(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする固形洗浄剤組成物。
（Ａ）長鎖アシル基が炭素原子数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和アシル基であるＮ−長鎖アシルグリシン塩及びＮ−長鎖アシルアラニン塩から選ばれたアニオン性界面活性剤の１種又は２種以上
（Ｂ）融点が４０℃〜１２０℃の固形ワックスの１種又は２種以上
（Ｃ）酸性アミノ酸及びその塩から選ばれた１種又は２種以上
【請求項２】
アニオン界面活性剤の塩がナトリウム塩である請求項１記載の固形洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）の酸性アミノ酸塩がグルタミン酸塩及びアスパラギン酸塩から選ばれたものである請求項１記載の固形洗浄剤組成物。
【請求項４】
ｐＨが５．５〜７．０である請求項１記載の固形洗浄剤組成物。
【請求項５】
固形洗浄剤組成物中、成分（Ａ）の配合量が３０〜９５重量％（但し、未中和のＮ−アシルアミノ酸を含む）、成分（Ｂ）の配合量が２〜２０重量％、成分（Ｃ）の配合量が１〜４０重量％である請求項１記載の固形洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は固形洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは低刺激性で固形性に優れ、溶け崩れしにくく、また低湿度下でもひび割れが起こりにくい固形洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
固形洗浄剤組成物は、一般にアニオン界面活性剤を主成分としており、高級脂肪酸塩が最も汎用的に使用されている。高級脂肪酸塩は泡立ちには優れているものの、ｐＨがアルカリ性であるため、皮膚に対する刺激性が高く、またすすぎ時にきしみ感やつっぱり感を生じるという問題点があった。
【０００３】
低刺激性の固形洗浄剤組成物としては、アシルイセチオン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩等を主基材としたものが知られている。これらのアニオン界面活性剤は皮膚に温和な中性〜弱酸性領域においても泡立ちが良好である。しかしながら、これらのアニオン界面活性剤を主基材として用いて固形洗浄剤組成物を調製した場合、高級脂肪酸塩に比べ、固形性が保ちにくく、成型が困難となるなどの問題があった。また使用の際、溶け崩れが起こりやすい傾向にあった。
【０００４】
溶け崩れ性を改善する方法としては、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩を主基材とする固形洗浄剤において、高級脂肪酸や高級アルコールを添加する方法等（特開平５−１５６２９８号公報）が知られているが、その効果は十分なものでなく、更なる改善が求められていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は低刺激性で、固形性に優れ、溶け崩れが起こりにくい固形洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
本発明の他の目的は上記の特性に加え、低湿度下でもひび割れが生じにくい固形洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者はかかる実情に鑑み鋭意研究した結果、特定の低刺激性のアニオン界面活性剤と固形油脂とを組み合わせて配合することにより低刺激性で固形性に優れ、溶け崩れしにくい固形洗浄剤組成物が得られること、そしてこれら２成分に加え、更に酸性アミノ酸又はその塩を配合することにより、低湿度下におけるひび割れが生じにくい固形洗浄剤組成物となることを見いだし、本発明を完成した。
【０００８】
即ち、本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
(Ａ)  Ｎ−アシルアミノ酸塩、アシルイセチオン酸塩及びアルキルスルホコハク酸塩から選ばれるアニオン界面活性剤の１種又は２種以上
(Ｂ)  融点が４０℃〜１２０℃の固形ワックスの１種又は２種以上
を含有することを特徴とする固形洗浄剤組成物、並びに上記（Ａ）及び（Ｂ）の２成分に、更に次の成分（Ｃ）
(Ｃ)  酸性アミノ酸及びその塩から選ばれる１種もしくは２種以上
を含有することを特徴とする固形洗浄剤組成物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる(Ａ)成分のアニオン界面活性剤はＮ−アシルアミノ酸塩、アシルイセチオン酸塩及びアルキルスルホコハク酸塩から選ばれる。これらのアニオン界面活性剤は夫々単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。これらのアニオン界面活性剤は高級脂肪酸塩と異なり、皮膚に対して低刺激性であり、また、すすぎの際の皮膚のきしみ感や乾燥後の皮膚のつっぱり感も小さいものである。
【００１０】
これらのアニオン性界面活性剤のうち、低刺激性の観点からＮ−アシルアミノ酸塩がより好ましい。
【００１１】
Ｎ−アシルアミノ酸塩としては、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルスレオニン塩、Ｎ−アシルバリン塩、Ｎ−アシルロイシン塩、Ｎ−アシルイソロイシン塩、Ｎ−アシルセリン塩、Ｎ−アシルタウリン塩等のＮ−アシル中性アミノ酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩等のＮ−アシル酸性アミノ酸塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−アシルザルコシン等のＮ−アシル−Ｎ−アルキルアミノ酸塩等が挙げられる。これらのＮ−アシルアミノ酸塩はＤ体、Ｌ体およびＤＬ体のいずれも使用することができる。
【００１２】
上記のＮ−アシルアミノ酸塩のうち、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩が好適に用いられる。このうち、特にＮ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩が、低刺激性により優れており好ましい。
【００１３】
更に、固形性の観点から、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩がより好ましい。また洗浄時の泡の粘り・こしが良好で、ぬめり感が小さく、さっぱりした感触を有することからＮ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシル−β−アラニン塩が好ましく、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩がより好ましい。上記の使用感及び固形性の点で特にＮ−アシルグリシン塩が最も優れている。
【００１４】
本発明における成分（Ａ）のアニオン界面活性剤のアシル基又はアルキル基としては、通常炭素原子数１０〜２０の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和のアシル基又はアルキル基が用いられるが、特に炭素原子数１０〜１８アシル基又はアルキル基が好ましい。アシル基又はアルキル基の鎖長が短かすぎると固形性が保ちにくくなり、溶け崩れ及び低湿度下でのひび割れ傾向が強くなり、更に炭素原子数１０未満では泡立ちが低下する。一方、アシル基又はアルキル基の鎖長が長すぎると泡質が低下し、使用感が落ちる場合がある。例えば、本発明において特に好ましいＮ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルアラニン塩においては、泡の粘り・こし、さっぱり感等の観点から炭素原子数が１０〜１４のアシル基を有するものが特に好ましい。これらのものは使用感の点で非常に優れているものの固形性に劣るという問題点がある。しかしながら、本発明のように固形ワックスを用いることにより、これらの特性を生かしつつ、優れた固形性を有し、更には溶け崩れの起こりにくい固形洗浄剤組成物を調製することが可能となる。
【００１５】
アシル基又はアルキル基の炭素原子数が１０〜２０以外のＮ−アシルアミノ酸塩、アシルイセチオン酸塩又はアルキルスルホコハク酸塩が含まれていてもよい。本発明の効果を十分に発揮する上で、通常はアニオン界面活性剤全量に対して３０重量％未満であり、好ましくは２０重量％未満、更に好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは５重量％未満である。
【００１６】
本発明における成分(Ａ)のアニオン界面活性剤の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等の金属塩、アルギニン塩、リジン塩、ヒスチジン塩等の有機塩を挙げることができる。固形性に優れたものを得る上で、ナトリウム塩、カリウム塩、アルギニン塩が好ましく、特にナトリウム塩が最も好ましい。またこれらの塩は、１種の塩基で中和されていても、２種以上の塩基で中和されていてもよい。また、２つのカルボキシル基をもつＮ−アシルグルタミン酸塩やＮ−アシルアスパラギン酸塩等はジ塩でもモノ塩でもよく、任意の中和度のものを用いてもよい。
【００１７】
本発明の成分（Ａ）のアニオン界面活性剤において、必ずしもアニオン界面活性剤の全てを塩の形態で用いる必要はなく、未中和のアニオン界面活性剤との混合物として用いても良い。但し、未中和のアニオン界面活性剤のみでは、泡立たなくなるため、必ず一部は塩の形態で配合される。もちろん固形洗浄剤組成物を調製するときに、未中和のものを水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリで中和し、一部又は全部を塩の形態としても良い。未中和体の含有割合は、通常、未中和体／塩＝１／１以下であり、好ましくは１／３以下である。未中和体の割合が大きすぎると泡立ちが悪くなる。
【００１８】
本発明に用いられる成分（Ｂ）の固形ワックスは、融点が４０℃〜１２０℃のものが用いられる。好ましくは５０℃〜１００℃であり、特に好ましくは６０℃〜９０℃である。固形ワックスの融点が低すぎると、液化しやすいため固形洗浄剤組成物の安定性、固形性が低下する。他方、融点が高すぎると、固形洗浄剤組成物を製造、加工する際に固形ワックスが十分に溶解せず、他の成分とのなじみが悪くなり、均一な固形洗浄剤組成物が得られにくい場合が生じる。
【００１９】
好適に用いられる固形ワックスを例示すれば、固形パラフィンワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素系固形ワックス、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ミツロウ等のロウ類等が挙げられる。これらの固形ワックスは単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。特に、上記に例示した炭化水素系固形ワックスが好ましい。マイクロクリスタリンワックスとしては日本精蝋株式会社のＨｉ−Ｍｉｃ−１０８０、３０９０、１０７０、２０６５、１０４５等が挙げられる。
【００２０】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の酸性アミノ酸及びその塩としてはグルタミン酸、アスパラギン酸及びこれらの塩が代表的なものとして挙げられる。これらの酸性アミノ酸及びその塩は夫々単独で用いてもよく、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。特にグルタミン酸及びその塩が好ましい。これら酸性アミノ酸及びその塩はＤ体、Ｌ体、ＤＬ体を問わず用いることができる。このような酸性アミノ酸及びその塩の配合により、低湿度下でのひび割れを抑制するだけでなく、使用後の肌のしっとり感も改善することができる。これら酸性アミノ酸塩の塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩等の金属塩、アルギニン塩、リジン塩、ヒスチジン塩等の有機塩を挙げることができる。特にナトリウム塩、カリウム塩が好ましく、ナトリウム塩が最も好ましい。酸性アミノ酸塩は１種の塩基で中和されていても、２種以上の塩基で中和されていてもよい。
【００２１】
成分(Ｃ)の酸性アミノ酸及びその塩において、用いる成分(Ｃ)はその全てが塩であってもよいし、全てを未中和の酸の形態で用いてもよく、任意の中和度に調整したものを用いてもよい。もちろん固形洗浄剤組成物を調製するときに、未中和の酸を水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリで中和し、一部又は全部を塩の形態としても良い。但し、一部あるいは全部を酸として用いる場合、後述するように、固形洗浄剤組成物のｐＨが下がり過ぎないようにする方がよい。
【００２２】
本発明の固形洗浄剤組成物は低刺激性の観点から、ｐＨを５.５〜７.０とするのが好ましい。さらに好ましいｐＨは６.２〜６.８である。また、ｐＨが５．５未満では泡立ちの低下が著しくなり、７．０を超えるｐＨでは溶け崩れが起こりやすくなる。高級脂肪酸塩などの場合、ｐＨを皮膚に温和な中性〜弱酸性域に下げた場合、泡立ちが著しく低下するが、本発明における成分（Ａ）のアニオン界面活性剤はこのようなｐＨ域でも良好な泡立ちを示す。尚、本明細書で言う固形洗浄剤組成物のｐＨは固形洗浄剤組成物の１％水溶液（４０℃）のｐＨを意味している。
【００２３】
固形洗浄剤組成物を上記の好ましいｐＨ範囲に調整するには、成分（Ａ）のアニオン界面活性剤及び成分（Ｃ）の酸性アミノ酸塩の中和度を下げることによって行うことができる他、任意の酸又はアルカリを適宜配合することによって行うことができる。用いられる酸としては、成分（Ｃ）の酸性アミノ酸の他、クエン酸、酢酸、乳酸、リンゴ酸、ｐ−トルエンスルホン酸、酒石酸、グリコール酸、ピロリドンカルボン酸等、塩酸、硫酸、リン酸、炭酸、硝酸等が挙げられ、アルカリとしては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アルギニン、リジン、ヒスチジン等が挙げられる。
【００２４】
本発明の固形洗浄剤組成物における成分（Ａ）のアニオン界面活性剤の配合量は３０〜９５重量％、好ましくは４０〜９５重量％、更に好ましくは５０〜９０重量％である。もちろんここに述べた数値は本発明におけるアニオン性界面活性剤の塩のみでなく未中和体も含んだ数値である。成分（Ａ）のアニオン界面活性剤を５０重量％未満とする場合、泡立ちや固形性を保つため他のアニオン界面活性剤を加え、アニオン界面活性剤の総量を５０重量％以上とした方がよい。
【００２５】
本発明における成分(Ｂ)固形ワックスの配合量は、固形洗浄剤組成物において好ましくは２〜２０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％である。２重量％より少ないと十分な固形性、溶け崩れ性の改善効果が十分得られない場合があり、他方、２０重量％を超えると泡立ちが悪くなる。
【００２６】
本発明における成分(Ｃ)酸性アミノ酸及びその塩の配合量は、固形洗浄組成物において１〜４０重量％、好ましくは３〜２０重量％、更に好ましくは５〜１０重量％である。１重量％より少ないとひび割れの改善効果が十分得られない場合があり、他方、４０重量％を超えると溶け崩れしやすくなる。
【００２７】
本発明の固形洗浄剤組成物において、本発明の効果を阻害しない範囲で通常使用される各種添加剤を添加することができる。例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、硬化牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の高級脂肪酸およびその塩、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、トリメチルグリシン等の保湿剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、植物油、動物系油脂、天然系油脂誘導体、鉱物系油脂、低級および高級脂肪酸エステル、Ｎ−アシルグルタミン酸エステル等の合成系油脂、シリコーン化合物、高分子物質、アルコール類、多価アルコール、動植物抽出物、アミノ酸、核酸、ビタミン、酵素、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、キレート剤、制汗剤、酸化染料、ｐＨ調整剤、パール化剤等の化粧品原料基準、化粧品種別配合成分規格、医薬部外品原料規格、日本薬局方、日本薬局外医薬品成分規格、食品添加物公定書等の各種公定書記載の原料等が挙げられる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２９】
［固形洗浄剤組成物の調製］
表１に示す配合組成の固形洗浄剤組成物を以下の方法により調製した。すなわち、固形成分をニーダーにより均一に混合した後、攪拌を続けながら徐々に液体成分を添加し、全体が均一になるまで攪拌を続ける。次に、混合した組成物を３本ロールにより更に混錬し、必要に応じ、ロールを加熱または冷却し、均一なシート状とする。次に、シート状の組成物を押し出し機に押し出し、円柱状の石鹸とする。円柱状の表面が均一でなめらかにならない場合は、押し出し機を加熱または冷却し、押し出しを繰り返す。円柱状とした組成物を型打ち機により、通常の石鹸の形に成型する。型から外れにくい場合は、必要に応じてアルコール等の離けい剤を型の表面に薄く塗ってから型打ちする。
【００３０】
［評価基準］
溶け崩れのなさ：
各固形洗浄剤組成物５ｇを立方体に切り、水道水中に１時間浸漬し、溶け崩れの有無について評価した。評価は下記基準に従って１０名のパネラーによって行い、１０名の平均値により、４．０以下〜３．５以上を◎；３．５未満〜２．５以上を○；２．５未満〜１．５以上を△；１．５未満を×とした。
４：ほとんど溶け崩れがない
３：わずかに溶け崩れている
２：はっきりとした溶け崩れがみられる
１：かなりの部分が溶け崩れている
【００３１】
固形性：
固形洗浄剤組成物の調製において、型打ち機で成型して得られた固形洗浄剤組成物の状態を評価した。評価は下記基準に従って１０名のパネラーによって行い、１０名の平均値により、４．０以下〜３．５以上を◎；３．５未満〜２．５以上を○；２．５未満〜１．５以上を△；１．５未満を×とした。
４：非常に良好
３：良好
２：普通
１：不良
【００３２】
ひび割れのなさ：
各固形洗浄剤組成物２０ｇを立方体に切り、２５℃恒温下、相対湿度３０％ＲＨの環境下で２４０時間保存した後、表面の様子を観察して評価した。評価は下記基準に従って１０名のパネラーによって行い、１０名の平均値により、３．０以下〜２．５以上を○；２．５未満〜１．５以上を△；１．５未満を×とした。
３：ほとんどひびわれがみられない
２：わずかにひび割れがみられる
１：明確なひび割れがみられる
【００３３】
【表１】
0003924769.tif 000002
【００３４】
下記の配合組成に従い、固形洗浄剤組成物を製造した。得られた固形洗浄剤組成物は、溶け崩れのなさ、固形性、ひび割れのなさがいずれも良好であった。また、使用時のきしみ感、使用後の肌のかさつき感もなく、使用時のさっぱり感、泡の粘り・こし及び使用後の肌のしっとり感も良好であり、使用感にも優れるものであった。
【００３５】
（配合組成−１）                                          （重量％）
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルグリシンナトリウム                  ４５
Ｎ−ミリストイルグリシンナトリウム                          ５
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアラニンナトリウム                    ５
ヤシ油脂肪酸ナトリウム                                      ５
マイクロクリスタリンワックス                              １０
クエン酸                                                    ７
ＥＤＴＡ・２Ｎａ                                            ０．２
酸化チタン                                                  ０．１
ヒノキチオール                                              ０．１
メチルパラベン                                              ０．１
着色剤                                                      適量
精製水                                                      残余
【００３６】
（配合組成−２）                                          （重量％）
Ｎ−ラウロイルグリシンナトリウム                          ４５
Ｎ−ステアロイルアラニンナトリウム                        ２０
セレシン                                                  １５
ピログルタミン酸                                            ８
セタノール                                                  ２
ＥＤＴＡ・２Ｎａ                                            ０．２
酸化チタン                                                  ０．１
グリチルリチン酸ジカリウム                                  ０．１
トリクロサン                                                ０．１
着色剤                                                      適量
精製水                                                      残余
【００３７】
（配合組成−３）                                          （重量％）
Ｎ−ミリストイルアラニンナトリウム                        ３５
Ｎ−ステアロイルグリシンナトリウム                        ３５
マイクロクリスタリンワックス                              １０
セレシン                                                    ５
グリセリン                                                  ３
カラメル                                                    ０．２
ＥＤＴＡ・２Ｎａ                                            ０．２
酸化チタン                                                  ０．１
ジブチルヒドロキシトルエン                                  ０．１
クエン酸                                                    ７
着色剤                                                      適量
精製水                                                      残余
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば低刺激性で、固形性に優れ、溶け崩れが起こりにく、更には低湿度下でもひび割れが生じにくい固形洗浄剤組成物を得ることができる。