには、英国特許第１，３９８，４２１号、第１，３９８，４２２号および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されたスルホサクシネート誘導体と、英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載されたスルホン化熱分解シトレートがある。
脂環式およびヘテロ環式ポリカルボキシレートには、シクロペンタン-シス，シス，シス-テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５-テトラヒドロフラン-シス，シス，シス-テトラカルボキシレート、２，５-テトラヒドロフラン-シス-ジカルボキシレート、２，２，５，５-テトラヒドロフラン-テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６-ヘキサン-ヘキサカルボキシレートと、ソルビトール、マンニトールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボキシレートには、メリット酸、ピロメリット酸と、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されたフタル酸誘導体がある。
上記の中で好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３以内のカルボキシ基を有したヒドロキシカルボキシレート、更に具体的にはシトレートである。
モノマーまたはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、有用なビルダー成分として考えられる。
ボレートビルダーと、洗剤貯蔵または洗浄条件下でボレートを生じるボレート形成物質を含有したビルダーも使用できるが、約５０℃以下、特に約４０℃以下の洗浄条件下では好ましくない。
カーボネートビルダーの例は、ナトリウムカーボネートおよびセスキカーボネート、およびそれらと１９７３年１１月１５日付で公開されたドイツ特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されたような超微細カルシウムカーボネートとの混合物を含めたアルカリ土類およびアルカリ金属カーボネートである。
ホスフェートビルダーの具体例は、アルカリ金属トリポリホスフェート、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムピロホスフェート、ナトリウムおよびカリウムオルトホスフェート、重合度が約６〜２１であるナトリウムポリメタ／ホスフェートと、フィチン酸の塩である。
適切なシリケートには１．０：２．８のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有する水溶性ナトリウムシリケートがあり、１．６：２．４の範囲が好ましく、２．０比が最も好ましい。シリケートは無水塩でもまたは水和塩の形でもよい。２．０のＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比を有するナトリウムシリケートが最も好ましいシリケートである。
シリケートは、好ましくは、本発明による機械皿洗い洗剤組成物中に、組成物の５〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４０重量％のレベルで存在している。
それほど水溶性でないビルダーの例には、結晶積層シリケートと、かなり非水溶性のナトリウムアルミノシリケートがある。
結晶積層ナトリウムシリケートは下記一般式を有している：
ＮａＭＳｉｘＯx+1・ｙＨ２Ｏ
上記式中Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である。このタイプの結晶積層ナトリウムシリケートはＥＰ-Ａ-０１６４５１４に開示され、それらの製造方法はＤＥ-Ａ-３４１７６４９およびＤＥ-Ａ-３７４２０４３に開示されている。本発明の目的にとり、上記一般式のｘは２、３または４の値を有し、好ましくは２である。最も好ましい物質は、ＮａＳＫＳ-６としてHoechst AGから市販されているＮａ２Ｓｉ２Ｏ５である。
結晶積層ナトリウムシリケート物質は、好ましくは、固形で水溶性のイオン化しうる物質と完全に混合させた粒子として、顆粒洗剤組成物中に存在している。固形で水溶性のイオン化しうる物質は、有機酸、有機および無機酸塩と、それらの混合物から選択される。
適切なアルミノシリケートゼオライトは単位格子式Ｎａｚ〔（ＡｌＯ２）ｚ（ＳｉＯ２）ｙ〕・ｘＨ２Ｏを有しており、ここでｚおよびｙは少くとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少くとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜２６４である。アルミノシリケート物質は水和形であり、好ましくは１０〜２８％、更に好ましくは１８〜２２％の水を結合形で含有した結晶である。
アルミノシリケートイオン交換物質は天然物質でもよいが、好ましくは合成される。合成結晶アルミノシリケートイオン交換物質は名称ゼオライトＡ、ゼオライトＢ、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＭＡＰ、ゼオライトＨＳおよびそれらの混合物として市販されている。ゼオライトＡは下記式を有する：
Ｎａ12〔（ＡｌＯ２）12（ＳｉＯ２）12〕・ｘＨ２Ｏ
上記式中ｘは２０〜３０、特に２７である。ゼオライトＸは式Ｎａ86〔（ＡｌＯ２）86（ＳｉＯ２）106〕・２７６Ｈ２Ｏを有する。
有機ポリマー化合物
有機ポリマー化合物は、本発明による洗剤組成物の特に好ましい成分である。ポリマー化合物は、洗浄液中で物体上における酵素汚れ分解産物の付着を防ぐ。
有機ポリマー化合物とは、洗剤組成物で分散剤、付着防止剤および汚れ懸濁剤として常用される、本質的にあらゆるポリマー有機化合物を意味する。
有機ポリマー化合物は、典型的には組成物の０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜１５％、最も好ましくは１〜１０％のレベルで、本発明の洗剤組成物中に配合される。
有機ポリマー化合物の例には、ポリカルボン酸が２以下の炭素原子で互いに分離された少くとも２つのカルボキシル基を含む、水溶性有機ホモまたはコポリマーポリカルボン酸あるいはそれらの塩がある。後者のタイプのポリマーはＧＢ-Ａ-１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、ＭＷｔ２０００〜５０００のポリアクリレーと、それらと無水マレイン酸とのコポリマーであり、このようなコポリマーは２０，０００〜１００，０００、特に４０，０００〜８０，０００の分子量を有する。
他の適切な有機ポリマー化合物には、３０００〜１００，０００の分子量を有するアクリルアミドおよびアクリレートのポリマーと、２０００〜８０，０００の分子量を有するアクリレート／フマレートコポリマーがある。
ＥＰ-Ａ-３０５２８２、ＥＰ-Ａ-３０５２８３およびＥＰ-Ａ-３５１６２９に開示されたような、アスパラギン酸から誘導されるようなものを含めたポリアミノ化合物が、本発明で有用である。
本洗剤組成物で配合に適した他の有機ポリマー化合物には、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体がある。
更に有用な有機ポリマー化合物はポリエチレングリコール、特に１０００〜１００００、更に好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。
ライムソープ分散剤化合物
本発明の組成物は、８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下の、後で記載されるようなライムソープ分散力（ＬＳＤＰ）を有した、ライムソープ分散剤化合物を含有していてもよい。ライムソープ分散剤化合物は、好ましくは組成物の０．１〜４０重量％、更に好ましくは１〜２０重量％、最も好ましくは２〜１０重量％のレベルで存在する。
ライムソープ分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムイオンによる脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩の沈殿を防止する物質である。ライムソープ分散剤の有効性の多くの尺度はライムソープ分散力（ＬＳＤＰ）により示され、これはH.C.Borghetty and C.A.Bergman,J.Am.Oil.Chem.Soc.,volume 27,pages 88-90（1950）の論文に記載されたようなライムソープ分散試験を用いて調べられる。このライムソープ分散試験法は当業者により広く用いられていて、例えば下記総説論文：W.N.Linfield,Surfactant Science Series,Volume 7,p3；W.N.Linfield,Tenside Surf.Det.,Volume 27,pages 159-161（1990）；およびM.K.Nagarajan,W.F.Masler,Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages 71-73（1989）に示されている。ＬＳＤＰは、３３３ｐｐｍ  ＣａＣＯ３（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）相当硬度の水３０ｍｌ中でオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇにより形成されたライムソープ沈殿物を分散させるために要される、分散剤対オレイン酸ナトリウムの重量比％である。
良好なライムソープ分散剤能力を有した界面活性剤には、あるアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシル化アルコールがある。
本発明による使用上８以下のＬＳＤＰを有する例示界面活性剤には、Ｃ16-Ｃ18ジメチルアミンオキシド、平均エトキシル化度１〜５のＣ12-Ｃ18アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシル化度約３（ＬＳＤＰ＝４）のＣ12-Ｃ15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤と、BASF GmbHにより商品名Lutensol Ａ０１２およびLutensol Ａ０３０として各々販売されている平均エトキシル化度１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０のＣ13-Ｃ15エトキシル化アルコールがある。
本発明で使用に適したポリマーライムソープ分散剤は、Cosmetics and Toiletries,Volume 104,pages 71-73（1989）でみられるM.K.Nagarajan and W.F.Maslerの論文に記載されている。このようなポリマーライムソープ分散剤の例には、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合のコポリマーのある水溶性塩と、アクリルアミドまたは置換アクリルアミドがあり、このようなポリマーは典型的には５０００〜２０，０００の分子量を有している。
起泡抑制系
本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物向けに処方されるとき、組成物の０．０１〜１５重量％、好ましくは０．０５〜１０％、最も好ましくは０．１〜５％のレベルで存在する起泡抑制系を含むことが好ましい。
本発明で使用に適した起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡化合物、２-アルキルアルカノール消泡化合物およびパラフィン消泡化合物を含めて、本質的にいかなる公知の消泡化合物を含んでいてもよい。
消泡化合物とは、特に溶液の撹拌下で洗剤組成物の溶液により生じる発泡または起泡を抑制するように作用する化合物または化合物の混合物を意味する。
本発明で使用上特に好ましい消泡化合物は、シリコーン成分を含む消泡化合物として本発明で規定される、シリコーン消泡化合物である。このようなシリコーン消泡化合物は、典型的にはシリカ成分も含んでいる。本明細書と一般的に全産業で用いられる“シリコーン”という用語には、シロキサン単位と様々なタイプのヒドロカルビル基を有した比較的高い分子量の様々なポリマーを含んでいる。好ましいシリコーン消泡化合物はシロキサン類、特にトリメチルシリル末端封鎖単位を有したポリジメチルシロキンサン類である。
他の適切な消泡化合物には、モノカルボン脂肪酸とその可溶性塩がある。これらの物質は、１９６０年９月２７日付で発行されたWayne St,Johnの米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。起泡抑制剤として有用なモノカルボン脂肪酸とその可溶性塩は、典型的には炭素原子１０〜約２４、好ましくは炭素原子１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有している。適切な塩には、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩のようなアルカリ金属塩と、アンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩がある。
他の適切な消泡化合物には、例えば高分子量炭化水素、例えばパラフィン、脂肪エステル（例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ18-Ｃ40ケトン（例えば、ステアロン）、Ｎ-アルキル化アミノトリアジン、例えば１〜２４の炭素原子を有する一級または二級アミン２または３モルと塩化シアヌルとの産物として形成されるトリ〜ヘキサアルキルメラミンまたはジ〜テトラアルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドと、モノステアリルジアルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）ホスフェートホスフェートおよびホスフェートエステルがある。パラフィンおよびハロパラフィンのような炭化水素は液体形で利用することができる。液体炭化水素は室温および大気圧で液体であり、約−４０〜約５℃範囲の流動点と（大気圧で）１１０℃以上の最小沸点を有している。好ましくは約１００℃以下の融点を有するワキシー炭化水素を利用することも知られている。炭化水素起泡抑制剤は、例えば１９８１年５月５日付で発行されたGandolfoらの米国特許第４，２６５，７７９号明細書に記載されている。炭化水素には、約１２〜約７０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式、芳香族およびヘテロ環式飽和または不飽和炭化水素がある。この起泡抑制剤の説明に用いられている“パラフィン”という用語は、真のパラフィンと環式炭化水素の混合物を含めた意味である。
エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、特に炭素原子１０〜１６のアルキル鎖長、３〜３０のエトキシル化度および１〜１０のプロポキシル化度を有した混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールも、本発明で使用に適した消泡化合物である。
本発明で使用に適した２-アルキルアルカノール消泡化合物はＤＥ４０  ２１  ２６５に記載されている。本発明で使用に適した２-アルキルアルカノールは末端ヒドロキシ基を有するＣ６-Ｃ16アルキル鎖からなり、そのアルキル鎖はＣ１-Ｃ10アルキル鎖によりその位置で置換されている。２-アルキルアルカノールの混合物も、本発明による組成物で用いることができる。
好ましい起泡抑制系は：
（ａ）消泡化合物、好ましくはシリコーン消泡化合物、最も好ましくは組合せで
（ｉ）シリコーン消泡化合物の５０〜９９重量％、好ましくは７５〜９５％のレベルでポリジメチルシロキサン、および
（ii）シリコーン／シリカ消泡化合物の１〜５０重量％、好ましくは５〜２５％のレベルでシリカ
からなるシリコーン消泡化合物（上記シリカ／シリコーン消泡化合物は５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０％のレベルで配合される）；
（ｂ）０．５〜１０重量％、好ましくは１〜１０％のレベルで、ポリオキシアルキレン含有率７２〜７８％と１：０．９〜１：１．１のエチレンオキシド対プロピレンオキシド比を有するシリコーングリコールレーキコポリマーから最も好ましくはなる分散剤化合物（このタイプの特に好ましいシリコーングリコールレーキコポリマーはＤＣＯ５４４であり、DOW Corningから商品名ＤＣＯ５４４で市販されている）；
（ｃ）５〜８０重量％、好ましくは１０〜７０％のレベルで、５〜５０、好ましくは８〜１５のエトキシル化度を有するＣ16-Ｃ18エトキシル化アルコールから最も好ましくはなる不活性キャリア流体化合物
を含んでなる。
本発明で有用な好ましい粒状起泡抑制系は、上記タイプのアルキル化シロキサンと固形シリカとの混合物からなる。
固形シリカには、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、またはゲル形成技術から作られたシリカがある。適したシリカ粒子は、０．１〜５０μｍ、好ましくは１〜２０μｍの平均粒径と、少くとも５０ｍ2／ｇの表面積を有している。これらのシリカ粒子は、シリカに直接結合されたジアルキルシリル基および／またはトリアルキルシリル基でそれらを処理するか、またはシリコーン樹脂により、疎水性とすることができる。ジメチルおよび／またはトリメチルシリル基で疎水性にされたシリカ粒子を用いることが好ましい。本発明による洗剤組成物への含有上好ましい粒状消泡化合物は、シリカ対シリコーンの重量比が１：１００〜３：１０、好ましくは１：５０〜１：７の範囲となるような量のシリカを適切には含有している。
もう１つの適切な粒状起泡抑制系は、約１：１〜約１：２のシリコーン対シラン化シリカの重量比で約５００〜約２００，０００範囲の分子量を有するジメチルシリコーン流体と完全に混合された、１０〜２０ｎｍ範囲の粒径と５０ｍ2／ｇ以上の比表面積を有する疎水性シラン化（最も好ましくは、トリメチルシラン化）シリカで代表される。
高度に好ましい粒状起泡抑制系はＥＰ-Ａ-０２１０７３１に記載されていて、シリコーン消泡化合物と５０〜８５℃範囲の融点を有する有機キャリア物質からなり、有機キャリア物質はグリセロールと炭素原子１２〜２０の炭素鎖を有した脂肪酸とのモノエステルからなる。ＥＰ-Ａ-０２１０７２１では、有機キャリア物質が炭素原子１２〜２０の炭素鎖を有した脂肪酸またはアルコール、またはそれらの混合物であって、４５〜８０℃の融点を有した、他の好ましい粒状起泡抑制系について開示している。
他の高度に好ましい粒状起泡抑制系はProcter and Gamble Companyの名で同時係属欧州出願第９１８７０００７．１号明細書に記載されており、そこで系は１：２〜３：１のグリセロール：シリコーン消泡化合物の重量比でシリコーン消泡化合物、キャリア物質、有機コーティング物質およびグリセロールからなる。同時係属欧州出願第９１２０１３４２．０号明細書では、１：３〜３：１のアルミノシリケート：シリコーン消泡化合物の重量比でシリコーン消泡化合物、キャリア物質、有機コーティング物質および結晶または非晶質アルミノシリケートからなる高度に好ましい粒状起泡抑制系についても開示している。上記双方の高度に好ましい顆粒起泡抑制剤で好ましいキャリア物質は、デンプンである。
本発明で使用上例示される粒状起泡抑制系は、組合せで
（ｉ）成分の５〜３０重量％、好ましくは８〜１５％の、ポリジメチルシロキサンおよびシリカから好ましくはなるシリコーン消泡化合物；
（ii）成分の５０〜９０重量％、好ましくは６０〜８０％のキャリア物質、好ましくはデンプン；
（iii）成分の５〜３０重量％、好ましくは１０〜２０％の凝集結合剤化合物（このような化合物は典型的には凝集物用の結合剤として用いられる化合物またはその混合物であり、最も好ましくは上記凝集結合剤化合物は５０〜１００のエトキシル化度を有するＣ16-Ｃ18エトキシル化アルコールからなる）；および
（iv）２〜１５重量％、好ましくは３〜１０％のＣ12-Ｃ22水素付加脂肪酸からなる、凝集プロセスで作られた粒状凝集成分である。
漂白剤
本発明の洗剤組成物は、塩素ブリーチ、無機ペルヒドレート塩、ペルオキシ酸ブリーチ前駆体および有機ペルオキシ酸から選択される漂白剤を含有していてもよい。
漂白剤は本発明による洗濯および機械皿洗い組成物の好ましい成分である。本発明による手皿洗いおよびすすぎ補助組成物は、漂白剤を含有しないことが好ましい。
塩素ブリーチには次亜塩素酸アルカリ金属および塩素化シアヌル酸塩がある。本発明の組成物中で塩素ブリーチの使用は好ましくは最少に抑えられ、更に好ましくは組成物は塩素ブリーチを含有しない。
無機ペルヒドレート（perhydrate）漂白剤
本発明による機械皿洗いおよび洗濯洗剤組成物は、好ましくは組成物の１〜４０重量％、更に好ましくは２〜３０重量％、最も好ましくは５〜２５重量％のレベルで、無機ペルヒドレート塩を通常ナトリウム塩の形で含有する。
無機ペルヒドレート塩の例には、ペルボレート、ペルカーボネート、ペルホスフェート、ペルサルフェートおよびペルシリケート塩がある。無機ペルヒドレート塩は、通常アルカリ金属塩である。無機ペルヒドレート塩は追加保護なしに結晶固体として含有させてもよい。しかしながら、あるペルヒドレート塩の場合に、このような顆粒組成物の好ましい実施ではコートされた形態の物質を利用し、顆粒製品中でペルヒドレート塩について良い貯蔵安定性を発揮する。
ナトリウムペルボレートは、式ＮａＢＯ２Ｈ２Ｏ２の一水和物または四水和物ＮａＢＯ２Ｈ２Ｏ２・３Ｈ２Ｏの形をとることができる。
本発明による洗剤組成物への含有にとり好ましいペルヒドレートであるナトリウムペルカーボネートは、２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２に相当する式を有した付加化合物であり、結晶固体として市販されている。ペルカーボネートは、最も好ましくはコートされた形態でこのような組成物中に配合される。最も好ましいコーティング物質は、アルカリ金属サルフェートおよびカーボネートの混合塩からなる。このようなコーティングは、コーティングプロセスと一緒に、１９７７年３月９日付でInteroxに許諾されたＧＢ-１，４６６，７９９で既に記載されている。混合塩コーティング物質対ペルカーボネートの重量比は、１：２００〜１：４、更に好ましくは１：９９〜１：９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲内である。好ましくは、混合塩は一般式Ｎａ２ＳＯ４・ｎＮａ２ＣＯ３を有する硫酸ナトリウムおよび炭酸ナトリウムからなり、ここでｎは０．１〜３であり、好ましくはｎは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎは０．２〜０．５である。
もう１つの適切なコーティング物質は、シリケート固形物の２〜１０重量％（通常３〜５％）レベルのペルカーボネートを供するように水溶液として適用される、ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比１．６：１〜３．４：１、好ましくは２．８：１のナトリウムシリケートである。マグネシウムシリケートもコーティング中に含有させることができる。他の適切なコーティング物質には、アルカリおよびアルカリ土類金属サルフェートおよびカーボネートがある。
カリウムペルオキシモノペルサルフェートは、洗剤組成物で有用なもう１つの無機ペルヒドレート塩である。
ペルオキシ酸ブリーチ前駆体
本発明による機械皿洗いおよび洗濯洗剤組成物は、ペルオキシ酸ブリーチ前駆体（ブリーチアクチベーター）も含有していることが好ましい。ペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、通常組成物の１〜２０重量％、更に好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは１〜７重量％のレベルで配合される。
本発明による機械皿洗い洗剤組成物への含有向けのペルオキシ酸ブリーチ前駆体は、典型的には１以上のＮ-またはＯ-アシル基を有していて、その前駆体は広範囲のクラスから選択できる。適切なクラスには無水物、エステル、イミドと、イミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体があり、これらのクラスに属する有用な物質の例はＧＢ-Ａ-１５８６７８９に開示されている。最も好ましいクラスは、ＧＢ-Ａ-８３６９８８、８６４７９８、１１４７８７１および２１４３２３１に開示されているようなエステルと、ＧＢ-Ａ-８５５７３５および１２４６３３８に開示されているようなイミドである。
特に好ましいブリーチ前駆体化合物は、式（ＣＨ３ＣＯ）２-（ＣＨ２）ｘ-（ＣＨ３ＣＯ）２のＮ，Ｎ，Ｎ１，Ｎ１テトラアセチル化化合物であり、ここでｘは０または１〜６の整数である。
例としては、テトラアセチルメチレンジアミン（ＴＡＭＤ）（ｘ＝１）、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）（ｘ＝２）、およびテトラアセチルヘキシレンジアミン（ＴＡＨＤ）（ｘ＝６）がある。これらのおよび類似した化合物はＧＢ-Ａ-９０７３５６に記載されている。最も好ましいペルオキシ酸ブリーチ前駆体はＴＡＥＤである。
ペルオキシ酸ブリーチアクチベーター化合物のもう１つの好ましいクラスは、ＥＰ-Ａ-０１７０３８６に記載されたアミド置換化合物である。
他のペルオキシ酸ブリーチ前駆体化合物には、例えばＥＰ-Ａ-０３４１９４７に開示されているような、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウムトリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウムアセチルベンゼンスルホネートおよびナトリウムベンゾイルオキシベンゼンスルホネートがある。
有機ペルオキシ酸
機械皿洗いおよび洗濯洗剤組成物は、組成物の１〜１５重量％、更に好ましくは１〜１０重量％のレベルで有機ペルオキシ酸も含有していてよい。
有用な有機ペルオキシ酸には、ＥＰ-Ａ-０１７０３８６に記載されたアミド置換ペルオキシ酸がある。
他の有機ペルオキシ酸には、ＥＰ-Ａ-０３４１９４７に開示されているような、ジペルオキシドデカン二酸、ジペルオキシテトラデカン二酸、ジペルオキシヘキサデカン二酸、モノおよびジ過ゼライン酸、モノおよびジ過ブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、過安息香酸とそれらの塩がある。
追加酵素
洗剤組成物で有用なもう１つの任意成分は１種以上の追加酵素である。
好ましい追加酵素物質には、洗剤組成物中に慣用的に配合される、市販リパーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリプロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼとペルオキシダーゼがある。適切な酵素は米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。本組成物は、典型的には約０．００１〜約６重量％、好ましくは０．０１〜１％の追加市販酵素製剤を更に含む。プロテアーゼ酵素は、組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１Anson単位（ＡＵ）の活性を供するために十分なレベルで、このような市販製品中に通常存在する。
プロテアーゼの適切な例は、B.subtilisおよびB.licheniformisの特定株から得られるズブチリシンである。もう１つの適切なプロテアーゼは８〜１２のｐＨ範囲で最大活性を有するBacillusの株から得られ、Novo Industies A/Sから。ESPERASE▲Ｒ▼として開発および販売されている。この酵素および類似酵素の製品はNovoの英国特許明細書第１，２４３，７８４号明細書に記載されている市販されているタンパク質ベース汚れの除去に適したタンパク質分解酵素には、Novo Industies A/S（デンマーク）から商品名ALCALASE▲Ｒ▼およびSAVINASE▲Ｒ▼として、International Bio-Synthetics,Inc.（オランダ）からMAXATASE▲Ｒ▼として販売されるものがある。他のプロテアーゼには、プロテアーゼＡ（１９８５年１月９日付で公開された欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日付で出願された欧州特許出願第８７３０３７６１．８号および１９８５年１月９日付で公開されたBottらの欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照）がある。
“プロテアーゼＤ”と称される特に好ましいプロテアーゼは、天然でみられないアミノ酸配列を有したカルボニルヒドロラーゼ変種であり、双方とも１９９４年１０月１３日付で出願された、A.BaeckらのＵＳＳＮ第０８／３２２，６７６号の“プロテアーゼ含有クリーニング組成物”およびC.GhoshらのＵＳＳＮ第０８／３２２，６７７号の“プロテアーゼ酵素含有漂白組成物”と題された特許出願に記載されたように、Bacillus amyloliquefaciensズブチリシンの番号付けに従い、好ましくは＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５および／または＋２７４からなる群より選択されるものに相当する１以上のアミノ酸残基位置と組合せて、＋７６位に相当する上記カルボニルヒドロラーゼの位置で、多数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を用いることにより、前駆カルボニルヒドロラーゼから誘導される。
プロテアーゼ酵素は、組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで、本発明による組成物中に配合される。
本発明に適したアミラーゼには、例えば英国特許明細書第１，２９６，８３９号（Novo）明細書に記載されたα-アミラーゼ、International Bio-Synthetics,Inc.のRAPIDASE▲Ｒ▼、およびNovo IndustiesのTERMAMYL▲Ｒ▼がある。
改善された安定性、例えば酸化安定性について酵素（例えば、安定性増強アミラーゼ）の工学処理が知られている。“参照アミラーゼ”とは従来のアミラーゼのことである。更に、安定性増強アミラーゼは、典型的にはこれらの“参照アミラーゼ”と比較される。
本発明では、ある好ましい態様において、洗剤で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを用いることができる。本組成物のこれらの好ましい態様で用いられるアミラーゼが測定しうる改善を表す上で便利な絶対安定性参照は、１９９３年度に市販されたNovo Nordisk A/Sから入手できるTERMAMYL▲Ｒ▼の安定性である。このTERMAMYL▲Ｒ▼アミラーゼが“参照アミラーゼ”であって、それ自体も本発明の組成物で使用によく適している。本発明で更に一層好ましいアミラーゼは、すべて上記参照アミラーゼに対して測定すると、酸化安定性、熱安定性またはアルカリ安定性のうち１以上で測定しうる改善により最小限で特徴付けられる、“安定性増強”アミラーゼである特徴を共有している。このような前駆アミラーゼはそれ自体が天然でも、または遺伝子工学の産物でもよい。安定性はいずれかの業界開示技術試験を用いて測定することができる。ＷＯ９４／０２５９７に開示された文献参照；それ自体とそこで引用された文献は参考のため本明細書に組み込まれる。
一般的に、本発明の好ましい態様に関する安定性増強アミラーゼは、Novo Nordisk A/SまたはGenencor Internationalから得られる。
本発明で好ましいアミラーゼは、１つ、２つまたは多数のアミラーゼ株が直接の前駆体であるかどうかにかかわらず、１種以上のBacillusアミラーゼ、特にBacillusα-アミラーゼから部位特異的変異誘発を用いて誘導されるという共通性を有している。
前記のように、“酸化安定性増強”アミラーゼは、本発明がそれらを必須というよりもむしろ“任意だが好ましい”物質としている事実にもかかわらず、本発明で使用上好ましい。このようなアミラーゼは以下で非限定的に示されている：
（ａ）B.licheniformisα-アミラーゼの１９７位に位置するメチオニン残基の置換がアラニンまたはトレオニン（好ましくはトレオニン）を用いて行われた、TERMAMYL▲Ｒ▼として知られる変異体で更に示されるような、１９９４年２月３日付で公開されたNovo Nordisk A/Sの前記ＷＯ／９４／０２５９７によるアミラーゼ、あるいはB.amyloliquefaciens、B.subtilisまたはB.stearothermophilusのような類似親アミラーゼの相同的位置変種；
（ｂ）C.Matchinsonにより207th American Chemical Society National Meeting,March 13-17,1994で発表された″Oxidatively Resistant alpha-Amylases″と題される論文でGenencor Internationalにより記載されたような安定性増強アミラーゼがある。そこでは、自動皿洗い洗剤中のブリーチはα-アミラーゼを不活化するが、改善された酸化安定性アミラーゼがB.licheniformis ＮＣＩＢ８０６１からGenencorにより作られたことが記載されている。メチオニン（Ｍｅｔ）は最も修飾させやすい残基として特定された。Ｍｅｔは８、１５、１９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で１度に１回置換されて特定の変異体になるが、特に重要なのはＭ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔであり、Ｍ１９７Ｔ変種が最も安定な発現変種である（１９９４年８月１８日付で公開されたGenencorのＷＯ９４／１８３１４も参照）。安定性はCASCADE▲Ｒ▼およびSUNLIGHT▲Ｒ▼で測定された。
（ｃ）本発明で特に好ましいのは、Novo Nordisk A/Sから市販される直接親に追加修飾を有するアミラーゼ変種である。
市販酸化安定性アミラーゼには、Duramyl▲Ｒ▼（Novo Nordisk）およびOXAmylase▲Ｒ▼（Genencor International）がある。
例えば入手しうるアミラーゼの既知キメラ、ハイブリッドまたは単純変異親形から部位特異的変異誘発により誘導されるような、他のいかなる酸化安定性増強アミラーゼも用いてよい。
アミラーゼ酵素は、本発明による組成物中に、組成物の０．０００１〜２重量％の活性酵素レベルで配合される。
本発明で使用できるセルラーゼには、細菌または真菌双方のセルラーゼを含む。典型的には、それらは５〜９．５の至適ｐＨを有している。適切なセルラーゼは１９８４年３月６日付Barbesgoardらの米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されており、そこではHumicola insolensもしくはHumicola株ＤＳＭ１８００またはAeromonas属に属するセルラーゼ２１２生産真菌からの真菌セルラーゼと、海洋軟体動物（dolabella Auricula Solander）の肝膵から抽出されるセルラーゼについて開示している。適切なセルラーゼは、ＧＢ-Ａ-２，０７５，０２８、ＧＢ-Ａ-２，０９５，２７５およびＤＥ-ＯＳ-２，２４７，８３２でも開示されている。CAREZYME▲Ｒ▼（Novo）が特に有用である。
洗剤用に適したリパーゼ酵素には、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示された、Pseudomonas stutzeri  ＡＴＣＣ１９．１５４のようなPseudomonas属の微生物により生産されるものがある。１９７８年２月２４日付で公開された日本特許出願第５３／２０４８７号のリパーゼも参照。このリパーゼは商品名リパーゼＰ“Amano”して日本、名古屋のAmano Phamaceutical Co.Ltd.から市販されており、以下で“amano-Ｐ”と称される。他の市販リパーゼには、Amano-CES、リパーゼex Chromobacter viscosum、例えば日本、田方の東洋醸造社から市販されているChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB 3673；ＵＳＡのU.S.Biochemical Corp.およびオランダのDisoynth Co.からのChromobacter viscosumリパーゼ；リパーゼex Pseudomonas gladioliがある。Humicola lanuginosaに由来してNovoから市販されているLIPOLASE▲Ｒ▼酵素（ＥＰＯ  ３４１，９４７も参照）が本発明で使用上好ましいリパーゼである。もう１つの好ましいリパーゼ酵素は、双方ともNovoにより公開された、１９９４年３月１０日付ＷＯ９２／０５２４９およびリサーチ開示Ｎｏ．３５９４４に記載されているような、天然Humicola lanuginosaリパーゼのＤ９６Ｌ変種である。一般的に、脂肪分解酵素は本発明の自動皿洗い態様でアミラーゼおよび／またはプロテアーゼほど好ましくない。
脂肪分解酵素（リパーゼ）は、組成物の０．０００１〜２重量％、好ましくは０．００１〜１重量％、最も好ましくは０．００１〜０．５重量％の活性脂肪分解酵素レベルで存在している。
ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えばペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと組み合わせて使用できる。それらは典型的には“溶液漂白”に、即ち洗浄操作中に基材から落ちた染料または顔料が洗浄液中で他の基材に移動することを防ぐために用いられる。ペルオキシダーゼ酵素は当業界で公知であり、例えば西洋ワサビペルオキシダーゼ、リグニナーゼとクロロまたはブロモペルオキシダーゼのようなハロペルオキシダーゼがある。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、Novo Industries A/Sに譲渡された、１９８９年１０月１９日付で公開されたO.KirkのＰＣＴ国際出願ＷＯ８９／０９９８１３に開示されている。
酵素安定化系
本発明の好ましい酵素含有組成物は、約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８％、最も好ましくは約０．０１〜約６％の酵素安定化系を含んでいてもよい。酵素安定化系は、洗浄酵素と適合するいかなる安定化系であってもよい。このような安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロニン酸およびそれらの混合物からなる。このような安定化系は、可逆性プロテアーゼインヒビターのような可逆性酵素インヒビターも含むことができる。
本組成物は０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６％の塩素ブリーチスカベンジャーを更に含んでいて、これは多くの給水中に存在する塩素ブリーチ種が特にアルカリ条件下で酵素を攻撃および不活化することから防ぐために加えられる。水中の塩素レベルは典型的には約０．５〜約１．７５ｐｐｍ範囲と少いが、洗浄中に酵素と接触する水の全容量中における有効塩素は比較的大きい；したがって、使用時の酵素安定性が問題となることがある。
適切な塩素スカベンジャーアニオンは広く利用でき、アンモニウムカチオンまたはサルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨージドなどを含んだ塩で例示される。酸化防止剤、例えばカルバメート、アスコルベートなど、有機アミン、例えばエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）とそれらの混合物も同様に用いてよい。他の慣用的なスカベンジャー、例えばビサルフェート、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物および過炭酸ナトリウムと、ホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、シトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タートレート、サリチル酸などおよびそれらの混合物も、所望であれば使用できる。
染料移動阻止剤
本発明の組成物は、クリーニングプロセス中にある布帛から他への染料の移動を阻止するために有効な１種以上の物質を含有することもできる。通常、このような染料移動阻止剤には、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ-オキシドポリマー、Ｎ-ビニルピロリドンおよびＮ-ビニルイミダゾールのコポリマー、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼおよびそれらの混合物がある。用いられるならば、これらの剤は典型的には組成物の約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５％、更に好ましくは約０．０５〜約２％である。
更に具体的には、本発明で使用上好ましいポリアミンＮ-オキシドポリマーは下記構造式：Ｒ-Ａｘ-Ｐを有した単位を含んでいる；式中Ｐは重合性単位であって、それにはＮ-Ｏ基が結合できるか、またはＮ-Ｏ基は重合性単位の一部を形成できるか、またはＮ-Ｏ基は双方の単位に結合できる；Ａは次の構造：-ＮＣ（Ｏ）-、-Ｃ（Ｏ）Ｏ-、-Ｓ-、-Ｏ-、-Ｎ＝のうち１つである；ｘは０または１である；Ｒは脂肪族、エトキシル化脂肪族、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基あるいはそれらの組合せであって、それにはＮ-Ｏ基の窒素が結合できるか、またはＮ-Ｏ基はこれらの基の一部である。好ましいポリアミンＮ-オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体のようなヘテロ環式基である場合である。
Ｎ-Ｏ基は下記一般構造で表すことができる：
0004014632.tif 000002
上記式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は脂肪族基、芳香族、ヘテロ環式または脂環式基、あるいはそれらの組合せであり、ｘ、ｙおよびｚは０または１であり、Ｎ-Ｏ基の窒素は結合するかまたは上記基のいずれかの一部を形成することができる。ポリアミンＮ-オキシドのアミンオキシド単位はｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、更に好ましくはｐＫａ＜６を有する。
いかなるポリマー主鎖も、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であって染料移動阻止性を有しているかぎり、使用できる。適切なポリマー主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。これらのポリマーには、１つのモノマータイプがアミンＮ-オキシドで、他のモノマータイプがＮ-オキシドである、ランダムまたはブロックコポリマーがある。アミンＮ-オキシドポリマーは、典型的には１０：１〜１：１，０００，０００のアミン対アミンＮ-オキシドの比率を有している。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に存在するアミンオキシド基の数は、適切な共重合によるかまたは適切なＮ-酸化度で変えることができる。ポリアミンオキシドはほぼいずれの重合度でも得られる。典型的には、平均分子量は５００〜１，０００，０００、更に好ましくは１０００〜５００，０００、最も好ましくは５０００〜１００，０００の範囲内である。この好ましいクラスの物質は“ＰＶＮＯ”と称される。
本洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ-オキシドは、約５０，０００の平均分子量と約１：４のアミン対アミンＮ-オキシド比を有したポリ（４-ビニルピリジン-Ｎ-オキシド）である。
Ｎ-ビニルピロリドンおよびＮ-ビニルイミダゾールポリマーのコポリマー（“ＰＶＰＶＩ”のクラスと称される）も本発明で使用上好ましい。好ましくは、ＰＶＰＶＩは５０００〜１，０００，０００、更に好ましくは５０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００の平均分子量範囲を有している（平均分子量範囲はBarth,et al.,Chemical Analysis,Vol.113, ″Modern Methods of Polymer Characterization″で記載されたような光散乱法により決められ、その開示は参考のため本明細書に組み込まれる）。ＰＶＰＶＩコポリマーは、典型的には１：１〜０．２：１、更に好ましくは０．８：１〜０．３：１、最も好ましくは０．６：１〜０．４：１のＮ-ビニルイミダゾール対Ｎ-ビニルピロリドンのモル比を有している。これらのコポリマーは直鎖または分岐鎖である。
本発明の組成物では約５０００〜約４００，０００、好ましくは約５０００〜約２００，０００、更に好ましくは約５０００〜約５０，０００の平均分子量を有したポリビニルピロリドン（“ＰＶＰ”）も用いることができる。ＰＶＰは洗剤分野の業者に公知である；参考のため本明細書に組み込まれる、例えばＥＰ-Ａ-２６２，８９７およびＥＰ-Ａ-２５６，６９６明細書参照。ＰＶＰを含有した組成物は、約５００〜約１００，０００、好ましくは約１０００〜約１０，０００の平均分子量を有したポリエチレングリコール（“ＰＥＧ”）も含有することができる。好ましくは、洗浄液中にデリバリーされるＰＥＧ対ＰＶＰの比率は、ｐｐｍベースで、約２：１〜約５０：１、更に好ましくは約３：１〜約１０：１である。
腐食インヒビター
本組成物は腐食インヒビターも含有していてよい。このような腐食インヒビターは本発明による機械皿洗い組成物の好ましい成分であり、好ましくは全組成物の０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５％のレベルで配合される。
適切な腐食インヒビターにはパラフィン油、典型的には２０〜５０の範囲内で炭素原子数を有する主に分岐した脂肪族炭化水素、好ましくは約３２：６８の環式対非環式炭化水素の比率で主に分岐したＣ25-Ｃ45種から選択されるパラフィン油があり、これらの特徴を満たすパラフィン油はWintershall,Salzbergen,Germanyにより商品名WINOG 70として販売されている。
他の適切な腐食インヒビター化合物には、ベンゾトリアゾールとその誘導体、メルカプタン類およびジオール類、特にラウリルメルカプタン、チオフェノール、チオナフトール、チオナリドおよびチオアントラノールを含めた炭素原子４〜２０のメルカプタン類がある。Ｃ12-Ｃ20脂肪酸またはそれらの塩、特にアルミニウムトリステアレートも適切である。Ｃ12-Ｃ20ヒドロキシ脂肪酸またはそれらの塩も適切である。リン酸化オクタデカンと他の酸化防止剤、例えばβ-ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）も適切である。
重金属イオン封鎖剤
本発明の洗剤組成物は重金属イオン封鎖剤を含有するように処方してもよい。重金属イオン封鎖剤は本発明による洗濯および機械皿洗い組成物に好ましい成分であり、全組成物の０．００５〜３重量％、好ましくは０．０５〜１％、最も好ましくは０．０７〜０．４％のレベルで配合される。
本発明で使用に適した重金属イオン封鎖剤には、有機ホスホネート、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホネート）、アルカリ金属エタン１-ヒドロキシジホスホネート、ニトリロトリメチレンホスホネートがある。
上記種の中で好ましいのは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホネート）、ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホネート）およびヒドロキシエチレン１，１-ジホスホネートである。
ホスホネート化合物はそれらの酸形で、あるいはアルカリまたはアルカリ金属イオンの錯体として存在し、上記金属イオン対上記ホスホネート化合物のモル比は少くとも１：１である。このような錯体はＵＳ-Ａ-４，２５９，２００に記載されている。好ましくは、有機ホスホネート化合物はそれらのマグネシウム塩の形である。
本発明で使用に適した他の重金属イオン封鎖剤には、ニトリロ三酢酸およびポリアミンカルボン酸、例えばエチレンジアミン四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸またはそれらの水溶性アルカリ金属塩がある。特に好ましいのは、エチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は遊離酸形と、ナトリウムまたはマグネシウム塩、またはそれらの錯体である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例には、Ｎａ２ＥＤＤＳおよびＮａ３ＥＤＤＳがある。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム錯体の例には、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ２ＥＤＤＳがある。マグネシウム錯体が本発明による組成物への含有上最も好ましい。
本発明で使用に適した更に他の重金属イオン封鎖剤は、ＥＰＡ３１７５４２およびＥＰＡ３９９１３３に記載された、２-ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸のようなイミノ二酢酸誘導体である。
本発明における重金属イオン封鎖剤は、上記種の混合物であってもよい。
柔軟剤
布帛柔軟剤も本発明による洗濯洗剤組成物中に配合させることができる。これらの剤はタイプが無機でもまたは有機であってもよい。無機柔軟剤はＧＢ-Ａ-１，４００，８９８に開示されたスメクタイトクレーにより例示される。有機布帛柔軟剤にはＧＢ-Ａ-１，５１４，２７６およびＥＰ-Ｂ-０，０１１，３４０に開示されたような非水溶性三級アミンがある。
スメクタイトクレーのレベルは、通常５〜１５重量％、更に好ましくは８〜１２％の範囲であり、その物質は処方の残部にドライミックス成分として加えられる。非水溶性三級アミンまたはジ長鎖アミド物質のような有機布帛柔軟剤は０．５〜５重量％、通常１〜３重量％のレベルで配合され、高分子量ポリエチレンオキシド物質および水溶性カチオン系物質は０．１〜２重量％、通常０．１５〜１．５重量％のレベルで加えられる。
カルシウム
０．０１〜３％、更に好ましくは０．１５〜１％のカルシウムイオンが手による皿洗い向けに処方される洗剤組成物で含有される。
カルシウムイオンは、例えばクロリド、ヒドロキシド、オキシド、ホルメートまたはアセテート、またはニトレート塩として加えることができる。アニオン性界面活性剤が酸形であるならば、カルシウムは酸を中和させるために水中で酸化カルシウムまたは水酸化カルシウムスラリーとして加えることができる。
カルシウム安定剤
リンゴ酸、マレイン酸もしくは酢酸またはそれらの塩、またはあるライムソープ分散剤化合物も、良い製品安定性を付与するために、特に不溶性カルシウム塩の沈殿を防ぐために、カルシウムを含有するように処方された組成物に加えてよい。
マグネシウム
０．０１〜３重量％、最も好ましくは０．１５〜２％のマグネシウムイオンが、起泡性が改善された本発明の手による皿洗い組成物に加えられることが好ましい。
溶媒
本発明の洗剤組成物は有機溶媒を含有していてもよい。本発明による手皿洗い組成物は、組成物の１〜３０重量％、好ましくは３〜２５重量％、更に好ましくは５〜２０重量％のレベルで存在する溶媒系を含有することが好ましい。溶媒系は単独でもまたは混合溶媒系でもよいが、好ましくは混合溶媒系である。好ましくは、少くとも溶媒系の主成分は低揮発性である。
本発明で使用に適した有機溶媒は一般式ＲＯ（ＣＨ２Ｃ（Ｍｅ）ＨＯ）ｎＨを有しており、ここでＲは１〜８つの炭素原子を有するアルキル、アルケニルまたはアルキルアリール基であり、ｎは１〜４の整数である。好ましくは、Ｒは１〜４つの炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは１または２である。特に好ましいＲ基はｎ-ブチルまたはイソブチルである。このタイプの好ましい溶媒は１-ｎ-ブトキシプロパン-２-オール（ｎ＝１）、１-（２-ｎ-ブトキシ-１-メチルエトキシ）プロパン-２-オール（ｎ＝２）およびそれらの混合物である。
本発明で有用な他の溶媒には、水溶性CARBITOL溶媒または水溶性CELLOSOLVE溶媒がある。水溶性CARBITOL溶媒は２-（２-アルコキシエトキシ）エタノールクラスの化合物であり、アルコキシ基はエチル、プロピルまたはブチルから誘導され、好ましい水溶性カルビトールはブチルカルビトールとしても知られる２-（２-ブトキシエトキシ）エタノールである。水溶性CELLOSOLVE溶媒は２-アルコキシエトキシエタノールクラスの化合物であり、２-ブトキシエトキシエタノールが好ましい。
他の適切な溶媒は、ベンジルアルコールとジオール類、例えば２-エチル-１，３-ヘキサンジオールおよび２，２，４-トリメチル-１，３-ペンタンジオールである。
低分子量水溶性液体ポリエチレングリコールも、本発明で使用に適した溶媒である。
アルカンモノおよびジオール、特にＣ１-Ｃ６アルカンモノおよびジオールが本発明で使用に適している。Ｃ１-Ｃ４一価アルコール（例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールおよびそれらの混合物）が好ましく、エタノールが特に好ましい。プロピレングリコールを含めたＣ１-Ｃ４二価アルコールも好ましい。
ヒドロトロープ
ヒドロトロープは本発明による手皿洗いおよびすすぎ補助組成物に典型的に加えられ、典型的には０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５％のレベルで存在する。
有用なヒドロトロープには、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムキシレンスルホネート、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムトルエンスルホネート、ナトリウム、カリウムおよびアンモニウムクメンスルホネート、およびそれらの混合物がある。
本発明でヒドロトロープとして有用な他の化合物には、ポリカルボキシレートがある。一部のポリカルボキシレートは、カルシウムキレート化性とヒドロトロープ性を有している。特に有用なヒドロトロープは、本明細書で既に記載されたようなタイプのアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活性剤である。
他の任意成分
本発明の組成物への含有に適した他の任意成分には、香料、着色料およびフィラー塩があり、硫酸ナトリウムが好ましいフィラー塩である。
組成物の形態
本発明の洗剤組成物は、粉末、顆粒、ペースト、液体、ゲルおよび錠剤のように、いかなる望ましい形態で処方してもよい。本発明による手皿洗い組成物は、液体またはゲルとして処方されることが好ましい。
液体組成物
本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方してもよい。このような液体洗剤組成物は、典型的には９４〜３５重量％、好ましくは９０〜４０重量％、最も好ましくは８０〜５０重量％の液体キャリア、例えば水、好ましくは水および有機溶媒の混合液を含む。
ゲル組成物
本発明の洗剤組成物は、ゲルの形態でもよい。このような組成物は、約７５０，０００〜約４，０００，０００の分子量を有したポリアルケニルポリエーテルで典型的に処方される。
固形組成物
本発明の洗剤組成物は、粉末、顆粒および錠剤のような固体の形態でもよい。
本発明による顆粒組成物の諸成分の粒径は、好ましくは、粒子の５％以下が直径１．４ｍｍ以上で、粒子の５％以下が直径０．１５ｍｍ以下となるようにすべきである。
本発明による顆粒洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少くとも４５０ｇ／ｌ、更に一般的には少くとも６００ｇ／ｌ、更に好ましくは６５０〜１２００ｇ／ｌの嵩密度を有している。
嵩密度は、漏斗の下で軸に沿い配置された円筒形カップ中に漏斗の内容物を空けられるように下端にフラップバルブを備えて、基台上にしっかりと固定された円錐形漏斗からなる、簡単な漏斗およびカップ装置により測定される。漏斗はその各上および下端が１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。それは下端が基台の上表面から１４０ｍｍ上となるように設定される。カップは９０ｍｍの全高、８７ｍｍの内高および８４ｍｍの内径を有している。その公称容量は５００ｍｌである。
測定を行うためには、手で注ぐことにより漏斗が粉末で満たされ、フラップバルブが開かれて、粉末がカップにいっぱいに満たされる。満たされたカップはフレームから取り外され、まっすぐな端部の器具、例えばナイフでその上端をなぞることにより、カップから過剰の粉末が除かれる。次いで満たされたカップは秤量され、粉末の重量について得られた値は２倍にすると、嵩密度ｇ／ｌが求められる。反復測定が必要ならば行われる。
製造プロセス-顆粒組成物
一般的に、本発明による顆粒洗剤組成物は、ドライミキシング、スプレードライ、凝集および造粒を含めた様々な方法により作られる。
洗浄方法
本発明の組成物は、別にすすぎ助剤組成物も加えてよいすすぎステップを加えた方法を含めて、本質的にいかなる洗浄またはクリーニング方法で用いてもよい。好ましい機械および手皿洗い方法は以下で記載されている。
機械皿洗い方法
好ましい機械皿洗い方法では、陶磁器、ガラス製品、深さのある家庭器具、刃物およびそれらの混合物から選択される汚れた物体を、上記のような機械皿洗いまたはすすぎ組成物の有効量を溶解または分配させた水性液体で処理する。機械皿洗い組成物の有効量とは、容量３〜１０ｌの洗浄液に溶解または分配される製品８〜６０ｇを意味し、これは慣用的な機械皿洗い方法で常用される典型的な製品使用量および洗浄液容量である。
手皿洗い方法
本発明の手皿洗い方法面によれば、汚れた皿は有効量、典型的には約０．５〜約２０ｇ（皿２５枚が処理される）、好ましくは約３〜約１０ｇの本発明の組成物と接触される。用いられる洗剤組成物の実際量はユーザーの判断に基づき、組成物の具体的製品処方、組成物の濃度、クリーニングされる汚れた皿の数と、皿の汚れ具合のようなファクターに依存している。
本発明の１つの好ましい手皿洗い方法面では、洗剤組成物の濃縮溶液が洗浄される皿の表面に適用される。組成物の濃縮溶液とは、２０重量％以上、好ましくは５０重量％以上の製品希釈を意味し、最も好ましくはその組成物は未希釈形で適用される。
本発明のもう１つの好ましい手皿洗い方法面では、洗剤組成物の大容量の希釈溶液が用いられる。皿は、典型的には５秒間〜３０分間にわたり希釈溶液に浸しておくことが好ましい。
洗剤組成物において、略記された成分表示は下記意味を有する：
ＬＡＳ      ：ナトリウム直鎖Ｃ12アルキルベンゼンスルホネート
ＴＡＳ      ：ナトリウムタローアルキルサルフェート
ＸＹＡＳ    ：ナトリウムＣ1X-Ｃ1Yアルキルサルフェート
ＳＡＳ      ：ナトリウム塩の形のＣ12-Ｃ14二級（２，３）アルキルサルフェート
ＡＰＧ      ：式Ｃ12-（グリコシル）ｘ（ｘは１．５である）のアルキルポリグリコシド界面活性剤
ＡＥＣ      ：式Ｃ12エトキシ（２）カルボキシレートのアルキルエトキシカルボキシレート界面活性剤
ＳＳ        ：式２-ブチルオクタン酸の二級石鹸界面活性剤
２５ＥＹ    ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ12-Ｃ15で主に直鎖の一級アルコール
４５ＥＹ    ：平均Ｙモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ14-Ｃ15で主に直鎖の一級アルコール
ＸＹＥＺＳ  ：モル当たり平均Ｚモルのエチレンオキシドと縮合されたＣ1X-Ｃ1Yナトリウムアルキルサルフェート
ノニオン性  ：ＢＡＳＦ Gmbhから商品名Plurafax ＬＦ４０４で販売されている、平均エトキシル度３．８および平均プロポキシル度４．５のＣ13-Ｃ15混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール
ＣＦＡＡ    ：Ｃ12-Ｃ14アルキルＮ-メチルグルカミド
ＴＦＡＡ    ：Ｃ16-Ｃ18アルキルＮ-メチルグルカミド
シリケート  ：非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２：Ｎａ２Ｏ比＝２．０）
ＮａＳＫＳ-６：式δ-Ｎａ２Ｓｉ２Ｏ５の結晶積層シリケート
カーボネート：無水炭酸ナトリウム
ホスフェート：トリポリリン酸ナトリウム
ＭＡ／ＡＡ  ：１：４マレイン／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約８０，０００
ポリアクリレート：ＢＡＳＦ GmbHから商品名ＰＡ３０で販売されている、平均分子量８０００のポリアクリレートホモポリマー
ゼオライトＡ：１〜１０μｍ範囲の主要粒度を有する式Ｎａ１２（ＡｌＯ２ＳｉＯ２）１２・２７Ｈ２Ｏの水和ナトリウムアルミノシリケート
シトレート  ：クエン酸三ナトリウム二水和物
クエン      ：クエン酸
ペルボレート：実験式ＮａＢＯ２・Ｈ２Ｏ２の無水過ホウ酸ナトリウム一水和物ブリーチ
ＰＢ４      ：無水過ホウ酸ナトリウム四水和物
ペルカーボネート：式Ｎａ２ＳＯ４・ｎＮａ２ＣＯ３（ｎは０．２９である）の混合塩でコートされた実験式２Ｎａ２ＣＯ３・３Ｈ２Ｏ２の無水過炭酸ナトリウムブリーチ（ペルカーボネート対混合塩の重量比は３９：１である）
ＴＡＥＤ    ：テトラアセチルエチレンジアミン
パラフィン  ：Wintershallから商品名Winog ７０で販売されているパラフィン
油ポリガラクツラナーゼ：Sigma Chemicalのポリ〔１，４-α-Ｄ-ガラクツロニド〕グリカノヒドロラーゼ（ＥＣ３．２．１．１５）（純度９０＋％）
プロテアーゼ：Novo Nordisk A/Sから商品名Savinaseで販売されているタンパク質分解酵素（酵素活性約２％）
アミラーゼ  ：Novo Nordisk A/Sから商品名Termamyl 60Tで販売されているデンプン分解酵素（酵素活性約０．９％）
リパーゼ    ：Novo Nordisk A/Sから商品名Lipolaseで販売されている脂肪分解酵素（酵素活性約２％）
ペルオキシダーゼ：ペルオキシダーゼ酵素
セルラーゼ  ：Novo Nordisk A/Sから商品名Carezymeで販売されているセルロース分解酵素
ＣＭＣ      ：ナトリウムカルボキシメチルセルロース
ＨＥＤＰ    ：１，１-ヒドロキシエタンジホスホン酸
ＤＥＴＰＭＰ：Monsantoから商品名Dequest 2060で販売されているジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）
ＰＶＰ      ：ポリビニルピロリドンポリマー
ＥＤＤＳ    ：ナトリウム塩の形のエチレンジアミン-Ｎ，Ｎ′-ジコハク酸（Ｓ，Ｓ）異性体
起泡抑制剤  ：２５％パラフィンワックスＭｐ５０℃、１７％疎水性シリカ、５８％パラフィン油
顆粒起泡抑制剤：顆粒形の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％デンプン
ＳＣＳ      ：ナトリウムクメンスルホネート
サルフェート：無水硫酸ナトリウム
下記例において、掲載された酵素のすべてのレベルは組成物の活性酵素重量％として表示されている：
例１
下記の機械皿洗い洗剤組成物を本発明に従い製造した（重量部）。
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本組成物は、機械皿洗いプロセスで用いられたときに、良い汚れ除去性を発揮する。
例２
本発明による下記の液体手皿洗い組成物を製造した。
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組成物はグルカミド以外のすべての界面活性剤をミックスすることにより製造した。次いでマグネシウムおよびカルシウム塩をマレイン酸と一緒に溶液中に前溶解させ、残りの成分と共に界面活性剤混合物に加えた。最後に、ｐＨは塩酸を用いて７．３に調整し、粘度をチェックした。
例３
本発明による下記の液体手皿洗い組成物を製造した。組成物のｐＨは７．０〜７．４の範囲内であるように調整した。
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例４
本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例５
本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例６
着色布帛の洗濯で特に有用な本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例７
本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例８
本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例９
“ソフトニング・スルー・ザ・ウォッシュ”（softening through the wash）能力を発揮する本発明による顆粒布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例１０
本発明による、しみ付き布帛の前処理での使用と、機械洗濯法での使用に適した重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例１１
本発明による重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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例１２
本発明による下記の液体すすぎ補助組成物を製造した（重量部）。
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例１３
本発明による、しみ付き布帛の前処理での使用と、機械洗濯法での使用に適した重質液体布帛クリーニング組成物を下記のように製造した：
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汚れたコットン布帛の前処理を含めた洗濯試験法に用いられたとき、上記組成物は優れたしみ取り性能を示す。