(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
平滑で隙間なく全面が密着する表面を有するシ−ト支持体を精密濾過膜の両表面に夫々接着剤や加熱により貼り付け、一度一方のシ−ト支持体を固定して、他方のシート支持体を前記精密濾過膜の表面層と共に毟り取って、その表面に再度別の前記シート支持体を接着剤や加熱により貼り付け、次いで再度貼り付けたシート支持体を固定して他方のシ−ト支持体を前記精密濾過膜の表面層と共に毟り取り、更に再度貼り付けたシ−ト支持体をその接着力を溶媒により無効として精密濾過膜からその表面相を変化させることなく剥離して成る微多孔質膜の製造方法。
【請求項２】
請求項１記載の微多孔質膜の製造方法により製造された微多孔質膜であって、精密濾過膜の開孔率の低い二次側の表面層と、開孔率の比較的高い一次側の表面層を毟り取って成り、両表面層とも開孔率をより高めたことを特徴とする微多孔質膜。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子工業分野における純水の濾過や食品、医薬品の清澄濾過及び除菌濾過などの広い範囲で利用される精密濾過膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、相転換法にて得られる精密濾過膜、例えばセルロースアセテートやポリサルホンやポリエーテルサルホンを主成分とする精密濾過膜の表面は、膜内部より孔の大きさが小さく、且つ孔の数が少ない即ち開孔率の低い表面層を形成しているものが多い。
【０００３】
この現象は、例えば湿式相転換法の場合、ガラス板等の支持体上に製膜原液を流延した後、水やアルコール等の凝固浴に浸漬し膜を形成させるが、この膜形成の際に、非ガラス面（二次側）では、直ちに溶剤等の拡散流出が起こり、核形成が始まるため、非溶剤（造孔剤）による孔の形成が行われにくくなる。この為、図２のように平滑な面に、小さく、且つ少ない数の孔が形成され易い。
【０００４】
上記精密濾過膜の表面の孔の数を増加させる手段として、特開平４−４０２５号では表層を薄く削り取ることにより、表層よりもより開孔率の高い内層を露出させる技術が提案されている。
【０００５】
また、特公昭５５−６４０６号には精密濾過膜の内部に最大孔径層を有する微孔シートを厚さ方向に２分割されるようにへき開し、一次側の層を剥離することにより、微孔シートの厚さ方向の内部構造を二次側に行くに従い孔のサイズが小さくなる台形構造とする技術が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従来の相転換法にて得られる多くの精密濾過膜の表面は、膜内部より孔の大きさが小さく、且つ孔の数が少ない即ち開孔率の低い表面層を形成しているものが多い。よって、前記表面層による通液抵抗を減少させると共に、表面捕捉を少なくし内部捕捉を多くすることにより、濾過速度や濾過寿命を増加させることが望まれている。
【０００７】
また、特開平４−４０２５号には表層を薄く削り取る方法が記載されているが、表面層だけでなく粒子等の内部捕捉を行う網目状多孔層をも削り取る可能性が高いことから、削り取る層の厚さをより薄くする制御方法が望まれている。
【０００８】
また、特公昭５５−６４０６号には、単に精密濾過膜の一方の表面に平板を貼り付けた後、平板より精密濾過膜を剥がすことにより、膜の内部の最大孔を形成している層にてへき開する方法が記載されているが、多くの精密濾過膜は強度が極めて弱いため、剥離の際に精密濾過膜を傷つける可能性が高い。よって、精密濾過膜を傷つけずに剥離する方法が望まれている。また、２分割することにより、２枚となった濾過膜の両方を製品とすることも可能である旨が記載されているが、均等に２分割するためには、基となる膜の中心層が最大孔を形成していなければならず、そうでない場合は一方の膜は廃棄することとなり、ひいては製造コストの増加となることから、生産性の改善が望まれていた。更に、膜の内部の最大孔を形成している層にてへき開するため、二次側表面は膜内部より孔の大きさが小さく、且つ孔の数が少ない開孔率の低い表面層を形成している。よって、二次側表面層が及ぼす通液抵抗を減少させ、濾過速度や濾過寿命を増加させることが望まれている。
【０００９】
本発明は、上記課題を解決するため、精密濾過膜に損傷を与えずに、均一に二次側表面層を毟り取り、二次側表面の開孔率を高めた微多孔質膜を提供する。更には、精密濾過膜の一次側表面層をも毟り取り、両表面とも開孔率を高めた微多孔質膜を提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、請求項１に記載の本発明にあっては、平滑で隙間なく全面が密着する表面を有するシ−ト支持体を精密濾過膜の両表面に夫々接着剤や加熱により貼り付け、一度一方のシ−ト支持体を固定して、他方のシート支持体を前記精密濾過膜の表面層と共に毟り取って、その表面に再度別の前記シート支持体を接着剤や加熱により貼り付け、次いで再度貼り付けたシート支持体を固定して他方のシ−ト支持体を前記精密濾過膜の表面層と共に毟り取り、更に再度貼り付けたシ−ト支持体をその接着力を溶媒により無効として精密濾過膜からその表面相を変化させることなく剥離して成る微多孔質膜の製造方法である。
【００１３】
また、請求項２に記載の本発明にあっては、上記請求項１に記載の微多孔質膜の製造方法により製造された微多孔質膜であって、精密濾過膜の開孔率の低い二次側の表面層と、開孔率の比較的高い一次側の表面層を毟り取って成り、両表面層とも開孔率をより高めたことを特徴とする微多孔質膜である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を、以下本発明の請求項１に記載の本発明における微多孔質膜を製造する工程から順に詳説する。
【００１５】
ここで、第１の支持体としては、平滑で隙間なく全面が密着する表面を有する材質のものであれば特に限定されないが、後の作業工程を簡略化するため、プラスチックシート上に接着剤が塗布されているラミネートフィルムが好適に用いられる。このラミネートフィルムに用いるプラスチックシートの材質は、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等を使用できる。
【００１６】
次いで、他方の表面に平滑で隙間なく全面が密着する表面を有し且つ可撓性のシートから成る第２の支持体を接着剤や加熱により貼り付ける。第２の支持体としては、平滑な表面で隙間なく全面が密着し且つ可撓性のシートであれば特に限定はないが、後の作業工程を簡略化するため、ラミネートフィルムが好適に用いることができる。また、ラミネートフィルム等に用いるプラスチックシートの材質としては、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル等を使用できる。
【００１７】
次いで、第２の可撓性支持体を引き剥がすことにより、第２の支持体と共に接着した表面層のみが毟り取られ、孔が無数に存在する開孔率の高い平面外観が網目状の微多孔質構造の表面を得ることができる。
【００２０】
本発明の二次側表面層に加え開孔率の比較的高い一次側表面層をも毟り取り、両表面層とも開孔率をより高める態様においては、第２のシート支持体を一度第１のシ−ト支持体を固定して前記精密濾過膜の表面層とともに毟り取ってその表面に再度別の第２のシート支持体を接着剤や加熱により貼り付けておき、今度はその第２のシート支持体を固定して前記第１のシ−ト支持体を前記精密濾過膜の表面層と共に毟り取り、更に、前記第２のシ−ト支持体をその接着力を溶媒により無効として精密濾過膜からその表面相を変化させることなく剥離して得るものとする。
また、請求項２に記載の本発明にあっては、上記請求項１記載の微多孔質膜の製造方法により製造された微多孔質膜であって、精密濾過膜の開孔率の低い二次側の表面層と、開孔率の比較的高い一次側の表面層を毟り取って成り、両表面層とも開孔率をより高めたものである。
【００２１】
以下に本発明の実施例を比較例と対比して、更に詳説する。
【００２２】
【比較例１】
公知の湿式相分離法にてポリエーテルサルホンを主成分とする精密濾過膜を作製した。
作製した膜の二次側表面は、平滑な表面に小さく少ない数の孔が点在しており、二次側に行くに従い内部の層が小さくなる、厚さ８８μｍ、Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓｄｉｍｉｎｕｔａの除去効率はＬＲＶ１０.６以上の非対称精密濾過膜であった。図２にその二次側表面相の電子顕微鏡写真を示す。
【００２３】
【比較例２】
比較例１にて作製した精密濾過膜を１０ｃｍ角に切り、両面にポリエステル系の接着剤を塗布したポリエステル製のラミネートフィルムを電気アイロンを用いて貼り付けた。
次いで、二次側表面のラミネートフィルムを固定し、一次側表面のラミネートフィルムを引き剥がすことにより、精密濾過膜の一次側表面をラミネートフィルムと共に毟り取りした。更に、二次側表面がラミネートフィルムと接着状態にある精密濾過膜を水浴に浸漬し、十分に湿潤させた後、二次側のラミネートフィルムを剥離し、乾燥することにより微多孔質膜を得た。
【００２４】
【実施例１】
比較例１にて作製した精密濾過膜を１０ｃｍ角に切り、両面にポリエステル系の接着剤を塗布したポリエステル製のラミネートフィルムを電気アイロンを用いて貼り付けた。
次いで、一次側表面のラミネートフィルムを固定し、二次側表面のラミネートフィルムを引き剥がすことにより、精密濾過膜のニ次側表面をラミネートフィルムと共に毟り取りした。更に、一次側表面がラミネートフィルムと接着状態にある精密濾過膜を水浴に浸漬し、十分に湿潤させた後、一次側のラミネートフィルムを剥離し、乾燥することにより微多孔質膜を得た。図３に二次側表層を毟り取りした表面相、図４に一次側表層面相の各電子顕微鏡写真を示す。
【００２５】
【実施例２】
実施例１により作成した微多孔質膜の両面にポリエステル系の接着剤を塗布したポリエステル製のラミネートフィルムを再度電気アイロンを用いて貼り付けた。
次いで、二次側表面のラミネートフィルムを固定し、一次側表面のラミネートフィルムを引き剥がし、一次側表面をラミネートフィルムと共に毟り取りした。図５に一次側表面層を毟り取りした表面相の電子顕微鏡写真を示す。そして更に、先に開孔率を高めた二次側表面がラミネートフィルムと接着状態にある精密濾過膜を水浴に浸漬し、十分に湿潤させた後、二次側のラミネートフィルムを剥離し、乾燥することにより両面とも開孔率の高い微多孔質膜を得た。
【００２６】
【比較例１，２及び実施例１，２の性能評価結果】
φ４７ｍｍに打ち抜いたサンプルの膜の厚さ、Ｂｒｅｖｕｎｄｉｍｏｎａｓ  ｄｉｍｉｎｕｔａによる除菌性能結果、５２ｃｍＨｇ減圧下における水の濾過速度及びφ２５ｍｍに打ち抜いたサンプルの濾過寿命の結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
0003889872.tif 000002
【００２８】
表１に示す如く、比較例２の一次側表面を毟り取りした精密濾過膜は、濾過寿命は延びるものの、濾過速度の向上は少ないものであったが、二次側表面の開孔率を高めた実施例１の精密濾過膜は、濾過速度と濾過寿命を共に向上させることができた。更に、精密濾過膜の一次側表面層をも毟り取りし、両表面とも開孔率を高めることにより、より濾過寿命を著しく向上させることができた（実施例２）。
【００２９】
【発明の効果】
このように、本発明の微多孔質膜は、基となる精密濾過膜とほぼ等しい膜厚を維持しつつ、均一に二次側表面層もしくは両表面層を毟り取りし、前記表面を孔が無数に存在する開孔率の高い表層とすることにより、粒子等の捕捉効率を維持しつつ、濾過速度及び濾過寿命の向上を図ることができる。
そしてその微多孔質膜を得る製法においても、精密濾過膜自体を傷めることなく、効率よく且つ経済性を確保する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の毟り取り行程を示す断面図。
【図２】  精密濾過膜の二次側表面相の倍率２，０００倍の電子顕微鏡写真。
【図３】  二次側表面層を毟り取りした本発明の微多孔質膜表面相の倍率２，０００倍の電子顕微鏡写真。
【図４】  精密濾過膜の一次側表面相の倍率２，０００倍の電子顕微鏡写真。
【図５】  一次側表面層を毟り取りした本発明の微多孔質膜表面相の倍率２，０００倍の電子顕微鏡写真。
【符号の説明】
１  第１のシート支持体
２  精密濾過膜
【図１】
0003889872.tif 000003
【図２】
0003889872.tif 000004
【図３】
0003889872.tif 000005
【図４】
0003889872.tif 000006
【図５】
0003889872.tif 000007