(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
寒天、ゼラチン、アルギン酸、デオキシリボ核酸、カラギーナン、ガーガム、ジェランガム、タマリンドガムやこれらの塩から選ばれる親水性高分子化合物１〜２０重量部とラフィノース０．０１〜５重量部と顔料９９〜８０重量部と溶媒とからなるスラリーを乾燥して溶媒を除去することにより得られる複合顔料を配合してなる化粧料。
【請求項２】
親水性高分子化合物が寒天、デオキシリボ核酸およびその塩の１種以上から選ばれることを特徴とする請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
スラリーの乾燥方法が加熱乾燥法、凍結乾燥法、噴霧乾燥法のいずれかから選ばれることを特徴とする請求項１又は２に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、天然由来の親水性高分子化合物と天然由来の多糖類であるラフィノースにて被覆した顔料を配合した化粧料に関する。
さらに詳しくは、天然成分であり、かつ水を含んだときに粘着性を示す寒天、デオキシリボ核酸などの親水性高分子化合物とラフィノースとを顔料に被覆することで、感触、保湿効果、化粧持ち改善効果に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開昭６１−２８６３１０号公報、特開昭６２−１６９７１２号公報、特開昭６３−１９９２７３号公報などには、親水性の高分子化合物にて粉体を処理し、それを化粧料に配合する技術が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このように、親水性の高分子で粉体を処理したものを化粧料に配合することはほぼ公知の技術であるが、被覆物の種類や改質の条件により、得られる粉体の性能は大きく変化してしまう。本発明で用いる親水性高分子化合物にしてもその被覆条件により、得られる感触、風合いが大きく変化する問題があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
これらの実情に鑑み、本発明人らは鋭意検討した結果、親水性高分子化合物で被覆した顔料を製造する際に、天然由来の多糖類（３糖類）であるラフィノースを併用すると、粉砕が容易で品質的に安定した粉体が得られることを見いだした。そして、この改質粉体を化粧料に配合したところ、感触・保湿性に優れ、かつ化粧持ちに優れた化粧料が得られることを見いだした。
【０００５】
すなわち、本発明は、寒天、ゼラチン、アルギン酸、デオキシリボ核酸、カラギーナン、ガーガム、ジェランガム、タマリンドガムやこれらの塩から選ばれる親水性高分子化合物１〜２０重量部とラフィノース０．０１〜５重量部と顔料９９〜８０重量部と溶媒とからなるスラリーを乾燥して溶媒を除去することにより得られる複合顔料を配合してなる化粧料にある。
【０００６】
第２の本発明は、親水性高分子化合物が寒天、デオキシリボ核酸およびその塩の１種以上から選ばれる複合顔料を配合してなる上記の化粧料にある。
【０００７】
第３の本発明は、スラリーの乾燥方法として加熱乾燥法、凍結乾燥法、噴霧乾燥法のいずれかから選ばれる方法で処理した複合顔料を配合してなる上記の化粧料にある。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる親水性高分子化合物は、寒天、ゼラチン、アルギン酸、デオキシリボ核酸、カラギーナン、ガーガム、ジェランガム、タマリンドガムやこれらの塩から選ばれる。この中で特に寒天、デオキシリボ核酸およびその塩の１種以上から選ぶことが好ましい。本発明で用いる親水性高分子化合物は、一度精製水やアルコールなどの溶媒に溶解してから使用することが好ましい。事前溶解をしないと、均一な被覆処理ができない場合が多い。溶解方法としては加熱溶解が最も好ましい。加熱溶解の方法としては、熱水を用いる方法や、電子レンジなどを用いる方法等が挙げられる。
【０００９】
本発明で用いるラフィノースは三糖類の一種で、Ｏ−α−Ｄ−ガラクトピラノシル−（１，６）−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−（１，２）−β−Ｄ−フラクトフラノシドの構造を持つ化合物である。ユーカリのマンナ、サトウダイコンの糖蜜、ワタの実などから得られるが、サトウダイコンの糖蜜由来のものが安定的に供給されることから最も好ましい。また、ラフィノースは蔗糖などとの混合物を用いることも可能であるが、経日での着色などがないことから純度が９９％以上のものを使用することが好ましい。
【００１０】
本発明で用いる顔料の例としては、赤色１０４号、赤色１０２号、赤色２２６号、赤色２０１号、赤色２０２号、黄色４号、黒色４０１号等の色素、青色１号アルミニウムレーキ、黄色４号アルミニウムレーキ、黄色５号アルミニウムレーキ、黄色２０３号バリウムレーキ等のレーキ色素、ナイロンパウダー、シルクパウダー、ウレタンパウダー、テフロンパウダー、シリコーンパウダー、ポリメタクリル酸メチルパウダー、セルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、ベンガラ、黒酸化鉄、酸化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム等の白色顔料、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、板状硫酸バリウム等の体質顔料、雲母チタン等のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、アルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒化ホウ素、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛等が挙げられる。これらの粉体の形状（球状、棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状など）に特に制限はない。粉体の大きさとしては、５ｎｍ〜１００μｍの範囲に入るものが好ましく、さらに好ましくは１０ｎｍ〜２５μｍである。これらの粉体は単独で処理しても、混合物を形成し、それをまとめて処理しても構わない。また、混合物の色を肌色などに調製したものを処理することも可能である。さらに、微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛などの紫外線散乱成分を使用することで紫外線防御機能を有する処理粉体とすることも可能である。
【００１１】
本発明で用いる溶媒としては、精製水が最も好ましいが、エタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコールやアセトン、Ｎメチルピロリドン、ジプロピレングリコールなどの多価アルコールなどの親水性溶媒を用いても良い。また、これらの溶媒は混合して用いることも可能である。
【００１２】
本発明の化粧料では、親水性高分子化合物１〜２０重量部とラフィノース０．０１〜５重量部と顔料９９〜８０重量部と溶媒とからなるスラリーを乾燥し溶媒を除去して得られる複合顔料を用いる。スラリーの製造方法としては、上記各成分を溶媒中で撹拌混合する方法が挙げられ、特に親水性高分子化合物を事前に溶解しておき、これを他の成分もしくはそのスラリーと混合する方法が好ましい。ここで、親水性高分子化合物の量が１重量部未満では、複合顔料の肌への密着性が減少し、化粧料の持続性が悪化してしまう問題がある。また、２０重量部を超えると、処理物の粒子径が大きくなりすぎる問題がある。１〜２０重量部の範囲であれば、複合顔料の肌への密着性、保湿性などの効果が効果的に得られる。ラフィノースの量が０．０１重量部未満では、ラフィノースを配合した効果が得られず、５重量部を超えると、複合顔料の肌への密着性が阻害される問題がある。ラフィノースの量が０．０１〜５重量部の範囲であれば、より容易に複合顔料が肌に密着し、さらに感触的にはさらさらした感じにすることができる。
【００１３】
本発明で用いるスラリーの乾燥方法としては加熱乾燥法、凍結乾燥法、噴霧乾燥法のいずれかから選ばれる方法で処理することが好ましい。この内、加熱乾燥法はコストが安いが、水溶性高分子化合物の種類によっては熱による変性を受ける場合がある。また、凍結乾燥法（別名フリーズドライ法）は安定した品質を得られ、品種の切り替えが容易である特徴を持つ。噴霧乾燥法（別名スプレードライ法）は最も安定した感触に優れた粉体が得られるが、品種の切り替えに手間がかかるので少量生産より大量生産に適している。従って、親水性高分子化合物や顔料の種類、生産量を考慮しながら製造方法を選択して用いることが好ましい。また、本発明では、乾燥後に後粉砕を実施しても構わない。
【００１４】
本発明でスプレードライヤーを用いる場合には、２５０００〜３５０００ｒｐｍの範囲の回転速度のディスクを持つ高速・微粉砕型のスプレードライヤーを使用することが好ましい。
【００１５】
こうして得られる複合顔料は、レーザー型乾式粒度分布測定装置（例えばセイシン企業製ＰＲＯ７０００Ｓなど）を用いて測定した時の体積平均粒子径（Ｄ５０）が５〜４０μｍの範囲にあることが好ましい。
【００１６】
本発明の化粧料で用いる複合顔料の配合量は、化粧料の剤型により異なるが、０．５〜９９重量％が好ましく、さらに好ましくは５〜９５重量％である。本発明での複合顔料は、化粧料の剤型等によっては、さらに従来公知の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン処理、シリコーン樹脂処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、無機化合物処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等によって表面処理することもできる。
【００１７】
本発明の化粧料には、上記の各成分以外に、通常化粧料に用いられる油剤、粉体（顔料、色素、樹脂）、フッ素化合物、樹脂、界面活性剤、粘剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤（有機系、無機系を含む。ＵＶ−Ａ、Ｂのいずれに対応していても構わない）、保湿剤、塩類、溶媒、酸化防止剤、キレート剤、中和剤、ｐＨ調整剤、昆虫忌避剤等の成分を使用することができる。
【００１８】
上記の油剤としては、通常化粧料に用いられる揮発性および不揮発性の油剤および溶剤および樹脂が挙げられ、常温で液体、ペースト、固体であっても構わないが、ハンドリングに優れる液体が好ましい。油剤の例としては、例えばセチルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪酸、グリセリン、ソルビトール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の多価アルコール、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂、エチレン・α−オレフィン・コオリゴマー等が挙げられる。
【００１９】
また、別の形態の油剤の例としては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、フルオロアルキル・ポリオキシアルキレン共変性オルガノポリシロキサン、アルキル変性オルガノポリシロキサン、末端変性オルガノポリシロキサン、フッ素変性オルガノポリシロキサン、アモジメチコーン、アミノ変性オルガノポリシロキサン、シリコーンゲル、アクリルシリコーン、トリメチルシロキシケイ酸、シリコーンＲＴＶゴム等のシリコーン化合物、パーフルオロポリエーテル、フッ化ピッチ、フルオロカーボン、フルオロアルコール等のフッ素化合物が挙げられる。
【００２０】
粉体の例としては、前記の顔料とその一般な表面処理物が挙げられる。これらの粉体の内、シリコーンエラストマー球状粉体、ポリエチレン末、ポリプロピレン末、テフロン末、シリコーンゴム、ウレタンパウダーなどのエラストマーを用いると、製品の経日安定性や感触が向上することから好ましい。特に、シリコーンエラストマー球状粉体とエステル油、またはシリコーンエラストマー球状粉体とシリコーン油（揮発性、不揮発性を含む）を組み合わせて使用することが好ましい。シリコーンエラストマー球状粉体の例としては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィル−Ｅシリーズが挙げられる。
【００２１】
溶媒の例としては、精製水、環状シリコーン、エタノール、軽質流動イソパラフィン、低級アルコール、エーテル類、ＬＰＧ、フルオロカーボン、Ｎ−メチルピロリドン、フルオロアルコール、揮発性直鎖状シリコーン、次世代フロン等が挙げられる。
【００２２】
界面活性剤としては、例えばアニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、ノニオン型界面活性剤、ベタイン型界面活性剤を用いることができる。
【００２３】
粘剤、樹脂の例としては、ポリアクリル酸ナトリウム、セルロースエーテル、アルギン酸カルシウム、カルボキシビニルポリマー、エチレン／アクリル酸共重合体、ビニルピロリドン系ポリマー、ビニルアルコール／ビニルピロリドン共重合体、窒素置換アクリルアミド系ポリマー、ポリアクリルアミド、カチオン化ガーガムなどのカチオン系ポリマー、ジメチルアクリルアンモニウム系ポリマー、アクリル酸メタクリル酸アクリル共重合体、ＰＯＥ／ＰＯＰ共重合体、ポリビニルアルコール、プルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、ローメトキシルペクチン、ガーガム、アラビアゴム、結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、トラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、カードラン、ジェランガム、デキストラン、セルロース、ポリエチレンイミン、高重合ポリエチレングリコール、カチオン化シリコーン重合体、合成ラテックス等が挙げられる。
【００２４】
本発明の化粧料としては、例えばファンデーション、白粉、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラーなどのメイクアップ化粧料が挙げられる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例及び比較例によって本発明を詳細に説明する。
また、実施例及び比較例で用いた化粧料の各種特性に対する評価方法を以下に示す。
【００２６】
皮膚有用性評価
専門パネラーを各評価品目ごとに１０名ずつ用意し（但し、品目によりパネラーが重複する場合もある）、次に示す評価基準に従って評価を行い、全パネラーの合計点数を以て評価結果とした。従って、点数が高いほど評価項目に対する有用性が高いことを示す。（満点：５０点）
【００２７】
0003877886.tif 000002
【００２８】
製造実施例１
寒天０．２５重量部、デオキシリボ核酸カリウム塩０．２５重量部、ラフィノース０．１０重量部を２９．４重量部の熱水に溶解させた。セリサイト１０重量部と精製水６０重量部からなるスラリーを加熱して８０℃にしたものに前記溶解液を投入しよく撹拌した。スプレードライヤーのディスクの回転速度を３００００ｒｐｍに設定し、乾燥温度１５０℃にて噴霧乾燥させ、複合顔料を得た。
【００２９】
製造実施例２
寒天０．２５重量部、ラフィノース０．２５重量部を２９．５重量部の熱水に溶解させた。混合顔料（セリサイト１０重量部、マイカ２０重量部、酸化チタン２０重量部を混合したもの）１０重量部と精製水６０重量部からなるスラリーを加熱して８０℃にしたものに上記溶解液を投入しよく撹拌した。スプレードライヤーのディスクの回転速度を３００００ｒｐｍに設定し、乾燥温度１５０℃にて噴霧乾燥させ、複合顔料を得た。
【００３０】
製造実施例３
寒天０．４５重量部とラフィノース０．１５重量部を２９．４重量部の熱水に溶解させた。混合顔料（赤色２０２号１重量部、赤色２０１号０．５重量部、ベンガラ１重量部、酸化チタン１．５重量部、雲母チタン３重量部、酸化鉄処理雲母チタン５重量部を混合したもの）４０重量部と精製水５０重量部からなるスラリーを加熱して８０℃にしたものに上記溶解液を投入しよく撹拌した。フリーズドライヤーを用いて乾燥した後アトマイザーにて粉砕し複合顔料を得た。
【００３１】
製造実施例４
ガーガム０．４５重量部、ラフィノース０．１５重量部を２９．４重量部の熱水に溶解させた。セリサイト１０重量部と精製水３０重量部からなるスラリーを加熱して８０℃にしたものに上記溶解液を投入しよく撹拌した。得られたスラリーをステンレスバットに入れ、送風加熱乾燥機にて１００℃にて加熱乾燥した。乾燥後、ミキサーを用いて粉砕を行った後、メッシュを用いて粒径を整え、複合顔料を得た。
【００３２】
製造比較例１
ガーガム０．６重量部を２９．４重量部の熱水に溶解させた。セリサイト１０重量部と精製水３０重量部からなるスラリーを加熱して８０℃にしたものに前記溶解液を投入しよく撹拌した。得られたスラリーをステンレスバットに入れ、送風加熱乾燥機にて１００℃にて加熱乾燥した。乾燥後、ミキサーを用いて粉砕を行った後、メッシュを用いて粒径を整え、下記比較例で用いる複合顔料を得た。
【００３３】
実施例１
次に示す処方と製造方法に従い、ファンデーションを作製した。
尚、複合顔料としては製造実施例１および２で製造したものを用いた。
【００３４】
成分名                  配合量（重量％）
［成分Ａ］
ベンガラ                    ０．５
黄酸化鉄                    ２
黒酸化鉄                    ０．２
複合顔料（製造実施例１）    ５．３
複合顔料（製造実施例２）  ５０
タルク                    ２０
板状硫酸バリウム            ５
球状ナイロンパウダー        ５
［成分Ｂ］
ワセリン                    ４
流動パラフィン              ４
リンゴ酸ジイソステアリル    ４
【００３５】
製造方法
成分Ａをミキサーにて混合した。ついで、均一に混合・溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得られた粉末をアトマイザーにて粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００３６】
比較例１
次に示す処方と製造方法に従い、ファンデーションを作製した。（全て未処理の顔料を使用した例）
【００３７】
成分名                  配合量（重量％）
［成分Ａ］
ベンガラ                      ０．５
黄酸化鉄                      ２
黒酸化鉄                      ０．２
酸化チタン                  ２０
セリサイト                  １５．３
マイカ                      ２０
タルク                      ２０
板状硫酸バリウム              ５
球状ナイロンパウダー          ５
［成分Ｂ］
ワセリン                      ４
流動パラフィン                ４
リンゴ酸ジイソステアリル      ４
【００３８】
製造方法
成分Ａをミキサーにて混合した。ついで、均一に混合・溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得られた粉末をアトマイザーにて粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００３９】
比較例２
次に示す処方と製造方法に従い、ファンデーションを作製した。（製品中にラフィノース単体を粉末として加えた例）
【００４０】
成分名                    配合量（重量％）
［成分Ａ］
ベンガラ                        ０．５
黄酸化鉄                        ２
黒酸化鉄                        ０．２
酸化チタン                    ２０
セリサイト                    １４．８
マイカ                        ２０
タルク                        ２０
板状硫酸バリウム                ５
球状ナイロンパウダー            ５
ラフィノース                    ０．５
［成分Ｂ］
ワセリン                        ４
流動パラフィン                  ４
リンゴ酸ジイソステアリル        ４
【００４１】
製造方法
成分Ａをミキサーにて混合した。ついで、均一に混合・溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得られた粉末をアトマイザーにて粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００４２】
実施例２
次に示す処方と製造方法に従い、ファンデーションを作製した。
【００４３】
成分名                    配合量（重量％）
［成分Ａ］
ベンガラ                        ０．５
黄酸化鉄                        ２
黒酸化鉄                        ０．２
酸化チタン                    ２０
複合顔料（製造実施例４）      １５．３
マイカ                        ２０
タルク                        ２０
板状硫酸バリウム                ５
球状ナイロンパウダー            ５
［成分Ｂ］
ワセリン                        ４
流動パラフィン                  ４
リンゴ酸ジイソステアリル        ４
【００４４】
製造方法
成分Ａをミキサーにて混合した。ついで、均一に混合・溶解した成分Ｂを成分Ａに加えてさらに混合した。得られた粉末をアトマイザーにて粉砕し、メッシュを通した後、金型を用いて金皿に打型して製品を得た。
【００４５】
比較例３
実施例２の複合顔料の代わりに製造比較例１の複合顔料を用いた他は全て実施例２と同様にしてファンデーションを得た。（ラフィノースを配合しない複合顔料を使用した場合の例）
【００４６】
実施例３
次に示す処方と製造方法に従い、口紅を作製した。
但し、顔料としては製造実施例３で製造した複合顔料を用いた。
【００４７】
成分                                     配合量(重量％)
[成分Ａ]
パラフィン                                      ８
セレシン                                        ８
リンゴ酸ジイソステアリル                      ２０
トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル      １０
液状ラノリン                                  １０
トリオクタン酸グリセリル                      残量
[成分Ｂ]
複合顔料（製造実施例３）                      １２
【００４８】
製造方法
成分Ａを９０℃にて溶解後、成分Ｂを混合し、ローラーを用いてさらに混合・粉砕を行った後、再溶解、脱気を行い、金型に充填し、冷却後とり出して容器に設置し製品を得た。
【００４９】
上記の各実施例および比較例で得られた化粧料の評価結果を次に示す。
【００５０】
0003877886.tif 000003
【００５１】
注）唇へのなじみやすさで評価
【００５２】
上記の結果より、本発明の各実施例は比較例と比べてより高い効果を示していることが判った。実施例１と２は本発明の複合顔料を用いたファンデーションに関するものであり、いずれの評価項目に関しても高い評価を得た。また、実施例３は本発明の複合顔料を用いた口紅に関するものであり、同様に各評価項目に関して高い評価を得た。これに対して、比較例１は全て未処理の顔料で製造した例であり、各項目の評価は低かった。比較例２は製品中にラフィノース単体を粉末として加えた例であるが、ラフィノースを単品で加えてもあまり効果が発揮されていないことが判った。比較例３は水溶性高分子化合物のみの被覆でラフィノースを使用しない複合顔料を用いた場合の例であるが、全体的な評価はやや優れているものの、ラフィノースを配合した方が評価は高くなった。
【００５３】
【発明の効果】
以上のことから、本発明は、水を含んだときに粘着性を示す寒天、デオキシリボ核酸などの親水性高分子化合物とラフィノースとを顔料に被覆した複合顔料を化粧料に配合することで、肌に対する親和性および密着性をより高め、感触、保湿効果、化粧持ち改善効果に優れた化粧料が得られることは明らかである。