(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｋ値が２０以上７０以下であるポリビニルピロリドンおよび／またはその共重合体を、ポリウレタンウレア溶液に添加し、乾式紡糸することを特徴とするスパンデックス糸の製造方法。
【請求項２】
前記ポリビニルピロリドンおよび／またはその共重合体は、溶液にしてから前記ポリウレタンウレア溶液に添加する、請求項１記載のスパンデックス糸の製造方法。
【請求項３】
前記Ｋ値が３０である、請求項１または請求項２記載のスパンデックス糸の製造方法。
【請求項４】
ポリビニルピロリドンの共重合体がＮ−ブテニル−２，４−ジ（１−ブテニル）−２−ピロリドンの共重合体である請求項１から請求項３記載のいずれかであるスパンデックス糸の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリウレタン糸の製造方法に関する。さらに詳しくは、ポリウレタンウレア系スパンデックス糸の製造方法に関し、衣服などに用いた際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、着用感などを特に優れたものとすることが可能なポリタンウレ糸の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタン糸は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどに広く展開されている。
【０００３】
そしてポリウレタン糸は、こうした特徴をさらに生かすべく、布帛に占める割合がさらに高くなっている。その代表的な例が、ストッキング市場におけるいわゆるゾッキである。ゾッキとすることにより、ストッキングの外観品位、フィット性、着用性、着用感などは総て従来の交編品より、良好とすることができたのである。
【０００４】
すなわち、ポリウレタン糸の混率が高くなると良好なものとすることができるのである。そして、これはなにもストッキングに限定されるものではない。しかし、こうした中で、未だ完全には解決されない事項として、着圧とサイズの問題がある。つまり、ポリウレタン糸の混率が高くなると、着圧がやや高くなりやすく、またサイズが小さくなりやすいのである。
【０００５】
かかる問題点の解決法としては、原糸から高次加工まで幾つかの手段が採られていた。
【０００６】
その代表的な手段は、原糸においては、例えば、セット性および熱セット性を高くする方法などがとられていた。また高次加工においては、例えば、加工工程のドラフトを下げる方法などがとられていた。
【０００７】
しかし、前者のみではこうした目的に対しては、その効果は低いのが現状であった。また、後者の場合、コストアップするなどの問題点があった。
【０００８】
特開昭４８−８０１５０号公報には、ポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略する）をポリウレタン糸に添加することにより白色保持性を向上させる技術が開示されていた。
【０００９】
ところで、ＰＶＰおよびその共重合体は水や極性溶媒に容易に溶解するものであり、このため、かかるものが溶解した溶液を湿式凝固させようとすると、ＰＶＰなどが凝固浴に溶出する可能性も生じていた。
【００１０】
また、さらに凝固液が水系の場合、ＰＶＰが水分を吸収して、湿式凝固した糸の乾燥を阻害するという問題などがあった。
【００１１】
また、湿式紡糸の場合、生産性が低いこと、また凝固浴の抵抗で細い糸が紡糸しにくいという問題点もあった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の技術では、衣服などに用いた際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、着用感などを特に優れたものとすることが可能なポリウレタン糸およびその製造方法を得ることはできなかった。
【００１３】
すなわち、本発明の目的は、衣服などに用いた際、衣服などの、外観品位、フィット性、着用性、着用感などを特に優れたものとすることが可能な適度な伸び、高い熱セット性およびある程度のセット性を有するポリウレタン糸を得ることにある。
【００１５】
本発明のポリウレタン糸の製造方法は、前記の課題を解決するため以下の構成を有する。
【００１６】
すなわち、Ｋ値が２０以上７０以下であるポリビニルピロリドンおよび／またはその共重合体を、ポリウレタンウレア溶液に添加し、乾式紡糸することを特徴とするスパンデックス糸の製造方法である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明について、さらに詳細に説明する。
【００１８】
まず本発明に使用するポリウレタンについて述べる。
【００１９】
本発明に使用されるポリウレタンはジアミン伸長からなるものである。その合成法は特に限定されるものではない。すなわち、ポリオール、ジイソシアネートおよびジアミンから主として合成されるポリウレタンウレアである。なお、鎖伸長剤にエタノールアミンを使用したポリウレタンであってもよい。また、本発明の効果を妨げない範囲で３官能性以上の多官能性のグライコールやイソシアネート等が適用されても何ら構わない。
【００２０】
ここで、本発明の糸を構成する代表的な構造単位について述べる。
【００２１】
本発明に用いるポリオールとしては、ポリエーテル系グリコール、ポリエステル系グリコール、ポリカーボネートジオール等がその代表的なものである。
【００２２】
そして、特に糸にした際の柔軟性、伸度が要求される場合は、ポリエーテル系グリコールを用いることが好ましい。ポリエーテル系グリコールとしては、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび３−ＭｅＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ（以下、３Ｍ−ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号などに開示される側鎖を両側に有するポリオール等はその代表的なものとして用いることができる。これらポリエーテル系グリコールを１種または２種以上混合もしくは共重合して用いてもよい。
【００２３】
また、ポリウレタン糸として耐摩耗性や耐光性が特に要求される際には、ブチレンアジペート、ポリカプロラクトンジオール、特開昭６１−２６６１２号公報などに開示されている側鎖を有するポリエステルポリオールなどをはじめとするポリエステル系グリコールや特公平２−２８９５１６号公報などに開示されているポリカーボネートジオールを用いてもよい。また、こうしたポリオールは単独で使用してもよいし、２種以上混合もしくは共重合して用いることもできる。
【００２４】
本発明に用いるポリオールの分子量は糸にした際の伸度、強度、耐熱性などから数平均分子量が１０００以上８０００以下であることが好ましい。さらに好ましくは２５００以上６０００以下である。この範囲の分子量のポリオールを用いることにより、伸度、強度、弾性回復力、耐熱性に優れた弾性糸を得ることができる。
【００２５】
次に本発明に用いるジイソシアネートはジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略する）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートは、特に耐熱性や強度の高いポリウレタンを合成するのに好適である。
【００２６】
さらに脂環族ジイソシアネートとして、例えばメチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート)(以下、Ｈ12ＭＤＩと略する）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、ト、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどを使用することができる。脂肪族ジイソシアネートは特にポリウレタン糸の黄変を抑制する際に有効に使用できる。
【００２７】
そして、これらのジイソシアネートは多独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００２８】
次に本発明に用いる鎖伸長剤として、低分子量ジアミンおよびエタノールアミンのような水酸基とアミノ基を分子中に有するもののうち少なくともいずれか１種を用いるものである。
【００２９】
好ましい低分子量ジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミン、ヘキサヒドロメタフェニレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ビス（４−アミノフェニル）フォスフィンオキサイドなどを使用することができる。これらの中から１種または２種以上を選んで用いることができる。特に好ましくはエチレンジアミンである。エチレンジアミンを用いることにより伸度および弾性回復性、さらに耐熱性に優れた糸を作ることができる。
【００３０】
これらの鎖伸長剤に架橋構造を形成することのできるトリアミン化合物、例えばジエチレントリアミン等を効果を失わない程度に加えてもよい。
【００３１】
また、本発明の弾性糸の分子量は、数平均分子量として４万以上１５万以下であることが好ましい。この範囲であると、特に耐久性や強度の高い繊維となる。
【００３２】
なお、本発明における分子量はＧＰＣで測定しており、ポリスチレンにより換算している。本発明のポリウレタン糸はかかる構成から好ましくなるものである。
【００３３】
そして、本発明の糸として、特に好ましいのは、かかるものの中で、ジオールとジイソシアネートからなり、かつ、高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であるものである。本発明における高温側の融点とは、ＤＳＣで糸を測定した際のセカンドランの値であり、ポリウレタンのいわゆるハードセグメントの融点が該当する。高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であると、本発明の糸は工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、熱セット性にも優れるのである。分子量が１５００以上６０００以下のポリオールを使用し、ＭＤＩとから主に合成され、かつ、高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であるポリウレタン糸は、特に伸度が高くなり、さらに上記のように、工程通過性も含め、実用上の問題がなく、かつ、熱セット性に優れるので好ましい。
【００３４】
なお、ポリウレタン糸の高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下とするには、事前にテストをし、ジイソシアネートとポリオール、ジアミンの比率を選択するのが好ましい。
【００３５】
次に本発明にはポリビニルピロリドン（以下、ＰＶＰと略する）およびその共重合体のうちの少なくともいずれか１種を含むものである。
【００３６】
本発明で使用するＰＶＰおよびその共重合体のＫ値は、２０以上７０以下とするものである。
【００３７】
本発明において、Ｋ値とはフィケンシャーの粘度式より算出されるものをいう。Ｋ値が、２０以上７０以下であると、ポリウレタン糸の製造が特に容易になる。また、製造されるポリウレタン糸の特性を目標の特性とせしめるのにも容易である。さらに、実用においてＰＶＰの脱落などを実質的に防止することができるのである。
【００３８】
なお、ポリウレタン糸へのＰＶＰおよびその共重合体の必要含有量はポリウレタン糸の目標特性と、特にＫ値により変わるものである。
【００３９】
従って、Ｋ値とＰＶＰの含有量は、糸の目標特性に応じて適宜、選択することが好ましい。
【００４０】
ＰＶＰおよびその共重合体の好ましい含有量は、０．１重量％以上１０重量％以下である。ポリウレタン糸にＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種が含まれると、原因は不明ではあるが、熱セット性が向上したり、機械的なセット性が向上するが、伸度や応力緩和などの特性には悪影響を与えず、また、ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種が糸中に存在しても、糸がフィブリル化することもなく、使用に当たっては従来のポリウレタン糸と何ら変わりがないという予想外の驚くべき現象が発現する。
【００４１】
そして、ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種の含有量として特に好ましいのは０．５重量％以上１５重量％以下である。０．５重量％に満たないと効果が得られない傾向にあり、１５重量％を越えると伸度が低下する傾向がある。
【００４２】
ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種の含有量が０．５重量％以上１５重量％以下の範囲であるとセット性、応力緩和、強度、伸度、熱セット性が特に良好になる。そして、特に好ましいのは１重量％以上１２重量％以下である。
【００４３】
なお、これらの特性値は、ポリウレタン糸の用途により変える必要があるので、用途により事前にテストし、ＰＶＰおよびその共重合体の含有比率を適宜決めるのが好ましい。
【００４４】
本発明において、ＰＶＰの共重合体を合成する際に用いる共重合化合物は特に限定されるものではないが、例えば、Ｎ−イソプロペニル２−ピロリドン、Ｎ−ビニル４−メチル２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルエナントラクタム、Ｎ−ビニルバレロラクタム、Ｎ−ブテニル−２，４−ジ（１−ブテニル）−２−ピロリドンビニルアセテート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、スチレン、アクリル酸等を使用することができる。これらの共重合体はブロック共重合体であってもランダム共重合体であっても何ら構わない。
【００４５】
本発明にかかるポリウレタン糸の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面は円形であっても扁平であっても何らかまわない。
【００４６】
また、本発明のポリウレタン糸は各種安定剤や顔料などを含有していても何ら問題はない。例えば、耐光、耐酸化防止剤などとしていわゆるＢＨＴや住友化学製の”スミライザー”ＧＡ−８０などをはじめとするヒンダードフェノール系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学製の”スミライザー”Ｐ−１６をはじめとするリン系薬剤、各種の”チヌビン”をはじめとするヒンダードアミン系薬剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックをはじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウムをはじめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤などが含まれたり、またポリマと反応していても何らかまわない。
【００４７】
そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、酸化窒素補足剤、例えば、日本ヒドラジン製のＨＮ−１５０、熱酸化安定剤、例えば、住友化学製の”スミライザー”ＧＡ−８０、光安定剤、例えば、住友化学製の”スミソーブ”３００＃６２２などを使用することは有効である。
【００４８】
次に本発明にかかるポリウレタン糸の製造方法について詳細に説明する。
【００４９】
本発明においては、最初にポリウレタン溶液を調製する。
【００５０】
本発明においては、溶質であるポリウレタンの製造方法やポリウレタン溶液の製造方法はいずれの方法であってもよい。すなわち、溶融重合法でも溶液重合法のいずれでもよい。しかし、より好ましいのは溶液重合法である。溶液重合法の場合には、ポリウレタンにゲルなどの異物の発生が少なく、紡糸しやすく、低繊度のポリウレタン糸を得やすい。また、当然のことであるが、溶液重合の場合、溶液にする労が省け、生産効率の観点からも好ましい。
【００５１】
そして本発明に特に好適なポリウレタンとしては、前記のものを使用することができる。
【００５２】
こうした中でも特に好適なポリウレタンとは、ポリオールの分子量が２５００以上６０００以下の範囲にあり、鎖伸長剤であるジアミンは、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，４−シクロヘキシルジアミン、１，３−シクロヘキシルジアミンおよび２−メチルペンタメチレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも一種であり、ジイソシアネートはＭＤＩを主原料として溶液中で合成され、かつ、そのポリウレタンの高温側の融点が２５０℃以上３００℃以下であるポリウレタン溶液である。
【００５３】
かかるポリウレタンは、例えば、ＤＭＡＣ，ＤＭＦ，ＤＭＳＯ，ＮＭＰなどやこれらを主成分とする溶剤の中で、上記の原料を用い合成することにより得ることができる。例えば、ポリオールとＭＤＩをまず溶融反応せしめ、しかる後に、該反応物を溶剤に溶解し、上記のジアミンと反応せしめ、ポリウレタンとする方法などが、特に好適な方法として採用され得る。
【００５４】
ポリウレタンの高温側の融点を２５０℃以上３００℃以下に調節する代表的な方法として、ポリオール、ＭＤＩ、ジアミンの種類と比率をコントロールする方法などが好ましく採用される。ポリオールの分子量が高い場合には、ＭＤＩの割合を相対的に多くすることが好ましい。ポリオールの分子量が１５００以上の場合、高温側の融点を２５０℃以上にするには、（ＭＤＩのモル数）／（ポリオールのモル数）＝１．３以上の割合で、重合を進めることが好ましい。
【００５５】
以下、（ＭＤＩのモル数）／（ポリオールのモル数）をＣＲ値と称する。
【００５６】
なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒を１種または２種以上混合して用いても何ら構わない。これらの代表的なものとしては、アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等を使用することができる。また、有機金属触媒としてはオクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル等を用いることができる。
【００５７】
こうして得られるポリウレタン溶液の濃度は特に限定されるものではないが、通常、３０重量％以上８０重量％以下の範囲が好ましい。
【００５８】
本発明においては、かかるポリウレタン溶液にＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種を添加するものである。ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種のポリウレタン溶液への添加方法としては、任意の方法を採用することができる。その代表的な方法としては、スタティックミキサーによる方法、攪拌による方式などをとることができる。
【００５９】
ここで、添加されるＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種は溶液にして添加することが好ましい。溶液であるとポリウレタン溶液への均一な添加が可能となる。
【００６０】
なお、ＰＶＰおよびその共重合体うちの少なくとも１種の添加により、溶液粘度が高くなることがあるので、添加にあたっては注意することが好ましい。
【００６１】
ポリウレタン溶液への添加は、前記した、例えば、耐光防止剤、耐酸化防止剤などをはじめとする薬剤や顔料などと同時に添加してもよい。
【００６２】
次に、添加するＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種はＫ値が２０以上７０以下とするものである。かかる範囲から外れると、紡糸が不安定となり、かつ目標の特性のポリウレタン糸を得ることができなくなる問題がある。
【００６３】
本発明における、乾式紡糸方式は特に限定されるものではなく、任意の方法を採用できる。
【００６４】
次に、本発明のポリウレタン糸のセット性と応力緩和は、特にゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受けやすいので、糸の使用目的に応じて決めるのが好ましい。
【００６５】
すなわち、ゴデローラーと巻取機の速度比を１．１５以上１．６５以下として巻き取ることが好ましい。そして、特に高いセット性と、低い応力緩和の糸が要求される場合には、該比を１．１５以上１．４０以下とするのがより好ましく、１．１５以上１．３５以下として巻き取ることがさらに好ましい。
【００６６】
一方、低いセット性と、高い応力緩和の糸が要求される際には、該比を１．２５以上１．６５以下とするのが好ましく、１．３５以上１．６５以下として巻き取ることがより好ましい。
【００６７】
また、紡糸速度としては、４５０ｍ／分以上であることが、強度を高くする面から好ましい。
【００６８】
【実施例】
本発明を実施例によって更に詳しく説明する。ただし、本発明がこれら実施例によって限定されるものではない。
【００６９】
本発明におけるセット性、応力緩和、強度、伸度、熱セット性、ＰＶＰの定量法について説明する。
［セツト性、応力緩和、強度、伸度］
セット性、応力緩和、強度、伸度は、ポリウレタン糸をインストロン４５０２型引張試験機を用い、引張テストすることにより得られた。
【００７０】
これらは下記により定義される。
【００７１】
５ｃｍ（Ｌ１）の試料を５０ｃｍ／分の引張速度で３００％伸長を５回繰返した。このときの応力を（Ｇ１）とした。
【００７２】
次に該長さを３０秒間保持した。３０秒間保持後の応力を（Ｇ２）とした。
【００７３】
次に該伸長を回復せしめ応力が０になった時の試料の長さを（Ｌ２）とした。
【００７４】
さらに６回目にポリウレタン糸が切断するまで伸長した。
【００７５】
この破断時の応力を（Ｇ３）、破断時の試料長さを（Ｌ３）とした。
【００７６】
以下、前記特性は下記式により得られた。
【００７７】
強度＝（Ｇ３）
応力緩和＝１００×（（Ｇ１）−（Ｇ２））／（Ｇ１）
セット性＝１００×（（Ｌ２）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
伸度＝１００×（（Ｌ３）−（Ｌ１））／（Ｌ１）
［熱セツト性］
糸をフリーで１００℃のスチームで１０分処理し、次にフリーで１００℃の沸騰水で２時間処理し、一日室温で乾燥した。つぎに該糸（長さ＝（Ｌ５））を１００％伸長した（長さ＝２×（Ｌ５））。該長さのまま１１５℃のスチームで、１分間処理した。さらに同長さで、１３０℃の乾熱処理、さらに同長さで、１日室温で放置した。
【００７８】
次に、糸の伸長状態をはずし、その長さ（Ｌ６）を測定した。
【００７９】
熱セット性＝１００×（（Ｌ６）−（Ｌ５））／（Ｌ５）
［ＰＶＰの定量法］
糸試料１ｇをジクロロメタンを溶媒としたソックスレー抽出器に入れ、ＰＶＰおよびその共重合体のうちの少なくとも１種を抽出した。
【００８０】
溶媒溜去後、メタノール２０ｍｌを加え、残渣を溶解し、高速液体クロマトグラフィーにより分析を行った。定量には濃度の決定しているＰＶＰおよびその共重合体の溶液により検量線を予め作成し、用いた。下記式により含有率を求めた。
【００８１】
含有率（重量％）＝（試料ピーク面積／検量線ピーク面積）×検量線試料量／糸試料重量
［実施例１］
分子量１６００のＰＴＭＧとＭＤＩをＣＲ値が１．６になるように容器に仕込み、８０℃で４時間反応せしめ、次に該反応物をジメチルアセトアミドに溶解し、次にエチレンジアミンとジエチルアミンを該溶液に添加し、ポリウレタン溶液を得た。溶液濃度は約３５重量％であった。本溶液２０００ｇに関東化学製ＰＶＰ（Ｋ＝３０）のジメチルアセトアミド溶液（３５重量％）を１４０ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、４０デニールの糸を得た。この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。
【００８２】
得られた糸は高い熱セット性を有するものであった。ゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得ることができた。
［実施例２］
実施例１と同一のポリウレタン溶液２０００ｇに、実施例１のＰＶＰを１８０ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、４０デニールの糸を得た。この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。本糸を用いゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得ることができた。
［実施例３］
実施例１と同一のポリウレタン溶液２０００ｇにＩＳＰ製のＮ−ブテニル−２，４−ジ（１−ブテニル）−２−ピロリドンを１０％共重合したＰＶＰ（ＧＡＮＥＸ  Ｐ−９０４）のジメチルアセトアミド溶液（３５重量％）を１４０ｇ加え、２時間攪拌することにより試料溶液とした。得られた溶液をゴデローラーと巻取機の速度比を１．２０として５４０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより、４０デニールの糸を得た。この糸の伸度、強度、セット性、応力緩和、熱セット性、ＰＶＰ含有率および融点を表１に示す。本糸を用いゾッキパンストを編んだところ、置寸は従来のゾッキパンストよりも大きく、着圧は従来品よりも高くない着用性および着用感に優れたゾッキパンストを得ることができた。
［比較例１］
ＰＶＰを含有しない以外は実施例１と同一のポリウレタン溶液を実施例１と同様の条件で紡糸した糸との特性を表に示す。熱セット性が低い糸であった。
［比較例２］
実施例２と同様にＰＶＰ入りのポリウレタン溶液を作り、凝固液が水である試験湿式紡糸機で紡糸しようとしたが、紡糸速度を２００ｍ／分に下げても糸切れが生じ、ポリウレタン糸を得ることができなかった。
【００８３】
【表１】
0004013178.tif 000002
★
【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリウレタン糸は高い耐熱性と高い熱セット性を有する弾性糸となるので、特に衣服などに使用した際、フィット性、外観品位、着用性、着用感などに優れたものを得ることができる。これらの優れた特性を有することから、単独での使用はもとより、各種繊維との組み合わせにより、例えばソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、洋服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋や靴下をはじめとする各種繊維製品の締め付け材料、紙おしめなどサニタニー品の漏れ防止用締め付け材料、防水資材の締め付け材料、似せ餌、造花、電気絶縁材、ワイピングクロス、コピークリーナー、ガスケットなど、種々の用途に展開可能である。