(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
可塑剤を含有するシーリング材に対し、第４級アンモニウム塩基を有し、重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）が−５〜５０℃である水性樹脂を含有する可塑剤移行防止性水性塗料組成物を塗付した後、仕上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。
【請求項２】
可塑剤を含有するシーリング材に対し、第３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基を有し、第３級アミノ基と第４級アンモニウム塩基との存在比率がモル比で９０：１０〜１０：９０であり、重合体のＴｇが−５〜５０℃である水性樹脂を含有する可塑剤移行防止性水性塗料組成物を塗付した後、仕上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。
【請求項３】
水性樹脂が、原料モノマーとして、（Ａ）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル、（Ｂ）第３級アミノ基含有モノマー、を必須成分とし、（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）が３〜２０重量部含まれ、第３級アミノ基の一部が第４級アンモニウム塩化されたものである請求項２に記載の塗装方法。
【請求項４】
水性樹脂が、原料モノマーとして、（Ａ）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル、（Ｂ）第３級アミノ基含有モノマー、（Ｃ）第４級アンモニウム塩基含有モノマー、を必須成分とし、（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）及び（Ｃ）が合計で３〜２０重量部含まれるものであることを特徴とする請求項２に記載の塗装方法。
【請求項５】
第３級アミノ基の一部が第４級アンモニウム塩化されたものであることを特徴とする請求項４に記載の塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可塑剤を含有するシーリング材の表面に塗付して、その表面性状を改善することができる水性塗料組成物、及びそれを用いた塗装方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来より、建築物内外装において、各種の塗装により躯体の保護、美観の向上を図ることが頻繁に行われている。
【０００３】
このような塗装の際、被塗面である建築物表面に窯業系や金属系等の各種建材が使用されている場合、建材の継目部分においては、防水性等を付与するためにシーリング材が打設されている。このような建材の継ぎ目部分を含む被塗面全面に対して仕上材の塗装を施すと、継ぎ目部分の保護を図ることができ、さらに全体的な意匠性が統一され美観性を向上できることから、好んで行われている。
【０００４】
このような場合には、建材部分と、継ぎ目のシーリング材部分の双方を被覆するように仕上材塗膜を形成しなければならない。しかしながら、このようなシーリング材の大半は、その成分中に可塑剤を含有している。従って、シーリング材表面に直接、仕上材の塗装を施した場合には、経時的にシーリング材中の可塑剤が仕上材塗膜に移行して、シーリング材上の仕上材塗膜を可塑化し、柔らかくするため、空気中の汚染物質が軟化した仕上材塗膜部分に付着して、著しくその外観を損ねることがあった。
【０００５】
また、シーリング材は、各種建材の寒暖差による膨張収縮に追従する機能を有しており、この機能はシーリング材自体が伸縮を行うことによって発揮される。従って、シーリング材上の仕上材塗膜が、シーリング材の伸縮に追従できないもの、すなわち比較的弾性が劣るものの場合には、仕上材塗膜にクラックを生じる場合があった。これに対して、シーリング材上の仕上材塗膜として弾性の大きなものを用いれば、クラックの問題は解決できるが、前述した可塑剤の移行による仕上材塗膜の軟化と同様に、弾性の高い仕上材塗膜の場合は塗膜の汚染性に劣るという問題があった。
【０００６】
さらに、シーリング材は、その種類が多数あり、組成中の樹脂の種類によっては、仕上材塗膜との密着性が不十分で、経時的に仕上材塗膜の膨れや剥離を生じる場合もあった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような問題点を解決するために、シーリング材の表面にある種の処理剤を塗付して、可塑剤の移行防止と仕上材塗膜のクラック防止、さらには、仕上材塗膜とシーリング材との密着性向上を図ろうとするものがある。しかしながら、このような材料の大半は、媒体として有機溶剤を主成分とする所謂溶剤系のものであり、作業における安全性や環境衛生性を考慮すると好ましいとは言い難いものである。これに対し、一部には水性の材料も提案されているが、可塑剤移行防止性や仕上材塗膜の密着性等の物性において十分に満足できるものではない。また、このような材料では、使用時に主剤と硬化剤とを混合する２液タイプが主に用いられており、作業上の煩雑さを軽減し、作業効率を向上させるために１液化への要望が高まっている。
【００１０】
したがって、本発明が解決しようとする課題は、可塑剤を含有するシーリング材の表面に塗付することで、このような材料中の可塑剤が、仕上材塗膜に移行するのを防止し、シーリング材の膨張収縮の影響を緩和し、仕上材塗膜のクラックを生じ難くし、さらには、仕上材塗膜の密着性を向上させることができる水性１液タイプの塗料組成物を得ること、および、それを用いた塗装方法を得ることである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
このような課題を解決するために、本発明者らは、特定の官能基を有し、その重合体のＴｇが特定範囲内である水性樹脂を用いることによって、可塑剤の移行防止効果、シーリング材の変位に対する緩和効果、仕上塗材の密着性向上効果を同時に発揮できることを見出した。
【００１２】
すなわち、
１．可塑剤を含有するシーリング材に対し、第４級アンモニウム塩基を有し、重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）が−５〜５０℃である水性樹脂を含有する可塑剤移行防止性水性塗料組成物を塗付した後、仕上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。
２．可塑剤を含有するシーリング材に対し、第３級アミノ基及び第４級アンモニウム塩基を有し、第３級アミノ基と第４級アンモニウム塩基との存在比率がモル比で９０：１０〜１０：９０であり、重合体のＴｇが−５〜５０℃である水性樹脂を含有する可塑剤移行防止性水性塗料組成物を塗付した後、仕上塗材を塗付することを特徴とする塗装方法。
３．水性樹脂が、原料モノマーとして、（Ａ）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル、（Ｂ）第３級アミノ基含有モノマー、を必須成分とし、（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）が３〜２０重量部含まれ、第３級アミノ基の一部が第４級アンモニウム塩化されたものである２．に記載の塗装方法。
４．水性樹脂が、原料モノマーとして、（Ａ）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル、（Ｂ）第３級アミノ基含有モノマー、（Ｃ）第４級アンモニウム塩基含有モノマー、を必須成分とし、（Ａ）１００重量部に対し（Ｂ）及び（Ｃ）が合計で３〜２０重量部含まれるものであることを特徴とする２．に記載の塗装方法。
５．第３級アミノ基の一部が第４級アンモニウム塩化されたものであることを特徴とする４．に記載の塗装方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。
【００１４】
本発明の水性塗料組成物に使用する水性樹脂は、第３級アミン塩基及び／または第４級アンモニウム塩基を有することが必須である。本発明では、これらの官能基の一方、または両方を有することにより、可塑剤移行防止効果及び密着性向上効果を発揮することができる。特に、第４級アンモニウム塩基を有する場合は、これらの効果が高くなり好ましい。
【００１５】
第３級アミン塩基は一般式［化１］に示す構造を有するものである。
【化１】
0003921016.tif 000002
（Ｒ１，Ｒ２はＨ、炭素数１〜５のアルキル基、またはフェニル基、Ｘは各種酸または塩を示す）
第４級アンモニウム塩基は一般式［化２］に示す構造を有するものである。
【化２】
0003921016.tif 000003
（Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５は炭素数１〜５のアルキル基、またはベンジル基、Ｙ−はハロゲン化物イオン、ＣＨ３ＳＯ３−、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ３−、ＣＨ３ＯＳＯ３−、またはＣＨ３ＣＨ２ＯＳＯ３−を示す）
【００１６】
本発明の水性樹脂では、官能基として第３級アミン塩基及び／または第４級アンモニウム塩基の他に、さらに、一般式［化３］に示す構造を有する第３級アミノ基
【化３】
0003921016.tif 000004
（Ｒ６，Ｒ７はＨ、炭素数１〜５のアルキル基、またはフェニル基を示す）
を有することにより、可塑材移行防止効果や密着性向上効果に加え、シーリング材の変位に対する緩和効果を十分に発揮することができる。この場合、第３級アミノ基と、第３級アミン塩基及び／または第４級アンモニウム塩基との存在比率が、モル比で９０：１０〜１０：９０となるようにすることが望ましい。各官能基の存在比率がこのような範囲であることにより、可塑剤移行防止効果及び密着性向上効果と、シーリング材の変位に対する緩和効果とをバランスよく発揮することができる。
【００１７】
本発明の水性樹脂がこのような効果を発揮できる作用機構については、明らかではないが、疎水性である第３級アミノ基部分同士が会合して絡み合い、その周辺に親水性である第３級アミン塩基及び／または第４級アンモニウム塩基が延びている形態、所謂コロイダルディスパージョンの形態となり、塗膜形成後は、親水性官能基間のイオン的相互作用が適度に抑制されるとともに、疎水性部分の絡み合いによるフレキシビリティが発現されるためではないかと推察される。親水性官能基間のイオン的相互作用が強すぎる場合、即ち第３級アミン塩基及び／または第４級アンモニウム塩基の比率が高すぎる場合は、形成塗膜が硬くなる傾向となってしまう。
【００１８】
本発明の水性塗料組成物に使用する水性樹脂は、重合体のガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」という）が−５〜５０℃（好ましくは１０〜４５℃、さらに好ましくは２０〜４０℃）であるものを使用する。本発明では、Ｔｇが上記特定範囲内であることにより、可塑剤移行防止、仕上材塗膜のクラック防止、さらには、シーリング材と仕上材塗膜との密着性向上を図ることができる。Ｔｇが−５℃より低い場合は、可塑剤移行防止性に劣る。一方５０℃より高い場合は、形成された皮膜自体がクラックを発生し、さらに積層した仕上材塗膜がクラックを発生したり、仕上塗膜との密着性が低下したりするため好ましくない。
【００１９】
本発明の水性塗料組成物に使用する水性樹脂の原料モノマーとしては、
（Ａ）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル、
（Ｂ）第３級アミノ基含有モノマー、
（Ｃ）第３級アミン塩基含有モノマー及び／または第４級アンモニウム塩基含有モノマー、
が用いられる。
【００２０】
（Ａ）アクリル酸エステル及び／またはメタクリル酸エステル
アクリル酸エステルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル酸ヒドロキシペンチル、アクリル酸２エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシシクロヘキシル等があげられる。メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシブチル、メタクリル酸ヒドロキシペンチル、メタクリル酸２ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシシクロヘキシル、メタクリル酸２エチルヘキシルなどが挙げられる。このようなモノマーは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２１】
（Ｂ）第３級アミノ基含有モノマー
第３級アミノ基含有モノマーとしては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル，Ｎ−エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミドなどが挙げられ、これらは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２２】
（Ｃ）第３級アミン塩基含有モノマー及び／または第４級アンモニウム塩基含有モノマー
第３級アミン塩基含有モノマーとしては、前記（Ｂ）を酸や塩で第３級アミン塩化したものを用いることができる。第４級アンモニウム塩基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクロイルオキシエチルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリロイルオキシエチルジエチルベンジルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルトリエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクリルアミドプロピルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ジアリルジエチルアンモニウムクロライド、（メタ）アクロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムサルフェートなどがあげられる。このようなモノマーは単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。
【００２３】
本発明における水性樹脂は、このようなモノマーを使用して、以下に示す方法にて製造することができる。
【００２４】
▲１▼（Ａ）、（Ｂ）を必須成分とし、（Ｂ）の第３級アミノ基の一部を第３級アミン塩化及び／または第４級アンモニウム塩化する方法。
▲２▼（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を必須成分とする方法。
▲３▼（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を必須成分とし、（Ｂ）の第３級アミノ基の一部を第３級アミン塩化及び／または第４級アンモニウム塩化する方法。
【００２５】
第３級アミン塩化は、第３級アミノ基に酸または塩を作用させることにより行われる。この際使用される酸としては、例えば、塩酸、硫酸、蟻酸、酢酸、燐酸、硝酸、次亜燐酸、過塩素酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、プロビオン酸、乳酸、クエン酸、アジピン酸等があげられる。塩としては、硫酸水素ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム等があげられる。
【００２６】
第４級アンモニウム塩化は、第３級アミノ基に４級化剤を作用させることにより行われる。４級化剤としては、例えば、ベンジルクロライド、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、硫酸ジエチル、硫酸ジメチル、トルエンスルホン酸メチル、トルエンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル等があげられる。
【００２７】
▲１▼〜▲３▼いずれの方法にて製造しても、最終的な水性樹脂において、第３級アミノ基と、第３級アミン塩基及び／または第４級アンモニウム塩基との存在比率が、モル比で９０：１０〜１０：９０となるようにすればよい。
【００２８】
本発明の水性樹脂における各原料モノマーの構成比率は、（Ａ）１００重量部に対し、（Ｂ）及び（Ｃ）が合計で３〜２０重量部の範囲内含まれるようにすることが好ましい。（Ｂ）及び（Ｃ）の添加量が３重量部より小さくなると、十分な可塑材移行防止性が得られず、また、シーリング材と上塗塗材との密着性が低下するため、好ましくない。（Ｂ）及び（Ｃ）の添加量が２０重量部より大きくなると、形成された塗膜の耐水性が低下するため、実用的でない。
【００２９】
（Ｄ）その他のモノマー
本発明における重合体には、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）に加え、（Ｄ）その他のモノマーとして、ビニルエステル系単量体やアクリロニトリル系単量体等を使用してもよい。ビニルエステル系単量体としては、たとえば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、バーサチック酸ビニル、スチレンなどが挙げられ、アクリルニトリル系単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示できる。
その他、共重合モノマーとして、一官能性のモノマーを単独又は併用することは可能であるが、カチオン系モノマーを使用するので、重合中又は合成した樹脂に水を加えた時にゲル化を引き起こさないように選択することが必要である。このような官能性モノマーとして使用できるものは、例えば、グリシジル基、三級アミンとエピクロルヒドリンのアダクト、アミノ基等があげられる。
これらのモノマー類は、本発明の効果を阻害しない範囲で原料モノマーとして添加することができる。
【００３０】
本発明において上記のような（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）のモノマー類を重合する際の方法としては、溶液重合法、水溶液重合法、懸濁重合法等従来公知の方法が可能である。この際の重合温度も適宜選択できるが、通常５０〜９０℃にして重合すると良い。本発明では、特に、親水性溶媒中で溶液重合を行った後に、水希釈性化して使用する方法が好ましく用いられる。
【００３１】
このとき用いられる親水性溶媒とは、水に易溶性の有機溶媒である。水に易溶性の有機溶媒としては、たとえば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコールなどのアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどのグリコール類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのジエチレングリコールエーテル類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールエーテル類などが挙げられる。この中でも、水と適切な比率で混合した際に、溶液が引火点を持たず、実用上には塗膜の乾燥性の良い、エチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルを単独または混合して使用することが望ましい。さらに、これらの親水性有機溶媒は、本発明の水性塗料組成物中に１５重量％以内となるように使用することが好ましい。また、この親水性溶媒により、ある種のシーリング材上で発生する「はじき」を防止することができる。
【００３２】
本発明の重合体は、重合触媒を用いることによりに重合できる。使用できる重合触媒としては、通常のカチオン重合で使用される２，２’−アゾビス−（２−アミノジプロパン）塩酸塩や、パーオキサイド系の過酸化水素、tert−ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、tert−ブチルハイドロパーオキサイドなどが例示できる。その中でも、２，２’−アゾビス−（２−アミノプロパン）塩酸塩が好適である。また、アスコルビン酸や酒石酸、亜硫酸ソーダなどの還元剤を添加しても良い。
【００３３】
本発明の水性塗料組成物には、粘性調整剤、消泡剤、分散剤、防腐剤、防カビ剤、防藻剤、など通常の水性塗料に使用されている添加剤を適宜加えることが可能である。また、本発明の水性塗料組成物は、光の透過率の高いクリヤータイプのままで使用することもできるし、着色顔料や染料を加えることによって着色タイプにして使用することもできる。その他重質炭酸カルシウム、タルク、カオリン、クレー等の体質顔料を使用することもできる。但し、このような添加剤や着色顔料、染料、体質顔料は、塗料組成物の安定性が損なわれないように、その種類や添加量に注意を払う必要がある。
【００３４】
本発明の水性塗料組成物を用いて、シーリング材上に塗装を行う際には以下のように実施することができる。
【００３５】
シーリング材としては、可塑剤を含有するものが対象となるが、具体的には、一成分形、二成分形の変性シリコーン系、ポリウレタン系、アクリルウレタン系等が挙げられる。このようなシーリング材上に本発明の水性塗料組成物を塗付方法としては、特に限定されないが、通常は刷毛塗りを行い、シーリング材表面及びその周辺を、シーリング材が打設された幅より３〜１０ｍｍ程度広く塗付する。この時の塗付量は、通常、固形分換算で３０〜２００ｇ／ｍ２程度とすればよい。
【００３６】
シーリング材上に塗装を行った後、仕上塗材を塗付するまでの工程間隔時間は、２時間〜７日程度とする。この後、各種仕上塗材を各々の施工仕様に基づき、適宜塗装することにより、汚れや割れ、はがれ、膨れ等の問題のない塗膜を形成することができる。尚、補助部材として、パテや寒冷紗を用い、大壁工法とすることも可能である。
【００４１】
本発明において使用可能な仕上塗材としては、一般的に建築物の塗装に使用されるものであれば特に限定されるものではないが、例えば、JIS
K 5654「アクリル樹脂エナメル」、JIS
K 5656「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、JIS
K 5658「建築用ふっ素樹脂塗料」、JIS
K 5660「つや有り合成樹脂エマルションペイント」、JIS
K 5663「合成樹脂エマルションペイント」、JIS
K 5667「多彩模様塗料」、JIS
K 5668「合成樹脂エマルション模様塗料」、JIS
A 6909 「建築用仕上塗材」等に規定されるものが好適に使用できる。特に、汚染の問題を考慮すると硬質系のものが好ましいが、弾性系のものも、その目的により使用することができる。また、仕上塗材の塗装前に、各種下塗材による塗装を行うこともできる。
【００４２】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００４３】
（合成例１）水性樹脂液１合成例
攪拌機と温度計がセットされたガラス製の重合容器を、窒素置換した後、エチレングリコールモノブチルエーテルを２００重量部仕込み、８０℃に昇温した。その後、メチルメタクリレート６５重量部、ブチルアクリレート３５重量部、及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド５重量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２−アミノジプロパン）１．０重量部を、６時間かけて滴下し、２時間熟成させ溶液重合を行った。このようにして合成した樹脂を、水で希釈して固形分１５％に調整し、水性樹脂液１を得た。
【００４４】
（合成例２）水性樹脂液２合成例
攪拌機と温度計がセットされたガラス製の重合容器を、窒素置換した後、エチレングリコールモノブチルエーテルを２００重量部仕込み、８０℃に昇温した。その後、メチルメタクリレート６５重量部、ブチルアクリレート３５重量部、及びジエチルアミノエチルメタクリレート１０重量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２−アミノジプロパン）１．０重量部を、６時間かけて滴下し、２時間熟成させ溶液重合を行った。このようにして合成した樹脂に対し、第３級アミノ基と第４級アンモニウム塩基とのモル比率が０：１００となるように硫酸ジメチルを加え、その後水で希釈して固形分１５％に調整し、水性樹脂液２を得た。
【００４５】
（合成例３）水性樹脂液３合成例
第３級アミノ基と第４級アンモニウム塩基とのモル比率が３０：７０となるように硫酸ジメチルを加えた以外は、合成例２と同様にして水性樹脂液３を得た。
【００４６】
（合成例４）水性樹脂液４合成例
第３級アミノ基と第４級アンモニウム塩基とのモル比率が５０：５０となるように硫酸ジメチルを加えた以外は、合成例２と同様にして水性樹脂液４を得た。
【００４７】
（合成例５）水性樹脂液５合成例
第３級アミノ基と第４級アンモニウム塩基とのモル比率が７０：３０となるように硫酸ジメチルを加えた以外は、合成例２と同様にして水性樹脂液５を得た。
【００４８】
（合成例６）水性樹脂液６合成例
硫酸ジメチルに代えて、第３級アミノ基と第３級アミン塩基とのモル比率が５０：５０となるように塩酸を加えた以外は、合成例２と同様にして水性樹脂液６を得た。
【００４９】
（合成例７）水性樹脂液７合成例
攪拌機と温度計がセットされたガラス製の重合容器を、窒素置換した後、エチレングリコールモノブチルエーテルを２００重量部仕込み、８０℃に昇温した。その後、メチルメタクリレート６５重量部、ブチルアクリレート３５重量部、ジエチルアミノエチルメタクリレート６重量部、及びメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド５重量部と、重合開始剤として２，２’−アゾビス−（２−アミノジプロパン）１．０重量部を、６時間かけて滴下し、２時間熟成させ溶液重合を行った。その後水で希釈して固形分１５％に調整し、水性樹脂液７を得た。
【００５０】
（合成例８）水性樹脂液８合成例
第３級アミノ基と第４級アンモニウム塩基とのモル比率が４０：６０となるように硫酸ジメチルを加えた以外は、合成例７と同様にして水性樹脂液８を得た。
【００５１】
（合成例９）水性樹脂液９合成例
表１に示す組成にした以外は、合成例７と同様にして水性樹脂液９を得た。
【００５２】
（合成例１０）水性樹脂液１０合成例
表１に示す組成にした以外は、合成例７と同様にして水性樹脂液１０を得た。
【００５３】
（合成例１１）水性樹脂液１１合成例
表１に示す組成にした以外は、合成例１と同様にして作製したところ、樹脂析出による白濁が発生してしまい、安定な水性樹脂液を得ることができなかった。
【００５４】
（合成例１２）水性樹脂液１２合成例
表１に示す組成にした以外は、合成例７と同様にして水性樹脂液１２を得た。
【００５５】
（合成例１３）水性樹脂液１３合成例
表１に示す組成にした以外は、合成例７と同様にして水性樹脂液１３を得た。
【００５６】
作製した水性樹脂を使用して、表２に示した配合にて、各水性塗料組成物を製造した。これらについて以下の方法に基づいて試験を行った。
【００５７】
【表１】
0003921016.tif 000005
【００５８】
【表２】
0003921016.tif 000006
【００５９】
［塗膜曲げ試験］
厚さ６ｍｍのフレキシブル板２枚を突き合わせて、その突き合わせ部分を中心に、１ｃｍ幅にポリウレタン系シーリング材を厚み６ｍｍで塗付後、室温にて７日間養生し、続いて各水性塗料組成物をシーリング材表面に、塗付量１５０ｇ／ｍ２にて塗付したものをテストピースとした。作製したテストピースを室温及び８０℃にて１週間養生後、シーリング材を中心としてフレキシブル板を４５度曲げ、元に戻したときの外観を目視にて確認した。評価は以下の通り。
◎：異常無し、○：僅かにしわ発生、△：僅かにクラック発生、×：クラック発生
【００６０】
［塗膜汚染性試験］
塗膜曲げ試験と同様にテストピースを作製した。次に、これらを温度８０℃の状態で７日間放置後取り出し、テストピースが室温となった状態で水平に置き、８号黒色珪砂を散布した後に垂直に立て、付着した８号黒色珪砂の量を目視にて観察した。このときの付着の程度により、評価を行った。評価は以下の通り。
◎：全く付着しない、○：ほとんど付着しない、△：付着する、×：著しく付着する
【００６１】
［温冷繰り返し試験］
図１に示した１０ｍｍ×１０ｍｍ角の目地溝を有する下地を、１０ｍｍ厚のセメント系乾式建材を用いて作製した。次に、上記目地溝にポリウレタン系シーリング材を塗付後、室温にて７日養生し、さらに各水性塗料組成物を塗付後、室温にて２時間養生した。次に、仕上材塗膜として、硬質アクリルエマルション塗料を塗付後、室温にて７日養生した。このように作製した各試験体について、ＪＩＳＡ６９０９「建築用仕上塗材」６．１１「温冷繰り返し試験」に準じて試験を行った。仕上材塗膜にクラックや膨れが生じていないものを○、仕上材塗膜にクラックや膨れが生じているものを×として評価した。
【００６２】
【表３】
0003921016.tif 000007
【００６３】
（実施例１〜実施例２）
第３級アミノ基を含まず、塗膜曲げ試験で僅かにしわの発生が認められたが、概して良好な結果であった。
【００６４】
（実施例３〜実施例１０）
いずれの試験においても良好な結果であった。
【００６５】
（比較例２）
重合体のＴｇが高く、塗膜曲げ試験、温冷繰り返し試験においてクラックが発生してしまった。
【００６６】
（比較例３）
重合体のＴｇが低く、シーリング材の可塑剤が塗膜表面に移行してしまい、塗膜の耐汚染性が劣る結果となった。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の水性塗料組成物を、可塑剤を含有するシーリング材の表面に塗付することで、可塑剤が仕上材塗膜に移行するのを防止し、またこのような材料自体の伸縮の影響を緩和し、仕上材塗膜にクラックを生じ難くし、さらには、シーリング材と仕上材塗膜との密着性を向上させることができる。また、本発明の塗料組成物は水性１液タイプであるため、安全性や環境衛生性に優れ、作業の効率化を図ることができるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】温冷繰り返し試験において使用する下地の構成を示す斜視図
【図２】温冷繰り返し試験における試験体の構造を示す断面図
【符号の説明】
１：５ｍｍ厚スレート板
２：１０ｍｍ厚乾式建材
３：目地溝
４：ポリウレタン系シーリング材
５：水性塗料組成物層
６：硬質アクリルエマルション塗膜層
【図１】
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【図２】
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