(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン元素の含有量が２０ｐｐｍ以下であるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンと、高分子ポリオール、鎖伸長剤及び必要に応じて末端反応停止剤とを反応させて得られるポリウレタンポリ尿素樹脂を含有してなる印刷インキ用バインダー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はプラスチックフィルムの印刷インキ用バインダーに関し、詳しくはポリウレタンポリ尿素樹脂を主成分とする印刷インキ用バインダーに関する。
【０００２】
【従来技術】
近年包装用材料としてプラスチックフィルムが一般的に用いられるようになってきており、それに伴いプラスチックフィルム用の印刷インキの需要もまた大きなものとなっている。プラスチックフィルムを包装材料に使用するに際しては、プラスチックフィルムの装飾または表面保護のために印刷が施されるが、かかる印刷のための印刷インキにはこれら種々のプラスチックフィルムに対し、接着性が良好である等の高度な性能が要求される。しかも印刷の高速化への対応として、その高度な性能は短い乾燥時間において発揮されなければならない。
【０００３】
従来よりかかる印刷インキに用いられる印刷インキ用バインダーとして、ポリウレタンポリ尿素樹脂が多く用いられている。一般にポリウレタンポリ尿素樹脂をバインダーとする印刷インキはポリエステル及びナイロンフィルムに対しては単独で優れた接着力を有するが、汎用であるポリエチレン及びポリプロピレンに対する接着性は不十分であるため、ポリエチレン及びポリプロピレンフィルムに印刷する場合には、接着力を補うためポリウレタンポリ尿素樹脂にポリイソシアネート化合物を配合せしめた二液反応型インキが使用されている。
【０００４】
しかしながら二液反応型インキは印刷直前に硬化剤を配合しなければならず、取扱いが不便であり、しかもポットライフ（可使時間）の点でも事実上種々の制限を受けるという不利を有する。そのため斯界では種々のプラスチックフィルムに対して接着性が良好であり、かつポリイソシアネート化合物を配合する必要のない一液型インキ用バインダーとして使用しうるポリウレタンポリ尿素樹脂について種々の研究開発が行われており、接着性の点に関してはある程度改善されつつあるが、同時に耐ブロッキング性を損うという結果を招いている。
【０００５】
例えば分子中に特定の極性基を付与してなる変性塩素化ポリプロピレンを用いて各種プラスチックフィルムとの接着性を高める方法（特開平４−１５９３７７号、特開平７−８２３３７号、特公平７−３０２７８号）、ポリエステルジオールの二塩基酸成分として長鎖二塩基酸を用いて各種プラスチックフィルムとの接着性を高める方法（特公平６−６８０８８号）、ポリオール成分に低分子トリオールを用いて各種プラスチックフィルムとの接着性及び耐ブロッキング性を高める方法（特公平５−７３１５４号）、ジオール成分としてＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンのアルキレンオキシド付加物を用いて各種プラスチックフィルムとの接着性を高める方法（特公平７−１００７７１号）、鎖伸長剤としてジオールを必須成分とし、かつジアミン成分との混合物を用いて各種プラスチックフィルムとの接着性を高める方法（特開昭５７−９８５７７号）、鎖伸長剤としてアルデヒド基を有する化合物を用いて各種プラスチックフィルムとの接着性を高める方法（特開平５−２２２３３１号）、鎖伸長剤として長鎖アルキレンジアミンを用いて各種プラスチックフィルムとの接着性を高める方法（特開平８−２１７８４９号）等が開示されている。
これらはいずれも接着性及び耐ブロッキング性を改善するべく特殊な系を用いてはいるものの、これらの発明は短い乾燥時間においての良好な接着性が得られておらず、また十分な耐ブロッキング性を満足するものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
以上の如く一液型インキ用バインダーとして使用しうるポリウレタンポリ尿素樹脂について種々の研究開発が行われているが、結局のところ、短い乾燥時間において優れた接着性を保持しつつ、同時に十分な耐ブロッキング性を有する一液型インキは未だ得られておらず、両者の特性または何れかの特性をある程度犠牲にしたままのもので使用されているのが現状である。
本発明の目的は、一般的な高分子ポリオール成分、鎖伸長剤及び必要に応じて末端停止剤として知られている各種公知のものを使用することにより、被印刷物であるポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムに対して短い乾燥時間において優れた接着性を保持しつつ、十分な耐ブロッキング性を有する一液型の印刷インキ用バインダーを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来技術における上記の如き課題について鋭意検討を重ねた結果、ジイソシアネート化合物としてビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを用いることにより得られる一液型印刷インキ用バインダーが、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムに対して短い乾燥時間において極めて優れた接着性を保持しつつ、十分な耐ブロッキング性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、ハロゲン元素の含有量が２０ｐｐｍ以下であるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンと、高分子ポリオール、鎖伸長剤及び必要に応じて末端反応停止剤とを反応させて得られるポリウレタンポリ尿素樹脂を含有してなる印刷インキ用バインダーである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の高分子ポリオール成分には一般にポリウレタンポリ尿素樹脂ポリウレタンの高分子ポリオール成分として知られている各種公知のものが使用される。例えば酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体もしくは共重合体等のポリエーテルポリオール類；エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール等の飽和及び不飽和の各種公知の低分子グリコール類またはｎ−ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル類のアルキルグリシジルエーテル類、バーサティック酸グリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類、ダイマー酸を還元して得られるダイマージオールと、アジピン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等の二塩基酸もしくはこれらに対応する酸無水物やダイマー酸等を脱水縮合させて得られるポリエステルポリオール類；環状エステル化合物を開環重合して得られるポリエステルポリオール類；その他ポリカーボネートポリオール類、ポリブタジエングリコール類、ビスフェノールＡに酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを付加して得られるグリコール類等の一般にポリウレタンポリ尿素樹脂の製造に用いられる各種公知の高分子ポリオールが挙げられる。
以上各種の高分子ポリオールの分子量は、得られるポリウレタンポリ尿素樹脂の溶解性、乾燥性、耐ブロッキング性等を考慮して適宜決定され、通常は３００〜６０００の範囲内であることが適当であり、好ましくは５００〜３０００なる範囲内が望ましい。該分子量が３００未満であれば溶解性の低下に伴い印刷適性が劣る傾向にあり、他方６０００を越えると乾燥性及び耐ブロッキング性が低下する傾向がある。
【０００９】
本発明ではジイソシアネート化合物として、無黄変型ジイソシアネート化合物であるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを使用する。このビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンは、実質的にハロゲンを含有しないビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを用いることが好ましい。
本発明において実質的にハロゲンを含有しないということは、無機性及び有機性にかかわらずハロゲン元素の含有量が２０ｐｐｍ以下であることである。
本発明において用いられるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンとしては、１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサン及び１，４−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンが挙げられる。
【００１０】
本発明において用いられるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンはどの様な方法によって製造されたものであっても良いが、従来工業的に製造されているものはホスゲンを使用して製造されているため、多量のハロゲンを含有している。従ってホスゲンを用いて製造されるイソシアネート化合物をハロゲンが実質的に含有しないものにすることは多大な困難を伴う。
ハロゲン原子を含まないビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンは、例えば、該当するウレタン化合物を熱的に分解する方法により得ることができる（特開昭５０−３０８３２号、特開昭６０−２３１６４０号等）。このウレタン化合物の製造方法としてはジアミノ化合物を一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と酸化的に反応させる方法、あるいはジニトロ化合物、ジニトロソ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等を一酸化炭素及び有機ヒドロキシル化合物と還元的に反応させる方法、ジアミノ化合物とジアルキルまたはジアリールカーボネートとを反応させる方法（例えば特開平１−２３０５５０号）、ジアミノ化合物と尿素及び有機ヒドロキシル化合物とを反応させる方法（例えば特公平１−１４２１８号）等の方法が挙げられる。
また、ハロゲン原子を含まないビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンの製造方法として、ジアミノ化合物と炭酸ジアリールとから直接得る方法（例えば特開昭６２−１４９６５４号）もある。
【００１１】
本発明のビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンという特定のジイソシアネート化合物を用いることにより得られる一液型印刷インキ用バインダーは、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムに対して極めて優れた接着性を保持しつつ、十分な耐ブロッキング性を有する。またジイソシアネート化合物として実質的にハロゲン原子を含有しないビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを用いることにより、ポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムに対する接着性及び耐ブロッキング性がさらに改善される。
【００１２】
本発明では鎖伸長剤成分として、各種公知のものを使用することができる。例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４´−ジアミン、メタキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等がその代表例として挙げられる。その他、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類等も挙げられる。
【００１３】
また本発明の印刷インキ用バインダーにおいて使用するポリウレタンポリ尿素樹脂として所望の分子量の印刷インキ用バインダーを調製する際に、末端反応停止剤が必要に応じ使用される。
末端反応停止剤としては具体的に、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等の一価のアルコール、モノエチルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン等のモノアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
【００１４】
本発明の印刷インキ用バインダーにおいて使用するポリウレタンポリ尿素樹脂を製造する方法は、例えば高分子ポリオール成分と有機ジイソシアネート化合物であるビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンとを、イソシアネート基過剰のモル比にて反応させ、高分子ポリオールの両末端にイソシアネート基を有するプレポリマーを調製し、溶剤で希釈し、次いで鎖伸長剤で高分子量化するプレポリマー法、あるいは高分子ポリオール、有機ジイソシアネート及び鎖伸長剤を一括で反応させるワンショット法等により行うことができるが、均一なポリマー溶液を得る目的には前者のプレポリマー法が好ましい。
【００１５】
このプレポリマー法において、末端イソシアナート基のプレポリマー化反応時の構成成分の添加順序には特に制限はなく、各成分の全量を逐次または同時に混合し、あるいは必要に応じてプレポリマー化反応途中に適宜、有機ジイソシアネートモノマーを再添加することなど、従来本分野で用いられている種々の方法を採用することができる。
プレポリマーを製造するに当たり、イソシアネート基数と高分子ポリオール成分中の水酸基数の比は、１．１／１〜３／１であることが望ましい。この比が１．１／１より小さいと耐熱性、被膜強度が低下し、３／１より大きい場合には各種プラスチックフィルムに対する接着性が低下する。
【００１６】
また、ポリウレタンポリ尿素樹脂を製造するに際しての鎖伸長剤のアミン当量は、プレポリマーのイソシアネート基１当量に対して０．８〜１．３当量、好ましくは０．９〜１．２当量である。このアミン当量が０．８より小さいと乾燥性、耐ブロッキング性、被膜強度が十分でなく、このアミン当量が１．３より大きい場合には、鎖伸長剤が未反応のまま残存し、印刷物に臭気が残り易くなる。
【００１７】
鎖伸長剤中のジアミンのアミン当量と、鎖長停止剤中のモノアルコールの水酸基当量またはモノアミンのアミン当量との当量比は、１／２〜１００／２の範囲内にある。該当量比が１／２より小さい場合、耐薬品性が低下し、１００／２より大きい場合には、高分子量化し樹脂粘度が増大して作業性が低下する。また鎖長停止剤は、鎖伸長反応前に反応させる、または鎖伸長剤と同時に添加する、あるいは鎖伸長反応終了後添加し反応を完結する等のいずれの方法でもよい。
【００１８】
これらポリウレタンポリ尿素樹脂溶液の製造に使用される溶剤としては、通常印刷インキ用の溶剤としてよく知られているもの、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等の非プロトン性極性溶媒及びそれら二種類以上の混合物が挙げられる。
反応は触媒を用いることも可能である。ウレタン化反応を促進する触媒としては、例えばトリエチルアミン、ジメチルアニリン等の三級アミン系触媒または有機スズ、有機亜鉛等の有機金属系触媒等が挙げられる。
【００１９】
このようにして得られた本発明のポリウレタンポリ尿素樹脂の重量平均分子量は、５０００〜５０００００、好ましくは１００００〜３０００００である。
重量平均分子量が５０００未満の場合には、これをバインダーとして用いた印刷インキ及び塗膜の乾燥性、耐ブロッキング性、耐油性が不良となる。一方５０００００を越える場合には、ポリウレタンポリ尿素溶液の粘度が高いため取扱いが困難となり、得られる印刷インキ及び塗膜の光沢が低下し、再溶解性も不良となる。
【００２０】
本発明により得られるポリウレタンポリ尿素溶液中の樹脂固形分（ポリウレタンポリ尿素）濃度は、その用途における作業性を考慮して適宜使用する溶剤量を調整することにより幅広く設定することができるが、通常は１５〜６０重量％であり、該溶液の粘度は、５０〜１０００００ｍＰａ・ｓが実用上好適である。
本発明の印刷インキ用バインダーは、特に特殊グラビアインキ用バインダーとして優れた性能を有する。適用する対象としてはポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレンフィルム等が好適である．
また本発明の印刷インキ用バインダーは、従来のインキバインダーの場合と同様の方法で使用できる。すなわち、本発明のバインダーに顔料や必要に応じて顔料分散剤等の添加剤を加え、ボールミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練することによって印刷インキとすることができる。
【００２１】
【実施例】
以下に実施例、比較例、製造例および試験例をあげて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお各例中、部及び％は重量基準である。
【００２２】
実施例１
撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに平均分子量２０００のポリ（１，４−ブチレンアジペート）グリコールを４６８．８部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを８０部仕込み、窒素気流下に９０℃で１８時間反応させ、遊離イソシアネート含量１．６％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケトン３６５．９部を加えウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いでイソホロンジアミン２１．１部，ジ−ｎ−ブチルアミン５．３部、メチルエチルケトン４８８．１部、イソプロパノール４８８．１部からなる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液９１４．７部に添加し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られたポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が１６５０ｃｐｓ／２５℃であった。
【００２３】
参考例１
撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，４−ブチレンアジペート）グリコールを４６８．８部、加水分解性塩素含有量が２５４ｐｐｍ（酸度ＨＣｌ：４０ｐｐｍを含む）である１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを８０部仕込み、窒素気流下に９０℃で１８時間反応させ、遊離イソシアネート含量１．６％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケトン３６５．９部を加え、ウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いでイソホロンジアミン２１．０部，ジ−ｎ−ブチルアミン５．３部、メチルエチルケトン４８８部、イソプロパノール４８８部からなる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液９１４．７部に添加し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られたポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が２３００ｃｐｓ／２５℃であった。
【００２４】
比較例１
撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，４−ブチレンアジペート）グリコールを７３９．７部イソホロンジイソシアネートを１７０部仕込み、窒素気流下に９０℃で８時間反応させ、遊離イソシアネート含量２．８％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケトン６０６．５部を加え、ウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いでイソホロンジアミン５２．９部、ジ−ｎ−ブチルアミン１３．４部、メチルエチルケトン８３５．４部、イソプロパノール８３５．４部からなる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液１５１６．２部に添加し、５０℃で４時間反応させた。こうして得られたポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が４５０ｃｐｓ／２５℃であった。
【００２５】
比較例２
撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，４−ブチレンアジペート）グリコールを４６０．７部、イソホロンジイソシアネートを９０部仕込み、窒素気流下に９０℃で２７時間反応させ遊離イソシアネート含量０．５％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケトン３６７．１部を加え、ウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次にイソホロンジアミン２１部、ジ−ｎ−ブチルアミン５．３部、メチルエチルケトン４８９．６部、イソプロパノール４８９．６部からなる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液５５０．７部に添加し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られたポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が９５０ｃｐｓ／２５℃であった。
【００２６】
比較例３
撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ（１，４−ブチレンアジペート）グリコールを４７３．６部、ヘキサメチレンジイソシアネートを７０部仕込み、窒素気流下に９０℃で１６時間反応させ遊離イソシアネート含量０．５％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケトン３６２．４部を加えウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いでイソホロンジアミン１９．３部、ジ−ｎ−ブチルアミン４．９部、メチルエチルケトン４８１．２部、イソプロパノール４８１．２部からなる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液９０６部に添加し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られたポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が２８０００ｃｐｓ／２５℃であった。
【００２７】
実施例２
撹拌機、温度計、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えた４つ口フラスコに、平均分子量２０００のポリ−３−メチルペンチレンアジペートグリコールを２７０．５部、ハロゲン含有量が２ｐｐｍである１，３−ビス（イソシアナートメチル）シクロヘキサンを５３部仕込み、窒素気流下に７０℃で１５時間反応させ遊離イソシアネート含量２．９％のプレポリマーを製造した後、メチルエチルケトン３６２．４部を加えウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いでイソホロンジアミン１７．９部、ジ−ｎ−ブチルアミン４．５部、メチルエチルケトン２２２．４部、イソプロパノール２２２．４部からなる混合物を前記ウレタンプレポリマー溶液６８５．９部に添加し、５０℃で６時間反応させた。こうして得られたポリウレタンポリ尿素樹脂溶液は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が５５０ｃｐｓ／２５℃であった。
【００２８】
製造例
上記実施例１〜２、参考例１、比較例１〜３で得られたポリウレタンポリ尿素樹脂溶液をバインダーとして用い、次の処方にて印刷インキを調製した。
ポリウレタンポリ尿素樹脂溶液   １００部
顔料（ルチル型酸化チタン）       ５０部
メチルエチルケトン               １５部
トルエン                         １５部
イソプロパノール                 ２０部
アルミナビーズ                 ２００部
【００２９】
上記の原料をそれぞれペントシェイカー（レッドデビル社製）にて４ｈ練肉し白色印刷インキを得た。
これらの印刷インキを使用し、バーコーターＮｏ．４にて片面コロナ放電処理されたポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル（ＰＥＴ）及びナイロン−６（ＮＹ）の各フィルムの処理面に印刷を施し印刷物を得、乾燥した。乾燥条件は温度５０℃で３０秒加熱した後、温度２３℃湿度５０％で６０秒静置した。
【００３０】
試験例
得られた印刷物について次のような試験を行った。結果を表１に示す。
（ｉ）  接着性
印刷面にニチバンセロテープ（１８ｍｍ巾）を貼り、このセロテープの一端を印刷面に対して垂直方向に急速に引き剥がした時の印刷面の状態を観察した。
◎：極めて良好（剥離なし）
○：良好（０〜１０％剥離）
□：中程度（１０〜３０％剥離）
△：やや不良（３０〜５０％剥離）
×：不良（５０〜１００％剥離）
【００３１】
（ｉｉ）  耐ブロッキング性
印刷面と非印刷面（処理面または未処理面）を重ね合わせ、温度４０℃湿度６０％ＲＨ中で１．０ｋｇ／ｃｍ2 の荷重をかけ、２４時間後それを剥がし表面状態を観察した。乾燥条件は温度５０℃３０秒加熱した後、温度２３℃湿度５０％で６０秒静置した。
◎：全くブロッキングしていない。
○：殆どブロッキングしていない。
△：かなりブロッキングしている。
×：著しくブロッキングしている。
【００３２】
【表１】
0003981775.tif 000002
【００３３】
【発明の効果】
以上の試験結果からも明らかなように、本発明の印刷インキ用バインダーを用いたインキは、各種プラスチックフィルムに対し、短い乾燥時間において極めて優れた接着性を保持しつつ、十分な耐ブロッキング性を有する。
また本発明の印刷インキ用バインダーは一液型であるので、該バインダーを用いた印刷インキは二液型ように印刷直前に硬化剤を配合必要がなく取扱が容易であり、被印刷物であるポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン等の各種プラスチックフィルムに対して極めて有利に用いることができる。