(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
マイクロカプセル型発泡剤と、水溶性有機溶剤と、水とからなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
【請求項２】
マイクロカプセル型発泡剤１００重量部に対して、水溶性有機溶剤１〜２００重量部と、水１〜３００重量部とを配合してなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
【請求項３】
マイクロカプセル型発泡剤と、水溶性有機溶剤と、水と、白色顔料とからなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
【請求項４】
マイクロカプセル型発泡剤１００重量部に対して、水溶性有機溶剤１〜２００重量部と、水１〜３００重量部と、白色顔料５０〜３００重量部とを配合してなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
【請求項５】
白色顔料が、チタン、ジルコニウム又は亜鉛の酸化物、硫化亜鉛から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項３又は４記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
【請求項６】
水性エマルジョンに請求項１、３又は５記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を混合してなることを特徴とする塗工材。
【請求項７】
水性エマルジョン１００重量部に対して、請求項２、４又は５記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を１〜１００重量部を混合してなることを特徴とする塗工材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物及び塗工材に関し、詳しくは保存安定性に優れ、長期保存性が可能な含水型マイクロカプセル発泡剤を含む組成物及び分散性が良く、保存安定性に優れ壁紙等に利用できる水性塗工材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、マイクロカプセル型発泡剤は壁紙等の塗工材として使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、マイクロカプセル型発泡剤は保存安定性が悪いために、水性エマルジョンと混合して塗工材を製造しようとする際に、塗工液の安定性が失われ、増粘、ゲル化現象等を引き起こし、塗工材として全く機能しなくなる問題があった。
【０００４】
【解決しようとする課題】
そこで、本発明は上記の諸問題を解消することを課題とするものであり、保存安定性に優れ、長期保存性が可能な含水型マイクロカプセル発泡剤を含む組成物を提供することを課題とする。
【０００５】
また本発明は、分散性が良く、保存安定性に優れ、壁紙等に利用できる塗工材を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の発明によって解決される。
（請求項１）マイクロカプセル型発泡剤と、水溶性有機溶剤と、水とからなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
（請求項２）マイクロカプセル型発泡剤１００重量部に対して、水溶性有機溶剤１〜２００重量部と、水１〜３００重量部とを配合してなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
（請求項３）マイクロカプセル型発泡剤と、水溶性有機溶剤と、水と、白色顔料とからなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
（請求項４）マイクロカプセル型発泡剤１００重量部に対して、水溶性有機溶剤１〜２００重量部と、水１〜３００重量部と、白色顔料５０〜３００重量部とを配合してなることを特徴とするマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
（請求項５）白色顔料が、チタン、ジルコニウム又は亜鉛の酸化物、硫化亜鉛から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項３又は４記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物。
（請求項６）水性エマルジョンに請求項１、３又は５記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を混合してなることを特徴とする塗工材。
（請求項７）水性エマルジョン１００重量部に対して、請求項２、４又は５記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を１〜１００重量部を混合してなることを特徴とする塗工材。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【０００８】
本発明に用いるマイクロカプセル型発泡剤は公知のものが使用できる。例えば、水系乳化重合方式で得られる５〜５０μの粒子径で中空状微小球体で、殻壁（シェル）はアクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリルニトリル、メタクリルニトリル等の単独又は複数種からなる重合体及び又は共重合体で、熱可塑性を有する素材で構成されるものを使用できる。
【０００９】
殻壁内のコアには、たとえば炭素数４〜１０の飽和炭化水素（気化性膨張材）が封入されている。
【００１０】
本発明に用いる水溶性有機溶剤は、マイクロカプセルの殻壁（シェル）を破壊しないものであればよい。かかる水溶性有機溶剤としては、高級第一アルコール（例えばn-ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、ｎ−デカノール等）、高級第二アルコール（４−メチル−２−ペンタノール、２−オクタノール等）、２価アルコール（エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等）等が挙げられる。
【００１１】
本発明のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物は、第１に、マイクロカプセル型発泡剤と、水溶性有機溶剤と、水とからなることを特徴とする。水溶性有機溶剤を用いない場合には、組成物の保存安定性が悪く、塗工材の製造の際に支障を来す。
【００１２】
上記の組成物の組成比は、本発明では、マイクロカプセル型発泡剤１００重量部に対して、水溶性有機溶剤１〜２００重量部、好ましくは２〜２００重量部、より好ましくは２０〜１００重量部と、水１〜３００重量部、好ましくは２０〜２５０重量部、より好ましくは２０〜２００重量部とを配合してなることを特徴とする。
【００１３】
水溶性有機溶剤が１重量部未満では保存安定性の改良や向上効果が低い。また水溶性有機溶剤が２００重量部を越えると過剰添加になるだけで効果の向上は認められない。また水１重量部未満であると、水性エマルジョンに対する解膠性が劣り、場合によっては水性エマルジョンと未解膠物の界面でいわゆるショック凝集を起こし、分散不能となり、塗工材として機能しなくなるおそれがある。水が３００重量部を越えると、当該組成物の長期保存性において、気温の変化によって経時的に徐々に、マイクロカプセル型発泡剤と水、水溶性有機溶剤の混合媒体が分離し、同時にマイクロカプセル型発泡剤の粒子同士が凝集して均一性が著しく失われ、混合物として機能しなくなる。
【００１４】
次に、本発明のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物は、第２に、マイクロカプセル型発泡剤と、水溶性有機溶剤と、水と、白色顔料とからなることを特徴とする。
【００１５】
白色顔料を加えると、壁紙等に利用する際に、下地色を消す上で好ましい。
【００１６】
各成分の組成比は、マイクロカプセル型発泡剤１００重量部に対して、水溶性有機溶剤１〜２００重量部、好ましくは２〜２００重量部、より好ましくは２０〜１００重量部と、水１〜３００重量部、好ましくは２０〜２５０重量部、より好ましくは２０〜２００重量部と、白色顔料５０〜３００重量部、好ましくは５０〜２５０重量部、より好ましくは５０〜２００重量部とを配合してなることを特徴とする。白色顔料が５０重量部未満では下地色を消す効果がなく、また３００重量部を越えると、
【００１７】
本発明に用いることができる白色顔料は、チタン、ジルコニウム又は亜鉛の酸化物、チタン酸マグネシウム、硫化亜鉛から選ばれる少なくとも一種である。
【００１８】
以上の各組成を有するマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物は、一般的な混合撹拌手段によって製造できる。
【００１９】
次に、本発明の塗工材について説明する。
【００２０】
本発明の塗工材は、１）水性エマルジョンに請求項１記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を混合してなる態様、２）水性エマルジョン１００重量部に対して、請求項２記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を１〜１００重量部を混合してなる態様、３）水性エマルジョンに請求項３記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を混合してなる態様、４）水性エマルジョン１００重量部に対して、請求項４又は５記載のマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物を１〜１００重量部を混合してなる態様があり、これらのいずれも本発明にとって重要な態様である。
【００２１】
水性エマルジョンとしては、特開平７−１８８５０２号公報に記載のエチレン−ビニルエステル系共重合体のエマルジョンを用いることができる。即ち、ビニルエステルとしては、たとえば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどを挙げることができる。
【００２２】
エチレン−ビニルエステル系共重合体のエマルジョンには、エチレンとビニルエステル以外の成分として、（メタ）アクリル酸エステルを含んでもよい。（メタ）アクリル酸エステルとしては、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリルなどを挙げることができる。これらは、その一種を単独で用いてもよく、二種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
またエチレン−ビニルエステル系共重合体のエマルジョンは、官能性ビニル単量体を含有してもよい。官能性ビニル単量体としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸（半エステルを含む）、マレイン酸（半エステルを含む）などのカルボキシル基含有モノマー及びその無水物；Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどのＮ−メチロール誘導体モノマー；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、多価アルコールのモノ（メタ）アクリレートや多価アルコールのモノアリルエーテルなどのヒドロキシ基含有モノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどのアミノ基含有モノマー；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有モノマー；アクリルアミド、メタアクリルアミド、マレインアミドなどのアミド基含有モノマー；ビニルスルホン酸ソーダ、メタリルスルホン酸ソーダ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ソーダなどのスルホン基含有モノマーなどを挙げることができる。
【００２４】
またエチレン−ビニルエステル系共重合体のエマルジョンには重合性二重結合を二個以上有する共重合可能な架橋モノマーを含有してもよい。重合性二重結合を二個以上有する共重合可能な架橋性モノマーとしては、たとえばジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレート、アジピン酸ジアクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレートなどを挙げることができる。
【００２５】
エチレン−ビニルエステル系共重合体のエマルジョンは、通常、乳化重合により得られる。ここで、乳化分散剤中の保護コロイドとして平均重合度２００〜３０００、好ましくは２５０〜２５００のポリビニルアルコールを用いて乳化重合することが好ましい。
【００２６】
また本発明に用いることができる水性エマルジョンは、アクリル酸エステル重合体又は共重合体、アクリル酸とアクリロニトリルの共重合体、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体等の水性エマルジョンが挙げられる。
【００２７】
更に本発明においては、ラテックス系のエマルジョンも使用でき、その他、塩素を含まないものであれば、いかなる水性エマルジョンも使用できる。
【００２８】
更に本発明においては、水分散タイプの水性エマルジョン、例えばポリウレタン等の水分散体を用いることもできる。
【００２９】
塗工材の製造において、水性エマルジョンとマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物以外に、難燃剤、添加剤類等を配合できる。
【００３０】
ここで難燃剤としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、及びタルク、クレー等の珪酸塩類、珪酸等が挙げられる。
【００３１】
本発明の塗工材は、壁紙、断熱シ−ト、結露防止シート等に利用できる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
【００３３】
実施例１
（マイクロカプセル型発泡剤を含む組成物分散体の製造）
分散機に水３５重量部と、水溶性有機溶媒（エチレングリコール）３５重量部を投入し、次いで分散機を作動し、低速回転で、マイクロカプセル型発泡剤である「マツモトマイクロスフェアーＦ−８５」（松本油脂製薬株式会社）を１００重量部投入し、投入後、高速回転で、３０分間撹拌分散する。
【００３４】
マイクロカプセル型発泡剤が均一で、且つ所定の流動性が得られたら、撹拌を停止し、分散機から取り出し、容器に充填する。
【００３５】
以上のようにして得られたマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物について、以下のようにして保存安定性試験を行い、以下に示す評価基準で評価し、その結果を表１に示す。
【００３６】
（保存安定性試験）
恒温槽を用い、以下の気温に調節して、
−１０℃で４時間
＋２０℃で４時間
＋５０℃で４時間
を１サイクルとして繰り返し、表１に示すように１０、２０、３０サイクルで気温を変化させ、促進保存安定性試験を行った後、混合物の外観、機能性を検査した。
【００３７】
（評価基準）
◎：非常によい
○：よい
△：普通
×：悪い
【００３８】
実施例２
（マイクロカプセル型発泡剤を含む組成物分散体の製造）
分散機に水３５重量部と、水溶性有機溶媒（エチレングリコール）３５重量部を投入し、分散助剤である「ポイズ  ５３０」（旭電化工業社製）３重量部を投入する。
【００３９】
次いで分散機を作動し、低速回転域で撹拌しながら、酸化チタンである「タイペーク  Ｒ−８２０  チタン」（石原産業社製） １００重量部とマイクロカプセル型発泡剤である「マツモトマイクロスフェアーＦ−８５」（松本油脂製薬株式会社）１００重量部を少しずつ投入する。
【００４０】
次いで最適撹拌状態を維持しながら、徐々に回転速度を１０００m/毎分まで上げ、そのままの回転速度で３０分間撹拌分散する。
【００４１】
その後、白色顔料と発泡体の分散性及び粘度を確認してから、分散機から取り出し、容器に充填する。
【００４２】
以上のようにして得られたマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物について、実施例１と同様にして保存安定性試験を行い、同様に評価し、その結果を表１に示す。
【００４３】
実施例３
（マイクロカプセル型発泡剤を含む組成物分散体の製造）
分散機に水１００重量部を投入し、次いで水溶性有機溶媒（エチレングリコール）３５重量部を投入し、分散助剤である「ポイズ  ５３０」（旭電化工業社製）３重量部を投入しする。
【００４４】
次いで分散機を作動し、低速回転域で撹拌しながら、酸化チタンである「タイペーク  Ｒ−８２０  チタン」（石原産業社製）５０重量部と水酸化アルミニウムである「ハイジライト  Ｈ−４２」（昭和電工社製）２００重量部とマイクロカプセル型発泡剤である「マツモトマイクロスフェアーＦ−８５」（松本油脂製薬株式会社）５０重量部を少しずつ投入する。
【００４５】
次いで最適撹拌状態を維持しながら、徐々に回転速度を１０００m/毎分まで上げ、そのままの回転速度で３０分間撹拌分散する。
【００４６】
その後、白色顔料と発泡体及び水酸化アルミニウムの分散性及び粘度を確認してから、分散機から取り出し、容器に充填する。
【００４７】
以上のようにして得られたマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物について、実施例１と同様にして保存安定性試験を行い、その結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
0003881181.tif 000002
【００４９】
実施例４
実施例１で製造したマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物の分散体を用いて水性壁紙用塗工材を以下のようにして製造した。
【００５０】
１２００リットルの移動式撹拌槽に水系エマルジョンである「スミカフレックス  Ｓ−４００」（住友化学社製）を所定量投入し、高速撹拌機で撹拌しながら、上記分散体と以下に示す物質を下記配合比となるように順次投入し、投入後１時間撹拌し混合分散処理を行った。
【００５１】
水系エマルジョン                ５００重量部
上記分散体                      １５０重量部
EPカラー  ６７７ホワイト          ８０重量部
ハイジライト  Ｈ−４２           ４００重量部
シンエツシリコン  KS-607A          １０重量部
ポイズ  ５３０                     １０重量部
水   ３０重量部
合計                          １１８０重量部
【００５２】
得られた塗工材の性状は以下の通りであった。
【００５３】
固形分：６７％
粘度：１２００  cps
発泡条件： １８０℃で１分
発泡倍率：４．５倍
発泡外観：従来法に比べて、異物、異常発泡が無く極めて良好である
【００５４】
実施例５
実施例２で得られたマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物の分散体を用いて、以下のようにして水性壁紙用塗工材を製造した。
【００５５】
１２００リットルの移動式撹拌槽にスミカフレックス  Ｓ−４００（住友化学）を所定量投入し、高速撹拌機で撹拌しながら、上記分散体と、以下に示す物質を順次投入し、投入後１時間撹拌し混合分散処理を行った。
【００５６】
スミカフレックス  Ｓ−４００        ５００重量部
上記分散体                          １５０重量部
ハイジライト  Ｈ−４２              ４００重量部
シンエツシリコン  KS-607A             １０重量部
ポイズ  ５３０                          ５重量部
水                                    ５０重量部 
合計                              １１１５重量部
【００５７】
得られた塗工材の性状は以下の通りであった。
【００５８】
固形分：６９％
粘度：１３００  cps
発泡条件： １８０℃で１分
発泡倍率：４．５倍
発泡外観：従来法に比べて、異物、異常発泡が無く極めて良好である
【００５９】
実施例６
実施例３で得られたマイクロカプセル型発泡剤を含む組成物の分散体を用いて、以下のようにして水性壁紙用塗工材を製造した。
【００６０】
１２００リットルの移動式撹拌槽に「スミカフレックス  Ｓ−４００」（住友化学）を所定量投入し、インペラー直径２５cmの高速撹拌機で撹拌しながら、上記分散体他、以下に示す物質を順次投入し、投入後１時間撹拌し、混合分散処理を行った。
【００６１】
スミカフレックス  Ｓ−４００        ５００重量部
上記分散体                          ４４５重量部
ハイジライト  Ｈ−４２              ２００重量部
シンエツシリコン  KS-607A            １０重量部 
合計                             １１５５重量部
【００６２】
得られた塗工材の性状は以下の通りであった。
【００６３】
固形分：６９％
粘度：１３００  cps
発泡条件： １８０℃で１分
発泡倍率：４．５倍
発泡外観：従来法に比べて、異物、異常発泡が無く極めて良好である
【００６４】
【発明の効果】
本発明によれば、保存安定性に優れ、長期保存性が可能な含水型マイクロカプセル発泡剤を含む組成物を提供することができる。
【００６５】
また本発明によれば、分散性が良く、保存安定性に優れ、壁紙等に利用できる塗工材を提供することができる。