(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
乳酸又はグリコール酸水溶液に水酸化ナトリウムを加えて、一旦目的とするｐＨより高いｐＨとした後に、加熱処理する、乳酸又はグリコール酸水溶液のｐＨ安定化方法において、目的とするｐＨが５．５〜６．５であり、目的とするｐＨより高いｐＨが８〜９であり、加熱処理が８０℃〜９０℃で１時間以上の加熱処理である、乳酸又はグリコール酸水溶液のｐＨ安定化方法。
【請求項２】
請求項１記載の方法により得られるｐＨが安定化した乳酸又はグリコール酸水溶液を配合したことを特徴とする皮膚化粧料。
【請求項３】
さらに、ヒアルロン酸またはその塩を配合したことを特徴とする請求項２に記載の皮膚化粧料。
【請求項４】
さらに、乳酸菌の培養上清を配合したことを特徴とする請求項２または３に記載の皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、皮膚化粧料に関し、詳しくは、α−ヒドロキシ酸水溶液のｐＨ安定化方法および、該ｐＨ安定性のα−ヒドロキシ酸水溶液を含有する肌あれ改善効果にすぐれた皮膚化粧料に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年、米国において、グリコール酸等のα−ヒドロキシ酸の抗しわ効果に関する発表が行われたことをきっかけとして、α−ヒドロキシ酸を配合した皮膚化粧料が種々提案されている（例えばＥ．Ｊ．Ｖａｎ  Ｓｃｏｔｔ，Ｃｕｔｉｓ，ｖｏｌ．４３，２２２（１９８９）および特開平５−１３９９４７）。
【０００３】
α−ヒドロキシ酸は、そのまま添加するとかなり低ｐＨであり、皮膚刺激性を有する。また、同時に例えば保湿成分としてヒアルロン酸を添加しようとすると、ヒアルロン酸は低ｐＨ条件では、分解低分子量化が進行し、期待した保湿効果が得られなくなってしまう。
【０００４】
一方、α−ヒドロキシ酸をｐＨ調整して中性または塩基性領域で安定化しようとする目的で塩基を加えた場合、一旦、目的のｐＨ領域に調整しても、経時的なｐＨ変化（低ｐＨ化）を起こしてしまい、なかなか目的のｐＨで安定化させることができなかった。
【０００５】
しかし、一般に、α−ヒドロキシ酸の抗しわ効果は、酸性領域で有効であると考えられていたため、中性領域や弱アルカリ領域におけるｐＨ安定化に関する検討は行われていなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、乳酸又はグリコール酸の抗しわ効果について詳細に検討した結果、意外にも中性、弱酸性、および弱アルカリ性領域においても、十分に有効であることを見出した。
【０００７】
また、乳酸又はグリコール酸のｐＨ安定化の方法について種々検討を行い、水酸化ナトリウムを添加した後に、加熱処理を行うことで、その後のｐＨの経時変化を起こさない、ｐＨ安定性に優れた乳酸又はグリコール酸水溶液が得られることを見出した。また、このようにして得られた、ｐＨ安定性に優れた乳酸又はグリコール酸水溶液を配合した皮膚化粧料は、抗しわ効果および使用感に優れたものであることを見出した。
【０００８】
従って、本発明は乳酸又はグリコール酸水溶液のｐＨ安定化方法を提供するものであり、また、該ｐＨ安定化に優れた乳酸又はグリコール酸を配合した皮膚化粧料を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明のポイントは、まず、従来、かなり強い酸性領域でのみ有効であると考えられていた、乳酸又はグリコール酸の抗しわ効果が、中性、弱アルカリ性、または弱酸性領域においても有効であることを見出したことにある。
【００１０】
ヘアレスマウスに紫外線を慢性照射し、肌あれ皮膚を誘発させた実験系における試験では、ｐＨ調整しないグリコール酸（ｐＨ１．７）に対して、ｐＨ８．０に調整したグリコール酸のナトリウム塩、ｐＨ５．０に調整したグリコール酸のエタノールアミン塩、また、ｐＨ７．０に調整した乳酸のナトリウム塩が、保湿効果（角質水分量）、しわ改善効果（皮溝皮丘数、皮溝皮丘不規則性、しわ面積率、しわ最大深さ）において、同程度の有効性を有していることが確認された。
【００１１】
次に、ｐＨ安定化の方法について説明する。
グリコール酸をほぼ中性ｐＨに調整する目的で、塩基例えば水酸化ナトリウムを加えて、ｐＨ７程度に調整しても、そのままでは、経時的にｐＨが変化してしまい、例えば２４時間後には、ｐＨ６．５程度に、３週間後には６．０程度まで低下してしまう。
しかし、塩基を添加して、一旦目的とするｐＨより高いｐＨ、例えば８．９程度に調整し、しかる後に、該溶液を加熱処理、例えば９０℃で１時間処理すると、ｐＨは６．０程度になり、経時的にも安定なものとすることができる。
【００１２】
水酸化ナトリウムの添加量は、乳酸又はグリコール酸がｐＨ８〜９になるよう調整するとよい。
【００１３】
また、加熱処理は、７０℃以上好ましくは８０℃以上で、１時間以上行うとよい。加熱方法にはとくに制限はない。
【００１４】
このようにして得られたｐＨが安定化した、乳酸又はグリコール酸の水溶液は、優れた皮膚しわ改善効果を有しており、また経時的にもｐＨがほとんど変化しないので、各種化粧品に配合して皮膚しわ改善効果を有する化粧料を製造することができる。
【００１５】
また、中性付近でｐＨが安定化できるので、低ｐＨでは不安定な各種成分をさらに添加することが可能である。例えば、低ｐＨ領域では経時的に低分子量化してしまい有効性を失してしまうヒアルロン酸またはその塩を配合して、さらに保湿効果にも優れたものとすることができる。
【００１６】
このほかにも、乳酸又はグリコール酸やその他の有効成分の効果を損なわない範囲で、ビタミン類、抗酸化剤、保湿剤、などの有効成分を添加してもよい。なかでも、抗酸化効果、保湿効果に優れた特性を有している、乳酸菌の培養上清をさらに配合することで、抗しわ効果、保湿効果、また使用感にも優れた皮膚化粧料を製造することができる。
【００１７】
【実施例】
以下、試験例および実施例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１８】
試験例１
中性、弱アルカリ性、弱酸性領域における乳酸又はグリコール酸の抗しわ効果
ヘアレスマウスに紫外線を慢性照射し、肌あれ皮膚を誘発させ、これに、試験１）グリコール酸水溶液（ｐＨ１．７）、試験２）グリコール酸ナトリウム水溶液（ｐＨ８．０）、試験３）グリコール酸モノエタノールアミン水溶液（ｐＨ５．０）、試験４）乳酸ナトリウム水溶液（ｐＨ７．０）をそれぞれ塗布し、角質水分量、皮溝皮丘数、皮溝皮丘不規則性、しわ面積率、しわ最大深さ、の各項目について、何も塗布しない対照群と比較し、誤差１％以内で有為差ありと判断されるものを＋＋ 印、誤差５％以内で有為差ありと判断されるものを＋印で表わした。結果を表１に示す。
【００１９】
【表１】
0003913278.tif 000002
【００２０】
その結果、乳酸又はグリコール酸の抗しわ効果は、中性、弱酸性、および弱アルカリ性領域でも、強酸性領域における効果と同等の効果があることが確認できた。
【００２１】
試験例２
加熱処理によるグリコール酸のｐＨ安定化試験
(1) １％グリコール酸水溶液に水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨ６．２に調整し、これを、９０℃で２時間加熱処理した。処理後のｐＨは、ｐＨ５．５〜５．６であり、経時的にも安定なものであった。一方、加熱処理を行わないと、数週間に渡って徐々にｐＨが低下して、最終的にｐＨ５．５程度となった。
【００２２】
(2) グリコール酸水溶液に１．０５等量の水酸化ナトリウムを加えてｐＨ８．９に調整し、９０℃で１時間加熱処理した。処理後のｐＨは、６．０〜６．１であり、経時的にも安定であった。
一方、加熱処理を行わないと、数週間に渡って徐々にｐＨが低下して、最終的にｐＨ６．０程度となった。
この結果、グリコール酸水溶液に塩基を添加したのち、加熱処理を施すことにより、ｐＨの安定化を図ることができることが判った。
【００２３】
実施例１
ｐＨ６．０に安定化した、グリコール酸溶液の製造
７．６％のグリコール酸水溶液に、１．０５等量の水酸化ナトリウムを加えて、ｐＨ８．９に調整した後、９０℃で１時間加熱処理を行った。処理後のｐＨは、ｐＨ６．０９であった。
【００２４】
実施例２
ｐＨの安定化したグリコール酸水溶液を配合した化粧料の製造
下記の処方により、乳液を製造した。
（成分）
（１）流動パラフィン                    ５    （％）
（２）ミリスチン酸オクチルドデシル      ５
（３）スクワラン                        ３
（４）セタノール                        ０．５
（５）ステアリン酸                      ０．５
（６）ブチルパラベン                    ０．１
（７）ＰＯＥ（２０）ソルビタン          ２
モノステアレート
（８）グリセリルモノステアレート        ２
（９）１，３ブチレングリコール          ５
（10）メチルパラベン                    ０．２
（11）実施例１で製造した              １０
グリコール酸水溶液
（12）香料                              ０．１
（13）精製水                          全体を１００とする量
（１）〜（８）を８０℃で混合溶解したものに、（９）〜（10）を（13）に溶解したものと、（11）とを混合し、混合後５０℃まで冷却し、（12）を添加して混合する。
【００２５】
実施例３
さらに、ヒアルロン酸および乳酸菌培養上清を配合した化粧料の製造
下記の処方により、化粧水を製造した。
（成分）
（１）エチルアルコール                  ５    （％）
（２）ＥＤＴＡ・２Ｎａ                  ０．２
（３）グリセリン                      １０
（４）１，３ブチレングリコール          ５
（５）メチルパラベン                    ０．１
（６）乳酸菌培養上清                  １０
（７）ヒアルロン酸Ｎａ                  ０．００１
（８）実施例１で製造した                ５
グリコール酸水溶液
（９）水酸化Ｎａ                        適量
（10）ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油        ０．５
（11）香料                              ０．１
（１）〜（７）を適当量の精製水に溶解したものと、（８）〜（９）の混合物と、（10）〜（11）を適当量の精製水に溶解したものを混合し、さらに精製水を加えて全体を１００とする。
【００２６】
実施例２、３で製造した皮膚化粧料は、いずれも使用感にすぐれ、また、保湿効果および皮膚のしわ改善効果に優れたものであった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、経時的にｐＨが安定化したα−ヒドロキシ酸の水溶液を製造することができ、これを配合することで、抗しわ効果に優れた皮膚化粧料を製造することができる。また、ほぼ中性領域でｐＨが安定化したα−ヒロドキシ配合化粧料では、酸性領域では、分解してしまうようなヒアルロン酸を保湿成分として配合することも可能となり、さらに保湿効果にも優れた化粧料を製造することができる。