(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムを基材とし、ＰＥＴ糸と接触した状態において加硫及び／又は使用に供されるアクリルゴム組成物であって、
該組成物中の加硫促進剤として、アクリルゴム１００重量部に対して１〜１５重量部のジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩を配合したことを特徴とするアクリルゴム組成物。
【請求項２】
前記アクリルゴム組成物中には、更にアクリルゴム１００重量部に対して０．９重量部以下のグアニジン化合物を配合したことを特徴とする請求項１に記載のアクリルゴム組成物。
【請求項３】
前記グアニジン化合物の配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して０．５〜０．９重量部であることを特徴とする請求項２に記載のアクリルゴム組成物。
【請求項４】
前記アクリルゴムが、モノマー成分としてエチルアクリレート（Ａ）、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）及び架橋基導入用モノマーを含有し、前記（Ａ）と（Ｂ）の含有量比Ｂ／Ａが、０．１〜１．０の範囲内であることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のアクリルゴム組成物。
【請求項５】
前記アクリルゴムにおける架橋基導入用モノマーの含有量が０．５〜２重量％の範囲内であることを特徴とする請求項４に記載のアクリルゴム組成物。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれかに記載のアクリルゴム組成物を用いたゴム層と、該ゴム層に接触するＰＥＴ糸層とを備えることを特徴とする耐熱ホース。
【請求項７】
前記耐熱ホースが、最内層より順次、以下のいずれかの層構造を有し、かつ、少なくともＰＥＴ糸層の内面及び／又は外面に接するゴム層が前記アクリルゴム組成物を用いたゴム層であることを特徴とする請求項６に記載の耐熱ホース。
１）内面ゴム層／ＰＥＴ糸層
２）内面ゴム層／ＰＥＴ糸層／外面ゴム層
３）内面ゴム層／中間ゴム層／ＰＥＴ糸層
４）内面ゴム層／中間ゴム層／ＰＥＴ糸層／外面ゴム層
【請求項８】
前記耐熱ホースが、自動車のエア系又はオイル系の高耐熱ホースに用いられるものであることを特徴とする請求項６又は請求項７に記載の耐熱ホース。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はアクリルゴム組成物及び耐熱ホースに関し、更に詳しくは、ＰＥＴ糸を劣化させない加硫系配合剤を含有するアクリルゴム組成物と、このアクリルゴム組成物層及びＰＥＴ糸補強層を備える耐熱ホースに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、耐熱性や耐油性及び耐寒性を要求されるホース、例えば自動車用のオイル系ホースやエア系ホース等の用途には、アクリルゴムを基材とするゴム組成物が良く用いられている。これらのアクリルゴムは、一般的に耐熱性や耐油性に加え良好な圧縮永久歪みを示すので、ホースに用いた場合にホース接続部のシール性も優れると言う特長がある。
【０００３】
ところで、代表的なアクリルゴムの一つであるカルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムにおいては、例えば特開２００１−１９２４２０号公報の発明に見られるように、加硫剤としてジアミン化合物を用い、加硫促進剤としてグアニジン化合物を用いるのが一般的である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、加硫促進剤として配合されたグアニジン化合物は、その加硫時や製品の実使用時（特に加硫時）においてＰＥＴ糸を劣化させる性質がある。例えば、加硫促進剤としてグアニジン化合物を配合したアクリルゴム層と、該ゴム層に接触したＰＥＴ糸補強層とを備えるホースを作製しようとすると、ゴム層の加硫時にＰＥＴ糸補強層が劣化し、結果的にホースの耐圧性が著しく低下する恐れがあった。
【０００５】
このような理由から、従来、カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムを用いたホースにおいては、補強糸層の構成材料として安価で汎用性のあるＰＥＴ糸の使用を避け、敢えて、例えば高価なアラミド糸や、耐熱性の不足するポリアミド糸等を使用せざるを得ない実情であった。
【０００６】
そこで本発明は、カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムを用いたホースにおける上記の不具合を解消し、アクリルゴムの優れた特性を損なうことなく、ホース補強層にＰＥＴ糸を支障なく使用できるようにすることを、解決すべき課題とする。
【０００７】
【着眼点】
本願発明者は、カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムに対する加硫系配合剤について多様な実験的研究を行った結果、加硫促進剤として金属キレートグアニジン化合物を配合した場合、アクリルゴムの優れた特性を損なうことなく、ＰＥＴ糸の劣化を防止できることを見出した。更に、この場合には、グアニジン化合物を制約された一定の量的範囲内において配合してもＰＥＴ糸は劣化せず、かつアクリルゴムの特性を良好に向上できることも見出した。
【０００８】
特開２００１−４０１６６号公報に係る発明には、カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムに対して、グアニジン系化合物と金属キレートグアニジン化合物とを配合することが開示されている。しかしこの発明は、専らアクリルゴムの特性（加工安定性，耐熱性等）の向上を趣旨とし、補強糸に対する影響の考慮やＰＥＴ糸の劣化対策と言う観点は全く開示又は示唆していない。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムを基材とし、ＰＥＴ糸と接触した状態において加硫及び／又は使用に供されるアクリルゴム組成物であって、該組成物中の加硫促進剤として、アクリルゴム１００重量部に対して１〜１５重量部のジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩を配合した、アクリルゴム組成物である。
【００１０】
ここに「ＰＥＴ糸」とは、ポリエチレンテレフタレート製の繊維を用いた糸を言い、他種の繊維との混撚糸も含む。ＰＥＴ糸の構成形態や使用形態には限定がなく、例えば、ホースにおいてスパイラル巻き又はブレード編みの補強層を構成しているＰＥＴ糸も含まれるが、他にも、最外層を布巻きしたホースにおける該布巻き層や、ベルトにおけるゴム層と接した帆布等を構成しているＰＥＴ糸も含まれる。
【００１２】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係るアクリルゴム組成物中には、更にアクリルゴム１００重量部に対して０．９重量部以下のグアニジン化合物を配合した、アクリルゴム組成物である。
【００１３】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第２発明に係るグアニジン化合物の配合量が、アクリルゴム１００重量部に対して０．５〜０．９重量部である、アクリルゴム組成物である。
【００１４】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第３発明に係るアクリルゴムが、モノマー成分としてエチルアクリレート（Ａ）、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）及び架橋基導入用モノマーを含有し、前記（Ａ）と（Ｂ）の含有量比Ｂ／Ａが、０．１〜１．０の範囲内である、アクリルゴム組成物である。
【００１５】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第４発明に係るアクリルゴムにおける架橋基導入用モノマーの含有量が０．５〜２重量％の範囲内である、アクリルゴム組成物である。
【００１６】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、第１発明〜第５発明に係るアクリルゴム組成物を用いたゴム層と、該ゴム層に接触するＰＥＴ糸層とを備える、耐熱ホースである。
【００１７】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、前記第６発明に係る耐熱ホースが、最内層より順次以下のいずれかの層構造を有し、かつ、少なくともＰＥＴ糸層の内面及び／又は外面に接するゴム層が前記アクリルゴム組成物を用いたゴム層である、耐熱ホースである。
１）内面ゴム層／ＰＥＴ糸層
２）内面ゴム層／ＰＥＴ糸層／外面ゴム層
３）内面ゴム層／中間ゴム層／ＰＥＴ糸層
４）内面ゴム層／中間ゴム層／ＰＥＴ糸層／外面ゴム層
（第８発明の構成）
上記課題を解決するための本願第８発明（請求項８に記載の発明）の構成は、前記第６発明又は第７発明に係る耐熱ホースが、自動車のエア系又はオイル系の高耐熱ホースに用いられるものである、耐熱ホースである。
【００１８】
【発明の作用・効果】
（第１発明の作用・効果）
第１発明のアクリルゴム組成物においては、加硫促進剤として金属キレートグアニジン化合物を配合したので、該アクリルゴム組成物を加硫及び／又は使用に供する際、これと接触した任意構成形態のＰＥＴ糸の劣化を起こさない。
【００１９】
又、１〜１５ｐｈｒ（ parts per hundred parts of rubber）の金属キレートグアニジン化合物を配合したので、アクリルゴム組成物に対する加硫促進効果を確保して、アクリルゴム組成物の良好な物性を確保することができる。この配合量が１ｐｈｒ未満である場合には、圧縮永久歪及び常態時や熱老化後の引張強さがやや不十分となる恐れがある。この配合量が１５ｐｈｒを超える場合には、耐熱性、特に熱老化後の伸びがやや不十分となる恐れがある。
【００２０】
（第２発明の作用・効果）
アクリルゴム組成物に配合する金属キレートグアニジン化合物の種類は限定されないが、好ましくは、第３Ｂ族の金属元素、特にホウ素（Ｂ）をキレートしたグアニジン化合物である。第３Ｂ族の金属元素、特にホウ素（Ｂ）をキレートしたグアニジン化合物は、安価でありしかも容易に入手できると言う点で特に有利である。
【００２１】
（第３発明の作用・効果）
第３発明のように、金属キレートグアニジン化合物に併せて、更にグアニジン化合物を制約された一定の量的範囲内において配合しても、該アクリルゴム組成物を加硫及び／又は使用に供する際にＰＥＴ糸は実質的に劣化せず、かつアクリルゴムの特性が一層良好に向上する。但し、グアニジン化合物の配合量が０．９ｐｈｒを超えると、ＰＥＴ糸の劣化が表れる。
【００２２】
このように、グアニジン化合物の配合は必須ではなく、ＰＥＴ糸の劣化を可能な限り防止すると言う観点のみからは、グアニジン化合物を配合しないことが好ましい。しかし、実用的に許容できる範囲でＰＥＴ糸の劣化を防止しつつ、加硫後のアクリルゴム組成物の圧縮永久歪（ＣＳ）をより良好な範囲に維持したい場合には、上記のように少量のグアニジン化合物も配合することが好ましい。
【００２３】
（第４発明の作用・効果）
ＰＥＴ糸の劣化防止と加硫後のアクリルゴム組成物の物性維持とをバランス良く両立させるには、少量のグアニジン化合物を配合することが好ましいが、その具体的な配合量として、０．５〜０．９ｐｈｒが、より好ましい。この配合量が０．５ｐｈｒ未満であると、グアニジン化合物の配合効果がやや薄れる。
【００２４】
（第５発明の作用・効果）
第５発明のアクリルゴム組成物は、ｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）を含むため、アクリルゴムの優れた特性である耐熱性、耐油性、圧縮永久歪み性等が確保される。又、ｎ−ブチルアクリレートよりも電子供与性（分子内の電荷の偏り）の小さなエチルアクリレート（Ａ）を含み、かつそれらの含有量比Ｂ／Ａが０．１〜１．０の範囲内であるため、アクリルゴム組成物の用途次第で問題となり得るアルミニウム固着を起こし難い。
【００２５】
Ｂ／Ａが１．０を超えると、ｎ−ブチルアクリレートの過剰のため、アクリルゴム組成物がアルミニウム固着を起こし易くなる。Ｂ／Ａが０．１未満であると、ｎ−ブチルアクリレートの不足のため、耐熱性、耐油性、圧縮永久歪み性等が相対的に不十分となる恐れがある。
【００２６】
（第６発明の作用・効果）
アクリルゴム組成物の基材たるアクリルゴムにおける架橋基導入用モノマーの含有量は基本的には限定されないが、アクリルゴム中の０．５〜２重量％を占めることが、より好ましい。
【００２７】
架橋基導入用モノマーの含有量が０．５重量％未満であると、アクリルゴムが加硫不足となって粘着力が増加するため、アルミニウムに対する物理的な熱固着の恐れを生じる。架橋基導入用モノマーはエチルアクリレートやｎ−ブチルアクリレートよりも電子供与性が大きいので、その含有量が２重量％を超えると、加硫後の剰余架橋基に起因してアクリルゴム組成物のアルミニウム固着を起こす恐れがある。
【００２８】
（第７発明の作用・効果）
第７発明の耐熱ホースは、第１発明〜第４発明に係るアクリルゴム組成物を用いたゴム層と、該ゴム層に接触するＰＥＴ糸層とを備える場合には、カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムを用いたホースにおけるＰＥＴ糸層の劣化を防止でき、ひいてはホースの破裂圧を高いレベルに維持でき、しかもアクリルゴムの優れた圧縮永久歪、引張強さ、伸び等の物性を良好に維持できる。
【００２９】
第７発明の耐熱ホースが、第５発明又は第６発明に係るアクリルゴム組成物を用いたゴム層と、該ゴム層に接触するＰＥＴ糸層とを備える場合には、上記の効果に加えて、耐熱ホースの用途次第で問題となり得るアルミニウム固着を有効に防止できる。
【００３０】
（第８発明の作用・効果）
耐熱ホースは、上記各種のアクリルゴム組成物を用いたゴム層と、該ゴム層に接触するＰＥＴ糸層とを備える限りにおいて、その層構造を限定されない。但し、例えば第８発明に列挙する層構造のいずれかを有する耐熱ホースを好ましく例示することができる。
【００３１】
（第９発明の作用・効果）
耐熱ホースの用途は限定されないが、上記した各種の作用・効果から、自動車のエア系又はオイル系の高耐熱ホースとして、特に好適に用いられる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
次に、第１発明〜第９発明の実施の形態について説明する。以下において単に「本発明」と言うときは第１発明〜第９発明を一括して指している。
【００３３】
〔アクリルゴム組成物〕
本発明に係るアクリルゴム組成物は、カルボキシル基架橋席タイプのアクリルゴムを基材とし、ＰＥＴ糸と接触した状態において加硫及び／又は使用に供されるアクリルゴム組成物である。そして該組成物中の加硫促進剤として、グアニジン化合物を含まず、あるいは含むとしてもその配合量をアクリルゴム１００重量部に対して０．９重量部以下に抑えると共に、加硫促進効果を確保し得る量の金属キレートグアニジン化合物を配合したものである。
【００３４】
アクリルゴム組成物には、上記の加硫促進剤の他にも、本発明の効果を阻害しない限りにおいて、他の必要又は有益な任意の配合成分を含有することができる。このような配合成分として、加硫剤，カーボンブラック，老化防止剤，可塑剤，加工助剤，スコーチ防止剤，難燃剤，着色剤等を例示できる。加硫剤の種類及び配合量は必ずしも限定されないが、例えば、ジアミン化合物等の多価アミン化合物を０．５〜５ｐｈｒ程度に配合することができる。カーボンブラックの種類及び配合量も限定されないが、例えば、平均粒子径が３０〜６０ｎｍのもの、ＤＢＰ吸油量が１５０ｃｃ／１００ｇ以上のもの等を５０〜８０ｐｈｒ程度に配合することができる。
【００３５】
〔アクリルゴム〕
本発明に係るアクリルゴム組成物の基材たるアクリルゴムは、カルボキシル基架橋席タイプのものである限りにおいて、その種類を限定されない。アクリルゴムは、任意のモノマー成分を乳化重合，懸濁重合，溶液重合，塊状重合等の公知の任意の方法で共重合させたものである。
【００３６】
アクリルゴムのモノマー成分としては、架橋基導入用モノマーを含み、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレン、メチルアクリレート等を任意に使用することができる。
【００３７】
アクリルゴムには、上記のモノマー成分以外にも適当な種類のモノマー成分を含ませることができる。このようなモノマー成分として、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、２−ペンテン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有化合物が例示される。
【００３８】
その他にも、モノマー成分として、１，１−ジヒドロペルフルオロエチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，５−トリヒドロペルフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、１，１，２，２−テトラヒドロペルフルオロプロピル（メタ）アクリレート、１，１，７−トリヒドロペルフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロオクチル（メタ）アクリレート、１，１−ジヒドロペルフルオロデシル（メタ）アクリレート等の含フッ素アクリル酸エステルが例示される。
【００３９】
１−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有アクリル酸エステルも例示される。
【００４０】
ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の第３級アミノ基含有アクリル酸エステルや、メチルメタクリレート、オクチルメタクリレート等のメタクリレートも例示される。メチルビニルケトン等のアルキルビニルケトンも例示される。ビニルエチルエーテル、アリルメチルエーテル等のビニル及びアリルエーテルも例示される。スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエン等のビニル芳香族化合物も例示される。アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のビニルニトリルも例示される。その他にも、プロピレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、アルキルフマレート等が例示される。
【００４１】
アクリルゴムは、より好ましくは、モノマー成分として架橋基導入用モノマー、エチルアクリレート（Ａ）及びｎ−ブチルアクリレート（Ｂ）を含有し、前記（Ａ）と（Ｂ）の含有量比Ｂ／Ａが０．１〜１．０の範囲内である。
【００４２】
架橋基導入用モノマーの種類は、カルボキシル基含有架橋基導入用モノマーである限りにおいて限定されず、例えば、マレイン酸モノアルキルエステル，フマル酸モノアルキルエステル，イタコン酸モノアルキルエステル，ブテンジオン酸モノエステル等を例示できる。アクリルゴムにおける架橋基導入用モノマーの含有量は限定されないが、０．５〜２重量％であることが、より好ましい。
【００４３】
〔加硫促進剤〕
本発明のアクリルゴム組成物においては、加硫促進剤として、加硫促進効果を確保し得る量の金属キレートグアニジン化合物を配合する。金属キレートグアニジン化合物の好ましい配合量は１〜１５ｐｈｒである。
【００４４】
本発明において金属キレートグアニジン化合物とは、分子中に後述するようなグアニジン化合物部分（ａ）と金属元素をキレート結合した部分（ｂ）とを含む化合物である。金属元素をキレート結合した部分（ｂ）の種類は限定されないが、例えば金属元素とジオール化合物とのキレート錯体等を例示できる。ジオール化合物としては、例えばエチレングリコール，ジエチレングリコール，カテコール等のように、２つの水酸基間の炭素数が２〜８であるアルカンジオールや芳香族ジオールを好ましく例示できる。又、金属キレートグアニジン化合物としては、上記の（ａ）と（ｂ）とにより形成された塩を好ましく例示することができる。キレートされた金属元素の種類も限定されないが、好ましくは第３Ｂ族の金属元素、より好ましくはホウ素（Ｂ）又はアルミニウム、特に好ましくはホウ素（Ｂ）である。金属キレートグアニジン化合物の好ましい１具体例を次の「化１」に示す。
【００４５】
【化１】
0003921682.tif 000002
本発明のアクリルゴム組成物においては、上記金属キレートグアニジン化合物に併せて、グアニジン化合物を０．９ｐｈｒまでの範囲において、好ましくは０．５〜０．９ｐｈｒの範囲において配合できる。グアニジン化合物を配合しないことも可能である。本発明において、「グアニジン化合物」とは、いわゆるノンキレートグアニジン化合物を言い、少なくとも金属キレートグアニジン化合物を含まない概念である。使用可能なグアニジン化合物の種類は限定されないが、例えば、Ｈ２  Ｎ−（Ｃ＝ＮＨ）−〔ＮＨ−（Ｃ＝ＮＨ）〕ｎ  −ＮＨ２  の一般式で表されるもの（式中のｎは０以上の整数、好ましくは０又は１である）を使用することができる。あるいは、上記一般式における水素残基の一部又は全部がアルキル，フェニル，トリル，キシリル，ナフチル又はアントラセニルのいずれかの残基で置換されたものを、使用することができる。より具体的には、例えば、ジフェニルグアニジン，ジ−ｏ−トリルグアニジン，１−ｏ−トリルビグアニド等が挙げられる。
【００４６】
〔耐熱ホース〕
本発明に係る耐熱ホースは、前記いずれかの種類のアクリルゴム組成物を用いたゴム層と、該ゴム層に接触するＰＥＴ糸層とを備える限りにおいて、その構成を限定されず、又、用途も限定されない。
【００４７】
耐熱ホースの層構造に関しては、本発明に係るアクリルゴム組成物層の他に、本発明に係るアクリルゴム組成物以外のアクリルゴムや、アクリルゴム以外のゴム（例えば、フッ素ゴム，フッ素変性アクリルゴム，ヒドリンゴム，ＣＳＭ，ＣＲ，ＮＢＲ，エチレン・プロピレンゴム等）を用いたゴム層を中間層あるいは外層に用いた複層ホースも可能である。アクリルゴム組成物に前記のようなアルミニウム固着対策が施されている場合には、アクリルゴム組成物をアルミニウムパイプ等に接する最内層に用い、その外周にＰＥＴ糸を用いた補強層を設けることもできる。
【００４８】
より具体的には、最内層より順次、以下のいずれかの層構造を有する耐熱ホースを好ましく例示することができる。以下に例示する層構造においては、少なくとも、ＰＥＴ糸層の内面に接するゴム層、及び／又は、外面に接するゴム層が本発明に係る前記アクリルゴム組成物を用いたゴム層である。そして、ＰＥＴ糸層の内面，外面の一方のみに本発明に係るアクリルゴム組成物を用いたゴム層を構成する場合、他一方のゴム層にはＰＥＴ糸を劣化させないことが明白なゴム（例えば、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、ＣＲ等）を用いることが好ましい。ＰＥＴ糸層に接しないゴム層には、本発明に係るアクリルゴム組成物を用いても良いし、他の組成のアクリルゴムや、その他の種類の任意のゴム組成物を用いることができる。
１）内面ゴム層／ＰＥＴ糸層
２）内面ゴム層／ＰＥＴ糸層／外面ゴム層
３）内面ゴム層／中間ゴム層／ＰＥＴ糸層
４）内面ゴム層／中間ゴム層／ＰＥＴ糸層／外面ゴム層
本発明に係る耐熱ホースの用途に関しては、自動車のエア系又はオイル系の高耐熱ホースを好ましく例示することができる。エア系の高耐熱ホースとしては、過給機用ホース等が例示される。オイル系の高耐熱ホースとしては、エンジンオイルクーラーホース，ＡＴ（オートマチックトランスミッション）用オイルクーラーホース，パワーステアリング用ホース等が例示される。アクリルゴム組成物に前記のようなアルミニウム固着対策が施されている場合には、特に、自動車のターボチャージャー（過給機）部に用いるホース、インタークーラーに用いるホース、インテークマニホールドに用いるホース等を例示することができる。
【００４９】
【実施例】
〔アクリルゴム未加硫組成物の調製〕
末尾の表１に示す実施例１〜実施例７及び比較例１，比較例２に係るアクリルゴム未加硫組成物を調製した。表１中の数値は重量部数を表す。表１中の「アクリルゴム−１」及び「アクリルゴム−２」は、基材であるアクリルゴムを示し、それらのモノマー組成が末尾の表２に示されている。表２の「ブテンジオン酸モノアルキルエステル」は、周知のように、カルボキシル基架橋席を導入するためのモノマーである。
【００５０】
アクリルゴムに対して配合した表１中の各配合成分としては、具体的には次の商品名のものを使用した。即ち、ステアリン酸としては、花王社製の「ルーナック  Ｓ３０」を使用した。老化防止剤としては、ユニロイヤル社製の「ナウガード  ４４５」を使用した。ＭＡＦカーボンブラックとしては、東海カーボン社製の「シースト  １１６」を使用した。可塑剤としては、旭電化工業社製の「アデカ  ＲＳ−７３５」を使用した。ジアミン化合物としては、デュポン・ダウ・エラストマー社製の「Ｄｉａｋ  ＃１」を使用した。この商品の化学名は、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパンである。グアニジン化合物としては、大内新興化学社製の「ノクセラー  ＤＴ」を使用した。この商品の化学名は、ジ−ｏ−トリルグアニジンである。金属キレートグアニジン化合物としては、大内新興化学社製の「ノクセラー  ＰＲ」を使用した。この商品の化学名は、ジカテコールボレートのジ−ｏ−トリルグアニジン塩である。
【００５１】
実施例１〜実施例７及び比較例１，比較例２に係る未加硫の上記アクリルゴムを準備し、各例について加硫系配合剤（ジアミン化合物、グアニジン化合物及び金属キレートグアニジン化合物）を除く配合剤を１．７Ｌのバンバリーミキサーで混練し、更に８インチロールにて加硫系配合剤を混合して、各例に係るアクリルゴム未加硫組成物を調製した。
【００５２】
〔アクリルゴム未加硫組成物の評価〕
（常態物性）
各例に係るアクリルゴム未加硫組成物を用いて８インチミキシングロールにより厚さ２ｍｍの未加硫ゴムシートを作製し、これに１６０°Ｃ×６０分のプレス加硫の後、１５０°Ｃ×８時間のオーブン加硫を施して、常態物性評価用のシート状のゴム試験片を得た。これらのゴム試験片につき、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１に準拠して引張り強さ（ＭＰａ）及び伸び（％）を評価した。評価結果を、表１の「常態物性」の欄に示す。
【００５３】
（耐熱性）
各例に係るアクリルゴム未加硫組成物を用いて上記同様のシート状のゴム試験片を耐熱性評価用に作製し、ＪＩＳ  Ｋ  ６２５７に準拠して、１７５°Ｃ×２４０時間の耐熱老化後の引張り強さ（ＭＰａ）及び伸び（％）を評価した。評価結果を表１の「耐熱性」の欄に示す。
【００５４】
（圧縮永久歪）
各例に係るアクリルゴム未加硫組成物を用いて、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠する大型試験片を、１６０°Ｃ×６０分のプレス加硫と１５０°Ｃ×８時間のオーブン加硫を通じて作製し、ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２に準拠して１７５°Ｃ×７２時間の耐熱老化後の圧縮永久歪（％）を評価した。評価結果を表１の「圧縮永久歪」の欄に示す。
【００５５】
（ＰＥＴ糸劣化試験）
各例に係るアクリルゴム未加硫組成物を用いて、８インチミキシングロールにより、３００ｍｍ×５０ｍｍ×１．７ｍｍの未加硫ゴムシートを各例につき２枚準備した。そして各例について、一方の未加硫ゴムシート上に、ＰＥＴ繊維からなる１５００デニールで長さ３００ｍｍの撚り糸を略平行かつ等間隔に５本並べて載置し、その上に他方の未加硫ゴムシートを密に重ねることにより、２枚の未加硫ゴムシート間にＰＥＴ糸をサンドイッチ状に挟着した積層体を作製した。
【００５６】
この積層体に対して、１６０°Ｃ×６０分のプレス加硫の後、１５０°Ｃ×８時間のオーブン加硫を施した。その後、積層体を剥がして５本のＰＥＴ糸を取り出し、これらのＰＥＴ糸の引張強さ（Ｎ／本）をＪＩＳ  Ｌ  １０１３  ８．５に準拠した方法で測定した。又、これらのＰＥＴ糸の伸び（％）をＪＩＳ  Ｌ
１０１３  ８．５に準拠した方法で測定した。５本のＰＥＴ糸についての測定値の平均値を取り、裸糸（劣化試験を経ていない、同上のＰＥＴ糸）での測定値からの変化率として、表１の「ゴム埋め込みＰＥＴ糸劣化試験」の欄に示す。
【００５７】
〔試作ホースの破裂圧評価〕
（耐熱ホースの作製）
各例に係るアクリルゴム未加硫組成物を用いて、内径４０ｍｍで、厚さ３ｍｍの内面ゴム層と厚さ２ｍｍの外面ゴム層との中間に補強層を備えた長さ４５０ｍｍの耐熱ホースを作製した。これらの耐熱ホースにおいて、内面ゴム層は各例に係るアクリルゴム未加硫組成物を用いて構成されている。補強層はＰＥＴ補強糸を用いて、引揃×打込を１×４８本で、編上角度５５°にてブレード編みして構成されている。外面ゴム層は、それぞれ内面ゴム層と同一の材料を用いて構成されている。
【００５８】
（ホース破裂圧）
ストレート径４１ｍｍでＪＡＳＯ  Ｍ１０１に準拠したバルジ形状のアルミニウム鋳造品パイプに対して、上記により作製した各例に係る耐熱ホースを、その製造直後に組み付けた。そしてＪＡＳＯ  Ｆ２０７に準拠したウオームギアクランプで３Ｎ・ｍの締付トルクにて締め付けた。次にホース内を水で充填し、加圧て、この加圧をホースが破裂するまで続けた。そして、ホースの破裂に到るまでの最高圧力（ＭＰａ）を測定した。各例に係る耐熱ホースについての測定結果を表１の「ホース破裂圧」の欄に示す。
【００５９】
【表１】
0003921682.tif 000003
【００６０】
【表２】
0003921682.tif 000004