(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明性材料よりなる基層と透明性材料よりなる上層との間に、中間層が形成された積層体よりなり、
前記中間層は、樹脂成分と、２価の銅イオンからなる金属イオンよりなる赤外線吸収成分と、リン酸基含有化合物とを含有してなり、
前記リン酸基含有化合物が、下記式（１）で表されるリン酸エステル若しくは下記式（２）で表されるホスホン酸エステルであることを特徴とする熱線吸収性複合体。
【化１】
0003933215.tif 000006
【化２】
0003933215.tif 000007
【請求項２】
中間層には、赤外線吸収成分として酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる粒子状金属酸化物が含有されていることを特徴とする請求項１に記載の熱線吸収性複合体。
【請求項３】
中間層には、赤外線吸収成分である２価の銅イオンよりなる金属イオンが樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部の割合で含有されていることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の熱線吸収性複合体。
【請求項４】
中間層には、赤外線吸収成分である酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる粒子状金属酸化物が、樹脂成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部の割合で含有されていることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の熱線吸収性複合体。
【請求項５】
中間層を構成する樹脂成分が、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはその部分鹸化物であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一に記載の熱線吸収性複合体。
【請求項６】
基層および／または上層がガラスにより構成されていることを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれか一に記載の熱線吸収性複合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱線吸収性複合体に関し、更に詳しくは、近赤外線およびこれより長い波長の赤外線の透過率が小さく、従って熱線を遮断若しくは減衰させる性能を有し、しかも、可視光線の透過率が大きい熱線吸収性複合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建築物、自動車、車両等の窓材として、熱線吸収能や熱線反射能を有するガラス材料やプラスチック材料が使用されている。
従来、熱線吸収能や熱線反射能を有する透光性材料としては、メタクリル樹脂等の合成樹脂中に金属化合物が含有されてなるもの、例えばニッケル、コバルト若しくは銅の有機化合物および不飽和カルボン酸が添加されてなるもの（特開昭４８−５８８８号公報参照）、２価の銅イオンを含む有機化合物と、Ｐ−Ｏ−Ｈ結合を有する化合物とが含有されてなるもの（特開昭５５−１４２０４５号公報参照）、ニッケルの有機化合物が含有されてなるもの（米国特許第３，６４７，７２９号明細書参照）、タングステンイオンを有する化合物と、リン酸エステルおよび／または亜リン酸エステルとが含有されてなるもの（特開平３−２１５５６１号公報参照）等が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の透光性材料においては、十分な熱線吸収能を得るためには、金属化合物を相当に高い割合で含有させる必要があり、そのため、可視光線の透過率が低下し、また、耐熱性や表面硬度が低下する、という問題がある。
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであって、その目的は、近赤外線またはこれより長い波長域の光線を高い効率で遮断若しくは減衰させる性能を有し、しかも、可視光線の透過率が大きく、十分な耐熱性や表面硬度を容易に得ることができる熱線吸収性複合体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱線吸収性複合体は、透明性材料よりなる基層と透明性材料よりなる上層との間に、中間層が形成された積層体よりなり、
前記中間層は、樹脂成分と、２価の銅イオンからなる金属イオンよりなる赤外線吸収成分と、リン酸基含有化合物とを含有してなり、
前記リン酸基含有化合物が、下記式（１）で表されるリン酸エステル若しくは下記式（２）で表されるホスホン酸エステルであることを特徴とする。
【０００６】
【化３】
0003933215.tif 000002
【０００７】
【化４】
0003933215.tif 000003
【０００８】
また、中間層に赤外線吸収成分として含有される２価の銅イオンよりなる金属イオンの割合は、樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部であることが好ましい。
【０００９】
本発明の熱線吸収性複合体においては、中間層に、更に赤外線吸収成分として酸化インジウムおよび／または酸化スズからなる粒子状金属酸化物が含有されていることが好ましく、この場合には、当該粒子状金属酸化物の割合が、樹脂成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部であることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の熱線吸収性複合体においては、中間層を構成する樹脂成分が、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはその部分鹸化物であることが好ましい。
更に、本発明の熱線吸収性複合体においては、基層および／または上層がガラスにより構成されていることが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の熱線吸収性複合体は、透明性材料よりなる基層と透明性材料よりなる上層との間に、中間層が形成された積層体により構成されている。
【００１２】
〔上層および基層〕
基層および上層を構成する材料としては、可視光線の透過性に優れたものであれば特に限定されるものではなく、熱線吸収性複合体の具体的用途に応じて適宜選択されるが、硬度、耐熱性、耐薬品性、耐久性等の観点から、無機ガラス、有機ガラス、例えばポリカーボネート、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ポリメチルメタクリレート、塩化ビニル系樹脂、ポリスチレン、ポリエステル等のプラスチック材料を好適に用いることができる。
基層および上層は、それぞれ同じ種類の材料で構成されていてもよく、また、互いに異なる材料で構成されていてもよい。
また、基層および上層は、中間層と接しない外側表面が硬化処理されていてもよく、更に各々の外側表面の一方または両方に他の透明性材料よりなる層が積層されていてもよい。
【００１３】
〔中間層〕
本発明の熱線吸収性複合体においては、上記の基層と上層との間に中間層が形成されている。この中間層は、樹脂成分と特定の赤外線吸収成分とが含有されてなるものである。
【００１４】
〈樹脂成分〉
中間層を構成する樹脂成分としては、優れた透明性を有するものが用いられ、その具体例としては、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体およびその部分鹸化物等を挙げることができる。これらの合成樹脂は、単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
これらの中では、前述の基層および上層を構成するガラスまたはプラスチック材料に対して高い接着性を有し、かつ、それ自体が柔軟性を有し、温度依存性が小さい点で、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン−酢酸ビニル系共重合体およびその部分鹸化物から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。
【００１５】
〈赤外線吸収成分〉
本発明においては、中間層に含有される赤外線吸収成分として、下記の（ａ）および（ｂ）から選ばれる少なくとも１種のものが用いられる。
（ａ）２価の銅イオンよりなる金属イオン（以下、「赤外線吸収成分ａ」ともいう。）
（ｂ）酸化インジウムおよび／または酸化スズよりなる粒子状金属酸化物（以下、「赤外線吸収成分ｂ」ともいう。）
【００１６】
（１）赤外線吸収成分ａ：
赤外線吸収成分ａとして用いられる２価の銅イオンよりなる金属イオンは、適宜の銅化合物よりなる金属化合物から得られるものである。
上記の銅化合物の具体例としては、硫酸銅、硝酸銅、塩化銅、酢酸銅、蟻酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、エチルアセト酢酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、クエン酸銅等の無水物または水和物が挙げられる。
【００１７】
また、金属イオンの一部として、２価の銅イオン以外の他の金属によるイオンを用いることができる。このような他の金属によるイオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、亜鉛イオン、鉄イオン、ニッケルイオン、クロムイオン、コバルトイオン、バナジウムイオン、マンガンイオン、ネオジムイオン、ガドリニウムイオン、ホロミウムイオン等が挙げられる。
このように、金属イオンの一部として、２価の銅イオン以外の他の金属によるイオンを用いる場合には、全金属イオンにおける２価の銅イオンの占める割合が５０質量％以上、特に、７０質量％以上であることが好ましい。
このような他の金属によるイオンを用いることにより、当該他の金属によるイオンに応じた光線吸収特性が得られる。
【００１８】
中間層に赤外線吸収成分ａを含有させる場合には、当該赤外線吸収成分ａの使用割合は、樹脂成分１００質量部に対して０．１〜１０質量部、好ましくは０．１〜５質量部である。
この割合が０．１質量部未満の場合には、赤外線を十分に吸収する中間層が得られにくい。一方、この割合が１０質量部を超える場合には、樹脂成分中に均一に分散させることが困難となる。
【００１９】
本発明においては、赤外線吸収成分として２価の銅イオンからなる金属イオンを用いる場合には、当該金属イオンの分散性を高めるために、中間層にリン酸エステル若しくはホスホン酸エステルからなるリン酸基含有化合物を共に含有させることが好ましい。本発明において、「リン酸基」とは、ＰＯ（ＯＨ）n −（ｎは１または２である。）で表される基をいう。
このようなリン酸基含有化合物としては、上記式（１）で表されるリン酸エステル（以下、「特定のリン酸エステル」ともいう。）若しくは上記式（２）で表されるホスホン酸エステル（以下、「特定のホスホン酸エステル」ともいう。）を用いることが好ましい。
【００２１】
また、特定のリン酸エステルとしては、上記式（１）で示されるように、置換基Ｒ1 として、エチレンオキサイド基が結合したアクリロイル基（Ｘが水素原子の場合）またはメタクリロイル基（Ｘがメチル基の場合）よりなる重合性官能基が結合されたものを用いることができる。
ここで、エチレンオキサイド基の繰り返し数ｍは０〜５の整数である。このｍの値が５を超えると、樹脂成分との相溶性が低いものとなるため、得られる中間層自体の透明性が低下して必要とされる波長の光線透過率が小さくなるため好ましくない。
このような重合性官能基を有する特定のリン酸エステルの具体例としては、２−アクリロキシエチルアッシドフォスフェート、２−メタクリロキシエチルアッシドフォスフェート、ビス（２−メタクリロキシエチルアッシドフォスフェート）等が挙げられる。
【００２２】
また、特定のホスホン酸エステルの具体例としては、モノメチルメチルホスホネート、モノエチルエチルホスホネート、モノブチルブチルホスホネート、モノ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルホスホネート等が挙げられる。
【００２３】
これらの中では、特定のリン酸エステルとして、２−アクリロイルオキシエチル−アッシドフォスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアッシドフォスフェートおよびビス（２−メタクリロイルオキシエチル−アッシドフォスフェート）、また、特定のホスホン酸エステルとして、上記式（２）における基Ｒ2 および基Ｒ3 が、２−エチルヘキシル基であるモノ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルホスホネート等が、樹脂成分との相溶性に優れ、２価の銅イオンとの錯体形成力が大きく、赤外線吸収成分ａの樹脂成分中への分散性を高めることができる点で、好ましい。
【００２４】
このようなリン酸基含有化合物は、２価の銅イオンよりなる金属イオン１モルに対して１〜１０モルとなる割合で用いられることが好ましく、これにより、２価の銅イオンよりなる金属イオンを樹脂成分中に十分に分散させることができる。
【００２５】
（２）赤外線吸収成分ｂ：
赤外線吸収成分ｂは、酸化インジウムおよび酸化スズのいずれか一方または両方からなる粒子状金属酸化物（以下、「特定の粒子状金属酸化物」ともいう。）よりなるものである。
特定の粒子状金属酸化物として、酸化インジウムを主成分とするものを用いる場合には、酸化インジウムにおけるインジウム原子の一部がスズ原子で置換され、さらに酸素欠陥が導入されて酸化インジウム中のキャリア電子密度が増大された、酸化インジウムと酸化スズとの複合酸化物（以下、「ＩＴＯ」（Ｉｎｄｉｕｍ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）ともいう。）であることが好ましい。
また、特定の粒子状金属酸化物として酸化スズを主成分とするものを用いる場合には、スズ酸化物におけるスズ原子の一部がアンチモン原子で置換され、さらに酸素欠陥が導入されて酸化スズ中のキャリア電子密度が増大された、酸化スズと酸化アンチモンとの複合酸化物（以下、「ＡＴＯ」（Ａｎｔｉｍｏｎｙ  Ｔｉｎ  Ｏｘｉｄｅ）ともいう。）であることが好ましい。
【００２６】
上記のＩＴＯまたはＡＴＯは、酸化インジウム単体または酸化スズ単体に比較して、いずれも、近赤外領域の光線の反射が一層低波長側の領域から生じるようになるため、１２００ｎｍより長い波長域の光線の透過率が一層低下したものとなると思われる。
【００２７】
このような特定の粒子状金属酸化物としては、特に最大粒子径が０．１μｍ以下であり、粒子径分布が０．００１〜０．０５μｍの範囲内にある超微粒子状粉末が好ましい。
特定の粒子状金属酸化物の最大粒子径が０．１μｍを超える場合には、中間層自体の可視光線域の光線透過率が低下し、優れた透明性を有する熱線吸収性複合体を得ることができない。一方、特定の粒子状金属酸化物の粒子径が０．００１μｍ未満のものを含有する場合には、微粒子が凝集しやすくなり、当該粒子状金属酸化物を樹脂成分中に均一に分散させることが困難になり、また、粒子状金属酸化物自体の製造も非常に困難である。
【００２８】
中間層に赤外線吸収成分ｂを含有させる場合には、赤外線吸収成分ｂの使用割合は、樹脂成分１００質量部に対して０．０１〜５質量部、特に、０．０５〜５質量部であることが好ましい。
【００２９】
本発明においては、上記の赤外線吸収成分ａおよび赤外線吸収成分ｂが、それぞれ単独で用いられてもよく、また、両者を組み合わせて用いられてもよい。赤外線吸収成分ａおよび赤外線吸収成分ｂの両方を用いる場合には、これらの使用割合は、それぞれ上述の範囲内であればよい。
このように赤外線吸収成分ａおよび赤外線吸収成分ｂの両方を用いることにより、各々による赤外線吸収特性を有効に利用することができる。
【００３０】
（３）赤外線吸収成分ｃ：
本発明においては、上記の赤外線吸収成分ａまたは赤外線吸収成分ｂと共に、下記式（３）で表されるフェニレンジアミン誘導体よりなる赤外線吸収成分ｃを併用することができる。
【００３１】
【化５】
0003933215.tif 000004
【００３２】
〔上記式（３）において、Ｒは水素原子または炭素数が１〜１２のアルキル基、Ｘは、ＳｂＦ6 、ＣｌＯ4 、ＰＦ6 、ＢＦ6 、ＮＯ3 またはハロゲン原子を示し、ｎは１または２である。〕
【００３３】
このようなフェニレンジアミン誘導体は、可視光線域の光線透過性を損なうことなく波長７６０〜１５００ｎｍの赤外線を効率よく吸収することができる特徴を有している。
【００３４】
このフェニレンジアミン誘導体の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムの過塩素酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ヘキシルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムのフッ化ホウ素酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−イソプロピルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムの硝酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−オクチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−ベンゾキノン−ビス（イモニウムの臭素塩）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムの塩素塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ドデシルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムのヘキサフルオロアンチモン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムのフッ化ホウ素酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムのフッ素塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジアミニウムの過塩素酸塩等が挙げられる。
【００３５】
このような赤外線吸収成分ｃの使用割合は、樹脂成分１００質量部に対して０．０１〜１質量部、特に、０．０１〜０．７質量部であることが好ましい。
この割合が０．０１質量部未満の場合には、当該赤外線吸収成分ｃを添加することによる赤外線の吸収性を向上させる効果が十分に得られず、一方、この割合が１質量部を超える場合には、中間層の可視光線領域における光線透過率が低下し、好ましくない。
【００３６】
〈その他の成分〉
本発明においては、中間層には、これを構成する樹脂成分と相溶性を有する種々の可塑剤を含有させることができ、これにより、赤外線吸収成分として用いられる金属イオンの樹脂成分中への溶解性を高めることができる。
このような可塑剤の具体例としては、リン酸トリクレジル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸系可塑剤、ジブチルセバケート、ブチルリシノレート、メチルアセチルリシノレート、ブチルサクシネート等の脂肪酸系可塑剤、ブチルフタリルブチルグリコレート、トリエチレングリコールジブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチラート、ポリエチレングリコール等のグリコール系可塑剤等が挙げられる。
【００３７】
さらに、中間層には、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系またはサリチル酸系の紫外線吸収剤、その他の抗酸化剤、安定剤等を含有させることができる。
また、前述のリン酸基含有化合物として、重合性官能基を有するリン酸エステルを用いるときには、重合開始剤として有機過酸化物や光重合開始剤を含有させることもできる。特に、有機過酸化物としては、基層または上層と中間層とを積層する際の温度条件において重合が開始するような半減期温度が比較的高いものを選択するのが好ましい。
【００３８】
以上のように、中間層は、樹脂成分中に赤外線吸収成分および必要に応じて用いられるその他の成分を含有してなるものであるが、このような中間層を基層および上層との間に形成して複合体を得るためには、例えば以下の方法を用いることができる。但し、中間層を形成して複合体を得る方法は、これに限定されるものではない。
【００３９】
樹脂成分と、赤外線吸収成分と、必要に応じて用いられるその他の成分とを混合することにより、中間層形成材料を調製し、この中間層形成材料をフィルム状またはシート状に成形することにより、中間層用成形体を製造する。この中間層用成形体を、予め用意された基層用成形体と上層用成形体との間に配置して接着させる。
【００４０】
以上において、各成分を混合して中間層形成材料を調製する手段としては、ヘンシェルミキサー等の混合機により混合する手段、ロール混練機、或いは混練押出機等により混練混合する手段を用いることができる。
また、各成分を適宜の有機溶剤に分散させ、この分散液から有機溶剤を除去する手段を用いることができる。
また、中間層用成形体を製造する手段としては、熱可塑性樹脂の成形加工法である溶融押出成形法、カレンダー成形法、プレス成形法などを用いることができる。
中間層用成形体と、基層用成形体および上層用成形体とを接着させる手段としては、プレス法、マルチロール法、減圧法などの加圧または減圧により接着する手段、オートクレーブ等を用いて加熱することにより接着させる手段またはこれらの組み合わせによる手段を用いることができる。
そして、樹脂成分として、ポリビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体またはその部分鹸化物を用いることにより、中間層と基層および上層とが十分な強度で接着された赤外線吸収性複合体が得られる。
【００４１】
このようにして形成される中間層は、その厚みが０．１〜１０ｍｍ，特に、０．３〜５ｍｍであることが好ましい。中間層の厚みが０．１ｍｍ未満の場合には、赤外線吸収性が高い中間層を得ることが困難となって、得られる複合体の熱線吸収性が不十分なものとなることがある。一方、中間層の厚みが１０ｍｍを超える場合には、可視光線の透過率が高い中間層を得ることが困難となって、得られる複合体の透明性が低いものとなることがある。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚、以下において、「部」は「質量部」を意味する。
【００４４】
〔実施例１〕
無水酢酸銅２８部と、ジ−２−エチルヘキシルフォスフェート１００部とを６０℃で加熱混合することにより、ジ−２−エチルヘキシルフォスフェート中に酢酸銅を十分に分散させ、次いで、この混合物１０部に、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックスＢ  ＭＢ−１」（積水化学（株）製）２０部と、メチルエチルケトン８０部とを添加して攪拌混合することにより、２価の銅イオンとリン酸基含有化合物とポリビニルブチラール樹脂とを含有してなる分散液を得た。この分散液において、ポリビニルブチラール樹脂１００質量部に対する２価の銅イオンの割合は３．８質量部である。
この分散液をテフロン製平底容器に流延し、６０℃で減圧処理することにより、溶剤を除去して中間層形成材料を調製した。
この中間層形成材料をテフロン製の一対のプレス板に挟み、加圧面の温度が１５０℃となるよう加熱されたプレス機により、加圧力０．１ＭＰａの条件でプレスすることにより、厚みが１ｍｍのシート状の中間層用成形体を得た。
この中間層用成形体を厚みが１ｍｍの２枚のスライドガラスの間に挟み、加圧面の温度が１３０℃となるよう加熱されたプレス機により、加圧力０．１ＭＰａの条件でプレスすることにより、それぞれガラスよりなる基層および上層の間に、中間層が形成された積層体よりなる本発明の熱線吸収性複合体を製造した。この熱線吸収性複合体における中間層の厚みは０．４ｍｍであった。
得られた熱線吸収性複合体の可視光線領域および赤外線領域における分光光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４５】
〔実施例２〕
ポリビニルブチラール樹脂２０部の代わりに、酢酸ビニル−エチレン共重合体「スミテートＲＢ−１１」（住友化学製）２０部を用い、メチルエチルケトン８０部の代わりに、トルエンとメチルエチルケトンとを質量比で１：１の割合で混合した混合有機溶剤を用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線吸収性複合体を製造した。この熱線吸収性複合体における中間層の厚みは０．４ｍｍであった。
得られた熱線吸収性複合体の可視光線領域および赤外線領域における分光光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
〔実施例３〕
ジ−２−エチルヘキシルフォスフェート１００部の代わりに、モノ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルフォスホネート１００部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして熱線吸収性複合体を得た。この熱線吸収性複合体における中間層の厚みは０．５ｍｍであった。
得られた熱線吸収性複合体の可視光線領域および赤外線領域における分光光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
〔実施例４〕
無水安息香酸銅１４．５部と、２−メタクリロイルオキシエチル−アッシドフォスフェートおよびビス（２−メタクリロイルオキシエチル−アッシドフォスフェート）が質量比で１：１の割合で混合された混合物１４．７部と、メチルエチルケトン８５．３部とを混合して反応させ、これを一晩静置して副生成物を除去した。次いで、得られた混合液４０部と、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックスＢ  ＭＢ−１」２０部と、メチルエチルケトン４０部とを混合して、ポリビニルブチラール樹脂と２価の銅イオンとリン酸基含有化合物とを含有してなる分散液を調製した。この分散液において、ポリビニルブチラール樹脂１００質量部に対する２価の銅イオンの割合は６．０質量部である。
この分散液を用いて実施例１と同様にして熱線吸収性複合体を製造した。この熱線吸収性複合体における中間層の厚みは０．４ｍｍであった。
得られた熱線吸収性複合体の可視光線領域および赤外線領域における分光光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
〔実施例５〕
モノ（２−エチルヘキシル）２−エチルヘキシルフォスホネート１００部に無水安息香酸銅３０部を溶解してなる溶液２０部と、ＡＴＯ超微粒子粉体（住友セメント製）０．１部と、ポリビニルブチラール樹脂「エスレックスＢ  ＭＢ−１」７０部とを用いて、実施例１と同様にして中間層形成材料を調製した。この中間層形成材料において、ポリビニルブチラール樹脂１００部に対する２価の銅イオンの割合は１．４質量部である。
この中間層形成材料を用いて実施例１と同様にして熱線吸収性複合体を製造した。この熱線吸収性複合体における中間層の厚みは１．０ｍｍであった。
得られた熱線吸収性複合体の可視光線領域および赤外線領域における分光光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００５１】
〔実施例６〕
実施例２と同様にして中間層用成形体を製造し、この中間層用成形体を厚み１ｍｍの２枚のポリカーボネート板の間に挟み、加圧面の温度が９０℃となるよう加熱されたプレス機により、加圧力０．１ＭＰａの条件でプレスすることにより、それぞれポリカーボネートよりなる基層および上層の間に、中間層が形成された積層体よりなる熱線吸収性複合体を製造した。この熱線吸収性複合体における中間層の厚みは０．４ｍｍであった。
得られた熱線吸収性複合体の可視光線領域および赤外線領域における分光光線透過率を測定した。結果を表１に示す。
【００５３】
【表１】
0003933215.tif 000005
【００５４】
表１から明らかなように、２価の銅イオンが含有された中間層を有する実施例１〜４および実施例６に係る熱線吸収性複合体は、波長７００〜１０００ｎｍにおける光線透過率が低いものであり、また、２価の銅イオンおよびＡＴＯ微粒子が含有された実施例５に係る熱線吸収性複合体は、波長７００ｎｍ以上の領域における光線透過率が低いものであることが確認された。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の熱線吸収性複合体は、透明性材料よりなる基層と透明性材料よりなる上層との間に、特定の赤外線吸収成分が含有されてなる中間層が形成されているため、近赤外線またはこれより長い波長域の光線を高い効率で遮断若しくは減衰させる性能を有し、しかも、可視光線の透過率が大きいものである。また、基層および上層を構成する材料を選択することにより、十分な耐熱性や表面硬度を容易に得ることができる。また、樹脂成分として接着性を有する特定の合成樹脂を用いることにより、当該中間層を、基層と上層との接着層として利用することができる。従って、本発明の熱線吸収性複合体は、熱線の照射を防止することが要求される用途への適用に有用であり、例えば、建築物、自動車、車両等の窓材として好適に用いることができる。