(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエン、ポリチオール、及び光重合開始剤を含有してなる硬化性樹脂組成物を、テーブルを傷つけないために、糸切り部に被覆してなることを特徴とする陶磁器。
【請求項２】
ポリエン、ポリチオール、及び光重合開始剤を含有してなる、テーブルを傷つけるのを防止するための、陶磁器の糸切り部用被覆材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、陶磁器に硬化性樹脂組成物からなる被覆材を被覆することにより、テーブルに傷が付かなくなった陶磁器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
陶磁器とは可塑性に富んだ粘土を用いて所定の形に成形し、高熱で焼き締めた要用の器物であって、土器、陶器、せっ器及び磁器の総称をいい、一般に「やきもの」とも呼ばれている。陶磁器の原料としては、天然に産するものを用いているが、又、合成原料や人工原料を成形、焼成してもよい。
陶磁器は主に、食卓、台所用品、及び置物等の生活用品に用いられている。又、タイル、土管及び衛生陶器等の建築用品、更に電気用品や特殊磁器等の工業用品にも用いられている。
これら陶磁器の底部、特に糸切り部は素焼きの部分が露出し、粗い面となっていたために、陶磁器の底部により、木製や樹脂製等のテーブルが傷ついてしまい、消費者等から苦情が来るという欠点があった。従来、テーブルを傷つけるのを防ぐために、砥石等により研磨して陶磁器の底部を滑らかにする方法が用いられていた。
【０００３】
しかしながら、陶磁器の底部を研磨する技術が高くなったとはいえ、粗い粒子の原料を用いた陶磁器では、研磨しても依然テーブル等を傷つけてしまうという欠点があった。又、陶磁器の底部の研磨は、依然手作業に負う部分が多いために生産性が低く、更に研磨時に粉塵が発生して作業環境が悪化するという欠点があった。
そこで陶磁器の底部を滑らかにするために、研磨した陶磁器の底部に、熱硬化性樹脂を被覆し、加熱により硬化性樹脂を硬化させる方法や、樹脂を揮発性溶剤で溶解させた揮発性溶液を被覆し、乾燥により揮発性溶剤を揮発させる方法が行われている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、熱硬化性樹脂や揮発性溶液を用いた方法は、被覆した硬化膜が厚かったり、硬化膜の厚さが不均一になったりして陶磁器の印象を損ねたり、コスト高であったりするという課題があった。又、揮発性溶剤を用いた場合、環境上好ましくなく、揮発性溶剤を揮発させるのに時間を要するという課題があった。
【０００５】
本発明者は、このような課題を解決すべく鋭意検討した結果、粘度が低く、かつ、紫外線及び電子線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する特定の硬化性樹脂組成物を用いることにより、従来の方法に比べて格段に硬化膜を薄く仕上げることができ、陶磁器の印象を損なわず、陶磁器に滑らかさを付与できるとの知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、ポリエン、ポリチオール、及び光重合開始剤を含有してなる硬化性樹脂組成物を、テーブルを傷つけないために、陶磁器の糸切り部に被覆してなることを特徴とする陶磁器であり、ポリエン、ポリチオール、及び光重合開始剤を含有してなる、テーブルを傷つけるのを防止するための、陶磁器の糸切り部用被覆材である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
【０００８】
本発明はポリエンとポリチオール、及び光重合開始剤を含有し、紫外線及び電子線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する活性エネルギー線硬化性樹脂組成物からなる被覆材である。アクリル系、不飽和ポリエステル系、ポリビニルブチラール系、カナダバルサム系、エポキシ系及びシアノアクリレート系等の硬化性樹脂組成物を使用した場合、硬化時間が遅かったり、被覆した硬化膜が厚かったり、耐久性が劣ったりして、好ましくない。
【０００９】
本発明で用いられるポリエンとは、炭素−炭素不飽和二重結合を２個以上有するものをいう。ポリエンとしては、ジアリルテレフタレート、ジアリルジフェニルフタレート、トリアリルホスフェート、トリアリルイソシヌレート、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、エチレングリコールジアリルエーテル、プロピレングリコールジアリルエーテル、ブチレングリコールジアリルエーテル及びジアリルマレート等が挙げられる。
これらの中では、硬化性が大きい点で、１分子中に２個以上のアリル基を有するものが好ましく、効果が大きい点で、トリアリルイソシヌレート及び／又はジアリルマレートがより好ましい。
【００１０】
本発明で用いられるポリチオールとは、メルカプト基を２個以上有するものをいう。ポリチオールとしては上記ポリエンと反応するものが好ましく、トリメチロールプロパントリスメルカプトプロピオネート、エチレングリコールジメルカプトアセテート、ジブチルメチレンビスチオグリコネート、ジペンタエリイスリトールヘキサチオプロピオネート、ジグリコールジメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン、テトラグリコールジメルカプタン、チオグリコールジメルカプタン、チオトリグリコールジメルカプタン、チオテトラグリコールジメルカプタン、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）及びトリス−２−ヒドロキシエチルイソシヌレートトリス−（β−メルカプトプロピオネート）等が挙げられる。
これらの中では、効果が大きい点で、ペンタエリスリトールテトラキス（β−チオプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（β−チオプロピオネート）及び／又はトリス−２−ヒドロキシエチルイソシヌレートトリス−（β−メルカプトプロピオネート）が好ましい。
【００１１】
本発明で用いられるポリエンとポリチオールの割合は、ポリエンの炭素−炭素不飽和二重結合とポリチオールのメルカプト基のモル比で決まり、その比は１．５：１〜１：１．５が好ましく、１．２：１〜１：１．２がより好ましく、１：１が最も好ましい。ポリエンとポリチオールの割合が上記範囲外の場合は、硬化後に異臭がしたり、硬化物の硬度が下がりすぎ、著しい場合には硬化しなかったりするおそれがある。
【００１２】
本発明で用いられる光重合開始剤としては、特に限定するものではなく、公知のものを用いればよい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系及びチオキサンソン系等が挙げられる。
アセトフェノン系としては、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン及び２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパノン−１等が挙げられる。
ベンゾイン系としては、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル及びベンジルジメチルケタール等が挙げられる。
ベンゾフェノン系としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル及び３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン等がが挙げられる。
チオキサンソン系としては、チオキサンソン、２，４−ジエチルチオキサンソン及び２，４−ジイソプロピルチオキサンソン等が挙げられる。
これらの中では、効果が大きい点で、アセトフェノン系が好ましく、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンがより好ましい。
【００１３】
光重合開始剤の使用量は、ポリエンとポリチオールの合計１００重量部に対し、０．５〜５．０重量部が好ましく、１．０〜３．０重量部がより好ましい。
【００１４】
さらに、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、重合禁止剤、安定剤、可塑剤、チキソトロピー付与剤、シランカップリング剤、キレート剤、染料、顔料、充填剤、難燃剤、帯電防止剤及び界面活性剤等を用いてもよい。
【００１５】
本発明の被覆材を被覆する陶磁器の中では、効果が大きい点で、陶器や磁器が好ましい。
【００１６】
本発明の被覆材は好ましくは揮発性溶剤を含有せず、撹拌装置を備えた容器中で、ポリエンとポリチオール、及び光重合開始剤を混合することにより容易に製造される。
【００１７】
本発明の被覆材は紫外線や電子線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化させることができる。活性エネルギー線の中では、操作が容易な点で紫外線が好ましい。紫外線照射装置としては、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ及びキセノンランプ等を備えたものが挙げられる。
硬化に際しては、硬化速度が速く、かつ、表面硬化も良好にするために、窒素等の酸素を含まぬ雰囲気中で硬化させることが好ましい。
【００１８】
本発明の被覆材を陶磁器へ被覆する箇所としては、急須等の注ぎ口や茶碗等のふちといった端部及び底部が挙げられるが、本発明ではテーブルを傷つけない点で、底部の糸切り部が選択される。陶磁器の端部に塗布した場合には、例えば急須等の注ぎ口をテーブルに接触させたときに、テーブルが傷つかず、又、端部が被覆材により保護されるために、端部が欠けたりしないという効果がある。
【００１９】
本発明の被覆材の被覆方法としては、被覆材を塗布できれば特に制限はないが、大量に生産する場合には、容器に被覆材を移した後、陶磁器を被覆材に浸漬させるディピング方法が好ましい。少量生産する場合には、ハケ等で塗布することが好ましい。陶磁器の端部や底部に被覆する場合は、被覆材を端部や底部のみに浸漬させるとよい。
【００２０】
【実施例】
以下実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
【００２１】
実施例１
ポリエン／ポリチオール系の被覆材を陶磁器の糸切り部に、ディピング方法によりハケ塗りし、紫外線照射（照射強度：５ｍｍＷ）により硬化させた。紫外線硬化性樹脂組成物は糸切り部に０．１ｍｍと均一に薄く塗布でき、硬化時間も１．５分と短かった。又、この被覆材を塗布した陶磁器は、テーブル上で使用してもテーブルを傷つけることがなく、硬化物は透明なために陶磁器の外観を損なうことがなかった。
（使用材料）
ポリエン／ポリチオール系の被覆材：ポリエン、ポリチオール、及びポリエンとポリチオールの合計１００重量部に対して光重合開始剤３．０重量部を含有する紫外線硬化性樹脂組成物。但し、ポリエンとしてジアリルマレートを、ポリチオールとしてトリス−２−ヒドロキシエチルイソシヌレートトリス−（β−メルカプトプロピオネート）を、光重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを用いた。なお、ポリエンの炭素−炭素不飽和二重結合とポリチオールのメルカプト基のモル比は１：１に調整した。
陶磁器：市販品、茶碗
テーブル：市販品、樹脂製
【００２２】
比較例１
ポリエン／ポリチオール系のかわりに、アクリル系の被覆材を使用したこと以外は、実施例１と同様に行った。この被覆材は糸切り部に均一に塗布できず、硬化膜の厚さも０．６ｍｍと厚く、被覆材の表面にタックが残ってしまうために、陶磁器の外観が悪かった。又、被覆材を塗布した陶磁器は、テーブル上で使用するとテーブルを傷つけてしまった。
（使用材料）
アクリル系の被覆材：市販品、光重合開始剤を使用した紫外線硬化性樹脂組成物。
【００２３】
比較例２
ポリエン／ポリチオール系のかわりに、不飽和ポリエステル系の被覆材を使用したこと以外は、実施例１と同様に行った。この被覆材は硬化時間が１０分と長く、又、硬化膜が硬くなりすぎて陶磁器から剥離してしまった。
（使用材料）
不飽和ポリエステル系の被覆材：市販品、光重合開始剤を使用した紫外線硬化性樹脂組成物。
【００２４】
【発明の効果】
本発明者の低粘度の被覆材により、従来の方法に比べて格段に硬化膜を薄く均一に仕上げることができ、被覆材が透明なので、陶磁器の印象を損なわずに、陶磁器に滑らかさを付与できる。又、速く硬化するので、短時間に大量に陶磁器を被覆することができる。
特に陶磁器に滑らかさを付与できるので、テーブル等に傷が付かない。そのために消費者からの苦情に窯元や窯業関係者は悩まされることがなくなり、その産業的利用性は極めて大きい。