(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とし、脂肪族ジカルボン酸成分及び／又は分子量３００以下の脂肪族ジオ−ル成分を共重合してなる、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃以下である改質ポリエステル繊維を、９０〜１６０℃の温度で染色した後、アルカリ浴中において６５℃以下の温度で還元洗浄することを特徴とする改質ポリエステル繊維の染色加工方法。
【請求項２】
染色温度が９０℃〜１０５℃である請求項１記載の改質ポリエステル繊維の染色加工方法。
【請求項３】
改質ポリエステル繊維が、アジピン酸を１０〜１５モル％共重合してなる改質ポリエステル繊維である請求項１又は２記載の改質ポリエステル繊維の染色加工方法。
【請求項４】
分散染料で染色する請求項１、２又は３記載の改質ポリエステル繊維の染色加工方法。
【請求項５】
アルカリ浴のｐＨが、９．０〜１３．５である請求項１、２、３又は４記載の改質ポリエステル繊維の染色加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改質ポリエステル繊維の染色加工方法に関し、更に詳しくは、低温で還元洗浄することができる改質ポリエステル繊維の染色加工方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレ−ト繊維に代表されるポリエステル繊維は、約８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有しているため、染色温度が１３０℃程度の、高圧染色機による染色が必須となっていた。そのため、ポリエステル繊維と、例えばアセテート、ウール等との混合繊維を染色しようとすると、かかる高温高圧条件下での染色処理によって、アセテ−ト、ウ−ル等に失透や変色などの不具合が発生し、品質が低下するという問題があった。
【０００３】
かかる問題を解決するために、キャリヤー染色や共重合改質ポリエステル繊維（例えば、ポリオキシエチレングリコール成分を共重合した易染性ポリエチレンテレフタレート繊維）を用いて、より低い温度条件下で染色する方法が、従来から種々検討されている。
【０００４】
しかしながら、従来のキャリヤ−染色や共重合改質ポリエステル繊維を用いて染色温度を低下させる方法では、色相が限定される上、染色堅牢性が低下するという問題があった。
【０００５】
一般に、ポリエチレンテレフタレート繊維の場合、繊維内部への染料の吸尽量が少なく、繊維表面に多くの染料が残留していて、そのままでは染色堅牢性が悪いので、繊維表面に残留している染料を除去するために、染色後、７０〜８０℃のアルカリ浴で還元洗浄を行う必要がある。
【０００６】
同様に、従来の共重合改質ポリエステル繊維は、低温で容易に染色される反面、染料の脱落も起こり易く、染色堅牢性が悪いので、やはり７０〜８０℃のアルカリ浴で還元洗浄を行い、繊維表面近傍の染料を除去しておく必要があるが、７０〜８０℃のアルカリ浴で還元洗浄を行うと、色相の再現性が低下するという問題が発生する。
【０００７】
さらに、高温のアルカリ浴での還元洗浄は、作業に危険がともない、処理装置も腐蝕し易く寿命が短くなるという問題もあった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、９０℃以上の温度域で多様な色相に染色することが可能で、６５℃以下という低温で還元洗浄を行っても、染色堅牢性が良好であり、且つ色相の再現性に優れた改質ポリエステル繊維を得ることが可能な、作業性の良好な染色加工方法を提供することを課題とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、特定の共重合成分を共重合してなり、特定のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する改質ポリエステル繊維を染色した後、特定の低温条件下でアルカリ還元洗浄を行えば、所望の繊維が得られることを見出した。
【００１０】
即ち、本発明は、エチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とし、脂肪族ジカルボン酸成分及び／又は分子量３００以下の脂肪族ジオ−ル成分を共重合してなる、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃以下である改質ポリエステル繊維を、９０〜１６０℃の温度で染色した後、アルカリ浴中において６５℃以下の温度で還元洗浄することを特徴とする改質ポリエステル繊維の染色加工方法である。
【００１１】
改質ポリエステル繊維としては、アジピン酸を１０〜１５モル％共重合してなるものが好ましい。
【００１２】
また、染色に際しては、分散染料で染色することが好ましく、更に、還元洗浄を行うアルカリ浴のｐＨは、９．０〜１３．５であることが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明における改質ポリエステル繊維は、エチレンテレフタレート単位を主たる繰り返し単位とし、これに脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂肪族ジオ−ルが共重合されており、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃以下であることが必要である。
【００１４】
かかる脂肪族成分が共重合された改質ポリエステル繊維は、ランダム共重合体ではあるが、結晶部と非晶部が分離し易く、更には比重、複屈折率（Δｎ）、動的粘弾性（ｔａｎδ）が低いという特異的な繊維構造を呈する。ガラス転移温度（Ｔｇ）の特に好ましい範囲は、４５℃〜５５℃である。
【００１５】
かかる脂肪族共重合成分の好ましい具体例としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオ−ル、１，１０―デカンジオール、テトラエチレングリコール等を挙げることができるが、なかでもアジピン酸が特に好ましい。
【００１６】
かかる脂肪族共重合成分の共重合量は、繊維の機械的特性、染色性等を考慮しながら、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃以下となるように任意に選択すればよいが、アジピン酸の場合は、染色性の点から、１０〜１５モル％の範囲で共重合するのが好ましい。
【００１７】
本発明の方法において使用する上記改質ポリエステル繊維には、本発明の目的を損なわない範囲内で、安定剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、触媒、酸化チタン等の無機粒子などが添加されていてもよい。
【００１８】
本発明の方法において使用する改質ポリエステル繊維は、原糸（フラットヤーン）はもちろんのこと、仮撚加工糸、強撚加工糸、空気交絡処理加工糸などの各種加工糸や、太細糸、紡績糸などの各種の形態の糸条として用いられてもよく、さらには、織編物、不織布、起毛布帛などの形態で用いられてもよい。
【００１９】
上記した改質ポリエステル繊維は、染色可能な任意の染料を用いて、９０〜１６０℃以上の温度で染色される。この染色温度が９０℃未満では発色性が不十分であり、一方１６０℃を越えると、ポリエステル繊維の強度等が低下する上、風合が硬化する。
【００２０】
また、染色温度の上昇に伴って、ポリエステル繊維の熱収縮が大きくなり、織編物の風合が硬化する場合があるので、染色温度は１０５℃以下に止めることが好ましい。
【００２１】
染料としては、分散染料が特に好ましく用いられる。分散染料としては水に難溶性で、水中分散した系で疎水性繊維の染色に用いられる染料を任意に使用することができ、なかでも、ポリエステル繊維用やアセテート繊維用として通常用いられている分散染料が特に好ましい。具体的には、ベンゼンアゾ系  （モノアゾ、ジスアゾなど）、複素環アゾ系（チアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ、キノリンアゾ、ピリゾンアゾ、イミダゾールアゾ、チオフェノンアゾなど）、アントラキノン系、縮合系（キノフタリン、スチリル、クマリンなど）の分散染料を好ましく例示できる。
【００２２】
本発明の改質ポリエステル繊維には、繊維表面近傍の染料を除去して染色堅牢性を高めるために、上記した染色処理に引き続いて、還元洗浄処理が施される。かかる還元洗浄は、アルカリ浴中にて６５℃以下の温度で行う必要がある。
【００２３】
この温度が６５℃を超えると、繊維内部に吸尽された染料までが還元分解されるようになり、色相の再現性が得られなくなる。ただ、あまり還元洗浄温度が低すぎると、染色堅牢性が不良となるので、高々４０℃までに止めることが好ましい。
【００２４】
また、中性浴や酸性浴では、繊維表面近傍の染料が十分に除去されず、染色堅牢性が不良となり、実用に耐えられない。
【００２５】
アルカリ浴のｐＨは、９．０〜１３．５の範囲内が好ましい。還元剤としては、ハイドロサルファイトが好ましく用いられ、通常、界面活性剤が併用される。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお、実施例中の色相の再現性、洗濯堅牢性、昇華堅牢性及び風合は、下記の方法により測定した。
【００２７】
（１）発色性
染色された筒編地を視感判定し、実用上充分な濃度に染色されている場合を○、染色濃度が不充分な場合を×で表した。
【００２８】
（２）色相の再現性
Ｌ＊ａ＊ｂ＊ｈ＊表示系（ＣＩＥ奨励）に従い、マクベスカラーアイ（Ｍａｃｂｅｔｈ（登録商標）ＣＯＬＯＲ−ＥＹＥ（登録商標）モデルＭ−２０２０ＰＬを用いて、染色された１０点の筒編地について明度Ｌ＊値を測定し、そのバラツキＲ（Ｌ＊）を求めて色相の再現性とした。Ｒ（Ｌ＊）が小さいほど、色相の再現性がよいことを示す。
【００２９】
（３）洗濯堅牢性
ＪＩＳ  Ｌ−０８４４のＡ―２法に従って評価した。即ち、容量５００ｍｌの試験容器に、５ｇ／リットルの石けんを含む試験液（水溶液）１００ｍｌ及びステンレス鋼球１０個を入れ、５０℃に予熱した後、試験布、添付布帛（ナイロン布帛）を入れて密閉し、洗濯試験機に取り付け、５０℃で３０分間洗濯処理した。評価は、その際の添付布帛（ナイロン布帛）の汚染レベルをＪＩＳ  Ｌ―０８０１に従って判定することにより行った。３〜４級以上であれば、実用的に合格のレベルである。
【００３０】
（４）昇華堅牢性
ＪＩＳ  Ｌ−０８７９に準拠した方法に従って評価した。即ち、試験布を２枚の添付布帛（ポリエチレンテレフタレート白布）で挟み、１７０℃に予熱した乾熱試験機（スコーチテスター、上下２枚の熱板を４０±１０ｇ／ｃｍ２  程度の圧力で押圧させるようにした試験機）の熱板間に挟んで、１７０℃で３０秒間熱処理した。評価は、その際の添付布帛（ポリエチレンテレフタレート白布）の汚染レベルをＪＩＳ  Ｌ―０８０１に従って判定することにより行った。
【００３１】
（５）風合
熟練者５人により、筒編地のソフトさを官能判定して、良好（◎）、やや良好（○）、やや不良（△）、不良（×）の４段階で表した。
【００３２】
［実施例１］
アジピン酸を１２．５モル％共重合した変性ポリエチレンテレフタレートポリマー（固有粘度：０．６２）を、常法により、紡糸速度１５００ｍ／分で紡糸し、延伸温度（予熱）６８℃、セット温度１５０℃で３．５倍に延伸して、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５０℃の改質ポリエステルフィラメント糸（酸化チタン０．０７ｗｔ％含有、５０デニール／２４フィラメント）を得た。この改質ポリエステルフィラメント糸を、常法に従って筒編みした。
【００３３】
得られた筒編み地を、スコアロール４００（花王製）１ｇ／リットルで、６０℃にて２０分間精練した。水洗、乾燥後、１９０℃で１分間プレセットし、次いで、下記染浴で常温から２℃／分の速度で昇温して、９８℃で６０分間染色処理した。
・染料C.I.Disperse Blue 56（Resolin Blue FBL）  １％ｏｗｆ
・分散均染剤  ディスパーＶＧ（明成化成製）      ０．５ｇ／リットル
・酢酸                                          ０．２ｃｃ／リットル
・浴比  １：３０
次いで、染色された試料を、下記アルカリ浴（ｐＨ：１２．９）にて５０℃で２０分間還元洗浄した。
・ＮａＯＨ                                        ２ｇ／リットル
・ハイドロサルファイト                            ２ｇ／リットル
・アミラジンＤ（第一工業製薬製、非イオン活性剤）  ２ｇ／リットル
還元洗浄後、十分水洗して乾燥、ファイナルセット（１６０℃×１分間）した。
得られた試料の評価結果は、表１に示す通りであり、発色性、色相の再現性、染色堅牢性及び風合の優れたものであった。
【００３４】
［実施例２、比較例１］
実施例１において、アジピン酸の共重合量を表１に示すように変更し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が異なる改質ポリエステルフィラメント糸を得た。
得られた改質ポリエステルフィラメント糸を筒編みし、実施例１と同様に染色、還元洗浄した。
評価結果は、表１に示す通りであり、改質ポリエステルフィラメント糸のガラス転移温度（Ｔｇ）が６５℃以下の場合（実施例２）は、良好な結果が得られたが、６５℃を超える場合（比較例１）は、発色性が劣っていた。
【００３５】
【表１】
0003905606.tif 000002
【００３６】
［実施例３〜６、比較例２〜５］
実施例１において、染色温度及び還元洗浄温度を表２に示すように変更した。なお、比較例５は、還元洗浄を行わなかった。
評価結果は、表２に示す通りであり、染色温度が９０℃以上で、且つ還元洗浄温度が６５℃以下の場合（実施例３〜６）は、良好な結果が得られたが、染色温度が９０℃未満（比較例２）では、発色性が不十分であり、１６０℃を超えると（比較例３）、風合が硬化した。
また、還元洗浄温度が６５℃を超えると（比較例４）、色相の再現性が悪くなった。還元洗浄を行わない場合（比較例５）は、染色堅牢性が劣ったものであった。
【００３７】
【表２】
0003905606.tif 000003
【００３８】
［実施例７］
実施例１において、アジピン酸の代わりに、１，８―オクタンジオールを１１モル％共重合した変性ポリエチレンテレフタレートポリマー（固有粘度：０．６２）を用い、実施例１と同様にして、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５５℃の改質ポリエステルフィラメント糸（酸化チタン０．０７ｗｔ％含有、５０デニール／２４フィラメント）を得た。
この改質ポリエステルフィラメント糸を、常法に従って筒編みし、実施例１と同様に、染色、還元洗浄して、評価を行った。
評価結果は、表３に示す通りであり、発色性、色相の再現性、染色堅牢性及び風合のいずれもが良好であった。
【００３９】
［実施例８］
実施例１において、アジピン酸の代わりに、セバシン酸を９．５モル％共重合した変性ポリエチレンテレフタレートポリマー（固有粘度：０．６２）を用い、実施例１と同様にして、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５３℃の改質ポリエステルフィラメント糸（酸化チタン０．０７ｗｔ％含有、７５デニール／３６フィラメント）を得た。
この改質ポリエステルフィラメント糸を、常法に従って筒編みし、実施例１と同様に、染色、還元洗浄して、評価を行った。
評価結果は、表３に示す通りであり、発色性、色相の再現性、染色堅牢性及び風合のいずれもが良好であった。
【００４０】
［比較例６］
実施例１において、アジピン酸共重合改質ポリエステルフィラメント糸に代えて、分子量１０００のポリオキシエチレングリコールを７重量％共重合した、ガラス転移温度（Ｔｇ）が約５５℃の変性ポリエチレンテレフタレートフィラメント糸（酸化チタン０．０７ｗｔ％含有、５０デニール／２４フィラメント）を用いた以外は、実施例１と同様にして、処理、評価を行った。
評価結果は、表３に示す通りであり、発色性、染色堅牢性に劣るものであった。
【００４１】
【表３】
0003905606.tif 000004
【００４２】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、発色性、色相の再現性、染色堅牢性及び風合が良好であり、多様な色相に染色することができ、しかも低温での染色、還元洗浄が可能で、作業性の良好な改質ポリエステル繊維の染色加工方法を提供することができる。