(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
20〜85重量％の穀物タンパク質と、５〜75重量％の澱粉と、10〜40重量％の可塑剤と、前記穀物タンパク質中に存在するジスルフィド結合を切断するように作用する少なくとも0.01重量％の還元剤とを含む配合物を提供し、
前記配合物を80℃以下の最高温度に加熱して、配合物を実質的に均質で流動性あるものにしつつ、前記穀物タンパク質の実質的な熱変性を回避し：
前記加熱配合物から生分解性製品を成形する
工程からなり、前記成形工程が、前記成形中に前記穀物タンパク質を実質的に変性させる工程を含む生分解性製品の成形方法。
【請求項２】
前記配合物が30〜70重量％の穀物タンパク質を含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項３】
前記配合物が10〜70重量％の澱粉を含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項４】
前記配合物が20〜35重量％の可塑剤を含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項５】
配合物が、100重量％とした前記穀物タンパク質の量を基準にして0.05〜３重量％の還元剤を含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項６】
前記穀物タンパク質が、大豆タンパク質、小麦グルテン、トウモロコシグルテン、およびこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項７】
前記穀物タンパク質が小麦グルテンである請求の範囲第６項に記載の方法。
【請求項８】
前記澱粉が、トウモロコシ、小麦、ジャガイモおよびタピオカの澱粉およびこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項９】
前記可塑剤が、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、尿素、ソルビトール、マンニトール、マルチット、水素化トウモロコシシロップ、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、C12-C22脂肪酸およびC12-C22脂肪酸の金属塩、並びにこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項１０】
前記可塑剤がグリセリンである請求の範囲第９項に記載の方法。
【請求項１１】
前記還元剤が、アルカリ金属およびアンモニウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩および亜硝酸塩、またメルカプトエタノール、システイン、システアミン、アスコルビン酸、並びにこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項１２】
前記配合物が、二酸化チタン、カーボンブラック、タルクおよび炭酸塩からなる群の中から選択される充填剤を含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項１３】
前記充填剤が１〜25重量％の量で存在する請求の範囲第12項に記載の方法。
【請求項１４】
前記配合物が繊維を含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記繊維が１〜60重量％の量で存在する請求の範囲第14項に記載の方法。
【請求項１６】
前記配合物が、植物および動物の油脂、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のステアリン酸塩、およびこれらの混合物からなる群の中から選択される離型剤を所望の量含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項１７】
前記離型剤が0.1〜５重量％の量で存在する請求の範囲第16項に記載の方法。
【請求項１８】
前記配合物が着色剤を含む請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項１９】
前記穀物タンパク質が、澱粉、脂質、ぬか、およびこれらの混合物からなる群の中から選択された他の成分を含む混合物の一部分として提供される請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記混合物が少なくとも75重量％の前記穀物タンパク質を含む請求の範囲第19項に記載の方法。
【請求項２１】
前記配合物中に水分が２〜10重量％の量で存在する請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項２２】
配合物を65℃以下の最高温度に加熱するように前記加熱工程および成形工程を実施する請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記成形工程を射出成形設備で実施する請求の範囲第１項に記載の方法。
【請求項２４】
生分解性製品の生産のために射出成形設備で使用することができるタンパク質含有ペレットの成形方法であって、
20〜85重量％の穀物タンパク質と、５〜75重量％の澱粉と、10〜40重量％の可塑剤と、前記穀物タンパク質中に存在するジスルフィド結合を切断するように作用する少なくとも0.01重量％の還元剤とを含む配合物を提供し、かつ
前記配合物を加熱して、押出により前記ペレットを成形する
工程からなり、前記加熱工程は、配合物を押出機内で80℃以下の最高温度に加熱して、配合物を実質的に均質で流動性のあるものにしつつ、前記ペレットでの前記穀物タンパク質の実質的な熱変性を回避するように実施する前記方法。
【請求項２５】
前記最高温度が65℃以下である請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項２６】
前記配合物が30〜70重量％の穀物タンパク質を含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項２７】
前記配合物が10〜70重量％の澱粉を含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項２８】
前記配合物が20〜35重量％の可塑剤を含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項２９】
配合物が、100重量％とした前記穀物タンパク質の量を基準にして0.05〜３重量％の還元剤を含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項３０】
前記穀物タンパク質が、大豆タンパク質、小麦グルテン、トウモロコシグルテン、およびこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項３１】
前記穀物タンパク質が小麦グルテンである請求の範囲第30項に記載の方法。
【請求項３２】
前記澱粉が、トウモロコシ、小麦、ジャガイモおよびタピオカの澱粉およびこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項３３】
前記可塑剤が、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、尿素、ソルビトール、マンニトール、マルチット、水素化トウモロコシシロップ、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、C12-C22脂肪酸およびC12-C22脂肪酸の金属塩、並びにこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項３４】
前記可塑剤がグリセリンである請求の範囲第33項に記載の方法。
【請求項３５】
前記還元剤が、アルカリ金属およびアンモニウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩および亜硝酸塩、またメルカプトエタノール、システイン、システアミン、アスコルビン酸、並びにこれらの混合物からなる群の中から選択される請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項３６】
前記配合物が、二酸化チタン、カーボンブラック、タルクおよび炭酸塩からなる群の中から選択される充填剤を含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項３７】
前記充填剤が１〜25重量％の量で存在する請求の範囲第36項に記載の方法。
【請求項３８】
前記配合物が繊維を含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項３９】
前記繊維が１〜60重量％の量で存在する請求の範囲第38項に記載の方法。
【請求項４０】
前記配合物が、植物および動物の油脂、アルカリ金属およびアルカリ土類金属のステアリン酸塩、およびこれらの混合物からなる群の中から選択される滑剤／離型剤を多量に含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項４１】
前記離型剤が0.1〜５重量％の量で存在する請求の範囲第40項に記載の方法。
【請求項４２】
前記配合物が着色剤を含む請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項４３】
前記穀物タンパク質が、澱粉、脂質、ぬか、およびこれらの混合物からなる群の中から選択された他の成分を含む混合物の一部分として提供される請求の範囲第24項に記載の方法。
【請求項４４】
前記混合物が少なくとも75重量％の前記穀物タンパク質を含む請求の範囲第43項に記載の方法。
【請求項４５】
生分解性製品の成形方法であって、
請求の範囲第24項に従って製造した多量のペレットを提供し、かつ
前記ペレットをバレルおよび金型を有する射出成形設備に通して前記製品を成形する工程からなり、前記通す工程が、流動性ペレット材料の温度を80℃以下の最高温度に維持しつつ前記ペレットが前記バレル中を流動できるようにして、前記金型を120〜180℃の温度に加熱する工程からなる前記方法。
【発明の詳細な説明】
発明の背景
１．発明の分野
本発明は一般に、生分解性の非食用固形製品、例えば調理器具、カップ、プレート、シート用品、包装品、およびその他の便利品の成形方法に関する。本発明は特に、天然に発生する穀物タンパク質、澱粉、可塑剤および穀物タンパク質中に存在するジスルフィド結合を切断するように作用する還元剤、並びに任意の成分、滑剤、充填剤および離型剤を含む配合物を調製し、これを比較的低温の条件下で加熱して、配合物を実質的に均質で流動性あるものとし、次いでこの配合物を射出成形、押出、あるいはその他の方法で成形して、完全な生分解性製品を得る方法、並びにこの方法によって得られる製品に関する。
２．従来技術の説明
石油系合成樹脂は、多数の製品の製造で広範に使用されている。一例を挙げるとすれば、調理器具やカップのような単一または限定使用用品が通常、合成樹脂、例えばポリエチレン、ポリスチレンまたはポリプロピレンを用いて製造されている。このような用品は名目的には「使い捨て」であるが、実際には、合成樹脂の寿命が長いという特性のために大半が破壊できないものである。結果として、石油系合成樹脂の分別のない使用や、環境への蓄積に対する懸念が増加しつつある。
この問題に対する一つの解決方法は、温度、湿度および微生物作用に関して通常の環境あるいは堆肥条件下において、比較的短期間で分解する生分解性プラスチック材料を開発することであった。この分野での開発は1930年代および40年代において、特に大豆由来のプラスチック類に関して非常に活発であった。当時、生分解性を高めるために、大豆製品が充填剤または増量剤としてフェノール樹脂に組み込まれた。その後の開発により、生分解速度の改善された製品が得られた。例えば、石油系プラスチック類で澱粉を充填剤として使用する製品が開発された。更には、本質的に合成樹脂を回避しつつ、澱粉や植物タンパク質を主成分として使用する本来生分解性のポリマーも提案された。植物タンパク質源は比較的低コストで、再生可能であり、また容易に入手できるので、この種の生分解性製品は特に魅力的である。完全生分解性プラスチック類に関わる工程の多くは圧縮成形を必要とした。
このように、ゲル化澱粉の成形品への加工について徹底した研究が行われた。澱粉を主成分とする製品での重要な問題は感水性である。この障害を克服するために、澱粉を他の合成樹脂ポリマーと配合して、澱粉を変性させて疎水性を高めるか、あるいは澱粉をグルコースに変換し、このグルコースを発酵させて生分解性ポリマーの製造に使用するのに適したモノマーにすることが公知である。
穀物タンパク質は、完全生分解性製品の原料としては比較的注目されなかった生物材料群である。穀物タンパク質は通常、澱粉よりも良好な防湿性を示すが、特に熱変性条件下で流動性が変化するというような重大な加工上の問題を呈する。結果として、従来の押出および射出成形設備を用いて穀物タンパク質を主成分とするプラスチック類を経済的に加工することが非常に困難となり得る。これらの問題は、穀物タンパク質が高度の分枝、網状構造であり、通常の加工温度で変性しやすいことに一部起因していると考えられている。
米国特許第3,615,715号は、押出装置を用いて、熱非凝固性(nonheat coagulable)タンパク質から非食用のソーセージ包装フィルムを製造することを記載している。この特許に開示された製造方法の主要な特徴は、変性フィルム製品をもたらす時間−温度および湿度条件である。
従って、業界では、環境に有害な合成樹脂を本質的に回避しつつ、高速の押出および射出成形設備を用いて完成品を経済的に製造することができる改善された生分解性製品の成形技術が必要とされている。
発明の要旨
本発明は上述の問題を克服して、本質的に完全生分解性の出発材料を使用しつつ、石油系合成樹脂を回避して生分解性の非食用固形製品を成形する改善された方法を提供する。大まかに言えば、本発明の方法はまず、従来のプラスチック成形設備を用いて加工できるような流動性を有するように特別設計された配合物を提供する工程を含む。次いで、この配合物を通常は剪断機を用いて穏和な温度条件下で加熱して実質的に均質で流動性のある配合物とする。次いで、この加熱した配合物は、射出成形、押出、あるいは他の成形設備を用いて所望の製品に成形することができる。非常に重要なことであるが、この配合物が実質的に均質で流動性のある生成物として製造され、穀物タンパク質の実質的な熱変性は回避される（通常、このようなタンパク質の変性は約10重量％未満である）。その後、所望する最終製品の成形中に、実質的に変性しなかったタンパク質を変性させる。このように射出成形においては、好ましい成形温度条件によりほぼ完全にタンパク質が変性する。
更に詳細に言えば、タンパク質を主成分とする好ましい配合物は、約20〜85重量％の穀物タンパク質、更に好ましくは約30〜70重量％の穀物タンパク質を含む。様々な穀物タンパク質を使用することができるが、大豆タンパク質、小麦グルテン、トウモロコシグルテン、およびこれらの混合物からなる群の中からタンパク質を選択することが最も好ましい。好ましい形態では、穀物タンパク質は実質的に熱変性せず、また使用するものは天然である。通常、経済性や配合容易性の理由から、穀物タンパク質は、一般に澱粉、脂質、ぬか、およびこれらの混合物のような成分を含んだ混合物の一部分として提供する。例えば、大豆の粗ひき粉、濃縮物および単離物、並びに様々な市販銘柄の小麦やトウモロコシのグルテンを使用することができる。このような混合物を使用する場合、混合物は通常、所望の穀物タンパク質を少なくとも約50重量％、更に好ましくは少なくとも約75重量％含むであろう。
本発明の配合物は更に、約５〜75重量％、更に好ましくは約10〜70重量％の澱粉を含む。澱粉についても、トウモロコシ、小麦、ジャガイモおよびタピオカの澱粉やこれらの混合物からなる群の中から選択されるような様々な澱粉を使用することができる。澱粉は天然のままであってもよいし、ゲル化あるいは化学処理で変性させてもよい（例えば酸化、アセチル化、カルボキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、高アミロースおよびアルキル変性澱粉）。
本発明の押出用配合物は更に、14重量％以下、更に好ましくは約12重量％以下、最も好ましくは約２〜10重量％と少量の水分を含む。水分が過剰に存在すると、粘着性、延伸性の高い押出物となり、本発明の非食用固形製品の成形に使用するには全く適さない。
可塑剤を使用する場合、通常出発配合物の約10〜40重量％、更に好ましくは約20〜35重量％の量で使用する。好ましい型の可塑剤には、グリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、尿素、ソルビトール、マンニトール、マルチット(maltitol)、水素化トウモロコシシロップ、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、C12-C22脂肪酸およびこのような脂肪酸の金属塩、並びにこれらの混合物からなる群の中から選択されるものが含まれる。最も好ましい可塑剤はグリセリンである。
還元剤は本発明の配合物の非常に重要な成分である。この成分は、加工設備内での穀物タンパク質の流れや混合を劇的に改善して、配合物全体を加工設備内で使用するのに好適なものとする。還元剤は更に、最終製品の外観、機械的性質および防湿性を高める作用をする。還元剤は少なくとも約0.01重量％、更に好ましくは約0.05〜３重量％の少量で存在すべきである。これらの重量は、100重量％とした穀物タンパク質の総重量に基づくものである。還元剤は、アルカリ金属やアンモニウムの亜硫酸塩、重亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩および亜硝酸塩、またメルカプトエタノール、システイン、システアミン、アスコルビン酸、並びにこれらの混合物からなる群の中から選択することが有利である。
通常、還元剤は単に、押出工程に先立ちまたはその一環として配合物の他の成分に添加する。あるいは、還元剤を使用して、選択した穀物タンパク質を前処理した後に出発配合物を調製してもよい。例えばグルテンの場合、還元剤を最初に添加して変性グルテン生成物を得、次いでこれを押出配合物の一部として使用することができる。いずれにせよ、還元剤は穀物タンパク質中のジスルフィド結合の約10〜100％を切断する量で使用すべきである。
出発押出配合物では、他の成分も多数使用することができる。例えば、効果を高めるために、充填剤、繊維および滑剤／離型剤のような成分を使用することができる。充填剤には二酸化チタン、カーボンブラック、タルクおよび炭酸塩が含まれ、通常は約１〜25重量％の量で存在する。繊維はセルロース繊維であればどのようなタイプのものでもよく、通常約１〜60重量％の量で使用する。滑剤／離型剤は、植物や動物の油脂、アルカリ金属やアルカリ土類金属のステアリン酸塩、およびこれらの混合物からなる群の中から選択することが好ましい。このような添加剤は通常約0.1〜５重量％の量で存在し、トウモロコシ油、みつろう、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸ナトリウム、およびステアリン酸マグネシウムが含まれ得る。所望とあれば、出発配合物に少量の着色剤（例えばアゾ染料、クロロフィル、キサントフィル、カロテン、インジゴ、鉄やチタンの酸化物、カーボンブラック）を添加することができる。
トウモロコシグルテンを主要穀物タンパク質の出発材料として使用する場合、トウモロコシグルテンをアンモニア水溶液中において選択した還元剤および脂肪酸または脂肪酸塩で前処理して、約80℃未満の温度で分散液を生成してもよい。次いで、この分散液を噴霧乾燥して、変性トウモロコシグルテンを得ることができる。
本発明の配合物をペレットに成形し、その後これを射出成形設備で使用することができる。例えば、このようなペレットは、一軸または二軸スクリュー押出機を用いた押出により成形してもよい。しかしながら、配合物のタンパク質分の熱変性を回避するために、押出機のベレル内にある材料の温度を約80℃未満に維持することが重要である。押出されたこのようなペレットは一般に閉鎖された容器内で維持され、約５〜14重量％の水分を有するであろう。
本発明の配合物は、予め製造したペレットであれ、未加工の配合物であれ、従来の射出成形設備で使用することができる。押出加工の場合と同様に、射出成形機のバレル内部の溶融温度は約80℃以下、更に好ましくは約65℃以下のレベルで維持すべきである（実際には、配合物の最高温度が約65℃以下になるように最初の配合工程や成形工程を実施することが好ましい）。しかしながら、金型自体は通常、射出成形用金型内に導入した配合物の穀物タンパク質分を実質的に完全に変性させるために約120〜180℃の温度に加熱する。（数秒から数分に及ぶ）サイクル時間のような射出成形の他のパラメーターは本質的に従来通りである。
押出機のバレル内で比較的温度条件を維持するように設計された設備である限りにおいて、本発明を実施するに当たり様々な押出設備を使用することができる。このために、穀物タンパク質メルトを約80℃未満、好ましくは65℃以下と比較的低温にするスクリュー形状をした一軸または二軸スクリュー押出機を使用することができる。調理器具のような成形品を考えている場合には通常、押出機に射出成形用金型を装備する。このようにして、押出物を公知の方法で（通常は約120〜180℃の温度に加熱された）射出成形用金型に直接供給する。シート用品が所望される場合には、押出物をスロットダイからカレンダーロールに通して、厚さ調整や表面研磨を行うことができる。圧延中には、カレンダーロールを約120〜200℃の温度に加熱することが好ましい。これは、押出物を一部硬化、乾燥させて、穀物タンパク質を実質的に完全に変性させるのに役立つ。配合物や加工条件によって、得られるシートは透明であるかまたは不透明であり得る。このシート製品は、更なる加工、例えば加圧／真空熱成形のためにロールにして貯蔵することができる。
好ましい実施態様の説明
以下の実施例では、本発明の生分解性固形製品の生産のためのある好ましい配合物および製造技術を例示する。これらの実施例は単に例示的なものであって、本発明の全体の範囲を何等限定するものではない。
実施例１〜７
以下の実施例１では、大型で平坦な環状ワッシャーの射出成形のための配合物を使用した。可塑剤のグルセリン以外の全成分を予備混合して、実質的に均質にした。これらの成分を実験室のHaake同速回転式二軸スクリュー押出機の入口に供給する。バレル入口から僅か下流にある押出機のバレル内にグルセリンを注入した。押出機のスクリューを60rpmで回転させ、電気式バレルヒーターを60℃にセットした。155℃にセットされた電気式温度調節器を金型に装着した射出成形機で押出物を使用した。射出成形のサイクル時間は12秒であった。残りの実施例２〜７は仮定に基づくものである。各実施例１〜７の成分を重量部として以下の表に示す。
0003866289.tif 000002
実際には、本発明では、適切な穀物タンパク質配合物を適切な加工条件下で使用しなければならないことが知見されている。加工条件が適切でも、配合物が必要な成分を含んでいなければ、有益な製品は製造されないであろう。同様に、適切な配合物を使用しても加工が不適切であれば、最終製品には欠陥が伴うであろう。