(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体であって、感光層に一般式（１）で示されるアゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】
0004014467.tif 000114
（一般式（１）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐはカップラー残基を、ｎは１、２、３、４の整数を示す。該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）より選ばれたカップラー残基である。）
【化２】
0004014467.tif 000115
【化３】
0004014467.tif 000116
【化４】
0004014467.tif 000117
（一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を示す。）
【請求項２】
前記アゾ化合物において、一般式（２）で示されるカップラー残基が一般式（１０）で示されるカップラー残基であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化５】
0004014467.tif 000118
（一般式（１０）中、Ａ1は置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、ｍは１〜６の整数を示す。）
【請求項３】
前記アゾ化合物において、ｎが２、３、４のとき、該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（１１）で示されるカップラー残基であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化６】
0004014467.tif 000119
（一般式（１１）中、Ｚ１は芳香族炭化水素環またはその置換体、複素環基またはその置換体を表わし、Ｒ１４は水素、アルキル基またはその置換体、フェニル基またはその置換体を表わし、Ｙ２は炭化水素環基またはその置換体、複素環基またはその置換体を表わす。）
【請求項４】
前記アゾ化合物において、ｎが２、３、４のとき、該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（１２）、一般式（１３）より選ばれたカップラー残基であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化７】
0004014467.tif 000120
【化８】
0004014467.tif 000121
（一般式（１２）、一般式（１３）中、Ｗ１は芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む複素環の２価基を表わす。これらの環は置換または無置換でもよい。）
【請求項５】
前記アゾ化合物が、一般式（５）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化９】
0004014467.tif 000122
（一般式（５）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、ｎ１は１、２の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）
【請求項６】
前記ジスアゾ化合物が、一般式（１４）に示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする請求項５記載の電子写真感光体。
【化１０】
0004014467.tif 000123
（一般式（１４）中、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、ｎ１は１の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）
【請求項７】
前記アゾ化合物が、一般式（６）あるいは一般式（７）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化１１】
0004014467.tif 000124
【化１２】
0004014467.tif 000125
（一般式（６）、（７）式中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を示す。ｎ１は１、２の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）
【請求項８】
前記ジスアゾ化合物が、一般式（１５）あるいは一般式（１６）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする請求項７記載の電子写真感光体。
【化１３】
0004014467.tif 000126
【化１４】
0004014467.tif 000127
（一般式（１５）、（１６）中、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を、ｎ１は１の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）
【請求項９】
一般式（１）のアゾ化合物が、一般式（８）で表わされるジアゾニウム塩化合物と一般式（９）で表わされるカップラー化合物とを反応させて得られるアゾ化合物であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【化１５】
0004014467.tif 000128
【化１６】
0004014467.tif 000129
（一般式（８）、（９）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐはカップラー残基を、
Ｚ−はアニオン官能基を、ｎは１、２、３、４の整数を示す。）
【請求項１０】
導電性支持体上に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する感光層を設けてなる電子写真感光体において、電荷発生物質が一般式（１）のアゾ化合物であることを特徴とする電子写真感光体。
【化１７】
0004014467.tif 000130
（一般式（１）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐはカップラー残基を、ｎは１、２、３、４の整数を示す。該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）より選ばれたカップラー残基である。）
【化１８】
0004014467.tif 000131
【化１９】
0004014467.tif 000132
【化２０】
0004014467.tif 000133
（一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を示す。）
【請求項１１】
請求項１乃至１０の何れかに記載の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を備えたことを特徴とする電子写真装置。
【請求項１２】
請求項１１に記載される電子写真装置を用い、帯電、像露光、現像、及び転写を行なって画像を形成することを特徴とする電子写真方法。
【請求項１３】
帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段と請求項１乃至１０の何れかに記載の電子写真感光体とを一体的に形成し、電子写真装置本体に脱着自在としたことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なアゾ化合物を含有する電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真方式において使用される感光体の光導電体としては、大きく分けて種々の無機及び有機光導電体が知られている。ここにいう「電子写真方式」とは、一般に光導電性の感光体をまず暗所で、例えば、コロナ放電によって帯電させ、次いで像露光し、露光部のみの電荷を選択的に逸散させて静電潜像を得、この潜像部を染料、顔料などの着色剤と高分子材料などで構成されるトナーで現像し、可視化して画像を形成するようにした、いわゆるカールソンプロセスと呼ばれる画像形成プロセスである。有機の光導電体を用いた感光体は無機光導電体に比べ、感光波長域の自由度、成膜性、可撓性、膜の透明性、量産性、毒性やコスト面等において利点を持つため、現在ではほとんどの感光体には有機光導電体が用いられている。この電子写真方式及び類似プロセスにおいて繰り返し使用される感光体には、感度、受容電位、電位保持性、電位安定性、残留電位、分光感度特性等に代表される静電特性が優れていることが要求される。
【０００３】
上記の観点から、これまでに提案、実用化されている有機光導電体としては、アゾ化合物（特開昭５４−２２８３４号公報、及び特開昭６１−１５１６５９号公報記載）、フタロシアニン化合物（特開昭４８−３４１８９号公報、及び特開昭５７−１４８７４号公報記載）、ペリレン化合物（特開昭５３−９８８２５号公報、及び特開昭６３−２６６４５７号公報記載）、多環キノン化合物（特開昭６１−４８８６１号公報記載）、スクエアリリウム化合物（特開昭４９−１０５５３６号公報、及び特開昭５８−２１４１６号公報記載）等が知られている。
【０００４】
中でも、アゾ化合物は合成が容易で、分子設計の自由度が大きく、アゾ成分、カップラー成分、及び結合様式などの分子構造の違いにより、電子写真特性や分光感度域が大きく異なることから、アナログ記録用光導電体としてはもちろんのこと、デジタル記録用光導電体としても盛んに研究されている。これまでに知られている良好な感度を示すアゾ化合物としては、カルバゾール骨格を有するアゾ化合物（特開昭５３−９５０３３号公報記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ化合物（特開昭５３−１３３４４５号公報記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ化合物（特開昭５３−１３２３４７号公報記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ化合物（特開昭５４−２１７２８号公報記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ化合物（特開昭５４−１２７４２号公報記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ化合物（特開昭５４−２２８３４号公報記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ化合物（特開昭５４−１７７３３号公報記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ化合物（特開昭５４−２１２９号公報記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ化合物（特開昭５４−１４９６７号公報記載）等が知られている。
【０００５】
また、上記アゾ化合物に使用されるカップラー化合物としては、ナフトール系カップラー（特開昭４７−３７５４３号公報記載）、ベンズカルバゾール系カップラー（特開昭５８−１２２９６７号公報記載）、ナフタルイミド系カップラー（特開昭５４−７９６３２号公報記載）、ペリノン系カップラー（特開昭５７−１７６０５５号公報記載）、アズレン系カップラー（特開昭６０−１０２５６号公報記載）、アントラセン系カップラー（特開昭６１−２５７９５３号公報記載）等がすでに知られている。
【０００６】
しかし、従来のアゾ化合物は、電子写真感光体の１つの形態である積層型感光体に用いられた場合、一般に感度及び耐久性が低いため、実用上必ずしも充分とは言えず、電子写真プロセスに必要とされる種々の要求を満足するには一層の感度及び耐久性の向上が望まれている。
本発明者らは、上記の課題を解決すべく研究を重ねた結果、後記の特定のカップラーを使用した新規アゾ化合物を含有する電子写真感光体が、実用的な感度と耐久性を有することを見い出した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、高速複写機用としては勿論、レーザープリンター用としても実用的な高感度、高耐久性の電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真感光体であって、感光層に一般式（１）で示されるアゾ化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体；
【０００９】
【化２１】
0004014467.tif 000002
（一般式（１）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐはカップラー残基を、ｎは１、２、３、４の整数を示す。該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）より選ばれたカップラー残基である。
【００１０】
【化２２】
0004014467.tif 000003
【００１１】
【化２３】
0004014467.tif 000004
【００１２】
【化２４】
0004014467.tif 000005
（一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を示す。）」、
（２）「前記アゾ化合物において、一般式（２）で示されるカップラー残基が一般式（１０）で示されるカップラー残基であることを特徴とする前記第（１）項記載の電子写真感光体；
【００１３】
【化２５】
0004014467.tif 000006
（一般式（１０）中、Ａ1は置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、ｍは１〜６の整数を示す。）」、
（３）「前記アゾ化合物において、ｎが２、３、４のとき、該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（１１）で示されるカップラー残基であることを特徴とする前記第（１）項記載の電子写真感光体；
【００１４】
【化２６】
0004014467.tif 000007
（一般式（１１）中、Ｚ1は芳香族炭化水素環またはその置換体、複素環基またはその置換体を表わし、Ｒ１４は水素、アルキル基またはその置換体、フェニル基またはその置換体を表わし、Ｙ２は炭化水素環基またはその置換体、複素環基またはその置換体を表わす。）」、
（４）「前記アゾ化合物において、ｎが２、３、４のとき、該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（１２）、一般式（１３）より選ばれたカップラー残基であることを特徴とする前記第（１）項記載の電子写真感光体；
【００１５】
【化２７】
0004014467.tif 000008
【００１６】
【化２８】
0004014467.tif 000009
（一般式（１２）、一般式（１３）中、Ｗ１は芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む複素環の２価基を表わす。これらの環は置換または無置換でもよい。）」、
（５）「前記アゾ化合物が、一般式（５）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする前記第（１）項記載の電子写真感光体；
【００１７】
【化２９】
0004014467.tif 000010
（一般式（５）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、ｎ１は１、２の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）」、
（６）「前記ジスアゾ化合物が、一般式（１４）に示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする前記第（５）項記載の電子写真感光体；
【００１８】
【化３０】
0004014467.tif 000011
（一般式（１４）中、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、ｎ１は１の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）、
（７）「前記アゾ化合物が、一般式（６）あるいは一般式（７）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする前記第（１）項記載の電子写真感光体；
【００１９】
【化３１】
0004014467.tif 000012
【００２０】
【化３２】
0004014467.tif 000013
（一般式（６）、（７）式中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を示す。ｎ１は１、２の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）」、
（８）「前記ジスアゾ化合物が、一般式（１５）あるいは一般式（１６）で示されるジスアゾ化合物であることを特徴とする前記第（７）項記載の電子写真感光体；
【００２１】
【化３３】
0004014467.tif 000014
【００２２】
【化３４】
0004014467.tif 000015
（一般式（１５）、（１６）中、Ｃｐ’はカップラー残基を、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を、ｎ１は１の整数を、ｎ２は０、１の整数を示す。）
（９）「一般式（１）のアゾ化合物が、一般式（８）で表わされるジアゾニウム塩化合物と一般式（９）で表わされるカップラー化合物とを反応させて得られるアゾ化合物であることを特徴とする前記第（１）項記載の電子写真感光体；
【００２３】
【化３５】
0004014467.tif 000016
【００２４】
【化３６】
Ｈ−Ｃｐ            （９）
（一般式（８）、（９）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐはカップラー残基を、Ｚ−はアニオン官能基を、ｎは１、２、３、４の整数を示す。）」、
（１０）「導電性支持体上に電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する感光層を設けてなる電子写真感光体において、電荷発生物質が一般式（１）のアゾ化合物であることを特徴とする電子写真感光体；
【００２５】
【化３７】
0004014467.tif 000017
（一般式（１）中、Ａｒは結合基を介して結合しても良い置換または無置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を、Ｃｐはカップラー残基を、ｎは１、２、３、４の整数を示す。該Ｃｐの少なくとも１つは一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）より選ばれたカップラー残基である。
【００２６】
【化３８】
0004014467.tif 000018
【００２７】
【化３９】
0004014467.tif 000019
【００２８】
【化４０】
0004014467.tif 000020
（一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基を、Ｘは水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基、置換または無置換の複素環基、置換または無置換のアミノ基を、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を示す。）」により達成される。
【００２９】
また、上記課題は、本発明の（１１）「前記第（１）項乃至第（１０）項の何れかに記載の電子写真感光体、帯電手段、像露光手段、現像手段、及び転写手段を備えたことを特徴とする電子写真装置」によって解決される。
【００３０】
また、上記課題は、本発明の（１２）「前記第（１１）項に記載される電子写真装置を用い、帯電、像露光、現像、及び転写を行なって画像を形成することを特徴とする電子写真方法」によって解決される。
【００３１】
また、上記課題は、本発明は（１３）「帯電手段、像露光手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも１つの手段と前記第（１）項乃至第（１０）項の何れかに記載の電子写真感光体とを一体的に形成し、電子写真装置本体に脱着自在としたことを特徴とするプロセスカートリッジ」によって解決される。
【００３２】
このような感光体は帯電性と感度が良好で、かつ耐光性、耐久性に優れ、低速から高速の複写プロセスまで好適であり、さらには、モノクロ又はフルカラー用のアナログ複写機から光り書き込み用にＬＤ或いはＬＥＤ光を使用したページプリンター用の感光体まで適用することが可能である。
【００３３】
本発明の感光体で特に重要なことは、特定のカップラー残基を有するアゾ化合物を含有することにある。このことにより、感光体の高感度化、静電特性の向上、さらには耐光性、耐久性の向上が図られている。この諸特性向上の理由は現時点では定かでないが、本発明で用いられている新規なカップラー化合物は、▲１▼アゾ化合物のアゾ基をカップラー残基で保護できるような立体的寄与、▲２▼アゾ化合物の酸化電位を高めるような電子的寄与をしていると推測され、それらに起因するアゾ化合物の分子構造、さらにはその分子構造から引き起こされる分子間相互作用が、感光層中での効率の良い電荷発生に大きな影響を与えていると共に、アゾ化合物自体の光や酸化性ガス等に対する安定性を高めていると考えられる。
【００３４】
以下、本発明のアゾ化合物について詳しく説明する。
本発明において、感光層に含有させる一般式（１）で示されるアゾ化合物中、Ａｒで表わされる結合基を介して結合しても良い置換基を有しても良い芳香族炭化水素基としては、ベンゼン、ナフタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレンなどの芳香族炭化水素、フラン、チオフェン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾールなどの複素環、更に上記芳香族環を直接或いは芳香族基または非芳香族基で結合したもの、例えば、トリフェニルアミン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキノン、アントラキノン、ベンズアンスロン、ジフェニルオキサジアゾール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラフェニルベンジジンモノピリジルジフェニルアミンなどが挙げられる。上記中心骨格の中でも、一般式（１４）、一般式（１５）、一般式（１６）中で示されるフルオレノン系中心骨格は、本発明中の新規カップラー残基との組み合わせで得られるアゾ化合物が高感度で、かつ優れた耐久性を示すため、特に好ましい。
【００３５】
上記環の有する置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などのアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ハロメチル基などが挙げられる。
【００３６】
以下、表１に中心骨格Ａｒの例を示す。
【００３７】
【表１−１】
0004014467.tif 000021
【００３８】
【表１−２】
0004014467.tif 000022
【００３９】
一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、一般式（５）、一般式（６）、一般式（７）、一般式（１４）、一般式（１５）、一般式（１６）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基などのアミノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有しても良いカルバモイル基等を示す。
【００４０】
一般式（２）、一般式（５）中、一般式（１４）中、Ｘは水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などの環状アルキル基、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピラジノ基、キノリノ基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリル基などの複素環基、メチルアミノ基、エチルアミノ基などのアルキルアミノ基、フェニルアミノ基、ナフチルアミノ基などの芳香族アミノ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基などのカルボアミノ基等を示す。それらの置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシメチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、置換基を有しても良いフェニル基、置換基を有しても良いナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有しても良いアミノ基、アセチルアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基などのカルボアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有しても良いカルバモイル基などが挙げられる。
【００４１】
一般式（２）で示されるカップラー残基の中でも、特に一般式（１０）で示されるカップラー残基は、本発明において得られるアゾ化合物が高感度で、かつ優れた帯電安定性を示すため、好ましい。一般式（１０）中、Ａ１はフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族炭化水素基、ピリジル基、ピラジノ基、キノリノ基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、インドリル基などの複素環基を示し、それらの置換基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシメチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、置換基を有しても良いフェニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いカルバモイル基などが挙げられる。
【００４２】
一般式（３）、一般式（４）、一般式（６）、一般式（７）、一般式（１５）、一般式（１６）中、Ｙは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基、−ＣＯ−Ｚ−で示されるカルボニル基含有２価の有機残基（ただし、Ｚは置換または無置換のアルキレン基、置換または無置換の芳香族性を有する２価の有機残基、置換または無置換の複素環芳香族性を有する２価の有機残基を示す）を示す。アルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。ただし、アルキレン基の炭素―炭素結合で芳香環が形成されても良い。芳香族性を有する２価の有機残基としては、ｏ−フェニレン基、１，８−ナフチレン基、２，３−ナフチレン基、１，２−アンスリレン基、９，１０−フェナンスリレン基等が挙げられ、複素環芳香族性を有する２価の有機残基としては、３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジイル基、５，６−ピリミジンジイル基、６，７−ベンズイミダゾールジイル基、６，７−キノリンジイル基、カルボニル基含有２価の有機残基としては、２−ベンゾイル基、２−ナフチルカルボニル基等が挙げられる。それらの置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ベンジル基、フェネチル基、メトキシメチル基などの置換アルキル基、メトキシ基、エトキシ基、フェノキシ基などのアルコキシ基、置換基を有しても良いフェニル基、置換基を有しても良いナフチル基、アントラセニル基、フェナンスレニル基、ピレニル基などの芳香族基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換基を有しても良いアミノ基、アセチルアミノ基、置換基を有してもよいベンゾイルアミノ基などのカルボアミノ基、ニトロ基、シアノ基、アセチル基、置換基を有してもよいベンゾイル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有してもよいフェノキシカルボニル基、置換基を有しても良いカルバモイル基などが挙げられる。
【００４３】
本発明の一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）に対応するカップラー化合物の例を表２、表３に示す。
【００４４】
【表２−１】
0004014467.tif 000023
【００４５】
【表２−２】
0004014467.tif 000024
【００４６】
【表２−３】
0004014467.tif 000025
【００４７】
【表２−４】
0004014467.tif 000026
【００４８】
【表２−５】
0004014467.tif 000027
【００４９】
【表２−６】
0004014467.tif 000028
【００５０】
【表２−７】
0004014467.tif 000029
【００５１】
【表２−８】
0004014467.tif 000030
【００５２】
【表３−１】
0004014467.tif 000031
【００５３】
【表３−２】
0004014467.tif 000032
【００５４】
【表３−３】
0004014467.tif 000033
【００５５】
また、上記の一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）で示されるカップラー残基以外に共存しても良いカップラー残基（Ｃｐ’）としては、例えば、フェノール類、ナフトール類などのフェノール性水酸基を有する化合物、アミノ基を有する芳香族アミノ化合物、アミノナフトール類などのアミノ基とフェノール性水酸基を有する化合物、脂肪族もしくは芳香族のエノール性ケトン基を有する化合物（活性メチレン基を有する化合物）などが用いられる。さらに、好ましいものは、下記一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ１５）で表わされるものである。
【００５６】
【化４１】
0004014467.tif 000034
【００５７】
【化４２】
0004014467.tif 000035
【００５８】
【化４３】
0004014467.tif 000036
【００５９】
【化４４】
0004014467.tif 000037
【００６０】
一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ４）中、Ｘ１、Ｙ１、Ｚ１、ｌ及びｍはそれぞれ下記のものを表わす。
Ｘ１：−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ１１）（Ｒ１２）、または−ＮＨＳＯ２−Ｒ１３
（Ｒ１１およびＲ１２は水素または置換もしくは無置換のアルキル基を表わし、Ｒ１３は置換もしくは無置換のアルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。）
Ｙ１：水素、ハロゲン、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアルコキシ基、カルボキシ基、スルホ基、置換もしくは無置換のスルファモイル基または−ＣＯＮ（Ｒ１４）（Ｙ２）
〔（Ｒ１４は水素、アルキル基またはその置換体、フェニル基またはその置換体を表わし、Ｙ２は炭化水素環基またはその置換体、複素環基またはその置換体、あるいは−Ｎ＝Ｃ（Ｒ１５）（Ｒ１６）
（但し、Ｒ１５は炭化水素環基またはその置換体、複素環基またはその置換体あるいはスチリル基またはその置換体、Ｒ１６は水素、アルキル基、フェニル基またはその置換体を表わすか、あるいはＲ１５及びＲ１６はそれらに結合する炭素原子と共に環を形成してもよい。）を示す。〕
Ｚ１：芳香族炭化水素環またはその置換体あるいは複素環またはその置換体
ｌ：１または２の整数
ｍ：１または２の整数
【００６１】
【化４５】
0004014467.tif 000038
〔一般式（Ｃｐ５）中、Ｒ１７は置換もしくは、無置換の炭化水素基を表わし、Ｘ１は前記と同じである。〕
【００６２】
【化４６】
0004014467.tif 000039
〔一般式（Ｃｐ６）中、Ｗ１は芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む複素環の２価基を表わす。これらの環は、置換または無置換でもよい。Ｘ１は前記に同じである。〕
【００６３】
【化４７】
0004014467.tif 000040
〔一般式（Ｃｐ７）中、Ｒ１８はアルキル基、カルバモイル基、カルボキシ基またはそのエステルを表わし、Ａｒ１は炭化水素環基またはその置換体を表わし、Ｘ１は前記と同じである。〕
【００６４】
【化４８】
0004014467.tif 000041
【００６５】
【化４９】
0004014467.tif 000042
〔一般式（Ｃｐ８）、（Ｃｐ９）中、Ｒ１９は水素または置換もしくは無置換の炭化水素基を表わし、Ａｒ２は炭化水素環基またはその置換体を表わす。〕
【００６６】
前記一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ４）のＺ１の芳香族炭化水素環としてはベンゼン環、ナフタレン環などが例示でき、また置換基を有してもよい複素環としてはインドール環、カルバゾール環、ベンゾラン環、ジベンゾフラン環などが例示できる。Ｚ１の環における置換基としては塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。
【００６７】
Ｙ２またはＲ１５における炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、ピレニル基などが、また、複素環基としてはピリジル基、チェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基などが例示でき、さらに、Ｒ１５およびＲ１６が結合して形成する環としては、フルオレン環などが例示できる。
【００６８】
Ｙ２またはＲ１５の炭化水素環基または複素環基あるいはＲ１５およびＲ１６によって形成される環における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基、ニトロ基、シアノ基位、カルボキシル基またはそのエステル、水酸基、−ＳＯ３Ｎａなどのスルホン酸塩基などが挙げられる。
【００６９】
Ｒ１４のフェニル基の置換体としては塩素原子または臭素原子などのハロゲン原子が例示できる。
【００７０】
Ｒ１７またはＲ１９における炭化水素基の代表例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、フェニル基などのアリール基またはこれらの置換体が例示できる。
【００７１】
Ｒ１７またはＲ１９の炭化水素基における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、水酸基、ニトロ基などが例示できる。
【００７２】
Ａｒ１またはＡｒ２における炭化水素環基としては、フェニル基、ナフチル基などがその代表例であり、また、これらの基における置換基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、シアノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルアミノ基などが例示できる。
【００７３】
また、Ｘ１の中では特に水酸基が適当である。
【００７４】
上記カップラー残基の中でも好ましいのは、一般式（Ｃｐ２）、一般式（Ｃｐ５）、一般式（Ｃｐ６）、一般式（Ｃｐ７）、一般式（Ｃｐ８）および一般式（Ｃｐ９）で示されるものであり、この中でも上記一般式におけるＸ１が水酸基のものが好ましい。一般式（Ｃｐ２）で示されるカップラー残基の中でも、特に一般式（Ｃｐ１０）で表わされるカップラー残基が好ましく、
【００７５】
【化５０】
0004014467.tif 000043
（Ｙ１およびＺ１は前記に同じ。）
さらに好ましくは一般式（Ｃｐ１１）で表わされるカップラー残基である。
【００７６】
【化５１】
0004014467.tif 000044
（Ｚ１、Ｙ２およびＲ１４は前記と同じ。）
更にまた、上記好ましいカップラー残基の中でも特に一般式（Ｃｐ１２）または一般式（Ｃｐ１３）で表わされるものが適当である。
【００７７】
【化５２】
0004014467.tif 000045
【００７８】
【化５３】
0004014467.tif 000046
（Ｚ１、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１６は前記に同じであり、またＲ２０としては上記のＹ２の置換基が例示できる。）また、一般式（Ｃｐ６）で示されるカップラー残基の中でも、特に一般式（Ｃｐ１４）あるいは一般式（Ｃｐ１５）で表わされるカップラー残基が好ましい。
【００７９】
【化５４】
0004014467.tif 000047
【００８０】
【化５５】
0004014467.tif 000048
（Ｗ１は芳香族炭化水素の２価基または窒素原子を環内に含む複素環の２価基を表わす。これらの環は、置換または無置換でもよい。）
上記好ましいカップラー残基の中でも、特に一般式（１１）、一般式（１２）、一般式（１３）で示されるカップラー残基は、本発明中の新規カップラー残基との組み合わせで得られるアゾ化合物が高感度で、かつ優れた帯電安定性を示すため、好ましい。
【００８１】
以下に、一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ１５）に対応するカップラー化合物の例を示す。
【００８２】
【表４−１】
0004014467.tif 000049
【００８３】
【表４−２】
0004014467.tif 000050
【００８４】
【表４−３】
0004014467.tif 000051
【００８５】
【表５−１】
0004014467.tif 000052
【００８６】
【表５−２】
0004014467.tif 000053
【００８７】
【表６−１】
0004014467.tif 000054
【００８８】
【表６−２】
0004014467.tif 000055
【００８９】
【表７】
0004014467.tif 000056
【００９０】
【表８】
0004014467.tif 000057
【００９１】
【表９】
0004014467.tif 000058
【００９２】
【表１０】
0004014467.tif 000059
【００９３】
【表１１】
0004014467.tif 000060
【００９４】
【表１２】
0004014467.tif 000061
【００９５】
【表１３】
0004014467.tif 000062
【００９６】
【表１４】
0004014467.tif 000063
【００９７】
【表１５−１】
0004014467.tif 000064
【００９８】
【表１５−２】
0004014467.tif 000065
【００９９】
【表１５−３】
0004014467.tif 000066
【０１００】
【表１６−１】
0004014467.tif 000067
【０１０１】
【表１６−２】
0004014467.tif 000068
【０１０２】
【表１６−３】
0004014467.tif 000069
【０１０３】
【表１７−１】
0004014467.tif 000070
【０１０４】
【表１７−２】
0004014467.tif 000071
【０１０５】
【表１８】
0004014467.tif 000072
【０１０６】
【表１９】
0004014467.tif 000073
【０１０７】
本発明の一般式（１）で表わされるアゾ化合物は、例えば、中心骨格（Ａｒ部分）に対応するアミノ化合物を出発原料とし、これをジアゾ化して一般式（８）で表わされるジアゾニウム塩として単離したのち、これを適当な有機溶媒（Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）中で、それぞれ対応する一般式（９）で表わされるカップラー化合物とアルカリの存在下でカップリング反応させることにより製造することができる。本発明の一般式（１）のアゾ化合物中、ｎ＝２以上のアゾ化合物は、２種以上のカップラー化合物の使用が可能で、その場合、一般式（８）で表されるジアゾニウム化合物に、前記一般式（２）、一般式（３）或いは一般式（４）に対応するカップラー化合物と、後述の一般式（Ｃｐ１）〜（Ｃｐ１５）に対応するカップラー化合物とを２段階に順に反応させるか、或いは最初のカップリンク反応によって得られるジアゾニウム塩化合物を単離した後、更にそれぞれに対応するカップラー化合物を反応することによって得ることができる。
【０１０８】
以上のような本発明の一般式（１）で表わされるアゾ化合物の具体例を以下に示すが、簡略化のため、ｎ、中心骨格（Ａｒ部分）及びカップラー化合物（Ｃｐ）を示し、それらの各々の番号の組合せでアゾ化合物を示す。また、具体例により本発明のアゾ化合物が、限定されるものではない。
【０１０９】
【表２０−１】
0004014467.tif 000074
【０１１０】
【表２０−２】
0004014467.tif 000075
【０１１１】
【表２０−３】
0004014467.tif 000076
【０１１２】
【表２０−４】
0004014467.tif 000077
【０１１３】
【表２０−５】
0004014467.tif 000078
【０１１４】
【表２０−６】
0004014467.tif 000079
【０１１５】
次に、本発明の電子写真感光体について詳しく説明する。
本発明においては、電荷発生物質を単独もしくは電荷輸送物質と組み合わせて、単層型もしくは積層型（機能分離型）の電子写真用感光体が作製できる。層構成としては、単層型の場合、導電性基体上に、電荷発生物質を単独もしくは電荷輸送物質と組み合わせて結着剤中に分散させた感光層を設ける。機能分離型の場合は、導電性基体上に電荷発生物質を含有した電荷発生層、その上に電荷輸送物質を含有した電荷輸送層を形成するものであるが、電荷発生層、電荷輸送層を逆に積層しても良い。また、接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために、感光層と導電性基体との間に中間層を設けても良い。さらに、耐摩擦性など機械的耐久性を向上させるために、感光層上に保護層を設けても良い。
【０１１６】
感光層の分散液或いは溶液を調整する際に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１,２−ジクロルエタン、１,１,１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１,１,２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン、ジオキソラン等を挙げることができる。
【０１１７】
感光層形成時に用いる結着剤としては、従来から知られている絶縁性が良い電子写真感光体用結着剤であれば公知の物質が使用でき、特に限定はない。例えば、ポリエチレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、ならびにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほか、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の高分子有機半導体が挙げられる。これらの結着剤は単独または２種類以上の混合物として用いることができる。
【０１１８】
本発明で使用される電荷発生物質は、本発明のアゾ化合物と下記に示す顔料とを混合、分散して使用しても良い。顔料としては、例えば、シーアイピグメントブルー２５（カラーインデックスＣＩ ２１１８０）、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１０）、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報記載）、ジスチリルベンゼン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４４５号公報記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３２３４７号公報記載）、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７２８号公報記載）、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報記載）、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３４号公報記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３３号公報記載）、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１２９号公報記載）、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１４９６７号公報記載）などのアゾ顔料、例えば、シーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４１００）などのフタロシアニン系顔料、例えば、シーアイバットブラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ（ＣＩ ７３０３０）などのインジコ系顔料、アルゴスカーレットＢ（バイエル社製）、インタンスレンスカーレットＲ（バイエル社製）などのペリレン顔料が挙げられる。なお、これらの顔料は単独あるいは２種類以上が併用されても良い。
【０１１９】
また、本発明で使用されるアゾ化合物は、特定の結晶変換処理を行なってから用いても良い。結晶変換処理方法としては、例えば、溶媒処理、機械的処理、加熱処理等がある。溶媒処理とは、室温下あるいは加熱下での、溶媒中における顔料の懸濁攪拌処理を示し、ミリング処理とは、例えばガラスビーズ、スチールビーズ、アルミナボール等を用いてサンドミル、ボールミル等のミリング装置を用いて、常温もしくは加熱下行なう処理を示す。ミリング処理においては上記ミリングメディアとともに溶媒を添加した系で行なっても良い。これらの処理に使用する溶媒としては、例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン、１,３−ジメチル−２−イミダゾリジン、ジメチルスルホキシド、トルエン、キシレン、モノクロルベンゼン、１,２−ジクロルエタン、１,１,１−トリクロルエタン、ジクロルメタン、１,１,２−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、２−メトキシエタノール等を挙げることができる。
【０１２０】
電荷発生物質は、適当な溶媒に必要に応じてバインダー樹脂を加え、溶解もしくは分散せしめ、塗布、乾燥させることにより設けることができる。
電荷発生物質の分散方法としては、例えば、ボールミル分散、超音波分散、ホモミキサー分散等が挙げられる。塗布手段としては、ディッピング塗工法、ブレード塗工法、スプレー塗工法等が挙げられる。
電荷発生物質を分散させて感光層を形成する場合、層中への分散性を向上させるために、その電荷発生物質は２μｍ以下、好ましくは１μｍ以下の平均粒径のものが好ましい。ただし、上記の粒径があまりに小さいとかえって凝集しやすく、層の抵抗が上昇したり、結晶欠陥が増えて感度及び繰り返し特性が低下したりする。また、微細化する上での限界も考慮すると、平均粒径の下限は０．０１μｍとするのが好ましい。
【０１２１】
本発明で使用される電荷輸送物質は大きく分けて正孔輸送物質と電子輸送物質の２種類がある。正孔輸送物質としては、例えば、ポリ−Ｎ−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下の一般式で示される化合物が好適に使用される。
【０１２２】
以下に正孔輸送物質の例示化合物を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
・特開昭５５−１５４９５５号、特開昭５５−１５６９５４号公報に記載のもの
【０１２３】
【化５６】
0004014467.tif 000080
（一般式（Ｔ１）中、Ｒ１はメチル基、エチル基、２−ヒドロキシエチル基または２−クロルエチル基を表わし、Ｒ２はメチル基、エチル基、ベンジル基またはフェニル基を表わし、Ｒ３は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基またはニトロ基を表わす。）
【０１２４】
・特開昭５５−５２０６３号公報に記載のもの
【０１２５】
【化５７】
0004014467.tif 000081
（一般式（Ｔ２）中、Ａｒ１はナフタレン環、アントラセン環、スチリル環及びそれらの置換体あるいはピリジン環、フラン環、チオフェン環を表わし、Ｒ４はアルキル基またはベンジル基を表わす。）
【０１２６】
・特開昭５６−８１８５０号公報に記載のもの
【０１２７】
【化５８】
0004014467.tif 000082
（一般式（Ｔ３）中、Ｒ５はアルキル基、ベンジル基、フェニル基またはナフチル基を表し、Ｒ６は水素原子、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、ジアルキルアミノ基、ジアラルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を表し、ｎは１〜４の整数を表わし、ｎが２以上の時、Ｒ６は同じでも異なっていても良い。 Ｒ７は水素原子またはメトキシ基を表わす。）
【０１２８】
・特公昭５１−１０９８３号公報に記載のもの
【０１２９】
【化５９】
0004014467.tif 000083
（一般式（Ｔ４）中、 Ｒ８は炭素数１〜１１のアルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基または複素環基を表わし、 Ｒ９とＲ１０はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロルアルキル基または置換もしくは無置換のアラルキル基を表わし、また、 Ｒ９とＲ１０は互いに結合し窒素を含む複素環を形成していても良い。 Ｒ１１は同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。）
【０１３０】
・特開昭５１−９４８２９号公報に記載のもの
【０１３１】
【化６０】
0004014467.tif 000084
（一般式（Ｔ５）中、Ｒ１２は水素原子またはハロゲン原子を表わし、Ａｒ２は置換もしくは無置換のフェニル基、ナフチル基、アントリル基またはカルバゾリル基を表わす。）
【０１３２】
・特開昭５２−１２８３７３号公報に記載のもの
【０１３３】
【化６１】
0004014467.tif 000085
（一般式（Ｔ６）中、 Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素数１〜４のアルコキシ基または炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ａｒ３は
【０１３４】
【化６２】
0004014467.tif 000086
を表わし、Ｒ１４は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ１５は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはジアルキルアミノ基を表わし、ｎは１または２であって、ｎが２のとき、Ｒ１５は同一でも異なっていてもよく、Ｒ１６とＲ１７は水素原子、炭素数１〜４の置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のベンジル基を表わす。）
【０１３５】
・特開昭５６−２９２４５号公報に記載のもの
【０１３６】
【化６３】
0004014467.tif 000087
（一般式（Ｔ７）中、Ｒ１８はカルバゾリル基、ピリジル基、チエニル基、インドリル基、フリル基あるいはそれぞれ置換もしくは非置換のフェニル基、スチリル基、ナフチル基、またはアントリル基であって、これらの置換基がジアルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、カルボキシ基またはそのエステル、ハロゲン原子、シアノ基、アラルキルアミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アラルキルアミノ基、アミノ基、ニトロ基及びアセチルアミノ基からなる群から選ばれた基を表わす。）
【０１３７】
・特開昭５８−５８５５２号公報に記載のもの
【０１３８】
【化６４】
0004014467.tif 000088
（一般式（Ｔ８）中、 Ｒ１９は低級アルキル基、置換もしくは無置換のフェニル基、またはベンジル基を表わし、 Ｒ２０は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基あるいは低級アルキル基またはベンジル基で置換されたアミノ基を表わし、ｎは１または２の整数を表わす。）
【０１３９】
・特開昭５７−７３０７５号公報に記載のもの
【０１４０】
【化６５】
0004014467.tif 000089
（一般式（Ｔ９）中、 Ｒ２１は水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、 Ｒ２２およびＲ２３はアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表わし、 Ｒ２４は水素原子、低級アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、また、Ａｒ４は置換もしくは無置換のフェニル基またはナフチル基を表わす。）
【０１４１】
・特開昭５８−１９８０４３号公報に記載のもの
【０１４２】
【化６６】
0004014467.tif 000090
（一般式（Ｔ１０）中、ｎは０または１の整数、 Ｒ２５は水素原子、アルキル基または置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、Ａｒ５は置換もしくは未置換のアリール基を表わし、Ｒ２６は置換アルキル基を含むアルキル基、あるいは置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａ１は
【０１４３】
【化６７】
0004014467.tif 000091
、９−アントリル基、または置換もしくは無置換のカルバゾリル基を表わし、ここでＲ２７は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、または
【０１４４】
【化６８】
0004014467.tif 000092
（ただし、Ｒ２８およびＲ２９はアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基または置換もしくは無置換のアリール基を示し、 Ｒ２８およびＲ２９は同じでも異なっていてもよく、Ｒ２９は環を形成しても良い）を表わす。ｍは０〜３の整数を表わし、ｍが２以上のとき、Ｒ２７は同一でも異なっても良い。また、ｎが０のとき、Ａ１とＲ２５は共同で環を形成しても良い。）
【０１４５】
・特開昭４９−１０５５３７号公報に記載のもの
【０１４６】
【化６９】
0004014467.tif 000093
（一般式（Ｔ１１）中、Ｒ３０、Ｒ３１およびＲ３２は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子またはジアルキルアミノ基を表わし、ｎは０または１を表わす。）
【０１４７】
・特開昭５２−１３９０６６号公報に記載のもの
【０１４８】
【化７０】
0004014467.tif 000094
（一般式（Ｔ１２）中、 Ｒ３３およびＲ３４は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａ２は置換アミノ基、置換もしくは無置換のアリール基またはアリル基を表わす。）
【０１４９】
・特開昭５２−１３９０６５号公報に記載のもの
【０１５０】
【化７１】
0004014467.tif 000095
（一般式（Ｔ１３）中、Ｘ１は水素原子、低級アルキル基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ３５は置換アルキル基を含むアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ａ３は置換アミノ基または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。）
【０１５１】
・特開昭５８−３２３７２号公報に記載のもの
【０１５２】
【化７２】
0004014467.tif 000096
（一般式（Ｔ１４）中、Ｒ３６は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、Ｒ３７とＲ３８は同じでも異なっていてもよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはハロゲン原子を表わす。）
【０１５３】
・特開平２−１７８６６９号公報に記載のもの
【０１５４】
【化７３】
0004014467.tif 000097
（一般式（Ｔ１５）中、Ｒ３９、Ｒ４１およびＲ４２は水素原子、アミノ基、アルコキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチレンジオキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基、ハロゲン原子または置換もしくは無置換のアリール基を、Ｒ４０は水素原子、アルコキシ基、置換もしくは無置換のアルキル基またはハロゲン原子を表わす。ただし、 Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１およびＲ４２はすべて水素原子である場合は除く。また、ｋ、ｌ、ｍおよびｎは１、２、３または４の整数であり、それぞれが２、３または４の整数のとき、前記Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１およびＲ４２は同じでも異なっていても良い。）
【０１５５】
・特開平３−２８５９６０号公報に記載のもの
【０１５６】
【化７４】
0004014467.tif 000098
（一般式（Ｔ１６）中、Ａｒ６は炭素数１８個以下の縮合多環式炭化水素基を表わし、また、 Ｒ４３およびＲ４４は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基を表わし、それぞれ同じでも異なっていても良い。）
【０１５７】
・特開平１−２５７４８号公報に記載のもの
【０１５８】
【化７５】
Ａ４−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ７−ＣＨ＝ＣＨ−Ａ４        （Ｔ１７）
（一般式（Ｔ１７）中、Ａｒ７は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わし、Ａ４は
【０１５９】
【化７６】
0004014467.tif 000099
を表わす。ただし、Ａｒ８は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わし、Ｒ４５およびＲ４６は置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基である。）
【０１６０】
・特開平４−２３０７６４号公報に記載のもの
【０１６１】
【化７７】
0004014467.tif 000100
（一般式（Ｔ１８）中、 Ａｒ９は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を、Ｒ４７は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール基を表わす。ｎは０または１、ｍは１または２であって、ｎ＝０、ｍ＝１の場合、Ａｒ９とＲ４７は共同で環を形成しても良い。）
【０１６２】
一般式（Ｔ１）で表わされる化合物には、例えば、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１,１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０１６３】
一般式（Ｔ２）で表わされる化合物には、例えば、４−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、４−メトキシナフタレン−１−アルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾンなどがある。
【０１６４】
一般式（Ｔ３）で表わされる化合物には、例えば、４−メトキシベンズアルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、２,４−ジメトキシベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズアルデヒド−１,１−ジフェニルヒドラゾン、４−メトキシベンズアルデヒド−１−（４−メトキシ）フェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド−１−ベンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−１,１−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
【０１６５】
一般式（Ｔ４）で表わされる化合物には、例えば、１,１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタン、１,１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、２,２'−ジメチル−４,４'−ビス（ジエチルアミノ）−トリフェニルメタンなどがある。
【０１６６】
一般式（Ｔ５）で表わされる化合物には、例えば、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなどがある。
【０１６７】
一般式（Ｔ６）で表わされる化合物には、例えば、９−（４−ジメチルアミノベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルオレニリデン）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０１６８】
一般式（Ｔ７）で表わされる化合物には、例えば、１,２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１,２−ビス（２,４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどがある。
【０１６９】
一般式（Ｔ８）で表わされる化合物には、例えば、３−スチリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−メトキシスチリル）−９−エチルカルバゾールなどがある。
【０１７０】
一般式（Ｔ９）で表わされる化合物には、例えば、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベン、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジエチルアミノスチリル）ナフタレンなどがある。
【０１７１】
一般式（Ｔ１０）で表わされる化合物には、例えば、４'−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベン、４'−ビス（４−メチルフェニル）アミノ−α−フェニルスチルベンなどがある。
【０１７２】
一般式（Ｔ１１）で表わされる化合物には、例えば、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリンなどがある。
【０１７３】
一般式（Ｔ１２）で表わされる化合物には、例えば、２,５−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−１,３,４−オキサジアゾール、２−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１,３,４−オキサジアゾール、２−（４−ジメチルアミノフェニル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）−１,３,４−オキサジアゾールなどがある。
【０１７４】
一般式（Ｔ１３）で表わされる化合物には、例えば、２−Ｎ,Ｎ−ジフェニルアミノ−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１,３,４−オキサジアゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−（Ｎ−エチルカルバゾール−３−イル）−１,３,４−オキサジアゾールなどがある。
【０１７５】
一般式（Ｔ１４）で表わされるベンジジン化合物には、例えば、Ｎ,Ｎ'−ジフェニル− Ｎ,Ｎ'−ビス（３−メチルフェニル）−[１,１'−ビフェニル]−４,４'−ジアミン、３,３'−ジメチル−Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラキス（４−メチルフェニル）−[１,１'−ビフェニル]−４,４'−ジアミンなどがある。
【０１７６】
一般式（Ｔ１５）で表わされるビフェニルアミン化合物には、例えば、４'−メトキシ− Ｎ,Ｎ−ジフェニル−[１,１'−ビフェニル]−４−アミン、４'−メチル− Ｎ,Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−[１,１'−ビフェニル]−４−アミン、４'−メトキシ− Ｎ,Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−[１,１'−ビフェニル]−４−アミンなどがある。
【０１７７】
一般式（Ｔ１６）で表わされるトリアリールアミン化合物には、例えば、１−ジフェニルアミノピレン、１−ジ（ｐ−トリルアミノ）ピレンなどがある。
【０１７８】
一般式（Ｔ１７）で表わされるジオレフィン芳香族化合物には、例えば、１、４−ビス（４−ジフェニルアミノスチリル）ベンゼン、１,４−ビス[４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル]ベンゼンなどがある。
【０１７９】
一般式（Ｔ１８）で表わされるスチリルピレン化合物には、例えば、１−（４−ジフェニルアミノスチリル）ピレン、１− [４−ジ（ｐ−トリル）アミノスチリル]ピレンなどがある。上記正孔輸送物質の中でも、特に一般式（Ｔ１）、一般式（Ｔ１０）、一般式（Ｔ１１）で示される化合物は電荷輸送能が高く、本発明中の新規アゾ顔料と併用することで、優れた静電特性を示すため、好ましい。
【０１８０】
電子輸送物質としては、例えば、クロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２,４,７−トリニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２,４,５,７−テトラニトロキサントン、２,４,８−トリニトロチオキサントン、２,６,８−トリニトロ−インデノ４Ｈ−インデノ[１,２−ｂ]チオフェン−４−オン、１,３,７−トリニトロジベンゾチオフェン−５,５−ジオキサイドなどを挙げることができ、さらに下記一般式（Ａ１）で示される（２,３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル、一般式（Ａ２）、一般式（Ａ３）に挙げる電子輸送物質を好適に使用することができる。
【０１８１】
【化７８】
0004014467.tif 000101
【０１８２】
【化７９】
0004014467.tif 000102
【０１８３】
【化８０】
0004014467.tif 000103
これらの電荷輸送物質は単独または２種類以上が併用されても良い。
【０１８４】
以上のような層構成、物質を用いて感光体を作製する場合、膜厚、物質の割合には好ましい範囲がある。機能分離型（導電性基体／電荷発生層／電荷輸送層）の場合、電荷発生層において、必要に応じて結着剤が使用され、その場合、結着剤に対する電荷発生物質の割合は２０重量％以上、膜厚は０．０１〜５μｍが好ましい。電荷輸送層においては、結着剤に対する電荷輸送物質の割合は２０〜２００重量％、膜厚は５〜１００μｍとするのが好ましい。また、高分子型電荷輸送物質を用いる場合は、それ単独で電荷輸送層を形成しても良い。さらに、電荷発生層中には電荷輸送物質を含有することが好ましく、電荷輸送物質の含有により残留電位の抑制、感度の向上などに効果を持つ。この場合の電荷輸送物質は、結着剤に対し２０〜２００重量％含有させることが好ましい。
【０１８５】
単層型感光体の場合、その感光層中に結着剤に対する電荷発生物質の割合は５〜９５重量％、膜厚は１０〜１００μｍとするのが好ましい。また電荷輸送物質と組み合わせる場合、電荷輸送物質の結着剤に対する割合は３０〜２００重量％が好ましい。また、高分子型電荷輸送物質と電荷発生物質で感光層を形成しても良く、高分子型電荷輸送物質に対する電荷発生物質の割合は５〜９５重量％、膜厚は１０〜１００μｍとするのが好ましい。
【０１８６】
上記感光層中には帯電性の向上等を目的としてフェノール化合物、ハイドロキノン化合物、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが同一分子中に存在する化合物などを添加することができる。
【０１８７】
導電性基体としては、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金属ドラムまたは金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チタン、金、酸化スズ、酸化インジウムなどを蒸着したプラスチックフィルム或いは導電性物質を塗布した紙、プラスチックフィルムまたはドラム等が挙げられる。
【０１８８】
また、必要に応じて導電性基体上に中間層を設けても良い。中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。中間層にはモアレ防止、残留電位の低減等のために酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示される金属酸化物の微粉末顔料を加えても良い。これらの中間層は前述の感光層の如く適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。さらに、本発明の中間層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用することもできる。この他、Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物、ＳｉＯ2、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。中間層の膜厚は０〜５μｍが適当である。
【０１８９】
保護層に使用される材料としてはＡＢＳ樹脂、オレフィン−ビニルモノマー共重合体樹脂、塩素化ポリエーテル樹脂、アリル樹脂、フェノール樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。保護層には耐摩耗性を向上する目的でポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン樹脂、及びこれらの樹脂に酸化チタン、酸化スズ、チタン酸カリウム等の無機材料を分散したものを添加することができる。保護層の形成方法としては通常の塗布法が採用できる。なお保護層の厚さは０．１〜１０μｍ程度が適当である。また、以上のほかに真空薄膜作製法にて形成したａ−Ｃ、ａ−ＳｉＣなどの公知材料を保護層として用いることもできる。
【０１９０】
次に、本発明の電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジについて詳しく説明する。
図１は、本発明の電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【０１９１】
図１において、感光体（１）は導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層が順次積層された感光層が設けられている。感光体（１）はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ（３）、転写前チャージャ（７）、転写チャージャ（１０）、分離チャージャ（１１）、クリーニング前チャージャ（１３）には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャー）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【０１９２】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図１に示されるように転写チャージャーと分離チャージャーを併用したものが効果的である。
【０１９３】
画像露光部（５）、除電ランプ（２）等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図１に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【０１９４】
現像ユニット（６）により感光体（１）上に現像されたトナーは、転写紙（９）に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体（１）上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ（１４）およびブレード（１５）により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【０１９５】
電子写真感光体に正（負）帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正（負）の静電潜像が形成される。これを負（正）極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正（負）極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【０１９６】
図２には、本発明による電子写真プロセスの別の例を示す。感光体（２１）は本発明の感光層を有しており、駆動ローラ（２２ａ），（２２ｂ）により駆動され、帯電器（２３）による帯電、光源（２４）による像露光、現像（図示せず）、帯電器（２５）を用いる転写、光源（２６）によるクリーニング前露光、ブラシ（２７）によるクリーニング、光源（２８）による除電が繰返し行なわれる。図２においては、感光体（２１）(勿論この場合は支持体が透光性である)に支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれる。
【０１９７】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。例えば、図２において支持体側よりクリーニング前露光を行なっているが、これは感光層側から行なってもよいし、また、像露光、除電光の照射を支持体側から行なってもよい。
【０１９８】
一方、光照射工程は、像露光、クリーニング前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露光、像露光のプレ露光、およびその他公知の光照射工程を設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
【０１９９】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図３に示すものが挙げられる。感光体（１６）は、導電性支持体上に電荷発生層、電荷輸送層が順次積層された感光層が設けられている。
【０２００】
【実施例】
以下、本発明を合成例、製造例、実施例を挙げて説明するが、これにより本発明の合成例、製造例、実施例の様態が限定されるものではない。
＜合成例１＞
９−メトキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸ジメチルエステルの合成
１−メトキシ−４−ビニルナフタレン：１８．４２ｇ（０．1ｍｏｌ）、及びアセチレンジカルボン酸ジメチルエステル：２８．４２ｇ（０．２ｍｏｌ）をニトロベンゼン２００ｍｌに溶解し、１３０℃にて７時間反応させた。放冷後、減圧下にてニトロベンゼンを留去し、残渣に対してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝９：１）処理を施し、２３．０８ｇの粗製物を得た。更に、ｎ−ブタノールより再結晶して、１９．８５ｇ（収率６１．２％）の目的のフェナンスレン化合物を得た。融点は１５０．２〜１５１．０℃であった。このフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトルを図４に示す。
【０２０１】
【表２１】
0004014467.tif 000104
【０２０２】
＜合成例２＞
９−ヒドロキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸無水物の合成
合成例１で得られた９−メトキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸ジメチルエステル：８．１１ｇ（０．０２５ｍｏｌ）を塩化メチレン１００ｍｌに溶解し、窒素ガス気流下、氷冷、攪拌しながら、１Ｍ：三臭化ホウ素／塩化メチレン溶液１００ｍｌ（０．１ｍｏｌ）を６０分を要して滴下し、更に、室温下にて５時間攪拌反応させた。続いて、反応物を氷上に注ぎ、水を加え、更に、炭酸水素ナトリウム：８．４ｇ（０．１ｍｏｌ）を加えて充分に攪拌を行ない、析出した結晶をろ取した。その後、５００ｍｌのイオン交換水にて２回洗浄し、６０℃で減圧下にて乾燥して、５．８４ｇ（収率８８．４％）の目的のフェナンスレン化合物を得た。このフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトルを図５に示す。
【０２０３】
【表２２】
0004014467.tif 000105
【０２０４】
＜合成例３＞
カップラー化合物Ｎｏ．Ｃ５の合成
合成例２で得られた９−ヒドロキシフェナンスレン−１，２−ジカルボン酸無水物：５．２８ｇ（０．０２ｍｏｌ）、及びベンジルアミン：４．２９ｇ（０．０４ｍｏｌ）を酢酸１００ｍｌ中、環流下、１２時間攪拌反応させた。放冷後、反応物を氷上に注ぎ、析出した結晶をろ取した。その後、５００ｍｌのイオン交換水にて洗浄し、６０℃で減圧下にて乾燥して、粗製物：６．６８ｇを得た。得られた粗製物をｎ−ブタノール／ジオキサンの混合溶媒より再結晶して、５．５８ｇ（収率７９．０％）のカップラー化合物＜Ｎｏ．Ｃ５＞を得た。融点は３０７．９〜３２１．８℃であった。このカップラー化合物の赤外線吸収スペクトルを図６に示す。
【０２０５】
【表２３】
0004014467.tif 000106
【０２０６】
＜製造例１＞
アゾ化合物Ｎｏ．Ｐ１９の製造
Ｎ−ベンジル−９−ヒドロキシ−１,２−フェナンスレンジカルボン酸イミド（カップラーＮｏ．Ｃ５の化合物）１．０６ｇ（３ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１００ｍｌに溶解し、室温にて、予め２,７−ジアミノ−９−フルオレノンより合成された９−フルオレノン−２,７−ビスジアゾニウムテトラフルオロボレート０．６１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加えた。次いで、１０重量％酢酸ナトリウム水溶液４．９２ｇを１０分を要して滴下し、室温にて６時間攪拌反応した。生成している沈殿をろ別し、室温にてＤＭＦ１２０ｍｌで３回洗浄し、次に、水１２０ｍｌで２回洗浄した。７０℃で減圧下に乾燥して、アゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ１９）０．６２ｇ（収率４４．０％）を得た。このアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図７に示す。
【０２０７】
【表２４】
0004014467.tif 000107
【０２０８】
＜製造例２＞
アゾ化合物Ｎｏ．Ｐ２０の製造
Ｎ−ベンジル−９−ヒドロキシ−１，２−フェナンスレンジカルボン酸イミド（カップラーＮｏ．Ｃ５の化合物）０．５３ｇ（１．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ６０ｍｌに溶解し、室温にて、予め２，７−ジアミノ−９−フルオレノンより合成された９−フルオレノン−２，７−ビスジアゾニウムテトラフルオロボレート０．６１ｇ（１．５ｍｍｏｌ）を加え、１０分間室温攪拌した。次いで、２−ヒドロキシ−３−（２−クロロフェニルカルバモイル）ナフタレン（カップラーＮｏ．１７の化合物）０．４５ｇ（１．５ｍｍｏｌ）とＤＭＦ４０ｍｌからなる溶液を加える。次いで、１０重量％酢酸ナトリウム水溶液４．９２ｇを１０分を要して滴下し、室温にて６時間攪拌反応した。生成している沈殿をろ別し、室温にてＤＭＦ１２０ｍｌで３回洗浄し、次に、水１２０ｍｌで２回洗浄した。７０゜Cで減圧下に乾燥して、アゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ２０）０．６２ｇ（収率４９．３％）を得た。このアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ錠剤法）を図８に示す。
【０２０９】
【表２５】
0004014467.tif 000108
【０２１０】
＜実施例１＞
製造例１で得られたアゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ１９）７．５部、ポリエステル樹脂（バイロン２００；東洋紡社製）の０．５％テトラヒドロフラン溶液５００部をボールミル中で粉砕、混合し、得られた分散液をアルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥して厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。次に、電荷輸送物質として１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン（電荷輸送物質Ｎｏ．Ｄ１）１部、ポリカーボネート樹脂（パンライトＫ１３００；帝人化成社製）１部、テトラヒドロフラン８部の電荷輸送層塗布液を調製し、前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成し、感光体を作製した。
【０２１１】
＜実施例２〜２０＞
実施例１で用いたアゾ化合物、電荷輸送物質の代わりに、それぞれ表２６に示すアゾ化合物、電荷輸送物質を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０２１２】
（静電特性評価）
以上のようにして得られた電子写真用感光体について、２５℃／５５％ＲＨの環境下、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８２００（川口電気製作所製）を用い、暗所で−６ＫＶのコロナ放電を２０秒間行って帯電させ、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖ０（Ｖ）を測定した。次いで、感光体表面の照度が５．３ｌｕｘになるようにタングステンランプを照射して、その表面電位がＶ０の１／２になるまでの時間（ｓｅｃ）を求め、可視域での感度として半減露光量Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。結果を表２６に示す。
【０２１３】
電荷輸送物質Ｎｏ．Ｄ１：１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン
電荷輸送物質Ｎｏ．Ｄ２：９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド−１−メチル−１−フェニルヒドラゾン
電荷輸送物質Ｎｏ．Ｄ３：α−フェニル−４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノスチルベン
電荷輸送物質Ｎｏ．Ｄ４：α−フェニル−４’−ジフェニルアミノスチルベン
【０２１４】
【表２６】
0004014467.tif 000109
【０２１５】
＜比較例１＞
実施例１で用いたアゾ化合物、電荷輸送物質の代わりに、それぞれ下記構造式（ＣＧＭ−１）で示されるアゾ化合物、電荷輸送物質Ｎｏ．Ｄ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０２１６】
【化８１】
0004014467.tif 000110
【０２１７】
＜比較例２＞
実施例１で用いたアゾ化合物、電荷輸送物質の代わりに、それぞれ下記構造式（ＣＧＭ−２）で示されるアゾ化合物、電荷輸送物質Ｎｏ．Ｄ３を用いたこと以外は、実施例１と同様にして感光体を作製した。
【０２１８】
【化８２】
0004014467.tif 000111
【０２１９】
（化学的耐久性試験）
実施例２、実施例６、実施例８、実施例１９、比較例１、及び比較例２で作製した電子写真感光体を、ＮＯｘガス（ＮＯ＝４０ｐｐｍ／ＮＯ２＝１０ｐｐｍ）暴露試験機内に室温で４０時間放置した。続いて、取り出した電子写真感光体について、ＮＯｘガス暴露前と同様に静電特性を評価し、ＮＯｘガス暴露前後での表面電位Ｖ０の変化率（ＮＯｘガス暴露後の表面電位／ＮＯｘガス暴露前の表面電位）を算出した。結果を表２７に示す。
【０２２０】
0004014467.tif 000112
【表２７】
表２７の結果から、本発明の感光体はＮＯｘガス暴露後も表面電位の変化が小さく、安定した帯電特性を示した。
【０２２１】
＜実施例２１＞
アルミニウム蒸着ポリエステルフィルム上にメタノール／ｎ−ブタノール＝４／１（ｖｏｌ比）の混合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００；東レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、１００℃で５分乾燥して、０．５μｍの中間層を設けた。次に、例示アゾ化合物（Ｎｏ．Ｐ２４）７．５部とポリビニルブチラール樹脂（ＸＹＨＬ；ユニオンカーバイド社製）の０．５％テトラヒドロフラン溶液５００部とをボールミル中で粉砕、混合し、得られた分散液を前記中間層上にドクターブレードで塗布し、自然乾燥して、厚さ約１μｍの電荷発生層を形成した。次に、電荷輸送物質としてα−フェニル−４’−ビス（４−メチルフェニル）アミノスチルベン：１部、ポリカーボネート樹脂（ＰＣＸ−５；帝人化成社製）１部、シリコンオイル（ＫＦ−５０；信越化学工業社製）０．００１部、及びテトラヒドロフラン：８部の電荷輸送層塗布液を調製し、前記電荷発生層上にドクターブレードで塗布し、８０℃で２分間、次いで１２０℃で５分間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成し、感光体を作製した。
【０２２２】
＜比較例３＞
実施例２１で用いたアゾ化合物の代わりに、構造式（ＣＧＭ−１）で示されるアゾ化合物を用いたこと以外は、実施例２１と同様にして感光体を作製した。
【０２２３】
（繰り返し特性評価）
実施例２１、及び比較例３で作製した電子写真感光体を線速２６０ｍｍ／ｓのドラムに装着し、負帯電、白色露光、光クエンチを３０００回繰り返し、初期、及び、３０００回後の帯電電位Ｖｄ（Ｖ）と露光後電位Ｖｌ（Ｖ）とを測定した。結果を表２８に示す。
【表２８】
0004014467.tif 000113
表２８の結果から、本発明の感光体は３０００回後も電位変動が小さく、安定した繰り返し特性を示した。
【０２２４】
【発明の効果】
以上、詳細且つ具体的な説明より明らかなように、本発明によれば、新規なアゾ化合物を用いることにより、高感度な電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真装置の概略構成図である。
【図２】本発明の他の電子写真装置の概略構成図である。
【図３】本発明のプロセスカートリッジの概略構成図である。
【図４】合成例１で得られた本発明に用いるフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図５】合成例２で得られた本発明用いるフェナンスレン化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図６】合成例３で得られた本発明に用いるカップラー化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図７】製造例１で得られた本発明に用いるアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【図８】製造例２で得られた本発明に用いるアゾ化合物の赤外線吸収スペクトル図である。
【符号の説明】
１  感光体
２  除電ランプ
３  帯電チャージャ
４  イレーサ
５  画像露光部
６  現像ユニット
７  転写前チャージャ
８  レジストローラ
９  転写紙
１０  転写チャージャ
１１  分離チャージャ
１２  分離爪
１３  クリーニング前チャージャ
１４  ファーブラシ
１５  クリーニングブラシ
１６  感光体
１７  帯電チャージャ
１８  クリーニングブラシ
１９  画像露光部
２０  現像ローラ
２１  感光体
２２ａ  駆動ローラ
２２ｂ  駆動ローラ
２３  帯電チャージャ
２４  像露光源
２５  転写チャージャ
２６  クリーニング前露光
２７  クリーニングブラシ
２８  除電光源
【図１】
0004014467.tif 000134
【図２】
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【図３】
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【図４】
0004014467.tif 000137
【図５】
0004014467.tif 000138
【図６】
0004014467.tif 000139
【図７】
0004014467.tif 000140
【図８】
0004014467.tif 000141