(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２層とからなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体において、
表層である第１層が、塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体または塩化ビニル−エチレン共重合体から選ばれるポリ塩化ビニル系樹脂、または塩素含有率が６０質量％以上６２質量％以下の後塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）またはその組成物よりなる第１の（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンを含む難燃剤５質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなり
基層である第２層が、塩素含有率が６０質量％以上、７０質量％以下の高塩素含有率のポリ塩化ビニル系樹脂よりなる第２の（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンを含む難燃剤５質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなり、かつ、第１層及び第２層が少なくとも着色剤と滑剤が混合されて添加されることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項２】
第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下の後塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）６０質量部以上９９質量部以下と、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）１質量部以上４０質量部以下とを含んでなることを特徴とする請求項１記載の難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項３】
前記着色剤は、無機系顔料であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項４】
前記着色剤は、少なくとも、黄色系顔料、黒色系顔料および橙色系顔料よりなる群より選ばれる１種以上の顔料であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項５】
前記難燃剤は、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部に対して１質量部以上２０質量部以下の硫酸バリウムを含むことを特徴とする請求項１乃至４いずれかに記載の難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【請求項６】
少なくとも、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２層とからなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体の製造方法であって、（ア）少なくとも、着色剤１質量部と、滑剤０．０１質量部以上２質量部以下とを混合して第１マスターバッチを作製する工程と、（イ）少なくとも、鉛系安定剤１質量部以上３０質量部以下と、滑剤０．０１質量部以上１０質量部以下と、樹脂系改質剤１質量部以上１０質量部以下とを混合して第２マスターバッチを作製する工程と、（ウ）少なくとも、第１又は第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンよりなる難燃剤５質量部以上３０質量部以下と、該第１マスターバッチ０．０１質量部以上５質量部以下と、該第２マスターバッチ２質量部以上５０質量部以下と、加工助剤０．５質量部以上１０質量部以下とを粉体混合して混合物を作製する工程と、（エ）該混合物を溶融混練して組成物を作製する工程と、（オ）該組成物を用いて、第１層および第２層の少なくとも一方を作製する工程と、を含んでなることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体の製造方法。
【請求項７】
請求項６記載の製造方法で得られることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性のポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣとも記載する）よりなる層が積層された部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＰＶＣは分子中に塩素を含有するため、難燃性に優れている。また、各種の充填剤を広い含有量で添加できるため、広範囲の機械的特性、耐熱性、成形性、耐候性を実現することができる。特に、多種類の顔料等を使用することにより、高い自由度で着色することができる。
【０００３】
以上の様な特性をＰＶＣは有しているため、特に硬質ＰＶＣ積層体は、航空機、船舶、車両等の輸送機内外装材；建築物内外装材；家具、事務用具等の日用物品；家電機器、電子機器等のハウジング材；半導体装置の部品等として使用されてきた。
【０００４】
例えば、実公平３−１２５０号公報では、薬液槽等を作製するための部材として、後塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣとも記載する）板を芯材とし、その片面または両面に硬質ＰＶＣ板を熱溶着してなるＰＶＣ積層体が開示された。
【０００５】
また、実用新案登録第２５９６７９６号公報においては、塩素化率が６２〜６５％、塩素化前の平均重合度が５００〜８００である中層と、塩素化率が５８〜６２％、塩素化前の平均重合度が８００〜１０００である表層とからなるＰＶＣ積層体が開示された。
【０００６】
しかしながら、ＰＶＣは、火災等の理由により耐熱温度以上の高温に晒されると、分子内の塩素に起因して、多量に発煙すると共に、塩素ガスや塩化水素ガス等の有毒ガスを発生する。
【０００７】
このため、充填剤の種類および配合量を検討することにより、有毒ガスの発生等が抑制された難燃性ＰＶＣ組成物を作製し、これを用いて難燃性ＰＶＣ積層体を製造することが試みられてきた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
例えば、特開２０００−８０２３０号公報には、基層の少なくとも片面に表面層を積層一体化した成形体であって、基層は、塩素化度５８〜７３％の塩化ビニル樹脂１００重量部に対して、酸化チタンを４〜３０重量部の範囲内で含有せしめた層であり、表面層は、塩素化度５０〜５７％の塩化ビニル系の樹脂１００重量部に対して、酸化チタンを０〜２０重量部の範囲内で含有せしめた層である難燃性塩化ビニル樹脂成形体が提案された。
【０００９】
即ち、当該公報においては、難燃剤として酸化チタンを用いることにより、ＰＶＣの難燃性を効果的に高めることが開示されており、その理由については、ＰＶＣの燃焼過程において酸化チタンが存在すると、酸化チタンは１２００〜１３００℃の高温まで分解することなく、その高い白色度によって外部からの熱を遮断する働きをすると共に、塩素離脱後のＰＶＣの熱分解および燃焼の段階では、ＰＶＣをより速く炭化させる働きをするため、難燃性が向上すると推察されている。
【００１０】
しかしながら、当該公報においても記載される様に、酸化チタンは白色度の高い充填剤であるため、難燃性塩化ビニル樹脂積層体（難燃性ＰＶＣ積層体とも記載する）を好みの色に着色するには、多量の顔料を必要とする場合があった。特に、顔料として有機系の物を使用した場合、有機系顔料は容易に燃焼するため、ＦＭ規格の各基準を同時に満足する難燃性ＰＶＣ積層体を得ることが困難となる場合があった。
【００１１】
従って、好みの色でＦＭ規格を満たす難燃性ＰＶＣ積層体を得るには、より多くの酸化チタンと顔料を配合する必要があり、酸化チタンの多量配合によって積層体の強度や耐薬品性の低下を招く場合があった。
【００１２】
このような状況に鑑み、当該公報においては、特定範囲の塩素含有率を有するＰＶＣに酸化チタンを特定割合で含有させることにより、ＦＭ規格を満足するだけでなく、十分な強度、耐薬品性、曲げ変形性などを兼ね備え、好みの色に着色することも容易な難燃性ＰＶＣ積層体が得られるとされている。
【００１３】
しかしながら当該公報においては、顔料により着色された難燃性ＰＶＣ積層体に関する実施例が記載されておらず、また、当該公報に記載される様に、塩素含有率５８〜７３％のＰＶＣ１００質量部に酸化チタン４〜３０質量部を均一に混合するのみでシート等の難燃性塩化ビニル樹脂成形品（難燃性ＰＶＣ成形品とも記載する）を作製し、これを用いて難燃性ＰＶＣ積層体を製造した場合、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の着色性および外観の品位が不十分となる場合があった。
【００１４】
即ち、当該公報に記載の方法を採用したとしても、酸化チタンは高い隠ぺい力を有するため、十分な難燃性を実現するに必要な量を使用した場合、得られる難燃性ＰＶＣ積層体を自由に着色することが、依然困難な場合があった。
【００１５】
特に、半導体装置の部品等において使用される難燃性ＰＶＣ積層体は、赤色系および青色系等の濃色に着色していることが要求される場合があり、良好な着色性が望まれてきた。
【００１６】
また、輸送機内外装材、建築物内外装材、日用物品、ハウジング材等において使用される難燃性ＰＶＣ積層体は、一般に、アイボリ系およびライトグレー系等の薄色に着色されるが、難燃剤として酸化チタンを使用した場合、これらの薄色の場合においてすら着色が困難となる場合があった。
【００１７】
更に、十分な難燃性を実現するに必要な量の酸化チタンを使用した場合、得られる難燃性ＰＶＣ積層体を着色するためには、多量の着色剤を添加する必要があった。
【００１８】
このため、難燃性塩化ビニル樹脂組成物（難燃性ＰＶＣ組成物とも記載する）において、酸化チタンおよび着色剤等が分散不良を発生する場合があった。この結果、得られる難燃性ＰＶＣ積層体にブツ及び色ムラ等が発生し、外観不良が発生する場合があった。
【００１９】
特に、十分量の酸化チタンの添加に起因して機械的特性および加工性等が低下する場合は、更に、樹脂系改質剤および加工助剤等の充填剤が添加され、これらの充填剤は高粘度であるため、着色剤の分散不良が助長される場合があった。
【００２０】
なお、樹脂系改質剤および加工助剤等の充填剤を添加した場合においても、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の機械的特性が不十分となる場合もあった。
【００２１】
以上の様な状況に鑑み、本発明においては、十分な難燃性および良好な着色性が実現され、ブツ及び色ムラが実質的に存在しない高品位な外観を有し、機械的特性にも優れる難燃性ＰＶＣ積層体を提供することを目的とする。
【００２２】
上記目的を達成するための本発明によれば、少なくとも、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２層とからなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体において、第１層は、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンを含む難燃剤１質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体が提供される。
本発明によれば、少なくとも、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２層とからなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体において、
表層である第１層が、塩化ビニルホモポリマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体または塩化ビニル−エチレン共重合体から選ばれるポリ塩化ビニル系樹脂、または塩素含有率が６０質量％以上６２質量％以下の後塩素化ポリ塩化ビニル（ＣＰＶＣ）またはその組成物よりなる第１の（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンを含む難燃剤５質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなり
基層である第２層が、塩素含有率が６０質量％以上、７０質量％以下の高塩素含有率のポリ塩化ビニル系樹脂よりなる第２の（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンを含む難燃剤５質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなり、かつ、第１層及び第２層が少なくとも着色剤と滑剤が混合されて添加されることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体が提供される。
【００２３】
なお、本発明においては、第２層を、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンを含む難燃剤１質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体とすることもできる。
【００２４】
また、本発明によれば、少なくとも、第１ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第１層と、第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックスを含んでなる第２層とからなる難燃性塩化ビニル樹脂積層体の製造方法であって、（ア）少なくとも、着色剤１質量部と、滑剤０．０１質量部以上２質量部以下とを混合して第１マスターバッチを作製する工程と、（イ）少なくとも、鉛系安定剤１質量部以上３０質量部以下と、滑剤０．０１質量部以上１０質量部以下と、樹脂系改質剤１質量部以上１０質量部以下とを混合して第２マスターバッチを作製する工程と、（ウ）少なくとも、第１又は第２ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）マトリックス１００質量部と、酸化チタンよりなる難燃剤１質量部以上３０質量部以下と、該第１マスターバッチ０．０１質量部以上５質量部以下と、該第２マスターバッチ２質量部以上５０質量部以下と、加工助剤０．５質量部以上１０質量部以下とを粉体混合して混合物を作製する工程と、（エ）該混合物を溶融混練して組成物を作製する工程と、（オ）該組成物を用いて、第１層および第２層の少なくとも一方を作製する工程と、を含んでなることを特徴とする難燃性塩化ビニル樹脂積層体の製造方法が提供される。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施の形態について説明する。
【００２６】
本発明においては、ＰＶＣマトリックス、酸化チタン及び着色剤等を一括に混合するのではなく、少なくとも着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混合して第１マスターバッチとしておき、所定の他の充填剤の一部および滑剤を所定の質量比で予め混合して第２マスターバッチとしておき、これらのマスターバッチ、ＰＶＣマトリックス及び酸化チタン等の所定の化合物を所定の質量比で混合し、これを溶融混練することによって難燃性ＰＶＣ組成物を作製する。
【００２７】
そして、得られた難燃性ＰＶＣ組成物を、所望の形状を有する難燃性ＰＶＣ成形品に加工し、これを第１層および／または第２層として積層し、難燃性ＰＶＣ積層体を製造する。
【００２８】
以上の結果、多量の酸化チタンが存在しているにも関わらず、少量の着色剤によって良好な着色性を実現でき、ブツ及び色ムラが実質的に存在しない高品位な外観を実現できる。
【００２９】
また、酸化チタンに加え、樹脂系改質剤および加工助剤等の高粘度の充填剤が添加される場合においても、良好な着色性が実現され、ブツ及び色ムラが実質的に存在しない高品位な外観を実現できる。
【００３０】
以上の理由は明らかではないが、着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混合することにより、滑剤が着色剤の分散剤として機能するものと推定される。
【００３１】
また、他の充填剤および滑剤を所定の質量比で予め混合することにより、滑剤が充填剤の分散剤として機能するものと推定される。
【００３２】
更に、予めマスターバッチを作製する混合法を採用することにより、各種の充填剤がＰＶＣマトリックス中で均一に分散するものと推察される。この結果、十分な機械的特性が実現される。
【００３３】
本発明で使用される滑剤の種類としては、着色剤および充填剤の分散剤として機能し得るものであれば制限されないが、分散能が高い等の理由により、ステアリン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸類；ステアリン酸エステル、パルミチン酸エステル等の高級脂肪酸エステル類；ステアリン酸エーテル、パルミチン酸エーテル等の高級脂肪酸エーテル類；カルナバワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の合成ワックス；パラフィンワックス、ホワイトミネラルオイル等の流動パラフィン類等を使用することができる。
【００３４】
以上の中でも、二塩基性ステアリン酸鉛（ＤＳＬとも記載する）等が好ましい。
【００３５】
滑剤の添加量については、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる場合、分散効果に加え、ＰＶＣの溶融流動性を向上し成形型への粘着を抑制し、十分な滑剤効果を実現するために、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、０．０５質量部以上とされ、０．１質量部以上がより好ましい。また、滑剤の添加により他の特性が劣化することを抑制するために、１０質量部以下とされ、８質量部以下がより好ましい。
【００３６】
また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより主になる場合、分散効果に加え、ＰＶＣの溶融流動性を向上し成形型への粘着を抑制し、十分な滑剤効果を実現するために、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、１質量部以上とされ、２質量部以上がより好ましい。また、滑剤の添加により他の特性が劣化することを抑制するために、１０質量部以下とされ、８質量部以下がより好ましい。
【００３７】
本発明で使用される着色剤の種類としては、良好な分散性を有するものであれば特に制限されないが、耐熱性が高く、加工時に変色および退色し難い等の理由により、無機系顔料が好ましい。
【００３８】
そして、無機系顔料の中でも、ＢＯＮ  Ｒｅｄ、Ｒｅｄ  Ｌａｋｅ  Ｃ、Ｌｉｔｈｏｌ  Ｒｕｂｉｎｅｓ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  Ｒ、Ｃａｄｏｍｉｕｍ  Ｓｅｌｅｎｉｄｅ、Ｃａｄｍｉｕｍ  Ｌｉｔｈｏｐｏｎｅ、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｓｃａｒｌｅｔ、Ｒｅｄ  Ｌｅａｄ、Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ  Ｒｅｄ、Ｃａｄｍｉｕｍ  Ｒｅｄ等の赤色系顔料；Ｃｈｒｏｍｅ  Ｏｒａｎｇｅ、Ｍｏｌｙｂｄａｔｅ  Ｏｒａｎｇｅ、Ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ  Ｏｒａｎｇｅ、Ｌｉｔｈａｒｇｅ等の橙系顔料；Ｃａｄｍｉｕｍ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｃｈｒｏｍｅ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｓｔｒｏｎｔｉｕｍ  Ｃｈｒｏｍａｔｅ、Ｂｅｎｚｉｄｉｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｔｉｔａｎｉｕｍ  Ｙｅｌｌｏｗ、Ｚｉｎｃ  Ｃｈｒｏｍａｔｅ等の黄色系顔料；Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｇｒｅｅｎ、Ｃｈｒｏｍｅ  Ｇｒｅｅｎ、Ｅｍｅｒａｌｄ  Ｇｒｅｅｎ、Ｇｕｉｇｎｅｔ’ｓ  Ｇｒｅｅｎ等の緑色系顔料；Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｉｎｄａｎｔｈｒｅｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ、Ｉｒｏｎ  Ｂｌｕｅ、Ｃｏｂａｌｔ  Ｂｌｕｅ等の青色系顔料；弁柄等の褐色系顔料；カーボンブラック、鉄黒等の黒色系顔料；アルミニウム；アルミニウム青銅粉末；魚鱗；Ｖｅｒｍｉｌｉｏｎ等が好ましい。
【００３９】
なお、無機系顔料は、有機系顔料と比較して、分散性に劣る場合がある。しかしながら、本発明においては、着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混合して第１マスターバッチとされるため、無機系顔料を使用した場合においても、分散不良が抑制され、良好な着色性が実現される。
【００４０】
この結果、少量の着色剤によって十分な着色を行うことができ、一般に着色剤は高価であるため、生産コストを低減することもできる。
【００４１】
具体的な着色剤の添加量としては、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、０．０１質量部以上とされ、０．１質量部以上がより好ましく、５質量部以下で十分であり、３質量部以下とすることもできる。
【００４２】
以上の様な着色剤を用いることにより、半導体装置の部品等において使用可能な、赤色系および青色系等の濃色難燃性ＰＶＣ積層体を製造することができる。
【００４３】
また、輸送機内外装材、建築物内外装材、日用物品、ハウジング材等において使用可能な、アイボリ系およびライトグレー系等の薄色難燃性ＰＶＣ積層体を製造することも可能である。
【００４４】
特に、少なくとも、黄色系顔料、黒色系顔料および橙色系顔料よりなる群より選ばれる１種以上の顔料を用いることによって、アイボリ系難燃性ＰＶＣ積層体を製造することができる。
【００４５】
この場合、黄色系顔料のＰＶＣマトリックス１００質量部に対する添加量は０．１質量部以上４．５質量部以下が好ましく、黒色系顔料のＰＶＣマトリックス１００質量部に対する添加量は０．０１質量部以上１質量部以下が好ましく、橙色系顔料のＰＶＣマトリックス１００質量部に対する添加量は０．０１質量部以上１質量部以下が好ましい。
【００４６】
本発明におけるＰＶＣマトリックスは、特に高い難燃性等が要求される場合、ＣＰＶＣより主に構成することが好ましい。一般にＣＰＶＣは、塩素含有率が低くなるほど良好な加工性を示し、塩素含有率が高くなるほど高い難燃性を示す。この様な観点から、ＣＰＶＣの塩素含有率は６０質量％以上７０質量％以下が好ましい。
【００４７】
なお、ＣＰＶＣとしては、一般のポリ塩化ビニルを後塩素添加処理したもの等を使用することができる。
【００４８】
本発明におけるＰＶＣマトリックスは、特に高い機械的特性および低い加工温度等が要求される場合、ＰＶＣより主に構成することが好ましい。ＰＶＣは、ＣＰＶＣと比べ、機械的特性および加工性に優れるため、得られる難燃性ＰＶＣ組成物も加工性に優れ、難燃性ＰＶＣ積層体は機械的特性に優れる。この様な特性を有するＰＶＣとして、一般のポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体等を使用することができる。
【００４９】
なお、難燃性、機械的特性および加工性等のバランスを取るために、ＰＶＣマトリックス１００質量部を、６０質量部以上９９質量部以下のＣＰＶＣと、１質量部以上４０質量部以下のＰＶＣとから構成する場合もある。この様に、ＰＶＣマトリックスを、ＣＰＶＣ及びＰＶＣの混合物とすることにより、ＣＰＶＣの伸び及び耐衝撃性等の機械的特性を改良できる。
【００５０】
また、同様に、ＰＶＣマトリックス１００質量部を、６０質量部以上９９質量部以下のＰＶＣと、１質量部以上４０質量部以下のＣＰＶＣとから構成する場合もある。この様に、ＰＶＣマトリックスを、ＰＶＣ及びＣＰＶＣの混合物とすることにより、ＰＶＣの難燃性を更に向上することができる。
【００５１】
本発明においては、難燃剤として酸化チタンが使用される。酸化チタンの難燃作用としては、従来知られている以外に、火災等の理由によりＰＶＣマトリックスが燃焼する場合、酸化チタンは燃焼することなく、成形品の表面で被膜を形成すると考えられる知見を得ている。この被膜がガスバリヤ性を示し、塩素ガスや塩化水素ガス等の有毒ガスの発生が抑制されるものと推察される。
【００５２】
この様な、酸化チタンのガスバリヤ性を確実なものとするために、酸化チタンの添加量は、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、１質量部以上とされ、５質量部以上がより好ましい。また、酸化チタンの添加に起因する機械的特性等の低下を抑制するために、３０質量部以下とされ、２０質量部以下がより好ましい。
【００５３】
なお、酸化チタンにはルチル型およびアナタース型があり、本発明においては両者の何れをも使用することができるが、ガスバリア性が高い等の理由により、ルチル型が好ましい。
【００５４】
また、酸化チタンとしては、アルミナで被覆されたものが好ましい。アルミナで被覆された酸化チタンは、アルミナと相乗的に作用し、ＰＶＣマトリックスの炭化を促進して、減煙効果を発現すると考えられる。また、アルミナは有毒ガスを吸着すると考えられる。更に、ＰＶＣマトリックスの燃焼時に、アルミナ成分の凝集作用により、酸化チタンよりなる被膜が緻密となり、ガスバリア性が向上するものと推察される。
【００５５】
加えて、酸化チタンの平均粒径は、十分なガスバリア性を実現するために、０．１μｍ以上０．５μｍ以下が好ましい。また、平均粒径が０．１μｍ以上０．５μｍ以下であれば、酸化チタンの粉体は、ＰＶＣマトリックスと良好に混練することができ、均一な分散状態を実現できる。
【００５６】
本発明においては、難燃剤として、酸化チタンに加え硫酸バリウムを併用することもできる。硫酸バリウムは、酸化チタンと比べ難燃効果に劣るものの、以下の特性を有する難燃剤である。
【００５７】
第１に、硫酸バリウムの隠ぺい力は酸化チタンと比べて低いため、酸化チタンの一部を硫酸バリウムで置きかえることにより、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の着色性を向上することができる。第２に、硫酸バリウムは微粉であるため、高いガスバリア性および良好な分散性を有する。第３に、硫酸バリウムは軟質であるため、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の機械的特性を向上することができる。
【００５８】
以上の硫酸バリウムの利点を生かし、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の難燃性が低下することを抑制するために、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる場合、硫酸バリウムの添加量は、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、２０質量部以下が好ましく、１８質量部以下がより好ましい。
【００５９】
また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより主になる場合、硫酸バリウムの添加量は、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、２０質量部以下が好ましく、１８質量部以下がより好ましい。
【００６０】
なお、硫酸バリウムには沈降性およびバライト粉があり、本発明においては両者の何れをも使用することができる。しかしながら、沈降性硫酸バリウムは、バライト粉と比較して微粉であり軟質であるため、沈降性硫酸バリウムを使用することにより、高いガスバリア性、良好な分散性、良好な機械的特性等を実現することができる。
【００６１】
この様な観点から、使用される硫酸バリウムの平均粒径は、０．０３μｍ以上が好ましく、６μｍ以下が好ましく、０．５μｍ以下がより好ましい。
【００６２】
本発明において使用される鉛系安定剤の種類は特に制限されないが、鉛白、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜流酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、二塩基性フタル酸鉛、三塩基マレイン酸鉛、ケイ酸鉛、ケイ酸鉛のシリカゲル共沈物等の鉛塩類；ステアリン酸正鉛、二塩基性ステアリン酸鉛等の鉛セッケン類等を例示することができる。
【００６３】
これらの鉛系安定剤はＰＶＣマトリックスの安定化効果が大きいため好ましく、十分な安定化効果を実現するために、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対する添加量は、１質量部以上が好ましい。また、鉛系安定剤の添加により他の特性が劣化することを抑制するために、３０質量部以下が好ましい。
【００６４】
なお、必要に応じて、鉛系以外の安定剤、例えば、カドミウムのステアレート、カドミウムのラウレート、バリウムセッケン、カルシウムセッケン等の金属セッケン類；有機スズ化合物等を、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、２質量部以上２０質量部以下の範囲で添加することができる。
【００６５】
また、必要に応じて、ベンゾフェノン誘導体、フェニルサリチレート、レゾルシノールエステル、ベンゾトリアゾール誘導体等の紫外線吸収剤等を、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、０．１質量部以上２質量部以下の範囲で添加することができる。
【００６６】
本発明において使用される加工助剤の種類は特に制限されないが、（メタ）アクリル系樹脂、エチレン酢酸ビニル系樹脂等を例示することができる。
【００６７】
これらの加工助剤はＰＶＣマトリックスの加工性を向上させるもので、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対する添加量は、０．５質量部以上が好ましい。また、加工助剤の添加により他の特性が劣化することを抑制するために、１０質量部以下が好ましい。
【００６８】
本発明において使用される樹脂系改質剤としては、ＰＶＣマトリックスの耐衝撃性および加工性を改良するものであれば特に制限されないが、ブタジエンスチレンメチルメタクリレート樹脂（ＭＢＳとも記載する）、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂等を例示することができる。中でも、硬質ＰＶＣにおいて高い改良効果を実現できることから、ＭＢＳが好ましい。
【００６９】
これらの樹脂系改質剤の添加量については、十分な改質効果を実現するため、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して１質量部以上が好ましい。また、樹脂系改質剤の添加により他の特性が劣化することを抑制するために、１０質量部以下が好ましい。
【００７０】
本発明においては、減煙剤を併用することもできる。ＰＶＣマトリックスの減煙剤としては、これまで多くのものが提案されており、これらを使用することができるが、中でも、亜鉛系化合物およびモリブデン系化合物が好ましい。
【００７１】
亜鉛系化合物としては、ホウ酸亜鉛、酸化亜鉛、ヒドロキシスズ酸亜鉛、スズ酸亜鉛等を例示することができ、これらの化合物は燃焼時にＰＶＣの炭化を促進し、発煙量を低減する。
【００７２】
モリブデン系化合物としては、三酸化モリブデン、オクタモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸亜鉛等を例示することができる。
【００７３】
また、タルク及び／又は炭酸カルシウムを核材とし、モリブデン、亜鉛、リン及びカルシウムよりなる群より選ばれる１種以上を含有する微粉状発煙抑制剤を使用することもできる。
【００７４】
以上の様な減煙剤のＰＶＣマトリックス１００質量部に対する添加量は、十分な減煙効果のために、０．０５質量部以上が好ましく、０．１質量部以上がより好ましい。また、減煙剤の添加により他の特性が劣化することを抑制するために、３．０質量部以下が好ましく、２．８質量部以下がより好ましい。
【００７５】
更に、本発明においては、可塑剤を添加することもできる。可塑剤の種類は特に制限されないが、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等の直鎖二塩基酸エステル類；トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、モノオクチルジフェニルホスフェート、モノブチル−ジキシレニルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル類；ヒマシ油誘導体；エポキシ化植物油；トリエチレングリコールエステル、テトラエチレングリコールエステル、ブチルフタリルブチルグリコレート等のエチレングリコール誘導体；ポリエステル系可塑剤；塩化パラフィン、五塩化ブチルステアレート等の塩素化物；ニトリル系合成ゴム等を例示することができる。
【００７６】
以上の様な可塑剤の添加量は、一般に、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、０．５質量部以上、１０質量部以下が好ましい。特に、硬質ＰＶＣの場合、可塑剤の添加により難燃性が低下することを抑制するため、５質量部以下が好ましい。
【００７７】
なお、本発明においては、ＰＶＣに添加される一般的な充填剤、例えば、炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、マイカ、シリカ等を、ＰＶＣマトリックス１００質量部に対して、好ましくは５質量部以上２０質量部以下の範囲で添加することもできる。
【００７８】
以上に述べてきた各種の充填剤の総添加量については、得られる難燃性ＰＶＣ積層体の塩素含有量が低下し、難燃性が低下しない範囲とする必要がある。具体的には、最終的に得られる難燃性ＰＶＣ積層体の各層の塩素含有量は、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる場合、３０質量％以上が好ましく、３５質量％以上がより好ましい。
【００７９】
また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより主になる場合、３５質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましい。
【００８０】
次に、滑剤を有する第１および第２マスターバッチを作製することを特徴とする、本発明の難燃性ＰＶＣ積層体の製造方法について説明する。
【００８１】
第１マスターバッチ作製時における、滑剤および着色剤の質量比は、着色性および外観に影響を与えるため、注意深く至適化される。具体的には、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる場合、着色剤１質量部に対して、滑剤は０．０１質量部以上とされ、０．０５質量部以上がより好ましく、２質量部以下とされ、１質量部以下がより好ましい。
【００８２】
また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより主になる場合、着色剤１質量部に対して、滑剤は０．１質量部以上とされ、０．３質量部以上がより好ましく、２質量部以下とされ、１質量部以下がより好ましい。
【００８３】
第２マスターバッチの場合においても、鉛系安定剤、滑剤および樹脂系改質剤の質量比は、外観に影響を与えるため、注意深く至適化される。具体的には、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる場合、鉛系安定剤は１質量部以上３０質量部以下とされ；滑剤は０．０１質量部以上とされ０．０５質量部以上がより好ましく、１０質量部以下とされ５質量部以下がより好ましく；樹脂系改質剤１質量部以上１０質量部以下とされる。
【００８４】
また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより主になる場合、鉛系安定剤は１質量部以上３０質量部以下とされ；滑剤は０．１質量部以上とされ０．５質量部以上がより好ましく、１０質量部以下とされ５質量部以下がより好ましく；樹脂系改質剤１質量部以上１０質量部以下とされる。
【００８５】
以上の第１及び第２マスターバッチの作製は、ヘンシェルミキサー及びブレンダー等の粉体混合機を用いて行うことができる。
【００８６】
次に、所定量の第１及び第２マスターバッチ、ＣＰＶＣ、ＰＶＣ、酸化チタン、加工助剤等を、ブレンダーやヘンシェルミキサー等を用いて粉体混合する（配合工程）。なお、必要に応じて、可塑剤等の他の化合物も、この配合工程において混合される。また、滑剤、着色剤、鉛系安定剤、樹脂系改質剤は、第１及び第２マスターバッチに添加されるが、必要に応じて、この配合工程においても、更に単独で添加することができる。
【００８７】
以上の様にして得られた混合物は、ロール混練機、バンバリーミキサー、コニーダ、遊星ロール、混練押出機等を用いて溶融混練され（溶融混練工程）、難燃性ＰＶＣ組成物を得ることができる。
【００８８】
なお、均一な難燃性ＰＶＣ組成物を得るために、溶融混練工程は、ＰＶＣマトリックスがＰＶＣより主になる場合、一般に、１６０℃以上２００℃以下で行われる。
【００８９】
また、ＰＶＣマトリックスがＣＰＶＣより主になる場合、一般に、１８０℃以上２２０℃以下で行われる。
【００９０】
得られた難燃性ＰＶＣ組成物は、製造と同時に、カレンダー法、押出成形法、射出成形法等の成形法により、フィルム、シート、板材、パイプ、異型品等の難燃性ＰＶＣ成形品に加工され、これを積層することにより難燃性ＰＶＣ積層体を製造する。
【００９１】
特に、カレンダー法による熱入圧延工程によって難燃性ＰＶＣ成形品を作製する場合につき説明する。即ち、難燃性ＰＶＣ組成物を、粗練りロールに連続供給し、引続き、熱入れロールに連続供給する。その後、逆Ｌ型カレンダーロールによってシート形状に加工し、冷却ロール、引取りロールを経由し、所望の大きさに切断する。なお、一般に、シートの厚みは、０．１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲とされる。
【００９２】
以上の様にして得られた原シート（難燃性ＰＶＣ成形品）は、所定の他のシートと共に積層され、１５０℃以上２２０℃以下の範囲で７０ＭＮ前後の加重によりプレス（プレス工程）されて、難燃性ＰＶＣ積層体へと加工される（積層工程）。
【００９３】
なお、以上の積層工程は、プレス加工以外にも、熱溶着および溶接加工等の手法により行うことができる。
【００９４】
また、必要に応じて、抗菌、帯電、艶消し、耐擦傷等の機能性層を積層することもできる。
【００９５】
以下に、難燃性ＰＶＣ積層体の具体例を図面を用いて説明する。
【００９６】
図１には、中層１１が表層１２及び表層１３で挟支された３層構造の難燃性ＰＶＣ積層体を示した。
【００９７】
ここで、各層１１〜１３までの何れか１つ以上が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品である。中でも、着色性の観点から、表層１２及び／又は表層１３が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましく、難燃性の観点から、各層１１〜１３の全てが本発明における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましい。
【００９８】
図３には、表層３１、中層３２、中層３３及び表層３４よりなる４層構造の難燃性ＰＶＣ積層体を示した。
【００９９】
ここで、各層３１〜３４の何れか１つ以上が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品である。中でも、着色性の観点から、表層３１及び／又は表層３４が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましく、難燃性の観点から、各層３１〜３４の全てが本発明における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましい。
【０１００】
なお、難燃性ＰＶＣ積層体は、溶接棒等を使用して熱溶接される場合がある。この場合、難燃性ＰＶＣ積層体の表面にクラックが発生する、十分な溶接強度を得ることができない等の不具合が発生する場合がある。
【０１０１】
このような不具合を抑制するために、表層のＰＶＣマトリックスはＰＶＣよりなることが好ましい。
【０１０２】
また、同様の理由から、表層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１０３】
しかしながら、特に高い難燃性が表層に要求される場合は、表層のＰＶＣマトリックスを、塩素含有率６０質量％以上６２質量％以下のＣＰＶＣより構成することが好ましい。
【０１０４】
また、同様の理由から、表層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１０５】
一方、中層のＰＶＣマトリックスとしては、十分な難燃性を確保するために、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣよりなることが好ましい。
【０１０６】
また、同様の理由から、中層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１０７】
しかしながら、特に良好な加工性が中層に要求される場合、中層のＰＶＣマトリックスをＰＶＣより構成することが好ましい。
【０１０８】
また、同様の理由から、中層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１０９】
図２には、下層２１及び上層２２からなる２層構造の難燃性ＰＶＣ積層体を示した。
【０１１０】
ここで、下層２１及び上層２２の何れか１つ以上が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品である。中でも、難燃性の観点から、両層が本発明における難燃性ＰＶＣ成形品であることが好ましい。
【０１１１】
なお、難燃性ＰＶＣ積層体は、溶接棒等を使用して熱溶接される場合がある。この場合、難燃性ＰＶＣ積層体の上面にクラックが発生する、十分な溶接強度を得ることができない等の不具合が発生する場合がある。
【０１１２】
このような不具合を抑制するために、上層のＰＶＣマトリックスはＰＶＣよりなることが好ましい。
【０１１３】
また、同様の理由から、上層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１１４】
しかしながら、特に高い難燃性が上層に要求される場合は、上層のＰＶＣマトリックスを、塩素含有率６０質量％以上６２質量％以下のＣＰＶＣより構成することが好ましい。
【０１１５】
また、同様の理由から、上層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１１６】
一方、下層のＰＶＣマトリックスとしては、十分な難燃性を確保するために、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣよりなることが好ましい。
【０１１７】
また、同様の理由から、下層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１１８】
しかしながら、特に良好な加工性が下層に要求される場合、下層のＰＶＣマトリックスをＰＶＣより構成することが好ましい。
【０１１９】
また、同様の理由から、下層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１２０】
なお、図１〜３の場合、溶接加工時の不具合を抑制するために、溶接加工が施される層のＰＶＣマトリックスはＰＶＣよりなることが好ましい。
【０１２１】
また、溶接加工が施される層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、ＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１２２】
一方、十分な難燃性を確保するために、溶接加工が施されない層のＰＶＣマトリックスは、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣよりなることが好ましい。
【０１２３】
また、溶接加工が施されない層のＰＶＣマトリックス１００質量部は、塩素含有率６０質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣを６０質量部以上９９質量部以下と、ＰＶＣを１質量部以上４０質量部以下とを含むことが好ましい。
【０１２４】
更に、溶接加工が施されない層のＰＶＣマトリックスは、塩素含有率６２質量％以上７０質量％以下のＣＰＶＣよりなることが好ましい。
【０１２５】
以上に例示した様な難燃性ＰＶＣ積層体の難燃性は、ＡＳＴＭ  Ｅ１３５４に準じ、コーンカロリメータを用いて評価することができる。コーンカロリメータを用いた燃焼試験により評価される難燃特性としては、単位面積および単位時間当たりの燃焼による発熱量の最大値（最大発熱量、ＰＨＲＲとも記載する；単位：ｋＷ／ｍ2）、単位面積および単位時間当たりの燃焼による発熱量の平均値（平均発熱量、ＡＨＲＲとも記載する；単位：ｋＷ／ｍ2）、燃焼による総発熱量（総発熱量、ＴＨＲとも記載する；単位：ＭＪ／ｍ2）、単位面積および単位時間当たりの燃焼による質量減少率の平均値（質量減少率、ＡＭＬＲとも記載する；単位：ｇ／ｓｅｃ・ｍ2）、単位面積および単位時間当たりの燃焼による減光体積の最大値（最大減光体積、ＰＳＥＡとも記載する；単位：ｍ2／ｇ）、単位面積および単位時間当たりの燃焼による減光体積の平均値（平均減光体積、ＡＳＥＡとも記載する；単位：ｍ2／ｇ）等を挙げることができる。
【０１２６】
従来、難燃性の指標の一つとしては、産業相互保険組織（Ｆａｃｔｏｒｙ  Ｍｕｔｕａｌ  Ｓｙｓｔｅｍ）が定める評価基準が有効に利用されてきた。
【０１２７】
この評価基準は、Ｃｌａｓｓ  Ｎｕｍｂｅｒ  ４９１０として挙げられているクリーンルーム材料の難燃性テスト（ＦＭＲＣ、Ｃｌｅａｎ  Ｒｏｏｍ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ  Ｔｅｓｔ  Ｐｒｏｔｏｃｏｌ）に基づいて測定され、難燃性を示す延焼指数ＦＰＩ、発煙性を示す発煙指数ＳＤＩ、腐食性ガス発生を示す腐食指数ＣＤＩ等が指標（ＦＭ規格とも記載する）とされる。
【０１２８】
本発明においては、ＦＭ規格に代えて、コーンカロリメータを用いた燃焼試験により評価される値を難燃性の指標とした。ＦＭ規格は、産業相互保険組織に試験片を提出し、産業相互保険組織が評価して得られる規格であるため、評価結果が得られるまでに時間を要し、非効率的であるのに対し、コーンカロリメータを用いた燃焼試験は、発明者らによって行うことができるため、効率的である。
【０１２９】
特に、ＦＰＩは、コーンカロリメータによって測定されるＰＨＲＲ、ＡＨＲＲ及びＴＨＲ等の発熱量に関する指標と強い相関を有する。また、ＳＤＩは、ＰＳＥＡ及びＡＳＥＡ等の減光体積に関する指標と強い相関を有する。更に、ＣＤＩは、ＡＭＬＲ等の質量減少に関する指標と強い相関を有する。
【０１３０】
従って、コーンカロリメータを用いて難燃性を評価することにより、ＦＭ規格の凡その値を、効率的に得ることができる。
【０１３１】
ＦＭ規格においては、ＦＰＩが６以下、ＳＤＩが０．４以下、ＣＤＩが１．１以下と要求されているが、本発明においては、この規格と同等以上として、１つ以上の層を構成する難燃性ＰＶＣ成形品について、ＰＨＲＲが１３０ｋＷ／ｍ2以下、ＡＨＲＲが８２ｋＷ／ｍ2以下、ＴＨＲが１００ＭＪ／ｍ2以下、ＡＭＬＲが１３ｇ／ｓｅｃ・ｍ2以下、ＰＳＥＡが１５００ｍ2／ｇ以下、ＡＳＥＡが１０００ｍ2／ｇ以下であることが好ましい。
【０１３２】
本発明における着色性等は、製造された難燃性ＰＶＣ積層体の表面を、目視および光学顕微鏡により観察することにより、評価される。即ち、難燃性ＰＶＣ積層体が必要な程度に着色されているかは、難燃性ＰＶＣ積層体と色見本とを比較することにより確認できる。また、難燃性ＰＶＣ積層体の表面に直径１００μｍ以上のブツが存在しない場合を、ブツ無しとする。更に、難燃性ＰＶＣ積層体の表面が均一に着色されている場合を、色ムラ無しとする。
【０１３３】
本発明で提供される難燃性ＰＶＣ積層体は、引張強度、伸び、アイゾット衝撃強度等の機械的特性にも優れる。具体的には、１つ以上の層を構成する難燃性ＰＶＣ成形品について、ＪＩＳ  Ｋ  ６７４５に準じて測定される引張強度を４５Ｎ／ｍｍ2以上、ＪＩＳ  Ｋ  ６７４５に準じて測定される伸びを４０％以上、ＪＩＳ  Ｋ  ６７４５に準じて測定されるアイゾット衝撃強度（ノッチあり）を５ｋＪ／ｍ2以上とすることができる。
【０１３４】
本発明における難燃性ＰＶＣ積層体は、難燃性に優れ発煙量も少なく、着色性に優れ、ブツ及び色ムラ等も実質的に存在しない。
【０１３５】
また、機械的特性にも優れる。
【０１３６】
従って、特に、硬質ＰＶＣ組成物の積層体は、航空機、船舶、車両等の輸送機内外装材；建築物内外装材；家具、事務用具等の日用物品；家電機器、電子機器等のハウジング材；半導体装置の部品等として、好適に使用することができる。
【０１３７】
【実施例】
以下に実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、これらは、本発明を何ら限定するものではない。なお、以下特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を用いた。
【０１３８】
（評価方法）
（ア）難燃性の評価：アトラス社製コーンカロリメータを用いて、ＡＳＴＭ  Ｅ１３５４に準じ、ＰＨＲＲ（ｋＷ／ｍ2）、ＡＨＲＲ（ｋＷ／ｍ2）、ＴＨＲ（ＭＪ／ｍ2）、ＡＭＬＲ（ｇ／ｓｅｃ・ｍ2）、ＰＳＥＡ（ｍ2／ｇ）、ＡＳＥＡ（ｍ2／ｇ）を測定した。
【０１３９】
（イ）着色性の評価：難燃性ＰＶＣ積層体の表面を目視および光学顕微鏡により観察することにより評価した。着色剤により難燃性ＰＶＣ積層体が必要な程度に着色されているかは、難燃性ＰＶＣ積層体と色見本とを比較することにより確認した。また、難燃性ＰＶＣ積層体の表面に直径１００μｍ以上のブツが存在しない場合を、ブツ無しとした。更に、難燃性ＰＶＣ積層体の表面が均一に着色されている場合を、色ムラ無しとした。
【０１４０】
（ウ）機械的特性の評価：ＪＩＳ  Ｋ  ６７４５に準じて、引張強度（Ｎ／ｍｍ2）、伸び（％）、アイゾット衝撃強度（ノッチあり）（ｋＪ／ｍ2）を測定した。
【０１４１】
（参考例１）難燃性ＰＶＣ組成物１および難燃性ＰＶＣ成形品１
黒色系顔料Ｐ４７１０（大日精化社製）０．０１９質量部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大日精化社製）１．７９３質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７７（大日精化社製）０．０２８質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社製）１質量部とをヘンシエルミキサーにより混合し、第１マスターバッチを作製した。
【０１４２】
次に、鉛系安定剤として三塩基性硫酸鉛（堺化学社製ＴＬ５０００）１２質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社製）１質量部と、樹脂系改質剤としてＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）５質量部とをヘンシェルミキサーにより混合し、第２マスターバッチを作製した。
【０１４３】
その後、ＰＶＣマトリックスとして塩素含有率６５質量％のＣＰＶＣ（鐘淵化学社製Ｈ−５２７）１００質量部と、難燃剤として酸化チタン（堺化学社製ＲＫ−１）１２質量部と、第１マスターバッチ２．８４質量部と、第２マスターバッチ１８質量部と、加工助剤としてＭＭＡ樹脂（三菱レイヨン社製Ｐ５５１Ａ）１質量部と、滑剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学社製ＳＣ−１００）０．５質量部と、滑剤としてステアリルステアレート（ヘンケル社製Ｇ−３２）０．５質量部と、滑剤として脂肪酸エステル（ヘンケル社製Ｇ−７０Ｓ）０．３質量部とをヘンシェルミキサーにより混合した。
【０１４４】
得られた混合物を混練ロールにより１９０℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物１を製造した。更に、２１０℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカレンダー法により、厚み１ｍｍのシート形状の難燃性ＰＶＣ成形品１を製造した。
【０１４５】
得られた難燃性ＰＶＣ成形品１は、色見本と同等のアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラは確認されなかった。
【０１４６】
また、難燃特性としては、ＰＨＲＲが２１ｋＷ／ｍ2、ＡＨＲＲが１７ｋＷ／ｍ2、ＴＨＲが４５ＭＪ／ｍ2、ＡＭＬＲが５．６ｇ／ｓｅｃ・ｍ2、ＰＳＥＡが１５０ｍ2／ｇ、ＡＳＥＡが１１２ｍ2／ｇであった。
【０１４７】
更に、機械的特性としては、引張強度が６１Ｎ／ｍｍ2、伸びが５０％、アイゾット衝撃強度が８ｋＪ／ｍ2であった。
【０１４８】
（参考例２）難燃性ＰＶＣ組成物２および難燃性ＰＶＣ成形品２
黒色系顔料Ｐ４７１０（大日精化社製）０．０３７３質量部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大日精化社製）２．８９４質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７７（大日精化社製）０．０５０２質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社製）０．３質量部とをヘンシエルミキサーにより混合し、第１マスターバッチを作製した。
【０１４９】
次に、鉛系安定剤として三塩基性硫酸鉛（堺化学社製ＴＬ５０００）５質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社製）０．２質量部と、樹脂系改質剤としてＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）３質量部とをヘンシェルミキサーにより混合し、第２マスターバッチを作製した。
【０１５０】
その後、ＰＶＣマトリックスとしてＰＶＣ（鐘淵化学社製Ｓ−１００８）１００質量部と、難燃剤として酸化チタン（堺化学社製ＲＫ−１）１４質量部と、第１マスターバッチ３．２８１５質量部と、第２マスターバッチ８．２質量部と、加工助剤としてＭＭＡ樹脂（三菱レイヨン社製Ｐ５５１Ａ）１質量部とをヘンシェルミキサーにより混合した。
【０１５１】
得られた混合物を混練ロールにより１８０℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物２を製造した。更に、２００℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカレンダー法により、厚み８ｍｍのシート形状の難燃性ＰＶＣ成形品２を製造した。なお、以上の加工温度は、ＣＰＶＣを用いた場合よりも１０℃低く、加工性は良好であった。
【０１５２】
得られた難燃性ＰＶＣ成形品２は、色見本と同等のアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラは確認されなかった。
【０１５３】
また、難燃特性としては、ＰＨＲＲが７２ｋＷ／ｍ2、ＡＨＲＲが４６ｋＷ／ｍ2、ＴＨＲが５６ＭＪ／ｍ2、ＡＭＬＲが８．３ｇ／ｓｅｃ・ｍ2、ＰＳＥＡが９００ｍ2／ｇ、ＡＳＥＡが４３０ｍ2／ｇであった。
【０１５４】
更に、機械的特性としては、引張強度が５６Ｎ／ｍｍ2、伸びが１５０％、アイゾット衝撃強度が６ｋＪ／ｍ2であった。
【０１５５】
（実施例１）難燃性ＰＶＣ積層体１
表層として２枚の難燃性ＰＶＣ成形品２により、中層として１枚の難燃性ＰＶＣ成形品１を挟持し、これを１８０℃、７０ＭＮ加重でプレスすることにより、３層構造の難燃性ＰＶＣ積層体１を製造した。この場合、溶接加工が施される層は、難燃性ＰＶＣ成形品２からなる。
【０１５６】
得られた難燃性ＰＶＣ積層体１の表面は、色見本と同等のアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラは確認されなかった。
【０１５７】
また、難燃特性としては、ＰＨＲＲが５３ｋＷ／ｍ2、ＡＨＲＲが２５ｋＷ／ｍ2、ＴＨＲが６０ＭＪ／ｍ2、ＡＭＬＲが６．０ｇ／ｓｅｃ・ｍ2、ＰＳＥＡが８００ｍ2／ｇ、ＡＳＥＡが１３０ｍ2／ｇであった。
【０１５８】
更に、機械的特性としては、引張強度が５１Ｎ／ｍｍ2、伸びが１５０％、アイゾット衝撃強度が８ｋＪ／ｍ2であった。
【０１５９】
加えて、難燃性ＰＶＣ積層体１を用いて、溶接棒を使用し熱溶接を行ったが、表面にクラックが発生する等の不都合は発生せず、十分な溶接強度を得ることができた。
【０１６０】
（参考例３）難燃性ＰＶＣ組成物３および難燃性ＰＶＣ成形品３
ＰＶＣマトリックスとして塩素含有率６５質量％のＣＰＶＣ（鐘淵化学社製Ｈ−５２７）１００質量部と、難燃剤として酸化チタン（堺化学社製ＲＫ−１）１２質量部と、加工助剤としてＭＭＡ樹脂（三菱レイヨン社製Ｐ５５１Ａ）１質量部と、黒色系顔料Ｐ４７１０（大日精化社製）０．０１９質量部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大日精化社製）１．７９３質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７７（大日精化社製）０．０２８質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社製）２質量部と、鉛系安定剤として三塩基性硫酸鉛（堺化学社製ＴＬ５０００）１２質量部と、樹脂系改質剤としてＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）５質量部と、滑剤としてステアリン酸カルシウム（堺化学社製ＳＣ−１００）０．５質量部と、滑剤としてステアリルステアレート（ヘンケル社製Ｇ−３２）０．５質量部と、滑剤として脂肪酸エステル（ヘンケル社製Ｇ−７０Ｓ）０．３質量部とを、ヘンシェルミキサーにより一括混合した。
【０１６１】
得られた混合物を混練ロールにより１９０℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物３を製造した。更に、２１０℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカレンダー法により、厚み１ｍｍのシート形状の難燃性ＰＶＣ成形品３を製造した。
【０１６２】
得られた難燃性ＰＶＣ成形品３は、色見本と比較して薄いアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラが確認された。
【０１６３】
また、難燃特性および機械的特性の何れも、難燃性ＰＶＣ成形品１と比較して、低かった。
【０１６４】
（参考例４）難燃性ＰＶＣ組成物４および難燃性ＰＶＣ成形品４
ＰＶＣマトリックスとしてＰＶＣ（鐘淵化学社製Ｓ−１００８）１００質量部と、難燃剤として酸化チタン（堺化学社製ＲＫ−１）１４質量部と、加工助剤としてＭＭＡ樹脂（三菱レイヨン社製Ｐ５５１Ａ）１質量部と、黒色系顔料Ｐ４７１０（大日精化社製）０．０３７３質量部と、黄色系顔料Ｐ４４９０（大日精化社製）２．８９４質量部と、橙色系顔料Ｐ４３７７（大日精化社製）０．０５０２質量部と、滑剤としてＤＳＬ（堺化学社製）０．５質量部と、鉛系安定剤として三塩基性硫酸鉛（堺化学社製ＴＬ５０００）５質量部と、樹脂系改質剤としてＭＢＳ（クレハ社製ＢＴＡ３ＮＳ）３質量部とを、ヘンシェルミキサーにより一括混合した。
【０１６５】
得られた混合物を混練ロールにより１８０℃で溶融混練して、難燃性ＰＶＣ組成物４を製造した。更に、２００℃の逆Ｌ型カレンダーロールを使用するカレンダー法により、厚み８ｍｍのシート形状の難燃性ＰＶＣ成形品４を製造した。
【０１６６】
得られた難燃性ＰＶＣ成形品４は、色見本と比較して薄いアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラが確認された。
【０１６７】
また、難燃特性および機械的特性の何れも、難燃性ＰＶＣ成形品２と比較して、低かった。
【０１６８】
（比較例１）難燃性ＰＶＣ積層体２
表層として２枚の難燃性ＰＶＣ成形品４により、中層として１枚の難燃性ＰＶＣ成形品３を挟持し、これを１８０℃、７０ＭＮ加重でプレスすることにより、３層構造の難燃性ＰＶＣ積層体２を製造した。この場合、溶接加工が施される層は、難燃性ＰＶＣ成形品４からなる。
【０１６９】
得られた難燃性ＰＶＣ積層体２の表面は、色見本と比較して薄いアイボリ色を有しており、ブツ及び色ムラが確認された。
【０１７０】
また、難燃特性および機械的特性の何れも、難燃性ＰＶＣ積層体１と比較して、低かった。
【０１７１】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、少なくとも着色剤および滑剤を所定の質量比で予め混合して第１マスターバッチとしておき、所定の他の充填剤の一部および滑剤を所定の質量比で予め混合して第２マスターバッチとしておき、これらのマスターバッチ、ＰＶＣマトリックス及び酸化チタン等の所定の化合物を所定の質量比で混合して、ＰＶＣマトリックス１００質量部と、酸化チタンよりなる難燃剤１質量部以上３０質量部以下と、着色剤０．０１質量部以上５質量部以下と、滑剤０．０５質量部以上１０質量部以下とを含んでなる難燃性ＰＶＣ成形品を積層することにより、多量の酸化チタンが存在しているにも関わらず、少量の着色剤によって良好に着色され、ブツ及び色ムラが実質的に存在しない高品位な外観を有し、機械的特性の良好な難燃性ＰＶＣ積層体を製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の難燃性ＰＶＣ積層体の例を説明するための模式的断面図である。
【図２】本発明の難燃性ＰＶＣ積層体の他の例を説明するための模式的断面図である。
【図３】本発明の難燃性ＰＶＣ積層体の他の例を説明するための模式的断面図である。
【符号の説明】
１１  中層
１２  表層
１３  表層
２１  下層
２２  上層
３１  表層
３２  中層
３３  中層
３４  表層
【図１】
0003990531.tif 000002
【図２】
0003990531.tif 000003
【図３】
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