(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）酸性染料、（ｂ）フェノキシイソプロパノール、（ｃ）以下の（ｃ−１）〜（ｃ−３）から選ばれるいずれかの水溶性高分子化合物：（ｃ−１）ヒドロキシエチルセルロース、（ｃ−２）ヒドロキシエチルセルロースと、カルボキシメチルセルロース又はその塩との併用、（ｃ−３）カルボキシビニルポリマー、および（ｄ）ヒドロキシエタンジホスホン酸および／またはその塩を含有し、粘度が３０００〜３００００ｃｐｓ、ｐＨが２〜５に調整されたことを特徴とする酸性染毛料組成物。
【請求項２】
さらに、成分（ｅ）：
（ｅ）アミノ酸および／またはその塩を含有してなることを特徴とする請求項１記載の酸性染毛料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、染色性に優れ、染料および粘度の安定性に優れ、かつ毛髪に適度な弾力を与える酸性染毛料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
酸性染料を用いた酸性染毛料は液性が酸性であるため、酸化染料を用いた酸化染毛剤と比較して毛髪の損傷が少なく、また安全性や簡便性に優れるため、広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、現在市販されている酸性染毛料は、染料を毛髪に浸透させるための促進剤としてベンジルアルコールが用いられているため、十分な染色性を得ることが困難であった。また、アルカリ性の酸化染毛剤より毛髪のダメージは少ないが、仕上がり時に毛髪がボリュームダウンするという課題がある。
【０００４】
一方、これら酸性染毛料は、通常増粘剤を用いて適度な粘度に調整されるが、長期間の保存に耐える粘度安定性の良い酸性染毛料がなかったため、製造直後は塗布に適した粘度であっても長期間保管されていたものは粘度が低下して液状となったり、ゲル化により粘度が上昇して堅くなり、いずれも毛髪への塗布に適さない粘度になってしまうという課題があった。そのため操作性が悪くなり、通常でさえ毛髪へ塗布する際に染毛液が地肌についたり、塗布後に染毛液が地肌に垂れ落ちたりすると、色素が染着して落ち難く、いつまでも残ってしまうという酸性染毛料の課題を助長することがあった。
【０００５】
さらには、酸性染毛料に使用される酸性染料は比較的日光に弱く、窓辺などの直射日光が当たりやすい場所に長期間保管すると、染料が分解して色が変わったりあるいは消失してしまうことがあり、保存容器の素材および保管状態に細心の注意を払わなければならなかった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記実状を鑑み鋭意研究を重ねた結果、特定の成分を組み合わせ、適度な粘度とｐＨで作用させることにより、染色性に優れ、かつ毛髪に適度な弾力を与え、酸性染料を安定に配合でき、粘度の経時変化が少ない酸性染毛料組成物を提供することができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、（ａ）酸性染料、（ｂ）フェノキシイソプロパノール、（ｃ）以下の（ｃ−１）〜（ｃ−３）から選ばれるいずれかの水溶性高分子化合物：（ｃ−１）ヒドロキシエチルセルロース、（ｃ−２）ヒドロキシエチルセルロースと、カルボキシメチルセルロース又はその塩との併用、（ｃ−３）カルボキシビニルポリマー、および（ｄ）ヒドロキシエタンジホスホン酸および／またはその塩を含有し、粘度が３０００〜３００００ｃｐｓに調整され、ｐＨが２〜５である酸性染毛料組成物を提供するものである。
【０００８】
本発明に用いられる成分（ａ）酸性染料としては、化粧品に用いられるものであれば特に制限はなく、例えばニトロ染料、アゾ染料、ニトロソ染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、キノリン染料、アントラキノン染料、インジゴ染料などが挙げられる。
【０００９】
具体的には、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料である赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２０号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、褐色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号などが挙げられる。
【００１０】
成分（ａ）の配合量は、０．００５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．０１〜３重量％である。直接染料の量が０．００５重量％より少ない場合には、染毛効果が不十分となり、逆に５重量％より多い場合には、それ以上の染着効果が期待できず、頭皮や手指への染着が著しくなるばかりか、染毛後の色落ちも多くなる。
【００１１】
本発明に用いられる成分（ｂ）フェノキシイソプロパノールは、酸性染料及びアミノ酸の毛髪への浸透剤として優れた成分であり、その配合量は、０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２０重量％である。０．１重量％未満であると浸透効果が弱く、３０重量％を越えてもそれ以上の効果を期待できない。
【００１２】
本発明に用いられる成分（ｃ）水溶性高分子化合物は、組成物を増粘させ、操作性を良くし、毛髪への適度な付着性をもたせるのに必要な成分であり、化粧品に用いられうるものであれば特に制限はない。しかし、後に述べるヒドロキシエタンジホスホン酸およびその塩の効果を期待すると、セルロース系水溶性高分子化合物や合成系水溶性高分子化合物が好ましく、また施術後の水洗時の毛髪の感触やスタイリングのしやすさを考慮するとセルロース系水溶性高分子化合物やガム系水溶性高分子化合物が好ましい。
【００１３】
これら水溶性高分子化合物の具体例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロースとその塩類等のセルロース系水溶性高分子化合物、カードラン、プルラン、ペクチン、トラガントガム、ジェランガム、キサンタンガムおよびアラビアガム等のガム系水溶性高分子化合物、でんぷん類、デキストリンおよびカルボキシメチルでんぷん等のでんぷん系水溶性高分子化合物、アルギン酸ナトリウム等の天然系水溶性高分子化合物、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸とその塩類、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドン等の合成系水溶性高分子化合物が挙げられる。
【００１４】
これら水溶性高分子化合物の中から単独あるいは複数組み合わせて調製される組成物の粘度は、３０００〜３００００ｃｐｓの範囲が好ましい。この範囲をはずれた場合は、本発明の組成物の操作性が悪くなり、毛髪に対し均一かつ充分に保持されないため、結果として染色性が低下したり、地肌をひどく汚したりすることがある。従って、その配合量は、上述のように組成物の粘度を３０００〜３００００ｃｐｓに調整する量であることが重要であり、特に限定されない。
【００１５】
本発明に用いられる成分（ｄ）ヒドロキシエタンジホスホン酸およびその塩は通常キレート剤として使用される成分である。この成分を配合することにより、染料の日光安定性が向上し、粘度の経時変化が少なくなる。その配合量は０．００５〜５重量％が好ましい。０．００５重量％よりも少ないと十分な安定性が得られず、５重量％を越えてもそれ以上の効果は得られないので経済的でない。なお、より好ましくは０．０２〜３重量％であり、０．０２重量％以上配合することにより、より優れた安定性が得られる。しかし３重量％を越えた場合は、安定性の上昇効果が少なくなる。なお、塩としては、例えば四ナトリウム塩や四カリウム塩が用いられる。市販品としてはヘンケルジャパン株式会社のターピナルＳＬ，４ＮＬ、ライオン株式会社のフェリオックス１１５，１１６などが挙げられる。
【００１６】
本発明の酸性染毛料による色素や粘度の安定化効果には、ヒドロキシエタンジホスホン酸のキレート作用が影響していると考えられるが、その他のキレート剤、例えばエデト酸とその塩類やエチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸三ナトリウムなど一般に広く使用されているものでは、本発明の効果を発揮しない。これらのことから、キレート作用の他に、ヒドロキシエタンジホスホン酸特有の何らかの作用が関与すると思われるが、詳細は不明である。
【００１７】
本発明の組成物はｐＨ２〜５に調整される。ｐＨが２より低いと、毛髪が傷むおそれがあり、またｐＨが５を越えると染色性が低下する。ｐＨの調整は通常化粧品に使用される酸であれば特に限定されない。例えば、有機酸としては、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、レブリン酸、シュウ酸などが挙げられる。
【００１８】
さらに、本発明の酸性染毛料組成物に成分（ｅ）アミノ酸もしくはその塩を配合すると、毛髪に適度な弾力を与えることができ、仕上がりの風合いが良くなりスタイリングしやすくなる。その配合量は０．０５〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜３重量％である。０．０５重量％より少ないと、毛髪に適度な弾力を与えるたり、仕上がりの風合いを良くする効果が期待できず、また５重量％より多くてもそれ以上の効果は得られず経済的でない。アミノ酸としては、酸性アミノ酸であるグルタミン酸、アスパラギン酸もしくはこれらの塩が効果の点でより好ましい。
【００１９】
また、本発明の酸性染毛料組成物は、系の安定性、ｐＨ範囲、粘度範囲、使用感、染色性を損なわない範囲であれば、化粧品に配合可能な油性成分、各種界面活性剤、保湿剤、防腐剤、コンディショニング剤、香料などを配合することができる。
【００２０】
本発明の酸性染毛料組成物の剤型としては、主にジェル状であると、充分な効果を得ることができる。またクリーム状や乳液状とすることもできるが、乳化物の場合、染色性、堅牢性および色素安定性は充分に効果的であるが、粘度安定性に寄与する効果は小さくなる。
【００２１】
こうして得られた酸性染毛料組成物は、クシやブラシなどの適当な道具を用いて毛髪に塗布して、室温もしくは加温にて５〜４０分放置した後、洗髪して乾燥すればよい。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げ、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、以下の実施例の記載に限定されるものではない。
【００２３】
【実施例】
実施例１〜２及び比較例１〜４
表１に示す組成の、実施例１〜２及び比較例１〜４の酸性染毛料組成物を常法により調製した。比較例１は従来の酸性染毛料の最も基本的な処方である。これらを用いて染色性、毛髪の弾力および組成物の経時安定性について評価した。試験方法及び評価基準を以下に示す。
【００２４】
（１）染色性の評価試験
毛束（白髪まじり人毛及び山羊毛約２ｇ）に、１０ｇの酸性染毛料組成物を均一に塗布し、室温にて２０分間放置した。次いで、その毛束を通常のシャンプーで洗浄し、水で十分に濯いだ後に乾燥した。この毛束について、下記の基準により評価した。
○；比較例１に比べ良好
△；比較例１と同程度
×；比較例１より悪い
【００２５】
（２）毛髪の弾力の評価試験
毛束（人毛４ｇ、約２０ｃｍ）に、２０ｇの酸性染毛料組成物を均一塗布し、室温にて２０分間放置した。次いで、その毛束を通常のシャンプーで洗浄し、水で十分に濯いだ後に乾燥した。この毛束について、下記の基準により評価した。
○；処理前と比較して、適度な弾力がある
×；処理前と同程度
【００２６】
（３）染料安定性
各組成物をガラス瓶に充填し、実験室南側の日当たりの良い窓際に２週間放置して、染料の変化を観察した。判定は目視にて行い、以下の基準で評価した。
○：変化なし
△：色が薄くなる／色調が変わる
×：色が消失する
【００２７】
（４）粘度安定性
各組成物をガラス瓶に充填し、５０℃高温槽で１ヶ月保存した。この試験は、室温で長期間保存した時の結果を短期的に再現する方法である。この試験で、各組成物の粘度と粘質の変化を観察した。粘度はＢ型粘度計で測定し、保存前に対する増減を以下の基準で評価した。なお、カッコ内は操作性を示した。
◎：９５〜１０５％（操作性全く変わらず）
○：７０〜９５または１０５〜１５０％（操作性問題なし）
△：４０〜７０または１５０〜２５０％（操作性低下、要注意）
×：４０％未満または２５０％を超える（操作性悪し）
結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
0003916194.tif 000002
【００２９】
本発明の実施例１〜２において、染色性および染料、粘度安定性のいずれもが優れた半永久染毛料組成物が得られた。一方、比較例１〜４の結果から明らかなように、ベンジルアルコールではフェノキシイソプロパノールほどの染色性を実現できず、またヒドロキシエタンジホスホン酸を含有しない時は保存試験で粘度と染料の安定性を確保することができず、他のキレート剤を含有したときには、染料の安定性に若干変化があったものの、やはり粘度安定性を確保することはできなかった。さらにアミノ酸を配合することにより、毛髪に適度な弾力を与えることができた。
【００３０】実施例３及び比較例５〜６
表２に示す組成の、実施例３及び比較例５〜６の酸性染毛料組成物を常法により調製した。これらを用いて操作性を評価した。結果を表２に示す。
【００３１】
【表２】
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【００３２】
実施例３及び比較例５〜６は水溶性高分子化合物の量以外は全て同じ組成であり、染色性、毛髪の弾力性および色素経時安定性は良好な結果を示した。しかし各組成物の粘度が違うため、比較例５は流動性がありすぎて操作中に垂れ落ちを起こしやすく、頭皮を汚してしまっていた。また比較例６は逆に粘度が高すぎるため伸びが悪く、毛髪に均一に塗布することが困難となり、ムラ染まりを起こしていた。
【００３３】
さらに比較例５〜６では、粘度経時安定性に対するヒドロキシエタンジホスホン酸の効きがやや悪く、比較例５は液化の傾向が、比較例６ではゲル化の傾向が見られ、適度な粘度に調整することが本発明の要件であることが示された。
【００３４】
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【００３５】
上記組成の実施例４とヒドロキシエタンジホスホン酸を除いた比較例７を常法により調製し、実施例１と同様に染色性及び毛髪の弾力の評価を行ったところ、実施例１と同様の良好な結果が得られた。保存安定性試験では、実施例４の場合、粘度は高分子化合物によるものより乳化による要因が大きく、比較例７と粘度変化に差はなく良好であったが、色素の安定性は実施例４が良好であった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の酸性染毛料組成物によれば、染色性に優れ、かつ毛髪に適度な弾力を与え、酸性染料を安定に配合でき、粘度の経時変化が少ない酸性染毛料組成物を提供することができる。