(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（イ）２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓである本質的に疎水性のオルガノポリシロキサン１００重量部と微粉末シリカ１〜２０重量部を主成分とするシリコーンオイルコンパウンド：１〜４０重量％
（ロ）下記一般式（Ｉ）
Ｒ12Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ12ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ12Ｒ3  （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ2は下記一般式（ＩＩ）
−Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5      （ＩＩ）
（式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ5は水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基、アセチル基及びイソシアン基から選択される一価の有機基であり、ａ及びｂは３≦ａ＋ｂ≦８０、かつａ／ｂ＝２／８〜８／２を満たす整数である。）
で示される一価の有機基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2、水酸基又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、ｘは５〜１５０、ｙは１〜１５の整数である。］
で示される２５℃における粘度が１０〜１０，０００ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合物：０〜３０重量％
（ハ）下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒ62Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ62ＳｉＯ）n−ＳｉＲ62Ｒ7                    （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であるが、８０モル％以上１００モル％以下がメチル基である。Ｒ7は下記一般式（ＩＶ）
−Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9                                  （ＩＶ）
（式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ9は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ｃは２０〜１００の整数である。）
で示される一価の有機基であり、ｎは１〜１５０の整数である。］
で示される融点が３５〜７０℃であるポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合物：１〜４０重量％
（ニ）ポリオキシアルキレン重合体の１種又は２種以上の混合物：０〜４０重量％
（ホ）非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の混合物：０〜２０重量％
（へ）水：（イ）〜（ホ）各成分の含有割合の合計に対する残部であって、（イ）〜（ホ）成分の合計１００重量部に対して５０〜２，０００重量部となる量
を含有することを特徴とする消泡剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内添安定性、希釈安定性、保存安定性に優れたシリコーン系の消泡剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
シリコーン系消泡剤は他の消泡剤に比べて種々の優れた性質を持っているので、化学工業、食品工業、石油工業、織物工業、製紙工業、紙パルプ工業又は医薬品工業等の発泡を伴う製造工程において広く使用されており、これにはジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン等のシリコーンオイルを微粉末シリカと混合したオイルコンパウンド型消泡剤、これらのオイルコンパウンドを界面活性剤と共に水中に分散してなるエマルション型消泡剤が汎用されている。しかし、このエマルション型消泡剤は、高温、高アルカリ性、高剪断力下といった過酷な条件下ではエマルションが破壊され、消泡機能が低下することが知られている。
【０００３】
このため、ポリオキシアルキレン基で変性したオルガノポリシロキサンとオイルコンパウンドを併用した自己乳化型消泡剤（特公昭５１−７１８８６号、特公昭５４−４３０１５号公報）が提案されているが、シリコーン系消泡剤は添加量が微量であり、またエマルション型消泡剤に比べ、水系での分散性が弱いため、実際の使用に際しては水で数倍〜数十倍に希釈して使用しなければならない。
【０００４】
そのため、自己乳化型消泡剤の製造メーカーでは、これを１０〜５０％に希釈したタイプのエマルション型消泡剤も上市しているが、これを長期保存した場合、シリカ成分の沈降、オイル浮き、濃淡分離等の問題が発生する。また、希釈していない通常のエマルション型消泡剤においても、長期保存、特に高温下で保存した場合、シリカ成分の沈降、オイル浮き、濃淡分離等の問題が同様に発生する。このような現象は、各種油剤、水性インキ、水性塗料、サイズ剤等に内添して使用する場合には、はじき、オイルスポット等の原因になる。
【０００５】
また、通常、保存安定性、希釈安定性を向上させるために、界面活性剤やカルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ等の合成糊剤が使用されているが、このような安定化剤を使用すると、経時で粘度が変化したり、消泡性能が低下する問題が発生する。
【０００６】
本発明は、上記の問題に鑑みなされたものであり、内添安定性、希釈安定性、保存安定性に優れ、かつ消泡持続性、即効性に優れる消泡剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、特定の物性を有するオルガノポリシロキサンと微粉末シリカとを含有するシリコーンオイルコンパウンド、特定の構造及び物性を有するポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン及び水を含有し、更に特定の構造及び物性を有するポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシアルキレン重合体、非イオン性界面活性剤を各々必要に応じて添加した消泡剤組成物が、内添安定性、希釈安定性、保存安定性（特に高温安定性）に優れる上、消泡持続性、即効性に優れること、更に、この組成物が高濃度の乳化物でありながら低粘度となり、取り扱い性に優れることを見出し、本発明をなすに至った。
【０００８】
従って、本発明は、（イ）２５℃における粘度が１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓである本質的に疎水性のオルガノポリシロキサン１００重量部と微粉末シリカ１〜２０重量部を主成分とするシリコーンオイルコンパウンド：１〜４０重量％
（ロ）下記一般式（Ｉ）
Ｒ12Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ12ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ12Ｒ3  （Ｉ）
［式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基、Ｒ2は下記一般式（ＩＩ）
−Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5      （ＩＩ）
（式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ5は水素原子、又は炭素原子数１〜６のアルキル基、アセチル基及びイソシアン基から選択される一価の有機基であり、ａ及びｂは３≦ａ＋ｂ≦８０、かつａ／ｂ＝２／８〜８／２を満たす整数である。）
で示される一価の有機基、Ｒ3はＲ1、Ｒ2、水酸基又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、ｘは５〜１５０、ｙは１〜１５の整数である。］
で示される２５℃における粘度が１０〜１０，０００ｍｍ2／ｓであるポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合物：０〜３０重量％
（ハ）下記一般式（ＩＩＩ）
Ｒ62Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ62ＳｉＯ）n−ＳｉＲ62Ｒ7                    （ＩＩＩ）
［式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であるが、８０モル％以上１００モル％以下がメチル基である。Ｒ7は下記一般式（ＩＶ）
−Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9                                  （ＩＶ）
（式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６の二価炭化水素基、Ｒ9は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、ｃは２０〜１００の整数である。）
で示される一価の有機基であり、ｎは１〜１５０の整数である。］
で示される融点が３５〜７０℃であるポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの１種又は２種以上の混合物：１〜４０重量％
（ニ）ポリオキシアルキレン重合体の１種又は２種以上の混合物：０〜４０重量％
（ホ）非イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の混合物：０〜２０重量％
（へ）水：（イ）〜（ホ）各成分の含有割合の合計に対する残部であって、（イ）〜（ホ）成分の合計１００重量部に対して５０〜２，０００重量部となる量
を含有することを特徴とする消泡剤組成物を提供する。
【０００９】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の消泡剤組成物を構成する成分（イ）のシリコーンオイルコンパウンドは、この組成物に消泡性を付与するための主成分となるものであり、本質的に疎水性のオルガノポリシロキサンと微粉末シリカとを主成分とするものである。
ここで使用される疎水性オルガノポリシロキサンは、直鎖状のものでも、分岐状のものでもよいが、特に下記平均組成式（Ｖ）
Ｒ10mＳｉＯ(4-m)/2                                            （Ｖ）
で示されるものである。
【００１０】
上記式（Ｖ）において、Ｒ10は、水酸基、又は置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基が好ましく、これらは同一であっても異なっていてもよい。一価炭化水素基として具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、スチリル基、α−メチルスチリル基等のアラルキル基等、又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等が挙げられるが、消泡性及び経済性の面から全Ｒ10の８０モル％以上、特に９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。また、ｍは１．９≦ｍ≦２．２の正数である。
【００１１】
この疎水性オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、消泡性、作業性の面から１０〜１００，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０〜１０，０００ｍｍ2／ｓである。
【００１２】
一方、微粉末シリカは公知のものでよく、湿式シリカ、乾式シリカのいずれでもよい。これら微粉末シリカとしては、沈降シリカ、シリカキセロゲル、ヒュームドシリカや、更にこれらシリカの表面を有機シリル基で処理したものが例示され、具体的にはアエロジル（日本アエロジル社製）、ニプシル（日本シリカ社製）、サイリシア（富士シリシア社製）等が挙げられるが、ＢＥＴ法による比表面積が１００ｍ2／ｇ以上、特に１５０ｍ2／ｇ以上のものが好ましい。
【００１３】
なお、微粉末シリカの添加量は、上記疎水性オルガノポリシロキサン１００重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部である。添加量が１重量部未満では消泡性能が劣り、２０重量部より多くすると、シリコーンオイルコンパウンドの粘度が増加して作業性が悪くなる。
【００１４】
また、本発明の（イ）成分のシリコーンオイルコンパウンドは、上記疎水性オルガノポリシロキサンと微粉末シリカを所定量混合し、室温〜２００℃の温度で熱処理してから必要に応じて低沸点留分を除くことによって製造することができる。
【００１５】
更に、このコンパウンドには無機質アンモニウム塩、有機ケイ素化合物、シロキサン樹脂等を消泡持続性、高温特性、希釈安定性等の向上のために任意に添加（特公平４−４２０４３号、特開平５−２６１２０６号公報参照）することもできる。
【００１６】
なお、本発明の消泡剤組成物において、上記シリコーンオイルコンパウンドの含有量は１〜４０重量％、好ましくは５〜３５重量％である。含有量が１重量％より少ないと消泡効果が不十分となり、４０重量％より多くなると乳化性、安定性が悪くなる。
【００１７】
（ロ）成分のポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、前述のシリコーンオイルコンパウンドを乳化分散させるためのものであり、下記一般式（Ｉ）
Ｒ12Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ12ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ12Ｒ3  （Ｉ）
で示される。
【００１８】
上記式中、Ｒ1は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であり、具体的にはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、スチリル基、α−メチルスチリル基等のアラルキル基、又はこれらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基、アミノ基等で置換したクロロメチル基、３−クロロプロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、３−アミノプロピル基、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピル基等の一価炭化水素基が挙げられる。
【００１９】
また、Ｒ2は下記一般式（II）
−Ｒ4−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）a−［ＣＨ2（ＣＨ3）ＣＨＯ］b−Ｒ5      （II）
で示されるポリオキシアルキレン基である。
【００２０】
上記式中、Ｒ4は炭素原子数２〜６のアルキレン基等の二価炭化水素基であり、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基等が挙げられる。また、Ｒ5は水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、アセチル基又はイソシアン基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。
【００２１】
なお、上記式（II）中のａ及びｂは３≦ａ＋ｂ≦８０、好ましくは５≦ａ＋ｂ≦６０、かつａ／ｂ＝２／８〜８／２を満たす整数である。
【００２２】
一方、Ｒ3は、Ｒ1若しくはＲ2と同様の基、水酸基又は炭素原子数１〜６のアルコキシ基であり、具体的には前記のＲ1及びＲ2として例示した基、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【００２３】
なお、上記式（Ｉ）中のｘは５〜１５０、好ましくは２０〜１００の整数であり、ｙは１〜１５、好ましくは１〜１０の整数である。
【００２４】
このポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても、２種以上の混合物で用いてもよいが、２５℃における粘度は１０〜１０，０００ｍｍ2／ｓ、好ましくは５０〜８，０００ｍｍ2／ｓ、更に好ましくは５００〜５，０００ｍｍ2／ｓである。
【００２５】
本発明の消泡剤組成物において、上記ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンの含有量は０〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。含有量が３０重量％を超えると組成物の消泡特性が悪くなる。
【００２６】
（ハ）成分のポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは、消泡剤組成物の保存安定性、希釈安定性、高温安定性、消泡性を向上させるためのものであり、下記一般式（III）
Ｒ62Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ62ＳｉＯ）n−ＳｉＲ62Ｒ7                    (III)
で示される。
【００２７】
上記式中、Ｒ6は同一又は異種の置換又は非置換の炭素原子数１〜１８の一価炭化水素基であり、具体的には前記のＲ1として例示した基が挙げられるが、消泡性及び経済性の面から８０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００２８】
また、Ｒ7は下記一般式（IV）
−Ｒ8−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）c−Ｒ9                                  (IV)
で示されるポリオキシエチレン基である。
【００２９】
上記式中、Ｒ8は炭素原子数２〜６のアルキレン基等の二価炭化水素基であり、例えばエチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基等が挙げられる。また、Ｒ9は水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。
【００３０】
なお、上記式（IV）中のｃは２０〜１００、好ましくは２５〜５０の整数である。ｃが２０より小さいと（ハ）成分のポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの乳化分散性が低下する（このときこのポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは室温で液体状となる）。また、１００より大きいと融点及び溶融粘度が高くなり、作業性、消泡性が低下する。
【００３１】
また、上記式（III）中のｎは１〜１５０、好ましくは１０〜１００の整数である。ｎが１５０より大きくなると、乳化分散性が低下する（このときこのポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは室温で液体状となる）。
【００３２】
このポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは、１種単独で用いても、２種以上の混合物で用いてもよいが、この融点は３５〜７０℃、好ましくは４０〜６０℃である。
【００３３】
本発明の消泡剤組成物において、上記ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンの含有量は１〜４０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。含有量が１重量％より少ないと安定性、消泡性への効果が少なく、４０重量％を超えると消泡剤組成物の粘度が高くなり、水分散性が悪くなる。
【００３４】
なお、このポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンは、例えば、Ｓｉ−Ｈ基を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと分子鎖末端にアリル基等の脂肪族不飽和基を有するポリオキシエチレン化合物とを白金等の触媒の存在下付加反応させることにより得ることができる。
【００３５】
（ニ）成分のポリオキシアルキレン重合体は、本発明の消泡剤組成物において乳化助剤となるもので、下記一般式（VI）
Ｒ11−（ＯＲ12）z−ＯＲ11                                      （VI）
で示されるものが好ましく挙げられる。
Ｒ11は、水素原子、又はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、アセチル基又はステアロイル基等の炭素数１〜２０、特に１〜１８の一価の有機基が挙げられ、これらは同一であっても異なっていてもよい。Ｒ12は、エチレン基、プロピレン基等のアルキレン基等の炭素数２〜６の二価炭化水素基である。
【００３６】
また、このポリオキシアルキレン重合体の平均分子量は好ましくは５００〜５，０００、より好ましくは１，０００〜４，０００である。５００未満では乳化安定性が悪くなる恐れがあり、５，０００を超えると粘度が高くなり作業性が悪くなる恐れがある。なお、本発明の消泡剤組成物において、このポリオキシアルキレン重合体は、１種単独で用いても、２種以上の混合物で用いてもよいが、この含有量は０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量％である。４０重量％を超えると乳化特性が悪くなる。なお、配合する場合は有効量とする。
【００３７】
（ホ）成分の非イオン性界面活性剤は消泡剤成分［即ち、（イ）〜（ニ）成分］を水に分散させるためのものであるが、一般に公知のものでよく、例えばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンひまし油、ポリオキシエチレン硬化ひまし油等が挙げられる。
【００３８】
なお、本発明の消泡剤組成物において、この非イオン性界面活性剤は、１種単独で用いても、２種以上の混合物で用いてもよいが、この含有量は０〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％である。２０重量％を超えると消泡剤組成物の粘度が悪くなり、作業性が悪くなる。
【００３９】
本発明の消泡剤組成物においては、（ヘ）成分として、上記した（イ）〜（ホ）成分を乳化するのに必要な水を添加する必要があり、その量は（イ）〜（ホ）各成分の含有割合の合計に対する残部であり、好ましくは（イ）〜（ホ）成分の合計１００重量部に対して５０〜２，０００重量部、より好ましくは８０〜４００重量部となるように添加する。
【００４０】
また、本発明の消泡剤組成物は、上記（イ）〜（ヘ）成分の所定量を混合し、必要に応じて加熱しながら、公知の方法、例えばホモミキサー、ホモジナイザー、コロイドミル等の混合・分散機により均一に攪拌・乳化することにより調製することができるが、特に（イ）〜（ホ）成分の所定量を均一に混合・分散させた後、（へ）成分の所定量の一部を添加し、攪拌・乳化を行った後に、更に残りの（ヘ）成分を加え均一に攪拌・混合して消泡剤組成物を調製する方法が好ましい。
【００４１】
更に、本発明の消泡剤組成物には、防腐の目的で少量の保存料、殺菌料を任意で添加してもよい。この保存料、殺菌料の具体例としては、次亜塩素酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、サリチル酸、サリチル酸ナトリウム、安息香酸、安息香酸ナトリウム、パラベン類、イソチアゾリン化合物等が挙げられる。この添加量は、本発明の消泡剤組成物１００重量部に対して０〜０．５重量部、特に０．００５〜０．５重量部が好ましい。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。なお、以下の例において粘度は２５℃における値である。
【００４３】
［実施例１〜４］
下記（イ）〜（ホ）成分を表１に示した量で用い、７０℃に加熱しホモミキサーで混合した後、（へ）成分として水を徐々に添加して消泡剤組成物を調製した。この組成物について保存安定性、希釈安定性、消泡性を評価した。結果を表２に示す。
【００４４】
（イ）シリコーンオイルコンパウンド
▲１▼シリコーンオイルコンパウンドＡ
疎水性オルガノポリシロキサンとして、粘度が１，０００ｍｍ2／ｓのジメチルポリシロキサン１００重量部、微粉末シリカとしてニプシル（Ｎｉｐｓｉｌ）ＨＤ−２［日本シリカ社製、比表面積３００ｍ2／ｇ］１０重量部を用い、窒素ガス雰囲気下で３時間、１５０℃で混合したもの
▲２▼シリコーンオイルコンパウンドＢ
疎水性オルガノポリシロキサンとして、粘度が５，０００ｍｍ2／ｓでＣＨ3ＳｉＯ3/2単位を０．０１モル分率含有する分岐状のジメチルポリシロキサン１００重量部、微粉末シリカとしてアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）２００［日本アエロジル社製、比表面積２００ｍ2／ｇ］をヘキサメチルジシラザンで表面処理した表面疎水化シリカ５重量部を用い、窒素ガス雰囲気下で３時間、１５０℃で混合したもの
【００４５】
（ロ）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン
▲１▼ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＡ
平均組成が下記式
Ｒ12Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ12ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ12Ｒ3
（但し、Ｒ1及びＲ3は−ＣＨ3、Ｒ2は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）15（Ｃ3Ｈ6Ｏ）15Ｃ4Ｈ9、ｘは３０、ｙは３）
で表され、かつ粘度が６００ｍｍ2／ｓであるもの。
▲２▼ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサンＢ
平均組成が下記式
Ｒ12Ｒ3ＳｉＯ−（Ｒ12ＳｉＯ）x−（Ｒ1Ｒ2ＳｉＯ）y−ＳｉＲ12Ｒ3
（但し、Ｒ1は−ＣＨ3、Ｒ2は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）6（Ｃ3Ｈ6Ｏ）24ＣＨ3、Ｒ3は−Ｃ13Ｈ27、ｘは８０、ｙは２）
で表され、かつ粘度が１，１００ｍｍ2／ｓであるもの。
【００４６】
（ハ）ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン
▲１▼ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンＡ
平均組成が下記式
Ｒ62Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ62ＳｉＯ）n−ＳｉＲ62Ｒ7
（但し、Ｒ6は−ＣＨ3、Ｒ7は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）40Ｈ、ｎは６０）
で表され、かつ融点が４５〜４７℃のもの
▲２▼ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサンＢ
平均組成が下記式
Ｒ62Ｒ7ＳｉＯ−（Ｒ62ＳｉＯ）n−ＳｉＲ62Ｒ7
（但し、Ｒ6は−ＣＨ3、Ｒ7は−Ｃ3Ｈ6Ｏ（Ｃ2Ｈ4Ｏ）35ＣＨ3、ｎは４０）
で表され、かつ融点が４６〜４８℃のもの
【００４７】
（ニ）ポリオキシアルキレン重合体
▲１▼ポリオキシアルキレン重合体Ａ
平均組成がＨＯ−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）35−Ｈで表されるもの
▲２▼ポリオキシアルキレン重合体Ｂ
平均組成がＨＯ−（Ｃ2Ｈ4Ｏ）25−（Ｃ3Ｈ6Ｏ）35−Ｈで表されるもの
【００４８】
（ホ）非イオン性界面活性剤
▲１▼ソルビタンモノステアレート
▲２▼モノステアリン酸ポリエチレングリコール（ＥＯ付加モル数５０）
【００４９】
［比較例１〜３］
下記（イ）、（ロ）、（ニ）及び（ホ）成分を表１に示した量で用い、（ハ）成分を使用しない以外は実施例と同様に消泡剤組成物を調製し、この組成物について保存安定性、希釈安定性、消泡性を評価した。結果を表２に示す。
【００５０】
【表１】
0003944689.tif 000002
【００５１】
【表２】
0003944689.tif 000003
【００５２】
保存安定性：ガラスびんに各サンプルを入れ、２５℃で３０日後、５０℃で１４日後の状態をそれぞれ目視で判定
希釈安定性：有効成分［（イ）〜（ホ）成分］３重量％となるように水で希釈したサンプルをガラスビーカーに入れ、室温で１日後の状態を観察（◎：油浮きなし、白沈ほとんどなし  ○：油浮きなし、白沈少しあり  ×：油浮きあり、白沈あり  ××：壁面にオイル付着あり、白沈特に多い）
消泡性：１Ｌメスシリンダーにポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル［エマルゲン９０９  花王社製］の０．０５％水溶液１００ｇを入れ、各サンプルを有効成分［（イ）〜（ホ）成分］が１００ｐｐｍとなるように添加し、ガラスフューザーストーンを通して１Ｌ／分で空気を吹き込み、１０分後の（泡＋液）体積量［ｍｌ］を２５℃で測定
【００５３】
【発明の効果】
本発明の消泡剤組成物は、内添安定性、希釈安定性、保存安定性に優れ、かつ消泡性に優れた消泡剤を与える。