(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を着色防止剤として含有することにより着色防止されたグリホサート及びエンドタールからなるグリホサート配合液剤。
【請求項２】
着色防止剤が尿素である請求項１に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項３】
着色防止剤の含有量が液剤１００重量部あたり０．０１−１．０重量部である請求項２に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項４】
着色防止剤の含有量が液剤１００重量部あたり０．０５−０．７５重量部である請求項２に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項５】
着色防止剤の含有量が液剤１００重量部あたり０．３−０．７５重量部である請求項２に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項６】
着色防止剤が、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項７】
着色防止剤の含有量が、液剤１００重量部あたり０．０１−０．３５重量部である請求項６に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項８】
着色防止剤の含有量が、液剤１００重量部あたり０．０４−０．０６重量部である請求項６に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項９】
着色防止剤が二酸化チオ尿素である請求項６乃至８のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１０】
グリホサート及びエンドタールが無機塩の形態である請求項１乃至９のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１１】
グリホサート及びエンドタールがアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩の形態である請求項１乃至９のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１２】
グリホサート及びエンドタールがアルカリ金属塩の形態である請求項１乃至９のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１３】
グリホサート及びエンドタールがナトリウム塩の形態である請求項１乃至９のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１４】
グリホサートがナトリウム塩の形態であり、かつエンドタールが２ナトリウム塩の形態である請求項１乃至９のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１５】
有機アミン系界面活性剤を含有する請求項１乃至１４のいずれかに記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１６】
有機アミン系界面活性剤が、式
【化１】
0004012283.tif 000011
（式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎは１以上の整数でありその和は２乃至４０である。）
で表される化合物である請求項１５に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１７】
Ｒが炭素数８個乃至３０個のアルキル基又はアルケニル基を示す、請求項１６に記載のグリホサート配合液剤。
【請求項１８】
ｍ及びｎの和が２乃至２０である、請求項１６又は１７に記載のグリホサート配合液剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、非選択性除草剤として知られる、グリホサート及びエンドタールからなるグリホサート配合液剤（以下、グリホサート配合液剤という。）の改良された製剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
グリホサート配合液剤は、例えば特開平７−２４７２０４号公報に記載された公知の配合除草剤であるが、該公報には液剤の着色及び添加剤による着色防止について、まったく記載されていない。グリホサート配合液剤は、保存期間中に有効成分のグリホサート自体及びエンドタール自体は安定に保たれるものの、液剤が黄褐色に着色し、そのため商品価値が低下することがあり、それゆえ有効な保存期間中に黄褐色に着色しない液剤が望まれていた。しかしながら、着色の原因が不明であることもあって、有効かつ簡便にこれを防止する方法が、従来は見出せなかった。
【０００３】
従来、グリホサート液剤に尿素を混合させた例は知られているが、尿素を添加する目的が本発明とは異なるので、本発明はかかる公知例とは明確に区別される。すなわち、特開平６−１５７２２０号公報及びＷｅｅｄＲｅｓｅａｒｃｈ，１５巻１３頁（１９７５年）には、尿素を含有する製剤が開示されているが、これらはいずれもグリホサートの殺草効力を増強するために尿素を添加したものであり、製剤中の尿素配合量は、グリホサートに対して１０分の１モル以上である。又、特開昭６２−２４２６０６号公報及び同６２−１１１９０４号公報には、硫酸と尿素を含有する製剤が開示されているが、これらはいずれもグリホサート−尿素−硫酸の会合を形成しグリホサートの殺草効力を増強するために尿素を添加したものであり、本発明とは尿素を添加する目的が異なり、又、硫酸の配合が必須である。更に、特開平３−５６４０５号公報にも尿素及び亜硫酸ナトリウムを含有するグリホサート製剤が開示されているが、尿素は液剤の凍結防止剤として及びフィラー（増量剤）として添加したものであり、又、亜硫酸ナトリウムはフィラー（増量剤）として添加したものであり、本発明とは尿素及び亜硫酸ナトリウムを添加する目的が異なり、又、尿素及び亜硫酸ナトリウムの添加については何ら具体的な記載がない。これに対して、本発明における硫酸を含有せずグリホサート１００重量部に対して１重量部以下の尿素及び亜硫酸ナトリウムの配合量では、着色防止効果は示すものの、上記の先行技術における殺草効力の増強作用及び凍結防止効果は十分には示さず、又、フィラー（増量剤）としても不十分である。
【０００４】
又従来、グリホサート及びエンドタールのドライな組成物に亜硫酸ナトリウム及び尿素を混合させた例は知られているが、エンドタール及び尿素については何ら具体的な説明がなく、又、亜硫酸ナトリウムを添加する目的が本発明とは異なり、更に製剤が異なるので、本発明はかかる公知例とは明確に区別される。すなわち、特表平６−５０５２５６号公報には、亜硫酸ナトリウムを含有するグリホサートのドライな製剤が実施例として開示されているが、これは製剤を水に溶かしたときにグリホサートを水に溶けやすくするために、酸受容体として亜硫酸ナトリウムを添加したものであって、したがって製剤中の亜硫酸ナトリウム配合量は、グリホサートに対して等モル以上である。これに対して、本発明におけるグリホサート１００重量部に対して１重量部以下の亜硫酸ナトリウム等の添加量では、着色防止効果は示すものの、上記の先行技術におけるグリホサートの可溶化効果は十分には示さない。又、上記の先行技術にエンドタール及び尿素の実施例はなく、当該混合物の着色防止効果についても、まったく記載がない。
【０００５】
更に、尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素がグリホサートの着色防止効果を有することは知られていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、かかる技術の現状にかんがみて、グリホサート配合液剤の着色を有効かつ簡便に防止する方法を鋭意検討してきた結果、意外にも種々の分野において汎用されている特定の有機又は無機化合物を添加することにより、グリホサート配合液剤の着色がほぼ完全に防止できることを見出した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有させることによりグリホサート配合液剤の黄褐色着色が有効に防止されるとの知見にもとづき、かかる尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を着色防止剤として含有するグリホサート配合液剤を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明において、グリホサートはＮ−ホスホノメチルグリシン自体を意味し、エンドタールは７−オキサビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２，３−ジカルボキシリックアシッドを意味する。グリホサートの配合液剤は、グリホサート、エンドタール、グリホサート−エンドタール可溶化剤及び水を含有し、必要に応じて、添加剤、例えば、界面活性剤等を含有してもよい。
【０００９】
グリホサート−エンドタール可溶化剤は、グリホサート及びエンドタールを中和する種々の塩基である。このために使用される塩基は、好適にかつ通常は無機塩基であり、更に好適にはアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属水酸化物であり、最も好適には水酸化ナトリウムである。グリホサートを水に完全かつ速やかに溶解させるには、塩基を当モルよりは若干過剰量使用することが好ましく、エンドタールを水に完全かつ速やかに溶解させるには、塩基を当倍モルよりは若干過剰量使用することが好ましい。本発明の配合液剤中のグリホサート及びエンドタールの形態は、好適にかつ通常は無機塩であり、更に好適にはアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であり、より更に好適にはナトリウム塩であり、最も好適にはグリホサートのナトリウム塩及びエンドタールの２ナトリウム塩である。
【００１０】
本発明において、グリホサートもしくはその塩とエンドタールもしくはその塩との混合割合は、グリホサートもしくはその塩１重量部に対して、エンドタールもしくはその塩は、例えば０．０５〜５０重量部であり、好ましくは０．１〜１０重量部である。本発明の配合液剤１００重量部中には、グリホサートもしくはその塩及びエンドタールもしくはその塩が合わせて、例えば０．０５〜９０重量部含まれ、好ましくは０．５〜８０重量部含まれる。
【００１１】
必要に応じて使用される界面活性剤は、液剤除草剤の分野で通常使用されるものなら特に限定はないが、好適には有機アミン系界面活性剤であり、特に好適には、次式（Ｉ）
【００１２】
【化２】
0004012283.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒはアルキル基又はアルケニル基を示し、ｍ及びｎは１以上の整数でありその和は２乃至４０である。）
で表される化合物である。
【００１４】
本発明において使用される上記式（Ｉ）で表される有機アミン系界面活性剤としては、天然物から得られるものが好ましい。従って、式（Ｉ）中のＲの定義におけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数を明確に規定することは困難である。Ｒの炭素数は、平均炭素数で表現される場合もあるが、通常は、Ｒの定義におけるアルキル基又はアルケニル基の炭素数は８個乃至３０個であり、好適には１０個乃至２２個であり、更に好適には１２個乃至２０個であり、最も好適には炭素数は１４個乃至１８個である。
【００１５】
式（Ｉ）中のｍ及びｎの和は、好適には２乃至２０であり、更に好適には５乃至８である。
【００１６】
グリホサート配合液剤に添加される着色防止剤は、例えば尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物であり、好適には尿素又は二酸化チオ尿素である。
【００１７】
グリホサート配合液剤に添加される着色防止剤の量はグリホサートに対して等モル未満でよく、着色防止剤が尿素の場合は、好適には液剤１００重量部あたり０．０１−１．０重量部であり、更に好適には０．０５−０．７５重量部であり、最も好適には０．３−０．７５重量部であり、着色防止剤が亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物の場合は、好適には液剤１００重量部あたり０．０１−０．３５重量部であり、更に好適には０．０４−０．０６重量部である。
【００１８】
本発明のグリホサート配合液剤の製造は、グリホサート、エンドタール、グリホサート−エンドタール可溶化剤及び水、及びもし必要であれば他の添加剤、例えば、有機アミン系界面活性剤等を、任意の順序で混合し、完全に溶解させることにより達成される。
【００１９】
実験的には、グリホサートもしくはその塩単独、エンドタールもしくはその塩単独、界面活性剤単独、グリホサートもしくはその塩とエンドタールもしくはその塩、又はエンドタールもしくはその塩と界面活性剤では、経時的に着色することはほとんどないことが確認されており、したがって、グリホサート配合液剤の黄褐色化は、グリホサートもしくはその塩と界面活性剤、又はグリホサートもしくはその塩の不純物と界面活性剤との相互作用による着色であろうと推測される。ことに、界面活性剤が有機アミン系界面活性剤であるときは液剤の黄褐色化が顕著であるので、尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素による本発明の着色防止効果は大きい。
【００２０】
本発明のグリホサート配合液剤の着色防止効果を、実施例及び比較例によってより詳細に説明する。
【００２１】
【実施例】
【００２２】
【実施例１】
尿素の着色防止効果
（１）  グリホサート配合液剤の調整
水１１．６７部にエンドタール２ナトリウム塩の１９．５％水溶液４７．９５部を加え、純度９８．０％のグリホサート１１．４２部を加え、更に撹拌しながら水酸化ナトリウムの２５．０％水溶液を１０．９６部を加えると、発熱しながらグリホサートが溶解し始め、最終的に完全に溶解して、グリホサート１１．１９部、エンドタール７．５６部を含有するグリホサートのナトリウム塩とエンドタールの２ナトリウム塩の混合溶液が得られた。次に、この溶液８２．０部、ニューコールＴＡ−４０７Ｓ［アミン系界面活性剤、牛脂アミンにエチレンオキサイドを７モル付加させたもの：上記式（Ｉ）において、Ｒが１４−１８個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｍとｎの和は７である化合物］１３．０部及び着色防止剤として尿素を一定量（０．２５部、０．５０部、０．７５部及び１．０部）含有し、残部が水である着色防止剤入り液剤４検体を作成した。対照として、着色防止剤である尿素を含有しない液剤を調製した。
【００２３】
（２）加温経時試験
以上のように調整された、尿素を含有し、又は含有しないグリホサート配合液剤各２５ｍｌを、３０ｍｌ容の無色ガラス瓶に入れた。各検体は、４０℃で３０日、６０日及び９０日保存した。
【００２４】
（３）着色度の検定
加温経時試験前及び加温経時試験後の各検体の着色度は、ＪＩＳ  Ｋ５４００、塗料一般試験法、４．３に従い、黄色の濃度のグラデーションを示すガードナー・ナンバーで表示した。その結果を次の表１に示す。
【００２５】
【表１】
0004012283.tif 000003
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００２６】
【実施例２】
二酸化チオ尿素の着色防止効果
上記実施例１において、着色防止剤として尿素の代わりに二酸化チオ尿素を一定量（０．０３部、０．０５部、０．０７部及び０．１０部）用いて、同様の実験を行った。その結果を次の表２に示す。
【００２７】
【表２】
0004012283.tif 000004
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００２８】
【実施例３】
亜硫酸ナトリウムの着色防止効果
上記実施例２において、着色防止剤として二酸化チオ尿素の代わりに亜硫酸ナトリウムを用いて、同様の実験を行った。その結果を次の表３に示す。
【００２９】
【表３】
0004012283.tif 000005
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００３０】
【実施例４】
重亜硫酸ナトリウムの着色防止効果
上記実施例２において、着色防止剤として二酸化チオ尿素の代わりに重亜硫酸ナトリウムを用いて、同様の実験を行った。その結果を次の表４に示す。
【００３１】
【表４】
0004012283.tif 000006
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００３２】
【実施例５】
ピロ亜硫酸カリウムの着色防止効果
上記実施例２において、着色防止剤として二酸化チオ尿素の代わりにピロ亜硫酸カリウムを用いて、同様の実験を行った。その結果を次の表５に示す。
【００３３】
【表５】
0004012283.tif 000007
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００３４】
【実施例６】
硫酸ヒドロキシルアミンの着色防止効果
上記実施例２において、着色防止剤として二酸化チオ尿素の代わりに硫酸ヒドロキシルアミンを用いて、同様の実験を行った。その結果を次の表６に示す。
【００３５】
【表６】
0004012283.tif 000008
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００３６】
【比較例】
【００３７】
【比較例１】
次亜リン酸ナトリウムの着色防止効果
上記実施例２において、着色防止剤として二酸化チオ尿素の代わりに次亜リン酸ナトリウムを用いて、同様の実験を行った。その結果を次の表７に示す。
【００３８】
【表７】
0004012283.tif 000009
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００３９】
【比較例２】
ハイドロサルファイトの着色防止効果
上記実施例２において、着色防止剤として二酸化チオ尿素の代わりにハイドロサルファイトを用いて、同様の実験を行った。その結果を次の表８に示す。
【００４０】
【表８】
0004012283.tif 000010
*)  液剤１００重量部あたりの重量部
【００４１】
【発明の効果】
実施例及び比較例から明らかなように、グリホサート配合液剤の着色化は尿素、亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸カリウム、硫酸ヒドロキシルアミン及び二酸化チオ尿素からなる群から選ばれる１種又は２種以上の化合物を着色防止剤として添加することにより顕著に防止される。この着色防止効果は、還元剤として知られている次亜リン酸ナトリウムや強力な還元剤として知られているハイドロサルファイトを用いた場合では見られず、還元力が強いからといって必ずしも着色防止効果が優れているという訳ではない。すなわち、この着色防止効果は、通常の還元作用とは異なったメカニズムによるものと考えられ、本発明の特有な効果である。又、黄色のグラデーションであるガードナー・ナンバー表示とあわせて、肉眼で観察される液剤の着色、すなわち褐色を帯びた着色を顕著に防止できることが本発明の特有な効果である。