(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維材料で構成され、かつポリエステル系樹脂が含浸された基布の両表面がポリエステル系エラストマーからなるフィルムで被覆されてなる防水シートであって、該ポリエステル系樹脂の含浸量が基布の重量に対して２０重量％以上であり、前記基布の両表面に被覆されたフィルムが、ともに前記ポリエステル系樹脂に少なくとも一部接合してなることを特徴とする防水シート。
【請求項２】
前記の基布が、カバーファクター（ＣＦ）が８００〜２０００の範囲にある織物である請求項１に記載の防水シート。
【請求項３】
防水シートの剥離強度が、１０Ｎ／ｃｍ以上である請求項１または２に記載の防水シート。
【請求項４】
基布を構成する繊維材料が下記（１）〜（４）を同時に満足するポリエステル繊維である請求項１〜３のいずれかに記載の防水シート。
（１）０．９５≧固有粘度［η］Ｆ≧０．７０
（２）３．３≧単繊維繊度（ｄｔｅｘ）≧０．５
（３）破断伸度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）≧５．３
（４）破断伸度（％）≧２０
【請求項５】
ポリエステル系エラストマーが、下記のハードセグメント（Ｈ）とソフトセグメント（Ｓ）とを含み、かつ両者の重量組成比（Ｈ：Ｓ）が２０：８０〜７０：３０の範囲にある請求項１〜４のいずれかに記載の防水シート。
・ハードセグメント（Ｈ）：テレフタル酸成分及びテトラメチレングリコール成分が各々全ジカルボン酸成分、全アルキレングリコール成分に対して６０モル％以上であるポリブチレンテレフタレート系ポリエステル単位からなる。
・ソフトセグメント（Ｓ）：芳香族ジカルボン酸成分と、ヒドロキシル基とヒドロキシル基との間の主鎖中の炭素原子数が５〜１５の長鎖ジオール成分からなり、融点が１００℃未満または非晶性であるポリエステル単位からなる。
【請求項６】
基布の空隙率が５〜５０％である請求項１〜５のいずれかに記載の防水シート。
【請求項７】
接合部の面積がフィルム面積に対して５０％以上である請求項１〜６のいずれかに記載の防水シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、繊維材料で構成された基布の両表面にポリエステル系エラストマーからなるフィルムが被覆された、高い剥離強度を有する、テントや建築資材などの用途に適した防水シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、テントや建築資材用防水シートにおいては、雨がテント内に入ることを防ぐ機能（防水性）が必要とされている。一般に、基布の繊維組織だけで満足な防水性を得ることが難しいため、繊維材料からなる基布の片側表面に、ポリテトラフルオロエチレンやポリウレタン系エラストマーなどからなるフィルムをラミネートする方法、または、ポリウレタン系エラストマーなどをコーテイングする方法などが採用されてきた。
【０００３】
しかしながら、このようにして得られた防水シートは、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生するなどの環境問題を有していた。
【０００４】
そのため、本発明者は、特願２００２−０００３７７において、ポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）で基布の表面を被覆することを提案した。
【０００５】
しかるに、かかる防水シートでは、廃棄されて燃焼される際、人体に対して毒性のあるガスを発生することがなく、高い耐水圧を有するものの、使用目的によってはさらに高い剥離強度が求められることが判明した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の背景のもとになされたものであり、その課題は、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することなく、かつ、被覆されたフィルムが基布に対して優れた剥離強度を有する防水シートを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、基布にポリエステル系樹脂を含浸させ、前記基布の両表面に被覆されたフィルムを、ともに該ポリエステル系樹脂に少なくとも一部接合させることにより、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することなく、被覆されたフィルムが基布に対して優れた剥離強度を有する防水シートが得られることを知り、本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして、本発明として「繊維材料で構成され、かつポリエステル系樹脂が含浸された基布の両表面がポリエステル系エラストマーからなるフィルムで被覆されてなる防水シートであって、該ポリエステル系樹脂の含浸量が基布の重量に対して２０重量％以上であり、前記基布の両表面に被覆されたフィルムが、ともに前記ポリエステル系樹脂に少なくとも一部接合してなることを特徴とする防水シート。」が提供される。（以下、第２の防水シートと称する。）
【０００９】
そして、本発明の防水シートにおいては、基布が、カバーファクター（ＣＦ）が８００〜２０００の範囲にある織物であることが好ましい。
【００１０】
また、これらの防水シートにおいて、基布を構成する繊維材料が下記（１）〜（４）を同時に満足するポリエステル繊維であることが好ましい。
（１）０．９５≧固有粘度［η］F≧０．７０
（２）３．３≧単繊維繊度（ｄｔｅｘ）≧０．５
（３）破断伸度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）≧５．３
（４）破断伸度（％）≧２０
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
まず、本発明の第１の防水シートにおいて、繊維材料から構成された基布の両表面が、ポリエステル系エラストマーフィルムで被覆され、かつ該基布のどちらか一表面に被覆されたフィルムが、該基布をはさんで、基布の反対側表面に被覆されたフィルムと少なくとも一部接合している。かかる接合は、基布の空隙を通して、両方のフィルムが少なくとも一部直接接合されている。そして、該接合の方法としては、接着剤による接合でもよいが、剥離強度の点で熱融着によるものが特に好ましい。また、接合部の面積については特に限定されないが、剥離強度の点で、接合部の面積がフィルムの面積に対して５０％以上（より好ましくは６０％以上）であることが好ましい。
【００１２】
次に、本発明の第１の防水シートに用いる基布を構成する材料は特に限定されるものではなく、綿、絹、麻等の天然繊維、レーヨンなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、さらには、ポリエチレンテレフタレートやポリ乳酸に代表されるポリエステル繊維、ポリエーテルエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、アラミド繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリテトラフルオロエチレン繊維、ポリベンゾオキサゾール繊維、炭素繊維、フェノール繊維、ポリビニル系繊維などの合成繊維が例示される。これらの繊維は１種でもよいし、複数の組合せであってもよい。使用する繊維材料の種類により、高強度、耐摩耗性、難燃性、生分解性等の機能を本発明の防水シートに付加することも可能になる。
【００１３】
これらの繊維は長繊維や短繊維、または、それらの複合繊維の加工糸、紡績糸等の糸条となし、これらの糸条を用いて公知の繊維集合体である織編物や不織布等の基布の形態となして用いられる。また、これらの基布を２種以上貼り合わせて多層基布としてもよい。
【００１４】
本発明の第１の防水シートにおいて、前記基布の形態としては、カバーファクター（ＣＦ）が５００〜１５００（より好ましくは８００〜１２００）の範囲にある織物であることが好ましい。該ＣＦが５００未満であると防水シートの耐破れ性が低下する恐れがある。逆に、該ＣＦが１５００を越えると、両表面のフィルム同士が接合しにくくなり、満足な剥離強度が得られない恐れがある。なお、本発明でいうカバーファクター（ＣＦ）は、下記式で算出される。
ＣＦ＝（０．９×ＤＰ）1/2×ＭＰ＋（０．９×ＤＦ）1/2×ＭＦ
ただし、ＤＰは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＰは経糸密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＦは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＦは緯糸密度（本／２．５４ｃｍ）である。
【００１５】
さらに、本発明の第１の防水シートにおいて、基布の空隙率は、５〜５０％の範囲にあることが、満足な剥離強度を得る上で好ましい。なお、本発明でいう空隙率とは、基布の厚み方向に沿って裁断したときの断面を、電子顕微鏡によって１５００倍に拡大したものを２０ケ所撮影し、繊維部面積（Ａ１）、ポリエステル系樹脂部面積（Ａ２）、空隙部面積（Ａ３）の各平均値を用いて、下記式により算出するものである。
空隙率（％）＝Ａ３／（Ａ１＋Ａ２＋Ａ３）×１００
【００１６】
また、前記の繊維の中でも、下記（１）〜（４）を同時に満足するポリエステル繊維を主たる構成繊維とすることが特に好ましい。基布を構成する主たる繊維材料として、かかるポリエステル繊維を使用することにより、防水シートの耐破れ性を向上させることが可能となる。
（１）０．９５≧固有粘度［η］F≧０．７０
（２）３．３≧単繊維繊度（ｄｔｅｘ）≧０．５
（３）破断強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）≧５．３
（より好ましくは、破断強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）≧５．６）
（４）破断伸度（％）≧２０
（より好ましくは、破断伸度（％）≧２５）
【００１７】
ここで、固有粘度［η］Fは、強伸度特性、すなわちタフネス及び耐破れ性に影響を及ぼす重要な要素であり、該固有粘度［η］Fが０．７０未満の場合では、防水シートの耐破れ性が低下する恐れがある。逆に、該固有粘度［η］Fが０．９０を越える場合には、ポリエステル繊維を製糸する際、糸毛羽や糸切れが発生し易くなり、製糸性が低下する恐れがある。
【００１８】
前記単繊維繊度が０．５ｄｔｅｘ未満では、単繊維自体の強力が小さいため、防水シートの耐破れ性が低下する恐れがある。逆に、該単繊維繊度が３．３ｄｔｅｘを越えると基布が粗硬となる恐れがある。
【００１９】
さらに、前記破断強度が５．３ｃＮ／ｄｔｅｘ未満の場合には、防水シートを例えば屋外で使用して風をはらんだ際、防水シートが破裂する恐れがある。前記破断伸度が２０％未満の場合も同様に、弾力性が低下して一気に破裂する恐れがある。
【００２０】
また、基布を構成した後の仕上げ性および風合いの点で、前期ポリエステル繊維の沸水収縮率は３〜６％の範囲にあることが好ましい。
【００２１】
なお、前記の「主たる」とは、基布を構成する全繊維に対して６０重量％以上（好ましくは８０重量％以上）を意味する。
【００２２】
前記のポリエステル繊維を構成するポリマーとしては、分子鎖中にエチレンテレフタレート繰り返し単位を９０モル％以上（好ましくは９５モル％以上）含むポリエステルが例示される。
【００２３】
かかるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートが好適であるが、１０モル％未満（好ましくは５モル％未満）の割合で他の共重合成分を含んでいてもよい。このような共重合成分としては、例えばイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピン酸、オキシ安息香酸、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメット酸、ペンタエリスリトール等が挙げられる。なお、これらのポリエステルには、安定剤、着色剤、制電剤等の添加剤が含まれていてもよい。
【００２４】
そして、前記のポリエステル繊維を製造する方法としては、例えば固有粘度［η］C０．８〜１．１程度のポリエステルチップを溶融し、口金からポリマーを吐出して溶融紡糸し、口金直下の雰囲気を積極加熱したゾーンを経由した後、冷却、油剤付与し、引き取りローラーを経由して巻き取り、次いで延伸するか、あるいは引き取りローラーからただちに延伸する方法が例示される。
【００２５】
次に、本発明の第１の防水シートにおいて使用されるポリエステル系エラストマーについて説明する。かかるポリエステル系エラストマーとしては、ポリエステル単位からなる高融点の結晶性重合体（ハードセグメント）、並びに、ポリエーテル単位及び／又はポリエステル単位からなる低融点重合体（ソフトセグメント）とを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体であればよい。
【００２６】
好ましいハードセグメントとしては、テレフタル酸、ナフタレン２，６−ジカルボン酸等のジカルボン酸成分を全ジカルボン酸成分に対して６０モル％以上含むジカルボン酸成分と、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール等の主鎖における炭素数が２〜６の脂肪族ジオール、１，４−ジシクロヘキサンジメタノール等の脂環族ジオール、キシリレングリコール、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル等の芳香族ジオール等のジオール成分が全ジオール成分に対して６０モル％以上含むポリエステル単位からなるものが挙げられる。なかでもポリブチレンテレフタレートが特に好ましい。
【００２７】
一方、好ましいソフトセグメントとしては、分子量１０００以上のポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコールなどのポリアルキレングリコールからなるポリエーテル単位、或いは、主鎖における炭素数が２〜１５の脂肪族ジオールと、芳香族ジカルボン酸成分又は主鎖における炭素数が２〜１５の脂肪族ジカルボン酸を主たる構成成分とする、低融点もしくは非晶性のポリエステル単位を例示することができる。
【００２８】
このようなポリエステル系エラストマーの中でも、特にテレフタル酸成分及びテトラメチレングリコール成分以外の共重合成分が、全ジカルボン酸成分に対して４０モル％以下であるポリブチレンテレフタレート系ポリエステル単位をハードセグメント（Ｈ）とし、芳香族ジカルボン酸成分及びヒドロキシル基とヒドロキシル基との間の炭素原子数が５〜１５の長鎖ジオールとから主として構成され、融点が１００℃未満又は非晶性のポリエステル単位をソフトセグメント（Ｓ）とし、かつ両者の重量比（Ｈ：Ｓ）が２０：８０〜７０：３０の範囲であるものが、該エラストマー自体の耐汚染性や耐候性が高く最も好ましい。
【００２９】
このようなエラストマーの製造は、まずソフトセグメント（Ｓ）及びハードセグメント（Ｈ）を構成するポリエステルをそれぞれ作製し、ついで両者を溶融混合して、得られるエラストマーの融点が前記ハードセグメントを構成するポリエステルの融点よりも低くなるように調整すればよい。
【００３０】
この融点は混合温度と時間によって変化するので、目的の融点を示す状態になった時点で、リンオキシ酸等の触媒失活剤を添加して触媒を失活させる方法も採用される。例えば、ハードセグメント（Ｈ）用ポリマーとソフトセグメント（Ｓ）用ポリマーを重合させる段階で、触媒として添加されている、チタンや錫化合物等の金属原子数と等モル数以上（好ましくは１．２倍以上３倍未満）の燐酸、亜燐酸、有機スルホン酸等が加えられる。
【００３１】
最終的に得られるエラストマーは、３５℃オルトクロルフェノール中で測定した固有粘度が、０．６以上、特に０．８〜１．５の範囲にあることが好ましい。
【００３２】
なお、このようなラストマー中には、安定剤、顔料、染料、核剤、滑剤、難燃剤などの各種機能剤が添加されていてもよい。
【００３３】
次に、本発明の第１の防水シートにおいて、前記の基布に前記のポリエステル系エラストマーからなるフィルムを被覆する方法について説明する。まず、周知の手段で前記のポリエステル系エラストマーからなるフィルムを得る。そして、前記の基布に必要に応じてプレセット処理（乾熱処理）を施した後、基布の両表面に該フィルムが被覆されるように配し、常法の熱カレンダー法により、前記基布のどちらか一表面に被覆されたフィルムが、該基布をはさんで、基布の反対側表面に被覆されたフィルムと少なくとも一部熱融着させる方法が好ましい。
【００３４】
本発明の第１の防水シートにおいて、前記フィルムの厚みは、得られる防水シートの柔軟性の点から２５０μｍ以下が好ましく、また防水性の点から１０μｍ以上が好ましい。
【００３５】
次に、本発明の第２の防水シートにおいて、繊維材料で構成され、かつポリエステル系樹脂が含浸された基布の両表面がポリエステル系エラストマーからなるフィルムで被覆されており、前記基布の両表面に被覆されたフィルムが、ともに前記ポリエステル系樹脂に少なくとも一部接合している。そして、該接合の方法としては、接着剤による接合でもよいが、剥離強度の点で熱融着によるものが特に好ましい。また、接合部の面積については特に限定されないが、剥離強度の点で、接合部の面積がフィルムの面積に対して５０％以上（より好ましくは６０％以上）であることが好ましい。
【００３６】
次に、本発明の第２の防水シートに用いる基布を構成する繊維材料は特に限定されるものではなく、本発明の第１の防水シートの基布を構成する繊維材料として例示した前記のものが使用できる。また、かかる繊維材料の繊度も第１の防水シートと同様でよい。
【００３７】
本発明の第２の防水シートにおいて、前記基布の形態としては、前記カバーファクター（ＣＦ）が８００〜２０００（より好ましくは１０００〜１５００）の範囲にある織物であることが好ましい。該ＣＦが８００未満であると基布にポリエステル系樹脂を含浸させる際、繊維の目曲がり等の加工性に問題が発生する恐れがある。逆に、該ＣＦが２０００を越えると、フィルムと接合するのに充分な樹脂量を含浸できない恐れがある。
【００３８】
さらに、本発明の第２の防水シートにおいても、基布の空隙率は、５〜５０％の範囲にあることが、満足な剥離強度を得る上で好ましい。
【００３９】
本発明の第２の防水シートにおいて、前記の基布にポリエステル系樹脂が含浸されている。かかるポリエステル系樹脂としては、融点が５０〜１３０℃（より好ましくは７０〜１１０℃）の範囲にあるものが好ましい。この範囲の融点を有するポリエステル系樹脂を使用することにより、基布を構成する繊維材料を溶解させずに、該ポリエステル樹脂と前記フィルムとを熱接合させることが可能となり、好ましい。
【００４０】
前記ポリエステル系樹脂としては、ポリアルキレングリコール残基（ＰＡＧ）、アルキレングリコール残基（ＡＧ）、およびジカルボン酸残基（ＤＣ）からなるポリエーテル−エステル系エラストマー（ＰＥＥ）が好適に例示される。
【００４１】
ＰＥＥを構成するＰＡＧとしては、ポリテトラメチレングリコール残基を９０重量％以上含んでいることが好ましく、ポリエチレングリコール残基、ポリ１，２−プロピレングリコール残基、ポリ１，３−プロピレングリコール残基、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体の残基、エチレンオキシドとテトラヒドロフランとの共重合体の残基ばどが一部配されていてもよい。また、該ＰＡＧの数平均分子量については、６００〜８０００の範囲が適当である。
【００４２】
ＰＥＥを構成するＡＧとしては、エチレングリコール残基、プロピレングリコール残基、テトラメチレングリコール残基などがあげられる。
【００４３】
ＰＥＥを構成するＤＣとしては、テレフタル酸残基、イソフタル酸残基、フタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸残基、ジフェニル−４−４’−ジカルボン酸残基、ジフェノキシエタンジカルボン酸残基、３−スルホイソフタル酸ナトリウム等の芳香族ジカルボン酸残基、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸残基等の脂環式ジカルボン酸残基、コハク酸残基、シュウ酸残基、アジピン酸残基、セバシン酸残基、ドデカンジ酸残基、ダイマー酸残基、これらの誘導体残基等の脂肪族ジカルボン酸残基からなる群より選択された少なくとも１種があげられ、特にテレフタル酸残基、イソフタル酸残基、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸残基、これらの誘導体残基からなる群より選択された少なくとも１種が特に好ましくあげられる。
【００４４】
さらに、前記ＰＥＥにおいて、ＰＡＧとＡＧおよびＤＣとの重量比（ＰＡＧ：（ＡＧ＋ＤＣ））が３０：７０〜７０：３０（より好ましくは４０：６０〜６０：４０）の範囲にあることが好ましい。ＰＡＧの重量がかかる範囲よりも大きいと、得られたＰＥＥの融点が低くなり易く、逆にＰＡＧの重量がかかる範囲よりも小さいと、充分な柔軟性が発現されない恐れがある。
【００４５】
該ポリエステル系樹脂の、基布への含浸量は、基布の重量に対して２０〜８０重量％（より好ましくは４０〜６０重量％）が適当である。
【００４６】
次に、本発明の第２の防水シートにおいて使用されるポリエステル系エラストマーからフィルムは、前記の第１の防水シートと同様のものが使用できる。
【００４７】
次に、本発明の第２の防水シートにおいて、前記の基布に前記のポリエステル系エラストマーからなるフィルムを被覆する方法について説明する。まず、有機溶剤に前記のポリエステル系樹脂を溶解させた溶液を、例えば常法のパデイング法で基布に含浸させた後、７０〜１７０℃（好ましくは７５〜１５０℃）の乾熱下で有機溶剤を除去させる。他方、周知の手段で前記のポリエステル系エラストマーからなるフィルムを得る。そして、基布の両表面に該フィルムが被覆されるように配した後、常法の熱カレンダー法により、前記基布の両表面に被覆されたフィルムが、ともに前記基布中に含浸されたポリエステル系樹脂に少なくとも一部熱融着させる方法が好ましい。なお、前記の有機溶剤としては、エチレンホルマール、ジメチルホルムアルデヒド、ジオキサン、１，３−ジオキソラン、トルエン、クロロホルム、塩化メチレンの１種もしくは２種以上の有機溶剤があげられる。
【００４８】
本発明の第２の防水シートにおいて、前記フィルムの厚みは、得られる防水シートの柔軟性の点から２５０μｍ以下が好ましく、また防水性の点から１０μｍ以上が好ましい。
【００４９】
以上のようにして得られた本発明の防水シートは、フィルムが基布から容易には剥離されないという優れた剥離強度を有するものである。その際、防水シートの剥離強度が、１０Ｎ／ｃｍ以上（より好ましくは１５Ｎ／ｃｍ以上）であることが好ましい。かかる高い剥離強度を有する防水シートは、テント用布帛等の用途に好適に使用される。
【００５０】
また、本発明の防水シートは、従来のように塩化ビニル樹脂を使用していないため、廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することもない。
【００５１】
以上、本発明の防水布帛およびその製造方法について説明したが、本発明の防水シートは、単独で使用されてもよいし、他の布帛と組合わせて使用されてもよい。
【００５２】
【実施例】
次に本発明の実施例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
＜固有粘度＞フェノールとテトラクロロエタンとの混合溶剤（重量比＝６：４）を用い、３５℃の温度条件下で固有粘度を測定した。
＜繊維強伸度＞インストロン型の測定器を用い、試料長２０ｃｍ、引張り速度１０ｃｍ／分で測定を行った。測定器に試料をセットする際には、試料下端に１０ｃＮ／ｄｔｅｘの荷重をかけながら糸のゆるみがないようにセットする。強度は破断時の強力を繊度で割った値（ｃＮ／ｄｔｅｘ）、伸度は破断時の伸張度（％）である。この測定を５回行い、その平均値を求めた。
＜融点＞示差走査型熱量計（ＴＡ  ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ製  ＤＳＣ２９２９０）を用いて、窒素気流中１０℃／分の昇温速度で測定した。
＜カバーファクター（ＣＦ）＞下記式により求めた。
ＣＦ＝（０．９×ＤＰ）1/2×ＭＰ＋（０．９×ＤＦ）1/2×ＭＦ
ただし、ＤＰは経糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＰは経糸密度（本／２．５４ｃｍ）、ＤＦは緯糸総繊度（ｄｔｅｘ）、ＭＦは緯糸密度（本／２．５４ｃｍ）である。
＜空隙率＞作製したサンプルの厚み方向に沿って裁断したときの断面を、電子顕微鏡によって１５００倍に拡大したものを２０ケ所撮影し、繊維部面積（Ａ１）、ポリエステル系樹脂部面積（Ａ２）、空隙部面積（Ａ３）の各平均値を用いて、下記式により空隙率を算出した。
空隙率（％）＝Ａ３／（Ａ１＋Ａ２＋Ａ３）×１００
＜接合部の面積＞作製したサンプルからフィルムを剥離させ、フィルムの面積あたりの接合部面積（％）を測定した。
＜耐破れ性＞作製したサンプルから６．３ｃｍ×１０ｃｍの試験片をたて方向とよこ方向に採取し、エレメンドルフ型引き裂き試験機を用いて、試験片の両つかみの中央で直角に２ｃｍの切れ目を入れ、残り４．３ｃｍを引き裂いた時に示す荷重強さ（Ｎ）を測り、たて方向とよこ方向の引き裂き強さをあわせて平均値を求めた。評価は、該平均値が１０Ｎ以上であれば○、１０Ｎ未満５Ｎ以上であれば△、５Ｎ未満であれば×とした。
＜剥離試験＞Ｋ−６３０１を参考にし、作製したサンプルから各試験片（１ｃｍ×９ｃｍ）を採取し、この試験片と同サイズの熱融着テープ（サン化成株式会社製ＭＥＬＣＯ−ＢＷＩＩ）を熱風型ヒートシール機を用いて１５０℃で試験片の両表面に貼り合わせた後、両融着テープを引張り試験機の相互に向い合ったチャック間（２ｃｍ）にセットし、５０ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度でチャック間の距離を広げることで基布とフィルムを剥離させ、その時の強度（Ｎ／ｃｍ）を測定した。この測定を５回行い、その平均値を求めた。
＜防水性＞作製した各サンプルをＪＩＳ  Ｌ−１０９２法の高水圧法に基づき、防水性を評価した。評価は、防水性が３０００ｍｍＨ2Ｏ以上であれば○、３０００ｍｍＨ2Ｏ未満であれば×とした。
【００５３】
［実施例１］
（ポリエステル系エラストマーＴＰＥＡの作製）
イソフタル酸ジメチル１８０重量部、セバシン酸ジメチル２０重量部、ヘキサメチレングリコール１７０重量部をジブチル錫ジアセテート触媒でエステル交換反応後、減圧下で重縮合して、固有粘度１．０６のポリエステル（ソフトセグメント）を得た。このポリエステル（ソフトセグメント）に、固有粘度０．９８のポリブチレンテレフタレート（ハードセグメント）の乾燥チップを１０７重量部添加し、２４０℃で更に４５分反応させた後、フェニルフォスフォン酸を０．１重量部添加して、反応を停止させた。このエラストマーはソフトセグメントがポリエステル単位からなるものであって融点は２０４℃、固有粘度は１．０７であった。
（防水シートの作製）
固有粘度［η］F０．８０、総繊度４４ｄｔｅｘ、単糸繊度２．２ｄｔｅｘ、破断強度５．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２５％であるポリエチレンテレフタレートのマルチフィラメントを用い、打ち込み本数が経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり６３本の織物（基布）を作製し（ＣＦ＝７９６）、１８０℃の乾熱でプレセット処理した後、該織物の両表面に前記のポリエステル系エラストマーＴＰＥＡからなる厚さ２５μｍのフィルムを、温度１７０℃のカレンダーを用いて貼り合わせた。得られた防水シートは、高い剥離強度を有するものであった。評価結果を表１に示す。
【００５４】
［実施例２］
織物（基布）を構成するマルチフィラメントの破断強度を５．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度を３０％に変える以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００５５】
［実施例３］
織物（基布）を構成するマルチフィラメントの破断強度を６．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度を１８％に変える以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００５６】
［実施例４］
織物（基布）の打ち込み本数を経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり３９本（ＣＦ＝４９３）に変える以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００５７】
［実施例５］
織物（基布）の打ち込み本数を経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり７５本（ＣＦ＝９４９）に変える以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００５８】
［実施例６］
織物（基布）の打ち込み本数を経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり１００本（ＣＦ＝１２６５）に変える以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００５９】
［実施例７］
織物（基布）の打ち込み本数を経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり１２６本（ＣＦ＝１５９４）に変える以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００６０】
［実施例８］
（ポリエステル系樹脂及びポリエステル系樹脂溶液の作製）
イソフタル酸ジメチル（ＩＭＴ）３１．５重量部、テトラメチレングリコール（ＴＭＧ）１８．１重量部、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）３２．７重量部を反応容器内に仕込んで、エステル交換反応を行いモノマーを得た。その後昇温減圧しつつ重縮合反応を行ってポリエステル系樹脂としてポリエーテルエステル（ＰＥＥ）を得た。なお、ＰＴＭＧは数平均分子量１０００のものを用いた。このＰＥＥの融点は１０７℃であった。該ＰＥＥのポリマーチップ２５重量部を６０℃に加熱されたエチレンホルマール７５重量部に完全に溶解させ、室温で冷却し、ポリエステル系樹脂溶液とした。
（防水シートの作製）
固有粘度［η］F０．８０、総繊度４４ｄｔｅｘ、単糸繊度２．２ｄｔｅｘ、破断強度５．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、破断伸度２５％であるポリエチレンテレフタレートのマルチフィラメントを用い、打ち込み本数が経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり７５本の織物（基布）を作製し（ＣＦ＝９４９）、前記のポリエステル系樹脂溶液を常法のデイップ法で、ポリエステル系樹脂の含浸量が固形分で３０ｇ／ｍ2となるようデイップし、１８０℃の乾熱でプレセット処理した後、該織物の両表面に実施例１と同じフィルムを、温度１７０℃のカレンダーを用いて貼り合わせた。基布にポリエステル系樹脂溶液を含浸させる際、繊維の目曲がりが少し発生し、加工性にやや難点があるものの、得られた防水シートは高い剥離強度を有するものであった。評価結果を表１に示す。
【００６１】
［実施例９］
織物（基布）の打ち込み本数を経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり１００本（ＣＦ＝１２６５）に変える以外は、実施例８と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。加工性に問題なく、得られた防水シートは高い剥離強度を有するものであった。評価結果を表１に示す。
【００６２】
［実施例１０］
織物（基布）の打ち込み本数を経緯それぞれ２．５４ｃｍあたり１４０本（ＣＦ＝１７７０）に変える以外は、実施例８と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。加工性に問題なく、得られた防水シートは高い剥離強度を有するものであった。評価結果を表１に示す。
【００６３】
［実施例１１］
織物（基布）の打ち込み本数を経２．５４ｃｍあたり２０８本緯２．５４ｃｍあたり１５３本（ＣＦ＝２２８３）に変える以外は、実施例８と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。加工性に問題はなかった。評価結果を表１に示す。
【００６４】
［実施例１２］
（ポリエステル系エラストマーＴＰＥＢの作製）
ソフトセグメントとなるポリテトラメチレングリコール（数平均分子量１０００）１２０重量部、ハードセグメントとなるテレフタル酸ジメチル６５重量部とテトラメチレングリコール６１重量部をテトラブトキシチタネートを触媒として、常法により重合して、ポリエステル系エラストマーを得た。このエラストマーはソフトセグメントがポリエーテル単位からなるものであって、固有粘度は１．４２であった。
（防水シートの作製）
上記ＴＰＥＢからなる厚さ２５μｍのフィルムを用いる以外は、実施例１と同様にして防水シートを得た。評価結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
0003967174.tif 000002
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、被覆フィルムが基布に対して優れた剥離強度を有する防水シートが得られる。かかる防水シートは廃棄されて燃焼される際、使用される樹脂が人体に対して毒性のあるガスを発生することもなく、テント用布帛などの用途に極めて好適である。