(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板、電極により基板上に構成された表示画素および表示画素の上に直接または絶縁膜を介して形成された液晶配向膜からなる液晶配向膜保持基板２枚が、該配向膜が対向するように配置され、且つ２枚の該配向膜保持基板の間に、液晶層が挟持された液晶表示素子であって、該電極は基板に対しほぼ平行な電界を発生するように構成され、しかも該配向膜は、脂肪族テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応により得られるポリイミドの塗膜に偏光された紫外線を照射して形成され、該配向膜のプレチルト角が０゜〜０.１゜であることを特徴とする横電界方式の液晶表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、視覚特性に優れた横電界方式の液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＴＮ（Twisted Nematic型）液晶表示素子は、液晶を駆動する電極として、２枚の基板界面上に対向させた透明電極を用い、液晶に印加する電界の方向を基板面に垂直な方向とする方式（縦電界方式または縦電界制御型と云われる）を採用している。この縦電界方式の液晶表示素子は、液晶分子の長軸と短軸との屈折率が異なるために視覚特性が悪いといった欠点があり、大画面化の大きな障害になっている。この液晶分子の屈折率に起因する視覚特性の改善には、液晶に印加する電界を基板界面に平行な方向とする方式（横電界方式または横電界制御型と云われる）が有効である。この横電界方式として、櫛形電極対を用いた方法が、例えば特開昭５６−９１２７７号または特開平１−１２０５２８号により提案されている。しかし、配向膜特性が不十分であるため未だ横電界方式の液晶表示素子は実用化されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
横電界方式液晶表示素子では、液晶分子長軸と電極表面とのなす角を小さくしなければ安定な表示をすることができない。そのために液晶配向膜としては、配向膜面と液晶分子の長軸とのなす角、すなわちプレチルト角を小さくする必要がある。通常、液晶のプレチルト角を小さくするためバッフ布で液晶配向膜を強く一方向にラビングすることが一般に行われているが、例えば１°以下のプレチルト角を得ることは極めて困難である。また、物理的に強く配向膜をこすることで膜のはがれやけずれなどが発生し、液晶表示素子製造の歩止まりの低下を引き起こす原因ともなっている。
本発明の目的は、視覚特性の優れた、特に視野角の大きな横電界方式の液晶表示素子を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、基板、電極により基板上に構成された表示画素および表示画素の上に直接または絶縁膜を介して形成された液晶配向膜からなる液晶配向膜保持基板２枚が、該配向膜が対向するように配置され、且つ２枚の該配向膜保持基板の間に、液晶層が挟持された液晶表示素子であって、該電極は基板に対しほぼ平行な電界を発生するように構成され、しかも該配向膜は、脂肪族テトラカルボン酸二無水物とジアミンとの反応により得られるポリイミドの塗膜に偏光された紫外線を照射して形成され、該配向膜のプレチルト角が０゜〜０.１゜であることを特徴とする横電界方式の液晶表示素子が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる液晶配向膜を形成する、ポリイミドおよび／またはポリアミック酸の塗膜を得るために用いられる液晶配向剤としては、ポリアミック酸および／またはポリアミック酸のイミド化重合体が好適に用いられる。
前記ポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを反応させることにより得られ、またイミド化重合体は、得られたポリアミック酸を脱水閉環せしめることにより得られる。
【０００６】
［テトラカルボン酸二無水物］
本発明に用いられるテトラカルボン酸二無水物には、特に限定はなく、芳香族テトラカルボン酸二無水物、脂肪族テトラカルボン酸二無水物のいずれでもよい。具体的には、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸二無水物、３,５,６−トリカルボキシノルボルナン−２−酢酸二無水物、２,３,４,５−テトラヒドロフランテトラカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−テトラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−５−メチル−５−テトラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、１,３,３ａ,４,５,９ｂ−ヘキサヒドロ−８−メチル−５−テトラヒドロ−（２,５−ジオキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラン−１,３−ジオン、５−（２,５−ジオキソテトラヒドロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２,２,２］−オクト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二無水物などの脂肪族テトラカルボン酸二無水物；ピロメリット酸二無水物、３,３’,４,４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−ジメチルジフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、３,３’,４,４’−テトラフェニルシランテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−フランテトラカルボン酸二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホン二無水物、４,４’−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、３,３’,４,４’−パーフルオロイソプロピリデンジフタル酸二無水物、３,３’,４,４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホスフィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジフェニルエーテル二無水物、ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４’−ジフェニルメタン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を挙げることができ、特に脂肪族テトラカルボン酸二無水物が好ましい。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【０００７】
［ジアミン化合物］
前記ジアミン化合物には、特に限定はなく、芳香族ジアミン化合物、脂肪族ジアミン化合物のいずれでもよい。具体的には、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４’−ジアミノジフェニルメタン、４,４’−ジアミノジフェニルエタン、４,４’−ジアミノジフェニルスルフィド、４,４’−ジアミノジフェニルスルホン、３,３’−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、４,４’−ジアミノベンズアニリド、４,４’−ジアミノジフェニルエーテル、１,５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチル−４,４’−ジアミノビフェニル、５−アミノー１ー（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルインダン、６−アミノー１ー（４’−アミノフェニル）−１,３,３−トリメチルインダン、３,４’−ジアミノジフェニルエーテル、３,３’−ジアミノベンゾフェノン、３,４’−ジアミノベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］プロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］スルホン、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒドロアントラセン、３,７−ジアミノフルオレノン、２,６−ジアミノフルオレノン、３,６−ジアミノフルオレノン、２,７−ジアミノフルオレノン、２,７−ジアミノフルオレン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４,４’−メチレン−ビス（２−クロロアニリン）、２,２’,５,５’−テトラクロロ−４,４’−ジアミノビフェニル、２,２’−ジクロロ−４,４’−ジアミノ−５,５’−ジメトキシビフェニル、３,３’−ジメトキシ−４,４’−ジアミノビフェニル、１,４,４’−（ｐ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、４,４’−（ｍ−フェニレンイソプロピリデン）ビスアニリン、２,２’−ビス［４−（４−アミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、４,４’−ジアミノ−２,２’−ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４,４’−ビス［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミン化合物；
【０００８】
１,１−メタキシリレンジアミン、１,３−プロパンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、４,４−ジアミノヘプタメチレンジアミン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、イソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニレンジアミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニレンジメチレンジアミン、トリシクロ［６,２,１,０2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４,４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族ジアミン化合物を挙げることができる。これらは単独で、または２種以上を組み合わせて用いられる。
【０００９】
［ポリアミック酸］
本発明におけるポリアミック酸は、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物とを反応させて得られる。かかる反応は有機溶媒中で、通常０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃の反応温度で行われる。
テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物の使用割合は、ジアミン化合物中のアミノ基１当量に対してテトラカルボン酸二無水物の酸無水物基を０.２〜２当量とするのが好ましく、より好ましくは０.３〜１.２当量である。
前記有機溶媒としては、反応で生成するポリアミック酸を溶解しうるものであれば特に制限はない。例えばＮ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を挙げることができる。有機溶媒の使用量は、通常、テトラカルボン酸二無水物およびジアミン化合物の総量が、反応溶液の全量に対して０.１〜３０重量％になるようにするのが好ましい。
【００１０】
なお、前記有機溶媒には、ポリアミック酸の貧溶媒であるアルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、ハロゲン化炭化水素類、炭化水素類を、生成するポリアミック酸が析出しない程度に併用することができる。かかる貧溶媒としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１,４−ブタンジオール、トリエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、ジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテル、エチレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｉ−プロピルエーテル、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、１,２−ジクロロエタン、１,４−ジクロロブタン、トリクロロエタン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどを挙げることができる。
【００１１】
前記ポリアミック酸は、末端修飾型のものであってもよい。この末端修飾型のポリアミック酸を用いることにより、分子量が調節され、本発明の効果が損なわれることなく液晶配向剤の塗布特性などを改善することができる。このような末端修飾型のものは、ポリアミック酸を合成する際に、酸一無水物やモノアミン化合物などを反応系に添付することにより合成することができる。
【００１２】
ここで、酸一無水物としては、例えば無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ナジック酸などを挙げることができ、また、モノアミン化合物としては、例えばアニリン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、ｎ−ヘキシルアミン、ｎ−ヘプチルアミン、ｎ−オクチルアミン、ｎ−ノニルアミン、ｎ−デシルアミン、ｎ−ウンデシルアミン、ｎ−ドデシルアミン、ｎ−トリデシルアミン、ｎ−テトラデシルアミン、ｎ−ペンタデシルアミン、ｎ−ヘキサデシルアミン、ｎ−ヘプタデシルアミン、ｎ−オクタデシルアミン、ｎ−エイコシルアミンなどを挙げることができる。
【００１３】
［ポリイミド］
本発明に用いられるポリイミドは、前記ポリアミック酸を、加熱して、または脱水剤およびイミド化触媒の存在下で脱水閉環することにより得られる。ポリアミック酸のイミド化重合体は、主としてポリイミドであるが、脱水閉環の際にポリイソイミドが生成する場合があり、「イミド化重合体」には「ポリイミド」と「ポリイソイミド」とが含まれる。加熱により脱水閉環する場合の反応温度は、通常６０〜２５０℃、好ましくは１００〜１７０℃である。反応温度が６０℃未満では反応の進行が遅れ、また２５０℃を越えるとイミド化重合体の分子量が大きく低下することがある。また、脱水剤およびイミド化触媒の存在下で脱水閉環する場合の反応は、前記した有機溶媒中で行うことができる。反応温度は、通常０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃である。脱水剤としては、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いることができる。また、イミド化触媒としては、例えばピリジン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級アミンを用いることができるが、これらに限定されるものではない。脱水剤の使用量は、相当するポリアミック酸の繰り返し単位１モルに対して１.６〜２０モルとするのが好ましい。また、イミド化触媒の使用量は使用する脱水剤１モルに対し、０.５〜１０モルとするのが好ましい。
【００１４】
［液晶配向膜］
本発明に用いられる液晶配向膜を形成する液晶配向剤は、前記ポリイミドが有機溶媒中に溶解含有されて構成される。この液晶配向剤を構成する有機溶媒としては、ポリアミック酸の合成反応や脱水閉環反応に用いられるものとして例示した溶媒を挙げることができる。また、ポリアミック酸の合成反応の際に併用することができるものとして例示した貧溶媒も適宜選択して併用することができる。
【００１５】
前記液晶配向剤におけるポリイミドの濃度は、粘性、揮発性などを考慮して選択されるが、好ましくは溶液全体に対して１〜１０重量％の範囲とされる。すなわち、液晶配向剤は、基板表面に塗布され、液晶配向膜となる塗膜が形成されるが、濃度が１重量％未満である場合には、この塗膜の膜厚が過小となって良好な液晶配向膜を得ることができず、濃度が１０重量％を超える場合には、塗膜の膜厚が過大となって良好な液晶配向膜を得ることができず、また、液晶配向剤の粘性が増大して塗布特性が劣るものとなる。
【００１６】
前記液晶配向剤には、ポリイミドの基板表面に対する接着性を向上させる観点から、官能性シラン含有化合物が含有されていてもよい。かかる官能性シラン含有化合物としては、例えば３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレントリアミン、１０−トリメトキシシリル−１,４,７−トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−３,６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリエトキシシランなどを挙げることができる。
【００１７】
［液晶表示素子］
本発明の液晶表示素子は、例えば次の方法によって製造することができる。
【００１８】
（１）まず、電極により構成された表示画素、例えば櫛形透明導電膜が設けられた基板の電膜側に、直接または予め形成した絶縁膜を介して、液晶配向剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法などで塗布し、８０〜２５０℃、好ましくは１２０〜２００℃の温度で加熱してポリイミドの塗膜を形成させる。この塗膜の膜厚は、通常、０.００１〜１μｍ、好ましくは０.００５〜０.５μｍである。
前記基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラスなどのガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネートなどのプラスチックフィルムなどからなる透明基板を用いることができる。
前記透明導電膜としては、ＳｎＯ２からなるＮＥＳＡ膜、Ｉｎ２Ｏ３−ＳｎＯ２からなるＩＴＯ膜などを用いることができ、これらの透明導電膜のパターニングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる方法などが用いられる。
【００１９】
（２）次いで、前記塗膜の全面に、偏光した紫外線を照射し、場合によってはさらに１５０〜２５０℃の温度で加熱処理を行い、液晶配向能を付与する。本発明において使用される紫外線は、１５０〜４５０ｎｍの波長を有するものであり、特に１９０〜３８０ｎｍの波長を有するものが好ましい。
紫外線の照射量は、通常、１〜１０,０００ｍＪである。
紫外線の光源としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ランプ、キセノンランプ、エキシマーレーザーなどが使用できる。
また、紫外線の偏光は、前記光源と偏光板、偏光プリズムなどの光学素子を組み合わせて得られる。
【００２０】
（３）表示画素の上に前記液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜を照射した偏光した紫外線の偏光方向が平行となるよう対向させ、基板の間の周辺部をシール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を封止して液晶セルとし、その両面に偏光板を、直交または平行になるように張り合わせることにより液晶表示素子とされる。
前記シール剤としては、例えば硬化剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有したエポキシ樹脂などを用いることができる。
前記液晶としては、ネマティック型液晶、スメクティック型液晶、その中でもネマティック型液晶を形成させるものが好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニルシクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶などが用いられる。また、これらの液晶に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエート、コレステリルカーボネートなどのコレステリック液晶や商品名Ｃ−１５、ＣＢ−１５（Ｍｅｒｃｋ Ｌｔｄ.）として販売されているようなカイラル剤などを添加して使用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリデン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメートなどの強誘電性液晶も使用することができる。
液晶セルの外側に使用される偏光板としては、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース保護膜で挟んだ偏光板、またはＨ膜そのものからなる偏光板などを挙げることができる。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
【００２２】
なお、視覚特性は、２０℃における液晶表示素子駆動時の光学特性を、大塚電子製液晶パネル評価装置ＬＣＤ−５０００にて測定した。
液晶配向膜のプレチルト角は、クリスタルローテーション法を用いて測定した。
また、液晶表示素子の液晶配向性は、液晶セルに電圧を印加し、顕微鏡観察で異常ドメインのない場合を良好と判断した。
【００２３】
合成例１
テトラカルボン酸二無水物として、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチルカルボン酸二無水物２２.４２ｇ（１００.００ミリモル）、およびジアミン化合物として４,４’−ジアミノベンゾフェノン２１.２３ｇ（１００.００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン３９２.８５ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。
次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸Ａを得た。
【００２４】
合成例２
合成例１で得られたポリアミック酸Ａ４３.６５ｇを８２９.３５ｇのＮ−メチル−２−ピロリドンに溶解し、１５.８２ｇのピリジンと２０.４１ｇの無水酢酸を添加し、１１５℃で４時間脱水閉環させた。
次いで、反応生成液を合成例１と同様に沈澱させ、ポリイミドＡを得た。
【００２５】
合成例３
テトラカルボン酸二無水物として、３,３’,４,４’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物３２.２３ｇ（１００.００ミリモル）、およびジアミン化合物として４,４’−ジアミノジフェニルメタン１９.８３ｇ（１００.００ミリモル）をＮ−メチル−２−ピロリドン４６８.５４ｇに溶解させ、６０℃で６時間反応させた。
次いで、反応混合物を大過剰のメタノールに注ぎ、反応生成物を沈澱させた。その後、メタノールで洗浄し、減圧下４０℃で１５時間乾燥させて、ポリアミック酸Ｂを得た。
【００２６】
実施例１
合成例２で得られたポリイミドＡをγ−ブチロラクトンに溶解させて、固形分濃度４重量％の溶液とし、この溶液を孔径１μｍのフィルターで濾過し、液晶配向剤溶液を調製した。
この溶液を、ＩＴＯ膜からなる透明電極付き櫛形電極を有するガラス基板の透明電極面に、膜厚が８００オングストロームになるようにスピンナーを用いて塗布し、２２０℃で１時間乾燥し塗膜を形成した。
薄膜表面に、低圧水銀灯より、グレンレーザープリズムＧＬＰ−０−１０１５−ＡＮ（シグマ光機製）により、直線偏光した紫外線の偏光方向が櫛形電極と直行するように照射した。紫外線の照射量は１００ｍＪであった。
次に、液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜面を内側にして照射した偏光方向が平行になるようにして張り合わせ、メルク社製液晶ＺＬＩ−４７９２を封入し、液晶表示素子を作製した。作製した液晶表示素子の液晶配向性は良好で、視野角を測定したところ１４０°であった。また、この紫外偏光照射処理でプレチルト角は発現しなかった。
【００２７】
実施例２
合成例３で得られたポリアミック酸Ｂを用いた以外は、実施例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、液晶の配向性は良好であり、視野角は１４０°であった。また、プレチルト角を測定したところ、プレチルト角は発現しなかった。
【００２８】
比較例１
合成例２で得られたポリイミドＡを用い、実施例１と同様にして液晶配向剤を調整し、実施例１で用いた基板上に塗布し、２２０℃で１時間乾燥して塗膜を形成した。この塗膜にナイロン製の布を巻き付けたロールを有するラビングマシーンにより、ロール毛足押し込み長０.６ｍｍ、ロールの回転数５００ｒｐｍ、ステージの移動速度１ｃｍ／秒でラビング処理を行った。
次に、液晶配向膜が形成された基板２枚を、液晶配向膜面を内側にしてラビング方向が逆平行になるようにして張り合わせ、メルク社製液晶ＺＬＩ−４７９２を封入し、液晶表示素子を作製した。作製した液晶表示素子の液晶配向性は良好であったが、視野角を測定したところ１００°であった。また、このラビング処理で発現するプレチルト角は１.２°であった。
【００２９】
比較例２
合成例３で得られたポリアミック酸Ｂを用いた以外は、比較例１と同様に液晶表示素子を作製したところ、液晶の配向性は良好であったが、視野角は１０５°であった。また、プレチルト角を測定したところ、プレチルト角は１.３°であった。
【００３０】
【発明の効果】
本発明によれば、視覚特性の優れた、特に視野角の大きな横電界方式の液晶表示素子を得ることができる。また従来のラビング処理の際に発生する静電気によるほこりの付着、ＴＦＴ素子の破壊が発生しないために、高い歩留まりで配向膜が製造できる。