(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤を主成分とするトナーにおいて、帯電制御剤としてサリチル酸誘導体の金属塩を用い、トナー成分を、連続混練機で結着樹脂の１／２流出開始温度よりも１０℃以内低い温度で混練を行なって製造されたものであって、トナー中の結着樹脂中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数１】
0003990530.tif 000016
（長径と短径の定義：長径とは、トナー断面中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の粒子像を２本の平行線で挟んだとき、その間隔が最小になる径を短径、それに直角の径を長径とする。）
【請求項２】
請求項１に記載の帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い、サリチル酸誘導体の亜鉛塩の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数２】
0003990530.tif 000017
【請求項３】
Ｒ≦２となるサリチル酸誘導体の亜鉛塩の割合が、５０％以上であることを特徴とする請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
【請求項４】
少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤を主成分とするトナーにおいて、帯電制御剤としてサリチル酸誘導体の金属塩を用い、トナー成分を、連続混練機で結着樹脂の１／２流出開始温度よりも１０℃以内低い温度で混練を行なって製造されたものであって、前記トナーを樹脂中に包埋後切片化し、透過型電子顕微鏡で観察した際のトナー中の結着樹脂中に分散されたサリチル酸誘導体金属塩の断面の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数３】
0003990530.tif 000018
（長径と短径の定義：長径とは、トナー断面中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の粒子像を２本の平行線で挟んだとき、その間隔が最小になる径を短径、それに直角の径を長径とする。）
【請求項５】
請求項４に記載の帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い、サリチル酸誘導体亜鉛塩の断面の９０％以上が、下記一般式（Ａ）式を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー。
【数４】
0003990530.tif 000019
【請求項６】
Ｒ≦２となるサリチル酸誘導体の亜鉛塩の割合が、５０％以上であることを特徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用トナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電荷像現像用トナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体や静電記録体などの上に形成された静電潜像を現像する手段として、液体現像剤を用いる方法（湿式現像法）と、結着樹脂中に着色剤を分散させたトナー、或いはこのトナーを固体キャリアと混合した一成分型乃至二成分型乾式現像剤を用いる方式（乾式現像法）とが一般に採用されている。そして、これら方式にはそれぞれ長所・短所があるが、現在では乾式現像法が多く利用されている。ところで、前記のトナー（現像粉）においては、単に結着樹脂に染料、顔料などの着色剤を分散させたものだけでは望ましい帯電性が得られないため、これに帯電制御剤が適当量添加されているのが普通である。
【０００３】
従来からの帯電制御剤の代表例としては、（Ｉ）トナーに正帯電性を付与する代表的なものとして、例えばニグロシン系染料や第四級アンモニウム塩類等が、（II）トナーに負帯電性を付与する代表的なものとして、例えば含クロムモノアゾ錯体、含金属サリチル酸錯体、含クロル有機染料（銅フタロシアニングリーン、含クロルモノアゾ染料）のごとき含金属染料があげられる。だが、こうした従来の帯電制御剤は、大方有色物質であるか、結着樹脂との相溶性、或いは濡れ性に劣り、或いは昇華性であるために、長期にわたって良好な帯電制御特性を持たない場合が多く、更にカラートナーには不向きな場合が多い。
加えて、こうした従来の帯電制御剤を含有したトナーは、初期には良好な帯電特性を示し、良好な現像特性を示すものの、長期にわたって使用した場合にはトナーの帯電特性が変化したり、使用する環境によって帯電特性が大きく変化するといった欠点を持つ。
【０００４】
具体的には、トナーとキャリアからなる二成分現像剤を用いた二成分現像方式の場合には、長期にわたって使用した場合には、トナー表面の帯電制御剤が剥離したり、キャリアの表面に付着してトナーとの帯電付与能力を低下させる場合がある。
また、小型化、軽量化などに優れる、キャリアを用いなくて済む一成分現像方式においては、現像ローラーへのトナーの補給性や現像ローラーのトナー保持性が悪いため、現像ローラーへトナーを強制的に擦りつけたり、ブレードにより現像ローラー上のトナー量を規制したりする。その結果、現像ローラーへトナーがフィルミングしやすくなり、現像ローラーの寿命が短くなったり、トナーの帯電量が不安定になるという問題が生じる。また、これにより良好な現像が行なわれなくなる。特に、カラートナーにおいては、一般のカラートナーに必要とされる特性に加えて、透明性やトナー画像に光沢を付与する目的で低軟化点の樹脂を用いる必要があるため、キャリアへのトナー汚染や現像ローラーへのトナーのフィルミングなどが発生しやすくなる。
【０００５】
なお、これら従来の着色剤及び帯電制御剤については、特公昭４８−２５９４１号公報、特公昭４８−２６７８４号号公報、特公昭４９−２０２２５号公報、特開昭５０−１４０１３７号公報、特開昭５０−１４２０３７号公報、特開昭５０−１４２０３８号公報、特公昭４６−４３４４０号公報、特公昭４８−３０８９９号公報、特公昭４９−４６４２３号公報、特公昭４９−２６９０９号公報、特開昭４９−５１９４９号公報、特開昭４９−１３４３０３号公報、特公平７−６２７６６号公報などに記載されている。
【０００６】
また、帯電制御剤のトナー中での分散状態や分散粒径を規定したものとして、特開平５−２３２７３９号公報、特開平５−１８１３１８号公報、特開平２−１７６６６８号公報、特開平４−２７４４４６号公報、特開平５−１４２１９５号公報、特開平８−２７８６６５号公報、特開平８−３３４９２７号公報、特許第２５７４４６４号公報、特許第２５７４４６５号公報、特開平２−１６１４６９号公報、特開平１０−２０５６０号公報、特許第２６９７０４３号公報、特開平７−１５２２０７号公報、特開平８−１２３０９号公報、特開平９−１７９３５１号公報、特開平９−２９２７３９号公報、特開平１０−１８６７２９号公報、特開平１０−２９３４２７号公報、特開平７−９２７３６号公報、特開平６−１９４８８０号公報、特開平７−５６３９１号公報、特開平７−１４０７２８号公報、特開平７−２１９２７５号公報、特開平９−２１８５３８号公報、特開平１０−３１３２５号公報、特許第２８２５６１５号公報などに記載されている。しかし、いずれも前記記載の不具合を解消することができなかった。
【０００７】
即ち、帯電制御剤としては、含クロムモノアゾ錯体、含クロル有機染料等が従来から知られており、これらの帯電制御剤の形状と帯電付与能力との関係は従来明らかにされてないが、トナーに混練する前の形態を観察すると結晶や不定形をなしており、混練後、トナー中でこれらの角がとれてほぼ球形に近い形で存在しているのが確認された。一方、サリチル酸誘導体の金属塩はトナー中に混練される前の形態が柱状、針状（すなわちＲが非常に大きい）になっているのが観察されており、混練後の観察で、「（長径）／（短径）≡Ｒ」が帯電特性に関係していることがわかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、長期の攪拌においても、良好で安定したトナーの現像性を有するために、常に帯電量の安定したトナーを提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち、上記課題は、本発明の（１）「少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤を主成分とするトナーにおいて、帯電制御剤としてサリチル酸誘導体の金属塩を用い、トナー成分を、連続混練機で結着樹脂の１／２流出開始温度よりも１０℃以内低い温度で混練を行なって製造されたものであって、トナー中の結着樹脂中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー、
【００１０】
【数５】
（長径）／（短径）≡Ｒ＜３……（Ａ）
（長径と短径の定義：長径とは、トナー断面中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の粒子像を２本の平行線で挟んだとき、その間隔が最小になる径を短径、それに直角の径を長径とする。）」、（２）「前記第（１）項に記載の帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い、サリチル酸誘導体の亜鉛塩の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー、
【００１１】
【数６】
0003990530.tif 000002
」、（３）「Ｒ≦２となるサリチル酸誘導体の亜鉛塩の割合が、５０％以上であることを特徴とする前記第（２）項に記載のトナー」、（４）「少なくとも結着樹脂、着色剤，帯電制御剤を主成分とするトナーにおいて、帯電制御剤としてサリチル酸誘導体の金属塩を用い、トナー成分を、連続混練機で結着樹脂の１／２流出開始温度よりも１０℃以内低い温度で混練を行なって製造されたものであって、前記トナーを樹脂中に包埋後切片化し、透過型電子顕微鏡で観察した際のトナー中の結着樹脂中に分散されたサリチル酸誘導体金属塩の断面の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー、
【００１２】
【数７】
（長径）／（短径）≡Ｒ＜３……（Ａ）
（長径と短径の定義：長径とは、トナー断面中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の粒子像を２本の平行線で挟んだとき、その間隔が最小になる径を短径、それに直角の径を長径とする。）」、（５）「前記第（４）項に記載の帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い、サリチル酸誘導体亜鉛塩の断面の９０％以上が下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー、
【００１３】
【数８】
（長径）／（短径）≡Ｒ＜３……（Ａ）
」、（６）「Ｒ≦２となるサリチル酸誘導体の亜鉛塩の割合が、５０％以上であることを特徴とする前記第（５）項に記載の静電荷像現像用トナー」によって達成される。
【００１４】
以下、本発明の内容を具体的に示す。
本発明者らが検討の結果、本発明の構成からなるトナーを用いることにより、各種の現像装置での長期の攪拌においても、良好で安定した現像性が得られた。特に、帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の金属塩を用い、帯電制御剤のトナー中での分散状態が適切な範囲であることで上記の良好な結果を得た。すなわち、サリチル酸誘導体の金属塩は、トナーに高い帯電量を付与する効果があると共に、帯電の立ち上がり性に優れるといった効果を付与するものの、キャリアや現像ローラーへのトナーのフィルミングや、トナーを薄層化するためのブレード等の部材へのトナーの融着といった問題を発生させる場合があり、トナー中での分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足するトナーによって上記問題が解決され、長期にわたり安定した現像性を維持できることが明らかとなった。
【００１５】
【数９】
（長径）／（短径）≡Ｒ＜３……（Ａ）
（長径と短径の定義：長径とは、トナー断面中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の粒子像を２本の平行線で挟んだとき、その間隔が最小になる径を短径、それに直角の径を長径とする。）
【００１６】
サリチル酸誘導体の金属塩として、また、特に帯電制御剤として、安定した帯電立ち上がり特性を得るために、サリチル酸誘導体の金属塩を用いることが好ましい。
【００１７】
【化１】
0003990530.tif 000003
（但し、式中、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基あるいはアリル基であるが、特に水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基あるいはアリル基が望ましい。ここでＲ3、Ｒ4及びＲ5は同じであっても異なっていてもよい。またＭｅは亜鉛、ニッケル、コバルト、銅及びクロムから選ばれるいずれかの金属である。）
【００１８】
また、本化合物は、ＣＬＡＲＫ．Ｊ．Ｌ，Ｋａｏ．Ｈ（１９４８）Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７０，２１５１に記載された方法によって容易に合成することができる。例えば、溶媒中に２モルのサリチル酸ナトリウム塩（サリチル酸誘導体のナトリウム塩を含む）と、１モルの塩化亜鉛とを添加し混合し、加温して攪拌することにより亜鉛塩として得ることができる。この金属塩は白色を呈する結晶であり、トナーバインダー中に分散させた場合にも着色を示さないものである。金属塩が亜鉛塩以外のものについても、上記の方法に準じて製造することができる。本化合物の配合量は、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部程度である。
なお、本化合物の具体例としては、以下に示すもの等が上げられる。
【００１９】
【化２】
0003990530.tif 000004
【００２０】
【化３】
0003990530.tif 000005
【００２１】
【化４】
0003990530.tif 000006
【００２２】
【化５】
0003990530.tif 000007
【００２３】
【化６】
0003990530.tif 000008
【００２４】
【化７】
0003990530.tif 000009
【００２５】
【化８】
0003990530.tif 000010
【００２６】
【化９】
0003990530.tif 000011
【００２７】
また特に、帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用いることが好ましく、二成分現像剤において、長期の現像ユニットの攪拌においても、キャリア表面へのトナー中の帯電制御剤の剥がれによる付着が減少し、現像剤の帯電量変化が少ない。また、一成分トナーにおいて、一成分現像装置における現像ローラー上での均一なトナーの薄層を得つつ、安定した帯電特性を得ることができる。また特に、Ｒ≦２となるサリチル酸誘導体の亜鉛塩の割合が５０％以上であることにより、更に二成分現像剤において、長期の現像ユニットの攪拌においてもキャリア表面へのトナー中の帯電制御剤の剥がれによる付着が減少し、現像剤の帯電量変化が少ない。また、一成分トナーにおいて、一成分現像装置における現像ローラー上での均一なトナーの薄層を得つつ、安定した帯電特性を得ることができる。また、トナーの樹脂中でのサリチル酸誘導体の金属塩の分散粒径のＲは、使用する樹脂を適切に選択すると共に、トナーを混練する際のシェアをコントロールすることにより達成できる。
【００２８】
（サリチル酸誘導体の金属塩の長径及び短径測定方法）
トナー樹脂中のサリチル酸誘導体の金属塩の長径及び短径を、以下の方法で測定した。サリチル酸誘導体の金属塩を含有したトナーをエポキシ樹脂に包埋し、ミクロトームによって厚さ５０〜２００ｎｍに切片化した。ミクロトームで切片化する際、サリチル酸誘導体の金属塩が水溶性である場合には、サリチル酸誘導体の金属塩の飽和水溶液をもちいた。その切片を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって観察し、エネルギー分散型Ｘ線分析法（ＥＤＳ：Ｅｎｅｒｇｙ  Ｄｉｓｐｅｒｓｉｖｅ  Ｘ−ｒａｙ  ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて、トナー断面中で黒いコントラストの付いた部分を測定し、サリチル酸誘導体の金属塩に固有な元素のピークが確認された部分をサリチル酸誘導体の金属塩と判断した。
【００２９】
ＴＥＭの観察像で、顔料とサリチル酸誘導体の金属塩をコントラストだけで識別できない場合は、エネルギーフィルター型透過電子顕微鏡（ＥＦ−ＴＥＭ）をもちいて、サリチル酸誘導体の金属塩に固有な元素の吸収端を用いて、元素マッピングを行ない、トナー中のサリチル酸誘導体の金属塩を確認した。切片化の際、ミクロトームの刃の進行方向に、切片全体が縮んで変形するため、切片を切り出す断面の長さと切り出された切片の長さを比較することによってこれを補正した。
【００３０】
例えば、サリチル酸誘導体の亜鉛塩の場合には、ＥＤＳを測定し、亜鉛のＫα、Ｋβ線のピークを確認することによって確認した。ＴＥＭで観察した際、トナー中の顔料とサリチル酸誘導体の亜鉛塩をコントラストで判別できない場合は、先述したようにＥＦ−ＴＥＭで、亜鉛のＬ2，Ｌ3吸収端を用いて、元素マッピングすることによって、トナー断面中のサリチル酸誘導体亜鉛塩の大きさを確認した。また、サリチル酸誘導体の亜鉛塩は、水に可溶であるため、上記切片化の際に水に溶けだし、切片中で穴となり、従って穴の長径及び短径を測定するという簡易な方法もある。
【００３１】
また、特に使用する結着樹脂の１／２流出開始温度（Ｔ１／２）が１００〜１４０℃であることにより、必要な定着特性と、特にカラートナーとして使用の場合は必要な透明性、光沢性を得ることが可能となる。なお、１／２流出開始温度（Ｔ１／２）は、以下のように測定した。高架式フローテスター（ＣＦＴ−５００：島津製作所製）を用い、ダイス細孔の径１ｍｍ、加圧２０ｋｇ／ｃｍ2、昇温速度６℃／ｍｉｎの条件で、１ｃｍ3の試料を溶融流出させたときの流出開始点から流出終了点の高さの１／２に相当する温度を示す。
また、カラートナーに用いる場合には、必要な光沢や透明性を得るために、結着樹脂として、ＴＨＦ不溶分が５ｗｔ％以下のポリエステルまたは／及びポリオール樹脂を含有することで、定着に関する特性と安定した現像性が、両立できることが明らかになった。
【００３２】
なお、結着樹脂のＴＨＦ不溶分は、以下の通りの測定を行なった。
１００ｍｌ共詮角付三角フラスコ（Ｗ０：ｇ）に結着樹脂約１ｇ（Ｗ１：ｇ）、ろ過助剤約５ｇ（Ｗ２：ｇ）を計量し、混合後ＴＨＦ６０ｍｌを加え、密詮後室温にて３時間溶解（抽出）させる。除湿恒量したろ紙（定性ろ紙Ｎｏ．２、９ｃｍ、１３５℃にて２時間乾燥後アルミホイルに包み、デシケーター内で冷却したもの）（Ｗ３：ｇ）を吸引ろ過器付ブフナー型ロートに少量のＴＨＦを用い密着させ、上記調整した試料をろ別する。試料容器は洗い落とし、ろ過に供する。ろ紙上の試料を約１００ｍｌのＴＨＦで洗い、前記アルミホイル上にろ紙ごと試料が残らぬように移し、１３５℃に調整された循環式定温空気乾燥機内で２時間乾燥後、デシケーター内で室温まで冷却し、重量測定（Ｗ４：ｇ）を行なう。下式により、結着樹脂のＴＨＦ不溶分を計算する。
【００３３】
【数１０】
0003990530.tif 000012
【００３４】
また、本発明のトナーには定着での離型性を付与する目的で、ワックスを添加することもでき、従来から公知のいずれのものでも使用できる。具体的には以下のようなものが挙げられる。
マイクロワックス、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスなどが使用できるが、これらに限られるものではない。
【００３５】
また、本発明のトナーに用いられる帯電制御剤は、前述のサリチル酸誘導体の金属塩を用いることが特に好ましいが、必要に応じて他の物質のものを併用添加して、トナーの帯電性を安定的に付与することができる。具体的には、有機ホウ素塩類、含フッ素四級アンモニウム塩類、カリックスアレン系化合物等が用いられるが、これらに限られるものではない。
【００３６】
また、更に本発明のトナーに用いられる着色剤は、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色のトナーを得ることが可能な染料および顔料が使用できる。例えば、カーボンブラック、ランプブラック、群青、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料などの染顔料など、従来公知のいかなる染顔料をも単独あるいは混合して使用できる。
【００３７】
また、外添加剤として、トナーの流動性を向上させる目的で、疎水性のシリカ及び酸化チタン、アルミナ、更に必要に応じて脂肪酸金属塩類やポリフッ化ビニリデン等を添加してもよい。
【００３８】
【実施例】
以下に本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、１成分トナーにおける現像ローラー上のトナー特性は以下の通りに行なった。
（評価装置）
図１に示す現像装置（現像ローラーは表層としてシリコーン樹脂を主成分とし、本現像ローラーに当接するポリウレタン材質からなるトナー供給ローラー、更に本現像ローラーに当接するウレタン材質からなるブレードを、図１に示すように設定した）にトナーを供給する。図１において、（１）は潜像担持体（ベルト感光体）、（２）は現像ローラー、（２−１）は芯金、（２−２）は樹脂コート層、（３）はトナー供給部材、（４）は現像剤塗布ブレード、（５）はアジテーター及び（６）は現像領域である。
【００３９】
〈帯電量、トナー付着量〉
出口側にフィルター層を具備したファラデーケージを介して、現像ローラー上のトナーを吸引し、ファラデーケージ内にトラップされたトナーの比電荷を測定する吸引法比電荷測定装置により、帯電量の測定を行なう。また、同時にトラップされたトナーの重量と、吸引された現像ローラーの面積との関係から、トナー付着量を算出する。
また、これらの特性の適正な値は、現像ローラーと感光体の線速（比）などで異なるが、一般には以下の通りであり、特に多数枚のプリントによる現像ローラーの長期攪拌によっても安定していることが、現像されるトナー量が安定化する観点から特に好ましい。
帯電量  絶対値で１０〜２５（μｃ／ｇ）
付着量  ０．４〜１．０（ｍｇ／ｃｍ2）
【００４０】
〈トナー薄層性〉
現像ローラー上におけるトナーの薄層性は目視による観察を行なった。また、現像ローラーの長期攪拌後に現像ユニットを分解し、トナーを除去後、現像ローラー上のトナーのフィルミング状態、現像剤塗布ブレードへのトナーの固着状態を目視により観察した。
【００４１】
（実施例１）…参考例
結着樹脂１（ポリエステル樹脂：１／２流出開始温度１２０℃、
ＴＨＦ不溶分５ｗｔ％）                        ８０重量部
結着樹脂２（スチレン−アクリル共重合体：１／２流出開始温度１１０℃、
ＴＨＦ不溶分５ｗｔ％）                       ２０重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（８））         ３重量部
着色剤
〈イエロートナー用〉
ジスアゾ系イエロー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ１７）
５重量部
〈マゼンタトナー用〉
キナクリドン系マゼンタ顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ１２２）
４重量部
〈シアントナー用〉
銅フタロシアニンブルー顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５）
２重量部
〈ブラックトナー用〉
カーボンブラック                                          ５重量部
【００４２】
上記の材料を各色ごとにブレンダーで充分混合したのち、１００〜１１０℃に加熱した２本ロール（ロールの表面温度を９０℃に設定）によって溶融混練した。混練したものを自然放冷後、カッターミルで粗粉砕し、ジェット気流を用いた微粉砕機で粉砕後、風力分級装置を用いて各色の母体着色粒子を得た。なお、各色母体着色粒子の体積平均粒径は以下の通りであった。（体積平均粒径は、コールターエレクトロニクス社製のコールターカウンターモデルＴＡ−ＩＩにより計測した。）
イエロー：７．８（μｍ）、マゼンタ：７．９（μｍ）、
シアン  ：７．５（μｍ）、ブラック：８．１（μｍ）
【００４３】
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、疎水性シリカ０．７重量部をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。また、Ｒ＜３は９５％、Ｒ≦２は４０％であった。得られたトナーを、リコー製マイリコピーＭ−５の改造機にセットし、現像ローラー上のトナー層の特性評価を行なった。なお、現像ローラー上のトナー薄層は均一で、３万枚プリント後においても変化がなく、帯電量とトナー付着量の変化も少なかった。
【００４４】
以下、すべてシアン色トナーの特性を記載する。
帯電量（初期：−１５μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１３μｃ／ｇ）
トナー付着量（初期：０．６０ｍｇ／ｃｍ2、３万枚プリント後：０．６５ｍｇ／ｃｍ2）
また、本トナー５重量部と平均粒径５０μｍの球形フェライト粒子にシリコーン樹脂をコートしたキャリア（樹脂コート厚み０．２μｍ）９５重量部をブレンダーにて混合し、二成分現像剤を得た。本トナー及び現像剤をリコー製カラー複写機（プリテール６５０）に搭載して、トナーを現像させた。３万枚プリント後においても、現像剤の帯電量とトナー濃度の変化（ブローオフにより測定）、画像の変化は見られなかった。
帯電量（初期：−２０μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１８μｃ／ｇ）
トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：５．２ｗｔ％）
【００４５】
（実施例２）…参考例
結着樹脂（ポリエステル樹脂：１／２流出開始温度１２５℃、
ＴＨＦ不溶分３ｗｔ％）                         １００重量部
ワックス（ポリエチレンワックス：融点１０１℃）               ５重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（１））           ３重量部
着色剤は実施例１と同じ
【００４６】
上記の材料を実施例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。
イエロー：７．７（μｍ）、マゼンタ：８．２（μｍ）、
シアン  ：７．８（μｍ）、ブラック：７．９（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、疎水性シリカ０．８重量部をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。また、Ｒ＜３は９５％、Ｒ≦２は４５％であった。
【００４７】
更に、実施例１と同様の評価を行なったところ、実施例１と同様、良好な結果を得た。
帯電量（初期：−１７μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１５μｃ／ｇ）
トナー付着量（初期：０．６２ｍｇ／ｃｍ2、３万枚プリント後：０．６０ｍｇ／ｃｍ2）
また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア９５重量部を用いて同様に二成分現像剤を得た。本トナー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３万枚プリント後においても現像剤の帯電量とトナー濃度の変化、画像の変化は見られなかった。
帯電量（初期：−１９μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１７μｃ／ｇ）
トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：５．３ｗｔ％）
【００４８】
0003990530.tif 000013
着色剤は実施例１と同じ
【００４９】
上記の材料を溶融混練し、連続式コニーダー（入口部設定温度１２０℃）に変えた以外は実施例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。
イエロー：８．９（μｍ）、マゼンタ：８．６（μｍ）、
シアン  ：８．８（μｍ）、ブラック：８．５（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、疎水性酸化チタン１．０重量部をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。また、Ｒ＜３は９５％、Ｒ≦２は７５％であった。
【００５０】
更に、実施例１と同様の評価を行なったところ、実施例１と同様、良好な結果を得た。
帯電量（初期：−１７μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１６μｃ／ｇ）
トナー付着量（初期：０．５７ｍｇ／ｃｍ2、３万枚プリント後：０．５９ｍｇ／ｃｍ2）
また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア９５重量部を用いて、同様に二成分現像剤を得た。本トナー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３万枚プリント後においても現像剤の帯電量とトナー濃度の変化、画像の変化は見られなかった。
帯電量（初期：−１６μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１７μｃ／ｇ）
トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：４．９ｗｔ％）
【００５１】
0003990530.tif 000014
着色剤は実施例１と同じ
【００５２】
上記の材料を実施例３と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。
イエロー：７．９（μｍ）、マゼンタ：８．１（μｍ）、
シアン  ：７．８（μｍ）、ブラック：８．３（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、疎水性シリカ０．６重量部と疎水性酸化チタン０．６重量部をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。また、Ｒ＜３は９５％、Ｒ≦２は８０％であった。
【００５３】
更に、実施例１と同様の評価を行なったところ、実施例１と同様、良好な結果を得た。
帯電量（初期：−１８μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１７μｃ／ｇ）
トナー付着量（初期：０．５９ｍｇ／ｃｍ2、３万枚プリント後：０．５８ｍｇ／ｃｍ2）
また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア９５重量部を用いて、同様に二成分現像剤を得た。本トナー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３万枚プリント後においても現像剤の帯電量とトナー濃度の変化、画像の変化は見られなかった。
帯電量（初期：−１９μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−１８μｃ／ｇ）
トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：５．１ｗｔ％）
【００５７】
（比較例１）
結着樹脂（ポリオール樹脂：１／２流出開始温度１１５℃、
ＴＨＦ不溶分０ｗｔ％）                         １００重量部
ワックス（エステル系ワックス：融点（Ｗｍｐ）＝８３℃）       ４重量部
帯電制御剤（サリチル酸誘導体金属塩：一般式（２））       ３．５重量部
着色剤は実施例１と同じ
【００５８】
上記の材料を実施例１の２本ロールの設定温度を１４０℃に変えた以外は、実施例１と同様に処理を行ない、以下の体積平均粒径の母体着色粒子を得た。
イエロー：７．９（μｍ）、マゼンタ：７．７（μｍ）
シアン  ：７．８（μｍ）、ブラック：７．９（μｍ）
更に、母体着色粒子１００重量部に対して、外添加剤として、疎水性シリカ０．７重量部をヘンシェルミキサーにて混合を行ない、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のトナーを得た。また、Ｒ＜３は４０％、Ｒ≦２は２０％であった。
【００５９】
更に、実施例１と同様の評価を行なったところ、３万枚プリント後において、現像ローラーにトナーがフィルミングし、現像剤塗布ブレードにトナーが固着し、帯電量とトナー付着量が低下し、トナーの薄層が不均一化した。
帯電量（初期：−２２μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−５μｃ／ｇ）
トナー付着量（初期：０．６１ｍｇ／ｃｍ2、３万枚プリント後：０．１５ｍｇ／ｃｍ2）
また、本トナー５重量部と実施例１に使用したキャリア９５重量部を用いて同様に二成分現像剤を得た。本トナー及び現像剤を実施例１と同様に評価を行なった。３万枚プリント後においては現像剤の帯電量が低下し、トナー濃度が増加し、カブリの多い画像になった。
帯電量（初期：−２１μｃ／ｇ、３万枚プリント後：−９μｃ／ｇ）
トナー濃度（初期：５．０ｗｔ％、３万枚プリント後：８．６ｗｔ％）
【００６０】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明の請求項１のトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤、帯電制御剤を主成分とするトナーにおいて、帯電制御剤としてサリチル酸誘導体の金属塩を用い、トナー成分を、連続混練機で結着樹脂の１／２流出開始温度よりも１０℃以内低い温度で混練を行なって製造されたものであって、トナー中の結着樹脂中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー、
【００６１】
【数１１】
（長径）／（短径）≡Ｒ＜３……（Ａ）
（長径と短径の定義：長径とは、トナー断面中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の粒子像を２本の平行線で挟んだとき、その間隔が最小になる径を短径、それに直角の径を長径とする。）とすることによりトナーの帯電性が長期の攪拌によっても安定する。
また、請求項２に示すトナーは、請求項１に示す帯電制御剤としてサリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い、下記一般式（Ａ）式を満足することにより、更に安定した帯電量が得られる。
【００６２】
【数１２】
0003990530.tif 000015
更に、請求項３に示すトナーは、Ｒ≦２となるサリチル酸誘導体の亜鉛塩の割合が５０％以上であることにより、更に安定した帯電量が維持できる。
更にまた、請求項４に示すトナーは、少なくとも結着樹脂、着色剤，帯電制御剤を主成分とするトナーにおいて、帯電制御剤としてサリチル酸誘導体の金属塩を用い、トナー成分を、連続混練機で結着樹脂の１／２流出開始温度よりも１０℃以内低い温度で混練を行なって製造されたものであって、前記トナーを樹脂中に包埋後切片化し、透過型電子顕微鏡で観察した際のトナー中の結着樹脂中に分散されたサリチル酸誘導体金属塩の断面の９０％以上が、下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナー、
【００６３】
【数１３】
（長径）／（短径）≡Ｒ＜３……（Ａ）
（長径と短径の定義：長径とは、トナー断面中に分散されたサリチル酸誘導体の金属塩の粒子像を２本の平行線で挟んだとき、その間隔が最小になる径を短径、それに直角の径を長径とする。）とすることによりトナーの帯電性が長期の攪拌によっても安定する。
そして、請求項５に示すトナーは、請求項４に示す帯電制御剤として、サリチル酸誘導体の亜鉛塩を用い、サリチル酸誘導体亜鉛塩の断面の９０％以上が下記一般式（Ａ）を満足することを特徴とする静電荷像現像用トナーとすることにより、更に安定した帯電量が得られる。
【００６４】
【数１４】
（長径）／（短径）≡Ｒ＜３……（Ａ）
また更に、請求項６に示すトナーは、Ｒ≦２となるサリチル酸誘導体の亜鉛塩の割合が５０％以上であることを特徴とする請求項５に記載の静電荷像現像用トナーとすることにより、更に安定した帯電量が維持できるという極めて優れた効果を奏するものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のトナーを使用するのに有用な現像装置の一例を示す現像ローラー部を中心とした模式断面図である。
【符号の説明】
１  潜像担持体（ベルト感光体）
２  現像ローラー（金属材質のローラー）
２−１  芯金
２−２  樹脂コート層
３  トナー供給部材
４  現像剤塗布ブレード
５  アジテータ
６  現像領域
【図１】
0003990530.tif 000020