(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分を重縮合してなる生分解性ポリエステル樹脂であって、該生分解性ポリエステル樹脂が分子内に不飽和結合を含有し、不飽和結合が多価アルコール成分に由来し、該多価アルコール成分における分子内に少なくとも１つ以上の不飽和結合を有する多価アルコール及び／またはその誘導体が、該多価アルコール成分の０．１〜１５重量％であることを特徴とする生分解性ポリエステル樹脂を用いてなる生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体。
【請求項２】
分子内に少なくとも１つ以上の不飽和結合を有する多価アルコール及び／またはその誘導体が１，４−ブテンジオールであることを特徴とする請求項１記載の生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体。
【請求項３】
多価カルボン酸成分と多価アルコール成分を重縮合してなる生分解性ポリエステル樹脂であって、該生分解性ポリエステル樹脂が分子内に不飽和結合を含有し、不飽和結合が多価アルコール成分に由来し、該多価アルコール成分における分子内に少なくとも１つ以上の不飽和結合を有する多価アルコール及び／またはその誘導体が、該多価アルコール成分の０．１〜１５重量％である生分解性ポリエステル樹脂を合成する工程、該ポリエステル樹脂と熱分解型発泡剤を含む樹脂組成物を成形しシートを得る工程、該シートに電離性放射線を照射し該樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに該架橋シートを該熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理しシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体及びその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、表面形態が良好かつ高温での成形加工性に優れる生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオレフィン系樹脂等による発泡体は、卓越した柔軟性、断熱性、軽量性に優れていることから広く工業的に利用されている。殊に樹脂を架橋させた、架橋発泡体については高温での成形性が優れており、複雑な形状を有する成形品に好適に用いられている。しかし、これらの発泡体は廃棄する際に嵩張り、土中に埋没しても半永久的に残存し、焼却あるいは埋め立てによるゴミ廃棄場所の確保等地球環境に大きな不可を与える物であり、特に架橋発泡体においては、リサイクルが非常に困難である等の多くの問題点があった。
【０００３】
近年、環境保全に対する社会的要求の高まりに伴い、微生物などにより分解可能な生分解性ポリマーが注目され、種々の開発がなされている。ここでいう生分解性ポリマーとは、材料としての使用時には従来の汎用プラスチックとほぼ同等の物性を有しており、廃棄した場合には、土壌中、水中、堆肥中等の自然環境中で微生物や自然条件などにより分解、資化されるポリマーのことである。これらの生分解性ポリマーは、具体的にはポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネートなどの脂肪族ポリエステルがほとんどである。
【０００４】
そこで前記した様なポリオレフィン系樹脂発泡体の抱える問題点を解決すべく、これら脂肪族ポリエステル樹脂を用いた発泡体が、ポリオレフィン系樹脂発泡体に替わる素材の一つとして研究、開発されている。しかし、これらのポリエステル樹脂発泡体のほとんどが押出成形時に発泡させる、いわゆる押出発泡体である。これらの押出発泡では、複雑な形状に成形することが難しく、使用される用途が限定されているのが現状である。特に、脂肪族ポリエステル樹脂は、重縮合時に発生する水などの副反応のために高分子量化が難しく、そのため熱安定性に乏しく複雑な形状に成形可能な脂肪族ポリエステル樹脂の発泡体は皆無に等しかった。
【０００５】
これを解決する方法として、イソシアネート化合物やカルボジイミド化合物などの鎖連結剤を用いて、ポリエステル樹脂を高分子量化する試みがなされている。例えば特許第２６５５７９６号報には、ポリエステル樹脂のヒドロキシル末端にイソシアネート化合物を反応させ、ウレタン結合を導入することで、ポリエステル樹脂の高分子量化を図ることが提案されている。また、特開平１３−２６１７９７号公報には、同様にポリエステル樹脂にカルボジイミド化合物を反応させ、高分子量化を行うことも提案されている。さらには、特許第３２２８６９０号報には、エポキシ化合物を反応させることで高分子量化を行うことを提案している。しかし、これらの方法では高分子量ポリエステル樹脂の製造段階において、一旦ポリエステル樹脂を重合させた後に、これらの鎖連結剤を添加し、ポリエステル樹脂と鎖連結剤を反応させる触媒を添加、またこの触媒の失活剤を添加したりする必要があり、ポリエステル樹脂の製造が複雑なものになってしまったり、一旦反応容器から取り出して、別の反応容器で反応させるために製造コストが上がったり、収率が低下するなどの欠点があった。
【０００６】
また、特開平１１−２７９３１１号公報には脂肪族ポリエステル樹脂としてラクトン樹脂を用いた場合に、放射線処理を施したラクトン樹脂が提案されているが、ラクトン樹脂は放射線により架橋反応も起こすが、同時に崩壊反応も進行するため、樹脂の溶融粘度を高め、発泡剤の分解ガスを十分保持するには、非常に高いエネルギーが必要であったり、融点以上で樹脂を融解後結晶化に至らない温度まで冷却した状態で放射線処理を行わなければ高架橋度のものが得られない等という欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、表面形態が良好かつ高温での成形加工性に優れる生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体及びその製造方法を容易に提供せんとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明の生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分を重縮合してなる生分解性ポリエステル樹脂であって、生分解性ポリエステル樹脂が、分子内に不飽和結合を含有し、不飽和結合が多価アルコール成分に由来し、該多価アルコール成分における分子内に少なくとも１つ以上の不飽和結合を有する多価アルコール及び／またはその誘導体が、該多価アルコール成分の０．１〜１５重量％であることを特徴とする生分解性ポリエステル樹脂を用いてなる生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体である。また、かかる生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体の製造方法は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分を重縮合してなる生分解性ポリエステル樹脂であって、該生分解性ポリエステル樹脂が分子内に不飽和結合を含有し、不飽和結合が多価アルコール成分に由来し、該多価アルコール成分における分子内に少なくとも１つ以上の不飽和結合を有する多価アルコール及び／またはその誘導体が、該多価アルコール成分の０．１〜１５重量％である生分解性ポリエステル樹脂を合成する工程、該ポリエステル樹脂と熱分解型発泡剤を含む樹脂組成物を成形しシートを得る工程、該シートに電離性放射線を照射し該樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに該架橋シートを該熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理しシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とするものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
【００１０】
本発明で使用するポリエステル樹脂としては、特に限定はされないが、多価アルコールと多価カルボン酸またはその誘導体を重縮合してなり、分子内に不飽和結合を含有している脂肪族ポリエステル樹脂が例示できる。これらの脂肪族ポリエステル樹脂は単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
【００１１】
本発明で使用する分子内に不飽和結合を有していない多価アルコールとしては、特に限定はされないが、エチレングリコール、２−メチルプロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、１，２，６−ヘキサントリオールなどが挙げられ、高融点のポリエステル樹脂を合成するためにエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが好ましく、特にエチレングリコールと１，４−ブタンジオールが好適に用いられる。また、これらの誘導体として、例えば（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル等のエポキシ化合物等を用いても良い。
【００１２】
本発明で使用する分子内に少なくとも１つの不飽和結合を有する多価アルコールとしては、特に限定はされないが、１，４−ブテンジオール、１，５−ペンテンジオール、１，６−ヘキセンジオール等が挙げられ、１，４−ブテンジオールが好適に用いられる。これらの分子内に少なくとも１つの不飽和結合を有する多価アルコールは、全多価アルコールの１５重量％以下であることが好ましい。分子内に少なくとも１つの不飽和結合を有する多価アルコールの含有量が１５重量％を超えると、ポリマーを架橋させる際に樹脂の架橋度合いが高くなりすぎてしまい、良好な発泡体とならないために好ましくない。
【００１３】
これらの多価アルコールの組み合わせは特に限定されないが、１，４−ブタンジオールと１，４−ブテンジオールの組み合わせ、もしくはエチレングリコール、１，４−ブタンジオールと１，４−ブテンジオールの組み合わせが好適である。
【００１４】
また、本発明で使用する多価カルボン酸またはその誘導体としては、特に限定されないが、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等の多価カルボン酸、オキシカルボン酸及びそのエステル、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アジピン酸、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、無水マレイン酸−エチレン共重合体、無水マレイン酸−アクリロニトリル共重合体などの酸無水物等が例示できる。
【００１５】
これらの多価アルコール、多価カルボン酸またはその誘導体の組み合わせは特に制限はない。また、これらの多価アルコールと多価カルボン酸またはその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル樹脂は単独で用いても良いし、２種類以上併用しても良い。
【００１６】
さらに、多価アルコールと多価カルボン酸またはその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル樹脂以外に目的に応じて、他の生分解性を有する樹脂、例えばε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンや４−メチルカプロラクトン、２，２，４−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトン、ポリビニルアルコール、酢酸セルロース、セルロースプロピオネート等のセルロースエステル、ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸などのポリペプチド、ポリ乳酸などを添加しても良い。
【００１７】
また、本発明の効果の１つである生分解性を損なわない範囲内であれば超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテン等の樹脂も添加することができる。これらの樹脂の添加量が多くなると、生分解性が損なわれるので、全樹脂量に対して、０〜５０重量％の範囲であることが好ましい。
【００１８】
本発明で使用する熱分解型発泡剤とは熱分解温度を有する発泡剤であれば特に限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、炭酸水素ナトリウム等の重炭酸塩等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、併用しても良く、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部の割合で使用され、より好ましくは４〜２５重量部である。熱分解型発泡剤の添加量は、それぞれの種類や発泡倍率によって任意に添加量を変えることができる。
【００１９】
本発明で使用する樹脂組成物は、さらに架橋助剤を含有していることが好ましい。架橋助剤は特に限定されず、従来公知の多官能性モノマー、例えば、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート等のアクリレート系又はメタクリレート系化合物；トリメリット酸トリアリルエステル、ピロメリット酸トリアリルエステル、シュウ酸ジアリル等のカルボン酸のアリルエステル；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌール酸又はイソシアヌール酸のアリルエステル；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物；フタル酸ジプロパギル、マレイン酸ジプロパギル等の２個以上の三重結合を有する化合物；ジビニルベンゼンなどの多官能性モノマーを使用することができ、取り扱いやすさと汎用性等の点から、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等のエステル系の多官能性モノマーが好ましく用いられる。
【００２０】
これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの多官能モノマーの添加量は、少なすぎると良好な架橋発泡体が得られず、多すぎると得られた発泡体の成形性が低下するため、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１〜６重量部の範囲で使用されるのがよい。
【００２１】
本発明に使用する樹脂組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲において、熱分解型発泡剤以外の添加剤成分を添加しても良い。例えば、添加剤として架橋剤、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、核剤、可塑剤、抗菌剤、生分解促進剤、発泡剤分解促進剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防臭剤、増粘剤、発泡助剤、気泡安定剤、金属害防止剤などを単独、もしくは２種類以上併用して添加しても良い。
【００２２】
本発明において、樹脂組成物を架橋する方法は特に限定されず、例えば、電離性放射線を所定線量照射する方法、過酸化物による架橋、シラン架橋などをあげることができる。何れの方法を用いるとしても、ポリエステル樹脂中に不飽和結合を有しているため、樹脂の架橋反応が進行しやすい。
【００２３】
電離性放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができる。電離性放射線の照射線量、照射回数、電子線による照射においては、加速電圧等は、目的とする架橋度、被照射物の厚み等によって異なるが、照射線量は通常５〜５００ｋＧｙ、好ましくは１０〜３００ｋＧｙである。照射線量が少なすぎると、発泡成形時に気泡を保持するために十分な溶融粘度が得られず、多すぎると得られる発泡体の成形加工性が低下する。
【００２４】
また、照射回数は通常４回以下である。照射回数が４回を超えると樹脂の劣化が進行し、発泡時に均一な気泡を有する発泡体が得られないことがある。
【００２５】
また、シートの厚みが４ｍｍを超えるなどの場合に、表層部と内層部の架橋度を均一にする方法としては、例えば、電離性放射線を該シートの両面から照射する、すなわち２回照射する方法などを用いるとよい。
【００２６】
さらに、電子線による照射においては、電子の加速電圧を制御することで様々な厚みの被照射物に対して効率よく樹脂を架橋させることが出来、好ましい。ここで、加速電圧は通常２００〜１５００ｋＶであり、好ましくは６５０〜１０００ｋＶである。加速電圧が２００ｋＶを下回ると電子線が内部まで届きにくく、発泡時に内部の気泡が粗大になることがあり、１５００ｋＶを超えると樹脂の劣化が進行することがある。これは、架橋助剤として多官能性モノマーを添加した場合でも同様である。
【００２７】
本発明において、発泡は、架橋した樹脂組成物を熱分解型発泡剤の熱分解温度以上に加熱することで通常行われる。
【００２８】
本発明の発泡体の発泡倍率は、１．５〜５０倍であることが好ましい。発泡倍率が１．５倍を下回ると軽量性、柔軟性が低下傾向となり、また、発泡倍率が５０倍を上回ると機械的特性および成形加工性が低下傾向となる。
【００２９】
本発明の発泡体のゲル分率は１０％〜９０％であることが好ましく、より好ましくは２０％〜８５％である。ゲル分率が１０％を下回ると、良好な表面状態を有する発泡体が得られにくくなる上、得られる発泡体の二次加工性が低下傾向となり、９０％を超えると発泡体の伸びが低下し、二次加工性が低下する。
【００３０】
本発明でいうゲル分率とは、以下の方法にて算出した値のことである。すなわち、ポリエステル樹脂架橋発泡体を約５０ｍｇ精密に秤量し、１３０℃のテトラリン２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出した。
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量したポリエステル樹脂架橋発泡体の重量（ｍｇ）｝×１００
次に、本発明のポリエステル樹脂架橋発泡体の好ましい製造方法について説明する。
【００３１】
本発明の製造方法は、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分とを重縮合して分子内に不飽和結合を有する生分解性ポリエステル樹脂を合成する工程、該ポリエステル樹脂と熱分解型発泡剤及び／または架橋助剤を含む樹脂組成物を成形しシートを得る工程、該シートに電離性放射線を照射し該樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに該架橋シートを該熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理しシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体の製造方法である。具体的には、例えば下記の製造方法などが挙げられる。
【００３２】
ポリエステル樹脂の製造は従来公知の方法を用いてよく、一般にはエステル化反応及びエステル交換反応に続く脱グリコール反応により製造する。エステル化反応及びエステル交換反応の際に、多価カルボン酸成分と多価アルコール成分は全量初期混合させてもよく、または反応の進行に伴って分割して添加してもさしつかえない。脱グリコール反応の際には、少量の触媒を用いる必要があり、Ｔｉ，Ｇｅ，Ｚｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｚｒ，Ｈｆ，Ｖ，Ｉｒ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｌｉ，Ｃａ，Ｍｇ，ｎ，Ｂａ，Ｎｉ等の有機金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物、炭酸塩、リン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、塩化物が挙げられ、通常ポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量部の範囲で使用する。触媒はエステル化反応およびエステル交換反応の最初から加えても良く、脱グリコール反応の直前に加えても良い。エステル化及びエステル交換反応は１６０℃〜２３０℃で好ましくは不活性ガス雰囲気下で行うと良い。脱グリコール反応は１７０〜２３０℃で２〜１５時間、５Ｔｏｒｒ以下の減圧下において行うことが好ましい。反応温度がこの範囲より低い場合は、反応時間が著しく長くなり、この範囲より高い場合は、著しく着色したり、揮発分が多くなったりするので好ましくない。
【００３３】
次いで、ポリエステル樹脂と熱分解型発泡剤を含む樹脂組成物を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度以下で均一に溶融混練し、これをシート状に成形する。これらの樹脂組成物は、溶融混練する前に必要に応じてミキサー等で機械的に混合しておいても良い。このときの溶融混練温度は、発泡剤の分解開始温度よりも１０℃以上低い温度であることが好ましい。混練温度が高すぎると混練時に熱分解型発泡剤が分解してしまい、良好な発泡体が得られない。また、このシートの厚みは０．１ｍｍ〜５０ｍｍであるのが好ましい。シートの厚みが０．１ｍｍ未満であると発泡成形時にシート表面からのガス抜けが多く、均一な発泡体となりにくく、５０ｍｍを超えるとシートの剛性が高くなりすぎ、連続生産時の巻き取り性等に支障を生じることがある。
【００３４】
次いで、得られたシート状の樹脂組成物に電離性放射線を所定線量照射して樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る。
【００３５】
次いで、この架橋シートを熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理し発泡させる。発泡成形のための熱処理は、従来公知の方法を用いてよく、例えば、縦型及び横型の熱風発泡炉、溶融塩等の薬液浴上などで行うことができる。本発明で用いる脂肪族ポリエステル樹脂は加水分解を起こしやすいので、薬液浴上で発泡させるよりも、縦型及び横型熱風発泡炉で発泡を行った方が表面状態の良好な発泡体が得られる。また、必要に応じて発泡成形を行う前に予熱を行い、樹脂を軟化させておくと少ない熱量で、安定した発泡体を得ることができる。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３７】
また、合成したポリマー中にブテンジオール骨格が導入されているかどうかは、日本電子株式会社製Ｇｅｍｉｎｉ３００型  ３００ＭＨｚ核磁気共鳴スペクトルにより、重クロロホルム溶媒中でのケミカルシフトを元に帰属を行った。
【００３８】
なお、発泡体の伸び、強度はＪＩＳ  Ｋ６７６７に準じて測定を行った。具体的には、８０℃に設定した恒温層の中にサンプルを入れ、５分間予熱した後に測定を行った。
【００３９】
参考例１
攪拌機、出口にドライアイス−メタノールに浸したトラップを備えたウィグリュー分留管、ガス導入管、温度計を付した１Ｌのセパラブルフラスコにコハク酸２２５ｇ、１，４−ブタンジオール１９０ｇ、１，４−ブテンジオール２．５ｇを仕込み、窒素雰囲気下、１９０〜２００℃で４時間加熱した。次いで、この反応物に、チタンテトラブトキシド０．０５０ｇを加え、２２０℃、０．５Ｔｏｒｒで５時間重合し、ポリマー（Ａ）を得た。このポリマーの核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、ポリマー中のブタンジオール骨格とブテンジオール骨格の比は、およそ８０：１であった。
【００４０】
参考例２
１，４−ブテンジオールを用いない以外は参考例１と同様の方法によってポリマー（Ｂ）を得た。
【００４１】
参考例３
１，４−ブタンジオール１５０ｇ、１，４−ブテンジオール４０ｇとした以外は参考例１と同様の方法によってポリマー（Ｃ）を得た。このポリマーの核磁気共鳴スペクトルを測定したところ、ポリマー中のブタンジオール骨格とブテンジオール骨格の比は、およそ４：１であった。
【００４２】
実施例
ポリエステル樹脂としてポリマー（Ａ）を１０００ｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１００ｇ、架橋助剤として１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート３０ｇ、安定剤としてＩｒｇｎｏｘ１０１０（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）を５ｇを準備し、これらをヘンシェルミキサーに投入し、２００〜４００ｒｐｍの低速回転で約３分混合し、ついで８００〜１０００ｒｐｍの高速回転とし、３分間混合して発泡用樹脂組成物とした。この発泡用樹脂組成物を発泡剤の分解しない温度、具体的には１７０℃に加熱したベント付きの押出し機に導入、Ｔダイから押し出し、厚みが１．５ｍｍの架橋発泡用シートに成型した。このシートに１５ｋＧｙの電子線を加速電圧８００ｋＶで照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置で、２３０℃、３〜４分加熱発泡してシート状架橋発泡体を製造した。
【００４３】
このようにして得られた発泡体の厚みは３．０ｍｍ、ゲル分率は４３％、発泡倍率２５倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、発泡体内部の気泡も均一なものであった。このものを８０℃下で伸度を測定したところ、伸びが２４０％、強度が６５０ｋＰａであり、高温での成形加工性に優れるていた。このものを土壌中に埋設した所、分解変化が観察された。
【００４４】
比較例１
ポリエステル樹脂としてポリマー（Ｂ）を１０００ｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１００ｇ、安定剤としてＩｒｇｎｏｘ１０１０（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）を５ｇ用いた以外は同様の方法によって発泡体を得た。
【００４５】
得られた発泡体の厚みは２．４ｍｍ、ゲル分率は１５％、発泡倍率７倍で、表面形態が悪いものであった。このものを８０℃下で伸度を測定したところ、伸びが６０％、強度が１８０ｋＰａであり、高温での成形加工性が悪かった。このものを土壌中に埋設した所、１年間経過後には分解変化が観察された。
【００４６】
比較例２
ポリエステル樹脂としてポリマー（Ｃ）を用いた以外は比較例１と同様の方法によって発泡体を得た。
【００４７】
得られた発泡体は表面が凸凹しており、厚み、発泡倍率、伸度は精度良く測定することはできなかった。このもののゲル分率を測定したところ、８７％であった。またこの発泡体を土壌中に埋設した所、１年間経過後には分解変化が観測された。
【００４８】
比較例３
プロピレンにエチレンを３．６重量％ランダム共重合したＭＩが２．５ｇ／１０分のポリプロピレン系樹脂７００ｇ、ＭＩが８．２ｇ／１０分のポリエチレン系樹脂３００ｇ、安定剤としてイルガノックス１０１０（チバスペシャルティケミカルズ株式会社製）を５ｇ、架橋助剤としてジビニルベンゼン３０ｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１００ｇを用いて、実施例と同様の方法により、厚み１．５ｍｍの架橋発泡用シートに成形した。このシートに５５ｋＧｙの電子線を照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置で、２３０℃、３〜４分加熱発泡してシート状架橋発泡体を製造した。
【００４９】
このようにして得られた発泡体は厚み３．０ｍｍ、ゲル分率は３５％、発泡倍率２５倍のもので、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであった。このものを８０℃下で伸度を測定したところ、伸びが４７０％、強度が７５０ｋＰａであり、高温での成形加工性に優れていた。このものを土壌中に埋設した所、１年間経過後も原形を留めており、生分解されていなかった。
【００５０】
【発明の効果】
本発明により、外観及び機械的特性に優れ、かつ生分解性を有する生分解性ポリエステル樹脂架橋発泡体を容易に提供することができる。