(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
原液中に炭酸ガスおよびｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマーの中和塩、ならびに７５重量％以下のアルコール類を含有してなるエアゾール組成物であって、原液の２０℃でのｐＨが３．０〜５．０、２０℃での粘度が５０〜２５００ｃＰであり、かつその吐出後の２０℃でのｐＨが５．５〜１１．０、２０℃での粘度が４０００〜５０００００ｃＰであるエアゾール組成物。 
【請求項２】
原液中に１５〜７５重量％のアルコール類を含有する請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
カルボキシル基含有ポリマーの重量平均分子量が１５００００〜８００００００である請求項１または２記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
原液中にカルボキシル基含有ポリマーの中和塩を０．０５〜５重量％を含有する請求項１、２または３記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
カルボキシル基含有ポリマーの中和に用いる中和剤がアミン類または無機塩の水溶液である請求項１、２、３または４記載のエアゾール組成物。
【請求項６】
カルボキシル基含有ポリマーの中和に用いる中和剤がジエタノールアミン、トリエタノールアミンもしくはジイソプロパノールアミン、または１価または３価の無機塩である請求項１、２、３または４記載のエアゾール組成物。
【請求項７】
原液中に０．１〜５重量％の炭酸ガスを含有する請求項１、２、３、４、５または６記載のエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、たとえば整髪料、育毛料などの頭髪用品、マッサージゲルなどの化粧料、忌避剤、殺虫剤、美白剤などの医薬部外品、鎮痒剤、皮膚疾患剤などの医薬品、クリーナー、撥水剤、接着剤などの工業用品などに好適に使用しうるエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、たとえば整髪用ゲルなどの整髪料用エアゾール組成物としては、有効成分を含有した粘稠原液と、噴射剤としてジメチルエーテルまたはジメチルエーテルおよび液化石油ガスとを含有した組成物が汎用されている。
【０００３】
前記組成物は、通常、霧状に吐出され、頭髪への付着時にゲル状となるので、液状の組成物と比べて、たれが少なく取扱いやすいほか、たとえば原液中に難溶性成分が含有されているばあいであっても、その分散性が良好であり、均一な状態で頭髪に付着させることができるといった利点を有する。
【０００４】
しかしながら、前記組成物には、粘性の高い原液が用いられているため、徐々に吐出量が減少し、エアゾール容器内に原液が残存してしまうという問題がある。たとえば、粘度が３０００ｃＰ程度以上（２０℃）といった高粘度を有する原液が用いられているばあいには、エアゾール容器の内壁に原液が付着するなどして最後まで完全に吐出させることができないという問題がある。
【０００５】
さらに、前記組成物は、その原液の粘性が高いため、たとえば霧状などに良好に吐出させることができず、かかる霧状などの噴射形態が必要とされる製品に使用することが困難であるといった問題を有する。
【０００６】
したがって、このように、たとえば粘度変化などの何らかの変化が生じ、種々の分野に好適に使用しうるエアゾール組成物の開発が待ち望まれている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、たとえば、揮発性成分の揮発前は比較的粘度が低いにもかかわらず、分散性が良好であるうえ、たとえば霧状ないし棒状といった所望の噴射形態で最後まで均一かつ充分にエアゾール容器内にほとんど残存せずに吐出させることができ、また吐出後には揮発性成分の揮発によって粘度が上昇して良好なゲル状に変化するなどの種々の変化が生じるエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、原液中に炭酸ガスおよびｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマーの中和塩、ならびに７５重量％以下のアルコール類を含有してなるエアゾール組成物であって、原液の２０℃でのｐＨが３．０〜５．０、２０℃での粘度が５０〜２５００ｃＰであり、かつその吐出後の２０℃でのｐＨが５．５〜１１．０、２０℃での粘度が４０００〜５０００００ｃＰであるエアゾール組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール組成物は、前記したように、原液中に加圧状態で分圧を有する揮発性成分および該揮発性成分の揮発によって変化が生じる成分を含有するものである。
【００１０】
本発明において、加圧状態で分圧を有する揮発性成分と、該揮発性成分の揮発によって変化が生じる成分（以下、変化が生じる成分ともいう）とが同時に用いられていることに大きな特徴の１つがある。かかる揮発性成分の作用により、変化が生じる成分が、たとえば粘度の変化などのレオロジー的変化、色の変化、匂いの変化などの種々の変化を生じ、該変化が生じる成分をその原液中に含有した本発明のエアゾール組成物がかかる種々の変化を生じる。
【００１１】
本発明に用いられる揮発性成分は、前記したように、加圧状態で分圧を有するものであり、後述する変化が生じる成分に種々の変化をもたらす作用を呈する。
【００１２】
前記揮発性成分としては、たとえば揮発性を有する酸などがあげられ、該揮発性を有する酸としては、たとえば炭酸ガスなどがあげられる。
【００１３】
原液中の前記揮発性成分の量は、変化が生じる成分、さらにはえられるエアゾール組成物に目的とする変化が充分に生じるようにするためには、０．１重量％以上、好ましくは０．２重量％以上であることが望ましく、また変化が生じる成分などの量が相対的に少なくなり、やはり、目的とする変化が生じにくくなるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００１４】
本発明において、前記揮発性成分の揮発によって生じる変化としては、前記したように、たとえばレオロジー的変化、色の変化、匂いの変化などがあげられる。
【００１５】
たとえば、揮発性成分の揮発によって生じる変化が前記レオロジー的変化であり、そのなかでも、たとえば粘度の変化であるばあいには、前記変化が生じる成分として、たとえばｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマー（以下、カルボキシル基含有ポリマーともいう）の中和塩が好ましく例示される。
【００１６】
前記中和塩は、ｐＨがたとえば３．０〜５．０といった酸性領域内ではその粘度が低く、ｐＨがたとえば５．５〜１１．０と大きくなると、粘度が上昇するといった性質を有するものである。すなわち、たとえば酸性領域内では該中和塩が低粘度となり、それによって組成物自体の粘度も低くなる。
【００１７】
一方、前記組成物が大気中に吐出されるなどした際には、前記揮発性成分の揮発によってそのｐＨが揮発前よりも大きくなることから、前記中和塩の粘度が上昇し、吐出された組成物の粘度も上昇して良好なゲル状に変化するものと考えられる。
【００１８】
したがって、たとえば前記中和塩などの変化が生じる成分の粘度の変化、しいてはエアゾール組成物の粘度の変化が生じたばあいには、たとえば触感の変化などが生じるという利点がある。
【００１９】
前記中和塩としては、カルボキシル基含有ポリマーを、たとえば溶剤中で中和剤などで中和させてえられた塩などが用いられる。
【００２０】
ｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマーの代表例としては、たとえば通常カルボキシビニルポリマーと称される式：−（ＣＨ2ＣＨ（ＣＯＯＨ））−で表わされる繰返し単位を有するポリアクリル酸；マンヌロン酸とグルロン酸との重合体であるアルギン酸、Ｎ−アセチルグルコサミンとグルクロン酸との重合体であるヒアルロン酸などの粘質多糖類などがあげられる。これらのなかでは、取扱いが容易であり、えられるエアゾール組成物の粘度を吐出後に充分に上昇させることができるという点から、ポリアクリル酸がとくに好ましい。
【００２１】
また、前記ポリアクリル酸としては、たとえばビー・エフ・グッドリッチ・カンパニー（Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ  Ｃｏｍｐａｎｙ）社製のカーボポール９４１、カーボポール９３４、カーボポール９３４Ｐ、カーボポール９４０、カーボポール  Ｕｌｔｒｅｚ  １０などのカーボポール（登録商標）シリーズ、和光純薬工業（株）製のハイビスワコー１０３、ハイビスワコー１０４、ハイビスワコー１０５、ハイビスワコー２０４、ハイビスワコー３０４などのハイビスワコー（登録商標）シリーズ、住友精化（株）製のＡｑｕｐｅｃ（登録商標）、日本純薬（株）製のジュンロン（登録商標）などが本発明において好適に用いられる。
【００２２】
なお、前記カルボキシル基含有ポリマーの重量平均分子量は、えられるエアゾール組成物を吐出させた際に、その粘度が充分に上昇するようにするためには、１５００００程度以上、なかんづく２０００００程度以上であることが好ましく、またその中和塩が配合されたエアゾール組成物の２０℃での粘度が、たとえばｐＨ３．０〜５．０といった酸性条件で、たとえば５０〜２５００ｃＰ程度と充分に低くなるようにするためには、８００００００程度以下、なかんづく４００００００程度以下であることが好ましい。
【００２３】
前記カルボキシル基含有ポリマーの中和に用いられる中和剤としては、たとえばジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジ−２（エチルヘキシル）アミン、トリアミルアミン、ドデシルアミン、Ｄ−ジメチルアミノプロピルニトリル、モルフォリンなどのアミン類；水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウムなどの１価または３価の無機塩などがあげられる。これらのなかでは、取扱いが容易であるという点から、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンがとくに好ましい。
【００２４】
なお、無機塩のなかでも、たとえば水酸化カルシウムなどの２価の無機塩は、カルボキシル基含有ポリマーの中和の際に、沈殿物を生成させるおそれがあるので、通常中和剤としては用いられない。
【００２５】
前記溶剤としては、たとえば水；アセトン、メタノール、アクリロニトリル、エチレングリコールなどの有機溶媒があげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２６】
カルボキシル基含有ポリマーからその中和塩をうる方法にはとくに限定がなく、たとえば中和剤および溶剤の種類、使用量などを中和させるカルボキシル基含有ポリマーの種類に応じて適宜調整したのち、溶剤中の一部にカルボキシル基含有ポリマーを添加し、充分に撹拌させ、これに溶剤の残部または一部に中和剤を添加してえられる溶液を添加し、中和させる方法や、溶剤中に中和剤を添加して充分に撹拌し、さらにカルボキシル基含有ポリマーを添加したのち、撹拌して該カルボキシル基含有ポリマーを中和させる方法などを採用することができる。ただし、原液中の添加物がパウダーなどの難溶性成分などであるばあいには、あらかじめカルボキシル基含有ポリマーと混和させたものを前記と同様に添加してもよい。
【００２７】
なお、前記中和塩は、その使用量を適宜調整することによってエアゾール組成物の分散性を向上させるといった効果も発現するものである。
【００２８】
また、たとえば揮発性成分の揮発によって生じる変化が前記色の変化であるばあいには、前記変化が生じる成分として、たとえばメチルバイオレット６Ｂ、クレゾールレッド（Ａ）、クリスタルバイオレット、チモールブルー（Ａ）、トロペオリンＯＯ、メチルイエロー、ブロモフェノールブルー、コンゴーレッド、メチルオレンジ、テトラブロモフェノールブルー、ブロモクレゾールグリーン、メチルレッド、ｐ−ニトロフェノール、ブロモフェノールレッド、ブロモクレゾールパープル、ブロモチモールブルー、ニュートラルレッド、フェノールレッド、クレゾールレッド（Ｂ）、トロペオリンＯＯＯ、チモールブルー（Ｂ）、フェノールフタレイン、チモールフタレイン、アリザリンイエローＲ、インジゴカルミンなどのｐＨによって変色するｐＨ指示薬などがあげられる。
【００２９】
さらに、たとえば揮発性成分の揮発によって生じる変化が前記匂いの変化であるばあいには、前記変化が生じる成分として、たとえばｐＨによって変香する香料などがあげられる。
【００３０】
原液中の変化が生じる成分の量は、たとえばエアゾール組成物の吐出後の粘度が充分に上昇するなどの目的とするエアゾール組成物の変化が充分に生じるようにするためには、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましく、またコストが上昇するのみで、たとえば吐出後の組成物の粘度の上昇が認められなくなるなどの目的とするエアゾール組成物の変化が充分に発現されなくなるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００３１】
本発明に用いられる原液は、前記揮発性成分および変化が生じる成分を含有したものであるが、これらのほかにも、必要に応じて、たとえば水、界面活性剤、増粘剤、油脂、有効成分、粉末などを、本発明の目的を阻外しない範囲内で適宜含有させることができる。
【００３２】
前記水は、たとえば原液の溶剤として用いられる成分であり、かかる水にはとくに限定がなく、たとえば通常エアゾール組成物に用いられる蒸留水、イオン交換水などの精製水などを用いることができる。
【００３３】
原液中の水の量にはとくに限定がなく、通常、前記変化が生じる成分や、後述する必要に応じて用いられるそのほかの成分の残量とすればよい。
【００３４】
なお、本発明においては、前記水の一部を、たとえば１価の低級アルコール、多価アルコールなどのアルコール類の１種または２種以上に置換してもよい。
【００３５】
前記１価の低級アルコールの代表例としては、たとえばエタノール、変性エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノールなどの炭素数２〜４のアルコールなどがあげられる。
【００３６】
前記多価アルコールの代表例としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールなどのヒドロキシル基を２〜３個有する炭素数２〜８のアルコールなどがあげられる。
【００３７】
前記アルコール類を用いるばあいには、その原液中の量は、１５〜７５重量％程度であることが好ましい。
【００３８】
前記界面活性剤は、たとえば原液を乳化状態にする際に用いることができる。前記界面活性剤の代表例としては、たとえばカルボン酸塩、スルホン酸塩、硫酸エステル塩などのアニオン界面活性剤；脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩などのカチオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、単一鎖長ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックコポリマー、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキルアミド、ポリオキシエチレンヒマシ油誘導体および硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、シリコーンポリエーテルコポリマーなどのノニオン界面活性剤などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの界面活性剤のなかでは、前記変化が生じる成分の安定性などを考慮すると、とくにノニオン界面活性剤が好ましい。
【００３９】
原液中の界面活性剤の量は、原液の乳化状態を良好にするためには、０．０５重量％以上、好ましくは０．１重量％以上であることが望ましく、たとえばえられるエアゾール組成物の皮膚に対する刺激性が高くなるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００４０】
前記増粘剤は、原液に適度な粘度を付与する際に用いることができる。前記増粘剤の代表例としては、たとえばメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース類；キサンタンガム、グアガム、カチオン化グアガム、デンプン、カラギーナン、ゼラチン、コラーゲン、ペクチン、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４１】
原液中の増粘剤の量は、原液に所望される適度な粘度が付与されるようにするためには、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であることが望ましく、また原液の粘度が高くなりすぎるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００４２】
前記油脂は、えられるエアゾール組成物に適度な伸展性を付与する際に用いることができる。前記油脂の代表例としては、たとえば流動パラフィンなどのイソパラフィン類；ワセリン、スクワランなどの炭化水素類；ホホバ油などの植物油；ラノリンなどの動物油；ミリスチン酸イソプロピルなどの脂肪酸エステルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
原液中の油脂の量は、エアゾール組成物に所望される適度な伸展性が付与されるようにするためには、１重量％以上、好ましくは３重量％以上であることが望ましく、またエアゾール組成物のベタツキが大きくなりすぎるのを防ぐためには、４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下であることが望ましい。
【００４４】
前記有効成分は、本発明のエアゾール組成物の用途に応じて適宜選択して用いればよい。前記有効成分の代表例としては、たとえば制汗有効成分、ＰＶＰ／ＶＡ（アイエスピー社製）、ルビスコールＶＡ（油化バーディッシュ（株）製）、ＰＶＡ６４５０（大阪有機化学工業（株）製）などで代表されるビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、ＰＶＰＫ（アイエスピー社製）、ルビスコールＫ（油化バーディッシュ（株）製）などで代表されるポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ビニルピロリドン−酢酸ビニル−アルキルアミノエチルアクリレート共重合体、シリコーンオイルなどのヘアスプレー有効成分、ヘアトニック有効成分、ビタミンＣ誘導体、植物抽出エキス、トコフェロールなどのマッサージ剤有効成分、アフターシェーブローション有効成分、ハンドローション有効成分、タンニンなどのアストリンゼント有効成分、カンフルなどのアクネ用ローション有効成分、サンタンローション有効成分、ボディーローション有効成分、ディートなどの忌避剤有効成分、サリチル酸メチル、インドメタシンなどの消炎鎮痛剤有効成分、タンニン酸ジフェンヒドラミン、タンニン酸クロルフェニラミンなどの鎮痒剤有効成分、ｌ−メントールなどの清涼剤有効成分、トリクロサンなどの殺菌剤有効成分、植物抽出エキスなどの養毛剤有効成分、水虫薬有効成分、クレンジングローション有効成分、メーキャップベース有効成分などがあげられる。
【００４５】
原液中の有効成分の量は、かかる有効成分の種類などによって異なるので一概には決定することができないが、通常、エアゾール組成物に所望の効果が充分に発現されるようにするためには、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であることが望ましく、またコストが上昇するのみで、充分な効果の発現が認められなくなるおそれをなくすためには、２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。
【００４６】
前記粉末は、えられるエアゾール組成物に賦形性を付与する際に用いることができる。前記粉末の代表例としては、たとえば酸化亜鉛、酸化チタン、ナイロンパウダー、シリコーンパウダー、炭酸カルシウム、シリカ、タルク、シリカアルミナ、ケイ酸アルミン酸、マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、ベントナイトなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
原液中の粉末の量は、エアゾール組成物に充分に賦形性を付与するためには、０．１重量％以上、好ましくは０．５重量％以上であることが望ましく、またエアゾール組成物の分散性が低下しすぎるおそれをなくすためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下であることが望ましい。
【００４８】
さらに、本発明に用いられる原液には、前記のほかにも、パラベンなどの防腐剤、安定剤、酸化防止剤、マイクロカプセルなどを適宜含有させることができる。
【００４９】
なお、本発明のエアゾール組成物のなかでも、前記変化が生じる成分が前記ｐＨによって粘度変化が生じるカルボキシル基含有ポリマーの中和塩であり、前記揮発性を有する酸が前記炭酸ガスである組成物は、ｐＨがたとえば３．０〜５．０といった酸性領域内でのそれ自体の粘度が充分に低く、該炭酸ガスの揮発によってｐＨがたとえば５．５〜１１．０と大きくなると、粘度が充分に上昇し、吐出された組成物の形態、触感などの変化が好適に生じるという点から、とくに好ましい。
【００５０】
本発明のエアゾール組成物は、前記原液のほかに、通常のエアゾール組成物と同様に噴射剤が用いられる。
【００５１】
前記噴射剤は、エアゾール組成物が充分にかつ良好な状態で吐出されるように、該エアゾール組成物の３５℃での蒸気圧を２ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以上、なかんづく４ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以上とすることができ、またその安全性を考慮して、該エアゾール組成物の３５℃での蒸気圧を８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以下、なかんづく７ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ以下とすることができるものであることが好ましい。
【００５２】
前記噴射剤としては、たとえばジメチルエーテル、液化石油ガス（主成分：プロパン、ｉ−ブタンおよびｎ−ブタン）、ｎ−ペンタン、ｉ−ペンタン、ジフルオロモノクロロエタン、モノクロロジフルオロメタン、テトラフルオロエタンなどのハイドロフルオロカーボンなどの液化ガス；Ｎ2、Ｎ2Ｏなどの圧縮ガスなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５３】
なお、本発明において、前記揮発性成分として炭酸ガスが用いられているばあい、かかる炭酸ガスは噴射剤としての作用も呈するので、該炭酸ガスを噴射剤としてみなすこともできる。このように、前記炭酸ガスの噴射剤としての作用を考慮すると、該炭酸ガスの量は、えられるエアゾール組成物のｐＨをたとえば３．０〜５．０といった範囲にしようとするばあいには、噴射剤全量の１重量％以上、好ましくは１．５重量％以上であることが望ましく、また均一なエアゾール組成物となるようにしたり、エアゾール組成物としての安全性から、たとえば蒸気圧（内圧）が３５℃で８ｋｇ／ｃｍ2・Ｇ程度以下となるようにするばあいには、噴射剤全量の１０重量％以下、好ましく５重量％以下であることが望ましい。
【００５４】
また、本発明において、噴射剤としてジメチルエーテルが用いられ、かつ炭酸ガスが用いられているばあいには、ジメチルエーテルによる原液に対する希釈効果が発現され、エアゾール組成物のｐＨが低下しやすく、その粘度が所望する程度にまで充分に低下し、たとえばより微細な霧状などの所望の噴射形態で、原液をより良好に吐出させやすくすることができるという利点がある。
【００５５】
本発明のエアゾール組成物における原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は、使用目的に応じて付与されたエアゾール組成物の効果が充分に発現されにくくなったり、噴射剤が原液と相溶しにくくなるのを防ぐためには、６５／３５以上、好ましくは７０／３０以上であることが望ましく、また所望の噴射形態で充分かつ良好に吐出させることができるようにするためには、９９／１以下、好ましくは９８／２以下であることが望ましい。
【００５６】
本発明のエアゾール組成物を調製する方法にはとくに限定がなく、たとえば揮発性成分および変化が生じる成分、ならびに必要に応じてそのほかの成分を混合してえられた原液を所望量でエアゾール用耐圧容器内に充填したのち、噴射剤を所望量で充填して組成物とする方法などを採用することができる。
【００５７】
なお、本発明のエアゾール組成物の原液のｐＨは、たとえば、揮発性成分の揮発によって生じる変化として粘度の変化を考慮すると、揮発性成分によってたとえば酸性領域を示し、原液中に含まれるたとえばカルボキシル基含有ポリマーの中和塩などの変化が生じる成分の粘度、すなわちエアゾール組成物の粘度が、たとえば後述するような所望の範囲にまで充分に低下するようにするためには、２０℃で３．０以上、なかんづく３．５以上であることが好ましく、また前記中和塩などの変化が生じる成分が増粘しすぎてしまわないようにするためには、２０℃で５．０以下、なかんづく４．８以下であることが好ましい。
【００５８】
また、本発明のエアゾール組成物の原液の粘度は、エアゾール組成物としてある程度の粘性を有するようにするためには、２０℃で５０ｃＰ以上、好ましくは８０ｃＰ以上であることが望ましく、また、所望の噴射形態で充分かつ良好に吐出されるようにするためには、２０℃で２５００ｃＰ以下、好ましくは２３００ｃＰ以下であることが望ましい。
【００５９】
本発明のエアゾール組成物は、たとえば通常の方法で前記エアゾール用耐圧容器内に充填し、エアゾール用バルブおよびボタンを取付けることによってエアゾール製品とすることができる。
【００６０】
前記エアゾール用耐圧容器としては、とくに限定がなく、通常用いられている容器を適用することができ、バルブ、ボタンなどはエアゾール組成物の用途などに応じて適宜選択することが好ましい。
【００６１】
本発明のエアゾール組成物が有する大きな特徴の１つは、前記したように、揮発性成分の揮発前と揮発後とで変化が生じることであり、たとえば揮発性成分の揮発前の原液の２０℃でのｐＨが３．０〜５．０といった酸性領域内にあり、たとえば２０℃での粘度が５０〜２５００ｃＰという比較的低粘度であるにもかかわらず、吐出後には、そのｐＨが大きくなり、また粘度が上昇することなどである。
【００６２】
前記したように、揮発性成分の揮発によって生じる変化が粘度の変化であるばあい、エアゾール組成物の吐出後のｐＨは、その粘度が吐出前と比べて充分に上昇し、所望する程度となるようにするためには、２０℃で５．５以上、好ましくは６．０以上であることが望ましく、また、たとえば該エアゾール組成物を人体用に用いるばあいに、皮膚などへの刺激が生じるおそれをなくすためには、２０℃で１１．０以下、好ましくは１０．０以下であることが望ましい。
【００６３】
また、前記エアゾール組成物の吐出後の２０℃における粘度は、使用目的に応じ、たれなどがおこりにくい良好なゲル状などにするためには、４０００ｃＰ以上、好ましくは、５０００ｃＰ以上であることが望ましく、また取扱いにくくなるおそれをなくすためには、５０００００ｃＰ以下、好ましくは１０００００ｃＰ以下であることが望ましい。
【００６４】
なお、本発明のエアゾール組成物の噴射形態には、とくに限定がなく、該エアゾール組成物は、たとえば霧状、棒状、泡状、泥状などの所望の形態で良好に吐出させることができる。
【００６５】
このように、本発明のエアゾール組成物は、たとえば、比較的粘度が低いにもかかわらず、分散性が良好であるうえ、たとえば霧状、棒状など所望の噴射形態で最後まで均一かつ充分にエアゾール容器内にほとんど残存せずに吐出させることができ、吐出後には粘度がいちじるしく上昇して良好なゲル状に変化といった粘度の変化などのレオロジー的変化や、色の変化、匂いの変化などの種々の変化を生じるものである。
【００６６】
したがって、本発明のエアゾール組成物は、たとえばヘアスプレーゲルなどの整髪料、育毛料などの頭髪用品；マッサージゲル、アフターシェーブローションゲル、プレシェーブローションゲル、アストリンゼンゲル、アクネ用ローションゲル、サンタンローションゲル、ボディーローションゲル、クレンジングゲル、メーキャップベース用ゲル、制汗剤、ネイルカラーリムーバーなどの化粧料；忌避剤、殺虫剤、美白剤、リンクルケアなどの医薬部外品：鎮痒剤、皮膚疾患剤、水虫薬、殺菌剤、消炎鎮痛剤などの医薬品などの人体用用品のほかにも、クリーナー、撥水剤、接着剤、グリース、防曇剤などの工業用品などにも好適に用いることができる。
【００６７】
【実施例】
つぎに、本発明のエアゾール組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６８】
実施例１〜６および比較例１〜２
表１に示すカルボキシル基含有ポリマーおよび中和剤を用い、かかるカルボキシル基含有ポリマーに中和剤を添加し、粘度が均一な状態となるまで撹拌を続け、中和塩をえた。
【００６９】
さらに、前記中和塩および表１に示す成分を表１に示す割合で混合し、これを透明なガラス容器に樹脂コートを施して耐圧性を付与したエアゾール用耐圧容器（満注量：３００ｍｌ）内に充填し（エアゾール組成物全量約１５０ｇ）、エアゾール用バルブおよびボタンを取付けてそれぞれ表１に示す用途のエアゾール製品をえた。
【００７０】
なお、エアゾール用耐圧容器の内部の状態を観察したところ、内容物である実施例１〜６のエアゾール組成物は、分散性が良好であった。
【００７１】
表１に示す略号は、以下のことを示す。
【００７２】
（カルボキシル基含有ポリマー）
ＣＰ−１：ポリアクリル酸（重量平均分子量約４００００００）の０．５％水溶液
ＣＰ−２：ポリアクリル酸（重量平均分子量約４００００００）の１％水溶液
ＣＰ−３：ポリアクリル酸（重量平均分子量約２０００００）の１％水溶液
ＣＰ−４：ヒアルロン酸（重量平均分子量約４０００００）の２％水溶液
ＣＰ−５：アルギン酸（重量平均分子量約２５００００）の１％水溶液
【００７３】
（中和剤）
ＮＥ−１：トリエタノールアミンの２％水溶液
ＮＥ−２：トリエタノールアミンの１％水溶液
ＮＥ−３：０．１％水酸化ナトリウム水溶液
【００７４】
（有効成分）
ＰＶＡ６４５０：大阪有機化学工業（株）製のビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体の５０％エタノール溶液
ＶＣ    ：ビタミンＣ誘導体
ＥＸ    ：植物抽出エキス
ＴＰ    ：トコフェロール
ＬＭ    ：ｌ−メントール
ＴＤ    ：タンニン酸ジフェンヒドラミン
【００７５】
（その他）
ＥＴ    ：９５％エタノール
ＰＥＨ  ：ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油
ＣＭＣ  ：カルボキシメチルセルロース
ＤＭＥ：ジメチルエーテル
【００７６】
また、表１中には、エアゾール組成物の蒸気圧（３５℃）をあわせて示す。
【００７７】
【表１】
0003865831.tif 000002
【００７８】
つぎに、実施例１〜６および比較例１〜２でえられたエアゾール製品を用い、エアゾール組成物（原液）のｐＨおよび粘度、吐出物のｐＨおよび粘度、ならびに噴射残量率をそれぞれ以下の方法にしたがって調べた。その結果を表２に示す。
【００７９】
（１）エアゾール組成物（原液）
▲１▼ｐＨ
ｐＨメーター（（株）堀場製作所製、ガラス電極式水素イオン濃度計、型式  Ｍ−８Ｌ）においてｐＨを確認した対照液体を複数用意し、エアゾール耐圧容器内にあらかじめ封入しておいたｐＨ試験紙の色と、ｐＨ試験紙の対照表および対照液体中のｐＨ試験紙の色とを目視にて対比して２０℃でのｐＨを調べた。
【００８０】
なお、用意した対照液体は、ｐＨが３．０、３．２、３．５、３．７、４．０、４．３、４．５、４．７、５．０、６．０、７．０、８．０、９．０または１０．０のものである。
【００８１】
▲２▼粘度
Ｂ型粘度計にてあらかじめ２０℃で粘度を測定した対照液体を複数用意し、かかる対照液体を前記と同様の内部の状態を観察することができる透明なエアゾール用耐圧容器内に充填し、エアゾール用バルブを取付けたものを対照品とした。
【００８２】
つぎに、この対照品と、実施例１〜６および比較例１〜２のエアゾール製品とを同時に倒立させた。このときのエアゾール組成物の落下状態と対照品の内容物の落下状態とを目視にて詳細に対比して調べた。
【００８３】
なお、用意した対照液体は、２０℃での粘度が４０ｃＰ、９５ｃＰ、２７０ｃＰ、４７５ｃＰ、１２５０ｃＰ、１９７５ｃＰ、２６００ｃＰ、３１００ｃＰ、４２００ｃＰ、１６２００ｃＰ、８１５００ｃＰまたは９５０００ｃＰのものである。
【００８４】
（２）吐出物
▲１▼ｐＨ
エアゾール組成物を吐出させたのち、その吐出物の２０℃でのｐＨをｐＨ試験紙の対照表および前記ｐＨメーターにて調べた。
【００８５】
▲２▼粘度
エアゾール組成物を吐出させたのち、その吐出物の２０℃での粘度をＢ型粘度計にて測定した。
【００８６】
（３）噴射残量率
あらかじめその充填量を測定しておいたエアゾール組成物を、可能なかぎり噴射させたのち、エアゾール用耐圧容器内に残留しているエアゾール組成物の重量を測定し、以下の式に基づいて噴射残量率（２５℃）を算出した。
【００８７】
噴射残量率（重量％）
＝  （噴射後の残量（ｇ）／充填量（ｇ））  ×  １００
【００８８】
また、表２中には、エアゾール組成物の噴射形態（２５℃）をあわせて示す。なお、実施例１〜６のエアゾール組成物は、いずれもその噴射状態が均一で良好であった。
【００８９】
【表２】
0003865831.tif 000003
【００９０】
表２に示された結果から、実施例１〜６でえられたエアゾール組成物は、いずれも２０℃でのｐＨが４．６〜４．８で、２３００ｃＰ以下と比較的粘度が低いが、その吐出物は、２０℃でのｐＨが６．２〜７．０で、粘度が５０００〜５５０００ｃＰであり、吐出後にはいちじるしく粘度が上昇していることがわかる。また、その噴射残量率は約５重量％以下であり、揮発性成分である炭酸ガスが用いられていない比較例１〜２のエアゾール組成物の噴射残量率が約２０〜４５重量％であるのと比べてきわめて低く、エアゾール用耐圧容器内に残存しにくいものであることがわかる。
【００９１】
また、とくに実施例２、３および５でえられたエアゾール組成物は、揮発性成分である炭酸ガスと、噴射剤であるジメチルエーテルとが併用されているので、炭酸ガスのみのばあいと比べて、噴射形態をより良好な霧状ないし細霧状にさせることができ、また該エアゾール組成物の粘度に対して吐出物の粘度をさらにいちじるしく上昇させることができるものであることがわかる。
【００９２】
【発明の効果】
本発明のエアゾール組成物は、たとえば、比較的粘度が低いにもかかわらず、分散性が良好であるうえ、たとえば霧状、棒状などといった所望の噴射形態で最後まで均一かつ充分にエアゾール容器内にほとんど残存せずに吐出させることができ、吐出後にはいちじるしく粘度が上昇して良好なゲル状に変化するといった粘度の変化などのレオロジー的変化や、色の変化、匂いの変化などの種々の変化を生じるという効果を奏するものである。