(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物、重合性不飽和結合を有する単量体、重合開始剤、顔料、多価アルコール系溶剤及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含み、かつ、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が、重量比で、フルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物、重合性不飽和結合を有する単量体、重合開始剤、顔料、多価アルコール系溶剤及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物の合計量の８０％以下であり、かつ多価アルコール系溶剤の５０％以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【化１】
0003882350.tif 000007
［式中、Ｒ1、Ｒ2は独立して水素原子または炭素原子数１〜４アルキル基を表す。］
【請求項２】
一般式（Ｉ）で表される化合物が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項３】
実質的に水を含まないインク組成物であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物に関し、インクジェット記録方法による画像作成やカラー液晶ディスプレイ、カラービデオカメラ、イメージスキャナー等に使用するカラーフィルターの作成に用いられるインクジェット記録用インク組成物に関する。
【０００２】
【発明の背景】
インクジェット記録方法による画像作成は、水を主体とする溶媒に色剤を溶解または分散させたインクを小液滴として飛翔させ、被記録材に付着させることにより記録を行う記録方法である。インクジェット記録方法は被記録材と非接触であるために、静粛性に優れ、多様な記録材へ記録することができる。
【０００３】
本発明者らは、インクジェット記録方法によって画像の作成ができるとともに、更に、カラー液晶ディスプレイ、カラービデオカメラ、イメージスキャナー等に使用するカラーフィルターを作成することができるインクジェット記録用インク組成物について検討を加えたところ、記録濃度、鮮鋭性、耐久性が特に優れ、画像の作成ができるとともに、更に、カラー液晶ディスプレイ、カラービデオカメラ、イメージスキャナー等に使用するカラーフィルターを作成することができるインクジェット記録用インク組成物を見出した。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、記録濃度、鮮鋭性、耐久性に優れ、画像の作成ができるとともに、更に、カラー液晶ディスプレイ、カラービデオカメラ、イメージスキャナー等に使用するカラーフィルターを作成することができるインクジェット記録用インク組成物を提供することにある。
【０００５】
【発明を解決するための手段】
本発明の上記目的は、
（１）フルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物、重合性不飽和結合を有する単量体、重合開始剤、顔料、多価アルコール系溶剤及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含み、かつ、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が、重量比で、フルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物、重合性不飽和結合を有する単量体、重合開始剤、顔料、多価アルコール系溶剤及び下記一般式（Ｉ）で表される化合物の合計量の８０％以下であり、かつ多価アルコール系溶剤の５０％以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク組成物。
【０００６】
【化２】
0003882350.tif 000002
［式中、Ｒ1、Ｒ2は独立して水素原子または炭素原子数１〜４アルキル基を表す。］
（２）一般式（Ｉ）で表される化合物が、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンであることを特徴とする上記（１）に記載のインクジェット記録用インク組成物。
（３）実質的に水を含まないインク組成物であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載のインクジェット記録用インク組成物。
によって達成された。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明において用いるフルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物として好ましい化合物は、下記一般式（II）で表されるフルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物である。
【０００８】
【化３】
0003882350.tif 000003
［式中、Ｒ1は水素原子、メチル基、エチル基を表し、Ｒ2は水素原子、メチル基を表す。］
一般式（II）で表されるフルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物は、下記のようにして製造することができる。
【０００９】
先ず、
【００１０】
【化４】
0003882350.tif 000004
で表されるフルオレン化合物と（メタ）アクリル酸を溶剤、例えば、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン中で脱水反応を行うことにより一般式（II）で表されるフルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物を得ることができる。
【００１１】
上記反応において、脱水反応を促進させるために、酸触媒、例えば、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸を使用することが好ましい。反応中、重合を防止するために、重合禁止剤、例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、メチルハイドロキノンを使用するのが好ましい。（メタ）アクリル酸は、一般式（II−ａ）で表される化合物の水酸基１当量当り１〜２モル用いるのが好ましい。反応温度は、７０〜１５０℃が好ましく、反応時間は３〜２０時間が好ましい。
【００１２】
なお、一般式（II−ａ）において、Ｒ1は、一般式（II）におけるＲ1と同義である。
【００１３】
本発明のインクジェット記録用インク組成物におけるフルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物の添加量は特に限定されないが、２〜２０％が好ましく、より好ましくは、２〜１７％の範囲である。
【００１４】
本発明において用いられる重合性不飽和結合を有する単量体は、重合開始剤の存在下で重合する単量体であれば特に制限はなく、その具体例としては、例えば、カルビトール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクトン、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
【００１５】
本発明のインクジェット記録用インク組成物における重合性不飽和結合を有する単量体の添加量は特に限定されないが、１〜３０％が好ましく、より好ましくは、１〜２５％の範囲である。
【００１６】
本発明において用いられる重合開始剤としては、一般に使用されている各種の重合開始剤が使用できる。例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、２−メチルベンゾイン、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン、ベンジルジメチルケタール、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイル安息香酸、４−ベンゾイル−４′−メチルジフェニルサルファイド、３，３′−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオフェニル）〕−２−モルホリノプロパン−１、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等をその例として挙げることができる。更に，これらの重合開始剤には、アミン類等の重合促進剤を併用することができる。用いることができるアミン類としては、例えば、２−ジメチルアミノエチルベンゾエート、ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等がその例として挙げられる。
【００１７】
本発明のインクジェット記録用インク組成物における重合開始剤の添加量は、１０％以下が好ましく、より好ましくは、１〜５％の範囲である。また、重合促進剤は、重合開始剤１００重量部に対して、０〜１００重量部用いることが好ましい。
【００１８】
本発明のインクジェット記録用インク組成物に用いる顔料の例としては、無機顔料（カーボンブラック）、有機顔料（不溶性アゾ顔料、溶性アゾ顔料、フタロシアニン系顔料、イソインドリノン系顔料、キナクリドン顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料）等が挙げられる。そのほか顔料表面を樹脂等で処理した加工顔料（グラフトカーボン等）も使用できる。
【００１９】
特に、無機顔料としては、酸性カーボンブラック（三菱化学製ＭＡ−１００、＃１０００、７、８、１１、コロンビアン・カーボン製Ｒａｖｅｎ−１２５５、１２５０、１０６０、１０３５、１０４０、１０２０、１０００、７６０、菱有工業製グラフトカーボンｇｐｔ−５０５Ｐ等が好適である。
【００２０】
有機顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、５、１２、１３、１４、１５、１７、８３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、７、９、１２、２２、２３、３７、３８、８１、１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、１５、１６、１７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１等が好適である。
【００２１】
顔料の添加量は特に限定されないが、一般に０．０１〜３０％の範囲にあるのが好ましく、より好ましくは０．５〜２０％の範囲である。
【００２２】
本発明においては、分散剤を用いることができる。分散剤としては、顔料の分散に通常用いられている分散剤を用いることができる。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用インク組成物における分散剤の添加量は特に限定されないが、０〜８％が好ましく、より好ましくは、１〜５％の範囲である。
【００２４】
本発明において、多価アルコール系溶剤とは、エチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール及び該多価アルコールから誘導される溶剤を意味し、例えば、トリエチレングリコール、ジエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール及びこれらの少なくとも１つの水酸基の水素原子がメチル、エチル、プロピル等で置換されたエーテル並びにこれらの少なくとも１つの水酸基が酢酸、プロピオン酸等でエステル化されたエステルが挙げられる。上記のエーテル結合とエステル結合を同一分子内に有していてもよい。これらの多価アルコール系溶剤は、単独用いてもよく、また、２種以上を併用してもよい。
これら多価アルコール系溶剤の中でも、沸点１１０℃以上のグリコール系溶剤が好ましい。
【００２５】
本発明のインクジェット記録用インク組成物における多価アルコール系溶剤は基本的溶剤成分であり、その添加量は、２０〜８０％が好ましい。
【００２６】
本発明において用いられる下記一般式（Ｉ）で表される化合物について説明する。
【００２７】
【化５】
0003882350.tif 000005
［式中、Ｒ1、Ｒ2は独立して水素原子または炭素原子数１〜４アルキル基を表す。］
上記一般式（Ｉ）で表される化合物において、好ましい化合物は、Ｒ1、Ｒ2がメチル基、エチル基である化合物であり、最も好ましい化合物は、Ｒ1及びＲ2がともにメチル基である化合物、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンである。
【００２８】
本発明のインクジェット記録用インク組成物における一般式（Ｉ）で表される化合物の添加量は、８０％以下であり、且つ多価アルコール系溶剤の５０％以下である。
【００２９】
一般式（Ｉ）で表される化合物は、低粘度であるためインクジェット記録用インク組成物を適切な粘度に調節することができ、鮮鋭性を高めることができる。また、染料溶解性や浸透力が高く、染料濃度を大きくして記録濃度を高くできる効果がある。
【００３０】
本発明のインクジェット記録用インク組成物には、更に他の成分を含有させることができる。例えば、液物性調整剤として低級アルコール（例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、iso−プロパノール、ブタノール）を添加することができ、インクジェット記録用インク組成物の表面張力を調整するために、界面活性剤を添加することができる。更に、粘度調整剤、表面張力調整剤、比抵抗調整剤、防カビ剤、キレート剤などを添加することができる。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、上記した構成成分を混合し、室温〜加熱下で十分撹拌した後、場合により、濾過によって固形成分を除くことによって製造することができる。また、インクジェット記録用インク組成物成分としてアルコールを添加する場合は、比較的低温で、好ましくは、４０℃以下の温度で、アルコールを添加し撹拌するのが好ましい。
【００３２】
本発明によるインクジェット記録用インク組成物は、実質的に水を含まないものが好ましい。実質的に水を含まないとは、完全に無水ということをいうのではなく、原料中に不純物として含まれる水からもたらされる水分、空気中から吸収した水分のように、溶剤として機能しない程度に含まれる水分を有していてもよいことを示している。
【００３３】
本発明のインクジェット記録用インク組成物の粘度は、作動時温度０〜５０℃で３０ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、高速応答性（例えば、Ａ４サイズ２ページ／分）を実現させるためには、１．２〜２０ｍＰａ・ｓ程度であるのが好ましい。また、インクジェット記録用インク組成物の表面張力は、作動時温度０〜５０℃で２５〜４３ｄｙｎｅ／cmが好ましい。
【００３４】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、インクジェット記録方法による画像作成やカラー液晶ディスプレイ、カラービデオカメラ、イメージスキャナー等に使用するカラーフィルターの作成に用いることができる。
【００３５】
インクジェット記録方法としては、オンデマンド方式またはコンティニュアス方式のいずれの方式を用いてもよいが、オンデマンド方式を用いることがより好ましい。
【００３６】
インクジェット記録するためには、少なくとも１種のインクジェット記録用インク組成物を用いるが、必要に応じて、２種以上のインクを用いることもできる。２種以上のインクを用いる場合は、その内の少なくとも１種は本発明のインクセットが用いられるが、使用するインク全てが本発明のインクセットである態様が特に好ましい。
【００３７】
インクジェット記録に用いる基材としては、それぞれの目的にあった基材を用いればよく、画像の形成には、一般に普通紙と称されるＰＰＣ用紙等を用いることができる。また、これら普通紙ばかりでなく、インクジェット専用紙、インクジェット専用の光沢フィルム、光沢紙、コート紙及び透明フィルムを使用してもよい。また、フィルタを作成するには、ガラス、透明フィルム等を用いることができる。
【００３８】
本発明のインクジェット記録用インク組成物を用いたインクジェット記録において、基材にジェット記録した後、加熱するとか放射線を照射するとかすることによりインクジェット記録用インク組成物を定着することができる。
【００３９】
ここでいう放射線とは、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線、中性子線または紫外線の如き、電離性放射線や光等を総称するものである。
【００４０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００４１】
実施例１
表１に示すフルオレン骨格を有するジ（メタ）アクリレート化合物（表１記載量）、表１に示す重合性不飽和結合を有する単量体（表１記載量）、重合開始剤（１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン）（１．０重量％）、表１に示す多価アルコール系溶剤（表１記載量）、表１に示すイミダゾリジノン誘導体（表１記載量）及び全体で１００％となる量の顔料（酸性カーボンブラック（三菱化学製））を加熱下で混合し、冷却後、混合物を２時間室温下で撹拌し、次いで、０．２〜０．５ミクロンのフィルターを用いて加圧濾過しインキ試料No.１〜８を作成した。なお、表１にける％は重量％である。
【００４２】
得られたインキ試料No.１〜８及び該インキ試料No.１〜８を、７０℃の恒温槽に１７０時間保存した試料を用い、インクジェットプリンターＢＪ−３３０（キャノン（株）製）にて平面ガラス板上に印字し、得られた印字の品質を下記により評価した。更に、インキの保存安定性を下記により評価した。得られた結果を、表１に示す。
【００４３】
《印字品質の評価》
得られた印字ドットのエッジの滲みを顕微鏡により観察し、下記の評価基準で評価した。
【００４４】
◎：滲みを有するドットの割合が３０％未満
○：滲みを有するドットの割合が３０％以上、６０％未満
△：滲みを有するドットの割合が６０％以上、８０％未満
×：滲みを有するドットの割合が８０％以上
【００４５】
《インキの保存安定性の評価》
得られたインキ試料を７０℃の恒温槽に１７０時間放置し、異物凝集があるかどうかを観察し、また、インキの物性（表面張力、粘度）を測定した。
【００４６】
◎：異物凝集がなく、物性の変化もないもの
△：異物凝集がないが、物性の変化があったもの
×：異物凝集があるもの
【００４７】
【表１】
0003882350.tif 000006
【００４８】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、記録濃度が高く、得られるドットに滲みがなく、鮮鋭性も優れており、長期保存によっても、物性の変化が少なく、異物凝集もなく耐久性に優れている。