(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、２層以上からなる反射防止層を有し、反射防止層上にハードコート層を有し、ハードコート層上にカチオン重合性紫外線硬化型エポキシ樹脂組成物から構成される接着剤層を有し、
前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
前記カチオン重合性エポキシ樹脂組成物は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部（固形分）として、
（Ａ）脂環式エポキシ化合物：２０〜９０重量部、
（Ｂ）３官能以上の多官能タイプのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂：５〜７０重量部、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤：０．５〜１０重量部、
（Ｄ）重量平均分子量５万以上５０万以下のアクリル系ポリマー：１〜５０重量部
の重量割合で含むものであり、
前記ハードコート層は、アクリル系紫外線硬化型樹脂を用いて形成されており、
前記反射防止層は、低屈折率層と、この低屈折率層よりも高い屈折率を有する高屈折率層とを少なくとも含み、
前記低屈折率層と前記高屈折率層とは、支持体上にこの順で塗布によって形成されたものであり、
前記高屈折率層は、導電性微粒子を含んでいる、転写用反射防止フィルム。
【請求項２】
請求項１に記載の転写用反射防止フィルムの反射防止層が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている、反射防止処理された物体。
【請求項３】
物体が表示素子である、請求項２に記載の反射防止処理された物体。
【請求項４】
反射防止処理すべき対象物体表面に、請求項１に記載の転写用反射防止フィルムを前記フィルムの接着剤層を介して貼り付け、その後、紫外線照射によって前記フィルムの接着剤層を硬化させ、支持体を剥離して対象物体表面に反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止処理された物体を製造する方法。
【請求項５】
反射防止処理すべき対象物体が、表面処理されていないガラス製である、請求項４に記載の反射防止処理された物体を製造する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、転写用反射防止フィルム、転写により反射防止処理された物体及び転写により反射防止処理された物体を製造する方法に関する。
また、本発明は、反射防止機能の他に帯電防止機能をも有する転写用反射防止フィルム、転写により反射防止処理及び帯電防止処理された物体、及び転写により反射防止処理及び帯電防止処理された物体を製造する方法にも関する。
【０００２】
本発明において、対象となる物体には、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体等が含まれる。例えば、ＣＲＴ、ＬＣＤ、リアプロジェクター用スクリーン、エレクトロルミネッセンスディスプレーに代表される表示素子の表面は、反射防止処理が求められており、本発明における対象物体の具体例として挙げられる。
【０００３】
【従来の技術】
従来より、ＣＲＴ表面等への反射防止処理は、スパッタリング、スピンコート等によって行われているが、これらは枚葉式で行われるため生産性に乏しい。このため、ＣＲＴ表面等へ直接的に反射防止処理するのではなく、可撓性フィルムを支持体として用いて、ロールトゥロールで効率よく反射防止フィルムを連続生産し、反射防止フィルムを用いてＣＲＴ表面等への反射防止処理が行われるようになってきている。
【０００４】
特開平７−２２５３０２号公報には、反射防止フィルムを対象物表面にラミネートすることが開示されている。しかしながら、同号公報によれば、対象物表面には、反射防止フィルムの支持体フィルムが存在し、その支持体上に反射防止層が存在する。支持体フィルムの存在によって、表面の硬度低下、ヘイズの上昇、光線透過率の低下、表面被覆の全膜厚の増加といった弊害が生じる。これらの弊害は、ＣＲＴに代表される表示素子の表面においては、重要な問題である。
【０００５】
特開２０００−３３８３０６号公報には、離型性を有するベースフィルム面上に、低屈折率層としてのシロキサン系樹脂層と、その上の高屈折率層としての金属酸化物含有層と、さらにその上の接着層とを有する反射防止制電板用転写材が開示されている。この転写材の接着層には、アクリル系樹脂が用いられている。アクリル系樹脂は、高い硬度を得る組成とすると硬化の際の収縮率が大きい。そのため、転写対象物がガラス製のものであれば、接着性能が劣る。良好な接着を得るためには、ガラス表面のシランカップリング剤などによる前処理が必要となる。一方、ガラス表面の前処理を施さないで接着性を良くしようとすると、アクリル系樹脂では硬度を上げにくい。また、この転写材は、反射防止性能において不十分である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
このような背景から、板材のように可撓性に乏しい物体に均一厚みの反射防止層を簡便に形成でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルムの開発が望まれる。
【０００７】
そこで、本発明の目的は、均一厚みの反射防止層を転写により板材のように可撓性に乏しい物体表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体を製造する方法を提供することにある。
【０００８】
特に、本発明の目的は、均一厚みの反射防止層を転写により表示素子表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れ、且つ転写後の高い硬度を有する転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子を製造する方法を提供することにある。
【０００９】
より特別に、本発明の目的は、均一厚みの反射防止層を転写により表示素子のガラス表面に何らの前処理を施すことなく付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れ、且つ転写後の高い硬度を有する転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子を製造する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討した結果、転写用反射防止フィルムの接着剤層をカチオン重合性紫外線硬化型エポキシ樹脂組成物により主として構成し、さらにフィルム中にハードコート層を存在させることによって、転写の際における、表面処理の施されていないガラス表面への良好な接着性と、高い表面硬度とが得られることを見いだし、本発明に到達した。
【００１１】
本発明は、支持体上に、２層以上からなる反射防止層を有し、反射防止層上にハードコート層を有し、ハードコート層上にカチオン重合性紫外線硬化型エポキシ樹脂組成物から構成される接着剤層を有し、
前記支持体は前記反射防止層から剥離可能である転写用反射防止フィルムであって、
前記カチオン重合性エポキシ樹脂組成物は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部（固形分）として、
（Ａ）脂環式エポキシ化合物：２０〜９０重量部、
（Ｂ）３官能以上の多官能タイプのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂：５〜７０重量部、
（Ｃ）光カチオン重合開始剤：０．５〜１０重量部、
（Ｄ）重量平均分子量５万以上５０万以下のアクリル系ポリマー：１〜５０重量部
の重量割合で含むものであり、
前記ハードコート層は、アクリル系紫外線硬化型樹脂を用いて形成されており、
前記反射防止層は、低屈折率層と、この低屈折率層よりも高い屈折率を有する高屈折率層とを少なくとも含み、
前記低屈折率層と前記高屈折率層とは、支持体上にこの順で塗布によって形成されたものであり、
前記高屈折率層は、導電性微粒子を含んでいる、転写用反射防止フィルムである。
【００１６】
また、本発明は、前記の転写用反射防止フィルムの反射防止層が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている、反射防止処理された物体である。
【００１７】
本発明は、前記の転写用反射防止フィルムの反射防止層が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている、反射防止処理された表示素子である。
【００１８】
さらに、本発明は、反射防止処理すべき対象物体表面に、前記の転写用反射防止フィルムを前記フィルムの接着剤層を介して貼り付け、その後、紫外線照射によって前記フィルムの接着剤層を硬化させ、支持体を剥離して対象物体表面に反射防止層を形成することを特徴とする、反射防止処理された物体を製造する方法である。
本発明は、反射防止処理すべき対象物体が、表面処理されていないガラス製である、前記の反射防止処理された物体を製造する方法である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
図面を参照して、本発明を説明する。図１は、本発明の転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。図２は、本発明の転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられた反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。なお、上記の転写とは、支持体上の反射防止層を接着剤層を介して他の物体へ貼り付けることを意味する。
【００２０】
図１の本発明の転写用反射防止フィルムにおいて、支持体(1) 上に反射防止層(2) が設けられ、反射防止層(2) 上にハードコート層(4) が設けられ、ハードコート層(4) 上にカチオン重合性紫外線硬化型エポキシ樹脂組成物から主として構成される接着剤層(3) が設けられている。反射防止層(2) は、支持体(1) 上の低屈折率層(2a)と低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)とから構成され、低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)とは互いに屈折率が異なっている。支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) を転写する際、支持体(1) は反射防止層(2) から剥離可能である。
【００２１】
屈折率が高いか低いかは、高屈折率層と低屈折率層の屈折率を比べた場合の相対的なものである。このような反射防止層(2) の層構成とすることによって、支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、支持体(1) が剥離され、低屈折率層(2a)が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果が向上する。
【００２２】
図１においては、反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)の２層から構成されている例を示した。本発明には、反射防止層(2) が低屈折率層(2a)と高屈折率層(2b)との間に、低屈折率層(2a)の屈折率よりは高く、且つ高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層を有する場合も含まれる。また、本発明には、反射防止層(2) が、図１に示された低屈折率層(2a)上の高屈折率層(2b)の上にさらに、この高屈折率層(2b)の屈折率よりは低い屈折率を有する中屈折率層ないしは低屈折率層を有する場合も含まれる。
【００２３】
支持体(1) として、特に限定されることなく、可撓性樹脂フィルムが好適である。樹脂フィルムは軽量であり、取扱いも容易である。樹脂フィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルフィルム、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリルフィルム、ノルボルネンフィルム（ＪＳＲ（株）製、アートンなど）等が挙げられる。
樹脂フィルムの他に、支持体として、布、紙等を用いることもできる。
【００２４】
低屈折率層(2a)の屈折率は、例えば、１．３５以上１．６未満である。低屈折率層(2a)の物理的な膜厚は、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０７μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００２５】
低屈折率層(2a)は、例えば、樹脂を主成分とするハードコート層であることが好ましい。支持体(1) から対象物体表面へ反射防止層(2) が転写された場合、このハードコート層が対象物体表面の最も外側に位置し、反射防止効果と共に耐傷性効果が得られる。
【００２６】
シリコーン樹脂を用いて形成されたハードコート層（例えば鉛筆硬度４Ｈより大きく、好ましくは５Ｈ以上に硬い）は、ＰＥＴのような樹脂フィルムとは密着性が低く、支持体(1) とハードコート層とを容易に剥離することができる。本発明においては、支持体(1) 表面を剥離剤で処理すると、ハードコート層との密着性が低くなりすぎ、その上に高屈折率層(2b)を塗布する工程においてハードコート層がはがれるなどの不具合が生じる場合がある。
【００２７】
そこで本発明では支持体(1) 表面にコロナ処理を施す等して、密着性を上げることが好ましい。又、コロナ処理の代わりに、易接着剤を塗布するなどしても良い。例えば、後述のように低屈折率層(2a)上に高屈折率層(2b)を塗布により設ける工程において、高屈折率層(2b)を形成するための塗布液中にバインダー樹脂を含まないか、含むとしても少量の場合は、支持体(1) の表面にコロナ処理を施すことが好ましい。一方、前記塗布液中にバインダー樹脂が多い場合は、支持体(1) 表面と低屈折率層(2a)の間の密着性が強くなる傾向にあるため、コロナ処理は施さなくても良い。上記のような傾向が発生する理由は、高屈折率層のバインダー樹脂がハードコート層を貫通して支持体まで達し、バインダー樹脂と支持体が密着することで、ハードコート層と支持体の密着性を上げているからであると思われる。
以上のような易接着剤による処理又はコロナ処理等をされた場合には、それらの処理をされた形態を含めて支持体(1) とする。
【００２８】
低屈折率層(2a)としてのハードコート層は、ハードコート剤を必要に応じて溶剤に溶解した液を支持体上に塗布、乾燥して、硬化させることにより形成することができる。
ハードコート剤としては、特に制限されることなく、公知の各種ハードコート剤を用いることができる。例えば、シリコーン系、アクリル系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート剤を用いることができる。これらの中でも、シリコーン系ハードコート剤は、高い硬度が得られる点で優れている。
【００２９】
また、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニルエーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤等の紫外線硬化型ハードコート剤を用いてもよい。紫外線硬化型ハードコート剤は、硬化反応性等の製造性の点から好ましい。これらの中でも、硬化反応性、表面硬度を考慮すると、アクリル系のラジカル重合性ハードコート剤が望ましい。
【００３０】
ハードコート剤の塗布は、グラビア、リバースロール等のロールコーター、メイヤーバー、スリットダイコーター等公知の方法で行うとよい。
塗布後、適切な温度範囲で乾燥し、その後、硬化させる。熱硬化型ハードコート剤の場合には、適切な熱を与えて、例えばシリコーン系ハードコート剤の場合には６０〜１２０℃程度に、１分間〜４８時間加熱して硬化させる。紫外線硬化型ハードコート剤の場合には、紫外線照射を行い、硬化させる。紫外線照射は、キセノンランプ、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等のランプを用いて、紫外線を２００〜２０００ｍＪ／ｃｍ2 程度照射するとよい。
【００３１】
低屈折率層(2a)としてのハードコート層には、紫外線吸収剤が含有されていてもよい。紫外線吸収剤としては、公知の各種紫外線吸収剤を用いるとよい。例えば、サリチル酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられる。ハードコート層には、さらに必要に応じて、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。紫外線吸収剤や各種添加剤は、ハードコート剤中に添加して塗布すればよい。
【００３２】
高屈折率層(2b)の屈折率は、例えば、１．６以上２．５以下である。高屈折率層(2b)の物理的な膜厚は、２μｍ以下であり、好ましくは０．０５μｍ以上０．５μｍ未満、更に好ましくは０．０６μｍ以上０．２μｍ以下である。
【００３３】
高屈折率層(2b)は、金属酸化物の微粒子を含有することが好ましい。金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の高屈折率を有する微粒子や、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）等の高屈折率を有する導電性微粒子が挙げられる。高屈折率とは、例えば、１．６０以上の屈折率である。これら微粒子の平均粒径は１０〜３０ｎｍであることが好ましい。又、これらの材料を複数用いて屈折率を調整しても良い。
【００３４】
高屈折率層(2b)は、前記金属酸化物微粒子を有機溶剤などの溶剤に分散した液を、低屈折率層(2a)上に塗布し、乾燥することにより設ける。この際、バインダー樹脂を用いても良いが、用いない方が好ましい。バインダー樹脂を用いる場合には、バインダー樹脂の量は、バインダー樹脂と前記微粒子の合計に対して、２５重量％以下とすることが適切であり、２０重量％以下とすることが好ましい。
【００３５】
また、塗布、乾燥後、高屈折率層(2b)を圧縮することも好ましい。例えば、金属酸化物微粒子としてＡＴＯ等の導電性微粒子を用いた場合に、圧縮することにより、高屈折率層(2b)の導電性が向上される。
【００３６】
図１に示すように、反射防止層(2) 上にハードコート層(4) が形成される。ハードコート層(4) は、ハードコート剤を必要に応じて溶剤に溶解した液を反射防止層(2) 上に塗布、乾燥して、硬化させることにより形成することができる。
【００３７】
ハードコート剤としては、シリコーン系、メラミン系等の熱硬化型ハードコート剤もあるが、硬化反応性等の製造性の点から、紫外線硬化型ハードコート剤の方が好ましい。
紫外線硬化型ハードコート剤としては、不飽和ポリエステル樹脂系、アクリル系等のラジカル重合性ハードコート剤、エポキシ系、ビニルエーテル系等のカチオン重合性ハードコート剤が挙げられるが、本発明においては、硬化反応性、対象物体への転写後の表面硬度を考慮して、アクリル系のラジカル重合性ハードコート剤を用いる。
【００３８】
アクリル系のラジカル重合性ハードコート剤は、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレート及び光重合開始剤を主たる構成成分とする。
【００３９】
多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，６−ヘキサンジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート等の２官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、トリス−（２−ヒドロキシエチル）−イソシアヌル酸エステル（メタ）アクリレート等の３官能（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の４官能以上の（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
さらに、多官能（メタ）アクリレートとして、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物に（メタ）アクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、多価アルコールと多価カルボン酸及び／又はその無水物と（メタ）アクリル酸とをエステル化させて得られるポリエステルアクリレート、多価アルコールと多価イソシアネートと水酸基含有アクリレートとを反応させて得られるウレタンアクリレート等も挙げられる。
【００４１】
これらのうち、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が高い硬度が得られる点から好ましい。
これらのうち１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。上記多官能（メタ）アクリレートの使用量は、ハードコート剤中（固形分換算）２０〜８０重量％程度である。
【００４２】
また、上記多官能（メタ）アクリレートの他に、光重合性オリゴマーあるいはポリマーを用いることもできる。例えば、末端に（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーあるいはポリマーであって、重量平均分子量Ｍｗが例えば２０００〜５００００程度のものである。オリゴマーあるいはポリマー部としては、例えば、スチレン重合体、スチレン／アクリロニトリル共重合体、スチレン／（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリレート重合体、ブタジエン重合体、シリコーン重合体から形成されるもの等が挙げられる。光重合性オリゴマーあるいはポリマーとしては、例えば、ポリスチリルメタクリレート、ポリブタジエンメタクリレート等が挙げられる。
【００４３】
光重合開始剤は、公知の種々のものを用いることができる。例えば、ケトン類（アセトフェノン、プロピオフェノン、アントラキノン、チオキサントン、ベンゾフェノン又はそれらの誘導体）、安息香酸エステル類（例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸メチル）、ベンゾインエーテル又はその誘導体（例えばベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル）、アシルホスフィンオキシド等から選択するとよい。もちろん、これら以外のものを用いてもよい。
光重合開始剤の使用量は、例えば、前記多官能（メタ）アクリレート（Ａ）１００重量部に対して０．１〜２０重量部、好ましくは１〜１０重量部程度の範囲から選択できる。
【００４４】
ハードコート層(4) の形成におけるハードコート剤の塗布方法や、塗布後の硬化方法は、低屈折率層(2a)としてのハードコート層形成の場合と同様である。また、ハードコート層(4) には、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤等の各種公知の添加剤を含ませてもよい。
【００４５】
ハードコート層(4) の膜厚は、対象物体への転写後に適切な表面硬度を得るために、２μｍ以上１０μｍ以下程度とすることが好ましく、更に好ましくは３μｍ以上６μｍ以下である。
【００４６】
図１に示すように、ハードコート層(4) 上に接着剤層(3) が塗布形成される。また、剥離フィルム上に接着剤層(3) を塗布形成し、これを接着剤層(3) がハードコート層(4) に接するようにラミネートしてもよい。接着剤層を形成しておくことによって、この接着剤層を介して、対象物体上に反射防止層(2) を容易に転写できる。
【００４７】
接着剤層(3) に用いる接着剤としては、接着剤溶液を塗布し乾燥しただけでタック感があり、しかも流動性のない接着剤層が得られ、転写対象物体上に貼り付けた後に接着剤層を紫外線硬化することによって硬い硬化層が得られるような接着剤が好ましい。転写対象物体上に貼り付け硬化させた後の接着剤層の軟化や劣化は好ましくない。タック感があることで転写対象物体への貼り付けが容易となる。又、流動性がないことで、接着剤層を設けた後貼り付けまでの間、接着剤層を保護するためのフィルムを付与することが可能となる。さらに、本発明において、接着剤層(3) に用いる接着剤としては、転写対象物体がガラス製のものであっても、ガラス表面のシランカップリング剤などによる前処理を行うことなく、良好な接着を得る必要がある。接着剤の硬化収縮が少ない必要がある。
【００４８】
このような観点から、本発明において、接着剤層(3) は、特定のカチオン重合性紫外線硬化型エポキシ樹脂組成物から構成される。
このエポキシ樹脂組成物には、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）が含まれる。（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量１００重量部（固形分）として、
（Ａ）脂環式エポキシ化合物：２０〜９０重量部
（Ｂ）３官能以上の多官能タイプのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂：５〜７０重量部
（Ｃ）光カチオン重合開始剤：０．５〜１０重量部
前記エポキシ樹脂組成物には、さらに、タック性を向上させるために、
（Ｄ）重量平均分子量５万以上５０万以下のアクリル系ポリマー：１〜５０重量部が含まれる。
【００４９】
（Ａ）脂環式エポキシ化合物は紫外線による硬化反応性の点から好ましく、脂環式エポキシ化合物は２０〜９０重量部含有される。５０〜９０重量部含有されることが好ましい。
【００５０】
脂環式エポキシ化合物としては、シクロヘキセンオキサイド又はシクロペンテンオキサイドをその分子構造中に含有するものが好適に用いられる。脂環式エポキシ化合物の具体例としては、次の化合物（ａ）〜（ｋ）が挙げられる。
【００５１】
【化１】
0003977631.tif 000002
【００５２】
【化２】
0003977631.tif 000003
【００５４】
（Ｂ）３官能以上の多官能タイプのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂としては、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。フェノールノボラック型エポキシ樹脂の具体例としては、Ｎ−７３０、Ｎ−７４０、Ｎ−７７０（以上、大日本インキ化学工業製）、ＥＰＰＮ−２０１（日本化薬製）、ＤＥＮ−４３１（ダウ・ケミカル製）等が挙げられる。これらは官能基数が多く、芳香族含量も多いので、（Ｂ）成分の含有によって、耐熱性、耐化学薬品性、接着性の向上が得られる。（Ｂ）成分は、５〜７０重量部含有される。好ましくは１０〜５０重量部含有される。
【００５５】
（Ｃ）光カチオン重合開始剤は、紫外線照射によりカチオン重合を開始させる物質を放出する開始剤である。光カチオン重合開始剤としては、例えば、アリールジアゾニウム塩（例えば、ＰＰ−３３（旭電化工業社製））、アリールヨードニウム塩、アリールスルホニウム塩（例えば、ＦＣ−５０９（３Ｍ社製）、ＵＶＥ１０１４（Ｇ．Ｅ．社製）、ＵＶＩ−６９７４、ＵＶＩ−６９７０、ＵＶＩ−６９９０、ＵＶＩ−６９５０（ダウ・ケミカル製）、ＳＰ−１７０、ＳＰ−１５０（旭電化工業社製））、アレン−イオン錯体（例えば、ＣＧ−２４−６１（チバガイギー社製））等が挙げられる。光カチオン重合開始剤は、０．５〜１０重量部含有される。好ましくは１〜８重量部含有される。この範囲の配合量で、光照射により適切な光カチオン重合が得られ、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分が硬化する。
【００５６】
（Ｄ）アクリル系ポリマーは公知のアクリル系ポリマーから選ばれる。接着剤層のタック性を向上させるために、重量平均分子量５万以上５０万以下のアクリル系ポリマーを用いる。例えばアクリル樹脂１０３Ｂや１ＢＲ−３０５（大成化工（株）製）が挙げられる。アクリル系ポリマーの好ましい重量平均分子量は１０万以上２０万以下である。前記分子量のアクリル系ポリマーは、１〜５０重量部含有される。好ましくは５〜５０重量部含有される。さらに、公知の光重合開始剤を含ませてもよい。
【００５７】
上記カチオン重合性紫外線硬化型エポキシ樹脂は硬化収縮率が比較的小さく、これを接着剤層(3) に用いると、ガラス製の転写対象物体の表面前処理を行うことなく、良好な接着性と高い表面硬度とが得られる。もちろん、シランカップリング剤等で表面処理されたガラス製の転写対象物体に対しても、良好な接着性と高い表面硬度とが得られる。
【００５８】
接着剤層(3) は、上記組成の接着剤溶液をハードコート層(4) 上に塗布、乾燥することにより形成される。接着剤層(3) の厚みは１〜１００μｍ、好ましくは３〜２０μｍである。
【００５９】
さらに接着剤層には、顔料、色素等を分散あるいは溶解して添加してもよい。顔料としてはシリカ等の公知の耐すり傷性の材料や彩色のための無機材料から選択すればよい。
【００６０】
反射防止フィルムの接着剤層(3) 上に剥離フィルムを付与し、使用時まで接着剤層面を保護してもよい。
【００６１】
本発明は、上述の転写用反射防止フィルムの反射防止層(2) が、接着剤層を介して転写により表面に設けられている反射防止処理された物体にも関する。本発明の反射防止処理された物体の層構成例を図２に示す。
【００６２】
図２は、図１の転写用反射防止フィルムを用いた例であり、対象物体(5) 表面に接着剤層(3C)を介して反射防止層(2) が付与された層構成例を示す断面図である。接着剤層(3C)は、硬化されたものである。
【００６３】
対象となる物体(5) には、特に限定されることなく、種々のものが含まれる。例えば、均一厚みの塗布層を形成しにくい板材のような可撓性に乏しい物体ないしは支持体、ガラスやセラミックスのような物体等が含まれる。例えば、ＣＲＴ表面は、反射防止、ハードコート等の処理が求められており、ＣＲＴは本発明における対象物体の具体例として挙げられる。
【００６４】
本発明の反射防止処理された物体を得るには、上述の転写用反射防止フィルムの反射防止層(2) を支持体(1) から対象物体(5) 上に転写する。すなわち、反射防止フィルムを対象物体(5) 表面に、支持体(1) が外側となるように接着剤層(3) を介して貼り付ける。その後、紫外線を照射して接着剤層を硬化させる。次に反射防止フィルムの支持体(1) を剥離する。
【００６５】
露光光線としては、紫外線が有効である。露光時間は、用いた紫外線硬化型エポキシ樹脂組成物の感光特性や、光線の種類により、適宜選択される。
【００６６】
本発明の大きな利点は、対象物体(5) がガラス表面のものであっても、ガラス表面について何らの前処理を施すことなく、上述の転写操作を行えることである。このようにして、対象物体表面に反射防止層が形成される。
【００６７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００６８】
［実施例１］
図１に示すように、支持体(1) 上に低屈折率層(2a)、高屈折率層(2b)、ハードコート層(4) 及び接着剤層(3) をこの順で有する転写用反射防止フィルムを作製した。
【００６９】
（低屈折率層の形成）
シリコーン系ハードコート液ＫＰ−８５４（信越化学工業（株）製）１００重量部にエタノール４００重量部を加え、低屈折率層塗布液とした。この塗布液を７５μｍ厚のＰＥＴフィルム(1) 上に塗布、乾燥し、１００℃、２時間で硬化させ、０．０９μｍ厚の低屈折率層(2a)を形成した。
【００７０】
（高屈折率層の形成）
平均粒径が約３０ｎｍの酸化すず超微粒子のエタノール分散液（シーアイ化成（株）製、固形分濃度１５重量％）７５重量部と平均粒径が約３０ｎｍの酸化チタン超微粒子のエタノール分散液（シーアイ化成（株）製、固形分濃度１５重量％）２５重量部の混合液に、エタノール１１５重量部を加え、高屈折率層塗布液とした。得られた塗布液を前記低屈折率層(2a)上に塗布、乾燥し、０．０９μｍ厚の高屈折率層(2b)を形成した。
【００７１】
（ハードコート層の形成）
アクリル系モノマーＵＶＨＣ−１１０１（ＧＥ東芝シリコーン製）１００重量部に、アクリル系ポリマー１ＢＲ−３０５（大成化工製、固形分濃度３９．５重量％）２５重量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２５０重量部とを加えて、ハードコート層塗布液とした。得られた塗布液を前記高屈折率層(2b)上に塗布、７０℃で１分間乾燥し、紫外線を照射して硬化して、３μｍ厚のハードコート層(4) を形成した。
【００７２】
（接着剤層の形成）
脂環エポキシ化合物（ＵＶＲ−６１０５、ダウ・ケミカル製）９０重量部、フェノールノボラック型エポキシ（ＤＥＮ−４３１、ダウ・ケミカル製）１０重量部、カチオン重合開始剤（ＵＶＩ−６９９０、ダウ・ケミカル製）５重量部、アクリル系ポリマー（１ＢＲ−３０５の分子量アップ品、Ｍｗ＝１３万、大成化工製、固形分濃度３０重量％）８３重量部、及びメチルエチルケトン（ＭＥＫ）２００重量部を混合し、接着剤層塗布液とした。この塗布液を前記ハードコート層(4) 上に塗布、７０℃で１分間乾燥して、５μｍ厚の接着剤層(3) を形成した。接着剤層を指で触ったところ、タック感があった。以上のようにして反射防止フィルムを得た。
【００７３】
（対象物体ガラス板への反射防止層の付与）
対象物体として、２ｍｍ厚の表面処理を施していないガラス板を用いた。
得られた反射防止フィルムを接着剤層(3) がガラス板の一方の面に接するようにラミネーターにて貼り付けた。紫外線を照射して接着剤層(3) を硬化させた。支持体ＰＥＴフィルム(1) を剥がした。接着剤層(3) は非常に強固であった。このようにして、図２に示すように、ガラス板(4) 上に接着剤層(3) を介して、反射防止層(2:2a,2b) が付与された。ガラス板の他方の面についても同様に反射防止層を付与した。
【００７４】
［比較例１］
ハードコート層を設けることなく、高屈折率層上に直接に８μｍ厚の接着剤層を形成した以外は、実施例１と同様にして転写用反射防止フィルムを作製した。接着剤層塗布液は、実施例１で用いたのと同じ塗布液であった。
実施例１と同様にして、表面処理を施していないガラス板に、反射防止層を転写により付与した。
【００７５】
［比較例２］
支持体上に低屈折率層及び高屈折率層を実施例１と同様にして形成した。
アクリル樹脂ＵＶＨＣ−１１０１（ＧＥ東芝シリコーン製）１００重量部に、１ＢＲ−３０５（大成化工製、固形分濃度３９．５重量％）７１重量部と、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）２４５重量部とを加えて、接着剤層塗布液とした。
ハードコート層を設けることなく、高屈折率層上に直接にこの塗布液を塗布、７０℃で１分間乾燥して、８μｍ厚の接着剤層を形成し、反射防止フィルムを作製した。接着剤層を指で触ったところ、タック感があった。
実施例１と同様にして、表面処理を施していないガラス板に、反射防止フィルムを接着剤層がガラス板の一方の面に接するようにラミネーターにて貼り付けた。紫外線を照射して接着剤層を硬化させたところ、接着不良であった。
【００７６】
［比較例３］
この比較例では、転写タイプではなく貼り付けタイプの反射防止フィルムを作成した。
【００７７】
実施例１と同様にして、７５μｍ厚のＰＥＴフィルム支持体上に低屈折率層及び高屈折率層を形成した。得られた高屈折率層上に、実施例１で用いたのと同じハードコート層塗布液を塗布、７０℃で１分間乾燥した。その後、得られたフィルムを、１８８μｍ厚の光学用ＰＥＴフィルムの片面にハードコート層が接するように貼り合わせ、紫外線を照射してハードコート層を硬化して、７５μｍ厚のＰＥＴフィルム支持体を剥離した。ハードコート層の厚みは３μｍであった。次に、１８８μｍ厚の光学用ＰＥＴフィルムの裏面に、下記組成のアクリル系粘着剤溶液を塗布、７０℃で１分間乾燥した後、この粘着剤層が接するように表面処理を施していないガラス板に貼り付けた。
【００７８】
（粘着剤溶液）
アクリル系粘着剤ＡＳ−１１０７              １００重量部
（一方社油脂工業株式会社製、固形分濃度４２重量％）
イソシアネート系架橋剤Ｂ−４５                  １重量部
（一方社油脂工業株式会社製、固形分濃度４５重量％）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）                  ５０重量部
トルエン                                      ５０重量部
【００７９】
実施例及び比較例で得られたサンプルについて以下の評価を行った。
（初期接着性の評価）
ＪＩＳ−Ｋ５４００（碁盤目法）に準じた。ガラス板上に反射防止層が付与された表面にカッターで１ｍｍ間隔で縦横各１１本の切り込みを入れた（計１００個の正方形マス目状）。これにセロファン粘着テープを貼り、剥離した後、ガラス板上に残ったマス目の数をカウントした。
【００８０】
（鉛筆硬度の測定）
ＪＩＳ−Ｋ５４００に準じて測定した。
【００８１】
（反射防止効果の評価）
分光光度計Ｖ−５７０（日本分光製）に積分球（日本分光製）を組み合わせて、５５０ｎｍの波長の反射光と５５０ｎｍの波長の透過光を測定した。
【００８２】
結果を表１に示す。表１より、実施例１では、初期接着が良好であり、表面硬度にも優れて、且つ反射防止性能にも優れていた。これに対して、比較例１では、実施例１と同じ紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤を用いたので初期接着は良好であったが、ハードコート層がないので表面硬度に劣っていた。比較例２では、ラジカル重合性アクリル系樹脂接着剤を用いたので、表面処理の施されていないガラス面に対する接着性は不良であった。表面硬度は測定できなかった。比較例３では、アクリル系樹脂粘着剤を用いたので初期接着は良好であったが、ＰＥＴフィルムが存在するため表面硬度に劣っていた。また、光透過率にも劣っていた。
【００８３】
【表１】
0003977631.tif 000004
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、均一厚みの反射防止層を転写により板材のように可撓性に乏しい物体表面に付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れる転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された物体を製造する方法が提供される。
【００８５】
特に、本発明によれば、均一厚みの反射防止層を転写により表示素子表面に、より特別には表示素子のガラス表面に何らの前処理を施すことなく付与でき、可視光領域の光の反射防止効果に優れ、且つ転写後の高い硬度を有する転写用反射防止フィルム、前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子、及び前記転写用反射防止フィルムを用いて反射防止処理された表示素子を製造する方法が提供される。ガラス表面の前処理工程を行う必要がないので、工程の簡略化が達成される。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の転写用反射防止フィルムの層構成例を示す断面図である。
【図２】  本発明の転写用反射防止フィルムの反射防止層が転写により表面に設けられた反射防止処理された物体の層構成例を示す断面図である。
【符号の説明】
(1) ：支持体
(2) ：反射防止層
(2a)：低屈折率層
(2b)：高屈折率層
(3) ：接着剤層
(3C)：硬化した接着剤層
(4) ：ハードコート層
【図１】
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【図２】
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