(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(i)下記式（Ｉ）：
【化１】
0003899481.tif 000016
で表されるモノイソプロパノールアミン及び
(ii)下記一般式（II）：
【化２】
0003899481.tif 000017
（但し、Ｒは炭素数４〜１２の直鎖又は分枝状のアルキル基を示す。）
で表されるアルキルグルコシドの少なくとも１種
を含有する第１剤と、
酸化剤を含有する第２剤
からなる２剤型の染毛剤組成物。
【請求項２】
第１剤において、第１剤全重量に対して(i)モノイソプロパノールアミンを0.5〜10重量％含む、請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
第１剤において、第１剤全重量に対して(ii)一般式（II）で表されるアルキルグルコシドを0.5〜5重量％含む、請求項１又は２記載の染毛剤組成物。
【請求項４】
第１剤が、(ii)Ｒが炭素数６〜１０の直鎖又は分枝状のアルキル基を示す一般式（II）で表されるアルキルグルコシドの少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【請求項５】
(ii)一般式（II）で表されるアルキルグルコシドがオクチルグルコシドであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛剤組成物に係わり、更に詳細には使用時の刺激臭と毛髪に対するダメージが少なく、染毛効果と退色堅牢性に優れた染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より染毛剤としては、酸化染料中間体を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤よりなる２剤型の酸化染毛剤が広く利用されている。この染毛剤は第１剤中に含まれる低分子の酸化染料中間体を毛髪中に浸透させ、毛髪の中で第２剤中に含まれる酸化剤によって酸化重合を行わせることにより、色素を生成させ毛髪を染着するものである。これらの酸化染毛剤は要望に応じた種々の色調に毛髪を染毛することができ、しかもその染毛力は非常に優れており一般に広く利用されているものである。
【０００３】
一般に、毛髪には、周りのpHが毛髪の主成分のケラチン蛋白の示す等電点より高いときに、膨潤をおこす性質があり、染料が浸透しやすくなるため、これら染毛剤の使用時の染液中のpHは、およそ６〜１２に調整される。また、必要に応じてｐＨ調整剤の一つであるアルカリ剤を配合してpHをアルカリ領域に調整する。第１剤中に配合されるアルカリ剤としては、アンモニア及びモノエタノールアミンなどのアルカノールアミンが用いられている。
【０００４】
しかしながら、第１剤のアルカリ剤として主にアンモニアを配合すると、刺激臭が生じる問題がある。一方、モノエタノールアミンを主に配合すると、刺激臭はないが、毛髪に十分な明度を付与できず、染毛カも弱い。更に、モノエタノールアミンを多量に配合すると、水洗時毛髪がきしんだり、又乾燥時は毛髪のぱさつきが生じる問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、使用時の刺激臭がなく、且つ、毛髪に対するダメージが少なく、更に染毛効果と退色堅牢性に優れた染毛剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、アルカリ剤としてモノイソプロパノールアミンを含有し、さらに特定のアルキルグルコシドを組み合わせることにより、使用時の刺激臭と毛髪に対するダメージが少なく、かつ染毛効果と退色堅牢性に優れた染毛剤の発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、(i)下記式（Ｉ）：
【０００８】
【化３】
0003899481.tif 000002
【０００９】
で表されるモノイソプロパノールアミン及び
(ii)下記一般式（II）：
【００１０】
【化４】
0003899481.tif 000003
【００１１】
（但し、Ｒは炭素数４〜１２の直鎖又は分枝状のアルキル基を示す。）
で表されるアルキルグルコシドの少なくとも１種
を含有する第１剤と、
酸化剤を含有する第２剤
からなる２剤型の染毛剤組成物を提供するものである。
【００１２】
上記式（Ｉ）で表されるモノイソプロパノールアミンと上記一般式（II）で表される特定のアルキルグルコシドの少なくとも１種を併用することによって、使用時の刺激臭がなく、毛髪に対するダメージが少なく、かつ染毛効果と退色堅牢性に優れた染毛剤が得られることを見いだした。
【００１３】
具体的には、第１剤において、第１剤全重量に対して(i)モノイソプロパノールアミンを0.5〜10重量％含む染毛剤組成物を提供する。
【００１４】
また、具体的に、第１剤において、第１剤全重量に対して(ii)一般式（II）で表されるアルキルグルコシドを0.5〜5重量％含む上記染毛剤組成物を提供する。
【００１５】
更に、具体的には、第１剤が、(ii)Ｒが炭素数６〜１０の直鎖又は分枝状のアルキル基を示す一般式（II）で表されるアルキルグルコシドの少なくとも１種を含むことを特徴とする上記染毛剤組成物を提供する。
【００１６】
また、より具体的には一般式（II）で表されるアルキルグルコシドがオクチルグルコシドであることを特徴とする上記染毛剤組成物を提供する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明は剤型を特に限定することなく、公知の剤型、例えば、液状、クリーム状等の二剤型のものを任意に選択できる。
【００１８】
第１剤
(i)モノイソプロパノールアミン
本発明で使用されるモノイソプロパノールアミンは、上記式（Ｉ）で表され、分子量７５．１１の公知化合物であって、公知方法によって製造できる。
【００１９】
本発明は、二剤型の染毛剤の第１剤全重量に対する、該モノイソプロパノールアミンの配合量は、0.5〜10重量％、さらに好ましくは3〜7重量％である。0.5重量％より少ないと十分な染毛力が得られず、10重量％を超えると毛髪に対してのダメージが大きくなる。
【００２０】
(ii)アルキルグルコシド
本発明で使用されるアルキルグルコシドは、上記一般式（II）で表されるものである。
【００２１】
本発明において、上記一般式（II）中Ｒで表されるアルキル基としては、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基などの直鎖または分枝を有する炭素数４〜１２のアルキル基が挙げられ、好ましくは炭素数６〜１０の直鎖または分枝を有するアルキル基が挙げられる。より好ましいアルキル基は、炭素数８のもの（例えば、オクチルグルコシド）が挙げられる。
【００２２】
本発明のアルキルグルコシドはいずれも公知の化合物であり、公知の製造方法によって製造することができる。
【００２３】
上記アルキルグルコシドを１種又は２種以上配合することができる。二剤型の染毛剤の第１剤全重量に対して、上記少なくとも１種のアルキルグルコシドの配合量は、0.5〜5重量％、好ましくは2〜4重量％である。アルキルグルコシドの配合量が少なすぎると、退色堅牢性が低下し、また、多すぎると十分な染毛効果が認められなくなる。
【００２４】
以上の成分が、本発明の染毛剤組成物の第１剤の必須成分であるが、本発明の染毛剤組成物の第１剤は、通常、酸化染料及び水を含んでおり、更に必要に応じて、以下の成分等を配合しても良い。以下、これら成分について説明する。
【００２５】
水
水として通常精製水を配合する。水の配合量としては、各成分を所定量配合した場合の残部であり、その配合量は、好ましくは第１剤全重量に対して、10〜80重量％程度である。
【００２６】
酸化染料
酸化染料としては、特に限定することなく、公知のものを広く使用できる。より具体的には、次のものを例示することができる。
【００２７】
５−アミノオルトクレゾール、硫酸５−アミノオルトクレゾール、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノール、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、３，３’−イミノジフェノール、塩酸２，４−ジアミノフェノール、塩酸トルエン−２，５−ジアミン、塩酸ニトロパラフェニレンジアミン、塩酸パラフェニレンジアミン、塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、塩酸メタフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、カテコール、酢酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、１，４−ジアミノアントラキノン、２，６−ジアミノピリジン、硫酸２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、ジフェニルアミン、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、α−ナフトール、ニトロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェニルスルファミン酸、パラアミノフェノール、パラニトロオルトフェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、パラメチルアミノフェノール、ピクラミン酸、ピクラミン酸ナトリウム、ピクリン酸、２−ヒドロキシ−５−ニトロ−２’，４’−ジアミノアゾベンゼン−５−スルホン酸ナトリウム、ヒドロキノン、ピロガロール、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、フロログルシン、ヘマテイン、没食子酸、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール、硫酸オルトアミノフェノール、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、  硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸ニトロパラフェニレンジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラニトロオルトフェニレンジアミン、硫酸パラニトロメタフェニレンジアミン、硫酸パラフェニレンジアミン、硫酸パラメチルアミノフェノール、硫酸メタアミノフェノール、硫酸メタフェニレンジアミン等。
【００２８】
上記染料を、単独で或いは２種以上を混合して用いる。酸化染料の配合量としては、酸化染料の種類、希望の染着の程度等によって、適宜選択され、任意の量で配合することができるが、第１剤全重量に対して、上記酸化染料の少なくとも１種を、0.01〜20重量％、好ましくは、0.02〜12重量％配合するのがよい。
【００２９】
金属封鎖剤
また、染毛剤中に、金属イオンが存在すると、酸化染料の発色を速めたり、一部の界面活性剤と石ケンをつくって不溶性の物質をつくるので、これを防止するために金属封鎖剤を配合することができる。
【００３０】
金属封鎖剤としては、特に限定することなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、例えば、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムなど挙げられる。これら金属封鎖剤を、１種又は２種以上配合することができる。
【００３１】
金属封鎖剤の配合量としては、第１剤全重量に対して、上記金属封鎖剤の少なくとも１種を、0.01〜12重量％、好ましくは、0.02〜5重量％配合するのがよい。
【００３２】
油剤
染毛剤中に油剤を配合することもできる。油剤としては、特に限定されることなく、従来から染毛剤に使用されている公知のものを広く使用できる。具体的には、例えば、オリブ油、ゴマ油、ヒマシ油、ヤシ油、ホホバ油、流動パラフィン、ワセリン、オレイルアルコール、オレイン酸、ヘキシルデカノール、ミリスチン酸イソプロピル、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、セトステアリルアルコールなどがあげられる。また、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、メチルフェニルポリシロキサンやアミノ変性シリコーン等も使用できる。
【００３３】
上記油剤を１種又は２種以上配合することができ、油剤の配合量としては、通常配合されている配合量であれば、特に限定されないが、第１剤全重量に対して、0.1〜35重量％、好ましくは、0.2〜20重量％になるよう配合されるのが好ましい。
【００３４】
界面活性剤
染毛剤中に界面活性剤を配合することもできる。界面活性剤としては、特に限定されることなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。より具体的には、以下の通りである。
【００３５】
非イオン性界面活性剤
ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンイソセチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンセトステアリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシブチルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等が挙げられる。
【００３６】
アニオン界面活性剤
Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ジエタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、イセチオン酸ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、オクチルフェノキシジエトキシエチルスルホン酸ナトリウム、オレオイルザルコシン、オレオイルメチルタウリンナトリウム、カルボキシ化ポリオキシエチレントリデシルエーテル、Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン硬化牛脂脂肪酸アミド、Ｌ−グルタミン酸ナトリウム硬化牛脂脂肪酸アミド、Ｌ−グルタミン酸ナトリウムヤシ油脂肪酸アミド、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、ジウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、セチル硫酸ジエタノールアミン、セチル硫酸ナトリウム、セトステアリル硫酸ナトリウム、デキストラン硫酸ナトリウム、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、トリデシル硫酸トリエタノールアミン、Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン、ポリオキシエチレンウンデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンペンタデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ミリスチル硫酸ジエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ミリストイルメチルアミノ酢酸ナトリウム、ミリストイルメチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸カリウム、ヤシ油脂肪酸・牛脂脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムアミド、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシン、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪酸ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルアラニンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンカリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸エタノールアミンラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ジエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸マグネシウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルサルコシン、ラウロイルサルコシンカリウム、ラウロイルサルコシンナトリウム、ラウロイルメチルβ−アラニンナトリウム液、ラウロイルメチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム液等が挙げられる。
【００３７】
両性界面活性剤
２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシノイル−カルボキシルメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム、ステアリルベタイン、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリメタノールアミン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム等が挙げられる。
【００３８】
カチオン界面活性剤
エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム（１）、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化オクタデシルアンモニウム、塩化オクチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１２〜１５）ジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム液、塩化ジ（ポリオキシエチレン）オレイルメチルアンモニウム、塩化ステアリルジヒドロキシエチルベタインナトリウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンザルコニウム液、塩化ベンザトニウム、塩化ベンザトニウム液、塩化ポリオキシエチレン（１）ポリオキシプロピレン（２５）ジエチルメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化メチルベンゼトニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルピリジニウム液、臭化アルキルイソキノリウム液、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、セチルトリメチルアンモニウムサッカリン等が挙げられる。
【００３９】
上記の界面活性剤を、１種又は２種以上配合することができる。該界面活性剤の配合量としては、任意の量を使用できるが、第１剤全重量に対して、60重量％程度までではあるが、0.5〜50重量％、好ましくは、1〜40重量％配合することができる。
【００４０】
酸化防止剤
また、染毛剤の場合、使用する前に酸化染料が酸化され、無用な発色することを抑える目的で、酸化防止剤を配合することができる。
【００４１】
酸化防止剤としては、特に限定することなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、例えば、チオグリコール酸、チオグリコール酸カルシウム、チオグリコール酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、アスコルビン酸ナトリウム、アスコルビン酸アンモニウム、没食子酸プロピル、トコフェノール、Ｌ−システィン、ホモシスティン、Ｎ−アセチル−Ｌ−システィンなどが挙げられる。これら酸化防止剤を、１種又は２種以上配合することができる。
【００４２】
酸化防止剤の配合量としては、第１剤全重量に対して、上記酸化防止剤の少なくとも１種を、0.01〜10重量％、好ましくは、0.02〜5重量％配合するのがよい。
【００４３】
ｐＨ調整剤
ｐＨを調節するためにｐＨ調整剤を配合することもできる。本発明においては、アルカリ性にするためのｐＨ調整剤であるアルカリ剤としては、モノイソプロパノールアミンを使用することが必須であるが、モノイソプロパノールアミンの他に刺激臭を生じない程度であれば、特に限定されることなく公知のものを広く使用してもよい。具体的には、例えば、アンモニア、モノエタノールアミン（MEA）、ジエタノールアミン（DEA）、トリエタノールアミン（TEA）、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール（AMP）、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール（AMPD）、テトラキス（２−ヒドロキシイソプロピル）エチレンジアミン（TE）などのアミン系アルカリ剤が挙げられる。また、アンモニア等のアミン系アルカリ剤の代わりに、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ剤も使用可能である。酸性にするためのｐＨ調整剤としては、特に限定することなく、公知のものを広く使用でき、例えば、リン酸、クエン酸、酒石酸などが挙げられる。これらｐＨ調整剤を、１種又は２種以上配合してもよい。
【００４４】
モノイソプロパノールアミン以外のｐＨ調整剤の配合量としては、任意の量が使用できるが、第１剤全重量に対して、20重量％程度までではあるが、0.1〜20重量％、好ましくは、0.2〜12重量％程度がよい。
【００４５】
本発明の染毛剤において、第１剤の典型的な組成は、第１剤全重量に対して、
（i）モノイソプロパノールアミンを0.5〜10重量％（好ましくは3〜7重量％）
（ii）アルキルグルコシドを0.5〜5重量％（好ましくは、2〜4重量％）、
（iii）酸化染料を0.01〜20重量％（好ましくは、0.02〜12重量％）、
（iv）金属封鎖剤を0.01〜12重量％（好ましくは0.02〜5重量％）、
（v）油剤を0.1〜35重量％（好ましくは0.2〜20重量％）、
（vi）界面活性剤を0.5〜50重量％（好ましくは1〜40重量％）、
（vii）酸化防止剤を0.01〜10重量％（好ましくは0.02〜5重量％）、
（viii）水を10〜80重量％、
更に必要に応じて、
（ix）ｐＨ調整剤を0.1〜20重量％（好ましくは0.2〜12重量％）、
含むものである。
【００４６】
このほか、公知の毛髪保護剤、ゲラニオールなどの着香料、プロピレングリコール；エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ゲラニオール変性アルコール（例えば、95％ゲラニオール変性アルコール、即ち、９５％エタノール200リットルにゲラニオール300ｇを混和したもの）などの低級アルコール等の溶解剤、高分子化合物、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤、湿潤剤、養毛剤なども、染毛剤の性能を損なわない程度に適宜加えてもよい。
【００４７】
第２剤
第２剤の組成物としては、各種形態のものが使用でき、液状、クリーム状等問わない。更に、本発明の第１剤と使用時に混合する第２剤としては、特に限定されることなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、酸化剤及び水を含んでおり、更に必要に応じて、以下の成分等を配合しても良い。以下、これら成分について説明する。
【００４８】
酸化剤
第２剤に含まれる酸化剤としては、特に限定することなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、例えば、過酸化水素、過酸化物のような、水と接触して酸素を遊離するようなもの等が挙げられる。
【００４９】
より具体的には、過酸化水素（通常、１０〜３５重量％水溶液として使用される。）、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸アンモニウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、臭素酸ナトリウム（これらは、水溶液又は原料のままで配合される。）等が挙げられる。上記酸化剤を、１種又は２種以上混合して用いても良い。
【００５０】
酸化剤の配合量としては、酸化染料をすべて酸化できる量であれば、特に限定されないが、第２剤中全重量に対して、酸化剤を0.01〜40重量％程度、好ましくは、0.1〜30重量％程度配合するのがよい。
【００５１】
水
水として通常精製水を配合する。水の配合量としては、各成分を所定量配合した場合の残部であり、その配合量は、好ましくは第２剤全重量に対して、10〜95重量％程度である。
【００５２】
酸化剤の安定化剤
第２剤中に酸化剤の安定化剤を配合することもできる。該安定化剤としては、特に限定されることなく、従来から染毛剤に使用されている公知のものを広く使用できる。より具体的には、リン酸、ピロリン酸、リン酸三ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、アセトアニリド、スズ酸ナトリウム等が挙げられる。
【００５３】
上記の安定化剤を、１種或いは２種以上配合することができる。上記の安定化剤の配合量としては、酸化剤が安定化される量であれば特に限定されることなく広い範囲から選択できる。一般には、第２剤全重量に対して、0.00005〜0.5重量％、好ましくは、0.0001〜0.1重量％の量で配合するのがよい。
【００５４】
油剤
第２剤中に、湿潤、保湿、柔軟作用を与えるためや、第２剤を増粘させる目的で油剤を配合することもできる。油剤としては、特に限定されることなく、従来から染毛剤に使用されている公知のものを広く使用できる。より具体的には、ベヘニルアルコール、セタノール等の高級アルコール、アボガド油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油等の油脂、流動パラフィン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソセチル、乳酸ミリスチル等のエステル類等が挙げられる。また、高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン共重合体、メチルフェニルポリシロキサンやアミノ変性シリコーン等も使用できる。
【００５５】
上記の油剤は、１種単独で或いは２種以上混合して配合することができ、その配合量としては、添加目的を達成するに足る量であれば限定されることなく広い範囲から選択できる。一般には、第２剤全重量に対して、0.1〜35重量％、好ましくは、0.2〜20重量％の量で配合するのがよい。
【００５６】
界面活性剤
第２剤中に、湿潤、柔軟、加脂、乳化する目的で界面活性剤を配合することもできる。界面活性剤としては、特に限定されることなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン性界面活性剤などが挙げられる。より具体的には、上記第１剤の成分中で記載したものが使用できる。
【００５７】
上記の界面活性剤は、１種単独で又は２種以上混合して配合することができる。該界面活性剤の配合量としては、添加目的を達成するに足る量であれば限定されることなく任意の量を使用できる。一般には、第２剤全重量に対して、60重量％程度までではあるが、0.5〜50重量％、好ましくは、1〜40重量％の量で配合することができる。
【００５８】
金属封鎖剤
また、染毛剤中に、金属イオンが存在すると、第１剤中の酸化染料の発色を速めたり、一部の界面活性剤と石ケンをつくって不溶性の物質をつくるので、これを防止するために金属封鎖剤を配合することができる。
【００５９】
金属封鎖剤としては、特に限定することなく、公知のものを広く使用できる。具体的には、例えば、エデト酸、エデト酸二ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウムなど挙げられる。これら金属封鎖剤を、１種又は２種以上配合することができる。
【００６０】
金属封鎖剤の配合量としては、第２剤全重量に対して、上記金属封鎖剤の少なくとも１種を、0.01〜1重量％、好ましくは、0.05〜0.5重量％配合するのがよい。
【００６１】
本発明の染毛剤において、第２剤の典型的な組成は、第２剤全重量に対して、(a)酸化剤を0.01〜40重量％程度、好ましくは、0.1〜30重量％、
(b)水を10〜95重量％程度、
必要に応じて、
(c)酸化剤の安定化剤を0.00005〜0.5重量％、好ましくは、0.0001〜0.1重量％、(d)油剤を0.1〜35重量％、好ましくは、0.2〜20重量％、
(e)界面活性剤を0.5〜50重量％、好ましくは、1〜40重量％、
(f)金属封鎖剤を0.01〜1重量％、好ましくは、0.05〜0.5重量％
を含むものである。
【００６２】
このほか、本発明では、必要に応じて、公知の毛髪保護剤、ゲラニオールなどの着香料、色素、紫外線吸収剤、安定剤、浸透剤、湿潤剤、養毛剤なども、第２剤の性能を損なわない範囲に適宜加えてもよい。
【００６３】
本発明の二剤型の染毛剤組成物における第１剤及び第２剤は、公知の方法、例えば、第１剤、第２剤共に、全成分を配合し混合するか、必要に応じて、一部の成分を配合し加温後攪拌混合し、その後冷却して残りの成分を加え混合することによって製造することができる。こうして得られた第１剤及び第２剤を、公知の方法、例えば、使用直前に第１剤と第２剤を混合することによって、染毛剤として使用することができる。
【００６４】
本発明の染毛剤は、常法に従って染毛処理することができ、染毛時間は、酸化染料の種類、量、希望の染着の程度によって、適宜選択されるが、通常40分程度までである。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、使用時の刺激臭がなく、且つ、毛髪に対するダメージが少なく、更に染毛効果と退色堅牢性に優れていた。
【００６６】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて説明するが、本発明は、これら実施例によって限定されるものではない。なお、以下の実施例において“部”とは、“重量部”を表わし、”％”とは、”重量％”を表わす。
【００６７】
評価方法については、下記に示した方法によって各項目の評価を行った。
【００６８】
１．刺激臭
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、得られた混合物のにおいを嗅いだ。その刺激臭について以下の基準で評価した。
◎：刺激臭を全く感じない。
○：刺激臭をほとんど感じない。
△：刺激臭をやや感じる。
×：刺激臭を強く感じる。
【００６９】
２．手触り感（直後及びシャンプー３０回後）
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、得られた混合物８ｇを、黒毛束（人毛）４ｇに塗布し、３０℃で２０分間放置した後、ぬるま湯で充分すすぎシャンプー後熱風で乾燥した。この染毛した黒毛束の手触り感を官能評価により以下の基準で評価した。また、同じ毛束を、シャンプー、乾燥を３０回繰り返して同様に評価した。
◎：手触り感が非常に良好である。
○：手触り感が良好である。
△：手触り感がやや悪い。
×：手触り感が悪い。
【００７０】
３．染色性
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、得られた混合物８ｇを、山羊毛及び黒毛束（人毛）それぞれ４ｇに塗布し、３０℃で２０分間放置した後、ぬるま湯で充分すすぎシャンプー後熱風で乾燥した。この染色した山羊毛での染色性と、黒毛束での明色性の２点において目視により以下の基準で評価した。
◎：ムラが無く、自然な明るい栗色に染まっている。
○：ほぼムラが無く、自然な明るい栗色に染まっている。
△：ややムラがあり、あまり染まっていない。
×：ほとんど染まっていない。
【００７１】
４．退色堅牢性
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、得られた混合物８ｇを、山羊毛４ｇに塗布し、３０℃で２０分間放置した後、ぬるま湯で充分すすぎシャンプー後熱風で乾燥した。この染毛した山羊毛を市販のシャンプーで３０回洗髪操作を繰り返した後、目視により以下の基準で評価した。
◎：３０回洗髪操作前の毛との色の差がほとんど認められない。
○：３０回洗髪操作前の毛との色の差があまり認められない。
△：３０回洗髪操作前の毛と比較し、やや色落ちが認められる。
×：３０回洗髪操作前の毛と比較し、かなり色落ちが認められる。
【００７２】
以下に本実施例で使用される略号の意味を示す。
ＴＧＡＡ：チオグリコール酸アンモニウム
ＥＤＴＡ：エデト酸二ナトリウム
ＰＯＥノニルフェニルエーテル：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル
ＰＯＥ（１５）セチルエーテル：ポリオキシエチレンセチルエーテル（オキシエチレンの重合度：１５）
ＰＯＥ（２０）セチルエーテル：ポリオキシエチレンセチルエーテル（オキシエチレンの重合度：２０）
実施例１〜５及び比較例１
下記表１に記載の各成分及び割合の第１剤及び表２に記載の第２剤（実施例１〜５及び比較例１において共通）を常法に従って調製した。即ち、第１剤及び第２剤とも、全成分を配合し全体が均一になるまで攪拌混合して調製した。
【００７３】
【表１】
0003899481.tif 000004
【００７４】
【表２】
0003899481.tif 000005
【００７５】
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、刺激臭、染色性及び退色堅牢性の評価を行った。結果を表３に示す。
【００７６】
【表３】
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【００７７】
表３の結果から、モノイソプロパノールアミンと本発明のアルキルグルコシドを併用すると、染色性及び退色堅牢性に優れることが明らかになった。また、表１に示すアルキルグルコシドすべてにおいて、染色性及び退色堅牢性に優れ、その中でも、炭素数６〜１０のものが優れ、特に炭素数８のオクチルグルコシドがもっとも優れていた。
【００７８】
実施例６〜１９及び比較例２〜３
第１剤中のモノイソプロパノールアミン及びアルキルグルコシドの配合割合の染毛効果に対する影響を調べるため、モノイソプロパノールアミンの量を変化させた第１剤及びアルカリ剤として更にアンモニア水又はモノエタノールアミンを加えた第１剤（表４）並びにオクチルグルコシドの量を変化させた第１剤（表５）を実施例１〜５と同様の方法で調製した。更に、モノイソプロパノールアミンとアルキルグルコシドとの併用効果を示すために、アルキルグルコシドと他のｐＨ調整剤（アンモニア水又はモノエタノールアミン）を配合した第１剤（表４、比較例２及び３）を実施例１〜５と同様な方法で調製した。第２剤については、上記表２に示した実施例１〜５と同じものを同様の方法で製造し使用した。
【００７９】
【表４】
0003899481.tif 000007
【００８０】
【表５】
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【００８１】
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、表４に記載の実施例及び比較例のものについては、刺激臭、手触り感（直後）及び染色性の評価を行った。表５に記載の実施例及び比較例のものについては、刺激臭、染色性及び退色堅牢性の評価を行った。結果を表６及び表７に示す。
【００８２】
【表６】
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【００８３】
【表７】
0003899481.tif 000010
【００８４】
表６から明らかなように、モノイソプロパノールアミンは、第１剤中での濃度が0.5重量％であっても、手触り感及び染色性において効果があり、7.0重量％を越えて配合しても効果は認められるが、著しい向上は認められず、3〜7重量％の配合割合で著しい効果の向上が認められた。また、モノイソプロパノールアミンに加えて、任意の量のアンモニア水やモノエタノールアミンを併用しても、同様の効果が認められた。
【００８５】
また、アルキルグルコシドと、アンモニア又はモノエタノールアミンを配合した染毛剤に比して、本願発明の染毛剤は、刺激臭、手触り感、染色性の点で優れていることが判った。
【００８６】
表７からは、アルキルグルコシドは、第１剤中での濃度が0.5重量％であっても、染色性及び退色堅牢性において効果があり、４.0重量％を越えて配合しても効果は認められるが、著しい向上は認められず、２〜４重量％の配合割合で著しい効果の向上が認められた。
【００８７】
比較例４〜８
現在市販されていると考えられる染毛剤（比較例４〜８）を、本発明の染毛剤（実施例９及び１５）と比較した。即ち、第１剤においては、表８に記載の各成分及び割合の第１剤及び上記表２に記載の第２剤（実施例９及び１５並びに比較例４〜８において共通）を常法に従って調製した。即ち、第１剤及び第２剤とも、全成分を配合し全体が均一になるまで攪拌混合して調製した。
【００８８】
【表８】
0003899481.tif 000011
【００８９】
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、刺激臭、手触り感（直後及びシャンプー３０回後）、染色性及び退色堅牢性の評価を行った。結果を表９に示す。
【００９０】
【表９】
0003899481.tif 000012
【００９１】
現在市販されていると考えられる染毛剤と比較して、本発明の染毛剤が刺激臭、手触り感（直後及びシャンプー３０回後）染色性及び退色堅牢性の点で優れていた。
【００９２】
実施例２０及び２１並びに比較例９〜１３
染毛剤の形態が、クリーム製品のものを製造し、同様に刺激臭、手触り感（直後及びシャンプー３０回後）、染色性及び退色堅牢性の評価を行った。
【００９３】
表１０に示す第１剤及び表１１に示す第２剤（実施例２０及び２１並びに比較例９〜１３において共通）からなる二剤型染毛剤を、常法に従い調製した。即ち、第１剤においては、ｐＨ調整剤である各種アルカリ剤及び香料以外の成分を配合して７５℃で加熱溶解させ、攪拌しながら冷却し、次いで５０℃付近でアルカリ剤及び香料を配合して混合し、室温まで冷却して調製した。また、第２剤においては、過酸化水素水及び安定化剤であるリン酸を除く成分を配合し、７０〜７５℃程度に加温後、攪拌混合し、その後、室温まで冷却して過酸化水素水及びリン酸を加えて混合して調製した。
【００９４】
【表１０】
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【００９５】
【表１１】
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【００９６】
第１剤と第２剤を重量比で等量混合し、刺激臭、手触り感（直後及びシャンプー３０回後）、染色性及び退色堅牢性の評価を行った。結果を表１２に示す。
【００９７】
【表１２】
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【００９８】
液状製品と同様に、クリーム製品においても、本願発明の染毛剤が刺激臭、手触り感（直後及びシャンプー３０回後）染色性及び退色堅牢性の点で優れていることが認められた。