(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶液がアルカリ性の還元剤及び還元剤に安定で酸化剤には不安定な色素を含む水溶液であることを特徴とする塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤。
【請求項２】
水溶液がアルカリ性の還元剤が、亜硫酸塩、チオ硫酸塩及びアスコルビン酸塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１に記載の塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤。
【請求項３】
還元剤に安定で酸化剤には不安定な色素が、赤色４０１号、黄色２０３号、青色２号、黄色４０７号、橙色４０２号、黒色４０１号及び赤色５０４号からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は請求項２に記載の塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤。
【請求項４】
有機酸を含む請求項１、請求項２又は請求項３に記載の塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤。
【請求項５】
有機酸が酢酸、蓚酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸及びアスコルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項４に記載の塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤。
【請求項６】
有機酸が添加された水溶液のｐＨが６〜８の中性領域である請求項４又は請求項５に記載の塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤。
【請求項７】
少なくとも１種の界面活性剤を含む請求項１、請求項２、請求項３、請求項４、請求項５又は請求項６に記載の塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家庭用、業務用に使用される塩素系漂白・除菌剤を使用した後の処理液や廃液、或は誤ってこぼした液を無害化するための処理剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
次亜塩素酸塩を主成分とする塩素系漂白・除菌剤は、洗濯物の漂白・除菌；ふきん、おしぼり等の漂白と除菌・除臭；食器、調理具の漂白と除菌・除臭：冷蔵庫、食器棚の除菌・除臭、トイレの除菌・除臭・汚れ落し；風呂場のかび落しなどと巾広く使用され、家庭に普及している。しかし、酸性タイプの薬剤と混合した場合塩素が急激に発生し、また誤ってこぼした場合にも塩素が大量に発生するので危険である。また次亜塩素酸塩が残留している廃液は台所シンクの金属部、排水管などに悪影響を与え、浄化槽に流れ込むと廃液を浄化する微生物を死滅させる恐れがある。通常の使用に際しても、手に塩素臭が残り不快であるばかりでなく、手荒れ、肌荒れの原因となる。
【０００３】
亜硫酸塩、チオ硫酸塩、アスコルビン酸塩のような還元剤が次亜塩素酸塩と反応して塩素を消費し塩素をイオン化して無害にすることは知られている。しかしこの反応を利用して塩素系漂白・除菌剤を無害化する場合、特に家庭の主婦にとって、亜硫酸ソーダやチオ硫酸ソーダなどを過不足なく使用するのは難しい。その理由の一つは、塩素系漂白・除菌剤を計量することなく目分量で使用していることであり、もう一つの理由は、次亜塩素酸塩は時間の経過と共に分解し、塩素系漂白・除菌剤中の有効塩素濃度が低下することである。例えば、市販の塩素系漂白・除菌剤中の有効塩素は出荷時には５％以上であるが、一年後には２％程度になってしまうものもある。使用した塩素系漂白・除菌剤の量及び有効塩素濃度が不明のまま、過不足なく亜硫酸ソーダ又はチオ硫酸ソーダを適量添加することは難しい。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、使用した塩素系漂白・除菌剤の量及び有効塩素濃度が不明であっても、過不足なく適量を添加して無害化することができる処理剤を提供することである。本発明の更なる目的は、使用後、手にぬるつき感が残らない処理剤を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかわる塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤は、水溶液がアルカリ性の還元剤及び還元剤に安定で酸化剤には不安定な色素を含む水溶液であることを特徴とする。
【０００６】
この処理剤を塩素系漂白・除菌剤を含む水溶液中に添加すると、漂白・除菌剤中の次亜塩素酸塩は処理剤中の還元剤と反応して無害化される。例えば次亜塩素酸ソーダと亜硫酸ソーダの反応は下記（１）式の通りで食塩と芒硝を生成する。
ＮａＣｌＯ＋Ｎａ2 ＳＯ3 →ＮａＣｌ＋Ｎａ2 ＳＯ4 （１）
【０００７】
処理剤の添加量が不足で次亜塩素酸塩が残留している場合には、処理剤中の色素は次亜塩素酸塩により酸化され脱色して無色になる。しかし処理剤の添加量が十分になり次亜塩素酸塩が消滅すると、添加された水溶液は色素本来の色で着色されるようになる。したがって、塩素系漂白・除菌剤を含む水溶液に着色が認められるところまで処理剤を添加すれば、水溶液中の次亜塩素酸塩は完全に無害化されたことになる。このようにして、塩素系漂白・除菌剤の使用量やその有効成分（次亜塩素酸塩）濃度を知らずとも、処理剤を適量使用することが極めて容易である。実施例によれば、理論量に対する１〜１．１倍の無害化処理剤の使用量で明らかな着色を認識し得る。
【０００８】
【発明の実施の形態】
還元剤の種類は、次亜塩素酸塩の無害化反応に関して言えば特に限定されないが、消費者に安心感を与え、また無害化処理後の廃液を下水道に流した後の影響を考慮すれば、食品添加物用、医薬品用、医薬部外品用或は化粧品用として認められているものを使用することが望ましい。そのような還元剤としては、亜硫酸塩、チオ硫酸塩及びアスコルビン酸塩が例示される。処理剤中の還元剤の濃度は特に限定されないが、商品形態としては１０〜１５重量％程度が適当である。
【０００９】
還元剤に安定で酸化剤には不安定な色素としても、食用、医薬品用、医薬部外品用、化粧品用として認められているものの中から選ぶのが好ましく、赤色４０１号、黄色２０３号、青色２号、黄色４０７号、橙色４０２号、黒色４０１号、赤色５０４号などが例示される。色素の濃度は０．０１〜０．０３重量％程度が適当である。
【００１０】
上記のように、還元剤及び色素として、食用、食品添加物用、医薬品用、医薬部外品用、化粧品用として認められているものの中から選べば、本発明の処理剤そのものの安全性に問題はない。
【００１１】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨に従って、様々な態様で実施できる。
【００１２】
【実施例１〜１３】
有効塩素濃度３．９８重量％の次亜塩素酸ソーダ及び１〜２重量％の界面活性剤を含むｐＨ約１２．５の市販の塩素系漂白・除菌剤１０ｍｌ（１０．６６ｇ）を水１０００ｍｌに溶解（１００倍）した水溶液に、表１に示した組成（亜硫酸ソーダ１０重量％、又はチオ硫酸ソーダ１５重量％；色素０．０２重量％）の無害化処理剤を、着色が確認できるまで注加した。亜硫酸ソーダを用いた場合については、着色が認められるまでの使用量を測定し理論量（次亜塩素酸ソーダが完全に分解する必要量）に対する倍率として表１に示した。チオ硫酸ソーダを用いた場合については、チオ硫酸ソーダと次亜塩素酸塩との反応の特性（アルカリ性液中と酸性液中とで反応機構が異なる）を考慮して、着色が確認できるまで注加し、注加された液中の過剰（未反応）チオ硫酸ソーダ量から理論量に対する倍率を算出し表１に示した。表１から明らかなように、本発明の無害化処理剤を使用すれば、使用した塩素系漂白・除菌剤の量及び有効塩素濃度が不明であっても、着色を確認すると言う簡単な操作で、適量を添加して塩素系漂白・除菌剤を無害化することができる。
【００１３】
【表１】
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【００１４】
【実施例１４〜１９】
有効塩素濃度４．４０重量％の次亜塩素酸ソーダ及び１〜２重量％の界面活性剤を含むｐＨ約１２．５の市販の塩素系漂白・除菌剤１０ｍｌ（１０．６６ｇ）を水１０００ｍｌに溶解（１００倍）した水溶液に、表２に示した組成（亜硫酸カリ、又はＬ−アスコルビン酸ソーダ１０重量％；色素０．０２重量％）の無害化処理剤を、着色が確認できるまで注加した結果を表２に示す。実施例１〜１３と同様に、使用した塩素系漂白・除菌剤の有効塩素濃度が異なる場合でも、着色を確認すると言う簡単な操作で、適量を添加して塩素系漂白・除菌剤を無害化することができる。
【００１５】
【表２】
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【００１６】
上記のように、還元剤と、還元剤に安定で酸化剤には不安定な色素を有効成分として含む水溶液は、適量を添加して塩素系漂白・除菌剤を無害化することができるが、塩素を無害化した後の水溶液はアルカリ性で、手にぬるつき感が残り不快であるばかりでなく、手あれ、肌荒れの原因となる。次亜塩素酸塩と無害化処理剤との反応生成物、例えば食塩や芒硝などは中性であるが、しかし市販の塩素系漂白・除菌剤は、次亜塩素酸塩の安定化のためアルカリ性化合物を加えて通常ｐＨ＝１２以上のアルカリ性にしており、使用濃度でもｐＨ＝１１前後なので、塩素を無害化した後の水溶液もアルカリ性のままであるからである。
【００１７】
本発明の更なる目的は、使用後、手にぬるつき感が残らない処理剤を提供することである。そのためには、水溶液がアルカリ性の還元剤及び還元剤に安定で酸化剤には不安定な色素を含む水溶液に、更に有機酸を含有させる。有機酸としては、酢酸、蓚酸、クエン酸、リンゴ酸、乳酸、酒石酸及びアスコルビン酸からなる群から選ばれる１種、又は２種以上が好適である。
【００１８】
次亜塩素酸塩を主成分とする塩素系漂白・除菌剤に塩酸のような強酸を加えると塩素を発生し危険であることは周知であり、塩素系漂白・除菌剤の包装に表示することも義務付けられている。しかし本発明者らは、塩素系漂白・除菌剤と有機酸のような弱酸を混合した場合には塩素ガスが発生しないことを確認した。
【００１９】
本発明者らは、更に研究を行なった結果、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、アスコルビン酸塩などの水溶液がアルカリ性の還元剤と有機酸の混合水溶液は、表３に示すように、同じ濃度の有機酸の単独水溶液に比べてｐＨの低下が著しく少ないことを見出した。
【００２０】
【表３】
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【００２１】
即ち、アルカリ性の還元剤と有機酸の混合水溶液は、市販の塩素系漂白・除菌剤をアルカリ性に保つために添加されているアルカリ性化合物を中和するのに十分な有機酸を含ませた場合でも、見掛け上はｐＨ６〜８の中性に維持できる。このような現象を利用して、それ自身ｐＨ６〜８の中性領域でありながら、無害化処理後の液をｐＨ６〜８の中性領域にすることができる塩素系漂白・除菌剤の無害化処理剤を製造することができる。有機酸の添加量は、塩素系漂白・除菌剤中の次亜塩素酸塩の無害化処理に必要な量の無害化処理剤を添加した際（着色による確認）に塩素系漂白・除菌剤中のアルカリを中和するに必要な量の有機酸も添加されるように定めれば良い。市販の塩素系漂白・除菌剤中のアルカリ性化合物の添加量は銘柄により異なるので、最も添加量の多いものに合わせれば良い。
【００２２】
【実施例２０〜２８】
亜硫酸ソーダ１０重量％、色素（赤色４０１号）０．００５重量％、エタノール５．０重量％、界面活性剤１．８重量％及び表４に示した量のクエン酸を含む無害化処理剤（Ａ液）を準備した。有効塩素濃度約４．２重量％の次亜塩素酸ソーダ及び１〜２重量％の界面活性剤を含むｐＨ約１２．５の市販の塩素系漂白・除菌剤１０ｍｌ（１０．６６ｇ）を水１０００ｍｌに溶解（１００倍）した水溶液（Ｂ液：ｐＨ約１１）に、上記無害化処理剤（Ａ液）を注加した。還元完了に必要なＡ液の添加量は８ｍＬである。結果を表４及び図１に示す。表４に示すように、クエン酸の含有量が増えるにつれてＡ液のｐＨは低下する。クエン酸を添加しない場合のＡ液のｐＨは９．８０のアルカリ性で、還元完了時のＢ液とＡ液の混合液のｐＨは１０．９４のアルカリ性であったのに対し、クエン酸を１．９８重量％添加（実施例２４）した場合Ａ液のｐＨは６．９の中性領域であり、しかも還元完了時のＢ液とＡ液の混合液のｐＨは６．５０まで低下した。クエン酸を更に増量して４．３４重量％添加（実施例２７）した場合でも、Ａ液のｐＨは６．０の中性領域に留まっており、しかも還元完了時のＢ液とＡ液の混合液のｐＨは４．３５の酸性になった。図１において横軸はＡ液の添加量（ｍＬ）、縦軸はＢ液とＡ液の混合液のｐＨである。Ａ液の添加量が増えるにつれてＢ液のｐＨ（当初約１１）は次第に低下するが、Ａ液中のクエン酸量が約２重量％以上の場合（実施例２４〜２８）、Ａ液の添加量８ｍＬ（還元完了に必要な添加量）の時にＢ液とＡ液の混合液のｐＨ値は最低で、その前後ではＡ液のｐＨ値より低くなり、さらに過剰量を添加するとかえってｐＨが上昇すると言う特異な現象を示している。
【００２３】
【表４】
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【００２４】
還元完了液（Ａ液とＢ液の混合液）のｐＨが中性〜酸性であれば、手のぬるつき感がなくなる。先に述べたように、塩素系漂白・除菌剤と有機酸のような弱酸を混合した場合には塩素ガスが発生しないことを確認しているが、しかし塩酸のような強酸を加えると塩素を発生し危険であることはよく知られており、塩素系漂白・除菌剤の包装にも表示されているので、有機酸であっても酸性の液を添加することには心理的な抵抗がある。しかし本発明によれば、中性領域の処理液を添加することにより、塩素系漂白・除菌剤の無害化と中性化を行えるので、使用に際しての安心感がある。
【００２５】
【実施例２９〜３３】
亜硫酸ソーダ１０重量％、色素（赤色４０１号）０．００５重量％、エタノール５．０重量％、界面活性剤１．８重量％及び表５に示した量の各種有機酸を含む無害化処理剤（Ａ液）を準備した。有効塩素濃度約４．２重量％の次亜塩素酸ソーダ及び１〜２重量％の界面活性剤を含むｐＨ約１２．５の市販の塩素系漂白・除菌剤１０ｍｌ（１０．６６ｇ）を水１０００ｍｌに溶解（１００倍）した水溶液（Ｂ液：ｐＨ約１１）に、上記無害化処理剤（Ａ液）を注加した。還元完了に必要なＡ液の添加量は８ｍＬである。無害化処理剤（Ａ液）原液のｐＨ及びＢ液の還元完了液のｐＨを、実施例２０（有機酸無添加）及び実施例２４（クエン酸添加）のデータと共に表５に示す。有機酸の種類にかかわらず、クエン酸添加の場合と同様な結果が得られた。なお有機酸としてＬ−アスコルビン酸を使用した場合のＡ液の添加量が少ないのは、Ｌ−アスコルビン酸が還元剤でもあるためである。
【００２６】
【表５】
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【００２７】
【実施例３４〜３８】
還元剤として亜硫酸カリを用いた以外は実施例２９〜３３と同様な試験を行った結果を表６に示す。なお有機酸としてＬ−アスコルビン酸を使用した場合のＡ液の添加量が少ないのは、Ｌ−アスコルビン酸が還元剤でもあるためである。
【００２８】
【表６】
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【００２９】
【実施例３９〜４２】
還元剤としてＬ−アスコルビン酸ソーダを用いた以外は実施例２９〜３３と同様な試験を行った結果を表７に示す。なお有機酸としてＬ−アスコルビン酸を使用した場合のＡ液の添加量が少ないのは、Ｌ−アスコルビン酸が還元剤でもあるためである。
【００３０】
【表７】
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【００３１】
本発明の無害化処理剤の使用に関わる副次的問題点として、洗濯物、ふきん、おしぼり、タオルなどの布地を塩素系漂白・除菌剤を使用後、本発明の無害化処理剤を使いすぎた場合、無害化処理中の色素により布地が着色する場合がある。これを防止するには、無害化処理剤中に界面活性剤を添加すると良い。界面活性剤の種類としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤のうちのいずれでも良い。ノニオン界面活性剤としては、ＥＯ（エチレンオキサイド）付加モル数７以上のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、及び平均分子量４００〜１０万のポリアルキレングリコールなどが挙げられる。アニオン界面活性剤としては、高級アルコール硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩などが挙げられる。両性界面活性剤としてはベタイン系両性界面活性剤が挙げられる。これらのうちから１種又は２種以上を組み合わせて用いる。界面活性剤の添加量は無害化処理剤中に１〜２重量％程度が適当である。
【００３２】
【発明の効果】
次亜塩素酸塩を主成分とする塩素系漂白・除菌剤は、業務用、家庭用として巾広く使用されているが、使用法を誤ると塩素が急激に発生し危険であるばかりでなく、通常の使用に際しても手に塩素臭が残り不快であり、また手荒れ、肌荒れの原因となる。本発明の無害化処理剤は、使用した塩素系漂白・除菌剤の量及び有効塩素濃度が不明であっても適量を添加して無害化することができ、手に塩素臭が残らない。また無害化処理後の液を中性〜弱酸性にして、手のぬるつき感が残らないようにすることもできる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例２０〜２８の無害化処理剤（Ａ液）を、市販の塩素系漂白・除菌剤（有効塩素濃度約４．２重量％）の１００倍水溶液（Ｂ液：ｐＨ約１１）に、逐次添加した場合のＡ液とＢ液の混合液のｐＨ変化を示す図である。図１において横軸はＡ液の添加量（ｍＬ）、縦軸はＢ液とＡ液の混合液のｐＨである。
【図１】
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