(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
0003978624.tif 000051
（式中、Ｒは２価の有機基であって、炭素原子数２〜２４の直鎖状もしくは分枝状炭化水素基、−ＯＣrＨ2rＯ−、−ＯＣrＨ2r-2Ｏ−、−ＯＣrＨ2r-4Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q−を表し、ｒは２から２４、ｐは１から１２、ｑは１から８を表し、Ｘ1及びＸ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ3は少なくとも２つの６員環を含む液晶骨格であって、一般式（ＩＩ）
【化２】
0003978624.tif 000052
（式中、Ｙ1は単結合、−ＯＣ−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯ−を表し、ｉは１〜１２の整数を表し、ｊは０または１の整数を表し、ｎは０又は１の整数を表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、
【化３】
0003978624.tif 000053
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ2及びＹ3はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ4は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）を表し、Ｘ4は水素原子を表す。）で表されることを特徴とする液晶性（メタ）アクリレート化合物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）において、Ｘ1及びＸ2は共に水素原子を表し、Ｘ3は一般式（ＩＩ）においてＹ1は−ＯＣ−を表し、ｎは０または１の整数を表し、６員環Ａは
【化４】
0003978624.tif 000054
を表し、６員環Ｂは
【化５】
0003978624.tif 000055
を表し、６員環Ｃは
【化６】
0003978624.tif 000056
を表し、Ｙ2及びＹ3は単結合を表し、Ｙ4は炭素原子１〜２０のアルキル基を表すことを特徴とする請求項１記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物。
【請求項３】
請求項１、又は２記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物を含有し、且つ液晶相を示すことを特徴とする液晶組成物。
【請求項４】
請求項１、２、又は３記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物を２重量％以上、及び少なくとも２つの６員環を有する液晶骨格を部分構造として有する、環状アルコール、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化合物のアクリル酸又はメタクリル酸エステルである単官能アクリレート又は単官能メタクリレートを含有し、且つ液晶相を示すことを特徴とする液晶組成物。
【請求項５】
単官能アクリレート又は単官能メタクリレートが一般式（ＩＩＩ）
【化７】
0003978624.tif 000057
（式中、Ｘ5は水素原子又はメチル基を表し、ｒは０または１の整数を表し、６員環Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立的に、
【化８】
0003978624.tif 000058
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ5及びＹ6はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ7は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）で表されることを特徴とする請求項４記載の液晶組成物。
【請求項６】
液晶相が少なくとも２０℃〜３０℃の温度範囲で発現することを特徴とする請求項３、４又は５記載の液晶組成物。
【請求項７】
請求項３、４、５又は６記載の液晶組成物の重合体からなることを特徴とする光学異方体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学、表示、記録材料、また液晶ディスプレイの光学補償板や偏光プリズム材料として利用される新規な液晶性（メタ）アクリレート化合物と液晶組成物及びこれを用いた光学異方体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
先に我々は、液晶ディスプレイ素子の表示品位の向上と軽量化に応える光学補償板等の光学異方体の作製を可能にする技術として、室温において液晶性を示す重合性液晶組成物とその組成物を配向させた状態において光重合して得られる内部の配向構造が制御された光学異方体を提案した（特開平８−３１１１号公報）。該発明の重合性液晶組成物は低分子化合物であり、粘度が低く所望の配向状態を迅速に達成することができるという長所を有している。しかしながら、該重合性液晶組成物をガラスやプラスチック等の基板に塗布する場合には、均一な厚みをもって塗布するのが困難という問題があった。
【０００３】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、重合性低分子化合物を含有する液晶組成物において所望の配向状態の迅速な達成を犠牲にすることなく、ガラスやプラスチック基板への良好な塗布性を付与することであり、これを可能にする液晶性化合物及び液晶組成物、更には、この液晶組成物の重合体からなる光学異方体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記課題を解決するため、液晶性（メタ）アクリレート化合物の化学構造とガラスやプラスチック基板へ塗布性との相関について鋭意検討した結果、かかる課題が、特定の化学構造を有する液晶性（メタ）アクリレート化合物の利用により解決されることを見いだし本発明を提供するに至った。即ち、
１．一般式（Ｉ）
【０００５】
【化９】
0003978624.tif 000002
【０００６】
（式中、Ｒは２価の有機基を表し、Ｘ1及びＸ2は水素原子又はメチル基を表し、Ｘ3及びＸ4は水素原子又は少なくとも２つの６員環を含む液晶骨格を表す。但し、Ｘ3及びＸ4が共に水素原子を表すことはない。）で表されることを特徴とする液晶性（メタ）アクリレート化合物。
２．一般式（Ｉ）において、Ｒが炭素原子数２〜２４の直鎖状もしくは分枝状炭化水素基、−ＯＣrＨ2rＯ−、−ＯＣrＨ2r-2Ｏ−、−ＯＣrＨ2r-4Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q−を表し、ｒは２から２４、ｐは１から１２、ｑは１から８で表されることを特徴とする上記１記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物。
３．Ｘ3及びＸ4における少なくとも２つの６員環を含む液晶骨格が、一般式（ＩＩ）
【０００７】
【化１０】
0003978624.tif 000003
【０００８】
（式中、Ｙ1は単結合、−ＯＣ−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、
−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯ−を表し、ｉは１〜１２の整数を表し、ｊは０または１の整数を表し、ｎは０又は１の整数を表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、
【０００９】
【化１１】
0003978624.tif 000004
【００１０】
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ2及びＹ3はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ4は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）で表されることを特徴とする上記１又は２記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物。４．一般式（Ｉ）において、Ｘ1及びＸ2は共に水素原子を表し、Ｘ3及びＸ4は水素原子又は一般式（ＩＩ）においてＹ1は−ＯＣ−を表し、ｎは０または１の整数を表し、６員環Ａは
【００１１】
【化１２】
0003978624.tif 000005
【００１２】
を表し、６員環Ｂは
【００１３】
【化１３】
0003978624.tif 000006
【００１４】
を表し、６員環Ｃは
【００１５】
【化１４】
0003978624.tif 000007
【００１６】
を表し、Ｙ2及びＹ3は単結合を表し、Ｙ4は炭素原子１〜２０のアルキル基を表すが、Ｘ3及びＸ4が共に水素原子を表すことはないことを特徴とする上記１、２又は３記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物。
５．上記１、２、３又は４記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物を含有し、且つ液晶相を示すことを特徴とする液晶組成物。
６．上記１、２、３又は４記載の液晶性（メタ）アクリレート化合物を２重量％以上、及び少なくとも２つの６員環を有する液晶骨格を部分構造として有する、環状アルコール、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化合物のアクリル酸又はメタクリル酸エステルである単官能アクリレート又は単官能メタクリレートを含有し、且つ液晶相を示すことを特徴とする液晶組成物。
７．単官能アクリレート又は単官能メタクリレートが一般式（ＩＩＩ）
【００１７】
【化１５】
0003978624.tif 000008
【００１８】
（式中、Ｘ5は水素原子又はメチル基を表し、ｒは０または１の整数を表し、６員環Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立的に、
【００１９】
【化１６】
0003978624.tif 000009
【００２０】
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ5及びＹ6はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ7は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）で表されることを特徴とする上記６記載の液晶組成物。
８．液晶相が少なくとも２０℃〜３０℃の温度範囲で発現することを特徴とする上記５、６又は７記載の液晶組成物。
９．上記５、６、７又は８記載の液晶組成物の重合体からなることを特徴とする光学異方体。
を前記課題の解決手段として見出した。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の一例について、更に詳細に説明する。
一般式（Ｉ）において、Ｘ3が水素原子であり且つＸ4が一般式（ＩＩ）
【００２２】
【化１７】
0003978624.tif 000010
【００２３】
（式中、Ｙ1は単結合、−ＯＣ−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、
−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯ−を表し、ｉは１〜１２の整数を表し、ｊは０または１の整数を表し、ｎは０または１の整数を表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、
【００２４】
【化１８】
0003978624.tif 000011
【００２５】
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ2及びＹ3はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ4は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）を表し、もしくはＸ3とＸ4が共に一般式（ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。また、本発明は、上記の化合物を含有する液晶組成物をも提供するものであるが、液晶相が少なくとも２０℃〜３０℃の温度範囲で発現することを特徴とする液晶組成物が好ましい。
【００２６】
更に、一般式（Ｉ）において、Ｒが炭素原子数２〜２４の直鎖状もしくは分枝状炭化水素基、−ＯＣrＨ2rＯ−、−ＯＣrＨ2r-2Ｏ−、−ＯＣrＨ2r-4Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）p−、−Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）q−を表し、ｒは２から２４の整数を表し、ｐは１から１２の整数を表し、ｑは１から８の整数を表し、このとき、Ｘ3が水素原子であり且つＸ4が一般式（ＩＩ）
【００２７】
【化１９】
0003978624.tif 000012
【００２８】
（式中、Ｙ1は単結合、−ＯＣ−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、
−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯ−を表し、ｉは１〜１２の整数を表し、ｊは０または１の整数を表し、ｎは０または１の整数を表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、
【００２９】
【化２０】
0003978624.tif 000013
【００３０】
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ2及びＹ3はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ4は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）を表し、もしくはＸ3とＸ4が共に一般式（ＩＩ）で表される化合物であることが好ましい。また、本発明は、上記の化合物を含有する液晶組成物をも提供するものであるが、液晶相が少なくとも２０℃〜３０℃の温度範囲で発現することを特徴とする液晶組成物が好ましい。上記の化合物を２重量％以上、及び少なくとも２つの６員環を有する液晶骨格を部分構造として有する、環状アルコール、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化合物の（メタ）アクリル酸モノエステルを含有し、且つ液晶相を示すことを特徴とする液晶組成物が好ましく、（メタ）アクリル酸モノエステルが一般式（ＩＩＩ）
【００３１】
【化２１】
0003978624.tif 000014
【００３２】
（式中、Ｘ5は水素原子又はメチル基を表し、ｒは０または１の整数を表し、６員環Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立的に、
【００３３】
【化２２】
0003978624.tif 000015
【００３４】
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ5及びＹ6はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ7は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）を表すことがより好ましい。
【００３５】
また、一般式（Ｉ）において、Ｒが炭素原子数２〜２４の直鎖状もしくは分枝状炭化水素基を表し、このとき、Ｘ1及びＸ2が共に水素原子を表し、Ｘ3が水素原子を表し且つＸ4が一般式（ＩＩ）
【００３６】
【化２３】
0003978624.tif 000016
【００３７】
（式中、Ｙ1は−ＯＣ−を表し、ｎは０または１の整数を表し、６員環Ａは
【００３８】
【化２４】
0003978624.tif 000017
【００３９】
を表し、６員環Ｂは
【００４０】
【化２５】
0003978624.tif 000018
【００４１】
を表し、６員環Ｃは
【００４２】
【化２６】
0003978624.tif 000019
【００４３】
を表し、Ｙ2及びＹ3は単結合を表し、Ｙ4は炭素原子１〜２０のアルキル基を表す。）を表し、あるいはＸ3とＸ4が共に一般式（ＩＩ）で表される化合物も同様に好ましい。また、本発明は、上記の化合物を含有する液晶組成物をも提供するものであるが、液晶相が少なくとも２０℃〜３０℃の温度範囲で発現することを特徴とする液晶組成物が好ましい。
【００４４】
一般式（Ｉ）のような化合物の利用によって良好な塗布性が得られる理由は必ずしも明らかではないが、粘度の増大や１分子あたりの酸素原子の数の増大によりガラス表面等への親和性が増すためによるものと考えられる。
【００４５】
本発明の液晶性（メタ）アクリレート化合物（以下、本発明の化合物という）を製造するには、通常、まずジエポキシ化合物にアクリル酸もしくはメタクリル酸を作用させて、ジ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）誘導体を得る。次にこの誘導体と、少なくとも２つの６員環を含む液晶骨格を有するカルボン酸誘導体とのエステル化反応、もしくは少なくとも２つの６員環を含むフェノール誘導体、芳香族ヒドロキシ誘導体、アルコール誘導体とのエーテル化反応を行うことにより本発明の化合物を製造することができる。このように製造される本発明の化合物のうち、エステル化反応で得られる化合物は、基板への密着性に優れるため特に好ましい。エステル化反応もしくはエーテル化反応の際に、ジ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）誘導体に２つあるヒドロキシ基のうち一つのみがエステル化またはエーテル化されたもの、及び２つともエステル化またはエーテル化したものが得られることがある。このような場合には、ジ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）誘導体の２つのヒドロキシル基のうち一つのみがエステル化またはエーテル化された化合物のみを単離して用いても良いし、２つともエステル化またはエーテル化された化合物のみを単離して用いても良いし、単離せずに混合したまま用いても良い。一般的に、液晶の相転移温度の正確な制御が必要なときには、単離して用いるのが好ましい。ジ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）誘導体の２つのヒドロキシル基のうち一つのみがエステル化またはエーテル化された化合物は、ガラス基板等の親水性の高い基板への塗布性が良好であり、２つのヒドロキシル基がエステル化またはエーテル化された化合物は、一つのみがエステルまたはエーテル化された化合物と比較してより広い温度領域で液晶相を発現する傾向があり、プラスチック基板等への塗布性が良好であるので、塗布しようとする基板の性質や所望の液晶温度範囲を考慮して、これらの化合物を適宜使用するのが好ましい。
【００４６】
また、本発明の化合物は単体として液晶相、特にネマチック相、スメクチックＡ相、スメクチックＣ相を示すことが好ましい。
少なくとも２つの６員環を含む液晶骨格としては、一般式（ＩＩ）
【００４７】
【化２７】
0003978624.tif 000020
【００４８】
（式中、Ｙ1は単結合、−ＯＣ−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、−（ＣＨ2）i−（Ｏ）j−、−（ＣＨ2）i−ＣＯＯ−、
−ＯＣ−（ＣＨ2）i−ＣＯ−を表し、ｉは１〜１２の整数を表し、ｊは０または１の整数を表し、ｎは０又は１の整数を表し、６員環Ａ、Ｂ及びＣはそれぞれ独立的に、
【００４９】
【化２８】
0003978624.tif 000021
【００５０】
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ2及びＹ3はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ4は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表される骨格を用いるのが好ましい。このような液晶骨格の具体的な例としては、式（１）〜（６７）に挙げた骨格が望ましいが、本発明で使用することができる液晶骨格はこれらに限定されるものではない。
【００５１】
【化２９】
0003978624.tif 000022
【００５２】
【化３０】
0003978624.tif 000023
【００５３】
【化３１】
0003978624.tif 000024
【００５４】
【化３２】
0003978624.tif 000025
【００５５】
【化３３】
0003978624.tif 000026
【００５６】
【化３４】
0003978624.tif 000027
【００５７】
【化３５】
0003978624.tif 000028
【００５８】
【化３６】
0003978624.tif 000029
【００５９】
（式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、Ｒ1は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表し、ｓは０から１２を表し、ｓが０の時ｔ及びｕは０であり、ｓが１〜１２の時ｔ及びｕはそれぞれ独立に０または１を表す）。特に、この中でも６員環を３つ有する骨格は液晶相を発現しやすいので好ましい。また、電気的な駆動を行いたい場合には、Ｒ1としてシアノ基やハロゲン原子、特にフッ素原子を有する骨格を用いるのが特に好ましい。
【００６０】
一般式（Ｉ）における２価の有機基Ｒとしては、アルキレン基は勿論、シロキサン骨格等のケイ素原子、エーテル結合及び不飽和結合等が導入された直鎖状もしくは分枝状炭化水素基を用いることができる。この２価の有機基Ｒに含まれる炭素原子数の総和は、２〜２４の範囲にあるのが好ましい。２より小さい場合には、得られる化合物の結晶から液晶相への転移温度が高くなってしまう傾向があり、また２４より大きい場合には液晶相から等方性液体への転移温度が低くなってしまう傾向があり、安定な液晶相が得にくくなってしまう。このような有機基Ｒの具体的な例としては、式（６８）〜（７６）に挙げた骨格が望ましいが、本発明で使用することができる骨格はこれらに限定されるものではない。
【００６１】
【化３７】
0003978624.tif 000030
【００６２】
（式中、ｖは２〜２４の整数、ｗは１〜１２の整数、ｘは１〜８の整数を表し、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表す。）
本発明は更に、本発明の化合物を含有する液晶組成物をも提供する。本発明の液晶組成物の液晶相としては、通常この技術分野で液晶相と認識される相であれば特に制限なく用いることができるが、その中でもネマチック相、スメクチックＡ相、（カイラル）スメクチックＣ相、コレステリック相を発現するものが特に好ましい。また、（カイラル）スメクチックＣ相を示す場合には、該（カイラル）スメクチックＣ相の上の温度領域でスメクチックＡ相を、スメクチックＡ相を示す場合には、該スメクチックＡ相の上の温度領域でネマチック相を発現するようにすると、良好な一軸の配向特性が得られるため好ましい。実際に紫外線を照射して本発明の液晶組成物中の（メタ）アクリレート化合物を重合させる液晶相の温度領域もしくは実際に使用する液晶相の温度領域としては、室温付近、即ち少なくとも２０〜３０℃の温度範囲で液晶相を発現するものが特に好ましい。例えば（カイラル）スメクチックＣ相で実際に本発明の液晶組成物を重合させる場合には、（カイラル）スメクチックＣ相が室温付近で、即ち少なくとも２０から３０℃の温度範囲で（カイラル）スメクチックＣ相が発現するものが好ましい。
【００６３】
本発明の液晶組成物には、ガラスやプラスチック基板への良好な塗布性能を確保するため、本発明の化合物を２重量％以上含有させることが好ましい。本発明の化合物が２重量％以下である場合には、良好な塗布性能が確保されない傾向がある。
【００６４】
また、本発明の液晶組成物には、分子内に通常この技術分野で液晶骨格と認められる骨格と重合性官能基を同時に有する重合性の液晶化合物を９８重量％以下の濃度で特に制限なく添加することができる。液晶骨格としては、少なくとも２つ又は３つの６員環を有するものが特に好ましい。重合性官能基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、エポキシ基、ビニルエーテル基、シンナモイル基、ビニル基等を挙げることができるが、良好な光重合特性が得られることから、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。複数以上の重合性官能基を有する化合物の場合には、重合性官能基の種類が異なっていても良い。例えば、２つの重合性官能基を有する液晶化合物の場合、一つがアクリロイルオキシ基、もう一つがメタアクリロイルオキシ基または、ビニルエーテル基であっても良い。重合性官能基を２つ有する液晶化合物は多くの種類が知られており、一般的にこれらを重合させた場合には良好な耐熱性及び強度特性を得られることから、好適に用いることができる。このような重合性官能基を２つ有する液晶化合物の具体的な例としては、式（７７）〜（８６）に挙げた化合物が好ましいが、本発明の液晶組成物において使用することができる化合物はこれらに限定されるものではない。
【００６５】
【化３８】
0003978624.tif 000031
【００６６】
（式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、Ｘはハロゲン原子、シアノ基、メチル基を表し、ａは２〜１２の整数を表す）。さらに本発明の液晶組成物には、分子内に一つの重合性官能基を有する液晶化合物を添加しても良い。このような重合性官能基を一つ有する液晶化合物の具体的な例としては、式（８７）〜（１３２）に挙げた化合物が好ましいが、本発明の液晶組成物において使用することができる化合物はこれらに限定されるものではない。
【００６７】
【化３９】
0003978624.tif 000032
【００６８】
【化４０】
0003978624.tif 000033
【００６９】
【化４１】
0003978624.tif 000034
【００７０】
【化４２】
0003978624.tif 000035
【００７１】
（式中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、Ｙは水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表し、ｂは２から１２の整数を表す）。
【００７２】
さらに本発明の液晶組成物には、室温付近、即ち少なくとも２０〜３０℃の温度範囲での液晶相の発現を容易にし、かつ液晶組成物の光重合物の耐熱性及び強度特性の確保を図ることを目的として、少なくとも２つの６員環を有する液晶骨格を部分構造として有する、環状アルコール、フェノール又は芳香族ヒドロキシ化合物のアクリル酸又はメタクリル酸エステルである単官能（メタ）アクリレートを含有させても良い。なぜなら、このような単官能（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイルオキシ基と液晶骨格との間に、アルキレン基又はオキシアルキレン基等の液晶の技術分野でスペーサーと呼ばれる柔軟性の連結基が無い。そのため、このような単官能（メタ）アクリレートを重合させて得られる重合体の主鎖には、スペーサーを介さず直接剛直な液晶骨格が結合し、液晶骨格の熱運動は高分子主鎖により制限されることが予想され、優れた耐熱性及び強度特性が期待できるためである。また、分子形状的に液晶性を低下させてしまう（メタ）アクリロイルオキシ基を分子内に一つ有しているだけなので、液晶を発現させる温度範囲の制御も分子内に複数の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物より容易になる。このよう単官能（メタ）アクリレートとしては一般式（ＩＩＩ）
【００７３】
【化４３】
0003978624.tif 000036
【００７４】
（式中、Ｘ5は水素原子又はメチル基を表し、ｒは０または１の整数を表し、６員環Ｄ、Ｅ及びＦはそれぞれ独立的に、
【００７５】
【化４４】
0003978624.tif 000037
【００７６】
を表し、ｍは１〜４の整数を表し、Ｙ5及びＹ6はそれぞれ独立的に、単結合、−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−（ＣＨ2）4−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、−ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−を表し、Ｙ7は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基を表す。）で表される化合物が好ましい。このような単官能（メタ）アクリレートの具体的な例としては、式（１３３）〜（１４３）に挙げた化合物が好ましいが、本発明の液晶組成物において使用することができる単官能（メタ）アクリレートはこれらに限定されるものではない。
【００７７】
【化４５】
0003978624.tif 000038
【００７８】
【化４６】
0003978624.tif 000039
【００７９】
（上記中、シクロヘキサン環はトランスシクロヘキサン環を表し、またＣは結晶相、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方性液体相を表し、数字は相転移温度を表す。）
また、本発明の液晶組成物には、重合性官能基を有していない液晶化合物を用途に応じて添加しても良い。使用用途として本発明の液晶組成物の重合体を、表示素子と用いる場合や、温度によって屈折率を変化させたい場合には、重合性官能基を有していない液晶化合物の総量は３０〜９８重量％の範囲に設定するのが好ましい。また、温度によって屈折率が変化するのが好ましくない場合や、耐熱性や機械的特性を重視する場合には、重合性官能基を有していない液晶化合物の総量は０〜３０重量％の範囲に設定するのが好ましい。
【００８０】
また、本発明の液晶組成物には重合性官能基を有しており、かつ液晶性を示さない化合物も添加することができる。このような化合物としては、通常この技術分野で高分子形成性モノマーあるいは高分子形成性オリゴマーとして認識されるものであれば特に制限なく使用することができるが、アクリレート化合物、メタクリレート化合物、ビニルエーテル化合物が特に好ましい。
【００８１】
以上のような重合性官能基を有する液晶化合物、重合性官能基を有さない液晶化合物、液晶性を示さない重合性化合物は適宜組み合わせて添加してもよいが、少なくとも得られる液晶組成物の液晶性が失われないように各成分の添加量を調整することが必要である。
【００８２】
更に本発明の液晶組成物には、その重合反応性を向上させることを目的として、熱重合開始剤、光重合開始剤の重合開始剤を添加しても良い。ここで使用できる熱重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ビスアゾブチロニトリル等から選択することができ、光重合開始剤としてはベンゾインエーテル類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、ベンジルケタール類等から選択して使用することができる。その添加量は、液晶組成物に対して１０重量％以下であることが好ましく、５重量％以下であることがさらに好ましく、０．５〜１．５重量％の範囲であることが特に好ましい。
【００８３】
また、本発明の液晶組成物には、その保存安定性を向上させるために安定剤を添加しても良い。ここで使用することができる安定剤としては、例えばヒドロキノン、ヒドロキノンモノアルキルエーテル類、第三ブチルカテコール等から選択して使用することができる。その添加量は、液晶組成物に対して１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がさらに好ましい。
【００８４】
また、本発明の液晶組成物には、液晶骨格の螺旋構造を内部に有する重合体を得ることを目的としてカイラル（光学活性）化合物を添加しても良い。ここで使用することができるカイラル化合物は、それ自体が液晶性を示す必要は無く、また重合性官能基を有していても、有していなくても良い。またその螺旋の向きは重合体の使用用途によって適宜選択することができる。そのようなカイラル化合物としては光学活性基としてコレステリル基を有するペラルゴン酸コレステロール、ステアリン酸コレステロール、光学活性基として２−メチルブチル基を有する「ＣＢ−１５」、「Ｃ−１５」（以上ＢＤＨ社製）、「Ｓ−１０８２」（メルク社製）、「ＣＭ−１９」、「ＣＭ−２０」、「ＣＭ」（以上チッソ社製）、光学活性基として１−メチルヘプチル基を有する「Ｓ−８１１」（メルク社製）、「ＣＭ−２１」、「ＣＭ−２２」（以上チッソ社製）を挙げることができる。このカイラル化合物の好ましい添加量は液晶組成物の用途によるが、重合して得られる重合体の厚み（ｄ）を重合体中での螺旋ピッチ（Ｐ）で除した値（ｄ／Ｐ）が０．１〜２０の範囲になるよう調整するのが好ましい。
【００８５】
また、本発明の液晶組成物を偏光フィルムや配向膜の原料、または印刷インキ及び塗料等として利用する場合には、その目的に応じて金属、金属錯体、染料、顔料、色素、界面活性剤、ゲル化剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、イオン交換樹脂、酸化チタンの金属酸化物等を添加することもできる。
【００８６】
本発明は更に、本発明の液晶組成物の重合体からなる光学異方体をも提供する。本発明の光学異方体は、本発明の液晶組成物を配向させた状態において、重合させることにより製造することができる。例えば、基板表面を布等でラビング、もしくは有機薄膜を形成した基板表面を布等でラビング、あるいはＳｉＯ2を斜方蒸着した配向膜を有する基板上に担持させるか、基板間に挟持させた後、本発明の液晶を重合させる方法を挙げることができる。その他の配向処理方法としては、液晶組成物の流動配向の利用や、電場又は磁場の利用を挙げることができる。これらの配向手段は単独で用いても、また組み合わせて用いても良い。その中でも基板表面を布等でラビング処理した基板を用いる方法は、その簡便性から特に好ましい。
【００８７】
この時使用することができる基板は、有機材料、無機材料を問わずに用いることができる。具体的な例を挙げると有機材料としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリアリレート、ポリスルホン、トリアセチルセルロース、セルロース、ポリエーテルエーテルケトン、無機材料としてはシリコン、ガラス、方解石等を挙げることができる。
【００８８】
これらの基板を布等でラビングすることをによって適当な配向性を得られないときには、公知の方法に従ってポリイミド薄膜又はポリビニルアルコール薄膜等の有機薄膜を基板表面に形成し、これを布等でラビングしても良い。また通常のＴＮ又はＳＴＮ素子で使用されているようなプレチルト角を与えるポリイミド薄膜を利用すると、光学異方体内部の分子配向構造を更に精密に制御できることから、特に好ましく利用することができる。また、電場によって配向状態を制御する場合には、電極層を有する基板を使用することができ、この場合には電極上に前述のポリイミド薄膜等の有機薄膜を形成するのが好ましい。
【００８９】
また、ラビングに代わる配向処理方法として、光配向法も用いることができる。これはポリビニルシンナメート等の分子内に光二量化反応する官能基を有する有機薄膜や光で異性化する官能基を有する有機薄膜又はポリイミド等の有機薄膜に、偏光した光、このましくは偏光した紫外線を照射することによって、配向膜とするものである。この光配向法に光マスクを適用することにより配向のパターン化が容易に達成できるので、光学異方体内部の分子配向も精密に制御することが可能となる。
【００９０】
重合の方法としては、迅速な重合の進行が望ましいので、紫外線又は電子線等のエネルギーを照射することによって光重合させる方法が好ましい。この光重合させる際の光源としては偏光光源を用いても良いし、非偏光光源を用いても良い。また、液晶組成物を２枚の基板間に挟持させた状態で光重合を行う場合には、少なくとも照射面側の基板は適当な透明性が与えられていなければならない。また、照射時の温度は、本発明の液晶組成物の液晶状態が保持される温度範囲内であることが好ましい。特に、光重合によって光学異方体を製造しようとする場合には、意図しない熱重合の誘起を避ける意味からもできるだけ室温に近い温度で、即ち２０〜３０℃の温度で重合させることが好ましい。重合によって得られた本発明の光学異方体は、初期の特性変化を軽減し、安定的な特性発現を図ることを目的として熱処理をしても良い。熱処理の温度としては５０〜２５０℃の温度範囲で、また熱処理時間としては３０秒〜１２時間の範囲にあるのが好ましい。
【００９１】
このような方法によって製造される本発明の光学異方体は、基板から剥離して用いても、剥離せずに用いても良い。
【００９２】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示し、本発明を更に詳細に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
（実施例１）  液晶性アクリレート化合物の合成
日本化薬社製「Ｒ−１６７」
【００９３】
【化４７】
0003978624.tif 000040
【００９４】
５．０ｇとトリエチルアミン３．０ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌ中に溶解させ、撹拌しながら液温を５℃にした。これに、テトラヒドロフラン４０ｍｌ中に溶解させた化合物（ａ）
【００９５】
【化４８】
0003978624.tif 000041
【００９６】
１０．８ｇを液温が１５℃を超えないように３０分間かけて滴下し、その後室温で２時間撹拌した。さらに５０℃で１０時間撹拌をつづけてから、室温に冷却した。冷却後、反応液に飽和食塩水１０００ｍｌを加えた。この反応液の水層が弱酸性になるように希塩酸水溶液を加えた後、酢酸エチル３００ｍｌを加えて抽出を行った。有機層を水洗後、酢酸エチルを減圧留去して１７．０ｇの粗精製物を得た。これを展開溶媒として酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合溶媒（容量比で酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：３）としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、液晶性アクリレート化合物（ｂ）
【００９７】
【化４９】
0003978624.tif 000042
【００９８】
を１．２ｇ（Ｒｆ＝０．４２）、液晶性アクリレート化合物（ｃ）
【００９９】
【化５０】
0003978624.tif 000043
【０１００】
を１．９ｇ（Ｒｆ＝０．３３）を得た。化合物（ｂ）と（ｃ）は３倍量のエタノールにより再結晶を行い、それぞれ０．９ｇ（収率１１．０％）と１．５ｇ（収率６．５％）の精製品として得た。
【０１０１】
化合物（ｂ）の相転移温度は、
【０１０２】
【化５１】
0003978624.tif 000044
【０１０３】
（ＳＸは詳細な相を断定できないスメクチック相を表し、ＳＡはスメクチックＡ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、Ｉは等方性液体相を表す。）
であり、化合物（ｃ）の相転移温度は、
【０１０４】
【化５２】
0003978624.tif 000045
【０１０５】
（ＳＡはスメクチックＡ相を表し、Ｎはネマチック相を表し、Ｉは等方性液体相を表す。）
であった。
（実施例２）  液晶性アクリレート化合物の合成
日本化薬社製「Ｒ−１６７」３．２ｇとトリエチルアミン４．２ｇをテトラヒドロフラン５０ｍｌ中に溶解させ、撹拌しながら液温を５℃にした。これに、テトラヒドロフラン１５ｍｌ中に溶解させた化合物（ｄ）
【０１０６】
【化５３】
0003978624.tif 000046
【０１０７】
５．０ｇを液温が１５℃を超えないように３０分間かけて滴下し、その後室温で２時間撹拌した。さらに２０時間加熱環流をつづけてから、室温に冷却した。冷却後、反応液に飽和食塩水５００ｍｌを加えた。この反応液の水層が弱酸性になるように希塩酸水溶液を加えた後、酢酸エチル１００ｍｌを加えて抽出を行った。有機層を水洗後、酢酸エチルを減圧留去して７．４ｇの粗精製物を得た。これを展開溶媒として酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合溶媒（容量比で酢酸エチル：ｎ−ヘキサン＝１：３）としたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、液晶性アクリレート化合物（ｅ）
【０１０８】
【化５４】
0003978624.tif 000047
【０１０９】
を０．５ｇ（Ｒｆ＝０．４７、収率６．３％）、液晶性アクリレート化合物（ｆ）
【０１１０】
【化５５】
0003978624.tif 000048
【０１１１】
を１．７ｇ（Ｒｆ＝０．４０、収率１４．９％）を得た。化合物（ｅ）と化合物（ｆ）は共に室温で等方性液体であった。
（実施例３）  液晶組成物の調製
式（１３３）
【０１１２】
【化５６】
0003978624.tif 000049
【０１１３】
の化合物５０重量部及び式（１３６）
【０１１４】
【化５７】
0003978624.tif 000050
【０１１５】
の化合物５０重量部からなる液晶組成物（Ａ）を調製した。この液晶組成物（Ａ）は本発明の化合物を含有しないものであり、室温で液晶相を示し、ネマチック−等方性液体相の相転移温度は４６℃であった。液晶組成物（Ａ）９０重量部に実施例１で合成した液晶性アクリレート化合物（ｂ）１０重量部からなる液晶組成物（Ｂ）を調製した。得られた液晶組成物（Ｂ）は１８℃〜５６℃の温度範囲でネマチック相を示した。
（実施例４）  液晶組成物の調製
実施例３で調製した液晶組成物（Ａ）９０重量部に実施例１で合成した化合物（ｃ）１０重量部からなる液晶組成物（Ｃ）を調製した。得られた液晶組成物（Ｃ）は１９℃〜５０℃の温度範囲でネマチック相を示した。
（実施例５）  液晶組成物の調製
実施例３で調製した液晶組成物（Ａ）９８重量部に実施例２で合成した化合物（ｅ）２重量部からなる液晶組成物（Ｄ）を調製した。得られた液晶組成物（Ｄ）は１５℃〜４２℃の温度範囲でネマチック相を示した。
（実施例６）  液晶組成物の調製
実施例３で調製した液晶組成物（Ａ）９８重量部に実施例２で合成した化合物（ｆ）２重量部からなる液晶組成物（Ｅ）を調製した。得られた液晶組成物（Ｅ）は１５℃〜４１℃の温度範囲でネマチック相を示した。
（実施例７）  光学異方体の作製
実施例３で調製した液晶組成物（Ｂ）９９重量部に光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チバガイギー社製）１重量部を溶解させた。次にこれをセルギャップ１０ミクロンの透明ガラス製ＴＮ（ツイステッドネマチック）セルに注入したところ、良好なＴＮ配向が得られていることが偏光顕微鏡観察により確認できた。このセルに、２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、液晶組成物を光重合させた。セルを偏光顕微鏡で観察したところ、ＴＮ配向が均一に固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。次にセルのガラスを取り外すことにより、１枚のガラスの上に担持された厚さ１０ミクロンのＴＮ配向構造を有する光学異方体を得た。この光学異方体は１５０℃で１００時間加熱しても、ＴＮ配向構造が保持されることがわかった。
（実施例８）  光学異方体の作製
実施例４で調製した液晶組成物（Ｃ）９９重量部に光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チバガイギー社製）１重量部を溶解させた。次にこれをセルギャップ１０ミクロンの透明ガラス製ＴＮ（ツイステッドネマチック）セルに注入したところ、良好なＴＮ配向が得られていることが偏光顕微鏡観察により確認できた。このセルに、２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、液晶組成物を光重合させた。セルを偏光顕微鏡で観察したところ、ＴＮ配向が均一に固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。次にセルのガラスを取り外すことにより、１枚のガラスの上に担持された厚さ１０ミクロンのＴＮ配向構造を有する光学異方体を得た。この光学異方体は１５０℃で１００時間加熱しても、ＴＮ配向構造が保持されることがわかった。
（実施例９）  光学異方体の作製
実施例５で調製した液晶組成物（Ｄ）９９重量部に光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チバガイギー社製）１重量部を溶解させた。次にこれをセルギャップ１０ミクロンの透明ガラス製ＴＮ（ツイステッドネマチック）セルに注入したところ、良好なＴＮ配向が得られていることが偏光顕微鏡観察により確認できた。このセルに、２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、液晶組成物を光重合させた。セルを偏光顕微鏡で観察したところ、ＴＮ配向が均一に固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。次にセルのガラスを取り外すことにより、１枚のガラスの上に担持された厚さ１０ミクロンのＴＮ配向構造を有する光学異方体を得た。この光学異方体は１５０℃で１００時間加熱しても、ＴＮ配向構造が保持されることがわかった。
（実施例１０）  光学異方体の作製
実施例６で調製した液晶組成物（Ｅ）９９重量部に光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チバガイギー社製）１重量部を溶解させた。次にこれをセルギャップ１０ミクロンの透明ガラス製ＴＮ（ツイステッドネマチック）セルに注入したところ、良好なＴＮ配向が得られていることが偏光顕微鏡観察により確認できた。このセルに、２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、液晶組成物を光重合させた。セルを偏光顕微鏡で観察したところ、ＴＮ配向が均一に固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。次にセルのガラスを取り外すことにより、１枚のガラスの上に担持された厚さ１０ミクロンのＴＮ配向構造を有する光学異方体を得た。この光学異方体は１５０℃で１００時間加熱しても、ＴＮ配向構造が保持されることがわかった。
（実施例１１）  光学異方体の作製
実施例１で合成した液晶性アクリレート化合物（Ｃ）９９重量部に光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チバガイギー社製）１重量部を溶解させた。次にこれを８０℃に熱したセルギャップ１０ミクロンの透明ガラス製アンチパラレル配向ルに注入した。２５℃まで冷却後、セルを偏光顕微鏡で観察したところ、スメクチックＡ相の均一なホモジニアス（一軸）配向状態が得られていることが確認できた。このセルに２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、液晶組成物を光重合させた。セルを偏光顕微鏡で観察したところ、ホモジニアス配向が均一に固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。
（実施例１２）  光学異方体の作製
厚さ１ｍｍで２０ｍｍ角の透明ガラス基板に、ポリイミド配向剤「ＡＬ−１２５４」（日本合成ゴム製）を２０００回転／分でスピンコートした後、１５０℃で１時間乾燥させることにより、ガラス基板上にポリイミド薄膜を形成した。このポリイミド薄膜をラビングマシーン「ＲＭ−５０」（ＥＨＣ社製）でラビングすることにより、ポリイミド配向膜とした。このポリイミド配向膜付きガラス基板に、実施例３で調製した液晶組成物（Ｂ）９９重量部に光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チバガイギー社製）１重量部を添加し、これを１０００回転／分でスピンコートした。このスピンコートした基板に、窒素気流下２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、液晶組成物を光重合させた。この基板を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。また、この基板を２枚の偏光板の間に挟んでところ、基板の全面にわたって均一な干渉色が観察され、均一な厚みをもった光学異方体が得られたことを確認できた。また、この基板を１５０℃で加熱しても、固定化された均一な配向状態はそのまま保持されていた。
（実施例１３）  光学異方体の作製
実施例１２における液晶組成物（Ｂ）を、実施例３で調製した液晶組成物（Ｃ）に代えた以外は同様にして光学異方体を作製した。得られた光学異方体を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。また、これを２枚の偏光板の間に挟んでところ、基板の全面にわたって均一な干渉色が観察され、均一な厚みをもった光学異方体が得られたことを確認できた。また、得られた光学異方体を１５０℃で加熱しても、固定化された均一な配向状態はそのまま保持されていた。
（比較例１）
実施例１２における液晶組成物（Ｂ）を、実施例３で調製した本発明の化合物を含有しない液晶組成物（Ａ）に代えた以外は同様にして光学異方体を作製した。得られた光学異方体を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。しかしながら、これを２枚の偏光板の間に挟んでところ、基板の全面にわたる均一な干渉色が観察されず、光学異方体の膜厚が均一でないことが確認された。
（実施例１４）  光学異方体の作製
厚さ２．０ｍｍで２０ｍｍ角のポリカーボネート基板を用意し、ポリカーボネート基板の光軸方向と同一方向にラビングマシーン「ＲＭ−５０」（ＥＨＣ社製）を用いてラビングした。このポリカーボネート基板に、実施例３で調製した液晶組成物（Ｂ）９９重量部に光重合開始剤「ＩＲＧ−６５１」（チバガイギー社製）１重量部を添加し、これを１０００回転／分でスピンコートした。このスピンコートした基板に、窒素気流下２５℃において高圧水銀ランプを用いて５００ｍＪ／ｃｍ2の紫外線を照射し、液晶組成物を光重合させた。この基板を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。また、この基板を２枚の偏光板の間に挟んでところ、基板の全面にわたって均一な干渉色が観察され、均一な厚みをもった光学異方体が得られたことを確認できた。また、この基板を１００℃で加熱しても、固定化された均一な配向状態はそのまま保持されていた。
（実施例１５）  光学異方体の作製
実施例１４における液晶組成物（Ｂ）を、実施例３で調製した液晶組成物（Ｃ）に代えた以外は同様にして光学異方体を作製した。得られた光学異方体を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。また、これを２枚の偏光板の間に挟んでところ、基板の全面にわたって均一な干渉色が観察され、均一な厚みをもった光学異方体が得られたことを確認できた。また、得られた光学異方体を１５０℃で加熱しても、固定化された均一な配向状態はそのまま保持されていた。
（比較例２）
実施例１４における液晶組成物（Ｂ）を、実施例３で調製した本発明の化合物を含有しない液晶組成物（Ａ）に代えた以外は同様にして光学異方体を作製した。得られた光学異方体を偏光顕微鏡で観察したところ、均一な一軸配向が固定化された光学異方体が得られているのが確認できた。しかしながら、これを２枚の偏光板の間に挟んでところ、基板の全面にわたる均一な干渉色が観察されず、光学異方体の膜厚が均一でないことが確認された。
【０１１６】
【発明の効果】
本発明の液晶性（メタ）アクリレート化合物と液晶組成物は、プラスチックやガラス基板への塗布性に優れている。従って、塗布等の手段によって位相差フィルム等の光学異方体を作製するのに有用な材料である。また本発明の液晶性（メタ）アクリレート化合物と液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、配向の均一性及び膜厚の均一性に優れており、位相差フィルム等への応用に適している。