(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
古紙等天然繊維の粉状体、綿状物及び細片のうちの少なくとも１つよりなる物質（以下、これを古紙等天然繊維の粉状物質という）３０〜７０重量部、及び熱可塑性樹脂７０〜３０重量部を、熱可塑性樹脂の融点以上の温度条件下で溶融混練して、主材１００重量部を形成する溶融混練工程と、この主材１００重量部に対し、酸化カルシウム０．２〜５重量部を含む酸化カルシウム系添加剤を混合する添加剤混合工程と、酸化カルシウム系添加剤混合工程後、酸化カルシウムが反応する履歴を経ずに、主材と酸化カルシウム系添加剤の混合物を加熱成形して、古紙等天然繊維配合樹脂成形品を形成する加熱成形工程とを含むことを特徴とする、古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項２】
酸化カルシウム系添加剤が、酸化カルシウム単体、または酸化カルシウムとオレフィン樹脂との溶融混練ペレットである、請求項１記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項３】
溶融混練工程が、古紙等天然繊維の粉状物質及び熱可塑性樹脂よりなる主材をペレット状にペレタイズする工程を含み、酸化カルシウム系添加剤混合工程が、ペレタイズされた主材に、酸化カルシウムとオレフィン樹脂との溶融混練ペレットをタンブリングすることを特徴とする、請求項１記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項４】
酸化カルシウム系添加剤の酸化カルシウムとオレフィン樹脂の配合割合が、ｘ：（１−ｘ）（ここで、式中、ｘは０．３〜０．７）である、請求項３記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項５】
加熱成形工程の前に、さらに外部滑剤を添加する滑剤添加工程を含む、請求項１〜４のうちのいずれか一項記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項６】
滑剤添加工程において、主材中の熱可塑性樹脂１００重量部に対して外部滑剤０．２〜３重量部を添加する、請求項５記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項７】
滑剤添加工程において添加する外部滑剤が、脂肪酸アマイドである、請求項５又は６記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項８】
熱可塑性樹脂がポリプロピレンであり、脂肪酸アマイドが飽和脂肪酸アマイドである、請求項７記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項９】
滑剤添加工程において添加する外部滑剤が、アクリル系滑剤である、請求項５又は６記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂がポリプロピレンであり、アクリル系滑剤がポリメタクリル酸メチルエステルである、請求項９記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法。
【請求項１１】
古紙等天然繊維の粉状物質３０〜７０重量部及び熱可塑性樹脂７０〜３０重量部を熱可塑性樹脂の融点以上の温度条件下で溶融混練するとともに、ペレタイズして形成したペレット状の主材１００重量部と、この主材１００重量部にタンブリングされた酸化カルシウムとオレフィン樹脂の溶融混練ペレット０．２〜５重量部と、主材中の熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．２〜３重量部の外部滑剤とよりなることを特徴とする、古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法及び該成形品の製造用組成物に関するものである。
【０００２】
この明細書において、「天然繊維」という用語には、古紙、麻、ジュート（黄麻）、ケナフ（洋麻）、木質パルプ、並びに紙製品の製造の際に生じる廃材などが含まれる。また「綿状物」という用語には、天然繊維の綿状集合体が含まれるものとする。
【０００３】
【従来の技術】
従来、古紙等天然繊維の粉状体、綿状物及び細片のうちの少なくとも１つよりなる物質（古紙等天然繊維の粉状物質）と合成樹脂、特にポリプロピレン等の熱可塑性樹脂とを混練して、成形原材料として利用する技術は、古紙のリサイクルの一つの方法として、あるいは燃焼カロリーの低減策として注目されている。この古紙等天然繊維の粉状物質と熱可塑性樹脂との複合材から、樹脂成形品を例えば射出成形金型を用いて製造することが、行なわれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記のような古紙等天然繊維の粉状物質と熱可塑性樹脂との複合材から樹脂成形品を製造する場合、加熱成形の現場において不快な悪臭（以下、不快臭という）が発生するとともに、射出成形金型にいわゆる「ヤニ」が付着して、金型が汚染され、「ヤニ」の除去作業が面倒であるという問題があった。
【０００５】
そこで、本発明者らは、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、加熱成形時の不快臭及び金型の「ヤニ」の発生原因は、いずれも古紙等天然繊維（セルロース）の熱分解（焦げ）によるものであることを見い出した。
【０００６】
とくに、分解生成物は、酢酸等の酸性物質、アルコール、エステル又はアルデヒド等の中性物質、及びごく微量のアミン等のアルカリ物質からなるものである。酸性物質は、セルロースから直接生成されることもあるが、中性物質の熱による酸化からも生成することもある。ここで、酸性物質は、金型のヤニ発生の原因の１つであるエステル生成の原料にもなることから、分解生成物中、酸性物質が占める割合が最も多く、これが加熱成形時の不快臭及び金型のヤニ発生の主たる原因物質であるものと考えられる。
【０００７】
これらの分解生成物のうち、揮発性を有するものが、主に不快臭発生の原因物質であり、揮発性の無いものが、金型のヤニ発生の原因物質であるものと考えられる。
【０００８】
とくに、加熱成形時にこのような不快臭が生じた古紙等天然繊維配合樹脂成形品を、生活用品などの臭気を嫌う製品に適用することが難しくなり、その用途が限定されてしまうといううらみがあった。
【０００９】
なお、加熱成形時の不快臭及び金型のヤニ発生の原因としては、その他の要因も考えられ、様々な要因が重なり合って分解生成物が発生するものと考えられる。
【００１０】
本発明者らは、上記の点に鑑み鋭意研究を重ねた結果、第１の方法として、古紙等天然繊維の粉状物質と、ポリプロピレン等熱可塑性樹脂との混練物を成形原材料として射出成形を行なうさいに、混練物に所定量の酸化カルシウム系添加剤を混合することにより、該添加剤中の酸化カルシウムとの反応により臭気成分である酸性物質及びエステル生成の原料となる酸性物質を中和して、不快臭及び「ヤニ」の発生源の分解生成物を別の安定な中性物質に変換することができて、不快臭及び「ヤニ」の両方の発生を抑えることができること、また第２の方法として、古紙等天然繊維の粉状物質と、ポリプロピレン等熱可塑性樹脂との混練物に、特定の外部滑剤を添加することにより、古紙等天然繊維（セルロース）の熱分解生成物と金型との接触を阻止して、金型に「ヤニ」が付着するのを抑えることができること、を見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明の目的は、上記の従来技術の問題点を解決し、古紙等天然繊維の粉状物質とポリプロピレン等熱可塑性樹脂との混練物の加熱成形時に、不快臭及び金型のヤニ発生をなくすことができて、臭いがなく種々の用途に利用可能な古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法、及び該成形品の製造用組成物を提供しようとすることにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段と発明の効果】
上記の目的を達成するために、本発明の請求項１記載の発明による古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法は、古紙等天然繊維の粉状体、綿状物及び細片のうちの少なくとも１つよりなる物質（すなわち、古紙等天然繊維の粉状物質）３０〜７０重量部、及び熱可塑性樹脂７０〜３０重量部を、熱可塑性樹脂の融点以上の温度条件下で溶融混練して、主材１００重量部を形成する溶融混練工程と、この主材１００重量部に対し、酸化カルシウム（ＣａＯ）０．２〜５重量部を含む酸化カルシウム系添加剤を混合する添加剤混合工程と、酸化カルシウム系添加剤混合工程後、酸化カルシウムが反応する履歴を経ずに、主材と酸化カルシウム系添加剤の混合物を加熱成形して、古紙等天然繊維配合樹脂成形品を形成する加熱成形工程とを含むことを特徴としている。
【００１３】
上記酸化カルシウム系添加剤は、酸化カルシウム単体、または酸化カルシウムとオレフィン樹脂との溶融混練ペレットである。
【００１４】
また、上記請求項１記載の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法において、溶融混練工程が、古紙等天然繊維の粉状物質及び熱可塑性樹脂よりなる主材をペレット状にペレタイズする工程を含み、酸化カルシウム系添加剤混合工程が、ペレタイズされた主材に、酸化カルシウムとオレフィン樹脂との溶融混練ペレットをタンブリングするものであるのが、好ましい。
【００１５】
そして、この場合、酸化カルシウム系添加剤の酸化カルシウムとオレフィン樹脂の配合割合が、ｘ：（１−ｘ）（ここで、式中、ｘは０．３〜０．７）であるのが、好ましい。
【００１６】
本発明の上記請求項１記載の発明による古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法によれば、古紙等天然繊維の粉状物質とポリプロピレン等熱可塑性樹脂との混練物を成形原材料として射出成形、ブロー成形又は押出成形等の成形を行なうさいに、混練物に所定量の酸化カルシウム系添加剤を混合しているから、酸化カルシウム系添加剤との反応により臭気成分である酸性物質及びエステル生成の原料となる酸性物質を中和して、不快臭及び「ヤニ」の発生源の分解生成物を別の安定な中性物質に変換することができて、不快臭及び「ヤニ」の両方の発生を抑えることができ、加熱成形時の不快臭及び金型のヤニ発生をなくすことができるという効果を奏する。
【００１７】
また、本発明による上記古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法において、加熱成形工程の前に、さらに外部滑剤を添加する滑剤添加工程を含むのが、好ましい。
【００１８】
なお、この明細書において、「外部滑剤」とは、古紙等天然繊維配合樹脂成形体と金型の金属壁との間に潤滑性と離型性を付与する作用を有する物質をいう。
【００１９】
そして、この滑剤添加工程において、主材中の熱可塑性樹脂１００重量部に対して外部滑剤０．２〜３重量部を添加する。
【００２０】
滑剤添加工程において添加する外部滑剤が脂肪酸アマイドであるのが、好ましい。また、熱可塑性樹脂がポリプロピレンであり、脂肪酸アマイドが、飽和脂肪酸アマイドであるのが、好ましい。
【００２１】
さらに、滑剤添加工程において添加する外部滑剤が、アクリル系滑剤であるのが、好ましい。また、熱可塑性樹脂がポリプロピレンであり、アクリル系滑剤がポリメタクリル酸メチルエステルであるのが、好ましい。
【００２２】
本発明の上記請求項１記載の発明による古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法において、古紙等天然繊維の粉状物質とポリプロピレン等熱可塑性樹脂との混練物に、特定の外部滑剤を添加することにより、古紙等天然繊維（セルロース）の熱分解をできるだけ阻止して、分解生成物の発生を抑えることができ、加熱成形時の不快臭及び金型のヤニ発生をなくすことができるうえに、外部滑剤の作用により、成形品の表面を滑らかに美しく仕上げることができるという効果を奏する。
【００２３】
つぎに、本発明の請求項１１記載の発明による古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造用組成物は、古紙等天然繊維の粉状物質３０〜７０重量部及び熱可塑性樹脂７０〜３０重量部を熱可塑性樹脂の融点以上の温度条件下で溶融混練するとともに、ペレタイズして形成したペレット状の主材１００重量部と、この主材１００重量部にタンブリングされた酸化カルシウムとオレフィン樹脂の溶融混練ペレット０．２〜５重量部と、主材中の熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．２〜３重量部の外部滑剤とよりなることを特徴としている。
【００２４】
本発明の上記請求項１１記載の発明による古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造用組成物によれば、加熱成形時に、酸化カルシウム系添加剤との反応により臭気成分である酸性物質及びエステル生成の原料となる酸性物質を中和して、不快臭及び「ヤニ」の発生源の分解生成物を別の安定な中性物質に変換することができて、不快臭及び「ヤニ」の両方の発生を抑えることができるとともに、特定の外部滑剤の添加により、古紙等天然繊維の熱分解をできるだけ阻止して、分解生成物の発生を抑えることができ、加熱成形時の不快臭及び金型のヤニの発生をなくすことができ、金型のヤニの除去作業の頻度を少なくすることができる。また外部滑剤の作用により、成形品の表面を滑らかに仕上げることができて、生活用品や工業部品など種々の用途に利用することができる古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造が可能となるという効果を奏する。
【００２５】
【発明の実施形態】
つぎに、本発明の実施形態を説明する。
【００２６】
本発明の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法は、古紙等天然繊維の粉状物質及び熱可塑性樹脂を、熱可塑性樹脂の融点以上の温度条件下で溶融混練して、主材を形成する溶融混練工程と、この主材に対し、所定量の酸化カルシウム（ＣａＯ）を含む酸化カルシウム系添加剤を混合する添加剤混合工程と、酸化カルシウム系添加剤混合工程後、酸化カルシウムが反応する履歴を経ずに、主材と酸化カルシウム系添加剤の混合物を加熱成形して、古紙等天然繊維配合樹脂成形品を形成する加熱成形工程とを含むものである。
【００２７】
上記において、熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレンを使用するのが好ましいが、その他、ポリエチレン等のポリオレフィンの樹脂でよく、古紙等天然繊維を分解してしまう温度以下の、例えば約３００℃位まで、好ましくは２６０℃以下の融点を有する熱可塑性樹脂であればよい。
【００２８】
また、上記古紙等天然繊維としては、通常、古紙を使用するが、紙製品の製造の際に生じる廃材なども使用可能であり、要するに、天然繊維（セルロース）の粉状体、綿状物及び細片であれば、いずれも使用可能である。
【００２９】
また、上記溶融混練工程においては、古紙等天然繊維の粉状物質３０〜７０重量部、好ましくは４０〜６０重量部、望ましくは４５〜５５重量部、及び熱可塑性樹脂７０〜３０重量部、好ましくは６０〜４０重量部、望ましくは５５〜４５重量部を、熱可塑性樹脂の融点以上の温度条件下で溶融混練して、主材１００重量部を形成する。
【００３０】
ここで、上記主材１００重量部中、古紙等天然繊維の粉状物質が３０重量部未満であり、かつ熱可塑性樹脂が７０重量部を超えると、古紙等天然繊維の粉状物質と熱可塑性樹脂との混合物としての特徴である高弾性率や耐熱性の向上効果が低く、かつ古紙のリサイクルや、樹脂成形品の燃焼カロリーの低減を果たすことができないので、好ましくない。また古紙等天然繊維の粉状物質が７０重量部を超え、かつ熱可塑性樹脂が３０重量部未満であると、混練物のＭＩ（メルトインデックス）が低くなり、また成形品の引っ張り強度が低下するなど、樹脂成形品としての物性が損なわれるので、好ましくない。
【００３１】
つぎに、上記添加剤混合工程においては、古紙等天然繊維の粉状物質と熱可塑性樹脂とよりなる主材１００重量部に対し、酸化カルシウム０．２〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、望ましく０．５〜２．５重量部を含む酸化カルシウム系添加剤を混合する。
【００３２】
このように、古紙等天然繊維の粉状物質と熱可塑性樹脂とよりなる主材に酸化カルシウム系添加剤を混合すると、加熱成形時の臭気成分である酸性物質を中和して、消臭作用を発揮するとともに、成形樹脂としての強度がアップするが、ＭＩ（メルトインデックス）が下がり、混練物の流れが悪くなる傾向にある。
【００３３】
すなわち、古紙等天然繊維の粉状物質と熱可塑性樹脂とよりなる主材１００重量部に対して、酸化カルシウム系添加剤中の酸化カルシウムが０．２重量部未満であれば、該添加剤中の酸化カルシウムとの反応により臭気成分である酸性物質及びエステル生成の原料となる酸性物質を中和して、不快臭及び「ヤニ」の発生源の分解生成物を別の安定な中性物質に変換することができて、不快臭及び「ヤニ」の両方の発生を抑えるという作用を果たすことができないので、好ましくない。また酸化カルシウム系添加剤中の酸化カルシウムが５重量部を超えると、不快臭の原因である分解生成物の発生を抑成する作用はさほど変わらず、逆に、混練物の流れが悪くなり、成形性が大幅に低下するので、好ましくない。
【００３４】
そして、本発明においては、酸化カルシウム系添加剤混合工程後、酸化カルシウムが反応する履歴を経ずに、主材と酸化カルシウム系添加剤の混合物を、例えば３００℃以下、好ましくは２６０℃以下の温度で加熱成形して、古紙等天然繊維配合樹脂成形品を製造することが重要である。
【００３５】
この場合、古紙等天然繊維配合樹脂成形品を製造するための加熱成形時には、分解生成物が生じるが、これは、酢酸等の酸性物質、アルコール、エステル又はアルデヒド等の中性物質、及びごく微量のアミン等のアルカリ物質からなるものである。酸性物質は、セルロースから直接生成されることもあるが、アルコール、エステル又はアルデヒド等の中性物質の熱による酸化からも生成することもある。従って、分解生成物中、酸性物質が占める割合が最も多く、これらの酸性物質のうち、揮発性を有するものが、主に不快臭発生の原因物質となり、揮発性の無いものが、金型のヤニ発生の原因の１つであるエステル生成の原料になる。
【００３６】
ここで、酸化カルシウム系添加剤としては、酸化カルシウム（ＣａＯ）単体、または酸化カルシウムとオレフィン樹脂との溶融混練ペレットを使用する。ここで、オレフィン樹脂としては、直鎖状ポリエチレン、とりわけ直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、及び超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、あるいはまたポリプロピレン等を使用する。添加剤としては、酸化カルシウム単体を使用するよりも、酸化カルシウムとオレフィン樹脂との溶融混練ペレットを使用する方が、分散性がよく、反応性が高いうえに、酸化カルシウム（ＣａＯ）の吸水性が抑えられ、さらに酸化カルシウム（ＣａＯ）粉が風などで飛散することがないので、好ましい。
【００３７】
また、酸化カルシウム系添加剤の溶融混練ペレット中の酸化カルシウムとオレフィン樹脂の配合割合は、ｘ：（１−ｘ）（式中、ｘは０．３〜０．７）である。
【００３８】
ここで、酸化カルシウム系添加剤中の酸化カルシウムの割合が０．３未満で、オレフィン樹脂の割合が０．７を超えると、添加剤中の酸化カルシウム分が少なすぎて、分解生成物の発生を抑えることができず、かつオレフィン樹脂の物性が最終成形品の物性に与える影響が少なくないので、好ましくない。また逆に、酸化カルシウムの割合が０．７を超え、かつオレフィン樹脂の割合が０．３未満であれば、主材中への酸化カルシウム系添加剤溶融混練ペレットの分散性が悪くなるので、好ましくない。
【００３９】
本発明の方法において、上記溶融混練工程は、古紙等天然繊維の粉状物質及び熱可塑性樹脂よりなる主材をペレット状にペレタイズする工程を含み、酸化カルシウム系添加剤混合工程が、ペレタイズされた主材に、酸化カルシウムとオレフィン樹脂との溶融混練ペレットをタンブリングするものである。
【００４０】
また、本発明の方法においては、加熱成形工程の前に、さらに外部滑剤を添加する滑剤添加工程を実施するのが、好ましい。
【００４１】
外部滑剤としては、脂肪酸アマイド、とりわけ飽和脂肪酸アマイドよりなる滑剤を用いるのが好ましい。また、外部滑剤としては、アクリル系滑剤、とりわけポリメタクリル酸メチルエステルよりなる滑剤を用いるのが好ましい。
【００４２】
滑剤添加工程において、主材中に外部滑剤を添加することにより、ＭＩ（メルトインデックス）が上がり、混練物の流れが良くなるが、成形樹脂としての強度が低下する傾向にある。
【００４３】
滑剤添加工程においては、主材中の熱可塑性樹脂１００重量部に対して外部滑剤０．２〜３重量部を添加するが、主材中の熱可塑性樹脂１００重量部に対して外部滑剤が０．２重量部未満であれば、外部滑剤の前記作用効果が低いので、好ましくない。また外部滑剤が３重量部を超えると、成形樹脂としての物性、例えば曲げ強度、耐熱性などが低下するので、好ましくない。
【００４４】
また、本発明において、古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造用組成物は、古紙等天然繊維の粉状物質３０〜７０重量部及び熱可塑性樹脂７０〜３０重量部を熱可塑性樹脂の融点以上の温度条件下で溶融混練するとともに、ペレタイズして形成したペレット状の主材１００重量部と、この主材１００重量部にタンブリングされた酸化カルシウムとオレフィン樹脂の溶融混練ペレット０．２〜５重量部と、主材中の熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．２〜３重量部の外部滑剤とよりなるものである。
【００４５】
そして、古紙等天然繊維配合樹脂成形品を製造する場合、射出成形、ブロー成形又は押出成形等の成形時にポリプロピレン等の熱可塑性樹脂を溶融もしくは軟化させるために加熱する工程を実施するが、この時の加熱温度は、３００℃以下、好ましくは２６０℃以下、望ましくは２００℃以下である。
【００４６】
この加熱工程の前に、または最中に、酸化カルシウム系添加剤を熱可塑性樹脂中に混ぜ込む。加熱工程の前または最中に、酸化カルシウム系添加剤を混ぜ込む場合には、できる限り最終の加熱工程の直前に入れるのが好ましい。酸化カルシウム系添加剤を効率よく消臭に寄与させることができるからである。
【００４７】
混合する酸化カルシウム系添加剤の量は、消臭の効果を得るために、熱可塑性樹脂及びセルロース系粉状体の混合物１００重量部に対して０．２〜５重量部であることが好ましい。成形品表面のｐＨを中性に保つためには、酸化カルシウム系添加剤は上記混合物１００重量部に対して２〜２．５重量部混合することが好ましい。また、混合する酸化カルシウム系添加剤の粒径は、小さいことが好ましい。
【００４８】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を説明する。
【００４９】
実施例１〜４
古紙の粉状体５０重量部と、ポリプロピレン樹脂５０重量部とからなる主材を、ポリプロピレン樹脂の融点以上である１９０℃の温度条件下で溶融混練し、ペレット状にペレタイズした。ついで、このペレタイズされた主材に、酸化カルシウムとオレフィン樹脂との混合ペレットよりなる酸化カルシウム系添加剤をタンブリングした。
【００５０】
ここで、実施例１〜３の酸化カルシウム系添加剤としては、商品名「マスターペレットＢｅｌｌ  ＣＭＬ−ＶＥ」（配合比；ＣａＯ６．５：超低密度ポリエチレン３．５、粒径１μｍ、近江化学工業株式会社製）を使用し、実施例４の酸化カルシウム系添加剤としては、商品名「マスターペレットＢｅｌｌ  ＣＭＬ−ＥＯ」（配合比；ＣａＯ５．Ｏ：直鎖状低密度ポリエチレン５．０、粒径７〜８μｍ、近江化学工業株式会社製）を使用した。なお、上記主材１００重量部に対する酸化カルシウム系添加剤の配合割合を、下記の表１にまとめて示した。
【００５１】
そして、実施例１〜４において、酸化カルシウム系添加剤のタンブリング後、酸化カルシウムが反応する履歴を経ずに、１９０℃に加熱した古紙配合樹脂成形品製造用組成物を、射出成形機の金型に入れ、加熱成形して、ダンベル状試験片をそれぞれ製造した。
【００５２】
上記各実施例の各試験片につき、物性すなわち引張強度（ＪＩＳ  Ｋ７１１３）及び曲げ強度（ＪＩＳ  Ｋ７２０３）を測定するとともに、ＭＩ（メルトインデックス、ＪＩＳ  Ｋ７１１１；１９５℃、２１．６ｋｇ）を測定し、得られた結果を、下記の表１に示した。
【００５３】
また、上記実施例１〜４において、使用金型を予め充分に洗浄しておき、金型へのヤニの付着を促進させるため、高温条件である２３０℃でダンベル状試験片を成形し、加熱成形時の古紙の熱分解による酸性物質に起因する金型のヤニ発生と、不快な悪臭（不快臭）の発生について評価し、得られた結果を、下記の表１にあわせて示した。
【００５４】
実施例５〜８
上記実施例１の加熱成形工程の前に、さらに外部滑剤を添加する滑剤添加工程を実施した。ここで、実施例５と６の外部滑剤としては、脂肪酸アマイド系滑剤「商品名スリパックスＥ」（主成分：飽和脂肪酸アマイド、日本化成株式会社製）を使用し、実施例７と８の外部滑剤としては、アクリル系滑剤「商品名メタブレンＬ−１０００」（主成分：ポリメタクリル酸メチルエステル、三菱レイヨン株式会社製）を使用した。なお、上記主材１００重量部に対する外部滑剤の配合割合を、下記の表１にまとめて示した。
【００５５】
そして、実施例５〜８において、外部滑剤の添加後、酸化カルシウムが反応する履歴を経ずに、１９０℃に加熱した古紙配合樹脂成形品製造用組成物を、射出成形機の金型に入れ、加熱成形して、ダンベル状試験片をそれぞれ製造した。
【００５６】
上記実施例５〜８の各試験片につき、物性すなわち引張強度及び曲げ強度を測定するとともに、ＭＩを測定し、得られた結果を、下記の表１に示した。
【００５７】
また、上記実施例５〜８において、使用金型を予め充分に洗浄しておき、金型へのヤニの付着を促進させるため、高温条件である２３０℃でダンベル状試験片を成形し、加熱成形時の古紙の熱分解による酸性物質に起因する金型のヤニ発生と、不快な悪臭（不快臭）の発生について評価し、得られた結果を、下記の表１にあわせて示した。
【００５８】
参考例１〜４
参考として、主材に酸化カルシウム系添加剤を混合せず、外部滑剤のみを添加したダンベル状試験片を製造する。すなわち、古紙の粉状体５０重量部と、ポリプロピレン樹脂５０重量部とからなる主材を、ポリプロピレン樹脂の融点以上である１９０℃の温度条件下で溶融混練し、ペレット状にペレタイズした。ついで、このペレタイズされた主材に、参考例１と２では、脂肪酸アマイド系滑剤（商品名スリパックスＥ）を添加し、参考例３と４では、アクリル系滑剤（商品名メタブレンＬ−１０００）を添加した。なお、上記主材１００重量部に対する外部滑剤の配合割合を、下記の表１にまとめて示した。
【００５９】
そして、参考例１〜４において、１９０℃に加熱した古紙配合樹脂成形品製造用組成物を、射出成形機の金型に入れ、加熱成形して、ダンベル状試験片をそれぞれ製造した。
【００６０】
上記参考例１〜４の各試験片につき、物性すなわち引張強度及び曲げ強度を測定するとともに、ＭＩを測定し、得られた結果を、下記の表１に示した。
【００６１】
また、上記参考例１〜４において、使用金型を予め充分に洗浄しておき、金型へのヤニの付着を促進させるため、高温条件である２３０℃でダンベル状試験片を成形し、加熱成形時の古紙の熱分解による酸性物質に起因する金型のヤニ発生と、不快な悪臭（不快臭）の発生について評価し、得られた結果を、下記の表１にあわせて示した。
【００６２】
比較例
比較のために、主材に酸化カルシウム系添加剤及び外部滑剤を混合せず、主材のみよりなる樹脂組成物からダンベル状試験片を製造する。すなわち、古紙の粉状体５０重量部と、ポリプロピレン樹脂５０重量部とからなる主材を、ポリプロピレン樹脂の融点以上である１９０℃の温度条件下で溶融混練し、ペレット状にペレタイズした。ついで、このペレタイズされた主材を１９０℃に加熱した古紙配合樹脂成形品製造用組成物を、射出成形機の金型に入れ、加熱成形して、ブランクとなるダンベル状試験片を製造した。
【００６３】
そして、試験片につき、物性すなわち引張強度及び曲げ強度を測定するとともに、ＭＩを測定した。また、使用金型を予め充分に洗浄しておき、金型へのヤニの付着を促進させるため、高温条件である２３０℃でダンベル状試験片を成形し、加熱成形時の古紙の熱分解による酸性物質に起因する金型のヤニ発生と、不快な悪臭（不快臭）の発生について評価し、得られた結果を、下記の表１にあわせて示した。
【００６４】
ここで、金型のヤニ発生は、ブランクとなる試験片製造時の金型のヤニ発生を基準として、つぎのような段階で評価した。
【００６５】
金型のヤニ発生
◎：金型のヤニ発生が非常に少ない（７０〜８０％汚れが少なくなっている）
○：金型のヤニ発生が少ない（６０％汚れが少なくなっている）
△：金型のヤニ発生が多少改善されている
×：金型のヤニ発生が従前のまま、ＣａＯ系添加剤及び外部滑剤の添加なし
また、加熱成形時の不快臭の発生は、ブランクとなる試験片の製造時に発生する臭いを基準として、つぎのような段階で評価した。
【００６６】
不快臭の発生
◎：ほとんど臭いが無くなっている（臭いがあるかどうか判別しにくい状態）
○：かなり臭いが無くなっている（若干の臭いがあると判別できる）
△：わずかに臭いが少なくなっている（臭いが多少あると判別できる）
×：古紙の焦げつきによる臭いがある、ＣａＯ系添加剤及び滑剤の添加なし
【表１】
0003911590.tif 000002
【００６７】
上記表１の結果から明らかなように、古紙の粉状体及びポリプロピレン樹脂からなる主材に、酸化カルシウム系添加剤を混合した実施例１〜４においては、酸化カルシウム系添加剤の配合量が多いほど、金型のヤニ発生が少なくなっている。たゞし、酸化カルシウム系添加剤（商品名マスターペレットＢｅｌｌ  ＣＭＬ−ＶＥ）の配合量が、１．０重量部の実施例２と、２．０重量部の実施例３とでは、大きな差は無くなっている。また、成形品の物性すなわち引張強度と曲げ強度がかなり向上しているが、成形品のＭＩは低下しており、古紙配合樹脂組成物の流れが若干悪くなって、成形性が悪くなる傾向にある。
【００６８】
また、古紙の粉状体及びポリプロピレン樹脂からなる主材に、酸化カルシウム系添加剤及び外部滑剤を混合した実施例５〜８においては、金型のヤニ発生及び不快臭の発生がいずれも少ない。従って、射出成形時のメンテナンスにおいて、金型のヤニの除去作業の頻度を少なくすることができるし、臭いがなく種々の用途に利用可能な古紙配合樹脂成形品を製造することができる。かつ外部滑剤を混合することにより、成形品の表面が滑らかになり、表面性が良好であった。また、成形品の物性すなわち引張強度と曲げ強度がやゝ向上している。
【００６９】
なお、古紙の粉状体及びポリプロピレン樹脂からなる主材に、外部滑剤のみを混合した参考例１〜４においては、金型のヤニ発生は少なくなるが、不快臭の発生は認められた。また、表面性が良好であるが、成形品の物性すなわち引張強度と曲げ強度は低下していた。しかし、成形品のＭＩはあまり低下しておらず、古紙配合樹脂組成物の流れは良好で、成形性が優れていた。
【００７０】
上記表１の結果から分かるように、酸化カルシウム系添加剤と外部滑剤とでは、互いに相反する作用効果を有しており、前者の配合により、金型のヤニ発生及び不快臭の発生の防止効果が充分にみられるとともに、物性も向上するが、成形性は低下する。これに対し、後者の配合により、金型のヤニ発生は幾分防止できるが、不快臭の発生防止にはほとんど効果はなく、成形品の物性も低下する。しかし、成形性は増大する。従って、両者を併用することにより、金型のヤニ発生及び不快臭の発生の防止効果が充分にみられ、ＣａＯの添加によって低下したＭＩは、外部滑剤の添加により改善され、かつ外部滑剤の添加により低下する強度は、ＣａＯの添加によって改善することができるものである。
【００７１】
なお、上記の実施形態では、本発明の古紙等天然繊維配合樹脂成形品の製造方法及び該成形品の製造用組成物を、射出成形に適用し、金型のヤニ発生防止及び不快臭の発生防止の作用効果について説明したが、本発明の製造方法及び組成物は、その他、押出成形やブロー成形に用いられる金属製ダイスなど、古紙等天然繊維の粉状物質及び熱可塑性樹脂の複合材の溶融混練物と金属製ダイスとが直接接触して、樹脂成形品を製造する方法のいずれにも適用され得るものである。