(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面にクロメート処理層を有するすずめっき鋼板により製造されたリパック用食缶において、該食缶内面に幅0.1mm以上、1mm以下であり、クロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷を1本/mm以上存在せしめてなることを特徴とする錫めっき鋼板製リパック用食缶。
【請求項２】
すずめっき鋼板は、錫付着量が2.8g/m2以上、12g/m2以下であり、かつクロメート処理層は、酸化クロム付着量が金属クロム量換算で1.0mg/m2以上、10mg/m2以下のものであることを特徴とする請求項１記載の錫めっき鋼板製リパック用食缶。
【請求項３】
錫めっき鋼板を用いて製缶する際に、缶の内面側に幅0.1mm以上、1mm以下であり、クロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷が1本/mm以上存在するように筋状傷を導入することを特徴とする錫めっき鋼板製リパック用食缶の製造方法。
【請求項４】
表面にクロメート処理層を有するすずめっき鋼板において、該すずめっき鋼板の片面側に幅0.1mm以上、1mm以下であり、クロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷を1本/mm以上存在せしめたことを特徴とする錫めっき鋼板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は食品を充填する食缶、その製造方法及び食缶を製造するための缶用鋼板に係り、特にリパックに供されたとき食缶及び充填物に黒変が生じ難いリパックリパック用食缶、その製造方法及び缶用鋼板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
食品を保存する手段として缶詰があることはよく知られており、食材の保存手段として広く利用されている。そのような食材の保存手段として、大量の食材が短い期間に集中して収穫されたときに一旦仮の処理を行う仮詰を行い、後に本格的な処理を伴う本詰を行うこともよく行われている。
【０００３】
そのような仮詰、本詰の工程を筍の缶詰を例にとって説明する。収穫された
筍は、まず水煮をした後、皮剥ぎを省略して水洗し、そのまま水曝しを行う。但し、水曝しの時間は本詰のときの数分の一程度である。水曝しを終えた筍は、皮付きのまま、例えば錫メッキされた18リットル缶に仮詰して保存する（仮詰工程）。筍の収穫期が終わった後、仮詰した缶から筍を取りだし、皮剥ぎを行い、さらに水曝しを十分に行う等の保存処理を本格的に行って再度缶詰する本詰を行い（本詰工程）、需要に応じて出荷する。この本詰には新しい缶を用いることもできるが、一般には資源の再利用のため仮詰に用いられた缶をそのまま再利用するいわゆるリパックが行われる。
【０００４】
したがって、仮詰された食材はこのリパックまでの間、正常に保存されてその後の本詰に供されなければならない。しかしながら、往々にして上記筍の仮詰を行った後、本詰を行うまでの間に、仮詰に用いた缶の内面が黒く変色したり、あるいは仮詰された筍も黒変するなどの問題が生ずる。これは、筍の外皮に含まれる硝酸性窒素や仮詰の際に缶内に持ち込まれた大量の空気により缶の内面の錫層が溶解・腐食するために起こるものである。また、仮詰の際に殺菌のために加えられるクエン酸もこの現象を助長する。
【０００５】
このような黒変が生ずると仮詰に使用された缶をリパックに使用することはできない。また、仮詰されている筍も廃棄せざるを得ない。このような問題を解決するために、筍の保存用に用いられる缶のめっきを改質し、例えば錫めっき層の上に施されるシーリング用のクロム付着量を4mg/m2以上と多くして腐食を抑制しようとする手段が採用されてきた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のシーリングを強化する手段によっても黒変を完全に防止することはできない。そればかりか、全体には健全なめっき層が残っていても、局部的に錫の溶解が進みかえって黒変がひどくなるような現象も認められた。このような現象は、クロム付着量を少なくすることによりいくらか改善できるが、実用的にみて充分なレベルには達していない。そのため、本詰するとき仮詰に使用された缶をそのまま使用するリパックが行われ難い。
【０００７】
本発明は、このような食材を仮詰して保存するときに起こる黒変発生を防止し得えて、仮詰に使用された缶をそのまま再利用できるリパック用食缶、その製造方法及び缶用鋼板を提案することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記黒変の原因及びその防止策について鋭意研究を行った結果、黒変は錫の溶解が局部的にFe-Sn合金層まで進み、それによって生じたくぼみが黒く見える現象であること、及びこの黒変を防止するためには錫の溶解するサイトの数を多くして錫の溶解によって生ずるくぼみの深さを浅くすればよいことを知見して本発明を完成した。すなわち、本発明は従来の考え方と異なり、缶内面側の錫めっき層にクロメート処理層を貫通する多数の微細な錫溶解サイトを筋状傷として導入し、錫の溶解を均一に進行させることにより黒変を防止するものである。
【０００９】
具体的には、表面にクロメート処理層を有するすずめっき鋼板により製造されたリパック用食缶において、該食缶内面にクロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷を1本/mm以上存在せしめる。その際、上記筋状傷は、幅0.1mm以上、1mm以下とするのがよい。また、本リパック用食缶を製造するのに用いるすずめっき鋼板は、その内面側となる側の錫付着量が2.8g/m2以上、12g/m2以下であり、かつクロメート処理層は、酸化クロム付着量1.0mg/m2以上、10mg/m2以下のものとするのがよい。
【００１０】
上記リパック用食缶を製造するに当たっては、製缶する際に缶の内面側にクロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷が1本/mm以上存在するように筋状傷を導入することが好ましい。また、そのような缶を製造するための素材として、表面にクロメート処理層を有するすずめっき鋼板の片面側にクロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷を1本/mm以上存在せしめたものを利用することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態を具体的に説明する。本発明のリパック用食缶は、表面にクロメート処理層を有するすずめっき鋼板により製造される。食缶には軟質鋼板に電気めっきによりすずめっきのされた、いわゆる電気ぶりきが多用される。本発明では、かかる電気ぶりきのうち、表面にクロメート処理層（シーリング層）を有するすずめっき鋼板によって製造した食缶容器を対象とする。クロメート処理（シーリング層）を施さない電気錫めっきブリキは、塗装、印刷が行われる温度（150〜210℃）では、表面にすず酸化物(SnO)が、一方、室温で貯蔵するときにはSnO2が生成し、そのため表面が黄変する。クロメート処理層（シーリング層）はかかる黄変を防止する役割を有する。
【００１２】
しかしながら、先にも述べたように、クロメート処理（シーリング処理）を強化する手段によっては黒変を完全に防止することはできない。かえって局部的に錫の溶解が進みかえって黒変がひどくなるような現象も認められる。そのため本発明では、リパック用食缶の内面側にクロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷を多数存在せしめ、この疵を起点に仮詰中に起こるすずの溶出を進行させ、すずの溶出が缶内面全体に亘って均一に行われるようにして、局所的に深いすず溶出部が発生するのを防止している。
【００１３】
このような黒変発生防止機構に照らしてみれば、筋状疵はシーリングのため存在するクロメートを貫通する深さをもたねばならない。かかるシーリングのためのクロメート層は高々0.02μmしかないので、筋状疵の深さはそれを超えればよい。かかる浅い筋状疵は、たとえば俗にドンゴロスと呼ばれる麻布を軽くめっき層に擦りつけることによって容易に得られる。
【００１４】
筋状疵は、また仮詰の期間中に亘ってすずが均一に溶出する幅をもたねばならない。筋状疵の幅が0.1mm以下のときには、すず溶出サイトとして機能せず、一方1mmより幅が広いと、却って局所的なすずの溶出が進み、黒変防止に寄与しない。したがって、筋状傷としては、幅0.1〜1mmのものを存在させるべきである。
【００１５】
また、筋状疵は、溶出を均一に行わせるに足る密度で分布しなけらばならない。本発明者等が検討したところによれば、すずの溶出を均一に行わせるために必要な筋状疵の分布密度はリパックに供されるぶりきの表面層に存在するすずの結晶粒に最低１個のすず溶出サイトがあることが必要である。このような観点から、筋状疵の分布密度は、1本/mm以上となっていることが望ましい。なお、この筋状疵の分布密度は、測定面内にとった単位長さを横切る筋状疵の数をいうが、測定方向によってその数が異なるときは、いずれかの測定方向で1本/mm以上となっていればよい。
【００１６】
かかる筋状疵の存在状態（幅および存在密度）は先に述べた方法により筋状疵を導入したすずめっき鋼板の表面のSEM像を倍率50倍の投影機で拡大して測定することができる。また、麻布を擦りつけて筋状疵を導入するときには、その擦りつけ圧力等を上記方法で測定した筋状疵の分布に合わせて管理することによって、その分布状態を適正に保つことができる。
【００１７】
上記本発明を実施するには、すず付着量が2.8g/m2以上、12g/m2以下のすずめっき鋼板を用いるのがよい。すず付着量が2.8g/m2より少ないと、リパックに至る仮詰期間中に溶出するすずを確保できない場合があり、蔬菜類を食品衛生基準を遵守して保存することができない場合がある。また、すず付着量があまりに多いことは、缶の経済性を損なう。
【００１８】
一方、シーリングのためのクロメート処理層の厚さは、クロメート処理層が金属クロム量に換算で酸化クロム付着量1.0mg/m2以上、10mg/m2以下のものを用いるのが好適である。1.0mg/m2未満のときは、素材鋼板を輸送する段階でシーリング層が一部欠落するために、鋼板表面に黄変部分が生じて外観を劣化させたり、塗料の付着性を劣化させることがあるためである。一方、クロメート層の厚さが10mg/m2を超えると、筋状疵が導入されていても、すずの存在するクロメート層のため、均一にすずの溶出が行われない場合がある。かかる理由によりクロメート処理層は、酸化クロム付着量1.0mg/m2以上、10mg/m2以下のものとするのが好適である。
【００１９】
本発明のリパック用食缶を製造するには、製缶する際に缶の内面側に深さ0.2μm以下の筋状傷を1本/mm以上導入ればよい。そのための手段については、特に問わないが、製缶過程において、たとえば麻布により筋状疵を導入すればよい。具体的には、図１に示すように、ベルトコンベア1上を筋状疵導入面（缶内面側となるべき面）Aを上面側としてすずめっき鋼板の切り板S1を搬送し、ローラ2に巻きつけた麻布をその上から押し付けることによって筋状疵の導入がされたS2とする。筋状疵の密度等の管理は、すでに述べたように、ローラ2の押しつけ圧力等を発生する筋状疵の状態と比較・制御することによって可能である。なお、切り板Sには製缶のための溶接部Bが設けられている。
【００２０】
本発明にかかるリパック用食缶は、上記のようにして製造することができるが、缶製造用の素材であるすずめっき鋼板の片面側にクロメート層を貫通し、かつすず層に達する筋状傷が1本/mm以上存在せしめておくこともできる。そのための手段は、たとえば、めっき後、鋼板を巻き取る段階で先に述べたように麻布等の適当な疵導入部材を押しつけて所望の疵を導入すればよい。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明を説明する。
【００２２】
【実施例１】
連続鋳造で製造した低炭素アルミキルド鋼を熱間圧延と冷間圧延によって圧延し、さらに連続焼鈍を施してT4相当の缶用鋼板に仕上げた。これに酸洗後、電気すずめっきおよびクロメート処理を施して缶用のすずめっき鋼板とした。得られたすずめっき鋼板を切り板とし、図１に示すように缶内面側に当たる面に麻布（ドンゴロス）を用いて筋状疵を導入した上で、18l缶を製造した。製造された18l缶のすず付着量、酸化クロム付着量、筋状疵の状態を表１に示す。
【００２３】
【表１】
0003865051.tif 000002
【００２４】
上記のようにして製造された缶に表２に示す条件で処理された筍の水煮を仮詰し、所定期間経過後に開缶して缶内面の状態および充填物である筍の状態を観察した。観察結果は表３に示す。
【００２５】
【表２】
0003865051.tif 000003
【００２６】
【表３】
0003865051.tif 000004
【００２７】
表３から理解できるように、本件発明の範囲に筋状疵の導入された場合（No.1及びNo.2）は1年に及ぶ長期間の保存をしても缶内面の黒変の進展はほとんど認められず、充填物の鮮度もほとんど落ちなかった。これに対し、筋状疵の幅が平均値で0.01mmと極めて小さかった場合（No.3）では、缶内面の黒変が、保存期間1週間ですでに進展し始め、1ヶ月後には全面が黒変していた。充填物である筍もそれに応じて軟化し、1年後に酸臭もするようになっていた。筋状疵を導入しなかった場合（No.4）は、缶内面の黒変、充填物の劣化とも、さらに著しかった。
【００２８】
【実施例２】
実施例1と同様にして18l缶を製造した。製造された18l缶のすず付着量、酸化クロム付着量、筋状疵の状態を表４に示す。製造された缶に表５に示す条件で処理された蕗の水煮を仮詰し、所定期間経過後に開缶して缶内面の状態および充填物である蕗の状態を観察した。観察結果は表６に示す。
【００２９】
【表４】
0003865051.tif 000005
【００３０】
【表５】
0003865051.tif 000006
【００３１】
【表６】
0003865051.tif 000007
【００３２】
表６から理解できるように、本件発明の範囲に筋状疵の導入された場合（No.1及びNo.2）は1年に及ぶ長期間の保存をしても缶内面の黒変の進展はほとんど認められず、充填物の鮮度もほとんど落ちなかった。これに対し、筋状疵の幅が平均値で0.01mmと極めて小さかった場合（No.3）では、缶内面の黒変が、保存期間1週間ですでに進展し始め、1ヶ月後には全面が黒変していた。充填物である蕗もそれに応じて鮮度が落ち、1年後に変敗もするようになっていた。筋状疵を導入したが、酸化クロム量の多い場合（No.4）は、クロメート層の厚さが厚いため、缶内面にすず層が部分的に残っていたが、充填物である蕗の劣化は筋状疵が細かい場合（No.3）と同様、著しかった。
【００３３】
【発明の効果】
本発明は上記のように、リパック用食缶の内面の錫層に微細な傷を多数導入し、これを起点に錫の溶解が均等に進むようにしたから、筍などの蔬菜類を仮詰したときに起こる黒変の問題を解決することができ、それによって缶をリパックして使うことができるようになった。また、仮詰された産品の黒変も防止でき、本詰のときの産品歩留まりを挙げることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明にしたがい缶を製造する段階で缶内面側に筋状疵を導入する工程を示す説明図である。
【符号の説明】
１：ベルトコンベア
２：ローラ
３：麻布
S:切り板
A:筋状疵導入面
B：溶接部
【図１】
0003865051.tif 000008