(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３あるいは１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンから選ばれる有機過酸化物、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、疎水性シリカを含有することを特徴とするシリコーンゴム用架橋剤組成物。
【請求項２】
有機過酸化物が１〜６０重量％、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが５〜７０重量％、疎水性シリカが５〜５０重量％であることを特徴とする請求項第１項に記載のシリコーンゴム用架橋剤組成物。
【請求項３】
有機過酸化物が２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンである請求項第１項〜第２項のいずれか１項に記載のシリコーンゴム用架橋剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシリコーンゴムの架橋剤組成物及びそれを用いたシリコーンゴム架橋体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シリコーンゴムは耐熱・耐寒性に優れ、広い温度範囲で良好な圧縮復元性を示し、耐候性・耐オゾン性・電気特性・耐熱油性・耐薬品性・耐熱水性等に優れているため、その架橋体はアノードキャップやデフロスター等の家電用部品、防水コネクタやＯリング、プラグブーツ等の自動車関連部品の他、ゴム絶縁電線被覆材・複写機ロール・医療及び食品関連製品として幅広く利用されている。
シリコーンゴムとしてはジメチルシリコーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴム等が一般的に使用されており、それぞれの特徴により使い分けられている。
【０００３】
シリコーンゴムの架橋には一般に有機過酸化物が架橋剤として使用されている。主な有機過酸化物としてはジベンゾイルパーオキサイド、ビス（２−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（４−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類の他、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３等のジアルキルパーオキサイド類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート等のアルキルパーエステル類や１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール類が挙げられる。
【０００４】
上記のシリコーンゴムは架橋剤のみを用いて架橋／成形されることは殆どなく、多くの場合これらのゴムに乾式又は湿式シリカ等の補強性充填剤、ケイそう土やクレイ、炭酸カルシウム等の非補強性充填剤やカーボンブラック等の着色顔料が配合され、混合して得られたシリコーンゴムコンパウンドに架橋剤として有機過酸化物を必要量添加混合した後、金型や熱風炉中で必要温度／必要時間加熱してシリコーンゴム成形物が得られる。
【０００５】
シリコーンゴムの成形方法としては押出し成形、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形等が挙げられるが、常圧で熱空気架橋する押出し成形法では有機過酸化物としてビス（２−メチルベンゾイル）パーオキサイド、ビス（４−メチルベンゾイルパーオキサイド）やビス（２，４−ジクロロベンゾイル）パーオキサイド等のジアシルパーオキサイド類が、一方、射出成形、圧縮成形、トランスファー成形等では２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド等ジアルキルパーオキサイド類、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシオクトエート等のアルキルパーエステル類の他、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシケタール類がシリコーンゴムの架橋剤として使用されている。
【０００６】
これら有機過酸化物をシリコーンゴムの架橋剤として使用する場合、有機過酸化物をそのままの形で用いることは安全性の確保が難しく且つゴムへの分散に長時間を要するため、通常、ジメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイル及び乾式シリカ、湿式シリカ、炭酸カルシウム、珪藻土等の無機充填剤を配合して均一なペースト状またはシリコーンゴムを配合した固形状にして架橋しようとするゴムへの分散性を向上させる工夫がなされている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
その際使用されるシリコーンオイルの種類により、経時変化により貯蔵中に、ガスを発生したり、組成物の稠度が著しく低下するなど安全面や品質上の問題を生ずる場合がある。特にメチルハイドロジェンシリコーンオイル（通称Ｈ−オイル）の場合、その傾向が顕著であり、得られた架橋剤組成物が貯蔵中にガスを発生し容器が膨れ、貯蔵される環境によっては容器が破裂したり、また組成物の稠度が著しく低下するため、ゴムへの分散に支障をきたす等の安全面や性能保持の観点から問題がある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者はこれら問題点を解決すべく鋭意検討した結果、疎水性シリカを用いることによりかかる欠点を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００９】
すなわち本発明は、
（１）２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３あるいは１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンから選ばれる有機過酸化物、メチルハイドロジェンシリコーンオイル、疎水性シリカからなるシリコーンゴム用の架橋剤組成物。
（２）有機過酸化物が１〜６０重量％、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが５〜７０重量％、疎水性シリカが５〜５０重量％であることを特徴とする上記（１）に記載のシリコーンゴム用架橋剤組成物。
（３）有機過酸化物が２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンである上記（１）ないし（２）のいずれか１項に記載のシリコーンゴム用架橋剤組成物。
を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の架橋剤組成物に使用しうる好ましい有機過酸化物としては、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３及び１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンが挙げられる。
【００１１】
さらに好ましい有機過酸化物としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサンである。
最も好ましい有機過酸化物としては２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンである。
これら有機過酸化物は１種または２種以上を混合して使用することが出来、これら有機過酸化物の本発明の架橋剤組成物全体に対して、通常１重量％以上、好ましくは５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上である。上限については特に制限はないが、通常６０重量％以下で配合される。
これら有機過酸化物は成形法、成形温度、シリコーンゴムの種類等の各種条件によりその種類や添加量が選択される。
【００１２】
本発明で使用するメチルハイドロジェンシリコーンオイルはジメチルシリコーンオイルの珪素原子に結合したメチル基を水素原子で置換した構造を有するシリコーンオイルで、通常Ｈ−オイルと称されている。その具体例としてはＫＦ−９９（信越化学工業株式会社製）、ＳＨ１１０７（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製）、ＴＳＦ４８４（東芝シリコーン株式会社製）ＤＣ１１０７（ダウコーニング社製）、Ｌ３１（ＵＣＣ社製）等が挙げられるが、本発明に使用しうるメチルハイドロジェンシリコーンオイルは前記シリコーンオイルに限定されるものではなく、ジメチルシリコーンオイルの珪素原子に結合したメチル基を水素原子で置換した構造のものであればいずれも使用可能でり、これらシリコーンオイルを２種以上併用しても本発明の架橋剤組成物として有効である。
通常これらシリコーンオイルを本発明の架橋剤組成物に５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上配合されるが、上限は該組成物の形状がゴムへの分散に有効であるペースト状を維持される限り特になく、通常７０重量％程度、好ましくは６０重量％程度である。
【００１３】
本発明の架橋剤組成物に使用可能な疎水性シリカとしては通常補強性充填剤等として使用されている親水性シリカ（通常乾式又は湿式シリカ）を表面処理して疎水性としたものが挙げられ、疎水性に表面処理されたものであればいずれも使用可能であるが、親水性シリカの表面の水酸基の全部又は一部をアルキル基で置換した構造を有するものが好ましい。アルキル基は置換基を有してもよく、通常炭素数１〜２０程度のアルキル基が挙げられ、それらの具体例としては例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜４の低級アルキル基、アミノプロピル基、オクタデシル基などの基が挙げられる。疎水性シリカの具体例としてはアエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、ＲＸ２００、ＲＹ２００（以上日本アエロジル株式会社製）やレオロシールＤＭ−１０、ＤＭ−２０、ＤＭ−３０、ＭＴ−１０、ＭＴ−２０（以上トクヤマ株式会社製）等が挙げられる。一般的にはモノメチルシリル基又はジメチルシリル基又はトリメチルシリル基等をシリカ表面に有する疎水性シリカが好ましい。これら疎水性シリカは２種以上併用しても差し支えない。これら疎水性シリカの本発明の架橋剤組成物全体における含量は通常５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上である。上限は使用する有機過酸化物、シリコーンオイル及びその他の添加剤等の種類、配合割合等によって変わるので一概には決められない。一般的に架橋剤組成物はペースト状が使用のし易さなどから好ましく、ペーストになるように最適配合量を決めるのがよい。その場合疎水性シリカの配合量の上限としては通常該組成物全体に対して５０重量％程度、好ましくは３０重量％程度である。
【００１４】
また本発明の架橋剤組成物の貯蔵安定性を著しく損なわない限り、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー等の無機充填剤、ジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴムの他、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル又はこれらをポリエーテルやアミン、エポキシ等で変性した変性シリコーンオイル等も本発明の架橋剤組成物に１種又は２種以上併用してもよい。
【００１５】
本発明の架橋剤組成物により架橋可能なシリコーンゴムとしてはジメチルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、フロロシリコーンゴム等が挙げられるが、シロキサンとポリスチレン、ポリウレタン、ポリエステル、ポリメタクリレート、ポリイミド、ポリカーボネート等の共重合体や、シリコーンゴムとＥＰＤＭ、ポリエチレン、ポリエチルアクリレート、ポリスチレンとのポリマーブレンド体も同様に架橋可能である。
【００１６】
本発明の架橋剤組成物は通常ペースト状であり前記した各成分を混合することにより製造される。これらの混合方法に特に制限はなく任意の順序で混合すれば良いが、通常は混合機で、まず、有機過酸化物とＨ−オイルを混合し、次いで疎水性シリカを徐々に仕込みながら混合して各成分が均一なペースト状である本発明の架橋剤組成物が得られる。 製造の実際に当たっては、ニーダー、プラネタリーミキサー、押出機、バンバリーミキサー等の混合機が使用可能であるが、最も好ましい混合機はニーダー又はプラネタリーミキサーである。
このようにして、得られた本発明の架橋剤組成物は貯蔵安定性が極めて良好であり、シリコーンゴムの架橋剤として、好適である。
【００１７】
次に本発明の架橋剤組成物を使用して架橋可能なシリコーンゴムの架橋方法について説明する。
まずシリコーンゴムに必要な量の補強性充填剤例えば乾式シリカ等を配合し、バンバリーミキサーやニーダー等で均一に分散させる。必要に応じて前記した無機充填剤等を添加してもよい。補強性充填剤の配合量は通常使用される量で良く、例えばシリコーンゴム組成物全体に対して、５重量％以上、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上で、通常７０重量％以下、好ましくは  ５０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下である。
【００１８】
こうして得られたシリコーンゴムコンパウンドに本発明の架橋剤組成物を、架橋用シリコーンゴム組成物全体に対して、０．２〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％添加し、２本ロールで均一に分散させる。又必要に応じてカーボンブラックや顔料等の着色剤等のその他の添加剤を０〜５０重量％添加してもよい。通常 得られた架橋剤入りシリコーンゴムコンパウンドを金型に注入し、架橋することにより成形物が得られる。架橋は例えば１００〜２００℃の架橋温度で、架橋時間を５分〜２時間程度の範囲で行えばよい。用途によっては、必要に応じて、圧縮永久歪等の架橋物性の均一安定化や臭気の低減を目的として、２００℃以上の温度での二次加硫を行い、架橋剤の揮発性分解残差を除去してもよい。このようにして、本発明の架橋剤組成物を用いてシリコーンゴムを架橋した場合、機械的特性が優れた架橋ゴムを得ることができる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に詳細に説明するが、本発明がこれら実施例によって制限されるものではない。
【００２０】
実施例１
カヤヘキサＡＤ（商品名）（化薬アクゾ株式会社製、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン  純度９３％）(表中ではＫＹＨ−ＡＤと表示）とＫＦ−９９（信越化学工業株式会社製  Ｈ−オイル）及びレオロシールＤＭ−３０（商品名）（トクヤマ株式会社製、疎水性シリカ；レオロシールＱＳー３０の表面処理シリカ）を表−１に示されるような割合で仕込み、ニーダーで均一に混合し、本発明のペースト状架橋剤組成物を得た。
【００２１】
実施例２
カヤヘキサＹＤ（商品名）（化薬アクゾ株式会社製  ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３  純度９３％）(表中ではＫＹＨ−ＹＤと表示）とＳＨ−１１０７（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製  Ｈ−オイル）及びアエロジルＲ−９７４（商品名：疎水性シリカ；アエロジル２００の表面処理シリカ）（日本アエロジル株式会社製）を表−１に示される割合でプラネタリーミキサーで均一に混合し、本発明のペースト状架橋剤組成物を得た。
【００２２】
実施例３
トリゴノックス２９（商品名）（化薬アクゾ株式会社製  １，１−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン  純度９５％）(表中ではＴＲＮ−２９と表示）とＴＳＦ４８４（東芝シリコーン株式会社製  Ｈ−オイル）及びアエロジルＲＸ−２００（商品名）（日本アエロジル株式会社製  疎水性シリカ；アエロジル１３０の表面処理シリカ）を表−１で示される割合でバンバリーミキサーで均一に混合し、本発明のペースト状架橋剤組成物を得た。
【００２３】
実施例４
カヤヘキサＡＤ（商品名）（化薬アクゾ株式会社製、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン  純度９３％）(表中ではＫＹＨ−ＡＤと表示）とＫＦ−９９（Ｈ−オイルの商品番号）（信越化学工業株式会社製  ）及びレオロシールＭＴ−１０（商品名）（トクヤマ株式会社製  疎水性シリカ；レオロシールＱＳー１０の表面処理品）の他、ＳＨ−２００−１２５００（商品番号）（東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社製  ジメチルシリコーンオイル）(表中ではＳＨ２−１２５と表示）、ＺＥ−２０１０Ｅ（シリコーンゴムの商品番号）（東芝シリコーン株式会社製  シリコーンゴム）及び炭酸カルシウムを表−１に示されるような割合でニーダーで均一に混合し、本発明のペースト状架橋剤組成物を得た。
【００２４】
架橋剤組成物の配合比を表−１に及び得られた結果を表−２に示した。
表中、ガス発生量、稠度は下記のようにして測定し、稠度変化率は下記に従って算出した。また表中ＰＯ濃度は有機過酸化物濃度を、ＰＯ保持率は有機過酸化物の保持率をそれぞれ表す。
ガス発生量は各実施例によって得られた架橋剤組成物１００ｇを１５０ｃｃポリエチレン製チューブに密封し、４０℃のオーブン中に４週間保管し、チューブの試験前後の容積の差を測定して表した。
稠度の測定は離合社製針入度計を用いて行った。
稠度変化率は４０℃のオーブン中に４週間保管した試験品の稠度と試験前の稠度の差を試験前の稠度で除して百分率（％）で表した。
【００２５】
【表１】
表−１（組成：重量％）
実施例１     実施例２      実施例３       実施例４
有機過酸化物  ＫＹＨ−ＡＤ  ＫＹＨ−ＹＤ  ＴＲＮ−２９  ＫＹＨ−ＡＤ
同配合量       １２．５      ３３．０      ５２．０       ２５．０
Ｈ−オイル    ＫＦ−９９    ＳＨ１１０７  ＴＳＦ−４８４  ＫＦ−９９
同配合量       ６０．０      ４０．０      ２８．６       １５．０
シリコーンオイル  −            −            −         ＳＨ２−１２５
同配合量          −            −            −          １５．０
シリコーンゴム    −            −            −         ＺＥ−２０１０
同配合量          −            −            −          ２０．０
疎水性シリカ   レオロシール  アエロジル   アエロジル     レオロシール
ＤＭ−３０    Ｒ−９７４   ＲＸ−２００   ＭＴ−１０
同配合量       ２７．５      ２７．０      １９．４       １５．０
無機充填剤        −            −            −         炭酸カルシウム
同配合量          −            −            −          １０．０
形  状        ペースト状    ペースト状    ペースト状     ペースト状
稠  度         １１０        １４９        １２６         ９０
ＰＯ濃度（％） １１．５      ３０．６      ４９．０       ２３．１
【００２６】
【表２】
表−２  貯蔵安定性試験（４０℃／４週間後）
実施例１      実施例２      実施例３      実施例４
ＰＯ保持率（％）  ９９．８      ９９．５      ９９．１      ９９．０
ガス発生量          ０            １            ２            ０
（ｍｌ／ペースト１００ｇ）
稠  度           １１２         １５１        １２９          ９３
稠度変化率（％）＋１．８       ＋１．３      ＋２．４      ＋３．３
【００２７】
比較例１
実施例１で使用したレオロシールＤＭ−３０の代わりにレオロシールＱＳ−３０（トクヤマ株式会社製、表面非処理シリカ：表面処理グレードのレオロシールＤＭ−３０に対応）を実施例１の場合と同じ割合だけ配合してペースト状の組成物を得た。
【００２８】
比較例２
実施例２で使用したアエロジルＲ−９７４の代わりにアエロジル２００（日本アエロジル株式会社製、表面非処理シリカ：表面処理グレードのアエロジルＲ−９７４に対応）を実施例２の場合と同じ割合だけ配合してペースト状の組成物を得た。
【００２９】
比較例３
実施例３で使用したアエロジルＲＸ−２００の代わりにアエロジル１３０（日本アエロジル株式会社製、表面非処理シリカ：表面処理グレードのアエロジルＲＸ−２００に対応）を実施例３の場合と同じ割合だけ配合してペースト状の組成物を得た。
【００３０】
比較例４
実施例４で使用したレオロシールＭＴ−１０の代わりにレオロシールＱＳ−１０（トクヤマ株式会社製、表面非処理シリカ：表面処理グレードのレオロシールＭＴ−１０に対応）を実施例４の場合と同じ割合だけ配合してペースト状の組成物を得た。
【００３１】
得られた各組成物について実施例１〜４と同じ評価を行った。架橋剤組成物の配合比を表−３に、及び得られた結果を表−４に示した。
【００３２】
【表３】
表−３  組成（重量％）
比較例１      比較例２      比較例３      比較例４
有機過酸化物    ＫＹＨ−ＡＤ  ＫＹＨ−ＹＤ  ＴＲＮ−２９  ＫＹＨ−ＡＤ
同配合量          １２．５      ３３．０      ５２．０      ２５．０
Ｈ−オイル      ＫＦ−９９    ＳＨ１１０７  ＴＳＦ−４８４  ＫＦ−９９
同配合量          ６０．０      ４０．０      ２８．６      １５．０
シリコーンオイル    −            −             −       ＳＨ２−１２５
同配合量            −            −             −         １５．０
シリコーンゴム      −            −             −       ＺＥ−２０１０
同配合量            −            −             −         ２０．０
表面非処理      レオロシール  アエロジル    アエロジル     レオロシール
シリカ        ＱＳ−３０      ２００        １３０        ＱＳ−１０
同配合量          ２７．５      ２７．０      １９．４      １５．０
無機充填剤          −            −             −       炭酸カルシウム
同配合量            −            −             −         １０．０
形  状         ペースト状    ペースト状      ペースト状    ペースト状
稠  度            １０３        １５３        １３０        ９７
ＰＯ濃度（％）    １１．３      ３０．１      ４９．５      ２３．５
【００３３】
表−４  貯蔵安定性試験（４０℃／４週間後）
比較例１      比較例２      比較例３      比較例４
ＰＯ保持率（％）  ９７．４      ９７．０      ９６．７      ９６．６
ガス発生量          ９            １０          １３          ９
（ｍｌ／ペースト１００ｇ）
稠  度          ２０７        １９８        １７９        １８０
稠度変化率（％）  ＋１０１    ＋２９．４    ＋３７．７     ＋８５．６
【００３４】
表−１ないし表−４における結果から本発明によって得られたシリコーンゴム用架橋剤組成物は貯蔵時の有機過酸化物の損失やガス発生量が少なく、稠度変化がほとんど見られない貯蔵安定性に優れたシリコーンゴム用架橋剤組成物であることは明らかである。
【００３５】
実施例５〜８
実施例１〜４で得られた各組成物の架橋剤としての性能を評価するため表−５に示した割合で配合した各成分を混合し、それぞれのシリコーンゴムコンパウンドを得、表−６に記載した条件で架橋を行った。
各架橋剤組成物の添加量はシリコーンゴム１００部に対してそれぞれの有機過酸化物が２ミリ当量になる量を加えた。
これら架橋したシリコーンゴムコンパウンドの架橋特性はキュラストメーター（ＪＳＲ３型）を用いて行った。Ｔ１０は最大トルクの１０％に達するまでの時間、Ｔ９０は最大トルクの９０％に達する間での時間を表す。
又架橋シリコーンゴムコンパウンドについてＪＩＳ Ｋ−６３０１に準拠した引張試験、引裂試験を行った。ＴＢは破断時の引張強さ、ＥＢは破断時の伸び、ＨＳは硬度を示し、ＴＲは引き裂き強さを表す。
組成（重量部）を表−５に、また架橋条件共に試験結果を表−６に示した。
表−５中、シリコーンゴムは東芝シリコーン株式会社製ＴＳＥ２５７１−５Ｕを使用した。
尚、表中アエロジル２００は日本アエロジル株式会社製の乾式シリカで、ＳＰＦはセライトスーパーフロス（商品名）（Ｊｏｈｎｓ−Ｍａｎｖｉｌｌｅ製、珪藻土）を表す。また表中ＥＸ１、ＥＸ２、ＥＸ３、ＥＸ４はそれぞれ、実施例１，実施例２，実施例３、実施例４を表す。
【００３６】
【表５】
表−５  組成（重量部）
実施例５    実施例６    実施例７    実施例８
シリコーンゴム        １００      １００      １００      １００
アエロジル２００        ２０        ２０        ２０        ２０
ＳＰＦ                  ３０        ３０        ３０        ３０
ＥＸ１架橋剤組成物    ５．０        −          −          −
ＥＸ２架橋剤組成物      −        １．９        −          −
ＥＸ３架橋剤組成物      −          −        １．２        −
ＥＸ４架橋剤組成物      −          −          −        ２．５
【００３７】
【表６】
表−６  架橋条件、架橋特性、引張試験結果及び引裂試験結果
実施例５      実施例６      実施例７      実施例８
架橋条件
架橋温度（℃）     １８０        １９０        １５５        １８０
架橋時間（分）       １２          １２          １２          １２
架橋特性
Ｔ１０（分）         ０．７        １．０        ０．５        ０．７
Ｔ９０（分）         １．８        ２．２        １．３        １．９
Ｍａｘトルク（Kgf/cm）９．７     ８．６        ７．５        ９．８
引張試験結果
ＴＢ  （Kgf/cm２  ）  １０３        １００        １１８        １１０
ＥＢ  （％）        ５６０        ５７０        ５００        ５５０
ＨＳ  （JIS-A ）      ６３          ５１          ６８          ６３
引裂試験結果
ＴＲ（Kgf/cm）      ３５          ３９          ２７          ３５
【００３８】
比較例５〜８
比較例１〜４で得られた各組成物についても同様な架橋試験を行った。
シリコーンコンパウンドの組成及び架橋ゴムの評価は実施例５〜８と同じ方法で行った。比較例５、６、７及び８の架橋条件はそれぞれ実施例５、６、７及び８に相当する。
組成（重量部）を表−７に、架橋条件共に試験結果を表−８に示した。
【００３９】
【表７】
表−７  組成（重量部）
比較例５    比較例６    比較例７    比較例８
シリコーンゴム            １００      １００      １００      １００
アエロジル２００            ２０        ２０        ２０        ２０
ＳＰＦ                      ３０        ３０        ３０        ３０
比較例１の架橋剤組成物    ５. ０        −          −          −
比較例２の架橋剤組成物      −        １. ９        −          −
比較例３の架橋剤組成物      −          −        １. ２        −
比較例４の架橋剤組成物      −          −          −        ２．５
【００４０】
【表８】
表−８  架橋条件、架橋特性、引張試験結果及び引裂試験結果
比較例５      比較例６    比較例７    比較例８
架橋条件
架橋温度（℃）   １８０        １９０      １５５      １８０
架橋時間（分）     １２          １２        １２        １２
架橋特性
Ｔ１０（分）        ０．８        １．２      ０．６      ０．８
Ｔ９０（分）        １．９        ２．４      １．３      １．９
Ｍａｘトルク（Kgf/cm）９．５    ８．５      ７．４      ９．４
引張試験
ＴＢ  （Kgf/cm２）   １００          ９９      １１５      １０１
ＥＢ  （％）        ５５０        ５７０      ５００      ５４０
ＨＳ  （JIS-A ）      ６１          ５２        ６７        ６１
引裂試験
ＴＲ（Kgf/cm）      ３４          ３８        ２６        ３５
【００４１】
表−６ないし表−８の結果から、本発明の架橋剤組成物を用いて得られたシリコーンゴムの架橋特性や機械的強度は従来の架橋剤組成物の場合に比べて同等以上であった。
【００４２】
【発明の効果】
本発明のシリコーンゴム用架橋剤組成物は貯蔵中のガスの発生や稠度変化が非常に少なく貯蔵安定性に優れている。この架橋剤を用いてシリコーンゴムの架橋を行った場合、架橋特性や機械的強度の優れた架橋ゴムを与える。