(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
対象土中の水溶性リン酸および／または水溶性リン酸塩と化学反応させて水不溶性リン酸塩に変換して芝草地に発生するコケ・藻類の防除を行うための鉄の水溶性硫酸塩及びアルミニウムの水溶性硫酸塩のうちの少なくとも１種を含有するコケ・藻類の防除用組成物であって、
必要に応じてｐＨが酸性又は中性の粉粒状の多孔質物質に吸着させて、芝草にはリン欠乏症を発生させずに、予め測定した対象土中の水溶性リン酸量との反応当量に相当する量の０．３〜１．０倍の量を対象土に適用することを特徴とする芝草地に発生するコケ・藻類の防除用組成物。
【請求項２】
鉄の水溶性硫酸塩が、硫酸第一鉄無水物、硫酸第一鉄の各種水和物、硫酸第二鉄無水物、硫酸第二鉄の各種水和物、硫酸第二鉄第一鉄の各種水和物、ポリ硫酸第二鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、硫酸第一鉄カリウム、硫酸第二鉄アンモニウム及び硫酸第二鉄カリウムの中から選択された１種又は２種以上である請求項１に記載の芝草地に発生するコケ・藻類の防除用組成物。
【請求項３】
アルミニウムの水溶性硫酸塩が、硫酸アルミニウム無水物、硫酸アルミニウムの各種水和物、硫酸水素アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム及び硫酸アルミニウムカリウムの中から選択された１種又は２種以上である請求項１に記載の芝草地に発生するコケ・藻類の防除用組成物。
【請求項４】
前記多孔質物質が合成ゼオライト、天然ゼオライト、鹿沼土、酸性白土、珪藻土、焼成珪藻土、粘土焼成物の中から選択された１種又は２種以上である請求項１に記載の芝草地に発生するコケ・藻類の防除用組成物。
【請求項５】
鉄の水溶性硫酸塩及びアルミニウムの水溶性硫酸塩のうちの少なくとも１種を含む請求項１に記載の組成物を必要に応じてｐＨが酸性又は中性の粉粒状の多孔質物質に吸着させて、芝草にはリン欠乏症を発生させずに、予め測定した対象土中の水溶性リン酸量との反応当量に相当する量の０．３〜１．０倍の量を対象土に散布することを特徴とする芝草地に発生するコケ・藻類の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴルフ場の芝草地などに発生するコケ・藻類の防除用組成物及び防除方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、公園の芝生やゴルフ場のティーグランド、フェアウエイ、グリーンなどの芝草を取り扱っている場所における芝草病害が深刻な問題となっている。芝草病害のうち、コケ・藻類などの植物病原体によるものがあり、主な病害として藍藻害、緑藻害が挙げられる。
【０００３】
藍藻害は原生生物の下等微生物に属する藍藻によって起きる病害である。藍藻は土壌、河川、湖沼、下水等に生息する。藍藻の細胞には核や葉緑体がないが、高等植物と同様に酸素発生型の光合成を行って独立栄養的に生活している。有用植物に対する藍藻害については報告がないが芝草に対する害は各所で見られる。緑藻害はゴルフ場のグリーンでしばしば見られる。藻体は藍藻のものに類似しているが細胞構造は全く異なっている。湿潤な場所に発生し、多発の場合には芝が藻体で被覆され酸素呼吸が妨げられる。
【０００４】
以上の病害が起こる原因として化成肥料、リン酸肥料などの過剰供給による土壌の富栄養化が挙げられる。これらの含有成分である水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩は芝草に吸収されるが、過剰に存在する場合には吸収されずに残存し、土壌の微生物、原生動物、コケ・藻類の栄養分となる。その結果、微生物、原生動物、コケ・藻類が大量発生し、土壌の生態系が乱れ、先に述べたような病害が発生する。
【０００５】
しかし、土壌に過剰に存在する水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩を処理・除去する方法は、現在に至るまで開発されていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芝草地に発生するコケ・藻類の防除用組成物及び防除方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明にかかわる芝草地に発生するコケ・藻類の防除用組成物は、鉄の水溶性硫酸塩及びアルミニウムの水溶性硫酸塩のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とする。
【０００８】
病害の原因となるコケ・藻類を防除するためには、栄養源である水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩を化学反応させて、これらが吸収しにくい水不溶性リン酸塩を形成させればよい。本発明者らは、このような要望に応えるべく鋭意研究を重ねた結果、水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩と容易に反応し、水不溶性リン酸塩を形成する物質として、鉄の水溶性硫酸塩又はアルミニウムの水溶性硫酸塩組成物が好適であることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００９】
鉄の水溶性硫酸塩及びアルミニウムの水溶性硫酸塩は水中で容易に金属イオンと硫酸イオンに分離する。鉄イオン、アルミニウムイオンは土壌中の水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩と反応して種々のリン酸塩を形成する。鉄の水溶性硫酸塩とリン酸との反応よりＦｅＰＯ4 、Ｆｅ2 Ｈ3(ＰＯ4)3 、ＦｅＨ3(ＰＯ4)2 、Ｆｅ2 Ｈ9(ＰＯ4)5 、ＦｅＨ6(ＰＯ4)3 等のリン酸鉄化合物が得られる。また、アルミニウムの水溶性硫酸塩とリン酸との反応により、ＡｌＰＯ4 、Ａｌ2 Ｈ3(ＰＯ4)3 、ＡｌＨ3(ＰＯ4)2 、Ａｌ2 Ｈ9(ＰＯ4)5 、ＡｌＨ6(ＰＯ4)3 などのリン酸アルミニウム化合物が得られる。これらはいずれも若干の結晶水を含んだ微細な結晶であるが、中でもＦｅＰＯ4 とＡｌＰＯ4 はゲル状に近いものである。ＦｅＰＯ4 とＡｌＰＯ4 は反応条件によって、結晶性のＦｅＰＯ4 ・４Ｈ2 Ｏ、ＡｌＰＯ4 ・４Ｈ2 Ｏ、ＡｌＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏが得られる。反応例として、硫酸第二鉄９水和物と正リン酸との反応式、硫酸アルミニウム１８水和物とリン酸との反応式を示す。
Fe2(SO4)3・9H2O  ＋ 2H3PO4 → 2FePO4・4H2O ＋ 3H2SO4 ＋ H2O
Al2(SO4)3・18H2O ＋ 2H3PO4 → 2AlPO4・4H2O ＋ 3H2SO4 ＋ 10H2O
Al2(SO4)3・18H2O ＋ 2H3PO4 → 2AlPO4・2H2O ＋ 3H2SO4 ＋ 14H2O
種々のリン酸塩の中でもＦｅＰＯ4 水和物とＡｌＰＯ4 水和物は不溶性塩であり、これらの化合物の生成によって富栄養化の原因となる土壌中の水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩の量が減少する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
鉄の水溶性硫酸塩としては硫酸第一鉄無水物、硫酸第一鉄１水和物、硫酸第一鉄４水和物、硫酸第一鉄５水和物、硫酸第一鉄７水和物、硫酸第二鉄無水物、硫酸第二鉄３水和物、硫酸第二鉄６水和物、硫酸第二鉄７水和物、硫酸第二鉄７．５水和物、硫酸第二鉄９水和物、硫酸第二鉄１０水和物、硫酸第二鉄１２水和物、硫酸第二鉄第一鉄２水和物、硫酸第二鉄第一鉄１２〜１５水和物、硫酸第二鉄第一鉄２４水和物、ＦｅＳＯ4 ・Ｆｅ2(ＳＯ4)3 ・２Ｈ2 ＳＯ4 、４ＦｅＳＯ4 ・Ｆｅ2(ＳＯ4)3 ・１２Ｈ2 Ｏ、６ＦｅＳＯ4 ・Ｆｅ2(ＳＯ4)3 ・１０Ｈ2 Ｏ、ポリ硫酸第二鉄、硫酸第一鉄アンモニウム、硫酸第一鉄カリウム、硫酸第二鉄アンモニウム、硫酸第二鉄カリウムなどが挙げられる。
【００１１】
アルミニウムの水溶性硫酸塩としては硫酸アルミニウム無水物、硫酸アルミニウム６水和物、硫酸アルミニウム１０水和物、硫酸アルミニウム１６水和物、硫酸アルミニウム１７水和物、硫酸アルミニウム１８水和物、硫酸アルミニウム２７水和物、硫酸水素アルミニウム［Ａｌ2(ＳＯ4)3 ・２Ｈ2 ＳＯ4 ・１０Ｈ2 Ｏ、Ａｌ2(ＳＯ4)3 ・Ｈ2 ＳＯ4 ・１４Ｈ2 Ｏ、Ａｌ2(ＳＯ4)3 ・Ｈ2 ＳＯ4 ・３Ｈ2 Ｏなど］、塩基性硫酸アルミニウム［３Ａｌ2 Ｏ3 ・４ＳＯ3 ・９Ｈ2 Ｏ、Ａｌ2 Ｏ3 ・２ＳＯ3 ・１２Ｈ2 Ｏ、１３Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＳＯ3 ・７９Ｈ2 Ｏなど］、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸アルミニウムカリウムなどが挙げられる。
【００１２】
上記の鉄の水溶性硫酸塩とアルミニウムの水溶性硫酸塩との混合物を使用することも可能である。
【００１３】
鉄、アルミニウムの塩化物も水溶性塩であり、容易に水不溶性リン酸塩を生成するが、共存するＣ１−イオンによる芝草への害が発生するため、使用はできない。
【００１４】
鉄の水溶性硫酸塩及びアルミニウムの水溶性硫酸塩を芝草に散布を行うには、乾燥粉末、スラリーあるいは水溶液など、どの様な形態でも使用可能であるが、使用場所や所有している散布器具によって使用形態を選択するのが好ましい。また、散布量は、芝草地の単位面積当りの水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩の濃度によって決定するのが望ましい。
【００１５】
しかし、これらの硫酸塩の水溶性が高い場合、雨水などによって流失し、早期に効果が低減してしまったり、均一な散布量のコントロールが難しく、多量に投与した場合には芝草がリン欠乏症を発生しやすい。そこで、これらの水溶性硫酸塩を多孔質物質に吸着させることによって効果を維持・持続且つ安全に所定量を散布することが可能となる。
【００１６】
多孔質物質としては合成ゼオライト、天然ゼオライト（クリノプチオライト、モルデナイトなど）、鹿沼土、酸性白土、珪藻土、焼成珪藻土、粘土焼成物などのいずれか又は混合物を用いることができる。ただし、アルカリ性多孔質物質を用いた場合、吸着物質が酸性であるため、多孔質物質のアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属との反応によりリン酸固定性能が低下するので好ましくない。従って、多孔質物質としてはｐＨが酸性又は中性のものを用いる。これらの多孔質物質の粒径はどのような大きさでも良いが、使用目的に応じた粒径のものを用いることが望ましい。特にゴルフ場のグリーン上で使用する場合には、粒径２．０ｍｍ以下が好ましく、パッティング時のイレギュラーを防ぐためには粒径１．５〜０．５ｍｍの範囲がより好ましい。
【００１７】
鉄の水溶性硫酸塩及び／又はアルミニウムの水溶性硫酸塩を多孔質物質に吸着させる場合、予め多孔質物質を乾燥させて鉄又はアルミニウムの硫酸塩水溶液を吸着させる。鉄又はアルミニウムの硫酸塩水溶液はどのような濃度のものを使用しても良い。市販品では濃度４０％硫酸第二鉄水溶液、濃度１２％ポリ硫酸第二鉄水溶液、濃度８〜８．２％硫酸アルミニウム水溶液などがあり、安価で扱いやすいので、これらを適当な濃度に調整して使用するのも良い。水溶性硫酸塩を多孔質物質に吸着させるには、予め多孔質物質を乾燥させて水分を除去した後、適当な濃度の水溶性硫酸塩水溶液を添加混合し吸着・保持させる。
【００１８】
この場合、水溶性硫酸塩は固形分換算で１〜１０重量％が好ましく、残部を多孔質物質とする事により、製品は乾燥することなくそのままの形態で機械散布が可能である。水溶性硫酸塩の割合は、１〜１０重量％の範囲において、芝草地の単位面積当りの水溶性リン酸及び／又は水溶性リン酸塩の濃度から、単位面積当りに散布する量が簡単に設定できるようにするのが好ましい。また、１重量％以下では水溶性硫酸塩濃度が低すぎて効果がほとんど期待できない。
【００１９】
本発明の組成物を散布するに当っては、予め対象土中の水溶性リン酸濃度を測定し、その水溶性リン酸量との反応当量に相当する量の０．３〜１．０倍、好ましくは０．４〜０．８倍の鉄の水溶性硫酸塩及び／又はアルミニウムの水溶性硫酸塩を含む量の組成物を対象土に散布するのが良い。０．３倍未満では効果が少なく、１．０倍を越えると土壌中の水溶性リン酸が極度に減少し、芝草の発育に悪影響を与える。対象土の量としては、芝草及びコケ・藻類の根の到達深度から見て、地表からの深さ１０ｃｍ程度の範囲を考慮すれば良い。
【００２０】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００２１】
【実施例１】
市販の硫酸第二鉄水和物［Ｆｅ2(ＳＯ4)3・ｎＨ2 Ｏ；Ｆｅ2(ＳＯ4)3 含有率６０％以上］および硫酸アルミニウム１８水和物［Ａｌ2(ＳＯ4)3・１８Ｈ2 Ｏ］１６．５ｇを１０００ｍＬポリエチレン容器に入れ、そこに清水（１５℃）９６７ｍＬを加え攪拌し、溶解させ硫酸塩の固形分濃度が１８ｇ／Ｌ（約０．０５モル／Ｌの水溶液を得た。この混合水溶液を用いてゴルフ場ナセリーのパッティング用グリーンにてコケ・藻類の防除効果を試験した。なおグリーンは通称サンドグリーンと呼ばれるもので、床砂は川砂をベースとしており、草種はペンクロスである。当該グリーンは夏期多湿条件下、コケ・藻類が全面繁茂し、ペンクロスを覆っているような状態であった。また床砂中の水溶性リン酸（Ｗ−Ｐ2 Ｏ5 ）濃度を測定したところ０．５４〜０．７０ｍｇ／１００ｇ乾土であった。
【００２２】
散布は次の通りに行った。Ｗ−Ｐ2 Ｏ5 が全て正リン酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）と仮定した場合、硫酸塩と正リン酸の反応及び生成物は、
Fe2(SO4)3 ＋ 2H3PO4 ＋ 8H2O → 2FePO4・4H2O ＋ 3H2SO4
Al2(SO4)3 ＋ 2H3PO4 ＋ 8H2O → 2AlPO4・4H2O ＋ 3H2SO4
である。グリーンにおける床砂の比重を１．８、厚さ１０ｃｍ、含水率１０％とすると、面積１ｍ2 当りのＷ−Ｐ2 Ｏ5 は平均値で約１．０ｇ（Ｐ2 Ｏ5 として０．０７モル、正リン酸換算で約０．０１４モル／ｍ2 となる。一方、全水溶性リン酸を固定するにはＨ3 ＰＯ4 １モルに対し０．５モル（Ｗ−Ｐ2 Ｏ5 に対しては等モル）のＦｅ2(ＳＯ4)3 及び／又はＡｌ2(ＳＯ4)3 が反応当量になる。そこで、先に調製した０．０５モル／Ｌの水溶液を５倍に希釈し、噴霧器によって１ｍ2 当り５Ｌ（反応当量の約７０％）散布した。試験散布面積は２４ｍ2 （２ｍ×１２ｍ）２区（試験区Ａ及び対象区）準備した。対象区のコケ・藻類の防除率を０％とし、散布後１週間経過した時の試験区Ａのコケ・藻類の防除率を求めた結果を表１に示す。また床砂中のＷ−Ｐ2 Ｏ5 濃度を分析した結果を表２に示す。
【００２３】
【表１】
0004009355.tif 000002
【００２４】
【表２】
0004009355.tif 000003
【００２５】
実施例１において散布１週間後の効果を確認したところ、試験区のコケ・藻類はリン欠乏症を起こして枯死し、太陽光線によって乾燥収縮して風などによって飛散してほぼ消滅していた。しかし部分的にコケ・藻類の未防除部分及び芝草の下葉の黄化が確認できた。これは、散布試料が液体であるため、散布面積に対し平均して散布を行うことが難しく、散布むらが生じたためである。特に芝草の黄化は、水溶性硫酸塩の過剰な供給によるリン欠乏症と考えられる。
【００２６】
【実施例２】
表３に示す市販のモルデナイトを主成分とする天然ゼオライト乾燥品５３．２ｋｇをモルタルミキサー（回転数３００ｒｐｍ）で回転しながら、予め硫酸アルミニウム１８水和物（Ａｌ2(ＳＯ4)3・１８Ｈ2 Ｏ）３．３ｋｇを３．５Ｌの清水に溶解し、添加混合しつつ天然ゼオライトに浸透吸着させ、コケ・藻類の防除用組成物を調製した。この組成物の濃度は、６０ｇ中にＡｌ2(ＳＯ4)3 が０．００５モル含まれるように設定されている。この組成物は散布機にてゴルフ場のグリーンに散布するのに何ら支障はなかった。実施例１と同一のコケ・藻類の発生しているグリーン上に面積２４ｍ2 （２ｍ×１２ｍ）の試験区を３区設置した。試験区Ａは１ｍ2 当り６０ｇ散布区、試験区Ｂは１ｍ2 当り３０ｇ散布区とし、比較のため無散布の対象区を設けた。対象区のコケ・藻類の防除を０％とし、散布後１週間経過した時のコケ・藻類の防除率を求めた結果を表１に示す。また床砂中のＷ−Ｐ2 Ｏ5 濃度を分析した結果を表２に示す。
【００２７】
【表３】
0004009355.tif 000004
【００２８】
【実施例３】
表４に示す市販の焼成モルデナイト５２ｋｇをモルタルミキサー（回転数３００ｒｐｍ）で回転しながら、市販の硫酸第二鉄水和物［Ｆｅ2(ＳＯ4)3・ｎＨ2 Ｏ；Ｆｅ2(ＳＯ4)3 含有率６０％以上］３．３ｋｇを４．７Ｌの清水に溶解した液を添加混合しつつ焼成モルデナイトに浸透吸着させ、コケ・藻類の防除用組成物を調製した。この組成物の濃度は、６０ｇ中にＦｅ2(ＳＯ4)3 が０．００５モル含まれるように設定されていた。実施例２と同一条件で試験区を設置し、試験区Ａは１ｍ2 当り６０ｇ散布区、試験区Ｂは１ｍ2 当り３０ｇ散布区とし、比較のため無散布の対象区を設けた。対象区のコケ・藻類の防除を０％とし、散布後１週間経過した時のコケ・藻類の防除率を求めた結果を表１に示す。また床砂中のＷ−Ｐ2 Ｏ5 濃度を分析した結果を表２に示す。
【００２９】
【表４】
0004009355.tif 000005
【００３０】
実施例２及び実施例３において、散布１週間後の効果を確認したところ、試験区のコケ・藻類の著しい防除効果が確認できた。実施例１と比較すると、その効果はやや緩慢であったが、散布むらによる芝草の黄化はほとんど認められず散布時の均一分散性、安全性の上から実施例１より優れていると判断できる。
【００３１】
【発明の効果】
芝草地に発生するコケ・藻類を効果的に防除できる。特に、鉄の水溶性硫酸塩及び／又はアルミニウムの水溶性硫酸塩を粉粒状の多孔質物質に吸着させたものは、芝草に悪影響を与えない。