(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物から構成された被覆材を表面に備えていて、
前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、前記エポキシ化合物の添加量を１〜８０重量部の範囲内の値とするとともに、
前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物に、アミン化合物または酸無水物をさらに含み、かつ、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすること、
を特徴とする被覆フェライト成形品。
【請求項２】
前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、潤滑剤をさらに含むとともに、当該潤滑剤の添加量を、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１に記載の被覆フェライト成形品。
【請求項３】
前記エポキシ化合物中に顔料を含むとともに、当該顔料の添加量を、前記エポキシ化合物１００重量部に対して、１０〜１２０重量部の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１または２に記載の被覆フェライト成形品。
【請求項４】
前記フェライト成形品が平板状または直方体状であって、直方体状の場合、少なくとも二つの面に開口部をそれぞれ有する貫通口を備えることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の被覆フェライト成形品。
【請求項５】
前記被覆材の厚さを０．１〜１００μｍの範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の被覆フェライト成形品。
【請求項６】
前記被覆材による被覆率を、前記フェライト成形品の表面積を１００％としたときに、１０〜９０％の範囲内の値とすることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載の被覆フェライト成形品。
【請求項７】
下記（１）〜（３）の工程を順次に含むことを特徴とする被覆フェライト成形品の製造方法。
（１）フェライト成形品を準備する工程
（２）フェライト成形品を動かしながら、その表面に対して、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物であって、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、前記エポキシ化合物の添加量を１〜８０重量部の範囲内の値とするとともに、前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物に、アミン化合物または酸無水物をさらに含み、かつ、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とした熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用する工程
（３）熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライト成形品を加熱硬化あるいは紫外線硬化させて、被覆フェライト成形品とする工程
【請求項８】
前記フェライト成形品を、攪拌容器内あるいは搬送路上で、平面回転あるいは垂直回転させながら、その表面に対して、前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を少なくとも一回適用することを特徴とする請求項７に記載の被覆フェライト成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、被覆フェライト成形品および被覆フェライト成形品の製造方法に関し、特に、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品および被覆フェライト成形品の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、電子・電気部品を搭載した回路基板や筐体から発生される電磁波ノイズの影響を抑えるために、フェライトビーズやバリスタ、チョークコイル等のノイズ対策部品を取り付けたり、あるいは回路基板や筐体を金属化したりして、その対応が行なわれている。しかしながら、フェライト成形品は一般に絶縁抵抗が低く、かつ、耐衝撃性に乏しいという問題が見られた。
【０００３】
そこで、チョークコイル等の磁性部品のコアに適用されているフェライト成形品を、高絶縁性樹脂、あるいはかかる高絶縁性樹脂で成形したケース又はボビン等によって覆うことも提案されていた。より具体的には、フェライト成形品をフッ素樹脂材料やエポキシ樹脂材料等に浸漬し、樹脂被膜を形成する方法が提案されているが、フェライト成形品に電気配線等を収容するための貫通部が設けてある場合に、フッ素樹脂材料等が、貫通部を埋没させてしまうという問題点が見られた。
【０００４】
そこで、特開平１０−１２５５３９号公報においては、第５図に示すように、ＭｎＺｎ系フェライトからなる側面視がＥ字状のＥコア３５０の場合は、平面視が長方形である板部３５２の短辺側の両縁部に沿って直方体形状の脚部３５３を立設し、また板部３５２の中央に円柱状の脚部３５４を立設し、Ｅコア本体３５１の表面に蒸着法によってポリイミド膜３５５を形成する方法が提案されている。
【０００５】
また、特開２００１−２８４８７７号公報においては、回路基材や筐体に塗布することにより、自由に形状加工することができるとともに、形状加工後は、その形状を固定、維持できることから、液状樹脂及びフェライト粉末を含有する塗布型の電磁波シールド用材料も提案されている。より具体的には、熱硬化性樹脂又は熱可塑性樹脂中に、平均粒径が５〜２０μｍであって、一般式ＭＯ・Ｆｅ2 Ｏ4又はＭＦｅ2 Ｏ4（ここに、ＭはＦｅ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄの少なくとも１つから選ばれる）で示されるソフトフェライトを２０〜９０ｖｏｌ％の範囲で添加し、粘度が３０〜３００００ｍＰａ・ｓである電磁波シールド用材料が開示されている。
【０００６】
しかしながら、特開平１０−１２５５３９号公報に開示されたフェライト成形品は、チョークコイル等の磁性部品であるものの、効率的に電磁波シールド効果を発揮することができるものではなかった。また、フェライトの周囲に蒸着法でポリイミド膜を形成していることから、コストが極めて高く、かつ特別な蒸着装置を用意しなければならず、大量生産することが極めて困難であるという問題が見られた。
【０００７】
また、特開２００１−２８４８７７号公報に開示されたフェライトは、平均粒径が５〜２０μｍの微粉末であって、電磁波シールド効果を発揮するために、塗布型の電磁波シールド用材料中に添加されるためのものであって、それ自体、電気製品の内部において、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を効果的に発揮することはできなかった。
【０００８】
さらに、特開平１０−１２５５３９号公報や特開２００１−２８４８７７号公報に記載されたフェライトは、ポリイミド樹脂（ポリイミド膜）との間の密着性が弱く、そのためにいまだ耐衝撃性に乏しいばかりか、粉砕した場合に飛散しやすく、電気製品の故障原因になりかねないという問題も見られた。
【特許文献１】特開平１０−１２５５３９号公報
【特許文献２】特開２００１−２８４８７７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで、上述した問題点につき鋭意検討した結果、フェライト成形品の表面に、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、さらに、アミン化合物または酸無水物を含む所定の組成物から構成された被覆材を設けていて、当該エポキシ化合物および、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を所定範囲の値に制限することにより、フェライトビーズ等として使い勝手が良好であるばかりか、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、被覆材として使用されるポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、の相乗効果により、優れた耐衝撃性や飛散防止性を有するとともに、電気製品の内部において、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を発揮できる被覆フェライト成形品およびそのような被覆フェライト成形品が効率的に得られる製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明によれば、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、さらに、アミン化合物または酸無水物を含む所定の組成物から構成された被覆材を表面に備えていて、当該エポキシ化合物および、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を所定範囲の値に制限した被覆フェライト成形品が提供され、上述した問題を解決することができる。
【００１２】
すなわち、フェライト成形品の表面に、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、さらに、アミン化合物または酸無水物を含む所定の組成物から構成された被覆材を設けるとともに、当該エポキシ化合物および、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を所定範囲の値に制限することにより、使い勝手が良好であるばかりか、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品が得られるようになる。したがって、被覆材として使用されるポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、の相乗効果により、優れた耐衝撃性や飛散防止性を有するとともに、電気製品の内部において、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を発揮できる被覆フェライト成形品を提供することができる。
【００１３】
本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、潤滑剤をさらに含むとともに、当該潤滑剤の添加量を、ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１４】
このように構成することにより、適度に可塑化させることができ、さらに耐衝撃性や飛散防止性、あるいは密着性のバランスが良好な被覆フェライト成形品を提供することができる。また、表面におけるすべり性も向上するため、フェライト成形品に貫通部が設けてある場合に、電気配線等を容易に挿入することもできる。
【００１５】
本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、エポキシ化合物中に顔料を含むとともに、当該顔料の添加量を、エポキシ化合物１００重量部に対して、１０〜１２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００１６】
このように構成することにより、所定の隠蔽性やカラー化が図られるとともに、耐衝撃性や飛散防止性、あるいは耐熱性のバランスがさらに良好な被覆フェライト成形品を提供することができる。
【００１７】
本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、フェライトが平板状または直方体状であって、直方体状の場合、少なくとも二つの面に開口部をそれぞれ有する貫通口を備えることが好ましい。
【００１８】
このように構成することにより、電気製品の筐体の表面に張り付けることもできるし、直方体状のフェライト成形品における貫通部に電気配線等を容易に挿入し、優れた電磁波シールド効果を得ることができる。
【００１９】
本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、被覆材の厚さを０．１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００２０】
このように構成することにより、耐衝撃性や飛散防止性のバランスが良好な被覆フェライト成形品を提供することができる。
【００２１】
本発明の被覆フェライト成形品を構成するにあたり、被覆材による被覆率を、フェライトの表面積を１００％としたときに、１０〜９０％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００２２】
このように構成することにより、耐衝撃性や飛散防止性のバランスが良好な被覆フェライト成形品を提供することができる。また、比較的小さな貫通部が設けてある場合であっても、被覆率を調節することにより、当該貫通部を埋没させてしまうおそれを少なくすることができる。
【００２３】
本発明の別の態様は、下記（１）〜（３）の工程を順次に含むことを特徴とする被覆フェライト成形品の製造方法。
（１）フェライト成形品を準備する工程
（２）フェライト成形品を動かしながら、その表面に対して、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物であって、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、前記エポキシ化合物の添加量を１〜８０重量部の範囲内の値とするとともに、前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物に、アミン化合物または酸無水物をさらに含み、かつ、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とした熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用する工程
（３）熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライト成形品を加熱硬化あるいは紫外線硬化させて、被覆フェライト成形品とする工程
【００２４】
すなわち、準備したフェライト成形品を動かしながら、所定の熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用し、その後に、フェライト成形品を加熱硬化あるいは紫外線硬化させることにより、比較的薄膜の被覆材であっても、均一な厚さに形成することができる。また、比較的小さな貫通部が設けてある場合であっても、フェライト成形品を動かしながら被覆することにより、熱硬化性組成物や紫外線硬化性組成物によって、貫通部を埋没させてしまうおそれを少なくすることができる。
【００２５】
本発明の被覆フェライト成形品の製造方法を実施するにあたり、フェライト成形品を、攪拌容器内あるいは搬送路上で、平面回転あるいは垂直回転させながら、その表面に対して、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を少なくとも一回適用することが好ましい。
【００２６】
このように実施することにより、比較的薄膜の被覆材であっても、さらに均一な厚さに形成することができ、貫通部を埋没させるおそれもさらに少なくなる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下、図面を適宜参照しつつ、本発明の被覆フェライト成形品およびその製造方法に関する実施形態をそれぞれ具体的に説明する。
【００２８】
[第１実施形態]
第１実施形態は、第１図（ａ）に例示するように、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物から構成された被覆材１４をフェライト成形品１２の表面に備えていて、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、前記エポキシ化合物の添加量を１〜８０重量部の範囲内の値とするとともに、前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物に、アミン化合物または酸無水物をさらに含み、かつ、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすること、を特徴とする被覆フェライト成形品１０である。
【００２９】
１．フェライト成形品
第１図（ａ）に例示するフェライト成形品１２を構成するフェライトの材質は特に制限されるものでなく、例えば、一般式ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ4またはＭＦｅ2Ｏ4（ここに、ＭはＦｅ，Ｍｎ，Ｎｉ，Ｃｏ，Ｍｇ，Ｚｎ，Ｃｄの少なくとも１つから選ばれる金属）で示されるソフトフェライト等が挙げられる。
【００３０】
また、このような材質からなるフェライト成形品は、圧延、鋳造、引抜きまたは鋳造等の各種の方法により、第１図（ｂ）に示すように板状や棒状等の所望の形状に加工され、下面に接着剤層１２ｃを設けたものであっても良い。
【００３１】
あるいは、第１図（ａ）に示すように、直方体状であって、直方体状の場合、少なくとも二つの面に開口部１２ａをそれぞれ有する貫通口１２ｂを備えることも好ましい。このように構成すると、第１図（ｃ）に示すように、貫通口１２ｂの内部に電気配線１５を通すだけで、優れた電磁波シールド効果を得ることができる。
【００３２】
２．被覆材
（１）組成物
第１図（ａ）に例示する被覆材１４は、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物から構成されていることを特徴とする。
【００３３】
すなわち、被覆材として使用されるポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、の相乗効果により、優れた耐衝撃性や飛散防止性を有するとともに、電気製品の内部において、例えば、電気配線を固定しつつ、電磁波シールド効果を発揮できる被覆フェライト成形品を提供するためである。
【００３４】
なお、被覆材１４によって、フェライト成形品１２の全表面を被覆する必要はなく、所定の耐衝撃性や飛散防止性が得られる限り、部分的に被覆するのであっても良い。むしろ、第１図（ａ）に示すように、開口部１２ａを有する貫通口１２ｂを備える場合には、かかる貫通口１２ｂの内表面まで被覆してしまうと、電気配線１５を貫通させることが困難となる場合がある。したがって、被覆材１４による被覆率を、フェライト成形品１２の全表面積を１００％としたときに、１０〜９０％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００３５】
但し、かかるフェライト成形品１２が平板状の場合には、開口部の埋没を考慮する必要がないため、被覆材１４による被覆率を１００％とすることも好ましい。
【００３６】
ここで、被覆材１４を構成する好ましいポリイミド樹脂としては、前駆体としてのポリアミド酸や、誘導体としてのポリアミドイミド樹脂も含めて、エステル酸二無水物と、アミン化合物（ジアミン化合物）とからなる縮合物が挙げられる。より具体的には、エステル酸二無水物として、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンジベンゾエート−３，３’，４，４’−テトラカルボン酸二無水物、ｐ−フェニレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、３，３’，４，４’−エチレングリコールベンゾエートテトラカルボン酸二無水物、４，４’−ビフェニレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、１，４−ナフタレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、１，２−エチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、１，３−トリメチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、１，４−テトラメチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、１，５−ペンタメチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）、１，６−ヘキサメチレンビス（トリメリット酸モノエステル無水物）等が挙げられる。
【００３７】
また、アミン化合物としては、３、３’−ビス（アミノフェノキシフェニル）スルフォン、４，４’−ジアミノジフェニルスルフォン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、オキシジアニリン、ジアミノジフェニルメタン、ビス（２−アミノエチル）ポリジメチルシロキサン、ビス（３−アミノプロピル）ポリジフェニルシロキサン等が挙げられる。
【００３８】
また、好ましいエポキシ樹脂として、グリシジルエーテル型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂が使用可能である。また、エポキシ樹脂の主原料としては、例えば、プロピレングリコ−ル、テトラフェニルエタン、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、水添ビスフェノールＦ、テトラブロモビスフェノールＡ、ダイマー酸、ジアミノジフェニルメタン、イソシアヌル酸、ｐ−アミノフェノールおよびｐ−オキシ安息香酸等が使用可能である。
【００３９】
さらに、ポリイミド樹脂を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を溶液として扱うことができるため、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド等のスルホキシド系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、フェノール、クレゾール、キシノール、ハロゲン化フェノール、カテコール、ヘキサメチルホスホルアミド、γ−ブチロラクトン、テトラヒドロフラン等の有機溶媒を添加することが好ましい。
【００４０】
また、被覆材を構成する熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物において、ポリイミド樹脂１００重量部に対して、エポキシ化合物の添加量を１〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００４１】
この理由は、かかるエポキシ化合物の添加量が１重量部未満の値になると、被覆材の硬さが低下したり、フェライト成形品に対する被覆材の密着性が低下したり、あるいは被覆材の耐熱性が低下したりする場合があるためである。
【００４２】
一方、かかるエポキシ化合物の添加量が８０重量部を超えると、被覆材の耐衝撃性が低下したり、均一な厚さに成膜することが困難になったり、あるいは耐薬品性が低下したりする場合があるためである。
【００４３】
したがって、エポキシ化合物の添加量を、ポリイミド樹脂１００重量部あたり、５〜５０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜３０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００４４】
ここで、第２図を参照して、被覆フェライト成形品の特性に対する、エポキシ化合物（エポキシ樹脂顔料）の添加量の影響を説明する。
【００４５】
すなわち、第２図の横軸には、ポリイミド樹脂１００重量部に対するエポキシ化合物の添加量（重量部）を採って示してあり、左縦軸には、鉛筆硬度（Ｈ）が採って示してあり、右縦軸には、耐衝撃性（相対値）が採って示してある。
【００４６】
そして、この第２図から容易に理解できるように、ポリイミド樹脂に対するエポキシ化合物の添加量が多くなるほど、鉛筆硬度の値が大きくなる一方で、耐衝撃性（相対値）については、除々に低下する傾向が見られている。
【００４７】
したがって、鉛筆硬度や耐衝撃性のバランスを良好なものにするためには、エポキシ化合物の添加量を、ポリイミド樹脂１００重量部あたり、１〜８０重量部の範囲内の値とすることが好ましく、５〜５０重量部の範囲内の値とすることがより好ましいと言える。
【００４８】
また、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、ポリイミド樹脂原料としてのアミン化合物や酸無水物を別途含むとともに、当該アミン化合物等の添加量を、ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００４９】
この理由は、かかるアミン化合物等の添加量が１重量部未満の値になると、添加効果が発現しない場合があるためである。
【００５０】
一方、かかるアミン化合物等の添加量が３０重量部を超えると、均一な厚さに成膜することが困難になったり、耐湿潤性が低下したりする場合があるためである。
【００５１】
したがって、アミン化合物または酸無水物の添加量を、ポリイミド樹脂１００重量部あたり、２〜２０重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１５重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５２】
また、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、潤滑剤をさらに含むとともに、当該潤滑剤の添加量を、ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
【００５３】
この理由は、潤滑剤を所定量含むことにより、撥水性や機械的特性の調整も容易になるものの、かかる潤滑剤の添加量が１重量部未満の値になると、添加効果が発現しない場合があるためである。
【００５４】
一方、かかる潤滑剤の添加量が３０重量部を超えると、均一な厚さに成膜することが困難になったり、配合成分の間の相溶性が低下したりする場合があるためである。
【００５５】
したがって、潤滑剤の添加量を、ポリイミド樹脂１００重量部あたり、２〜２５重量部の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜２０重量部の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００５６】
なお、このような潤滑剤として、フッ化アクリレート樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、フッ化ウレタン樹脂、フッ化アミノ樹脂、ポリトリフルオロエチレン樹脂、ポリテトラフルオロエチレン樹脂、ポリヘキサフルオロプロピレン樹脂、フッ化エチレンプロピレン共重合樹脂、ポリクロロトリフルオロエチレン樹脂、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂等のフッ素樹脂が挙げられる。
【００５７】
また、潤滑剤として、上述したフッ素樹脂以外に、例えば、グラファイト、二硫化モリブテン、窒化ホウ素、流動パラフィン、シリコーンオイル、フッ素オイル、機械オイル、ヒマシ油、オレイン酸等を含むことも好ましい。
【００５８】
また、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物中に、その他の添加剤をさらに含むことも好ましい。
【００５９】
例えば、均一な厚さを有する薄膜を形成する場合には、添加剤として、アルコール類、ケトン類、グリコール類等の希釈溶剤を含むことが好ましい。
【００６０】
また、粘度や機械的特性を調整するためには、ガラス、石英、水酸化アルミニウム、アルミナ、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、水酸化マグネシウム等の無機充填剤、アクリル樹脂粉、エポキシ樹脂粉、ポリエステル樹脂粉等の有機充填剤；カーボンブラック、ベンガラ、フタロシアニンブルー、クリームイエロー、二酸化チタン等の顔料・染料に代表される着色剤；金属粉；滑剤；離型剤；界面活性剤；カップリング剤の一種単独または二種以上の組み合わせを添加することが好ましい。
【００６１】
また、被覆フェライト成形品のカラー化を図る場合には、添加剤として、例えば、酸化チタン、チタンレッド、カドミウムイエロ、酸化コバルト、酸化鉄、フェライト、無金属フタロシアニン顔料、アルミニウムフタロシアニン顔料、チタニウムフタロシアニン顔料、鉄フタロシアニン顔料、コバルトフタロシアニン顔料、ニッケルフタロシアニン顔料、錫フタロシアニン顔料、銅フタロシアニン顔料等の着色剤を含むことが好ましい。
【００６２】
さらに、成膜性を高めたり、密着性を向上させたりするために、例えば、他の熱硬化性樹脂や金属アルコキシドを添加することも好ましい。より具体的には、熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、マレイミド樹脂、ユリア樹脂、ビニルエステル樹脂、シリコーン化合物若しくは不飽和ポリエステル樹脂等の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
【００６３】
（２）厚さ
また、被覆材の厚さに関して、例えば、その厚さを０．１〜１００μｍの範囲内の値とすることが好ましい。
【００６４】
この理由は、かかる被覆材の厚さが０．１μｍ未満の値になると、耐衝撃性や飛散防止性が低下する場合があるためである。
【００６５】
一方、かかる被覆材の厚さが１００μｍを超えると、均一な厚さに成膜することが困難になったり、電気配線等を通すための貫通口を設けた場合であっても、当該貫通口が埋没したりする場合があるためである。
【００６６】
したがって、かかる被覆材の厚さを１〜１００μｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜１００μｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００６７】
（３）機械的強度
また、被覆材の機械的強度に関して、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して測定される鉛筆硬度を１〜５Ｈの範囲内の値とすることが好ましい。
【００６８】
この理由は、かかる被覆材の鉛筆硬度が１Ｈ未満の値になると、機械的強度が低下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。
【００６９】
一方、かかる被覆材の鉛筆硬度が５Ｈを超えると、フェライト成形品に対する密着性が低下したり、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなったりする場合があるためである。
【００７０】
したがって、かかる被覆材の鉛筆硬度を２〜４Ｈの範囲内の値とすることがより好ましい。
【００７１】
また、被覆材の２５℃における引張り伸びを５０〜１５０％の範囲内の値とすることが好ましい。
【００７２】
この理由は、かかる被覆材の引張り伸びが５０％未満の値になると、機械的強度が低下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。
【００７３】
一方、かかる被覆材の引張り伸びが１５０％を超えると、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなる場合があるためである。
【００７４】
したがって、かかる被覆材の引張り伸びを７０〜１２０％の範囲内の値とすることがより好ましく、８０〜１００％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００７５】
また、被覆材のＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して測定される引張り強度を１〜１００ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲内の値とすることが好ましい。
【００７６】
この理由は、かかる被覆材の引張り強度が１ｋｇｆ／ｍｍ2未満の値になると、機械的強度が低下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。
【００７７】
一方、かかる被覆材の引張り強度が１００ｋｇｆ／ｍｍ2を超えると、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなる場合があるためである。
【００７８】
したがって、かかる被覆材の引張り強度を５〜８０ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲内の値とすることがより好ましく、１０〜５０ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００７９】
また、被覆材のＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して測定される引張り弾性率を１００〜５００ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲内の値とすることが好ましい。
【００８０】
この理由は、かかる被覆材の引張り弾性率が１００ｋｇｆ／ｍｍ2未満の値になると、機械的強度が低下し、それにつれて耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。
【００８１】
一方、かかる被覆材の引張り弾性率が５００ｋｇｆ／ｍｍ2を超えると、使用可能な材料の選択性が著しく狭くなる場合があるためである。
【００８２】
したがって、かかる被覆材の引張り弾性率を１２０〜３００ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲内の値とすることがより好ましく、１５０〜２５０ｋｇｆ／ｍｍ2の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００８３】
（４）電気的特性
また、被覆材の電気的特性に関して、その体積抵抗率を１×１０13Ω・ｃｍ以上の値とすることが好ましい。
【００８４】
この理由は、かかる被覆材の体積抵抗率が１×１０13Ω・ｃｍ未満の値になると、電気的特性が低下し、それにつれて長時間経過後の耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。
【００８５】
ただし、かかる被覆材の体積抵抗率が過度に大きくなると、硬化条件や使用可能な樹脂の種類が過度に制限される場合がある。
【００８６】
したがって、かかる被覆材の体積抵抗率を１×１０14〜１×１０18Ω・ｃｍの範囲内の値とすることがより好ましく、５×１０14〜１×１０17Ω・ｃｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００８７】
また、被覆材の絶縁破壊圧を５０ｋＶ／ｍｍ以上の値とすることが好ましい。
【００８８】
この理由は、かかる被覆材の絶縁破壊圧が５０ｋＶ／ｍｍ未満の値になると、電気的特性が低下し、それにつれて長時間経過後の耐衝撃性や飛散防止性についても低下する場合があるためである。
【００８９】
ただし、かかる被覆材の絶縁破壊圧が過度に大きくなると、硬化条件や使用可能な樹脂の種類が過度に制限される場合がある。
【００９０】
したがって、かかる被覆材の絶縁破壊圧を８０〜２００ｋＶ／ｍｍの範囲内の値とすることがより好ましく、１００〜１８０ｋＶ／ｍｍの範囲内の値とすることがさらに好ましい。
【００９１】
［第２実施形態］
本発明の第２実施形態は、第３図にその製造フローチャート（Ｓ１〜Ｓ５）を示すように、下記（１）〜（３）の工程を含む被覆フェライト成形品の製造方法である。
（１）フェライト成形品を準備する工程（Ｓ１〜Ｓ２）
（２）フェライト成形品を動かしながら、その表面に対して、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物であって、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、前記エポキシ化合物の添加量を１〜８０重量部の範囲内の値とするとともに、前記熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物に、アミン化合物または酸無水物をさらに含み、かつ、当該アミン化合物または酸無水物の添加量を、前記ポリイミド樹脂１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内の値とした熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用する工程（Ｓ３）
（３）熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライト成形品を加熱硬化あるいは紫外線硬化させて、被覆フェライト成形品とする工程（Ｓ４〜Ｓ５）
【００９２】
１．フェライト成形品を準備する工程
第３図中のＳ１において成形したフェライト成形品につき、Ｓ２に示すように、その表面を予め清浄化しておくことが好ましい。すなわち、まず、Ｓ２に示すように、トリクロロエチレン、トリクロロエタン等の有機溶剤、またはアルカリ洗浄剤等の水性洗浄剤を用いて油脂類の脱脂を行って、フェライト成形品の表面を活性化しておくことが好ましい。
【００９３】
２．熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用する工程
次いで、第３図中のＳ３に示すように、フェライト成形品の表面に、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を適用することが好ましい。
【００９４】
例えば、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を、第４図に示すようなタンブラーコーターを用いて、フェライト成形品の表面に塗布することが好ましい。
【００９５】
３．熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を硬化させる工程
次いで、第３図の製造フローチャートにＳ４として示すように、熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物が適用されたフェライト成形品を加熱硬化したり、紫外線硬化したりして、被覆材を形成することが好ましい。
【００９６】
具体的には、第４図（ａ）に示すように、フェライト成形品を収容できるように構成された内部空間１２０と、開閉可能な扉１０３付きの回転部材１１３と、を有するタンブラーコーター１００を使用することが好ましい。したがって、その内部空間１２０に、複数の攪拌バッフル１０７ａ、１０７ｂと、運搬バッフル１０５とが備えてあって、回転部材１１３が連通部１０９の下にある回転装置１１１によって、所定の回転方向に回転することが可能である。また、扉１０３を開くことにより、装入装置１０１を利用して、フェライト成形品や被覆材となる熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を回転部材１１３に収容することができる。そして、扉１０３が閉じた状態で、かかる回転部材１１３を、軸ａｂを中心にして水平回転させることによって、被覆材１４を、主として遠心力を利用して、フェライト成形品の表面に均一な厚さに塗布することができる。
【００９７】
また、第４図（ｂ）に示すように、フェライト成形品を収容できるように構成された内部空間２２０と、開閉可能な扉２０３付きの回転部材２１３と、を有するタンブラーコーター２００であって、その内部空間２２０に複数の攪拌バッフル２０７ａ、２０７ｂと、運搬バッフル２０５とが備えてあって、回転部材２１３が連通部２０９の側面にある回転装置２１１によって回転する構成であっても良い。したがって、扉２０３が開いた状態において、装入装置２０１を利用して、フェライト成形品や、被覆材となる熱硬化性組成物あるいは紫外線硬化性組成物を回転部材２１３に収容することができるとともに、扉２０３が閉じた状態で、回転装置２１１を軸ａ´ｂ´を中心にして垂直回転させることによっても、主として遠心力および重力を利用して、被覆材１４をフェライト成形品の表面に塗布することができる。
【００９８】
なお、第４図（ａ）および（ｂ）に示すようなタンブラーコーター１００、２００を用いた場合、５０〜３００℃の温度で、１０分〜１０時間加熱して、熱硬化性組成物を熱硬化させて、所定厚さの被覆材を形成することが好ましい。
また、紫外線硬化させる場合には、例えば、露光量を５０〜１，０００ｍＪ／ｃｍ2の範囲内の値として、紫外線硬化性組成物を硬化させることが好ましい。さらに、紫外線硬化させる場合には、光重合開始剤の活性状態を長時間維持できることから、真空状態や不活性ガス中で露光することも好ましい。
なお、製造工程の最後に、Ｓ５として示すように、検査工程（評価工程を含む）を設け、例えば、光学顕微鏡や自動検査装置を用いて、所定の特性や寸法基準に合致しない被覆フェライト成形品を排除することが好ましい。
【実施例】
【００９９】
［実施例１］
１．被覆フェライト成形品の作成
フェライト成形品として、平板状の鉄板（縦２０ｃｍ、横２０ｃｍ、厚さ１ｍｍ）を準備して、その表面を、トリクロロエチレンおよびアルカリ洗浄剤を用いて脱脂した。
【０１００】
次いで、フェライト成形品をタンブラーコーターの内部に収容した後、フェライト成形品を垂直方向に攪拌しながら、ポリイミド樹脂１００重量部と、エポキシ化合物２０重量部と、アミン化合物５重量部と、有機溶剤（ＴＨＦ）７００重量部と、を含む熱硬化性組成物を２０回に分けて吹き付け塗布しながら、２５０℃、１２０分の条件で加熱して、第１図（ｃ）に示すように、厚さ７０μｍの被覆材を備えた被覆フェライト成形品を作成した。
【０１０１】
なお、熱硬化性組成物を別途、同様の条件で加熱硬化させてフィルム状物を形成し、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して、引張強度、引張伸び、引張弾性率をそれぞれ測定した。
【０１０２】
２．被覆フェライト成形品の評価
（１）耐衝撃性評価
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を、１．８ｍの高さから自然落下させて、下記基準に照らして耐衝撃性評価を実施した。
◎：１０個のサンプルにおいて、割れは全く観察されなかった。
○：８個以上のサンプルにおいて、割れは観察されなかった。
△：６個以上のサンプルにおいて、割れは観察されなかった。
×：５個以上のサンプルにおいて、割れが観察された。
【０１０３】
（２）密着性評価
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）について、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して碁盤目試験（１ｍｍクロスハッチ）を実施し、下記基準に照らして密着性評価を実施した。
◎：はがれ数は０／１００碁盤目である。
○：はがれ数は１〜３／１００碁盤目である。
△：はがれ数は４〜１０／１００碁盤目である。
×：はがれ数は１０超／１００碁盤目である。
【０１０４】
（３）鉛筆硬度
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）について、ＪＩＳ  Ｋ５４００に準拠して鉛筆硬度を測定し、平均値として算出した。
【０１０５】
（４）耐熱性評価
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を、２５０℃の温度に保持したオーブン中に収容し、所定時間ごとに外観変化（はがれ、クラック、変色等）を観察し、下記基準に照らして耐熱性評価を実施した。
◎：１，０００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
○：５００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
△：３００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
×：３００時間経過前に、顕著な外観変化（はがれやクラック等）が観察された。
【０１０６】
（５）耐湿性評価
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を、温度４９℃、湿度９８％の条件に保持した温湿度オーブン中に収容し、所定時間ごとに外観変化（はがれ、クラック、変色等）を観察し、下記基準に照らして耐湿性評価を実施した。
◎：１，０００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
○：５００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
△：３００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
×：３００時間経過前に、顕著な外観変化（はがれやクラック等）が観察された。
【０１０７】
（６）耐塩水性評価
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）について、ＪＩＳ  Ｚ２３７１に基づく塩水噴霧試験（ＳＳＴ試験、温度：３５℃、濃度５％）を行い、所定時間ごとに外観変化（はがれ、クラック、変色等）を観察し、下記基準に照らして耐塩水性を評価した。
◎：１，０００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
○：５００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
△：３００時間経過後に、顕著な外観変化が観察されなかった。
×：３００時間経過前に、顕著な外観変化が観察された。
【０１０８】
（７）耐薬品性評価
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を、硫酸（２０％容液）、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、塩化ナトリウム（飽和水溶液）に対して、それぞれ所定時間浸漬した後、外観変化（はがれ、クラック、変色等）を観察し、下記基準に照らして、耐薬品性評価を実施した。
◎：３００時間経過後に、全ての薬品で外観変化が観察されなかった。
○：１６８時間経過後に、全ての薬品で外観変化が観察されなかった。
△：１００時間経過後に、全ての薬品で外観変化が観察されなかった。
×：１００時間経過前に、いずれかの薬品で外観変化が観察された。
【０１０９】
（８）電気特性評価
得られた被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）の体積抵抗率（Ω・ｃｍ）および絶縁破壊圧（ｋＶ／ｍｍ）をそれぞれ測定し、平均値として算出した。
【０１１０】
［実施例２〜５］
実施例２〜５においては、エポキシ化合物の添加量の影響を検討した。すなわち、実施例２においては、ポリイミド樹脂１００重量部に対してエポキシ化合物の添加量を５重量部とし、実施例３においては、同様にエポキシ化合物の添加量を１０重量部とし、実施例４においては、同様にエポキシ化合物の添加量を３０重量部とし、実施例５においては、同様にエポキシ化合物の添加量を５０重量部とした他は、実施例１と同様にそれぞれ被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を作成して、各評価を行なった。
【０１１１】
［実施例６〜８］
実施例６〜８においては、アミン化合物の添加量の影響を検討した。すなわち、実施例６においては、ポリイミド樹脂１００重量部に対して、アミン化合物の添加量を１重量部とし、実施例７においては、同様にアミン化合物の添加量を１０重量部とし、実施例８においては、同様にアミン化合物の添加量を２０重量部とした他は、実施例１と同様にそれぞれ被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を作成し、各評価を行なった。
【０１１２】
［実施例９〜１１］
実施例９〜１１においては、被覆材の厚さの影響を検討した。
すなわち、実施例９においては、被覆材の厚さを２０μｍとし、実施例１０においては、被覆材の厚さを３０μｍとし、実施例１１においては、被覆材の厚さを５０μｍとした他は、実施例１と同様にそれぞれ被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を作成し、各評価を行なった。
【０１１３】
［比較例１］
比較例１においては、エポキシ化合物を全く添加しなかった他は、実施例１と同様に、被覆フェライト成形品（サンプル数：１０個）を作成し、各評価を行なった。
【０１１４】
【表１】
0003865765.tif 000002
【０１１５】
【表２】
0003865765.tif 000003
【産業上の利用可能性】
【０１１６】
本発明の被覆フェライト成形品および被覆フェライト成形品の製造方法によれば、フェライト成形品の表面に、ポリイミド樹脂と、エポキシ化合物と、を含む所定の組成物から構成された被覆材を設けることにより、フェライトビーズ等として使い勝手が良好であるばかりか、耐衝撃性や飛散防止性に優れた被覆フェライト成形品が効率的に得られるようになった。
したがって、本発明の被覆フェライト成形品は、各種電気製品に使われ、優れた電磁波シールド効果を長期間にわたって発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】被覆フェライト成形品の形態を説明するために供する図である。
【図２】エポキシ化合物の添加効果を説明するために供する図である。
【図３】被覆フェライト成形品の製造フローチャートを説明するために供する図である。
【図４】タンブラーコーターを説明するために供する図である。
【図５】従来の被覆フェライト成形品の形態を説明するために供する図である。
【図１】
0003865765.tif 000004
【図２】
0003865765.tif 000005
【図３】
0003865765.tif 000006
【図４】
0003865765.tif 000007
【図５】
0003865765.tif 000008