(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、熱可塑性樹脂エマルジョン、高分子分散剤及び水を含むインクジェット記録用インク組成物において、
前記熱可塑性樹脂エマルジョン及び前記高分子分散剤に含まれるモノマーの合計量が、インク組成物全体の重量に対して１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、インクジェット記録用インク組成物。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂エマルジョン固形分と前記高分子分散剤との合計含有量が１重量％以上である請求項１に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法において、印字のにじみを抑制する手段として、特定温度以上に加熱されている記録媒体に、インク滴を付着させる方法が従来から知られている（例えば、特開昭５８−１８８６８４号公報又は特開昭６２−２８８０４２号公報）。
【０００３】
また、例えば、特開平４−１８４６２号公報又は特開平５−１４８４４１号公報には、インク組成物中に水溶性樹脂及び樹脂エマルジョンを含有させることにより、吐出安定性を確保しつつ、記録媒体への定着性をも確保することを目的としたインク組成物が開示されている。
【０００４】
本発明者らは、既に、前記の従来技術に更に改良を加え、インク中に熱可塑性樹脂を含有させた独自のインク組成物を用い、印字のにじみを防止することができると共に、カラーの発色を鮮明にすることができるとの知見を得た。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前記のインク組成物の更なる改良を目的に鋭意研究を行ったところ、インク中に含まれている樹脂成分の未反応モノマーの含有量を減少させることにより、多様な環境（例えば、多様な温度及び／又は湿度条件や使用する印刷用紙）下において、それらの環境変化とは無関係に、一層高品質の画像を安定して得ることができることを見出した。また、未反応モノマーの含有量が少ないインク組成物を用いて印字を行なうと、印画中の紙への不規則な浸透を起こすことがなく、しかも印字中及び印字後に不快臭を発生することもないことを見出した。
【０００６】
従って、本発明の目的は、顔料用高分子分散剤や熱可塑性樹脂エマルジョン等の樹脂成分を含むインク組成物において、印画中の紙への不規則な浸透を起こすことがなく、いかなる環境においても高品質画像を安定して得ることができるインクジェット記録用インク組成物を提供することにある。更に、印字中及び印字後に不快臭を発生することのないインク組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記の目的は、本発明による、顔料、熱可塑性樹脂エマルジョン、高分子分散剤及び水を含むインクジェット記録用インク組成物において、
前記熱可塑性樹脂エマルジョン及び前記高分子分散剤に含まれるモノマーの合計量が、インク組成物全体の重量に対して１０００ｐｐｍ以下であることを特徴とする、インクジェット記録用インク組成物によって達成することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物においては、顔料として、有機顔料又は無機顔料、例えば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている有機顔料又は無機顔料を用いることができる。黒色インク用顔料としては、例えば、ファーネスブラック、ピグメントブラック６、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）類、又は銅酸化物、鉄酸化物（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１）、若しくは酸化チタン等の金属類、又はアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）等の有機顔料を挙げることができる。
【０００９】
更に、カラーインク用顔料としては、
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１（ファストイエローＧ）、３、１２（ジスアゾイエローＡＡＡ）、１３、１４、１７、２４、３４、３５、３７、４２（黄色酸化鉄）、５３、５５、８１、８３（ジスアゾイエローＨＲ）、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０８、１０９、１１０、１１７、１２０、１３８、１５３；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、５、１７、２２（ブリリアントファーストスカーレット）、２３、３１、３８、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ（Ｂａ））、４８:２（パーマネントレッド２Ｂ  （Ｃａ））、４８:３（パーマネントレッド２Ｂ（Ｓｒ））、４８:４（パーマネントレッド２Ｂ（Ｍｎ））、４９:１、５２:２、５３:１、５７:１（ブリリアントカーミン６Ｂ）、６０:１、６３:１、６３:２、６４:１、８１（ローダミン６Ｇレーキ）、８３、８８、１０１（べんがら）、１０４、１０５、１０６、１０８（カドミウムレッド）、１１２、１１４、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４６、１４９、１６６、１６８、１７０、１７２、１７７、１７８、１７９、１８５、１９０、１９３、２０９、２１９；又は
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５（フタロシアニンブルーＲ）、１５:１、１５:２、１５:３（フタロシアニンブルーＧ）、１５:４、１５:６（フタロシアニンブルーＥ）、１６、１７:１、５６、６０、６３；
等を使用することができる。前記の顔料を１種類で用いるか、又は２種以上を適宜組合せて用いることができる。
【００１０】
前記顔料の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１〜５重量％である。含有量を０．５重量％以上にすることにより、一層充分な印字濃度を確保することができ、含有量を５重量％以下にすることにより、インクの粘度特性に構造粘性を生じさせずに、一層充分な吐出安定性を確保することができる。また、前記顔料の粒経は、特に限定されるものではないが、粒経は、好ましくは２５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。粒径が２５μｍ以下の顔料を用いることにより、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
【００１１】
本発明のインク組成物は、熱可塑性樹脂エマルジョン及び高分子分散剤を含有する。この熱可塑性樹脂エマルジョンは、水中でエチレン性不飽和モノマーを乳化重合若しくは懸濁重合させて調製するか、又は水中に熱可塑性樹脂を乳化させることによって調製したエマルジョンであり、前記の高分子分散剤は、前記顔料をインク組成物内で微粒子状で分散安定化させることのできる分散剤である。
【００１２】
また、本発明においては、前記の熱可塑性樹脂エマルジョン及び高分子分散剤として、前記熱可塑性樹脂エマルジョン又は高分子分散剤に含まれるモノマーの量が、本発明によるインク組成物全体の重量に対して１０００ｐｐｍ以下、好ましくは５００ｐｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下となる熱可塑性樹脂エマルジョン及び高分子分散剤を使用する。
【００１３】
ここで「熱可塑性樹脂エマルジョン含まれるモノマー」又は「高分子分散剤に含まれるモノマー」は、種々の理由により、前記の熱可塑性樹脂エマルジョン又は高分子分散剤内に混在しているモノマーである。例えば、熱可塑性樹脂エマルジョン又は高分子分散剤を調製する際に用いる原料モノマーの一部が未反応のままで熱可塑性樹脂エマルジョン又は高分子分散剤内に残留した未反応モノマー、あるいは熱可塑性樹脂エマルジョンの調製に用いる乳化剤に含まれているモノマー成分を挙げることができる。
【００１４】
前記の熱可塑性樹脂エマルジョンにおける熱可塑性樹脂成分としては、未反応モノマーの含有量が低いことを除けば、インクジェット記録用インク組成物において従来から使用されている熱可塑性樹脂エマルジョンと同様の熱可塑性樹脂成分を使用することができる。熱可塑性樹脂としては、具体的には、アクリル系重合体、例えば、ポリアクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリメタクリル酸エステル若しくはその共重合体、ポリアクリロニトリル若しくはその共重合体、ポリシアノアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、又はポリメタクリル酸；ポリオレフィン系重合体、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイソブチレン、ポリスチレン若しくはそれらの共重合体、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、又はテルペン樹脂；酢酸ビニル・ビニルアルコール系重合体、例えば、ポリ酢酸ビニル若しくはその共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、又はポリビニルエーテル；含ハロゲン系重合体、例えば、ポリ塩化ビニル若しくはその共重合体、ポリ塩化ビニリデン、フッ素樹脂、又はフッ素ゴム；含窒素ビニル系重合体、例えば、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピロリドン若しくはその共重合体、ポリビニルピリジン、又はポリビニルイミダゾール；ジエン系重合体、例えば、ポリブタジエン若しくはその共重合体、ポリクロロプレン、又はポリイソプレン（ブチルゴム）；あるいはその他の開環重合型樹脂、縮合重合型樹脂、又は天然高分子樹脂等を用いることができる。
【００１５】
未反応モノマーの含有量が低い前記熱可塑性樹脂エマルジョンは、そのような熱可塑性樹脂エマルジョンを直接に調製するか、通常の方法で得られた（未反応モノマーを比較的多量に含む）従来の熱可塑性樹脂エマルジョンから未反応モノマーを除去するか、あるいはモノマー含有乳化剤を用いて調製した熱可塑性樹脂エマルジョンからモノマーを除去することによって調製することができる。
【００１６】
未反応モノマーの含有量が低い前記熱可塑性樹脂エマルジョンを直接に調製するには、例えば、乳化重合の反応工程で、その反応工程の終了直前に更に開始剤を追加して、未反応モノマーを重合させることにより、その含有量を低減させることによって直接調製することができる。例えば、未反応モノマーの含有量が低いスチレン−アクリル酸メチル共重合体エマルジョンは、スチレンとアクリル酸メチルとの共重合反応の最終工程で、ラジカル活性付与剤として過硫酸アンモンなどの過酸化物を添加させることにより調製することができる。
【００１７】
また、モノマーを比較的多量に含む熱可塑性樹脂エマルジョンからモノマーを除去するには、そのエマルジョンを減圧蒸留する方法を利用することができる。例えば、スチレン−アクリル酸メチルエマルジョンから、モノマー（すなわち、スチレン及び／又はアクリル酸メチル）を除去するには、エマルジョンを減圧蒸留させるか、場合によっては過硫酸アンモンなどの過酸化物を添加し、窒素雰囲気中で加熱反応させる方法を用いることができる。
【００１８】
モノマー含有乳化剤を用いて調製した熱可塑性樹脂エマルジョンからモノマーを除去するには、上記のモノマーを比較的多量に含む熱可塑性樹脂エマルジョンからモノマーを除去する方法と同様の方法を用いることができる。
【００１９】
こうして、未反応モノマー（すなわち、スチレン及び／又はアクリル酸メチル）の含有量が、５００ｐｐｍ以下、特には２００ｐｐｍ以下のスチレンアクリル酸メチル共重合体エマルジョンを直接に調製することができる。
【００２０】
なお、モノマー含有量は、例えば、ガスクロマトグラフィーによって測定することができる。
【００２１】
前記の熱可塑性樹脂成分の含有量は、インク組成物全体に対して、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％である。含有量を０．５重量％以上にすることによって、一層良好な印字品質を確保することができ、含有量を３０重量％以下にすることによって、目詰まりの発生を抑制することができ、一層充分な吐出安定性を実現することができる。
【００２２】
本発明のインク組成物において使用することのできる高分子分散剤としては、親水性部分と疎水性部分とを分子中に有する共重合体樹脂、具体的には、アクリル酸系分散剤、例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、又はスチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、マレイン酸系分散剤、例えば、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、又はスチレン−アクリル酸エステル−マレイン酸共重合体、スルホン酸系分散剤、例えば、アクリル酸エステル−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−メタクリルスルホン酸共重合体、又はアクリル酸エステル−アリルスルホン酸共重合体、あるいはこれらの塩を挙げることができる。重量平均分子量（以後単に分子量と称す）が１６００〜２５０００で、酸価が１００〜２５０の共重合体樹脂を用いるのが好ましい。
【００２３】
未反応モノマーの含有量が低い前記高分子分散剤は、そのような高分子分散剤を直接に調製するか、又は通常の方法で得られた（未反応モノマーを比較的多量に含む）従来の高分子分散剤から未反応モノマーを除去することによって調製することができる。
【００２４】
未反応モノマーの含有量が低い前記高分子分散剤を直接調製するには、塊状重合若しくは溶液重合の反応工程で、その反応工程の終了直前に更に開始剤を追加させ、未反応モノマーを重合させ、その含有量を低減させる方法を用いることができる。例えば、未反応モノマーの含有量が低いスチレン−アクリル酸共重合体を直接調製するには、スチレンとアクリル酸との共重合反応の最終工程でラジカル活性付与剤として過酸化ベンゾイルなどの過酸化物を添加させる方法を用いることができる。こうして、未反応モノマー（すなわち、スチレン及び／又はアクリル酸）の含有量が、３００ｐｐｍ以下、特には１００ｐｐｍ以下のスチレンアクリル酸共重合体を直接に調製することができる。
【００２５】
また、未反応モノマーを比較的多量に含む高分子分散剤から未反応モノマーを除去するには、その高分子分散剤を減圧蒸留させ、未反応モノマーを除去する方法を用いることができる。例えば、スチレン−アクリル酸共重合体から、未反応モノマー（すなわち、スチレン及び／又はアクリル酸）を除去するには、樹脂を減圧蒸留させるか、場合によっては過酸化ベンゾイルなどの過酸化物を添加し、窒素雰囲気中で加熱反応させる方法を用いることができる。
【００２６】
なお、モノマー含有量は、前記と同様に、例えばガスクロマトグラフィーによって測定することができる。
【００２７】
前記の高分子分散剤の使用量は、顔料の重量に対して、好ましくは１０〜５０重量％、より好ましくは１５〜４０重量％である。使用量を１０重量％以上にすることによって顔料の良好な分散を確保することができ、使用量を５０重量％以下にすることによってノズルからの吐出性を安定させ、かつ最適な粘度範囲に調整することができる。
【００２８】
本発明によるインク組成物は、場合により、水溶性高分子化合物を、インク組成物全体に対して、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは３〜１０重量％の量で含有して、適切な粘度を確保することができる。
【００２９】
水溶性高分子化合物としては、糖類又はその誘導体、例えば、サッカロース、マルチトール、マルトース、グルコン酸、ソルビトール、マンニトール、又はグルコースの１種又はそれ以上を組合せて用いることができる。また、水酸基の含有量が大きく、水溶性が大きい化合物、例えば、ポリビニルアルコール、アルギン酸ナトリウム、若しくはポリエチレンオキサイド等の水溶性樹脂、及び／又はそれらの変性化合物も使用することができる。これらの水溶性高分子化合物を用いると、インク組成物の吐出安定性を向上させることができる。
【００３０】
また、本発明によるインク組成物は、場合により、水溶性の多価アルコールを、インク組成物全体に対して、好ましくは２５重量％以下、より好ましくは６〜２０重量％の量で含有することにより、吐出安定性を確保することができる。しかし、含有量が多すぎると乾燥不良となることがあるので注意が必要である。
【００３１】
水溶性多価アルコールとしては、例えば、炭素数３〜１０の２価〜３価アルコール、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオールの１種又はそれ以上を組合せて用いることができる。
【００３２】
更に、本発明によるインク組成物は、場合により、界面活性剤を、インク組成物全体に対して、好ましくは２重量％以下、より好ましくは０．１〜１重量％の量で含有することにより、吐出安定性を確保することができる。しかし、含有量が多すぎると起泡性が大きくなり、吐出安定性を損なわせる危険性が生じる。
【００３３】
界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、例えば、高級脂肪酸塩、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、又はカルシウムとの塩）、ホルマリン重縮合物、高級脂肪酸とアミノ酸との縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホコハク酸塩、ナフテン酸塩等、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、アルキルエーテル硫酸塩、第二級高級アルコールエトキシサルフェート、モノグリサルフェート、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸モノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸カリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸ジエタノールアミン、アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等を挙げることができる。
【００３４】
また、ノニオン界面活性剤としては、例えば、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノステアレート、アセチレングリコール、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（アセチレングリコールアルコールエチレンオキサイド）、プロピルエタノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、等を挙げることができる。
【００３５】
更に、本発明によるインク組成物は、場合により、主溶媒である水に加えて、一価アルコールを、インク組成物全体に対して、好ましくは１５重量％以下、より好ましくは１〜１０重量％の量で含有することにより、インク組成物の乾燥性、及び浸透性を向上させることができる。一価アルコールとしては、例えば、炭素数２〜４のアルカノール、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、又はｔ−ブタノールの１種又は２種以上を組合せて用いることができる。
【００３６】
また、本発明によるインク組成物は、その他必要に応じて、リン酸二水素カリウム、リン酸水素二ナトリウム等のｐＨ調整剤、防カビ、防腐、防錆等の目的で安息香酸、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、ソルビン酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベゾチアゾリン−３−オン（製品名：プロキセルＸＬ「 （ＩＣＩ製））、３，４−イソチアゾリン−３−オン等を含むことができる。更にノズル乾燥防止の目的で、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等を添加することができる。
【００３７】
本発明によるインク組成物の諸物性は適宜制御することができるが、本発明の好ましい態様によれば、インク組成物の粘度は、好ましくは２５ｍＰａ・秒以下、より好ましくは１０ｍＰａ・秒以下（２５℃）である。粘度がこの範囲内にあると、インク組成物をインク吐出ヘッドから安定に吐出させることができる。また、インクの表面張力は適宜制御することができるが、３０〜５０ｍＮ／ｍ（２５℃）であることが好ましい。
【００３８】
本発明によるインク組成物は、任意のインクジェット記録方法に、有利に用いることができる。
【００３９】
【作用】
従来のインクでは、熱可塑性樹脂エマルジョンや高分子分散剤の調製時に重合反応に参加しなかった未反応モノマーが残留してしまう場合があった。こうした未反応モノマーを含むインクを用いて、記録媒体への印字を行なった場合には、未反応モノマー分子が蒸発して、不快臭を発生させたり有毒ガスを発生させてしまう。また、その不快臭は、印画後も記録紙から臭ってしまう。特に、加熱された記録媒体への印字を行なった場合には、不快臭が著しく発生してしまう。
【００４０】
また、その未反応モノマー成分の混合によりインクの物性等が安定せず、熱可塑性樹脂エマルジョンや高分子分散剤の混合量が増えた場合には、紙への浸透性が増幅されてしまい、インクのにじみ、及び／又はひげ等が発生して印画品質の劣化を生じてしまう欠点があった。
【００４１】
これに対して、本発明のインク組成物では、熱可塑性樹脂エマルジョン及び／又は高分子分散剤内の未反応モノマー含有量が極めて少ないので、不快臭の発生や、印画品質の劣化が起こらない。特に、インク組成物のインク滴を、印字ヘッドから、加熱された記録媒体に吐出してインク像を形成するインクジェット記録方法に用いた場合には、約８０〜１２０℃に加熱された記録媒体上にインクが付着した際に、加熱によってインク組成物が急速に増粘し、高品質画像を得ることができる。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
【００４３】
＜実施例１＞
本発明によるインクジェット記録用インク組成物を以下の手順で調製した。
【００４４】
（１）顔料分散液の調製
還流管付反応容器にエチレングリコールモノブチルエーテル７０重量部を仕込み、攪拌しながら窒素雰囲気中で７０℃まで昇温した。次に、スチレン１８．４重量部、アクリル酸１１．２重量部、及び過酸化ベンゾイル０．３重量部の混合物を分液ロートで５時間にわたって滴下した。更に、未反応モノマーの反応を完結させるために、過酸化ベンゾイル０．１重量部を追加して１時間攪拌した。溶液を乾燥させ、得られた樹脂粉末を次の実施例で使用した。
【００４５】
こうして得られたスチレン−アクリル酸共重合体樹脂（重量平均分子量＝２５０００；酸価＝２００）４重量部を、トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）２．７重量部、イソプロピルアルコール０．４重量部、及びイオン交換水７２．９重量部に、７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００４６】
この樹脂溶液に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７〔カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化学株式会社製）〕２０重量部を加え、プレミクシングを行った後、アイガーミル（アイガージャパン社製）で顔料の平均粒子径が１００ｎｍになるまで分散を行い（ビーズ充填率＝７０％；メディア径＝０．７ｍｍ）、目的の顔料分散液を得た。この分散液中のスチレン及びアクリル酸のモノマー量をガスクロマトグラフィーで測定したところ、６０ｐｐｍであった。
【００４７】
（２）インク組成物の調製
次に、前記の顔料分散液を使用して、以下の組成からなる本発明によるインク組成物を調製した。
【００４８】
0003881723.tif 000002
なお、前記のアニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸アンモニウム塩を用いた。また、前記のスチレン−アクリル酸メチル樹脂エマルジョンは、固形分４０．０％の水分散液であり、マルチトールは固形分８０％の水溶液であるため、添加量は固形分換算した値で示した。
【００４９】
前記の各成分を混合した後、金属メッシュフィルター（真鍋工業株式会社製  綾織り；２３００メッシュ）を通過させ、本発明のインク組成物を得た。
【００５０】
なお、前記のスチレン−アクリル酸メチル樹脂エマルジョンは、以下の方法で調製した。
【００５１】
還流管付反応容器にイオン交換水６０重量部、ラウリル硫酸ナトリウム２重量部及び過硫酸アンモニウム０．３重量部を仕込み、混合攪拌しながら窒素雰囲気中で６０℃まで 昇温した。次に、スチレン２４重量部及びアクリル酸メチル１３．６重量部の混合物を分液ロートで４時間にわたって液下した。更に、未反応モノマーの反応を完結させるために過硫酸アンモニウム０．１重量部を追加して１時間攪拌した。
【００５２】
こうして得られたスチレン−アクリル酸メチル樹脂エマルジョン内の未反応モノマー（スチレン、アクリル酸メチル）の合計量は１６４ｐｐｍであった。
【００５３】
また、こうして得られた実施例１のインク組成物中の、未反応モノマー（スチレン、アクリル酸、アクリル酸メチル）の合計量は５０ｐｐｍであった。
【００５４】
＜実施例２〜８＞
以下の表１に記載の配合成分を使用すること以外は前記と同様の操作を繰り返すことにより、イエロー、マゼンタ及びシアンの各カラーインク組成物、並びにブラックインク組成物を調製した。なお、表１中の数値は、モノマー成分量（ｐｐｍ）以外は、重量％である。
【００５５】
【表１】
0003881723.tif 000003
【００５６】
＜比較例＞
比較用として、特開平４−１８４６２号公報の実施例１に開示されているインク組成物を調製した。すなわち、スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル共重合体（重量平均分子量＝１００００；酸価＝１５３）５重量部を、モノエタノールアミン１．５重量部、イオン交換水６８．５重量部及びエチレングリコール５重量部に、７０℃の加温下で完全に溶解させた。
【００５７】
この樹脂溶液に、カーボンブラック１５重量部及びエタノール５重量部を加えてプレミクシングを行った後、分散機（サンドグラインダー）により分散処理を行い（ビーズ充填率＝５０％；メディア径＝１ｍｍ）、続いて遠心処理（１１２０００ｒｐｍ，２０分間）し、粗大粒子を除いて顔料分散液を得た。この分散液中のスチレン、アクリル酸、及びアクリル酸エチル等のモノマー量をガスクロマトグラフィーで測定したところ、２８００ｐｐｍであった。
【００５８】
次に、前記の顔料分散液５０重量部、エチレングリコール１０重量部、ジエチレングリコール１０重量部、エタノール１０重量部、マイクロ樹脂エマルジョン（ＰＢ−３００）１重量部、及びイオン交換水２７重量部を混合して、比較用インク組成物を調製した。このインク組成物中のスチレン、アクリル酸、及びアクリル酸エチル等のモノマー量をガスクロマトグラフィーで測定したところ、１４２０ｐｐｍであった。
【００５９】
＜物性評価＞
（１）インクジェット記録方法
各実施例及び比較例のインクジェット記録用インク組成物の評価には、以下のインクジェット記録装置及び記録方法を用いた。
【００６０】
インクジェット記録は解像度３６０ドット／インチ、及びインク吐出量０．０５μｇ／ドットに調整した試作４８ノズルインクジェット評価機を用いて実施した。
【００６１】
また、ここで使用したインクジェット評価機は、記録媒体を、通常の非加熱状態で使用することができるだけでなく、記録媒体を加熱し、加熱された記録媒体上にインク像を形成し記録するインクジェット記録方法にも用いることができる装置であり、この加熱機構を有する評価機において、その加熱機構を利用せずに、及び利用して、評価を実施した。加熱機構を利用する場合の記録媒体の加熱温度は１００℃とした。
【００６２】
（２）評価方法
各実施例及び比較例のインク組成物を使用して再生紙とコピー用紙にカラー印画を行い、印画直後から印画後放置による不快臭の発生状況と画質を評価した。なお、評価は、実施例１〜８及び比較例のインク組成物の単色での評価と、実施例１〜４、及び実施例５〜８の４色のインク組成物を重ね合わせて印画したフルカラー印画パターンの２種類で行った。
【００６３】
評価は次のようなレベル判定により行った。
【００６４】
（ａ）印画中の不快臭
◎：全く不快臭はない。
○：気にならない程度のわずかな不快臭が発生する。
×：不快臭が気になる。
（ｂ）印画環境による画質変化
◎：目立つにじみ等の画質劣化がない。
○：紙種により、目立たない程度のにじみが発生する場合がある。
×：紙種により、目立つにじみが発生する場合がある。
【００６５】
以上の評価結果を表２に示す。
【００６６】
【表２】
0003881723.tif 000004
【００６７】
表２に示す結果から明らかなように、本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、非水溶性成分として少なくとも水中に分散された顔料と熱可塑性樹脂エマルジョンを含有しているが、インク中に混入してしまう樹脂成分の未反応モノマー成分を少量に抑えることにより、通常の（非加熱）状態及び加熱状態で印字を行った場合に、不快臭を発生することがなく、また印画中の紙への不規則な浸透を防止することができ、いかなる環境においても高品質画像を得ることができる。
【００６８】
【発明の効果】
本発明によれば、水を主溶媒とし、熱可塑性樹脂エマルジョン及び高分子分散剤を樹脂成分として含むインク組成物において、前記の樹脂成分に混入してしまう、モノマー成分を少量に抑えることにより、通常の（非加熱）状態及び加熱状態で印字した場合に、不快臭が発生することがなく、また印画中の紙への不規則な浸透を防止することができ、いかなる環境においても高品質画像を得ることができるという効果を有する。
【００６９】
また、樹脂成分に混入するモノマー成分は比較的毒性が強い場合が多いので、その発生を抑制することにより毒性を軽減し、安全性を向上させるという効果を有する。例えば、安全性から空気中の許容濃度（日本産業衛生学会、又はＡＣＧＩＨ等で定められた許容濃度）が決められたモノマー成分等については、その発生を管理濃度以下に抑えることも可能になる。