(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
インキ組成物中に、数平均分子量８００〜１０，０００のポリブタジエン  ０．１〜１０重量％と、重量平均分子量が８０，０００〜２７０，０００のロジン変性フェノール樹脂で、溶解性が、該樹脂の５０重量％トルエン溶液１ｇに対し、２５℃の温度下で炭素数１４〜１５のｎ−パラフィン系溶剤の滴下により白濁し始めるのに必要な滴下量（トレランス）が３〜１５ｍｌであるロジン変性フェノール樹脂１０〜４５重量％を含有することを特徴とする水無し平版印刷用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水無し平版印刷用インキ組成物に関し、特に、耐地汚れ性、セット性に優れた水無し平版印刷用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より印刷の主流となっている平版印刷方法では、親油性の画線部及び親水性の非画線部からなる版に対して、インキを供給すると同時に湿し水を供給し、水とインキの反発性を利用することによりインキ画像を形成させている。しかし、この平版印刷方法では、湿し水のコントロ−ルが難しく、印刷インキの乳化による印刷面の光沢の低下、非画線部の汚れ等の湿し水のコントロールに起因する弊害が問題視されてきた。そのため、湿し水を使用しない水無し平版印刷法が種々提案されており、なかでも非画線部をシリコーン層で形成した版を使用し、該シリコーンとインキの反発性を利用して画像を形勢せしめる方法が実用化されている。
【０００３】
近年、水無しオフセット輪転印刷方法においては、生産性の向上のため、高速印刷が行われるようになってきている。該高速印刷では、パイリングが生じ易いため、これに用いるインキには低タック／高粘度化（適正粘度における低タック化）が求められている。水無し平版インキでは、乳化によりタックが下げられないため、インキそのものの低タック化が要求され、同時に地汚れ防止、セット性向上のために高粘度化が必要となる。
【０００４】
このような目的のために、樹脂を架橋剤等で変性し、高分子量化したり、架橋密度を上げる方法が行われている。例えば特開昭６２−１９２４７７号公報にはポリイソシアネート化合物とロジン変性フェノール樹脂との反応で得られた変性樹脂を、特開昭６２−２５１８２号公報には分子内に一個以上の水酸基、カルボキシ基、或はエポキシ基を有するα、β−不飽和ジカルボン酸誘導体とロジン変性フェノール樹脂との反応で得られた変性樹脂を、また特開昭６１−１５５４７９号公報には植物油とロジン変性フェノール樹脂との反応で得られた変性樹脂を、それぞれ用いる水無し平版用インキ組成物が開示されている。しかし、これらのインキ組成物では、高速印刷時における印刷適正が充分に改善されていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐地汚れ性、セット性が向上し、且つ、インキの転移性、光沢を損なわない水無し平版印刷用インキ組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく研究を重ねた結果、特定のロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂とポリブタジエンを併用することで、これらの課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、インキ組成物中に、数平均分子量８００〜１０，０００のポリブタジエン  ０．１〜１０重量％と、重量平均分子量が８０，０００〜２７０，０００のロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂で、溶解性が、該樹脂の５０重量％トルエン溶液１ｇに対し、２５℃の温度下で炭素数１４〜１５のｎ−パラフィン系溶剤の滴下により白濁し始めるのに必要な滴下量（トレランス）が３〜１５ｍｌであるロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂１０〜４５重量％とを含有することを特徴とする水無し平版印刷用インキ組成物を提供するものである。
【０００８】
特定のロジン変性フェノール樹脂及び／又は石油樹脂変性フェノール樹脂とポリブタジエンの併用により、インキ組成物を低タック／高粘度化することができ、耐地汚れ性、セット性を改善することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物を更に詳細に説明する。
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物に使用するポリブタジエンとしては、数平均分子量が８００〜１０，０００、好ましくは９００〜９，０００、更に好ましくは１，０００〜８，０００のポリブタジエンが使用できる。数平均分子量が８００より小さい場合は耐地汚れ性、セット性が低下し、一方１０，０００より大きい場合は印刷面の光沢が低下する。
【００１０】
該ポリブタジエンは、水無し平版印刷用インキ組成物に対し、好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．３〜３重量％含有させるのが良い。ポリブタジエンの含有量が、０．１重量％未満では、耐地汚れ性、セット性の改善効果が低く、一方１０重量％を超えると、印刷面の光沢が低下する。
【００１１】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物に使用するロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂は、重量平均分子量が８０，０００〜２７０，０００、好ましくは１００，０００〜２５０，０００、更に好ましくは１５０，０００〜２５０，０００であり、且つ溶解性が、該樹脂の５０重量％トルエン溶液１ｇに対し、２５℃の温度下で炭素数１４〜１５のｎ−パラフィン系溶剤の滴下により白濁し始めるのに必要な滴下量（トレランス）が３〜１５ｍｌ、好ましくは、３〜１２ｍｌであるものである。
【００１２】
重量平均分子量が８０，０００未満である、或は、上記滴下量が１５ｍｌを超えるような溶解性を有すると、耐地汚れ性、セット性が低下する。一方、重量平均分子量が２７０，０００を超える、或は、上記滴下量が３ｍｌ未満であるような溶解性を有すると、印刷面の光沢が低下する。
【００１３】
本発明に使用するロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂は、上記の重量平均分子量、および溶解性を有するものであれば、レゾール型フェノール樹脂とロジン類、多価アルコール、一または二塩基酸、石油樹脂等を反応させて得られるフェノール樹脂等公知のものを使用することができ、これらは単独でも２種以上を併用しても良い。
【００１４】
上記ロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂は、水無し平版印刷用インキ組成物に対し、好ましくは１０〜４５重量％、さらに好ましくは２０〜４０重量％含有させるのが良い。樹脂の含有量が、１０重量％未満では、耐地汚れ性、セット性が低下し、一方４５重量％を超えると、印刷面の光沢が低下する。
【００１５】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、前記成分の他に必要に応じて、水無し平版印刷用インキ組成物に使用されている公知の顔料、上記樹脂以外のバインダー樹脂、植物油、鉱物油等を含有させることができる。
【００１６】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物に使用する顔料としては、一般的に用いられる無色または有色の、無機または有機顔料が使用でき、具体的には二酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、磁性酸化鉄等の無機顔料、アゾ顔料、レーキ顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料等の有機顔料、及びカーボンブラック等が使用できる。
【００１７】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物に使用するバインダー樹脂としては、各種アルキッド樹脂、フェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル樹脂、ポリエステル樹脂或はそれらの変性物を、印刷適性が低下しない範囲で使用することができる。
【００１８】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物に使用する植物油としては、大豆油、綿実油、アマニ油、  サフラワー油、ヒマワリ油、トウモロコシ油、カノーラ油、桐油、脱水ヒマシ油、米ぬか油等を使用することができる。
【００１９】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物に使用する鉱物油としては、ｎ−パラフィン系溶剤、イソパラフィン系溶剤、ナフテン系溶剤、芳香族系溶剤、α−オレフィン系溶剤等が使用でき、中でも沸点が２００〜４００℃の鉱物油が好適に使用できる。
【００２０】
さらに、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物には、上記成分に加えて、ドライヤー、乾燥遅延剤、酸化防止剤、耐摩擦性向上剤等の添加剤を適宜使用することができる。
【００２１】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物における各成分の好ましい範囲を表１に示す。
【表１】
0003880020.tif 000002
表１の組成において、植物油と鉱物油の合計は、３０〜６０重量％であるのが好ましい。
【００２２】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物を製造するには、従来公知の方法が使用できる。
【００２３】
例えば、本発明で使用する特定のロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂と植物油と鉱物油等から構成されるインキ用ワニス、顔料、鉱物油、植物油等の混合物を充分に攪拌した後、３本ロールにて練肉を行って水無し平版印刷用インキベースを調整し、これに、前記インキ用ワニス、本発明で使用する特定のポリブタジエン、植物油、鉱物油、必要に応じてその他添加剤、必要に応じて、本発明で使用する特定のロジン変性フェノール樹脂および／または石油樹脂変性フェノール樹脂以外のバインダー樹脂と植物油と鉱物油から構成されるインキ用ワニスを加えて、３本ロールミルにて練肉を行う方法等が挙げられる。
【００２４】
以下試験例、実施例を用いて、本発明の水無し平版印刷用インキ組成物の効果をさらに詳細に説明するが、本発明はその主旨と適用範囲を逸脱しない限り、これらに限定されるものではない。なお、以下の記述中において「部」は重量部を示す。
【００２５】
試験例
１．試験方法
実施例１〜１４、及び比較例１〜５の水無し平版印刷用インキ組成物について、印刷性能に関し、下記の評価を行った。
（１）  光沢
各水無し平版印刷用インキ組成物０．１２５ｃｃ／２０４ｃｍ2をＲＩテスター（（株）明製作所製）にてアート紙に展色した後、室温で１日放置した後、６０°−６０°の反射率を光沢計（  村上色彩技術研究所製、デジタル光沢計）により測定した。
（２）  セット性
各水無し平版印刷用インキ組成物０．１ｃｃ／８０ｃｍ2をＲＩテスター（（株）明製作  所製）にてアート紙に展色した後、自動インキセット試験機（（株）東洋精機製作所製）を用いて上質紙へのインキの付着度を観察し、インキが付着しなくなるのに要する時間（時間）を測定した。この時間が小さい方がセット性に優れる。
（３）  耐地汚れ性
版面を昇温しうるように改良した印刷機に、水無し平版（東レ（株）製）を取り付け、各水無し平版印刷用インキ組成物を用いて版面を昇温しながら印刷速度２４００枚／時で印刷し、一定のベタ濃度において印刷物に地汚れが発生したときの版面温度を地汚れ温度（℃）として耐地汚れ性を評価した。地汚れ温度が高い方が  耐地汚れ性に優れる。
【００２６】
２．試験結果
（１）〜（３）の評価結果を表２に示す。
【表２】
0003880020.tif 000003
表２の結果より、実施例１〜１４の水無し平版印刷用インキ組成物は、比較例１〜５に比べて、光沢、セット性、耐地汚れ性がバランス良く優れていることが分かる。
【００２７】
【実施例】
実施例１〜１４、及び比較例１〜５
下記の成分を用い、表３で示す配合で水無し平版印刷用インキ組成物を得た。製造方法は、ロジン変性フェノール樹脂と植物油と鉱物油からインキ用ワニスを製造し、これと顔料、鉱物油、植物油を充分に混合攪拌した後、３本ロールにて練肉を行って水無し平版印刷用インキベースを調製し、これに、前記インキ用ワニス、ポリブタジエン、植物油、鉱物油、ワックスを加えて、３本ロールミルにて練肉を行う方法を用いた。
・ポリブタジエン
数平均分子量：▲１▼７００、▲２▼１，０００、▲３▼３，０００、▲４▼８，０００、▲５▼１２，０００
・ロジン変性フェノール樹脂：日立化成ポリマー（株）製
重量平均分子量／トレランス：
▲１▼５０，０００／１７．０、▲２▼１００，０００／１４．０、▲３▼１５０，０００／１０．０
▲４▼２００，０００／９．５、▲５▼２５０，０００／３．５
＊トレランス＝樹脂の５０重量％トルエン溶液１ｇに対し、２５℃の温度下で、
ｎ−テトラデカンとｎ−ペンタデカンを７：３の割合で混合した混合溶剤の
滴下により白濁し始める量
・顔料
▲１▼カーミン６Ｂ：大日本インキ化学工業（株）製
▲２▼ジスアゾイエロー：大日本インキ化学工業（株）製
▲３▼フタロシアニンブルー：大日精化工業（株）製
▲４▼カーボンブラック：三菱化学（株）製
・ワックス
ポリエチレンワックスコンパウンド：シャムロック社製
・植物油
アマニ油
・鉱物油
５号ソルベント：日本石油（株）製
【００２８】
【表３】
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【００２９】
【発明の効果】
本発明の水無し平版印刷用インキ組成物は、優れた耐地汚れ性、セット性を有し、且つ、インキの転移性、印刷面の光沢を損なわないため、特に高速印刷時における印刷適性に優れる。