(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化反応器中で脂肪族カルボン酸を含む反応溶媒中、酸化触媒の存在下、アルキル芳香族化合物を酸素含有ガスで液相酸化して高温高圧下で芳香族カルボン酸を生成させる酸化工程、
酸化反応器からの酸化排ガスを蒸留塔に導入して蒸留を行い、反応溶媒を含む留分を酸化反応器に還流する蒸留工程、
蒸留塔から出る排ガスを凝縮器で冷却して凝縮水を蒸留塔に還流させるとともに、新たに水蒸気を発生させる凝縮工程、
凝縮器から出る排ガスを燃焼器で燃焼させる燃焼工程、ならびに
凝縮器から得られる水蒸気および燃焼器から得られる燃焼排ガスからエネルギーを回収するエネルギー回収工程を含む芳香族カルボン酸の製造方法。
【請求項２】
凝縮工程は複数段の凝縮器により順次凝縮を行う請求項１記載の方法。
【請求項３】
凝縮器がケトル形である請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
凝縮工程から出る排ガス温度を５０〜１５０℃として酢酸メチルを排ガス側に保持する請求項１ないし３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
エネルギー回収工程で水蒸気タービンおよびガスタービンによりエネルギーを回収する請求項１ないし４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
回収したエネルギーにより酸素含有ガスを加圧して酸化反応器に供給する請求項１ないし５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
蒸留塔に液抜出部を設けた請求項１ないし６のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルキル置換基または一部酸化したアルキル置換基を含有するアルキル芳香族化合物を酸素含有ガスにより液相酸化して芳香族カルボン酸を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族カルボン酸類は基礎化学品として重要であり、特に芳香族ジカルボン酸は繊維、樹脂等の原料として有用である。例えば、テレフタル酸はポリエステル原料として、近年その需要が増大している。
【０００３】
芳香族カルボン酸の製造方法としては、一般に酸化反応器において、重金属化合物および臭素化合物を触媒とし、酢酸等の低級脂肪族カルボン酸を含む反応溶媒中で、メチル置換芳香族化合物を分子状酸素含有ガスと接触させて液相酸化する方法が採用されている。このような製造方法では、酸化反応器に、原料としてパラキシレン等のアルキル置換芳香族化合物、溶媒の酢酸および触媒の混合物、ならびに空気等の酸素含有ガスを導入して酸化反応を行い、テレフタル酸等の芳香族カルボン酸を生成させている。
【０００４】
酸化反応器から排出される酸化排ガスには溶媒や触媒等が同伴するので、これを回収して再使用するために酸化反応槽の上部に連絡する蒸留塔を設け、排ガスの熱を利用して蒸留を行って溶媒を回収し酸化反応槽に還流させる方法がある（特公昭５４−１４０９８号）。この方法では蒸留塔から出る排ガスを凝縮器において冷却水で冷却して排ガス中の蒸気を凝縮させ、凝縮水を蒸留塔に還流して蒸留に使用している。
【０００５】
このように酸化反応器の上部に蒸留塔を設ける装置においては、エネルギーを回収するために、蒸留塔の排ガスを加熱し、あるいはさらに燃焼させてタービン（膨張機）に供給し、エネルギーを回収する方法が提案されている（特表平９−５１１２５３号、ＷＯ９７／２７１６８号）。一般にタービンによるエネルギー回収では熱落差が大きいことが要求されることから、上記の方法では蒸留塔の後に凝縮器を設けて温度を低下させることなく、逆に排ガスを加熱してタービンに供給してエネルギーを回収している。
【０００６】
ところが蒸留塔から得られる排ガス中には、微量ながら酢酸その他の腐食性物質またはスケール化成分を含むため、タービンに腐食、スケール化等の障害を与えやすいという問題点がある。また上記の方法では精製工程から分離した母液を蒸留塔に循環しているため、残留する結晶が蒸留塔に堆積して目詰まりを起こしやすいという問題点がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、タービンに障害を与えることなく効率よくエネルギー回収を行うことができ、また蒸留塔を目詰まりさせることなく蒸留を行って効率よく芳香族カルボン酸を製造することができる芳香族カルボン酸の製造方法を提案することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は次の芳香族カルボン酸の製造方法である。
（１）  酸化反応器中で脂肪族カルボン酸を含む反応溶媒中、酸化触媒の存在下、アルキル芳香族化合物を酸素含有ガスで液相酸化して高温高圧下で芳香族カルボン酸を生成させる酸化工程、
酸化反応器からの酸化排ガスを蒸留塔に導入して蒸留を行い、反応溶媒を含む留分を酸化反応器に還流する蒸留工程、
蒸留塔から出る排ガスを凝縮器で冷却して凝縮水を蒸留塔に還流させるとともに、新たに水蒸気を発生させる凝縮工程、
凝縮器から出る排ガスを燃焼器で燃焼させる燃焼工程、ならびに
凝縮器から得られる水蒸気および燃焼器から得られる燃焼排ガスからエネルギーを回収するエネルギー回収工程を含む芳香族カルボン酸の製造方法。
（２）  凝縮工程は複数段の凝縮器により順次凝縮を行う上記（１）記載の方法。
（３）  凝縮器がケトル形である上記（１）または（２）記載の方法。
（４）  凝縮工程から出る排ガス温度を５０〜１５０℃として酢酸メチルを排ガス側に保持する上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の方法。
（５）  エネルギー回収工程で水蒸気タービンおよびガスタービンによりエネルギーを回収する上記（１）ないし（４）のいずれかに記載の方法。
（６）  回収したエネルギーにより酸素含有ガスを加圧して酸化反応器に供給する上記（１）ないし（５）のいずれかに記載の方法。
（７）  蒸留塔に液抜出部を設けた上記（１）ないし（６）のいずれかに記載の方法。
【０００９】
本発明の方法において芳香族カルボン酸を製造するための酸化原料としては、アルキル置換基または一部酸化したアルキル置換基を有する芳香族化合物（以下、単に酸化原料という場合がある）が使用できる。このような芳香族化合物は単環であっても、多環であってもよい。上記アルキル置換基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基およびイソプロピル基等の炭素数１〜４のアルキル基をあげることができる。また一部酸化したアルキル基としては、例えばアルデヒド基、アシル基、カルボキシル基およびヒドロキシアルキル基等をあげることができる。
【００１０】
アルキル置換基を有する芳香族化合物、すなわちアルキル置換芳香族炭化水素の具体的なものとしては、例えばｍ−ジイソプロピルベンゼン、ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ｍ−シメン、ｐ−シメン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、トリメチルベンゼン類およびテトラメチルベンゼン類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４個有するジもしくはポリアルキルベンゼン類；ジメチルナフタレン類、ジエチルナフタレン類およびジイソプロピルナフタレン類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４個有するジもしくはポリアルキルナフタレン類；ジメチルビフェニル類等の炭素数１〜４のアルキル基を２〜４個有するポリアルキルビフェニル類などをあげることができる。
【００１１】
また一部酸化したアルキル置換基を有する芳香族化合物は、上記化合物におけるアルキル基が一部酸化されて、前記アルデヒド基、アシル基、カルボキシル基またはヒドロキシアルキル基等に酸化されている化合物である。具体的なものとしては、例えば３−メチルベンズアルデヒド、４−メチルベンズアルデヒド、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、３−ホルミル安息香酸、４−ホルミル安息香酸および２−メチル−６−ホルミルナフタレン類等をあげることができる。これらは単独で、または２種以上の混合物として用いられる。
【００１２】
本発明の方法においては、重金属化合物および臭素化合物が触媒として用いられるが、それらの化合物としては次のようなものが例示される。すなわち、重金属化合物における重金属としては、例えばコバルト、マンガン、ニッケル、クロム、ジルコニウム、銅、鉛、ハフニウムおよびセリウム等をあげることができる。これらは単独で、または組合せて用いることができるが、特にコバルトとマンガンとを組合せて用いるのが好ましい。
このような重金属の化合物としては、例えば酢酸塩、硝酸塩、アセチルアセトナート塩、ナフテン酸塩、ステアリン酸塩および臭化物等をあげることができるが、特に酢酸塩が好ましい。
【００１３】
臭素化合物としては、例えば分子状臭素、臭化水素、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化コバルトおよび臭化マンガン等の無機臭素化合物；臭化メチル、臭化メチレン、ブロモホルム、臭化ベンジル、ブロモメチルトルエン、ジブロモエタン、トリブロモエタンおよびテトラブロモエタン等の有機臭素化合物などをあげることができる。これらの臭素化合物も単独で、または２種以上の混合物として用いられる。
【００１４】
本発明において、上記重金属化合物と臭素化合物との組合せからなる触媒は、重金属原子１モルに対して臭素原子０．０５〜１０モル、好ましくは０．１〜２モルの範囲からなるものが望ましい。このような触媒は、反応溶媒中の重金属濃度として通常１０〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１００〜５０００ｐｐｍの範囲で用いられる。
【００１５】
本発明の方法では酸化工程として酸化反応器において、前記触媒の存在下に、低級脂肪族カルボン酸を含む反応溶媒中で、酸化原料となる芳香族化合物を分子状酸素含有ガスによって液相酸化することにより、製品としての芳香族カルボン酸を得る。
【００１６】
上記分子状酸素含有ガスとしては、例えば酸素や空気等をあげることができるが、実用的には空気が好ましく用いられる。分子状酸素含有ガスは酸化原料となる芳香族化合物を芳香族カルボン酸に酸化するのに必要な量より過剰に供給する。分子状酸素含有ガスとして空気を使用する場合、酸化原料となる芳香族化合物１ｋｇに対して２〜２０Ｎｍ3、好ましくは２．５〜１５Ｎｍ3の割合で反応系に供給するのが望ましい。
【００１７】
反応溶媒として使用する低級脂肪族カルボン酸の具体的なものとしては、例えば酢酸、プロピオン酸および酪酸等をあげることができる。低級脂肪族カルボン酸は単独で反応溶媒として使用することもできるし、水と混合して混合物の状態で反応溶媒として使用することもできる。反応溶媒の具体的なものとしては、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸およびこれらの混合物、あるいはこれらの低級脂肪族カルボン酸と水との混合物等をあげることができる。これらの中では、酢酸と水との混合物が好ましく、特に酢酸１００重量部に対して水１〜２０重量部、好ましくは５〜１５重量部を混合した混合物が望ましい。
【００１８】
酸化反応の温度は通常１００〜２５０℃、好ましくは１５０〜２２０℃の範囲が望ましい。また、反応圧力は反応系を液相に保つことができる圧力以上であればよい。
【００１９】
このようにして反応させることにより、酸化原料となる芳香族化合物に対応した芳香族カルボン酸が得られる。芳香族カルボン酸の具体的なものとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸等の芳香族トリカルボン酸；ピロメリット酸等の芳香族ポリカルボン酸などがあげられる。
【００２０】
本発明の方法は、芳香族ジカルボン酸、または反応溶媒に不溶もしくは難溶性の芳香族カルボン酸の製造に適用するのが好ましく、特にテレフタル酸の製造に適用するのが好ましい。
【００２１】
生成するテレフタル酸等の芳香族カルボン酸は結晶として析出し、スラリーとなるので、このスラリーを酸化反応槽から抜き出して固液分離により結晶を回収することにより粗テレフタル酸等の粗生成物が得られる。
こうして得られた粗生成物の結晶中には酸化反応中間体や不純物が同伴しており、粗生成物を溶解し、酸化処理、還元処理等の精製工程を経てテレフタル酸等の結晶を析出させると、結晶を含むスラリーが得られる。このようなスラリーから結晶を回収すると、精製テレフタル酸等の精製物が得られる。
【００２２】
蒸留工程は酸化反応器の上部に連結した蒸留塔（高圧蒸留塔）に酸化反応器からの酸化排ガスを導入し、酸化反応器の発熱を利用して蒸留を行い、反応溶媒を含む留分を塔底から酸化反応器に還流し、蒸気および非凝縮性のガスを塔頂から排出する。蒸留塔としては特開昭５４−１４０９８号に示すように酸化反応器から独立したものでもよく、特開平６−２７９３５３号に示すように酸化反応器の上部に設置されるものでもよい。また蒸留塔は棚段塔でもよいが、充填塔が好ましく、この場合芳香族カルボン酸の結晶や触媒のような微細固形物を捕集するための手段、例えば固形物捕集トレイを充填層の下側に設けるものが好ましい。
【００２３】
このような蒸留塔で蒸留を行うことにより、酸化排ガスに伴って排出される反応溶媒を含む留分が酸化反応器に還流する。この留分は反応溶媒のほか未反応のアルキル芳香族化合物、生成した芳香族カルボン酸、触媒等が濃縮された状態で塔底液として酸化反応器に還流する。このうち芳香族カルボン酸結晶や触媒等の固形物や沸点の高い成分は蒸留塔下部で捕捉され、あるいは留出し、沸点の低い脂肪族カルボン酸等の反応溶媒は比較的上部で留出する。
【００２４】
このような留分はそのまま酸化反応器に還流されるが、蒸留塔に液抜出部を設けることにより、反応を緊急停止したときに、還流水が大量に酸化反応器に入り反応液を薄めるのを防止することができる。また液抜出部から常時留出分を抜き出して固液分離した結晶の洗浄に利用することもできる。
【００２５】
凝縮工程は蒸留塔から出る排ガスを凝縮器で冷却水により冷却して排ガス中の蒸気を凝縮させ、凝縮水を生成させて蒸留塔に還流させるとともに、冷却水を蒸発させて新たに水蒸気を発生させる。凝縮器は複数のものを用い、順次排ガスを通過させて段階的に凝縮させることにより、高エネルギーの水蒸気から低エネルギーの水蒸気を分けて得ることができる。
【００２６】
凝縮器としてはケトル形のものを用いることにより、水蒸気を発生させるための容器を設けることなく水蒸気を発生させることができる。そして凝縮工程から出る排ガス温度を８０℃以上とするように凝縮器の温度制御することにより、酢酸メチルその他の不純物の大部分を排ガス中に保持することができ、これにより凝縮水をそのまま蒸留塔へ還流させたり、あるいは結晶の洗浄に用いるなど有効利用が可能になる。
【００２７】
燃焼工程は凝縮器から出る排ガスを燃焼器において燃焼させる。このとき必要により排ガスを加熱し、また必要により補助燃料を添加して触媒層を通過させることにより排ガス中に含まれる可燃物が燃焼する。この場合酢酸メチルを回収して酸化反応器に返送してもよいが、回収に費用がかかる場合は回収することなく燃焼させてもよい。燃焼により臭化メチル等の汚染性物質は分解し、排ガスの温度および圧力が上昇する。
【００２８】
エネルギー回収工程では凝縮工程で得られる水蒸気および燃焼工程で得られる排ガスからエネルギーを回収する。これらをそれぞれ別の水蒸気タービンおよびガスタービンに導入して回転エネルギーとして回収することにより小型の装置を用いてエネルギー回収を行うことができるが、１個のガスタービンに導入してエネルギー回収してもよい。凝縮器を複数段に設置する場合は異なるエネルギーレベルの水蒸気が得られるので、これらを水蒸気タービンの異なる部位に導入してエネルギーを回収する。
【００２９】
こうして回収されたエネルギーを利用して酸素含有ガスを加圧して酸化反応器に導入し、酸化反応を効率的に行うほか、電力としても回収することができる。具体的には水蒸気タービン、ガスタービンの回転軸にガス圧縮機および発電機の回転軸を直結し、これらの回転軸を共通化することにより、エネルギーの回収と利用を効率化することができる。
【００３０】
酸化反応は発熱反応であるため継続的にエネルギーが発生し、これを回収利用することにより反応を効率化し、かつ反応コストを低下させることができる。
【００３１】
【発明の効果】
本発明では蒸留塔から出る排ガス中の蒸気を凝縮させ、凝縮水を蒸留塔へ還流するとともに、新たに水蒸気を発生させ、この水蒸気および燃焼排ガスからエネルギーを回収するようにしたので、タービンに障害を与えることなく効率よくエネルギー回収を行うことができ、また蒸留塔を目詰まりさせることなく蒸留を行って効率よく芳香族カルボン酸を製造することができる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態をテレフタル酸の製造について図面により説明する。図１は実施形態のテレフタル酸の製造方法を示す系統図である。図１において、１は酸化反応器であり、上部に充填層式の蒸留塔２が直接接続し、その出口側に複数段のケトル型の凝縮器３ａ、３ｂ、３ｃ・・・が接続している。
【００３３】
テレフタル酸の製造方法は、酸化反応器１にラインＬ１から原料のアルキル芳香族化合物としてパラキシレン、反応溶媒として酢酸、触媒として重金属化合物および臭素化合物を供給し、ラインＬ２から酸素含有ガスとして空気を供給し、高温、高圧下に液相酸化を行い、テレフタル酸を生成させる。生成するテレフタル酸は結晶として析出し、スラリーが形成される。
【００３４】
酸化反応器１からの酸化排ガスは高温高圧の状態で蒸留塔２に入り、充填層を通過する間に蒸留が行われる。酸化排ガスに含まれる固形物は下部の固形物捕捉トレイで除去され還流する。蒸留塔２では高沸点留分の副生物が下部で留出し、低沸点留分の酢酸が比較的上部で留出する。これらの留分は固形物とともに塔底液として酸化反応器１に還流する。
【００３５】
蒸留塔２からの排ガスはラインＬ３から順次凝縮器３ａ、３ｂ、３ｃを通過する際、シェル側の冷却水によって排ガス中の蒸気が凝縮し、ラインＬ４から気水分離器４に入って気水分離され、凝縮水は一部がラインＬ５から蒸留塔２に還流する。凝縮器３ａ、３ｂ、３ｃでは熱交換によりシェル側の冷却水が蒸発して新たに水蒸気が発生する。この水蒸気は凝縮器３ａ側が高温高圧の高エネルギーであり、凝縮器３ｃ側が順次低エネルギーとなっており、それぞれラインＬ６ａ、Ｌ６ｂ、Ｌ６ｃから水蒸気タービン５に入ってタービンの回転力としてエネルギーを回収し、Ｌ７から復水器６に入って復水となり、ラインＬ８からラインＬ８ａ、Ｌ８ｂ、Ｌ８ｃに分流して凝縮器３ａ、３ｂ、３ｃに冷却水として循環する。
【００３６】
気水分離器４で分離した排ガスは、凝縮器３ｃの出側の温度を５０〜１５０℃、好ましくは９０〜１２０℃に制御することにより、酢酸メチルその他の不純物をガスの状態で保持しており、ラインＬ９から加熱器７に導入して加熱する。加熱された排ガスはラインＬ１０から燃焼器８に導入して触媒層を通過させて燃焼を行う。燃焼ガスはラインＬ１１からガスタービン９に導入して膨張させタービンの回転力としてエネルギーを回収する。ガスタービン９を出た排ガスはラインＬ１２から排ガス処理装置１０に導入し、臭素化合物等を吸着等により除去し、排ガスをラインＬ１３から排出する。
【００３７】
水蒸気タービン５およびガスタービン９は同一の回転軸１１に連結してエネルギー回収装置を構成しており、この回転軸１１に負荷としてガス圧縮機１２および発電機１３が連結している。これにより水蒸気タービン５およびガスタービン９で回収した回転エネルギーを利用してガス圧縮機１２を駆動し、ラインＬ１４から供給する空気を圧縮してラインＬ２から酸化反応器１に酸素含有ガスを供給して酸化反応を行い、また発電機１３を回転させて電力としてエネルギーを回収する。
【００３８】
装置の起動時には発電機１３に電力を供給してガス圧縮機１２、水蒸気タービン５およびガスタービン９を駆動して酸化反応を開始し、酸化反応の進行に伴って排出される酸化排ガスから順次水蒸気タービン５およびガスタービン９によりエネルギーを回収する。定常運転に移ると、酸化反応は発熱反応であるため、その発熱からエネルギーを継続的に回収して、ガス圧縮機１２のほか、ポンプ等の動力、ならびに加熱等に利用して運転を行う。
【００３９】
酸化反応器１において酸化反応によりテレフタル酸が生成して結晶として析出しスラリーを形成するので、このスラリーをラインＬ１５から抜き出して第１の固液分離器１４で固液分離する。分離した母液は不純分の蓄積を防ぐために一部をラインＬ１６から排出し、大部分をラインＬ１７からラインＬ１を経て酸化反応器１に循環する。分離した結晶はラインＬ１８から第２の固液分離器１５に移し、このとき蒸留塔２の下部からラインＬ１９に抜き出した酢酸水により洗浄を行って固液分離する。ラインＬ２０は装置の緊急停止時に蒸留塔２の稀薄な酢酸水を抜き出し、酸化反応器１内の反応液を稀釈するのを防止するために設けられており、通常は閉じられている。
【００４０】
第２の固液分離装置１５で分離した母液はラインＬ２１から酸化反応器１に循環し、結晶はラインＬ２２から乾燥機１６に導入して乾燥を行い粗製テレフタル酸（ＣＴＡ）を得る。第１および第２の固液分離器１４、１５は１個の装置を使用し、その途中で酢酸水で洗浄するようにしてもよく、またこれらの中間または前後の任意の位置で圧力を高圧から低圧に低下させてもよい。
【００４１】
乾燥機１６で乾燥された粗テレフタル酸は、ラインＬ２３から混合機１７に入りラインＬ２４により循環してくる水により、スラリー化する。スラリー化された粗テレフタル酸は加温装置１８において昇温することにより溶解される。溶解された粗テレフタル酸はパラジウム触媒等が充填されている還元反応器１９に導入し水素添加処理することにより、含まれている４−カルボキシベンズアルデヒド（４−ＣＢＡ）に代表される不純物は還元処理される。
【００４２】
還元処理された後、反応液を晶析槽２０に導入して圧力を下げ、母液である水を蒸発させることにより温度を低下させ、精製テレフタル酸を析出させる。蒸発した母液の水蒸気はラインＬ２８より加温装置１８に供給し熱源の一部として使用する。加温装置１８において粗テレフタル酸溶解のため不足する熱は、高圧水蒸気、ホットオイル等で補われる。精製テレフタル酸を析出させたスラリーは、固液分離器２１、２２により母液と精製テレフタル酸に分離する。
【００４３】
固液分離器２１で分離した母液は冷却装置２３により冷却し、パラトルイル酸等の不純物を析出させる。析出した不純物は分離装置２４により母液から分離し、ラインＬ３０から系外へ排出する。析出する不純物を取り除いた母液は抽出装置２５に導入し、ここでラインＬ２８から供給され加温装置１８で凝縮した母液と合わせ、ラインＬ３１から供給するパラキシレンで抽出を行うことにより析出しない不純物を除去した後、ラインＬ３２へ洗浄水として送り、ここでラインＬ３３から供給される洗浄水とともに、固液分離器２１で分離されたテレフタル酸の結晶と混合し、リスラリー化して洗浄を行い、固液分離器２２において固液分離する。
【００４４】
分離液はラインＬ２４から混合機にリスラリー用水として返送し、結晶は乾燥機２６で乾燥して精製テレフタル酸（ＰＴＡ）としてライン３４から取り出す。抽出装置２５で精製した水の余剰分はラインＬ３５から排出する。この場合、反応溶媒や副生物は除去されているので、排水処理は容易である。抽出装置２５で抽出を行ったパラキシレンはラインＬ３６からラインＬ１を通して酸化反応器１に導入する。
【００４５】
上記の方法では蒸留塔２から出る排ガス中の蒸気を凝縮器３ａ、３ｂ、３ｃで凝縮させた後ガスタービン９でエネルギー回収するので、酢酸その他の腐食性物質またはスケール化物質によるガスタービンの障害を防止してエネルギー回収を行うことができる。凝縮に用いた冷却水は蒸発させて水蒸気として水蒸気タービン５によりエネルギー回収できるため、排ガス全体からエネルギー回収する場合に比べて回収効率の低下は少ない。この場合数段階にわたり凝縮を行うことにより、エネルギーの異なる水蒸気を回収することができエネルギー回収効率は高くなる。
【００４６】
また凝縮器３ａ、３ｂ、３ｃの凝縮水を蒸留塔２に還流させることにより蒸留塔２の目詰まりを防止して、効率よく蒸留を行うことができる。そして装置の緊急停止時に蒸留塔２に保持された水はラインＬ２０から抜き出すことにより酸化反応器１内の反応液が稀釈されることを防止し装置の再起動を容易にすることができる。
【００４７】
上記の説明においてラインＬ３２、Ｌ３３の洗浄水は混合機１７に導入するように変更してもよい。また固液分離器１４、１５または２１、２２はそれぞれ２個を組合せて用いているがロータリスクリーン、遠心分離機など、洗浄機構を備えたものを用いる場合は１個の装置を用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施形態のテレフタル酸の製造方法を示す系統図である。
【符号の説明】
１  酸化反応器
２  蒸留塔
３ａ、３ｂ、３ｃ  凝縮器
４  気水分離器
５  水蒸気タービン
６  復水器
７  加熱器
８  燃焼器
９  ガスタービン
１０  排ガス処理装置
１１  回転軸
１２  ガス圧縮機
１３  発電機
１４、１５、２１、２２  固液分離器
１６、２６  乾燥機
１７  混合機
１８  加温装置
１９  還元反応器
２０  晶析槽
２３  冷却装置
２４  分離装置
２５  抽出装置
【図１】
0003864561.tif 000002