(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に受像層を有してなり、該受像層が、平均粒径が０．３μｍ以下であり、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、平均粒径が０．３μｍ以下であるコロイダルシリカ微粒子とを、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子１００重量部に対し、コロイダルシリカ微粒子を０．１〜２０重量部含有してなる多孔質構造であることを特徴とするインクジェット用受像材料。
【請求項２】
支持体上に、平均粒径が０．３μｍ以下であり、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、平均粒径が０．３μｍ以下であるコロイダルシリカ微粒子と、水性バインダーとを含有する受像層用液を塗布し乾燥して、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子１００重量部に対し、コロイダルシリカ微粒子を０．１〜２０重量部含有する多孔質構造の受像層を形成することを特徴とするインクジェット用受像材料の製造方法。
【請求項３】
水性バインダーが、ポリビニルアルコールである請求項２に記載のインクジェット用受像材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用受像材料及びその製造方法に関し、詳しくは、インクの吸収性が高く、色素の染着性に優れたインクジェット用受像材料、及び、該インクジェット用受像材料を簡便に製造し得る方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット用受像材料には、形成される画像の彩度が高いこと、色素が該インクジェット用受像材料に強固に染着可能であること、速乾性でありインク滲み等を生じないこと、などの特性が要求される。
従来においては、これらの要求に応えるため、インクジェット用受像材料における受像層に例えばポリマー媒染剤を用いていた。しかし、この場合、形成される画像の彩度は高く、透明性に優れるものの、インクの吸収性・速乾性に劣り、インク滲み等が生じ易いという問題があった。一方、インクジェット用受像材料におけるインク受像層に無機超微粒子を用いることも行なわれていたが、この場合、インクの吸収性・速乾性に優れ、インク滲み等を生じる問題はないものの、形成される画像の彩度が十分でなく、鮮やかな色再現が不可能な上、長期に又は高湿度下で保存すると画像に滲みが生じるという問題があった。
【０００３】
物理的な特性に優れる前記受像層としては、例えば、特開平７−２７６７８９号公報において、空隙率の高い三次元網目構造の色材受容層が記載されている。しかし、この場合、インクの吸収性や色素の染着性が十分とは言えず、これらの諸特性に優れたインクジェット用受像材料及び該インクジェット用受像材料を簡便に製造し得る方法が望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、インクの吸収性が高く、色素の染着性に優れるインクジェット用受像材料、及び、該インクジェット用受像材料を簡便に製造し得る方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞  支持体上に受像層を有してなり、該受像層が、平均粒径が０．３μｍ以下であり、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、平均粒径が０．３μｍ以下であるコロイダルシリカ微粒子とを、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子１００重量部に対し、コロイダルシリカ微粒子を０．１〜２０重量部含有してなる多孔質構造であることを特徴とするインクジェット用受像材料である。
＜２＞  支持体上に、平均粒径が０．３μｍ以下であり、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、平均粒径が０．３μｍ以下であるコロイダルシリカ微粒子と、水性バインダーとを含有する受像層用液を塗布し乾燥して、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子１００重量部に対し、コロイダルシリカ微粒子を０．１〜２０重量部含有する多孔質構造の受像層を形成することを特徴とするインクジェット用受像材料の製造方法である。
＜３＞  水性バインダーが、ポリビニルアルコールである前記＜２＞に記載のインクジェット用受像材料の製造方法である。
【０００６】
前記＜１＞に記載のインクジェット用受像材料においては、支持体上に受像層を有してなり、該受像層が、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、コロイダルシリカ微粒子とを含有してなるので、該受像層においては、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子とコロイダルシリカ微粒子とは、電気的な相互作用により、互いの吸引力が大きくなるように、かつ電気的に安定になるように、交互に数珠状に連なった状態で固定される。このため、該受像層は、多孔質構造であり、強度に優れ、空隙率が高く、均一な空孔を有する。また、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子１００重量部に対し、コロイダルシリカ微粒子を０．１〜２０重量部含有するので、受像層において、前記硫酸バリウム微粒子と前記コロイダルシリカ微粒子との電気的な相互作用のバランスが良く、全体としてプラスに荷電している。更に、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子及びコロイダルシリカ微粒子の平均粒径が、０．３μｍ以下であるので、受像層が、均一な空孔を有する多孔質構造である。
【００１０】
前記＜２＞に記載のインクジェット用受像材料の製造方法においては、平均粒径が０．３μｍ以下であり、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、平均粒径が０．３μｍ以下であるコロイダルシリカ微粒子と、水性バインダーとを含有する受像層用液を塗布し乾燥して、多孔質構造の受像層を形成する。前記受像層用液の乾燥の際、水分が除去されると、前記表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と前記コロイダルシリカ微粒子との相互作用が強くなり、これらは電気的に互いの吸引力が大きくなるように、かつ電気的に安定になるように、交互に数珠状に連なった状態で固定された状態で受像層中に存在する。このため、該受像層は、強度に優れ、空隙率が高く、均一な空孔を有する多孔質構造に形成される。
【００１１】
前記＜３＞に記載のインクジェット用受像材料の製造方法において、水性バインダーがポリビニルアルコールであるので、受像層形成時において、前記表面にプラス荷電を有する微粒子と前記表面にマイナス荷電を有する微粒子との分散性が良好であり、これらの相互作用がより強くなる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット用受像材料は、支持体上に、平均粒径が０．３μｍ以下であり、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、平均粒径が０．３μｍ以下であるコロイダルシリカ微粒子とを、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子１００重量部に対し、コロイダルシリカ微粒子を０．１〜２０重量部含有してなる多孔質構造の受像層を少なくとも有し、更に必要に応じてその他の層を有する。
【００１３】
（支持体）
前記支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、紙、合成高分子、金属、布類、ガラス類等で形成されたフィルム乃至シートが挙げられる。これらの中でも、紙、合成高分子で形成されたフィルム乃至シートが一般的である。
前記紙としては、例えば、パルプ紙、ポリプロピレン等から作られる合成紙、ポリエチレン等の合成樹脂と天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー（特にキャストコート紙）等が挙げられる。
前記合成高分子としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）などが挙げられる。なお、これらの合成高分子には、酸化チタン等の顔料を含有させてもよい。
【００１４】
前記フィルム乃至シートは、更にその表面の少なくとも一方が、ポリエチレン等の合成高分子でラミネートされていてもよいし、親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物、その他の帯電防止剤等とで塗布されていてもよい。
本発明においては、これらの支持体の外、特開昭６２−２５３１５９号公報第（２９）〜（３１）頁に記載の支持体を用いることができる。
前記支持体の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、通常５０〜３００μｍ程度であり、１００〜２００μｍが好ましい。
【００１５】
（受像層）
前記受像層は、平均粒径が０．３μｍ以下であり、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子と、平均粒径が０．３μｍ以下であるコロイダルシリカ微粒子とを少なくとも含有し、更に水性バインダー、その他の成分を適宜含有してなる。
【００１６】
−表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子−
前記表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子（以下、表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子を「プラス荷電微粒子」と称することがある）の中でも、耐光性に優れ、分散性が良好であり、多孔質構造の受像層を形成し易い等の点で、表面がプラス荷電を有するように処理された硫酸バリウムが好ましい。
前記表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子は、適宜調製したものであってもよいし、市販品であってもよい。また、これらは一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
前記表面にプラス荷電を有する硫酸バリウム微粒子は、アニオン性基を有する色素（酸性染料）の染着性に優れるため、該プラス荷電微粒子を前記受像層に用いると、色素の滲みがなく、高湿度下で保存しても滲みが生じず、印字画像の彩度が高く、鮮やかな色再現が可能なインクジェット用受像材料が得られる。
【００１７】
−コロイダルシリカ微粒子−
前記コロイダルシリカ微粒子は、表面にマイナス荷電を有する微粒子である（以下コロイダルシリカ微粒子を「マイナス荷電微粒子」と称することがある）。コロイダルシリカ微粒子は、透明性に優れ、多孔質構造の受像層を形成し易い等の点で、好ましい。
前記コロイダルシリカ微粒子は、適宜調製したものであってもよいし、市販品であってもよい。また、これらは一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００１８】
前記マイナス荷電微粒子の前記受像層における含有量としては、前記プラス荷電微粒子１００重量部に対し、０．１〜２０重量部であり、１〜１０重量部が特に好ましい。
前記含有量が、０．１重量部未満であると、多孔質構造の受像層を形成できないことがあり、２０重量部を超えると、凝集してしまい、場合によってはゲル化してしまうことがある。
【００１９】
前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子の大きさとしては、その一次粒子径が、０．３μｍ以下であり、０．２μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以下が特に好ましい。
前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子の一次粒子径が、０．３μｍを超えると、インクジェット用受像材料の表面の光沢性が低下し、更にインクの吸収性・染着性、色素の滲み等の性能が低下することがある。
前記一次粒子径は、例えば、電子顕微鏡写真を用いて、あるいは、レーザー光による粒径測定装置を用いて、測定することができる。
【００２０】
なお、前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子は、一般的には、前記無機微粒子の製造時におけるｐＨ条件を適宜コントロールすることにより得られ、例えば、酸化マグネシウムはｐＨ３〜１０であるとプラス荷電微粒子となり、酸化鉛はｐＨ４〜１０であるとプラス荷電微粒子となり、酸化ジルコニウムはｐＨ３〜５であるとプラス荷電微粒子となる。
【００２１】
前記無機微粒子が、前記プラス荷電微粒子であるか、あるいは前記マイナス荷電微粒子であるかは、例えば、ゼータ電位を測定して確認することができる。
【００２２】
−水性バインダー−
前記水性バインダーとして、例えば、親水性構造単位を有するものが挙げられ、該親水性構造単位としては、ヒドロキシル基を有する樹脂、エーテル結合を有する樹脂、アミド基又はアミド結合を有する樹脂、あるいはその水溶液が低温でゲル化能を有するゼラチン、カラギーナンなど、あるいはアミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン、などが挙げられる。
【００２３】
前記ヒドロキシル基を有する樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類及びデンプンなどが挙げられる。
前記エーテル結合を有する樹脂としては、例えば、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（ＰＶＥ）などが挙げられる。
前記アミド基又はアミド結合を有する樹脂としては、例えば、ポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）ポリＮ−ビニルアセトアミド（ＰＮＶＡ）、及びポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）などが挙げられる。
本発明において、前記水性バインダーは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。本発明においては、これらの中でも、インクジェット用受像材料の製造時において、前記プラス荷電微粒子、前記マイナス荷電微粒子を分散させた分散液（塗布液）が凝集し難いという点で、セルロース系樹脂、ポリビニルアルコールが好ましく、ホウ酸添加により低温でのセット乾燥が可能である点で、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００２４】
−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、本発明の効果を害しない範囲内において公知の添加剤を使用することができ、例えば、特開昭６２−２５３１５９号公報の（２５）頁、同６２−２４５２５３号公報などに記載されたものが挙げられ、更には、前記受像層を形成するための受像層用液の物性を調整したり、受像層の特性を改良するための、カチオン性ポリマー媒染剤が好適に挙げられ、退色防止剤、蛍光増白剤、可塑剤、スベリ剤なども挙げられる。
【００２５】
前記カチオン性ポリマー媒染剤としては、例えば、特開昭６３−１０３２４０号公報に記載のカチオン性ポリマー媒染剤が好適に挙げられ、その一例としては、下記一般式（Ｉ）で表されるカチオン性ポリマー媒染剤が挙げられる。
一般式（Ｉ）
【００２６】
【化１】
0003967841.tif 000002
【００２７】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１  は、水素原子又は炭素数１〜６の低級アルキル基を表す。Ｌは、炭素数１〜２０の２価の連結基を表す。Ｅは、炭素原子との二重結合を有する窒素原子を構成成分として含むヘテロ環を表し、これらの中でも下記に示すイミダゾール基が特に好ましい。ｎは、０又は１を表す。
【００２８】
【化２】
0003967841.tif 000003
【００２９】
前記イミダゾール基を有するカチオン性ポリマー媒染剤を用いると、色素の染着性、光堅牢性の点で有利である。
【００３０】
これらのカチオン性ポリマー媒染剤は、前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子を含有する多孔質構造の受像層に使用することができるが、別の層、例えば該多孔質構造の受像層の下層に、使用することも好ましい。
【００３１】
前記退色防止剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体、硬膜剤などが挙げられる。
【００３２】
前記酸化防止剤としては、例えば、クロマン系化合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物、また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物などが挙げられる。
【００３３】
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物（米国特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−１３６６４１号、同６１−８８２５６号等に記載の化合物、また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外線吸収性ポリマーなどが挙げられる。
【００３４】
前記金属錯体としては、例えば、米国特許第４，２４１，１５５号明細書、同４，２４５，０１８号明細書第３〜３６欄、同４，２５４，１９５号明細書第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１号公報、同６１−８８２５６号公報第（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９２４８号公報、特開平１−７５５６８号公報、同１−７４２７２号公報等に記載されている化合物などが挙げられる。
【００３５】
前記硬膜剤としては、例えば、米国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
前記硬膜剤の具体例としては、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ’−エチレンービス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに記載の化合物）などが挙げられる。
【００３６】
前記退色防止剤の有用例としては、特開昭６２−２１５２７２号公報第（１２５）〜（１３７）頁に記載されている。
【００３７】
前記蛍光増白剤としては、例えば、Ｋ．Ｖｅｅｎｋａｔａｒａｍａｎ編「Ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４８７５２号などに記載されている化合物などが挙げられ、具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。
前記蛍光増白剤は、前記退色防止剤と併用することができる。
【００３８】
また、本発明においては、塗布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で、種々の界面活性剤を前記添加剤として使用してもよい。
【００３９】
前記界面活性剤の具体例としては、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７号等の各公報に記載されている。
【００４０】
また、本発明においては、スベリ性改良、帯電防止等の目的で、有機フルオロ化合物を使用してもよい。
前記有機フルオロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号公報第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号公報、同６２−１３５８２６号公報等に記載されているフッ素系界面活性剤、フッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレン樹脂などの固体状フッ素化合物樹脂などの疎水性フッ素化合物などが挙げられる。
【００４１】
更に、本発明において、マット剤を使用してもよい。前記マット剤としては、例えば、二酸化ケイ素、ポリオレフィン又はポリメタクリレートなどの特開昭６１−８８２５６号公報（２９）頁記載の化合物の外、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号公報、同６３−２７４９５２号公報に記載の化合物などが挙げられる。
【００４２】
前記受像層は、多孔質構造であるが、該受像層が多孔質構造を有しているか否かは、例えば、水銀ポロシメーター（ポアサイザー９３２０−ＰＣ２、島津製作所（株）製）を用いて空隙率を測定することにより確認することができる。
【００４３】
前記受像層の空隙率としては、前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子の一次粒子径や、前記水性バインダーの量等により変動するため一概に規定することはできないが、４０〜８０％であるのが好ましく、４５〜７０％であるのがより好ましい。
前記空隙率が、４０％未満であると、インクの吸収速度が十分でないことがあり、８０％を超えると、ヒビ割れ等を生じ易くなる。
【００４４】
前記受像層は、単層構造であってもよいし、積層構造であってもよい。
前記受像層の厚みは、インクの液滴を全て吸収するだけの吸収容量があることが好ましく、具体的には、塗膜の空隙率との関連で決めることが好ましい。例えば、インク量８ｎｌ／ｍｍ２  の場合、空隙率が６０％であれば該厚みとしては約１５μｍ以上あることが好ましい。前記受像層の厚みとしては、５〜５０μｍであるのが好ましい。前記受像層の厚みが、５０μｍを超えるとヒビ割れが起こり、カールが大きくなることがあり、５μｍ未満であるとインクの吸収性が悪く、保存中に色素の滲みが起こることがある。
【００４５】
（その他の層）
前記その他の層としては、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、保護層、剥離層、カール防止層などが挙げられ、これらの中でも特に保護層をインクジェット用受像材料の表面に有するのが好ましい。
【００４６】
本発明のインクジェット用受像材料は、以下の本発明のインクジェット用受像材料の製造方法により好適に製造することができる。
本発明のインクジェット用受像材料の製造方法においては、前記支持体上に、受像層用液を塗布し乾燥して、多孔質構造の受像層を形成する。
【００４７】
前記受像層用液は、前記プラス荷電微粒子と、前記マイナス荷電微粒子と、前記水性バインダーとを少なくとも含有し、必要に応じて適宜選択した前記その他の成分を含有する。
【００４８】
前記受像層用液中に配合される前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子の含有量としては、前記水性バインダー１重量部に対して、０．５〜１０重量部が好ましく、１〜６重量部がより好ましい。
前記含有量が、０．５重量部未満であると、前記受像層を多孔質構造にすることができないことがあり、１０重量部を超えると、前記受像層の強度が低下し、乾燥時にヒビ割れ等が発生するおそれがある。一方、前記含有量が前記数値範囲内にあると、そのようなことはなく、インクの吸収性が高く、印字後のインクの乾燥が速いインクジェット用受像材料が得られる点で有利である。
【００４９】
前記受像層用液は、例えば、以下のようにして調製することができる。即ち、前記プラス荷電微粒子と、前記マイナス荷電微粒子と、前記水性バインダーと、適宜選択した前記その他の成分とのそれぞれの所定量を、分散媒に添加し、混合することにより調製することができ、好ましくは、前記プラス荷電微粒子の分散液と、前記マイナス荷電微粒子の分散液と、前記水性バインダーの水溶液又は水分散液と、前記その他の成分の水溶液又は水分散液とを、混合することにより調製することができる。
【００５０】
前記分散媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、水、メタノール、エタノール等のアルコール類、これらの混合液等の水系媒体が好適に挙げられる。
【００５１】
前記受像層用液中における前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子の均一な分散は、例えば、前記分散媒（例えば水）１００重量部に、該プラス荷電微粒子及び該マイナス荷電微粒子の２〜２０重量部を添加し、十分に前記分散媒である水に馴染ませてから、分散機を用いてこれらの微粒子を水中に分散させることにより達成される。また、前記プラス荷電微粒子と前記マイナス荷電微粒子とを別々に分散して分散液を調製した後、該プラス荷電微粒子の分散液を攪拌しながら、該マイナス荷電微粒子の分散液を少量づつ添加していくことにより達成される。
【００５２】
前記分散機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、機械的に直接力を加えて分散する各種ミル、大きな剪断力を有する高速攪拌型分散機、高強度の超音波エネルギーを与える分散機などのいずれであってもよい。これらの具体例としては、ボ−ルミル、サンドグラインダーミル、ビスコミル、コロイドミル、ホモジナイザー、ディゾルバーポリトロン、ホモミキサー、ホモブレンダー、ケディミル、ジェットアジター、毛細管式乳化装置、液体サイレン、電磁歪式超音波発生機、ボールマン笛を有する乳化装置などが挙げられる。
【００５３】
なお、前記水性バインダーは、別にその水溶液又は水分散液を調製しておき、前記プラス荷電微粒子分散液及び前記マイナス荷電微粒子分散液の少なくとも一方に混合してもよい。前記水性バインダーは、予め前記プラス荷電微粒子の分散液中に混合しておき、この分散液を攪拌しながら、前記マイナス荷電微粒子の分散液を少量づつ添加しておくのが、多孔質構造の受像層を形成する点で好ましい。
また、前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子を分散させる際には、前記分散媒に、予め所定量の前記水性バインダーを添加させておき、該水性バインダーを分散安定化剤（保護コロイド）として作用させることも好ましい。
【００５４】
以上のようにして調製した受像層用液は、前記支持体上に塗布されて塗布層が形成される。
前記受像層用液の塗布は、公知の塗布方法に従って公知の塗布手段を用いて行なうことができ、該塗布手段としては、例えば、エアードクターコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーターなどが挙げられる。
【００５５】
前記支持体上に塗布形成された前記塗布層は、乾燥され、該塗布層より前記分散媒等の液成分（水分）が除去されて、その結果、該支持体上に前記多孔質構造である受像層が形成され、本発明のインクジェット用受像材料が製造される。
【００５６】
前記乾燥の条件としては、温度が２５〜１８０℃であり、時間が５〜２０分程度で行われる。
前記受像層用液において前記水性バインダーとして、その水溶液又は水分散液が低温でゲル化するポリマー（例えば、ゼラチン、κ−カラギーナン、ほう酸又はその塩をゲル化剤として用いたポリビニルアルコールなど）を用いる場合、例えば、０〜１５℃でセットした後、２５〜５０℃で乾燥する（セット乾燥という）ことができる。
【００５７】
前記乾燥の際、前記分散媒である水等が、揮発、除去され、前記水性バインダーが硬化して被膜を形成し、前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子が、部分的に固定されて多孔質構造が形成される。このように、これらの微粒子間を空隙を有するようにして固定し、多孔質構造を形成することにより、前記受像層をインクの吸収性に優れたものにすることができ、高品質のインクジェット用受像材料が得られる点で有利である。
【００５８】
以上のように、前記乾燥において、前記分散媒等の水分が除去されると、前記プラス荷電微粒子とマイナス荷電微粒子との相互作用が強くなり、これらは電気的に互いの吸引力が大きくなるように、かつ電気的に安定になるように、交互に数珠状に連なった状態で固定され、強度に優れ、空隙率が高く、均一な空孔を有する多孔質構造の前記受像層が形成される。このとき、前記プラス荷電微粒子よりも前記マイナス荷電微粒子の使用量が少ないため、該受像層は、全体としてプラスに荷電している状態になっている。
【００５９】
本発明のインクジェット用受像材料の製造方法によると、特別な処理を行なうことなく、前記プラス荷電微粒子及び前記マイナス荷電微粒子の相互作用により、大きな三次元空隙を有する多孔質構造の前記受像層を容易に前記支持体上に形成することができ、該受像層は、インク中に含まれる色材の受容性に優れた表面電荷を有するので、高品質のインクジェット用受像材料を製造することができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
（参考例１）
＜受像層用液の調製＞
下記組成の受像層用液を調製した。
−受像層用液の組成−
ポリビニルアルコール・・・・・・・・・・・・・・・・・  １０重量部
（クラレ（株）製、ＰＶＡ４２０）
硫酸バリウム超微粒子（プラス荷電微粒子）・・・・・・・  ４０重量部
（堺化学工業（株）製、バリファインＢＦ２０）
シリカ超微粒子（マイナス荷電微粒子）・・・・・・・・・１．２重量部
（アエロジル社製、アエロジル２００）
水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・３００重量部
即ち、硫酸バリウム超微粒子４０重量部及びシリカ超微粒子１．２重量部を、水（１６０重量部）に添加し、高速回転コロイドミル（クレアミックス、エム・テクニック（株）製）を用いて、１０，０００ｒｐｍで２０分間分散させた後、ポリビニルアルコール水溶液（前記水の残り１４０重量部にポリビニルアルコール１０重量部を溶解させたもの）を加えて、上記と同じ条件で分散を行い、受像層用液を調製した。
【００６１】
前記受像層用液を、厚みが１００μｍであり、両面にコロナ放電処理がなされた二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、エアーナイフコーターを用いて塗布し、熱風乾燥機により７０℃（風速５ｍ／秒）で１０分間乾燥させた。これにより乾燥後の厚みが１５μｍである受像層を形成し、インクジェット用受像材料を得た。
前記受像層の空隙率を水銀ポロシメーター（ポアサイザー９３２０−ＰＣ２、島津製作所（株）製）を用いて測定したところ、５３％であった。
【００６２】
（実施例２）
硫酸バリウム超微粒子（プラス荷電微粒子、バリファインＢＦ２０、一次粒子径０．０５μｍ）８００ｇを３２００ｇの水に添加し、粗分散した後、ダイノミルにて平均粒径が０．１５μｍ以下になるまで分散して、プラス荷電微粒子の分散液（２０重量％）を得た。
次に、このプラス荷電微粒子分散液１５０重量部を攪拌しながら、７重量％ポリビニルアルコール（クラレ（株）製、ＰＶＡ４２０）水溶液１００重量部を添加し、更にコロイダルイシリカ（マイナス荷電微粒子、日産化学（株）製、スノーテックスＣ）２０重量％液の５重量部を攪拌しながら少量づつ添加して受像層用塗布液を調製した。
ポリビニルアルコール水溶液でサイジングした坪量１００ｇ／ｍ2の原紙の裏面に３０μｍのポリエチレン層を、表面に二酸化チタンを１０重量％含有するポリエチレン層４０μｍを溶融押出コーティングしたポリエチレンラミネート紙上に前記受像層用塗布液を実施例１と同様にして塗布してインクジェット用受像材料を得た。
受像層の空隙率を参考例１と同様にして測定したところ、６５％であった。
【００６３】
（参考例３）
実施例２において、硫酸バリウム分散液を、アルミナ（プラス荷電微粒子、日産化学（株）製、ＡＬ−２００）に代えた外は、実施例２と同様にしてインクジェット用受像材料を作製した。
受像層の空隙率を実施例２と同様にして測定したところ、６０％であった。
【００６４】
（比較例１）
参考例１において、シリカ超微粒子を用いなかった外は、参考例１と同様にしてインクジェット用受像材料を作製した。
受像層の空隙率を実施例１と同様にして測定したところ、３１％であった。
【００６５】
（比較例２）
実施例２において、コロイダルシリカを用いなかった外は、実施例２と同様にしてインクジェット用受像材料を作製した。
受像層の空隙率を実施例２と同様にして測定したところ、３８％であった。
【００６６】
（比較例３）
参考例３において、コロイダルシリカを用いなかった外は、参考例３と同様にしてインクジェット用受像材料を作製した。
受像層の空隙率を参考例３と同様にして測定したところ、４０％であった。
【００６７】
以上のようにして作製した各インクジェット用受像材料について、以下の性能を評価し、その結果を表１に示した。
【００６８】
（１）インクの吸収速度
インクジェットプリンター（ＰＩＸＥＬ  ＳＥＴ、キャノン（株）製）により、得られた各インクジェット用受像材料に黒ベタ印字を行った直後（約１０秒後）に紙を接触押印し、該紙への転写の有無により下記のように判定した。
◎・・・・紙にインクが全く転写されなかった。
○・・・・紙にインクが極めてわずか転写された。
△・・・・紙にインクが少し転写された。
×・・・・紙へのインクの転写が著しかった。
【００６９】
（２）画像の滲み
前記インクジェットプリンターにより、得られた各インクジェット用受像材料に文字印字を行い、印字２時間後の画像の滲みを評価した。更に、この印字サンプルを４０℃９０％ＲＨの高温高湿条件下で２日間放置した後、画像の滲みを評価した。
Ａ・・・・全く滲みなし
Ｂ・・・・少し滲みあり
Ｃ・・・・滲み大
【００７０】
（３）色素の染着性
前記インクジェットプリンターにより、得られた各インクジェット用受像材料にマゼンタ印字を行い、乾燥後、３０秒間水洗した。その際、水洗前後の印字濃度をマクベス濃度計により測定し、水洗により流出しないで残存した色素の残存率（％）を算出して染着性を評価した。数値が大きいほど染着性に優れている。用いたマゼンタ色素は、マイナス電荷を有する酸性染料であり、インクジェット用受像材料における受像層表面がプラス荷電微粒子が多く存在する方が色素残存率が大きくなるため、この評価により受像層表面におけるプラス荷電微粒子の存在状態を検知することができる。
【００７１】
【表１】
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【００７２】
表１に示す結果より、実施例２のインクジェット用受像材料の受像層は、空隙率が高く、インクの吸収速度に優れ、画像の滲みもなく、優れた特性を有していた。一方、マイナス荷電微粒子を含有しない比較例１〜３のインクジェット用受像材料は、実施例２のインクジェット用受像材料に比べて、空隙率が低く、インクの吸収速度が遅く、画像の滲みも極わずかであるが観察された。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によると、インクの吸収性が高く、色素の染着性に優れるインクジェット用受像材料、及び、該インクジェット用受像材料を簡便に製造し得る方法を提供することができる。