(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーを溶剤に溶解した溶液をダイのスロットの開口から支持体の上に出して流延し、剥がして乾燥するプラスチックフイルムを製造する方法において、
前記ダイの前記開口が形成されている先端は前記スロットと直交する平坦部とされており、この平坦部と前記スロット側の表面とは、曲率半径Ｒが５〜５０μｍの範囲とされた断面略円弧の湾曲面を介して接続し、
前記湾曲面と前記スロット側表面との第１境界線と、前記湾曲面の曲率中心を結ぶ曲率中心線とは、前記開口の長手方向１ｍ当りで１．５〜１５μｍの範囲の平行度を有するとともに、
前記湾曲面と前記平坦部との第２境界線と、前記曲率中心線とは、前記開口の長手方向１ｍ当りで１．５〜１５μｍの範囲の平行度を有し、
前記湾曲面と前記平坦部と前記第１境界線から少なくとも１ｍｍの範囲の前記スロット側表面とは、４００以上の硬さＨｖと３８０μＮ／ｃｍ以上の表面張力との少なくともいずれか一方をみたすようにされており、
前記ポリマーとしてのセルローストリアセテートが１５重量％以上３０重量％の濃度で含まれる前記溶液を３０ｍ／ｍｉｎ〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で流延することを特徴とするプラスチックフイルムの製造方法。
【請求項２】
ポリマーを溶剤に溶解した溶液をダイのスロットの開口から支持体の上に出して流延し、剥がして乾燥するプラスチックフイルムを製造する方法において、
前記ダイの前記開口が形成されている先端は前記スロットと直交する平坦部とされており、この平坦部と前記スロット側の表面とは、曲率半径Ｒが５〜５０μｍの範囲とされた断面略円弧の湾曲面を介して接続し、
前記湾曲面と前記スロット側表面との第１境界線と、前記湾曲面の曲率中心を結ぶ曲率中心線とは、前記開口の長手方向１ｍ当りで前記曲率半径Ｒの０．３倍以下である平行度を有するとともに、
前記湾曲面と前記平坦部との第２境界線と、前記曲率中心線とは、前記開口の長手方向１ｍ当りで前記曲率半径Ｒの０．３倍以下である平行度を有し、
前記湾曲面と前記平坦部と前記第１境界線から少なくとも１ｍｍの範囲の前記スロット側表面とは、４００以上の硬さＨｖと３８０μＮ／ｃｍ以上の表面張力との少なくともいずれか一方をみたすようにされており、
前記ポリマーとしてのセルローストリアセテートが１５重量％以上３０重量％の濃度で含まれる前記溶液を３０ｍ／ｍｉｎ〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で流延することを特徴とするプラスチックフイルムの製造方法。
【請求項３】
前記第１境界線と前記曲率中心線、及び前記第２境界線と前記曲率中心線とは、前記開口の長手方向１ｍｍ当りで０．５〜５μｍの範囲の平行度をそれぞれ有することを特徴とする請求項１または２記載のプラスチックフイルムの製造方法。
【請求項４】
前記第１境界線と前記曲率中心線、及び前記第２境界線と前記曲率中心線とは、前記開口の長手方向１ｍｍ当りで前記曲率半径Ｒの０．１倍以下である平行度をそれぞれ有することを特徴とする請求項１または２記載のプラスチックフイルムの製造方法。
【請求項５】
前記湾曲面と前記平坦部との表面粗さＲａは、前記開口の長手方向及びこの長手方向に直交する方向において０．０１〜３．０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１ないし４いずれか１つ記載のプラスチックフイルムの製造方法。
【請求項６】
乾燥された前記プラスチックフイルムの厚みは３５〜６５μｍであることを特徴とする請求項１ないし５いずれか１つ記載のプラスチックフイルムの製造方法。
【請求項７】
前記支持体上に流延された前記溶液は前記溶剤の残留率が２２重量％以下となるまで乾燥された後に支持体から剥がされることを特徴とする請求項１ないし６いずれか１つ記載のプラスチックフイルムの製造方法。
【請求項８】
前記プラスチックフイルムが光学用フイルムであることを特徴とする請求項１ないし７いずれか１つ記載のプラスチックフイルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックフイルムの製造方法に関し、さらに詳しくは、金属支持体上に高分子溶液の膜表面のスジの発生を抑制し、表面平滑性、厚み均一性に優れたプラスチックフイルムを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
プラスチックフイルム（以下、フイルムと称する）の製造は、溶液キャスト法（溶液製膜法とも称する）によって行なわれている。溶液キャスト法は、ポリマーを溶剤に溶解した溶液（以下、ドープと称する）を、ダイより押し出してベルト式またはドラム式の金属支持体上に流延し、乾燥、剥離してフイルムを得る方法である。この方法で製造されるフイルムは、溶融押出法で得られるフイルムに比べ、光学等方性、厚み均一性に優れ、また、異物も少ないため、偏光膜保護フイルム、位相差フイルム、透明導電性フイルムなどのオプト・エレクトロニクスの用途に利用されている。しかしながら、先端が鋭角のエッジ形状をしているダイからドープを押し出すとき、ダイ先端にカワバリが発生し流延方向のスジ欠陥を発生させるという問題がある。特に偏光板用等のＬＣＤフイルムにおいてスジ欠陥は品質・性能上に大変大きな問題を起こす。特に、薄いフイルムでは、レベリング効果が通常フイルムに対して小さいことと、フイルムが薄くなることにより、全体に対する深さ方向のスジの割合が大きくなる等の理由により欠陥が顕著となる。
【０００３】
特開平８−２５３８１号公報には、溶液粘度が０．５〜２０Ｐａ・ｓの比較的低粘度のドープを、先端が金属支持体に対し平行で、かつ平坦なエッジを有するリップからなるダイより押し出して流延し、かつ、金属支持体の移動速度を０．５〜１０ｍ／ｍｉｎとすることによりカワバリの発生を抑制するとの記載がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前述した方法では、流延速度を０．５〜１０ｍ／ｍｉｎとするために生産性が低下してしまい実用的ではなかった。
【０００５】
本発明の目的は、ドープを金属支持体上に高速で押し出しながら、ダイ先端の欠陥による流延方向のスジ欠陥を発生させることなく、表面平滑性、厚み均一性に優れたフイルムの製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するべく鋭意検討を行ない、このカワバリの発生がダイ先端の微小な欠陥に起因していることを突き止めた。このダイ欠陥は、ダイ製作時や保全時についてしまう微小なキズとか、打痕研石による研削時に発生するスクラッチなどである。
【０００７】
そこで、このダイ先端の微小な欠陥に基づくカワバリ発生を防止する手段を開発するべくさらに検討を進め、流延ダイリップのドープが接液する先端部分をＷＣコーティング加工する方法により、ポリマーを溶剤に溶解した溶液ダイのスロットから流延してプラスチックフイルムを製造する方法において、前記ダイの先端の硬さＨｖを４００以上にすると、ダイ製作時、保全時、設置時についてしまう微小なキズ、打痕を抑え流延方向のスジ欠陥が、確認が困難となるまで良化することを見い出した。このＨｖで表される硬度（ビッカース硬さ）は、１３６°の頂角を有するダイヤモンド角錐を圧子として用い、生じた圧痕の対角線の長さを読み取り、荷重を凹みの表面積で割った値である。
【０００８】
また、ポリマーを溶剤に溶解した溶液をダイのスロットから流延してプラスチックフイルムを製造する方法において、前記ダイの先端の表面張力を３８０μＮ／ｃｍ以上にすることにより、カワバリの発生を防ぎ、さらにスジ欠陥が良化することを見い出した。表面張力はＪＩＳＫ６７６８にのっとり、和光純薬（株）製，ぬれ指数標準液，Ｎｏ．３２からＮｏ．５４を用いて測定した値である。
【０００９】
本発明のポリマーフイルムの製造方法は、以上のことを含めて、ポリマーを溶剤に溶解した溶液をダイのスロットの開口から支持体の上に出して流延し、剥がして乾燥するプラスチックフイルムを製造する方法において、ダイの前記開口が形成されている先端はスロットと直交する平坦部とされており、この平坦部とスロット側の表面とは、曲率半径Ｒが５〜５０μｍの範囲とされた断面略円弧の湾曲面を介して接続し、湾曲面と前記スロット側表面との第１境界線と、湾曲面の曲率中心を結ぶ曲率中心線とは、開口の長手方向１ｍ当りで１．５〜１５μｍの範囲の平行度を有するとともに、湾曲面と平坦部との第２境界線と、曲率中心線とは、開口の長手方向１ｍ当りで１．５〜１５μｍの範囲の平行度を有し、湾曲面と平坦部と第１境界線から少なくとも１ｍｍの範囲のスロット側表面とは、４００以上の硬さＨｖと３８０μＮ／ｃｍ以上の表面張力との少なくともいずれか一方をみたすようにされており、前記ポリマーとしてのセルローストリアセテートが１５重量％以上３０重量％の濃度で含まれる前記溶液を３０ｍ／ｍｉｎ〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で流延することを特徴として構成されている。
【００１０】
また、本発明は、ポリマーを溶剤に溶解した溶液をダイのスロットの開口から支持体の上に出して流延し、剥がして乾燥するプラスチックフイルムを製造する方法において、
前記ダイの前記開口が形成されている先端は前記スロットと直交する平坦部とされており、この平坦部と前記スロット側の表面とは、曲率半径Ｒが５〜５０μｍの範囲とされた断面略円弧の湾曲面を介して接続し、湾曲面と前記スロット側表面との第１境界線と、湾曲面の曲率中心を結ぶ曲率中心線とは、開口の長手方向１ｍ当りで前記曲率半径Ｒの０．３倍以下である平行度を有するとともに、湾曲面と平坦部との第２境界線と、曲率中心線とは、開口の長手方向１ｍ当りで前記曲率半径Ｒの０．３倍以下である平行度を有し、湾曲面と平坦部と第１境界線から少なくとも１ｍｍの範囲の前記スロット側表面とは、４００以上の硬さＨｖと３８０μＮ／ｃｍ以上の表面張力との少なくともいずれか一方をみたすようにされており、前記ポリマーとしてのセルローストリアセテートが１５重量％以上３０重量％の濃度で含まれる前記溶液を３０ｍ／ｍｉｎ〜１００ｍ／ｍｉｎの速度で流延するプラスチックフイルムの製造方法を含んで構成されている。
【００１１】
上記の方法では、第１境界線と曲率中心線、及び第２境界線と記曲率中心線とは、開口の長手方向１ｍｍ当りで０．５〜５μｍの範囲の平行度をそれぞれ有すること、または、開口の長手方向１ｍｍ当りで前記曲率半径Ｒの０．１倍以下である平行度をそれぞれ有することが好ましい。
【００１２】
さらに、上記方法では、湾曲面と平坦部との表面粗さＲａは、開口の長手方向及びこの長手方向に直交する方向において０．０１〜３．０μｍの範囲であることが好ましく、乾燥された前記プラスチックフイルムの厚みは３５〜６５μｍであることがより好ましい。そして、支持体上に流延された溶液は溶剤の残留率が２２重量％以下となるまで乾燥された後に支持体から剥がされることがさらに好ましい。
【００１３】
そして、前記プラスチックフイルムが光学用フイルムであることがさらに好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
［ポリマー］
本発明に用いることができるポリマーとしては、セルロースエステル、ポリカーボネートなどを含む。セルロースエステルとしては、セルロースの低級脂肪酸エステル（例、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレートおよびセルロースアセテートプロピオネート）が代表的である。低級脂肪酸は、炭素原子数６以下の脂肪酸を意味する。セルロースアセテートには、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）やセルロースジアセテート（ＤＡＣ）が含まれ、特に好ましく用いられる。
【００１５】
［溶剤］
上記ポリマーの溶剤としては、低級脂肪族炭化水素の塩化物や低級脂肪族アルコールが一般に使用される。低級脂肪族炭化水素の塩化物の例としては、メチレンクロライドを挙げることができる。低級脂肪族アルコールの例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコールおよびｎ−ブタノールが含まれる。その他の溶剤の例としては、ハロゲン化炭化水素を実質的に含まない、アセトン、炭素原子数４から１２までのケトンとしては例えばメチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン及びメチルシクロヘキサノンが含まれ、炭素原子数３から１２までのエステルとしては例えばギ酸エチル、ギ酸プロピル、ギ酸ペンチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル及び２−エトキシ−エチルアセテート等が含まれ、炭素原子数１から６までのアルコールとしては例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、１−ブタノール、ｔ−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−メトキシエタノール及び２−ブトキシエタノール等が含まれ、炭素原子数が３から１２までのエーテルとしては例えばジイソプロピルエーテル、ジメトキシメタン、ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、アニソール及びフェネトール等が含まれ、また炭素原子数が５から８までの環状炭化水素類としてはシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン及びシクロオクタン等が含まれる。
【００１６】
溶剤としては、メチレンクロライドが特に好ましい。メチレンクロライドに他の溶剤を混合して用いてもよい。ただし、メチレンクロライドの混合率は７０重量％以上であることが好ましい。特に好ましい混合率は、メチレンクロライドが７５乃至９３重量％、そして他の溶剤が７乃至２５重量％である。
【００１７】
［ドープの調製］
ドープの調製におけるポリマーの濃度は好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上、特に好ましくは１９重量％以上である。濃度の上限はドープの流動性などによって定まり、一般に３０重量％程度である。また、ドープには可塑剤や紫外線吸収剤、劣化防止剤などの添加剤を加えてもよい。
【００１８】
［プラスチックフイルムの製造方法］
図１は、本発明に係るプラスチックフイルム（以下、フイルムと称する）を製造するためのフイルムの製膜ライン４０を示している。前述のドープ５０は、ミキシングタンク５１内に仕込まれ、撹拌翼５２で撹拌され、均一なドープになっている。この際に、ドープ５０に添加剤を混合することも可能である。ドープ５０は、ポンプ５３により一定の流量でろ過装置５４に送られて不純物が除去された後に、流延ダイ１０に送られる。なお、流延ダイ１０の形態については、後に詳細に説明する。
【００１９】
流延ダイ１０により、ドープ５０が金属支持体である流延ベルト５６上に流延される。流延速度は、１５ｍ／ｍｉｎ〜１５０ｍ／ｍｉｎの範囲で設定し、好ましくは３０ｍ／ｍｉｎ以上、特に３０ｍ／ｍｉｎ〜１００ｍ／ｍｉｎの範囲で設定するのがよいが、これに限定されるものではない。流延ベルト５６は、ローラ５７，５８に掛け渡され、図示しない駆動装置により回転される。流延ベルト５６上で、徐々にドープ５０の溶媒が揮発してフイルム５９が形成される。流延ベルト５６の表面は、鏡面状態に仕上げておくことが好ましい。また、流延ベルトに代えて、流延ドラムを用いることもできる。フイルム５９は、剥ぎ取りローラ６０により流延ベルト５６から剥ぎ取られ、乾燥装置６１に送られる。乾燥装置６１の温度は、１００〜１６０℃に制御されていることが好ましい。最後にフイルム５９は、巻き取り機６２により巻き取られる。なお、本発明に係るプラスチックフイルムの製造方法は、前述した方法に限定されず、公知のいずれの方法で行なっても良い。例えば共流延法によってフイルムを製造する方法が挙げられる。
【００２０】
得られたフイルムの溶剤の残留量は一般に５重量％未満である。残留量は、１重量％未満であることが好ましく、０．５重量％未満であることがさらに好ましい。
【００２１】
得られたフイルムの乾燥厚みは、２０〜５００μｍが好ましく、３０〜３００μｍがより好ましく、３５〜２００μｍが最も好ましいが、これに限定されるものではない。一方、本発明の方法は特に薄いフイルム、厚みが８０μｍ以下、好ましくは３５〜６５μｍのフイルムに対して有効である。
【００２２】
偏光板は延伸されたＰＶＡ膜と、それをサンドイッチしている保護フイルムで構成され、保護フイルムの平面性、光学特性、機械物性により大きく性能が左右される。一般に、保護フイルムには平滑な外観、均一な厚さ、異方性が小さい光学特性、適度の強度と柔軟性を有し、寸度変化が小さい物理特性が要求される。
【００２３】
本発明の方法で得られたフイルムは、流延方向の連続したスジ状欠陥が極めて小さく、その大きさが幅５ｍｍ以下で、深さ１μｍ以下にすることができる。従って、極めて均一な光学特性が必要で、また反射防止層等の機能性膜を精密に塗布する偏光板用の保護フイルムなどの光学用フイルムとして使用することができる。
【００２４】
従来の流延ダイはステンレス製であり、その硬度はＨｖ＝２００程度、そして表面張力は３７０μＮ／ｃｍ程度である。本発明に用いられる流延ダイのリップ先端における硬度は、Ｈｖ＝４００以上、好ましくは６００以上、さらに好ましくは１１００以上である。また、その表面張力は３８０μＮ／ｃｍ以上、好ましくは３９０μＮ／ｃｍ以上、さらに好ましくは４００μＮ／ｃｍ以上である。
【００２５】
本発明に係るフイルムの製造に用いられる流延ダイ１０のリップ１１先端部の断面図を図２に示す。図２の流延ダイ１０のリップ１１先端には、硬化膜１２が設けられている。硬化膜１２を設ける手段としては、セラミックコーティング、ハードクロムメッキ、窒化処理等がある。硬化膜１２としてセラミックを用いる場合には、研削でき、気孔率が低く、脆くなく、耐腐食性がよく、かつダイとの密着性がないものが好ましい。具体的にはタングステン・カーバイド（以下、ＷＣと称する）、Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＮ、ＴｉＣ、Ｃｒ2 Ｏ3 等があり、特に好ましくはＷＣである。
【００２６】
また、上記の表面張力にする手段としては、セラミックコーティング、ハードクロムメッキ、窒化処理等がある。好ましくは、セラミックを研削でき、気孔率が少なく、脆くなく、耐腐食性がよく、かつダイとの密着性がないものであり、具体的には、ＷＣ、Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＮ、ＴｉＣ、Ｃｒ2 Ｏ3 等があり、特に好ましくはＷＣである。
【００２７】
セラミックをコーティングする方法は公知の方法によればよく、ＣＶＤ法、ＭＯ−ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、レーザＣＶＤ法等の化学蒸着法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法、フレームスプレー法、プラズマスプレー法、爆射法等の溶射法等が利用できる。
【００２８】
これらのなかで、コーティング範囲制御の難しさ、コーティング物大きさの制限等より溶射法の内でもコーティングの制御性の良さ、膜質の劣化、変化の少なさよりプラズマ溶射法を用いることが好ましい。
【００２９】
上記のような硬度あるいは表面張力にする範囲は、図２に示すように内側Ｌ１、外側Ｌ２ともに、長さ１ｍｍ以上、好ましくは５ｍｍから１５ｍｍとする。
【００３０】
コーティング厚みは内側Ｔ１、外側Ｔ２ともに５〜１０００μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍである。
【００３１】
図３に本発明のフイルムに製造に用いられる他の形態の流延ダイのリップの先端の断面図を示す。図３（ａ）には、流延ダイ２０のリップ２１の先端部を示し、図３（ｂ）にはその要部拡大図を示した。図３（ａ）に示すようにリップ２１先端には前述したＷＣなどから構成された硬化膜２２が設けられている。硬化膜２２は、図示したようにスロット面２３とこれに直交する先端平坦面２４とに設けられている。このように硬化膜２２を設けることで、リップ２１の先端のＨｖを４００以上にしている。また、その表面張力を３８０μＮ／ｃｍ以上にしている。
【００３２】
また、図３（ｂ）に示したようにスロット面２３と先端平坦面２４との角部は面取り加工により、ゆるやかな曲線で接続している。通常、このゆるやかな曲線は加工の容易さから、円弧状に形成されているが、本発明において円弧状に限定されず、楕円状やその他のなだらかな曲線による湾曲面２５であれば良い。この湾曲面２５の曲率半径Ｒが５〜５０μｍであるとスロット面２３と先端平端面２４とがなだらかに接続され、カワバリの発生を抑制することができ、フイルムのスジ欠陥の発生を抑制することもできる。
【００３３】
図４には、流延ダイ２０の先端平端面２４を正面として示し、図５にはその斜視図を示した。流延ダイ２０のスロット面２３で挟まれたスロット２６から前述したドープ５０が流延される（図１参照）。図５に示した湾曲面２５の曲率中心２５ａを結んだ中心線２５ｂの平行度を、スロット面２３と湾曲面２５との境界線（以下、第１境界線と称する）２５ｃと、先端平坦面２４と湾曲面２５との境界線（以下、第２境界線と称する）２５ｄとに対して、スロット２６の長手方向２７に関して規定する。長手方向２７の長さＬが１ｍあたりで、１．５〜１５μｍ、または湾曲面２５の曲率半径Ｒの０．３倍以下の少なくともいずれかになるように湾曲面２５を加工すれば、ドープ５０を流延する際に、カワバリとフイルムのスジ欠陥との発生を抑制する効果がさらに得られる。なお、以下の説明においてこの平行度を第１平行度と称する。
【００３４】
また、中心線２５ｂの第１境界線２５ｃ及び第２境界線２５ｄに対する平行度を、長手方向２７の長さＬが１ｍｍあたりで、０．５〜５μｍ、または湾曲面２５の曲率半径Ｒの０．１倍以下の少なくともいずれかになるように湾曲面２５を加工すれば、ドープ５０を流延する際に、カワバリとフイルムのスジ欠陥との発生を抑制する効果がさらに得られる。なお、以下の説明においてこの平行度を第２平行度と称する。
【００３５】
なお、湾曲面２５の形成方法は、図３ではリップ２１のスロット面２１ａと先端平坦面２１ｂと間に湾曲面２１ｃが形成されており、そのリップ２１表面に略均一に硬化膜２２をコーティングした方法を示した。しかしながら、図６に示す流延ダイ３０のリップ３１のように、スロット面３１ａと先端平坦面３１ｂとの断面が直交して形成されているものに、硬化膜３２をコーティングし、硬化膜３２の一部を湾曲状３２ａに切削、研磨などの公知の方法により加工したものでも良い。
【００３６】
また、リップ２１の先端である先端平坦面２４と湾曲面２５との表面粗さをＲａとしたときに、スロットの長手方向２７及びスロットの長手方向に直交する方向２８に対して、０．０１〜３．０μｍの範囲であると、カワバリとフイルムのスジ欠陥との発生を抑制できる。先端平坦面２４と湾曲面２５との表面粗さの調整は、公知の研磨方法などにより行なうことができる。また、表面粗さＲａは、触針式表面粗さ計などの公知の方法により測定することができる。
【００３７】
なお、本発明においては、流延ダイのリップの先端に硬化膜をコーティングして、硬さ、表面張力の値の調整を行なう。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれら実施例に限定されない。
【００３９】
［実施例１］
ドープを下記の処方に基づいて、固形分濃度は１７．５重量％に調整した。
セルローストリアセテート（酢化度６０．９％）      １００重量部
トリフェニルフォスフェート                            ７重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート                    ５重量部
メチレンクロライド                                  ９２重量部
メタノール                                            ８重量部
【００４０】
このドープから図１に示した製膜ライン４０を用いてフイルムを製造した。ドープ５０を静置脱泡した後に、送液ポンプ５３によってろ過装置５４を経由した後に、流延ダイ１０へ送った。流延ダイ１０には、リップクリアランスが１ｍｍの流延ダイの先端部分に溶射法で、図２に示すように硬化膜（ＷＣ）１２をコーティングした。この硬化膜１２は、厚みＴ１、Ｔ２が１００μｍで、外側の長さＬ２が１０ｍｍ、内側の長さＬ１が１０ｍｍにわたって設け、リップ１１先端の硬さ（Ｈｖ）を４２０とした。
【００４１】
流延ダイ１０から押し出されたドープは、３０ｍ／ｍｉｎで移動する流延ベルト５６上で、残留溶剤量２２重量％以下まで乾燥した後に、その流延ベルト５６から剥離し、厚み３５〜４５μｍのフイルム５９を得た。得られたフイルムの流延方向および流延方向と直角方向の厚み分布およびフイルムの外観検査をしたところ、厚みの凹凸もなく、表面平滑性も良好であった。
【００４２】
［比較例１］
ダイリップ加工にＷＣコーティングを行なわず、リップ先端がステンレスの研磨仕上げによる流延ダイを用いて、それ以外の条件は実施例１と同じ条件のもとで流延を行なった。この際の流延ダイのリップ先端のビッカース硬さ（Ｈｖ）は、３８０であった。支持体上のドープ膜の流延方向にスジ欠陥が発生した。得られたフイルムの流延方向と直角方向の厚み分布は凹凸が非常に多く、満足のいく品質のものは得られなかった。原因を調べるためにダイを分解しリップ先端を顕微鏡などにより調査すると、ダイ組み立て時・設置時（シックネスゲージニによるリップクリアランスの調整、リップ先端の付着物確認および除去等）の工程に起因すると思われる微小傷が確認された。
【００４３】
実施例１及び比較例１の各実験条件と評価結果を表１にまとめて示す。
【００４４】
【表１】
0003990139.tif 000002
【００４５】
［実施例２］
表面張力が４２０μＮ／ｃｍとなるようにリップ先端にＷＣをコーティングした。また、ドープには実施例１と同じものを用いた。ダイから押し出したドープを、流延ベルト上で、残留溶剤量２２重量％以下まで乾燥した後に、その流延ベルトから剥離し、厚み３５〜４５μｍのフイルムを得た。得られたフイルムの流延方向および流延方向と直角方向の厚み分布およびフイルムの外観検査をしたところ、厚みの凹凸もなく、表面平滑性も良好であった。
【００４６】
［比較例２］
ダイリップ加工にＷＣ加工を行なわず、リップ先端がステンレスの研磨仕上げによる流延ダイを用いて表面張力を３７０μＮ／ｃｍとした。その他の条件は上記実施例２と同じ条件で流延し、製膜を行なった。支持体上のドープ膜の流延方向にスジ欠陥が発生した。得られたフイルムの流延方向と直角方向の厚み分布は凸凹が非常に多く、満足のいく品質のものは得られなかった。
【００４７】
実施例２及び比較例２の各実験条件と評価結果を表２にまとめて示す。
【００４８】
【表２】
0003990139.tif 000003
【００４９】
上記実施例１及び実施例２で製造されたフイルムを用いて構成された偏光板を、液晶表示装置（ＴＮ型，ＳＴＮ型，ＯＣＢ型）に使用した所、良好な結果が得られた。
【００５０】
次に図３に示したようにリップ先端に湾曲面を形成した流延ダイを用いて、リップ先端の硬さ（Ｈｖ）を４２０にした実験を実施例３−１〜３−６及び比較例３として行なった。なお、説明は実施例３−１で詳細に行ない、その他の実験においては実施例３−１と同じ条件については省略した。各実験の実験条件及び流延スジの評価結果については、後に表３にまとめて示す。
【００５１】
［フイルム表面の流延スジの評価方法］
各実験で得られたフイルムの流延スジの評価は目視により、スジがなく良質のフイルムである（◎）、極弱いレベルのスジが数本見えるがフイルムの品質に問題ない（○）、弱いレベルのスジが数本見えるが用いる製品によっては問題がない（△）、強いレベルのスジが数本見え、製品に用いることができない（×）の４段階評価で行なった。
【００５２】
［実施例３−１］
ドープを下記の処方に基づいて、固形分濃度は２３重量％に調整した。
セルローストリアセテート（酢化度６０．９％）          １００重量部
トリフェニルフォステート                                １０重量部
ビフェニルジフェニルフォスフェート                        ５重量部
メチレンクロライド                                    ４００重量部
メタノール                                              ７０重量部
ブタノール                                              ３０重量部
【００５３】
このドープから図１に示した製膜ライン４０を用いてフイルムを製造した。流延ダイには、図３に示したものを用いた。この流延ダイにリップクリアランスが１ｍｍの流延ダイの先端部分に溶射法で、硬化膜（ＷＣ）をコーティングした。この硬化膜は、厚みが１００μｍで、外側の長さが１０ｍｍ、内側の長さが１０ｍｍにわたって設け、リップ先端の硬さ（Ｈｖ）を４２０とし、表面張力を３５０μＮ／ｃｍとした。この流延ダイの湾曲面２５の曲率半径Ｒは、１０μｍとした。この流延ダイの第１平行度は２μｍであり、第２平行度は１μｍであった。この場合の曲率半径Ｒに対する平行度の比率は、それぞれ２０％、１０％である。さらに、先端平坦面２４と湾曲面２５とに研磨加工を施し、スロットの長手方向２７及びスロットの長手方向に直交する方向２８に対して表面粗さ（Ｒａ値）が０．０２μｍになるように仕上げた。
【００５４】
前述した流延ダイから押し出されたドープは、８０ｍ／ｍｉｎで移動する金属から形成された流延ベルト上で、残留溶剤量２２重量％以下まで乾燥した後に、その流延ベルトから剥離し、厚み３５〜４５μｍのフイルムを得た。得られたフイルムを前述した流延スジ評価方法に基づいて評価したところ、表面にスジは見られず良品（◎）であった。
【００５５】
［実施例３−２ないし実施例３−６］
実施例３−２ないし実施例３−６の各実験における、それぞれの流延ダイの湾曲面の曲率半径Ｒ、第１平行度、Ｒに対する第１平行度の比率、第２平行度、Ｒに対する第２平行度の比率、表面粗さ（Ｒａ）の値については後に示す表３にまとめて示す。なお、表中に記載していない条件については、実施例３−１と同じ条件で行なった。また、流延スジの評価結果も前述した方法に従い評価して、表３にまとめて示す。
【００５６】
［比較例３］
比較例３の流延ダイのリップの先端には硬化膜のコーティングは行なわず、ステンレスの研磨仕上げのみ行なった。流延ダイの湾曲面の曲率半径Ｒ、第１平行度、Ｒに対する第１平行度の比率、第２平行度、Ｒに対する第２平行度の比率、表面粗さ（Ｒａ値）の値については後に示す表３にまとめて示す。なお、表中に記載していない条件については、実施例３−１と同じ条件で行なった。また、流延スジの評価結果も前述した方法に従い評価して、表３にまとめて示す。
【００５７】
【表３】
0003990139.tif 000004
【００５８】
表３から、リップの先端の硬度（Ｈｖ）を４２０とした流延ダイを用いて製膜されたフイルムの表面には、スジ欠陥の発生が抑制されたことが分かる。特にＲに対する第１平行度と第２平行度との比率を２０％、１０％とした実施例３−１から製膜されたフイルムの表面は、スジ欠陥が全く見られなかった。
【００５９】
次に図３に示したリップ先端に湾曲面を形成した流延ダイを用いて、リップ先端の表面張力を４００μＮ／ｃｍにした実験を実施例４−１〜４−６及び比較例４として行なった。なお、用いたドープと流延スジの評価方法とは、実施例３と同じであるので説明は省略する。また、その他の説明は実施例４−１で詳細に行ない、その他の実験においては実施例４−１と同じ条件については省略した。各実験の実験条件及び流延スジの評価結果については、後に表４にまとめて示す。
【００６０】
［実施例４−１］
実施例３−１と同じドープから図１に示した製膜ライン４０を用いてフイルムを製造した。流延ダイには、図３に示したものを用いた。この流延ダイにリップクリアランスが１ｍｍの流延ダイの先端部分に溶射法で、硬化膜（ＷＣ）をコーティングした。この硬化膜は、厚みが１００μｍで、外側の長さが１０ｍｍ、内側の長さが１０ｍｍにわたって設け、リップ先端の硬さ（Ｈｖ）を３８０とし、表面張力を４００μＮ／ｃｍとした。この流延ダイの湾曲面２５の曲率半径Ｒは、１０μｍとした。この流延ダイは、第１平行度を２μｍとし、第２平行度を１μｍとした。この場合のＲに対する平行度の比率は、それぞれ２０％、１０％である。さらに、先端平坦面２４と湾曲面２５とに研磨加工を施し、スロットの長手方向２７及びスロットの長手方向に直交する方向２８に対して表面粗さ（Ｒａ値）が０．０２μｍになるように仕上げた。
【００６１】
前述した流延ダイから押し出されたドープは、８０ｍ／ｍｉｎで移動する金属から形成された流延ベルト上で、残留溶剤量２２重量％以下まで乾燥した後に、その流延ベルトから剥離し、厚み３５〜４５μｍのフイルムを得た。得られたフイルムを前述した流延スジ評価方法に基づいて評価したところ、表面にスジは見られず良品（◎）であった。
【００６２】
［実施例４−２ないし実施例４−６］
実施例４−２ないし実施例４−６の各実験における、それぞれの流延ダイの湾曲面の曲率半径Ｒ、第１平行度、Ｒに対する第１平行度の比率、第２平行度、Ｒに対する第２平行度の比率、表面粗さ（Ｒａ）の値については後に示す表４にまとめて示す。なお、表中に記載していない条件については、実施例４−１と同じ条件で行なった。また、流延スジの評価結果も前述した方法に従い評価して、表４にまとめて示す。
【００６３】
［比較例４］
比較例３の流延ダイのリップの先端には硬化膜のコーティングは行なわず、ステンレスの研磨仕上げのみ行なった。流延ダイの湾曲面の曲率半径Ｒ、第１平行度、Ｒに対する第１平行度の比率、第２平行度、Ｒに対する第２平行度の比率、表面粗さ（Ｒａ値）の値については後に示す表４にまとめて示す。なお、表中に記載していない条件については、実施例４−１と同じ条件で行なった。また、流延スジの評価結果も前述した方法に従い評価して、表４にまとめて示す。
【００６４】
【表４】
0003990139.tif 000005
【００６５】
表４から、リップの先端の表面張力を４００μＮ／ｃｍとした流延ダイを用いて製膜されたフイルムの表面には、スジ欠陥の発生が抑制されたことが分かる。特にＲに対する第１平行度と第２平行度との比率を２０％、１０％とした実施例４−１から製膜されたフイルムの表面は、スジ欠陥が全く見られなかった。
【００６６】
［実施例５］
さらに、リップクリアランスが１ｍｍの流延ダイのリップの先端が、硬度（Ｈｖ）４２０かつ表面張力を４００μＮ／ｃｍになるように硬化膜（ＷＣ）をコーティングした流延ダイを用いた実験を実施例５として行なった。この硬化膜は、厚みが１００μｍで、外側の長さが１０ｍｍ、内側の長さが１０ｍｍにわたって設けた。流延ダイには、図３に示したものを用いた。この流延ダイの湾曲面２５の曲率半径Ｒは、１０μｍとした。この流延ダイの第１平行度を２μｍとし、第２平行度を１μｍとした。この場合のＲに対する平行度の比率は、それぞれ２０％、１０％である。さらに、先端平坦面２４と湾曲面２５とに研磨加工を施し、スロットの長手方向２７及びスロットの長手方向に直交する方向２８に対して表面粗さ（Ｒａ値）が０．０２μｍになるように仕上げた。ドープには、実施例３−１と同じものを用い、フイルムの製膜方法も実施例３−１と同じ条件で行なった。
【００６７】
前述した流延ダイから押し出されたドープは、８０ｍ／ｍｉｎで移動する金属から形成された流延ベルト上で、残留溶剤量２２重量％以下まで乾燥した後に、その流延ベルトから剥離し、厚み３５〜４５μｍのフイルムを得た。得られたフイルムを前述した流延スジ評価方法に基づいて評価したところ、表面にスジは見られず良品（◎）であった。
【００６８】
【発明の効果】
本発明のプラスチックフイルムの製造方法によれば、ポリマーを溶剤に溶解した溶液をダイのスロットから流延してプラスチックフイルムを製造する方法において、その溶液を流延するダイ先端の硬さＨｖを４００以上とするから、ダイ先端より流延方向のスジ欠陥を発生させることなく、表面平滑性、厚み均一性に優れたフイルムを生産することが可能となった。
【００６９】
また、本発明のプラスチックフイルムの製造方法によれば、ポリマーを溶剤に溶解した溶液をダイのスロットから流延してプラスチックフイルムを製造する方法において、その溶液を流延するダイ先端の表面張力を３８０μＮ／ｃｍ以上とするから、ダイ先端より流延方向のスジ欠陥を発生させることなく、表面平滑性、厚み均一性に優れたフイルムを生産することが可能となった。
【００７０】
さらに、本発明のプラスチックフイルムの製造方法により得られたプラスチックフイルムは、その表面にスジ欠陥の発生が抑制されるから、偏光板保護フイルム、光学補償フイルム、反射防止膜などの光学用フイルムに適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るプラスチックフイルムの製造方法に用いられる製膜ラインの概略図である。
【図２】本発明に係るプラスチックフイルムの製造方法に用いられる流延ダイのリップの断面図である。
【図３】本発明に係るプラスチックフイルムの製造方法に用いられる他の実施形態の流延ダイのリップの断面図である。
【図４】図３に示した流延ダイの先端部の正面図である。
【図５】図４に示した流延ダイの先端部の斜視図である。
【図６】本発明に係るプラスチックフイルムの製造方法に用いられる他の実施形態の流延ダイのリップの断面図である。
【符号の説明】
１０，２０，３０  流延ダイ
１１，２１，３１  リップ
１２，２２，３２  硬化膜
Ｌ１，Ｌ２  膜長さ
Ｔ１，Ｔ２  膜厚み
２３  スロット面
２４  先端平坦面
２５  湾曲面
２５ａ  曲率中心
２５ｂ  中心線
２５ｃ，２５ｄ  境界線
Ｒ  湾曲面の曲率半径
２７  スロットの長手方向
２８  スロットの長手方向に対して直交方向
【図１】
0003990139.tif 000006
【図２】
0003990139.tif 000007
【図３】
0003990139.tif 000008
【図４】
0003990139.tif 000009
【図５】
0003990139.tif 000010
【図６】
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