(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）少なくとも１つの光ファイバ（２）を収容する少なくとも１つの閉鎖された第１の長手方向ハウジング（１、３）と、（ｂ）水に対して透過性を有する外側コーティング（６、６'）と、（ｃ）湿分吸収組成物を含む第２の長手方向ハウジング（３'、４）とを備える光ケーブルであって、前記湿分吸収組成物は、５０重量％よりも多い水を吸収した後に、６０℃において２時間の間に５重量％よりも少ない水を放出することを特徴とし、また前記湿分吸収組成物は、４５乃至６０重量％の流体の疎水性化合物（成分Ａ）及び４０乃至５５重量％の湿分吸収化合物（成分Ｂ）を含むことを特徴とし、前記成分Ａが、２００乃至３，０００の平均分子量を有する飽和及び不飽和ポリオレフィン、１，０００乃至１０，０００の平均分子量を有する飽和及び不飽和ポリシロキサン、多価アルコール、５０乃至３０，０００センチストークスの粘性率を有する脂肪族、芳香族及びナフテン族の炭化水素油、ジオクチルフタレートの如き液体エステル類、液体ポリエステル類、動物油、及び、植物油から成る群から選択され、前記成分Ｂが、ナトリウムポリアクリレートまたはナトリウムポリメタクリレートである光ケーブル。
【請求項２】
請求項１の光ケーブルにおいて、前記第２の長手方向ハウジング（３'、４）が、前記第１の長手方向ハウジング（１、３）と前記外側コーティング（６、６'）との間に位置していることを特徴とする光ケーブル。
【請求項３】
請求項１または２の光ケーブルにおいて、前記湿分吸収組成物が、増粘剤（成分Ｃ）も含むことを特徴とする光ケーブル。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかの光ケーブルにおいて、前記成分Ａが不飽和化合物である場合に、前記湿分吸収組成物は、前記成分Ａによる水素ガスの吸収を促進することのできる触媒（成分Ｄ）も含むことを特徴とする光ケーブル。
【請求項５】
請求項１から４のいずれかの光ケーブルにおいて、前記成分Ａが、３００乃至２，０００の分子量を有するポリイソブチレン、ポリブタジエン、又は、選択に応じてビニル基を末端基とするポリジメチルシロキサンであることを特徴とする光ケーブル。
【請求項６】
請求項１から５のいずれかの光ケーブルにおいて、前記成分Ｃが熱分解法シリカであることを特徴とする光ケーブル。
【請求項７】
請求項４から６のいずれかの光ケーブルにおいて、前記成分Ｄが、貴金属の誘導体であることを特徴とする光ケーブル。
【請求項８】
請求項７の光ケーブルにおいて、前記成分Ｄが、活性炭に担持されたパラジウム金属であることを特徴とする光ケーブル。
【請求項９】
湿分吸収組成物であって、５０重量％よりも多い水を吸収した後に、６０℃において２時間の間に５重量％よりも少ない水を放出し、また４５乃至６０重量％の流体の疎水性化合物（成分Ａ）と４０乃至５５重量％の湿分吸収組成物（成分Ｂ）とを含むことを特徴とし、前記成分Ａが、２００乃至３，０００の平均分子量を有する飽和及び不飽和ポリオレフィン、１，０００乃至１０，０００の平均分子量を有する飽和及び不飽和ポリシロキサン、多価アルコール、５０乃至３０，０００センチストークスの粘性率を有する脂肪族、芳香族及びナフテン族の炭化水素油、ジオクチルフタレートの如き液体エステル類、液体ポリエステル類、動物油、及び、植物油から成る群から選択され、前記成分Ｂが、ナトリウムポリアクリレートまたはナトリウムポリメタクリレートである湿分吸収組成物。
【請求項１０】
請求項９の湿分吸収組成物において、増粘剤（成分Ｃ）も含むことを特徴とする湿分吸収組成物。
【請求項１１】
請求項９または１０の湿分吸収組成物において、前記成分Ａが不飽和化合物である場合に、前記成分Ａによる水素ガスの吸収を促進することのできる触媒（成分Ｄ）も含むことを特徴とする湿分吸収組成物。
【請求項１２】
請求項９から１１のいずれかの湿分吸収組成物において、前記成分Ａが、３００乃至２，０００の分子量を有するポリイソブチレン、ポリブタジエン、あるいは、選択に応じてビニル基を末端基とするポリジメチルシロキサンであることを特徴とする湿分吸収組成物。
【請求項１３】
請求項９から１２のいずれかの湿分吸収組成物において、前記成分Ｃが熱分解法シリカであることを特徴とする湿分吸収組成物。
【請求項１４】
請求項１１から１３のいずれかの湿分吸収組成物において、前記成分Ｄが、貴金属の誘導体であることを特徴とする湿分吸収組成物。
【請求項１５】
請求項１４の湿分吸収組成物において、前記成分Ｄが、活性炭に担持されたパラジウム金属であることを特徴とする湿分吸収組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、湿分に対して保護された光ケーブル、並びに、光ケーブルを湿分から保護することのできる湿分吸収組成物に関する。
【０００２】
より詳細には、本発明は、（ａ）少なくとも１つの光ファイバを収容する少なくとも１つの閉鎖された長手方向ハウジングと、（ｂ）水に対して透過性を有する外側コーティングとを備える光ケーブルに関し、上記光ファイバは、湿分吸収組成物によって保護されており、該湿分吸収組成物は、水を吸収した後に、光ケーブルの温度が上昇した時に、水を非常にゆっくりと放出する。
【０００３】
【従来の技術】
電気ケーブル、通常のケーブル、あるいは、光ファイバ型の電話ケーブルのようないずれのケーブルも、外側コーティングの欠陥又は欠陥のある接合部、あるいは、特に海底ケーブルの場合には外側の金属シースの不連続性によって、液体の水が侵入するという欠点を有している。従って、ケーブルの製造者は、ケーブルの中への液体の水の侵入に抵抗することのできる保護コーティングの研究に、常に大きな注意を払っている。
【０００４】
第１の解決策は、導線又は光ファイバが収容されている空所に、湿分吸収組成物を含み粘稠度を有するペースト状の組成物を充填することであり、上記湿分吸収組成物は、水に接触すると膨潤し、それ以上の水の侵入を阻止する実際のプラグを形成する。
【０００５】
第２の解決策は、導線又は光ファイバの隣に、水に接触すると膨潤する湿分吸収組成物を含む、紡績糸又はテープを設けることである。
【０００６】
そのような周知の組成物に要求される主要な特徴は、水の侵入を極めて少なくするように、高い膨潤速度を有することである。
【０００７】
上記第１の解決策の例は、ＷＯ−Ａ−８８／１００００に開示されている。
【０００８】
上記第２の解決策の例は、ＵＳ−Ａ−５２７８２１７、サワノ外（Ｈ．  Ｓａｗａｎｏ  ｅｔ  ａｌ．）の「プラスチックシース及び水膨潤性の材料を有する耐水性光ケーブルの信頼性（”Ｔｈｅ  ｒｅｌｉａｂｉｌｉｔｙ  ｏｆ  ｗａｔｅｒ  ｐｒｏｏｆ  ｏｐｔｉｃａｌ  ｃａｂｌｅ  ｗｉｔｈ  ａ  ｐｌａｓｔｉｃ  ｓｈｅａｔｈ  ａｎｄ  ｗａｔｅｒ  ｓｗｅｌｌａｂｌｅ  ｍａｔｅｒｉａｌｓ”）と題する論文（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｉｒｅ  ＆  Ｃａｂｌｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  １９９１，  ｐａｇｅｓ  ３３３−３３８）、及び、フクマ外（Ｍ．  Ｆｕｋｕｍａ  ｅｔ  ａｌ．）の「スロット付きのロッドを有するドライタイプの水阻止型光ファイバテープケーブル（”Ｄｒｙ  ｔｙｐｅ  ｗａｔｅｒ  ｂｌｏｃｋｉｎｇ  ｏｐｔｉｃａｌ  ｆｉｂｅｒ  ｔａｐｅ  ｃａｂｌｅ  ｗｉｔｈ  ｓｌｏｔｔｅｄ  ｒｏｄ”）」と題する論文（”Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｉｒｅ  ＆  Ｃａｂｌｅ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ  Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ  １９８７，  ｐａｇｅｓ  ３５０−３５５”）に開示されている。
【０００９】
ＷＯ−Ａ−８８／１００００は、湿分排斥物質と、１０重量％よりも少なくて少なくとも４５容積％の粉末状の膨張可能な合成物質とを含む混合物を開示しており、上記膨潤可能な物質の粒子径を５０μｍよりも小さくすることにより、高い膨潤速度を得ている。
【００１０】
ＵＳ−Ａ−５２７８２１７は、熱可塑性のエラストマと、湿分吸収樹脂と、親水性の化合物と、表面活性剤とを含む、湿分吸収性の紡績糸を開示している。そのような親水性の化合物及び表面活性剤は、水の吸収速度を増大させ、従って、水の侵入を極めて少なくする目的を有している。湿分吸収性の樹脂の量は、約５重量％から約９７重量％まで変化させることができる。
【００１１】
サワノ外（Ｈ．  Ｓａｗａｎｏ  ｅｔ  ａｌ．）は、不織布のサポート、接着剤の層、及び、湿分吸収性のポリマーの層を順に備える膨潤性のテープを開示しており、上記膨潤性のテープは、水に接触すると、上記サポートから離れて、ケーブルの空所を充填し、従って、水の伝播を阻止する（上述の文献）。同様なタイプのケーブルが、フクマ外（Ｍ．  Ｆｕｋｕｍａ  ｅｔ  ａｌ．）によって開示されている（上述の文献）。これら文献の著者によれば、光ファイバに対するマイナスの効果は、ケーブルが金属から形成されている場合には特に、水がそのようなケーブルの成分に接触することにより放出される水素に帰因するものであるということである。
【００１２】
しかしながら、水密性の金属シースを有していない光ファイバの場合には、一連の複雑な現象が起こり、そのような現象は、外側コーティングが損傷を受けていない場合でも、光ファイバを傷つけることが判明した。
【００１３】
最も重要な最終的なマイナスの結果は、グラスファイバーとその一次コーティングとの間の水の分離に関連するものであり、特定の使用条件においては、そのような現象は、外側ケーシングが完全であり、また、水との接触により水素を放出することのできる金属元素が存在せず、更に、水を迅速に吸収する化合物が存在するにも拘わらず、比較的短い時間の間に起こることが判明した。
【００１４】
本発明者等が見い出した上記現象をより良く理解するために、光ファイバケーブルは実質的に、非晶質シリカから成る少なくとも１つのファイバを含んでおり、該ファイバは、ＵＶ架橋樹脂の第１のコーティング（一次コーティング）、並びに、これもＵＶ架橋樹脂の第２のコーティング（二次コーティング）によって覆われていることを思い出すことが必要である。一般に、一次コーティング及び二次コーティングを形成するために使用されるＵＶ架橋樹脂は、アクリル樹脂の一群に属する。
【００１５】
一般に、上述のように覆われた特定の数の光ファイバは次に、バンドルすなわち束にされるか、あるいは、高分子材料のマトリックスの中に埋め込まれてテープを形成する。次に、上記バンドル又はテープは、通常、高分子材料の小さいチューブから形成されるか、あるいは、高分子材料から成るコアの溝によって形成される、長手方向ハウジングの中に入れられる。湿分吸収性の化合物を含むゲル、ファイバ又はテープが、上記長手方向ハウジングの中及び／又はその周囲にある上記バンドル又はテープに近接して置かれる。このように形成されたその全体を、押し出し成形された少なくとも別の高分子材料のシースによって包む。本明細書の本文及び請求の範囲において、ファイバの長手方向ハウジングを包囲する一式のシースは、「外側ハウジング」と称される。
【００１６】
そのようなケーブルは、絶縁性のものである。
【００１７】
しかし、そのようなケーブルは、補強要素すなわち金属の導電体も備えることができ、従って、絶縁性を失う。
【００１８】
ケーブルは、シールされた水密性の金属コーティングによって、水に対して保護することができる。この保護は、海底ケーブルにおいて主として使用される。
【００１９】
本発明が依拠する知見は、主として、水密性の金属コーティングをもたない、絶縁性あるいは非絶縁性のケーブルを対象とする。
【００２０】
水密性の金属コーティングをもたないケーブルにおいて起こる第１の現象は、プラスチック材料の外側コーティングが、例え損傷していない場合でも、水蒸気に対して完全には不透過性ではない。水蒸気に対する外側コーティングの透過性は、その性質及び製造特性の変化に伴って、変化する。水蒸気に対する外側コーティングの透過性により生ずる効果は、就中、ケーブルが設けられる場所の含水率（湿度）及び温度に依存する。
【００２１】
本明細書の本文及び請求の範囲において、「水に対して透過性を有する外側コーティング」という用語は、ＡＳＴＭのＥ９６／１９７４（下のテストＩ参照）に従ってテストした場合に、１０-11乃至１０-6ｇ／ｃｍ／ｈ／ミリバールの水に対する透過率を有するコーティングを意味する。
【００２２】
一般に、最も良く使用されるコーティングは、１０-10乃至１０-7ｇ／ｃｍ／ｈ／ミリバールの水に対する透過率を有する。
【００２３】
一般に、上記外側コーティングは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、あるいは、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）から成る、０．５−３ｍｍの厚さのシースを含み、１０-9乃至１０-8ｇ／ｃｍ／ｈ／ミリバール（上述のテストで検査した）の水に対する透過率を有している。
【００２４】
勿論、湿分吸収性の化合物を含むケーブルにおいては、外側コーティングを透過して光ファイバに接近する水蒸気は、上記湿分吸収化合物によって捕捉される。
【００２５】
しかしながら、本発明者等は、周知の湿分吸収組成物は、水を迅速に吸収するが、温度が上昇すると直ぐに、そのような水を放出することを見い出した。そのような現象は主として、夜間と昼間との間の温度差が１０−１５°Ｃであるような地勢学的な領域にケーブルを設けた場合に起こる。
【００２６】
そのような条件において、周知のタイプの湿分吸収組成物は、水蒸気を迅速に放出し、これにより、ケーブルの内側部分を飽和させる傾向を有している。
【００２７】
ケーブルの内側の相対湿度が、約７５−８０％を超えると、水蒸気が、光ファイバの一次コーティングの部分的な剥離を生じさせ、これにより、ファイバを通して伝達される信号を減衰させる。
【００２８】
【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するための手段】
上述の知見から出発して、本発明は、損傷を受けていない外側コーティングを浸透する水蒸気を吸収し、外側コーティングの破損が生じた時に、ケーブルの内部への液体の水の伝播を効果的に阻止することに加えて、ケーブルの温度が上昇した時に、水蒸気をゆっくりと放出して、ファイバの長手方向ハウジングの内側の湿度レベルを制御し、これにより、上述の欠点を解消することのできる、湿分吸収組成物を提供しようとするものである。
【００２９】
従って、本発明の第１の目的は、（ａ）少なくとも１つの光ファイバを収容する、少なくとも１つの閉鎖された長手方向ハウジングと、（ｂ）水蒸気に対して透過性を有する外側コーティングとを備える光ケーブルであって、湿分吸収組成物からなる第２の長手方向ハウジングを更に備え、上記湿分吸収組成物は、５０重量％よりも多い水を吸収した後に、６０°Ｃにおいて２時間の間に、５重量％よりも少ない水を放出することを特徴とする光ケーブルを提供することである。
【００３０】
上記第２の長手方向ハウジングは、上記第１の長手方向ハウジングと上記外側コーティングとの間に設けられるのが好ましい。
【００３１】
また、本発明の別の目的は、５０重量％よりも多い水を吸収した後に、６０°Ｃにおいて２時間の間に、５％よりも少ない水を放出する湿分吸収組成物を提供することである。
【００３２】
本発明の湿分吸収組成物は、４５乃至６０重量％の流体の疎水性化合物（成分Ａ）と、４０乃至５５％の湿分吸収化合物（成分Ｂ）とからなる。
【００３３】
上記成分Ｂの量が６０％あるいはそれ以上である場合には、上記湿分吸収組成物の粘性率が大きくなり過ぎ、その製造、並びに、光ケーブルへの応用が共に、困難になる傾向がある。
【００３４】
反対に、上記成分Ｂの量が３５％あるいはそれ以下である場合には、上記湿分吸収組成物は、蒸気に対してより透過性を有する。
【００３５】
上記成分Ａが不飽和化合物である場合には、本発明の組成物は、上記成分Ａによる水素ガスの吸収を促進することのできる触媒（成分Ｄ）を含むことができる。この場合には、本発明の湿分吸収組成物は、光ケーブルを水素ガスからも保護する。
【００３６】
上記成分Ａは、２００乃至３，０００の平均分子量を有する飽和及び不飽和ポリオレフィン類、１，０００乃至１０，０００の平均分子量を有する飽和及び不飽和ポリシロキサン、多価アルコール（例えばＰＥＧ２０）、５０乃至３０，０００センチストークスの粘性率を有する脂肪族、芳香族及びナフテン族の炭化水素油、ジオクチルフタレートの如き液体エステル類、液体ポリエステル類、動物油、及び、植物油から成る群から選択されるのが好ましい。
【００３７】
上記成分Ａの代表例は、３００乃至２，０００の分子量を有するポリイソブチレン、ポリブタジエン、及び、選択に応じて、ビニル基を末端基とするポリジメチルシロキサンである。
【００３８】
上記成分Ｂは、水を吸収した時にゲルになることで知られる化合物から選択される。上記成分Ｂは、室温の飽和環境に暴露された時に、少なくとも１００％の水を吸収することのできることが好ましい。
【００３９】
上記成分Ｂの代表例は、ナトリウムポリアクリレート及びナトリウムポリメタクリレートである。
【００４０】
本発明の湿分吸収組成物は熱分解法シリカ（成分Ｃ）を含むのが好ましい。
【００４１】
上記成分Ｄは、水素添加反応に対して触媒作用を行うことで知られる貴金属の誘導体から選択されるのが好ましい。そのような化合物の代表例は、活性炭に担持されたパラジウム金属である。
【００４２】
【発明の実施の形態】
本発明を図面を参照して以下に説明する。
【００４３】
図１のケーブルは、コア１を備えており、このコアには、螺旋状の空所７が形成されており、これら螺旋状の空所は、光ファイバ２を収容している。上記コア１には、本発明の組成物に対して非透過性を有する材料（ポリエステルが好ましい）から成るテープの層３と、本発明の組成物によって含侵された不織布から成るテープの層４、４’とが巻かれている。一般に、上記不織布のテープに含侵させる本発明の組成物の量は、４−５ｇ／ｍであり、そのような量は、図１の実施例の場合に適当であることが分かっている。更に、別のポリエステルテープの層３’と、ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ：登録商標）から成る糸の回旋部５と、ポリエチレンのシース６が設けられている。
【００４４】
一方、図２のケーブルは、絶縁体の軸要素３を備えており、この軸要素は例えば、ファイバーグラスによって強化されたプラスチックで形成することができる。上記要素３の周囲には、小さなチューブ１から成る螺旋状の束すなわちバンドルが設けられており、このバンドルは、光ファイバ２を収容している。小さなチューブ１から成る上記バンドルには、ポリエチレンから成るテープの層４が巻かれている。この実施例においては、本発明の組成物は、上記軸要素３と、小さなチューブ１と、上記ポリエチレン層４との間に形成されるスペースの中に収容されるのが好ましい。更に、ポリエチレンのシース６と、ケブラー（Ｋｅｖｌａｒ：登録商標）の糸から成る回旋部５と、ポリエチレンのテープから成る別の回旋部４’とが設けられ、最後に、ポリエチレンから成る別のシース６’が設けられている。この場合にも、充填材を収容するために使用されるスペースは、必要とされる保護を確実に行うのに適した量の本発明の組成物を収容するのに十分である。
【００４５】
【実施例】
以下に示す実施例は、本発明を示すものであるが、いかなる意味においても、本発明の範囲を制限するものではない。
【００４６】
実施例１
４７．８５重量部のポリイソブチレン（平均分子量＝８００）、０．５重量部のポリブタジエン（平均分子量＝１，５００−２，０００：Ｒｅｖｅｒｔｅｘ製）、１．５重量部の熱分解法シリカ（平均粒子径＝０．００７ミクロン：Ｃａｂｏｔ製）、５０ミクロン以下のサイズまで粉砕した５０重量部のナトリウムポリアクリレート（Ｓａｎｙｏ製のＪ５５０）、及び、０．１５重量部の５％パラジウム（活性炭に担持したもの：Ｃｈｉｍｅｔ製）を、均質な分散系が得られるまで、バッフル・ディスパーザ（ｂａｆｆｌｅ  ｄｉｓｐｅｒｓｏｒ）すなわちバッフル型の分散器で完全に混合した。
【００４７】
このようにして得たペースト状の揺変性（チキソトロープ性）分散系を３シリンダ型の精砕機で精砕した。
【００４８】
実施例２
実施例１に示すように調製を行ったが、上記４７．８５重量部のポリイソブチレン（平均分子量＝８００）を、４７．３５重量部のポリイソブチレン（平均分子量＝６１０）で置き換え、また、１．５重量部の熱分解法シリカを、２重量部まで増加させた。
【００４９】
実施例３
４７．８５ｋｇのポリイソブチレン、０．５ｋｇのポリブタジエン、１．５ｋｇの熱分解法シリカ、５０ｋｇのナトリウムポリアクリレート、及び、０．１５ｋｇの５％パラジウム（活性炭に担持したもの）を、Ａｇｉｔｏｍｉｃ（登録商標）機械（ミラノのＰｉｎｔｏ製）の中で、２時間にわたって混合することにより、実施例１の分散系を大量に調製した。
【００５０】
このようにして得たペースト状の揺変性分散系をホモジナイザーの中に移し、次に、脱気装置の中に移すことにより、調製を完了した。上記脱気装置は、互いに接近して設けられた２つのドリルドディスク（ｄｒｉｌｌｅｄ  ｄｉｓｋ）を備えており、バブルブレーカー（泡破砕機）として作用する。
【００５１】
実施例４
４７．２５重量部のビニル基を末端基とするポリジメチルシロキサン（Ｂａｙｅｒ製）、２．６５重量部の熱分解法シリカ（平均粒子径＝０．００７ミクロン：Ｃａｂｏｔ製）、５０重量部のナトリウムポリアクリレート（Ｓａｎｙｏ製のＪ５５０）、及び、０．１２５重量部の５％パラジウム（活性炭に担持したもの）を、均質な分散系を得るまで、バッフル・ディスパーザで完全に混合した。
【００５２】
このようにして得たペースト状の揺変性分散系を、３シリンダ型の精砕機で精砕した。
【００５３】
実施例５
４８．２５重量部のビニル基を末端基としないポリジメチルシロキサン（粘性率＝５，０００センチストークス：Ｂａｙｅｒ製）、１．７５重量部の熱分解法シリカ（平均粒子径＝０．００７ミクロン：Ｃａｂｏｔ製）、及び、５０重量部のナトリウムポリアクリレート（Ｓａｎｙｏ製のＪ５５０）を、均質な分散系が得られるまで、バッフル・ディスパーザで完全に混合した。
【００５４】
このようにして得たペースト状の揺変性分散系を、３シリンダ型の精砕機で精砕した。
【００５５】
比較例１の組成物
厚さが０．２ｍｍのビレドンテープ（Ｖｉｌｅｄｏｎ  ｔａｐｅ）Ｋ１４１５（Ｆｒｅｕｄｅｎｂｅｒｇ製）。このテープは、該テープの全重量に対して５０重量％の量のナトリウムポリアクリレートを含む熱溶接されたポリエステル繊維の不織布テープを含んでいる。
【００５６】
比較例２の組成物
６２．２重量部のポリイソブチレン（平均分子量＝８００）、０．６５重量部のポリブタジエン（平均分子量＝１，５００−２，０００：Ｒｅｖｅｒｔｅｘ製）、１．９５重量部の熱分解法シリカ（平均粒子径＝０．００７ミクロン：Ｃａｂｏｔ製）、３５重量部のナトリウムポリアクリレート（Ｓａｎｙｏ製のＪ５５０）、及び、０．２０重量部の５％パラジウム（活性炭に担持したもの：Ｃｈｉｍｅｔ製）を、均質な分散系が得られるまで、バッフル・ディスパーザで完全に混合した。
【００５７】
このようにして得たペースト状の揺変性分散系を、３シリンダ型の精砕機で精砕した。
【００５８】
比較例３の組成物
７６．５６重量部のポリイソブチレン（平均分子量＝８００）、０．８重量部のポリブタジエン（平均分子量＝１，５００−２，０００：Ｒｅｖｅｒｔｅｘ製）、２．４重量部の熱分解法シリカ（平均粒子径＝０．００７ミクロン：Ｃａｂｏｔ製）、２０重量部のナトリウムポリアクリレート（Ｓａｎｙｏ製のＪ５５０）、及び、０．２４重量部の５％パラジウム（活性炭に担持したもの：Ｃｈｉｍｅｔ製）を、均質な分散系が得られるまで、バッフル・ディスパーザで完全に混合した。
【００５９】
このようにして得たペースト状の揺変性分散系を、３シリンダ型の精砕機で精砕した。
【００６０】
比較例４の組成物
８６．１３重量部のポリイソブチレン（平均分子量＝８００）、０．９重量部のポリブタジエン（平均分子量＝１，５００−２，０００：Ｒｅｖｅｒｔｅｘ製）、２．７重量部の熱分解法シリカ（平均粒子径＝０．００７ミクロン：Ｃａｂｏｔ製）、１０重量部のナトリウムポリアクリレート（Ｓａｎｙｏ製のＪ５５０）、及び、０．２７重量部の５％パラジウム（活性炭に担持したもの：Ｃｈｉｍｅｔ製）を、均質な分散系が得られるまで、バッフル・ディスパーザで完全に混合した。
【００６１】
このようにして得たペースト状の揺変性分散系を、３シリンダ型の精砕機で精砕した。
【００６２】
テストＩ：蒸気に対する透過性
水蒸気に対する透過性をＡＳＴＭのＥ９６−１９７２に従ってテストしたが、その際に、吸湿性混合物の代わりに、相対湿度（２ｍＶ＝約１％ＲＨ）の容量性センサを金属容器の中に入れた。この容器の上方部を濾紙で閉止し、該濾紙の上に、テストすべきサンプルの均一な連続層（約３ｍｍ）を広げた。
【００６３】
次に、温度及び相対湿度を調節することのできるチャンバの中に、上記容器を入れた。
【００６４】
下に示す材料の透過性は、２５°Ｃ及びＲＨ＝１００％の条件でテストしたものである。
【００６５】
材料：
−Ｖｉｌｅｄｏｎ  Ｋ１４１５テープ（比較例１の組成物）を５枚重ねた層（約１ｍｍの厚さ）；
−実施例３の組成物（本発明の組成物）から成る３ｍｍの層；
−実施例５の組成物（本発明の組成物）から成る３ｍｍの層；
−比較例２の組成物から成る３ｍｍの層；
−比較例３の組成物から成る３ｍｍの層；
−比較例４の組成物から成る３ｍｍの層；
−低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）から成る１ｍｍ厚さのフィルム（外側コーティングが可能）；
−中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）から成る１ｍｍ厚さのフィルム（外側コーティングが可能）；
−高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）から成る１ｍｍ厚さのフィルム（外側コーティングが可能）：
測定容器の内部の相対湿度（ＲＨ）の値が６３％に達するのに必要な時間をチェックした（１００％に等しい１／ｅの値に達するに必要な時間として定義される時間定数は；ｅ＝２．７１）。
【００６６】
その結果は、
−Ｖｉｌｅｄｏｎ  Ｋ１４１５テープ（比較例１の組成物）に関しては、６時間、
−実施例３及び５の組成物に関しては、１，２００時間よりも長い。
【００６７】
１，２００時間経過後にテストを中断した時に、測定容器の内部の相対湿度の値は、５０％を超えていなかった。
【００６８】
−比較例２の組成物に関しては、３５０時間、
−比較例３の組成物に関しては、４５０時間、
−比較例４の組成物に関しては、４７５時間、
−ＬＤＰＥフィルムに関しては、８０時間、
−ＭＤＰＥフィルムに関しては、１９０時間
−ＨＤＰＥフィルムに関しては、７５０時間であった。
【００６９】
上述の結果から分かるように、実施例３及び５の組成物は、外側コーティングを通過する水蒸気が光ファイバに接触する時間を大幅に遅らせる。
【００７０】
比較例１の組成物は、ＬＤＰＥから成る外側コーティングを通過する水蒸気が、光ファイバに接触する時間を遅らせることに寄与しない。
【００７１】
比較例２、３及び４の組成物は、比較例１の組成物よりも、より良好に寄与するが、組成物Ｂ（ナトリウムポリアクリレート）を３５％（比較例２）から５０％（実施例３、５）へ変えた時に認められる透過性の劇的な減少は驚くべきことである。
【００７２】
テストＩＩ：蒸気吸収能力
１．実施例３の組成物：
実施例３に示すように調製され、それまで湿気に暴露されていない、本発明の組成物から成る各々１ｍｍの厚さの４つの層の重量を測定し、温度及び湿度が制御された４つのチャンバの中に入れた。この実験の間に、上記４つの層の重量を所定の時間間隔でチェックした。
【００７３】
第１のチャンバの条件は、Ｔ（温度）＝２５°Ｃ、ＲＨ＝５０％であった。このような条件において、試験サンプルは、２０日間で１３％（ｗ／ｗ：重量比）の湿分を吸収し、４０日間で１５％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００７４】
第２のチャンバの条件は、Ｔ＝５°Ｃ、ＲＨ＝９０％であった。このような条件において、試験サンプルは、１０日間で２０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、２０日間で３５％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、３１日間で４３％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００７５】
第３のチャンバの条件は、Ｔ＝２５°Ｃ、ＲＨ＝９０％であった。このような条件において、試験サンプルは、３日間で２０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、８日間で４０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、２０日間で４４％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００７６】
第４のチャンバの条件は、Ｔ＝６０°Ｃ、ＲＨ＝９０％であった。このような条件において、試験サンプルは、１日で４５％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、５日間で５４％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００７７】
５ｍｍの厚さを有する実施例３の組成物から成る５つの層に対しても、テストを行った。
【００７８】
第１のチャンバの条件は、Ｔ＝６０°Ｃ、ＲＨ＝２５％であった。このような条件において、試験サンプルは、２０日間で２％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、４０日間で４％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、６０日間で６％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００７９】
第２のチャンバの条件は、Ｔ＝５°Ｃ、ＲＨ＝９０％であった。このような条件において、試験サンプルは、２０日間で８％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、３０日間で１２％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００８０】
第３のチャンバの条件は、Ｔ＝２５°Ｃ、ＲＨ＝９０％であった。このような条件において、試験サンプルは、１０日間で２０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、２４日間で４０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、３６日間で４５％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００８１】
第４のチャンバの条件は、Ｔ＝６０°Ｃ、ＲＨ＝９０％であった。このような条件において、試験サンプルは、３日間で２０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、２２日間で５２％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、４９日間で５３％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００８２】
第５のチャンバの条件は、Ｔ＝６０°Ｃ、ＲＨ＝１００％であった。このような条件において、試験サンプルは、２０日間で７８％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、４０日間で８０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、４８日間で８０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００８３】
最後に、実施例３の組成物から成る１５ｍｍ厚さの層についても、テストを行った。
【００８４】
チャンバの条件は、Ｔ＝２０°Ｃ、ＲＨ＝１００％であった。このような条件において、試験サンプルは、２０日間で７％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、４０日間で１６％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、８０日間で２７％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、８５日間で２８．６％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００８５】
２．比較例１の組成物
比較例１の組成物から成る０．２ｍｍ厚さの層についても、テストを行った。
【００８６】
チャンバの条件は、Ｔ＝６０°Ｃ、ＲＨ＝９０％であった。
【００８７】
このような条件において、試験サンプルは、５日間で１７．４％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収した。
【００８８】
３．比較例２、３及び４の組成物
比較例２、３及び４の組成物、並びに、実施例３の組成物から各々成り、これまで湿気に暴露されていない、５ｍｍ厚さの１つの層の重量を計測し、Ｔ＝２５°ＣでＲＨ＝９０％のチャンバの中に、５０日間にわたって入れた。
【００８９】
このような条件において、
−実施例３の組成物は、約７０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、
−比較例２の組成物は、約３３％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、
−比較例３の組成物は、約１０％（ｗ／ｗ）の湿分を吸収し、
−比較例４の組成物は、２％（ｗ／ｗ）よりも少し少ない湿分を吸収した。
【００９０】
テストＩＩＩ：保持能力
上述のテストＩＩに従って吸収テストを受けたサンプルの中の３つのサンプルについて、吸収した水を保持する能力を評価した。
【００９１】
より詳細に言うと、そのような３つのサンプルは、Ｔ＝６０°Ｃ及びＲＨ＝１００％で吸収テストを受けた、実施例３の組成物から成る５ｍｍ厚さのサンプル、Ｔ＝２０°Ｃ及びＲＨ＝１００％で吸収テストを受けた、実施例３の組成物から成る１５ｍｍ厚さのサンプル、及び、比較例１の組成物から成るサンプルである。
【００９２】
上記試験サンプルを制御された温度及び湿度（Ｔ＝６０°Ｃ、ＲＨ＜５％）にあるセルの中に入れることによって、これらの試験サンプルの保持能力をテストした。実験を行う間に、所定の時間間隔でそれらの重量を測定した。
【００９３】
実施例３の組成物から成る５ｍｍ厚さのサンプルは、１時間当たり約２％を失った。
【００９４】
実施例３の組成物から成る１５ｍｍ厚さのサンプルは、１時間当たり１％よりも少し少ない割合を失った。
【００９５】
比較例１の組成物から成るサンプルは、１時間当たり６％を失った。
【００９６】
実施例３の組成物の乾燥速度は、昼間／夜間の通常のサイクルにおいて、暖かい時間帯の間に本発明の組成物が放出する水分は、ケーブルの相対湿度に対して、ほんの数％しか寄与せず、いずれにしても、この組成物が飽和されていない間は、臨界値（７５〜８０％）に達するものではないことを示している。
【００９７】
これとは対照的に、比較例１の組成物の場合には、乾燥速度はかなり速く、暖かい時間帯の間に放出される水分は、ケーブルの内部の相対湿度を大幅に増大させ、上述の臨界値に容易に達する。
【００９８】
テストＩＶ：圧縮率
本発明の組成物は、水分を吸収した時に硬化現象を示し、この硬化現象により、当該組成物は液体の水に対して実質的に非透過性となり、更に、ケーブル内部での水蒸気の拡散を阻止する。
【００９９】
水によって生ずるそのような硬化の量を、熱機械的な分析器（ＴＭＡ）であるＭＥＴＴＬＥＲ  ＴＡ  ２，０００のモデルでテストを行った。検査の間に与えた圧縮力は２，３００ＭＰａであり、その振動数は０．１Ｈｚであった。そのような検査は、３５％（ｗ／ｗ）及び５５％（ｗ／ｗ）の水分を吸収した後の、試験を受ける組成物からなる小さい円盤（３ｍｍ厚さ）について行った。
【０１００】
その結果を下の表Ｉに示す。
【０１０１】
表 Ｉ
圧縮率（ＭＰａ）
実施例の製品       初期値          ３５％            ５５％
２            ＜０．０１      ０．２９０        ０．２００
３            ＜０．０１      ０．１９７        ０．１８１
４            ＜０．０１      ０．１９２        ０．０９２
５            ＜０．０１      ０．１８１        ０．０９６
表１に示す種々の圧縮率から分かるように、実施例４及び５の組成物は３５％の水分を吸収した時に硬化し、次いで、吸収された水が増加するのに伴ってゲル状になった。しかしながら、そのようなゲルの粘稠度は、水がケーブルの中で拡散することに抵抗するのに十分であった。
【０１０２】
これとは対照的に、実施例２及び３の組成物の硬化現象は、吸収された水が多い場合でも維持される。
【０１０３】
テストＶ：一次コーティングの剥離
０．３ｍ長さのケーブルのサンプルについてテストを行った。このケーブルの外側コーティングは、ポリウレタン（ＰＵＲ）、あるいは、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）から成る１ｍｍ厚さのシースから形成されており、上記ポリウレタン及び中密度ポリエチレンの蒸気の透過に関する時間定数（テストＩ）は、それぞれ８時間及び１９０時間である。また、光ファイバの長手方向ハウジングは、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）から成る０．２ｍｍ厚さの小さなチューブであって、水蒸気の透過性に関する時間定数（テストＩ）は、７５時間であった。
【０１０４】
一方、上記光ファイバの一次コーティングは、ＤＳＭ製のアクリレート９５０／０３０から成る層（約３０ミクロン）から形成され、また、二次コーティングは、ＤＳＭ製のアクリレート９５０／０４４から成る層（約３０ミクロン）から形成されていた。蒸気の透過性に関するそれぞれの時間定数（テストＩ）は、８時間及び１２時間であった。
【０１０５】
光ファイバの長手方向ハウジングは、本発明の組成物又は比較例の組成物で被覆されている（１５ｇ／ｍ）。比較例の組成物（ＣＣ）は、Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ製の石油ゼリーであるＮＡＰＴＥＬ（登録商標）８５１から形成されていた。
【０１０６】
光ファイバの長手方向ハウジングの両端部は、Ｈｏｔｔｉｎｇｅｒ−Ｂａｌｄｗｉｎ製の「シュネル・クレプストフ（ｓｃｈｎｅｌｌ  Ｋｌｅｂｓｔｏｆｆ）ｘ６０」でシールされていた。一方、ケーブルサンプルの両端部は、Ｒａｙｃｈｅｍ製の熱収縮性のキャップによってシールされていた。
【０１０７】
上記ケーブルサンプルを、６０°Ｃに維持された水タンクの中に入れた。各々のタイプのサンプルを上記タンクから取りだして、所定の時間間隔にわたって開放し、光ファイバの一次コーティングの起こりうる剥離の有無をチェックした。そのような剥離チェックは、カナダバルサムの中に浸漬させた光ファイバを、透過光において１６０倍の光学顕微鏡で観察することにより行った。各々のサンプルに関して、吸収された水の量も重量計測によってチェックした。
【０１０８】
その結果を表ＩＩに示す。
【０１０９】
表 ＩＩ
光ファイバの一次コーティングの剥離
時間（日）    組  成      外側コーティング    吸収された水（ｇ／ｍ）  剥  離
２      実施例３        ＰＵＲ            ２．２５                無
２      ＣＣ            ＰＵＲ            ０．００                有
３０      実施例３        ＰＵＲ            ６．９０                無
３０      実施例４        ＰＵＲ            ７．２０                無
３０      ＣＣ            ＰＵＲ            ０．００                有
１２０      実施例３      ＭＤＰＥ            ０．１５                無
１２０      ＣＣ          ＭＤＰＥ            ０．００                有
同様な手順で、上述の如き７つのケーブルサンプルの光ファイバの一次コーティングの剥離を評価したが、ただし最初の３つのサンプル（以下においてＡタイプのサンプルと称する）は、１８ｇ／ｍの比較例１の組成物で保護されており、別の２つのサンプル（以下においてＢタイプのサンプルと称する）は、４５−５０ｇ／ｍの比較例２の組成物で保護されており、更に別の２つのサンプル（以下においてＣタイプのサンプルと称する）は、実施例３に従って調製された、４５−５０ｇ／ｍの本発明の組成物で保護されていた。
【０１１０】
Ａタイプの第１のケーブルサンプルを７日間の後に開放したところ、吸収された水は、５．５ｇ／ｍであり、また、光ファイバの一次コーティングは、総ての光ファイバに関して、分離し始めていることが観察された。
【０１１１】
Ａタイプの第２のケーブルサンプルを１５日間の後に開放したところ、光ファイバによって吸収された水は、７．１ｇ／ｍであり、光ファイバの一次コーティングは、総ての光ファイバに関して、広い範囲にわたって分離を示していることが観察された。
【０１１２】
Ａタイプの第３のケーブルサンプルを３０日間の後に開放したところ、吸収された水は、８．４ｇ／ｍであり、光ファイバの一次コーティングは、総ての光ファイバに関して、１００ミクロンよりも大きな分離を示していることが観察された。
【０１１３】
Ｂタイプの第１のケーブルサンプルを１５日間の後に開放したところ、光ファイバによって吸収された水は、１３．４ｇ／ｍであり、光ファイバの一次コーティングは、総ての光ファイバに関して、小さな分離を示していることが観察された。
【０１１４】
Ｂタイプの第２のケーブルサンプルを３０日間の後に開放したところ、光ファイバによって吸収された水は、２１ｇ／ｍであり、光ファイバの一次コーティングは、総ての光ファイバに関して、小さな分離を示していることが観察された。
【０１１５】
Ｃタイプの第１のケーブルサンプルを１５日間の後に開放したところ、光ファイバによって吸収された水は、１７．６ｇ／ｍであり、光ファイバの一次コーティングは、総ての光ファイバに関して、何等分離を示していないことが観察された。
【０１１６】
Ｃタイプの第２のケーブルサンプルを３０日間の後に開放したところ、光ファイバによって吸収された水は、２５．５ｇ／ｍであり、光ファイバの一次コーティングは、総ての光ファイバに関して、何等分離を示していないことが観察された。
【０１１７】
テストＶＩ：水素ガス吸収能力
水素ガスを吸収する能力を、欧州特許出願ＥＰ−Ａ−０４６６２３０及びＥＰ−Ａ−０４６４９１８に開示された装置及び方法でテストした。
【０１１８】
実施例３の組成物について評価を行ったところ、２４日間で２．３８ｍｌ（ｓｔｐ）／ｇを吸収するという結果を得た。上記「ｓｔｐ」は、「標準温度標準圧力」を意味している。
【０１１９】
水の吸収により生ずる本発明の組成物の硬化は、水素ガスを吸収するその能力を阻害しないことが証明された。
【図面の簡単な説明】
【図１】  第１の長手方向ハウジングが、高分子材料のコアに形成された溝を有している、本発明の第１の実施例のケーブルの斜視図である。
【図２】  上記長手方向ハウジングが、高分子材料から成る小さなチューブを有している、本発明の第２の実施例のケーブルの側面図である。
【符号の説明】
１  コア（バンドル）
２  光ファイバ
３、３’  テープまたは軸要素
４、４’  テープ
５  回旋部
６  シース
７  空所
【図１】
0003944256.tif 000002
【図２】
0003944256.tif 000003