(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属粉末とフッ素樹脂から成り、テルミット反応を生起する発熱剤と、酸化亜鉛と、塩化ビニル樹脂とを混合して成り、前記塩化ビニル樹脂を１０〜６０重量％含有することを特徴とする発煙剤組成物。
【請求項２】
前記金属粉末が、マグネシウムまたはアルミニウムであることを特徴とする請求項１記載の発煙剤組成物。
【請求項３】
前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）またはポリクロロトリフルオロエチレン（Ｃ2ＣｌＦ3）であることを特徴とする請求項１記載の発煙剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、飛しょう体の飛行形跡や着地点がわかるようにするための、飛しょう体に使用する発煙剤組成物に関する。
発煙剤は、通常、缶体に着火薬とともに填薬することにより発煙部品として製造される。この発煙部品を、砲弾の構成部品として使用したり、また、発煙剤そのものを着火薬とともに砲弾に填薬して砲弾を構成する材料として使用している（例えば、JANE'S 1997〜1998参照）。
缶体に填薬して部品として使用する場合は、缶体を複数個、砲弾に組み込み、一つは、砲弾の弾着点で缶体を発射薬で砲弾の外に放出する。この放出時の発射薬の火が発煙剤と一緒に組み込まれている着火薬に点火し発煙剤を発火させる。発煙剤は煙を発することにより、砲弾の弾着点を表示し、遠方より目視で弾着点が確認できる。この弾着点の確認のために使用している。
また、発煙剤の入った缶体を砲弾が空中を飛しょうしている途中で放出し、缶体が煙を出しながら落下すれば、缶体の落下してくる状況を観察することもできるし、缶体の落下位置を表示することもできる。
このように、砲弾の弾着位置の表示、砲弾に組み込まれた部品を空中で放出した場合の落下の軌跡、落下位置の確認などをするために使用している。
【０００２】
【従来の技術】
従来、白色の発煙剤は、６塩化エタンを金属粉末と反応させることにより発熱剤として使用し、また、６塩化エタンが塩素を発生することにより酸化亜鉛と反応させ、その生成物が煙の成分として作用されていた。
この発煙剤等に関する文献としては、下記の出版物がある。
【０００３】
▲１▼「Military and Civi1ian Pyrotechnics」by Dr. Herbert  Ellern (CHEMICAL PUBLISHING COMPANY INC. New York 1968)、
▲２▼「PYROTECHINICS From the Viewpoint of Solid State Chmistry」by Joseph Howard McLain (THE FRANKLIN INSTITUTE PRESS)
そして、これらの文献等から発煙剤は、６塩化エタン（以下、ＨＣと呼ぶ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）およびアルミニウム（Ａｌ）等を組合せたものが白煙剤の代表例として記載されている。
【０００４】
この組成の場合の発煙作用（反応）は、ＨＣ（Ｃ2Ｃｌ6）と金属粉（Ａｌ）が、下記（１）式に示すように、テルミット反応を起こす。
Ｃ2Ｃｌ6＋２Ａｌ→２ＡｌＣｌ3＋２Ｃ＋△Ｈ（発熱）・・・（１）
このときの発熱により、ＺｎＯが気化する。
また、余分なＨＣが分解してＣｌ（塩素）を発生する。
【０００５】
気化したＺｎＯと塩素が、下記（２）式のように反応する。
ＺｎＯ＋Ｃｌ2→ＺｎＣｌ2＋１／２Ｏ2・・・（２）
この際、塩化亜鉛（ＺｎＣｌ2）が白煙（灰色煙）となる。
このように、白煙（灰色煙）を出すためには、発熱剤と酸化亜鉛と塩素があればよいことが分かる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、ＨＣが近年入手難い事情から、ＨＣを使用しない組成でＨＣ同様の白煙（灰色煙）を発生させる発煙剤組成物が要望されている。
本発明はかかる要望に応えるためになされたものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
請求項１に係る発煙剤組成物は、金属粉末とフッ素樹脂から成り、テルミット反応を生起する発熱剤と、酸化亜鉛と、塩化ビニル樹脂とを混合して成り、前記塩化ビニル樹脂を１０〜６０重量％含有することを特徴とする。
【０００８】
請求項２に係る発煙剤組成物は、請求項１記載の発煙剤組成物において、前記金属粉末が、マグネシウムまたはアルミニウムであることを特徴とする。
請求項３に係る発煙剤組成物は、請求項１記載の発煙剤組成物において、前記フッ素樹脂が、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）またはポリクロロトリフルオロエチレン（Ｃ2ＣｌＦ3）であることを特徴とする。
【００１０】
（作用）
請求項１に係る発煙剤組成物は、金属粉末がフッ素樹脂のフッ素と反応して発熱する。この発熱により塩化ビニル樹脂が分解して塩素を発生し酸化亜鉛が塩素と反応し白い煙となる。ここで、塩化ビニル樹脂含有量が１０重量％未満では、発煙量が少なく発煙剤として用をなさないので、最低１０重量％とした。また、６０重量％を超えると、総体的にＺｎＯが少なくなり発煙量が少なくなってしまうので、最高６０重量％とした。
【００１１】
請求項２に係る発煙剤組成物は、フッ素樹脂のフッ素と反応する反応材として作用する。
請求項３に係る発煙剤組成物は、金属粉末と反応する反応材として作用する。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に係る発煙剤組成物は、テルミット反応を起こす発熱剤の発熱により塩化ビニル樹脂を分解し、塩素を発生する。
そして、この塩素が酸化亜鉛と反応して白煙（灰色煙）の成分である塩化亜鉛となって煙を発生させる。
【００１４】
すなわち、本発明に係る発煙剤組成物は、
（１）発熱のためのテルミット反応を利用する
（２）白煙（灰色煙）の発生に必要な塩素を塩化ビニル樹脂から発生させる
（３）白煙（灰色煙）と成るために、塩素と酸化亜鉛とを反応させる
ものである。
【００１５】
本発明の発熱成分は、主にテルミット反応を生起する発熱剤を使用するもので、反応熱はかなりの高温となり、一般的には金属を溶かしてしまうが、配合組成物中にはＺｎＯ、塩化ビニル樹脂が入っており、テルミット剤の量は相対的に少なくなっているので、飛しょう体が溶けるおそれはない。
また、飛しょう体は飛行中に空気抵抗を受け大気により飛しょう体外殻は冷やされ温度が下がるので、飛しょう体が溶けるおそれはない。
【００１６】
なお、本発明において、主にテルミット反応を生起する発熱剤は、公知であり、その組成、割合を特に限定するものではない。
本発明において、塩化ビニル樹脂は、粉末である。
プラスチックに成形された塩化ビニル樹脂は、ＰＴＦＥ，ＺｎＯなどと混和ができないので除かれる。
【００１７】
燃焼により塩素を発生する物質としては、例えば、６塩化ベンゼンがある。６塩化ベンゼンは６塩化エタンの変わりに使用できることが公知であるが、この物質も工業的規模で使用したいとしても入手は困難である。
塩化ビニル樹脂は最も汎用的な樹脂材料であり、塩素発生材料として入手が容易であるので好適である。
【００１８】
また、本発明において、フッ素樹脂とは、ハロゲン元素が多く含まれているもので、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ），ポリクロロトリフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）が好適である。
また、本発明において、金属粉末（Ｍｇ）と酸化亜鉛（ＺｎＯ）と塩化ビニル樹脂との混合に際し、Ｍｇを塩化ビニル樹脂、ＺｎＯで希釈する。
【００１９】
これは、Ｍｇ粉末が、燃焼性の良い金属であり、ライターの炎を当てるだけで燃焼するので、他の燃焼しにくい物質と混合することによって、混合物全体をＭｇの反応性を弱めた安全性の高いものに変ることを意味する。
ＭｇはＰＴＦＥと反応しやすい物質であり、ＭｇとＰＴＦＥを直接混合することはきわめて発火しやすい物質を作ることになる。このため、ＭｇをＺｎＯ、塩化ビニル樹脂と先に混ぜておき、ＰＴＦＥと混合する前に、その危険性を減らしておく必要がある。
【００２０】
【実施例】
以下、本発明の代表的な実施例１について説明する。
（実施例１）
組成１
Ｍｇ粉末               １２．５重量％
ＰＴＦＥ               １９．１重量％
ＺｎＯ                 ３９．３重量％
塩化ビニル樹脂粉末     ２９．１重量％
組成１では、Ｍｇ、塩化ビニル樹脂およびＺｎＯを、それぞれ秤量して混合する。その際、Ｍｇを塩化ビニル樹脂、ＺｎＯで希釈することにより、Ｍｇの反応性が弱められる。
【００２１】
そして、Ｍｇ、塩化ビニル樹脂およびＺｎＯの混合後に、ＰＴＦＥ（Ｃ2Ｆ4）を混合する。
この配合順序は、ＭｇとＰＴＦＥが発熱反応を起こすことから、反応性を弱められたＭｇ、塩化ビニル樹脂およびＺｎＯ混合物にＰＴＦＥを混ぜることにより作業の安全性が図れることにある。
【００２２】
ここで、Ｍｇ６０重量％とＰＴＦＥ４０重量％との反応を次に示す。
２Ｍｇ＋Ｃ2Ｆ4→２ＭｇＦ2＋２Ｃ＋△Ｈ（発熱）
この反応では、未反応Ｍｇ，ＭｇＦ，ＭｇＦ2，Ｃ等が生じ、発生する熱量は、４，９２２ＫＪ／ｋｇ、反応温度は３，０６０゜Ｋ（計算値）である。
次に、発生した熱により塩化ビニル樹脂が分解する。塩化ビニル樹脂は２００℃（５７３゜Ｋ）を超すと分解を始める。
【００２３】
Ｃ2Ｈ3Ｃｌ→Ｃ2＋３／２Ｈ2＋１／２Ｃｌ2
そして、塩素がＺｎＯと反応してＺｎＣｌ2になり、白煙を発生する。
本実施例１では、組成１を着火させ反応させる着火薬に、四三酸化鉛７０重量％、フェロシリコン３０重量％およびバイトンＡ１重量％（外割）の組成を用いた。
【００２４】
また、図１の煙を発生させる試験装置を使用し、燃焼性および発煙性を調べた。
図１の試験装置は、一側底部に発煙孔５を形成し他側が開口する金属製の円筒状容器１から成り、発煙孔５に、着火薬２および発煙剤３が装填時に漏れないようにするため蓋６をする。そして、この容器１の他側開口部から着火薬２と発煙剤３を装填（圧填）し、開口部４に蓋７をして固定する。
【００２５】
この後、容器１の発煙孔５側を上にして配置し、発煙孔５の蓋６を外し、この発煙孔５から着火薬２へ導火線（図示しない）で火を付ける。
これにより、導火線→着火薬２→発煙剤３と順次着火し、発煙剤３が燃焼して発煙孔５から煙の成分が外へ出る。
その結果は、表１に示すように、燃焼性および発煙性ともに良好であった。
【００２６】
なお、本実施例１において、Ｃ2Ｆ4（ポリテトラフルオロエチレン）の代わりにＣ2ＣｌＦ3（ポリクロロトリフルオロエチレン）を用いても同様の結果を得ることができた。
【００２９】
（考察）
本実施例１は、塩素を発生する塩化ビニル樹脂の量に視点を置いたもので、塩化ビニル樹脂の量をこれら範囲以外で試験を行ったところ、表１に示すように、塩化ビニル樹脂の量が６０重量％を超えると、発煙剤が燃焼しなくなり、塩化ビニル樹脂が１０重量％未満では発煙（反応）しなくなることが分かった。
【表１】
0003987638.tif 000002
【００３０】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明では、ＨＣを用いなくとも、従来同様の白煙（灰色煙）を発生することのできる発煙剤組成物を容易に製造できる。
これにより、飛しょう体に使用される発煙剤として、飛しょう体の飛行形跡や着地点が分かるようにすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の発煙剤組成物の反応性（燃焼性および発煙性）を試験する試験装置の断面図である。
【符号の説明】
１  容器
２  着火薬
３  発煙剤
４  開口部
５  発煙孔
６  発煙孔の蓋
７  開口部４の蓋
【図１】
0003987638.tif 000003