(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ショ糖脂肪酸エステル５〜４０重量部とメタアクリル酸及びメタアクリル酸エステル共重合体アンモニウム塩１〜１０重量部を水と混合してなるハダニ及び微小害虫防除用懸濁状組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は微小害虫防除用組成物に関する。更に詳しくは各種ハダニ類及び微小害虫の殺ダニ、殺虫剤用懸濁状組成物その他の用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術とその問題点】
近年各種農園芸作物に多種類のハダニが寄生しその被害は著しいものに至っている。それに伴い多くの殺ダニ剤が開発されたが、いずれもダニの抵抗性の発達により実効性の低下を招いている。今後共抵抗性問題は接触及び食毒作用を有する農薬の出現に伴ってますます複雑となり、結果的には防除も困難となっている。このため数年で商品価値を失うおそれのある薬剤を開発するとしても毒性試験等に要する多額の投資の回収ができないのが実情である。
その対策の一つとして物理的作用を有する鉱物油が重要視され、その利用頻度もかなり高い。しかし、鉱物油による防除は抵抗性ハダニの出現こそないが効果が不安定であり、使用時期によっては葉に対し油浸斑、果実に対し褐色斑が生じるという問題点がある。
しかしながら、抵抗性ハダニの出現を防止するためには物理的作用による防除効果を有する薬剤が好ましい。現在までに開発されたそのような作用性のある防除剤は薬害問題等で実用上の利用頻度は少ない。
また、近年、農薬の毒性問題は、人体への影響、河川への流入等で話題に上り、その使用場面を規制する声が高まっている。従って、農薬開発においてもそのようなことを考慮せざるおえないのが現状である。
後述の本発明に係るショ糖脂肪酸エステルとカルナウバろうを有効成分とする殺ダニ及び微小害虫防除剤に関する先行技術としては、特開昭５６−９２２０７号、特開昭５８−１３８１０５号、特公平６−７６２８８号がある。しかし、特開昭５６−９２２０７号及び、特開昭５８−１３８１０５号は、食用乳化剤の一種としてショ糖脂肪酸エステルの既述があるが、カルナウバろうの示唆はされていない。また、特公平６−７６２８８号は、Ａ、Ｂ、Ｃからなる必須成分群の中のＢ成分にろう（ＷＡＸ）としてカルナウバろう、Ｃ成分にショ糖脂肪酸エステルがあるが、本発明にはＡ成分は不要であり、また用途が異なっている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、以上の問題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、物理的防除剤の基剤としてショ糖脂肪酸エステルとカルナウバろうを所定の量比で組合せたものを水に分散させて懸濁剤としたものを農園芸作物に散布すると該作物上の微小害虫類、殊にハダニ類に対して顕著な駆除効果を示すことを知って本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は、農園芸作物に対する微小害虫防除用組成物であって薬害ならびに抵抗性ハダニの出現がなく、かつ、駆除効果が持続する組成物ならびにその使用方法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
（１）ショ糖脂肪酸エステル５〜４０重量部とメタアクリル酸及びメタアクリル酸エステル共重合体アンモニウム塩１〜１０重量部を水と混合してなるハダニ及び微小害虫防除用懸濁状組成物。
【０００５】
本発明の構成と効果につき以下に詳述する。
本発明に係るショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖（１分子中に水酸基８ケを有する含水炭素、化学式Ｃ22Ｈ22Ｏ11）と脂肪酸とのエステルであって、その水酸基の一部又は全部が脂肪酸の酸基とエステル結合しているものである。脂肪酸の種類は限定されないが、中でもラウリン酸が好ましい。酸基の数は限定されず、一酸基酸もしくは二酸基酸以上の酸であってもよい。しかし、入手容易な点から一酸基酸もしくは二酸基酸が利用し易い。ショ糖と脂肪酸との反応によるエステルの合成は、公知方法により行われる。
本発明用としてはショ糖の水酸基のうち１分子中１〜３ヶの水酸基が脂肪酸でエステル化されたものが好ましい。
【０００６】
本発明に使用するカルナウバろうはブラジル酸のシュロの一種から得られ、主成分はセロチン酸ミリシルＣ25Ｈ51ＣＯＯＣ30Ｈ61である（融点８４〜８６℃）。
このカルナウバろうの一部または全てを、他の植物性または動物性ワックス、または、メタアクリル酸及びメタアクリル酸エステル共重合体アンモニウム塩のような糊剤に置き換えることも可能である。
ショ糖脂肪酸エステルとカルナウバろうとの混合比率は限定されないが、重量比で前者の１００重量部に対して、２．５〜５００重量部、好ましくは１５〜６０重量部である。
【０００７】
本発明の懸濁状組成物の製造方法としては、ショ糖脂肪酸エステル及びカルナウバろう（商品名９６０１３ＴＸ「竹本油脂（株）製」）を同時に水に投入し撹拌混合してもかまわないが、各組成物をあらかじめ、別々の水等に溶解及び分散させておいてから混合する方が好ましい。
本発明は以上の構成を有するもので、この微小害虫防除用懸濁状組成物は、カンキツ類に寄生するハダニ類に限らず、常緑果樹、落葉果樹並びに畑作物（ナス科、、ウリ科、アブラナ科、ユリ科等）及び茶に寄生するアザミウマ類（チャノキイロアザミウマ、ミナミキイロアザミウマ等）、アブラムシ類（モモアカアブラムシ、ワタアブラムシ、ヒゲナガアブラムシ類等）、コナジラミ類（オンシツコナジラミ、タバココナジラミ等）及びその他微小害虫にも卓効を示す。従って、これらの害虫防除剤としても有効である。
本発明の微小害虫防除用懸濁状組成物は、食品、医薬品などの分野で利用されているショ糖脂肪酸エステルと食品分野などで利用されているカルナウバろうを有効成分とし、薬害等の使用上の制約の少なく汎用性の広い人畜に対して安全でかつ環境汚染の少ないことを特徴としている。
【０００８】
【実施例】
以下、実施例、比較例及び試験例によって本発明を説明するが、これらは本発明を限定するものではない。
【０００９】
実施例１
カルナウバろう３部と水等７部を混合分散し、１０部の懸濁状液を得た。これとショ糖ラウリン酸エステルを１０部、水等８０部を撹拌混合し１００部の懸濁状製剤を製造した。
【００１０】
実施例２
カルナウバろう５部と水等１５部を混合分散し、２０部の懸濁状液を得た。これとショ糖オレイン酸エステルを１５部、水等６５部を撹拌混合し１００部の懸濁状製剤を製造した。
【００１１】
実施例３
メタアクリル酸及びメタアクリル酸エステル共重合体アンモニウム塩２部と水等８部を混合分散し、１０部の懸濁状液を得た。これとショ糖ラウリン酸エステルを１０部、水等８０部を撹拌混合し１００部の懸濁状製剤を製造した。
【００１２】
実施例４
メタアクリル酸及びメタアクリル酸エステル共重合体アンモニウム塩５部と水等１５部を混合分散し、２０部の懸濁状液を得た。これとショ糖パルミチン酸エステルを１５部、水等６５部を撹拌混合し１００部の懸濁状製剤を製造した。
【００１３】
比較例１
ショ糖ラウリン酸エステルを２０部、水等８０部を混合溶解し、１００部の液剤を製造した。
【００１４】
比較例２
ショ糖オレイン酸エステルを３０部、水等７０部を混合溶解し、１００部の液剤を製造した。
【００１５】
比較例３
ショ糖パルミチン酸エステルを３０部、水等７０部を混合溶解し、１００部の液剤を製造した。
【００１６】
比較例４
商品名９６０１３ＴＸ［竹本油脂（株）製］（カルナウバろう３０％）
【００１７】
比較例５
商品名マーポゾールＷ−３２５［松本興産（株）製］（メタアクリル酸及びメタアクリル酸エステル共重合体アンモニウム塩２２％）
【００１８】
参考例１
精製マシン油９７部と乳化剤（ニューカルゲン１４０：竹本油脂（株）製）３部を混合して１００部の乳剤を製造した。
【００１９】
参考例２
スルプロホス乳剤（ポルスタール乳剤（５０％製剤）：日本バイエル（株）製）
【００２０】
参考例３
ＤＤＶＰ乳剤（ＤＤＶＰ乳剤５０（５０％製剤）：サンケイ化学（株）製）
【００２１】
試験例１（殺雌成虫効果）
直径９ｃｍのシャーレに寒天溶液を２０ｍｌ入れ固化直前に一定面積のミカン葉を寒天溶液上にのせ密着させる（以下リーフディスク法という）。その後ミカンハダニ雌成虫を１５頭接種し、前記実施例１〜４、比較例１〜５より得た製剤を各濃度に希釈した後、ターンテーブル上で１０秒間噴霧器にて散布し２４時間後におけるミカンハダニの生死を判定した。
以上の結果を表１に示す。実施例１〜４、比較例１〜３における殺ダニ（成虫）効果は高く、ショ糖脂肪酸エステル単独処理においても殺ダニ効果を認めた。
【００２２】
【表１】
0003957808.tif 000002
【００２３】
なお無処理の死虫率は０％であった。
【００２４】
試験例２（殺幼虫効果）
試験例１と同様にリーフディスク法を用いた。その後ミカンハダニ幼虫を１５頭接種し、実施例１〜４、比較例１〜５より得た製剤を各濃度に希釈した後、ターンテーブル上で１０秒間噴霧器にて散布し２４時間後におけるミカンハダニ幼虫の生死を判定した。
以上の結果を表２に示す。実施例１〜４、比較例１〜３における殺ダニ（幼虫）効果を認め、試験例１と同様にショ糖脂肪酸エステル単独での殺ダニ効果を認めた。
【００２５】
【表２】
0003957808.tif 000003
【００２６】
なお無処理の死虫率は０％であった。
【００２７】
試験例３（殺卵効果）
直径９ｃｍのシャーレに寒天溶液を３０ｍｌ入れ固化直前に一定面積のミカン葉を寒天溶液上にのせ密着させる。その後ミカンハダニ雌成虫を１５頭接種し産卵させ雌成虫除去後、実施例１〜４、比較例１〜５より得た製剤を各濃度に希釈した後、ターンテーブル上でワクチネーションスプレーにて散布し１３日後における未孵化卵数を調査した。
以上の結果を表３に示す。比較例１〜５の各組成物単独での殺卵効果は低く、実施例１〜４は低濃度での効果が飛躍的に向上したことにより相乗効果があることが示唆された。
【００２８】
【表３】
0003957808.tif 000004
【００２９】
なお無処理の未孵化卵率は０．７％であった。
【００３０】
試験例４
実施例１〜４、比較例１〜５より得た製剤を水で１００倍希釈し、その試験液を露地栽培温州ミカンにポータブル動力散布器にて１樹当たり１０Ｌ散布し、３０日後、５０日後のミカンハダニの寄生数をカウントした。また、同時に葉に対する薬害を調査した。尚、防除効果は防除効率にて表した。
【００３１】
【式１】
0003957808.tif 000005
Ｃｂ：無散布区の散布前の寄生ダニ数
Ｃａｉ：無散布区の散布後ｉ回目調査の寄生ダニ数
Ｔｂ：散布区の散布前の寄生ダニ数
Ｔａｉ：散布区の散布後ｉ回目調査の寄生ダニ数
【００３２】
以上の結果を表４に示す。実施例１〜４のいずれの製剤も高い活性が認められた。処理３０日後は勿論、処理５０日後においても安定した高い活性が認められた。これは試験例３で示したように本発明懸濁状組成物の殺卵効果が非常に高いことから、圃場における防除効率が飛躍的に向上したと判断できる。
供試品種：極早生温州ミカン（宮本早生）２２年生樹
区制：１区  １樹  ３連制
散布日：１９９６年５月１９日
【００３３】
【表４】
0003957808.tif 000006
【００３４】
試験例５
実施例１〜４、比較例１〜３より得た製剤を水で１００倍希釈した。その試験液を露地栽培温州ミカンにポータブル動力散布器にて１樹当たり１０Ｌ散布し、葉に対する薬害を調査した。
以上の結果を表５に示す。実施例１〜４、比較例１〜３は葉に対する薬害を全く認めないが、マシン油乳剤は油浸斑が認められる。このことより露地栽培ミカンに対する安全性は高いと言える。
供試品種：極早生温州ミカン（宮本早生）  １４年生樹
区制：１区  １樹  ３連制
散布日：１９９６年７月１０日
【００３５】
【表５】
0003957808.tif 000007
【００３６】
試験例６
実施例１，３、比較例１〜３より得た製剤を水で１００倍希釈した。その試験液を施設栽培の温州ミカンにポータブル動力散布器にて１樹当たり１０Ｌ散布し果実に対する薬害を調査した。
以上の結果を表６に示す。実施例１，３、比較例１は全く薬害を認めないが、比較例２，３はマシン油乳剤より非常に軽いものではあるが、施設栽培ミカンの果実に対して若干褐色斑が認められた。現有の物理的作用を有する薬剤で全く薬害のない薬剤は存在しない。従って、基剤としてショ糖ラウリン酸エステルを使用した場合の懸濁状組成物は使用時期を限定することなく、安全で、かつ、安定した効果を示す非常に有望な薬剤と考える。
供試品種：極早生温州ミカン（宮本早生）  １６年生樹
区制：１区  １樹  ３連制
散布日：１９９６年６月１１日
【００３７】
【表６】
0003957808.tif 000008
【００３８】
試験例７
実施例１、比較例１，２を水で希釈調整し、その試験液を施設栽培ナスに肩掛噴霧器（容量４Ｌ）にて十分散布し、処理３日後、７日後、１４日後のミナミキイロアザミウマの寄生数をカウントし防除効果の調査を行った。尚、防除効果については補正密度指数で表した。
【００３９】
【式２】
0003957808.tif 000009
【００４０】
Ｃｂ：無散布区の散布前の寄生ダニ数
Ｃａ：無散布区の散布後の寄生ダニ数
Ｔｂ：散布区の散布前の寄生ダニ数
Ｔａ：散布区の散布後の寄生ダニ数
以上の結果を表７に示す。実施例１、比較例１，２共にミナミキイロアザミウマに卓効を示すスルプロホス剤と同等の効果を認めた。
【００４１】
【表７】
0003957808.tif 000010
【００４２】
試験例８
実施例１、比較例１，２を水で希釈調整し、その試験液を施設栽培キュウリに肩掛噴霧器（容量４Ｌ）にて十分散布し、処理３日後、７日後、１４日後のモモアカアブラムシの寄生数をカウントし防除効果を調査した。尚、防除効果については補正密度指数で表した。
以上の結果を表８に示す。実施例１はキュウリのアブラムシ剤であるＤＤＶＰ剤とほぼ同等の効果を認めた。
【００４３】
【表８】
0003957808.tif 000011