(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
繊維表面に凹凸を有し、当該繊維表面のＡＦＭ観察視野範囲１×１μｍ2における表面積率が１．０３以上であり、繊維表面の酸素原子（Ｏ）数の炭素原子（Ｃ）数に対する比（Ｏ／Ｃ）が０．２５以上であることを特徴とするポリベンザゾール繊維。
【請求項２】
引張強度が３５ｇ／ｄ以上である、請求項１記載のポリベンザゾール繊維。
【請求項３】
破断伸度が４．０％以下である、請求項１記載のポリベンザゾール繊維。
【請求項４】
引張弾性率が１０００ｇ／ｄ以上である、請求項１記載のポリベンザゾール繊維。
【請求項５】
ポリベンザゾール繊維を、雰囲気ガスに酸素ガスを用い、雰囲気圧が０．１〜１５０Ｐａ、電源周波数が４００ｋＨｚ〜５４．２４ＭＨｚ、交流電力が０．０１〜１０Ｗ／ｃｍ2、交流電力と処理時間との積が１〜３００Ｗ・ｓｅｃ／ｃｍ2の条件で、高周波スパッタエッチング処理を施すことを特徴とする請求項１記載のポリベンザゾール繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、タイヤ、ホースおよびベルト等のゴム補強材または樹脂補強材として用いられる、ゴムおよび樹脂との接着性が良好なポリベンザゾール繊維およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、タイヤ、ホースおよびベルト等のゴム補強材として使用される繊維に関しては、ナイロン繊維、ポリエステル繊維、ガラス繊維およびスチール繊維が中心であったが、近年、高強度、高弾性率を有する、芳香族ポリアミド繊維が各種ゴム補強材として用いられている。
【０００３】
この芳香族ポリアミド繊維と比較しても遥かに高い強度および弾性率を有し、また、耐熱性や寸法安定性にも優れるポリベンザゾール繊維は、繊維強化複合材料として注目されており、ゴム資材や樹脂補強分野で従来の有機繊維では性能的に不十分であった、より高強度、高負荷耐久性が要求される用途での補強用繊維として使用が検討されている。
【０００４】
しかしながら、このポリベンザゾール繊維は上記の優れた機械的特性を有するのに対し、ゴムマトリックスや樹脂マトリックスとの接着性が他の有機繊維と比較してやや劣るという欠点を有していた。
【０００５】
このため、ゴムマトリックスとの接着性を改善するための方法として、特開平７−０２６０２９号公報、特開平６−２８０１６９号公報、特開平６−２８０１６７号公報および特開平６−２８７８６６号公報に、接着処方の方法が開示されているが、実用的な接着性が得られていない。またゴムマトリックスおよび樹脂マトリックスとの接着性改善を目的とした表面処理技術として、コロナ処理（特開平７−１０２４７３号公報）等が検討されているが、十分に表面特性が改善されているとは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決しようとするものであり、その目的は、マトリックスであるゴムおよび樹脂との接着性が劣るという問題点を解消し、高強度、高弾性率とマトリックスとの接着性を兼ね備えたポリベンザゾール繊維を提供せんとするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を鑑み、鋭意研究した結果、表面に微細な凹凸を有するポリベンザゾール繊維が上記課題を達成することを見出し、発明を完成するに到った。即ち、本発明は以下の通りである。
(1)  繊維表面に凹凸を有し、当該繊維表面のＡＦＭ観察視野範囲１×１μｍ2における表面積率が１．０３以上であることを特徴とするポリベンザゾール繊維。
(2)  繊維表面の酸素原子（Ｏ）数の炭素原子（Ｃ）数に対する比（Ｏ／Ｃ）が０．２５以上である、上記(1)記載のポリベンザゾール繊維。
(3)  引張強度が３５ｇ／ｄ以上である、上記(1)記載のポリベンザゾール繊維。
(4)  破断伸度が４．０％以下である、上記(1)記載のポリベンザゾール繊維。
(5)  引張弾性率が１０００ｇ／ｄ以上である、上記(1)記載のポリベンザゾール繊維。
(6)  ポリベンザゾール繊維を、雰囲気圧が０．１〜１５０Ｐａ、電源周波数が４００ｋＨｚ〜５４．２４ＭＨｚ、交流電力が０．０１〜１０Ｗ／ｃｍ2、交流電力と処理時間との積が１〜３００Ｗ・ｓｅｃ／ｃｍ2の条件で、高周波スパッタエッチング処理を施すことを特徴とする上記(1)記載のポリベンザゾール繊維の製造方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。本発明における、ポリベンザゾール繊維（ＰＢＺ）とは、ベンザゾール単位を有するポリマーからなる繊維をいい、ポリベンザゾールとしては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表されるＡＡ−ＰＢＺモノマーと下記一般式（ＩＩ）で表されるＢＢ−ＰＢＺモノマーとを脱水重縮合してなるポリマーが挙げられる。
【０００９】
【化１】
0003899929.tif 000002
【００１０】
（式中、Ａｒは四価の芳香族有機残基を示し、ＸはＯ、ＳまたはＮＨを示す。）
【００１１】
【化２】
0003899929.tif 000003
【００１２】
（式中、Ｚは置換されていてもよい二価の芳香族有機残基を示し、Ｗはカルボキシル基またはカルボキシル基から誘導されるＡＡ−ＰＢＺモノマー中の−ＸＨと反応し得る基を示す。）
【００１３】
上記一般式（Ｉ）において、Ａｒは四価の芳香族有機残基であり、例えば、ベンゼンテトライル基、ビフェニルテトライル基等が挙げられ、中でも特にベンゼンテトライル基が好ましい。ＸはＯ、ＳまたはＮＨである。
【００１４】
上記一般式（Ｉ）で表されるＡＡ−ＰＢＺモノマーの具体例としては、４，６−ジアミノレゾルシノール、２，４−ジアミノ−１，５−ベンゼンジチオール、２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチオール、１，２，４，５−テトラアミノベンゼン、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラミン等が挙げられる。また、これらのモノマーの塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩等の無機酸塩を使用することも可能である。
【００１５】
上記一般式（ＩＩ）において、Ｚは置換されていてもよい二価の芳香族有機残基であり、例えば、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等が挙げられ、中でも特にフェニレン基が好ましい。当該芳香族有機残基の置換基としては、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホン酸基等が挙げられる。これら置換基は１つでもそれ以上でもよい。
【００１６】
Ｗはカルボキシル基またはカルボキシル基から誘導される上記一般式（Ｉ）のＡＡ−ＰＢＺモノマー中の−ＸＨと反応し得る基であり、具体的には、カルボキシル基、カルボン酸エステル基、カルボン酸ハライド基が挙げられる。
【００１７】
上記一般式（ＩＩ）で表されるＢＢ−ＰＢＺモノマーの具体例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸等のジカルボン酸；テレフタル酸ジクロライド、イソフタル酸ジクロライド、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジクロライド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジクロライド等のジカルボン酸ジハライド；テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、４，４’−ビフェニルジカルボン酸ジメチル、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチル等のジカルボン酸ジエステル等が挙げられる。
【００１８】
従って、ポリベンザゾールとしては、ポリパラフェニレンベンゾビスチアゾール、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、ポリパラフェニレンベンゾビスイミダゾール等の他に、下記一般式（１）−（３）で表される繰り返し単位を有するポリマーが挙げられる。これらの繰り返し単位は１種のみでも２種以上であってもよい。
【００１９】
【化３】
0003899929.tif 000004
【００２０】
（式中、Ｘ、Ｚは前記と同義である。）
Ｚの具体例としては、例えば、以下の下記一般式（４）−（７）が挙げられる。
【００２１】
【化４】
0003899929.tif 000005
【００２２】
（式中、Ｒ1 ，Ｒ2 は同一または異なってもよく、それぞれ水素原子、水酸基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホン酸基等を表す。）
【００２３】
本発明においてはポリベンザゾールは共重合体であってもよく、その形態はランダム、シーケンシャルあるいはブロックのいずれでもよい。また、５０重量％を超えない範囲でポリアラミドまたはポリイミドと共重合しても良い。
【００２４】
本発明においては、繊維の強度、弾性率等の点から、ポリベンザゾールとして、ポリパラフェニレンベンゾビスチアゾール、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、ポリパラフェニレンベンゾビスイミダゾールが好ましい。
【００２５】
本発明においては、ポリベンザゾールの数平均重合度は、好ましくは３０以上であり、より好ましくは１００以上、特に好ましくは２００以上である。数平均重合度が３０未満であると、高強度、高弾性率の繊維を得ることができないおそれがあり、好ましくない。なお、数平均重合度は、ポリマーをメタンスルホン酸に溶解し、強アニオン交換樹脂カラムを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより決定することができる。
【００２６】
本発明においては、ポリベンザゾールの極限粘度は、メタンスルホン酸中で２５℃で測定した場合、好ましくは１０ｄｌ／ｇ以上、より好ましくは１５ｄｌ／ｇ以上、特に好ましくは２０ｄｌ／ｇ以上である。極限粘度が１０ｄｌ／ｇ未満であると、高強度、高弾性率の繊維を得ることができないおそれがあり、好ましくない。
【００２７】
ポリベンザゾールは、ポリベンゾビスオキサゾールの場合、例えば、４，６−ジアミノレゾルシノールと芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と反応させることにより、ポリベンゾビスチアゾールの場合、例えば、２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジチオールと芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と反応させることにより、ポリベンゾビスイミダゾールの場合、例えば、１，２，４，５−テトラアミノベンゼンと芳香族ジカルボン酸またはその誘導体と反応させることにより、それぞれ製造される。
【００２８】
当該反応は、ポリリン酸中、または五酸化リンを加えたポリリン酸中で行われる。通常、ポリリン酸の濃度はリン酸換算で１１０〜１３０重量％のものが反応に用いられる。ポリマードープに好ましいポリリン酸の最終的な濃度は１０５〜１２０重量％であり、より好ましくは１１２〜１１８重量％、さらに好ましくは１１５〜１１７重量％である。
【００２９】
繊維に望ましい物理的特性を発現させるために、ポリマードープは液晶性を示すことが必要である。そのためには、ポリマー濃度は約７重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１４重量％以上が好適である。最大ポリマー濃度はポリマーの溶解度やドープ粘度によって実施可能性の制約を受けるため、ポリマー濃度３０重量％以上のドープを用いることはほとんど無く、通常２０重量％以下の濃度のドープを使用する場合がほとんどである。
【００３０】
このようにして得られたポリマードープを、紡糸部に供給し、直径０．１〜０．３ｍｍの紡糸口金から通常１００℃以上の温度で非凝固性の気体中、例えば、窒素中に吐出する。吐出されたドープ糸条（ポリリン酸を抽出する前の状態にある糸条）は、ゴデットロールなどの応力隔離装置により２００ｍ／ｍｉｎ以上の一定の速度で引き取られ、非凝固性の気体中で延伸される。
【００３１】
糸条吐出後の冷却により固化したドープ糸条は、水系もしくはアルコール系の溶液が用いられた凝固浴に導かれる。凝固浴を通過した糸条はゴデットロールを通過し、最終的に水、メタノール等の抽出浴中において、糸条が含有するリン酸が１．０重量％以下、好ましくは０．５重量％以下となるまで洗浄される。さらに水酸化ナトリウム水溶液などで中和、次いで水洗される。
【００３２】
このような処理の後、高温空気などを用いた乾燥機により乾燥される。かくして得られるポリベンザゾール繊維は、好ましくは３５ｇ／ｄ以上、より好ましくは４０ｇ／ｄ以上の十分な引張強度と、好ましくは４．０％以下、より好ましくは３．５％以下の十分な破断伸度と、好ましくは１０００ｇ／ｄ以上、より好ましくは１１００ｇ／ｄ以上の十分な引張弾性率を有するものとなる。なお、本発明でいう「繊維」とは、マルチフィラメント、ステープルファイバー、カットファイバーおよびモノフィラメントを含む。
【００３３】
本発明のポリベンザゾール繊維は、その繊維表面に微細な凹凸を有するものである。本発明においては、この微細な凹凸を有するポリベンザゾール繊維の表面形態は、原子間力顕微鏡ＡＦＭを用いて、ＡＦＭ観察視野範囲１×１μｍ2における表面積率により評価され、本発明では１．０３以上、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．１０以上である。当該表面積率が１．０３未満であるようなポリベンザゾール繊維は、アンカー効果が得られず、マトリックスとの接着性を期待できない。
【００３４】
本発明では、ＡＦＭとして、Ｓｅｉｋｏ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製ＳＰＩ３８００Ｎ−ＳＰＡ３００を使用した。スキャナーはＦＳ−２０Ａ、カンチレバーはＳＩ−ＤＦ２０（シリコン製：ばね定数２０Ｎ／ｍ程度）を使用した。観察モードはＤＦＭモードとした。観察に際して分解能低下を防ぐため、カンチレバーは探針の汚染、磨耗がない新品を使用した。また、探針−試料表面間に働く力は必要最小限の力に設定し、走査中の試料の破損、探針の磨耗を防いだ。また観察雰囲気は２０℃、６５％の恒温恒室状態で行った。
【００３５】
観察は、探針が繊維中心部にコンタクトするようにし、探針走査方向が繊維軸と一致するように観察視野１×１μｍ2で行った。走査速度は０．５〜１Ｈｚとした。分解能は２５６×２５６ｐｉｘｅｌｓ以上とした。繊維は曲率を持っているため、ＡＦＭ観察後、装置に付属している傾き補正ソフト等を用いて繊維が有する曲率、マクロな形態上のうねりをキャンセルした。傾き補正は、探針が完全に繊維中心部にコンタクトし、走査方向と繊維軸方向が一致した場合は二次傾き補正を行ったが、そうでない場合は三次傾き補正処理、フラット処理を行った。傾き補正後、装置付属の表面粗さ解析を行い、表面積率を算出した。表面積率とは、観察面が理想的にフラットであると仮定したときの面積Ｓ0に対する実際の表面積Ｓの比率Ｓratioのことであり、Ｓratio＝Ｓ／Ｓ0で表わされる。ここで、観察視野１×１μｍ2で最大高低差（ＰＶ値）が７０ｎｍ以上の視野は評価対象外とした。これは、スパッタエッチング処理等の処理を行っていない未処理の繊維表面には、凹凸が全く存在しないわけではなく、通常、マクロなスケールの凹凸（ほとんどの場合７０ｎｍ以上）が存在している。本発明では、後述するように、スパッタエッチング処理等の処理により、繊維表面に微細な凹凸をつけているが、繊維表面に未処理前から存在するこのマクロなスケールの凹凸は考慮しない。評価はランダムに行った観察視野２０点以上の平均値をもって行った。
【００３６】
また、本発明のポリベンザゾール繊維は、その繊維表面は活性化されており、酸素原子（Ｏ）数の炭素原子（Ｃ）数に対する比（Ｏ／Ｃ）は、好ましくは０．２５以上、より好ましくは０．３以上である。当該比（Ｏ／Ｃ）が０．２５未満であるようなポリベンザゾール繊維は、その表面活性が低いため、マトリックスとの濡れ性が不足し、凹凸部にマトリックスが入り込まず接着不足となるおそれがある。
【００３７】
本発明において、繊維表面の酸素原子（Ｏ）数の炭素原子（Ｃ）数に対する比（Ｏ／Ｃ）の測定は以下のように行った。Ｘ線電子分光装置（島津製作所ＥＳＣＡ８５０型）を用い、サンプルを試料台へ導入し、真空度５×１０-6Ｐａにした後、光源としてＭｇＫα（１２５４ｅＶ）を用いて、Ｃ1sおよびＯ1sの測定を行った。測定後、波形処理を行った後、それぞれのピーク面積を算出し、Ｏ／Ｃを求めた。
【００３８】
このように、ポリベンザゾール繊維は、その繊維表面に微細な凹凸を有することにより、アンカー効果を有し、またその表面活性が高いことにより、マトリックスとの濡れ性が良好であり、従って、マトリックスとの接着性が著しく良好となるのである。
【００３９】
上記のようなポリベンザゾール繊維は、その繊維表面に、例えば、スパッタエッチング処理を施すことにより得られるが、コロナ処理や大気圧プラズマ処理等の従来の繊維表面の処理方法では得られない。スパッタエッチング処理について以下に詳しく述べる。
【００４０】
本発明におけるスパッタエッチング処理は、内部に陰極および陽極を配した減圧容器内で両電極間に交流電力を印加し、陰極上にポリベンザゾール繊維を接触させた状態で放電処理することにより行われる。このため、放電域のイオンエネルギーの極めて高い陰極暗部で処理が行われ、プラズマ中で放電処理を行うグロー放電のイオンエネルギーと比較して、非常に高いイオンエネルギーにより処理されることとなる。
【００４１】
スパッタエッチング処理時の雰囲気圧は、常温で０．１〜１５０Ｐａ、好ましくは０．５〜５０Ｐａである。０．１Ｐａ未満ではスパッタエッチング処理を行う放電が持続されず、また、１５０Ｐａを超えると、エッチング速度が著しく低下すると共に放電自体が不安定となる。
【００４２】
スパッタエッチング処理時の周波数は、高周波（４００ｋＨｚ〜５４．２４ＭＨｚ）を用いることができるが、好ましくは６．７８ＭＨｚ〜２７．１２ＭＨｚである。実用上、工業用割当周波数の１３．５６ＭＨｚを用いる。放電電力（交流電力）は、通常０．０１〜１０Ｗ／ｃｍ2、好ましくは０．１〜５Ｗ／ｃｍ2である。
【００４３】
放電電力と処理時間の積は処理程度を表し、通常１〜３００Ｗ・ｓｅｃ／ｃｍ2、好ましくは１０〜２００Ｗ・ｓｅｃ／ｃｍ2ある。
【００４４】
上記雰囲気ガスには、非重合性ガス単体、汎用の炭化水素ガス等の有機化合物ガス単体、または有機化合物ガスと希釈用非重合性ガスとの混合物を使用できる。希釈用非重合性ガスには、Ｈｅ、Ｎｅ、Ａｒ、ＣＯ、Ｎ2、Ｈ2、Ｏ2、ＣＯ2、ＣＦ4、Ｈ2Ｏを使用できる。
【００４５】
本発明のポリベンザゾール繊維は、ゴムマトリックスとの接着性を向上させるため、ディップ処理が施されてもよい。当該処理液としては、（Ａ）エポキシ樹脂の水分散液、（Ｂ）ブロックドイソシアネートの水分散液、（Ｃ）ゴムラテックスの水分散液、（Ｄ）レゾルシン・ホルムアルデヒド樹脂−ゴムラテックス混合液、の組み合わせもしくは単独で、一段または二段以上の多段処理により施される場合が一般的であるが、その他の処方であってもよい。
【００４６】
かくして得られるポリベンザゾール繊維は、高い機械的特性を保持したまま、コロナ処理や大気圧プラズマ処理等の従来の繊維表面の処理方法では全く発現しなかった微細な凹凸が表面に形成されているので、マトリックスであるゴムや樹脂との非常に優れた接着性を兼ね備えることが可能となった。よって、高強度、高弾性率、高耐熱性を有するポリベンザゾール繊維の接着性を著しく改善することにより、未だかつて存在しなかった、優れた機械的特性と接着性の両方を兼ね備えた繊維強化複合材料の設計が実現可能となった。
【００４７】
本明細書中おける引張強度［ｇ／ｄ］、破断伸度［％］および引張弾性率［ｇ／ｄ］の測定は、ＡＳＴＭ  Ｄ２１０１に準拠した。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例を用いて、本発明の具体的に説明する。もちろん本発明は実施例に限定されるものではない。
【００４９】
＜ポリベンザゾール繊維の製造＞
１４重量％のポリリン酸中に、固有粘度２５ｄｌ／ｇ（メタンスルホン酸溶液、２５℃）のシス−ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾールポリマーを、１４重量％の濃度で含有する紡糸ドープを、直径０．３ｍｍの紡糸孔を有し、１６０℃に加熱された紡糸金口から空気中に紡出し、凝固浴槽を通過せしめた後、ポリリン酸の抽出工程、乾燥工程、熱処理工程を経た後巻き取った。この工程中、実質的に延伸は行っていない。得られたマルチフィラメントは、引張強度５．８ＧＰａ（４２ｇ／ｄ）、破断伸度２．５％の高い機械的特性を有していた。
【００５０】
＜コードおよび織物の処理＞
ポリベンザゾール繊維１６７０ｄｔｅｘの糸、ポリベンザゾール繊維１６７０ｄｔｅｘに３２０ｔｐｍの下撚りを掛けた糸を２本合せて、３２０ｔｐｍの上撚りを掛けて１６７０ｄｔｅｘ／２のコードを作製し、また、これとは別にポリベンザゾール繊維１６７０ｄｔｅｘを用いて平織物を作製し、これらをサンプルとした。
上記サンプルにスパッタエッチング処理を行った（実施例１、２）。その放電処理条件は、陽極と陰極との距離を１５０ｍｍ、印加電圧の周波数を１３．５６ＭＨｚとし、放電電力、処理時間、真空度をそれぞれ表１記載の通りとした。雰囲気ガスには酸素ガスを用いた。また、比較例２は上記サンプルに印可電圧の周波数を５ｋＨｚとし、雰囲気ガスにＨｅ/Ａｒ/ＣＯ2の混合ガスを用いたプラズマ処理を行った。該プラズマ処理における放電電力、処理時間、真空度はそれぞれ表１記載の通りとした。比較例１は上記サンプルをそのまま（未処理）とした。
【００５１】
＜樹脂接着評価用サンプル作製＞
マトリックスとしてエポキシ樹脂を用いた。エポン９１．０３Ａ、エポン９１．０３Ｂ、エポン９１．０３Ｃ（油化シェル製）を、１００／７６／１の重量比で混合した。上記の処理後のサンプルおよび未処理のサンプルにおける織物を用い、これを樹脂に含浸し、１３０℃で２時間硬化した。得られたＦＲＰは、厚み０．８８ｍｍ、Ｖｆ４３％であった。これを評価用サンプルとした。
また、上記処理後のサンプルおよび未処理のサンプルにおける繊維から単繊維を抜き取り、上記エポキシ樹脂のドロップレットを単繊維に付与して硬化させ、引抜き試験を行い、引抜き応力とドロップレットサイズとの傾きから界面せん断接着力を算出した。
【００５２】
＜ゴム接着評価用サンプル作製＞
ＳＢＲゴムを用いた。上記の処理後のサンプルおよび未処理のサンプル（コード、織物）に二段のディップ処理を施した。一段目のディップ処理液はエポキシ樹脂の水分散液であり、処理温度は２００℃、二段目のディップ処理液はＲＦＬ液であり、処理温度は２００℃であった。ディップ処理サンプルを加硫前のＳＢＲゴム３枚でサンドイッチし、１５０℃、３０分加硫し、評価用サンプルとした。
【００５３】
＜剥離接着力の測定＞
上記作製した評価用サンプルを用いて剥離接着力を測定した。剥離接着力はＪＩＳ  Ｋ６８５４に準じて、試験片幅を２．５ｃｍ、長さを１０ｃｍとし、クロスヘッドの移動速度を１００ｍｍ／ｍｉｎとして接着力を測定した。
【００５４】
【表１】
0003899929.tif 000006
【００５５】
表１中のコード剥離接着力はコードのゴム剥離接着力であり、ゴム剥離接着力は織物のゴム剥離接着力を意味する。また、表中の繊維物性（引張強度［ｇ／ｄ］、破断伸度［％］および引張弾性率［ｇ／ｄ］）は、サンプルを構成する糸での測定値であり、測定方法はＡＳＴＭ  Ｄ２１０１に準拠した。
【００５６】
表１から、実施例１、２は、比較例１、２と比較して、ゴムおよび樹脂マトリックスに対する接着力が著しく改善され、しかも、十分な引張強度、破断伸度および引張弾性率を保持していることが分かる。すなわち、本発明では、従来技術では到達できなかったポリベンザゾール繊維の高い機械的強度を保持しつつ、ゴムマトリックスおよび樹脂マトリックスとの良好な接着性が実現されている。
【００５７】
【発明の効果】
以上の説明により明らかなように、本発明によれば、ポリベンザゾール繊維の高い機械的強度を保持しつつ、繊維表面に微細な凹凸を発現させることによって、従来到達できなかったレベルのゴムおよび樹脂マトリックスに対する接着力を実現し、ゴム補強の分野でポリベンザゾール繊維の優れた力学的特性を活かすことが可能となった。