(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするジスアゾ色素。
【化１】
0004004199.tif 000006
（式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又は水素原子を表し、ｑは０又は１を表し、Ｚは水素原子、又は−ＣＯＯＭもしくは−ＳＯ３Ｍで置換されていても良いフェニル基を表す。但し、ｑが０の時、Ｚは−ＣＯＯＭもしくは−ＳＯ３Ｍで置換されていても良いフェニル基を表す。
Ｍは、Ｈ、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及び置換アミン類（置換アミン類は、置換基が炭素数１〜４のアルキル基及び／又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であるモノ−、ジ−、トリ−置換アミン）からなる群から選ばれる、１種または２種以上のイオンを表す。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ｚが−ＣＯＯＭで置換されているフェニル基であることを特徴とする請求項１に記載のジスアゾ色素。
【請求項３】
一般式（１）において、ｑが０であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のジスアゾ色素。
【請求項４】
一般式（１）において、ｑが１であり、かつＺが水素原子であることを特徴とする請求項１ないし３のいずれかに記載のジスアゾ色素。
【請求項５】
水性媒体と、請求項１ないし４のいずれかに記載のジスアゾ色素を含有することを特徴とする記録液。
【請求項６】
請求項５に記載の記録液を用いることを特徴とするインクジェット用記録液。
【請求項７】
インクジェット用記録液の表面張力が４０mN/m以下であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット用記録液。
【請求項８】
請求項６又は請求項７に記載のインクジェット用記録液を用いることを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はジスアゾ色素及びこれを含有する記録液に関するものである。詳しくはインクジェット記録に適した黒色系色素に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
直接染料や酸性染料の水溶性色素を含む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて記録を行う、所謂インクジェット記録方法が実用化されている。これに使用される記録液に関しては、長時間安定した吐出が可能であることの他、電子写真用紙等のＰＰＣ（プレインペーパー
コピア）用紙、ファンホールド紙（コンピューター等の連続用紙等の一般事務用に汎用される記録紙）に対する定着が速く、しかも印字物の印字品位が良好であること、即ち印字に滲みがなく輪郭がはっきりしていることが要求されると共に、記録液としての保存時の安定性も優れていることが必要であるので、記録液に使用できる溶剤は著しく制限される。
【０００３】
一方、記録液用の色素に関しては、上記のような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共に、記録液として長時間保存した場合にも安定であり、また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの要求を同時に満足させることは困難であった。
更に昨今のインクジェット記録液には、従前のインクジェット記録液に比して大幅に改善された、高速印刷への適性が求められている。高速印刷を可能とすべく、記録液中に有機溶媒や、特に界面活性剤を加える等して、記録液の表面張力を低めに調整して、紙中への記録液の浸透速度を早め、記録紙同士の摩擦による印刷画像のかすれを改善するといった工夫がされている。この種の記録液は、高浸透インクあるいは速乾性インク等と呼ばれる。
【０００４】
しかし速乾性インクでは、印刷時に記録液中の色素が速やかに浸透する記録液と共に記録紙内部に速やかに移動してしまい、色素が紙の表面近くに十分量存在できず、結果として印字濃度が低下してしまう欠点がある。この現象は、一般事務用に汎用される、コピー用紙、ＰＰＣ用紙、ファンホールド紙といった、いわゆる普通紙上において顕著である。すなわち普通紙上に印字した黒色画像には、印字濃度（ＯＤ値）にして１．３〜１．４以上の濃さが求められるが、市販の速乾性インクでは、印字濃度が１．１〜１．２程度しか得られないという問題点があった。
【０００５】
一方、昨今のインクジェット記録には、従前のインクジェット記録に比して大幅に改善された、写真画像印刷への適性も求められている。そのため高精細高鮮明な画像を具現化する、専用コート紙や専用光沢紙等が利用されている。しかし、一般にフォト光沢紙やインクジェット専用紙等と呼ばれる、それら記録媒体上では、高精細高鮮明な画像を形成すべく添加されている酸化珪素や酸化アルミニウム、あるいはポリアミンに代表される耐水化剤等の作用により、色素の光による分解が促進されがちであり、結果としてインクジェットによる写真画像印刷物を室内外に掲示した際、容易に画像が変退色してしまうことが問題になっている。
【０００６】
画像の耐光堅牢性は、例えばキセノンアーク光を照射した、光劣化加速試験前後の画像変退色度合いを、色差計で変退色値（△Ｅ値）等に数値化して議論される。インクジェット印刷により専用紙に形成した写真画像に十分な耐光性を与えるには、例えばキセノンアーク光８０時間照射前後の△Ｅ値にして、１０前後あるいはそれ以下の数値を与える黒色画像が求められる。しかし市販の速乾性インクは、△Ｅ値にして２０前後と、目標の２倍程度の変退色を与えるものが一般的であった。
【０００７】
一般にジスアゾ色素は、３個の芳香族環成分を組み合わせて、２個のアゾ基で連結した形の化合物であり、ジスアゾ色素においても、本発明の色素を構成する各々の芳香族環成分は、特開平４ー３０４２７４号、特開平４−３６６１７９号、特開平５ー２６２９９８号、あるいは特開平６ー２２０３７７号等各公報に記載の化合物の構成成分として公知である。例えば、特開平６−２２０３７７号公報には、本願のベンゼン環Ａとナフタレン環に相当する２個の芳香族環成分が同一である色素が開示されているが、ベンゼン環Ｂの置換基としてメトキシ基を含有することは記載されていない。一方、特開平５−２６２９９８号公報には、本願のベンゼン環Ａ成分と一致し、ベンゼン環Ｂについても２個のメトキシ基を有するという点で、２個の芳香族環成分が本願と一致する色素が開示されているが、ナフタレン環成分の置換基がアミノ基であるので、一般式（１）の色素とは異なっている。このように、本発明の一般式（１）の色素を構成する３個の芳香族成分のうち、２個の芳香族環成分までを組み合わせた例が開示されているが、３個まで特定の芳香族環成分として組み合わせた本願発明の色素は知られていなかった。
そして、これら公知文献では、上記のように複雑化かつ高度化する市場の要求を十分に満足するとともに製造の容易な色素は実現できていなかった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、インクジェット記録用及び筆記用具用等として、普通紙に記録した場合に記録画像の濃度が高く、印字品位が良好であると共に堅牢性良好で、一方光沢紙に記録した場合でも充分な耐光性を有する記録が可能であり、且つ、長時間保存した場合の安定性が良好である記録液及びそれに適した色素を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、検討を重ね記録液成分として上記の目的を満足する性能を有する特定構造の黒色色素を見出し本発明を達成したものである。即ち本発明の要旨は、下記一般式（１）で表されるジスアゾ色素、かかる色素と水性媒体を含有する記録液、これを用いたインクジェット用記録液及びインクジェット記録方法に存する。
【００１０】
【化２】
0004004199.tif 000002
【００１１】
（式中、Ｘは−ＣＯＯＭ又は水素原子を表し、ｑは０又は１を表し、Ｚは水素原子、又は−ＣＯＯＭもしくは−ＳＯ３Ｍで置換されていても良いフェニル基を表す。但し、ｑが０の時、Ｚは−ＣＯＯＭもしくは−ＳＯ３Ｍで置換されていても良いフェニル基を表す。
Ｍは、Ｈ、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、及び置換アミン類（置換アミン類は、置換基が炭素数１〜４のアルキル基及び／又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であるモノ−、ジ−、トリ−置換アミン）からなる群から選ばれる、１種または２種以上のイオンを表す。）
【００１２】
既に述べたように、本発明の一般式（１）の色素を構成する３個の芳香族成分のうち、２個の芳香族環成分までを組み合わせた例が開示されているが、３個まで特定の芳香族環成分として組み合わせた本願発明の色素は知られていなかった。
本発明者らは、かかる公知の芳香族環成分の中でも、３個の芳香族環成分をそれぞれ特定の基に限定し、さらにこれら３個の芳香族環成分を最適に組み合わせとしたことによって、得られた特定のジスアゾ色素は、普通紙上に、たとえ高浸透性インク（即乾型インク）の形で付与されたとしても十分な濃度の記録画像を与える事と、専用紙上に付与されたとしても十分な耐光堅牢度を持つ記録画像を与える事とを両立させるとの、先に述べたインクジェット記録に対する市場の要求に対し、より改善された記録液ならびにこれに用いられる色素が得られることを発見し、本発明に至った。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。本発明の色素は前記の一般式（１）で表される色素であり、ベンゼン環Ｂに２個のメトキシ基を置換していることが、類似色素と相違する特徴である。
一般式（１）の中でも、Ｘが水素原子のものが好ましい。Ｚは水素原子或いは、置換基として−ＣＯＯＭもしくは−ＳＯ３Ｍを有するフェニル基がより好適であり、置換基の数は１又は２、中でも１のものが好適に用いられる。
【００１４】
ｑが０の場合には、Ｚが置換基として−ＣＯＯＭで置換されているフェニル基であるのが好ましい。また、ｑが１の場合には、Ｚが水素原子であるのが好ましい。
一般式（１）の色素は、ベンゼン環Ａにアミノ基を１個有するものであるが、その置換位置は、アゾ基に対してｐ−位であることが好ましい。又、ベンゼン環Ａに置換する−ＣＯＯＭは、アゾ基に対して、ｍ−位に置換していることが好ましい。
【００１５】
本発明の色素は黒色系記録液の色素として好適である。また、本発明の色素は、特にインクジェット用記録液として最適であり、インクジェット記録方法に適用することにより、印字濃度が高く、印字品位に優れた記録が可能となる。
本発明の色素を、記録液に適用するに当たり、一般式（１）で表される色素を遊離酸の形のまま使用しても良いが、酸基の一部又は全部を所望の塩型に変換して使用しても良い。塩を形成する対イオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウムのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、及び置換アミン類からなる群から選ばれる、１種または２種以上のイオンが用いられる。置換アミン類の具体例としては、置換基が炭素数１〜４のアルキル基及び／又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基であるモノ−、ジ−、トリ−置換アミンが挙げられる。また、それら対イオンは異なる種類のものが併用されても良い。
【００１６】
本発明でこのような高機能が発揮できる機構は定かではないが、一般式（１）におけるナフチル基に２個の−ＳＯ３Ｍを導入すること、或いは該ナフチル基上のアミノ基上にアニオン性基で置換され得るフェニル基を導入する事により、一般式（１）においてＡで示されるフェニル基に導入したアミノ基と同式のナフタレン環上の−ＳＯ３Ｍとの相互作用がより強固なものとなり、色素分子同士が相互作用しつつ、紙内部への色素移動を抑制し印字濃度を向上させているものと考えている。更に一般式（１）においてＢで示されるフェニル基を２個のメトキシ基で置換したことにより、色素の光吸収波長が黒色色素に相応しい範囲に調整され、画像の黒さがより好ましく向上し、かつその２個のメトキシ基の適度な嵩高さにより、専用紙上に付与された後の色素の凝集状態が適切に調整され、優れた耐光堅牢度に至ったものと考えられる。本発明の色素の具体例とその最大吸収波長を、以下の表−１に示したが、本発明色素はこれらに限定されるものではない。
【００１７】
【表１】
0004004199.tif 000003
【００１８】
一般式（１）で示されるジスアゾ色素は、それ自体周知の方法〔例えば、細田豊著「新染料化学」（昭和４８年１２月２１日
技報堂発行）第３９６〜４０９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経て製造することが出来る。例えば、置換基Ｘ及びカルボキシル基を有するニトロアニリンをジアゾ化し、２，５−ジメトキシアニリンとカップリングさせた後、生成物をジアゾ化し、ナフトール誘導体とカップリングさせ、更に得られたジスアゾ化合物のニトロ基を還元することにより得られる。
【００１９】
本発明の記録液は、水性媒体と、一般式（１）で示される少なくとも１種の色素を含有するものである。
記録液中における一般式（１）の色素の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜１０重量％、特に１〜３重量％程度が好ましい。記録液に用いられる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール（＃２００）、ポリエチレングリコール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルスルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有しているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用される。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％の範囲で使用される。
【００２０】
本発明の記録液は、その全量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは２〜８重量％の尿素、チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印字品位をより一層改良することができる。
界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が好ましいが、ポリマー系や陰イオン性の活性剤も用いることができる。
【００２１】
非イオン性界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類、ポリオキシエチレン誘導体類、オキシエチレン／オキシプロピレンブロックコポリマー類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキルアミン類等が挙げられる。
【００２２】
陰イオン性界面活性剤としては、例えば脂肪酸塩類、アルキル硫酸エステル塩類、アルキルベンゼンスルフォン酸塩類、アルキルナフタレンスルフォン酸塩類、アルキルスルホコハク酸塩類、アルキルジフェニルエーテルスルフォン酸塩類、アルキルリン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル塩類、アルカンスルフォン酸塩類、ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル類、α−オレフィンスルフォン酸塩類等が挙げられる。
【００２３】
また、ポリマー系界面活性剤としてはポリアクリル酸、スチレン／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／メタクリル酸共重合体、スチレン／メタクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸ハーフエステル共重合体、スチレン／スチレンスルフォン酸共重合体、ビニルナフタレン／マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン／アクリル酸共重合体あるいはこれらの塩等が挙げられる。
【００２４】
本発明の記録液は、筆記用具用或いはインクジェット記録用に使用されるが、特にインクジェット用の記録液として好適である。普通紙に記録した場合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び堅牢性に優れ、また、写真等に用いられる光沢紙や光沢フィルム上での耐光性も優れており、記録液としての保存安定性も良好である。
【００２５】
インクジェット用記録液の中でも、高浸透性インク（即乾性インク）として用いた場合に十分な記録濃度を達成できるが、かかる高浸透性インクとは一般的に界面活性剤を添加して紙への浸透速度と高めたインクであり、表面張力が４０mN/m以下と低い。本発明を表面張力が４０mN/m以下であるインクジェット用記録液として用いるのが好ましく、さらに表面張力が３０mN/m以下であるのが望ましい。
【００２６】
【実施例】
以下本発明を実施例について更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中の色素Ｎｏ．は前記表−１の色素Ｎｏ．に対応する。又「部」は特記しない限り「重量部」を意味する。
【００２７】
製造例１
２−ニトロ−５−アミノ安息香酸４６部を水６００部に懸濁し、２５％苛性ソーダ水溶液を加えてｐＨを９に調整した後、１８部の亜硝酸ソーダを添加溶解した。９１部の３５％塩酸を予め加えておいた水６００部に前述の溶解液を０〜５℃にて添加し、２−ニトロ−５−アミノ安息香酸をジアゾ化した。その後２部のスルファミン酸を添加し、２−ニトロ−５−アミノ安息香酸のジアゾ液を得た。
【００２８】
別に、３８部の２，５−ジメトキシアニリンを水２７００部に懸濁させ、２６部の３５％塩酸を加え、６０℃に昇温して均一な溶液を得た。この液を冷却し、上述の２−ニトロ−５−アミノ安息香酸のジアゾ液を添加し、生じた固形分を濾取した。さらにこれを水２４００部に懸濁し、２５％苛性ソーダ水溶液にてｐＨを１２に調整し、均一なモノアゾ化合物の溶液を得た。
このモノアゾ化合物の溶液に、３３部の亜硝酸ソーダを添加溶解し、０〜５℃にて、３５部の塩酸を含む１５００部の水に、滴下してモノアゾ化合物のジアゾ化を行った。更に１３部のスルファミン酸を加えて、モノアゾ化合物のジアゾ液を得た。
【００２９】
６９部のＲＲ酸を１５００部の水に懸濁させ、苛性ソーダでｐＨを９に調整して均一な溶液を得た。この溶液を冷却し、０〜５℃にて上述のモノアゾ化合物のジアゾ液を滴下し、カップリングさせた。滴下の際、２５％苛性ソーダ水溶液を用いて、カップリング浴のｐＨを９〜１０に調整した。得られたジスアゾ化合物の液に水硫化ソーダ２２部を加え、温度を５０〜５５℃に昇温し、ニトロ基を還元したのち、この液を２５℃に冷却し、２００部の食塩を加え、固形分を濾取した。得られた湿ケーキを３５００部の水に溶解して、３５％塩酸水溶液を加え、ｐＨ１にて酸析を行い、生じた固形分を濾取した。得られた色素を乾燥して、表−１のＮｏ．１の色素１００部を遊離酸の形で得た。
得られた色素の最大吸収波長は６０７ｎｍであった。（溶媒は水、対イオンはリチウムイオン）。同様にして表−１記載のＮｏ．２〜Ｎｏ．１３の色素を得た。
【００３０】
実施例１
ジエチレングリコールモノブチルエーテル１０部、グリセリン１０部、２ーピロリドン５部、オルフィンＳＴＧ（非イオン系界面活性剤、日信化学工業（株）製）０．５部、前記表−１のＮｏ．１の色素（遊離酸形、以下同じ）３部に水を加え、水酸化リチウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００部とした。この組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液を調製した。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。
【００３１】
得られた記録液を使用し、インクジェットプリンター（商品名ＭＪー８１０Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて電子写真用紙（普通紙、富士ゼロックス（株）製）とインクジェット用フォト光沢紙（ＭＪＡ４ＳＰ３紙、セイコーエプソン（株）製）とにインクジェット記録を行い、高濃度の黒色印字物を得た。普通紙上の印字濃度を、グレタグマクベスＲＤ９１８（マクベス社製）にて測定したところ、ＯＤ値で１．３５との良好な値を得た。
【００３２】
更に、下記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行った。
（ａ）記録画像の耐光性：インクジェット用フォト光沢紙（ＭＪＡ４ＳＰ３紙、セイコーエプソン（株）製）上の記録画像を、キセノンフェードメーター（アトラス社製）を用いて８０時間照射し、その前後の変退色度合いを、日本電色（株）製色差計シグマ８０にて測定し、△Ｅ値の形で定量化した。ここで△Ｅ値は、変退色度合いを表す数値であり、数値が大きければ変退色度合い大きく、すなわちその画像の光堅牢性が低い事を表す。
【００３３】
試験の結果、本色素の、インクジェット用フォト光沢紙における耐光堅牢度は、△Ｅにして、１０．２との良好な値が得られ、光変退色度合いを従前の色素の半分程度に抑制することができた。（表−２参照）
（ｂ）記録画像の耐水性：水中に記録紙を５秒間浸漬した後の画像の滲みを調べたが、画像の滲みは僅かであり、又濃度の低下も小さかった。
（ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器に密閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調べたところ、不溶物の析出は認められなかった。
【００３４】
実施例２実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、前記表−１Ｎｏ．２の色素及び中和剤としてアンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。
その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。（表−２参照）
【００３５】
実施例３
実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、前記表−１Ｎｏ．３の色素及び中和剤としてアンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。
その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。（表−２参照）
【００３６】
比較例１
実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、表−２においてａと記した色素（特開平６ー２２０３７７号公報の請求範囲に含まれる色素）、及び中和剤としてアンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。得られた印字物の普通紙上の印字濃度はほぼ良好だったものの、フォト光沢紙上の耐光堅牢度は不十分であった。（表−２参照）
【００３７】
比較例２
実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、表−２においてｂと記した色素、及び中和剤としてアンモニア水をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製した。これを用いて印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。しかし、普通紙上の印字濃度が著しく低くなったうえに、耐光堅牢度も不十分であった。（表−２参照）
【００３８】
比較例３
実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、表−２においてｃと記した色素を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製した。これを用いて印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。しかし普通紙上の印字濃度、フォト光沢紙上の耐光堅牢度共に不十分であった。（表−２参照）
【００３９】
比較例４
実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、表−２においてｄと記した色素（特開平６ー２２０３７７号公報の実施例１２の色素）を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。その結果、フォト光沢紙上の耐光堅牢度はほぼ良好だったものの、普通紙上の印字濃度は不十分であった。（表−２参照）
【００４０】
比較例５
実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、表−２においてｅと記した色素（特開平４ー３０４２７４号公報の実施例イの色素）を使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１同様に、上記（ａ）〜（ｃ）の諸評価を行った。得られた記録液の表面張力は２８mN/mであった。その結果、フォト光沢紙上の耐光堅牢度はほぼ良好だったものの、普通紙上の印字濃度は不十分であった。（表−２参照）
表−２に記載した結果からも明らかなように、本発明によれば、特に高浸透性インクとした場合に普通紙上での記録濃度がいずれも１．３以上と極めて濃い記録が得られ、しかも耐光堅牢度も△Ｅ値が１０程度と優れており、極めて高品位の黒色系記録が可能となる。
【００４１】
実施例４
ジエチレングリコール１０部、イソプロピルアルコール３部、サーフィノール１０４（低分子非イオン系界面活性剤、日信化学工業（株）製）１部、前記表−１のＮｏ．４の色素（遊離酸形、以下同じ）３部に水を加え、水酸化リチウム水溶液でｐＨを９に調整して全量を１００部として記録液を調製した。得られた記録液の表面張力は３０mN/mであった。この記録液を実施例１と同様に処理し、また実施例１同様インクジェット記録と評価を行い高濃度の黒色記録物を得た。更に上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法による諸評価を行った。その結果は、いずれも良好であった。
【００４２】
【表２】
0004004199.tif 000004
【００４３】
【表３】
0004004199.tif 000005
【００４４】
実施例５
グリセリン５部、エチレングリコール１０部、前記表−１Ｎｏ．５の色素２．５部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の黒色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。
【００４５】
実施例６
ジエチレングリコール１０部、Ｎ−メチルピロリドン５部、イソプロピルアルコール３部、前記表−１Ｎｏ．３の色素３部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により処理して記録液を調製した。この記録液を用いて、実施例１と同様に印字を行った結果、高濃度の黒色記録物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果が得られた。
【００４６】
実施例７〜１３
実施例１において用いた前記表−１Ｎｏ．１の色素の代わりに、前記表−１Ｎｏ．７〜Ｎｏ．１３の色素及び同表に記載の対イオンを与える中和剤をそれぞれ使用した以外は、実施例１の方法により記録液を調製し、印字を行い、この記録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果を得た。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の記録液は、インクジェット記録用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場合、黒色系の記録物を得ることができ、その印字濃度及び耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存安定性も良好である。