(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
スラット上に接着剤層を形成する工程と、該接着剤層上に光触媒層形成用組成物を塗工することにより光触媒層を形成する工程とを有する光触媒層担持ブラインドの製造方法であって、
前記光触媒層形成用組成物として、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾル、光触媒の粉末又はゾル及び硝酸を溶媒に溶解又は分散させ、得られた溶解物又は分散物に、一般式（１）
【化１】
0003892690.tif 000006
（式中、Ｒ1は、炭素数２又は３のアルケニル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ４及びｎ５は、それぞれ独立して０又は１〜３の整数を表し、ｎ３は１又は２を表す。ただし、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５＝４である。）で表されるシラン化合物の溶液又はその分散液を添加して得られる光触媒層形成用組成物であって、製造後４８時間経過前の光触媒層形成用組成物を用いることを特徴とする光触媒層担持ブラインドの製造方法。
【請求項２】
硝酸の含有量が組成物全体に対して０．０５〜３重量％である光触媒層形成用組成物を用いることを特徴とする請求項１に記載の光触媒層担持ブラインドの製造方法。
【請求項３】
前記溶媒として、重量混合比が４：６〜６：４の水及びエタノールからなる混合溶媒を用いる請求項１または２に記載の光触媒層担持ブラインドの製造方法。
【請求項４】
前記溶媒として、水、エタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなり、該炭素数３〜５のアルコールの含有量が５重量％〜３０重量％の混合溶媒を用いる請求項１または２に記載の光触媒層担持ブラインドの製造方法。
【請求項５】
光触媒の粉末又はゾル、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾル及び硝酸を溶媒に溶解又は分散させた混合物と、前記シラン化合物の溶液又はその分散液とを、重量比３０：１〜１０：１の割合で混合して得られる光触媒層形成用組成物を用いる請求項１〜４のいずれかに記載の光触媒層担持ブラインドの製造方法。
【請求項６】
複数のスラットから構成されてなるブラインドの該スラット表面に、直接またはその他の層を介して、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾル、光触媒の粉末又はゾル及び硝酸を溶媒に溶解又は分散させ、得られた溶解物又は分散物に、一般式（１）
【化２】
0003892690.tif 000007
（式中、Ｒ1は、炭素数２又は３のアルケニル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ４及びｎ５は、それぞれ独立して０又は１〜３の整数を表し、ｎ３は１又は２を表す。ただし、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５＝４である。）で表されるシラン化合物の溶液又はその分散液を添加して得られる光触媒層形成用組成物であって、製造後４８時間経過前の光触媒層形成用組成物を塗工することを特徴とするブラインドの着臭防止方法。
【請求項７】
硝酸の含有量が組成物全体に対して０．０５〜３重量％である光触媒層形成用組成物を用いることを特徴とする請求項６に記載のブラインドの着臭防止方法。
【請求項８】
前記溶媒として、重量混合比が４：６〜６：４の水及びエタノールからなる混合溶媒を用いる請求項６または７に記載のブラインドの着臭防止方法。
【請求項９】
前記溶媒として、水、エタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなり、該炭素数３〜５のアルコールの含有量が５重量％〜３０重量％の混合溶媒を用いる請求項６または７に記載のブラインドの着臭防止方法。
【請求項１０】
光触媒の粉末又はゾル、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾル及び硝酸を溶媒に溶解又は分散させた混合物と、前記シラン化合物の溶液又はその分散液とを、重量比３０：１〜１０：１の割合で混合して得られる光触媒層形成用組成物を用いる請求項６〜９のいずれかに記載のブラインドの着臭防止方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光触媒層形成用組成物及びその製造方法、スラット表面に接着剤層を介して光触媒層が形成されてなる光触媒担持ブラインド及びその製造方法、並びにスラット表面に光触媒層を形成するブラインドの着臭防止方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ブラインド、特に横型ブラインドは、その形状からスラット上に塵やタバコのヤニ等が付着しやすく、また、台所に取り付けられた場合には飛散した油等の汚れが付着しやすいものであるが、ブラインドは多数のスラットから構成されているため、これらの汚れを手作業により除去することは煩雑である。したがって、スラット表面に汚れを付着しにくくし、また、付着した汚れを落としやすくいように、従来から種々の工夫がなされてきた。
【０００３】
かかる手段として、例えば、特開平１１−２０７８７１号公報には、スラット表面に光触媒が担持されてなる光触媒担持ブラインドが提案されている。この光触媒担持ブラインドは、スラット表面に接着剤層を介して光触媒を含有する光触媒層を有する。そして、光触媒層の優れた光触媒活性により、スラット表面に汚れの付着を防止し、また、付着した汚れを落とし易くしている。
【０００４】
ところで、光触媒層は表面積を大きくして光触媒活性を高めるために多孔質度を高くするのが好ましい。一方、スラット表面に光触媒層が形成されたブラインド（以下、「光触媒担持ブラインド」という）が、人間の居住空間である室内に設置された場合、該空間内で発生する種々の臭い（主に有機物）が該多孔質の光触媒層に吸着される。ところが、ブラインドの室内側では光強度が弱く、光触媒層に吸着した有機物が光分解されるのに長時間を要し、しかも、吸着した有機物は他の分子と置換して空気中に逆に拡散し易くなる。例えば、人間の吐息等に含まれる水分と光触媒層に吸着された有機物とが置換して室内に拡散し、該有機物が悪臭物である場合には不快臭をもたらす。
【０００５】
かかる問題を解決する手段としては、光触媒層の多孔質度を低下させ、有機物の光触媒層への吸着量を抑えることが考えられる。しかし、従来の光触媒担持ブラインドでは、光触媒層の多孔質度を低下させると光触媒活性自体が低下してしまうという問題があった。
【０００６】
したがって、光触媒担持ブラインドにおいては、光触媒活性を低下することなく、光触媒層の多孔質度を適度に調整することにより、有機物の吸着量を少なくした構造の光触媒層を形成することが要望されていた。
【０００７】
【発明の解決しようとする課題】
本発明はかかる要求に応えるべくなされたものであって、優れた光触媒活性を維持しつつ、適度な多孔質度を有し、かつ、透明性及び膜質に優れる光触媒層を形成できる光触媒層形成用組成物、光触媒担持ブラインド及びそれらの製造方法、並びにブラインドの着臭を防止する方法を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は第１に、光触媒の粉末又はゾル、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾル及び一般式（１）
【０００９】
【化２】
0003892690.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｒ1は、炭素数２又は３のアルケニル基を表し、Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して置換基を有していてもよいアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２、ｎ４及びｎ５は、それぞれ独立して０又は１〜３の整数を表し、ｎ３は１又は２を表す。ただし、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５＝４である。）で表されるシラン化合物を、溶媒に溶解又は分散してなる光触媒層形成用組成物を提供する。
【００１１】
本発明の光触媒層形成用組成物においては、前記溶媒が、重量混合比が４：６〜６：４の水とエタノールからなる混合溶媒、又は水、エタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなり、該炭素数３〜５のアルコールの含有量が５重量％〜３０重量％の混合溶媒であるのが好ましい。
【００１２】
また、本発明の光触媒層形成用組成物は、硝酸を組成物全体に対して０．０５〜３重量％さらに含有してなるのが好ましい。
【００１３】
本発明は第２に、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルと光触媒の粉末又はゾルとを溶媒に溶解又は分散させる工程と、得られた溶解物又は分散物に前記一般式（１）で表されるシラン化合物の溶液又はその分散液を添加する工程とを有する光触媒層形成用組成物の製造方法を提供する。
【００１４】
本発明の光触媒層形成用組成物製造方法においては、前記溶媒として、重量混合比が４：６〜６：４である水とエタノールからなる混合溶媒、又は水、エタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなり、該炭素数３〜５のアルコールの含有量が５重量％〜３０重量％の混合溶媒を用いるのが好ましい。
【００１５】
本発明の製造方法においては、光触媒の粉末又はゾルと金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルとを溶媒に溶解又は分散させた混合物と、前記シラン化合物の溶液又はその分散液とを、重量比３０：１〜１０：１の割合で混合する工程を有するのがより好ましい。
【００１６】
また、本発明の製造方法においては、前記シラン化合物の溶液又はその分散液を添加する前に、前記光触媒の粉末又はゾルと金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルとを溶媒に溶解又は分散させた混合物に、組成物全体に対して０．０５〜３重量％の含有量となるように硝酸を添加する工程を有するのが好ましい。
【００１７】
本発明は第３に、複数のスラットから構成されてなるブラインドであって、前記スラットが、表面に接着剤層を介して本発明の光触媒層形成用組成物から形成された光触媒層を有する光触媒担持ブラインドを提供する。
【００１８】
本発明は第４に、スラット上に接着剤層を形成する工程と、前記接着剤層上に請求項１〜４のいずれかに記載の光触媒層形成用組成物を塗工することにより光触媒層を形成する工程とを有する本発明の光触媒層担持ブラインドの製造方法を提供する。
本発明のブラインドの製造方法においては、前記光触媒層形成用組成物として、製造後４８時間経過前の光触媒層形成用組成物を用いるのが好ましい。
【００１９】
本発明は第５に、複数のスラットから構成されてなるブラインドの該スラット表面に、直接又はその他の層を介して、本発明の光触媒層形成用組成物を塗工することを特徴とするブラインドの着臭防止方法を提供する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を光触媒層形成用組成物、光触媒層形成用組成物の製造、光触媒担持ブラインド及びブラインドの着臭防止方法に項分けして、詳細に説明する。（１）光触媒層形成用組成物
本発明の光触媒層形成用組成物は、光触媒の粉末又はゾル、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾル及び前記一般式（１）で表されるシラン化合物を溶媒に溶解又は分散してなる。
【００２１】
本発明に使用される光触媒は、粉末状、ゾル状、溶液状等、光触媒層の乾燥温度で乾燥した時に、基体又は接着剤層と固着して光触媒活性を示すものであればいずれも使用することができる。ゾル状の光触媒を使用する場合、粒子径が２０ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ〜２０ｎｍのものを使用すると、光触媒層の透明性が向上し、直線透過率が高くなるため特に好ましい。また、下地の担体（スラット等）に色や模様が印刷されている場合には、下地の色や柄を損なうことなく、透明な光触媒層を形成することができる。
【００２２】
光触媒としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化クロム、酸化モリブデン、酸化鉄、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、酸化コバルト、酸化銅、酸化マンガン、酸化ゲルマニウム、酸化鉛、酸化カドミウム、酸化バナジウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化ロジウム、酸化レニウム等の酸化物等が挙げられる。これらの中でも、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化錫、酸化ジルコニウム、酸化タングステン、酸化鉄及び酸化ニオブが好ましく、アナターゼ型二酸化チタンが優れた光触媒活性を示す点から特に好ましい。
【００２３】
また、これらに光触媒の光触媒還元作用を利用して、Ｐｔ，Ｒｈ，Ｒｕ，ＲｕＯ2，Ｎｂ，Ｃｕ，Ｓｎ，Ｎｉ，Ｆｅ，Ａｇ等の金属もしくはこれらの金属酸化物を添加したものを用いることができる。
【００２４】
光触媒層形成用組成物中の光触媒の含有量は、多量なほど触媒活性が高くなるが、接着性の点から光触媒層形成用組成物の固形分に対して７５重量％以下、光触媒活性の点から１０重量％以上、好ましくは１５重量％〜６０重量％、より好ましくは２０重量％〜６０重量％の範囲である。
【００２５】
本発明の光触媒層形成用組成物は、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルを含有してなる。金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルは、光触媒粉末又はゲルを固着し、接着剤層と強固に接着させる効果を有し、光触媒担持ブラインドの長期耐久性や耐候性を高める役割を果たす。
【００２６】
金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルの金属成分としては、例えば，珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、マグネシウム、ニオブ、タンタル、タングステン及びスズ等が挙げられる。また、これらの金属酸化物又は金属水酸化物を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することにより、光触媒層の接着剤層又は基体に対する密着性を高めることができる。
【００２７】
金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルの配合量は、光触媒組成物の固形分全体に対し、通常２０重量％〜９５重量％、好ましくは２５重量％〜８０重量％の範囲である。２０重量％以下の場合は接着剤層との接着が不十分であり、９５重量％を超えると、光触媒活性が不十分となる。
【００２８】
本発明の光触媒層形成用組成物は、一般式（１）
【００２９】
【化３】
0003892690.tif 000003
【００３０】
で表されるシラン化合物をさらに含有してなる。前記一般式（１）で表されるシラン化合物を配合すると、優れた光触媒活性を維持しつつ、多孔質度が低下した光触媒層を得ることができる。
【００３１】
一般式（１）中、Ｒ1は、炭素数２又は３のアルケニル基を表す。かかるアルケニル基としては、ビニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、イソプロペニル基が挙げられる。
【００３２】
Ｒ2、Ｒ3は、それぞれ独立して、置換基を有していてもよいアルキル基を表す。置換基を有していてもよいアルキル基のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基，ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基，ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。また、置換基を有していてもよいアルキル基の置換基としては、例えば、水酸基、アルコキシ基、メルカプト基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基等が挙げられる。
【００３３】
置換基を有していてもよいアルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基；メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、イソプロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基等のアルコキシアルキル基；メチルチオメチル基、エチルチオメチル基、２−メチルエチル基、２−エチルチオエチル基等のアルキルチオアルキル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、ジクロロメチル基、ジブロモメチル基、トリクロロメチル基、トリブロモメチル基、トリフルオロメチル基、２，２，２−トリクロロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、ペンタフルロエチル基、γ−クロロプロピル基等のハロアルキル基；メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基等のアルコキシアルキル基；γ−グリシドキシプロピル基；γ−メタクリロキシプロピル基；γ−（２−アミノエチル）アミノプロピル基、γ−メルカプトプロピル基；γ−アミノプロピル基；γ−アクロキシプロピル基等を例示することができる。
【００３４】
これらのうち、Ｒ2は炭素数１〜３のアルキル基であるのが好ましく、メチル基又はエチル基であるのがより好ましい。また、Ｒ3としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等のＣ１〜８（炭素数１〜８）のアルキル基；又は、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−プロポキシエチル基等のＣ１〜８アルコキシＣ１〜８アルキル基であるのが好ましい。
【００３５】
ｎ１、ｎ２、ｎ４及びｎ５は、それぞれ独立して０又は１〜３の整数を表し、ｎ３は１又は２を表す。ただし、ｎ１＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５＝４である。
【００３６】
一般式（１）で表されるビニルシラン化合物の具体例としては、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリｎ−ブトキシシラン、ビニルトリ（メトキシメトキシ）シラン、ビニルトリ（エトキシメトキシ）シラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ（２−エトキシエトキシ）シラン、
ビニルジクロロメトキシシラン、ビニルクロロジメトキシシラン、ビニルクロロジエトキシシラン、ビニルクロロジイソプロポキシシラン、ビニルクロロジｎ−ブトキシシラン、ビニルクロロジ（メトキシメトキシ）シラン、ビニルクロロジ（エトキシメトキシ）シラン、ビニルクロロジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルクロロジ（２−エトキシエトキシ）シラン、
イソプロペニルトリクロロシラン、イソプロペニルトリメトキシシラン、イソプロペニルトリエトキシシラン、イソプロペニルトリイソプロポキシシラン、イソプロペニルトリｎ−ブトキシシラン、イソプロペニルトリ（メトキシメトキシ）シラン、イソプロペニルトリ（エトキシメトキシ）シラン、イソプロペニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、イソプロペニルトリ（２−エトキシエトキシ）シラン、
【００３７】
ビニルメチルジクロロシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジイソプロポキシシラン、ビニルメチルジｎ−ブトキシシラン、ビニルメチルジ（メトキシメトキシ）シラン、ビニルメチルジ（エトキシメトキシ）シラン、ビニルメチルジ（２−メトキシエトキシ）チルシラン、ビニルメチルジ（２−エトキシエトキシ）シラン、
ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン、ジビニルジイソプロポキシシラン、ジビニルジｎ−ブトキシシラン、ジビニルジ（メトキシメトキシ）シラン、ジビニルジ（エトキシメトキシ）シラン、ジビニルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ジビニルジ（２−エトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。これらは単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３８】
これらの中でも、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ（メトキシメトキシ）シラン、ビニルトリ（エトキシメトキシ）シラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリ（２−エトキシエトキシ）シラン、ビニルジクロロメトキシシラン、ビニルクロロジメトキシシラン、ビニルクロロジエトキシシラン、ビニルクロロジ（メトキシメトキシ）シラン、ビニルクロロジ（エトキシメトキシ）シラン、ビニルクロロジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ビニルクロロジ（２−エトキシエトキシ）シラン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシラン、ジビニルジ（メトキシメトキシ）シラン、ジビニルジ（エトキシメトキシ）シラン、ジビニルジ（２−メトキシエトキシ）シラン、ジビニルジ（２−エトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン化合物が好ましい。
【００３９】
本発明の光触媒層形成用組成物は界面活性剤をさらに含有するのが好ましい。界面活性剤を含有せしめることにより、より均一な膜質の光触媒層を形成できる光触媒層形成用組成物を得ることができる。界面活性剤の添加量は、光触媒層形成用組成物の固形分全体に対して、通常１０〜１，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１００ｐｐｍとなる範囲である。
【００４０】
界面活性剤としては、金属イオンの混入を防止し、ゾルの分散性を高める観点から、例えば、ポリオキシエチレン系、ノニルフェノールエーテル系、フッ素ポリマー系等の非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００４１】
本発明の光触媒層形成用組成物の前記一般式（１）で表されるシリコン化合物の含有量は、組成物全体に対して固形分として酸化物換算で０．００１〜５重量％、好ましくは０．３〜３重量％、さらに好ましくは０．５〜２重量％である。シリコン化合物の配合量が少ない場合には着臭防止効果が得られなくる一方で、配合量が多くなると、光触媒活性が不十分となるおそれがある。金属酸化物ゾル及び／又は金属水酸化物ゾルの含有量は、組成物全体に対して固形分として０．１〜３０重量％、光触媒及び／又はゾルの含有量は、組成物全体に対して固形分として０．１〜３０重量％であるのがそれぞれ好ましい。また、全固形分量は酸化物換算で、好ましくは１〜１５重量％、より好ましくは２〜１０重量％の範囲である。
【００４２】
本発明の光触媒層形成用組成物の溶媒としては、水；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類；テラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン等の飽和炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の不飽和炭化水素類等、及びこれらの２種以上の組み合わせからなる混合溶媒が挙げられる。
【００４３】
これらの中でも、水とエタノールからなる混合溶媒、又は水、エタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなる混合溶媒の使用が好ましい。ここで、炭素数３〜５のアルコールとしては、ｎ−プロパノール、イソプロパノール，ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられる。
【００４４】
これら混合溶媒の混合比は、水とエタノールとからなる混合溶媒の場合には、重量比で４：６〜６：４の範囲が好ましい。水の含有量があまりに多くなると、光触媒層形成用組成物の保存安定性が低下する。一方、アルコールの含有量を多くすると、粘度が低下し、付着性が乏しくなる。
【００４５】
また、水、エタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなる混合溶媒の場合には、炭素数３〜５のアルコールの混合比が混合溶媒全体に対して５重量％〜４０重量％であるのが好ましい。炭素数３〜５のアルコールを添加すると、光触媒層形成用組成物を塗布して得られる塗膜の乾燥速度が遅くなり、塗工後の乾燥工程で溶剤の蒸発潜熱により吸湿し、塗膜が白濁する現象（いわゆるブラッシング）を防止することができる。ただし、炭素数３〜５のアルコールの混合比が４０重量％を超えると、光触媒層形成用組成物に沈殿が生じ、相分離を引き起こすことがある。
【００４６】
また、本発明の光触媒層形成用組成物は、酸が更に添加されているのが好ましい。添加される酸としては、硝酸、塩酸、硫酸等の無機酸や酢酸等の有機酸が例示されるが、無機酸が好ましく、硝酸が特に好ましい。酸の添加量は光触媒層形成用組成物全体に対して、好ましくは０．００５〜３重量％、より好ましくは０．５〜２重量％の範囲である。酸を添加することにより、シラン化合物を添加した場合にシラン化合物が容易に加水分解されるため、光触媒層形成用組成物を製造した直後であっても、優れた性能を発揮する光触媒層を形成可能な光触媒層形成用組成物を得ることができる。
【００４７】
（２）光触媒層形成用組成物の製造
本発明の光触媒層形成用組成物は、次のようにして製造することができる。
先ず、金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルと光触媒の粉末又はゾルとを溶剤に溶解又は分散させる。具体的には、金属酸化物のゾル又は金属水酸化物のゾルの溶液又は分散液に、光触媒成分として、例えば、アナターゼ型二酸化チタンの硝酸酸性分散ゾル（ｐＨ＝１〜３）を、二酸化チタンと金属酸化物のゾル又は金属水酸化物のゾルとの比が、重量比で５／９５から８０／２０になるように混合する。
【００４８】
ここで用いられる溶媒としては、水、水−アルコール混合溶媒又は水、エタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなる混合溶媒が挙げられる。
また、金属酸化物のゾル又は金属水酸化物のゾルを添加する際には酸を所定量添加するのが好ましい。添加することができる酸の種類及びその添加量は、前記光触媒層形成用組成物で説明したものと同様である。
【００４９】
その後、所望により界面活性剤を所定量配合する（以下、この得られる混合物を「混合物（ａ）」ということがある。）。なお、界面活性剤は、光触媒層形成用組成物の調製工程の初期に添加してもよい。
【００５０】
次いで、混合物（ａ）に前記一般式（１）で表されるシラン化合物の溶液又はその分散液を添加する（以下、この得られる混合物を「混合物（ｂ）」ということがある。）。この際、添加されたシラン化合物は上記混合物中の酸等により加水分解を受け、その一部は含まれるゾル類と結合を形成する。したがって、この光触媒層形成用組成物を用いることにより、光触媒活性が低下することなく、多孔質度の上昇が抑制された光触媒層の形成が可能となる。
【００５１】
前記シラン化合物の溶液又は分散液を添加する時期は、光触媒層形成用組成物を塗工に使用する直前、少なくとも４８時間以内とするのが好ましい。シラン化合物の溶液又は分散液を添加した後、長時間が経過すると、シラン化合物の加水分解物とゾル類との結合形成が進行しすぎて凝集物を形成し、あるいは電荷が中和されてゾル類が沈降して、光触媒層形成用組成物に沈殿を生じ、良好な光触媒層の塗膜が得られなくなるおそれがある。
【００５２】
また、混合物（ａ）とシラン化合物の溶液又は分散液を別々に保管し、使用直前に両者を混合して光触媒層形成用組成物とするのも好ましい。混合物（ａ）とシラン化合物を別々に保管することにより、混合物（ｂ）の状態で保管するよりも長期保存が可能となる。
【００５３】
前記シラン化合物を溶解又は分散させる溶媒としては、水、水−アルコール混合溶媒又はエタノール及び炭素数３〜５のアルコールからなる混合溶媒が挙げられる。光触媒の粉末又はゾルと金属酸化物ゾル又は金属水酸化物ゾルとを溶媒に溶解又は分散させた混合物と、シラン化合物の溶液又はその分散液との混合割合は、重量比で３０：１〜１０：１の範囲が好ましい。
【００５４】
本発明の光触媒層形成用組成物は、良質な光触媒層を得るために沈殿等のない均一な溶液又は分散液とすることが必要である。したがって、該組成物を製造する際には、ｐＨが局部的に偏ったり、沈殿が生じることのないように、十分に撹拌しながら、各配合成分を少量ずつ滴下していくのが好ましい。
【００５５】
（３）光触媒担持ブラインド
本発明の光触媒担持ブラインドは、複数のスラットから構成され、該スラット表面に接着剤層を介して本発明の光触媒層形成用組成物から形成された光触媒層を有してなる。
【００５６】
前記接着剤層は、▲１▼シリコン含有量２〜６０重量％のシリコン変性樹脂、▲２▼コロイダルシリカを５〜４０重量％含有する樹脂、又は▲３▼一般式（２）
【００５７】
【化４】
0003892690.tif 000004
【００５８】
〔式中、Ｒ4は、（アミノ基、カルボキシル基又は塩素原子で置換されてもよい）炭素数１〜８のアルキル基を表し、Ｒ5は炭素数１〜８のアルキル基又はアルコキシ基で置換された炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｍ１は、０，１又は２を表し、ｍ２及びｍ３はそれぞれ独立して、０又は１〜３の整数を表し、ｍ４は２，３又は４を表す。ただし、ｍ１＋ｍ２＋ｍ３＋ｍ４＝４である。〕で表される化合物の重縮合反応生成物であるポリシロキサンを３〜６０重量％含有する樹脂の１種若しくは２種以上からなるのが好ましい。
【００５９】
シリコン含有量が２重量％未満のシリコン変性樹脂やコロイダルシリカの含有量が５重量％未満の樹脂、前記ポリシロキサン含有量が３重量％未満の樹脂では光触媒効果により接着剤層が劣化する。一方、シリコン含有量が６０重量％をこえるシリコン変性樹脂では、接着層とスラットとの接着性が劣るものとなる。また、コロイダルシリカの含有量が４０重量％を超える樹脂やポリシロキサンの含有量が６０重量％を越える樹脂では、接着剤層が多孔質となり、下地のスラットが光触媒により劣化したり、接着剤層とスラットとの接着性が乏しくなる。
【００６０】
前記▲１▼のシリコン変性樹脂としては、例えば、アクリル−シリコン樹脂、エポキシ−シリコン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、例えば、エステル交換反応、シリコンマクロマーや反応性シリコンモノマーを用いたグラフト反応、ヒドロシリル化反応、ブロック共重合法等の種々の方法により製造することができる。シリコンが導入（変性）される樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。これらの中でも、成膜性、強靭性及びスラットとの密着性の観点から、アクリル樹脂及びエポキシ樹脂が好ましい。
【００６１】
前記▲２▼及び▲３▼のコリダルシリカあるいはポリシロキサンが導入される樹脂としては、アクリル樹脂、アクリル−シリコン樹脂、エポキシ−シリコン樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等が挙げられる。これらのうち、耐久性に優れるアクリル−シリコン樹脂やエポキシ−シリコン樹脂等のシリコン変性樹脂が好ましい。
【００６２】
また、前記▲３▼の樹脂の場合は、含まれるポリシロキサンが炭素数１〜５のアルコキシ基を含有するシリコンアルコキシドの加水分解物あるいは該加水分解物からの生成物である場合には、接着性及び耐久性に優れた接着剤層を形成することができるので特に好ましい。
【００６３】
接着剤層はスラット表面に、直接又は他の層を介して、接着剤層用塗布液を塗布・乾燥することによって形成することができる。接着剤層用塗布液は、少なくとも前記▲１▼〜▲３▼から選ばれる１種又は２種以上の樹脂を適当な溶媒に溶解又は分散させて調製することができる。
【００６４】
接着剤層用塗布液に用いられる溶媒の具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類；酢酸エチル等のエステル類；及びこれらの混合溶媒等が挙げられる。混合溶媒で用いる場合、例えば、芳香族炭化水素（又はエステル類）とアルコール類との混合比（芳香族炭化水素又はエステル類：アルコール）は、重量％で２０：８０〜８０：２０の範囲が好ましい。
【００６５】
また、前記接着剤層用塗布液には、光触媒作用による劣化を抑制する目的で、光安定化剤及び／又は紫外線吸収剤等を配合することにより耐久性をさらに向上させることができる。使用することができる光安定化剤としてはヒンダードアミン系光安定化剤を、また、紫外線吸収剤としてはトリアゾール系紫外線吸収剤をそれぞれ例示することができる。光安定化剤及び／又は紫外線吸収剤の添加量は、上記樹脂に対して、０．００５重量％〜１０重量％の範囲が好ましい。
【００６６】
接着剤層をスラット表面に形成する方法としては、接着剤層用塗布液をスプレーによる吹き付け法、ロールコーティング法、ディップコーティング法等によりスラット表面にコートし、乾燥する方法が挙げられる。塗膜の乾燥温度は、通常室温〜１５０℃の温度範囲が好ましい。
【００６７】
また、接着剤層の厚みには特に制限はないが、通常０．１μｍ〜１０μｍである。接着剤層の厚みが０．１μｍ以上であれば、光触媒層を強固に接着し、耐久性の高い光触媒担持ブラインドを形成することができる。
【００６８】
またこの場合には、スラットと接着剤層との密着性をより高め、スラット表面の変色や腐食を防止するために、接着剤層を塗布する前に、例えば、特開平１１−２０７８７１号公報に記載のごとき、予めスラット表面にアクリル塗料を塗布しておくのも好ましい。
【００６９】
次いで、接着剤層を形成したスラット表面に本発明の光触媒層形成用組成物を塗工し、乾燥することにより光触媒層を形成することができる。
光触媒層形成用組成物の塗工方法としては、例えば、スプレーによる吹き付け法、ロールコーティング法、ディップコーティング法等が挙げられる。これらの中でもディップコーティング法（「浸漬法」ともいう。具体的には、特開２０００−９３４５号公報に記載された方法が挙げられる。）によるのが好ましい。スラットは幅が狭く、塗工効率の観点から浸漬法が好ましい。また、本発明の光触媒層形成用組成物は浸漬法に適した粘度を有しており、より良好な塗膜を得ることができる。
【００７０】
また本発明においては、スラット表面に光触媒層形成用組成物を塗工する工程を０℃〜１０℃の低温で行なうのが好ましい。１０℃以上では光触媒層形成用組成物の局所的なゲル化が促進され、塗工工程でスラット表面にゲル化物が付着して良好な塗膜が得られないおそれがある。一方、低温であるほどゲル化は生じにくくなるが、０℃以下では光触媒層形成用組成物の組成割合によっては組成物が凍結し、使用できなくなるおそれがある。
【００７１】
光触媒層の乾燥後の厚みは０．１μｍ〜２μｍ、好ましくは０．５μｍ〜１．５μｍの範囲である。光触媒層の厚みがこの範囲である場合に、スラットのロールフォーミングの際に塗膜表面にひび割れが生じたり、剥離することがなくなる。
【００７２】
（４）ブラインドの着臭防止方法
本発明の光触媒層形成用組成物を用いて形成された光触媒層は、光触媒活性が低下することなく、多孔質度の上昇が抑制されている。従って、複数のスラットからなるブラインドの該スラット上に本発明の光触媒層形成用組成物を塗工して、有機物の吸着量を少なくした構造の光触媒層を形成することにより、ブラインドの着臭を効果的に防止することができる。
【００７３】
【実施例】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に制限されることなく、本発明の主旨を逸脱しない範囲で、光触媒層形成用組成物及び接着剤層用塗布液の各成分の種類、それらの配合割合等を自由に変更することができる。
【００７４】
１）光触媒層形成用組成物の製造
（実施例１）
光触媒ゾル（商品番号：ＳＴＳ−０１、石原産業（株）製、固形分濃度３０重量％、平均粒子径７ｎｍ）とコロイダルシリカ（粒子径２０ｎｍ）を固形分重量比５０：５０に混合し、水に分散させ、６０重量％の硝酸を０．５重量％添加した。次に塗工の１時間前に、得られた混合液にビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シラン（商品名：Ａ−１７２、日本ユニカー（株）製）を酸化物換算で最終固形分の１０重量％に当たる量をエタノールに溶解させた溶液で加え、固形分１０重量％、溶媒の水：エタノール比１：１の光触媒層形成用組成物（塗布液Ａ）を得た。
塗布液Ａを密封して、室温下に暗所にて１ヶ月間放置したが、相分離や濁り等は生じておらず、保存安定性に優れていた。
【００７５】
（実施例２）
実施例１において、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シランの代わりに、ビニルトリメトキシシラン（商品名：Ａ−１７１、日本ユニカー（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして、光触媒層形成用組成物（塗布液Ｂ）を得た。塗布液Ｂを密封して、室温下に暗所にて１ヶ月間放置したが、相分離や濁り等は生じておらず、保存安定性に優れていた。
【００７６】
（実施例３）
実施例１において、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シランの代わりに、ビニルトリエトキシシラン（商品名：Ａ−１５１、日本ユニカー（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして、光触媒層形成用組成物（塗布液Ｃ）を得た。塗布液Ｃを密封して、室温下に暗所にて１ヶ月間放置したが、相分離や濁り等は生じておらず、保存安定性に優れていた。
【００７７】
（実施例４）
実施例１において、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シランの溶解溶液にエタノールを用いる代わりに、エタノール−２−ブタノール（１：１）を用いた以外は実施例１と同様にして、光触媒層形成用組成物（塗布液Ｄ）を得た。塗布液Ｄを密封して、室温下に暗所にて１ヶ月間放置したが、相分離や濁り等は生じておらず、保存安定性に優れていた。
【００７８】
（比較例１）
実施例１において、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シランを加えない以外は実施例１と同様にして、光触媒層形成用組成物（塗布液Ｅ）を得た。
【００７９】
（比較例２）
実施例１において、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シランの代わりに、テトラメトキシシラン（東京化成（株）製）を用いた以外は実施例１と同様にして、比較例の光触媒層形成用組成物（塗布液Ｆ）を得た。
【００８０】
（比較例３）
実施例１において、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）シランの添加時期を塗工実施７２時間前とした以外は実施例１と同様にして、比較例３の光触媒層形成用組成物（塗布液Ｇ）を得た。
【００８１】
（比較例４）
実施例１において、６０重量％硝酸を添加しなかった以外は、実施例１と同様にして比較例４の光触媒層形成用組成物（塗布液Ｈ）を得た。
【００８２】
２）光触媒担持ブラインドの製造
（１）接着剤層の形成
図１に示すような（株）ニチベイ製の幅２５ｍｍのアルミ製スラット４に、接着層用塗布液をディッピング法（４０ｃｍ／ｍｉｎ）により塗布した後、１００℃で１５分間乾燥させて厚さ約０．６μｍの接着層３を形成した。
接着層用塗布液は、シリコン含有量３重量％のアクリル−シリコン樹脂（ガラス転移温度２０℃）、テトラメトキシシランの部分加水分解生成物であり、重合度が３〜６であるオリゴマーを固形分重量比６５：３５に混合し、エタノール−酢酸エチル混合溶媒で固形分濃度が１０重量％になるように希釈し、調製した。
【００８３】
（２）光触媒層の形成
次に、接着層３を形成したスラット４に、上記実施例及び比較例で調製した光触媒層形成用組成物（塗布液Ａ〜Ｈ）をディッピング法（２０ｃｍ／ｍｉｎ）にてそれぞれ塗布し、１００℃で１５分間乾燥して、厚みが約０．４μｍの光触媒層３を形成した。それぞれ得られた光触媒担持スラットを、以下のごとくスラットＡ〜Ｈとした。
【００８４】
スラットＡ：塗布液Ａを用いて光触媒層を形成したスラット
スラットＢ：塗布液Ｂを用いて光触媒層を形成したスラット
スラットＣ：塗布液Ｃを用いて光触媒層を形成したスラット
スラットＤ：塗布液Ｄを用いて光触媒層を形成したスラット
スラットＥ：塗布液Ｅを用いて光触媒層を形成したスラット
スラットＦ：塗布液Ｆを用いて光触媒層を形成したスラット
スラットＧ：塗布液Ｇを用いて光触媒層を形成したスラット
スラットＨ：塗布液Ｈを用いて光触媒層を形成したスラット
【００８５】
３）各種性能試験
（１）付着性評価
ＪＩＳ  Ｋ５４００に規定する碁盤目テープ法試験により行った、マス目は２ｍｍ間隔で２５個とした。点数評価は、ＪＩＳ  Ｋ５４００に記載の基準で行った。結果を第１表に示す。第１表から明らかなとおり、スラットＡ〜Ｈの評価点のすべてが１０点であり、スラットＡ〜Ｈのいずれのスラットの光触媒層も優れた付着性を有していることがわかった。
【００８６】
（２）塗膜の透明性の評価
塗膜の透明性の評価をソーダーライムガラス基板上に形成した塗膜のヘイズ率を測定することにより行った。ヘイズ率は濁度計（日本電色工業（株）製  ３００Ａ）で測定した。本実施例では、ディッピング法により光触媒層を成膜している。したがって、両面に塗膜が形成されているので、片面当たりに換算した。結果を第１表に示す。
【００８７】
（３）光触媒活性の評価
光触媒活性の評価をメチレンブルーの分解試験で行った。スラットＡ〜Ｈをメチレンブルー０．１重量％エタノール溶液にディッピングして、メチレンブルーで着色した。ブラックライトで紫外線強度１．０ｍＷ／ｃｍ2の光を２０時間照射した。色差計で着色前、後、紫外線照射後の色差をそれぞれ測定し、着色前の明度（Ｌ）を０、着色後の明度を１００とし、２０時間照射後の明度からメチレンブルーの残存率（％）を算出した。結果を第１表に示す。
【００８８】
（４）悪臭の防止効果
スラットＡ〜Ｈにブラックライトで紫外線強度１．０ｍＷ／ｃｍ2の光を１０時間照射した後、光触媒層に約５ｃｍ程度の距離から息を吹きかけ、直ちに鼻の下にスラットを移動し、臭いをかいだ。異臭がほとんどない場合を○、異臭がする場合を△、悪臭がひどい場合を×で評価し、５人で同一の試験を行い、もっとも多い評価を結果とした。結果を第１表に示す。
【００８９】
【表１】
0003892690.tif 000005
【００９０】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の光触媒層形成用組成物によれば、保存安定性に優れ、かつ、透明で、優れた光触媒活性を有し、かつ多孔質度が適度に低下した光触媒層を形成することができる。本発明の光触媒層形成用組成物の製造方法によれば、均一に溶解又は分散させてなる本発明の光触媒層形成用組成物を簡便かつ効率よく製造することができる。また、本発明の光触媒担持ブラインドは、スラット表面に、透明で、優れた光触媒活性を有し、かつ多孔質度が適度に低下した光触媒層が形成されているので、スラット表面に有機物が吸着するのが防止され、長期にわたり優れた着臭防止効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光触媒担持ブラインドのスラット部分の図である。
【符号の説明】
１・・・光触媒担持ブラインドのスラット部分
２・・・光触媒層
３・・・接着剤層
４・・・スラット
【図１】
0003892690.tif 000008