(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
色素成分として、下記式（２）
【化１】
0003957423.tif 000007
で表される化合物のジスルホン酸体又はその塩及び式（２）で表される化合物のモノスルホン酸体を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物であり、色素成分中の式（２）で表される化合物のジスルホン酸体の含有量が、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）による面積比で８５％以上であり、式（２）で表される化合物のモノスルホン酸体の含有量が同じく１０％以下であり、且つ無機塩の含有量が塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量として、水性インク組成物中に１重量％以下であることを特徴とする水性マゼンタインク組成物。
【請求項２】
インク組成物が水を媒体として調製され、色素成分の含有量が０．１−２０重量％である請求項１に記載の水性マゼンタインク組成物。
【請求項３】
水及び有機溶剤を含有する請求項１ないし２のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物。
【請求項４】
インクジェット記録用である請求項１ないし３のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物。
【請求項５】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして請求項１ないし４のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項６】
インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、マゼンタインクとして請求項１ないし４のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用し、シアンインクとして水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項７】
被記録材がポリアミド繊維材料であり、且つインク組成物を付与した後に該繊維材料を熱処理することを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
被記録材が情報伝達用シートである請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
情報伝達用シートが表面処理されたシートである請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
請求項１ないし４のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物含有容器及び水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキ組成物含有容器を有するインクジェットプリンター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インク組成物に関し、更に詳しくは、色素成分として、色出し範囲が広く、色調、耐光性及び耐水性に優れたアントラピリドン系化合物またはその塩を含有するインクジェット記録用水溶性マゼンタインク組成物及びそれを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタ−による記録方法としてはインクの各種吐出方式が開発されているが、いずれもインクの小滴を発生させ、これを種々の被記録材料（紙、フィルム、布帛等）に付着させ記録を行うものである。インクジェットプリンタ−による記録方法は、記録ヘッドと被記録材料とが接触しない為、音の発生がなく、またプリンタ−の小型化、高速化、カラー化が容易という特長の為、近年急速に普及し、今後も大きな伸長が期待されている。コンピュータのカラーディスプレイ上の画像又は文字情報をインクジェットプリンタ−により、カラ−で記録するには、一般にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の４色のインクによる減法混色で表現される。ＣＲＴディスプレイ等のＲ、Ｇ、Ｂによる加法混色画像を、できるだけ忠実に、減法混色画像により再現するには、使用する色素、中でもＹＭＣのインクに使用される色素にはできるだけＹＭＣそれぞれの標準（（社団法人）日本印刷産業機械工業会発行の「Japan Color 」）に近い色相を有し、且つ鮮明であることが望まれる。又、インク組成物は長期の保存に対し安定であり、又プリントした画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光性等の堅牢度に優れている事が求められる。本発明はこのうちマゼンタのインクに関するものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
インクジェットプリンタ−の用途はＯＡ用小型プリンタから産業用の大型プリンタ−まで拡大されており、耐水性及び耐光性等の堅牢性がこれまで以上に求められている。耐水性については、無機微粒子でないカチオン系ポリマー、多孔質シリカ、アルミナゾル、特殊セラミックスなどのインク中の色素を吸着し得る無機又は有機の微粒子をＰＶＡ樹脂などとともに紙の表面にコーティングすることにより大幅に改良され、既にインクジェットプリント用の各種コート紙が市販されている。しかし、必ずしも満足な耐水性は得らない場合も多い。また、耐光性については大幅に改良させる技術は確立されておらず、特にＹＭＣＫの４原色のうちマゼンタの色素はもともと耐光性が弱いものが多く、その改良が重要な課題となっている。
【０００４】
インクジェット記録用水溶性インクに用いられるマゼンタの色素骨格としては、特開昭54-89811、特開平8-60053及び同8-143798等にみられるキサンテン系と、特開昭61-62562、同62-156168、特開平3-203970、特開平7-157698及び特公平7-78190等にみられるＨ酸を用いたアゾ系が代表的である。しかしキサンテン系については色相及び鮮明性は非常に優れるが耐光性は非常に劣る。またＨ酸を用いたアゾ系については色相及び耐水性は良いものがあるが、耐光性及び鮮明性が劣る。特開平３−２０３９７０のようにこのタイプでは鮮明性及び耐光性の優れたマゼンタ染料も開発されているが、銅フタロシアニン系に代表されるシアン染料やイエロー染料など他の色相の染料に比べ耐光性は依然劣る水準である。
【０００５】
さらに、鮮明性及び耐光性の優れるマゼンタの色素骨格として、例えば特開昭57-195775、特開昭59-74173及び特開平2-16171等にみられるアントラピリドン系のものが知られているが、色出し範囲の広さ、色相、鮮明性、耐光性、耐水性及び溶解安定性のすべてを満足するものは得られていない。
本発明は、インクジェット記録に適する色出し範囲の広い色相と鮮明性を有し、且つ記録物の耐光性、耐水性等の堅牢度が高いマゼンタの水性インク組成物を提供する事を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記したような課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明に至ったものである。即ち本発明は、
（１）色素成分として、式（２）
【０００７】
【化３】
0003957423.tif 000002
【０００８】
で表される化合物のジスルホン酸体又はその塩を含むことを特徴とする水性マゼンタインク組成物、
（２）色素成分中の、（１）に記載の式（２）で表される化合物のジスルホン酸体の含有量が８５％以上（高速液体クロマトグラフィ−（ＨＰＬＣ）による面積比）であり、（１）に記載の式（２）で表される化合物のモノスルホン酸体の含有量が１０％以下（ＨＰＬＣによる面積比）である（１）に記載の水性マゼンタインク組成物、
（３）ジスルホン酸体が、式（１）
【０００９】
【化４】
0003957423.tif 000003
【００１０】
で表される化合物（又はその塩、以下同じ）である（１）又は（２）に記載の水性マゼンタインク組成物、
（４）水及び有機溶剤を含有する（１）ないし（３）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物、
（５）無機塩の含有量が１重量％以下である（１）ないし（４）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物、
（６）インクジェット記録用である（１）ないし（５）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物、
（７）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、インクとして（１）ないし（５）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
（８）インク滴を記録信号に応じて吐出させて被記録材に記録を行うインクジェット記録方法において、マゼンタインクとして請求項１ないし５のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物を使用し、シアンインクとして水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキを使用することを特徴とするインクジェット記録方法、
【００１１】
（９）被記録材がポリアミド基を含有する繊維材料であり、且つインク組成物を付与した後に該繊維材料を熱処理することを特徴とする（８）に記載のインクジェット記録方法、
（１０）被記録材が情報伝達用シートである（８）に記載のインクジェット記録方法、
（１１）情報伝達用シートが表面処理されたシートである（１０）に記載のインクジェット記録方法、
（１２）（１）ないし（５）のいずれか一項に記載の水性マゼンタインク組成物含有容器及び水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインク組成物含有容器を有するインクジェットプリンター、
に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の水性マゼンタインク組成物は、色素成分として、前記式（２）で表される化合物のジスルホン酸体又はその塩を含むことを特徴とする。色素成分中の前記式（２）で表される化合物のジスルホン酸体の含有量は、ＨＰＬＣ（以下、下記の条件で測定。Column（カラム）；Inertsil  ODS-2（6.0  I,D, 150mm）、Mobile  Phase（移動相）；CH3CN/0.05wt％NH4H2PO4=40/60(w/w)、Flow  Rate（流速）；0.8ml/min．、Col．Temp．（温度）；４０℃、Detector（検出器）；ＵＶ−254nm）による面積比で、８５％以上、好ましくは９０％以上、より好ましくは９２％以上、特に好ましくは９５％以上である。前記式（２）で表される化合物のジスルホン酸体は、具体的には例えば前記式（１）で表される。
【００１３】
本発明で使用する色素成分は、前記式（２）で表される化合物をスルホン化することにより得られるものなので、製造過程でそのジスルホン酸体の他に、モノスルホン酸体が混入してくるが、インク製造時の容易さ（例えば液濾過性）やインクの経時安定性、記録物の鮮明性等の点から、モノスルホン酸体の含有量が少ない方が好ましく、その含有量は、例えばＨＰＬＣによる面積比で、モノスルホン酸体が１０％以下（０％も含む）、好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下程度である。本発明のインク組成物中に、式（２）の化合物が含有されないほうが良いことはもちろんである。
【００１４】
本発明で使用する色素成分は、例えば前記式（２）（式（２）の化合物はＵＳＰ２，６４４，８２１に記載されている。）で表される化合物を発煙硫酸を含む硫酸中でスルホン化することにより得られる。硫酸中の発煙硫酸の濃度は５〜１２重量％、好ましくは６〜１０重量％である。反応温度は通常０〜６０℃、好ましくは１０〜３０℃である。また反応時間は反応温度により変わるが通常５分〜２０時間、好ましい態様においては３０分〜５時間である。このスルホン化は、ＨＰＬＣによる面積比で、式（２）の化合物がなくなり、かつモノスルホン酸体が１０％以下、好ましくは５％以下、さらに好ましくは２％以下、特に好ましくは１％以下となった時点を終点とする。反応終了後、反応液を氷水中にあけ、塩析、濾過、乾燥することにより式（１）の化合物が得られる。
【００１５】
こうして得られる化合物は遊離酸の形で、あるいはその塩の形で存在する。本発明では
、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩またはアンモニウム塩として使用できる。好ましい塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロパノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等のアルカノールアミン塩があげられる。
【００１６】
本発明の水性インク組成物は、前記の色素成分を水又は水性溶媒（後記する有機溶剤を含有する水）に溶解したものである。インクのｐＨは６〜１１程度が好ましい。この水性インク組成物をインクジェット記録用プリンタで使用する場合、色素成分としては金属陽イオンの塩化物、硫酸塩等の無機物の含有量は少ないものを用いるのが好ましく、その含有量の目安は例えば、塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含有量として、水性インク組成物中に１重量％以下である。無機物の少ない本発明の色素成分を製造するには、例えば逆浸透膜による通常の方法又は本発明の色素成分の乾燥品あるいはウェットケーキをメタノール及び水の混合溶媒中で撹拌し、濾過、乾燥する方法で脱塩処理すればよい。
【００１７】
本発明の水性インク組成物は水を媒体として調製されるが、色素成分は該水性インク組成物中に、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、更に好ましくは２〜８重量％程度含有される。本発明の水性インク組成物にはさらに水溶性有機溶剤０〜３０重量％、インク調製剤０〜５重量％含有していても良い。
【００１８】
水溶性有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール等のＣ1 〜Ｃ4 アルコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド又はＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等のカルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン等のラクタム類、尿素、１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン又は１，３−ジメチルヘキサヒドロピリミド−２−オン等の環式尿素、アセトン、メチルエチルケトン、２−メチル−２−ヒドロキシペンタン−４−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、エチレングリコール、１，２−又は１，３−プロピレングリコール、１，２−又は１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のＣ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノ−、オリゴ−又はポリアルキレングリコール又はチオグリコール、グリセリン、ヘキサン−１，２，６−トリオール等のポリオール（トリオール）、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールのＣ1 〜Ｃ4 アルキルエーテル、γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげられる。
【００１９】
これらの有機溶剤は２種以上併用しても良い。これらの有機溶剤のうち、好ましいものとしては、例えば水とＮ−メチルピロリジン−２−オン、Ｃ2 〜Ｃ6 アルキレン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコール（好ましくはモノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプロピレングリコール）、ジメチルスルホキシド等が挙げられ、特に、Ｎ−メチルピロリジン−２−オン、ジエチレングリコール、ジメチルスルホキシドの使用が好ましい。
【００２０】
インク調製剤としては、例えば防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒドロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、２ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム等があげられる。ｐＨ調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさずに、インクのｐＨを６〜１１の範囲に制御できるものであれば任意の物質を使用することができる。その例として、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオグルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどがあげられる。
【００２１】
本発明のインク組成物は、蒸留水等不純物を含有しない水に、前記色素及び必要により、上記水溶性有機溶剤、インク調製剤等を添加混合することにより調製される。また、水と上記水溶性有機溶剤、インク調製剤等との混合物に前記色素を添加、溶解してもよい。また必要ならインク組成物を得た後で濾過を行い、狭雑物を除去してもよい。
【００２２】
本発明のインクジェット記録方法の被記録材としては例えば紙、フィルム等の情報伝達用シート、繊維及び皮革等が挙げられる。情報伝達用シートについては、表面処理されたもの、具体的にはこれらの基材にインク受容層を設けたものが好ましい。インク受容層は、例えば上記基材にカチオン系ポリマーを含浸あるいは塗工することにより、また多孔質シリカ、アルミナゾルや特殊セラミックス等のインク中の色素を吸収し得る無機微粒子をポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の親水性ポリマーと共に上記基材表面に塗工することにより設けられる。このようなインク受容層を設けたものは通常インクジェット専用紙（フィルム）、光沢紙（フィルム）等と呼ばれ、例えばピクトリコ（旭硝子（株）製）、カラーＢＪペーパー、カラーＢＪフォトフィルムシート（いずれもキャノン（株）製）、カラーイメージジェット用紙（シャープ（株）製）、スーパーファイン専用光沢フィルム（エプソン（株）製）、ピクタファイン（日立マクセル（株）製）等として市販されている。なお、普通紙にも利用できることはもちろんである。
【００２３】
また繊維についてはナイロン、絹及びウール等のポリアミド繊維が好ましく、不織布や布状のものが好ましい。これらの繊維については、本発明のインク組成物を該繊維に付与した後、好ましくはインクジェット記録方法により付与した後、湿熱（例えば約８０〜１２０℃）あるいは乾熱（例えば約１５０〜１８０℃）の固着工程を加えることで該繊維に色素を染着させることができ、鮮明性、耐光性及び耐洗濯性に優れた染色物を得ることができる。
【００２４】
本発明のインクジェット記録方法で、被記録材に記録するには、例えば上記の水性マゼンタインク組成物を含有する容器をインクジェットプリンターにセットし、通常の方法で、被記録材に記録すればよい。インクジェットプリンターとしては、例えば機械的振動を利用したピエゾ方式のプリンターや加熱により生ずる泡を利用したバブルジェット方式のプリンター等があげられる。
【００２５】
本発明のインクジェット記録方法では、上記の水性マゼンタインク組成物はイエローインク組成物、シアンインク組成物、必要に応じ、ブラックインク組成物と併用される。シアンインク組成物として、水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインキ組成物を使用する場合、上記の水性マゼンタインク組成物と併用することにより、両者の混色後の耐光性試験に於ける色調の変化が少なくなる。水溶性金属フタロシアニン色素における金属としては、例えば銅、ニッケル、アルミニウム等があげられるが、銅が好ましい。水溶性銅フタロシアニン色素としては、例えばＣ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９、Ｃ．Ｉ．アシッド・ブルー２４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー７１等があげられる。
【００２６】
水溶性金属フタロシアニン色素を含有する水性シアンインク組成物は、例えば上記の水性マゼンタインク組成物の製法に準じて製造され、容器に注入され、この容器を、上記の水性マゼンタインク組成物を含有する容器と同様に、インクジェットプリンターの所定位置にセットされて、使用される。
【００２７】
本発明の水性インク組成物は、鮮明で、前述のJapan  colorに指定された色調で、彩度が高く、適度に青みを有する理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができ、かつ耐光性及び耐水性の優れた既存のイエロー、シアン、ブラックと共に用いることで耐光性及び耐水性に優れた記録物を得ることができる。
【００２８】
【実施例】
以下に本発明を更に実施例により具体的に説明する。尚、本文中「部」及び「％」とあるのは、特別の記載のない限り重量基準である。
【００２９】
合成例１
９６％硫酸６３．７部を反応器に仕込み、氷冷下１５〜２０℃で３２．７％発煙硫酸６５．９部を加えて７．９％発煙硫酸を調製する。次いで氷冷下２０℃以下にて前記式（２）の化合物２０．４部を添加し、その後２０〜２５℃の温度で３時間スルホン化反応を行う。氷水３００部中に上記の反応液を加えて、攪拌下塩化ナトリウム２０部を添加して１時間攪拌後、濾別し、１０％塩化ナトリウム水溶液３０部で洗浄してウエットケーキを得る。次いで得られたウエットケーキを水３００部と共に３０分攪拌後濾過して、少量の不溶解分を濾別する。攪拌下母液に塩化ナトリウム２５部を添加して塩析を行い、１時間攪拌後、濾過、乾燥することにより本発明で使用する色素成分が赤味粉末として得られる。これをウエットケーキのままで、ウエットケーキに対して２．３倍重量のメタノール中で室温下１時間攪拌し、濾過、メタノール洗浄、乾燥して無機塩の極めて少ない前記式（１）の化合物２４．３部（λmax：５２９nm（水溶液中））が明赤色結晶として得られる。
【００３０】
実施例１
（１）インク組成物の調製
下記表１に記載の組成の液体を調製し、０．４５μｍのメンブランフィルター（東洋濾紙（株）製）で濾過する事によりインクジェット用水性インク組成物を得る。このインク組成物は６カ月経過しても結晶の析出はなく、貯蔵安定性の良好なものである。
【００３１】
0003957423.tif 000004
【００３２】
（注）モノスルホン酸体含量0.5%以下（HPLCで前記条件にて測定）
塩化ナトリウムと硫酸ナトリウムの総含量１重量％以下
純水（イオン交換水）への溶解度は約１００ｇ／Ｌ（２５℃）
【００３３】
（２）インクジェットプリント
インクジェットプリンター（商品名  ＥＮＣＡＤ社ＮＯＶＡＪＥＴ  III ）を用いて、市販のコート紙（カラーイメージジェット用コート紙ＳＴＸ７３Ａ４（シャープ社製））にインクジェット記録を行った。
（３）記録画像の色相、鮮明性：記録紙をＣＯＭＳＥＫ−Ｖ測色システム（日本化薬社製）を用いて測色し、Ｌ*、ａ*、ｂ*値を算出した。色相は（社団法人）日本印刷産業機械工業会(JNC) のJAPAN Colourの標準マゼンタのカラーサンプルとの比較、鮮明性はＣ*＝（（ａ*）2＋（ｂ*）2）1/2で評価した。
【００３４】
（４）記録画像の耐光性試験
カーボンアークフェードメーター（スガ試験機（株）製）を用い、記録紙にカ−ボンア−クを２０時間照射した。照射前後の変化をＪＩＳブルースケールに準じて判定するとともに、上記の測色システムを用いて照射前後の色差を測定した。
（５）記録画像の耐水試験
水を張ったビーカー中に記録紙を入れ、２分間攪拌した後取り出し風乾し、試験前後の変化をＪＩＳ変褪色グレースケールで判定するとともに、前記の測色システムを用いて試験前後の色差を測定した。
【００３５】
実施例１で調製した本発明の水性マゼンタインク組成物の記録画像の色相、鮮明性、耐光性及び耐水性試験結果を表２に示す。
【００３６】
0003957423.tif 000005
【００３７】
表２より、実施例１のインク組成物は、 色相及び鮮明性が標準マゼンタに非常に近似しており、またコート紙での耐光性及び耐水性においても各試験前後の色差が小さく、非常に優れているといえる。また、実施例で使用する色素成分は、水に対する溶解度が１００ｇ／Ｌとインクジェット用の色素として非常に優れており、高濃度のインク組成物の作製が可能である。
【００３８】
実施例２
（１）インク組成物の調製
実施例１のインクにおいて、式（１）の化合物を３．８部、水を７６．２部とした以外は、実施例１に準じてマゼンタインク組成物を調製した。比較例１として、特開昭57-195775記載の色素（Ｍ−２；C.I. （Color  Index）Acid Red 82）を使用し、上記のインク組成物と光学濃度が合うように調整して比較対象用のマゼンタインクを作製した。
（２）インクジェットプリント
色出し範囲を測定するため、マゼンタインク組成物は上記の（１）のインク組成物を、黄色インク及びシアンインクは、プリンターに付属のインクを使用し、インクジェットプリンター（キャノン（株）製、商品名ＢＪＦ−６００）を用いて、市販のコート紙（カラーイメージジェット用コート紙ＳＴＸ７３Ａ４（シャープ社製））に単品色と配合色（赤色、青色）で印刷した。参考までに黄色、シアン及びその配合色（緑色）ついても印刷した。
（３）測色
実施例１（３）記載の方法に準じて、ａ*、ｂ*、Ｃ*値を算出した。結果を表３及び図１に示す。
【００３９】
0003957423.tif 000006
【００４０】
表３より、本発明で使用するマゼンタはｂ*値が−５．６で比較例１のマゼンタより−方向に１６．９も寄っており、適度の青味を有する理想に近いマジェンタ色になっていることが判る。またシアンとの配合色である青色のｂ*値も−５２．５と青味がより強くなっている。表３のａ*ｂ*値を色度図上へプロットすると、本発明のマゼンタは比較例１のマゼンタよりａ*値が＋でｂ*値が−の領域で大きく広がっており、配合色としてこの部分の色相をより多く表現できることがわかる。また、鮮明性の指標となるＣ*値をみても、本発明で使用するマゼンタの方が、高い数値となっており、鮮明性がより高いことがわかる。この結果より、実施例２のインク組成物を用いた場合の方が、鮮明性がより高く、また色出し範囲が明らかに広く、特にＢ（青色）、Ｍ（マゼンタ色）で優位にあることが示されている。なお、比較例１について実施例１と同様に耐光性試験及び耐水性試験を行ったところ、耐光性は４級であったが、耐水性は３級となり、本発明で使用するマゼンタよりも耐水性でも劣っていた。
【００４１】
実施例３
（１）インク組成物の調製
下記のマゼンタ色素を用いる他は実施例１に準じて、インク組成物を調製した。
マゼンタ色素
Ｍ１：本発明で使用するマゼンタ色素
Ｍ２：市販のインクジェットプリンター用インク（アゾ系色素含有）
シアン色素
Ｃ１：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー８６（銅フタロシアニン系色素）
Ｃ２：Ｃ．Ｉ．ダイレクト・ブルー１９９（銅フタロシアニン系色素）
Ｃ３：Ｃ．Ｉ．リアクティブ・ブルー７１（銅フタロシアニン系色素）
【００４２】
（２）インクジェットプリント
実施例１に準じて行った。即ち、インクジェットプリンター（商品名  ＥＮＣＡＤ社ＮＯＶＡＪＥＴ  III ）を用いて、市販の普通紙（キャノン（株）製、ＰＢ  ＰＡＰＥＲ）と色素受容層を有する光沢紙（キャノン（株）製、カラーＢＪフォトシートフィルム（ＣＡ−１０１））にマゼンタインク単独、及びシアンインクとマゼンタインクとを重ね打ちして、インクジェット記録を行った。
【００４３】
（３）記録画像の耐光性試験
ワコム製促進型キセノン耐光試験機を用い、（２）で印刷した記録紙について４８時間耐光試験を行った。
（４）測色
耐光試験前後の記録画像の色相を測色機（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ５０：ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定し、色差（ΔＥ）を求めた。結果を表４に示した。
【００４４】
(表４)
表４
Ｎｏ．    普通紙      光沢紙          備考
１−１  １１．３      ９．６          Ｍ１単独
１−２    ６．１      ７              Ｍ１とＣ１との重ね打ち
１−３    ３．０      ５．８          Ｍ１とＣ２との重ね打ち
１−４    ６．６      ６．９          Ｍ１とＣ３との重ね打ち
２−１  １１．１    １３．５          Ｍ２単独
２−２  １２．６    １７．８          Ｍ２とＣ１との重ね打ち
２−３  １１．３    １５．３          Ｍ２とＣ２との重ね打ち
２−４  １０．２    ２３．５          Ｍ２とＣ３との重ね打ち
【００４５】
表４中、Ｎｏ．１−１から１−４は本発明試料であり、Ｎｏ．２−１から２−４は対照試料である。Ｎｏ．１−１とＮｏ．２−１を対比すると、両者の耐光性試験前後の色差（ΔＥ）は、普通紙では同程度である。しかし、光沢紙の場合、対照試料は普通紙よりも色差が拡大しており、一方本発明の試料は普通紙よりも色差が小さくなっている。これらの事実は、普通紙では本発明試料と対照試料は同程度の耐光性を有していること、光沢紙の場合には対照試料は普通紙よりも耐光性が低下するのに対し本発明の試料は耐光性が向上することを意味している。
【００４６】
また、マゼンタ色素単独と銅フタロシアニン系シアン色素との併用の結果を対比すると、対照試料（Ｎｏ．２−１と２−２から２−４との対比）では普通紙でマゼンタ色素単独と色差が同程度か拡大しており、また光沢紙では単独より色差が大幅に拡大している。一方、本発明の試料（Ｎｏ．１−１と１−２から１−４との対比）では普通紙、光沢紙のいずれにおいても単独より色差が大幅に縮小している。これらの事実は、金属フタロシアニン系シアン色素との併用においては、対照試料は耐光性が同程度か低下するのに対し本発明の試料は耐光性が向上することを意味している。
【００４７】
【発明の効果】
本発明で使用するアントラピリドン化合物は非常に水溶解性に優れ、インク組成物製造工程でのメンブランフィルター等の濾過材に対する濾過性が良好という特徴を有する。又、このアントラピリドン化合物は生体に対する安全性も高い。更にこのアントラピリドン化合物を使用した本発明のインク組成物は長期間保存後の結晶析出、物性変化（粘度や表面張力等の経時変化）、色変化等もなく、貯蔵安定性の良好なものである。又、本発明のインク組成物をインクジェット記録用のマゼンタインクとして使用した印刷物は耐光性及び耐水性に優れ、イエロー、シアン及びブラック染料と共に用いることで耐光性及び耐水性に優れたインクジェット記録が可能であり、情報記録紙、特にインク受容層を有する情報記録紙に対してその効果が顕著に現れる。また、金属フタロシアニン系シアン色素との併用により耐光性が向上する。更に印刷面は鮮明で理想に近いマゼンタ色であり、他のイエロー、シアンのインクと共に用いる事で、広い可視領域の色調を色出しする事ができる。従って、本発明のインク組成物はインクジェット記録用のマゼンタインクに非常に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は色素の色だし範囲を示す図である。
【符号の説明】
図１において、Ｘ軸はＬ*ａ*ｂ*表色系におけるａ*値を、又Ｙ軸は同じくｂ*値をそれぞれ示す。Ｙはイエロー、Ｒはレッド、Ｍはマゼンタ、Ｂはブルー、Ｃはシアン、Ｇはグリーンを示す。又、実線は実施例２の染色物の色だし範囲であり、破線は比較例１の染色物の色だし範囲である。
【図１】
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