(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、高分子分散剤なしで水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、界面活性剤と、水と、を含有し、下記（Ａ）〜（Ｄ）の条件を満たすインクを、２０ｐｌ以下のドロップ量で印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
（Ａ）前記界面活性剤のＨＬＢ（親水基／疎水基バランス）が、８〜１５
（Ｂ）前記インクにおける界面活性剤の含有量が、０．４〜５．０重量％
（Ｃ）前記インクの表面張力が、２０〜４０ｍＮ／ｍ
（Ｄ）前記インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が、２×１０５〜６×１０５個
【請求項２】
前記ドロップ量が、１〜１５ｐｌの範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記ドロップ量が、１〜１２ｐｌの範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記インク中に存在する粒子の体積平均粒径が、３０〜９０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項５】
前記インク中に存在する粒子の体積平均粒径が、３０〜８０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項６】
前記インク中に存在する粒子の体積平均粒径が、３０〜６０ｎｍであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記インクの粘度が、１．５〜６．０ｍＰａ・ｓであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記界面活性剤がポリオキシエチレンアルキルエーテルであり、該ポリオキシエチレンアルキルエーテルの疎水基炭素数が８〜２０、親水基におけるエチレンオキサイド基数が２〜１５個であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクを吐出させて画像の記録を行うインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式のプリンターは、ノズル、スリット又は多孔質フィルム等から、液体・溶融固体のインクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行う方式のプリンターであり、その特徴として、小型で、安価で、静寂性に優れる等の種々の利点が挙げられる。そのため、黒色の単色あるいはフルカラーのプリンターとして、多く市販されている。
中でも、圧電素子を用いたいわゆるピエゾインクジェット記録方式、及び、熱エネルギーを作用させて液滴を形成し記録を行う、いわゆる熱インクジェット記録方式は、高速印字・高解像度が得られる等多くの利点がある。
【０００３】
従来、インクジェット記録方式に一般的に用いられている水溶性染料を用いたインクは、長期保存安定性には優れるものの、耐水性、耐光性に問題があった。それに対し、顔料を用いたインクは、耐水性、耐光性に優れ、かつ高濃度で滲みのない画質を得ることができるため、非常に有望であり、近年多くの提案がなされ、実用化されている。
【０００４】
例えば、特開昭５５−６５２６９号公報では、インク中に界面活性剤を添加する方法が開示されているが、この方法では十分な光学濃度が得られないという問題があった。又、フェザリングが発生するという問題があった。
また、特開平４−２３９０６７号公報では、印字性能向上を目的として、ヘッドを少なくとも２種以上の構成部材で構成し、ＨＬＢが１０〜２０の界面活性剤を添加したインクを用いる技術が開示されているが、光学濃度が十分で、ドライングが速く、フェザリングの発生がない、という３者を同時に満足する画像を印字できないという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、光学濃度が十分高く、ドライングが速く、かつ、フェザリングの発生が抑制された画像を得ることが可能なインクジェット記録方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち本発明は、
少なくとも、高分子分散剤なしで水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、界面活性剤と、水と、を含有し、下記（Ａ）〜（Ｄ）を満たすインクを、２０ｐｌ以下のドロップ量で印字することを特徴とするインクジェット記録方法である。
（Ａ）界面活性剤のＨＬＢ（親水基／疎水基バランス）が、８〜１５
（Ｂ）インク中の界面活性剤の含有量が、０．４〜５．０重量％
（Ｃ）インクの表面張力が、２０〜４０ｍＮ／ｍ
（Ｄ）前記インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が、２×１０５〜６×１０５個
【０００８】
本発明は、前記インク中に存在する粒子の体積平均粒子径が、３０〜９０ｎｍであるのが好ましい。
本発明は、前記インクの粘度が、１．５〜６．０ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
【０００９】
本発明は、前記界面活性剤が、ノニオン性界面活性剤であるのが好ましい。
本発明は、前記ノニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルであるのが好ましい。
【００１０】
本発明は、前記界面活性剤の疎水基炭素数が、８〜２０であるのが好ましい。
本発明は、前記界面活性剤の親水基におけるエチレンオキサイド基の数が、２〜１５であるのが好ましい。
【００１１】
本発明は、前記インク中の色材の含有量が、０．５〜２０重量％であるのが好ましい。
本発明は、前記インクジェット記録方法が、熱インクジェット記録方式により記録する方法であるのが好ましい。
本発明は、前記インクジェト記録方法が、インクに複数パルスを印加することにより１ドロップを形成するのが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録方法は、特定のインクを、２０ｐｌ以下のドロップ量で印字する。
【００１３】
［インク］
本発明において用いられるインクは、少なくとも、高分子分散剤なしで水に自己分散可能な顔料と、水溶性有機溶媒と、界面活性剤と、水と、を含有し、下記（Ａ）〜（Ｄ）の条件を満たす。
（Ａ）前記界面活性剤のＨＬＢ（親水基／疎水基バランス）が、８〜１５
（Ｂ）前記インクにおける界面活性剤の含有量が、０．４〜５．０重量％
（Ｃ）前記インクの表面張力が、２０〜４０ｍＮ／ｍ
（Ｄ）前記インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が、２×１０５〜６×１０５個
又、前記インクは、必要に応じてその他の成分を含有する。
【００１５】
−−顔料−−
本発明において使用可能な顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれでもよく、黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色又は淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００１６】
前記黒色顔料としては、例えば、コロンビアン・カーボン社製の、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０；
【００１７】
キャボット社製の、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００；
【００１８】
デグッサ社製の、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  ＢｌａｃｋＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４；
【００１９】
三菱化学社製の、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ−６００、ＭＡ−７、ＭＡ−８、ＭＡ−１００；
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
前記シアンの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、−２、−３、−１５、−１５：１、−１５：２、−１５：３、−１５：４、−１６、−２２、−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
前記マゼンタの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、−７、−１２、−４８、−４８：１、−５７、−１１２、−１２２、−１２３、−１４６、−１６８、−１８４、−２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２２】
前記イエローの顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、−２、−３、−１２、−１３、−１４、−１６、−１７、−７３、−７４、−７５、−８３、−９３、−９５、−９７、−９８、−１１４、−１２８、−１２９、−１５１、−１５４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
前記顔料としては、水に自己分散可能な顔料を使用する。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に、水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤の存在がなくとも水中で安定に分散する顔料のことである。
前記水に自己分散可能な顔料としては、具体的には、上記の通常の顔料に対して、酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより作製することができる。
【００２４】
前記水に自己分散可能な顔料であるか否かは、以下のように判断することができる。
【００２５】
水９５重量部に、顔料５重量部を加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散液を作製する。この分散液をガラス瓶中で１日放置した後、上から３分の１の体積量の分散液について顔料濃度を測定する。
この時、放置後の顔料濃度が、分散直後の顔料濃度の９８重量％以上であれば、水に自己分散可能な顔料であると判断する。
【００２６】
また、前記水に自己分散可能な顔料としては、上記のような表面改質処理等を施した顔料のほか、キャボット社製の、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、日本触媒社製の自己分散顔料等の市販の自己分散顔料等も挙げられる。
【００２７】
前記顔料を用いた場合には、前記インクの２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数としては、１×１０5〜１×１０6個が好ましく、１×１０5〜８×１０5個がより好ましく、２×１０5〜６×１０5個が更に好ましい。
前記粒子の数が、１×１０5個未満では、十分な光学濃度が得られないことがある一方、１×１０6個を超える場合にはドライングが遅くなることがある。
尚、前記粒子とは、例えば、ＡｃｃｕｓｉｚｅｒTM７７０  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ（Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用い、密度のパラメーターとして、使用した顔料の密度を入力することによって測定される粒子をいう。
【００２８】
前記顔料を用いた場合には、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径としては、３０〜９０ｎｍが好ましく、３０〜８０ｎｍがより好ましく、３０〜６０ｎｍが更に好ましい。
前記体積平均粒子径が、９０ｎｍを超える場合には、ドライングが遅くなることがある。これは、分散している粒子径が大きくなるにつれて、記録媒体へのインクの浸透が抑制されるためと考えられる。
一方前記体積平均粒子径が、３０ｎｍ未満の場合には、光学濃度が低くなることがある。
尚、前記粒子とは、例えば、粒度分析計（マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計  ９３４０、Ｌｅｅｄｓ  ＆  Ｎｏｒｔｈｒｕｐ  社製）を用い、インク４ｍｌを測定セルに入れ、密度のパラメーターとして、使用した顔料の密度を入力し、粘度のパラメーターとして、インクの粘度を入力し、公知の測定方法により体積平均粒子径が測定される粒子をいう。
【００２９】
−−染料−−
本発明において使用可能な染料としては、水溶性染料、油性染料、分散染料のいずれでもよく、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２、−４、−９、−１１、−１７、−１９、−２２、−３２、−８０、−１５１、−１５４、−１６８、−１７１、−１９４、−１９５；
【００３０】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１、−２、−６、−８、−２２、−３４、−７０、−７１、−７６、−７８、−８６、−１１２、−１４２，−１６５、−１９９、−２００、−２０１、−２０２、−２０３、−２０７、−２１８、−２３６、−２８７、−３０７；
【００３１】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１、−２、−４、−８、−９、−１１、−１３、−１５、−２０、−２８、−３１、−３３、−３７、−３９、−５１、−５９、−６２、−６３、−７３、−７５、−８０、−８１、−８３、−８７、−９０、−９４、−９５、−９９、−１０１、−１１０、−１８９、−２２７；
【００３２】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１、−２、−４、−８、−１１、−１２、−２６、−２７、−２８、−３３、−３４、−４１、−４４、−４８、−５８、−８６、−８７、−８８、−１３２、−１３５、−１４２、−１４４、−１７３；Ｃ．Ｉ．フードブラック−１、−２；
【００３３】
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１、−２、−７、−１６、−２４、−２６、−２８、−３１、−４８、−５２、−６３、−１０７、−１１２、−１１８、−１１９、−１２１、−１５６、−１７２、−１９４、−２０８；
【００３４】
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１、−７、−９、−１５、−２２、−２３、−２７、−２９、−４０、−４３、−５５、−５９、−６２、−７８、−８０、−８１、−８３、−９０、−１０２、−１０４、−１１１、−１８５、−２４９、−２５４；
【００３５】
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１、−４、−８、−１３、−１４、−１５、−１８、−２１、−２６、−３５、−３７、−５２、−１１０、−１４４、−１８０、−２４９、−２５７；
【００３６】
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１、−３、−４、−７、−１１、−１２、−１３、−１４、−１８、−１９、−２３、−２５、−３４、−３８、−４１、−４２、−４４、−５３、−５５、−６１、−７１、−７６、−７８、−７９、−１２２；等が挙げられる。
【００３７】
前記インク中の前記顔料の含有量としては、０．５〜２０重量％が好ましく、１〜１０重量％がより好ましい。
前記含有量が、０．５重量％未満では、十分な光学濃度が得られないことがある一方、２０重量％を超えると、インクが正常に噴射されないことがある。
【００３８】
−水溶性有機溶媒−
前記水溶性有機溶媒としては、特に制限はないが、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等が挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよく、２種類以上を併用してもよい。
【００３９】
前記インク中の前記水溶性有機溶媒の含有量としては、１〜６０重量％が好ましく、５〜４０重量％がより好ましい。
前記含有量が、１重量％未満では十分な光学濃度が得られないことがある一方、６０重量％を超える場合には、ドライングが遅くなることがある。
【００４０】
−界面活性剤−
前記界面活性剤としては、ＨＬＢ（親水基／疎水基バランス）（以下、適宜「ＨＬＢ」と略することがある。）が、８〜１５であることが必要であり、８〜１３であるのが好ましい。
ＨＬＢが８未満では、ドライングが遅くなりフェザリングが発生するため好ましくない。これは、ＨＬＢが８未満では、界面活性剤の水溶性が低下してしまうこと、色材として顔料を用いた場合には界面活性剤が顔料表面に吸着して顔料を凝集させる作用が働くこと、等が原因と考えられる。
一方ＨＬＢが１５を超えると、ドライングが遅くなるため好ましくない。これは、ＨＬＢの大きい界面活性剤は、紙等の記録媒体に対する親和性が低いため、記録媒体への浸透性が低くなることが原因であると考えられる。
尚、本発明において、ＨＬＢは、グリフィンの算出法により得られた値を用いた。
【００４１】
前記界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等が挙げられる。
【００４２】
前記アニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩及びスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００４３】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル等）、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物等が挙げられる。
【００４４】
前記カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００４５】
前記界面活性剤としては、前述のほか、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も挙げられる。
【００４６】
前記界面活性剤の中でも、顔料表面の電荷を好適に維持し得る点で、ノニオン性界面活性剤が好適であり、その中でも、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好適である。また、前記界面活性剤の疎水基炭素数としては、８〜２０が好適であり、親水基におけるエチレンオキサイド基数としては、２〜１５個が好適である。
【００４７】
前記インクにおける前記界面活性剤の含有量としては、０．４〜５重量％であることが必要であり、０．５〜３重量％が好ましい。
前記含有量が、５重量％を超えると、光学濃度が低下し好ましくない。また、前記含有量が０．４重量％未満では、ドライングが遅くなるため好ましくない。
【００４８】
−水−
本発明におけるインクに使用される水は、一般の水が全て用いられるが、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。
【００４９】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、先ず、前記顔料、分散染料等を好適に分散させることを目的として添加可能な、高分子分散剤が挙げられる。前記高分子分散剤としては、親水性構造部と疎水性構造部とを有する化合物等が有効に使用可能であり、具体的には、縮合系重合体及び付加重合体等が挙げられる。
前記高分子分散剤の前記インク中の含有量としては、色材に対して０．１〜１００重量％が好ましい。
【００５０】
前記その他の成分としては、また、インク特性の制御を目的として添加可能な、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション等のポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等が挙げられる。
【００５１】
前記その他の成分としては、更に、導伝率、インクのｐＨの調整等を目的として添加可能な、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等が挙げられる。
【００５２】
前記その他の成分としては、更にまた、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、キレート化剤等のほか、水溶性染料、分散染料、油溶性染料等が挙げられる。
【００５３】
−インクの物性値等−
前記インクの表面張力としては、２０〜４０ｍＮ／ｍであることが必要であり、２５〜４０ｍＮ／ｍが好ましい。
前記インクの表面張力が、２０ｍＮ／ｍ未満では、十分な光学濃度が得られなず、前記インクの表面張力が、４０ｍＮ／ｍを超えると、ドライングが遅くなる。
【００５４】
前記インクの粘度としては、１．５〜６．０ｍＰａ・ｓが好ましく、１．５〜５．０ｍＰａ・ｓがより好ましい。
前記粘度が６．０ｍＰａ・ｓを超えると、ドライングが遅くなることがある。これは、紙（記録紙）等の記録媒体への浸透性が低くなるためと考えられる。
一方、前記粘度が１．５ｍＰａ・ｓ未満では、十分な光学濃度が得られないことがある。これは、紙（記録紙）等の記録媒体への浸透性が大きくなり過ぎるためであると考えられる。
【００５５】
前記インクのｐＨとしては、３〜１１が好ましく、４．５〜９．５がより好ましい。
特に、表面にアニオン性遊離基を有する顔料を含有するインクにおいては、そのｐＨとしては６〜１１が好ましく、６〜９．５がより好ましく、７．５〜９．０が更に好ましい。
又、特に、表面にカチオン性遊離基を有する顔料を含有するインクにおいては、そのｐＨとしては４．５〜８．０が好ましく、４．５〜７．０がより好ましい。
【００５６】
前記本発明におけるインクは、通常のインクジェット記録装置は勿論、インクのドライング速度を制御するためのヒーター等を搭載した記録装置、中間体転写機構を搭載し、中間体にインクを印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録装置等の公知の総てのインクジェット記録装置に適用可能である。
【００５７】
［印字］
本発明における印字としては、２０ｐｌ以下のドロップ量で印字することが必要であり、１〜１５ｐｌのドロップ量がより好ましく、１〜１２ｐｌのドロップ量が更に好ましく、ドロップ量はこれらの範囲内で少ない程好ましい。
尚、前記ドロップ量とは、インクジェットによる印字の際吐出されるインクの一滴あたりの量のことをいう。
記録媒体上にインクを印字した場合、インクに含まれる水分は、大気中への蒸発及び記録媒体中への浸透により拡散する。この蒸発・浸透の割合は、インクのドロップ量により変化するため、インクのドロップ量によって印字特性が変化するものと考えられる。
【００５８】
本発明においては、２０ｐｌ以下のドロップ量で印字することにより、高い光学濃度を得、ドライングが速く、かつ、フェザリングの発生のない印字が可能である。一方、前記ドロップ量が２０ｐｌを超える場合には、フェザリングが発生してしまう場合がある。
【００５９】
前記印字の記録方式としては、前述のドロップ量の条件を満たし得るのであれば特に制限はなく、従来公知の総ての記録方式、例えば、静電誘引力を利用してインクを吐出させる電界制御記録方式や、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる圧力パルス記録方式、高熱によって気泡を形成・成長させて生ずる圧力を利用しインクを吐出させる熱インクジェット記録方式等のオンデマンド方式等の各種の記録方式が好適に適用可能である。これらの中でも、インクの材料の選択範囲が広い点で、前記熱インクジェット記録方式がより好ましい。
【００６０】
前記印字の記録方式としては、インクに複数パルスを印加することにより１ドロップを形成するのが好ましい。
インクに複数パルスを印加することにより１ドロップを形成すれば、ヒーター部に堆積物等が堆積し難くなるため、長期に亘って安定した印字が可能となる。
【００６１】
以上より、本発明のインクジェット記録方法によれば、光学濃度が高く、ドライング性に優れ、かつ、フェザリングの発生が抑制された画像を好適に得ることができる。
【００６２】
【実施例】
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
【００６３】
（実施例１）
−顔料分散液の作製−
市販の、水に自己分散可能な表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、キャボット社製）をイオン交換水に分散させた分散液を、遠心分離装置で、遠心分離処理（回転数：８０００ｒｐｍ、処理時間：３０分間）し、残渣部分（分散液の全量に対する２０重量％）を除去して、顔料分散液を得た。
【００６４】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む下記組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインクを作製した。
【００６５】
−−インクの組成−−
・前記表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、
キャボット社製）：５重量部
・エチレングリコール：１０重量部
・グリセリン：５重量部
・ポリオキシエチレン（６）オレイルエーテル
（商品名：Ｅ２０６、日本油脂社製、
ＨＬＢ＝１０．６）：１重量部
・イソプロピルアルコール：２重量部
・尿素：４重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【００６６】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの表面張力を公知の測定方法により測定したところ、２８ｍＮ／ｍであった。
インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数を、前述の測定装置により測定したところ、３．２×１０5個であった。
インク中に存在する粒子の体積平均粒子径を、前述の粒度分析計を用いて測定したところ、５８ｎｍであった。
インクの粘度は、４．４ｍＰａ・ｓであった。
【００６７】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、８００ｄｐｉ（１６０ノズル）の試作プリントヘッドを用いて、熱インクジェット記録方式により、試作印字装置によって、１００％カバレッジパターン及びラインパターンを印字した後、２４時間一般環境下に放置した。印字は、インクに、複数パルスを印加することにより１ｄｒｏｐを形成させて行った。記録媒体としては、普通紙（ＦＸ−Ｌ紙、富士ゼロックス（株）製）を用い、印字及び後述の測定及び評価は、一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％ＲＨ）で行った。
印字のドロップ量は、９ｐｌであった。
【００６８】
−光学濃度の測定・評価−
得られた１００％カバレッジパターンについて、光学濃度計（エックスライト４０４、エックスライト社製）を用いて測定し、以下の評価基準により評価した。結果を表１に示す。
−−光学濃度の評価基準−−
○：光学濃度が１．３以上である場合
△：光学濃度が１．２以上１．３未満である場合
×：光学濃度が１．２未満である場合
【００６９】
−フェザリングの評価−
得られたラインパターンについて、滲みの程度を予め定めておいた限度見本と照合し、目視観察によって以下の評価基準により評価した。結果を表１に示す。−−フェザリングの発生の評価基準−−
○：フェザリングが全く観察されない場合
△：フェザリングがある程度観察される場合
×：フェザリングが多数観察される場合
【００７０】
−ドライングの評価−
ドライングは、以下のように、乾燥までの時間（ドライング時間）を測定することにより測定し、以下の評価基準により評価した。結果を表１に示す。
ドライング時間は、１００％カバレッジパターンのベタ印字部の印字画像の上から、別の普通紙（ＦＸ−Ｌ紙、富士ゼロックス（株）製）を重ね、更にその上から、４．９×１０4Ｎ／ｍ2の荷重をかけ、重ねた紙にインクが転写されなくなるまでの時間（印字から紙を重ねるまでの時間）を測定し、以下の基準で評価した。
−−ドライング時間の評価基準−−
○：ドライング時間が１０秒未満の場合
△：ドライング時間が１０秒以上２０秒未満の場合
×：トライング時間が２０秒以上の場合
【００７１】
−コゲーションの測定・評価−
前記印字装置を用い、１ノズル当たり１×１０8パルスを連続噴射し、ＦＸ−Ｌ紙（富士ゼロックス（株）製）上でのドット径の初期ドット径に対する変化率について測定し、以下の評価基準により評価した。結果を表１に示す。
−−コゲーションの評価基準−−
○：ドット径変化率が５％未満の場合
△：ドット径変化率が５％以上１０％未満の場合
×：ドット径変化率が１０％以上の場合
【００７２】
（参考例１）
−顔料分散液の作製−
実施例１の「顔料分散液の作製」において、水に自己分散可能な表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、キャボット社製）に代えて、水に自己分散可能な表面処理顔料（商品名：Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、オリエント化学社製）を用いた外は、実施例１と同様にして顔料分散液を作製した。
【００７３】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインクを作製した。
【００７４】
−−インクの組成−−
・前記表面処理顔料
（Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、
オリエント化学社製）：５重量部
・ジエチレングリコール：１０重量部
・チオジグリコール：５重量部
・ポリオキシエチレン（８）セチルエーテル（ＢＣ−
８ＳＹ／日光ケミカル社製、ＨＬＢ＝１２．４）：０．５重量部
・イソプロピルアルコール：２重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【００７５】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの物性値を、実施例１と同様の方法により測定・評価したところ、インクの表面張力は３４ｍＮ／ｍ、インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数は１．１×１０5個、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径は３１ｎｍ、インクの粘度は２．５ｍＰａ・ｓであった。
【００７６】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、印字のドロップ量を９ｐｌから１２ｐｌに変えた外は、実施例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【００７７】
（参考例２）
−顔料分散液の作製−
カーボンブラック（ＭＡ−１００／三菱化学社製）にプラズマ処理を行った顔料を、顔料濃度が２０ｗｔ％となるようにイオン交換水中に加え、高圧ホモジナイザーを用いて分散液を作製した。この分散液を、遠心分離装置を用いて遠心分離処理（回転数：８０００ｒｐｍ、処理時間：３０分間）し、残渣部分（全量に対して２０％）を除去して、顔料分散液を作製した。
【００７８】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む下記組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインクを作製した。
【００７９】
−−インクの組成−−
・カーボンブラック（ＭＡ−１００／三菱化学社製）：４重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：５重量部
・スルホラン：５重量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：３重量部
・ポリオキシエチレン（１４）オレイルエーテル（ＥＮ−
９１４／青木油脂社製、ＨＬＢ＝１４．３）：０．５重量部
・尿素：４重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【００８０】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの物性値を、実施例１と同様の方法により測定・評価したところ、インクの表面張力が３６ｍＮ／ｍ、インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が１．５×１０5個、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径が７０ｎｍ、インクの粘度が２．５ｍＰａ・ｓであった。
【００８１】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、印字のドロップ量を、９ｐｌから１１ｐｌに変えた外は、実施例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【００８２】
（実施例２）
−顔料分散液の作製−
参考例２の「顔料分散液の作製」において、カーボンブラック（ＭＡ−１００、三菱化学社製）を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３に代えた外は、参考例２と同様にして顔料分散液を作製した。
【００８３】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む下記組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインクを作製した。
【００８４】
−−インクの組成−−
・顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ
１５：３）：４重量部
・ジエチレングリコール：５重量部
・Ｎ−メチル−２−ピロリドン：５重量部
・ポリオキシエチレン（８）セチルエーテル（ＣＨ
３０８／青木油脂社製、ＨＬＢ＝１２．４）：０．５重量部
・イソプロピルアルコール：３重量部
・尿素：６重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【００８５】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの物性値を、実施例１と同様の方法により測定・評価したところ、インクの表面張力が３５ｍＮ／ｍ、インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が２．０×１０5個、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径が６５ｎｍ、インクの粘度が２．９ｍＰａ・ｓであった。
【００８６】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、印字のドロップ量を、９ｐｌから１０ｐｌに変えた外は、実施例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【００９１】
（比較例１）
−顔料分散液の作製−
実施例１の「顔料分散液の作製」と同様にして顔料分散液を作製した。
【００９２】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む下記組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインク１００重量部を作製した。
【００９３】
−−インクの組成−−
・表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、
キャボット社製）：５重量部
・ジエチレングリコール：５重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：５重量部
・ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル（ＢＬ−
２／日光ケミカル社製、ＨＬＢ＝７．７）：０．７重量部
・イソプロピルアルコール：２重量部
・尿素：４重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【００９４】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの物性値を、実施例１と同様の方法により測定・評価したところ、インクの表面張力が２２ｍＮ／ｍ、インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が７．０×１０5個、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径が７１ｎｍ、インクの粘度が３．１ｍＰａ・ｓであった。
【００９５】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、印字のドロップ量を９ｐｌから１１ｐｌに変えた外は、実施例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【００９６】
（比較例２）
−顔料分散液の作製−
実施例１の「顔料分散液の作製」と同様にして顔料分散液を作製した。
【００９７】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む下記組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインクを作製した。
【００９８】
−−インクの組成−−
・表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、
キャボット社製）：５重量部
・ジエチレングリコール：５重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：５重量部
・ポリオキシエチレン（３０）オレイルエーテル（Ｅ
２３０／日本油脂社製、ＨＬＢ＝１６．８）：０．５重量部
・イソプロピルアルコール：２重量部
・尿素：４重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【００９９】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの物性値を、実施例１と同様の方法により測定・評価したところ、インクの表面張力が４１ｍＮ／ｍ、インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が２．１×１０5個、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径が７７ｎｍ、インクの粘度が２．５ｍＰａ・ｓであった。
【０１００】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、印字のドロップ量を９ｐｌから１０ｐｌに変えた外は、実施例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０１】
（比較例３）
−顔料分散液の作製−
実施例１の「顔料分散液の作製」と同様にして顔料分散液を作製した。
【０１０２】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む下記組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインクを作製した。
【０１０３】
−−インクの組成−−
・表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、
キャボット社製）：５重量部
・ジエチレングリコール：５重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：５重量部
・サーフィノール４６５（日信化学社製、
ＨＬＢ＝１４．２）：６重量部
・イソプロピルアルコール：２重量部
・尿素：４重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【０１０４】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの物性値を、実施例１と同様の方法により測定・評価したところ、インクの表面張力が２７ｍＮ／ｍ、インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が２．２×１０5個、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径が８５ｎｍ、インクの粘度が３．０ｍＰａ・ｓであった。
【０１０５】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、８００ヘッドを４００ｄｐｉヘッドに代え、印字のドロップ量を、９ｐｌから４６ｐｌに変えた外は、実施例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【０１０６】
（比較例４）
−顔料分散液の作製−
実施例１の「顔料分散液の作製」において、水に自己分散可能な表面処理顔料（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、キャボット社製）に代えて、水に自己分散可能な表面処理顔料（Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、オリエント化学社製）を用いた外は、実施例１と同様にして顔料分散液を作製した。
【０１０７】
−インクの作製−
得られた顔料分散液を含む下記組成の成分を適量混合・攪拌し、１μｍのフィルターを通過させることにより、顔料濃度が所定濃度となるように調整された下記組成のインクを作製した。
【０１０８】
−−インクの組成−−
・表面処理顔料（Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ
ＣＷ−１、オリエント化学社製）：４重量部
・ジエチレングリコール：１０重量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物：１０重量部
・ポリオキシエチレン（８）セチルエーテル（ＢＣ８ＳＹ
／日光ケミカル社製、ＨＬＢ＝１２．４）：０．３重量部
・イソプロピルアルコール：２重量部
・尿素：４重量部
・イオン交換水：残部
計：１００重量部
【０１０９】
＜インクの物性値の測定・評価＞
得られたインクの物性値を、実施例１と同様の方法により測定・評価したところ、インクの表面張力が３６ｍＮ／ｍ、インク２μｌ中に存在する粒子径０．５μｍ以上の粒子の数が２．０×１０5個、インク中に存在する粒子の体積平均粒子径が６０ｎｍ、インクの粘度が２．８ｍＰａ・ｓであった。
【０１１０】
＜印字・印字部の評価＞
得られたインクを用い、８００ヘッドを４００ｄｐｉヘッドに代え、印字のドロップ量を９ｐｌから４４ｐｌに変えた外は、実施例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１１】
（比較例５）
比較例１の「印字・印字部の評価」において、インクに印加していた複数パルスを、単一パルスに代えて、１ドロップを形成させた外は、比較例１と同様にして印字を行い、光学濃度の測定・評価、フェザリングの評価、ドライングの評価、コゲーションの測定・評価を行った。結果を表１に示す。
【０１１２】
【表１】
0003921893.tif 000002
【０１１３】
【発明の効果】
本発明によれば、光学濃度が高く、ドライングが速く、かつ、フェザリングの発生が抑制された画像を得ることが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。