(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーとしての、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであり、前記反応部位を有するように変性または合成されたものと、
前記エラストマーの反応部位と水素結合を形成しうる反応部位を有する化合物としての、ジピリジル、エチレンジピリジル、トリメチレンジピリジル、ジピリジルアミン、１，２−ビス−（４−ピリジル）−エタン、メラミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、シトラジン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、ピラジンカルボン酸およびピラジンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有するエラストマー組成物。
【請求項２】
前記エラストマーが有する前記反応部位が、カルボキシル基である請求項１に記載のエラストマー組成物。
【請求項３】
前記エラストマーが、室温で液状である請求項１または２に記載のエラストマー組成物。
【請求項４】
前記エラストマーが、カルボキシル低変性液状イソプレンゴム、カルボキシル高変性液状イソプレンゴム、カルボキシル末端ＢＲ、カルボキシル末端ＮＢＲ、カルボキシル変性高反応型ポリブテン、ＥＭＡＡ樹脂およびＥＡＡ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項５】
前記化合物が、ジピリジル、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールおよびシトラジン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項６】
前記化合物の量が、前記エラストマー中の水素結合を形成しうる反応部位１当量に対して、０．５〜５当量の水素結合を形成しうる反応部位を有する量となる請求項１〜５のいずれかに記載のエラストマー組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマー組成物を含有する接着剤用エラストマー組成物。
【請求項８】
請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマー組成物からなるゴム用流れ防止剤。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマー組成物からなる樹脂用流れ防止剤。
【請求項１０】
請求項１〜６のいずれかに記載のエラストマー組成物からなる耐熱性付与剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーと、このエラストマーの反応部位と水素結合を形成しうる反応部位を有する化合物とを含有するエラストマー組成物に関し、詳しくは、温度変化により水素結合の形成と崩壊を可逆的に起こしうるエラストマー組成物、さらに、該組成物を含有する耐熱性に優れる接着剤用エラストマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カルボニル基とアミンあるいはピリジンとアミンなどの間で水素結合ができることは生体分子等でみられる周知の事実である。この水素結合を利用した機能団の固定化は、イオンチャンネル等の新しい機能性分子を開発する超分子化学の分野でよく利用されている。樹脂の分野では、ヒドロキシル基との水素結合を利用した流動性と耐熱性を兼備した耐熱性樹脂組成物が特開平５−３３９４２０号公報に、カルボキシル基を有するスチレン系樹脂とカルボキシル基と水素結合を生じうる官能基を有する化合物とを含有する、剛性、流動性が改良された樹脂組成物が特開平７−３３１００２号公報に、さらに、水素結合可能な官能基を有する形状記憶性樹脂が特開昭６３−６９８６４号公報にそれぞれ開示されている。しかしながら、水素結合をエラストマーとの架橋に利用した例は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、温度変化により水素結合の形成と崩壊を可逆的に起こすことができ、耐熱性に優れ、コールドフロー性が低く、リサイクルが容易なエラストマー組成物と、このエラストマー組成物を含有する耐熱性に優れる接着剤用エラストマー組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本願発明は以下の（１）〜（１０）を提供する。
（１）  水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーとしての、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであり、前記反応部位を有するように変性または合成されたものと、
前記エラストマーの反応部位と水素結合を形成しうる反応部位を有する化合物としての、ジピリジル、エチレンジピリジル、トリメチレンジピリジル、ジピリジルアミン、１，２−ビス−（４−ピリジル）−エタン、メラミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、シトラジン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、ピラジンカルボン酸およびピラジンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有するエラストマー組成物。
（２）  前記エラストマーが有する前記反応部位が、カルボキシル基である上記（１）に記載のエラストマー組成物。
（３）  前記エラストマーが、室温で液状である上記（１）または（２）に記載のエラストマー組成物。
（４）  前記エラストマーが、カルボキシル低変性液状イソプレンゴム、カルボキシル高変性液状イソプレンゴム、カルボキシル末端ＢＲ、カルボキシル末端ＮＢＲ、カルボキシル変性ポリブタン、カルボキシル変性高反応型ポリブテン、ＥＭＡＡ樹脂およびＥＡＡ樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（３）のいずれかに記載のエラストマー組成物。
（５）  前記化合物が、ジピリジル、メラミン、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールおよびシトラジン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種である上記（１）〜（４）のいずれかに記載のエラストマー組成物。
（６）  前記化合物の量が、前記エラストマー中の水素結合を形成しうる反応部位１当量に対して、０．５〜５当量の水素結合を形成しうる反応部位を有する量となる上記（１）〜（５）のいずれかに記載のエラストマー組成物。
（７）  上記（１）〜（６）のいずれかに記載のエラストマー組成物を含有する接着剤用エラストマー組成物。
（８）  上記（１）〜（６）のいずれかに記載のエラストマー組成物からなるゴム用流れ防止剤。
（９）  上記（１）〜（６）のいずれかに記載のエラストマー組成物からなる樹脂用流れ防止剤。
（１０）  上記（１）〜（６）のいずれかに記載のエラストマー組成物からなる耐熱性付与剤。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明についてさらに詳細に説明する。
本発明のエラストマー組成物は、
水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーとしての、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴムからなる群から選ばれる少なくとも１種のゴムであり、前記反応部位を有するように変性または合成されたものと、
前記エラストマーの反応部位と水素結合を形成しうる反応部位を有する化合物としての、ジピリジル、エチレンジピリジル、トリメチレンジピリジル、ジピリジルアミン、１，２−ビス−（４−ピリジル）−エタン、メラミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、シトラジン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、ピラジンカルボン酸およびピラジンジカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有するものである。
上記エラストマーが有する反応部位と上記化合物が有する反応部位とが水素結合を形成しうる。水素結合は、ドナーとアクセプターとから形成されるもので、すなわち、本発明のエラストマー組成物は、ドナーとアクセプターとを互いに有するエラストマーと化合物とを組み合わせて含有する組成物である。前記エラストマーと前記化合物の反応部位は、いずれが、ドナーであってもアクセプターであってもよい。また、前記エラストマーと前記化合物が、ドナーとアクセプターの両方の反応部位を有するのがより好ましい。
【０００９】
ここでドナーとは、水素結合を形成している水素と、部分的にイオン性をもつ共有結合を形成する陽子供与体（プロトンドナー）となる陰性原子もしくは陰性原子を含む置換基をいう。陰性原子としては、酸素原子、窒素原子が挙げられる。
これらの陰性原子を含む置換基、すなわちドナーとしては、−ＯＨ、−ＮＨ−が挙げられ、具体的には、アルコール性水酸基、フェノール性水酸基、カルボン酸（脂肪酸を含む）のカルボキシル基中のヒドロキシル基、アミノ基、アミド基等を好ましく挙げることができる。
【００１０】
また、アクセプターとは、水素結合を水素とともに形成する陽子受容体（プロトンアクセプター）となる陰性原子もしくは陰性原子を含む置換基をいう。アクセプター中の陰性原子としては、窒素原子、酸素原子、硫黄原子が挙げられる。これらの陰性原子を含む置換基、すなわちアクセプターとしては、−ＣＯ−、−Ｎ＝を含む、−ＮＲ1 Ｒ2 （Ｒ1 、Ｒ2 はそれぞれ水素原子、または炭素数１〜２０のアルキル基）、−ＣＯＯＨ、−ＣＯＯＲ3 （Ｒ3 は炭素数１〜２０のアルキル基またはアリール基）、−Ｃ≡Ｎ、−ＮＣＯ、−ＳＣＮ、＝ＮＯＨ、−ＮＨＣＯＮＨ2 、−ＣＯＮＨ−、＝ＳＯ、−ＣＳＳＨ、−ＳＣＮＨ2 、−ＣＯＳＨ、−ＣＳＯＨ、−ＳＣＮ、−ＯＰ（＝Ｏ）（ＯＲ4 ）2 （Ｒ4 はそれぞれ水素原子、フェニル基または炭素数１〜２０のアルキル基）、窒素原子を異性原子として含む５員環あるいは６員環等が挙げられる。窒素原子を異性原子として含む５員環あるいは６員環としては、具体的には、ピリジン、イミダゾール、トリアジン、ピリミジン、ピラジン、キノリン等が挙げられる。
【００１１】
本発明の組成物中のエラストマーと化合物中の水素結合を形成しうる反応部位のドナーとアクセプターの組合わせとしては、ドナーは水酸基（カルボン酸中のヒドロキシル基を含む）、および／または、１級あるいは２級アミノ基（アミド基を含む）であり、アクセプターは、３級アミノ基、および／または、カルボニル基であるのが好ましい。これらのドナーとアクセプターの組合わせであると、耐熱性に優れ、コールドフロー性が低く、水素結合形成時に比べ高温での水素結合崩壊時の粘度の低下が大きく、本発明の組成物のリサイクルがより容易となるからである。
【００１２】
本発明の組成物中のエラストマーと化合物との水素結合による架橋系として、２点型水素結合、６点型水素結合、ポリマー型水素結合等を例示することができる。それぞれの例として、２点型水素結合を下記式（１）に、６点型水素結合を下記式（２）に例示する。
【００１３】
【化１】
0003969818.tif 000002
【００１４】
本発明に用いられる水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーとしては、上述のドナーあるいはアクセプターとなる置換基を有するよう変性あるいは合成されたエラストマーを用いることができる。変性を受けるエラストマーとしては、特に限定はなく一般的なエラストマーを用いることができる。このようなエラストマーとして、通常のゴム（液状ゴムを含む）が含まれる。
具体的には、ゴムとしては、イソプレンゴム、ブタジエンゴム、１，２−ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、エチレン−プロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム、多硫化ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム等を挙げることができる。
【００１５】
水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーとしては、上述のエラストマーに前記ドナーとなる置換基を有するよう変性したエラストマーが全て使用可能であるが、具体的には、カルボキシル低変性液状イソプレンゴム、カルボキシル高変性液状イソプレンゴム、カルボキシル末端ＢＲ、カルボキシル末端ＮＢＲ、カルボキシル変性ポリブタン、カルボキシル変性高反応型ポリブテン、ＥＭＡＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等を挙げることができる。これらの中でも、カルボキシル高変性液状イソプレンゴムが粘度の温度依存性が高いという理由で好ましい。
上述のカルボキシル基含有エラストマーの合成方法としては、例えば、ブタジエンゴム等のジエン系ゴムと、メルカプト酢酸を含むトルエン溶液を、室温で、窒素雰囲気下、１時間撹拌し、反応混合物をメタノールに沈殿させ、減圧乾燥することにより、カルボキシル基を有するジエン系ゴムを得る方法を示すことができる。
【００１６】
上記水素結合を形成しうる反応部位としては、カルボキシル基等のアクセプターに加え、ドナーをも併せ持つ官能基が好ましい。
【００１７】
水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーとしては、市販品を利用することができ、例えば、ＬＩＲ−４０３、４１０（クラレ）、ＣＴＢ（宇部興産）、ＣＴＢＮ（宇部興産）、ＣＰＩＢ（日石化学）、ＨＲＰＩＢ（日石化学ラボ試作品）、ニュクレル（三井デュポンポリケミカル）、ユカロン（三菱化学）等を挙げることができる。
【００１８】
エラストマーは室温で液状であるのが好ましい。本発明のエラストマー組成物合成時に混合しやすく作業性に優れるからである。また、エラストマー組成物として水素結合を形成すれば、高粘度となるので接着剤等として作業性に優れる。
【００１９】
水素結合を形成しうる反応部位としてアクセプターを有する化合物としては、アクセプターとなる置換基を２個以上有する化合物が全て使用可能で、その中でも、ドナーを２個以上、あるいは、アクセプターを２個以上、あるいは、ドナーとアクセプターの１対を２個以上有する化合物が架橋剤として、さらに好ましい。
具体的には、ジピリジル、エチレンジピリジル、トリメチレンジピリジル、ジピリジルアミン、１，２−ビス−（４−ピリジル）−エタン、メラミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、シトラジン酸、イソニコチン酸、ピコリン酸、ピラジンカルボン酸、ピラジンジカルボン酸が挙げられる。
これらの中でも、ジピリジル、メラミンはピリジル基を分子内に有し、水素結合を形成しうる反応部位を有するエラストマーとの水素結合の形成により、耐熱性の向上に優れているので好ましい。
【００２０】
エラストマーと化合物との組合わせの具体例として、カルボキシル低変性液状イソプレンゴム、カルボキシル高変性液状イソプレンゴム、カルボキシル末端ＢＲ、カルボキシル末端ＮＢＲ、カルボキシル変性ポリブタン、カルボキシル変性高反応型ポリブテンのそれぞれと、ジピリジル、メラミンのそれぞれとの組合わせを示すことができる。これらの組合わせでは、例えば８０℃に加熱した場合でも、水素結合を形成しているので、組成物中に上述の化合物を含有しないものに比べ、耐熱性に優れ、コールドフロー性が低くなる。なお、水素結合の有効な形成は、後述の実施例で示すように、粘度の上昇という現象として観察することができる。
【００２１】
本発明のエラストマー組成物中、化合物の配合量は、前記エラストマー中の水素結合を形成しうる反応部位１当量に対し、０．１〜５当量が好ましく、０．５〜１．５当量がより好ましい。５当量超であると水素結合に関与しない置換基が増え、粘度が大きくなりすぎて好ましくない。０．１当量未満であると水素結合形成の効果が十分でなく好ましくない。
【００２２】
本発明のエラストマー組成物には、上記必須の成分に加え、本発明の目的を損なわない範囲で、その他の添加剤、例えば、各種安定剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、充填剤等を配合することができる。
【００２３】
本発明のエラストマー組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、エラストマーと、化合物と、必要に応じてその他の添加剤とを、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー等を用いて、１２０℃程度に加熱下、溶融混練して製造する方法を示すことができる。
【００２４】
本発明のエラストマー組成物は、上記構成をとることにより、室温下では水素結合を形成し、加熱により水素結合が崩壊する。水素結合の形成は、粘度の上昇（流動性の減少）として観察される。また、水素結合の崩壊は、粘度の低下（流動性の増大）あるいは硬度の低下として観察される。この現象は、何度でも繰り返しが可能である。
このような水素結合の形成により、本発明のエラストマー組成物は、もとのエラストマーに比べて耐熱性が上がり、コールドフロー性が低い。また、本発明のエラストマー組成物は、２００℃以上で大きな流動性を持ち、熱により極端に柔らかくなるので、リサイクルが容易である。
従って、本発明のエラストマー組成物をホットメルト接着剤に配合すると、リサイクル性を向上させることができる。
また、室温ではコールドフローを起こす樹脂やゴムに本発明のエラストマー組成物を配合すると、押出時の流れ防止や、コールドフローを防止することができる。
従って、本発明のエラストマー組成物は、樹脂、ゴムの流れ防止剤として好適に用いることができる。また、本発明のエラストマー組成物は、本発明のエラストマー組成物を含有する耐熱性に優れる接着剤用エラストマー組成物として好適に使用することができる。
【００２５】
【実施例】
次に、実施例を示して本発明を具体的に説明する。
（実施例１）
カルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４０３）２７．７２ｇ（ゴム中のカルボキシル基は４ｍｍｏｌ）に、４，４’−ジピリジル０．３２ｇ（２ｍｍｏｌ）を加えた。これは、ドナーとなるゴム中のカルボキシル基１当量に対し、アクセプターとなるピリジル基１当量（４，４’−ジピリジルは１分子中にピリジル基を２個有する）の配合比に相当する。
このように、カルボキシル基を有する液状イソプレンゴムに、４，４’−ジピリジルを配合し、１２０℃に加熱撹拌し、均一溶液になったことを確認した後、一昼夜放置することによりゲル状の組成物を製造した。
【００２６】
（実施例２〜４）
下記表１に示す各種のカルボキシル基を有するエラストマーに、下記表１に示す化合物（４，４’−ジピリジル、メラミン）を、表１に示す当量数配合し、実施例１と同様に、１２０度に加熱撹拌し、均一溶液になったことを確認した後、一昼夜放置することによりゲル状の組成物を製造した。
なお、カルボキシル基を有するエラストマーと上記化合物により形成される水素結合の化学構造式は、前記式（１）〜（２）で与えられる。
【００２７】
（比較例１）
下記表１に示す各種のカルボキシル基を有するエラストマーに、化合物を何も加えず用いた。
【００２８】
（粘度の測定）
実施例で得られた組成物について、測定温度４０℃、８０℃において粘度を測定することにより、水素結合を有効に形成しているかを測定した。粘度測定は、Ｅ型粘度計、３°コーンを用いて測定した。結果を表１に示す。
【００２９】
【表１】
0003969818.tif 000003
【００３０】
表１中に示す、実施例で用いたエラストマーは、以下のとおりである。
ＬＩＲ−４０３：カルボキシル低変性液状イソプレンゴム（クラレ）
ＬＩＲ−４１０：カルボキシル高変性液状イソプレンゴム（クラレ）
ＣＴＢ：カルボキシル末端ＢＲ（宇部興産）
ＣＴＢＮ：カルボキシル末端ＮＢＲ（宇部興産）
ＨＲＰＩＢ：カルボキシル変性高反応型ポリブテン（日石化学ラボ試作品）
【００３１】
（実施例５〜８）
カルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）に、下記表２に示す化合物（アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、シトラジン酸）を、表２に示す当量数配合し、実施例１と同様に、１２０度に加熱撹拌し、均一溶液になったことを確認した後、一昼夜放置することによりゲル状の組成物を製造した。
得られたゲル状の組成物の４０℃における粘度を上述の（粘度の測定）と同様に方法にて測定した。結果を表２に示す。また、比較例１で測定した、カルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）そのものの４０℃に於ける粘度を比較のために併記する。
なお、アセトグアナミン、ベンゾグアナミン、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、シトラジン酸の化学構造式を以下に示す。
【００３２】
【化２】
0003969818.tif 000004
【００３３】
【表２】
0003969818.tif 000005
【００３４】
表２からわかるように、実施例５〜８で得られた組成物は全て、上記化合物を何も入れていないカルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）そのものよりも極めて大きな粘度を示した。
【００３５】
また、水素結合による架橋が形成されているかを、実施例７において製造した、カルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）と３−アミノ−１，２，４−トリアゾールとから得られたゲル状の組成物を例として用いて、動的貯蔵弾性率（Ｇ’）、動的損失弾性率（Ｇ”）、損失正接（ｔａｎδ）を測定することにより評価した。また、比較のために、３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを加えていないカルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）についても、動的貯蔵弾性率（Ｇ’）を測定した。
動的貯蔵弾性率（Ｇ’）、動的損失弾性率（Ｇ”）、損失正接（ｔａｎδ）の測定は、動的粘弾性測定（ＤＭＡ）において、パラレルコーン（２５ｍｍ）を用い、ねじり角：１０〔ｒａｄ／ｓ〕、ひずみ：３％、荷重：２ｇの条件で行った。
得られた測定値をプロットしたグラフを示す。グラフ中、カルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）のみについての動的貯蔵弾性率をＧ’1、上記ゲル状組成物の動的貯蔵弾性率をＧ’2、動的損失弾性率をＧ”2、損失正接をｔａｎδ2と示した。
【００３６】
図１から分かるように、カルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）に３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを加えることにより得られた組成物は、カルボキシル基を有する液状イソプレンゴム（クラレ、ＬＩＲ−４１０）そのものに比較して、動的貯蔵弾性率（Ｇ’）が高温側へシフトしており、疑似的な架橋が起こっていることが確認された。
【００３７】
【発明の効果】
本発明のエラストマー組成物は、耐熱性に優れ、コールドフロー性が低く、さらにリサイクル容易である。また、本発明のエラストマー組成物は、樹脂、ゴムに配合されることにより優れた流れ防止（コールドフロー防止）効果を発揮する。本発明のエラストマー組成物は、ホットメルト接着剤や熱可塑性エラストマーに配合されることにより、優れた耐熱性をホットメルト接着剤、熱可塑性エラストマーに付与する。このような本発明のエラストマー組成物は、流れ防止剤、耐熱性付与剤として好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  カルボキシル基を有する液状イソプレンゴムと３−アミノ−１，２，４−トリアゾールから得られた組成物の動的貯蔵弾性率（Ｇ’）、動的損失弾性率（Ｇ”）、損失正接（ｔａｎδ）、および、カルボキシル基を有する液状イソプレンゴムの動的貯蔵弾性率（Ｇ’）の、温度依存性を示すグラフである。
【図１】
0003969818.tif 000006