(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも両外層と中間層との三層からなる透明難燃性フィルムにおいて、中間層が熱可塑性ウレタン系樹脂と縮合リン酸エステルとで形成され、両外層がオレフィン系樹脂からなり、酸素指数が２６以上、全光線透過率が７０％以上であることを特徴とする透明難燃性フィルム。
【請求項２】
中間層を形成する熱可塑性ウレタン系樹脂と縮合リン酸エステルとの重量比が９５：５〜７０：３０であることを特徴とする請求項１記載の透明難燃性フィルム。
【請求項３】
中間層の厚みと、両外層の厚みの合計との比率が８：１〜４０：１であることを特徴とする請求項１または２記載の透明難燃性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、燃焼時にハロゲン系ガスの発生がなく、自己消化性（難燃性）を有し、被覆時のフィルムの下の物が視認することでき、例えば建設、溶接、塗装作業時に使用される養生シート、文具品等のケース、包装用の袋等において使用される透明難燃性フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来技術】
透明難燃性フィルムとしては、使用時に難燃性を有し、被覆等を行った場合に中が視認できる物である必要があるために、従来、塩化ビニル系樹脂に、ハロゲン系難燃剤等を充填したものが使用されていた。これらのものは難燃性を有し透明性に優れるものである。しかし、これらのフィルムは、塩化ビニル系樹脂自体及び難燃剤に焼却時のハロゲン系ガスの発生があるために環境的に問題があった。
そこで、オレフィン系樹脂が塩化ビニル系樹脂に代わって使用されるようになってきている。オレフィン系樹脂の場合にもフィルム自体の難燃性を得るために、塩化ビニル系樹脂と同様に難燃剤等が添加されている。たとえば、リン系難燃剤、金属水酸化物または窒素高含有化合物等を単独または複合的に使用されている。  しかし、上記のオレフィン系樹脂の難燃性フィルムは、廃棄焼却時に灰分が多量に発生する問題があり、特に原子力施設の養生シートとして使用する場合等においては、この灰分処理が非常に問題となる場合がある。また、このようなオレフィン樹脂系難燃性フィルムにおいては、透明性の面でも、不十分であり、視認性を要求される用途において使用することができないものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、使用時において難燃性及び透明性を有し、使用後の廃棄焼却時に、ハロゲン系ガス等の有害ガスを発生せずに、しかも、灰分の発生の少ない難燃透明性フィルムを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の難燃透明性フィルムは、少なくとも両外層と中間層との三層からなる透明難燃性フィルムにおいて、中間層が熱可塑性ウレタン系樹脂と縮合リン酸エステルとで形成され、両外層がオレフィン系樹脂からなり、酸素指数が２６以上、全光線透過率が７０％以上であることを特徴とするものである。
なお、本発明における酸素指数は、ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準ずる測定方法で得られたものであり、酸素指数が２６以上であればよい。
全光線透過率は、ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準ずる測定方法で得られたものであり、全光線透過率が７０％以上であれば、塗装作業等において物を被覆した場合に、被覆物をフィルムを通して見ることが可能である。
また、本発明の難燃透明性フィルムは、中間層を形成する熱可塑性ウレタン系樹脂と縮合リン酸エステルとの重量比が９５：５〜７０：３０であることを特徴とするものである。
さらに、本発明の難燃透明性フィルムは、中間層の厚みと、両外層の厚みの合計との比率が８：１〜４０：１であることを特徴とするものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の難燃透明性フィルムは、厚みはその使用される用途によって適宜選定できるが、通常１０μｍ〜５ｍｍ程度のものである。更に、難燃性として酸素指数２６以上を有しており、透明性としては全光線透過率７０％以上をゆうするものである。これにより、使用時に自己消化性を有し、透明性のあるフィルムとして使用することができるものである。
【０００６】
中間層として使用される熱可塑性ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系、ポリエーテル系、ポリカーボネート系等のウレタン樹脂から成るものが使用でき、フィルムの用途によって適宜選定することができる。所望によりオレフィン系樹脂やアクリル系樹脂等を混合して使用してしてもよい。
【０００７】
熱可塑性ウレタン系樹脂に添加される縮合リン酸エステルは、耐水性があり、
その融点が９０℃〜１９０℃程度のものが好ましい。
融点が９０℃未満であると経時変化により、フィルム表面にブルームを生じ透明性が低下しやすくなり好ましくない。一方、融点が１９０℃を超えてしまうと通常の熱可塑性ウレタンフィルムの加工条件より高くなってしまい、熱可塑性ウレタン樹脂に不溶融の状態に成ってしまうために中間層の透明性が低下してしまい好ましくない。
また、縮合リン酸エステルのリン含有率としては、５〜２０％であることが好ましい。リン含有率が５％未満であると難燃性の面で不十分でありで、２０％を超えると難燃性の面では問題はないが、廃棄焼却時の灰等に問題がある。
【０００８】
熱可塑性ウレタン系樹脂と縮合リン酸エステルとの配合比は、９５：５〜７０：３０程度が好ましい。縮合リン酸エステルの配合比が９５：５より小さくなってしまうと、所望の難燃性が得られなくなってしまい好ましくない。また、縮合リン酸エステルの配合比が７０：３０より大きくなってしまうと難燃性の面では問題ないが、透明性が低下してしまい好ましくない。
【０００９】
本発明においては、熱可塑性ポリウレタン系樹脂を単層で使用すると、透明性及び難燃性において問題はないが、フィルムとしてベタツキがあり、成形性時のスリップ性が悪く、離型紙等を成形時に使用必要があり、さらにフィルムを巻いたときにブロッキングしてしまう問題がある。これを防止するために、無機充填材等の添加すると、透明性が低下してしまう。
この両外層となるオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂及びそれらの混合樹脂を使用することができる。フィルム自体の透明性及び柔軟性を考慮すると、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン及びメタロセン触媒にて重合されたエチレンα−オレフィン重合体より選ばれる１種以上のエチレン系重合体を主成分とするオレフィン系樹脂が好ましい。
【００１０】
本発明の難燃透明性フィルムの中間層の厚みと、両外層の厚みの合計との比率としては、８：１〜４０：１の範囲であることが好ましい。この比率が８：１より大きくなって、外層が厚くなると、外層のオレフィン樹脂の燃焼の影響力が大きくなってしまい、難燃性が低下して好ましくない。また、この比率が４０：１より小さくなってしまうと、中間層の熱可塑性ウレタン系樹脂層の成形時の伸びを抑える効果が無く、さらにベタツキがでてしまい、フィルムの成形性が著しく低下してしまう。
【００１１】
この中間層と両外層の貼り合わせ方法としては、通常のラミネート法や共押出法による。ラミネート法の場合、予め成形された熱可塑性ウレタン系樹脂フィルムの両面に接着層を設けて、それぞれの面に予め成形されたオレフィン樹脂系フィルムを張り合わせてもよい。ここで使用される接着層の接着剤としては、ウレタン系樹脂とオレフィン系樹脂と接着されるものであればよいが、本発明においては無水マレイン酸系樹脂接着剤が好ましい。また、共押出法にてＴダイ押出機より押出と共に一体化してもよい。この場合には、熱可塑性ウレタン系樹脂または、オレフィン系樹脂に接着剤成分を添加して２種３層共押出でもよいし、接着剤層を設けた３種５層共押出にておこなってよい。
【００１２】
本発明の難燃透明性フィルムとして、より優れた透明性を確保するためには、接着層を設けないで、熱可塑性ウレタン系樹脂または、オレフィン系樹脂に接着剤成分を添加して２種３層共押出にて成形したほうが好ましい。
この場合に添加する接着剤成分として、例えば無水マレイン酸系樹脂を添加することができる。この添加量としては、２〜２０重量％が好ましい。無水マレイン酸系樹脂の添加量が２重量％未満であると、中間層と外層の接着力が不十分となってしまい、２０重量％を超えると、透明性が低下したり、滑性が不足してしまい表面が傷つきやすくなる等の点で好ましくない。
【００１３】
【実施例】
本発明を具体的に説明するために以下の実施例で説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
まず、中間層用樹脂として、エーテル系熱可塑性ウレタン樹脂（NOVERON社製エストラン５８８８７）と縮合リン酸エステル（大八化学製  ＰＸ２０１  リン含有率９．０％  融点１６８℃）を表１の配合比で混合し、２軸押出機にて混練し、ペレットを作成した。
外層用樹脂として、超低密度ポリエチレン（住友化学製  エクセレンＶＬ４００）に対して、エチレン・エチルアクリレート無水マレイン酸樹脂（住友化学製ボンダインＴＸ８０３０）を表１の配合にてドライブレンドした。
上記より得られた２種類の樹脂をシリンダーダイス温度１９０℃にて２種３層Ｔダイ押出機にて、中間層、外層の比率を表１に示す比率にて、厚さ０．２ｍｍのフィルムを得た。
この得られたフィルムについて、（１）透明性、（２）難燃性、（３）層間接着性について、以下の測定法で評価を行い、その結果を表１に示す。
（１）透明性
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に準じて全光線透過率を測定した。
（２）難燃性
ＪＩＳ  Ｋ  ７２１０に準じて酸素指数を測定した。
（３）層間接着性
得られたフィルム表面にセロハンテープを貼り、90度方向に引き剥がし、それにより、表面層がどのようになったかを評価した。
表面層に異常なし：○
表面層が剥がれた：×
【００１４】
【表１】
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【００１５】
表１より、実験例１においては、中間層に縮合リン酸エステルが添加されていないために、酸素指数が２２となってしまい難燃性の面で問題があった。
実験例６においては、中間層に縮合リン酸エステルの添加量が多いために、全光線透過率が６０％となってしまい、透明性の面で不足している。
実験例７においては、透明性及び難燃性の面では問題ないが、外層にエチレン・エチルアクリレート無水マレイン酸樹脂が添加されていないために中間層と外層の接着力が不十分であった。
実験例１１においては、透明性及び難燃性の面では問題ないが、外層へのエチレン・エチルアクリレート無水マレイン酸樹脂の添加量が多いために外層の表面強度が耐傷性の面で不足していた。
実験例１４においては、難燃性及び透明性の面では問題がないが、外層の厚みが不足しているために表面にベタツキが発生してしまい、成形作業性等に問題があった。
実験例２〜６、８〜１０、１３においては特に問題がなかった。
【００１６】
【発明の効果】
本発明の難燃透明性フィルムは、中間層に熱可塑性ウレタン系樹脂を使用しているために透明性に優れ、さらに中間層に縮合リン酸エステルを配合することにより難燃性にも優れており、外層にオレフィン系樹脂を設けることにより、フィルムとしての物性にも優れ、廃棄焼却時にもハロゲン系ガスの発生等がなく、無機充填材等を添加していないために焼却後の灰分の少ないものである。