(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）を必須成分とすることを特徴とする毛髪処理剤。
0003888595.tif 000015
（式中、Ｒ1 は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ2 及びＲ3 は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ4 は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ- は、アミノ酸のアニオンを表す。）
【請求項２】
一般式（１）において、Ｒ1 は、炭素数１２〜２４のアルキル基、炭素数１２〜２４のアルケニル基又は炭素数１２〜２４のヒドロキシアルキル基であり、Ｒ2 及びＲ3 は、同一若しくは異なって、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である請求項１記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
下記一般式（２）で表される、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）を必須成分とすることを特徴とする毛髪処理剤。
0003888595.tif 000016
〔式中、Ｘ1 は、エステル基を表す。Ｒ5 は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ6 は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ5 とＲ6 の炭素数の合計は６〜３２である。
Ｒ7 及びＲ8 は、同一若しくは異なって、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基（式中、Ｒ5 、Ｘ1 、Ｒ6 は、前記と同じ）、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ9 は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ- は、アミノ酸のアニオンを表す。〕
【請求項４】
一般式（２）において、Ｒ7 及びＲ8 は、同一若しくは異なって、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である請求項３記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
更に、下記一般式（３）で表される、３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を含有する請求項１、２、３又は４記載の毛髪処理剤。
0003888595.tif 000017
〔式中、Ｒ10は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基、炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基（式中、Ｘ1 は、エステル基を表す。Ｒ5 は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ6 は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ5 とＲ6 の炭素数の合計は６〜３２である）、又は、Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基（式中、Ｘ2 は、アミド基を表す。Ｒ13は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ14は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ13とＲ14の炭素数の合計は６〜３２である）を表す。Ｒ11及びＲ12は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基、炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基（式中、Ｒ5 、Ｘ1 、Ｒ6 は、前記と同じ）、又は、Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基（式中、Ｒ13、Ｘ2 、Ｒ14は、前記と同じ）を表す。ＱＨは、アミノ酸を表す。〕
【請求項６】
アミノ酸は、アスパラギン酸又はグルタミン酸である請求項１、２、３、４又は５記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪処理剤に使用される第４級アンモニウム有機酸塩として、長鎖アルキル基を有する第４級アンモニウム塩で、対イオンにカルボン酸、スルホン酸、リン酸を有するもの（特開平８−２０８４４３号公報）が知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの第４級アンモニウム塩は、生分解性、人に対する刺激性、使用性（毛髪のスベリ、しっとり感等に代表される使用後の風合い）について、従来のクロライド塩に比較して改良できているが、いまだ充分とはいえない。また、製品粘度が上がらず乳化安定性が悪い点や、乳化しにくい点等の問題点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題点を解決すべく鋭意検討した結果、第４級アンモニウムの対イオンがアミノ酸のアニオンであるアミノ酸アンモニウム塩を必須成分とする毛髪処理剤が、生分解性、使用性に優れ、かつ製品粘度が上がり乳化安定性も優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
本発明は、下記一般式（１）で表される、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）を必須成分とする毛髪処理剤である。
【０００６】
【化１】
0003888595.tif 000002
【０００７】
式中、Ｒ1 は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ2 及びＲ3 は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ4 は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ- は、アミノ酸のアニオンを表す。
【０００８】
本発明は、また、下記一般式（２）で表される、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）を必須成分とする毛髪処理剤である。
【０００９】
【化２】
0003888595.tif 000003
【００１０】
式中、Ｘ1 は、エステル基を表す。Ｒ5 は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ6 は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ5 とＲ6 の炭素数の合計は６〜３２である。
Ｒ7 及びＲ8 は、同一若しくは異なって、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基（式中、Ｒ5 、Ｘ1 、Ｒ6 は、前記と同じ）、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｒ9 は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基を表す。Ｑ- は、アミノ酸のアニオンを表す。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の毛髪処理剤は、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）を必須成分とするものである。
本発明の毛髪処理剤における第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）は、上記一般式（１）で表される。
【００１２】
上記一般式（１）において、Ｒ1 は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基である。このような例として、例えば、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、ヘキセン基、ヘプテン基、オクテン基、ノネン基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、ヒドロキシオクタデシル基等が挙げられる。炭素数が５以下の基では、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚等に対する刺激性が増し、炭素数が２９以上の基では、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、炭素数１２〜２４の基が好ましく、更に、毛髪にしっとり感を与えることができるので、炭素数１６〜２４の基がより好ましい。
【００１３】
上記一般式（１）において、Ｒ2 及びＲ3 は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基である。このような例として、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、ドコシル基、２−エチルヘキシル基、２−ヘキシルデシル基、２−オクチルウンデシル基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンテン基、ヘキセン基、ヘプテン基、オクテン基、ノネン基、デセニル基、ドデセニル基、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ヒドロキシオクタデシル基等が挙げられる。炭素数が２９以上の基では、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、炭素数１〜２４の基が好ましく、更に、使用後の毛髪の風合いや、５０℃における乳化安定性がよいので、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
【００１４】
上記一般式（１）において、Ｒ4 は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。上記炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。上記炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。なかでも、価格の面から、メチル基、エチル基及びヒドロキシエチル基が好ましい。
【００１５】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）は、上記一般式（１）において対イオンであるＱ- を除いた一般式で表される第４級アンモニウム（ａ１）と、Ｑ- で表されるアミノ酸のアニオンとから構成されている。上記第４級アンモニウム（ａ１）としては、上述の一般式（１）において対イオンであるＱ- を除いた一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例示すれば、例えば、表１に（１）〜（１５）で示したＲ1 〜Ｒ 4の組み合わせのもの等が挙げられる。
【００１６】
【表１】
0003888595.tif 000004
【００１７】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）の対イオンであるアミノ酸のアニオンとしては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、システイン、メチオニン、アスパラギン、グルタミン、フェニルアラニン、チロシン、プロリン、トリプトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システィン酸、リシン、アルギニン、ヒスチジン等のアミノ酸のアニオンが挙げられる。
【００１８】
これらのうち、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、システィン酸から得られるアニオンが好ましい。
特に、価格の面及び塩交換反応のしやすさから、酸性アミノ酸であるアスパラギン酸及びグルタミン酸がより好ましい。これらは、１種又は２種以上の混合物としても用いることができる。
【００１９】
本発明の毛髪処理剤における第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）は、上記一般式（２）で表される。
上記一般式（２）において、Ｘ1 は、エステル基である。上記エステル基は、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−で表すことができる。
【００２０】
上記一般式（２）において、Ｒ5 は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。これらは、高級脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基、又は、高級アルコールからヒドロキシル基を除いた残基であってよい。
上記高級脂肪酸及び上記高級アルコールとしては、下記に説明するＲ5 の炭素数とＲ6 の炭素数との合計についての条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数６〜２８のもの、好ましくは炭素数１２〜２４のものである。炭素数が５以下のものでは、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、炭素数が２９以上のものでは、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、炭素数１６〜２４のものがより好ましい。
【００２１】
上記高級脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタデシル酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、ノナデシル酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸等が挙げられる。また、これらの混合物であるヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸、ラノリン脂肪酸、大豆油脂肪酸等も使用することができる。
【００２２】
上記高級アルコールとしては、例えば、オクチルアルコール、デシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等が挙げられる。
【００２３】
上記一般式（２）において、Ｒ6 は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基である。これらは、Ｒ5 の炭素数との合計についての下記の条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数が１〜４である。このような例として、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。これらのうち、価格の面から、メチレン基、エチレン基及びプロピレン基が好ましい。
【００２４】
上記一般式（２）において、Ｒ5 の炭素数とＲ6 の炭素数との合計は、６〜３２である。炭素数の合計が６未満であると、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、３２を超えると、乳化性が劣ることがある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、総炭素数が１６〜２８のものが好ましい。
【００２５】
上記一般式（２）において、Ｒ7 及びＲ8 は、同一若しくは異なって、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基、炭素数１〜４のアルキル基、又は、炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。
上記Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基において、Ｘ1 、Ｒ5 、Ｒ6 は、上述と同様のものが用いられる。
上記炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられる。上記炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基としては、例えば、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。
【００２６】
上記一般式（２）において、Ｒ9 は、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基である。具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基等が挙げられる。これらのうち、価格の面から、メチル基、エチル基及びヒドロキシエチル基が好ましい。
【００２７】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）は、上記一般式（２）において対イオンであるＱ- を除いた一般式で表される第４級アンモニウム（ａ２）と、Ｑ- で表されるアミノ酸のアニオンとから構成されている。上記第４級アンモニウム（ａ２）としては、上述の一般式（１）において対イオンであるＱ- を除いた一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例示すれば、例えば、表２及び表３に（１６）〜（３１）で示したＲ5 〜Ｒ 9及びＸ1 の組み合わせのもの等が挙げられる。
【００２８】
【表２】
0003888595.tif 000005
【００２９】
【表３】
0003888595.tif 000006
【００３０】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）の対イオンであるアミノ酸のアニオンとしては、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）においてアミノ酸のアニオンとして例示したものを好適に用いることができる。
【００３１】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）を必須成分とする本発明の毛髪処理剤は、更に、下記一般式（３）で表される、３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を含有することが好ましい。
【００３２】
【化３】
0003888595.tif 000007
【００３３】
式中、Ｒ10は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基、炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基、又は、Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基（式中、Ｘ2 は、アミド基を表す。Ｒ13は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ14は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基を表し、かつ、Ｒ13とＲ14の炭素数の合計は６〜３２である）を表す。Ｒ11及びＲ12は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基、炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基（式中、Ｒ5 、Ｘ1 、Ｒ6 は、前記と同じ）、又は、Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基（式中、Ｒ13、Ｘ2 、Ｒ14は、前記と同じ）を表す。ＱＨは、アミノ酸を表す。
【００３４】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を表す上記一般式（３）において、Ｒ10は、炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基、炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基、Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基、又は、Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基である。
以下、これらについて詳細に説明する。
【００３５】
上記炭素数６〜２８のアルキル基、炭素数６〜２８のアルケニル基又は炭素数６〜２８のヒドロキシアルキル基としては、例えば、上で例示したものと等が挙げられる。これらのうち、炭素数１２〜２４の基が好ましい。
上記Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基において、Ｘ1 、Ｒ5 、Ｒ6 は、上述と同様のものが用いられる。
【００３６】
上記Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基において、Ｘ2 は、アミド基である。上記アミド基は、−ＣＯＮＨ−又は−ＮＨＣＯ−で表すことができる。
上記Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基において、Ｒ13は、アルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基である。これらは、高級脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基、又は、１級アミンからアミノ基を除いた残基であってよい。
【００３７】
上記高級脂肪酸及び上記１級アミンとしては、下記に説明するＲ13の炭素数とＲ14の炭素数との合計についての条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数６〜２８のもの、好ましくは炭素数１２〜２４のものである。炭素数が５以下のものでは、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、炭素数が２９以上のものでは、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、炭素数１６〜２４のものがより好ましい。
【００３８】
上記高級脂肪酸としては、例えば、上で例示したもの等が挙げられる。
上記１級アミンとしては、例えば、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、ベヘニルアミン、オレイルアミン等が挙げられる。
【００３９】
上記Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基において、Ｒ14は、アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基である。これらは、Ｒ13の炭素数との合計についての下記の条件を充たすかぎり特に限定されないが、通常、炭素数は１〜４である。上記アルキレン基、アルケニレン基又はヒドロキシアルキレン基としては、上で例示したもの等が挙げられる。
【００４０】
上記Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基において、Ｒ13の炭素数とＲ14の炭素数との合計は、６〜３２である。炭素数の合計が６未満であると、毛髪の風合いが劣るばかりでなく、皮膚に対する刺激性が増すことがあり、３２を超えると、乳化性が劣ることがある。これらのうち、毛髪にしっとり感を与えることができるので、総炭素数が１６〜２８の基が好ましい。
【００４１】
上記一般式（３）において、Ｒ11及びＲ12は、同一若しくは異なって、炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基、炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基、上記Ｒ5 −Ｘ1 −Ｒ6 −基、又は、上記Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基である。
上記炭素数１〜２８のアルキル基、炭素数１〜２８のアルケニル基又は炭素数１〜２８のヒドロキシアルキル基としては、例えば、上で例示したもの等が挙げられる。炭素数が２９以上の基では、乳化性が劣る場合がある。これらのうち、炭素数１〜２４の基が好ましく、更に、使用後の毛髪の風合いの面や、５０℃における乳化安定性がよいので、炭素数１〜４のアルキル基又は炭素数１〜４のヒドロキシアルキル基がより好ましい。
【００４２】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）は、上記一般式（３）においてアミノ酸であるＱＨを除いた一般式で表される３級アミン（ｂ）と、ＱＨで表されるアミノ酸とから構成されている。上記３級アミン（ｂ）としては、上述の一般式（３）においてアミノ酸ＱＨを除いた一般式で表されるものであればよく、これを具体的に例示すれば、例えば、表４〜６に（ア）〜（ワ）で示したＲ10〜Ｒ12の組み合わせのもの等が挙げられる。
【００４３】
【表４】
0003888595.tif 000008
【００４４】
【表５】
0003888595.tif 000009
【００４５】
【表６】
0003888595.tif 000010
【００４６】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）を構成するアミノ酸としては、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）においてアミノ酸のアニオンとして例示したアミノ酸を好適に用いることができる。
【００４７】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）は、通常、３級アミンを、メチルクロライド等のアルキルハライド、ジメチル硫酸等のジアルキル硫酸、炭酸ジメチル等の炭酸ジアルキル等のアルキル化剤で４級化した後、アミノ酸又はその塩で塩交換することにより製造することができる。特に、無機塩が発生しない点、乳化安定性が良い点等の理由から、炭酸ジメチル等の炭酸ジアルキルで４級化した後、アミノ酸で塩交換することにより製造するのが好ましい。
【００４８】
上記４級化反応において、アルキル化剤として炭酸ジアルキルを用いた場合、その使用量は、３級アミンに対して、通常、０．５〜５．０倍モルであり、好ましくは０．７〜２．０倍モルである。
上記４級化反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃である。５０℃以下では反応が非常に遅いばかりでなく、生成物が固化し、撹拌できなくなる可能性があり、１５０℃以上では着色が激しくなる。
【００４９】
上記アミノ酸との塩交換反応において、アミノ酸の使用量は、生成した第４級アンモニウム塩に対して、通常、０．５〜３．０倍モル、好ましくは０．５〜２．０倍モルである。
上記アミノ酸との塩交換反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。５０℃以下では固化し、撹拌できなくなる可能性があり、１５０℃以上では着色が激しくなる。
【００５０】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）は、Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基を有する３級アミンを製造したのち、上述したような第４級アンモニウムのアミノ酸塩の製造方法を行うことにより製造することができる。
上記Ｒ13−Ｘ2 −Ｒ14−基を有する３級アミンは、通常、ｐ−トルエンスルホン酸、水酸化カリウム等の触媒存在下、ジメチルアミノエタノール等のアルキルアミノアルコールと、ベヘニン酸等のカルボン酸とを脱水縮合させるエステル化反応により製造することができる。
【００５１】
上記エステル化反応において、アルキルアミノアルコールの使用量は、カルボン酸に対して、通常、０．１〜５．０倍モルであり、好ましくは０．３〜３．０倍モルである。
上記エステル化反応の反応温度は、通常、１００〜２２０℃、好ましくは１２０〜１８０℃である。１００℃以下では反応が非常に遅く、２２０℃以上では着色が激しくなる。
【００５２】
上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）は、３級アミンをアミノ酸で中和することにより製造することができる。
上記中和反応において、アミノ酸の使用量は、３級アミンに対して、通常、０．５〜３．０倍モル、好ましくは０．５〜２．０倍モルである。
上記中和反応の反応温度は、通常、５０〜１５０℃、好ましくは７０〜１２０℃である。５０℃以下では固化し、撹拌できなくなる可能性があり、１５０℃以上では着色が激しくなる。
【００５３】
上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）は、それぞれ単独で使用しても、生分解性、人に対する低刺激性、使用性（毛髪のスベリ、しっとり感等に代表される使用後の毛髪の風合い）等の性能を充分発揮する。しかし、上記（Ａ１）又は（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）とを併用すると、更に、毛髪処理剤の製品粘度を上げることができ、しかも乳化安定性を更に良くすることができる。この場合、〔（Ａ１）又は（Ａ２）〕／（Ｂ）の重量比は、通常、９９．９／０．１〜５０／５０、好ましくは９９．９／０．１〜７０／３０である。（Ａ１）又は（Ａ２）の割合が５０重量％未満になると、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いが悪くなる。
【００５４】
本発明の毛髪処理剤中においては、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物の配合量が、通常、毛髪処理剤に対して、０．１〜３０重量％である。好ましくは、０．５〜２０重量％である。０．１重量％未満では、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いが悪くなる場合があり、３０重量％を超えると、ゲル化しやすい。
【００５５】
本発明の毛髪処理剤の用途は、通常、従来から使用されている第４級アンモニウム塩を含有する毛髪処理剤の用途にはすべて適用可能であるが、特に、リンス、コンディショナー、トリートメント、シャンプー、染毛剤、ムース等の毛髪用セット剤等に有用である。
【００５６】
本発明の毛髪処理剤は、リンス、コンディショナー又はトリートメントとして使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）の他に、非イオン性界面活性剤、油分、保湿剤、キレート剤、低級アルコール類、高分子化合物、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含有する。
【００５７】
上記非イオン性界面活性剤としては、例えば、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、モノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンジオレイン酸メチルグルコシド、ポリオキシエチレン牛脂アルキルヒドロキシミリスチレンエーテル、ジステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。なかでも、５０℃の乳化安定性がよいため、モノステアリン酸グリセリン又はモノステアリン酸エチレングリコールが好ましい。
【００５８】
上記油分としては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類；ミリスチン酸オクチル、２−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル等の脂肪酸エステル類；固形パラフィン、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素化合物；ジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した変性シリコーン、環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン類等が挙げられる。なかでも、毛髪にしっとり感を与えることができるので、高級アルコール類又はシリコーン類が好ましい。
【００５９】
上記保湿剤としては、例えば、グリセリン、ジグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。特に、価格の面から、グリセリンが好ましい。上記キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム等が挙げられる。これらは、必要に応じて配合することができる。
【００６０】
上記低級アルコール類としては、例えば、エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。これらは、必要に応じて配合することができる。
上記高分子化合物としては、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タンパク誘導体、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン・メタクリル酸アルキルエステル共重合体等が挙げられる。なかでも、毛髪にしっとり感を与えることができるので、カチオン化セルロース又はカチオン化グアーガムが好ましい。
【００６１】
リンス、コンディショナー又はトリートメントとして使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．５〜２０重量％、上記非イオン性界面活性剤が０〜５重量％、上記油分が０．５〜３０重量％、上記保湿剤が０〜１０重量％、上記キレート剤、上記低級アルコール類、上記高分子化合物等が０〜１０重量％、水が２５〜９９重量％である。
上記油分は、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いの面から、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物と、上記油分との重量比が、１／１〜１／４になるよう配合するのが好ましい。
【００６２】
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤等を併用してもよい。
上記アニオン界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルスルホコハク酸ジナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミドジナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンマグネシウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−メチル−β−アラニントリエタノールアミン、ラウリルリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６３】
上記両性界面活性剤としては、例えば、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００６４】
上記カチオン界面活性剤としては、本発明で使用する（Ａ１）又は（Ａ２）以外の第４級アンモニウム塩を使用することができ、例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩、ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミドの乳酸塩等が挙げられる。
【００６５】
本発明の毛髪処理剤は、シャンプーとして使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）の他に、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、キレート剤、高分子化合物、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含有する。
【００６６】
このようなアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、保湿剤、キレート剤、高分子化合物としては、上述したもの等を好適に用いることができる。
【００６７】
シャンプーとして使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．５〜１０重量％、上記アニオン界面活性剤が１．０〜３０重量％、上記両性界面活性剤が０〜１０重量％、上記非イオン性界面活性剤が０．５〜１０重量％、上記保湿剤が０〜１０重量％、上記キレート剤、上記高分子化合物等が０〜５重量％、水が２５〜９８重量％である。
【００６８】
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、カチオン界面活性剤を併用してもよい。このカチオン界面活性剤としては、上述したカチオン界面活性剤等を好適に用いることができる。
また、必要に応じて、その他の添加剤を含有させてもよい。例えば、油分として、上述した油分の他に、ステアリン酸等の高級脂肪酸を、また、薬剤として、トリクロロカルバニリド、イオウ、サリチル酸、ジンクピリチオン、イソプロピルメチルフェノール等を配合することができる。
【００６９】
本発明の毛髪処理剤は、染毛剤として使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物の他に、酸性染料、溶剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、水等を含有する。
【００７０】
上記酸性染料としては、特に限定されないが、アゾ染料又はアントラキノン染料に属するものであればよい。
上記溶剤としては、例えば、ベンジルアルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。
上記ｐＨ調整剤としては、例えば、クエン酸等が挙げられる。
上記増粘剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム等が挙げられる。
【００７１】
染毛剤として使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．１〜５重量％、上記酸性染料が０．５〜１０重量％、上記溶剤が１〜３０重量％、上記ｐＨ調整剤が０〜５重量％、上記増粘剤が０〜５重量％、水が４５〜９８．４重量％である。
【００７２】
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、カチオン界面活性剤を併用してもよい。このようなアニオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及びカチオン界面活性剤としては、上述したもの等を好適に用いることができる。
【００７３】
また、必要に応じて、その他の添加剤を含有させてもよい。例えば、上述したような油分、保湿剤、キレート剤又は高分子化合物や、香料、着色剤、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を配合することができる。
【００７４】
本発明の毛髪処理剤は、ムース等の毛髪用セット剤として使用する場合、通常、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）又は（Ａ２）と、所望により、上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）の他に、高分子化合物、油分、保湿剤、キレート剤、低級アルコール、非イオン性界面活性剤、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤、水等を含有する。
【００７５】
特に、上記配合物をヘアフォームやヘアスプレーとして使用する場合、液化石油ガス、ジメチルエーテル等と共に缶に充てんする。こうすることにより、缶を錆びさせないという利点を生じる。
【００７６】
上記高分子化合物としては、上で例示したものの他に、例えば、アクリル樹脂アルカノールアミン、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルピロリドン・酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
上記油分としては、上述したような油分の他に、例えば、精製モクロウ、サラシミツロウ等のロウ類等が挙げられる。
上記保湿剤、キレート剤、低級アルコール類及び非イオン性界面活性剤としては、上述したもの等を好適に用いることができる。
【００７７】
ムース等の毛髪用セット剤として使用する場合、本発明の毛髪処理剤における配合量は、上記第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、上記（Ａ１）若しくは（Ａ２）と上記３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が０．１〜１０重量％、上記高分子化合物等が０．５〜２０重量％、上記油分が０．５〜１０重量％、上記保湿剤が０〜５重量％、上記キレート剤が０〜５重量％、上記低級アルコールが０．５〜３０重量％、上記非イオン性界面活性剤が０〜５重量％、水が１５〜９８．４重量％である。
その他に、本発明の効果を妨げない範囲で、上述したようなアニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤を併用してもよい。
【００７８】
本発明の毛髪処理剤のｐＨは、通常、３〜９である。３未満であるか、９を超えると、対イオンの交換がおこるため、皮膚に対する刺激性が高くなったり、毛髪のスベリ、しっとり感に代表される使用後の毛髪の風合いが悪くなったり、本発明の第４級アンモニウム塩としての性能が充分に発揮されない場合がある。
【００７９】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８０】
製造例１
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニルジメチルアミン３５３ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８１】
製造例２
撹拌式オートクレーブに、ベヘニルジメチルアミン３５３ｇ、及び、水１２１１ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてメチルクロライド５３ｇを吹き込み、更に３時間熟成させた。未反応のメチルクロライドを留去した後、グルタミン酸ナトリウム１６９ｇ、及び、水３３１ｇを投入して、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で塩交換を行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８２】
製造例３
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニルジメチルアミン３５３ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、アスパラギン酸１３３ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（５）の化合物（ａ１）のアスパラギン酸塩を得た。
【００８３】
製造例４
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ベヘニルジメチルアミン３００ｇ、ステアリルジメチルアミン４５ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４２ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（１１）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８４】
製造例５
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７１６ｇを投入して、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００８５】
製造例６
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、及び、イソプロピルアルコール３０８ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてメチルクロライド５３ｇを吹き込み、更に３時間熟成させた。未反応のメチルクロライドを留去した後、グルタミン酸ナトリウム１６９ｇ、及び、水１７１６ｇを投入して、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで塩交換を行いながら脱イソプロピルアルコールを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００８６】
製造例７
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、アスパラギン酸１３３ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７１６ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のアスパラギン酸塩を得た。
【００８７】
製造例８
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入して、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７１６ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表３の（２６）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００８８】
製造例９
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、ステアリルジメチルアミン２９７ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１３７４ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（４）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００８９】
製造例１０
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、硬化牛脂アルキルジメチルアミン２９２ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１３７４ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表１の（１４）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００９０】
製造例１１
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２８４ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物３５５ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１５４８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（１９）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００９１】
製造例１２
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸２７９ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物３５５ｇ、炭酸ジメチル９９ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。
その後、水１５４８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表３の（３０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【００９２】
製造例１３
撹拌式オートクレーブに、炭酸ジメチル９９ｇ、セチルジメチルアミン２６９ｇ、及び、メタノール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１１５℃に保ち、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１２９０ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱メタノール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整し、表１の（３）の化合物（ａ１）のグルタミン酸塩を得た。
【００９３】
製造例１４
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表４の（ト）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９４】
製造例１５
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、アスパラギン酸１３３ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ト）の化合物（ｂ）のアスパラギン酸中和物を得た。
【００９５】
製造例１６
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ヤ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９６】
製造例１７
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１７１３ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ハ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９７】
製造例１８
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、アスパラギン酸１４７ｇ、及び、水１７１３ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ハ）の化合物（ｂ）のアスパラギン酸中和物を得た。
【００９８】
製造例１９
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸２８９ｇ、ステアリン酸４３ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１７１３ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表６の（ユ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【００９９】
製造例２０
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２８４ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、水１５０６ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（テ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１００】
製造例２１
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸２７９ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１６７４ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表６の（ヨ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０１】
製造例２２
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ステアリン酸２８４ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１５４５ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表５の（ノ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０２】
製造例２３
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、硬化牛脂脂肪酸２７９ｇ、及び、ジメチルアミノプロピルアミン１５３ｇを仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノプロピルアミンを留去した。次に、グルタミン酸１４７ｇ、及び、水１５４５ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃で中和を行った後、クエン酸でｐＨを５に調整して、表６の（ワ）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０３】
製造例２４
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニン酸３４０ｇ、ジメチルアミノエタノール１３４ｇ、及び、触媒としてｐ−トルエンスルホン酸を適量仕込み、反応温度１４０〜１５０℃で脱水縮合反応させ、未反応のジメチルアミノエタノールを留去した。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４１１ｇ、炭酸ジメチル７２ｇ、及び、イソプロピルアルコール１７０ｇを仕込み、反応温度１１０〜１３０℃で、１２時間撹拌し反応させた。次に、グルタミン酸１４７ｇを投入し、反応温度６０〜８０℃で脱炭酸しながら塩交換を行った。その後、水１７０８ｇを投入し、窒素気流下、温度６０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで脱イソプロピルアルコール及び脱未反応炭酸ジメチルを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２０）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩及び表５の（ト）の化合物（ｂ）のグルタミン酸中和物を得た。
【０１０４】
製造例２５
温度計を取り付けた撹拌式反応器内に、ベヘニルアルコール３２６ｇ、及び、モノクロル酢酸９４．５ｇを仕込み、反応温度９０〜１００℃で脱水縮合反応させた。その後、撹拌式オートクレーブに、得られた脱水縮合物４０２．５ｇ、イソプロピルアルコール３０８ｇを仕込み、撹拌下、反応温度８０〜９０℃に保ちながら３時間かけてトリメチルアミン７０ｇを仕込み、更に３時間熟成させた。未反応のトリメチルアミンを留去した後、グルタミン酸ナトリウム１６９ｇ、及び、水１７５５ｇを投入し、窒素気流下、処理温度８０〜９０℃、減圧度１００ｍｍＨｇで塩交換を行いながら脱イソプロピルアルコールを行った。クエン酸でｐＨを５に調整して、表２の（２５）の化合物（ａ２）のグルタミン酸塩を得た。
【０１０５】
実施例１〜１８及び比較例１〜４
製造例１〜２５に示す方法により製造した表１〜表６に記載の化合物を用いて、表７〜表１０に記載の組成（重量部）に、適量の香料及び色素を加えた後、クエン酸にてｐＨを５に調整し、水（残部）を加えて全量を１００部とすることにより、本発明の毛髪処理剤及び比較例の毛髪処理剤を調製し、皮膚刺激性、風合い、生分解性、増粘性、乳化安定性を試験した。その結果を表７〜表１０に示す。
【０１０６】
【表７】
0003888595.tif 000011
【０１０７】
【表８】
0003888595.tif 000012
【０１０８】
【表９】
0003888595.tif 000013
【０１０９】
【表１０】
0003888595.tif 000014
【０１１０】
なお、表７〜表１０中の第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）、第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ２）又は３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）は、表１の第４級アンモニウム（ａ１）、表２及び表３の第４級アンモニウム（ａ２）又は表４〜６の３級アミン（ｂ）と、アミノ酸との組み合わせで示す。
また、表中の組成比率は、有効成分の純分換算で示した。
【０１１１】
表７〜表１０に記載の実施例１〜１８及び比較例１〜４で用いた添加剤は次の通りである。
高級アルコール
Ｅ１：  セチルアルコール
Ｅ２：  ステアリルアルコール
Ｅ３：  ベヘニルアルコール
脂肪酸エステル
Ｆ１：  ミリスチン酸オクチル
Ｆ２：  ２−エチルヘキサン酸セチル
乳化助剤    ：  モノステアリン酸グリセリン
保湿剤      ：  グリセリン
低シリコ−ン：  低重合度ジメチルポリシロキサン
高シリコーン：  高重合度ジメチルポリシロキサン
【０１１２】
高分子化合物
Ｇ１：  カチオン化セルロース
Ｇ２：  カチオン化グアーガム
炭化水素化合物
Ｈ１：  固形パラフィン
Ｈ２：  流動パラフィン
キレート剤：  ＥＤＴＡ−２Ｎａ
低級アルコール
Ｊ１：  プロピレングリコール
Ｊ２：  ジプロピレングリコール
アミノ酸
Ａｓ：  アスパラギン酸
Ｇｌ：  グルタミン酸
【０１１３】
なお、比較例１〜３で用いられる第４級アンモニウム塩Ｃ１〜Ｃ３は、次に示す化合物である。
Ｃ１：  塩化ステアリルトリメチルアンモニウム
Ｃ２：  塩化ジステアリルジメチルアンモニウム
Ｃ３：  ベヘニルトリメチルアンモニウムのステアリン酸塩
【０１１４】
試験方法
＜皮膚刺激性＞
表７〜表１０に示す組成物の１．０％界面活性剤水溶液を調製し、男女各５名によるクローズド・パッチテスト（４８時間後、上腕内側）を行い、次の基準で評価した。結果はその合計値で示した。
−評価基準−
０；  反応（紅斑）無し
１；  ごく軽度の紅斑
２；  明瞭な紅斑
３；  中程度から強度の紅斑
４；  肉様の紅斑
【０１１５】
＜風合い＞
表７〜表１０に示す組成物４ｇをとり、水を加えて２００ｃｃとした。シャンプーで洗浄した毛束（長さ１５ｃｍ、重量５ｇ）を４０℃にて５秒間浸漬した。
次いで４０℃、２００ｃｃの温水で３０秒間×２回すすぎ、その後、２５℃×６５％ＲＨの雰囲気下で一昼夜乾燥させた。風合いは、すすいだ後及び一昼夜乾燥後の毛束の柔軟性、しっとり感、なめらかさについて、１０名のパネラーを用い次の基準で採点し、その合計点で評価した。
−採点基準−
０；標準リンスより劣る
１；標準リンスよりやや劣る
２；標準リンスと同等
３；標準リンスよりやや優れる
４；標準リンスより優れる
尚、標準リンスとしては、比較例１を用いた。
【０１１６】
＜生分解性＞
表７〜表１０に示す組成物の４０ｐｐｍ界面活性剤水溶液を調製し、ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインの３０１Ａ  Ｄｉｅ−Ａｗａｙ試験法に準拠し生分解性試験を行い、次の基準で評価した。
−評価基準−
◎；標準界面活性剤より生分解性が非常に良い
○；標準界面活性剤より生分解性が良い
△；標準界面活性剤と生分解性が同等
×；標準界面活性剤より生分解性が劣る
尚、標準界面活性剤としては、比較例３を用いた。
【０１１７】
＜増粘性＞
表７〜表１０に示す組成物の増粘性をチェックした。
○；リンスとして十分満足のいく粘度
△；リンスとしてほぼ満足のいく粘度
×；リンスとして満足のいかない粘度
【０１１８】
＜乳化安定性＞
表７〜表１０に示す組成物の５０℃、３０日後の乳化安定性をチェックした。
○；分離せず
△；一部分離
×；完全分離
【０１１９】
表７〜表１０から、本発明の第４級アンモニウムのアミノ酸塩（Ａ１）若しくは（Ａ２）、又は、これと３級アミンのアミノ酸中和物（Ｂ）との混合物が、皮膚等に対する刺激性が低く、風合い、生分解性とも良好で、極めて優れたものであることが判る。更に、増粘性、乳化安定性にも優れる。
【０１２０】
【発明の効果】
本発明の第４級アンモニウムのアミノ酸塩は、毛髪のスベリ、しっとり感などに代表される使用後の毛髪の風合いが良好で、生分解性が良く、皮膚に対する刺激性が低いことから、環境や人に優しい毛髪処理剤として有用である。また、増粘性、乳化安定性にも優れ、毛髪処理剤として極めて有用なものである。