(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
抗菌性金属成分を含有し平均粒子径が３ｎｍ〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子が分散したコロイド溶液に該溶液に対して０．１〜２０重量％の増粘剤を添加してゲル化させたコロイド溶液と塗膜形成剤とからなる抗菌性塗料組成物を基材上に塗布し、９５〜１８０℃で乾燥して得られる抗菌性塗膜において、該無機酸化物微粒子の濃度が塗膜の膜厚の１／４より外表面側で最高値をとり、この最高値が塗膜の平均無機酸化物微粒子濃度の１. ２倍以上であることを特徴とする抗菌性塗膜。
【請求項２】
前記塗膜における無機酸化物微粒子の濃度が、塗膜の外表面から膜厚の０．２倍の深さ位置の間で最高値をとる請求項１記載の抗菌性塗膜。
【請求項３】
前記乾燥を１２０〜１５０℃で行う請求項１または請求項２記載の抗菌性塗膜。
【請求項４】
請求項１〜請求項３記載の抗菌性塗膜が表面に形成されてなる基材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子が分散してなる抗菌性塗料組成物を各種基材上に塗布、乾燥して得られる抗菌性塗膜および同塗膜付基材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、例えばクーラー、エアコン等の空調機に使用される熱交換用アルミフィンには、抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子が分散してなる抗菌性塗料組成物を塗布、乾燥することにより、抗菌性塗膜を形成することが行われている。当該塗料組成物は樹脂組成物を成型する場合と比べて粘度が低いので、混練等のように機械的なエネルギーを加えにくく、無機酸化物微粒子の分散が不充分となるため、当該微粒子自体に高い分散性が求められている。
本発明者らは先に特開平７−１５００７５号公報において、抗菌性金属成分と該抗菌性金属成分以外の無機酸化物とから構成される平均粒子径が５００ｎｍ以下の微粒子を含有する抗菌性塗料組成物を提案した。当該抗菌性塗料組成物は塗膜形成剤の種類によっては微粒子が均一に分散するものの、平均粒子径が小さ過ぎて塗膜中に埋没し、抗菌性能を充分発現しない場合があった。逆に、５００ｎｍを越えて大きな平均粒子径を有する微粒子を用いた場合には、沈降等により塗膜の下部に微粒子が集まり、やはり抗菌性能が不十分となり易い。
【０００３】
熱交換用アルミフィン等に抗菌性塗膜を形成する場合は、熱交換効率を低下させないために塗膜を薄膜化することが必要である。また、塗膜表面に付着して生成する水滴が容易に流下して除去されるためには、塗膜表面が親水性（水塗れ性が良好）であるか疎水性であるかに拘わらず、塗膜表面が平坦であることが望まれる。
特開昭５５−１６４２６４号公報には、水塗れ性をよくするために、アルミコイル表面に界面活性剤やシリカ粒子を含有する水性塗料を塗布した後、アルミフィンの形状に加工することが提案されている。しかしながら、この方法はシリカ粒子の存在により、加工する際の金型の耐久性が低下するという問題がある。
特開平４−３３５９９２号公報には、シリカ粒子を混合した親水性樹脂塗料に銅粉などの無機系抗菌剤を用いることが開示されている。
特開平９−３３９７号公報には、上記シリカに代えて平均粒子径が０. ５〜２０μｍの範囲にあるアルミナ粒子を用いることによって金型・加工工具の寿命を長くできることが開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、表面平坦性と基材との密着性に優れた塗膜であって、長期間高い抗菌性能を維持することができる抗菌性塗膜を提供することを、発明の解決課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、抗菌性金属成分を含有し平均粒子径が３ｎｍ〜２００ｎｍの無機酸化物微粒子が分散してなる抗菌性塗料組成物を基材上に塗布、乾燥して得られる抗菌性塗膜において、該無機酸化物微粒子の濃度が塗膜の膜厚の１／２より外表面側で最高値をとることを特徴とするものである。
前記無機酸化物微粒子の濃度は、塗膜の膜厚の１／４より外表面側で最高値をとることが好ましい。
前記最高値は、前記塗膜の平均無機酸化物微粒子濃度の１. ２倍以上であることが好ましい。
本発明に係る抗菌性塗膜付基材は、前記抗菌性塗膜が表面に形成された基材である。
【０００６】
【作用】
抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子は、塗膜中に均一に分散していても、塗膜中に埋没していては抗菌性能を充分発揮することはできない。本発明に係る抗菌性塗膜では、抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子の全てが塗膜中に埋没することなく、寧ろ、塗膜の外表面部位に偏在するので、高い抗菌性能を長期間発現することができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態を詳述する。
（１）抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子
本発明において抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子は、抗菌性金属成分が無機酸化物と混合物または化合物の形で微粒子を形成していても良いし、あるいは、抗菌性金属成分が無機酸化物微粒子の表面に結合または付着していても良い。該無機酸化物微粒子には、単一の無機酸化物からなる微粒子の他、  複合酸化物や水酸化物、あるいはこれらの混合物からなるものも含むものとする。  単一酸化物微粒子としては、Ａｌ2 Ｏ3 、ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 等が例示される。複合酸化物微粒子としては、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 ・ＳｉＯ2 、ＴｉＯ2 ・ＺｒＯ2 ・ＳｉＯ2 、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＴｉＯ2 、ＳｉＯ2 ・Ａｌ2 Ｏ3 ・ＭｇＯ、などを含むものが例示され、特に、ＳｉＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＴｉＯ2 、ＺｒＯ2 を含む無機酸化物微粒子が好適である。
【０００８】
抗菌性金属成分としては、銀、銅、亜鉛、錫、鉛、等が例示される。特に銀、銅、  亜鉛から選択される一種以上の抗菌性金属成分は、抗菌作用、変色などの観点から好ましい。該微粒子中の抗菌性金属成分の含有量は、酸化物として０．０１〜５０重量％の範囲にあることが望ましい。
前記無機酸化物微粒子の平均粒子径は３ｎｍ〜２００ｎｍであることが必要である。３ｎｍ未満では微粒子を塗膜の外表面部位に偏在させることが難しくなる。他方、２００ｎｍより大きい場合には、抗菌性能を発現させるために多量の微粒子を添加する必要があるとともに、塗料組成物の透明性や色彩に悪影響を及ぼす虞がある。無機酸化物微粒子の好ましい平均粒子径は、４ｎｍ〜１００ｎｍの範囲である。
【０００９】
このような抗菌性無機酸化物微粒子はコロイド溶液として得られ、例えば、特開平６−８０５２７号公報あるいは特開平７−３３６１６号公報に記載のコロイド溶液を用いることができる。具体的には、前記した単一酸化物微粒子（コロイド粒子）および／または複合酸化物粒子（コロイド粒子）の分散液に、前記した抗菌性金属成分の金属化合物の水溶液を添加し、コロイド粒子表面上に抗菌性金属成分を担持し、必要に応じて熟成する方法である。
このとき用いるコロイド溶液の濃度は、無機酸化物としての濃度が０. １〜３０重量％、特に、０. ５〜５重量％の範囲にあることが好ましい。０. １重量％未満では、抗菌性金属成分の担持割合が低下することがあり、また生産効率が低い。他方、３０重量％を越えると抗菌性金属成分の担持状態が不均一になり抗菌性能が低下する虞がある。
抗菌性金属成分の添加量は、前記コロイド粒子の酸化物としての重量に対して、酸化物として０．０１〜５０重量％の範囲となるように添加することが好ましい。
【００１０】
なお、抗菌性金属成分を添加した後に熟成する際の温度は、抗菌性金属成分を担持できれるものであれば特に制限はないが、３０〜３００℃の範囲にあることが好ましい。この範囲にあれば抗菌性金属成分が均一に担持され、単分散した抗菌性無機酸化物コロイド溶液が得られる。３０℃未満では、抗菌性金属成分の析出が遅く、担持割合が低いことがあり、３００℃を越えても前記効果が更に増すこともなく、却って生産性が低下し易い。
上記コロイド溶液は洗浄して抗菌性金属成分の金属化合物に由来する陰イオン等を除去するが、このときの洗浄方法に特に制限はなく、限外濾過法、イオン交換樹脂法などが好ましい。洗浄後のコロイド溶液の濃度は必要に応じて限外濾過法、蒸発濃縮等により調節することができ、用いる増粘剤の種類によっても異なるが、２〜５０重量％の範囲とすることが好ましい。さらに好ましい範囲は１０〜５０重量％の範囲である。２重量％未満では、抗菌性塗料組成物の濃度が低くなり、所望膜厚の塗膜を得るには重ね塗りを必要としたり、微粒子を塗膜の外表面部位に偏在させることが難しくなる。他方、５０重量％を越えると、コロイド溶液の安定性が低下し易い。
【００１１】
（２）抗菌性塗料組成物
本発明において抗菌性塗料組成物は、前記（１）で述べた抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子と、塗膜形成剤と、必要に応じて用いられる溶剤とからなり、当該抗菌性塗料組成物は、前記コロイド溶液（抗菌性無機酸化物微粒子分散液）をこれらの塗膜形成剤や溶剤中に添加したり、その他塗料組成物の製造工程、あるいは塗膜を形成する任意の工程で添加混合して調製される。
本発明において抗菌性コロイド溶液はゲル化剤でゲル化させて用いても良い。ゲル化剤としては、酸またはアルカリなどの電解物質あるいは一般に市販されている増粘剤などが挙げられる。増粘剤としては、ケイ酸塩、モンモリロナイト、コロイド状アルミナなどの無機系増粘剤やカルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、カゼイン酸ナトリウム、カゼイン酸アンモニウムなどのタンパク質、アルギン酸ナトリウム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエーテル、無水マレイン酸共重合体などの有機系増粘剤が例示される。
なお、ゲル化剤（増粘剤）のコロイド溶液に対するゲル化効果は、コロイド溶液の固形分濃度が高いほど大きいので、予め抗菌性金属成分を含有する無機酸化物微粒子が分散したコロイド溶液の固形分濃度を５重量％以上、好ましくは１０〜５０重量％の範囲に調製しておくことが望ましい。また、ゲル化剤の添加量は、０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の範囲が望ましい。
【００１２】
塗膜形成剤としては、天然樹脂、ゴム質、合成樹脂などが使用され、溶剤としては、通常、水、植物油、アルコール類、石油類、エステル類、ケトン類などが使用され、これらを使用することにより油性塗料、酒精塗料、セルロース塗料、合成樹脂塗料、水性塗料、ゴム系塗料などとすることができる。
塗膜形成剤として親水性樹脂を用い、溶剤として水を用いた親水性塗料とすれば、これを空調機用熱交換アルミフィンの表面に塗布、乾燥した抗菌性塗膜は水塗れ性がよく、塗膜表面に付着生成する水滴が容易に流下除去され、高い熱交換率を維持することができる。当該親水性樹脂としては、ポリアクリル酸樹脂、ポリマレイン酸樹脂、ポリアクリル酸−ポリビニルアルコール共重合体などのアクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコールなどのビニル系樹脂、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシドなどのポリエーテル系樹脂などを挙げることができる。これら樹脂は単独で用いても良いし、複数を混合して用いても良い。さらに必要に応じてこれらを従来公知の方法により変性して用いることもできる。
抗菌性無機酸化物微粒子の配合量は、０. １〜１０重量％、特に０. ２〜５重量％とすることが好ましい。０. １重量未満では抗菌性能が充分発揮されず、他方、１０重量％を越えても抗菌性能の向上が小さく、また塗膜強度が低下し易くなるからである。
抗菌性塗料組成物中には、必要により、界面活性剤、滑剤、着色剤等、公知の添加剤を配合してもよい。
【００１３】
（３）基材
本発明において、基材自体には特別の制限はなく、ガラス基材、金属基材、樹脂基材、セラミックス基材、木製基材などが挙げられる。特に、平坦性、密着性、高熱交換効率、透明性、薄膜性などが要求される基材に対して好適である。
【００１４】
（４）塗膜および塗膜中の抗菌性無機酸化物粒子の分布
本発明の抗菌性塗膜は前記（２）で述べた抗菌性塗料組成物を基材上に塗布、乾燥し、所望により加熱処理して得られる。抗菌性塗膜中の無機酸化物微粒子はその濃度の最高値が、塗膜の膜厚方向において膜厚の１／２、好ましくは１／４より外表面側にある。従って、無機酸化物微粒子は塗膜の外表面側に偏在し、微粒子の表面の一部が塗膜の表面から露出した微粒子の割合が増加し、この結果、粒径の大きな抗菌性粒子が塗膜の基材寄り（下部）に沈降して存在する場合や、抗菌性微細粒子が膜厚方向に均一に分布する場合と比較して、抗菌性能が長期に亘って効率的に発現するものと考えられる。
前記最高値は、塗膜の平均無機酸化物微粒子濃度の１. ２倍以上であることが好ましい。１. ２倍未満では、膜厚方向に均一に分布する場合と大差がない。
なお、本発明の抗菌性塗膜の膜厚は、抗菌性、その他親水性等の特性を発現できれば薄膜であることが好ましいが、概ね０. ０５〜５μｍの範囲である。
【００１５】
（５）塗膜の製造方法
先ず、抗菌性塗料組成物を基材に塗布する。塗布方法としては特に制限はなく、従来公知の塗布方法を採用することができ、スプレー法、バーコート法、ロールコーター法、ディッピング法、フレキソ印刷法等が挙げられる。なお、塗布前に塗料組成物をホモジナイザー、コロイドミルなどでメカニカル分散処理し、均一化して用いることもできる。
また、必要に応じて基材を加熱しながら塗布することもできる。この場合、抗菌性塗料組成物の組成等によっても異なるが、塗布された抗菌性塗料組成物の粘度が低下したり、乾燥速度を変えることができるので塗膜形成性が向上し、得られる塗膜の強度や平坦性、密着性、透明性が向上したり、抗菌性無機酸化物微粒子がより塗膜表面に分布することがある。
【００１６】
塗布後、９５〜１８０℃、好ましくは９５〜１５０℃で乾燥する。９５℃未満では乾燥速度が遅いために、無機酸化物微粒子が塗膜中で均一に分布し易くなる。他方、１８０℃を越えると無機酸化物微粒子は一層塗膜の外表面に分布するものの、乾燥速度が速すぎて塗膜にクラックが発生したり、塗膜の強度や平坦性、密着性、透明性などが低下する虞がある。
乾燥後は、必要に応じて加熱処理することが好ましい。加熱処理温度は、用いる基材によっても異なるが、上記乾燥温度より高く、基材の軟化点以下であって、概ね１００〜４００℃の範囲が好ましい。このような温度範囲で加熱処理することによって、樹脂の硬化反応、架橋反応が促進され、充分な強度、密着性を有する塗膜が得られる。また、乾燥の前後あるいは加熱処理の前後で、必要に応じて紫外線照射を行うこともできる。
【００１７】
【実施例】
以下に実施例を示す。
参考例
（抗菌性コロイド溶液の調製）
市販の濃度２０重量％のシリカ・アルミナコロイド溶液（触媒化成工業（株）製：カタロイドーＵＳＢＢ―１２０）を水で希釈してシリカ・アルミナ濃度１．０重量％のコロイド溶液（ゾル）２０００ｇとした。一方、試薬の硝酸銀を１７．３ｇ採取し、これに水６２３．７ｇを加えて希釈し、銀酸化物としての濃度が１．０重量％の硝酸銀水溶液を調製した。前記コロイド溶液を６０℃に加温し、攪拌しながら、これに前述の硝酸銀水溶液を２０ｃｃ／分の速度で添加した。次いで該コロイド溶液を９０℃で３時間加熱熟成した。このコロイド溶液を限外濾過装置を用いて３リットルの純水で洗浄し、その後、濃度１０重量％になるまで濃縮して、酸化銀として１０重量％の抗菌性銀成分を含有するシリカ・アルミナコロイド粒子が分散した抗菌性無機酸化物水性コロイド溶液（Ｃ１）を得た。コロイド溶液（Ｃ１）の分散質である微粒子の平均粒子径は１５ｎｍであった。
【００１８】
（抗菌性塗料組成物の調製）
親水性アクリル系樹脂としてアルマテックスＥ（三井東圧化学（株）製、Ｚ１１２、不揮発分４５％）、コロイド溶液（Ｃ１）、界面活性剤（北興化学（株）製、ホクスターＨＰ）と水を、表１に示す割合となるように配合して抗菌性塗料組成物（Ｐ１）を調製した。
（塗膜の形成）
厚さ０. １０５ｍｍの工業用純アルミニウム板を脱脂、苛性処理し、充分水で洗浄して乾燥したアルミニウム基材表面に、抗菌性塗料組成物（Ｐ１）をバーコーター法により塗布し、１２０℃で２分間乾燥した。次いで２００℃で２０秒間加熱処理して抗菌性塗膜（Ｆ１）を形成した。
【００１９】
（抗菌性塗膜の評価）
抗菌性塗膜（Ｆ１）について以下の評価を行い、評価結果を表２に示した。
▲１▼密着性
JIS K 5400に基づく碁盤目試験にて評価した。密着性は、１０×１０の升目１００個中の剥離しなかった升目の数で表した。
▲２▼平坦性
触針式表面荒さ計（東京精密（株）製：サーフコム）で表面の平均荒さを評価した。
▲３▼抗菌性微粒子の垂直分布
ＥＳＣＡ（ＶＧシステムズ（株）製：ＥＳＣＡＬＡＢ  ２２０１ｘＬ）により塗膜の表層部から１０ｎｍ毎にエッチングし、このときの抗菌性無機酸化物水性コロイド粒子に由来する元素の割合を、使用量から求められる平均含有量に対して求めた。
▲４▼親水性
接触角計（協和界面化学（株）製：ＣＡ−Ａ型）を用い、液滴法により測定した。具体的には、接触角計の架台に抗菌性塗膜付基材を水平にセットし、純水をマイクロシリンジで滴下後３０秒〜１分の間に接触角を測定した。
【００２０】
▲５▼抗菌性能
ａ．加工品の２４時間後における生菌数（Ａ）の測定
大腸菌と黄色葡萄状球菌を１／５００ＮＢ培地（肉エキス１０ｍｇ／Ｌとペプトン２０ｍｇ／Ｌと塩化ナトリウム１０ｍｇ／Ｌからなる）に懸濁させ、その０. ５ｍＬを大きさ５ｃｍ×５ｃｍの抗菌性塗膜（Ｆ１）上に滴下し、フィルムで被覆した後、３５℃で２４時間放置後、生菌数（Ａ）を測定した。
ｂ．未加工品の２４時間後における生菌数（Ｂ）の測定
抗菌性無機酸化物水性コロイド溶液（Ｃ１）を配合しなかった以外は同様にして調製した塗料組成物（Ｐ０）を用い、上記操作と同様にしてアルミニウム基材表面に塗膜（Ｆ０）を形成した。この塗膜（Ｆ０）に対して、上記加工品と同様にして２４時間後における生菌数（Ｂ）を測定した。
上記ａ、ｂの測定結果を基に、次式により死滅率を求めた。
死滅率（％）＝１００×Ａ／Ｂ
▲６▼長期抗菌性能
加速試験として、容器中に５０℃に保った純水を入れ、その中に５ｃｍ四方にカットした抗菌性塗膜（Ｆ１）、塗膜（Ｆ０）が形成された基材の夫々を浸漬し、１６時間放置した。次いでこれらを取り出して乾燥し、抗菌性能（１）と同様にして死滅率を測定した。
【００２１】
実施例２
参考例で調製したコロイド溶液（Ｃ１）に市販の増粘剤（サンノプコ（株）製、ＳＮシックナーＡ−８１８）を２重量％添加して攪拌混合し、ゲル化した。このゲル化したコロイド溶液（Ｇ２）を用いた以外は参考例と同様にして表１に示す配合比の抗菌性塗料組成物（Ｐ２）を調製した。
抗菌性塗料組成物（Ｐ２）を用いた以外は参考例と同様にして抗菌性塗膜（Ｆ２）を形成し、これを参考例と同様に評価した。
【００２２】
実施例３
抗菌性無機酸化物水性コロイド溶液（触媒化成工業（株）製、アトミーボールＬ、平均粒子径１０ｎｍ、固形分濃度１. ５重量％、固形分の組成３. ０重量％ＡｇＯ・９７重量％ＴｉＯ2 ）中に、市販の増粘剤（サンノプコ（株）製、ＳＮシックナーＡ−８１８）を２重量％となるように添加して攪拌混合し、ゲル化した。このゲル化したコロイド溶液（Ｇ３）を用いた以外は参考例と同様にして表１に示す配合比の抗菌性塗料組成物（Ｐ３）を調製した。
抗菌性塗料組成物（Ｐ３）を用いた以外は参考例と同様にして抗菌性塗膜（Ｆ３）を形成し、これを参考例と同様に評価した。
【００２３】
実施例４
抗菌性無機酸化物水性コロイド溶液（触媒化成工業（株）製、アトミーボールＳ、平均粒子径５ｎｍ、固形分濃度１. ５重量％、固形分の組成３. ０重量％ＡｇＯ・９７重量％ＴｉＯ2 ）に市販の増粘剤（サンノプコ（株）製、ＳＮシックナーＡ−８１８）を２重量％となるように添加して攪拌混合し、ゲル化した。このゲル化したコロイド溶液（Ｇ４）を用いた以外は参考例と同様にして表１に示す配合比の抗菌性塗料組成物（Ｐ４）を調製した。
抗菌性塗料組成物（Ｐ４）を用いた以外は参考例と同様にして抗菌性塗膜（Ｆ４）を形成し、これを参考例と同様に評価した。
【００２４】
実施例５
実施例３で用いた親水性アクリル系樹脂に代えてポリエステル樹脂を用いた以外は実施例３と同様にして、表１に示す配合比の抗菌性塗料組成物（Ｐ５）を調製し、抗菌性塗膜（Ｆ５）を形成した。これを参考例と同様に評価した。
【００２５】
実施例６
実施例３で用いた親水性アクリル系樹脂に代えてポリビニルアルコール樹脂を用いた以外は実施例３と同様にして、表１に示す配合比の抗菌性塗料組成物（Ｐ６）を調製し、抗菌性塗膜（Ｆ６）を形成した。これを参考例と同様に評価した。
【００２６】
比較例１
市販の粉末状抗菌剤（触媒化成工業（株）製、ＡＩＳ―ＮＡＺ３２０、平均粒子径２μｍ）を用いた以外は参考例と同様にして、表１に示す配合比の抗菌性塗料組成物を調製し、参考例と同様にして抗菌性塗膜を形成した。これを参考例と同様に評価した。
【００２７】
比較例２
結晶性アルミノシリケートゼオライト粉末（触媒化成工業（株）製、Ｔ−９０、平均粒子径１μｍ）を水に分散してシリカ・アルミナとしての濃度が１．０重量％のゼオライト分散液２０００ｇを調製した。一方、試薬硝酸銀１７．３ｇを採取し、これに水６２３．７ｇを加えて希釈し、銀酸化物としての濃度が１．０重量％の硝酸銀水溶液を調製した。前記ゼオライト分散液を６０℃に加温し、攪拌しながら、これに前述の硝酸銀水溶液を２０ｃｃ／分の速度で添加した。次いで該ゼオライト分散液を９０℃で３時間加熱熟成を行った。このゼオライト分散液を限外濾過装置を用いて３リットルの純水で洗浄し、乾燥後、抗菌性銀成分を酸化物として１０重量％含有する抗菌性ゼオライト粒子粉末を調製した。
この抗菌性ゼオライト粒子粉末を用いた以外は参考例と同様にして、表１に示す配合比の抗菌性塗料組成物を調製し、参考例と同様にして抗菌性塗膜を形成した。これを参考例と同様に評価した。
【００２８】
比較例３
参考例の抗菌性塗膜の形成において、乾燥温度を８０℃とした以外は参考例と同様にして抗菌性塗膜を形成し、これを参考例と同様に評価した。
【００２９】
比較例４
参考例の抗菌性塗膜の形成において、乾燥をを２３０℃で２分間行い、その後の加熱処理を行わなかった以外は参考例と同様にして抗菌性塗膜を形成し、これを参考例と同様に評価した。
【００３０】
【表１】
微粒子 抗菌成分 塗料組成物配合比(wt) 乾    燥
種類 粒径 含有量 樹脂 抗菌性 界面 温度 時間
(nm)   (wt%)        微粒子 活性剤   (℃)  (分)
参考例    SiO2Al2O3  15     10    95.6    2.2    2.2      120    2
実施例２  SiO2Al2O3  15     10    95.6    2.2    2.2      120    2
実施例３    TiO2      5      3    95.6    2.2    2.2      120    2
実施例４    TiO2     10      3    95.6    2.2    2.2      120    2
実施例５    TiO2      5      3    95.6    2.2    2.2      120    2
実施例６    TiO2      5      3    95.6    2.2    2.2      120    2
比較例１  Si-Al-Mg  2000    1.5   95.6    2.2    2.2      120    2
比較例２  Zeolite   1000     3    95.6    2.2    2.2      120    2
比較例３  SiO2Al2O3  15     10    95.6    2.2    2.2       80    2
比較例４  SiO2Al2O3  15     10    95.6    2.2    2.2      230    2
【００３１】
【表２】
膜厚 密着性 平坦性 最高値 接触角 抗菌性 長期抗菌性
の深さ 大腸 葡萄 大腸 葡萄
(μm)           (μm)   (μm)   (度)
参考例       1    100/100  0.03    0.21     20   100   100   100   100
実施例２     1    100/100  0.03    0.19     20   100   100   100   100
実施例３     1    100/100  0.04    0.15     20   100   100   100   100
実施例４     1    100/100  0.09    0.18     20   100   100   100   100
実施例５     1    100/100  0.05    0.12     18   100   100   100   100
実施例６     1    100/100  0.05    0.13      6   100   100   100   100
比較例１     1     50/100  0.28    0.65     35   100    70   100    50
比較例２     1     80/100  0.21    0.70     30    94    80    91    76
比較例３     1    100/100  0.03    0.65     15    98    90    95    85
比較例４     1     70/100  0.11    0.50     25    95    93    95    90
【００３２】
【発明の効果】
本発明の抗菌性塗膜によれば長期間高い抗菌性能を維持することができる。また、表面平坦性と基材との密着性に優れているので、熱交換アルミフィン用の抗菌性塗膜として好適である。