(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種５〜９５重量％および（ｂ）下記〔化２〕の一般式（II）で表される繰り返し単位の少なくとも１種５〜９５重量％からなり、該（ａ）の繰り返し単位と該（ｂ）の繰り返し単位との合計が５０重量％以上である共重合体（Ａ）と、オキサゾリン環を２個以上有する化合物および／またはエポキシ基を２個以上有する化合物（Ｂ）とを含有する硬化性組成物。
【化１】
0003907299.tif 000010
【化２】
0003907299.tif 000011
〔上記式中、Ｒ1は、各々独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭素原子数１〜１８のアルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｘ1はＣＯＯＨを表し、Ｒ3は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表す。〕
【請求項２】
上記Ｒ2がアリーレン基である請求項１記載の硬化性組成物。
【請求項３】
光重合開始剤を添加してなる請求項１記載の硬化性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マレイミド類およびα−オレフィンの共重合体で、かつ、カルボン酸を有する共重合体と、オキサゾリン化合物および／またはエポキシ化合物とからなる硬化性組成物に関する。さらに詳しくは、積層回路基板の絶縁材などに適した、高いガラス転移温度、体積固有抵抗、ピール強度および低誘電率を有するアルカリ現像可能な硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
硬化性組成物は、熱または光により硬化して塗料、接着剤、集積回路の絶縁材料および造形用途等に利用されている。
【０００３】
近年、プリント配線板の高密度化方法としてフルアディティブ法が注目されている。フルアディティブ法においては、使用されるメッキレジストが最終的に配線間の絶縁層にもなるため多層化時の配線のズレなどを防止することが可能となり、高アスペクト比の配線を有するプリント配線板を多層化するのに適している。
【０００４】
絶縁層としてプリント配線板に残存する上記メッキレジストは、高度に集積化された配線による発熱や絶縁層の薄層化、導体層と絶縁層との接着強度の低下に対応できる高いガラス転移温度、体積固有抵抗、ピール強度および低誘電率を有することが要求される。また、配線パターンの作製における現像工程は、作業環境や自然保護の観点から有機溶剤を用いない、アルカリ現像が主流となっており、アルカリ現像において優れた現像性を有することも望まれている。
【０００５】
このような要求に対応するために、特開平２−１６９６０２号公報には、カルボン酸を有する光重合性組成物にオキサゾリン化合物を添加して、現像後に熱硬化させてカルボン酸を低減することで、アルカリ現像可能でソルダーレジストに適した硬化性組成物が提案されている。また、特開平６−２５６６８４号公報にはアクリル酸類とエポキシ基を有する重合性化合物との共重合体を用い、現像後にエポキシ基とカルボン酸とを熱硬化させることで、耐熱性を改善することが提案されている。しかし、いずれの公報に記載された硬化性組成物も実用上は満足しえるものではなく、ピール強度、誘電率、体積固有抵抗のいずれかの性能において満足のいくものではなかった。
【０００６】
また、特開平６−２７３９３０号公報には、特定のポリマレイミドからなる硬化性組成物が提案されている。しかし、この組成物は耐熱性に優れ低誘電率ではあるものの、有機溶媒による現像が必要であり、アルカリ現像に対応できるものではなった。
【０００７】
従って、本発明の目的は、アルカリ現像に適しており、かつ、ピール強度に優れ、低誘電率を示す硬化性組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、マレイミド化合物とα−オレフィンとの共重合体で、かつ、カルボン酸基を有する共重合体と、オキサゾリン化合物および／またはエポキシ化合物からなる硬化性組成物が、上記目的を達成し得ることを知見した。
【０００９】
本発明は、上記知見に基づきなされたもので、（ａ）下記〔化３〕（前記〔化１〕と同じ）の一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位の少なくとも１種５〜９５重量％および（ｂ）下記〔化４〕（前記〔化２〕と同じ）の一般式（II）で表される繰り返し単位の少なくとも１種５〜９５重量％からなり、該（ａ）の繰り返し単位と該（ｂ）の繰り返し単位との合計が５０重量％以上である共重合体（Ａ）と、オキサゾリン環を２個以上有する化合物および／またはエポキシ基を２個以上有する化合物（Ｂ）とを含有する硬化性組成物を提供するものである。
【００１０】
【化３】
0003907299.tif 000002
【００１１】
【化４】
0003907299.tif 000003
【００１４】
〔上記式中、Ｒ1は、各々独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ2は炭素原子数１〜１８のアルキレン基、シクロアルキレン基またはアリーレン基を表し、Ｘ1はＣＯＯＨを表し、Ｒ3は炭素原子数１〜３０のアルキル基を表す。〕
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の硬化性組成物について詳細に説明する。
【００１６】
先ず、本発明に用いられる（Ａ）成分の共重合体について説明する。
上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位において、Ｒ2 で表されるアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ブチレン、第二ブチレン、第三ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、第三オクチレン、ノニレン、イソノニレン、デシレン、イソデシレン、ドデシレン、トリデシレン、テトラデシレン、ペンタデシレン、ヘキサデシレン、ヘプタデシレン、オクタデシレンなどが挙げられ、シクロアルキレン基としては、例えば、シクロペンチレン、シクロヘキシレンなどが挙げられ、アリーレン基としては、例えば、フェニレン、トルイレン、キシリレン、ナフチレンなどが挙げられる。特に、Ｒ2 のうち、アリーレン基が効果向上の点で好ましい。
【００１７】
上記一般式（II）で表される繰り返し単位において、Ｒ3 で表されるアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ベヘニル、トリアコンチルなどが挙げられる。
【００２１】
上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位としては、より具体的には下記〔化５〕および〔化６〕に示す繰り返し単位Ｉ−１やＩ−２等が挙げられる。
【００２３】
【化５】
0003907299.tif 000004
【００２５】
【化６】
0003907299.tif 000005
【００２８】
上記一般式（Ｉ）で表される繰り返し単位のカルボン酸基はアミン塩を形成していてもよい。該アミン塩の形成に用いられるアミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等のトリアルキルアミンの他、ジエチルエタノールアミンと（メタ）アクリル酸とのエステル等が挙げられる。
【００３８】
本発明に用いられる上記共重合体（Ａ）の組成は、繰り返し単位（ａ）を５〜９５重量％、繰り返し単位（ｂ）を５〜９５重量％含み、（ａ）及び（ｂ）の合計が５０重量％以上である。共重合体（Ａ）の組成が上記範囲を外れると得られる硬化性組成物の硬化後のガラス転移温度やピール強度が低下したり、比誘電率が高くなって実用的でなくなる。
【００３９】
また、共重合体（Ａ）のカルボン酸当量が１０００ｇ／ｅｑ以下が好ましい。該カルボン酸当量が１０００より大きいとアルカリ現像に適さなくなることがある。
【００４０】
次に、本発明に用いられる（Ｂ）成分のオキサゾリン環を２個以上有する化合物（以下、「オキサゾリン化合物」という）および／またはエポキシ基を２個以上有する化合物（以下、「エポキシ化合物」という）について説明する。
【００４１】
本発明に用いられるオキサゾリン化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、2,2'- ビス(2- オキサゾリン) 、2,2'- ビス(4- メチル-2- オキサゾリン) 、2,2'- ビス(5- メチル-2- オキサゾリン) 、2,2'- ビス(5,5'-ジメチルオキサゾリン) 、2,2'- ビス(4,4,4',4'- テトラメチル-2- オキサゾリン) 、1,2-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) エタン、1,4-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) ブタン、1,6-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) ヘキサン、1,8-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) 、1,4-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) シクロヘキサン、1,2-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) ベンセン、1,3-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) ベンゼン、1,4-ビス(2- オキサゾリン-2- イル) ベンゼン、1,2-ビス(5- メチル-2- オキサゾリン-2- イル) ベンゼン、1,3-ビス(5- メチル-2- オキサゾリン-2- イル) ベンゼン、1,4-ビス(5- メチル-2- オキサゾリン-2- イル) ベンゼン、1,4-ビス(4,4'-ジメチル-2- オキサゾリン-2- イル) ベンゼン等のビスオキサゾリン化合物、および、これらのビスオキサゾリン化合物のオキサゾリン基２化学当量と多塩基性カルボン酸（例えばマレイン酸、琥珀酸、イタコン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル酸、クロレンド酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸等）のカルボキシル基１化学当量とを反応させて得られる末端オキサゾリン基を有する化合物等を挙げることができる。
【００４２】
本発明に用いられるエポキシ化合物としては、特に限定されるものではないが、例えば、レゾルシノール、ハイドロキノン、ピロカテコール、フロログルシノール、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルソクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルソクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタン、シクロヘキシリデンビスフェノール、チオビスフェノール、スルホビスフェノール（ビスフェノールＳ）、オキシビスフェノール、１，３−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、１，４−ビス（４−ヒドロキシクミル）ベンゼン、フェノール−ホルムアルデヒド縮合物等の単核または多核多価フェノール類のポリグリシジルエーテル；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノール−エチレンオキサイド付加物等の多価アルコールのグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族または脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類；グリシジルメタクリレートの単独重合体または共重合体；エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化トール油等のエポキシ化天然油；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタジエンエポキシド、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ジメチルメタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化合物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン−ブタジエン共重合体等のエポキシ化共役ジエン重合体；トリグリシジルイソシアヌレートの複素環化合物等が挙げられる。これらエポキシ化合物のエポキシ当量は５０００以下が好ましく、２０００以下がより好ましい。５０００より大きいと得られる硬化物の機械的強度が不足することがある。
【００４３】
これらのオキサゾリン化合物および／またはエポキシ化合物は、本発明に用いられる共重合体であるカルボン酸の１化学当量当り、合計で０．１〜１．２化学当量が好ましく、０．５〜１．１当量がより好ましい。この範囲を外れると得られる硬化物の耐薬品性、耐熱性、耐メッキ性、電気絶縁性、密着性などが低下することがあり好ましくない。
【００４４】
本発明に用いられる前記共重合体、オキサゾリン化合物および／またはエポキシ化合物の硬化性組成物（溶剤成分は除く）中の含有量（合計）は、上記の化学当量比の好ましい範囲内で５０重量％以上が好ましい。５０重量％未満であると、得られる硬化物の耐薬品性、耐熱性、耐メッキ性、電気絶縁性、密着性等が低下することがあるため好ましくない。
【００４５】
次に、本発明の硬化性組成物に用いられる前記共重合体（Ａ）の具体的な合成例を示す。ただし、本発明は下記の合成例によってなんら制限を受けるものではない。
【００４６】
合成例−１（ポリマー１〔Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル）マレイミド／オクタデセン（＝１／１モル）の共重合体〕の合成）
Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル）マレイミド２１．７ｇ（０．１モル) とオクタデセン−１  ２５．２ｇ（０．１モル) とをシクロヘキサノン９０ｇに溶解し、アゾビスイソブチロニトリル（以下、「ＡＩＢＮ」という）１．３４ｇ（８．０ミリモル）を加えて１１０℃で２時間反応して褐色透明の粘調なポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分換算で酸価１２０ｍｇ／ＫＯＨであり、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）より平均分子量（ポリスチレン換算）４５３０であった。
【００４７】
合成例−２（ポリマー２〔Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル）マレイミド／ドデセン（＝１／１モル）の共重合体〕の合成）
Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル）マレイミド２１．７ｇ（０．１モル) とドデセン−１  １６．８ｇ（０．１モル）とをシクロヘキサノン７２ｇに溶解し、ＡＩＢＮ１．１０ｇ（６．５ミリモル) を加えて１１０℃で2 時間反応して褐色透明の粘調なポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分換算で酸価１４６ｍｇ／ＫＯＨであり、ＧＰＣより平均分子量５６８０であった。
【００４８】
合成例−３（ポリマー３〔Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル) マレイミド／ヘキセン（＝１／１モル）の共重合体] の合成)
Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル) マレイミド２１．７ｇ（０．１モル) とヘキセン−１  ８．４ｇ（０．１モル) とをシクロヘキサノン５６ｇに溶解し、ＡＩＢＮ０．８６ｇ（５．１ミリモル) を加えて１１０℃で２時間反応して褐色透明の粘調なポリマー溶液を得た。ポリマー溶液は、固形分換算で酸価１８６ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣより平均分子量６３３０であった。
【００４９】
比較合成例−１（比較ポリマー１〔Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル）マレイミド／スチレン（＝１／１）の共重合体] の合成）
Ｎ−（ｐ−カルボキシフェニル）マレイミド８．６８（０．０４モル) とスチレン４．１６ｇ（０．０４モル）とをメチルエチルケトン２００ｇに溶解し、ＡＩＢＮ２ｇ（１２ミリモル) を加えて７５℃で２時間反応した。析出した白色沈澱を濾別してメタノール洗浄して白色粉末状ポリマー１０．５ｇ( 収率９５%)を得た。得られたポリマーは酸価１７４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ＧＰＣより平均分子量４７８０であった。
【００５０】
本発明の硬化性組成物は、得られる硬化物の硬度などの機械特性を調整するために必要に応じて（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化合物を含有していてもよい。
【００５１】
（メタ）アクリル酸と多価アルコールとのエステル化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１４のポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４のポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の多価アルコールをα，β−不飽和カルボン酸でエステル化して得られる化合物；トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルアクリル酸付加物（１／３）、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルアクリル酸付加物（１／２）等のグリシジル基含有化合物に（メタ）アクリル酸を付加して得られる化合物；β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのフタル酸ジエステル、β−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートのトルエンジイソシアネート付加物等の水酸基およびエチレン性不飽和結合を有する化合物と多価カルボン酸とのエステル化合物またはポリイソシアネートとの付加物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等があげられる。
【００５２】
本発明の硬化性組成物は熱および光により硬化可能であり、光により硬化させる場合には、任意の光重合開始剤を用いることができる。
【００５３】
本発明の組成物に併用できる光重合開始剤としては、従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４’−モルホリノベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４’−メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、チオキサントン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ−２−（４’−イソプロピル）ベンゾイルプロパン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、１，７−ビス（９’−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２’−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、９−ｎ−オクチル−３，６−ビス（２’−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ−ｎ−ブチル−３’−カルバゾリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ−（２”−メトキシ−１”−メチルエトキシカルボニルメチル）−３’−カルバゾリル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンなどがあげられる。これらの光重合開始剤は安息香酸系または第三級アミン系などの公知の光重合促進剤の１種または２種以上と組み合わせて用いてもよい。
【００５４】
また、上記共重合体（Ａ）とともに、熱可塑性有機重合体を用いることによって、硬化物の特性を改善することもできる。この熱可塑性有機重合体としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステル化合物と（メタ）アクリル酸との共重合体、（メタ）アクリル酸エステル化合物、（メタ）アクリル酸およびこれらと共重合しえる他のビニルモノマーとの共重合体があげられる。
【００５５】
上記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートテトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、第三ブチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレートなどがあげられ、また、他のビニルモノマーとしては、例えば、ジアセトンアクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン等があげられる。
【００５６】
また、本発明の硬化性組成物には、その電気的、機械的性質を改善する目的で、ポリスチレン、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体およびこれらの水素添加物、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂などの熱可塑性樹脂を混合することもできる。
【００５７】
また、本発明の硬化性組成物の物性を改善する方法としては、Ｎ−（４−カルボキシフェニル）マレイミド・スチレン共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・メタクリル酸共重合体、Ｎ−フェニルマレイミド・スチレン共重合体などのマレイミド誘導体を単量体の１成分として有するポリマーを用いると、本発明の硬化性組成物との相溶性に優れるので好ましく、特に、カルボン酸を有するポリマーは本発明の硬化性組成物に含有される共重合体（Ａ）との相溶性に優れるばかりでなく、オキサゾリン化合物およびエポキシ化合物との反応性を有しているので硬化性組成物の硬化後の物性に優れるので好ましい。
【００５８】
また、本発明の硬化性組成物は、密着性を改善するために硬化後に行なわれる粗化工程のためのゴム成分などを含んでいてもよい。粗化工程とは、硬化性組成物中にジエン系合成ゴムなどを分散し、クロム混酸などの酸化剤で表面層のゴムを除去することによりアンカーを形成する工程である。
【００５９】
また、本発明の硬化性組成物には、必要に応じて、ｐ−アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、第三ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；官能性シランカップリング剤などの接着促進剤；シリカ、アルミナ、タルク、ベントナイト、ジルコニウムシリケート、粉末ガラス、炭酸カルシウムなどの充填剤、顔料、染料および塗布性・消泡性・レベリング性を改善するための界面活性剤等の慣用の添加物を加えることができる。
【００６０】
本発明の硬化性組成物は、通常、必要に応じて前記の各成分を溶解または分散しえる溶媒、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチロセロソルブ、エチルセロソルブ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド、クロロホルム、塩化メチレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、イソプロパノールを加えた溶液状組成物として用いられる。
【００６１】
本発明の硬化性組成物は、ロールコーター、カーテンコーター、スピンコーター、各種の印刷、浸漬等の公知の手段で、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に適用される。また、一旦フィルム等の支持基体上に施した後、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。
【００６２】
本発明の硬化性組成物は、塗料、インキ、接着剤、印刷版および印刷配線板用フォトレジスト等の各種の用途に使用することができ、その用途に特に制限はない。
【００６３】
また、本発明の硬化性組成物を光により硬化する場合には、通常光硬化に用いられる各種の光源が利用可能で、例えば、アルゴンレーザー、水銀蒸気アーク、カーボンアークおよびキセノンアーク等、従来既知の光源を使用することができる。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００６５】
実施例１
下記〔表１〕に記載の配合物を十分に混合したのち、この溶液を表面処理アルミニウム板上に円筒型アプリケーターを用いて湿潤時の膜厚が３００μｍになるよう塗布した。８０℃で５分間加熱乾燥した後、さらに１５０℃で６０分間ベーキングして硬化物を得た。
【００６６】
【表１】
0003907299.tif 000006
【００６７】
得られた硬化物についてJIS K7198 に基づいてガラス転移温度（Ｔｇ）を、JIS C6481 に基づいてピール強度を、JIS K6911 に基づいて体積抵抗を、JIS K6911 に基づいて誘電率を測定した。それらの結果を下記〔表２〕に示す。
【００６８】
【表２】
0003907299.tif 000007
【００６９】
実施例２
下記〔表３〕に記載の配合物を十分に混合したのち、この溶液を表面処理アルミニウム板上にナイフコーターを用いて乾燥後の膜厚が３０μｍになるよう塗布した。８０℃で５分間加熱乾燥した後、キセノンランプ照射（２０ｍｗ／ｃｍ2 ×１０秒）により紫外線硬化した。さらに１５０℃で３０分間ベーキングして硬化物を得た。
【００７０】
【表３】
0003907299.tif 000008
【００７１】
得られた硬化物についてJIS C6481 に基づいてピール強度を、JIS K6911 に基づいて体積抵抗を、JIS K6911 に基づいて誘電率を測定した。それらの結果を下記〔表４〕に示す。
【００７２】
また、解像性については次のようにして行なった。上記配合物をＳｉＯ2 ガラス基板上にスピンナーを用いて塗布後、８０℃で５分間プレキュアして膜厚３０μｍの塗膜を形成した。次にテスト用ネガマスク（線幅３０μｍ）を介して高圧水銀灯により３００ｍＪ／ｃｍ2 露光した。これを０．５％テトラメチルアンモニウムヒドロキシド水溶液で現像して、流水洗浄後、窒素ブローして残存パターンを得た。得られたパターンの解像度を光学顕微鏡で観察した。パターンが正確に現像できたものを○として、一部欠損のあるものを△、全体に欠損が認められるものを×として評価した。その結果を下記〔表４〕に示す。
【００７３】
【表４】
0003907299.tif 000009
【００７４】
【発明の効果】
本発明の硬化性組成物は、アルカリ現像に適しているばかりでなく、優れたピール強度、低い誘電率を示し、更に高いガラス転移温度、高い体積固有抵抗を有し、フルアディティブ法に適したものである。