(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性の生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材が火薬成分によりコートされている、煙火用割薬。
【請求項２】
前記熱可塑性の生分解性樹脂がポリ乳酸系樹脂である、請求項１に記載の煙火用割薬。
【請求項３】
熱可塑性の生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材に火薬粉末、バインダー、および水の混合物を付与し、乾燥する工程を包含する、煙火用割薬の製造方法。
【請求項４】
前記熱可塑性の生分解性樹脂がポリ乳酸系樹脂である、請求項３に記載の煙火用割薬の製造方法。
【請求項５】
熱可塑性の生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材が金属酸化物を含む火薬成分によりコートされている、煙火用星。
【請求項６】
前記熱可塑性の生分解性樹脂がポリ乳酸系樹脂である、請求項５に記載の煙火用星。
【請求項７】
熱可塑性の生分解性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材に火薬粉末および金属酸化物を含む組成物をバインダーで付着させる工程を包含する、煙火用星の製造方法。
【請求項８】
前記熱可塑性の生分解性樹脂がポリ乳酸系樹脂である、請求項７に記載の煙火用星の製造方法。
【請求項９】
請求項１または２に記載の煙火用割薬；および請求項５または６に記載の煙火用星のうちの少なくともひとつを有する煙火。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、打上煙火に用いられる玉皮、割薬、および星、それらの製造方法、そしてそれらを用いた煙火に関する。
【０００２】
【従来の技術】
煙火（花火）、特に打上煙火（打上花火）は、夏の風物詩として、日本人に古くから親しまれている。この打上煙火は、球状の玉皮の内部空間に星と呼ばれる発色用の火薬を含む火薬玉と、該煙火を爆発させ、星を開かせて点火するための火薬（割薬）とが充填された構造を基本的に有し、さらに親導（おやみち）と呼ばれる導火線が外部から中心部まで挿入されている。
【０００３】
上記煙火の玉皮は、この煙火玉を球状に保ち内部の星および割薬を保護するために、ある程度の強度が必要であり、しかも爆発後は粉々に飛び散って燃焼し、火種が落下することによる危険のないことが望ましい。
【０００４】
この玉皮は、従来、球状の木型の表面に新聞紙などの紙を重ね張りし、形状を整えた後に、ナイフなどでこれを半分に切断し、半球の椀状として製造していた。このような玉皮の製造には手間がかかり、量産に適していないという欠点がある。さらに、このようにして製造された玉皮を有する煙火を打ち上げたときに、玉皮は充分に炸裂せずに火のついた比較的大きな塊となって落下するため危険である。
【０００５】
実公昭５５−４６８８０号公報には、紙の代わりに糸を型に巻きつけて成形することが開示されているが、特殊な装置が必要であるという欠点がある。実開昭５６−１８５９９号公報には、円形の厚紙に放射状の切れ目を入れ、これを半球状にプレス成形することが開示されている。しかし、このようにして得られた玉皮は、上記のように切れ目が入るため強度分布が不均一であり、煙火が爆発するときに良好な爆裂音が得られないという欠点がある。さらに割物と言われる、星が同心円状に開いて点火する煙火については、星が均一に開かないなどの欠点がある。玉皮をガラスで成形して製造することもなされているが（実公昭５８−１２０７５号公報）、強度に問題があり、さらに爆発後にそのまま落下した破片は危険なうえ、分解して消滅することがないという欠点がある。
【０００６】
実開平６−８４１９９号公報には、接着剤で固めた木質繊維マットをプレス成形して得られる玉皮が開示されている。しかし、この玉皮は強度が高すぎるため、爆発のために多量の割薬を必要し、あるいは均一に割れにくいという問題がある。さらに、接着剤として、フェノール樹脂を使用しているので環境を汚染するという欠点もある。特開平７−５２１１４号公報には、鋸屑と接着剤とで成形して得られる玉皮が開示されている。しかし、この玉皮も均一に割れにくく、また重いという問題がある。さらに、特開２０００−１４６４９９号公報および特開２０００−２７５６００号公報には、古紙をパルプ化して半球状に抄造成形した再生厚紙成形体を内皮とする玉皮が開示されている。しかし、パルプの強度が低いので充分な強度を有する玉皮を製造するには、多量のパルプを必要とし、玉皮全体として重すぎるという不都合が生じる。
【０００７】
他方、煙火の割薬は、従来では、籾殻やヒノキの実を芯材とし、これに火薬をまぶしてその表面をコートすることにより製造されており、近年ではコルクの破砕物が芯材として主に利用されている。コルク破砕物を芯材として採用すると、水糊を使用して火薬を良好に付着させることが可能であり、短時間での乾燥が可能で、煙火の組み立て時にも適度な堅さを有する。しかし、最近ではこれらの材料の入手が困難になりつつある。さらに、コルク破砕物を芯材として利用した場合には、これを用いた割薬を有する煙火を打ち上げて爆発させたときに、該コルク芯はほとんど燃えず、黒いすすがついているため、地上に落ちた場合に目立つことや、燻ったまま落下するので危険であるなどの欠点がある。
【０００８】
煙火の星についてもその芯材としては、牧草の種子、菜種の種子などが用いられているが、さらに安定して供給され、性能のよい芯材を有する星が求められている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題点を解決するためになされ、その目的とするところは、煙火玉を球状に保ち内部の星および割薬を保護し、所定の爆発力により開裂する程度の強度を有し、しかも爆発時には容易に粉々に飛び散って煙火、特に打上煙火を均一に開かせることの可能な煙火用の玉皮を提供することにある。本発明の他の目的は、煙火の爆発時に星を充分かつ均一に開かせて点火することが可能であり、燻ったまま落下する危険がなく、環境を汚染しにくい煙火用の割薬を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、安定して供給される芯材を利用した、煙火の爆発時に均一に開いて点火する星を提供することにある。本発明のさらに他の目的は、上記玉皮、割薬、および星の少なくとも一つを有する煙火を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の煙火用玉皮は、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体を構成成分として含むものである。
【００１１】
本発明の煙火用玉皮の製造方法は、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を型内成形する工程を包含する。
【００１２】
本発明の煙火用割薬は、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材が火薬成分によりコートされている。
【００１３】
本発明の煙火用割薬の製造方法は、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材に火薬粉末、バインダー、および水の混合物を付与し、乾燥する工程を包含する。
【００１４】
本発明の煙火用星は、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材が金属酸化物を含む火薬成分によりコートされている。
【００１５】
本発明の煙火用星の製造方法は、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体粒子を芯材とし、該芯材に火薬粉末および金属酸化物を含む組成物をバインダーで付着させる工程を包含する。
【００１６】
好適な実施態様においては、上記熱可塑性樹脂は生分解性樹脂である。
【００１７】
好適な実施態様においては、上記生分解性樹脂はポリ乳酸系樹脂である。
【００１８】
好適な実施態様においては、上記ポリ乳酸系樹脂は、乳酸プレポリマーに、イソシアネート基、エポキシ基、または無水カルボキシル基を有する化合物からなる架橋剤を反応させて得られる。
【００１９】
本発明の煙火は、上記いずれかに記載の煙火用玉皮、煙火用割薬、および煙火用星のうちの少なくともひとつを有する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明において用いられる材料および工程について説明する。
【００２１】
（熱可塑性樹脂）
本発明の煙火用玉皮、そして割薬および星の芯材には、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体が用いられる。この熱可塑性樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂など一般の熱可塑性樹脂が用いられ得る。好適には熱可塑性の生分解性樹脂が用いられる。このような生分解性樹脂を用いると、煙火が打ち上げられたときに燃え残りが生じても、落下した破片は微生物により分解される。そのため環境を汚染することがない。割薬および星に用いられる樹脂としては、その製造上の観点から難水溶性生分解性樹脂を用いるのが好適である。上記難水溶性生分解性樹脂としてはポリ乳酸系樹脂、セルロース誘導体、ポリブチレンサクシネート類、各種生分解性ポリエステル樹脂などが挙げられ、ポリ乳酸系樹脂が特に好適に用いられる。以下、熱可塑性樹脂としてポリ乳酸系樹脂を用いる場合を例に挙げて本発明を説明するが、他の樹脂も同様に利用され得る。
【００２２】
（ポリ乳酸系樹脂）
ポリ乳酸系樹脂は、発泡体を形成するために、結晶性が低くかつある程度の分子量を有することが望ましい。そのようなポリ乳酸系樹脂は、例えば、乳酸プレポリマーに、イソシアネート基、エポキシ基、または無水カルボキシル基を有する化合物でなる架橋剤を反応させて得られる。
【００２３】
ポリ乳酸系樹脂の原料となる乳酸プレポリマーは、ラクチドを関環重合して得られる実質的に非晶性のポリ乳酸である。このポリ乳酸を形成する乳酸のＬ体とＤ体のモル比は、９５／５〜６０／４０、または４０／６０〜５／９５であることが好ましい。この範囲において、適度の結晶性と発泡倍率とが得られるため、軽量な玉皮、割薬、および星の製造が可能となる。発泡が不均一となることもない。上記モル比は、さらに好ましくは９０／１０〜６０／４０または４０／６０〜１０／９０の範囲である。
【００２４】
上記乳酸プレポリマーと反応させる架橋剤としては、該プレポリマーの末端のカルボキシル基、ヒドロキシ基および分子鎖中のエステル結合と反応し得る基を有する化合物が用いられる。具体的には、イソシアネート基、エポキシ基、または無水カルボキシル基を有する化合物でなる架橋剤が利用される。上記乳酸プレポリマーと架橋剤とを溶融状態で混合し、反応させる方法が一般的である。これらの架橋剤のうちイソシアネート基を有する架橋剤は、該イソシアネート基が分子中に２．０当量／モル以上の割合で含有されていることが好ましい。エポキシ基を有する架橋剤または無水カルボキシル基を有する架橋剤は、該エポキシ基または無水カルボキシル基が分子中に２．０当量／モルを超える割合で含有されていることが好ましい。イソシアネート基の場合は２．０当量／モル程度であっても溶融混練後の固体状態で徐々に水分と反応し、アロファネート結合やユリア結合を形成して架橋が進行する。そのため、イソシアネート基を有する架橋剤が特に好ましく、２．３当量／モル以上の割合でイソシアネート基を有する架橋剤が最も好ましい。架橋剤の量は、乳酸プレポリマー１００重量部に対して少なくとも０．１重量部であることが好ましい。このような量において発泡に必要な分子量が得られる。架橋剤の量の上限は５重量部であることが好ましい。５重量部以下の量であれば、未反応の架橋剤が残ってしまったり、架橋が進行し過ぎてゲル化物が多量に生成して発泡性が低下することがない。架橋剤の量はさらに好ましくは乳酸プレポリマー１００重量部に対して０．３〜３重量部である。
【００２５】
乳酸プレポリマーと架橋剤とを用いた反応は、特に新規な装置および方法を用いて行う必要はなく、公知の装置および方法が利用可能である。例えば、ペレット化した乳酸プレポリマーに架橋剤をブレンドし、単軸または２軸混練機などで溶融混練する方法、乳酸プレポリマーを単軸または２軸混練機などで溶融させ、溶融状態としたところに架橋剤を添加、混練する方法など、既存の装置および方法が適用され得る。
【００２６】
上記方法で高分子量化したポリ乳酸系樹脂の溶融粘度は、メルトインデックス値（ＭＩ）が０．０１〜５０、好ましくは０．０１〜１０である。このような範囲のＭＩを有する場合に良好な発泡性得られる。ここでＭＩ値とは、直径２ｍｍのオリフィスを用い、１９０℃、荷重２１．６ｋｇの条件で測定したときの値であり、ＪＩＳに準拠した方法で測定される。この溶融粘度をポイズで表した場合には、５万〜１００万ポイズが好ましく、さらに好ましくは１０万〜５０万ポイズ、特に好ましくは１５万〜３５万ポイズである。このときの溶融粘度は、直径２ｍｍのオリフィスを用い、１９０℃、荷重１３０ｋｇの条件で測定したときの値である。
【００２７】
（樹脂組成物）
本発明において使用される発泡体または発泡体粒子の主構成成分となる樹脂組成物は、熱可塑性樹脂、例えば上記のように高分子量化して得られたポリ乳酸系樹脂に、通常、発泡核剤と必要に応じて添加剤とを加えることにより得られる。本発明においては、この樹脂組成物をビーズ状粒子とした後、発泡剤および発泡助剤を含浸させて、発泡性を有するビーズを得る。次いでこの発泡性ビーズを予備発泡させる。予備発泡させたビーズ（発泡体粒子）が本発明の材料として好適に用いられる。煙火の玉皮とする場合には、該発泡体粒子を型に入れて加熱・成形することにより玉皮が形成され、煙火の割薬あるいは星に利用する場合には、該発泡体粒子が芯材として利用される。
【００２８】
上記樹脂組成物で用いられ得る発泡核剤は、均一で微細な発泡セルを形成させるために使用される。発泡核剤としては、固体の粒子状物、例えば、タルク、シリカ、カオリン、ゼオライト、マイカ、アルミナなどの無機粒子；炭酸または重炭酸塩、カルボン酸のアルカリ金属塩などの塩が好適に用いられる。この中でもタルクが特に好ましく用いられる。
【００２９】
発泡核剤の粒子径は、通常、０．５〜３０μｍ程度である場合に樹脂に対する分散状態が良好であり、安定した気泡が得られるので好ましい。この核剤は、通常、樹脂組成物全体の重量の０．１重量％以上の割合で含有されるのが好ましく、多くても３０重量％迄に留めておくのが良い。核剤の含有量は、さらに好ましくは０．５〜５重量％である。上記の範囲において、均一な気泡が形成され、適度な発泡倍率および機械物性が得られる。
【００３０】
上記組成物に含有される添加剤としては、例えば、酸化防止剤、可塑剤、制電剤（帯電防止剤）、顔料、染料、滑剤などがある。
【００３１】
（ビーズ状粒子）
上記樹脂組成物は、上記のようにビーズ状粒子に成形される。ここで、ビーズ状の粒子とは粒状物を指して言い、その形状は問わない。球状、円柱状、不定形状などであり得る。このビーズ状粒子は、例えば、上記プレポリマー、架橋剤、および必要に応じて発泡核剤、添加剤などを加熱・混練することにより、上記架橋反応を行なうと同時に各成分を混合し、押出して水を供給しながらカットして球状、あるいは所望の形状に成形することにより、得られる。
【００３２】
このようにして得られるビーズ状粒子のサイズは特に限定されないが、直径０．２〜５ｍｍが好ましい。特に玉皮用としては０．２〜２．０ｍｍが好ましく、割薬および星の芯材用としては１〜５ｍｍが好ましい。
【００３３】
（発泡性ビーズ）
発泡性ビーズは、上記ビーズ状粒子に発泡剤および発泡助剤を含浸させることにより得られる。この発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、ヘキサン、ブタンなどの炭化水素類；塩化メチル、塩化メチレン、ジクロロジフルオロメタンなどのハロゲン化炭化水素類；ジメチルエーテル、メチルエチルエーテルなどのエーテル類などが挙げられる。発泡助剤としては、炭素数１〜４のアルコール類、ケトン類、エーテル、ベンゼン、トルエンなどが挙げられる。
【００３４】
上記発泡剤および発泡助剤は、使用する樹脂によって適宜選択して組み合わせて用いられる。例えば、Ｌ体およびＤ体を共重合成分として含有するポリ乳酸系樹脂を使用する場合には、発泡剤としてブタン、ペンタンなどが好ましく用いられる。これに組み合わせる発泡助剤としてはＣ１〜Ｃ４の１価のアルコール類が好適である。発泡剤と発泡助剤の使用比率は、重量比で発泡剤／助剤＝１／２〜１０／１の範囲である。この比率は、発泡剤および発泡助剤の種類によって異なり、１／２〜２／１が一般的である。
【００３５】
これらの発泡剤および発泡助剤を、上記ビーズ状粒子に含浸させる。例えば、発泡剤および発泡助剤の混合液に上記ビーズ状粒子を浸漬することにより、該発泡剤および発泡助剤が含浸する。具体的には、例えば、オートクレーブに発泡剤、発泡助剤および上記ビーズ状粒子を入れ、加熱・加圧することにより、達成される。尚、発泡剤と発泡助剤とは別々に含浸させてもよい。発泡剤および発泡助剤の含浸量（率）は特に限定されないが、通常、ビーズ状粒子１００重量部に対して発泡剤が５〜１５重量部であるのが適切である。
【００３６】
（発泡体粒子）
上記ポリ乳酸系樹脂の発泡性ビーズを、通常、加熱することにより予備発泡させ、発泡体粒子が得られる。この発泡体粒子は、後述の玉皮、割薬、および星を製造する際の原料として好適に用いられる。この発泡体粒子の発泡倍率およびサイズは、煙火用の玉皮を製造する場合には２０〜８０倍および直径１〜１０ｍｍ程度が適切であり、煙火用の割薬を製造する場合には、１０〜５０倍および直径３〜２０ｍｍ程度が適切である。煙火用の星を製造する場合には、やや低めの発泡倍率（５〜３０倍）で、サイズは直径１〜１０ｍｍ程度が適切である。
【００３７】
（玉皮の製造）
本発明の煙火用の玉皮を得るには、例えば、図１に示すように、熱可塑性樹脂の発泡体粒子、例えば、上記ポリ乳酸系樹脂の発泡体粒子１を半球状の成形体を形成し得る金型２、２に入れ、加熱して２次発泡させ該粒子のセル同士を融着させる。このことにより、図２に示す半球状の玉皮１０が得られる。あるいは、発泡体粒子の代わりに、１次発泡させて得られる発泡シートを加熱・成形する方法によっても玉皮を得ることが可能である。この発泡シートは、上記ポリ乳酸と架橋剤とを反応させた後、発泡核剤、発泡剤、発泡助剤などを加えて混練し、シート状に押出し成形することにより得られる。
【００３８】
上記方法のうち、得られる玉皮の厚みがより均一であること、および得られた煙火が上空で爆発したときに破片がより小さくなるという点において、前者の発泡体粒子を用いる方法がより好適である。この発泡体粒子は、シートに比べて複雑な金型に適応しやすいため、より複雑な形状の玉皮を製造することが可能となる。例えば金型の形状を一部変更し、玉皮内面に星を配置する作業を容易に行なうことが可能であるように、玉皮内面に窪みをつけること、あるいは、親導（打ち上げ時に着火する導火線）のための孔を設けることが容易となる。
【００３９】
（割薬および星の製造）
本発明の煙火用の割薬を得るには、熱可塑性樹脂の発泡体粒子、例えば、上記ポリ乳酸系樹脂の発泡体粒子を芯材をし、その表面に粉末状の火薬を付与する。具体的には、例えば、火薬粉末、バインダー、および水の混合物を上記発泡体粒子表面に付着させて、乾燥させる。火薬としては、通常の黒色火薬などが使用される。バインダーとしては、もち米の粉を糊化した「みじん粉」等の多糖類、ポリビニルアルコールなどが利用される。このように、水を含む混合物を使用する方法において、本発明においては、芯材として熱可塑性樹脂、特にポリ乳酸系樹脂のような難水溶性の生分解性樹脂発泡体が使用されるため、該芯材の一部が水に溶解あるいは収縮することがない。
【００４０】
本発明の煙火用の星を得るには、上記熱可塑性樹脂の発泡体粒子、例えば、上記ポリ乳酸系樹脂の発泡体粒子を芯材をし、その表面に火薬粉末および金属酸化物を含む組成物をバインダーで付着させる。具体的には、芯材表面にバインダー水溶液を付与し、次いでこれに金属酸化物を含む火薬成分を付着させる。次いでこれを乾燥し、星が所望のサイズとなるまでさらに上記工程を繰り返す。使用する金属酸化物の種類により、上空で開裂したときの煙火の色が異なるため、複数種の金属酸化物を使用して各々異なる層を形成することにより、上空で開裂したときに色が経時的に変化する煙火を製造することができる。星の最外層としては、火薬成分濃度の高い、あるいは火薬成分のみでなる着火層が形成される。
【００４１】
（煙火の製造）
本発明の煙火は、上記玉皮、割薬のおよび星のうちの少なくとも一つを有している。例えば、これらの玉皮、割薬、および星を用いて、次のように本発明の打上煙火が得られる。まず、上記成形により得られた半球状の玉皮の内面に沿って上記星を配置する。次いでこの上に例えば間断紙に包んだ上記割薬を載置する。さらに必要に応じてその上にも星を配置し、さらに割薬を充填する。このようにして得られた星を割薬とが充填された半球状の玉皮を２つ準備し（そのうちの１つには親導を取り付けておく）これらを合わせて球状し、クラフトテープなどで固定する。さらにその表面にクラフト紙、ハトロン紙などを貼り重ね（玉貼り作業）、そのことにより煙火玉が得られる。例えば図３に示す煙火玉は、玉皮１０の内部に星３、３０および割薬４、４０を有し、親導５が取り付けられ、玉皮表面はクラフト紙１１が貼付されている。
【００４２】
【作用】
本発明によれば、このように、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体を用いた煙火用玉皮、割薬、および星が得られる。本発明においては熱可塑性樹脂の発泡体が利用されるため軽量・均一であり弾力性に富み、かつこれらの部材は必要な強度を有する。
【００４３】
特に熱可塑性樹脂が生分解性樹脂、例えばポリ乳酸系樹脂である場合には、得られる玉皮は軽量でありかつ自立性が高い（構造的にしっかりとしている）。従ってこの玉皮は、内部の星および割薬を保持するための必要とされる強度を有し、この玉皮を用いて煙火の製造が容易に行なわれる。
【００４４】
割薬を製造する際には、上記芯材とされる発泡体粒子に火薬を均一に付着させる。この芯材が特にポリ乳酸系樹脂発泡体粒子である場合には、適度の弾力性を有する。そのため、得られた割薬を玉皮内に充填するときに芯材が歪んで火薬が脱落するということがない。その結果、得られた煙火を打ち上げた際に、星が均一に開いて着火し、上空に均一で美しい形状の煙火が開くこととなる。
【００４５】
煙火玉が炸裂した際に、玉皮は小さな破片となり吹き飛ばされる。特に、発泡体粒子からなる玉皮の場合、より確実に均一で微小な破片となる。このように玉皮が塊になって落下することがなく安全である。玉皮が生分解性樹脂で構成されている場合には、この破片は完全に燃え尽きなくても落下後徐々に分解するため環境を汚染することがない。
【００４６】
割薬および星が、着火して開裂すると、それらに用いられている芯材は爆発時に燃焼するか、熱により収縮して小さな粒子となる。このため、万一燃え残っても粒子には煤がつかず、燻ることもなく安全である。芯材が生分解性樹脂で構成されている場合には、この粒子は落下後徐々に分解するため環境を汚染することがない。
【００４７】
このように、本発明の玉皮、割薬、および星を用いて容易に所望の構成の煙火玉を製造することができ、上空で均一な美しい形状の煙火を開かせることが可能である。
【００４８】
【実施例】
以下に本発明を実施例につき説明する。
【００４９】
実施例１
Ｌ体およびＤ体の重合比（モル比）が９０：１０であるポリ乳酸１００重量部、イソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製ミリオネートＭＲ−２００；イソシアネート基２．７〜２．８当量／モル）１重量部、およびタルク（富士タルク工業社製ＬＭＰ１００）３重量部を二軸混練押出機に入れ、シリンダー温度１８０℃で混練・押出しを行ない、水を供給しながら切断して、ビーズ状樹脂を得た。このビーズ状樹脂２０００重量部、ブタン３８０重量部、およびメタノール４８０重量部をオートクレーブに入れ、１時間あたり２０℃の割合で昇温し、７０℃にて１時間保持した。次いで２５℃まで冷却し、ビーズ状樹脂を取り出した。このようにして得られた発泡性ビーズを水蒸気を用いて９２℃で１分間予備発泡させ、平均径４ｍｍ、発泡倍率４０倍の発泡ビーズ（発泡体粒子）を得た。
【００５０】
得られた発泡体粒子１を図１に示す金型２、２に入れ、１０５℃にて成形し、図２に示す内径が２５ｃｍ、厚みが１０ｍｍの半球状の玉皮１０を得た。
【００５１】
実施例２
実施例１と同様にして平均径６ｍｍ、発泡倍率３０倍の発泡体粒子を得た。黒色火薬にみじん粉と水とを少量ずつ加えながら練り、泥状物を得た。これを上述の発泡体粒子にまぶして乾燥し、割薬とした。
【００５２】
実施例３
実施例１と同様にして平均径３ｍｍ、発泡倍率２０倍の発泡体粒子を得た。黒色火薬および炭酸ストロンチウムを常法に従って混合し、和薬を得た。これにバインダーとしてみじん粉を加え、さらに水を加えて泥状に調製した。上記発泡体粒子表面にこの泥状物を付与し、乾燥させた。この工程を３５度繰り返して、直径２ｃｍの星を得た。
【００５３】
実施例４
実施例１で得られた半球状の玉皮の内部表面に実施例３で得られた星を配置した。次いで、実施例２で得られた割薬を間断紙に包んでこの上に載置した。このようにして内部に星と割薬とを充填した半球状の玉皮を２個作成した。そのうちの１個は、玉皮に親導を挿入した後に上記星および割薬の充填を行なった。星と割薬とが充填された上記半球状の玉皮２個をあわせて密着し、合わせ目をクラフトテープで固定した。得られた球体表面にクラフト紙を貼り重ね、打ち上げ用煙火玉を得た。
【００５４】
実施例５
実施例４で得られた煙火玉を防爆用のケースに入れ、爆発させる実験を行なった。この煙火玉の玉皮は爆発により４ｃｍ２（投影面積）以下のサイズの砕片となって飛び散った。割薬の芯材の大半は燃焼し、残ったものも収縮し、直径２ｍｍ以下の粒子となってケース内に散乱していた。星の芯材は収縮し、ほとんど確認できる大きさではなかった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、このように、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂組成物の発泡体を用いた煙火用玉皮、割薬、および星が得られる。この発泡体は軽量・均一であり弾力性に富み、かつ必要な強度を有する。特に熱可塑性樹脂が生分解性樹脂、例えばポリ乳酸系樹脂である場合には、得られる玉皮は軽量・均一であるうえ自立性が高い。この玉皮は、内部の星および割薬を保持するために必要とされる強度を有する。この樹脂を芯材として得られる割薬は適度の弾性を有するが柔らかすぎないので、割薬を玉皮内に配置するときに芯材が歪んで火薬が脱落して不均質となるということがない。その結果、得られた煙火を打ち上げた際に、星が均一に開いて着火し、均一で美しい形状の煙火を上空に形成することが可能となる。
【００５６】
煙火玉が炸裂した際に、玉皮は小さな破片となり吹き飛ばされる。このように玉皮が塊になって落下することがなく安全である。割薬および星は、着火すると爆発し、これらの芯材は大半が燃え尽き、残ったものも爆発時の熱により収縮して小さな粒子となる。この粒子は煤がつかず、燃えかすが地上に落ちても目立ちにくく燻ることがないため落下する際にも安全である。玉皮、そして割薬および星の芯材が生分解性樹脂で構成されている場合には、これらの破片は落下後徐々に分解するため環境を汚染することがない。
【００５７】
このように、本発明の玉皮、割薬、および星を用いた煙火は、安定供給される原料を用いて容易に製造され、安全であり、打ち上げたときに美しい形状の煙火を形成することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の玉皮の製造を示す模式図である。
【図２】本発明の玉皮を示す模式図である。
【図３】本発明の煙火の構造を示す断面図である。
【符号の説明】
１  発泡体粒子
２  金型
３、３０  星
４、４０  割薬
１０  玉皮
【図１】
0003898903.tif 000002
【図２】
0003898903.tif 000003
【図３】
0003898903.tif 000004