(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオキシアルキレン基を含有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油から成る混合物に、有機酸、リン酸及びリン酸塩から成る群から選択される少なくとも１種の酸性物質を加え、次いでｐＨが５〜８となるように塩基性中和剤を加えた後、加熱及び／又は減圧により揮発成分を除去することにより得られるペースト状組成物であって、該組成物に同量の水を加えて６０℃で２４時間加熱したときに発生するプロピオンアルデヒド量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするペースト状組成物。
【請求項２】
前記組成物に同量の水を加え、７０℃で１週間加熱した後、抽出水のｐＨ値が６．０以上であることを特徴とする、請求項１に記載されたペースト状組成物。
【請求項３】
前記酸性物質がクエン酸、乳酸、りんご酸、グルタミン酸、酒石酸、酢酸、グリシン、コハク酸及びリン酸二水素カリウムから成る群から選択される少なくとも１種であり、前記塩基性中和剤が炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、及び酢酸ナトリウムから成る群から選択される少なくとも１種であことを特徴とする、請求項１に記載されたペースト状組成物。
【請求項４】
前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物１００重量部に対する、前記酸性物質及び塩基性中和剤の割合がそれぞれ０．０１〜１０重量部であり、前記酸性物質を加えた後に更に２０〜１５０℃で加熱し、前記塩基性中和剤を加えた後に２０〜１５０℃で加熱することを特徴とする、請求項１に記載されたペースト状組成物。
【請求項５】
前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、下記一般式（Ａ１）及び下記一般式（Ａ２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンから成る群から選択される少なくとも１種と、下記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表される不飽和化合物から成る群から選択される少なくとも１種とを付加重合してなると共に、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含んで膨潤することができることを特徴とする、請求項１に記載されたペースト状組成物。
Ｒ１ａＲ２ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２                    （Ａ１）
Ｒ１ｄＨｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２                          （Ａ２）
ＣｆＨ２ｆ−１Ｏ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＣｆＨ２ｆ−１              （Ｂ１）
0003969728.tif 000018
0003969728.tif 000019
式中のＲ１は、それぞれ同じであっても異なってもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、Ｒ２は、それぞれ同じであっても異なってもよく、一般式−ＣｆＨ２ｆＯ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＲ６で表される有機基、Ｒ３は水素原子もしくはアルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ４は、それぞれ同じであっても異なってもよく、Ｒ３と同一又は−ＣｆＨ２ｆ−１で表される有機基、Ｒ６は水素原子、脂肪族不飽和基を有しない置換若しくは非置換１価炭化水素基、又はアセチル基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｂ≦１．０、０．００１≦ｃ≦１．０、１．０≦ｄ≦２．３及び０．００１≦ｅ≦１であって、１．５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．６、１．５≦ｄ＋ｅ≦２．６を満たす正数であり、ｆは２〜６の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００の整数、ｉは１〜２０の整数、ｘは０又は１である。
【請求項６】
前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ２）及びポリオキシアルキレン（Ｂ１）から成る重合物である、請求項５に記載されたペースト状組成物。
【請求項７】
前記液状油が、シリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、及び半合成油から成る群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載されたペースト状組成物。
【請求項８】
請求項１に記載されたペースト状組成物を配合してなる化粧料。
【請求項９】
更に、Ｃ）成分として水を含有する、請求項８に記載された化粧料。
【請求項１０】
更に、Ｄ）成分として分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を含有する、請求項８に記載された化粧料。
【請求項１１】
更に、Ｅ）成分として水溶性あるいは水膨潤性高分子を含有する請求項８に記載された化粧料。
【請求項１２】
更に、Ｆ）成分として粉体及び／又は着色剤を含有する請求項８に記載された化粧料。
【請求項１３】
前記Ｆ）粉体及び／又は着色剤の少なくとも一部が、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状シリコーン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状シリコーンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末である、請求項１２に記載された化粧料。
【請求項１４】
更に、Ｇ）成分として界面活性剤を含有する請求項８に記載された化粧料。
【請求項１５】
前記Ｇ）界面活性剤が、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖又は分岐状オルガノポリシロキサンである、請求項１４に記載された化粧料。
【請求項１６】
前記Ｇ）界面活性剤のＨＬＢが２〜８である請求項１４に記載された化粧料。
【請求項１７】
更に、Ｈ）成分として親水性のない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油からなる組成物を含有する、請求項８に記載された化粧料。
【請求項１８】
更に、Ｉ）成分としてシリコーン樹脂を含有する、請求項８に記載された化粧料。
【請求項１９】
前記Ｉ）シリコーン樹脂が、アクリルシリコーン樹脂である、請求項１８に記載された化粧料。
【請求項２０】
前記アクリルシリコーン樹脂が、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、カルボキシ基のアニオン性基の中から少なくとも一つ選択された有機基を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂である、請求項１９に記載された化粧料。
【請求項２１】
前記Ｉ）成分が、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位とＲ１ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位とＲ１ＳｉＯ１．５単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂から成る群から選択される少なくとも１種のシリコーン樹脂である、請求項１８に記載された化粧料。
但し、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なってもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基である。
【請求項２２】
前記シリコーン樹脂が、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、カルボキシ基のアニオン性基の中から少なくとも一つ選択された有機基を分子中に含有するシリコーン樹脂である、請求項２１に記載された化粧料。
【請求項２３】
請求項８に記載された化粧料を配合してなるスキンケア化粧料。
【請求項２４】
請求項８に記載された化粧料を配合してなるメークアップ化粧料。
【請求項２５】
請求項８に記載された化粧料を配合してなる頭髪化粧料。
【請求項２６】
請求項８に記載された化粧料を配合してなる制汗剤化粧料。
【請求項２７】
請求項８に記載された化粧料を配合してなる紫外線防御化粧料。
【請求項２８】
請求項８に記載された化粧料を配合してなり、その形状が、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、又はスティック状である化粧料。
【請求項２９】
ポリオキシアルキレン鎖を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油から成る混合物に、有機酸、リン酸及びリン酸塩から成る群から選択される少なくとも１種の酸性物質を加え、次いでｐＨが５〜８となるように塩基性中和剤を加え、その後加熱及び／又は減圧により揮発成分を除去することから成るペースト状組成物の製造方法であって、該組成物に同量の水を加えて６０℃で２４時間加熱したときに発生するプロピオンアルデヒド量が１００ｐｐｍ以下であるペースト状組成物の製造方法。
【請求項３０】
前記酸性物質及び前記塩基性中和剤から生成する塩が緩衝剤効果を有することを特徴とする、請求項２９に記載されたペースト状組成物の製造方法。
【請求項３１】
前記酸性物質がクエン酸、乳酸、りんご酸、グルタミン酸、酒石酸、酢酸、グリシン、コハク酸及びリン酸二水素カリウムから成る群から選択される少なくとも１種であり、前記塩基性中和剤が炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、及び酢酸ナトリウムから成る群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする、請求項２９に記載されたペースト状組成物の製造方法。
【請求項３２】
前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物１００重量部に対する前記酸性物質及び塩基性中和剤の割合がそれぞれ０．０１〜１０重量部及び０．０１〜１０重量部であり、前記酸性物質を加えた後に２０〜１５０℃で加熱し、前記塩基性中和剤を加えた後に２０〜１５０℃で加熱することを特徴とする、請求項２９に記載されたペースト状組成物の製造方法。
【請求項３３】
前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、下記一般式（Ａ１）及び下記一般式（Ａ２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンから成る群から選択される少なくとも１種と、下記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表される不飽和化合物から成る群から選択される少なくとも１種とを付加重合してなると共に、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含んで膨潤することができる重合物であることを特徴とする、請求項２９に記載されたペースト状組成物の製造方法。
Ｒ１ａＲ２ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２                  （Ａ１）
Ｒ１ｄＨｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２                        （Ａ２）
ＣｆＨ２ｆ−１Ｏ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＣｆＨ２ｆ−１              （Ｂ１）
0003969728.tif 000020
0003969728.tif 000021
式中のＲ１は、それぞれ同じであっても異なってもよく、アルケニル基を有しない置換又は非置換の炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、Ｒ２は、それぞれ同じであっても異なってもよく、一般式−ＣｆＨ２ｆＯ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＲ６で表される有機基、Ｒ３は水素原子もしくはアルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜１０の１価炭化水素基、Ｒ４は、それぞれ同じであっても異なってもよく、Ｒ３と同一又は−ＣｆＨ２ｆ−１で表される有機基、Ｒ６は水素原子、脂肪族不飽和基を有しない置換若しくは非置換１価炭化水素基、又はアセチル基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｂ≦１．０、０．００１≦ｃ≦１．０、１．０≦ｄ≦２．３、０．００１≦ｅ≦１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．６、１．５≦ｄ＋ｅ≦２．６を満たす正数であり、ｆは２〜６の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００の整数、ｉは１〜２０の整数、ｘは０又は１である。
【請求項３４】
前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、不純物として末端アリル基の２重結合が転移した未反応ポリエーテルを含有しない、下記一般式（Ａ１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（Ｂ４）及び／又は（Ｂ５）で表される不飽和化合物との付加重合反応によって得られたものであると共に、有機溶剤に不溶で、且つ自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含んで膨潤することができる重合物であることを特徴とする、請求項２９に記載されたペースト状組成物の製造方法。
（Ａ１）：Ｒ１ａＲ２ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２
式中のＲ１は、それぞれ同じであっても異なってもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基であり、Ｒ２は、それぞれ同じであっても異なってもよく、一般式−ＣｆＨ２ｆＯ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＲ６で表される有機基、Ｒ６は水素原子、脂肪族不飽和基を有しない置換若しくは非置換１価炭化水素基、又はアセチル基であり、ａ、ｂ及びｃはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｂ≦１．０、０．００１≦ｃ≦１．０であり、１．５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．６を満たす正数であり、ｆは２〜６の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００の整数である。
（Ｂ４）：Ｒ１ｊＲ５ｋＳｉＯ（４−ｊ−ｋ）／２
但し、式中のＲ１は（Ａ１）のＲ１と同じであり、Ｒ５は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊ及びｋは１．０≦ｊ≦２．３、０．００１≦ｋ≦１．０を満足する正数である。
（Ｂ５）：ＣｍＨ２ｍ−１（ＣＨ２）ｙＣｍＨ２ｍ−１
但し、ｍは２〜６の整数、ｙは１以上の整数である。
【請求項３５】
前記（Ａ１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、下記（Ａ２）成分に一旦ポリオキシエチレンモノアリルエーテルを全付加した後、残存する未反応ポリエーテルを処理して不飽和基を除去した中間体を作り、次いでＳｉ−Ｈ源を平衡化反応等によって導入することによって合成する、請求項３４に記載されたペースト状組成物の製造方法。
（Ａ２）：Ｒ１ｄＨｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２
但し、Ｒ１は（Ａ１）のものと同一であり、ｄ及びｅは、それぞれ１．０≦ｄ≦２．３、０．００１≦ｅ≦１であって、１．５≦ｄ＋ｅ≦２．６を満たす正数である。
【請求項３６】
前記（Ａ１）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンを、下記（Ａ２）成分にポリオキシエチレンモノアリルエーテルを部分付加した後残存ポリエーテルを処理することによって合成する、請求項３４に記載されたペースト状組成物の製造方法。
（Ａ２）：Ｒ１ｄＨｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２
但し、Ｒ１は（Ａ１）のものと同一であり、ｄ及びｅは、それぞれ１．０≦ｄ≦２．３、０．００１≦ｅ≦１であって、１．５≦ｄ＋ｅ≦２．６を満たす正数である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は親水性有機基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油からなるペースト状組成物に関し、特にそれ自身に臭いがないだけでなく、乳化系に配合された場合であっても、経時でｐＨが低下せず、異臭を発生することのないペースト状組成物、及びその製造方法、並びに該組成物を配合してなる化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーン油は、従来からその安全性等のために、化粧品を初めとする諸分野において各種組成物の基油として用いられている。
特に化粧品のスキンケア、メイキャップ等の用途においては１００ｍｍ２／ｓ以下の低粘度シリコーン油が、その優れた伸展性、さっぱり感及び安全性の高さ等のために注目され、使用が広く検討されている。
【０００３】
しかしながら、低粘度シリコーン油を基油として、例えば、流動性のないペースト状組成物を調製する場合には、増粘剤の添加量を増加させる必要があるために、滑らかで均一な組成物が得られ難く、しかも得られる組成物からは低粘度シリコーン油の分離、排出が起こり易いために安定性が低いという問題があった。
【０００４】
かかる問題を解決するために、従来、低粘度シリコーン油の増粘剤として、デキストリン脂肪酸エステル（特開昭６２−１２１７６４号、同６２−１４３９７１号、同６２−１４３９７０号、同６３−１５９４８９号）、蔗糖脂肪酸エステル（特開昭６３−２３５３６６号）、トリメチルシリル化ポリビニルアルコールやトリメチルシリル化多糖類（特開昭６２−２４０３３５号）、脂肪酸エステル基含有セルロースエーテル（特開昭６３−２６０９５５号）等の有機系材料や有機変性粘土鉱物（特開昭６２−４５６５６号、同６２−５４７５９号、同６３−７２７７９号）等の無機系材料を利用することが提案されている。
【０００５】
しかしながら、これらの有機系または無機系材料を増粘剤として用いると、低粘度シリコーン油が本来有するさっぱり感、高伸展性等の特性が減退するという問題がある。
そこで、特定のオルガノポリシロキサン重合物を増粘剤とし、低粘度シリコーン油と剪断力下で処理することにより、均一なペースト状組成物を得る方法が提案されている（特開平２−４３２６３号）。
【０００６】
ところで、化粧品の分野における、組成物中には、油分だけでなく水分も必要成分として配合されることが多い。このような場合、常法に従って界面活性剤を使用するが、シリコーン油と水を均一且つ安定な状態で分散させることは困難であり、前記特開平２−４３２６３号に記載されているシリコーン増粘剤も、シリコーン油に対して優れた増粘性を有するものの、水を配合した場合には均一分散しないという欠点を有する。なお、界面活性剤は皮膚に対して刺激性を有するものもあるので、それを使用すること自体好ましくない。
【０００７】
この欠点を解決するために、特開平４−２７２９３２号及び同５−１４０３２０号では、シリコーン増粘剤の分子中にポリオキシアルキレン基を導入することが提案されている。ここに開示された組成物は乳化特性に優れているものの、その組成物を長期保存するとｐＨが低下し、乳化物が異臭を発生するという欠点がある。
【０００８】
ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの精製方法として、酸性水溶液で処理する方法（特公平７−９１３８９号）、及び水素添加により不飽和基を処理する方法（特開平７−３３０９０７号）が知られている。架橋重合物にこれらの精製方法を応用する際に、塩酸水等の腐食性のある酸性水溶液で処理する場合には、グラスライニングされた装置を使用しないと装置が腐食されるという欠点がある。また臭いの低減化には効果が認められても、ｐＨ低下を抑えることができない。さらに、水素添加する処理方法を行う場合には、パラジウムやニッケル等の重金属触媒が必要となるが、濾過精製によってこれらの触媒を除去することができず、重金属触媒が組成物中に残留するため化粧品用途としては適さない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明者は、上記の欠点を解決するために鋭意検討を行った結果、親水性有機基（ポリオキシアルキレン鎖）によって架橋された架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油からなる組成物において、該重合物に酸性物質を加えて加熱処理し、次いで塩基性物質で中和した後、揮発成分を除去することにより、保存安定性が良好で、異臭の発生もない組成物が得られることを見いだし、本発明をなすに至った。
従って、本発明の目的は、乳化機能を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなり、保存安定性に優れ、かつ異臭発生のないペースト状組成物、その製造方法、並びに該組成物を含む化粧料を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、ポリオキシアルキレン鎖によって架橋された架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油から成る混合物に、有機酸、リン酸及びリン酸塩から成る群から選択される少なくとも１種の酸性物質を加え、次いでｐＨが５〜８となるように塩基性中和剤を加え、その後加熱及び／又は減圧により揮発成分を除去することにより得られるペースト状組成物であって、該組成物に同量の水を加えて６０℃で２４時間加熱したときに発生するプロピオンアルデヒド量が１００ｐｐｍ以下であることを特徴とするペースト状組成物である。
ここで、架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油から成る混合物とは、架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油とを単に混合したものや、架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油とを混合して混練したもの等を含む。
【００１１】
また、本発明は、ポリオキシアルキレン鎖を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物及び液状油から成る混合物に、有機酸、リン酸及びリン酸塩から成る群から選択される少なくとも１種の酸性物質を加え、次いでｐＨが５〜８となるように塩基性中和剤を加え、その後加熱及び／又は減圧により揮発成分を除去することから成るペースト状組成物の製造方法であって、該組成物に同量の水を加えて６０℃で２４時間加熱したときに発生するプロピオンアルデヒド量が、１００ｐｐｍ以下であるペースト状組成物の製造方法である。
【００１２】
前記酸性物質及び前記塩基性中和剤から生成する塩は緩衝剤効果を有することが好ましく、また、前記酸性物質がクエン酸、乳酸、りんご酸、グルタミン酸、酒石酸、酢酸、グリシン、コハク酸及びリン酸二水素カリウムから成る群から選択される少なくとも１種であり、前記塩基性中和剤が炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、及び酢酸ナトリウムから成る群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。更に、前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物１００重量部に対する前記酸性物質及び塩基性中和剤の割合がそれぞれ０．０１〜１０重量部であり、前記酸性物質を加えた後に２０〜１５０℃で加熱し、前記塩基性中和剤を加えた後に２０〜１５０℃で加熱することが好ましい。
【００１３】
また、前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、下記一般式（Ａ１）及び下記一般式（Ａ２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンから成る群から選択される少なくとも１種と、下記一般式（Ｂ１）、（Ｂ２）及び（Ｂ３）で表される不飽和化合物から成る群から選択される少なくとも１種とを付加重合してなるものであり、かつ前記架橋型オルガノポリシロキサン重合物が、有機溶剤に不溶で、かつ自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含んで膨潤することのできるものであることが好ましい。
Ｒ１ａＲ２ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２                  （Ａ１）
Ｒ１ｄＨｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２                        （Ａ２）
ＣｆＨ２ｆ−１Ｏ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＣｆＨ２ｆ−１              （Ｂ１）
0003969728.tif 000002
0003969728.tif 000003
【００１４】
これらの式中、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なってもよく、置換又は非置換の炭素数１〜３０でアルケニル基を有しない１価炭化水素基である。Ｒ２は、それぞれ同じであっても異なってもよく、一般式−ＣｆＨ２ｆＯ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＲ６で表される有機基、Ｒ３は、水素原子もしくは置換又は非置換でアルケニル基を有しない炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。Ｒ４は、それぞれ同じであっても異なってもよく、Ｒ３と同一又は−ＣｆＨ２ｆ−１で表される有機基、Ｒ６は水素原子、脂肪族不飽和基を有しない置換若しくは非置換の１価炭化水素基、又はアセチル基である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ、１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｂ≦１．０、０．００１≦ｃ≦１．０、１．０≦ｄ≦２．３、及び０．００１≦ｅ≦１．０であって、１．５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．６、１．５≦ｄ＋ｅ≦２．６を満たす正数である。ｆは２〜６の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００の整数、ｉは１〜２０の整数、ｘは０又は１である。
【００１５】
この架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ２）及びポリオキシアルキレン（Ｂ１）から成る重合物であることが特に好ましい。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の精製処理を施した親水性有機基を有する架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油からなる油性組成物は、長期保存、あるいは加熱放置された条件においてもｐＨが低下し難く、また、乳化系に配合された場合でも経時変化による異臭発生が大きく抑制された。そのため、この組成物を用いることにより、安定性に優れた化粧料を得ることが可能となった。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。（Ａ１）成分は平均組成式Ｒ１ａＲ２ｂＨｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２で表される。式中のＲ１は、置換又は非置換の、炭素数１〜３０でアルケニル基を有しない１価の炭化水素基であり、Ｒ２は一般式−ＣｆＨ２ｆＯ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＲ６で表される有機基を表し、ａ、ｂ、ｃは１．０≦ａ≦２．３、０．００１≦ｂ≦１．０、０．００１≦ｃ≦１．０、１．５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦２．６を満足する正数であり、ｆは２〜６の整数、ｇは２〜４の整数、ｈは１〜２００の整数、Ｒ６は、水素原子、置換若しくは非置換のアルケニル基を有しない１価炭化水素基、又はアセチル基である。
【００１８】
Ｒ１の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の飽和脂環式炭化水素基；フェニル基、トリル基等のアリール基；トリフロロプロピル基、ノナフロロヘキシル基、ヘプタデシルフロロデシル基等のフッ素置換アルキル基などを挙げることができる。
【００１９】
ａは１．０〜２．３であるが、好ましくは１．２〜２．１であり、ｂは０．００１〜１．０であるが、好ましくは０．００５〜０．５であり、ｃは０．００１〜１．０であるが、好ましくは０．００５〜０．５である。ａが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるために自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含みえず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。ｂが０．００１より小さいと、親水性が低くなるため油中水型（Ｗ／Ｏ）乳化組成物の形成が困難になり、１．０より大きいと親水性が高くなりすぎるため、油中水型乳化組成物の形成が困難になる。ｃが０．００１より小さいと架橋度が低くなるため三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０より大きいと架橋度が高くなりすぎるために自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。
また、ａ＋ｂ＋ｃは１．５〜２．６であるが、好ましくは１．８〜２．２である。
【００２０】
ｆは２〜６であるが、好ましくは３〜６である。ｇは２〜４の整数であり、エチレンオキサイド単位、プロピレンオキサイド単位、及びブチレンオキサイド単位の中から少なくとも一つの単位が選択されるが、好ましくはエチレンオキサイド単位、またはエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位を有する共重合体であることが好ましい。ｈは１〜２００の整数であるが、好ましくは３〜１００である。
【００２１】
Ｒ６の例としては、水素原子のほか、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基及びアセチル基等を挙げることができるが、特に水素原子もしくはメチル基が好ましい。
このオルガノポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状の何れであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、又は主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有するものが好ましい。
【００２２】
（Ａ２）成分は平均組成式Ｒ１ｄＨｅＳｉＯ（４−ｄ−ｅ）／２で表される。式中のＲ１は（Ａ１）の場合と同じであり、ｄ及びｅは１．０≦ｄ≦２．３、０．００１≦ｅ≦１．０を満足する正数である。
ｄは１．０〜２．３であるが、好ましくは１．２〜２．１であり、ｅは０．００１〜１．０であるが、好ましくは０．００５〜０．５である。ｄが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるために、自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含みえず、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。ｅが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０より大きいと架橋度が高くなりすぎるために自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。
【００２３】
このオルガノポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状の何れであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、又は主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有するものが好ましい。
【００２４】
（Ｂ１）成分は平均組成式ＣｆＨ２ｆ−１Ｏ（ＣｇＨ２ｇＯ）ｈＣｆＨ２ｆ−１で表される。但し、式中のｆ、ｇ及びｈは前記したものと同じである。
（Ｂ２）成分は平均組成式
0003969728.tif 000004
で表される。
式中のＲ３は水素原子もしくは置換又は非置換の炭素数１〜１０で脂肪族不飽和基結合を有しない１価炭化水素基であり、ｆ、ｇ及びｈは前記したものと同じ、ｘは０又は１である。
【００２５】
Ｒ３の例としては、水素原子の他、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基及びデシル基等を挙げることができるが、特に水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基であることが好ましい。
【００２６】
この（Ｂ２）成分は、例えば、グリセリン又はトリメチロールプロパンを出発原料とし、これにアルキレンオキサイドを付加したあとで、末端をアルケニルエーテル化することにより得ることができる。
ポリオキシアルキレン末端基が３個ともアルケニルエーテル化されているが、２個だけアルケニルエーテル封鎖され、残り１個が水酸基のまま残っていても使用することができる。
【００２７】
さらに、この（Ｂ２）成分がグリセリンモノアリルエーテルや、トリメチロールプロパンモノアリルエーテルを出発原料とし、これにアルキレンオキサイドを付加してから末端をアルケニルエーテル化した場合、ポリオキシアルキレン単位が１分子中に２単位含有され、末端アルケニル基が１分子中に３個含有された構造となるが、そのようなポリオキシアルキレン化合物も使用することができる。
【００２８】
（Ｂ３）成分は平均組成式
0003969728.tif 000005
で表される。式中のＲ４は、Ｒ３と同一、又は−ＣｆＨ２ｆ−１で表される有機基であり、ｆ、ｇ及びｈは前記したものと同じであり、ｉは１〜２０の整数である。
ｉは１〜２０であるが、好ましくは２〜１０である。ｉが２０より大きいと架橋度が高くなりすぎるために、自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含みえなくなる。
【００２９】
（Ｂ３）成分は、例えば、低級アルコール又はアリルアルコールに、アルキレンオキサイドとアリルグリシジルエーテルを付加させることにより、あるいは付加させたあと末端をアルキル又はアルケニルエーテル化することによって得ることができる。
【００３０】
本発明の架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）の何れかで表される不飽和化合物の中から選択された少なくとも１種とを付加重合することにより得ることができる。
【００３１】
更に、本発明の目的を損なわない範囲において、下記一般式（Ｂ４）で表されるオルガノポリシロキサンや下記一般式（Ｂ５）で表される不飽和化合物を用いて（Ａ１）及び／又は（Ａ２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと付加重合させることも出来る。
【００３２】
（Ｂ４）成分は平均組成式Ｒ１ｊＲ５ｋＳｉＯ（４−ｊ−ｋ）／２で表される。式中のＲ１は前記したものと同じであり、Ｒ５は末端ビニル基を有する炭素数２〜１０の１価炭化水素基、ｊ及びｋは１．０≦ｊ≦２．３、０．００１≦ｋ≦１．０を満足する正数である。
【００３３】
Ｒ５の例としては、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基等を挙げることができるが、好ましくはビニル基である。
【００３４】
ｊは１．０〜２．３であるが、好ましくは１．２〜２．１であり、ｋは０．００１〜１．０であるが、好ましくは０．００５〜０．５である。ｊが１．０より小さいと架橋度が高くなりすぎるために自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなり、２．３より大きいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になる。ｋが０．００１より小さいと架橋度が低くなりすぎるため、三次元架橋構造の形成が困難になり、１．０より多きいと架橋度が高くなりすぎるために自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含み得なくなる。
【００３５】
このオルガノポリシロキサンは直鎖状、分岐状、環状の何れであっても良いが、重合反応を円滑に進めるためには直鎖状であること、又は主として直鎖状であり、一部分岐単位を含有するものが好ましい。
【００３６】
（Ｂ５）成分は平均組成式ＣｍＨ２ｍ−１（ＣＨ２）ｙＣｍＨ２ｍ−１で表され、ｍは２〜６の整数である。ｙは１以上の整数であるが、好ましくは、１〜１０の整数である。
【００３７】
ここで、（Ａ１）成分中に不純物として末端アリル基の２重結合が転移した未反応ポリエーテルが存在しなければ、この（Ａ１）成分に（Ｂ４）または（Ｂ５）成分を反応させて架橋物を合成しても、臭いの原因となるケトン類やアルデヒド類を発生することはない。例えば、（Ａ２）成分に一旦ポリオキシエチレンモノアリルエーテルを全付加した後、残存する未反応ポリエーテルを塩酸脱臭したり水素添加等によって処理することにより、不飽和基を除去した中間体を作り、次いでＳｉ−Ｈ源を平衡化反応等によって導入することにより、（Ａ１）成分を合成してから（Ｂ４）または（Ｂ５）成分と反応させる場合；または、（Ａ２）成分にポリオキシエチレンモノアリルエーテルを部分付加し、塩酸脱臭や、水素添加等により残存ポリエーテルを処理することによって、不飽和基のない（Ａ１）成分を合成してから（Ｂ４）または（Ｂ５）成分と反応させる場合などには、本発明の処理工程がなくても異臭を発生することのない架橋物が得られる。しかし、現実的には（Ａ２）成分にポリオキシエチレンモノアリルエーテルを部分付加し、次いで残存不飽和基を除去せずに（Ｂ４）または（Ｂ５）成分と反応させて架橋物を得ることが考えられる。その場合、ポリエーテルを部分付加させた段階を一般式で書けば（Ａ１）成分に該当するが、不飽和基含有未反応ポリエーテルが存在するために、（Ｂ４）または（Ｂ５）成分と反応させた架橋物は異臭を発生することになる。従って、本発明の目的を損なわない範囲において（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）成分で表される不飽和化合物と（Ｂ４）及び／又は（Ｂ５）成分を併用する場合の外に、（Ｂ４）及び／又は（Ｂ５）成分を単独で架橋させた場合でも、本発明に属する重合物を得ることが可能である。
【００３８】
上記した付加重合により得られる本発明の架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、オルガノポリシロキサン構造がポリオキシアルキレン鎖により架橋されたオルガノポリシロキサン重合物となる。
また、このようにして得られたオルガノポリシロキサン付加重合物を液状油剤と混練することにより、ペースト状組成物を得ることができる。このようなペースト状組成物は、（Ａ１）及び／又は（Ａ２）で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、（Ｂ１）、（Ｂ２）又は（Ｂ３）で表されるポリオキシアルキレン、及び任意成分として（Ｂ４）で表されるオルガノポリシロキサン、（Ｂ５）で表される不飽和化合物の中から選択された少なくとも１種と液状油の一部からなる混合物とを付加重合することによってオルガノポリシロキサン重合物を得、このオルガノポリシロキサン重合物を液状油の残部と混練することによっても得ることができる。
【００３９】
本発明のペースト状オルガノポリシロキサン組成物を得るための別法としては、まず付加重合物のみを精製し、次いで液状油を混合して混練する方法もある。また、反応に用いた有機溶剤を含有したままの付加重合物を精製処理し、次いで溶剤及び臭い成分等の揮発成分を除去してから液状油を混合し、混練することによっても得ることができる。しかしながら、液状油を含有しない付加重合物に有機酸水溶液を加えても、処理液との接触効率が低いため精製度を上げること及び中和反応が困難となる。
【００４０】
本発明のオルガノポリシロキサン重合物を得るには、白金化合物（例えば、塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等）、又はロジウム化合物の存在下、室温又は加温化（約５０〜１２０℃）で反応させればよい。反応を行なう際には、無溶剤で行なってもよいし、必要に応じて有機溶剤を使用しても良い。係る有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、２―プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族又は脂環式炭化水素；ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤等が挙げられる。しかし、化粧品用途として用いる上からは、無溶剤、又はエタノール若しくは２−プロパノールが好ましい。
【００４１】
かかる付加反応においては、既に特公平７−９１３８９号公報及び特開平７−３３０９０７号公報で指摘されたものと同様の問題が発生する。即ち、（Ｂ１）〜（Ｂ３）のポリオキシアルキレンの一部が白金触媒の作用に基づく副反応により内部転位を起こし、（Ａ１）、（Ａ２）のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの‐ＳｉＨ基と反応しないまま残存する。例えば、ポリオキシアルキレンとしてアリルエーテル化ポリオキシアルキレンを使用した場合には、副反応としてアリル基が内部転位し、プロペニルエーテル化ポリオキシアルキレンが生ずる。このプロペニルエーテル化ポリオキシアルキレンは‐ＳｉＨ基と付加反応せずに残存し、経時によって分解してケトン類やアルデヒド類を発生し、臭いの原因となる。
【００４２】
本発明のオルガノポリシロキサン付加重合物は、有機溶剤に不溶な三次元架橋構造を有するものであるが、ここで言う有機溶剤とは、直鎖状あるいは分岐状のペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族系有機溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、デカノール等のアルコール系有機溶剤、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化有機溶剤、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系有機溶剤の他、低粘度のジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン等のシリコーン溶剤を表す。
【００４３】
また、本発明のオルガノポリシロキサン付加重合物は自重と同重量以上のデカメチルシクロペンタシロキサンを含んで膨潤することのできることを特徴とするが、その確認は以下のようにして行う。オルガノポリシロキサン付加重合物とデカメチルシクロペンタシロキサンを同重量混合し、室温で静置する。静置後のサンプルを１００メッシュの網の上に置き、５分間放置してもデカメチルシクロペンタシロキサンの分離が認められないことを確認する。
【００４４】
本発明のシリコーン組成物を製造するにあたり、オルガノポリシロキサン付加重合物と液状油との混練は通常の撹拌機で行なっても良いが、剪断力下で行なうことが好ましい。これはオルガノポリシロキサン付加重合物が溶剤不溶の三次元架橋構造を有しているため、オルガノポリシロキサン付加重合物と液状油に十分な分散性を与えることによって、外観が滑らかなペースト状の組成物が得られるためである。
【００４５】
混練処理は、例えば３本ロールミル、２本ロールミル、サイドグラインダー、コロイドミル、ガウリンホモジナイザー、ディスパー等で行なうことができるが、３本ロール又はディスパーによる方法が特に好ましい。
本発明で用いる液状油は、２５℃において流動性を示すものの中から適宜選択して用いることができる。その具体例としてはシリコーン油、炭化水素油、エステル油、天然動植物油、半合成油等を挙げることができる。
【００４６】
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン，ジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等の、低粘度から高粘度のオルガノポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン，テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン等の環状シロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状シロキサン、高重合度のガム状ジメチルポリシロキサン、ガム状のジメチルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体等のシリコーンゴム、及びシリコーンゴムの環状シロキサン溶液を挙げることができる。
【００４７】
炭化水素油としては、直鎖状又は分岐状で揮発性の炭化水素油等が挙げられる。その具体的としては、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、流動イソパラフィン等が挙げられる。
【００４８】
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられる。
【００４９】
またエステル油の中で、グリセライド油の範疇にあるものとしては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。
【００５０】
高級脂肪酸としては、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、乳酸等が挙げられ、高級アルコールとしては、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００５１】
また、天然動植物油剤及び半合成油剤としては、アボガド油、アーモンド油、オリーブ油、肝油、牛脚脂、キョウニン油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サザンカ油、サフラワー油、シナモン油、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、ナタネ油、日本キリ油、胚芽油、パーシック油、ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミンク油、メドウホーム油、綿実油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、落花生油、液状ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、卵黄油等が挙げられる。
【００５２】
上記したポリオキシアルキレン鎖により架橋されたオルガノポリシロキサン重合物と液状油との混合割合は、１／２０〜２０／１（重量比）が好ましく、特に１／１０〜１／１であることが好ましい。
【００５３】
酸性物質の添加量は、ポリオキシアルキレン鎖によって架橋された架橋型オルガノポリシロキサン重合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０２〜５重量部である。０．０１重量部より少ないと脱臭効果が低く、１０重量部より多いと処理後の組成物中に中和塩が析出してくるため好ましくない。またこれらの有機酸はそのまま添加しても良いが、１〜５０％水溶液として添加することが好ましい。
【００５４】
また、ポリオキシアルキレン鎖によって架橋された架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油からペースト状組成物を調製し、このペースト状組成物に対して酸性物質を添加して処理を行っても良い。酸性物質添加後の処理条件は加熱しなくても良いが、２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃に加熱する。
【００５５】
塩基性中和剤はそのまま添加しても良いが、１〜５０％水溶液として添加することが好ましい。また、添加量は上記酸性物質と塩基性中和剤との官能基当量が、１／０．１〜０．１／１、好ましくは１／０．３〜０．３／１の範囲であり、中和後の液性が５〜８となるように調整される。
塩基性中和剤添加後の処理条件は、２０〜１５０℃、好ましくは２０〜８０℃である。
【００５６】
酸性物質の具体例としては、クエン酸、乳酸、酒石酸、りんご酸、グルタミン酸、酢酸、グリシン、リン酸二水素カリウム、コハク酸等が挙げられるが、特にクエン酸、乳酸、及びグルタミン酸が好ましい。
塩基性中和剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リン酸水素二ナトリウム、酢酸ナトリウム等が挙げられるが、特に炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウムが好ましい。
これら酸性物質と塩基性中和剤は、中和されて生成する塩がｐＨの緩衝剤効果を有するような組み合わせの中から選択されることにより、臭いの低減化のみならず、組成物のｐＨ安定化効果を得ることが可能となる。
【００５７】
また、本発明は、上記いずれかのペースト状組成物を配合してなる化粧料であり、この化粧料は、（Ｃ）水、（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物、（Ｅ）水溶性あるいは水膨潤性高分子、（Ｆ）粉体及び／又は着色剤、（Ｇ）界面活性剤、（Ｈ）親水性のない架橋型オルガノポリシロキサン重合物と液状油からなる組成物、及び（Ｉ）シリコーン樹脂から成る群から選択される少なくとも１種を含有してもよい。
【００５８】
前記（Ｆ）粉体及び／又は着色剤の少なくとも一部は、ジメチルポリシロキサンを架橋した構造を持つ架橋型球状シリコーン微粉末、架橋型球状ポリメチルシルセスキオキサン微粉末、架橋型球状シリコーンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆してなる微粉末であることが好ましい。
【００５９】
前記（Ｇ）界面活性剤は、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖又は分岐状シリコーンであることが好ましく、そのＨＬＢは２〜８であることがより好ましい。
【００６０】
前記（Ｉ）シリコーン樹脂は、好ましくはアクリルシリコーン樹脂であり、より好ましくはピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、カルボキシ基のアニオン性基の中から少なくとも一つ選択された有機基を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂である。特に、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位とＲ１ＳｉＯ１．５単位から構成される樹脂、Ｒ１３ＳｉＯ０．５単位とＲ１２ＳｉＯ単位とＲ１ＳｉＯ１．５単位とＳｉＯ２単位から構成される樹脂から成る群から選択される少なくとも１種のシリコーン樹脂が好ましい。ここで、Ｒ１は、それぞれ同じであっても異なってもよく、アルケニル基を有しない、置換又は非置換で炭素数１〜３０の１価炭化水素基である。これらの中でも、ピロリドン基、長鎖アルキル基、ポリオキシアルキレン基、フルオロアルキル基、カルボキシ基のアニオン性基の中から少なくとも一つ選択された有機基を分子中に含有する上記シリコーン樹脂が好ましい。
【００６１】
本発明の化粧料には、その目的に応じて（Ｃ）水を配合することも出来る。その配合量は、化粧料全体の１〜９５重量％の範囲が好適である。
【００６２】
本発明の化粧料には、その目的に応じて（Ｄ）分子構造中にアルコール性水酸基を有する化合物を１種又は２種以上、用いることもできる。本発明において添加することのできるアルコール性水酸基を有する化合物としては、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール、ソルビトール、マルトース等の糖アルコール等や、コレステロール、シトステロール、フィトステロール、ラノステロール等のステロール、ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジブチレングリコール等の多価アルコール等があるが、通常は水溶性一価のアルコール及び水溶性多価アルコールが多く用いられる。（Ｄ）成分の配合量は、化粧料全体の０．１〜９８重量％の範囲が好適である。
【００６３】
本発明の化粧料には、その目的に応じて（Ｅ）水溶性或いは水膨潤性高分子を１種又は２種以上、用いることもできる。これらの高分子としては、例えば、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマーなど他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子などがある。
【００６４】
また、これらの水溶性高分子には、ポリビニルアルコールやポリビニルピロリドン等の皮膜形成剤も含まれる。また、（Ｅ）成分の配合量は、化粧料全体の０．１〜２５重量％の範囲が好適である。
【００６５】
本発明の化粧料には、その目的に応じて（Ｆ）粉体及び／又は着色剤を、１種又は２種以上用いることもできる。
粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば、その形状（球状、針状、板状等）や粒子径（煙霧状、微粒子、顔料級等）、粒子構造（多孔質、無孔質等）を問わず、いずれのものも使用することができる。このような紛体としては、例えば無機粉体、有機粉体、界面活性剤金属塩粉体、有色顔料、パール顔料、金属粉末顔料、天然色素等があげられる。
【００６６】
無機粉体の具体例としては、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、カオリン、セリサイト、白雲母、合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、ケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、ヒドロキシアパタイト、バーミキュライト、ハイジライト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ゼオライト、セラミックスパウダー、第二リン酸カルシウム、アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ボロン、シリカ等が挙げられる。
【００６７】
有機粉体の具体例としては、ポリアミドパウダー、ポリエステルパウダー、ポリエチレンパウダー、ポリプロピレンパウダー、ポリスチレンパウダー、ポリウレタン、ベンゾグアナミンパウダー、ポリメチルベンゾグアナミンパウダー、テトラフルオロエチレンパウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、セルロース、シルクパウダー、ナイロンパウダー、１２ナイロン、６ナイロン、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、スチレン・アクリル酸共重合体、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ケイ素樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネイト樹脂、微結晶繊維粉体、デンプン末、ラウロイルリジン等が挙げられる。
【００６８】
界面活性剤金属塩粉体（金属石鹸）の具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ミリスチン酸亜鉛、ミリスチン酸マグネシウム、セチルリン酸亜鉛、セチルリン酸カルシウム、セチルリン酸亜鉛ナトリウム等が挙げられる。
【００６９】
有色顔料の具体例としては、酸化鉄、水酸化鉄、チタン酸鉄の無機赤色顔料、γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料、黄酸化鉄、黄土等の無機黄色系顔料、黒酸化鉄、カーボンブラック等の無機黒色顔料、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット等の無機紫色顔料、水酸化クロム、酸化クロム、酸化コバルト、チタン酸コバルト等の無機緑色顔料、紺青、群青等の無機青色系顔料、タール系色素をレーキ化したもの、天然色素をレーキ化したもの、及びこれらの粉体を複合化した合成樹脂粉体等が挙げられる。
【００７０】
パール顔料の具体例としては、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン被覆マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母等；金属粉末顔料としては、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー、ステンレスパウダー等が挙げられる。
【００７１】
タール色素としては、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２２８号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色２０４号、黄色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０１号、青色４０４号、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、橙色２０１号、橙色２０３号、橙色２０４号、橙色２０６号、橙色２０７号等；天然色素としては、カルミン酸、ラッカイン酸、カルサミン、ブラジリン、クロシン等から選ばれる粉体である。
【００７２】
これらの粉体及び／又は着色剤のうち、少なくとも一部が、ジメチルシリコーンを架橋した構造を持つ架橋型シリコーン微粉末、ポリメチルシルセスキオキサンの微粉末、疎水化シリカ、あるいは球状シリコーンゴム表面をポリメチルシルセスキオキサン粒子で被覆した複合微粉末や、粉体及び／又は着色剤の少なくとも一部が、フッ素基を有する粉体及び／又は着色剤である物が多く用いられる。さらに、これらの粉体は本発明の効果を妨げない範囲で、粉体を複合化したものや一般油剤、シリコーン油、フッ素化合物、界面活性剤等で処理したものも使用することができ、必要に応じて一種、又は二種以上用いることができる。また、配合量としては、化粧料全体の０．１〜９９重量％の範囲が好適である。特に、粉末固形化粧料の場合の配合量としては、化粧料全体の８０〜９９重量％の範囲が好適である。
【００７３】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の（Ｇ）界面活性剤を用いることもできる。このような界面活性剤としては、アニオン性、カチオン性、非イオン性及び両性の活性剤があるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができる。
【００７４】
以下に具体的に例示すると、アニオン性界面活性剤としては、ステアリン酸ナトリウムやパルミチン酸トリエタノールアミン等の脂肪酸セッケン、アルキルエーテルカルボン酸及びその塩、アミノ酸と脂肪酸の縮合物塩、アルカンスルホン酸塩、アルケンスルホン酸塩、脂肪酸エステルのスルホン酸塩、脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ホルマリン縮合系スルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、第二級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル及びアリルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸エステル塩類、アルキルリン酸塩、エーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アミドリン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸系活性剤等；カチオン性界面活性剤としては、アルキルアミン塩、ポリアミン及びアミノアルコール脂肪酸誘導体等のアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩、芳香族四級アンモニウム塩、ピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられる。
【００７５】
非イオン性界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンフィトスタノールエーテル、ポリオキシエチレンフィトステロールエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン、直鎖或いは分岐状ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン、アルカノールアミド、糖エーテル、糖アミド等が挙げられ、両性界面活性剤としては、ベタイン、アミノカルボン酸塩、イミダゾリン誘導体、アミドアミン型等が挙げられる。
【００７６】
これらの界面活性剤の中でも、分子中にポリオキシアルキレン鎖を有する直鎖或いは分岐状のオルガノポリシロキサンである界面活性剤、ＨＬＢが２−８である界面活性剤が多く使用される。
また、（Ｇ）成分の配合量は、化粧料全体の０．１〜２０重量％、特に好ましくは、０．２〜１０重量％の範囲が好適である。
【００７７】
本発明の化粧料には、０．６５ｍｍ２／秒（２５℃）〜１００．０ｍｍ２／秒（２５℃）の低粘度オルガノポリシロキサンを自重以上の量を含んで膨潤するポリオキシアルキレン鎖のない架橋型オルガノポリシロキサンを、その目的に応じて（Ｈ）成分として１種又は２種以上用いても良い。この架橋型オルガノポリシロキサンは、０．６５ｍｍ２／秒（２５℃）〜１００．０ｍｍ２／秒（２５℃）の低粘度オルガノポリシロキサンに対し、自重以上の低粘度オルガノポリシロキサンを含んで膨潤することが好ましい。この架橋型オルガノポリシロキサンの配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜５０重量％が好ましく、更に好ましくは１〜３０重量％である。これらは限定される物ではないが、具体例として特許１９２５７８１号に記載されているオルガノポリシロキサン組成物、または、同特許に記載されているオルガノポリシロキサン重合物と、オルガノポリシロキサン油以外の油剤からなる組成物が挙げられる。
【００７８】
本発明の化粧料には、その目的に応じて１種又は２種以上の（Ｉ）シリコーン樹脂を用いることもできる。
このシリコーン樹脂はアクリル／シリコーングラフト樹脂又はブロック共重合体のアクリルシリコーン樹脂であることが好ましい。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、カルボン酸などのアニオン部分の中から選択される少なくとも１種の部分を分子中に含有するアクリルシリコーン樹脂を使用することもできる。
【００７９】
更に、このシリコーン樹脂は構成成分としてＭＱ、ＭＤＱ、ＭＴ、ＭＤＴ、ＭＤＴＱと表されるシリコーン網状化合物であることが好ましい。このＭ、Ｄ、Ｔ、Ｑは、それぞれ、Ｒ３ＳｉＯ０．５単位、Ｒ２ＳｉＯ単位、ＲＳｉＯ１．５単位、ＳｉＯ２単位を表すものであり、シリコーン業界では一般に使用されるものである。また、ピロリドン部分、長鎖アルキル部分、ポリオキシアルキレン部分及びフルオロアルキル部分、アミノ部分の中から選択される少なくとも１種を分子中に含有するシリコーン網状化合物を使用することもできる。
アクリルシリコーン樹脂、シリコーン網状化合物等（Ｉ）成分のシリコーン樹脂の配合量は、化粧料の総量に対して０．１〜２０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１〜１０重量％である。
【００８０】
更に本発明の化粧料には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の化粧料に使用される成分、油溶性ゲル化剤、有機変性粘土鉱物、樹脂、制汗剤、紫外線吸収剤、紫外線吸収散乱剤、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物、毛髪用固形化剤等を添加することができる。
【００８１】
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等の有機変性粘土鉱物等から選ばれるゲル化剤が挙げられる。
【００８２】
制汗剤としては、アルミニウムクロロハイドレート、塩化アルミニウム、アルミニウムセスキクロロハイドレート、ジルコニルヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムヒドロキシクロライド、アルミニウムジルコニウムグリシン錯体等から選ばれる制汗剤が挙げられる。
【００８３】
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤等が挙げられ、紫外線吸収散乱剤としては、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられる。
【００８４】
保湿剤としては、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グルコース、キシリトール、マルチトール、ポリエチレングリコール、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸、ピロリドンカルボン酸塩、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等がある。
【００８５】
防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等がある。
【００８６】
酸化防止剤としては、トコフェロール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸等、ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等、キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等、清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル等、抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。
【００８７】
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、酸化亜鉛、タンニン酸等の皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。
【００８８】
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ６類、ビタミンＢ１２及びその誘導体、ビタミンＢ１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、  Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等がある。
【００８９】
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等、核酸としては、デオキシリボ核酸等、ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。
【００９０】
毛髪固定用高分子化合物としては、両性、アニオン性、カチオン性、非イオン性の各高分子化合物が挙げられ、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体等の、ポリビニルピロリドン系高分子化合物、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸アルキルハーフエステル共重合体等の酸性ビニルエーテル系高分子化合物、酢酸ビニル／クロトン酸共重合体等の酸性ポリ酢酸ビニル系高分子、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸／アルキル（メタ）アクリレート／アルキルアクリルアミド共重合体等の酸性アクリル系高分子化合物、Ｎ−メタクリロイルエチル−Ｎ、Ｎ−ジメチルアンモニウム・α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン／アルキル（メタ）アクリレート共重合体、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレート／アクリル酸オクチルアミド共重合体等の両性アクリル系高分子化合物が挙げられる。また、セルロースまたはその誘導体、ケラチンおよびコラーゲンまたはその誘導体等の天然由来高分子化合物も好適に用いることができる。
【００９１】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）を用いることができる。
【００９２】
油剤としては、前記したシリコーン油以外に、ステアロキシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン等が挙げられる。
またフッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
【００９３】
また、本発明の化粧料としては、上記化粧料成分を配合してなる、乳液、クリーム、クレンジング、パック、オイルリキッド、マッサージ料、美容液、洗浄剤、脱臭剤、ハンドクリーム、リップクリーム等のスキンケア化粧料、メークアップ下地、白粉、リキッドファンデーション、油性ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、口紅等のメークアップ化粧料、シャンプ−、リンス、トリートメント、セット剤等の毛髪化粧料、制汗剤、日焼け止め乳液や日焼け止めクリームなどの紫外線防御化粧料等が挙げられる。
【００９４】
またこれらの化粧料の形状は、液状、乳液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、粉末状、プレス状、多層状、ムース状、スプレー状、スティック状等、種々の形態を選択することができる。
【００９５】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
組成物１．
反応器中に、平均組成式（１）
0003969728.tif 000006
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００．０ｇ、平均組成式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物２３．６ｇ、エタノール１２０．０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌したのち、減圧下で溶媒を除去し、オルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ１）を得た。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２    （２）
【００９６】
次いで、得られたオルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ１）３０重量部と、２５℃における粘度が１０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン７０重量部を分散混合したのち、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ１）を得た。
【００９７】
組成物２．
反応器中に、平均組成式（３）
0003969728.tif 000007
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１００．０ｇ、下記平均組成式（４）で表されるポリオキシアルキレン化合物３４．７ｇ、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン３４．３ｇ、エタノール１５０．０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌した。次いで減圧下で溶媒を除去し、オルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ２）を得た。
ＣＨ２＝ＣＨＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）３０（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２（４）
【００９８】
次に、得られたオルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ２）２５重量部と、２５℃における粘度が２０ｍｍ２／ｓであるジメチルポリシロキサン７５重量部を分散混合したのち、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ２）を得た。
【００９９】
組成物３．
反応器中に平均組成式（５）
0003969728.tif 000008
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３２３．０ｇ、前記平均組成式（２）で表されるポリオキシアルキレン化合物８１．０ｇ、２−プロパノール１００．０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌したのち、減圧下で溶媒を除去し、オルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ３）を得た。
【０１００】
次いで、得られたオルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ３）３０重量部と、流動パラフィン７０重量部を分散混合したのち、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ３）を得た。
【０１０１】
組成物４．
オルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ３）２０重量部と、イソオクタン酸セチル８０重量部を分散混合したのち、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ４）を得た。
【０１０２】
組成物５．
反応器中に平均組成式（６）
0003969728.tif 000009
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン１５６．３ｇ、下記平均組成式（７）で表されるポリオキシアルキレン化合物２１．０ｇ、２−プロパノール７０．０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．１ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌したのち、減圧下で溶媒を除去し、オルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ４）を得た。
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）２０ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２（７）
【０１０３】
次いで、このオルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ４）３０重量部と、スクワラン７０重量部を分散混合したのち、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ５）を得た。
【０１０４】
組成物６．
オルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ３）３０重量部と、マカデミアナッツ油７０重量部を分散混合したのち、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ６）を得た。
【０１０５】
組成物７．
反応器中に、平均組成式（８）
0003969728.tif 000010
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン６７６．０ｇ、下記平均組成式（９）で表されるポリオキシアルキレン化合物１６５．０ｇ、２−プロパノール３００．０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌したのち、減圧下で溶媒を除去し、オルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ５）を得た。
0003969728.tif 000011
【０１０６】
次いで、このオルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ５）３０重量部と、トリオクタン酸グリセリル７０重量部を分散混合したのち、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ７）を得た。
【０１０７】
組成物８．
反応器中に、平均組成式（１０）
0003969728.tif 000012
で表されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン３６８．０ｇ、下記平均組成式（１１）で表されるポリオキシアルキレン化合物１００．０ｇ及び塩化白金酸３重量％のエタノール溶液０．３ｇを仕込み、減圧化で内温を７０〜８０℃に維持して２時間撹拌し、オルガノポリシロキサン付加橋重合物（Ｐ６）を得た。
0003969728.tif 000013
【０１０８】
次いで、このオルガノポリシロキサン付加重合物（Ｐ６）３０重量部と、平均組成式（１２）で表されるフッ素変性オルガノポリシロキサン（粘度１００ｍｍ２／ｓ）７０重量部を分散混合した後、三本ロールミルにより混練してペースト状組成物（Ｃ８）を得た。
0003969728.tif 000014
【０１０９】
実施例１〜５．
ペースト状組成物Ｃ１を用い、表１に示す組成を用いて、以下の条件で精製処理を行った。
まず、ペースト状組成物Ｃ１（１００ｇ）に対し、２％有機酸水溶液（１０ｇ）を加え、十分混合した。次いで混合しながら内温を７０〜８０℃に維持し、３時間加熱処理を行った。内温が５０℃以下になるまで冷却し、５％炭酸水素ナトリウム水溶液を所定量添加し、内温を４０〜５０℃に維持して１時間撹拌した。攪拌終了後、減圧下で内温を１００℃に加熱し、揮発成分を除去することによって目的物を得た。
【０１１０】
比較例１．
ペースト状組成物に対して本発明の精製処理を行うことなく目的物を得た。
比較例２（特公平７−９１３８９号に開示された方法）．
ペースト状組成物Ｃ１（１００ｇ）に対し、１０−２規定（引例は１０−３規定）の塩酸水１０ｇ（引例は６ｇ）を加えて９０℃で４時間攪拌処理した。減圧ストリップを行った後、精製濾過することにより目的物を得た。
【０１１１】
【表１】
0003969728.tif 000015
【０１１２】
プロピオンアルデヒド発生試験
精製処理後の組成物５ｇと水５ｇを混合し、２０ｍｌの専用容器に入れて封印し、６０℃で２４時間加熱した後、ヘッドスペースガスクロマトグラフィー分析を行い、発生するプロピオンアルデヒド量を測定した。その結果、比較例１に比べ、実施例の場合には、異臭の発生量が極めて少なくなっていることが確認された。
【０１１３】
ｐＨ値測定試験
上記の処理生成物を１００ｍｌのガラスビンに１０ｇ取り、７０℃で１週間加熱した。室温まで冷却し、抽出水のｐＨを調べた結果を表２に示す。
【表２】
0003969728.tif 000016
【０１１４】
本発明の処理を施した組成物は加熱後でもｐＨ変化が小さく、比較例１の未処理品はｐＨが大きく低下し、組成物もペースト状から液状に変化した。また比較例２の処理を施した組成物は、異臭除去効果は認められるものの、ｐＨ低下及び外観の液状化を防止することはできなかった。
【０１１５】
実施例６〜１２．
組成物Ｃ２〜Ｃ８を用い、実施例１と同じ条件で処理して得た、目的物のプロピオンアルデヒドの発生量、及び、加熱後の抽出水のｐＨを測定した。その結果を表３に示す。
【表３】
0003969728.tif 000017
【実施例１３】
【０１１６】
Ｗ／Ｏ型乳液
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例１の処理組成物                                        １０．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））            １２．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １０．０
４．トリオクタン酸グリセリル                                      ５．０
５．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
６．防腐剤                                                        適  量
７．香料                                                          適  量
８．精製水                                                      ５８．０
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６〜８を混合した後、Ａに加えて乳化した。
【０１１７】
以上のようにして得られた乳液は、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型乳液であることが確認された。
【実施例１４】
【０１１８】
Ｗ／Ｏ型クリ−ム
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例３の処理組成物                                          ６．０
２．流動パラフィン                                              １３．５
３．マカデミアナッツ油                                            ４．０
４．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注１）                １．５
５．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
６．プロピレングリコール                                          ８．０
７．グリセリン                                                    ３．０
８．防腐剤                                                        適  量
９．香料                                                          適  量
１０．精製水                                                    ６０．８
（注１）  信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２６（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を混合した。
Ｂ：成分５〜１０を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化した。
【０１１９】
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであることが確認された。
【実施例１５】
【０１２０】
Ｗ／Ｏ型クリ−ム
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例６の処理組成物                                          ７．０
２．流動パラフィン                                              １３．５
３．マカデミアナッツ油                                            ５．０
４．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注１）                ０．５
５．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注２）                        ３．０
６．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
７．プロピレングリコール                                          ８．０
８．グリセリン                                                    ３．０
９．防腐剤                                                        適  量
１０．香料                                                        適  量
１１．精製水                                                    ５９．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２６（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を混合した。
Ｂ：成分６〜１１を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化した。
【０１２１】
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽くさっぱりとした、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マットな仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであることが確認された。
【実施例１６】
【０１２２】
Ｏ／Ｗ型クリーム
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例２の処理組成物                                          ８．０
２．架橋型メチルフェニルポリシロキサン（注１）                    ２．０
３．イソノナン酸イソトリデシル                                    ５．０
４．ジプロピレングリコール                                        ７．０
５．グリセリン                                                    ５．０
６．メチルセルロース（２％水溶液）（注２）                        ７．０
７．ポリアクリルアミド系乳化剤（注３）                            ２．０
８．グアニン                                                      １．０
９．防腐剤                                                        適  量
１０．香料                                                        適  量
１１．精製水                                                    ６３．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１８
（注２）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００
（注３）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５
（製造方法）
Ａ：成分４〜１１を混合した。
Ｂ：成分１〜３を混合溶解し、Ａを加えて攪拌乳化した。
【０１２３】
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしく、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良かった。また、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであることが確認された。
【実施例１７】
【０１２４】
Ｗ／Ｏ型クリーム
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例１の処理組成物                                          ７．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））            １０．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                            ０．５
４．ジプロピレングリコール                                      １０．０
５．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
６．エタノール                                                    ５．０
７．防腐剤                                                        適  量
８．香料                                                          適  量
９．精製水                                                      ６７．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を加熱溶解した。
Ｂ：成分４〜９を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化した。
【０１２５】
以上のようにして得られたクリームは、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるＷ／Ｏ型クリームであることが確認された。
【実施例１８】
【０１２６】
Ｗ／Ｏ型メークアップ下地
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例４の処理組成物                                          ５．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                          １．０
３．ポリエーテル変性シリコーン（注２）                            ０．５
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ６．０
５．ジメチルポリシロキサン（２０ｍｍ２／秒（２５℃））            ２．０
６．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ３．０
７．酸化チタン／シクロペンタシロキサン分散物（注３）            １０．０
８．ジプロピレングリコール                                        ５．０
９．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
１０．メチルセルロ−ス（２％水溶液）（注４）                      ２．５
１１．エタノール                                                  ３．０
１２．防腐剤                                                      適  量
１３．香料                                                        適  量
１４．精製水                                                    ６２．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ１Ｓ（商品名）
（注４）信越化学工業（株）製：メトローズ６５−ＳＨ４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加熱混合した。
Ｂ：成分８〜１４を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化した。
【０１２７】
以上のようにして得られたメークアップ下地は、油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、みずみずしいさっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られた。さらに紫外線カット効果のある化粧持ちの良い優れたＷ／Ｏ型メークアップ下地であることが確認された。
【実施例１９】
【０１２８】
Ｏ／Ｗクリーム
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例１の処理組成物                                          ２．０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                        １５．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １０．０
４．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））            １８．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（注２）                            ０．７
６．プロピレングリコール                                          ３．０
７．ポリアクリルアミド系混合物（注３）                            ０．８
８．キサンタンガム（２％水溶液）                                  ８．０
９．防腐剤                                                        適  量
１０．香料                                                        適  量
１１．精製水                                                    ４２．５
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注３）ＳＥＰＩＣ製：セピゲル３０５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分５〜１１を混合溶解した。
Ｃ：ＡをＢに加えて攪拌乳化した。
【０１２９】
以上のようにして得られたクリームは、キメが細かく、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがない上しっとりとしてみずみずしかった。また、さっぱりとした使用感を与えると共に化粧持ちも非常に良く、温度変化や経時による変化がなく安定性に優れているＯ／Ｗ型クリームであることが確認された。
【実施例２０】
【０１３０】
口紅
（成分）                                                      重量（部）
１．ポリエシレンワックス                                        １２．０
２．マイクロクリスタリンワックス                                  ４．０
３．ポリブテン                                                    ５．０
４．アクリレート／ジメチルシリコーン共重合体（注１）            １２．０
５．実施例７の処理組成物                                          ７．０
６．オクタン酸セチル                                            ２０．０
７．ショ糖脂肪酸エステル                                          ３．０
８．トリイソステアリン酸グリセリル                              ３７．０
９．顔料                                                          適  量
１０．防腐剤                                                      適  量
１１．香料                                                        適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５６１
（製造方法）
Ａ：成分１〜７及び８の一部を加熱混合、溶解した。
Ｂ：成分９〜１１及び８の残部を均一混合し、Ａに加えて均一にした。
【０１３１】
以上のようにして得られた口紅は、のびが軽くて油っぽさや粉っぽさがない上、さっぱりとした使用感を与えると共に、耐水性や撥水性が良好で持ちも良く、安定性にも優れているものであった。
【実施例２１】
【０１３２】
パウダーファンデーション
（成分）                                                      重量（部）
１．ワセリン                                                      ２．５
２．スクアラン                                                    ３．０
３．実施例５の処理組成物                                          ０．５
４．トリオクタン酸グリセリル                                      ２．０
５．シリコーン処理マイカ                                        ４０．０
６．シリコーン処理タルク                                          残  量
７．シリコーン処理酸化チタン                                    １０．０
８．シリコーン処理微粒子酸化チタン                                ５．０
９．シリコーン処理硫酸バリウム                                  １０．０
１０．顔料                                                        適  量
１１．フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注１）            ２．０
１２．シリコーン粉体（注２）                                      ２．５
１３．防腐剤                                                      適  量
１４．香料                                                        適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−２００（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分４〜１３を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜３を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：Ｂに成分１４を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た。
【０１３３】
以上のようにして得られたパウダーファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られるパウダーファンデーションであることが確認された。
【実施例２２】
【０１３４】
クリームファンデーション
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例７の処理組成物                                          ５．５
２．トリオクタン酸グリセリル                                      ４．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ５．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ６．０
５．フッ素変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注１）              ２．５
６．顔料                                                          ８．０
７．アクリルシリコーン樹脂（注２）                                ５．０
８．ジプロピレングリコール                                        ５．０
９．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
１０．防腐剤                                                      適  量
１１．香料                                                        適  量
１２．精製水                                                    ５９．３
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−２００（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を加熱混合した。
Ｂ：成分８〜１２を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分６〜７を混合し、Ｂに加えて均一にした。
【０１３５】
以上のようにして得られたクリームファンデーションは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるクリームファンデーションであることが確認された。
【実施例２３】
【０１３６】
Ｗ／Ｏ型コンパクトファンデーション
（成分）                                                      重量（部）
１．セレシン                                                      ５．５
２．マイクロクリスタリンワックス                                  １．０
３．流動パラフィン                                                ３．０
４．実施例３の処理組成物                                          ９．０
５．ジカプリン酸ポリプロピレングリコール                          ３．０
６．アルキル・ポリエーテル共変性オルガノポリシロキサン（注１）    １．０
７．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））            １５．５
８．オイル処理酸化チタン                                        １０．０
９．顔料                                                          適  量
１０．レシチン                                                    ０．３
１１．モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン                  ０．５
１２．ジプロピレングリコール                                      ８．０
１３．クエン酸ナトリウム                                          ０．２
１４．精製水                                                      残  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２６（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を加熱混合した。
Ｂ：成分８〜１２を混合均一にした。
Ｃ：成分１３〜１４を混合し、Ｂを加えて均一にし、加温した。
Ｄ：ＣをＡに加えて乳化した。
【０１３７】
以上のようにして得られたコンパクトファンデーションは、油剤が多いにもかかわらず油っぽさ、べたつきがなく、のび広がりも軽く、さっぱりとした使用性を持ち、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く化粧もちに優れたＷ／Ｏ型コンパクトファンデーションであることが確認された。
【実施例２４】
【０１３８】
アイシャドウ
（成分）                                                      重量（部）
１．セリサイト                                                  ４０．０
２．マイカ                                                      １０．０
３．タルク                                                        残  量
４．酸化チタン                                                  １０．０
５．微粒子酸化チタン                                              ５．０
６．ステアリン酸マグネシウム                                      ３．０
７．顔料                                                          適  量
８．オクチルドデカノール                                          ３．０
９．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ４．０
１０．実施例２の処理組成物                                        ６．０
１１．防腐剤                                                      適  量
１２．香料                                                        適  量
（製造方法）
Ａ：成分８〜１１を加熱混合した。
Ｂ：成分１〜７を混合した後、Ａを加えて均一に混合した。
Ｃ：成分１２をＢに添加した。
【０１３９】
以上のようにして得られたアイシャドウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いアイシャドウであることが確認された。
【実施例２５】
【０１４０】
パウダーアイブロウ
（成分）                                                      重量（部）
１．ワセリン                                                      ２．５
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              １．５
３．実施例４の処理組成物                                          ０．５
４．トリオクタン酸グリセリル                                      ４．０
５．シリコーン処理マイカ                                        ４０．０
６．シリコーン処理タルク                                          残  量
７．シリコーン処理酸化チタン                                    １０．０
８．シリコーン処理硫酸バリウム                                  １５．０
９．シリコーン処理顔料                                            適  量
１０．ハイブリッドシリコーン複合粉体（注１）                      １．５
１１．球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体（注２）                ２．５
１２．防腐剤                                                      適  量
１３．香料                                                        適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＰ−１００（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＭＰ−５９０（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分５〜１２を混合、均一にした。
Ｂ：成分１〜４を均一に混合し、Ａに加えて均一にした。
Ｃ：Ｂに成分１３を添加し、金型にプレス成型してパウダーアイブロウを得た。
【０１４１】
以上のようにして得られたアイブロウは、べたつきがなく、のび広がりも軽く、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、つやのある仕上がりが得られる化粧持ちの良いパウダーアイブロウであることが確認された。
【実施例２６】
【０１４２】
ヘアクリーム
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例１の処理組成物                                          ２．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ５．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ８．０
４．塩化ステアリルトリメチルアンモニウム                          １．５
５．グリセリン                                                    ３．０
６．プロピレングリコール                                          ５．０
７．ヒドロキシエチルセルロース                                    ０．２
８．防腐剤                                                        適  量
９．香料                                                          適  量
１０．精製水                                                    ７５．３
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を加熱溶解した。
Ｂ：成分４〜８及び１０を均一に混合溶解した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化後、冷却して成分９を加えた。
【０１４３】
以上のようにして得られたヘアクリ−ムは、塗布時の伸び、使用後の髪の柔軟性、なめらかさ、まとまり具合、しっとり感、ツヤにおいて、きわめて優れた効果を示すもので、総合的に非常に優れたヘアクリ−ムであることが確認された。
【実施例２７】
【０１４４】
コンディショニングムース
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例６の処理組成物                                          ０．５
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ２．０
３．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                          ０．５
４．トリオクタン酸グリセリル                                      １．５
５．グリセリン                                                    ３．０
６．塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム                    ０．５
７．ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                                ０．５
８．エタノール                                                    ７．０
９．防腐剤                                                        適  量
１０．香料                                                        適  量
１１．精製水                                                      残  量
１２．液化石油ガス                                                ５．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１６（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱溶解した。
Ｂ：成分５〜９及び１１を均一に混合溶解した。
Ｃ：ＢをＡに加えて乳化後、冷却して成分１０を加えた。
Ｄ：Ｃをエアゾール缶に充填し、成分１２を加えてコンディショニングムースを得た。
【０１４５】
以上のようにして得られたコンディショニングムースは、しっとり感、柔軟性、なめらかさに優れ、油性感のない良好な感触のもので、しかも、密着感に優れ、おさまりも良く、マット感のある仕上がりが得られるコンディショニングムースであることが確認された。
【実施例２８】
【０１４６】
ロールオンタイプ制汗剤
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例１の処理組成物                                        ２５．０
２．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））            １０．０
３．架橋型ジメチルポリシロキサン（注１）                        １５．０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ３０．０
５．アルミニウムジルコニウムテトラクロロハイドレイト            ２０．０
６．香料                                                          適  量
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１５（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：Ａに成分５、６を加え、均一に分散した。
【０１４７】
以上のようにして得られたロールオンタイプの制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているものであった。
【実施例２９】
【０１４８】
Ｗ／Ｏ型タイプ制汗剤
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例２の処理組成物                                          ９．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ７．０
３．トリオクタン酸グリセリル                                      ８．０
４．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
５．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
６．アルミニウムクロロハイドレート                              ２０．０
７．香料                                                          適  量
８．精製水                                                      ５０．８
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を加熱混合した。
Ｂ：成分４〜５及び８を混合し、成分６、７を加え溶解した。
Ｃ：ＡにＢを加え攪拌して乳化した。
【０１４９】
以上のようにして得られた制汗剤は、のびが軽く、清涼感があってさっぱりとして、べたつきや油感がなく、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型タイプの制汗剤であった。
【実施例３０】
【０１５０】
Ｗ／Ｏ型ＵＶカットクリーム
（成分）                                                      重量（部）
１．シリコーン処理酸化亜鉛                                      ２０．０
２．アクリレート／ジメチルポリシロキサン共重合体（注１）        １２．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                            ２０．０
４．トリオクタン酸グリセリル                                      ３．０
５．実施例８の処理組成物                                          ７．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（注２）                            １．０
７．アルキル・ポリエーテル共変性シリコーン（注３）                １．０
８．メトキシ桂皮酸オクチル                                        ６．０
９．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
１０．ジプロピレングリコール                                      ３．０
１１．防腐剤                                                      適  量
１２．香料                                                        適  量
１３．精製水                                                    ２６．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４５（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２６（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分３の一部、及び４〜８を加熱混合した。
Ｂ：成分９〜１１、１３を混合し、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分１、２及び３の残部を混合分散し、Ｂに成分１２を加えて均一にした。
【０１５１】
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカットクリームであった。
【実施例３１】
【０１５２】
Ｗ／Ｏ型ＵＶカット乳液
（成分）                                                      重量（部）
１．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／秒（２５℃））              ５．０
２．トリオクタン酸グリセリル                                      ２．０
３．実施例１の処理組成物                                          ６．０
４．ポリエーテル変性シリコーン（注１）                            １．０
５．酸化チタン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注２）  ３０．０
６．酸化亜鉛／デカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注３）    ３０．０
７．ジプロピレングリコール                                        ３．０
８．クエン酸ナトリウム                                            ０．２
９．防腐剤                                                        適  量
１０．香料                                                        適  量
１１．精製水                                                    ２２．８
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１７（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ１Ｓ（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｚ１（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分１〜４を加熱混合した。
Ｂ：成分７〜９、１１を混合溶解し、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分５、６、１０をＢに加えて均一にした。
【０１５３】
以上のようにして得られたＵＶカット乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ型ＵＶカット乳液であった。
【実施例３２】
【０１５４】
Ｏ／Ｗ型ＵＶカットクリーム
（成分）                                                      重量（部）
１．架橋型オルガノポリシロキサン（注１）                          ５．０
２．イソオクタン酸セチル                                          ５．０
３．実施例４の処理組成物                                          １．０
４．酸化チタン／デカメチルシクロペンタシロキサン分散物（注２）  １５．０
５．ポリエーテル変性シリコーン（注３）                            １．０
６．ポリエーテル変性シリコーン（注４）                            １．０
７．アクリル酸アミド系混合物（注５）                              ２．０
８．プロピレングリコール                                          ５．０
９．メチルセルロース（２％水溶液）（注６）                        ５．０
１０．防腐剤                                                      適  量
１１．香料                                                        適  量
１２．精製水                                                    ６０．０
（注１）信越化学工業（株）製：ＫＳＧ−１８（商品名）
（注２）信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ１Ｓ（商品名）
（注３）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０２７（商品名）
（注４）信越化学工業（株）製：ＫＦ−６０１１（商品名）
（注５）セピック製：セピゲル  ３０５（商品名）
（注６）信越化学工業（株）製：メトローズＳＭ−４０００（商品名）
（製造方法）
Ａ：成分５〜８及び１０、１２を混合した。
Ｂ：成分１〜３を加熱混合し、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分４をＢに加え、さらに成分９、１１を加えて均一にした。
【０１５５】
以上のようにして得られたＵＶカットクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ型ＵＶカットクリームであった。
【実施例３３】
【０１５６】
非水エマルション
（成分）                                                      重量（部）
１．架橋型シリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン（注１）
３０．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン                            １５．０
３．ジメチルポリシロキサン（６ｍｍ２／ｓ）                        ７．０
４．実施例１の処理組成物                                          ３．０
５．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト                  ２．０
６．塩化ナトリウム                                                ０．１
７．１，３−ブチレングリコール                                  ４０．９
（注１）架橋型シリコーン樹脂／デカメチルシクロペンタシロキサン：ＫＳＧ１５（信越化学工業（株）社製）
（製造方法）
Ａ：成分１〜５を均一に混合した。
Ｂ：成分６、７を混合した。
Ｃ：Ｂ）をＡ）に加え均一に乳化した。
【０１５７】
以上のようにして得られた非水エマルションは、のび広がりが軽くてべたつきや油っぽさがなく、後肌のしっとりした、安定性の良い非水エマルションであることが確認された。
【実施例３４】
【０１５８】
Ｗ／Ｏ／Ｗ型クリーム
（成分）                                                      重量（部）
１．イソオクタン酸セチル                                          ５．０
２．実施例５の処理組成物                                          ６．０
３．デカメチルシクロペンタシロキサン                              ５．０
４．ジオレイン酸メチルグルコース                                  １．５
５．イソヘキサデカン                                              ３．５
６．硫酸マグネシウム                                              ０．５
７．プロピレングリコール                                          ５．０
８．精製水                                                      ３９．５
９．セチルアルコール                                              １．０
１０．ＰＥＧ−１０ソーヤセテロール                                ２．０
１１．防腐剤                                                      適  量
１２．香料                                                        適  量
１３．精製水                                                    ３１．０
（製造方法）
Ａ：成分６〜８を混合した。
Ｂ：成分１〜５を混合し、Ａに加えて攪拌乳化した。
Ｃ：成分９〜１１及び１３を混合し、Ｂを攪拌下、添加して乳化した。
Ｄ：Ｃに成分１２を加えて均一にした。
【０１５９】
以上のようにして得られたクリームは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＷ／Ｏ／Ｗ型クリームであった。
【実施例３５】
【０１６０】
Ｏ／Ｗ／Ｏ型乳液
（成分）                                                      重量（部）
１．トリイソオクタン酸グリセリル                                １５．０
２．実施例７の処理組成物                                          ８．０
３．ショ糖モノステアレート                                        ３．０
４．グリセリン                                                    ５．０
５．１，３−ブチレングリコール                                    ５．０
６．防腐剤                                                        適  量
７．精製水                                                      ６０．０
８．マカデミアンナッツ油                                          ２．０
９．セチルアルコール                                              ２．０
１０．香料                                                        適  量
（製造方法）
Ａ：成分１〜２を均一に混合した。
Ｂ：成分３〜７を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分８〜１０を加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
【０１６１】
以上のようにして得られた乳液は、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型乳液であった。
【実施例３６】
【０１６２】
Ｏ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーション
（成分）                                                      重量（部）
１．実施例５の処理組成物                                          ７．０
２．デカン酸プロピレングリコール                                  ５．０
３．ミリスチン酸イソプロピル                                      ５．０
４．顔料                                                        １０．０
５．卵黄由来水素添加リン脂質                                      １．０
６．グリセリン                                                    ２．０
７．１，３−ブチレングリコール                                  １０．０
８．防腐剤                                                        適  量
９．精製水                                                      ５２．０
１０．スクワラン                                                  ３．０
１１．セチルアルコール                                            ５．０
１２．香料                                                        適  量
（製造方法）
Ａ：成分１〜３を均一に混合した。
Ｂ：成分４〜９を加熱混合し、均一にした。
Ｃ：成分１０〜１２を加熱混合した。
Ｄ：Ｂを攪拌しながらＣを加えて乳化し、冷却した。
Ｅ：Ａを攪拌しながらＤを加えて乳化した。
【０１６３】
以上のようにして得られたリキッドファンデーションは、のびが軽くさっぱりとして、べたつきや油感がなく、透明感があり化粧持ちが良く、温度や経時による変化もなく、使用性も安定性も非常に優れているＯ／Ｗ／Ｏ型リキッドファンデーションであった。
【産業上の利用可能性】
【０１６４】
本発明の精製処理された親水性有機基含有架橋型オルガノポリシロキサン重合物と油剤からなる組成物を配合した化粧料は、塗布時のべたつきや重さがなくさらさらして、のび広がりも軽く、後肌も、さらっとしたなめらかな感触を有する等、軽い延びとさっぱりした使用感を有し、塗布する事により、適度に水分の蒸散を損なうことなく、柔軟性、平滑性、エモリエント効果を付与し、自然なつや〜マット感まで幅広い特性を与える等、使用性に優れ、良好な経時安定性を有するものである。しかも、本発明によれば、保存安定性と異臭発生を防止することが可能な化粧料を提供することが出来るので本発明の産業上の利用可能性は十分である。