(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003880104.tif 000021
〔式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ核炭素数６〜１８の置換または無置換のアリール基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１４のアリール基を示す。〕で表されるトリアミン化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 及びＡｒ4 がそれぞれ核炭素数１０〜１８の置換または無置換のアリール基であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよいことを特徴とする請求項１に記載のトリアミン化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項３】
前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 及びＡｒ4 がそれぞれビフェニル基またはナフチル基であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよいことを特徴とする請求項２に記載のトリアミン化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項４】
前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ2 及びＡｒ3 がフェニル基であることを特徴とする請求項３に記載のトリアミン化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【請求項５】
前記Ａｒ1 〜Ａｒ4 のアリール基の置換基が、フェニル基あるいは炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基である請求項１〜４のいずれかに記載のトリアミン化合物からなる有機エレクトロルミネッセンス素子用材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はトリアミン化合物に関し、さらに詳しくは、有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略記する。）の材料として用いられ、優れた発光安定性を示す長寿命の素子を与える、中心骨格にビフェニル基をもつトリアミン化合物からなる有機ＥＬ素子用材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
電荷の移動を利用する装置（デバイス）の材料として種々の窒素含有有機化合物が用いられている。例えば、電子写真感光体のキャリア輸送材料としてイオン化ポテンシャルの小さい種々の含窒素有機化合物が開発されている。また、有機ＥＬ素子の材料としても、種々の含窒素有機化合物が開発されているが、その状況を下記する。
【０００３】
電界発光を利用したＥＬ素子は、自己発光のため視認性が高く、かつ完全固体素子であるため、耐衝撃性に優れるなどの特徴を有することから、各種表示装置における発光素子としての利用が注目されている。
このＥＬ素子には、発光材料に無機化合物を用いてなる無機ＥＬ素子と有機化合物を用いてなる有機ＥＬ素子とがある。このうち、有機ＥＬ素子は、印加電圧を大幅に低くしうる小型化が容易なために、低消費電力であり、且つ、高輝度発光であるという特徴があり、次世代の表示素子としてその実用化研究が積極的になされている。
【０００４】
この有機ＥＬ素子の構成については、陽極／発光層／陰極の構成を基本とし、これに正孔注入輸送層や電子注入輸送層を適宜設けたもの、例えば陽極／正孔注入輸送層／発光層／陰極や、陽極／正孔注入輸送層／発光層／電子注入輸送層／陰極などの構成のものが知らされている。該正孔注入輸送層は、陽極より注入された正孔を発光層に伝達する機能を有し、また、電子注入輸送層は陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有している。そして、該正孔注入輸送層を発光層と陽極との間に介在させることによって、より低い電界で多くの正孔が発光層に注入され、さらに、発光層に陰極又は電子注入輸送層より注入された電子は、正孔注入輸送層が電子を輸送しないので、正孔注入輸送層と発光層との界面に蓄積され発光効率が上がることが知られている。
【０００５】
ところで、このような有機ＥＬ素子においては、長時間連続駆動させると発光輝度が低下するという問題があり、実用化の大きな障害となっていた。また、有機ＥＬ素子を電子デバイスとして用いる場合、用途の汎用性を確保するには前記の発光安定性に加えて、高温下での保存においても発光安定性を維持できる熱安定性が要求される。
【０００６】
ところで、発光安定性の問題を解決するために、下記構造式（式（ＩＩ））
【０００７】
【化２】
0003880104.tif 000002
【０００８】
の基本骨格を有するトリアミン化合物を用いることにより、有機ＥＬ素子の発光安定性が向上することが、特開平７−１５７７５４号公報に開示されている。
しかしながら、このような化合物を用いたとしても、有機ＥＬ素子の発光安定性は未だ十分なレベルにはなく、実用的な有機ＥＬ素子を得ることは困難であった。また、この先行技術には熱安定性についての記載はない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、有機ＥＬ素子に用いた場合、長時間連続駆動させても優れた発光安定性を示すとともに熱安定性に優れた素子を与える有機ＥＬ素子用材料を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、中心骨格にビフェニル基を有する特定の構造のトリアミン化合物が、その目的に適合しうることを見出した。本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）一般式（Ｉ）
【００１１】
【化３】
0003880104.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ核炭素数６〜１８の置換または無置換のアリール基を示し、それらは互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１４のアリール基を示す。〕で表されるトリアミン化合物からなる有機ＥＬ素子用材料。
【００１３】
（２）前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 及びＡｒ4 がそれぞれ核炭素数１０〜１８の置換または無置換のアリール基であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよいことを特徴とする前記（１）に記載のトリアミン化合物からなる有機ＥＬ素子用材料。
【００１４】
（３）前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 及びＡｒ4 がそれぞれビフェニル基またはナフチル基であり、それらはたがいに同一でも異なっていてもよいことを特徴とする前記（２）に記載のトリアミン化合物からなる有機ＥＬ素子用材料。
【００１５】
（４）前記一般式（Ｉ）において、Ａｒ2 及びＡｒ3 がフェニル基であることを特徴とする前記（３）に記載のトリアミン化合物からなる有機ＥＬ素子用材料。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるトリアミン化合物は、一般式（Ｉ）
【００１７】
【化４】
0003880104.tif 000004
【００１８】
で表される構造を有する化合物である。
上記の一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 〜Ａｒ4 はそれぞれ核炭素数６〜１８の置換または無置換のアリール基を示し、それらはたがいに同一でも異なっていてもよい。ここで、前記核炭素数とは、アリール基の環を構成する炭素の数を意味する。
【００１９】
上記Ａｒ1 〜Ａｒ4 の核炭素数６〜１８のアリール基としては、具体的には、たとえば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基を挙げることができる。
これらのアリール基は、フェニル基あるいは炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基によって置換されていてもよい。この場合において、置換基の数および位置については特に制限はない。
【００２０】
前記アルキル基の具体例としては、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基を挙げることができる。
【００２１】
また、前記アルコキシ基の具体例としては、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキソキシ基を挙げることができる。
【００２２】
上記の一般式（Ｉ）において、Ｒは水素、炭素数１〜６のアルキル基またはアルコキシ基、あるいは炭素数６〜１４のアリール基を示す。Ｒの数、位置については特に制限はない。前記のアルキル基またはアルコキシ基の具体例としては、上記Ａｒ1 〜Ａｒ4 の説明で示した基を挙げることができる。また、炭素数６〜１４のアリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基を挙げることができる。
【００２３】
本発明において好適には、上記の一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 及びＡｒ4 に核炭素数１０〜１８の置換または無置換のアリール基を用いる。この場合、前記アリール基における核炭素数以外の具体的な実施の形態は上記と同様である。そして、このようなトリアミン化合物を有機ＥＬ素子の材料として採用した場合には、より優れた耐熱性が得られる。
【００２４】
本発明において更に好適には、上記の一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 及びＡｒ4 にフェニル基またはナフチル基を用いる。この場合、前記アリール基における限定以外の具体的な実施の形態は上記と同様である。そして、このようなトリアミン化合物を有機ＥＬ素子の材料として採用した場合には、更に優れた耐熱性が得られる。
【００２５】
本発明において更に好適には、上記の一般式（Ｉ）において、Ａｒ1 及びＡｒ4 にフェニル基またはナフチル基を用いるとともに、Ａｒ2 及びＡｒ3 にフェニル基を用いる。この場合、Ａｒ1 〜Ａｒ4 以外の具体的な実施の形態は上記と同様である。そして、このようなトリアミン化合物を有機ＥＬ素子の材料として採用した場合には、優れた耐熱性が得られるのみならず、蒸着温度の設定幅を広くできる等の点で有機ＥＬ素子の製造上有利である。
【００２６】
このような上記一般（Ｉ）で表されるトリアミン化合物としては、例えば、以下に示すものを挙げることができる。
【００２７】
【化５】
0003880104.tif 000005
【００２８】
【化６】
0003880104.tif 000006
【００２９】
【化７】
0003880104.tif 000007
【００３０】
【化８】
0003880104.tif 000008
【００３１】
【化９】
0003880104.tif 000009
【００３２】
【化１０】
0003880104.tif 000010
【００３３】
【化１１】
0003880104.tif 000011
【００３４】
【化１２】
0003880104.tif 000012
【００３５】
【化１３】
0003880104.tif 000013
【００３６】
【化１４】
0003880104.tif 000014
【００３７】
【化１５】
0003880104.tif 000015
【００３８】
【化１６】
0003880104.tif 000016
【００３９】
【化１７】
0003880104.tif 000017
【００４０】
【化１８】
0003880104.tif 000018
【００４１】
【化１９】
0003880104.tif 000019
【００４２】
【化２０】
0003880104.tif 000020
【００４３】
なお上記の構造式において、Ｍｅ：メチル基、Ｅｔ：エチル基、ｎＰｒ：ｎ−プロピル基、ｉＰｒ：イソプロピル基、ｎＢｕ：ｎ−ブチル基、ｓＢｕ：ｓｅｃ−ブチル基、ｔＢｕ：ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎＰｅ：ｎ−ペンチル基、ｎＨｅｘ：ｎ−ヘキシル基である。
【００４４】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
以下に示す参考例には、本発明の実施例で用いる原料物質の製造方法を示す。
【００４５】
（参考例１）  ４−ヨードビフェニルの合成
２リットルのフラスコにビフェニル（広島和光社製）を２５０ｇ、酢酸を７５０ミリリットル、濃硫酸を２３ミリリットル、過ヨウ素酸・２水和物（広島和光社製）を４８ｇ、ヨウ素を１６０ｇ入れ、８５℃に昇温して５時間反応させた。この反応混合物に水を２２５ミリリットル加えて水冷し、析出した赤褐色の結晶をロ過により固液分離し水洗した。この結晶を６８０ミリリットルのアセトニトリルに溶解し、再結晶させることにより、３１８ｇの４−ヨードビフェニルを得た。
【００４６】
（参考例２）  ４−ヨード−４’−ニトロビフェニルの合成
３リットルのフラスコに、参考例１の方法で合成した１５１ｇの４−ヨードビフェニルと９００ミリリットルの酢酸を入れて混合し８０℃に昇温後、この混合物を７０〜９０℃に保持しながら２５０ミリリットルの発煙硝酸を２時間で滴下して加えた。滴下終了後、更に８０℃で１時間攪拌した後、５０℃まで水冷し、８６０ミリリットルのメタノールを加え、析出した淡黄色の結晶をロ過により回収した。この結晶を１７０ミリリットルのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解し、再結晶させることにより、７０．３ｇの４−ヨード−４’−ニトロビフェニルを得た。
【００４７】
（参考例３）  ４，４’−ビス−（４−ニトロフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンの合成
９８ｇの４−アミノビフェニル（広島和光社製）、３７７ｇの参考例２の方法で合成した４−ヨード−４’−ニトロビフェニル、２４０ｇの無水炭酸カリウム、３．７ｇの銅粉、１．８リットルのニトロベンゼンを３リットルのフラスコに入れて混合し、この混合物をアルゴン気流下、２２０℃のオイルバス中で１２時間加熱、攪拌した。その後、不溶物をロ過により除去し、液状の反応混合物中の溶媒を１００℃、減圧下で留去後、１リットルのエタノールを加えで結晶を析出させ、析出した赤褐色の結晶をロ過により回収した。これをワコーゲルＣ−２００（広島和光社製）を担持したカラムクロマトグラフィーで、トルエンを展開溶媒として精製することにより、３０６ｇの４，４’−ビス−（４−ニトロフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンを得た。
【００４８】
（参考例４）  ４，４’−ビス−（４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンの合成
参考例３の製造方法で得られた１１０ｇの４，４’−ビス−（４−ニトロフェニル）−４’’−フェニルトリアミンを２．２リットルのＤＭＦ、１１ｇの５％Ｐｄ／Ｃ触媒（広島和光社製のパラジウム５％含有活性炭）とともに内容積３リットルのオートクレーブに入れ、水素で加圧して２５kg／cm2 ・Ｇとした後、５０℃に昇温し、水素を供給することにより反応系内の圧力を１０〜２５kg／cm2 ・Ｇに保持しながら８時間攪拌した。その後、脱圧してオートクレーブを開放し、触媒をロ過により除去した後、反応混合物を水中に投入して結晶を析出させた。この結晶をロ過により回収し、２０リットルのトルエンに溶解後、再結晶して７５．５ｇの４，４’−ビス−（４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンを得た。
【００４９】
（参考例５）  ４，４’−ビス−（Ｎ−アセチル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンの合成
参考例４の方法で得られた４，４’−ビス−（４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリアミン６０ｇを１．２リットルのジクロロメタンに懸濁させ、反応系を３０℃以下に保つようにして無水酢酸２５ｇを滴下した後、更に３０℃で３０分間攪拌し、析出した結晶をロ過により回収し、ジクロロメタンで洗浄することにより、６０．７ｇの４，４’−ビス−（Ｎ−アセチル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリアミンを得た。
【００５０】
（参考例６）  ４，４’−ビス−（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンの合成
参考例５の製造方法により得られた４，４’−ビス−（Ｎ−アセチル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン６０ｇ、６００ミリリットルのニトロベンゼン、１２５ｇのヨードベンゼン（広島和光社製）、４２．５ｇの無水炭酸カリウム、１．５ｇの銅粉をアルゴン気流下のフラスコ中で混合し、その混合物をアルゴン気流下、２１０℃のオイルバス中で２日間攪拌した。その後、不溶物をロ過により除去し、溶媒を留去して８５ｇの黒色結晶を得た。これを参考例３と同様にしてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、７４ｇの４，４’−ビス−（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンを得た。
【００５１】
（参考例７）  ４，４’−ビス−（Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンの合成
参考例６の製造方法により得られた４，４’−ビス−（Ｎ−アセチル−Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン７４ｇ、ＤＭＦ１．５リットル、水５０ミリリットル、水酸化カリウム１１２ｇをアルゴン気流下のフラスコ中で混合し、その混合物をアルゴン気流下、８０℃のオイルバス中で２日間加熱攪拌した。その後、反応液をエバポレートすることにより濃縮し、水中に注いで沈殿を析出させた。沈殿をロ過により回収し、参考例３と同様にしてシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、３４ｇの４，４’−ビス−（Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミンを得た。
【００５２】
（実施例１）  ＴＡ−１の合成
参考例４の製造方法で合成した４，４’−ビス−（４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン２０ｇ、８１．６ｇのヨードベンゼン、１６．５ｇの無水炭酸カリウム、０．５ｇの銅粉、２００ミリリットルのニトロベンゼンをアルゴン気流下のフラスコ中で混合し、この混合物をアルゴン気流下、２１０℃のオイルバス中で１２時間攪拌した。その後、室温まで冷却後ロ過により不溶物を除去し、次いで溶媒を減圧留去して３８．５ｇの粗生成物を得た。これを、参考例３と同様にしてシリカゲルクロマトグラフィーを用いて精製し、１５．３ｇの黄白色粉末を得た。この粉末は、プロトン核磁気共鳴スペクトル（ 1Ｈ−ＮＭＲ）の測定により、４，４’−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン（ＴＡ−１）であることが確認された。また、融点は３００℃までに観測されなかったが、１２８℃にガラス転位点が観測された。
【００５３】
（実施例２）  ＴＡ−２の合成
参考例７の製造方法で合成した４，４’−ビス−（Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン２０ｇ、参考例１の製造方法で合成した４−ヨードビフェニル１９．９ｇ、無水炭酸カリウム１０．５ｇ、銅粉０．２ｇ、ニトロベンゼン１００ミリリットルをアルゴン気流下のフラスコ中で混合し、その後この混合物を実施例１と同様にして反応、精製を実施し、１２．４ｇの黄白色粉末を得た。この粉末は、 1Ｈ−ＮＭＲ測定により、４，４’−ビス−（Ｎ，Ｎ−ジビフェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン（ＴＡ−２）であることが確認された。また、融点は３００℃までに観測されなかったが、１３９℃にガラス転位点が観測された。
【００５４】
（実施例３）  ＴＡ−３の合成
参考例７の製造方法で合成した４，４’−ビス−（Ｎ−フェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン１０ｇ、１−ヨードナフタレン（広島和光社製）７．８ｇ、無水炭酸カリウム６．３ｇ、銅粉０．３ｇ、ニトロベンゼン１００ミリリットルをアルゴン気流下のフラスコ中で混合し、その後この混合物を実施例１と同様にして反応、精製を実施し、１２．４ｇの黄色粉末を得た。この粉末は、 1Ｈ−ＮＭＲ測定により、４，４’−ビス−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ナフチル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン（ＴＡ−３）であることが確認された。また、融点は３００℃までに観測されなかったが、１４０℃にガラス転位点が観測された。
【００５５】
（実施例４）  ＴＡ−４の合成
参考例４の製造方法で合成した４，４’−ビス−（４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン２０ｇ、参考例１の製造方法で合成した４−ヨードビフェニル６７ｇ、無水炭酸カリウム１６．５ｇ、銅粉０．５ｇ、ニトロベンゼン２００ミリリットルをアルゴン気流下のフラスコ中で混合し、その後この混合物を実施例１と同様にして反応、精製を実施し、４．７ｇの黄白色粉末を得た。この粉末は、 1Ｈ−ＮＭＲ測定により、４，４’−ビス−（Ｎ−フェニル−Ｎ−ビフェニル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン（ＴＡ−４）であることが確認された。また、融点は３００℃までに観測されなかったが、１５９℃にガラス転位点が観測された。
【００５６】
（実施例５）  ＴＡ−１３の合成
４−アミノビフェニル（広島和光社製）０．５１ｇ、Ｎ−（ｍ−トリル）−Ｎ−フェニル−４’−アミノ−４−ヨードビフェニル（東京化成社製）５ｇ、無水炭酸カリウム２ｇ、銅粉１ｇ、ニトロベンゼン１００ミリリットルをアルゴン気流下のフラスコ中で混合し、その後この混合物を実施例１と同様にして反応、精製を実施し、０．６０ｇの白色粉末を得た。この粉末は、 1Ｈ−ＮＭＲ測定により、４，４’−ビス−（Ｎ−フェニル−Ｎ−トリル−４−アミノフェニル）−４’’−フェニルトリフェニルアミン（ＴＡ−１３）であることが確認された。また、融点は３００℃までに観測されなかったが、１１３℃にガラス転位点が観測された。
【００５７】
（応用例１）  ＴＡ−１を用いた有機ＥＬ素子の作製と性能評価
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍのサイズのガラス基板上にＩＴＯ（インジウムチンオキシド）電極を１００ｎｍの厚さに成膜したものを透明支持基板とした。これをイソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄した後、純水で５分間洗浄し、最後に再びイソプロピルアルコール中で５分間超音波洗浄した。
【００５８】
次に、この透明支持基板を真空蒸着装置〔日本真空技術(株) 製〕の基板ホルダーに固定し、５個のモリブデン製抵抗加熱ボートのそれぞれに、４，４’−ビス−｛Ｎ，Ｎ−ジ−（３−トリル）−アミノ｝−４’’−フェニルトリフェニルアミン（ＨＩ−１）を５００ｍｇ、ＴＡ−１を２００ｍｇ、４，４’−ビス−（２，２−ジフェニル−ビニル）−パラターフェニレン（ＤＰＶＴＰ）を２００ｍｇ、４，４’−ビス〔２−｛４−（Ｎ，Ｎ−ジチリアミノ）フェニル｝ビニル〕ビフェニル（ＤＴＡＶＢｉ）を２００ｍｇ、およびトリス（８−ヒドロキシキルリン）アルミニウム（Ａｌｑ）を１００ｍｇ入れた。
【００５９】
真空チャンバー内を１×１０-4Ｐａまで減圧したのち、まずＨＩ−１の入ったボートを加熱してＨＩ−１を透明支持基板上に堆積させ、膜厚６０ｎｍの正孔注入層を成膜した。次に、ＴＡ−１の入った前記ボートを加熱し、ＴＡ−１を蒸発させて、膜厚２０ｎｍの正孔輸送層を成膜した。続いて、ＤＰＶＴＰの入ったボートとＤＴＡＶＢｉの入ったボートを同時に加熱して正孔輸送層の上に、膜厚４０ｎｍの混合発光層を成膜した（ＤＰＶＴＰとＤＴＡＶＢｉの混合比は重量比で４０：１とした。）。最後に、Ａｌｑの入ったボートを加熱してＡｌｑを発光層上に堆積させ、膜厚２０ｎｍの電子注入層を成膜した。
【００６０】
次に、これを真空チャンバー内から取り出し、上記電子注入層の上にステンレススチール製のマスクを設置し、再び基板ホルダーに固定した。タングステン製フィラメントにアルミニウム−リチウム合金を１ｇ入れ、真空チャンバー内を１×１０-4Ｐａまで減圧して、電子注入層の上にＡｌ−Ｌｉ合金を１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着して、１５０ｎｍの陰電極を作製した。
【００６１】
得られた素子に、ＩＴＯ電極を陽極、Ａｌ−Ｌｉ合金電極を陰極として、６．０Ｖの電圧を印加し、発光テストを行ったところ、青色の均一発光が得られた。初期性能は、印加電圧６．０Ｖで電流密度１．２ｍＡ／ｃｍ2 、輝度１００ｃｄ／ｍ2 であった。初期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾燥窒素中において定電流連続駆動したところ、半減寿命（輝度が半減するまでの時間）は２０００時間であった。また、８０℃で保存したところ、５００時間後においても初期の均一な青色発光が維持された。
【００６２】
（応用例２）  ＴＡ−３を用いた有機ＥＬ素子の作製。
応用例１において、正孔輸送層にＴＡ−１に代えてＴＡ−３を用いた以外は、応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた素子について、応用例１と同様に発光テストを行ったところ、青色の均一発光が得られた。初期性能は、印加電圧６．０Ｖで電流密度１．４ｍＡ／ｃｍ2 、輝度１０３ｃｄ／ｍ2 であった。また、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾燥窒素中において定電流連続駆動したところ、半減寿命は５０００時間であった。また、８０℃で５００時間保存したところ、初期の均一な青色発光が維持された。
【００６３】
（比較応用例１）
応用例１において、正孔輸送層にＴＡ−１に代えて式（ＩＩ）で示される前記化合物を用いた以外は、応用例１と同様にして有機ＥＬ素子を作製した。得られた素子について、応用例１と同様に発光テストを行ったところ、青色の均一発光が得られた。初期性能は、印加電圧６．０Ｖで電流密度２．４ｍＡ／ｃｍ2 、輝度９８ｃｄ／ｍ2 であった。また、初期輝度１００ｃｄ／ｍ2 で乾燥窒素中において定電流連続駆動したところ、半減寿命は９００時間と短いものであった。また、前記条件下、８０℃で保存したところ、２００時間後において青色発光が緑色に変化し、耐熱性に劣ることが確認された。
【００６４】
【発明の効果】
本発明のトリアミン化合物からなる有機ＥＬ素子用材料は、長時間連続駆動させても優れた発光安定性を示す長寿命の素子を与えることができる。また、この素子は、優れた耐熱性を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１で得られたトリアミン化合物の 1Ｈ−ＮＭＲの全体チャートである。
【図２】  実施例２で得られたトリアミン化合物の 1Ｈ−ＮＭＲの全体チャートである。
【図３】  実施例３で得られたトリアミン化合物の 1Ｈ−ＮＭＲの全体チャートである。
【図４】  実施例４で得られたトリアミン化合物の 1Ｈ−ＮＭＲの全体チャートである。
【図５】  実施例５で得られたトリアミン化合物の 1Ｈ−ＮＭＲの全体チャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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