(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
糖類から選ばれる１種又は２種以上と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッカラートからなる抗菌剤を含む水溶液を食品、種子又は花卉に処理し、更にこれを炭酸化して、食品、種子又は花卉の表面に炭酸カルシウム・糖類複合皮膜を形成させることを特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法。
【請求項２】
抗菌剤が、更に浸透圧調整剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤及び展着剤から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１記載の鮮度保持方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は水溶性カルシウムサッカラートからなる抗菌剤、それを用いた鮮度保持方法及び土壌の殺菌方法に関し、詳しくは、収穫後の野菜、果実、卵、種子、花卉、あるいはパン、菓子、麺、そば、米飯等の食品、及び漁獲、屠殺後の食肉、魚介類等の鮮度を、衛生的に安全且つ長時間に渡り保持したり、発酵食品の酸敗を抑制するための抗菌剤、それを用いた鮮度保持方法及び土壌の殺菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品等の抗菌剤は、各種菌類の抗菌作用による食品の腐敗防止を目的に使用され、殺菌剤及び安息香酸、酢酸、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、プロピオン酸等の有機酸とその塩類及び天然物由来の抗菌性抽出物や焼成牡蛎殻石灰等が使用されているが、過剰使用による健康問題が懸念されている。
【０００３】
一方、生鮮野菜の保存は、従来、低温保管、乾燥防止包材などにより鮮度を保つことが行われ、生産者より消費者に渡るまでの時間は中３日〜７日が限界点であった。
【０００４】
更に、鮮度保持を行う方法として、次亜塩素酸塩、オゾン水、強酸性水、７５％アルコール、尿素溶液、安息香酸塩、デヒドロ酢酸塩、プロピオン酸塩、焼成牡蛎殻石灰などの水溶液、放射線照射、塩蔵、打ち水などにより、水分の補給と殺菌を兼ねた方法も行われている。しかし、塩蔵以外のいずれの方法においても長時間の持続性はなく、冷蔵又は冷凍以外に長時間の鮮度保持は困難であるが、冷蔵又は冷凍方法は品種や場所により制約がある。
【０００５】
一方、果実は柑橘類のノンワックスの問題があり、種類による保管方法の違いはあるが、低温保管、ガス燻蒸、脱エチレンなどの処理を受けて流通しているが更に長期保存技術の開発が望まれ、安全な処理方法が要求されている。しかし、一部の生産国では人体に危険な薬剤処理が行われ時にはこれらが輸入され、問題になることがあり有毒なカビの発生もみられる。
【０００６】
また、花卉は、種類により保管方法が非常に異なるものであるが、花木、鉢物を除く切り花類は、乾燥防止、低温保管が保存方法の中心であり、前処理剤、後処理剤などの処理により、エチレンガスの影響をＳＴＳなどで抑制し、生け水に栄養剤を添加した栄養補給も行われている。また、鮮魚では酵素処理による蛋白分解酵素の抑制なども一部では行われているが主体は、鮮魚、食肉共冷蔵又は冷凍保存であり、冷蔵保存では４日間が限界であり、長期保存は冷凍保存によるが食味は低下する。
【０００７】
又、発酵食品の納豆、ヨーグルト、味噌、漬物、塩辛等は発酵が進行し過ぎると酸敗が起こり発酵を食味の良い段階で停止させて保存させることが望まれている。更に、コンニャク、豆腐、チーズ等の凝集固化を利用した食品は、保存性と製造プロセスの簡略化が望まれており、保存料等の添加物を含まない製品が望まれている。
【０００８】
又、土壌殺菌は臭化メチルによる燻蒸処理が行われていたが、オゾン層破壊作用のため使用禁止が行われようとしており、蒸気消毒等の新しい環境付加のない物質が求められている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
食品添加物の抗菌剤には、人体に有害な物質が使用されているため、より安全性の高い抗菌剤が求められている。又、野菜、果実、花卉類、魚介類、食肉類、鶏卵の店頭販売品の約４０％は鮮度低下で売れ残り廃棄処理されており、この現状からすれば、これらの保存期間を出来得るだけ長くすることは、非常な経済効果を有し、又近年増加傾向にある、食中毒対策の方法としても効果的な対策が求められている。
【００１０】
従来の鮮度保持目的で使用されている薬剤は、化成品が多く、人体に対する安全性に問題があり、禁止薬剤が隠れて使用されていることがあり、燻蒸剤などは温暖化防止にかかわる環境問題になつている。
【００１１】
また近年、鮮度を維持する目的でオゾン水なども使用されているが、この処理に伴う過酸化物の発生は見過ごされていて、殺菌作用だけが強調されているが、過酸化水素水においても残留物がないことを条件としている理由以外に酸化生成物の存在は無視されている。
【００１２】
これら幾多の薬剤が、農薬を含む残留毒性を問題としながらも、さまざまな使用が消費者の見えないところで行われており、無農薬野菜などもこの反動として生産されている。
【００１３】
以上の様な理由で、人体に安全な抗菌剤はその条件として、人体に無害で処理後は容易に分解されて環境汚染を起こさず、一定期間は抗菌性を有する物質で食味や栄養価を損なわない物質が要求されている。
【００１４】
又、鮮度保持をラッピングにより行う方法は真空包装、脱酸素剤、窒素ガス充填、加熱包装などが行われているが、ラッピング材の後処理がゴミ問題になっている。
【００１５】
この様な課題を解決するために、従来行われている方法と全く異なる抗菌と保湿効果及びエチレン抑制作用の３種類の相乗作用により鮮度保持を行うことが出来る物質の開発が望まれている。
【００１６】
又、農業分野では土壌の連作障害と土壌殺菌を行う方法として、燻蒸処理が行われている問題を安全な方法で解決する手段が少なく新たな土壌再生方法が望まれている。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、従来抗菌剤として使用されている各種の有機酸又は有機酸塩が非解離分子が多いほど抗菌性を有し食品の保存に有効であることに着目し、アルカリ側でわずかな水希釈により非解離分子の発生が見られ、加水分解によりＯＨ-イオンが連続的に発生し、ｐＨの上昇が生じる水溶性のカルシウムサッカラートに着目して、この現象が強い抗菌剤として利用できることを見いだした。
【００１８】
各種の糖類と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とから生成する水溶性カルシウムサッカラートが、野菜、果実、種子、花卉、食肉、鶏卵、魚介類等が有する水分によって希釈され加水分解する時に発生するＯＨ-イオンの殺菌力が微生物の繁殖を押さえ、焼成牡蛎殻石灰の約４５倍に当たる強力な抗菌性を有すること、更にこの水溶性カルシウムサッカラートが容易に空気中の炭酸ガスや、炭酸ガス雰囲気下で反応して炭酸化され、アラゴナイトの薄膜を生成し、この薄膜が微生物を侵入させない微細な孔径と、野菜、果実、花卉等の呼吸性を弱く阻害する３０％程度の気孔率を有する抗菌性薄膜であり、対象物の水分を保湿するため、ラッピング材と同程度の鮮度保持性能を有することを発見し、更にエチレン抑制効果も有することを見いだし、又更に発酵食品の抗菌による発酵抑制作用及び土壌殺菌作用も有することを見いだし本発明を完成させた。
【００１９】
即ち本発明は、糖類から選ばれる１種又は２種以上と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを水の存在下で反応させて得られる水溶性カルシウムサッカラートからなる抗菌剤、並びにこの抗菌剤を含む水溶液を用いることを特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法、この抗菌剤を含む水溶液を食品、種子又は花卉に処理し、更にこれを炭酸化して、食品、種子又は花卉の表面に炭酸カルシウム・糖類複合皮膜を形成させることを特徴とする、食品、種子又は花卉の鮮度保持方法、並びにこの抗菌剤を用いた土壌の殺菌方法を提供するものである。
【００２０】
尚、本発明において、水溶性カルシウムサッカラートとは、常温で水に溶けるカルシウムサッカラートをいう。
【００２１】
本発明の抗菌剤は、水を介して糖類と、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物、又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物とを反応させて得られるが、これに必要により浸透圧調節剤の食塩及びアルカリ金属のハロゲン化物、リン酸塩、硫酸塩、有機酸、尿素などを第２成分とし、これらを２種類以上含有する水溶液もしくは、第３成分として、カルシウムサッカラートはｐＨが高いため、ｐＨ調整剤の有機酸、アミノ酸、鉱酸を用途に応じて選択して添加し、ｐＨを８．５程度に低下させても良い。
【００２２】
又、展着性を付与するために、ショ糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤の適量を添加したり、又は糊料としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、酢酸ビニル、ヒドロキシセルロース、澱粉、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、アルギン酸、寒天、ゼラチン、コンニャク等を添加しても良い。
【００２３】
更にカルシウムサッカラート自体も糖類の種類を用途により複合化して、二種類以上を混合使用することができ、混合使用することにより良好なカルシウムサッカラート水溶液を作ることができ、更に炭酸化膜の膜の性状を変化させることもでき、空気中の炭酸ガスもしくは炭酸ガスをカルシウムサッカラート処理物に反応させて、短時間で炭酸カルシウム又は炭酸マグネシウムの皮膜を形成させ、尚且つカルシウムサッカラートの高ｐＨの影響を中和により低下させることにより、処理物の変質を押さえることができる。
【００２４】
発酵食品は、発酵が促進すると有機酸を生成して酸敗現象を起こし食味が低下するため、適度な発酵条件で発酵を抑制することが好ましい場合が多い。この様な発酵停止剤に、本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートを添加すると発酵を抑制させて保存性を良くすることができる。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２６】
本発明に用いる水溶性カルシウムサッカラートの原料成分の一つである糖類とは、多糖；２糖、３糖、４糖等の少糖；単糖；糖アルコール等であり、多糖類としては、水溶性のデキストリン、グルカン、プルラン、アミロース、ザンサンガム、ヒドロキシセルロース、ＣＭＣ、マンナン、アラビアゴム、グアガム、グリチルリチン、ペクチン等を挙げることができる。
【００２７】
単糖類及び少糖類としては、例えば蔗糖、ブドウ糖、果糖、麦芽糖、水飴、キシロース、ラクトース、ソルボース、カエデ糖、オリゴ糖、カップリングシュガ−、ネオシュガー等が挙げられる。また液糖として、蔗糖型、転化型、異性化型、混和液糖の他、糖アルコールのマルチトール、ソルビトール、マンニット、パラチニットを単品又は混合して使用することもできる。
【００２８】
これらの糖類は、水溶性を良好にするために２種類以上を混合使用し、その比率をどちらか一方を１０〜４０重量％にし、又他方を９０〜６０重量％とすることが好ましい。又３種類以上を混合する場合でも同様に水溶性を容易にするため不均衡な混合率とすることが好ましく、又、単独の糖類を使用する場合はｐＨを単独の糖類カルシウムサッカラートより低く調整し、水溶性カルシウムサッカラートとするには少量の炭酸塩、燐酸塩、脂肪酸塩を含むことが好ましく、通常のカルシウムサッカラートよりｐＨの低い物がより水溶性を有する。
【００２９】
本発明においては、単糖又は少糖から選ばれる１種以上と、糖アルコール又は多糖から選ばれる１種以上を組み合わせて用いるのが特に好ましい。
【００３０】
本発明に用いられるカルシウムサッカラートは、カルシウムの酸化物又は水酸化物、あるいはカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物又は水酸化物を、水溶液又は少量の水分を用いて糖類と反応させることにより得られる。
【００３１】
また、既にJ.E.Mackenazie, J.P.Quin, j.Chem.Soc., 951(1930)記載の公知のカルシウムサッカラート合成法を改良して、本発明を実施することもできるが、本発明のカルシウムサッカラートは水溶性カルシウムサッカラートであり、水中で加水分解されて抗菌性を示す。
【００３２】
糖類の種類によって結晶性の高いジカルシウムサッカラート、トリカルシウムサッカラートが得られるが、これは水溶性ではないので水中で加水分解せず活性なＯＨ-イオンを発生できないため、抗菌性がない。
【００３３】
水溶性カルシウムサッカラートは水希釈により加水分解されるが、加水分解性は糖類の種類によって異なり、その傾向は糖アルコール＞キシリトール＞蔗糖＞ブドウ糖＞果糖＞デキストリン＞グルカン＞プルラン＞アミロース＞マンナン等であり、マルトースの様な加水分解作用の弱い糖類は抗菌性が低い。
【００３４】
しかし、カルシウム及びマグネシウムとの反応性が強いカルシウムサッカラートほど、加水分解しにくく、これが炭酸化を受ける場合には緻密な炭酸化膜を作り白化の少ない透明な皮膜形成に役立つため、２種類以上を混合使用しその比率を調節することにより良好な炭酸化膜を得ることができる。
【００３５】
カルシウムサッカラートが加水分解後又は炭酸化後の糖類は細菌の栄養源になる可能性が高く、微生物非分解性の糖類が好ましいが、これらはほとんど糖アルコール類に属する。このため一時的な抗菌を目的とする場合はこの限りでないが、長期の抗菌性を要求する場合は選択的に糖アルコール類を使用し、又これらを多く含む２種類以上の糖類を混合使用しその比率を調節することによりカルシウムサッカラートが加水分解後又は炭酸化後の長期持続性の抗菌性をもたせることができる。
【００３６】
カルシウムサッカラートの生成反応に用いる、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物としては、好ましくは石灰類であり、生石灰、消石灰、燒成ドロマイト、ドロマイトプラスター、焼成貝殻石灰、石膏等が挙げられる。マグネシウム単体の酸化物又は水酸化物では糖類と反応しないが、カルシウムとの併用では容易に反応して、カルシウム・マグネシウム複塩のサッカラートが得られる。この場合のカルシウムとマグネシウムとの割合は、カルシウム／マグネシウム（重量比）＝１／１〜３／１が好ましい。
【００３７】
以上のようにして製造された水溶性カルシウムサッカラートは糖類の種類により固有のｐＨを有し、おおむね１２．５以下ではあるが高ｐＨであり、加水分解を容易にし、処理対象物を強アルカリ性の影響から保護し、強酸性のものに悪影響を与えないために、この解決策として、カルシウムサッカラートに酢酸、クエン酸等の有機酸又はアミノ酸、あるいはリン酸、炭酸、塩酸、硫酸等の鉱酸を添加してｐＨ調節を行い、ｐＨを最低８．５程度に下げることが可能である。しかし、これ以上の低いｐＨではカルシウム及びマグネシウムが遊離するため限界点がある。
【００３８】
又、水溶性カルシウムサッカラート水溶液は通常対象処理物の食味、臭気、食感を変化させない方法として、原料の高純度化及び好ましくない重金属等を含まず、蛋白、アルデヒド、色素等の副反応を伴う物質を含まないものが好ましい。
【００３９】
本発明の抗菌剤の好ましい製造方法は、水１００重量部に、カルシウムの酸化物あるいは水酸化物又はカルシウムを共存させたマグネシウムの酸化物あるいは水酸化物８〜１０重量部、好ましくは１０重量部を懸濁させて、撹拌下、糖類４０〜７０重量部、好ましくは４０〜５０重量部を添加する方法である。ここで得られた原液を通常５倍以上に水で希釈して処理液とする。この場合市販の糖類ではメイラード反応及びカルメラ化反応を伴い臭気や着色を来すため、これらの副反応を起こさない精製原料を用いることが好ましい。５倍に水で希釈された水溶性カルシウムサッカラート水溶液は更に２００倍希釈まで希釈の度に、加水分解反応が起こりＯＨ-イオンの抗菌力が持続するため、処理対象物の性質に合わせた処理濃度の選択が可能である。
【００４０】
水溶性カルシウムサッカラートの抗菌性は、グラム陰性通性嫌気性桿菌、グラム陰性好気性桿菌、グラム陰性嫌気性桿菌、グラム陰性球菌、桿球菌、グラム陰性嫌気性球菌、スピロヘーター、螺旋菌、グラム陽性球菌、有芽胞菌、グラム陽性無芽胞桿菌、放線菌、マイコプラズマ、リケッチア、真菌、口腔細菌、クラミジア等に静菌濃度の差はあれ有効で、ウイルスには有効でないが広い抗菌性を有する。
【００４１】
以上のような病原性菌ばかりでなく、酵母、乳酸菌、土壌バクテリア、黴等にも有効で食品加工上の落下菌にも持続性のある抗菌性を示す。
【００４２】
以上の如く、広い抗菌スペクトルを有する水溶性カルシウムサッカラートの水溶液に更に速効性を付与する方法として、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、プロピレングリコール等のアルコール類を添加し、クレゾール、フェノール、逆性セッケン等の殺菌剤を添加しても良い。しかし 、食品の抗菌剤とするためにはアルコール類の添加が好ましく、ウイルスにも有効な抗菌剤となり得る。
【００４３】
又、本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートはアルカリ性であるため、従来の抗菌剤が酸性サイドで抗菌スペクトルが狭いのに対し、グラム陰性菌類の大部分に効果があり、酸による分解性があるが、他の抗菌剤が処理物と反応して分解反応を起こし抗菌性を失うのに対し、長期間安定な抗菌力を持続する効果がある。又、ＬＤ50＝１，８６０ｇ／ｋｇ（マウス腹腔内）と大きく安全性が高いため、大量投与が可能である。
【００４４】
又、本発明に最も近似の焼成牡蛎殻石灰の懸濁液の抗菌性は、グラム陰性菌類に有効であるが懸濁液で使用され、その濃度は消石灰の水溶性と大きく変わらない０．１４％である。このため、抗菌力が弱く、水溶性ＣａＯの徐放Ｃａ（ＯＨ）2量も水溶性カルシウムサッカラートと比較して非常に小さく、消石灰の１．５倍程度の抗菌性である。
【００４５】
本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートは、食品に内部添加する場合と外部添加する場合の両方の使用で抗菌性を付与することができる。
【００４６】
野菜、果実、種子、花卉、食肉、卵、魚介類等の鮮度は細菌感染、水分蒸散、空気酸化、生理活性低止、熟成ホルモン、分解酵素等により低下が起こる。これを防止する目的で、低温保存が適しているが冷凍による保存に適さない物が多く細胞膜破壊により冷凍保存ができにくい場合は、塩蔵等の方法が行われている。
【００４７】
本発明による水溶性カルシウムサッカラートを使用する鮮度保持機構は、抗菌性と液体ラッピング作用による保存効果の他に、被膜形成による処理物の生活活性の低下作用が挙げられる。
【００４８】
野菜、果実、種子、花卉、食肉、卵又は魚介類等を本発明に係わる水溶性カルシウムサッカラートで処理すると、これらに含まれている水分により水溶性カルシウムサッカラートが希釈されカルシウムサッカラートの加水分解が生じ、Ｒ−Ｃａ（ＯＨ）2＋ｎＨ2Ｏ→Ｒ＋Ｃａ++＋２ＯＨ-のイオンが発生して一時的なｐＨの上昇が見られる。この反応は一定時間を経てＲ−Ｃａ（ＯＨ）2＋ｎＨ2Ｏ←Ｒ＋Ｃａ（ＯＨ）2の反応が起こりｐＨは元に戻る現象が起こる。この間に水の連続的補給が行われれば、カルシウムサッカラートの加水分解が進行して強い抗菌性が細菌の増殖を抑制する。
【００４９】
又、この反応中に炭酸ガスと反応すると容易にカルシウムイオンは炭酸化されて炭酸カルシウムの皮膜が形成される。これに対し加水分解していないカルシウムサッカラートの炭酸化は遅く、被膜形成速度は長時間を要する。この炭酸化膜は上記で得られた水溶性カルシウムサッカラート水溶液を１０倍に希釈した直後の溶液ではガラス上に薄く塗布すると厚さ０．４μ、孔径０．０１μ、空孔率約３０％の薄膜が得られ、処理物は呼吸が可能であるが水分透過率が少なく保湿作用のある薄膜が形成されることから、適度なカルシウムサッカラート濃度で加水分解による炭酸化膜を形成させると、従来に無い保護皮膜を造ることができる。
【００５０】
各々被処理物の細胞膜の性質が異なり固有の浸透圧を有し、処理面も複雑であるため、又野菜、果実、花卉、卵、植生は、固有の呼吸性を有するため処理濃度を適宜調節し、特に食肉、魚介類は浸透圧の影響を大きく受けるため浸透圧を調節する塩類の添加が好ましく、食塩、塩化カリ、塩化マグネシウム等を生理食塩水以上海水濃度程度まで添加すると、変色及び粘膜の破壊を防止することができる。
【００５１】
葉物野菜の鮮度保持は、抗菌による微生物の繁殖防止以外に保湿による乾燥防止が変質を防止する最大の鮮度保持効果である。葉の形状が複雑で葉厚が薄く、葉面強度が弱い品種ほど乾燥に弱く水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理のみで短時間の鮮度保持は有効であるが、更に保湿性を高めるためには保湿剤として使用されている尿素、硫安、ミョウバン、コンドロイチン、グリセリン、プロピレングリコール等を添加する方法が行える。又、造膜補助の目的で食品添加剤として使用されているＰＶＡ、酢酸ビニル、ＣＭＣ、ヒドロキシセルロース等を展着剤として使用することができる。この展着剤は、野菜、果実、花卉等の表面にワックスを有する種類では水溶性カルシウムサッカラート水溶液のみでは付着が悪いので、撥水性を有する品種に効果的な造膜を形成させる目的で使用される。
【００５２】
葉物野菜は、１０倍希釈水溶性カルシウムサッカラート水溶液以上の希釈倍率で処理するとレタス、ホウレン草等では温度２５℃、湿度６５％、風速２ｍの条件で２４時間以上空気中で保存できる。しかし未処理のレタス、ホウレン草等では、この条件では約４５分で萎れが始まり３．５％以上の乾燥減量に至ると打ち水を行っても元に戻らない。カット野菜は、出荷時の生菌数を１ｇあたり１０万以下とするようにされている。しかし、５℃以下の保冷時間が長い場合は容易に１ｇあたり１００万以上になり易く、食中毒の原因となる。従って除菌目的で塩素系薬剤及びオゾン、強酸性水等の洗浄が行われている。しかし、これらは、静菌時間が短く芽胞に有効でないため菌の繁殖が容易に起こる可能性が高い。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液はこの様な水分を含む野菜と接触すると容易に加水分解を起こして抗菌性のＯＨ-イオンを放出するため長時間抗菌性が持続するため菌の繁殖を抑制でき２０倍希釈水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理のカット野菜の生菌数は５℃１０日後で１ｇあたり１．５万である。
【００５３】
大根を例に上げると、１０％食塩水中の大根では黴や菌の繁殖を抑制できないが、１０倍希釈の水溶性カルシウムサッカラート水溶液中の大根では６ケ月間常温浸漬しても腐敗しない保存性を有し、小松菜の１０倍量の１０倍希釈の水溶性カルシウムサッカラート水溶液中では大根同様に６ケ月間常温浸漬保存が可能である。この間変色、形状の変化がなく原型を保ちこわばりを生ずるが、熱湯に通すと全く食味に変化のない茹で上がりを示す。
【００５４】
果実類又は根菜のジャガイモ、里芋、サツマイモ、タマネギ、山芋類は乾燥に比較的強いが、保存中に黴や病害虫に犯され易い。これらを本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液で処理し表面をコーティングすることにより、長期保存を行うことができる。
【００５５】
従来、冷凍保存の困難な果樹類を長期間保存するには低温貯蔵と炭酸ガス雰囲気保存が用いられエチレンガスを分解又は吸着する方法で保存されているが限界があり、これを本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液で処理して冷蔵保存すると長期保存ができる。この原因は水溶性カルシウムサッカラート水溶液による果実のコーティングによる抗菌及び保湿のみでなく、呼吸作用に関与しエチレン抑制を行う効果があることが、エチレンガス発生量から証明された。
【００５６】
従って、ミカン、スダチ、オレンジ、レモン、ハッサク、伊予柑、甘夏等の柑橘類を５〜１０重量％の水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理により確実に未処理品と比較して腐敗率の改善、完熟に至る糖度の上昇を押さえることができ、保存性に４ケ月以上の差が生じた。この傾向は、いちご、梨、リンゴ、桃、ブドウ等でも顕著で、食味、風味に変化を来さず従来の保存方法よりも、乾燥減量変化のみでも２重量％以上の差が生じた。
【００５７】
以上のように、長期保存を目的とする根菜のジャガイモ、里芋、サツマイモ、タマネギ、山芋類や、ミカン、スダチ、オレンジ、レモン、ハッサク、伊予柑、甘夏等の柑橘類と、梨、リンゴ、桃、ブドウ等は、水溶性カルシウムサッカラート水溶液処理後に空気中の炭酸ガスによる炭酸化より強制的に炭酸ガスを使用して炭酸化膜を形成させる方法がより効果的で、５℃以下の低温と湿度８５％以上で炭酸ガス飽和条件の保存条件では翌年の生産期まで保存を可能にすることができる。
【００５８】
食肉は、牛肉、豚肉、羊肉、鳥肉等が市販されているが、スライスによって変色と肉汁の溶出が増加し日持ちが悪くなる。糖アルコール、還元性の糖類及びオリゴ糖から選ばれる２種以上の糖類の混合水溶性カルシウムサッカラート水溶液に０．９〜６．０重量％の食塩を添加した、１０倍希釈以上の水溶性カルシウムサッカラート水溶液による食肉処理を行うと、変色と肉汁の溶出を防止することが出来るばかりか腐敗防止と赤みを帯びた発色が起こり食肉の長期保存を行うことができる。
【００５９】
同様に鮮魚の種類により濃度を調節して使用すると処理方法は異なるが鮮度保持が容易に行える。特に腐敗し易い内蔵に上記混合水溶性カルシウムサッカラート水溶液に０．９〜６．０重量％の食塩を添加した、１０倍希釈以上の水溶性カルシウムサッカラート水溶液を注入又は浸漬すると、内蔵中の蛋白分解酵素を抑制して腐敗防止に効果があり、魚の粘膜も海水濃度に近い食塩濃度では変質を防止し、白化を来さず、イワシの様な鮮度の低下し易い魚類の加工に特に有効である。例えば、魚の二次加工品の干物、燻製、塩辛、味付け加工品等の加工中の鮮度低下を防止でき、加工後の酸化防止、雑菌の繁殖防止にも抗菌性の皮膜を形成させることで長期保存を可能にすることができる。
【００６０】
本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液の処理方法としては、混合、浸漬、噴霧、泡沫の４種類が挙げられ、食品の形状、野菜、果実、花卉類等の種類により選択することができる。また、処理を容易にするため、上記水溶液に展着剤(増粘剤)、界面活性剤を添加することも好ましい。また水溶性カルシウムサッカラート水溶液をスプレードライヤー等により再水可溶性粉末としても良い。
【００６１】
展着剤(増粘剤)は、野菜、果実、花卉類等の種類により撥水性又は付着不良の性質を有するものの処理のために使用され、上記水溶液中に０．０１〜1重量％添加される。展着剤(増粘剤)としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチールセルロース、ポリビニルアルコール、澱粉、澱粉リン酸エステル、ゼラチン、マンナン、寒天などが挙げられる。
【００６２】
また、界面活性剤は上記展着剤(増粘剤)と併用することが好ましく、例えば、非イオン界面活性剤のソルビタンエステル、モノグリセリド、ポリオキシプロピレンソルビタンエステル、庶糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのＨＬＢ１０以上の親水性乳化剤が使用される。界面活性剤は、上記水溶性カルシウムサッカラート水溶液に０．０１〜０．５重量％添加され、多量の空気と共に泡立てて使用することによって、泡により外気と遮断されて保湿と抗菌作用により鮮度が維持される。
【００６３】
本発明の抗菌剤は、以下の野菜、果実、花卉類等のほとんどの種類に利用できる。例えば、根菜類の大根、ニンジン、タマネギ、馬鈴薯、ゴボウは基より、葉物野菜のキャベツ、白菜、ホウレン草、ブロッコリー、コマツナ、レタス、中国野菜、カイワレ、シソ、ニラ、モヤシ、アスパラ、西洋野菜類、更にはなり物類野菜のさやいんげん、トマト、ナス、キュウリ、ピーマン、イチゴ、インゲン、ウリ、メロン、スイカ、及びキノコ類のシイタケ、ナメコ、エノキタケ、マイタケ、ヒラタケ、木耳など、又、柑橘類のミカン、レモン、夏蜜柑、ハッサク、ネーブル、オレンジ、南方果実のバナナ、マンゴスチン、パパイヤ、アボガド、キウイ、及び国産品のサクランボ、ブドウ類、ナシ、リンゴ類などである。更には、山菜類、海草類にも使用することができる。
【００６４】
適度な処理濃度の差が要求されるが、これらは表面処理が殆どであるため、モヤシ類を除く殆どの種類に５倍〜２０倍希釈濃度で処理が行え、空気中の炭酸ガス又は３０％程度の炭酸ガス気流中で処理して、促進炭酸化皮膜を形成させると水溶性カルシウムサッカラートの高ｐＨの影響を低減し、変質防止にも役立ち被処理物の内部の液性に悪影響を与えない。
【００６５】
花卉類では、鉢植え、生花の切り花類に使用することが最も効果的で、開花期の調整と開花時聞延長に有効で、ラン類、球根類、宿根草類、ばら、一年草、多年草の花に用いることができる。
【００６６】
特に生花におけるエチレン抑制は花持ちを改善する方法として、ＳＴＳ、アミノオキシ酢酸等が使用されているが、これらは蕾の開花を抑制するため既に咲いている花には効果があるが、連続開花に難点がある。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液を適度な濃度で生花に処理すると、上記エチレン抑制剤と異なり蕾も開花する生花処理剤として使用することができる。この作用はエチレン抑制作用と生花の生活抑制作用（炭酸皮膜による呼吸作用低減効果）が同時に作用しているためである。
【００６７】
又、本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液を抗菌剤として種子処理に使用して、比重調整を食塩の変わりに行うことで、種子分別に使用することができる。しかし、この場合発芽抑制効果があり濃度調節が必要である。
【００６８】
本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液は氷点降下作用があり、又抗菌作用を有するため食用動植物の冷凍処理剤として利用することができる。
【００６９】
特に、鮮魚類、鳥肉類、豚肉、牛肉、羊肉などを冷凍する前に浸漬して冷凍する方法では、解凍時の鮮度が落ちない肉汁の溶出を止める特徴を有する。又、鮮魚、生肉の氷温保存では、細菌類の繁殖と内蔵に含まれる蛋白分解酵素の活性を押さえる作用が有り、鮮度が低下しない特徴がある。
【００７０】
カット野菜、食肉加工などの加工工程では、落下菌、食中毒菌の菌数を低下させる適切な方法は、加工室内の空気環境の改善以外に方法がなく原料の洗浄と機械器具の洗浄が決め手になり、特に原料洗浄は味を変化させない無菌洗浄が重要である。本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液の１０倍又はそれ以上の希釈水溶液による処理液では殆んど無味無臭であるため、以上の洗浄剤として適しており食塩の１／３の浸透圧は食材に接触しても味の変化を来さない。
【００７１】
本発明の水溶性カルシウムサッカラート水溶液中に浸漬した、野菜、果実、肉類、魚介類の保存効果は、従来の塩蔵に代わる新たな長期保存を行うことができるため、様々な食品加工用途に使用できる。特に、食品の二次加工品は多種類に及び多種類の保存料を使用した商品が流通しているが、最も保存料による安全性に疑問のある分野でもある。
【００７２】
この用途に本発明の水溶性カルシウムサッカラートを使用して、前処理又は後処理を行う方法では、塩蔵、砂糖漬け、レトルト等の加工方法の保存方法に代わる手段を用いることができる。塩蔵、加熱処理方法では食品の形態を変えることになり原型保存とは言えないが、水溶性カルシウムサッカラートを使用して溶液内保存では原型保存が可能であり、色調、食味、風合い等をそのまま保存する手段となる。
【００７３】
発酵食品の漬物、塩辛、チーズ、ヨーグルト、納豆等の製品は時に発酵が進行して酸敗を起こし易い、これに本発明の水溶性カルシウムサッカラートを少量添加して発酵抑制を行うと、発酵が停止し食味の良い状態で低温貯蔵することができ減塩製品が可能である。
【００７４】
又、干物は、近年天日干しが少なく強制乾燥干物が増加しているが、青魚の内蔵に本発明の水溶性カルシウムサッカラートを適量注入して、表面を浸漬処理する方法では冷蔵庫内で減塩干物を造ることができ、風味を生かした加工品が得られる。この方法では燻製、乾燥品、珍味加工品などを微生物から防護し、上記炭酸化膜による脂肪酸化防止に役立つ。
【００７５】
本発明の蔬菜類、果実等の処理において、各種水溶性カルシウムサッカラートを炭酸化させる方法は空気中又は強制的に炭酸化させる方法として、３０〜５０％の炭酸ガスで湿度８０〜８５％で炭酸化を行う場合は、５℃程度に冷却して炭酸化できる低温炭酸化装置を用いることが好ましい。この装置では、通常空気中の炭酸ガスを用いた４８時間要する炭酸化を２時間以内にすることが可能で、炭酸化温度を２０℃に上昇させると１時間以内に炭酸化を完了することができる。
【００７６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお例中の「部」及び「％」はそれぞれ「重量部」及び「重量％」である。
【００７７】
実施例１
甜菜グラニユウ糖４０部、水１００部、生石灰粉末１０部を室温で４時間反応させた。得られた水溶性カルシウムサッカラート溶液を水で２０倍に希釈し、普通ブイヨン培地上にこの溶液を塗布してサルモネラ菌を植菌して２５℃で７日間培養した。比較のため水溶性カルシウムサッカラート溶液を塗布しない普通ブイヨン培地に植菌してコロニー数を比較したところ、水溶性カルシウムサッカラート溶液処理普通ブイヨン培地ではコロニーの発生が全くなく、無処理普通ブイヨン培地ではコロニー数１６であった。
【００７８】
実施例２
生石灰粉末１０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで局方ブドウ糖４０部を加えて室温で４時間反応させ、水溶性カルシウム・ブドウ糖サッカラート溶液を得た。
【００７９】
この溶液を水で１０倍に希釈した溶液に３分間浸漬させた生シイタケと、浸漬させない生シイタケをそれぞれ空気中に２８日間放置して乾燥させた。その結果、水溶性カルシウム・ブドウ糖サッカラート溶液処理シイタケは全く黴の発生が起こらず乾燥したのに対し、未処理品は灰色黴が発生して品質が低下した。
【００８０】
実施例３
生石灰粉末１０部を水１００部に撹拌しながら添加し、次いで麦芽糖水飴７０部を加えて室温で４時間反応させ、水溶性カルシウム・麦芽糖サッカラート溶液を得た。
【００８１】
この溶液を水で１０倍に希釈した溶液５ｃｃを、納豆１００部に添加して撹拌した。これを冷蔵庫に１４日間貯蔵し、枯草菌数を未処理納豆をブランクとして比較すると、処理納豆は１０4／ｇであり、未処理納豆は１０9／ｇであった。
【００８２】
実施例４
甜菜グラニユウ糖４０部、水１００部、ドロマイトプラスター１０部を室温で４時間反応させた。得られた水溶性カルシウムサッカラート溶液を水で２０倍に希釈し、普通ブイヨン培地上にこの溶液を塗布してサルモネラ菌を植菌して２５℃で７日間培養した。比較のため水溶性カルシウムサッカラート溶液を塗布しない普通ブイヨン培地に植菌してコロニー数を比較したところ、水溶性カルシウムサッカラート溶液処理普通ブイヨン培地ではコロニーの発生が全くなく、無処理普通ブイヨン培地ではコロニー数１６であった。
【００８３】
尚、ドロマイトプラスターとは、ドロマイトＣａ・Ｍｇ（ＣＯ3）2を加熱分解し、ＣａＯとＭｇＯの酸化物とした後、水と反応させ水酸化物にしたもので、主成分は、Ｃａ（ＯＨ）2 約６０％、Ｍｇ（ＯＨ）2 約４０％を含有する粉末である。
【００８４】
実施例５
室温で水１００部に、食品添加物用消石灰１０部を懸濁させ、これに無水ブドウ糖４０部を撹拌下に添加して、更に氷酢酸１．０部を添加して撹拌後、空気に接触しないように２４時間放置した。
【００８５】
得られたカルシウム・ブドウ糖サッカラートは淡黄色で、ｐＨ１１．６で１０ｇを水１００ｃｃに撹拌しながら添加すると、白濁してＣａ（ＯＨ）2を解離しｐＨが１２．３に上昇した。
【００８６】
この原液を、２倍液、４倍液、８倍液に水で希釈して各々に小松菜を１分間浸漬して処理した。この小松菜処理品は、気温２０℃、湿度６０％の条件下で１２０分放置し乾燥させた。重量減少率は８倍液９％、４倍液 ６．３％ 、２倍液５．４％であり、食用に適したが、無処理品は１４％で、食用に適さなかった。
【００８７】
実施例６
室温で水１００部に、食品添加物用消石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、ソルビトール３０部の混合物を撹拌下に添加して、更に８５％りん酸０．５部を添加して撹拌後、空気に接触しないように２４時間放置した。この溶液を５〜２０倍に水で希釈した希釈液は蔬菜類、果物、肉類、魚類の抗菌と炭酸化による鮮度保持に適していた。
【００８８】
この溶液の製造の際に甜菜グラニュ糖を除きソルビトールの量を４０部とすると結晶を析出して均一な溶液とならず本目的の加水分解性が低下した。
【００８９】
実施例７
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖３５部、コンスターチ５部の混合物を撹拌下に添加して、８０℃に加熱しコンスターチを溶解させた。更に８５％りん酸０．５部を添加して撹拌後、空気に接触しないように２４時間放置した。
【００９０】
この溶液を２００倍の水で希釈すると、完全に加水分解して水酸化カルシウム１３ｇが得られた。この溶液は、蔬菜類の鮮度保持剤に適している。
【００９１】
コンスターチは加熱によりデキストリンとなって、生成した消石灰と反応しカルシウム・デキストリンを形成するが、コンスターチ単独では粘度が高く本目的に適さず、甜菜グラニユウ糖と混合して使用することにより展着性が改善された。
【００９２】
実施例８
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、キシリトール４０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・キシリトール・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は、生理食塩濃度の食塩を添加すると、魚、食肉の抗菌鮮度保持剤に適していた。
【００９３】
比較例１
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにキシリトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【００９４】
実施例９
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、マルトース４０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・マルトース・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、蔬菜類の鮮度保持に適していた。
【００９５】
比較例２
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにマルトース５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。この結晶を加熱すると溶液となるが、加水分解性が悪くｐＨ上昇が少なかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【００９６】
実施例１０
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、エリスリトール５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・エリスリトール・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適しアルコールを混合して殺菌剤とすることができた。
【００９７】
比較例３
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにエリスリトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【００９８】
実施例１１
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、マルチトール５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に無水クエン酸５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・マルチトール・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適しアルコールを混合して殺菌剤とすることができた。
【００９９】
比較例４
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにマルチトール５０部を撹拌下に添加して反応させたが、結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【０１００】
実施例１２
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、フラクトオリゴ糖５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に食酢１０部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・フラクトオリゴ糖・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適し肉、魚の鮮度保持に適していた。
【０１０１】
比較例５
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにフラクトオリゴ糖５０部を撹拌下に添加して反応させたが、反応性が悪く結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【０１０２】
実施例１３
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これに甜菜グラニユウ糖１０部、ガラクトオリゴ糖５０部の混合物を撹拌下に添加して、更に食酢１０部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・フラクトオリゴ糖・グラニユウ糖溶液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られ、保存料に適し、肉、魚の鮮度保持に適していた。
【０１０３】
比較例６
室温で水１００部に、生石灰１０部を懸濁させ、これにガラクトオリゴ糖５０部を撹拌下に添加して反応させたが、反応性が悪く結晶を析出して溶液を得ることができなかった。又この結晶は水で希釈しても溶解性が悪く、加水分解が起こらなかった。
【０１０４】
実施例１４
室温で水１００部に、消石灰１０部を懸濁させ、これに上白糖４０部を撹拌下に添加して、更に重曹５部を添加し、一夜放置して沈殿物を除去しカルシウム・サッカラート液を得た。この溶液は水希釈で容易に加水分解しｐＨの上昇が見られた。この溶液は、蔬菜、果物、種子の抗菌洗浄と鮮度保持に適していた。
【０１０５】
実施例１５
室温で水１００部に、精製コンニャク粉１．０部を懸濁させ、これを８０℃に加温して撹拌しながら、実施例１４のカルシウム・サッカラート液５．０部を添加し放置した。この溶液で鶏卵を洗浄、乾燥して卵表面をコーティングすると殺菌及び鮮度維持作用があった。
【０１０６】
実施例１６
アラビアゴム１０部を水４０ｍｌに溶解し、この溶液に甜菜糖カルシウムサッカラート液（ＣａＯとして６．３％を含む）２０ｃｃを添加しアルカリ性とした。この粘調液は果実及び鶏卵のコーティングに適していた。
【０１０７】
実施例１７
ミルキークイン１ｋｇを実施例１１のカルシウム・マルチトール・グラニユウ糖溶液の１０倍水希釈液に１２時間浸漬して、浮遊したモミを除去し、沈下したモミを乾燥した後、圃場に撒き付けた。発芽日数は経時温度１００℃で３日遅延したが発芽障害が無く、付着細菌数は３×１０4であったが処理後は２×１０3に低減した。尚収量はブランクと全く変わらなかった。
【０１０８】
実施例１８
実施例５〜１６の各種カルシウムサッカラート水溶液を用い、野菜、果実、干し肉、干し魚、燻製品を処理した後、炭酸ガス１０〜３０％気流中で１〜５℃以下で強制的に炭酸化させると、空気中の炭酸ガスによる炭酸化速度の約１０倍の速度で炭酸化でき、湿度８５％では空気中と比較して７日間で３％重量変化が少なく、この様な保管庫条件では長期低温保存に適していた。
【０１０９】
尚、ＢＴＢ指示薬の変色は４８時間で消失し、中性化が進行しており、空気中放置と比較すると５日間の差が生じた。
【０１１０】
実施例１９
実施例５、６、８及び１０で得られた各種カルシウムサッカラート水溶液を用い、表１に示す各種細菌に対する発育阻止濃度を測定した。また比較として、消石灰水溶液についても同様に測定した。結果を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
0003933363.tif 000002
【０１１２】
実施例２０
実施例６で得られたカルシウムサッカラート水溶液濃度の、腐敗菌の生育抑制に及ぼす効果を調べた。結果を表２に示す。
【０１１３】
【表２】
0003933363.tif 000003
【０１１４】
実施例２１
実施例１４で得られたカルシウムサッカラート水溶液の土壌バクテリヤに対する抗菌性を測定した。また比較として、ブランク、ホルマリン、生石灰水溶液についても同様に測定した。結果を表３に示す。
【０１１５】
【表３】
0003933363.tif 000004
【０１１６】
実施例２２
実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液の１０倍水希釈液の生菌数（菌種S, choleraesuis）の経時変化を測定した。また比較として、ドロマイトプラスターの０．５％懸濁液についても測定した。結果を表４に示す。
【０１１７】
【表４】
0003933363.tif 000005
【０１１８】
実施例２３
鮮魚と食肉について、実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液の５倍水希釈液処理品及び未処理品の５℃冷蔵庫内の生菌数の経時変化を測定した。結果を表５に示す。
【０１１９】
【表５】
0003933363.tif 000006
【０１２０】
実施例２４
表６に示す各種野菜類について、実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液処理品及び未処理品の外観変化を経時的に観察した。結果を表６に示す。
【０１２１】
【表６】
0003933363.tif 000007
【０１２２】
実施例２５
表７に示す各種野菜類を、実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液の４倍水希釈液に２分間浸漬した後、２０℃、湿度６０％、炭酸ガス濃度３％の雰囲気下に保存した時の重量の経時変化を測定した。またカルシウムサッカラート水溶液未処理品についても同様の雰囲気下に保存して、同様に重量の経時変化を測定した。結果を表７に示す。葉物野菜の重量変化率が５％を越えたものは、葉面の収縮が発生し商品価値はない。
【０１２３】
【表７】
0003933363.tif 000008
【０１２４】
実施例２６
表８に示す各種果物類を、実施例９で得られたカルシウムサッカラート水溶液の２倍水希釈液とデキストリン３％水溶液の混合液に３分間浸漬した後、２０℃、湿度６０％、炭酸ガス濃度３％の雰囲気下に保存した時の重量の経時変化を測定した。またカルシウムサッカラート水溶液未処理品についても同様の雰囲気下に保存して、同様に重量の経時変化を測定した。結果を表８に示す。
【０１２５】
また、上記の浸漬処理を行った後、炭酸ガス濃度１０％雰囲気中で保存すると炭酸化が起こり、処理効率を３％向上させることができた。
【０１２６】
【表８】
0003933363.tif 000009
【０１２７】
実施例２７
実施例５で得られたカルシウムサッカラート水溶液（原液）及びその４倍水希釈液を用い、平均葉長２５ｃｍの小松菜及びほうれん草を３分間浸漬処理して、片持梁法に準じて水平に試料を固定し、初期垂下り量を０として、２０℃、湿度６０％の雰囲気下で経時変化による垂下り量を測定した。この方法では重量測定で困難な「しおれ」現象を正確に品種別の定量化ができる。またカルシウムサッカラート水溶液未処理品についても同様に垂下り量を測定した。結果を表９に示す。
【０１２８】
【表９】
0003933363.tif 000010
【０１２９】
実施例２８
米飯１００部に、実施例６で得られたカルシウムサッカラート水溶液の２０倍水希釈液１．０ｃｃ、０．５ｃｃ、０．２５ｃｃをそれぞれ添加しよく混合して２０℃で７日間空気中で放置し腐敗させた後、腐敗のコロニー数を計測した。また比較として、無添加のもの及びフェノール０．１部、０．０５部、０．００１部をそれぞれ添加したものについても同様に腐敗させて腐敗のコロニー数を計測した。結果を表１０に示す。
【０１３０】
【表１０】
0003933363.tif 000011