(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩（Ｃ）とエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステルから選ばれる酸で変性した変性体（Ｂ）の混合成分を、重量比（Ｃ）／（Ｂ）が５／９５〜９５／５で配合することを特徴とする塗料用及び／又はインキ用配合組成物。
【請求項２】
上記混合成分が、（Ｃ）と（Ｂ）のメルトブレンド物である請求項１記載の塗料用及び／又はインキ用配合組成物。
【請求項３】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩（Ｃ）及び／又はエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステルから選ばれる酸で変性した変性体（Ｂ）を植物油（Ｄ）で変性した植物油変性エチレン共重合体成分を配合することを特徴とする塗料用及び／又はインキ用配合組成物。
【請求項４】
上記植物油変性エチレン共重合体成分が、（Ｃ）及び／又は（Ｂ）２〜９８重量部に対して（Ｄ）が９８〜２重量部の割合で変性されたものである請求項３記載の塗料用及び／又はインキ用配合組成物。
【請求項５】
植物油（Ｄ）を配合することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の塗料用及び／又はインキ用配合組成物。
【請求項６】
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）各成分の割合が、重量比で（Ｃ）／（Ｂ）≦４０／６０、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）≦３０／７０の範囲である請求項３〜５のいずれかに記載の塗料用及び／又はインキ用配合組成物。
【請求項７】
顔料、その他ビヒクル、希釈剤及びその他添加剤から選ばれる少なくとも１種が配合されてなる請求項１〜６のいずれかに記載の塗料用及び／又はインキ用配合組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれかに記載の配合組成物を含む塗料及び／又はインキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗料やインキのビヒクルとして好適であるエチレン共重合体及びその変性体の用途に関する。さらに詳しくは、塗料やインキのビヒクルとして配合した場合、流動性、顔料との濡れ性、乾燥性が優れ、基材に対する密着性、柔軟性に優れた塗膜を形成する塗料やインキに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に植物油ベースの油性塗料及びインキは、硬化ロジン、エステルガム、フェノール樹脂、マレイン酸樹脂、石油樹脂、アルキッド樹脂（フタル酸樹脂を含む）、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂などのような天然樹脂、合成樹脂及びそれらの変性合成樹脂などを単独で、又は（半）乾性油と高温で加熱縮合させたものをビヒクルとして使用し、これに乾燥促進剤を加え、石油系溶剤で希釈して調製されている。とくにアルキッド樹脂と乾性油や半乾性油などから調製されるものは油変性アルキッド樹脂として知られており、これをビヒクルとする塗料は、建築物、橋梁、船舶、車両、航空機などの塗装に広く使用されている。例えば亜麻仁油変性フタル酸樹脂をビヒクルとする塗料は、硬さ、密着性、光沢などが優れており、鉄骨構造物用の調合ペイントや鉄骨下塗り用の錆び止めペイントとして使用されている。
【０００３】
ところでこのような目的に使用される塗料としては、塗装作業に関わる流動性、顔料との濡れ性、乾燥性、基材に対する密着性、塗膜の柔軟性などが優れることが求められているが、従来使用されてきた油変性フタル酸樹脂をビヒクルとする塗料は、これらの点において、とくに基材に対する密着性、柔軟性及び乾燥性において充分満足すべきものとはいえなかった。インキについても、顔料との濡れ性、乾燥性、基材に対する密着性、柔軟性において充分満足すべきものとは言えなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはこのため、従来汎用の油性塗料における一層の性能向上を目指し、ビヒクルとして使用する油変性樹脂における樹脂の種類を変更させることによってその解決を図るべく検討を行った。その結果、（半）乾性油等に相溶しにくく、したがって塗料用配合樹脂として好ましくないと思われ、過去に使用されていなかった不飽和カルボン酸基及び／又は不飽和カルボン酸エステル基を有する単量体とエチレンの共重合体又はその金属塩を相溶させる方法を見出し、塗料及びインキの添加剤として配合することにより、数々の優れた特性を見出すに至った。
【０００５】
したがって本発明の目的は、油性塗料及びインキに特定のエチレン共重合体成分を配合することにより、優れた特性を発揮できるように改善された性質を有する塗料及びインキを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、エチレンと不飽和カルボン酸、その金属塩及びそのエステルから選ばれる少なくとも１種の単量体との共重合体あるいはその変性体からなるエチレン共重合体成分（Ａ）を配合することを特徴とする塗料用及び／又はインキ用配合組成物及びそれを用いた塗料及び／又はインキに関する。エチレン共重合体成分（Ａ）としては、とくにエチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩（Ｃ）とエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステルから選ばれる酸で変性した変性体（Ｂ）の混合成分であることが好ましい。このような塗料用及び／又はインキ用配合組成物は、好ましくは植物油をビヒクルとして含有する。
【０００７】
本発明はまた、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はその金属塩（Ｃ）及び／又はエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステルから選ばれる酸で変性した変性体（Ｂ）を植物油（Ｄ）で変性した植物油変性エチレン共重合体成分を配合することを特徴とする塗料用及び／又はインキ用配合組成物及びそれを用いた塗料又はインキに関する。このような塗料およびインキにおいても、別途、植物油をビヒクルとして含むものであってもよい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の塗料用及び／又はインキ用配合組成物においては、エチレンと不飽和カルボン酸、その金属塩及びそのエステルから選ばれる少なくとも１種の単量体との共重合体あるいはその変性体からなるエチレン共重合体成分（Ａ）が配合される。このようなエチレン共重合体成分（Ａ）として具体的には、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体（エチレンと不飽和カルボン酸の２元共重合体やエチレンと不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルの３元共重合体）又はその金属塩であるアイオノマー（Ｃ）、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、これらの酸変性体などを挙げることができる。
【０００９】
上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体における不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸などを挙げることができる。これらの中では、アクリル酸又はメタクリル酸の使用が最も好ましい。
【００１０】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としては、上述のように不飽和カルボン酸エステルを共重合成分とする３元共重合体であってもよい。前記不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチルなどを例示することができる。これらの中では、アクリル酸またはメタクリル酸のエステルを使用するのが好ましい。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体としてはまた、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルのようなビニルエステル、一酸化炭素、二酸化硫黄などの他の単量体が共重合されたものであってもよい。
【００１１】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体における重合組成としては、好ましくはエチレン含量が５０〜９８重量％、とくに６０〜９５重量％、不飽和カルボン酸含量が２〜３０重量％、とくに５〜２５重量％、不飽和カルボン酸エステル及びその他の単量体が０〜３０重量％、とくに０〜２０重量％の範囲である。該共重合体におけるエチレン含量があまりに少なくなると、塗料に使用したときの流動性、塗膜の乾燥性、耐水性などが損なわれるようになる一方で、その含量があまりに多くなりすぎると、顔料との親和性、植物油との相溶性、塗膜の密着性などが損なわれるようになる。上記共重合体における不飽和カルボン酸成分は、塗料の流動性、顔料との親和性、植物油との相溶性、塗膜の密着性、乾燥性などを向上させるのに効果的であるが、あまりその含量が多くなりすぎると塗膜の耐水性が損なわれるようになる。
【００１２】
このようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって得ることができる。
【００１３】
本発明のエチレン共重合体成分（Ａ）としては、上記エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカルボキシル基の一部または全部を金属塩にしたアイオノマーとして使用することができる。アイオノマーを構成する金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウムなどの１価金属、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、銅、コバルト、マンガン、鉛、鉄などの多価金属などの塩を例示することができる。とくに塗料用途においては、塗膜硬化促進効果を有する金属、例えば、カルシウム、亜鉛、銅、コバルト、マンガン、鉛、鉄などを陽イオンとするアイオノマーを使用するのが好ましく、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガンを陽イオンとするものが最も好ましい。このようなアイオノマーを使用することにより、少量の配合で優れた添加効果を発揮することができる。但し、アイオノマーとして中和度があまり高すぎるものを使用すると、均一な塗料用及び／又はインキ用配合組成物を得ることが難しくなるので、中和度が１〜６０モル％、とくに５〜５０モル％のものを使用するのが好ましい。
【００１４】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ｃ）としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜２０００ｇ／１０分、とくに０．５〜５００ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。
【００１５】
本発明のエチレン共重合体成分（Ａ）としては、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を使用することもできる。ここに該共重合体中における不飽和カルボン酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチルのような不飽和カルボン酸エステルなどである。このような共重合体は、好ましくは高温、高圧下のラジカル共重合によって得られるものである。上記共重合体においては、不飽和エステル含量が１０〜６０重量％、とくに２０〜５０重量％のものを使用するのが好ましい。
【００１６】
本発明におけるエチレン共重合体成分（Ａ）として、上述したようなエチレン・不飽和カルボン酸共重合体、又はその金属塩であるアイオノマー、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体などの各重合体は、酸変性体として使用することができる。とくにエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体を使用する場合には、不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸ハーフエステルから選ばれる酸で変性して使用することが望ましい。このようなエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の酸変性体（Ｂ）は、ベースポリマーであるエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体に不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸又は不飽和ジカルボン酸ハーフエステルから選ばれる酸をグラフト重合する方法、あるいはベースポリマーに不飽和ジカルボン酸又はその無水物をグラフトしたのち、ハーフエステル化する方法などによって得ることができる。
【００１７】
また上記酸変性体のグラフト化剤として使用することができる不飽和カルボン酸無水物、不飽和ジカルボン酸あるいは不飽和ジカルボン酸のハーフエステルとしては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボルネンジカルボン酸無水物、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、最も安価で変性効果の優れた無水マレイン酸の使用が最も好ましい。酸変性体は、ベースポリマーである共重合体の溶融条件下、あるいは該共重合体を適当な溶剤に溶解あるいは懸濁して、有機過酸化物のようなラジカル開始剤を使用し、酸をグラフト重合することによって容易に得ることができる。
【００１８】
例えば上記有機過酸化物としては、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、メチルエチルケトンパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキシル−２，５−ビスパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパーオキサイド、ｐ−メンタンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、１，３−ビス（２−ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどを使用することができる。これら有機過酸化物は、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体に対して、０．１〜２重量％程度の割合で使用される。
【００１９】
酸変性体（Ｂ）におけるこれら変性剤の酸のグラフト量としては、酸の種類によっても異なるが、０．１〜５重量％、とくに０．５〜３重量％程度のものがよい。酸変性体（Ｂ）としてはまた、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．１〜２０００ｇ／１０分、とくに０．５〜５００ｇ／１０分程度のものを使用するのが好ましい。
【００２０】
上記したエチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ｃ）及びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の酸変性体（Ｂ）はそれぞれ単独で使用するよりもこれらを併用するか、あるいはそれぞれを植物油で変性して使用することが好ましい。エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ｃ）及びエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の酸変性体（Ｂ）を併用する場合には、重量比で（Ｃ）／（Ｂ）が５／９５〜９５／５、好ましくは１０／９０〜４０／６０、とくに好ましくは１０／９０〜３０／７０の範囲である。これら（Ｃ）及び（Ｂ）を併用する場合においては、塗料用及び／又はインキ用配合組成物を形成する材料に別々に添加することできるし、あるいは予めドライブレンドして配合することができるが、とくに両者をメルトブレンドしてから配合することが好ましい。このメルトブレンドにおいてはまた、有機過酸化物を共存させることにより、動的な架橋を伴いながらメルトブレンドすることもできる。このような有機過酸化物としては、上記例示のようなものを使用することができる。またその使用量は（Ｂ）及び（Ｃ）の両者に対し、一般には０．１〜２重量％の割合とするのがよい。（Ｂ）及び（Ｃ）をメルトブレンドして使用することにより、両者を塗料又はインキ中に、より一層均一に分散させることができるので、これらの添加効果を一層顕著に発揮させることができる。
【００２１】
エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ｃ）及び／又はエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の酸変性体（Ｂ）を植物油（Ｄ）で変性するには、（Ｃ）及び／又は（Ｂ）の溶融条件下、有機過酸化物を作用させて架橋変性する方法が採用される。例えば、（Ｃ）及び／又は（Ｂ）と（Ｄ）の合計量基準で、前記したような有機過酸化物を０．０１〜２重量％程度、好ましくは０．１〜１重量％程度使用し、１８０〜３００℃程度の温度で攪拌又は混練することによって植物油変性エチレン共重合体を得ることができる。（Ｃ）及び／又は（Ｂ）と（Ｄ）の使用比率は、［（Ｃ）＋（Ｂ）］／（Ｄ）（重量比）で２／９８〜９８／２、好ましくは５／９５〜９０／１０、とくに好ましくは５／９５〜３０／７０の範囲である。
【００２２】
本発明の塗料用及び／又はインキ用配合組成物においては、ビヒクルとして、好ましくは植物油が併用される。ビヒクルとして使用可能な植物油あるいは上記植物油変性エチレン共重合体の原料に使用可能な植物油としては、亜麻仁油、エノ油、桐油、大豆油、サフラワー油、ひまし油、くるみ油、麻の実油、綿実油、トール油、やし油などの天然油を例示することができる。これら天然油には、塗料やインキの硬化に関与する有効成分として不飽和脂肪酸のエステル、例えば９−ヘキサデセノイック酸、９−オクタデセノイック酸、９，１２−オクタデカディエノイック酸、９，１２，１５−オクタデカトリエノイック酸、９，１１，１３−オクタデカトリエノイック酸、１２−ヒドロキシ−９−オクタデセノイック酸、４−オキソー９，１１，１３−オクタデカトリエノイック酸などの不飽和脂肪酸のエステルが１種又は２種以上含まれている。
【００２３】
植物油としてはまた、これら天然油を熱処理、異性化、脱水、マレイン化、重合、共重合、再エステル化、エポキシ化、溶媒分離などの処理を施した変性油などを使用することもできる。このような変性油の例としては、亜麻仁油、大豆油などの異性化、マレイン化、エポキシ化、スチレンとの共重合、ひまし油の脱水、亜麻仁油の触媒処理、再エステル化、シクロペンタジエンとの共重合などで得られる変性油を例示することができる。また植物油としては、食用油の廃油も使用することができる。
【００２４】
本発明の塗料用及び／又はインキ用配合組成物において、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ｃ）及び／又はエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の酸変性体（Ｂ）と植物油（Ｄ）を併用する場合には、［（Ｂ）＋（Ｃ）］／（Ｄ）が重量比で５／９５〜３０／７０、とくに１０／９０〜２０／８０と範囲となるような割合とするのが好ましい。またエチレン・不飽和カルボン酸共重合体又はそのアイオノマー（Ｃ）及び／又はエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体の酸変性体（Ｂ）を植物油（Ｄ）で変性した植物油変性エチレン共重合体と植物油（Ｄ）を併用する場合には、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量に対する植物油変性エチレン共重合体中の植物油（Ｄ）成分と別途加える植物油（Ｄ）の合計量の比が、重量比で５／９５〜３０／７０、とくに１０／９０〜２０／８０と範囲となるような割合とするのが好ましい。
【００２５】
本発明の塗料用及び／又はインキ用配合組成物においては、上記のようなエチレン共重合体成分（Ａ）及び／又は植物油変性エチレン共重合体成分、必要に応じ植物油（Ｄ）が配合される。これに加えて、希釈剤、顔料、その他ビヒクル、可塑剤、乾燥促進剤、皮張り防止剤、色別れ防止剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、増粘剤、たれ防止剤、沈降防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、艶消し剤、帯電防止剤、防錆剤、防黴剤、難燃剤などのその他添加剤から選ばれる少なくとも１種を配合することができる。
【００２６】
希釈剤としては、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、テトラリン、軽油、灯油、スピンドル油のような炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｎブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、メチルイソブチルカルビノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコールのようなアルコール系溶剤、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジオキサンなどのエーテルアルコール又はエーテル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブのようなエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン系溶剤、メチレンクロライド、トリクレン、パークロルエチレン、２−ニトロプロパンのような塩素化あるいはニトロ化炭化水素溶剤、テルペン系溶剤などを例示することができる。
【００２７】
顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、アンチモン白、塩基性硫酸鉛、鉛白、リトポン、カーボンブラック、黒鉛、鉄黒、弁柄、モリブデンオレンジ、酸化鉄黄、黄鉛、クロム黄、チタン黄、クロムグリーン、コバルトグリーン、群青、紺青、マンガンバイオレット、各種ピグメントレッド、各種ピグメントイエロー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンのような着色顔料、炭酸カルシウム、クレー、タルク、カオリン、沈降性炭酸マグネシウム、沈降性硫酸バリウム、ホワイトカーボンのような体質顔料、ジンククロメート、リン酸亜鉛、リン酸アルミニウムなどの防食顔料などを例示することができる。
【００２８】
その他ビヒクルとして、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹脂等の天然樹脂、マレイン酸樹脂、アルキッド樹脂、アミノ樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、塩素化ポリオレフィン、石油樹脂などの合成樹脂を挙げることができる。
【００２９】
可塑剤としては、各種のフタル酸エステル、トリメリット酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステルなどのエステル系可塑剤、リン酸トリクレジルのようなリン酸系可塑剤、エポキシ誘導体などを挙げることができる。
【００３０】
乾燥促進剤としては、コバルト、マンガン、鉛、ジルコニウムなどの酸化物やカルボン酸塩、有機過酸化物が一般的であり、とくにこれら金属のナフテン酸塩が好適に使用できる。また皮張り防止剤は、塗料表面での酸化反応を防止して表面に皮が張るのを防ぐもので、例えばオキシム化合物が使用される。色別れ防止剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤などとしては、各種界面活性剤を使用することができる。増粘剤、たれ防止剤、沈降防止剤などとしては、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、有機ベントナイト、ホワイトカーボンなどを使用することができる。さらにつや消し剤としては、ステアリン酸アルミニウム、ポリエチレンワックスなどを使用することができる。
【００３１】
難燃剤としては、塩化パラフィン、塩化ジフェニル、燐酸アンモニウム、燐酸トリフェニル、炭酸マグネシウム、珪酸鉛、硼酸鉛、硼酸亜鉛、三酸化アンチモン、酸化ジルコニウム、硫化アンチモンなどを挙げることができる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。尚、実施例及び比較例におけるインキ用及び塗料用配合組成物の調製に使用した原料は、次の通りである。
【００３３】
［原料］
（１）エチレン共重合体
エチレン・アクリル酸共重合体（アクリル酸含量２０重量％、メルトフローレート（ＭＦＲ）３００ｇ／１０分）
（２）アイオノマー
エチレン・アクリル酸共重合体亜鉛アイオノマー（アクリル酸含量２０重量％、中和度１０モル％、ＭＦＲ３００ｇ／１０分）
（３）酸変性体
無水マレイン酸グラフトエチレン・アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチル含量３５重量％、ＭＦＲ３０ｇ／１０分のエチレン・アクリル酸エチル共重合体に１．０重量％の無水マレイン酸をグラフトしたもの）
（４）油変性エチレン共重合体
亜麻仁油、上記（１）エチレン共重合体及び有機過酸化物（２，５−ジメチルー２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンー３）を重量比６０：４０：０．５の割合で混合し、その混合物１．０ｋｇを２００℃で１時間加熱攪拌して調製した均一な亜麻仁油変性エチレン共重合体
【００３４】
（５）メルトブレンド物Ａ
上記（１）エチレン共重合体と（３）酸変性体を３：７の割合でメルトブレンドしたもの
（６）メルトブレンド物Ｂ
上記（２）アイオノマーと（３）酸変性体を３：７の割合でメルトブレンドしたもの
（７）メルトブレンド物Ｃ
上記（１）エチレン共重合体と（３）酸変性体と有機過酸化物（２，５−ジメチルー２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンー３）を重量比４０：６０：１．０の割合で配合したものを、Ｌ／Ｄが３２の６５ｍｍφ単軸押出機を用い、２３０℃で動的架橋して調製したメルトブレンド物
【００３５】
［実施例１］
［印刷インキ用ワニス配合組成物］
インキ用ワニスの配合組成とその調製方法を以下に示す。。
0003908029.tif 000002
上記に示した所定量の各成分を、１９０℃で３本ロールミルを使用し、練肉後、翼型ミキサー（３Ｌ）に移し、１０００ｒｐｍで１０分間混練してインキ用ワニスを調製した。このインキ用ワニス配合組成物は均一であり、ゲル状に近いものであった。硬化したものは高い粘弾性を示した。
【００３６】
［実施例２］
［凸版輪転インキ用配合組成物］
活字印刷用インキの配合組成とその調製方法を以下に示す。
0003908029.tif 000003
所定量のカーボンブラック、フタロシアニンブルー、石油樹脂及び亜麻仁油を加え、バタフライミキサー（５Ｌ）で混合する。次に３本ロールミルに移し、室温にて練肉し、最後に丸缶（３Ｌ）に移し、翼型ミキサーで攪拌しながらスピンドル油を徐々に添加し、活字印刷用インキ配合組成物を調製した。インキ配合組成物はムラがなく均一で、表面は光沢があった。
【００３７】
［実施例３］
［原色版インキ用配合組成物］
写真集や美術書などの印刷インキ配合は、次の組成で行った。
0003908029.tif 000004
実施例２と同じ装置を用い、所定量のカーボンブラック、ビクトリアピュアブルー  ＢＯ  レーキ、亜麻仁油変性アルキッド樹脂、メルトブレンドＢ及び亜麻仁油をバタフライミキサーで最初に混合し、次いで３本ロールミルに移し、練肉する。練肉途中でカルナウパろうを添加し、練肉後丸缶に移した。翼型ミキサーで攪拌しながら軽油とドライヤーを添加し、原色版インキ用配合組成物を調製した。インキ用配合組成物は均一で、亜鉛アイオノマーを含有したメルトブレンド物の影響でクイックセットであった。
【００３８】
［実施例４］
［ゴム凸版油性インキ配合組成物］
段ボール、重袋などのクラフト紙印刷用油性インキを、次の配合組成で調合した。
0003908029.tif 000005
実施例２と同じ装置を用い、所定量のレーキッドＣ、チタン白、ロジン変性フェノール樹脂、メルトブレンドＣ及び亜麻仁油を最初にバタフライミキサーで混合し、次いで３本ロールミルに移し、練肉する。練肉途中で木ろうを添加し、練肉後丸缶に移した。翼型ミキサーで攪拌しながらドライヤーを添加し、油性インキ配合組成物を調製した。油性インキ配合組成物は均一で、タレもなく、印刷後の折り曲げに対して、ひび割れ、剥離もなかった。
【００３９】
［実施例５］
［枚葉紙用インキ配合組成物］
平版インキで最も薄い膜厚みで印刷されるインキ配合組成物は、以下の通りに調製した。
0003908029.tif 000006
実施例２と同じ装置を用い、所定量のジスアゾエロー、亜麻仁油変性アルキッド樹脂、メルトブレンドＢ及び亜麻仁油を最初にバタフライミキサーで混合し、次いで３本ロールミルに移し、練肉する。練肉途中で木ろうを添加し、練肉後丸缶に移した。翼型ミキサーで攪拌しながら軽油とドライヤーを添加し、枚葉紙用インキ配合組成物を調製した。インキ配合組成物は均一で光沢があり、枚葉紙印刷後の薄膜乾燥もスムースに進行していた。
【００４０】
［比較例１］
実施例１の配合組成中、油変性エチレン共重合体成分を除いて、３本ロールミルを使用し、油ワニスインキを調合した。
得られたインキ配合組成物は均一であるが、硬化後、柔軟性は認められなかった。
【００４１】
［比較例２］
実施例２の配合組成において、メルトブレンド物Ａを除いた以外は実施例２を繰り返した。このインキは実施例２同様、均一であったが、ビヒクルが石油樹脂と亜麻仁油のみのため柔軟性がなかった。
【００４２】
［比較例３］
実施例３の配合組成において、メルトブレンド物Ｂを除いた以外は、実施例３を繰り返した。実施例３同様に均一系ではあったが、クイックセットに  分の遅延が観測された。実施例３における亜鉛アイオノマーを含むメルトブレンド物のゲル化（酸化重合促進）効果が判明した。
【００４３】
［比較例４］
実施例４の配合組成において、メルトブレンド物Ｃを除いた以外は、実施例４を繰り返した。配合物は均一であるが、印刷後の折り曲げに対し、ひび割れと一部基材との接着不良により、剥離が見られた。
【００４４】
［比較例５］
実施例５のインキ配合組成物において、メルトブレンド物Ｂを除いた以外は、実施例５を繰り返した。得られた配合組成物は、実施例５のものに比較して柔らかく、印刷後もセットがやや遅かった。この結果、実施例５におけるメルトブレンド物Ｂ配合による増粘効果と乾燥促進が確認できた。
【００４５】
［実施例６］
［ボイル油配合組成物］
油性塗料のビヒクルのベースであるボイル油調製時における粘度調節のため、増粘剤としてメルトブレンド物Ａを配合した例を示す。
0003908029.tif 000007
予め、所定量のえの油、亜麻仁油及びメルトブレンド物Ａを丸缶容器（３Ｌ）に入れ、翼型ミキサーで攪拌しながら昇温し、２５０℃になった時点から１時間混合した。ペレット状のメルトブレンド物Ａはその間に完全に溶解した。室温まで放冷後、所定量のナフテン酸コバルト、ナフテン酸カルシウム及び軽油を添加混合し、粘稠で均一なボイル油を得た。
【００４６】
［実施例７］
［金属塗装用フェノール樹脂ワニス］
金属塗装用塗料における塗膜の柔軟性、接着性改良を行う目的で、メルトブレンド物Ｂを配合した例を示す。
0003908029.tif 000008
３Ｌニーダーを使用し、所定量のロジン変性フェノール樹脂、メルトブレンド物Ｂ、桐油及びカーボンブラックを先に仕込み、混練しながらトルエンを徐々に添加し、最後にナフテン酸コバルトとミネラルスピリットを配合して均一な金属塗料用塗料を調合した。得られた塗料は、軟鋼板に３０μｍの厚みに塗布後、室温にて６時間乾燥した。その後、塗布して軟鋼板の９０度折り曲げを行ったが、剥離、ひび割れなど観察されなかった。
【００４７】
［実施例８］
［鉄骨構造物用合成樹脂調合ペイント配合組成物］
メルトブレンド物Ｃを、増粘性及び柔軟性付与の目的で、鉄骨構造物用合成樹脂調合ペイントに配合した例を示す。
0003908029.tif 000009
乾燥促進剤を最後に配合する以外は、実施例７の操作を繰り返した。このようにして得た上記組成の調合ペイントを鋼板に７０μｍ厚みに塗布した場合、垂れ現象もなく、１０時間後の塗膜は折り曲げに対して柔軟性を示した。
【００４８】
［実施例９］
［鉄骨下塗用錆止めペイント配合組成物］
メルトブレンド物Ａを、柔軟性と接着性付与の目的で、錆止めペイントとしての鉄骨下塗用塗料に配合した例を示す。
0003908029.tif 000010
乾燥促進剤を最後に配合する以外は、実施例７の操作を繰り返した。このようにして得た上記組成の錆止めペイントを鋼板に７０μｍ厚みに塗布した場合、垂れ現象もなく、２４時間後の塗膜は折り曲げに対して柔軟性を示した。
【００４９】
［比較例６］
実施例６の配合組成物中で、メルトブレンド物Ａの成分を除いた配合処方で、実施例６を繰り返した。得られたボイル油は均一であったが、粘調さが無く、そのままでは、油ワニスのベ−ス材料として使用できない状態であった。さらに、高温（３００℃付近）での加熱重合(架橋)時間が必要であった。実施例６におけるメルトブレンド物Ａの増粘効果を確認すると共に、クッキング時間を効率良く短縮をできることも確認した。
【００５０】
［比較例７］
実施例７の配合組成物中で、メルトブレンド物Ｂをエステルガム（ロジングリセリンエステル）で置き換える以外は、実施例７の操作を繰り返した。得られた塗料を、軟鋼板に３０μｍの厚みで塗布後、室温にて６時間、自然乾燥した。その後、塗布した軟鋼板の９０度折り曲げを行った結果、部分的にヒビ割れが発生した。実施例７におけるメルトブレンドＢによる塗膜の柔軟性と接着性の改良効果を確認した。
【００５１】
［比較例８］
実施例８の配合組成物中で、メルトブレンド物Ｃの成分量を亜麻仁油変性フタル酸樹脂ワニス追加分に置き換える、すなわち、亜麻仁油変性フタル酸樹脂ワニスの配合割合を４９％から５４％にする以外は、実施例８の配合で調合を行った。得られた調合ペイントを鋼板に塗布した際、垂れ気味の現象があり、垂れ防止剤（ステアリン酸アルミニウムなど）の添加が必要であった。また自然乾燥後の塗膜は、折り曲げに対し、部分的ヒビ割れを起こした。
【００５２】
［比較例９］
実施例９の配合組成物中で、メルトブレンド物Ａの成分量を大豆油変性フタル酸樹脂ワニス追加分に置き換える、すなわち、大豆油変性フタル酸樹脂ワニスの配合割合を５％から１０％にする以外は、実施例９の配合で調合を行った。得られた調合ペイントを鋼板に塗布した際、垂れ気味の現象があり、垂れ防止剤（ステアリン酸アルミニウムなど）の添加がやはり必要であった。また自然乾燥後の塗膜は、折り曲げに対し、比較例８同様、部分的ヒビ割れを起こした。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の塗料用及び／又はインキ用配合用組成物からなる塗料および／又はインキは、流動性、顔料との濡れ性、乾燥性が優れ、基材に対する密着性、柔軟性に優れた塗膜ないしはインキ層を形成することができる。