(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤及び結着剤としてのバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設けてなる透過型感熱記録材料において、顕色剤が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする透過型感熱記録材料。
【化１】
0003900468.tif 000027
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１２の直鎖アルキル基を表す。）
【請求項２】
前記感熱記録層内の顕色剤の体積平均粒径が、０．５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の透過型感熱記録材料。
【請求項３】
感熱記録層中のバインダー樹脂の重量構成率が、３０〜６０％であることを特徴とする請求項１又は２に記載の透過型感熱記録材料。
【請求項４】
感熱記録層中のバインダー樹脂のガラス転移点が、８０℃以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項５】
前記バインダー樹脂が、下記一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【化２】
0003900468.tif 000028
（式中、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎはモル％でｌ＋ｍ＋ｎ＝１００％である。）
【請求項６】
前記バインダー樹脂が、ポリビニルアセタールであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項７】
感熱記録層中に、３種以上の異なるロイコ染料が存在することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項８】
前記ロイコ染料の総重量に対する前記顕色剤の重量の比が０．５〜２．５であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載透過型感熱記録材料。
【請求項９】
前記ロイコ染料が、下記一般式（３）で表される化合物、赤発色又は橙発色染料及び近赤外発色染料を含む３種類以上の混合物であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【化３】
0003900468.tif 000029
（式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【請求項１０】
前記ロイコ染料が、前記一般式（３）で表されるロイコ染料を４０〜８０重量％、赤発色又は橙発色染料及び近赤外発色染料をそれぞれ１０〜３０重量％含有するものであることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１１】
前記ロイコ染料が、橙発色染料として下記一般式（４）で表される化合物を、近赤外発色染料として下記構造式（５）で表される化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【化４】
0003900468.tif 000030
（式中、Ｒ６、Ｒ７は各々炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、トリル基、シクロヘキシル基又はエトシキプロピル基から選ばれる一つを表す。）
【化５】
0003900468.tif 000031
【請求項１２】
感熱記録層に熱可融性化合物を含有することを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１３】
前記熱可融性化合物が、シュウ酸ジベンジルエステル化合物又は脂肪酸アミド化合物であることを特徴とする請求項１２に記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１４】
感熱記録層上に、溶剤の主成分が酢酸エチルである保護層塗布液を塗布乾燥して保護層を形成されたものであることを特徴とする請求項１〜１３のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１５】
感熱記録層および保護層の形成時の乾燥温度が８０℃以上であることを特徴とする請求項１４に記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１６】
帯電防止能を有するバック層を設けたことを特徴とする請求項１〜１５のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１７】
マット剤を有するバック層を設けたことを特徴とする請求項１〜１６のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１８】
前記支持体が、透明なポリエチレンテレフタレートフィルムであることを特徴とする請求項１〜１７のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項１９】
前記感熱記録材料の非画像部のＪＩＳ  Ｋ７１０５  にて規定される曇り度が、５０％以下であることを特徴とする請求項１〜１８のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項２０】
構成する層の少なくとも一つが青み付けされていることを特徴とする請求項１〜１９のいずれかに記載の透過型感熱記録材料。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載の長尺の透過型感熱記録材料が巻き固められたロール状製品。
【請求項２２】
請求項１〜２０のいずれかに記載の透過型感熱記録材料が、所定の大きさに裁断されたものが複数枚重ねて遮光袋状物に収納された透過型感熱記録材料のパック状製品。
【請求項２３】
請求項１〜２０のいずれかに記載の透過型感熱記録材料を画像状に加熱することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２４】
サーマルヘッドで加熱し、透過型感熱記録材料の主走査送り方向の印字解像度が２５０ｄｐｉ以上であることを特徴とする請求項２３に記載の画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子供与性呈色性化合物と電子受容性化合物との間の発色反応等を利用した透過型感熱記録材料（例えば、ビデオプリンター用フィルム等の透過型感熱シート）に関するものであり、特にＸ線、ＭＲＩやＣＴ等の画像をシャウカステンによって診断し及び参照することを目的とした、銀塩フィルムと同レベルの高い画質、濃度および画像保存性が得られる、特に医療用画像形成シートとして好適な、透過型感熱記録材料、及びそれを用いた画像形成装置、並びに画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
古くから医療分野において、Ｘ線、ＭＲＩやＣＴ等でみられる体内の状況を銀塩フィルムに顕像化し、その画像をシャウカステン法によるバックライトによって目視診断し及び参照することが行われてきた。
しかしながら、銀塩フィルムの湿式プロセスは、廃液処理の問題があり、さらに近年の画像のデジタル化の流れから、それに代わるドライプロセスの出現が求められ、▲１▼光露光熱定着システム  ▲２▼熱転写システム  ▲３▼感熱記録システムの３種類が既に商品化されている。
このうち、感熱記録システムに用いられる記録材料は、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色体を形成し画像を得ると言う意味で、従来からあるロイコ型感熱記録材料が応用されたものである。
【０００３】
従来からあるロイコ型感熱記録材料は、一般的に紙の上に無色又は淡色のロイコ染料及び顕色剤を含む記録層を設けたものを基本構成とするものであり、サーマルヘッド等の加熱手段によって記録層を画像様に加熱して、ロイコ染料と顕色剤とが反応して発色体を形成し画像を得るものである。
このロイコ型感熱記録材料は、現像、定着等の頻雑な処理を施す必要がなく、比較的簡単な構造でコンパクトな装置で短時間に記録できること、騒音の発生が少ないこと、さらにコストが安いこと等の利点があるため、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の用途に広く使用されているが、記録の対象は主に文字情報である。
【０００４】
一方、一般に医療用の感熱記録材料には、記録材料全体の透光性が非常に低いあるいは全くなく、形成した画像を光の反射で観る反射型と、記録材料全体の透光性があってその透光性を利用する透過型があるが、後者に要求される画像特性レベルは、透過型であるがために、前者よりはるかに高いものである。
この透過型感熱記録材料の用途には、形成した画像をシャウカステン法によるバックライトによって診る医療以外に、画像が形成された感熱記録材料を版下にした平版印刷用の製版の作成用にあるいは画像が形成された透過型感熱記録材料をＯＨＰ用として用いることができる。
特に透光性が高くほぼ透明な透過型感熱記録材料を用いた、画像をシャウカステン法によるバックライトによって診る医療用途においては、診断用であるため、記録の対象は人体の内蔵とか骨のような形状情報が主体であり、バックライトで認識される画像は、濃淡とかコントラスト等の点で優れ、かつ元の形状情報が精確に映りだされることが重要であり、しかも高温高湿な環境下に置かれてもその画像が１０年以上保持されるよう期待されるものである。
従って、透過型感熱記録材料、中でも特に医療用途においては、従来のロイコ型感熱記録材料に比してはるかにレベルの高い性能が要求されるため、従来のロイコ型感熱記録材料に適用された各種技術を応用することは不可能である。
【０００５】
透過型感熱記録材料および特に医療用途に要求される特性について、さらに詳述する。
第一に要求される特性として、得られる画像が、遮光性が高く、あるいはバックライトで照射されても認識精度の高いことであり、そのために発色画像濃度が高く、広い濃度範囲での再現性がすぐれ、コントラストと認識性の高く、しかも高湿度環境における画像保存性がそれぞれ高いことである。
この画像濃度特性に対して透過型に要求されるレベルは、画像部にカブリがなく、最大発色濃度が２．５以上、好ましくは３．０以上であること必要とされている。
高濃度を達成するために単に層の厚みを増すだけでは、地肌濃度が上がり、透明性も悪化するために好ましくない。さらに、医療用途を目的とした透過型感熱記録材料の場合には高いドット再現性が求められるために、感熱記録層は均一な厚さを持っている必要があり、塗布工程の面からも厚い層を設けるのは好ましくない。
【０００６】
第二に必要な特性は、シャウカステン法に適用し得るためには、低濃度域から高濃度域まで単一の色調で発色することである。
反射型の場合は一種のロイコ染料を用いて比較的容易にこの特性を得ることができる。
一方、透過型の場合には、支持体が透光性で発色体による吸収以外の要因の寄与が少ないために、感熱層の吸光度曲線の凹凸が激しく、濃度による色調の変動が大きく、その対策として通常、ロイコ染料を複数混合して色調を調整することが行われている。
しかしながら、この複数のロイコ染料各々が顕色剤との間で形成する発色体の濃度の保存性が異なると、特に高温高湿の環境においては、画像形成直後の記録材料と一定期間保管後の記録材料を比べると、両者の色調は大きく異なったものとなる。特に低濃度域における保存性が悪いものが多い。
従って、色調が変わらないようにするには、異なる色調に発色するロイコ染料それぞれが等しく、特に高温高湿保存において、高い濃度保存性を有することが必要であり、そのような複数の染料を組み合わせて記録材料を形成することが重要になってくる。
【０００７】
さらに、第三に要求される特性は、高い透明性を有するものであることが必要である。透明性が低いと、光線が拡散されるために画像認識性が低下する。
透明度として非画像部の曇度が７０％以下であることが好ましく、さらに５０％以下、またさらに銀塩フィルムと同等の２０〜４０％であることがより好ましい。
透明性を高めるために、記録層や保護層等に添加される粒子状の材料を微粒子化したり、あるいは接着剤の割合を増加したりする方法があるが、それだけでは透明性が充分ではなく、材料への依存性が高いのが現状である。
【０００８】
以上述べたような、特性を必要とされる医療用の感熱記録材料について、従来様々な提案がなされているが、この要求に応えるものは未だにない。
また、特開平４−９１９８３号公報や特開平１０−２７８４３１号公報において、一般的な顕色剤を使用した透明感熱シートで黒発色、高い透明性や高濃度を達成することを目的としたものも提案されているが、これらの顕色剤では保存性、特に湿度保存性が十分ではなく、上記の条件を満たすようなバランスのとれたものではなかった。
【０００９】
さらに、前記の第二の特性に関し、特に医療分野では黒色の低濃度から高濃度の全域で単一の色調であることが要求されている。しかしながら、特に低濃度部では緑あるいは赤の色調が強くなる傾向がある。
該問題点を解決するために、特許第２７７３５３９号公報には色調調整を目的として黒発色のロイコ染料とこれよりも高融点の青及び赤発色のロイコ染料を混合してある色彩値範囲に調整する方法が、また、特開平１０−２７８４３１号公報には融点の差が１５℃以内で特定の構造を持つ２つの染料の組み合わせを用いることにより黒色化を達成する方法が提案されているが、これらでは黒色化、濃度、保存性とも充分とは言えない。特に透過タイプを考える場合には黒色化という部分では不十分である。また、特開平０８−１５６４３０号公報においてシャウカステンだけでなく太陽光下でも黒色を得る方法が提案されているが、色調の面では有用であるが、保存性の面では医療用途における要求には不充分である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の第一の課題は、高い発色濃度が得られ、かつ高湿度環境における画像保存性が高い、特に医療用途に好適な透過型感熱記録材料を提供することである。
本発明の第二の課題は、低濃度から高濃度の全域で単一の色調が得られるような発色性が高く、特に医療用途に好適な透過型感熱記録材料を提供することである。
本発明の第三の課題は、さらに低濃度から高濃度の全域で単一の色調の黒色画像を得ることができる透過型感熱記録材料を提供することである。
本発明の第四の課題は、第一〜第三の課題の解決手段として提供される、透過型感熱記録材料を用いた画像形成装置及び画像形成方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討した結果、透明支持体上に少なくとも２種以上の異なる無色又は淡色の１種または複数のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤及び結着剤としてのバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設けてなる感熱記録材料において、顕色剤として特定のサリチル酸誘導体を用いることにより、高濃度、高保存性を達成した透過型感熱記録材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
即ち、本発明によれば、透明支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤及び結着剤としてのバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設けてなる透過型感熱記録材料において、顕色剤が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする透過型感熱記録材料。
【化６】
0003900468.tif 000002
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１２の直鎖アルキル基を表す。）
また、本発明によれば、前記透過型感熱記録材料の、長尺のものが巻き固められたロール状製品、及び所定の大きさに裁断されたものが複数枚重ねて遮光袋状物に収納されたパック状製品が提供される。さらに、本発明によれば、前記透過型感熱記録材料が搭載されてなることを特徴とする画像形成装置が提供される。さらにまた、本発明によれば、前記透過型感熱記録材料を画像状に加熱することを特徴とする画像形成方法が提供される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。本発明は、無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤及びバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設けてなる透過型感熱記録材料に関し、該顕色剤として下記一般式（１）で表される化合物を用いることを特徴とするものである。
【化７】
0003900468.tif 000003
（式中、Ｒ２は炭素数６〜１２の直鎖アルキル基を表す。）
【００１４】
上記一般式（１）で表される化合物の具体例としては、４−（Ｎ’−ｎ−ブチルカルバモイルアミノ）サリチル酸、４−（Ｎ’−ｎ−ヘキシルカルバモイルアミノ）サリチル酸、４−（Ｎ’−ｎ−オクチルカルバモイルアミノ）サリチル酸、４−（Ｎ’−ヘキサデシルカルバモイルアミノ）サリチル酸等が挙げられる。
【００１５】
特に、顕色剤として上記一般式（１）で示される化合物を用いると、地肌カブリの発生が少なく、保存性が優れた透過型感熱記録材料が得られる。
これらの化合物は単独、あるいは２種以上混合して用いることができる。また、さらなる効果向上を狙って、種々公知の顕色剤を混合することもできる。
【００１６】
顕色剤として、上記一般式（１）で表されるサリチル酸誘導体が好ましい理由としては、Ｒの炭素数が６以上のものを用いると地肌かぶりが少なくなり、Ｒの炭素数が１２以下のものを用いると、特にハーフトーン色調の湿度保存性が優れたものとなり、さらに（ａ）顕色能基として高い性能を有するサリチル酸骨格、（ｂ）発色性や保存性に寄与する接合基部分、（ｃ）地肌濃度や濃度低下の抑制に効果のあるアルキル基部分、の３つの要因によって、医療画像出力メディアに求められる品質を高いレベルで実現するためであると考えられる。（ａ）について、サリチル酸骨格を有するものの代わりに一般的な顕色剤に見られるフェノール基を有するものを用いると濃度が低く、また保存性に難がある。（ｂ）については、例えば−ＮＨと−Ｃ＝Ｏを逆にして電子求引性の基を用いると保存性が著しく低下するし、他の接合基では顕色剤分子の会合性が悪いことが原因であると思われる。（ｃ）については、炭素数が６よりも小さい場合は水や有機溶剤への溶解性が上がるために地肌カブリが甚だしく、逆に炭素数が１２より大きいと保存性が低下する。従って、上記（ａ）（ｂ）（ｃ）の組み合わせが重要であり、一般式（１）で表される化合物は、顕色剤として医療画像出力メディアに求められる品質を達成するのに極めて優れている。
【００１７】
本発明で用いられるロイコ染料は電子供与性を示す化合物であり、単独または２種以上混合して適用されるが、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体であり、特に限定されず従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ化合物が好ましく用いられる。特に好ましくはフルオラン系およびフタリド系のロイコ染料であり、このような化合物の例としては、例えば以下に示すようなものが挙げられるが、勿論これらに限られるものではない。
【００１８】
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、１０−ジエチルアミノ−２−エチルベンゾ［１，４］チアジノ［３，２−ｂ］フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、３−［１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル］−６−ジメチルアミノフタリド等。
【００１９】
特に、医療用の透過型感熱記録材料の場合、ロイコ染料を３種類以上併用することが、特に単一色調を得るために好ましい。
【００２０】
本発明においては、感熱記録層中の該顕色剤の重量は、ロイコ染料の総重量に対して０．５〜２．５の範囲が好ましく、特に１．０〜２．０の範囲が好ましい。該顕色剤の重量がこの範囲内であると、この顕色剤ではハーフトーンの画像保存性が特に向上する。またこの時、発色効率が上がるため、薄膜で最高濃度を出すことができる。階調メディアにおける薄膜化することの利点は塗工時の膜厚制御や乾燥工程における残留水分、残留溶剤の低減にあり、さらには塗布量低減からコスト低減にもつながる。
また、有機溶剤を用いて塗工する場合には分散成分は顕色剤のみになるため、顕色剤含有量が少ない方が塗布層の光透過性に対しても有利となり、透過型感熱記録材料ではコントラスト向上や画像認識性の改善の効果がある。
前記一般式（１）で表される顕色剤を使用したときには、水素結合を介して形成されている顕色剤のネットワークにロイコ染料が入り込むことによって発色画像に堅牢性が付与されるが、顕色剤が上記の範囲よりも過剰に存在するときにはこのネットワークの結合が強いために、その中にロイコ染料が入り込みにくくなる。逆に染料の方が過剰である場合、適正なネットワークを構築することができないために発色が弱くなると考えられる。
【００２１】
さらに、本発明の第二の課題の、低濃度から高濃度の全域で単一の黒色画像を得るためには、下記一般式（３）で表されるロイコ染料を、前記一般式（１）で表される顕色剤と組み合わせて用いることが第一の条件として必要である。
【化８】
0003900468.tif 000004
（式中、Ｒ４は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基又はアルコキシ基を、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
【００２２】
前記一般式（３）の具体例としては２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トリルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−ｐ−トリルアミノ）フルオランが挙げられる。この一般式（３）で表されるロイコ染料と、前記一般式（１）で表される顕色剤との反応によって得られる発色色調は、反射型感熱記録材料の場合であれば低濃度部が緑黒で高濃度部が黒に見えるが、透過型感熱記録材料とした場合には、低濃度部から高濃度部の全域で緑に見える。
【００２３】
そのため、透過型感熱記録材料に対して必要な第二の条件として、前記一般式（３）で表されるロイコ染料に加えて、ロイコ染料として赤発色染料及び／又は橙発色染料さらに近赤外発色染料を、それぞれ１種以上混合して用いる必要がある。すなわち、トータルとしてロイコ染料を最低でも３種以上混合し、必要であれば４〜６種類混合することが必要である。なお、赤発色染料、橙発色染料または近赤外発色染料とは、加熱して発色する色調が、それぞれの吸収波長領域を示すものを言う。赤発色又は橙発色、近赤外発色染料を加える理由は、可視域において前記一般式（３）で表されるロイコ染料を用いて得られる発色体には、２つの吸収帯がみられるが、４５０〜６００ｎｍ付近と６５０〜７００ｎｍ付近にみられる谷部分を埋めて、可視域の吸収を銀塩のようにフラットにするためである。
【００２４】
画像の黒色化の目安として、吸収スペクトルの４３０〜６５０ｎｍ部分における吸光度の最小値／最大値比率でおおよそ表すことが可能であり、この比率が０．６５以上であると、少なくともシャウカステン上での実用的な黒色を満足することができる。また、０．７５以上であれば、昼光色や昼白色等のシャウカステンに装着する蛍光灯の種類による影響も減らすことが可能であり好ましい。これら染料の混合比率としては、高濃度、色調調整、保存性の観点から吸収の大きい黒発色ロイコ染料を多くすることが好ましく、前記一般式（３）で表されるロイコ染料の含有量が全ロイコ染料含有量の４０〜８０重量％の範囲で赤発色又は橙発色染料及び近赤外発色染料がそれぞれ１０〜３０重量％となることが好ましい。該一般式（３）で表されるロイコ染料が上記範囲より多いと画像部の黒色化が難しくなり、少ないと最高濃度が確保することが難しい。
【００２５】
本発明における該一般式（３）で表される黒発色ロイコ染料と混合して使用される赤又は橙染料の例としては、以下に示すものが挙げられる。ローダミン−Ｂオルトクロロアニリノラクタム、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロ）アニリノラクタム、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミノフルオラン、３−クロロ−６−Ｎ−シクロヘキシルアミノフルオラン、６−ジエチルアミノベンゾ［α］フルオラン、６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）ベンゾ［α］フルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、スピロ｛クロメノ［２，３Ｃ］ピラゾール−４（Ｈ）−１’−フタラン｝−７−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−３−メチル−１−フェニル−３’−オン等。
【００２６】
この中で、本発明で用いる上記一般式（３）で表されるロイコ染料を用いるについて、吸収スペクトルを調節するのに好適な橙発色染料としては、下記一般式（４）で表される化合物が挙げられる。この染料は４５０〜６００ｎｍ付近の谷間を埋めるのにちょうど良い吸収を有しており、好ましいものである。該一般式（４）で表される化合物の具体例としては、１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−ジブチルアミノフルオランが挙げられる。
【化９】
0003900468.tif 000005
（式中、Ｒ６、Ｒ７は各々炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、トリル基、シクロヘキシル基又はエトシキプロピル基から選ばれる一つを表す。）
【００２７】
また、近赤外発色染料の例としては、以下に示すものが挙げられる。
６−ジエチルアミノ−２−エチルベンゾ［１，４］チアジノ［３，２−ｂ］フルオラン、
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフダリド、
３−［２，２−ビス（１−エチル−２−メチル−３−インドリル）ビニル］−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−｛１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−イル｝−６−ジメチルアミノフタリド等。
【００２８】
この中で、前述のように、吸収スペクトルを調節するのに好適な近赤外発色染料としては、下記構造式（５）で表される３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフダリドが挙げられる。この染料は６５０〜７００ｎｍに吸収を有するため、前記一般式（３）で表されるロイコ染料の足りない吸収部分を補うのに好適である。
【化１０】
0003900468.tif 000006
【００２９】
本発明においては、上記一般式（３）、（４）及び構造式（５）で表される各ロイコ染料を組み合わせることにより、極めて優れた銀塩ライクなフラットなスペクトルを形成することが可能となる。本発明において前記一般式（１）で表される顕色剤と、前記一般式（３）で表されるロイコ染料の代わりに、通常よく用いられる一般式（３）の６位のアミノ基がアルキル置換アミノ基のロイコ染料及び他色の染料とを組み合わせると、低濃度部でこのロイコ染料が優先的に発色するため、低濃度部を黒色にすることができない。このように一般式（１）で表される顕色剤を用いた場合に、一般式（３）で表される骨格のロイコ染料を用いた場合のみ、特異的に画像部の黒色化が達成できる。このようになる理由は定かではないが、染料と本発明で用いる特定のサリチル酸誘導体顕色剤との親和性に起因しているものと考えられる。
【００３０】
本発明において、下記のような６位のアミノ基がアルキル置換アミノ基のロイコ染料も色調調整に影響のない範囲であれば、少量混合することも可能である。
２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｉｓｏ−アミル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−ｎ−プロピル−Ｎ−イソプロピルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、
【００３１】
また、従来公知のもの、例えば、トリフェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等の染料を混合することも可能である。
【００３２】
本発明で使用するバインダー樹脂としては公知の種々の樹脂を使用でき、例えば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸及びそのエステル、ポリメタクリル酸及びそのエステル類、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリビニルアルコール、デンプン、ゼラチン等を使用できる。これら樹脂は単独もしくは二種以上混合して使用することができる。
【００３３】
これらの樹脂のうち、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃以上であるものをバインダー樹脂として用いると、保存性を向上させるのに好ましい。
ガラス転移温度と保存性の関係は定かではないが、フタリド環開裂によるロイコ染料の発色は可逆反応であり、ガラス転移点が高いと発色状態にあるロイコ染料と顕色剤の混合状態が保持されやすいために高い保存性となって現れるものと推測される。
ガラス転移点が８０℃以上のバインダー樹脂としてはポリビニルアセタール、ノルボルネン樹脂等が挙げられる。熱やエネルギーによる架橋によってガラス転移温度を向上させることもできる。
【００３４】
また、特に下記一般式（２）で表される樹脂が分散性、透過性や地肌カブリ、保存性に有利であり、また単一の黒色の色調が得られることから好ましい。
【化１１】
0003900468.tif 000007
（式中、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を表し、ｌ、ｍ、ｎはモル％でｌ＋ｍ＋ｎ＝１００％である。）
この一般式で示されるバインダー樹脂としては、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール等が挙げられる。この種の樹脂は、酢酸ビニルを鹸化してポリビニルアルコールとし、引き続いてさらにブチラール化／アセタール化して得られるが、完全な反応は困難であり、ポリビニルアルコール由来の水酸基がどうしても残る。この水酸基は、微粒子の分散という点では有用であるが、反面ロイコ染料に作用して非画像部のカブリを誘発してしまうため、あまり多く存在することは好ましくない。一般式（２）で表されるｎ（ポリビニルアルコール成分）が３０％以下であると、カブリの少ない記録材料が得られる。市販の樹脂には、ポリビニルアセタールとしては積水化学社のＫＳ−１（ポリビニルアルコール成分３０％）、ポリビニルブチラールとしては積水化学社のＢＬ−Ｓ（同２６％）等が挙げられる。このｌ、ｍ、ｎは、ＪＩＳ  Ｋ６７２８  によって規定される、ポリビニルブチラール樹脂中のポリビニルアルコール成分のモル比率の測定法に従って測定される。
【００３５】
感熱記録層におけるバインダー樹脂の使用量としては特に限定するものではないが、階調性や透明性を確保するためには、塗工液の全固形量に対して１５重量％以上であることが好ましく、支持体との接着性や発色性等を考慮したより好ましい範囲としては３０〜６０重量％の範囲で調節すると良い。
【００３６】
本発明において感熱記録層を形成するには、有機溶剤を使用し、ロイコ染料等を溶解させた塗布液を調製して支持体に塗布すると特に良い。
かかる有機溶剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン等の炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、１，３−ジオキソラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン（以下、ＭＥＫ）、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、その他テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサンといった汎用溶剤が、単独あるいは混合有機溶剤として使用される。
これらのうち、トルエン、ＭＥＫ、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルが好ましく、特にトルエン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチルから選ばれる溶剤を有機溶剤系塗布液中の溶剤成分のうちの５０重量％以上に含有させた混合溶剤にすると、地肌カブリのない優れた感熱材料が得られる。
【００３７】
本発明で使用する支持体としては、従来のロイコ型感熱記録材料に用いられるものが適用可能であるが、透過型の感熱記録材料に場合には、透明支持体を用いることが必要である。
透明支持体の具体例としては、三酢酸セルロース等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポリエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルムあるいはこれらを貼り合わせたフィルム等が挙げられ、好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムであるが、これらに限られるものではない。
これらの内、透明性が高いシートを得るためには、支持体単独の曇り度（ＪＩＳＫ７１０５で規定される曇り度、ヘーズ）が１０％以下であるポリエチレンテレフタレートフィルムが特に好ましい。
また、感熱記録層塗布液の塗布層の接着性向上のために、少なくとも片面をコロナ放電処理、酸化反応処理（クロム酸等）、エッチング処理等による表面改質をすることができる。
【００３８】
以上、本発明の透過型感熱記録材料の主成分であるロイコ染料、顕色剤、バインダー樹脂等の具体例を挙げたがこれらに限られるものではない。また、必要に応じ公知のフィラー、顔料、界面活性剤、熱可融性物質を添加することができる。熱可融性物質としては特にシュウ酸ジベンジルエステル化合物、脂肪酸アミド化合物が好ましい。
【００３９】
本発明の感熱記録層は、ロイコ染料および顕色剤等をバインダー樹脂とともに均一に分散もしくは溶解しこれを支持体上に塗布、乾燥して作製するが、塗工方式はダイファウンテン方式、ワイヤーバー方式、グラビア方式、エアーナイフ方式等、特に限定されない。
これらのうち、塗工層の均一性を得ることができるものとして、支持体に接触することなく塗布することが可能なダイ方式が好ましい。
記録層液において、分散物の粒径が記録材料全体の透明性、あるいは保護層の表面粗さ、ひいては印字時のドット再現性に大きく影響するが、粒径が１．０μｍ以下、特に屈折率の影響から０．５μｍ以下にすると透明性が著しく向上する。
記録層の膜厚は、記録層の組成や感熱記録材料の用途にもよるが１〜５０μｍ程度、好ましくは３〜２０μｍ程度である。
また、記録層塗布液には、必要に応じて、塗工性の向上あるいは記録特性の向上を目的に界面活性剤等種々の添加剤を加えることもできる。
【００４０】
本発明においては、感熱記録層上に、耐薬品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びサーマルヘッドに対するヘッドマッチング性の向上のために保護層を設けることが好ましい。
感熱記録層上に設ける保護層は、透明性の観点から考えると樹脂単独の層を設けるのが理想的であるが、樹脂のみの保護層では平滑性が高すぎて、スティッキング、ゴミの引きずりによる印字欠陥の面で充分な性能が得にくい。
特に支持体としてプラスチックフィルムを用いた場合は、紙を支持体とした場合に比較して、平滑になりやすいことからヘッドマッチングが低下し、ゴミを引きずりやすくなる傾向がある。
また、一般的な熱可塑性樹脂の場合、ガラス転移点がサーマルヘッドによる加熱よりも低いため、樹脂単独の保護層では表面の変質や記録層の露出等が起きてしまう場合がある。このような印字不良、欠陥は医療画像を出力する材料としては致命的である。
【００４１】
このスティッキング、ゴミの引きずり等に対する性能向上の手段としては保護層中にフィラーを含有させるのが一般的である。しかし、透明感熱記録材料の場合、保護層に従来の反射記録材料に使用されるようなフィラーを含有させると透明性が低下する場合が多い。
フィラーを添加して透明性を維持するためには小粒径フィラーにより表面を細かく粗らす方法、大粒径フィラーを少量添加して表面を部分的に粗らす方法等の方法がある。
本発明においては必要に応じて上記の２つの方法を組み合わせて保護層を形成させることも可能である。保護層表面の摩擦係数としてはヘッドマッチング（滑性を上げる方向）とプラスチックフィルムで発生しやすいゴミの引きずり防止（滑性を下げる方向）の両面から見て０．０７〜０．１４の範囲が好ましい。
【００４２】
本発明において保護層に用いられる樹脂としては、感熱記録層のバインダー樹脂として用いられるものと同様の水溶性樹脂の他、水性エマルジョン、疎水性樹脂及び紫外線、電子線硬化樹脂等を用いることができ、これらを必要に応じて併用することも可能である。
透明性の観点から記録層と保護層の樹脂の屈折率は支持体の屈折率との比で０．８〜１．２の範囲に入る材料を用いることが好ましい。
樹脂の具体例としてはポリアクリル酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアクリルアミド樹脂等が挙げられる。また、樹脂とともに架橋剤を用いることができ、該架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合物等、従来から公知の化合物を使用することができる。イソシアネート化合物の具体例としては、トルイレンジイソシアネート、その２量体、ジフェニルメタンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等のポリイソシアネート及びこれらの誘導体等、分子中にイソシアネート基を２個以上有する化合物が挙げられる。またエポキシ化合物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、エポキシアクリレート等が挙げられる。
【００４３】
また、フィラーの例としてはホスフェートファイバー、チタン酸カリウム、針状水酸化マグネシウム、ウィスカー、タルク、マイカ、ガラスフレーク、炭酸カルシウム、板状炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、板状水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、焼成クレー、カオリン、ハイドロタルサイト等の無機フィラー、及び架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン共重合体粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリメタクリル酸メチルアクリレート樹脂粒子、グアナミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子、メラミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子の有機フィラーが挙げられる。
本発明においては、ヘッド摩耗の観点から有機フィラーではメラミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子が、無機フィラーとしてはカオリン、タルク、水酸化アルミニウムが好ましい。
ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、また数々の特性を付与するために複数のフィラーを同時に用いても良い。
【００４４】
さらにヘッドマッチング性を向上させるために保護層にワックス、オイル類を添加したり、樹脂としてシリコーンで変性された樹脂を混合して用いたり、樹脂と充填剤の比を調節する、等により摩擦係数を調節することができる。ここで用いることができるワックス類としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、メチレンビスステアリルアミド、メチロールステアリルアミド、パラフィンワックス、ポリエチレン、カルナウバワックス、酸化パラフィン、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。オイルとしては一般的なシリコーンオイル等を用いることができる。
【００４５】
本発明の保護層塗布液に使用できる溶剤は特に限定されず、例えば水をはじめとして、前記した記録層塗布液に好適な有機溶剤などを、単独あるいは混合溶剤として使用される。これらのうち、特に溶解能が高い溶剤を用いると保護層液塗布時に記録層からロイコ染料の溶出があるために記録層内の染料含有量が低下し、保存性への悪影響が見られる。溶解能が低い溶剤を用いると低分子が保護層中に拡散しないために保護層の強度低下もないし、記録層塗布後の地肌カブリを溶剤のみで低減することもできる。また高沸点溶剤を用いると溶剤が層中に残りやすく、こちらも保存性には好ましくない。従って、ロイコ染料の溶解性が低く沸点も低いという点から、酢酸エチルを主成分（７０重量％以上）として保護層塗布液を用いるのが特に好ましい。
【００４６】
保護層の塗工方法は、特に制限はなく、従来公知の方法で塗工することができる。好ましい保護層厚は０．１〜２０μｍ、より好ましくは０．５〜１０μｍである。保護層厚が薄すぎると、記録材料の保存性やヘッドマッチング等の保護層としての機能が不充分であり、厚すぎると記録材料の熱感度が低下するのに加え、コスト的にも不利である。
【００４７】
本発明では、感熱記録層や保護層は、各層の塗布液を塗布し、引き続き乾燥ボックスに搬送し乾燥して形成するが、この乾燥に供される気体の温度は８０℃以上であると好ましい。乾燥温度が８０℃未満であっても塗膜は形成されるが、乾燥工程終了直後では塗液に使用されている溶剤が充分に除去されず、保存性に影響がでる。また製品の性能の安定化のために３０〜６０℃の環境下で数日〜数週間に渡ってキュアが行われることがしばしばあるが、この工程でのブロッキングの懸念があるし、キュアに掛ける時間が延びるために生産管理上好ましくない。乾燥温度は高い程良いが、あまり高くなると塗膜のムラにつながるし、地肌カブリ等の品質にも影響する。地肌カブリは、ある程度のレベルまでは保護層塗布によって低減されるため、特に好ましい乾燥温度範囲は８０〜１５０℃である。
【００４８】
本発明の感熱記録材料においては、支持体と感熱記録層との間、保護層と感熱記録層の間に接着性、平滑性の向上等の必要に応じて中間層として顔料、バインダー、熱可融性物質等を含有する層を設けることができる。
本発明の感熱記録材料において合成紙やプラスチックフィルムを用いた場合、帯電等によるゴミ付着の可能性が非常に高くなる。また、静電気により搬送性が低下する場合もある。これに対して帯電防止材料を含有させる等により帯電防止能を有するバック層を設けて帯電防止を行うことが好ましい。
帯電防止材料としては電子伝導型、イオン伝導型等の公知の材料が挙げられ、表面抵抗値としてゴミ付着に対して効果が見られる１×１０10オーム／ｍ以下とすることが好ましい。
また、本発明の感熱記録材料においてはカール調整、搬送性調整のためのバック層、銀塩フィルムライクにマット剤を含んだバック層も設けることが可能であり、これについても前記した記録層、保護層の材料等、種々の公知の材料を使用することができる。マット剤の粒径としては０．３〜１０μｍ程度が好ましく、バック層の厚みとしては０．１〜１０μｍの範囲が好ましい。
【００４９】
本発明の透過型感熱記録材料の非画像部のＪＩＳ  Ｋ７１０５にて規定される曇り度は、医療用途における透過画像診断の観点から考えると、５０％以下が好ましく、より好ましくは３０％以下である。５０％を超えるとシャウカステン装着時の画像の鮮明さに欠ける傾向がある。
【００５０】
この透過型感熱記録材料は、防眩効果あるいは画像認識性向上を目的として青色に着色して用いることもできる。
青み付けの方法としては支持体に青顔料を混練する方法、塗工層のいずれか１層以上に青染料、青顔料を添加する方法等が採用され、青み付けの濃度レベルとしては透過濃度で０．１５〜０．２５の範囲が、色調としてはＣＩＥ−ＬＡＢ表色系のａ＊＝−４〜−１５、ｂ＊＝−５〜−１５（測定条件；ｄ／０、１０度視野、光源Ｄ65にて１０ｎｍごとに吸光度測定して算出）に囲まれる範囲の色が好ましい。用いることのできる青顔料、青染料は特に限定されず、種々公知の材料を使用することができる。
【００５１】
本発明の透過型感熱記録材料の製造直後は、通常長尺状物であるが、商品としての形態は、ロール状に巻き固められたものと、所定の大きさに裁断したものを複数枚入れたパック状にしたものとがある。双方とも商品の性質上通常遮光性の包装材料に包んで保管および流通することが好ましい。使用時に開封し袋から取り出した透過型感熱記録材料を画像形成装置に搭載する。
【００５２】
本発明の透過型感熱記録材料を用いて画像を形成する方法は、文字および／又は形状情報に基づいて画像様に加熱手段によって該感熱記録材料を加熱して行われる。
該加熱手段として用いられるものは、使用目的によって熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱等、特に限定されないが、本発明の透過型感熱記録材料が、特に医療画像等の高精細かつ高階調な画像を印画するのに適しており、また装置のコスト、出力スピード、コンパクト化の観点からもサーマルヘッドを用いることが最も好ましい。
【００５３】
図１は、本発明の透過型感熱記録材料を用いて画像を形成する方法を示す概念図である。
この図は、トレイ１に所定の大きさの透過型感熱記録材料を複数枚重ねて入れた収納品２を、画像形成装置（プリンター）に搭載し、画像を形成する場合を示している。
トレイ中の最表面にある１枚の透過型感熱記録材料２−１が、搬送ローラー３によって、加熱手段であるサーマルヘッド４の位置まで搬送されて、サーマルヘッド４とプラテンローラー５に挟持された該感熱記録材料２−１は、サーマルヘッド４によって画像様に加熱され、画像が形成された感熱記録材料２−２は、装置外に排出される。
【００５４】
さらに、本発明の透過型感熱記録材料を用いて形成される画像が、その画像の細かさの点で言えば、送り解像度に大きく依存し、透過型感熱記録材料の主走査送り方向の印字解像度が２５０ｄｐｉ以上の条件で行うと、濃度変動とドット再現性の点で優れ、得られる画像に筋も現れないので、好ましい。
なお、主走査送り方向の印字解像度が２５０ｄｐｉとは、１／２５０インチの間隔で前記材料を発熱素子で印加することをいう。
【００５５】
本発明の透過型感熱記録材料は、医療用として特にレベルの高い特性を有するものとして検討した結果得られたものであるが、構成する感熱記録層は非透過型の医療用でも従来からあるロイコ型感熱記録材料にも適用可能である。
【００５６】
【実施例】
以下本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、以下における部及び％はいずれも重量基準である。
【００５７】
実施例１〜６
下記組成物をボールミルで体積平均粒径０．５μｍ以下になるまで粉砕、分散し、顕色剤分散液［Ａ液］を調製した。粒径は堀場製作所社製レーザー回折式粒径測定装置ＬＡ−７００で測定した。
［Ａ液］
顕色剤Ｘ                                                    １５部
１５％バインダー樹脂Ｙ溶解液（溶媒：ＭＥＫ）                ２０部
ＭＥＫ                                                      ２５部
トルエン                                                    ４０部
次に、下記組成で調合した混合物を充分に攪拌し、記録層塗布液［Ｂ液］を調製した。
［Ｂ液］（記録層塗布液）
［Ａ液］                                                    ５５部
ロイコ染料Ｚ                                                  ３部
１５％バインダー樹脂Ｙ溶解液（溶媒：ＭＥＫ）                ４０部
ＭＥＫ                                                        ２部
同様に、下記組成物をボールミルで体積平均粒径０．３μｍまで粉砕・分散しフィラー分散液［Ｃ液］を作製した。
［Ｃ液］
シリカ                                                      １５部
１０％ポリビニルアセタール溶解液
（積水化学社製エスレックＫＳ−１、溶媒：ＭＥＫ）        １５部
ＭＥＫ                                                      ７０部
さらに、下記組成物を充分に攪拌し保護層塗布液［Ｄ液］を作製した。
［Ｄ液］（保護層塗布液）
［Ｃ液］                                                    １０部
１２．５％シリコン変性ポリビニルブチラール溶解液
（大日精化社製ＳＰ７１２、溶媒：ＭＥＫ）                  ８部
ＭＥＫ                                                      １０部
以上のようにして調製した記録層塗布液［Ｂ液］、保護層塗布液［Ｄ液］を、厚さ１７５μｍの透明ポリエステルフィルム（曇り度３％）上にワイヤーバーを用いて順次塗工し、充分乾燥して厚さ１５μｍの感熱記録層、３μｍの保護層を形成した。
表１中の対応する顕色剤、バインダー樹脂、ロイコ染料を用い、上記手順に従って実施例１−１〜実施例６−３の透明感熱記録シートを作製した。
【００５８】
実施例７
上記実施例の［Ａ液］において、体積平均粒径が０．７μｍになったところで分散を停止したものを使用した他は、実施例１〜６と同様にして透明感熱記録シートを作製した。
【００５９】
実施例８
下記組成物を実施例１〜６と同様の手順で横型サンドミルで粒径０．５μｍまで粉砕・分散して［Ｅ液］、［Ｆ液］、［Ｇ液］を作製し、これらを混合し記録層塗布液［Ｈ液］を得た。
［Ｅ液］
顕色剤Ｘ                                                    ２０部
１０％ポリビニルアルコール溶解液
（クラレ社製ＰＶＡ−３１８、溶媒：水）                  ２５部
水                                                          ５０部
［Ｆ液］
ロイコ染料Ｚ                                                ２０部
１０％ポリビニルアルコール溶解液
（クラレ社製ＰＶＡ−３１８、溶媒：水）                  ２０部
水                                                          ６０部
［Ｇ液］
シリカ                                                      ２０部
１０％メチルセルロース溶解液                                ２０部
水                                                          ６０部
［Ｈ液］（記録層塗布液）
［Ｅ液］                                                    ４５部
［Ｆ液］                                                    ２２部
［Ｇ液］                                                    ４５部
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体の２０％アルカリ水溶液    ５部
下記組成物をボールミルで体積平均粒径０．３μｍになるまで粉砕、分散し保護層塗布液［Ｉ液］を調製した。
［Ｉ液］（保護層塗布液）
カオリン（水沢化学社製カオグロス）                          ６０部
１０％ポリビニルアルコール水溶液
（クラレ社製ＰＶＡ−３１８、溶媒：水）                ３００部
ステアリン酸亜鉛                                              ８部
水                                                        ２３０部
以上のようにして調製した記録層塗布液［Ｈ液］、保護層塗布液［Ｉ液］を、厚さ１７５μｍの透明ポリエステルフィルム（曇り度３％）上にワイヤーバーを用いて順次塗工し、充分乾燥して厚さ１５μｍの感熱記録層、３μｍの保護層を形成した。
【００６０】
比較例１〜３
表１中の対応する顕色剤、バインダー樹脂、ロイコ染料を用いた以外は、実施例１〜６と同様にして透明感熱記録シートを作製した。
【００６１】
比較例４
表１中の対応する顕色剤、バインダー樹脂、ロイコ染料を用いた以外は、実施例８と同様にして透明感熱記録シートを作製した。
【００６２】
【表１】
0003900468.tif 000008
【００６３】
上記表１のロイコ染料Ｚの化合物（Ａ’）〜（Ｃ’）は、下記構造式で表される化合物である。
【化１４】
0003900468.tif 000009
【化１５】
0003900468.tif 000010
【化１６】
0003900468.tif 000011
【００６４】
以上のようにして作製した実施例及び比較例の感熱記録シートに対し、ソニー社製ビデオプリンターＵＰ−９３０を用いて１７階調の画像を印画した。非画像部の曇り度は、スガ試験機社製直読ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ型により測定した。透過濃度はＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製透過濃度計ＴＤ−９０４を用いて測定した（化合物（Ａ’）、（Ｂ’）、（Ｃ’）はそれぞれ緑黒、紫がかった赤、緑がかった青に発色するため、それらの透過濃度としては、それぞれ黒、マゼンタ、シアンの濃度を採用した）。保存性試験は４０℃、湿度９０％の環境に設定された高温高湿保管庫内に１００時間放置した。評価結果を表２に示す。
【００６５】
【表２】
0003900468.tif 000012
【００６６】
評価方法、評価基準を下記に示す。
・透明度
ＪＩＳ  Ｋ７１０５に従って測定した。シャウカステン装着時、５０％以下であれば透明性を感じ、３０％以下になると曇りを感じにくい。
◎：ヘーズ２０％以下
○：ヘーズ３０％以下
△：ヘーズ５０％以下
×：ヘーズ５０％より大
・非画像部濃度
透過濃度計にて測定した。０．３０以下が良く、０．１０以下が特に好ましい。
◎：透過濃度０．１０以下
○：透過濃度０．２０以下
△：透過濃度０．３０以下
×：透過濃度０．３０より高い
・最高発色濃度
透過濃度計にて測定した。少なくとも２．５以上が必要であり、３．０以上が特に好ましい。
◎：透過濃度３．０以上
○：透過濃度２．５以上
×：透過濃度２．５より低い
・保存性
「変化率＝（保存後の透過濃度−初期濃度）÷初期濃度×１００」で算出される値で示した。
なお、本発明の実施例における濃度保存性は消色傾向の方が強かったため、保存性の程度の比較は負の方向で判別した。各階調の中で最も大きな変化の部分から保存性を判断した。
◎  ：変化率＝−５％以内。全く変化に気づかない。
○  ：変化率＝−１０％以内。ほとんど変化に気づかない
△  ：変化率＝−３０％以内。あまり変化に気づかない。
×  ：変化率＝−３０％より変化率が大きい。変化が気になる。
××：ほぼ消色。実用に耐えない。
【００６７】
実施例９〜１７、参考例１、比較例５〜７
以下の実施例９〜１７、参考例１及び比較例５〜７は、「低濃度から高濃度の全域で単一の色調の黒色画像を得ること」である、第三の課題に関するものである。表３に示す各発色染料の組み合わせ、顕色剤を用い、表３に示す記録層塗布液の処方に従って調整した記録層塗布液と、表３に示す保護層塗布液を、表３に示す支持体上に、記録層は１２μｍに、保護層は２μｍとなるよう順次塗布、乾燥して、各感熱記録材料を作成した。
【表３】
0003900468.tif 000013
【００６８】
表３中の各染料及び顕色剤は下記表４、表５及び表６に示すものである。
【表４】
0003900468.tif 000014
【００６９】
【表５】
0003900468.tif 000015
【００７０】
【表６】
0003900468.tif 000016
【００７１】
次に表３中の各記録層塗布液、保護層塗布液及び支持体については下記の通りである。
なお、粒径についてはレーザー回折式粒径測定装置（堀場製作所ＬＡ―７００）で測定したものである。
《記録層塗布液１》
下記組成物をボールミルで粒径０．３μｍまで顕色剤を粉砕・分散し記録層塗布液１を作製した。染料は溶解している。
ロイコ染料                                                    ６部
顕色剤                                                      １２部
ポリビニルアセトアセタール                                  １０部
（積水化学製  エスレックＫＳ−１）
青染料（バイエル社製  ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＢＬＵＥ  ３Ｒ）  ０．１部
トルエン                                                    ８３部
メチルエチルケトン                                          ８３部
【００７２】
《記録層塗布液２》
下記組成物をボールミルで粒径０．３μｍまで顕色剤を粉砕・分散し記録層塗布液２を作製した。染料は溶解している。
ロイコ染料                                                    ６部
顕色剤                                                      １２部
ポリビニルアセトアセタール                                  １０部
（積水化学製  エスレックＫＳ−１）
トルエン                                                    ８３部
メチルエチルケトン                                          ８３部
【００７３】
《記録層塗布液３》
下記組成物をボールミルで粒径０．３μｍまで顕色剤を粉砕・分散し記録層塗布液３を作製した。染料は溶解している。
ロイコ染料                                                    ６部
顕色剤                                                      １２部
ポリエステル                                                １０部
（東洋紡製  バイロン２９６）
トルエン                                                    ８３部
青染料（バイエル社製  ＭＡＣＲＯＬＥＸ  ＢＬＵＥ  ３Ｒ）  ０．１部
メチルエチルケトン                                          ８３部
【００７４】
《記録層塗布液４》
下記組成物をボールミルで粒径０．３μｍまで粉砕・分散し［染料分散液１］、［顕色剤分散液２］、［充填剤分散液３］を作製し、これらを混合し記録層塗布液４を得た。
［染料分散液１］
ロイコ染料                                                  ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                          ２０部
水                                                          ６０部
［顕色剤分散液２］
顕色剤                                                      ２０部
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                          ２５部
水                                                          ５０部
［充填剤分散液３］
シリカ                                                      ２０部
メチルセルロースの１０％水溶液                              ２０部
水                                                          ６０部
感熱記録層液の調整
［染料分散液１］                                            ２２部
［顕色剤分散液２］                                          ４５部
［充填剤分散液３］                                          ４５部
イソブチレン／無水マレイン酸共重合体の
２０％アルカリ水溶液                                      ５部
【００７５】
《保護層塗布液１》
下記組成物をボールミルで分散し［充填剤分散液４］を作製した。
［充填剤分散液４］
メラミン−ホルムアルデヒド共重合体粒子                      ３０部
（日本触媒製、エポスターＳ）
ポリビニルアセトアセタール樹脂溶解液                        ３０部
（積水化学製 エスレックＫＳ−１ 10％メチルエチルケトン溶解液）
メチルエチルケトン                                        １４０部
この時の分散液の粒径は０．２５μｍであった。
次に、下記組成物をボールミルで分散し［充填剤分散液５］を作製した。
［充填剤分散液５］
ステアリン酸亜鉛                                            ３０部
ポリビニルアセトアセタール樹脂溶解液                        ３０部
（積水化学製 エスレックＫＳ−１ 10％メチルエチルケトン溶解液）
メチルエチルケトン                                        １４０部
この時の分散液の粒径は０．６０μｍであった。
さらに、下記組成物を十分に撹拌し保護層塗布液１を作製した。
［充填剤分散液４］                                        １００部
［充填剤分散液５］                                          １３部
ポリビニルアセトアセタール樹脂溶解液                        ８３部
（積水化学製 エスレックＫＳ−１ 10％メチルエチルケトン溶解液）
メチルエチルケトン                                          ７４部
【００７６】
《保護層塗布液２》
下記組成物をボールミルで分散し保護層塗布液２を作製した。
カオリン                                                    ６０部
（水沢化学製、カオグロス）
ポリビニルアルコールの１０％水溶液                        ３００部
ステアリン酸亜鉛                                              ８部
水                                                        ２３０部
この時の分散液の粒径は０．３μｍであった。
【００７７】
《支持体１》
導電金属酸化物帯電防止剤（ＳＰ−２００２  コルコート社製）とトスパール１３０（東芝シリコーン社製）を１／０．１の比率で混合したものを１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムに帯電防止剤膜が０．３μｍとなる様にバック層として塗工した。
《支持体２》
１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムをそのまま用いた。
《支持体３》
地肌０．２２、ａ＊＝−７、ｂ＊＝−９に青み付けした１７５μｍのポリエチレンテレフタレートフイルムをそのまま用いた。
【００７８】
以上のようにして作製した透過型感熱記録材料を以下のようにして各物性の評価をした。
感熱記録材料物性評価方法
▲１▼  透明性（ヘーズ度）
スガ試験機製直読ヘーズメーターによりＪＩＳ  Ｋ７１０５に従い、透明度を測定した。
▲２▼  透過濃度、色調、吸収スペクトル測定
吸収スペクトル及び色調測定はＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ＋Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃａｎ  Ｔの透過測定モードにて測定  （条件  アパーチャー径３ｍｍ、ｄ−０、１０度視野、光源Ｄ６５にて１０ｎｍピッチ）
透過濃度はＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製ＴＤ９０４にて測定
評価は解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したデジタル出力可能なプリンターにて透過濃度０．５、１．０、１．５、２．０、最大発色のグレースケールを印字して下記項目を評価した
最高濃度…最大発色部の透過濃度
吸収スペクトルフラット度…濃度１．５での吸収スペクトルにおける４３０〜６５０ｎｍの吸光度の最小値／最大値の比率（ｍｉｎ／ｍａｘ）
色調…０．５、１．０、１．５、２．０、最大発色でのａ＊、ｂ＊の値
▲３▼  シャウカステンでの見て感じた色調評価
解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したデジタル出力可能なプリンターにてグレースケールパターンを印字し、森山Ｘ線用品社製Ｘ線写真観察器（ＬＴ−２Ｋ）に下記のような蛍光灯をつけて見て感じた色調の評価を実施した
蛍光灯１…昼光色蛍光灯をつけた状態
蛍光灯２…昼白色蛍光灯をつけた状態
【００７９】
【表７】
0003900468.tif 000017
【００８０】
【表８】
0003900468.tif 000018
このように本発明の染料、顕色剤の組み合わせは透明性、最高濃度、スペクトルフラット性が高く、画像の黒色化も達成しており、医療用途に好適な構成であることが確認できた。
【００８１】
▲４▼  保存性
解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したデジタル出力可能なプリンターにて、０．５、１．０、１．５、２．０、およびそれ以上の５段階の透過濃度のグレースケールを印字した後、６０℃Ｄｒｙ、４０℃９０％ＲＨ環境に１００時間保管した。
その後、透過濃度が５段階である５つの画像のうち、最も濃度低下した画像について透過濃度部の画像残存率、すなわち画像保存率［％（保管後濃度−保管前）／保管前濃度×１００］を算出した。
また、前記透過濃度が５段階である５つの画像の色調について、１００時間保管前の色調ａ＊と１００時間保管後の色調ｂ＊との色差を算出し、５つの色差の内最大値を評価値とした。
この際、著しく濃度が消色したものに関しては算出できないため消色と表記した。一般的には色差が２．０以下であればほとんど色差がないと言える。
【数１】
0003900468.tif 000019
濃度、色調測定は前述の方法にて実施した。
結果を表９に示す。
【００８２】
【表９】
0003900468.tif 000020
このように本発明の染料、顕色剤の組み合わせは濃度、色調とも極めて保存性が高いことが確認できた。
【００８３】
▲５▼  帯電防止とマット化による搬送性と印字欠陥
解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したデジタル出力可能なプリンターにて２０枚重ねた状態で搬送後、濃度１．０ベタ印字を行い、下記の評価を行った。
表面固有抵抗測定…Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製４３２９  ＨＩＧＨＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ  ＭＥＴＥＲと１６００８Ａ  ＲＥＳＩＳＴＩＶＩＴＹＣＥＬにてＤＩＳＣＨＡＲＧＥ６０秒、ＣＨＡＲＧＥ１０Ｖ６０秒、ＭＥＡＳＵＲＥにして６０秒後の表面固有抵抗値（オーム／ｍ2）を読みとった。
搬送性…重走した回数で評価した。
印字欠陥…２０枚印字した印字欠陥を１枚あたりに換算した値で評価した。
結果を表１０に示す。
【００８４】
【表１０】
0003900468.tif 000021
このように支持体に帯電防止＋マット層を設けることにより搬送性、ゴミ付着（印字欠陥）防止性が向上していることが確認できた。
【００８５】
▲６▼  青み付けによる診断しやすさ
デジタル出力可能な解像度３００ｄｐｉの階調ヘッドを搭載したプリンターにて医療画像を出力し、上記と同様のシャウカステンに装着して診断しやすさについてまぶしさを感じる人の数で評価した。まぶしいと感じる人が多いほど診断しにくい。被験者は１０人で実施した。
濃度色調測定方法は前記した前述の透過濃度、色調測定方法にて実施した。
結果を表１１に示す。
【００８６】
【表１１】
0003900468.tif 000022
このように青み付けをして、蛍光灯の輝度の高い部分を低減することにより画像の見やすさが向上することが確認できた。
【００８７】
実施例１８〜２５、参考例２
以下の実施例１８〜２５及び参考例２は、特に請求項２〜５、８の構成による本発明の効果に関するものである。
＜記録層塗布液〔Ｂ’液〕の調整＞先ず、下記組成物をボールミルで粉砕、分散し、顕色剤分散液［Ａ’液］を調製した。
［Ａ’液］
顕色剤                                            １５部
１５％バインダー樹脂溶解液                        ２０部
ＭＥＫ                                            ２５部
トルエン                                          ４０部
［Ｂ’液］
さらに下記表１２に従って各成分を混合し、記録層塗布液［Ｂ’液］を作製した。
【００８８】
【表１２】
0003900468.tif 000023
【００８９】
表１２の記録層塗布液中の成分は下記のとおりである。
（１）顕色剤
Ａ：４−（Ｎ’−デシルカルバモイルアミノ）サリチル酸
Ｂ：４−（デカノイルアミノ）サリチル酸
（２）ロイコ染料（下記混合物）
２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）フルオラン            ６５部
３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−
３−イル）フタリド                                        ５部
１，３−ジメチル−６−ジエチルアミノフルオラン              １５部
３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
４−アザフタリド                                        １５部
（３）バインダー樹脂
ａ：積水化学社製エスレックＫＳ−１（ガラス転移温度１１０℃）
ｂ：積水化学社製エスレックＢＸ−５（ガラス転移温度８６℃）
ｃ：ユニオンカーバイド社製ＶＡＧＤ（ガラス転移温度７７℃）
【００９０】
＜保護層塗布液〔Ｄ’液〕の調整＞
先ず、下記組成物をボールミルで体積平均粒径０．３μｍまで粉砕・分散しフィラー分散液［Ｃ’液］を作製した。
［Ｃ’液］
シリカ                                                      １５部
１０％ポリビニルアセタール溶解液
（積水化学社製エスレックＫＳ−１、溶媒：ＭＥＫ）        １５部
ＭＥＫ                                                      ７０部
さらに、下記組成物を充分に攪拌し保護層塗布液［Ｄ’液］を作製した。
［Ｄ’液］
［Ｃ’液］                                                  １０部
１０％ポリビニルアセタール溶解液
（積水化学社製エスレックＫＳ−１、溶媒：ＭＥＫ）        １０部
ＭＥＫ                                                      １２部
【００９１】
＜保護層塗布液〔Ｄ”液〕の調整＞
同様に、下記組成物をボールミルで体積平均粒径０．３μｍまで粉砕・分散しフィラー分散液［Ｃ”液］を作製した。
［Ｃ”液］
シリカ                                                      １５部
１０％ポリビニルアセタール溶解液
（積水化学社製エスレックＫＳ−１、溶媒：酢酸エチル）    １５部
酢酸エチル                                                  ７０部
さらに、下記組成物を充分に攪拌し溶媒の主成分を酢酸エチルとする保護層塗布液［Ｄ”液］を作製した。
［Ｄ”液］
［Ｃ”液］                                                  １０部
１０％ポリビニルアセタール溶解液
（積水化学社製エスレックＫＳ−１、溶媒：酢酸エチル）    １０部
酢酸エチル                                                  １２部
【００９２】
＜感熱記録シートの作製＞
以上のようにして調製した記録層塗布液［Ｂ’液］、保護層塗布液［Ｄ’液］または［Ｄ”液］を、それぞれ表１３に示したものを用い厚さ１７５μｍの透明ポリエステルフィルム（曇り度３％）上にワイヤーバーを用いて順次塗工し、所定の乾燥温度下で充分に乾燥して感熱記録層、保護層を形成した。保護層は厚さ４μｍとし、記録層膜厚は保護層塗布後に透過濃度３．０前後となるように膜厚調整した。
【００９３】
【表１３】
0003900468.tif 000024
【００９４】
評価方法、測定方法は下記のとおりである。
以上のようにして作製された各感熱記録シートに対し、ソニー社製サーマルプリンタＵＰ−７０ＸＲを用いてグレースケールを印画し、性能を評価した。このうち、透過濃度０．７付近の画像と、飽和濃度に達した部分の画像を保存性試験に用いた。
▲１▼  透過濃度、色彩値はＧｒｅｔａｇ  Ｍａｃｂｅｔｈ社製透過濃度計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ  ＋  ＳｐｅｃｔｒｏＳｃａｎＴを用いて測定した（透過：アパーチャ径３ｍｍ、ｄ／０、視野１０度、光源Ｄ65、１０ｎｍごとの測定）。
▲２▼  保存性試験は４０℃、９０％ｒ．ｈ．という環境と、長期保存性を評価するためにさらに過酷な５０℃、９０％ｒ．ｈ．の環境にそれぞれ設定された高温高湿保管庫内に２４時間放置した。
濃度保存性については、下記式で示される式で算出した。変化量が３０％以内であれば実用に耐えうる画像であり、１５％以内であれば画像濃度の変化を識別しにくい。
保存性（％）＝（保存後濃度−保存前濃度）÷保存前濃度×１００
▲３▼  発色効率は、単位記録層膜厚あたりの発色濃度を示す。尚、発色のみに関して言えばこの値が大きい方が良いが、本発明の感熱記録材料は階調性が必要であるため、０．１５〜０．３０が特に好ましい範囲である。
▲４▼  色差は下記式で示される式で算出した。変化量が４以下であれば離間比較で同一の色彩に見える。
【数２】
0003900468.tif 000025
▲５▼  非画像部の曇り度は、スガ試験機社製直読ヘーズコンピューターＨＧＭ−２ＤＰ型により測定した。
▲６▼  粒径は堀場製作所社製レーザー回折式粒径測定装置ＬＡ−７００で測定した。
評価結果を表１４に示す。
【００９５】
【表１４】
0003900468.tif 000026
【００９６】
【発明の効果】
本発明によれば、ロイコ染料と顕色剤とバインダー樹脂を主成分とする透過型感熱記録材料において、前記一般式（１）で表される顕色剤を用いることにより、高い発色濃度、高画質で画像存在性にも優れ、特にＭＲＩやＣＴ等の医療用画像形成シートとして好適な透過型感熱記録材料を提供することができる。特にロイコ染料として、特定の３種以上のものを併用することにより、低濃度から高濃度の全域で単一の色調の画像、殊に単一の色調の黒色画像を得ることができる。また、本発明によれば、上記本発明の透過型感熱記録材料を用いた、画像形成装置及び画像形成方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の透過型感熱記録材料を用いた画像形成方法の概念図である。
【符号の説明】
１    トレイ
２    透過型感熱記録材料収納品
２−１    トレイ中の最表面にある透過型感熱記録材料
２−２    画像が形成された透過型感熱記録材料
３    搬送ローラー
４    サーマルヘッド
５    プラテンローラー
【図１】
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