(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボニル基を含有する化合物の溶液もしくは分散液に、該化合物中のカルボニル基と反応しうる化合物（Ａ）を該カルボニル基に対して過剰当量添加して該カルボニル基と反応させ、次いで、該化合物（Ａ）と反応しうる化合物（Ｂ）を未反応の該化合物（Ａ）に対して過剰当量添加して該未反応の化合物（Ａ）と反応せしめて化合物（Ｃ）を生成せしめたのち、該化合物（Ｃ）を定量する、前記カルボニル基を含有する化合物のカルボニル基の定量方法。
【請求項２】
化合物（Ａ）が、第１級アミン化合物または第１級アミン化合物の酸性塩から選ばれた少なくとも一種の化合物であり、化合物（Ｂ）が、ケトン化合物、アルデヒド化合物、エポキシ基含有化合物、カルボン酸ハロゲン化合物、スルホン酸ハロゲン化合物、酸無水物、亜硝酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物である請求項１に記載のカルボニル基の定量方法。
【請求項３】
化合物（Ａ）が第１級アミン化合物であり、化合物（Ｂ）がケトン化合物若しくはアルデヒド化合物であり、化合物（Ｃ）がオキシム化合物である請求項２に記載のカルボニル基の定量方法。
【請求項４】
化合物（Ａ）が第１級アミン化合物の酸性塩であり、化合物（Ｂ）がケトン化合物若しくはアルデヒド化合物であり、化合物（Ｃ）が第１級アミン化合物の酸性塩由来の酸である請求項２に記載のカルボニル基の定量方法。
【請求項５】
溶液が水溶液であり、分散液が水分散液であり、第１級アミン化合物が水溶性の第１級アミン化合物である請求項４記載のカルボニル基の定量方法。
【請求項６】
第１級アミン化合物の酸性塩を添加後、系のｐＨを２〜１０に調整し、および第１級アミン化合物の酸性塩由来の酸の定量を、系のｐＨをケトン化合物若しくはアルデヒド化合物の添加前のｐＨとするのに要する塩基の量として測定する、請求項４もしくは５に記載のカルボニル基の定量方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カルボニル基を含有する化合物のカルボニル基の新規な定量方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化合物中のカルボニル基量を定量する方法としては、従来ヒドロキシルアミンで直接定量する方法、カールフィッシャー法、ジニトロフェニルヒドラジンによる比色定量法、銀化合物による定量法、メチルベンゾチアゾロン−ヒドラゾン定量法、クロモトローブ酸による方法、紫外線吸収による定量法、赤外線吸収による定量法が挙げられる。近年、コーティング分野などにおいて有機溶剤系から水系への転換素材としてカルボニル基が利用され、簡便で正確な水性媒体中でのカルボニル基の定量方法の開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、カルボニル基を含有する化合物について、簡便なカルボニル基の定量技術を提供することを課題とし、とくにカルボニル基を含有する化合物に種々の不純物が含まれても、精度良くカルボニル基の定量が可能であるカルボニル基の定量技術を提供することを課題とする。
【０００４】
特に、カルボニル基を含有する化合物に、不純物化合物の基として硫酸基、スルホン酸基、スルホネート基、カルボン酸基、炭酸イオン、もしくはこれらの塩などが存在し、もしくは同一化合物中に、これらの基もしくは塩がカルボニル基と共存し、もしくはさらにこれらの混合物である場合においても定量測定が可能である、カルボニル基を含有する化合物のカルボニル基の定量方法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、カルボニル基を直接定量するのではなく、カルボニル基に他の化合物を反応せしめ、定量しやすい物質に変換することにより、従来、不純物が混在する場合に定量が難しかったカルボニル基を、精度良く定量することができることを見いだし、本発明に到達した。
【０００６】
即ち本発明の第１は、カルボニル基を含有する化合物の溶液もしくは分散液に、該化合物中のカルボニル基と反応しうる化合物（Ａ）を該カルボニル基に対して過剰当量添加して該カルボニル基と反応させ、次いで、化合物（Ａ）と反応しうる化合物（Ｂ）を未反応の該化合物（Ａ）に対して過剰当量添加して該未反応の化合物（Ａ）と反応せしめて化合物（Ｃ）を生成せしめたのち、該化合物（Ｃ）を定量する、前記カルボニル基を含有する化合物のカルボニル基の定量方法である。
【０００７】
発明の第２は、化合物（Ａ）が、第１級アミン化合物または第１級アミン化合物の酸性塩から選ばれた少なくとも一種の化合物であり、化合物（Ｂ）が、ケトン化合物、アルデヒド化合物、エポキシ基含有化合物、カルボン酸ハロゲン化合物、スルホン酸ハロゲン化合物、酸無水物、亜硝酸塩からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合物である発明の第１に記載のカルボニル基の定量方法である。
【０００８】
発明の第３は、化合物（Ａ）が第１級アミン化合物であり、化合物（Ｂ）がケトン化合物若しくはアルデヒド化合物であり、化合物（Ｃ）がオキシム化合物である発明の第２に記載のカルボニル基の定量方法である。発明の第４は、化合物（Ａ）が第１級アミン化合物の酸性塩であり、化合物（Ｂ）がケトン化合物若しくはアルデヒド化合物であり、化合物（Ｃ）が第１級アミン化合物の酸性塩由来の酸である発明の第２に記載のカルボニル基の定量方法である。
【０００９】
発明の第５は、溶液が水溶液であり、分散液が水分散液であり、第１級アミン化合物が水溶性の第１級アミン化合物である発明の第４記載のカルボニル基の定量方法である。発明の第６は、第１級アミン化合物の酸性塩を添加後、系のｐＨを２〜１０に調整し、および第１級アミン化合物の酸性塩由来の酸の定量を、系のｐＨをケトン化合物若しくはアルデヒド化合物の添加前のｐＨとするのに要する塩基の量として測定する、発明の第４もしくは５に記載のカルボニル基の定量方法である。
【００１０】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の定量方法では、まず、カルボニル基を含有する化合物の溶液もしくは分散液に、該化合物中のカルボニル基と反応しうる化合物（Ａ）を該カルボニル基に対して過剰当量添加して、カルボニル基の全量と反応させる。カルボニル基を含有する化合物としては、分子中に少なくとも１個のケト基および／又はアルド基を含有する化合物であればよく、それらの混合物でも良い。
【００１２】
具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔ−ブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ベンズアルデヒド、テトラヒドロベンズアルデヒド、ジケテン、ピルビン酸、レブリン酸、アセト酢酸、トリメチルピルビン酸、プロピオニル酢酸、ベンゾイル蟻酸、フェニルピルビン酸、ケトカプリン酸、ケトウンデカン酸、ケトステアリン酸、ケトヘンエイコセン酸、ベンゾイル酢酸、ベンゾイルプロピオン酸、ケトグリコン酸、ケトマロン酸、アセトンジカルボン酸、２−ケトグルタル酸、アセトンジ酢酸、、アセトンジプロピオン酸、ジヒドロキシアセトン、ジヒドロキシベンズアルデヒド、アセトインおよびベンゾイン等が挙げられ、さらに分子中に少なくとも１個のアルド基またはケト基を有する単量体および／または該単量体を重合することにより得られる高分子化合物であり、該単量体を具体的に示せば、アクロレイン、ジアセトンアクリルアミド、ジアセトンメタクリルアミド、ホルミルスチロール、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソブチルケトン、アクリルオキシアルキルプロパナール類、メタクリルオキシアルキルプロパナール類、ジアセトンアクリレート、ジアセトンメタクリレート、アセトニルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレートアセチルアセテート、ブタンジオールアクリレートアセチルアセテート、アセトンジカルボン酸、ジヒドロキシアセトン、及びジヒドロキシベンズアルデヒド等が挙げられる。カルボニル基を含有する化合物は溶媒中に溶解していても良いし、溶解せずに分散していても良く、また溶解状態（溶液）と分散状態（分散液）が混在していても良い。
【００１３】
なお、化合物の溶媒は、定量のために添加する各種化合物類を溶解しうる溶媒を使用すれば良く特に限定されない。環境安全の観点からは、溶媒として水を主体とする溶媒を用いることが好ましい。カルボニル基と反応しうる化合物（Ａ）は、溶媒に溶解し、カルボニル基と反応性を有するものである。具体的には、第１級アミン化合物類、第１級アミン化合物類の酸性塩、シアン化物類、亜硫酸水素塩、ヒドラジン化合物類、アルコール類、ハロゲン化合物類、イリド化合物類、銀化合物類が例示される。
【００１４】
具体的には、第１級のアミン化合物によるオキシム化合物の生成量を定量する方法、第１級アミン化合物の酸性塩を反応させる方法、シアン化物の付加反応によるニトリル化合物の生成量またはシアン化物の残量を定量する方法、亜硫酸水素塩による亜硫酸水素塩付加物の生成量または亜硫酸水素塩の残量を定量する方法、ヒドラジン化合物によるヒドラゾン化合物の生成量またはヒドラジン化合物の残量を定量する方法、アルコールの付加によるアセタール化合物の生成量またはアルコールの残量を定量する方法、ハロゲン化合物によるα−ハロゲン化物の生成量またはハロゲン化物の残量を定量する方法、イリド化合物を用いたｗｉｔｔｉｇ反応による化合物の生成量またはイリド化合物の残量を定量する方法、銀化合物等による銀の生成量または銀化合物等の残量を定量する方法が挙げられるが、分析精度、簡便さの点において、第１級アミン化合物もしくはその酸性塩を反応させる方法が優れている。特に簡便さに優れているのは酸性塩を反応させる方法である。
【００１５】
第１級アミン化合物類としては、メチルアミン、エチルアミン、イソプロピルアミン、ヒドロキシルアミン、エタノールアミン、ジメチルヒドラジン等が挙げられ、好ましくはヒドロキシルアミンである。第１級アミン化合物類の酸性塩としては、上記に記載の第１級アミン化合物類の塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩、硝酸塩、乳酸塩、ヒドロキシ酢酸塩が挙げられるが、好ましくは、ヒドロキシルアミン塩酸塩である。
【００１６】
シアン化物類としては、シアン化ナトリウムシアン化カリウムが挙げられ、亜硫酸水素塩としては、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウムが挙げられ、ヒドラジン化合物類としては、ヒドラジン、フェニルヒドラジン、セミカルバジド、フェニルセミカルバジドが挙げられ、アルコール類としては、メタノール、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコールが挙げられ、ハロゲン化合物としては、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、イリド化合物類としては、メチレントリフェニルホスホランが挙げられ、また、銀化合物類としては、Ｔｏｌｌｅｎｓ試薬が挙げられる。
【００１７】
本発明において、カルボニル基を含有する化合物に対する化合物（Ａ）の添加量は、カルボニル基量より過剰であればよいが、カルボニル基を含有する化合物のカルボニル基１当量に対して１．０５当量以上が好ましく、１．５当量以上であることがさらに好ましく、３当量以上であることがさらに好ましい。カルボニル基を定量するためには、上記化合物（Ａ）とカルボニル基との反応による生成物の量もしくは化合物（Ａ）の未反応量を定量しても良い。しかし、測定精度を高くするためには、さらに化合物（Ｂ）を添加して第２段目の反応を行うのがよい。
【００１８】
第２段目の反応としては、カルボニル基と反応しないで残っている化合物（Ａ）に対して、化合物（Ｂ）を過剰当量添加して、残っている化合物（Ａ）の全量を化合物（Ｂ）と反応せしめて化合物（Ｃ）を生成せしめる。化合物（Ｂ）は、溶媒に溶解し、化合物（Ａ）と反応するものであればよく特に制限されないが、生成する化合物（Ｃ）が簡便に精度良く測定できる化合物になるよう選択する。
【００１９】
具体的には、化合物（Ａ）として第１級アミン化合物もしくはその酸性塩を用いた場合には、化合物（Ｂ）として、ケトン化合物、アルデヒド化合物、エポキシ基含有化合物、カルボン酸ハロゲン化合物、スルホン酸ハロゲン化合物、酸無水物、亜硝酸塩等が挙げられる。これらの中では、化合物（Ｂ）として、ケトン化合物もしくはアルデヒド化合物を用いることが簡便で好ましい。
【００２０】
化合物（Ａ）として第１級アミン化合物を用い、化合物（Ｂ）として、ケトン化合物もしくはアルデヒド化合物を用いた場合は、生成する化合物（Ｃ）はケトオキシム化合物またはアルドオキシム化合物であり、これを定量すればよい。化合物（Ａ）として第１級アミン化合物の酸性塩を用い、化合物（Ｂ）として、ケトン化合物もしくはアルデヒド化合物を用いた場合は、化合物（Ｃ）は遊離する酸であり、これを定量すればよい。特に優れているのは酸性塩を用いる方法である。
【００２１】
その他、化合物（Ａ）として第１級アミン化合物もしくは第１級アミン化合物の酸性塩を用いる場合に、化合物（Ｂ）としてエポキシ基含有化合物を用いてその反応生成物を定量する方法、カルボン酸ハロゲン化物またはスルホン酸ハロゲン化物との反応によるＮ−置換アミドまたはＮ−置換スルホンアミドを定量する方法、酸無水物との反応によるＮ−置換アミドを定量する方法、亜硝酸塩との反応によりジアゾニウム塩にした後、そのまま定量するかさらに、ハロゲン基、水酸基によるジアゾニウム基の置換反応物、または酸によるジアゾニウム基とＨ基との置換反応物を定量する方法も挙げられる。
【００２２】
化合物（Ｂ）として用いることができるケトン化合物としては、低分子量のケトン化合物であれば特に制限無く、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンが挙げられ、またアルデヒド化合物としては、低分子量のアルデヒド化合物であれは特に制限無く用いることができ、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベンズアルデヒドが挙げられる。
【００２３】
化合物（Ｂ）の添加量は、未反応の化合物（Ａ）に対して過剰量であればよいが、添加した化合物（Ａ）１当量に対して、１．０１当量以上とすることが安全であり望ましい。また１．２当量以上であることがさらに好ましい。化合物（Ｃ）の測定方法としては、特に制限されないが、測定精度や簡便さを考慮するとガスクロマトグラフィーもしくは高速液体クロマトグラフィーを使用することが望ましい。
【００２４】
なお、化合物（Ｃ）としてオキシム化合物を定量する場合は、カルボニル基を有する化合物と化合物（Ａ）として添加した第１級アミン化合物との反応物と、第１級アミン化合物と化合物（Ｂ）として添加したケトン化合物もしくはアルデヒド化合物との反応物が混在することになるため、分子量や疎水度などでクロマトグラフィーと同時に区別することができない場合は、あらかじめ両者を何らかの手段を用いて分離しておく必要がある。
【００２５】
化合物（Ａ）として第１級アミン化合物の酸性塩を用い、化合物（Ｂ）として、ケトン化合物もしくはアルデヒド化合物を用いた場合は、化合物（Ｃ）として定量すべき酸を精度良く定量するために、カルボニル基を含有する化合物に、該化合物中のカルボニル基に対し過剰量の第１級アミン化合物の塩を添加し反応させた後、系のｐＨを２〜１０の範囲内に調整することが反応速度を速める目的から好ましい。さらに系のｐＨを２〜８の範囲内に調整することは好ましく、３〜６に調整することはさらに好ましい。ｐＨの調整には強塩基を使用することが好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用することが好ましい。
【００２６】
この場合、化合物（Ｃ）としての酸の定量は、系のｐＨを上記のように２〜１０の範囲内に調整したあとに、未反応の水溶性第１級アミン化合物の塩に対し過剰量のケトン化合物もしくはアルデヒド化合物を添加し、続いて系のｐＨを該ケトン化合物および／またはアルデヒド化合物の添加前の値にするのに要する塩基の量を定量するのがよい。また使用する塩基としては、強塩基を使用することが好ましく、具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムを使用することが好ましい。
【００２７】
また、カルボニル基を含有する化合物に、過剰量の第１級アミン化合物の塩を添加し反応させるには、５℃〜１００℃で３０分以上加熱処理することが望ましく、とくにカルボニル基を含有する化合物が水性分散体である場合には反応時の分散安定性を確保する目的から、１０℃〜８０℃で１時間以上加熱処理することが好ましい。また２０℃〜５０℃の範囲で２時間以上加熱処理することがさらに好ましい。
【００２８】
本発明において、カルボニル基を含有する化合物へ化合物（Ａ）として第１級アミン化合物を添加する際、界面活性剤を併せて添加することが好ましい。界面活性剤としては、ノニオン系界面活性剤を使用することが好ましく、さらに界面活性剤を添加すると共に液のｐＨを３〜１１に調整することが好ましい。さらに好ましくは、カルボニル基を含有する化合物へ化合物（Ａ）として第１級アミン化合物の塩を添加する際に、ノニオン系界面活性剤を添加し、さらに液のｐＨを４〜１０に調整することである。これらの操作により水性媒体中での正確な定量が可能となる。ノニオン系界面活性剤の添加量としては、好ましくは水性分散体１００重量部（水含んだ量である。）に対し０．１〜３００重量部、さらに好ましくは水性分散体に対し０．５〜５０重量部である。
【００２９】
本発明の方法を用いてカルボニル基を定量するには、定量した化合物（Ｃ）の量から、もとのカルボニル基量を計算で求めればよい。本発明の定量方法を特に有効に利用できる対象物としては、水性ラテックス類が挙げられ、具体的には、スチレンブタジエンラテックス、ＮＢＲラテックス、塩化ビニリデン系ラテックス、ウレタンラテックス、酢酸ビニル、酢酸ビニル−アクリル、酢酸ビニル−ＶｅｏＶａラテックス等の酢酸ビニル系ラテックス、スチレン−アクリル系ラテックス、オールアクリル系ラテックス、シリコーン変性アクリル系ラテックス、フッソ−アクリルラテックス等のアクリル系ラテックスが挙げられ、その他各樹脂系の水分散体でも定量可能である。これらの粒子径は０．０１μ〜１００μであり、さらには０．０５μ〜１０μである。
【００３０】
【発明の実施の形態】
実施例中の部は重量部を意味する。実施例中に用いられる各種物性の測定方法は、下記の通りである。
メチルエチルケトキシムの定量
ガスクロマトグラフィーを用い内部標準法により求めた。
【００３１】
使用機器：島津  １４Ｂ
自動滴定装置による酸の定量
使用機器：三菱化学製  ＧＴ−０５
【００３２】
【参考例１】
カルボニル基を含有する化合物（１）の調整。
還流冷却器、滴下槽、温度計および撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水５１４重量部、界面活性剤（商品名：アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ、旭電化工業（株）製）の２５％水溶液７．２重量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に上げてから、過硫酸アンモニウムの２％水溶液１３．５重量部を投入し５分間攪拌した。次にメタクリル酸メチル５７．２重量部、アクリル酸ブチル１０８．４重量部、ダイアセトンアクリルアミド５．４重量部、メタクリル酸９重量部、イオン交換水１２０．２重量部、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ２５％水溶液を５．７６重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（商品名：エマルゲン９５０、花王（株）製）の２５％水溶液１０．８重量部、過硫酸アンモニウム２％水溶液９重量部の混合液を反応容器中へ滴下槽より１時間かけて流入させた。流入中は反応容器中の温度を８０℃に保った。流入終了後、反応容器中の温度を８０℃にして０．７５時間保った。次にメタクリル酸メチル２５８．５重量部、アクリル酸ブチル４３０．９重量部、ダイアセトンアクリルアミド２１．６重量部、メタクリル酸９．０重量部、イオン交換水３８４．５重量部、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ２５％水溶液を２３．０重量部、過硫酸アンモニウム２％水溶液３６．０重量部の混合液を反応容器中へ滴下槽より２．５時間かけて流入させた。流入終了後、反応容器中の温度を８０℃にして１．５時間保った。続いてその後室温まで冷却し、２５％アンモニア水溶液を添加してｐＨを８に調整してから１００メッシュの金網で濾過し、固形分４４．６％、平均粒径１０２０Åのカルボニル基を含有する化合物（１）として水性エマルジョンを得た。
【００３３】
【参考例２】
カルボニル基を含有する化合物（２）の調整。
還流冷却器、滴下槽、温度計および撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水５１４．６重量部、ダイアセトンアクリルアミド２７．０重量部、界面活性剤（商品名：アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ、旭電化工業（株）製）の２５％水溶液７．２重量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に上げた。次にメタクリル酸メチル５７．２重量部、アクリル酸ブチル１０８．４重量部、メタクリル酸９重量部、イオン交換水１２０．２重量部、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ２５％水溶液を５．７６重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（商品名：エマルゲン９５０、花王（株）製）の２５％水溶液１０．８重量部、過硫酸アンモニウム２％水溶液２２．５重量部の混合液を反応容器中へ滴下槽より１時間かけて流入させた。流入中は反応容器中の温度を８０℃に保った。流入終了後、反応容器中の温度を８０℃にして０．７５時間保った。次にメタクリル酸メチル２５８．５重量部、アクリル酸ブチル４３０．９重量部、メタクリル酸９．０重量部、イオン交換水３８４．５重量部、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ２５％水溶液を２３．０重量部、過硫酸アンモニウム２％水溶液３６．０重量部の混合液を反応容器中へ滴下槽より２．５時間かけて流入させた。流入終了後、反応容器中の温度を８０℃にして１．５時間保った。続いてその後室温まで冷却し、２５％アンモニア水溶液を添加してｐＨを８に調整してから１００メッシュの金網で濾過し、固形分４４．６％、平均粒径１１５０Åのカルボニル基を含有する化合物（２）として水性エマルジョンを得た。
【００３４】
【参考例３】
カルボニル基を含まない化合物（３）の調整。
還流冷却器、滴下槽、温度計および撹拌装置を有する反応器に、イオン交換水５１４重量部、界面活性剤（商品名：アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ、旭電化工業（株）製）の２５％水溶液６．５重量部を投入し、反応容器中の温度を８０℃に上げてから、過硫酸アンモニウムの２％水溶液１３．５重量部投入し５分間攪拌した。次にメタクリル酸メチル５０．９重量部、アクリル酸ブチル１０９．３重量部、メタアクリルアミド１．８重量部、メタクリル酸９重量部、スチレン９重量部、イオン交換水１２１．５重量部、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ２５％水溶液を１１．９重量部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（商品名：エマルゲン９５０、花王（株）製）の２５％水溶液３．３８重量部、過硫酸アンモニウム２％水溶液９重量部の混合液を反応容器中へ滴下槽より１時間かけて流入させた。流入中は反応容器中の温度を８０℃に保った。入終了後、反応容器中の温度を８０℃にして０．７５時間保った。次にメタクリル酸メチル２７２．２重量部、アクリル酸ブチル４３５．２重量部、メタアクリルアミド３．６重量部、メタクリル酸９．０重量部、イオン交換水３８３．８重量部、アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ２５％水溶液を２３．８重量部、過硫酸アンモニウム２％水溶液３６．０重量部の混合液を反応容器中へ滴下槽より２．５時間かけて流入させた。流入終了後、反応容器中の温度を８０℃にして１．５時間保った。続いてその後室温まで冷却し、２５％アンモニア水溶液を添加してｐＨを８に調整してから１００メッシュの金網で濾過し、固形分４５．６％、平均粒径１０１０Åのカルボニル基を含まない化合物（３）として水性エマルジョンを得た。
【００３５】
【実施例１】
参考例１で得られたカルボニル基を有するラテックス（１）２．００ｇへ、テトラヒドロキシフラン１０．０ｇを加え充分に攪拌し、溶解またはほぼ溶解状態にした後、１．９６％の塩酸ヒドロキシルアンモニウム水溶液を１．８０ｇ添加し、３０℃の温浴にて約８時間攪拌し反応液を得た。この反応液のｐＨを測定したところｐＨは３．４４であった。この反応液の一部である３．８０ｇを他容器に取り、水２ｇを加え、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを４．００に調整する。続いてメチルエチルケトン１．００ｇを添加し２５℃で攪拌し、ｐＨを測定したところｐＨ１．６８であった。続いて攪拌下にてこの反応液へ、０．０２規定の水酸化カリウム水溶液を滴下し、ｐＨ４．００になる量を測定した。全カルボニル量の測定値は、ラテックス固形分１ｇに対し０．１７４ｍｍｏｌであった。これは、ジアセトンアクリルアミドに由来する全カルボニル基の理論量０．１７４８ｍｍｏｌに対し、９９．５％の精度であった。
【００３６】
【実施例２】
参考例２で得られたカルボニル基を有するラテックス（１）２．００ｇへテトラヒドロキシフラン１０ｇを加え充分に攪拌し、溶解またはほぼ溶解状態にした後、１．９６％の塩酸ヒドロキシルアンモニウム水溶液を１．８０ｇ添加し、３０℃の温浴にて約８時間攪拌し反応液を得た。この反応液のｐＨを測定したところｐＨは３．５４であった。この反応液の一部３．８０重量部を他容器に取り、水２０ｇを加え、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを４．００に調整する。続いてメチルエチルケトン１．００ｇを添加し２５℃で攪拌し、ｐＨを測定したところｐＨ１．６５であった。続いて攪拌下にてこの反応液へ、０．０２規定の水酸化カリウム水溶液を滴下し、ｐＨ４．００になる量を測定した。全カルボニル量の測定値は、ラテックス固形分１ｇに対し０．１７３ｍｍｏｌであった。これは、ジアセトンアクリルアミドに由来する全カルボニル理論量０．１７４８ｍｍｏｌに対し、９９．０％の精度であった。
【００３７】
【実施例３】
参考例３で得られたカルボニル基を含まない化合物（３）の水性エマルジョンを２０．０ｇへ水５０．０ｇ、メチルイソブチルケトン０．２００ｇおよび界面活性剤（商品名ニューコール５０６、花王（株）製）２５％水溶液３．００ｇを加え約１０分攪拌した後、１．９６％塩酸ヒドロキシルアンモニウム水溶液１８．０ｇを添加し、３０℃の温浴にて約８時間攪拌し反応液を得た。この反応液のｐＨを測定したところ３．２２であった。さらにこの反応液の内、２．５０ｇを他容器に取り、水２０ｇを添加し、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを４.００に調整する。引き続き、メチルエチルケトン０．５ｇを添加し２５℃で攪拌し、ｐＨを測定したところ１．９２であった。続いて攪拌下にてこの反応液へ、０．０２規定の水酸化カリウム水溶液を滴下し、ｐＨ４．００になる量を測定したところ、カルボニル量は水性エマルジョン１ｇに対し０．０９９２ｍｍｏｌであり、添加したメチルイソブチルケトン量の９９．４％に対応する測定結果である。
【００３８】
【実施例４】
参考例３で得られたカルボニル基を含まない化合物（３）の水性エマルジョンを２０．０ｇへテトラハイドロフラン５３．０ｇ、およびメチルイソブチルケトン０．２００ｇを加え充分に攪拌し、溶解またはほぼ溶解状態にした後、１．９６％塩酸ヒドロキシルアンモニウム水溶液１８．０ｇを添加し、３０℃の温浴にて約８時間攪拌し反応液を得た。この反応液のｐＨを測定したところ３．０１であった。さらにこの反応液の内、２．５０ｇを他容器に取り、水２０ｇを添加し、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを４.００に調整する。引き続き、メチルエチルケトン０．５ｇを添加し２５℃で攪拌し、ｐＨを測定したところ１．９８であった。続いて攪拌下にてこの反応液へ、０．０２規定の水酸化カリウム水溶液を滴下し、ｐＨ４．００になる量を測定したところ、カルボニル量は、水性エマルジョン１ｇに対し０．０９９５ｍｍｏｌであり、添加したメチルイソブチルケトンの９９．７％に対応する測定結果である。
【００３９】
【実施例５】
還流冷却器、滴下槽、温度計および撹拌装置を有する反応器に、イソプロピルアルコール８８０重量部を投入し、反応容器中の温度を７５℃とした。、界面活性剤（商品名：アデカリアソープＳＥ−１０２５Ｎ、旭電化工業（株）製）の２５％水溶液５．０重量部、メタクリル酸メチル３１５．７重量部、アクリル酸ブチル４６７．３重量部、ダイアセトンアクリルアミド２７．０重量部、メタクリル酸９０．０重量部、２，２’−アゾビスイソブチルニトリル４５重量部の混合液を反応容器中へ滴下槽より４時間かけて流入させた。流入中は反応容器中の温度を７５℃に保った。流入終了後、反応容器中の温度を７５℃にして１．５時間保った。室温まで冷却した後、さらにジオクチルスルホコハク酸ナトリウム１５．０重量部（８０％メタノール溶液）を添加混合することよって、固形分５０．５％のカルボニル基を含有する化合物（３）のイソプロピルアルコール溶液を得た。
【００４０】
上記カルボニル基を含有する化合物（３）のイソプロピルアルコール溶液２．００ｇに水１．００ｇを加え充分に攪拌混合し、１．０規定の水酸化カリウムにて、ｐＨを４．００に調整した。１．９６％の塩酸ヒドロキシルアンモニウム水溶液を２．０１ｇ添加し、３０℃の温浴にて約８時間攪拌し反応液を得た。この反応液のｐＨを測定したところｐＨは３．０１であった。この反応液の一部２．８０重量部を他容器に取り、水２０ｇを加え、０．１規定水酸化ナトリウム水溶液にてｐＨを４．００に調整する。続いてメチルエチルケトン１．００重量部を添加し２５℃で攪拌し、ｐＨを測定したところｐＨ１．４８であった。続いて攪拌下にてこの反応液へ、０．０２規定の水酸化カリウム水溶液を滴下し、ｐＨ４．００になる量を測定した。全カルボニル量の測定値は、カルボニル基を含有する化合物（３）の固形分１ｇに対し０．１６７ｍｍｏｌであった。これは、ジアセトンアクリルアミドに由来する全カルボニル理論量０．１６７８ｍｍｏｌに対し９９．５％の精度であった。
【００４１】
【比較例１】
参考例１で得られたカルボニル基を含有する化合物（１）２．００ｇに水５ｇ、界面活性剤（商品名ニューコール５０６、花王（株）製）２５％溶液０．３０ｇを加え約１０分間充分に攪拌した後に、１．９６％の塩酸ヒドロキシルアンモニウム１．８０ｇ添加し、３０℃の温浴にて約８時間攪拌した。続いてこの水溶液６．０６ｇを別容器に取り、水を２４ｇを添加し、攪拌しながら０．０２規定の水酸化カリウム水溶液にて自動滴定装置にて生成した塩酸の量を直接滴定したところ明確な変曲点が得られず、カルボニル基量を定量することができなかった。
【００４２】
【比較例２】
参考例２で得られたカルボニル基を含有する化合物（２）２．００ｇに水５ｇ、界面活性剤（商品名ニューコール５０６花王（株）製）２５％溶液０．３０ｇを加え約１０分間充分に攪拌した後に，２．０１％の塩酸ヒドロキシルアンモニウム１．７８ｇ添加し、３０℃の温浴にて約８時間攪拌した。続いてこの水溶液６．０５ｇを別容器に取り、水を２４ｇを添加し、攪拌しながら０．０２規定の水酸化カリウム水溶液にて自動滴定装置にて生成した塩酸の量を直接滴定したところ明確な変曲点が得られず、カルボニル基量を定量することができなかった。
【００４３】
【発明の効果】
本法により、カルボニル基を含有する化合物について、簡便なカルボニル基の定量技術を提供することができ、とくにカルボニル基を含有する化合物に種々の不純物が含まれてもカルボニル基の定量が可能である。