(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エンジニアリング樹脂溶液の濾過に使用したフィルターを再生するにあたり、熱可塑性エンジニアリング樹脂が下式（１）、（２）から選ばれる少なくとも１種の繰り返し構造単位を有する重合体またはそれらの混合物であり、該フィルターをグリコール類とアミン類との混合物を用いて加熱処理することを特徴とするフィルターの再生方法。
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−）            （１）
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−Ａ−Ｏ−）    （２）
（式中、Ｐｈはパラフェニレン基を、Ａは式(３)を表す。）
0003924940.tif 000004
（式中、Ｂは単なる結合、炭素数１〜３のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子を、ｍは１〜３の整数を表す。）
【請求項２】
下式（１）、（２）から選ばれる少なくとも１種の繰り返し構造単位を有する重合体またはそれらの混合物である熱可塑性エンジニアリング樹脂溶液の濾過により目詰まりしたフィルターを、グリコール類とアミン類との混合物を用いて加熱処理することを特徴とするフィルター目詰まり物質の除去方法。
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−）            （１）
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−Ａ−Ｏ−）    （２）
（式中、Ｐｈはパラフェニレン基を、Ａは式(３)を表す。）
0003924940.tif 000005
（式中、Ｂは単なる結合、炭素数１〜３のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子を、ｍは１〜３の整数を表す。）
【請求項３】
加熱処理がグリコール類とアミン類との混合物の沸点付近又は還流下で行われることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
グリコール類とアミン類との混合物を繰り返し使用することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
グリコール類が、エチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコールから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
アミン類が、一級アミン類、二級アミン類から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
アミン類が、アルキルモノアミン、アルキルポリアミン、アルカノールアミン、芳香族アミンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
【請求項８】
グリコール類とアミン類との混合物におけるアミン類が、グリコール類との総和に対し５〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性エンジニアリング樹脂溶液の濾過に使用したフィルターの再生方法に関し、詳しくは、該フィルターをグリコール類とアミン類との混合物を用いて加熱処理することを特徴とするフィルターの再生方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術、発明が解決しようとする課題】
熱可塑性エンジニアリング樹脂は、成形品のみならず各種コーティング、フィルム、膜等の工業用途に用いられている。
例えば熱可塑性ポリスルホン樹脂は、機能性コーティング材料、非粘着性コーティングのバインダー材料、塗料材料、高耐熱性透明フィルム材料、分離膜材料、中空糸材料、接着剤、熱硬化性樹脂への靭性付与材等として有用なポリマーであり、これらの用途に使用する際は、通常、有機溶媒溶液または溶融液等の溶液の状態で使用される。
この場合、原料樹脂中に含有されている高分子量物や架橋物を主とする不溶物、不融物等の異物は、フィルターで濾過することによって除去されている。
【０００３】
濾過により目詰まりしたフィルターは、通常、塩化メチレン、N,N-ジメチルホルムアミド、1-メチル-2-ピロリドン等の溶剤洗浄により再生した後、再使用されている。
しかしながら、上記の溶剤洗浄により再生されたフィルターは、濾過圧力の上昇が早く、濾過速度が低下するという問題があり、場合によっては濾過の途中にフィルターの交換を行わねばならないという事態も生じた。
一方、ポリエステル類の製造装置に付着残存したポリマーの洗浄に、グリコール類とアミン類との混合物を使用することが提案されているが、樹脂溶液の濾過により目詰まりしたフィルターの目詰まり物質を除去し得ることについては記載されていない(特開平5-295392号公報)。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
このような状況下、本発明者らは、熱可塑性エンジニアリング樹脂溶液の濾過により目詰まりしたフィルターの目詰まり物質を除去し、フィルターを再生せしめるべく、鋭意検討を重ねた結果、グリコール類とアミン類との混合物という特定の溶剤で加熱処理することにより、効率的にフィルターを再生し得ることを見出し本発明を完成した。
すなわち本発明は、熱可塑性エンジニアリング樹脂溶液の濾過に使用したフィルターを再生するにあたり、熱可塑性エンジニアリング樹脂が下式（１）、（２）から選ばれる少なくとも１種の繰り返し構造単位を有する重合体またはそれらの混合物であり、該フィルターをグリコール類とアミン類との混合物を用いて加熱処理することを特徴とするフィルターの工業的に優れた再生方法を提供するものである。
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−）            （１）
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−Ａ−Ｏ−）    （２）
（式中、Ｐｈはパラフェニレン基を、Ａは式(３)を表す。）
0003924940.tif 000002
（式中、Ｂは単なる結合、炭素数１〜３のアルキレン基、酸素原子または硫黄原子を、ｍは１〜３の整数を表す。）
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明における熱可塑性エンジニアリング樹脂としては、芳香族ポリスルホン樹脂であって、下記（１）、(２)から選ばれる少なくとも1種の繰り返し構造単位を有する重合体、それら重合体の混合物、更には他のプラスチック、例えば他のエンジニアリング樹脂との混合物である。
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−）            （１）
（−Ｐｈ−ＳＯ2 −Ｐｈ−Ｏ−Ａ−Ｏ−）    （２）
（式中、Ｐｈはパラフェニレン基を、Ａは式(３)を表す。）
【０００６】
0003924940.tif 000003
（式中、Ｂは単なる結合、炭素数１〜３のアルキレン基、酸素原子または硫黄
原子を、ｍは１〜３の整数を表す。）
【０００７】
また熱可塑性エンジニアリング樹脂溶液としては、例えば上記ポリマーの溶融液、有機溶媒溶液等が挙げられる。ここで有機溶媒としては樹脂を溶解するものであれば特に制限はなく、例えばポリスルホン樹脂の場合は、塩化メチレン、1,1,2-トリクロロエタン等のハロゲン化炭化水素、o-クロロフェノール等のハロゲン化芳香族炭化水素、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジエチルアセトアミド、1-メチル-2-ピロリドン等のアミド類、ピリジン、キノリン、アニリン等の芳香族アミン類、ジメチルスルホキシド、アニソール、ブチロラクトン、フルフラール、炭酸プロピレン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、スルホラン等の高極性有機溶媒などが挙げられる。
【０００８】
グリコール類の代表例としては、例えばエチレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。
またアミン類としては、一級アミン類、二級アミン類か好ましく使用される。かかるアミン類としては、例えばジエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン等のアルキルモノアミン、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアルキルポリアミン、さらに、アニリン、ベンジルアミン等の芳香族アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミンなどが挙げられる。
【０００９】
アミン類の使用量は、グリコール類との総和に対し、通常５〜50重量％程度、好ましくは10〜30重量％程度である。
またグリコール類とアミン類との混合物でフィルターを加熱処理するにあたっては、例えばトリエチレングリコール、モノエタノールアミン等の沸点の高いグリコール類、アミン類を用い、混合物の沸点付近または還流下で実施するのが好ましい。
加熱処理の時間は、フィルターのサイズ、目詰まり物の量等により適宜決められるが、通常１〜１０時間程度である。
【００１０】
加熱処理の方法としては、例えば通液処理、浸せき処理等が挙げられる。通液処理は、濾過における流れ方向と同方向に溶剤を流す方法、逆方向に流す方法、同方向に流した後逆方向に流す方法、逆方向に流した後同方向に流す方法のいずれであっても良い。目詰まりの状況等にもよるが、通常は浸せき法が採用される。
グリコール類とアミン類との混合物は、加熱処理後、回収されるが、繰り返し使用することも可能である。繰り返し使用の回数は処理効果の持続度合いにより適宜決定される。
加熱処理されたフィルターは、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類やアセトン等の溶剤で洗浄後、乾燥することにより清浄なフィルターへと再生される。
【００１１】
【発明の効果】
本発明によれば、熱可塑性エンジニアリング樹脂溶液の濾過に使用されたフィルターの目詰まり物質を効率よく除去し得、濾過能力が低下することなくフィルターを繰り返し使用することができる。
【００１２】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例におけるフィルター再生効果の評価方法としては、ポリスルホン樹脂の３０重量％濃度の塩化メチレン溶液を流通したフィルターより目詰まり物を取り出し、その目詰まり物を各種薬剤で処理した後、その処理液をメンブランフィルターで濾過してメンブランフィルター上の残さを比較することにより行なった。
【００１３】
参考例１
繰り返し構造単位（Ｉ）および（II）からなる重合体であって、繰り返し構造単位（Ｉ）の比率が82.4モル％であり、オストワルド型粘度管を用いて測定した還元粘度(1.0ｇ／100ｍｌのN,N-ジメチルホルムアミド溶液、25℃)が0.38ｄｌ／ｇであるポリスルホン樹脂30ｋｇを、塩化メチレン70ｋｇに溶解した。該樹脂溶液75ｋｇをギヤポンプを用いて100ｌ／ｈで、ステンレス製ファイバーフィルター（濾過精度：５μ、富士フィルター工業（株）製）を通して濾過した。
（−Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ−Ｏ−）                          （Ｉ）
（−Ｐｈ−ＳＯ２−Ｐｈ−Ｏ−Ｐｈ−Ｐｈ−Ｏ−）          （II）
上記（Ｉ）、（II）においてＰｈはパラフェニレン基を示す。
【００１４】
濾過終了後フィルターを取り出し、フィルター付着物をかき取った。取り出した付着物を塩化メチレンに溶解させようとしたが不溶成分が残存し、これが目詰まり物であると確認された。
次に、この不溶成分をテフロン製メンブランフィルター（ポアー径1.0μｍ）濾別した後、一旦180℃以上に加熱した後冷却し塩化メチレンで洗浄したところ部分的には再溶解したが、それでもなお溶解しない成分が残存した。
この不溶残存物をテフロン製メンブランフィルター（ポアー径0.5μｍ）で加圧濾過した後、真空乾燥し、これを以下の実験に供した。この不溶残存物はＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドや１−メチル−２−ピロリドンにも完全には溶解しなかった。
【００１５】
実施例１
フラスコに、参考例で採取した目詰まり物１ｇ、モノエタノールアミン30ｍｌ、トリエチレングリコール270ｍｌを仕込み、窒素雰囲気下250℃で２時間攪拌加熱処理した。その後室温まで冷却し、全量をポアー径0.5μｍのテフロン製メンブランフィルターを用いて加圧濾過したところ、メンブランフィルターには濾過残さが見られなかった。
【００１６】
実施例２
モノエタノールアミンとトリエチレングリコールの混合物として、実施例１で回収した濾液を用いる以外は、実施例１に準拠して実施した。メンブランフィルターには濾過残さが見られなかった。
【００１７】
比較例１
モノエタノールアミンとトリエチレングリコールの混合物の代わりに水酸化ナトリウム15ｇと水300ｍｌとの混合物を用い、80℃で10時間攪拌加熱処理する以外は、実施例１に準拠して実施した。メンブランフィルター上には濾過残さが見られた。この残さをメタノールで洗浄、真空乾燥した後重量を測定したところ0.8ｇであった。