(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル及びシアン化ビニルを含む単量体混合物を共重合させてなるゴム含有グラフト共重合体であって、該ゴム含有グラフト共重合体中のジエン系ゴム質重合体の含有量は４０〜７０重量％であり、該芳香族ビニル及びシアン化ビニルを含む単量体混合物がグラフトした硬質重合体成分の重量平均分子量が２５００００〜４５００００であるゴム含有グラフト共重合体（Ａ）：１５〜５０重量部と、芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体を含む硬質重合体であって、重量平均分子量が１０００００〜２０００００で、シアン化ビニル単量体を２０〜３０重量％含む硬質重合体（Ｂ−I）と、重量平均分子量が１０００００未満で、シアン化ビニル単量体を３５〜５０重量％含む硬質重合体（Ｂ−II）とを含む混合物であり、かつ該混合物中の硬質重合体（Ｂ−II）含有量が２０〜５０重量％である硬質重合体混合物（Ｂ）：８５〜５０重量部とを含むことを特徴とする塗装性に優れる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１において、硬質重合体混合物（Ｂ）が硬質重合体（Ｂ−I）と硬質重合体（Ｂ−II）とからなり、硬質重合体（Ｂ−I）／硬質重合体（Ｂ−II）の重量比が１〜４であることを特徴とする塗装性に優れる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は２において、硬質重合体混合物（Ｂ）が芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とからなることを特徴とする塗装性に優れる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする自動車用成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた塗装性を有し、耐衝撃性及び加工性のバランスも良好な、自動車用外装部品の成形材料として好適な熱可塑性樹脂組成物及びこのような熱可塑性樹脂組成物を成形して得られる自動車用成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＡＢＳ樹脂は、優れた加工性、耐衝撃性、機械特性、耐薬品性を有していることから、車両分野、家電分野など、広範な分野において各種構成部材の成形材料として使用されている。例えば、近年、車両分野では、ＡＢＳ樹脂の優れた２次加工性、特に、塗装性に着目して、ドアミラー等の車両外装用途に使用展開が図られている。
【０００３】
しかし、塗装性は、樹脂組成物の特性や成形条件、塗装方法、塗装環境などの因子により影響を受け易く、著しい塗装不良を起こす場合がある。この塗装不良の中でも、塗料に含まれるシンナー等の溶媒が作用して起こるブリスター現象（塗装面に小さな穴が多数個発生する現象。）及び吸い込み現象（塗装面に微細な凹凸が発生し、光沢むらとして観察される現象。）は代表的な塗装不良に挙げられ、最終製品の商品価値を著しく損なわせる。
【０００４】
塗装後のブリスター現象は、経験的に近年のハイサイクル化や成形品の薄肉化に伴い発生し易く、特に冬場などの低温環境時に著しく発生し易いことから、塗装現場においてこの点の改良が強く望まれている。一方で、ブリスター現象は、一般的に吸い込み現象と相反する傾向にあり、これが改良対策を複雑化させている。
【０００５】
このような状況において、ブリスター現象と吸い込み現象を同時に改良するべく、従来、樹脂中のシアン化ビニル化合物の含有量を増やしたり、樹脂の分子量を高めたり、更には、使用するジエン系ゴムのゲル含有量、粒子径、グラフト構造の最適化が試みられてきたが、低温環境下におけるブリスター現象と吸い込み現象とを同時に改良し、しかも樹脂そのものの基本物性として要求される耐衝撃性及び加工性とのバランスを高く維持することは極めて困難であった。
【０００６】
特開平４−２５５５５号公報には、特定のシアン化ビニル化合物単位を含む樹脂と特定のゴム質共重合体を用い、かつ低分子量成分含有率を小さくすることで、ブリスター現象と吸い込み現象とを同時に解消した樹脂組成物が開示されている。
【０００７】
また、特開平９−２１６９２０号公報には、ジエン系ゴム質重合体の平均粒子径とその分布、組成物中の溶剤可溶分の還元粘度、及び該ゴム質重合体への単量体のグラフト率とグラフト層の厚みを規定することで、耐衝撃性、加工性及び塗装性を改善した樹脂組成物が開示されている。
【０００８】
しかしながら、本発明者等が追試した結果、上記いずれの樹脂組成物においても、夏場を想定した環境温度での塗装性には優れるものの、冬場を想定した低温環境下では、ブリスター現象が多数発生し、年間を通じての使用に耐えないことが判明した。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の問題を解決し、塗装性に優れ、特に低温環境下におけるブリスター現象及び吸い込み現象が抑制され、かつ耐衝撃性及び加工性のバランスも良好で、自動車用外装部品の成形材料として好適な熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル及びシアン化ビニルを含む単量体混合物を共重合させてなるゴム含有グラフト共重合体であって、該ゴム含有グラフト共重合体中のジエン系ゴム質重合体の含有量は４０〜７０重量％であり、該芳香族ビニル及びシアン化ビニルを含む単量体混合物がグラフトした硬質重合体成分の重量平均分子量が２５００００〜４５００００であるゴム含有グラフト共重合体（Ａ）：１５〜５０重量部と、芳香族ビニル単量体及びシアン化ビニル単量体を含む硬質重合体であって、重量平均分子量が１０００００〜２０００００で、シアン化ビニル単量体を２０〜３０重量％含む硬質重合体（Ｂ−I）と、重量平均分子量が１０００００未満で、シアン化ビニル単量体を３５〜５０重量％含む硬質重合体（Ｂ−II）とを含む混合物であり、かつ該混合物中の硬質重合体（Ｂ−II）含有量が２０〜５０重量％である硬質重合体混合物（Ｂ）：８５〜５０重量部とを含むことを特徴とする。
【００１１】
ただし、本発明の熱可塑性樹脂組成物において、ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）と硬質重合体混合物（Ｂ）とは、合計で１００重量部とする。
【００１２】
一般に、ブリスター現象は、射出成形時に成形品が冷却される過程で発生する残留応力の大きい部位にシンナー等の溶媒がアタックし、成形品表面にクラックを生じると共に溶媒がそのクラックに残留し、乾燥工程で膨張して塗装膜を突き破る現象であると考えられる。一方、吸い込み現象は、射出成形の過程で成形品に発生する樹脂の表層配向によりゴムが変形し、シンナー等の溶剤により応力緩和されるに伴い、塗装面に微細なクレーズが発生し光沢の低下をもたらす現象と考えられる。
【００１３】
特に、冬場の低温環境時にブリスター現象が起こりやすい原因の明確な因果関係は詳かではないが、成形品が急激に冷却され特定部位に残留応力が発生しやすいこと、塗料の溶剤が揮発しにくく樹脂をアタックしやすいことなどが挙げられる。
【００１４】
本発明者らは、上記知見に基き、塗装性、特に低温環境下におけるブリスター現象及び吸い込み現象を抑制し、かつ耐衝撃性及び加工性のバランスも良好な熱可塑性樹脂組成物を開発するべく鋭意研究を重ねた結果、特定のグラフト構造を持つジエン系ゴム質共重合体と、分子量、組成の規制された２種類の硬質共重合体を特定量ブレンドすることで、低温環境下でもブリスター現象及び吸い込み現象の発生しない塗装性に優れた樹脂組成物を得ることができ、同時に実用的な耐衝撃性及び加工性を達成することができることを見出し、本発明を完成させた。
【００１５】
本発明においては、特に、硬質重合体混合物（Ｂ）が硬質重合体（Ｂ−I）と硬質重合体（Ｂ−II）とからなり、硬質重合体（Ｂ−I）／硬質重合体（Ｂ−II）の重量比が１〜４であることが好ましく、とりわけ、硬質重合体混合物（Ｂ）が芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とからなることが好ましい。
【００１６】
本発明の自動車用成形品は、このような本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１８】
本発明に係るゴム含有グラフト共重合体（Ａ）は、ジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル、シアン化ビニルを含む単量体混合物を共重合させてなるジエン系ゴム含有グラフト重合体である。
【００１９】
ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）中のジエン系ゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエンなどのブタジエンとこれと共重合可能なビニル単量体との共重合体、ポリイソプレンなどが挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上を用いることができる。
【００２０】
ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）中のジエン系ゴム質重合体の含有量は、４０〜７０重量％であり、この含有量が４０重量％未満では耐衝撃性に劣り、７０重量％を超えてもグラフト率が低下することから耐衝撃性に劣るものとなる。
【００２１】
ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）中の芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、ブロムスチレン等が挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましく、また、シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。これらの単量体についても、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２２】
ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）中の芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体と共に用いることができる他の共重合可能な単量体としては、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル等のメタクリル酸又はアクリル酸エステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド化合物、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸化合物が挙げられ、それぞれ１種又は２種以上用いることができる。
【００２３】
本発明に係るゴム含有グラフト共重合体（Ａ）において、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体を含む混合物がグラフトした硬質重合体成分の重量平均分子量は、２５００００〜４５００００である。この重量平均分子量が２５００００未満では、吸い込み現象が発生し、４５００００を超えるとブリスター現象及び吸い込み現象が発生し易くなる。なお、本発明において、該硬質重合体成分の重量平均分子量は、ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）をアセトンに溶解し、その不溶分を取り出してオゾン分解処理行い、硬質重合体成分を抽出し、これをＧ．Ｐ．Ｃ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）を用いて標準ポリスチレン換算法にて算出した値である。
【００２４】
本発明の硬質重合体混合物（Ｂ）は、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と、更に必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量体を共重合してなる硬質重合体からなり、ここで芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体と、更に必要に応じて用いられる共重合可能な他の単量体は、上述のゴム含有グラフト共重合体（Ａ）にグラフトさせる単量体と同様な単量体を使用することができる。
【００２５】
本発明の硬質重合体混合物（Ｂ）は、上記単量体を用いて、特定構造を有する２つの硬質重合体を含む。
【００２６】
即ち、重量平均分子量が１０００００〜２０００００で、シアン化ビニル単量体を２０〜３０重量％含む硬質重合体（Ｂ−I）と、重量平均分子量が１０００００未満で、シアン化ビニル単量体を３５〜５０重量％含む硬質重合体（Ｂ−II）とを有する混合物であり、かつ該硬質重合体混合物（Ｂ）中の硬質重合体（Ｂ−II）含有量が２０〜５０重量％のものである。
【００２７】
硬質重合体（Ｂ−I）の重量平均分子量が１０００００未満では吸い込み現象が発生しやすく、２０００００を超えるとブリスター現象が発生しやすく、吸い込み現象も発生する。更に、流動性も悪化する。また、硬質重合体（Ｂ−II）の重量平均分子量が１０００００以上ではブリスター現象が発生しやすい。硬質重合体（Ｂ−II）の好ましい重量平均分子量は５００００〜８００００である。更に、硬質重合体（Ｂ−I）中のシアン化ビニル単量体含有量が２０重量％未満では吸い込み現象が発生しやすく、３０重量％を超えるとブリスター現象が発生する。また、硬質重合体（Ｂ−II）中のシアン化ビニル単量体含有量が３５重量％未満では吸い込み現象が激しく、なおかつブリスター現象も発生し、５０重量％を超えるとブリスター現象が激しく発生する。また、硬質重合体混合物（Ｂ）中の硬質重合体（Ｂ−II）の含有量が２０重量％未満では吸い込み現象及びブリスター現象が発生し、５０重量％を超えると吸い込み現象が著しく発生する。
【００２８】
なお、各硬質重合体中のシアン化ビニルの含有量は、Ｃ．Ｈ．Ｎ．コーダを用いて、各元素分析値より算出した。
【００２９】
本発明においては、特に、硬質重合体混合物（Ｂ）が硬質重合体（Ｂ−I）と硬質重合体（Ｂ−II）とからなり、硬質重合体（Ｂ−I）／硬質重合体（Ｂ−II）の重量比が１〜４であることが好ましく、とりわけ硬質重合体混合物（Ｂ）は芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体とからなることが好ましい。
【００３０】
なお、硬質重合体（Ｂ−I）と硬質重合体（Ｂ−II）とに使用される単量体及びその製造方法は、同一でも、異なっていても良い。製造方法としては、乳化、懸濁、塊状又はこれらを複合化した公知の重合方法をいずれも適用できる。
【００３１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物を調製する方法として、特に制限はないが、溶融混練りが好ましく、例えば、押出機、バンバリーミキサー等を用いて実施することができる。
【００３２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて更に、顔料、染料、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、補強剤、充填剤など各種添加剤を、その物性等を損なわない範囲内において配合することができる。
【００３３】
なお、上記ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）と硬質重合体混合物（Ｂ）とを混合してなる本発明の熱可塑性樹脂組成物において、ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）の含有量が１５重量部未満で硬質重合体混合物（Ｂ）の含有量が８５重量部を超えると塗装性、耐衝撃性が劣るものとなり、ゴム含有グラフト共重合体（Ａ）の含有量が５０重量部を超え、硬質重合体混合物（Ｂ）の含有量が５０重量部未満であると塗装性が低下する。
【００３４】
本発明の自動車用成形品は、このような本発明の熱可塑性樹脂組成物を常法に従って成形して得られるものである。
【００３５】
【実施例】
以下に、合成例、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例により何ら限定されるものではない。
【００３６】
なお、以下において、「部」は「重量部」を意味するものとする。また、ゴム含有グラフト共重合体（Ａ成分）中のゴム質重合体に共重合した硬質重合体成分と、各硬質重合体（Ｂ成分）の重量平均分子量は、東ソー（株）製：Ｇ．Ｐ．Ｃ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）を用いた標準ポリスチレン換算法にて算出した。また、各硬質重合体中のシアン化ビニル単量体含有量は、Ｃ．Ｈ．Ｎ．コーダ（Ｙａｎａｃｏ社製：ＣＨＮ CORDER ＭＴ−３）を用いて、各元素の分析値より算出した。
【００３７】
合成例１：ゴム含有グラフト共重合体（Ａ−１）の製造
以下の配合にて、乳化重合法によりＡＢＳ共重合体を合成した。
【００３８】
［配合］
スチレン（ＳＴ）                              ：３５部
アクリロニトリル（ＡＮ）                      ：１５部
ポリブタジエン・ラテックス                    ：５０部
不均化ロジン酸カリウム                        ：１部
水酸化カリウム                                ：０．０３部
クメンハイドロパーオキサイド                  ：０．３部
ターシャリ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）  ：０．０５部
硫酸第一鉄                                    ：０．００７部
ピロリン酸ナトリウム                          ：０．１部
結晶ブドウ糖                                  ：０．３部
蒸留水                                        ：１９０部
オートクレーブに蒸留水、不均化ロジン酸カリウム、水酸化カリウム及びポリブタジエン・ラテックスを仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム、結晶ブドウ糖を添加し、６０℃に保持したままＳＴ、ＡＮ、ｔ−ＤＭ及びクメンハイドロパーオキサイドを２時間かけて連続添加した。その後、７０℃に昇温して１時間保って反応を完結した。かかる反応によって得たラテックスに酸化防止剤を添加し、その後硫酸により凝固し、十分水洗後、乾燥してグラフト共重合体（Ａ−１）を得た。得られたグラフト共重合体中のグラフトされた硬質重合体成分の重量平均分子量を測定したところ、３５００００であった。
【００３９】
合成例２：ゴム含有グラフト重合体（Ａ−２）の製造
以下の原料配合で、合成例１と同様にしてグラフト共重合体（Ａ−２）を得た。
【００４０】
［配合］
スチレン（ＳＴ）                              ：２５部
アクリロニトリル（ＡＮ）                      ：１０部
ポリブタジエン・ラテックス                    ：６５部
不均化ロジン酸カリウム                        ：１部
水酸化カリウム                                ：０．０３部
クメンハイドロパーオキサイド                  ：０．３部
ターシャリ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）  ：０．１部
硫酸第一鉄                                    ：０．００７部
ピロリン酸ナトリウム                          ：０．１部
結晶ブドウ糖                                  ：０．３部
蒸留水                                        ：１９０部
得られたグラフト共重合体中のグラフトされた硬質重合体成分の重量平均分子量を測定したところ、１１００００であった。
【００４１】
合成例３：ゴム含有グラフト共重合体（Ａ−３）の製造
ｔ−ＤＭを加えなかったこと以外は合成例２と同様にしてグラフト共重合体（Ａ−３）を得た。得られたグラフト共重合体中のグラフトされた硬質重合体成分の重量平均分子量を測定したところ、４９００００であった。
【００４２】
合成例４：硬質重合体（Ｂ−I−１）の合成
窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾイソブチロニトリル０．３部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．５部と、アクリロニトリル２７部、スチレン７３部からなる単量体混合物を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９６％で、得られた硬質重合体（Ｂ−I−１）の重量平均分子量は１３００００、アクリロニトリル含有量は２６．３％であった。
【００４３】
合成例５：硬質重合体（Ｂ−I−２）の合成
ｔ−ＤＭを１．０部としたこと以外は合成例４と同様にして重合を行った。転化率は９８％で、得られた硬質重合体（Ｂ−I−２）の重量平均分子量は６００００、アクリロニトリル含有量は２５．７％であった。
【００４４】
合成例６：硬質重合体（Ｂ−I−３）の合成
ｔ−ＤＭを０．０１部としたこと以外は合成例４と同様にして重合を行った。転化率は９７％で、得られた硬質重合体（Ｂ−I−３）の重量平均分子量は２４００００、アクリロニトリル含有量は２６．２％であった。
【００４５】
合成例７：硬質重合体（Ｂ−I−４）の合成
アクリロニトリル１５部、スチレン８５部からなる単量体を使用したこと以外は、合成例４と同様にして重合を行った。転化率は９６％で、得られた硬質重合体（Ｂ−I−４）の重量平均分子量は１４００００、アクリロニトリル含有量は１５．５％であった。
【００４６】
合成例８：硬質重合体（Ｂ−I−５）の合成
アクリロニトリル３５部、スチレン６５部からなる単量体を使用し、スチレンの一部を逐次添加したこと以外は、合成例４と同様にして重合を行った。転化率は９６％で、得られた硬質重合体（Ｂ−I−５）の重量平均分子量は１６００００、アクリロニトリル含有量は３５．８％であった。
【００４７】
合成例９：硬質重合体（Ｂ−II−１）の合成
窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール０．５部、アゾイソブチロニトリル０．３部、ターシャリ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．７５部と、アクリロニトリル４１部、スチレン５９部からなる単量体を加え、スチレンの一部は逐次添加した。重合は、開始温度６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転化率は９６％で、得られた硬質重合体（Ｂ−II−１）の重量平均分子量は５４０００、アクリロニトリル含有量は４１．３％であった。
【００４８】
合成例１０：硬質重合体（Ｂ−II−２）の合成
ｔ−ＤＭを０．０１部としたこと以外は合成例９と同様にして重合を行った。転化率は９７％で、得られた硬質重合体（Ｂ−II−２）の重量平均分子量は１５００００、アクリロニトリル含有量は４０．５％であった。
【００４９】
合成例１１：硬質重合体（Ｂ−II−３）の合成
アクリロニトリル３０部、スチレン７０部からなる単量体を使用したこと以外は、合成例９と同様にして重合を行った。転化率は９６％で、得られた硬質重合体（Ｂ−II−３）の重量平均分子量は６００００、アクリロニトリル含有量は３１．４％であった。
【００５０】
合成例１２：硬質重合体（Ｂ−II−４）の合成
アクリロニトリル５５部、スチレン４５部からなる単量体を使用したこと以外は、合成例９と同様にして重合を行った。転化率は９５％で、得られた硬質重合体（Ｂ−II−４）の重量平均分子量は６５００００、アクリロニトリル含有量は５４．６％であった。
【００５１】
実施例１〜３、比較例１〜１１
上記方法にて得られた重合体を表１に示す割合にて、０．５重量部の滑剤（「ＰＲＮ−２０８」日本油脂（株）製）と共にヘンシリングさせた後、２２０℃で２軸押出機（東芝（株）製：ＴＥＸ−４４）にて溶融混合し、ペレット化した。このペレットを４オンス射出成形機（日本製鋼（株）製）で２４０℃にて成形し、必要なテストピースを作成し、それぞれ次のような評価を行い、結果を表１に示した。
【００５２】
［塗装性］
図１に示す平板テストピース（１６０ｍｍ×６０ｍｍ、肉厚２．５ｍｍ）１に対し、５℃の環境温度下、ウレタン系塗料をスプレー塗装した。得られた塗装成形品のサイド２点のゲート２付近と端の部分に発生するブリスター現象及びゲート付近に主に現れる吸い込み現象を肉眼で観察し、ブリスター現象、吸い込み現象ともに以下の判断基準で評価した。
○      ：全く発生せず
△      ：一部発生
×      ：著しい発生
［耐衝撃性］
アイゾット衝撃強度（Ｋｇ−ｃｍ／ｃｍ）：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６  厚み：１／４’’（常温）
［成形加工性］
メルトフローインデックス（ｇ／１０ｍｉｎ）：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８（２２０℃／１０Ｋｇ）
【００５３】
【表１】
0004013338.tif 000002
【００５４】
表１に示す結果より、次のことが明らかである。
【００５５】
即ち、実施例１〜３の結果から、本発明の範囲内であれば、ブリスター現象と吸い込み現象が抑制され、しかも、良好な耐衝撃性と成形加工性が得られることが分かる。
【００５６】
比較例１，２の結果から、グラフト重合体中のゴム質重合体に供重合した硬質重合体成分の分子量が本発明の範囲外では、耐衝撃性、成形加工性は良好であるものの、ブリスター現象及び／又は吸い込み現象が発生し、塗装性に劣るものとなることが分かる。
【００５７】
比較例３〜６の結果から、硬質重合体混合物（Ｂ）中の硬質重合体（Ｂ−I）の分子量又はシアン化ビニル単量体であるアクリロニトリルの含有量が本発明の範囲外であると、ブリスター現象及び／又は吸い込み現象が発生し、塗装性に劣るものとなり、特に比較例４においては、成形加工性が悪化することが分かる。
【００５８】
比較例７〜９の結果から、硬質重合体混合物（Ｂ）中の硬質重合体（Ｂ−II）の分子量又はシアン化ビニル単量体であるアクリルニトリルの含有量が本発明の範囲外であると、ブリスター現象及び／又は吸い込み現象が発生し、塗装性に劣るものとなり、特に比較例７においては成形加工性が著しく悪化することが分かる。
【００５９】
比較例１０，１１の結果から、ゴム含有グラフト共重合体の含有量が本発明の範囲外であるとブリスター現象及び／又は吸い込み現象が発生し、塗装性が劣るものとなり、特に比較例１０においては、耐衝撃性が悪化することが分かる。
【００６０】
以上の結果から、本発明に従って、特定のゴム含有グラフト共重合体と、２種の特定硬質重合体とを含む、特定樹脂組成比率の混合物とにすることによって初めて、優れた塗装性と、耐衝撃性及び、成形加工性とを兼ね揃える熱可塑性樹脂組成物が実現できることがわかる。
【００６１】
【発明の効果】
以上詳述した通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、優れた塗装性を有し、しかも、耐衝撃性、成形加工性についても高度の状態でバランスが取れていることから、本発明によれば、従来のＡＢＳ樹脂に代表されるゴム含有スチレン系樹脂の欠点を改良した画期的な高特性成形材料が提供される。従って、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、自動車用部品等の成形材料として、その工業的な実用価値は極めて大きい。
【００６２】
本発明の自動車用成形品は、このような本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものであり、塗装性、耐衝撃性、成形加工性に優れ、ドアミラー等の自動車用外装部品等に極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】塗装性の評価に用いた平板テストピースの正面図である。
【符号の説明】
１  平板テストピース
２  ゲート
【図１】
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