(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極及び水素吸蔵材料からなる陰極を有する電解槽に関して、該陰極を隔壁とし、かつ該陰極の電解面と反対側を反応室面とするように区画した反応室を形成し、該反応室に酸性硝酸性窒素含有溶液を入れ、電解槽で電解することにより、該反応室で酸性硝酸性窒素含有溶液中の硝酸性窒素を、陰極で電気分解により発生、反応室へ透過した原子状水素により連続的に還元し、該溶液中の全窒素濃度を低減することを特徴とする硝酸性窒素処理方法。
【請求項２】
前記硝酸性窒素含有溶液が中性又はアルカリ性を呈するとき、酸の添加により酸性を有することを特徴とする請求項１記載の硝酸性窒素処理方法。
【請求項３】
前記電解槽を陽イオン交換膜で陽極室と陰極室に２室に区画し、該陽極室に中性又はアルカリ性を呈する硝酸性窒素含有溶液を供給し電解することにより、前記硝酸性窒素含有溶液を酸性とし、これを反応室に供給することを特徴とする請求項１記載の硝酸性窒素処理方法。
【請求項４】
前記電解槽を２枚のイオン交換膜で陽極室、陰極室及び両膜の間の中間室に３室に区画し、陽極側の膜をアニオン交換膜、陰極側の膜をカチオン交換膜とし、該中間室に中性又はアルカリ性を呈する硝酸性窒素含有溶液を供給し電解することにより、該溶液中に含まれる硝酸性窒素イオンを陽極室に移行させて、該溶液中の窒素成分を除去し、かつ該陽極液を前記反応室へ供給し該液中の全窒素濃度を低減することを特徴とする請求項１記載の硝酸性窒素処理方法。
【請求項５】
前記電解槽の陰極で発生した水素ガスを前記反応室に連続的に送り込み、硝酸性窒素を連続的に還元し、硝酸性窒素含有溶液中の全窒素濃度を低減することを特徴とする請求項１記載の硝酸性窒素処理方法。
【請求項６】
陰極がパラジウム、パラジウム合金、ニッケル、チタン、ジルコニウム又は希土類を含む水素吸蔵合金から選択される材料で作られていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理方法。
【請求項７】
前記陰極の電解面と反対側の反応室面に触媒として白金族金属、銅、スズの金属或いはその合金、又は酸化物を担持したことを特徴とする請求項１〜５記載のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理触媒。
【請求項８】
前記陰極の電解面と反対側の反応室面に三次元構造の水素吸蔵材料を密着させて配置し、その表面に触媒として白金族金属および銅、スズの金属或いはその合金または酸化物を担持したことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理触媒。
【請求項９】
パラジウム、パラジウム合金、ニッケル、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、カーボン、希土類を含む水素吸蔵合金層を持つ支持体の中から選択される三次元構造体に、白金族金属および銅、スズの金属或いはその合金または酸化物からなる触媒を担持させたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理に用いる触媒構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、硝酸性窒素含有溶液の処理に関し、連続的に硝酸性窒素を効率よく還元し、溶液中の全窒素濃度を低減する方法及びシステム、並びにこれに用いる触媒構造体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
窒素成分を多く含む生活排水、産業廃水、農薬や肥料を含む廃水あるいは酪農排水等は、河川、湖沼への流入により、富栄養化による水質汚染が発生し、また下流での水道水としての臭気の原因となるばかりでなく、チアノーゼなどの疾患を誘発するため、厳しい環境基準値が定められている。 水道水中の窒素規制値は、１０ｍｇ／リットル、水質汚濁防止法における排水基準値としては６０ｍｇ／リットル（Ｔ−Ｎ）と厳しいが、地下水の窒素成分の汚染が水質基準を越えている場合が多い。
【０００３】
窒素成分を多く含む廃水の処理では、その窒素成分がアンモニア性窒素が多いか、あるいは硝酸性窒素が多いかによって、その処理方法が多少異なっている。硝酸性窒素の処理方法としては、硝酸性窒素を含む汚泥中に脱窒素菌を浮遊させる生物法が一般的である。しかし、この場合、広いスペースが必要なことや、脱窒素菌を高濃度に維持するのが難しく、処理速度が遅いという問題点がある。他の方法としては、化学法や電解法が挙げられる。代表的な固体触媒方法として、ＶｏｒｌｏｐらよりＰｄ−Ｃｕ触媒に水素を供給する反応系で硝酸の選択的還元が報告されている（Ｋ，Ｄ，Ｖｏｒｌｏｐ，Ｔｔａｃｋｃ，Ｃｈｅｍ．Ｉｎｇ．Ｔｅｃｈ．６１（１９８９）８３６）。それ以後、担体の改良、原料の選択され、Ｐｄ−Ｓｎも活性の高いことが報告されている（Ｕ．Ｐｒｕｓｓｅ，Ｍ−Ｈａｈｎｌｅｉｎ，Ｊ．Ｄａｕｍ，Ｋ．Ｋ．Ｄ．Ｖｏｒｌｏｐ，Ｃａｔａｌ．Ｔｏｄａｙ，５５，７９（２０００））。
【０００４】
しかし、水素ガスと触媒を用いる化学法は、高圧設備となる水素ガスボンベを設置する必要がある。また電解法では、陰極における電解還元による硝酸性室素の分解に加え、陽極上でのアンモニアの酸化分解、或いは塩化物イオンの酸化による有効塩素を用いたアンモニア分解も利用できるため、有意義であるが、伝導度の低い排水の処理が困難である、電流効率が低いなど、各手法においてそれぞれ問題が挙げられる。この他、光触媒による還元もあるが実用段階には達していない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような実情に鑑みなされたものであり、従来技術である生物法、化学法で問題となった設備の広い設置面積を大幅に縮小し、電解法で処理が困難である伝導度の低い溶液中に含まれる硝酸イオンの還元反応を可能にし、かつ、硝酸イオンを効率的に窒素に変換し、溶液中の全窒素濃度を低減することができる方法及びシステム、並びにこれに用いる触媒構造体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の手段により上記の課題を解決することができた。
（１）陽極及び水素吸蔵材料からなる陰極を有する電解槽に関して、該陰極を隔壁とし、かつ該陰極の電解面と反対側を反応室面とするように区画した反応室を形成し、該反応室に酸性硝酸性窒素含有溶液を入れ、電解槽で電解することにより、該反応室で酸性硝酸性窒素含有溶液中の硝酸性窒素を、陰極で電気分解により発生、該反応室へ透過した原子状水素により連続的に還元し、該溶液中の全窒素濃度を低減することを特徴とする硝酸性窒素処理方法。
（２）前記硝酸性窒素含有溶液が中性又はアルカリ性を呈するとき、酸の添加により酸性を有することを特徴とする前記（１）記載の硝酸性窒素処理方法。
（３）前記電解槽を陽イオン交換膜で陽極室と陰極室に２室に区画し、該陽極室に中性又はアルカリ性を呈する硝酸性窒素含有溶液を供給し電解することにより、前記硝酸性窒素含有溶液を酸性とし、これを反応室に供給することを特徴とする前記（１）記載の硝酸性窒素処理方法。
（４）前記電解槽を２枚のイオン交換膜で陽極室、陰極室及び両膜の間の中間室に３室に区画し、陽極側の膜をアニオン交換膜、陰極側の膜をカチオン交換膜とし、該中間室に中性又はアルカリ性を呈する硝酸性窒素含有溶液を供給し電解することにより、該溶液中に含まれる硝酸性窒素イオンを陽極室に移行させて、該溶液中の窒素成分を除去し、かつ該陽極液を前記反応室へ供給し該液中の全窒素濃度を低減することを特徴とする前記（１）記載の硝酸性窒素処理方法。
【０００７】
（５）前記電解槽の陰極で発生した水素ガスを前記反応室に連続的に送り込み、硝酸性窒素を連続的に還元し、硝酸性窒素含有溶液中の全窒素濃度を低減することを特徴とする前記（１）記載の硝酸性窒素処理方法。
（６）陰極がパラジウム、パラジウム合金、ニッケル、チタン、ジルコニウム又は希土類を含む水素吸蔵合金から選択される材料で作られていることを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理方法。
（７）前記陰極の電解面と反対側の反応室面に触媒として白金族金属、銅、スズの金属或いはその合金、又は酸化物を担持したことを特徴とする前記（１）〜（５）記載のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理触媒。
（８）前記陰極の電解面と反対側の反応室面に三次元構造の水素吸蔵材料を密着させて配置し、その表面に触媒として白金族金属および銅、スズの金属或いはその合金または酸化物を担持したことを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理触媒。
【０００８】
（９）パラジウム、パラジウム合金、ニッケル、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、カーボン、希土類を含む水素吸蔵合金層を持つ支持体の中から選択される三次元構造体に、白金族金属および銅、スズの金属或いはその合金または酸化物からなる触媒を担持させたことを特徴とする前記（１）〜（５）のいずれか１項記載の硝酸性窒素処理に用いる触媒構造体。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。
本発明の大きな特徴は、装置規摸がコンパクトでかつ酸性硝酸性窒素含有溶液中に含まれる硝酸イオンを効率的に還元し、溶液中の全窒素濃度を低減し、後処理の必要なく排出できる点にある。前記溶液のｐＨは、５以下、好ましくは４以下である。
【００１０】
まず、還元速度が遅い中性またはアルカリ性硝酸性窒素含有溶液から還元速度の大きい酸性溶液への変換を以下の手法にて行う。第１に被処理液に無機酸を添加し酸性にする方法が挙げられる。これは被処理液量が少量で中性の場合などに適する（図１）。
図１は、分かり易くするために模式的に示したものであるから、実際にみる装置とは異なっている。図１の装置では、電解槽は１室型で、電解室４は陽極１とパラジウムからなる陰極２を有し、陰極２を隔壁として反応室６と区画されており、陰極２の電解面と反対側の面は反応室面を形成している。電解室４内に水（補給水５）、具体的には水酸化ナトリウム水溶液を入れ、反応室６内には酸の添加により酸性とした硝酸性窒素含有溶液７を入れて電解する。電解により陰極２で発生した水素はその内部を透過して反応室面に達し、反応室内で還元作用をする。硝酸性窒素含有溶液７の硝酸性窒素は還元され、特に酸性条件においては分解されて窒素８を生成し、除去される。なお、３は陰極給電板であり、図では陰極２と離れて示されているが、実際には陰極２に密着している。
【００１１】
次に、図２に、隔膜９、例えばカチオン交換膜で電解室を陽極室１０と陰極室１１の２室に分け、陽極室１０に硝酸性窒素含有溶液７を、陰極室１１には例えば純水（補給水）５を入れて電解を行い、硝酸性窒素含有溶液７を酸性にする方法を示す。ここで用いる陰極２はバラジウム等の水素吸蔵材料であり、陽極１には白金等の酸性溶液１２に対し耐久性のある材料が望ましい。電解によりカチオンが陽極室１０から陰極室１１に移動し、陽極液１２は中性又はアルカリ性から酸性を呈した溶液に変化する。また、陰極室１１では再利用が可能なＮａＯＨやＫＯＨなどのアルカリを回収することができる。これらの方法で生成した陽極室内の酸性の陽極液１２を陰極１１の反対面の反応室６に送液しながら、陰極１１で発生、吸蔵、透過した原子状水素と陰極反対面に担持した触媒により硝酸性窒素を連続的に窒素に還元する。また、隔膜９をアニオン交換膜に変え、硝酸性窒素含有溶液を陰極室１１に入れて電解し、純水５を満たした陽極室１０へ一価のアニオンのみを移動させる酸性の硝酸性窒素の生成も可能であり、陽極室１０中の不純物濃度を低くすることができる。
【００１２】
また、図３に示すように、電解槽を２枚のイオン交換膜で陽極室１０と陰極室１１及び膜の間の中間室１６の３室に区画する方法もある。これは、陽極室１０側をアニオン交換膜１４、陰極室１１側をカチオン交換膜１５で仕切った中間室１６に硝酸性窒素含有溶液７を入れ、電解により一価のアニオン（例えば硝酸イオン）を陽極室１０に分離することにより酸性の硝酸性窒素含有溶液を生成することができ、さらにその際濃度の高い硝酸性窒素含有溶液とすることができる。
この陽極室から出る液を反応室６へ供給する。この場合も不純物を低濃度にすることができるため、反応室６での硝酸性窒素の還元は非常に効率よく進む。また、陰極室１１では再利用が可能なＮａＯＨやＫＯＨなどのアルカリを回収することができる。さらに、電解槽を２室または３室に区画したセルを用いて、硝酸性窒素溶液７の濃縮液を生成し還元反応を行うと、還元速度は増大し、水質汚濁法における排水基準値以上であっても希釈して廃棄することができる。
【００１３】
被処理液である硝酸性窒素含有溶液を酸性にすることで、硝酸性窒素の還元速度は中性、アルカリ性の場合と比べ数倍〜数十倍に向上する。また陰極２で発生した水素ガスを反応室６に送ることにより、還元反応速度をより高くすることが可能となる。硝酸性窒素は以下のように還元が進行するが、その反応選択性は触媒との組み合わせにより異なると考えられている。
【００１４】
【化１】
0003914775.tif 000002
【００１５】
前記触媒は、 少なくとも置換反応や還元剤による化学的還元、電気化学的還元、水素吸蔵金属から脱着する活性な水素原子による還元（特開平１１−６１４２３）のいずれか１つの方法により析出させた金、 白金族金属又は白金族金属黒上に、少なくとも置換反応や還元剤による化学的還元、電気化学的還元、水素吸蔵金属から脱着する活性な水素原子による還元（特開平１１−６１４２３）のいずれか１つの方法により金、白金族金属又は白金族金属黒、及び銅、スズの金属或いはその合金、又は少なくとも酸化剤による化学的酸化、電気化学的酸化、熱分解などのいずれか１つの方法により、それらの酸化物を担持したものを用いることを特徴とする。これら触媒の適切な組み合わせにより、通常の電解法では困難であることが多い酸性溶液での、アンモニア生成の抑制と窒素の選訳的生成が可能となる。
【００１６】
ここで金、白金族金属又は白金族金属黒は触媒並びに反応サイトを増す役割を果たし、具体的には、白金、パラジウム、ロジウム、白金黒、パラジウム黒、金及び白金族金属の合金などを挙げることができる。また、金、白金族金属又は白金族金属黒、及び銅、スズの金属或いはその合金又はその酸化物を析出させる方法としては、特別な制限はなく、例えば、銅やパラジウム黒を析出させる場合は、単に水に目的とする金属を含む塩を溶解したものでよく、置換反応による化学的還元や電気化学的還元、水素吸蔵金属から脱着する活性な水素による還元により析出させることができる。このような方法でパラジウム上にパラジウム黒と銅の析出を行った場合、きわめて窒素選択性の高い触媒層が形成される。
【００１７】
また上記触媒を三次元構造を有する支持体に析出させることにより、反応面積の拡大に伴う還元速度の増大が可能となる。該三次元構造支持体としては従来知られている各種材料および形状が使用可能であり、例えばパラジウム、パラジウム合金をはじめ、ニッケルやチタン、ジルコニウム、アルミニウムおよびその合金、いわゆるＭｍ（ミッシュメタル）に代表される希土類を含む水素吸蔵合金やカーボンであり、形状として発泡体や多管体、ペレット、粉末や繊維などの焼結体などが挙げられる。支持体の電気伝導性は必ずしも必要ではなく、無電解めっき等で、樹脂繊維の表面に水素吸蔵金属層と硝酸性窒素還元触媒を形成させてもよい。
【００１８】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって説明するが、本発明はこれらに限定されないことは言うまでもない。
【００１９】
（実施例１）
図１に記載の電解装置の陽極としてニッケルを、陰極としてパラジウムを配置し、電解室に６Ｍ水酸化カリウム水溶液を、反応室に０．０３Ｍ  ＰｄＣｌ2＋１Ｍ  ＨＣｌ水溶液を入れて、電流密度１Ａ／ｄｍ2で６０分問電解を行った結果、陰極で発生し吸蔵、透過した原子状水素により還元されたパラジウム黒が、反応室側のパラジウム上に４５ｇ／ｍ2担持した。続いて、反応室に０．０３ＭＣｕＳＯ4・５Ｈ2Ｏ水溶液を入れて、電流密度１Ａ／ｄｍ2で５分間電解を行った結果、同じく原子状水素によりパラジウム黒上に銅が担持し、パラジウム黒−銅触媒が形成された。
【００２０】
（実施例２）
図１記載の反応室に、全窒素濃度で５００ｍｇ／リットルに相当する酸性（ｐＨ＝１．５）の硝酸性窒素含有溶液を入れ、実施例１の触媒により電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行った。６時間後の溶液中の全窒素濃度は４０ｍｇ／リットルであり、水質汚濁防止法に基づく排水基準の全窒素濃度６０ｍｇ／リットル未満を達成できた。
【００２１】
（比較例１）
図１記載の反応室に、全窒素濃度で５００ｍｇ／リットルの中性を呈する硝酸性窒素含有溶液を送りながら、実施例１の触媒により電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行った。６時間後の溶液中の全窒素濃度は４９０ｍｇ／リットルであり、ほとんど還元されなかった。
【００２２】
（実施例３）
図１記載の反応室に、全窒素濃度で５００ｍｇ／リットルに相当する酸性の硝酸性窒素含有溶液を入れ、実施例１の触媒により電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行い、電解室内陰極で発生した水素ガスを反応室に送りながら反応を行った結果、４．５時間後の溶液中の全窒素濃度は５０ｍｇ／リットルであった。
上記の実施例２及び比較例１で説明した全窒素濃度の時間に伴う変化を図４に示す。
【００２３】
（実施例４）
図２記載の装置の陽極室に、アルカリ性を呈する１ｇ／リットルのナトリウムイオン及び５ｇ／リットルの硫酸イオンを含む、全窒素で５００ｍｇ／リットルに相当する硝酸性窒素含有アルカリ溶液を入れ、隔膜にカチオン交換膜を挟み、陰極として実施例１で作製したＰｄを、陽極として白金を配置し、電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行った結果、電流効率８０％でナトリウムイオンは陰極室に交換された。陽極室では５ｇ／リットルの硫酸イオンを含む酸性の硝酸性窒素溶液が生成し、陰極室では水酸化ナトリウム水溶液が生成した。該硝酸性窒素溶液を反応室に送りながら電解を行ったところ、６時問後の溶液中の全窒素濃度は５０ｍｇ／リットルまで減少した。
【００２４】
（実施例５）
図３記載の中間室に、アルカリ性を呈する１ｇ／リットルのナトリウムイオンおよび１ｇ／リットルの硫酸イオンを含む、全窒素で５００ｍｇ／リットルに相当する硝酸性窒素含有アルカリ溶液を入れ、隔膜として陽極室側にアニオン交換膜、陰極室側にカチオン交換膜を挟み、陰極として実施例１で作製したＰｄを、陽極として白金を配置し、電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行った結果、中間室の硝酸イオンは電流効率４０％で陽極室に交換され、ナトリウムイオンは８０％で陰極室に交換された。陽極室では酸性を呈する硝酸性窒素溶液が生成し、陰極室では水酸化ナトリウム水溶液が生成した。該硝酸性窒素溶液を反応室に送りながら電解を行ったところ、６時間後の溶液中の全窒素濃度は４０ｍｇ／リットルまで低減した。
【００２５】
（実施例６）
図３記載の装置の中間室に、アルカリ性を呈する１ｇ／リットルのナトリウムイオンおよび４ｇ／リットルの硫酸イオンを含む、全窒素で２０００ｍｇ／リットルに相当する硝酸性窒素含有アルカリ溶液を入れ、隔膜として陽極室側にアニオン交換膜、陰極室側にカチオン交換膜を挟み、陰極として実施例１で作製したＰｄを、陽極として白金を配置し、電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行った詰果、中間室の硝酸イオンは電流効率４０％で陽極室に交換され、ナトリウムイオンは８０％で陰極室に交換された。陽極室では酸性を呈する２０ｇ／リットル硝酸性窒素溶液が生成し、陰極室では水酸化ナトリウム水溶液が生成した。該硝酸性窒素溶液を反応室に送りながら、陰極室で生成した水酸化ナトリウム水溶液を電解液として電解を行ったところ、陰極で生成、吸蔵、透過した原子状水素により硝酸性窒素は還元され、１２時間後の溶液中の全窒素濃度は６００ｍｇ／リットルまで低減したので、１０倍に希釈して廃棄した。また、中間室に供給した硝酸性窒素含有アルカリ溶液は、溶液中の全窒素濃度が２０ｍｇ／リットル、１００ｍｇ／リットルのナトリウムイオン及び２００ｍｇ／リットルの硫酸イオンを含み、ｐＨ３の液となって排出された。
【００２６】
（実施例７）
図１に記載の電解装置の陽極としてニッケルを、陰極としてパラジウムを配置し、電解室に６Ｍ水酸化カリウム水溶液を、反応室に０．０３Ｍ  ＰｄＣｌ2＋１Ｍ  ＨＣｌ水溶液を入れて、電流密度１Ａ／ｄｍ2で電解を行った結果、陰極で発生し吸蔵、透過した原子状水素により還元されたバラジウム黒が反応室側のパラジウム上に担持した。続いて、０．２Ｍ  ＳｎＳＯ4＋ｌＭ  Ｈ2ＳＯ4水溶液をめっき液として、陰極にパラジウム／パラジウム黒を、陽極に白金を用いて電流密度０．１Ａ／ｄｍ2で電気めっきによりパラジウム黒上にスズをめっきしたところパラジウム黒−スズ触媒が形成された。
【００２７】
（実施例８）
反応液として中性を呈する全窒素で５００ｍｇ／リットルに相当する硝酸性窒素含有溶液に、５ｇ／リットルの硫酸を加えて酸性溶液を調製した。図１記載の装置の反応室に該反応液を送りながら、実施例６の触媒で電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行った結果、陰極で発生し吸蔵、透過した原子状水素により４時間後の溶液中の全窒素濃度は４０ｍｇ／リットルまで低減した。
【００２８】
（比較例２）
図１に記載の電解装置の陽極としてニツケルを、陰極としてパラジウムを配置し、電解室に６Ｍ水酸化カリウム水溶液を、反応室に０．０３Ｍ  ＰｄＣｌ2＋ｌＭ  ＨＣｌ水溶液を入れて、電流密度１Ａ／ｄｍ2で電解を行った結果、陰極で発生し吸蔵、透過した原子状水素により還元されたパラジウム黒が、反応室側のパラジウム上に担持した。続いて、０．０２Ｍ  ＮｉＳＯ4・６Ｈ2Ｏ＋０．０１Ｍ  Ｈ3ＢＯ3水溶液をめっき液として陰極にパラジウム／バラジウム黒を、陽極にＮｉを用いて、電流密度０．１Ａ／ｄｍ2で電気めっきによりパラジウム黒上にニッケルをめっきしたところ、パラジウム黒−ニッケル触媒が形成された。
反応液として全窒素で５００ｍｇ／リットルに相当する中性を呈した硝酸性窒素含有溶液を送りながら、電流密度１０Ａ／ｄｍ2で電解を行つた結果、アンモニウムイオンが選択的に生成し、６時問後の溶液中の全窒素濃度はアンモニウムイオンに由来する４００ｍｇ／リットルであった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の生物法や化学法で問題となっていた大きな設置面積を要する設備を大幅に小型化でき、電解法で困難である伝導度の低い溶液中に含まれる硝酸イオンの連続的で効率の良い還元反応が可能になり、溶液中の全窒素濃度を低減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の硝酸性窒素処理方法に使用する電解槽の一例を示す概略説明図である。
【図２】  本発明の硝酸性窒素処理方法に使用する別の電解槽の処理原理を示す概略説明図である。
【図３】  本発明の硝酸性窒素処理方法に使用する更に別の電解槽の処理原理を示す概略説明図である。
【図４】  実施例及び比較例の時間の経過に伴う全窒素濃度の変化を示すグラフである。
【符号の説明】
１  陽極
２  陰極
３  陰極給電板
４  電解室
５  補給水
６  反応室
７  硝酸性窒素含有液
８  窒素
９  隔膜
１０  陽極室
１１  陰極室
１２  陽極液
１３  陰極液
１４  アニオン交換膜
１５  カチオン交換膜
１６  中間室
１７  廃液
【図１】
0003914775.tif 000003
【図２】
0003914775.tif 000004
【図３】
0003914775.tif 000005
【図４】
0003914775.tif 000006