(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(A) カチオン系殺菌剤   0.5〜５重量％
(B) アルカリ剤   20〜90重量％
(C) 非イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤   １〜10重量％
を含有することを特徴とする非発泡性の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物。
【請求項２】
(A) カチオン系殺菌剤   0.5〜５重量％
(B) アルカリ剤   20〜90重量％
(C) 非イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤   １〜10重量％
(D) 金属キレート剤
を含有することを特徴とする非発泡性の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物。
【請求項３】
(A) カチオン系殺菌剤   0.5〜５重量％
(B) アルカリ剤   20〜90重量％
(C) 非イオン性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤   １〜10重量％
(D) 金属キレート剤
(E) 硫酸塩
を含有することを特徴とする非発泡性の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物。
【請求項４】
金属キレート剤(D) をカチオン系殺菌剤(A) の0.5 倍モル以上含有する請求項２又は３記載の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物。
【請求項５】
カチオン系殺菌剤(A) が、カチオン界面活性剤系殺菌剤、ビグアナイド系殺菌剤及びアミノ酸系界面活性剤から選ばれるものである請求項１〜４の何れか１項記載の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチック、金属、ガラス、タイル等の硬質表面に適した非発泡性の固形殺菌洗浄剤組成物に関するものである。特に本発明の殺菌洗浄剤組成物は、環境中の菌数を減少させる必要がある食品工場や、厨房や病院、老人ホーム、公衆トイレ等の床や器具等の殺菌洗浄剤として適している。
【０００２】
また、本発明の殺菌洗浄剤組成物は固形であるので、濡れた床などに直接散布すると有効成分が高濃度のまま作用するため効果的な殺菌、洗浄が可能である。当然、床以外の硬質表面に対しても同様な殺菌、洗浄が可能である。また水に溶かして浸漬殺菌洗浄剤として用いることもできる。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
食品製造工場、医薬品製造工場、病院、養護施設や、厨房、トイレ等は衛生的な環境が望まれる施設は多い。これらにおいて、衛生的な環境を維持するためには、床、壁等や使用器具等のこまめな殺菌処理が不可欠である。
【０００４】
一般に、床面に存在する菌の数は他の箇所に比べて圧倒的に多い。従って、床面に存在する菌の数はその環境の菌数を左右することになり、床面の殺菌、洗浄は環境衛生の向上においては重要な位置付けにある。
【０００５】
従来、床、壁などのプラスチック、金属、ガラス、タイル等の硬質表面の殺菌や洗浄には、(1）液体系洗浄剤、(2) 液体系殺菌洗浄剤、(3) 液体系殺菌洗浄剤、(4) 粉末系殺菌洗浄剤が主に使用されている。
【０００６】
しかしながら、(1）の液体系洗浄剤は、実際の使用にあたっては原液を希釈して使用するタイプのものがほとんどであり、希釈する手間がかかったり、液体であるので散布したところが不明確であったりして、効果的な洗浄が困難である。また、液体であるため適用後に流失して十分な洗浄効果が発揮できないことがある。また、洗浄成分のみを含むため、殺菌効果は期待できず、別途殺菌処理を行う必要がある。また、(2) の液体系殺菌洗浄剤は、次亜塩素酸塩などの塩素系殺菌洗浄剤が主流であり、刺激性が大きく、また(1）同様、希釈する手間がかかったり、液体であるので散布したところが不明確であったりして、効果的な殺菌、洗浄が困難である。また、(3) の液体系殺菌洗浄剤は洗浄効果と殺菌効果は期待できるが、(1）の液体系洗浄剤と同様の問題点がある。更に(4) の粉末系殺菌洗浄剤は、現状では殺菌と洗浄を同時に有効にできるものがない。すなわち、より簡便、確実に床などの硬質表面の殺菌と洗浄を行うことのできる剤は知られていなかった。
【０００７】
【課題を解決する為の手段】
そこで、本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、カチオン系殺菌剤とアルカリ剤を含有し、更に洗浄成分としての界面活性剤を含有する固形の組成物が、床などの硬質表面の殺菌、洗浄に優れた効果を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、
(A) カチオン系殺菌剤  0.05〜20重量％
(B) アルカリ剤  １〜95重量％
(C) 非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び
両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤  0.5 〜30重量％
を含有することを特徴とする非発泡性の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物を提供するものである。ここで、「非発泡性」とは水と触れたときに発泡しないことを意味する。
【０００９】
本発明の組成物は、従来の洗浄剤や液体系殺菌洗浄剤に比べて格段に殺菌、洗浄性能が向上する。これは、本発明の組成物が固形であるため、(1）有効成分が高濃度のまま作用できる、(2) 液状形態ではカチオン系殺菌剤(A) と界面活性剤(C) が可溶化して個々の性能が劣化するが、固形ではその影響が少なく、個々の十分な性能が発揮できる、ためである。
【００１０】
(A) 成分のカチオン系殺菌洗浄剤としては、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム（アルキル基炭素数８〜18）、ジアルキル (C8〜C18)ジメチルアンモニウムハライド、モノアルキル (C8〜C18)トリメチルアンモニウムハライド又はこれらの殺菌洗浄剤の対イオンが他のアニオンに変換されたカチオン界面活性剤系の殺菌洗浄剤；クロルヘキシジン、グルコン酸クロロヘキシジン、等のビグアナイド系殺菌洗浄剤；アルキル (C8〜C18)ジアミノエチルグリシン、ジアルキル (C8〜C18)アミノエチルグリシン等のアミノ酸系界面活性剤等が挙げられる。(A) 成分は組成物中に0.05〜20重量％、好ましくは0.5 〜５重量％配合される。この範囲において、優れた殺菌力が得られる。
【００１１】
(B) 成分のアルカリ剤としては、アミン類、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の珪酸塩、同炭酸塩、同リン酸塩、同水酸化物などが挙げられる。具体的には、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素三カリウム等が挙げられる。(B) 成分としては、10重量％水溶液（25℃）としたとき（完全に溶けきらない状態であってもよい）、pHが11以上のものを使用することが好ましい。(B) 成分は組成物中に１〜95重量％、好ましくは20〜90重量％配合される。
【００１２】
(C) 成分は、非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる１種以上の界面活性剤である。界面活性剤(C) を配合することにより、(A) 成分の浸透性が向上し殺菌効果が向上し、また(B) 成分によるアルカリ条件下で洗浄効果も向上する。界面活性剤(C) の中でも非イオン性界面活性剤は、カチオン系殺菌洗浄剤の殺菌性能を低減しないため、特に好ましい。
【００１３】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグリセリンエーテルが挙げられ、なかでもポリオキシエチレン（エチレンオキサイド平均付加モル数３〜20）アルキル（炭素数12〜18）エーテルが好ましい。
【００１４】
両性界面活性剤としては、アルキルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド、アルキルジメチルアミノ脂肪酸ベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタイン等のベタインなどが挙げられる。
【００１５】
アニオン性界面活性剤としては、高級脂肪酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルコールスルホン酸塩、硫酸化脂肪酸塩、スルホン化脂肪酸塩、リン酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸エステルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩、高級アルコールエーテルのスルホン酸エステル塩、高級アルコールエーテル置換の酢酸塩、脂肪酸とアミノ酸の縮合物、脂肪酸アミドのアルキロール化硫酸エステル塩、脂肪酸アミドのアルキル化スルホン酸塩、スルホコハク酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェノールスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルベンゾイミダゾールスルホン酸塩、アミドエーテルカルボン酸又はその塩、エーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルタウリン又はその塩、アミドエーテル硫酸又はその塩、Ｎ−アシルグルタミン酸又はその塩、Ｎ−アミドエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル酢酸又はその塩、アシルオキシエタンスルホン酸又はその塩、Ｎ−アシル−β−アラニン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルタウリン又はその塩、Ｎ−アシル−Ｎ−カルボキシエチルグリシン又はその塩、及びアルキル又はアルケニルアミノカルボニルメチル硫酸又はその塩等が挙げられる。
【００１６】
また、カチオン性界面活性剤としては、カチオン系殺菌洗浄剤として示した剤を除く第１級アミン塩、第２級アミン塩、第３級アミン塩、第４級アンモニウム塩が挙げられるが、このうち第４級アンモニウム塩が特に好ましい。第４級アンモニウム塩としては、下記の一般式（１）で表される化合物が例示できる。
【００１７】
【化１】
0004024361.tif 000002
【００１８】
〔式中、R1、R2、R3及びR4のうち少なくとも１個は総炭素数８〜28の、アルコキシル基、アルケニルオキシ基、アルカノイルアミノ基、アルケノイルアミノ基、アルカノイルオキシ基又はアルケノイルオキシ基で置換されていてもよいアルキル又はアルケニル基を示し、残余はベンジル基、炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のヒドロキシアルキル基又は基 -(R5O)mH(ここでR5は炭素数２〜３のアルキレン基を示し、m は２〜20の数を示す）で表される基を示す。〕
(C) 成分は、組成物中に0.5 〜30重量％、好ましくは１〜10重量％配合される。
【００１９】
本発明の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物においては、金属キレート剤(D) を併用することも好ましい。またキレート剤を併用すると、有機物存在下での殺菌効果や即効性が向上するし、保存安定性も向上する。金属キレート剤(D) としては、エチレンジアミンテトラ酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ニトリロトリ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、ホスホン酸塩、トリポリリン酸、エチレングリコールビス（２−アミノエチルエーテル）テトラ酢酸、クエン酸、マレイン酸、ポリアクリル酸、イソアミレン−マレイン酸共重合体、ケイ酸、グルコン酸、ヒドロキシベンジルイミジノ酢酸、イミジノ酢酸及びこれらの塩から選ばれる一種又は二種以上を用いるのが好ましい。金属キレート剤(D) はカチオン系殺菌剤(A) に対して0.5 倍モル以上配合することが活性低下防止効果の面で好ましく、より好ましくは0.5 〜５倍モル、更に好ましくは0.5 〜２倍モル、特に好ましくは１〜２倍モル配合する。また、組成物中には0.05〜30重量％、特に0.5 〜10重量％の範囲で配合することが好ましい。
【００２０】
更に、本発明の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物には、硫酸塩(E) を配合することが好ましい。(E) 成分の硫酸塩を配合することにより、カチオン系殺菌剤(A) 、界面活性剤(C) 、金属キレート剤(D) 等の成分を固形状でなく水溶液で用いることができる。この場合、硫酸塩(E) に、カチオン系殺菌剤(A) 、界面活性剤(C) 、金属キレート剤(D) 等の水溶液を担持させ、その後もしくは加熱乾燥後、製剤化することにより、本発明の固形殺菌洗浄剤組成物が得られる。
【００２１】
硫酸塩(E) としては、硫酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩が好ましく、具体的は、硫酸ソーダ、硫酸カリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム及び硫酸アンモニウムから選ばれる一種又は二種以上を用いるのが好ましい。硫酸塩(E) は組成物中に0.1 〜90重量％、特に10〜80重量％配合されるのが好ましい。
【００２２】
更に本発明の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物においては、必要に応じて他の添加剤、例えば他の殺菌性剤、増量剤、増粘剤、酵素、香料、着色剤、研磨剤、バインダー、pH調整剤としての酸やアルカリ等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００２３】
本発明の硬質表面用固形殺菌洗浄剤組成物は、各成分が粉体、粒状等である場合は混合攪拌することにより得られる。また最終剤型は粉体、粒状、錠剤等の固形で有れば特に制限されない。錠剤タイプならば、適当な場所に置くだけでその周囲を殺菌、洗浄することが可能となる。
【００２４】
【実施例】
以下実施例にて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２５】
実施例１〜７及び比較例１〜３
表１に示す成分より殺菌洗浄剤組成物を調製した。この組成物を3.5 °DH硬水で 100倍に希釈した水溶液を実際使用系として用意した。この希釈液を用いて下記の方法で油汚れ、蛋白質汚れ及び澱粉汚れに対する洗浄力と殺菌力の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００２６】
〔１〕洗浄力評価
＜１−１；洗浄条件＞
洗浄方法    ：浸漬試験
洗浄温度    ：25±２℃
洗浄、濯ぎ水： 3.5°DH硬水
洗浄時間    ：３分
＜１−２；油汚れ洗浄試験＞
牛脂と大豆油を体積比１：１で混合した油脂20ｇ、モノオレイン0.25ｇ及びオイルレッド 0.1ｇをクロロホルム60mlに溶かして油汚れ液を調製する。
また、モデルガラス汚れ片を清浄なスライドガラスを用いて調製する。このガラス片は６枚１組とし、１mgまで質量を測定しておく。25℃±１℃の油汚れ液にスライドガラスを１枚ずつ約55mmのところまで約２秒間浸し、油汚れを付着させた後取り出す。スライドガラスの下部に付着した油汚れのたまりは清浄なガーゼ等の布や濾紙を用いて吸い取らせ、油汚れの付着を均一な状態にして、25±１℃で風乾し質量を測定する。風乾放置時間１時間以上２時間以内にモデル汚れガラス片を試験に用いる。この際モデル汚れガラス片の６枚あたりの油汚れ付着量は0.140 ±0.010 ｇになるようにする。
上記モデル汚れガラス片を洗浄液（希釈液）作成後すぐに洗浄、質量を測定し洗浄率（％）を算出する。即ち
洗浄率（％）＝（洗浄前重量−洗浄後重量）／油汚れ付着量×100
である。結果は表１に示す。
【００２７】
＜１−３；蛋白質汚れ洗浄試験＞
脱脂粉乳20ｇを60℃に温めたイオン交換水で希釈、溶解し、トータル 100ｇとし、蛋白汚れ液とする。また、モデルガラス汚れ片を清浄なスライドガラスを用いて調製する。25℃±１℃の蛋白汚れ液にスライドガラスを１枚ずつ約55mmのところまで約２秒間浸し、蛋白汚れを付着させた後取り出す。スライドガラスの下部に付着した蛋白汚れのたまりは清浄なガーゼ等の布や濾紙を用いて吸い取らせ、蛋白汚れの付着を均一な状態にして、25±１℃で風乾する。これをもう１度繰り返し、片面の汚れを完全に除去後、風乾し 110℃×１時間変性を行い、試験サンプルとする。このモデル汚れガラス片を12時間以上24時間以内に試験に用いる。
上記モデル汚れガラス片を洗浄液（希釈液）作成後すぐに洗浄、濯ぎ後70℃乾燥機で30分乾燥し、エリスロシン１％溶液で着色後、着色面積 (Ｓ1)を写真判定により測定し、初期の蛋白汚れ付着面積 (Ｓ0)から洗浄率（％）を算出する。即ち、
洗浄率（％）＝（Ｓ0−Ｓ1）／Ｓ0×100
である。尚、洗浄試験はモデル汚れガラス片６枚に対して行い、それぞれの値の、最大、最小値を示した２枚を除いた、４枚の洗浄率値の平均から求める。結果は表１に示す。
【００２８】
＜１−４；澱粉汚れ洗浄試験＞
モデルガラス汚れ片を清浄なスライドガラスを用いて調製する。30分間室温で放置した軟質の炊きあがり米飯 0.2ｇをスライドガラスの片面全体に引き伸ばし塗布し、室温で１昼夜乾燥したものを６枚作成し試験サンプルとする。このモデル汚れガラス片を12時間以内に試験に用いる。
上記モデル汚れガラス片を洗浄液（希釈液）作成後すぐに洗浄、ヨウ素の呈色反応によって生じた青色部分の面積 (Ｐ1)を写真判定により測定し、初期の蛋白汚れ付着面積 (Ｐ0)から洗浄率（％）を算出する。即ち
洗浄率（％）＝（Ｐ0−Ｐ1）／Ｐ0×100
である。尚、洗浄試験はモデル汚れガラス片６枚に対して行い、それぞれの値の、最大、最小値を示した２枚を除いた、４枚の洗浄率値の平均から求める。結果は表１に示す。
【００２９】
〔２〕殺菌力評価
殺菌力の評価は、被検菌としてEscherichia coli IFO3972、Staphylococcus aureus IFO12732を用い、接触時間を60秒に固定し、組成物を希釈していった時の、 100％殺菌できる最大の希釈倍率を求めた。
即ち、ＳＣＤ培地（日本製薬（株）製）に前培養した菌（約 109〜1010 cell/ml）を 0.1ml取り、組成物を滅菌した 3.5°DH硬水で希釈した希釈液10mlに接種し、室温にて60秒間作用させた。60秒後に菌接触液を一白金耳量採取し、後培養用ＳＣＤ培地 0.3mlの入ったミクロシャーレー（CORNING 社製、96-Cell Wells ）へ接種した。30℃３日間培養し、菌の発育を肉眼で観察し、効果の強度を判定した。つまりミクロプランター上で菌の生育が認められない最大の希釈倍率を求め、その倍率が高いほど殺菌効果が高いとした。得られた結果を表１に示した。
【００３０】
【表１】
0004024361.tif 000003
【００３１】
＊１：アルキル組成が、ラウリル／ミリスチル＝２／１（モル比）のもの。
＊２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（商品名：エマルゲン120 、花王株式会社製)
＊３：ラウリルジメチルアミンオキサイド（商品名：アンヒトール20N 、花王株式会社製）
＊４：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（商品名：エマール      70C 、花王株式会社製）