(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記ゴム成形組成物（１）による多数の微細空隙を有する多孔質成形体である成形体Ｉと、下記ゴム成形組成物（２）による非多孔質成形体である成形体ＩＩとの積層成形品であって、ゴム成形組成物（１）は、廃棄ゴム破砕物単独あるいは廃棄ゴム破砕物と５０重量％以下の再生ゴム又は新しいゴムの混合物であり、ゴム成形組成物（２）は、廃棄ゴム破砕物と少なくとも３０重量％の再生ゴム又は新しいゴムの混合物である、リサイクルゴム加工製品。
【請求項２】
成形体Ｉの表面に成形体ＩＩを積層した柱状積層成形品または錐状積層成形品からなる標示用ポールである請求項１に記載のリサイクルゴム加工製品。
【請求項３】
芯体に成形体Ｉと成形体ＩＩを積層した柱状積層成形品または錐状積層成形品を用いた標示用ポールである請求項１に記載のリサイクルゴム加工製品。
【請求項４】
被接合物あるいは被当接物に適合する板状積層成形品、Ｌ字状断面形状の積層成形品、コ字状断面形状の積層成形品またはパイプ状積層成形品であり、該積層成形品の被接合面側あるいは被当接面側が成形体Ｉ、表面側が成形体ＩＩの積層体である防御標識用製品である請求項１に記載のリサイクルゴム加工製品。
【請求項５】
成形体Ｉに成形体ＩＩを積層したブロック状積層成形品でなることを特徴とする路面標示ブロックである請求項１に記載のリサイクルゴム加工製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リサイクルゴムを利用した道路標示用具や路面標示ブロック、また柱状物や壁状面などに適用する防御安全標識などに適したリサイクルゴム加工製品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、道路に設置する交通安全標識や標示用具としては金属パイプ製ポール、中空ゴム製ポールやプラスチック製ポールなどのポール類、虎模様を付したプラスチック製標識や電柱などに取付ける金属板標識、プラスチック製円錐状標識、黄着色コンクリートブロックなどが一般に使用されている。そして、これらに関連する技術は、従来の金属製品を熱可塑性プラスチック製やゴム製に代替する提案や、形状に関する提案である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかるに、従来の標示用ポールは中空ゴム製ボールや熱可塑性プラスチック製ポール、熱可塑性プラスチック製の円錐状標識や板状標識などであって、それらは耐光候性が十分でないこともあって、屋外暴露により劣化が促進されるために車の接触や僅かな衝撃で容易に破損し、長期に亙って使用することができない。また、コンクリート製ブロックや金属製の標示具では、車の接触や衝突の際の衝撃緩和効果が期待できないから事故の被害は大きくなるなど、交通安全の面から安全標示体や標識の検討の必要性が大きい。
【０００４】
本発明の目的は、増加の一途をたどる古タイヤやゴム製品などの廃棄物、ゴム製品の加工屑などの再利用を図り、回収した廃棄ゴムに多くの手を加えることなく再加工して有用な製品を得ることにある。特に、ゴム廃棄物を利用した製品は耐光候性や耐劣化性に優れていることに着目し、耐衝撃性と耐久性を必要とする道路標示用具や路面標示ブロック、柱や壁状面などの防御安全標識用に適したリサイクルゴム加工製品を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決しようとする手段】
本発明の目的を達成するために、本発明では、下記ゴム成形組成物（１）による多数の微細空隙を有する多孔質成形体である成形体Ｉと、下記ゴム成形組成物（２）による非多孔質成形体である成形体ＩＩとの積層成形品であって、ゴム成形組成物（１）は、廃棄ゴム破砕物単独あるいは廃棄ゴム破砕物と５０重量％以下の再生ゴム又は新しいゴムの混合物であり、ゴム成形組成物（２）は、廃棄ゴム破砕物と少なくとも３０重量％の再生ゴム又は新しいゴムの混合物である、リサイクルゴム加工製品とした。
【０００６】
また、本発明は、上記リサイクルゴム加工製品が、多孔質の成形体Ｉの表面に非多孔質の成形体ＩＩを積層した柱状積層成形品または錐状積層成形品として標示用ポールとしたものである。
【０００７】
この標示用ポールには、更に、上記リサイクルゴム加工製品が、芯体に多孔質の成形体Ｉと非多孔質の成形体ＩＩを積層した柱状積層成形品または錐状積層成形品としたものもある。
【０００８】
上記リサイクルゴム加工製品はまた、被接合物あるいは被当接物に適合する板状積層成形品、Ｌ字状断面形状の積層成形品、コ字状断面形状の積層成形品またはパイプ状積層成形品など種々のものであり、これら積層成形品の被接合面側あるいは被当接面側を本発明の多孔質の成形体Ｉ、表面側を本発明の非多孔質の成形体ＩＩの積層成形品として防御標識用製品としたのである。
【０００９】
更に、本発明は、上記リサイクルゴム加工製品が、多孔質の成形体Ｉに非多孔質の成形体ＩＩを積層したブロック状積層成形品でなることを特徴とする路面標示ブロックとしている。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で使用するリサイクルゴムは、古タイヤや廃タイヤ、ゴム製品などのゴム廃棄物、ゴム製品の加工屑などから回収したゴム部を破砕・粉砕処理して得た破砕物や粒状物、あるいは粉状物またはこれらの混合物（以下、「破砕物」と総称する）。更に、破砕物を物理的・化学的処理でゴム物性を賦活させた再生ゴムである。破砕物で使用する場合の破砕物の大きさは所望する加工製品の構造や使用目的で要求される諸物性を勘案して選択するが、通常の破砕物は５０ｍｍ以下の大きさ、好ましくは３〜８０メッシュの篩で篩別した破砕物である。
【００１１】
リサイクルゴム加工製品の内部または裏側を構成する多孔質の成形体Ｉは、全体に破砕物を主体とした成形体でもよいが、破砕物の成形加工条件の変更程度では空隙率が大きく、かつ、所望する弾性度や耐衝撃破壊強度、引掻強度などの製品に要求される諸物性に問題がある場合には、破砕物に再生ゴムおよび／または新しいゴムを５０重量％以下、好ましくは４０〜５重量％の範囲で配合したゴム成形組成物（１）を用いる。この場合、再生ゴムおよび／または新しいゴムが５０重量％を超えて多くなるとコスト高になるばかりではなく、破砕物を主体とした場合の物性上の特徴が得られないことがある。
【００１２】
一方、表層を形成する非多孔質の成形体ＩＩは、破砕物を主体としたゴム組成物を用いたゴム成形組成物でもよいが、製品表面の平滑性、着色剤の発色性、発光性や回帰反射性などの必要な外観性能、耐傷性や耐摩耗性などの主要性能が容易に得られない場合、または成形体ＩＩの厚みが薄く、かつ、製品の外観性能を重視する場合には、再生ゴムおよび／または新しいゴムを主体とする。その使用量は５０重量％以上、好ましくは８０〜１００重量％であるゴム成形組成物（２）とする。しかし、製品用途によっては外観性能を含む必要性能を満たす場合には微細破砕物を主体とし、再生ゴムおよび／または新しいゴムを少なくし、その使用量を３０重量％以上であるゴム成形組成物（２）とするが、破砕物と再生ゴムおよび／または新しいゴムの配合比はあくまでも必要性能上から決定する。
【００１３】
更に、着色剤や夜光材料、回帰反射性物質を含有する非多孔質の成形体ＩＩの平均厚さは通常０．３〜１０ｍｍの範囲でよい。成形体ＩＩの平均厚さが０．３ｍｍに満たない場合には、成形体Ｉの表面平滑性が十分でないと表面が粗面となって外観が悪くなるばかりではなく、必要な表面性能を満たさないため、車の接触摩擦などで着色層が剥ぎ取られ易いばかりではなく、土ほこりや車の排気ススなどの汚物がたまるなどの問題が生ずる。一方、平均厚さが１０ｍｍを超えて厚い場合には、使用する着色剤、発光物質や回帰反射性物質などの不必要な使用量が多くなりコスト高になるばかりではなく、長期屋外暴露によって表面に亀裂が生じ易くなり、車の接触摩擦などで着色層が剥離したり、製品の弾性特性の経時変化が大きくなったりするなどの問題が生ずることがある。
【００１４】
また、成形体Ｉおよび成形体ＩＩのゴム成形組成物に配合する各種ゴム配合剤は、通常のゴム成形時に使用している配合剤を使用する。例えば、硫黄や亜鉛華、その他の無機系加硫剤、有機多硫化物や有機過酸化物、その他の有機系加硫剤などから選ばれた加硫剤および加硫促進剤、フェノール系化合物やアミン系化合物などから選ばれた酸化防止剤、フェニレンジアミン系化合物やジヒドロキノリン系化合物、チオウレア系化合物、ワックス類などから選ばれたオゾン劣化防止剤などの各種劣化防止剤、更に、カーボンブラックや活性炭、炭酸カルシウム、ホワイトカーボン、その他通常使用される充填剤などから必要に応じた配合剤を選択して配合する。しかしながら、破砕物が主体の場合には必ずしも配合剤を要しないこともあるので、使用に先立ってゴム組成物の特性を調査して配合剤の選択やその使用量と成形加工条件を設定することがよい。
【００１５】
成形体ＩＩのゴム組成物に添加する着色剤は、通常ゴム着色剤に使用される無機顔料および有機顔料から選ばれた１種または２種以上の複合着色剤を用い、夜光材料では自発光材料や蓄光材料から選ばれた材料、例えば、硫化亜鉛系燐光体であるところの〔ＺｎＳ：Ｃｕ〕、〔ＺｎＳ：（Ｐｂ，Ｃｕ）〕、〔（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ〕、〔（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ａｇ〕など、リン酸亜鉛系蛍光体の〔Ｚｎ２（ＰＯ４）２：Ｍｎ〕、硫化カルシウム系燐光体、例えば、〔ＣａＳ：Ｂｉ〕、〔（Ｃａ，Ｓｒ）Ｓ：Ｂｉ〕など、複合型蓄光体であるところの〔Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・ＳｒＯ・Ｂ２Ｏ３〕などの通常入手できる化合物が使用できる。一方、回帰反射性物質は、一般組成物のガラス、結晶質を含む乳白色ガラス、一般ガラス組成物に、例えば、硫化カドミウム、銀やマンガンなどの化合物を添加して得た蛍光性ガラスなどのガラスを加工したビーズ状物あるいはメッキしたガラスビーズ状物、または微細金属粒子などが使用できる。
【００１６】
リサイクルゴム加工製品の内部または裏側を構成する多孔質の成形体Ｉの成形法は、破砕物または破砕物を主体とし、所定量の再生ゴムおよび／または新しいゴム、ゴムラテックスやポリウレタン溶液あるいは分散液などのバインダー成分を配合したゴム成形組成物（１）、また必要に応じて加硫剤や加硫促進剤、酸化防止剤や充填剤などを配合したゴム成形組成物（１）を型に入れて圧縮成形する方法、ミキシングロールなどで混練してロールでシート状に成形し、必要に応じて更にシート状物を型に入れて積層圧縮成形する方法、射出成型法で成形する方法などの成形方法で所望の形態の成形体Ｉを造る。
【００１７】
一方、リサイクルゴム加工製品の表層部を構成する夜光発光性や回帰反射性を有する着色された成形体ＩＩ層の形成法は、再生ゴムおよび／または新しいゴムあるいは微細破砕物を添加したゴム組成物に、選ばれた各種ゴム配合剤を添加したゴム成形組成物に、（Ａ）所望の色調になる着色剤または着色剤組成物、必要に応じて夜光材料や回帰反射性ビーズ状物を添加したゴム着色組成物を成形体Ｉの表面に所定の厚さになる量を付与し、圧縮成形する方法や、（Ｂ）所望の色調になる着色剤または着色剤組成物を添加したゴム着色組成物を成形体Ｉの表面に所定の厚さになる量を付与し、圧縮成形して積層成形体とし、ゴムを主体とした弾性重合体の溶液または分散液に選ばれた夜光材料や回帰反射性ビーズ状物を添加して調整した組成液をスプレー法、転写法、プリント法、浸漬法、あるいはフイルム状物にして接着する方法などで夜光発光性や回帰反射性の着色層を形成する方法が採用できる。また、（Ｃ）所定の配合剤を添加した成形体ＩＩを形成するゴム成形組成物（２）で所望の厚さのシート状物を作り、成形体Ｉに積層して（加熱）圧縮成形する方法や接着する方法などで積層成形体とし、ゴムを主体とした弾性重合体の溶液または分散液に所望の着色剤または着色剤組成物を添加し、必要に応じて選ばれた夜光材料や回帰反射性ビーズ状物を添加した着色組成液をスプレー法、転写法、プリント法、浸漬法、あるいはフイルム状物にして接着する方法などで夜光発光性や回帰反射性の着色層を形成する方法、更には、（Ｄ）成形体Ｉを形成するゴム成形組成物（１）と成形体ＩＩを形成するゴム成形組成物（２）または所望の着色剤または着色剤組成物を添加し、必要に応じて選ばれた夜光材料や回帰反射性ビーズ状物を添加した着色組成物を添加したゴム成形組成物（２）を多層射出成型機のそれぞれの射出機に供給し、所定の形状に射出成型する方法などによって所望する成形体とする方法も有用である。これらの方法で得られた成形体は必要に応じて１３０〜１６０℃で１０〜６０分間の加硫処理あるいは熱処理を施して成形する方法などによって製品とする。
【００１８】
本発明のリサイクルゴム加工製品が標示用ポールの場合、その形状は成形体Ｉに成形体ＩＩを積層したゴム構造体のものと、金属やプラスチックの棒状物やパイプ状物を芯として成形体Ｉに成形体ＩＩを積層した構造体の製品であり、その製品形状は円柱状体、三角柱状体や四角柱状体、五角柱状体、六角柱状体、更に８角ないし１２角柱状体などの多角形柱状体、または円錐状体、三角錐状体や四角錐状体、五角錐状体、六角錐状体、更に８角ないし１２角錐状体などの多角形錐状体など、使用場所や適用状態でさまざまな形状にすることができる。
【００１９】
また、本発明のリサイクルゴム加工製品が防護安全標識用の場合、その形状は適用場所や適用物によって異なるが、一般的な被接合物あるいは被当接物に適合する製品形状とする。例えば、平面に適用する製品では一定の面積を有した平板状積層成形体、厚みに傾斜を持たせた板状積層成形体、あるいは緩い弧をなす板状積層成形体などであり、壁状面の角などに適用する製品ではＬ字状断面形状の積層成形体が、また柱状体などに適用する製品ではコ字状断面形状またはＵ字状断面形状の積層成形体が、更にポールなどの柱状体に適用する製品ではパイプ状積層成形体などである。そして、積層成形体の被接合面側あるいは被当接面側が成形体Ｉ、表面側が成形体ＩＩである。また、これら積層成形体の表面あるいは裏面または両面には規則的あるいは不規則的な凹凸や縞様・波様の模様などさまざまな模様を付与しておくこともよい。
【００２０】
更に、本発明のリサイクルゴム加工製品が路面標示ブロックの場合、ブロックの形状は設置する場所や状態で異なるが、例えば、四角柱状ブロック、Ｌ字断面形状ブロックなどであり、内部は成形体Ｉ層を、ブロックの地表に出る部分には成形体ＩＩ層の着色層を形成した路面標示ブロックである。
【００２１】
【実施例】
以下に本発明のリサイクルゴム加工製品を図面にて説明する。図１は、本発明の円柱状に積層加工したリサイクルゴム加工製品の断面模式図であり、図１-１は、成形体Ｉ（２）と着色成形体ＩＩ（３）の積層成形体でなる円柱状製品（１）である。図１-２は、成形体Ｉ（２）に成形体ＩＩ（３・１）を積層し、更に、着色表層成形体ＩＩ（３・２）を積層した成形体でなる円柱状製品（１）である。
【００２２】
図２は、本発明の標示用ポールに積層加工したリサイクルゴム加工製品の断面模式図であり、成形体Ｉ（２）と着色成形体ＩＩ（３）の積層成形体でなる円柱状製品の底部に、埋設固定具（６）に接合する接合固定部（５）を設けて一体化した標示用ポール（１１）を埋設地（７）に埋設した模式図である。
【００２３】
図３は、本発明の芯体を入れた標示用ポールに積層加工したリサイクルゴム加工製品の断面模式図であり、芯材（４）に成形体Ｉ（２）と着色成形体ＩＩ（３）の積層成形体でなる円柱状製品の底部に、埋設固定具（６）に接合する接合固定部（５）を設けて一体化した標示用ポール（１２）を埋設地（７）に埋設した模式図である。
【００２４】
図４は、本発明の防護標識用製品のうちＬ字状断面形状に積層加工したリサイクルゴム加工製品の模式図であり、成形体Ｉ（２）を被接合物当接面側に、着色成形体ＩＩ（３）を表面側にしたＬ字状断面形状の積層成形体でなる防護標識用製品（１３）である。
【００２５】
図５は、本発明の防護標識用製品のうちコ字状断面形状に積層加工したリサイクルゴム加工製品の模式図であり、成形体Ｉ（２）を被接合物当接面側に、着色成形体ＩＩ（３）を表面側にしたコ字状断面形状の積層成形体でなる防護標識用製品（１４）である。
【００２６】
次に、本発明の実施態様を実施例にて説明する。なお、実施例中の部および％は断りのない限り重量に関するものである。
【００２７】
実施例１
道路標示用ポールを造るに際し、成形体Ｉを構成するゴム成形組成物（１）として、廃タイヤのゴムを破砕して８メッシュの篩で篩別した破砕物１３００部、その破砕物を処理して得た再生ゴム１０００部でなるゴム組成物に加硫剤、加硫促進剤および加硫促進助剤（亜鉛華）、カーボンブラックを添加し、混練したゴム成形組成物をポール成形型に注入し、１５０°Ｃ-１５分間、１５０Ｋｇｆ／ｃｍ２で加硫圧縮成形し、多数の微細空隙を有する多孔質円柱状の成形体Ｉを得た。
【００２８】
次に、成形体ＩＩを構成するゴム成形組成物（２）として、上記破砕物を処理して得た再生ゴム１０００部、新しい天然ゴム８００部でなるゴム組成物に加硫剤、加硫促進剤および加硫促進助剤（亜鉛華）、着色剤にアゾ系黄色顔料を添加したゴム成形組成物を用い、ミキシングロールで混練した後、ロールで平均厚さ８ｍｍの表面平滑性の非多孔質シート状物を造った。このシート状物は、先の円柱状成形体Ｉの表面に巻付けて成形型に入れ、１５０°Ｃ-１０分間加硫圧縮成形した後、更に、ウレタン系樹脂溶液に複合型蓄光体〔Ａｌ２Ｏ３・ＣａＯ・ＳｒＯ・Ｂ２Ｏ３〕、着色蛍光性ガラスビーズ、耐光安定剤、酸化防止剤および黄色系着色剤を添加した樹脂組成物をスプレー法で平均厚さ０．８〜１．０ｍｍの塗膜層を形成した後、１３０°Ｃ-３分間キュアして回帰反射性を有する成形体ＩＩを積層形成した図１−１に示す道路標示用ポールを得た。この標示用ポールには、道路に埋設固定する固定具や付属品を取り付けて製品化した（図２）。
【００２９】
この道路標示用ポールは、新しいゴムを用いて造ったものに比較して約１０〜１５％のコスト低減ではあったが、廃ゴムの再利用ができる点で有意義であり、また、この標示用ポールは適度の弾性を有する高い耐衝撃強度と耐傷性を有し、車の接触程度では損傷や破損に強く、従来のプラスチック製ポールに比較して破損率は格段に低下したものである。更に、蓄光体と回帰反射性物質の作用で夜間の安全標識として優れたものであった。
【００３０】
実施例２
防御標識用製品を製造する成形体Ｉを構成するゴム成形組成物に、履物用ゴム製造時の加工屑を破砕して８メッシュの篩で篩別した大きさ約０．１〜９ｍｍの破砕物２８００部、硅砂８００部、亜鉛華２５０部およびウレタン系バインダー３００部を添加し、ミキサーで混練したゴム成形組成物（１）を、コーナー当接用Ｌ字型断面の成形型に注入して１５０°Ｃ-１５分間、１６５Ｋｇｆ／ｃｍ２で加硫圧縮成形して多数の微細空隙を有する多孔質の成形体Ｉを得た。
【００３１】
一方、成形体ＩＩを構成するゴム成形組成物に、上記破砕物を処理して得た再生ゴム１０００部、新しい天然ゴム１０００部でなるゴム組成物に加硫剤、加硫促進剤および加硫促進助剤（亜鉛華）、黄色顔料、蛍光体化合物および蛍光性ガラスビーズ、耐光安定剤、酸化防止剤を添加したゴム成形組成物（２）をミキサーで混練し、ロールで平均厚さ３ｍｍの非多孔質シート状成形体を造った。このシート状成形体を上記Ｌ字型断面成形体Ｉの外側面にゴム系接着剤で接着して成形型に入れ、１５０℃-５分間圧縮成形して成形体ＩＩを積層成形して構築物の角当てなどに使用するＬ字型断面の防御安全標識用製品（図４）を得た。
【００３２】
この防御安全標識用製品は耐光候性と耐老化性に優れ、その弾性特性の経時変化が小さいため、長期にわたって十分な衝撃吸収性を有する高い耐衝撃強度と耐傷性を有し、車の軽い接触程度では損傷や破損に強く、蛍光性と回帰反射性の作用で夜間の安全標識としても優れたものである。
【００３３】
【発明の効果】
本発明は、増え続けるゴム廃棄物に多くの処理を加えることなく再加工して有用なリサイクルゴム製品を得ることができると共に、その理由は分からないが、リサイクルゴム加工製品は屋外使用環境において耐光候性、耐老化性に優れ、その弾性特性の経時変化が小さいために、長期使用が可能で高い耐衝撃強度の必要な道路標示用具や路面標示ブロック、柱や壁面などの防御標識用品に適した製品が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の円柱状に積層成形加工したリサイクルゴム加工製品の断面模式図である。
【図２】本発明のリサイクルゴム加工製品である標示用ポールの使用状態を示す断面模式図である。
【図３】本発明のリサイクルゴム加工製品である芯材を入れた標示用ポールの使用状態を示す断面模式図である。
【図４】本発明のリサイクルゴム加工製品であるＬ字状断面形状に積層成形した防護標識用製品の模式図である。
【図５】本発明のリサイクルゴム加工製品であるコ字状断面形状に積層成形した防護標識用製品の模式図である。
【符号の説明】
１      リサイクルゴム加工製品
１１    標示用ポール（１）
１２    標示用ポール（２）
１３    Ｌ字状断面形状の防護標識用製品
１４    コ字状断面形状の防護標識用製品
２      成形体Ｉ
３      成形体ＩＩ
３・１  内層成形体ＩＩ
３・２  着色表層成形体ＩＩ
４      芯材
５      接合固定部
６      埋設固定部
７      埋設地
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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