(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガスクロマトグラフのカラムとメークアップガス源と共に使用されるガスクロマトグラフのための電子捕獲型検出器において、
入口開口部、及び出口開口部を有し、活性容積を画定するイオン化チャンバと、
該イオン化チャンバの前記出口開口部に近接配置され、該出口開口部に連通する陽極チャンバと、
前記カラムを受容する試料注入システムであって、メークアップガス源に接続するためのガス供給管、前記カラムの出口側の端で前記カラムから排出される溶出物を受容するとともに、前記ガス供給管から提供されるメークアップガスを受容し、前記カラムからの前記溶出物及び前記メークアップガスを混合した流体混合物を提供する混合装置、及び前記イオン化チャンバ及び前記陽極チャンバを画定するとともに、少なくとも前記イオン化チャンバに面する陰極を含む本体を備える試料注入システムと、
前記イオン化チャンバ内に置かれ、前記流体混合物内で複数の熱電子を発生させ、前記流体混合物内に電子捕獲種が存在した場合に、該電子捕獲種を前記熱電子と反応させて陰イオンを生成する電子源と、
陽極、該陽極を収容する陽極管、及びフローガイドを有する陽極組立体であって、前記フローガイドは、前記イオン化チャンバを前記陽極管と結合させて、前記イオン化チャンバの前記活性容積の境界で前記陽極が前記イオン化チャンバの前記活性容積から分離されるようにし、これによって、前記陽極及び前記陰極による前記流体混合物中の熱電子の濃度変化に対する感度を高めるようにした陽極組立体と
を具備することを特徴とする電子捕獲型検出器。
【請求項２】
前記試料注入システムは、さらに、内部にライナを備えたアダプタを有し、前記ライナは、前記カラムを受容する内部孔を備え、前記混合装置は、前記ライナと一体とされることを特徴とする、請求項１に記載の電子捕獲型検出器。
【請求項３】
前記混合装置は、前記ライナの前記内部孔の長さ方向の一部に前記内部孔の断面形状を変更して形成される流動加速領域を有し、該流動加速領域の形状によって、少なくとも前記溶出物及び前記メークアップガスの少なくとも一つについての流速を加速し、乱流を生じるようにしたことを特徴とする、請求項２に記載の電子捕獲型検出器。
【請求項４】
前記ライナの前記流動加速領域は、前記ライナの前記内部孔の内径に局所的縮小部を含み、該局所的縮小部が、前記ライナの前記内部孔の長さ方向に沿う平均内径の四分の一から二分の一の範囲内の内径を有するようにしたことを特徴とする、請求項３に記載の電子捕獲型検出器。
【請求項５】
前記ライナは、約１０００ミクロンの前記平均内径を有し、前記局所的縮小部は、約３００ミクロンの内径を有することを特徴とする、請求項４に記載の電子捕獲型検出器。
【請求項６】
前記ライナは、石英、フューズドシリカ及びガラスから成る群から選択された材料で構成されることを特徴とする、請求項２に記載の電子捕獲型検出器。
【請求項７】
前記陽極は、前記陽極管の内部に、前記陽極管との間にスペースを有するようにして同心に配置されることを特徴とする、請求項１に記載の電子捕獲型検出器。
【請求項８】
前記フローガイドは、高絶縁材料から成り、パージガスの通路が前記陽極管から前記フローガイドの案内孔を通してイオン化チャンバにまで延びるようにし、前記流体混合物及び前記パージガスの通路が、前記イオン化チャンバから前記フローガイドの側壁に沿って前記陽極チャンバまで延びるようにしたことを特徴とする、請求項１に記載の電子捕獲型検出器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般にイオン化検出器に関し、より詳細にはガスクロマトグラフから溶出される試料の成分ガスを検出するための電子捕獲型検出器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガスクロマトグラフィーの電子捕獲型検出器は、当該分野でよく知られている。例えば、検出器の概要は例えばDebra Noble著の1995年7月1日のAnalytical Chemistryの439A〜442Aページ（"Electron Capture Detectors for GC"）に記載されている。電子捕獲型検出器は、アルキルハロゲン化物等のある分子には極めて敏感であるが、炭化水素、アルコール、ケトン等には比較的感度が低い。この型式の検出器は、求電子性化合物に対する高感度且つ高選択性を特徴としており、生物学的系及び食物製品における微量の殺虫剤の検出に広く用いられている。このような化合物は、典型的には、検出器中の自由電子と結合するハロゲンを含有している。その結果生ずる自由電子の減少を、試料中の試験物質の濃度の指標として監視し利用するのである。
【０００３】
電子捕獲型検出器は、幾つかの方式を採ってよいが、それらの方式は全て、間隔を開けて取付けられた絶縁電極とイオン化放射源とを含むフロースルー(flow-through)チャンバで特色付けられる。図１は、ヒューレット・パッカード・カンパニー（パロ・アルト、カリフォルニア州）で製造・販売されているHP 5890II型ガスクロマトグラフに搭載されている電子捕獲型検出器等の、従来の電子捕獲型検出器100の一般的な設計を図解したものである。全体的に円筒の電気パルスが印加される金属電極（陽極）115は、その上端部と電子捕獲型検出器の上側本体が接続しており、絶縁体116によってそこから絶縁される。陽極115の他方の端部は、接地コレクタ（陰極）124を有するイオン化チャンバ120におよって画定された検出セルの下側領域中へ突き出ている。分離カラム111の出口端は、フューズドシリカ・ライナ112とアダプタ113の内部に同心的に収容される。メークアップガス供給ライン114に関するライナ112中のカラム111の位置関係は、ライナ112の内壁とカラム111の外壁間で環状断面を有する流路118が形成される。ライナ112中のこの流路118は、例えば、カラム111がキャピラリーカラムである時、メークアップガスを検出器中へ通すために設けられるものである。メークアップガスは、カラム111からの溶出物と混合されることが予期される。チャンバ120の最上端にはサイドポート121、122を設ける。サイドポート121は、典型的には、加圧されたパージガスの供給源に接続され、サイドポート122は、チャンバの通気孔として機能する。
【０００４】
カラム111からの試料と流路118からのメークアップガスは、下方からチャンバ120の内部に入りそして上方の陽極115の方へ進むことが予期される。イオン化チャンバ120の自由電子は、検出器内部に配置された箔又はメッキの放射性ベータ放射体によって生成される。このベータ放射体の例は、トリチウム(H3)とニッケル-63(Ni63)である。このように、チャンバ120の内壁上には、放射性箔125があり、説明されている実施例では、それは、Ni63の放射源である。Ni63源は、それがイオン化チャンバ120中を流れる時にメークアップガスの分子をイオン化し、そのようにして生成された電子が陽極115の方へ移動して、パルス化された電子電流を形成する。この電子電流は、もし電子吸収分子を含有する試料が導入されると低下する。この電流損失は、分析のため、電位計によって増幅することができる。従って、試料の成分分子が自由電子と接触するとその電子が試料分子によって捕獲されて負に荷電したイオンを生成する。セル電極の両端電圧がパルス化され、残りの自由電子を捕集するが、より重いイオンは、比較的影響を受けず、キャリヤーガスでイオン化チャンバ中を掃引されてポート122から流出する。
【０００５】
好ましい定電流、可変周波数の動作モードにおいて、セル電流を測定し且つ参照電流と比較する。次いで、一定のセル電流を維持できるようパルスレートを調節する。電子を捕獲する試料化合物が存在する時、パルスレートは増加する。パルスレートは電圧に変換されて記録される。それ故、パルスレートは、検出器の出力信号である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
典型的な電子捕獲型検出器の応答は、分析物の分子組成とその濃度、検出器セルの清浄度と温度及びメークアップガスと溶出物の流量などの多くの変数に左右されると見られてきた。しかし、これらの多くの変数に関連した電子捕獲型検出器の挙動は、完全には理解されていない。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
それ故、本願発明は、一般に、高分解能ガスクロマトグラフィーに用いる改良された電子捕獲検出器に関し、より詳細には、電子捕獲型検出器のイオン化チャンバに供給される流体混合物の均一性と整合性(consistency)を改善するための方法と装置に関する。メークアップ流体と溶出物の混合物についてのそのような均一性によって、初めて、溶出物中に存在する試料分子の改善されたイオン化が可能となるのである。
【０００８】
検出器応答の実質的な性能の改善は、試料分子のイオン化条件を改善することにより実現することができる。電子捕獲の過程は、試料分子と自由電子間の物理的相互作用に基づいているので、検出器応答は試料分子によって捕獲される自由電子の分布によって制限される。試料分子に対するメークアップガスの分布の均一性の改善は、試料分子で捕獲される自由電子の均一な分布を得る上で不可欠であることを見出した。それに応じて、カラム溶出物とメークアップガスをイオン化チャンバに導入する以前に、それらの均一な混合を達成することは、正確且つ整合性のある検出器応答信号を得る上で必須であることも見出した。さらに、電子捕獲型検出器応答におけるその他の改善は、メークアップガスとカラム溶出物との前述の均一な混合を達成した後でのみ得ることができるということも本願発明者は見出したのである。
【０００９】
従来の電子捕獲型検出器では、カラム溶出物とメークアップガスとの部分的混合のみが生ずることを観測した。例えば、再度、図１を参もう１度参照すると、溶出ガス流とメークアップガス流は、典型的には、均一な混合を達成することができない。混合の程度は、カラムがどれだけ深く挿入されるかということと、陽極に対する溶出流体流の同心度の程度および溶出物とメークアップガスの直線速度とに依存する。例えば、高速で移動する溶出流体の流れは、メークアップガスと均一に混合するに至らないで、陽極及び／又はイオン化チャンバ壁と、衝突し、そして、反射される傾向にある。従って、整合性のある正確な応答曲線を、従来の検出器から特に異なった構造をもつ検出器から又は異なった構成で又は異なった時間で操作される単一の検出器からは得ることができないことも見出した。これらの現象の影響は、低いカラム流量で特に問題となることも発見した。
【００１０】
本願発明の目的は、実質的に均一の流体混合物を達成するため、溶出流とメークアップガス流を混合装置中へ通過させる試料注入システムを電子捕獲型検出器に装備することによりこの問題を解決することにある。
【００１１】
本願発明の特徴は、結果得られた流体混合物がイオン化チャンバの活性容積(active volume)に入る以前に、カラム溶出物とメークアップガスとの所望の混合を事実上確実に完了できるように混合装置を設計することである。
【００１２】
本願発明の別の特徴は、結果得られた流体混合物の速度が溶出物の流量と比べて遅くなるように大きい断面を含むように混合装置の出口を設計することである。
【００１３】
本願発明の別の特徴では、混合装置は好ましくは不活性にした石英、フューズドシリカ又はガラスから作られ、また同装置がイオン化チャンバと同一の温度に保持されるので、実質上、試料の劣化は生じないと考えられる。本願発明による電子捕獲型検出器のプロトタイプ試験において、（Mix-A及びMix-Bとして知られている）EPA殺虫剤基準の検出では何ら試料の劣化を呈しなかった。
【００１４】
本願発明の別の特徴は、イオン化チャンバの上流にある流動領域においてカラム溶出物とメークアップガスとの早期混合を実行できるようそこに組込まれた混合装置を有するカラムアダプタを提供することにある。該混合装置は、流動加速領域を有するライナを包むことが好ましい。流動加速領域は、メークアップガスと溶出流体流が乱流状態まで加速されるように、ライナの内径を局所的に縮小することが好ましい。
【００１５】
本願発明の別の特徴は、また、カラム端部ストップを設けてキャピラリーカラム端末の流動加速領域に対する位置決めを容易化できるように、ライナ内径の局所的縮小を実施することである。
【００１６】
本発明の好ましい実施例では、上記及びその他の特徴は、イオン化チャンバの上流に一する流動領域において溶出流体とメークアップガスとの均一な混合を実施できるようイオン化チャンバと同チャンバに接続された試料注入システムとを有する電子捕獲型検出器を形成することによって達成される。好適な実施例では、試料注入システムは混合装置を含み、特に好ましい実施例では、それに加えて流動加速領域を有するライナを含む。該領域は好ましくはライナの局所的縮小によって与えられる。好ましくは、カラムの出口端は、ライナ中へ局所的縮小箇所の隣接点まで挿入する。該領域はまたカラム端部ストップとして作用し、陽極とカラム間の接触を防止する。それによって、試料分子とメークアップガスは、流動加速領域中を流されることになり、従って、実質的に均一な流動混合物を生成する。カラム溶出物とメークアップガスとの混合物は、好ましい実施例では、極めて低い流量（例えば、メークアップガスで毎分10ミリリットル及びカラム流量で毎分1ミリリットル）でも得られる。図６を参照して以下に述べるように、別の方法では信頼性をなくすかもしれない、整合性のある検出器応答の曲線を達成することができる。このような一貫性は、従来技術によって構成された電子捕獲型検出器では得ることができないと考えられる。
【００１７】
別の利点は、イオン化チャンバは、重いオイルや高沸点の汚染物がライナに保持されるので、汚染されることが少ないということである。ライナの洗浄又は交換作業もイオン化チャンバに対して行われる場合等の作業に比べて実施するのが比較的容易である（イオン化チャンバは放射性物質を包含しているため）。また、ライナの内径の局所的縮小によって、カラムのほとんどの部分がイオン化チャンバ中へ通ることを防ぐことができる。
【００１８】
本願発明の教示は、ヘリウムイオン化検出器、アルゴンイオン化検出器及び放射性又は非放射性の何れかの電子源を有するその他の電子捕獲検出器等の流体混合物のイオン化に基づいて作動する任意の検出器に適用されるものである。
【００１９】
【実施例】
本願発明の装置と方法は、特に、種々の流体中に存在しうる分析物の検出を改善するのに用いることができる。ガスは、本願発明の実施に従う好ましい流体であり、よって、本発明に関する以下の説明には、ガスクロマトグラフ分析システム（以後、クロマトグラフとよぶ）に使用できる新規の電子捕獲型検出器の配置構成、構造及び操作に関する記述が含まれる。
【００２０】
ここに記述されている発明の各実施例は、ガスクロマトグラフにおける温度制御型で、定電流パルス変調方式の電子捕獲型検出器としての使用を意図したものである。従来のガスクロマトグラフに関して意図された検出器の好ましい操作は、次のように理解してよい。与えられた試料化合物のクロマトグラフによる分離では、試料は、加圧キャリヤーガスと共に分離カラムに注入し、カラム溶出物は、流体流として電子捕獲型検出器中へ導く。１以上の空気マニホルド(pneumatic manifold)アセンブリが形成され、それぞれは、キャリヤガスと空気、水素及びメークアップガスのような適切な種類の複数の検出ガスとを含む複数のガス流を部分的に制御し且つ方向転換する働きをする。従って、空気マニホルドは、上述のガス流の何れかの変調(modulate)を実行し、且つ特に以下に記述する電子捕獲型検出器へ変調されたパージガス流とメークアップガス流を供給できるよう操作してよい。図２以降に図解した実施例における流体供給の局面は、好ましくは、電子的空気制御(EPC)を介して実施する。電子的空気制御技術についてのさらに詳しい説明は、例えば、その開示が本明細書に参考として引用されている、米国特許第４，９９４、０９６号及び米国特許第５、１０８、４６６号で調べることができる。
【００２１】
図２から図５に示すように、本発明によって構成された電子捕獲型検出器の好ましい実施例200は、上部本体210、陽極212、フローガイド220、曲り座金230、シール240、下部本体250及びアダプタ260を含む。上部本体210は、その場所でスペースを開けて同心的に配置される位置に陽極212を収容するための中央孔214を定める陽極管213を含む。フローガイド220と（図示しないが、典型的には、中央孔214の上端に取付けられる）電気的絶縁性インサートは高純度のアルミナから作ることが好ましく、陽極212が適切に配置され且つ上部本体210から電気的に絶縁されることが確保されるようにする。
【００２２】
下部本体250は、シール240を受け且つ上部本体210の対応する係合(mating)面216を受けるためのインターフェース252に溝251を含んでいる。下部本体250は、複数の同心状に配置され相互接続された内側チャンバを含み、これらはそのあいだが流体連結しており、中央孔254とキャップリリーフ255と放射源258をそのなかに有するイオン化チャンバ256と、陽極チャンバ257を含む。曲り座金230とフローガイド220は、フローガイド220の最上面が陽極管213の対向面上に密接に適合するように陽極チャンバ257に配置することができる。上部本体210はまた中央孔214と連絡しているパージ流注入口218及び陽極チャンバ257と連絡しているパージ流出口219を含む。嵌合面216と252間の気密封止は、適切なクランプ手段によってシール240の圧縮によって抵抗される。このクランプ手段は、例えば、上部本体210の上又はその中に設けられる適切な受け装置（図示せず）の中へネジ孔242を通して延びているネジがある。上部本体210、下部本体250及びそのなかに設けられるある特定の部材（例えば、間借り座金230等）は、好ましくは、ステンレス鋼のような不活性の耐熱性材料から構成される。アダプタ260、上部本体210及び下部本体250は、当該分野で周知の装置（図示せず）によって選択温度まで加熱してよい。
【００２３】
クロマトグラフカラム270の出口端をライナ262に配置させ、カラム／ライナアセンブリは中央孔263に配置させる。クロマトグラフ・カラム270からの溶出物(E)等の被分析ガスは、カラム270内部で作られる。その後、メークアップ流体(M)をメークアップガス供給管264を会して中央孔263の中へ及びライナ262の中央孔の中へ供給する。次に、メークアップガス(M)とカラム溶出物(E)との実質的に均一な混合物から成る流体混合物(F)は、アダプタキャップ266から中央孔265の中へ通過する。従って、アダプタ260が中央孔254中に十分挿入されると、流体混合物(F)は、キャップ266を出て直ぐにイオン化チャンバ256へ入ることができる。
【００２４】
フローガイド220は、イオン化チャンバ250の最上部分に配置されて、電子が測定用としてそこから捕集される領域と定義されるイオン化チャンバ256の活性容積(active volume)に対する最上の境界に影響を及ぼす。したがって、活性領域は、フローガイド220の下に位置し、よって陽極212を活性容積から分離する。この目的のため、フローガイド220は、高絶縁性材料、例えば、Wesgo / Duramic Precision Engineering Ceramics（ニュージャージ州フェアフィールド）から商品名AL-300として市販されている高純度アルミナ合成物から作る。フローガイド220は一般にディスク状の形状で、ほぼ円筒形の部分、上側及び下側主表面228、229、交差する平坦部分222の側壁、湾曲部分224の側壁及び内径が陽極管213の底面外部の一部分と嵌合し且つ密接に適合するような寸法に加工された、の上側主側面の凹部分221を有するものである。従って、フローガイド220は、フローガイド220がコレクタチャンバ257中に滑合する時、湾曲側面224をコレクタチャンバ257の内部と封止嵌合させるような寸法にする。しかし、曲り座金230と平坦側面222があるため、パージ流注入口218から始まって中央孔214と226の中を進むパージガス(P)の通路がフローガイド220の下側主表面229を越えて方向転換される（パージガスP'として図示）。フローガイド220の下側主表面229は、イオン化チャンバ257に対向し、従ってカラム／ライナアセンブリの出口に向かって配置される。
【００２５】
イオン化チャンバ256は、その側壁上に放射源258を有するカップ形状の部分を有し、それは流体混合物(F)に存在している試料分子の次のイオン化のために流体混合物(F)が上方向にイオン化チャンバ256中へ通過できるよう設計配置されている。さらに、流体混合物(F)の流れは、フローガイド222の下側主表面229によって及びフローガイド222の中央孔226からのパージガス流(P')で形成された流体障壁によって、部分的に抑制される。即ち、流体混合物(F)が陽極212と接触することが防ぎ、そしてフローガイド222の側壁の平坦部分222に沿ってイオン化チャンバ256から流体混合物(F)を流出させる。従って、陽極212は、流体混合物(F)によって活性に掃引されることはない。結果として、陽極212は、フローガイド222によって流体混合物(F)から効果的に分離されることになり、従って、流体混合物中の化合物による陽極212の汚染の可能性は、大幅に軽減される。
【００２６】
図５に示すように、溶出物とメークアップガスとの適切な混合は、好ましくは、不活性化された石英からなる中空の管状ライナ500の形状で設けられた装置によって実施される。この装置では、流動加速領域510を有し、メークアップガスと溶出物は瞬間的であるが実質的な速度が上昇し、その結果、流動加速領域510の内部で乱流を生ずる。その適切な乱流によって、溶出物(E)とメークアップガス(M)との実質的に均一な混合生成物が生成される。流動加速領域510は、好ましくは、ライナの内径(I.D.)をその平均の内径の約二分の一乃至四分の一となる値まで局所的に縮小することによって設ける。ライナ500の１つの原型では、好結果を生んだ混合は、約1000マイクロメータの平均内径の約300マイクロメータへの縮小によって達成された。
【００２７】
本発明の他の好適な実施例の局面では、流動加速領域510から下流に位置するライナ500の部分が十分大きい内径を有しており、そのため流体混合物(F)の流量は、溶出物(E)の流量に比べておそくなる。相対的に遅い流体混合物(F)の侵入速度のため、流体混合物(F)がイオン化チャンバ256に流れ込む際にイオン化チャンバにおける試料分子のより均一な分布を助長する。
【００２８】
図５のライナ500のプロトタイプを有する試料注入システムを含むよう改良された図１で説明したECD 100（即ち、HP 5890ガスクロマトグラフに搭載のECD）から得られた応答曲線で、図６に示すように改善された定量的結果を表示する。表示の応答曲線は、注入試料量と結果として得られる検出器応答における面積カウントとの間の関係を示すものである。検出器の応答因子は、単位試料当りの検出器応答であると考えられる。図示した曲線は次のことを表している：(a)濃度動作モードでは、検出器応答因子は、流体混合物(F)の流量の上昇に応答して直線的減少を伴い；そして(b)電量動作モードでは、検出器応答因子は、大体において、流体混合物(F)の流量には依存しない。
【００２９】
以上、本発明の実施例について詳述したが、以下、本発明の各実施態様の例を示す。
（実施態様１）メークアップガス源を備えるガスクロマトグラフに用いられる電子捕獲型検出器において、入口開口部を有するイオン化チャンバ、前記ガスクロマトグラフのカラムと前記入口開口部に操作可能に接続し、前記カラムの溶出物と前記メークアップガスの流体流を受け、前記溶出物とメークアップガスの流体混合物を前記入口開口部を介して前記イオン化チャンバ中へ流入させる試料注入システムであって、前記溶出物と前記メークアップガスの流体流を受けて前記溶出物と前記メークアップガス流体流の実質的に均一な流体混合物を供給する混合装置を包む試料注入システムと、前記イオン化チャンバに連結し、前記流体混合物から複数の熱電子を発生させ、よって流体混合物に電子捕獲種が存在すれば前記熱電子と反応して陰イオンを生成する電子源と、前記流体混合物の熱電子の濃度の連続的変化を検出するため、前記流体混合物に対して間隔をあけて配置された第１及び第２の電極装置とを具備することを特徴とする電子捕獲型検出器。
（実施態様２）前記試料注入システムはさらにその中に設けられるライナを有するアダプタを備え、前記ライナは前記カラムの出口端を同心状に収容する内径を有し、前記ライナは前記混合装置と結合することを特徴とする前項1記載の電子捕獲型検出器。
（実施態様３）前記混合装置はさらに前記ライナの内部孔に流動加速領域を備え、前記流動加速領域において、前記溶出物と前記メークアップガスの少なくとも一つが瞬間的に流量が上昇し、乱流を誘発することを特徴とする前項2記載の電子捕獲型検出器。
（実施態様４）前記ライナの前記流動加速領域はさらに前記ライナの内径の局所的縮小部を含み、前記溶出物とメークアップガスの少なくとも一つが前記局所的縮小部で乱流を生成することを特徴とする前項３記載の電子捕獲型検出器。
（実施態様５）前記ライナは平均内径を有し、前記局所的縮小部が前記平均内径の四分の一から二分の一の範囲内の値になるよう選択されることを特徴とする前項４記載の電子捕獲型検出器。
（実施態様６）前記ライナは約1000マイクロメータの内径を有し、前記局所的縮小部は約300マイクロメータの内径を有することを特徴とする前項４記載の電子捕獲型検出器。
（実施態様７）前記ライナは石英、フューズドシリカ及びガラスから成る群から選択された材料で構成されることを特徴とする前項２記載の電子捕獲型検出器。（実施態様８）メークアップガス源を備えるガスクロマトグラフに用いられる電子捕獲型検出の方法において、入口開口部と出口開口部を有するイオン化チャンバを供給し、前記ガスクロマトグラフのカラムと前記入口開口部に操作可能に接続し、前記カラムの溶出物と前記メークアップガスの流体流を受け、前記溶出物とメークアップガスの流体混合物を前記入口開口部を介して前記イオン化チャンバ中へ流入させる試料注入システムであって、前記溶出物と前記メークアップガスの流体流を受けて前記溶出物と前記メークアップガス流体流の実質的に均一な流体混合物を供給する混合装置を包む試料注入システムを供給し、前記イオン化チャンバに連結し、前記流体混合物から複数の熱電子を発生させ、よって流体混合物に電子捕獲種が存在すれば前記熱電子と反応して陰イオンを生成する電子源を操作し、前記流体混合物の熱電子の濃度の連続的変化を検出するため、前記流体混合物に対して間隔をあけて配置された陽極とコレクタ電極を設置することを含む電子捕獲検出方法。
【図面の簡単な説明】
【図１Ａ】従来の電子捕獲型検出器の断面図。
【図１Ｂ】図１Ａの部分拡大図。
【図２】本発明の第１の実施例である電子捕獲型検出器の分解断面図。
【図３Ａ】図２のフローガイドの斜視図。
【図３Ｂ】図２のフローガイドの斜視図。
【図４】図２の電子捕獲型検出器で使用できる注入システムを示す図。
【図５】本発明の第２の実施例であるカラムライナの断面図。
【図６】図２の電子捕獲型検出器によって得られた検出器応答特性を示す図。
【符号の説明】
１００、２００、５００：電子捕獲型検出器
１２０、２５６：イオン化チャンバ
１１２、２６２、５００：ライナ
１１３、２６０：アダプタ
１１５、２１２：陽極
１２４：コレクタ電極
２５７：コレクタチャンバ
２２０：フローガイド
【図１Ａ】
0003907793.tif 000002
【図１Ｂ】
0003907793.tif 000003
【図２】
0003907793.tif 000004
【図３Ａ】
0003907793.tif 000005
【図３Ｂ】
0003907793.tif 000006
【図４】
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【図５】
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【図６】
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