(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
−前面（ＶＳ）および裏面（ＲＳ）上に結晶学的（１１０）面を有する結晶性シリコン基板（１）、
−少なくとも前面（ＶＳ）上にドーピングされた平らなエミッタ層（５）、
−結晶学的（１１１）面に対して平行に整列され、シリコン基板の全厚を通して延びる多数の細長いスロット（４）、
−スロット中の、エミッタ層の導電率型に相応する高いドーピング、
−バルク材料の電気的接続のための裏面上の第一格子状接点パターン（７）、
−エミッタ層の電気的接続のための裏面上の第二格子状接点パターン（８）を有し、その際第二接点パターン（８）がスロット（４）に少なくとも部分的に重なり、およびその際
−スロット（４）は裏面（ＲＳ）から結晶学的異方性にエッチングされ、それでスロット中に（１１１）面（１１、１２）が限定表面として露出されていて、その際スロットは太陽電池の表面に対して斜めに延びる２つの壁（１２）により太陽電池の前面（ＶＳ）の方へ先細になる、太陽電池。
【請求項２】
シリコン基板（１）が三結晶ウエーハを有し、前記三結晶ウエーハは相互に傾斜した単結晶のそれぞれ（１１０）に配向された３つの領域を有し、前記領域の相互の境界面（ＫＧｎ、ｎ＋１）は半径方向に延びていてかつ三結晶ウエーハの円形セクタを形成し、前記境界面の２つは（１１１）面で一次の双晶粒界を形成する請求項１記載の太陽電池。
【請求項３】
第一および第二接点パターン（７、８）が捺印された厚膜接点を包含する、請求項１または２記載の太陽電池。
【請求項４】
スロット（４）が太陽電池の表面にわたり規則的に分布されていて、５〜５０μｍの幅を有する、請求項１から３までのいずれか１項記載の太陽電池。
【請求項５】
スロット（４）が（１１１）面に対し平行に延びるが、相互にずらされている、請求項１から４までのいずれか１項記載の太陽電池。
【請求項６】
第一および第二接点パターン（７、８）が交差指的に係合する指状接点およびそれぞれの全指状接点を互いに結合する、それぞれ少なくとも１つのバス構造を有し、その際バス構造（７）の１つは裏面（ＲＳ）上で太陽電池縁の近くで外側に囲繞的に配置されている、請求項１から５までのいずれか１項記載の太陽電池。
【請求項７】
裏面（ＲＳ）上へ転置された前面接点を有する請求項１に記載の太陽電池の製造方法において、
−（１１０）配向の結晶性シリコン基板（１）を使用し、
−シリコン基板の全厚を通して延びる多数のスロット（４）を、裏面から、アルカリ性の、結晶配向しおよび遮蔽する方法で、（１１１）面に対して平行にシリコン基板にエッチングし、
−平らなエミッタ層（５）をドーピング物質の拡散により形成し、
−裏面（ＲＳ）上に第一および第二接点パターン（７、８）を、導電性ペーストを捺印および焼付けることにより形成し、その際第二接点パターン（８）をスロット（４）に重なるように配置する、太陽電池の製造方法。
【請求項８】
ドーピング物質の拡散を全面的に行い、
−第一接点パターン（７）の領域におけるエミッタ層のドーピングを、ペーストの相応するドーピングにより焼付ける際に過補償し、
−裏面のエミッタ層（５）を第一および第二接点パターンの間で分離する、請求項７記載の方法。
【請求項９】
スロット（４）のエッチングを、窒化物または酸化物からなるフォトリソグラフィーにより構造化されたエッチングマスク（２）により行う、請求項７または８記載の方法。
【請求項１０】
スロット（４）のエッチングを時間的に制御して実施し、丁度シリコン基板（１）を通して延びる開口が生じた時に終了させる、請求項７から９までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
スロット（４）の長さを、シリコン基板（１）の厚さに依存して、シリコン基板の表面に対し斜めに延び、スロットを限定する２つの（１１１）面（１２）の仮想交点が丁度前面（ＶＳ）上方でシリコン基板の外部に配置されているように選択する、請求項７から１０までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
裏面（ＲＳ）上のエミッタ層（５）を、第一および第二接点パターンの間でマスクエッチングにより分離し、その際接点パターン（７、８）をマスクとして使用する、請求項７から１１までのいずれか１項記載の方法。
【発明の詳細な説明】
僅かなシェージングはたとえば、ｎ接点ならびにｐ接点が裏面
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に存在する太陽電池において実現することができる。こうして、前面（Vorderseite）は接点によりシェージングされず、従って光線投射のために無制限に利用される。
前面金属化なしの太陽電池は、たとえばシントン（R.A.Sinton）、フェリンドンデン（P.J.Velinden）、クレーン（R.A.Crane）、スワンソン（R.M.Swanson）、チルフォード（Tilford）、パーキンス（Perkins）およびギャリソン（Garrison）、１９９３年、ルイスビルにおける第２３回ＩＥＥＥ光起電力専門家会議の議事録“Large-Area 21% Efficient Si Solar Cells”、１５７〜６１ページから公知である。その製造のために、複数のマスキング工程において種々にドーピングされた領域を並列して形成し、その上に多層の金属構造を設けることにより金属化ないしは接触させる。その際、金属構造を設けるのは薄膜法によって行われる。
その際、方法が複数のマスキング工程を必要とし、これにより費用がかかることが不利である。さらに、全荷電粒子は拡散により太陽電池の裏面に到達しなければならず、その際荷電粒子再結合の高い確率が生じ、これが太陽電池の全効率を再び低下する。
前面金属化なしの太陽電池の他の構想は、１９９３年、ルイスビルにおける第２３回光起電力専門家会議への寄稿におけるジェームズ（James M.Gee）等のタイトル“Emitter Wrap-Through Solar cell”の記事から公知である。そこに記載された太陽電池は、前面の近くに置かれたエミッタ層とそれに隣接するｐｎ接合部を有する。レーザーで穿孔し、金属化した接点孔が、エミッタ層を裏面に置かれた金属化接点と結合する。裏面接点は、“前面接点”に対し交差指的（interdigital）に同様に裏面に配置されている。この太陽電池の欠点は、レーザーで穿孔すべき接点孔の高い数であり、代表的な１００ｃｍ2の大きさの太陽電池に対し、代表的な接点孔間隔１ｍｍの場合太陽電池あたり約１００００個の接点孔が必要である。これが、自動的生産における処理量を減少する。付加的に、接点孔およびこれに所属する裏面に配置された接点を相互に位置調整しなければならない。さらに、レーザーで穿孔した接点孔中でシリコンにおける不所望の構造変化が生起可能であり、それで荷電粒子対に対する付加的な再結合中心が生成することができ、これが綜合効率（Sammelwirkungsgrad）をさらに低下する。これらの太陽電池において、低下した機械的強度は破壊をもたらしうる。
ＵＳ５０６７９８５号から、交差指的バック接点および前面にくぼみを有する太陽電池は公知である。くぼみはボリューム半導体に対しｐｎ接合部が生じるようにドーピングされている。これらのくぼみは、エネルギー捕獲くぼみと呼ばれ、１つのくぼみ中での多重反射の場合でさえ吸収率の増加に役立つ。基板は（１１０）ウエーハであり、くぼみは（１１１）面ないしは等価面により限定される。記載された光線捕獲改善の目的に応じ、すべてのくぼみは前面に向け開いている。
本発明の課題は、簡単かつ廉価に製造でき、高出力太陽電池に対する他の要件を満足する、シエージングを形成する前面接点なしの太陽電池を記載することである。
この課題は、本発明により請求項１記載の太陽電池により解決される。本発明の好ましい実施形ならびに製造方法は他の請求項から推考できる。
本発明による太陽電池は、（１１０）配向を有する結晶性シリコン基板から構成されている。この材料は、（１１０）面に対し垂直に整列された（１１１）面を有するという利点を有する。結晶構造に関して配向された異方性エッチングにより、（１１０）基板中に高いアスペクト比および２つの垂直な側壁を有するくぼみ、孔またはまたは切欠を形成することが可能である。本発明による太陽電池は、（１１１）面に対し平行に整列され、シリコン基板の全厚にわたるかないしはこれを貫通する多数の細長いスロットを有する。スロットの内表面は、少なくとも前面に形成された平らなエミッタ層の導電率型に相応する高いドーピングを有する。太陽電池の裏面には、バルク材料を電気的に接続するための格子状の第一接点パターンが存在する。これに対し交差指的に、第二格子状接点パターンが裏面に配置されていて、これはスロットと少なくとも部分的に重なり、こうしてエミッタ層の電気的接続を保証する。
本発明による太陽電池の前面は、スロットを除けば無損傷
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であり、良好な不動態化および有効な反射防止層を可能にする高価値の表面を有する。（１１０）配向シリコンにおける良好な異方性エッチング可能性のため、シリコン基板にたとえば１：６００の高いアスペクト比を有するスロットを形成することができる。こうして、スロットの大きさ、それと共に表面の損失を最小にすることが可能である。（１１０）シリコンにおいて異方性エッチングされたスロットは、（１１１）面からなる側壁を有する。これら２つの面は基板表面に対して垂直に配置され、両“狭幅側面”は基板を通って斜めに延びる。それで、シリコン基板の裏面からエッチングする場合、スロットの断面は前面の方へ先細になるので、これによりスロットによる表面損失はさらに減少する。スロットの長手方向の膨張は裏面におけるスロットに重なる第二接点パターンの調整を容易にする。
シリコン基板は、スロット中で高度にドーピングされている。これにより、十分に導電性で、太陽電池の前面を裏面ないしはそこに設けられた接点パターンと結合する電流回路が形成される。スロットの十分密なパターンおよび比較的低い基板の厚さにより、前面に集められた荷電粒子のための電流回路は短いままである。それで、太陽電池の直列抵抗も僅かであり、高い充填率
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が可能になる。
本発明の有利な実施態様においては、基板として、たとえばSolid State phenomena ３２〜３３巻（１９９３年）、２１〜２６ページにおけるマルチネリ（G.Martinelli）の記事から公知であるようないわゆる三結晶ウエーハ（Trikristallwafer）が使用される。かかるウエーハは、３つの互いに傾斜し、その都度それ自体（１１０）配向されている単結晶領域を有する。単結晶領域の間の界面は半径方向にウェーハの中央に向かって延び、従って単結晶領域は三結晶ウェーハの円形セクタを形成する。その際、３つの界面の２つはとくに妨害個所の少ない（１１１）面における一次の双晶粒界（Zwillingskorngrenzen）である。
かかる三結晶ウェーハから製造された本発明による太陽電池は、ウェーハ、それと共に太陽電池の機械的安定性が単結晶の基板と比較して強く増加しているという利点を有する。こうして基板の厚さを、加工の際に増加した破壊の危険を甘受しなければならないことなしに、３０〜７０μｍの値に減少できる。本発明にとり、三結晶ウェーハはとくに適当である、それというのも該ウェーハは専ら（１１０）配向面を有するか、ないしは（１１０）配向シリコン基板を初めて十分に利用可能にするからである。単結晶性（１１０）配向棒の結晶引上は、慣例の（１００）シリコン棒の結晶引上よりも著しく困難である、それというのも急速に結晶の転位（Kristallversetzungen）および構造損失が起き、これが引上法の早期中断を生じるからである。それに反して、三結晶の結晶引上は（１１０）配向のシリコン棒の場合よりも２〜３倍速い。棒末端にコーンは必要でない。従って、準連続的にずれなしに実施できる。坩堝は１０回まで使用することができる。
薄いシリコン基板を有する太陽電池は、材料節約の外になお付加的な技術的利点を有する。少数荷電粒子
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の拡散長は基板の厚さの３倍よりも大きいという高出力太陽電池に対する要求は、薄い基板を用い、既に低電子品質の材料によって達成される。従って、薄いシリコン基板は太陽電池においては厚い基板よりも僅かな再結合損失を生じる。
三結晶性シリコン基板を有する太陽電池は、基板を貫通するスロットが多数の場合でも十分に安定である。にもかかわらず、（１１１）面に対し平行に延びるスロットが互いにずらされ、それで同一（１１１）面内に、結晶面に対して平行な基板の破壊を所定の“パーホレーション”により支持しうる複数のスロットが直列に配置されていない場合が有利である。
太陽電池の裏面上の第一および第二接点パターンは、とくに厚膜接点として、殊に焼結融着すべき導電性ペーストとして塗布される。第一および第二接点パターンは、指状接点が交互に配置されていて、その際第一および第二接点パターンはジッパーファスナーの歯のように係合する交差指構造を形成する。各接点パターンは、全指状接点が互いに結合する少なくとも１つのバス構造（Busstruktur）を包含する。とくに、バス構造の１つは太陽電池裏面の縁の近くに配置されている。とくに、第一および第二接点パターンの平面部分はほぼ等しい、それというのも双方の荷電粒子型は同じ電荷量を輸送しなければならず、それで直列抵抗は最小になるからである。
本発明による太陽電池の製造方法は、次に実施例およびそれに所属する１０の図につき詳述する。その際、図は専ら実施例に所属し、制限的と考察すべきではない。
図１〜７は、基板の概略断面図につき太陽電池の製造における種々の工程を示す。
図８および９は、基板の概略断面図につき変法の種々の工程を示す。
図１０は、シリコン基板上のスロットを斜視図で示す。
図１１は、三結晶ウエーハを平面図で示す。
図１２は、裏面上の第一および第二接点パターンの可能な配置を示す。
本発明による方法の出発点は、たとえばｐ−ドーピングの（１１０）配向シリコンウエーハ１である。第１工程において、スロットまたはスロットのパターンが形成される。このため、差し当たり酸化物または窒化物層２が前面ＶＳおよび裏面ＲＳ上に全面的に設けられる。引き続き、この酸化物または窒化物層２にフォトリソグラフィーによりスロットパターンに一致する長方形の開口部３が限定され、自由にエッチングされる。図１に、この工程はシリコン基板の非原寸大の概略断面図につき示されている。
結晶配向のアルカリ性エッチングにより、マスキング層２中に限定された開口部３のパターンに応じて、スロット４が基板１に形成される。図２は、マスキング層２を除去した後のこの状態を示す。
図３：全面的に行われるリンドーピングにより、スロットを含めシリコン基板１の全表面に平らなｎ+ドーピングエミッタ層が、たとえば０．３〜２μｍの深さで形成される。
図４：次の工程で、すべての表面に全面的に不動態化層６、たとえば代表的に７０ｎｍ厚さの酸化物または窒化物層が設けられる。
図５：次の工程で、裏面に電気接点が厚膜技術で設けられる。このため、第一接点パターン７に関して、たとえばバルク材料の接触のため、従って内部のｐ−ドーピング基板領域を接触するための指状接点が、スロット４のほかに裏面ＲＳ上に設けられる。これは、たとえば銀またはアルミニウム粒子を含有する焼結および導電性スクリーン印刷ペーストを捺印することにより行うことができる。ペーストは、アルミニウムかまたは他の、ｐ−ドーピング形成ドーパント、たとえばホウ素を含有する。第二接点パターン８は、少なくとも部分的にスロット４上に、たとえば銀含有導電性ペーストを捺印することにより設けられる。第一および第二の接点パターン７ないしは８は、格子状に構成され、それぞれ少なくとも１つのバス構造およびそれから出発する指状接点を包含する。その際、基板の裏面上での双方の接点パターンの配置は、指状接点が交差指的に係合し、空間的に互いに分離されているように行われる。図５は、この工程後の配置を示す。
図６：第一工程において、接点は焼付けられ、焼結され、その際不動態化層６は接点パターン７および８の下に導電的に合金化される。第一接点パターン７のペースト中に含有されているドーピング物質は、エミッタ層５を過補償し、基板１の内部に位置決めされたｐ−ドーピング領域とオーム接触を形成するｐ+−ドーピング９を生成する。第二接点パターン８の材料は、ｎ+−ドーピング領域５、エミッタ層への導電結合を形成する。
図７：次の工程において、第一および第二接点パターン７および８は、場合により第一および第二接点パターンの間のｐｎ接合部をたとえばプラズマエッチングにより分離するための自己調整マスクとして使用することができ、くぼみ１３は第一および第二接点パターンの間に形成される。同時にバックサーフェースフィールド（ＢＳＦ）を表わすＰ+−ドーピング９がエミッタ層への接点パターン７の導電結合を阻止する場合には、プラズマエッチングは必要でない。
図８：変法（図４に一致する工程に続く）においては、不動態化層６およびエミッタ層５はリフトオフ法（lift off verfahren）で、たとえば第一接点パターンを収容するために設けられている範囲１４において短時間のプラズマエッチングにより除去される。従って、この範囲は第一接点パターンよりも若干大きく寸法決めされている。
図９：引き続き、第一および第二接点パターンはたとえば捺印することにより設けられ、場合により焼き付けられる。その際、第一接点パターンは再びＢＳＦの形成に適当なドーピングを含有することができる。
しかし、図４に示した状態に続き差し当たり第二接点パターン８を塗布し、不動態化層６およびエミッタ層５を除去するためのリフトオフ法のマスクとして使用する事も可能であり、その際範囲１４に相当し、バルク材料中にまで達するくぼみが形成される。引き続き、このくぼみ中に第一接点パターン７が塗布される。この変法においては、リフトオフ法により最大のエミッタ面を保有するために、第一接点パターンよりも大きい面を有する第二接点パターン８を形成するのが有利である。
それぞれの場合に、第一および第二接点パターンの塗布は、両者が重ならず、電気的に互いに分離されているように行われる。
図１０は、斜視図でスロット４の１つを有するシリコン基板１の裏面を示す。このスロットは、基板中の（１１１）面に一致する２つの相対する垂直壁１１を有する。それに反して、スロット４の狭幅側面は、これに対して斜めに延びる、
同様に（１１１）面を表わす結晶面１２により限定されている。方法の初めにマスキング層２中にスロットパターンを限定する場合には、スロットの縦軸が垂直な（１１１）面に対して平行に配置されていることが配慮される。スロットの長さｌおよび幅ｂ（裏面上）は、結晶配向エッチングにおいて辛うじて基板１を貫通する開口が形成されているように選択される。スロットの幅ｂは５〜５０μｍに調節され、たとえば１５〜２０μｍである。スロットの長さｌは、シリコン基板１の厚さに依存する。とくに長さｌは、スロットの狭幅側面を限定する面１２の仮想交点がシリコン基板１の前面ＶＳ上方に密着して配置されているように選択される。こうして、基板１の前面ＶＳから考察した、その“長さ”がｂに一致し、スロットの長さｌに対し平行なその“幅”が最小にされているスロットが得られ。
図１１は、とくに本発明による太陽電池の基板として使用される三結晶ウエーハを示す。これは、すべて（１１０）配向されているが、相互に傾斜している３つの単結晶領域Ｍ１、Ｍ２、Ｍ３を有する。図中に三結晶ウエーハは、単結晶領域Ｍ１およびＭ２の間に粒子制限結晶面として（１１１）面を有する一次の双晶粒界ＫＧ１２が生じるように配置されている。Ｍ１およびＭ３の間の粒界ＫＧ１３も、限定（１１３１）結晶面を有する一次の双晶粒界である。２つの一次の双晶粒界を有する最適に成長した三結晶は、Ｗ１に対し正確に１０９．４７°であり、Ｗ２およびＷ３に対し正確に１２５．２６°である種々の単結晶領域間の理想内角（ideale Innenwinkel）を有する。それから偏依する内角も、安定な三結晶ウエーハを生じる。これは、相応する三結晶棒から鋸引きによって得ることができ、その際下方へ３０μｍのウエーハの厚さまでは増加する破壊の危険なしに確実な取扱いが保証されている。太陽電池に好ましいウエーハの厚さは、たとえば６０〜１５０μｍの範囲内にある。
図１１は、三結晶ウエーハの裏面上の第一および第二接点パターンの配置の１実施例を示す。図９に示した配向に従い、粒界により形成される“スター（Ｓｔｅｒｎｓ）”の２つの下方シャンクが一次の双晶粒界を形成する。とくに、三結晶ウエーハにおけるスロットは、その長さｌが一次の双晶粒界に対し平行に整列されているように配置される。とくにスロットは、スロットに一番近い一次の双子粒子境界に対し平行に整列されている。図９に示した三結晶ウエーハの配置に従い、スロットパターンは仮想軸Ａの左側の第一ウエーハ半部中では粒界ＫＧ１３に対し平行に整列され、それに反して軸Ａの右側に存在するウエーハ半部中では粒界ＫＧ１２に対して平行に整列される。スロットは、とくに互いにずらして配置されているので、１列に並んで配置されたスロットは同一の（１１１）面内には存在しない。とくにスロットは、スロットの全幅以上にずらされている。
このために適当な、全スロットに重なる第二接点パターン８は、たとえば図１２に示されている。第一接点パターン７は、基板縁の近くに囲繞配置されているバス構造を有する。これから出発する接点指は、基板の中心軸に対し斜めを指向する。それに反し第二接点パターン８は、たとえば図９に示した軸Ａに対し平行に配置された中央バス構造を有する。これから出発する指状接点は、第一接点構造７に対し交差指的に、該構造に接触することなく、配置されている。第一接点パターン８の幾何的整列は実施例において、接点指はスロットの長さｌに対し平行に整列されていて、従って長さが重なるように選択されている。第一接点パターン７はスロットのどれとも重ならない。しかし、太陽電池のｐ−ないしはｎ−ドーピング領域への接点パターンの所属を交換して、たとえば囲繞バス構造を有する接点パターンがスロットに重なり、従ってｎ−ドーピング領域を接触し、中央バス構造を有する接点パターンをｐ−ドーピングバルク材料の接触のために使用することも可能である。
第一および第二接点パターンの指状接点の幅は、たとえば約３００μｍに調節される。かかる接点パターンは、慣例のスクリーン印刷技術を用い確実および再現可能に製造できる。しかし、明らかに幅の広いかまたは狭い指状接点も可能である。スロットの間隔に応じて、接点構造の指状接点は互いに約３ｍｍ離れている。
引き続き、なお１以上の適当な厚さの反射防止層、たとえば他の酸化物、窒化物または酸化チタン層を不動態化層６上に設けることができる。
こうして製造された本発明による太陽電池は、２０％以上の綜合効率を達成するために必要なすべての前提条件を有する。少数荷電粒子の拡散距離はシリコン基板の厚さの３倍よりも大きいという要求は、すでに低廉なＣＺシリコンを用いる本発明による太陽電池により満足され、この太陽電池においては拡散距離Ｌは基板の厚さｄを１．５倍上回る（ｄ＝６０μｍの場合、Ｌ≧１２０μｍ）。低い再結合速度Ｓにより現れる高い表面品質は、前面ならびに裏面上の不動態化層により簡単確実に達成できる。エミッタ上方では、酸化物不動態化によりＳ＜１０００ｃｍ／ｓの高い表面品質が調節できる。裏面の品質には、表面再結合速度Ｓ＜１００ｃｍ／ｓが要求され、これは本発明による太陽電池においては他の手段なしでも達成できる。要求される４％以下のシェージング損失は、本発明による太陽電池で同様に十二分に満足される、それというのも該電池は実際にシェージングを有しないからである。要求される低い反射値＜４％は、標準反射防止層を用いて得られる。少なくとも８０％の高い充填率も、本発明により達成される。
専ら裏面上に設けられた接点を有する太陽電池の他の利点は、種々の太陽電池を１つのモジュールに機械的に接続するのが容易であることである、それというのも相応する結線をハンダ付けするために前面上の引込み（Durchfuerungen）はもはや必要でないからである。これが接続技術を簡単にし、方法の確実性を増加する。従って、本発明による太陽電池は全自動化され、大工業的に製造できる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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