(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物を含むＷ／Ｏ型エマルジョンを水相に分散させることにより得られるＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョン。
【請求項２】
前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンを分散させる水相が、水溶性高分子を含み、かつ界面活性剤を含まない請求項１記載のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョン。
【請求項３】
前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンを分散させる水相が、水溶性高分子および界面活性剤を含まない請求項１記載のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョン。
【請求項４】
前記油分に可溶な高分子がポリビニルピロリドンまたはビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体である請求項１、２または３記載のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、有効成分の徐放化、水溶性物質の安定配合、内水相のアルコール類含量の増大、水相および油相をアルコール類にすることによる加水分解安定性改良、マイクロカプセルの調製などの目的で研究されている。Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンとしては、一段階乳化法、二段階乳化法がある。一段階乳化法は、界面活性剤を含む油相と界面活性剤を含む水相を混合することによりＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを得る方法であり、二段階乳化法は、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製し、そのＷ／Ｏ型エマルジョンを界面活性剤水溶液またはアルキル変性カルボキシビニルポリマー（特開平１１−３３３９１号公報）などの高分子水溶液に分散させる方法である。
【０００３】
しかしながら、このような従来のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンにあっては、一段階乳化法においては、内水相と外水相の組成が同じであるため、有効成分あるいは不安定成分の内包といったＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの特性が活かせない、油滴の中に水滴が存在しないＯ／Ｗ型エマルジョンが共存してＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの調製率が低い、などの問題があった。
【０００４】
また、二段階乳化法においては、内相となるＷ／Ｏ型エマルジョンの安定化が難しい、乳化粒子の微細なＷ／Ｏ型エマルジョンを得るのが難しいため、Ｗ／Ｏ／Ｗ型乳化粒子が大きくなり、経時安定なＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを得ることが困難である、大きなＷ／Ｏ／Ｗ型乳化粒子を安定化するための方法としてアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いる方法があるが、効果は不充分である、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを界面活性剤水溶液に分散させる場合、用いる界面活性剤の親水性が大きいときにはＯ／Ｗ型に転相し、界面活性剤の親油性が大きいときにはＷ／Ｏ型エマルジョンを外水相に安定に分散させることができない、などの問題があった。
【０００５】
さらに、一段階乳化法および二段階乳化法に共通して、界面活性剤を使用した場合にべたつきなどが生じる、界面活性剤が経皮吸収されるおそれがあり、配合量を少なくする必要がある、という問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、経時安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物を含むＷ／Ｏ型エマルジョンを水相に分散させることにより得られるＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョン、
前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンを分散させる水相が、水溶性高分子を含み、かつ界面活性剤を含まない前記のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョン、
前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンを分散させる水相が、水溶性高分子および界面活性剤を含まない前記のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョン、および
前記油分に可溶な高分子がポリビニルピロリドンまたはビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体である前記のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンに関する。
【０００８】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、経時安定性に優れるという特徴を有する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物を含有するＷ／Ｏ型エマルジョンを水相に分散させることにより得ることができる。
【００１０】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、油相に脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有し、水相に無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物を含有するＷ／Ｏ型エマルジョンを水相に分散させることにより得ることができる。
【００１１】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、油相に脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有する。
【００１２】
脂肪酸は、炭素数６以上で常温（２５℃）において固形あるいは液状のものであれば、特に限定されるものではない。常温において固形である脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸などを使用することができる。また、常温において液状である脂肪酸としては、カプロン酸、カプリル酸などの直鎖脂肪酸；イソパルミチン酸、イソステアリン酸などの分岐脂肪酸；オレイン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸などの不飽和脂肪酸などを使用することができる。特に常温で液状のものが好ましい。
【００１３】
高級アルコールは、炭素数６以上で常温（２５℃）において固形あるいは液状のものであれば、特に限定されるものではない。常温において固形である高級アルコールとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどを使用することができる。また、常温において液状である高級アルコールとしては、オクタノール、デカノールなどの直鎖高級アルコール；イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐高級アルコール；オレイルアルコールなどの不飽和高級アルコールなどを使用することができる。特に常温で液状のものが好ましい。
【００１４】
炭素数が６未満の脂肪酸および高級アルコールでは、親油性が不充分である。油相を形成する脂肪酸および高級アルコールの親油性が不充分である場合には、前記油分に可溶な高分子が油相に配向しにくくなり、乳化剤としての作用が低下するため、エマルジョンの安定性が低下する傾向がある。
【００１５】
常温で固形の脂肪酸および高級アルコールは、油相成分との相溶性が液状の脂肪酸および高級アルコールに比べて低い。しかし、液状脂肪酸およびトリグリセリンエステルなどと併用することにより、相溶性を上げることができる。
【００１６】
油相に含有される脂肪酸および高級アルコールは、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。０．１重量％未満では、良好なエマルジョンを得ることができない。脂肪酸および高級アルコールは、通常油分として使用されるため、特に上限はなく、使用性などを考慮して配合することができる。
【００１７】
前記油分に可溶な高分子としては、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム共重合体、ポリＮ−ビニルアセトアミドなどを用いることができる。ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体が好ましく、ポリビニルピロリドンがより好ましい。前記油分に可溶な高分子としては、市販品を用いることができる。
【００１８】
前記油分に可溶な高分子の分子量としては、重量平均分子量が１０００〜１５０００００、なかんづく５０００〜５０００００のものが用いられる。重量平均分子量が１０００未満のときには、経皮吸収されるおそれがあり、１５０００００をこえるときには、粘度、べたつき、およびぬめりなどの面で使用性への影響が大きくなる。ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体中、酢酸ビニルは好ましくは０〜９０モル％含有されることができる。９０モル％をこえると充分な親水性を得ることができず、乳化剤として機能することができない。また、ビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム共重合体については、ポリビニルピロリドンおよびポリビニルカプロラクタムともに単独で前記油分に可溶な高分子として使用することができるため、特に組成は限定されない。
【００１９】
前記油分に可溶な高分子として用いられるビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体およびビニルピロリドン／ビニルカプロラクタム共重合体は、ランダム共重合体あるいはブロック共重合体として使用される。
【００２０】
前記油分に可溶な高分子は、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜２重量％配合される。０．１重量％未満では乳化剤としての効果が不充分であり、１０重量％をこえると系の粘度が高くなりすぎて使用性がわるく、また高分子によるぬめりなども感じられるため好ましくない。
【００２１】
前記油分に可溶な高分子は、本発明において乳化剤として作用する化合物である。したがって、前記油分に可溶な高分子を含む油相には、界面活性剤を含有させる必要がない。
【００２２】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンには、油相を形成する成分として、前記油分以外の油分を含有させることができる。前記油分以外の油分としては、常温で固形、ペースト状、液状いずれの形状のものでも配合することができ、炭化水素系の極性油、非極性油、シリコーン系油などを使用しても乳化することができる。
【００２３】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、内水相に無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩を含有する。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩の塩析効果により、前記油分に可溶な高分子が親油性乳化剤として作用するため、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得ることができる。
【００２４】
無機酸塩は、水溶性で塩析効果を示すものであれば特に限定されないが、硫酸塩、炭酸塩、リン酸塩などが好ましく、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、リン酸水素二ナトリウム、リン酸二水素ナトリウムなどを用いることができる。特に硫酸ナトリウムなどの硫酸塩が好ましい。
【００２５】
有機酸塩は、水溶性で塩析効果を示すものであれば特に限定されないが、クエン酸一ナトリウム、クエン酸二ナトリウム、クエン酸三ナトリウム、クエン酸一カリウムなどのクエン酸塩；コハク酸一ナトリウム、コハク酸二ナトリウムなどのコハク酸塩；酒石酸二ナトリウムなどの酒石酸塩などを用いることができる。これらの有機酸塩は、有機酸塩および有機酸塩の水和物として添加することもできるが、有機酸をアルカリで中和して添加することもできる。
【００２６】
アミノ酸またはその塩としては、水溶性で塩析効果を示すものであれば特に限定されないが、グリシン、プロリン、アラニン、アスパラギン酸ナトリウム、グルタミン酸ナトリウムなどを用いることができる。
【００２７】
無機酸塩、有機酸塩およびアミノ酸塩は、水溶性であり、塩析効果を示すものであれば特に限定されないが、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩などが用いられる。
【００２８】
本発明において、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩は、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜３重量％含有される。０．１重量％未満では塩析効果が不充分であり、１０重量％をこえると塩の析出などにより、系が不安定となる。
【００２９】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおいては、前記油分に不溶な水溶性高分子を内水相に添加することができる。前記油分に不溶な水溶性高分子は、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製するときに内水相へ添加することにより、内水相の油相への分散を容易にすることができる。
【００３０】
前記油分に不溶な水溶性高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー、アクリル酸ナトリウム、キサンタンガム、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロースなどを用いることができる。
【００３１】
前記油分に不溶な水溶性高分子を配合しない場合にも乳化は可能であるが、内水相に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの１０重量％以下、好ましくは０．１〜１重量％配合することができる。１０重量％をこえると、べたつき、およびぬめりなどが生じて使用感がわるくなる。
【００３２】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンは、たとえば、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有する油相を必要であれば加熱して均一溶液とし、得られた均一溶液に、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された一種以上の化合物を含む水相をディスパー（特殊機化工業株式会社製の攪拌分散機）で攪拌しながら分散させることにより、得ることができる。
【００３３】
ポリビニルピロリドンなどの前記油分に可溶な高分子を油分に溶解させる場合には、通常加温が必要であるが、ポリビニルピロリドンなどの油分に可溶な高分子を溶解させる溶媒、たとえばエタノールなどを用いることで操作を簡便にすることができる。
【００３４】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの油相と水相の比率は特に限定されないが、好ましくは油相：水相＝５０〜１０：５０〜９０（重量比）、より好ましくは油相：水相＝４０〜２０：６０〜８０（重量比）である。油相が１０重量％未満では乳化が難しく、５０重量％をこえるとＷ／Ｏ型エマルジョンの安定化が難しい。
【００３５】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、外水相に前記油分に不溶な水溶性高分子および界面活性剤を含むことができる。
【００３６】
前記油分に不溶な水溶性高分子は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの調製時に外水相に添加することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを外水相に分散させる分散剤（乳化剤）として、あるいは外水相の増粘剤として作用することができる。
【００３７】
前記油分に不溶な水溶性高分子としては、内水相に含有させることのできる前記油分に不溶な水溶性高分子と同様のものを用いることができる。
【００３８】
前記油分に不溶な水溶性高分子を配合しない場合にも乳化は可能であるが、外水相に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの１０重量％以下、好ましくは０．１〜１重量％配合することができる。１０重量％をこえると、べたつき、およびぬめりなどが生じて使用感がわるくなる。
【００３９】
界面活性剤としては、ＰＯＥ（６０）硬化ひまし油などのポリオキシエチレン硬化ひまし油；ポリグリセリンジステアレート、ポリグリセリンラウレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖脂肪酸エステルなどを用いることができる。
【００４０】
外水相に含有される界面活性剤は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの１０重量％以下、好ましくは０．０５〜２重量％配合することができる。１０重量％をこえると、べたついた使用感となり好ましくない。また、添加する界面活性剤が多い場合には、Ｏ／Ｗ型エマルジョンへの転相が起こり、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの安定性がわるくなる。
【００４１】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、前述のようにして得られたＷ／Ｏ型エマルジョンを、外水相に含有されるべき成分を含む水相中に、手攪拌またはディスパー攪拌で分散させることにより得ることができる。
【００４２】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンと外水相の比率は特に限定されないが、好ましくはＷ／Ｏ型エマルジョン：外水相＝９０〜５：１０〜９５（重量比）、より好ましくはＷ／Ｏ型エマルジョン：外水相＝８０〜１０：２０〜９０（重量比）である。外水相が１０重量％未満ではＷ／Ｏ型エマルジョンを安定に分散させることができない。また、９５重量％をこえると、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを安定に分散させることができず、安定化のためには外水相を増粘させる必要が生じ、外水相に多くの水溶性高分子を添加するため、Ｗ／Ｏ型エマルジョンが転相してＯ／Ｗ型エマルジョンとなりやすく、安定なＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを得ることができない。
【００４３】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンには、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物、前記油分に不溶な水溶性高分子ならびに界面活性剤以外に、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化チタンや酸化亜鉛のような粉体、酸化鉄のような着色料などを配合させることもできる。
【００４４】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンにおいては、前記油分に可溶な高分子を用いて乳化することにより、従来技術に比べて安定で微細なＷ／Ｏ型エマルジョンを得ることができる。したがって、本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンとして有効に利用される。
【００４５】
本発明の第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、たとえば、乳液、保湿クリームなどの基礎化粧品；ファンデーション、口紅などのメイクアップ化粧品；毛髪化粧品；ボディ用化粧品；芳香化粧品；徐放性製剤などの医薬品；マイクロカプセルの調製などに使用することができる。
【００４６】
また、本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、油相に脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有し、水相に無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物を含有するＷ／Ｏ型エマルジョンを、前記油分に不溶な水溶性高分子を含み、かつ界面活性剤を含まない水相に分散させることにより得ることができる。
【００４７】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、油相に脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有する。
【００４８】
脂肪酸および高級アルコールとしては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００４９】
油相に含有される脂肪酸および高級アルコールは、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。０．１重量％未満では、良好なエマルジョンを得ることができない。脂肪酸および高級アルコールは、通常油分として使用されるため、特に上限はなく、使用性などを考慮して配合することができる。
【００５０】
前記油分に可溶な高分子としては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００５１】
油相に含有される前記油分に可溶な高分子は、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜２重量％配合される。０．１重量％未満では乳化剤としての効果が不充分であり、１０重量％をこえると系の粘度が高くなりすぎて使用性がわるく、また高分子によるぬめりなども感じられるため好ましくない。
【００５２】
前記油分に可溶な高分子は、本発明において乳化剤として作用する化合物である。したがって、前記油分に可溶な高分子を含む油相には、界面活性剤を含有させる必要がない。
【００５３】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンには、油相を形成する成分として、前記油分以外の油分を含有させることができる。前記油分以外の油分としては、常温で固形、ペースト状、液状いずれの形状のものでも配合することができ、炭化水素系の極性油、非極性油、シリコーン系油などを使用しても乳化することができる。
【００５４】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、内水相に無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩を含有する。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩の塩析効果により、前記油分に可溶な高分子が親油性乳化剤として作用するため、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得ることができる。
【００５５】
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００５６】
本発明において、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩は、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜３重量％含有される。０．１重量％未満では塩析効果が不充分であり、１０重量％をこえると塩の析出などにより、系が不安定となる。
【００５７】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおいては、前記油分に不溶な水溶性高分子を内水相に添加することができる。前記油分に不溶な水溶性高分子は、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製するときに内水相へ添加することにより、内水相の油相への分散を容易にすることができる。
【００５８】
前記油分に不溶な水溶性高分子としては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００５９】
前記油分に不溶な水溶性高分子を配合しない場合にも乳化は可能であるが、内水相に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの１０重量％以下、好ましくは０．１〜１重量％配合することができる。１０重量％をこえると、べたつき、およびぬめりなどが生じて使用感がわるくなる。
【００６０】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンは、たとえば、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有する油相を必要であれば加熱して均一溶液とし、得られた均一溶液に、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された一種以上の化合物を含む水相をディスパーで攪拌しながら分散させることにより、得ることができる。
【００６１】
ポリビニルピロリドンなどの前記油分に可溶な高分子を油分に溶解させる場合には、通常加温が必要であるが、ポリビニルピロリドンなどの油分に可溶な高分子を溶解させる溶媒、たとえばエタノールなどを用いることで操作を簡便にすることができる。
【００６２】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの油相と水相の比率は特に限定されないが、好ましくは油相：水相＝５０〜１０：５０〜９０（重量比）、より好ましくは油相：水相＝４０〜２０：６０〜８０（重量比）である。油相が１０重量％未満では乳化が難しく、５０重量％をこえるとＷ／Ｏ型エマルジョンの安定化が難しい。
【００６３】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、外水相に前記油分に不溶な水溶性高分子を含有し、かつ界面活性剤を含有しない。
【００６４】
前記油分に不溶な水溶性高分子は、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの調製時に外水相に添加することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを外水相に分散させる分散剤（乳化剤）として、あるいは外水相の増粘剤として作用することができる。
【００６５】
前記油分に不溶な水溶性高分子としては、内水相に含有させることのできる前記油分に不溶な水溶性高分子と同様のものを用いることができる。
【００６６】
前記油分に不溶な水溶性高分子を配合しない場合にも乳化は可能であるが、外水相に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの１０重量％以下、好ましくは０．１〜１重量％配合することができる。１０重量％をこえると、べたつき、およびぬめりなどが生じて使用感がわるくなる。
【００６７】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、前述のようにして得られたＷ／Ｏ型エマルジョンを、前記油分に不溶な水溶性高分子を含み、かつ界面活性剤を含まない水相中に、手攪拌またはディスパー攪拌で分散させることにより得ることができる。
【００６８】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンと外水相の比率は特に限定されないが、好ましくはＷ／Ｏ型エマルジョン：外水相＝９０〜５：１０〜９５（重量比）、より好ましくはＷ／Ｏ型エマルジョン：外水相＝８０〜１０：２０〜９０（重量比）である。外水相が１０重量％未満ではＷ／Ｏ型エマルジョンを安定に分散させることができない。また、９５重量％をこえると、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを安定に分散させることができず、安定化のためには外水相を増粘させる必要が生じ、外水相に多くの水溶性高分子を添加するため、Ｗ／Ｏ型エマルジョンが転相してＯ／Ｗ型エマルジョンとなりやすく、安定なＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを得ることができない。
【００６９】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンには、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物、前記油分に不溶な水溶性高分子ならびに界面活性剤以外に、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化チタンや酸化亜鉛のような粉体、酸化鉄のような着色料などを配合させることもできる。
【００７０】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、経時安定性の良好なＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンとして有効に利用される。また、内水相および外水相に界面活性剤を含有しないため、界面活性剤の経皮吸収のおそれがない安全性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンとして有効に利用されることができる。
【００７１】
本発明の第２のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、たとえば、乳液、保湿クリームなどの基礎化粧品；ファンデーション、口紅などのメイクアップ化粧品；毛髪化粧品；ボディ用化粧品；芳香化粧品；徐放性製剤などの医薬品；マイクロカプセルの調製などに使用することができる。
【００７２】
さらに、本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、油相に脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有し、水相に無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物を含有するＷ／Ｏ型エマルジョンを、前記油分に不溶な水溶性高分子および界面活性剤を含まない水相に分散させることにより得ることができる。
【００７３】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、油相に脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有する。
【００７４】
脂肪酸および高級アルコールとしては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００７５】
油相に含有される脂肪酸および高級アルコールは、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１重量％以上、より好ましくは２重量％以上である。０．１重量％未満では、良好なエマルジョンを得ることができない。脂肪酸および高級アルコールは、通常油分として使用されるため、特に上限はなく、使用性などを考慮して配合することができる。
【００７６】
前記油分に可溶な高分子としては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００７７】
油相に含有される前記油分に可溶な高分子は、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１〜１０重量％、より好ましくは０．２〜２重量％配合される。０．１重量％未満では乳化剤としての効果が不充分であり、１０重量％をこえると系の粘度が高くなりすぎて使用性がわるく、また高分子によるぬめりなども感じられるため好ましくない。
【００７８】
前記油分に可溶な高分子は、本発明において乳化剤として作用する化合物である。したがって、前記油分に可溶な高分子を含む油相には、界面活性剤を含有させる必要がない。
【００７９】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンには、油相を形成する成分として、前記油分以外の油分を含有させることができる。前記油分以外の油分としては、常温で固形、ペースト状、液状いずれの形状のものでも配合することができ、炭化水素系の極性油、非極性油、シリコーン系油などを使用しても乳化することができる。
【００８０】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、内水相に無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩を含有する。無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩の塩析効果により、前記油分に可溶な高分子が親油性乳化剤として作用するため、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得ることができる。
【００８１】
無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩としては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００８２】
本発明において、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩は、好ましくはＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜３重量％含有される。０．１重量％未満では塩析効果が不充分であり、１０重量％をこえると塩の析出などにより、系が不安定となる。
【００８３】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型エマルジョンにおいては、前記油分に不溶な水溶性高分子を内水相に添加することができる。前記油分に不溶な水溶性高分子は、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを調製するときに内水相へ添加することにより、内水相の油相への分散を容易にすることができる。
【００８４】
前記油分に不溶な水溶性高分子としては、第１のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンと同様のものを用いることができる。
【００８５】
前記油分に不溶な水溶性高分子を配合しない場合にも乳化は可能であるが、内水相に、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの１０重量％以下、好ましくは０．１〜１重量％配合することができる。１０重量％をこえると、べたつき、およびぬめりなどが生じて使用感がわるくなる。
【００８６】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンは、たとえば、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択された一種以上の油分ならびに前記油分に可溶な一種以上の高分子を含有する油相を必要であれば加熱して均一溶液とし、得られた均一溶液に、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択された一種以上の化合物を含む水相をディスパーで攪拌しながら分散させることにより、得ることができる。
【００８７】
ポリビニルピロリドンなどの前記油分に可溶な高分子を油分に溶解させる場合には、通常加温が必要であるが、ポリビニルピロリドンなどの油分に可溶な高分子を溶解させる溶媒、たとえばエタノールなどを用いることで操作を簡便にすることができる。
【００８８】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンの油相と水相の比率は特に限定されないが、好ましくは油相：水相＝５０〜１０：５０〜９０（重量比）、より好ましくは油相：水相＝４０〜２０：６０〜８０（重量比）である。油相が１０重量％未満では乳化が難しく、５０重量％をこえるとＷ／Ｏ型エマルジョンの安定化が難しい。
【００８９】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、外水相に前記油分に不溶な水溶性高分子および界面活性剤を含有しない。
【００９０】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンにおいては、たとえば、加熱することにより、Ｗ／Ｏ型エマルジョンに含有される前記油分に可溶な高分子を外水相に移動、分散させ、外水相の乳化剤としても利用することができる。
【００９１】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、前述のようにして得られたＷ／Ｏ型エマルジョンを、前記油分に不溶な水溶性高分子および界面活性剤を含有しない水相中に、手攪拌またはディスパー攪拌で分散させることにより得ることができる。
【００９２】
本発明において、Ｗ／Ｏ型エマルジョンと外水相の比率は特に限定されないが、好ましくはＷ／Ｏ型エマルジョン：外水相＝９０〜５：１０〜９５（重量比）、より好ましくはＷ／Ｏ型エマルジョン：外水相＝８０〜１０：２０〜９０（重量比）である。外水相が１０重量％未満ではＷ／Ｏ型エマルジョンを安定に分散させることができない。また、９５重量％をこえると、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを安定に分散させることができず、安定化のためには外水相を増粘させる必要が生じ、外水相に多くの水溶性高分子を添加するため、Ｗ／Ｏ型エマルジョンが転相してＯ／Ｗ型エマルジョンとなりやすく、安定なＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを得ることができない。
【００９３】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンには、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子、無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物、前記油分に不溶な水溶性高分子ならびに界面活性剤以外に、保湿剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化チタンや酸化亜鉛のような粉体、酸化鉄のような着色料などを配合させることもできる。
【００９４】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、経時安定性が良好であり、かつ安全性の高いＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンとして有効に利用される。また、外水相に水溶性高分子を含有していないため、ぬめりが低減し、使用性を改善することができるものである。
【００９５】
本発明の第３のＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンは、たとえば、乳液、保湿クリームなどの基礎化粧品；ファンデーション、口紅などのメイクアップ化粧品；毛髪化粧品；ボディ用化粧品；芳香化粧品；徐放性製剤などの医薬品；マイクロカプセルの調製などに使用することができる。
【００９６】
【実施例】
実施例１〜７および比較例１〜２
表１において、Ａ相中、イソステアリン酸、トリオクタン酸グリセリル、流動パラフィン、環状ポリシロキサンおよびジメチルシリコーンは油分、ポリビニルピロリドンは前記油分に可溶な高分子、エタノールはポリビニルピロリドンを溶解させる溶媒、ジグリセリンジイソステアレートおよびソルビタンモノイソステアレートは界面活性剤に相当する。Ｂ相中、硫酸ナトリウムは無機酸塩に相当する。Ｃ相中、カルボキシビニルポリマー、カルボキシメチルセルロースは前記油分に不溶な水溶性高分子、ショ糖モノラウリン酸エステルは界面活性剤、トリエタノールアミンはｐＨ調整剤に相当する。ポリビニルピロリドンとしては、重量平均分子量が５００００のものを用いた。
【００９７】
表１に示す配合組成（重量比）のＡ相を必要があれば７０℃まで加熱して均一化したのち、ディスパー（特殊機化工業株式会社製の攪拌分散機）で攪拌しながら、Ａ相と同じ温度にしたＢ相を徐々に添加し、Ｗ／Ｏ型エマルジョンを得た。均一化したＣ相に、ディスパー攪拌しながら、前記Ｗ／Ｏ型エマルジョンを分散させ、Ｗ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを得た。
【００９８】
調製したＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンの安定性は、以下の評価方法および評価基準によって評価した。
【００９９】
＜安定性評価方法＞
調製したＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを５０℃で２週間放置したのちの状態を顕微鏡にて観察する。
〇：調製直後と変化のない多相エマルジョン状態である。
：多相エマルジョン状態であるが乳化粒子の合一がみられる。
×：多相エマルジョン状態でない。
【０１００】
【表１】
0003908579.tif 000002
【０１０１】
【発明の効果】
本発明によれば、脂肪酸および高級アルコールからなる群から選択される一種以上の油分、前記油分に可溶な一種以上の高分子ならびに無機酸塩、有機酸塩、アミノ酸およびその塩からなる群から選択される一種以上の化合物を含むＷ／Ｏ型エマルジョンを水相に分散させることにより、経時安定性に優れたＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを提供することができる。また、本発明によれば、界面活性剤を用いずにＷ／Ｏ／Ｗ型多相エマルジョンを提供することもできる。