(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
塗料タンクと、該塗料タンクに連結する塗料供給管と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプと、該供給ポンプから送出された前記塗料を移送する循環管と、前記循環管内で前記塗料を循環させる循環ポンプと、塗布ノズルと、塗布ノズル前に前記循環管内に設けた塗布直前インライン乳化機とを有し、
油相と水相を異なるポンプで初期インライン乳化機に供給して乳化を行い、その液を前記塗料タンクに供給できるように構成されたことを特徴とするエマルション塗布装置。
【請求項２】
塗布ノズルは、循環管の一部に塗料の循環方向と平行にスリット状の塗料吐出部を設けて構成されたものであることを特徴とする請求項１記載のエマルション塗布装置。
【請求項３】
インライン乳化機がスタティックミキサーを使用するものであることを特徴とする請求項１又は２に記載のエマルション塗布装置。
【請求項４】
インライン乳化機が高速渦巻き流（ＶＯＲＴＥＸ）を応用した方式のものであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のエマルション塗布装置。
【請求項５】
供給ポンプとして油圧式ダイアフラムポンプを用いたことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のエマルション塗布装置。
【請求項６】
油相供給ポンプ、水相供給ポンプ共に油圧式ダイアフラムポンプを用いたものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のエマルション塗布装置。
【請求項７】
溶解した合成樹脂を含む油中水型乳化液を、請求項１〜６のいずれかに記載のエマルション塗布装置を用いて熱可塑性樹脂フィルム上に塗布することを特徴とする感熱孔版印刷用マスターの製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はエマルション塗布装置、特に感熱孔版印刷用マスターの製造に好適なエマルション塗布装置、および感熱孔版印刷用マスターの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、熱可塑性フィルムにインキ通過性の支持体として、天然繊維、合成繊維の単独又は混抄した多孔性薄葉紙を接着剤で貼り合わせた感熱孔版印刷用マスターが用いられている。しかし、こうした繊維から成る多孔性薄葉紙を支持体として用いた感熱孔版印刷用マスターには、以下のような問題がある。
（１）接着剤を用い多孔性薄葉紙とフィルムを貼り合わせることにより、接着剤が多孔性薄葉紙の繊維間に鳥の水掻きのように集積し、その部分がサーマルヘッドによる穿孔が行われにくくなり、インキの通過が妨げられ印刷ムラが発生しやすくなる。
（２）多孔性薄葉紙の繊維自体がインキの通過を妨げ、印刷ムラが発生しやすくなる。
（３）多孔性薄葉紙の繊維目によりフィルム面の平滑性が低下し、サーマルヘッドとの密着が悪く未穿孔部が出来るため印刷ムラが発生する。
【０００３】
こうした問題を改善するためにいくつかの提案がなされているが、いまだ満足するものは得られていない。例えば、特開平３−１９３４４５号公報には、多孔性支持体として、繊度１デニール以下の合成繊維から成る薄葉紙を用いることが提案されているが前記の問題解決には十分とはいえない。特開昭６２−１９８４５９号公報には、熱可塑性フィルムに実質的に閉じた形状の放射線降下型樹脂パターンをグラビア、オフセット、フレキソ等の印刷により多孔性支持体を形成する方法が提案されている。しかし、印刷法では樹脂パターンの線幅を５０μｍ以下にすることは困難であり、印刷部が穿孔できず印刷ムラとなる。
【０００４】
特開平３−２４０５９６号公報には、水分散性ポリマーとコロイダルシリカから成る分散液を熱可塑性フィルムの表面に塗布、乾燥し、多孔性支持体を設け粘度の低いインキジェット用インキで印刷する方法が提案されている。しかし、この方法では多孔層の開孔径が小さく、従来の孔版用印刷インキではインキの通過が悪く、十分な印刷濃度が得られない。また、特開昭５４−３３１１７号公報には、多孔性支持体を用いない実質的に熱可塑性フィルムのみから成る感熱孔版印刷用マスターが提案されている。しかし、この方法では多孔層の開孔径が小さく、従来の孔版用印刷インキではインキの通過が悪く、十分な印刷濃度が得られない。
【０００５】
一方、特開昭５４−３３１１７号公報には、多孔性支持体を用いない実質的に熱可塑性フィルムのみから成る感熱孔版印刷用マスターが提案されている。この方法では熱収縮率が高く、フィルム厚み３μｍ以下のフィルムではサーマルヘッドによる穿孔性も良好で印刷品質は優れているが、腰が低く印刷機での搬送が出来ない問題が有る。搬送をよくするため厚いフィルムを使用するとサーマルヘットによる穿孔性が低下し、印刷ムラが発生する。
【０００６】
そこで、本発明者等は熱可塑性フィルム上にエマルションを塗布、乾燥して多孔性樹脂膜を形成させた感熱孔版印刷用マスターを提案した（特開平１１−２３５８８５号公報）。確かにこのマスターは従来のマスターよりも優れ上記問題の発生が無いが、塗布液がエマルションで有る為に液性が経時変化しやすく、安定塗工が難しいという問題があり、リバースコーター、グラビアコーターなどではコーターヘッド部において塗料飛散および塗料乾燥が発生して塗料の変質を誘発する。その為、ダイレクト塗装方式を採用してみた。このダイレクト塗装方式の概略構成を図５に示す。
【０００７】
図５において塗料タンク（７）で攪拌されている塗料は配管（５）の途中に設けた塗料供給用ポンプ（６）によって配管（５）の先端に取り付けた塗布ノズル（２）より吐出し、連続的に移動している基材（１）に塗布する。確かに、ダイレクト塗装方法での塗工安定性はリバースコーター、グラビアコーターと比べて著しく高いが、エマルション調合直後から劣化が始まるために、調合してから塗布されるまでの時間に差が生じた場合、品質の異なるマスターが得られてしまう、という問題は残っている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、経時変化の有るエマルションであっても、品質の安定した長時間塗工を可能にするエマルション塗工装置を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、塗布液に経時変化が見られたとしても、図１に示すような塗料タンク（７）と、該塗料タンクに連結する塗料供給管（５）と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する塗料供給ポンプ（６）と、塗布ノズル（２）と、前記塗布ノズル（２）前に設けた塗布直前インライン乳化機（１０）とによって構成されたことを特徴とする塗布直前に再乳化を行うエマルション塗布装置を提供することにより、前記技術的課題を解決することができた。
【００１０】
前記エマルション塗布装置は、塗布ノズルの手前の塗布直前インライン乳化機により液が適度に（最初の乳化直後と同レベルで経時劣化がない状態で）再乳化され、新鮮な状態に戻るので安定して塗工することができる。ただ、前記エマルション塗布装置の前記塗布ノズル（２）は図６（ａ）の断面図で示すように配管（５）の先端より塗布ノズル（２）の先端に向かってテーパー状に細くなっている。また、前記断面図と直交する断面図である図６（ｂ）は塗布する支持体１の幅まで配管（５）よりテーパー状に広がっている構造になっており、さらに上記形状に加え、塗布ノズルはノズル内部に比較的大きな空間を有しており、部分的に流速が異なる為、流れの遅い部分の液は再乳化されてから塗布されるまでの時間が長くなり、塗布品質にばらつきを生じることが有る。
【００１１】
そこで本発明者は、塗料タンクと、該塗料タンクに連結する塗料供給管と、該塗料供給管に連結して塗料を送出する供給ポンプと、該供給ポンプから送出された前記塗料を移送する循環管と、前記循環管内で前記塗料を循環させる循環ポンプと、塗布ノズルと、塗布ノズル前に前記循環管内に設けた塗布直前インライン乳化機とを有し、
油相と水相を異なるポンプで初期乳化機に供給して乳化を行い、その液を前記塗料タンクに供給できるように構成されたことを特徴とするエマルション塗布装置を提供することにより、前記技術的課題をより一層達成することができた。すなわち、循環することによりノズル内に淀みが無く、またノズル内に大きな空間が無いので塗料の流れのばらつきが無く、部分的に劣化した液が塗布されることが無いので、塗工安定性は更に高まる。
【００１２】
前記循環ポンプ（３）は塗布ノズル内の液の淀みを無くすのに適切な流速になるように用いる。供給ポンプ（６）は塗布に必要な量を循環管（４）に送り込む。即ち、この供給ポンプ（６）により注入された塗料の量だけが図３の断面図に示す塗布ノズル（２）のスリット（８）より吐出され基材（１）に塗布される。塗布ノズル（２）は循環管（４）と同径の管路（９）と、一定の間隔を有する（スリット巾が一定の）スリット（８）によって構成されているので、スリット（８）内部の流れは均一になる。
【００１３】
前記のスリット（８）は、循環管の一部に塗料の循環方向と平行にスリット状の塗料吐出部を設けて構成されたものが、スリット内部の流れは均一になり、淀みが無く、ムラの無い塗布が可能となるので好ましい。
【００１４】
前記の各エマルション装置を使用すれば実際には殆ど問題は発生しないが、更に高い安定性と、均一性を求める場合には、前記各装置において、油相と水相を異なるポンプで初期インライン乳化機に供給して乳化を行い、その液を塗料タンクに供給できるように構成したエマルション塗布装置が好ましい（請求項１）。すなわち、乳化にはプロペラをもちいることが多いが、最初にプロペラで乳化をしてしまうと、どうしても、部分的に水相と油相の割合がばらついてしまう。このばらつきが原因で多孔膜形状にムラが生じ、これを孔版印刷用マスターとして使用した場合に、印刷画像にムラが発生することがある。これに対して、前記のエマルション塗布装置ならば、乳化に全くプロペラ攪拌を使用しないのでこのような問題は発生しない。
【００１５】
また、油相と水相を一定の割合で別々に狙いの流速にて初期インライン乳化機を通せば、乳化が短時間で完了するため、調合時間が大幅に短縮できる（請求項１）。塗料タンクには液切れを防ぐ、バッファータンクとしての役割が有るが、調合に時間がかからないと言うことは必要な量を必要なときに乳化することができるので、塗料タンクを小さくすることができるので、コストや設置場所の低減に効果が高い。また、本発明では、塗布前に塗布直前インライン乳化機にて再乳化を行うのであまり問題とはならないが、バッファータンクを小さくできれば調合から塗工までの時間が短くなり、タンク内での液の変質も少なくなる。
【００１６】
水相と油相の割合を一定に保ち、部分的なムラを発生させないためには、水相と油相を精度良く送ることが重要で、そのためのポンプは、以下の条件を満たすものが好ましい。
（１）ホンプ２台を並列で動かし、且つ、吐出部に抵抗となる乳化機があるので、流量が吐出部の圧力変動の影響を受けないポンプであること。
（２）脈動が有ると、部分的な水相と油相の割合に部分的なムラが発生するので、無脈動であること。
（３）水相と油相の割合の変化に敏感なエマルションの調合に必要な流量そのものの精度が良いこと。
以上の条件を満たすポンプとして、油圧式ダブルダイヤフラムポンプが好ましい。ダイアフラムポンプなので吐出部の圧力変動の影響を受けず、ツインヘッドの無脈動ポンプであり、誤差１％以下の精度を持っている。
【００１７】
油圧式ダブルダイヤフラムポンプを用いることにより、下記のような効果を奏することができる（請求項５、６）。
（１）乳化スケールの影響を受けない。ブロペラ攪拌の場合には乳化スケールを変更した場合、液にかかるせんだん力、対流効果などに変化が生じ、変更前と同じ品質の塗布液を得ることが非常に困難である。また、乳化スケ一ルを変更するたびに、多くの実験を行い、最終的には、スケール変更前と特性の類似した塗布液の得られる条件で、液の調合を行うことになる。
（２）エアの巻込みが無い。プロペラ攪拌の場合には、特に激しく攪拌した場合に空気の巻き込みが有り、塗布液中に混入した空気が塗布液および得られる多孔膜の品質に悪影響を及ぼすことが有る。本発明の塗布液のように揮発性溶剤を使用している液では、減圧による脱法が困難であり、このような問題は深刻であるが、このような問題が生じない。
【００１８】
前記油圧式ダブルダイヤフラムポンプは供給ポンプ（６）としても好ましい。流量の精度が高く、液粘度の影響を受けない特徴は、循環管をもたないシステムで構成される装置でも効果があるが、特に循環管を有するシステムで構成される装置では大きな効果がある。通常、ベーンポンプなどでは流量が吐出部の圧力や液粘度の影響を受けるため、基材への塗工量を調整するには、実際の吐出量を測定してフィードバックによりポンプの出力を制御する必要がある。しかし、油圧式ダブルダイヤフラムポンプでは流量が正確に把握できているのでフィードパックの必要が無く、脈動に依る塗布ムラなどの問題も無い。
【００１９】
乳化機：本発明の乳化機はインライン式乳化機である。インライン式乳化ならば液全体に同じ攪拌効果が与えられ、エマルション粒径の部分的なムラが発生しにくい。本発明のインライン乳化機には、スタティックミキサーや高速渦巻き流を応用した方式（ＶＯＲＴＥＸ方式）が好ましい（請求項３、４）。ローターステーター等、機械的な切断を行う攪拌機はエマルションを不均一化させるため不適当である。その原因は、定かではないが、本発明者は、高速で機械的にエマルション粒子を切断する為に、切断された瞬間にエマルション粒子の表面に局部的に界面活性剤が存在しない部分が発生し、その結果、局部的に癒合が進み、エマルション粒径が不均一になるものと考える。したがって、スタティックミキサーや高速渦巻き流方式の乳化機ならば機械的な切断作用がないので、乳化や再乳化に適しており、また、稼動部がないので発熱や故障が少ないメリットもある。
【００２０】
前記スタティックミキサーとは、長方形の板を１８０度ねじった形のエレメント（図７ａ、図７ｂ）を、角度をずらして複数枚つなげ、管内に設置したもの（図８）であり、管に液を通すと、以下に記載するような３つの作用、すなわち分割、転換、反転で攪拌、混合され乳化が行われる。液体は一つのエレメントを通過するごとに２分割される（図９）。液体はエレメント内のねじれ面に沿って管中央部から壁部へ、管壁部から中央部へと並び変えられる（図１０）。液体は１エレメントごとに回転方向が替わり、急激な慣性力の反転を受け乱流攪拌される（図１１）。
【００２１】
高速渦巻き流（ＶＯＲＴＥＸ）を応用した攪拌方式とは、以下のような手順に依り行われるものである。液体を図１２に示すようなミキシングヘッドの入り口に接線方向から送り込む。液はヘッド内面に沿って旋回し渦巻き流を発生、渦心に達した液はヘッド中央両端部にあるノズルから外部に噴出する。渦巻き流は、渦心部にゆく程その速度が増すので渦の層と層の間には速度差によるズレ現象が発生し、局部的なせんだん応力が液に加わり攪拌効果が得られる。さらに、渦心部では急激な圧力降下によるキャビテーション現象が生まれ、強力な攪拌効果を生ずる。
【００２２】
スタティックミキサーや高速渦巻き流（ＶＯＲＴＥＸ）を応用した方式では流速を調整して、攪拌力を制御する。したがって、塗料タンクに送り込む前のインライン乳化機や、循環管に取りつけた乳化機の場合には、液の流量を基材への塗布量とは独立に任意に設定できるが、流量が基材への塗工量となる場合には流量を任意に変更することができないので、スタティックミキサーならば管径、高速渦巻き流式の場合には容量を変更して攪拌力を調整する。流量が同じならば管径、容量ともに、小さい程、流速が増し、高い攪拌効果を得ることが出来る。
【００２３】
次に、前記本発明のエマルション塗布装置を用いて製造する感熱孔版印刷用マスター（請求項７）の構成部材について説明する。
熱可塑性樹脂フィルム：熱可塑性樹脂フィルムは、例えばポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデンまたはその共重合体など従来公知のものが用いられるが、穿孔感度の点からポリエステルフィルムが特に好ましい。ポリエステルフィルムに用いられるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体等を挙げることができる。穿孔感度を向上する為に、特に好ましくはエチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートとの共重合体、ヘキサメチレンテレフタレートとシクロヘキサンジメチレンテレフタレートとの共重合体等を挙げることができる。
【００２４】
前記熱可塑性樹脂フィルムには必要に応じて、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤あるいはポリシロキサン等の消泡剤等を配合する事ができる。さらには必要に応じて易滑性を付与する事もできる。
易滑性付与方法としては特に制限はないが、例えばクレー、マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、湿式あるいは乾式シリカなどの無機粒子、アクリル酸類、スチレン等を構成成分とする有機粒子等を配合する方法、内部粒子による方法、界面活性剤を塗布する方法等がある。
【００２５】
前記熱可塑性樹脂フィルムの厚さは、通常好ましくは０．１〜５．０μｍ、更に好ましくは０．１〜３．０μｍである。厚さが５．０μｍを超えると穿孔性を低下する場合があり、０．１μｍより薄いと製膜安定性が悪化したり、耐刷性が低下する場合がある。
【００２６】
多孔性樹脂膜：
多孔性樹脂膜は、膜の内部及び表面に多数の空隙を持つ構造を有するものであれば良く、該空隙がインキの通過性の点から多孔性膜内において厚さ方向に連続構造であるものが望ましい。
フィルムの無い側から観察した多孔性樹脂膜の平均孔径は一般に２μｍ以上５０μｍ以下、好ましくは５μｍ以上、３０μｍ以下である。平均孔径が２μｍに満たない場合にはインキ通過性が悪い。そのため、十分なインキ通過量を得るために低粘度インキを用いれば、画像にじみや印刷中に印刷ドラムの側部や巻装されているマスターの後端から印刷インキがしみ出す現象が発生する。一方、平均孔径が５０μｍを越える場合には、多孔性樹脂膜によるインキの抑制効果が低くなり、印刷時に印刷ドラムとフィルムの間のインキが過剰に押し出され、裏汚れやにじみ等の不具合が発生する。即ち、平均孔径は小さすぎても大きすぎても良好な印刷品質が得られない。
特に、多孔性樹脂膜内の空隙の平均孔径が２０μｍ以下である場合、多孔性樹脂膜層が厚い程印刷インキが通りにくくなるので、この層の厚みによってインキの印刷用紙への転写量を制御することができる。そして、層の厚さが不均一であると印刷むらを生じることがあるので、厚みは均一であることが望ましい。
【００２７】
本発明の多孔性樹脂膜の厚みは、２μｍ以上、１００μｍ以下、望ましくは５μｍ以上、５０μｍ以下である。２μｍに満たない場合は、サーマルヘッドによる穿孔後に穿孔部の背後に多孔性樹脂膜が残りにくく、インキ転写量が制御されずに印刷物の裏汚れが発生しやすい。また、多孔性樹脂膜のインキ転写量抑制効果は膜が厚いほど大きく、印刷時の紙へのインキ転写量は多孔性樹脂膜の厚みによって調節できるが、１００μｍを超えるとインキ通過性が悪くなる。
【００２８】
本発明の多孔性樹脂膜の密度は、好ましくは０．０１ｇ／ｃｍ3以上、１ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは０．１ｇ／ｃｍ3以上、０．７ｇ／ｃｍ3以下である。密度が０．０１ｇ／ｃｍ3未満だと膜の強度が不足し、また膜自体も壊れやすい。また、０．７ｇ／ｃｍ3を超えると印刷時のインキの通過性が悪くなる。
多孔性樹脂膜の付着量は、０．１ｇ／ｍ2以上、３５ｇ／ｍ2以下、望ましくは０．５ｇ／ｍ2〜２５ｇ／ｍ2、特に１〜１１ｇ／ｍ2が望ましい。付着量の増大はインキの通過を妨げて画質を悪くし、０．１ｇ／ｍ2以下ではインキ転写量の制御が困難となり、逆に３５ｇ／ｍ2以上ではインキの通過を妨げて画像を悪くする。
【００２９】
多孔性樹脂膜を構成する樹脂材料としては、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、塩化ビニル−塩化ビニリデンコポリマー、塩化ビニル−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー等のようなビニル系樹脂、ポリブチレン、ナイロン等のポリアミド、ポリフェニレンオキサイド、（メタ）アクリル酸エステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、アセチルセルロ一ス、アセチルブチルセルロ一ス、アセチルプロピルセルロース等のセルロース誘導体等が挙げられる。前記各樹脂は２種以上を混合して用いても良い。
【００３０】
前記多孔性樹脂膜は、その形成、強度、孔径の大きさ等を調節するために、多孔性樹脂膜中に必要に応じてフィラーなどの添加剤を添加することが望ましい。ここにおいてフィラーとは顔料、粉体や繊維状物質も含まれる概念である。その中で特に針状のフィラーが好ましい。その具体例としては、ケイ酸マグネシウム、セピオライト、チタン酸カリウム、ウオラストナイト、ゾノトライト、石膏繊維等の鉱物系針状フィラー、非酸化物物系針状ウイスカ、酸化物系ウイスカ、複酸化物系ウイスカ等の人工鉱物系針状フイラー、マイカ、ガラスフレーク、タルク等の板状フィラーがあげられる。
顔料は無機のみならず有機の顔料、あるいはポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸メチル等の有機ポリマー粒子、酸化亜鉛、二酸化チタン、炭酸カルシウム、シリカである。
これら添加剤の添加量としては、好ましくは樹脂に対して５〜２００重量％である。５重量％以下では添加剤を加えることによる曲げ剛度が高くならないし、逆に２００重量％以上ではフィルムとの接着性が悪くなる。
また、前記多孔性樹脂膜には、本発明の効果を阻害しない範囲内で帯電防止剤、スティック防止剤、界面活性剤、防腐剤、消泡剤などを併用することができる。
【００３１】
次に、前記多孔性樹脂膜の形成方法について説明する。
例えば、特開平１１−２３５８８５号公報に開示されている、Ｗ／Ｏ型エマルションを主体とする流動体を薄膜上に塗布、乾燥して形成されるものであり、主として水の部分が、乾燥後インクが通過する孔となり、溶剤中の樹脂（フィラー、乳化剤等の添加物が含まれていてもよい）が構造体となる方法である。この方法においても多孔性樹脂膜の形成、強度、孔径の大きさ、コシ等を調節するために、多孔性樹脂膜中に必要に応じて、中空フィラーに加えて、前記フィラーなどの添加剤を添加することができる。その中で特に針状、板状、もしくは繊維状のフィラーが好ましい。
【００３２】
Ｗ／Ｏ型エマルションの形成には比較的親油性の強い、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｒｉｃ−Ｌｙｏｐｈｉｒｉｃ  Ｂａｌａｎｃｅ）が４〜６の界面活性剤が有効であるが、水層にもＨＬＢが８〜２０の界面活性剤を使用するとより安定で均一なＷ／Ｏエマルションが得られる。
高分子界面活性剤の使用も、より安定で均一なエマルションを得る方法の一つである。また水系にはポリビニルアルコール、ポリアクリル酸等の増粘剤の添加がエマルションの安定化に有効である。
ただし、本発明の多孔性樹脂膜の形成方法は上記に例示した方法に限定されるものではない。
【００３３】
（特性の測定方法）
各実施例、比較例は、それぞれ２時間連続塗工し、塗工開始から２０分の部分と２時間の部分を下記の方法で評価した。
１）画像ムラ
作成したマスターをプリポートＪＰ４０００（リコー製、サーマルヘッド解像度４００ｄｐｉ）に供給してサーマルヘッド式製版方式により、５０ｍｍ×５０ｍｍの黒べたを有する原稿を用い製版、標準速度で１００枚印刷した。印刷画像を目視で評価し、印刷濃度に部分的なムラが多く実使用上問題となるものを×、ムラは有るものの実使用上問題とならないものを△、殆どムラが無く極めて均一性の高い画像が得られたものを○とした。
２）塗工安定性
１）の画像ムラに２０分品と２時間品で差が有るものを安定性が悪いと判断し×、差が無いものを安定性が良いと判断し○とした。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは無い。
【００３５】
（参考例１）
ポリビニルアセタール樹脂
（積水化学工業製、エスレックＫＳ−１）                ３．５重量部
タルク（日本タルク製、ミクロエースＬ−Ｇ）              ２．５重量部
ソルビタン脂肪酸エステル
（日光ケミカルズ製、Ｓ０−１０）                      ０．１重量部
変性シリコーンオイル
（信越化学工業製、ＫＦ６０１２）                      ０．１重量部
アクリル系ポリマーＯ／Ｗ型エマルション
（ジョンソンポリマー製、Ｊｏｎｃｒｙ１−７１１）      ０．２重量部
以上を酢酸エチル３０重量部に溶解、分散し、これを油相とした。これを攪拌しながら水相（ＨＥＣ１％水溶液）３０重量部をゆっくり添加して白濁した多孔性樹脂膜形成塗布液を得た。
【００３６】
前記多孔性樹脂膜形成塗布液を図１に示した塗布装置を用いて下記条件にて塗布乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）、
塗布条件
（塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔膜付着量：５ｇ／ｍ2、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ）
供給ポンプ：油圧式ダブルダイヤフラムポンプ
（タクミナ製、ＰＬＲＹＭＷ２−０４０−ＳＴＳ−ＦＷ）、
インライン乳化機：ＶＯＲＴＥＸ方式の攪拌機
（ハイドロシャーＨＳ−０．５型の攪拌ヘッド（同栄商事製、）
【００３７】
融着防止剤塗布液処方：
シリコーンオイル（信越化学工業製、ＳＦ８４２２）    ０．５重量部
界面活性剤（第一工業製薬製、プライサーフＡ２０８）  ０．５重量部
トルエン                                            １００重量部
【００３８】
次いで上記の融着防止剤塗布液を乾燥後の付着量が０．０５ｇ／ｍ2になるように、熱可塑性樹脂フィルムの多孔性樹脂膜と反対側の面にバーコーターを用いて塗布・乾燥し感熱孔版印刷マスターを得た。作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【００３９】
（参考例２）
参考例１の多孔性樹脂膜形成用塗布液を図２に示した塗布装置を用いて下記条件で塗布乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件（塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔膜付着量：５ｇ／ｍ2、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ）
循環ポンプ：１リットル／ｍｉｎ供給ポンプ：油圧式ダブルダイヤフラムポンプ（タクミナ製、ＰＬＲＹＭＷ２−０４０−ＳＴＳ−ＦＷ）
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
次いで参考例１の条件で融着防止剤塗布液を塗布・乾燥し感熱孔版印刷マスターを得た。作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【００４０】
（実施例１）
図４のインライン乳化システムと図２の塗布装置を接続し、参考例１の油相と水相を用いて参考例１と油相水相比が同じになるようにインライン乳化を行った。
インライン乳化の条件油相供給ポンプ：油圧式ダブルダィヤフラムポンプ（タクミナ製、ＰＬＲＹＭＷ２−０４０−ＳＴＳ−ＦＷ）
水相供給ポンプ：油圧式ダブルダィヤフラムポンプ（タクミナ製、ＰＬＲＹＭＷ２−０４０−ＳＴＳ−ＦＷ）
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
インライン乳化機通過時の流量：５リットル／ｍｉｎ
【００４１】
次いで、下記条件で塗布、乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフィルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件（塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１０ｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時間、乾燥後の多孔膜付着量：５ｇ／ｍ2、乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ）
循環ポンプ：１リットル／ｍｉｎ
供給ポンブ：油圧式ダブルダィヤフラムポンブ（タクミナ製、ＰＬＲＹＭＷ２−０４０−ＳＴＳ−ＦＷ）
インライン乳化機：スタティックミキサー（ノリタケカンパニー製、Ｔ６−２１Ｒ−３ＰＴ）
参考例１の条件で融着防止剤塗布液を塗布・乾燥し感熱孔版印刷マスターを得た。作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。
【００４２】
（比較例１）
参考例１の塗布液を図５の塗布装置により下記条件で塗布、乾燥した。
基材：２軸延伸ポリエステルフイルム（厚さ２．０μｍ）
塗布条件（塗布雰囲気：２０℃５０％ＲＨ、塗布幅：４０ｃｍ、塗布速度：１ｏｍ／ｍｉｎ、連続塗布時間：２時問、乾燥後の多孔膜付着量：５ｇ／ｍ2）乾燥雰囲気：５０℃５０％ＲＨ）
供給ポンプ：油圧式ダブルダィヤフラムポンプ（タクミナ製、ＰＬＲＹＭＷ２−０４０−ＳＴＳ−ＦＷ）
参考例１の条件で融着防止剤塗布液を塗布・乾燥し感熱孔版印刷マスターを得た。
【００４３】
作成した感熱孔版印刷用マスターを前記した評価方法にて評価を行った。結果を表１に示す。なお、実施例１、参考例１〜２、比較例１のすべてにおいて、塗布開始前に２時間連続塗工に必要な塗布液を調合しておき、塗工中に塗布液の追加は行っていない。
【００４４】
【表１】
0003996398.tif 000002
【００４５】
１．参考例１連続塗工による塗工品質の変化は無く安定性が高い。ノズル内の流れが不均一なので実使用上問題とならないレベルの画像ムラがある。
２．参考例２連続塗工による塗工品質の変化は無く安定性が高い。ノズル内の流れが均一なので画像ムラが非常に少ない。
３．実施例１連続塗工による塗工品質の変化は無く安定性が高い。塗布液の均一性が高い上にノズル内の流れが均一なので画像ムラが殆ど無い。
４．比較例１連続塗工中に塗布液が変化し、塗工品質が低下してしまった。
【００４６】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、塗布ノズルの手前の塗布直前インライン乳化機により液が適度に再乳化され新鮮な状態に戻るので経時液劣化の影響が無く、安定して塗工することができる。
また、循環することによりノズル内に淀みが無く、またノズル内に大きな空間が無いので塗料の流れのばらつきが無く、部分的に劣化した液が塗布されることが無いので、塗工安定性が更に高まる。
また、プロペラを一切用いず、インラインミキサーのみによって乳化を行うので、プロペラ乳化の特徴である、部分的な水相と油相の割合のばらつきが無く、安定性の高いエマルションが得られる。塗布液にムラが無いので塗布後に得られる多孔膜の均一性も非常に高い。さらに、油相と水相を一定の割合で、狙いの流速にて初期乳化機を通せば乳化が完了するため、調合時間が大幅に短縮できる。必要な量を必要なときに乳化することができるので、塗料タンクを小さくすることができコストや設置場所の低減にも効果が高い。更に、プロペラ攪拌による乳化と異なり、空気の巻き込みが無く、塗布液の安定性や、均一安定塗布に更に有利である。本発明の塗布液のように揮発性溶剤を使用している液では減圧による脱泡が困難なので特に有効である。また、プロペラ攪拌の場合には乳化スケールを変更した場合、液にかかるせんだん力、対流効果などに変化が生じ、変更前と同じ品質の塗布液を得ることが非常に困難であるが、本請求項の発明の場合はスケールの影響が皆無である。
【００４８】
請求項２の発明によれば、スリット内部の流れは均一になり、淀みが無く、ムラの無い塗布が可能となる。
【００５０】
請求項３の発明によれば、高速で機械的にエマルション粒子を切断すると、切断された瞬間にエマルション粒子の表面に局部的に界面活性剤が存在しない部分が発生し、その結果、局部的に癒合が進み、エマルション粒径が不均一になってしまうが、スタティックミキサーを用いればそのような問題が発生せず、均一で安定性の高いエマルションが得られる。
【００５１】
請求項４の発明によれば高速で機械的にエマルション粒子を切断すると、切断された瞬間にエマルション粒子の表面に局部的に界面活性剤が存在しない部分が発生し、その結果、局部的に癒合が進み、エマルション粒径が不均一になってしまうが、高速渦巻き流方式の乳化機を用いればそのような問題が発生せず、均一で安定性の高いエマルションが得られる。
【００５２】
請求項５の発明によれば、通常、べーンポンプなどでは流量が吐出部の圧力や液粘度の影響を受けるため、基材への塗工量を調整するには、実際の吐出量を測定してフィードバックによりポンプの出力を制御する必要があるが、油圧式ダブルダイヤフラムポンプでは流量が正確に把握できているのでフィードバックの必要が無く、脈動に依る塗布ムラなどの問題も無い。
【００５３】
請求項６の発明によれば、水相と油相の比率に部分的なばらつきが無い液を塗布液量のフィードバックの必要無しに、ムラ無く安定に塗布することができる。
【００５４】
講求項７の発明によれば、従来のマスターで問題となった接着剤による穿孔不良の問題が無く、白抜けなどの不具合が非常に少ない上質の画像を与える感熱孔版印刷用マスターの製造法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】請求項１のエマルション塗布装置の概略図である。
【図２】請求項２のエマルション塗布装置の概略図である。
【図３】請求項３のエマルション塗布装置の概略図である。
【図４】請求項４のエマルション塗布装置の概略図である。
【図５】従来例のダイレクト塗装方式の概略図である。
【図６】従来例のダイレクト塗装ノズルの概略図である。
【図７】（ａ）スタティックミキサーのエレメントの側面図である。
（ｂ）スタティックミキサーのエレメントの側面図である。
【図８】スタティックミキサーの断面図である。
【図９】スタティックミキサーによる乳化（分割作用）のイメージ図である。
【図１０】スタティックミキサーによる乳化（転換作用）のイメージ図である。
【図１１】スタティックミキサーによる乳化（反転作用）のイメージ図である。
【図１２】高速渦巻き流（ＶＯＲＴＥＸ）を応用した攪拌ヘッドの断面図である。
【符号の説明】
１    基材
２    塗布ノズル
３    循環ポンプ
４    循環管
５    供給管
６    供給ポンプ
７    塗料タンク
８    スリット
９    管路
１０  インライン乳化機
１１  油相タンク
１２  油相供給管
１３  油相供給ポンプ
１４  水相タンク
１５  水相供給管
１６  水相供給ポンプ
１７  チーズ
１８  インライン乳化機
１９  エマルション供給管
【図１】
0003996398.tif 000003
【図２】
0003996398.tif 000004
【図３】
0003996398.tif 000005
【図４】
0003996398.tif 000006
【図５】
0003996398.tif 000007
【図６】
0003996398.tif 000008
【図７】
0003996398.tif 000009
【図８】
0003996398.tif 000010
【図９】
0003996398.tif 000011
【図１０】
0003996398.tif 000012
【図１１】
0003996398.tif 000013
【図１２】
0003996398.tif 000014