(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ-b）で表されるイオン性化合物からなることを特徴とするオレフィン重合用触媒成分；
【化１】
0003889881.tif 000020
（式中、Ａ+ はカチオンを示し、Ｑは周期表第１３族から選ばれる原子を示し、Ｒ1 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、モノ炭化水素置換シリル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭化水素置換シリル、炭化水素置換シリルのシリルエーテル、ケイ素置換アルキル基またはケイ素置換アリール基を示し、これらの基が互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子と共同して炭素数４ないし１６の環を形成することがあり、Ｒ2 は、芳香環を有する基を示す。）
【請求項２】
（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合物と、
（Ｂ）請求項１に記載のイオン性化合物と
から形成されることを特徴とするオレフィン重合用触媒。
【請求項３】
（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合物と、
（Ｂ）請求項１に記載のイオン性化合物と、
（Ｃ）下記式（C-1）〜（C-3）から選ばれる少なくとも１種以上の有機金属化合物と
から形成されることを特徴とするオレフィン重合用触媒；
(C-1) 一般式 Ｒam Ａｌ（ＯＲb ）n Ｈp Ｘq
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニウム化合物
(C-2) 一般式 Ｍ3 ＡｌＲa4
（式中、Ｍ3 はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒa は炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示す。）で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物
(C-3) 一般式 Ｒa Ｒb Ｍ4
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基を示し、Ｍ4 はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）で表される第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
【請求項４】
請求項２または３に記載のオレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合させることを特徴とするオレフィンの重合方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン重合用触媒成分、該触媒成分を含むオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたオレフィンの重合方法に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来からエチレン重合体、プロピレン重合体、エチレン・プロピレン共重合体などのオレフィン重合体を製造するための触媒として、チタン化合物と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒などが知られている。
【０００３】
また、高い重合活性でオレフィン重合体を製造することのできる触媒として幾何拘束型触媒を含め、メタロセン系触媒などのシングルサイト触媒が知られており、これらの触媒と、アルミノキサンなどの有機アルミニウムオキシ化合物やトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどのホウ素原子を含む化合物とを併用すると高活性を発揮することが一般に知られている。
【０００４】
このような状況のもとメタロセン化合物等と併用することにより触媒性能を発揮するような新たな助触媒成分の出現が望まれている。
【０００５】
【発明の目的】
本発明は、新規なオレフィン重合用触媒成分、該触媒成分を含むオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたオレフィンの重合方法を提供することを目的としている。
【０００６】
【発明の概要】
本発明に係るオレフィン重合用触媒成分は、下記一般式（Ｉ-b）で表されるイオン性化合物からなることを特徴としている；
【００１１】
【化８】
0003889881.tif 000002
【００１２】
（式中、Ａ+ はカチオンを示し、Ｑは周期表第１３族から選ばれる原子を示し、Ｒ1 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基、モノ炭化水素置換シリル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭化水素置換シリル、炭化水素置換シリルのシリルエーテル、ケイ素置換アルキル基またはケイ素置換アリール基を示し、これらの基が互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子と共同して炭素数４ないし１６の環を形成することがあり、Ｒ2 は、芳香環を有する基を示す。）
【００１７】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合物と、
（Ｂ）前記一般式（Ｉ-b）で表されるイオン性化合物と、
必要に応じて
（Ｃ）有機金属化合物と
から形成されることを特徴としている。
【００１８】
本発明に係るオレフィンの重合方法は、前記オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合させることを特徴としている。
【００１９】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係るオレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィンの重合方法について具体的に説明する。
【００２０】
本発明に係るオレフィン重合用触媒成分は、下記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物からなる。
【００２１】
【化１１】
0003889881.tif 000003
【００２２】
式中、Ａ+ は、カチオンであり、具体的にはカルボニウムカチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニルカチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンなどを示す。
【００２３】
カルボニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウムカチオンなどが挙げられる。
【００２４】
前記アンモニウムカチオンとして具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、トリ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキルアンモニウムカチオン；N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアルキルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げられる。
【００２５】
前記ホスホニウムカチオンとして具体的には、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホニウムカチオンなどが挙げられる。
【００２６】
Ｑは、周期表第１３族から選ばれる原子であり、ホウ素またはアルミニウムが好ましい。
Ｒ0 は２価の有機基を示し、たとえば主鎖が炭素原子および／または窒素原子から形成される２価の有機基、特に主鎖が少なくとも２個の炭素原子を含み、主鎖中に窒素原子を有してもよい２価の有機基が挙げられる。
【００２７】
具体的には、下記ａ群に示すような基が挙げられる。
【００２８】
【化１２】
0003889881.tif 000004
【００２９】
式中、Ｒ1 ないしＲ4 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基またはケイ素含有基を示す。
【００３０】
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基などが挙げられる。炭化水素基のうち芳香環を有する基としては、ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基；ペンタフルオロビフェニル、ノナフルオロフェニルなどの置換アリール基などの６〜２０個の炭素原子を有する基が挙げられる。
【００３１】
炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。
酸素含有炭化水素基としてはアルコシキ基、アルコシキアルキル基などがあり、アルコキシ基として具体的にはメトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、i-プロポキシ、n-ブトキシ、tert-ブトキシなどが挙げられ、アルコシキアルキル基として具体的には、メトキシメチル、メトキシエチルなどが挙げられる。
【００３２】
ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００３３】
またＲ1 ないしＲ4 で示される基のうち隣接する２個の基が互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子と共同して炭素数４ないし１６の環を形成することがあり、隣接する基が環を形成する態様としては、ナフチル骨格、インデニル骨格、フルオレニル骨格を有する基などが例示される。
【００３４】
上記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物としては、下記一般式（Ｉ-b）で表される化合物が好ましい。
【００３５】
【化１３】
0003889881.tif 000005
【００３６】
式中、Ａ+ およびＱは、前記一般式（Ｉ-a）と同じ意味である。
Ｒ1 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基またはケイ素含有基を示し、具体的には前記と同様の原子または基が挙げられる。
【００３７】
またＲ1 およびＲ4 は互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子と共同して炭素数４ないし１６の環を形成することがあり、環を形成する態様としては、ナフチル骨格、インデニル骨格、フルオレニル骨格を有する基などが例示される。
【００３８】
Ｒ2 は、芳香環を有する基を示し、具体的には、前記と同様の６〜２０個の炭素原子を有する基が挙げられる。
このような一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物のアニオン部としては、下記のようなアニオンが例示される。
【００３９】
【化１４】
0003889881.tif 000006
【００４０】
【化１５】
0003889881.tif 000007
【００４１】
これらはホウ素化合物アニオンの例であるが、これらのアニオンのホウ素をアルミニウムに置き換えたアニオンも例示される。
上述したようなイオン性化合物は、オレフィン重合用触媒成分として用いることができ、後述するような遷移金属化合物と組合わせると、オレフィン重合活性を有する。これらのイオン性化合物のなかでも、前記一般式（Ｉ-b）で表される化合物は、遷移金属化合物と組合わせて使用した場合、オレフィン重合活性が高いので好ましい。
【００４２】
本発明に係るオレフィン重合用触媒成分の他の態様は、下記一般式（II-a）で表される化合物（１３族化合物）である。
【００４３】
【化１６】
0003889881.tif 000008
【００４４】
式中、Ｑは、周期表第１３族から選ばれる原子であり、ホウ素またはアルミニウムが好ましい。
Ｒ0 は２価の有機基を示し、たとえば主鎖が炭素原子および／または窒素原子から形成される２価の有機基、特に主鎖が少なくとも２個の炭素原子を含み、主鎖中に窒素原子を有してもよい２価の有機基が挙げられる。具体的には前記ａ群に示すような基が挙げられる。
【００４５】
上記一般式（II-a）で表される化合物としては、下記一般式（II-b）で表される化合物が好ましい。
【００４６】
【化１７】
0003889881.tif 000009
【００４７】
式中、Ｑは、前記一般式（II-a）と同じ意味である。
Ｒ1 およびＲ4 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有炭化水素基またはケイ素含有基を示し、具体的には前記と同様の原子または基が挙げられる。
【００４８】
またＲ1 およびＲ4 は互いに連結してそれぞれが結合する炭素原子と共同して炭素数４ないし１６の環を形成することがあり、環を形成する態様としては、ナフチル骨格、インデニル骨格、フルオレニル骨格を有する基などが例示される。
【００４９】
Ｒ2 は、芳香環を有する基を示し、具体的には、前記と同様のものが挙げられる。
このような一般式（II-a）で表される１３族化合物としては、下記のような化合物が例示される。
【００５０】
【化１８】
0003889881.tif 000010
【００５１】
【化１９】
0003889881.tif 000011
【００５２】
これらはホウ素化合物の例であるが、これらの化合物のホウ素をアルミニウムに置き換えた化合物も例示される。
上述したような１３族化合物は、オレフィン重合用触媒成分として用いることができ、後述するような遷移金属化合物と組合わせると、オレフィン重合活性を有する。これらの１３族化合物のなかでも、前記一般式（II-b）で表される化合物は、遷移金属化合物と組合わせて使用した場合、オレフィン重合活性が高いので好ましい。
【００５３】
次に、前記イオン性化合物または１３族化合物を触媒成分として用いたオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたオレフィンの重合方法について説明する。
本発明のオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合物と、
（Ｂ）前記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物または（Ｂ’）前記一般式（II-a）で表される１３族化合物と、
必用に応じて、
（Ｃ）有機金属化合物から形成されている。
【００５４】
まず、本発明のオレフィン重合用触媒を形成する各成分について具体的に説明する。
（Ａ）周期表第３〜１２族の遷移金属化合物
（Ａ）遷移金属化合物としては、たとえば下記一般式（III-1）または一般式（IV）で表される化合物が挙げられる。
【００５５】
Ｍ1 Ｌ1x       …  （III-1）
（式中、Ｍ1 は周期表第４族の遷移金属原子を示し、Ｌ1 は遷移金属原子Ｍ1 に配位する配位子を示し、少なくとも１個のＬ1 はシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ1 は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子であり、ｘは遷移金属原子Ｍ1 の原子価である。）
Ｍ3 Ｌ3x       …  （IV）
（式中、Ｍ3 は周期表第３〜１２族の遷移金属原子を示し、Ｌ3 は遷移金属原子Ｍ3 に配位するシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の中性またはアニオン性配位子を示し、配位子Ｌ3 は遷移金属原子Ｍ3 と、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンなどの原子で、電荷の状態が中性またはアニオンの形式で結合している。ｘは遷移金属原子Ｍ3 の原子価である。）
一般式（III-1）中、Ｍ1 は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
【００５６】
ｘは遷移金属原子Ｍ1 の原子価であり、遷移金属原子Ｍ1 に配位する配位子Ｌ1 の個数を示す。
Ｌ1 は遷移金属原子に配位する配位子を示し、少なくとも１個のＬ1 はシクロペンタジエニル骨格を有する配位子であり、シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外のＬ1 は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子である。
【００５７】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子としては、たとえばシクロペンタジエニル基、メチルシクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、メチルエチルシクロペンタジエニル基、プロピルシクロペンタジエニル基、メチルプロピルシクロペンタジエニル基、ブチルシクロペンタジエニル基、メチルブチルシクロペンタジエニル基、ヘキシルシクロペンタジエニル基などのアルキル置換シクロペンタジエニル基あるいはインデニル基、4,5,6,7-テトラヒドロインデニル基、フルオレニル基などを例示することができる。これらの基は、炭素原子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などで置換されていてもよい。
【００５８】
上記一般式（III-1）で表される化合物がシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を２個以上含む場合には、そのうち２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子同士は、（置換）アルキレン基、（置換）シリレン基などの２価の結合基を介して結合されていてもよい。このような２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷移金属化合物としては後述するような一般式（III-3）で表される遷移金属化合物が挙げられる。
【００５９】
シクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の配位子Ｌ1 としては、具体的に下記のようなものが挙げられる。
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられる。
【００６０】
炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。
酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などが挙げられる。
【００６１】
イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙げられる。
【００６２】
ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００６３】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
このような遷移金属化合物は、たとえば遷移金属の原子価が４である場合、より具体的には下記一般式（III-2）で示される。
【００６４】
Ｒ11Ｒ12Ｒ13Ｒ14Ｍ1     …  （III-2）
式中、Ｍ1 は、前記と同様の周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、好ましくはジルコニウム原子である。
【００６５】
Ｒ11は、シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）を示し、
Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、シクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）、炭素原子数が１〜２０の（ハロゲン化）炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示す。
【００６６】
本発明では上記一般式（III-2）で示される遷移金属化合物において、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14のうち少なくとも１個がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化合物、たとえばＲ11およびＲ12がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である化合物が好ましく用いられる。また、Ｒ11およびＲ12がシクロペンタジエニル骨格を有する基（配位子）である場合、Ｒ13およびＲ14はシクロペンタジエニル骨格を有する基、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアルキルシリル基、スルフォネート基、ハロゲン原子または水素原子であることが好ましい。
【００６７】
以下に、前記一般式（III-1）で表され、Ｍ1 がジルコニウムである遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。
ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムモノクロリドモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムフェノキシモノクロリド、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（オクチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（インデニル）ジルコニウムジブロミド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジメチル、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムメトキシクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（エチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルプロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（テトラメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（ペンタメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルベンジルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（エチルヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルシクロヘキシルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（シクロペ��タジエニル）エチルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）シクロヘキシルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）フェニルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）ベンジルジルコニウムモノクロリド、ビス（シクロペンタジエニル）メチルジルコニウムモノハイドライド、ビス（シクロペンタジエニル）ジフェニルジルコニウム、ビス（シクロペンタジエニル）ジベンジルジルコニウム、ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムエトキシクロリド、ビス（メチルエチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（プロピルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ビス（メチルブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムビス（メタンスルフォネート）、ビス（トリメチルシリルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００６８】
なお上記例示において、シクロペンタジエニル環の二置換体は、1,2-および1,3-置換体を含み、三置換体は、1,2,3-および1,2,4-置換体を含む。またプロピル、ブチルなどのアルキル基は、n-、i-、sec-、tert-などの異性体を含む。
【００６９】
また上記のようなジルコニウム化合物において、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置換えた化合物を挙げることもできる。
２個のシクロペンタジエニル骨格を有する配位子が２価の結合基を介して結合されている遷移金属化合物化合物としては、たとえば下記式（III-3）で表される化合物が挙げられる。
【００７０】
【化２０】
0003889881.tif 000012
【００７１】
式中、Ｍ1 は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17およびＲ18が各々２ヶ所に表示されているが、それぞれたとえばＲ15とＲ15などは、同一の基でもよくまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同一のサフィックスのものは、それらを継いで、環を形成する場合の好ましい組み合せを示している。
【００７２】
炭素原子数が１〜２０の炭化水素基として具体的には、前記一般式（III-1）におけるＬ1 と同様のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げらる。
【００７３】
これらの炭化水素基が結合して形成する環としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基で置換された基が挙げられる。
【００７４】
炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数が１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。
ケイ素含有基として具体的には、前記一般式（III-1）におけるＬ1 と同様のモノ炭化水素置換シリル、ジ炭化水素置換シリル、トリ炭化水素置換シリル、炭化水素置換シリルのシリルエーテル、ケイ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００７５】
酸素含有基具体的には、前記一般式（III-1）におけるＬ1 と同様のヒドロキシ基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アリールアルコキシ基などが挙げられる。
【００７６】
イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。
窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。
【００７７】
リン含有基としてはジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などが挙げられる。
ハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
【００７８】
これらのうち炭素原子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブチルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環上の水素原子がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基で置換された基であることが好ましい。
【００７９】
Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。
【００８０】
炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基およびハロゲン原子としては、前記Ｒ15〜Ｒ18と同様の基および原子を挙げることができる。
【００８１】
イオウ含有基としては、前記Ｒ15〜Ｒ18と同様の基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が例示できる。
【００８２】
ケイ素含有基としては、前記Ｒ15〜Ｒ18と同様のケイ素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられる。
これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基であることが好ましい。
【００８３】
Ｙ1 は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ19−、−Ｐ（Ｒ19）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ19）−、−ＢＲ19−または−ＡｌＲ19−〔ただし、Ｒ19は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子である〕を示す。
【００８４】
炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレン基などが挙げられる。
【００８５】
炭素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した基などが挙げられる。
【００８６】
２価のケイ素含有基としては、シリレン、メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリレン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アルキルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基などが挙げられる。
【００８７】
２価のゲルマニウム含有基としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基などが挙げられる。
２価のスズ含有基としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが挙げられる。
【００８８】
これらのうち、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなどの置換シリレン基が特に好ましい。
また、Ｒ19は、前記Ｒ15〜Ｒ18と同様のハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基である。
【００８９】
以下に、前記式（III-3）で表される遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。
エチレン-ビス（インデニル）ジメチルジルコニウム、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（メタンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-トルエンスルホナト）、エチレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（p-クロルベンゼンスルホナト）、エチレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（シクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（ジメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムビス（トリフルオロメタンスルホナト）、ジメチルシリレン-ビス（4,5,6,7-テトラヒドロインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（シクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン-ビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,4,7-トリメチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（シクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（4-メチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（4-メチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル）ジルコニウムジクロリドなど。
【００９０】
また上記のような化合物中のジルコニウムを、チタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。
前記一般式（III-3）で表される遷移金属化合物として、他の具体的な例としては下記一般式（III-4）または（III-5）で表される遷移金属化合物がある。
【００９１】
【化２１】
0003889881.tif 000013
【００９２】
式中、Ｍ1 は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ21は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基；ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げられる。
【００９３】
これらのうちインデニル基に結合した炭素原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数が１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチル基が好ましい。
【００９４】
Ｒ22、Ｒ24、Ｒ25およびＲ26は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ21と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示す。Ｒ23は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、具体的には、
フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。これらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルであることが好ましい。
【００９５】
これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどのアリール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。
【００９６】
Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（III-3）におけるＸ1 およびＸ2 と同じである。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。
【００９７】
Ｙ1 は、前記一般式（III-3）における、Ｙ1 と同じである。これらのうち、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレンまたはアリールシリレンであることがより好ましい。
【００９８】
以下に上記一般式（III-4）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。  rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ2Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ2Ｍｅ、
【００９９】
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(o-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(m-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(p-メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2,3-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2,4-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-(2,5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2,6-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-��ス｛1-(2-n-プロピル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-��ス｛1-(2-i-ブチル-4-(5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-アントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル-4-(α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【０１００】
また上記のような化合物中のジルコニウムをチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。
本発明では、炭素原子数が３以上のオレフィンを重合する際には、前記一般式（III-4）で表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として好ましく用いられる。
【０１０１】
このような一般式（III-4）で表される遷移金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じて製造することができる。
【０１０２】
次に、一般式（III-5）で表される遷移金属化合物について説明する。
【０１０３】
【化２２】
0003889881.tif 000014
【０１０４】
式中、Ｍ1 は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ31およびＲ32は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、具体的には、前記Ｒ15〜Ｒ18と同様の原子または基が挙げられる。
【０１０５】
これらのうちＲ31は、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。
【０１０６】
Ｒ32は、水素原子または炭素原子数が１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。
【０１０７】
Ｒ33およびＲ34は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げられる。
【０１０８】
これらのうちＲ33は、２級または３級アルキル基であることが好ましい。
Ｘ1 およびＸ2 は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（III-3）におけるＸ1 およびＸ2 と同じである。
【０１０９】
Ｙ1 は、前記一般式（III-3）における、Ｙ1 と同じである。
以下に上記一般式（III-5）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。  rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-プロピルインデニル��｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス���p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-イソプロピリデン-ビス｛1-（2,4,7-トリメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【０１１０】
また上記のような化合物中のジルコニウムをチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。
これらの中で、４位にi-プロピル、sec-ブチル、tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するものが、特に好ましい。
【０１１１】
本発明では、炭素原子数が３以上のオレフィンを重合する際には、前記一般式（III-5）で表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として好ましく用いられる。
【０１１２】
上記のような一般式（III-5）で表される遷移金属化合物は、インデン誘導体から既知の方法たとえば特開平４−２６８３０７号公報に記載されている方法により合成することができる。
【０１１３】
また、本発明では、（Ａ）遷移金属化合物として下記一般式（III-6）で表される化合物を用いることもできる。
Ｌ2 Ｍ2 Ｘ32       …  （III-6）
式中、Ｍ2 は周期表第４族の遷移金属原子を示す。
【０１１４】
Ｌ2 は、非局在化π結合基の誘導体であり、金属Ｍ2 活性サイトに拘束幾何形状を付与しており、
Ｘ3 は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または２０個以下の炭素原子、ケイ素原子もしくはゲルマニウム原子を含有する炭化水素基、シリル基もしくはゲルミル基である。
【０１１５】
このような一般式（III-6）で表される化合物のうちでは、下記一般式（III-7）で表される化合物が好ましい。
【０１１６】
【化２３】
0003889881.tif 000015
【０１１７】
式中、Ｍ2 は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｃｐは、Ｍ2 にπ結合しており、かつ置換基Ｚを有する置換シクロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。
【０１１８】
Ｚは、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または周期表第１４族の原子を含む配位子を示し、たとえば−Ｓｉ（Ｒ412）−、−Ｃ（Ｒ412）−、−Ｓｉ（Ｒ412）Ｓｉ（Ｒ412）−、−Ｃ（Ｒ412）Ｃ（Ｒ412）−、−Ｃ（Ｒ412）Ｃ（Ｒ412 ）Ｃ（Ｒ412）−、−Ｃ（Ｒ41）＝Ｃ（Ｒ41）−、−Ｃ（Ｒ412）Ｓｉ（Ｒ412）−、−Ｇｅ（Ｒ412）−などである。
【０１１９】
Ｙ2 は、窒素原子、リン原子、酸素原子またはイオウ原子を含む配位子を示し、たとえば−Ｎ（Ｒ42）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｐ（Ｒ42）−などである。
またＺとＹ2 とで縮合環を形成してもよい。
【０１２０】
上記Ｒ41は水素原子または２０個までの非水素原子をもつアルキル基、アリール基、シリル基、ハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アリール基およびこれらの組合せから選ばれた基であり、Ｒ42は炭素原子数が１〜１０のアルキル、炭素原子数が６〜１０のアリール基もしくは炭素原子数が７〜１０のアラルキル基であるか、または１個もしくはそれ以上のＲ41と３０個までの非水素原子の縮合環系を形成してもよい。
【０１２１】
Ｘ3 は、前記一般式（III-6）の定義と同様である。
以下に上記一般式（III-7）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。（tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（メチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、（メチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、（エチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-メチレンチタンジクロリド、(tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、(tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジクロリド、（ベンジルアミド）ジメチル-(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）シランチタンジクロリド、（フェニルホスフィド）ジメチル（テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル）シランジルコニウムジベンジルなど。
【０１２２】
一般式（IV）中、Ｍ3 は周期表第３〜１２族の遷移金属原子を示し、好ましくは周期表第４〜１０族の遷移金属原子であり、より好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウム、ニッケル、パラジウム、クロム、鉄、コバルトである。
Ｌ3 は遷移金属原子Ｍ3 に配位するシクロペンタジエニル骨格を有する配位子以外の中性またはアニオン性配位子を示し、配位子Ｌ3 は遷移金属原子Ｍ3 と、Ｂ、Ｃ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｓ、ハロゲンなどの原子で、電荷の状態が中性またはアニオンの形式で結合している。これらのＬ3 で示される配位子は、互いに同一でも異なっていてもよい。
中性配位子のなかでＢで結合している配位子の例としてはアルキルボラン、アリールボランなどが挙げられ、Ｃで結合している配位子の例としては、共役ジエン化合物残基などが挙げられ、Ｎで結合している配位子の例としては、アミノ、アミド、スルホンアミド、イミド、イミノなどが挙げられ、Ｏで結合している配位子の例としては、アルコキシ、カルボニル、エステル、アミドなどが挙げられ、Ｐで結合している配位子の例としては、フォスフィン、フォスファイトなどが挙げられ、Ｓで結合している配位子の例としては、チオフェノール、フルフィド、チオケトン、チオケトエステルなどが挙げられる。
アニオン性配位子のなかで、Ｂで結合している配位子の例としては、アルキルボレート、アリールボレート、ボラベンゼンなどが挙げられ、Ｃで結合している配位子の例としては、π−アリールなどが挙げられる、Ｎで結合している配位子の例としては、アミド、アミジン、イミダゾール、アミデート、イミデートなどが挙げられ、Ｏで結合している配位子の例としては、フェノキシド、アルコキシド、カルボキシル、オキシム、ケトアルコキシなどが挙げられ、Ｐで結合している配位子の例としては、フォスフェートなどが挙げられ、Ｓで結合している配位子の例としては、チオフェノキシド、チオカルボンキシル基、ジチオカルバメート基などが挙げられる。
このような一般式（IV）で表される化合物としては、たとえば以下のようなものが挙げられる。
このような遷移金属化合物は、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
（Ｂ）イオン性化合物または（Ｂ’）１３族化合物
（Ｂ）イオン性化合物または（Ｂ’）１３族化合物としては、前記一般式（Ｉ-a）で表されるイオン性化合物または前記一般式（II-a）で表される１３族化合物が挙げられる。これらのうち、イオン性化合物が好ましい。
【０１２３】
上記のようなイオン性化合物は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができ、１３族化合物は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。また、イオン性化合物および１３族化合物を２種以上組合わせて用いることもできる。
【０１２４】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前記（Ａ）遷移金属化合物と、前記（Ｂ）イオン性化合物または（Ｂ’）１３族化合物とから形成されるが、必要に応じて下記（Ｃ）有機金属化合物を含むことができる。
【０１２５】
（Ｃ）有機金属化合物
本発明において、必要に応じて用いられる有機金属化合物（Ｃ）として、具体的には下記のような周期表第１、２族および第１２、１３族の有機金属化合物が挙げられる。
【０１２６】
(C-1)   一般式  Ｒam Ａｌ（ＯＲb ）n Ｈp Ｘq 
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）
で表される有機アルミニウム化合物。
【０１２７】
(C-2)   一般式  Ｍ3 ＡｌＲa4 
（式中、Ｍ3 はＬｉ、Ｎａ、Ｋを示し、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示す。）
で表される第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物。
【０１２８】
(C-3)   一般式  Ｒa Ｒb Ｍ4 
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｍ4 はＭｇ、ＺｎまたはＣｄである。）
で表される第２族または第１２族金属のジアルキル化合物。
【０１２９】
前記(C-1) に属する有機アルミニウム化合物としては、次のような化合物などを例示できる。
▲１▼一般式  Ｒam Ａｌ（ＯＲb）3-m 
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
▲２▼一般式  Ｒam ＡｌＸ3-m 
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは好ましくは０＜ｍ＜３である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
▲３▼一般式  Ｒam ＡｌＨ3-m
（式中、Ｒa は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３である。）
で表される有機アルミニウム化合物、
▲４▼一般式  Ｒam Ａｌ（ＯＲb）nＸq
（式中、Ｒa およびＲb は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）
で表される有機アルミニウム化合物。
【０１３０】
(C-1) に属するアルミニウム化合物としてより具体的には
トリエチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニウム；
トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ tert-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチルヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；
トリシクロヘキシルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；
トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミニウム；
ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；
トリイソプレニルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；
イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキシドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；
Ｒa 2.5 Ａｌ（ＯＲb ）0.5 などで表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；
エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドなどのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなどの部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウムなどを挙げることができる。
【０１３１】
また(C-1) に類似する化合物も使用することができ、たとえば窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げることができる。このような化合物として具体的には、
（Ｃ2 Ｈ5 ）2 ＡｌＮ（Ｃ2 Ｈ5 ）Ａｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）2 
などを挙げることができる。
【０１３２】
前記(C-2) に属する化合物としては、
ＬｉＡｌ（Ｃ2 Ｈ5 ）4 
ＬｉＡｌ（Ｃ7 Ｈ15）4 などを挙げることができる。
【０１３３】
その他にも、有機金属化合物（Ｃ）としては、一般式
（i-Ｃ4 Ｈ9 ）x Ａｌy （Ｃ5 Ｈ10）z 
（式中、ｘ、ｙおよびｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）
で表されるイソプレニルアルミニウムを使用することもできる。
【０１３４】
さらにその他にも、有機金属化合物（Ｃ）としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを使用することもできる。
【０１３５】
また重合系内で上記有機アルミニウム化合物が形成されるような化合物、たとえばハロゲン化アルミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合せなどを使用することもできる。
【０１３６】
本発明で用いる有機金属化合物（Ｃ）としては、分岐鎖状のアルキル基を有する金属化合物が好ましく、特にエチル基、イソプロピル基、イソブチル基を有する金属化合物、中でもトリイソブチル金属化合物が好ましい。また金属としてはアルミニウムが好ましく、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが最も好ましい。
【０１３７】
このような有機金属化合物は、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
また、本発明に係るオレフィン重合用触媒は、必要に応じて下記（Ｄ）フェノール誘導体を含むことができる。
【０１３８】
（Ｄ）フェノール誘導体
本発明において、必要に応じて用いられるフェノール誘導体（Ｄ）は、下記一般式（Ｖ）で表される化合物である。
【０１３９】
【化２４】
0003889881.tif 000016
【０１４０】
式中、Ｒ44〜Ｒ48は互いに同一でも異なっていてもよく、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、トリアリールシリル基、水素原子またはハロゲン原子を示し、
具体的にはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどの炭素原子数が１〜２０のアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどの炭素原子数が６〜２０のアリール基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素原子数が１〜２０のアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどの炭素原子数が６〜２０のアリーロキシ基；トリフェニルシリルなどのトリアリールシリル基；前記と同様の、ハロゲン原子が挙げられる。
【０１４１】
このような前記一般式（Ｖ）で表されるフェノール誘導体として具体的には、以下のような化合物が挙げられる。
2-t-ブチルフェノールなどのモノアルキル置換フェノール；2,6-ジメチルフェノール、2,4-ジ-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチルフェノール、3,5-ジ-t-ブチルフェノール、2-t-ブチル-4-メチルフェノール、2-t-ブチル-4,6-ジメチルフェノール、2,6-ジイソプロピルフェノールなどのジアルキル置換フェノール；2,6-ジメチル-4-t-ブチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-エチルフェノール、2,6-ジ-t-ブチル-4-n-ブチルフェノール、2-（1-メチルシクロヘキシル）-4,6-ジメチルフェノール、2-メチル-4,6-ジノニルフェノール、2,6-ジイソプロピル-4-メチルフェノールなどのトリアルキル置換フェノール；2-フェニルフェノール、3-フェニルフェノール、4-フェニルフェノールなどのモノアリール置換フェノール；2,6-ジフェニルフェノールなどのジアリール置換フェノール；2,6-ジメチル-4-フェニルフェノールなどのジアルキルモノアリール置換フェノール；2,6-ジフェニル-4-メチルフェノールなどのモノアルキルジアリール置換フェノール；2-t-ブチル-4-メトキシフェノールなどのモノアルキルモノアルコキシ置換フェノール；2,6-ジ-t-ブチル-4-メトキシフェノールなどのジアルキルモノアルコキシ置換フェノール；2-フェニル-4-メトキシフェノールなどのモノアリールモノアルコキシ置換フェノール；2,6-ジ-トリフェニルシリルフェノールなどのジ（トリアリールシリル）置換フェノール；2,6-ジ-トリフェニルシリル-4-メチルフェノールなどのアルキルジ（トリアリールシリル）置換フェノールなど。
【０１４２】
これらの中では、Ｒ44、Ｒ46およびＲ48のうち少なくとも１個が炭素原子数１〜１２の炭化水素基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
このようなフェノール誘導体は、単独でまたは２種以上混合して用いることができる。
【０１４３】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、上記のような（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）イオン性化合物または（Ｂ’）１３族化合物、（Ｃ）有機金属化合物および（Ｄ）フェノール誘導体の一部または全部を下記のような担体に担持した固体触媒として使用することもできる。
【０１４４】
（Ｅ）担体
（Ｅ）担体としては、無機あるいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体が使用される。このうち無機担体としては多孔質酸化物が好ましく、具体的にはＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2 などまたはこれらを含む混合物、たとえばＳｉＯ2-ＭｇＯ、ＳｉＯ2-Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2、ＳｉＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2-Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2-ＴｉＯ2-ＭｇＯなどを例示することができる。これらの中でＳｉＯ2 およびＡｌ2Ｏ3 からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが好ましい。
【０１４５】
なお、上記無機酸化物には少量のＮａ2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣａＣＯ3、ＭｇＣＯ3、Ｎａ2ＳＯ4、Ａｌ2（ＳＯ4）3、ＢａＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍｇ（ＮＯ3）2、Ａｌ（ＮＯ3）3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌｉ2Ｏなどの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつかえない。
【０１４６】
このような（Ｅ）担体はその種類および製法により性状は異なるが、本発明で好ましく用いられる担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2 ／ｇであり、細孔容積が０．３〜２．５ｃｍ3 ／ｇであることが望ましい。該担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃で焼成して用いられる。
【０１４７】
さらに、（Ｅ）担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体を挙げることができる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素原子数が２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは共重合体を例示することができる。
【０１４８】
オレフィン重合用触媒
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前記のような（Ａ）遷移金属化合物、および（Ｂ）イオン性化合物（または（Ｂ’）１３族化合物）、必要に応じて（Ｃ）有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体から形成されている。
【０１４９】
以下、本発明に係るオレフィン重合用触媒の供給法および調製法を（Ｂ）イオン性化合物を用いた場合を例に挙げて説明するが、（Ｂ’）１３族化合物を用いた場合も（Ｂ）イオン性化合物を用いた場合と同様の方法で供給、調製することができる。
【０１５０】
前記各成分は重合器に個別に供給してもよく、また前記各成分から選ばれる任意の２成分以上を予め重合器外で接触させてから重合器に供給してもよい。この場合、（Ａ）遷移金属化合物と、（Ｂ）イオン性化合物とを予め重合器外で接触させて予備接触触媒を調製した後、該予備接触触媒と、（Ｃ）有機金属化合物および（Ｄ）フェノール誘導体を重合器に供給することが好ましい。
【０１５１】
前記各成分を重合器に別個に供給する場合には、供給順序は特に限定されないが、（Ｃ）有機金属化合物、（Ｄ）フェノール誘導体、（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）イオン性化合物の順序で供給することが好ましい。また、前記のように予備接触触媒を調製した場合には、供給順序は特に限定されないが、（Ｃ）有機金属化合物、（Ｄ）フェノール誘導体、予備接触触媒の順序で重合器に供給することが好ましい。
【０１５２】
予備接触触媒を調製するときには、アルキルリチウム化合物、アルキルマグネシウム化合物、アルキルアルミニウム化合物などの周期表第１〜３族および第１１〜１３族の有機金属化合物を用いることができる。
【０１５３】
アルキルリチウム化合物としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ブチルリチウムなどが挙げられる。
アルキルマグネシウム化合物としては、メチルマグネシウムクロリド、メチルマグネシウムブロミド、エチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、プロピルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリド、ブチルマグネシウムブロミドなどが挙げられる。
【０１５４】
アルキルアルミニウム化合物としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ（2-エチルヘキシル）アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどが挙げられる。
【０１５５】
本発明に係るオレフィン重合用触媒は、前記各成分の一部または全部が前記（Ｅ）担体に担持された固体触媒であってもよく、前記固体触媒（成分）にオレフィンが予備重合された予備重合触媒であってもよい。
【０１５６】
固体触媒（成分）は、たとえば前記（Ｅ）担体と（Ａ）遷移金属化合物および／または（Ｂ）イオン性化合物、必要に応じて（Ｃ）有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体を不活性溶媒中で混合接触させることにより調製することができる。また、予備重合触媒は、たとえば前記（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）イオン性化合物および（Ｅ）担体、必要に応じて（Ｃ）有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体の存在下、不活性炭化水素溶媒中にオレフィンを導入することにより調製することができる。なお、固体触媒（成分）、予備重合触媒の調製時に（Ｃ）有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体を用いなかった場合には、（Ｃ）有機金属化合物および／または（Ｄ）フェノール誘導体は、固体触媒（成分）または予備重合触媒とともに重合器に添加される。
【０１５７】
図１に、本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程を示す。
本発明のオレフィン重合用触媒により重合することができるオレフィンとしては、炭素原子数が２〜２０のα−オレフィン、たとえばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；
炭素原子数が３〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル-1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを挙げることができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘキサンなどが挙げられる。またオレフィンとともに、ブタジエン、イソプレン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、7-メチル-1,6-オクタジエンなどの鎖状または環状ジエン；6,10-ジメチル-1,5,6-ウンデカトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの鎖状または環状トリエン；6,10,14-トリメチル-1,5,9,13-ペンタデカテトラエン、5,9,13-トリメチル-1,4,8,12-テトラデカテトラエンなどの鎖状または環状テトラエンなど種々のポリエン類を共重合させることもできる。
【０１５８】
オレフィンの重合方法
本発明では、オレフィンの重合は、気相重合法あるいは懸濁重合法、溶液重合法などの液相重合法のいずれでも行うことができる。重合溶媒としては、不活性炭化水素を用いることができ、オレフィン自体を溶媒とすることもできる。
【０１５９】
このような不活性炭化水素溶媒として具体的には、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族系炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタンなどの脂環族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分などが挙げられる。これら不活性炭化水素媒体のうち脂肪族系炭化水素、脂環族系炭化水素、石油留分などが好ましい。
【０１６０】
重合に際して、（Ａ）遷移金属化合物は、重合系内の（Ａ）遷移金属化合物中の遷移金属原子の濃度として、重合容積１リットル当り１０-8〜１０-3グラム原子、好ましくは１０-7〜１０-4グラム原子となるような量で用いられる。（Ｂ）イオン性化合物は、該（Ｂ）イオン性化合物と（Ａ）遷移金属化合物とのモル比〔（Ｂ）／（Ａ）〕が、０．０１〜１０、好ましくは０．５〜５の範囲となるような量で用いられる。
【０１６１】
必要に応じて用いられる有機金属化合物（Ｃ）は、該（Ｃ）有機金属化合物中の周期表第１３族の原子（Ｍ）と、（Ａ）遷移金属化合物中の遷移金属との原子比（Ｍ／遷移金属）が、通常５〜５００００、好ましくは１０〜２００００の範囲となるような量で用いられる。また、必要に応じて用いられる（Ｄ）フェノール誘導体は、（Ｂ）イオン性化合物１モルに対し、０．１〜２．９モル、好ましくは０．４〜２．５モル、特に好ましくは０．７〜２モルの範囲となるように用いられる。
【０１６２】
前記（Ｂ’）１３族化合物の使用量は、（Ｂ）イオン性化合物と同様である。重合温度は、通常−５０〜２００℃、好ましくは０〜１８０℃の範囲であり、重合圧力は、通常常圧ないし１００ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2 の条件下である。
【０１６３】
重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方式においても行うことができ、さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０１６４】
【発明の効果】
本発明に係るオレフィン重合用触媒成分は、メタロセン化合物等と組合わせるとオレフィン重合活性を有する。
【０１６５】
本発明のオレフィン重合用触媒は、高いオレフィン重合活性を有している。
本発明のオレフィンの重合方法は、オレフィン重合活性が高い。
【０１６６】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【０１６７】
【合成例】
4-メチル-3-ペンタフルオロフェニルーイミダゾールの合成
【０１６８】
【化２５】
0003889881.tif 000017
【０１６９】
充分窒素置換した１００ｍｌの三ツ口反応器に2-メチルイミダゾール（１２．１８ミリモル）、ペンタフルオロヨードベンゼン１．７０ｍｌ（１２．１８ミリモル）、無水アセトニトリル１０ｍｌを加え、撹拌しながら光照射を７２時間行った。溶媒を留去し、残留物にジエチルエーテルをいれ、この溶液を炭酸水素ナトリウム水溶液、
飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去して淡オレンジ固体を１．００ｇ（収率３３％）得た。構造の同定はＦＤ−ＭＳにより行った。
【０１７０】
リチウムテトラキス（4-メチル-3-ペンタフルオロフェニル-イミダゾール）ホウ素の合成
【０１７１】
【化２６】
0003889881.tif 000018
【０１７２】
充分窒素置換した１００ｍｌの三ツ口反応器（スターラチップ、コンデンサー、滴下ロート、温度計付）に上記で合成した4-メチル-3-ペンタフルオロフェニル-イミダゾール１．００ｇ（４．０３ミリモル）、テトラヒドロホウ酸リチウム０．０２１（０．９６ミリモル）を加え１８０℃で加熱しながら撹拌を行った。２４時間後、この固体ををグラスフィルターで濾過し、濾物を無水トルエン５０ｍｌで５回洗浄した。これにより、白色固体を０．８ｇ（収率８３％）で得た。
【０１７３】
N,N-ジメチルアニリニウム（テトラキス（4-メチル-3-ペンタフルオロフェニル-イミダゾール）ホウ素の合成
【０１７４】
【化２７】
0003889881.tif 000019
【０１７５】
５０ｍｌナスフラスコにN,N-ジメチルアニリン０．０２ｇ（０．１６５ミリモル）と水１０ｍｌをいれ室温で撹拌し、これに０．１Ｎ塩酸水溶液３．３ｍｌ（０．３３ミリモル）を加え、室温で３０分間撹拌して、N,N-ジメチルアニリン塩酸塩を調製した。もう一方で５０ｍｌナスフラスコにリチウムテトラキス（4-メチル-3-ペンタフルオロフェニル-イミダゾール）ホウ素０．１５ｇ（０．１４９ミリモル）と水１０ｍｌを入れ、室温で３０分間撹拌させておく。これに先程調製したN,N-ジメチルアニリン塩酸塩を加え、室温で１日撹拌した。この白色スラリーをグラスフィルターで濾過し、水５０ｍｌで洗浄し、得られた固体を減圧下で乾燥させることにより固体を０．０９ｇ（収率５４％）で得た。
【０１７６】
【実施例１】
充分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製オートクレーブにトルエン４００ｍｌを装入し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアルミニウムを０．８００ミリモル添加し、次いで、エチレンビス（インデニル）ジルコニウムジクロリド０．０００８ミリモルを添加し、最後にN,N-ジメチルアニリニウム（テトラキス（4-メチル-3-ペンタフルオロフェニル-イミダゾール）ホウ素０．００１６ミリモルを加え重合を開始した。エチレンガスを１００リットル／時間の量で連続的に供給し、常圧下、７５℃で６分間重合を行った後、少量のメタノールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２．０ｇが得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図である。
【図１】
0003889881.tif 000021