(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）に記載の化学構造で表される１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【化１】
0004024439.tif 000023
ただし、Ｘ、Ｙは炭素、窒素原子のいずれかであり、Ｒはトリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基、Ｒ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基である。
【請求項２】
前記Ｒがトリスアルキルシロキシ基であることを特徴とする請求項１に記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項３】
前記Ｒがｔ−ブチルジメチルシロキシ基であることを特徴とする請求項１又は２に記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項４】
前記ＸとＹが炭素原子であることを特徴とする請求項１、２、３のいずれかに記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項５】
前記Ｒ'が水素原子であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項６】
下記化学式（１）に記載の化学構造で表される１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【化２】
0004024439.tif 000024
ただし、ＸとＹは窒素原子、Ｒ、Ｒ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基である。
【請求項７】
前記ＲとＲ'が水素原子であることを特徴とする請求項６に記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項８】
下記化学式（３）に記載の化学構造で表される１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【化３】
0004024439.tif 000025
ただし、Ｘは酸素、窒素、イオウ原子のいずれかであり、Ｙは炭素、窒素原子のいずれかである。Ｒはトリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基、Ｒ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基である。
【請求項９】
前記Ｒがトリスアルキルシロキシメチル基であることを特徴とする請求項８に記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項１０】
前記Ｒがトリイソプロピルシロキシメチル基であることを特徴とする請求項８又は９に記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項１１】
前記Ｙが炭素原子であることを特徴とする請求項８、９、１０のいずれかに記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項１２】
前記Ｒがｎ−ブチルジメチルシロキシメチル基であることを特徴とする請求項８又は９に記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項１３】
前記Ｙが窒素原子であることを特徴とする請求項８、９、１２のいずれかに記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項１４】
前記Ｘがイオウ原子であることを特徴とする請求項８〜１３のいずれかに記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【請求項１５】
前記Ｒ'が水素原子であることを特徴とする請求項８〜１４のいずれかに記載の１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は発光材料に関わり、有機エレクトロルミネセンス素子に代表される表示素子の発光材料、あるいは紫外線励起による蛍光表示材料などに適用可能な有機発光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機エレクトロルミネセンス素子は、有機物の電界発光現象（以下、ＥＬと略称する）を利用した自発光型素子であり、次世代の平面表示素子や平面光源として期待されている。有機ＥＬ素子に関する研究は１９６０年代のアントラセン単結晶のＥＬ現象の研究を起源とし、イーストマン・コダック社のC. W. Tangらによる薄膜積層型素子が、特開昭５９−１９４３９３号公報、特開昭６３−２６４６９２号公報、特開昭６３−２９５６９５号公報、アプライド・フィジックス・レター第51巻、913頁（1987年）[Appl. Phys. Lett., 51, 913 (1987)]、およびジャーナル・オブ・アプライドフィジックス第65巻、3610頁（1989年）[J. Appl. Phys., 65, 3610 (1989)]等に開示されている
【０００３】
前述したC. W. Tangらが考案した積層型薄膜ＥＬ素子はその後、広く研究・改良が重ねられ、今日では以下のような素子構成、作製法が知られている。すなわち、透明基板上に陽極、有機正孔注入・輸送層、有機発光層、及び陰極を積層させた素子構成で、素子の作製方法としては、ガラスや樹脂フィルム等の透明な絶縁性の基板上に、インジウムとスズの複合酸化物（以下、ITOという）からなる透明導電膜を陽極として蒸着法またはスパッタリング法等により形成し、この上に銅フタロシアニンや芳香族アミン化合物等に代表される有機正孔注入・輸送材料の単層膜または多層膜を、有機正孔注入・輸送層として１００ｎｍ程度以下の厚さで蒸着法により形成する。次に、トリス（８-キノリノール）アルミニウム（以下AlQという）等の有機蛍光材料を、有機発光層として１００ｎｍ程度以下の厚さで蒸着法により形成する。この有機発光層上に、アルミニウム-リチウム（AlLi）、マグネシウム-銀（MgAg）等の合金を、共蒸着法により厚さ２００ｎｍ程度の陰極として形成することにより有機薄膜ＥＬ素子が作製される。
【０００４】
以上のようにして作製される有機薄膜積層型ＥＬ素子の両電極間に直流電圧を印加することにより、陽極からプラスの電荷（正孔）が、陰極からはマイナスの電荷（電子）が有機層に注入される。注入された正孔と電子は印加された電場により有機薄膜中を移動し、ある確率で有機発光層中で再結合して励起子を形成する。形成された励起子は有機発光層を構成する有機蛍光材料固有の発光量子収率にしたがって外部に光を放出して基底状態に失活する。このときの外部への発光を利用した素子が有機薄膜積層型ＥＬ素子である。なお、この素子に印可する直流電圧は、通常、数V〜３０V程度であり、有機蛍光材料としてAlQ、陰極にMgAg合金を用いたＥＬ素子では、１００００cd/m2以上の輝度が得られている。
【０００５】
しかしながら、上述の有機薄膜ＥＬ素子は連続使用時における安定性に問題があり、発光輝度においても向上させる必要があった。さらにはフルカラー表示をさせるために、青、緑、赤の３原色発光をさせる必要があった。素子の発光輝度および安定性を向上させ、発光色を制御する試みとして発光層に強い蛍光を示す色素をドープする方法が知られている。
【０００６】
これは、例えば、緑色発光素子の場合、顔料系色素であるキナクリドンをゲスト物質としてAlQにドープした素子を作製する。この素子は緑あるいは黄緑色に発光し、有機発光層としてAlQ単独膜を用いた素子よりも、輝度、発光効率および安定性の向上が見られている（参照：特開平０５-７０７７３号公報、特開平０８-１８８７７２号公報）。
【０００７】
また、青色や赤色発光素子についてもドーピング法によって得られることが知られている。例えば、青色発光素子としては、ジスチリルアリーレン誘導体に別のジスチリルアリーレン誘導体をドープしたものを有機発光層とする方法が知られている（アプライド・フィジックス・レター第67巻、3853頁（1995年）[Appl. Phys. Lett., 67, 3853(1995)]、特開平０８-３３３２８３号公報、特開平０６-１００８５7号公報）。赤色発光素子としては、レーザー色素の一つであるDCM誘導体をAlQにドープしたものを有機発光層とする方法が知られている（ジャーナル・オブ・アプライドフィジックス第65巻、3610頁（1989年）[J. Appl. Phys., 65, 3610 (1989)]）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、青色発光材料としてジスチリルアリーレン誘導体を用いた有機ＥＬ素子や赤色発光材料としてDCM誘導体を用いた有機ＥＬ素子の輝度および発光効率は緑色発光材料であるAlQやキナクリドンをドープしたAlQに比べ低い。そのため、実用上充分な輝度を得るために、青色発光素子では有機発光層にCsなどの低仕事関数金属をさらに添加して素子を最適化する必要があり、製造工程が複雑になるという欠点があった。その為、有機物単独で実用上十分な輝度および発光効率を得るため、さらに強い青色あるいは赤色蛍光を有する材料が求められている。
【０００９】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、強い青色蛍光および高い量子収率を発揮する青色発光材料あるいは紫外線励起の蛍光表示材料を目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、種々の有機発光材料を鋭意検討した結果、ジスチリルアリーレン誘導体の基本構造であるスチリルアリーレン部分の２重結合に結合するベンゼン環をチオフェン環に置換した本発明に係る１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体（以下DTE誘導体）が、同一濃度の溶液中において、ジスチリルアリーレン誘導体の２〜４倍程度の蛍光強度、蛍光量子収率についてもジスチリルアリーレン誘導体の１.６〜２.１倍と高効率で蛍光を発することを見いだし、本発明に至った。
【００１１】
請求項１に係る１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体は、下記化学式（１）に記載の化学構造で表されることを特徴とするものである。
【化４】
0004024439.tif 000002
ただし、Ｘ、Ｙは炭素、窒素原子のいずれかであり、Ｒはトリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基、Ｒ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基である。
【００１２】
尚、１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体としては、下記化学式（２）に記載の化学構造を有するものも望ましい。
【化５】
0004024439.tif 000003
ただし、Ｘ、Ｙは酸素、窒素、イオウ原子のいずれかであり、Ｒ、Ｒ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基である。
【００１３】
請求項８に係る１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体は、下記化学式（３）に記載の化学構造で表されることを特徴とするものである。
【化６】
0004024439.tif 000004
ただし、Ｘは酸素、窒素、イオウ原子のいずれかであり、Ｙは炭素、窒素原子のいずれかである。Ｒはトリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基、Ｒ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
上記化学式（１）において、Ｘは炭素原子または窒素原子であり、また、Ｙも炭素原子または窒素原子であり、ＸとＹは同じでも異なっても良い。ＲとＲ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基のいずれかであり、ＲとＲ’は同じでも又異なっていても良い。中でも、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数が１〜４個のものが良く、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチルが好適である。アルコキシ基としては炭素数が１〜４個のものが良く、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ｔ−ブトキシが好適である。
【００１５】
上記化学式（２）においては、Ｘは酸素原子、窒素原子またはイオウ原子であり、また、Ｙも酸素原子、窒素原子またはイオウ原子であり、ＸとＹは同じでも異なっても良い。ＲとＲ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基のいずれかであり、ＲとＲ’は同じでも又異なっていても良い。中でも、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数が１〜４個のものが良く、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチルが好適である。アルコキシ基としては炭素数が１〜４個のものが良く、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ｔ−ブトキシが好適である。
【００１６】
上記化学式（３）においては、Ｘは酸素原子、窒素原子またはイオウ原子であり、また、Ｙは炭素原子または窒素原子であり、ＸとＹは同じでも異なっても良い。ＲとＲ'は水素原子、アルキル基、アルコキシ基、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基のいずれかであり、ＲとＲ’は同じでも又異なっていても良い。中でも、トリスアルキルシロキシ基あるいはトリスアルキルシロキシメチル基が好ましい。アルキル基としては、炭素数が１〜４個のものが良く、例えば、メチル、エチル、プロピル、ｔ−ブチルが好適である。アルコキシ基としては炭素数が１〜４個のものが良く、例えば、メトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、ｔ−ブトキシが好適である。
【００１７】
上記化学式（１）に示す化合物の合成は、下記化学式（４）に示すホスホニウム塩と、下記化学式（５）に示すアルデヒドとをt-ブトキシカリウム存在下で縮合させて得られる粗製物を濾取した後、溶媒で洗浄して簡易精製を行う。得られた試料を乾燥させた後、昇華法を用いて高純度精製物とすることで得られる。
【００１８】
【化７】
0004024439.tif 000005
【００１９】
【化８】
0004024439.tif 000006
【００２０】
上記化学式（２）に示す化合物の合成についても、同様に下記化学式（６）に示すホスホニウム塩と、下記化学式（７）に示すアルデヒドとをt-ブトキシカリウム存在下で縮合させて得られる粗製物を濾取した後、溶媒で洗浄して簡易精製を行う。得られた試料を乾燥させた後、昇華法を用いて高純度精製物とすることで得られる。
【００２１】
【化９】
0004024439.tif 000007
【００２２】
【化１０】
0004024439.tif 000008
【００２３】
上記化学式（３）に示す化合物の合成についても、上記化学式（４）に示すホスホニウム塩と、上記化学式（７）に示すアルデヒドとをt-ブトキシカリウム存在下で縮合させて得られる粗製物を濾取した後、溶媒で洗浄して簡易精製を行う。得られた試料を乾燥させた後、昇華法を用いて高純度精製物とすることで得られる。
【００２４】
上述した化学式（１）〜（３）で示される１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体は、溶液中において、従来の青色発光材料であるジスチリルアリーレン誘導体の２〜４倍の強い青色蛍光および１.６〜２.１倍の高い量子収率を発揮することができ、有機エレクトロルミネセンス素子の青色発光材料あるいは紫外線励起の蛍光表示材料として有用である。
【００２５】
上述した本発明の発光材料は、周知の種々のＥＬ素子等に適用でき、また、一般的な製造方法を適用できる。
例えば、図１６に示すＥＬ素子では、陽極である透明電極１６上に、正孔輸送層１４、発光層１２、陰極となる金属製の電極１０が順に積層され、また、透明電極１６の他面にガラス基板１８が形成されているものである。また、図１７に示すものは、電極１０と発光層１２の間に電子輸送層１１が介在しているものである。
電極１０としては、アルミニウム、マグネシウム、インジウム、銀など若しくはこれらの合金が、透明電極１６にはＩＴＯ等が適用される。そして、発光層１２として上述した本発明に係る１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体が用いられる。発光層１２の厚さは、通常、２〜５０００ｎｍである。
発光層１２の形成方法も周知の種々の手段を適用することができ、例えば、蒸着法、スピンコート法、キャスト法などが挙げられる。
このＥＬ素子であると、青色発光材料の輝度および発光効率が、緑色発光材料であるAlQやキナクリドンをドープしたAlQの輝度および発光効率と同等に高いので、実用上充分な輝度を得るために、青色発光の有機発光層にCsなどの低仕事関数金属をさらに添加して素子を最適化する必要がなく、製造工程を簡略化できる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明する。
［実施例１］
＜２-{６'-(t-ブチルジメチルシロキシ)ナフト[２,１-b]チオフェン-２'-イルエテニル}-ナフト[２,１-b]チオフェン[DTE-BB]の合成＞
まず、化学式（１２）に示す化合物を還元して、化学式（１３）に示す化合物を得た後、その水酸基をｔ−ブチルジメチルシロキシ（ＴＢＤＭＳＯ）に置換（化学式（１４））し、さらに、アルデヒド基を付加して、化学式（１５）に示すアルデヒドを得た。このアルデヒドを０.３４ｇと、文献（テトラヘドロン：アシンメトリー, 4巻, 1843頁 1993年[Tetrahedron: Asymmetry, 4, 1843 (1993)]）に記載されているホスホニウム塩（２−ナフト[２,１-b]チエニルメチルトリフェニルフォスフォニウムクロリド：化学式（１１））０.４９ｇとを２０mlのメタノールに入れて攪拌したところに０.１２ｇのt-ブトキシカリウムを添加した。その後、０℃で一晩攪拌したところで、塩化アンモニウム-アンモニア水（１:１混合物)を加えて反応を停止させた。黄色の反応物を濾取した後、エーテルとヘキサンで洗浄し、減圧乾燥させて黄色の粉末状結晶を得た。収量０.４９ｇ、収率９０％であった。化合物の融点は３０３℃(DSC)であった。
【００２７】
【化１１】
0004024439.tif 000009
【００２８】
【化１２】
0004024439.tif 000010
【００２９】
【化１３】
0004024439.tif 000011
【００３０】
得られた化合物の質量分析の結果として分子イオンピークが５２２に見られた（図１）ことと、赤外吸収スペクトル（図２）において原料のアルデヒド化合物のC=O伸縮に基づく１７００cm-1付近の特性吸収帯が消失していることから、得られた化合物の構造は化学式（８）で示されるものと同定できた。
【００３１】
さらに、昇華法によって高純度精製した試料について蛍光測定を行ったところ、図３に示したように、DTE-BBは、トルエン溶液中でピーク波長４３５ｎｍと４６２ｎｍの強い青色蛍光を示した。
このときの蛍光強度および量子収率はジスチリルアリーレン誘導体の一つであるDPVBiのそれぞれ２.２倍、１.８倍であった（表１）。
【００３２】
［実施例２］
＜２-(トリイソプロピルシロキシメチル)-５-{５'-(トリイソプロピルシロキシメチル)ベンゾ[１,２-b:４,３-b']ジチオフェン-２'-イル-エテニル}-ベンゾ[１,２-b:４,３-b']ジチオフェン[DTE-TT]の合成＞
文献（ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイエティー  パーキン・トランザクション  １, 935頁1998年[J. Chem. Soc., Perkin Trans 1, 935 (1998)]）に記載の方法に従って化学式（９）に示す２-(トリイソプロピルシロキシメチル)-５-{５'-(トリイソプロピルシロキシメチル)ベンゾ[１,２-b:４,３-b']ジチオフェン-２'-イル-エテニル}-ベンゾ[１,２-b:４,３-b']ジチオフェンを合成した。即ち、まず、化学式（１６）に示す２−（ヒドロキシメチル）ベンゾ［１,２−ｂ：４,３−ｂ’］ジチオフェンの水酸基をシリルエーテルに置換して化学式（１７）に示す化合物を経た後、化学式（１８）に示すアルデヒドを得た。
さらにまた、得られたアルデヒドに対して、常温でＮａＢＨ4を用いて還元し、２−（ヒドロキシメチル）−７−（トリイソプロピルシロキシメチル）ベンゾジチオフェンを得、その水酸基を塩素化し、さらに、トリフェニルホフィンを用いてホスホニウム塩（化学式（１９））を得た。
そして、得られたホスホニウム塩を１８.１９ｇと、上記得られた化学式（１８）で示すアルデヒドの１０.７１ｇをテトラヒドロフラン（９０ml）とエタノール（３８０ml）の混合溶媒に入れて攪拌したところに、４.４５ｇのt-ブトキシカリウムを溶かしたエタノール溶液（８０ml）を室温で添加した。このとき得られた黄色の懸濁液を１６時間反応させた。その後、水と１０％塩酸を加えて反応を停止させた。沈殿物を濾過して取り除いた後、残留物をエタノールとヘキサンで洗浄し、減圧乾燥させて黄色の粉末を得た。収量１７.６９ｇ、収率８６％であった。得られた化合物の融点は１９４℃(DSC)であった。
【００３３】
【化１４】
0004024439.tif 000012
【００３４】
実施例１と同様に、質量分析の結果として分子イオンピークが７７６に見られた（図４）ことと、赤外吸収スペクトル（図５）において原料のアルデヒド化合物のC=O伸縮に基づく１７００cm-1付近の特性吸収帯が消失していることから、得られた化合物の構造は化学式（９）で示されるものと同定できた。
【００３５】
さらに、昇華法によって高純度精製した試料について実施例１と同様に蛍光測定を行った。
その結果、図６に示したように、DTE-TTはトルエン溶液中でピーク波長４３１ｎｍ、４５６ｎｍの強い青色蛍光を示した。このときの蛍光強度および量子収率はジスチリルアリーレン誘導体の一つであるDPVBiのそれぞれ３.５倍、１.６倍であった（表１）。
【００３６】
［実施例３］
＜２-{(トリイソプロピルシロキシメチル)ベンゾ[１,２-b:４,３-b']ジチオフェン-５-イル-エテニル}-ナフト[２,１-b]チオフェン[DTE-BT]の合成＞
実施例１で用いたホスホニウム塩（化学式（１１））３.７７ｇと、実施例２で用いたアルデヒド（化学式（１８））２.９３ｇとをテトラヒドロフラン（５０ml）とエタノール（１０ml）混合溶媒に入れたところに１.２ｇのt-ブトキシカリウムを添加した。この混合溶液を６０℃で１５時間反応させた後、２００mlの塩水を加えた。粗生成物を濾取した後、水とエタノールで洗浄し、黄色の粉末を得た。収量３.８７ｇ、収率９１％であった。得られた化合物の融点は２２１℃(DSC)であった。
【００３７】
【化１５】
0004024439.tif 000013
【化１６】
0004024439.tif 000014
【化１７】
0004024439.tif 000015
【００３８】
実施例１と同様に、質量分析の結果として分子イオンピークが５８４に見られた（図７）ことと、赤外吸収スペクトル（図８）において原料のアルデヒド化合物のC=O伸縮に基づく１７００cm-1付近の特性吸収帯が消失していることから、得られた化合物の構造は化学式（１０）で示されるものと同定できた。
【００３９】
さらに、昇華法によって高純度精製した試料について実施例１と同様に蛍光測定を行ったところ、図９に示したように、DTE-BTはトルエン溶液中でピーク波長４３１ｎｍ、４５８ｎｍの強い青色蛍光を示した。このときの蛍光強度および量子収率はジスチリルアリーレン誘導体の一つであるDPVBiのそれぞれ２.９倍、１.７倍であった（表１）。
【００４０】
［実施例４］
＜１,２-ビス（キノリン[６,５-b]チオフェン-２-イル）エチレン[DTE-PP]の合成＞
文献（ブレタン・ケミカル・ソサイエティー・オブ・ジャパン, 70巻891頁1997年[Bull. Chem. Soc. Jpn., 70, 891 (1997)]）に記載の方法に従って化学式（２６）に示すホスホニウム塩と化学式（２７）に示すアルデヒドとを得た。即ち、化学式（２０）に示す２−クロロ−５−ニトロベンズアルデヒドとＨＳＣＨ2ＣＯ2Ｅｔを炭酸カリウムの存在下、室温で反応させて化学式（２１）で示す５−ニトロベンゾ[ｂ]チオフェン−２−カルボン酸を得、さらにニトロ基を還元して化学式（２２）に示す５−アミノベンゾ[ｂ]チオフェン−２−カルボン酸エチルを得た。続いて、ｍ−ニトロベンゼンスルフォン酸ナトリウム及びホウ酸の存在下でグリセリンと濃硫酸の混合物で処理し、さらにエステル化して化学式（２３）で示すチエノ[３,２−ｆ]キノリン−２−カルボン酸エチルを合成した。さらに、ＬｉＡｌＨ4で還元して化学式（２４）で示すアルコールを得た。
次に、トリエチルアミンの存在下、ＳＯＣｌ2で化学式（２５）に示す塩化物に置換した後、トリフェニルフォスフィンと反応させて化学式（２６）で示すホスホニウム塩を得た。
また、化学式（２４）で示すアルコールについて、ＣＨ2Ｃｌ2中のジクロム酸ピリジニウム（ＰＤＣ）で酸化して化学式（２７）で示すアルデヒドを得た。
【００４１】
【化１８】
0004024439.tif 000016
【００４２】
【化１９】
0004024439.tif 000017
【００４３】
【化２０】
0004024439.tif 000018
【００４４】
その後、得られたホスホニウム塩（化学式（２６））０.９９ｇとアルデヒド（化学式（２７））０.１６ｇをテトラヒドロフラン（５ml）とメタノール(１０ml)の混合溶媒に入れて攪拌したところに、０.１７ｇのt-ブトキシカリウムを加えて１晩室温で反応させた。生成した沈殿物を濾取し、メタノールとベンゼンで洗浄した。これを減圧乾燥させて目的物を得た。得られた化合物の融点は３７１℃(DSC)であった。
【００４５】
実施例１と同様に、質量分析の結果、分子イオンピークが３９４に見られた（図１０）ことと、赤外吸収スペクトル（図１１）において原料のアルデヒド化合物のC=O伸縮に基づく１７００cm-1付近の特性吸収帯が消失していることから、得られた化合物の構造は化学式（２８）で示す１,２-ビス（キノリン[６,５-b]チオフェン-２-イル）エチレンと同定できた。
【化２１】
0004024439.tif 000019
【００４６】
さらに、昇華法によって高純度精製した試料について、実施例１と同様に蛍光測定を行ったところ、図１３に示したように、DTE-PPはトルエン溶液中でピーク波長４２８ｎｍ、４５５ｎｍの強い青色蛍光を示した。
このときの蛍光強度および量子収率はジスチリルアリーレン誘導体の一つであるDPVBiのそれぞれ２.９倍、２.１倍であった（表１）。
【００４７】
［実施例５］
＜５-｛２'-（n-ブチルジメチルシロキシメチル）ベンゾ[１,２-b:４,３-b']ジチオフェン-２'-イル-エテニル｝-キノリン[６,５-b]チオフェン[DTE-BP]の合成＞
実施例４で用いたホスホニウム塩０.３８ｇと、実施例２で合成したアルデヒドと同様の方法で合成したアルデヒド（化学式（２９））０.５２ｇをテトラヒドロフラン（１０ml）とメタノール(１０ml)の混合溶媒に入れて攪拌したところに、０.２４ｇのt-ブトキシカリウムを加えて１晩室温で反応させた。生成した沈殿物を濾取し、メタノールとベンゼンで洗浄した。これを減圧乾燥させて目的物を得た。得られた化合物の融点は３０６℃(DSC)であった。
【化２２】
0004024439.tif 000020
【００４８】
実施例１と同様に、質量分析の結果、分子イオンピークが５４３に見られた（図１４）ことと、赤外吸収スペクトル（図１５）において原料のアルデヒド化合物のC=O伸縮に基づく１７００cm-1付近の特性吸収帯が消失していることから、得られた化合物の構造は、化学式（３０）で示す５-｛２'-（n-ブチルジメチルシロキシメチル）ベンゾ[１,２-b:４,３-b']ジチオフェン-２'-イル-エテニル｝-キノリン[６,５-b]チオフェンであることが同定できた。
【化２３】
0004024439.tif 000021
【００４９】
さらに、昇華法によって高純度精製した試料について実施例１と同様に蛍光測定を行ったところ、図１６に示したように、DTE-BPはトルエン溶液中でピーク波長４３１ｎｍ、４５７ｎｍの強い青色蛍光を示した。このときの蛍光強度および量子収率はジスチリルアリーレン誘導体の一つであるDPVBiのそれぞれ３.６倍、１.６倍であった（表１）。
【００５０】
【表１】
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【００５１】
【発明の効果】
以上示したように本発明によって得られた１，２−ジチオフェン−イル−エチレン誘導体は、溶液中において、従来の青色発光材料であるジスチリルアリーレン誘導体の２〜４倍の強い青色蛍光および１.６〜２.１倍の高い量子収率を有しており、有機エレクトロルミネセンス素子の青色発光材料あるいは紫外線励起の蛍光表示材料として用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  DTE-BBの質量分析結果を示すグラフである。
【図２】  DTE-BBの赤外吸収スペクトル図である。
【図３】  DTE-BBの蛍光スペクトル図である。
【図４】  DTE-TTの質量分析結果を示すグラフである。
【図５】  DTE-TTの赤外吸収スペクトル図である。
【図６】  DTE-TTの蛍光スペクトル図である。
【図７】  DTE-BTの質量分析結果を示すグラフである。
【図８】  DTE-BTの赤外吸収スペクトル図である。
【図９】  DTE-BTの蛍光スペクトル図である。
【図１０】  DTE-PPの質量分析結果を示すグラフである。
【図１１】  DTE-PPの赤外吸収スペクトル図である。
【図１２】  DTE-PPの蛍光スペクトル図である。
【図１３】  DTE-BPの質量分析結果を示すグラフである。
【図１４】  DTE-BPの赤外吸収スペクトル図である。
【図１５】  DTE-BPの蛍光スペクトル図である。
【図１６】  ＥＬ素子の一構成例を示す断面図である。
【図１７】  ＥＬ素子の一構成例を示す断面図である。
【符号の説明】
１２  発光層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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