(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミド前駆体溶液であるポリアミド酸含有溶剤中に抵抗制御剤を分散させた原料液を用いてポリイミド製の無端状ベルトを作製する方法において、
前記原料液は、吸湿水分を含む水分率が前記溶剤の１０ｗｔ％未満であるものを用いることとし、
前記原料液は、ポリアミド酸を溶解する溶剤として、ジメチルアセトアミド、又はジメチルアセトアミド含有溶剤を用い、当該溶剤に抵抗制御剤を投入して攪拌することにより得た分散液と、ポリイミド前駆体溶液とを、混合攪拌することにより得られたものであり、
前記抵抗制御剤の分散液を調整するための攪拌操作、あるいは／及び、当該分散液にポリイミド前駆体溶液を混合する攪拌操作を、外気中の湿気を遮断した状態で行ったものであるか、あるいは、前記原料液は、ポリアミド酸を溶解可能な溶剤と、ポリイミド前駆体溶液と、抵抗制御剤とを混合攪拌することにより得られたものであり、当該混合攪拌工程を、外気中の湿気を遮断した状態で行ったものであることを特徴とする無端状ベルトの製造方法。
【請求項２】
前記抵抗制御剤の分散液調整のための攪拌操作、前記抵抗制御剤の分散液と前記ポリイミド前駆体溶液との混合攪拌操作の少なくとも一方を、遠心攪拌法により行うことを特徴とする請求項１に記載の無端状ベルトの製造方法。
【請求項３】
前記原料液作製のための混合攪拌操作を、遠心攪拌法により行うことを特徴とする請求項１に記載の無端状ベルトの製造方法。
【請求項４】
前記抵抗制御剤としてカーボンブラックを用いるとともに、前記遠心攪拌を、分散メディアを共存させて行うことを特徴とする請求項２又は３に記載の無端状ベルトの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリイミド樹脂からなる無端状ベルトの製造方法に関し、より詳しくは、無端状ベルトの抵抗バラツキを防止するために抵抗制御剤をベルト基材中に均一に分散させる方法に関する。
本発明の応用分野としては、各種ベルト作製用の原料液を調製するための攪拌方法が挙げられる。また、本発明により製造される無端状ベルトは、画像形成装置用の中間転写ベルトとして有効に適用できるものである。
【０００２】
【従来の技術】
複写機、ファクシミリ、プリンタ等の画像形成装置において、最近多色特にフルカラーの再生画像の要求が高まっており、この要求に答えることができる画像形成装置として、中間転写体を使用した転写方式の画像形成装置が普及している。上記中間転写方式では、中間転写体としてローラを用いる場合と、ベルトを用いる場合とがある。
【０００３】
中間転写方式による画像形成方法は、感光体上に形成された潜像を電荷担持体トナーにより顕像化し、一次転写工程において上記感光体を中間転写体に転写色重ね（顕像化した画像の一次転写）した後、二次転写工程において上記顕像化画像を被転写体（複写紙）へ二次転写するものである。そして、この画像形成方法では中間転写体へ転写する際、電荷担持体（トナー）を移動転写させるために、感光体とこの中間転写体との間にバイアスの電圧を印加する必要があり、したがってこのバイアス電圧は、最適な画像が得られるように調整されている。
【０００４】
ところで、中間転写方式の画像形成に無端状ベルトを用いる場合、このベルトは非使用時（走行停止状態）には、ベルト駆動用の駆動ローラや、バイアスを印加するための電極となるローラのローラ径の曲率に添った形態となっており、走行再開の際には、その曲率に添った形に変形しており、いわゆるカール癖という現象が生じる。そして、その経歴が残ると画像形成の際にカールした部分、あるいはその前後でトナー付着不足に起因する白抜けという画像不良が発生してしまう。
【０００５】
このカール癖は、ベルト基材の熱物性に関係しており、融点あるいは軟化温度、さらに熱可塑性樹脂においてはガラス転移温度の高低と密接に関連しており、ガラス転移温度が高い材質ではカール癖が出にくいことが判明している。
【０００６】
ポリイミド樹脂製のベルトは、耐熱性の良好なベルトであることが知られているが、このポリイミド樹脂はその耐熱性及び耐薬品性の良さの故に、逆に加工がしにくいという欠点を有しており、そのためベルト成形の際は、ワニスと呼ばれる未反応の前駆体の状態で成形型に塗布し、成形後この塗布膜を反応硬化させてベルト膜とする製造方法がとられている。
【０００７】
すなわち、ポリイミド樹脂の合成では、上記前駆体としてポリアミド酸を用いる。このポリアミド酸は特定の溶剤に溶解する性質と、熱または触媒によってイミド閉環（イミド転化）してポリイミド樹脂に変化する性質とを有する。また、ポリイミド樹脂製の無端状ベルトを作製する方法としては一般的に、回転する円筒型内にポリアミド酸を注入・成形した後、これをイミド転化させる遠心成形法が知られている。
【０００８】
ところで中間転写ベルトでは、良好な中間転写を行うために感光体とこのベルトとの間に電界印加バイアスをかける必要があるが、そのためにはベルトに、１０8 Ωレベルの適正な表面抵抗が要求される。そこで、ベルトの抵抗制御のために、ベルトの機械的な強度を確保することやコスト等を考慮して、主にカーボンブラックが抵抗制御剤として使用されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来技術ではベルトの抵抗を狙いの値にするために所定量のカーボンブラックを添加・分散させても、分散処理バッチ毎に抵抗がばらつくため、事前検査で適正抵抗を示す分散バッチを確認して使用しなければならないうえ、適合しないバッチは廃棄してしまうので、作業が煩雑なだけでなく、ベルトの歩留り向上が難しく、このため高品質のベルトを効率良く量産するのが困難であった。
【００１０】
したがって本発明の目的は、抵抗制御剤をベルト基材中に均一に分散させることにより、ベルト全体にわたって抵抗が均一なポリイミド樹脂製の無端状ベルトを効率良く製造する方法を提供することにある。すなわち、本発明はポリアミド酸の溶剤溶液中に抵抗制御剤を分散させた原料液（ベルト成形用分散液）を調製する場合において、抵抗制御剤の分散量を同一にしたときには、同一抵抗のベルトを再現性良く作製することができる原料液調製方法を提示するものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の無端状ベルトの製造方法は、ポリイミド前駆体溶液であるポリアミド酸含有溶剤溶液中に抵抗制御剤を分散させた原料液を用いてポリイミド製の無端状ベルトを作製する方法において、前記原料液として、吸湿水分を含む水分率が前記溶剤の１０ｗｔ％未満であるものを用いることを特徴とする。上記無端状ベルト作製のための成形方法としては遠心成形法、ディッピング法等の公知方法が用いられる。上記ディッピング法は、成形型を容器内の原料液に浸漬し、徐々に引上げるものである。
【００１２】
また、本発明方法においては、ポリアミド酸を溶解する溶剤に抵抗制御剤を投入して攪拌することにより得た抵抗制御剤の分散液と、ポリイミド前駆体溶液とを混合攪拌することにより前記原料液を作製することを特徴とする。
【００１３】
また、本発明方法においては、ポリアミド酸を溶解可能な溶剤と、ポリイミド前駆体溶液と、抵抗制御剤とを混合攪拌することにより前記原料液を作製することもできる。
【００１４】
また、本発明方法においては、前記抵抗制御剤の分散液調製のための攪拌操作、前記抵抗制御剤の分散液と前記ポリイミド前駆体溶液との混合攪拌操作（すなわち、溶剤によるポリイミド前駆体溶液の攪拌希釈操作）の少なくとも一方を、外気中の湿気を遮断した状態で行うことを特徴とする。
【００１５】
また、本発明方法においては、原料液作製のための混合攪拌操作を、外気中の湿気を遮断した状態で行うことを特徴とする。
【００１６】
また、前記混合攪拌操作を湿気遮断状態で行う方法としては、（１）できるだけ小さい容積の容器に被攪拌液を入れ、該容器を密閉して上記混合攪拌操作を行うもの、（２）窒素ガス等の不活性ガス置換を行った容器に被攪拌液を入れ、該容器を密閉して上記混合攪拌を行うものが挙げられる。
【００１７】
請求項２に記載の無端状ベルトの製造方法は、前記抵抗制御剤の分散液調製のための攪拌操作、前記抵抗制御剤の分散液と前記ポリイミド前駆体溶液との混合攪拌操作の少なくとも一方を、遠心攪拌法により行うことを特徴とする。
【００１８】
請求項３に記載の無端状ベルトの製造方法においては、前記原料液作製のための混合攪拌操作を、遠心攪拌法により行うことを特徴とする。
【００１９】
請求項４に記載の無端状ベルトの製造方法は、請求項２または３において、前記抵抗制御剤としてカーボンブラックを用いるとともに、前記遠心攪拌法による攪拌操作を、分散メディアを共存させて行うことを特徴とする。
【００２０】
本発明に係る無端状ベルトの製造法では、上記抵抗制御剤としてカーボンブラック、酸化インジウム（Ｉｎ2 Ｏ3 ）などから任意に選んだものが使用できる。カーボンブラックの具体例としては、アセチレンブラック、ファーネスブラック、サーマルブラック、チャネルブラックが挙げられる。
【００２１】
本発明者らの検討により、以下のことが判明した。ポリイミドの前駆体溶液であるポリアミド酸の溶剤溶液に抵抗制御剤を分散させた分散液（上記原料液）を用いて無端状ベルトを作製する方法において、前記分散液調製用およびこの分散液希釈用の溶剤としてジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）や、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）のような有機溶剤が使用されるが、これらの有機溶剤は吸湿性が強く、上記した前駆体溶液あるいは、その希釈溶液を大気に解放して放置すると、大気中の湿気（水分）を吸収して重量が増加していき、上記前駆体溶液または希釈溶液の表面に透明な液膜が形成されることが判明した。この透明液膜を熱分析すると水分が主成分であることが判った。
【００２２】
また、吸水による重量増加が２０ｗｔ％以上になると、上記原料液の表面が不透明化し、吸水量増加とともに不透明化が進行し、遂には全体が不透明化することが確認された。これを顕微鏡観察すると、微小な球形物質が発生成長していることが認められた。これは、原料液中の吸湿性溶剤が大気中の水分を吸収することによって、ある含水率になったときに原料液がゲル化あるいは結晶化したためと推定される。このため原料液中の抵抗制御剤の濃度分布が変動して不均一となり、これが、最終的に得られる無端状ベルトの抵抗バラツキになって現れるものと考えられる。
【００２３】
本発明者らは、以上の検討結果をもとに上記ゲル化あるいは結晶化の防止と、抵抗バラツキの防止のために、上記有機溶剤の水分吸収をできるだけ少なくする方法を開発したものである。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明の実施例、および比較例について説明する。
実施例１−１
プラスチック製容器に溶剤ＤＭＡＣと、抵抗制御剤（導電剤）としてカーボンブラック（ファーネスブラック）と、１ｍｍ径のガラス製分散メディアとを投入してこの容器を密閉し、遠心攪拌機で混合攪拌することにより、カーボンブラックの平均粒径が１μｍ以下で、濃度が４ｗｔ％（ＤＭＡＣ１００重量部に対する比率が４重量部の意味。以下の実施例および比較例においても同様である。）のカーボンブラック分散液を作製した。
【００２５】
つぎに、別の容器に上記分散液と、予め用意した単一ロットのポリイミド前駆体溶液（ポリアミド酸をＤＭＡＣ／ＮＭＰ混合液に溶解したもの）を注入して容器を密閉した。この場合、後に成形して得られる無端状膜を構成するポリイミド樹脂１００重量部に対するカーボンブラックの比率が２０重量部（カーボンブラックの樹脂固形分比率が２０ｗｔ％）となるようにした。そして、この容器を遠心攪拌機にセットし、カーボンブラックの分散および脱泡を行って遠心成形用の原料液（別称ワニス）を作製した。
【００２６】
この原料液の一部を採取して遠心成形型に注入塗布した後、塗布膜を乾燥固化させた。ついで、この遠心成形型を焼成炉に入れて３００℃で上記乾燥固化膜の加熱硬化処理を行い、厚さ１００μｍの無端状膜（ポリイミド膜）とした。
同様に上記原料液の一部を採取し、以上の操作を繰り返すことで無端状膜を複数バッチ作製した。
【００２７】
実施例１−２
複数ロットのポリイミド前駆体溶液を個別に用い、実施例１−１と同一の手順・条件により無端状膜を複数バッチ作製した。この場合、カーボンブラック分散液として、実施例１−１で作製したカーボンブラック分散液を使用した。
【００２８】
実施例１−１および実施例１−２で得られたポリイミド膜の表面抵抗を測定したところ、抵抗値は１×１０8 〜９×１０8 Ωの範囲内におさまっていた。上記複数の遠心成形用原料液（ポリイミド前駆体溶液とカーボンブラック分散液との混合液）では、いずれも水分量が溶剤ＤＭＡＣの１０ｗｔ％未満（ＤＭＡＣ１００重量部に対し１０重量部未満）であった。すなわち、単一ロットのポリイミド前駆体溶液を用いた場合には抵抗値がロット内で、また、複数ロットのポリイミド前駆体溶液を使用した場合には抵抗値がロット間で、それぞれバラツキの小さいポリイミド膜が得られた。
【００２９】
実施例２−１
実施例１−１と同様の操作を行った。ただしこの場合、遠心成形用原料液を作製する際、徹底して湿気を遮断するために、下記のように不活性ガス置換を行った。予め窒素ガスで空気をパージしたプラスチック製容器にＤＭＡＣと、抵抗制御剤としてカーボンブラック（ファーネスブラック）と、１ｍｍ径のガラス製分散メディアとを投入し、さらに窒素ガスを流入させたのち密閉し、遠心攪拌機で混合攪拌することにより、カーボンブラックの平均粒径が１μｍ以下で、濃度が４ｗｔ％のカーボンブラック分散液を作製した。
【００３０】
次に、同じように窒素置換した別の容器にこの分散液と、単一ロットのポリイミド前駆体溶液（ポリアミド酸をＤＭＡＣ／ＮＭＰ混合液に溶解したもの）とを注入したのち窒素ガスを封入した。この場合、後に得られる無端状膜を構成するポリイミド樹脂１００重量部に対するカーボンブラックの比率が２０重量部となるようにした。そして、上記容器を密閉して遠心攪拌機にセットし、カーボンブラックの分散および脱泡を行って遠心成形用の原料液を作製した。この原料液の一部を採取して遠心成形型に注入塗布した後、塗布膜を乾燥固化させた。ついで、この遠心成形型を焼成炉に入れて３００℃で上記乾燥固化膜の加熱硬化処理を行い、厚さ１００μｍの無端状膜とした。同様に上記原料液の一部を採取し、以上の操作を繰り返すことで無端状膜を複数バッチ作製した。
【００３１】
実施例２−２
複数ロットのポリイミド前駆体溶液を個別に用い、実施例２−１と同一の手順・条件により無端状膜を複数バッチ作製した。この場合、カーボンブラック分散液として、実施例２−１で作製したカーボンブラック分散液を使用した。
【００３２】
実施例２−１および実施例２−２で得られたポリイミド膜の表面抵抗を測定したところ、抵抗値は５×１０8 〜９×１０8 Ωの範囲内におさまっていた。上記複数の遠心成形用原料液では、いずれも水分量が溶剤ＤＭＡＣの１ｗｔ％未満（ＤＭＡＣ１００重量部に対し１重量部未満）であった。すなわち、単一ロットのポリイミド前駆体溶液を用いた場合には抵抗値がロット内で、また、複数ロットのポリイミド前駆体溶液を使用した場合には抵抗値がロット間で、それぞれバラツキの小さいポリイミド膜が得られた。
【００３３】
実施例３−１
実施例２−１および実施例２−２と同様に、徹底して湿気を遮断するために不活性ガス置換を行った容器を用いて遠心成形用の原料液を作製した。この場合、予め窒素ガスで空気をパージしたプラスチック製容器にＤＭＡＣと、ポリイミド前駆体溶液と、抵抗制御剤として平均粒径０．１μｍ以下の酸化インジウム（Ｉｎ2 Ｏ3 ）とを投入し、さらに窒素ガスを流入させたのち密閉し、遠心攪拌機で混合攪拌することにより、酸化インジウムの樹脂固形分比率が５５ｗｔ％の原料液を作製した。
【００３４】
この原料液の一部を採取して遠心成形型に注入塗布した後、塗布膜を乾燥固化させた。ついで、この遠心成形型を焼成炉に入れて３００℃で上記乾燥固化膜の加熱硬化処理を行い、厚さ１００μｍの無端状膜とした。同様に上記原料液の一部を採取し、以上の操作を繰り返すことで無端状膜を複数バッチ作製した。
【００３５】
実施例３−２
ポリイミド前駆体溶液として複数ロットの溶液を個別に用いたこと以外は実施例３−１と同一の手順・条件により、無端状膜を複数バッチ作製した。
【００３６】
実施例３−１および実施例３−２で得られたポリイミド膜の表面抵抗を測定したところ、抵抗値は５×１０8 〜９×１０8 Ωの範囲内におさまっていた。上記複数の遠心成形用原料液では、いずれも水分量が溶剤ＤＭＡＣの０．５ｗｔ％未満であった。すなわち、単一ロットのポリイミド前駆体溶液を用いた場合には抵抗値がロット内で、また、複数ロットのポリイミド前駆体溶液を使用した場合には抵抗値がロット間で、それぞれバラツキの小さいポリイミド膜が得られた。
【００３７】
比較例１
実施例１−１，１−２および、実施例２−１，２−２におけるカーボンブラック分散液の作製時に、上記分散メディアを使用せずに遠心攪拌した原料液では、微小ではあるが未破砕のカーボンブラックの凝集塊が認められ、遠心成形型の表面に原料液による塗布膜を形成すると、膜表面にブツブツの突起が多数発生した。また、得られたポリイミド製の中間転写ベルトを用いて画像を形成したところ、白斑点の異常画像になってしまった。
【００３８】
ところで、実施例１−１，１−２および実施例２−１，２−２では、分散メディアを用いて調製した抵抗制御剤分散液と、ポリイミド前駆体溶液とを混合・攪拌して原料液を作製したのに対し、実施例３−１，３−２では、抵抗制御剤とポリイミド前駆体溶液とを、ポリアミド酸を溶解する溶剤であるＤＭＡＣに混合して原料液を作製した点で相違している。
【００３９】
そこで、実施例３−１，３−２において、分散メディアを投入して遠心攪拌を行って得た原料液からなる中間転写ベルトと、分散メディアを使用せずに遠心攪拌した原料液からなる中間転写ベルトとを個別に用いて画像を形成したところ画像品質に大差がなく、実施例３−１，３−２では分散メディアの必要性がないことが判った。
【００４０】
比較例２−１
容器にＤＭＡＣと、カーボンブラック（ファーネスブラック）とを投入し、遠心攪拌機で混合攪拌することにより、カーボンブラックの平均粒径が１μｍ以下で、濃度が４ｗｔ％のカーボンブラック分散液を作製した。この分散液と単一ロットのポリイミド前駆体溶液とを瓶容器に注入し、ホモニナイザーで機械攪拌して、カーボンブラックの樹脂固形分比率が２０ｗｔ％の原料液を作製した。この原料液の一部を用い、実施例１−１と同様にして遠心成形型に塗布したのち乾燥・硬化し、厚さ１００μｍの無端状膜を作製した。同様に上記原料液の一部を用い、以上の操作を繰り返すことで無端状膜を複数バッチ作製した。
【００４１】
比較例２−２
複数ロットのポリイミド前駆体溶液を個別に用いた以外は比較例２−１と同一の手順・条件により無端状膜を複数バッチ作製した。この場合、カーボンブラック分散液として、比較例２−１で作製したものを使用した。
【００４２】
比較例２−１および比較例２−２で得られたポリイミド膜の表面抵抗を測定したところ、抵抗値は５×１０6 〜９×１０10Ωの範囲で大きくばらついた。すなわち、ポリイミド前駆体溶液の単一ロット内および、ポリイミド前駆体溶液の複数ロット間でポリイミド膜の抵抗値が大きくばらついた。上記カーボンブラック分散液の水分量は、溶剤ＤＭＡＣの９ｗｔ％であり、上記複数の遠心成形用原料液では、いずれも水分量が溶剤ＤＭＡＣの１５％ｗｔ％であった。
【００４３】
また、以上の原料液作製工程を調温調湿のない部屋で、高温高湿の梅雨時（平均２８℃・９０％ＲＨ）に行った結果、遠心成形型に原料液を塗布した塗布液の表面には透明な水分層が現れ、溶剤に対する水分率が２０ｗｔ％以上になると原料液は白濁化してしまった。また、これにより得られたポリイミド膜の抵抗値は、１×１０6 〜９×１０12Ωの範囲で大きくばらつき、安定した抵抗値を得ることは不可能であった。
【００４４】
比較例３−１
容器にＤＭＡＣと、カーボンブラック（ファーネスブラック）を４ｗｔ％投入してサンドミルで攪拌分散し、平均粒径１μｍ以下のカーボンブラックの分散液を作製した。この分散液と、予め用意した単一ロットのポリイミド前駆体溶液とを、窒素パージした容器に注入して遠心攪拌機で分散・脱泡し、カーボンブラックの樹脂固形分比率が２０ｗｔ％の原料液を得た。この原料液の一部を用い、実施例１−１と同様にして遠心成形型に塗布乾燥したのちこれを硬化し、厚さ１００μｍの無端状膜を作製した。同様に上記原料液の一部を用い、以上の操作を繰り返すことで無端状膜を複数バッチ作製した。
【００４５】
比較例３−２
複数ロットのポリイミド前駆体溶液を個別に用いた以外は比較例３−１と同一の手順・条件により無端状膜を複数バッチ作製した。この場合、カーボンブラック分散液として、比較例３−１で作製したものを使用した。
【００４６】
比較例３−１および比較例３−２で得られたポリイミド膜の表面抵抗を測定したところ、抵抗値は１×１０7 〜５×１０9 Ωの範囲になり、バラツキの幅は比較的小さいものの、安定した抵抗値を再現性良く得ることはできなかった。これら比較例３−１，比較例３−２で使用した原料液の水分量は、この原料液中の溶剤（カーボンブラック分散液中のＤＭＡＣおよび、ポリイミド前駆体溶液中の溶剤）１００重量部に対しの１２ｗｔ％前後であった。
【００４７】
以上のように、ポリアミド酸含有溶剤溶液中に抵抗制御剤が分散した原料液を成形して得たポリイミド膜の抵抗値のバラツキには、上記溶剤の水分率が大きく影響していることが判った。
【００４８】
サンドミルによるカーボンブラックの分散は、１時間以上も容器を解放したままで行わなければならないので、その間に大気中の水分を吸収するのは避けられない。また、上記分散操作では、被分散液を回転速度２０００ｒｐｍ以上で回転させるため、分散液に泡が混入する。そして、この泡が大気中の水蒸気を含んでいるとこれが溶剤に吸収されるが、この吸収水分は脱泡処理を行っても除去できないので分散液中に水分が含まれ、これが上記悪影響の原因になっているものと考えられる。このように、吸湿性の溶剤を含有したポリアミド前駆体溶液を用いるポリイミド膜の作製工程では、外部雰囲気中の湿気を遮断した状態でポリイミド膜成形用原料液の作製を行うことが、望ましい抵抗等の特性を有するポリイミド膜を得るために重要であることが明白になった。
【００４９】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明によれば以下の効果が得られる。
（１）請求項１の発明の効果
本発明では原料液として、吸湿水分を含む水分率が溶剤の１０ｗｔ％未満であるものを用いる。これにより、膜抵抗のバラツキを１オーダー以内（最大値／最低値の比が１０以下）に抑えることができる。したがって、本発明により得られたポリイミド樹脂製無端状ベルトからなる中間転写ベルトを用いた画像形成装置では、良好な品質の画像を安定して得ることが可能となる。ポリイミド前駆体溶液を含有する原料液を使用してポリイミド膜を作製する場合、原料液中の溶剤が吸湿して水分率が増大すると、前駆体成分が微細結晶塊化したり、ゲル化したりする結果、抵抗制御剤の微粒子が原料液中に均一に分散しなくなる。したがって、原料液の水分吸収をなるべく低く抑えるようにしなければならない。
【００５０】
本発明では、抵抗制御剤分散のための攪拌操作、ポリイミド前駆体溶液の溶剤による希釈攪拌操作などの原料液作製操作を、外気中の湿気を遮断した状態で行う。上記吸湿・吸水を抑えるためには、外部環境の湿度を低くするとともに、攪拌操作中に吸水しない条件を採用するのが有効である。それには例えば、容器を密閉するか、あるいは容器内の雰囲気を不活性ガスで置換すればよい。こうすることで本発明の効果が得られる。
【００５１】
（２）請求項２、３の発明の効果
これらの発明では、抵抗制御剤分散などのための攪拌操作を遠心攪拌法により行う。密閉状態での液の攪拌法として遠心攪拌法は最適である。また、攪拌と同時に脱泡も密閉状態で可能であり、加熱による含有気泡の離脱に起因する膜表面の外観以上も低減することができる。
【００５２】
（３）請求項４の発明の効果
本発明では、抵抗制御剤としてカーボンブラックを用いるとともに、遠心攪拌法による攪拌操作を分散メディアを共存させて行う。カーボンブラックは凝集性が強く、単純な遠心攪拌では凝集塊が完全には分散しにくい。そのために、分散不良の原料液を用いて膜を作製すると、膜表面に凹凸の外観以上が生じて良好な画像が形成されなくなる。したがって、カーボンブラックの分散性を向上させなければならないが、そのためにはサンドミルの場合のように、サンド（メディア）を同時に投入しておけば、凝集塊が粉砕され微粒子となって分散するので、良好な形態の膜を形成することができる。