(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂を２０〜８０重量％と、ポリブチレンテレフタレートを８０〜２０重量％とを主成分とし、さらに顔料又は有色の不活性粒子を含有する樹脂組成物からなり、不透明で実質的に非結晶性である基体層を有し、さらに、該基体層の少なくとも一方の面に、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂層を有し、接着剤を用いずに熱溶着することを特徴とする熱溶着包装用ポリエステル系樹脂シート。
【請求項２】
基材シート及び外装シートを有する包装体であって、該基材シートが請求項１の熱溶着包装用ポリエステル系樹脂シートで形成され、前記外装シートがテレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂を主成分とする層を有し、該外装シートは収納部を有するように成形されており、該収納部の周囲は前記基材シートと熱溶着により一体化されていることを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、化粧品やトイレタリー商品、家電部品、日用品などの各種物品を収納するための容器、およびその容器の材料として好適な実質的に非結晶性なポリエステル系樹脂シート及びそれを用いた包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧品、家電部品等の小物品の収納は、例えばブリスターパッケージ等により行われている。ブリスターパッケージの容器は、底部分の基材シートと、収納部分をドーム形状等に成形した透明シート（外装シート）とからなり、収納部分に商品等を配置した後、収納部分の周囲を高周波ウェルダーを用いて熱溶着することにより包装される。
底部分の基材シートとしては、色彩を有する硬質ポリ塩化ビニル（以下「ＰＶＣ」ということがある）製のシートが用いられ、収納部分を有する外装シートとしては、ドーム状に成形した収納部分を有する透明な硬質ＰＶＣ製シートが用いられてきた。かかるＰＶＣ製シートを用いて包装されると、ＰＶＣ製の包装容器の廃棄の際に焼却処分等が行われた場合に、有害物質である塩化水素ガスを発生し、環境汚染等の問題が生じる。
そのため、非ＰＶＣ系の素材が求められている。例えば、底部分の基材シートとして、台紙、紙等の合成紙または色彩を有する２軸延伸ポリエステル系樹脂シートを用い、外装シートとして透明な非結晶性ポリエステル製シートを用いてパッケージングを行うブリスター包装体が検討されている。ところが、かかる非ＰＶＣ系シートを用いて包装する場合には熱溶着層を設ける必要があり、工程やコストの面から望ましくないものであった。特に、基材シートとして合成紙等を用いた場合には、分別回収やリサイクルが困難になり、かかる点においても問題であった。
底部の基材シートを従来の着色した非結晶性ポリエステル系樹脂シートを用いてパッケージングを行うこともできるが、従来の非結晶性ポリエステル系樹脂シートでは耐熱性が不充分で、熱溶着時にシートが変形したり収縮や反りを生じたりするなど外観上の不具合が生じた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、焼却の際に有毒ガスを発生するおそれがなく、しかも熱溶着層を設けることなく、熱溶着を行うことができ、かつ、熱溶着の際、シートの反り等を生じない、耐熱性のあるシート及びこのシートを用いた包装体を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱溶着包装用ポリエステル系樹脂シートは、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂を２０〜８０重量％と、ポリブチレンテレフタレートを８０〜２０重量％とを主成分とし、さらに顔料又は有色の不活性粒子を含有する樹脂組成物からなるシートであり、不透明で実質的に非結晶性である基体層を有し、さらに、該基体層の少なくとも一方の面に、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂層を有し、接着剤を用いずに熱溶着することを特徴とする。
本発明の包装体は、基材シート及び外装シートを有する包装体であって、該基材シートが請求項１の熱溶着包装用ポリエステル系樹脂シートで形成され、前記外装シートがテレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを重縮合させたポリエステル樹脂を主成分とする層を有し、該外装シートは収納部を有するように成形されており、該収納部の周囲は前記基材シートと熱溶着により一体化されていることを特徴とする。
【０００５】
本発明によれば、基材シート及び外装シートの両方にポリエステル系樹脂を使用するので、分別回収が容易である、という利点がある。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳しく説明する。
本発明のポリエステル系樹脂シートは、ポリエステル樹脂２０〜８０重量％とポリブチレンテレフタレート２０〜８０重量％とからなる樹脂を主成分とし、顔料及び／又は有色の不活性粒子を含有する樹脂組成物からなる。
【０００７】
本発明において、ポリエステル樹脂とはジカルボン酸成分とグリコール成分（ジオール成分）とを等モルで重縮合させることによって得られるものをいう。
本発明に好ましく用いられるジカルボン酸成分の代表的なものとしては、テレフタル酸が挙げられるが、テレフタル酸の一部を他のジカルボン酸成分で置換してもよい。他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸、安息香酸、ベンゾイル安息香酸などが挙げられる。なお、用いられる他のジカルボン酸成分は、一種類でも二種類以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジカルボン酸の量も適宜選択することができる。
【０００８】
本発明においてグリコール成分は、エチレングリコール９０〜１０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなり、エチレングリコールはその一部を他のジオール成分で置換してもよい。他のジオール成分としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、メトキシポリアルキレングリコールなどが挙げられ、これらの一種類または二種類以上の混合物であってもよい。
【０００９】
本発明に用いられる不活性粒子は色彩を有する粒子である。ここで色彩というときは、無色透明でないことを意味し、有彩色のみならず、白、黒、灰色等の無彩色も含む。
本発明に用いられる顔料及び不活性粒子としては、例えば、酸化チタン、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、カーボンブラック、黄銅粉等の色彩を有する不活性粒子やアゾ顔料（レーキレッド、ジスアゾイエロー）、フタロシアニン顔料（フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン）等の有機顔料が挙げられる。
樹脂組成物に配合される顔料及び／又は不活性粒子は、用途や目的に応じて適宜選択され、また２種類以上が混合されていてもよい。顔料等の配合量は特に限定されないが、ポリエステル樹脂とポリブチレンテレフタレートとからなるベース配合樹脂１００重量部に対して、好ましくは、０．１重量部以上、４０重量部以下、より好ましくは、０．１重量部以上、３０重量部以下である。不活性粒子等の配合量が０．１重量部以上であれば実質的に不透明なシートを得ることができ、４０重量部以下であれば実用上問題のない機械的強度を有するシートが得られ、また、３０重量部以下であれば機械的強度が十分なシートが得られる。
ベース配合樹脂に顔料及び／又は不活性粒子を配合する方法としては種々の方法が挙げられ、特に限定されるものではない。本発明においては、例えば、重合時に添加したり、重合後の樹脂にブレンダーを使用して混合したり、顔料や不活性粒子の高濃度マスターバッチを予め作っておき、そのマスターバッチを樹脂に混合することにより配合することができる。
【００１０】
本発明に用いられるポリエステル樹脂は、その極限粘度が０．４以上であることが好ましく、特に、極限粘度が０．５以上であることが好ましい。極限粘度が０．４以上であれば、得られたシートで形成される包装体などの最終製品は機械的強度が十分なものとなり、低温状態でも十分な衝撃強度を有する。
また、同様の理由で、本発明に用いられるポリブチレンテレフタレートは、その極限粘度が０．４以上であることが好ましく、特に、極限粘度が０．５以上であることが好ましい。
【００１１】
本発明のポリエステル系樹脂シートは実質的に非結晶性であり、実質的に結晶化していない状態の無延伸シートである。実質的に結晶化していない状態の無延伸ポリエステル系樹脂シートは、押出成形により製造することができる。ここで無延伸シートとは、シートの強度を高める目的で積極的に延伸したシートではない状態のシートを意味し、例えば、押出成形の際に搬送ロールによって２倍未満に延伸されたシートはここでいう無延伸シートに含まれる。
【００１２】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、厚さについては特に限定はなく、例えば４０〜８００μｍの範囲で選ぶことができる。
【００１３】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、少なくとも一方の面に、さらに表面層を有することが好ましい。すなわち、実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂シートを基体層とし、その片面または両面に表面層として、上述したポリエステル樹脂からなる層を有することが好ましい。表面層としては、具体的には、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを等モルで重縮合させて得られるポリエステル樹脂層である。ジカルボン酸成分としては、上述のジカルボン酸成分と同様のものが好ましく用いられる。
【００１４】
本発明のポリエステル系樹脂シートには、本発明の効果を損なわない範囲内で、帯電防止剤、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤などを添加することができる。また、シート表面に帯電防止剤やシリコーン、ワックスなどの滑剤を塗布してもよい。
【００１５】
本発明のポリエステル系樹脂シートは、いわゆるブリスターパック、折り曲げケース等、種々の包装体を形成するためのシートとして用いられる。ここでブリスターパックとは、内容物を収納し、底部または蓋部をヒートシール等でシールすることにより密封したものをいう。
本発明の包装体は、底部分の基材シートとして本発明のポリエステル系樹脂シートを用い、外装シートとして、物品等を収納するための収納部分をドーム状等に予め成形した透明のシートを用い、外装シートの収納部分に物品等を配置した後、基材シートと熱溶着等により一体化したものである。包装体の中に収納する物品等としては、化粧品、家電部品、日用品、食料品等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
外装シートは、少なくとも一方の面に上述したポリエステル樹脂を主成分とする層を有し、該層の単層シートからなってもよい。すなわち、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９０〜１０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール１０〜９０モル％からなるグリコール成分とを等モルで重縮合させて得られるポリエステル樹脂層を基材シートと接触する側の面に有する。ジカルボン酸成分としては、上述のジカルボン酸成分と同様のものが好ましく用いられる。
なお、このようにポリエステル系樹脂のみで包装体が形成されると、廃棄の際の分別回収やリサイクルが容易に行えて便利である。
本発明において、熱溶着は、例えば、ヒートシール機等を用いて行うことができるが、これらに限定されるものではない。
【００１６】
以下に図を用いて本発明を具体的に説明する。
図１は、本発明の非結晶性のポリエステル系樹脂シートを用いて製造された包装体の一態様を示す斜視図である。図１において、１はドーム状の収納部分２を有する透明なポリエステル系樹脂シート（外装シート）である。収納部分２の形状はドーム形状に限定されるものではなく、中に収納される物品等の形状や大きさに応じて適宜選択される。かかる収納部分２は予め透明シートに一体的に形成されているが、例えば外装シート１を成形する際に同時に成形されてもよい。かかる透明な外装シート１の収納部分２に物品３を配置した後、外装シート１と基材シート４とを熱溶着等により貼り合わせてパッケージングを行う。なお、基材シート４には、本発明のポリエステル系樹脂シートを用いる。例えばこのパッケージを商品等の陳列に利用する場合には、展示用のフック等に掛けるための穴５を設けることができる。
【００１７】
【実施例】
以下に、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例においては下記に示すベース配合樹脂、顔料等を使用した。
【００１８】
ベース配合樹脂を構成するポリエステル系樹脂
Ａ：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール６７モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール３３モル％の混合物とを重縮合させて得られたポリエステル樹脂（極限粘度  ０．８）
Ｂ：ポリブチレンテレフタレート（極限粘度  ０．９）
Ｃ：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸とグリコール成分としてエチレングリコールとを重縮合させて得られたポリエチレンテレフタレート（極限粘度：  ０．７５）
Ｄ：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール９５モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール５モル％の混合物とを重縮合させて得られたポリエステル樹脂（極限粘度  ０．８）
Ｅ：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール８５モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール１５モル％の混合物とを重縮合させて得られたポリエステル樹脂（極限粘度  ０．８）
Ｆ：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、グリコール成分としてエチレングリコール１５モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール８５モル％の混合物を重縮合させて得られたポリエステル樹脂（極限粘度  ０．８）
顔料及び／又は不活性粒子
ａ：酸化チタン          （白色の不活性粒子）
ｂ：カーボンブラック    （黒色の不活性粒子）
ｃ：フタロシアニンブルー（青色顔料）
【００１９】
本発明のシートの特性は、以下に記載の方法に従って評価した。
（１）熱溶着性（熱溶着強度、シートの反り）
下記に示す透明の外装シート（ア、イ、ウ）を予め作製し、外装シート（イ）については基材シートと接触する側にベース配合樹脂Ａの層がくるように、ドーム上の収容部を成形しておく。
得られた透明の外装シート（ア、イ、ウ）と、実施例で得られた基材シートとを重ね、ドーム状収容部の周囲（約１００ｍｍ×５０ｍｍ）をヒートシール試験機を用いて熱溶着する。ただし、熱溶着条件は、熱溶着面積が５ｍｍ×２００ｍｍ、加熱条件が１４０℃で４秒とした。その後、熱溶着強度およびシートの反りを測定した。
なお、外装シート（ウ）を用いて熱溶着を行った包装体は、いずれの基材シートと組み合わせても熱溶着できないか、熱溶着できてもシートのわずかな変形で接着面が剥がれた。
外装シート
ア：ベース配合樹脂Ａ（ポリエステル樹脂）からなる単層のシート
（厚さ２００μｍ）
イ：ベース配合樹脂Ａ／ベース配合樹脂Ｃ（ＰＥＴ）の２層シート
（厚さ３０μｍ／１７０μｍ）
ウ：ベース配合樹脂Ｃ（ＰＥＴ）からなる単層のシート
（厚さ２００μｍ）
熱溶着強度の測定：
外装シート（ア）〜（ウ）を用いて作製した包装体の熱溶着部を引き剥がし、そのときのシートの状態を観察し、下記評価基準に従って評価を行った。なお、記号「◎」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準：
「◎」    溶着面が剥がれる前に基材シートが割れた
「○」    溶着面が剥がれたときは基材シートが大きく変形していた
「△」    溶着面が剥がれたときは基材シートが変形していた
「×」    基材シートのわずかな変形で溶着面が剥がれるか、又は基材シートと熱溶着できなかった
シートの反り：
基材シートの最大変形部の反り、すなわち平坦部からのシートの浮き上がり状態を測定し、下記評価基準に従って評価を行った。なお、記号「○」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準：
「○」    反りが３ｍｍ未満
「△」    反りが３ｍｍ以上、５ｍｍ未満
「×」    反りが５ｍｍ以上
【００２０】
（２）衝撃強度
高速衝撃試験器（（株）島津製作所製、ハイドロショット衝撃試験機「ＨＴＭ−１」）を用い、温度２３℃において試験速度３ｍ／秒で破壊エネルギーを測定し、下記評価基準に基づいて評価を行った。なお、記号「○」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準：
「○」    １．５ＫＪ以上
「△」    １．０ＫＪ以上、１．５ＫＪ未満
「×」    １．０ＫＪ未満
【００２１】
（３）隠蔽性（不透明性）
ＪＩＳ  Ｋ  ７１０５に従って、光線透過率を測定し、下記評価基準に基づいて評価を行った。なお、記号「○」〜「△」で示されるものは実用可能レベルである。
評価基準：
「○」    １０％未満
「△」    １０％以上、３０％未満
「×」    ３０％以上
【００２２】
参考例１，２
ポリエステル樹脂Ａを５０重量％とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を５０重量％とからなるベース配合樹脂１００重量部に対して、有色の不活性粒子である酸化チタンを１０重量部添加して樹脂組成物を調整した。この樹脂組成物を原料として押出機で溶融混合し、Ｔダイを用いて押出した後、４０℃の冷却ドラム上にキャストすることにより、色彩を有する、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを得た。得られたシートの厚さは、２００μｍであった。
得られたシートを基材シートとし、外装シートとして外装シート（ア）または（イ）を用いて、熱溶着性、衝撃強度、隠蔽性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００２３】
参考例３〜１３、比較例１〜８
参考例１において、ベース配合樹脂（ポリエステル樹脂およびＰＢＴ）の種類及び配合量を表１〜表３に示すように変更し、有色の不活性粒子の種類および添加量を表１〜表３に示すように変更し、シートの厚さおよび外装シートの種類を表１〜表３に示すように変更した以外は参考例１と同様にして、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを作製した。
得られたシートについて、参考例１と同様の試験および評価を行った。その結果を表１〜表３に示す。
【００２４】
実施例１４，１５
ポリエステル樹脂Ａを５０重量％とポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を５０重量％とからなるベース配合樹脂１００重量部に対して、有色の不活性粒子である酸化チタンを１０重量部添加して樹脂組成物を基体層とし、片面にポリエステル樹脂Ａからなる表面層を有する基材シートを得るために、２台の押出機でそれぞれの樹脂を溶融混合し、２種２層のＴダイを用いて押し出した後、４０℃の冷却ドラム上にキャストすることにより、色彩を有する、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを得た。得られたシートは、基体層が１７０μｍ、表面層が３０μｍの総厚２００μｍのシートとした。
得られたシートについて、参考例１と同様の評価を行った。その結果を表４に示す。
【００２５】
実施例１６〜２６、比較例９〜１１
実施例１４において、ベース配合樹脂の種類および配合量を表４〜表６に示すように変更し、表面層を構成するポリエステル樹脂の種類を表４〜表６に示すように変更し、基体層と表面層の各層の厚さおよび外装シートの種類を表４〜表６に示すように変更した以外は実施例１４と同様にして、非結晶性のポリエステル系樹脂シートを作製した。
得られたシートについて、参考例１と同様の試験および評価を行った。その結果を表４〜表６に示す。
【００２６】
【表１】
0003911127.tif 000002
【００２７】
【表２】
0003911127.tif 000003
【００２８】
【表３】
0003911127.tif 000004
【００２９】
【表４】
0003911127.tif 000005
【００３０】
【表５】
0003911127.tif 000006
【００３１】
【表６】
0003911127.tif 000007
【００３２】
表１〜表６から明らかなように、参考例１〜１３、実施例１４〜２６の非結晶性のポリエステル系樹脂シートは、いずれも熱溶着性、衝撃強度、隠蔽性のすべてが、実用レベル以上のものであることが分かり、熱溶着層を設けなくとも、熱溶着を行うことができた。
なお、顔料も不活性粒子も含有させずに実質的に非結晶性のポリエステル系樹脂１００重量％からなるベース配合樹脂を用いて作製した透明のポリエステル系樹脂シートの特性は、衝撃強度が１．５ＫＪ以上である。
【００３３】
【発明の効果】
以上説明したように本発明のポリエステル系樹脂シートは、非ＰＶＣ系シートであるので環境汚染等の問題を生じることもなく、十分な機械的強度および熱溶着強度を有し、溶着の際に反りも生じず、かつ、熱溶着層を設けなくとも、容易に熱溶着を行うことができる。また、本発明のポリエステル系樹脂シートを用いて、優れた包装体を形成することができ、例えば、外装シートとしてドーム状に成形した透明なポリエステル系樹脂シートを組み合わせて用いることにより、分別回収やリサイクルにも便利なブリスターパックを形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の第一の態様の包装体を示す分解斜視図である。
【符号の説明】
１    外装シート
２    収納部分
３    物品
４    基材シート
５    フックに吊す穴
【図１】
0003911127.tif 000008