(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラス表面に付着した水滴を滑落させるための滑水剤成分を有する表面処理剤がガラス表面に被覆され、ワイパーによりガラス表面を摺動させ付着した水滴を払拭させるようにした自動車用ウィンドウにおいて、シラノール末端シリコーンとマトリックスとしてのシリカゾルよりなるハイブリッド組成物、フルオロアルキルシランとシラノール末端ポリジメチルシロキサンの共重合物、又は、該共重合物とマトリックスとしてのシリカゾルよりなるハイブリッド組成物から選ばれる滑水剤成分をガラス基板上へ固定化することで形成された被膜のＳｉ−Ｃ結合やＣ−Ｃ結合を切断して被膜を部分的に劣化させることで、該ワイパーの摺動部分の反転部における水滴滑落性を、他の摺動部分よりも低減させ、水滴滑落性が低減した反転部でのガラスと水滴との付着力が、ワイパーブレードと水滴との付着力よりも大きくせしめたことを特徴とする自動車用ウィンドウ。
【請求項２】
滑水剤成分をガラス基板上へ固定化することで形成された被膜がウィンドウの外側表面に形成されたものであることを特徴とする請求項１に記載の自動車用ウィンドウ。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の自動車用ウィンドウを用いる自動車の雨天時での視界を確保する方法であり、ワイパーブレードの摺動により水滴をワイパーの反転部に残留させることを特徴とする雨天時での自動車の視界を確保する方法。
【請求項４】
ドライバー側及びアシスト側に２基のワイパーを取り付け、水滴滑落性を低減させるワイパー反転部を、ドライバー側の上反転部および下反転部、アシスト側の下反転部とすることを特徴とする請求項３に記載の雨天時での自動車の視界を確保する方法。
【請求項５】
下記の工程により処理することを特徴とする請求項１又は２に記載の自動車用ウィンドウの表面処理方法。（１）自動車用ウィンドウのガラス表面に付着した水滴を滑落させるための滑水剤成分を有する表面処理剤を被覆して滑水性被膜とする工程、（２）ワイパーの摺動部分の反転部における滑水性被膜にコロナ放電またはプラズマを暴露することで被膜を劣化させる工程。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水滴転落性に優れた自動車用ウィンドウおよびその表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、自動車用の撥水ウィンドウの採用が広がっており、特に、より高性能な撥水ガラスとして、雨滴飛散性を大幅に改善した水滴滑落性（滑水性）ウィンドウが開発されている。
【０００３】
水滴滑落性を改善する試みとしては、ガラスと水滴との相互作用（付着力）を低減する材料を基本にして、シリコーン系ワックス、オルガノポリシロキサン、界面活性剤などを含む組成物について提案されており、例えば、特公昭５０-１５４７３号公報では、アルキルポリシロキサンおよび酸よりなる組成物、特開平５-３０１７４２号公報では、アミノ変性シリコーンオイルと界面活性剤とを含有する組成物が開示されており、３０゜傾斜において約１５μlの水滴量で滑落するものが得られている。また、特開平１１-１８１４１２号公報では、−(ＣＨ2)3(ＣＦ2)7ＣＨ3等の基がオルガノシロキサン単位を形成するケイ素原子に直接結合した単位、および、−（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3等の基がオルガノシロキサン単位を形成するケイ素原子に直接結合した単位を必須とする含フッ素シリコーン化合物および／または該化合物が部分加水分解した生成物を含むことを特徴とする表面処理剤が開示されており、５０μｌの水滴が約１０°の傾斜で滑落するもの（３０°傾斜において水滴が滑落するのに必要な水滴量は約２０μｌに相当）が得られている。また、特開２０００−１４４０５６号公報では、末端に加水分解可能な官能基を有するシリコーン化合物、または末端に加水分解可能な官能基を有し他端にフルオロアルキル基を併せ持つシリコーン化合物と、酸と、水とを溶剤に溶解後、混合撹拌によって得られた混合液を、基材表面に塗布し、ついで乾燥させることにより得られる機能層が、基材表面とシロキサン結合により化学的に結合されてなることを特徴とする水滴滑落性に優れた表面処理基材が開示されており、５０μｌの水滴が約１°の傾斜で滑落するもの（３０°傾斜において水滴が滑落するのに必要な水滴量は約５μｌに相当）が得られている。このような、水滴との相互作用が極めて小さい材料を用いた水滴滑落性（滑水性）ガラスは、自動車用フロントウィンドウへの応用が期待されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記の特公昭５０-１５４７３号公報、特開平５-３０１７４２号公報、特開平１１-１８１４１２号公報、特開２０００−１４４０５６号公報で示される水滴との相互作用が極めて小さい材料を用いた滑水ガラスは、ガラスと水滴との相互作用（付着力）が小さいために、その付着力は、ワイパーブレード（多くの場合、材質は天然ゴムまたは、それに表面コートしたもの）と水滴との付着力よりも小さく、ウィンドウ表面の雨滴をワイパーの摺動により払拭すると、該ワイパーが上下の反転部で反転する際に、ガラス表面を払拭し掻き集められた雨滴が該反転部のガラス表面に残留せずにワイパーブレードに付着したままウィンドウガラス面の中央にまで引きずられながら逆戻りする（雨滴の逆戻り現象）ことがあり、このような状態は、雨天時の良好な視界を確保する上で好ましいものではなかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、従来のこれらの課題に鑑みなされたものであって、自動車用ウィンドウ表面に付着した水滴をワイパーの摺動により払拭した場合に、ワイパーの反転部に掻き集められた水滴がそのまま反転部のウィンドウガラス表面に残留し、ワイパーが反転して再び摺動する際にワイパーブレードに付着したままウィンドウ面中央にまで引きずられながら逆戻りすることのないようにした自動車用ウィンドウおよびその表面処理方法に関する。
【０００６】
ガラス表面に付着した水滴を滑落させるための滑水剤成分を有する表面処理剤がガラス表面に被覆され、ワイパーによりガラス表面を摺動させ付着した水滴を払拭させるようにした自動車用ウィンドウにおいて、シラノール末端シリコーンとマトリックスとしてのシリカゾルよりなるハイブリッド組成物、フルオロアルキルシランとシラノール末端ポリジメチルシロキサンの共重合物、又は、該共重合物とマトリックスとしてのシリカゾルよりなるハイブリッド組成物から選ばれる滑水剤成分をガラス基板上へ固定化することで形成された被膜のＳｉ−Ｃ結合やＣ−Ｃ結合を切断して被膜を部分的に劣化させることで、該ワイパーの摺動部分の反転部における水滴滑落性を、他の摺動部分よりも低減させ、水滴滑落性が低減した反転部でのガラスと水滴との付着力が、ワイパーブレードと水滴との付着力よりも大きくせしめたことを特徴とする。
【０００７】
さらに、本発明の自動車用ウィンドウは、滑水剤成分をガラス基板上へ固定化することで形成された被膜がウィンドウの外側表面に形成されたものであることが好ましい。
【０００８】
そして、本発明の自動車の視界を確保する方法は、前記のいずれかに記載の自動車用ウィンドウを用いる自動車の雨天時での視界を確保する方法であり、ワイパーの摺動により水滴をワイパーの反転部に残留させることを特徴とする。
【０００９】
さらに、本発明の自動車の視界を確保する方法は、ドライバー側及びアシスト側に２基のワイパーを取り付け、水滴滑落性を低減させるワイパー反転部を、ドライバー側の上反転部および下反転部、アシスト側の下反転部とすることが好ましい。
【００１０】
また、本発明の自動車用ウィンドウの表面処理方法は、下記の工程により処理することを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の自動車用ウィンドウの表面処理方法。（１）自動車用ウィンドウのガラス表面に付着した水滴を滑落させるための滑水剤成分を有する表面処理剤を被覆して滑水性被膜とする工程、（２）ワイパーの摺動部分の反転部における滑水性被膜にコロナ放電またはプラズマを暴露することで被膜を劣化させる工程。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の自動車用ウィンドウは、ガラス表面に付着した水滴を滑落させるための表面処理剤がガラス表面に被覆され、該ガラスに取り付けられたワイパーによりガラス表面を摺動して付着した水滴を払拭させるようにした自動車用ウィンドウにおいて、該ワイパーの摺動部分の反転部における水滴滑落性を他の摺動部分よりも低減させてなることを特徴とする。
【００１２】
ガラス表面に被覆する表面処理剤としては、例えば、滑水剤または撥水剤等を用いることができる。滑水剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、滑水剤成分としてのシラノール末端シリコーンとマトリックスとしてのシリカゾルよりなるハイブリッド組成物、フルオロアルキルトリクロロシランとシラノール末端ポリジメチルシロキサンの共重合物、（ａ）アルコキシシランを加水分解および重縮合させることによって得られるシリカゾル（ｂ）シラノール末端ジメチルシリコーンおよび（ｃ）オルガノトリアルコキシシランからなる混合ゾル、また、特公昭５０-１５４７３に開示されているようなアルキルポリシロキサンおよび酸よりなる組成物、特開平５-３０１７４２に開示されているようなアミノ変性シリコーンオイルと界面活性剤とを含有する組成物、特開平１１-１８１４１２で開示されているような−(ＣＨ2)3(ＣＦ2)7ＣＨ3等の基がオルガノシロキサン単位を形成するケイ素原子に直接結合した単位、および、−（ＣＨ2）3ＳｉＣｌ3等の基がオルガノシロキサン単位を形成するケイ素原子に直接結合した単位を必須とする含フッ素シリコーン化合物および／または該化合物の部分加水分解物生成物等を用いることが可能である。特に、滑水剤成分としてのシラノール末端シリコーンと、マトリックスとしてのシリカゾルよりなるハイブリッド組成物や、フルオロアルキルシランとシラノール末端ポリジメチルシロキサンの共重合物、さらに、該共重合物とマトリックスとしてのシリカゾルよりなるハイブリッド組成物などでは、滑水剤成分とシリカマトリックスとの分散性が高いので、良好な水滴滑落性をもつ滑水剤成分を、強固にガラス基板上へ固定化することができ、高い滑水性と耐久性を併せ持つ被膜の形成が可能であり好ましい。
【００１３】
なお、水滴滑落性（滑水性）とは、後述の実施例の評価方法で述べるように、例えば、滑水性被膜が被覆されたウィンドウガラスを３０°に傾斜させた状態で、該サンプル表面上にゆっくりとマイクロシリンジで純水を滴下したとき、水滴が少なくとも１０秒で２cm以上移動する時点の水滴量（体積）を滑水性として、「μｌ」で示し、水滴滑落性を表すパラメータである。
【００１４】
また、撥水剤としては、例えば、フルオロアルキル基含有シラン化合物からなる撥水成分と、希釈用の溶媒と、触媒としての酸性水溶液を所定量混合したのち、所定時間攪拌して加水分解反応を終結させ、次いで該溶液に脱水剤を添加し、所定時間脱水処理を行って重縮合させること等により得ることができる。
【００１５】
上記の出発原料としては、撥水成分としてフルオロアルキルアルコキシシラン系化合物或いはフルオロアルキルハロゲン化シラン系化合物であり、その化合物としては、例えばＣＦ3（ＣＦ2）11ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｓｉ（ＯＲ）3、ＣＦ3（ＣＦ2）11ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲ（ＯＲ）2、ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、ＣＦ3（ＣＦ2）7ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲＣｌ2、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3、ＣＦ3（ＣＦ2）9ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＲＣｌ2等を用いることが出来る。なお、上記化学式におけるＲはＣＨ3、Ｃ2Ｈ5、Ｃ3Ｈ7を示す。
【００１６】
前記に用いる希釈溶媒としては、イソプロピルアルコ−ル（以下、「ｉ−ＰＡ」と略す）の他に、メチルアルコール、エチルアルコールなど炭素数が５以下の低級アルコ−ル溶媒であってもよく、アルコ−ル以外にエ−テル類やケトン類を用いることができ、ことにイソプロピルアルコールを主成分としてなるアルコールが塗布液の調製における希釈溶媒として好ましい。
【００１７】
また、前記の触媒としての酸性水溶液は、０．０１Ｎ以上、好ましくは０．１Ｎ〜１３Ｎ程度の濃度の硝酸、塩酸、硫酸などの無機酸あるいは、酢酸、クエン酸などの有機酸を使用することができる。なお、撥水成分：希釈溶剤：酸性水溶液は、重量割合で１：５〜５０：０．０９〜１．０の範囲が好ましいが、これらの範囲に限定されるものではない。脱水剤としては、シリカゲル、合成ゼオライト、活性アルミナ等を用いることが出来るが、これに限定するものではない。また本発明は、加水分解終結後に重縮合する場合あるいは加水分解の途中で重縮合が開始する場合等、特に限定するものではない。
【００１８】
なお、撥水剤としては、前記の方法に限定されず、ジメチルシリコーン系撥水剤、前記撥水剤とジメチルシリコーン系との混合系撥水剤、およびフッ素樹脂をシリカゾルにハイブリッド化させた撥水膜を形成するなど、他の方法でも用いることも可能である。高い滑水性をもつ被膜では、適当な接触角θ（°）と滑水性δ（μｌ）を兼ね備えることが肝心であり、例えば一般に接触角が大きくなると、滑水性は小さくなる傾向があり、接触角θは７０°以上が好ましい。しかし、接触角と滑水性との関係はいつもこのような正の相関性を示すものではない。
【００１９】
なお、ガラスへの滑水剤または撥水剤の塗布方法としては、手塗り（ラビング法）、ノズルフロ−コ−ト法、ディッピング法、スプレー法、リバ−スコ−ト法、フレキソ法、印刷法、フローコート法あるいはスピンコート法、ならびにそれらの併用等既知の塗布手段等各種の塗布法が適宜採用し得るものである。
【００２０】
また、撥水液をガラス基板の表面に塗布する条件は、撥水剤成分のシラノール基と基材表面の水酸基との反応を活性化させるために、雰囲気湿度が約７５％ＲＨ以下が好ましいが、これらに限定されるものではない。撥水液を塗布するガラス基板の表面を予め酸処理することにより表面改質すると、被膜の強度等が増し好ましい。
【００２１】
次に、自動車ウィンドウ表面に被覆した表面処理剤のワイパー摺動部分の反転部における水滴滑落性を他の摺動部分よりも低減させる方法について説明する。水滴滑落性を低減させる方法としては、例えば、自動車用のフロントウィンドウの外側表面の全面に、前述したような滑水剤或いは撥水剤により表面処理を行ったのち、水滴滑落性を他の摺動部分よりも低減させる領域のみを酸処理、アルカリ処理、コロナ放電処理、プラズマ処理などの方法により部分的に被膜を劣化させることにより行うことが可能である。この場合、必要であれば保護フィルムによる他の部分をマスキングなどを行うが、特に、コロナ放電やプラズマ処理などの乾式法はマスキングが不要になったり、処理時間が短いなど、生産性の高い方法として有効である。または、表面処理する前に予め当該部分をマスキングして、部分的に表面処理を行わないようにすることも可能である。
【００２２】
次に、コロナ放電、プラズマ処理をする場合について具体的に説明する。先ず、滑水性被膜または撥水性被膜を除去したい部分のみにコロナ放電またはプラズマを暴露できるように、除去しない部分を遮弊するためのマスキング材や遮弊板等の遮弊体を配置する。なお、遮弊体は、被暴露体である基板に近接する直上に配置するか、もしくは放電ワイヤー近傍に設けてもよい。また、マスキング材としては、放電によるコロナやイオンプラズマを効率的に遮弊可能なものであれば特に限定されるものではなく、プラスチックフィルム等のマスキング材を使用することができ、被膜を除去しない部分を直接マスキング材で覆うこともできる。なお、放電ワイヤーの電圧の印加をＯＮ／ＯＦＦに切り替えて、滑水性被膜を除去したい部分のみにコロナ放電やプラズマを暴露させて被膜を劣化することも可能である。
【００２３】
コロナ放電の暴露条件（出力、出力周波数、出力波形、暴露時間、被膜までの距離など）については、基材の種類、機能性膜の膜質、膜厚等で適宜最適条件を選択することができる。コロナ放電の出力は０．１〜２．０ｋＷ、出力周波数は３５ｋＨｚ±５ｋＨｚ、出力波形は正弦波、暴露時のスキャン速度は２〜５０ｍｍ／ｓの範囲で適宜調整できる。また、放電電極とアース電極板との距離は約１０ｍｍ以下とすることが必要であり、ガラスの厚みを考慮して放電電極と被膜までの距離は２〜５ｍｍの範囲とし、２．５ｍｍ程度が好ましい。
【００２４】
一方、プラズマを暴露する場合には、出力は０．１〜２．０ｋＷ、暴露時のスキャン速度は２〜５０ｍｍ／ｓとすることができる。また、放電ガンと被膜までの距離は２〜３０ｍｍ、特に８〜１０ｍｍ程度が好ましい。さらに、プラズマジェット装置では、アース電極が不要であり、曲げガラスなど２次元または３次元形状の成型品ではより好適であった。
【００２５】
なお、コロナ放電またはプラズマを有機化合物よりなる機能性被膜表面に暴露することにより、例えば、滑水性被膜中のフルオロアルキルシラン化合物（ＦＡＳ）やポリジメチルシロキサンなどは、非常に高いエネルギーをもった状態の電子やイオン（コロナ、プラズマ）によって、該ＦＡＳ中のＳｉ−Ｃ結合やＣ−Ｃ結合が切断され分解・劣化される。このとき、暴露時間は必要最小限とすることが適切であり、不要に長時間処理することは生産性を低下させるだけでなく、基板ガラスの温度が異常に上昇したり、有害なオゾンの発生量が増加するので望ましくない。
【００２６】
本発明の自動車用ウィンドウには、ワイパーが取り付けられており、雨天時に該ワイパーを作動させることにより、ウィンドウ表面に付着した雨滴を該ワイパーの上下反転部に掻き集められるようになっている。なお、ワイパーの先端部には、天然ゴムまたは、天然ゴムを表面コートした材料からなるワイパーブレードが装着され、ワイパーの摺動によりワイパーブレードによりガラス表面に付着した水滴が払拭され反転部にかき集められる。
【００２７】
この際に、ウィンドウ全面に滑水剤または撥水剤等の表面処理剤を均一に被覆させた自動車用ウィンドウにおいては、雨滴とウィンドウ表面との相互作用（付着力）が、雨滴とワイパーブレードのそれに比べて小さくなり、ワイパーにより掻き集められた雨滴は、該ワイパーが反転した後に再び摺動する際にワイパーの反転部に残留せずに、ワイパーに付着して引きずられてしまい、再びウィンドウ面中央に雨滴が逆戻りするという現象が生じ、前方視界をより良好に保つという点で好ましくない。本発明は、ウィンドウ全面に表面処理剤を被覆するのではなく、ワイパー摺動部分の反転部における水滴滑落性を他の摺動部分よりも低減させることが必要である。また、ワイパーの摺動により掻き集められた水滴は、ワイパーの反転部に残留するようにすることが好ましい。
【００２８】
ワイパーが１基のみ取りつけられた自動車用ウィンドウにおいては、該ワイパーが反転する左右（場合によっては上下）の反転部の水滴滑落性を他の摺動部分よりも低減させる。また、運転席側のワイパーと助手席側のワイパーの２基のワイパーを有する場合には、水滴滑落性を他の摺動部分よりも低減させる反転部は、ドライバー側の上反転部および下反転部、アシスト側の下反転部であり、アシスト側上反転部は、良好な視界確保との観点により水滴滑落性を低減させない方がよい。
【００２９】
本発明の自動車用ウィンドウとしては、ワイパーが装着されたフロントウィンドウ或いはリアウィンドウに好適であるが、特にその部位のウィンドウに限定されるものではなく、ワイパーが装着された他の部位のウィンドウでも用いることができる。また、該ウィンドウは、無色または着色、ならびにその種類あるいは色調、形状等に特に限定されるものではなく、さらに曲げ板ガラスとしてはもちろん、各種強化ガラスや強度アップガラス、平板や単板で使用できるとともに、合わせガラスとしても使用できることは言うまでもない。さらに、ガラス車内側表面に紫外線遮蔽膜、熱線遮蔽膜、導電性膜等各種の被膜が形成されているものでも差し支えない。
【００３０】
【実施例】
次に、本発明の実施の一例を図１および図２に基づいて説明する。但し、本発明は、この実施例に限定されるものではない。
【００３１】
実施例
〔滑水処理液の調製〕
滑水処理液は、図１に滑水液の調製手順を示す通り、パーフルオロアルキルトリクロロシラン（ＣＦ3(ＣＦ2)7 ＣＨ2ＣＨ2ＳｉＣｌ3：以下Ｃ８ＦＡＳＣと記す）と平均重合度１０のシラノール基末端ポリジメチルシロキサン(以下、Ｎ１０ＳＯＬと記す)を用い、これらの共重合反応を進めることにより調製した。図１に、滑水液の調製手順と各成分の混合割合（重量比）を示す。なお、Ｃ８ＦＡＳＣの混合の際には、Ｎ１０ＳＯＬを非水性溶媒で所定の濃度に希釈後、攪拌しながらゆっくりと滴下した。
【００３２】
〔ガラス基板の洗浄およびカップリング処理〕
滑水剤成分をガラス表面に強固に固定化するためには、マトリックスであるシリカよりなるハイブリッド膜を形成させることだけでなく、以下のようにカップリング処理を施すことも有効である。
【００３３】
図２に示すように、自動車用フロントウィンドウ用のガラス基板１の表面を、研磨液とブラシポリッシャーを用いて研磨し、洗浄機で水洗および乾燥した。なお、ここで用いた研磨液は、約１wt％のガラス用研摩剤ミレークＡ（三井金属工業製）を水に混合した懸濁液を用いた。次いで、エキネン（９０重量％のエタノールと１０重量％のイソプロピルアルコールからなる低級アルコールの混合物）で１ｗｔ％に希釈したＴＥＯＳに０.１Ｎ硝酸水溶液を加え、室温で約２ｈ攪拌したものを塗布液とし、成膜はスプレー法で吐出量を５０ｇ/ｐｃとし、成膜時の湿度を３０％ＲＨ以下の条件で前記ガラス基板１の車外側表面全面にカップリング処理用の塗布液を塗布し成膜したのち、風乾した。
【００３４】
〔滑水処理〕
次に、前記のカップリング処理されたガラス基板１に対し、前記で調製した滑水処理液（約１０ｍｌ）を綿布（品名：ベンコット／旭化成）に染み込ませてカップリング処理されたガラス基板１の表面全面に手塗した後、８０℃で１０分間熱処理した。次いで、余剰の滑水剤成分を紙タオルで拭き上げて全面が滑水処理された滑水ウィンドウ２を得た。
【００３５】
〔水滴滑落性の部分的低減方法〕
次に、前記で被覆した被膜の一部をプラズマジェット装置を用いて膜除去を行った。ガラス基板１の全面に滑水処理した滑水ウィンドウ２に、プラズマジェット装置（ＰＪ-０１：ＣＯＲＯＴＥＣ社製）のプラズマヘッドを手動またはロボットアームでドライバー側ワイパーの上反転部３および下反転部４、アシスト側ワイパーの下反転部５の領域をプラズマで暴露処理した。なお、アシスト側の上反転部は暴露処理を行わなかった。
【００３６】
この場合の暴露処理条件は、暴露処理の電極電圧は０．５ｋＷとし、プラズマヘッドとガラス基板１表面の距離を約１０ｍｍに保った状態でプラズマヘッドを５〜１００ｍｍ／ｓで動かし、滑水性被膜を除去したい前記反転部分３，４，５のみに電圧を印加した。なお、この場合、膜除去を行わない他の領域のマスキング材の貼り付けは不要であった。処理には約３０秒を要し、得られた自動車用ウィンドウ６は、プラズマ処理され膜除去されたドライバー側ワイパーの上反転部３および下反転部４、アシスト側ワイパーの下反転部５のみが滑水性被膜が選択的に劣化または除去され、その他のワイパー摺動部（ドライバー側摺動部７，アシスト側摺動部８、およびワイパー摺動部を除いたガラス周縁部９はそのまま被膜が被覆されたままであった。なお、上記で膜除去された反転部の領域は、長さ約５０ｃｍ×幅約３ｃｍの領域であった。
【００３７】
部分的に水滴滑落性を低減させた自動車用ウィンドウ６のガラス表面の面内の接触角と滑水性を測定した結果、滑水処理部分（プラズマ処理されていない、例えば、ワイパー摺動部分７，８）では、接触角が１００°、滑水性は８μlと高い水滴滑落性が保持されていたが、プラズマヘッドが通過して暴露された部分（例えば、反転部３，４，５）では、接触角は約５４°、滑水性は約５０μlと部分的に滑水性が大きく低下しており、滑水性被膜が効率よく除去されていることが確認できた。なお、評価は下記の方法により測定した。
【００３８】
（１）接触角
純水約２μlをサンプルに置いたときの水滴とサンプル表面とのなす角を接触角計で測定した。なお、接触角計には協和界面科学製ＣＡ−Ｘ型を用いて大気中（約２５℃）で測定した。
【００３９】
（２）滑水性
サンプルを３０゜に傾斜させた状態で、サンプル表面上にゆっくりとマイクロシリンジで純水を滴下し、水滴が少なくとも１０秒で２cm以上移動する時点の水滴量（体積）を滑水性（μｌ）とし、水滴滑落性を表すパラメータとした。なお、この滑水性が２０μl以下の場合に、通常用いられている天然ゴム材質のワイパーブレードを使用した場合に「雨滴の逆戻り現象」が見られ、さらに、滑水性が１０μl以下の場合にはより顕著な現象が見られた。
【００４０】
次に、以上のようにして得られた自動車用ウィンドウ６を試験車両に組み付け、模擬的なワイパー払拭試験を行った結果、上記のワイパー反転部における領域３，４，５の部分を部分的に滑水性被膜を劣化させたものは、ワイパーが反転する際にも、掻き集められた雨滴はワイパー反転部のウィンドウガラス上に残留し、ワイパーブレードに付着して雨滴が引きずられることもなく、ワイパー払拭後には良好な視認性が確保されていた。
【００４１】
比較例
実施例と比較して、滑水性被膜を除去しない以外は全て実施例と同じに行った。結果、全面を滑水処理したものは、ワイパーが反転する際に、掻き集められた雨滴がワイパーブレードに付着しながら、多くの雨滴がウィンドウ面中央に引き戻される現象が認められた。
【００４２】
【発明の効果】
本発明は、自動車用ウィンドウ表面の水滴をワイパー摺動により払拭した場合に、該ワイパーにより掻き集められた水滴がワイパーの反転部に残留するようにした自動車用ウィンドウに関するものであって、ワイパーにより一旦払拭された水滴はウィンドウの中央に引き戻されることがなく、透視性がよく視界が充分に保たれ、安全運転が確保される等の著効を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】滑水液の調製手順を示す図である。
【図２】部分的に滑水性を低減した自動車用フロントウィンドウを示す車内視からの図である。
【符号の説明】
１          ガラス基板
２          滑水ウィンドウ
３          ドライバー側上反転部
４          ドライバー側下反転部
５          アシスト側下反転部
６          自動車用ウィンドウ
７          ドライバー側ワイパー摺動部
８          アシスト側ワイパー摺動部
９          ガラス周縁部
【図１】
0003889235.tif 000002
【図２】
0003889235.tif 000003