(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を有する紙をその保存のために塩基性薬品で処理することにより前記書き込み情報が退色したときにその書き込み情報を復元する方法であって、
前記処理後の紙を酸性薬品ガスの雰囲気に曝してその紙に対して酸化反応を施すことを特徴とする紙のインク書き込み情報の復元方法。
【請求項２】
前記酸性薬品は、酢酸であることを特徴とする請求項１記載の紙のインク書き込み情報の復元方法。
【請求項３】
前記酸性薬品ガスによる酸化反応は、その紙のｐＨが４〜６．５になるようになされることを特徴とする請求項１記載の紙のインク書き込み情報の復元方法。
【請求項４】
文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を有する本をその保存のために塩基性薬品で処理することにより前記書き込み情報が退色したときにその書き込み情報を復元する方法であって、
前記処理後の本を密閉容器内に設置した後、前記密閉容器内のガスを排気して減圧にする工程と、
前記密閉容器内を酸性薬品ガスの雰囲気にして前記本に対して酸化反応を施す工程と
を含むことを特徴とする本のインク書き込み情報の復元方法。
【請求項５】
前記酸性薬品は、酢酸であることを特徴とする請求項４記載の本のインク書き込み情報の復元方法。
【請求項６】
前記酸性薬品ガスによる酸化反応は、その本のｐＨが４〜６．５になるようになされることを特徴とする請求項４記載の紙のインク書き込み情報の復元方法。
【請求項７】
前記処理後の本は、前記密閉容器内に開いた状態で立てて設置されることを特徴とする請求項４記載の本のインク書き込み情報の復元方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紙のインク書き込み情報の復元方法および本のインク書き込み情報の復元方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紙は、木材繊維、靭皮繊維、種毛等の植物繊維のようなセルロース系繊維を主成分とするもので、化学的に安定であるが、長い年月に亘って保存されると次第に変質・分解反応を起こし、化学的、物理的な性質が劣化する。
【０００３】
すなわち、セルロース系繊維は長期間の保存、または高温ないし高温・高湿度の雰囲気下に置かれると重合度の低下（解重合）と結晶性の増加を誘発して強度的に脆化される。その結果、セルロース系繊維から構成される紙の強度を低下させる。
【０００４】
特に、書籍の用紙などの場合はインクの滲みを抑制する目的でセルロース系繊維に添加されるサイジング剤であるロジンまたは膠など定着するために陶砂、明礬、硫酸ばん土、硫酸アルミニウムのような酸性物質が使用される。また、セルロースは大気中の酸素、酸性ガス、または光の影響を受けて自己分解し、カルボニル基などの酸性基を生成し、さらにはレブリンのような酸性物質を生成する。さらに、紙は大気中の二酸化硫黄、酸化窒素のような酸性物質を吸着する。したがって、前記酸性物質は前記セルロース系繊維の解重合と再結晶化を促進するため、結果的には前記セルロース系繊維から構成される紙の強度を低下させる。
【０００５】
このようなことから、特開平６−３１６８９７号公報には「セルロース系繊維から構成される多孔性材料を密閉容器内に配置した後、前記密閉容器内を排気して減圧にする工程と、前記密閉容器内に乾燥アンモニアガスを供給し、前記容器内の前記多孔性材料中の酸性物質と中和反応させると共に、前記多孔性材料に前記アンモニアを吸着させる工程と、前記密閉容器内にエチレンオキシドガスを供給し、前記多孔性材料の表面および内部に存在するアンモニアガスと反応させ、前記多孔性材料にトリエタノールアミンを主体とするアルカリ物質を生成・付着させる工程とを具備したことを特徴とする多孔性材料の保存方法」が開示されている。
【０００６】
前述した保存方法によれば、紙等の多孔性材料の経時的な劣化を防ぐと共に、高温・高湿下での急速劣化試験後においても優れた紙強度を維持することが可能になる。ただし、この保存方法を文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を有する紙や本に適用すると、使用する塩基性薬品により前記書き込み情報が退色してそのインク書き込み情報を判別できなくなる虞があった。
【０００７】
このため、前記保存方法を紙や本に適用する場合、細心な事前仕分けにより前述したインク書き込み情報を持つ本等を処理対象から排除している。しかしながら、細心な事前仕分けを行っても、インク書き込み情報を有する本等がその操作から漏れてそのまま保存処理に供され、前記インク書き込み情報が退色する場合があった。
【０００８】
このような退色した文字、記号および絵柄等のインク書き込み情報を復元する方法としては、従来、ディジタルカメラでその退色した本を撮影し、元の状態を想定して１ドット毎に色等の強弱を調節することによって、文字、記号および絵柄等を鮮明に浮き上がらせる方法が知られている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記復元方法は考古学的に貴重な書籍、絵画等に利用されている特殊な手法であり、大掛かりな写真設備と多くの作業工程を必要とすることから、復元に要するコストが極めて高価になる問題があった。
【００１０】
本発明は、紙、本の文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を誤ってその保存のために塩基性薬品で処理することにより退色した場合、そのインク書き込み情報が滲むことなく、極めて簡単な操作、短時間で復元することが可能な紙、本のインク書き込み情報の復元方法を提供しようとするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る紙のインク書き込み情報の復元方法は、文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を有する紙をその保存のために塩基性薬品で処理することにより前記書き込み情報が退色したときにその書き込み情報を復元する方法であって、
前記処理後の紙を酸性薬品ガスの雰囲気に曝してその紙に対して酸化反応を施すことを特徴とするものである。
【００１２】
本発明に係る本のインク書き込み情報の復元方法は、文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を有する本をその保存のために塩基性薬品で処理することにより前記書き込み情報が退色したときにその書き込み情報を復元する方法であって、
前記処理後の本を密閉容器内に設置した後、前記密閉容器内のガスを排気して減圧にする工程と、
前記密閉容器内を酸性薬品ガスの雰囲気にして前記本に対して酸化反応を施す工程と
を含むことを特徴とするものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る紙のインク書き込み情報の復元方法を詳細に説明する。
【００１４】
文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を有する紙を誤ってその保存のために塩基性薬品で処理することにより前記書き込み情報が退色した場合、その紙を酸性薬品ガスの雰囲気に曝して紙に対して酸化反応を施すことによって前記インク書き込み情報を復元する。
【００１５】
前記インク書き込み情報とは、主に手書きによるものである。このインクとしては、例えばモンブラン社製商品名；ロイヤルブルー等を挙げることができる。
【００１６】
前記紙としては、例えば上質紙、中質紙、上更紙等が挙げられる。
【００１７】
前記保存のための処理に用いられる塩基性薬品としては、アンモニア、アミン、水酸化マグネシウム等を挙げることができる。特に、保存のための処理は特開平６−３１６８９７号公報に開示された方法が好ましい。
【００１８】
前記酸性薬品は、弱酸と強酸とに大別できる。弱酸としては、例えばギ酸、酢酸、シュウ酸、酒石酸、プロピオン酸、酪酸のようなカルボン酸、亜硫酸、亜硝酸、亜塩素酸、ホウ酸のような無機酸を挙げることができる。強酸としては、例えば硫酸、塩酸、硝酸等を挙げることができる。その他、亜硫酸ガスを用いることができる。特に、取り扱いが容易で、安全な酢酸が好ましい。
【００１９】
前記酸性薬品のガスは、例えば前述した弱酸、強酸の水溶液を加熱して蒸発することにより生成できる。なお、塩酸のような強酸を使用する場合は低濃度の強酸水溶液を用いることが好ましい。また、酢酸の高濃度ガスを生成する場合には氷酢酸は水の添加で爆発する危険性があるため、そのまま４０〜５０℃に加熱し、蒸発させることが好ましい。
【００２０】
インク書き込み情報を有する紙を酸性薬品ガスの雰囲気に曝す手段としては、例えば複数枚の紙を酸性薬品ガスの雰囲気とした密閉容器内に吊り下げるバッチ式の方法、紙を酸性薬品ガスの雰囲気としたトンネル内に１枚１枚連続的に搬送する枚様式の方法を採用することができる。
【００２１】
前記酸性薬品ガスの雰囲気に曝すことによる酸化反応は、その紙のｐＨが４〜６．５になるように行うことが好ましい。紙のｐＨを４未満にすると、予め行なった塩基性薬品による保存処理の効果が消失する虞がある。一方、紙のｐＨが６．５を超えると退色したインク書き込み情報を復元することが困難になる。
【００２２】
次に、本発明に係る本のインク書き込み情報の復元方法を詳細に説明する。
【００２３】
文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を有す本を誤ってその保存のために塩基性薬品で処理することにより前記書き込み情報が退色した場合、その本を密閉容器内に設置し後、前記密閉容器内のガスを排気して減圧し、つづいて前記密閉容器内を酸性薬品ガスの雰囲気にして前記本に対して酸化反応を施すことによって前記インク書き込み情報を復元する。
【００２４】
前記インク書き込み情報とは、主に手書きによるものである。このインクとしては、例えばモンブラン社製商品名；ロイヤルブルー等を挙げることができる。
【００２５】
前記本としては、例えば書籍、ノート、日記帖、複数の原稿用紙を綴じたもの等が挙げられる。
【００２６】
前記保存のための処理に用いられる塩基性薬品としては、前述したアンモニア、アミン、水酸化マグネシウム等を挙げることができ、特に保存のための処理は特開平６−３１６８９７号公報に開示された方法が好ましい。
【００２７】
前記本を密閉容器内に設置する方法としては、例えば本そのまま寝かせて設置する方法、本を開いた状態で寝かせて設置する方法、本を立てて設置する方法、または本を開いた状態で立てて設置する方法を採用することができる。特に、本を開いた状態で立てて設置する方法は、前記減圧操作において本内部の空気を効率的に、かつ十分に排気することができ、酸性薬品ガスの雰囲気に曝す操作において酸性薬品ガスを本に内部に良好に浸透（拡散）することが可能になるため好ましい。
【００２８】
前記密閉容器内のガスの排気・減圧工程は、前記容器内の圧力が１／２０気圧より高減圧にすることが好ましい。
【００２９】
前記酸性薬品は、前述した弱酸、強酸、その他亜硫酸ガスを用いることができ、特に取り扱いが容易で、安全な酢酸が好ましい。
【００３０】
前記酸性薬品のガスは、前述したように弱酸、強酸の水溶液を加熱して蒸発することにより生成できる。特に、本を酸性薬品ガスの雰囲気に曝す操作は前述した紙の状態で酸性薬品ガスの雰囲気に曝す場合に比べて酸性薬品ガスが本に浸透（拡散）する度合いが低いために、高濃度の酸性薬品ガス、例えば氷酢酸をそのまま４０〜５０℃に加熱し、蒸発させて生成される高濃度の酢酸ガスを用いることが好ましい。
【００３１】
前記酸性薬品ガスの雰囲気に曝すことによる酸化反応は、その本のｐＨが４〜６．５になるように行うことが好ましい。本のｐＨを４未満にすると、予め行なった塩基性薬品による保存処理の効果が消失する虞がある。一方、本のｐＨが６．５を超えると退色したインク書き込み情報を復元することが困難になる。
【００３２】
以上説明したように、本発明によれば紙の保存のための塩基性薬品処理により文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報が退色した場合、その紙を酸性薬品ガスの雰囲気に曝して紙に対して酸化反応を施すことによって、前記インク書き込み情報が滲むことなく、極めて簡単な操作、短時間で復元することができる。
【００３３】
すなわち、本発明者らは塩基性薬品処理による紙の保存手法において、紙に書き込まれたインク書き込み情報が退色するメカニズムが還元反応であることに着目し、酸性薬品で処理して酸化反応を施すことによって、極めて簡単な操作、短時間で退色したインク書き込み情報を復元できることを究明した。
【００３４】
しかしながら、前記酸性薬品処理において例えば酢酸水溶液にインク書き込み情報が退色した紙を浸漬すると、復元はするものの、文字等のインク書き込み情報が滲んで判別できなくなる問題を生じた。
【００３５】
本発明者らは、前記知見を踏まえてインク書き込み情報が退色した紙を酸性薬品ガスの雰囲気に曝すことによって、インク書き込み情報が滲むことなく、極めて簡単な操作、短時間で復元できることを見出し、本発明を完成した。
【００３６】
さらに、本発明者らはインク書き込み情報が退色した紙を酸性薬品ガスの雰囲気に曝す際、その紙のｐＨを４〜６．５になるように調節することによって、退色したインク書き込み情報をより短時間で確実に復元できると共に、大気中への概ね１ヶ月〜２ヶ月の放置で前記酸性薬品が蒸発して既になされた塩基性薬品処理による紙の保存作用を発現できることを見出した。このような塩基性薬品処理による紙の保存作用の発現は、特開平６−３１６８９７号公報に開示した乾燥アンモニウムとエチレンオキシドガスの併用による保存方法が効果的である。
【００３７】
なお、酸性薬品のガスによる退色したインク書き込み情報の復元方法は塩基性薬品処理による紙の保存作用が発現されるときに、再び退色する。このため、インク書き込み情報を復元させた後にコピーすることによってインク書き込み情報が復元された紙の長期保存が可能になる。
【００３８】
また、本発明によれば本の保存のための塩基性薬品処理により文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報が退色した場合、その本を密閉容器内に設置し後、前記密閉容器内のガスを排気して減圧し、本内部の空気を脱気し、前記密閉容器内を酸性薬品ガスの雰囲気にして前記本に対して酸化反応を施すことによって、前記インク書き込み情報が滲むことなく、極めて簡単な操作、短時間で復元できることを見出し、本発明を完成した。
【００３９】
特に、本発明者らはインク書き込み情報が退色した本を酸性薬品ガスの雰囲気に曝す際、その紙のｐＨを４〜６．５になるように調節することによって、退色したインク書き込み情報をより短時間で確実に復元できると共に、大気中への概ね１ヶ月〜２ヶ月の放置で前記酸性薬品が蒸発して既になされた塩基性薬品処理による紙の保存作用を発現できることを見出した。このような塩基性薬品処理による紙の保存作用の発現は、特開平６−３１６８９７号公報に開示した乾燥アンモニウムとエチレンオキシドガスの併用による保存方法が効果的である。
【００４０】
【実施例】
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
【００４１】
（実施例１）
まず、ｐＨ５．４の複数枚（例えば１０枚）の中質印刷用紙に万年筆を用いてロイヤルブルーインク（モンブラン社製商品名；ロイヤルブルー）の文字を筆記し、これらの用紙を密閉容器内に配置し、前記容器に連結された真空ポンプを１時間作動して前記容器内の空気を排気して所定の減圧状態にした。つづいて、前記容器内に窒素ガスを供給して大気圧に戻した後、前記真空ポンプを再度、作動して前記容器内を１０ｔｏｒｒの減圧状態にした。ひきつづき、アンモニアボンベから乾燥アンモニアガスを前記容器内に０．０３２ｇ／Ｌの濃度になるように供給し、４時間放置した。次いで、１０体積％濃度のエチレンオキシドガスを含む窒素希釈混合ガスを前記密閉容器内に前記エチレンオキシドが０．３２８ｇ／Ｌになるように供給して１２時間反応させることにより前記各用紙に脱酸性化処理を施した。なお、反応は３０℃の温度下で行った。反応終了後、前記容器に窒素を導入して残留するガスを排気し、前記容器内の中質印刷用紙を取り出した。
【００４２】
前記密閉容器から取り出した１０枚の中質印刷用紙は、ｐＨが５．４から９に上昇することによって、ロイヤルブルーインクが還元反応されて退色したため、そのロイヤルブルーインクの文字を判別することが困難になった。
【００４３】
次いで、１０枚の前記中質印刷用紙を復元装置を用いてそのロイヤルブルーインクの文字を復元した。この復元装置は、水が満たされ、ヒータが挿入された温水槽と、前記ヒータに接続された温度調節器と、前記温水槽内に底部付近が浸漬され、上部が開放されたステンレス製容器と、このステンレス製容器の底部内面に配置され、３０％濃度の酢酸水溶液が収容されたシャーレと、前記ステンレス製容器の上方に配置されたフードと、このフードに連結され、ファンを介装した排気管とを具備している。
【００４４】
このような復元装置において、ロイヤルブルーインクの文字が退色された１０枚の前記中質印刷用紙をステンレス製容器の上部開口部に吊り下げた後、ヒータおよび温度調節器により温水槽の水を６０℃まで加熱し、前記ステンレス製容器の底部内面のシャーレに収容した酢酸を蒸発させた。同時に、ファンを作動して排気管を通して前記ステンレス製容器とフードとの間の空気を排気することによって、前記酢酸蒸気が前記ステンレス製容器に吊り下げられた１０枚の中質印刷用紙を通る流れを形成し、これら中質印刷用紙が酢酸蒸気の雰囲気に曝された。
【００４５】
前記中質印刷用紙を酢酸蒸気の雰囲気に１時間曝した後、ステンレス製容器から中質印刷用紙を取り出し観察した。その結果、１０枚の中質印刷用紙の全てにおいて退色したロイヤルブルーインクの文字が滲むことなく、十分に判別できる程度に復元されていた。なお、この中質印刷用紙のｐＨは５．０であった。
【００４６】
また、ロイヤルブルーインクの文字が復元された中質印刷用紙を約４０日間大気に放置したところ、中質印刷用紙に予め脱酸性化処理で吸着させた主にエチレンオキシドから変化したトリエタノールアミンの作用によりロイヤルブルーインクの文字が再度、退色され、その脱酸性化処理の効果が発現された。このため、事前にロイヤルブルーインクの文字を復元させた各中質印刷用紙をコピーした。
【００４７】
（実施例２）
まず、ｐＨ４．２の中質紙からなる日記帳に万年筆を用いてロイヤルブルーインク（モンブラン社製商品名；ロイヤルブルー）の文字を筆記し、この日記帖を密閉容器内に入れ、実施例１と同様な方法で脱酸性化処理を施した。
【００４８】
前記密閉容器から取り出した日記帖の中質紙は、ｐＨが４．２から９に上昇することによって、ロイヤルブルーインクが還元反応されて退色したため、そのロイヤルブルーインクの文字を判別することが困難になった。
【００４９】
次いで、前記日記帖を復元装置を用いてそのロイヤルブルーインクの文字を復元した。この復元装置は、ヒータを挿入した水が満たされた温水槽と、前記ヒータに接続された温度調節器と、前記温水容器内に下部付近が浸漬され、中段にステンレス製の棚を有すると共に、上部が蓋体で密閉されたステンレス製容器と、このステンレス製容器内に供給管を通して例えば９９％以上の純度の氷酢酸を供給するための氷酢酸ボトルと、一端が前記蓋体に連結され、他端に真空ポンプが取り付けられた排気管とを具備している。
【００５０】
このような復元装置において、ロイヤルブルーインクの文字が退色された日記帖をステンレス製容器内の棚に開いた状態で立てて設置した。真空ポンプを作動して前記蓋体で密閉されたステンレス製容器内の空気を排気して１／１００気圧にまで減圧にした。つづいて、ヒータおよび温度調節器により温水槽の水を６０℃まで加熱することによりステンレス製容器内の温度を４０〜５０℃にした。ひきつづき、氷酢酸ボトルから１７０ｍLの氷酢酸を供給管を通してステンレス製容器内に供給した。このとき、前記蓋体で密閉されたステンレス製容器内は氷酢酸の蒸気で満たされた。この状態を３時間保持した後、ステンレス製容器内に水を１７００ｍＬ注入し、蓋体を外して中の日記帳を棚から取り出した。
【００５１】
（実施例３）
脱酸性化処理によりロイヤルブルーインクの文字が退色された日記帖を復元装置のステンレス製容器の棚に閉じた状態で寝かせて設置し、そのステンレス製容器内に生成させた氷酢酸蒸気の雰囲気に１０時間曝した以外、実施例２と同様な処理を行なった。
【００５２】
実施例２，３により氷酢酸蒸気の雰囲気に曝した後の日記帖を開いて観察した。その結果、いずれの日記帳も退色したロイヤルブルーインクの文字が滲むことなく、十分に判別できる程度に復元されていた。なお、この日記帖の中質紙のｐＨは４．３であった。
【００５３】
また、ロイヤルブルーインクの文字が復元された各日記帖を約６０日間大気に放置したところ、各日記帖に筆記されたロイヤルブルーインクの文字が再度、退色され、復元処理前の脱酸性化処理の効果が発現された。このため、事前にロイヤルブルーインクの文字を復元させた各日記帳をコピーした。
【００５４】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば紙、本の文字、記号および絵柄の少なくとも１つのインク書き込み情報を誤ってその保存のために塩基性薬品で処理することにより退色した場合、そのインク書き込み情報を滲むことなく、極めて簡単な操作、短時間かつ低コストで復元することが可能な紙、本のインク書き込み情報の復元方法を提供することができる。