(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリプロピレン１〜２５質量％及びエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を混和し、且つ密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物を絶縁体として導体の外周に被覆したことを特徴とする電線・ケーブル。
【請求項２】
ポリプロピレン１〜２５質量％及びエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を混和し、且つ密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物と上記ポリプロピレン及び上記エチレン・ブテン−１共重合体の合量１００〜６０質量部に対し、０〜４０質量部の高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体、エチレンメタクリレート共重合体、エチレンメチルメタクリレート共重合体、エチレンプロピレンゴム、エチレンブテンゴム、エチレンオクテンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンスチレンゴムから選ばれる１種類または２種類以上の配合ポリマを混和した絶縁体組成物を絶縁体として導体の外周に被覆したことを特徴とする電線・ケーブル。
【請求項３】
上記ポリマ組成物又は上記絶縁体組成物が酸化防止剤として２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる１種類または２種類以上の化合物を樹脂分１００質量部当り合計０．５質量部以下の割合で含有せしめられたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の電線・ケーブル。
【請求項４】
上記ポリマ組成物又は上記絶縁体組成物が酸化防止剤として、樹脂分１００質量部当り合計０．５質量部以下の割合の２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる１種類または２種類以上の化合物及び樹脂分１００質量部当り合計０．５質量部以下の割合ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラキス（メチレンドデシルチオジプロピオネート）メタンから選ばれる１種又は２種以上の化合物を併用して含有せしめられたものであることを特徴とする請求項１又は２記載の電線・ケーブル。
【請求項５】
上記絶縁体が、上記ポリマ組成物を架橋せしめた架橋物あるいは上記ポリマ組成物及び上記配合ポリマを架橋せしめた架橋物を含有し、且つそのゲル分率が４０％以上である如き絶縁体組成物から成ることを特徴とする請求項１，２，３又は４記載の電線・ケーブル。
【請求項６】
上記ポリマ組成物が、重合反応装置内において上記ポリプロピレン及び上記エチレン・ブテン−１共重合体を混和して成るポリマ組成物であることを特徴とする請求項１，２，３，４又は５記載の電線・ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電線・ケーブルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンに代表されるエチレン系ポリマ及びその架橋物は優れた電気絶縁性を示すことから、電力ケーブルを主体とする電気絶縁材料として広く用いられている。しかし、これらの材料を湿潤若しくは浸水状態で使用すると、その内部に水トリーが発生し、材料の持つ優れた電気絶縁性能が著しく低下し、最悪の場合、水トリーが絶縁体を貫通して絶縁破壊事故を起こすことがある。
【０００３】
この水トリーは課電によって外部から絶縁体中に浸透した水が異物、ボイド等の微小欠陥部に拡散していき、凝縮して大きく成長し高分子鎖を歪ませ、逐には高分子鎖を押しのけて樹枝（トリー）状に水が射出する現象である。
【０００４】
水トリーの核となる異物、ボイド等の欠陥は、レジンの品質管理や電線・ケーブルの製造技術の改善によって、ある程度除去することが可能になったが、完全に排除することは困難な状況にある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、エチレン系ポリマ及びその架橋物から成る絶縁体を有する従来の電線・ケーブルにおいては、水トリー現象が避けられなかった。
【０００６】
本発明は上記問題点を有効に解決するために案出されたものであり、その目的は、耐水水トリー性を大幅に向上させた絶縁体を有する新規な電線・ケーブルを提供することにある。
【０００７】
【発明が解決するための手段】
本発明の電線・ケーブルは、ポリプロピレン１〜２５質量％及びエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を含有し、且つ密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物を主体とする絶縁体組成物から成る絶縁体を有する如くに構成される。よって、本発明の電線・ケーブルは、ポリプロピレン及びエチレン・ブテン−１共重合体を規定の割合で含有する規定の密度のポリマ組成物を絶縁体として用いたことを第１の特徴とするものである。
【０００８】
本発明の電線・ケーブルにおける絶縁体は、（１）ポリプロピレン１〜２５質量％及びエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を含有し、且つ密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物及び（２）上記ポリプロピレン及び上記エチレン・ブテン−１共重合体の合量１００〜６０質量部に対し、０〜４０質量部の高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体、エチレンメタクリレート共重合体、エチレンメチルメタクリレート共重合体、エチレンプロピレンゴム、エチレンブテンゴム、エチレンオクテンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンスチレンゴムから選ばれる１種類または２種類以上の配合ポリマを主体とする絶縁体組成物から成る絶縁体を有する如くに構成されることが好ましい。よって、本発明の電線・ケーブルは、規定割合の上記ポリプロピレン、上記エチレン・ブテン−１共重合体及び上記配合ポリマを含むポリマ組成物から成る絶縁体を有することを第２の特徴としている。
【０００９】
さらに、本発明の電線・ケーブルにおける絶縁体を構成する絶縁体組成物は、酸化防止剤として２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる１種又は２種以上の化合物を合計０．５質量部（樹脂分１００質量部に対し）以下含有せしめられていることが好ましい。よって、本発明の電線・ケーブルは、規定割合の上記ポリプロピレン、上記エチレン・ブテン−１共重合体あるいはこれ等と上記配合ポリマ及び上記酸化防止剤を含む絶縁体組成物から成る絶縁体を有することを第３の特徴としている。
【００１０】
またさらに、本発明の電線・ケーブルにおける絶縁体を構成する絶縁体組成物は、（１）樹脂分１００質量部当り合計０．５質量部以下の割合の２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる１種又は２種以上の化合物及び（２）樹脂分１００質量部当り合計０．５質量部以下の割合ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラキス（メチレンドデシルチオジプロピオネート）メタンから選ばれる１種又は２種以上の化合物が併用して含有せしめられることが好ましい。よって、本発明の電線・ケーブルは、規定割合の上記ポリプロピレン、上記エチレン・ブテン−１共重合体あるいはこれ等と上記配合ポリマ、上記酸化防止剤（１）及び上記酸化防止剤（２）を含む絶縁体組成物から成る絶縁体を有することを第４の特徴としている。
【００１１】
さらにまた、本発明の電線・ケーブルにおける絶縁体を構成する絶縁体組成物は、（１）ポリプロピレン１〜２５質量％及びエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を含有し、且つ密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物又は（２）ポリプロピレン１〜２５質量％及びエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を含有し、且つ密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物と上記ポリプロピレン及び上記エチレン・ブテン−１共重合体の合量１００〜６０質量部に対し、０〜４０質量部の高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体、エチレンメタクリレート共重合体、エチレンメチルメタクリレート共重合体、エチレンプロピレンゴム、エチレンブテンゴム、エチレンオクテンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンスチレンゴムから選ばれる１種類または２種類以上の配合ポリマを含むポリマ配合物を架橋せしめた架橋物を主体とし、且つそのゲル分率が４０％以上である如き絶縁体組成物とするのが好ましい。ここに、架橋方法として、例えば、有機過酸化物を架橋剤として上記ポリプロピレン、上記エチレン・ブテン−１共重合体、あるいはこれ等と上記配合ポリマを架橋とする方法、あるいは、ビニルアルコキシシランをラジカル開始剤の存在下に上記ポリエチレン、上記エチレン・ブテン−１共重合体、あるいはこれ等と上記配合ポリマと反応せしめてシラン変性ポリマとし、これを水と反応せしめるシラン水架橋反応によって架橋する方法等によって実施することが出来る。よって、本発明の電線・ケーブルは、規定割合の上記ポリプロピレン、上記エチレン・ブテン−１共重合体、あるいはこれ等と上記配合ポリマをそのゲル分率が４０％以上となる如くに架橋させて成る絶縁体組成物によって絶縁体が構成されることを第５の特徴とする。
【００１２】
本発明に係る上記ポリマ組成物は、ポリプロピレン１〜２５質量％及びエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を含有し、且つ密度が０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物であるが、該ポリプロピレン及び該エチレン・ブテン−１共重合体を重合反応装置内で混和して成るポリマ混合物を上記ポリマ組成物として用いることが好ましい。よって、本発明の電線・ケーブルは、その絶縁体の構成に用いる上記ポリマ組成物が、重合反応装置内で混和することによって得られたものであることを第６の特徴としている。
【００１３】
本発明者は、電線・ケーブルについて、耐水トリー性の優れるエチレン系ポリマを鋭意研究した結果、ポリプロピレン１〜２５質量％とエチレン・ブテン−１共重合体９９〜７５質量％を混和した密度０．９２０ｇ／ｃｍ３以下のポリマ組成物が目的に適うものであることを見出し本発明を完成した。ここで、ポリプロピレンの比率を１〜２５％にしたのは、１％未満では水トリーの抑止力が小さいためであり、２５％を越えると逆に耐水トリー性が悪くなるためである。組成物の密度を０．９２０ｇ／ｃｍ３以下に規定したのは、この値を越えると水トリーの抑止力が小さくなる傾向があるためである。
【００１４】
上記ポリマ組成物は汎用の押出機やバンバリーミキサー等の溶融混合装置を用いて製造することができるが、エチレン・ブテン−１共重合体中でのポリプロピレンの分散性をより高めることにより、さらに高い水トリー抑止力を得ることが出来る。これは、ポリプロピレンとエチレン・ブテン−１共重合体の混和をポリマ重合反応段階で行うことにより達成される。即ち、ポリプロピレンの重合反応装置とエチレン・ブテン−１の重合反応装置を直列に配置し、最初の重合反応装置でプロピレンを重合させ、生成したポリプロピレンの微粒子上にチーグラー系の重合触媒を担持し、次ぎの重合反応装置でこのポリプロピレン微粒子上にエチレン・ブテン−１共重合体体を重合させる方法である。
【００１５】
また、本発明のポリプロピレンとエチレン・ブテン−１共重合体から成る上記ポリマ組成物中におけるポリプロピレンの分散性を一層向上させる目的で微量のエチレン・プロピレン共重合体やエチレン・プロピレン・ブテン−１三元共重合体を相溶化剤として加えることも出来る。これはエチレン・ブテン−１共重合体の重合段階でエチレン、ブテン−１に加えてプロピレンモノマを供給することによっても達成される。
【００１６】
本発明に用いるエチレン・ブテン−１共重合体中のエチレンとブテン−１の比率は特に規定しないが、ブテン−１量が多いとポリマ組成物を非架橋で電線・ケーブルの絶縁層に適用した場合、高温使用時の熱変形率が大きくなるので１〜１０％程度が望ましい。
【００１７】
また、ポリプロピレンとエチレン・ブテン−１共重合体から成る上記ポリマ組成物のメルトインデックスは特に規定しないが、電力ケーブルのように絶縁厚の大きい製品では、この値が大きいと押出直後に樹脂が流動し絶縁体の偏肉が起きるので、３以下とするのが好ましい。
【００１８】
本発明の絶縁体組成物は、（１）規定割合の上記ポリプロピレン及び上記エチレン・ブテン−１共重合体から成るポリマ組成物及び（２）上記ポリプロピレン及び上記エチレン・ブテン−１共重合体の合量１００〜６０質量部に対し４０質量部以下の割合の高圧ラジカル重合ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンブチルアクリレート共重合体、エチレンメタクリレート共重合体、エチレンメチルメタクリレート共重合体、エチレンプロピレンゴム、エチレンブテンゴム、エチレンオクテンゴム、水添スチレンブタジエンゴム、水添スチレンブタジエンスチレンゴムから選ばれる１種または２種以上の配合ポリマを配合することが好ましいが、その理由は、上記配合ポリマの混和によって耐水トリー性の向上がもたらされるためである。ここにおいて、上記配合ポリマの混和量を４０質量部以下に規定した理由は、４０質量部を越えると押出外観が悪くなる傾向が現れるためである。上記配合ポリマは、汎用の押し出し機、バンバリーミキサ、ニーダ等の溶融混合装置を用いて上記ポリプロピレンと上記エチレン・ブテン−１共重合体から成るポリマ組成物と混和することが出来る。
【００１９】
また、本発明の電線・ケーブルにおける絶縁体用の絶縁体組成物は、耐水トリー性の観点から酸化防止剤としては、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ12またはＣ14）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる１種類または２種類以上の化合物を含有せしめられるのが有効である。
【００２０】
ここに、上記酸化防止剤の含有割合は、樹脂分１００質量部当り０．５質量部以下とされるが、その理由は、０．５質量部を越えると絶縁体表面への析出が起きる可能性があるためである。
【００２１】
本発明に係る上記絶縁体組成物における２種類以上の酸化防止剤の併用については、（１）ポリマ成分１００質量部に対して合計０．５質量部以下の割合の２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、ビス［２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキル（Ｃ１２またはＣ１４）チオプロピオニルオキシ｝−５−ｔ−ブチルフェニル］スルフィド、４，４´−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）から選ばれる１種または２種以上の化合物及び（２）ポリマ成分１００質量部に対して合計０．５質量部以下の割合のジラウリルチオジブロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、テトラキス（ネチレンドデンチオプロピオネート）メタンから選ばれる１種または２種以上の化合物を併用することが有効である。ここにおいて、上記酸化防止剤の含有量が夫々０．５質量部以下とされる理由は、添加量が０．５質量部を越えると絶縁体表面への析出が起きる可能性があるためである。
【００２２】
上記酸化防止剤は、予めポリマ組成物に高濃度に練り込んだマスターバッチの形やポリマ組成物のドライブレンドした形で供給することが出来ることはもちろんであるが、例えば、絶縁体組成物をシラン水架橋法によって架橋せしめて成る架橋物によって構成する場合においては、ポリマのシラン変性用のビニルアルコキシシランに上記酸化防止剤を溶解したものを用いて押出機内のポリマ組成物（等）に注入する如くにすることも出来る。
【００２３】
本発明に係るポリプロピレンとエチレン・ブテン−１共重合体からなるポリマ組成物は、ポリプロピレンが混和されているため高温での機械的変形が少ないものであるが、架橋を行うことによってさらに高温での機械的変形を少なくすることができる。この目的のための架橋におけるゲル分率の目安は４０％であり、これ以上に架橋することによって加熱変形率が極めて小さくなる。
【００２４】
上記架橋は、例えば、有機過酸化物を架橋剤とする化学架橋法、あるいは、ビニルアルコキシシランを変性剤としてシラン変性ポリマし、水架橋するシラン水架橋法等によって行うことが出来る。
【００２５】
化学架橋法の場合、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物から選ばれる１種又は２種以上を架橋剤としてポリマ組成物（等）と混和・成形し、成形物を高温高圧熱媒体中で架橋処理することによって実施することが出来る。
【００２６】
一方、シラン水架橋法の場合、次の２つの方法を使用することが出来る。一つは、予め作製したビニルアルコキシシランをグラフトしたポリマとシラノール縮合触媒を高濃度に含むマスターバッチを一緒に押出機に供給して成形する２ショットまたはサイオプラスといわれる方法である。もう１つは、シラノール縮合触媒、ラジカル開始剤を含む配合剤を押出機内のポリマに供給し、ビニルアルコキシシランのポリマへのグラフト反応と電線・ケーブルの成形を１つの押出機中で同時に行う１ショットまたはモノシルと呼ばれる方法である。シラン架橋法で用いるビニルアルコキシシランとしては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルジメトキシメチルシラン、ビニルジエトキシメチルシラン、ビニルメトキシジメチルシラン、ビニルエトキシジメチルシランなどが挙げられる。これらは１種類もしくは２種類以上組合せて使用しても差し支えない。
【００２７】
ビニルアルコキシシランをポリマにグラフトさせるためのラジカル開始剤としては、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α´−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、ブチルクミルパーオキサイド、イソプロピルクミル−ｔ−ブチルパーオキサイドなどが挙げられる。これらは、１種類もしくは２種類以上組合せて使用しても差し支えない。
【００２８】
シラン水架橋法においては、水架橋反応を促進するためにシラノール縮合触媒をポリマ中に添加するか、あるいは、絶縁体表面からポリマ中に浸透させるようにすることが出来る。このようなシラノール縮合触媒は、一般に、錫、亜鉛、鉄、鉛、コバルト等の金属のカルボン酸塩、有機塩基、無機酸、有機酸などである。具体的にはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクタエート、酢酸第一錫、カブリル酸第一錫、ナフテン酸鉛、カブリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、エチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシルアミン、ビリジン、硫酸、塩酸などの無機酸、トルエンスルホン酸、酢酸、ステアリン酸、マレイン酸などの有機酸が挙げられる。これらは、特に規定しないがポリマ成分１００質量部に対して、０．０１〜０．１質量部添加して用いられる。
【００２９】
また、上記化合物の他に、耐候性付与剤としてカーボンブラックを添加すること、難燃剤として塩素や臭素を含むハロゲン化合物や水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムで代表される金属水酸化物等を加えること及び滑剤、着色剤等を加えることは一向に差し支えない。
【００３０】
なお、導体として、水の走水を防止するため、水密コンパウンドを充填した水密導体を使用することも可能である。さらに、電力ケーブル用途の場合、半導電性樹脂組成物からなる導体遮蔽層、絶縁体遮蔽層を設けることも出来る。
【００３１】
ケーブルとする場合、シース材料としてはポリ塩化ビニル樹脂組成物または水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムで代表される金属水酸化物を用いて難燃化したノンハロゲン難燃ポリオレフィン樹脂組成物を用いることが出来る。
【００３２】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の実施の形態例における電線・ケーブルの断面構成例の概略を図面を参照して説明する。
【００３３】
図１は、本発明に係る電線・ケーブル例の断面概略説明図であり、図中の最下部のものは、導体１とその上に設けられた絶縁体２を有する電線・ケーブルを示し、さらに具体例が後出の実施例１〜２７によって説明される。
【００３４】
図１の下から２番面に示されるものは、導体１とその上に設けられた水密コンパウンド５及びさらに外周に設けられた絶縁体２を有する電線・ケーブルを示す。
【００３５】
図１の下から３番面に示されるものは、導体１、これを被覆する内部半導電層３及びその外周に設けられた絶縁体２を有する電線・ケーブルを示す。
【００３６】
図１の最上部のものは、導体１、その上に設けられた内部半導電層３、その上に設けられた絶縁体２及びその上に設けられた外部半導電層４を有する電線・ケーブルを示す。
【００３７】
【実施例】
以下、本発明の具体的実施例を比較例と対比しつつ説明する。
【００３８】
（実施例１〜１２、比較例１〜４）
表１及び表２に示される絶縁体組成物成分をバンバリーミキサを使用して混練し、造粒用の押出機を通してペレット状のコンパウンドを作製した。表１及び表２によって明らかな如く、実施例１〜１２及び比較例１〜４のコンパウンドは、架橋剤を含まず、従って以下の如くにして製造される電線における絶縁体は非架橋絶縁体に属する。
【００３９】
上記のコンパウンドを１８０℃に設定した１５０ｍｍの押出機に投入し、導体断面積６０ｍｍ2 の軟銅撚線上に２．５ｍｍの厚さの絶縁体として押出し、電線を得た。なお、得られた電線についての下記諸試験評価による特性が表１及び表２中に示される。
【００４０】
（実施例１３〜２０、比較例５〜８）
表３及び表４に示される絶縁体組成物成分を用い、下記の如き工程で電線を製造した。なお、表３及び表４によって示される絶縁体組成物成分を用い、下記の如き工程で電線を製造した。なお、表３及び表４によって明らかな如く、実施例１３〜２０及び比較例５〜８の絶縁体組成物成分は有機過酸化物を含み、これを架橋剤として化学架橋を行った絶縁体を有する電線の例が示される。
【００４１】
表３及び表４に示される絶縁体組成物成分から有機過酸化物を除いた成分をバンバリーミキサを使用して混練し、造粒用の押出機を通してペレット状のコンパウンドした。次いで、８０℃のブレンダを使用して、得られたペレット状コンパウンドに有機過酸化物を含浸させた。このコンパウンドを１３０℃に設定した１５０ｍｍ押出機に投入し、導体断面積６０ｍｍ2 の軟銅撚線上に２．５ｍｍの厚さの絶縁体として押出した。押し出しに引き続き、２４０℃の窒素ガスを媒体とした乾式架橋管内で架橋を行い、その後、冷却することによって有機過酸化物により架橋された絶縁体を有する電線を得た。なお、得られた電線についての下記諸試験評価による特性が表３及び表４中に示される。
【００４２】
（実施例２１〜２７、比較例９）
表５に示される絶縁体組成物成分を用い、下記の如き工程によって、１ショット方式によるシラン水架橋により架橋された絶縁体を有する電線を製造した。
【００４３】
実施例２１〜２７及び比較例９においては、表５に示される絶縁体組成物成分より、有機過酸化物、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、酸化防止剤、ビニルトリメトキシシラン、ジブチル錫ジラウレートを除いたポリマ成分を２００℃に設定した１５０ｍｍ押出機に導入した。他方、酸化防止剤、有機過酸化物、ジブチル錫ジラウレートはビニルトリメトキシシランに溶解させ、押し出し機のホッパ部から注入した。この押出機における工程でビニルメトキシシランをポリマ組成物のグラフトさせてシラン変性ポリマとすると共に、コンパウンドを導体断面積６０ｍｍ2 の軟銅撚線上に２．５ｍｍの厚さの絶縁体として押出し、次いで、８０℃、９５％水蒸気の雰囲気に２４時間放置することによって架橋を行い、シラン水架橋法によって架橋された絶縁体を有する電線を得た。なお、得られた電線についての下記試験評価による特性が表５中に示される。
【００４４】
これらの電線試料の評価方法は次の通りである。
【００４５】
（押出し外観評価）
押出し外観評価は目視観察によった。平滑なものを○、やや荒れているものを△、荒れているものを×とした。○と△は合格とし、×は不合格とした。
【００４６】
（添加剤の析出評価）
添加剤の析出評価も目視観察によった。析出の無いものを○、やや析出しているものを△、多く析出しているものを×とした。○と△は合格とし、×は不合格とした。
【００４７】
（加熱変形率試験）
加熱変形率は、非架橋電線の場合７５℃で、架橋電線の場合１２０℃で行った。試験法はＪＩＳ  Ｃ  ３００５に準拠し、加熱変形率が２５％以下のものを合格、２５％を越えるものを不合格とした。
【００４８】
（水トリー試験）
水トリーの試験は、次の方法で行った。導体内に注水した電線試料を温水中に浸漬し、導体を温水との間に５０Ｈｚで３ｋＶの交流電圧を５００日間印加して行った。温水の温度は室温から９０℃まで１２時間周期で変化させた。課電終了後、絶縁体断面を薄くスライスしてメチレンブルー水溶液で煮沸染色し、光学顕微鏡を用いてボウタイ状水トリーの発生数と最大長を観測した。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
【表２】
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【００５１】
【表３】
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【００５２】
【表４】
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【００５３】
【表５】
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【００５４】
表１及び表２から分かるように、本発明の被架橋絶縁体組成物を用いた実施例１〜１２は押出外観が良好で、添加剤の析出もなく加熱変形率も小さい。また、ボウタイ状トリーの発生数と最大長も小さい。ポリプロピレンとエチレン・ブテン−１共重合体からなるポリマ組成物については、重合反応装置内での混和物を用いた実施例１〜１１と押出機による溶融混和物を用いた実施例１２を比べると前者の水トリー抑止力が高いことが分かる。
【００５５】
これに対し、従来技術により高圧ラジカル重合ポリエチレンを用いた比較例１とエチレン・ブテン−１共重合体のみを用いた比較例２は水トリーが発生しやすく、最大長も大きい。比較例３，４はポリプロピレンを含むエチレン・ブテン−１共重合体の例であるが、ポリプロピレンの比率及びポリマ組成物の密度が本発明の規定を外れるために、水トリー抑止力はみられない。
【００５６】
表３及び表４に示される化学架橋電線の評価結果をみると、本発明の実施例１３〜２０は比較例５〜８に比べ水トリー抑止力に優れている。この場合も、実施例１３〜１９のように重合反応装置内でポリプロピレンとエチレン・ブテン−１共重合体を混和した方が、実施例２０の如くに押出機を用いて溶融混和したものより水トリー抑止力が高いといえる。
【００５７】
表５に示されるシラン水架橋電線の評価結果においても、本発明が規定するポリプロピレンとエチレン・ブテン−１共重合体を混和したポリマ組成物を用いた実施例２１〜２７の方が、比較例９に示す従来の高圧ラジカル重合法ポリエチレンを用いた組成物より水トリー抑止力に優れている。
【００５８】
【発明の効果】
以上要するに本発明によれば、押出成形性が良く、耐水トリー特性に優れた、絶縁体を有する工業的価値が著しく高い電線・ケーブルが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る電線・ケーブル例の断面概略説明図である。
【符号の説明】
１  導体
２  絶縁体（絶縁体組成物）
３  内部半導電層
４  外部半導電層
５  水密コンパウンド
【図１】
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