(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分、ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含み、かつ界面活性剤を含まないことを特徴とする水中油型乳化組成物。
【請求項２】
前記油分に可溶な高分子が、ポリビニルピロリドンホモポリマー、またはビニルピロリドンを含む共重合体である請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
さらに、三価以上の多価アルコールを含む請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
さらに、前記油分に不溶な水溶性高分子を含む請求項１記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上を含む油分、前記油分に可溶な高分子、ならびに三価以上の多価アルコールまたは三価以上の多価アルコール水溶液によりゲルを形成させたのち、水中油型乳化組成物とすることを特徴とする乳化組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中油型乳化組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の水中油型乳化組成物は、界面活性剤やヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、プルラン、ペクチンなどの水溶性高分子を使用した乳化により製造されてきた。また、近年では、フレグランスジャーナル，２６，８，７９（１９９８）、高分子電解質錯体（アニオン性高分子とカチオン性高分子）、フレグランスジャーナル，２６，８，４２（１９９８）などにアクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体を使用した製造方法が記載されている。
【０００３】
しかしながら、このような従来の水中油型乳化組成物においては、つぎのような問題があった。界面活性剤を用いた場合には、界面活性剤によるベタツキなど使用感への悪影響があり、また、界面活性剤が経皮吸収される可能性のために安全性にも問題があった。界面活性剤を用いて乳化させた水中油型乳化組成物を化粧料に応用した場合には、界面活性剤が皮膚上に残存するために、汗や水分によって再乳化しやすく、化粧もちがわるくなるという問題もあった。
【０００４】
また、水溶性高分子による乳化はこれまでも種々検討されているが、従来の乳化では、乳化安定性および使用性の点で充分なものが得られなかった。
【０００５】
アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体を用いた乳化の場合は、乳化粒子が大きく経時安定性を保つのが難しい。また、高分子のゲルで安定化したものであるため独特の使用感を有し、応用範囲の広いものではなかった。
【０００６】
そのほかの高分子を使用した乳化系も種々検討されているが、高分子電解質錯体を利用したものも含め、乳化安定性の面でまだ充分ではない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、界面活性剤を用いない経時安定性の良好な水中油型乳化組成物と、その製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような従来の問題点に着目してなされたものである。すなわち、本発明は、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分、ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含み、かつ界面活性剤を含まないことを特徴とする水中油型乳化組成物、
前記油分に可溶な高分子が、ポリビニルピロリドンホモポリマー、またはビニルピロリドンを含む共重合体である前記の水中油型乳化組成物、
さらに、三価以上の多価アルコールを含む前記の水中油型乳化組成物、
さらに、前記油分に不溶な水溶性高分子を含む前記の水中油型乳化組成物、および
脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上を含む油分、前記油分に可溶な高分子、ならびに三価以上の多価アルコールまたは三価以上の多価アルコール水溶液によりゲルを形成させたのち、水中油型乳化組成物とすることを特徴とする乳化組成物の製造方法に関する。
【０００９】
本発明の水中油型乳化組成物は、界面活性剤を含まず、かつ経時安定性が良好であるという特徴を有する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の水中油型乳化組成物は、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有する。
【００１１】
水中油型乳化組成物は、外水相および内油相を有し、前記油分が内油相を形成し、前記油分に可溶な高分子が乳化剤として作用している。
【００１２】
脂肪酸は炭素数６以上で常温（２５℃）で液状のものが好ましい。炭素数が６未満では親油性が不充分である。油相を形成する脂肪酸の親油性が不充分である場合には、前記油分に可溶な高分子が油相に配向しにくくなり、乳化剤としての作用が低下するため、乳化組成物の安定性が低下する傾向がある。また、常温で液状でない場合には、油相を形成する成分として前記油分以外の油分、特にシリコーン系油を配合するときに、相溶性がよくない傾向がある。ただし、液状の脂肪酸、液状の高級アルコールおよび液状のエステル油などの液状油と併用することにより、相溶性を向上させることができる。脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸、ステアリル酸などの直鎖脂肪酸；イソパルミチン酸、イソステアリン酸などの分岐脂肪酸；オレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸などの不飽和脂肪酸などを使用することができる。
【００１３】
高級アルコールは炭素数６以上で常温（２５℃）で液状のものが好ましい。炭素数が６未満では親油性が不充分である。油相を形成する高級アルコールの親油性が不充分である場合には、前記油分に可溶な高分子が油相に配向しにくくなり、乳化剤としての作用が低下するため、乳化組成物の安定性が低下する傾向がある。また、常温で液状でない場合には、油相を形成する成分として前記油分以外の油分、特にシリコーン系油を配合するときに、相溶性がよくない傾向がある。ただし、液状の脂肪酸、液状の高級アルコールおよび液状のエステル油などの液状油と併用することにより、相溶性を向上させることができる。高級アルコールとしては、オクタノ−ル、デカノールなどの直鎖高級アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐高級アルコール；オレイルアルコールなどの不飽和高級アルコールを使用することができる。
【００１４】
前記油分の配合量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上である。０．１重量％未満では良好な乳化組成物を得ることができない。前記油分の配合量に特に上限はなく、使用性などを考慮して配合することができる。
【００１５】
前記油分に可溶な高分子としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム共重合体、ポリＮ−ビニルアセトアミドなどがあげられ、ポリビニルピロリドンおよびビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体が特に好ましい。
【００１６】
前記油分に可溶な高分子の分子量としては、重量平均分子量が１０００〜１５０００００、なかんづく５０００〜５０００００のものが用いられる。前記油分に可溶な高分子としては、市販品を用いることができる。分子量が低すぎるときには、経皮吸収されるおそれがあるため、界面活性剤を使用するメリットが失われる可能性があり、分子量が高すぎるときには、ぬめり、およびベタツキなどが生じるため使用性がわるくなる。ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体中、酢酸ビニルは１０〜９０モル％含有されることができる。また、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム共重合体については、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルカプロラクタムともに単独で前記油分に可溶な高分子として使用することができるため、特に組成は限定されないが、たとえば、共重合体中、ビニルカプロラクタムを１〜９９モル％含有することができる。
【００１７】
前記油分に可溶な高分子として用いられるビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム共重合体は、ランダム共重合体あるいはブロック共重合体として使用される。
【００１８】
前記油分に可溶な高分子は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜２重量％配合される。０．１重量％未満では乳化剤としての効果が不充分であり、１０重量％をこえると系の粘度が高くなりすぎて使用性がわるく、また高分子によるぬめりなども感じられるため好ましくない。前記油分に可溶な高分子は、内油相、外水相のいずれか、あるいは両方に添加してもよいが、内油相に添加した方が乳化状態は良好である。
【００１９】
本発明の水中油型乳化組成物は、界面活性剤を含まない。
【００２０】
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに三価以上の多価アルコールを含有することができる。三価以上のアルコールを配合しない場合にも良好な乳化物を得ることはできるが、油分および三価以上の多価アルコールによってゲルを形成したのち、水相に分散させることで、さらに良好な乳化組成物を得ることができる。したがって、三価以上の多価アルコールを配合させることにより、乳化状態および経時安定性がさらに良好になる。
【００２１】
三価以上の多価アルコールとしては、グリセリン、ソルビトールなどがあげられる。三価以上の多価アルコールとしては、高分子量体、たとえばポリグリセリンなどを使用することもでき、価数の上限については特に限定されるものでなない。三価未満のアルコールでは油分とともにゲルを形成することができない。三価以上の多価アルコールは、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは３〜１５重量％配合される。１重量％未満ではゲルを形成することができず、２０重量％をこえるとべたついた使用感となる。三価以上の多価アルコールは、そのまま添加してもよく、また、水溶液として添加してもよい。水溶液の多価アルコールの濃度は多価アルコールの種類により異なるため特に限定されないが、可能な限り高濃度であることが好ましい。
【００２２】
本発明の水中油型乳化組成物は、さらに、前記油分に不溶な水溶性高分子を含むことができる。
【００２３】
前記油分に不溶な水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースなどがあげられる。前記油分に不溶な水溶性高分子の添加により、乳化が行ないやすくなり、また、外水相を増粘することで経時安定性を良好にでき、使用感を調整することもできる。前記油分に不溶な水溶性高分子は、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．１〜１重量％配合される。１０重量％をこえるとぬめり、およびベタツキなどが生じるため、使用感がわるくなる。
【００２４】
本発明の水中油型乳化組成物には、油相を形成する成分として、前記油分以外の油分を含有させることができる。前記油分以外の油分としては、常温で固形、ペースト状、液状いずれの形状のものでも配合することができ、炭化水素系の極性油、非極性油、シリコーン系油などを使用することができる。たとえば、トリオクタン酸グリセリン、流動パラフィン、ジメチルシリコーンなどを用いることができる。
【００２５】
本発明の水中油型乳化組成物には、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分、前記油分に可溶な高分子、三価以上の多価アルコール、ならびに前記油分に不溶な水溶性高分子以外に保湿剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化チタンや酸化バリウムのような粉体、酸化鉄のような着色料などを含有することができる。
【００２６】
本発明の水中油型乳化組成物は、油相および水相を必要であれば加温しておのおの均一化したのち、ディスパーおよびホモミキサーなどを用いて混合撹拌することにより調製される。たとえば、油分に可溶な高分子を油分に溶解させたのち、水に添加することにより調製される。ポリビニルピロリドンなどの油分に可溶な高分子を油分に溶解させる場合には、通常加温が必要であるが、ポリビニルピロリドンなどの油分に可溶な高分子を溶解させる溶媒、たとえばエタノールなどを用いることで操作を簡便にすることができる。
【００２７】
本発明の水中油型乳化組成物に三価以上の多価アルコールを含有させるときには、たとえば、三価以上の多価アルコールおよび油分に可溶な高分子を油分に溶解させてゲルを形成させたのち、水を添加することにより乳化組成物を調製することができる。
【００２８】
本発明の水中油型乳化組成物は、界面活性剤を含有しない経時安定性の良好な水中油型乳化組成物として有効に利用される。本発明の水中油型乳化組成物は、たとえば、乳液、保湿クリーム、ファンデーション、日焼け止めクリーム、ヘアクリームなどの乳化化粧料、クリーム製剤などの乳化医薬品などに応用することができる。
【００２９】
【実施例】
実施例１〜７および比較例１〜２
表１において、Ａ相中、イソステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸およびオクチルドデカノールは油分、ＰＶＰは油分に可溶な高分子、グリセリンは多価アルコール、エタノールはＰＶＰを溶解させる溶媒に相当する。Ｂ相中、トリオクタン酸グリセリン、流動パラフィンおよびジメチルシリコーンは油相を形成するそのほかの成分に相当する。Ｃ相中、グリセリンは多価アルコール、カルボキシメチルセルロースおよびキサンタンガムは油分に不溶な水溶性高分子に相当する。Ｄ相中、カルボキシビニルポリマーは油分に不溶な水溶性高分子、トリエタノールアミンは中和剤（ｐＨ調整剤）に相当する。
【００３０】
表１に示す配合組成（重量比）のＡ相を必要に応じて加熱撹拌して均一にし、あらかじめ溶解させたＢ相を添加してディスパー撹拌で乳化した。そののちＣ相を加え均一化させることで乳化を行ない、必要な場合には、さらにＤ相を添加して、最終的な乳化組成物とした。
【００３１】
調製した乳化組成物の安定性は、以下の評価方法および評価基準によって評価した。
【００３２】
＜安定性評価方法＞
調製した乳化組成物をサンプル瓶に充填し、５０℃で１ヵ月放置したのち状態を目視にて観察した。
【００３３】
＜安定性評価基準＞
◎：全く分離が認められない。
〇：ほとんど分離が認められない。
△：わずかに分離が認められる。
×：明確な分離が認められる。
【００３４】
結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
0003908565.tif 000002
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、油分に可溶な高分子を配合することにより、界面活性剤を用いることなく、経時安定性の良好な水中油型乳化組成物を提供することができる。