(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、グリセリン重合度が４以上のポリグリセリンと炭素原子数６〜２２のアシル基を有するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸とから構成されていることを特徴とするＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステル。
【化１】
0003889518.tif 000033
上式（１）中、複数のＸは、少なくとも１個がＮ−長鎖アシル中性アミノ酸残基を、そして残りのＸは、それぞれ、独立に水素原子又はＮ−長鎖アシル中性アミノ酸残基を示し、ｎは、２以上の整数を示す。ここで、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸残基のアシル基は炭素原子数６〜２２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和のアシル基である。
【請求項２】
Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸が、グリシン、アラニン、β−アラニン、α−アミノ酪酸、アミノ酪酸、ザルコシンおよびＮ−メチル−β−アラニンから選ばれる中性アミノ酸のＮ−長鎖アシル誘導体の一種であることを特徴とする請求項１記載のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステル。
【請求項３】
請求項１または２記載のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルの一種以上を有効成分として含有することを特徴とする非イオン性界面活性剤組成物。
【請求項４】
請求項１または２記載のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルを非イオン性界面活性剤として一種以上含有することを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１または２記載のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルを非イオン性界面活性剤として一種以上含有することを特徴とする皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルに関し、更に詳しくは、グリセリン重合度が４以上のポリグリセリン１分子に少なくとも１個以上のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸分子がエステル結合しているところのＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステル、ならびにこれの一種以上を有効成分として含有する非イオン性界面活性剤組成物およびこのようなＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルを非イオン性界面活性剤として一種以上配合した化粧料および皮膚外用剤に関する。
【０００２】
因みに、本発明に係わるアシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルは、その構造式から明らかなように非イオン性物質であり、かつ、界面活性作用（乳化作用）を有するので、非イオン性界面活性剤の一種である。
【０００３】
【従来の技術】
従来、化粧料、皮膚外用剤などの乳化製品等を調製するために用いられる界面活性剤としては、古くは石鹸乳化法で用いられるアニオン界面活性剤が一般的であったが、近年ではエチレンオキシド系非イオン性界面活性剤が汎用されてきた。しかしながら、エチレンオキシド系非イオン性界面活性剤は敏感肌に対する皮膚刺激等の点で安全性が問題視されており、消費者の安全性への関心が高まるなか、エチレンオキシド系でない非イオン性界面活性剤が要望され、特に天然系素材から構成されるものが消費者にも好まれる傾向にある。
【０００４】
低刺激性などの安全性に優れる非イオン性界面活性剤として、ポリグリセリンと脂肪酸のエステル化物であるポリグリセリン脂肪酸エステルが広く知られている。
【０００５】
脂肪酸は、周知の通り、天然物質であり、また、ポリグリセリンは天然物質であるグリセリンを縮合したものであるため、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、エチレンオキシド系非イオン性界面活性剤に比べて安全性上好ましく、また工業的にも容易に製造することができる。しかしながら、従来から用いられているポリグリセリン脂肪酸エステルは、乳液、クリームなどの化粧料あるいは皮膚外用剤に使用した際、べたつき感を生じる等、官能的に必ずしも満足することのできるものではなかった。また、乳化剤として用いた場合、得られる乳化物の乳化安定性が悪いという欠点を有していた。
【０００６】
一方、天然系界面活性剤として、アミノ酸の脂肪酸アシル化物であるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸が低刺激性で安全性の高い界面活性剤として広く用いられている。乳化剤等として用いられる非イオン性界面活性剤として、このＮ−長鎖アシル中性アミノ酸が導入された化合物がいくつか知られている。例えば、特公昭５４−６２９９１号公報には、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸のアルコールエステルが、香粧品分野の界面活性剤として好適であるとの開示がなされており、アルコールとして、多価アルコール、ポリオキシアルキレン多価アルコール等が挙げられている。例えば、前記公報の実施例にある、モノ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）グリセリンエステル、ジ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）グリセリンエステル等は上に述べたようなＮ−長鎖アシル中性アミノ酸のグリセリンエステルであり、安全面から好ましいものである。
【０００７】
しかしながら、これらモノグリセリンおよびジグリセリンエステルは安全性こそ優れるものの、これらを化粧料や皮膚外用剤に配合した場合、使用時の、のびのよさ、なめらかさ、なじみのよさ、およびさっぱり感、ならびに使用後の、べたつき感のなさ、およびさっぱり感といった官能面において十分満足のいくものが得られなかった。
【０００８】
このような従来技術の背景下に、乳化安定性に優れ、安全性面で好ましく、かつそれを配合された化粧料や皮膚外用剤の官能面でも満足のいく非イオン性界面活性剤が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来のものより安全性が高く、乳化安定性に優れ、同時に使用感にも優れる非イオン性界面活性剤を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実情に鑑み鋭意検討した結果、重合度４以上のポリグリセリンと炭素原子数６〜２２の長鎖アシル基を有するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸とから構成されるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルを、化粧料あるいは皮膚外用剤に乳化剤等として用いた場合、優れた使用感が発揮されることを見いだし、このような知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表される、グリセリン重合度が４以上のポリグリセリンと炭素原子数６〜２２のアシル基を有するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸とから構成されていることを特徴とするＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステル、ならびにこれを一種以上有効成分として含有することを特徴とする非イオン性界面活性剤組成物、およびこのようなＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルを非イオン性界面活性剤として一種以上配合したことを特徴とする化粧料および皮膚外用剤に関する。
【００１２】
【化２】
0003889518.tif 000002
【００１３】
上式（１）中、複数のＸは、少なくとも１個がＮ−長鎖アシル中性アミノ酸残基を、そして残りのＸは、それぞれ、独立に水素原子又はＮ−長鎖アシル中性アミノ酸残基を示し、ｎは、２以上の整数を示す。ここで、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸残基のアシル基は炭素原子数６〜２２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和のアシル基である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルの長鎖アシル基としては、炭素原子数６〜２２の直鎖または分岐鎖の飽和または不飽和のものであり、好ましくは、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、２−エチルヘキサン酸、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂油脂肪酸等から誘導することのできるアシル基を挙げることができる。
【００１６】
また、中性アミノ酸（残基）は、これには特別の制限はなく、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、プロリン、β−アラニン、アミノ酪酸、ザルコシン、Ｎ−メチル−β−アラニン等が挙げられるが、特にグリシン、アラニン、β−アラニン、アミノ酪酸、ザルコシンおよびＮ−メチル−β−アラニンが好ましい。
【００１７】
ポリグリセリンとしては、グリセリンの重合度が４以上のもの、より好ましくは４〜１０のものである。グリセリン重合度が３以下では好ましい官能が得られない。
【００１８】
これらポリグリセリンにエステル結合を介して導入されるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸は、ポリグリセリン１分子に対し１分子であってよいし、それ以上であってもよい。例えば、テトラグリセリンは１分子内にエステル化が可能な水酸基を６個有するが、これらの一部がＮ−長鎖アシル中性アミノ酸でエステル化されていてもよいし、全てがエステル化されていてもよい。例えば、その使用目的に応じて、ポリグリセリンの重合度やこれに対するアシル中性アミノ酸の結合数を適宜変えることでＨＬＢ値（hydrophile-lipophile balance）の異なる各種非イオン性界面活性剤が合成可能となる。
【００１９】
本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルは、例えば、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸とポリグリセリンを常圧または減圧下の加熱脱水縮合エステル化することにより得ることができる（後掲実施例２２他参照）。また、共沸脱水縮合反応やエステル交換反応によることもできる（後掲実施例１他参照）。あるいはまた、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸またはＮ−長鎖アシル中性アミノ酸グリセリンエステルとグリシドールまたはエピクロルヒドリンとを付加させて本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルを製造することもできる。得られたＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルの精製法としては、水蒸気脱臭、活性炭などの吸着剤による脱色、水あるいは無機塩水での洗浄による脱塩、さらにヘキサン等の有機溶剤を使用して、未反応のポリグリセリンやアシルアミノ酸等の不純物を除去することにより行われる。
【００２０】
なお、このようなＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルの合成に使用するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸やそのグリセリンエステルは、必ずしも単一化合物である必要はなく、アシル基や中性アミノ酸の種類の異なる混合物であってもよい。この場合、得られるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルは、前記一般式（１）において複数のＸがＮ−長鎖アシル中性アミノ酸残基を示す場合、これらのＮ−長鎖アシル中性アミノ酸が相互に異なることになる。また、得られるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルは、単一の分子種からなるのではなくて複数の分子種の混合物からなることになる。この意味で、このようなＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルの混合物は、非イオン性界面活性剤"組成物"ということができる。
【００２１】
因みに、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸は、例えば塩基性触媒下に長鎖脂肪酸ハライドとアミノ酸とを反応させるいわゆるショッテン・バウマン反応（特公昭５１−３８６８１など参照）等の公知の方法により製造することができる。
【００２２】
また、ポリグリセリンは、例えば、グリセリンの脱水縮合反応、グリシドール、エピクロルヒドリン等を用いたグリセリン類似化合物からの重合反応、などの公知の方法により製造することができる。市販されているポリグリセリンの例としては、「ポリグリセリン＃３１０」（テトラグリセリン）、「ポリグリセリン＃５００」（ヘキサグリセリン）、「ポリグリセリン＃７５０」（デカグリセリン）（以上、いずれも、阪本薬品工業（株）製）等を挙げることができる。
【００２３】
このような方法で得られるポリグリセリンは、通常単一組成のものは得られず、例えば、テトラグリセリンであれば、トリグリセリン、ペンタグリセリンおよびその他のポリグリセリン、並びに未反応原料のグリセリンを含むことがある。所期のポリグリセリンは、それ以外のポリグリセリンや未反応グリセリンを精製除去して次のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸との反応に用いてもよいし、差し支えなければそのまま用いても良い。
【００２４】
Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸とポリグリセリンを用いて、先に説明した方法で製造される本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルは、原料のポリグリセリンを特に精製しない場合、通常、所期の重合度とは異なる重合度のポリグリセリンのエステル化化合物が含まれる混合物の形態にある。しかし、本発明の化粧料や皮膚外用剤に用いる上では、単一重合度のポリグリセリンエステルである必要はなく、このようなポリグリセリン部位の重合度が異なるエステル化化合物が含まれる混合物の場合でも、本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルの非イオン性界面活性作用を呈することは言うまでもない。従って、このような混合物も、本発明の非イオン性界面活性剤組成物に含まれる。また、Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸のモノグリセリンエステル、ジグリセリンエステルまたはトリグリセリンエステルも、本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグルタミン酸エステルに、その非イオン性界面活性作用を阻害しない範囲で含まれていても構わなく、このような混合物も、また、本発明の非イオン性界面活性剤組成物に含まれる。
【００２５】
本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルは、これを一種以上洗顔クリーム、洗顔フォーム、クレンジングクリーム、マッサージクリーム、コールドクリーム、モイスチャークリーム、乳液、化粧水、ハンドクリーム、パック、男性皮膚用化粧品、ベビー用皮膚保護剤、ファンデーション、口紅、プレスパウダー、アイシャドー、チック、ヘアリキッド、セットローション、パーマネントウエーブ液、ヘアクリーム、ヘアローション、ヘアムース、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ボディシャンプー、固型洗剤、液状洗剤、制汗剤、アフターシェイビングクリーム、日焼け止めクリーム、日焼け止めオイル、養毛料、育毛料、浴用剤、外用医薬組成物等の化粧料や皮膚外用剤の調製に際し乳化剤（非イオン性界面活性剤）等として用いることができる。前記Ｎ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルは、これを有効成分として含有する本発明の非イオン性界面活性剤組成物の形態にあってもよいことはいうまでもない。化粧料および皮膚外用剤の剤型には特別の制限がなく、乳化系、溶液系、可溶化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、どのような剤型であっても構わない。
【００２６】
本発明の化粧料および皮膚外用剤には、油相原料として、飽和または不飽和脂肪酸およびこれから得られる高級アルコール類、スクアラン、ヒマシ油およびその誘導体、ミツロウ、液状および精製ラノリンをふくむラノリン類およびその誘導体、コレステロールおよびその誘導体、マカデミアナッツ油、ホホバ油、カルナバロウ、ゴマ油、カカオ油、パーム油、ミンク油、木ロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ等の動植物由来の油相原料、パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、流動パラフィン、ワセリン、セレシン等石油および鉱物由来の油相原料をはじめ、メチルポリシロキサン、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン、ポリオキシプロピレン・メチルポリオキシシロキサン、ポリ（オキシエチレン、オキシプロピレン）・メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変成ポリシロキサン、脂肪族アルコール変成ポリシロキサン、アミノ酸変成ポリシロキサンなどのシリコーンポリマー等のシリコン類、樹脂酸、エステル、ケトン類等、油性成分として通常用いられるものであれば、本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルまたはその非イオン性界面活性剤組成物の効果を損なわない範囲において任意に併用することがでる。
【００２７】
また、本発明の化粧料および皮膚外用剤には、本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルまたはその非イオン性界面活性剤組成物の効果を阻害しない範囲で、他の界面活性剤として、Ｎ−長鎖アシル酸性アミノ酸塩やＮ−長鎖アシル中性アミノ酸塩などのＮ−長鎖アシルアミノ酸塩、Ｎ−長鎖脂肪酸アシル−Ｎ−メチルタウリン塩、アルキルサルフェートおよびそのアルキレンオキシド付加物、脂肪酸アミドエーテルサルフェート、脂肪酸の金属塩および弱塩基塩、スルホコハク酸系界面活性剤、アルキルフォスフェートおよびそのアルキレンオキシド付加物、アルキルエーテルカルボン酸、等のアニオン界面活性剤；グリセリンエーテルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエーテル型界面活性剤、グリセリンエステルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエステル型界面活性剤、ソルビタンエステルおよびそのアルキレンオキシド付加物などのエーテルエステル型界面活性剤、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、Ｎ−長鎖アシルペプチドポリグリセリンエステル、ソルビタンエステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル型界面活性剤、アルキルグルコシド類、硬化ヒマシ油ピログルタミン酸ジエステルおよびそのエチレンオキシド付加物、ならびに脂肪酸アルカノールアミドなどの含窒素型の非イオン性界面活性剤、等の非イオン性界面活性剤；アルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアンモニウムクロライドなどの脂肪族アミン塩、それらの４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩などの芳香族４級アンモニウム塩、脂肪酸アシルアルギニンエステル、等のカチオン界面活性剤；並びにカルボキシベタインなどのベタイン型界面活性剤、アミノカルボン酸型界面活性剤、イミダゾリン型界面活性剤、等の両性界面活性剤；等の各種の界面活性剤をも、本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルまたはその非イオン性界面活性剤組成物に加えて、添加することができる。
【００２８】
さらにまた、本発明の化粧料および皮膚外用剤には、水相成分として、グリシン、アラニン、セリン、スレオニン、アルギニン、グルタミン酸、アスパラギン酸、ロイシン、バリンなどのアミノ酸類；グリセリン、エチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコールなどの多価アルコール；ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸を含むポリアミノ酸およびその塩、ポリエチレングリコール、アラビアゴム類、アルギン酸塩、キサンタンガム、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸塩、キチン、キトサン、水溶性キチン、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ塩化ジメチルメチレンピペリジウム、ポリビニルピロリドン誘導体四級アンモニウム、カチオン化プロテイン、コラーゲン分解物およびその誘導体、アシル化タンパク、ポリグリセリン、アミノ酸ポリグリセリンエステル、などの水溶性高分子；マンニトールなどの糖アルコールおよびそのアルキレンオキシド付加物；並びにエタノール、プロパノールなどの低級アルコール、等を配合することができる。
【００２９】
さらに、本発明の化粧料および皮膚外用剤に配合される添加剤および薬剤としては、通常化粧料および皮膚外用剤に配合されるもの全般をあげることができる。例えば、パラベン誘導体などの防腐剤、香料、色素、粘度調整剤、パール化剤、酸化防止剤、殺菌剤、抗炎症剤、鎮痛剤、抗真菌剤、角質軟化剥離剤、皮膚着色剤、ホルモン剤、紫外線吸収剤、育毛剤、美白剤、発汗防止剤、汗防臭剤、ビタミン剤、ｐＨ調整剤、生薬などの薬剤、等を配合することができる。
【００３０】
上記の成分を適宜配合して作成される化粧料および皮膚外用剤に配合すべき本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルまたはこれを一種以上有効成分として含有する非イオン性界面活性剤組成物の使用量は、製品形態によっても異なるが、通常０．０１〜１００重量％（本発明の非イオン性界面活性剤組成物は、例えば、メイク落としとして、他の成分を加えることなく、そのままで使用することができる）の範囲であり、好ましくは０．１〜５０重量％である。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３２】
実施例１：モノ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）デカグリセリンエステル（ＭＭＭＡ−１０）の合成
Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン（川研ファインケミカル（株）製）３１３ｇとメタノール２５６ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を２．８５ｇ加え、加熱還流下５時間反応させた。この反応液の酸価が１０以下であることを確認した後、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）１．２ｇで中和後、メタノールを減圧留去した。残渣を水洗浄し、乾燥させＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステルを得た。このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル１６３ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）３７９ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム１．１ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状乃至オイル状の生成物４６０ｇを得た。
【００３３】
この生成物を分析の結果、酸価０．０２、ケン化価５２．７（理論値５３．２）、そして水酸基価５８２（理論値５８５）の化合物であった。
【００３４】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３５０ｃｍ-1（水酸基）、２９００ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７３０ｃｍ-1（エステル）、１６２０ｃｍ-1（アミド）および１１５０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００３５】
実施例２：ペンタ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）デカグリセリンエステル（ＰＭＭＡ−１０）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステルを得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル４０９ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１８９ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム１．２ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状乃至オイル状の生成物５０３ｇを得た。
【００３６】
この生成物は、分析の結果、酸価０．０９、ケン化価１２７．５（理論値１２５．５）、そして水酸基価１６３（理論値１７５）の化合物であった。
【００３７】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３４００ｃｍ-1（水酸基）、２９００ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７３０ｃｍ-1（エステル）、１６３０ｃｍ-1（アミド）および１１２０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００３８】
実施例３：トリ（Ｎ−混合脂肪酸アシルアラニン）デカグリセリンエステル（ＴＣＡＡ−１０）の合成
Ｎ−混合脂肪酸アシルアラニン（アシル基の組成（重量比）：カプリル基１１．３％、カプロイル基９．４％、ラウロイル基５８．７％、ミリストイル基１８．５％、パルミトイル基２．１％）２６８ｇとメタノール２５６ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を２．６２ｇ加え、加熱還流下５時間反応させた。この反応液の酸価が１０以下であることを確認した後、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）１．１ｇで中和後、メタノールを減圧留去した。残渣を水洗浄し乾燥させＮ−混合脂肪酸アシルアラニンメチルエステルを得た。このＮ−混合脂肪酸アシルアラニンメチルエステル２５５ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）２２７ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム１．０ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状乃至オイル状の生成物４１１ｇを得た。
【００３９】
この生成物は、分析の結果、酸価０．２６、ケン化価１１４．２（理論値１１０．８）および水酸基価３２７（理論値３３２）の化合物であった。
【００４０】
実施例４：モノ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＭＭＭＡ−６）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステルを得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル１６４ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）２３１ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．７９ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状乃至オイル状の生成物３２１ｇを得た。
【００４１】
この生成物は、分析の結果、酸価０．０７、ケン化価７３．６（理論値７４．０）、そして水酸基価５０１（理論値５１８）の化合物であった。
【００４２】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３５０ｃｍ-1（水酸基）、２９００ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７３０ｃｍ-1（エステル）、１６３０ｃｍ-1（アミド）および１１００ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００４３】
実施例５：ジ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＤＭＭＡ−６）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステルを得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル３２７ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）２３１ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム１．１ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物４８７ｇを得た。
【００４４】
この生成物は、分析の結果、酸価０．０１、ケン化価１０７．２（理論値１０６．５）、そして水酸基価３１５（理論値３１９）の化合物であった。
【００４５】
実施例６：トリ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＴＭＭＡ−６）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステルを得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル２９３ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１３８ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．８６ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物３６６ｇを得た。
【００４６】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１１、ケン化価１２６．４（理論値１２４．７）、そして水酸基価１８２（理論値２０７）の化合物であった。
【００４７】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３７５ｃｍ-1（水酸基）、２９００ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７３０ｃｍ-1（エステル）、１６３０ｃｍ-1（アミド）および１１２０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００４８】
また、本化合物につきＥＳＩマススペクトル（Electrospray Ionization MassSpectrum）測定を行い、１３５０（Ｍ＋Ｈ）＋を確認した。
【００４９】
実施例７：トリ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＴＣＡＡ−６）の合成
Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシルアラニン２７０ｇとメタノール２５６ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を２．６３ｇ加え、加熱還流下５時間反応させた。この反応液の酸価が１０以下であることを確認した後、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）１．１ｇで中和後、メタノールを減圧留去した。残渣を水洗浄し乾燥させＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステルを得た。このＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステル２５６ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１３９ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．９６ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物３２２ｇを得た。
【００５０】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１８、ケン化価１４１．５（理論値１３７．６）、そして水酸基価２３０（理論値２２９）の化合物であった。
【００５１】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３００ｃｍ-1（水酸基）、２９００ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７４０ｃｍ-1（エステル）、１６４０ｃｍ-1（アミド）および１１２０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００５２】
実施例８：トリ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸グリシン）ヘキサグリセリンエステル（ＴＣＧＡ−６）の合成
Ｎ−ヤシ油脂肪酸グリシン２５６ｇとメタノール２５６ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を２．５６ｇ加え、加熱還流下５時間反応させた。この反応液の酸価が１０以下であることを確認した後、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）１．１ｇで中和後、メタノールを減圧留去した。残渣を水洗浄し乾燥させＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステルを得た。このＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステル３２２ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１８４ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム１．０ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状の生成物４５４ｇを得た。
【００５３】
この生成物は、分析の結果、酸価０．８１、ケン化価１４１．８（理論値１４２．５）、そして水酸基価２５２（理論値２３７）の化合物であった。
【００５４】
実施例９：テトラ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸グリシン）ヘキサグリセリンエステル（ＴＴＣＧＡ−６）の合成
実施例８と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステル３２２ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１３８ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．７６ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状の生成物３８８ｇを得た。
【００５５】
この生成物を分析の結果、酸価０．６７、ケン化価１５３．２（理論値１５８．０）、そして水酸基価１８６（理論値１５８）の化合物であった。
【００５６】
実施例１０：テトラ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）デカグリセリンエステル（ＴＴＭＭＡ−１０）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル３２６ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１８９ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム１．０ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状乃至オイル状の生成物４５３ｇを得た。
【００５７】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１３、ケン化価１１５．８（理論値１１５．６）、そして水酸基価２３２（理論値２３１）の化合物であった。
【００５８】
実施例１１：ジ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）テトラグリセリンエステル（ＤＭＭＡ−４）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル１９６ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）９４ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．７ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状乃至オイル状の生成物２２８ｇを得た。
【００５９】
この生成物は、分析の結果、酸価０．０６、ケン化価１２２．２（理論値１２３．９）、そして水酸基価２５６（理論値２４７）の化合物であった。
【００６０】
また、本化合物につきＥＳＩマススペクトル測定を行い、９０６（Ｍ＋Ｈ）＋を確認した。
【００６１】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３４００ｃｍ-1（水酸基）、２９００ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７４５ｃｍ-1（エステル）、１６４０ｃｍ-1（アミド）および１１３０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００６２】
実施例１２：ペンタ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニン）デカグリセリンエステル（ＰＣＡＡ−１０）の合成
実施例７と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステル２８４ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５１ｇを加え、更に水酸化ナトリウム０．８７ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状乃至オイル状の生成物３６９ｇを得た。
【００６３】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１２、ケン化価１３７．３（理論値１３８．５）、そして水酸基価２２５（理論値１９３）の化合物であった。
【００６４】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３００ｃｍ-1（水酸基）、２９２５ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７４０ｃｍ-1（エステル）、１６５０ｃｍ-1（アミド）および１１２０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００６５】
実施例１３：テトラ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＴＴＣＡＡ−６）の合成
実施例７と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステル３３９ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１３８ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．９５ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物４１８ｇを得た。
【００６６】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１４、ケン化価１５４．１（理論値１５２．０）、そして水酸基価１７５（１５２）の化合物であった。
【００６７】
実施例１４：ジ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニン）テトラグリセリンエステル（ＤＣＡＡ−４）の合成
実施例７と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステル２２６ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１２５ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．９５ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物２０９ｇを得た。
【００６８】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１７、ケン化価１３８．０（理論値１３６．６）、そして水酸基価２９０（理論値２７３）の化合物であった。
【００６９】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３００ｃｍ-1（水酸基）、２９２５ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７４５ｃｍ-1（エステル）、１６５０ｃｍ-1（アミド）および１１２０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００７０】
実施例１５：トリ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニン）テトラグリセリンエステル（ＴＣＡＡ−４）の合成
実施例７と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸アラニンメチルエステル２５５ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）９４ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．９４ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物３０１ｇを得た。
【００７１】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１７、ケン化価１５９．５（理論値１５６．６）、そして水酸基価１７９（理論値１５６）の化合物であった。
【００７２】
実施例１６：トリ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸グリシン）テトラグリセリンエステル（ＴＣＧＡ−４）の合成
実施例８と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステル２４３ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）９４ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．８４ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状の生成物２９８ｇを得た。
【００７３】
この生成物は、分析の結果、酸価０．３３、ケン化価１６２．１（理論値１６３．０）、そして水酸基価１８５（理論値１６３）の化合物であった。
【００７４】
実施例１７：ジ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸グリシン）テトラグリセリンエステル（ＤＣＧＡ−４）の合成
実施例８と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステル２７０ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５７ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、更に水酸化ナトリウム０．８５ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状の生成物３７１ｇを得た。
【００７５】
この生成物は、分析の結果、酸価０．２０、ケン化価１３９．２（理論値１４１．０）、そして水酸基価３０１（理論値２８３）の化合物であった。
【００７６】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３００ｃｍ-1（水酸基）、２９２５ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７４０ｃｍ-1（エステル）、１６４０ｃｍ-1（アミド）および１１５０ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００７７】
実施例１８：ペンタ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸グリシン）デカグリセリンエステル（ＰＣＧＡ−１０）の合成
実施例８と同様にしてＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステルを得、このＮ−ヤシ油脂肪酸グリシンメチルエステル２７０ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５１ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、水酸化ナトリウム０．８４ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、ペースト状の生成物３２３ｇを得た。
【００７８】
この生成物は、分析の結果、酸価０．３６、ケン化価１４３．４（理論値１４３．４）、そして水酸基価２２６（理論値２００）の化合物であった。
【００７９】
実施例１９：ヘキサ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）デカグリセリンエステル（ＨＭＭＡ−１０）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル３９３ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５１ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、水酸化ナトリウム１．０８ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物４５５ｇを得た。
【００８０】
この生成物は、分析の結果、酸価０．０７、ケン化価１３１．２（理論値１３２．９）、そして水酸基価１４６（理論値１３２）の化合物であった。
【００８１】
実施例２０：テトラ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＴＴＭＭＡ−６）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル３９２ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１３８ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、水酸化ナトリウム１．０６ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物４７９ｇを得た。
【００８２】
この生成物は、分析の結果、酸価０．０９、ケン化価１３４．６（理論値１３６．４）、そして水酸基価１４９（理論値１３６）の化合物であった。
【００８３】
実施例２１：トリ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）テトラグリセリンエステル（ＴＭＭＡ−４）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル２９４ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）９４ｇを１０００ｍＬフラスコに加え、水酸化ナトリウム１．０８ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物３４０ｇを得た。
【００８４】
この生成物は、分析の結果、酸価０．１０、ケン化価１３８．３（理論値１４０．１）、そして水酸基価１４２（理論値１４０）の化合物であった。
【００８５】
また、本化合物につきＥＳＩマススペクトル測定を行い、１２０１（Ｍ＋Ｈ）＋を確認した。
【００８６】
実施例２２：モノ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン）デカグリセリンエステル（ＭＣＳＡ−１０）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン８１ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）２２７ｇ、更に触媒として硫酸を１．５４ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行った。水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．５５ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物２６０ｇを得た。
【００８７】
この生成物は、分析の結果、酸価１．５５、ケン化価５３．８（理論値５５．４）、そして水酸基価６０１（理論値６１０）の化合物であった。
【００８８】
実施例２３：モノ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン）テトラグリセリンエステル（ＭＣＳＡ−４）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン１３５ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５７ｇ、更に触媒として硫酸を１．４６ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行った。水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．４３ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物２３７ｇを得た。
【００８９】
この生成物は、分析の結果、酸価１．０５、ケン化価１００．２（理論値９８．９）、そして水酸基価４７９（理論値４９４）の化合物であった。
【００９０】
実施例２４：トリ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン）デカグリセリンエステル（ＴＣＳＡ−１０）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ヤシ油脂肪酸ザルコシン１６１ｇとデカグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５１ｇ、更に触媒として硫酸を１．５６ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．６１ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物２５８ｇを得た。
【００９１】
この生成物は、分析の結果、酸価０．６０、ケン化価１０９．２（理論値１１０．９）そして水酸基価３２０（理論値３３２）の化合物であった。
【００９２】
実施例２５：モノ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＭＣＡＡ−６）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ヤシ油脂肪酸アラニン１３５ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）２３１ｇ、更に触媒として硫酸を１．８３ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．９８ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物３１１ｇを得た。
【００９３】
この生成物は、分析の結果、酸価１．２７、ケン化価７７．２（理論値７８．４）、そして水酸基価５３３（理論値５４９）の化合物であった。
【００９４】
本化合物につき、赤外吸収スペクトル測定を行った結果、波数３３００ｃｍ-1（水酸基）、２９００ｃｍ-1（Ｃ−Ｈ）、１７３０ｃｍ-1（エステル）、１６４０ｃｍ-1（アミド）および１１００ｃｍ-1（エーテル）に特性吸収を認めた。
【００９５】
実施例２６：モノ（Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）テトラグリセリンエステル（ＭＬＭＡ−４）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニン１４２ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５７ｇ、更に触媒として硫酸を１．４９ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．４４ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物２３５ｇを得た。
【００９６】
この生成物は、分析の結果、酸価１．０７、ケン化価９７．２（理論値９６．５）、そして水酸基価４７９（理論値４８２）の化合物であった。
【００９７】
実施例２７：ジ（Ｎ−ラウロイル−β−アラニン）テトラグリセリンエステル（ＤＬＢＡ−４）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ラウロイル−β−アラニン２７１ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５７ｇ、更に触媒として硫酸を１．４６ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．３９ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物３７７ｇを得た。
【００９８】
この生成物は、分析の結果、酸価０．９７、ケン化価１３７．１（理論値１３６．６）、そして水酸基価２８８（理論値２７３）の化合物であった。
【００９９】
実施例２８：モノ（Ｎ−ラウロイル−γ−アミノ酪酸）テトラグリセリンエステル（ＭＬγＡ−４）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ラウロイル−γ−アミノ酪酸１４２ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１５７ｇ、更に触媒として硫酸を１．４９ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．４５ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物２９９ｇを得た。
【０１００】
この生成物は、分析の結果、酸価１．０４、ケン化価７７．１（理論値７６．９）、そして水酸基価３８８（理論値３８４）の化合物であった。
【０１０１】
実施例２９：モノ（Ｎ−ステアロイルアラニン）ヘキサグリセリンエステル（ＭＳＡＡ−６）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ステアロイルアラニンン１０６ｇとヘキサグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１３８ｇ、更に触媒として硫酸を１．２２ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．００ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物１９４ｇを得た。
【０１０２】
この生成物は、分析の結果、酸価０．９７、ケン化価７２．７（理論値７０．１）、そして水酸基価４７７（理論値４９１）の化合物であった。
【０１０３】
実施例３０：ジ（Ｎ−ヤシ油脂肪酸アラニン）テトラグリセリンエステル（ＤＣＡＡ−４）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ヤシ油脂肪酸アラニン（ヤシ油脂肪酸を約１０％含む）１２３ｇとテトラグリセリン（阪本薬品工業（株）製）６６ｇ、更に触媒として硫酸を１．８３ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．９８ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物１４０ｇを得た。この生成物は、分析の結果、酸価１６．７の化合物であった。
【０１０４】
さらに、先の生成物１４０ｇにノルマルヘキサン７５０ｇを加え、５０℃付近まで攪拌しながら昇温させたのち、静置分層させ、ヘキサン層を除去した。ＤＣＡＡ−４層中のヘキサンを６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で除去後、オイル状の生成物１０３ｇを得た。この生成物は、分析の結果、酸価６．０の化合物であった。
【０１０５】
参考例１：モノ（Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニン）ジグリセリンエステル（ＭＭＭＡ−２）の合成
実施例１と同様にしてＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステルを得、このＮ−ミリストイル−Ｎ−メチル−β−アラニンメチルエステル３２７ｇとジグリセリン（阪本薬品工業（株）製）１６６ｇを加え、更に水酸化ナトリウム１．００ｇを加えて、窒素置換した後、１５０℃かつ６０ｍｍＨｇ以下の条件で６時間エステル交換反応を行い、オイル状の生成物４４７ｇを得た。
【０１０６】
この生成物は、分析の結果、酸価０．０１、ケン化価１１９．１（理論値１２１．５）、そして水酸基価３８３（理論値３６４）の化合物であった。
【０１０７】
参考例２：モノ（Ｎ−ラウロイル）アラニンジグリセリンエステル（ＭＬＡＡ−２）の合成
１０００ｍＬフラスコにＮ−ラウロイルアラニン１６２ｇとジグリセリン（阪本薬品工業（株）製）９９ｇ、更に触媒として硫酸を１．３０ｇ加え、窒素気流下１５０℃で、８時間脱水縮合反応を行い、水酸化ナトリウム水溶液（５０％）２．１４ｇで中和し、６０ｍｍＨｇかつ９５〜１０５℃の条件で水分を除去後、オイル状の生成物２２１ｇを得た。
【０１０８】
この生成物は、分析の結果、酸価０．８２、ケン化価１３２．２（理論値１３４．１）、そして水酸基価５３３（理論値５３６）の化合物であった。
【０１０９】
以下、配合実施例により本発明のＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルまたはこれを一種以上有効成分として含有する非イオン性界面活性剤組成物の効果を評価した結果を具体的に示す。
【０１１０】
実施例３１〜４６および比較例１〜２（乳液）
実施例あるいは参考例により得られたＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルまたはこれを一種以上有効成分として含有する非イオン性界面活性剤組成物を用い、下記第１表（ａ）に示す処方の乳液を調製した。これら乳液の官能評価をパネリスト５名により行った。同表（ｂ）に評価基準を、そして（ｃ）に評価結果の算出法を示した。
【０１１１】
評価結果は第２表に示す。
【０１１２】
【表１】
0003889518.tif 000003
【０１１３】
【表２】
0003889518.tif 000004
【０１１４】
実施例４７〜４８および比較例３〜８（乳液）
実施例１４および２５ならびに比較例の非イオン界面活性剤である脂肪酸ポリグリセリンエステルを用い、下記第３表に示す処方の乳液を調製した。これら乳液の調製法は、成分Ａと成分Ｂを、それぞれ、７０℃に加温し、成分Ａに成分Ｂを徐々に加えてホモミキサーで乳化させた。
【０１１５】
これらの乳液を次に示す方法により乳化安定性の評価を行った。すなわち、調製直後の各乳液を４０℃の恒温室に放置し、１か月後に乳液の状態を観察した。乳化安定性の判定基準は、４０℃で１か月安定であれば○、そして１か月で分離していれば×とした。結果を第３表に示す。
【０１１６】
【表３】
0003889518.tif 000005
【０１１７】
実施例４９（化粧水）
下記第４表に示す組成の化粧水を常法により調製した。すなわち、成分１および２をそれぞれ溶解させ、成分１に成分２を混合させた。このようにして調製した化粧水は、のびの良さ、なじみのよさ、およびさっぱり感に優れた官能を示していた。
【０１１８】
【表４】
0003889518.tif 000006
【０１１９】
実施例５０（エモリエントローション）
下記第５表に示す組成のエモリエントローションを次のようにして調製した。すなわち、成分１および３をそれぞれ溶解させ、成分１に成分３を加入して混合乳化させた。ここに成分２を加え、ホモミキサーにて乳化させて製品を得た。このエモリエントローションは、のびの良さ、なじみのよさ、およびなめらかさに優れた官能を示していた。
【０１２０】
【表５】
0003889518.tif 000007
【０１２１】
実施例５１（Ｗ／Ｏ型乳液）
下記第６表に示す組成のＷ／Ｏ型乳液を常法により調製した。このＷ／Ｏ型乳液は、のびの良さ、なじみのよさ、べたつきのない優れた官能を示していた。
【０１２２】
【表６】
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【０１２３】
実施例５２（Ｏ／Ｗ型クリーム）
下記第７表に示す組成のＯ／Ｗ型クリームを次のようにして調製した。すなわち、油相を８０℃、そして水相を５０℃まで加温し、油相を撹拌しながら水相を徐々に添加して乳化した。このＯ／Ｗ型クリームは、のびの良さ、なじみのよさ、およびべたつきのない優れた官能を示していた。
【０１２４】
【表７】
0003889518.tif 000009
【０１２５】
実施例５３（乳液）
下記第８表に示す組成の乳液を次のようにして調製した。すなわち、まず、成分１、２および３をそれぞれ６０℃に加温し、成分１を撹拌しながらこれに成分２を徐々に添加した。次に、成分３を徐々に添加し３０℃まで冷却した。この乳液は、のびの良さ、およびなじみのよさに優れた官能を示していた。
【０１２６】
【表８】
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【０１２７】
実施例５４（エモリエントクリーム）
下記第９表に示す組成のエモリエントクリームを次のようにして調製した。まず、成分２と３をそれぞれ５０℃で加熱し、成分３を成分２に徐々に添加して混合物を得る。成分１の７０℃加熱溶解物に先の混合物を均一に分散した。さらに、成分４を７０℃に加熱したものを上記分散液中に十分撹拌しながら添加し、ホモミキサーで乳化し、製品を得た。このエモリエントクリームは、のびの良さ、なじみのよさ、およびなめらかさに優れた官能を示していた。
【０１２８】
【表９】
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【０１２９】
実施例５５（紫外線防止エッセンス）
下記第１０表に示す組成の紫外線防止エッセンスを次のようにして調製した。すなわち、精製水に保湿剤、トリエタノールアミンを７０℃で加熱溶解させた。油分を７０℃に加熱溶解後、界面活性剤、紫外線吸収剤、防腐剤、香料を順次溶解し、７０℃でホモミキサーにて均一に溶解した。この紫外線防止エッセンスは、さっぱり感およびべたつき感のない優れた使用感を有していた。
【０１３０】
【表１０】
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【０１３１】
実施例５６（サンタンオイル）
下記第１１表に示す組成のサンタンオイルを常法により調製した。このサンタンオイルは、なめらかでべたつき感のない優れた使用感を有していた。
【０１３２】
【表１１】
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【０１３３】
実施例５７（Ｗ／Ｏ型ファンデーションクリーム）
下記第１２表に示す組成のＷ／Ｏ型ファンデーションクリームを次のようにして調製した。すなわち、成分３を撹拌後、十分に混合粉砕された成分１を添加し、ホモミキサー処理した。成分２を溶解後に先の混合物に添加してホモミキサー処理をし製品を得た。このＷ／０型ファンデーションクリームは、のびの良さおよびなめらかさに優れていた。
【０１３４】
【表１２】
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【０１３５】
実施例５８（パウダリーファンデーション）
下記第１３表に示す組成のパウダリーファンデーションを次のようにして調製した。すなわち、まず、成分１（顔料成分）を混合し、粉砕器にて粉砕した。次に、これを高速ブレンダーに移し、成分２および３を予め混合したものに前記顔料成分に加えて均一に混合した。ふるいを通して粒度を揃え、圧縮成形して製品を得た。このパウダリーファンデーションは、皮膚とのなじみが良く、またのびのよさに優れていた。
【０１３６】
【表１３】
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【０１３７】
実施例５９（両用ファンデーション）
下記第１４表に示す組成の両用ファンデーションを次のようにして調製した。すなわち、成分１を混合し、粉砕器にて粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分２および３を予め混合したものを成分１に加えて均一に混合した。ふるいを通して粒度を揃え、圧縮成形して製品を得た。この両用ファンデーションは皮膚とのなじみが良く、またのびのよさに優れていた。
【０１３８】
【表１４】
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【０１３９】
実施例６０（頬紅）
下記第１５表に示す組成の頬紅を次のようにして調製した。すなわち、二酸化チタン、カオリン、酸化鉄（赤）、赤色２０２号を流動パラフィンの一部に加えローラーで分散処理した。他の成分を予め混合し加熱溶解した後、ホモミキサーで全成分を均一分散させた。分散後、撹拌しながら冷却して製品を得た。この頬紅は、皮膚とのなじみが良く、べたつきがなく、そしてのびのよさに優れていた。
【０１４０】
【表１５】
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【０１４１】
実施例６１（乳化タイプ口紅）
下記第１６表に示す組成の乳化タイプ口紅を次のようにして調製した。すなわち、成分１中の二酸化チタン、赤色２０１号および赤色２０２号をヒマシ油の一部に加えてローラーにて分散処理した。赤色２２３号をヒマシ油に溶解した。成分１の他の成分を加熱融解させて、顔料および染料とともにホモミキサーで均一に分散させた。成分２を加熱溶解させて先の混合物にホモミキサーで乳化分散後、型に流し込み急冷し、スティック状とした。この乳化タイプ口紅は、皮膚とのなじみが良く、べたつきがなく、そしてのびのよさに優れていた。
【０１４２】
【表１６】
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【０１４３】
実施例６２（口紅）
下記第１７表に示す組成の口紅を次のようにして調製した。すなわち、成分２を加熱溶解し、そこに成分１を加えてロールミルで練り均一に分散させ、脱泡した後に、型に流し込み急冷し、スティック状とした。この口紅は、皮膚とのなじみが良く、べたつきがなく、またのびのよさに優れていた。
【０１４４】
【表１７】
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【０１４５】
実施例６３（眉墨）
下記第１８表に示す組成の眉墨を次のようにして調製した。すなわち、成分１の粉末成分をブレンダーでよく混ぜ合わせ、加熱融解させた他の成分と粉砕機で分散処理後圧縮成型して製品を得た。この眉墨は、皮膚とのなじみが良く、べたつきのない、優れたものであった。
【０１４６】
【表１８】
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【０１４７】
実施例６４（Ｏ／Ｗ型ファンデーションクリーム）
下記第１９表に示すようなＯ／Ｗ型ファンデーションクリームを次のようにして調製した。すなわち、成分２中のベントナイトを分散したプロピレングリコールを精製水に加えて７０℃でホモミキサー処理した後、残りの成分２を添加して十分撹拌した。これに混合粉砕された成分１を撹拌しながら添加し、７０℃でホモミキサー処理した。次に、７０〜８０℃で加熱された成分３を徐々に添加し、７０℃でホモミキサー処理し、室温まで冷却して製品を得た。このＯ／Ｗ型ファンデーションクリームは、のびの良さ、なめらかさに優れていた。
【０１４８】
【表１９】
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【０１４９】
実施例６５（コンディショニングシャンプー）
下記第２０表に示す組成のコンディショニングシャンプーを次のようにして調製した。すなわち、精製水にカチオン化セルロースを添加し、加熱撹拌して７０℃まで昇温させた。これに他の成分を加えて撹拌溶解し、冷却して製品を得た。このコンディショニングシャンプーは、べたつきがなく、またさっぱり感に優れていた。
【０１５０】
【表２０】
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【０１５１】
実施例６６（リンスインシャンプー）
下記第２１表に示す組成のリンスインシャンプーを次のようにして調製した。すなわち、精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウムと両性界面活性剤を加え加熱溶解し７０℃に保ち、残りの成分を加えて溶解後冷却して製品を得た。本リンスインシャンプーは、べたつかない、かつさっぱりとした使用感を有していた。
【０１５２】
【表２１】
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【０１５３】
実施例６７（ヘアートリートメントクリーム）
下記第２２表に示す組成のヘアートリートメントクリームを次のようにして調製した。すなわち、成分１および２をそれぞれ８０℃まで加温し、成分２をかき混ぜながら成分１を徐々に加え、冷却して製品を得た。本ヘアートリートメントクリームは、使用感において、のびが良く、べたつかない感触を有していた。
【０１５４】
【表２２】
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【０１５５】
実施例６８（ヘアーローション）
下記第２３表に示す組成のヘアーローションを次のようにして調製した。すなわち、成分１および２をそれぞれ８０℃まで加温し、成分２をかき混ぜながら成分１を徐々に加え、冷却して製品を得た。本ヘアーローションは、のびが良く、またべたつかない感触を有して行いた。
【０１５６】
【表２３】
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【０１５７】
実施例６９（クレンジングフォーム）
下記第２４表に示す組成のクレンジングフォームを次のようにして調製した。すなわち、成分１および２をそれぞれ８０℃まで加温し、成分２をかき混ぜながら成分１を徐々に加え、冷却して製品を得た。本クレンジングフォームは、使用感において、のびが良く、べたつかない、かつさっぱりとした感触を有していた。
【０１５８】
【表２４】
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【０１５９】
実施例７０（クレンジングオイル）
下記第２５表に示す組成のクレンジングオイルを常法により調製した。このクレンジングオイルはさっぱり感があり、またべたつき感のない優れた使用感を有していた。
【０１６０】
【表２５】
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【０１６１】
実施例７１（メイク落とし）
下記第２６表に示すようなメイク落としを次のようにして調製した。すなわち、成分１および２をそれぞれ８０℃まで加温し、成分２をかき混ぜながら成分１を徐々に加え、冷却して製品を得た。本メイク落としは使用感において、のびが良く、べたつかない、かつさっぱりとした感触を有していた。
【０１６２】
【表２６】
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【０１６３】
実施例７２（シェービングフォーム）
下記表２７に示すようなシェービングフォームを次のようにして調製した。すなわち、精製水にグリセリン、トリエタノールアミンおよび実施例２８の化合物を添加し７０℃に加熱したものを水相部とした。他の成分を加熱溶解し、これを油相部とした。水相部に油相部を加えて中和反応を行った。充填は缶に原液を加え、バルブ装着後、ガスを充填した。本シェービングフォームは、べたつきがなく、かつさっぱりとした使用感を有していた。
【０１６４】
【表２７】
0003889518.tif 000029
【０１６５】
実施例７３（ボディシャンプー）
下記第２８表に示す組成のボディシャンプーを常法により調製した。本ボディシャンプーは、べたつきがなく、かつさっぱりとした洗い上がりの使用感を有していた。
【０１６６】
【表２８】
0003889518.tif 000030
【０１６７】
以下、皮膚外用剤の実施例を示す。成分の配合比は重量％である。
【０１６８】
実施例７４（クロラムフェニコール軟膏）
下記第２９表に示す組成のクロラムフェニコール軟膏を常法により調製した。本クロラムフェニコール軟膏は、べたつきがなく、かつなじみの良好な使用感を有していた。
【０１６９】
【表２９】
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【０１７０】
実施例７５（副腎皮質ホルモン軟膏）
下記第３０表に示す組成の副腎皮質ホルモン軟膏を常法により調製した。本副腎皮質ホルモン軟膏は、べたつきがなく、なじみの良好な使用感を有していた。
【０１７１】
【表３０】
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【０１７２】
【発明の効果】
本発明に係わるグリセリン重合度が４以上のポリグリセリンと炭素原子数６〜２２のアシル基を有するＮ−長鎖アシル中性アミノ酸とから構成されるＮ−長鎖アシル中性アミノ酸ポリグリセリンエステルまたはこれを一種以上有効成分として含有することを特徴とする非イオン性界面活性剤組成物は安全面で好ましく、これを配合された化粧料や皮膚外用剤を官能面でも優れたものとすることができる。