(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア及びその上に第１ポリマーと第２ポリマーの混合物を有するキャリア粒子であって、前記第１ポリマーは導電性成分を含み、前記第２ポリマーはヨウ化銅を含む、キャリア粒子。
【請求項２】
ヨウ化銅は、前記第２ポリマーと前記ヨウ化銅の量を基準として７５〜９５重量％の量で存在するヨウ化第１銅である、請求項１記載のキャリア粒子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、一般的に現像剤組成物に関し、さらに詳細には、本発明は乾式粉末プロセスによって調製した被覆されたキャリヤ粒子を有する現像剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ほぼ一定の導電率パラメータのキャリヤ粒子を生成する乾式被覆プロセスを提供することである。
【０００３】
本発明の別の目的は、ほぼ一定の導電率パラメータ及び広範囲の予め選択された摩擦帯電値を有するキャリヤ粒子を生成するための乾式被覆プロセスを提供することである。
【０００４】
本発明のさらに別の目的は、ポリマーの被覆層を有し、ポリマー中に導電性粒子及びヨウ化第１銅中を分散したキャリヤ粒子を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の具体例では、キャリヤ粒子はコアの上にポリマー混合物被覆層、さらに詳細には、第１ポリマーには導電性成分、例えばカーボンブラックが分散し、第２ポリマーにはヨウ化銅、特にヨウ化第１銅が分散された二つのポリマーの混合物を有するコアから成り、これにより約１０-10 〜約１０-7オーム／ｃｍの優れた高導電率範囲及び約−３０〜＋３０マイクロクーロン／ｇの広い摩擦帯電範囲を有するキャリヤが可能となる。本発明のプロセスによって調製したキャリヤ粒子は、ヨウ化第１銅をある重要な量含み、ポリマー／導電性被覆の組み合わせで広いキャリヤ導電率の範囲及び広いキャリヤ摩擦帯電範囲が可能となり、生成されたキャリヤは、ある特定の導電率及びある摩擦帯電量が必要とされる複数の異なるゼログラフィック（電子写真）コピー及びプリンタ用に選択することができる。本明細書中に例示され、例えば乾式被覆プロセスによって調製されたキャリヤ粒子から成る現像剤組成物は、静電画像形成システム又は静電写真画像形成システム、特にゼログラフィック画像形成及びプリントプロセスにおいて有用である。さらに、実質的に導電性なキャリヤ粒子から成る本発明の現像剤組成物は、比較的一定の導電率パラメータが所望される画像形成方法において有用である。さらに、上述の画像形成プロセスにおいて、キャリヤ粒子上の摩擦帯電量は、ポリマー組成物、キャリヤコアに被覆される分散剤成分、選択される導電性成分及び選択されるヨウ化第１銅の量に応じて予め選択することができる。さらに、具体例では、キャリヤコアは、例えば約１〜約７０、好ましくは約１０〜約６０重量％の量で導電性カーボンブラック又は金属酸化物のような導電性成分をその中に分散したポリメタクリレート又は反応性押出ポリエステルのような第１の連続ポリマー被覆層、例えば約７５〜約９５重量％の量で含まれるヨウ化第１銅を含む第２ポリマーを含むことができる。
【０００６】
本発明の粉末被覆プロセスは従来の欠点を克服し、さらに微細に分散されたトナー粒子を有し、高く有用な摩擦帯電量を発生させることができる現像剤を可能とし、またここでキャリヤ粒子はほぼ一定の導電率を有する。さらに、樹脂で塗布されたキャリヤ粒子が本発明の粉末被覆プロセスによって調製される場合、被覆物質の大部分はキャリヤ表面に融合し、これによってキャリヤ物質のトナー圧着(impaction) サイトの数を減少させる。さらに、本発明のプロセス及びキャリヤによって、所望の摩擦帯電特性及び導電率値を互いに独立して得ることができる。即ち、例えば摩擦帯電パラメータは、米国特許第４，２３３，３８７号の方法を用いた場合には、キャリヤ粒子上の被覆重量が増加すると摩擦帯電特性も増加すると考えられていたが、本発明においてはキャリヤ被覆重量に依存しない。そのため、特に、本発明のキャリヤ組成物及びプロセスによって、多数の異なる組み合わせの、選択された摩擦帯電特性及び／又は導電率値を有する現像剤を処方することができる。したがって、例えば、本発明によって、磁気ブラシ導電セルによって測定される約１０-6Ωｃｍ〜約１０-17 Ωｃｍ、約１０-10 Ωｃｍ〜約１０-6、好ましくは約１０-8Ωｃｍ〜約１０-6Ωｃｍの導電率を有し、公知のファラデーケージ技術によって測定される約−３０〜＋４０、具体例では約−１５〜約＋２０マイクロクーロン／ｇのキャリヤ粒子上の広いキャリヤ摩擦帯電値を有する現像剤を処方することができる。したがって、本発明の現像剤を、例えばキャリヤ粒子上で同じ被覆総重量を維持し、ヨウ化第１銅の量と導電性成分比を変えることにより、異なる摩擦帯電特性を有するが一定の導電率値を有するように処方することができる。同様に、一定の摩擦帯電値を達成し、キャリヤ粒子上に同じ被覆総重量を保持することによって導電率が変化する現像剤組成物を処方することができる。
【０００７】
本発明の具体例では、トナー粒子及び粉末被覆プロセスによって調製したキャリヤ粒子から成る現像剤組成物が提供され、このキャリヤ粒子はコアの上に幾つかの被覆層を有するコアから成る。さらに詳細には、選択されたキャリヤ粒子は、カーボンブラック又は類似の導電性成分をその中に分散した第１ポリマー、特にポリメタクリレートの被覆層を有する低密度多孔質磁気金属コアキャリヤ粒子、又は磁気的に誘引可能な金属コアキャリヤ粒子を、キャリヤ粒子の重量に基づいて、例えば、約０．０５重量％〜約３重量％と、ヨウ化第１銅を幾らかの重要な量だけ含む第２ポリマーとを、機械的衝撃又は静電気的誘引によってこれらがキャリヤコアに付着するまで混合し、キャリヤ粒子とポリマーとの混合物を、例えば約２００°Ｆ〜約５５０°Ｆの温度で、例えば約１０分間〜約６０分間の有効時間加熱し、ポリマーが溶融してキャリヤコアに融合し、被覆されたキャリヤ粒子を冷却し、キャリヤ粒子を所望の粒子サイズ、例えば約５０〜約２００ミクロンの直径に分級することによって調製することができる。
【０００８】
本発明の具体例は、コア及びその上に第１ポリマーと第２ポリマーの混合物から成る組成物を含み、第１ポリマーは導電性成分を含み、第２ポリマーはヨウ化銅を含み、さらにヨウ化銅が、第２ポリマー及びヨウ化銅の量に応じて約７５〜約９５重量％の量で存在するヨウ化第１銅であるキャリヤ組成物であり、第１ポリマーの導電性成分は金属酸化物、好ましくは約１５〜約５０重量％の量で選択されたカーボンブラックであり、第１ポリマーはポリエステル又はスチレン系のポリマーであり、第２ポリマーはポリメチルメタクリレートであり、第１ポリマーは約１〜約９９重量％の量で選択され、第２ポリマーは約９９〜約１重量％の量で選択され、キャリヤコアは金属、フェライト、金属酸化物、及び公知のキャリヤコアのような物質である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
様々な適切なソリッドコアキャリヤ物質が本発明の現像剤のために選択され得る。コア特性の重要な特徴は、トナー粒子が正の電荷又は負の電荷を獲得することを含み、またゼログラフィック画像形成装置にある現像剤リザーバ中での所望の流動性を与えるキャリヤコアを含む。また、キャリヤコア特性に関して重要なのは、例えば、適切な磁気特性であり、これによって磁気ブラシ現像プロセスにおける磁気ブラシの形成が可能となり、また、ここでキャリヤコアは所望の機械的経年特性を有する。選択され得るキャリヤコアの例は、鉄、スチール、フェライト、例えばＳｒ（ストロンチウム）−フェライト、Ｂａ−フェライト、Ｃｕ／Ｚｎ−フェライト及びＮｉ／Ｚｎ−フェライト、マグネタイト、ニッケル、これらの混合物等を含む。好ましいキャリヤコアは、約３０ミクロン〜約２００ミクロンの平均粒子サイズ直径を有するフェライト及びスポンジ状鉄又はスチールグリットを含む。
【００１０】
第１ポリマー被覆は、その中に例えば約１〜約７０重量％、好ましくは約１５〜約６０重量％の有効量で分散された導電性成分、例えば酸化錫のような金属酸化物、導電性カーボンブラック等を有する。導電性成分の特定の例は、コンダクテックス社（Conductex, Inc.)によって製造された導電性カーボンブラックＳＣウルトラ（SC Ultra) 及びデュポン社（DuPont) によって製造されたアンチモンドープ酸化錫Zelec ECPa3005-XC を含む。
【００１１】
本発明に関して重要なのは少なくとも一つのポリマー被覆、特に他の導電性成分を含まない第２のポリマー中のヨウ化第１銅の存在であり、ヨウ化第１銅は少なくとも７５重量％の量で存在することが好ましく、さらに詳細には約７５〜約９５重量％で存在するのが好ましい。二つのポリマー、導電性成分及びヨウ化物含有成分の組み合わせによって、本明細書中に示される広範囲のキャリヤ摩擦帯電及びキャリヤ導電率を含む本発明の利点が実現される。例えば、（１）ポリ（メチルメタクリレート）ポリマー中に含有させたコンダクテックス社のＳＣウルトラ導電性カーボンブラック１９重量％と（２）反応性押出ポリエステルに組み込まれるヨウ化銅８０重量％を含有させた粉末の組み合わせから成るポリマー被覆は、約５×１０-10 モー／ｃｍより大きな導電率で、使用される二つのポリマーの相対比に応じて約−１０マイクロクーロン／ｇ〜約＋１０マイクロクーロン／ｇのキャリヤ摩擦帯電値を与える。
【００１２】
これらのポリマーをキャリアコアに組み込むためのプロセスは連続的であり、二つのポリマーのうちの一つが第１ステップで表面に融合し、第２ポリマーが引き続く融合ステップで表面に融合する。或いは、組み込みのためのプロセスが単一の融合ステップからなり、このステップにおいて融合プロセスに先立って互いに混合された二つのポリマーは単一の融合ステップでコアに組み込まれる。
【００１３】
また、キャリヤ被覆は、様々な電荷促進添加剤、例えば第４アンモニウム塩、及びさらに詳細にはジステアリルジメチルアンモニウムメチルサルフェート（ＤＤＡＭＳ）、ビス［１−［（３，５−二置換−２−ヒドロキシフェニル）アゾ］−３−（モノ−置換）−２−ナフタレノラート（２−）］クロム酸塩（１−）、アンモニウムナトリウム及び水素（ＴＲＨ）、セチルピリジニウムクロリド（ＣＰＣ）、ファナルピンク（ＦＡＮＡＬ  ＰＩＮＫ：登録名）Ｄ４８３０等を組み込むことができ、この電荷促進添加剤は、本明細書中に特に例示されたもの及び他の有効な公知の電荷剤又は添加剤を含む。電荷剤は様々な有効量、例えば約０．０５〜約１５重量％の範囲で選択される。
【００１４】
選択される第１及び第２ポリマーの例は、ポリメタクリレート、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリペンタフルオロスチレン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、コポリエチレンビニルアセテート、コポリフッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン及びコポリエチレンを含み、第１ポリマーと第２ポリマーとは異なることが好ましい。本明細書中に特に述べられなかった他の公知の関連ポリマー、例えば、本明細書中に述べられた米国特許第４，９３７，１６６号及び第４，９３５，３２６号に例示されるポリマーを選択してもよい。
【００１５】
ポリマー又はポリマー被覆の混合物をキャリヤ粒子の表面に施すために様々な有効且つ適切なプロセスが選択され得る。この目的のための典型的なプロセスの例は、カスケードロール混合又はタンブリング、粉砕、ふりまぜ、静電粉末クラウド噴霧、流動床、静電ディスク処理及び静電カーテンによって、キャリヤコア物質、ヨウ化第１銅を有するポリマー及び導電性成分を組み合わせることを含む。ポリマーの塗布に続いて加熱が始まり、キャリヤコアの表面上に被覆物質のフローが可能となる。被覆物質粉末粒子の濃度及び加熱ステップのパラメータは、キャリヤコアの表面上に被覆ポリマーの連続フィルムの形成を可能にするように選択されるかキャリヤコアの選択された領域だけが被覆されるように選択される。金属キャリヤコアの選択された領域が被覆されないか露呈している場合、コア物質が金属を含むならばキャリヤ粒子は電気的に導電性の特性を有する。上記の導電率は様々な適切な値を含み得る。しかし、一般的に、この導電率は、例えば、１０ボルトの印加電位で、０．１インチの磁気ブラシを横切って約１０-9〜約１０-17 モー／ｃｍ -1 と測定され、ここで被覆率はキャリヤコアの約１０％〜約１００％の範囲に及ぶ。
【００１６】
キャリヤに混合された場合に現像剤組成物を生成するトナーのために選択されるトナー樹脂の具体的な例は、多数の熱可塑性樹脂、例えばポリアミド類、エポキシ類、ポリウレタン類、ジオレフィン類、ビニル樹脂類、ポリエステル類、例えばジカルボン酸とジフェノールを含むジオールのポリマーエステル化生成物によって得られる物質を含む。
【００１７】
使用することができる特定のビニルモノマー類は、スチレン、ｐ−クロロスチレンビニルナフタレン、不飽和モノオレフィン、例えばエチレン、プロピレン、ブチレン及びイソブチレン、塩化ビニル、臭化ビニル、フッ化ビニルのようなハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル及び酪酸ビニル；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレート、フェニルアクリレート、メチルアルファクロロアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート及びブチルメタクリレートを含むモノカルボン酸のエステル類のようなビニルエステル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル及びビニルエチルエーテルを含むビニルエーテル類；ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン及びメチルイソプロペニルケトンを含むビニルケトン類；ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニリデン、クロロフッ化ビニリデン；Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン；スチレンブタジエンコポリマー、これらの混合物及び他の類似の公知の樹脂を含む。
【００１８】
一つの好ましいトナー樹脂として、ジカルボン酸とジフェノールを含むジオールとのエステル化生成物を選択することができる（米国特許第３，５９０，０００号を参照のこと）。他の好ましいトナー樹脂は、スチレン／メタクリレートコポリマー類、スチレン／ブタジエンコポリマー類、ビスフェノールＡとプロピレンオキシドとの反応から得られたポリエステル樹脂類、及びジメチルテレフタレート、１，３−ブタンジオール、１，２−プロパンジオール、とペンタエリスリトールとの反応から得られた分枝ポリエステル樹脂類を含む。
【００１９】
一般的に、約１〜約５重量部のトナー粒子は約１０〜約３００重量部のキャリヤ粒子と混合される。
【００２０】
数々の公知の適切な顔料又は染料、好ましくは顔料をトナー粒子のための着色剤として選択することができ、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、ランプブラック、酸化鉄、マグネタイト及びこれらの混合物を包含する。好ましくはカーボンブラックである顔料は、トナー組成物を着色させるのに十分な量で存在するべきである。したがって、顔料は、トナー組成物の総重量に基づいて約１〜約２０重量％、好ましくは約５〜約１２重量％の量で存在するが、これより少ないか又は多い量の顔料を選択してもよい。
【００２１】
顔料粒子がマピコブラック（ＭＡＰＩＣＯ  ＢＬＡＣＫ：登録名）として市販されているものを含む酸化鉄（ＦｅＯ・Ｆｅ2 Ｏ3 ）の混合物であるマグネタイトから成る場合、これらは約１０〜約７０重量％、好ましくは約２０〜約５０重量％の量でトナー組成物中に存在する。
【００２２】
樹脂粒子は十分であるが有効的な量で存在するため、顔料又は着色剤、例えばリーガル  ３３０（ＲＥＧＡＬ  ３３０：登録名）のようなカーボンブラック１０重量％が含まれる場合、樹脂物質約９０重量％が選択される。しかし、一般的に、トナー組成物は約８５〜約９７重量％の樹脂粒子、及び約３〜約１５重量％の顔料粒子、例えばカーボンブラックから成る。
【００２３】
また、トナー樹脂粒子、キャリヤ粒子、及び顔料又は着色剤としてマゼンタ、シアン及び／又はイエロー粒子及びこれらの混合物から成る着色されたトナー組成物が選択され得る。これらの顔料は、一般的にトナー樹脂粒子の重量に基づいて約１〜約１５重量％の量でトナー組成物中に存在する。
【００２４】
本明細書中に述べた現像剤組成物の正の帯電特性をさらに促進するために、また、任意の成分として、アルキルピリジンハライド（米国特許第４，２９８，６７２号を参照のこと）、有機硫酸塩又はスルホネート組成物（米国特許第４，３３８，３９０号を参照のこと。この特許の開示物は全て本明細書中に援用され、本発明の一部とする。）、ジステアリルジメチルアンモニウムサルフェート（米国特許第４，５６０，６３５号を参照のこと。この特許の開示物は全て本明細書中に援用され、本発明の一部とする。）、及び他の類似の公知の電荷促進添加剤を含むトナー電荷促進添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は、通常、約０．１〜約２０重量％の量でトナーに含有する。また、これらの電荷添加剤は、本明細書中に示されるようにキャリヤポリマー被覆中に分散することもできる。
【００２５】
本発明のトナー組成物は、本発明のトナー樹脂粒子及び顔料粒子又は着色剤の溶融混合の後に続いて機械的摩砕、乳化／凝集等を含む複数の公知の方法によって調製され得る。
【００２６】
トナー及び現像剤組成物は、中に無機及び有機受光体画像形成部材を含む、従来の受光体（例えば、感光体）を含む静電写真画像形成プロセスにおける使用のために選択することができる。画像形成部材の例は、セレン、セレン合金及び中に添加剤又はハロゲンのようなドープ剤を含むセレン又はセレン合金である。さらに、有機受光体が選択され、この例示的な例は移送層及び光生成層から成る積層光応答性デバイス（米国特許第４，２６５，９９０号を参照のこと）を含む。
【００２７】
この現像剤組成物を用いて得られる画像は、許容可能なベタ部分、優れたハーフトーン及び許容可能な、即ち地肌部分に付着物が殆どない所望のライン解像度を有する。
【００２８】
【実施例】
［実施例Ｉ］
ヨウ化銅１０９１ｇと、ジカルボン酸であるフマル酸とプロポキシル化ビスフェノールＡとのポリマーエステル化によって得られた線状ポリマーである線状ポリマーの反応性押出によって得たゲルを３０％（重量％）含有する部分的に架橋されたポリエステル樹脂２７３ｇとを組み合わせて、バレル温度２６０°Ｆ、ダイヘッド温度２６０°Ｆ、負荷５７％、供給速度１１．４ｇ／分及びツール速度１５０回転／分の処理パラメータで押出機（ＡＰＶ）中で処理した。ポリエステルポリマー樹脂中に均一に分散したヨウ化銅８０重量％から成る押出物を、供給圧力１００ポンド／平方インチ、摩砕圧力１００ポンド／平方インチ、及び供給速度１４６ｇ／分の処理パラメータで、0202Jet-O-Mizer(Fluid Energy Aljet) 中で機械的摩砕することによってサイズを低下させた。機械的摩砕後の体積中央値粒子サイズは５．２ミクロンであった。
【００２９】
二つのステップのキャリヤ被覆プロセスの第１ステップにおいて、１００ミクロンの球状スチールショット（ニュークリアメタル社（Nuclear Metals, Inc.) 製）４．５５ｋｇを、混合の前の化学プロセスで２ミクロンの体積中央値粒子サイズに製造したコンダクテックスＳＣウルトラ（Conductex SC Ultra) の導電性カーボンブラック約２０重量％を含むカーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）６８ｇと混合した。混合を、ブレンダー速度５０回転／分、ブレンド時間３０分間の処理条件で、マンソンＭ５Ｒミニミキサー（Munson M5R Minimixer）ブレンダー中で行った。カーボンブラックを含むポリマーは、均一に分散され、キャリヤコア上に静電気的に付着しているのが目視観測で分かった。その後、キャリヤ粒子を回転管状炉に３０分間入れた。この炉を４００°Ｆの温度で維持し、これによりカーボンブラックを含むポリマーは溶融し、コアに融合した。
【００３０】
二つのステップのキャリヤ被覆プロセスのうちの第２ステップは、プロセスの上記の第１ステップの結果得られたもの、即ちカーボンブラックを含むポリマーを３０％のゲルポリエステル樹脂中に８０％で分散された上記のように調製したヨウ化銅と０．５重量％の濃度で混合するステップから成っていた。この混合を、ブレンダー速度５０回転／分、ブレンド時間３０分の処理条件でマンソンＭ５Ｒミニミキサーブレンダーを用いて行った。結果として、ヨウ化銅／ポリマー材料は、均一に分散し、プロセスの第１ステップから得た粉末上に静電気的に付着しているのが目視観測で分かった。次に二つのポリマー被覆を有する得られた混合物を回転焼成炉に３０分間入れ、温度は４００°Ｆの最高温度に達せしめた。これは、主としてヨウ化第１銅充填ポリエステルをカーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）の表面に融合させるように機能した。最終的な生成物は、表面上に合計２重量％ポリマー混合物を有するキャリヤコアから成り、このポリマーは、カーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）７５重量％とヨウ化銅充填ポリエステル２５重量％との組み合わせであった。
【００３１】
次に、現像剤組成物は、上記のように調製したキャリヤ１９４ｇと、線状ポリエステルの反応押出によって得られた３０％（重量％）のゲルを含有した部分的に架橋されたポリエステル樹脂８７重量％、カーボンブラック５重量％、ポリプロピレンワックス４重量％、及びシェルケミカル社（Shell Chemicals)から入手したクラトン（ＫＲＡＴＯＮ：商品名）を含む相溶剤４重量％から成るトナー組成物６ｇとを混合することによって調製された。
【００３２】
その後、キャリヤ粒子上の摩擦帯電量を公知のファラデーケージプロセスによって決定し、キャリヤ上の電荷は８．５マイクロクーロン／ｇであると測定された。さらに、キャリヤ粒子の０．１インチの長さの磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を印加して導電率を測定することによって決定したキャリヤの導電率は２．９×１０-8モーｃｍ-1であった。したがって、これらのキャリヤ粒子は導電性であった。
【００３３】
全ての実施例において、摩擦帯電値及び導電率の数値を上記の手順に従って求めた。
【００３４】
［実施例ＩＩ］
キャリヤ被覆プロセスの第２ステップが、プロセスの第１ステップの結果得られたもの、即ち、カーボンブラックを含むポリマーを、ポリエステル樹脂粒子中に、８０％で分散されたヨウ化銅と１．０重量％の濃度で混合したことを除いて、実施例Ｉのプロセスを繰り返した。最終生成物は、表面上に合計２．５重量％のポリマー混合物を有するキャリヤコアから成り、このポリマー混合物はカーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）の第１ポリマー６０重量％とヨウ化銅充填ポリエステルの第２ポリマー４０重量％との組み合わせであった。
【００３５】
次に、現像剤組成物は、上記のように調製したキャリヤ粒子１９４ｇと、架橋ポリエステル樹脂８７重量％、カーボンブラック５重量％、ポリプロピレンワックス４重量％、及びシェルケミカル社から入手したＫＲＡＴＯＮから成る相溶化剤４重量％とから成るトナー組成物６ｇとを混合することによって調製された。
【００３６】
その後、キャリヤ粒子の摩擦帯電を公知のファラデーケージプロセスによって決定し、キャリヤ上の電荷は−３．８マイクロクーロン／ｇであると測定された。さらに、０．１インチの長さの磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を印加することによって導電率を測定して決定したキャリヤの導電率は、２．６×１０-10 モーｃｍ-1であった。したがって、これらのキャリヤ粒子は半導電性であった。
【００３７】
［実施例ＩＩＩ］
キャリヤ被覆プロセスの第２ステップが、プロセスの第１ステップの結果得られた物を、ポリエステル樹脂粒子中に８０％で分散されたヨウ化銅と１．５重量％の濃度で混合したことを除いて、実施例Ｉの手順を繰り返した。最終生成物は、表面上に合計３重量％のポリマーを有するキャリヤコアであり、このポリマー混合物はカーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）５０重量％とヨウ化銅充填ポリエステル５０重量％との組み合わせであった。
【００３８】
次に、上記のように調製したキャリヤ粒子１９４ｇを、架橋ポリエステル樹脂８７重量％、カーボンブラック５重量％、ポリプロピレンワックス４重量％、及びシェルケミカル社から入手したＫＲＡＴＯＮから成る相溶化剤４重量％から成るトナー組成物６ｇと混合することによって現像剤組成物を調製した。
【００３９】
その後、キャリヤ粒子上の摩擦帯電を公知のファラデーケージプロセスによって決定し、キャリヤ上の電荷は−７．９マイクロクーロン／ｇであると測定された。さらに、キャリヤ粒子から成る０．１インチの長さの磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を印加して導電率を測定することによって決定したキャリヤの導電性は、８．５×１０-10-1 モーｃｍであった。したがって、これらのキャリヤ粒子は半導電性であった。
【００４０】
［実施例ＩＶ］
ヨウ化銅１０９１ｇ及びスチレン／ブタジエンが９１：９のポリ（スチレンブタジエン）樹脂、２７３ｇを混合し、バレル温度４００°Ｆ、ダイヘッド温度３５０°Ｆ、負荷２６％、供給速度２３ｇ／分、及びツール速度１５０回転／分の処理条件で押出器（ＡＰＶ）中で処理した。スチレン／ブタジエンポリマー樹脂中に８０重量％で均一に分散されたヨウ化銅押出物を、供給圧力１００ポンド／平方インチ、摩砕圧力１００ポンド／平方インチ及び供給速度１４６ｇ／分の処理条件で、１５インチのスタートエバント流体エネルギーミル（Sturtevant Fluid Energy Mill）で機械的摩砕してサイズを低下させた機械的摩砕後の体積中央値粒子サイズは５．２ミクロンであった。
【００４１】
キャリヤ被覆プロセスにおいて、上記のように調製した８０重量％のヨウ化銅粉末８５ｇを、二つのポリマーの混合の前の化学プロセスで２ミクロンの体積中央値粒子サイズとなったカーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）２８ｇと混合した。この粉末混合物を、速度５０回転／分及びブレンド時間３０分の処理条件で、マンソンＭ５Ｒミニミキサーブレンダー中で１００ミクロンの球状スチールショット（ニュークリアメタル社）４．５５ｋｇと混合した。その後、キャリヤ粒子を回転管状炉に３０分間入れた。この炉を４００°Ｆの温度に維持した。これによりポリマーが溶融してコアに融合した。
【００４２】
次に、現像剤組成物を、上記のように調製したキャリヤ粒子１９４ｇと、架橋ポリエステル樹脂８７重量％、カーボンブラック５重量％、ポリプロピレンワックス４重量％、シェルケミカル社から入手したＫＲＡＴＯＮから成る相溶剤４重量％から成るトナー組成物６ｇとを混合することによって調製した。
【００４３】
その後、キャリヤ粒子上の摩擦帯電を公知のファラデーケージプロセスによって決定し、キャリヤ上の電荷は−４．７マイクローロン／ｇであると測定された。さらに、０．１インチの長さの磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を印加することによって導電率を測定して決定したキャリヤの導電率は７．６×１０-8モーｃｍ-1であった。したがって、これらのキャリヤ粒子は導電性であった。
【００４４】
［実施例Ｖ］
キャリヤ被覆プロセスは、８０重量％のヨウ化銅粉末４５ｇと、混合の前の化学プロセスで作られた２ミクロンの体積中央値粒子サイズのカーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）４５ｇとを混合したことを除いて、実施例Ｉの手順を繰り返した。
【００４５】
現像剤組成物を、上記のように調製したキャリヤ粒子１９４ｇと、架橋ポリエステル樹脂８７重量％、カーボンブラック５重量％、ポリプロピレンワックス４重量％、及びシェルケミカル社から入手したＫＲＡＴＯＮから成る相溶化剤４重量％から成るトナー組成物６ｇとを混合することによって調製した。
【００４６】
その後、キャリヤ粒子上の摩擦帯電を公知のファラデーケージプロセスによって決定し、キャリヤ上の電荷は４．５マイクロクーロン／ｇであると測定された。さらに、キャリヤ粒子から成る０．１インチの長さの磁気ブラシを形成し、ブラシを横切って１０ボルトの電位を印加することによって導電率を測定して決定したキャリヤの導電率は、５．５×１０-7モーｃｍ-1であった。したがって、これらのキャリヤ粒子は導電性であった。
【００４７】
［実施例ＶＩ］
キャリヤ被覆プロセスは、８０重量％のヨウ化銅粉末１６ｇと、二つのポリマーの混合の前の化学プロセスで２ミクロンの体積中央粒子サイズに作られたカーボンブラック充填ポリ（メチルメタクリレート）４８ｇとを混合したことを除いて、実施例ＩＶの手順が繰り返された。残りのプロセスは実施例ＩＶと同一であった。
【００４８】
次に、上記のように調製したキャリヤ粒子１９４ｇを、架橋ポリエステル樹脂８７重量％、カーボンブラック５重量％、ポリプロピレンワックス４重量％及びシェルケミカル社から入手したＫＲＡＴＯＮから成る相溶化剤４重量％から成るトナー組成物と混合することによって現像剤組成物を調製した。
【００４９】
その後、キャリヤ粒子上の摩擦帯電を公知のファラデーケージプロセスによって決定し、キャリヤ上の電荷は７．９マイクロクーロン／ｇであると測定された。さらに、０．１インチの長さのキャリヤ粒子の磁気ブラシを形成し、そのブラシを横切って１０ボルトの電位を印加することによって導電率を測定して求められたキャリヤの導電率は、１．１×１０-6モーｃｍ-1であった。したがって、これらのキャリヤは導電性であった。
【００５０】
上記の実施例のために選択されたトナーカーボンブラックは、特に指定されない限り、リーガル  ３３０（ＲＥＧＡＬ  ３３０：登録名）であり、ポリプロピレンは約７０００の低分子量を有するものと思われ、日本のサンヨウケミカル社(Sanyo Chemicals) から入手されるか又はビスコル  ６６０Ｐ（ＶＩＳＣＯＬ６６０Ｐ：登録名）であり、ＫＲＡＴＯＮ相溶剤はスチレン−エチレン−ブチレンスチレンブロックコポリマー（Ｓｈｅｌｌ  ＫＲＡＴＯＮ  Ｇ１７２６Ｘ（シェルクラトン  Ｇ１７２６Ｘ：登録名）である（米国特許第５，２２９，２４２号を参照のこと。この特許の開示物は全て本明細書中に援用され、本発明の一部とする。）。