(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化合物を０．００１〜１０重量％含有してなり、皮膚に存在する皮膚常在菌の増殖を抑制するための用途に用いられる抗菌防臭化粧料。
【化１】
0004014334.tif 000013
【請求項２】
上記皮膚が人体の皮膚である請求項１記載の抗菌防臭化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌防臭化粧料に関し、詳しくは、環状有機リン酸エステル化合物を含有してなる、抗菌性、防臭性に優れた化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
防臭化粧料は、不快な体臭の発散や分泌を防止するため、あるいは消滅させるために用いられる化粧料である。この化粧料の製品形態としては、一般に化粧水、クリーム、パウダー、スティック、あるいはエアゾール等がある。
【０００３】
人体等における体臭は、汗腺や皮脂腺からの分泌物を皮膚常在菌が分解することにより発生する。一般に、皮膚常在菌としては、グラム陽性の球菌であるマイクロコッカス属（ｍｉｃｒｏｃｏｃｃｕｓ属）、スタヒロコッカス属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ属）とグラム陽性の桿菌でコリネフォーム（Ｃｏｒｙｎｅｆｏｒｍ、多形態分岐型）菌（Ｐｒｏｐｉｏｎｉｂａｓｔｅｒｉｕｍ属）、ブレビバクテリウム属（Ｂｒｅｖｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ属）の菌が知られている。このような皮膚常在菌による分解生成物の主な成分は、酢酸、プロピオン酸、イソ酪酸、イソ吉草酸、カプロン酸及びカプリン酸等の炭素数１０以下の脂肪酸である。
【０００４】
従来、かかる体臭の消臭や脱臭方法として、殺菌剤や制汗剤による体臭の抑制あるいは香料による体臭のマスキング等が行なわれている。しかし、従来の殺菌剤については、人体等への安全性の問題から必要最小限の使用が望まれており、また制汗剤についても人体等の重要な生理現象を抑制するものであるため局部的な使用に限られる。そのため、例えば、腋のように汗や皮脂の分泌が多く、皮膚常在菌の増殖し易いところでは、体臭を十分に防ぐことは難しい。更に、香料による体臭のマスキングは、香料の香りと体臭が混ざり合って、かえって悪臭となることがある。この様な問題を解決するために、人体等に安全な抗菌剤がいくつか提案されている。
【０００５】
銀や銅等の特定の金属に抗菌作用があることが古くから知られており、これら金属の抗菌作用が金属表面から溶け出す微量のイオンに由来することも知られている。これら金属を用いた抗菌剤としては、ゼオライト、シリカゲル、ヒドロキシアパタイト等の各種の無機化合物を上記金属で変成した無機系抗菌剤又は各種の有機酸の上記金属塩が知られている。
【０００６】
しかし、これら金属系抗菌剤による抗菌作用はいまだ満足のいくものではないばかりでなく、銅を用いたものは人体に関する毒性の懸念があり、また、銀を用いたものは光による変色が著しい欠点もあるため、その用途は限定されたものでしかなかった。
【０００７】
また、有機系の抗菌剤として、フェノール、ハロゲンや硫黄を含有する有機化合物等が知られている。
【０００８】
しかし、これら有機化合物は抗菌性には優れるものの、人体に有害な化合物が多く、また、無機系抗菌剤に比べて耐熱性、安定性に乏しいために、化粧料に添加して長期保存した場合に分解したり、製品から逃失して効力を失うばかりでなく、臭気の発生等の好ましくない作用をも奏するため、用途が制限されていた。
【０００９】
例えば、特開昭６１−２９１５０３号公報では、ヤッカ樹液と酢酸、プロピオン酸等の酸との混合物を有効成分とする防菌防黴剤が提案されている。しかし、使用される酢酸やプロピオン酸自体が体臭の悪臭成分でることから、必ずしも実用的とは言えない。また、特開昭６０−４２７６５号公報、特開平２−４００４３号公報には、天然ファルネソール、合成ファルネソールを有効成分として含有する制菌剤が開示されている。これらの有効成分は、スタヒロコッカス属の菌に対しては効果を有するものの、コリネバクテリウム属の菌に対する抗菌性が弱く、プロピオニバクテリウム属の菌のような他の皮膚常在菌に対する抗菌性データについては開示されていない。
【００１０】
また、特再表ＷＯ９７／４７２９４号公報では特定の大環状ラクトンを含む抗菌剤を含有する化粧品が開示されているが、環状有機リン酸エステル化合物に関しては記載されていない。さらに、特開平１０−２５１４４５号公報には、環状有機リン酸エステル化合物が高分子材料の抗菌剤として用いられることが記載されているが、これらの化合物が油分及び／又は水分を多量に含有する化粧料の抗菌剤として有効であることは示唆すらされていない。
【００１１】
従って、本発明の目的は、人体等に使用しても安全性が高く、更に熱安定性及び光安定性に優れた抗菌防臭化粧料を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の酸性有機リン酸エステル又はその金属塩が優れた抗菌性を示し、しかも、化粧料材料の水分あるいは油分に対する安定性を有し、製品の価値を損なうような着色がないばかりでなく、人体に対する安全性が大きいことを知見した。本発明者等は、この知見に基づいて更に検討を重ねた結果、上記の特定の酸性有機リン酸エステル又はその塩を化粧料材料に添加することにより、その本来有する抗菌性を十分に発揮し、抗菌性能が低下することのない抗菌防臭性を有する化粧料が得られることを知見した。
【００１３】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記〔化２〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化合物を０．００１〜１０重量％含有してなり、皮膚に存在する皮膚常在菌の増殖を抑制するための用途に用いられる抗菌防臭化粧料を提供するものである。
【００１４】
【化２】
0004014334.tif 000002
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の抗菌防臭化粧料（以下、本発明の化粧料という）について詳述する。
本発明に用いられる上記一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化合物は、後述の化粧料材料に優れた抗菌防臭性を発現させる抗菌防臭剤として用いるものである。
【００１６】
上記一般式（Ｉ）において、Ｒ1 、Ｒ2 及びＲ3 で表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、第三オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル等が挙げられる。
【００１７】
また、Ｍで表されるアルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属原子としてはカルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム等が挙げられ、特にＭがアルカリ金属原子又は亜鉛原子であるものの効果が大きく好ましい。
【００１８】
従って、前記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、以下の化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８等が挙げられる。
【００１９】
【化３】
0004014334.tif 000003
【００２０】
【化４】
0004014334.tif 000004
【００２１】
【化５】
0004014334.tif 000005
【００２２】
【化６】
0004014334.tif 000006
【００２３】
【化７】
0004014334.tif 000007
【００２４】
【化８】
0004014334.tif 000008
【００２５】
【化９】
0004014334.tif 000009
【００２６】
【化１０】
0004014334.tif 000010
【００２７】
上記環状有機リン酸エステル化合物の含有量は、化粧料の種類や使用目的によって異なることがあるが、本発明の化粧料中、０．００１〜１０重量％であり、好ましくは０．００５〜１０重量％である。該含有量が０．００１重量％未満では十分な抗菌効果は得られず、１０重量％を超えても効果はあまり向上せずに使用感触が劣り、経済的にも不利になる。
【００２８】
本発明の化粧料は、皮膚に塗布、又は塗布後洗い流すタイプの化粧料等として用いられる。具体的には、化粧水、乳液、クリーム、パック、洗浄料、ファンデーション、口紅、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ等のメーキャップ化粧品、シャンプー、リンス、コンディショナー、トリートメント、育毛剤、養毛剤、整髪剤、ヘアートニック等の頭皮養毛用品、石鹸、ボディーシャンプー等の身体洗浄剤、腋や足等の制汗剤、消臭剤、防臭剤等のデオドラント用品等の化粧料や医薬部外品等が挙げられる。特に、本発明の化粧料は、抗菌防臭化粧料である頭皮毛髪用品又はデオドラント用品として用いることが好ましい。
【００２９】
本発明の化粧料は、必須成分としての上記一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル化合物の他に、通常化粧料に配合される化粧料材料を含有することができる。該化粧料材料としては、例えば、粉体、油性成分、界面活性剤、精製水、低級アルコール、高分子化合物、ゲル化剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、酸化防止剤、ＰＨ調整剤、保湿剤、防腐剤、色素、香料、美容成分、殺菌剤、その他の抗菌剤（一般式（Ｉ）以外）等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択して用いることができる。
【００３０】
上記粉体としては、無機粉末として、タルク、カオリン、シリカ、雲母、絹雲母、（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、バーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等が挙げられる。また、有機粉末として、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末、アルギン酸カルシウム粉末等が挙げられる。その他無機顔料、有機顔料、染料、天然系色素が挙げられる。
【００３１】
上記油性成分としては、液体油脂として、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、小麦胚芽油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン油、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。また、固体油脂として、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００３２】
その他ロウ類として、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００３３】
また、炭化水素として、流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
【００３４】
また、高級脂肪酸として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン（ベニン）酸、オレイン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００３５】
また、高級アルコールとして、直鎖アルコールは、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。
【００３６】
また、分岐鎖アルコールとして、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等が挙げられる。
【００３７】
また、エステル類として、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ−２−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプラチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプラチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００３８】
上記界面活性剤としては、アニオン界面活性剤として、脂肪酸セッケンが、セッケン用素地、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等で、高級アルキル硫酸エステル塩が、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリン硫酸カリウム等で、アルキルエーテル硫酸エステル塩が、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリル硫酸ナトリウム等、Ｎ−アシルサルコシン酸塩が、ラウロイルサルコシンナトリウム等、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩が、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等、リン酸エステル塩ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウムが、ＰＯＥステアリルエーテルリン酸等、スルホコハク酸塩が、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等、アルキルベンゼンスルホン酸塩が、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等、Ｎ−アシルグルタミン酸塩が、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩が、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等、ＰＯＥアルキルエーテルカルボン酸塩が、ＰＯＥアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、α−オレフィインスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル、その他として、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム、Ｎ−パルミトイルアスパラキン酸ジトリエタノールアミン、カゼインナトリウム等が挙げられる。
【００３９】
また、両性界面活性剤として、アミドベタイン型両性界面活性剤、アミドスルフォベタイン型両性界面活性剤、ベタイン型両性界面活性剤、スルフォベタイン型両性界面活性剤、イミダゾリニウム型両性界面活性剤が挙げられる。
【００４０】
また、非イオン界面活性剤として、親油性非イオン界面活性剤のソルビタン脂肪酸エステル類が、モノオイレン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸サルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソリビタン等で、グリセリン又はポリグリセリン脂肪酸類が、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸ジグリセリン、α、α−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリングリセリンリンゴ酸等、. プロピレングリコール脂肪酸エステル類が、モノステアリン酸プロピレングリコール、モノラエリン酸プロピレングリコール等、硬化ヒマシ油誘導体類、グリセリンアルキルエーテル類が挙げられる。
【００４１】
また、親水性非イオン界面活性剤としては、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類が、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンモノラウレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等、. ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類が、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類が、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等、ＰＯＥ脂肪酸エステル類が、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、イソステアリン酸ポリエチレングリコール等、ＰＯＥアルキルエーテル類が、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥオクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類が、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジニルフェニルエーテル等、. ＰＯＥ、ＰＯＰアルキルエーテル類が、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ、ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ、ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等、テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類が、ＰＯＥヒマシ油又は硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等、. ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体が、ＰＯＥソルビットミツロウ等、アルカノールアミド類が、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステルが挙げられる。
【００４２】
上記紫外線吸収剤としては、安息香酸系紫外線吸収剤が、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ' −ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ' −ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ' −ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ' −ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ' −ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等、アントラニル酸系紫外線吸収剤が、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等、サリチル酸系紫外線吸収剤が、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等、桂皮酸系紫外線吸収剤が、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２−５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルキヘシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトシキシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２−ジヒドロキシ−４，４' −ジメトキシベンゾフェノン、２，２，４，４−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノン等を挙げることができる。
【００４３】
その他の紫外線吸収剤としては、３−（４' −メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，１−カンファー、ウロカニン酸、カロカニン酸、エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２' −ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２' −ヒドロキシ−５' −メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４' −ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等が挙げられる。
【００４４】
上記殺菌剤としては、ヒノキチオール、塩酸クロルヘキシジン、フェノキシタノール、ヘキサクロロフェン、２，４，４' トリクロロ−２' −ハイドロキシジフェニルエーテル、（トリクロサン）、ビチオノール、３，４，４' トリクロロカルバニリド（ＴＣＣ）、塩酸クロルヘキシジン、感光素２０１、感光素１０１、１−ハイドロキシピリジン−２−チオン（ジンクピリチオン）、チラム（テトラメチルチウラムジスルフィド）、ハロカルバン、サリチル酸等が挙げられる。
【００４５】
また、本発明の化粧料は、公知の無機系及び／又は有機系の抗菌剤、防黴剤を併用することによって、その効果を増強し及び／又は抗菌スペクトルをより広範なものとすることができる。
【００４６】
上記無機系の抗菌剤、防黴剤としては、例えば、銀、銅、亜鉛等の抗菌性及び／又は防黴性を付与しえる金属、又はその酸化物、水酸化物、リン酸塩、チオスルフェート塩、ケイ酸塩並びにこれらを担持させた無機化合物が挙げられ、より具体的には銀又は銅ゼオライト類、銀リン酸ジルコニウム、銀ハイドロキシアパタイト、銀リン酸塩ガラス、銀リン酸塩セラミックス、銀リン酸カルシウム、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。前記無機系抗菌剤、防黴剤の中でも、アルカリ土類金属又は亜鉛の酸化物若しくは水酸化物であることが好ましい。
【００４７】
上記アルカリ土類金属又は亜鉛の酸化物若しくは水酸化物としては、例えば、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム又は亜鉛の酸化物若しくは水酸化物が挙げられ、特に、水酸化カルシウム、酸化亜鉛及び水酸化亜鉛の効果が大きく好ましい。
【００４８】
また、上記アルカリ土類金属又は亜鉛の酸化物若しくは水酸化物は、粉末状のものを用いることが化粧料への分散性から好ましく、その粒径は特に制限を受けないが、平均粒径が０．１〜１００μのものを用いることが化粧料の物性を低下させないので好ましい。また、粉末をそのまま化粧料に配合することができるが、必要に応じて、溶剤又は液状添加剤に分散させたり、ペースト状として用いることができる。
【００４９】
また、上記有機系の抗菌剤、防黴剤としては、有機窒素硫黄系抗菌剤、有機ブロム系抗菌剤、有機窒素系抗菌剤、その他の抗菌剤等が挙げられ、具体的には、上記有機窒素硫黄系抗菌剤としてはメチレンビスチオシアネート等のアルキレンビスチオシアネート化合物、５−クロル−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン、４，５−ジクロル−２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等のイソチアゾリン化合物、クロラミンＴ、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ' −（フルオロジクロルメチルチオ）−Ｎ' −フェニルスルファミド等のスルファミド化合物、２−（４−チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾール、２−メルカプトチアゾール等のチアゾール化合物、２−ピリジンチオール−１−オキシド及びその金属塩、２−（４−チアゾリル）ベンツイミダゾール、３，５−ジメチル−１，３，５−２Ｈ−テトラヒドロチアジアジン−２−チオン、Ｎ−（フルオロジクロルメチルチオ）フタルイミド、ジチオ−２，２' −ビス（ベンズメチルアミド）等が挙げられ、上記有機ブロム系抗菌剤としては、２−ブロモ−２−ニトロプロパン−１，３−ジオール、１，１−ジブロモ−１−ニトロ−２−プロパノール、２，２−ジブロモ−２−ニトロエタノール、２−ブロモ−２−ニトロ−１，３−ジアセトキシプロパン、β−ブロモ−β−ニトロスチレン、５−ブロモ−５−ニトロ−１，３−ジオキサン等の有機ブロモニトロ化合物、２，２−ジブロモ−３−シアノプロピオンアミド等の有機ブロモシアノ化合物、１，２−ビス（ブロモアセトキシ）エタン、１，４−ビス（ブロモアセトキシ）−２−ブテン、ブロモアセトアミド等のブロモ酢酸化合物、ビストリブロモメチルスルホン等の有機ブロモスルホン化合物等が挙げられ、上記有機窒素系抗菌剤としては、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリエテニル−ｓ−トリアジン、ヘキサヒドロ−１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン等のｓ−トリアジン化合物、Ｎ，４−ジヒドロキシ−α−オキソベンゼンエタンイミドイルクロライド、α−クロロ−ｏ−アセトキシベンゾアルドキシム等のハロゲン化オキシム化合物、トリクロロイソシアヌレート、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム等の塩素化イソシアヌル酸化合物、２−メチルカルボニルアミノベンツイミダゾール等のカルバミン酸化合物、１−〔２−（２，４−ジクロロフェニル）〕−２' −〔（２，４−ジクロロフェニル）メトキシ〕エチル−３−（２−フェニルエチル）−１Ｈ−イミダゾリウムクロライド等のイミダゾール化合物、２−クロロアセトアミド等のアミド化合物、Ｎ−（２−ヒドロキシプロピル）アミノメタノール、２−（ヒドロキシメチルアミノ）エタノール等のアミノアルコール化合物、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル等のニトリル化合物が挙げられ、その他の抗菌剤としては、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソプロピル等が挙げられる。
【００５０】
上記抗菌剤、防黴剤の添加量は特に制限を受けないが、通常は、本発明の化粧料中、０．００１〜１０重量％が好ましく、０．００５〜５重量％がより好ましい。０．００１重量％未満では十分な抗菌効果が得られず、１０重量％を超えて用いても効果は余り向上せず、かえって、化粧料の特性に悪影響を及ぼす恐れがある。
【００５１】
また、本発明の化粧料の形態（剤型）としては、特に制限されず、固型、水溶液、エアゾール等が挙げられる。具体的には、スプレータイプ、ロールオンタイプ、パウダータイプ及びプレストパウダー（成型粉末）タイプ、スティックタイプ等が挙げられる。
【００５２】
スプレータイプの場合には、スプレー容器に液化ガス等の噴射剤やアルコールとともに収納することにより得られる。
【００５３】
ロールオンタイプの場合には、ロールオン容器にアルコールとともに収納することにより得られる。
【００５４】
パウダータイプ及びプレストパウダータイプの場合には、粉末成分、油分とともに混合し、パウダータイプの場合には、そのまま、プレストパウダータイプの場合には、各種成型機により成型して得ることができる。
【００５５】
ステックタイプの場合には、油分（固型油分、液体油分）とともに混合し、容器に充填して成型して得ることができる。
【００５６】
本発明の化粧料は、人体の不快な体臭の発散や分泌を防止するため、あるいは消滅させるために用いられる化粧料であり、人体の皮膚に存在する皮膚常在菌の増殖を抑制するための用途に用いられる抗菌防臭化粧料として用いる。また、本発明の化粧料は、人体以外にも、ペット等の動物の体臭を抑制するための用途に用いてもよい。主に、室内で飼われている犬や猫等の体臭は、耳、鼻、口等から発生する皮膚常在菌によるものが多く、本発明の化粧料を使用することにより、人体と同様に体臭を抑制することができる。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例によって発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって制限を受けるものではない。尚、以下で用いる化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８は、前記環状有機リン酸エステル化合物として例示した化合物である。
【００５８】
〔実施例１〕
（防臭効果試験：足臭）
足臭を自覚する１０名の男性被験者を用いて、靴下の官能評価を行った。被験者の足を化粧石鹸で洗浄した後、化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８をそれぞれ精製水に５重量％分散させた試験液を、５ｃｍの距離から３秒間片足に噴射し試料を片足のみに塗布した。各々の被験者の入浴、シャワー使用、足の洗浄を禁止し、４８時間後に被験者の両足の靴下臭気を比較評価した。
結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
0004014334.tif 000011
【００６０】
表１の結果より、本発明の化合物は足臭を抑制する効果があることが、確認できた。
【００６１】
（防臭効果試験：腋臭）
腋臭を自覚する１０名の男性被験者を用いて、官能評価を行った。被験者の腋臭がしなくなるまで７０重量％エタノールで拭き、化合物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８を精製水に５重量％分散させた試験液を、５ｃｍ×５ｃｍの布に０．２ｇ染み込ませた試験布を片腋に縫い付けたＴシャツを着用させた。各々の被験者の入浴、シャワー使用、腋下の洗浄を禁止し、４８時間後に縫い付けた両脇の布を外して、腋臭の程度の比較評価を行った。
結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
0004014334.tif 000012
【００６３】
表２の結果より、本発明の化合物は足臭を抑制する効果があることが、確認できた。
【００６４】
（ヘアートニック）                      重量部
化合物Ｎｏ．２                          ０．３
エタノール                            ６０．０
ポリオキシエチレンオレイルアルコール    １．０
香料                                    ０．２
精製水                                ３８．５
【００６５】
男性１０人にシャンプー洗髪後、前記配合のヘアートニックを使用してもらい、１０時間後の頭皮臭の抑制効果を評価した。得られたヘアートニックは、頭皮臭を抑制する効果が認められた。
【００６６】
（防臭スプレー）                                      重量部
化合物Ｎｏ．２                                        ０．３
酸化亜鉛                                              ２．０
ミスチリン酸イソプロピル                              ５．０
イソプロピルミリステート                              ０．５
テトラ−２−エチルへキサン酸ジグリセロールソルビタン  ０．５
ｎ−ブタン                                          ７６．０
ｉ−ブタン                                          １５．７
【００６７】
粉末部をニーダーにて混合し、油分及び添加剤をブレンダーで混合した後、スプレー缶に充填し、さらに噴射剤を充填して、防臭スプレーを得た。得られた防臭スプレーは防臭効果に優れたものであった。
【００６８】
（デオドラントスティック）                          重量部
ミスチリン酸イソプロピル                            ６０．０
スクワラン                                          １０．０
炭化水素ワックス                                    １０．０
化合物Ｎｏ．２                                      ２０．０
【００６９】
上記成分を混合したものを容器に充填し、デオドラントスティックを得た。得られたデオドラントスティックは、腋下に塗布したところ防臭効果に優れるものであった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、優れた抗菌防臭性を有し、人体等に使用しても安全性が高く、更に熱安定性及び光安定性に優れたものである。