(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＯＨ  （１）
〔式中、Ｒは−（ＣＨ2）2−であり、Ｙ及びＺは各々独立して、水素、フェニル、ベンジル又はシクロヘキシル基からなる群から選ばれた置換基を表し、そしてＸは水素、ハロゲン、６個以下の炭素原子を有するアルキル基を表す〕を満たす、３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体。
【請求項２】
Ｙ及びＺが、それぞれ水素を表すことを特徴とする、請求項１に記載の３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体。
【請求項３】
Ｘが水素を表すことを特徴とする、請求項２に記載の３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体。
【請求項４】
Ｙ及びＺの１つのみが、フェニル、ベンジル、又はシクロヘキシル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体。
【請求項５】
少なくとも若干の過カルボン酸生成物が固体として生成されるまで、−５℃〜５０℃の反応温度で、有機スルホン酸又は硫酸から選ばれた強酸媒体中で、式（２）Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＨ（但し、Ｘ、Ｒ、Ｙ及びＺは請求項１の式（１）について定義したとおりである）の有機カルボン酸を過剰の過酸化水素水溶液と反応させ、そしてその後に、反応混合物から固体生成物を回収することを特徴とする、式（１）の３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体の製造方法。
【請求項６】
上記有機スルホン酸反応媒体がメタンスルホン酸であることを特徴とする、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
硫酸が、過酸化水素反応体と予め混合された混合物として使用されることを特徴とする請求項５に記載の方法。
【請求項８】
Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＯＨ  （１）
〔式中、Ｒは−（ＣＨ2）2−であり、Ｙ及びＺは各々独立して、水素、フェニル、置換フェニル、ベンジル又はシクロヘキシル基から選ばれた置換基を表し、そしてＸは水素、ハロゲン、６個以下の炭素原子を有するアルキル基を表す〕を満たす３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体の１〜８０％（重量／重量）と、希釈剤の９９〜２０％（重量／重量）とを含有する、漂白組成物。
【請求項９】
一般式（１）
Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＯＨ
〔式中、Ｒは−（ＣＨ2）2−であり、Ｙ及びＺは各々独立して、水素、フェニル、ベンジル又はシクロヘキシル基から選ばれた置換基を表し、そしてＸは水素、ハロゲン、６個以下の炭素原子を有するアルキル基を表す〕を満たす３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体の０．５〜５０％（重量／重量）と、
界面活性剤の１〜９０％と、
洗剤ビルダーの０〜９０％と、
希釈剤の０〜９０％と、
微少成分の０〜２０％と、
を含有する洗浄組成物。
【発明の詳細な説明】
本発明は、過カルボン酸に関し、特に、その構造中にアミド連結を含有する過カルボン酸、このような過カルボン酸の調整及び漂白合成物と洗浄合成物におけるその使用に関する。
有機過カルボン酸、より厳密にいうと過オキシカルボン酸は、時には有機過酸と呼ばれることもあるが、家庭の洗濯物や非吸収性の材質の表面に見られる多様なシミを大変効果的に漂白することを可能にしているその高い電気的準位の結果として、家庭において非常に役に立つ酸化剤であり、大変効果的な殺菌剤であり、また、様々な病原となる微生物に対する破壊活動を行うため大変効果的な殺菌剤、または消毒剤である。明らかに一部の過カルボン酸は他の過カルボン酸よりこのような作用における効力が高い。しかしながら、これらの過化合物を比較した場合の効力の違いは、これらの過化合物の効能を決定するにおいては、大変重要ではあるが、１つの要素に過ぎない。二番目に大切な要素は過カルボン酸の物理化学上の特性であり、特にその衝撃、圧力や熱衝撃に対する敏感性と、保管しておく際に過カルボン酸同士または他の洗浄合成物または漂白合成物と接触した場合に変質する傾向等である。これらの要素についての様々な態様は過カルボン酸分子の中に他にどのような要素が存在しているか、そして過カルボン酸グループと他の様々な代替物質、また構成要素同士の構造上の関係の直接の結果として生じる。
化学分野における技術を身につけた人間であれば最も適切な過酸化物について自分なりの臨界条件を設定することは大変容易であろう。それは具体的には効果的な洗浄、漂白力を持ち、衝撃、圧力と熱衝撃に対して十分な抵抗力を持ち、長期の保存が効く、すなわち効果的で安全で安定しているということである。しかし化学式のみから少なくとも過酸化酸の下位分類の一部がこれらの臨界条件にどの程度適合するものであるかを予測することは、多くの古い特許明細書の中で規定されている過酸の一般的な化学式によって、容易であるかのような印象が植えつけられてきたが（例えば米国特許出願４２５９２０１号のＨＯ−Ｏ−（ＣＯ）−Ｒ−Ｙでは脂肪族と芳香族の過酸化物を全くまたは殆ど区別していないし、広範囲にわたる代替物質の有無も示していない）、全く容易ではない。
Ｓａｎｋｅｙ等による米国特許出願第０９８  ５９８号は、Ｉｎｔｅｒｏｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄに譲渡されたが、芳香族の部分、脂肪族の部分及びアミド連結グループを含む過酸化酸のクラスの中においては、特性の有意義な相違があり、また２つの化学式のうちの１つを満たす。
Ｒ1−ＣＯ−Ｎ（Ｒ5）−Ｒ2−ＣＯ−ＯＯＨ
Ｒ1−Ｎ（Ｒ5）−ＣＯ−Ｒ2−ＣＯ−ＯＯＨ、
これらの化学式は、Ｍ．Ｅ．Ｂｕｒｎｓらによる米国特許出願第４  ６３４  ５５１号に、Ｍ．Ｅ．Ｂｕｒｎｓらによる米国特許出願第４  ６８６  ０６３号に、これらはいずれもＰｒｏｃｔｅｒ  ＆  Ｇａｍｂｌｅ  Ｃｏｍｐａｎｙに譲渡され、また、同じ譲受人の名による欧州特許出願第０  １７０  ３８６号に記載されている。その特性の中には様々な過酸化酸の漂白の効果、衝撃に対する抵抗力、保存の効く期間等が含まれる。Ｓａｎｋｅｙ等はＢｕｒｎｓの化学式のどちらかを満たす過酸化酸の数種が、漂白剤としての効果が低く、及び／または衝撃に対して抵抗力が低く、及び／または保存が効かないものがあることを示し、また他のそれに近い過酸化酸は化学式を満たすと同時に、驚くべきことに３つの臨界条件にもあてはまるものもあったことも示した。
Ｓａｎｋｅｙ等はこれに加えて、アルキレンの代替物質の連鎖の長さを増やす等の同様の変化を加えるだけで、分子の残余に依存して異なる効果があることも示した。例えば、ある過酸化酸の種類は温度安定性は向上したが、他の種類においては温度安定性が得られないといった結果であった。Ｓａｎｋｅｙ等に示された結果から導き出すことができる結論は、芳香族の部分とアミド過酸構成物を持つ化合物については、これらの化合物が適切な特性を持つことができるように、アミドの連鎖の窒素原子が芳香族の核に直接付着しているような形に並べられる必要があるということである。
本発明の目的はアミド連鎖と芳香族の両方を含有し、同時に十分な漂白、洗浄力を示し、適切な物理的特性を持つ過酸化酸化合物（即ち、ペルオキシ酸化合物）を提供することにある。
本発明によると、一般化学式（１）
Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＯＨ  （１）
〔式中、Ｒは−（ＣＨ2）2−であり、Ｙ及びＺは各々独立して、水素、フェニル、ベンジル又はシクロヘキシル基からなる群から選ばれた置換基を表し、そしてＸは水素、ハロゲン、６個以下の炭素原子を有するアルキル基を表す〕を満たす、３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸又はその誘導体が提供される。
驚くべきことに、またＳａｎｋｅｙ等によって定義された過酸化酸とは対照的に、本発明の過酸化酸においては、芳香族の核はアミド連鎖におけるカルボニル炭素で置き換えられている。
ベンゼン核における代替物質Ｘは水素であることが多いが、水素ではない場合にはアミド過カルボン酸の代替物質に対してメタあるいはパラの配位であるのが有利である。Ｘは典型的な塩素原子であるハロゲンを表すこともあり、またはアルキル群のような他のいくつかの非解放、不干渉の種類（ｎｏｎ−ｒｅｌｅａｓｅｄ  ｎｏｎ−ｉｎｔｅｒｆｅｒｉｎｇ  ｓｐｅｃｉｅｓ）であり、通常Ｃ6まで、つまりメチル、エチル、またはプロピル群までの種を表すこともある。
他の好ましい組織においては、ＹとＺの両方、または片方が、直鎖状、側鎖状、環状あるいは、脂肪族または芳香族である置換された環状によって表され、フェニルまたはフェニルの置換基の群、ベンジル、アルキル、例えばアミド過カルボン酸の置換基グループのＣ1−Ｃ4を含む。アルキル群が、望ましい態様において、特にＹについては、シグロヘキシルを包合することができる。環状群の置換基は、存在するとすれば、アルキルまたはハロ・グループ等の対応するカルボン酸から調整された過酸の製造において放出されない群であるのが典型的である。アミド過カルボン酸置換基におけるＹプラスＺ群の数は１または２であるのが最も好ましい。このように後者の好ましい化合物においては、アルキレンの部分Ｒは直鎖状のバイメチレンまたはトリメチレンまたは置き換えることができるメチレン群の中の１または２であり、置換基の数と位置は過カルボン酸の製造者の意のままである。
本発明に係る適切なアミド過酸の多くは、ベンゾイル−アミド−３−エチル−過プロピオン酸、ベンゾイル−アミド−３−シクロヘキシル−過プロピオン酸、
Ｎ−フェニル−ベンゾイル−アミド−３−エチル−過プロピオン酸、
Ｎ−ベンジル−ベンゾイル−アミド−３−エチル−過プロピオン酸、
ベンゾイル−アミド−３−メチル−過プロピオン酸、
Ｎ−フェニル−ベンゾイル−アミド−３−メチル−過プロピオン酸、
Ｎ−ベンジル−ベンゾイル−アミド−３−メチル−過プロピオン酸、
Ｎ−フェニル−ベンゾイル−アミド−過プロピオン酸、
Ｎ−ベンジル−ベンゾイル−アミド−過プロピオン酸、
Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾイル−アミド−過プロピオン酸、
Ｎ−メチル−ベンゾイル−アミド−３−フェニル−過プロピオン酸、
Ｎ−エチル−ベンゾイル−アミド−３−フェニル−過プロピオン酸、及び
Ｎ−シクロヘキシル−ベンゾイル−アミド−３−フェニル−過プロピオン酸、
を包含している。
本発明の過酸化酸は、過酸化水素と、化学式（２）の過酸化カルボン酸化合物において望まれるようなアミド群と同一の化学構造関係にあるカルボン酸群を含有する対応する化合物との間で強い酸−触媒反応を用いることによって、調製される。
（２）Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＣＯ−ＮＹ−Ｒ（Ｚ）−ＣＯ−ＯＨ
ここにおいてＲ、Ｘ、Ｙ、Ｚの定義は（１）の化学式と同一であり、他の芳香族のカルボン酸の過酸化や、溶解度の低い、分子質量の高い脂肪族の過酸化酸をその対応するカルボン酸から調製する際について、これまで示してきたような条件を設定することが望ましい。実際、１９６１年出版の『過酸ＩＸ．Ｎｅｗ  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｔｈｅ  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ  ｏｆ  Ａｒｏｍａｔｉｃ  ａｎｄ  Ａｌｉｐｈａｔｉｃ  Ｐｅｒｏｘｙａｃｉｄｓ』と題したＪＯＣの出版物の中におけるＳｉｅｇｅｌらの教示や、米国特許第５  ０９８  ５９８号の中での教示を、適用してカルボン酸を出発原料に変えることができる。
適切な生成過程においては、過酸化反応の反応媒体として特に適切なのは、特にメタンスルホン酸のような、有機スルホン酸である。これは、おそらく最も簡単に入手できる低アルカンスルホン酸である。他の適切な生成過程においてはこの有機スルホン酸の全部または一部を非有機の強酸、例えば特に、硫酸等で代替することができる。過酸化反応を起こすために、過酸化水素と、強酸、特に硫酸と互いに組み合わせて使用する場合には、それらの全部または一部を平衡状態の混合物を作るために互いに前もって混合しておいてもよいと考えられ、この平衡状態の混合物は、それ自体で過酸化反応を起こすことができる、例えば過モノ硫酸を含有していると理解されている。過酸化水素と硫酸との間の発熱を伴う希釈／反応を過酸化反応と分離することができ、その結果両方の反応がより安全に簡単に制御することができるから、このような予め混合することは有益である。
過酸化の化学の技術を身に付けていない読者は、過酸化の反応とその製品が危険を伴う可能性があること、常に適切な安全面での用心が必要であること、及び反応混合物の温度がそのＳＡＤＴ（自己加速分解温度）以下になるように、または、少なくとも抑制不可能な反応速度に増加しないように、反応の条件を監視し制御することに注意を払わねばならず、そして小規模の初期実験を実行しなければならない。
多くの他の過酸化酸に対するあまり重要でない上記の一般的注意事項にもかかわらず、本発明の過酸化酸は、その一般的に良質な特性、特に高い安定性と分解に対する抵抗力によって、特徴付けられ、それらの特性は好ましい漂白能力と組み合わされる。
アミドを含むカルボン酸は、すぐに入手できなければ、適切なベンゾイル塩化物と適切なアミノアルキレンカルボン酸とのＳｃｈｏｔｔｅｎ  Ｂａｕｍａｎｎ反応によって生成することができる。
本発明は第１に過酸化酸に関するものであるが、次のようにして、過酸化酸のマグネシウム塩の派生物を生成させることも可能である。即ち、当該過酸化酸のｐＫａ以上までにアルカリ性とした媒体中のマグネシウム酸化物あるいは類似の化合物を用いて中和し、そして沈澱した生成物を取り出すことによって、当該過酸化酸のマグネシウム塩派生物が生成可能であるこれらの塩は過酸化酸自体の安定性と性能を分け合い、それに応じた利用が可能である。しかしながら、洗浄及び漂白の目的のために、マグネシウム等のように水の硬度増大の直接の原因となるカチオンの不必要な導入を避けるのは有益であると認識されている。この特別の有益性は、過酸化酸の単なる選択を用いるのに固有のものではなく、対応するマグネシウム塩を用いる場合には保たれない。このようなマグネシウム塩は、その素である酸の形態より極めて高い溶解度及び溶解速度である傾向がある。このように水に対する溶解度が高い過酸化酸を使用することが有益である場合には、使用者は本発明の過酸化酸のマグネシウム塩状態を利用することができるということはすぐに理解されるであろう。漂白剤によるシミの問題を最小限にし、あるいはなくすように、水溶度が比較的低い過酸化酸を利用することが望ましい場合には、本発明の過酸化酸の酸形態を使うことができる。
本発明の過カルボン酸は粒状の固体であり、それ自体、または様々な他の成分を含む洗浄剤または漂白剤の中の活性な漂白成分として組み合わせることができる。どういう成分をどれだけ利用して、どう名付けるかはこの合成物を作る者の自由である。
漂白剤または漂白剤を添加した合成物として、過酸化酸は通常１〜８０％を占める。５〜５０％であることも多い。ここでの％とは他に異なる表示のない限り当該合成物の質量に対する質量の割合を示す。残りの９９〜２０％は、希釈剤のみから成っているか、または少量、すなわち２０％以内の随意の構成成分、例えば過酸安定剤、界面活性剤、等の後に述べる成分を含むこともある。熟練した読者はここに適切なものとして記載されている希釈剤の多くが、ＤＰＤＤＡまたはジ過オキシフタル酸等、先行技術の有機過酸化酸と関連して、これまで感度を減ずる希釈剤あるいは安定化希釈剤、あるいは発熱制御剤として記載されてきたものであることを認識されるだろう。このような希釈剤合成物の存在が、先行技術の過酸化酸について、その機能を実行するのに必要であったかもしれないが、本発明の過酸化酸の多くの本質的な特徴は、この同じ希釈剤の存在は必要不可欠というよりむしろ随意的なものであり、実際にその選択はこれらの希釈剤化合物の他の好ましい特徴、例えばその廉価性あるいは洗浄力や洗剤強化力等を基準に行われるという点であろう。
当該希釈剤は、ハロゲンを含まない酸の無水または水和アルカリあるいはアルカリ土金属塩から選択される塩であることがしばしばである。ハロゲンを含まない酸は、特に鉱物酸（ｍｉｎｅｒａｌ  ａｃｉｄｓ）である。当該希釈剤には、硫酸及びオルソ、パイロ、またはヘキサ・メタ燐酸が含まれる。好ましくは、当該金属はナトリウム、カリウム、マグネシウムから選択され、多くの場合はナトリウムである。水和した、または一部水和したまたは無水の硫酸ナトリウムがその特性、価格と入手容易性のためしばしば選択される。しかし、よく知られている洗剤ビルダーとしての効能を考えれば燐酸塩を使用する方が、特に未生成の洗浄剤には有効で好ましいかもしれない。
希釈剤として有効な他の無機合成物にはオルソあるいはメタホウ酸やそれのアルカリ金属が包含され、特にそれらのナトリウム塩があげられる。これらの合成物は過酸化酸のｐＫａの直接のレベルにおけるｐＨまでの漂白剤または添加剤の液剤の緩衝剤として働く。その結果、これらの合成物は、漂白能力を満足させる。ＤＰＤＤＡ等の過酸化酸は、低いしきい温度に達することが許されるならば、制御不能な態様で分解する傾向から保護される必要があるが、ＤＰＤＤＡ等の過酸化酸を含有する化合物において、当該ホウ酸は発熱制御剤としても用いられてきた。しかし、これらの選ばれたアミドアリル過酸化酸の安全な特質を考慮すると、本発明の過酸化酸と組み合わせて、その特性が必要不可欠ではない。
他の適切な無機希釈剤には、アルカリ金属炭酸塩あるいはジ炭酸塩、上記の鉱物酸のアルミニウム塩及び天然あるいは合成のアルミノシリケートや粘土、例えばゼオライトＡ、Ｘ、ＹやＭＡＰ等であり、ナトリウムの形態のものがしばしばであり、ベントナイト等の膨張した粘土（ｓｗｅｌｌｉｎｇ  ｃｌａｙｓ）等がある。これらの希釈剤の多くが洗浄剤の研磨剤として使われており、またそれぞれが漂白剤に使用された際には硬さ除去あるいはコロイド分散等のそれらに公知の機能も果たすことができることは、明白に認識されるであろう。漂白剤組成物が研磨剤として用いられる際には、少なくとも希釈剤の一部と希釈剤の理想的には少なくとも半分が、シリカ、石英、大理石の粉、ケイ藻土等の粉状の研磨剤からなっている。
他のそしてやや異なるクラスの適切な無機希釈剤は、アルカリ金属あるいはアルカリ土金属ハロゲン化物等があり、特に塩化物及び／または臭化物であり、そして中でも特に塩化ナトリウム、臭化ナトリウムまたはこれら二種の混合物がある。この種の希釈剤を希釈剤の少なくとも一部として用いることによって、合成物は、その合成物の使用中に溶液中で本発明のアミドアリル過酸化酸あるいは殺菌効果を強化する塩素あるいは臭素のようなハロゲンを生成することができる。
この希釈剤は過酸化水素−進化中の固体の過酸塩−または無機過硫酸塩を含むことができ、合成物の重さに対して５０重量％以下であることが望ましい。ここ用いている『過酸塩』という用語は、第１にアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過燐酸塩に関し、そして特に溶液のｐＨに依存して、その場で、過酸化水素またはＨＯＯ−アニオンを生成する、ナトリウム塩に関し、同様のことができる他の過酸化水素付加物をも含んでいる。好ましい過酸塩には、ナトリウム過ホウ酸モノ含水化合物あるいはテトラ含水化合物及びナトリウム過炭酸塩を含む。過酸塩は、尿素や他の関連化合物を有する付加物、ある種のアルミノシリケートを有する付加物及びアルカリあるいはアリカリン土類金属の硫酸塩あるいは塩化物を特定の比率で有する付加化合物を包含している。合成物の少なくとも１０％における過酸塩の希釈剤としての使用によって、合成物が室温から約１００℃までの範囲にわたって効果的になることは認識されるであろう。
特別のタイプの漂白剤、すなわち沸騰性の合成物は、主として義歯の洗浄のために用いられるものであるが、他の多くの目的にも利用することができるが、本発明の過酸化酸の希釈剤は、ガス発生システム及び必要な場合にはｐＨ調整剤を含んでいるのが望ましい。ガス発生システムとｐＨ調整剤として適切な化合物は、既存の過酸化酸と関連してよく知られており、出願人Ｉｎｔｅｒｏｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄの欧州特許出願第０  １３３  ３５４号に記載されている。ガス発生システムは通常混合物の約１０〜５０％なら成り、そして、アルカリ金属炭酸塩あるいは２炭酸塩と水溶性の固体の酸との二酸化炭素を発生する組み合わせあるいは無水ナトリウム過ホウ酸のような酸素発生化合物からなる。当該水溶性の固体の酸として、特に、酒石酸、クエン酸、乳酸、コハク酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸及びマロン酸から選択される有機酸が挙げられ、好ましくは、１．５：１から１：１．５までのモル当量比であり、特に約１：１のモル当量比である。ｐＨ調整剤はしばしば混合物の５〜４０％から成っている。酸性環境をつくるために、十分に過量の前述の有機酸、または硫酸またはアルカリ金属２硫酸塩のうちの１つまたは２以上を含有していてもよい。またアルカリ性環境をつくるために、アルカリ金属ケイ酸塩、または過量の炭酸塩あるいは２炭酸塩を含有していてもよい。このような組成物においては、過カルボン酸塩の形態を選ぶことが有利である。
主として、これまで記述してきた希釈剤は無機であった。しかしながら、本発明の過酸化酸は、もし望むならば、一連の有機物質で希釈されてもよく、例えば炭化水素のワックス、芳香族のモノあるいはジカルボン酸のＣ1からＣ6までのアルキルのエステル、固体のでん粉、ゼラチン及びデキストリンを含む。
漂白剤は、上記のように、過酸化酸安定剤等の化合物を少量含んでいてもよい。この目的に適した混合物の範囲はこの技術分野ではよく知られている。これらは、溶液中の金属イオン、特に多くの遷移金属を除去する有機キレート化合物であり、溶液中の過酸化化合物の分解を促進する。そして、多くの適切なものは、文献中で、カルボン酸、水酸化カルボン酸またはアミノカルボン酸複合剤、または有機アミノあるいは水酸化ポリ燐酸複合剤として分類されており、または水溶性の塩の形態である。酸の形態で表現される代表的な安定剤は、ピコリン酸、ジピコリン酸、キノリン酸、グルコン酸、水酸化エチレンジホスホン酸、及び次の化学式を満たすすべての化合物である。
0003916089.tif 000002
ここで、Ｍは−ＣＨ2 ---- ＣＯ2Ｈまたは−ＣＨ2 ---- ＰＯ3Ｈ2を表す。
ｘは１から６の間から選択される整数を表し、特に２であることが望ましい。ｙは０、１、２、または３から選択される整数である。この一般的な化学式において特に好ましい安定剤には、エチレンジアミン４酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホン酸）（ＥＤＴＭＰ）及びジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホン酸）（ＤＴＰＭＰ）が包含される。これらの変更物になる非常に効果的な安定剤には、シクロヘキサン−１，２−テトラメチレンホスホン酸がある。安定剤の量は、通常化合物の５％までであり、多くの場合、０．０５％から１％の範囲内から選択される。もしすべて存在するならば、界面活性剤は、漂白剤中に少量だけ、例えば約５％まで存在し、多くの場合、化合物の０．１から２％である。洗浄剤のために本明細書中に記載されている界面活性剤から選択することができる。
本発明の漂白剤は、多くの場合、粒子状の混合物であり、通常の蝋引きの紙の箱の中に雑に保存したり、あるいは、破って開けることのできる密封袋の中に、あるいは、空隙の多い、穴のあいたバッグやサックの中に封入することができ、その空隙や穴を通って漂白する溶液が浸透できる。このような混合物は、粒状の化合物を乾式混合することにより調製されうる。あるいは、これらは、従来の凝集技術あるいは顆粒化技術を用い、水あるいは除去可能な溶媒及び有機過酸化酸とともに用いるために、以上に記載した、付加的な顆粒化助剤を用いて、凝集することができる。また代わりとして、圧力に対する抵抗力を利用して、最も抵抗力の弱いものを除いて本発明のすべての過酸化酸は錠剤またはそれに類似した形態に圧縮することができる。このため、過酸化酸を最終消費者にとって使いやすい予め定めた使用量にして提供することができる。
漂白剤は、複数の過程において洗浄前の漂白や洗浄後のすすぎ段階等にそれだけでも使うことができるし、吸収性の表面にも非吸収性（度々硬いと呼ばれる）表面にも使用できる。漂白剤は界面活性剤をベースとする洗浄剤とともに使用されることの方が多い。当然、界面活性剤や洗浄剤の他の任意の材料はインスタントの漂白剤と事前に混ぜて、漂白剤を含む洗浄剤を作ることができる。
本発明のさらに他の態様による洗浄合成物は、０．５〜５０％の本発明のアミドアリル過酸類と、１〜９０％の界面活性剤と、０〜９０％の洗剤研磨剤と、０〜９０％の希釈剤と０〜２０％の微少成分とを含有している。本発明の洗浄合成物の組成は大変広い限界内に分布していることが理解されるであろう。酸の形式における当該過酸の選択は、もし活性漂白剤の過度の局所濃度が染色された織物を長時間接触させ続けることが許されるならば、生じうる局所的問題を最小限とし、あるいは避けるために、有益である。
本発明による多くの好ましい組成においては、１または２以上の成分の組成は、以下の狭い範囲内から選択される。
0003916089.tif 000003
本発明の固形成分と混合される界面活性剤は、粒状あるいは片状のアニオン性、カチオン性、非イオン性、双生イオン性、及び両性イオン性の界面活性剤から選択することができ、また、天然石けんまたは合成石けんから選択することができる。多くの適切な界面活性剤は、Ａ  Ｄａｖｉｄｓｏｈｎ及びＢ  Ｍ  Ｍｉｌｗｉｄｓｋｙ著のＳｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ（６版），１９７８，Ｇｅｏｒｇｅ  Ｇｏｄｗｉｎ  Ｌｔｄ及びＪｏｈｎ  Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎｓの２章に記載されており、参考文献として、本明細書に添付されている。
上記の界面活性剤に限定されることなく、アニオン性の界面活性剤の代表的なサブクラスは、カルボン酸石けん、アルキルアリールスルホネート、オレフィンスルホネート、直鎖状アルカンスルホネート、ヒドロキシアルカンスルホネート、長鎖状かつＯＸＯアルコールサルフェート、硫化グリセリド、硫化エーテル、スルホサクシネート、アルカンスルホネート、ホスフェートエステル、サクロースエステル及びアニオン性フルオロ界面活性剤であり；カチオン性の界面活性剤の代表的なクラスは、疎水性アルキルまたはアラルキル群の少なくとも１つを含む第４アンモニウムまたは第４ピリジニウム塩を包含し；非イオン性界面活性剤の代表的なクラスは、エーテルポリエチレン酸化物を伴い、あるいはフェノール類を伴う長鎖状アルカノールの凝縮体またはポリエチレン酸化物を伴う、長鎖状のカルボン酸あるいはアミン類あるいはアミド類の凝縮体、及び長鎖状部分がソルビトールまたはエチレン及びプロピレン酸化物の凝縮生成物または脂肪酸アルカノールアミド及び脂肪酸アミンなどの脂肪族ポリオールを用いて凝縮されている関連する化合物を包含し；両性イオン性あるいは双生イオン性の界面活性剤の代表的クラスは、スルホニウム及びホスホニウム界面活性剤を包含し、アニオン性溶解群（ａｎ  ａｎｉｏｎｉｃ  ｓｏｌｕｂｉｌｉｓｉｎｇ  ｇｒｏｕｐ）によって、任意的に代替されている。存在する界面活性剤のすべてに対する比率として表現される、界面活性剤の比率は、アニオン性については２／１０から８／１０ｔｈｓであり、非イオン性については０から６／１０ｔｈｓであり、他の界面活性剤については０から３／１０ｔｈｓである。
漂白合成物において用いられる上記の希釈剤の多くのクラスは、洗剤研磨剤とも呼ばれることを知識のある読者は理解するであろう。これらは特別にアルカリ金属ホスフェートを含有し、特に、トリポリホスフェートばかりでなく、テトラピロホスフェート及びヘキサメタホスフェートを含有し、とりわけ、各々のナトリウム塩、アルカリ金属を含有し、好ましくは、ナトリウム炭酸塩、アルカリ金属を含有し、好ましくは、ナトリウムホウ酸塩及びゼオライトＡ，Ｘ，Ｙ及びＭＡＰを含有し、商標ＳＫＳ６として使用される製品におけるような積層されたケイ酸塩やベントナイトのような粘土類も含有される。有機化合物の中で、本明細書で過酸安定剤として記載されているキレート合成物は、洗浄の研磨剤としての機能も発揮する。特に、好ましいキレート研磨剤はニトリロ第３ナトリウム・第３アセテート（ＮＴＡ）、ＥＤＴＡ、ＥＤＴＭＰ及びＤＴＰＭＰを含有している。このようなキレート研磨剤は、アーギュメント研磨剤及び過酸化安定剤として、比較的少量、例えば１〜１０％用いることができ、あるいは、リン酸塩の研磨剤あるいはゼオライトの研磨剤あるいは粘土の研磨剤と組み合わせて、同等の協働関係で用いることができ、非有機研磨剤に対するキレートの重量比は、しばしば、４：１から１：４であり、または、変更して、それらは、例えば５〜３０％の洗浄合成物の範囲で、４０％までの量で、第１の研磨剤として用いることができる。
洗浄剤合成物における沸騰システムの存在は比較的まれであることが認識されるが、漂白剤合成物中での希釈剤としての使用に適切であると指摘されてきた、他のタイプの合成物は、洗浄合成物における同一の第１の目的のために及び、もし存在すれば、第２の目的のためにも用いることができる。凝義を避けるために、過酸塩は当該即座の洗浄合成物中に、１〜２０％のような、好ましくは３０％までの量で、そして、時々、５：１から１：５の本発明のアミドアリールペルオキシ酸に対する重量比で、協働されてもよい。これらの洗浄剤合成物中に一般的に存在する希釈剤は、しばしば５〜５０％でナトリウム硫酸塩である。ナトリウム硫酸塩は、また、プロセス助剤として機能するからである。その場でハロゲンを生成することができる、前記の塩は、同様に、洗浄合成物中に存在してもよく、そうすれば、衛生剤合成物という別名を享受することができる。
当該洗浄剤合成物は多数の付加的合成物を含むことができ、時には補助剤と呼ばれることもある。これらの補助剤は、それぞれ包含することができるが、土壌反再沈殿剤（ＳＡＲＤｓ）、染料転写抑制剤、光学的光沢剤（ＯＢＡｓ）、安定剤、腐食抑制剤、殺菌剤、染料、香料、発泡増加剤、発泡抑制剤、ｐＨ調整剤及び吸収剤を包含している。各々の補助剤の量は、しばしば、染料及び香料については０．０２〜０．２％の範囲で、他の補助剤のそれぞれについて０．１〜２％の範囲で選択される。貯蔵の間に過酸化化合物と相互反応しないと知られている補助剤が選択されるのが好ましく、また、例えばＩｎｔｅｒｏｘ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｌｉｍｉｔｅｄが出願人の欧州特許公告公報００  ２７  ６９３号におけるように、有機過酸化化合物を共存する化合物から分離するための文献に提案されている、ろうや膜を生成する他の多くの物質のような分散可能な材料の基地の中の公知の態様で協働し、または被覆する補助剤を選択するのが望ましい。もし本発明の化合物が顆粒化され、または、塊状化されるならば、このような物質は、顆粒化助剤（バインダー）としても機能する。適切なＳＡＲＤｓの例には、カルボキシメチルセルロースを含み、特に、ナトリウム塩、ポリビニルピロリドンスルホン酸を含み、そして、ＯＢＡｓの例には、ジアミノスチルベンスルホン酸の派生体及び１，３−ジアリル−２−ピラゾリン及びアミノコウマリンを含み、そして、ＯＢＡｓは欧州特許出願Ａ−０  ５４８  ０１９号に記載されている。
壁、床、作業台表面、容器、風呂、流し台及び衛生設備の金属、プラスチックス、セラミックあるいはガラス、木材及びゴムのような非吸着性表面を清浄し殺菌するために、本発明の洗浄剤合成物は、少量の水で湿らされあるいは溶解されることができる。
当該洗浄剤合成物の意図された主たる用途の１つは、ポリエステルやポリアミドのような人工繊維あるいは綿、レイヨン、アマあるいは羊毛から特に作られた物品や家庭洗濯の物品のような、どろが吸着した材料の汚れを洗い落とし、また殺菌することである。この汚れを洗い落とすプロセスは、室温で、あるいは、洗浄剤溶液の沸騰温度までの加熱温度で、実行され得る。洗濯のためのより好ましい洗浄温度は、３０℃から６０℃である。洗濯においては、十分な洗浄剤合成物及び／または漂白剤付加剤合成物を、当該アミドアリールペルオキシ酸から少なくとも５ｐｐｍ  ａｖｏｘ、しばしば１０〜５０ｐｐｍ  ａｖｏｘ供給するために、導入するのが望ましい。ここで、ｐｐｍは重量によるｐａｒｔｓ  ｐｅｒ  ｍｉｌｌｉｏｎを表し、ａｖｏｘは使用可能な酸素を表す。１〜２５ｇｐｌの範囲内から選択された本発明の洗浄剤合成物あるいは０．５〜１０ｇｐｌの範囲内で選択された本発明の漂白剤付加剤合成物の導入によって、これはしばしば提供される。当該選択は、その中のアミドアリールペルオキシ酸の濃度を考慮している。当該洗浄における過酸塩の存在は、ａｖｏｘレベル、例えば、１０〜１００ｐｐｍ  ａｖｏｘの量で、捕捉することができる。使用において、アルカリ材料、特に研磨剤が、合成物自体の中に、あるいは伴う洗浄剤合成物中に、存在するか否か、あるいはどの程度存在するかに依存して、当該合成物は、中程度の酸性を通って中程度のアルカリ性まで溶解する。当該過酸化酸からの漂白／洗浄機能を理想化するためには、７．５〜９．５のｐＨ、特に、８〜約９．０前後のｐＨを生成するのが望ましい。
殺菌の用途のために、２００ｐｐｍ  ａｖｏｘまでの濃度の本発明の過酸化酸を用いるのが好ましく、多くの場合には、２５〜１００ｐｐｍ  ａｖｏｘである。少なくともｐＨ４のような中酸性からｐＨ９のような中アルカリ性までの中立範囲の溶液を用いるのがまた適切である。このような範囲のｐＨを得るためには、研磨剤／希釈剤の選択は、高アルカリ性材料を避け、代わりに、ナトリウム・２水素リン酸塩のような中酸性あるいはアルカリ性を生成する物質を選択するように行われる。
洗濯における洗浄プロセスは、現在使用可能な装置で実行してもよい。洗浄時間は、典型的には、約１０〜３０分間の範囲にわたる。本発明の合成物の溶液を用いた延長浸漬及び手洗いは、変更的に、あるいは、追加的に用いてもよい。おしめの清潔化あるいは洗浄のために意図されたものや義歯の洗浄のために意図されたもののような、本発明の合成物の特別の変化例は、例えば、選択技術を用いておしめを洗う前に、どろの付いたおしめを温かい過酸を含有する溶液の中に漬けるような、従来の合成物のため受け入れられた方法で用いられるのが好ましい。
以上、本発明を一般的用語で記述してきたが、以降に、特別の実態態様を、単に例示として、より十分に記載をする。
実施例１
３−ベンゾイル−アミド過プロピオン酸の製造
本実施例における、酸触媒反応の反応式は次のとおりである。
Ｃ6Ｈ5−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＣＯ−ＯＨ＋Ｈ2Ｏ2
＝Ｃ6Ｈ5−ＣＯ−ＮＨ−（ＣＨ2）2−ＣＯ−ＯＯＨ＋Ｈ2Ｏ
当該過酸化酸の第１の調整のための採用された一般的予備経路は次のとおりである。
ベンゾイルアミドカルボン酸（１０ｇ）がビーカー中の攪拌されたメタンスルホン酸（４０ｍｌｓ）の中へ導入され、反応生成物の溶解度に依存して、溶液あるいは懸濁液が生成され、そして、当該混合物は水浴あるいは水浴中で５℃まで冷却される。約８５重量％の過酸化水素の水溶液が、混合物の温度が５℃を超えて上昇しないように制御された速度で約５〜１０分間の間、順次反応混合物中に、連続攪拌しながら、ぜん動ポンプを経由して注入され、１モルのカルボン酸に対して４モルの全量となるまで導入された。即ち、化学量論値に比較して３モル過剰に導入された。続く９０分間、この反応混合物は、依然として攪拌されながら、常温、即ち２０℃まで温められた。当該反応の最後に、副次的分量のカルボン酸が酸化され対応する過酸化カルボン酸が得られた。この過酸化カルボン酸は、特定の過酸化酸により異なる量まで溶液から沈澱する。反応混合物は、その３倍の体積の冷水中に注入し、ろ過し、各回約３０〜４０ｍｌｓの冷水で２回ろ過したケーキを洗浄し、最後に空気乾燥することによって、反応混合物から回収された。
分離された過酸化酸製品は、従来のＩＲ技術により分析され、当該製品モル中にアミド及び過カルボン酸群の存在を確認し、その利用可能な酸素濃度を測定し、再び過酸化物の種を確認し、その融点を測定した。
表１及び表２に示されているＡｖｏｘ  ％の数字は、製品中で測定された過酸ａｖｏｘ（利用可能な酸素）の比率と、意図する過酸化カルボン酸の分子式から計算された理論的ａｖｏｘ（１６／モル重量）とを比較することによって得られるパーセンテージである。試料が完全に溶解していることを確かめるために、もし必要なようにジクロロメタンで増大されているならば、測定された試料の重量が酢酸に溶解する標準的技術によって当該ａｖｏｘは測定された。そして、当該試料は、測定された量のナトリウム炭酸塩で安定化されたナトリウムヨウ化物と、塩化第２鉄の存在のもとに接触され、暗所で１０分間反応し、そして、得られた溶液は標準のナトリウムチオ硫酸溶液で、青黄色の溶液が無色になるまで滴定された。結果は、ブランク溶液の対応する滴定と比較され、そしてその相違からａｖｏｘが計算された。
実施例１の製品、即ち、３−ベンゾイルアミド過プロピオン酸は、７．４３％のａｖｏｘを有し、およそ９０％の収率で、即ち約９７％の純度で得られた。その融点は１１５℃であった。
実施例１の製品について、３つの有意義な赤外線ピークが特定された。第１のピークは３２５０ｃｍ-1を中心とし、アルキレンの鎖の代替である、過カルボン酸中に伸びるカルボニルを示し、そして、第３のピークは、１６２５ｃｍ-1を中心とし、−ＣＯ−ＮＨ−中に伸びるカルボニルを特徴付けるものであった。代替のカルボン酸と比較して、赤外線データにおける相違の類似性及び量を注意深く観察することによって、当該過酸がそのアミド群を保持していること及びカルボン酸群が過酸化カルボン酸群に酸化されたことが理解できる。その化学構造はＸ線クリスタログラフィックデータによって確認された。
実施例２
本実施例においては、Ｃａｒｏの酸の溶液が、硫酸（９８重量％、２０．４ｇ）と過酸化水素溶液（８５重量％、６．３ｇ）と脱ミネラル水（５．３ｇ）を２０℃まで冷却し、混合して、調整され、それによって、平衡混合物が得られた。３−ベンゾイルアミドプロピオン酸（１０ｇ）を導入し、攪拌された濃い白色スラリー中で１０分間攪拌された後に、室温で、さらに９０分放置された。当該反応混合物は、氷（１００ｇ）を用いて急冷され、ろ過された。白色の沈澱物は冷水（３×１００ｍｌ）で洗浄され、乾燥され、そして分析された。製品の歩留りは、添加された３−ベンゾイルアミドプロピオン酸を基礎として、５４％であり、９１．８％のａｖｏｘにより決定される純度を有している。
２−ベンゾイル−アミド過酢酸（本明細書中でＣＡと呼ぶ）、５−ベンゾイル−アミド−過ペンタン酸（本明細書中でＣＢと呼ぶ）及び実施例１で対応する過酸であって、アミド連結が逆である、（即ち、化学式Ｃ6Ｈ5−ＮＨ−ＣＯ−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＯ3Ｈ）過酸（本明細書中でＣＣと呼ぶ）を調整するために、実施例１のプロセスが繰り返されたが、しかし対応するカルボキシ代替物が用いられた。
当該過酸化酸の試験
実施例１の過酸化酸及びその比較する過酸化酸ＣＡ、ＣＢ及びＣＣは、危険率、貯蔵安定性を決定する多くの試験を行い、そして、もし満足すべきであれば漂白剤としての有効性もまた試験された。当該化合物は、これらの試験において、洗浄剤合成物の製造者の間で好ましい有機過酸として最近８年間に生まれた過酸化酸、ジ過酸化ドデカンジオック酸、ＤＰＤＤＡ、比較の過酸化酸と比較されている。
試験は次のように実行された。
貯蔵安定性
この試験において、当該過酸化酸の秤量された試料は、過度の内圧が大気中に逃げ口を付けるのを許すバブラー付きキャップを備えたガラスびんの中に封入し、サーモスタットにより３２℃に制御された暗いチャンバーの中に貯蔵された。当該過酸化酸のＡｖｏｘは、製造の直後に測定され（ＡＯ）、そして、予め設定した貯蔵期間の後に、それぞれの試料について測定を行った。貯蔵された試料（Ａｓ）の安定性の結果は、比率Ａｓ／ＡＯを計算することにより、当初の測定値と比較されており、Ａｖｏｘは、残存し、表１にパーセンテージで表記されている。
Ａｖｏｘは前記と同一の方法を用いて測定された。
当該過酸化酸自体の貯蔵安定性は、当該合成物が特別の合成物と協働される前に、それ単独で貯蔵される傾向があるからだけではなく、その固有の安定性を表しているから、極めて重要な特性の１つである。たとえ残存する合成物の組成が好都合であっても、最大値が達成しうる。
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表１から、比較例ＣＢもＣＣも許容可能な貯蔵安定性を有しておらず、ＤＰＤＤＡは中程度の安定性を有するが、優れた安定性を示す実施例１の製品に比べて４倍悪い。
衝撃敏感性試験においては、万力に保持されている当該過酸化酸の新鮮な試料の上に、重り（ｋｇ）が測定された高さ（ｃｍ）から１度落下される。このようにして、試料には衝撃が与えられ、一般的にｋｇ−ｃｍ（１ｋｇ−ｃｍ＝９．８×１０-2Ｊ）で表現され、高さ及び重量に比例する。この試験は、それぞれの衝撃力で多数回実施され、そして、試料が煙を発生して炭化することによって答えるか最悪の場合には小さな爆発が生ずるか観察される。この試験は、低い衝撃力から始まり、限界的結果が得られるまで、力を増加させながら続けられた。衝撃力が積極的な結果を与え、あるいは５００ｋｇ−ｃｍの数字に至るまでの試験の５０％の初期のものは、積極的結果を与えるものではなかった。過去の経験は衝撃非敏感製品を表すものである。ｋｇ−ｃｍでの限界的結果が、結果を要約する表に示されており、より高いほどより優れている。
圧力−時間試験においては、試験材料の２ｇの試料が１８ｍｌの鋼製爆弾の内部に置かれ、その分解が開始される。圧力で結果しとて生ずるものは監視され、ミリ秒で表現された経過時間に対してプロットされ表示される。表２において、１００〜３００ｐｓｉ、即ち６．８９５×１０5Ｐａ〜２．０６８×１０6Ｐａに増加する試料によって発生された爆弾中の圧力に対して時間が表示されているが、時間がより長ければ、試験材料はより安全である。３０ミリ秒以下の時間は材料が本質的に爆発を起こしやすいことを表し、３０〜６０ミリ秒の時間は、それが余裕を持って爆発しやすいことを表し、そして安全余裕を許容して１００ミリ秒前後あるいはより長くあるのが好ましい。
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表２から、比較例の過酸ＣＡは衝撃に対する抵抗力が劣り、圧力試験で迅速な応答があり、家庭的用途には比較的不適であることを示している。一方、３−ベンゾイル過プロピオン酸は本試験において、適切な衝撃抵抗を有し、圧力に対しはるかに遅い応答を与えている。
上記の表から、比較例のアミド過酸ＣＡ、ＣＢ、ＣＣはいずれも、安全性試験も安定性試験も合格していないことがわかる。一方、本発明の過酸はこのような試験を合格していることがわかる。
本発明の過酸化酸の有効性は、４つの代表的なしみ、お茶、赤ワイン、草及び青色光沢剤のうちの１つを、標準的な方法で、予めしみ込まされた綿布の小片を洗浄することにより試験された。評価は、実験室規模の洗浄機械、「Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ」（英国登録商標）で、これはＵＳ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから利用可能であるが、理想的な標準化された条件で実行された。洗浄剤の溶液はカルシウム炭酸塩として約１６０〜１８０ｐｐｍ硬度の硬度を有する、地方のチェシャータップ水を含み、それに過酸化酸を含まない洗浄剤合成物を６．５ｇ／ｌ溶解してある。その組成は、特に厳しい任務を基礎とする洗浄剤合成物であり、過酸を含有せず、分析において約２３重量％のゼオライト４Ａが研磨剤として含有され、約２５％の過酸塩希釈剤が含有されている。
すべて溶解して２５ｐｐｍのａｖｏｘの過酸を供給するために、秤量された過酸化酸が当該洗浄剤溶液の中に導入された。これは、１．５６×１０-3Ｍモノ過酸化酸のモル濃度に相当している。当該洗浄剤溶液は、２０分間の洗浄期間にｐＨ９で４０℃に保たれた。布の小片は、洗い落とされ乾燥された。そして、しみの除去の程度が洗われた布の反射度Ｒｗを洗う前のしみを付けた布の反射度Ｒｓと、及びしみを付けていない布の反射度Ｒｕと比較することによって、決定された。Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔａｌ  Ｃｏｌｏｕｒ  Ｓｙｓｅｍの「Ｍｉｃｒｏｍａｔｃｈ」（英国登録商標）の反射度スペクトルフォトメーターを用いて測定され、それにはＣＩＥ人工昼間光に接近して設置されたＤ６５転換フィルターを通してフィルターされたＸｅｎｏｎランプが取り付けてある。パーセントで表現された、しみ除去率は、式  ％ＳＲ＝１００×｛Ｒｗ−Ｒｓ｝／｛Ｒｕ−Ｒｓ｝を用いて計算される。このように当該過酸化酸の洗浄能力を比較実験することによって、本発明の過酸化酸を用いた試験は、それ自体で、本発明の他の面による洗浄プロセスの例である、同様に、洗浄される前に、布の小片は殺菌された状態に貯蔵されていないので、洗浄の処理は、自動的に布の小片を消毒するように作用する。
以下に示す結果は、２つの評価の平均である。それ自体の洗浄状態を用いて、即ち、付加的な過酸を用いることなく、同様にしみを付けられた布についての比較結果は、「基礎」と名付けられている。
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表３から、本発明の過酸は、いつも洗浄の試行において、参照例の過酸ＤＰＤＤＡと、しみ除去について少なくとも同様の効果が得られ、そして、平均で約２％多くのしみが除去されていることがわかる。