(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農薬活性成分、ＨＬＢが１０〜１６の非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤、膨潤力が１０〜４０ｍｌ／２ｇであるベントナイト、並びに天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状の細片からなる平均粒子径５〜１００μｍのガラス質粉末を含有することを特徴とする、高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、崩壊性、再分散性の良好な高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水和剤は微粉末状の製剤であるため、製造時および薬液調製時の微粉末の飛散や、薬剤計量の煩雑さが問題となっている。そこで、これらの問題を解決するために、水和剤を造粒して粒状化する試みがなされている。その例として次のものがある。
▲１▼特開平８−１４３４０３号公報
農薬活性成分および天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状からなる細片の平均粒子径が５〜１００μｍのガラス質粉末を含有する粒状農薬水和剤、
▲２▼特開平９−３０１８０１号公報
農薬活性成分、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状からなる細片の平均粒子径が５μｍ〜１００μｍのガラス質粉末、ラウリル硫酸塩、ラウリル硫酸塩以外の陰イオン界面活性剤、粘結剤、固体担体を含有する農薬粒状水和剤、
▲３▼特開２０００−２０４００１号公報
ベントナイト、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状からなる細片の平均粒子径が５μｍ〜１００μｍのガラス質粉末を含有する粒状農薬水和剤。
【０００３】
他方、大量の種子を薬剤で消毒するため、種子消毒剤を例えば３〜２０重量倍の水で希釈して希釈液（以下、これを「高濃度希釈液」という。）とし、乾燥種籾重量の３％に相当する量の高濃度希釈液を種子消毒用吹付け装置を用いて種子に吹付ける方法が普及してきている。
【０００４】
ところが、従来の粒状農薬水和剤を水で希釈して高濃度希釈液を調製し、種子消毒用吹付け装置で種子消毒作業を行うと、薬液タンクや吹付け装置の薬液の流路に多量の沈降物がハードケーキングを形成し、流路を閉塞したり、作業終了時の薬液タンク低部、流路の洗浄を困難にしている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このように既存の粒状農薬水和剤は、高濃度希釈液とした場合、生じた沈殿物の再分散性の点で必ずしも満足しうるものではない。したがって、このような欠点のない高濃度希釈液を調製できる粒状農薬水和剤の開発が望まれている。
【０００６】
したがって、本発明の目的は、高濃度希釈液を調製したとき沈殿が生じないか、生じたときでも沈殿物の再分散性の良好な高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題点を解決すべく鋭意研究した。その結果、農薬活性成分、ＨＬＢが１０〜１６の非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤、膨潤力が１０〜４０ｍｌ／２ｇであるベントナイト、並びに天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状の細片からなる平均粒子径５〜１００μｍのガラス質粉末を含有する粒状農薬水和剤が、高濃度希釈液を調製時の再分散性が従来の粒状農薬水和剤に比べて良好になり、前記した課題を解決しうることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
本発明では、天然ガラス質気泡体を粉砕して不規則な形状の細片とすることが重要であり、こうした細片としたものの平均粒子径としては、５〜１００μｍのものであればよいが、好ましくは、５μｍ〜８０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍの平均粒子径を有するような微細粒子状に粉砕することにより、個々の粒子が不規則な形状の細片となって造粒時の粒子の密度を低く保ち、崩壊性および分散性の良好な農薬製剤を得ることができる。
【０００９】
一方、天然ガラス質気泡体の未粉砕品を用い高濃度希釈液を調製しようとして粒状水和剤を調製し、これを水で希釈した場合には、水面に水和剤の粒子が浮上し、水中にうまく分散せず、懸垂性も悪くなる。
【００１０】
こうしたことから、本発明においては、天然ガラス質気泡体を粉砕して平均粒子径が５〜１００μｍ、好ましくは、５μｍ〜８０μｍ、さらに好ましくは１０μｍ〜３０μｍの粉末とすることが重要である。
【００１１】
また、従来、ベントナイトを使用すると、粒状水和剤の粒子が硬くなってしまい、崩壊性が著しく劣るという欠点をもっていた。しかし、天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた平均粒子径が５〜１００μｍのガラス質粉末とベントナイトとを併用することにより、崩壊性が改善され、また、経時的に生じた沈降物の再分散性も良好な農薬製剤を得ることができる。この場合、特に膨潤力が１０ｍｌ／２ｇ以上のベントナイトを使用すると高濃度希釈液の再分散性が著しく改良されることが分った。
【００１２】
従来の粒状農薬水和剤では、高濃度希釈時に多量の沈降物がハードケーキングを生じていたが、本発明のように、膨潤力が１０ｍｌ／２ｇ以上のベントナイトを使用すると、この膨潤力によりハードケーキングを生じず、軟らかい凝集状の沈降物となり、弱い攪拌により容易に再分散する。そして、膨潤力が１０ｍｌ／２ｇ以下の膨潤力の弱いベントナイトでは、高濃度希釈液を調製した場合、生じた沈降物が硬く、再分散性が不充分である。膨潤力が４０ｍｌ／２ｇ以上のベントナイトを用いると、今度はベントナイトの増粘力の影響が大きく作用し、崩壊性が悪くなる。したがって膨潤力が１０〜４０ｍｌ／２ｇのベントナイトを使用するのが望ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤の実施方法について具体的に説明する。
【００１４】
本発明の高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤で用いられる農薬活性成分としては、稲馬鹿苗病、稲ごま葉枯病などの種子病害や種子消毒による害虫防除に用いられる農薬活性成分であればよい。また、これらの農薬活性成分は１種または２種以上を併用してもよい。
【００１５】
このような農薬活性成分としては例えば次のようなものがあげられるが、本発明で適用しうる農薬活性成分はこれらの例示のみに限定されるものではない。
【００１６】
種子消毒用殺菌活性成分
ベノミル、チアベンダゾール、チオファネートメチル、チウラム、プロクロラズ、トリフミゾール、イプコナゾール、塩基性塩化銅、水酸化第二銅など。
【００１７】
種子消毒用殺虫活性成分
フェニトロチオンなど。
【００１８】
これらの農薬活性成分の製剤中への添加量は、特に限定されるものではないが、一般的には製剤全量の０．１〜９０重量％、好ましくは、１〜８０重量％である。
【００１９】
なお、これらの農薬活性成分名は、「農薬ハンドブック１９９８年度版」（社団法人 日本植物防疫協会  平成１０年１２月１５日発行）に記載の一般名などである。
【００２０】
本発明で用いられるベントナイトとしては、主成分がモンモリロナイトであるソジウムベントナイト（主成分は、ソジウムモンモリロナイト）、カルシウムベントナイト（主成分は、カルシウムモンモリロナイト）、および精製ベントナイト（高純度ソジウムモンモリロナイト）であり、この膨潤力が１０ｍｌ／２ｇ以上であるものであればよい。それはベントナイトの膨潤力が１０ｍｌ／２ｇ以下のベントナイトを用いたのでは、粒状水和剤を水に希釈した後の再分散性が悪いためである。また、膨潤力が４０ｍｌ／２ｇ以上のベントナイトを用いた粒状水和剤では水中崩壊性が悪くなる。したがって、本発明では膨潤力が１０〜４０ｍｌ／２ｇのベントナイトを使用するのが望ましい。
【００２１】
本発明では、このような要件を備えたベントナイトであれば、１種または２種以上を併用しても何ら問題はなく、そして製剤中への添加量は、１〜３０重量％の範囲がよい。
【００２２】
本発明の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末は、黒曜石、真珠岩、松脂岩などの天然ガラス質およびシラス由来のものであるが、真珠岩、シラス由来のものがより望ましい。また、これらのガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末は、天然ガラス質物質を通常の方法で加熱して発泡させた焼成パーライトおよびシラスバルーンあるいは市販品を、通常の粉砕機で平均粒子径５〜１００μｍに粉砕したものである。ガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末の粒子径が１００μｍを超える粒子径になると、造粒後の粒子の硬度が弱くなり、粉化しやすくなったり、水中での崩壊性、分散性も悪くなるなどの問題がある。また、平均粒子径が５μｍ未満では造粒手段とも関係するが、一般的に造粒後の粒子の硬度が強くなり、水中での崩壊性が悪くなる。したがって、平均粒子径は５μｍ以上で１００μｍ以下、好ましくは５〜８０μｍ、さらに好ましくは１０〜３０μｍとすべきである。
【００２３】
このような天然ガラス質気泡体を粉砕して得られる粉末は、１種または２種以上を併用しても何ら問題はなく、製剤中に２重量％以上、好ましくは２０〜７０重量％添加するのがよい。
【００２４】
本発明で用いられる非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエ−テル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキレート、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマー、フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルカルボン酸など）、シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマーなど）、アセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９，−テトラメチル−デシン−４，７−ジオールなど）などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２５】
このような非イオン界面活性剤を１種または２種以上を併用しても何ら問題はなく、このような非イオン界面活性剤のＨＬＢは、好ましくは１０〜１６、さらに好ましくは１２〜１５がよい。添加量は製剤中に０．１〜２０重量％が好ましい。
【００２６】
また、本発明で用いられる陰イオン界面活性剤としては、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩などがあるが、これらの例示のみに限定されるものではない。
【００２７】
このような陰イオン界面活性剤を１種または２種以上を併用しても何ら問題はなく、添加量は効果、経済性より製剤中に０．１〜３０重量％が好ましく、さらに好ましくは、製剤中に０．３〜２０重量％である。
【００２８】
また、本発明ではこれらの非イオン界面活性剤と陰イオン界面活性剤を併用しても何ら問題ない。
【００２９】
さらに、本発明では、必要に応じて一般に用いられる粘結剤、防腐防黴剤、農薬活性成分の安定化剤、無機担体および有機担体などの増量剤を用いることができる。
【００３０】
本発明において粒状水和剤の硬度が望まれる場合には粘結剤が使用される。粘結剤は慣用されているいかなるものでもよく、例えば天然物由来のものとしては、セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、デンプン、カルボキシメチルデンプン、プルラン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸アンモニウム、デキストラン、マンナン、ペクチン、トラガントガム、マンニット、ソルビトール、アルギン酸プロピレングリコールエステル、グアーガム、ローカストビーンガム、アラビアゴムあるいはキサンタンガム等の糖質系のものや、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質系のものがあり、合成物質のものとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、エチレン・プロピレンブロックポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、などがあげられる。
【００３１】
このような粘結剤の種類およびその使用量は、本発明の粒状水和剤の所望の崩壊性を考慮して決定されるべきであるが、効果と経済性より考えて製剤中に０．１〜４０重量％が望ましい。
【００３２】
また使用できる防腐防黴剤としては、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラクロロ−メタキシレノール、パラオキシ安息香酸ブチルなどがあげられ、農薬活性成分の安定化剤として、酸化防止剤、紫外線防止剤、結晶析出防止剤などを必要に応じて添加してもよい。
【００３３】
本発明に使用される無機担体の例としては、クレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、ジークライト、セリサイト、酸性白土、珪石、ケイソウ土、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、ホワイトカーボンなどがあり、有機担体の例には、鋸鉄、藁、パルプ、モミガラ、グルコース、フルクトース、スクロース、マルトース、ラクトース、デンプン、デキストリンなどの単糖類、二糖類、多糖類、などがある。
【００３４】
【実施例】
本発明の高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤は、以下説明する方法によって容易に調製できる。
【００３５】
すなわち、農薬活性成分、ＨＬＢが１０〜１６の非イオン界面活性剤および陰イオン界面活性剤、膨潤力が１０〜４０ｍｌ／２ｇのベントナイト、並びに天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた不規則な形状の細片からなる平均粒子径５〜１００μｍのガラス質粉末で構成される粉体混合物を、必要があれば、粘結剤、無機あるいは有機担体、防腐防黴剤、農薬活性成分の安定化剤などと混合し、加水混練して押し出し造粒機を用いて造粒後、乾燥、整粒する。
【００３６】
取扱い上の便宜、製剤の崩壊性を考慮して、一般的には粒径は０．１〜１０ｍｍの範囲で適宜調整するのがよい。また、粉体混合物に加水しながら転動造粒機にて造粒し乾燥、整粒してもよい。さらに粉体混合物を水に分散させ、噴霧乾燥造粒機により製造してもよいし、粉体混合物を流動させながら、粘結剤水溶液などをスプレーして造粒する流動層造粒機によって製造しても何ら問題ない。
【００３７】
次に実施例で本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下に「部」とあるのはすべて重量部を意味する。
【００３８】
実施例１
ベノミル２０部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル（HLB＝１０．０）５部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩４部、膨潤力２８ｍｌ／２ｇのソジウムベントナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニゲルＶＡ」）１０．０部、真珠岩由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末（三井金属鉱業株式会社製の商品名「ロカヘルプB４０９」、平均粒子径１３μｍ）４７．０部、スクロース１０部をハンマーミル（不二パウダル株式会社製）で混合後、この混合物１００部に対し、水２５部を添加し、双腕ニーダー（不二パウダル株式会社製）で混練混合する。次に、０．６ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機（日本薬業株式会社製）で造粒し、さらに流動層乾燥機（不二パウダル株式会社製）で乾燥後篩別し、粒径０．２５〜０．７１ｍｍの高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤を得た。
【００３９】
実施例２
実施例１のポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル（HLB＝１０．０）をHLB＝１４．０のポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルに置き換えて、実施例１に準じて調製した。
【００４０】
実施例３
ベノミル２０部、チウラム２０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩４部、膨潤力２８ｍｌ／２ｇのソジウムベントナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニゲルＶＡ」）１０．０部、真珠岩由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末（三井金属鉱業株式会社製の商品名「ロカヘルプB４０９」、平均粒子径１３μｍ）３２．０部、スクロース１０部をハンマーミルで混合後、この混合物１００部に対し、水２０部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、０．６ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径０．２５〜０．７１ｍｍの高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤を得た。
【００４１】
実施例４
塩基性塩化銅８部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩４部、膨潤力２８ｍｌ／２ｇのソジウムベントナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニゲルＶＡ」）１０．０部、真珠岩由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末（三井金属鉱業株式会社製の商品名「ロカヘルプB４０９」、平均粒子径１３μｍ）５９．０部、スクロース１５部をハンマーミルで混合後、この混合物１００部に対し、水２５部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、０．６ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径０．２５〜０．７１ｍｍの高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤を得た。
【００４２】
実施例５
ベノミル２０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩４部、膨潤力２８ｍｌ／２ｇのソジウムベントナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニゲルＶＡ」）２０．０部、真珠岩由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末（三井金属鉱業株式会社製の商品名「ロカヘルプB４０９」、平均粒子径１３μｍ）４２．０部、スクロース１０部をハンマーミルで混合後、この混合物１００部に対し、水２０部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、０．６ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径０．２５〜０．７１ｍｍの高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤を得た。
【００４３】
実施例６
ベノミル２０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム４部、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩４部、膨潤力６５ｍｌ／２ｇの高純度ソジウムモンモリロナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニピアＧ」）1０．０部、真珠岩由来の天然ガラス質気泡体を粉砕して得られた粉末（三井金属鉱業株式会社製の商品名「ロカヘルプB４０９」、平均粒子径１３μｍ）５２．０部、スクロース１０部をハンマーミルで混合後、この混合物１００部に対し、水２５部を添加し、双腕ニーダーで混練混合する。次に、０．６ｍｍ径のスクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒し、さらに流動層乾燥機で乾燥後篩別し、粒径０．２５〜０．７１ｍｍの高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤を得た。
【００４４】
実施例７
実施例６の高純度ソジウムモンモリロナイトを膨潤力６０ｍｌ／２ｇの高純度ソジウムモンモリロナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニピアＦ」）に置き換えて、実施例６に準じて調製した。
【００４５】
比較例１
実施例６の高純度ソジウムモンモリロナイトを膨潤力７ｍｌ／２ｇのカルシウムベントナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニボンド」）に置き換えて実施例６に準じて調製した。
【００４６】
比較例２
実施例５のソジウムベントナイトを膨潤力７ｍｌ／２ｇのカルシウムベントナイト（クニミネ工業（株）の商品名「クニボンド」）に置き換えて実施例５に準じて調製した。
【００４７】
次に、本発明の高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤について、水中に投入したときの崩壊性と、水希釈時に生じた沈殿物の再分散性を評価する試験例を示す。
【００４８】
試験例１  崩壊性試験
１００ｍｌ容量の有栓シリンダーに、２０℃の３度硬水を９０ｍｌ入れ、この上から高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤１３．３３ｇを投入し、シリンダー底部に到達してから１分後にシリンダーを倒立し、すべての粒が崩壊するまでの倒立回数を計測した。その結果は表１のとおりである。
【００４９】
試験例２  再分散性試験
１００ｍｌ容量の有栓シリンダーに高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤１３．３３ｇを入れ、水道水を加えて１００ｍｌに定容する。シリンダーを４０回反復して倒立し、高濃度希釈液を調製した。これを１０℃の恒温水槽中に４８時間静置する。その後、シリンダーを反復的に倒立させ沈殿物が完全に水中に再分散するのに要する倒立回数を求める。その結果は表１のとおりである。
【００５０】
試験例３  流路閉塞性試験
底面の中央にマグネットポンプにより吸引される薬液出口と上部に循環した薬液の入口を有するところの１００リットル容量のポリタンク（第１のタンク）に高濃度種子消毒用の粒状水和剤を１０ｋｇ入れ、水道水を加えて７５リットルの高濃度希釈液を調製する。この薬液出口とパイプで連結したマグネットポンプを用いて別の７リットル容量のポリタンク（第２のタンク）を結び、２つのポリタンクの薬液を循環させるように装着する。この薬液を２リットル／分の速度で循環させる。この薬液の循環中は、第１のタンク内の薬液は攪拌機を用いて攪拌する。
【００５１】
こうして６時間循環させた後、第２のタンク内に生じた沈降物の上部１０ｃｍのところから、直径５ｍｍ、長さ２５ｃｍ、重さ１０ｇのガラス棒を沈降物に対して垂直に落下させ、このガラス棒が沈降物を突き刺し、タンクの底まで達した場合を軟らかい、ガラス棒がタンクの底まで達しない場合を硬いとする２段階で沈降物の硬さを評価した。この場合、生じた沈降物が硬い場合は、種子消毒用の薬液を種子に吹き付けする場合のパイプの流路を閉塞する可能性が高い。その後、第２のタンク内の沈降物に２リットル／分の流量で薬液を注ぎかけ、沈降物が再分散する場合を洗浄性良好、再分散しない場合を洗浄性不良、とする２段階で評価した。結果を表１に示す。
【００５２】
なお、本発明におけるベントナイトの膨潤力とは、次の方法（第十三改定日本薬局方のベントナイト膨潤力試験法に準じた方法）で求められる。
【００５３】
試料２．０ｇをとり、精製水１００ｍｌを入れた１００ｍｌ容量の共栓付メスシリンダーに１０回に分けて加える。ただし、先に加えた試料がほとんど沈着した後、次の試料を加える。試料を加え終わったら栓をし、室温で２４時間放置し、容器内に堆積した試料の見掛けの容積（ｍｌ）を読みとる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の高濃度希釈種子消毒用の粒状水和剤は、高濃度希釈液を調製する場合であっても、崩壊性がよく、また、生じた沈降物が軟らかく、洗浄性、再分散性がよい。
【００５５】
【表１】
0003888879.tif 000002