(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］
【化１】
0003926662.tif 000012
（式中、Ａｒはアリール基を示し、Ａｚはアザクラウンエーテル残基を示し、ｎは５以上の整数を示す。）で表されるポリアリールアセチレン誘導体。
【請求項２】
アザクラウンエーテルが、モノ（又はジ）アザ−１２−クラウン−４、モノ（又はジ）アザ−１５−クラウン−５、モノ（又はジ）アザ−１８−クラウン−６、又はモノ（又はジ）アザ−２４−クラウン−８である請求項１に記載のポリアリールアセチレン誘導体。
【請求項３】
アリール基が炭素環式アリール基である請求項１又は２に記載のポリアリールアセチレン誘導体。
【請求項４】
下式［２］
【化２】
0003926662.tif 000013
（式中、ｎは５以上の整数を示す。）で表されるポリ［Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６］である請求項１に記載のポリアリールアセチレン誘導体。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載のポリアリールアセチレン誘導体からなるキラルセンサー。
【請求項６】
ポリアリールアセチレン誘導体が、請求項４に記載のポリ［Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６］である、請求項５に記載のキラルセンサー。
【請求項７】
請求項１〜４の何れかに記載のポリアリールアセチレン誘導体からなる光学分割剤。
【請求項８】
ポリアリールアセチレン誘導体が、請求項４に記載のポリ［Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６］である、請求項７に記載の光学分割剤。
【請求項９】
下記一般式［３］
【化３】
0003926662.tif 000014
（式中、Ａｒはアリール基を示し、Ａｚはアザクラウンエーテル残基を示す。）で表されるアリールアセチレン誘導体。
【請求項１０】
下式［４］
【化４】
0003926662.tif 000015
で表されるＮ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６である請求項９に記載のアリールアセチレン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ユニークなキラル識別能を有する新規なポリアリールアセチレン誘導体に関する。本発明の誘導体は光学活性なアミノ酸やアミン、アミノアルコール等の存在下、アセトニトリル中や水中で長波長領域に円二色性を示すという独特の性質があり、特にアミノ酸に対して、極微量でもそのキラリティーに応答して円二色性を示し、キラルセンサー、光学分割剤、液晶、非線形光学材料等の機能性材料としての利用が期待される。
【０００２】
【従来の技術】
光学不斉を有する物質としては、不斉炭素を有するものやいわゆる分子不斉を有するものなど多数のものが知られており、これらの物質は光学分割剤、液晶材料、キラルセンサー、非線形光学材料などの機能性材料として産業界において広く使用されている。
これらの不斉分子のなかでも、分子不斉を有する高分子物質が近年注目されており、例えばらせん構造を有し高い旋光性を有するポリ（メタクリル酸トリフェニルメチル）（特開昭５６−１０６９０７号公報）、光学活性ポリアクリル酸アミド誘導体（特開昭５６−１６７７０８号公報）などが知られている。
【０００３】
本発明者らは、先に、（４−カルボキシフェニル）アセチレンの重合体が、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）のような有機溶媒中や水中で光学活性なアミノ酸やアミノアルコールに対して、分裂型の誘起円二色性（ＩＣＤ）を示すことを見出し特許出願している（特開平９−１７６２４３号公報）。また、カルボキシル基の代わりにより酸性の強い亜リン酸残基を有するポリマーであるポリ［（４−ホスホノフェニル）アセチレン］が、有機溶媒や水中のいずれでも高感度にＩＣＤを発現することも見出し、同じく特許出願している（特開２００１−２９４６２６号）。後者においては、特に、水中ではアミノ酸や抗生物質であるストレプトマイシンを含むアミノ糖に対して高選択的に応答し、ＩＣＤを示した。このユニークな性質により、キラルセンサーとしての利用が大いに期待できるが、より高感度に、且つ、広範囲の光学活性体のキラリティーに応答する新規ポリマーの更なる開発が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、より高感度で、且つ広範囲の光学活性体のキラリティーに応答する新規ポリマーとそのモノマーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決するために、鋭意研究を重ねた結果、側鎖にアザクラウンエーテル部位を有するポリマーであるポリ（Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６）（ポリマ−１）が、アセトニトリルなどの有機溶媒中、ポリ（４−ホスホノフェニルアセチレン）よりも高感度にＩＣＤを発現することも見出し、且つ、１９種類にのぼるアミノ酸の全てに対して、絶対配置が同じであれば同符号のＩＣＤを発現することを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００６】
即ち、本発明は、アザクラウンエーテル部位を側鎖に有するポリアリールアセチレン誘導体に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記ポリアリールアセチレン誘導体からなるキラルセンサー又は光学分割剤に関する。
【０００８】
更に、本発明は、下記一般式［３］
【化５】
0003926662.tif 000002
（式中、Ａｒはアリール基を示し、Ａｚはアザクラウンエーテル残基を示す。）で表されるアリールアセチレン誘導体に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のポリアリールアセチレン誘導体は、アザクラウンエーテル部位を側鎖に有する点に特徴を有するものであるが、本発明に係るアザクラウンエーテルの具体例としては、例えば、モノ（又はジ）アザ−１２−クラウン−４、モノ（又はジ）アザ−１５−クラウン−５、モノ（又はジ）アザ−１８−クラウン−６、モノ（又はジ）アザ−２４−クラウン−８等が挙げられる。
【００１０】
本発明のポリアリールアセチレン誘導体としては、例えば下記一般式［１］
【化６】
0003926662.tif 000003
（式中、Ａｒはアリール基を示し、Ａｚはアザクラウンエーテル残基を示し、ｎは５以上の整数を示す。）で表される化合物が挙げられる。。
【００１１】
上記一般式［１］及び一般式［３］において、Ａｒで示されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基などの炭素数６〜３０、好ましくは６〜１５の単環式、縮合環式又は多環式の炭素環式アリール基基や、ピリジル基、キノリル基などの１〜３個の窒素原子、酸素原子又はイオウ原子をヘテロ原子として含有する５〜８員の単環式、縮合環式又は多環式のヘテロアリール基などが挙げられる。また、Ａｒで示されるアリール基は、置換基を有してもよく、このような置換基としては例えば、アルキル基、アルコキシ基、エステル基などが挙げられる。
Ａｒで示されるアリール基の中でより好ましいのは炭素環式アリール基であり、フェニル基が特に好ましい。
一般式［１］及び一般式［３］において、Ａｚで示されるアザクラウンエーテル残基の具体例は、上で挙げた通りである。
【００１２】
本発明のポリアリールアセチレン誘導体の好ましい例としては、例えば、下式［２］
【化７】
0003926662.tif 000004
（式中、ｎは５以上の整数を示す。）で表されるポリ［Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６］（ポリマ−１）が挙げられる。
【００１３】
また、本発明のアリールアセチレン誘導体の好ましい例としては、例えば、下式［４］
【化８】
0003926662.tif 000005
で表されるＮ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６（モノマ−１）が挙げられる。
【００１４】
本発明のポリアリールアセチレン誘導体の製造法の概略を、上記ポリ［Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６］（ポリマ−１）を例にして示すと、以下の如くなる。
即ち、例えば、そのモノマーであるＮ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６（モノマ−１）をトリエチルアミン等のアルカリの共存下、Ｒｈ、Ｒｕ、Ｗ、Ｍｏなどの遷移金属化合物、好ましくは遷移金属錯体からなる触媒の存在下に重合し、重合後は、反応液を大過剰の押し出し溶媒、例えばジエチルエーテル中に注入すること（モノマ−１）により、これを単離することができる。
好ましい重合触媒としては、例えば、［Ｒｈ（ｎｂｄ）］Ｃｌ２（ｎｂｄ=ノルボルナジエン）、［Ｒｈ（ｃｏｄ）２］ＢＦ４・（ｎＨ２Ｏ）（ｃｏｄ＝１，５−シクロオクタジエン）等が挙げられる。
重合反応における溶媒としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素系溶媒、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）などの非プロトン性極性溶媒などを使用することができる。重合温度、重合時間などの反応条件は低温〜溶媒の沸点温度等、適宜決めることができる。詳細は以下の実施例を参照することができる。
【００１５】
本発明のポリマーの重合度ｎとしては、５以上、好ましくは５０以上、より好ましくは１００以上、さらに好ましくは５００以上である。
本発明のポリマーを製造する際のモノマー類は、公知の方法により容易に製造することができる。即ち、例えば、Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ−１８−クラウン−６（モノマ−１）は、４−エチニル安息香酸を塩化チオニルと反応させて酸クロライドとした後、トリエチルアミン等の塩基の存在下、モノアザ１８−クラウン−６と反応させることにより容易に得られる。モノマーの単離精製方法は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等により行うことで足りる。
詳細は以下の実施例を参照することができる。
【００１６】
本発明のポリアリールアセチレン誘導体は、シス−トランソイド構造となっているものが好ましいが、これに限定されるものではない。
本発明は、新規なポリアリールアセチレン誘導体と該誘導体が有するユニークなキラル識別能に関するものであって、本発明のポリアリールアセチレン誘導体は光学活性なアミノ酸やアミン、アミノアルコール等の存在下、アセトニトリル等の有機溶媒中や水中で長波長領域に円二色性（ＩＣＤ）を示すという独特の性質があり、特にアセトニトリル中では、ナノグラムスケールのアミノ酸でも充分に検知可能なＩＣＤを示す。更に、ポリマ−１の場合には、アセトニトリル中、アミノ酸の光学純度に対して、強い正の非線形効果を示し、１９種類にのぼるアミノ酸の全てに対して、絶対配置が同じであれば同符号のＩＣＤを発現することが判った。
医薬品の製造等において、アミノ酸等のキラリティーを誘導体化することなく直接高感度に検出した例は、本発明者らが報告した例を除きほとんど無い。
従って、本発明のポリアリールアセチレン誘導体は、キラルセンサー、光学分割剤、液晶、非線型光学材料等の機能性材料としての利用が大いに期待される。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００１８】
実施例１  ポリ（Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６）（ポリマー１）の合成
このポリマーの合成スキームを以下に示す。
【化９】
0003926662.tif 000006
（１）Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６（モノマー１）の合成
窒素雰囲気下、４−エチニル安息香酸４．０ｇ（２７ｍｍｏｌ）を塩化チオニル１００ｍＬ中、４０℃で４時間撹拌反応させた。過剰の塩化チオニルを留去後、生成物を定量的に得た。このうちの０．９７ｇ（５．９ｍｍｏｌ）を、モノアザ１８−クラウン−６  １．１ｇ（４．２ｍｍｏｌ）をトリエチルアミン（以下、ＴＥＡと略記）１．６ｍＬとジクロロメタン５０ｍＬに溶解した溶液に０℃で加え、室温で７時間反応させた。溶媒を留去後、シリカゲルによるカラムクロマトグラフィー（溶離液、クロロホルム：メタノール＝９：１）で精製し、目的物であるＮ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６（以下、モノマー１と略記）１．５ｇを得た。図１にモノマー１のＣＤＣｌ３中、２５℃での１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。
【００１９】
（２）重合反応
重合は窒素雰囲気下、溶媒に乾燥テトラヒドロフラン（以下、ＴＨＦと略記）を用いて行った。
モノマー１（０．８ｇ，２．０ｍｍｏｌ）をＴＥＡ（２．０ｍｍｏｌ）の存在下、触媒として［Ｒｈ（ｎｂｄ）］Ｃｌ２（ｎｂｄ＝ノルボルナジエン）（４．７ｍｇ，０．０１ｍｍｏｌ）（モノマーと触媒のモル比：［モノマー１］／［Ｒｈ］＝１００）を用いて、乾燥ＴＨＦ中、３０℃で２４時間重合させた。反応溶液を大過剰のジエチルエーテル中に注ぎ、黄色繊維状のポリ（Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６）（ポリマー１）を析出させた。遠心分離によりポリマーを回収し、乾燥させ、ポリマー１を定量的に得た。ポリマー１の１Ｈ ＮＭＲスペクトルより、生成ポリマーの立体規則性はほぼ１００％シス−トランソイドであると思われる。
図２にポリマー１のＣＤＣｌ３中、６０℃での１Ｈ ＮＭＲスペクトルを示す。
【００２０】
実施例２  らせん誘起にもとづく不斉識別能（光学活性なアミノ酸の場合）
ポリマー１は、黄色の固体で、紫外−可視領域に吸収を有し、アセトニトリルなどの有機溶媒中、光学活性なアミノ酸やアミン、アミノアルコール等の存在下、この領域に分裂型の誘起円二色性（ＩＣＤ）ピークを示した。光学活性なアミノ酸やアミン、アミノアルコールがポリマー１のクラウンエーテル部位と相互作用し、そのため主鎖が左右どちらか一方向にねじれたらせん構造を形成したためＩＣＤが現われたものと考えられる。図３に下記条件下で行ったＬ−又はＤ−アラニン（それぞれＬ−２、Ｄ−２と略す。）存在下でのポリマー１のＣＤスペクトル及び吸収スペクトルを示す。なお、図中、(a)はポリマー１/Ｌ−２のＣＤスペクトル、(b)はポリマー１/Ｄ−２のＣＤスペクトル、(c)はポリマー１/Ｌ−２の吸収スペクトルである。
【００２１】
＜測定条件（３図）＞
ポリマー１：１.０ｍｇ／ｍＬ：２.６μｍｏｌモノマー単位／ｍＬ
Ｌ−又はＤ−アラニン（２）（２６μｍｏｌ）（［２］／［ポリマー１］＝１０ｍｏｌ／ｍｏｌ）
溶媒：アセトニトリル：１Ｎ過塩素酸水溶液（９７.８：２.８）
セル長：０.１ｃｍ
測定温度：室温（約２５℃）
［θ］；単位（ｄｅｇｒｅｅ ｃｍ２ ｄｍｏｌ−１）
λ；単位（ｎｍ）
吸収スペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｖ−５７０
ＣＤスペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｊ−８２０
【００２２】
実施例３  らせん誘起に基づく不斉識別能（光学活性なアミン及びアミノアルコールの場合）
ポリマー１は光学活性なアミンやアミノアルコール存在下でも、アミノ酸の場合と同様にポリマー主鎖の共役二重結合吸収に分裂型のＩＣＤを示した。
図４に下記条件下で行った、（Ｓ）−α−メチルベンジルアミン［(Ｓ)−４］存在下でのアセトニトリル中のＣＤ及び吸収スペクトルを示す。なお、図中、(a)、(b)はポリマー１/(Ｓ)−４のそれぞれ２５℃、０℃でのＣＤスペクトル、(c)はポリマー１/(Ｓ)−４の２５℃での吸収スペクトルである。
【００２３】
また、図５に下記条件下で行った、（Ｓ）−及び（Ｒ）−フェニルグリシノール［(Ｓ)−５及び(Ｒ)−５］存在下でのポリマー１のアセトニトリル中での吸収スペクトル及びＣＤスペクトルを示す。なお、図中、(a)はポリマー１/(Ｓ)−５のＣＤスペクトル、(b)はポリマー１/(Ｒ)−５のＣＤスペクトル、(c)はポリマー１/(Ｓ)−５の吸収スペクトルである。
【００２４】
＜測定条件（図４）＞
ポリマー１；１.０ｍｇ／ｍＬ：２.６μｍｏｌモノマー単位／ｍＬ
(Ｓ)−４／ポリマー１（モル比）＝１０
溶媒；アセトニトリル/１Ｎ過塩素酸水溶液（９７.８：２.８）
セル長；０.１ｃｍ
測定温度；０℃及び２５℃（温度制御は日本分光（株）製ペルチェ式恒温装置を用いて行った。）
［θ］；単位（ｄｅｇｒｅｅ ｃｍ２ ｄｍｏｌ−１）
λ；単位（ｎｍ）
吸収スペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｖ−５７０
ＣＤスペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｊ−８２０
【００２５】
＜測定条件（図５）＞
ポリマー１；１.０ｍｇ／ｍＬ：２.６μｍｏｌモノマー単位／ｍＬ
(Ｓ)−又は(Ｒ)−５／ポリマー１（モル比）＝１０
溶媒；アセトニトリル/１Ｎ過塩素酸水溶液（９７.８：２.８）
セル長；０.１ｃｍ
測定温度；室温（約２５℃）
［θ］；単位（ｄｅｇｒｅｅ ｃｍ２ ｄｍｏｌ−１）
λ；単位（ｎｍ）
吸収スペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｖ−５７０
ＣＤスペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｊ−８２０
【００２６】
実施例４  分裂型コットン効果の測定（アセトニトリル中）
ポリマー１は、表１に示される１９種類の標準アミノ酸全てのキラリティーに応答してＩＣＤを示すことも分かった。
表１に様々のアミノ酸存在下でのポリマー１のアセトニトリル中でのＩＣＤの測定結果（コットン効果の符号及びモル楕円率［θ］）をまとめて示す。
【００２７】
【表１】
0003926662.tif 000007
【００２８】
表１中のＩＣＤの測定条件は以下の通りである。
＜測定条件（表１）＞
ポリマー１；１.０ｍｇ／ｍＬ：２.６μｍｏｌモノマー単位／ｍＬ
アミノ酸／ポリマー１（モル比）＝１０
溶媒；アセトニトリル/１Ｎ過塩素酸水溶液（９７.８：２.８）
セル長；０.１ｃｍ
測定温度；室温（約２５℃）
［θ］；単位（ｄｅｇｒｅｅ ｃｍ２ ｄｍｏｌ−１）
λ；単位（ｎｍ）
なお、表中のａはアミノ酸／ポリマー１（モル比）＝５で、アセトニトリル/１Ｎ過塩素酸水溶液/水（９５.０：２.８：２.２）で測定を行ない、また、ｂはアミノ酸／ポリマー１（モル比）＝５でアセトニトリル/１Ｎ過塩素酸水溶液/水（９２.５：２.８：４.７）で測定を行った。
【００２９】
表１から明らかなように、アミノ酸については、２級アミノ基を有するプロリンを含む、１９種類の標準アミノ酸の全てに対して、絶体配置が同じであれば全て同符号のＩＣＤを示すことが分かった。この性質を利用すると、アミノ酸の絶体配置を予想する手段として、ポリマー１のＩＣＤを利用することが可能である。
【００３０】
また、アミノ酸の量を変えて、ＩＣＤの強度を測定したところ、ほぼ当量のアミノ酸でＩＣＤ強度が飽和に達することがわかった。先に報告した、（４−カルボキシフェニル）アセチレンの重合体の場合は（特開平９−１７６２４３号公報）、ＩＣＤ強度が飽和に達するのに１０当量以上のアミンが必要であったことを考えると、ポリマー１は極めて高感度であると言える。
【００３１】
また、ポリマー１は、極微量のアミノ酸でもそのキラリティーに応答し、ＩＣＤを示した。例えば、Ｌ−アラニンの場合、ポリマー１に対して０．０５当量（１／２０）加えるだけでＩＣＤを示した。また、Ｌ−アラニンの光学純度が０．０１％（Ｌ−アラニンとＤ−アラニンの比が５０.００５：４９.９９５）でも十分検出可能なＩＣＤを示した。
【００３２】
実施例５  分裂型コットン効果の測定（水溶媒中）
ポリマー１は水中でも、アミノ酸存在下、長波長領域にＩＣＤピークを示すことも分かった。
表２に種々のアミノ酸存在下でのポリマー１の２５℃、水中でのＩＣＤの測定結果（コットン効果の符号及びモル楕円率［θ］）を、また、表３に０℃、水中でのＩＣＤの測定結果（コットン効果の符号及びモル楕円率［θ］）をまとめて示す。なお、表中のａは、ポリマー１＝０.３ｍｇ/ｍＬ、アミノ酸/ポリマー１（モル比）＝２で測定を行ない、また、ｂは、ポリマー１＝０.５ｍｇ/ｍＬ、アミノ酸/ポリマー１（モル比）＝５で測定を行った。
【００３３】
【表２】
0003926662.tif 000008
【００３４】
【表３】
0003926662.tif 000009
【００３５】
表２及び表３中のＩＣＤの測定条件は以下の通りである。表中、ｎｄはＩＣＤのピークが観測されなかったことを示す。
＜測定条件（表２及び表３）＞
ポリマー１；１.０ｍｇ／ｍＬ：２.６μｍｏｌモノマー単位／ｍＬ
アミノ酸／ポリマー１（モル比）＝１０
溶媒；水（ｐＨは１Ｎ過塩素酸水溶液で調整）
セル長；０.１ｃｍ
測定温度；０℃及び２５℃（温度制御は日本分光（株）製ペルチェ式恒温装置を用いて行った。）
［θ］；単位（ｄｅｇｒｅｅ ｃｍ２ ｄｍｏｌ−１）
λ；単位（ｎｍ）
吸収スペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｖ−５７０
ＣＤスペクトル：日本分光（株）ＪＡＳＣＯ Ｊ−８２０
【００３６】
表２及び表３の結果から、ポリマー１は水中でも、アミノ酸存在下、長波長領域にＩＣＤピークを示すことが判った。
なお、低温で測定することにより、ＩＣＤの強度は増加した。
【００３７】
実施例６  分裂型コットン効果の測定（光学活性なアミン及びアミノアルコールの場合）
ポリマー１は種々の光学活性アミンやアミノアルコール存在下でも同様にＩＣＤを示した。表４に下記式で表される８種の光学活性アミンおよびアミノアルコール存在下でのポリマー１のアセトニトリル中でのＩＣＤの測定結果（コットン効果の符号及びモル楕円率［θ］）をまとめて示す。
【化１０】
0003926662.tif 000010
【００３８】
【表４】
0003926662.tif 000011
【００３９】
表４中のＩＣＤの測定条件は以下の通りである。
＜測定条件（表４）＞
ポリマー１；１.０ｍｇ／ｍＬ：２.６μｍｏｌモノマー単位／ｍＬ
キラルアミン／ポリマー１（モル比）＝１０
溶媒；アセトニトリル/１Ｎ過塩素酸水溶液（９７.８：２.８）
セル長；０.１ｃｍ
測定温度；室温（約２５℃）
［θ］；単位（ｄｅｇｒｅｅ ｃｍ２ ｄｍｏｌ−１）
λ；単位（ｎｍ）
【００４０】
【発明の効果】
本発明は、アザクラウンエーテル部位を有する新規なポリアリールアセチレン誘導体を提供するものであり、本発明のポリアリールアセチレン誘導体はユニークなキラル識別能を有する点に特徴を有するものである。即ち、本発明のポリアリールアセチレン誘導体は光学活性なアミノ酸やアミン、アミノアルコール等の存在下、アセトニトリル中や水中で長波長領域に円二色性を示すという独特の性質があり、特にアミノ酸に対して、極微量でもそのキラリティーに応答して円二色性を示し、且つ、１９種類にのぼるアミノ酸の全てに対して、絶対配置が同じであれば同符号のＩＣＤを発現するという特性を有する。従って、本発明のポリアリールアセチレン誘導体は、キラルセンサー、光学分割剤、液晶、非線形光学材料等の高感度機能性材料として広く利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明のモノマーであるＮ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６のＣＤＣｌ３中、２５℃での１Ｈ ＮＭＲスペクトルのチャートを示す。
【図２】図２は、本発明のポリ［Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６］のＣＤＣｌ３中、６０℃での１Ｈ ＮＭＲスペクトルのチャートを示す。
【図３】図３は、アセトニトリル中、室温（約２５℃）での、Ｌ−又はＤ−アラニン存在下での、本発明のポリ［Ｎ−（４−エチニルベンゾイル）モノアザ１８−クラウン−６］（ポリマー１）のＣＤスペクトル及び吸収スペクトルを示す。図３中の(a)はポリマー１/Ｌ−アラニンのＣＤスペクトル、(b)はポリマー１/Ｄ−アラニンのＣＤスペクトル、(c)はポリマー１/Ｌ−アラニンの吸収スペクトルである。
【図４】図４は、アセトニトリル中、０℃及び２５℃での、（Ｓ）−α−メチルベンジルアミン［(Ｓ)−４］存在下での、ポリマー１のＣＤ及び吸収スペクトルを示す。なお、図４中の(a)、(b)はポリマー１/(Ｓ)−４のそれぞれ２５℃、０℃でのＣＤスペクトル、(c)はポリマー１/(Ｓ)−４の２５℃での吸収スペクトルである。
【図５】図５は、アセトニトリル中、室温（約２５℃）での、（Ｓ）−及び（Ｒ）−フェニルグリシノール［(Ｓ)−５及び(Ｒ)−５］存在下でのポリマー１のＣＤスペクトル及び吸収スペクトルを示す。なお、図３中の(a)はポリマー１/(Ｓ)−５のＣＤスペクトル、(b)はポリマー１/(Ｒ)−５のＣＤスペクトル、(c)はポリマー１/(Ｓ)−５の吸収スペクトルである。
【図１】
0003926662.tif 000016
【図２】
0003926662.tif 000017
【図３】
0003926662.tif 000018
【図４】
0003926662.tif 000019
【図５】
0003926662.tif 000020