(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属箔の両側面に、以下の（１）〜（３）のいずれかの樹脂からなる接着性樹脂フィルム層を設けてなる３層構造ラミネートフィルムを一対のゴム層で挟んだ構造を有し、前記接着性樹脂フィルム層の１３０°Cにおける弾性率値が前記金属箔の１３０°Cにおける弾性率値と前記ゴム層の１３０°Cにおける弾性率値との中間にあることを特徴とする耐振性流体不透過層構造。
（１）エポキシ変性樹脂。
（２）エポキシ変性樹脂を基材とするアロイ樹脂。
（３）エポキシ変性樹脂に対して、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノキシ樹脂のうちの１種以上の成分を添加した樹脂。
【請求項２】
前記金属箔の弾性率値Ａが５０００〜３００００MPa であり、接着性樹脂フィルム層の弾性率値Ｂが１〜５０００MPa であり、ゴム層の弾性率値Ｃが１〜６MPa であることを特徴とする請求項１に記載の耐振性流体不透過層構造。
【請求項３】
前記接着性樹脂フィルム層が、金属箔及びゴム層に対して接着性を示す樹脂からなることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の耐振性流体不透過層構造。
【請求項４】
前記金属箔がアルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金（ステンレス鋼を含む）、銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、チタン、チタン合金、金又は銀からなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の耐振性流体不透過層構造。
【請求項５】
前記耐振性流体不透過層構造が、少なくとも自動車用ホースへの使用を含む振動耐久性を要求される用途に用いられるものであることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の耐振性流体不透過層構造。
【請求項６】
請求項１〜請求項５のいずれかに記載の耐振性流体不透過層構造を組込んだことを特徴とする不透過性ホース。
【請求項７】
前記不透過性ホースが以下のいずれか１以上に該当することを特徴とする請求項６に記載の不透過性ホース。
１）任意の産業分野で振動耐久性を要求される用途に用いられる。
２）自動車用の液体燃料用ホース、気体燃料用ホース又は冷媒用ホース。
３）少なくとも一部にコルゲート形状部を備えるホース。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐振性流体不透過層構造及び不透過性ホースに関する。更に詳しくは、本発明は、金属箔の使用によって高度の流体不透過性を示すと共に、繰り返し振動等に起因する金属箔の亀裂もしくは破断の発生を有効に防止する層構造を備えた耐振性流体不透過層構造と、この耐振性流体不透過層構造を組込んだ不透過性ホースとに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境への配慮から、燃料輸送用ホースや冷媒輸送用ホース等における輸送流体に対する不透過性が重視されている。従来の、例えばＮＢＲ・ＰＶＣ（アクリロニトリルブタジエンゴムとポリ塩化ビニルとのブレンド）等からなるゴムホースは、このような不透過性の要求に対して十分に対応できない。
【０００３】
ゴムよりも流体バリア性の高い樹脂材を用い、ホースの一部に曲げ形状やコルゲート形状（蛇腹形状）を持たせて振動吸収性や組付け性に対応したホースも提案されている。しかしながら今後、燃料等の透過規制は一層の強化が予想され、他面では炭酸ガス冷媒や燃料電池で使用される水素ガス等の透過性の高い流体に対応する必要もある。
【０００４】
そのため、更に対策を進め、極めて高度の流体不透過性を期待できる薄い金属層（例えば金属箔）をバリア層としてホースに組み込むことを考える必要がある。例えば特開平２−２０９２２５号公報や特開２０００−１０４８６８号公報には、樹脂層上に金属のメッキ薄膜を形成したり、アルミニウム箔を接着剤を用いて隣接樹脂層に接着させたりして、これらの薄い金属層を流体バリア層としてホース又はチューブに組み込んでいる。その他にも、金属箔の両側面に接着剤を用いて薄い樹脂フィルム層を接着させた５層構造の金属箔ラミネートフィルムを流体不透過層として組み込んだ冷媒輸送用ホース等が多数提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、金属箔等の薄い金属層は、金属の材料特性もあって破断等を起こし易い。金属箔等が例えば自動車用の燃料輸送用ホースや冷媒輸送用ホース等に組み込まれた場合等には、厳しい繰り返し振動を頻繁に受けるため、そのような問題が特に顕著である。そして上記の特開平２−２０９２２５号公報や特開２０００−１０４８６８号公報に開示された薄い金属層の使用形態、又は上記の５層構造金属箔ラミネートフィルムにおいては、薄い金属層を樹脂層上にメッキ形成したり、金属箔を接着剤によって樹脂層に接着したりすることにより、薄い金属層や金属箔を保護してその破断を防止しようとする技術的意味がある。
【０００６】
しかしながら本願発明者の実験によれば、上記各種の従来技術は、金属層や金属箔の破断防止に関して必ずしも十分な振動耐久性を示さないことが分かった。本願発明者は、その原因を究明する過程で、金属箔に十分な振動耐久性を与えるためには、金属箔を含む複層構造において特定の弾性率勾配を実現することが極めて有効であることを見出した。
【０００７】
即ち、元々高弾性率である金属箔に対して比較的高弾性率な材料層が隣接し、更にその両側に低弾性率の材料層が隣接すると言う弾性率勾配により、金属箔に優れた振動耐久性を与えることができる。とりわけ、金属箔の弾性率値ａと、その両側に隣接する材料層の弾性率値ｂと、更にその両側に隣接する材料層の弾性率値ｃとの間にａ＞ｂ＞ｃの関係があり、かつ、ａ＝５０００〜３００００MPa、ｂ＝１〜５０００MPa 、ｃ＝１〜６MPa であるとき、この効果が著しい。
【０００８】
上記各種の従来技術においては、▲１▼金属箔に施す接着剤として専ら接着効果のみを考慮してポリエステル系等の接着剤を用いており、▲２▼その接着剤により金属箔に対して樹脂フィルム又は樹脂層を接着している。この場合、▲１▼の接着剤は接着力は高いが、換言すれば低弾性率（例えば０．５〜３０MPa 程度）であり、▲２▼の樹脂フィルム又は樹脂層は比較的高弾性率（例えば３０〜５００MPa 程度）であり、金属箔は一般的に極めて高弾性率（通常、５０００MPa を超える）である。その結果、極めて高弾性率の金属箔の両面側に低弾性率の接着剤層が隣接し、その両側に比較的高弾性率の樹脂フィルム又は樹脂層が隣接すると言うアンバランスな弾性率勾配になる。このことが金属箔の振動耐久性を阻害している。
【０００９】
そこで本発明は、上記した弾性率勾配の知見に基づき、金属箔に対して十分な振動耐久性を与える耐振性流体不透過層構造を提供すること、及びこの耐振性流体不透過層構造の有効な利用形態を提供することを、解決すべき課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、金属箔の両側面に、以下の（１）〜（３）のいずれかの樹脂からなる接着性樹脂フィルム層を設けてなる３層構造ラミネートフィルムを一対のゴム層で挟んだ構造を有し、前記接着性樹脂フィルム層の１３０°Cにおける弾性率値が前記金属箔の１３０°Cにおける弾性率値と前記ゴム層の１３０°Cにおける弾性率値との中間にある、耐振性流体不透過層構造である。
（１）エポキシ変性樹脂。
（２）エポキシ変性樹脂を基材とするアロイ樹脂。
（３）エポキシ変性樹脂に対して、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノキシ樹脂のうちの１種以上の成分を添加した樹脂。
【００１１】
ここにおいて、接着性樹脂フィルム層の弾性率値Ｂが金属箔の弾性率値Ａと弾性体層の弾性率値Ｃとの「中間にある」とは、広義には、文字通りＡ＞Ｂ＞Ｃの関係を満足すれば良い。より好ましくは、ＢはＡ〜Ｃの数値範囲の中央値またはその付近にある。中央値とは、絶対値としての中央値、あるいは相対的な倍率値としての中央値である。
【００１２】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係る金属箔の弾性率値Ａが５０００〜３００００MPa であり、接着性樹脂フィルム層の弾性率値Ｂが１〜５０００MPa であり、弾性体層の弾性率値Ｃが１〜６MPa である、耐振性流体不透過層構造である。
【００１４】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る接着性樹脂フィルム層が、金属箔及びゴム層に対して接着性を示す樹脂からなる、耐振性流体不透過層構造である。
【００１６】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第３発明に係る金属箔がアルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金（ステンレス鋼を含む）、銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、チタン、チタン合金、金又は銀からなる、耐振性流体不透過層構造である。
【００１７】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第４発明に係る耐振性流体不透過層構造が、少なくとも自動車用ホースへの使用を含む振動耐久性を要する用途に用いられるものである、耐振性流体不透過層構造である。
【００１８】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、第１発明〜第５発明に係る耐振性流体不透過層構造を組込んだ、不透過性ホースである。
【００１９】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、前記第６発明に係る不透過性ホースが以下のいずれか１以上に該当する、不透過性ホースである。
１）任意の産業分野で振動耐久性を要する用途に用いられる。
２）自動車用の液体燃料用ホース、気体燃料用ホース又は冷媒用ホース。
３）少なくとも一部にコルゲート形状部を備えるホース。
【００２０】
【発明の作用・効果】
（第１発明の作用・効果）
従来の５層構造の金属箔ラミネートフィルムは金属箔の両側面に接着剤を用いて樹脂フィルムを接着するものであり、接着剤の弾性率を樹脂フィルムの弾性率よりも高くすることは常識的には不可能である。従って、従来の５層構造の金属箔ラミネートフィルムを用いる限り、金属箔に優れた振動耐久性を与える前記特定の弾性率勾配は実現し得ない。
【００２１】
この難問を解決するため、本願発明者は、金属箔ラミネートフィルムにおいて接着剤層と樹脂フィルム層とを機能的にも構成的にも一体化して単一の接着性樹脂フィルム層とし、３層構造のラミネートフィルムを構成することを考えた。接着性樹脂フィルムにおいて、その構成材料の種類や配合剤組成の選択により、金属箔に対する必要な接着性（もしくは密着性）と金属箔保護フィルムとしての基本的な要求（強度性等）とを両立させることは、技術的に十分可能である。更に本願発明者は、この３層構造ラミネートフィルムの両側を低弾性率の弾性体層で挟んだ層構造を考えた。その結果、元々高弾性率である金属箔に対して中間的な弾性率を示す材料層が隣接し、更にその両側に低弾性率の材料層が隣接すると言う弾性率勾配を容易に実現できる。
【００２２】
第１発明の耐振性流体不透過層構造はこのような弾性率勾配を有するので、金属箔に対して優れた振動耐久性を与えることができる。又、一面ではラミネートフィルムを３層構造化したので、従来の５層構造ラミネートフィルムに比較して構成が簡易化され、例えば製造コストの低減化、ラミネートフィルムの薄層化等を図ることができる。
【００２３】
（第２発明の作用・効果）
金属箔の弾性率値Ａが５０００〜３００００MPa であり、接着性樹脂フィルム層の弾性率値Ｂが１〜５０００MPa であり、弾性体層の弾性率値Ｃが１〜６MPaであることが、金属箔に対して優れた耐振動性を与えるために特に好ましい。
【００２４】
（第３発明の作用・効果）
耐振性流体不透過層構造において、弾性体層としては、第３発明のようにゴム層を用いることが最適である。
【００２５】
（第４発明の作用・効果）
接着性樹脂フィルム層は、金属箔及び弾性体層に対して前記の弾性率勾配を成立させたもとで、金属箔及び弾性体層に対して接着性を示す樹脂からなることが、特に好ましい。
【００２６】
（第５発明の作用・効果）
接着性樹脂フィルム層の構成材料は、上記のように金属箔及び弾性体層に対して前記の弾性率勾配を成立させ、金属箔及び弾性体層に対して接着性を示し、かつ、金属箔保護フィルムとしての強度性等を備えることが好ましい。このような観点から、接着性フィルム層の構成材料としては第５発明の前記（１）〜（３）のいずれかの樹脂であることが、とりわけ好ましい。
【００２７】
（第６発明の作用・効果）
耐振性流体不透過層構造に用いる金属箔の構成材料は任意に選択されるが、コスト、加工性等の面からアルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金（ステンレス鋼を含む）、銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、チタン、チタン合金、金又は銀が好ましく、薄肉化に適している点や弾性率値が比較的低い点から、特にアルミニウム又はアルミニウム合金が好ましい。
【００２８】
（第７発明の作用・効果）
耐振性流体不透過層構造は、金属箔に基づく高度の流体不透過性を示し、かつ優れた振動耐久性を示すので、少なくとも自動車用ホースへの使用を含む振動耐久性を要する用途に用いられることが、より有利である。
【００２９】
（第８発明の作用・効果）
第８発明の不透過性ホースは第１発明〜第７発明に係る耐振性流体不透過層構造を組込んでいるので、高度の流体不透過性と優れた振動耐久性とを期待することができる。
【００３０】
（第９発明の作用・効果）
不透過性ホースは、好ましくは、任意の産業分野で振動耐久性を要する用途に用いられ、又は自動車用の液体燃料用ホース、気体燃料用ホース又は冷媒用ホースとして用いられる。又、不透過性ホースは少なくとも一部にコルゲート形状部を備えるホースとすることができる。
【００３１】
【発明の実施の形態】
次に、第１発明〜第９発明の実施の形態について説明する。以下において単に「本発明」と言うときは第１発明〜第９発明を一括して指している。
【００３２】
〔耐振性流体不透過層構造〕
本発明に係る耐振性流体不透過層構造は、金属箔の両側面に接着性樹脂フィルム層を設けてなる３層構造ラミネートフィルムを一対の弾性体層で挟んだ構造を有する。そして、接着性樹脂フィルム層の弾性率値Ｂ（MPa ）が、金属箔の弾性率値Ａ（MPa ）と弾性体層の弾性率値Ｃ（MPa ）との中間にある。「中間」の意味は、「第１発明の構成」欄において前記した通りである。
【００３３】
上記弾性率値Ａ、Ｂ、Ｃの絶対値については、金属箔の弾性率値Ａが通常は５０００MPa  を超え、５０００〜３００００MPa であるため、接着性樹脂フィルム層の弾性率値Ｂが１〜５０００MPa であり、弾性体層の弾性率値Ｃが１〜６MPaであることが、特に好ましい。耐振性流体不透過層構造全体としては、５％以上の破断伸びを示すことが好ましい。
【００３４】
任意の材料層の弾性率は環境温度等によって幾分の変化を示すため、これらの弾性率は、より厳密には使用環境における弾性率を言う。使用環境が比較的高温（例えば、１５０°Ｃ）である場合、常温における場合と比較して弾性率値Ｂが低下する傾向にあるが、それでも、上記のようなＡ，Ｂ，Ｃの関係が成立すれば金属箔に高いレベルの振動耐久性を与えることができる。
【００３５】
〔耐振性流体不透過層構造の用途〕
本発明に係る耐振性流体不透過層構造の用途は限定されないが、少なくとも流体不透過層として流体輸送用ホースやパッキン等のシール材に用いることが好ましく、その内でも振動耐久性を要求される用途、とりわけ厳しい繰り返し振動を頻繁に受ける自動車用ホース等に用いることが好ましい。
【００３６】
〔金属箔〕
金属箔を構成する金属種、金属箔の厚さ、材料特性等は特段に限定されない。金属箔の構成材料としては、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金（ステンレス鋼を含む）、銅、銅合金、ニッケル、ニッケル合金、チタン、チタン合金、金又は銀が好ましく、アルミニウム又はアルミニウム合金が特に好ましい。金属箔の厚さは、フレキシビリティとピンホール発生防止との兼ね合い等の観点から、６〜３０μｍ程度であることが好ましい。金属箔の破断防止の観点から、破断伸びが５％以上である金属箔を用いることも好ましい。
【００３７】
〔接着性樹脂フィルム層〕
接着性樹脂フィルム層は、従来の５層構造ラミネートフィルムにおける接着剤層と樹脂フィルム層とを機能的にも構成的にも一体化したものであり、金属箔に対する必要な接着性もしくは密着性と、金属箔保護フィルムとしての強度性等とを求められる。更に、接着性樹脂フィルム層の弾性率値Ｂが金属箔の弾性率値Ａと弾性体層の弾性率値Ｃとの中間にあることも求められる。
【００３８】
接着性樹脂フィルム層は、その使用環境において１ｇｆ・ｃｍ２  以上の接着力（密着力）を示すものであることが好ましい。又、その破断伸びが５％以上、あるいは、少なくとも上記金属箔よりも大きな破断伸びを示すことが好ましい。更に、その使用環境における弾性率値が前記のように１〜５０００MPa 、より好ましくは５〜３０００MPa である。又、接着性樹脂フィルム層は、後述の弾性体層がゴム層である場合において、その加硫熱で接着されるような材料からなることも、例えばホースに用いる場合等において、好ましい。
【００３９】
接着性樹脂フィルム層の構成材料としては、金属箔及び弾性体層に対して接着性を示す（又は接着性を向上させた）樹脂を用いることが好ましい。このような樹脂として、（１）エポキシ変性樹脂、（２）エポキシ変性樹脂を基材とするアロイ樹脂、（３）エポキシ変性樹脂に対して、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノキシ樹脂のうちの１種以上の成分を添加した樹脂、のいずれかが、特に好ましく例示される。
【００４０】
金属箔に対する保護フィルムとしての接着性樹脂フィルム層に対する一般的な要求に関しては、厚さが１μｍ以上（より好ましくは１０μｍ以上）であることが好ましい。
【００４１】
〔弾性体層〕
本発明に係る弾性体層は、前記第１発明又は第２発明に示す弾性率勾配を満足する限りにおいて、その材料種や厚さについて特段の制約はない。好ましくは、弾性体層がゴム層であり、厚さが０．５〜２ｍｍ程度であり、その弾性率値が前記のように１〜６MPa である。３層構造ラミネートフィルムを挟む一対の弾性体層が、互いに同一の弾性率、ゴム種、厚さ等である必要はない。
【００４２】
弾性体層を構成するゴムの種類は特に制約がなく、例えば天然ゴム（ＮＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン・プロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、シリコーンゴム（Ｑ）、クロロスルホン化ポリエチレンゴム（ＣＳＭ）、塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、エピクロルヒドリンゴム（ＣＨＲ／ＣＨＣ）、アクリロニトリル・ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、ウレタンゴム（Ｕ）、多硫化ゴム（Ｔ）、ＮＢＲ・ＰＶＣ、水素化アクリロニトリル・ブタジエンゴム（Ｈ−ＮＢＲ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）等を任意に選択して使用できる。例えば接着性樹脂フィルム層が前記第５発明に係る（１）〜（３）のいずれかの樹脂からなる場合においては、ゴム加硫時にこれらの樹脂と加硫接着するような配合であるゴムが好ましい。
【００４３】
〔不透過性ホース〕
本発明に係る不透過性ホースには、少なくとも上記いずれかの耐振性流体不透過層構造を組込んでいる。不透過性ホースにおける耐振性流体不透過層構造以外のホース構成要素については限定されないが、その他のゴム層、樹脂層、補強糸層等の各種のホース構成要素を耐振性流体不透過層構造の内周側及び／又は外周側に任意に備えることができる。
【００４４】
これらの各種ホース構成要素中において、耐振性流体不透過層構造が不透過性ホースの全部を構成するか一部を構成するかは任意であり、かつ、耐振性流体不透過層構造が不透過性ホースの一部を構成する場合において、そのホースの内層、中間層、外層のいずれを構成するかは任意である。不透過性ホースのより好ましい具体例として次のいずれかに示すホース構成要素からなるものを挙げることができる。下記において左側が最内層のホース構成要素を示し、右側へ順に外層側のホース構成要素を示し、「不透過層」とは本発明に係る耐振性流体不透過層構造を示す。
１）不透過層
２）不透過層／補強糸層
３）不透過層／補強糸層／ゴム層
４）樹脂層／不透過層
５）樹脂層／不透過層／補強糸層
６）樹脂層／不透過層／補強糸層／ゴム層。
【００４５】
不透過性ホースの全体的形状には限定がない。例えば、ストレートな管形状を有する直管状ホース、曲り形状を有する曲り管状ホース、一部分又は大部分がコルゲート形状でその他の部分が直管状又は曲り管状とされたコルゲートホース、のいずれの形態も取ることができる。
【００４６】
不透過性ホースに耐振性流体不透過層構造を組み込む方法は限定されない。例えば、３層構造ラミネートフィルムを一旦テープ状に形成した後、これを縦添え巻きやスパイラル巻きによって弾性体層と組み合わせながら管状又はコルゲート管状に構成することもできるし、公知の適宜な方法によって初めから管状又はコルゲート管状の３層構造ラミネートフィルムを形成し、弾性体層と組み合わせて不透過性ホースに組み込むこともできる。「縦添え巻き」とは、テープ状の３層構造ラミネートフィルムを長手方向（ホース軸方向）に沿って巻回することにより筒状体を形成する方法を言い、「スパイラル巻き」とは、テープ状の３層構造ラミネートフィルムをスパイラル方向に巻いて筒状体を形成する方法を言う。
【００４７】
不透過性ホースは、種々の流体（液体あるいは気体）の輸送に限定なく使用されるものである。特に、任意の産業分野で振動耐久性を要する用途に好ましく使用される。とりわけ、厳しい繰り返し振動を頻繁に受ける自動車用の流体輸送用ホースに好適である。例えば、ガソリン自動車用のガソリンやアルコール混合ガソリン等に用いる燃料ホース、プロパンガス用のホース、燃料電池車用の水素ガスやメタノール等に用いる燃料ホース、フロンや炭酸ガス等に用いる冷媒ホースの他、エアホース等にも任意に使用することができる。
【００４８】
【実施例】
〔実施例１：耐振性流体不透過層構造体の作製〕
厚さ２０μｍのアルミニウム箔（ＪＩＳ  Ａ８０２１：１３０°Ｃにおける弾性率が約１００００MPa ）の両面に、エポキシ変性樹脂に対してポリアミド樹脂及びフェノキシ樹脂を添加した樹脂を構成材料とする厚さ３０μｍの接着性樹脂フィルム層を貼合わせた。この構成材料は、１３０°Ｃにおいて６．９MPa の弾性率を示すものである。そして、この３層積層体を１６０°Ｃ×１分間の熱プレスに供して、３層構造ラミネートフィルムを作製した。
【００４９】
次に、この３層構造ラミネートフィルムの両側面に厚さ１ｍｍの未加硫ＥＰＤＭシート（加硫後の１３０°Ｃにおける弾性率が３MPa ）を貼合わせ、１６０°Ｃ×３０分の熱加硫を行って、耐振性流体不透過層構造体を作製した。更に、これらの耐振性流体不透過層構造体を一定のダンベル試験片形状に切断し、実施例に係る評価用試料とした。
【００５０】
一方、比較例１として、上記と同じアルミニウム箔の両面に、ポリエステル系の厚さ３０μｍの接着性樹脂フィルム層を貼合わせた。この接着性樹脂フィルム層の構成材料は、ポリエステル−イソシアネートの２液硬化型で、１３０°Ｃにおいて０．６MPa の弾性率を示すものである。そして、この３層積層体を８０°Ｃ×１分間の熱プレスに供した後、オーブンで５０°Ｃ×１００時間熱処理して、３層構造ラミネートフィルムを作製した。
【００５１】
次に、この３層構造ラミネートフィルムの両側面に上記と同じ未加硫ＥＰＤＭシートを貼合わせ、同上の要領で流体不透過層構造体を作製した。更にこれを同上の要領でダンベル試験片形状に切断し、比較例１に係る評価用試料とした。
【００５２】
更に比較例２として、上記と同じアルミニウム箔の両面に、１３０°Ｃにおける弾性率が０．６MPa である通常のポリエステル系接着剤（厚さ３μｍ）をそれぞれ介して、１３０°Ｃにおける弾性率が５０５MPa である厚さ２５μｍのポリアミド６樹脂フィルムを貼合わせた５層構造ラミネートフィルムを作製した。次に、この５層構造ラミネートフィルムの両側面に上記と同じ未加硫ＥＰＤＭシートを貼合わせ、同上の要領で流体不透過層構造体を作製した。更にこれを同上の要領でダンベル試験片形状に切断し、比較例２に係る評価用試料とした。
【００５３】
〔実施例２：耐振性流体不透過層構造体の評価〕
上記の実施例に係る評価用試料、及び比較例１及び比較例２に係る評価用試料について、それぞれ１３０°Ｃ雰囲気で、３００ｃｐｍの条件でＸ％の伸びを与える引張振動を繰り返した。そして、所定の耐久回数終了時に試料を回収し、積層構造の外側層を剥がすことにより金属箔を露出させ、拡大鏡を用いて金属箔の破断（亀裂）の有無を観察した。
【００５４】
その結果を図１に示す。図１において、縦軸は試料に与えた繰り返し変位量（即ち、上記の引張振動における伸び量Ｘ％）を示し、横軸は耐久回数（即ち、金属箔に亀裂が発生するまでに与えた引張振動の繰り返し回数）を示す。横軸の数値は、例えば「１．Ｅ＋０７」とある場合、所定の伸び量Ｘ％の繰り返し振動を１０００万回与えたことを示す。
【００５５】
なお、好ましい目標耐久回数として、金属で一般的に採用される１０００万回以上の耐久性を想定した。この目標耐久回数から見ると、実施例に係る耐振性流体不透過層構造体の評価用試料では、５％までの繰り返し伸びに対して目標耐久回数をクリアすることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例の評価結果を示すグラフ線図である。
【図１】
0004013243.tif 000002