(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感圧性機密シートそれ自身の自重及び該シートの水分による保管・作業時のブロッキングを軽減させるために、巻取りの外周全体が厚さ０．５ｍｍ以上で密度０．６ｇ／ｃｍ3以下の保護材で被覆され、ブロッキングによる剥離強度が、該保護材で被覆されていないシートのブロッキングによる剥離強度の５０％以下に維持されていることを特徴とする、支持体に感圧性接着剤を主体とする塗布面を設けた再剥離性の感圧性機密シート。
【請求項２】
該シートが３つ折り葉書であることを特徴とする請求項１記載の再剥離性の感圧性機密シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、支持体に機密性を得るために塗布面を設け、ブロッキング軽減のために保護材で被覆された、再剥離性の感圧性機密シ−トに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
再剥離性の感圧性機密シ−トとは、シ−トが紙の場合には見かけ上は、ごく一般にありふれた普通の紙と殆ど変わらないが、このシ−トどうし及びこのシ−トと他の支持体とを接着させようとする際に適当な圧力を加えることによって瞬時に接着が完了するもので、情報の機密性は加圧圧着させる前に加圧圧着させる面に印刷、複写、筆記などの方法を用いて記載し、加圧で得られた圧着面を剥離することによって得られる。従来の封書に代わるこのような機密性の得られるシ−トとして下記のようなタイプのものが提案されている。
【０００３】
例えば、ノ−カ−ボン複写紙や感熱記録紙を利用したものとしては実開昭６０−１７８１２５号公報や実開平２−２１７３号公報などがあり、機密性を得たい個所のみにラベルを貼り付けたタイプとしては、実開昭６３−６８７０号公報、特開平１−２７０８４９号公報などがあり、特開平３−１０８９５号公報や実開平３−１４２２９１号公報などには感熱性接着性シ−トが記載されている。
【０００４】
又、加圧圧着のみで機密性が得られるシ−トには次のようなものがある。感圧性接着剤に関するものとして、特開平１−１６８７７９号公報や特開昭６２−１５８７７０号公報などには天然ゴムやＳＢＲラテックスを用いたものがある。
塗層構造に関するものには、特開昭５７−１９２４７４号公報や特開平１−８５７９５号公報などがあり、塗層表面に凹凸をつけてブロッキングを防止する記載がある。又、特開平２−１５１４９３号公報には特定量の顔料を使用してブロッキングを防止する提案がある。
又、特開平３−１０００８７号公報には感圧性機密塗層上に接着抑制物質層を設けたり、特開平４−２０８４９８号公報には、連続的に折り畳んだシ−トをＮ字を繰り返したような状態に保管してブロッキングを防止する記載がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これらの加圧圧着するだけで機密性が得られるシ−トの難問は、必要な加圧力を加えた場合には適度に接着し、製造工程や保管中などの不必要な弱い加圧力ではブロッキングを起こさないことである。
ブロッキングとは、製造工程や印刷工程、或いは保管中や移送中などの加圧圧着させる最終形態に至るまでの工程の弱い加圧力で塗布面と塗布面、塗布面と未塗布面が不必要に一体化してしまう現象で、塗布面と塗布面が接触した場合に起こりやすい傾向がある。従って、必要な加圧力と不必要な加圧力の両方に対して満足させる技術が要求されている。
【０００６】
適正な接着強度を得るための必要な加圧力は、およそ３〜２０ｋｇ／ｃｍ程度であり、これより強い加圧力では支持体の変形や歪みを生じやすく、これより弱い加圧力で接着する場合にはブロッキングが起こりやすくなる。
適正な剥離強度は、Ｔ型剥離でおよそ２０〜２５０ｇ／２５ｍｍ程度で、これより弱いと移送中に剥がれる恐れがあり、これより強いと剥しにくくなったり支持体の損傷が生じやすくなる。
【０００７】
不必要な加圧力には、塗布した巻取りを保管するとき、スリッターやカッターで裁断仕上げするとき、印刷するとき、葉書などに加工するときなど、主に自重によるものや物旅中の衝撃や落下などによるものがある。
その他、湿度によるブロッキングの影響もあり、湿度が高いほどブロッキングしやすくなる傾向がある。
このように本発明は、再剥離性の感圧性機密シートにとって非常に重要な特性であるブロッキングを防止することを目的とする。即ち、その再剥離性の感圧性機密シートを被覆する保護材の提供を目的とし、そのような保護材を用いることによりそれ自身の自重及びそのシートの水分による保管・作業時のブロッキングが軽減された感圧性機密シートの提供を目的としたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
感圧性機密シートそれ自身の自重及び該シートの水分による保管・作業時のブロッキングを軽減させるために、巻取りの外周全体が厚さ０．５ｍｍ以上で密度０．６ｇ／ｃｍ3以下の保護材で被覆され、ブロッキングによる剥離強度が、該保護材で被覆されていないシートのブロッキングによる剥離強度の５０％以下に維持されていることを特徴とする、支持体に感圧性接着剤を主体とする塗布面を設けた再剥離性の感圧性機密シートによりその課題を解決できることを本発明者は見いだした。再剥離性の感圧性機密シートの巻取の外周全体が湿度一定の部屋で厚さ０．５ｍｍ以上、密度０．６ｇ／ｃｍ3以下の保護材で被覆され、その湿度一定の部屋に一定期間放置される方法が、本発明の再剥離性の感圧性機密シートを得るための代表的な方法である。
以下本発明を詳細に述べる。
再剥離性の感圧性機密シートの塗層に含まれる主な素材は、感圧性接着剤の他、顔料及び粘着付与剤である。感圧性接着剤を用いる主目的は機密性を得るために不可欠な加圧圧着性と支持体への接着性を向上することにあり、顔料を用いる主目的は、印刷適性（インキ吸収、インキの着肉性など）の向上やブロッキングの防止にある。粘着付与剤は任意成分で必要に応じて用いられる。粘着付与剤を用いる主目的は、剥離特性の調節や改良にある。これらの素材は、その目的に応じて種類や使用量が決められる。
【０００９】
感圧性接着剤としては適正な加圧力で適正な剥離力が得られるものであれば広い範囲から各種のものが使用できる。
例えば、ポリウレタン系、合成ゴム系、天然ゴム系、塩化ビニル系、アクリル系、スチレン−ブタジエン系、エチレン−酢酸ビニル系、塩化ビニリデン系、などの他、酸化デンプン、エ−テル化デンプン、エステル化デンプン、カゼイン、アラビアガム、ゼラチン、アルギン酸ソ−ダ、ポリビニルアルコ−ル、カルボキシメチルセルロ−ス、ポリエチレンオキサイド、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、スチレン−無水マレイン酸共重合体、などの水溶性高分子類なども使用することが可能である。これらの接着剤は２種類以上を併用して用いることもでき、主要成分として用いる接着剤、顔料、粘着付与剤の種類と使用量を調節することによって、目標品質を得ることができる。
【００１０】
顔料は使用する主目的が印刷適性の向上とブロッキングの防止であり、この主旨に添うものであれば広い範囲から選択することができる。例えば、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン、ニッケル、ジルコニウム、マンガン、錫、アンチモン、モリブデン、などの金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、珪酸塩、などの他、カオリン、タルク、活性白土などの無機顔料や尿素ホルマリン樹脂、メラミン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、デンプン粒子なども使用することができる。
【００１１】
粘着付与剤の役割は、そのもの自体に通常の条件では粘着性も支持体への接着性も無いが、適当な圧力を掛けることによって、機密性を得るための加圧圧着性能の調節や改良が可能となる非常に有用なものである。
具体的には、ガムロジン、ウッドロジン、ト−ル油ロジンなどの天然ロジン類や不均化ロジン、水添ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、ホルムアルデヒド変性ロジン、ロジンフェノ−ル樹脂などの変性ロジンのごときロジン類の他、テルペン系樹脂、Ｃ5系石油樹脂、Ｃ9系石油樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノ−ル樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂、などが挙げられる。
【００１２】
その他必要に応じて、カルナウバワックス、ライスワックス、ミツロウ、セラッカロウ、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、高級脂肪酸及びその誘導体や金属塩、シリコ−ン類などのワックス類、泡消剤、防腐剤、分散剤、劣化防止剤、増粘剤、酸化防止剤、着色剤、などの各種助剤を使用することができる。
これらの素材は、その特徴を把握して種類と使用量が決められ、自在に調節することによって目的とする品質特性を得ることができる。
【００１３】
支持体は特に限定されず、例えばセルロ−ス繊維を主体とする上質紙や各種合成紙、各種コ−ト紙、ラミネ−ト紙、金属蒸着紙などが使用できる。
感圧性接着剤、 顔料、粘着付与剤を主体とする総塗布量は、３〜２０ｇ／ｍ2が適当である。この塗布量は、塗布面と塗布面を加圧圧着させる場合には、塗布面と塗布面の反対面を加圧圧着させる場合の約半分の塗布量ですませられる。
塗布方法はエア−ナイフコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、バ−コ−タ−、フレキソ印刷、スクリ−ン印刷、などの従来公知の塗布、印刷方法により塗布することができる。
【００１４】
このようにして塗布された再剥離性の感圧性機密シ−トは、通常は巻取り状態として保管された後、使用目的や方法に添って加工されるが、全ての工程で自重がかかった状態になる。
例えば、塗布工程が終った時、所定の寸法に裁断する時、プリントする時、加圧により圧着する時、各工程間へ移送したり保管したりする時、などが挙げられる。これらの工程間でブロッキングが起これば、作業性が低下したり商品価値の低下を招いたりする。特に、感圧性接着剤を主体とする塗層を支持体の両面に塗布して３つ折り形態の葉書に加工するためのシ−トは、ブロッキングしやすい。
【００１５】
ブロッキングの原因は主に荷重（自重）によるものであり、防止したり軽減するためには、自重のかかる箇所を保護するのが有効である。
自重によるブロッキング防止には、塗層の組成、自重の軽重、自重のかかる時間、保護材の厚さ、密度などが関係しており、厚さは厚いほど、密度は低いほど保護効果は大きくなる傾向にあるが、経済性や取扱いなどの点から、自重に適応した実用上支障のない最小限度の保護効果とするのが好ましい。
又、自重ではないが移送中の衝撃や落下などによるブロッキングに対しても、自重に適応した保護効果を有する保護材が有効であることは言うまでもない。
【００１６】
ブロッキングの原因には、自重の他に自重に湿度が加わった場合もある。湿度は保管期間や保管条件で変動するため、できるだけ湿度の変動が少ない方が好ましい。
保護材としては、木材、紙、パルプ、合成樹脂、金属、布、などがあるが、これらのうちで好ましいのは、紙、合成樹脂、及び複合材である。
本発明に用いられる素材としては、厚さが０．５ｍｍ以上、密度が０．６ｇ／ｃｍ3以下、のものであれば広い範囲から選択することができる。
厚さが０．５ｍｍより薄いとブロッキング防止効果に乏しく、余り厚くても経済的に不利なだけである。 密度が０．６ｇ／ｍ3より大きいとクッション性が不足するため保護効果に乏しい。
【００１７】
本発明に用いることのできる天然繊維を主体とする保護材としては、クラフト紙などの各種包装紙、薄葉紙、パルプ、板紙、段ボ−ル、塗工紙、ワックスや合成樹脂を含浸させた含浸紙、タ−ボリン紙や金属箔をラミネ−トしたような積層紙、セロハン、不織布、その他の雑種紙などが挙げられる。
【００１８】
湿度の影響を防止するには合成樹脂類が好ましく、フェノ−ル、ユリア、メラミン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカ−ボネ−ト、ポリウレタン、ポリエステル、合成ゴム、ＡＳ、ＡＢＳ、などの樹脂類が挙げられる。これらのうち、０．４ｍｍ厚のフィルムを用いてＪＩＳ−Ｚ−０２０８（条件Ａ）に基づく透湿度が５００ｇ／ｍ2・２４時間、以下のものが、より好ましく用いることができる。
【００１９】
これらの素材は単独で用いても良いが、単独素材を多数枚用いても良いし、厚さと密度の特性を満足させるために素材の持つ特性を組み合わせて２種類以上を併用しても良いし、２種類以上の素材を複合させた複合材でも良い。
【００２０】
【作用】
再剥離性の感圧性機密シ−トは加圧により接着するもので、加圧接着させる場合にシ−ラ−と再剥離性の感圧性機密シ−トの間に他のシ−トを挿入すると本発明の説明がしやすい。余り厚さの薄いものや密度の高いものを挿入しても加圧圧着させた剥離強度は変化しない。この理由は、機密シ−トと他のシ−トとの加圧圧力の伝達がスム−ズなためと思われる。
しかし、一定以上の厚さと一定以下の密度を合わせ持つものを挿入すると剥離強度は小さくなり、厚さは厚いほど密度は低いほど圧力の伝達が阻害されるためか剥離強度は小さくなる。
このことからブロッキングの防止、軽減には自重のかかる箇所に加圧圧力を吸収することのできる素材が有効と思われる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例中「部」「％」は断りのない場合は、重量部、重量％を示す。
【００２２】
実施例１
水２００部に分散剤として４０％濃度のポリアクリル酸ナトリウム水溶液（東亜合成化学（株）製、アロンＴ−４０）５部を加えた後、顔料として合成シリカ（水沢化学工業（株）製、商品名・ミズカシルＰ−８３２）２００部を添加し、日本精機社製のエ−スホモジナイザ−を用いて十分に分散させた。そこへ感圧性接着剤としてアクリル酸エステル系エマルジョン（日本合成ゴム（株）製、商品名・ＡＥ９２３）を乾燥重量で１００部と５５％のロジン系粘着付与剤（荒川化学社製、ス−パ−エステルＥ−７３０−５５）を１００部加えて均一に混合し、塗液濃度を４０％に調整して再剥離性の感圧性機密シ−ト用塗液を得た。
【００２３】
この液を８０ｇ／ｍ2の上責紙の両面に、それぞれ塗布量が乾燥重量で６ｇ／ｍ2、１０ｇ／ｍ2となるようにエアーナイフコーターで塗布し、適度な加圧力で適度に接着する３つ折り葉書用として有用な再剥離性の感圧性機密シートを得た。
この巻取ったシートの自重は２ｋｇ／ｃｍであった。湿度一定（６５％）の部屋においてこの巻取りの外周全体を保護材として厚さ１ｍｍ、密度０．５ｇ／ｃｍ3の厚紙で被覆した。湿度一定（６５％）の部屋のコンクリート床に巻取の外周全体を被覆したのと同じ保護材である厚紙を敷いた。その上にこの巻取りを置き、１週間放置した。
巻取りにおいてブロッキングの程度が最も大きい箇所は、自重と湿度が最も影響する箇所、即ち、巻取りが床に接触する箇所なので、その箇所のブロッキングによる剥離強度を測定した。
各実施例及び比較例１以外の各比較例において巻取りの外周全体を保護材で被覆し、その湿度一定の部屋に一定期間放置したもののブロッキングによる剥離強度を測定する代わりに、湿度一定の部屋の床に保護材を敷き、その湿度一定の部屋に一定期間放置したもののブロッキングによる剥離強度を測定した理由を次に記す。
巻取りの外周全体を保護材で被覆し、その湿度一定の部屋に一定期間放置したもののブロッキングの程度（剥離強度）を測定する場合には、一度巻取りの外周全体を保護材で被覆したものの保護材を剥がす必要がある。それに対して、湿度一定の部屋の床に保護材を敷き、その湿度一定の部屋に一定期間放置したものを測定する場合には、そのような経済的損失がない。更に重要なことは、巻取りの外周全体を保護材で被覆し、その湿度一定の部屋に一定期間放置したものと、湿度一定の部屋の床に保護材を敷き、その湿度一定の部屋に一定期間放置したものを比較すると、ブロッキングに対する湿度の影響は、湿度一定の部屋の床に保護材を敷き、その湿度一定の部屋に一定期間放置したものが大きく、ブロッキングによる剥離強度が高くなる。そこで、湿度一定の部屋の床に保護材を敷き、その湿度一定の部屋に一定期間放置したもののブロッキングによる剥離強度を測定した。尚、保護材で被覆していない巻取りのブロッキングによる剥離強度は比較例１で示されている。比較例１で示されている剥離強度と較べて上記の測定値が５０％以下であれば、巻取りの外周全体を保護材で被覆したものの剥離強度は湿度の影響が非常に少ないため５０％よりも小さいこととなる。
【００２４】
測定によって得られた数値はＴ型剥離による値で、数値が大きいほどブロッキングの程度が大きい。本実施例の測定値は１６ｇ／２５ｍｍであった。この巻取りに印刷しようとしたところスムーズにほどくことができ、張力の変動も非常に少なく実用上問題がなかった。尚、部屋のコンクリート床に直接置いた巻取りの測定値は比較例１に記載したように６１ｇ／２５ｍｍである。この測定値からもブロッキングの剥離強度は２６％なので、本発明の再剥離性の感圧性機密シートのブロッキングの剥離強度が２６％より低いことは明白である。
【００２５】
実施例２
保護材として厚さ２．７ｍｍ、密度０．２ｇ／ｃｍ3の両面ダンボールシートを敷いて保護した以外は実施例１と同様とした。測定したブロッキング値は、わずか２ｇ／２５ｍｍであり、実用上全く支障のない優れたブロッキング状態であった。この測定値からもブロッキングの剥離強度は３％なので、本発明の再剥離性の感圧性機密シートのブロッキングの剥離強度が３％より低いことは明白である。
【００２６】
実施例３
保護材として厚さ３．２ｍｍ、密度０．０２ｇ／ｃｍ3の発砲スチロールを敷いて保護した以外は実施例１と同様とした。測定したブロッキング値は、わずか７ｇ／２５ｍｍであり、実用上全く支障のない優れたブロッキング状態であった。この測定値からもブロッキングの剥離強度は１１％なので、本発明の再剥離性の感圧性機密シートのブロッキングの剥離強度が１１％より低いことは明白である。
【００２７】
実施例４
保護材として厚さ０．６ｍｍ、密度０．４６ｇ／ｃｍ3の不織布を敷いて保護した以外は実施例１と同様とした。
測定したブロッキング値は、２０ｇ／２５ｍｍであり、実用上問題のない良好なブロッキング状態であった。この測定値からもブロッキングの剥離強度は３３％なので、本発明の再剥離性の感圧性機密シートのブロッキングの剥離強度が３３％より低いことは明白である。
【００２８】
実施例５
保護材として厚さ０．０５ｍｍ、密度０．５５ｇ／ｃｍ3の薄紙を１２枚重ねて保護した以外は実施例１と同様とした。
測定したブロッキング値は、２４ｇ／２５ｍｍであり、実用上支障のないブロッキング状態であった。この測定値からもブロッキングの剥離強度は３９％なので、本発明の再剥離性の感圧性機密シートのブロッキングの剥離強度が３９％より低いことは明白である。
【００２９】
実施例６
保護材として厚さ０．６ｍｍ、密度０．２５ｇ／ｃｍ3のしわ付け紙で保護した以外は実施例１と同様とした。
測定したブロッキング値は、１１ｇ／２５ｍｍであり、実用上全く支障のない良好なブロッキング状態であった。この測定値からもブロッキングの剥離強度は１８％なので、本発明の再剥離性の感圧性機密シートのブロッキングの剥離強度が１８％より低いことは明白である。
【００３０】
比較例１
保護材を用いずに、直接巻取りをコンクリ−ト床に置いた以外は実施例１と同様とした。測定したブロッキング値は、６１ｇ／２５ｍｍであり、非常に重いブロッキング感であった。この巻取りに印刷しようとしたところスム−ズにほどくことができず、張力の変動も非常に激しく実用上支障のある状態であった。
【００３１】
比較例２
保護材として厚さ０．３ｍｍ、密度０．６ｇ／ｃｍ3の紙を敷いて保護した以外は実施例１と同様とした。測定したブロッキング値は、３５ｇ／２５ｍｍであり、この測定値のブロッキングの剥離強度は５７％である。本発明に対応する再剥離性の感圧性機密シートのブロッキングの剥離強度は５７％よりは低いが、やや重い剥離感で、印刷時の張力の変動はやや大きく、スムーズにほどける状態とまではいかなかったので、実用上支障のないブロッキング状態であった実施例５の３９％よりは高く、ブロッキングも発生しているため出願時の明細書の記載内容を考慮すれば５０％より高いと判断できる。
【００３２】
比較例３
保護材として厚さ０．５ｍｍ、密度０．８ｇ／ｃｍ3の紙を敷いて保護した以外は実施例１と同様とした。測定したブロッキング値は、４１ｇ／２５ｍｍであり、この測定値のブロッキングの剥離強度は６７％である。本発明に対応する再剥離性の威圧性機密シートのブロッキングの剥離強度は６７％よりは低いが、かなり重い剥離感で、印刷時の張力の変動も大きく、スムーズにほどける状態とまではいかなかったので、実用上支障のないブロッキング状態であった実施例５の３９％よりは高く、ブロッキングも発生しているため出願時の明細書の記載内容を考慮すれば５０％より高いと判断できる。
【００３３】
比較例４
保護材として厚さ０．２ｍｍ、密度０．０２ｇ／ｃｍ3の発砲スチロールを敷いて保護した以外は実施例１と同様とした。測定したブロッキング値は、３３ｇ／２５ｍｍであり、この測定値のブロッキングの剥離強度は５４％である。本題明に対応する再剥離性の威圧性機密シートのブロッキングの剥離強度は５４％よりは低いが、やや重い剥離威で、印刷時の張力の変動はやや大きく、スムーズにほどける状態とまではいかなかったので、実用上支障のないブロッキング状態であった実施例５の３９％よりは高く、ブロッキングも発生しているため出願時の明細書の記載内容を考慮すれば５０％より高いと判断できる。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の再剥離性の威圧性機密シート用保護材は、保護材を使用しない場合の５０％以下のブロッキング測定値であり、実用上支障のない優れた保護性能であった。一方、本発明の保護材を使用しないと、ブロッキングの剥離強度が高く、実用上支障があった。