(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分を含む等速ジョイント用グリース組成物であって、
(a) 基油、
(b) 次式で表されるジウレア系増ちょう剤
R1NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2
（式中、R1及びR2は、同一もしくは異なる、炭素原子数６または７のアリール基もしくはシクロヘキシル基である）、
(c) 硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、
(d) 二硫化モリブデン、
(e) ジチオリン酸亜鉛化合物、及び
(f) 硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン以外の、リン分を含まない硫黄系極圧添加剤：
全組成物中、(b)ジウレア系増ちょう剤の含有量が１〜２５重量％、(c)硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンの含有量が0.１〜５重量％、(d)二硫化モリブデンの含有量が0.１〜１重量％、(e)ジチオリン酸亜鉛化合物の含有量が0.１〜３重量％、(f)硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン以外の、リン分を含まない硫黄系極圧添加剤の含有量が0.１〜5 重量％である等速ジョイント用グリース組成物。
【請求項２】
等速ジョイントがしゅう動式等速ジョイントである請求項１記載の等速ジョイント用グリース組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車の等速ジョイント、特にしゅう動式の等速ジョイント用グリース組成物に関する。さらに詳細には、摩耗し易く、異常振動などを発生しやすい等速ジョイントの潤滑箇所を効率よく潤滑し、有効に摩擦を低減し、振動を抑制し、更に耐久寿命を向上し得る等速ジョイント用グリース組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、自動車の軽量化、車内居住空間の確保などの観点から、ＦＦ車が急激に増加し、また、機能的な４ＷＤ車も増加し、これに適する等速ジョイント（ＣＶＪ）が広く用いられている。このＣＶＪの中で、しゅう動式ジョイントとして用いられているダブルオフセットジョイント（ＤＯＪ）の一例を、図１に示す。このダブルオフセットジョイントにおいて、ジョイントが作動角をとった状態で回転トルクを伝達する場合、外輪１のトラック溝３と内輪２のトラック溝４とボール５との嵌合において複雑な転がりと滑り運動が発生し、摺動部分の摩擦抵抗によって軸方向に力が発生する。この力は、誘起スラストと言われている。このダブルオフセットジョイントは、外輪１の内面に６０°の間隔でトラック溝３が設けられているため、１回転につき、６回の誘起スラストが発生する。
このような誘起スラストの発生サイクルとエンジン、車体、サスペンション等の固有振動数とが合致すると車体に共振を誘発して乗員に不快感を与えるため、上記の誘起スラストは、可能な限り低くすることが望ましい。実装車においては、高速走行時におけるビート音やこもり音が発生するという不都合がある。また、自動車の軽量化や高出力化に伴いダブルオフセットジョイントにおける潤滑条件はさらに厳しくなり、ジョイントの耐久性を向上させる必要がある。
従来の硫黄−リン系極圧添加剤を含有するリチウム系極圧グリースや二硫化モリブデンを含有するリチウム系極圧グリースでは、耐振動性の点で問題があり、又、高面圧下で摩耗が大きく耐久性の点からも満足のいくものではない。また、特開昭６２−２０７３９７号公報には、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンと、硫化油脂、硫化オレフィン、トリクレジルフォスフェート、トリアルキルチオフォスフェート、ジアルキルジチオリン酸亜鉛からなる群から選択された１種または２種以上の組合せよりなる硫黄−リン系極圧添加剤を必須成分として含有する極圧グリースが開示されているが静粛性と耐久性の点で十分とは言えない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、摩擦係数が低く、誘起スラスト低減効果が大きく、耐久性に優れた等速ジョイント用グリース組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
摩擦係数と発生する誘起スラストとに相関があることが知られており、摩耗し易く、かつ振動の発生し易い潤滑条件で使用するグリースとしては、より低摩擦係数のグリースが適していると考えられる。そこで種々の試料について、耐振動性の評価として、実ジョイントでの誘起スラストと良く相関しているサバン式摩擦摩耗試験機による摩擦係数の測定、及び、実ジョイントによる誘起スラストの測定を行い、耐久性については、実ジョイントを用いた台上試験により、評価した。本発明はこのような評価試験により得られた知見に基づいて完成されたものである。
【０００５】
本発明は、下記の成分を含む等速ジョイント用グリース組成物である。
(a) 基油、
(b) 次式で表されるジウレア系増ちょう剤
R1NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2
（式中、R1及びR2は、同一もしくは異なる、炭素原子数６または７のアリール基もしくはシクロヘキシル基である）、
(c) 硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン、
(d) 二硫化モリブデン、
(e) ジチオリン酸亜鉛化合物、及び
(f) リン分を含まない硫黄系極圧添加剤。
本発明の組成物を使用するのが特に好ましい等速ジョイントは、しゅう動式等速ジョイントである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する成分(a) の基油としては、鉱物油、エステル系合成油、エーテル系合成油、炭化水素系合成油等が挙げられる。これらは単独でも２種以上を混合して使用してもよい。
本発明に使用する成分(b) のジウレア系増ちょう剤は、次式で表されるものである。
R1NH-CO-NH-C6H4-p-CH2-C6H4-p-NH-CO-NHR2 
（式中、R1及びR2は、同一もしくは異なる、炭素原子数６または７のアリール基もしくはシクロヘキシル基である）
このようなジウレア系増ちょう剤は、アニリン、ｐ−トルイジン、シクロヘキシルアミン等のモノアミンとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートとの反応によって得られる。
【０００７】
本発明に使用する成分(c) の硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンとしては、次式で表されるものが特に好ましい。
[R3R4 Ｎ−ＣＳ−Ｓ] 2 −Ｍｏ2 ＯｍＳｎ
（式中、R3、R4は炭素数１〜２４のアルキル基を表し、またｍ＋ｎ＝４で、かつｍは０〜３、ｎは４〜１である。）
この化合物は公知の固体潤滑剤であり、例えば特公昭４５−２４５６２号公報（ｍ＝2.３５〜３、ｎ＝1.６５〜１のもの）、特公昭５１−９６４号公報（ｍ＝０、ｎ＝４のもの）、特公昭５３−３１６４６号公報（ｍ＝0.５〜2.３、ｎ＝3.５〜1.７のもの）等に開示されている。
【０００８】
本発明に使用する成分(d) の二硫化モリブデンは、一般に固体潤滑剤として広く用いられているものである。この化合物は層状格子構造をしており、すべり運動によって容易に薄層状にせん断され、金属接触を妨げ、焼付き防止効果を有するものである。
しかしながら、その添加量が多いと摩擦係数を増大させ、耐振動性に対して悪影響を及ぼす。又、潤滑条件によっては、摩耗を増加させることもある。
【０００９】
本発明に使用する成分(e) のジチオリン酸亜鉛化合物の好ましい例としては次式で表されるものが挙げられる。
[(R5Ｏ)2−ＰＳ−Ｓ]2−Ｚｎ
（式中、R5は炭素数１〜２４のアルキル基又は炭素数６〜３０のアリール基を示す。）
特に好ましいものは、R5が炭素数３〜８の一級又は二級アルキルのものである。
【００１０】
本発明に使用する成分(f) のリン分を含まない硫黄系極圧添加剤の好ましい例としては、硫黄分が３５〜５０重量％のものが挙げられる。
本発明において好ましくは、全組成物中、ジウレア系増ちょう剤の含有量は１〜２５重量％、硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデンの含有量は0.１〜５重量％、二硫化モリブデンの含有量は0.１〜１重量％、ジチオリン酸亜鉛化合物の含有量は0.１〜３重量％、リン分を含まない硫黄系極圧添加剤の含有量は0.１〜5 重量％である。
【００１１】
(b)成分の含有量が１重量％未満、 (c)成分の含有量が0.1 重量％未満、 (d)成分の含有量が0.1 重量％未満、 (e)成分の含有量が0.1 重量％未満、 (f)成分の含有量が0.1 重量％未満では、目的とする効果の発現が不十分な場合があり、一方、 (b)成分の含有量を２５重量％より多く、 (c)成分の含有量を１重量％より多く、 (d)成分の含有量を３重量％より多く、 (e)成分の含有量を５重量％より多く、 (f)成分の含有量を５重量％より多くしても効果の増大はない。
【００１２】
【実施例】
次に本発明を実施例及び比較例により説明する。
容器に基油４１００ｇとジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１０１２ｇをとり、混合物を７０〜８０℃に加熱した。別容器に基油４１００ｇとシクロヘキシルアミン５６３ｇ、アニリン２２５ｇをとり、７０〜８０℃に加熱後、先の容器に加えた。混合物をよく攪拌しながら、３０分間反応させ、その後攪拌しながら１６０℃まで昇温し、放冷し、ベースウレアグリースＡを得た。このベースグリースＡに、表１に示す配合で、添加剤を添加し、適宜基油を加え、得られた混合物を、三段ロールミルにて、ちょう度No.1グレードに調整した。
【００１３】
上記実施例及び比較例において、いずれもグリースの基油としては、以下の特性を有する鉱油を使用した。
0003988899.tif 000002
また比較例５として、市販有機モリブデングリースを、比較例６として、市販二硫化モリブデングリースを使用した。各グリースの性能を以下に示す試験方法に従って評価した。結果を、各グリースのちょう度（６０Ｗ）（ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０による）及び滴点（℃）（ＪＩＳ  Ｋ  ２２２０による）とともに表１に示す。
【００１４】
1.摩擦摩耗試験
サバン型摩擦摩耗試験機を用いて摩擦係数を測定した。ここでサバン型摩擦摩耗試験機は、図２に示すように、直径４０mm×厚さ４mmの回転リング６に１／４インチの鋼球７を圧接させたものであり、摩擦係数の測定に際しては、回転リング６を周速１０８ｍ／分で回転し、荷重１kgf をかけ、回転リングの下端からスポンジ８を介して回転リングの表面にグリースを供給し、鋼球を支持するエアスライド９の動きをロードセル１０で検出した。試験時間は１０分間とし、１０分後の摩擦係数を測定した。
【００１５】
2.誘起スラスト測定試験
実ジョイント（ダブルオフセット型ジョイント）を用いて、作動角とトルクをかけて回転させた時に軸方向に発生する力を誘起スラストとして測定し、市販二硫化モリブデングリース（比較例６）の誘起スラストに対する低減率（％）で示した。
測定条件
回転数          ９００rpm
トルク          １５kgf・ｍ
角度            ５°
試験時間        ５分後
【００１６】
3.耐久寿命試験
実ジョイント（ダブルオフセット型ジョイント）を用いて下記条件により実施し、評価した。
測定条件
回転数          １５００rpm
トルク          ３０kgf・ｍ
角度            ５°
評価基準
◎：優れる、○：良好、△：やや不良、×：不良
【００１７】
【表１】
0003988899.tif 000003
【００１８】
1)  硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン  Ａ（商品名Molyvan A, R.T.Vanderbilt 社製）
2)  硫化ジアルキルジチオカルバミン酸モリブデン  Ｂ（商品名Molyvan 822, R.T.Vanderbilt 社製）
3)  二硫化モリブデン (Molysulfide, CLIMAX MOLYBDENUM社製, 平均粒径0.45μｍ）
4)  ジチオリン酸亜鉛化合物（Lubrizol 1360,  日本ルブリゾール社製)
5)  硫黄系極圧添加剤（Anglamol 33,  日本ルブリゾール社製)
【００１９】
【発明の効果】
本発明のグリース組成物は、摩擦係数が低く、誘起スラスト低減効果が大きく、耐久性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のグリース組成物を適用するのに適したダブルオフセット型ジョイントの一例を示す一部切欠側面図である。
【図２】サバン型摩擦摩耗試験機で摩擦係数を測定する状態を示す説明図である。
【図１】
0003988899.tif 000004
【図２】
0003988899.tif 000005