(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
厚みが１０〜１００μｍであり、空孔率が２５〜５０体積％であり、平均孔径が１０〜５０μｍであり、バブルポイント孔径が２０〜７０μｍである多孔質フィルムを用いた印刷用フィルム。
【請求項２】
多孔質フィルムが、複数のポリオレフィン粒子が相互に連結し、前記粒子間の空隙により多孔構造が形成されているフィルムである請求項１に記載の印刷用フィルム。
【請求項３】
ポリオレフィンが、粘度平均分子量５０万〜１６００万の超高分子量ポリオレフィンである請求項２に記載の印刷用フィルム。
【請求項４】
前記超高分子量ポリオレフィンが、超高分子量ポリエチレンまたは超高分子量ポリプロピレンである請求項３に記載の印刷用フィルム。
【請求項５】
多孔質フィルムに補強基材が積層されている請求項１〜４のいずれかに記載の印刷用フィルム。
【請求項６】
多孔質フィルムを用いた印刷用フィルムの製造方法であって、中位径が３０〜２００μｍの範囲であり、粒子径の幾何標準偏差が０．６８〜０．９５の範囲であり、かつ、平均粒子円形度が０．８６〜１の範囲であるポリオレフィン粒子を、その融点以上の温度で焼結する工程と、前記焼結と同時またはその後に焼結体をフィルム状に成形して前記多孔質フィルムを得る工程とを含む印刷用フィルムの製造方法。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の印刷用フィルムにパターンが印刷されており、前記パターンを形成するインクが、前記印刷用フィルムを形成する多孔質フィルムの孔内に浸透している印刷フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、識別ラベルなどの形成に有用な印刷用フィルムおよびその製造方法並びにそれを用いた印刷フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
布製品、例えば仕事服などのユニホームを貸与供給する場合、貸与終了ごとにクリーニングを行い、再度貸与することが繰り返される。商品の販売管理にはバーコード方式が汎用されているが、上記のような布製品の貸与管理にもバーコード方式の使用が考えられている。バーコード印刷用フィルムとしては、粘度平均分子量３０万〜１０００万の超高分子量ポリオレフィンからなる、平均孔径１００μｍ以下の多孔質フィルムをインク受容層として用いたものが提案されており、このインク受容層に熱転写方式でバーコードを印刷した印刷フィルムが提案されている（特開平９−３９１９４１号公報）。この印刷用フィルムにおいては、超高分子量ポリオレフィン自体が優れた耐摩耗性を有することに加え、インクが多孔質フィルムの孔内に含浸されているため印字の耐久性が優れており、オーバーコートなどがなくても商品移送中の頻繁な払拭接触に耐えることができる。また、インク受容層の熱伝導率が低いため、熱転写印刷に要する熱エネルギーを少なくし、熱転写ヘッドの蓄熱量を低減することができ、熱転写印刷が容易であるという利点を有している。この印刷用フィルムは、前述したような布製品の貸与管理への使用にも適している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年では、より微細なバーコードパターンの形成が要求されていることと、繰り返し使用に対する耐久性が更に要求されていることから、印刷用フィルムの耐久性を更に向上させることが要求されている。
【０００４】
上記印刷用フィルムのインク受容層として用いられる多孔質フィルムは、通常、超高分子量ポリオレフィン粒子を金型内に充填し、これを焼結してブロック状の焼結体を作製し、その焼結体を所望の厚みのシート状に切削することにより製造される。超高分子量ポリオレフィン粒子を金型に充填する際には、タッピング、振動、パッティングおよび加圧圧密などの高密度化により適当な充填密度に調整される。しかしながら、ポリオレフィン粒子の種類によっては、これらの方法を実施しても十分な充填密度を得ることが困難であり、そのため、内部に大きな空隙が残存するという問題があった。このような充填物を焼結して得られる多孔質シートには、過度に大きい孔およびクラックが存在しており、その均質性に欠けるものであった。
【０００５】
このような多孔質フィルムをインク受容層として用いた場合、多孔質フィルムに存在するクラックなどの欠陥部においてインク保持力が低下し、印字の耐久性が低下するという問題があった。
【０００６】
本発明は、耐久性に優れた印刷用フィルムおよびその製造方法並びにそれを用いた印刷フィルムを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するため、本発明の印刷用フィルムは、厚みが１０〜１００μｍであり、空孔率が２５〜５０体積％であり、平均孔径が１０〜５０μｍであり、バブルポイント孔径が２０〜７０μｍである多孔質フィルムを用いることを特徴とする。このような構成にしたことにより、耐久性に優れた印刷用フィルムを得ることができる。
【０００８】
前記厚みは、例えば、ダイヤルゲージにより測定することができる。
【０００９】
前記空孔率ｐ［体積％］は、多孔質フィルムの片面面積Ｓ［ｃｍ2］、厚みｄ［ｃｍ］および質量ｍ［ｇ］並びにフィルム形成材料の密度ｒ［ｇ／ｃｍ3］から、下記式により求められる。
【００１０】
ｐ＝［１−｛（ｍ／ｒ）／（Ｓ×ｄ）｝］×１００
【００１１】
前記平均孔径およびバブルポイント孔径は、例えば、測定機器としてＰＯＲＯＵＳ  ＭＡＴＥＲＩＡＬＳ社製商品名「ＰＥＲＭ−ＰＯＲＯＭＥＴＥＲ」を使用し、含浸用溶剤としてフッ素系溶媒（スリーエム社製、商品名「ＦＣ−４０」、表面張力１．６×１０-2Ｎ／ｍ）を使用して、ＡＳＴＭ  F３１６−８６に基づいて測定することができる。なお、前記バブルポイント孔径は最大孔径に相当するものである。
【００１２】
前述したように、前記印刷用フィルムに用いられる多孔質フィルムの厚みは、１０〜１００μｍの範囲である。１０μｍ未満であると、フィルムの強度が低下し、印刷時にフィルム切れなどが生じやすくなる。また、１００μｍを超えると、柔軟性が乏しくなり、屈曲などによってフィルムが割れる場合がある。前記多孔質フィルムの厚みは、好ましくは２０〜９０μｍである。
【００１３】
前記印刷用フィルムに用いられる多孔質フィルムの空孔率は、２５〜７０体積％の範囲である。２５体積％未満であると、印刷時にインクが浸透できる孔の容積が小さくなるため、印字の耐久性が低下する。また、７０体積％を超えると、フィルムの強度が低下し、印刷時にフィルム切れなどが生じやすくなる。空孔率の範囲は、好ましくは３０〜５０体積％である。
【００１４】
前記印刷用フィルムに用いられる多孔質フィルムの平均孔径は、１０〜５０μｍの範囲である。１０μｍ未満であると、印刷時にインクが多孔質フィルムに浸透しにくくなる。また、５０μｍを超えると、多孔質フィルムの孔からインクが溶脱しやすくなり、印字の耐久性が低下する。平均孔径の範囲は、好ましくは１５〜４０μｍである。
【００１５】
前記印刷用フィルムに用いられる多孔質フィルムにおいて、バブルポイント孔径は２０〜７０μｍの範囲である。２０μｍ未満であると、印刷時にインクが多孔質フィルムに浸透しにくくなる。また、７０μｍを超えると、多孔質フィルムの孔からインクが溶脱しやすくなり、印字の耐久性が低下する。バブルポイント孔径の範囲は、好ましくは３０〜５０μｍである。
【００１６】
前記印刷用フィルムにおいては、多孔質フィルムが、複数のポリオレフィン粒子が相互に連結し、前記粒子間の空隙により多孔構造が形成されているフィルムであることが好ましい。
【００１７】
前記印刷用フィルムにおいては、多孔質フィルムが、超高分子量ポリオレフィン多孔質フィルムであることが好ましい。前記超高分子量ポリオレフィンの粘度平均分子量は、例えば５０万〜１６００万、好ましくは１００万〜１０００万、更に好ましくは２００万〜５００万である。また、前記ポリオレフィンは、ポリエチレンまたはポリプロピレンであることが好ましく、高密度ポリエチレンまたは高密度ポリプロピレンであることが特に好ましい。
【００１８】
前記印刷用フィルムは、前記多孔質フィルム単独で構成されていてもよいが、前記多孔質フィルムと補強基材との積層体であることが好ましい。
【００１９】
なお、前記本発明の印刷用フィルムは、その製造方法については、特に限定されるものではない。
【００２０】
前記目的を達成するため、本発明の製造方法は、多孔質フィルムを用いた印刷用フィルムの製造方法であって、中位径が３０〜２００μｍの範囲であり、粒子径の幾何標準偏差が０．６８〜０．９５の範囲であり、かつ、平均粒子円形度が０．８６〜１の範囲であるポリオレフィン粒子を、その融点以上の温度で焼結する工程と、前記焼結と同時またはその後に焼結体をフィルム状に成形して前記多孔質フィルムを得る工程とを含むことを特徴とする。このような製造方法によれば、前記本発明の印刷用フィルムを製造することができる。
【００２１】
前記中位径および前記粒子径の幾何学標準偏差は、ポリオレフィン粉末の粒子径分布を測定し、その結果から算出される値である。粒子径分布において、粒子径が特定の値以下である粒子の数が全体の粒子数のＸ％であるとき、その特定の値をＤpXと表したとすると、前記中位径はＤp50に等しい値である。また、前記粒子径の幾何標準偏差σgは、下記式により算出される値である。
【００２２】
σg＝Ｄp15.9／Ｄp50
【００２３】
但し、前記粒子径とは、粒子と同体積の球の直径である球相当径である。
【００２４】
なお、前記粒子径分布は、光散乱法により測定することができる。具体的には、例えば、ポリオレフィン粉末を界面活性剤水溶液中に分散させ、測定機器として堀場製作所社製商品名「ＬＡ−９１０」を使用して測定することができる。
【００２５】
前記平均粒子円形度は、粒子円形度の平均値である。前記粒子円形度は、下記式により求められる。
【００２６】
粒子円形度＝(粒子の投影面積と同面積の円の円周)／(粒子の投影輪郭長さ)
【００２７】
なお、前記粒子円形度は、例えば、東亜医用電子社製、フロー式粒子像解析装置「ＦＰＩＡ−１０００（商品名）」を用いて測定することができる。
【００２８】
前述したように、前記製造方法において、前記中位径は３０〜２００μｍの範囲である。この範囲を逸脱すると、得られる焼結体に過度に大きな孔およびクラックが発生しやすくなり、均質な多孔質フィルムを得ることが困難となり、その結果、印刷用フィルムの耐久性が低下する。前記中位径の範囲は、好ましくは４０〜１５０μｍ、更に好ましくは５０〜１００μｍである。
【００２９】
前記製造方法において、前記粒子径の幾何標準偏差は０．６８〜０．９５の範囲である。この範囲を逸脱するような粒子径分布の広い粒子を用いると、得られる焼結体に過度に大きな孔およびクラックが発生しやすくなり、均質な多孔質フィルムを得ることが困難となり、その結果、印刷用フィルムの耐久性が低下する。前記粒子径の幾何標準偏差は、好ましくは０．７〜０．９である。
【００３０】
前記製造方法において、前記平均粒子円形度は０．８６〜１の範囲である。この範囲を逸脱すると、得られる焼結体に過度に大きな孔およびクラックが発生しやすくなり、均質な多孔質フィルムを得ることが困難となり、その結果、印刷用フィルムの耐久性が低下する。前記平均粒子円形度は、好ましくは０．９〜１、更に好ましくは０．９２〜０．９８である。
【００３１】
前記目的を達成するため、本発明の印刷フィルムは、前記本発明の印刷用フィルムにパターンが印刷されており、前記パターンを形成するインクが、前記印刷用フィルムを形成する多孔質フィルムの孔内に浸透していることを特徴とする。このような印刷フィルムは耐久性に優れている。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明の印刷用フィルムは、インクによるパターンが印刷されるインク受容層を備えており、このインク受容層として、前述したような特性を有する多孔質フィルムが用いられている。
【００３３】
この多孔質フィルムの製造方法については、特に限定されるものではなく、例えば、ポリオレフィン粉末を焼結することにより製造することができる。前記ポリオレフィン粉末は、前述したような特定の中位径、幾何標準偏差および平均粒子円形度を有するものを使用することが好ましい。
【００３４】
前記多孔質フィルムの製造方法については、特に限定するものではないが、ポリオレフィン粉末を焼結し、その後この焼結体をシート状に成形するか、または、焼結と同時にシート状に成形する方法によって製造することができる。例えば、ポリオレフィン粉末を保形具に充填して焼結し、この焼結体をシート状に切削する方法、ポリオレフィン粉末を溶剤に均一に分散させ、これを耐熱シートに塗布して焼結する方法、または、スクリュー押出機等の押出成形機を用いて、そのダイス中でポリオレフィン粉末を焼結すると同時にシート状に成形する方法等がある。このなかでも、前記保形具を用いた方法が、シート厚みの調整が容易である等の理由により好ましい。この方法は、例えば、以下のようにして実施することができる。
【００３５】
まず、ポリオレフィン粉末を保形具に充填する。この充填は、例えば、前記ポリオレフィン粉末を、ホッパーからダンパーを通して前記保形具内に投入することにより行うことができる。この時、ホッパー内で粒子の偏析が生じないよう、また、粒子の流動性を高めてスムーズな投入を実現できるようにするため、攪拌しながら投入することが好ましい。次に、高強度かつ均質性に優れた多孔質シートを得るため、前記保形具内部に充填したポリオレフィン粉末を高密度化することが好ましい。高密度化は、例えば、前記保形具に対し、叩いたり、振動を加えたり、または上面に圧力をかけたりすることにより行うことができる。
【００３６】
続いて、前記保形具内部に充填したポリオレフィン粉末を焼結し、多孔質体とする。焼結の方法としては、例えば、熱風乾燥機を用いる方法、電気炉を用いる方法、マイクロ波加熱炉を用いる方法および加熱した水蒸気により焼結する方法等を用いることができる。これらの方法の中でも、加熱した水蒸気により焼結する方法が、熱伝導効率に優れ、短時間で均質に焼結可能である等の理由により好ましい。この方法は、例えば、前記保形具を耐熱耐圧容器に入れ、この耐熱耐圧容器の内部の空気を排気した後、前記粉末の融点以上に加熱された水蒸気を導入することにより実施できる。
【００３７】
また、焼結温度については、使用するポリオレフィンの融点以上であれば特に限定するものではない。前記ポリオレフィンが超高分子量ポリエチレンである場合、例えば１４０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃である。
【００３８】
焼結により得られた多孔質体を切削旋盤等により切削することにより、多孔質フィルムが得られる。この多孔質フィルムにおいては、複数のポリオレフィン粒子が相互に連結し、前記粒子間の空隙により多孔構造が形成されている。
【００３９】
この多孔質フィルムは、そのまま印刷用フィルムに用いることもできるが、これを更に延伸してもよい。延伸することにより、多孔質フィルムの強度を更に向上させることができる。延伸は、一軸延伸であっても、二軸延伸であってもよい。また、延伸条件については特に限定するものではないが、延伸温度を、例えば８０〜１４０℃、好ましくは１００〜１３０℃とし、延伸倍率を、例えば１．３〜８倍、好ましくは２〜５倍とすることができる。
【００４０】
更に、前記多孔質フィルムには、インクの浸透性を向上させるため、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、ケミカルエッチング処理などの表面処理が施されていてもよい。
【００４１】
また、前記多孔質フィルムには、必要に応じて、各種の添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、印刷されるパターンとのコントラスト向上を目的として添加される着色剤などが挙げられる。この着色剤としては、例えば、インクに含まれるものとして後に例示するような物質が使用できる。
【００４２】
本発明の印刷用フィルムは、前記多孔質フィルム単独で構成されていてもよいが、前記多孔質フィルムとその他の部材との複合体であってもよい。複合体の一例として、前記多孔質フィルムと補強基材との積層体が挙げられる。
【００４３】
補強基材は、印刷用フィルムの使用目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紙、不織布、布、樹脂フィルム、金属箔、金属ネットなどを使用することができる。紙としては、例えば、上質紙、アート紙およびコート紙などの天然紙、ポリプロピレンなどの合成紙などが挙げられる。また、樹脂フィルムとしては、例えば、エチルセルロースおよびセルロースアセテートなどのセルロース系樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリスチレンおよびポリ塩化ビニルなどのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、キシレン系樹脂、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、ポリアリレート、ポリイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルフェニレンサルファイド、ポリアミドイミド、ポリエステルイミド、芳香族ポリアミド、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、エポキシアクリル系樹脂、ウレタンアクリル系樹脂、ポリエステルアクリル系樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アルキッドアクリル系樹脂、シリコーンアクリル系樹脂、ポリエン／ポリチオール型スピラン系樹脂、アミノアルキッド系樹脂などが挙げられる。
【００４４】
また、補強基材の厚みは、特に限定するものではないが、例えば１０〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍである。
【００４５】
本発明の印刷フィルムは、前記印刷用フィルムの前記多孔質フィルムにパターンが付与されたものである。このパターンは、前記多孔質フィルムの孔内にインクが浸透することによって付与されている。パターンの種類については特に限定するものではなく、例えば、印字パターン、絵柄パターン、バーコードなどの識別パターンなど各種の文字、記号および図形が挙げられる。
【００４６】
パターンの付与は、印刷によって実施することができる。印刷方法については特に限定するものではなく、例えば、熱転写方式、インクジェット方式などの各種のプリンタを用いた方法を採用することができる。
【００４７】
インクとしては、特に限定するものではなく、印刷時に流動性を示すものを使用することができる。特に、ポリオレフィンと着色剤とを含むものを使用することが好ましい。この場合、ポリオレフィンとしては、例えば、粘度平均分子量が５００〜３０万、好ましくは１０００〜１万のポリエチレンおよびポリプロプレンなどを使用することができる。
【００４８】
着色剤としては、無機系および有機系のいずれを使用してもよい。無機系着色剤としては、例えば、カーボンなどの黒色物質、シリカ、チタニア、アルミナ、亜鉛華、ジルコニア、酸化カルシウム、炭酸カルシウムおよびマイカなどの白色物質、酸化マンガン・アルミナ、酸化クロム・酸化錫、酸化鉄、硫化カドミウム・硫化セレンなどの赤色物質、酸化コバルト、ジルコニア・酸化バナジウム、酸化クロム・五酸化二バナジウムなどの青色物質、酸化クロム・酸化コバルト・酸化鉄・酸化マンガン、クロム酸塩、過マンガン酸塩などの黒色物質、ジルコニウム・ケイ素・プラセオジム、バナジウム・錫、クロム・チタン・アンチモンなどの黄色物質、酸化クロム、コバルト・クロム、アルミナ・クロムなどの緑色物質、アルミニウム・マンガン、鉄・ケイ素・ジルコニウムなどの桃色物質などが挙げられる。また、有機系着色剤としては、例えば、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、金属錯塩系顔料、バット染料系顔料、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料などが挙げられる。
【００４９】
インクにおける着色剤とポリオレフィンとの割合は、特に限定するものではない。ポリオレフィン１００重量部に対して、例えば５０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００重量部の着色剤が使用される。
【００５０】
前記印刷用フィルムまたは印刷フィルムには、その裏面（パターンが印刷される面とは反対の面）に、印刷用フィルムまたは印刷フィルムを被着体に取付けるための接着層が形成されていてもよい。
【００５１】
接着層としては、感圧型接着剤およびホットメルト型接着剤を用いることが好ましい。感圧型接着剤としては、例えば、ゴム系接着剤、アクリル系接着剤、シリコーン系接着剤、ビニルアルキルエーテル系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ポリビニルピロリドン系接着剤、ポリアクリルイミド系接着剤、セルロース系接着剤などが挙げられる。また、ホットメルト型接着剤としては、例えば、エチレン・酢酸ビニル系接着剤、ポリオレフィン系接着剤、ポリアミド系接着剤、スチレン系またはエラストマー系接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル系接着剤、ポリウレタン系接着剤などが挙げられる。
【００５２】
接着層の形成は、印刷用フィルムにパターンを付与する前に実施しても、パターンを付与した後に実施してもよい。接着層の形成方法としては、例えば、熱ラミネート法、押出しコーティング法または塗工法などの方法によって印刷用フィルムまたは印刷フィルム上に接着層を直接形成する方法、カレンダーロール法、ドクターブレード法またはグラビアロールコーター法などによりシート状の接着層を形成し、これを印刷用フィルムまたは印刷フィルム上に移着させる方法などを採用することができる。また、接着層の厚さは、特に限定するものではなく、例えば１〜５００μｍである。
【００５３】
本発明の印刷用フィルムおよび印刷フィルムを接着する被着体は、特に限定するものではないが、例えば、布製品、ガラス製品、セラミック製品、金属製品、樹脂製品などの種々の物品が挙げられる。特に、前記印刷用フィルムおよび印刷フィルムは洗濯に対する耐久性に優れるため、繰返し洗濯が実施されるような布製品を被着体とする用途に適している。具体的には、ユニホームなどの布製品の貸与供給において、前記印刷用フィルムにバーコードなどの識別パターンを付与し、これを前記布製品に接着して、前記識別パターンに基づいて前記布製品を管理するような用途に適している。
【００５４】
【実施例】
（実施例１）
厚さ１００μｍのステンレス板を用いて、内径１５ｃｍ、高さ３０ｃｍの円筒状体を作製し、この円筒状体を厚さ５ｍｍのポリテトラフルオロエチレン板の上に設置し、上方開口状の保形具を作製した。この保形具内に、粘度平均分子量４００万、中位径７０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．７１、平均粒子円形度０．９４の超高分子量ポリエチレン（以下、「ＵＨＰＥ」とする。）粉末を充填し、この保形具を金属製耐熱耐圧容器（水蒸気の導入管およびその開閉バルブを備える。）に入れた。さらに、前記保形具上面に荷重をかけ、圧力を一定（７．８ｋＰａ）に保ちながら、真空ポンプにより前記耐熱耐圧容器の内部を排気して、雰囲気圧を３．３ｋＰａとした。真空ポンプを停止後、前記バルブを開き、水蒸気（温度１８０℃、圧力１０ｋＰａ）を導入しながら、１６７℃で２時間加熱した。その後、室温まで放冷し、円筒状多孔質焼結体を保形具より取り出した。上記操作により得られた円筒状多孔質焼結体に対し、直径４０ｍｍのドリルを用いて円筒の中心軸をくり貫いた。この円筒状多孔質焼結体を切削旋盤にて切削し、厚さ８０μｍ、長さ約１５０ｍの多孔質フィルムを得た。
【００５５】
（実施例２）
粘度平均分子量２００万、中位径４０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．７５、平均粒子円形度０．９５のＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして円筒状多孔質焼結体を作製し、これを切削して多孔質フィルムを得た。
【００５６】
（実施例３）
粘度平均分子量２００万、中位径１５２μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．８８、平均粒子円形度０．９５のＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして円筒状多孔質焼結体を作製し、これを切削して多孔質フィルムを得た。
【００５７】
（実施例４）
粘度平均分子量３００万、中位径１２０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．７５、平均粒子円形度０．９４のＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして円筒状多孔質焼結体を作製し、これを切削して多孔質フィルムを得た。
【００５８】
（比較例１）
粘度平均分子量２００万、中位径４０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．６５、平均粒子円形度０．８４のＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして、円筒状多孔質焼結体を作製した。これを実施例１と同様の操作により切削することを試みたが、焼結体にクラックが多く存在したため切削できなかった。
【００５９】
（比較例２）
粘度平均分子量２００万、中位径１３２μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．５７、平均粒子円形度０．８４のＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして円筒状多孔質焼結体を作製し、これを切削して多孔質フィルムを得た。
【００６０】
（比較例３）
粘度平均分子量３００万、中位径７０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．７１、平均粒子円形度０．９４のＵＨＰＥ粉末を３８０メッシュのふるいにかけ、大粒子側をカットした。得られたＵＨＰＥ粉末は、粘度平均分子量３００万、中位径２０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．８５、平均粒子円形度０．９４であった。このＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして円筒状多孔質焼結体を作製し、これを切削して多孔質フィルムを得た。
【００６１】
（比較例４）
粘度平均分子量３００万、中位径７０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．７１、平均粒子円形度０．９４のＵＨＰＥ粉末と、粘度平均分子量２００万、中位径１２０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．７５、平均粒子円形度０．９４のＵＨＰＥ粉末とを、１対２の重量比で混合した。得られたＵＨＰＥ粉末は、中位径９５μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．６２、平均粒子円形度０．９４であった。このＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして、円筒状多孔質焼結体を作製し、これを切削して多孔質フィルムを得た。
【００６２】
（比較例５）
粘度平均分子量１０００万、中位径２３０μｍ、粒子径の幾何標準偏差０．８３、平均粒子円形度０．９４のＵＨＰＥ粉末を用いること以外は実施例１と同様にして、円筒状多孔質焼結体を作製し、これを切削して多孔質フィルムを得た。
【００６３】
上記実施例および比較例で作製した多孔質フィルムに対し、長さ方向２０ｍ間隔毎に幅方向に３点サンプリングし、空孔率、平均孔径およびバブルポイント孔径を測定し、それぞれの平均値を求めた。なお、測定方法は、前述した通りである。また、目視にて多孔質フィルムに存在する過大孔の数を数え、これを単位面積当たりの値に換算して、過大孔数を算出した。なお、目視で確認可能な孔径の下限は１００μｍであったため、過大孔としては孔径１００μｍ以上のものを数えた。結果を、表１に示す。
【００６４】
0003913028.tif 000002
【００６５】
また、上記実施例および比較例で作製した多孔質フィルムに、厚さ４０μｍの白色の超高分子量ポリエチレンフィルム（非多孔質）を積層して、印刷用フィルムを作製した。得られた印刷用フィルムの前記多孔質フィルムに、熱転写プリンター（リコー社製「ＤＵＲＡ  ＰＲＩＮＴＥＲ  ＳＲ（商品名）」）およびインクシートを用いてバーコードパターンを印刷し、印刷シートを得た。なお、インクシートとしては、粘度平均分子量約８０００のポリエチレン１００重量部とカーボン粉１００重量部とを約２００℃で混合して作製したインクを、厚さ６μｍのポリエステルフィルム上にグラビア塗工機により０．６μｍ厚で塗布したものを使用した。
【００６６】
得られた印刷フィルムを、ｐＨ１１に調製した水酸化ナトリウム水溶液中に浸し、この水溶液を常温にて１時間攪拌した。その後、純水で印刷フィルムから水酸化ナトリウム水溶液を洗い流した。このような洗濯操作を所定の回数繰返した後、乾燥機にて５０℃で１時間乾燥させ、残留水を除去した。その後、印刷フィルムのバーコードパターンをバーコードリーダーにより読み取った。以上の操作を、１実験につき１０枚の印刷フィルムに対して実施し、洗濯後のバーコードの読み取り成功率を求めた。結果を、表２に示す。
【００６７】
0003913028.tif 000003
【００６８】
表２に示すように、実施例で作製した多孔質フィルムを用いたバーコード印刷フィルムは、１００回の洗濯操作を実施した後であっても、１００％のバーコード読み取り率を達成できることが確認できた。
【００６９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、厚みが１０〜１００μｍであり、空孔率が２５〜５０体積％であり、平均孔径が１０〜５０μｍであり、バブルポイント孔径が２０〜７０μｍである多孔質フィルムを用いることにより、耐久性に優れた印刷用フィルムを得ることができる。