(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤として、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０とを少なくとも含んでなるものである、イエローインク組成物。
【請求項２】
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０との重量比が１〜０．１：０．１〜１である、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記インク組成物の着色剤の添加量がインク組成物に対して１〜５重量％である、請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
前記インク組成物が分散剤および／または浸透剤とを含んでなるものである、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記分散剤がスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂である、請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
前記浸透剤が多価アルコールの低級アルキルエーテルおよび／またはアセチレングリコール類である、請求項４に記載のインク組成物。
【請求項７】
前記多価アルコールの低級アルキルエーテルの添加量がインク組成物に対して１〜２０重量％である、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
前記アセチレングリコール類の添加量がインク組成物に対して０．１〜５重量％である、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項９】
前記多価アルコールの低級アルキルエーテルが、ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項６または７に記載のインク組成物。
【請求項１０】
前記アセチレングリコール類が、下記式（Ｉ）で表わされるものである、請求項６または８に記載のインク組成物。
【化１】
0003911920.tif 000007
[上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基を表し、ｎ＋ｍは０〜５０を表す。]
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法。
【請求項１２】
前記記録方法がインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法である、請求項１１に記載の記録方法。
【請求項１３】
請求項１１または１２に記載の記録方法によって印字された、記録物。
【請求項１４】
イエローインク組成物と、
シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、またはブラックインク組成物とを含んでなるインクセットであって、
イエローインク組成物が、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物であるインクセット。
【請求項１５】
前記シアンインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を含んでなり、
前記マゼンタインク組成物が着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２を含んでなり、
前記ブラックインク組成物が着色剤としてカーボンブラックを含んでなる、請求項１４に記載のインクセット。
【請求項１６】
インク組成物を付着させて記録媒体に印字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項１５に記載のインクセットのインク組成物を用いる、記録方法。
【請求項１７】
前記記録方法がインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法である、請求項１６に記載の記録方法。
【請求項１８】
請求項１６または１７に記載の記録方法によって印刷された、記録物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の背景】
発明の分野
本発明は、広範囲な色再現性および耐光性に優れたイエローインク組成物およびそれを用いた記録方法に関する。
【０００２】
背景技術
カラー画像形成において、イエロー領域の色を再現するには、イエロー顔料を含んでなるイエローインク組成物が用いられる。イエロー顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー  １，  ２，  ３，  １２，  １３，    １４，１６，  １７，  ７３，  ７４，  ７５，  ８３，  ９３，  ９５，９７，  ９８，１０９，１１０，１１４，１２８，１２９，１３８，１３９，１５０，１５１，１５４、１５５，１８０，１８５等が挙げられる。
【０００３】
また、イエロー領域の色を広範囲に再現するには、上記イエロー顔料を組み合わせたイエローインク組成物を複数調整することにより達成することができる。そして、現在、良好な色再現性を有する二種以上のイエロー顔料を含んでなるイエローインク組成物の開発が望まれている。
【０００４】
さらに、イエローインク組成物は、インク組成物に一般的に要求される性能を満たしていなければならない。例えば、記録媒体上で鮮明な画像が得られること、長期保存による画像の劣化がないことが求められる。特に、インク組成物によって形成された画像に要求される性能の一つとして耐光性がある。カラー画像を複数のインク組成物で形成するカラー画像にあっては、一色でも耐光性に劣るものが存在すると画像の色相が変わりカラー画像の品質が極端に劣化する。よって、イエローインク組成物にあっては、より制御された耐光性が要求される。
【０００５】
特に、最近、インクジェット記録プリンタが広く普及し始めている。このインクジェット記録方法は、インク組成物の小液滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高品位の画像を、高速で印刷可能という特徴を有する。特にカラーインクジェット記録装置は、画像品質が向上した結果、写真の出力機としても利用され、さらにデジタル印刷機、プロッター、ＣＡＤ出力デバイス等としても利用されるに至っている。インクジェット記録プリンタによって印刷された画像は、様々な利用の形態が考えられる。特に写真仕様の印刷物などはディスプレイとして長時間蛍光灯または屋外等の直射日光に暴露される場所におかれることが考えられる。よって、インクジェット記録方法によって得られた画像において耐光性は極めて重要な要求性能となっている。
【０００６】
【発明の概要】
本発明者らは、今般、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０との二種のイエロー顔料を含んでなるイエローインク組成物を調製することにより、イエロー画像における広範囲な色再現性および耐光性を顕著に改善できるとの知見を得た。本発明はこれら知見に基づくものである。
【０００７】
従って、本発明は、広範囲な色再現性および耐光性に優れたイエロー画像を実現できる、イエローインク組成物とそれを用いた記録方法の提供を目的としている。
【０００８】
そして、本発明によるイエローインク組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０とを着色剤として少なくとも含んでなるものである。
【０００９】
【発明の具体的説明】
イエローインク組成物
本発明によるイエローインク組成物は、基本的には、着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０を含んでなる。これら二種のイエロー顔料を含んでなるイエローインク組成物を用いて画像を形成することにより、イエロー領域における色再現性および耐光性に顕著に優れた画像が実現できる。
【００１０】
本発明の好ましい態様によれば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０との重量比が１〜０．１：０．１〜１の範囲とするのが好ましい。この結果、広範囲なイエロー領域の色再現性を実現できるイエローインク組成物が調製される。
【００１１】
本発明によるインク組成物中のＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８およびＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは１．５〜４重量％の範囲である。
【００１２】
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
【００１３】
分散剤の好ましい例としては、カチオン性分散剤、アニオン性分散剤、ノニオン性分散剤などが挙げられる。アニオン性分散剤の例としては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体が挙げられる。さらにアニオン性界面活性剤の例としては、ドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩などが挙げられ、ノニオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなどが挙げられ、これらを単独または二種以上を混合して用いることができる。本発明の好ましい態様によれば、分散剤としてスチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂の利用が好ましい。
【００１４】
本発明におけるインク組成物の組成は、その記録方法等を勘案して適宜決定されてよいが、基本的に上記着色剤と、水と、水溶性有機溶媒とを含んでなることが好ましい。
【００１５】
水溶性有機溶媒の例としては高沸点有機溶媒が挙げられる。高沸点有機溶媒は、インク組成物の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰まりを防止する。高沸点有機溶媒の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されないが、インク組成物に対して、好ましくは０．１〜３０重量％程度であり、より好ましくは０．５〜２０重量％程度である。
【００１６】
また、インク組成物は、水溶性有機溶媒として低沸点有機溶剤を含んでいてもよい。低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。
【００１７】
本発明の好ましい態様によれば、インク組成物は浸透剤を含んでいてもよい。浸透剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテルなどがあげられる。特に、ジエチレングリコールモノブチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノブチルエーテルの利用が好ましい。上記浸透剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク組成物に対して、１〜２０重量％程度が好ましく、より好ましくは１〜１０重量％程度である。
【００１８】
さらに浸透剤の例としては、下記式（Ｉ）で表わされるアセチレングリコール類が挙げられる。
【化２】
0003911920.tif 000002
[上記式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４は、それぞれ独立してＣ１−６アルキル基を表し、ｎ＋ｍは０〜５０を表す。]
【００１９】
上記式で表されるアセチレングリコール類として市販されているものを利用することも可能であり、その具体例としてはオルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５（いずれも製造：Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）等がある。特に、サーフィノール４６５の利用が好ましい。これらは単独でまたは２種類以上添加しても良い。これら浸透剤の添加量はインク組成物に対して、０．１〜５重量％程度が好ましく、より好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。
【００２０】
本発明によるインク組成物は、その他、必要に応じて、他の分散剤、他の界面活性剤、糖類、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤、りん系酸化防止剤等を含んでも良い。
【００２１】
インク組成物は、前記成分を適切な方法で分散、混合することによって製造することができる。好ましくは、まず顔料と高分子分散剤と水を適切な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製し、次いで、水、水溶性有機溶媒、糖、ｐＨ調整剤、防腐剤、防かび剤等を加えて充分溶解させてインク溶液を調製する。充分に撹拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するためにろ過を行って目的のインク組成物を得る。
【００２２】
インクセット
本発明の別の好ましい態様によれば、上記したイエローインク組成物と、シアンインク組成物、マゼンタインク組成物、またはブラックインク組成物とを含んでなるインクセットが提供することができる。本発明によるインクセットのインク組成物を用いて記録媒体に印刷を行うことによって、広範囲な色再現性および耐光性に顕著に優れたカラー画像を実現することができる。
【００２３】
シアンインク組成物に用いられる着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー  １，  ２，  ３，  １５：３，  １５：３４，  １６，  ２２，  ６０，  Ｃ．Ｉ．ヴェット  ブルー  ４，６０等の顔料が挙げられる。この顔料の中でも好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３，１５：３４であり、とくに好ましいものとしてはＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３である。
【００２４】
マゼンタインク組成物に用いられる着色剤の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド  ５，    ７，  １２，  ４８（Ｃａ），  ４８（Ｍｎ），  ５７（Ｃａ），  ５７：１，１１２，  １２２，  １２３，  １６８，  １８４，  ２０２等の顔料が挙げられる。この顔料の中でも好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２，１６８，１８４，２０２であり、とくに好ましいものとしてはＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２である。
【００２５】
ブラックインク組成物に用いられる着色剤としてはカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの具体例として、  三菱化学製のＮｏ．２３００，Ｎｏ．９００，ＭＣＦ８８，Ｎｏ．３３，Ｎｏ．４０，Ｎｏ．４５，Ｎｏ．５２，ＭＡ７，ＭＡ８，ＭＡ１００，Ｎｏ２２００Ｂ等が、  コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０，５２５０，５０００，３５００，１２５５，７００等が、  キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ，３３０Ｒ，６６０Ｒ，  Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，Ｍｏｎａｒｃｈ７００，８００，８８０，９００，１０００，１１００，１３００，  １４００等が、  デグッサ社製の  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，ＦＷ２，ＦＷ２Ｖ，ＦＷ１８，ＦＷ２００，Ｓ１５０，Ｓ１６０，Ｓ１７０，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５，Ｕ，Ｖ，１４０Ｕ，  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６，５，  ４Ａ，４等の顔料が挙げられる。
【００２６】
記録方法
本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた画像記録方法に用いることができる。インク組成物を用いた記録方法には、例えば、インクジェット記録方法、スクリーン印刷、ペン等による筆記具による記録方法、その他各種の印刷方法が挙げられる。本発明は、特にインク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着させて印刷を行うインクジェット記録方法に好ましく用いられる。
【００２７】
【実施例】
以下本発明を以下の実施例によって詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるれものではない。
【００２８】
また、本明細書において使用される単位「duty」は、下記の式（Ｉ）で定義され、算出される値Ｄの単位を示すものである。
【数１】
0003911920.tif 000003
【００２９】
インク組成物の調製
以下の組成を有する顔料インク組成物を次の操作によって製造した。まず、顔料と分散剤樹脂とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量）とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間撹拌した。５μｍのメンブランフィルターでろ過して、インク組成物を得た。
【００３０】
イエローインク組成物１
Ｃ．Ｉピグメントイエロー  １１０            ２．１重量％
Ｃ．Ｉピグメントイエロー  １２８            ２．５重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）      １．８重量％（固形分）
グリセリン                                    １５重量％
トリエタノールアミン                        ０．２重量％
エチレングリコール                              ４重量％
サーフィノール  ４６５                          １重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ４重量％
純水                                              残量
【００３１】
イエローインク組成物２
Ｃ．Ｉピグメントイエロー  １１０            ２．５重量％
Ｃ．Ｉピグメントイエロー  １２８            ２．２重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）      １．４重量％（固形分）
グリセリン                                    １２重量％
トリエタノールアミン                        ０．９重量％
ジエチレングリコール                            ５重量％
サーフィノール  ４６５                          １重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ４重量％
純水                                              残量
【００３２】
イエローインク組成物３
Ｃ．Ｉピグメントイエロー  １１０            ２．５重量％
Ｃ．Ｉピグメントイエロー  １２８            １．９重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）      １．５重量％（固形分）
グリセリン                                    １０重量％
トリエタノールアミン                        ０．８重量％
エチレングリコール                              ５重量％
サーフィノール  ４６５                          １重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ５重量％
純水                                              残量
【００３３】
シアンインク組成物
Ｃ．Ｉピグメントブルー  １５：３            ２．１重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）      ０．８重量％（固形分）
グリセリン                                    １８重量％
ジエチレングリコール                            ７重量％
トリエタノールアミン                        ０．７重量％
サーフィノール  ４６５                          １重量％
純水                                              残量
【００３４】
マゼンタインク組成物
Ｃ．Ｉピグメントレッド  １２２              ３．４重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）      １．５重量％（固形分）
グリセリン                                    １５重量％
エチレングリコール                              ７重量％
トリエタノールアミン                        ０．７重量％
サーフィノール  ４６５                      ０．８重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル        ５重量％
純水                                              残量
【００３５】
ブラックインク組成物
カーボンブラック                            ２．１重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）      ０．５重量％（固形分）
グリセリン                                    １５重量％
エチレングリコール                              ５重量％
トリエタノールアミン                        ０．７重量％
サーフィノール  ４６５                          １重量％
ジエチレングリコールモノブチルエーテル          ８重量％
純水                                              残量
【００３６】
印字評価試験
インクジェットプリンタＭＪ−９３０Ｃ（セイコーエプソン株式会社製）を用いて、上で調製したインク組成物を、インクジェット専用記録媒体（セイコーエプソン株式会社製、専用光沢フィルム）に印刷した。１ドット当たりの吐出インク重量は０．０４０μｇとし、解像度は３６０ｄｐｉ×３６０ｄｐｉの出力とした。
【００３７】
イエローインク組成物１〜３と、ブラックインク組成物、マゼンタインク組成物、シアンインク組成物とをインクセットとし、それを用いてイエロー、グリーン、レッドの印刷を行った。印刷に用いたインクセット（実施例１〜９）のインク組成物は下記の表１に示した通りであった。
【表１】
0003911920.tif 000004
【００３８】
色再現性評価
実施例で得られた画像の色相をＭａｃｂｅｔｈ  ＣＥ−７０００分光光度計（Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、ＣＩＥで規定されている色差表示法のＬ＊ ａ＊ ｂ＊  表色系の座標を求め、下記の式（II）で定義される彩度Ｃ＊ の値を基準に画像を評価した。
Ｃ＊＝［（ａ＊）２＋（ｂ＊）２］１／２                  （II）
色剤の色相が、純正の染料インクと本願インク組成物ではおのおの異なるため、両者の純粋な比較を行うために、それぞれのインク組成物において彩度Ｃ* の値を求めて、これを評価の定量値とした。評価結果は下記の表２に示される通りであった。表２中、MJ-930Cの値は純正の染料インクの彩度の値である。
【００３９】
【表２】
0003911920.tif 000005
【００４０】
上記表２の結果から、得られた彩度は、全ての領域で高い彩度を示している。従って、本発明によるインクセットを用いれば、広範囲で高い色再現性を有する高記録カラー画像を得ることができる。
【００４１】
耐光性評価
実施例１〜３のインクセットを用いてベタ印刷（１００％ｄｕｔｙ）を行った。得られた印刷物の耐光性を以下の条件によって評価した。
まず、光照射はキセノンウエザオメーターＣｉ３５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を使用して行い、ブラックパネル６３℃、相対湿度５０％、３４０ｎｍ紫外光放射度０．３５Ｗ／ｍ２  で印刷物を曝露した。照射条件は３６０ｋＪ／ｍ２  （上記の条件下で２４８時間光照射）または７２０ｋＪ／ｍ２（上記の条件下で５６８時間光照射）とした。
【００４２】
照射後、印刷物の反射濃度を分光光度計ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ（ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定した。測定条件は、光源Ｄ５０、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は２°とした。濃度残存率を下記の基準によって評価した。評価結果は、下記の表３に示す通りであった。
評価Ａ：９０％超過した。
評価Ｂ：８０％以上〜９０％以下であった。
評価Ｃ：８０％未満であった。
【００４３】
【表３】
0003911920.tif 000006