(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
0003944540.tif 000007
（式中Ｒ1、Ｒ3は水素原子、水酸基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子または有機基で置換した、非置換または置換の１価炭化水素基から選択される基であり、Ｒ2は水素原子または上記Ｒ1、Ｒ3と同様の炭素数１〜２０の非置換または置換の１価炭化水素基であり、ｍは０〜１５００の整数である）で示されるジオルガノポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が０．６５〜１００００ｃＳｔの範囲の１種又は２種以上のものからなる艶出し成分と、
一般式
【化２】
0003944540.tif 000008
（式中Ｒ1、Ｒ3は水素原子、水酸基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子または有機基で置換した、非置換または置換の１価炭化水素基から選択される基であり、Ｒ2は水素原子または上記Ｒ1、Ｒ3と同様の炭素数１〜２０の非置換または置換の１価炭化水素基であり、ｎは１５００以上の整数である）で示されるジオルガノポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が１０００００〜１００００００ｃＳｔの１種又は２種以上のものからなる耐久性付与成分とを含有することを特徴とする艶出し剤。
【請求項２】
艶出し剤１００重量部に対して、艶出し成分と耐久性付与成分との総重量が少なくとも１重量部含まれており、かつ艶出し成分と耐久性付与成分の含有割合が５〜９５重量部：９５〜５重量部であることを特徴とする請求項１記載の艶出し剤。
【請求項３】
艶出し成分と耐久性付与成分とが水中に乳化して存在していることを特徴とする請求項１記載の艶出し剤。
【請求項４】
艶出し成分と耐久性付与成分とが有機溶媒中に溶解して存在していることを特徴とする請求項１記載の艶出し剤。
【請求項５】
艶出し成分と耐久性付与成分とが有機溶媒中に分散して存在していることを特徴とする請求項１記載の艶出し剤。
【請求項６】
有機溶剤中に溶解又は分散した艶出し成分と耐久性付与成分とが水中に乳化して存在していることを特徴とする請求項１記載の艶出し剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は例えば自動車タイヤ等の艶出し剤に関する。詳細には、塗布面への良好な艶出し効果と優れた耐久性とを有する艶出し剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
オルガノポリシロキサンを主体とするシリコーン油を使用した艶出し剤としては、例えば特開昭５０−１５７２８８号公報に記載されたものがある。この艶出し剤は、ジメチルシリコーンオイルをキシレンに溶解した溶剤溶液に水を界面活性剤と共に混和して得たエマルジョンと、アミノ変性シリコーンオイルをイソプロピルアルコールに溶解した溶剤溶液とを主溶媒の水に溶解してなるものであり、ジメチルシリコーンオイルによる光沢とアミノ変性シリコーンオイルによる光沢及び撥水性とによって、深みのある艶出し状態を現出でき、かつ雨水などによっても光沢が失われない程度の耐久性は得られていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、この艶出し剤は、自動車タイヤのような屋外において、雨水や洗車によって度々水で洗われるものに使用した場合には、耐久性に乏しく、艶出し状態が長く保持されないという欠点があった。
【０００４】
また、この艶出し剤に使われているアミノ変性シリコーンオイルは、白等の明色系の塗装面に塗布した後、長時間経過すると、当該艶出し剤塗布部分が黄色味を帯びてくる。石油系溶剤に溶解させた場合には、液状製品にあっては２層分離し、ペースト状あるいは固形状の製品にあっては形状安定性が悪くなる。又、溶剤に溶解させ、水に乳化させたものにあっては、安定な乳化物を得るためにｐＨ調整が必要などの製造上の制約を受けることになるなどの欠点を有していた。
【０００５】
このような事情から、艶出し剤において、上記のような欠点を持たず、優れた耐久性付与機能を有する成分について鋭意研究を重ねた結果、
【０００６】
一般式
【化３】
0003944540.tif 000002
（式中Ｒ1、Ｒ3は水素原子、水酸基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子または有機基で置換した、非置換または置換の１価炭化水素基から選択される基であり、Ｒ2は水素原子または上記Ｒ1、Ｒ3と同様の炭素数１〜２０の非置換または置換の１価炭化水素基であり、ｎは１５００以上の整数である）で示されるジオルガノポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が１０００００〜１００００００ｃＳｔのものが優れた耐久性付与機能を有することを見い出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用】
本発明は、
一般式
【化４】
0003944540.tif 000003
（式中Ｒ1、Ｒ3は水素原子、水酸基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子または有機基で置換した、非置換または置換の１価炭化水素基から選択される基であり、Ｒ2は水素原子または上記Ｒ1、Ｒ3と同様の炭素数１〜２０の非置換または置換の１価炭化水素基であり、ｍは０〜１５００の整数である）で示されるジオルガノポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が０．６５〜１００００ｃＳｔの範囲の１種又は２種以上のものからなる艶出し成分（以下単に艶出し成分という）と、
一般式
【化５】
0003944540.tif 000004
（式中Ｒ1、Ｒ3は水素原子、水酸基、炭素数が１〜２０のアルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部をハロゲン原子または有機基で置換した、非置換または置換の１価炭化水素基から選択される基であり、Ｒ2は水素原子または上記Ｒ1、Ｒ3と同様の炭素数１〜２０の非置換または置換の１価炭化水素基であり、ｎは１５００以上の整数である）で示されるジオルガノポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が１０００００〜１００００００ｃＳｔの１種又は２種以上のものからなる耐久性付与成分（以下単に耐久性付与成分という）とを含有することを特徴とする艶出し剤をその要旨とした。
【０００８】
以下、本発明の艶出し剤について更に詳しく説明する。本発明の艶出し剤は艶出し成分と耐久性付与成分とを含んでいる。艶出し成分は従来より艶出し成分として多用されているジオルガノポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が０．６５〜１００００ｃＳｔの範囲のものであり、優れた艶出し効果と伸展性とを付与するものである。粘度を特定した理由は、２５℃における粘度が０．６５ｃＳｔが最小単位のジオルガノポリシロキサン油であり、１００００ｃＳｔを上回るものの場合、十分な伸展性が確保されないからである。又、艶出し成分は１種に限らず、２種それ以上のものから構成されていてもよい。
【０００９】
耐久性付与成分は、ジオルガノポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が１０００００〜１００００００ｃＳｔのものであり、耐久性を付与するものである。２５℃における粘度が１０００００ｃＳｔを下回るものの場合には、十分な耐久性が確保されず、雨水などによって艶出し剤が流されてしまい、永く光沢が保持されないという事態を招く恐れがある。又、この耐久性付与成分は前記艶出し成分と共に僅かではあるが艶出し効果と伸展性とを付与する機能を持っており、前記艶出し成分と共存させることにより、優れた耐久性が確保されると共に艶出し効果及び伸展性の向上が計られることになる。
【００１０】
又、この耐久性付与成分は１種に限らず、２種それ以上のものから構成されていてもよい。
【００１１】
本発明の艶出し剤は、前記艶出し成分と耐久性付与成分とを組み合せることで、塗布面への良好な艶出し効果と優れた耐久性とを兼備することになり、これを例えば自動車タイヤに塗布した場合、深みのある艶出し状態を現出でき、かつ雨水や洗車によって度々水で洗われても、当該艶出し剤が容易に流れ出てしまうことがなく、艶出し状態が長く保持される。
【００１２】
この艶出し剤における艶出し成分及び耐久性付与成分の配合量としては特に限定されないが、十分な艶出し効果、伸展性、及び耐久性を確保するためには、艶出し剤１００重量部に対して、艶出し成分及び耐久性付与成分が少なくとも１重量部含まれているのが望ましい。これら艶出し成分及び耐久性付与成分の配合割合としては、艶出し成分：耐久性付与成分が５〜９５重量部：９５〜５重量部の範囲であるのがよい。というのはこれら艶出し成分及び耐久性付与成分の配合割合が上記範囲外の場合には、十分な艶出し効果、伸展性が得られなかったり、耐久性に乏しいといった結果を招いたりするからである。
【００１３】
本発明の艶出し剤は、艶出し成分と耐久性付与成分の混合物として、単独で使用することが出来るが、水中に乳化して存在させたり、有機溶媒中に溶解して存在させたり、あるいは有機溶媒中に分散して存在させたりすることができる。
【００１４】
艶出し成分と耐久性付与成分とを水中に乳化して使用する場合、乳化に際して使用する乳化剤としては、従来からシリコーン化合物及びその溶液に使用されているもの、例えば、長鎖のアルキルサルフェート、アルキルスルホネート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン型界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンモノエステルなどのノニオン型界面活性剤、あるいは、テトラアルキルアンモニウム塩などのカチオン型界面活性剤などを使用できる。このようにして艶出し成分と耐久性付与成分とを水中に乳化した艶出し剤は、塗布面への均一な塗布がなされるようになり、水の気化に伴い艶出し成分と耐久性付与成分とは塗布面に薄く均一な塗膜を形成する。
【００１５】
艶出し成分と耐久性付与成分とを有機溶剤中に溶解又は分散して使用する場合、使用する有機溶剤としては、従来からシリコーン化合物の溶解又は分散可能な有機溶剤、例えば、工業用ガソリン、灯油、ミネラルスピリット、ノルマルパラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、四員環又は五員環ジメチルシロキサン、エチルアルコール、イソプロパノールのようなアルコール系溶剤、アセトンメチルエチルケトンのようなケトン系溶剤、１、１、１−トリクロルエタンのような塩素系溶剤、ベンゼン、キシレン、トルエンのような芳香族系溶剤、フロン１１３のようなフッ素系溶剤などを使用できる。このようにして艶出し成分と耐久性付与成分とを有機溶剤中に溶解又は分散した艶出し剤は、塗布面への均一な塗布がなされるようになり、有機溶剤の気化に伴い艶出し成分と耐久性付与成分とは塗布面に薄く均一な塗膜を形成する。特に上記有機溶剤中、ベンゼン、キシレン、トルエンのような芳香族系溶剤は当該艶出し剤を塗布面に塗布する際に当該塗布面の汚れを拭い取る効果があり好ましい。尚、艶出し剤は、艶出し成分と耐久性付与成分とを一度有機溶剤に溶解又は分散したものをさらに乳化剤で乳化した形態で使用することもできる。
【００１６】
尚、艶出し剤には、上記艶出し成分、耐久性付与成分、これらを乳化する乳化剤、溶解又は分散する有機溶媒の他に、Ｃ．Ｍ．Ｃ、ポリビニルアルコール、モンモリロナイト、アルギン酸ソーダ、有機ベントナイトなどの粘度調整剤、サリチレート誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体などの紫外線吸収剤、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールなどの酸化防止剤、あるいは防腐剤、染料又は顔料、香料などを添加することができる。
【００１７】
【実施例】
艶出し成分として、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が３５０ｃＳｔのものと、５０００ｃＳｔのものとを用い、これらのいずれか一方あるいは両方を艶出し成分として含み、かつ耐久性付与成分として、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン油であって、２５℃における粘度が５０００００ｃＳｔのものを含むものを実施例１〜４とし、前記艶出し成分、耐久性付与成分のいずれか一方のみ含むものを比較例１〜４とした。以下その詳細を表１に示す。
【００１８】
【表１】
0003944540.tif 000005
【００１９】
上記実施例１〜４、並びに比較例１〜４について、艶、伸展性、耐久性を評価した。実施例１〜４、並びに比較例１〜４の各艶出し剤における艶、伸展性の評価は、自動車タイヤから切り出した試験片（７０×１５０ｍｍ）の表面にウレタンスポンジを用いて上記艶出し剤を均一に塗布し、下記観点から艶、伸展性を評価し表２に示した。
艶 → ○：黒い深みのある艶がみられる。
△：若干の黒い深みのある艶がみられる。
×：黒い深みのある艶がみられない。
伸展性 → ○：良好に伸びる。×：伸びが悪い。
【００２０】
実施例１〜４、並びに比較例１〜４の各艶出し剤における耐久性の評価は、ＪＩＳ Ｄ ０２０３（自動車部品の耐湿及び耐水試験方法）に規定される耐水試験機によるシャワーテストに従って行い、上記艶の評価で×（黒い深みのある艶がみられない）になるまでのシャワー時間により耐久性を評価し表２に示した。尚、シャワー条件は、Ｓ１（直接風雨又は水しぶきを受ける部品の機能を調べる試験）を使用した。
○：シャワー１０分でも黒い深みのある艶がみられる。
△：シャワー１０分で、黒い深みのある艶がなくなる。
×：シャワー５分で、黒い深みのある艶がなくなる。
【００２１】
【表２】
0003944540.tif 000006
【００２２】
表２から、実施例１〜４の各艶出し剤は、艶、伸展性、耐久性のいずれも優れていることが確認された。一方、比較例１、３の艶出し成分のみ含む艶出し剤にあっては、艶、伸展性は満足できるが、十分な耐久性が得られず、比較例２、４の耐久性付与成分のみ含む艶出し剤にあっては、十分な艶、伸展性が得られないということが確認された。
【００２３】
【発明の効果】
上記構成を備えたことにより、請求項１記載の艶出し剤にあっては、艶出し成分と耐久性付与成分とを含有することで、塗布面への良好な艶出し効果と優れた耐久性とを兼備することになり、これを例えば自動車タイヤに塗布した場合、深みのある艶出し状態を現出でき、かつ雨水や洗車によって度々水で洗われても、当該艶出し剤が容易に流れ出てしまうことがなく、艶出し状態が長く保持される。
【００２４】
請求項２記載の艶出し剤にあっては、艶出し剤１００重量部に対して、艶出し成分と耐久性付与成分との総重量が少なくとも１重量部含まれており、かつ艶出し成分と耐久性付与成分の含有割合が５〜９５重量部：９５〜５重量部であることから、十分な艶出し効果、伸展性、並びに耐久性を備える。
【００２５】
請求項３記載の艶出し剤にあっては、艶出し成分と耐久性付与成分とが水中に乳化して存在しているので、塗布面への均一な塗布がなされるようになり、水の気化に伴い、当該艶出し剤における艶出し成分と耐久性付与成分とが塗布面に薄く均一な塗膜を形成する。
【００２６】
請求項４、５記載の艶出し剤にあっては、艶出し成分と耐久性付与成分とが有機溶剤中に溶解又は分散しているので、塗布面への均一な塗布がなされ、有機溶剤の気化に伴い、当該艶出し剤における艶出し成分と耐久性付与成分とが塗布面に薄く均一な塗膜を形成する。
【００２７】
請求項６記載の艶出し剤にあっては、有機溶剤中に溶解又は分散した艶出し成分と耐久性付与成分とが水中に乳化して存在しているので、塗布面への均一な塗布がなされるようになり、水の気化、有機溶剤の気化に伴い、当該艶出し剤における艶出し成分と耐久性付与成分とが塗布面に薄く均一な塗膜を形成する。