(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘結樹脂、顔料、充填剤、大粒径ガラスビーズ、硬質骨材等に対し、ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体のいずれか一方または双方と、ポリスチレン樹脂とを混入したことを特徴とする加熱溶融型路面標示塗料。
【請求項２】
前記ポリスチレン樹脂は、低分子量ポリスチレン樹脂であることを特徴とする請求項１記載の加熱溶融型路面標示塗料。
【請求項３】
前記低分子量ポリスチレン樹脂は、スチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合体及びスチレンアクリルから成る群から選ばれたことを特徴とする請求項２記載の加熱溶融型路面標示塗料。
【請求項４】
前記ポリスチレン樹脂は、前記ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体のいずれか一方または双方１００重量部に対して５〜５００重量部を混入したことを特徴とする請求項１、２または３記載の加熱溶融型路面標示塗料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は路面標示を形成するための加熱溶融型路面標示塗料に関するものであり、特に雨天夜間時の視認性向上のために混入したガラスビーズの保持性が極めて優れた加熱溶融型路面標示塗料に係るものである。
【０００２】
【発明の背景】
道路におけるセンターライン、横断歩道等の路面標示は雨天夜間時の視認性が極めて低く、この改善のため車両のヘッドライト等を再帰反射させて運転者に認識させる路面標示がある。
このような路面標示には、路面標示上にかまぼこ形状、半球状、台形状等の突起物を形成し、この突起物により再帰反射を起こすものや、粒径２０００〜５０００μｍ程度の骨材を塗料に一定量含有させたものをスクリュード方式で施工し、この骨材を塗料上面から大きく突出させ、骨材の上部に付着したガラスビーズにより再帰反射を起こさせるものや、塗料に一定量含有させた大粒径ガラスビーズにより再帰反射を起こさせるもの等がある。
【０００３】
このうち、大小のガラスビーズにより再帰反射を起こさせるタイプの路面標示は一日当たりの施工数量が多いため施工単価が低い等の点で優れているものの、車両等の通過により比較的早い時期に骨材、ガラスビーズが滅失して再帰反射による視認性が低下してしまうという点で改善の余地が残されている。
【０００４】
このような骨材、ガラスビーズの滅失を防止することを目的とした発明がすでに特開平７−２５８５８３号「加熱溶融型道路標示塗料」として出願されている。この発明は、粘結樹脂、顔料、充填剤等から成る加熱溶融型道路標示塗料において、粘接着性樹脂が塗料全体に対して１〜１５重量％配合され、ガラスビーズが塗料全体に対して３０〜６０重量％混入されて成り、上記粘接着性樹脂がポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合樹脂またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合樹脂またはこれらの混合樹脂または非晶性ポリアルファオレフィン樹脂である加熱溶融型道路標示塗料というものであり、塗膜（路面標示）に柔軟性が生じるためにガラスビーズの飛散防止効果を奏するというものであった。
【０００５】
しかし、粘結樹脂にポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合樹脂またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合樹脂を混入すると、柔軟性を付与できるものの、塗面に粘着性（べたつき）が生じて粉塵等が付着しやすくなるため、施工後間もなく黒ずんでしまい、特に白色の路面標示の場合には視認性の低下が著しいという点において問題があった。また夏季には路面温度が約６０℃と高温になるため路面標示が軟化し、ガラスビーズ等が沈下してしまい、結果的に視認性が低下するという点においても問題があった。
【０００６】
また低温時に柔軟性が低下して強度的に脆くなって耐久性が著しく低下し、路面標示のライフサイクルが極めて短期になってしまうという問題もあった。
このため現状では、夏季には高温時でも沈下防止効果を有する加熱溶融型路面標示塗料を用い、一方、冬季には低温時に脆くならない加熱溶融路面標示塗料を用いている（いわゆる季節材の使用）ため、施工費、材料費及び材料の在庫管理費等、コスト低減を阻害する要因が排除できないという点で問題があった。
【０００７】
【開発を試みた技術課題】
本発明はこのような背景を認識してなされたものであって、骨材、大粒径ガラスビーズ等の保持性に優れ、なお且つ耐汚染性に優れ、通年施工が可能な路面標示を形成することのできる、新規な加熱溶融型路面標示塗料の開発を技術課題としたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち請求項１記載の加熱溶融型路面標示塗料は、粘結樹脂、顔料、充填剤、大粒径ガラスビーズ、硬質骨材等に対し、ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体のいずれか一方または双方と、ポリスチレン樹脂とを混入したことを特徴として成る。
この発明によれば、ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体のいずれか一方または双方により路面標示に適度の柔軟性を付与し、更にポリスチレンにより路面標示の軟化を抑制し、粘着性（べたつき）を抑えるとともに、引っ張り強度を向上することができ、ガラスビーズ、骨材等の保持力を増し、これらの飛散を抑えることができる。また夏季高温時でも沈下防止効果を有し、一方、冬季低温時に強度低下を引き起こさない路面標示を形成することができ、通年施工が可能となるため季節材の使用を排除することができる。
【０００９】
また請求項２記載の加熱溶融型路面標示塗料は、前記請求項１記載の要件に加え、前記ポリスチレン樹脂は、低分子量ポリスチレン樹脂であることを特徴として成る。
この発明によれば、路面標示の軟化抑制、粘着性（べたつき）抑制及び引っ張り強度向上作用を好適な状態にすることができ、更に作業性を向上することができる。
【００１０】
また請求項３記載の加熱溶融型路面標示塗料は、前記請求項２記載の要件に加え、前記低分子量ポリスチレン樹脂は、スチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合体及びスチレンアクリルから成る群から選ばれたことを特徴として成る。
この発明によれば、路面標示の軟化抑制、粘着性（べたつき）抑制及び引っ張り強度向上作用を好適な状態にすることができる。
【００１１】
更にまた請求項４記載の加熱溶融型路面標示塗料は、前記請求項１、２または３記載の要件に加え、前記ポリスチレン樹脂は、前記ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体のいずれか一方または双方１００重量部に対して５〜５００重量部を混入したことを特徴として成る。
この発明によれば、路面標示の軟化抑制、粘着性（べたつき）抑制及び引っ張り強度向上作用を好適な状態にすることができる。
そしてこれら各請求項記載の発明により前記課題の解決が図られる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下本発明の加熱溶融型路面標示塗料について説明するのであるが、この説明に先立って一般的な路面標示及びこの原材料について説明しておく。
路面標示とは、アスファルト、コンクリート等の路面に記された中央線、横断歩道、制限速度標示等の道路標示あるいは駐車場等の表面に記された駐車区画線等であり、大半が白色または黄色のものである。
【００１３】
本発明の加熱溶融型路面標示塗料は、粘結樹脂、顔料、充填剤、大粒径ガラスビーズ、硬質骨材等に対し、ポリスチレン−ポリイソプレンブロック共重合体（以下ＳＩＳと称する）またはポリスチレン−ポリブタジエンブロック共重合体（以下ＳＢＳと称する）のいずれか一方または双方と、ポリスチレン樹脂とを混入して成る。
【００１４】
前記粘結樹脂としては、加熱溶融型（軟化点９０〜１００℃程度）の石油樹脂、生ロジン、マレイン化ロジン、マレイン化ロジンエステル、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、キシレン樹脂等の熱可塑性樹脂を用いる。
【００１５】
また前記顔料としては、所望の色彩を呈する色素を含む微細な固定粒子であり一般に水その他の溶剤に溶解しないものを用いる。本実施の形態では一例として白色を呈するチタン化合物（二酸化チタン）、亜鉛華、リトポン等の微粉末を用いる。また禁止標示の場合にはクリーム色、淡黄色等を呈する耐熱黄鉛、チタンイエロー等を用いる。
【００１６】
また前記充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、珪砂、寒水砂等を用いる。
【００１７】
また前記大粒径ガラスビーズは、ガラスを素材とした粒径８５０〜１５００μｍ程度の球状物である。因みにこの大粒径ガラスビーズと粒径１０６〜８５０μｍ程度の小粒径ガラスビーズを併用してもよい。これらは屈折率を１．５〜２．５程度とし、光が当たったときに再帰反射を引き起こすのである。また大粒径ガラスビーズの周りに小粒径ガラスビーズをあらかじめ接着することで、複合ガラスビーズとして用いてもよい。
【００１８】
また前記硬質骨材としては、セラミックスの破砕物（粒径５００〜１５００μｍ程度）等を用いる。
【００１９】
また前記ＳＩＳ及びＳＢＳ等のスチレン系ブロック共重合樹脂は、熱可塑性エラストマーであって粘接着性を有し、溶融粘度が極めて低い樹脂である。
【００２０】
また前記ポリスチレン樹脂としては、低分子量ポリスチレン樹脂を用いる。低分子量ポリスチレン樹脂を採用するのは、高分子ポリスチレンでは粘度が高すぎるため塗料として用いるのに不適切であり、また分子量のバラツキが大きく、所望の軟化抑制、粘着性（べたつき）抑制、引っ張り強度、作業性等の特性が得られない場合があるからである。
そしてこの低分子量ポリスチレン樹脂としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合体及びスチレンアクリルから成る群から一または複数を選択して用いる。
【００２１】
前記スチレンとしては一例としてヤスハラケミカル製ＹＳレンジＳＸ１００や、ＰＩＣＣＯ社製ピコラスチックＡ７５、Ｄ１２５を用いる。
また前記α−メチルスチレンとしては一例としてＰＩＣＣＯ社製クリスタレックス３１００、１１２０を用いる。
また前記α−メチルスチレンとビニルトルエンとの共重合体としては一例としてＰＩＣＣＯ社製ピコテックス１００、１２０を用いる。
また前記スチレンアクリルとしては一例として三洋化成製ハイマーＳＢ７５、ＳＴ９５、ＳＴ１２０、ＳＢ１３０、ＳＢ１５０や、大日本インキ製デイックエラスチレンを用いる。
【００２２】
因みに前記ポリスチレン樹脂の代わりに芳香族系石油樹脂（Ｃ９系）、共重合系石油樹脂（Ｃ５／Ｃ９系）、ＤＣＰＤ系石油樹脂、クマロン樹脂、クマロン−インデン樹脂、テルピンフェノール樹脂等を用いることも可能であるが、ポリスチレン樹脂を用いた場合と比べると色相、加熱安定性等の面で難がある。
【００２３】
そして前記粘結樹脂、顔料、充填剤、大粒径ガラスビーズ、硬質骨材等に対し、ＳＩＳまたはＳＢＳのいずれか一方または双方と、ポリスチレン樹脂とを混入して加熱溶融型路面標示塗料を得るのである。
このとき特に前記ポリスチレン樹脂は、前記ＳＩＳまたはＳＢＳのいずれか一方または双方１００重量部に対して５〜５００重量部を混入する。
【００２４】
【実施例】
下表に加熱溶融型路面標示塗料１００重量部中（表２試料５については９８重量部中）の原材料の混入比を異ならせた試料を用いた路面標示の諸特性を示す。
表１はポリスチレン樹脂を混入した試料８、９と、ポリスチレン樹脂を混入していない他の試料との諸特性を比較した表である。
また表２はポリスチレン樹脂、ＳＩＳ及びＳＢＳの混入比を異ならせた場合の諸特性を比較した表である。
【００２５】
ここで表中に示す前記路面標示の諸特性について説明しておく。まず軟化点についてはＪＩＳＫ５６６５に規定する軟化点測定方法により測定した値を示した。
また以下の項目については程度により、大変良い◎、良い○、若干良い△、悪い×の４段階での評価を示した。
汚染性は、塗膜上に車両を走行させ、汚染状態を調べた。
また耐衝撃性は、塗料を膜厚約１．５ｍｍに塗布した後、デュポン式衝撃試験機により、重さ５０ｇの重りを高さ３０ｃｍの所から落下させたときの、塗膜の剥離状態を調べた。
また耐磨耗性は、寸法１５０×４００×５０ｍｍの試供体を作成し、試験温度−１０℃、試験時間１．５時間、車輪回転数２００回／分の条件にて、ラベリング試験機にかけた後、磨耗度を調べた。
また作業性は、１５ｃｍ幅の施工機にて施工し、塗膜の状態を調べた。
また色相は、ＪＩＳＫ５６６５に規定する黄色度測定方法にて測定した。
また耐熱色相は、初期との色差ΔＥを色差計にて測定した。
またガラスビーズ及び骨材の飛散性は、道路に塗料を施工し、６カ月後の塗膜表面のガラスビーズ及び骨材の飛散状態を調べた。
【００２６】
表１に示した試料８及び試料９と、他の試料とを比較すると、ポリスチレン樹脂を混入することで諸特性が全般的に向上していることがわかる。ただし試料８では、高分子ポリスチレン樹脂を混入することで作業性が低下している。
また表２に示した試料はいずれも諸特性が全般に優れている。一例として試料１０について、原材料の混入比を以下に示す。
粘結樹脂としてＣ５系石油樹脂を１５重量部用いた。
顔料として二酸化チタンを５重量部用いた。
充填剤として炭酸カルシウムを３重量部用いた。
大粒径ガラスビーズとして粒径１０００〜１４００μｍのものを２０重量部用いた。
硬質骨材（滑り止め骨材）としてセラミックスの破砕物を３５重量部用いた。
ＳＩＳを４重量部用い、ＳＢＳを４重量部用いた。
ポリスチレン樹脂として低分子量ポリスチレン樹脂を５重量部用いた。
従って表２に示した試料１０においては、ポリスチレン樹脂を、前記ＳＩＳ及びＳＢＳ１００重量部に対して約６３重量部混入したことになる。
【００２７】
【表１】
0003892548.tif 000002
【００２８】
【表２】
0003892548.tif 000003
【００２９】
【発明の効果】
本発明の路面標示塗料は、以上述べたような実施の形態を通じて実現されるものであって、以下に述べる種々の効果を奏する。
まずＳＩＳまたはＳＢＳのいずれか一方または双方により路面標示に適度の柔軟性を付与し、更にポリスチレンにより引っ張り強度を向上するため、ガラスビーズ、骨材等の保持力を増し、これらの飛散を抑え、長期にわたって路面標示の夜間雨天時の視認性を良好な状態で維持することができる。
【００３０】
またポリスチレンにより路面標示の粘着性（べたつき）を抑えるため耐汚染性が向上し、粉塵等の付着を引き起こさないため、長期にわたって路面標示の視認性を良好な状態で維持することができる。
【００３１】
更にまたＳＩＳまたはＳＢＳのいずれか一方または双方並びにポリスチレンにより路面標示の軟化を抑制し、柔軟性を付与し、更に引っ張り強度を向上するため、夏季高温時でもガラスビーズ、骨材等の沈下防止効果を奏し、路面標示の夜間雨天時の視認性を良好な状態で維持することができ、一方、冬季低温時には強度的に脆くならない。このため、一種類の路面標示塗料によって形成した路面標示を通年使用することが可能となり、季節材の使用を排除することができる。この結果、施工費、材料費及び材料の在庫管理費等が削減され、コスト低減を実現し得る。