(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色状態における極大吸収波長が異なる少なくとも５種類以上のフォトクロミック化合物を含んだ感光層からなる可逆画像表示媒体であって、前記５種類のフォトミック化合物は、感光層に発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）、ならびに前記発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）の極大吸収波長と前記発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）の極大吸収波長との間の波長域に発色状態における極大吸収波長を有するフォトクロミック化合物（４）、前記発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）の極大吸収波長と前記発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）の極大吸収波長との間の波長帯に発色状態における極大吸収波長を有するフォトクロミック化合物（５）であり、感光層内のフォトクロミック化合物の消色状態において、発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）のみが光吸収する紫外域の波長帯が存在することを特徴とする可逆画像表示媒体。
【請求項２】
請求項１に記載の可逆画像表示媒体に対して、発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）の消色状態のみが光吸収する波長帯の紫外光を媒体全面に照射することで前記３種類のフォトクロミック化合物を発色させる工程、および発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光をそれぞれ所望の領域に照射することにより各フォトクロミック化合物を選択的に消色する工程を施すことを特徴とする画像表示方法。
【請求項３】
可視光の照度または照射時間を変化させることを特徴とする請求項２に記載の画像表示方法。
【請求項４】
紫外光の照度または照射時間を変化させることを特徴とする請求項２に記載の画像表示方法。
【請求項５】
可視光光源が白色光源と光学フィルターから構成されることを特徴とする請求項２乃至４の何れか１に記載の画像表示方法。
【請求項６】
可視光光源が異なる発光波長をもつ複数種類の発光素子であることを特徴とする請求項２乃至４の何れか１に記載の画像表示方法。
【請求項７】
光源にレーザーが含まれることを特徴とする請求項２乃至４の何れか１に記載の画像表示方法。
【請求項８】
光源に発光ダイオードが含まれることを特徴とする請求項２乃至４の何れか１に記載の画表示方法。
【請求項９】
白色光を画像表示部全面に照射する工程を含むことを特徴とする請求項２乃至８の何れか１に記載の画像表示方法。
【請求項１０】
請求項２に記載の画像表示方法を用いて画像を形成することを特徴とする画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、可逆画像表示媒体に関し、詳しくは、光照射によりカラー情報の書き込み及び消去の繰返しが可能な可逆画像表示媒体に関し、リライタブルメディア、デジタルペーパーに応用される。
【０００２】
【従来の技術】
オフィスにおける紙の消費の増大にともない、紙に替わるメディアとして、画像の記録・消去が繰り返しできる可逆画像表示媒体に関する研究が注目されている。この中で、多色画像の書き換えが可能であるカラー可逆画像表示媒体においてもいくつかの報告がなされており、例えば、特開平１１−２４０２７号公報では、コレステリック液晶化合物を用いる方法を開示している。コレステリック液晶化合物は、螺旋状分子配列に起因した選択反射色を示すため、この技術では加熱温度に応じて様々な色を発現させる方法を提案している。分子量が２０００以下で、ガラス転移温度が３５度以上のコレステリック液晶化合物またはその混合物からなる記録材料において、コレステリック液晶状態より急冷することにより、その反射色を常温で長期間保存でき、さらに、液晶状態に戻せば繰り返し記録することが出来る。また、特開平５−２７１６４９号公報では、光照射により可逆的な色変化を起こすフォトクロミック化合物を用いたカラー可逆画像表示媒体を開示している。この技術では、黄橙色、赤色、青紫色を発色する３種類のフォトクロミック性ジアリールエテン化合物を混合して、紫外光を照射することで画像表示をする方法を提案している。さらに、特開平７−１９９４０１号公報においては、着色状態でイエロー、マゼンタ、シアンを発色する３種類のフォトクロミック性フルギド化合物を用いたカラー可逆画像表示媒体を提案している。カラー可逆画像表示媒体に要求される特性としてカラー表示性能は当然であるが、白黒の表示性能も重要である。例えば紙の代替として使用する場合、オフィスで作成される文書の多くは白地に黒文字で書かれているため、カラー可逆画像表示媒体であっても白黒を表示する機会は多いと考えられるからである。しかしながら、これまで提案されてきたカラー可逆画像表示媒体では、紙のように反射率の高い白色、あるいは色濃度の高い黒色を表示することは難しいと思われる。特開平１１−２４０２７号公報記載のコレステリック液晶化合物を用いる方法では、コレステリック液晶層の下層に黒色の光吸収層を設ける必要があり、この下地の色のために反射率の高い白色を表示することが難しい。また、特開平５−２７１６４９号公報、特開平７−１９９４０１号公報における３種類のフォトクロミック化合物を用いる方法では、３種類のフォトクロミック化合物を全て発色させた状態においても可視域の全波長域の光を吸収することは難しく、濃度の高い黒色を表示するのは容易ではないと思われる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上述の従来技術の状況、問題を鑑みてなされたものであり、カラー表示ができ、かつコントラストの高い白黒画像も表示することができるカラー可逆画像表示媒体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の（１）「発色状態における極大吸収波長が異なる少なくとも５種類以上のフォトクロミック化合物を含んだ感光層からなる可逆画像表示媒体であって、前記５種類のフォトミック化合物は、感光層に発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）、ならびに前記発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）の極大吸収波長と前記発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）の極大吸収波長との間の波長域に発色状態における極大吸収波長を有するフォトクロミック化合物（４）、前記発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）の極大吸収波長と前記発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）の極大吸収波長との間の波長帯に発色状態における極大吸収波長を有するフォトクロミック化合物（５）であり、感光層内のフォトクロミック化合物の消色状態において、発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）のみが光吸収する紫外域の波長帯が存在することを特徴とする可逆画像表示媒体」により達成される。
【０００５】
また、上記課題は、本発明の（２）「前記第（１）項に記載の可逆画像表示媒体を対して、発色状態における極大吸収波長が４００〜５００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（１）、発色状態における極大吸収波長が５００〜６００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（２）、発色状態における極大吸収波長が６００〜７００ｎｍの範囲にあるフォトクロミック化合物（３）の消色状態のみが光吸収する波長帯の紫外光を媒体全面に照射することで前記３種類のフォトクロミック化合物を発色させる工程、および発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光をそれぞれ所望の領域に照射することにより各フォトクロミック化合物を選択的に消色する工程を施すことを特徴とする画像表示方法」、（３）「可視光の照度または照射時間を変化させることを特徴とする前記第（２）項に記載の画像表示方法」、（４）「紫外光の照度または照射時間を変化させることを特徴とする前記第（２）項に記載の画像表示方法」、（５）「可視光光源が白色光源と光学フィルターから構成されることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載の画像表示方法」、（６）「可視光光源が異なる発光波長をもつ複数種類の発光素子であることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載の多色画像表示方法」、（７）「光源にレーザーが含まれることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載の画像表示方法」、（８）「光源に発光ダイオードが含まれることを特徴とする前記第（２）項乃至第（４）項の何れか１に記載の画表示方法」、（９）「白色光を画像表示部全面に照射する工程を含むことを特徴とする前記第（２）項乃至第（８）項の何れか１に記載の画像表示方法」により達成される。
【０００６】
また、上記課題は、本発明の（１０）「前記第（２）項に記載の画像表示方法を用いて画像を形成することを特徴とする画像形成装置」により達成される。
【０００７】
カラー画像および白色を表示するには、光照射により可逆的な色変化を起こすフォトクロミック化合物を利用するのがよい。フォトクロミック化合物の多くは消色状態における吸収波長帯が４００ｎｍ以下にあるため、透明である。従って、白紙などの白色基板上に塗布することで反射率の高い白色を容易に表示することができる。しかしながら、これまで提案されていた３種類のフォトクロミック化合物を用いる方法では濃度の高い黒色を表示するのは難しく、コントラストの高い白黒画像を表示するのが容易ではなかった。そこで本発明では、イエロー、マゼンタ、シアンを発色するフォトクロミック化合物とともに、イエロー発色化合物とマゼンタ化合物の間の波長域に吸収帯を有するフォトクロミック化合物と、マゼンタ発色化合物とシアン化合物の間の波長域に吸収帯を有するフォトクロミック化合物を加えたカラー可逆画像表示媒体を提供する。これらのフォトクロミック化合物を加えることで可視域の全波長域の光を吸収することができ、濃度の高い黒色を表示することができる。また、使用するフォトクロミック化合物は上記のように５種類ではなく、それ以上の種類にすればより濃度の高い黒色を表示できる。
【０００８】
本発明のカラー可逆画像表示媒体としては、以下に記すような構成のものが挙げられる。
反射率の高い白色表示のために支持基板は表面が白色であることが好ましい。しかしながら、用途に応じて着色していても構わない。また、支持基板は紙やフィルムなどの比較的薄い媒体が好ましいがこれに限定されない。
【０００９】
支持基板上の感光層には、紫外光照射により発色状態となり、可視光照射により消色状態になるフォトクロミック化合物が含まれる。フォトクロミック化合物には、発色状態が熱に安定であり光のみによって色変化を起こすＰ型化合物と、発色状態が熱に不安定であり光だけでなく熱によっても色変化を起こすＴ型化合物とがあるが、本発明ではＰ型化合物を用いることが特に望ましい。Ｐ型化合物の代表的なものとしてはフルギド系化合物、ジアリールエテン系化合物などがある。
【００１０】
フルカラー画像を記録したい場合は、３原色であるイエロー、マゼンタ、シアンを発色する化合物が重要であるが、イエロー発色化合物としては、例えば、２−［１−（３，５−ジメチル−４−イソオキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」、「２−［１−（２−フェニル−５−メチル−４−オキサゾリル）ステアリリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物」などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は４３０ｎｍ〜４６０ｎｍ程度である。また、マゼンタ発色化合物としては、例えば、２−［１−（２，５−ジメチル−１−フェニルピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［１−（２−メチル−５−スチリル−３−チエニル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は５５０ｎｍ〜５６０ｎｍ程度である。また、シアン発色化合物としては、例えば、２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［２，６−ジメチル−３，５−ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）ベンジリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は６４０ｎｍ程度である。
【００１１】
さらに、イエロー発色化合物とマゼンタ発色化合物の間に極大吸収波長をもつフォトクロミック化合物としては、例えば、２−［１−（２，５−ジメチル−３−フリル）エチリデン］−３−（３−ペンタニリデン）コハク酸無水物、２−［１−（２，５−ジメチル−３−フリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸Ｎ−ベンジルイミドなどが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は５００ｎｍ程度である。また、マゼンタ発色化合物とシアン発色化合物の間に極大吸収波長をもつフォトクロミック化合物としては、例えば、２−［１−（２−メチル−５−ジエチルアミノスチリル−３−チエニル）メチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物、２−［２，６−ジメチル−３−（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−５−スチリルベンジリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物などが挙げられる。これらの化合物の発色状態での極大吸収波長は６００ｎｍ程度である。
【００１２】
感光層内のフォトクロミック化合物は、アクリル系樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂あるいはウレタン樹脂等の樹脂に分散されていてもよいし、マイクロカプセル中に封入されていてもよい。
【００１３】
本発明のカラー可逆画像表示媒体の表面には保護層を形成することができる。フォトクロミック化合物の光劣化の原因としては光化学反応中の酸素の結合などが挙げられており、保護層により大気を遮断すれば耐久性が向上する。また、外部からの機械的な衝撃が保護層により軽減されるのはいうまでもない。保護層の材質としては、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、アクリル系樹脂などの透明樹脂が望ましい。また、成膜方法としては真空蒸着法、塗布法、スピンコーティング法、ディッピング法あるいはキャスト法などが挙げられる（請求項１、２に対応）。
【００１４】
本発明のカラー可逆画像表示媒体を用いてカラー表示を行なうには、まずイエロー発色化合物、マゼンタ発色化合物、シアン発色化合物を全面発色させた後、発色した各々のフォトクロミック化合物の極大吸収波長に対応した波長域の可視光をそれぞれ所望の領域に照射することにより各フォトクロミック化合物を選択的に消色する方法が最もよい。この場合、その他のフォトクロミック化合物は、濃い黒色を表示する場合にのみ使用すればよいので発色させる必要はない。そこで、イエロー発色化合物、マゼンタ発色化合物、シアン発色化合物とその他のフォトクロミック化合物とで消色状態での吸収波長帯が異なる化合物を用いることが好ましい。具体的には、イエロー発色化合物、マゼンタ発色化合物、シアン発色化合物としては、消色状態において３６６ｎｍ付近の紫外光に反応性をもつ化合物を用い、各色の極大吸収波長の間に吸収帯のあるフォトクロミック化合物としては、３６６ｎｍ付近の紫外光に反応性がない、すなわち消色状態における吸収帯が３６６ｎｍよりも短波長側にある化合物を用いる構成にすればよい。この構成の媒体では、カラー表示をする場合は、３６６ｎｍ付近の紫外光を用いてイエロー発色化合物、マゼンタ発色化合物、シアン発色化合物のみを発色させて画像を形成し、黒色を表示する場合は、３６５ｎｍ付近の紫外光と、さらに短波長の紫外光（例えば３１３ｎｍや２５４ｎｍ）を併用することで全種類のフォトクロミック化合物を発色させて画像を形成する。なお、はじめに紫外光を媒体全面に照射する本発明の方法を用いれば、既に画像が表示されている媒体に対しても、一度に消去する必要がなく、新たな画像をそのまま書き換えることが可能である（請求項１、２に対応）。
【００１５】
本発明のカラー可逆画像表示媒体を用いて、白黒画像を表示する方法としては、次の二つの方法が挙げられる。
１つめは、まず全種類のフォトクロミック化合物を全面発色させた後、白色光などを所望の領域に照射することにより全種類のフォトクロミック化合物を部分的に消色する方法である。２つめは、全種類のフォトクロミック化合物を発色させる紫外光を所望の領域に照射することによりフォトクロミック化合物を部分的に発色させる方法である。前者の画像表示方法は、紫外光を部分的に照射する必要がないという点において請求項４の発明で示したカラー画像を表示する方法と同様である。従って、カラー画像表示をする場合と白黒画像表示をする場合とで画像形成装置（以下、プリンタと表記する）の画像形成部を共通化でき、小型で安価なプリンタを作製することができる利点がある。一方、後者の画像表示方法は紫外光のみで画像形成できるため、前者の方法と比較して書き込み速度、書き込みエネルギーの点で有利となる。上記の方法はそれぞれに利点があるので、どちらかを適宜選択すればよい。
【００１６】
フルカラー画像表示を行なうためには、中間色を発色させる必要がある。フォトクロミック化合物の色濃度は光反応した分子の数に対応するため、照射光のエネルギーに影響する。エネルギー＝照度×照射時間の関係から、照射光の照度、または照射時間を変えることで色濃度を簡単に調整できる（請求項３、４に対応）。
【００１７】
本発明の表示方法では、複数の波長域の可視光を用いるが、光源としては白色光源と各波長を取り出す光学フィルターの組み合わせ、または、特定の発光波長域をもつ発光素子を複数種類使用することが可能であるがどちらでも構わない。白色光源と各波長を取り出す光学フィルターを用いる場合は、光学フィルターの形成条件等によって波長の調整が容易にできる利点がある（請求項５に対応）。
【００１８】
特定の発光波長域をもつ発光素子を複数種類使用する場合は、光の利用効率が高く、消費エネルギーの低減ができるという利点がある（請求項６に対応）。
【００１９】
本発明の画像表示方法を使用する光源の種類や数などは様々な構成を考えることができ、用途に応じて適宜選択すればよい。ただし、プリンタの要求項目として高解像度・高速書き込み・小型化などを考慮すると、レーザーからのパルス光と回転ミラーを同期させ、画素ごとに書き込む方法、または発光ダイオードをライン状に複数設置し、可逆画像表示媒体と光源とを相対的に移動させながら書き込む方法がより好ましいと考えられる（請求項７、８に対応）。
【００２０】
本発明の表示方法で作成した画像は、再び紫外光および可視光を照射することで簡単に書き換えることができるが、一度白色に戻す必要がある場合、白色光を全面に照射することが簡便である。白色光により可視領域の全波長を一度に照射することで発色状態にある全てのフォトクロミック化合物が消色状態になり、白色になる（請求項９に対応）。
【００２１】
本発明の画像表示方法を用いて画像形成装置を作製する場合は、光源の種類や数などにより様々な構成を考えることができ、用途に応じて適宜選択すればよい。光源としては、発光ダイオード（ＬＥＤ）アレイ、またはランプ光源と液晶などの光シャッター素子との組み合わせなどがある。図１〜３に画像形成装置の構成例を示す。本発明は、可逆画像表示媒体として白色基板（ＰＥＴなど）上にイエロー、マゼンタ、シアンを発色する３種類のフォトクロミック化合物、ならびにイエローとマゼンタの間の吸収波長帯を発色するフォトクロミック化合物、マゼンタとシアンの間の吸収波長帯を発色するフォトクロミック化合物、を含む感光層を形成した媒体を利用するための画像形成装置である。図１〜３において、紫外ランプ（Ｉ）は感光層内の全種類のフォトクロミック化合物が発色する波長帯の光源、紫外ランプ（II）はイエロー、マゼンタ、シアンを発色するフォトクロミック化合物のみが発色する波長帯の光源である。
【００２２】
図１に示す本発明においてカラー表示をする場合には、給紙ローラ（１０２）より搬送された可逆画像表示媒体が紫外ランプ（II）（１０５）によって、イエロー、マゼンタ、シアンを発色するフォトクロミック化合物群が全面発色する。その後、青色ＬＥＤ（１０６）、緑色ＬＥＤ（１０７）、赤色ＬＥＤ（１０８）によって画像パターンに信号に応じて各色が選択的に消色され、画像が形成される。白黒表示をする場合には、給紙ローラ（１０２）より搬送された可逆画像表示媒体が紫外ランプ（Ｉ）（１０４）によって、全種類のフォトクロミック化合物群が発色して全面黒色にする。その後、白色ＬＥＤ（１０９）によって画像パターンに信号に応じて消色され、画像が形成される。
【００２３】
図２に示す本発明においてカラー表示をする場合には、給紙ローラ（２０２）より搬送された可逆画像表示媒体が紫外ランプ（II）（２０５）によって、イエロー、マゼンタ、シアンを発色するフォトクロミック化合物群が全面発色する。その後、青色ランプ（２０６）、緑色ランプ（２０７）、赤色ランプ（２０８）と画像パターンに信号に応じて光のＯＮ・ＯＦＦをする光シャッター素子（２１０）によって各色が選択的に消色され、画像が形成される。白黒表示をする場合には、給紙ローラ（２０２）より搬送された可逆画像表示媒体が紫外ランプ（Ｉ）（２０４）によって、全種類のフォトクロミック化合物群が発色して全面黒色にする。その後、白色ランプ（２０９）と光シャッター素子（２１０）によって消色され、画像が形成される。
【００２４】
図３に示す本発明においてカラー表示をする場合には、給紙ローラ（３０２）より搬送された可逆画像表示媒体が紫外ランプ（II）（３０５）によって、イエロー、マゼンタ、シアンを発色するフォトクロミック化合物群が全面発色する。その後、青色ランプ（３０６）、緑色ランプ（３０７）、赤色ランプ（３０８）と画像パターンに信号に応じて光のＯＮ・ＯＦＦをする光シャッター素子（３０９）によって各色が選択的に消色され、画像が形成される。白黒表示をする場合には、給紙ローラ（３０２）より搬送された可逆画像表示媒体が紫外ランプ（Ｉ）（３０４）と光シャッター素子（３０９）によって発色され、画像が形成される（請求項１４に対応）。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により詳細に説明する。
（実施例１）
フォトクロミック化合物として、２−［１−（５−メチル−２−フェニル−４−オキサゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ１と略す]、２−［１−（３−メトキシ−５−メチル−１−フェニル−４−ピラゾリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ２と略す]、２−［１−（１，２，５−トリメチル−３−ピロリル）エチリデン］−３−イソプロピリデンコハク酸無水物[以下ＰＣ３と略す]、１，２−ビス−（２−メチル−３−ベンゾチエニル−）−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン[以下ＰＣ４と略す]、１−（３−（２−メチル−６−（２−（４−シアノフェニル）エチニル）ベンゾチエニル））−２−（３−（２，４−ジメチル−５−（２−（４−シアノフェニル）エチニル）チエニル））−３，３，４，４，５，５−ヘキサフルオロシクロペンテン[以下ＰＣ５と略す]を用いた。ＰＣ１〜ＰＣ５の発色状態における極大吸収波長は、それぞれ４６５ｎｍ、５５０ｎｍ、６３４ｎｍ、５２６ｎｍ、５９７ｎｍであった。また、主波長３８０ｎｍの紫外光を照射すると、ＰＣ１、ＰＣ２、ＰＣ３は発色反応を示したが、ＰＣ４、ＰＣ５はほとんど示さなかった。さらに主波長３１３ｎｍの紫外光を照射すると全てのフォトクロミック化合物が発色反応を示した。
ＰＣ１〜ＰＣ５のフォトクロミック化合物をそれぞれポリスチレン中に１０ｗｔ％分散し、この順番で白色ポリエチレンテレフタレート基板（厚さ０．５ｍｍ）上にスピンコートすることで、積層型の感光層を作製した。形成した感光層の厚みは約６０μｍであった。感光層の表面に保護膜としてポリビニルアルコールの薄膜（２μｍ）を塗布して、可逆画像表示媒体を作製した。
【００２６】
（実施例２）
実施例１で作製した可逆画像表示媒体に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長３８０ｎｍの紫外光（１ｍＷ／ｃｍ2）を照射したところ、濃灰色に発色した。
【００２７】
（実施例３）
実施例１で作製した可逆画像表示媒体に対して、水銀灯の３１３ｎｍの輝線（１０ｍＷ／ｃｍ2）を照射したところ、濃黒色になった。
【００２８】
（比較例１）
フォトクロミック化合物をＰＣ１〜ＰＣ３のみとする以外は実施例１と同様に作製した可逆画像表示媒体を作製し、水銀灯の３１３ｎｍの輝線（１０ｍＷ／ｃｍ2）を照射したところ、濃灰色を示し、実施例３で発色した色と比較して濃度が低かった。
【００２９】
（実施例４）
実施例３で色変化させた感光層にキセノンランプの４００ｎｍ以上の波長の光（１０００００ｌｘ以上）を数秒照射したところ、全ての化合物が消色状態となり、白色ポリエチレンテレフタレート基板の白色になった。
【００３０】
（実施例５）
実施例４で色変化させた感光層にキセノンランプの４００ｎｍ以上の波長の光（１０００００ｌｘ以上）を数秒照射したところ、全ての化合物が消色状態となり、白色ポリエチレンテレフタレート基板の白色になった。
【００３１】
（実施例６）
実施例１で作製した可逆画像表示媒体に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長３８０ｎｍの紫外光（１ｍＷ／ｃｍ2）を照射することで濃灰色に発色させた後、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長４４０ｎｍの青色光（０．４ｍＷ／ｃｍ2）を照射した。しばらくして可逆画像表示媒体は青色に色変化した。
【００３２】
（実施例７）
実施例６で青色にした可逆画像表示媒体に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長５５０ｎｍの緑色光（０．７ｍＷ／ｃｍ2）を照射したところ青色から青紫色に色変化した。
【００３３】
（実施例８）
実施例１で作製した可逆画像表示媒体に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長３８０ｎｍの紫外光（１ｍＷ／ｃｍ2）を照射することで濃灰色に発色させた後、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長５５０ｎｍの緑色光（０．７ｍＷ／ｃｍ2）を照射したところ可逆画像表示媒体は緑色に色変化した。
【００３４】
（実施例９）
実施例８で緑色にした可逆画像表示媒体に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長４４０ｎｍの緑色光（０．４ｍＷ／ｃｍ2）を照射したところ緑色から青紫色に色変化した。
【００３５】
（実施例１０）
実施例１で作製した可逆画像表示媒体に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長３８０ｎｍの紫外光（１ｍＷ／ｃｍ2）を照射することで濃灰色に発色させた後、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長６４０ｎｍの赤色光（０．２ｍＷ／ｃｍ2）を照射した。しばらくして可逆画像表示媒体は赤色に色変化した。
【００３６】
（実施例１１）
実施例１０で赤色にした可逆画像表示媒体に対して、キセノンランプと干渉フィルターから抽出した主波長５５０ｎｍの緑色光（０．７ｍＷ／ｃｍ2）を照射したところ赤色から黄色に色変化した。
【００３７】
【発明の効果】
以上、詳細かつ具体的な説明から明らかなように、本発明の請求項１、２により、３原色（イエロー、マゼンタ、シアン）を発色する化合物とさらに異なる波長域を発色するフォトクロミック化合物を混合したことで、カラー表示に加えてコントラストが高い白黒画像も表示できる。
また、３原色を発色する化合物とその他の異なる波長域を発色するフォトクロミック化合物とで消色状態での吸収波長帯が違う化合物群を使用することで、カラー表示時の書き込みエネルギーの低減、書き込み時間の短縮が可能となる。
また、紫外光を部分的に照射する必要がないという点でカラー画像表示方法と白黒画像表示方法が一致するため、プリンタの画像形成部を共通化でき、小型で安価なプリンタを作製することができる。
また、紫外光のみで白黒画像の形成をするため、白黒表示時の書き込みエネルギーの低減、書き込み時間の短縮が可能となる。
また、本発明の請求項３、４により、照射光の照度または照射時間を変えることにより色濃度を変化させることができるので、容易に中間階調の制御をすることができる。
また、本発明の請求項５により、白色光源と光学フィルターにより可視光光源を構成するため、光学フィルターの形成条件、または交換設置等により、照射波長の調整が容易にできる。
また、本発明の請求項６により、光学フィルター等の光吸収部材が不必要で光の利用効率が高いため、書き込みエネルギーの低減、書き込み時間の短縮が可能となる。
また、本発明の請求項７、８により、小型・高出力の光源を用いた画像表示方法であるため、高解像度、高速書き込みおよび画像形成装置の小型化が可能である。
また、本発明の請求項９により、各フォトクロミック化合物を選択的に消色させるための可視光光源とは別に白色光光源を設けて表示部全面に白色光を照射する工程を加えることにより、短時間での表示画像の全消去が可能となる。
また、本発明の請求項１０により、カラー表示に加えてコントラストが高い白黒画像も表示できる書き換え型の画像形成装置が実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明における画像形成装置の構成例の１例を示した図である。
【図２】本発明における画像形成装置の別の構成例の１例を示した図である。
【図３】本発明における画像形成装置の別の構成例の１例を示した図である。
【符号の説明】
１０１  給紙カセット
１０２  給紙ローラ
１０３  搬送ローラ
１０４  紫外ランプ（Ｉ）
１０５  紫外ランプ（II）
１０６  青色ＬＥＤ
１０７  緑色ＬＥＤ
１０８  赤色ＬＥＤ
１０９  白色ＬＥＤ
２０１  給紙カセット
２０２  給紙ローラ
２０３  搬送ローラ
２０４  紫外ランプ（Ｉ）
２０５  紫外ランプ（II）
２０６  青色ランプ
２０７  緑色ランプ
２０８  赤色ランプ
２０９  白色ランプ
２１０  光シャッター
３０１  給紙カセット
３０２  給紙ローラ
３０３  搬送ローラ
３０４  紫外ランプ（Ｉ）
３０５  紫外ランプ（II）
３０６  青色ランプ
３０７  緑色ランプ
３０８  赤色ランプ
３０９  光シャッター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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