(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式［１］で表されるテトラキスフェノール類を成分化合物とする分子結晶の生成により有機化合物を分離精製する方法において、有機化合物に対してプロトンドナーとして作用する反応溶媒と有機化合物に対してプロトンドナーとして作用しない反応溶媒を使い分けることにより、２種以上の有機化合物の混合物の中から特定の有機化合物を成分化合物とする分子結晶を選択的に生成させ、この分子結晶を分離することを特徴とする有機化合物の分離精製方法。
【化１】
0004024376.tif 000004
（式中、Ｘは、（ＣＨ２）ｎ又はフェニル基を表し、ｎは、０、１、２又は３であり、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子又は低級アルコキシ基を示す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、分子結晶の生成により有機化合物を分離精製する方法に関し、詳しくはテトラキスフェノール類と有機化合物とからなる分子結晶を、分子結晶の構成成分である有機化合物に対してプロトン供与性が異なる反応溶媒を使い分けることにより、例えばプロトンドナーとして作用する反応溶媒あるいはプロトンドナーとして作用しない反応溶媒を種々使い分けることにより、異なる種類の有機化合物の混合物の中から、目的とする特定の有機化合物を成分化合物とする分子結晶を選択的に生成させ、この分子結晶を分離することからなる有機化合物の分離精製方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
分子結晶は、二種以上の化合物が水素結合やファンデルワールス力などに代表される、共有結合以外の比較的弱い相互作用によって結合した多分子結晶であり、簡単な操作によってもとの各成分化合物に解離する性質を有することから、近年、有用物質の選択分離、化学的安定化、不揮発化、徐放化、粉末化などの技術分野における応用が為されている。具体的な分子結晶の一例として包接結晶が挙げられ、例えば特開昭６１−５３２０１号公報には、１，１，６，６，−テトラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオール又は１，１−ジ（２，４−ジメチルフェニル）−２−プロピン−１−オールと、特開昭６２−２２７０１号公報には、１，１′−ビス−２−ナフトールとそれぞれ、５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等との包接結晶が記載されている。また、特開平６−１６６６４６号公報にはテトラキスフェノール類と種々の有機化合物との包接結晶が開示されている。
【０００３】
これら包接結晶を含む分子結晶は、各々固有の化学的環境を持つ特定の格子空間を有することから、近年特に、有用物質の選択分離精製手段として応用が期待されている。分子結晶を利用する分離精製は、分離精製したい化合物を成分化合物として含む分子結晶の作り分けによってなされるが、例えば１，１，６，６−テトラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオールによってもたらされる包接結晶を利用するｏ−及びｐ−メチルベンズアルデヒドの分離方法、尿素、チオ尿素によってもたらされる包接結晶を用いての脂肪族の分岐状化合物から直鎖状化合物を分離する方法等が報告されている（以上、「包接化合物の基礎と応用」、株式会社ＮＴＳ、１９８９年参照）。何れの方法も、包接結晶をもたらす化合物を分離したい化合物に直接添加して分子結晶を得るか、又は包接結晶をもたらす化合物と分離したい化合物とを、反応溶媒の存在下で反応させることによって分子結晶を得るかの何れかによってなされる。
【０００４】
しかし、従来の分子結晶を利用する分離精製方法では、分離できる物質が非常に限定されている上に、分離ができてもその分離の選択性をコントロールできないものが殆どであった。更に従来の技術では、１，１，６，６−テトラフェニル−２，４−ヘキサジイン−１，６−ジオールなど調製が困難で収率の低い化合物とする成分化合物を使用しており、工業的に利用するという観点から満足できるものではなかった。また簡単に入手できる尿素、チオ尿素では、分離できる化合物の種類に多くの制限があるなど応用範囲の広い方法として十分満足できるものではなかった。
【０００５】
このように、従来の分子結晶を利用する分離精製方法においては、低コストで応用範囲が広く工業的価値の高い分離精製方法は未だ見いだされていない。また低コストで簡単に調製できる各種のフェノール化合物が分子結晶を作ることは知られているが、その集合形態のコントロール及び同一フェノール化合物における分離の選択性のコントロールについては、全く検討されていない。
【０００６】
【発明が解決すべき課題】
本発明の課題は、合成の簡単なテトラキスフェノール類を成分化合物とする分子結晶を利用する、応用範囲が広く工業的価値の高い選択性に優れた有機化合物の分離精製方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究をした結果、特定のテトラキスフェノール類が、広範囲の有機化合物と容易に安定した分子結晶を形成すること、テトラキスフェノール類と有機化合物とを、有機化合物に対するプロトン供与性の異なる種々の反応溶媒、すなわち有機化合物に対してプロトンドナーとして作用する反応溶媒、あるいはプロトンドナーとして作用しない反応溶媒を種々使い分けることにより、極めて安定的に意図した組成の分子結晶が生成すること、また生成した分子結晶を分離することにより容易に有機化合物が分離精製できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、一般式［１］で表されるテトラキスフェノール類を成分化合物とする分子結晶の生成により有機化合物を分離精製する方法において、有機化合物に対するプロトン供与性が異なる反応溶媒を使い分けることにより、２種以上の有機化合物の混合物の中から特定の有機化合物を成分化合物とする分子結晶を選択的に生成させ、この分子結晶を分離することを特徴とする有機化合物の分離精製方法に関する。
【化２】
0004024376.tif 000002
（式中、Ｘは、（ＣＨ2）n又はフェニル基を表し、ｎは、０、１、２又は３であり、Ｒ1、Ｒ2は、それぞれ水素原子、低級アルキル基、置換されていてもよいフェニル基、ハロゲン原子又は低級アルコキシ基を示す。）
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられるテトラキスフェノール類は、上記一般式［１］で表され、有機化合物と分子結晶を形成し得るものであれば特に制限はなく、任意のものを１種又は２種以上選択して用いることができる。
【００１０】
本発明において用いられる一般式［１］で示されるテトラキスフェノール類の具体的な例としては、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−メトキシ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，２，２−テトラキス［（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル］エタン、１，１，３，３−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，３，３−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１，４，４−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，４，４−テトラキス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、α，α，α′，α′−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−エタン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−メトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３，５−ジメトキシ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−クロロ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−ブロモ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−メトキシ−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−クロロ−５−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス（３−クロロ−５−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−キシレン、α，α，α′，α′−テトラキス［（４−ヒドロキシ−３−フェニル）フェニル］−ｐ−キシレン等を挙げることができる。
【００１１】
本発明における有機化合物は、テトラキスフェノール類と分子結晶を形成し、且つテトラキスフェノール類に対してプロトンアクセプターとして作用するものであれば特に制限はなく、かかる有機化合物の２種以上の混合物が本発明における分離精製の対象となる。
【００１２】
本発明における有機化合物の具体的な例としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジオール等のアルコール類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、アセトニトリル、アクリロニトリル、ｎ−ブチロニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、スルホンアミド類、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、フェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類及びチオカルボン酸類、スルファミン酸類、チオカルバミン酸類、チオセミカルバジド類、尿素及びチオ尿素類、イソチオ尿素類、スルホニル尿素類、チオフェノール、アリルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン等のチオール類、スルフィド類、ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、ジ−ｎ−プロピルスルホキシド、ジ−ｉｓｏ−プロピルスルホキシド、メチルエチルスルホキシド、ｎ−プロピルメチルスルホキシド、ｉｓｏ−プロピルメチルスルホキシド、ｎ−プロピルエチルスルホキシド、ｉｓｏ−プロピルエチルスルホキシド等のスルホキシド類、スルフィナート類、スルフィンアミド類、サルファイト類、スルホン類、チオシアン酸メチルエステル、イソチオシアン酸メチルエステル等のチオシアン酸類及びイソチオシアン酸類、アミノ酸類、アミド及びウレタン化合物類、酸無水物類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アルケン類、アルキン類、ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート等のイソシアネート類、メチレンビスチオシアネート、メチレンビスイソチオシアネート等のチオシアネート類及びイソチオシアネート類、ニトロ化合物類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アリルアミン、ヒドロキシルアミン、エタノールアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン等の非環式脂肪族アミン類、シクロヘキシルアミン、ピロリジン類、アゼチジン類、ピペリジン類、ピペラジン類、ピロリン類等の環式脂肪族アミン類、アニリン、Ｎ―メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の芳香族アミン類、ポリアミン類、イミダゾール、ピロール、ピリジン、ピコリン、フラン、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアミン、ピラン、クマリン、ベンゾフラン、キサンテン、ベンゾジオキサン、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、５−メチルオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、４，４′−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリン、チオフェン、チアゾール、ベンゾペンタチエピン、ベンゾトリチオール等の複素環式化合物を挙げることができる。
【００１３】
本発明において用いられる反応溶媒は、通常反応溶媒として慣用されているものの中から任意のものを１種又は２種以上選択して用いることができる。反応溶媒の中でも、０℃以上１００℃以下の温度範囲で液体であるものが好適に用いられ、特に２０℃以上５０℃以下の温度範囲で液体であるものが好ましい。
【００１４】
本発明において用いられる反応溶媒の具体的な例としては、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール、アリルアルコール、プロパルギルアルコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、シクロヘキサンジオール等のアルコール類、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒド類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、ジブチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類、アセトニトリル、アクリロニトリル、ｎ−ブチロニトリル等のニトリル類、ジエチルエーテル、ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、テトラヒドロピラン等のエーテル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、スルホンアミド類、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類、ジクロロメタン、クロロホルム、テトタクロロメタン、ジクロロエチレン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、フェノール、クレゾール、レゾルシノール等のフェノール類、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等のカルボン酸類及びチオカルボン酸類、スルファミン酸類、チオカルバミン酸類、チオセミカルバジド類、尿素及びチオ尿素類、イソチオ尿素類、スルホニル尿素類、チオフェノール、アリルメルカプタン、ｎ−ブチルメルカプタン等のチオール類、スルフィド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、スルフィナート類、スルフィンアミド類、サルファイト類、スルホン類、チオシアン酸メチルエステル、イソチオシアン酸メチルエステル等のチオシアン酸類及びイソチオシアン酸類、アミノ酸類、アミド及びウレタン化合物類、酸無水物類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、アルケン類、アルキン類、ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート等のイソシアネート類、メチレンビスチオシアネート、メチレンビスイソチオシアネート等のチオシアネート類及びイソチオシアネート類、ニトロ化合物類、アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、アリルアミン、ヒドロキシルアミン、エタノールアミン、ベンジルアミン、エチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ジプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルエチレンジアミン等の非環式脂肪族アミン類、シクロヘキシルアミン、ピロリジン類、アゼチジン類、ピペリジン類、ピペラジン類、ピロリン類等の環式脂肪族アミン類、アニリン、Ｎ―メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン等の芳香族アミン類、ポリアミン類、イミダゾール、ピロール、ピリジン、ピコリン、フラン、フルフリルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、フルフリルアミン、ピラン、クマリン、ベンゾフラン、キサンテン、ベンゾジオキサン、オキサゾール、イソオキサゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾイソキサゾール、５−メチルオキサゾリジン、４−（２−ニトロブチル）モルホリン、４，４′−（２−エチル−２−ニトロトリメチレン）ジモルホリン、チオフェン、チアゾール等の複素環式化合物を挙げることができる。
【００１５】
本発明における分子結晶、すなわち、目的とする特定の有機化合物を成分化合物とする分子結晶は、上記テトラキスフェノール類と、分離精製の対象となる目的の有機化合物を含む２種以上の有機化合物の混合物とを、これら有機化合物に対するプロトン供与性の異なる種々の反応溶媒の存在下常温〜１００℃で数分間〜数十時間攪拌して反応させ、目的とする特定の有機化合物のみを成分化合物とする分子結晶を生成する特定の反応溶媒を選定し、かかる反応溶媒を用いることにより得ることができる。また、有機化合物が液体の場合には、そのものを反応溶媒として用い分子結晶を生成させることもできる。
【００１６】
ここで、プロトン供与性の異なる反応溶媒とは、プロトンドナーとしての作用の程度の異なる反応溶媒を意味し、プロトンドナーとして作用しないものも含まれる。
【００１７】
このようにして得られた目的とする特定の有機化合物のみを成分化合物とする分子結晶を、反応液中からの析出物として濾別した後、室温〜８０℃で真空乾燥するなどの常法により分離し、分離された分子結晶を常圧下又は減圧下で加熱して各成分化合物に解離させることにより、目的とする有機化合物を分離精製することができる。
【００１８】
上記のように、本発明の分子結晶の生成を利用した分離精製方法の特徴は、使用する反応溶媒の特性によって分子結晶構成成分及びその集合形態をコントロールする点にあり、本発明の分子結晶の生成を利用した分離精製方法において、目的とする有機化合物が分子結晶を構成する成分化合物となりうるかは、各有機化合物と反応溶媒との分子間相互作用に依存する。本発明における分子結晶は、テトラキスフェノール類と有機化合物とが水素結合やファンデルワールス力などに代表される、共有結合以外の比較的弱い相互作用によって結合した多分子結晶であり、有機化合物に対するプロトン供与性の異なる反応溶媒を使い分けることにより、これら分子間の相互作用をコントロールすることができ、これにより分子結晶組成の選択性が発現する。
【００１９】
例えば、有機化合物に対してプロトンドナーとして作用する反応溶媒とプロトン受容性のより強い有機化合物との組み合わせでは、当該有機化合物が反応溶媒によって強く溶媒和されるために、同一系内によりプロトン受容性が低く且つ溶媒和され難い別種の有機化合物が共存すると、その有機化合物を成分化合物とする分子結晶が選択的に生成する。一方、有機化合物に対してプロトンドナーとして作用しない反応溶媒を用いることにより、プロトン受容性のより高い有機化合物が、テトラキスフェノール類との強い相互作用によって選択的に分子結晶中に取り込まれる。
【００２０】
具体例を挙げると、ジメチルスルホキシド及びジフェニルスルホキシドのようなプロトン受容性の異なる二種のスルホキシド混合物と、テトラキスフェノール類である１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタンから成る反応系においては、メタノールのようなスルホキシド基含有化合物に対してプロトンドナーとして作用する反応溶媒を用いることにより、プロトン受容性のより低いジフェニルスルホキシドとテトラキスフェノール類から成る分子結晶を選択的に得ることができる。一方、酢酸エチルのようなスルホキシド基含有化合物に対してプロトンドナーとして作用しない反応溶媒を用いることにより、プロトン受容性のより高いジメチルスルホキシドとテトラキスフェノール類から成る分子結晶を選択的に得ることができる。このように、本発明の分子結晶の生成を利用した分離精製方法においては、反応溶媒の選定により、従来選別が困難であった特定のスルホキシド基含有化合物等の有機化合物の選択的分離が可能になる。
【００２１】
そして、本発明におけるテトラキスフェノール類と有機化合物の反応生成物がが確かに分子結晶であることは、熱分析（ＴＧ−ＤＴＡ）、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）、Ｘ線回折パターン、13Ｃ−固体ＮＭＲスペクトル等により確認することができる。また、分子結晶の組成は熱分析、1Ｈ−ＮＭＲ スペクトル、高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）、元素分析等により確認することができる。
【００２２】
以下に、本発明を実施例を挙げて更に詳細に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。
実施例１（分子結晶の生成による分離精製）
テトラキスフェノール類として、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（以下「ＴＥＰ」という）を用い、有機化合物の混合物としてジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）とジフェニルスルホキシド（ＤＰＳＯ）との１：１（モル比）混合物を用い、反応溶媒としては表１に示すものを用いて、以下のように分子結晶を生成させた。各種反応溶媒に、上記有機化合物の混合物を溶解もしくは懸濁させ、これにＴＥＰを上記有機化合物に対して０．１〜等モル加えて、室温〜１００℃で１〜２４時間攪拌もしくは放置して結晶を析出させた。これらの析出物を濾別した後、室温〜８０℃で真空乾燥し、分子結晶を得た。この結果を表１に示す。
【００２３】
表１からもわかるように、テトラキスフェノール類に対してプロトン供与性の異なる反応溶媒を使い分けることにより、スルホキシド基含有化合物の混合物中から特定のものを選別できることが確かめられた。なお、実施例で得られた試料１〜８は、1Ｈ−ＮＭＲ スペクトルによってその組成を決定し、赤外吸収スペクトル（ＩＲ）及び13Ｃ−固体ＮＭＲスペクトルにより分子結晶であることを確認した。試料１〜８の赤外吸収スペクトル（ＩＲ）を図１〜８に示す。
【００２４】
【表１】
0004024376.tif 000003
【００２５】
【発明の効果】
本発明によると、合成の簡単なテトラキスフェノール類を成分化合物とする安定な分子結晶を利用することからにより、従来分離が困難であった有機化合物の混合物の中から目的とする特定の有機化合物を効率よく分離精製することができる。また、分離精製に利用する分子結晶は以下の特徴を有することから、本分離精製方法の産業上における意義は極めて大きい。
１）合成の簡単なテトラキスフェノール類を用いて、目的とする有機化合物を成分化合物とする安定な分子結晶が得られる。
２）目的とする有機化合物を成分化合物とする分子結晶を反応溶媒特性の違いによってコントロールし、選択的に生成させうる。
３）生成する分子結晶は、常圧下又は減圧下で加熱すると容易に各成分化合物に分離することができる。
４）生成する分子結晶は、常温固体であるため、粉体、懸濁液、粒剤、錠剤等の製剤化も可能であり、極めて取り扱いが容易である。
【図面の簡単な説明】
【図１】表１の試料１の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図２】表１の試料２の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図３】表１の試料３の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図４】表１の試料４の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図５】表１の試料５の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図６】表１の試料６の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図７】表１の試料７の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図８】表１の試料８の分子結晶の赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ法）を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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