(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、表面粗さＲａがＲａ≦１μｍの流延用支持体を用いて製膜し、剥離時の残留溶媒率Ｘ（単位は％）を下記式の範囲としてウェブを前記流延用支持体から剥離した後、乾燥して製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
１５≦Ｘ≦１２０
【請求項２】
前記剥離時の搬送張力を３〜４０ｋｇ／ｍ巾としてウェブを流延用支持体から剥離した後にテンターで幅保持して乾燥して製膜することを特徴とする請求項１に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【請求項３】
下記Ａ〜Ｄのいずれか１つを満足していることを特徴とする請求項２に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
Ａ；ドープ流延から前記ウェブの剥離点までの、前記ウェブの全幅に対して前記ウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅の前記ウェブの平均残留溶媒率を、それより内側部分の前記ウェブの平均残留溶媒率に対して１．１０〜１．４０倍として製膜する
Ｂ；ドープ流延から前記ウェブの剥離点までの、前記ウェブの全幅に対して前記ウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅の前記ウェブの平均膜厚を、それより内側部分の前記ウェブの平均膜厚に対して１．０５〜１．２０倍として製膜する
Ｃ；ドープ流延から前記ウェブの剥離点までの、前記ウェブの全幅に対して前記ウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅の前記ウェブ部分に相当する流延用支持体の温度を、それより内側部分の流延用支持体の温度より５℃以上低くして製膜する
Ｄ；前記ウェブの両側の端部付近において、流延用支持体と剥離して来る前記ウェブとの間で減圧する
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はハロゲン化銀写真感光材料及び液晶画像表示装置に有用なセルロースアシレートフィルムの製造方法及びセルロースアシレートフィルムに関し、特に平面性の優れた液晶画像表示装置用のセルロースアシレートフィルムの製造方法及びセルロースアシレートフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルローストリアセテートを始めとするセルロースアシレートのフィルムは、一般に溶液流延製膜方法により製造されている。溶液流延製膜方法は、通常、ポリマードープ（高濃度溶液）を鏡面を有する無端のステンレスベルトあるいは回転するドラム（以降流延用支持体ということもある）上に流延し、溶媒を蒸発させ、流延用支持体が１周する前にドープ膜（ドープが乾燥された膜で、本発明では、以降ウェブということもある）を剥離し、千鳥状に配置された多数のロール上を搬送しながら乾燥し、巻き取ってフィルムとする製膜方法である。このように製造されたセルロースアシレートフィルムは、透明性、適度な機械的強度、しなやかさ、巻癖回復性等の優れた性質を有しているため、ハロゲン化銀写真感光材料、特に、ロール状カラーフィルムに長年使用されている。しかしながら、機械的強度がある程度あるとしても、厚さを薄くした場合は破断しやすくなるため、薄手支持体のハロゲン化銀写真感光材料には適さず、機械的強度を厚さでカバーしていたのが現状である。最近、支持体の厚さを薄くしてコンパクトなハロゲン化銀写真感光材料システム（ＡＰＳという）が登場したが、この支持体には薄くても強度のあるポリエチレンナフタレートフィルムが用いられるようになった。
【０００３】
一方、セルロースアシレートフィルムは、溶液流延製膜によって作られる光学的等方性から、近年市場の拡大している液晶画像表示装置に使用されている。液晶画像表示装置における具体的な用途としては、偏光板の保護フィルム及びカラーフィルターが代表的である。この液晶画像表示装置用のフィルムには、ハロゲン化銀写真感光材料よりも、薄く、より優れた平面性、表面性、より光学的等方性が求められる。従って、ハロゲン化銀写真感光材料用支持体としてのセルロースアシレートフィルムの製造方法では、その要求を満足できない場合が多く、更にきめ細かい製造方法を必要とするようになった。
【０００４】
一方、ハロゲン化銀写真感光材料においても、最近では、ハロゲン化銀乳剤層を高速で薄膜塗布する支持体に塗布する場合、支持体の微細な凹凸もハロゲン化銀乳剤層の塗布ムラとなって現れるようになり、平面性、表面性のよいフィルムを作製する技術が求められていた。その一つの技術として、例えば、特許番号第２６３０５３５号、特公平５−１９８９８号、特開昭６２−１１５０３５号、特開平２−１８２６５４号、同４−２９８３１０号公報等に流延用支持体からウェブを剥離後、テンターで幅を保持しあるいは若干延伸して乾燥搬送させる溶液流延製膜方法が提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、薄膜フィルムを溶液流延製膜すると、機械的強度が低くなり切れやすく、テンタークリップでも裂けが入り幅保持出来ないため、残留溶媒量を多めにして流延用支持体から剥離し、乾燥を早める高速技術が、薄膜フィルムには適用しにくく、剥離時の残留溶媒率をあまり大きくして剥離出来ない。残留溶媒率を低くすることは、流延用支持体上での乾燥時間が長くなり、製膜速度が遅くなり、また早くするためには設備が非常に大きくなり過ぎる。このような二律背反的なことを解決しないと平面性、表面性の優れたセルロースアシレートフィルムを製造することが出来ない。安定に高生産性で製造出来、且つフィルムの厚さが薄く、フィルム全面の平面性、表面性が優れた製品を製造するためには、もっときめ細かい対応が必要となる。
【０００６】
本発明の目的は、溶液流延製膜方法で、比較的フィルムの膜厚の薄く、光学的等方性、また平面性に優れたセルロースアシレートフィルムを製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を達成すべく、いろいろな角度から検討を行い下記の如き発明に到達した。
【０００８】
本発明は下記の構成よりなる。
【０００９】
（１）セルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、剥離時の残留溶媒率Ｘを下記式の範囲としてウェブを流延用支持体から剥離した後、乾燥して製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１０】
１５≦Ｘ≦１２０
（２）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、剥離時の残留溶媒率Ｘとテンターに導入する時の残留溶媒率Ｙの関係を下記式の範囲として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１１】
０．３Ｘ≦Ｙ≦０．９Ｘ
（３）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、流延用支持体の全領域における表面温度を１〜８０℃として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１２】
（４）ウェブの剥離点での流延用支持体表面の温度を５０℃以下として製膜することを特徴とする請求項３に記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１３】
（５）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、表面粗さＲａがＲａ≦１μｍの流延用支持体を用いて製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１４】
（６）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平均残留溶媒率を、それより内側部分のウェブの平均残留溶媒率に対して１．１０〜１．４０倍として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１５】
（７）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平均膜厚を、それより内側部分のウェブの平均膜厚に対して１．０５〜１．２０倍として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１６】
（８）剥離後ウェブをテンターで幅保持してセルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブ部分に相当する流延用支持体の温度を、それより内側部分の流延用支持体の温度より５℃以上低くして製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１７】
（９）セルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、剥離点でウェブが支持体の長さ方向の等位置で一線に剥離出来るように幅方向にウェブに部分的に外力を加えて、製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１８】
（１０）（１）乃至（９）の何れか１項に記載の方法で製膜するにあたり、流延用支持体上でのウェブの乾燥風温度をＴ１、剥離後少なくとも１０秒間ウェブに当てる乾燥風温度をＴ２、主溶媒の沸点を沸点Ｔｂｐ、そして剥離部における流延用支持体の温度をＴｓとしたとき、Ｔ１をＴｂｐ−２０≦Ｔ１≦Ｔｂｐ＋２０の範囲とし、且つＴ２をＴｓ≦Ｔ２≦Ｔｓ＋４０の範囲として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００１９】
（１１）（１）乃至（１０）の何れか１項に記載の方法で製膜するにあたり、剥離時の搬送張力を３〜４０ｋｇ／ｍ巾として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２０】
（１２）（１）乃至（１１）の何れか１項に記載の方法で製膜するにあたり、ドープの固形分濃度を１５〜３５重量％とし、且つ溶媒組成中の良溶媒を８０重量％以上として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２１】
（１３）前記良溶媒が塩化メチレンであることを特徴とする（１２）記載のセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２２】
（１４）（１）乃至（１３）の何れか１項に記載の方法で製膜するにあたり、最終乾燥後の平均膜厚を１０〜１３０μｍ且つ、膜厚分布を±４μｍ以内として製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法。
【００２３】
（１５）（１）乃至（１４）の何れか１項に記載の製造方法で製膜されたセルロースアシレートフィルム。
【００２４】
本発明を詳述する。
【００２５】
本発明に使用するセルロースアシレートは下記の式（Ｉ）〜（IV）を満足するものである。
【００２６】
（Ｉ）    ２．６≦Ｍ＋Ｎ≦３．０
（II）    ２．０≦Ｍ≦３．０
（III）   ０≦Ｎ≦０．８
（IV）    １．９＜Ｍ−Ｎ
ここで、式中Ｍ及びＮは、セルロースの水酸基に置換されているアシル基の置換度を表し、Ｍはアセチル基の、またＮは炭素原子数３〜５のアシル基の置換度である。
【００２７】
具体的には、炭素原子数３〜５のアシル基はＣ2Ｈ5ＣＯ−、Ｃ3Ｈ7ＣＯ−、Ｃ4Ｈ9ＣＯ−で、セルロースアシレートとしては、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等である。置換度はセルロースの全水酸基に対するアシル化された割合で、これをグルコーズユニット当たり３個の水酸基に対するアシル基の置換した個数として表したものである。本発明においては、上記式の置換度を逸脱するとフィルムとした場合、耐水性が劣ったり、耐熱性が劣ったり、軟化し易くなったりして本発明の目的に適合しなくなる。
【００２８】
本発明に有用なセルロースアシレートドープに使用する溶媒には、溶質をよく溶解する良溶媒と溶解はしないが、良溶媒と混合してドープのゲル化を促進する貧溶媒とがある。セルロースアシレートに対する良溶媒としては、置換されたアシル基、それぞれの置換度によっても異なるが、ほぼセルローストリアセテートと同様な溶媒が用いられ、良溶媒となるものも含めてまとめて例示すると、メチレンクロライド、クロロフォルム、トリクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トリオキサン、ニトロメタン、ニトロエタン、メチルアセテート、エチルアセテート、エチレングリコールエーテルアセテート、エチレンカーボネート、テトラフルオロエタノール、トリフルオロエタノール、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトン、アミルアセテート等を挙げることが出来る。これらには、定法では溶解しないものも含まれている。これらのうち溶解能を有し、沸点が４０℃と低く、爆発の危険もない使用し易い良溶媒として、メチレンクロライドは最も好ましいものの一つである。
【００２９】
この他、上記良溶媒と混合して溶媒として用いられるものとして、炭化水素類、芳香族炭化水素類、直鎖脂肪族エーテル類、アルコール類等を挙げることが出来るが、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、ブタノール、シクロヘキサン等を好ましく挙げることが出来る。
【００３０】
一般に、溶液流延製膜方法に使用するセルロースアシレートドープのセルロースアシレートの濃度は１０〜３０重量％程度である。
【００３１】
本発明における残留溶媒率Ｚは下記式で表される。
【００３２】
｛（Ｗ−Ｖ）／Ｖ｝×１００＝Ｚ
ここで、Ｗは溶媒を含有しているウェブの重量、ＶはＷを１１５℃、１時間乾燥した重量で、Ｚは、溶液流延製膜全工程中の任意の点での残留溶媒率である。
【００３３】
本発明の構成（１）は、高速で、且つ比較的薄いフィルムを製膜する際に、ウェブが破断したり、ウェブにシワが寄ったりしないために、剥離時残留溶媒率Ｘを１５≦Ｘ≦１２０％の範囲、つまり１５〜１２０％の範囲として製膜することで、好ましくは３０〜１００％である。この剥離残留溶媒率Ｘで剥離されるウェブはそのままロール方式の乾燥装置を使用して乾燥しても、テンターを用いて乾燥させても平面性の良いフィルムを得ることが出来る。
【００３４】
本発明の構成（２）は、剥離時残留溶媒率Ｘのウェブを、剥離に続いて幅保持を行うテンター入口でのテンター導入時残留溶媒率Ｙとの関係を下記式：
０．３Ｘ≦Ｙ≦０．９Ｘ
として製膜することで、好ましくは、１２≦Ｙ＜５０である。本式のＸは上記構成（１）と同様の剥離時残留溶媒率であり、剥離時のＸに対して、テンター導入時のＹをこのような関係の範囲内にすることによって、平面性を良好に得ることが出来るばかりでなく、テンターのクリッピングを容易にすることが出来る。一般に、テンター入り口でクリッピングする際、流延用支持体上ではドープ膜面（空気面）片側から溶媒が蒸発していたのが、剥離後のウェブの両面から溶媒が蒸発するため、ウェブの支持体面側と空気面側とに残留溶媒含有量が異なり、その結果として両面の性質に違いを生じる。より溶媒を含んでいる流延用支持体面側が流延用支持体から開放されるため急激にその表面から溶媒が蒸発し、収縮を始め流延用支持体面側にカールし易くなる。そのためにクリッピングがし難くなる。本発明においては、剥離後直ぐにクリッピングしてもよいし、剥離後、例えば特許番号第２６３０５３５号公報に記載されているようなパスロールを経て、残留溶媒率を上記式に合うＹとしてクリッピングすることも好ましい。
【００３５】
本発明の構成（３）は流延用支持体の温度を１℃以上８０℃以下にすることである。流延用支持体はセルロースアシレートドープを流延用支持体上に流延する時は出来るだけ温度は低くすることが好ましく、温度が高いとドープの流動性が大きく厚みムラなどを生じ易く、また空気の露点より低い温度では露結し水滴が付着する。従って１１℃以上が好ましく、更に２１℃以上が好ましい。
【００３６】
本発明の構成（４）は、ドープが流延されてから流延用支持体が１周する前の剥離点（流延されたドープが流延支持体上で乾燥されウェブとなり流延用支持体が流延された時点から約１周のところでウェブを剥離する所を剥離点という）での流延用支持体の温度を５０℃以下として製膜することである。ウェブを剥離するまでに流延用支持体のドープ膜のない側（流延用支持体の裏側）から溶媒を蒸発させるために積極的に加熱するが、剥離時点でドープ膜（ウェブ）の温度があまり高過ぎるとウェブが剥離する張力で部分的に引っ張られ伸ばされ、出来上がったフィルムに部分的に光学的異方性を生じ液晶画像表示装置の保護フィルムに使用するフィルムとしては不都合となる。ウェブの厚さが薄ければこの傾向は強くなるので、流延用支持体の温度はあまり高く出来ない。好ましくは１から４０℃で、より好ましくは５〜３０℃である。
【００３７】
本発明の構成（５）は、流延用支持体からウェブを剥離し易くするために、流延用支持体の表面の粗さＲａを１μｍ以下とすることである。流延用支持体は鏡面仕上げとなっているが、鏡面といってもある表面粗さをもっており、全面積、少なくともドープが流延される面積において粗さが１μｍ以下であることが必要である。特に、ステンレスベルトを溶接して接合して無端としてある場合、その部分は本来の鏡面部分と異なる表面性を持つため、これを研磨して１μｍ以下にする必要がある。１μｍ超えて粗いとドープ膜がステンレス表面と接着性が高くなり、剥離する時点で、剥がし難くなる。勿論、仕上がりのフィルムに対しても膜厚分布に影響を及ぼすので１μｍ以下にすることは必要なことである。
【００３８】
本発明の構成（６）は、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平均残留溶媒率を、それより内側部分のウェブの平均残留溶媒率に対して１．１０〜１．４０倍として製膜することである。それによって剥離を均一化することが出来、ウェブを剥離する時の流延用支持体からの剥離力のムラをなくすことが出来る。つまり、ウェブの端の部分は乾燥が早く、剥離する時に中央部分より早く剥離され易く、ウェブが流延用支持体面から剥離ロール（剥離点において剥離されたウェブをガイドするロール）に到達する距離が長く、中側に入るほど剥離が遅れ剥離ロールとの距離が短くなり、剥離力に差を生じる。このことによってウェブに与える力が異なり、ウェブに光学的異方性を生じ易くなる。特に薄手のウェブになればなるほどこの影響が現れ好ましくない。この力の差を解消するために、ウェブの端の付近の部分の残留溶媒率と中央部分の残留溶媒率と同じになるようにコントロールすることによって、剥離力を平均化するのである。その方法としては、流延用支持体の裏側からの加熱をコントロールする方法、ドープ膜表面への加熱をコントロールする方法がある。通常においては、ウェブの端から中央部にかけての、特に端付近の残留溶媒率が少なく、中に入るほど漸増し、ある程度奥に入ったところからはほとんど変わらなくなるので、ウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅の範囲を細かく温度コントロールを行えばよい。
【００３９】
本発明の構成（７）は、構成（６）と同様な課題であるが、剥離時にウェブの両端の部分が早く剥離しないように、またテンターのクリッピングの時に安定的に担持出来るように、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブの平均膜厚を、１．１０〜１．２０倍の範囲にして製膜することであり、ウェブ幅手方向内側部分のウェブの平均膜厚に対して、ウェブの両側の端部の膜厚を流延時に厚くし、剥離時のウェブの残留溶媒率を幅方向で均一化し剥離する条件を同じにする方法である。この方法は流延ダイの口金の両端部分のスリットを端に向かって漸増して広くする手段で達成される。
【００４０】
本発明の構成（８）は、構成（６）または（７）と同様な思想による発明であるが、具体的には、ドープ流延からウェブの剥離点までの、ウェブの全幅に対してウェブの両側の端部からそれぞれ５〜２０％以内の幅のウェブ部分に相当する流延用支持体の温度を、それより内側部分の流延用支持体の温度より５℃以上低くして製膜するのである。つまり、ウェブの両側の前記端部の溶媒の蒸発を抑えてウェブの幅全体の残留溶媒率を均一化しようとするものである。
【００４１】
本発明の構成（９）は、セルロースアシレートフィルムを溶液流延製膜方法で製造するに際し、剥離点でウェブが支持体上の幅方向一線に等位置で剥離出来るように幅方向にウェブに部分的に外力を加えて、製膜することを特徴とするセルロースアシレートフィルムの製造方法である。
【００４２】
流延用支持体からウェブを剥離する際、ウェブの幅方向に剥離する位置が異なり（通常では両端部分が早く剥がれ、ウェブが流延用支持体から剥がれる位置は一直線にならない）、部分的にウェブの剥離位置から剥離ロールに達する距離が異なる。その結果ウェブに掛かる力が異なり平面性や等方性に影響を及ぼす。そこで、剥離点において、幅方向に非接触の外力を与えることによって、ウェブの剥離位置を一直線に調節して剥離するのである。ウェブの両端部分が他の中央部分より早く剥がれるのを抑制して遅らせて剥離を同位置に合わせること（前者）、及びウェブ内側部分が遅れるのを剥離を早めるように剥離を同位置に合わせること（後者）から選ばれる少なくとも一つの手段を用いて調節する。これらの手段は、例えば、ガス流を吹き付ける方法として、前者は流延用支持体上にあるウェブの両端部分が剥がれる直前で、ガス流圧によりウェブの上から押さえつける方法、あるいは減圧してウェブを流延用支持体に引きつける方法、また後者は、逆に流延用支持体と剥離して来るウェブとの間にガス流を吹き付けることによって調節する方法等がある。ガス流は空気でもよいが、窒素ガス、炭酸ガスも使用出来る。ガス流は、温度をかけても冷やしてもよいが、その時の状況により使い分ければよい。より好ましい方法は、ウェブの両側の端部付近において、流延用支持体と剥離して来るウェブとの間で減圧することによって、他より早く剥離し易いところのウェブ（端部付近のウェブ）を引きつけ、ウェブ幅手方向の内側の部分と同じ位置で剥離する調節方法である。減圧度としては、１．０×１０-1〜１．０×１０2ｍｍＡｑが好ましく、より好ましくは１．０〜５０ｍｍＡｑであり、この範囲において光学的により等方性のフィルムが得られる。
【００４３】
本発明の構成（１０）は、上記構成（１）〜（９）のそれぞれの製膜方法に加えて、流延用支持体での乾燥風温度と剥離後の支持体に当てる乾燥風の温度に関するものである。構成（１０）は流延用支持体上でのウェブの乾燥風温度をＴ１、剥離後少なくとも１０秒間ウェブに当てる乾燥風温度をＴ２、主溶媒の沸点を沸点Ｔｂｐ、そして剥離部における流延用支持体の温度をＴｓとした時、Ｔ１をＴｂｐ−２０≦Ｔ１≦Ｔｂｐ＋２０の範囲内とし、且つＴ２をＴｓ≦Ｔ２≦Ｔｓ＋４０の範囲内として製膜する方法である。主溶媒とはドープ処方のうち、セルロースアシレートを溶解する良溶媒で、全溶媒組成の少なくとも５０％以上のものをいう。セルローストリアセテートの場合はメチレンクロライドであり、その沸点Ｔｂは４０℃であるから、この場合、流延用支持体上でのウェブの乾燥風温度Ｔ１は２０〜６０℃で、好ましくは３５〜５５℃である。本構成（１０）は、剥離部からテンターに導入する前の間、少なくとも１０秒間は、Ｔ２の温度で乾燥風をウェブの両面から当てることによって、急激な収縮による湾曲（カール）を抑制し、クリッピングを正確に行わせることが出来、Ｔ２は４０〜８０℃で、好ましくは４０〜６０℃である。また、ウェブの表裏によって乾燥風の当て方、温度、風速などを変えることが好ましい。
【００４４】
本発明の構成（１１）は、上記構成（１）〜（１０）のそれぞれの製膜方法に加えて、ウェブを流延用支持体から剥離時の搬送張力を３〜４０ｋｇ／ｍ幅とすることにより、ウェブの剥離時の剥離困難、裂け、破断、伸ばされて幅方向に大きな収縮力が加わることによるシワの発生を抑えることが出来る。また、ウェブが搬送方向に伸ばされることにより配向が起こり、液晶画像表示装置に使用するフィルムとしては不都合となる。好ましい搬送張力は５〜２０ｋｇ／ｍ幅である。
【００４５】
本発明の構成（１２）は、上記構成（１）〜（１１）のそれぞれの製膜方法に加えて、ドープ組成のセルロースアシレート濃度を１５〜３５重量％とし、且つドープ溶媒組成の８０重量％以上がセルロースアシレートの良溶媒とすることによって、セルロースアシレート濃度の薄いことによる流延後の風による吹かれムラ、またセルロースアシレート濃度が高すぎることによる流延時のメルトフラクチャーの発生もなく、良好なフィルムが得られる。溶媒組成うちの良溶媒の組成を８０重量％未満に減ずると溶解性が落ち、ドープとして形成し得なくなる。貧溶媒の多いゲルドープ（流延後流延用支持体上でゲル化する）は製膜速度を速めることが出来るが、逆に貧溶媒が少ない場合はゲル化せず、ドープ膜の固まりがおそく、剥離し難くなって製膜速度が遅くなる。また、吹かれムラも起きやすくなる。従ってドープ溶媒の良溶媒としては８４〜９５重量％が好ましい。
【００４６】
本発明の構成（１３）は、良溶媒及び主溶媒としてメチレンクロライドがもっとも好ましく、特にセルローストリアセテートの場合に好ましい。
【００４７】
本発明の構成（１４）は、上記構成（１）〜（１３）のそれぞれの製膜方法に加えて、仕上がりのセルロースアシレートフィルムの膜厚が１０〜１３０μｍで、液晶画像表示装置用フィルムとして、複屈折や機械的強度、取り扱い易さ等からこの膜厚範囲が好ましい。更に好ましくは３０〜９０μｍである。また膜厚の分布は、膜厚分布が−４〜＋４μｍである。
【００４８】
本発明の構成（１５）は、上記構成（１）〜（１４）から選ばれる少なくとも１つの構成の製造方法で製膜されたセルロースアシレートフィルムは、特に液晶画像表示装置用にフィルムに適したフィルムが得られる。構成（１）〜（１４）のうち、組み合わせが多ければ多いほど好ましいフィルムが得られる。
【００４９】
【実施例】
以下本発明を実施例で示すが、これらに限定するものではない。
【００５０】
〔評価方法〕
〈平面性〉
幅９０ｃｍ、長さ１００ｃｍの大きさに各試料を切り出し、５０Ｗ蛍光灯を５本並べて試料台に４５°の角度から照らせるように高さ１．５ｍの高さに固定し、試料台の上に各フィルム試料を置き、フィルム試料の搬送方向を蛍光灯の５本に対して平行、４５°及び９０°の各角度に置き、フィルム表面に反射してみえる縦スジ及び横スジの凹凸を目で見て、次のように判定した。
【００５１】
Ａ：蛍光灯が５本とも真っすぐに見える
Ｂ：蛍光灯が少し曲がって見えるところがある
Ｃ：蛍光灯が全体的に少し曲がって見える
Ｄ：蛍光灯が大きくうねって見える
Ｅ：蛍光灯が大きい曲がりの中にも細かいうねりが見える。
【００５２】
〈レターデーション〉
試料をＫＳシステムズ（株）社製のＫＯＢＲＡ２１ＤＨ式自動複屈折計で測定し、位相差をレターデーションとしてｎｍで表した。この値が大きい程、配向の度合いが大きく光学的に異方性が強いことを示し、本発明としては好ましくない方向である。
【００５３】
0003864608.tif 000002
実施例１
ドープ組成：１
フィルム出来上がり膜厚：６０μｍ
流延支持体表面粗さＲａ：０．１μｍ
流延用支持体の最高温度：４５℃
剥離点における流延用支持体の温度：１０℃
剥離点の残留溶媒率：４０％
剥離張力：１５ｋｇ／ｍ幅
テンター導入時の残留溶媒率：３０％
上記条件で、以上組成のドープを用いて流延し、剥離点でウェブを剥離し、テンターでウェブ幅を保持し、乾燥して巻き取り、試料とした。
【００５４】
実施例２〜１８及び比較例１〜５については、表１に示した条件で実施した以外は、実施例１と同様に乾燥して巻き取り、試料とした。
【００５５】
【表１】
0003864608.tif 000003
【００５６】
結果を表２に示した。
【００５７】
【表２】
0003864608.tif 000004
【００５８】
（結果）
種々の課題に対して、本発明の条件により対応した結果、何れも平面性、リターデーションが優れていることがわかった。テンターに導入しなかった比較例は何れも、平面性リターデーションが劣っていた。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の条件で製造したセルロースアシレートフィルムは、平面性及び光学的当方性に優れ、液晶画像表示装置の保護フィルム等に有用な薄手のセルロースアシレートフィルムを提供出来る。