(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（Ａ）〜（Ｃ）を含有する廃水の処理方法であって、下記の第一工程〜第三工程を含む廃水の処理方法。
（Ａ）：油性の有機溶媒
（Ｂ）：上記（Ａ）より高い沸点を有する有機化合物
（Ｃ）：アルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物
第一工程：処理すべき廃水にアルカリ水溶液を添加し、混合する工程
第二工程：第一工程後の液を加熱することにより（Ａ）を分離回収し、一方（Ｂ）及び（Ｃ）を含む懸濁固体を含有する水層を得る工程
第三工程：第二工程で得た水層を（Ｂ）の全量を吸着した固体と（Ｂ）を含まない液体に分離し、該液体の少なくとも一部を第一工程の入口に供給する工程
【請求項２】
（Ａ）が脂肪族炭化水素又は芳香族炭化水素である請求項１記載の方法。
【請求項３】
（Ｂ）が有機酸のエステル類化合物又は有機酸のエーテル類化合物である請求項１記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）がトルエンであり、（Ｂ）がフタル酸ジ−２−エチルヘキシルである請求項１記載の方法。
【請求項５】
（Ｃ）がチタン化合物及び／又は珪素化合部である請求項１記載の方法。
【請求項６】
第一工程のアルカリ水溶液が苛性ソーダ水溶液である請求項１記載の方法。
【請求項７】
第二工程がスチームストリッピングである請求項１記載の方法。
【請求項８】
第三工程で得た液体の全量を第一工程の入口に供給する請求項１記載の方法。
【請求項９】
第二工程と第三工程の間に、自然沈降操作工程を有する請求項１記載の方法。
【請求項１０】
処理する廃水が、オレフィン重合用触媒を製造する際に発生する廃水である請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、廃水の処理方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、油性の有機溶媒、該有機溶媒より高い沸点を有する有機化合物及びアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物を含有する廃水の処理方法であって、効率的に、油性の有機溶媒を再利用のために分離回収することができ、また有機溶媒以外の廃水成分は焼却処理等が可能な形態で分離回収でき、たとえばオレフィン重合用触媒を製造する際に発生する廃水の処理に最適に適用できる廃水の処理方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン重合用触媒を製造する際に、油性の有機溶媒、該有機溶媒より高い沸点を有する有機化合物及びアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物を含有する廃水を発生する場合がある。たとえば、特開平１１−３２２８３３号公報には、有用なオレフィン重合用触媒及びその製造方法が開示されているが、該触媒を製造する際には、油性の有機溶媒であるトルエン、該有機溶媒より高い沸点を有する有機化合物であるフタル酸−２−エチルヘキシル並びにアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物であるチタン化合物及び珪素化合物を含む廃水が発生する。ここで、かかる廃水に対し、有機溶媒を分離回収し、一方該有機溶媒より高い沸点を有する有機化合物及びアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物を焼却等の最終処理に適した形で取得する必要がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
かかる現状において、本発明が解決しようとする課題は、油性の有機溶媒、該有機溶媒より高い沸点を有する有機化合物及びアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物を含有する廃水の処理方法であって、効率的に、油性の有機溶媒を再利用のために分離回収することができ、また有機溶媒以外の廃水成分は焼却処理等が可能な形態で分離回収でき、たとえばオレフィン重合用触媒を製造する際に発生する廃水の処理に最適に適用できる廃水の処理方法を提供する点に関するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を含有する廃水の処理方法であって、下記の第一工程〜第三工程を含む廃水の処理方法に係るものである。
（Ａ）：油性の有機溶媒
（Ｂ）：上記（Ａ）より高い沸点を有する有機化合物
（Ｃ）：アルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物
第一工程：処理すべき廃水にアルカリ水溶液を添加し、混合する工程
第二工程：第一工程後の液を加熱することにより（Ａ）を分離回収し、一方（Ｂ）及び（Ｃ）を含む懸濁固体を含有する水層を得る工程
第三工程：第二工程で得た水層を（Ｂ）の全量を吸着した固体と（Ｂ）を含まない液体に分離し、該液体の少なくとも一部を第一工程の入口に供給する工程
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の廃水は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）を含有する廃水である。なお、（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、それ以外の成分を含有してもよい。
（Ａ）：油性の有機溶媒
（Ｂ）：上記（Ａ）より高い沸点を有する有機化合物
（Ｃ）：アルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物
【０００６】
成分の（Ａ）は油性の有機溶媒であり、脂肪族炭化水素及び芳香族炭化水素をあげることができ、より具体的にはトルエンをあげることができる。
【０００７】
成分の（Ｂ）は上記（Ａ）より高い沸点を有する有機化合物であり、有機酸のエステル類化合物及び有機酸のエーテル類化合物をあげることができ、より具体的にはフタル酸ジ−２−エチルヘキシルをあげることができる。
【０００８】
成分の（Ｃ）はアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物であり、チタン化合物及び珪素化合物をあげることができる。
【０００９】
廃水中の各成分の含有量の割合としては、たとえば（Ａ）１００重量部、（Ｂ）０．１〜１０重量部及び（Ｃ）０．１〜１０重量部をあげることができる。
かかる廃水は、たとえばオレフィン重合用触媒を製造する際に発生する。
【００１０】
本発明の処理方法は、下記の第一工程〜第三工程を含む。
第一工程：処理すべき廃水にアルカリ水溶液を添加し、混合する工程
第二工程：第一工程後の液を加熱することにより（Ａ）を分離回収し、一方（Ｂ）及び（Ｃ）を含む懸濁固体を含有する水層を得る工程
第三工程：第二工程で得た水層を（Ｂ）の全量を吸着した固体と（Ｂ）を含まない液体に分離し、該液体の少なくとも一部を第一工程の入口に供給する工程
【００１１】
第一工程は、処理すべき廃水にアルカリ水溶液を添加し、混合する工程である。アルカリ水溶液としては苛性ソーダ水溶液をあげることができ、廃水とアルカリ水溶液を混合するには、攪拌槽、ラインミキサー等を用いることができる。ここで、油層と水層が混合した液が得られるが、油層／水層の重量比率は０．５／１〜１／１であることが好ましい。該比率が低すぎると廃水処理効率が低下し、一方該比率が高すぎると混合液が粘ちょうとなり混合不能になる場合がある。好ましい比率を達成するためには、水を添加すればよい。
【００１２】
第二工程は、第一工程後の液を加熱することにより（Ａ）を分離回収し、一方（Ｂ）及び（Ｃ）を含む懸濁固体を含有する水層を得る工程である。本工程の好ましい具体的態様として、スチームストリッピングをあげることができる。すなわち、廃水を適当な容器に入れ、その底部からスチームを吹き込み、（Ａ）を頂部からスチームと共に回収し、一方底部から（Ｂ）及び（Ｃ）を含む懸濁固体を含有する水層を回収する。
【００１３】
本発明の第三工程は、第二工程で得た水層を（Ｂ）の全量を吸着した固体と（Ｂ）を含まない液体に分離し、該液体の少なくとも一部を第一工程の入口に供給する工程である。本工程を実施するには、たとえば遠心分離すればよく、そのためには市販の遠心分離装置（横型デカンター）等を用いることができる。本工程において、固体（ケーキ）及び液体が得られ、固体には（Ｂ）及び（Ｃ）が含まれている。固体は焼却処理等に付される。一方、液体はその少なくとも一部を、好ましくはその全量を、第一工程の入口に供給される。このことにより、液更なる他の廃水処理に付す液体の量を減少又は無くすことができ、かつ液層中に含まれるアルカリ塩の塩析効果により、（Ｃ）の沈殿による分離を一層効率的に実施することが可能となる。
【００１４】
本発明においては、第二工程と第三工程の間に、自然沈降操作工程を設けることが好ましい。このことにより、第三工程の負荷を軽減することができる。自然沈降操作のためには、かかる目的のために市販されている装置を用いることができる。ここで、得られた上澄み液は他の廃水処理に付され、固体が濃縮された液層は第三工程に付される。
【００１５】
【実施例】
実施例１
処理に付す廃水として、油性の有機溶媒であるトルエン（Ａ）１００重量部、該有機溶媒より高い沸点を有する有機化合物であるフタル酸ジ−２−エチルヘキシル（Ｂ）１．４重量部並びにアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物（Ｃ）であるチタン化合物（チタンとして０．６重量部）及び珪素化合物（珪素として０．４重量部）を含む廃水であって、オレフィン重合用触媒の製造過程で発生した廃水を用いた。
第一工程：処理すべき廃水１００重量部に苛性ソーダ水溶液（濃度２５重量％）１００重量部及び水１００重量部を添加し、ラインミキサーにより混合した。得られた液の油層／水層の重量比率は０．７／１であった。
第二工程：第一工程後の液をドラムに入れ、スチームストリッピングし、頂部からスチームと共にトルエンを回収し、一方底部からフタル酸ジ−２−エチルヘキシル並びにチタン及び珪素を含む懸濁固体を含有する水層を回収した。
自然沈降操作工程：第二工程で得た水層を自然沈降操作に付した。上澄み液は他の廃水処理に付し、固体が濃縮された液層は第三工程に付した。
第三工程：自然沈降操作工程で得た水層を遠心分離装置（横型デカンター）を用いてフタル酸ジ−２−エチルヘキシルの全量を吸着したチタン化合物と珪素化合物から成る固体と、フタル酸ジ−２−エチルヘキシルを含まない液体に分離し、該液体の全量を第一工程の入口に供給した。固体は焼却処理等に付した。
上記のとおり行なうことにより、極めて効率的かつ円滑に、油性の有機溶媒であるトルエンを分離回収することができ、また該有機溶媒以外の廃水成分は焼却処理可能な形態で分離回収することができた。
【００１６】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、油性の有機溶媒、該有機溶媒より高い沸点を有する有機化合物及びアルカリ性水溶液において沈殿を生じる無機化合物を含有する廃水の処理方法であって、効率的に、油性の有機溶媒を再利用のために分離回収することができ、また有機溶媒以外の廃水成分は焼却処理等が可能な形態で分離回収でき、たとえばオレフィン重合用触媒を製造する際に発生する廃水の処理に最適に適用できる廃水の処理方法を提供することができた。