(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
嵩密度が０．５ｇ／ｃｍ3以上であり、少なくとも第１の粒子と第２の粒子とを含有する粒状洗剤組成物であって、
前記第１の粒子は、常温（１５〜２５℃）で固体状であるアニオン界面活性剤と常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含有し、液体成分７〜４０重量％を含有し、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が３０〜４５度であり、
前記第２の粒子は、少なくとも界面活性剤１０〜８０重量％と液体成分を含有し、該液体成分の含有量が前記第１の粒子より０．２〜４０重量％多く、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が５５〜７０度であり、
第１の粒子と第２の粒子との合計重量に対して、第２の粒子を１〜５０重量％含有し、安息角が５５度以下であることを特徴とする粒状洗剤組成物。
【請求項２】
前記２の粒子は、常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含む請求項１に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項３】
前記２の粒子は、炭酸ナトリウムを１２．７〜２２．０重量％含む請求項１または２に記載の粒状洗剤組成物。
【請求項４】
常温（１５〜２５℃）で固体状であるアニオン界面活性剤と常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含有し、液体成分７〜４０重量％を含有し、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が３０〜４５度である第１の粒子を調整し、
界面活性剤１０〜８０重量％と液体成分を含有し、該液体成分の含有量が前記第１の粒子より０．２〜４０重量％多く、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が５５〜７０度である第２の粒子を調整し、
該第１の粒子と該第２の粒子とを、第１の粒子と第２の粒子との合計重量に対して、第２の粒子を１〜５０重量％含有するように粉体混合して、嵩密度が０．５ｇ／ｃｍ3 以上であり、安息角が５５度以下である、少なくとも該第１の粒子と該第２の粒子とを含有する粒状洗剤組成物を製造することを特徴とする粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項５】
前記２の粒子は、常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含む請求項４に記載の粒状洗剤組成物の製造方法。
【請求項６】
前記２の粒子は、炭酸ナトリウムを１２．７〜２２．０重量％含む請求項４または６に記載の粒状洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は粒状洗剤組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料用などの粒状洗剤組成物においては、冬場は水道水の温度が低下するため、洗剤の溶け残りが依然として問題となる場合がある。
そこで、粒状洗剤組成物の造粒時に水やノニオン界面活性剤などの液体成分を多量に配合することにより、溶解性を向上させることが考えられる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような粒状洗剤組成物は柔らかく、表面がべとつくため、流動性が悪くなったり、保存中に粒子どうしが一体化して固化してしまう。このように溶解性と、流動性および固化性とは相反する特性であり、従来、両方の良好な特性を備えた粒状洗剤組成物の提供は困難であった。
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、溶解性が良好で、かつ保存中の固化などが発生しにくい粒状洗剤組成物を提供することを目的とする。
さらには、流動性が良好な粒状洗剤組成物を提供することを課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らが鋭意検討した結果、従来は粒状洗剤組成物の主成分である１種類の粒子の組成などの変更により、粒状洗剤組成物の特性の向上を図ろうとしていたが、発想を転換し、２種類の異なる特性を備えた粒子を混合することによって、前記課題を解決できることを見出した。
本発明の粒状洗剤組成物は、嵩密度が０．５ｇ／ｃｍ3以上であり、少なくとも第１の粒子と第２の粒子とを含有する粒状洗剤組成物であって、
前記第１の粒子は、常温（１５〜２５℃）で固体状であるアニオン界面活性剤と常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含有し、液体成分７〜４０重量％を含有し、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が３０〜４５度であり、
前記第２の粒子は、少なくとも界面活性剤１０〜８０重量％と液体成分を含有し、該液体成分の含有量が前記第１の粒子より０．２〜４０重量％多く、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が５５〜７０度であり、
第１の粒子と第２の粒子との合計重量に対して、第２の粒子を１〜５０重量％含有し、安息角が５５度以下であることを特徴とする。
前記２の粒子は、常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
前記１２の粒子は、炭酸ナトリウムを１２．７〜２２．０重量％含むことが好ましい。
本発明の粒状洗剤組成物の製造方法は、常温（１５〜２５℃）で固体状であるアニオン界面活性剤と常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含有し、液体成分７〜４０重量％を含有し、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が３０〜４５度である第１の粒子を調整し、
界面活性剤１０〜８０重量％と液体成分を含有し、該液体成分の含有量が前記第１の粒子より０．２〜４０重量％多く、平均粒径が４００〜１５００μｍで、かつ安息角が５５〜７０度である第２の粒子を調整し、
該第１の粒子と該第２の粒子とを、第１の粒子と第２の粒子との合計重量に対して、第２の粒子を１〜５０重量％含有するように粉体混合して、嵩密度が０．５ｇ／ｃｍ3 以上であり、安息角が５５度以下である、少なくとも該第１の粒子と該第２の粒子とを含有する粒状洗剤組成物を製造することを特徴とする。
前記２の粒子は、常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含むことが好ましい。
前２の粒子は、炭酸ナトリウムを１２．７〜２２．０重量％含むことが好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の粒状洗剤組成物は、少なくとも第１の粒子と第２の粒子を含有するものである。以下、第１の粒子と第２の粒子と、これらを含有する粒状洗剤組成物についてそれぞれ説明する。
【０００６】
（Ａ）第１の粒子
第１の粒子は少なくとも界面活性剤と液体成分を含有し、かつ安息角が３０〜４５度のものであって、流動性は良好であるが、溶解性が比較的低いものである。４５度をこえると流動性が低下したり、固化しやすくなる場合があるため不都合である。
安息角は、主に第１の粒子中の液体成分量によって調整することができる。また、粒子表面のコーティング状態、粒子の平均粒径などによっても調整することができる。
【０００７】
この第１の粒子の組成は、常温（１５〜２５℃）で固体状であるアニオン界面活性剤と常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤を含有し、液体成分７〜４０重量％を含有する以外は特に限定するものではなく、通常の洗剤組成物として配合される原料を適宜選択して用いることができる。
【０００８】
界面活性剤としては、以下のようなアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。
（ａ）アニオン界面活性剤
好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖または分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸（ＡＳ）塩またはアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩、炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドまたはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸（ＡＥＳ）塩、またはアルケニルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドまたはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテルカルボン酸塩またはアルケニルエーテルカルボン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、炭素数８〜２０の飽末日支は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩またはそのメチル、エチル著しくはプロピルエステルなどのアニオン界面活性剤、若しくはそれらの混合物を使用することができる。
特に好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）や、ＡＯＳ、α−ＳＦ、ＡＥＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）などを挙げることができる。
【０００９】
（ｂ）ノニオン界面活性剤
好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば以下のものを挙げることができる。
（i）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルゲニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが使用される。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。好ましい脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが使用される。
（ii）ポリオキシエチルアルキル（またはアルケニル）フェニルエーテル。
（iii）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば以下の式で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
【００１０】
Ｒ1ＣＯ（ＯＡ）nＯＲ2
（Ｒ1ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどの炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は、炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級アルキル基を表す。）
（iv）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（v）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（vi）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（vii）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（viii）グリセリン脂肪酸エステル。
上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレートなどが特に好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は混合物として使用してもよい。
【００１１】
（ｃ）両性界面活性剤
好ましい両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系や、アミドベタイン系などの両性界面活性剤を挙げることができる。特に好ましい両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインや、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００１２】
第１の粒子の界面活性剤の含有量は５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％とされる。５重量％未満の場合は洗浄力が不足し、９０重量％をこえると洗剤ビルダーなどの他の成分の配合量が不足するため不都合である。
なお、界面活性剤は上述のように種々のものを用いることができるが、安息角を上述の範囲に調整する観点から、常温（１５〜２５℃）で固体状であるアニオン界面活性剤を用いると好ましい。
この場合、第１の粒子中のアニオン界面活性剤の含有量は好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０〜８０重量％とされる。
【００１３】
また、第１の粒子の材料を粒子状に成形するには、主にバインダーの役割をする液体成分（常温１５〜２５℃で液体状のもの）を配合すると好ましい。このような液体成分は特に限定せず、一般に洗剤組成物に配合されているものを用いることができる。例えば水、ノニオン界面活性剤、ＡＥＳ（ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩）、両性界面活性剤、低分子ポリエチレングリコールなどである。
第１の粒子中の液体成分の含有量は７〜４０重量％とされる。７重量％未満の場合は粒子状に成形する際の操作性などが低下する場合があり、４０重量％をこえると粒状洗剤組成物の流動性が低下したり、固化しやすくなる場合がある。
【００１４】
この他、第１の粒子に配合可能な洗剤成分としては、以下のようなものを例示することができる。
【００１５】
・洗剤ビルダー
洗剤ビルダーとしては、通常洗剤に使用されるアルカリビルダーやキレートビルダーが好ましく使用される。
（ａ）アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩や、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩などが挙げられる。
（ｂ）キレートビルダーとしては、アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、イミノカルボン酸／塩、ＥＤＴＡなどが挙げられる。
洗剤ビルダーは、粒状洗剤組成物中に、通常１０〜９０重量％、好ましくは、２０〜８０重量％、特に好ましくは、３０〜７０重量％配合される。
【００１６】
・吸油性担体
吸油性担体は、主にノニオン界面活性剤などの液体成分を吸収、担持させるために用いられる。
好ましい吸油性担体としては、例えば珪酸塩化合物として、無定形含水非晶質珪酸、球状多孔質合水非晶質珪酸、無定形無水非晶質珪酸、花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩、珪酸マグネシウムなどが挙げられる。
また、炭酸塩化合物として、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、超微粒子スピネルなどが挙げられる。
吸油性担体は、粒状洗剤組成物中に０．１〜２５重量％、好ましくは、０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１５重量％配合される。
【００１７】
・粘土鉱物
粘土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型３層構造またはトリオクタヘドラル型３層構造をとるものが好ましい。
また、吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００ｇであり、嵩密度が０．１ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌであると望ましい。
【００１８】
具体例には、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、モンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、パイロフィライトなどが挙げられる。
また、トリオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、タルクなどが挙げられる。
粘土鉱物は、粒状洗剤組成物中に通常０．１〜３０重量％、好ましくは０．５〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％配合される。
【００１９】
・蛍光剤：
ビス（トリアゾニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩〔チノパールＣＢＳ〕など。
・酵素：
リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなど。
・漂白剤：
過炭酸塩、過硼酸塩など。
・帯電防止剤：
ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤など。
・表面改質剤：
微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコールなど。
・再汚染防止剤：
カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体など。
【００２０】
・増量剤：
硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウムなど。
・還元剤：
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなど。
・香料類
・色素類
・柔軟性付与剤
なお、酵素、漂白剤および柔軟性付与剤は、通常、粒子形態として使用される。
【００２１】
第１の粒子の平均粒径は特に限定されないが、通常４００〜１５００μｍ、好ましくは６００〜１２００μｍとされる。４００μｍ未満であると流動性が低下したり、固化しやすくなる場合があり、１５００μｍをこえると溶解性が低下する場合がある。
第１の粒子は、例えば界面活性剤を含む水性スラリーを調整し、その水分量を調整した後、捏和・破砕法、攪拌造粒法、転動造粒法などによって造粒物とし、必要に応じてさらに破砕・整粒して得ることができる。
【００２２】
（Ｂ）第２の粒子
第２の粒子は、少なくとも界面活性剤と液体成分を含有し、この液体成分の含有量が第１の粒子よりも多く、かつ安息角が５５〜７０度のものであって、溶解性は良好であるが、比較的流動性が低いものである。
界面活性剤は、例えば第１の粒子に配合するものとして例示したものと同様のものを用いることができる。
第２の粒子の界面活性剤の含有量は１０〜８０重量％とされる。１０重量％未満の場合は洗浄力が不足し、８０重量％をこえると洗剤ビルダーなどの他の成分の配合量が不足するため不都合である。
なお、溶解性の向上の観点から、常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤、両性界面活性剤を用いると好ましい。中でも一般に洗浄力に優れたノニオン界面活性剤が好適である。この場合、第２の粒子中のノニオン界面活性剤の含有量は好ましくは５重量％以上、さらに好ましくは１０〜７０重量％とされる。
【００２３】
また、第２の粒子の材料を粒子状に成形するには、第１の粒子と同様に主にバインダーの役割をする液体成分を配合すると好ましい。また、液体成分の種類や配合量によって、安息角、溶解性を変更することができる。
第２の粒子中の液体成分の含有量は、第１の粒子の液体成分の含有量よりも多く、具体的には０．２〜４０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％多く設定される。第１の粒子中の液体成分の含有量との差が０．２重量％未満の場合は、安息角を所定の範囲に調整することが困難となったり、溶解性向上効果が小さくなる場合があり、４０重量％をこえると粒状洗剤組成物の流動性が低下し、固化の原因となる場合がある。
そのため、液体成分の含有量は第２の粒子中、８〜８０重量％、好ましくは１０〜６０重量％、さらに好ましく１５〜４０重量％とされる。
【００２４】
この他、第２の粒子に配合可能な洗剤成分は、上述の第１の粒子と同様である。
第２の粒子の平均粒径は特に限定されないが、通常４００〜１５００μｍ、好ましくは６００〜１２００μｍとされる。４００μｍ未満であると流動性が低下したり、固化しやすくなる場合があり、１５００μｍをこえると溶解性が低下する場合がある。
第２の粒子は、第１の粒子と同様の方法によって製造することができる。
例えば界面活性剤を含む水性スラリーを調整し、その水分量を調整した後、捏和・破砕法、攪拌造粒法、転動造粒法などによって造粒物とし、必要に応じてさらに破砕・整粒して得ることができる。なお、第２の粒子は安息角が大きく、通常液体成分を多く含むため、造粒中に粗大粒子ができやすい傾向がある。その場合は、造粒物を篩いにかけて、粗大粒子のみを回収し、破砕すると効率がよい。
【００２５】
第２の粒子の安息角は５５〜７０度の範囲に設定される。この範囲に設定するために、組成を調整することにより、溶解性が良好なものが得られる。
安息角は、主に第２の粒子中の液体成分量によって調整することができる。また、粒子表面のコーティング状態、粒子の平均粒径などによっても調整することができる。
【００２６】
（Ｃ）粒状洗剤組成物
本発明の粒状洗剤組成物は、上述のような第１の粒子と第２の粒子を各々製造し、好ましくはこれらを粉体混合して得られたものである。このように本発明の粒状洗剤組成物は粉体混合することにより、簡単に製造することができる。
なお、本発明の粒状洗剤組成物における溶解性、流動性、固化性に係る効果を低下させない範囲であれば、この粉体混合時に粒子状、粉状の他の洗剤成分を同時に粉体混合したり、粉体混合後に酵素、香料、表面改質剤などを噴霧、混合などすることもできる。
【００２７】
第１の粒子と第２の粒子の配合量は、第１の粒子と第２の粒子との合計重量に対して、第２の粒子が１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％の範囲になるように設定される。１重量％未満の場合は溶解性を向上させることができず、５０重量％をこえると流動性が低下したり、固化しやすくなる場合がある。また、第１の粒子と第２の粒子を混合した粒状洗剤組成物の安息角は、５５度以下、好ましくは５０度、さらに好ましくは４５度以下とされる。 この範囲であれば粒状洗剤組成物としてハンドリングに問題がなく、流動性は良好である。
また、本発明の粒状洗剤組成物において、嵩密度は０．５ｇ／ｃｍ3以上、好ましくは０．５〜１．２ｇ／ｃｍ3 、さらに好ましくは０．７〜１．０ｇ／ｃｍ3 とされる。０．５ｇ／ｃｍ3未満の場合、いわゆるコンパクト洗剤としての特性を満足することができない。
嵩密度は、組成、造粒方法および造粒条件などによって変化させることができる。
また、粒状洗剤組成物の平均粒径は特に限定されないが、通常４００〜１５００μｍ、好ましくは６００〜１２００μｍとされる。４００μｍ未満であると流動性が低下したり、固化しやすくなる場合があり、１５００μｍをこえると溶解性が低下する場合がある。
【００２８】
このように本発明においては、好ましい流動性を付与し、固化を抑制する役割を担う第１の粒子と、好ましい溶解性を付与する役割を担う第２の粒子とを粉体混合することにより、流動性と溶解性の両方を向上せしめ、かつ保存中に固化しにくい粒状洗剤組成物を提供することができる。また、本発明の粒状洗剤組成物は第１の粒子と第２の粒子を粉体混合して簡単に得ることができる。
【００２９】
本発明の実施の態様をまとめると以下のようになる。
（１）第１の粒子の配合する界面活性剤は常温（１５〜２５℃）で固体状であるアニオン界面活性剤を用いると好ましい。
（２）第１の粒子中の液体成分の含有量は５〜６０重量％、好ましくは７〜４０重量％とされる。
（３）第１の粒子の安息角は５０度以下、好ましくは４５度以下、実質的には３０以上とされる。
（４）第２の粒子に配合する界面活性剤は常温（１５〜２５℃）で液体状であるノニオン界面活性剤、両性界面活性剤を用いると好ましい。中でもノニオン界面活性剤が好適である。
（５）第２の粒子中の液体成分の含有量は、第１の粒子の液体成分の含有量よりも多く、具体的には０．２〜７０重量％、好ましくは０．２〜４０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％多く設定される。
（６）第２の粒子の安息角は５０度を超える範囲、好ましくは５５〜７０度の範囲に設定される。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。なお、特に断りがない限り％は重量％である。
また、用いた原料は以下の通りである。
【００３１】
[使用原料]
α-SF-Na：C14-16アルキル鎖をもつアルファスルホ脂肪酸ナトリウム
LAS-Na：C10-13のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
LAS-K：C10-13のアルキル鎖を持つ直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム
AOS-K：C14-18のアルキル鎖をもつアルファオレフィンスルホン酸カリウム
AS-Na：C14-18のアルキル鎖をもつアルキル硫酸ナトリウム
石鹸：C12：C18F1＝１：１の脂肪酸ナトリウム
ノニオン界面活性剤Ａ：ダイアドール13（三菱化学（株）製）の酸化エチレン12モル付加体
ノニオン界面活性剤Ｂ：コノール20P（新日本理化（株）製）の酸化エチレン7モル付加体
ＰＥＧ６００（ポリエチレングリコール）：ＰＥＧ＃６００（ライオン（株）製）
ゼオライト：４Ａ型ゼオライト（水沢化学（株）製）
モンモリロナイト：中国製ベントナイトＢＰＷ−００９（三菱商事（株））
ホワイトカーボン：非晶質シリカ、トクシールN（（株）トクヤマ製）
アクリル酸／マレイン酸コポリマー：アクアリックTL-300(日本触媒（株）製）（純分４０％）
炭酸カリウム：食添グレード（旭硝子（株）製）
亜硫酸ナトリウム：無水亜硫酸曹達（神州化学（株）製）
重質炭酸ナトリウム：粒灰（旭硝子（株）製）（平均粒子径３００μｍ）
珪酸ナトリウム：ＪＩＳ１号珪酸ナトリウム
蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバスペシャリティケミカルズ）
【００３２】
１.  第１の粒子と第２の粒子の調整
以下のようにして第１の粒子に相当する粒子ａ１〜ａ７と、第２の粒子の相当する粒子ｂ１〜ｂ８をそれぞれ製造した。
【００３３】
＜製造例１（粒子ａ１、ａ２および粒子ｂ１〜ｂ２）＞
表１、表２に示した洗剤組成のうち、ノニオン界面活性剤、ＰＥＧ、炭酸ナトリウム８％相当分、およびゼオライト１．８％相当分を除いた材料を水に溶解分散させ、ドライマター４０％のスラリーを調製した。このスラリーを、向流式乾燥塔を用いて風温３００℃の条件でスプレー乾燥し、水分３％の乾燥粒粉を得た。
この乾燥粒粉と、ノニオン界面活性剤、ＰＥＧおよび水とを、連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和して不定形固形洗剤を形成した。ついで、これをペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤ−１００型）に投入し、１０ｍｍφのダイスから押し出すと同時に切断し、ペレット状固形洗剤得た。
さらに、このペレット状固形洗剤に、粉砕助剤として微粉の炭酸ナトリウム８％相当分を添加し、冷風共存下でフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を用いて粉砕した。最後に転動ドラム内で１．８％相当分のゼオライトを加え、得られた洗剤組成物粒子を被覆した。
【００３４】
＜製造例２（粒子ａ３および粒子ｂ３）＞
表１、表２に示した洗剤組成のうち、ノニオン界面活性剤、およびゼオライト５％相当分を除いて水に溶解分散させ、ドライマター４０％のスラリーを調製した。これを向流式乾燥塔を用いて風温３００℃の条件でスプレー乾燥し、水分３％の乾燥粉を得た。さらにこれをハイスピードミキサー（深江工業（株）製、ＦＳ−２５型）に充填率５０％で投入し、アジテーター２００ｒｐｍ、チョッパー１０００ｒｐｍの条件で攪拌しながら、添加すべきノニオン界面活性剤と水の内、それぞれ２分の１は粉体の流動状態の良好な位置から、残りの２分の１はミキサー内壁を伝わらせながら添加した。その後、攪拌造粒を続け、最後にゼオライト５％相当分を添加して３０秒攪拌し、造粒物を得た。造粒停止後、造粒機中の造粒物および付着物を払い出し、ＪＩＳ１０メッシュふるいを用いて篩い分けした。ふるいを透過した造粒物を粒子ａ３、ふるいを透過しなかった粒子はフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を用いて粉砕し、粒子ｂ３とした。
【００３５】
＜製造例３（粒子ａ４、ａ５および粒子ｂ４）＞
表１、表２に示した洗剤組成のうち、ノニオン界面活性剤、ＰＥＧ、およびゼオライト５％相当分を除いて水に溶解分散させ、ドライマター４０％のスラリーを調製した。これを、向流式乾燥塔を用いて風温３００℃の条件でスプレー乾燥し、水分３％の乾燥粉を得た。さらに、これをハイスピードミキサー（深江工業（株）製、ＦＳ−２５型）に充填率５０％になるように投入し、アジテーター２００ｒｐｍ、チョッパー１０００ｒｐｍの条件で攪拌しながら、ノニオン界面活性剤および水を添加し、攪拌造粒を行った。最後にゼオライト５％相当分を添加して３０秒攪拌した。
【００３６】
＜製造例４（粒子ａ６、ａ７および粒子ｂ５、ｂ６、ｂ７）＞
表１、表２に示した洗剤組成になるように、ノニオン界面活性剤およびゼオライト５％相当分を除くすべての原料をレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に充填率５０％になるように投入し、主軸（２００ｒｐｍ）とチョッパー（６０００ｒｐｍ）の攪拌を開始した。攪拌開始後３０秒後にノニオン界面活性剤の全量を５分で添加して、攪拌造粒を継続した。最後にゼオライト５％相当分を添加して３０秒攪拌した。
【００３７】
【表１】
0003933827.tif 000002
【００３８】
【表２】
0003933827.tif 000003
【００３９】
このようにして得られた第１の粒子に相当する粒子ａ１〜ａ７と、第２の粒子の相当する粒子ｂ１〜ｂ７のそれぞれについて、以下の溶解性試験と固化性試験と行った。結果を安息角の測定値とともに表１、表２にあわせて示した。
【００４０】
［溶解性試験］
（試験方法）
５００ｍｌビーカーに温度５℃の水道水を入れ、洗剤組成物５ｇを投入し、１０分間攪拌した。次に、溶け残りの洗剤粒子をナイロン布上に取り出し、１０５℃で２時間乾燥し、以下の式で表される溶解残渣を算出し、以下の基準で評価した。
溶解残渣（％）＝｛（乾燥品（ｇ）／５ｇ）｝×１００
（評価基準）
◎：０％≦溶解残渣＜０．５％
○：０．５％≦溶解残渣＜２％
△：２％≦溶解残渣＜５％
×：５％≦溶解残渣
【００４１】
[固化性試験]
直径１０ｃｍ、高さ３０ｃｍのポリ塩化ビニル製、円筒形ボトルに試料１．２ｋｇを充填し、蓋を開けた状態で、５０℃、８５％ＲＨの恒温恒湿室中に６０日間保存後した。保存後、ボトル上部の洗剤未充填部をカッターで慎重に切り開き、洗剤をＪＩＳ規格４メッシュのふるい上に注意深く移し、ふるいを穏やかに振動した後、粒子の総重量とふるい上の粒子の重量とを求め、下記の式から固化性を算出した。
固化性（％）＝｛ふるい上の重量（ｇ）／総重量（ｇ）｝×１００
【００４２】
２. 粒状洗剤組成物の製造
表３、表４に示した割合で粒子ａ１〜ａ７および粒子ｂ１〜ｂ７を粉体混合して粒状洗剤組成物とした。この粒状洗剤組成物について、上述の溶解性試験と固化性試験を行い、結果を表３、表４にあわせて示した。
【００４３】
【表３】
0003933827.tif 000004
【００４４】
【表４】
0003933827.tif 000005
【００４５】
表３、表４の結果より、本発明に係る実施例の粒状洗剤組成物は、比較例と比べて溶解性が良好で、かつ固化しにくいものであった。また、いずれの実施例においても安息角は５０度以下であり、粒状洗剤組成物としてハンドリングに問題のない範囲であった。
なお、比較例１は第２の粒子の安息角が５０度を越える値ではないため、溶解性が小さく、比較例２は第１の粒子の安息角が大きいため、固化しやすい結果となった。
【００４６】
【発明の効果】
以上説明したように本発明においては、好ましい流動性を付与し、固化を抑制する役割を担う第１の粒子と、好ましい溶解性を付与する役割を担う第２の粒子とを粉体混合することにより、流動性と溶解性の両方を向上せしめ、かつ保存中に固化しにくい粒状洗剤組成物を提供することができる。また、粒状洗剤組成物は第１の粒子と第２の粒子を粉体混合して簡単に得ることができる。