(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム質の弾性ソリッドコアを少なくとも３層の樹脂カバーで被覆したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、その直径が２９．２７〜４１．８ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．６ｍｍ以上変形する硬さを有する一方、上記カバーはコアに近接したカバー内層のショアＤ硬度が５５以上であり、外表面に多数のディンプルを具備するカバー外層のショアＤ硬度が４０〜５５であり、これらカバー内外層に挟まれたカバー中間層は８〜５０のショアＤ硬度Ａと、１．２ｍｍ以下の厚みＢを有すると共に、該Ａ，Ｂが４６≧Ａ／Ｂ≧３５の関係を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
ゴム質の弾性ソリッドコアを少なくとも３層の樹脂カバーで被覆したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、その直径が２９．２７〜４１．８ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．６ｍｍ以上変形する硬さを有する一方、上記カバーはコアに近接したカバー内層の主材が、下記の（ａ），（ｂ）
（ａ）アイオノマー樹脂にオレフィン系エラストマー及び／又はポリエステル系エラストマーをブレンドしたもの
（ｂ）アイオノマー樹脂に、分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体と、各々の酸基を中和することのできる塩基性無機金属化合物とを加熱混合したもの
のいずれか一方であり、そのカバー内層のショアＤ硬度が５５以上であり、外表面に多数のディンプルを具備するカバー外層のショアＤ硬度が４０〜５５であり、これらカバー内外層に挟まれたカバー中間層は８〜５０のショアＤ硬度Ａと、１．２ｍｍ以下の厚みＢを有すると共に、該Ａ，Ｂが４６≧Ａ／Ｂ≧３５の関係を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項３】
上記ディンプルが平面視円形であって、ディンプル容積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道容積の総和が５３０〜７５０である請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項４】
カバー中間層が、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、アイオノマー樹脂又はこれらの混合物を主材として形成された請求項１乃至３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項５】
カバー中間層の厚みが０．１〜１．２ｍｍである請求項１乃至４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項６】
カバー外層が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物を主材として形成された請求項１乃至５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項７】
カバー外層が、芳香族又は脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを主材として形成された請求項６記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項８】
カバー外層が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと、イソシアネート化合物との反応生成物を主材として形成された請求項６又は７記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項９】
上記カバーのショアＤ硬度が、各層間で内層≧外層≧中間層の順である請求項１乃至８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１０】
上記カバーの各層間に接着剤層を介在させてなる請求項１乃至９のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１１】
カバー中間層の厚みが０．１〜０．９ｍｍであり、Ａ／Ｂの値が３８以上である請求項１〜１０のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１２】
上記内層カバーの主材において、上記アイオノマー樹脂と上記オレフィン系エラストマー及び／又はポリエステル系エラストマーをとの混合割合が、質量比で４０：６０〜９５〜５である請求項２〜１１のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１３】
ゴルフボールの直径が４２．６７ｍｍ以上４４ｍｍ以下である請求項１〜１２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項１４】
上記Ａ／Ｂの値が、４６≧Ａ／Ｂ≧３８である請求項１〜１３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム質の弾性ソリッドコアを複数層の樹脂カバーで被覆したマルチピースソリッドゴルフボールに関し、特に飛距離性能とコントロール性の面で優れた少なくとも３層の樹脂カバーを具備するマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ソリッドゴルフボールは、ゴム質の弾性ソリッドコアを耐カット性、耐摩耗性等の外傷防止の面で優れた比較的硬いアイオノマー樹脂製カバーで被覆した構造のものが知られている。
【０００３】
このようなソリッドゴルフボールは、優れた飛距離特性を有する反面、打感が硬いため、プロゴルファー等の上級者には不満があり、そのため樹脂カバーを複数層に形成し、そのうちカバー外層によって保護されるカバー内層に柔軟性を持たせたり、厚みを増したりして打感を緩和することが試みられてきた。
【０００４】
しかしながら、カバー内層を単に軟らかくしたり、厚みを増したりしただけでは、ドライバー等のロフトの小さいクラブによる打球のスピンが増加したり、ボールの反発性が減少して飛距離が低下し、また、アイアンクラブによる向かい風に対しての打球に吹け上りが生じ易いなどの問題があった。
【０００５】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ゴム質の弾性ソリッドコアを少なくとも３層の樹脂カバーで被覆したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、ボールの反発性を損うことなく、ドライバーショット時のスピンの不所望な増加を抑え、高い飛び性能を有すると共に、ショートアイアンによる打球のスピンの維持に基づくコントロール性に優れ、また、耐久性及び打感が良好な高性能なマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するため、下記のマルチピースソリッドゴルフボールを提供する。
【０００７】
請求項１：
ゴム質の弾性ソリッドコアを少なくとも３層の樹脂カバーで被覆したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、その直径が２９．２７〜４０．４７ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．６ｍｍ以上変形する硬さを有する一方、上記カバーはコアに近接したカバー内層のショアＤ硬度が５５以上であり、外表面に多数のディンプルを具備するカバー外層のショアＤ硬度が４０〜５５であり、これらカバー内外層に挟まれたカバー中間層は８〜５０のショアＤ硬度Ａと、１．２ｍｍ以下の厚みＢを有すると共に、該Ａ，Ｂが４６≧Ａ／Ｂ≧３５の関係を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項２：
ゴム質の弾性ソリッドコアを少なくとも３層の樹脂カバーで被覆したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、上記コアは、その直径が２９．２７〜４０．４７ｍｍであり、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を加えた時に１．６ｍｍ以上変形する硬さを有する一方、上記カバーはコアに近接したカバー内層の主材が、下記の（ａ），（ｂ）
（ａ）アイオノマー樹脂にオレフィン系エラストマー及び／又はポリエステル系エラストマーをブレンドしたもの
（ｂ）アイオノマー樹脂に、分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体と、各々の酸基を中和することのできる塩基性無機金属化合物とを加熱混合したもの
のいずれか一方であり、そのカバー内層のショアＤ硬度が５５以上であり、外表面に多数のディンプルを具備するカバー外層のショアＤ硬度が４０〜５５であり、これらカバー内外層に挟まれたカバー中間層は８〜５０のショアＤ硬度Ａと、１．２ｍｍ以下の厚みＢを有すると共に、該Ａ，Ｂが４６≧Ａ／Ｂ≧３５の関係を満たすことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項３：
上記ディンプルが平面視円形であって、ディンプル容積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道容積の総和が５３０〜７５０である請求項１又は２記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項４：
カバー中間層が、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、アイオノマー樹脂又はこれらの混合物を主材として形成された請求項１乃至３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項５：
カバー中間層の厚みが０．１〜１．２ｍｍである請求項１乃至４のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項６：
カバー外層が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物を主材として形成された請求項１乃至５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項７：
カバー外層が、芳香族又は脂肪族ジイソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを主材として形成された請求項６記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項８：
カバー外層が、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーと、イソシアネート化合物との反応生成物を主材として形成された請求項６又は７記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項９：
上記カバーのショアＤ硬度が、各層間で内層≧外層≧中間層の順である請求項１乃至８のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項１０：
上記カバーの各層間に接着剤層を介在させてなる請求項１乃至９のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項１１：
カバー中間層の厚みが０．１〜０．９ｍｍであり、Ａ／Ｂの値が３８以上である請求項１〜１０のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項１２：
上記内層カバーの主材において、上記アイオノマー樹脂と上記オレフィン系エラストマー及び／又はポリエステル系エラストマーをとの混合割合が、質量比で４０：６０〜９５〜５である請求項２〜１１のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項１３：
ゴルフボールの直径が４２．６７ｍｍ以上４４ｍｍ以下である請求項１〜１２のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
請求項１４：
上記Ａ／Ｂの値が、４６≧Ａ／Ｂ≧３８である請求項１〜１３のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【０００８】
本発明によれば、ゴム質の弾性ソリッドコアを少なくとも３層の樹脂カバーで被覆し、ボール表面に多数のディンプルを備えたマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、カバー各層の硬さと厚みを適正に組合わせることにより、反発性を損うことなく、ドライバーでのフルショットでのスピンが増えすぎないと共に、ディンプル容積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道容積ＶＴの総和を適正な範囲とすることにより、低めの弾道と弾道の落ち際に伸びを有し、これらが相俟って、ドライバーショットでの風に影響され難く、ランが多くなり飛び性能に優れ、かつショートアイアンでのアプローチショット時のスピン性能に優れた高性能なマルチピースソリッドゴルフボールが得られるものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールＧは、例えば図１に示したように、ソリッドコア１と、このコアを被覆するカバー内層２と、このカバー内層を被覆するカバー中間層３と、このカバー中間層を被覆するカバー外層４とを備えたものである。なお、図１中、Ｄはディンプルを示す。
【００１０】
ここで、上記ソリッドコア１は、ゴム組成物にて形成したものが好ましい。ゴム組成物としては、基材としてポリブタジエンを使用したものが好ましい。このポリブタジエンとしては、シス構造を少なくとも４０％以上有する１，４−シスポリブタジエンが好適に挙げられる。また、この基材ゴム中には、所望により該ポリブタジエンに天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンブタジエンゴムなどを適宜配合することができる。ゴム成分を多くすることにより、ゴルフボールの反発性を向上させることができる。
【００１１】
また、上記ゴム組成物には、架橋剤としてメタクリル酸亜鉛、アクリル酸亜鉛等の不飽和脂肪酸の亜鉛塩、マグネシウム塩やトリメチルプロパンメタクリレート等のエステル化合物を配合し得るが、特にアクリル酸亜鉛を好適に使用し得る。これら架橋剤の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し、１０質量部以上５０質量部以下、特に２０質量部以上４５質量部以下とすることが好ましい。
【００１２】
上記ゴム組成物中には、通常、加硫剤が配合されているが、この加硫剤中には、１分間で半減期を迎える温度を１５５℃以下とするパーオキサイドが含まれていることが推奨され、その含有量は加硫剤全体の３０質量％以上、特に４０質量％以上であり、その上限は特に制限されないが、７０質量％以下であることが好ましい。このようなパーオキサイドとしては、市販品を用いることができ、例えばパーヘキサ３Ｍ（日本油脂社製）などが挙げられる。加硫剤の配合量は、基材ゴム１００質量部に対し、０．６質量部以上２質量部以下とすることができる。
【００１３】
更に必要に応じて、老化防止剤や比重調整用の充填剤として酸化亜鉛や硫酸バリウム等を配合することができる。
【００１４】
上記成分を配合して得られるソリッドコア組成物は、通常の混練機、例えばバンバリーミキサーやロール等を用いて混練し、コア用金型に圧縮又は射出成形し、成形体を架橋剤及び共架橋剤が作用するのに十分な温度、例えば加硫剤としてジクミルパーオキサイドを用い、架橋剤としてアクリル酸亜鉛を用いた場合には、約１３０〜１７０℃、特に１５０〜１６０℃で１０〜４０分、特に１２〜２０分加熱硬化してソリッドコアを調製する。
【００１５】
上記ゴム組成物は、公知の方法で加硫・硬化させてソリッドコアを製造することができる。
【００１６】
また、このソリッドコアは、２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重を負荷した場合における変形量が１．６ｍｍ以上であることが必要であり、好ましくは１．７ｍｍ以上、より好ましくは１．８ｍｍ以上、更に好ましくは１．９ｍｍ以上、最も好ましくは２．０ｍｍ以上であり、上限として６．０ｍｍ以下、好ましくは５．０ｍｍ以下、より好ましくは４．０ｍｍ以下、更に好ましくは３．５ｍｍ以下、最も好ましくは３．０ｍｍ以下である。上記２９４Ｎ（３０ｋｇｆ）の荷重負荷時の変形量が上記値より小さいと、フィーリングが硬くなり、好ましくない。一方、上記変形量が大きすぎると、反発性及び耐久性が低下するおそれがある。なお、コア断面の硬度分布（ＪＩＳ−Ｃ硬度）は、中心〜表面間で平坦であっても、中心〜表面間で傾斜をもたせても、或いは部分的に硬度差を設けても構わない。
【００１７】
上記ソリッドコアの比重は１．０以上、好ましくは１．０５以上、より好ましくは１．１以上であり、上限として１．３以下、好ましくは１．２５以下、より好ましくは１．２以下である。
【００１８】
なお、コアは一種類の材料からなる単層構造としても、異種の材料からなる層を積層した二層以上からなる多層構造としても構わない。
【００１９】
上記ソリッドコア１を被覆するカバー内層２は、アイオノマー樹脂又はアイオノマー樹脂とポリオレフィン系エラストマーとからなる樹脂成分を主材としたものにて形成することが好ましい。また、アイオノマー樹脂にポリエステル系エラストマーをブレンドしたもの、アイオノマー樹脂の中和度を上げた樹脂材料、及び酸含有量の高いアイオノマー樹脂も好適に用いることができる。
【００２０】
アイオノマー樹脂に更にポリオレフィン系エラストマーを混合することにより、各々を単独で使用したときに達し得ない特性（例えば打感や反発性）を得ることができる。ポリオレフィン系エラストマーとしては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ゴム強化ポリオレフィンポリマー、フレキソマー、プラストマー、酸変性物を含む熱可塑性エラストマー（スチレン系ブロックコポリマー、水素添加ポリブタジエンエチレンプロピレンゴム）、動的に加硫されたエラストマー、エチレンアクリレート、エチレンビニルアセテート等が挙げられる。具体的には、三井・デュポンポリケミカル社製「ＨＰＲ」，日本合成ゴム社製「ダイナロン」等の市販品が用いられる。
【００２１】
アイオノマー樹脂とポリオレフィン系エラストマーとの混合割合は、質量比で４０：６０〜９５〜５、好ましくは４５：５５〜９０：１０、更に好ましくは４８：５２〜８８：１２、特に５５：４５〜８５：１５であることが望ましい。オレフィン系エラストマーが少なすぎると打感が硬くなりやすい場合がある。一方、これが多すぎると反発性が低下するおそれがある。
【００２２】
なお、上記アイオノマー樹脂は、Ｚｎ，Ｍｇ，Ｎａ，Ｌｉ等のイオン中和タイプを用いることができる。この場合、比較的軟らかく、反発性の高いＺｎ又はＭｇイオン中和タイプアイオノマー樹脂を５〜１００質量％、より好ましくは１０〜８０質量％、更に好ましくは１５〜７０質量％含むものであることが好ましい。このアイオノマー樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、更に他のポリマーを配合しても差し支えない。
【００２３】
また、上記カバー内層は、アイオノマー樹脂にポリエステル系エラストマーもブレンドすることができ、その混合割合は質量比で４０：６０〜９５：５、好ましくは４５：５５〜９０：１０、より好ましくは４８：５２〜８８：１２、更に好ましくは５５：４５〜８５：１５であることが好ましい。ポリエステル系エラストマーが少なすぎると打感が硬くなり易い場合がある。一方、多すぎると反発性が低下する場合がある。
【００２４】
また、上記カバー内層はアイオノマー樹脂に分子量が２８０以上の脂肪酸又はその誘導体と、各々の酸基を中和することのできる塩基性無機金属化合物を加熱混合してアイオノマー樹脂の酸基の中和度を向上させた材料を用いることができる。更に、カバー内層としては、アイオノマー樹脂の酸含量を向上させたアイオノマー樹脂〔例えばハイミランＡＭ７３１７、同ＡＭ７３１８（三井・デュポンポリケミカル社製）など〕を用いることができる。
【００２５】
なお、カバー内層には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、二酸化チタン等の無機充填剤を３０質量％程度、特に１〜２０質量％含有することが好ましい。
【００２６】
カバー内層のショアＤ硬度は５５以上、好ましくは５６以上、より好ましくは５７以上、更に好ましくは５８以上、最も好ましくは６０以上であり、また７０以下、好ましくは６８以下、より好ましくは６６以下、更に好ましくは６４以下、最も好ましくは６２以下である。カバー内層のショアＤ硬度が低すぎるとボールの反発性が低下し、一方、高すぎると打感が硬くなってしまう。
【００２７】
更に、カバー内層の比重は０．８以上、より好ましくは０．９以上、更に好ましくは０．９２以上であり、また１．４以下、より好ましくは１．１６以下、更に好ましくは１．１以下であることが好ましい。
【００２８】
なお、上記カバー内層の厚さは０．５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上であり、また３．０ｍｍ以下、より好ましくは２．５ｍｍ以下、更に好ましくは２．０ｍｍ以下である。
【００２９】
上記カバー内層２を被覆するカバー中間層３は、ポリエステル系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、アイオノマー樹脂又はこれらの混合物を主材としたものにて形成することが好ましい。これらカバー中間層材としては、ゴルフボールのカバー材として普通に用いられているものを使用することができる。
【００３０】
熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）とから合成される。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）部分をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）部分をソフトセグメントとするポリエーテルエステル系のマルチブロックコポリマーをいい、具体的には、ハイトレル３０７８、同４０４７、同Ｇ３５４８Ｗ、同４７６７、同５５７７（東レ・デュポン製）などが挙げられる。
【００３１】
熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、その分子構造が、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤とジイソシアネートとを含むものが好適である。
このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８（−２０℃），同Ｔ７２９５（−２６℃），同Ｔ７８９０（−３０℃）（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族であるものが挙げられる。なお、括弧内の数字はいずれもｔａｎδピーク温度を示す。
【００３２】
ポリオレフィン系エラストマーとしては、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ゴム強化ポリオレフィンポリマー、フレキソマー、プラストマー、酸変性物を含む熱可塑性エラストマー（スチレン系ブロックコポリマー、水素添加ポリブタジエンエチレンプロピレンゴム）、動的に加硫されたエラストマー、エチレンアクリレート、エチレンビニルアセテート等が挙げられる。具体的には、三井・デュポンポリケミカル社製「ＨＰＲ」，日本合成ゴム社製「ダイナロン」等の市販品が用いられる。
【００３３】
ポリアミド系エラストマーとしては、ナイロンオリゴマーであるナイロン６，１１，１２をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）をソフトセグメントとするポリアミド系のマルチブロックコポリマーをいい、具体的にはペバックス２５３３，３５３３，４０３３（エルフ−アトケム社製）などが挙げられる。
【００３４】
これらカバー中間層材の中でも、好適な材料としては、特にポリエステル系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマーが挙げられる。
【００３５】
カバー中間層のショアＤ硬度は８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１５以上、最も好ましくは１７以上であり、また５０以下、好ましくは４５以下、より好ましくは３５以下、更に好ましくは３０以下、最も好ましくは２５以下である。カバー中間層のショアＤ硬度が低すぎるとフルショット時のスピンが増えすぎ、飛距離が低下する。一方、高すぎると打感が硬くなりすぎてしまう。
【００３６】
また、カバー中間層の厚さは１．２ｍｍ以下、好ましくは１．１ｍｍ以下、より好ましくは１．０ｍｍ以下、更に好ましくは０．９ｍｍ以下、最も好ましくは０．８ｍｍ以下であり、また０．１ｍｍ以上、好ましくは０．２ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、更に好ましくは０．４ｍｍ以上、最も好ましくは０．５ｍｍ以上であり、カバー各層間において最も薄いことが好ましい。
【００３７】
本発明においては、カバー中間層はそのショアＤ硬度をＡとし、その厚みをＢとすると、４６≧Ａ／Ｂ≧３５の関係を満たすことが必要であり、好ましくはＡ／Ｂ≧３８、より好ましくはＡ／Ｂ≧４０、更に好ましくはＡ／Ｂ≧４１、最も好ましくはＡ／Ｂ≧４２である。Ａ／Ｂが小さすぎるとフルショットでのスピンが増えすぎて飛距離が低下する不具合が生じる。
【００３８】
上記カバー中間層３を被覆するカバー外層４は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー、熱硬化性ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー又はこれらの混合物を主材としたものにて形成することが好ましい。また、ポリアミド系エラストマー、アイオノマー樹脂、ポリエステル系エラストマー／アイオノマー樹脂＝１００／０〜６０／４０（質量比）でブレンドしたもの、芳香族又は脂肪族イソシアネートを用いて得られる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーを主材としたもの、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を主成分としたものなども好適に用いることができる。
【００３９】
ここで、熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、その分子構造が、ソフトセグメントを構成する高分子ポリオール化合物と、ハードセグメントを構成する単分子鎖延長剤とジイソシアネートとを含むものが好適である。
【００４０】
高分子ポリオール化合物としては、特に制限されるものではないが、例えばポリエステル系ポリオール、ポリエーテル系ポリオール、コポリエステル系ポリオール又はポリカーボネート系ポリオールなどが挙げられる。ポリエステル系ポリオールとしては、例えばポリカプロラクトングリコール、ポリ（エチレン−１，４−アジペート）グリコール、ポリ（ブチレン−１，４−アジペート）グリコールなどが挙げられ、コポリエステル系ポリオールとしては、ポリ（ジエチレングリコールアジペート）グリコールなどが挙げられ、ポリカーボネート系ポリオールとしては、（ヘキサンジオール−１，６−カーボネート）グリコールなどが挙げられ、ポリエーテル系ポリオールとしては、ポリオキシテトラメチレングリコール等が挙げられる。これらポリオール化合物の数平均分子量は約６００〜５０００、好ましくは１０００〜３０００である。
【００４１】
単分子鎖延長剤としては、通常の多価アルコール、アミン類を用いることができ、例えば１，４−ブチレングリコール、１，２−エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，６−ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジシクロヘキシルメチルメタンジアミン（水添ＭＤＡ）、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）などが挙げられる。
【００４２】
ジイソシアネートとしては、脂肪族ジイソシアネート又は芳香族ジイソシアネートを好適に用いることができる。具体的には、脂肪族ジイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４（２，４，４）−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）、リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）などが挙げられる。芳香族ジイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられる。
これらの中でも、特にカバーの耐黄変性の点から脂肪族ジイソシアネートが好ましく、中でもＨＤＩが他の樹脂とブレンドする際の相溶性の点から好ましい。
【００４３】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、粘弾性測定によるｔａｎδピーク温度が−１５℃以下、特に−１６℃以下、下限として−５０℃以上であるものが軟らかさ、反発性の点から好ましい。
【００４４】
このような熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、市販品を用いることができ、例えばパンデックスＴ７２９８（−２０℃），同Ｔ７２９５（−２６℃），同Ｔ７８９０（−３０℃）（ＤＩＣ・バイエルポリマー社製）などのジイソシアネートが脂肪族であるものが挙げられる。なお、括弧内の数字はいずれもｔａｎδピーク温度を示す。
【００４５】
本発明のカバー外層材としては、上述した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとイソシアネート化合物との反応生成物を用いることもでき、これによりアイアン打撃時の表面耐久性を更に向上させることができる。
【００４６】
イソシアネート化合物としては、通常のポリウレタンに使用されているイソシアネート化合物であれば特に制限なく用いることができ、例えば芳香族イソシアネート化合物としては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート又はこれら両者の混合物、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニルジイソシアネートなどが挙げられ、これら芳香族イソシアネート化合物の水添物、例えばジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどを用いることもできる。また、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネートなどが挙げられる。更に、末端に２個以上のイソシアネート基を有する化合物のイソシアネート基と活性水素を有する化合物とを反応させたブロックイソシアネート化合物や、イソシアネートの二量化によるウレチジオン体などが挙げられる。
【００４７】
上記イソシアネート化合物の配合量は、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー１００質量部に対して、通常０．１質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．３質量部以上、また１０質量部以下、好ましくは５質量部以下、更に好ましくは３質量部以下であることが好ましい。少なすぎると十分な架橋反応が得られず、物性の向上が認められない場合がある。一方、多すぎると経時、熱、紫外線による変色が大きくなる、熱可塑性を失ってしまったり、反発の低下等の問題が生じる場合がある。
【００４８】
本発明におけるカバー外層材は、熱硬化性ポリウレタンとしては、ポリイソシアネート、例えば２，４−トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、メチレンビス−（４−シクロヘキシルイソシアネート）（ＨＭＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、又は３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）と、ポリアミン、例えばメチレンジアニリン（ＭＤＡ）で硬化するポリオール、３価グリコール、例えばトリメチロールプロパン、又は４価グリコール、例えばＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンから得られる。
【００４９】
好適なポリエーテルポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリ（オキシプロピレン）グリコール、又はポリブタジエングリコールである。
好適なポリエステルポリオールとしては、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジペートグリコール、又はポリブチレンアジペートグリコールである。
好適なポリラクトンポリオールとしては、ジエチレングリコール開始カプロラクトン、１，４−ブタンジオール開始カプロラクトン、トリメチロールプロパン開始カプロラクトン、又はネオペンチルグリコール開始カプロラクトンである。これらの中でも好ましいポリオールとしては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエチレンアジペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール、又はジエチレングリコール開始カプロラクトンである。
【００５０】
好適な硬化剤としては、３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン、３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタン、トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエート、２価グリコール及びこれらの混合物からなる遅反応性ポリアミン群から選ばれる。
【００５１】
３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミン及び３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミンは異性体であり、エチルコーポレーションから、ＥＴＨＡＣＵＲＥ（登録商標）３００の商品名で販売されている。
トリメチレン−グリコール−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＣＵＲＥ７４０Ｍの商品名で、ポリテトラメチレンオキシド−ジ−ｐ−アミノベンゾエートはＰＯＬＡＭＩＮＥＳの商品名で、ポラロイド社から販売されている。
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルジアミノジフェニルメタンはＵＯＰからＵＮＩＬＩＮＫ（登録商標）の商品名で販売されている。
【００５２】
好ましいグリコールとしてはＰＴＭＥＧ、ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールである。
【００５３】
好適な２価グリコールとしては、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコール、又はエチレングリコールである。２価グリコールは本来的に遅反応性である。
【００５４】
このように熱硬化性ポリウレタンは、多数の商業的に入手可能な芳香族、脂肪族、及び脂環族ジイソシアネートとポリイソシアネートから製造することができる。
【００５５】
熱可塑性ポリエステルエラストマーとしては、テレフタル酸、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）とから合成される。ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）部分をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）部分をソフトセグメントとするポリエーテルエステル系のマルチブロックコポリマーをいい、具体的には、ハイトレル３０７８、同４０４７、同Ｇ３５４８Ｗ、同４７６７、同５５７７（東レ・デュポン製）などが挙げられる。
【００５６】
ポリアミド系エラストマーとしては、ナイロンオリゴマーであるナイロン６，１１，１２をハードセグメント、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）、又はポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）をソフトセグメントとするポリアミド系のマルチブロックコポリマーをいい、具体的にはペバックス２５３３，３５３３，４０３３（エルフ−アトケム社製）などが挙げられる。
【００５７】
アイオノマー樹脂としてはソリッドゴルフボールのカバー材として通常使用されるものを用いることができる。具体的には、市販品を用いることができ、ハイミラン１８５５（三井・デュポンポリケミカル社製）、サーリン８１２０，同８３２０，同６３２０（米国デュポン社製）などを挙げることができ、２種以上のアイオノマー樹脂を組み合わせて用いることもできる。また必要により、各々の樹脂を単独又は複数種混合して用いることができる。なお、カバー材には顔料、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、可塑剤等の公知の添加剤を配合することもできる。
【００５８】
カバー外層のショアＤ硬度は４０以上、好ましくは４２以上、より好ましくは４４以上、更に好ましくは４６以上、最も好ましくは４８以上であり、また５５以下、好ましくは５４以下、より好ましくは５３以下、更に好ましくは５２以下であり、カバー内層より軟らかく、カバー中間層より硬いことが好ましい。即ち、本発明において、カバーのショアＤ硬度は各層間で内層≧外層≧中間層の順であることが好ましい。カバー外層のショアＤ硬度が低すぎるとスピンがかかりすぎ、飛距離が低下する。一方、高すぎるとスピンのかかりが少なすぎ、コントロール性が低下する。
【００５９】
カバー外層の比重は０．９以上、好ましくは０．９５以上、より好ましくは１．０以上、更に好ましくは１．０５以上であり、上限は１．３以下、好ましくは１．２５以下、より好ましくは１．２２以下、更に好ましくは１．１９以下である。カバー外層の厚みは０．５ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以上、より好ましくは０．９ｍｍ以上、更に好ましくは１．１ｍｍ以上であり、上限は２．５ｍｍ以下、好ましくは２．３ｍｍ以下、より好ましくは２．０ｍｍ以下、更に好ましくは１．８ｍｍ以下である。
【００６０】
なお、カバー内層，中間層，外層を形成する方法としては、特に制限はなく、通常のインジェクション成形又はコンプレッション成形を採用することができる。
【００６１】
本発明においては、カバー各層間（例えばカバー内層とカバー中間層の間、カバー中間層とカバー外層との間）には、打撃時の耐久性を向上させる目的のために、接着剤層を設けることが好ましい。接着剤としては、エポキシ樹脂系接着剤、ビニル樹脂系接着剤、ゴム系接着剤などを用いることもできるが、特にウレタン樹脂系接着剤、塩素化ポリオレフィン系接着剤を用いることが好ましい。
【００６２】
この場合、接着剤層の形成をディスパージョン塗装にて行うことができるが、ディスパージョン塗装に用いるエマルジョンの種類に限定はない。エマルジョン調製用の樹脂粉末としては、熱可塑性樹脂粉末でも熱硬化性樹脂粉末でも用いることができ、例えば酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、ＥＶＡ（エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂）、アクリル酸エステル（共）重合樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂等を使用することができる。これらの中で、特に好ましいのはエポキシ樹脂、熱硬化性ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル酸エステル（共）重合樹脂であり、中でも熱可塑性ウレタン樹脂が好適である。
【００６３】
なお、接着剤層の厚さは好ましくは０．１〜３０μｍ、より好ましくは０．２〜２５μｍ、更に好ましくは０．３〜２０μｍである。
【００６４】
次に、本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、表面に多数のディンプルが形成されたものであり、ディンプル容積にディンプル直径の平方根を乗じることによって得られるディンプル弾道容積ＶＴの総和（総ディンプル弾道容積ＴＶＴ）が５３０〜７５０であることが好ましい。この場合、ＴＶＴの下限は５３０以上、好ましくは６００以上、より好ましくは６１０以上であり、上限は７５０以下、好ましくは７００以下、より好ましくは６７０以下である。
【００６５】
ここで、本発明において、図２に示したように、ディンプルＤ中央部における縦断面を見たとき、図２における左右の最高点が水平になるようにした場合での最高点をディンプルエッジＥ，Ｅとし、このエッジＥ，Ｅ間をディンプルの直径Ｄjとする。また、上記エッジＥ，Ｅを結んだ線分からディンプル最深部までの距離をディンプル深さＤeとする。従って、ディンプル容積Ｖは、上記エッジに囲まれる部分のディンプル容積となる。
【００６６】
即ち、本発明におけるＴＶＴは、各ディンプルのＶＴ（＝Ｖ×Ｄj0.5）の総和である。このＴＶＴの値により、ドライバーショットでの高ヘッドスピード、特に５０ｍ／ｓ程度でのおおよその弾道高さがわかる。通常、ＴＶＴが小さいと仰角が大きくなり、ＴＶＴが大きいと仰角が小さくなる。本発明では、上述したように、ＴＶＴを５３０〜７５０の範囲とすることが好適であり、ＴＶＴが小さすぎると、高弾道になりすぎてランが十分出ず、トータル飛距離が低下する場合がある。一方、ＴＶＴが大きすぎると、低弾道になりすぎてキャリー不足となり、同様に飛距離が低下する場合がある。更に、本発明のＴＶＴの範囲外では、キャリーのバラツキが大きくなり、いずれも性能の安定性に欠ける場合がある。
【００６７】
なお、本発明において、ディンプル形状は、通常平面視円形であり、その直径は１．８ｍｍ以上、より好ましくは２．４ｍｍ以上、更に好ましくは３ｍｍ以上であり、また４．６ｍｍ以下、より好ましくは４．４ｍｍ以下、更に好ましくは４．２ｍｍ以下であることが好ましい。深さは０．０８ｍｍ以上、より好ましくは０．１ｍｍ以上、更に好ましくは０．１２ｍｍ以上であり、また０．２２ｍｍ以下、より好ましくは０．２ｍｍ以下、更に好ましくは０．１９ｍｍ以下であることが好ましい。
【００６８】
ディンプルの総数は、３６０個以上５４０個以下である。より好ましくは３８０個以上、更に好ましくは３９０個以上であり、またより好ましくは４５０個以下、更に好ましくは４００個以下である。この場合、ディンプルは、その直径が互いに異なる２種以上、より好ましくは３種以上、更に好ましくは４種以上であり、また直径が互いに異なる６種以下、特に５種以下の組み合わせである多種ディンプルであることが好ましい。また、深さが互いに相違してもよい。従って、互いにＶＴが相違する４種以上、特に５種以上であり、また１０種以下、特に８種以下のディンプルの組み合わせとすることが好適である。
【００６９】
上記ディンプルの配列方法は、公知の方法を採用し得、上記ディンプルが均等に配置していれば特に制限されないが、８面体配列、２０面体配列、半球を２〜６に等分割するなどの球面分割法を採用し得、その分割領域内にディンプルを配置する方法とすることができる。なお、これらの方法に微修正を施す方法もとることができる。この場合、ディンプル表面占有率は６９〜８２％、特に７２〜７７％であることが好ましい。
【００７０】
本発明のゴルフボールの直径及び重さは、ゴルフ規則に従うものであるが、直径４２．６７ｍｍ以上で、４４ｍｍ以下、より好ましくは４３．５ｍｍ以下、更に好ましくは４３ｍｍ以下の範囲に形成することが好ましい。また、重さは４５．９２ｇ以下で、４４．５ｇ以上、より好ましくは４４．８ｇ以上、更に好ましくは４５ｇ以上、最も好ましくは４５．１ｇ以上の範囲が好ましい。
【００７１】
【発明の効果】
本発明によれば、ゴム質の弾性ソリッドコアを少なくとも３層の樹脂カバーで被覆したマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、ボールの反発性を損うことなく、ドライバーショット時のスピンの不所望な増加を抑え、高い飛び性能を有すると共に、ショートアイアンによる打球のスピンの維持に基づくコントロール性に優れ、耐久性及び打感が良好なマルチピースソリッドゴルフボールを得ることができる。
【００７２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。
【００７３】
〔実施例，比較例〕
常法に従い、表１，２に示したソリッドコア上に、表３〜５に示したカバー内層、カバー中間層、及びカバー外層を順次形成すると共に、表６に示したディンプルを均一に形成し、表７，８に示したスリーピースソリッドゴルフボール、及びフォーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００７４】
【表１】
0003985127.tif 000002
【００７５】
【表２】
0003985127.tif 000003
＊ポリブタジエン：ＪＳＲ  ＢＲ１１（日本合成ゴム社製）
＊ジクミルパーオキサイド：パークミルＤ（日本油脂社製）
＊老化防止剤：ノクラックＮＳ６（大内新興化学社製）
【００７６】
【表３】
0003985127.tif 000004
＊表中、添加剤の数値は樹脂成分の合計（１００）に対する値を示す。
【００７７】
【表４】
0003985127.tif 000005
＊表中、添加剤の数値は樹脂成分の合計（１００）に対する値を示す。
【００７８】
【表５】
0003985127.tif 000006
＊表中、添加剤の数値は樹脂成分の合計（１００）に対する値を示す。
＊パンデックス：ＤＩＣ・バイエルポリマー社製、熱可塑性ポリウレタン系エラストマー
＊ニュクレル：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸エステル共重合体及びエチレン−メタクリル酸共重合体
＊ハイミラン：三井・デュポンポリケミカル社製、アイオノマー樹脂
＊ダイナロン：ＪＳＲ社製、ポリブタジエン水素添加物
＊プリマロイ：三菱化学社製、熱可塑性ポリエステルエラストマーを主材とするアロイ材料
＊ＨＰＲ：三井・デュポンポリケミカル社製、エチレン・エチルアクリレート共重合樹脂の無水マレイン酸グラフト変性物
＊サーリン：米国デュポン社製、アイオノマー樹脂
＊ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート：住友バイエルウレタン工業社製
＊ハイトレル：東レ・デュポン社製、熱可塑性ポリエステルエラストマー
【００７９】
【表６】
0003985127.tif 000007
【００８０】
得られた各ゴルフボールについて、下記方法で飛び試験を行った。また下記方法でスピン、フィーリング、耐ササクレ性、連続耐久性を評価した。結果を表７，８に示す。
【００８１】
飛び試験
ミヤマエ社製スイングロボットを用い、ドライバー（＃Ｗ１）によりヘッドスピード（ＨＳ）５０ｍ／ｓで各ボールを２０発ずつ打撃し、キャリー、トータル飛距離を測定し、弾道形態を評価した。
<使用クラブ>
ヘッド：  ブリヂストンスポーツ社製，Ｊ’ｓ−ＭＥＴＡＬ，
ロフト角７．５°，ライ角５７°，ＳＵＳ６３０ステンレス，
ロストワックス製法
シャフト：ハーモテックプロ，ＨＭ−７０，ＬＫ（先調子），硬さＸ
スピン
ドライバー（＃Ｗ１）、５番アイアン（＃Ｉ５、ヘッドスピード（ＨＳ）３８ｍ／ｓ）及びサンドウェッジ（＃ＳＷ，ヘッドスピード（ＨＳ）２０ｍ／ｓ）について、インパクト直後のボールの挙動を写真撮影し、写真解像により算出した。
フィーリング
＃Ｗ１及びパター（＃ＰＴ）について、プロゴルファー３名により実打したときの感触を下記基準により評価した。
◎：軟らかい
○：やや軟らかい
△：やや硬い
×：硬い
耐ササクレ性
スイングロボットにより、サンドウェッジ（＃ＳＷ，ヘッドスピード（ＨＳ）３８ｍ／ｓ）でボールを任意に２箇所打撃し、これを下記基準で目視評価した。◎：非常に良好
○：良好
△：普通
×：劣る
連続耐久性
フライホイール打撃Ｍ／Ｃを用いて、へットスピード３８ｍ／ｓで繰り返し打撃して、ボールが破壊するまでの打撃回数の多少により下記基準で評価した。
◎：非常に良好
○：良好
△：普通
×：悪い
【００８２】
【表７】
0003985127.tif 000008
【００８３】
【表８】
0003985127.tif 000009
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例に係るマルチピースソリッドゴルフボールの概略断面図である。
【図２】本発明におけるディンプル形状の説明図である。
【符号の説明】
１  ソリッドコア
２  カバー内層
３  カバー中間層
４  カバー外層
Ｇ  ゴルフボール
Ｄ  ディンプル
Ｄj  ディンプル直径
Ｄe  ディンプル深さ
Ｅ  エッジ
【図１】
0003985127.tif 000010
【図２】
0003985127.tif 000011