(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
試料液を取り入れる取り入れ口と、試料液を取り出す取り出し口と、試料液を貯留するための複数のフラクションループと、取り入れ口から取り入れられた試料液を選択的に複数のフラクションループの内の１つに供給するための第１の切換弁と、該複数のフラクションループの内の１つから選択的に試料液を取り出して前記取り出し口へ供給するための第２の切換弁とを備えたフラクションループ・ユニットを用い、クロマトグラフ装置で分離された試料液を前記取り入れ口及び第１の切換弁を介して前記複数のフラクションループに一時的に蓄えた後、該複数のフラクションループから第２の切換弁及び取り出し口を介して順次試料液を取り出して分析機器へ送り分析するようにしたクロマトグラフ−分析機器複合装置において、
前記フラクションループ・ユニットは、ユニット増設用取り出し口及び取り入れ口を備えており、前記取り入れ口からの試料液がフラクションループを介さずに増設用取り出し口を介して外部へ取り出し得るように構成されると共に、増設用取り入れ口を介して外部から取り入れた試料液がフラクションループを介さずに前記取り出し口から取り出し得るように構成されていることを特徴とするクロマトグラフ−分析機器複合装置。
【請求項２】
前記取り入れ口からの試料液が前記第１の切換弁を介して前記増設用取り出し口に供給され得るように構成され、且つ前記増設用取り入れ口を介して外部から取り入れた試料液が前記第２の切換弁を介して前記取り出し口から取り出し得るように構成されていることを特徴とする請求項１記載のクロマトグラフ−分析機器複合装置。
【請求項３】
増設フラクションループ・ユニットの取り入れ口と前記増設用取り出し口とが接続され、該増設フラクションループ・ユニットの取り出し口と前記増設用取り入れ口とが接続されるように増設フラクションループ・ユニットを接続したことを特徴とする請求項１又は２記載のクロマトグラフ−分析機器複合装置。
【請求項４】
前記分析機器は、核磁気共鳴装置であることを特徴とする請求項１、２、または３記載のクロマトグラフ−分析機器複合装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クロマトグラフ装置で分離された試料成分を核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）などの分析機器で分析するクロマトグラフ−分析機器複合装置に関し、特に、クロマトグラフと分析機器との間にフラクションループ・ユニットを備えたクロマトグラフ−分析機器複合装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
最近、クロマトグラフ装置により分離された試料成分を、そのまま連続的に核磁気共鳴装置（ＮＭＲ）などの分析機器に導入して成分分析を行なう、いわゆるクロマトグラフ−分析機器複合装置の開発が盛んに行なわれている。図１は、クロマトグラフ装置から溶出する試料成分をＮＭＲを用いて分析する、従来のクロマトグラフ−ＮＭＲ複合装置の構成を示したものである。図中１は、高性能液体クロマトグラフ装置（ＨＰＬＣ）である。ＨＰＬＣ１は、ＰＣ２によって制御され、内蔵された図示しないポンプで溶離液溜３から溶離液を吸引圧送して、内蔵するカラムに流す。そして、インジェクタを介して試料溶液が注入されると、試料溶液は、カラムで成分毎に展開・分離される。
【０００３】
成分毎に展開・分離された試料成分は、ＵＶ波長帯に吸収を示すので、ＨＰＬＣ１を出てＵＶ検出器４を通過する際に、ＵＶ検出器４によって順次検出される。その後、試料溶液は、ＮＭＲのマグネット５に挿入されたＮＭＲプローブ６に導入され、ＮＭＲスペクトルの測定に供される。このＮＭＲ測定は、ＵＶ検出器４からの検出信号、すなわち、ＵＶクロマトグラムに同期させて（ただし、ＵＶ検出器４で検出された試料成分がＮＭＲプローブ６に移動するまでの遅延時間（タイム・ラグ）を設けて）行なわれることにより、ＨＰＬＣ１で分離された試料成分毎のＮＭＲスペクトルを得ることができる。このときのＮＭＲ測定は、一般に、所定の高周波磁界パルスを試料に照射して、ＨＰＬＣ１で用いられた軽溶媒（溶媒分子内に軽水素原子１Ｈを含む溶媒）由来の不要な信号を消去しながら試料成分由来のＦＩＤを観測する方法で、主にスペクトロメータ７によって行なわれる。このスペクトロメータ７は、システム８によって制御される。
【０００４】
ところで、ＮＭＲ測定は、一般に、積算などのために長い時間を必要とするので、ＨＰＬＣ１から流出する試料成分をＮＭＲプローブ６に直接導入すると、１つの試料成分のＮＭＲ測定がまだ終わらない内に、次々に新たな試料成分が送られてきて、ＮＭＲ測定が間に合わないという状況を招くことになる。そこで、通常、ＨＰＬＣ１にＮＭＲを接続する際には、フラクションループ・ユニットと呼ばれる試料蓄積ユニットをＨＰＬＣ１とＮＭＲプローブ６との間に挿入することが多い。フラクションループ・ユニットとは、所定の長さを持った複数個の流路（フラクションループ）を並列に並べ、各流路（フラクションループ）を任意のタイミングで切り替えることにより、流路（フラクションループ）内に所定の試料成分を含んだ移動相を閉じ込めて保存する試料蓄積ユニットのことである。そして、ＨＰＬＣ１から分離されてくる複数の試料成分をフラクションループ・ユニットを構成している複数個の流路（フラクションループ）内に別々に閉じ込めて保存しておき、ＨＰＬＣ１による分析が全て終了した後に、フラクションループ・ユニットに保存された試料成分を順番に取り出して、充分な時間をかけながらＮＭＲによる成分分析を行なう、という用い方をする。このような技術は、例えば、米国特許第５,２８３,０３６号公報に開示されている。
【０００５】
以上の内容を模式的に表わしたものが図２である。図２において、ＨＰＬＣ１は、ポンプ９、インジェクタ１０、カラム１１、及び、検出器１２から成っている。インジェクタ１０からＨＰＬＣ１内に注入された分析試料は、図示しない溶離液溜からポンプ９によって送られてくる溶離液により、カラム１１に送られ、カラム１１内で異なる試料成分ごとに展開・分離され、各々の試料成分のピークは検出器１２によって検出される。
【０００６】
検出器１２の後段には、フラクションループ・ユニット１３が配置されている。フラクションループ・ユニット１３には、ＨＰＬＣ１からの移動相を取り込むための取り込み口、及び、ＨＰＬＣ１からの移動相を取り出すための取り出し口として、１対の接続ポイントが存在している。また、該１対の接続ポイントには、それぞれ１台ずつの選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）が接続されている。第１の選択バルブ（第１の切換弁）と第２の選択バルブ（第２の切換弁）との間は、複数本（図２の例では６本）の流路（フラクションループ）によって相互に連通される構造になっていて、選択バルブの切換によって、ＨＰＬＣ１からの移動相は、複数本の流路（フラクションループ）の中から、任意の１本の流路（フラクションループ）を選んで流すことができるように構成されている。
【０００７】
検出器１２が試料成分のピークを検出すると、検出してから所定の時間差を設けて、所定の試料成分を含む移動相がフラクションループ・ユニット１３の流路（フラクションループ）に入り切るのを待って、選択バルブを作動させ、フラクションループ・ユニット１３の流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に切り替える。これにより、所定の試料成分を含む移動相は、移動相の流路全体から切り離されて、ＮＭＲ測定用試料として、フラクションループ・ユニット１３内に蓄積・保存される。
【０００８】
その後、移動相は、フラクションループ・ユニット１３を介してＮＭＲプローブ１４に送られ、ＮＭＲプローブ１４を通った後、廃液溜１５に廃棄される。
【０００９】
図２のフラクションループ・ユニット１３には、このような切り替え可能な流路（フラクションループ）が合わせて６個設けられているので、５種類の試料成分まで、ＮＭＲ測定用試料としてフラクションループ内に蓄積・保存することが可能である。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
このような構成において、従来のクロマトグラフ−分析機器複合装置の問題点は、用意されたフラクションループの数よりも多くの試料成分を含んだ試料をＨＰＬＣで分析すると、フラクションループ・ユニット内に一度に全ての試料成分を保存することができないため、１回の分析で測定できる試料成分の数の上限が、フラクションループ・ユニットのフラクションループ数によって限定されてしまうことであった。
【００１１】
本発明の目的は、上述した点に鑑み、予め設けられたフラクションループの数を超えて多くの試料成分を一度に分析することのできるクロマトグラフ−分析機器複合装置を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
この目的を達成するため、本発明にかかるクロマトグラフ−分析機器複合装置は、試料液を取り入れる取り入れ口と、試料液を取り出す取り出し口と、試料液を貯留するための複数のフラクションループと、取り入れ口から取り入れられた試料液を選択的に複数のフラクションループの内の１つに供給するための第１の切換弁と、該複数のフラクションループの内の１つから選択的に試料液を取り出して前記取り出し口へ供給するための第２の切換弁とを備えたフラクションループ・ユニットを用い、クロマトグラフ装置で分離された試料液を前記取り入れ口及び第１の切換弁を介して前記複数のフラクションループに一時的に蓄えた後、該複数のフラクションループから第２の切換弁及び取り出し口を介して順次試料液を取り出して分析機器へ送り分析するようにしたクロマトグラフ−分析機器複合装置において、
前記フラクションループ・ユニットは、ユニット増設用取り出し口及び取り入れ口を備えており、前記取り入れ口からの試料液がフラクションループを介さずに増設用取り出し口を介して外部へ取り出し得るように構成されると共に、増設用取り入れ口を介して外部から取り入れた試料液がフラクションループを介さずに前記取り出し口から取り出し得るように構成されていることを特徴としている。
【００１３】
また、前記取り入れ口からの試料液が前記第１の切換弁を介して前記増設用取り出し口に供給され得るように構成され、且つ前記増設用取り入れ口を介して外部から取り入れた試料液が前記第２の切換弁を介して前記取り出し口から取り出し得るように構成されていることを特徴としている。
【００１４】
また、増設フラクションループ・ユニットの取り入れ口と前記増設用取り出し口とが接続され、該増設フラクションループ・ユニットの取り出し口と前記増設用取り入れ口とが接続されるように増設フラクションループ・ユニットを接続したことを特徴としている。
【００１５】
また、前記分析機器は、核磁気共鳴装置であることを特徴としている。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態を説明する。図３は、本発明にかかる、クロマトグラフ−分析機器複合装置の一実施例を示したものである。
【００１７】
図３において、ＨＰＬＣ１は、ポンプ９、インジェクタ１０、カラム１１、及び、検出器１２から成っている。インジェクタ１０からＨＰＬＣ１内に注入された分析試料は、図示しない溶離液溜からポンプ９によって送られてくる溶離液により、カラム１１に送られ、カラム１１内で異なる試料成分ごとに展開・分離され、各々の試料成分のピークは検出器１２によって検出される。そして、移動相は、フラクションループ・ユニット１３ａを介してＮＭＲプローブ１４に送られ、ＮＭＲプローブ１４を通った後、廃液溜１５に廃棄される。
【００１８】
検出器１２が試料成分のピークを検出すると、検出してから所定の時間差を設けて、所定の試料成分を含む移動相がフラクションループ・ユニット１３ａの１本の流路（フラクションループ）に入り切るのを待って、選択バルブを作動させ、フラクションループ・ユニット１３ａの流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に切り替える。これにより、所定の試料成分を含む移動相は、移動相の流路全体から切り離されて、ＮＭＲ測定用試料として、フラクションループ・ユニット１３ａ内に蓄積・保存される。
【００１９】
フラクションループ・ユニット１３ａには、ＨＰＬＣ１からの移動相を取り込むための取り込み口、及び、ＨＰＬＣ１からの移動相を取り出すための取り出し口として、１対の接続ポイントが存在している。また、１対の接続ポイントには、それぞれ１台ずつの選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）が接続されている。第１の選択バルブ（第１の切換弁）と第２の選択バルブ（第２の切換弁）との間は、複数本（図３の例では５本）の流路（フラクションループ）によって相互に連通される構造になっていて、選択バルブの切換によって、ＨＰＬＣ１からの移動相は、複数本の流路（フラクションループ）の中から、任意の１本の流路（フラクションループ）を選んで流すことができるように構成されている。
【００２０】
そして、１対の選択バルブによって選択される特定の１本の流路のみは、フラクションループによって相互に連通されることなく、フラクションループ・ユニットの外部に移動相を取り出すための取り出し口、及びフラクションループ・ユニットの外部から移動相を取り入れるための取り入れ口にあてられ、増設のためのフラクションループ・ユニットへの接続ポイントとして使用される。
【００２１】
流路（フラクションループ）を次々に切り替えながら、ＨＰＬＣ１からの移動相をフラクションループ内に蓄積・保存する操作を繰り返して、予め用意されていた５本のフラクションループが所定の試料成分を含む移動相で満杯になると、ＨＰＬＣ１からの移動相をフラクションループ・ユニット１３ａの外部に取り出すための取り出し口、及び、ＨＰＬＣ１からの移動相をフラクションループ・ユニット１３ａの内部に取り入れるための取り入れ口にあてられた前述の特定の１本の流路に切り替える。
【００２２】
この流路の末端には、増設のための別のフラクションループ・ユニット１３又は１３ａの１対の接続ポイントが接続できるように、１対の接続ポイントが新たに設けられ、フラクションループ・ユニットを新たに増設することができる構造になっている。
【００２３】
図４の（ａ）は、従来型のフラクションループ・ユニット１３、（ｂ）は、本発明にかかる１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ａ、（ｃ）は、１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ａを２台、従来型のフラクションループ・ユニット１３を１台接続して、フラクションループ数を従来の６個から１６個に増設した様子を示したものである。
【００２４】
この例では、フラクションループ・ユニットを増設する場合、本発明にかかる１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ａと、従来型のフラクションループ・ユニット１３との間に任意の数だけ、本発明にかかる１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ａを挿入すれば良く、フラクションループ・ユニット内部の配管をつなぎなおす必要は全くない。
【００２５】
増設後のフラクションループ・ユニットの使い方は、ほぼ従来の使い方に準じる。ただし、１台目のフラクションループ・ユニット１３ａの５個のフラクションループが満杯になったら、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ａの外部に取り出すための取り出し口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ａの内部に取り入れるための取り入れ口にあてられた前述の特定の１本の流路に選択バルブを切り替え、該流路を常時開の状態で使用するとともに、新たに増設されたフラクションループ・ユニットの１対の選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）を操作して、該フラクションループ・ユニットの流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に次々に切り替えていく点だけが異なっている。
【００２６】
図４の（ｄ）は、このようにして、１６個のフラクションループのうち、１５個のフラクションループが移動相の閉じ込めによって満杯になった状態を示したものである。図中、実線は移動相の流れている流路、破線は移動相の流れが停止している流路を表わしている。
【００２７】
このような本発明にはさまざまな変形例が考えられる。図５は本発明にかかる別の実施例を示したものである。この例に示すフラクションループ・ユニット１３ｂには、図示しないＨＰＬＣからの移動相を取り込むための取り込み口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相を取り出すための取り出し口として、１対の接続ポイントが存在している。また、１対の接続ポイントの近傍には、それぞれ１台ずつの選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）が接続されている。第１の選択バルブ（第１の切換弁）と第２の選択バルブ（第２の切換弁）との間は、複数本（図５の例では４本）の流路（フラクションループ）によって相互に連通される構造になっていて、選択バルブの切換によって、図示しないＨＰＬＣからの移動相は、複数本の流路（フラクションループ）の中から、任意の１本の流路（フラクションループ）を選んで流れることができるように構成されている。
【００２８】
そして、１対の選択バルブによって選択される特定の２本の流路のみは、フラクションループによって相互に連通されることなく、フラクションループ・ユニットの外部に移動相を取り出すための取り出し口、及びフラクションループ・ユニットの外部から移動相を取り入れるための取り入れ口にあてられ、増設のためのフラクションループ・ユニットへの接続ポイントとして使用される。
【００２９】
フラクションループ・ユニット１３ｂの動作は、次の通りである。すなわち、図示しないＨＰＬＣによって展開・分離された所定の試料成分を含む移動相が、フラクションループ・ユニット１３ｂの１本の流路（フラクションループ）に入り切るのを待って、選択バルブを作動させ、フラクションループ・ユニット１３ｂの流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に切り替える。これにより、所定の試料成分を含む移動相は、移動相の流路全体から切り離されて、ＮＭＲ測定用試料として、フラクションループ・ユニット１３ｂ内に蓄積・保存される。
【００３０】
このような操作を繰り返して、予め用意されていた４本のフラクションループが所定の試料成分を含む移動相で満杯になると、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｂの外部に取り出すための取り出し口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｂの内部に取り入れるための取り入れ口にあてられた前述の特定の２本の流路のうちのどちらか一方の流路に切り替える。
【００３１】
この流路の末端には、増設のための別のフラクションループ・ユニット１３又は１３ａの１対の接続ポイントが接続できるように、１対の接続ポイントが新たに設けられ、フラクションループ・ユニットを新たに増設することができる構造になっている。
【００３２】
図５の（ａ）は、本発明にかかる２対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ｂ、（ｂ）は、１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ａを２対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ｂの上方向に１台、更にその上方向に従来型のフラクションループ・ユニット１３を１台接続するとともに、２対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ｂの下方向に従来型のフラクションループ・ユニット１３を１台接続して、フラクションループ数を従来の６個から２１個に増設した様子を示したものである。
【００３３】
この例では、フラクションループ・ユニットを増設する場合、本発明にかかる２対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ｂと、従来型のフラクションループ・ユニット１３との間に、任意の数だけ１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えたフラクションループ・ユニット１３ａを挿入すれば良く、フラクションループ・ユニット内部の配管をつなぎなおす必要は全くない。
【００３４】
増設後のフラクションループ・ユニットの使い方は、ほぼ従来の使い方に準じる。ただし、１台目のフラクションループ・ユニット１３ｂの４個のフラクションループが満杯になったら、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｂの外部に取り出すための取り出し口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｂの内部に取り入れるための取り入れ口にあてられた前述の２本の流路のうちのどちらか一方の流路に選択バルブを切り替え、該流路を常時開の状態で使用するとともに、新たに増設されたフラクションループ・ユニットの１対の選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）を操作して、フラクションループ・ユニットの流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に次々に切り替えていく。
【００３５】
更に、２台目のフラクションループ・ユニット１３ｂの５個のフラクションループが満杯になったら、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｂの外部に取り出すための取り出し口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｂの内部に取り入れるための取り入れ口にあてられた前述の２本の流路のうちのもう一方の流路に選択バルブを切り替え、該流路を常時開の状態で使用するとともに、新たに増設された３台目のフラクションループ・ユニットの１対の選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）を操作して、フラクションループ・ユニットの流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に次々に切り替えていく。このように、図５（ｂ）の場合、フラクションループ・ユニットの増設方向が図４（ｃ）のような１方向のみでなく、図の上下２方向に増設できる点に特徴がある。
【００３６】
図５の（ｃ）は、このようにして、２１個のフラクションループのうち、２０個のフラクションループが移動相の閉じ込めによって満杯になった状態を示したものである。図中、実線は移動相の流れている流路、破線は移動相の流れが停止している流路を表わしている。
【００３７】
尚、図５の例では、複数本の流路のうちの２本の流路をフラクションループ・ユニットの外部に試料液を取り出すための試料取り出し口、及びフラクションループ・ユニットの外部から試料液を取り入れるための試料取り入れ口にあてたが、このような試料取り出し口及び試料取り入れ口にあてる流路の本数は、２本に限定されるものではない。１対の選択バルブに備わっている流路本数のうちの任意の本数の流路を試料取り出し口及び試料取り入れ口にあてて良い。
【００３８】
また、図４及び図５に述べた実施例では、いずれもフラクションループ・ユニットを増設するための接続ポイントを、フラクションループ・ユニットの前面及び後面に設けたが、接続ポイントの位置は、フラクションループ・ユニットの前面及び後面に限定されるわけではない。接続ポイントの位置は、図６に示すように、フラクションループ・ユニットの側面に設けても良い。
【００３９】
図６は、フラクションループ・ユニットの増設用接続ポイントを、フラクションループ・ユニットの側面に設けた変形例である。この例に示すフラクションループ・ユニット１３ｄには、図示しないＨＰＬＣからの移動相を取り込むための取り込み口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相を取り出すための取り出し口として、１対の接続ポイントがフラクションループ・ユニットの側面に存在している。また、１対の接続ポイントの近傍には、それぞれ１台ずつの選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）が接続されている。第１の選択バルブ（第１の切換弁）と第２の選択バルブ（第２の切換弁）との間は、複数本（図６の例では５本）の流路（フラクションループ）によって相互に連通される構造になっていて、選択バルブの切換によって、図示しないＨＰＬＣからの移動相は、複数本の流路（フラクションループ）の中から、任意の１本の流路（フラクションループ）を選んで流すことができるように構成されている。
【００４０】
そして、１対の選択バルブによって選択される特定の１本の流路のみは、フラクションループによって相互に連通されることなく、フラクションループ・ユニットの外部に移動相を取り出すための取り出し口、及びフラクションループ・ユニットの外部から移動相を取り入れるための取り入れ口にあてられ、側方向に増設されるフラクションループ・ユニットへの接続ポイントとして使用される。
【００４１】
フラクションループ・ユニット１３ｄの動作は、次の通りである。すなわち、図示しないＨＰＬＣによって展開・分離された所定の試料成分を含む移動相が、フラクションループ・ユニット１３ｄの１本の流路（フラクションループ）に入り切るのを待って、選択バルブを作動させ、フラクションループ・ユニット１３ｄの流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に切り替える。これにより、所定の試料成分を含む移動相は、移動相の流路全体から切り離されて、ＮＭＲ測定用試料として、フラクションループ・ユニット１３ｄ内に蓄積・保存される。
【００４２】
このような操作を繰り返して、予め用意されていた５本のフラクションループが所定の試料成分を含む移動相で満杯になると、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｂの外部に取り出すための取り出し口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｄの内部に取り入れるための取り入れ口にあてられた前述の１本の特定の流路に切り替える。
【００４３】
この流路の末端には、別のフラクションループ・ユニット１３ｃ又は１３ｄの１対の接続ポイントが接続できるように、１対の接続ポイントが新たにフラクションループ・ユニットの側面に設けられ、フラクションループ・ユニットを新たに側方向に向かって増設することができる構造になっている。
【００４４】
図６の（ａ）は、従来、フラクションループ・ユニットの前面及び後面に設けられていた１対の接続ポイントを、フラクションループ・ユニットの側面に設けた側面型フラクションループ・ユニット１３ｃ、（ｂ）は、前述の１対の接続ポイントとは別に、もう１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えた側面型フラクションループ・ユニット１３ｄ、（ｃ）は、１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えた側面型フラクションループ・ユニット１３ｄを２台、試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えていない側面型フラクションループ・ユニット１３ｃを１台接続して、フラクションループ数を従来の６個から１６個に増設した様子を示したものである。
【００４５】
この例では、フラクションループ・ユニットを増設する場合、本発明にかかる１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えた側面型フラクションループ・ユニット１３ｄと、試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えていない側面型フラクションループ・ユニット１３ｃとの間に、任意の数だけ本発明にかかる１対の試料取り出し口及び試料取り入れ口を備えた側面型フラクションループ・ユニット１３ｄを挿入すれば良く、フラクションループ・ユニット内部の配管をつなぎなおす必要は全くない。
【００４６】
増設後のフラクションループ・ユニットの使い方は、ほぼ従来の使い方に準じる。ただし、１台目のフラクションループ・ユニット１３ｄの５個のフラクションループが満杯になったら、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｄの外部に取り出すための取り出し口、及び、図示しないＨＰＬＣからの移動相をフラクションループ・ユニット１３ｄの内部に取り入れるための取り入れ口にあてられた前述の１本の特定の流路に選択バルブを切り替え、該流路を常時開の状態で使用するとともに、新たに側方向に増設されたフラクションループ・ユニットの１対の選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）を操作して、フラクションループ・ユニットの流路（フラクションループ）を隣の流路（フラクションループ）に次々に切り替えていく点だけが異なっている。
【００４７】
図６の（ｄ）は、このようにして、１６個のフラクションループのうち、１５個のフラクションループが移動相の閉じ込めによって満杯になった状態を示したものである。図中、実線は移動相の流れている流路、破線は移動相の流れが停止している流路を表わしている。
【００４８】
尚、図６の例では、複数本の流路のうちの１本の流路をフラクションループ・ユニットの外部に試料液を取り出すための試料取り出し口、及びフラクションループ・ユニットの外部から試料液を取り入れるための試料取り入れ口にあてたが、このような試料取り出し口及び試料取り入れ口にあてる流路の本数は、１本に限定されるものではない。１対の選択バルブに備わっている流路本数のうちの任意の本数の流路を試料取り出し口及び試料取り入れ口にあてて良い。
【００４９】
また、図４〜図６に示した実施例では、いずれも１対の選択バルブ（第１の切換弁及び第２の切換弁）の間を連通する複数本の流路の中から、特定の流路を選んで試料取り出し口及び試料取り入れ口にあてたが、本発明は、必ずしも複数本ある流路の中から特定の流路を選ぶ方法に限定されるものではない。フラクションループ・ユニットの接続ポイントの近傍に、クロマトグラフ装置からの移動相を分岐して取り出せるような１対の分岐用バルブが、選択バルブとは別に設けられている場合は、それを利用しても良い。そして、その場合、その分岐用バルブが、用途の上から見て、広義における選択バルブの一部と解されることは言うまでもない。
【００５０】
【発明の効果】
以上述べたごとく、本発明のクロマトグラフ−分析機器複合装置によれば、試料液を取り入れる取り入れ口と、試料液を取り出す取り出し口と、試料液を貯留するための複数のフラクションループと、取り入れ口から取り入れられた試料液を選択的に複数のフラクションループの内の１つに供給するための第１の切換弁と、該複数のフラクションループの内の１つから選択的に試料液を取り出して前記取り出し口へ供給するための第２の切換弁とを備えたフラクションループ・ユニットを用い、クロマトグラフ装置で分離された試料液を前記取り入れ口及び第１の切換弁を介して前記複数のフラクションループに一時的に蓄えた後、該複数のフラクションループから第２の切換弁及び取り出し口を介して順次試料液を取り出して分析機器へ送り分析するようにしたクロマトグラフ−分析機器複合装置において、前記フラクションループ・ユニットは、ユニット増設用取り出し口及び取り入れ口を備えており、前記取り入れ口からの試料液がフラクションループを介さずに増設用取り出し口を介して外部へ取り出し得るように構成されると共に、増設用取り入れ口を介して外部から取り入れた試料液がフラクションループを介さずに前記取り出し口から取り出し得るように構成されているので、フラクションループ・ユニットの増設が可能になり、その結果、予め設けられたフラクションループの数を超えて多くの試料成分を一度に分析することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】従来のクロマトグラフ−分析機器複合装置の一例を示す図である。
【図２】従来のクロマトグラフ−分析機器複合装置の一例を示す図である。
【図３】本発明にかかるクロマトグラフ−分析機器複合装置の一実施例を示す図である。
【図４】本発明にかかるクロマトグラフ−分析機器複合装置の別の実施例を示す図である。
【図５】本発明にかかるクロマトグラフ−分析機器複合装置の別の実施例を示す図である。
【図６】本発明にかかるクロマトグラフ−分析機器複合装置の別の実施例を示す図である。
【符号の説明】
１・・・ＨＰＬＣ、２・・・ＰＣ、３・・・溶離液溜、４・・・ＵＶ検出器、５・・・マグネット、６・・・ＮＭＲプローブ、７・・・スペクトロメータ、８・・・システム、９・・・ポンプ、１０・・・インジェクタ、１１・・・カラム、１２・・・検出器、１３・・・フラクションループ・ユニット、１３ａ・・・フラクションループ・ユニット、１３ｂ・・・フラクションループ・ユニット、１３ｃ・・・フラクションループ・ユニット、１３ｄ・・・フラクションループ・ユニット、１４・・・ＮＭＲプローブ、１５・・・廃液溜。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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