(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）SiO2：Al2O3のモル比30：１〜500：１、気孔率0.3〜0.6ml／ｇ、孔の直径主として10〜30Åを有するＸ線分析上無定形のシリカ−アルミナゲル、(ｂ)白金族に属する１以上の金属0.05〜５重量％でなるｎ−パラフィンのヒドロ異性化用二元機能触媒の製法において、(１)テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド（TAA−OH）(ここで、「アルキル」とはエチル基、ｎ−プロピル基又はｎ−ブチル基から選ばれるアルキル基をいう）、(２）加水分解されてAl2O3を生成する可溶性アルミニウム化合物、(３）貴金属（Ｍ）の錯体又は塩、(４）加水分解されてSiO2を生成する可溶性ケイ素化合物の水溶液（ここで該水溶液中における成分の量は、SiO2：Al2O3のモル比30：１〜500：１、TAA−OH：SiO2のモル比0.05：１〜0.2：１、H2O：SiO2のモル比５：１〜40：１、Ｍ：SiO2のモル比0.0002：１〜0.05：１となるものである）を調製し；得られた水溶液を加熱してゲル化させ；得られたゲルを乾燥し、不活性雰囲気下、ついで酸化雰囲気下でか焼することを特徴とする、ｎ−パラフィンのヒドロ異性化用二元機能触媒の製法。
【請求項２】
白金族金属が白金及びパラジウムから選ばれるものである、請求項１記載のｎ−パラフィンのヒドロ異性化用二元機能触媒の製法。
【請求項３】
水溶液中の反応体の量が、SiO2：Al2O3のモル比50：１〜300：１、TAA−OH：SiO2のモル比0.05：１〜0.2：１、H2O：SiO2のモル比10：１〜25：１、Ｍ：SiO2のモル比0.003：１〜0.01：１となるものである、請求項１記載のｎ−パラフィンのヒドロ異性化用二元機能触媒の製法。
【請求項４】
請求項１〜３記載の製法に従って調製した（ａ）SiO2：Al2O3のモル比30：１〜500：１、気孔率0.3〜0.6ml／ｇ、孔の直径主として10〜30Åを有するＸ線分析上無定形のシリカ−アルミナゲル、(ｂ）白金族に属する１以上の金属0.05〜５重量％でなる、ｎ−パラフィンのヒドロ異性化用二元機能触媒。
【請求項５】
結合剤の機能を発揮する好適な不活性固状物質と組合せて使用される、請求項４記載のｎ−パラフィンのヒドロ異性化用二元機能触媒。
【請求項６】
炭素数15以上のｎ−パラフィンをヒドロ異性化する方法において、前記パラフィン又はｎ−パラフィン混合物を、ヒドロ異性化条件下、請求項４〜５記載の二元機能触媒と接触させることを特徴とする、ｎ−パラフィンのヒドロ異性化法。
【請求項７】
ｎ−パラフィンに対して0.5〜30重量％の量の二元機能触媒の存在下、温度200〜540℃、大気圧〜25,000kPaの水素圧力で反応を行う、請求項６記載のｎ−パラフィンのヒドロ異性化法。
【請求項８】
ｎ−パラフィンに対して１〜15重量％の量の二元機能触媒の存在下、温度250〜450℃、水素圧力4,000〜10,000kPaで反応を行う、請求項７記載のｎ−パラフィンのヒドロ異性化法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、無定形のシリカ−アルミナゲル及び第VIIIＡ族に属する１以上の金属でなり、炭素数15以上の長鎖ｎ−パラフィンのヒドロ異性化反応において有効な二元機能触媒の改良された製法に係る。
【０００２】
ワックスを異性化して低流動点及び高粘度指数によって特徴づけられる潤滑油基材を生成する方法は、好適な触媒の使用を要求する。
【０００３】
事実、ワックス［主として（＞80重量％）室温において固状のｎ−パラフィン（炭素数15より大）でなる］は、その直鎖状異性体よりも高い融点を有する相当する分枝状異性体に変換されなければならない。
【０００４】
たとえば、ｎ−Ｃ16パラフィンは融点19℃を有し、一方、その異性体である５−メチルペンタデカンは−31℃で溶融する。
【０００５】
いずれにしても、有効なヒドロ異性化触媒は、クラッキング及びヒドロクラッキング反応（同じ酸性部位によって触媒作用を受け、中間体としてヒドロ異性化に有用な同じカルボカチオンを有する）を最少に維持するものでなければならない。これらの副反応は分子の減成を生じ、価値のない軽質の生成物（揮発性を増大させないため最終生成物から除去されなければならない）を生成する。これは方法全体の一般的コストを明らかに増大させるものである。
【０００６】
かかる方法のために、二元機能触媒、たとえば酸性部位及び水素化−脱水素化活性部位の両方を有する触媒が開発された。該触媒に対して選択した担体の種類によって酸性が付与され、その機能は正確に異性化特性を有する触媒を提供することである。
【０００７】
水素化−脱水素化活性は析出された金属相によって触媒に与えられ、その機能はクラッキング反応を最少に維持するものである。
【０００８】
水素化活性が同じ場合、より選択的な触媒は、担体が制御された酸性度を発揮し、クラッキング反応以上にｎ−パラフィンの異性化反応を最大とするものであることが証明されている（J．F．Le Page，Applied Heterogeneous Catalyst，Technip 編，Paris，1987，435−466）。しかしながら、クラッキング反応は異性化反応後に生ずるため、最大の異性化選択性は低変換レベルで得られる（G．Froment ら、Ind．Eng．Chem．Prod．Res．Dev.，1981，20，654−660）。
【０００９】
各種触媒の有効性は、ｎ−パラフィンの如きモデル化合物について、その選択率（すなわち異性化生成物／クラッキング生成物の比率）を一定のｎ−パラフィンの変化率レベルにおいて測定することによって評価される。
【００１０】
米国特許第5,049,536号には、直鎖状オレフィンの異性化、アルキル化、脱脂及び二量化に活性な無定形、ミクロ細孔性のシリカ−アルミナゲルが開示されている。かかる物質の代表的な特性は、従来の無定形シリカ−アルミナゲルに匹敵する高酸性度及び平均孔直径の非常に狭い分布にある。
【００１１】
特願平５−208544号は、シリカ−アルミナゲル及び第VIIIＡ族に属する１以上の金属でなるヒドロ異性化に有効な触媒を開示する。さらに、米国特許第5,049,536号に開示されたシリカ−アルミナゲルを原料とし、その上に水性含浸法又はイオン交換法によって金属相を析出させる上記触媒の製法も開示されている。
【００１２】
発明者らは、第VIIIＡ族に属する１以上の金属を含有するゲルを調製する改良されかつ簡略化された方法を新たに見出し、本発明に至った。
【００１３】
これによれば、本発明は、(ａ）SiO2：Al2O3のモル比30：１〜500：１、気孔率0.3〜0.6ml／ｇ、孔の直径主として10〜30Åを有するＸ線分析上無定形のシリカ−アルミナゲル、(ｂ）第VIIIＡ族に属する１以上の金属、好ましくは白金及び／又はパラジウム 0.05〜５重量％でなる二元機能触媒の製法において、(１）テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド（TAA−OH)(ここで、「アルキル」とはエチル基、ｎ−プロピル基又はｎ−ブチル基から選ばれるアルキル基をいう)、（２）加水分解されてAl2O3を生成する可溶性アルミニウム化合物、(３）貴金属（Ｍ）の錯体又は塩、(４）加水分解されてSiO2を生成する可溶性ケイ素化合物の水溶液（ここで該水溶液中における成分の量は、SiO2：Al2O3のモル比30：１〜500：１、好ましくは50：１〜300：１、TAA−OH：SiO2のモル比0.05：１〜0.2：１、H2O：SiO2のモル比５：１〜40：１、好ましくは10：１〜25：１、Ｍ：SiO2のモル比0.0002：１〜0.05：１、好ましくは0.003：１〜0.01：１となるものである）を調製し；得られた水溶液を加熱してゲル化させ；得られたゲルを乾燥し、不活性雰囲気下、ついで酸化雰囲気下でか焼することを特徴とする二元機能触媒の製法に係る。
【００１４】
米国特許第5,049,536号に開示された如く、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド（１）のアルキル基がエチル基、ｎ−プロピル基及びｎ−ブチル基の中から選ばれるものであることが重要である。
【００１５】
好適なアルミニウム化合物（２）は、アルミニウムトリ−ｎ−プロポキシド及びトリ−イソプロポキシドの如きアルミニウムトリアルコキシドである。
【００１６】
貴金属（好ましくは白金又はパラジウム）の塩又は錯体（３）の選択は、これらが反応雰囲気において充分に溶解性であれば重要ではない。たとえば、H2PtCl6、Pt(NH3)4(OH)2、Pt(NH3)4Cl2、Pd(NH3)4(NO3)2、Pd(CH3COO)2を同等に使用できる。
【００１７】
好適なケイ素化合物（４）は、テトラエチルシリケート（TES）の如きテトラアルキルシリケートである。
【００１８】
水溶液の４つの成分の添加順序は重要ではない。しかし、初めにテトラアルキルアンモニウムヒドロキシド及び可溶性アルミニウム化合物を含有する水溶液を調製し、つづいて、この溶液に貴金属化合物（塩又は錯体)(３）及び可溶性ケイ素化合物（４）を添加する（好ましくは当該順序で）ことが好適である。
【００１９】
反応体（１）〜（４）を互いに混合する際の温度は30〜70℃の範囲内であるが、均質な溶液が得られるものでなければならない。不充分な溶解の発生を防止するため、好ましくは反応体を50〜65℃の温度で撹拌する。
【００２０】
得られた溶液を、温度50〜70℃、好ましくは55〜65℃で加熱することによってゲル化する。ゲル化を完了させるために必要な時間は、主に（ただし絶対的ではない）温度及び反応体の濃度に左右される。通常、ゲル化時間は15分〜３時間、代表的には25〜60分である。
【００２１】
得られたゲルを、最高温度150℃、好ましくは90〜120℃程度において、不活性ガスの存在下又は減圧下、水を完全に又は実質的に完全に除去するに充分に長い時間で乾燥させる。
【００２２】
このようにして乾燥したゲルを、温度250〜600℃、好ましくは300〜550℃でのか焼に供する。か焼は２段階、すなわち第１段階では不活性雰囲気下において、第２段階では酸化雰囲気下で実施される。か焼時間（所望温度に達するに要する時間を含む）は、通常２〜20時間、代表的には３〜10時間である。
【００２３】
本発明による方法で得られた触媒（Ｘ線分析上無定形である）は均一かつ制御された気孔率を示し、さらに比表面積500〜1,500ｍ2／ｇを有する（より大きいSiO2：Al2O3のモル比の場合に、より大きい値が得られる）。
【００２４】
これらはそのままで又は結合剤として作用する好適な固状かつ不活性な物質と組合せて使用される。かかる目的については、シリカ、アルミナ、チタン、マグネシウム及びジルコニウムの酸化物（単独又は相互の組合せ）が好適である。触媒及び結合剤は、30：70〜90：10、好ましくは50：50〜70：30の重量比で混合される。両成分を圧縮（結合）して所望の形状（たとえば押出成形体又はペレット）とすることができる。
【００２５】
本発明による方法で得られた触媒は、乾燥及び／又は還元によって、好ましくは乾燥及びつづく還元によって活性化される。乾燥は不活性雰囲気下、温度100〜400℃で行われ、還元はサンプルを還元雰囲気下、温度150〜500℃における熱処理に供することによって行われる。
【００２６】
本発明の方法は、特願平５−208544号に開示された同じ触媒の製法よりもかなり有利である。実際、本発明による方法は、第VIIIＡ族金属含有ゲルを調製する単一工程でなるものである。これに対して、上記特願平５−208544号によれば、初めにシリカ−アルミナゲルを調製し、つづいてイオン交換法又は含浸法によって金属を配合している。
【００２７】
上述の方法に従って調製された触媒は、そのままで又は不活性物質と結合されてヒドロ異性化法（連続式又はバッチ式で実施される）において活性である。
【００２８】
ヒドロ異性化法は、Ｈ2の存在下、温度200〜540℃、好ましくは250〜450℃、大気圧〜25,000kPa、好ましくは4,000〜10,000kPaの圧力下で好適に行われる。
【００２９】
有効な触媒の量（ヒドロ異性化されるｎ−パラフィン又はｎ−パラフィン混合物に対する重量％として）は、0.5〜30重量％、好ましくは１〜15重量％である。
【００３０】
以下の実施例は、本発明をさらに説明するために例示するものである。
【００３１】
【実施例１】
60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.68ｇを溶解した。透明な溶液に、Pt(NH3)4(OH)2 0.62ml（Pt 8.07重量／重量％）及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。
SiO2：Al2O3        100
TPA−OH：SiO2      0.10
H2O：SiO2          21
Pt：SiO2           0.0015
この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質なゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、ついで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30分）。
【００３２】
Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−Ptゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られた。
【００３３】
この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００３４】
【実施例２】
実施例１に従って、金属相がPdでなる触媒を調製した。
【００３５】
60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.68ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pd(CH3COO)2 0.0536ｇ及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。
SiO2：Al2O3        100
TPA−OH：SiO2      0.10
H2O：SiO2          21
Pd：SiO2           0.0014
この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質なゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、ついで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30分）。
【００３６】
Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−Pdゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られた。
【００３７】
この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００３８】
【実施例３】
実施例１に従って少量のPtを含有する触媒を調製した。
【００３９】
60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.68ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pt(NH3)4(OH)2 0.31ml（Pt 8.07重量／重量％）及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。
SiO2：Al2O3        100
TPA−OH：SiO2      0.10
H2O：SiO2          21
Pt：SiO2           0.0008
この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質なゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、ついで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30分）。
【００４０】
Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−Ptゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られた。
【００４１】
この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００４２】
【実施例４】
SiO2：Al2O3の比を変えることによって酸性機能を変化させた触媒を実施例１に従って調製した。
【００４３】
60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.34ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pt(NH3)4(OH)2 0.62ml（Pt 8.07重量／重量％）及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。
SiO2：Al2O3        200
TPA−OH：SiO2      0.10
H2O：SiO2          21
Pt：SiO2           0.0015
この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質なゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、ついで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30分）。
【００４４】
Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−Ptゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られた。
【００４５】
この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００４６】
【実施例５】
SiO2：Al2O3の比を変えることによって酸性機能を変化させた触媒を実施例２に従って調製した。
【００４７】
60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.34ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pd(CH3COO)2 0.0536ｇ及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。
SiO2：Al2O3        200
TPA−OH：SiO2      0.10
H2O：SiO2          21
Pd：SiO2           0.0014
この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質なゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、ついで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30分）。
【００４８】
Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−Pdゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られた。
【００４９】
この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００５０】
【実施例６】
SiO2：Al2O3及びＭ：SiO2の比を変化させた触媒を実施例２に従って調製した。
【００５１】
60℃に加熱した13.35重量／重量％のTPA−OH水溶液66.39ｇにアルミニウムイソプロポキシド 0.34ｇを溶解させた。透明な溶液に、Pd(CH3COO)2 0.1072ｇ及び最後にTES 34.72ｇを添加した。得られた混合物は下記のモル比の値を有する。
SiO2：Al2O3        200
TPA−OH：SiO2      0.10
H2O：SiO2          21
Pd：SiO2           0.0028
この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質なゲルを形成させ、減圧下、110℃で４時間乾燥させ、ついで窒素流下300℃で３時間、つづいて空気流下500℃で３時間か焼した（23℃から300℃までの温度傾斜30分）。
【００５２】
Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナ−Pdゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られた。
【００５３】
この触媒の性質を後述の表１に示す。
【００５４】
【実施例７】
（比較例）
特願平５−208544号に開示の如くして、金属相を含浸法によって析出させた酸性のシリカ−アルミナ担体でなる対照触媒を調製した。
【００５５】
酸性担体として使用した物質は米国特許第5,049,536号に開示された如く調製されたものである。
【００５６】
すなわち、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシ水溶液（TPA−OH 13.35重量／重量％）68.5ｇに室温でアルミニウムイソプロポキシド２ｇを溶解させた。温度を60℃に加熱し、ついでテトラエチルシリケート（TES）104.1ｇを添加した。得られた混合物は下記のモル比の値を示した。
SiO2：Al2O3        102
TPA−OH：SiO2      0.09
H2O：SiO2          15
この混合物を60℃で40分間撹拌することによって均質なゲルを形成させ、空気流下90℃で乾燥させ、ついで窒素流下550℃で３時間、つづいて空気流下、同じ温度においてさらに10時間か焼した。
【００５７】
Ｘ線分析上に無定形のシリカ−アルミナゲルが、初めに充填した物質に対して定量的収率で得られた。
【００５８】
得られたシリカ−アルミナゲル（晶析装置に充填）10ｇに、H2PtCl6（0.45重量／容量％）及びHCl（0.6Ｍ）を含有する水溶液12.06mlを注意して撹拌しながら滴加した。反応体を相互に16時間接触させ、ついで空気中、温度60℃、１時間で水を留去し、空気中、温度150℃で２時間サンプルを乾燥させた。つづいて、空気流下、500℃で３時間か焼を行った。この際、マッフルを90分間で23℃から500℃まで加熱した。
【００５９】
触媒の特性データを表１に示す。
【００６０】
【実施例８】
（比較例）
実施例７からのものと同じ担体について操作し、金属相の析出に当たりイオン交換法を適用して触媒を調製した。
【００６１】
無定形のシリカ−アルミナ 10ｇに、35重量％NH4OH数滴（得られる懸濁液のpH値を９に調整する）と共に、Pt(NH3)4Cl2水溶液（Pt 0.06重量／容量％）80mlを添加した。混合物を室温で１時間撹拌し、ついで濾過し、フィルターケーキを水で洗浄した。空気中、110℃で16時間乾燥させた後、サンプルを空気流下、400℃で３時間か焼した（23℃から400℃までの温度上昇30分）。
【００６２】
この触媒の特性を表１に示す。
【００６３】
【実施例９】
（比較例）
実施例７のものと同じ担体を原料とし、Pdをイオン交換法で析出させることにより触媒を調製した。
【００６４】
室温において撹拌しながら、脱塩水1000mlに実施例７に記載の担体10ｇを添加した。35％NH4OH数滴（得られる懸濁液のpH値を約６に調整する）と共に、Pd(NH3)4(NO3)2（0.01Ｍ）27.23mlをゆっくりと添加した。室温で撹拌しながら反応を３時間持続させた。混合物を濾過し、フィルターケーキを水で洗浄し、室温で乾燥させた。空気中、温度80℃で３時間最終的に乾燥させ、空気流下、250℃で３時間か焼を行った。
【００６５】
この触媒の特性を表１に示す。この表には、孔の平均直径を報告していないが、実施例１〜９のいずれについても、孔の平均直径は30Åより小であった。
【００６６】
【表１】
0003882149.tif 000002
【実施例１０】
実施例１の触媒を、下記条件下におけるミクロオートクレーブ内でのｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応に関してテストした。
【００６７】
ミクロオートクレーブは、鋼製本体及びオートクレーブ加圧用、ガス状生成物排出用及び回収用の複数個の弁及び圧力解放（安全）ディスクを具備する蓋で構成される。撹拌装置は薄い内部金属棒で構成される。
【００６８】
反応器にＣ16パラフィン８ｇ及び触媒0.25ｇを充填した。冷時、系をＨ2で５MPaに加圧し、ついで温度360℃まで加熱した。反応器内部の温度が所望の値に達した時点を０時とした。120分経過した時点で反応器を冷却し、脱気し、反応混合物を回収した。変化率及び分子分布を測定するための分析を、ガスクロマトグラフィー（架橋メチルシリコーンゴムカラムHP−１、原子発光検出器）によって直接混合物について実施した。
【００６９】
表２に変化率及び選択率の値を報告する。これらは下記の式に基づいて算定した。
【００７０】
【数１】
0003882149.tif 000003
式中、「イソ−Ｃ16」は炭素数16の異性体の混合物であり、「Ｃ16−」は炭素数16より小のクラッキング生成物の混合物である。
【００７１】
【実施例１１】
（比較例）
実施例７による触媒をｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と同じである。変化率及び選択率の値を表２に報告する。
【００７２】
【実施例１２】
実施例２による触媒をｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と同じである。変化率及び選択率の値を表２に報告する。
【００７３】
【実施例１３】
（比較例）
実施例９による触媒をｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と同じである。変化率及び選択率の値を表２に報告する。
【００７４】
【表２】
0003882149.tif 000004
実施例10（Ptを含有する触媒）から、実施例11の対照触媒と比べて、本発明の方法に従って調製した触媒は、他の条件が同じである場合、より大きい比（イソ−Ｃ16生成物への選択率／クラッキング生成物への選択率）を示すことが理解される。
【００７５】
実施例12（Pdを含有する触媒）及び13を観察すると、新規なPd含有触媒系は対照触媒によって得られるよりも良好なヒドロ異性化性能を発揮することが理解される。特に、イソ−Ｃ16生成物の収率は10％（重量）より大である。
【００７６】
実施例10及び12を観察すると、Ｍ：SiO2のモル比が同じ場合、Pt含有触媒はPd含有触媒よりもかなり大きい変化率を発揮することが理解される。
【００７７】
【実施例１４】
実施例１による触媒をｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は、反応時間を240分としたことを除き実施例10と同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００７８】
【実施例１５】
実施例３の触媒をｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００７９】
【実施例１６】
実施例４の触媒をｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８０】
【実施例１７】
実施例５の触媒をｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例10と同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８１】
【実施例１８】
実施例４の触媒をｎ−Ｃ28パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例16と同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８２】
【実施例１９】
実施例４の触媒を初めに水素の存在下400℃で活性化し、ついでｎ−Ｃ16パラフィンのヒドロ異性化反応でテストした。反応条件は実施例15と同じである。変化率及び選択率の値を表３に報告する。
【００８３】
【表３】
0003882149.tif 000005
実施例10及び14から、反応時間が２倍になると、変化率は増大するが、Ｃ16異性体への選択率は悪影響を受けることが理解される。
【００８４】
実施例10及び15から、Pt（水素化−脱水素化機能）の量が半分になると、触媒の性能全体が悪影響を受けることが理解される。
【００８５】
実施例10及び12（SiO2：Al2O3のモル比の値＝100を有する触媒）及び実施例16及び17（SiO2：Al2O3のモル比の値＝200を有する触媒）から、操作条件が同じ場合、酸性官能基の減少（より大きいSiO2：Al2O3の比）は、変化率がかなり増大し、イソ：クラッキング生成物の比が変化していないことからみて触媒の性能を増大させるものであることが理解される。
【００８６】
実施例16及び18から、ｎ−Ｃ28でなる原料を使用する場合、ｎ−Ｃ16パラフィンを使用する際に得られるよりも大きい異性化生成物への選択率が得られることが理解される。