(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなることを特徴とする化粧品原料。
【化１】
0004009382.tif 000044
｛式中、Zは２価の有機基であり、pは０または１であり、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化２】
0004009382.tif 000045
（式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは０〜３の整数である。）｝
【請求項２】
ビニル系重合体が、
（Ａ）ビニル系単量体                                ０〜９９.９重量部と、
（Ｂ）一般式：
【化３】
0004009382.tif 000046
｛式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化４】
0004009382.tif 000047
（式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカル重合可能な有機基を有するカルボシロキサンデンドリマー                    １００〜０.１重量部を重合させてなるものである、請求項１記載の化粧品原料。
【請求項３】
（Ｂ）成分中のラジカル重合可能な有機基が、一般式：
【化５】
0004009382.tif 000048
または
【化６】
0004009382.tif 000049
（式中、Ｒ４は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ５は炭素原子数１〜１０のアルキレン基である。）で示されるアクリル基もしくはメタクリル基含有有機基、一般式：
【化７】
0004009382.tif 000050
（式中、Ｒ６は水素原子もしくはメチル基であり、Ｒ７は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Ｒ８は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、ｂは０〜４の整数であり、ｃは０または１である。）で示されるスチリル基含有有機基および炭素原子数２〜１０のアルケニル基からなる群から選択される基である請求項２に記載の化粧品原料。
【請求項４】
請求項１記載のビニル系重合体とシリコ−ンオイル、有機オイル、アルコ−ルおよび水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液であることを特徴とする、化粧品原料。
【請求項５】
請求項１または請求項４記載の化粧品原料と他の化粧品原料からなる化粧品。
【請求項６】
請求項１または請求項４記載の化粧品原料と他の化粧品原料とを混合することを特徴とする化粧品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は化粧品原料に関し、詳しくは、化粧品への配合安定性に優れ、化粧品に良好な使用感、表面保護性を付与し得る化粧品原料、化粧品およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、オルガノポリシロキサンとラジカル重合性単量体との共重合体を化粧品原料として使用することは知られている。例えば、特開平５−９２４号公報においては、メタクリル基含有ジメチルポリシロキサンオリゴマーと、アクリル酸ターシャリーブチルとメタクリル酸とを重合して得られたビニル重合体を整髪剤の基油とする方法が提案されている。また、特開平９−５９１３２号公報においては、ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン交互ブロック共重合体を含有する毛髪化粧料が提案されている。さらに、特開平９−２０８４２２号公報には、オルガノポリシロキサンとアクリル酸ブチル、メタクリル酸、スチレン、アクリル酸を重合して得られるエマルジョンを含有した化粧料組成物が提案されている。しかし、これらの化粧品原料は、他の化粧品原料との相溶性が不十分で、化粧品への配合安定性に劣る等の問題点があった。また、これらの化粧品原料は、化粧品に撥水性や滑り性を付与する反面、毛髪や皮膚への付着性に劣り、毛髪や皮膚から流され易く表面保護性に劣る等の問題点があり、用途によっては不満足なものであった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記問題点を解消するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。
即ち、本発明の目的は、化粧品への配合安定性に優れ、化粧品に良好な使用感、表面保護性を付与し得る化粧品原料、化粧品および化粧品の製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は下式で示されるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなることを特徴とする化粧品原料、該ビニル系重合体とシリコ−ンオイル、有機オイル、アルコ−ルおよび水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液であることを特徴とする化粧品原料およびこれらの化粧品原料と他の化粧品原料からなる化粧品および該化粧品の製造方法に関する。
【化１】
0004009382.tif 000002
｛式中、Zは２価の有機基であり、pは０または１であり、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化２】
0004009382.tif 000003
（式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、Xi+1は水素原子，炭素原子数１〜１０のアルキル基，アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは０〜３の整数である。）｝
【０００５】
【発明の実施の形態】
これを説明するに、本発明の化粧品原料はカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなることを特徴とする。かかる化粧品原料を構成するビニル系重合体は、その重合体の側鎖にカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するのであるが、本発明においては、カルボシロキサンデンドリマー構造とは、一つの核から放射線状に高度に規則的に枝分れした高分子量の基を意味する。このような構造を有するカルボシロキサンデンドリマーとしては、例えば、高分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体がある（特願平９−１７１１５４号公報参照）。
本発明の化粧品原料においては、ビニル系重合体中のカルボシロキサンデンドリマー構造は、次に示す一般式で示される基である。
【化８】
0004009382.tif 000004
上式中、Zは２価有機基有機基であり、アルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基、エステル含有２価有機基、エーテル含有２価有機基、ケトン含有２価有機基、アミド基含有２価有機基が例示される。これらの中でも、次式で示される有機基が好ましい。
【化９】
0004009382.tif 000005
【化１０】
0004009382.tif 000006
【化１１】
0004009382.tif 000007
上式中、R9は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。これらの中でもメチレン基、プロピレン基が好ましい。R10は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示される。これらの中でもメチル基が好ましい。R11は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等のアルキレン基が例示される。これらの中でもエチレン基が好ましくい。dは０〜４の整数であり、eは０または１である。R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ペンチル基，イソプロピル基，イソブチル基，シクロペンチル基，シクロヘキシル基が例示され、アリール基としては、フェニル基，ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。X1はi=1とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化１２】
0004009382.tif 000008
（式中、R1は前記と同じである。R2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１,４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１,４−ジメチルブチレン基が好ましい。R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。iは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは０〜３の整数である。）｝で示される基である。
【０００６】
本発明の化粧品原料においては、次のようなカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体が好ましい。
即ち、
（Ａ）ビニル系単量体                              ０〜９９.９重量部と、
（Ｂ）一般式：
【化１３】
0004009382.tif 000009
｛式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基である。アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基，フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化１４】
0004009382.tif 000010
（式中、R1は前記と同じであり、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基である。R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基が例示される。Xi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。iは該シリルアルキル基の階層を示している１〜１０の整数であり、aiは０〜３の整数である。）｝で示されるラジカル重合可能な有機基を含有するカルボシロキサンデンドリマー１００〜０.１重量部を重合させてなるカルボシロキサンデンドリマー構造を含有するビニル系重合体である。
【０００７】
このビニル系重合体について説明するに、（Ａ）成分のビニル系単量体は、ラジカル重合性のビニル基を有するものであればよく、その種類等については特に限定されない。かかるビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピルなどの低級アルキル（メタ）アクリレート；（メタ）アクリル酸グリシジル；（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の高級（メタ）アクリレート；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどの低級脂肪酸ビニルエステル；酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の高級脂肪酸エステル；スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピロリドン等の芳香族ビニル型単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソブトキシメトキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド等のアミド基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルアルコール等の水酸基含有ビニル型単量体；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のカルボン酸含有ビニル型単量体、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテル、２ーエチルヘキシルビニルエーテル等のエーテル結合含有ビニル型単量体；（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、片末端に（メタ）アクリル基を含有したポリジメチルシロキサン、片末端にスチリル基を含有するポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物；ブタジエン；塩化ビニル；塩化ビニリデン；（メタ）アクリロニトリル；フマル酸ジブチル；無水マレイン酸；ドデシル無水コハク酸；（メタ）アクリルグリシジルエーテル：（メタ）アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸等のラジカル重合性不飽和カルボン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；スチレンスルホン酸のようなスルホン酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体、およびそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、有機アミン塩；２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドのような（メタ）アクリル酸から誘導される４級アンモニウム塩、メタクリル酸ジエチルアミンエステルのような３級アミン基を有するアルコールのメタクリル酸エステル、およびそれらの４級アンモニウム塩が例示される。
【０００８】
また多官能ビニル系単量体も使用可能であり、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、スチリル基封鎖ポリジメチルシロキサンなどの不飽和基含有シリコ−ン化合物等が例示される。
【０００９】
（Ｂ）成分のカルボシロキサンデンドリマーは、一般式：
【化１５】
0004009382.tif 000011
で示される。上式中、Yはラジカル重合可能な有機基であり、ラジカル反応可能な有機基であればよいが、具体的には、下記一般式で表されるで示される(メタ)アクリロキシ基含有有機基、(メタ)アクリルアミド基含有有機基、スチリル基含有有機基または炭素原子数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【化１６】
0004009382.tif 000012
【化１７】
0004009382.tif 000013
【化１８】
0004009382.tif 000014
(上式中、R4およびR6は水素原子もしくはメチル基であり、R5およびR8は炭素原子数１〜１０のアルキレン基であり、R7は炭素原子数１〜１０のアルキル基である。bは０〜４の整数であり、cは０または１である。)。このようなラジカル重合可能な有機基としては、例えば、アクリロキシメチル基、３−アクリロキシプロピル基、メタクリロキシメチル基、３−メタクリロキシプロピル基、４−ビニルフェニル基、３−ビニルフェニル基、４−（２−プロペニル）フェニル基、３−（２−プロペニル）フェニル基、２−（４−ビニルフェニル）エチル基、２−（３−ビニルフェニル）エチル基、ビニル基、アリル基、メタリル基、５−ヘセニル基が挙げられる。R1は炭素原子数１〜１０のアルキル基もしくはアリール基であり、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が例示される。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基が例示される。これらの中でもメチル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。X1はi=１とした場合の次式で示されるシリルアルキル基である。
【化１９】
0004009382.tif 000015
上式中、R2は炭素原子数２〜１０のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ヘキシレン基などの直鎖状アルキレン基；メチルメチレン基、メチルエチレン基、１−メチルペンチレン基、１,４−ジメチルブチレン基等の分岐状アルキレン基が例示される。これらの中でも、エチレン基、メチルエチレン基、ヘキシレン基、１−メチルペンチレン基、１,４−ジメチルブチレン基が好ましい。R3は炭素原子数１〜１０のアルキル基であり、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、イソプロピル基が例示される。Ｒ1は前記と同じである。Xi+1は水素原子、炭素原子数１〜１０のアルキル基、アリール基および上記シリルアルキル基からなる群から選択される基である。aiは０〜３の整数である。iは１〜１０の整数であり、これは該シリルアルキル基の階層数、即ち、該シリルアルキル基の繰り返し数を示している。従って、階層数が１である場合には、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、
一般式：
【化２０】
0004009382.tif 000016
（式中、Y，R1,R2およびR3は前記と同じであり、R12は水素原子または前記R1と同じである。a1は前記aiと同じであるが、１分子中のa1の平均合計数は０〜７である。）で示さる。階層数が２である場合には、本成分のカルボシロキサンデンドリマーは、
一般式：
【化２１】
0004009382.tif 000017
（式中、Y，R1,R2,R3およびR12は前記と同じである。a1およびa2は前記aiと同じであるが、１分子中のa1とa2の平均合計数は０〜２５である。）で示される。階層数が３である場合には、カルボキシデンドリマーは、
一般式：
【化２２】
0004009382.tif 000018
（式中、Y，R1,R2,R3およびR12は前記と同じである。a1,a2およびa3は前記aiと同じであるが、１分子中のa1とa2のとa3の平均合計数は０〜７９である。）で示される。
【００１０】
本成分のラジカル重合可能な有機基を含有するカルボキシデンドリマーとしては、下記平均組成式で示されるカルボシロキサンデンドリマーが例示される。
【化２３】
0004009382.tif 000019
【化２４】
0004009382.tif 000020
【化２５】
0004009382.tif 000021
【化２６】
0004009382.tif 000022
【化２７】
0004009382.tif 000023
【化２８】
0004009382.tif 000024
【化２９】
0004009382.tif 000025
【化３０】
0004009382.tif 000026
【化３１】
0004009382.tif 000027
【化３２】
0004009382.tif 000028
【化３３】
0004009382.tif 000029
【化３４】
0004009382.tif 000030
【化３５】
0004009382.tif 000031
【化３６】
0004009382.tif 000032
【００１１】
このようなカルボシロキサンデンドリマーは、特開平１１―１５３０号公報（特願平９−１７１１５４号）に記載された分岐状シロキサン・シルアルキレン共重合体の製造方法に従って製造できる。例えば、
一般式：
【化３７】
0004009382.tif 000033
（式中、R1およびYは前記と同じである。）で示されるケイ素原子結合水素原子含有ケイ素化合物と、アルケニル基含有有機ケイ素化合物とをヒドロシリル化反応させることにより製造することができる。上式で示されるケイ素化合物としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、３−アクリロキシプロピルトリス（ジメチルシロキシ）シラン、４−ビニルフェニルトリス（ジメチルシロキシ）シランが用いられる。アルケニル基含有有機ケイ素化合物としては、ビニルトリス（トリメチルシロキシ）シラン、ビニルトリス（ジメチルフェニルシロキシ）シラン、５−ヘキセニルトリス（トリメチルシロキシ）シランが用いられる。尚、このヒドロシリル化反応は、塩化白金酸や白金ビニルシロキサン錯体などの遷移金属触媒の存在下に行うのが好ましい。
【００１２】
本発明に使用されるデンドリマー構造を含有するビニル系重合体において、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重合比率は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が重量比で、０：１００〜９９.９：０.１となる範囲であり、好ましくは、１：９９〜９９：１となる範囲である。尚、（Ａ）成分と（Ｂ）成分が０：１００ということは、（Ｂ）成分のホモポリマーであってもよいことを意味している。
【００１３】
本発明に使用されるカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体は、上記のような（Ａ）成分と（Ｂ）成分を共重合させるか、（Ｂ）成分のみを重合させてなるものである。重合方法としては、ラジカル重合法やイオン重合法が使用されるが、これらの中でのラジカル重合法が好ましい。このラジカル重合においては溶液重合法が好適に使用される。この溶液重合は、溶媒中で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とをラジカル開始剤の存在下、５０〜１５０℃の温度条件下で３〜２０時間反応させることにより行われる。このとき用いる溶媒としては、ヘキサン、オクタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類；オクタメチルテシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等のオルガノシロキサンオリゴマーが例示される。ラジカル開始剤としては、一般にラジカル重合法に使用される従来公知の化合物が用いられ、具体的には、２,２'−アゾビス（イソブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２,２'−アゾビス（２,４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾビス系化合物；過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等の有機過酸化物が例示される。このラジカル開始剤は１種を単独で使用してもよく、また２種類以上を混合して使用してもよい。ラジカル開始剤の使用量は、上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０.１〜５重量部の範囲であることが好ましい。また、重合に際しては連鎖移動剤を添加することができる。この連鎖移動剤として具体的には、２−メルカプトエタノール、ブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピル基を有するポリジメチルシロキサン等のメルカプト化合物；塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化ブチル、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン化物が挙げられる。尚、本発明のビニル系重合体を製造する場合、重合後、加熱下、減圧処理して、残存する未反応のビニル系単量体を除去することが好ましい。
【００１４】
本発明使用されるカルボシロキサン構造を有するビニル重合体の数平均分子量は、化粧品原料としての配合のしやすさから、好ましくは、３，０００〜２０００，０００であり、さらに好ましくは、５，０００〜８００，０００である。また、その性状は、液状、ガム状、ペースト状、固体状、粉体状などが例示され、好ましくは、溶媒の希釈による溶液や分散液あるいは粉体状が好ましい。
【００１５】
本発明の化粧品原料は上記のようなカルボシロキサン構造を有するビニル系重合体からなるものであるが、もう一つの本発明の化粧品原料は、カルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に含有するビニル系重合体と、シリコーンオイル、有機オイル、アルコールおよ水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液である。
【００１６】
この発明において使用されるカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体は上記したビニル系重合体と同じものである。この発明において使用される液体は、シリコーンオイル、有機オイル、アルコールもしく水であるが、この内、シリコーンオイルとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチル（３，３，３−トリフルオロプロピル）シロキサン共重合体等の直鎖状の非反応性シリコーンオイルや、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンなどの環状体が挙げられる。また上記の非反応性シリコーンオイル以外に、分子鎖の末端あるいは側鎖にポリエーテル基やアミノ基、シラノール基などの官能基を有する変性ポリシロキサンも使用できる。
【００１７】
有機オイルとしては、例えば、流動パラフィン、イソパラフィン、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、オレイン酸２−オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、酢酸ラノリン、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、アボガド油、アルモンド油、オリーブ油、カカオ油、ホホバ油、ゴマ油、大豆油、ツバキ油、スクワラン、パーシック油、ヒマシ油、ミンク油、綿実油、ヤシ油、卵黄油、牛脂、豚脂、ポリプロピレングリコールモノオレート、ネオペンチルグリコール−２−エチルヘキサノエート等のグリコールエステル油；イソステアリン酸トリグリセライド、椰子油脂肪酸トリグリセライド等の多価アルコールエステル油；ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシプロピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレンエーテル油等の有機オイルが挙げられる。
【００１８】
アルコ−ルとしては、化粧品原料に用いられているものが使用可能である。これらの中でも、メタノ−ル、エタノ−ル、ブタノ−ル、イソプロピリアルコ−ルなどの低級アルコ−ルが好ましい。この溶液や分散液の粘度は、２５℃で１０〜１０億ｍＰａ・ｓが好ましく、さらに、化粧品での感触の改良効果が高いことから、１００〜５億ｍＰａ・ｓが好ましい。
【００１９】
この溶液や分散液を製造するには、上記カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体と、シリコ−ンオイル、有機オイル、アルコ−ルもしくは水とを単に混合することにより容易に製造できる。また、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体を重合する段階でこれらの液体を存在させておくこともできる。この場合、溶液もしくは分散液を常圧もしくは減圧下、加熱処理して残存する未反応のビニル単量体を完全に除去して未反応のビニル系単量体の臭気を完全に除去することが必要である。分散液の場合は、このビニル系重合体の分散性を向上させるためには界面活性剤を配合することができる。このような界面活性剤としては、ヘキシルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスルホン酸、デシルベンゼンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、セチルベンゼンスルホン酸、ミリスチルベンゼンスルホン酸やそのナトリウム塩等のアニオン系界面活性剤；オクチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ドデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、オクチルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、デシルジメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムヒドロキシド、牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシド、ヤシ油トリメチルアンモニウムヒドロキシド等のカチオン系界面活性剤；ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェノール、ポリオキシアルキレンアルキルエステル、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル、ポリエチレングライコール、ポリプロピレングライコール、ジエチレングライコールトリメチルノナノールのエチレンオキサイド付加物やポリエステル系のノニオン系界面活性剤、これらの界面活性剤の二種以上の混合物が例示さる。さらに、このような溶液や分散液には、化粧品に配合可能な酸化鉄などの顔料や酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ケイ素、マイカ、タルクなどの無機酸化物粒子を配合することもできる。この分散液では、ビニル系重合体の平均粒径は０．００１〜１００μｍの範囲内にあることが好ましく、０．０１〜５０μｍの範囲内にあることがさらに好ましい。これは、平均粒子径がこの範囲外であるエマルジョンを配合した化粧品は、指や肌への感触、伸び、および使用感が十分でなくなる傾向があるからである。この分散液や溶液のビニル系重合体の濃度は、０．１〜９５重量％の範囲内であり、５〜８５重量％の範囲内が好ましい。配合のしやすさや取り扱いの容易さから、１０〜７５重量％の範囲内がさらに好ましい。
【００２０】
以上のような本発明の化粧品原料は、化粧品への配合安定性に優れ、良好な使用感、表面保護性を付与し得るので、各種化粧品の原料として好適に使用される。特に皮膚化粧品に適用した場合は、違和感がなく、撥水性、ガス透過性や湿気透過性に優れ、べとつかず、さっぱりした感触を与えることができる。また毛髪化粧品に適用した場合は、毛髪へ撥水性やヘアセット性を付与することができる。したがって、皮膚用化粧品および毛髪化粧品の原料として好適に使用される。
【００２１】
次に、本発明の化粧品を説明する。
本発明の化粧品は、上記化粧品原料と他の化粧品原料とからなることを特徴とし、上記本発明の化粧品原料を含有する化粧品は全て包含される。かかる本発明の化粧品原料を含有する化粧品は、一般に化粧品あるいは化粧料と呼称されているものであればよく、その種類等は特に限定されない。かかる化粧品としては、皮膚化粧料として、例えば、石鹸、ボディシャンプー、洗顔クリーム等の洗浄用化粧品、化粧水、クリーム、乳液、パック等の基礎化粧品；おしろい、ファンデーション等のベースメークアップ化粧品、口紅、ほほ紅、アイシャドー、アイライナー、マスカラ等の眉目化粧品、マニキュア等の美爪化粧品や、脱毛剤、髭剃り用ローション、制汗・消臭剤、日焼け防止剤等の特殊化粧品、香水、オー・デ・コロン等の芳香性化粧品が例示される。また、毛髪化粧料としては、シャンプー、ヘアリンス、トリ−トメント、パ−マネントウェ−ブ剤、整髪料、育毛剤、養毛剤、染毛剤等が挙げられる。さらに、その他の化粧品としては、歯磨き、浴用剤等も例示される。この化粧品の形態は、水性液状、油性液状、乳液状、クリーム状、フォーム状、半固形状、固形状、粉状が例示される。またこの化粧品をスプレーにより用いることができる。
【００２２】
本発明の化粧品は上記化粧品原料と他の化粧品原料とからなるものであるが、他の化粧品原料としては、例えば、アボガド油、アルモンド油、オリブ油、カカオ脂、牛脂、ゴマ油、小麦胚芽油、サフラワー油、シアバター、タートル油、椿油、パーシック油、ヒマシ油、ブドウ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、卵黄油、モクロウ、ヤシ油、硬化油等の油脂；オレンジラフィー油、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ホホバ油、モンタンロウ、ミツロウ、ラノリン等のロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、スクワラン等の炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ウンデシレン酸、オキシステアリン酸、リノール酸、ラノリン酸、合成脂肪酸等の高級脂肪酸；エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール等のアルコール；コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール；リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソオクタン酸セチル、パルミチン酸セチル、トリミリスチン酸グリセリン、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリン、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリイソステアリン酸グリセリン、トリイソオクタン酸グリセリン、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、リンゴ酸ジイソステアリル等の脂肪酸エステル；グリセリン、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ｄ，ｌ−ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、ソルビトール、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤；高級脂肪酸石鹸、高級アルコール硫酸エステル塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、リン酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ベタイン型、アミノ酸型、イミダゾリン型、レシチン等の両性界面活性剤、多価アルコールエステル型、酸化エチレン縮合型等の非イオン界面活性剤等の界面活性剤；酸化鉄等の有色顔料、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の白色顔料、マイカ、タルク、セリサイト等の体質顔料等の顔料；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オクタメチルテトラシクロシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、トリメチルケイ酸等のシリコーン系材料；精製水；カラギーナン、アルギン酸、アルギン酸塩、アラビアゴム、トラガント、ペクチン、寒天、カゼイン、デンプン、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリル酸やその塩、ポリ（メタ）アクリル酸エステルやその誘導体、ポリエチレングリコール、酢酸ビニル系樹脂などの高分子：さらには、増粘剤、ゲル化剤、老化防止剤、帯電防止剤、顔料湿潤剤、分散剤、色別れ防止剤、沈降防止剤、ダレ防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、坑炎症剤、制汗剤、防腐剤、香料、酸化防止剤、ｐＨ調節剤、噴射剤、美容成分が例示される。
【００２３】
尚、本発明の化粧品には、さらにシリコ−ン硬化物粒子を配合することができる。シリコ−ン硬化物粒子としては、レジン状シリコーン硬化物粒子、ゴム状シリコーン硬化物粒子が挙げられる。レジン状シリコーン硬化物粒子は髪や肌へのサッパリ感を与え、ゴム状粒子は肌への柔軟な感触を与える。これらの中でも配合しやすさから、シリコ−ンゴム硬化粒子の水サスペンションが好ましい。その配合量は、化粧品中に０．１〜９９重量％の範囲内で含まれる量あり、０．２〜８５重量％の範囲内で含まれる量が好ましい。ここで、レジン状シリコ−ン硬化物粒子の製法は、加水分解性のシランあるいはその部分加水分解物を加水分解縮合して調製される。ゴム状シリコ−ン硬化物粒子は、架橋性シリコ−ンゴム組成物を架橋させた後、粉砕する方法や、架橋性シリコ−ンゴム組成物を水などの媒体中に分散したのち架橋し、媒体を除去する方法などが例示される。ゴム状シリコ−ン硬化物粒子の水系サスペンションは、ゴム状シリコ−ン硬化物粒子を界面活性剤などを使用して水に分散させる方法や、架橋性シリコ−ンゴム組成物を水に分散した後架橋することにより得られる。
【００２４】
本発明の化粧品を製造するには、上記のような本発明の化粧品原料と他の化粧品原料を単に均一混合することにより容易に製造できる。混合手段としては、通常化粧品の製造に使用されている各種の混合装置、混練装置が使用できる。かかる装置としては、例えば、ホモミキサー、パドルミキサー、ヘンシェルミキサー、ホモディスパー、コロイドミキサー、プロペラ攪拌機、ホモジナイザー、インライン式連続乳化機、超音波乳化機、真空式練合機が例示される。
【００２５】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。尚、実施例中、粘度は２５℃における値である。また、化粧品原料としてのカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の特性、および化粧品の特性の評価は次の方法に従って測定した。
○カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の特性
１．分子量
ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）装置を使用し測定した。測定値はポリスチレン換算の数平均分子量で表した。
２．撥水性
重合体の２０重量％トルエン溶液をガラス板に塗布し、風乾および１００℃のオ−ブンで溶媒を除去後、その表面に水滴を載せ、水に対する接触角を測定した。測定装置は、自動接触角計（協和界面化学株式会社製）を用いた。
３．酸素透過性
ＪＩＳ  Ｋ−７１２６に規定する酸素透過性試験に準じて、温度２３℃、湿度０％、酸素濃度５％の条件下で酸素透過性を測定した。ここで、測定手段としては、酸素透過試験機（モダンコントロール社製１０／５０）を使用し、重合体の試料は皮膜面積５０ｃｍ2の試験片を使用した。測定値Ｐ値は酸素透過係数の１００億倍の値であり、単位は、ｃｍ3・ｃｍ／（ｃｍ2・ｓｅｃ・ｍｍＨｇ）である。
４．ガラス転移点（Ｔｇ）
示差熱分析（ＤＳＣ）を用いて測定した。
【００２６】
○化粧品の評価方法
１．付着性
パネラ−１０人が手首に化粧品を塗布して指でよく伸ばした後、手首を折り曲げた。この折り曲げを５０回繰り返した後、手首への化粧品の付着残存量を指で確認した。評価結果は化粧品の付着があると感じた人数が８〜１０人である場合を○印、これが４〜７人である場合を△印、またこれが３人以下である場合を×印として表した。
２．乾きの速さ
パネラ−１０人が手の甲に化粧品を塗布して指でよく伸ばした後、化粧品の乾きの速さの相対比較を行なった。評価結果は乾きが一番速いと感じた人数が８〜１０人である場合を○印、これが４〜７人である場合を△印、また、これが３人以下である場合を×印として表した。
３．撥水性
パネラ−１０人が手の甲に化粧品を塗布して指でよく伸ばした。次いで、手の甲を石鹸液で洗浄しタオルで拭いた後、水滴をおとして、その広がりから撥水性を評価した。評価結果は水滴の広がりがあると感じた人数が８〜１０人である場合を○印、これが４〜７人である場合を△印、またこれが３人以下である場合を×印として表したした。
４．髪のセット保持性
髪をカ−ルした後、ヘア−スプレ−で髪を処理した。そして濡れタオルを髪に５分間載せた後のカ−ル保持性をパネラ−１０人が評価した。評価結果はカ−ル保持性があると感じた人数が８〜１０人である場合を○印、これが４〜７人である場合を△印、またこれが３人以下である場合を×印として表した。
【００２７】
【実施例１】
窒素置換した攪拌機付フラスコに、下記一般式で示されるカルボシロキサンデンドリマー３０重量部、メチルメタクリレ−ト４５重量部、ｎ−ブチルアクリレ−ト２５重量部、環状ジメチルポリシロキサン（５量体）４００重量部を仕込み、混合した後、２，２’―アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を添加して混合した。攪拌しつつ８０℃に昇温して６時間保持した。得られた重合体分散液は白色であった。この重合体分散液は未反応のメチルメタクリレ−ト臭がした。これを、１４０℃の加熱下、３０分間、１０ｍｍＨｇ減圧して、低分子化合物および環状ジメチルシリコ−ン（５量体）の合計量で約２００重量部を除去したところメチルメタクリレートの臭気はなくなった。ここで不揮発分による計算値として、重合収率は９５重量％であった。これに、環状ジメチルシリコ−ン（５量体）を添加して、不揮発分２０重量％のカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の分散液を製造した｛化粧品原料（Ａ）｝。この化粧品原料（Ａ）の特性を表１に示した。
【化３８】
0004009382.tif 000034
【００２８】
【実施例２】
実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマー３０重量部、メチルメタクリレ−ト４５重量部、ｎ−ブチルアクリレ−ト２５重量部、トルエン２００重量部を窒素置換した攪拌機付フラスコに仕込み混合した後、２，２’アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を添加して攪拌混合した。攪拌しつつ８０℃に昇温し、５時間保持した。得られた共重合体溶液は無色であった。この溶液を、１００℃に加熱しつつ３０分間、１０ｍｍＨｇで減圧して、低分子化合物およびトルエンの合計量で約１５０重量部を除去した。次いで、メタノ−ルで再沈殿して精製し乾燥した後、得られた重合体をボ−ルミルで微粒子化した。その重量から、重合収率は９２重量％であった。この重合体を環状ジメチルシリコ−ン（５量体）で希釈してカルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の濃度２０重量％溶液を製造した｛化粧品原料（Ｂ）｝。この化粧品原料（Ｂ）の特性を表１に示した。
【００２９】
【実施例３】
実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマー１５重量部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト４２重量部、メタクリル酸２０重量部、エタノ−ル４００重量部を窒素置換した攪拌機付フラスコに仕込み、混合した後、２，２’アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を添加して攪拌混合した。攪拌しつつ８０℃に昇温し、５時間保持した。得られた共重合体溶液を加熱して、エタノ−ルを除去した後、１５０℃、１０ｍｍＨｇの条件下で１０分間処理したところ臭気はなくなった。
尚、不揮発分による計算値として、重合収率は９６重量％であった。これに、エタノ−ル４００重慮部を添加混合した後、トリエタノ−ルアミン２３重量部を添加して、不揮発分２０重量％のカルボシロキサン構造を有するビニル系重合体溶液を製造した｛化粧品原料（Ｃ）｝。この化粧品原料（Ｃ）の特性を表１に示した。
【００３０】
【実施例４】
実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマー１５重量部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト４２重量部、メタクリル酸２０重量部、エタノ−ル２００重量部を窒素置換した攪拌機付フラスコに仕込み混合した後、２，２’―アゾビスイソブチロニトリル０．３重量部を攪拌混合した。攪拌しつつ８０℃に昇温し、５時間保持した。得られた共重合体溶液に室温にてトリエタノ−ルアミン２３重量部を加えた。この溶液を、ヘキサンで再沈殿して十分に精製し乾燥した。得られた重合体をボ−ルミルで微粒子化した。その重量から重合収率は９２重量％であった。この重合体をエタノ−ルで希釈して、カルボシロキサンデンドリマー構造を有するビニル系重合体の２０重量％溶液を製造した｛化粧品原料（Ｄ）｝。この化粧品原料（Ｃ）の特性を表１に示した。
【００３１】
【比較例１】
実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマー３０重量部の代わりに下記式で示されるオルガノポリシロキサン３０重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、ビニル系重合体の２０重量％溶液を製造した｛化粧品原料（Ｅ）｝。この化粧品原料（Ｅ）の特性を測定し表１に併記した。
【化３９】
0004009382.tif 000035
【００３２】
【比較例２】
実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマー３０重量部の代わりに下記式で示されるオルガノシロキサン３０重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、ビニル系重合体の濃度２０重量％の溶液を製造した｛化粧品原料（Ｆ）｝。この化粧品原料（Ｆ）の特性を測定し表１に併記した。
【化４０】
0004009382.tif 000036
【００３３】
【比較例３】
実施例１で使用したカルボシロキサンデンドリマー３０重量部の代わりに、メチルメタクリレート３０重量部を使用した以外は実施例１と同様にして、ビニル系重合体を製造しようとしたが、このビニル系重合体は環状ジメチルシリコ−ン（５量体）に分散しなかった。
【００３４】
【表１】
0004009382.tif 000037
【００３５】
【実施例５】
口紅
化粧品原料（Ａ）５５重量部、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン（粘度２ｍＰａ・ｓ）２０重量部、液状ラノリン５重量部、ヒマシ油３．８重量部、グリセリルトリイソステアレ−ト８重量部を８５℃に加熱しつつ混合した後、抗酸化剤０．１重量部、香料０．１重量部、シリコ−ン処理酸化チタン２．０重量部、赤色２０１号２重量部、赤色２０２号１重量部、黄色４号アルミニウムレ−キ３重量部を加えて均一に混合した後、脱気して、容器に充填して油性液状口紅を調製した。この口紅の評価を行い、その結果を表２に示した。
【００３６】
【比較例４】
口紅
実施例５において、化粧品原料（Ａ）の代わりに化粧品原料（Ｅ）を使用した以外は、実施例５と同様にして油性液状口紅を調製した。この口紅の評価を行い、その結果を表２に併記した。
【００３７】
【比較例５】
口紅
実施例５において、化粧品原料（Ａ）代わりに化粧品原料（Ｆ）を使用した以外は、実施例５と同様にして油性液状口紅を調製した。この口紅の評価を行い、その結果を表２に併記した。
【００３８】
【表２】
0004009382.tif 000038
【００３９】
【実施例６】
マスカラ
化粧品原料（Ｂ）６２重量部、デキストリン脂肪酸エステル１５重量部、低沸点イソパラフィン（出光石油化学株式会社製、商品名ＩＰソルベント）４．５重量部を加熱溶融し混合した後、疎水化無水ケイ酸２重量部、有機性ベントナイト１．５重量部、黒酸化鉄粉末７重量部、マイカ１０重量部を加えて混合し、この混合物を容器に充填して、マスカラを調製した。このマスカラの評価を行い、その評価結果を表３に示した。
【００４０】
【比較例６】
マスカラ
化粧品原料（Ｂ）６２重量部の代わりに、トリメチルシロキシケイ酸（Me3SiO1/2：SiO2＝１．５：１．０）の２０重量％溶液６２重量部を使用した以外は、実施例６と同様にしてマスカラを調製した。このマスカラの評価を行い、その結果を表３に併記した。
【００４１】
【比較例７】
マスカラ
化粧品原料（Ｂ）の代わりに、化粧品原料（Ｅ）を使用した以外は、実施例６と同様にしてマスカラを調製した。このマスカラの評価を行い、その結果を表３に併記した。
【００４２】
【表３】
0004009382.tif 000039
【００４３】
【実施例７】
マニキュア
化粧品原料（Ｃ）４０重量部、ニトロセルロ−ス１５重量部、シュ−クロ−ズアセテ−トイソブチレ−ト５重量部、クエン酸アセチルトリブチル５重量部、カンファ−２重量部、酢酸エチル５重量部、酢酸ブチル１０重量部、トルエン１７重量部、有機性ベントナイト１重量部、顔料１重量部を均一に混合した後、容器に充填してマニキュアを調製した。このマニキユアの評価を行い、その結果を表４に示した。
【００４４】
【比較例８】
マニキュア
化粧品原料（Ｃ）の代わりに、化粧品原料（Ｅ）を使用した以外は、実施例７と同様にしてマニキュアを調製した。このマニキユアの評価を行いその結果を表４に併記した。
【００４５】
【比較例９】
マニキュア
化粧品原料（Ｃ）の代わり化粧品原料（Ｆ）を使用した以外は、実施例７と同様にしてマニキュアを調製した。このマニキユアの評価を行い、その結果を表４に併記した。
【００４６】
【表４】
0004009382.tif 000040
【００４７】
【実施例８】
皮膚用クリ−ム状化粧品
化粧品原料（Ａ）１５重量部、シリコーン処理酸化チタン粉末２重量部、ｐ−メトキシ桂皮酸オクチル１０重量部、粘度２０ｍＰａ・Ｓの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン１２重量部、ポリオキシエチレン(４０モル付加物)硬化ヒマシ油３重量部、スクワラン６０重量部、グリセリン５重量部、ミツロウ３重量部、防腐剤適量、香料適量、および精製水適量をヘンシェルミキサーに投入し１５００ｒｐｍで１０分間撹拌して、皮膚用クリーム状化粧品を調製した。この化粧品を評価し、その結果を表５に示した。
【００４８】
【比較例１０】
皮膚用クリ−ム状化粧品
化粧品原料（Ａ）１５重量部の代わり、トリメチルシロキシケイ酸（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2：ＳｉＯ2＝１．５：１．０）の２０重量％溶液を１５重量部使用した以外は実施例８と同様にして、皮膚用クリ−ム状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表５に併記した。
【００４９】
【比較例１１】
皮膚用クリ−ム状化粧品
化粧品原料（Ａ）の代わりに、化粧品原料（Ｆ）１５重量部使用した以外は実施例８と同様にして、皮膚用クリ−ム状化粧品を調製した。この化粧品の評価結果を表５に示した。
【００５０】
【表５】
0004009382.tif 000041
【００５１】
【実施例９】
シャンプ−
スルホコハク酸モノエステルジナトリウム２０重量部、ラウロイルジエタノ−ルアミド２重量部、化粧品原料（Ｃ）５重量部、香料０．２重量部、防腐剤０．１重量部、精製水７２．５重量部、色素微量を混合した後、容器に充填してシャンプ−を調製した。このシャンプーの評価を行い、その結果を表６に示した。
【００５２】
【比較例１２】
シャンプ−
化粧品原料（Ｃ）の代わり化粧品原料（Ｅ）を５重量部使用した以外は、実施例９と同様にしてシャンプ−を調製した。このシャンプーの評価を行い、その結果を表６に併記した。
【００５３】
【比較例１３】
シャンプ−
化粧品原料（Ｃ）の代わり化粧品原料（Ｆ）を使用した以外は、実施例９と同様にしてシャンプ−を調製した。このシャンプーの評価を行い、その結果を表６に併記した。
【００５４】
【表６】
0004009382.tif 000042
【００５５】
【実施例１０】
ヘアスプレ−
化粧品原料（Ｄ）１００重量部、エタノ−ル５０重量部、液化石油ガス３５重量部を冷却混合して、エアゾ−ル型ヘアスプレ−を調製した。このスプレーの評価を行い、その結果を表７に示した。
【００５６】
【比較例１４】
ヘアスプレ−
化粧品原料（Ｄ）の代わりに、化粧品原料（Ｅ）を使用した以外は実施例１０と同様にしてヘアスプレ−を調製した。このスプレーの評価を行い、その結果を表７に併記した。
【００５７】
【比較例１５】
ヘアスプレ−
化粧品原料（Ｄ）の代わりに、化粧品原料（Ｆ）を使用した以外は実施例１０と同様にしてヘアスプレ−を調製した。このスプレーの評価を行い、その結果を表７に併記した。
【００５８】
【表７】
0004009382.tif 000043
【００５９】
【発明の効果】
本発明の化粧品原料はカルボシロキサンデンドリマー構造を側鎖に有するビニル系重合体からなり、また該ビニル系重合体とシリコーンオイル、有機オイル、アルコールおよび水からなる群から選ばれる液体とからなる溶液もしくは分散液であるので、化粧品への配合安定性に優れ、化粧品に良好な使用感、表面保護性を付与できるという特徴を有する。そして本発明の化粧品原料を適用した化粧品は、皮膚化粧品においては、違和感がなく、良好な使用感、表面撥水性、酸素透過性に優れており、毛髪化粧品においては、撥水性やヘアーセット性を有するという特徴を有し、またその製造方法はかかる化粧品を効率よく製造できるという特徴を有する。