(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次亜塩素酸塩を５０〜５００ｐｐｍ含み、２５℃におけるｐＫａ値が８〜１２．５の無機塩によってｐＨが９〜１２に調整された水溶液を、所定手段によって粒径１０μｍ以下の液滴の数が度数分布で２％以下であるミストの状態で空間中へ又は対象物へ噴霧することからなる除菌消臭方法。
【請求項２】
前記水溶液が次亜塩素酸塩を８０〜２００ｐｐｍ含み、燐酸アルカリ金属塩、ピロ燐酸アルカリ金属塩、トリポリ燐酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩又はホウ酸アルカリ金属塩によりｐＨが９〜１２に調整されており、更に水酸化ナトリウムを含むものである請求項１記載の除菌消臭方法。
【請求項３】
次亜塩素酸塩を５０〜５００ｐｐｍ含み、２５℃におけるｐＫａ値が８〜１２．５の無機塩によってｐＨが９〜１２に調整された水溶液が、所定の噴霧手段を有する容器に収容されてなり、前記水溶液が、前記噴霧手段によって、粒径１０μｍ以下の液滴の数が度数分布で２％以下であるミストの状態で噴霧されるようになされている除菌消臭具。
【請求項４】
前記水溶液が次亜塩素酸塩を８０〜２００ｐｐｍ含み、燐酸アルカリ金属塩、ピロ燐酸アルカリ金属塩、トリポリ燐酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩又はホウ酸アルカリ金属塩によりｐＨが９〜１２に調整されており、更に水酸化ナトリウムを含むものである請求項３記載の除菌消臭具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、対象物又は対象空間の除菌及び／又は消臭に有効な除菌消臭剤及び除菌消臭方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
次亜塩素酸アルカリ金属塩のような次亜塩素酸塩等の塩素系化合物を数パーセント〜十数パーセント含み、更にアルカリ剤として水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸化物等を含む水溶液が、除菌消臭剤として有効であることが知られている。
【０００３】
斯かる除菌消臭剤は、前記塩素系化合物の濃度が高いことから、除菌・消臭効果に優れるものの、安全性及び基材損傷性（色物・柄物衣料等の変退色、金属、プラスチック、木材等の劣化や損傷等）等の点から使用場面が限られており、例えば消臭等の目的でこれを室内等の空間に噴霧すること等はできなかった。
【０００４】
そこで、前記塩素系化合物の濃度を低下させて安全性及び基材損傷性を満足させようとすると、環境温度、光（紫外線）、容器等に付着した第三成分や容器材に含有される顔料等による活性低下が顕著となり、また前記塩素系化合物の分解に伴い塩素ガスが発生する場合が生じる等、保存安定性を満足する配合組成物を得ることが困難であった。このように、前記塩素系化合物の水溶液からなる除菌消臭剤においては、安全性等を満足する低濃度領域での十分な除菌効果や消臭効果の発現が困難であった。
【０００５】
従って本発明は、塩素系の化合物の低濃度領域において十分な効果の発現と安全性等とが両立した除菌消臭剤及び除菌消臭方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、特定希薄濃度と特定ｐＨとを有する塩素系化合物含有の除菌消臭剤が、安全性、低基材損傷性、保存安定性及び除菌・消臭効果の全てを十分発現できること、及びそのような希薄水溶液を対象物や空間へ噴霧することで十分な除菌・消臭効果が発現されることを見い出した。
【０００８】
本発明は、次亜塩素酸塩を５０〜５００ｐｐｍ含み、２５℃におけるｐＫａ値が８〜１２．５の無機塩によってｐＨが９〜１２に調整された水溶液を、所定手段によって粒径１０μｍ以下の液滴の数が度数分布で２％以下であるミストの状態で空間中へ又は対象物へ噴霧することからなる除菌消臭方法を提供することにより、前記目的を達成したものである。
【０００９】
更に本発明は、次亜塩素酸塩を５０〜５００ｐｐｍ含み、２５℃におけるｐＫａ値が８〜１２．５の無機塩によってｐＨが９〜１２に調整された水溶液が、所定の噴霧手段を有する容器に収容されてなり、前記水溶液が、前記噴霧手段によって、粒径１０μｍ以下の液滴の数が度数分布で２％以下であるミストの状態で噴霧されるようになされている除菌消臭具を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき説明する。本発明の除菌消臭剤は、塩素含有の酸化剤を含む水溶液からなる。塩素含有の酸化剤としては、対象物又は対象空間の除菌及び／又は消臭に有効な成分が用いられる。コスト、酸化力、安定性等の点から次亜塩素酸塩、特に、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩が用いられる。
【００１１】
塩素含有の酸化剤は、５０〜５００ｐｐｍ〔＝ｍｇ／ｋｇ〕含まれ、好ましくは８０〜２００ｐｐｍ含まれる。この濃度領域は、塩素含有の酸化剤を含む従来の除菌消臭剤における該酸化剤の濃度領域に比して極めて低い領域である。本発明において該酸化剤の濃度が５００ｐｐｍを超えると、眼粘膜刺激性等の噴霧したときの安全性や、色物・柄物衣類や寝具、カーテン等の変退色性、及び金属、プラスチック、木材等の劣化、損傷性において問題が生じる。一方、５０ｐｐｍ未満では、対象物又は対象空間の除菌及び／又は消臭性能が十分に発揮されない。また、配合組成物中の他の成分、容器等に付着した第三成分、容器材に含有される顔料、環境温度、紫外線等による影響を受け易くなり、十分な保存安定性を有する配合組成物を得ることが困難である。尚、塩素含有の酸化剤は、これを水溶液となして使用する。その場合の濃度は前述の通り５０〜５００ｐｐｍであり、ｐＨは以下に述べる通り９〜１２とする。
【００１２】
本発明の除菌消臭剤は、無機塩によってそのｐＨが９〜１２に調整されている。ｐＨが９未満であると、十分な保存安定性が得られない。ｐＨが１２を超えると、安全性や基材損傷性に問題が生じ、また十分な消臭・除菌効果が得られないことがある。
【００１３】
前記無機塩としては、本発明の除菌消臭剤のｐＨを安定的に前記範囲内とし得る緩衝作用を有するものが用いられる。更に、前記塩素含有の酸化剤との反応性が低く、前記塩素含有の酸化剤の安定性を損なわないものが用いられる。特に、前記無機塩は、本発明の除菌消臭剤のｐＨを安定的に前記範囲内とし得る緩衝作用を有することが必要であることから、２５℃におけるｐＫａ値（以下ｐＫａ25という）が８〜１２．５である。
【００１４】
前記無機塩としては、燐酸カリウム、燐酸水素２カリウム、燐酸２水素カリウム等の燐酸アルカリ金属塩、ピロ燐酸ナトリウム、ピロ燐酸水素３ナトリウム等のピロ燐酸アルカリ金属塩、トリポリ燐酸ナトリウム等のトリポリ燐酸アルカリ金属塩、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸アルカリ金属塩、ホウ砂等のホウ酸アルカリ金属塩等が用いられる。前記無機塩は、本発明の除菌消臭剤のｐＨが前記範囲となり、且つ該ｐＨ範囲で緩衝作用を有するような量配合される。
【００１５】
本発明の除菌消臭剤には、前記成分に加えて、各種界面活性剤、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤、キレート剤、溶剤、増粘剤、香料等を配合することもできる。これらの成分は、前記塩素含有の酸化剤の安定性が損なわれないように、その種類及び配合量が決められる。
【００１６】
本発明の除菌消臭剤において、水は媒体として用いられ、その配合量は、前記各成分の合計量の残部である。
【００１７】
本発明の除菌消臭剤は、黴等の各種真菌類、大腸菌、黄色ぶどう球菌等の各種細菌類に対する除菌・殺菌効果を有し、対象物・対象空間の清潔さが持続され、悪臭の発生が抑制される。また、本発明の除菌消臭剤は、臭いの気になる空間の他、台所におけるまな板、布巾、食卓テーブル等の除菌・消臭、押入や座布団のかび臭さの消臭、下駄箱の除菌・消臭、トイレの除菌・消臭、寝具・衣類・カーペット・畳・カーテン等に染み付いた臭い（例えば皮脂臭、老人臭、タバコ臭等）、ペット臭、使用後の紙おむつやおむつ回収袋の尿臭・便臭等の各種悪臭の分解・消臭効果を発揮する。更に本発明の除菌消臭剤は、香料による悪臭のマスキング効果を狙った従来タイプの消臭剤の様に、香料臭と悪臭とが混ざり合って不快臭となる欠点が無い。加えて、本発明の除菌消臭剤の香りは、衛生感を連想させ、使用者に好印象を与える。
【００１８】
本発明の除菌消臭剤は、これを所定手段によって空間中へ又は対象物へ施すことによって除菌・消臭効果が発現できる。本発明の除菌消臭剤を施す方法としては、噴霧が用いられる。噴霧によって本発明の除菌消臭剤を空間中へ又は対象物へ施す場合には、各種トリガースプレイヤー等の空気圧を利用した噴霧方法、超音波振動子等の振動素子を用いた噴霧方法、加温による噴霧方法等が用いられる。
【００１９】
噴霧によって本発明の除菌消臭剤を施す場合、これを粒径１０μｍ以下の液滴の数が度数分布で２％以下、特に１％以下であるミストの状態で施すと、除菌消臭剤の微小液滴が空間中に長時間浮遊・滞留することが防止されて安全性が高まる。これ以外の液滴の度数分布は特に限定されないが、対象物や対象空間へ噴霧した際、対象物や床等が濡れて輪ジミになったり滑る等の不具合が起こりにくいように粒径を制御することが好ましい。
【００２０】
液滴の粒径は、例えばレーザー回折式粒度分布測定装置（ＪＥＯＬ社製、ＰＡＲＴＩＣＬＥ  ＳＩＺＥ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ等）によって測定される。本発明の除菌消臭剤を、このような粒径分布を有するミストの状態とするためには、例えば本発明の除菌消臭剤を、所定の噴霧手段を有する容器に収容し、該噴霧手段によって空間中へ又は対象物へ噴霧すればよい。該噴霧手段としては各種トリガースプレイヤー等の空気圧を利用した噴霧手段が可搬性、取り扱い性、前記塩素含有の酸化剤に対する低腐食性、粒径の調整の容易性、使用済容器の廃棄容易性等の点から好ましい。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。以下の例中、特に断らない限り、「％」及び「部」は、それぞれ「重量％」及び「重量部」を意味する。
【００２２】
〔実施例１及び比較例１〕
モデル黴臭として、１％１−オクテン−３−オールのエタノール溶液１００マイクロリットルを、赤色に染色された３５ｍｍ径の円形木綿平織り布（坪量１４０ｇ／ｍ2 ）に染み込ませた。次いでこの木綿布を２０℃・６５％相対湿度条件下、１．８リットルの蓋付密閉ガラス容器に封入した。トリガースプレイヤーを備えたプラスチック容器内に、次亜塩素酸ナトリウム１００ｐｐｍ及びリン酸水素二カリウム（ｐＫａ25＝１２．３８）０．５％を含み、ｐＨが９．３に調整された水溶液からなる除菌消臭剤を収容した。前記ガラス容器の蓋を開け、前記除菌消臭剤を前記木綿布にミストの状態で０．５ｇ噴霧した後、蓋を閉じた。このミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．８５％であった（実施例１）。対照として、前記除菌消臭剤に代えて蒸留水を前記プラスチック容器に収容したものを同量噴霧した（比較例１）。
【００２３】
５名のパネラーに噴霧前の木綿布、並びに前記除菌消臭剤及び水の噴霧後（５分後）の木綿布の臭いを嗅いでもらい、以下の基準で臭いの強さを評価したもらった。そして、その平均点を算出した。平均点は、その値が小さいほど臭いが弱いことを意味する。
０：無臭
１：やっと感知できる臭い
２：何の臭いであるかが分かる程度の臭い
３：楽に感知できる臭い
４：強い臭い
５：強烈な臭い
【００２４】
評価の結果、噴霧前の臭いが４であったのに対して、前記除菌消臭剤を噴霧したもの（実施例１）は０．８に低下した。また水を噴霧したもの（比較例１）は３．１であった。
【００２５】
また、前記除菌消臭剤及び水それぞれが噴霧された前記木綿布の色を色差計で測定したところ、変退色性の程度は両者において同程度であり、変退色が殆ど起こっていないことが判った。木綿布の色を、青、黄、緑、黒、灰色、茶、桃色に変えて、同様の測定をしたところ、同じ結果であった。
【００２６】
〔実施例２及び比較例２〕
回収された使用済みの使い捨ておむつから、尿を吸収している吸収体部５ｇを取り出し、実施例１と同様に、２０℃・６５％相対湿度条件下、１．８リットルの蓋付密閉ガラス容器に封入した。実施例１と同様のトリガースプレイヤーを備えたプラスチック容器内に、次亜塩素酸ナトリウム８０ｐｐｍ及びリン酸水素二カリウム０．５％を含み、更にアルカリ剤としての２％水酸化ナトリウム水溶液が所定量添加されており、最終的なｐＨが１０．５に調整された水溶液からなる除菌消臭剤を収容した。前記ガラス容器の蓋を開け、前記除菌消臭剤をミストの状態で０．５ｇ噴霧した後、蓋を閉じた。このミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．９１％であった（実施例２）。対照として、前記除菌消臭剤に代えて蒸留水を前記プラスチック容器に収容したものを同量噴霧した（比較例２）。
【００２７】
実施例１と同様の方法によって、噴霧前のおむつ、並びに前記除菌消臭剤及び水の噴霧後（５分後）のおむつの臭いを嗅いでもらい、臭いの強さを評価してもらった。評価の結果、噴霧前の臭いが５であったのに対して、前記除菌消臭剤を噴霧したもの（実施例２）は０．７に低下した。また水を噴霧したもの（比較例２）は３．８であった。
【００２８】
また、前記除菌消臭剤が噴霧されたおむつを密閉保存していたガラス容器内の塩素ガス濃度をガス検知管で検出したところ、塩素ガスの濃度は検出限界（０．１ｐｐｍ）以下であった。
【００２９】
〔実施例３及び比較例３〕
モデル老人臭・ペット臭として、０．０１％イソ吉草酸のジエチレングリコール溶液２０マイクロリットルを、実施例１と同様の木綿布に染み込ませた後、実施例１と同様に蓋付密閉ガラス容器に封入した。実施例１と同様のプラスチック容器内に、次亜塩素酸ナトリウム１５０ｐｐｍ及びリン酸水素二カリウム０．５％を含み、更にアルカリ剤としての２％水酸化ナトリウム水溶液が所定量添加されており、最終的なｐＨが１０．０に調整された水溶液からなる除菌消臭剤を収容した。前記ガラス容器の蓋を開け、前記除菌消臭剤を、前記木綿布にミストの状態で０．５ｇ噴霧した。このミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．８９％であった（実施例３）。対照として、前記除菌消臭剤に代えて蒸留水を前記容器に収容したものを同量噴霧した（比較例３）。
【００３０】
実施例１と同様の方法によって、噴霧前の前記木綿布、並びに前記除菌消臭剤及び水の噴霧後（５分後）の前記木綿布の臭いを嗅いでもらい、臭いの強さを評価してもらった。評価の結果、噴霧前の臭いが３であったのに対して、前記除菌消臭剤を噴霧したもの（実施例３）は０．２に低下した。また水を噴霧したもの（比較例３）は２．３であった。
【００３１】
〔実施例４及び比較例４〕
含水率３０％の靴用牛なめし革３ｇを実施例１と同様に蓋付密閉ガラス容器に封入した。実施例１と同様のプラスチック容器内に、次亜塩素酸ナトリウム２００ｐｐｍ及びリン酸水素二カリウム０．５％を含み、更にアルカリ剤としての２％水酸化ナトリウム水溶液が所定量添加されており、最終的なｐＨが１０．９に調整された水溶液からなる除菌消臭剤を収容した。前記ガラス容器の蓋を開け、前記除菌消臭剤を前記牛皮にミストの状態で１．０ｇ噴霧した。この牛皮を３０℃で５日間放置した（実施例４）。対照として、前記除菌消臭剤に代えて蒸留水を前記プラスチック容器に収容したものを同量噴霧し、同条件で放置した（比較例４）。
【００３２】
５日間放置後、前記除菌消臭剤を噴霧した牛皮（実施例４）には黴が全く発生していなかった。これに対して蒸留水を噴霧した牛皮（比較例４）には多量の黴が発生していた。
【００３３】
〔実施例５及び比較例５〕
実施例１と同様のトリガースプレイヤーを備えたプラスチック容器内に、次亜塩素酸ナトリウム８０ｐｐｍ及び四ホウ酸ナトリウム（ｐＫａ25＝９．２４）０．５％を含み、更にアルカリ剤としての２％水酸化ナトリウム水溶液が所定量添加されており、最終的なｐＨが１０．５に調整された水溶液からなる除菌消臭剤を収容した。実施例２と同様に調製された使用済みの使い捨ておむつ吸収体部入りのガラス容器の蓋を開け、前記除菌消臭剤をミストの状態で０．５ｇ噴霧した後、蓋を閉じた。このミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．９０％であった（実施例５）。対照として、前記除菌消臭剤に代えて蒸留水を前記プラスチック容器に収容したものを同量噴霧した（比較例５）。
【００３４】
実施例１と同様の方法によって、噴霧前のおむつ、並びに前記除菌消臭剤及び水噴霧後（５分後）のおむつの臭いを嗅いでもらい、臭いの強さを評価してもらった。評価の結果、噴霧前の臭いが５であったのに対して、前記除菌消臭剤を噴霧したもの（実施例５）は０．５に低下した。また水を噴霧したもの（比較例５）は３．８であった。
【００３５】
〔実施例６、７及び８並びに比較例６〕
実施例１と同様のトリガースプレイヤーを備えたプラスチック容器内に、次亜塩素酸ナトリウム２００ｐｐｍ及び炭酸水素ナトリウム（ｐＫａ25＝１０．３３）０．５％を含み、更にアルカリ剤としての２％水酸化ナトリウム水溶液が所定量添加されており、最終的なｐＨが１０．５に調整された水溶液からなる除菌消臭剤を収容した（実施例６）。前記除菌消臭剤をミストの状態で０．５ｇ噴霧した時のミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．８８％であった。
【００３６】
実施例６で用いた炭酸水素ナトリウムの代わりにピロ燐酸水素３ナトリウム（ｐＫａ25＝８．９５）を用いる以外は実施例６と同様に除菌消臭剤（ｐＨ＝１０．５）を調製し、実施例１と同様のトリガースプレイヤーを備えたプラスチック容器に前記除菌消臭剤を収容した（実施例７）。前記除菌消臭剤をミストの状態で０．５ｇ噴霧した時のミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．８９％であった。
【００３７】
実施例７のピロリン酸水素３ナトリウム０．５％の代わりに、トリポリリン酸ナトリウム（ｐＫａ25＝９．７０）１．０％を用いた以外は、実施例７と同様に除菌消臭剤を調製し、実施例１と同様のトリガースプレイヤーを備えたプラスチック容器内に前記除菌消臭剤を収容した（実施例８）。前記除菌消臭剤をミストの状態で０．５ｇ噴霧した時のミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．８７％であった。
【００３８】
実施例１と同様のトリガースプレイヤーを備えたプラスチック容器内に、次亜塩素酸ナトリウム２００ｐｐｍを含み、更にアルカリ剤としての２％水酸化ナトリウム水溶液が所定量添加されており、ｐＨが１０．５に調整された水溶液を収容した（比較例６）。前記除菌消臭剤をミストの状態で０．５ｇ噴霧した時のミストにおける粒径１０μｍ以下の液滴の数は、度数分布で０．８８％であった。
【００３９】
実施例６、７及び８並びに比較例６を４０℃の恒温室に３ヶ月放置後、実施例２と同様に、使用済みの使い捨ておむつを用いた消臭評価を実施した。実施例１と同様の方法によって、噴霧前のおむつ、及び前記除菌消臭剤噴霧後（５分後）のおむつの臭いをそれぞれ嗅いでもらい、臭いの強さを評価してもらった。評価の結果、噴霧前の臭いが５であったのに対して、実施例６、７及び８ではそれぞれ０．６、０．８及び０．７に低下した。また比較例６では４．０であった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、塩素系の化合物の低濃度領域において十分な効果の発現と安全性等とが両立した除菌消臭方法及び除菌消臭具が提供される。