(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方の成分Ｉ）が次式Ｉ：
【化１】
0003988093.tif 000006
で表される４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソリ−７−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル（フルジオキソニル）であり、そして他方の成分ＩＩ）が次式ＩＩ：
【化２】
0003988093.tif 000007
で表される１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（ピロキロン）である少なくとも２種の有効成分を適当な担体材料と共に含有する殺植物微生物剤組成物。
【請求項２】
成分Ｉ：成分ＩＩの重量比が１０：１ないし１：１００である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
成分Ｉ：成分ＩＩの重量比が５：１ないし１：６０である請求項２記載の組成物。
【請求項４】
成分Ｉ：成分ＩＩの重量比が１：１ないし１：２５である請求項３記載の組成物。
【請求項５】
感染されているか、または感染されやすい植物の部分またはその生育地を、式Ｉ：
【化３】
0003988093.tif 000008
で表される少なくとも１種の有効成分および式ＩＩ：
【化４】
0003988093.tif 000009
で表される少なくとも１種の有効成分でいずれかの順に、または同時に処理することからなる植物の病害を防除または予防する方法。
【請求項６】
種子を処理することからなる請求項５記載の方法。
【請求項７】
切り枝を処理することからなる請求項５記載の方法。
【請求項８】
塊茎を処理することからなる請求項５記載の方法。
【請求項９】
種子がイネである請求項６記載の方法。
【請求項１０】
請求項６記載の方法により処理された種子。
【請求項１１】
請求項７記載の方法により処理された切り枝。
【請求項１２】
請求項８記載の方法により処理された塊茎。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は実質的に低減された量の有効成分を用いて植物の病害に対しておよび植物増殖材料またはその他の植物材料における微生物による被害に対して高められた作用を有する殺微生物剤組成物、ならびに該組成物の施用方法、特に種子粉衣方法に関するものである。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は低い施用量で効果的である殺微生物剤の提供である。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
本発明は特に、穀類の栽培における病害の防除または予防に関する。
有効成分Ｉ）である次式Ｉ：
0003988093.tif 000002
で表される４−（２，２−ジフルオロ−１，３−ベンゾジオキソリ−７−イル）−１Ｈ−ピロール−３−カルボニトリル（フルジオキソニル）と、有効成分ＩＩ）である次式ＩＩ：
0003988093.tif 000003
で表される１，２，５，６−テトラヒドロ−４Ｈ−ピロロ〔３，２，１−ｉｊ〕キノリン−４−オン（ピロキロン）との組合せが植物病害の防除および予防において長期有効性の予期し得なかった増加を生じることが見出された。
【０００４】
式Ｉで表される化合物はＥＰ−Ａ−２０６９９９に殺菌性有効成分として記載されている。この化合物は特に接触殺菌剤として区別される。
式ＩＩで表される化合物はThe Pesticide Manual，第８版，第７３２頁に殺菌性有効成分として記載されている（ＧＢ−１３９４３７３もまた参照）。
【０００５】
できるだけ少ない量の有効成分を用いて有害生物による被害から最高程度の保護を達成することは植物保護における変わらぬ要望である。さらに、異なる生物学的作用機作を有する２種類の有効成分からなる組成物は、耐性発生の危険性を実質的に減らす利点を有する。それ故に、有効成分の組成物Ｉ＋ＩＩ〔殺植物微生物剤組成物，殺植物微生物（性）組成物，植物微生物防除（性）組成物，plant microbicidal composition〕がより高い施用安全性と、全体の施用率の付随した劇的低下とを併有するならば、その場合、これら使用者にとって重要である上記２つの要求に対する非常に望ましい解決であり、そして予期し得なかったことは疑いない。本発明はこの解決を達成する。
【０００６】
成分Ｉおよび成分ＩＩからなる新規組成物は生長している栽培植物に対する葉への施用、そして特に植物増殖材料に対する粉衣施用に適している。この後者の「植物増殖材料」という用語はあらゆる種類の種子（果実，塊茎，穀粒）、切り枝、切断苗条等を含む。施用の好ましい分野はあらゆる種類の種子の処理、特に穀類の種子処理である。
【０００７】
本発明は種子粉衣を従来の慣用のものに比べ実質的に少量の殺生物剤を用いて行うことを可能にし、そしてそれ故に技術の極めて実質的な向上を構成する。
【０００８】
２成分組成Ｉ＋ＩＩに加え、本発明はまた、菌類による被害を受けているか、または被害を受けやすい部位、例えば植物体をあらゆる所望の順番でまたは同時にａ）有効成分Ｉおよびｂ）有効成分ＩＩで処理する、すなわち有効成分Ｉで処理した後に有効成分ＩＩで処理するか、有効成分ＩＩで処理した後に有効成分Ｉで処理するか、または有効成分ＩおよびＩＩを一緒にして処理することからなる菌類の防除方法に関する。
新規有効成分組成物にその他の農薬活性成分、例えば殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤、除草剤、生長調整剤および肥料、そしてその他の殺微生物剤を添加することも可能である。
【０００９】
２種の有効成分の有利な混合比はＩ：ＩＩ＝１０：１ないし１：１００、好ましくはＩ：ＩＩ＝５：１ないし１：６０、そして最も好ましくはＩ：ＩＩ＝１：１ないし１：２５である。その他の有利な混合比はＩ：ＩＩ＝５：２ないし２：５、または３：５、１：１０、１：２０、３：４０である。
【００１０】
本発明に係る有効成分ＩおよびＩＩの組合せは有用な接触作用ならびに種子および土壌起源の植物病害の防除における全体的および長期作用を達成する。新規な組合せは保存食料および植物増殖材料、特に種子における微生物を破壊し、そして生長している植物を土壌起源の微生物による攻撃から保護する。
【００１１】
新規有効成分組成物Ｉ＋ＩＩは栽培植物を保護するために非常に有効な治療的、予防的および浸透的（全体的）な殺菌特性を有する。上記したように、この有効成分組成物は有用な植物の異なる作物の植物体または植物の一部（果実，花，葉，茎，塊茎，根）に生じる微生物を阻害または破壊するために使用され得、同時に、後に生じる植物の部分もまた、上記微生物による攻撃から保護される。
【００１２】
新規組成物は以下の類に属する植物病原性菌類に対して有効である：子嚢菌類〔例えばエリシフェ(Erysiphe)，スクレロチニア(Sclerotinia) ，モニリニア(Monilinia) ，ヘルミントスポリウム(Helminthosporium)〔＝ドレシュスレラ(Drechslera)〕，マイコスフェレラ(Mycosphaerella)，プレノホラ(Pyrenophora) 種〕；担子菌類〔例えばプシニア(Puccinia)，チレチア(Tilletia)，リゾクトニア(Rhizoctonia) 種〕；不完全菌類〔例えばゲルラチア(Gerlachia) 〔＝フサリウム(Fusarium)〕，セプトリア(Septoria)，フォマ(Phoma) ，アルテルナリア(Alternaria)，ピリクラリア・オリザエ(Pyricularia oryzae)種〕。新規な組合せは種子処理（果実，塊茎，穀粒）に特に有効であり、小麦上のゲルラチア・ニバリス(Gerlachia nivalis) 〔＝フサリウム・ニバレ(Fusarium nivale) 〕に対する作用が特に顕著である。作用はイネの病害、例えばピリクラリア・オリザエ、コチリオボルス・ミヤベアヌス(Cochliobolus miyabeanus) 、ペリクラリア・ササキイ(Pellicularia sasakii)、リゾクトニア(Rhizoctonia) 種、そしてイネバクテリア、例えばキサントモナス・オリザエ(Xanthomonas oryzae)に対して特に顕著である。しかしながら、上記の組合せはまた、土壌の直接処理または植物のその他の部分の直接処理に適している。それらは植物により十分に許容され、そして環境学的に安全である。
【００１３】
新規組成物は通常、製剤技術において慣用の助剤と共に使用される。式ＩおよびＩＩで表される有効成分は、公知方法により例えば乳剤原液、被覆可能なペースト、直接噴霧または希釈しうる溶液、希釈乳剤、水和剤、溶解性粉末、粉剤、粒剤、および例えばポリマー物質中のカプセル剤に製剤化される。組成物の性質と同様に、施用方法、例えば噴霧、霧化、散布、散水、被覆または注水および組成物の形態は、目的とする対象および施用環境によって選択される。有効成分組成物の有利な施用量は通常、保護されるべき植物増殖材料（例えばイネ種子）１００ｋｇあたり有効成分Ｉ＋ＩＩを合計で０．０００１ないし最大０．５ｋｇ、好ましくは０．０００１〜０．０１ｋｇである。しかしながら、施用の条件は製品の条件（表面積，硬度，水分含量）や周囲の環境に実質的に依存する。
【００１４】
本発明の範囲内で保護されるべき標的作物は例えば以下の植物種である：穀類（小麦、大麦、ライ麦、オート麦、ライコムギ、サトウモロコシ、トウモロコシそして特にイネ各種）；ビート（砂糖ビートおよびフォダービート）；マメ科植物（ソラマメ、レンズマメ、ダイズ、エンドウマメ）；油植物（アブラナ、カラシ、ケシ、ヒマワリ）；ウリ科植物（キュウリ、カボチャ、メロン）；繊維植物（ワタ、亜麻）；野菜（レタス、キャベツ、ホウレンソウ、ニンジン、タマネギ、トマト、ジャガイモ、コショウ）；鑑賞用植物（チューリップ、スイセン、ダリア、キクおよびその他の花卉）ならびにスパイス植物およびそれらの種子。
【００１５】
新規組成物を施用する好ましい方法は、植物材料に有効成分の液体製剤を噴霧するか、もしくは植物材料を該液体製剤で湿らせるか、または植物材料を有効成分の固体製剤と混合することからなる。これらの保護方法ならびに上記組成物Ｉ＋ＩＩで処理された植物増殖材料は本発明の一部である。植物増殖材料という用語は生長し得る（増殖性）植物材料、例えば切り枝および塊茎（例えばジャガイモ、食用タマネギならびに鑑賞用植物の球根）、そして特にイネ等の穀類種子やイネさし穂（切り枝）を包含する。
【００１６】
本発明によれば、式ＩおよびＩＩで表される有効成分は組成物の形態で使用され、そして所望により製剤技術において慣用的に使用されるその他の担体、界面活性剤またはその他の施用促進助剤と共に使用され得る。
適する担体および助剤は固体または液体であってよく、製剤技術で通常使用される物質、例えば天然または再生鉱物物質、溶媒、分散剤、湿潤剤、粘着剤、増粘剤、結合剤または肥料である。
【００１７】
式ＩおよびＩＩで表される有効成分の混合物またはこれらの有効成分を含有する農薬もしくは化学物質組成物を施用する好ましい方法は葉施用である。施用の回数および施用率（量）は相当する病原体（菌類）による被害の危険性によって決定する。しかしながら、有効成分組成物はまた、植物の生育地に液体製剤を注入することによるか、または有効成分を固体、例えば顆粒の形態で土壌に施用することにより（土壌施用）、土壌を介して根をとおり植物に浸透することができる（浸透作用）。特に好ましい方法において、式ＩおよびＩＩで表される有効成分の混合物は（被覆）保護されるべき種子、塊茎、果実またはその他の植物材料に、該種子等を殺菌剤の液体製剤に浸漬するか、または上記種子等を固体製剤で被覆することにより施用されてもよい。特別な場合において、施用のその他のタイプ、例えば増殖性を示す植物切り枝（挿し木）または枝の特定の処理もまた可能である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
式ＩおよびＩＩで表される化合物はそのまま、または好ましくは製剤技術で慣用的な助剤と共に使用される。この目的のために、それらは公知方法により例えば乳剤原液、被覆可能なペースト、直接噴霧または希釈しうる溶液、希釈乳剤、水和剤、溶解性粉末、粉剤、粒剤、およびさらに例えばポリマー物質中のカプセル剤に製剤化される。組成物の性質と同様に、施用方法、例えば噴霧、霧化、散布、散水、被覆または注水等は、目的とする対象および施用環境によって選択される。有利な施用率は、通常はヘクタール(ha)当たり１ｇないし２ｋｇの有効成分（a.i.) 、好ましくは２ｇないし６００ｇのa.i.／haである。
【００１９】
製剤、すなわち式ＩおよびＩＩで表される有効成分、および所望の場合には固体または液体の助剤を含む組成物は、公知の方法により、典型的には有効成分を増量剤、例えば溶媒、固体担体および適当な場合には表面活性化合物（界面活性剤）と均一に混合および／または摩砕することにより製造される。
【００２０】
適当な溶媒は次のものである：芳香族炭化水素、好ましくは炭素原子数８ないし１２の部分、例えばキシレン混合物または置換ナフタレン；ジブチルフタレートまたはジオクチルフタレートのようなフタレート；シクロヘキサンまたはパラフィンのような脂肪族炭化水素；エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテルのようなアルコールおよびグリコール並びにそれらのエーテルおよびエステル；シクロヘキサノンのようなケトン；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドのような強極性溶媒；並びにエポキシ化植物油または大豆油のような植物油；または水。
【００２１】
粉剤および分散性粉末に典型的に使用される固体担体は通常、方解石、タルク、カオリン、モンモリロナイトまたはアタパルジャイト、高分散ケイ酸または吸収性ポリマーである。適当な粒状化吸収性担体は軽石、破砕レンガ、セピオライトまたはベントナイトであり、そして適当な非吸収性担体は典型的には方解石またはドロマイトである。
【００２２】
配合されるべき式ＩおよびＩＩで表される有効成分の性質に応じて、適当な表面活性化合物は良好な乳化性、分散性および湿潤性を有する非イオン性、カチオン性および／またはアニオン性界面活性剤である。「界面活性剤」という語は界面活性剤の混合物をも含むものと理解されるであろう。
【００２３】
特に有利な施用促進助剤はさらに、ケファリンおよびレシチン系の天然または合成リン脂質、例えばホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、リソレシチンである。
【００２４】
農薬組成物は一般に０．１ないし９９重量％、好ましくは０．１ないし９５重量％の式ＩおよびＩＩで表される化合物、９９．９ないし１重量％、好ましくは９９．９ないし５重量％の固体または液体助剤、および０ないし２５重量％、好ましくは０．１ないし２５重量％の界面活性剤を含有する。
【００２５】
市販の製品は濃厚物（原液）として製剤化されるのが好ましいが、最終使用者は通常希釈製剤を用いるであろう。
そのような農薬および化学薬品組成物は本発明の一部である。
【００２６】
【実施例】
以下の実施例により本発明を説明するが、「有効成分」は特定の混合比１０：１ないし１：２５にある化合物Ｉと化合物ＩＩとの混合物を意味する。
【００２７】
水和剤                                                   a)   b)   c)
有効成分Ｉ：ＩＩ＝〔３：２（ａ），１：９（ｂ）          25%  50%   77%
１：１０（ｃ）〕
リグノスルホン酸ナトリウム                               5%   5%    −
ラウリル硫酸ナトリウム                                   3%   −    5%
ジイソブチルナフタレンスルホン酸ナトリウム                −  6%    9%
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル
（エチレンオキシド７〜８モル)                             −  2%    −
高分散性ケイ酸                                           5%  10%    9%
カオリン                                                 62% 27%    −
有効成分を助剤と十分に混合し、混合物を適当なミル中で十分に摩砕すると、水で希釈することにより所望濃度の懸濁液を得ることのできる水和剤が得られる。そのような製剤は栽培植物の葉施用や植物増殖材料、例えば穀類の種子または塊茎への水和または湿潤粉衣のために使用され得る。
【００２８】
乳剤原液
有効成分（Ｉ：ＩＩ＝１：２０）                          10.5%
オクチルフェノールポリエチレングリコールエーテル
（エチレンオキシド４〜５モル)                              3%
ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム                       3%
ヒマシ油ポリグリコールエーテル
（エチレンオキシド３５モル)                                4%
シクロヘキサノン                                        29.5%
キシレン混合物                                            50%
この原液を水で希釈することにより、植物保護のために使用され得るあらゆる所望の濃度の乳剤が得られる。
【００２９】
粉剤                                             a)    b)
有効成分（Ｉ：ＩＩ＝１：４および１：１）         5%    8%
タルク                                          95%   −
カオリン                                        −    92%
有効成分を担体と混合し、そして適当なミル中で混合物を摩砕することにより、そのまま使用できる粉剤を得る。そのような粉末は種子を乾燥粉衣するために使用され得る。
【００３０】
押し出し粒剤
有効成分（Ｉ：ＩＩ＝１：２５）  13%
リグノスルホン酸ナトリウム       2%
カルボキシメチルセルロース       1%
カオリン                        84%
有効成分を助剤と混合および摩砕して、そして該混合物を水で湿めらせる。該混合物を押し出し、その後空気流中で乾燥する。
【００３１】
被覆粒剤
有効成分（Ｉ：ＩＩ＝３：５）             8%
ポリエチレングリコール（分子量２００）   3%
カオリン                                89%
微細に摩砕した有効成分を、ミキサー中で、ポリエチレングリコールで湿らせたカオリンに均一に塗布する。この方法により非粉塵性の被覆粒剤が得られる。
【００３２】
懸濁原液
有効成分（Ｉ：ＩＩ＝１：５）                      42%
プロピレングリコール                              10%
ノニルフェノールポリエチレングリコールエーテル
(エチレンオキシド１５モル)                        6%
リグノスルホン酸ナトリウム                        10%
カルボキシメチルセルロース                         1%
75％の水性乳剤の形態のシリコーン油                 1%
水                                                30%
微細に摩砕した有効成分を助剤と均一に混合すると、水で希釈することによりあらゆる所望の濃度の懸濁液を得ることのできる懸濁原液を得る。そのような希釈物は生長する植物または植物生成物に噴霧、注水または浸漬することにより、それらを処理するために使用され得、そしてそれらを微生物による被害から保護するために使用され得る。
【００３３】
生物学的実施例
イネ種子でのピリクラリア(Pyricularia) に対する殺菌作用（粉衣試験）
試験方法：コロンビアにおける野外試験
閉鎖回転ドラム中、陸稲種子をフルジオキソニル（Ｉ）もしくはピロキロン（ＩＩ）または両有効成分の混合物を含有するスラリーで処理する。このようにして処理された種子を１２０ｋｇ／ｈａの量で３０ｍ2 の区画に播く。同一起源の未処理の種子を対照として使用する。発芽した植物への菌類（ピリクラリア・オリザエ）の被害の評価を一定の時間毎に行う。使用された粉衣剤の長期作用に特別な注意をはらう。
【００３４】
試験１
0003988093.tif 000004
【００３５】
試験２
0003988093.tif 000005
*)試験失敗
【００３６】
上記の結果は、一定した良好な長期作用が本発明に係る組成物Ｉ＋ＩＩを用いて実質的に低下された合計の施用量で達成されることを示す。
同様の結果は種子１００ｋｇあたり有効成分（ａ．ｉ．）の合計の施用量３０ｇないし１３０ｇを、Ｉ＋ＩＩ＝１：５０、１：５、３：５等の混合比で用いて得られている。