(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）過酸化水素放出体３０〜７０重量％、
（ｂ）下記一般式（IV）又は（V）で表される漂白活性化剤１〜１５重量％、
（ｃ）陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤１〜１０重量％、
（ｄ）シリコーン系、脂肪酸エステル系及びアルコール系から選ばれる１種以上の消泡剤５〜２０重量％及び
（ｅ）アルカリ金属珪酸塩を０．１〜３０重量％
を含有する自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【化１】
0004004648.tif 000009
【請求項２】
さらに（ｆ）成分として下記一般式（III）：Ｒ−ＣＯＯＭ      （III）
[式中、Ｒは炭素数６〜１３の直鎖アルキル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を示す。]
で表される化合物を０．０００１〜３０重量％含有する請求項１記載の自動食器洗浄機用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、台所回り、浴室、配水管等の硬質表面の洗浄に適した硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
食物に由来する油脂汚れは、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質している場合が多く、粘着性の樹脂状又は半乾固した状態になっている。特に台所のレンジフードのフィルターや換気扇等の込み入った部分の洗浄は困難である。また、自動食器洗浄機用の洗浄剤として用いた場合には、食器にこびりついた汚れを水流のみで充分に洗浄する必要があり、放置により変質した汚れに対して優れた効果が得られる洗浄剤が要求されている。
【０００３】
本発明は、高い洗浄力を有しており、台所回り、浴室、配水管の硬質表面の洗浄や自動食器洗浄機用の洗浄に適した硬質表面用洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）過酸化水素放出体１５〜９８重量％、（ｂ）下記一般式（Ｉ）又は（II）で表される漂白活性化剤０．１〜３０重量％、（ｃ）陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤０．０１〜３０重量％及び（ｄ）シリコーン系、脂肪酸エステル系及びアルコール系から選ばれる１種以上の消泡剤０．００１〜４０重量％を含有する硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。
【０００５】
【化２】
0004004648.tif 000002
【０００６】
[式中、Ｒは炭素数６〜１３のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又はアルカリ土類金属原子を示す。]
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分の過酸化水素放出体としては、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過リン酸塩、過珪酸塩等を挙げることができ、これらの中でも過炭酸塩、過ホウ酸塩が好ましく、過炭酸ナトリウムが特に好ましい。
【０００８】
（ａ）成分の組成物中における含有量は、１５〜９８重量％であり、好ましくは３０〜７０重量％である。１５重量％以上であると充分な洗浄力を付与することができ、９８重量％以下であると優れた洗浄力を維持したまま、製造コストを低下させることができる。
【０００９】
本発明で用いる（ｂ）成分の水中において過酸化水素と反応し、有機過酸を発生する漂白活性化剤（以下、「漂白活性化剤」という）は、一般式（Ｉ）又は（II）で表されるものである。
【００１０】
一般式（Ｉ）又は（II）において、Ｒで示される炭素数６〜１３のアルキル基としては、直鎖のものが好ましい。炭素数が６〜１３の範囲であると洗浄力を向上させることができる。
【００１１】
（ｂ）成分の漂白活性化剤としては、下記一般式(IV)又は(Ｖ)で表されるものが好ましい。
【００１２】
【化３】
0004004648.tif 000003
【００１３】
（ｂ）成分の組成物中における含有量は、０．１〜３０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％である。０．１重量％以上であると充分な洗浄力を付与することができ、３０重量％以下であると優れた洗浄力を維持したまま、製造コストを低下させることができる。なお、Ｒの炭素数が１４〜１８のものは（ｂ）成分中３％以下配合されてもかまわない。
【００１４】
本発明で用いる（ｃ）成分の界面活性剤は、陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤から選ばれる１種以上のものである。（ｃ）成分としては、例えば特開平８−３３７７９６号公報１１〜１２頁に記載の陰イオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を挙げることができる。
【００１５】
陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等が好ましい。非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンアルキルエーテル等が好ましい。特に（ｃ）成分としてはエチレンオキシド基１〜２０モルとプロピレンオキシド基０〜５モルを親水基として有し、疎水基として炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖の脂肪族炭化水素基を有する非イオン界面活性剤が好ましい。
【００１６】
（ｃ）成分の組成物中における含有量は、０．０１〜３０重量％であり、好ましくは０．１〜２０重量％であり、特に好ましくは１〜１０重量％である。０．０１重量％以上であると充分な洗浄力を付与することができ、３０重量％以下であると起泡力を抑制し、洗浄力を高めることができる。
【００１７】
本発明で用いる（ｄ）成分の消泡剤は、シリコーン系、脂肪酸エステル系及びアルコール系から選ばれる１種以上のものである。
【００１８】
シリコーン系消泡剤としては、ジメチルシリコーンオイル、シリコーンオイルコンパウンド、シリコーンエマルジョン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、フロロシリコーンオイル等を挙げることができ、脂肪酸エステル系消泡剤としては、ジエチレングリコールラウレート、グリセリンモノリシノラート、アルケニルコハク酸誘導体、ソルビトールモノラウレート、天然ワックス類等を挙げることができ、アルコール系消泡剤としては、オクチルアルコール、アセチレンアルコール等を挙げることができる。（ｄ）成分の消泡剤としては、少量で消泡力の高いシリコーン系消泡剤が好ましい。
【００１９】
（ｄ）成分の組成物中における含有量は、０．００１〜４０重量％であり、好ましくは０．０１〜３０重量％であり、特に好ましくは０．０５〜２０重量％である。この範囲において洗浄力を高めることができる。
【００２０】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、さらに（ｅ）成分の結晶性又は非結晶性アルカリ金属珪酸塩を配合することができる。この（ｅ）成分は、基材表面の損傷を抑制し、洗浄力、特に洗浄後の仕上がり性を向上させる成分である。
【００２１】
（ｅ）成分の結晶性又は非結晶性アルカリ金属珪酸塩としては、下記式(Ｖ)：
ｘＭ’2Ｏ・ｙSｉＯ2        (Ｖ)
[式中、Ｍ’は周期律表の１ａ族元素を示し、ｘ、ｙはｙ／ｘ＝０．５〜３．５の関係を満たす数を示す。]
で表されるものから選ばれる１種以上が好ましい。
【００２２】
一般式（Ｉ）において、Ｍ’の周期律表の１ａ族元素としては、ナトリウム、カリウム等を挙げることができる。これらはそれぞれが単独でＮａ2Ｏ又はＫ2Ｏを構成していてもよく、Ｎａ2ＯとＫ2Ｏが混合してＭ’2Ｏを構成していてもよい。
【００２３】
ｙ／ｘは、好ましくは０．５〜３．５であり、特に好ましくは１．５〜３．０である。０．５以上であると充分な耐水溶性を付与することができ、３．５以下であるとアルカリ剤として充分なアルカリ能を付与することができる。
【００２４】
このような一般式(Ｖ)で表される非結晶性アルカリ金属珪酸塩としては、珪酸ソーダ１号、珪酸ソーダ２号、珪酸ソーダ３号（日本化学社製）等を挙げることができる。結晶性アルカリ金属珪酸塩としては、特開平８−３３７７９６号公報７〜１０頁に記載の結晶性アルカリ金属珪酸塩等から選ばれる１種以上を挙げることができる。また、クラリアント社から市販されているＮａ−ＳＫＳ−６（δ−Ｎａ2ＳｉＯ5）を使用することが好ましい。
【００２５】
（ｅ）成分の組成物中における含有量は、洗浄力の点で、好ましくは０．１〜３０重量％であり、特に好ましくは１〜１５重量％である。
【００２６】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、洗浄力を向上させる目的で、さらに（ｆ）成分の下記一般式（III）：
Ｒ−ＣＯＯＭ          （III）
[式中、Ｒは炭素数６〜１３の直鎖アルキル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子を示す。]
で表される化合物から選ばれる１種以上を配合することができる。
【００２７】
（ｆ）成分の組成物中における含有量は、好ましくは０．００１〜３０重量％であり、特に好ましくは０．００２〜２０重量％である。
【００２８】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、さらにキレート剤を配合することで、より優れた洗浄力を得ることができ好ましい。キレート剤としては、トリポリリン酸、ピロリン酸、オルソリン酸、ヘキサメタリン酸等のアルカリ金属塩、エチレンジアミン４酢酸、ヒドロキシイミノ２酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、ニトリロ３酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン３酢酸、ジエチレントリアミン５酢酸、トリエチレンテトラミン６酢酸又はこれらのアルカリ金属塩、アミノトリメチレンホスホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、アミノトリメチレンホスホン酸のＮ−オキシド、ポリα−ヒドロキシアクリル酸又はこれらのアルカリ金属塩等から選ばれる１種以上を挙げることができる。キレート剤の組成物に対する配合量は、好ましくは０．０００１〜１０重量％であり、特に好ましくは０．００１〜３重量％である。
【００２９】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、さらに洗浄剤のｐＨを９〜１３に調整するための緩衝剤を配合することが好ましい。ｐＨ調整剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム、モノ、ジ又はトリエタノールアミン等のアミン誘導体、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩、炭酸アンモニウム等の炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属の珪酸塩、珪酸アンモニウム等の珪酸塩等を挙げることができる。ｐＨ調整剤の組成物に対する配合量は、好ましくは０．０１〜３０重量％である。また、その他にも、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸リチウム等のアルカリ金属硫酸塩、硫酸アンモニウム塩、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸リチウム等のアルカリ金属重炭酸塩、重炭酸アンモニウム等を組成物に対して、好ましくは０．０１〜３０重量％配合することができる。ｐＨを９〜１３に調整することでより優れた洗浄力を得ることができる。
【００３０】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物には、さらにｐ−トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ナトリウム、尿素等の可溶化剤、浸透剤、粘土等の懸濁化剤、研磨剤、顔料、染料、香料等を配合することができる。
【００３１】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、各種洗浄用途に適用することができる。本発明でいう「硬質表面」とは、平面的であるか又は立体的であるかを問わず、一定の形状を保持しているものを意味するものであり、洗浄処理ができるものであれば、硬さの程度は限定されるものではない。この硬質表面としては、タイル、セラミックス、ホーロー、プラスチック、繊維強化プラスチック、ゴム、金属、タイル、レンガ、コンクリート、セメント、ガラス、木等からなる床、階段、壁等の固定物のほか、それらからなる各種器械、器具、道具、家具並びに食器等を挙げることができる。よって、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、床用洗浄剤、家具用洗浄剤、浴室用洗浄剤、台所まわり用洗浄剤、自動食器洗浄機に用いる洗浄剤、全自動洗濯機洗濯槽の洗浄剤、排水パイプの洗浄剤、台所や洗面所の小物の洗浄剤等として適用することができ、特に自動食器洗浄機に用いる洗浄剤として好適である。
【００３２】
【実施例】
実施例１〜２、参考例１〜４、比較例１、２
表１に示す組成（重量％表示）の硬質表面用洗浄剤組成物を製造した。なお、表１に示す成分の詳細は次のとおりである。
過炭酸ナトリウム：KISHIDA REAGENTS CHEMICALS社製
漂白活性化剤Ａ：
【００３３】
【化４】
0004004648.tif 000004
【００３４】
ＡＳ：ラウリル硫酸ナトリウム（花王(株)製）
シリコーン：エマルジョン型シリコーンＫＭ−７２（信越化学社製）
ジエチレングリコールモノラウレート：日光ケミカルズ（株）製
ｎ−オクチルアルコール：和光純薬工業（株）製
２号珪酸ソーダ：Ｎａ2Ｏ・2.35〜2.65ＳｉＯ2（日本化学社製）
脂肪酸：ラウリン酸ナトリウム（花王（株）製のラウリン酸を中和したもの）
ソーダ灰：デンス灰（セントラル硝子社製）
表１に示す組成物について、下記の方法で、つけおき洗浄力試験、自動食器洗浄機洗浄力試験を行った。結果を表１に示す。
【００３５】
（つけおき洗浄力試験）
１重量％の組成物水溶液（４０℃）に汚れたレンジフィルターと、モデル卵汚れ（直径２４cmの陶器皿に生卵の黄身２ｇを均一に塗布し、オーブンで１１５℃６０分間焼き付けた汚れ。以下においても同様である。）を浸漬し、１時間放置して、浸漬洗浄を行った。洗浄後の対象面の汚れの程度を肉眼で観察し、汚れ落ちの程度について、下記の評価基準によって判定した。
◎：洗浄率８０％以上
○：洗浄率６０％以上８０％未満
△：洗浄率３０％以上６０％未満
×：洗浄率３０％未満
（自動食器洗浄機洗浄力試験）
ナショナル自動食器洗浄機ＮＰ−Ｃ１０と組成物１０ｇを用い、標準コースで汚れたレンジフィルターとモデル卵汚れの洗浄を行った。洗浄後の対象面の汚れを肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
◎：洗浄率８０％以上
○：洗浄率６０％以上８０％未満
△：洗浄率３０％以上６０％未満
×：洗浄率３０％未満
【００３６】
【表１】
0004004648.tif 000005
【００３７】
実施例３〜６、参考例５〜６、比較例３〜１０
表２に示す組成（重量％表示）の硬質表面用洗浄剤組成物を製造した。なお、表２に示す成分の詳細は次のとおりであり、同一成分は表１と同じものを示す。
漂白活性化剤Ｂ：
【００３８】
【化５】
0004004648.tif 000006
【００３９】
漂白活性化剤Ｃ：
【００４０】
【化６】
0004004648.tif 000007
【００４１】
ソフタノール７０：非イオン界面活性剤（炭素数１２〜１４の２級アルコールにエチレンオキシドを７モル付加させたもの；日本触媒化学工業(株)製）
キレート剤：ポリα−ヒドロキシアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量２００,０００）
表２の組成物について、同様にしてつけおき洗浄力試験、自動食器洗浄機洗浄力試験を行った。結果を表２に示す。
【００４２】
【表２】
0004004648.tif 000008
【００４３】
本発明の洗浄剤を用いることで硬質表面に対し優れた洗浄力が得られることが確認されると共に、自動食器洗浄機に用いる洗浄剤として洗浄力が充分に発揮されることが確認された。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄力が高められる。