(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
油溶性染料と、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールから選ばれる一種又は二種以上の低級脂肪族アルコールと、前記低級脂肪族アルコールに可溶な樹脂と、融点３０℃以上１００℃以下の酸化ワックスと、インキ全量に対して０．０１重量％〜１０重量％のシリコーン系界面活性剤と、を少なくとも含有するマーキングペン用油性インキ。
【請求項２】
前記低級脂肪族アルコールに可溶な樹脂が、シクロヘキサノン系アルデヒド樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノール樹脂である請求項１に記載のマーキングペン用油性インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記対象物が吸収性・非吸収性にかかわらず筆記できるいわゆる速乾性油性マーキングペンに用いられる油性インキに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
速乾性油性マーキングペンは、紙だけでなく、ガラス・陶磁器・布などにも筆記でき、筆記後は筆記線がすみやかに乾燥する特徴があるが、その一方、キャップを外したまま放置しておくと、ペン先が乾燥して樹脂等が硬化し、筆記不可能となる欠点があった。いわゆるドライアップである。
この欠点を解決すべく各種ドライアップ防止剤を含有させた油性インキとして、特開昭４９−５７９２７、特開昭５１−１２０８２６、特開昭５５−５６１６７、特開昭５６−１１２９８０、特開昭５７−２８１７７、特開昭６１−３４０８０、特開平８−１７００４３等が開示されているが、ドライアップを有効に防止するまでには至っていない。
また、前記発明のような公知のドライアップ防止剤を多量に添加すればドライアップ防止効果は若干向上するものの、今度は筆記後の筆記線がなかなか乾燥せず、筆記線のセット時間が遅くなるという欠点が生じていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本出願人は研究の結果、ドライアップを有効に防止することのでき、セット時間も短い油性インキを見出すことに成功した。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
染料、有機溶剤、前記有機溶剤に可溶な樹脂、融点３０℃以上１００℃以下の酸化ワックスを少なくとも含有するマーキングペン用油性インキ。また、前記マーキングペン用油性インキに０．０１重量％〜１０重量％のシリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤を添加したマーキングペン用油性インキ。
【０００５】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では着色剤として油溶性染料を用い、油性マーキングペン用染料として一般に市販されているモノアゾ、ジスアゾ、金属錯塩型モノアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリアリルメタン等の油溶性染料を用いることができ、また、酸性染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料、直接染料の親水基をカチオン活性剤・樹脂塩基・アミン・塩基性染料等の疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料、塩基性染料の親水基をアニオン活性剤・樹脂酸・酸性染料・直接染料等の疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料も使用することができる。
油溶性染料はインキ全量に対して、０．５〜２０重量％を用いることができ、１〜１５重量％が特に好ましい。
【０００６】
有機溶剤は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ベンジルアルコール等のアルコールや、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素や、ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素や、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素や、メチルエチルケトン、ジメチルケトン、ジエチルケトン、４−メトキシ−４−メチルペンタノン等のケトンや、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸プロピル、プロピオン酸ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチル等のエステルや、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、２−メトキシプロパノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール等のグリコールエーテルなどから選ばれる一種又は二種以上の混合物が用いられる。
その中でも、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールといった低級脂肪族アルコールは、安全性、速乾性の観点から最も好ましい。
また、前記低級脂肪族アルコールと乳酸エステルを混合して使用しても良好な結果が得られ、乳酸エステルは、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、乳酸ブチルから選択する。乳酸プロピル、乳酸ブチルは、それぞれ異性体が存在するが、ノルマル、イソ、ターシャル等すべての構造のものが使用可能である。
有機溶剤はインキ全量に対して、４０〜９９重量％を用いることができ、５０〜９５重量％が特に好ましい。
【０００７】
樹脂は、油溶性樹脂を用い、ロジン樹脂、エステル樹脂、セルロース樹脂、アルデヒド樹脂、フェノール樹脂等を用いることができるが、特に、シクロヘキサノン系アルデヒド樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、アルキルフェノール樹脂が好ましく用いられる。
樹脂はインキ全量に対して、０．１〜４０重量％を用いることができ、１〜２０重量％が特に好ましい。
【０００８】
酸化ワックスは、酸化パラフィンワックス、酸化マイクロクリスタリンワックス、酸化ペトロラタムワックス、酸化ポリエチレンワックス、酸化サゾールワックス等を用いることができる。これらは、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムワックス、ポリエチレンワックス、サゾールワックス等の炭化水素ワックスを空気酸化して製造されるので、アルコール、酸、エステル、ケトンの混合物として存在しているものであって、例えば、ネオワックスＥ，Ｅ−２０(以上ヤスハラケミカル社製)、ペトロライトＣ−７５００，Ｃ−８５００，Ｃ−９５００，ペトロナウバＣ，カーディス３６，３１４，３１９，３２０，３７０(以上東洋ペトロライト社製)、Ｆ−Ｔ合成ワックスＢ−１２０，Ｃ−２０，Ｃ−６０Ｃ−４６０，Ｅ−３０２，Ｅ−３２１，Ｅ−４２１Ｒ，Ｈ１１１ＥＭ，Ｊ３２４ＡＭ，Ｊ３２４ＳＴ，ポリエチレンワックスＡＸ９５９，ＡＸ１５３９，ＡＶ１５５０，ＡＶ１５５１，ＡＷ１０５０，ＰＥ２０（以上加藤洋行社製）、ＯＸ−１７４９，ＯＸ−０１５３，ＯＸ−２６１ＢＮ，ＮＰＳ−９２１０，ＮＰＳ−９１２５，ＯＸ−１９４９，ＯＸ−０２０Ｔ，ＮＰＳ−８０７０，ＮＰＳ−ＬＳ−７０（以上日本精蝋社製）等を使用することができる。
本発明では、前記酸化ワックスの中でも融点３０℃以上１００℃以下のものを用いなければならない。融点が３０℃より小さいものは、ペン先での皮膜形成力が弱く、十分にドライアップを防止することができないからであり、又、融点が１００℃より大きいものは、溶剤に対する溶解力がほとんどなくなり、十分にドライアップを防止することができないからである。また、前記酸化ワックスの中でも３５℃〜７５℃の融点のものが特に好ましく用いられる。
また、前記酸化ワックスはインキ全量に対して０．０１重量％〜１０重量％の範囲でドライアップ防止効果を発揮するが、０．１重量％〜５重量％の範囲が特に好ましい結果を示す。
【０００９】
また、上記物質からなるインキにシリコーン系界面活性剤又はフッ素系界面活性剤を添加すると筆記線のにじみを防止することができ、更にレベリング性も向上することができる。レベリング性が向上することにより筆記線の乾燥性が向上する。
シリコーン系界面活性剤としては、オルガノポリシロキサン、ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、アルコール変性オルガノポリシロキサン、カルボキシル変性オルガノポリシロキサン等を使用することができ、例えば、ペインタッドＡ、ペインタッド２９、ペインタッド５２、ペインタッド５４、ペインタッド５７、ＤＣ Ｚ−６０３２８等（以上、ダウコーニング社製） 、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ３３３、ＢＹＫ−３４４等（以上、ビックケミー社製）をあげることができる。また、フッ素系界面活性剤としては、パーフロロアシッドアンモニウム塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンパーフルオロエーテル等を使用することができ、例えば、フロラードＦＣ−１７６、フロラードＦＣ−４３０等（以上、住友３Ｍ社製）をあげることができる。
上記界面活性剤はインキ全量に対して０．０１重量％〜１０重量％を用いることができ、０．０５〜２重量％が特に好ましい。
【００１０】
また、本発明では、防腐剤、防かび剤、アミン類・リン酸エステル等の染料溶解助剤、ベンジルアルコール等の浸透剤など通常インキに用いられる添加剤を更に添加することができる。
【００１１】
【実施例】
以下、本発明を実施例をもって説明する。
（実施例１）
タートラジンとローダミン６Ｇの造塩染料        ６．０重量％
ｎ−プロパノール                            ８１．５重量％
シクロヘキサノン系アルデヒド樹脂              ７．０重量％
アルキルフェノール樹脂                        ３．０重量％
融点７５℃の酸化ポリエチレンワックス          １．０重量％
ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン        ０．１重量％
ポリオキシドデシルアミン                      １．４重量％
以上の物質を混合し、赤色インキを得た。
（比較例１）
実施例１から酸化ポリエチレンワッルスを除いて赤色インキを作成した。
【００１２】
（実施例２）
Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ９              ３．０重量％
ｎ−プロパノール                            ８２．９重量％
シクロヘキサノン系アルデヒド樹脂            １０．０重量％
融点３５℃の酸化パラフィンワックス            ４．０重量％
ポリエーテル変性オルガノポリシロキサン        ０．１重量％
以上の物質を混合し、青色インキを得た。
（比較例２）
実施例２から酸化パラフィンワックスを除いて青色インキを作成した。
【００１３】
（実施例３）
ニグロシンベース                              ９．４重量％
ｎ−プロパノール                            ８４．７重量％
アルキルフェノール樹脂                        ５．０重量％
融点７５℃の酸化マイクロクリスタリンワックス  ０．８重量％
パーフルオロアルキルスルホン酸塩              ０．１重量％
以上の物質を混合し、黒色インキを得た。
（比較例３）
実施例３から酸化マイクロクリスタリンワックス及びパーフルオロアルキルスルホン酸塩を除いて黒色インキを作成した。
【００１４】
（実施例４）
ビクトリアピュアブルーと
酸性フタロシアニンブルーの造塩染料      ６．０重量％
ｎ−プロパノール                            ６７．０重量％
エタノール                                  １７．９重量％
ケトンホルムアルデヒド樹脂                    ７．０重量％
融点４５℃の酸化パラフィンワックス            ２．０重量％
パーフルオロアルキルスルホン酸塩              ０．１重量％
以上の物質を混合し、青色インキを得た。
（比較例４）
実施例４から酸化パラフィンワックス及びパーフルオロアルキルスルホン酸塩を除いて青色インキを作成した。
【００１５】
繊維ペン芯とインキ吸収体を備えた本体とキャップとからなるマーキングペンに前記実施例及び比較例のインキを充填し、筆記試験を行なった。
▲１▼筆記性：温度２０℃・湿度６５％の室内において、前記マーキングペンのキャップを外した状態で８時間放置した後、紙面に筆記し、書き出し直後の筆記性を調べた。
○：鮮明な筆記線が得られた。
×：かすれた筆記線しか得られなかった。
▲２▼セット時間：前記マーキングペンを用いてポリプロピレン製ＯＨＰフィルムに筆記し、セット時間を調べた。
以下、試験結果を表にする。
【００１６】
【表１】
0003914334.tif 000002
【００１７】
【効果】
酸化ワックスを配合したことにより、キャップを外したまま放置しておいてもペン先にて弱い皮膜を形成するので、インキのドライアップを防止でき、再度筆記する際は、皮膜が容易に壊れてすみやかな筆記が可能である。
また、選ばれた界面活性剤を使用することにより、すぐに乾燥し、セット時間が短縮されたインキを得ることができた。