(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂製シートの標準サンプルを用いて合成樹脂製シートの表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した評価指示薬の所定時間経過後における展開面の大きさとの関係を表す温度補正の検量線を予め作成しておき、劣化評価される合成樹脂製シートの劣化評価時における表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した上記評価指示薬の所定時間経過後における展開面の大きさを測定して得られた値を、前記検量線に表された表面温度値と展開面の大きさを示す値にあてはめて当該合成樹脂製シートの破断伸び保持率を導き出すことにより当該合成樹脂製シートの劣化度を非破壊で評価することを特徴とする合成樹脂製シートの劣化評価方法。
【請求項２】
前記評価指示薬が、合成樹脂製シートの表面自由エネルギーをＡｍＮ／ｍとした時、（Ａ＋１０）ｍＮ/ｍ以下の表面張力を有する請求項１記載の合成樹脂製シートの劣化評価方法。
【請求項３】
前記評価指示薬が、合成樹脂製シートの表面自由エネルギーをＡｍＮ／ｍとした時、（Ａ−１０）ｍＮ/ｍ以上でＡｍＮ／ｍ以下の表面張力を有する請求項１記載の合成樹脂製シートの劣化評価方法。
【請求項４】
前記評価指示薬が、劣化評価される合成樹脂製シートを溶解させず沸点が１００℃以上で且つ粘度が１００ＭＰａ・ｓ以下の液体である請求項1の合成樹脂製シートの劣化評価方法。
【請求項５】
透明または半透明の材料で略平板形状に形成され、合成樹脂製シートの標準サンプルを用いて合成樹脂製シートの表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した評価指示薬の所定時間経過後における展開面の大きさとの関係を表す温度補正の検量線に基づいて合成樹脂製シートの劣化度に応じた大きさの判定用円が形成され、該判定用円を、劣化評価される合成樹脂製シートの表面に定量滴下した評価指示薬の所定時間経過後における展開面の上に重ね合わせて比較することにより前記合成樹脂製シートの劣化度を判定することを特徴とする合成樹脂製シートの劣化評価用スケール。
【請求項６】
辺縁部に、前記評価指示薬の展開面の大きさを計測する目盛が形成されている請求項５記載の合成樹脂製シートの劣化評価用スケール。
【請求項７】
裏面側に、劣化評価される合成樹脂製シートの表面との間に隙間を設けるためのスペーサーが形成されている請求項５記載の合成樹脂製シートの劣化評価用スケール。
【請求項８】
前記請求項１に記載の合成樹脂製シートの劣化評価方法と、合成樹脂製シートの表面を拡大鏡で観察し、該合成樹脂製シート表面の状態を、予め作成しておいた劣化度基準標とその場で視覚的に比較することにより劣化度を評価する合成樹脂製シートの劣化評価方法とを併用することを特徴とする合成樹脂製シートの劣化評価方法。
【請求項９】
前記請求項１に記載の合成樹脂製シートの劣化評価方法と、合成樹脂製シートの表面をカメラで撮影し、その撮影画像を予め作成しておいた劣化度基準標と比較することにより劣化度を評価する合成樹脂製シートの劣化評価方法とを併用することを特徴とする合成樹脂製シートの劣化評価方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、住宅におけるベランダの床面や陸屋根(屋上)などに敷設される合成樹脂製防水シート、或いは住宅・車両における床や壁、天井等に内装材として使用される合成樹脂製内装シートなど、各種の用途に使用されている合成樹脂製シートにおける経年劣化の具合を評価する合成樹脂製シートの劣化評価方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば建物の陸屋根等に敷設された合成樹脂製防水シートは、長期にわたって紫外線，熱，オゾン，雨水，湿度等の影響を受けて当該シート中に含まれる組成物（特に可塑剤）が飛散して硬度が上昇したり、高分子マトリックスの劣化に起因して表面に亀裂が発生するなどして劣化が進行すると考えられている。
【０００３】
この種の合成樹脂製シートの劣化の具合や劣化の程度を評価する方法として従来では、一般に引張試験による破断伸度を測定する方法が用いられている。この従来方法では、評価対象の古くなった合成樹脂製シートの一部をサンプルとして切り出す必要があるため、サンプルとして切り出した跡を後から補修しなければならず、特に陸屋根等に敷設された合成樹脂製防水シートの劣化程度を評価する方法としてはあまり適さない。
【０００４】
そこで、合成樹脂製シートの劣化程度を、その一部をサンプルとして切り出さずに非破壊で評価する方法としては、バーコル硬度計を用いて測定された合成樹脂製シートの表面硬度から当該シートの劣化評価を行なう方法（特開平６−２７０１０号公報参照）またはデュロメータ硬度計を用いて測定された合成樹脂製シートの表面硬度と硬度測定部分の温度測定により温度補正された硬度値から当該シートの劣化評価を行なう方法（特開平１１−１６０２１５号公報参照）のように合成樹脂製シート表面の硬度を基準とする方法、或いは合成樹脂製シート表面の拡大写真を撮影しそこから亀裂面積比または平均亀裂幅を求めて当該合成樹脂製シートの劣化評価を行なう方法（特開平６−２７０４６号公報参照）などが提案されている。
【０００５】
合成樹脂製シートの劣化は、当該シート中に含まれる組成物（特に可塑剤）の飛散状況ならびに当該シート表面の亀裂状態に大きく影響することが知られているが、前記した特開平６−２７０１０号公報および特開平１１−１６０２１５号公報などで提案された合成樹脂製シート表面の硬度を基準にした劣化評価方法では、当該シート中に含まれる可塑剤の飛散状況すなわち亀裂状態の要因が全く考慮されておらず、可塑剤の少ない合成樹脂製シートでは結果的に精度良く劣化評価を行うことができないという問題があった。
【０００６】
また、前記した特開平６−２７０４６号公報などで提案された合成樹脂製シートの亀裂面積比または平均亀裂幅を基準にした劣化評価方法では、当該シートの表面を撮影した写真画像を画像処理するために比較的大がかりな画像解析装置が必要であるため、コスト高になると共に、現場で解析することが困難であり評価の判定に時間がかかり、しかも、合成樹脂製シート表面の亀裂面積率または平均亀裂幅と当該シートの破断伸び保持率との間には相関性が低いため、精度良く劣化評価を行うことができないという問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、引張試験による破断伸度は該シートに含まれる可塑剤の飛散量及びシートの亀裂状態に大きく左右されるという知見に基づいて鋭意研究した結果、合成樹脂製シートの表面に或る評価指示薬を滴下してその大きさ、すなわち評価指示薬の拡がり具合(展開面積または直径)を測定して劣化度基準標と視覚的に比較することにより当該シートの劣化の程度を評価することが可能であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
本発明の目的とするところは、敷設された合成樹脂製シートをその一部をサンプルとして切り出すことなくそのままの状態で非破壊により、現場でもって簡便に且つ短時間でしかも精度良くその劣化の程度を評価することができる合成樹脂製シートの劣化評価方法を提供することにある。
更に、本発明のもう一つの目的は、前記した合成樹脂製シートの劣化評価方法に使用され、合成樹脂製シートの劣化の程度を簡便に判定することができる劣化評価用スケールを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
斯かる目的を達成する本発明の合成樹脂製シートの劣化評価方法は、合成樹脂製シートの標準サンプルを用いて合成樹脂製シートの表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した液状評価指示薬の所定時間経過後における展開面の大きさとの関係を表す温度補正の検量線を予め作成しておき、劣化評価される合成樹脂製シートの劣化評価時における表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した上記評価指示薬の所定時間経過後における展開面の大きさを測定して得られた値を、前記検量線に表された表面温度値と展開面の大きさを示す値にあてはめて当該合成樹脂製シートの破断伸び保持率を導き出すことにより当該合成樹脂製シートの劣化度を非破壊で評価することを特徴としたものである（請求項１）。
この際、前記液状評価指示薬としては、合成樹脂製シートの表面自由エネルギーをＡｍＮ／ｍとした時、（Ａ＋１０）ｍＮ/ｍ以下の表面張力を有する液体を用いることが好ましく（請求項２）、更には（Ａ−１０）ｍＮ/ｍ以上でＡｍＮ／ｍ以下の表面張力を有する液体を用いることが好ましい。（請求項３）。
更に、前記液状評価指示薬としては、劣化評価される合成樹脂製シートを溶解させず沸点が１００℃以上で且つ粘度が１００ＭＰａ・ｓ以下の液体を用いることが好ましい（請求項４）。
また、本発明に係る合成樹脂製シートの劣化評価スケールは、透明または半透明の材料で略平板形状に形成され、合成樹脂製シートの標準サンプルを用いて合成樹脂製シートの表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した液状評価指示薬の所定時間経過後における展開面の大きさとの関係を表す温度補正の検量線に基づいて合成樹脂製シートの劣化度に応じた大きさの判定用円が複数個形成され、該判定用円を、劣化評価される合成樹脂製シートの表面に定量滴下した評価指示薬の所定時間経過後における展開面の上に重ね合わせて比較することにより前記合成樹脂製シートの劣化度を判定することを特徴としたものである（請求項５）。
この劣化評価スケールには、辺縁部に、前記展開面の大きさを計測するための目盛を形成したり（請求項６）、または裏面側に、劣化評価される合成樹脂製シートの表面との間に隙間を設けるためのスペーサーを形成すること（請求項７）が好ましい。
更に、上記した目的を達成する合成樹脂製シートの劣化評価方法として、前記請求項１に記載の合成樹脂製シートの劣化評価方法と、合成樹脂製シートの表面を拡大鏡で観察し、該合成樹脂製シート表面の状態を、予め作成しておいた劣化度基準標とその場で視覚的に比較することにより劣化度を評価する方法とを併用する方法（請求項８）や、前記請求項１に記載の合成樹脂製シートの劣化評価方法と、合成樹脂製シートの表面をカメラで撮影し、その撮影画像を予め作成しておいた劣化度基準標と比較することにより劣化度を評価する方法とを併用する方法（請求項９）が考えられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適実施例を詳細に説明するが、本発明は実施例のものに限定されるものではない。
【００１０】
本発明に係る劣化評価方法が適用可能な合成樹脂製シートとしては、格別限定されるものではなく、住宅におけるベランダの床面や陸屋根(屋上)などに敷設される合成樹脂製防水シート、或いは住宅・車両における床や壁・天井等に内装材として使用されている合成樹脂製内装シートなど各種の用途に使用されている合成樹脂製シートに適用可能であり、具体的には、ポリ塩化ビニル樹脂，酢酸ビニル−塩化ビニル共重合樹脂，エチレン−塩化ビニル共重合樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリプロピレン樹脂，エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂，エチレン−プロピレン共重合樹脂，エチレン−アクリル酸エチル共重合樹脂，エチレン−アクリル酸メチル共重合樹脂等の熱可塑性樹脂、或いはハードセグメントとソフトセグメントとを有する塩化ビニル系熱可塑性エラストマー，オレフィン系熱可塑性エラストマー，ポリエステル系熱可塑性エラストマー，ウレタン系熱可塑性エラストマー，スチレン系熱可塑性エラストマー，加硫ゴム，非加硫ゴム等の合成樹脂から選ばれた１種または２種以上に、可塑剤，安定剤，有機又は無機充填材，紫外線吸収剤，難燃剤，酸化防止剤，滑剤，導電剤，ゲル化促進剤，加工助剤，着色剤等の公知の添加剤を適宣配合して、シート状に成形されたものに適用することができる。この場合、シートの形態としては、単一（単層）のシートでも良いし、中間にガラスクロスやポリエステル補強クロス等を介在させた積層シートであっても良い。
【００１１】
合成樹脂製シートは、紫外線や熱，オゾン，雨水，湿度及び外力等の影響を受けて、主として表面から徐々に劣化が進行する。例えば塩化ビニル製シートの場合では、脱塩酸反応によるポリエン構造の生成や塩酸の自触媒作用による分解の促進および低分子化等が徐々に進み、それに伴ってシート表面に亀裂が発生し、亀裂部分の深度が破断の起点となると考えられる。更には、合成樹脂製シート中に含まれていた可塑剤等の揮発性成分が長期暴露に伴って飛散し、それがシートとしての硬度変化をもたらしシートの伸びに影響を与えるようになるものと考えられる。
【００１２】
そこで、実際に屋外にて曝露されそれなりに経時変化した合成樹脂製防水シートの引張試験による破断伸び保持率（％）と当該シート表面に生じた亀裂の最大深度（μｍ）との関係を調べた。その結果を図１に示す。
図１から得られたデータによれば、合成樹脂製シートの破断伸び保持率と当該シートの表面に生じた亀裂の最大深度との間には密接な相関関係があり、合成樹脂製シートの破断の起点となる最大の要因は、シートの表面に生じた亀裂の最大深度にあることが分かった。
同様に、実際に屋外にて曝露されそれなりに経時変化した合成樹脂製防水シートの引張試験による破断伸び保持率（％）と当該シート表面に生じた亀裂の状態（視覚的に定量的に観察しえるところの亀裂の形状,亀裂の深さ，単位面積当たりの亀裂の数，亀裂の最上部から隣接する最上部の距離など）との関係を調べた結果、合成樹脂シートの破断伸び保持率と当該シートの表面に生じた亀裂の状態にも密接な相関関係があることが分かった。
尚、図１に示した合成樹脂製防水シートの引張試験は、ＪＩＳ  Ａ  ６００８に準拠して行なった。ちなみに、破断伸び保持率（％）とは、破断伸び保持率＝（劣化後の破断伸び率／劣化前の破断伸び率）×１００  の式で算出された値をいい、例えば、劣化前に測定した合成樹脂製シートの破断伸び率が２００％であり、劣化後に測定した破断伸び率が１６０％であった場合に、破断伸び保持率＝（１６０／２００）×１００＝８０となるので、この合成樹脂製シートの劣化後の破断伸び保持率は８０％であるということである。
【００１３】
一方、合成樹脂製シートの劣化に伴って当該シートの表面に生じた亀裂形状の経時変化のメカニズムを画像解析処理により解析した結果、亀裂の深度が増すことにより亀裂部分の体積も増大していくことが確認された。
【００１４】
本発明に係る合成樹脂製シートの劣化評価方法はこの点に着目し、図７に模式的に示したごとく、合成樹脂製シートＳの表面に液体を滴下すると、その液体が合成樹脂製シートＳの表面に沿って広がり、或る大きさ（直径Ｌ）を有する濡れ面Ｍが形成されるので、その表面張力が予め調整された液体（評価指示薬）を合成樹脂製シートＳの表面に滴下し、当該合成樹脂製シートの表面に広がった液体(評価指示薬)の大きさ（直径Ｌないしは面積）を計測することにより、合成樹脂製シート表面に生じた亀裂状態（亀裂の深度）を推測し得ることを見い出し、それを合成樹脂製シートＳの劣化評価に応用したものである。
尚、上記の濡れ面を以後、展開面と称する。
【００１５】
合成樹脂製シートＳの表面に評価指示薬を滴下して展開面Ｍの大きさを計測する場合、合成樹脂製シートＳの表面に付着している塵埃による誤差をなくするために、評価指示薬を滴下する前に合成樹脂製シートＳの表面に付着している塵埃を予め除去しておくことが好ましい。合成樹脂製シートＳの表面に付着している塵埃を除去する場合、当該シートを溶解しない洗浄剤を用いることが好ましい。合成樹脂製シートＳを溶解しない洗浄剤としては、比較的揮発性の高いアルコール類が望ましく、その中でエタノールが好適である。そして、エタノール等の洗浄剤を含浸させたウエスなどで合成樹脂製シートＳの表面を拭くことにより合成樹脂製シートＳの表面に付着している塵埃を除去して、評価指示薬を滴下するための清浄面を形成する。そして、清浄面が充分に乾燥してから、その清浄面上に評価指示薬を所定量滴下する。
【００１６】
図２は、合成樹脂製シートの表面に生じた亀裂の最大深度と、当該シート１の表面に滴下した評価指示薬が所定時間経過後に広がった展開面Ｍの大きさ（直径Ｌ）との関係を示したものである。図２に示すように、合成樹脂製シートの亀裂の最大深度と当該シートの表面に滴下した評価指示薬の展開面の大きさ（直径）との間には密接な相関関係があることが認められる。
尚、亀裂の最大深度との関係において、評価指示薬の展開面Ｍの大きさを現す直径Ｌは展開面Ｍの面積と言い換えても同義であることは理解されるべきであり、以下の説明では単に展開面の大きさまたは直径と称する。また、展開面が楕円形など真円以外の形状に展開した場合には、最大径と最小径を測定しその平均値を取ることで展開面の直径とすることができる。
【００１７】
これらの事実から、図３に示すように、合成樹脂製シートの引張試験による破断伸び保持率と評価指示薬の展開面の直径との間には密接な相関関係があることが認められ、破断伸び保持率が低下するにしたがって展開面の直径が飛躍的に大きくなり、累乗近似に近い曲線が得られることが確認された。
合成樹脂製シートの破断伸び保持率は、合成樹脂製シートの成分が同じないし近似している場合には同様の値を示すので、合成樹脂製シートの表面に滴下された評価指示薬の展開面の大きさを基にして、図３に示すような近似曲線から合成樹脂製シートの破断伸び保持率を割り出すことが可能であり、この近似曲線から割り出された破断伸び保持率から合成樹脂製シートの劣化評価を行うことが可能となる。
【００１８】
本発明に係る評価指示薬には、劣化評価される合成樹脂製シートの材質に応じた適正な表面張力を有する液体を用いる。詳しくは、合成樹脂製シートの表面自由エネルギーをＡｍＮ／ｍとした時に、（Ａ＋１０）ｍＮ/ｍ以下の表面張力をもった液体を使用することが望ましく、更には合成樹脂製シートの表面自由エネルギーＡｍＮ／ｍよりも低い表面張力をもった液体であることが好ましい。
【００１９】
ここで表面張力とは、液体の表面が縮んでできるだけ小さい表面積をとろうとする力をいい、通常の単位はｄｙｎ／ｃｍで表されるが、単位面積当たりの表面自由エネルギー（ｅｒｇ／ｃｍ２）と定義することができる。例えば、溶剤ハンドブック（１９９６年：講談社  発行）によれば、水の表面張力は７２ｍＮ／ｍ（＝７２ｄｙｎ／ｃｍ）であり、ホルムアミドは５７．９ｍＮ／ｍ（＝５７．９ｄｙｎ／ｃｍ）、エチレングリコールは４６．５ｍＮ／ｍ（＝４６．５ｄｙｎ／ｃｍ）、ブチルアルコールは２４．６ｍＮ／ｍ（＝２４．６ｄｙｎ／ｃｍ）、エタノールは２２．３ｍＮ／ｍ（＝２２．３ｄｙｎ／ｃｍ）、シリコーンオイルは１６〜２１ｍＮ／ｍ（＝１６〜２１ｄｙｎ／ｃｍ）、である。
【００２０】
また、表面自由エネルギーとは、固体表面がもつ過剰な自由エネルギーのことであり、これは固体表面がひとりでに収縮しようとする傾向を表す量である。これは固体の内部にある分子が周囲の分子によって完全に取り込まれているのに反して、表面にある分子はその半分が取り除かれた状態にあるから、分子間引力の一部を断ち切るのに要する過剰の自由エネルギーをもっているためである。
通常、液体の表面張力（ｄｙｎ／ｃｍ）として理解されている量は単位面積についての固体表面における表面自由エネルギー（ｅｒｇ／ｃｍ２）に相当し、この両者は次元的にも等しく、同じことを異なった見方をしただけである。例えば、接着ハンドブック（１９７１年：日刊工業新聞社  発行）によれば、ポリ塩化ビニルは３９ｍＮ／ｍ（＝３９ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリエチレンは３１ｍＮ／ｍ（＝３１ｄｙｎ／ｃｍ）、ポリテトラフロロエチレンは１８．５ｍＮ／ｍ（＝１８．５ｄｙｎ／ｃｍ）、とある。
【００２１】
図４は、合成樹脂製シートの表面自由エネルギーが３９ｍＮ／ｍである塩化ビニル製シートに、表面張力が３１〜７２ｍＮ／ｍにそれぞれ調整された評価指示薬を滴下した時の展開面の直径（ｍｍ）と破断伸び保持率（％）の関係を示したものである。
この図４に示した結果から、評価指示薬の表面張力が合成樹脂製シートの表面自由エネルギー（＝３９ｍＮ／ｍ）より高い（＝４９ｍＮ／ｍ以上）と、合成樹脂製シート表面の亀裂内部に評価指示薬が入って行かず、そのため評価指示薬が合成樹脂製シートの表面に展開しないので展開面の直径が小さく、逆に、評価指示薬の表面張力が合成樹脂製シートの表面自由エネルギー（＝３９ｍＮ／ｍ）より低すぎると、引張試験による破断伸び保持率が１００％の場合でも、すなわち劣化による亀裂が存在しない場合であっても評価指示薬が展開してしまうことが分かる。
【００２２】
他方、図５に示すように、合成樹脂製シートの表面自由エネルギーが３９ｍＮ／ｍである塩化ビニル製シートに、破断伸び保持率が１００％の場合、すなわち劣化による亀裂が存在しない場合において、表面張力が２０〜６０ｍＮ／ｍの評価指示薬を滴下した時の展開面の直径との関係を調べたところ、表面張力が２９ｍＮ／ｍ以下の評価指示薬を使用すると、劣化による亀裂が存在しないものとほぼ同様に評価指示薬が展開してしまう。
これらの結果から、本発明に使用する評価指示薬としては、合成樹脂製シートの表面自由エネルギーをＡｍＮ／ｍとした時に、その表面張力を（Ａ−１０）ｍＮ／ｍ以上でＡｍＮ／ｍ以下に調整することが好ましい事が分かった。
【００２３】
ところで、合成樹脂製シート表面に滴下された評価指示薬の広がり具合、すなわち合成樹脂製シート表面に滴下された評価指示薬が所定時間経過後までに広がった展開面の直径は、外気温度や合成樹脂製シートの表面温度、および粘度などの影響を受ける。従って、合成樹脂製シートの標準サンプルを用いて合成樹脂製シートの表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に滴下された展開面の直径との関係を表す温度補正の検量線を、合成樹脂製シートの種類別或いは評価指示薬の種類別に予め作成しておき、これら温度補正の検量線を基にして、劣化評価される合成樹脂製シートの劣化評価時における合成樹脂製シートの表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した評価指示薬の展開面の直径を測定した値から合成樹脂製シートの劣化評価を行なうことが可能となる。
【００２４】
図６が、標準となる破断伸び保持率のサンプルを用いて当該合成樹脂製シートの表面温度とその時の評価指示薬の展開面の直径との関係を測定して得られたところの、合成樹脂製シートの表面温度と評価指示薬の展開面の直径との関係を表した温度補正の検量線である。
よって、この温度補正検量線を用いることにより、合成樹脂製シートの表面温度とその時の評価指示薬の展開面の大きさから破断伸び保持率が求められる。すなわち、予め用意してある最も近い検量線が、求める合成樹脂製シートの破断伸び保持率となるわけである。例えば、劣化評価時における合成樹脂製シートの表面温度が２０℃であり、その時に適下した評価指示薬の展開面の直径が２５ｍｍであった場合、図６の温度補正検量線に照らし、この合成樹脂製シートの破断伸び保持率は３０％であると判断され、劣化の程度が評価される。ちなみに、該当する温度補正検量線が近くにない場合は、測定した展開面の直径値を挟む一番近い２本の検量線の間に検量線が存在するものと仮定して破断伸び保持率が推定され劣化の程度が評価される。従って、標準となる破断伸び保持率の検量線は多い方がより正確に破断伸び保持率を求めることができる。
そのため、使用する評価指示薬は、温度により影響されにくい、すなわち沸点が高く、揮発性が低く、温度による粘度変化が少ないものを使用することが望ましい。
【００２５】
すなわち、陸屋根に敷設された合成樹脂製防水シートの劣化評価を夏場などに高温状態で行なうことを考慮すると、評価指示薬としては揮発性の低いものが好ましく、沸点が１００℃以上、好ましくは２００℃以上であり、融点は０℃以下のものであることが望ましい。
また、評価指示薬の粘度に関しては、粘度が高すぎると滴下時の展開面が広がりにくくなり、極端な場合にはほとんど広がらなくなるため、使用する評価指示薬の粘度は１００ＭＰａ・ｓ以下、好ましくは１０ＭＰａ・ｓ以下であることが望ましい。
また、使用する評価指示薬としては、劣化の評価を行なう合成樹脂製シートを溶解させない液体からなることが重要であり、評価指示薬と合成樹脂製シートの溶解性パラメーターの差は互いに大きいことが望ましい。
【００２６】
これらの条件を満足させる評価指示薬としては、炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、アルコール系、フェノール系、エーテル系、アセタール系、ケトン系、エステル系、シリコーンオイル、窒素化合物、脂肪酸、硫黄化合物等から選ばれた１種または２種を混合してなる液体を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
具体的には、炭化水素系の評価指示薬としては流動パラフィン，デカン，ドデカン，ビシクロヘキシル，テトラリン，キシレン，メシチレン，ペンチルベンゼン等を、ハロゲン化炭化水素系の評価指示薬としてはクロロトルエン，ブロモナフタレン等を、アルコール系の評価指示薬としてはオクタノール，ノナノール，ベンジルアルコール，シクロヘキサノール，エチレングリコール，プロピレングリコール等を、フェノール系の評価指示薬としてはフェノール，アルキルフェノール等を、エーテル系の評価指示薬としてはエチレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノブチルエーテル，エチレングリコールモノヘキシルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノフェニルエーテル，ジエチレングリコール，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル，トリエチレングリコール，トリエチレングリコールモノメチルエーテル，テトラエチレングリコール，ポリエチレングリコール，ジプロピレングリコール，トリプロピレングリコール，ジプロピレングリコールモノメチルエーテル，ジプロピレングリコールモノエチルエーテル，トリプロピレングリコールモノメチルエーテル，ポリプロピレングリコール，ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等を、アセタール系の評価指示薬としてはアセトアルデヒドジエチルアセタール等を、ケトン系の評価指示薬としてはシクロヘキサノン，メチルシクロヘキサノン，ヘプタノン等を、エステル系の評価指示薬としてはステアリン酸ブチル，ケイ皮酸エチル，マレイン酸ジエチル，フタル酸ジブチル等を、脂肪酸の評価指示薬としては酪酸，吉草酸，カプロン酸，オレイン酸等を、シリコーンオイルの評価指示薬としてはメチルシリコーン，フェニルメチルシリコーン，ハロゲン化フェニルメチルシリコーン等を、窒素化合物の評価指示薬としてはホルムアミド，トルイジン，ニトロベンゼン，シクロヘキシルアミン等を、硫黄化合物の評価指示薬としては硫化ジエチル，ジメチルスルホキシド等を、そして無機溶剤系の評価指示薬としては水などを、それぞれ挙げることができる。
【００２７】
この中でも、評価対象の合成樹脂製シートが塩化ビニル製の場合は、特にジエチレングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコールモノブチルエーテル，トリプロピレングリコールモノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート，ホルムアミドから選ばれた１種もしくは２種以上を組み合わせたものが好ましい。
【００２８】
而して、合成樹脂製シートの表面に評価指示薬を滴下する場合には、該評価指示薬をマイクロシリンジやスポイト等の容器を用いて所要量を採取秤量し、合成樹脂製シートの表面に所定一定量をゆっくりと滴下させることが望ましい。高い位置や勢いよく滴下すると、展開面の直径に誤差を生じる可能性が高くなるからである。
また、評価指示薬の滴下量は、評価指示薬の種類や粘度および評価対象の合成樹脂製シートの材質、温度等により決定されるが、評価対象の合成樹脂製シートの劣化に伴って展開面の直径に差が出る量であれば任意に選択可能であり、通常は１μｌ〜２００μｌである。
そして、合成樹脂製シートの表面に滴下された評価指示薬の展開面の直径は、所定時間経過した後に測定されるが、その経過時間としては評価指示薬の展開面の直径が判別しえる程度に広がる時間であれば特に限定されるものではなく、通常は３０秒〜３０分である。
【００２９】
また、合成樹脂製シートの表面に滴下された評価指示薬の展開面の直径の境界を明確にするために、評価指示薬の表面張力が変わらない範囲で当該評価指示薬に合成樹脂製シートの色と判別しやすい適宜な着色剤を添加しても良い。
【００３０】
更に、使用する評価指示薬としては、単体または表面張力の異なる二種以上を用いて、合成樹脂製シートの劣化評価を行うことも可能である。
【００３１】
他方、合成樹脂製シートの劣化度（破断伸び保持率）を本発明に係る劣化評価方法で評価・判定する場合、上述したごとく評価指示薬の展開面の大きさ(直径)を通常の物差を用いて計測し、その計測値を予め作成しておいた温度補正検量線による温度補正値に当てはめることにより破断伸び保持率を求めるようにしても良いが、本発明に係る劣化評価用スケールＡを用いることにより、通常の物差や温度補正検量線を表記したものを持ち歩かずとも簡便に劣化度を評価・判定することが出来るようになる。
【００３２】
本発明に係る劣化評価用スケールＡは、劣化評価される合成樹脂製シートの表面に展開された評価指示薬の展開面が容易に観察しえるように、着色された或いは無着色の透明または半透明或いは不透明の合成樹脂等からなる材料を用いて、例えば矩形状をした適当な厚さを有する略平板形状に形成され、そこに円形状をした１個または大きさ(直径)の異なる複数個の判定用円１ａ，１ｂ，１ｃ，…を形成してなる。
【００３３】
判定用円１ａ，１ｂ，１ｃ，…は、劣化評価される合成樹脂製シートの表面に滴下された評価指示薬の展開面の大きさを判定するためのものであり、合成樹脂製シートの標準サンプルを用いて合成樹脂製シートの表面温度と当該合成樹脂製シートの表面に定量滴下した評価指示薬の所定時間経過後における展開面の大きさとの関係を表す温度補正の検量線に基づいて、破断伸び保持率別に１つまたは複数個を形成してなる。この際、劣化評価される合成樹脂製シートの表面に滴下された評価指示薬の展開面の拡がり具合は、前述の通り、評価される合成樹脂製シートの表面温度に影響を受けるので、より正確な判定を期する場合には、合成樹脂製シートの表面温度別に劣化評価スケールＡを形成して、表面温度別にそれぞれの温度補正検量線に基づいた判定用円１ａ，１ｂ，１ｃ，…を形成するようにすることが望ましい。
【００３４】
なお、この判定用円１ａ，１ｂ，１ｃ，…は、本劣化評価スケールＡを抉って形成された穴でも良いし、或いは本劣化評価スケールＡの表面等に線で描かれたものであっても良い。特に、判定用円１ａ，１ｂ，１ｃ，…を線で表す場合には、複数の円を同心円状に表しても良い。そうすれば、本劣化評価スケールＡをより小型のものとすることが可能となる。
【００３５】
また、劣化評価スケールＡには、図示実施例のごとく、その辺縁部に、評価指示薬の展開面の大きさ（直径）を計測するための目盛２を形成したり、判定用円１ａ，１ｂ，１ｃ，…に対応させて劣化度３や破断伸び保持率４を表示するようにしても良い。劣化度３の表示としては、図示例のように数字（Ｉ，II，III）だけでなく、例えば「劣化度III＝大規模な改修が必要」などと記載したり、劣化度別に色分けすること等が考えられる。
【００３６】
更に、劣化評価スケールＡの裏面側には、本劣化評価スケールＡを合成樹脂製シート表面の評価指示薬の展開面上に重ね合わせた際に本劣化評価スケールＡが評価指示薬に接触しないように、劣化評価される合成樹脂製シートの表面との間に数ミリ程度の隙間を設けるためのスペーサー５を四隅コーナー部分等に形成することが好ましい。
【００３７】
而して、本劣化評価スケールＡを用いて合成樹脂製シートの劣化度を判定する場合には、劣化評価される合成樹脂製シートの表面に評価指示薬を定量滴下して所定時間経過した後に展開した評価指示薬の展開面の上に本劣化評価スケールＡを重ね合わせ、当該評価指示薬の展開面の大きさと最も合う判定用円１ａ，１ｂ，１ｃ，…と比較することにより、当該合成樹脂製シートの劣化度すなわち破断伸び保持率を判定するものである。
【００３８】
この他に、上述した評価指示薬と温度補正検量線を用いた劣化評価方法と、合成樹脂製シート表面の状態、すなわち合成樹脂製シート表面に生じた亀裂の状態を観察して劣化度基準標と比較する劣化評価方法とを併用すれば、より正確な劣化評価を行なえるようになる。
合成樹脂製シート表面に生じた亀裂の状態を観察して劣化評価を行う場合、視覚的に定量的に観察しえるところの亀裂の形状,亀裂の深さ，単位面積当たりの亀裂の数，亀裂の最上部から隣接する最上部の距離などを拡大鏡を用いて観察し、それを予め作成しておいた劣化度基準標と視覚的に比較することにより劣化度を評価する。
劣化度基準標としては、合成樹脂製シートの劣化サンプルごとに予め引張試験を行なって破断伸び保持率を検証すると共にその表面を撮影または模写したものの写真ないしは用紙等に印刷したもの等を用いる。
【００３９】
この評価方法では、合成樹脂製シートの表面の状態を拡大鏡で観察しているその場で、予め作成しておいた劣化度基準標と視覚的に比較して劣化度を評価しても良いし、または現場で合成樹脂製シートの表面をカメラで撮影し、その撮影画像を、例えば画像読取り装置とコンピュータとを組合わせてなる３次元解析装置を用いて、予め作成しておいた劣化度基準標と比較することにより劣化度を評価しても良い。上記カメラとしては、光学式カメラ，デジタルカメラ，インスタントカメラ、またはビデオカメラなどを使用することができる。
また、合成樹脂製シートの表面の状態を拡大鏡で観察する際に、現場における自然光でもよいが、合成樹脂製シートの表面に斜め上方から光を当てることが望ましい。そうすれば、合成樹脂製シート表面の亀裂部分に陰影が明確に発生し、容易に視覚的に立体的に観察することが可能となる。更に、光を当てることによって亀裂部分に生じる陰影は、光を当てる角度によって多少変化するので、光は合成樹脂製シートの表面に一定の角度で当てるようにすることが望ましい。
【００４０】
合成樹脂製シートの表面の状態を観察する拡大鏡としては、電球やＬＥＤなどの光源が備え付けられているものを用いると良い。この際、合成樹脂製シートに施された色の加減により表面の状態が観察しにくい場合には、光源に適当な色を付けて使い分けることも考えられる。また、拡大鏡の倍率として１０倍以上なら観察することが可能であるが、通常は５０倍〜２００倍のものを使用することが好ましい。また、好ましくは拡大鏡内にスケールが描かれているものがよい。
【００４２】
【実施例】
次に、本発明に係る劣化評価方法の具体的な実施例を説明する。
＜実施例１＞
施工後約１５年経過した建物の陸屋根に敷設された塩化ビニル樹脂製防水シート（表面自由エネルギー３９ｍＮ／ｍ）を劣化評価の対象に選んだ。この塩化ビニル樹脂製防水シートの表面をエタノールを含浸させたウエスで清浄することにより、当該シートの表面に付着している塵埃を拭き取り除去した。その時の塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度は４０℃であった。
次に、上記清浄に使用したシート表面のエタノールが充分に乾燥した後に、その表面張力が３３ｍＮ/ｍに調整されたアルコール系の評価指示薬（エチレングリコールモノエチルエーテルとホルムアミドの混合溶液）をマイクロシリンジで採取秤量して、上記清浄した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面に１０μlを滴下し、１０分経過後の展開面の直径を測定した。測定した展開面の直径は２０ｍｍであった。
この時に測定した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度（４０℃）と評価指示薬の展開面の直径（２０ｍｍ）を、図６と同様にして作成された塩化ビニル樹脂製シート用の温度補正検量線に当てはめたところ、この塩化ビニル樹脂製防水シートの劣化程度、すなわち破断伸び保持率は３０％であった。他方、その部分の劣化サンプルを切り出し、ＪＩＳ  Ａ  ６００８に準拠した引張試験により破断伸び保持率を測定したところ３２％であった。
この様に、標準となる破断伸び保持率のサンプルを用いて当該合成樹脂製シートの表面温度とその時の評価指示薬の展開面の直径との関係を測定して得られた温度補正検量線から求められた破断伸び保持率の値（本実施例では３２％）と、実際の引張試験により得られた破断伸び保持率の値（本実施例では３０％）とがほぼ一致し、もって本発明に係る劣化評価方法が有効であることが証明できた。
【００４３】
＜実施例２＞
施工後約５年経過した建物の陸屋根に敷設されたオレフィン樹脂製防水シート（表面自由エネルギー３０ｍＮ／ｍ）を劣化評価の対象に選んだ。このオレフィン樹脂製防水シートの表面をエタノールを含浸させたウエスを用いて、当該シートの表面に付着している塵埃を拭き取り除去した。その時のオレフィン樹脂製防水シートの表面温度は２２℃であった。
次に、上記清浄に使用したシート表面のエタノールが充分に乾燥した後に、その表面張力が２５ｍＮ/ｍであるアルコール系の評価指示薬（へキシレングリコール）をマイクロシリンジで採取秤量して上記清浄したオレフィン樹脂製防水シートの表面に１０μlを滴下し、１０分経過後の展開面の直径を測定した。測定した展開面の直径は１５ｍｍであった。
この時に測定したオレフィン樹脂製防水シートの表面温度（２２℃）と評価指示薬の展開面の直径（１５ｍｍ）を、図６と同様にして作成されたオレフィン樹脂製防水シート用の温度補正検量線に当てはめたところ、このオレフィン樹脂製防水シートの劣化程度すなわち破断伸び保持率は８０％となった。一方、その部分の劣化サンプルを切り出し、ＪＩＳ  Ａ  ６００８に準拠した引張試験により破断伸び保持率を測定したところ７８％であった。温度補正検量線から得られた破断伸び保持率の値（本実施例では８０％）と、引張試験により得られた破断伸び保持率の値（本実施例では７８％）とがほぼ一致し、もって実施例１の場合と同様に、本劣化評価方法が有効であることが証明できた。
【００４４】
＜実施例３＞
施工後約１８年経過した建物の陸屋根に敷設された塩化ビニル樹脂製防水シート（表面自由エネルギー３９ｍＮ／ｍ）を劣化評価の対象に選んだ。この塩化ビニル樹脂製防水シートの表面をエタノールを含浸させたウエスを用いて、当該シートの表面に付着している塵埃を拭き取り除去した。その時の塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度は２８℃であった。
次に、上記清浄に使用したシート表面のエタノールが充分に乾燥した後に、その表面張力が４５ｍＮ/ｍであるアルコール系の評価指示薬（エチレングリコール）をマイクロシリンジで採取秤量して、上記清浄した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面に１０μlを滴下し、１０分経過後の展開面の直径を測定した。測定した展開面の直径は１６ｍｍであった。
この時に測定した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度（２８℃）と評価指示薬の展開面の直径（１６ｍｍ）を、図６と同様にして作成された塩化ビニル樹脂製シート用の温度補正検量線に当てはめたところ、この塩化ビニル樹脂製防水シートの劣化程度、すなわち破断伸び保持率は５２％となった。一方、その部分の劣化サンプルを切り出し、ＪＩＳ  Ａ  ６００８に準拠した引張試験により破断伸び保持率を測定したところ４６％であった。温度補正検量線から得られた破断伸び保持率の値（本実施例では５２％）と、引張試験により得られた破断伸び保持率の値（本実施例では４６％）とがほぼ一致し、本劣化評価方法が有効であることが証明できた。
【００４５】
＜実施例４＞
施工後約１５年経過した建物の陸屋根に敷設された塩化ビニル樹脂製防水シート（表面自由エネルギー３９ｍＮ／ｍ）を劣化評価の対象に選んだ。この塩化ビニル樹脂製防水シートの表面をエタノールを含浸させたウエスを用いて、当該シートの表面に付着している塵埃を拭き取り除去した。その時の塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度は４０℃であった。
次に、上記清浄に使用したシート表面のエタノールが充分に乾燥した後に、その表面張力が２５ｍＮ/ｍであるアルコール系の評価指示薬（へキシレングリコール）をマイクロシリンジで採取秤量して上記清浄した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面に１０μlを滴下し、１０分経過後の展開面の直径を測定した。測定した展開面の直径は３３ｍｍであった。
この時に測定した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度（４０℃）と評価指示薬の展開面の直径（３３ｍｍ）を、図６と同様にして作成された塩化ビニル樹脂製シート用の温度補正検量線に当てはめたところ、この塩化ビニル樹脂製防水シートの劣化程度、すなわち破断伸び保持率は４０％となった。一方、その部分の劣化サンプルを切り出し、ＪＩＳ  Ａ  ６００８に準拠した引張試験により破断伸び保持率を測定したところ３２％であった。温度補正検量線から得られた破断伸び保持率の値（本実施例では４０％）と、引張試験により得られた破断伸び保持率の値（本実施例では３２％）とがほぼ一致し、本劣化評価方法が有効であることが証明できた。
【００４６】
＜実施例５＞
施工後約１３年経過した建物の陸屋根に敷設された塩化ビニル樹脂製防水シート（表面自由エネルギー３９ｍＮ／ｍ）を劣化評価の対象に選んだ。この塩化ビニル樹脂製防水シートの表面をエタノールを含浸させたウエスを用いて、当該シートの表面に付着している塵埃を拭き取り除去した。その時の塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度は４３℃であった。
次に、上記清浄に使用したシート表面のエタノールが充分に乾燥した後に、その表面張力が３５．５ｍＮ/ｍに調整された評価指示薬（テトラリン）をマイクロシリンジで採取秤量して、上記清浄した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面に１０μlを滴下し、１０分経過後の展開面の直径を測定した。測定した展開面の直径は２６ｍｍであった。
この時に測定した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度（４３℃）と評価指示薬の展開面の直径（２６ｍｍ）を、図６と同様にして作成された塩化ビニル樹脂製シート用の温度補正検量線に当てはめたところ、この塩化ビニル樹脂製防水シートの劣化程度、すなわち破断伸び保持率は１３％となった。一方、その部分の劣化サンプルを切り出し、ＪＩＳ  Ａ  ６００８に準拠した引張試験により破断伸び保持率を測定したところ１０％であった。温度補正検量線から得られた破断伸び保持率の値（本実施例では１３％）と、引張試験により得られた破断伸び保持率の値（本実施例では１０％）とがほぼ一致し、本劣化評価方法が有効であることが証明できた。
【００４７】
＜実施例６＞
施工後約２８年経過した建物の陸屋根に敷設された塩化ビニル樹脂製防水シート（表面自由エネルギー３９ｍＮ／ｍ）を劣化評価の対象に選んだ。この塩化ビニル樹脂製防水シートの表面をエタノールを含浸させたウエスを用いて、当該シートの表面に付着している塵埃を拭き取り除去した。その時の塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度は４８℃であった。
次に、上記清浄に使用したシート表面のエタノールが充分に乾燥した後に、その表面張力が３３．６ｍＮ/ｍに調整された評価指示薬（ジエチレングリコールモノブチルエーテル）をマイクロシリンジで採取秤量して、上記清浄した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面に１０μlを滴下し、１０分経過後の展開面の直径を測定した。測定した展開面の直径は１４ｍｍであった。
この時に測定した塩化ビニル樹脂製防水シートの表面温度（４８℃）と評価指示薬の展開面の直径（１４ｍｍ）を、図６と同様にして作成された塩化ビニル樹脂製シート用の温度補正検量線に当てはめたところ、この塩化ビニル樹脂製防水シートの劣化程度、すなわち破断伸び保持率は５２％となった。一方、その部分の劣化サンプルを切り出し、ＪＩＳ  Ａ  ６００８に準拠した引張試験により破断伸び保持率を測定したところ５０％であった。温度補正検量線から得られた破断伸び保持率の値（本実施例では５２％）と、引張試験により得られた破断伸び保持率の値（本実施例では５０％）とがほぼ一致し、本劣化評価方法が有効であることが証明できた。
【００５０】
【発明の効果】
本発明に係る合成樹脂製シートの劣化評価方法によれば、劣化評価時における合成樹脂製シートの表面温度と評価指示薬の滴下した展開面の大きさを測定し、得られた表面温度と評価指示薬の展開面の大きさを、予め作成しておいた温度補正検量線に表された表面温度値と展開面の大きさにあてはめるだけで当該合成樹脂製シートの破断伸び保持率を導き出すことが出来、導き出された破断伸び保持率に基づいて当該合成樹脂製シートの劣化の程度を評価することが可能となる。従って、特別な専門知識や熟練を要することなく当該合成樹脂製シートの劣化評価を現場にて短時間に且つ的確に非破壊で劣化評価をすることが可能となる。
【００５１】
しかも、予め作成した温度補正検量線の展開面の大きさと破断伸び保持率との間には相関性が高く、測定精度も高いので合成樹脂製シートの的確な劣化評価ができると共に、測定者による測定値のバラツキが小さく正確な劣化評価が可能となる。
また、測定時間が短くて済むため多くの測定点を取ることができ、劣化評価精度を更に向上させることが可能となる。
【００５２】
また、本発明に係る劣化評価用スケールによれば、評価される合成樹脂製シートの表面に滴下された評価指示薬の展開面の上に判定用円を重ね合わせて比較するだけで、合成樹脂製シートの劣化評価を特別な専門知識や熟練を要することなく現場にて短時間に且つ的確に行なうことが可能となる。
【００５３】
しかも、劣化評価用スケールの辺縁部に評価指示薬の展開面の大きさを計測する目盛を形成することにより、評価指示薬の展開面の大きさが判定用円にぴったりと適合しないような場合でも、評価指示薬の展開面の大きさを正確に計測して合成樹脂製シートの劣化度を評価することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  合成樹脂製シート表面に生じた亀裂の最大深度と当該シートの引張試験における破断伸び保持率との関係を説明するグラフ図。
【図２】  合成樹脂製シート表面に生じた亀裂の最大深度と当該シートの表面に適下した評価指示薬の展開面の直径との関係を説明するグラフ図。
【図３】  合成樹脂製シート表面に適下した評価指示薬の展開面の直径と引張試験における破断伸び保持率との関係を説明するグラフ図。
【図４】  表面張力別の評価指示薬の展開面の直径と合成樹脂製シートの引張試験における破断伸び保持率との関係を説明するグラフ図。
【図５】  破断伸び保持率が１００％、すなわち劣化による亀裂が存在しない合成樹脂製シートに表面張力別の評価指示薬と評価指示薬の展開面の直径との関係を説明するグラフ図。
【図６】  合成樹脂製シート表面に適下した評価指示薬の展開面の直径と当該シートの表面温度との関係を説明するグラフ図。
【図７】  合成樹脂製シートの表面に評価指示薬を滴下し、所定時間経過後に評価指示薬が展開した状態を説明する模式図。
【図８】  本発明に係る劣化評価用スケールの実施の一例を示す正面図。
【図９】  同断面側面図。
【符号の説明】
Ｓ：合成樹脂製シート
Ｍ：評価指示薬が展開した展開面
Ｌ：評価指示薬の展開図の直径
Ａ：劣化評価用スケール
１ａ，１ｂ，１ｃ：判定用円
２：目盛
３：劣化度
４：破断伸び保持率
５：スペーサー
【図１】
0003881931.tif 000002
【図２】
0003881931.tif 000003
【図３】
0003881931.tif 000004
【図４】
0003881931.tif 000005
【図５】
0003881931.tif 000006
【図６】
0003881931.tif 000007
【図７】
0003881931.tif 000008
【図８】
0003881931.tif 000009
【図９】
0003881931.tif 000010