(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）：
0003973686.tif 000009
で示される染料５重量％〜７０重量％、
式（２）：
0003973686.tif 000010
で示される染料５重量％〜７０重量％、及び
式（３）：
0003973686.tif 000011
で示される染料０重量％〜４０重量％
［前記式中、Ｒ及びＲ1はそれぞれＣ1〜Ｃ4アルキレン基を表し、Ｒ2及びＲ3はそれぞれＣ1〜Ｃ4アルキル基を表す］を含有する分散染料混合物。
【請求項２】
式（１）の染料５重量％〜７０重量％、式（２）の染料５重量％〜７０重量％及び式（３）の染料５重量％〜４０重量％を含有する、請求項１記載の染料混合物。
【請求項３】
式（１）の染料１０重量％〜３０重量％、式（２）の染料４０重量％〜６０重量％及び式（３）の染料１０重量％〜３５重量％を含有する、請求項２記載の染料混合物。
【請求項４】
式（１）の染料１６重量％〜２１重量％、式（２）の染料５０重量％〜５５重量％及び式（３）の染料２６重量％〜３１重量％を含有する、請求項３記載の染料混合物。
【請求項５】
式（１）の染料においてＲは−ＣＨ2−であり、Ｒ1は−Ｃ2Ｈ4−であり、Ｒ2は−Ｃ2Ｈ5であり、式（２）の染料においてＲは−ＣＨ2−であり、Ｒ1は−Ｃ2Ｈ4−であり、Ｒ2は−Ｃ2Ｈ5でありＲ3はｎ−プロピルであり、式（３）の染料においてＲ3はｎ−プロピルである、請求項１から４までのいずれか１項記載の染料混合物。
【請求項６】
請求項１記載の染料混合物を合成繊維材料に適用することよりなる合成繊維材料又はその混合繊維の着色方法。
【請求項７】
請求項２記載の染料混合物を合成繊維材料に適用することよりなる、請求項６記載の方法。
【請求項８】
水性媒体中に分散された請求項１記載の染料混合物１重量％〜３０重量％を含有する組成物。
【請求項９】
請求項２記載の染料混合物１重量％〜３０重量％を含有する、請求項８記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
本発明は染料混合物、特に多環式の分散染料混合物、合成繊維材料の着色方法及びこの染料混合物で染色された繊維材料に関する。
多環式染料は公知であり（ＥＰ００３３５８３及びＥＰ０１４６２６９）、染着又は連続染色又は捺染のような多様な染色技術により合成繊維材料に適用することができる。一般に、このような染料で染色された又は印刷された繊維材料は著しく高いレベルの湿潤堅牢度を示す。しかしながら、特に染着染色を、ポリエステルのバッチ染色についての常用の温度の１３０℃で実施する場合に、この染料を用いて繊維材料に深い色調を得るのが困難である。このような条件下で、収量及び均染は通常乏しく、染浴中に多量の染料が残留する。このように乏しい能力は、染色温度の上昇によりある程度まで克服することができるが、問題のない染色を行うには不十分である。
本発明によると、重量ベースで、式（１）：
0003973686.tif 000002
で示される染料５％〜７０％、
式（２）：
0003973686.tif 000003
で示される染料５％〜７０％、
及び式（３）：
0003973686.tif 000004
で示される染料０％〜４０％を含有する分散染料混合物［上記式中、それぞれＲ及びＲ1はアルキレン基を表し、Ｒ2及びＲ3はアルキル基を表す］が提供される。
Ｒ及びＲ1により表されるアルキレン基は、有利にＣ1〜Ｃ8アルキレン基、さらに有利にＣ1〜Ｃ6アルキレン基、特にＣ1〜Ｃ4アルキレン基である。Ｒがメチレンであり、Ｒ1がメチレン又はエチレンであるのが特に有利である。
Ｒ2及びＲ3により表されるアルキル基は、有利にＣ1〜Ｃ8アルキル基、さらに有利にＣ1〜Ｃ6アルキル基、特にＣ1〜Ｃ4アルキル基である。Ｒ2はメチル又はエチルであり、Ｒ3はプロピルであるのが特に有利である。
この染料混合物は改善された染色特性を有し、市販の染料を上回る均染特性の改善及び染着の改善と共に、１３０℃で得られる濃い色相の深さを可能にする。さらにこの染料混合物は市場で一般的な色相を提供する。
この染料混合物は有利に式（１）の染料５〜７０重量％、さらに有利に１０〜３０重量％、式（２）の染料５〜７０重量％、さらに有利に４０〜６０重量％及び式（３）の染料５〜４０重量％、さらに有利に１０〜３５重量％を含有する。
特に有利な染料混合物は式（１）の染料１６〜２１重量％、式（２）の染料５０〜５５重量％及び式（３）の染料２６〜３１重量％を含有する。
特に有利な染料混合物は、Ｒが−ＣＨ2−、Ｒ1が−Ｃ2Ｈ4−及びＲ2が−Ｃ2Ｈ5である式（１）の染料、Ｒ1が−ＣＨ2−、Ｒ1が−Ｃ2Ｈ4−、Ｒ2が−Ｃ2Ｈ5及びＲ3がｎ−プロピルである式（２）の染料及びＲ3がｎ−プロピルである式（３）の染料からなる。
本発明による染料混合物は、簡単な物理的混合物であるか、又はたとえば同時晶出又は同時合成により形成される混晶であることができる。式（１）、（２）及び（３）の化合物の結晶変態が存在し、この定義は確立した処理、たとえば熱処理、溶剤処理、再結晶又は種結晶添加（seeding）により形成することができるような結晶変態を包含する。
本発明のもう一つの実施態様によると、合成繊維材料に前記に定義された分散染料混合物を適用することよりなる合成繊維材料又はその混合繊維の着色方法が提供される。
合成繊維材料はセカンドリー・セルロースアセテート、セルローストリアセテート、ポリアミド、ポリアクリロニトリル及び芳香族ポリエステルから選択することができる。この合成繊維材料は有利にポリアミド、たとえばポリヘキサメチレンアジパミド又は芳香族ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートである。混合繊維は異なる合成繊維材料の混合物からなるか又は合成繊維材料と天然繊維材料との混合物からなる。有利な混合繊維はポリエステルセルロース、たとえばポリエステル−コットンである。この繊維材料又は混合繊維材料はフィラメント、ルーズファイバー、糸又は生地の形であることができる。
本発明による染料混合物は、場合により他の分散染料と共に、分散染料の合成繊維材料又は混合繊維への適用において通常用いられる方法により合成繊維材料又はその混合繊維に適用することができる。
適当なプロセス条件は次のことを包含する：
ｉ）ｐＨ４〜６．５で、温度１２５℃〜１４０℃で、１０〜１２０分で、圧力１〜２ｂａｒで染着染色、金属封鎖剤を場合により添加；
ｉｉ）ｐＨ４〜６．５で、温度１９０℃〜２２５℃で、１５秒〜５分で連続染色、移染防止剤を場合により添加；
ｉｉｉ）ｐＨ４〜６．５で、温度１６０℃〜１８５℃で、高温での蒸熱のために４〜１５分で、又は乾式加熱での焼付け固定のために１９０℃〜２２５℃で１５秒〜５分で、又は１２０℃〜１４０℃の温度で、及び加圧蒸熱のために１〜２ｂａｒで１０〜４５分で直接捺染、湿潤剤及び増粘剤（たとえばアルギン酸塩）を染料の重量に対して５〜１００％を場合により添加；
ｉｖ）ｐＨ４〜６．５で抜染（繊維材料に染料をパジング、乾燥及びオーバープリンティング）、移染防止剤及び増粘剤を場合により添加；
ｖ）ｐＨ４〜６．５で、９５℃〜１００℃で、キャリア、たとえばメチルナフタレン、ジフェニルアミン又は２−フェニルフェノールを用いてキャリヤ染色、金属封鎖剤を場合により添加。
前記の全てのプロセスで、本発明による染料混合物は水性媒体中で染料混合物０．００１〜４重量％を含有する分散液として適用する。
本発明の分散染料混合物の分散液を含有する組成物もさらに本発明の実施態様である。この典型的な組成物は水性媒体中で染料混合物１〜３０重量％を含有する。この組成物は有利にｐＨ２〜７で緩衝され、さらに有利にｐＨ４〜６で緩衝される。
この染料分散液はさらに着色適用において使用される常用の成分、たとえば分散剤、たとえばリグノスルホネート、ナフタレンスルホン酸／ホルムアルデヒド縮合物又はフェノール／クレゾール／スルファニル酸／ホルムアルデヒド縮合物、界面活性剤、湿潤剤、たとえばアルキルアリールエトキシレート（これは硫酸化、スルホン酸化又はホスホン酸化されていてもよい）、無機塩、消泡剤、たとえば鉱油又はノナノール、有機液体及び緩衝剤を含有することができる。分散剤は染料混合物の重量に対して１０％〜２００％で存在することができる。湿潤剤は染料混合物の重量に対して０％〜２０％でで使用することができる。この分散液は水性媒体中でガラスビード又は砂を用いて染料混合物をビードミリングすることにより、又はミルド染料を分散液に組み合わせることにより製造することができる。
残りの全ての分散剤を添加した後、分散液は乾燥することができ、全染料５〜６０％を有する固体の物理的形態にすることができる。
前記の適用方法に加えて、さらに本発明の染料混合物を合成繊維又は混合繊維にインクジェット印刷により適用することもでき、この基材は印刷のために場合により前処理されている。インクジェット適用のために、適用媒体は有利に１：９９〜９９：１、さらに有利に１：９５〜５０：５０及び特に１０：９０〜４０：６０の重量比の水及び水溶性有機溶剤を含有することができる。水溶性有機溶剤は、有利にＣ1〜Ｃ4アルカノール、特にメタノール又はエタノール、ケトン、特にアセトン、メチルエチルケトン、２−ピロリドン又はＮ−メチルピロリドン、グリコール、特にエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、ブタン−２，３−ジオール、チオグリコール又はジエチレングリコール、グリコールエーテル、特にエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル又はジエチレングリコールモノメチルエーテル、尿素、スルホン、特にビス−（２−ヒドロキシエチル）スルホン又はこれらの混合物からなる。
染料混合物は超臨界液体溶剤、たとえば超臨界二酸化炭素を用いて繊維材料に適用することができ、この場合染料配合剤は場合により使用しなくてもよい。
式（１）、（２）及び（３）の染料は欧州特許（ＥＰ）第００３３５８３号明細書及び欧州特許（ＥＰ）第０１４６２６９号明細書により製造することができる。
本発明を次の実施例（全てのパーセンテージは重量に対する）によりさらに詳説するが、この実施例に限定されない。
例１
染料１  １８．８％、染料２  ５２．６％及び染料３  ２８．６％からなる混合物を製造し、１３０℃での染着染色技術によりポリエステル繊維材料を染色するために使用した。染着率は、１／１の標準色相深さ（1/1 Standard Depth of shade）に達するまでに必要な染料の量の２倍を最初に使用した場合に、最初に添加した染料の量対染色後に残った染浴の染料の量の比較により測定した。電磁スペクトルの可視領域における溶液中の染料の濃度の測定することができる吸光分光光度計を用いて液体測定により比較を行った。染着率は＞９０％であった。
均染特性（leveling property）は１／１の標準色相深さに染色されたポリエステル試験片の反射率を測定することにより評価した。この値は１００％として表された。この値は最初に未染色のポリエステル試験片からの反射率と比較され、この試験片を染色された同じ試験片の存在でブランク染浴中で１３０℃で１時間保持し、未染色の試験片に移行した染料を当初の染色された試験片のパーセンテージとして表した。
染料１、２及び３は次に示す構造を有し、染料１は式（１）の染料、染料２は式（２）の染料及び染料３は式（３）の染料である：
0003973686.tif 000005
比較例Ａ
１種類の染料（染料３）だけを使用した調製剤を例１で使用したのと同じ条件下で、等しい色調の深さまでのポリエステル繊維材料の染色のために使用した。染着率は低く、均染は例１で使用した本発明の染料混合物と比較して悪かった。
比較例Ｂ
１種類の染料（染料２）だけを使用した調製剤を例１で使用したのと同じ条件下で、等しい色調の深さまでのポリエステル繊維材料の染色のために使用した。染着率は低く、均染は例１で使用した本発明の染料混合物と比較して悪かった。
例２〜１７
例１に記載された染料１、２及び３をベースとする他の混合物を例１に記載した条件下でポリエステル繊維材料に適用した。比較例Ａ及びＢで使用した単一の染料と比較してこれらは優れた染着及び均染特性を示した。この混合物は次の組成を有する：
0003973686.tif 000006
例１８〜４２
他の染料混合物を製造した。これらの染料は次の構造を示した。染料４、７及び１０は式（１）の染料であり、染料５、８及び１１は式（２）の染料であり、染料６、９及び１２は式（３）の染料であった：
0003973686.tif 000007
下記の組成の前記の染料の混合物を例１と同様の方法でポリエステルに適用した：
0003973686.tif 000008
この混合物も同様に単独の成分に対して優れた均染及び染着特性を示した。