(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性フィルム基材と該熱可塑性フィルム基材の少なくとも片面に積層された光触媒含有層とを含んでなる光触媒含有層積層熱可塑性フィルムであって、該光触媒含有層が、光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる平均粒径０．１〜１０μｍの無機複合粒子と平均粒径１〜５００ｎｍのシリカよりなる無機不活性粒子とを含んだ樹脂層よりなり、該光触媒含有層に対して、該無機複合粒子の含有量が１〜３０重量％の範囲にあり且つ該無機不活性粒子の含有量が３０〜９５重量％の範囲にあることを特徴とする、光触媒含有層積層熱可塑性フィルム。
【請求項２】
該光触媒含有層を構成する樹脂が架橋された樹脂であることを特徴とする、請求項１の光触媒含有層積層熱可塑性フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸化チタンの持つ光酸化又は光触媒作用により消臭効果を付与した、長期間使用できる、耐久性及び耐擦傷性に優れた光触媒含有層を積層してなる熱可塑性フィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、臭気や香りに対する関心は益々高まってきており、これに対して、旧来からの活性炭や多孔性無機物等のような物理的吸着性物質や、化学反応によって臭気物質を無臭化又は低臭化する化学的消臭物質、又は芳香剤スプレー若しくは芳香剤ゲルによる消臭物質マスキング等が用いられている。しかし、これらはいずれも短期の消臭効果しか期待できないものであった。
【０００３】
一方、長期にわたって効果の得られる脱臭・消臭剤として、最近、触媒系の脱臭・消臭剤や人工酵素が開発されているが、加工方法や使用形態において種々の制約を受けているのが実情である。
【０００４】
特に、強い触媒作用を有する微粒子状の酸化チタン光触媒が消臭等の応用面において脚光を浴びているが、その触媒作用が強過ぎる結果、有機物質に配合して製品化したとき、期待する消臭等の効果とは別に、微粒子状の酸化チタン光触媒の配合されたその有機物質本体の分解や着色が起こってしまう。この理由から、有機物質中への微粒子状酸化チタン光触媒の配合は、通常０．００１〜０．１重量％の範囲、多くとも１．０重量％までしか行なうことができない。従って、本来目的とする光触媒作用、即ち消臭等の効果も、自ずから限定されざるを得なかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実情に鑑み、消臭フィルムであって、長期にわたって消臭効果を維持し、フィルム表面に十分な硬度があって傷が付きにくく、かつ消臭等における即効性にも優れ、しかも消臭剤として配合された酸化チタンによる担体たる樹脂自体の分解・劣化の起こらない、耐久性のある消臭フィルムを提供することを目的とする。なお本発明は、実施に際し用いる熱可塑性フィルム基材の厚みによる制限を受けず、従って、本明細書にいう「フィルム」は、その厚みを特に限定することを意図せず、比較的厚みのあるもの（一般に「シート」と呼ばれるもの）をも広く包含する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的の下に、本発明者らは、光触媒能のある酸化チタンを不活性な多孔質の無機材料で被覆してなる無機複合粒子と、所定の無機不活性粒子とを併用して、これらを特定の条件を満たすように、樹脂と混合して基材である熱可塑性フィルム上に積層することによって、迅速且つ長期にわたる優れた消臭効果を発揮し、しかも酸化チタンによる樹脂の劣化が防止された、十分な表面硬度を備えた消臭フィルムが得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
即ち、本発明は、熱可塑性フィルム基材と該熱可塑性フィルム基材の少なくとも片面に積層された光触媒含有層とを含んでなる光触媒含有層積層熱可塑性フィルムであって、該光触媒含有層が、光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子と平均粒径１〜５００ｎｍの無機不活性粒子とを含んだ樹脂層よりなり、該光触媒含有層に対して、該無機複合粒子の含有量が１〜３０重量％の範囲にあり且つ該無機不活性粒子の含有量が３０〜９５重量％の範囲にあることを特徴とする、光触媒含有層積層熱可塑性フィルムを提供する。
【０００８】
また本発明の光触媒含有層積層熱可塑性フィルムにおいて、特に好ましくは、光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子の平均粒径は、０．１μｍから１０μｍである。
【０００９】
上記の構成になる本発明の光触媒含有層積層熱可塑性フィルムは、光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子を使用したことにより、光触媒含有層と熱可塑性樹脂フィルムとの接着界面や光触媒含有層中において、熱可塑性樹脂フィルムやバインダーが酸化チタンの光触媒作用により破壊されて光触媒含有層が剥離・変色する等の不都合が起こらず、酸化チタンの持つ光触媒作用による消臭の効果を発揮し、長期使用に適した耐久性を有する。加えて、平均粒径が１〜５００ｎｍである無機不活性粒子を３０〜９５重量％の範囲内で含有させてあるため、該光触媒含有層の悪臭物質吸着能力が向上し消臭能力に即効性が加わると共に、悪臭物質が酸化チタン表面まで拡散して行き易くなるため、酸化チタンの光触媒作用による悪臭物質の分解効率も向上する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明にいう「熱可塑性フィルム」は、有機高分子を溶融押出しして得たフィルム、また、更に必要に応じて縦方向又は横方向に１軸又は２軸延伸、熱固定して得られたフィルムであってよい。上記有機高分子からなるフィルムとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、空洞含有ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、空洞含有ポリエステル、ポリエチレン−２、６−ナフタレート、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、全芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキサイド等が挙げられる。また、これらの有機高分子は、他の有機高分子と共重合させたものや、ブレンドしたものであってもよい。
【００１１】
更に、この有機高分子には、公知の添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤等が添加されてもよい。
【００１２】
本発明で用いられる「光触媒酸化チタン」とは、酸化チタンの粒径を１〜５０ｎｍ程度の微粒子とし、単位重量当たりの表面積を大きくして反応性を高めたもので、紫外線及び酸素と水の存在下に強い消臭作用、抗菌・殺菌作用をもたらすものである。更に、この光触媒酸化チタンに、金、白金、パラジウム、銅、酸化ニッケル等の金属及び金属酸化物を担持させておくことにより光触媒機能を促進させてもよい。
【００１３】
本発明において、「多孔質無機不活性物質」は、光触媒酸化チタンの微粒子に多孔質の保護被覆を施すことにより「無機複合粒子」を構成している。このため、これに用いられる多孔質無機不活性物質は、形成された無機複合粒子が樹脂への配合時の外力によって破壊されないだけの強度を有する必要がある。更に、該多孔質無機不活性物質は、酸化チタンの光触媒作用に対してはそれ自身安定でなければならず、しかも、光触媒含有層の形成に用いる樹脂に対しては不活性でなければならない。このような多孔質無機物質としては、シリカ、アルミナ、シリカ-アルミナ及び酸化亜鉛等が挙げられる。これらは単独で、又は２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１４】
多孔質無機不活性物質からなる保護被覆層の有する孔径は、０．５〜１００ｎｍ程度であることが好ましく、１〜３０ｎｍであることが更に好ましい。孔径があまり大きいと樹脂が酸化チタンに接触して分解されて異臭や着色の原因となり、逆に孔径が余りに小さいと、臭気物質の分子径がそれより大きい場合に当該臭気物質が酸化チタンまで到達せず、該触媒により分解することができなくなるためである。
【００１５】
光触媒酸化チタンの微粒子に多孔質無機不活性物質で保護被覆を施してなる無機複合粒子の平均粒径は、０．１〜１０μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることが更に好ましい。無機複合粒子の粒径が０．１μｍより小さいと多孔質無機不活性物質による保護コーティング層が簿くなり過ぎて、光触媒含有層を構成する樹脂を光触媒酸化チタンの光触媒作用から保護することが困難となる場合がある。これに対し、無機複合粒子の粒径が１０μｍより大きいと光触媒含有層表面が粗くなり過ぎ、塗膜表面が過度に弱くなる場合がある。
【００１６】
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子は、光触媒含有層中に１〜３０重量％の範囲で含有されていることが好ましく、３〜１０重量％の範囲で含有されていることが更に好ましい。即ち、無機複合粒子の含量を１〜３０重量％の範囲とすることにより、長期にわたる消臭効果が維持できると共に、光触媒含有層の表面を傷付きやすくすることもなく、光触媒含有層の基材への接着性も優れたものとすることができる。即ち、該光触媒含有層中における該無機複合粒子の含量が１重量％より少ないと、酸化チタンの光触媒作用の効果が弱くなり消臭効果が得られにくくなり、また、該光触媒含有層中の該無機複合粒子の含量が３０重量％を上回ると、該光触媒含有層の強度が弱くなって、傷に弱いフィルムとなり易い。
【００１７】
本明細書における「無機不活性粒子」とは、光触媒含有層を構成する樹脂に対して不活性であると共に、酸化チタンの光触媒作用に対しても安定な無機物質の粒子をいう。そのような無機不活性粒子としては、シリカ、アルミナ、シリカ−アルミナ及び酸化亜鉛等の微粒子が挙げられる。それらは、単独で用いてもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
本発明において用いられる無機不活性粒子の平均粒径は、１〜５００ｎｍの範囲にあることが好ましく、１０〜５０ｎｍの範囲にあることが更に好ましい。該無機不活性粒子の平均粒径を１ｎｍより小さくすることは技術的に困難であり、また、該無機不活性粒子の平均粒径が５００ｎｍを上回ると、光触媒含有層の表面硬度が不足し、傷付きやすくなる。
【００１９】
上記光触媒含有層中の平均粒径１〜５００ｎｍの無機不活性粒子の含量は、３０〜９５重量％であることが好ましい。含量をこの範囲とすることにより、消臭効果の即効性が得られると共に、光触媒含有層の表面硬度の低下を防止することができる。即ち、平均粒径１〜５００ｎｍの無機不活性粒子の含量が３０重量％より少ないと消臭効果の即効性が得にくく、また、含量が９５重量％を超えると光触媒含有層の表面硬度が低下し、傷付きやすくなる。
【００２０】
本発明における光触媒含有層を構成する樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の何れを用いることもできる。代表例としては、下記の樹脂またはそれらの混合物や共重合物を挙げることができる。すなわち、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、オレフイン系樹脂、フツ素系樹脂、ビニル系樹脂、塩素系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、尿素系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリアミド系樹脂、各種グラフト樹脂等である。
【００２１】
本発明において、光触媒含有層を形成するには、光触媒含有層の形成に用いる樹脂溶液に前記無機複合粒子及び無機不活性粒子を混合してから熱可塑性樹脂フィルムに塗布する方法や、光触媒含有層の形成に用いる樹脂中に前記無機複合粒子及び無機不活性粒子を混合し分散させた後、溶融押出しする方法で、基材となる熱可塑性フィルムと同時に押出す共押出し法、基材フィルム上に別途押出しして積層する押出しラミネート法、予め製造したフィルムを各種ラミネート法で積層するドライラミネート法などいずれの方法を用いてもよい。しかし、前記無機複合粒子及び無機不活性粒子を含有する樹脂溶液を熱可塑性樹脂フィルムに塗布する方法が、材料選択の幅が広いことや光触媒含有の樹脂層を容易にかつ均−に形成しやすいこと等から、好ましい。
【００２２】
前記無機複合粒子及び無機不活性粒子を含有する樹脂溶液を熱可塑性樹脂フィルムに塗布するには、一般的なロールコート法やダイコート法、バーコート法、ディップコート法等、任意の方法を選択してよい。塗布は、該フィルム製膜後に別工程として行なってもよく、また、該フィルム製膜工程内で塗布乾燥延伸を行うインラインコート法として行なってもよい。
【００２３】
光触媒含有層を塗布法にて形成する場合、用いる樹脂は、有機溶剤や水に溶解あるいは水に分散する樹脂が好ましいがそれらに限定されない。また電子線硬化樹脂や紫外線硬化樹脂等を使用してもよい。ただし、塗布、乾燥における大気汚染の軽減や塗布設備の費用面、塗膜中の残留溶剤の問題等から、水溶性または水分散性の樹脂が好ましい。
【００２４】
本発明において、光触媒含有層に他の機能を付与するために各種添加剤や機能性樹脂を混合してもよい。例えば、光触媒含有層の強度を高めるため各種架橋剤を加えて反応させてもよく、帯電防止剤等の界面活性剤、ポリアニリン、ポリピロール等の導電性高分子や導電性ウィスカーやｌＴＯ微粒子、無機滑剤や有機潤滑剤、他の消臭剤、各種抗菌粒子、抗菌性を有する高分子、吸水性を有する高分子等をそれぞれの目的に応じて混合することができる。
【００２５】
本発明における光触媒含有層の厚みは、特に制限はないが、通常０．０１〜１００μｍ程度であり、塗布法により形成した場合は０．１〜２０μｍであるのが好ましく、１〜１０μｍであるのが更に好ましい。即ち、厚みが０．１μｍより薄いと、上記無機複合粒子の樹脂への定着性が不良になり該無機複合粒子の脱落等の問題が起こる。また、厚みが２０μｍを超える場合には、原料コストの上昇に見合うだけの消臭効果の向上が見られないので好ましくない。
【００２６】
光触媒含有層を形成する組成物を溶融押出して積層する押出しラミネート法又は予め製膜した光触媒層を積層するドライラミネート法で形成した光触媒含有層の厚みは１〜１００μｍ程度が望ましい。
【００２７】
光触媒含有層には、更に、印刷層やガスバリアー性を有さない物質よりなる被覆層を設けてもよい。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明は当該実施例に限定されるものではない。
【００２９】
本発明で採用した測定評価法は下記の通りである。
（１）消臭能力評価
容量５０００ｃｃのテフロン製バッグ中に、下記の実施例及び比較例で得られたフィルムのＡ４サイズ試料を入れ、アンモニアを濃度５００ｐｐｍになる様注入し、暗室内においてフィルム試料上での紫外線強度０．３ｍＷ／ｃｍ2になるようブラックライトにて照射し、２時間後及び２４時間後のアンモニアの濃度を検知管により調べた。
【００３０】
（２）接着性評価
実施例、比較例で得られたフィルムにつき、セロテープ剥離テストを行った。セロテープ剥離テストは、光触媒含有層面に２ｍｍ碁盤目を入れ、その部分にセロハンテープ（商品名ＲＴ−１８：ニチバン（株）製）を均一に貼着した後１８０度方向に剥離し、光触媒含有層の剥離の有無を目視により調べた。
【００３１】
＜実施例１＞
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子（五洋紙工（株）製消臭剤「ＧＹＴ」、平均粒径７μｍ）１重量％に対し、シリカゾル（日産化学工業（株）製「スノーテックス」、固形分２０％、平均粒径２０ｎｍ）６０重量％、及びポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製ＰＶＡ−１０５を水に溶解し１０重量％に調整したもの）３９重量％を加え、塗布剤とした。該塗布剤を、基材とした東洋紡績（株）製ＰＥＴフィルムＥ５１００（１００μｍ厚）に塗布し、１５０℃にて３分間乾燥し、塗布厚み５μｍの光触媒含有層積層フィルムを得た。該光触媒含有層の組成（重量％）は、無機複合粒子／シリカ／ポリビニルアルコール＝５．９／７１．０／２３．１である。
【００３２】
＜実施例２＞
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子（五洋紙工（株）製消臭剤「ＧＹＴ」、平均粒径７μｍ）１重量％に対し、シリカゾル（日産化学工業（株）製「スノーテックス」、固形分２０％、平均粒径２０ｎｍ）６０重量％、ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製ＰＶＡ−１０５を水に溶解し１０重量％に調整したもの）３８重量％、及びメラミン系架橋剤（住友化学工業（株）製「スミマール」、固形分８０重量％）２重量％を加え、塗布剤とした。該塗布剤を、基材とした東洋紡績（株）製ＰＥＴフィルムＥ５１００（１００μｍ厚）に塗布し、１５０℃にて３分間乾燥し、塗布厚み５μｍの光触媒含有層積層フィルムを得た。該光触媒含有層の組成（重量％）は、無機複合粒子／シリカ／ポリビニルアルコール／メラミン系架橋剤＝５．４／６５．２／２０．７／８．７である。
【００３３】
＜比較例１＞
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子（五洋紙工（株）製消臭剤「ＧＹＴ」、平均粒径７μｍ）０．１重量％に対し、シリカゾル（日産化学工業（株）製「スノーテックス」、固形分２０％、平均粒径２０ｎｍ）５０重量％、ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製ＰＶＡ−１０５を水に溶解し１０重量％に調整したもの）４７．９重量％、及びメラミン系架橋剤（住友化学工業（株）製「スミマール」、固形分８０重量％）２重量％を加え、塗布剤とした。該塗布剤を、基材とした東洋紡績（株）製ＰＥＴフィルムＥ５１００（１００μｍ厚）に塗布し、１５０℃にて３分間乾燥し、塗布厚み５μｍの光触媒含有層積層フィルムを得た。該光触媒含有層の組成（重量％）は、無機複合粒子／シリカ／ポリビニルアルコール／メラミン系架橋剤＝０．６／６０．６／２９．０／９．７である。
【００３４】
＜比較例２＞
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子（五洋紙工（株）製消臭剤「ＧＹＴ」、平均粒径７μｍ）１０重量％に対し、シリカゾル（日産化学工業（株）製「スノーテックス」、固形分２０％、平均粒径２０ｎｍ）４４重量％、ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製ＰＶＡ−１０５を水に溶解し１０重量％に調整したもの）４４重量％、及びメラミン系架橋剤（住友化学工業（株）製「スミマール」、固形分８０重量％）２重量％を加え、塗布剤とした。該塗布剤を、基材とした東洋紡績（株）製ＰＥＴフィルムＥ５１００（１００μｍ厚）に塗布し、１５０℃にて３分間乾燥し、塗布厚み５μｍの光触媒含有層積層フィルムを得た。該光触媒含有層の組成（重量％）は、無機複合粒子／シリカ／ポリビニルアルコール／メラミン系架橋剤＝４０．３／３５．５／１７．７／６．５である。
【００３５】
＜比較例３＞
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子（五洋紙工（株）製消臭剤「ＧＹＴ」、平均粒径７μｍ）１重量％に対し、シリカゾル（平均粒径１μｍの球状シリカを水に分散させたもの。固形分２０％）６０重量％、ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製ＰＶＡ−１０５を水に溶解し１０重量％に調整したもの）３８重量％、及びメラミン系架橋剤（住友化学工業（株）製「スミマール」、固形分８０重量％）２重量％を加え、塗布剤とした。該塗布剤を、基材とした東洋紡績（株）製ＰＥＴフィルムＥ５１００（１００μｍ厚）に塗布し、１５０℃にて３分間乾燥し、塗布厚み５μｍの光触媒含有層積層フィルムを得た。該光触媒含有層の組成（重量％）は、無機複合粒子／シリカ／ポリビニルアルコール／メラミン系架橋剤＝５．４／６５．２／２０．７／８．７である。
【００３６】
＜比較例４＞
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子（五洋紙工（株）製消臭剤「ＧＹＴ」、平均粒径７μｍ）１重量％に対し、シリカゾル（日産化学工業（株）製「スノーテックス」、固形分２０％、平均粒径２０ｎｍ）１５重量％、ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製ＰＶＡ−１０５を水に溶解し１０重量％に調整したもの）８０重量％、及びメラミン系架橋剤（住友化学工業（株）製「スミマール」、固形分８０重量％）４重量％を加え、塗布剤とした。該塗布剤を、基材とした東洋紡績（株）製ＰＥＴフィルムＥ５１００（１００μｍ厚）に塗布し、１５０℃にて３分間乾燥し、塗布厚み５μｍの光触媒含有層積層フィルムを得た。該光触媒含有層の組成（重量％）は、無機複合粒子／シリカ／ポリビニルアルコール／メラミン系架橋剤＝６．６／１９．７／５２．６／２１．０である。
【００３７】
＜比較例５＞
光触媒酸化チタンを多孔質無機不活性物質で被覆してなる無機複合粒子（五洋紙工（株）製消臭剤「ＧＹＴ」、平均粒径７μｍ）０．１重量％に対し、シリカゾル（日産化学工業（株）製「スノーテックス」、固形分２０％、平均粒径２０ｎｍ）９６重量％、ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製ＰＶＡ−１０５を水に溶解し１０重量％に調整したもの）３．７重量％、及びメラミン系架橋剤（住友化学工業（株）製「スミマール」、固形分８０重量％）０．２重量％を加え、塗布剤とした。該塗布剤を、基材とした東洋紡績（株）製ＰＥＴフィルムＥ５１００（１００μｍ厚）に塗布し、１５０℃にて３分間乾燥し、塗布厚み５μｍの光触媒含有層積層フィルムを得た。該光触媒含有層の組成（重量％）は、無機複合粒子／シリカ／ポリビニルアルコール／メラミン系架橋剤＝０．５／９６．８／１．９／０．８である。
【００３８】
（評価結果）
実施例１及び２で得られた光触媒含有層積層フィルムについては、上記消臭能力評価において、バッグ中のアンモニア濃度の急激な低下が見られ、２時間後には初期濃度の１／１０以下となり、２４時間後には１ｐｐｍ以下になっていた。また、紫外線照射後も、基材と光触媒含有層との間の接着性は良好であった。
【００３９】
比較例１（無機複合粒子を光触媒含有層中に０．６重量％しか含有しない。）で得られた光触媒含有層積層フィルムについての消臭能力評価では、２時間後のアンモニア濃度減少は実施例１及び２と同程度であったが、２時間後から２４時間後までの間での濃度減少が極めて僅かしか認められなかった。
【００４０】
比較例２（無機複合粒子を光触媒含有層中に４０．３重量％も含有する。）で得られた光触媒含有層積層フィルムについての消臭能力評価では、２時間後及び２４時間後共に、実施例１及び２と同等のアンモニア濃度減少が見られた。しかしながら、光触媒含有層の強度は弱く、セロテープ剥離試験を行なうと、光触媒含有層が剥離した。
【００４１】
比較例３（無機不活性粒子として用いたシリカの平均粒径が１μｍであることを除き、実施例２と同じ構成である。）で得られた光触媒含有層積層フィルムは、光触媒含有層の強度が弱く、指で触っただけで剥離した。このように光触媒含有層の強度が弱すぎたため、消臭能力評価の対象とはならなかった。
【００４２】
比較例４（無機不活性粒子としてのシリカを、光触媒含有層中に１９．７重量％しか含有しない。）で得られた光触媒含有層積層フィルムについての消臭能力評価では、特に初期のアンモニア濃度減少が、実施例１及び２に比べて顕著に遅く、また２４時間後においても依然として相当高いアンモニア濃度を保っていた。但し、基材に対する光触媒含有層の接着性に関する限り、紫外線照射後も良好であった。
【００４３】
比較例５（無機不活性粒子としてのシリカを、光触媒含有層中に９６．８重量％も含有する。）で得られた光触媒含有層積層フィルムは、光触媒含有層の強度が弱く、指で触っただけで剥離した。このように光触媒含有層の強度が弱すぎたため、消臭能力評価の対象とはならなかった。
【００４４】
実施例及び比較例についての評価結果を次の表１にまとめる。
【００４５】
【表１】
表１：  実施例及び比較例の評価結果
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【００４６】
【発明の効果】
以上の構成になる本発明により、酸化チタンの優れた消臭効果を、即効性及び持続性をもって発揮させながら、酸化チタンを保持する樹脂の破壊を防止し且つ十分な表面硬さを備えた、耐久性のある消臭シートが提供できる。