(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系樹脂と、ＰＯＥ（ｎ1）メチルエーテルｐ−ヒドロキシ安息香酸モノエステル（ｎ1は１〜５の数）、ＰＯＥ（ｎ2）ｎ−ヘキシルエーテルサリチル酸モノエステル（ｎ2は１〜３の数）、ｎ−オクタノールサリチル酸モノエステル、２−エチルヘキサノールサリチル酸モノエステル、２−エチルヘキサノール  ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モノエステル、及びＰＯＥ（ｎ3）ベンジルエーテルサリチル酸モノエステル（ｎ3は１〜３の数）（ここで、ＰＯＥ（ｎ）はポリオキシエチレンｎモル付加物を表す。）から選ばれる少なくとも１種の可塑剤とを含有し、可塑剤の含有量が、アクリル系樹脂１００重量部に対し、５０〜１００重量部である、アクリル系プラスチゾル組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系樹脂用可塑剤、並びに粘度安定性や耐ブリード性に優れたアクリル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
環境問題等から塩化ビニル樹脂系のプラスチゾルの代替品として、アクリル系樹脂粒子を可塑剤に分散したアクリル樹脂系プラスチゾルが提案されている。例えば、特開平８−１６５３９８号には、アクリル共重合樹脂、可塑剤特にリン酸エステル系可塑剤及びアクリル系モノマーからなるプラスチゾル組成物が、また特開２０００−２８１８５７号には、脂肪族エーテルエステル系可塑剤と、グリコール安息香酸ジエステル系可塑剤を含有するプラスチゾル組成物が開示されているが、これらは粘度安定性や耐ブリード性が十分に満足できるものではない。
【０００３】
本発明の課題は、粘度安定性や耐ブリード性に優れたアクリル樹脂系プラスチゾルを得るための可塑剤及びそれを含有するアクリル系樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、アクリル系樹脂と、ＰＯＥ（ｎ1）メチルエーテルｐ−ヒドロキシ安息香酸モノエステル（ｎ1は１〜５の数）、ＰＯＥ（ｎ2）ｎ−ヘキシルエーテルサリチル酸モノエステル（ｎ2は１〜３の数）、ｎ−オクタノールサリチル酸モノエステル、２−エチルヘキサノールサリチル酸モノエステル、２−エチルヘキサノール  ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モノエステル、及びＰＯＥ（ｎ3）ベンジルエーテルサリチル酸モノエステル（ｎ3は１〜３の数）（ここで、ＰＯＥ（ｎ）はポリオキシエチレンｎモル付加物を表す。）から選ばれる少なくとも１種の可塑剤とを含有し、可塑剤の含有量が、アクリル系樹脂１００重量部に対し、５０〜１００重量部である、アクリル系プラスチゾル組成物を提供する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
［可塑剤］
本発明の可塑剤は、ＰＯＥ（ｎ1）メチルエーテルｐ−ヒドロキシ安息香酸モノエステル（ｎ1は１〜５の数）、ＰＯＥ（ｎ2）ｎ−ヘキシルエーテルサリチル酸モノエステル（ｎ2は１〜３の数）、ｎ−オクタノールサリチル酸モノエステル、２−エチルヘキサノールサリチル酸モノエステル、２−エチルヘキサノール  ３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モノエステル、ＰＯＥ（ｎ3）ベンジルエーテルサリチル酸モノエステル（ｎ3は１〜３の数）から選ばれる。尚、ここで、ＰＯＥ（ｎ）はポリオキシエチレンｎモル付加物を表す。
【０００６】
本発明の可塑剤は上記のようなエステルからなる。樹脂と可塑剤との相溶作用が強すぎると常温で樹脂の膨潤が起こり樹脂の粘度が高くなり成形加工性が悪くなるので好ましくない。また、樹脂と可塑剤との相溶作用が弱すぎると加熱した時にゲル化が起こらなかったり、ゲル化してもブリードが起こるので好ましくない。本発明の可塑剤は樹脂との適度な相溶性を有するために粘度安定性及び耐ブリード性に優れる。
【０００７】
［アクリル系樹脂］
本発明に係わるアクリル系樹脂としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の単独重合体あるいは共重合体が挙げられる。（メタ）アクリル酸エステルとしては、樹脂の透明性及び可塑剤との相溶性の観点から、炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートが好ましく、メチルメタクリレートが更に好ましい。また（メタ）アクリル酸エステルと共重合しうるモノマーとしては、酢酸ビニル等のビニルエステル、スチレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル等が挙げられる。
【０００８】
本発明に係わるアクリル系樹脂の重量平均分子量は、樹脂の機械的強度の観点から、１０万以上が好ましく、２０〜２００万が更に好ましい。
【０００９】
［アクリル系樹脂組成物］
本発明のアクリル系樹脂組成物は、上記のようなエステルからなる本発明の可塑剤にアクリル系樹脂粒子を分散したプラスチゾル組成物である。アクリル系樹脂粒子の平均粒径は、粘度安定性の観点から、０．０１〜１００μｍが好ましく、０．１〜５０μｍが更に好ましい。粘度安定性とは、アクリル系樹脂組成物の初期粘度及び２４時間後粘度が成形加工性に優れた粘性を有していることを表すが、それらの粘度は、それぞれ５０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、更に４５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、特に４０００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明組成物中の本発明に係わる可塑剤の含有量は、アクリル系樹脂１００重量部に対し、粘度安定性、耐ブリード性及び経済性の観点から、５０〜１００重量部であり、７０〜１００重量部が特に好ましい。
【００１１】
本発明のアクリル系樹脂組成物は、上記可塑剤以外に、必要に応じて、充填剤、界面活性剤、難燃剤、顔料、上記本発明の可塑剤以外の可塑剤等を、本発明の目的達成を妨げない範囲で含有することができる。本発明の組成物に配合しうる充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、シリカ、チタン白、硫酸バリウム等が挙げられる。
【００１２】
本発明のアクリル系樹脂組成物は、アクリル系樹脂、可塑剤及びその他の成分を、らいかい機等の混合機を用いて均一に混合すれば、プラスチゾルとして得られる。
【００１３】
本発明のアクリル系樹脂組成物は、日用品、玩具、工業部品等の各種成形品や、金属、プラスチック、ガラス、ゴム等の被覆剤等として用いることができる。
【００１４】
【実施例】
実施例１〜５及び比較例１〜４
アクリル系樹脂粒子（旭化成（株）製、Ｍ−８０）１００重量部、表１に示す可塑剤１００重量部、重質炭酸カルシウム（白石カルシウム（株）製ホワイトンＨ）１００重量部を、容器に秤取り、らいかい機にて１５００ｒ／ｍ×２分間撹拌した後、真空脱泡して、プラスチゾル組成物を得た。このプラスチゾル組成物について、下記方法で粘度安定性及び耐ブリード性を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００１５】
＜粘度安定性＞
プラスチゾル組成物の調製直後（初期粘度）と、４０℃で２４時間放置後の粘度（２４時間後粘度）を、Ｂ型粘度計、ローター４を用い、２５℃で測定した。
【００１６】
＜耐ブリード性＞
プラスチゾル組成物をガラス板に１ｍｍの厚さで塗布し、１８０℃で２０分間ゲル化させ、シートとし、このシート表面を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
【００１７】
○：ブリードがない
△：ややブリードが見られる
×：ブリードが激しい
【００１８】
【表１】
0004024549.tif 000002
【００１９】
*1:POE(n)はポリオキシエチレンｎモル付加物を示す。
【００２０】
表中の初期粘度は各々可塑剤自身の粘度に起因する。比較例１は初期粘度及び２４時間後粘度共に５０００ｍＰａ・ｓ以下であるが、耐ブリード性が悪い。比較例２〜４は初期から粘度が高かったり、初期粘度が低くても２４時間後粘度が高く、成形加工性が悪い。また、耐ブリード性が悪かったり、ゲル化しない欠点がある。一方実施例１〜５は、初期粘度及び２４時間後粘度共に５０００ｍＰａ・ｓ以下であり、また耐ブリード性にも優れている。
【００２１】
【発明の効果】
本発明の可塑剤を用いることにより、粘度安定性及び耐ブリード性に優れたアクリル系樹脂組成物を得ることができる。