(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下に示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなるポリプロピレン樹脂組成物。
成分（Ａ）；結晶性ポリプロピレンを主成分とし、下記物性（１）〜（３）を備えたポリプロピレン樹脂材料：９９．５〜９９．９９重量部。
（１）オルソジクロルベンゼンを溶媒とした４０℃における抽出物が、プロピレンから誘導される構成単位を５０重量％以上含有し且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００である高分子化合物であって、該抽出物の量が前記成分（Ａ）に対し２〜５重量％であること。
（２）オルソジクロルベンゼンを溶媒とした９０℃における抽出物と、オルソジクロルベンゼンを溶媒とした４０℃における抽出物との抽出量の差が前記成分（Ａ）に対し５重量％以下であること。
（３）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による融解ピーク温度が１５０℃以上であること。
成分（Ｂ）；脂肪酸アミド：０．０１〜０．５重量部。
【請求項２】
前記成分（Ａ）の、オルソジクロルベンゼンを溶媒とした４０℃における抽出物が、プロピレンから誘導される構成単位を５０重量％以上含有し、且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００である非晶性ポリプロピレンであることを特徴とする、請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項３】
前記成分（Ａ）が、結晶性ポリプロピレンと、プロピレンから誘導される構成単位を５０重量％以上含有し且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００である非晶性ポリプロピレンとの混合物である、請求項１又は２記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項４】
前記結晶性ポリプロピレンが、メタロセン系触媒により製造されたものである、請求項３記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なポリプロピレン樹脂組成物及びそれよりなるフィルムに関する。詳しくは、本発明は、透明性、剛性、滑り性、耐ブロッキング性、耐経時白化性に優れたポリプロピレンフィルムを提供しうるポリプロピレン樹脂組成物、及びそれよりなるフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品包装用フィルム等として広く利用されているポリプロピレンフィルムは、従来よりチタン化合物と有機アルミニウムからなるチーグラー系触媒を用いて製造されたポリプロピレン樹脂を成形することにより得られてきた。
【０００３】
特に近年、高活性で高規則性のポリプロピレン樹脂が得られる触媒の開発やプロセスの開発により、剛性や透明性に優れたポリプロピレンフィルムが効率よく得られるようになってきたが、一方で、フィルムの加工適性に問題を生ずるようになってきた。すなわち、このような高活性触媒により得られるポリプロピレンのフィルムは、滑り性や耐ブロッキング性に劣るという欠点があった。
【０００４】
この問題を解決するために、従来は脂肪酸アミドなどのいわゆる滑剤を適量添加して対処してきたが、剛性や規則性が向上するに従って、滑剤を多量に添加しても滑り性の改善効果が乏しくなるという傾向が生じていた。また、滑剤の添加量を増やすと、特に夏場などの高温多湿時期を経過した場合、添加した滑剤が過度にブリードしてフィルム表面で結晶化するため白化現象を起こし、透明性が著しく阻害されるという問題があった。
【０００５】
一方、近年開発されつつあるジルコニウムやハフニウムなどのメタロセン化合物とアルキルアミノキサンやイオン性化合物などからなるメタロセン系触媒を用いたポリプロピレン系樹脂になると、一段と透明性の優れたフィルムが得られるためか、上記傾向は一段と顕著になることが判明してきた。
したがって、剛性や透明性に優れるとともに、高い滑り性や耐ブロッキング性等も兼ね備え、且つ白化現象を起こしにくいフィルムの開発が望まれていた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高い剛性、透明性、滑り性、耐ブロッキング性を有し、且つ耐経時白化性に優れたフィルムを提供しうるポリプロピレン樹脂組成物及びそれよりなるフィルムを提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意検討した結果、特定の樹脂又は樹脂混合物に脂肪酸アミドを配合することで、上記問題点を解決できることを見出し本発明に達したものである。
【０００８】
すなわち、本発明は、以下に示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）とからなるポリプロピレン樹脂組成物を提供するものである。
成分（Ａ）；結晶性ポリプロピレンを主成分とし、下記物性（１）〜（３）を備えたポリプロピレン樹脂材料：９９．５〜９９．９９重量部。
（１）オルソジクロルベンゼンを溶媒とした４０℃における抽出物が、プロピレンから誘導される構成単位を５０重量％以上含有し且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００である高分子化合物であって、該抽出物の量が前記成分（Ａ）に対し２〜５重量％であること。
（２）オルソジクロルベンゼンを溶媒とした９０℃における抽出物と、オルソジクロルベンゼンを溶媒とした４０℃における抽出物との抽出量の差が前記成分（Ａ）に対し５重量％以下であること。
（３）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による融解ピーク温度が１５０℃以上であること。
成分（Ｂ）；脂肪酸アミド：０．０１〜０．５重量部。
【０００９】
また、本発明は、前記成分（Ａ）の、オルソジクロルベンゼンを溶媒とした４０℃における抽出物が、プロピレンから誘導される構成単位を５０重量％以上含有し、且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００である非晶性ポリプロピレンであることを特徴とする前記ポリプロピレン樹脂組成物を提供する。
【００１０】
また、本発明は、前記成分（Ａ）が、結晶性ポリプロピレンと、プロピレンから誘導される構成単位を５０重量％以上含有し且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００である非晶性ポリプロピレンとの混合物である前記ポリプロピレン樹脂組成物を提供する。
【００１１】
また、本発明は、前記結晶性ポリプロピレンが、メタロセン系触媒により製造されたものである前記ポリプロピレン樹脂組成物を提供する。
また、本発明は、前記いずれかのポリプロピレン樹脂組成物からなるフィルムを提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
Ｉ．ポリプロピレン樹脂組成物
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、以下に述べる成分（Ａ）と成分（Ｂ）とから構成される。
【００１３】
（１）成分（Ａ）
本発明で用いられる成分（Ａ）は、以下に示す物性（１）〜（３）を全て備えたポリプロピレン樹脂材料である。
【００１４】
（ｉ）成分（Ａ）の物性
物性（１）：
成分（Ａ）を、オルソジクロルベンゼンを溶媒として４０℃にて抽出した場合の該抽出物（以下、「４０℃抽出物」という）の量が、該成分（Ａ）全量に対し２〜５重量％である。この抽出量が２重量％未満では、成分（Ｂ）を添加しても充分な滑り性は得られない。あるいは滑り性を得るため多量に成分（Ｂ）を添加すると耐経時白化性が不良となる。一方、該抽出量が５重量％を超えると、成分（Ｂ）を添加することにより充分な滑り性は得られるが、耐ブロッキング性や剛性は不良となる。
【００１５】
また、前記４０℃抽出物は、プロピレンから誘導される構成単位（以下、「プロピレン単位」という）を抽出物全体に対し５０重量％以上、好ましくは５５〜１００重量％含有し、且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００の高分子化合物である。プロピレン単位の含有量が５０重量％未満では、透明性が不良となる。また、該４０℃抽出物の数平均分子量が６，０００未満では耐ブロッキング性が不良であり、数平均分子量が４０，０００を超えると成分（Ｂ）を添加しても滑り性や耐経時白化性は改善されない。
【００１６】
特に好ましくは、前記４０℃抽出物は、プロピレン単位を該抽出物全体に対し５０重量％以上、より好ましくは６０〜９９重量％含有し、且つその数平均分子量が６，０００〜４０，０００である非晶性ポリプロピレンである。この４０℃抽出物がかかる特定の物性を有する非晶性ポリプロピレンの場合、滑り性と耐ブロッキング性とのバランスが特に優れるという利点がある。
【００１７】
さらに好ましくは、該非晶性ポリプロピレンは、そのＤＳＣによる融解熱量が６０ｍｊ／ｍｇ以下、好ましくは５０ｍｊ／ｍｇ以下である。融解熱量がこの範囲内であれば、より少ない量で滑り性と耐ブロッキング性とのバランスに優れたフィルムが得られる。
【００１８】
非晶性ポリプロピレンとして特に好ましくは、プロピレンと、エチレン及び他のα−オレフィンからなる群から選ばれるコモノマーとの共重合体であって、プロピレン単位を５０重量％含有するものである。該非晶性ポリプロピレンのコモノマーとしては、具体的にはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。コモノマー単位の含有量は、非晶性ポリプロピレン全体に対し５０重量％未満、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。
かかる非晶性ポリプロピレンの具体例としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられる。
【００１９】
物性（２）：
成分（Ａ）を、オルソジクロルベンゼンを溶媒として９０℃にて抽出した場合の該抽出物（以下、９０℃抽出物）と、前記４０℃抽出物との抽出量の差が５重量％以下である。
【００２０】
この抽出量の差が５重量％を超えると、耐ブロッキング性や剛性が不良となる。特に好ましくは、９０℃抽出物と４０℃抽出物との抽出量の差は３重量％以下であり、メタロセン系触媒によって製造した結晶性ポリプロピレンを用いた場合に得られやすい。
【００２１】
物性（３）
成分（Ａ）のＤＳＣによる融解ピーク温度は、１５０℃以上であることが必要である。この融解ピーク温度が１５０℃未満の場合、耐ブロッキング性や剛性が不良となる。特に好ましいＤＳＣの融解ピーク温度は１５３℃以上であり、剛性に優れたフィルムが得られる。
【００２２】
成分（Ａ）のＭＦＲ（メルトフローレート）は、一般的には１〜２０ｇ／１０分のものが用いられるが、特に好ましくは２〜１５ｇ／１０分である。なお、本発明におけるＭＦＲは、ＪＩＳ−Ｋ６７５８（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）に準拠して測定した値である。ＭＦＲが上記範囲より大きいとフィルム強度が低下し、フィルムの成膜が不安定となる。また、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと、樹脂圧力が高くなり、押出性が低下して成形性に劣ることとなる。
【００２３】
（ii）成分（Ａ）の製造
本発明のポリプロピレン樹脂材料は、結晶性ポリプロピレンを主成分とするものであるが、上記物性（１）〜（３）を満たす限りにおいて、結晶性ポリプロピレン単独で構成されていてもよく、該結晶性ポリプロピレンに特定の他のポリプロピレン樹脂を配合して得られる混合物であってもよい。
【００２４】
すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂材料は、例えば上記物性（１）に示す４０℃抽出物を含有する必要があるが、そのような条件を満たす方法としては、結晶性ポリプロピレン製造時にアタクチックポリプロピレンが副生する条件を選択し、これにより副生するアタクチックポリプロピレンを用いる方法でもよく、また、結晶性ポリプロピレン製造後に別途非晶性ポリプロピレンを配合する方法でもよい。このうち、結晶性ポリプロピレンに非晶性ポリプロピレンを配合する方法が、より効率よく上記物性（１）〜（３）を有する所望のポリプロピレン樹脂材料を得ることができるので好ましい。
【００２５】
ここで、主成分である結晶性ポリプロピレンは、プロピレン単独重合体であっても、プロピレンと他のコモノマーとの共重合体であってもよい。プロピレンと他のコモノマーとの共重合体の場合は、プロピレン単位を９０重量％以上の量で含有し、コモノマーから誘導される構成単位（以下、「コモノマー単位」という）の含有量が１０重量％未満のものが好ましい。プロピレン単位が９０重量％より少ないと耐熱性が劣るので好ましくない。なお、各構成単位の割合は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル法によって決定される。
【００２６】
上記共重合体の場合、コモノマーとしては、エチレン又は他のα−オレフィンが挙げられる。α−オレフィンとしては、炭素数４〜１０のα−オレフィン、具体的には１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。コモノマーは１種類に限られず、ターポリマーのように２種類以上用いた多元系共重合体も好ましいものとして含まれる。具体的には、プロピレン−エチレン２元共重合体、プロピレン−ブテン２元共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン３元共重合体等を挙げることができる。
【００２７】
結晶性ポリプロピレンのＭＦＲは、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、特に好ましくは２〜１５ｇ／１０分である。ＭＦＲが上記範囲より大きいとフィルム強度が低下し、フィルムの成膜が不安定となる。また、該ＭＦＲが上記範囲より小さいと、樹脂圧力が高くなり、押出性が低下して成形性に劣ることとなる。
【００２８】
本発明で用いられる結晶性ポリプロピレンの製造方法としては、チーグラー系触媒（特開平２−８４４０４、特開平３−２３４７０７、特開平５−２８７０１９、特開平８−３３３４１４など）や、メタロセン系触媒（特開平１−３０１７０４、特開平４−３００８８７、特開平５−６５３０９など）を用いて製造する方法が挙げられる。
【００２９】
上述した結晶性ポリプロピレンに非晶性ポリプロピレンを配合して本発明のプロピレン樹脂材料を得る場合、用いる非晶性ポリプロピレンとしては、プロピレン単位を５０重量％以上、より好ましくは６０〜９９重量％含有するプロピレンとエチレン又は他の痾−オレフィンとの共重合体であって、その数平均分子量が６，０００〜４０，０００のものが望ましい。さらに好ましくは、そのＤＳＣによる融解熱量が６０ｍｊ／ｍｇ以下、好ましくは５０ｍｊ／ｍｇ以下のものである。
【００３０】
該非晶性ポリプロピレンのコモノマーとしては、具体的にはエチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−ヘプテン、４−メチル−ペンテン−１、４−メチル−ヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１等を挙げることができる。コモノマー単位の含有量は、非晶性ポリプロピレン全体に対し５０重量％未満、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは５〜３５重量％である。
【００３１】
かかる非晶性ポリプロピレンの具体例としては、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等が挙げられる。これらの非晶性ポリプロピレンは、結晶性ポリプロピレン製造時に、同時に原料から生産してもよいが、品質の安定性を得るためには、当該目的に別途生産された非晶性ポリプロピレンを使用するのが好ましい。市販されているものもあるので、該当する市販品の中から適宜選択して用いることもできる。
【００３２】
本発明の成分（Ａ）として好ましいものは、チーグラー系触媒又はメタロセン系触媒によって製造された結晶性ポリプロピレンに、上述した特定の物性を有する非晶性ポリプロピレンを配合した混合物である。その中でも、メタロセン系触媒によって製造された結晶性ポリプロピレンと上記非晶性ポリプロピレンとの混合物が、効率よく所望のポリプロピレン樹脂材料を得ることができるので特に好ましい。
【００３３】
混合物の場合、成分（Ａ）中の結晶性ポリプロピレンと非晶性ポリプロピレンとの混合比は、結晶性ポリプロピレン：非晶性ポリプロピレン＝９９〜１：９５〜５（重量比）とするのが好ましい。
【００３４】
（２）成分（Ｂ）
本発明で用いられる成分（Ｂ）である脂肪酸アミドとしては、炭素数１２〜２２の脂肪酸アミド、中でも炭素数１８〜２２の不飽和結合を有する脂肪酸アミドが好ましい。具体的には、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミドなどである。
【００３５】
（３）ポリプロピレン樹脂組成物
本発明のポリプロピレン樹脂組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）との配合割合は、成分（Ａ）の結晶性ポリプロピレン樹脂材料：９９．５〜９９．９９重量部に対して、成分（Ｂ）の脂肪酸アミド：０．０１〜０．５重量部である。成分（Ｂ）の割合が０．０１重量部未満では滑り性が不良であり、成分（Ｂ）の配合割合が０．５重量部を超えると、耐経時白化性が不良となる。
【００３６】
本発明では、これら必須成分（Ａ）及び（Ｂ）の他に、通常ポリプロピレン精鋭材料等に使用される添加剤、例えばフェノール系、リン系、又はイオウ系等の酸化防止剤、安定剤、加工助剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、着色剤、抗菌剤、接着剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することもできる。
【００３７】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、これら成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び必要に応じて用いられる添加剤を混合し、溶融混練することにより製造される。混合方法としては、公知の粉体混合機、例えばヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等を用いて混合する方法が挙げられる。
【００３８】
このように混合した後、溶融混練し、ペレット化等を行って所望のポリプロピレン樹脂組成物を得ることができる。混練方法としては、一軸又は二軸押出機、ブラベンダーブラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融・混練し、通常用いられる方法でペレット状とする方法が挙げられる。
【００３９】
また、通常はフィルム成形に先立ち、予め必要な成分すべてを目的量混合して樹脂組成物を製造するが、成分（Ｂ）や他の添加剤を基材である成分（Ａ）に対し目的量より多量に配合しておいてフィルム成形時に希釈して使用してもよい。
【００４０】
ＩＩ．フィルム
本発明のフィルムは、上述したポリプロピレン樹脂組成物からなる。フィルムの厚みは特に限定されず、使用目的に応じて適宜選択されるが、１０〜１００μｍ程度が好ましい。
【００４１】
また、本発明のフィルムは、本発明の効果を損なわない範囲において各種の機能を備えた他の樹脂フィルムと積層して多層フィルムとして使用することもできる。例えば、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、延伸ポリプロピレンフィルム等を積層し、その機械的強度、ガスバリヤー性、印刷性能などの機能を向上させることができる。
【００４２】
フィルムの製造方法は、空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレーション成形、Ｔダイフィルム成形、水冷インフレーション成形等が挙げられ、包装材料に好適なフィルムを得ることができる。多層フィルムを形成する方法としては、押出ラミネーション法、熱ラミネーション法、ドライラミネーション法、ウェットラミネーション法等により各層を貼り合わせる方法、共押出ラミネーション法等を挙げることができる。
【００４３】
上記方法によって得られる本発明のポリプロピレンフィルムは、透明性、剛性、滑り性、耐ブロッキング性、耐経時白化性に優れたポリプロピレンフィルムであることから、各種包装用フィルム、特に食品包装用フィルムとして極めて有用である。
【００４４】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例における物性の測定及び接着性能評価は以下に示す方法によって実施した。
【００４５】
（１）オルソジクロルベンゼンによる抽出量
オルソジクロルベンゼンによる抽出量は、クロス分別法によって測定した。測定条件は以下の通りである。
装置  ：三菱化学（株）製、ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ型
カラム：昭和電工（株）製、ＡＤ８０Ｍ／Ｓ・・・３本
濃度  ：４０ｍｇ／１９ｍｌ
溶媒  ：オルソジクロルベンゼン
【００４６】
（２）数平均分子量
測定条件は以下の通りである。
装置  ：ウォーターズ社製、ＧＰＣ・１５０Ｃ型
カラム：昭和電工（株）製、ＡＤ８０Ｍ／Ｓ・・・３本
濃度  ：２０ｍｇ／１０ｍｌ
溶媒  ：オルソジクロルベンゼン
【００４７】
（３）プロピレン単位の含有量
プロピレン単位の含有量は、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル解析により定法に従って測定した。
【００４８】
（４）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）による融解ピーク温度の測定
セイコー社製ＤＳＣを用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させたときの融解ピーク温度を測定した。
【００４９】
（５）ＭＦＲ
成分（Ａ）のＭＦＲはＪＩＳ−Ｋ６７５８（条件：２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）に従って測定した（単位：ｇ／１０分）。
【００５０】
（６）透明性
ＡＳＴＭ−Ｄ１００３に準拠してヘイズを測定した（単位：％）。
（７）剛性
ＩＳＯ−Ｒ１１８４に準拠して引張弾性率を測定した（単位：ｋｇ／ｃｍ２）。
（８）滑り性
ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４に準拠して動摩擦係数を測定した。
【００５１】
（９）耐ブロッキング性
２枚のフィルムを接触面積が１０ｃｍ２となるように重ねて、２枚のガラスに挟み、５０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけて４０℃の雰囲気で７２時間放置後、ショッパー型試験機で引き剥がすときの最大荷重を測定した（単位：ｇ／１０ｃｍ２）。
【００５２】
（１０）耐経時白化性
フィルム成形後５０℃の雰囲気で７日間放置したフィルムとフィルム成形後２３℃の雰囲気で２４時間放置したフィルムのヘイズ差を測定し、耐経時白化性を評価した（単位：％）。
【００５３】
【実施例１】
（１）触媒の合成
特開平３−２３４７０７号公報の実施例１［成分（Ａ）の製造］に記載された方法に従って固体触媒を合成した。
【００５４】
（２）重合
内容量２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換した後、トリエチルアルミニウム３ｇ、液化プロピレン４５ｋｇ、水素１６０ＮＬを導入し、内温を４０℃に維持した。次いで、前記のように作製した固体触媒０．８ｇを添加した。その後、７５℃に昇温して重合を開始させ、１時間その温度を維持した。ここで、エタノールにより反応を停止させ、残ガスをパージし、ポリマーを乾燥して結晶性ポリプロピレン（重合体Ａ）を２０．３ｋｇ得た。
【００５５】
（３）フィルムの成形及び評価
得られた結晶性ポリプロピレン（重合体Ａ）１００重量部に、非晶性ポリプロピレンとして市販のアタクチックポリプロピレン（１）（表中のAPP(1)）を２重量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシウム０．０５重量部、合成シリカ０．０５重量部、さらにエルカ酸アミド０．０６重量部を配合し、スーパーミキサーで２分間混合後、造粒機でペレット化した。なお、このアタクチックポリプロピレン（１）は、プロピレン含量；９０重量％、コモノマー種類；エチレン、数平均分子量；１２，０００、融解熱量；１２ｍｊ／ｍｇの非晶性ポリプロピレンである。
【００５６】
得られたペレット状の樹脂組成物のＭＦＲは７．２であった。得られたペレットの物性値を表１に示す。次に、このペレットを用いて、Ｔ型ダイスを有する押出機にて２４０℃で２５μｍのフィルムを得た。このフィルムの各物性の評価結果を表１に示す。
【００５７】
【比較例１】
実施例１の結晶性ポリプロピレン（重合体Ａ）１００重量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、塩酸キャッチ剤としてステアリン酸カルシウム０．０５重量部、合成シリカ０．０５重量部、さらにエルカ酸アミド０．０６重量部を配合し、実施例１と同様に実験を行った。得られたペレット状樹脂組成物のＭＦＲは７．１であった。ペレットの物性値及びフィルムの評価結果を表１に示す。
【００５８】
【実施例２】
実施例１のアタクチックポリプロピレン（１）をアタクチックポリプロピレン（２）（表中のAPP(2)）に代えて配合割合を４重量部にし、エルカ酸アミドをオレイン酸アミドにして０．０５重量部に配合割合に変更した以外は実施例１と同様にして実験を行った。なお、このアタクチックポリプロピレン（２）は、プロピレン含量；９５重量％、コモノマー種類；エチレン、数平均分子量；６，０００、融解熱量；３０ｍｊ／ｍｇの非晶性ポリプロピレンである。
得られたペレット状樹脂組成物のＭＦＲは７．３であった。ペレットの物性値及びフィルムの評価結果を表１に示す。
【００５９】
【実施例３】
（１）ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリドの合成
特開昭６２−２０７２３２号公報に記載された方法に従って合成した。２−メチルアズレン２．２２ｇをヘキサン３０ｍｌに溶かし、フェニルリチウムのシクロヘキサン−ジエチルエーテル溶液１５．６ｍｌ（１．０当量）を０℃で少しずつ加えた。
【００６０】
この溶液を室温で１時間撹拌した後、−７８℃に冷却しテトラヒドロフラン３０ｍｌを加えた。この溶液にジメチルジクロロシラン０．９５ｍｌを加え、室温まで昇温し、さらに５０℃で１．５時間加熱した。この後、塩化アンモニウム水溶液を加え、分液した後、有機相を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去した。
【００６１】
得られた粗生成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：ジクロロメタン＝５：１）で精製すると、ジメチルビス［１−（２−メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニル）］シラン１．４８ｇが得られた。
【００６２】
上記で得られたジメチルビス［１−（２−メチル−４−フェニル−１，４−ジヒドロアズレニル）］シラン７６８ｇを、ジエチルエーテル１５ｍｌに溶かし、−７８℃でノルマルブチルリチウムのヘキサン溶液１．９８ｍｌ（１．６４ｍｏｌ／Ｌ）を滴下し、徐々に昇温して室温で１２時間撹拌した。減圧下溶媒除去した後、得られた固体をヘキサンで洗浄し減圧乾固した。
【００６３】
これにトルエン・ジエチルエーテル（４０：１）２０ｍｌを加え、−６０℃で四塩化ジルコニウム３２５ｍｇを加え、徐々に昇温して室温で１５分間撹拌した。得られた溶液を減圧下濃縮し、ヘキサンを加えて再沈殿させるとジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリドのジアステレオマー混合物（下記のスペクトルデータを示すジアステレオマーＡ及びＢの混合物）１５０ｍｇが得られた。
【００６４】
［スペクトルデータ］
ジアステレオマーＡ：１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６）δ０．５１（ｓ，６Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ３）２）、１．９２（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）、５．３０（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、５．７５−５．９５（ｍ，６Ｈ）、６．１３（ｓ，２Ｈ）、６．６８（ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，２Ｈ）、７．０５−７．２０（ｍ，２Ｈ，ａｒｏｍ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ）
【００６５】
ジアステレオマーＢ：１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、Ｃ６Ｄ６）δ０．４４（ｓ，３Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ３））、０．５９（ｓ，３Ｈ，Ｓｉ（ＣＨ３））、１．８４（ｓ，６Ｈ，ＣＨ３）、５．３８（ｂｒ  ｄ，２Ｈ）、５．７５−６．００（ｍ，６Ｈ）、６．１３（ｓ，２Ｈ）、６．７８（ｄ，Ｊ＝１４Ｈｚ，２Ｈ）、７．００−７．２０（ｍ，２Ｈ，ａｒｏｍ）、７．５６（ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ）
【００６６】
（２）精製
ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリドのジアステレオマー混合物（上記ジアステレオマーＡ及びＢの混合物）８８７ｍｇを、塩化メチレン３０ｍｌに溶解し、１００Ｗ高圧水銀ランプを有するパイレックスガラス製の反射器に導入した。
【００６７】
この溶液を撹拌しながら、常圧下、３０分間光照射（３００ｎｍ〜６００ｎｍ）した後、塩化メチレンを減圧下留去した。得られた黄色の固体にトルエン７ｍｌを加え、撹拌した後静置すると、黄色の固体が沈殿したので、上澄みを除いた。
【００６８】
さらに同様の操作をトルエン４ｍｌ、２ｍｌ、ヘキサン２ｍｌで行った後、得られた固形物を減圧下乾固すると、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリドの単一のジアステレオマー（上記スペクトルデータを示すジアステレオマーＡ）４３７ｍｇが得られた。
【００６９】
（３）メチルイソブチルアルモキサンの製造
特開平６−２３９９１４号公報の実施例７に記載された方法に従って合成した。すなわち、まず、充分に窒素置換した撹拌機及び還流コンデンサー付きの１０００ｍｌフラスコに、脱水及び脱酸素したトルエン１００ｍｌを導入した。
【００７０】
次いで、２本の滴下ロートの一方に、トリメチルアルミニウム０．７２ｇ（１０ミリモル）、トリイソブチルアルミニウム１．９６ｇ（１０ミリモル）をトルエン５０ｍｌに希釈し、他の一方に飽和水含有のトルエンを導入し、３０℃の条件下で混合アルミニウム溶液及び飽和水含有トルエンをＡｌ及びＨ２Ｏを等モルずつ３時間かけてフィードした。
【００７１】
フィード終了後、５０℃に昇温し２時間反応させた。反応終了後、溶媒を減圧蒸留して１．９ｇの白色固体のメチルイソブチルアルモキサンを得た。得られた白色固体をトルエンに希釈し、２７Ａｌ−ＮＭＲを測定の結果、ケミカルシフト１７４ｐｐｍ、半値幅５８４４Ｈｚのスペクトルを示した。
【００７２】
（４）重合
内容量２００リットルの撹拌式オートクレーブ内をプロピレンで充分に置換した後、充分に脱水及び脱酸素したヘプタンを６０リットル導入し、内温を６０℃に維持した。次いで、予めトルエンに希釈したメチルイソブチルアルモキサン４０ｇを添加し、さらにトルエンに希釈したジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルジヒドロアズレニル）ジルコニウムジクロリド４０ｍｇを加えた。
【００７３】
その後、６５℃に昇温し、水素を６．３ＮＬ、プロピレンを５ｋｇ／ｃｍ２・Ｇまで導入し、重合を開始させ、３時間その温度を維持した。ここで、エタノールにより反応を停止させ、残ガスをパージした後、溶媒を分離・乾燥した。その結果、結晶性ポリプロピレン（重合体Ｂ）が１２．６ｋｇ得られた。
【００７４】
（５）フィルムの成形及び評価
このようにしてメタロセン系触媒を用いて得られた結晶性ポリプロピレン（重合体Ｂ）１００重量部に、上記アタクチックポリプロピレン（１）を２重量部、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、合成シリカ０．１０重量部、エルカ酸アミド０．０９重量部を配合した以外は実施例１と同様にして実験を行った。得られたペレット状樹脂組成物のＭＦＲは５．５であった。ペレットの物性値及びフィルムの評価結果を表１に示す。
【００７５】
【実施例４】
実施例３のアタクチックポリプロピレン（１）を３重量部、エルカ酸アミドを０．０５重量部に代えた以外は実施例３と同様にして実験を行った。得られたペレット状樹脂組成物のＭＦＲは６．２であった。ペレットの物性値及びフィルムの評価結果を表１に示す。
【００７６】
【比較例２】
実施例３の結晶性ポリプロピレン（重合体Ｂ）１００重量部に、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール０．１０重量部、合成シリカ０．１０重量部、エルカ酸アミド０．０９重量部を配合した以外は実施例３と同様にして実験を行った。得られたペレット状樹脂組成物のＭＦＲは５．３であった。ペレットの物性値及びフィルムの評価結果を表１に示す。
【００７７】
【比較例３】
実施例３の結晶性ポリプロピレン（重合体Ｂ）１００重量部に、アタクチックポリプロピレン（１）を５重量部、さらに結晶性プロピレン−エチレンランダム共重合体（融解ピーク温度１３３℃）を６重量部加え、エルカ酸アミドを０．１２重量部とした以外は実施例３と同様にして実験を行った。得られたペレット状樹脂組成物のＭＦＲは６．８であった。ペレットの物性値及びフィルムの評価結果を表１に示す。
【００７８】
【実施例５】
実施例３のアタクチックポリプロピレン（１）をアタクチックポリプロピレン（３）（表中のAPP(3)）に代えて配合割合を２５重量部にした以外は、実施例３と同様にして実験を行った。なお、このアタクチックポリプロピレン（３）は、プロピレン含量；６５重量％、コモノマー種類；ブテン−１、数平均分子量；１０，０００、融解熱量；２５ｍｊ／ｍｇの非晶性ポリプロピレンである。
得られたペレット状樹脂組成物のＭＦＲは５．９であった。ペレットの物性値及びフィルムの評価結果を表１に示す。
【００７９】
【表１】
0004004647.tif 000002
【００８０】
【発明の効果】
本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上述の構成とすることにより、透明性、剛性、滑り性、耐ブロッキング性、耐経時白化性に優れたポリプロピレンフィルムを提供することができる。