(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）（ａ）第一のイオン性界面活性剤及び任意の電荷制御剤を含む、顔料又は着色剤の水性分散液と、（ｂ）線状ポリマー粒子、架橋ポリマー粒子、任意の非イオン性界面活性剤、及び前記顔料又は着色剤の分散液に含まれる前記第一のイオン性界面活性剤の極性と反対の電荷極性を有する第二のイオン性界面活性剤を含むラテックスブレンドとを混合する工程、
（ｉｉ）上記工程（ｉ）により得られた混合物を前記線状ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）より低い温度で加熱して、トナーとして使用しうるサイズの凝集体を形成する工程、及び
（ｉｉｉ）前記凝集体の懸濁液を前記線状ラテックスポリマーのＴｇより高い温度で加熱して、前記凝集体の溶融又は融合を行う工程
を含む、トナーの調製方法。
【請求項２】
前記線状ポリマーが、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）及びポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）からなる群より選択されること、及び、
前記架橋ポリマーが、前記線状ポリマーが架橋したものを含むこと
を特徴とする、請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トナーの生成方法、更に詳細には、ラテックス、顔料粒子、及び任意の添加物を凝集させてトナー組成物を生成することができる化学プロセスに関する。実施の形態において、本発明は一般的に知られている微粉砕及び分級方法を行う必要なくトナー組成物を直接調製する方法に関する。また、実施の形態において、体積平均粒子径が約１〜約１５ミクロン、好適には２〜約１０ミクロンであり、粒度分布が狭い、ＧＳＤ（geometric standard deviation、等比標準偏差）によって一般的に特徴付けると例えば１．３５より小さい、より詳細には約１．２５より小さい、コールターカウンター（Coulter Counter ）で測定すると例えば約１．１５〜約１．２５のトナー組成物が得られる。得られたトナーは、デジタルプロセス、特にカラーゼログラフィック画像形成及び印刷システムを含む、既知の電子写真プロセス及び印刷プロセスに使用することができる。実施の形態において、本発明は例えば特定の画像光沢特性を有するトナー組成物を生成するプロセスに関し、このプロセスは、線状ポリマー及び架橋ポリマー粒子の混合物を含むラテックスエマルジョン、顔料、及び任意の添加成分を凝集させてトナーサイズの凝集体を生成するステップと、この凝集体の構成要素を融合又は溶融させて一体化された合成トナー粒子を形成するステップとを含み、このトナーは例えば約５０〜９０重量％の線状重合体、例えば約０．１〜約７０重量％、好ましくは約１〜約５０重量％の架橋ポリマー粒子、及び例えば約３〜約１５重量％の顔料を含む。実施の形態における本発明のトナー組成物の画像光沢特性は、使用される架橋ポリマー粒子の量、これらの粒子径、架橋密度、及び構成によって主に制御することができる。特に、架橋ポリマーの含有量が高く且つその架橋ポリマーの粒子径が大きなトナーにより、低い画像光沢レベルが得られる。従って、必要な特定の画像外観を提供するために、ガードナーグロス測定装置（Gardner Gloss metering instrument ）によって測定した場合に約２０未満〜約７０を超えるガードナーグロス単位（ＧＧＵ）の広範囲の画像光沢レベルを設計することができる。一般的には、文書の所望の画像光沢はその用途によって異なる。例えば、カラープロセスの場合は、光沢のある画像が非常に好まれる。テキスト、ハイライト、及びグラフィック文書の場合、無光沢仕上げが一般に好まれる。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、線状ラテックスポリマー、架橋ラテックスポリマー、顔料、及び任意の電荷制御剤より得られ、約１．３５未満、好ましくは約１．２５未満の狭いＧＳＤを有するトナーを、公知の分級を行わずに調製することである。
【０００３】
本発明に従って調製されたトナーにより、実施の形態において具体的に予め決められた画像光沢レベルを有する高品質画像を生成することができる。また、本発明により、例えば約１２０°Ｃ〜約１７０°Ｃの低い定着温度が可能になり、これによって紙のカールをなくす或いは最小にしながらフューザロールの寿命の長期化を図ることができる。本発明のトナーは、優れた（１）画像解像度、（２）耐褪色性、（３）光沢の均一性、及び（４）投影効率を有するカラー画像の現像に特に有効である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の実施の形態において、トナープロセスは、２つのラテックス、水性顔料分散液及び任意の電荷添加剤を凝集して静電的に境界付けられた凝集体を形成するステップからなり、この２つのラテックスのうち第一のラテックスは線状ポリマー粒子からなり、第二のラテックスは架橋ポリマー粒子からなり、この凝集ステップは前記線状ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よりやや低い又は実施の形態においてはこれとほぼ同じ温度（例えば一般にはこの温度より約２５°Ｃ〜約１°低い温度）で行われ、次にこの凝集体の構成要素を線状ラテックスポリマーのＴｇより約１０°Ｃ〜約５０°Ｃ高い温度で有効時間（例えば約３０分〜約数時間、例えば２５時間）加熱することによって一緒に融合又は溶融させて機械的に安定した一体化粒子を形成する。本発明のプロセスに使用されるこれらのラテックスは、一般にはイオン性界面活性剤及び任意で非イオン性界面活性剤を含み、顔料分散液はラテックスエマルジョンの中のイオン性界面活性剤と反対の電荷極性を有するイオン性界面活性剤を含む。これらのラテックスを顔料分散液に混合することにより、ラテックスと顔料粒子が凝集され、加熱を制御してこの凝集混合物を穏やかに攪拌することにより、粒度分布の小さいトナーサイズの凝集体を形成することができる。ラテックスの大きさは、一般には例えば体積平均粒子径が約０．０５ミクロン〜約２ミクロンの範囲であり、顔料の大きさは例えば約０．０５ミクロン〜約１．０ミクロンである。実施の形態におけるプロセスに使用されるイオン性界面活性剤の各々の量は、約０．０１〜約５重量％であり、非イオン安定剤はラテックスエマルジョン中に全反応混合物の約０〜約５重量％の量で存在する。実施の形態において得られたトナーの画像光沢特性は様々であり、その画像光沢レベルはトナー組成物中に存在する架橋ポリマー粒子の量によって主に決まる。本発明の実施の形態において、例えば約２０ＧＧＵ未満（例えば約１５ＧＧＵ）〜７０ＧＧＵ以上（例えば約８０ＧＧＵ）の画像光沢値を有するトナーが得られる。特にカラー適用においては、画像とペーパーの光沢が調和することが非常に望ましいため、トナーの画像光沢を調整する能力は重要である。例えば、約３０ＧＧＵ未満の低光沢画像が望ましい場合、低光沢紙が使用されるが、これに対し、画像の外観を強調するために光沢コーティングされた紙が一般に使用されるカラー応用プロセスの場合、光沢レベルが約５０〜約８０ＧＧＵ以上のより光沢のある画像が好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態において、ラテックス、顔料、及び添加物粒子を凝集してトナーサイズの凝集体を形成し、次にこの凝集体の各構成要素を溶融又は融合させて一体化トナー粒子を形成する、トナー生成方法が提供される。このトナー生成方法において、凝集体の大きさ及び最終的なトナーサイズを制御するためにこの凝集時の温度が制御され、このトナー組成物に組み込むために２つのラテックス（１つは線状ポリマーで、もう１つは架橋ポリマー）の混合物が選択される。
【０００６】
実施の形態において、本発明は、以下のステップを含むトナー調製方法に関する。
１）ブリンクマンポリトロン（Brinkmann polytron）等の高速剪断装置、ソニケーター（音波処理装置、sonicator ）、又はミクロフルイダイザー（ミクロ流体化装置、microfluidizer）を用いて、カラー顔料、即ちＲＥＧＡＬ３３０（登録商標）のようなカーボンブラック、フタロシアニン、キナクリドン、又はローダミンＢ（RHODAMINE Ｂ、商標）等の顔料を含む水性顔料分散液、及び塩化ベンザルコニウム等の陽イオン性界面活性剤を、ナトリウムドデシルベンゼンスルホン酸エステル等の陰イオン性界面活性剤及び非イオン性界面活性剤を含む２つのラテックスの混合物にブレンドするステップ。これら２つのラテックスのうちの１つのラテックスは架橋ポリマーを有し、もう１つのラテックスはスチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−イソプレン樹脂、スチレン−アクリレート樹脂等の線状ポリマーを有する。
２）得られた綿状の混合物を線状ラテックスポリマーのＴｇより約２５°Ｃ〜約１°Ｃ低い温度で攪拌しながら加熱し、約１〜約１５ミクロン、好ましくは約２〜約１０ミクロンの体積平均粒子径を有するトナーサイズの凝集体を形成するステップ。
３）この混合物を線状ラテックスポリマーのＴｇより約１０°Ｃ〜５０°Ｃ高い温度で更に加熱してこの凝集体の構成要素を溶融又は融合させ、一体化トナー粒子を形成するステップ。
４）例えば水で洗浄して界面活性剤等を取り除き、オーブン、エアロマティック（Aeromatic ）流体層乾燥機、凍結乾燥機、又はスプレードライヤー等の手段を用いて乾燥するステップ。
この方法により、体積平均粒子径が約１〜約１５ミクロンであって、コールターカウンターで測定したＧＳＤが１．３５未満であり、画像光沢値が２０未満〜７０ＧＧＵ以上である、トナー粒子が得られる。得られたトナーには、線状ポリマー、架橋ポリマー、顔料及び任意のトナー添加物が含まれる。
【０００７】
本発明の実施の形態は、線状及び架橋ポリマー粒子及び顔料を含むトナー組成物の調製プロセスを含み、このプロセスは、
（ｉ）イオン性界面活性剤を含む顔料分散液を、（ａ）線状ポリマー、即ち例えば架橋されていないポリマー、（ｂ）架橋ポリマー、及び（ｃ）非イオン性界面活性剤及び顔料分散液の中のイオン性界面活性剤の極性と反対の電荷極性を有するイオン性界面活性剤を含むラテックスエマルジョンとブレンドするステップと、
（ii）得られた均質化混合物を線状ラテックスポリマーのＴｇより約２５°Ｃ〜約１°Ｃ低い温度で加熱して、例えば体積平均粒子径が約２〜約１０ミクロンであり、ＧＳＤが１．３５未満、好ましくは１．２５未満である、トナーサイズの凝集体を形成するステップと、この後に、
（iii ）顔料分散液の界面活性剤と反対の電荷極性を有するイオン性界面活性剤を加えたこの凝集体の懸濁液を例えば約６０°Ｃ〜約１１０°Ｃまで加熱し、主にこの凝集体の構成要素、即ち成分を溶融又は融合させて一体化トナー粒子を形成するステップと、続いて、
（iv）水や溶剤を用いて洗浄し、オーブンの中で乾燥する等の、適切な従来の方法を用いて洗浄及び乾燥することにより、トナー生成物を分離させるステップと、
を含む。
【０００８】
本発明の実施の形態の例としては、以下のトナーの調製プロセスが挙げられる。
【０００９】
Ａ：以下の３つのステップを含むトナー調製方法。
（ｉ）（ａ）第一イオン性界面活性剤及び任意の電荷制御剤を含む水性顔料分散液と、（ｂ）線状ポリマー及び架橋ポリマー粒子、任意の非イオン性界面活性剤及び前記顔料分散液の中の前記第一イオン性界面活性剤の極性と反対の電荷極性を有する第二イオン性界面活性剤を含むラテックスブレンドとをブレンドするステップ。
（ii）得られた混合物を線状ラテックスポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よりやや低い温度で加熱してトナーサイズの凝集体を形成するステップ。
（iii ）前記凝集体の懸濁液を線状ラテックスポリマーのＴｇよりやや高い温度で加熱して前記凝集体の溶融又は融合を行うステップ。
【００１０】
Ｂ：Ａの方法のステップ（ii）において、凝集体が形成される温度によって前記凝集体のサイズを約２〜約１０ミクロンの体積平均粒子径の範囲内に制御し、ステップ（iii ）の前記融合により機械的に安定した一体化トナー粒子を提供する、トナーの調製方法。
【００１１】
Ｃ：Ａの方法における架橋ポリマーが、線状ポリマーの架橋により形成される、トナー粒子の調製方法。
【００１２】
Ｄ：Ａの方法における架橋ポリマーが、架橋されたポリ（スチレン−アルキルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（アルキルメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アリールアクリレート）、ポリ（アリールメタクリレート−アルキルアクリレート）、ポリ（アルキルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、及び架橋されたポリ（アルキルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）からなる群より選択される、トナーの調製方法。
【００１３】
Ｅ：Ａの方法において、架橋ポリマー粒子がトナーの約０．１〜約７０重量％、好ましくは約１〜約５０重量％存在する、トナーの調製方法。
【００１４】
Ｆ：Ａの方法において、架橋ポリマー粒子がトナーの約２０〜約５０重量％存在する、トナーの調製方法。
【００１５】
Ｇ：Ａの方法において、線状ポリマーがトナーの約２５〜約９５重量％存在する、トナーの調製方法。
【００１６】
Ｈ：Ａの方法において、線状ポリマーがトナーの約５０〜約９０重量％存在する、トナーの調製方法。
【００１７】
Ｉ：Ａの方法に従って得られたトナーが、そのトナーの最低定着温度（ＭＦＴ）において約５〜約６０ＧＧＵの画像光沢値を有し、このＭＦＴが約１２０〜約１８５°Ｃである、トナーの調製方法。
【００１８】
Ｊ：Ａの方法に従って得られたトナーが、そのトナーのＭＦＴ（約１２０〜約１８５°Ｃ）において約１０〜約７０ＧＧＵの画像光沢値を有し、この光沢値が、トナーの中に架橋ポリマー粒子が約０．１〜約７０重量％存在することによって可能となる、トナーの調製方法。
【００１９】
Ｋ：Ａの方法において、水性顔料分散液の中の界面活性剤が陽イオン界面活性剤であり、ラテックスブレンドの中の界面活性剤が非イオン性界面活性剤及び陰イオン界面活性剤である、トナーの調製方法。
【００２０】
Ｌ：Ａの方法において、顔料分散液の中の界面活性剤が陰イオン界面活性剤であり、ラテックスブレンドの中の界面活性剤が非イオン性界面活性剤及び陽イオン界面活性剤である、トナーの調製方法。
【００２１】
Ｍ：Ａの方法において、水性顔料分散液が、好適な界面活性剤を用いて水中に顔料を均質化することによって調製され、この均質化が約２５°Ｃ〜約５５°Ｃの温度で１，０００〜１０，０００回転／分の攪拌速度で、約１分〜約１２０分の間行われる、トナーの調製方法。
【００２２】
Ｎ：Ａの方法において、顔料分散液が、超音波プローブを用いて水中に好適な界面活性剤及び顔料を入れて混合することによって調製され、この混合が、約３００ワット〜約９００ワットのエネルギーで、約５〜約５０メガヘルツの振幅で、約２５°Ｃ〜約５５°Ｃの温度で、約１分〜約１２０分の間行われる、トナーの調製方法。
【００２３】
Ｏ：Ａの方法において、凝集ステップ（ii）が、線状ポリマーのＴｇより約２５°Ｃ〜約１°Ｃ低い温度で、約０．５時間〜約６時間の間行われる、トナーの調製方法。
【００２４】
Ｐ：Ａの方法において、線状ポリマーが、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブタジエン）、ポリ（メチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（エチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（プロピルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（ブチルアクリレート−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（メチルスチレン−イソプレン）、ポリ（メチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルメタクリレート−イソプレン）、ポリ（メチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（エチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（プロピルアクリレート−イソプレン）、ポリ（ブチルアクリレート−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（スチレン−イソプレン）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブタジエン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−イソプレン−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（ブチルメタクリレート−ブチルアクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート−アクリル酸）、ポリ（スチレン−ブチルアクリレート−アクリロニトリル−アクリル酸）、ポリ（アクリロニトリル−ブチルアクリレート−アクリル酸）からなる群より選択され、架橋ポリマーが、前記線状ポリマーが架橋したものからなる、トナーの調製方法。
【００２５】
本発明の実施の形態は、顔料分散液が約０．０１〜約１ミクロンの体積平均粒子径を有する顔料を含み、ラテックスブレンドが約１〜約７０重量％の架橋ラテックスを含み、このラテックスの大きさが約０．０５〜約１ミクロンの体積平均粒子径である、トナーの調製方法を含む。
【００２６】
実施の形態において、生成されたトナー組成物は、約２５〜約９５重量％、より具体的には約５０〜約９０重量％の線状ポリマーと、約０．１〜約７０重量％、より好適には１〜約５０重量％の架橋ポリマーを含み、好適には線状ポリマーの中には約１〜約１５重量％、又は約３〜約１５重量％、より具体的には約５〜約１２重量％の顔料又は顔料ブレンド、及び約０．１〜約５重量％の電荷制御剤が含まれる。
【００２７】
選択される線状ポリマー及び架橋ラテックスポリマー（実施の形態においてはポリ（スチレン−アクリレート）、ポリ（スチレン−ブタジエン）、又はポリ（スチレン−メタクリレート）であってもよい）は、様々な有効量、例えばトナー組成物の約８５重量％〜約９８重量％存在し、ラテックスの大きさは例えばブルックヘイブン（Brookhaven）ナノサイズ粒子分析装置で測定すると体積平均粒子径が約０．０１ミクロン〜約２ミクロンであってもよい。
【００２８】
選択される架橋ポリマーの例としては、それが架橋構造であることを除いては化学成分において線状ポリマーと同じポリマーが挙げられる。架橋ポリマーには、好適にはスチレン及びその誘導体、ジエン、アクリレート、及びメタクリレートからなる群より選択されるビニルモノマーの乳状物の重合から得られる、更なる架橋ポリマーが含まれる。アクリレートの例には、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、エチルヘキシルアクリレート等が含まれ、メタクリレートの例としてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレート等が挙げられる。ジビニルベンゼン等の架橋剤は、例えば約０．０１〜約２５重量％等の有効量で存在するが、好適な範囲は約０．５〜約１０重量％である。選択される線状ポリマーの例は、線状ポリマーが自由に架橋できるという以外は、架橋ポリマーと同じ又は類似している。
【００２９】
本発明のトナーにより提供される画像光沢特性は、例えば架橋ラテックスポリマーの粒子サイズ、量、及び架橋密度に依存する。本発明の実施の形態において、ラテックスの有効な架橋密度は、約０．０１〜約２５重量％のジビニルモノマー（例えばジビニルベンゼン）を乳状物の重合中に組み込むことによって提供される。
【００３０】
また、本発明の実施の形態において、架橋ラテックス粒子を高い割合で、例えばトナー組成物の約３０〜５０重量％以上、特に約５０重量％を組み込むことによって、光沢値が約２０ＧＧＵ未満、特に約１０〜約２０ＧＧＵの無光沢画像を提供するトナーが得られる。
【００３１】
顔料分散液の調製は、使用される顔料の形態に主に依存する。幾つかの例では、湿った塊状で入手可能な顔料又は水を含む濃縮形状の顔料は、高速剪断混合又は均質化によって、好適な界面活性剤を用いて水の中に簡単に分散させることができる。また、顔料は乾燥した状態で入手可能であり、この場合、水中での分散は好ましくは、例えばＭ−１１０ミクロ流体化装置を用いて、この顔料分散液を約１〜約１０回このミクロ流体化装置のチャンバの中を通過させてミクロ流体化する、又は、例えば先述のイオン性又は非イオン性界面活性剤を用いて任意で分散剤を更に加え、ブランソン（Branson ）７００ソニケーターを用いて音波処理することによって行われる。
【００３２】
トナーの中に有効量、例えばトナーの約１〜約２５重量％、好ましくは約１〜約１５重量％存在する、選択され得る様々な既知の着色剤又は顔料には以下のものが含まれる。リーガル（ＲＥＧＡＬ）３３０（登録商標）等のカーボンブラック。モバイ（Mobay ）マグネタイトＭＯ８０２９（商標）、ＭＯ８０６０（商標）等のマグネタイト。コロンビアン（Columbian ）マグネタイト。マピコブラック（ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ、商標）及び表面処理されたマグネタイト。フィザー（Pfizer）マグネタイトＣＢ４７９９（商標）、ＣＢ５３００（商標）、ＣＢ５６００（商標）、ＭＣＸ６３６９（商標）。バイヤー（Bayer ）マグネタイト、ベイフェロックス（ＢＡＹＦＥＲＲＯＸ）８６００（商標）、８６１０（商標）。ノーザンピグメンツ（Northern Pigments ）マグネタイト、ＮＰ−６０４（商標）、ＮＰ−６０８（商標）。マグノックス（Magnox）マグネタイトＴＭＢ−１００（商標）、又はＴＭＢ−１０４（商標）等。着色顔料としては、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、グリーン、ブラウン、ブルー、又はこれらの混合物を選択することができる。
【００３３】
またトナーは、アルキルピリジニウムハロゲン化物、重硫酸塩、米国特許第３，９４４，４９３号、第４，００７，２９３号、第４，０７９，０１４号、第４，３９４，４３０号、及び第４，５６０，６３５号に記載の電荷制御剤、ホウ素、アルミニウム、亜鉛、及びクロムのヒドロキシ安息香酸錯体のような負電荷強化剤等の、既知の電荷制御剤を、例えば０．１〜５重量％等の有効量で含んでいてもよい。
【００３４】
実施の形態において例えば０．１〜約２５重量％の量で存在する界面活性剤には、例えばローン−ポールナック（Rhone-Poulenac）より入手可能なＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、及びＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）等のジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノールのような非イオン性界面活性剤が含まれる。非イオン性界面活性剤の効果的な濃度は、実施の形態において、ラテックスエマルジョン調製に使用されるモノマーの約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％である。
【００３５】
イオン性界面活性剤の例には陰イオン性及び陽イオン性界面活性剤が含まれ、陰イオン性界面活性剤の例としては例えば、ドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸エステル、アルドリッチから入手可能なアビエチン酸、、花王から入手可能なＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）等が挙げられる。一般に使用される陰イオン性界面活性剤の効果的な濃度は、ラテックスエマルジョンを調製するのに使用されるモノマーの重量に対して例えば約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約５重量％である。
【００３６】
本発明のトナー及びその調製方法に使用される陽イオン性界面活性剤には、例えばジアルキルベンゼンアルキル塩化アンモニウム、ラウリルトリメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルメチル塩化アンモニウム、アルキルベンジルジメチル臭化アンモニウム、塩化ベンザルコニウム、セチル臭化ピリジウム、Ｃ12，Ｃ15，Ｃ17トリメチル臭化アンモニウム、四級化ポリオキシエチルアルキルアミンのハロゲン化物、ドデシルベンジルトリエチル塩化アンモニウム、アルカリルケミカル社（Alkaril Chemical Company）から入手可能なＭＩＲＡＰＯＬ（商標）及びＡＬＫＡＱＵＡＴ（商標）、花王化学から入手可能なＳＡＮＩＺＯＬ（商標、塩化ベンザルコニウム）等、及びこれらの混合物が含まれる。この界面活性剤は、例えば水の重量に対して約０．１〜約５重量％等の様々な有効量で使用される。好ましくは、ラテックス調製に使用される陰イオン性界面活性剤に凝集させるのに使用される陽イオン性界面活性剤の分子比は、約０．５〜４、好ましくは０．５〜２の範囲である。
【００３７】
融合させる間に凝集体のサイズが更に大きくならないよう主に安定化させるためにこの凝集体懸濁液に加えられる更なる任意の界面活性剤の例としては、例えばドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、ドデシルナフタレン硫酸ナトリウム、ジアルキルベンゼンアルキル、硫酸塩及びスルホン酸エステル、アビエチン酸、（アルドリッチから入手可能）、花王から入手可能なＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）、ＮＥＯＧＥＮ  ＳＣ（商標）等の陰イオン性界面活性剤から選択することができる。また、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、メタロース（methalose ）、メチルセルロース、エチルセルロース、ピロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ローン−ポールナック（Rhone-Poulenac）より入手可能なＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−５２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−８９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−７２０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＯ−２９０（商標）、ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（商標）、ＡＮＴＡＲＯＸ  ８９０（商標）、及びＡＮＴＡＲＯＸ  ８９７（商標）等のジアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エタノール等の、非イオン性界面活性剤から選択することもできる。凝集安定剤として一般に使用される陰イオン性又は非イオン性界面活性剤の効果的な濃度は、例えば凝集体懸濁液（ラテックス及び顔料粒子、任意の電荷制御剤、水、イオン性及び非イオン性界面活性剤からなる）の約０．０１〜約１０重量％、好適には約０．５〜約５重量％である。
【００３８】
洗浄及び乾燥した後にトナー組成物に加えることができる表面添加物には、例えば金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイドシリカ、シリカ、被覆シリカ、酸化金属（例えば二酸化チタニウム等）、及びこれらの混合物等が含まれる。これらの添加物は一般には約０．１〜約２重量％の量で存在する（米国特許第３，５９０，０００号、第３，７２０，６１７号、第３，６５５，３７４号、及び第３，９８３，０４５号を参照）。好適な添加物には、ステアリン酸亜鉛及びデグッサ（Degussa ）より入手可能なアエロジル（ＡＥＲＯＳＩＬ）Ｒ９７２（登録商標）が含まれ、０．１〜２重量％の量で、凝集又は洗浄過程において添加、又は最終的なトナー生成物中にブレンドすることができる。
【００３９】
現像剤組成物は、本発明の方法に従って得られたトナーを、例えば約２〜約８％のトナー濃度で、既知のキャリヤ粒子（スチールやフェライト等の被覆キャリヤを含む）と混合することによって得られる（米国特許第４，９３７，１６６号及び第４，９３５，３２６号を参照）。
【００４０】
また、本発明のトナーを用いた画像形成方法も考えられる（例えば先述の特許及び米国特許第４，２６５，６６０号を参照）。
【００４１】
【実施例】
実施例Ｉ
スチレン、ブチルアクリレート、及びアクリル酸の乳状物重合により得られた線状ポリマーからなるラテックスエマルジョン（ａ）を以下のように調製した。スチレン４９２．０ｇ、ブチルアクリレート１０８．０ｇ、アクリル酸１２．０ｇ、四臭化炭素６．０ｇ及びドデカンチオール１８．０ｇをブレンドして有機位相を調製した。水２００ｍｌ中に過硫酸塩アンモニウム６．０ｇを入れた水溶液を、陰イオン性界面活性剤ＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）１３．５ｇ（水中に６０重量％の活性ナトリウムドデシルベンゼンスルホン酸エステルを含む）及び非イオン性界面活性剤ＡＮＴＡＲＯＸ  ＣＡ８９７（商標）１２．９ｇ（水中に７０重量％の活性ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルを含む）が入った水溶液７００ｍｌと混合して、水性位相を調製した。次に２０°Ｃの窒素で３０分間パージしながらこの水性位相に有機位相を加え、室温（約２５°Ｃ）で均質化した。続いて、得られた混合物を攪拌して１分当たり１°Ｃずつの速度で７０°Ｃまで加熱し、６時間この室温に維持した。得られたラテックスポリマーのＭw は２５，９００、Ｍn は５，４００、及びＴｇの中央点は５５．９°Ｃであった。
【００４２】
連鎖移動剤、四臭化炭素、及びドデカンチオールを除いた以外は上記の手順に従って、スチレン２７０．０ｇ、ジビニルベンゼン３０．０ｇ、ブチルアクリレート３００．０ｇ、及びアクリル酸１２．０ｇから、架橋ポリマー粒子からなる他のラテックスエマルジョン（ｂ）を調製した。
【００４３】
ラテックスエマルジョン（ａ）２３４．０ｇ、ラテックスエマルジョン（ｂ）２６．０ｇ、及び水性シアン顔料分散液（４．０ｇの分散シアン顔料１５：３及び２．６ｇの陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商標）を含む）２３０．０ｇを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。この混合物を容量２ｌの反応容器に移し、５０°Ｃで１．０時間加熱した後、２０％のＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）水溶液２０ｍｌを加えた。次に、この混合物を９５°Ｃまで加熱し、４時間のあいだこの温度で維持した。得られたトナー生成物を濾過し、水で洗浄して凍結乾燥装置の中で乾燥した。得られたトナーは、約８６．７重量％の線状ポリマー樹脂、約９．６重量％の架橋ポリマー樹脂又は粒子、及び約３．７重量％のシアン顔料１５：３を含んでおり、その体積平均粒子径は６．７ミクロンであり、コールターカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．２０であった。
【００４４】
調製されたトナーの標準的な定着特性を以下のように評価した。単位領域当たりのトナー質量を１．２ｍｇ／ｃｍ2 に制御し、以下の手順に従ってペーパー上に定着されていないトナー画像を生成した。例えばポリ（メチルメタクリレート）、スチレン及びビニルトリエトキシシランからなるターポリマーを０．５重量％スプレーコーティングした９０ミクロンの粒子径を有するフェライトコア等の好適な電子写真用キャリヤと２〜１０重量％のトナーとを混合し、この混合物を１０〜３０分間ロール粉砕してトナー１ｇ当たり−５〜−２０ミクロクーロンの摩擦電荷（ファラデーケージを用いて測定）を生成させて、好適な電子写真現像剤を生成した。次にこの現像剤を小さな電子写真複写機（例えばＭｉｔａ  ＤＣ−１１１）の中に取り入れた。この複写機において定着システムは接続されていなかった。べた領域が６５ｍｍ四方であるテストパターンの未定着画像２０〜５０枚を、Xerox Image LX紙等の一般的な電子写真複写機用紙（８．５インチ×１１インチシート）上に生成した。
【００４５】
次にこれらの未定着画像を、フューザロール及びＶＩＴＯＮ表面を有する加圧ロール（これらのロールはどちらとも制御された温度に加熱した）からなる熱ロールフューザシステムに供して定着させた。定着画像は約１２０°Ｃ〜約２１０°Ｃの熱ロールの定着温度にわたって生成された。ポール  Ｎ．ガードナー株式会社より入手可能なノボ−グロス（Novo-Gloss）統計グロスメーター、モデルＧＬ−ＮＧ１００２Ｓを用いて、入射及び反射の角度を７５°にして、ＴＡＰＰＩスタンダードＴ４８０に従って定着画像の光沢値を測定した。定着画像の耐久性は既知の折り曲げ試験法（Crease Test ）によって評価した。折ったときにトナー画像が内側になるようにして特定の重量をかけて定着画像を折り曲げた。つぎにこの画像を開いてできた折り目から脱落したトナーを綿棒で取り除いた。しわ（クリース）の近くの定着トナー画像に現れる紙基体の平均幅を、注文製の画像分析システムを用いて測定した。
【００４６】
トナーの定着性能は、許容可能な画像光沢及び定着を達成するのに必要な定着温度からこれまで判断されてきた。異なる用途に使用するために、様々な画像光沢が必要である。従来の最大許容可能クリースである６５クリース単位より小さいクリース値を生成するために必要な最低定着温度は、所与のトナーの最低定着温度（ＭＦＴ）として知られる。この温度で得られる光沢値は最終的な画像の光沢を示す。
【００４７】
この実施例で得られたトナーを上記の方法に従って評価すると、ＭＦＴが１５０°Ｃであり、この温度での光沢値が４８ＧＧＵであった。
【００４８】
実施例II
実施例Ｉのラテックスエマルジョン（ａ）２５７．０ｇ及びラテックスエマルジョン（ｂ）３．０ｇと、実施例Ｉの水性シアン１５：３顔料分散液２３０．０ｇ、及びＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商標）２．６ｇを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。この混合物を容量２ｌの反応容器に移し、５０°Ｃで１．５時間加熱した後、２０％のＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）水溶液２８ｍｌを加えた。次に、この混合物を９５°Ｃまで加熱し、５時間この温度で維持したあと、室温まで冷まし、濾過した。得られたトナーを水で洗浄して凍結乾燥装置の中で乾燥した。得られたトナー生成物は、約９５．２重量％の線状ポリマー樹脂、１．１重量％の架橋ポリマー粒子、及び約３．７重量％のシアン顔料を含んでおり、その体積平均粒子径は６．６ミクロンであり、コールターカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．２０であった。実施例Ｉの手順に従って評価したところ、この調製されたトナーのＭＦＴは１５０°Ｃであり、この温度での光沢値は６５ＧＧＵであった。
【００４９】
実施例III 
実施例Ｉに記載されたラテックスエマルジョン（ｂ）の調製手順に従って、スチレン３９０．０ｇ、ジビニルベンゼン３０．０ｇ、ブチルアクリレート１８０．０ｇ、及びアクリル酸１２．０ｇから、架橋ポリマー粒子からなるラテックスエマルジョン（ｃ）を調製した。
【００５０】
ラテックスエマルジョン（ｃ）７８．０ｇ及び実施例Ｉのラテックスエマルジョン（ａ）１８２．０ｇと、実施例Ｉの水性シアン１５：３顔料分散液２３０．０ｇ、及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商標）２．６ｇを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。次に得られた混合物を容量２ｌの反応容器に移し、５３°Ｃで２．０時間加熱した後、２０％のＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）水溶液３５ｍｌを加えた。次に、この混合物を９５°Ｃまで加熱し、４時間この温度で維持したあと、室温まで冷ました。得られたトナーを濾過し、水で洗浄してオーブンの中で乾燥した。得られたトナー生成物は、約６７．４重量％の線状ポリマー、約２８．９重量％の架橋ポリマー、及び約３．７重量％の１５：３シアン顔料を含んでおり、その体積平均粒子径は７．０ミクロンであり、コールターカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．２２であった。実施例Ｉの手順に従って評価したところ、このトナーのＭＦＴは１５４°Ｃであり、この温度での光沢値は２４ＧＧＵであった。
【００５１】
実施例ＩＶ
実施例Ｉのラテックスエマルジョン（ａ）１８２．０ｇ、実施例III のラテックスエマルジョン（ｃ）１２０．０ｇ、実施例Ｉの水性シアン１５：３顔料分散液２３０．０ｇ、及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商標）２．６ｇを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。この混合物を容量２ｌの反応容器に移し、５０°Ｃで２．０時間加熱した後、２０％のＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）水溶液２７ｍｌを加えた。次に、この混合物を９５°Ｃまで加熱し、３．５時間この温度で維持したあと、室温まで冷ました。上記線状ポリマー、上記架橋ポリマー、及び上記シアン顔料を用いて得られたトナーを濾過し、水で洗浄してオーブンの中で乾燥した。得られたトナー生成物は、約５９．３重量％の線状ポリマー、約３７重量％の架橋ポリマー、及び約３．７重量％の１５：３シアン顔料を含んでおり、その体積平均粒子径は６．７ミクロンであり、コールターカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．１８であった。実施例Ｉの手順に従って評価したところ、上記トナーのＭＦＴは１５４°Ｃであり、この温度での光沢値は１７ＧＧＵであった。
【００５２】
実施例Ｖ
実施例Ｉに記載されたラテックスエマルジョン（ｂ）の調製手順に従って、スチレン４６２．０ｇ、ジビニルベンゼン３０．０ｇ、ブチルアクリレート１０８．０ｇ、及びアクリル酸１２．０ｇから、架橋ポリマー粒子からなるラテックスエマルジョン（ｄ）を調製した。
【００５３】
ラテックスエマルジョン（ｄ）１３０ｇ、実施例Ｉのラテックスエマルジョン（ａ）１３０．０ｇ、実施例Ｉの１５：３シアン水性顔料分散液２３０．０ｇ、及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商標）２．６ｇを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。得られた混合物を容量２ｌの反応容器に移し、５３°Ｃで２．０時間加熱した後、２０％のＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）水溶液３５ｍｌを加えた。次に、この混合物を９５°Ｃまで加熱し、４時間この温度で維持したあと、室温まで冷ました。このトナーを濾過し、水で洗浄してオーブンの中で乾燥した後、約４８．１重量％の上記線状ポリマー、約４８．１重量％の上記架橋ポリマー、及び約３．７重量％のシアン顔料１５：３を含んだトナー生成物が得られた。このトナーの体積平均粒子径は７．２ミクロンであり、コールターカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．２３であった。実施例Ｉの手順に従って評価したところ、このトナーのＭＦＴは１５５°Ｃであり、この温度での光沢値は１０ＧＧＵであった。
【００５４】
実施例ＶＩ
実施例Ｉのラテックスエマルジョン（ａ）２０８．０ｇ、実施例Ｖのラテックスエマルジョン（ｄ）５２．０ｇ、実施例Ｉのシアン１５：３水性顔料分散液２３０．０ｇ、及び陽イオン性界面活性剤ＳＡＮＩＺＯＬ  Ｂ（商標）２．６ｇを同時に４００ｍｌの水に加え、ポリトロンを用いて高速剪断攪拌を行った。この混合物を容量２ｌの反応容器に移し、５３°Ｃで２．０時間加熱した後、２０％のＮＥＯＧＥＮ  Ｒ（商標）水溶液３５ｍｌを加えた。次に、この混合物を９５°Ｃまで加熱し、４時間この温度で維持したあと、室温まで冷ました。得られたトナーを濾過し、水で洗浄して凍結乾燥装置の中で乾燥した。約７７重量％の線状ポリマー、約１９．３重量％の架橋ポリマー、及び約３．７重量％のシアン顔料１５：３を含んでいたこのトナーは、体積平均粒子径が６．９ミクロンであり、コールターカウンターで測定したところ、ＧＳＤは１．２１であった。実施例Ｉの手順に従って評価したところ、このトナーのＭＦＴは１５１°Ｃであり、この温度での光沢値は３５ＧＧＵであった。