(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面に開口する空洞を内部に多数有する樹脂中に吸放湿剤粒子を添加、分散してなる吸放湿性物品を製造する方法であって、吸放湿剤粒子中に揮発性物質を吸着させたものを液状樹脂中に分散せしめてなる液状組成物を、揮発性物質が未放出の状態にて所定の物品の形状に成形し、次いで吸放湿剤粒子中の揮発性物質を揮発、放出せしめた状態で液状組成物を固体化せしめることを特徴とする吸放湿性物品の製造方法。
【請求項２】
任意の材料からなる基体の表面に、表面に開口する空洞を内部に多数有する樹脂中に吸放湿剤粒子を添加、分散してなる吸放湿性樹脂層を積層してなる吸放湿性物品を製造する方法であって、吸放湿剤粒子中に揮発性物質を吸着させたものを液状樹脂中に分散せしめてなる液状組成物を、揮発性物質が未放出の状態にて基体の表面に塗工し、次いで吸放湿剤粒子中の揮発性物質を揮発、放出せしめた状態で液状組成物を固体化せしめることを特徴とする吸放湿性物品の製造方法。
【請求項３】
任意の材料からなる基体の表面に、表面に開口する空洞を内部に多数有する樹脂中に吸放湿剤粒子を添加、分散してなる吸放湿性樹脂層を積層してなる吸放湿性物品を製造する方法であって、吸放湿剤粒子中に揮発性物質を吸着させたものを液状樹脂中に分散せしめてなる液状組成物を、揮発性物質が未放出の状態にて支持体シート上に塗工し、次いで吸放湿剤粒子中の揮発性物質を揮発、放出せしめた状態で液状組成物を固体化せしめた後、支持体シートから剥離してシート状の吸放湿性樹脂層を製膜し、この吸放湿性樹脂層を接着剤により基体表面に貼り合わせることを特徴とする吸放湿性物品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建物や保存容器の材料乃至は内装材を始めとして種々の用途に用いられる吸放湿性を備えた物品の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、外界の温度湿度の変化に対する建物、保存容器等の内部の湿度変化幅をより少なくするため、その内装材を吸放湿性の有る材料で構成することが行われてきた。例えば、旧来からある壁土、木材（特に桐材）等それ自体が吸放湿性を有する材料を用いて建物や保存容器を構成したり、或いは、金属、樹脂等それ自体では吸放湿性が不十分な材料で構成した建物や保存容器の内部にシリカゲル、活性白土（モンモリロナイト）等の吸放湿剤を載置乃至装着していた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従来の技術で述べた前者のやり方では、壁土であれば左官屋が鏝等で塗工する必要があり、また木材であれば鋸、鉋等を用いて切断、切削、研磨した上で釘、接着剤等で接合する必要があるので、製造加工の効率が悪く、さらには折曲げ加工、絞り加工等の成形加工適性が悪いという問題もあった。また、耐水性、耐摩耗性等の物性も用途によっては不十分であり、そうなった場合、これらの材料は物性の可変の自由度の幅が少なく、材料自体の選択で物性を改善することは困難であった。
【０００４】
また、後者のやり方では、例えばシリカゲル等の入った袋等を載置することは、そのためのスペースを必要とするので、容器の場合では有効スペースがその分だけ減り、また建物の場合では邪魔になる（床に置けば歩行の邪魔）といった問題があった。
【０００５】
そこで、成形加工適性に優れ、各種物性の可変・選択範囲の自由度は大きいが吸放湿性の無い樹脂に、前記吸放湿剤を添加・分散することも試みられた。しかしながら、吸放湿剤が樹脂で被覆密封されるので、吸放湿効果が大幅に低下してしまう。吸放湿剤を極めて多量に添加すれば、一部吸放湿剤が樹脂表面に露出するため、吸放湿効果は少し向上するが、その代わりに樹脂が脆弱化し、成形加工時に破断したり、強度が不十分となったり、耐摩耗性等の表面物性が低下する等の問題点があり、実用性はなかった。
【０００６】
本発明は、上記のような問題点に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、成形加工適性に優れるとともに、各種物性の可変・選択範囲の自由度の大きな吸放湿性物品の製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る第１の製造方法は、吸放湿剤粒子中に揮発性物質を吸着させたものを液状樹脂中に分散せしめてなる液状組成物を、揮発性物質が未放出の状態にて所定の物品の形状に成形し、次いで吸放湿剤粒子中の揮発性物質を揮発、放出せしめた状態で液状組成物を固体化せしめることを特徴とする。この方法で得られる吸放湿性物品は、図１に示すような第１のタイプ、すなわち、表面に開口する空洞ａを内部に多数有する樹脂Ｒ中に吸放湿剤粒子Ｐを添加、分散してなる構造となる。
【０００８】
また、最終的に形成する吸放湿性物品としては、図２に示すような第２のタイプ、すなわち、任意の材料からなる基体Ｂの表面に、表面に開口する空洞ａを内部に多数有する樹脂Ｒ中に吸放湿剤粒子Ｐを添加、分散してなる吸放湿性樹脂層Ｌを積層してなる形態であってもよい。
【０００９】
この図２に示すような第２のタイプの物品を製造する方法が本発明に係る第２の製造方法であり、この方法は、吸放湿剤粒子中に揮発性物質を吸着させたものを液状樹脂中に分散せしめてなる液状組成物を、揮発性物質が未放出の状態にて基体の表面に塗工し、次いで吸放湿剤粒子中の揮発性物質を揮発、放出せしめた状態で液状組成物を固体化せしめることを特徴とする。或いは、吸放湿剤粒子中に揮発性物質を吸着させたものを液状樹脂中に分散せしめてなる液状組成物を、揮発性物質が未放出の状態にて支持体シート上に塗工し、次いで吸放湿剤粒子中の揮発性物質を揮発、放出せしめた状態で液状組成物を固体化せしめた後、支持体シートから剥離してシート状の吸放湿性樹脂層を製膜し、この吸放湿性樹脂層を接着剤により基体表面に貼り合わせることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明では、樹脂として、それ自体に吸放湿性はない（乃至は乏しい）が、成形加工適性に優れるとともに、各種物性の可変・選択範囲の自由度が大きいものを用途に応じて使用する。この樹脂は下記（１）〜（３）に挙げるものの中から適宜選択する。
（１）ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、ポリブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート共重合体等の（メタ）アクリル酸アルキルエステルの単独又は共重合体等のアクリル樹脂（但し、（メタ）アクリレートとはアクリレート或いはメタアクリレートという意味）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、エチレン・テレフタレート・イソフタレート共重合体等の熱可塑性ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、オレフィン系熱可塑性エラストマー等のポリオレフィン、ポリ弗化ビニル、ポリ弗化ビニリデン、ポリ４弗化エチレン、エチレン・４弗化エチレン共重合体等の弗素樹脂、ポリ塩化ビニル、ブチラール樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂。
（２）不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、２液硬化型ポリウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂。
（３）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の単量体、ウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、トリアジン（メタ）アクリレート等のプレポリマー乃至はポリマー等の、分子中に（メタ）アクリロイル基、エポキシ基等の重合性官能基を有する単量体、又はプレポリマー乃至はポリマー。
【００１１】
表面に開口する空洞とは、樹脂物品内部から樹脂物品表面にまで連通する空洞のことである。このような複数の空洞同士が互いに連通していて、連通する空洞が樹脂物品の内部にまで分布していると、吸放湿効果が良好であるので好ましい。物品の表側表面から裏側表面にまで空洞が連通していてもよい。本発明の物品はこのような空洞を多数、しかも物品の少なくとも表面近傍において物品全体にわたって均一乃至は略均一な分布で有する。もちろん、表面に開口する空洞とともに、表面に開口してない空洞も並行して存在していてもよい。
【００１２】
空洞本体の直径は、通常１０〜１０００μｍ程度の範囲である。空洞本体が直接物品表面に開口するか、或いは通路によって物品表面に繋がった形になっていてもよい。該通路の直径も空洞本体の直径と同程度の範囲である。また、空洞本体の形状は、球、回転楕円体、多面体、その他各種形状でよい。空洞本体及び通路の壁面は樹脂物品を構成する樹脂で構成される。
【００１３】
吸放湿剤粒子は、水に溶解せず、また空気中で長時間曝露されても変質せず、吸湿と放出を繰り返すことができるものを選ぶ。例えば、活性白土（モンモリロナイト）、エトリンガイト、トバモライト、帆立貝等の貝殻等の吸放湿無機物の粒子で、粒径は０．１〜１００μｍ程度のものである。或いは、澱粉とアクリロニトリルとのグラフト共重合体鹸化物、ポリビニルアルコール架橋体、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸との反応物の塩、籾殻、木材等の吸放湿性有機物の粒子でもよい。吸放湿剤粒子の樹脂中への添加量は１０〜５０重量％程度である。
【００１４】
第１のタイプの物品は、シート、平板、彎曲・変形した曲面板、多角柱や円柱などの柱状体等を始めとして各種形状を採り得る。用途に応じて適宜の形状にすればよい。また、その用途としては、壁、床、天井等の建築物の内装材、自動車、電車、船舶、航空機等の乗物の内装材、扉、窓枠、手摺り等の建具、箪笥等の家具、間仕切り、容器、その他のものを挙げることができる。
【００１５】
第２のタイプの物品は、任意の材料からなる基体の表面に吸放湿性樹脂層を積層したものである。基体の材料としては、木材単板、木材合板、パーティクルボード、木質繊維板（ＭＤＦ等）等の木材、鉄、銅、アルミニウム等の金属、ポリ塩化ビニル、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂、フェノール樹脂等の樹脂、硝子、陶磁器等のセラミックス、石膏、珪酸カルシウム、セメント等の非陶磁器窯業系材料、紙、布帛、不織布等がある。形状は前記した物品と同様に各種形状を採り得る。また、用途は前記したのと同様のものが挙げられる。
【００１６】
揮発性物質としては、水の外に、エチルアルコール、メチルアルコール等のアルコール、ヘキサン、ペンタン等のパラフィン系炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン、或いはジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００１７】
液状組成物の樹脂としては、揮発性の希釈剤や分散剤を使用しない状態で液状の樹脂を用いる。「液状」の程度としては、吸放湿剤粒子から揮発して生じた気体によって樹脂中に気泡を生じ、該気泡群のうち少なくとも一部が樹脂表面に開口し得る程度に樹脂が軟化していればよい。例えば、次の（１）〜（３）のようなものがある。
（１）熔融状態の熱可塑性樹脂。この樹脂の場合は加熱熔融時の熱によって、吸放湿剤に吸着された揮発性物質を放出させる。
（２）熱硬化性樹脂の未硬化液状物。この樹脂の場合は硬化時の熱によって、吸放湿剤に吸着された揮発性物質を放出させる。
（３）紫外線、電子線等の電離放射線で硬化する電離放射線硬化性樹脂の未硬化液状物。この樹脂の場合は、加熱等によって吸放湿剤に吸着された揮発性物質を放出させる。
【００１８】
第１のタイプの物品を製造するには、例えば次の（１），（２）ような方法が用いられる。
（１）液状組成物を離型性の支持体シート（工程紙等）上に塗工してシート（フィルム）状とし、吸放湿剤粒子から揮発性物質を揮発させて該組成物に表面に開口する多数の空洞を有する気泡を生じさせることにより多孔質化せしめた状態で液状組成物を固体化させた後、支持体シートから剥離（離型）する。
（２）所定形状の雌雄両型内に液状組成物を注入し、吸放湿剤粒子から揮発性物質を揮発させて該組成物に表面に開口する多数の空洞を有する気泡を生じさせることにより多孔質化せしめた状態で固体化させた後、型から離型する。
【００１９】
第２のタイプの物品を製造するには、任意の材料からなる基体の表面に液状組成物を塗工し、吸放湿剤粒子から揮発性物質を揮発させて該組成物を表面に開口する多数の空洞を有する気泡を生じさせることにより多孔質化せしめた状態で固体化せしめるか、或いは前記（１）の方法で製膜した吸放湿製樹脂層を基体に接着剤を用いて貼り合わせる。
【００２０】
なお、表面に開口する空洞を内部に多数有する多孔質構造を生成することを助けるため、或いは物品の厚みを増量してクッション性を付与するために、前記の液状組成物中に公知の発泡剤を添加し、吸放湿剤粒子からの揮発性物質の放出と同じタイミング或いはそれと前後するタイミングで該発泡剤を発泡させることも好ましい態様である。発泡剤としては、熱分解で気体を放出するものが好ましい。具体的には、アゾジカーボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、４−４’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等の有機系発泡剤、或いは炭酸水素ナトリウム等の無機系発泡剤が挙げられる。発泡剤の添加量は、樹脂１００重量部に対して１〜５重量部程度とする。
【００２１】
必要に応じて、吸放湿性を阻害しない範囲で、物品表面（もし物品が透明なら裏面でも可）に装飾層又は凹凸模様を設けてもよい。装飾層としては、例えば公知のインキと印刷法によって設けた絵柄印刷層、アルミニウム等の金属薄膜層等があり、これらは全面ではなく部分的に設けることが好ましい。また、物品内部に吸放湿性を阻害しない範囲内で公知の染料或いは顔料を添加して着色することによって装飾効果を出すこともできる。凹凸模様としては、ヘアライン、梨地、砂目、皮紋、木目導管溝、タイルや煉瓦の目地等の凹凸であり、公知のエンボス加工法を用いるか、或いは表面に凹凸模様を有する剥離性支持体シートの表面に前記の液状組成物を塗工し、多孔質化及び固化した後、該液状組成物固化物を剥離して支持体シート表面の凹凸模様を転写する方法を用いる。この際、表面に開口する空洞を内部に多数有する多孔質構造を破壊しないように注意する必要があり、この点からは後者の方法の方が好ましい。
【００２２】
【実施例】
（実施例）
吸放湿剤粒子として活性白土（水澤化学製「Ｖ２Ｒ」、粒径５０μｍ）を使用し、その活性白土３０重量部を酢酸エチル５０重量部中に分散させて攪拌し、活性白土粒子に揮発性物質として酢酸エチルを吸着させた。この時、活性白土の酢酸エチルによる重量増加は２０重量部であった。この活性白土を下記組成（単位は重量部）のポリ塩化ビニルゾル中に分散し、７０ｇ／ｍ2 の難燃紙（興人製「ＷＫ−ＡＤＳ」）の上に１５０μｍの厚さにコートした後、１９０℃で１分間加熱してポリ塩化ビニルゾルコート層を固体化するとともに、吸放湿剤粒子中の揮発性物質を揮発させて放出させた。その後、２１０℃で約１分間加熱することによりポリ塩化ビニルゾル層の発泡を完了させて表面に開口した多数の空洞を有する調湿壁材シートを得た。得られたシートの空洞の直径は５０〜４５０μｍであった。
【００２３】
＜ポリ塩化ビニルゾルの組成＞
ポリ塩化ビニルペーストレジン（カネカ製「ＰＳＬ−２８０）」  １００
可塑剤：ＤＯＰ                                                ６０
二酸化チタン（ルチル型）粉末                                  １５
炭酸カルシウム粉末                                            ５０
発泡剤：アゾジカーボンアミド（大塚化学製「ＡＺ−Ｌ３０）        ３
安定剤（共同薬品製「ＫＦ−８３８」）                            １
【００２４】
（比較例）
実施例と同じ未処理の活性白土３０重量部を前記と同じ組成のポリ塩化ビニルゾル中に添加し、７０ｇ／ｍ2 の難燃紙（興人製「ＷＫ−ＡＤＳ」）の上に１５０μｍの厚さにコートした。その後、１９０℃で１分間加熱してポリ塩化ビニルゾルコート層を固体化するとともに、２１０℃で約１分間加熱することによりポリ塩化ビニルゾル層の発泡を完了させて壁材シートを得た。
【００２５】
実施例と比較例で得られた各壁材シートに関して調湿性能を比較した。具体的には、内寸２５×２５×２５ｃｍの立方体形状のアルミニウムケースを準備し、２５×２５ｃｍのサイズに切断した壁材シートをそのアルミニウムケースの内壁面に貼り合わせ、初期設定温湿度（２０℃、５０％ＲＨ）に恒量化した後、アルミニウムケースを密閉し、外気温度を２０℃で０．５時間、３０℃で２時間、２０℃で２時間、１０℃で２時間のサイクルで変化させ、アルミニウムケース内の湿度変化を測定した。得られた結果を図３に示す。この図３のグラフから分かるように、比較例の壁材シートを用いた場合は湿度が初期設定湿度５０％に対して＋４０％と−２０％の範囲で変動したが、実施例の壁材シートを用いた度合は温度変化に対して湿度をほぼ±１０％の範囲に収めることができ、優れた調湿効果が認められた。
【００２６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、極端に多量の吸放湿剤を添加することなく物品に十分な吸放湿性を付与することができる。しかもそのために樹脂本来の有する成形加工適性、耐水性、耐摩耗性等の物性及びそれらの可変・選択範囲の広さも損なうことがない。また、製造された物品を使用する場合、別途吸放湿剤の入った袋等を載置したり装着するようなことがないので、スペースを取らず邪魔にもならない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の方法で製造した第１のタイプの物品の構造例を示す断面図である。
【図２】本発明の方法で製造した第２のタイプの物品の構造例を示す断面図である。
【図３】実施例での調湿性能を比較したグラフである。
【符号の説明】
ａ  空洞
Ｒ  樹脂
Ｐ  吸放湿剤粒子
Ｂ  基体
Ｌ  吸放湿性樹脂層
【図１】
0003907277.tif 000002
【図２】
0003907277.tif 000003
【図３】
0003907277.tif 000004