(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
0004024296.tif 000044
｛式中、
ｎは、１または２であり、
Ｒ1は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、
Ｒ2は、水素またはヒドロキシを表し、
Ｒ3は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチル、式Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＷ2（−ＳＯ2−Ｙ）2〔式中、Ｗ1は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ2は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニル基を表すかまたは式Ｃ2Ｈ4−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、カルボキシルまたはＣＯＮＨ−Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＳＯ2−Ｙ（式中、Ｗ1およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表すかまたはｎが２である場合には、カルボキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルまたはヒドロキシスルホニル−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルを表し、
Ｒ4は、水素を表すかまたはＲ3とＲ4とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表し、
Ｄは、ｎが１である場合には、式
0004024296.tif 000045
で示される基を表すかまたはｎが２である場合には式
0004024296.tif 000046
で示される基（前記式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、互いに独立に、それぞれ、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはヒドロキシスルホニルを表し、Ｅ1は、複素環式アンカー基を表すかまたは脂肪族列からのアンカー基を表し、Ｅ2は、水素または基Ｅ1を表し、およびＴは、架橋員を表す）を表し、
この場合、少なくとも１つのアンカー基は、基Ｄ中に存在しているものとする｝で示される反応性染料。
【請求項２】
Ｒ1が水素を表す、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項３】
Ｒ2がヒドロキシを表す、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項４】
Ｒ3がヒドロキシスルホニルメチルを表す、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項５】
Ｒ5、Ｒ6およびＲ7が、それぞれ水素を表す、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項６】
Ｅ1が、１，３，５−トリアジンのハロゲン置換された基または式ＳＯ2−Ｙ（式中、Ｙは、請求項１で記載された意味を有する）で示される基を表す、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項７】
ｎが２である場合に、Ｔが式ＣＯまたはＳＯ2で示される基を表す、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項８】
ｎが１を表す、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項９】
Ｅ1が、式ＳＯ2−Ｙ（式中、Ｙは、請求項１で記載された意味を有する）で示される基を表し、かつアゾ基に対してオルト位に存在する、請求項１に記載の反応性染料。
【請求項１０】
ヒドロキシ基または窒素原子を有する有機支持体の着色または印刷のための請求項１に記載の反応染料の使用。
【請求項１１】
式ＩＩＩ
0004024296.tif 000047
｛式中、
Ｒ1は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、
Ｒ2は、水素またはヒドロキシを表し、
Ｒ6は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチルを表すか、式Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＷ2（−ＳＯ2−Ｙ）2〔式中、Ｗ1は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ2は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニルを表すかまたは式Ｃ2Ｈ4−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、式ＣＯＮＨ−Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＳＯ2−Ｙ（式中、Ｗ1およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表し、
Ｒ4は、水素を表すかまたはＲ4とＲ6とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表し、
この場合、Ｒ6は、Ｒ1が水素を表し、かつＲ2がヒドロキシを表す場合には、カルボキシメチル及びヒドロキシスルホニルメチルを表さないものとする｝で示されるアミノナフタリン。
【発明の詳細な説明】
本発明は、式Ｉ
0004024296.tif 000002
｛式中、
ｎは、１または２であり、
Ｒ1は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、
Ｒ2は、水素またはヒドロキシを表し、
Ｒ3は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチル、式Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＷ2（−ＳＯ2−Ｙ）2〔式中、Ｗ1は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ2は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニル基を表すかまたは式Ｃ2Ｈ4−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキルを表すかまたはＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、カルボキシルまたは式ＣＯＮＨ−Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＳＯ2−Ｙ（式中、Ｗ1およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表すかまたはｎが２である場合には、カルボキシ−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルまたはヒドロキシスルホニル−Ｃ2〜Ｃ4−アルキルを表し、
Ｒ4は、水素を表すかまたはＲ3とＲ4とは、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表し、
Ｄは、ｎが１である場合には、式
0004024296.tif 000003
で示される基を表すかまたはｎが２である場合には、式
0004024296.tif 000004
で示される基（前記式中、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、互いに独立に、それぞれ、水素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシまたはヒドロキシスルホニルを表し、Ｅ1は、複素環式アンカー基を表すかまたは脂肪族列からのアンカー基を表し、Ｅ2は、水素を表すかまたは基Ｅ1およびＴは、架橋員を表す）を表し、この場合、少なくとも１つのアンカー基は、基Ｄ中に存在しているものとする｝で示される新規反応性染料、ヒドロキシ基または窒素原子を有する有機支持体の着色または印刷のための該反応性染料の使用並びに新規アミノナフタリンに関する。
欧州特許出願公開第３６９３８５号明細書の記載から、カップリング成分として１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−（２−シアノ−アミノ）ナフタリン、１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−（２−ヒドロキシスルホニル−アミノ）ナフタリンまたは１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−（２−カルバモイルエチルアミノ）ナフタリンを有するアゾ塩基を基礎とする反応性染料は公知である。
更に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２１５４９４２号明細書および同第２１６３３８９号明細書には、カップリング成分としての１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−メチルナフタリンまたは１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−フェニルアミノナフタリンを有する前記の種類の反応性染料が記載されている。
本発明の課題は、フェニルアゾナフタリン染料から誘導される新規反応性染料を提供することであった。この新規染料は、有利な使用技術的性質特性によって顕著である。
従って、冒頭に詳細に特徴付けられた式Ｉの反応性染料が見出された。
式Ｉの新規反応性染料は、それぞれ、遊離酸の形で記載されている。勿論また、これらの塩も請求項によって包含されている。
適当な陽イオンは、金属イオンまたはアンモニウムイオンから誘導されている。金属イオンは、殊にリチウムイオン、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンである。本発明の範囲内でのアンモニウムイオンとは、非置換であるかまたは置換されたアンモニウム陽イオンのことである。置換されたアンモニウムイオンは、例えばモノアルキルアンモニウム陽イオン、ジアルキルアンモニウム陽イオン、トリアルキルアンモニウム陽イオン、テトラアルキルアンモニウム陽イオンまたはベンジルトリアルキルアンモニウム陽イオンであるかまたは窒素を有する５員または６員の飽和複素環から誘導されるような陽イオン、例えばピロリジニウム陽イオン、ピペリジニウム陽イオン、モルホリニウム陽イオン、ピペラジニウム陽イオンまたはＮ−アルキルピペラジニウム陽イオンまたはこれらのＮ−モノアルキル置換された生成物またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換された生成物である。この場合、アルキルとは、一般に、直鎖状または分枝鎖状のＣ1〜Ｃ20−アルキルのことであり、これは、ヒドロキシ基によって置換されていてもよいおよび／またはエーテル官能基中の酸素原子１〜４個によって中断されていてもよい。
上記の式Ｉ中に現れる全てのアルキル基およびアルキレン基は、直鎖状並びに分枝鎖状であってもよい。
上記の式Ｉ中に置換されたアルキル基が現れる場合には、該アルキル基は、通常、置換基１個または２個を有している。
上記式中に置換されたフェニル基、フェニレン基またはベンゾールトリイル基が現れる場合には、別記されない限り、例えばＣ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、ハロゲン原子、ヒドロキシスルホニル、スルファモイルまたはＣ1〜Ｃ4−モノアルキルスルファモイルまたはＣ1〜Ｃ4−ジアルキルスルファモイルが、置換基として該当することがある。この場合、これらは、通常、置換基１〜３個、有利に１個または２個を有している。
基Ｒ3とＲ4とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表す場合には、これらについては、例えばピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、チオモルホリニル−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、ピペラジニルまたはＮ−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）ピペラジニル、例えばＮ−メチルピペラジニルまたはＮ−エチルピペラジニルが該当することがある。
基Ｒ5、Ｒ6およびＲ7は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシまたは第二ブトキシである。
基Ｗ1は、例えばＣＨ2、（ＣＨ2）2、（ＣＨ2）3、（ＣＨ2）4、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2、ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ（ＣＨ3）または１，２−フェニレン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンである。
基Ｗ2は、例えばベンゾール−１，２，３−トリイル、ベンゾール−１，３，４−トリイルまたはベンゾール−１，３，５−トリイルである。
基Ｒ3は、例えばヒドロキシスルホニルメチル、２−ヒドロキシスルホニルエチル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチルもしくは２−カルボキシエチルであるか式Ｃ2Ｈ4−ＳＯ2−ＹまたはＣ3Ｈ6−ＳＯ2−Ｙで示される基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニルもしくは４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニルもしくは４−エチルフェニル、２−プロピルフェニル、３−プロピルフェニルもしくは４−プロピルフェニル、２−イソプロピルフェニル、３−イソプロピルフェニルもしくは４−イソプロピルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェニルもしくは４−ブチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニルもしくは２，６−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニルもしくは４−カルボキシルフェニルであるかまたは式
0004024296.tif 000005
で示される基である。
基Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基を表す。この種の基は、例えば塩素、臭素、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＯＳＯ3Ｈ、ＳＳＯ3Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）2、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルスルホニルオキシ、置換されているかまたは置換されていないフェニルスルホニルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシ、Ｃ1〜Ｃ4−ジアルキルアミノであるかまたは式
0004024296.tif 000006
〔式中、Ｌ1、Ｌ2およびＬ3は、互いに独立に、それぞれ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキルまたはベンジルの意味を有し、An▲−▼は、それぞれ、陰イオンの当量の意味を有する〕で示される基である。この場合、陰イオンとしては、例えばフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、モノクロルアセテート、ジクロルアセテートまたはトリクロルアセテート、メタンスルホナート、ベンゾールスルホナートまたは２−メチルベンゾールスルホナートもしくは４−メチルベンゾールスルホナートが該当することがある。
アンカー基Ｅ1およびＥ2は、処理すべき支持体のヒドロキシ基または窒素原子を有する基と置換反応するかまたは付加反応するようなものである。
アンカー基が、支持体中の当該の基、例えばセルロースのヒドロキシ基と置換反応するということは、脱離基もしくは脱離原子（例えば、フッ素または塩素）が、アンカー基中で、セルロースのヒドロキシ基によって、以下の式により置換されるということを意味している：
0004024296.tif 000007
アンカー基が、支持体中の当該の基、例えばセルロースのヒドロキシ基と付加反応するということは、セルロースのヒドロキシ基が、以下の式により、アンカー基に付加反応するということを意味している：
0004024296.tif 000008
複素環式アンカー基Ｅ1およびＥ2は、例えば１，３，５−トリアジン、キノキサリン、フタラジン、ピリミジンまたはピリダゾンのハロゲン置換された基または２−アルキルスルホニルベンズチアゾール基である。
例示的に、以下の複素環式基が挙げられる：
0004024296.tif 000009
式中、
Ｘは、水素またはＣ1〜Ｃ4−アルキルを表し、
Ｈａｌは、フッ素または塩素を表し、
Ｕ1は、水素またはニトロを表し、
Ｕ2およびＵ3は、互いに独立にそれぞれ、水素を表すか、ヒドロキシ、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシスルホニルまたは式−ＳＯ2−Ｙ（式中、Ｙは、上記の意味を有する）で示される基によって置換されているかまたは置換されておらず、かつそれぞれ、エーテル官能基中の酸素原子１個または２個、イミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよいＣ1〜Ｃ6−アルキルを表すかまたはＵ2とＵ3とが、これらを結合している窒素原子と一緒になってピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニルまたはＮ−（Ｃ1〜Ｃ4−アルキル）ピペラジニルを表すかまたはＵ2は、式
0004024296.tif 000010
で示される基をも表し、
この場合、環ＡおよびＫは、それぞれ、ヒドロキシスルホニルによって１回または２回置換されており、かつベンゾ環のオルト位で置換されていてもよく、かつ環Ｋは、これとは独立に、塩素、ニトロ、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、シアノ、カルボキシル、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニルメチルまたは式ＣＨ2−ＳＯ2−Ｙ、ＳＯ2−Ｙ、ＮＨ−ＣＯ−ＹまたはＮＵ2−ＣＯ−ＮＵ2−Ｚ−ＳＯ2−Ｙ（式中、ＹおよびＵ2は、それぞれ、上記の意味を有し、かつＺは、ヒドロキシ、塩素、シアノ、カルボキシル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシカルボニル、Ｃ1〜Ｃ4−アルカノイルオキシまたはスルファトによって置換されているかまたは置換されておらず、かつエーテル官能基中の酸素原子１個または２個またはイミノ基またはＣ1〜Ｃ4−アルキルイミノ基によって中断されていてもよいＣ2〜Ｃ6−アルキレンを表す）で示される基によって置換されていてもよい。
脂肪族列からのアンカー基Ｅ1およびＥ2は、例えばアクリロイル、モノクロルアクリロイル、ジクロルアクリロイルまたはトリクロルアクリロイル、モノブロムアクリロイル、ジブロムアクリロイルまたはトリブロムアクリロイル、−ＣＯ−ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、２−クロルプロピオニル、１，２−ジクロルプロピオニル、１，２−ジブロムプロピオニル、３−フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２−スルファトエチルアミノスルホニル、２−フルオル−２−クロル−３，３−ジフルオルシクロブト−１−イルカルボニル、２，２，３，３−テトラフルオルシクロブト−１−イルカルボニル、２，２，３，３−テトラフルオルシクロブト−１−イルスルホニル、２−（２，２，３，３−テトラフルオルシクロブト−１−イル）アクリロイル、１−アルキルスルホニルアクリロイルもしくは２−アルキルスルホニルアクリロイルもしくは１−アリールスルホニルアクリロイルもしくは２−アリールスルホニルアクリロイル、例えば１−メチルスルホニルアクリロイルもしくは２−メチルスルホニルアクリロイルまたは式ＳＯ2−Ｙ、ＣＯＮＨ−Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＮＨＣＯＮＨ−Ｗ1−ＳＯ2−Ｙ（式中、Ｗ1およびＹは、それぞれ、上記の意味を有する）で示される基である。
式Ｉ中のＴは、架橋員を表す。適当な架橋員は、例えば式
0004024296.tif 000011
〔式中、ｐは、０または１を表し、Ｈａｌ、Ｗ1、ＸおよびＺは、それぞれ上記の意味を有する〕で示される。
特に架橋員として挙げられるものは、式
0004024296.tif 000012
〔式中、ＣＯまたはＳＯ2は、傑出している〕で示される基である。
ｎが２を表す場合には、Ｄは、有利に式
0004024296.tif 000013
〔式中、Ｅ1、Ｅ2およびＴは、それぞれ上記の意味を有する〕で示される。
Ｒ1が水素を表す式Ｉの反応性染料は、有利である。
更に、Ｒ2がヒドロキシを表す式Ｉの反応性染料は有利である。
更に、Ｒ3がヒドロキシスルホニルメチルを表す式Ｉの反応性染料は有利である。
更に、Ｒ5、Ｒ6およびＲ7が、それぞれ水素を表す式Ｉの反応性染料は有利である。
更に、Ｅ1が、１，３，５−トリアジンのハロゲン置換された基または式ＳＯ2−Ｙ（式中、Ｙは、上記の意味を有する）で示される基を表す式Ｉの反応性染料は有利である。
更に、ｎが２である場合に、Ｔが式ＣＯまたはＳＯ2を表す式Ｉの反応性染料は有利である。
更に、ｎが１を表す式Ｉの反応性染料は有利である。
更に、Ｅ1が、式
0004024296.tif 000014
〔式中、Ｈａｌ、Ｕ2、Ｕ3、ＸおよびＹは、それぞれ上記の意味を有する〕で示される基を表す式Ｉの反応性染料は有利である。
Ｅ1が、式ＳＯ2−Ｙ〔式中、Ｙは、上記の意味を有する〕で示される基を表し、かつアゾ基に対するオルト位に存在している式Ｉの反応性染料は、特に有利である。
更に、式Ｉａ
0004024296.tif 000015
〔式中、
Ｒ3、Ｅ1およびＥ2は、それぞれ上記の意味を有する〕で示される反応性染料は、特に有利である。
Ｅ1が、式ＳＯ2−Ｙで示される基を表す式Ｉａの反応性染料は、特に重要である。
式Ｉの新規反応性染料は、自体公知の方法により得ることができる。
例えば、式ＩＩａまたはＩＩｂ
0004024296.tif 000016
〔式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｅ1、Ｅ2およびＴは、それぞれ上記の意味を有する〕で示されるアニリンを、自体公知の方法で、ジアゾ化するかまたはテトラアゾ化し、かつ式ＩＩＩａ
0004024296.tif 000017
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ上記の意味を有する〕で示されるアミノナフタリンと結合させることができる。
本発明のもう１つの対象は、式ＩＩＩ
0004024296.tif 000018
｛式中、
Ｒ1は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、
Ｒ2は、水素またはヒドロキシを表し、
Ｒ6は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチルを表すか、式Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＷ2（−ＳＯ2−Ｙ）2〔式中、Ｗ1は、Ｃ1〜Ｃ4−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ2は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニルを表すかまたは式Ｃ2Ｈ4−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、Ｃ5〜Ｃ7−シクロアルキルを表すか、Ｃ1〜Ｃ4−アルキル、Ｃ1〜Ｃ4−アルコキシ、カルボキシルまたは式ＣＯＮＨ−Ｗ1−ＳＯ2−ＹまたはＳＯ2−Ｙ（式中、Ｗ1およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表し、
Ｒ4は、水素を表すかまたはＲ4とＲ6とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表す｝で示されるアミノナフタリンである。
Ｒ1が水素を表す式ＩＩＩのアミノナフタリンは、有利である。
更に、Ｒ2がヒドロキシを表す式ＩＩＩのアミノナフタリンは有利である。
更に、Ｒ6がヒドロキシスルホニルメチルを表す式ＩＩＩのアミノナフタリンは有利である。
式ＩＩＩのアミノナフタリンは、自体公知の方法により得ることができる。例えば、式ＩＶ
0004024296.tif 000019
〔式中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ上記の意味を有するで示される〕ナフタリン誘導体を、アルカリ金属亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸カリウムの存在下に、式Ｖ
0004024296.tif 000020
〔式中、Ｒ4およびＲ6は、それぞれ上記の意味を有する〕で示されるアミンと反応させることができる。
式Ｉの新規反応性染料は、有利な方法で、ヒドロキシ基または窒素原子を有する支持体の着色または印刷に適している。この種の支持体は、例えば主として天然もしくは合成ポリアミドまたは天然もしくは再生セルロースを含有している皮革または繊維材料である。有利に、新規染料は、羊毛または殊に木綿を基礎とする編織布材料の着色および印刷に適している。帯赤色の色調の染色物が得られる。
殊に、セルロースを基礎とする支持体上に、極めて良好な耐光堅牢性並びに有利な耐湿潤堅牢性、例えば耐洗浄堅牢性、耐塩素漂白堅牢性、耐過酸化物漂白堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐海水堅牢性または耐汗堅牢性を有する極めて高い固着収量で色の濃い着色物が得られる。
以下の実施例は、本発明を詳細に説明するものである。
例  １
式
0004024296.tif 000021
で示される化合物０．１モルを、３５重量％の水溶液の形で、０〜５℃で、３０重量％の塩酸２５ｍｌおよび２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ（０．１モル）を用いてジアゾ化した。この後、式
0004024296.tif 000022
で示される化合物３３．１ｇ（０．１モル）を添加し、この場合、ｐＨ値を酢酸ナトリウム水溶液の添加によって２．５〜３で保持した。カップリングの終了後に、炭酸水素ナトリウムを用いて、５〜５．５のｐＨ値に調節した。式
0004024296.tif 000023
で示される染料を、塩析、濾別および乾燥によって単離することができた。
λmax（水）：５２３ｎｍ
例  ２
１−アミノ−２−（２−スルファトエチルスルホニル）ベンゾール２８．１ｇ（０．１モル）を、氷水３００ｍｌ中で撹拌し、かつ３０重量％の塩酸１０ｍｌおよび２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ（０．１モル）の添加によってジアゾ化した。１．５時間で０〜５℃で得られた。この後、式
0004024296.tif 000024
で示される化合物３４．３ｇ（０．１０３モル）を添加し、この場合、ｐＨ値を酢酸ナトリウム水溶液の添加によって２．５で保持した。カップリングの終了後に、炭酸水素ナトリウムを用いて、５〜５．５のｐＨ値に調節した。式
0004024296.tif 000025
で示される染料を、塩析、濾別および乾燥によって単離した。該染料は、同様に噴霧乾燥によって単離することもできる。
λmax（水）：５３０ｎｍ
例  ３
式
0004024296.tif 000026
で示される化合物０．１モルを、氷水２００ｍｌ中で撹拌した。３０重量％の塩酸２５ｍｌおよび２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ（０．１モル）の添加によって、０〜５℃でジアゾ化した。この後、式
0004024296.tif 000027
で示される化合物３３．３ｇ（０．１モル）を添加し、この場合、ｐＨ値を酢酸ナトリウム水溶液の添加によって２．５〜３で保持した。カップリングの終了後に、炭酸水素ナトリウムを用いて、５〜５．５のｐＨ値に調節した。式
0004024296.tif 000028
で示される染料を、塩析、濾別および乾燥によって単離した。
λmax（水）：５２０ｎｍ
例  ４
例２と同様にして、式
0004024296.tif 000029
で示される染料が得られた。
λmax（水）：５３０ｎｍ
例  ５
３，３′−ジアミノ−４，４′−ビス（２−スルファトエチルスルホニル）ベンゾフェノン２７．０ｇ（０．０４２モル）を、氷水２００ｍｌ中で撹拌し、１０Ｎの塩酸３０ｍｌおよび氷酢酸１００ｍｌを添加し、かつ撹拌しながら０〜５℃の温度で、２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを用いてテトラアゾ化した。０〜５℃で３時間の撹拌後に、遊離亜硝酸の僅かな過剰量を、アミドスルホン酸の添加によって分解した。この後、式
0004024296.tif 000030
で示される化合物の水溶液１７．４ｍｌ（０．０８７モル）を添加し、かつｐＨ値を酢酸ナトリウムを用いて３〜３．５の間に保持した。反応の終了後に、室温に昇温させ、かつｐＨ値を炭酸ナトリウムを用いて５〜５．５に調節した。この反応溶液に塩化カリウムを添加し、かつ４時間撹拌した。赤色の沈殿物を濾別し、かつ乾燥させた。式
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で示される染料が得られた。
λmax（水）：５３４ｎｍ
同様の方法で、以下に記載された染料が得られる。
例  ６
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λmax（水）：５０８ｎｍ
例  ７
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λmax（水）：５２２ｎｍ
例  ８
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λmax（水）：５１４ｎｍ
例  ９
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λmax（水）：５２６ｎｍ
例  １０
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λmax（水）：５１８ｎｍ
例  １１
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λmax（水）：５２８ｎｍ
例  １２および１３
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Ｒ2＝ＯＨ  λmax（水）：５６４ｎｍ（例１２）
Ｒ2＝Ｈ    λmax（水）：５３２ｎｍ（例１３）
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