(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム組成物をワイパーブレード本体とし、このワイパーブレード本体のリップ部の表面にコーティング層が結合保持されていて、
上記天然ゴム組成物と上記コーティング層とに、撥水剤成分を含有する撥水剤担持体が混練されていると共に、上記撥水剤成分がシリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の成分から選ばれ、上記撥水剤担持体が、シリコーンゴム、シリコーン、フッ素、フッ素系ゴム、固体潤滑剤から選ばれたパウダーである、ことを特徴とするワイパーブレード。
【請求項２】
上記コーティング層を上記ワイパーブレード本体に結合保持させるバインダ成分に、上記撥水剤成分を含有する撥水剤担持体が混練されている請求項１に記載したワイパーブレード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は機能性ワイパーブレード、詳しくは車両ガラス面（以下「ガラス面」という）との摺動性を改善させつつ、車両ガラス面にワイパーブレードから撥水剤成分をブリードアウトさせて撥水性能を付与することができる機能を持ったワイパーブレードに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のワイパーブレードは、ガラス面とワイパーブレードとの界面に薄い水の膜を形成させ、その水の膜でワイパーブレードに摺動性を与えると共に、ガラス面を通して良好な視界を得るようにしている。しかし、近年、ガラス面に撥水剤を塗布する人が増えてきた。撥水剤を塗布したガラス面では、その上でワイパーブレードを摺動させても、ガラス面との界面に薄い水の膜が形成できなくなる。そこで、それを改善させるため、さまざまなワイパーブレードが案出され機能化されていった。その１つとして、最近では、シリコーンゴムを利用してワイパーブレードから直接シリコーン系の撥水剤成分をブリードアウトさせ、ガラス面上にコーティングしてしまう方法などが提案されている。
【０００３】
しかし、物性面から見ると、シリコーンゴムには天然ゴムに比べて機械的強度が小さく、特に引裂強さに劣る欠点がある。その他にも、配合でカバーされつつはあるが、圧縮永久ひずみを生じやすいという欠点があるほか、耐疲労性、耐摩耗性にも劣る欠点がある。
【０００４】
つまり、シリコーンゴム組成物で成形したワイパーブレードからシリコーン系撥水剤成分をブリードアウトさせるという方法を採ると、シリコーン系の撥水剤成分がワイパーブレードの組成物と同質系であるために、ガラス面上にブリードアウトさせやすいけれども、ワイパーブレードに求められる本来の仕事であるガラス面上の水滴をスムーズに摺動しながらきれいに払拭させるという点では、ワイパーブレードのリップ部のエッジ部分が欠けやすかったり、ネック部が切れやすかったりし、長時間ワイパーアーム部分によって押え圧を加え続けられると、押え癖がついてしまい、実際にゴム弾性を失ってしまうなどの欠点がある。また、長時間使用し続けると、リップ部のエッジ部分が摩耗してしまい、拭き性能が低下したり摺動性が低下したりして、ワイパーブレード本来の機能が十分に発揮されなくなる。この点から、上記の方法は、ガラス面上の水滴をきれいに払拭することに向いていないと云える。
【０００５】
反面、シリコーンゴムコンパウンド中に、シリコーンオイル系やシラン系の撥水剤成分を練り込み、加硫して、成形体を得ることは、シリコーンゴムと撥水剤成分とが同系同士であるため、混ぜ込むことも簡単であるし、これら撥水剤成分を均一に分散させることも容易である。
【０００６】
しかし、シリコーンゴムと撥水剤成分とが同系であるが故に、内部に分散させたシリコーンオイル系やシラン系の撥水剤成分はブリードアウトしやすくなる。この点を具体的にワイパーブレードについて述べると、撥水剤成分がワイパーブレード本体からブリードアウトしやすいため、一気にワイパーブレードの表面に撥水剤成分が出てしまい、長時間その撥水剤成分をブリードアウトし続けることができない。そのため、一気に撥水剤成分をブリードアウトさせてガラス面を撥水させ得たとしても、１年とか２年とか、少量の撥水剤成分をブリードアウトさせ続けることができない。しかし、ワイパーブレードに望まれる特性は、少量の撥水剤成分をより長時間をかけて安定にブリードアウトし続けることである。
【０００７】
また、シリコーンゴム組成物で成形されたワイパーブレードでは、長時間に亘ってブリードアウトさせようとして多量の撥水剤成分を添加すると、一気にブリードアウトが始まり、ワイパーブレードの表面に水滴が付着したようになって見栄えも悪いし効率的にもよくない。ましてや、ワイパーブレードをガラス面上で摺動させるときに生起される屈曲運動がリップ部に加わり、撥水剤成分のブリードアウト傾向がさらに加速されることとなってしまう。その上、一度に多量の撥水剤成分をブリードアウトさせても、ガラス面上にブリードアウトした撥水剤成分が水に流されたりして無駄になってしまうことが多い。しかも、一気にブリードアウトさせてしまうと、ガラス面上に一気に撥水剤成分が塗り拡げられることにより、ガラス面上に模様ができてしまい、かえって視界が損なわれて安全性を確保できなくなる。
【０００８】
一方、シリコーンゴム組成物でなるワイパーブレードには上記のような短所があるために、ワイパーブレード組成物を、機械的物性の面でシリコーンゴムよりも有利な天然ゴム（ＮＲゴム）組成物の成形体にすることが考えられる。しかし、成形前のゴムコンパウンド中に、シリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の撥水剤成分を直接に添加することによって天然ゴム組成物でなるワイパーブレードを成形すると、得られたワイパーブレードでは撥水剤成分が全くブリードアウトしない。したがって、このものは、撥水剤成分の保持性能は良好であっても、撥水剤成分がブリードアウトしないためにガラス面に撥水膜をつくる効果を得られない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
既述のように、シリコーンゴム組成物でワイパーブレード本体を作ると、撥水剤成分はブリードアウトするけれども、シリコーンオイル系又はシラン系の撥水剤成分は同系であるために一気にブリードアウトしてしまう傾向が強く、長時間安定にブリードアウトさせることが難しい。また、原料としてのシリコーンゴムコンパウンドはシリコーン生ゴムであり、どうしても低分子量のシリコーンオイル分が不可避的に存在していて、このことは、組成上どうにもならないことである。
【００１０】
そこで、フッ素オイル系などの同系でない撥水剤成分を利用しようとすると、上記の低分子量のシリコーンオイル分と、それとは異系のフッ素オイル系撥水剤成分とが混ざり合わないために（両方共に相手方に対する溶解度がない）、かえって白く濁ったりして汚くなり、ワイパーブレードを摺動させると、その白濁物をガラス面上に塗りたくることになって、視界確保による安全面でかえって問題となる。
【００１１】
また、シリコーンゴム組成物でなるワイパーブレード本体は機械的物性に劣り、特に、引裂強さに劣るためにワイパーブレードのリップ部のエッジ部分が欠けやすい。さらに、リップ部と胴体部分を結ぶネック部では厚みが薄いために特に裂けやすいという欠点がある。
【００１２】
そこで、本願発明者は天然ゴムに着目し、天然ゴム組成物で撥水剤成分を含むワイパーブレード本体を成形した場合の上掲の欠点を無くするために鋭意研究開発を行い、本発明を完成するに至った。
【００１３】
具体的には、天然ゴム組成物でなるワイパーブレード本体は、機械的物性に優れ、ワイパーブレードの摺動性能に必要な反発弾性に優れているほか、シリコーンゴム組成物でなるワイパーブレード本体に比べて引張強さ、伸び、圧縮永久ひずみ、引裂強さ、耐疲労性、耐摩耗性に優れているため、リップ部のエッジ部分が欠けやすくなったり、ネック部分が切れやすくなったり、押え癖が付いたりすることに起因する拭き性能の低下が生じにくい。また、長時間に亘って使用し続けても摩耗しにくいという利点も得られる。
【００１４】
また、シリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の撥水剤成分を使用する場合、天然ゴムと撥水剤成分の種類とが異系になるため、一度、天然ゴム組成物の成形体の中に撥水剤成分を入れてしまうと、撥水剤成分がブリードアウトしにくくなって撥水剤成分の保持性能が高く維持される。また、シリコーンゴム組成物のようにフッ素性撥水剤成分を使用できないということもなくなる。
【００１５】
本発明では、天然ゴム組成物でなるワイパーブレード本体からの長期に亘る撥水剤成分のブリードアウト機構として、撥水剤成分を担持する物質を、天然ゴム組成物中に練り込み、その物質（撥水剤担持体）より徐々に撥水剤成分をブリードアウトさせることを可能にした。
【００１６】
また、本発明では、天然ゴム組成物でなるワイパーブレード本体のリップ部の表面にコーティングを施し、そのコーティング層を摺動性能に寄与させると共に、コーティング層中にも撥水剤担持体を含ませて、シリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の撥水剤成分をコーティング層からブリードアウトさせ得るようにした。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るワイパーブレードは、天然ゴム組成物をワイパーブレード本体とし、このワイパーブレード本体のリップ部の表面にコーティング層が結合保持されていて、上記天然ゴム組成物と上記コーティング層とに、撥水剤成分を含有する撥水剤担持体が混練されていると共に、上記撥水剤成分がシリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の成分から選ばれ、上記撥水剤担持体が、シリコーンゴム、シリコーン、フッ素、フッ素系ゴム、固体潤滑剤から選ばれたパウダーである、という構成を有している。
【００１８】
上記の撥水剤担持体のうち、最も望ましいものはシリコーンゴムパウダーである。このシリコーンゴムパウダーはシリコーンの生ゴムではない。撥水剤担持体にシリコーンゴムパウダーを用いた場合、撥水剤成分と撥水剤担持体とが同系もしくは表面張力の低い物質同士の組合せになるので撥水剤成分が担持されやすい。本発明において、撥水剤担持体は撥水剤成分の貯蔵タンクの役割も果たすのである。
【００１９】
天然ゴム組成物に混練する撥水剤担持体の重量％は、天然ゴム組成物１００重量％に対して１〜４０重量％、好ましくは、１〜２０重量％である。天然ゴム組成物に混練する撥水剤担持体の重量％が１重量％未満であると、撥水剤担持体が天然ゴム組成物中に閉じ込められてしまい、天然ゴム組成物でなるワイパーブレード本体に撥水剤成分の通り道が形成されなくなる。また、天然ゴム組成物に混練する撥水剤担持体の重量が４０重量％を越えてしまうと、天然ゴム組成物がワイパーブレードとしての物性を示さなくなってしまう。
【００２０】
撥水剤担持体にはシリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の撥水剤成分を含浸させておく必要がある。撥水剤担持体に含浸させる撥水剤成分の量は、撥水剤担持体の重量の０. ５倍から５倍までの範囲で可能であるけれども、好ましくは、撥水剤担持体の重量の１倍から４倍までの範囲である。撥水剤成分の含浸量が０. ５倍未満であると撥水剤担持体を十分に天然ゴム組成物中に混練したとしても撥水剤成分がブリードアウトしてこなくなる。また、撥水剤成分の含浸量が５倍を越えると、天然ゴム組成物がワイパーブレードとしての物性を示さなくなってしまう。撥水剤の含浸量を上記範囲内に定めておけば、含浸量の多い少ないによりブリードアウト量をコントロールすることができる。
【００２１】
天然ゴム組成物中に混練するときに上掲の撥水剤担持体を添加分散させると、天然ゴム組成物中に撥水剤担持体の微細なつながりができ上がり、撥水剤成分がその微細な道を通ってワイパーブレード本体の表面にブリードアウトしてくることになる。また、上記のように撥水剤担持体は撥水剤成分の貯蔵タンクとしての役割を果たすので、撥水剤担持体に撥水剤成分を含ませることによって多量の撥水剤成分を天然ゴム組成物中に含有させられることになる。そのため、ワイパーブレードをガラス面上で摺動させると、ワイパーブレード本体及びリップ部が行う伸び縮みの運動により、ワイパーブレード本体の内部に圧力が加わってワイパーブレード本体の内部より撥水剤成分がブリードアウトしやすくなる。
【００２２】
既述したように、天然ゴム組成物混練中に、撥水剤担持体を介さずに直接に、シリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の撥水剤成分を添加した場合には、撥水剤成分が天然ゴム組成物中に分散させられてしまって表面に出てこなくなる。つまり、撥水剤成分の系が天然ゴムとあまりにも似ていないので拡散されないのである。その反面、シリコーンゴムとシリコーン系又はシラン系の撥水剤成分との組み合わせであれば、これらは同系なので、シリコーンゴム中を比較的自由に拡散することができブリードアウトもさせやすいのであるけれども、シリコーンゴムとフッ素オイル系成分との組み合わせについては、シリコーン生ゴム自体がシリコーンオイルの高重合物であって、系中にシリコーン低分子量オイル分を含むため、シリコーンオイルとフッ素オイルとが互いに溶解することなく混ざり合って白濁した液状物になってしまい、この白濁液状物がガラス面の視界を損なう。よって、シリコーンゴムとフッ素オイルとの組み合わせは不可である。
【００２３】
本発明では、コーティング層を上記ワイパーブレード本体に結合保持させるバインダ成分に、上記撥水剤成分を含有する撥水剤担持体が混練されていてもよい。上記撥水剤担持体には、シリコーンゴム、シリコーン、フッ素、フッ素系ゴムから選ばれたパウダーを用いることが可能である。また、上記撥水剤担持体に固体潤滑剤パウダーを用いることも可能である。
【００２４】
ところで、近時では、ワイパーブレードのリップ部にコーティング層を形成しておくことによって特に摺動性能と払き性能を向上させる方法が提案されているけれども、コーティング層より撥水剤成分をブリードアウトさせる機能を備えたものは未だにない。
【００２５】
本発明では、ワイパーブレード本体にコーティング層を結合保持させるためにバインダ成分を用いている。この目的に用いるバインダ成分には、ウレタン系硬化膜、シリコーン系硬化膜、ナイロン、ＲＴＶゴム、エポキシ系硬化膜、イミド系樹脂、フェノール系樹脂が有効であるが、特に硬化型ウレタン膜や硬化型シリコーン膜を好適に使用することができる。その理由は、熱硬化型のこれらのバインダ成分は天然ゴムと強力に接着する性質を発揮するからである。
【００２６】
撥水剤成分としてはシリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系の成分が好ましい。
【００２７】
また、撥水剤担持体には、シリコーンゴム、シリコーン、フッ素、フッ素系ゴムから選ばれたパウダーのほか、固体潤滑剤を用いることも可能である。固体潤滑剤は、リップ部の摺動性や拭き性能を向上させる役割をも果たす。固体潤滑剤は、グラファイトや二硫化モリブデンのような公知の物質を採用することが可能である。
【００２８】
ワイパーブレード本体に結合保持されるコーティング層は、いうまでもなく薄膜として形成されるため、そのコーティング層に含有させ得る撥水剤成分の量をそれほど多くすることはできない。したがって、コーティング層中よりブリードアウトさせ得る撥水剤成分の量は、撥水剤成分を多量に含有するワイパーブレード本体中よりブリードアウトされる撥水剤成分の量よりもどうしてもかなり少なくなるので、コーティング層中の撥水剤成分を長期的にブリードアウトさせ続けることはできない。しかし、ワイパーブレードのガラス面に接触する部分がリップ部分のみであることから、ガラス面への撥水性能付与の即効性は大きいと云える。具体的なブリードアウトの機構は、ワイパーブレード本体中より撥水剤成分がブリードアウトする際の機構と似ている。撥水剤成分にはシリコーンオイル系、シラン系、フッ素オイル系を使用することが可能である。
【００２９】
ここで、ワイパーブレード本体中からブリードアウトする撥水剤成分とコーティング層中からブリードアウトする撥水剤成分との種類は異なっていてもよい。たとえば、ワイパーブレード本体中からブリードアウトする撥水剤成分がシリコーンオイル系であり、コーティング層中からブリードアウトする撥水剤成分がフッ素オイル系であってもよい。逆に、ワイパーブレード本体中からブリードアウトする撥水剤成分がフッ素系で、コーティング層中よりブリードアウトする撥水剤成分がシリコーン系でもよい。このように、シリコーンオイル系、フッ素オイル系、シラン系のどの成分の組み合わせでも可能である。なぜならば、コーティング層中の撥水剤成分は、ワイパーブレード本体中からブリードアウトしてくる撥水剤成分よりも時間的に早い時期にブリードアウトするので、両方の撥水成分が混ざり合うことはないからであり、その結果、ワイパーブレードを動作させたときに白濁液状物がガラス面を覆って視界を損なうという事態は起こらない。ましてや、コーティング層中の撥水剤成分は、コーティング層の膜厚が厚くても高々数十ミクロンという非常に薄い膜厚であって、その中に含有されている撥水剤成分の量は、ワイパーブレード本体中に含有されている撥水剤成分の量に比べると非常に少ない量であり、先にも述べたように早期にブリードアウトしてしまうので、ワイパーブレード本体中の撥水剤成分とコーティング層中の撥水剤成分がが混ざり合って白濁液状物を生じることはないのである。
【００３０】
ワイパーブレード本体又はコーティング層よりブリードアウトさせる撥水剤成分のうち、シリコーンオイル系成分には、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、メチルスチレン変性シリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、ラジカル変性シリコーンオイル、アミド変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、カルナバ変性シリコーンオイル、トリメチルシロキシケイ酸をオルガノポリシロキサンに溶解させたもの、メチルハイドロジェンシリコーンオイルなどが含まれるけれども、これらに限定されるものではない。フッ素オイル系成分にはパーフルオロポリエーテルなどが含まれる。シラン系成分（シラン化合物）には、クロロシラン、アルコキシシラン、シラザン、パーフロロアルキルシランなどが含まれる。
【００３１】
本発明において、コーティング層とバインダ成分とに撥水剤成分を含有する撥水剤担持体を混練する場合、撥水剤担持体には、シリコーンゴム、シリコーン、フッ素、フッ素系ゴムから選ばれたパウダーや、固体潤滑剤パウダーを好ましく用いることができる。これらのパウダーは、撥水剤成分を担持することもできるし、潤滑性能も発揮するからである。ここで、主に潤滑性能だけを示すナイロンや窒化ホウ素などのパウダーも固体潤滑剤として採用することができる。
【００３２】
上掲のパウダーは、バインダ成分に対する重量比で３分の１倍から１５倍までの範囲、好ましくは、２分の１倍から１４倍までの範囲で用いることが適当である。パウダーの重量比が３分の１倍未満であるとバインダ成分中にパウダーが埋もれてしまい、撥水剤成分をホールドすることができなくなり、ワイパーブレードの摺動性能も低下してしまう。１５倍を越えてしまうと、コーティング層そのもののワイパーブレード本体に対する密着性能が損なわれて摺動耐久性能が得られなくなる。
【００３３】
バインダ成分の含有量は、コーティング剤塗料としたときに０. ０１〜３５重量％、特に好ましくは０. １〜２０重量％が適当である。適切な含有量の範囲はバインダ成分の種類には関係がなく、いずれの種類のバインダ成分であっても適用し得る。バインダ成分含有量が０. ０１重量％以下であると、ワイパーブレード本体への密着性が低下してしまい摺動耐久性が低下してしまう。また、３５重量％を越えてしまうと、厚い樹脂層ができてしまってワイパーブレード本体のゴム弾性を低下させ、払き性能を低下させてしまうことになる。
【００３４】
バインダ成分を溶解させたコーティング組成物の溶剤には、バインダ成分が溶解するものであれば何でも用い得る。たとえば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、トルエン、キシレンなどの芳香族溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン系溶剤などを使用できる。溶剤蒸発速度を考慮して二種以上の溶剤を組み合わせて用いることも可能である。
【００３５】
コーティング層の層厚は３〜３０μｍが好ましく、５〜２０μｍが特に好ましい。コーティング層の塗膜は厚くなればなるほど、母材であるワイパーブレード本体への追従性が悪くなって塗膜自身のクラックの発生を招き、拭き性能が低下してしまうことがある。また逆に、塗膜が薄くなればなるほど、撥水剤成分を含有できる量が減ってしまったり摺動性能が低下してしまうことがある。したがって、コーティング層の層厚は一定の範囲内に定めることが必要である。上記範囲内であれば、コーティング層にクラックが発生しにくく、拭き性能も低下しにくく、また、必要量の撥水剤成分を含有させることができて摺動性能の低下を防ぐことができる。
【００３６】
コーティング層に混練される撥水剤担持体（パウダー）に含有させる撥水剤成分の量は、パウダーの重量に対して、２０分の１倍から４倍までの範囲が適当であり、好ましくは１０分の１倍から３倍までの範囲である。撥水剤成分の重量がパウダー重量に対して２０分の１倍未満であるとワイパーブレードが摺動したとき、ガラス面に均一に撥水剤が付着しなくなる。また、４倍を越えてしまうと、パウダーが撥水剤成分をホールドしきれなくなり、撥水剤成分が汗をかいたように流れ出てしまう。これらワイパーブレード本体の表面へのコーティング塗料の塗布方法は、スプレー方式、ディッピング方式、ハケ塗り方式といった公知の方法をいずれも使用できる。
【００３７】
本発明のワイパーブレードを製作する際に用いられる加硫剤、加硫助剤や加硫条件（温度・時間）等は適宜決定すればよく特に限定はない。また、硫黄系加硫剤としては粉末硫黄、沈降硫黄、表面処理硫黄、不溶性硫黄、ジモルフォリンジサルファイド、アルキルフェノールジサルファイド等を用いることができる。その他、加硫助剤、補強剤、軟化剤、着色剤、増量剤、老化防止剤、紫外線吸収剤等、通常のゴム組成物に添加されている公知の成分を適宜添加し得る。
【００３８】
【発明の実施の形態】
次に実施例及び比較例を説明する。
【００３９】
〔実施例〕
本発明に係る実施例１〜６の６種類のワイパーブレードを得るために、必要に応じて下記に示したワイパーブレード本体の成形工程と、ワイパーブレード本体の表面処理工程と、ワイパーブレード本体へのコーティング層の形成工程とを行った。
＜ワイパーブレード本体の成形＞
撥水剤担持体パウダーに撥水剤成分をよく混ぜ込んだ後、それを天然ゴム組成物に混ぜて十分に混練し、１５０℃、１５分で加硫することによって未コーティングのワイパーブレード本体を成形した。
上記撥水剤担持体パウダーについて、例えば、フッ素系ゴムの撥水剤担持体は、フッ素生ゴムＧ８０１（ダイエル，ダイキン工業株式会社製）を１００部、ＭＴカーボンブラック（Thermax N-990 ，CANCARB  LTD製）２０部とトリアリルイソシアネート（TAIC，日本化成社製）４部、パーオキサイド（パーヘキサ２５Ｂ，日本化成社製）１．５部とし、この撥水剤担持体をロール上で混練して２ｍｍ厚にシート出しした後、１６０℃で１０分間プレス加硫を行い、その後、１８０℃で４時間オーブン加硫を行って撥水剤担持体のシートを製作し、そのシートを５×５ｍｍの小さなチップ状に切り刻み、凍結粉砕機（  ＪＦＣ−３００：日本分析工業社製）を用いて凍結粉砕を行って約５０μｍ以下の大きさの撥水剤担持体パウダーを得た。
実施例１〜６について、撥水剤担持体及び撥水剤の成分の種類や配合量を表１に示してある。同様に、天然ゴム組成物の成分の種類や配合量を表２に示してある。
＜表面処理＞
水１００ｇに、さらし粉５０ｇと１２規定塩酸５０ｍｌとを溶解し、その溶液中に、ワイパーブレード本体の形成工程で成形したワイパーブレード本体を３分間浸漬してその表面の塩素化処理を行った。
＜コーティング層の形成＞
次に、塩素化処理後のワイパーブレード本体のリップ部の表面に、表３に示すコーティング塗料を塗布し、その後、８０℃、３０分で硬化乾燥させた。
この工程を得ることにより、リップ部の表面が表３に示した層厚のコーティング層で被覆されたワイパーブレードを得た。
実施例１〜６について、コーティング塗料の成分の種類や配合量、コーティング塗料の塗布方法、硬化乾燥後のコーティング層の層厚（膜厚）を表３に示してある。
【００４０】
〔比較例〕
比較例１〜７の７種類のワイパーブレードを得るために、必要に応じて下記に示したワイパーブレード本体の成形工程と、ワイパーブレード本体の表面処理工程と、ワイパーブレード本体へのコーティング層の形成工程とを行った。
比較例１〜５はワイパーブレード本体を天然ゴム組成物で成形し、比較例６及び比較例７はワイパーブレード本体をシリコーンゴム組成物で成形した。
比較例１は撥水剤担持体及び撥水剤成分を含まず、コーティング層を有しない。
比較例２及び比較例４は、撥水剤担持体を用いずに、撥水剤成分を天然ゴムに直接練り込んだ。コーティング層を有しない。なお、比較例２は撥水剤成分の量を通常量にし、比較例４は撥水剤成分の通常量よりも多くしたものである。
比較例３及び比較例５は、撥水剤成分を混ぜ込んだ撥水剤担持体成分（タルクを使用）を天然ゴムに練り込んだ。比較例３はコーティング層を有しない。比較例５はコーティング層を有する。
比較例６及び比較例７は、撥水剤担持体を用いずに、撥水剤成分をシリコーンゴムに直接練り込んだ。比較例６はコーティング層を有しない。比較例７はコーティング層を有する。
Ａ．天然ゴム組成物を用いた比較例１〜５
＜ワイパーブレード本体の成形＞
比較例１では、天然ゴム組成物を混練し、１５０℃、１５分で加硫することによって未コーティングのワイパーブレード本体を成形した。
比較例２及び比較例４では、天然ゴム組成物を混練するときに撥水剤成分を直接練り込んだ。
比較例３及び比較例５では、撥水剤担持体に撥水剤成分をよく混ぜ込んだ後、それを天然ゴム組成物を混練するときに練り込んだ。
なお、加硫温度及び時間は比較例１〜５につき同じである。
比較例１〜５について、撥水剤担持体及び撥水剤の成分の種類や配合量を表４に示してある。同様に、天然ゴム組成物の成分の種類や配合量を表５に示してある。
＜表面処理＞
水１００ｇに、さらし粉５０ｇと１２規定塩酸５０ｍｌとを溶解し、その溶液中に、成形したワイパーブレード本体を３分間浸漬してその表面の塩素化処理を行うことによってワイパーブレードを得た。
＜コーティング層の形成＞
次に、塩素化処理後のワイパーブレード本体のリップ部の表面に、表６に示すコーティング塗料を塗布し、その後、８０℃、３０分で硬化乾燥させた。
この工程を得ることにより、リップ部の表面が表６に示した層厚のコーティング層で被覆されたワイパーブレードを得た。
比較例１〜５について、コーティング塗料の成分の種類や配合量、コーティング塗料の塗布方法、硬化乾燥後のコーティング層の層厚（膜厚）を表６に示してある。
Ｂ．シリコーンゴム組成物を用いた比較例６及び比較例７
＜ワイパーブレード本体の成形＞
シリコーンゴムコンパウンドに対して、加硫剤を加え、さらに撥水剤成分を添加してロール上で混練し、４ｍｍ厚にシート出しした後、１６５℃で１５分間一次加硫を行い、その後２００℃で４時間二次加硫を行ってシリコーンゴム組成物でなるワイパーブレードを成形した。
比較例６及び比較例７について、シリコーンゴム組成物や撥水剤成分の種類、配合量を表４又は表５に示した。
＜コーティング層の形成＞
次にリップ部の表面に、ワイパーブレード本体の表面に、表６に示すコーティング塗料を塗布し、その後８０℃、３０分で硬化乾燥させた。
この工程を得ることにより、リップ部の表面が表６に示した層厚のコーティング層で被覆されたワイパーブレードを得た。
比較例７について、コーティング塗料の成分の種類や配合量、コーティング塗料の塗布方法、硬化乾燥後のコーティング層の層厚（膜厚）を表６に示してある
。
【００４１】
【表１】
0003924746.tif 000002
【００４２】
【表２】
0003924746.tif 000003
【００４３】
【表３】
0003924746.tif 000004
【００４４】
【表４】
0003924746.tif 000005
【００４５】
【表５】
0003924746.tif 000006
【００４６】
【表６】
0003924746.tif 000007
【００４７】
実施例１〜６、比較例１〜７で用いた各試料名（表品名）、提供者名、性状等を列挙する。なお、表記は原則として試料名（提供者名）とした。
トレフィルＥ６０４
（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）  球状、平均粒径２μｍ
シリコーンゴムパウダー
トレフィルＥ５００
（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）  球状、平均粒径３μｍ
シリコーンゴムパウダー
ＫＭＰ５９４（信越化学工業社）            球状、平均粒径５μｍ
シリコーンゴムパウダー
トスパール１２０（東芝シリコーン社）      真球状、平均粒径２．０μｍ
シリコーン樹脂パウダー
ダイエル  Ｇ８０１（ダイキン工業社）      フッ素生ゴム
ＫＴＬ−５００Ｆ（（株）喜多村社）        ＰＴＦＥパウダー
ＫＦ９６−１００ｃｓ（信越化学工業社）    ジメチルシリコーンオイル
ＫＦ９６−１０００ｃｓ（信越化学工業社）  ジメチルシリコーンオイル
ＫＦ９６−５０００００ｃｓ（信越化学工業社）ジメチルシリコーンオイル
ＫＥ９６１−ｕ（信越化学工業社）          シリコーンゴムコンパウンド
ＦＬ−５（信越化学工業社）                フッ素変性シリコーンオイル
ＫＰ−３５９（信越化学工業社）            アミノ変性シリコーンオイル
ＫＢＭ−７８０３（信越化学工業社）        ヘプタデカトリフルオロデシル
トリメトキシシラン
フォンブリンＹ−０４（アウジモント社）      フッ素オイル
天然ゴム（ＲＳＳ  Ｎｏ．３）
ＳＢＲ１５００（日本合成ゴム社）          ＳＲＢゴム
ＩＲ２２００（日本合成ゴム社）            ＩＲゴム
タルクＧＴＡ（クニミネ工業社）        含水珪酸マグネシウム、
粒度３００ｍｅｓｈ、９７％以上
Ｃ−８（信越化学工業社）  ２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパ
ーオキシド）−ヘキサン系
ビーズステアリン酸（日本油脂社）
亜鉛華３号（正同化学社）
プロセスオイル（出光石油化学社）
旭カーボンブラック（ＦＥＦ）（旭カーボン社）
旭カーボンブラック（ＧＰＦ）（旭カーボン社）
パラフィン１５５（日本精蝋社）
ノクラックＢ（大内新興化学工業社）        老化防止剤
ノクラックＡＷ（大内新興化学工業社）        老化防止剤
ノクセラーＤＭ（大内新興化学工業社）      加硫促進剤
ノクセラーＰＸ（大内新興化学工業社）      加硫促進剤
粉末イオウ（軽井沢精錬所社）
ＢＦ−８Ａ（富士黒鉛工業社）  天然鱗片状黒鉛、平均粒径８μｍ
Ａパウダー（大阪造船所社）    二硫化モリブデン
ＫＭＰ６００（信越化学工業社）球状シリコーン複合パウダー、
平均粒径５μｍ
ＫＭＰ５９０（信越化学工業社）  シリコーン樹脂パウダー、
球状、平均粒径２.０μｍ
ＣＬＡＹＴＯＮ  ＡＰＡ（SOUTHERN CLAY PRODUCTS.INC）  沈降防止剤
ＹＳＲ３０２２（東芝シリコン社）  濃度３０％硬化型シリコーン
ＺＸ−００７Ｃ（富士化成工業社）  濃度３５．７、ＯＨ価２１．４２、シリ
コーン変性ポリオール
デスモフェン６７０ＢＡ（住友バイエルウレタン社）
濃度８０％、
ＯＨ価１１２．２、
ポリエステルポリオール
キシレン
シクロヘキサン
シクロヘキサノン
トルエン
ＥＭＳ−１（旭硝子社）  フッ素（固形状）
ＫＦ９６−１００００ｃｓ（信越化学工業社）ジメチルシリコーンオイル
ＫＦ−３５４（信越化学工業社）    ポリエーテル変性シリコーンオイル
ＫＥ９６１１−ｕ（信越化学工業社）シリコーンゴムコンパウンド
ＫＦ９９（信越化学工業社）  メチルハイドロジェンポリシロキサン
ＫＦ３９３（信越化学工業社）  アミノ変性シリコーンオイル
ＫＦ９９０１（信越化学工業社）  メチルハイドロジェンポリシロキサン
ＹＣ６８３１（東芝シリコーン社）  濃度２５％、有機錫
Ｅ４０５−８０Ｔ（旭化成工業社）  濃度８０％、ＮＣＯ％＝７．１、
イソシアネート
ＨＬ（日本ポリウレタン社）  濃度８０％、ＮＣＯ％＝１２．９、
イソシアネート
ＸＬ（日本ポリウレタン社）  濃度７５％、ＮＣＯ％＝１２．９、
イソシアネート
【００４８】
試験方法：
ＪＩＳ  Ｄ−５７１０「４. ２拭き性能」、同「７. ２拭き性能試験」の項目を利用し、「７. ２拭き性能試験」の図３の装置を使用してテストを行った。なお、装置のガラス面は、それぞれのテスト品（実施例１〜６、比較例１〜７で得たワイパーブレード）を作動させる前に（株）ソフト９９社にて油膜や汚れを完全に落とす処理をした後にテストを開始した。
【００４９】
評価項目は、円滑作動の可否、著しいびびり及び異常音の有無、拭き性能（水滴の拭き残しラインの数）、及びガラス面の撥水状態について、それぞれ初期、摺動後１０万回、２０万回、３０万回、４０万回、５０万回後の耐久テストとした。
【００５０】
円滑作動の可否（主にブレード下端部の振れ）については可を○、否を×、びびりの有無については有を×、無を○、異常音の有無については有を×、無を○として示した。
【００５１】
拭き性能に関しては、ＪＩＳ  Ｄ- ５７１０「４. ２拭き性能」の項目に準じて調査した。
【００５２】
なお、ＪＩＳ  Ｄ−５７１０「４. ２拭き性能」の項目は、ブレード及びアームの拭き性能について規定し、円滑に作動し著しいびびり及び異常音がなく水滴の拭き残しライン数が下記に示す値以下のものを合格としている。
【００５３】
記
＜Ｍゾーン本＞
ヘアライン      ヘビアライン      ワイドライン
初期の拭き性能            ３              １                  ０
耐久試験後の拭き性能      ５              ２                  ０
＜Ｓゾーン本＞
ヘアライン      ヘビアライン      ワイドライン
初期の拭き性能            ５              ２                  ０
耐久試験後の拭き性能      ７              ３                  ２
【００５４】
なお、ＪＩＳ  Ｄ−５７１０「４. ２拭き性能」の備考によると、「Ｍゾーン」とはワイパーブレードが往復してできる面積のうち、ブレードの中心点から両端への４分の１ずつの部分の拭き面積、「Ｓゾーン」とはＭゾーン以外の拭き範囲、「ヘアライン」とは幅０. ５ｍｍ以下のごく細かい筋状の拭き残し、「ヘビアライン」とは幅１ｍｍ以下の細かい筋状の拭き残し、「ワイドライン」とは幅１〜２０ｍｍ程度までの帯状の拭き残しをいう、と規定されている。また、ヘアライン及びヘビアラインが数本集まったもの並びに薄い膜状の拭き残しも含む、とそれぞれ規定されている。また、「耐久試験後の拭き性能」における耐久試験後とは５０万回往復作動（摺動）時を示すものである。
【００５５】
撥水剤のテスト方法としてはＪＩＳ  Ｄ−５７１０の「７. ２拭き性能試験」の図３の装置のガラス面上でワイパーブレードを往復作動（摺動）させることで、ワイパーブレード本体又はコーティング層（塗膜）よりブリードアウトしてくる撥水剤成分のガラスへの定着状態を、水の撥水状態を見ることにより観察し、その結果を表７〜１２に示した。
【００５６】
評価項目としては、ワイパーブレード拭き面積ＭゾーンとＳゾーンにおいて、ワイパーブレード摺動の初期、摺動後１０万回、２０万回、３０万回、４０万回、５０万回の撥水状態を観察し、ガラス面上で、水が円形の水玉となるものを○、ゆがんだ水玉となるものを△、水玉とならないものを×で示して撥水性能とした。
【００５７】
ＪＩＳ  Ｄ−５７１０に基づく拭き性能の評価はＭゾーンの本数ＸとＳゾーンの本数Ｙとを横に並べてＸＹと表した。たとえばＭゾーンの本数Ｘが０でＳゾーンの本数Ｙが０であれば「００」、Ｍゾーンの本数Ｘが０でＳゾーンの本数Ｙが１であれば「０１」などとして表した。
【００５８】
全体として、ワイパーがスムーズに摺動し、ガラスの撥水状態がきれいなもので十分な安全性を確保できるものを◎で示し、そうでないものを×で示した。
【００５９】
【表７】
0003924746.tif 000008
【００６０】
【表８】
0003924746.tif 000009
【００６１】
【表９】
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【００６２】
【表１０】
0003924746.tif 000011
【００６３】
【表１１】
0003924746.tif 000012
【００６４】
【表１２】
0003924746.tif 000013
【００６５】
表７に見られるように、シリコーンゴム組成物でなるワイパーブレード本体に撥水剤成分を添加しただけの比較例６では、使用初期にガラス撥水性能が発揮されていることを確認できるものの、ガラス面上にオイルが出すぎてぎらつくことが認められた。この傾向は、ワイパーブレード本体に撥水剤成分を添加してコーティング層を形成した比較例７でも同様に発生し、比較例７でもガラス面上にオイルが出すぎてぎらつくことが認められた。
【００６６】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係るワイパーブレードは、天然ゴム組成物でなるワイパーブレード本体、ワイパーブレード本体に施したコーティング層などに撥水剤成分を撥水剤担持体を介して含有させたものであるので、コーティング層から出てくる撥水剤成分によって即効性が発揮されてワイパーブレードの動作時に撥水剤成分が出てこないという状況が起こらず、しかも、コーティング層によってガラス面との摺動性を改善させつつ、ガラス面にワイパーブレード本体から撥水剤成分を徐々にブリードアウトさせて長時間に亘って撥水性能を付与することができるようになる。また、天然ゴムによって発揮される機械的強度、特に耐引裂強さが大きく、圧縮永久ひずみを生じにくく、耐疲労性や耐摩耗性にも優れるという利点がワイパーブレードに付与される。