(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式が下記式（化１）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩。
【化１】
0004024317.tif 000020
但し、Ｒ1は炭素数が６〜３０の脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数が３〜３０のフロロアルキル基、炭素数が６〜１８のフロロアルケニル基、炭素数が６〜１８のフロロフェニル基、または炭素数が５〜５０のフロロアルキルエーテル基を示し、Ｒ3及びＲ4は炭素数が１〜２０の飽和または不飽和の炭化水素鎖を示し、Ｒ5は炭素数が３〜３０のフロロアルキル基、または炭素数が３〜３０のフロロアルケニル基を示し、ｎは０または１、Ｘは水素または−（Ｒ8）−Ｒ9（ここで、Ｒ6及びＲ8は炭素数が１〜２０の飽和または不飽和の炭化水素鎖を示し、Ｒ7及びＲ9は炭素数が３〜３０のフロロアルキル基、または炭素数が３〜３０のフロロアルケニル基を示す。）を示す。
【請求項２】
前記式（化１）中、Ｒ1は炭素数が１０〜２４の脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数が６〜１８のフロロアルキル基、炭素数が６〜１８のフロロアルケニル基、炭素数が６〜１２のフロロフェニル基、または炭素数が５〜３０のフロロアルキルエーテル基を示し、Ｒ3及びＲ4は炭素数が１〜１０の飽和または不飽和の炭化水素鎖を示し、Ｒ5は炭素数が６〜１８のフロロアルキル基、または炭素数が６〜１８のフロロアルケニル基を示し、Ｒ6及びＲ8は炭素数が１〜１０の飽和または不飽和の炭化水素鎖を示し、Ｒ7及びＲ9は炭素数が６〜１８のフロロアルキル基、または炭素数が６〜１８のフロロアルケニル基である請求項１に記載の含フッ素カルボン酸アミン塩。
【請求項３】
基材フィルムの上に強磁性膜を設け、その強磁性膜の上に直接または保護膜を介して前記一般式（化１）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩を含有する潤滑剤層を設けた磁気記録媒体。
【請求項４】
潤滑剤層の潤滑剤の存在量が、表面１ｍ2当り０．１〜５０mgの範囲である請求項３に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
潤滑剤が、前記一般式（化１）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩５０重量％以上と、他の含フッ素化合物の潤滑剤及び防錆剤を含む組成物である請求項３に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】
他の含フッ素化合物の潤滑剤及び防錆剤が、液体系の含フッ素化合物である請求項５に記載の磁気記録媒体。
【請求項７】
保護膜が、膜厚５〜５０ｎｍのアモルファス状カーボン薄膜、グラファイト状カーボン薄膜、ダイヤモンド状カーボン薄膜またはそれらの混合状態、及び積層状カーボン薄膜から選ばれる少なくとも一つの薄膜である請求項３に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は高精度な潤滑性が要求される精密機械、精密部品の潤滑剤、界面活性剤、離型剤、防錆剤などに有用な新規な含フッ素カルボン酸アミン塩およびそれを有する磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
機械装置、部品の小型化、高精度化に伴いそれらの摺動部における潤滑形態も流体潤滑から境界潤滑へと移行してきている。とりわけ、ＶＴＲ、磁気ディスク等の電子機器、電子部品においては記録密度の向上を目的とした強磁性金属薄膜の採用により、磁気記録媒体と磁気ヘッドとの摺動には高精度の潤滑が必要となってきた。例えば、蒸着テープやハードディスクでは耐久性と信頼性を確保しながら磁気記録媒体と磁気ヘッドとのスペーシングロスを極力小さくして高出力化を図るために、磁性層表面の潤滑剤層はわずか数ｎｍ（数１０オングストローム）の厚さとなるように形成される。したがって、この潤滑剤層を形成する材料として、潤滑性の優れた有機化合物の開発が重要な課題となっている。
【０００３】
金属薄膜型磁気記録媒体用の潤滑剤としては、下記式（化２）で示される長鎖カルボン酸パーフルオロアルキルアミン塩化合物や下記式（化３）で示されるフロロアルキルエーテル基付脂肪族カルボン酸や下記式（化４）で示されるフロロアルキル基付脂肪族カルボン酸が金属薄膜との適合性に優れているため、提案がなされている（特開平４−２７４０１８号公報、特開平４−２７０２４３号公報）。
【０００４】
【化２】
0004024317.tif 000002
【０００５】
【化３】
0004024317.tif 000003
【０００６】
【化４】
0004024317.tif 000004
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記式（化２）、（化３）及び（化４）等で示される潤滑剤は磁気テープを高温高湿度の環境下で保存すると潤滑剤がバックコート面に転写して、磁性層表面の潤滑剤量が減少し潤滑性が低下するという問題があった。この潤滑性の低下は保存後の繰り返し走行の耐久性よりもスチル耐久性の劣化として顕著に現われる。
【０００８】
本発明は上記の従来の問題を解決するもので、高温高湿度の環境下での保存後においても潤滑性の低下しない物質及びそれを表面に付与した磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するための本発明の含フッ素カルボン酸アミン塩は、前記一般式（化１）で示されるものである。
【００１０】
前記式（化１）においては、Ｒ1は炭素数が１０〜２４の脂肪族アルキル基または脂肪族アルケニル基を示し、Ｒ2は炭素数が６〜１８のフロロアルキル基、炭素数が６〜１８のフロロアルケニル基、炭素数が６〜１２のフロロフェニル基、または炭素数が５〜３０のフロロアルキルエーテル基を示し、Ｒ3及びＲ4は炭素数が１〜１０の飽和または不飽和の炭化水素鎖を示し、Ｒ5は炭素数が６〜１８のフロロアルキル基、または炭素数が６〜１８のフロロアルケニル基を示し、Ｒ6及びＲ8は炭素数が１〜１０の飽和または不飽和の炭化水素鎖を示し、Ｒ7及びＲ9は炭素数が６〜１８のフロロアルキル基、または炭素数が６〜１８のフロロアルケニル基であることが好ましい。
【００１１】
次に本発明の磁気記録媒体は、基材フィルムの上に強磁性膜を設け、その強磁性膜の上に直接または保護膜を介して前記一般式（化１）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩を含有する潤滑剤層を設けたものである。
【００１２】
前記においては、潤滑剤層の潤滑剤の存在量が、表面１ｍ2 当り０．１〜５０mgの範囲であることが好ましい。
また前記においては、潤滑剤が、前記一般式（化１）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩を９０重量％以上含むことが好ましい。
【００１３】
また前記においては、潤滑剤が、前記一般式（化１）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩５０重量％以上と、他の含フッ素化合物の潤滑剤及び防錆剤を含む組成物であることが好ましい。たとえば、他の含フッ素化合物の潤滑剤としては、Ｃ17Ｈ33ＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13があり、他の含フッ素化合物の防錆剤としては、Ｃ8 Ｆ17Ｃ2 Ｈ4 ＮＨＣ18Ｈ35等がある。
【００１４】
また前記においては、他の含フッ素化合物の潤滑剤及び防錆剤が、液体系の含フッ素化合物であることが好ましい。
また前記においては、保護膜が、膜厚５〜５０ｎｍのアモルファス状カーボン薄膜、グラファイト状カーボン薄膜、ダイヤモンド状カーボン薄膜またはそれらの混合状態、及び積層状カーボン薄膜から選ばれる少なくとも一つの薄膜であることが好ましい。
【００１５】
また前記においては、基材フィルムが、膜厚３〜３０μｍの範囲のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン  ２，６−ナフタレート、ポリイミドから選ばれる少なくとも一つのフィルムであることが好ましい。
【００１６】
また前記においては、強磁性膜が、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｏ系合金酸化物膜であることが好ましい。厚さは８０〜３００ｎｍ（８００〜３０００オングストローム）の範囲が好ましい。
【００１７】
また前記においては、基材フィルムの裏面にバックコート層が形成されていることが好ましい。
また前記においては、バックコート層が、バインダー樹脂とフィラー物質とを含む組成物であることが好ましい。
【００１８】
また前記においては、バインダー樹脂がポリエステルエラストマ，ニトロセルロースから選ばれる少なくとも一つの樹脂であり、フィラー物質が炭酸カルシウム，カーボンブラックから選ばれる少なくとも一つの粒子であることが好ましい。
【００１９】
【作用】
本発明の含フッ素カルボン酸アミン塩は同一分子内に２個の含フッ素炭化水素末端基、すなわちフロロアルキル末端基、フロロアルケニル末端基、フロロフェニル末端基またはフロロアルキルエーテル末端基と１個の脂肪族炭化水素末端基、すなわち脂肪族アルキル末端基または脂肪族アルケニル末端基とアミノ・カルボキシル基を有する構造である。ここで、含フッ素炭化水素末端基は疎油性であるため、炭化水素系ポリマーから構成されるバックコート層との親和性に乏しい。一方、親油性の脂肪族炭化水素末端基はバックコート層との親和性に富んでいるが、含フッ素炭化水素末端基が同一分子内に脂肪族炭化水素末端基よりも多く存在すると分子全体としては疎油性が強くなり、バックコート層との親和性が弱くなる。このため、含フッ素カルボン酸アミン塩はバックコート層への転写すなわち磁性層表面からの減少が抑えられ、磁気テープは経時劣化を起こさない。
【００２０】
ところで、アミノ・カルボキシル基は金属薄膜の表面または保護膜の表面と磁気ヘッドの表面に強く付着する。また、含フッ素炭化水素末端基は表面に露出してその表面の低エネルギー化に寄与し、非粘着面を形成する。さらに、脂肪族炭化水素末端基は柔軟な炭素−炭素結合鎖であるために良好な潤滑性を示す。そして、これらの各末端基の相乗効果により低湿度環境（たとえば５℃、５％ＲＨ）から高湿度（たとえば４０℃、８０％ＲＨ）環境に至る全環境において優れた潤滑性を発現する。
【００２１】
【実施例】
（実施例１）
以下、本発明の第１の実施例について具体的に説明する。本実施例の物質は下記式（化５）で示されるものである。
【００２２】
【化５】
0004024317.tif 000005
【００２３】
前記式（化５）の化合物は、分子量１，６０３である。上記の物質を前記式（化１）の一般式と比較しながら説明すると、Ｒ1 が炭素数１８の脂肪族アルキル基で、Ｒ2 がフッ素と結合した炭素を１１個有するフロロアルキルエーテル基で、Ｒ3 が炭素数１の炭化水素鎖で、Ｒ4 が炭素数１０の飽和の炭化水素鎖で、Ｒ5 がフッ素と結合した炭素を９個有し、結合基としてエーテルを有するフロロアルケニル基で、ｎが１のものである。
【００２４】
次に、前記式（化５）で示される物質の製造方法を説明する。出発原料はＴＧ式（化６）で示されるフロロアルケニル基付アミンと下記式（化７）で示される物質である。
【００２５】
【化６】
0004024317.tif 000006
【００２６】
【化７】
0004024317.tif 000007
【００２７】
前記式（化７）で示される物質はオクタデシル無水コハク酸と、１Ｈ, １Ｈ−パーフロロ−２, ５, ８−トリメチル−３, ６, ９−トリオキサウンデカン−１−オールから合成されたものである。すなわち、前記式（化７）で示される原料１００. ０ｇ（０. １０モル）と酢酸エチル１０００mlを撹拌翼を備えた２リットルのフラスコに採取し、１５℃に冷却した後、酢酸エチル４００mlに溶解した化学式６で示される原料６６. ４ｇ（０. １１モル）を滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温に戻して２時間撹拌を続けた。反応終了後、反応溶液を０℃に冷却して反応生成物を再結晶させ、減圧ろ過により未反応のフロロアルケニル基付アミンを除去して、融点７２℃の白色固体１１５g を得た。この白色固体は赤外分光分析（ＩＲ）、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）および有機質量分析（ＦＤ−ＭＳ）により、出発原料および副生成物を含まない化学式５で示される含フッ素カルボン酸アミン塩であることが確認できた。
【００２８】
ＩＲ；カルボン酸の１, ７０５cm-1の吸収ピーク消滅、カルボン酸アミン塩の１５４０cm-1の吸収ピーク出現（図３）。
ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出されず。
【００２９】
ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ  １, ６０３に主ピーク有り。
（実施例２）
つぎに、本発明の第２の実施例について具体的に説明する。本実施例の物質は下記式（化８）で示されるものである。
【００３０】
【化８】
0004024317.tif 000008
【００３１】
前記式（化８）の化合物は、分子量１，３１６であった。前記式（化８）の物質を前記式（化１）の一般式と比較しながら説明すると、Ｒ1 が炭素数１８の脂肪族アルケニル基で、Ｒ2 がフッ素と結合した炭素を６個有するフロロアルキル基で、Ｒ3 が炭素数１１の不飽和の炭化水素鎖で、Ｒ4 が炭素数３の飽和の炭化水素鎖で、Ｒ5 がフッ素と結合した炭素を８個有するフロロアルキル基で、ｎが０のものである。
【００３２】
つぎに、前記式（化８）で示される物質の製造方法を説明する。出発原料は下記式（化９）で示されるフロロアルキル基付アミンと下記式（化１０）で示される物質である。この下記式（化１０）で示される物質は２−オクタデセニル無水コハク酸と１１−（パーフロロ−ｎ−ヘキシル）−１０−ウンデセノールから合成されたものである。
【００３３】
【化９】
0004024317.tif 000009
【００３４】
【化１０】
0004024317.tif 000010
【００３５】
前記式（化１０）で示される原料８３. ９ｇ（０. １０モル）と酢酸エチル１０００mlを撹拌翼を備えた２リットルのフラスコに採取し、１５℃に冷却した後、酢酸エチル４００mlに溶解した前記式（化９）で示される原料５２. ５ｇ（０. １１モル）を滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温に戻して２時間撹拌を続けた。反応終了後、反応溶液を−２０℃に冷却して反応生成物を固化析出させ、低温ろ過により未反応のフロロアルキル基付アミンを除去して、無色透明の液体８８g を得た。この無色透明の液体はＩＲ、ＧＰＣおよびＦＤ−ＭＳにより、出発原料および副生成物を含まない化学式８で示される含フッ素カルボン酸アミン塩であることが確認できた。
【００３６】
ＩＲ；カルボン酸の１, ７０５cm-1の吸収ピーク消滅、カルボン酸アミン塩の１５４０cm-1の吸収ピーク出現（図４）。
ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出されず。
【００３７】
ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ  １, ３１６に主ピーク有り。
（実施例３）
つぎに、本発明の磁気記録媒体について説明する。まず図１は、本発明の一実施例の磁気記録媒体の断面図である。図１において、１は膜厚３〜３０μｍの範囲のポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン  ２，６−ナフタレート、ポリイミドから選ばれる少なくとも一つの基材フィルムである。２はＣｏ−Ｎｉ−Ｏ系合金酸化物メッキ膜などの強磁性膜、３は本発明の含フッ素カルボン酸アミン塩で形成されている潤滑剤層、４はバックコート層である。バックコート層４は、たとえばポリエステルエラストマ（ポリブチレンテレフタレート−ポリテトラフロロエーテル共重合体）（東洋紡社製”バイロン”）３０重量％、ニトロセルロース２０重量％、炭酸カルシウム微粒子３０重量％及びカーボンブラック２０重量％で構成され、厚さ３〜１０μｍの範囲、表面抵抗１０10オーム／ｃｍ2 以下であることが好ましい。
【００３８】
次に図２は、強磁性膜２と潤滑剤層３の間に保護膜５を設けた例である。保護膜５を設けることにより、強磁性膜２の酸化劣化を防止でき長期間安定して使用できる。なお、図１〜２において、基材フィルム１と強磁性膜２の接着性を上げるため、基材フィルム１の表面に中間層を設けても良い。
【００３９】
以下具体的実施例を説明する。
本実施例の磁気記録媒体の基材フィルム１は、ポリエチレンテレフタレートフィルム内に添加されたシリカ微粒子による勾配のゆるやかな粒状突起（平均高さ７ｎｍ（７０オングストローム）、直径１μｍ）が表面１００μｍ2 当り数個存在し、しかも重合触媒残さに起因する微粒子による比較的大きな突起を極力低減させたポリエステルフィルムを用いた。その表面に、平均直径１５ｎｍ（１５０オングストローム）のシリカコロイド粒子を核とし、紫外線硬化エポキシ樹脂を結合剤とする急峻な山状突起を１mm2 当り１×１０7 個となるように中間層を形成させた。中間層の厚さは約１５μｍであった。そして、その非磁性支持体の上に連続真空斜め蒸着法によりＣｏ−Ｎｉの強磁性膜２（Ｎｉ含有量２０atm ％、膜厚１００ｎｍ（１０００オングストローム））を微量の酸素の存在下で設けた。強磁性膜中の酸素含有量は原子分率で５％であった。
【００４０】
つぎに、上記の強磁性膜の上に前記式（化５）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩を１ｍ2 当り１０mgの存在量になるように塗布して潤滑剤層３を形成させた後、所定幅に裁断して磁気テープＡを作製した。また、強磁性膜の上にプラズマＣＶＤ法によって厚さ５ｎｍ（５０オングストローム）のダイヤモンドライクカーボンの保護膜を形成させた後、磁気テープＡと同様にして磁気テープＢを作製した。その磁気テープを４０℃、９０％ＲＨの環境下で１週間保存した後、Ｘ線光電子分光分析法（ＥＳＣＡ）で磁性層表面の保存前後のフッ素残存率を調べた。また、２３℃、１０％ＲＨと４０℃、８０％ＲＨの環境下で市販のビデオデッキに掛けてスチル再生時の出力特性を測定し、ＲＦ出力が初期値に対し３ｄＢ低下するかまたは出力変動の発生し始めるまでのスチル耐久時間を求めた。
【００４１】
（実施例４）
実施例３の磁気テープＢにおいて、前記式（化５）に代えて前記式（化８）を用いた磁気テープを作製して同様の試験を行った。
【００４２】
（実施例５）
実施例３の磁気テープＡにおいて、前記式（化５）に代えて前記式（化５）と従来公知の防錆剤Ｃ8 Ｆ17Ｃ2 Ｈ4 ＮＨＣ18Ｈ35を重量比で２：１の混合物を用いた磁気テープを作製して同様の試験を行った。
【００４３】
（実施例６）
実施例３の磁気テープＢにおいて、前記式（化５）に代えて前記式（化５）と従来公知の潤滑剤Ｃ17Ｈ33ＣＯＯＣ2 Ｈ4 Ｃ6 Ｆ13を重量比で１：１の混合物を用いた磁気テープを作製して同様の試験を行った。
【００４４】
以上の実施例の試験結果を表１に示す。表中の従来例１、２および３の潤滑剤はそれぞれ前記式（化２）、（化３）および（化４）に示すものである。
【００４５】
【表１】
0004024317.tif 000011
【００４６】
（表１）より、本発明の含フッ素カルボン酸アミン塩を１種以上含有する潤滑剤層を設けた磁気テープはすべて、高温高湿度の環境下での保存後においても潤滑性が優れていることが確認できた。一方、従来の潤滑剤のみから成る潤滑剤層を設けた磁気テープは高温高湿度の環境下で保存すると、潤滑剤の減少が起こり潤滑性が低下することが明かである。
【００４７】
なお、実施例では前記式（化５）、（化８）および前記式（化５）の物質と従来公知の潤滑剤、防錆剤との混合物について説明したが、下記式（化１１）〜（化１５）の物質、これらの物質と従来公知の潤滑剤、防錆剤との混合物についても同様の効果が得られる。
【００４８】
【化１１】
0004024317.tif 000012
【００４９】
【化１２】
0004024317.tif 000013
【００５０】
【化１３】
0004024317.tif 000014
【００５１】
【化１４】
0004024317.tif 000015
【００５２】
【化１５】
0004024317.tif 000016
【００５３】
（実施例７）
つぎに、本発明の第７の実施例について具体的に説明する。本実施例の物質は下記式（化１６）で示されるものである。
【００５４】
【化１６】
0004024317.tif 000017
【００５５】
前記式（化１６）の物質の分子量は１，７５４であった。前記式（化１６）の物質を前記式（化１）の一般式と比較しながら説明すると、Ｒ1 が炭素数１８の脂肪族アルキル基で、Ｒ2 がフッ素と結合した炭素を８個有するフロロアルキル基で、Ｒ3 が炭素数２の飽和の炭化水素鎖で、Ｒ4 が炭素数３の飽和の炭化水素鎖で、Ｒ5 がフッ素と結合した炭素を８個有するフロロアルキル基で、ｎが０の２級アミン塩である。
【００５６】
つぎに、前記式（化１６）で示される物質の製造方法を説明する。出発原料は下記式（化１７）で示されるフロロアルキル基付アミンと下記式（化１８）で示される物質である。この下記式（化１８）で示される物質はオクタデシル無水コハク酸と２−（パーフロロ−ｎ−オクチル）エタノールから合成されたものである。
【００５７】
【化１７】
0004024317.tif 000018
【００５８】
【化１８】
0004024317.tif 000019
【００５９】
前記式（化１８）で示される原料８１. ７ｇ（０. １０モル）と酢酸エチル１０００mlを撹拌翼を備えた２リットルのフラスコに採取し、１５℃に冷却した後、酢酸エチル４００mlに溶解した前記式（化１７）で示される原料９３. ７ｇ（０. １０モル）を滴下した。滴下終了後、反応溶液を室温に戻して２時間撹拌を続けた。反応終了後、実施例１および２と同様に処理して、無色透明の固体１７０g （融点８０℃）を得た。この無色透明の固体はＩＲ、ＧＰＣおよびＦＤ−ＭＳにより、出発原料および副生成物を含まない前記式（化１６）で示される含フッ素カルボン酸アミン塩であることが判明した。
【００６０】
ＩＲ；カルボン酸の１, ７０５cm-1の吸収ピーク消滅、カルボン酸アミン塩の１５４０cm-1の吸収ピーク出現（図５）。
ＧＰＣ；出発原料および副生成物検出されず。
【００６１】
ＦＤ−ＭＳ；ｍ／ｅ  １, ７５４に主ピーク有り。
【００６２】
【発明の効果】
以上の説明から明かなように、本発明の含フッ素カルボン酸アミン塩は同一分子内に２個の含フッ素炭化水素末端基、すなわちフロロアルキル末端基、フロロアルケニル末端基、フロロフェニル末端基またはフロロアルキルエーテル末端基と１個の脂肪族炭化水素末端基、すなわち脂肪族アルキル末端基または脂肪族アルケニル末端基とアミノ・カルボキシル基を有する構造であるために、高温高湿度の環境下での保存後においても潤滑性が低下しないという優れた効果を示す。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明の一実施例の含フッ素カルボン酸アミン塩からなる潤滑剤を設けた磁気記録媒体の断面図である。
【図２】  本発明の別の実施例の含フッ素カルボン酸アミン塩からなる潤滑剤を設けた磁気記録媒体の断面図である。
【図３】  本発明の実施例１の赤外線（ＩＲ）スペクトルチャートである。
【図４】  本発明の実施例２の赤外線（ＩＲ）スペクトルチャートである。
【図５】  本発明の実施例７の赤外線（ＩＲ）スペクトルチャートである。
【符号の説明】
１  基材フィルム
２  強磁性膜
３  潤滑剤層
４  バックコート層
５  保護膜
【図１】
0004024317.tif 000021
【図２】
0004024317.tif 000022
【図３】
0004024317.tif 000023
【図４】
0004024317.tif 000024
【図５】
0004024317.tif 000025