(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物からなる連鎖移動剤（ａ）の存在下にエチレン性不飽和単量体（ｂ）をラジカル重合して得られる重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤。
Ｑ［（Ａ1−Ｘ）m−Ａ2−ＳＨ］n （１）
[式中、Ｑは活性水素含有化合物から活性水素を除いた残基、Ａ1は炭素数２〜８のアルキレン基、Ａ2は炭素数２〜８のアルキレン基または−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−、Ｘは酸素もしくは硫黄原子、ｍは２〜３００の整数、ｎは１または２〜８の整数を表す。Ａ1およびＡ2は同一でも異なっていてもよい。（Ａ1−Ｘ）部分が共重合体の場合であってエチレンスルフィドを使用する場合は、全単量体のの質量に基づいてエチレンスルフィドが１０重量％以下で、ランダム重合体、ブロック重合体のいずれであってもよい。]
【請求項２】
一般式（１）において、Ｘが酸素原子である請求項１記載の粘度指数向上剤。
【請求項３】
一般式（１）において、ｎが２または３〜６である請求項１または２記載の粘度指数向上剤。
【請求項４】
（Ａ）が、（ｂ）の質量に基づいて（ａ）の０．０１〜５０質量％の存在下に得られる重合体である請求項１〜３のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項５】
（ｂ）がアルキルアルケニルエーテル、（メタ）アクリル酸エステルおよび脂肪酸ビニルエステルからなる群から選ばれる一種以上である請求項１〜４のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項６】
（Ａ）が、下記（I）〜（IV）のすべてを満たす請求項１〜５のいずれか記載の粘度指数向上剤。
（Ｉ）重量平均分子量が５，０００〜５００，０００
（II）溶解性パラメーターが８．６〜９．４
（III）示差走査熱量計による結晶化開始温度が−１５℃以下
（IV）下記関係式（２）で表される立体障害ファクター（Ｆ）が０〜１７
Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ         （２）
｛構成単量体単位において、側鎖中の、主鎖から６番目に位置する原子の総数をＸ、７番目に位置する原子の総数をＹとする。共重合体の場合のＦは各構成単量体単位のモル分率に基づいて平均した値｝
【請求項７】
（Ａ）のＨＬＢ値が０．５〜６である請求項１〜６のいずれか記載の粘度指数向上剤。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の粘度指数向上剤および基油を含有する潤滑油組成物。
【請求項９】
基油の１００℃の動粘度が１〜６mm2／s、かつ曇点が−５℃以下である請求項８記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粘度指数向上剤および潤滑油組成物に関する。詳しくは、剪断安定性に優れた粘度指数向上剤およびそれを含む潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球環境保護の気運が高まり、自動車用潤滑油に省燃費性とロングライフ性がより一層要求されてきており、粘度指数向上剤としては、より粘度指数向上能が高く、かつ剪断安定性に優れた粘度指数向上剤が求められている。
しかし、従来のＰＭＡ系［ポリアルキル（メタ）アクリレート系］粘度指数向上剤では剪断安定性の点で十分といえず改良が必要とされている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来から、剪断安定性を向上させる方法としては、平均分子量が低いアルキル（メタ）アクリレート系重合体を使用するという方法が提案されている。しかしこの方法では、剪断安定性は向上するが、一方で粘度指数が低下するという問題があった。本発明は粘度指数を低下させることなく剪断安定性に優れた粘度指数向上剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討した結果、粘度指数を低下させることなく、剪断安定性が優れた粘度指数向上剤を見いだし、本発明に到達した。
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される化合物からなる連鎖移動剤（ａ）の存在下にエチレン性不飽和単量体（ｂ）をラジカル重合して得られる重合体（Ａ）を含有する粘度指数向上剤、及び潤滑油組成物である。
Ｑ［（Ａ1−Ｘ）m−Ａ2−ＳＨ］n （１）
[式中、Ｑは活性水素含有化合物から活性水素を除いた残基、Ａ1は炭素数２〜８のアルキレン基、Ａ2は炭素数２〜８のアルキレン基または−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−、Ｘは酸素もしくは硫黄原子、ｍは２〜３００の整数、ｎは１または２〜８の整数を表す。Ａ1およびＡ2は同一でも異なっていてもよい。（Ａ1−Ｘ）部分が共重合体の場合であってエチレンスルフィドを使用する場合は、全単量体のの質量に基づいてエチレンスルフィドが１０重量％以下で、ランダム重合体、ブロック重合体のいずれであってもよい。]
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明において、ラジカル重合用連鎖移動剤（ａ）は下記一般式（１）で示されるものが使用できる。
Ｑ［（Ａ1−Ｘ）m−Ａ2−ＳＨ］n          （１）
式（１）中のＱで表される活性水素含有化合物の残基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、チオール基および酸アミド基などを含有する化合物から、後述のアルキレンオキサイドと反応しうる活性水素を除いた基である。
活性水素含有化合物（ＱＨ）の活性水素の数は一般式（１）のｎと同じであり、通常１〜８、好ましくは２〜８、さらに好ましくは３〜６である。活性水素の数が８を越える（ＱＨ）から誘導された（ａ）を使用して得られる重合体からなる粘度指数向上剤は低温粘度が高くなるため好ましくない。
（ＱＨ）の具体的な例としては、次の▲１▼〜▲５▼が挙げられ、これらの１種または２種以上の混合物が使用できる。
【０００６】
▲１▼水
▲２▼アルコール類
（１）１価アルコール［炭素数１〜２４の直鎖もしくは分岐の脂肪族１価アルコール（メタノール、エタノール、ｎ−およびｉｓｏ−プロパノール、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−およびｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ドデシルアルコール並びにステアリルアルコールなど）、炭素数４〜２４の脂環式１価アルコール（シクロブタンアルコール、シクロペンチルアルコール、シクロヘキシルアルコールなど）、炭素数６〜２４の芳香環含有１価アルコール（フェノール、ベンジルアルコールなど）］、
（２）２価アルコール［炭素数２〜１８の直鎖もしくは分岐の脂肪族２価アルコール｛エチレングリコール（以下、ＥＧと略す）、１，２−プロピレングリコール（以下、ＰＧと略す）、ネオペンチルグリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール（以下、ＢＧと略す）、１，６−ヘキサンジオール、１，２−ドデカンジオールなど｝、炭素数６〜２４の脂環式２価アルコール｛シクロヘキサンジオールなど｝、炭素数６〜２４の芳香環含有２価アルコール｛ハイドロキノンなど｝］、
（３）３価アルコール［グリセリン（以下ＧＲと略す）、トリメチロールプロパンなど］、
（４）４価アルコール［ペンタエリスリトール（以下、ＰＥと略す）、ソルビタンなど］、
（５）５価アルコール（ブドウ糖、果糖など）、
（６）６価アルコール（ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ジペンタエリスリト−ル、テトラグリセリンなど）、
（７）７価アルコール（ペンタグリセリンなど）、
（８）８価アルコール（ショ糖、ヘキサグリセリン、トリペンタエリスリトールなど）、
▲３▼カルボン酸類［炭素数２〜１８の１価カルボン酸（酢酸、プロピオン酸、オレイン酸、リノール酸、ステアリン酸など）、炭素数３〜３６の２価カルボン酸（マロン酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、リノール酸の２量化物など）、３価カルボン酸（リノール酸の３量化物など）、４価カルボン酸（イタコン酸、マレイン酸などの２量化物など）、５価カルボン酸（アクリル酸の５量体など）など］、不飽和モノカルボン酸の６〜８量体（モノカルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸など）、不飽和ジカルボン酸の３〜４量体（不飽和ジカルボン酸としては、マレイン酸、イタコン酸など）など、
▲４▼アミン類［炭素数２〜１８の１価（価数は活性水素の数）アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミンなど）、炭素数２〜１８の２価アミン（ｎ−ブチルアミン、オレイルアミンなど）、３価アミン（アミノエチルメチルアミンなど）、４価アミン（エチレンジアミンなど）、５価アミン（ジエチレントリアミンなど）、６価アミン（トリエチレンテトラミンなど）、ポリアミドポリアミン（例えば、特公昭５１−４４２７５号公報記載の、ダイマー酸と上記ポリアルキレンポリアミン類との縮合物など）、
▲５▼チオール類［上記▲２▼のアルコールとチオ尿素との反応により得られる１〜１０官能のチオール、エピクロルヒドリンの１〜８量体と水硫化ナトリウムとの反応により得らる１〜８官能のチオールなど）など］
▲６▼カルボン酸アミド類［オレイン酸アミド、不飽和モノカルボン酸アミドの２〜４量体（モノカルボン酸アミドとしてはアクリルアミド、メタクリルアミドなど）］、Ｎ−モノアルキル置換不飽和モノカルボン酸アミド（例えば、Ｎ−モノメチルアクリルアミド、Ｎ−モノイソプロピルアクリルアミドなど）の１〜８量体など
▲７▼フェノール類；
フェノール樹脂（核体数１〜７のノボラック型フェノール樹脂、核体数１〜６のレゾール型フェノール樹脂など）など、
【０００７】
（ＱＨ）のうち好ましくは、誘導体の製造のしやすさから▲１▼〜▲４▼の化合物である。
さらに好ましくは▲１▼の水および▲２▼のアルコール類であり、特に好ましくは、水、２価アルコールのうちのＥＧ、ＰＧおよびテトラメチレングリコール、３価アルコールのうちのグリセリン、４価アルコールのうちのＰＥおよびソルビタン、６価アルコールのうちのソルビトール、テトラグリセリンおよびジペンタエリスリトール並びに８価アルコールのうちのショ糖である。
【０００８】
式（１）のＡ1またはＡ2の炭素数２〜８のアルキレン基としては、以下の基が挙げられる。
エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、イソブチレン基、１，２−ブチレン基、２，３−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、２，２−トリメチルエチレン基、１，１，２，２−テトラメチルエチレン基、シクロヘキシレン基、１−フェニルエチレン基、炭素数７〜２０のα−オレフィンオキサイドなど、
【０００９】
式（１）におけるＸは酸素もしくは硫黄原子であり、（ａ）の合成のし易さの観点で、好ましくは酸素原子である。
【００１０】
式（１）におけるｍは０または１〜５００の整数であり、好ましくは１〜５００、さらに好ましくは２〜３００、特に好ましくは５〜２５０、最も好ましくは１５〜２００である。ｍが２以上または３００以下であれば粘度指数向上効果がさらに発揮しやすい傾向になる。
また、本発明においては、異なるｍを有する（ａ）の混合物を使用してもよく、その場合のｍの平均値は、好ましくは１〜３００、さらに好ましくは２〜３００、特に好ましくは１５〜２００である。
【００１１】
式（１）中の（Ａ1−Ｘ）mは、通常は炭素数２〜８のアルキレンオキサイド（以下ＡＯと略記する）またはアルキレンスルフィド（以下ＡＳと略記する）の重合によって製造される。ＡＯとしては、例えばエチレンオキサイド（以下ＥＯと略記する）、１，２−プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記する）、１，２−ブチレンオキサイド（以下ＢＯと略記する）、２，３−ブチレンオキサイド、オキセタン、テトラヒドロフラン（以下ＴＨＦと略記する）、テトラヒドロキシピラン、スチレンオキサイド、炭素数５〜８のα−オレフィンオキサイドなどが挙げられる。
ＡＳとしては、上記のＡＯのヘテロ環酸素原子をを硫黄原子に置換した構造のもの、例えば、エチレンスルフィド（以下ＥＳと略記する）、イソブチレンスルフィド、スチレンスルフィドなどが挙げられる。
ＡＯのうち好ましいのはＥＯ、ＰＯ、ＢＯ、オキセタン、テトラヒドロフランである。ＡＳのうち好ましいのはＥＳである。
【００１２】
（ａ）の数平均分子量は通常１００〜５０,０００であり、好ましくは１,０００〜３０,０００、さらに好ましくは３,０００〜１５,０００である。なお、数平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたものであり、以下Ｍｎと略記する。Ｍｎが１，０００〜３０，０００であれば、さらに粘度指数向上効果が発揮しやすい傾向にある。
【００１３】
（ａ）の製造方法としては、ＱＨに、重合触媒の存在下、必要により溶媒中で、ＡＯもしくはＡＳを開環付加または開環重合させ、必要によりさらに末端を変性する方法が挙げられる。
上記の開環重合または開環付加に使用される重合触媒としては、アニオン重合触媒（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム等のアルカリ金属の水酸化物；メトキシナトリウム、ブトキシナトリウム、メトキシカリウム、ブトキシカリウム等のアルカリ金属アルコラート化合物；テトラブチルアミン等のアルキルアミン）、カチオン重合触媒（例えば、アルミニウム、アンチモン、硼素、燐、鉄、亜鉛、チタン等のハロゲン化物（フッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物）；塩酸、臭酸、硫酸、過塩素酸等の鉱酸）、配位アニオン重合触媒（例えば、トリエトキシ鉄等の金属アルコシドやアルカリ土類金属化合物と、アセチルアセトン等の活性水素化合物やルイス酸を組み合わせたもの）等］が挙げられる。
経済性、生産性の観点から、アニオン重合触媒による合成が好ましい。反応温度は、４０〜１５０℃、好ましくは９０〜１３０℃である。
【００１４】
式（１）中の−Ａ2−ＳＨは前述の単量体がＡＳの場合はそのままで−Ａ2−ＳＨになり、単量体が前述のＡＯの場合は末端の水酸基をチオ尿素と反応させ、加水分解反応することにより−ＳＨに変換する方法等により導入することができる。また、−Ａ2−ＳＨのＡ2を−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−にする場合は、（Ａ1−Ｘ）mの末端−ＳＨもしくは−ＯＨにさらにエピハロヒドリン（エピクロルヒドリン、エピブロモヒドリンなど）を付加させた後、水硫化ナトリウムとの脱塩反応を行うことにより、末端を−ＣＨ2−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ2−ＳＨにすることができる。
【００１５】
式（１）中の（Ａ1−Ｘ）部分が共重合体の場合は、粘度指数向上剤の溶解性および粘度特性の観点から、構成する単量体のモル分率に基づいて平均した平均炭素数が２〜４．５になるような単量体の組み合わせが好ましい。好ましい組み合わせとしては、ＥＯ／ＰＯ、ＥＯ／ＢＯ、ＥＯ／ＴＨＦ、ＥＯ／ＥＳ、ＰＯ／ＥＳなどが挙げられ、ＥＳを使用する場合は全単量体の質量に基づいて、ＥＳが１０％以下（以下、特に断らない限り、％は質量％を表す）であることが好ましい。
また、共重合体の場合、ランダム重合体、ブロック重合体のいずれであってもよい。
【００１６】
（ａ）の具体例としては、表１に記載の化合物が挙げられる。
【００１７】
【表１】
0003908950.tif 000002
【００１８】
（ａ）の使用量は、剪断安定性の観点から（ｂ）の合計質量に基づいて通常０．０１〜８０％、好ましくは１〜７０％、さらに好ましくは５〜５０％である。
【００１９】
本発明において、（ｂ）としては、例えば下記（ｂ１）〜（ｂ１３）のものが挙げられる。
（ｂ１）アルキルアルケニルエーテル；
炭素数１〜３０の直鎖または分岐アルキル基を有するアルキルビニルエーテル、アルキル（メタ）アリルエーテル、アルキルプロペニルエーテルおよびアルキルイソプロペニルエーテルなどが挙げられる。これらの（ｂ１）におけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−およびiso−プロピル基、ｎ−、iso−、sec−およびt−ブチル基、ｎ−、iso−、sec−およびネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、ｎ−およびiso−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−およびiso−ノニル基、ｎ−およびiso−デシル基、ｎ−およびiso−ドデシル基、ｎ−およびiso−トリデシル基、ｎ−およびiso−テトラデシル基、ｎ−およびiso−ペンタデシル基、ｎ−およびiso−ヘキサデシル基、ｎ−およびiso−オクタデシル、エイコシル並びにドコシル等が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基である。
具体的には、アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテルなど、アルキル（メタ）アリルエーテルとしては、メチルアリルエーテル、エチルアリルエーテル、ｎ−ブチルアリルエーテルなどが挙げられる。
これらのうちで好ましいものは、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、メチルアリルエーテルおよびエチルアリルエーテルである。
【００２０】
（ｂ２）（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（ポリ）アルキレングリコール［（ポリ）アルキレングリコールはアルキレングリコールおよびポリアルキレングリコールを表す。以下同様の表現を用いる。］またはそのモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステル、並びにこれらの２種以上の混合物が挙げられる。（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基としては前述の炭素数１〜３０の直鎖または分岐のアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜２４のアルキル基である。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸テトラデシル、（メタ）アクリル酸ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸オクタデシル、（メタ）アクリル酸エイコシル、（メタ）アクリル酸２−デシルテトラデシルおよび（メタ）アクリル酸テトラコシルなどが挙げられる。
【００２１】
（ポリ）アルキレングリコールもしくはそのモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステルにおける、（ポリ）アルキレングリコールを構成するアルキレン基としては、炭素数が２〜２０のアルキレン基、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、２−ブチレン基、イソブチレン基、スチレン基、α−メチルスチレン基、１，１−ジフェニルエチレン基、シクロヘキシレン基およびペンタメチレン基などが挙げられる。好ましくは、炭素数２〜６のアルキレン基である。またモノアルキルエーテルを構成するアルキル基としては炭素数が１〜２０の直鎖又は分岐アルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基であり、前述のアルキル基が挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールにおけるアルキレングリコールの単位の数は通常１〜５０、好ましくは１〜２０であり、数平均分子量は通常６０〜２，０００であり、好ましくは６０〜１，０００である。（ポリ）アルキレングリコールもしくはそのモノアルキルエーテルのモノ（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数９）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数１８）モノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの単位数３）モノメタクリレート、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの単位数６）モノメチルエーテルモノメタクリレート、エチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルモノメタクリレート、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの単位数３）モノブチルエーテルモノメタクリレートなどが挙げられる。
【００２２】
（ｂ３）（メタ）アクリル酸以外の不飽和カルボン酸のエステル；
（メタ）アクリル酸以外の不飽和モノカルボン酸［クロトン酸など］の炭素数１〜３０のアルキル、シクロアルキルもしくはアラルキルエステル、並びに不飽和ジカルボン酸［マレイン酸、フマール酸、イタコン酸など］の炭素数１〜８のアルキルジエステル［マレイン酸ジメチル、フマル酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジオクチルなど］が挙げられる。
【００２３】
（ｂ４）脂肪酸ビニルエステル；
脂肪酸中のアルキル基（直鎖もしくは分岐アルキル基）の炭素数（カルボニル炭素は含まない）が１〜３０である脂肪酸のビニルエステルが含まれる。アルキル基の具体例としては前述のアルキル基が挙げられる。好ましくは炭素数１〜２２のアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数１〜１０のアルキル基である。具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニルおよびｎ−オクタン酸ビニルなどが挙げられる。
【００２４】
（ｂ５）ビニルケトン類；
炭素数１〜８のアルキルもしくはアリールのビニルケトン［メチルビニルケトン、エチルビニルケトン、フェニルビニルケトンなど］が挙げられる。
【００２５】
（ｂ６）脂肪族炭化水素系ビニル単量体；
オレフィン系単量体、例えば、炭素数２〜２０のアルケン［エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセンなど］、および炭素数４〜１２のアルカジエン［ブタジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６ヘプタジエン、１，７−オクタジエンなど］が含まれる。
【００２６】
（ｂ７）脂環式炭化水素系ビニル単量体；
炭素数６〜２０のもの、例えば、シクロヘキセン、（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデン、ビニルシクロヘキセン、およびエチリデンビシクロヘプテンなどが挙げられる。
（ｂ８）芳香族炭化水素系ビニル単量体；
炭素数８〜２０のスチレン系単量体［スチレンおよびその誘導体、例えばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレン、４−エチルスチレン、４−イソプロピルスチレン、４−ブチルスチレン、４−フェニルスチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ベンジルスチレン、４−クロチルベンゼン］、ならびにナフタレン系単量体例えば２−ビニルナフタレンなどが挙げられる。
（ｂ９）ニトロ基含有単量体；
例えば４−ニトロスチレンなど。
【００２７】
（ｂ１０）窒素原子含有単量体；
（ｂ１０１）アミド基含有ビニル単量体；
非置換もしくはモノアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド、［（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｉ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−およびｉ−ブチル（メタ）アクリルアミドなど］、ジアルキル（炭素数１〜４）置換（メタ）アクリルアミド［Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド］、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド［Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−ｎ−およびｉ−プロピオニルアミド、Ｎ−ビニルヒドロキシアセトアミド］などが挙げられる。
【００２８】
（ｂ１０２）１〜３級アミノ基含有ビニル単量体；
１級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、炭素数３〜６のアルケニルアミン［（メタ）アリルアミン、クロチルアミンなど］、アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［アミノエチル（メタ）アクリレートなど］、２級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、アルキル（炭素数１〜６）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ｔ−ブチルアミノエチルメタクリレート、メチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど］、炭素数６〜１２のジアルケニルアミン［ジ（メタ）アリルアミンなど］、３級アミノ基含有ビニル単量体、例えば、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリレート［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど、ジアルキル（炭素数１〜４）アミノアルキル（炭素数２〜６）（メタ）アクリルアミド［ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドなど］、３級アミノ基含有芳香族ビニル系単量体［Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレンなど］、含窒素複素環含有ビニル系単量体［モルホリノエチル（メタ）アクリレート、４−ビニルピリジン、２−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルチオピロリドンなど］、およびこれらの塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、低級アルキル（炭素数１〜８）モノカルボン酸塩（例えば、酢酸、プロピオン酸など）が挙げられる。
【００２９】
（ｂ１０３）第４級アンモニウム塩基含有ビニル単量体；
前述の（ｂ１０２）に記載した３級アミノ基含有ビニル単量体を、４級化剤（炭素数１から１２のアルキルクロライド、ジアルキル硫酸、ジアルキルカーボネート、およびベンジルクロライド等）を用いて４級化したものなどが挙げられる。具体的には、アルキル（メタ）アクリレート系第４級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルメチルモルホリノアンモニウムクロライドなど；アルキル（メタ）アクリルアミド系第４級アンモニウム塩としては、例えば、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルアミノエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライドなど；その他の第４級アンモニウム塩基含有ビニル系単量体としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムメチルサルフェート、トリメチルビニルフェニルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。
【００３０】
（ｂ１０４）ニトリル基含有単量体；
（メタ）アクリロニトリルなどが挙げられる。
（ｂ１０５）両性ビニル単量体；
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ（もしくはアミノ）アルキル（炭素数１〜１０）Ｎ，Ｎ−ジアルキル（炭素数１〜５）アンモニウム−Ｎ−アルキル（炭素数１〜５）カルボキシレート（もしくはサルフェート）；
例えば、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノプロピルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムＮ−メチルカルボキシレート、およびＮ−（メタ）アクリロイルオキシエチルＮ，Ｎ−ジメチルアンモニウムプロピルサルフェートなどが挙げられる。
【００３１】
（ｂ１１）ヒドロキシル基含有ビニル単量体；
上記の（ｂ２）以外の単量体で、ヒドロキシル基を含有する単量体、例えば芳香族ビニル単量体［ｐ−ヒドロキシスチレンなど］、ビニルアルコール（酢酸ビニル単位の加水分解により形成される）、炭素数３〜１２のアルケノール［（メタ）アリルアルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコール、１−オクテノール、１−ウンデセノールなど］、炭素数４〜１２のアルケンジオール［１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オール、２−ブテン−１，４−ジオールなど］、ヒドロキシアルキル（炭素数１〜６）アルケニル（炭素数３〜１０）エーテル［２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテルなど］が挙げられる。
【００３２】
（ｂ１２）ハロゲン含有ビニル単量体；
塩化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン、塩化（メタ）アリル、ハロゲン化スチレン（モノおよびジクロルスチレンなど）等が挙げられる。
【００３３】
（ｂ１３）アニオン性単量体；
（ｂ１３１）カルボキシル基含有ビニル単量体；
モノカルボン酸基含有ビニル単量体、例えば、不飽和モノカルボン酸［（メタ）アクリル酸、α−メチル（メタ）アクリル酸、クロトン酸、桂皮酸など］、不飽和ジカルボン酸のモノアルキル（炭素数１〜８）エステル［マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステルなど］；ジカルボン酸基含有ビニル単量体、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸など。
【００３４】
（ｂ１３２）スルホン酸基含有ビニル単量体；
炭素数２〜６のアルケンスルホン酸［ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸など］、炭素数６〜１２の芳香族ビニル基含有スルホン酸［α−メチルスチレンスルホン酸など］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルエステル系単量体［スルホプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエタンスルホン酸など］、スルホン酸基含有（メタ）アクリルアミド系単量体［２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸など］、スルホン酸基と水酸基を含有するビニル単量体［３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸など］、アルキル（炭素数３〜１８）アリルスルホコハク酸エステル［ドデシルアリルスルホコハク酸エステルなど］。
【００３５】
（ｂ１３３）硫酸エステル基含有ビニル単量体；
例えば、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）アクリレートの硫酸エステル、ポリ（ｎ＝２〜３０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレン：単独、ランダム、ブロックでもよい）ビスフェノールＡモノ（メタ）アクリレートの硫酸エステルなど。
【００３６】
（ｂ１３４）燐酸基含有ビニル単量体；
例えば、（メタ）アクリロイルオキシアルキル（炭素数２〜６）燐酸モノエステル［（メタ）アクリロイルオキシエチルホスフェートなど］、（メタ）アクリロイルオキシアルカン（炭素数２〜４）ホスホン酸［２−アクリロイルオキシエタンホスホン酸など］。
【００３７】
（ｂ１３５）アニオン性単量体の塩；
上記の（ｂ１３１）〜（ｂ１３４）の単量体の塩であり、アルカリ金属塩［リチウム塩、ナトリウム塩およびカリウム塩］、アミン塩［例えば、炭素数１〜１０の１級アミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、モノエタノールアミンおよびフェニルアミンなど）との塩：炭素数１〜２０の２級アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールアミンおよびジフェニルアミンなど）との塩：および、炭素数１〜３０の３級アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミンおよびトリフェニルアミンなど）との塩］、アンモニウム塩並びに４級アンモニウム塩［例えば、炭素数１〜１２のアルキル、アルケニルもしくはアラルキル基等を有する４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウム塩、テトラエチルアンモニウム塩、テトラメチルエチルアンモニウム塩、トリメチルベンジルアンモニウム塩、トリエチルベンジルアンモニウム塩およびトリメチルドデシルアンモニウム塩など）］が挙げられる。
【００３８】
本発明における（Ａ）は、好ましくは（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）のうちの少なくとも１種以上から構成されている共重合体であり、（ｂ１）、（ｂ２）および（ｂ４）の合計質量が、全単量体の合計質量に基づいて好ましくは２〜１００％、さらに好ましくは３０〜１００％である。
単量体として（ｂ１）が使用される場合の全単量体の合計質量に基づく（ｂ１）の割合は好ましくは２〜１００％、（ｂ２）が使用される場合の全単量体の合計質量に基づく（ｂ２）の割合は好ましくは１０〜１００％、（ｂ４）が使用される場合の全単量体の合計質量に基づく（ｂ４）の割合は好ましくは０．１〜４５％である。
特に好ましくは、（ｂ１）と（ｂ２）の合計量が、全単量体の合計質量に対して３０〜１００％である。とりわけ好ましくは（ｂ２）が１００％である。
【００３９】
（Ａ）の重量平均分子量（重量平均分子量はゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定されたものであり、以下Ｍｗと略記する。）は、好ましくは５，０００〜５００，０００、さらに好ましくは８，０００〜３００，０００、特に好ましくは１０，０００〜２５０，０００である。
【００４０】
（Ａ）の溶解性パラメーター（ＳＰ値）は、好ましくは８．６〜９．４、さらに好ましくは８．８〜９．３、特に好ましくは８．８〜９．２であり、溶解性パラメーターが上記範囲内であれば（Ａ）の溶剤もしくは基油への溶解性が良好である。
なお、本発明におけるＳＰ値は、Ｆｅｄｏｒｓ法［Ｐｏｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４（２）１４７−１５４，（１９７４）］によって算出される値である。
（Ａ）は示差走査熱量計により測定した結晶化開始温度（Ｔｃ）が好ましくは−１５℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下、特に好ましくは−２５℃以下である。Ｔｃが−１５℃以下であれば低温で増粘しにくく低温特性が良好である。本発明における結晶化開始温度は、ＰＥＲＫＩＮ−ＥＬＭＥＲ社製『ＤＳＣ７』を使用し、（Ａ）５ｍｇを試料とし、１０℃／分の等温速度で１００℃から−４０℃まで冷却したときに観測される結晶化開始温度である。
【００４１】
さらに、（Ａ）は、下記一般式（２）で表わされる立体障害ファクター（Ｆ）が好ましくは０〜１７であり、さらに好ましくは０〜１５、特に好ましくは０〜１３である。
Ｆ＝４Ｘ＋Ｙ       （２）
立体障害ファクター（Ｆ）とは、（Ａ）の構成単量体単位において、側鎖が結合した主鎖の原子を０番目とした場合、側鎖の方向に数えて６番目に位置する原子の総数（Ｘ）（原子の種類にかかわらない）を４倍し、７番目に位置する原子の総数（Ｙ）（原子の種類にかかわらない）との和で示される｛共重合体組成の場合は、構成単量体のモル分率に基づいて平均した値｝。
この立体障害ファクター（Ｆ）は、ポリマー主鎖からの見た側鎖の立体障害の大きさを便宜的に表したものであり、数字が大きいほど立体障害が大きくなる。計算例を挙げると次のようになる。原子の右肩の数字は主鎖からの原子の順番を示している。なお複数の側鎖がある場合は、それらについても計算した総和を（Ｆ）とする。
【００４２】
例）ｎ−ヘキシルメタクリレート単位の場合
【００４３】
【化１】
0003908950.tif 000003
【００４４】
６番目の原子数＝３、７番目の原子数＝３
立体障害ファクター（Ｆ）＝３×４＋３＝１５
【００４５】
（Ａ）のＨＬＢ値は０．５〜６が好ましい。この物性値がこの範囲内にあると抗乳化性が特に良好である。さらに好ましくは、ＨＬＢ値が１〜５．５、特に好ましくは１．５〜５である。
本発明のＨＬＢ値は、有機性／無機性の概念のＨＬＢ（「新・界面活性剤入門」三洋化成工業株式会社発行Ｐ１９７−１９８）によって算出される値である。
【００４６】
本発明における（Ａ）の（Ｉ）〜（ＩＶ）の物性値を調整する手段としては以下の方法が挙げられる。
例えば（Ｉ）の重量平均分子量は、重合時の温度、単量体濃度（溶媒濃度）、触媒量などにより調整できる。
（ＩＩ）の溶解性パラメーター（ＳＰ値）は、構成単位のそれぞれのＳＰ値を利用して計算し、目的のＳＰ値になるように単量体の種類とモル比を採択することにより調整できる。
例えば、アルキル基の長さと分岐度によっても異なるが、エステル基、ニトリル基などを含有する単量体は、エーテル基などの基を含有する単量体に比較して通常はＳＰ値が大きい。
（III）の結晶化開始温度は重合体の主鎖および／または側鎖にメチレン鎖が連続して存在するように単量体を選ぶことによって調整できる。
（ＩＶ）の立体障害ファクターは、前述のように構成単位の種類とモル比を選択することにより調整できる。例えば、側鎖中の、主鎖から６番目、７番目に位置する原子数が多くなるように、５番目、６番目に分岐のある単量体を使用することにより立体障害ファクターは大きくなる。
【００４７】
（Ａ）を製造する方法は、従来から知られているラジカル重合方法でよく、例えば溶液重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法等が挙げられる。これらのうち、好ましくは溶液重合法であり、通常、溶剤中で、開始剤および（ａ）の存在下で、（ｂ）をラジカル重合することにより製造できる。溶剤としては、例えば高沸点溶剤として溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよび／または水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成油、エステル系合成油、ナフテン油等が挙げられる。有機溶剤としては、例えば炭化水素系溶剤（ペンタン、ヘキサン等）、芳香族系溶剤（トルエン、キシレン等）、アルコール系溶媒（オクタール、ブタノール等）、ケトン系溶媒（メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等）、アミド系溶媒（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）、スルホキシド系溶媒（ジメチルスルホキシド等）、及びこれらの２種以上の混合物をあげることができる。
開始剤としては、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤、有機ハロゲン化合物開始剤からなる群より選ばれる開始剤である。
アゾ系開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシアノ吉草酸及びその塩（例えば塩酸塩）、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライド、２，２′−アゾビス（２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド等が挙げられる。
過酸化物系開始剤としては無機過酸化物［過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等］、有機過酸化物［過酸化ベンゾイル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート等］が挙げられる。  レドックス系触媒としては、アルカリ金属の亜硫酸塩もしくは重亜硫酸塩（例えば、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウムなど）、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、アスコルビン酸などの還元剤とアルカリ金属の過硫酸塩、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、有機過酸化物など酸化剤との組合せよりなるもの等が挙げられる。
また、重合には本発明の（ａ）以外の連鎖移動剤を併用してもよく、このようなものとしては、例えばメルカプタン類（ｎ−ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、メルカプトエタノール、メルカプトプロパノール等）、チオカルボン酸類（チオグリコール酸、チオリンゴ酸等）、２級アルコール類（イソプロパノ−ル等）、アミン類（ジブチルアミン等）、次亜燐酸塩類（次亜燐酸ナトリウム等）等を挙げることができ、（ａ）以外の連鎖移動剤の量は全ビニル系モノマーの量に対して、好ましくは０．００１〜１質量％である。
【００４８】
重合制御の方法は、断熱重合法、温度制御重合法が挙げられる。反応温度としては、３０〜１４０℃、好ましくは５０〜１３０℃、特に好ましくは７０〜１２０℃である。また、熱による重合開始の方法の他に、放射線、電子線、紫外線などを照射して重合を開始させる方法を採ることもできる。好ましいものは温度制御した溶液重合法である。
さらに、共重合としては、ランダム付加重合または交互共重合のいずれでもよく、また、グラフト共重合またはブロック共重合のいずれでもよい。
【００４９】
本発明の粘度指数向上剤は、重合体（Ａ）のみからなるものであってもよいが、（Ａ）は通常は固体であり、添加のし易さの観点から、必要により溶剤で溶解・希釈されていてもよい。
溶剤としては、後述の基油と同様のもの、および前述の（Ａ）の製造法において挙げた溶剤と同様のものが使用でき、（Ａ）の重合工程で使用した溶剤を除去せずにそのまま残しておいてもよい。
溶剤を使用する場合の粘度指数向上剤の質量に基づく（Ａ）の濃度は好ましくは１％以上、さらに好ましくは１０％〜９０％、特に３０％〜８０％である。
【００５０】
また、本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤と基油からなるものであり、用いることのできる基油としては特に限定はなく、例えば溶剤精製油、イソパラフィンを含有するおよびまたは水素化分解による高粘度指数油、炭化水素系合成潤滑油、エステル系合成潤滑油、ナフテン油が挙げられる。好ましくは曇点（ＪＩＳ  Ｋ２２６９）が−５℃以下、さらに好ましくは−１５℃以下の基油である。基油の曇点がこの範囲であるとワックスの析出量が少なく低温粘度が良好である。また、基油の動粘度は１００℃において好ましくは１〜６ｍｍ2／ｓ、さらに好ましくは２〜５ｍｍ2／ｓのものが良い。
本発明の潤滑油組成物は、粘度指数向上剤中の（Ａ）が、基油の質量に対して通常１〜３０％の割合になるように粘度指数向上剤を配合したものである。潤滑油組成物がエンジン油として使用される場合には基油の質量に対して１〜１０％、ギヤ油、自動変速機油（オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油など）および作動油の場合は１〜２０％、トラクション油の場合は０．１〜１０％添加された場合に好ましい結果を与える。
【００５１】
本発明の潤滑油組成物は、他の任意成分、例えば清浄剤（スルフォネート系、サリシレート系、フェネート系、ナフテネート系のもの等）、分散剤（イソブテニルコハク酸イミド系、マンニッヒ縮合物系等）、抗酸化剤（ジンクジチオフォスフェート、アミン系、ヒンダードフェノール系等）、油性向上剤（脂肪酸系、脂肪酸エステル系等）、摩擦摩耗調整剤（モリブデンジチオフォスフェート、モリブデンカーバメイト等）、極圧剤（硫黄リン系、クロル系等）を本発明の効果を損なわない範囲内の量で含んでいてもよい。
【００５２】
本発明の粘度指数向上剤を添加した潤滑油組成物は、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤を添加した潤滑油組成物と比べ粘度指数を低下させることなく剪断安定性が改良でき、かつ、低温粘度も低いことから、駆動系潤滑油（マニュアルトランスミッション油、デファレンシャルギヤ油、オートマチックトランスミッション油、ベルトＣＶＴ油など）、作動油（機械の作動油、パワーステアリング油、ショックアブソーバー油など）、エンジン油（ガソリン用、ディーゼル用等）、トラクション油等に好適に用いることができる。
【００５３】
【実施例】
以下に、実施例において試験例を説明するがこれに限定するものではない。なお、実施例、比較例中の％および部は質量％および質量部を表す。
（ＧＰＣによる数平均分子量または重量平均分子量の測定法）
装置        ：  東洋曹達製  ＨＬＣ−８０２Ａ
カラム      ：  ＴＳＫ  ｇｅｌ  ＧＭＨ６  ２本
測定温度    ：  ４０℃
試料溶液    ：  ０．５質量％のＴＨＦ溶液
溶液注入量  ：  ２００μｌ
検出装置    ：  屈折率検出器
標準        ：  ポリスチレン
【００５４】
（低温粘度の試験方法）
ＪＰＩ−５Ｓ−２６−９９の方法で−４０℃の粘度を測定した。
（粘度指数の試験方法）
ＪＩＳ−Ｋ−２２８３の方法で行った。
（剪断安定性の試験法）
ＪＡＳＯ  Ｍ３４７−９５の方法で行った。
【００５５】
（動粘度の試験方法）
ＪＩＳ  Ｋ２２８３の方法で１００℃の動粘度を測定した。
【００５６】
ＰＰＧ  ：ポリプロピレングリコール      Ｍｎ＝４，０００
ＰＴＭＧ：ポリテトラメチレングリコール    Ｍｎ＝３，５００
【００５７】
合成例１
温度計、撹拌機、還流冷却器および窒素導入口を備えた耐圧反応容器に、活性水素含有化合物としてＥＧを６．２部、溶媒としてキシレン１００部、及び触媒として水酸化セシウム５０％水溶液６．０部を仕込み、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した後、温度１２５℃で５時間加熱して、減圧下に環流してキシレンと水を共沸させて脱水後、ＰＯを５２２部加え、反応温度１２５℃で２５時間反応させた。更にＥＳを２４部を加え、同温度でさらに２５時間反応させた。反応終了後６０℃まで冷却し、反応生成物を塩酸により中和した後、濾過して触媒を除去した。
最後に、常圧下で１３０℃まで昇温、１３０℃になった時点で減圧に切り替え、２，０００Ｐａに到達後１．５時間、溶剤の留去を行い、室温まで冷却して前述の表１記載の連鎖移動剤（ａ１）を得た。Ｍｎは５，５００であった。
【００５８】
合成例２
ＥＧの代わりにＰＥを１３．６部、ＰＯの代わりにＢＯを４３２部、およびＥＳの仕込量を４８部にかえる以外は合成例１と同様にして前述の表１記載の連鎖移動剤（ａ２）を得た。Ｍｎは４，９００であった。
【００５９】
合成例３
ＥＧの代わりにＰＧ７．６部、およびＰＯの仕込量を４０６部にかえる以外は合成例１と同様にして前述の表１記載の連鎖移動剤（ａ３）を得た。Ｍｎは４，３００であった。
【００６０】
合成例４
合成例１と同様の反応容器に、活性水素含有化合物としてＢＧ９．０部、溶剤としてキシレン１００部、及び触媒として３フッ化ホウ素エーテラート２．８部を仕込み、１２０℃、１５mmHgの減圧度で１時間脱水し、反応容器内を窒素ガスで置換し常圧に戻した後、ＡＯとしてＴＨＦ２８８部を加え、反応温度８０℃で２５時間反応させた。反応終了後６５℃まで冷却した後、２時間かけてエピクロルヒドリン１８．５部を加え、反応温度６５℃でさらに４時間反応させた。反応終了後、水：５０ｇ加え、分液漏斗により分液して有機層を回収し、エバポレーターによりキシレンを除去した。得られた反応物３１５部とＴＨＦ４００部を温度計、撹拌機、還流冷却器、滴下装置を備えたガラス製反応容器に入れ、４０℃、１時間かけて３０％水硫化ナトリウム水溶液：３７．３ｇ加え、反応温度４０℃で２時間反応させた。反応終了後、析出した塩を濾過で取り除きエバポレーターでＴＨＦを除去し、前述の表１記載の連鎖移動剤（ａ４）を得た。Ｍｎは３，１００であった。
【００６１】
実施例１
合成例１と同様の反応容器に、トルエン１，５００部、メタクリル酸ドデシル７，５７５部、メタクリル酸メチル４２５部、連鎖移動剤(ａ１)５００部、アゾビスバレロニトリル４５部を仕込み、窒素置換を行った後に密閉下８５℃で４時間重合反応を行った。得られたポリマーをメタノールで再沈殿し、メタノール８，７００部で２回洗浄後、１００℃で４時間減圧乾燥し、本発明の重合体（Ａ１）を得た。（Ａ１）に鉱油５，６６６部を加えて１２０℃で均一に溶解して希釈し、本発明の粘度指数向上剤（Ｖ１）とした。
【００６２】
実施例２
メタクリル酸メチルに代えてエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテルメタクリレートを用いる以外は実施例１と同様にして重合体（Ａ２）を得た。（Ａ２）を実施例１と同様に希釈して本発明の粘度指数向上剤（Ｖ２）とした。
【００６３】
実施例３
メタクリル酸メチルに替えてエチルアリルエーテルを用いる以外は実施例１と同様にして重合体（Ａ３）を得た。（Ａ３）を実施例１と同様に希釈して本発明の粘度指数向上剤（Ｖ３）とした。
【００６４】
実施例４〜６
（ａ１）に代えて、（ａ２）、（ａ３）または（ａ４）をそれぞれ用いること以外は実施例１と同様にして重合体（Ａ４）〜（Ａ６）を得た。（Ａ４）〜（Ａ６）を実施例１と同様に希釈して本発明の粘度指数向上剤（Ｖ４）〜（Ｖ６）とした。
【００６５】
比較例１
（ａ１）の代わりにドデシルメルカプタンを２０部用いること以外は実施例１と同様にして比較重合体（Ｈ１）を得た。（Ｈ１）を実施例１と同様に希釈して比較の粘度指数向上剤（Ｘ１）とした。
【００６６】
比較例２
（ａ１）の代わりにドデシルメルカプタンを２０部用いる以外は実施例２と同様にして比較重合体（Ｈ２）を得た。（Ｈ２）を実施例１と同様に希釈して比較の粘度指数向上剤（Ｘ２）とした。
【００６７】
表２に、重合体（Ａ１）〜（Ａ６）、（Ｈ１）および（Ｈ２）について、Ｍｗおよび結晶化開始温度の測定結果、並びにＳＰ値、立体障害ファクターおよびＨＬＢ値の計算結果を示す。
【００６８】
また、上記で得られた粘度指数向上剤（Ｖ１）〜（Ｖ６）、（Ｘ１）または（Ｘ２）を、溶剤精製油（曇点：−３９℃、１００℃の動粘度：３．０mm2／s）に溶解し、潤滑油組成物を作製した。その場合、潤滑油組成物の１００℃の動粘度が７．２（mm2／s）になるように粘度指数向上剤の配合量を調整した。このようにして得られた潤滑油組成物（Ｆ１）〜（Ｆ６）、（Ｙ１）および（Ｙ２）について、粘度指数、−40℃での低温粘度と剪断安定性を評価した。
評価結果を表３に示す。
【００６９】
【表２】
0003908950.tif 000004
【００７０】
【表３】
0003908950.tif 000005
【００７１】
【発明の効果】
本発明の粘度指数向上剤を使用した潤滑油組成物は、従来のＰＭＡ系粘度指数向上剤を使用した潤滑油潤滑油と比べ粘度指数を低下させることなく剪断安定性が改良でき、かつ、低温粘度も低いことから今後の自動車の省燃費性、ロングライフ性の要求に対応できるため、駆動系潤滑油、作動油、エンジン油、トラクション油等に好適に用いることができる。