(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭化水素原料を、触媒により転換することで、イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンを製造するための触媒転換方法であって、以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の工程を含む製造方法。
（ａ）前記原料を、５３０℃〜６２０℃の範囲の反応温度で、０．５秒〜２．０秒の範囲の反応時間で、３：１〜１５：１の範囲のＣ／Ｏ比で、リアクター下部で、高温再生触媒と接触させることにより、クラッキング反応を起こす工程。
（ｂ）気化物質と、コークスの堆積した触媒との混合物を上方に流し、４２０℃〜５３０℃の範囲の反応温度で、２秒〜３０．０秒の範囲の反応時間で、３：１〜１８：１の範囲のＣ／Ｏ比という適切な反応環境の中に送り込むことにより、異性化および水素転位反応を起こす工程。
（ｃ）反応生成物を分離し、使用済みの触媒を回収し、前記触媒を再使用のために再生する工程。
【請求項２】
前記触媒によるクラッキング反応において、反応温度が５５０℃〜６００℃の範囲であり、反応時間が０．８秒〜１．５秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が４：１〜１２：１の範囲であり、かつ、水素転位反応および異性化反応において、反応温度が４６０℃〜５１０℃の範囲であり、反応時間が３秒〜１５秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が４：１〜１５：１の範囲である請求項１記載の製造方法。
【請求項３】
前記リアクターが、等径上昇管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管もしくは流動床、または等径上昇管と流動床との複合リアクターを含む請求項１記載の製造方法。
【請求項４】
前記等径上昇管または等線速度上昇管が、下部から上部に向かって、上昇前段領域と、触媒によるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割され、前記流動床が、下部から上部に向かって、触媒によるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割され、かつ、前記第一反応領域の、前記第二反応領域に対する高さの比が１０〜４０：９０〜６０である請求項３記載の製造方法。
【請求項５】
前記第二反応領域が、その下部に、反応抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たす請求項４記載の製造方法。
【請求項６】
前記複合リアクターの下部が、触媒によるクラッキング反応が起る第一反応領域として機能する等径上昇管であり、かつ、前記複合リアクターの上部が、水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域として機能する流動床である請求項３記載の製造方法。
【請求項７】
前記第二反応領域が、その下部に、反応抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たす請求項６記載の製造方法。
【請求項８】
前記マルチカスケード上昇管リアクターは、その高さが１０ｍ〜６０ｍの範囲であり、下部から上部に向かって同軸的に、上昇前段領域と、触媒によるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反応および異性化反応が起こる拡大直径の第二反応領域と、縮小直径の流出領域とを有し、前記流出領域の端部は、水平管によって、分離器（ｄｉｓｅｎｇａｇｅｒ）と直結している請求項３記載の製造方法。
【請求項９】
前記第一反応領域の直径の、前記上昇前段領域の直径に対する比が、１〜２：１の範囲であり、前記第一反応領域の高さが、前記上昇管の高さの１０％〜３０％の範囲であり、かつ、前記上昇前段領域の直径が０．０２〜５ｍの範囲である請求項８記載の製造方法。
【請求項１０】
前記第二反応領域の直径の、前記第一反応領域の直径に対する比が、１．５〜５．０：１の範囲であり、かつ、前記第二反応領域の高さが、前記上昇管の高さの３０％〜６０％の範囲である請求項８記載の製造方法。
【請求項１１】
前記第一反応領域と前記第二反応領域との結合部は、円錐台の形状を有し、その縦断面の台形の頂角αが３０°〜８０°の範囲であり、かつ、前記第二反応領域と前記流出領域との結合部は、円錐台の形状を有し、その縦断面の台形の底角βが、４５°〜８５°の範囲である請求項８記載の製造方法。
【請求項１２】
前記第一反応領域と前記第二反応領域との結合部が、反応抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たす請求項１１記載の製造方法。
【請求項１３】
前記反応抑制剤が、反応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された半再生触媒、未使用触媒およびこれらの任意の混合比による混合物からなる群から選択される少なくとも一つである請求項５、７または１２記載の製造方法。
【請求項１４】
前記反応抑制液が、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（ｌｉｇｈｔ  ｃｙｃｌｅ  ｏｉｌ）、重油（ｈｅａｖｙ  ｃｙｃｌｅ  ｏｉｌ）、水およびこれらの任意の混合比による混合物からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１３記載の製造方法。
【請求項１５】
オレフィンの含有率が高い、前記ＬＰＧ、ナフサおよびスタビライズドガソリンが、反応に関与する請求項１４記載の製造方法。
【請求項１６】
前記冷却された再生触媒または半再生触媒がそれぞれ、触媒を第一次過程および第二次過程において再生した後、触媒冷却部を通過させて冷却することにより得られる請求項１３記載の製造方法。
【請求項１７】
前記炭化水素原料が、大気ガスオイル（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  ｇａｓ  ｏｉｌｓ）、ナフサ、点火用ガソリン（ｃａｔａｌｙｔｉｃ  ｇａｓｏｌｉｎｅ）、ディーゼル油、減圧軽油（ｖａｃｕｕｍ  ｇａｓ  ｏｉｌ）、常圧残油（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  ｒｅｓｉｄｕｅ）、減圧残油（ｖａｃｕｕｍ  ｒｅｓｉｄｕｅ）、コーカ軽油（ｃｏｋｅｒ  ｇａｓ  ｏｉｌ）、脱アスファルト油、水素処理残油、水素化分解残油、頁岩油およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１記載の製造方法。
【請求項１８】
前記触媒が、
アモルファスシリカ−アルミナ触媒、
Ｙ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリーズからなる群から選択される少なくとも一つの活性成分を含むゼオライト触媒、
その他炭化水素のクラッキングに一般的に使用される、希土類またはリンのうち少なくとも一つを含むかまたは含まないゼオライト触媒、および、
それら触媒の混合物からなる群から選択される少なくとも一つである請求項１記載の製造方法。
【請求項１９】
各反応領域に添加するそれぞれの触媒が、同種または異種である請求項１、１３または１６記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水素を添加することなく触媒を用いて炭化水素原料を転換することによりガソリンを製造する方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、触媒を用いて炭化水素原料を転換することによりイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
高オクタン価、低オクタン反応性、適切な輝発性を有し、且つ清浄燃焼するイソパラフィンの混合物は、航空ガソリンおよび自動車ガソリン用の理想的な配合成分である。イソパラフィンの混合物は、プロピレン重合、またはイソブタンおよびオレフィンのアルキル化反応により得られる。
【０００３】
従来の流動接触分解（ＦＣＣ）技術は、ガソリンの製造に使用され、その収量は最高５０重量％である。１９８０年代に、加鉛ガソリンの段階的廃止により、接触分解技術はハイオクタンガソリン製造用へと進歩し、市場における需要の変化により、技術および触媒の種類が大きく変化している。技術開発における進歩とは、反応温度を上げ、反応時間を短縮し、反応分解率を高め、水素転位反応および過剰クラッキング反応を抑制し、且つ、上昇管リアクターの下部で原料と高温触媒との接触効率を向上させることである。触媒の開発により、不活性または活性マトリックスに支持されたＵＳＹゼオライトを含有する触媒、または異なった種類のゼオライトを含有する触媒が市販されている。
【０００４】
ガソリンのオクタン価を高めるため、プロセスパラメータを変えるか、或いは新規触媒を使用するかにかかわらず、ＦＣＣ技術は進歩しオクタン配合の必要性を満たしてはいるが、ＦＣＣガソリンのオレフィン含有量を増加させる結果となっている。ＦＣＣガソリンにおける約３５重量％〜６５重量％のオレフィン含有量と改良ガソリン（ＲＦＧ）に必要とされるオレフィン含有量との間には明らかに大きな差がある。ＦＣＣ液化石油ガス（ＬＰＧ）のオレフィン含有量は最高７０重量％であり、ブチレンはイソブタンの収量の数倍であるため、アルキル化用原料としての使用には適さない。
【０００５】
ＵＳＰ５，１５４，８１８は、より多くの高オクタン価ガソリンを製造するための上昇管リアクタにおける複数炭化水素原料の流動接触分解方法を開示している。その方法は一般に、二つの反応領域を有する。比較的軽質炭化水素原料は、芳香化およびオリゴマー化の起る従来の上昇管の下部に位置する第一反応領域において使用済みの触媒と接触する。第一反応領域からの流出液、再生触媒、および重質炭化水素原料は全て、第二反応領域に導かれ、重質炭化水素原料が望ましい反応生成物に分解される。そして、その反応生成物および使用済みの触媒は、炭化水素気化物質が分離装置に流入する前に、含有触媒を除去するため分離器を通過させる。使用済みの触媒は、回収塔に送り込まれ、二つに分離される。一方は、コークスを燃焼させるため再生器に導かれ、もう一方は、第一反応領域に再循環する。
【０００６】
ＵＳＰ４，０９０，９４８は、劣質の（塩基性窒素および残留炭素分の含有量が多い）炭化水素原料の望ましい転換を引き起こし、上昇管リアクタにおいて高収量の望ましい生成物を得るための接触分解方法を開示している。その方法では一般に、高度反応性窒素および残留炭素分を含有する炭化水素原料を、再循環させた使用済み触媒と第一反応領域で接触させ、その際、高度反応性窒素および残留炭素分は、前記使用済み触媒上に堆積し、得られた混合物を第二反応領域で新たに再生された触媒と接触させる。そして、その反応生成物と使用済みの触媒は、炭化水素気化物質が分離装置に流入する前に、含有触媒を除去するため分離器を通過させる。使用済みの触媒は、回収塔に送り込まれ、二つに分離される。一方は、コークスを燃焼させるため再生器に導かれその後第二反応領域に戻り、もう一方は、第一反応領域に再生されることなく再循環する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記の二つの先行技術による方法では、等径上昇管リアクタを二つの反応領域に分けているが、反応は、第一反応領域では低温で、また第二反応領域では高温で生じる。更に、それらの方法では、作動条件の調節に関し適応性のない従来の上昇管リアクターを使用する。この装置は、高収率のイソブタンおよびイソパラフィン含有率の高いガソリンと共にＬＰＧを生産するために、接触分解反応および選択的水素転位を同時に行う上で重大な短所を有する。
【０００８】
そこで、本発明は、改良ガソリンの成分配合の必要条件、つまり、高ガソリンオクタン価を維持することを前提にオレフィン含有量を制限するための必要条件を満たすための、触媒を用いた転換によるイソブタンおよびイソパラフィン含有率の高いガソリンの製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するため、本発明の製造方法は、炭化水素原料を、触媒により転換することで、イソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンを製造する製造方法であって、以下の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の工程を含む方法である。
（ａ）前記原料を、５３０℃〜６２０℃の範囲の反応温度で、０．５秒〜２．０秒の範囲の反応時間で、３：１〜１５：１の範囲のＣ／Ｏ比で、リアクター下部で、高温再生触媒と接触させることにより、クラッキング反応を起こす工程。
（ｂ）気化物質と、コークスの堆積した触媒との混合物を上方に流し、４２０℃〜５３０℃の範囲の反応温度で、２秒〜３０．０秒の範囲の反応時間で、３：１〜１８：１の範囲のＣ／Ｏ比という適切な反応環境の中に送り込むことにより、異性化および水素転位反応を起こす工程。
（ｃ）反応生成物を分離し、使用済みの触媒を回収し、前記触媒を再使用のために再生する工程。
【００１０】
前記触媒によるクラッキング反応において、反応温度が５５０℃〜６００℃の範囲であり、反応時間が０．８秒〜１．５秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が４：１〜１２：１の範囲であり、かつ、水素転位反応および異性化反応において、反応温度が４６０℃〜５１０℃の範囲であり、反応時間が３秒〜１５秒の範囲であり、Ｃ／Ｏ比が４：１〜１５：１の範囲であることが好ましい。
【００１１】
前記リアクターは、等径上昇管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管もしくは流動床、または等径上昇管と流動床との複合リアクターを含むことが好ましい。
【００１２】
前記等径上昇管または等線速度上昇管は、下部から上部に向かって、上昇前段領域と、触媒によるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割され、前記流動床は、下部から上部に向かって、触媒によるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域とに分割され、かつ、前記第一反応領域の、前記第二反応領域に対する高さの比が１０〜４０：９０〜６０であることが好ましい。
【００１３】
前記第二反応領域は、その下部に、反応抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たすことが好ましい。
【００１４】
前記複合リアクターの下部は、触媒によるクラッキング反応が起る第一反応領域として機能する等径上昇管であり、かつ、前記複合リアクターの上部は、水素転位反応および異性化反応が起こる第二反応領域として機能する流動床であることが好ましい。この場合においても、前記第二反応領域は、その下部に、反応抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たすことが好ましい。
【００１５】
前記マルチカスケード上昇管リアクターは、その高さが１０ｍ〜６０ｍの範囲であり、下部から上部に向かって同軸的に、上昇前段領域と、触媒によるクラッキング反応が起こる第一反応領域と、水素転位反応および異性化反応が起こる拡大直径の第二反応領域と、縮小直径の流出領域とを有し、前記流出領域の端部は、水平管によって、分離器（ｄｉｓｅｎｇａｇｅｒ）と直結していることが好ましい。
【００１６】
前記第一反応領域の直径の、前記上昇前段領域の直径に対する比は、１〜２：１の範囲であり、前記第一反応領域の高さが、前記上昇管の高さの１０％〜３０％の範囲であり、かつ、前記上昇前段領域の直径が０．０２〜５ｍの範囲であることが好ましい。
【００１７】
前記第二反応領域の直径の、前記第一反応領域の直径に対する比は、１．５〜５．０：１の範囲であり、かつ、前記第二反応領域の高さが、前記上昇管の高さの３０％〜６０％の範囲であることが好ましい。
【００１８】
前記第一反応領域と前記第二反応領域との結合部は、円錐台の形状を有し、その縦断面の台形の頂角αが３０°〜８０°の範囲であり、かつ、前記第二反応領域と前記流出領域との結合部は、円錐台の形状を有し、その縦断面の台形の底角βが、４５°〜８５°の範囲であることが好ましい。
【００１９】
前記第一反応領域と前記第二反応領域との結合部は、反応抑制剤のための、一または二以上の導入部を備えているか、または、前記第二反応領域が、前記第二反応領域の高さの５０％〜９０％の高さを有する冷却部を備えているかの条件のうち、少なくとも一つの条件を満たすことが好ましい。
【００２０】
前記反応抑制剤は、反応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された半再生触媒、未使用触媒およびこれらの任意の混合比による混合物からなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【００２１】
前記反応抑制液は、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（ｌｉｇｈｔ  ｃｙｃｌｅ  ｏｉｌ）、重油（ｈｅａｖｙ  ｃｙｃｌｅ
ｏｉｌ）、水およびこれらの任意の混合比による混合物からなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【００２２】
オレフィンの含有率が高い、前記ＬＰＧ、ナフサおよびスタビライズドガソリンが、反応に関与することが好ましい。
【００２３】
前記冷却された再生触媒または半再生触媒は、それぞれ、触媒を第一次過程および第二次過程において再生した後、触媒冷却部を通過させて冷却することにより得られることが好ましい。
【００２４】
前記炭化水素原料は、大気ガスオイル（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  ｇａｓ  ｏｉｌｓ）、ナフサ、点火用ガソリン（ｃａｔａｌｙｔｉｃ  ｇａｓｏｌｉｎｅ）、ディーゼル油、減圧軽油（ｖａｃｕｕｍ  ｇａｓ  ｏｉｌ）、常圧残油（ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ  ｒｅｓｉｄｕｅ）、減圧残油（ｖａｃｕｕｍ  ｒｅｓｉｄｕｅ）、コーカ軽油（ｃｏｋｅｒ  ｇａｓ  ｏｉｌ）、脱アスファルト油、水素処理残油、水素化分解残油、頁岩油およびこれらの混合物からなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【００２５】
前記触媒は、アモルファスシリカ−アルミナ触媒、Ｙ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリーズからなる群から選択される少なくとも一つの活性成分を含むゼオライト触媒、その他炭化水素のクラッキングに一般的に使用される、希土類またはリンのうち少なくとも一つを含むかまたは含まないゼオライト触媒、および、それら触媒の混合物からなる群から選択される少なくとも一つであることが好ましい。
【００２６】
各反応領域に添加するそれぞれの触媒は、同種または異種であってもよい。
【００２７】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の製造方法の例を示す。
【００２８】
本発明により提供される製造方法は、例えば、リアクターの下部で予熱炭化水素原料を高温再生触媒と接触させることにより、高い反応温度および短い反応時間で炭化水素クラッキング反応が生じ、その得られた混合物は上方に流れ、適切な反応環境の中に送り込まれることにより、低い反応温度で長い反応時間をかけ異性化および水素転位反応が生じる。その反応生成物および使用済み触媒は、含有触媒を除去するため分離器を通過させる。前記反応生成物は続いて分離装置に流入する。使用済みの触媒は蒸気を用いて回収され、再生のため再生器に流入し、その後高温再生触媒はリアクターの下部に再循環する。
【００２９】
本発明により提供される製造方法では、例えば、異なった作動条件下で、二つの異なった反応を行うリアクターを採用する。前記リアクターは、等径上昇管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管、流動床、または等径上昇管と流動床との複合リアクターから成る群から選択されるのが好ましい。
【００３０】
出願人は、触媒によるクラッキング反応によって生成されるオレフィンを、特定の反応条件下で、特定の触媒を用いて、イソパラフィンと芳香化合物、または、イソパラフィンとコークスに選択的に転換できることを見出した。
【００３１】
本発明は、様々な実施の形態により実施される。本発明の第一の実施の形態に係る製造方法の一例においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、従来の等径上昇管下部に充填し、高温再生触媒と混合することにより、原料を気化し分解する。生成された気化物質およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、冷却された再生触媒と混合されることにより、異性化および水素転位反応が生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物に分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため再生器に導かれる。再生触媒は、二つに分けられ、一方は、前記上昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触媒冷却部で冷却し第二反応領域に再循環させる。
【００３２】
本発明の第二の実施の形態に係る製造方法の一例においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、従来の等径上昇管下部に充填し、高温再生触媒と混合することにより、原料を気化し分解する。生成された気化物質およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、冷却された半再生触媒と混合されることにより、異性化および水素転位反応が生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物に分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため第一次再生器に導かれる。半再生触媒は、二つに分けられ、一方は、再生のため第二次再生器に流入し、前記上昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触媒冷却部で冷却し第二反応領域に再循環させる。
【００３３】
本発明の第三の実施の形態に係る製造方法の一例においては、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、等径上昇管と流動床との複合リアクターの上昇管下部に充填し、高温再生触媒と混合することにより、前記原料を気化し分解する。上昇管内の生成された気化物質およびコークスの堆積した触媒は上方に流れ、冷却された再生触媒と混合されることにより、異性化および水素転位反応が流動床で生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物に分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため再生器に導かれる。再生触媒は、二つに分けられ、一方は、前記上昇管の上昇前段領域に再循環し、もう一方は、触媒冷却部で冷却し流動床に再循環させる。
【００３４】
本発明の更に好ましい実施の形態では、予熱炭化水素原料を注入蒸気で霧化し、マルチカスケード上昇管の第一反応領域下部に充填し、ＵＳＹゼオライトを含有する大粒度分布を有する高温再生触媒と混合することにより、原料を気化して分解し、上昇力を供給し、第一反応領域の生成された気化物質およびコークスの堆積した触媒を第二反応領域に運搬し、流出液を希土類Ｙゼオライトを含有する小粒度分布を有する冷却された再生触媒と混合することにより、異性化および水素転位反応が生じる。反応気化物質と触媒は分離器に流入し含有触媒が分離され触媒回収塔内に落とされる。反応気化物質は次の分離装置において複数生成物に分離される。使用済み触媒は、回収され再生のため再生器に導かれる。再生触媒は、大粒度分布を有する触媒と小粒度分布を有する触媒とに分けられ、大粒度分布を有する触媒は、前記上昇管の上昇前段領域に再循環し、小粒度分布を有する触媒は、触媒冷却部で冷却し第二反応領域に再循環させる。
【００３５】
上記実施の形態は、本発明をここで開示されている詳細事項に限定することを意味するものではない。
【００３６】
本発明に係る製造方法は、例えば、以下の工程を含む。
【００３７】
１．予熱炭化水素原料を、リアクター下部に充填し、高温再生触媒と接触させることにより、それらを気化し分解する。接触分解反応温度は、約５３０℃〜約６２０℃であり、約５５０℃〜約６００℃が好ましい。反応時間は、約０．５秒〜約２秒であり、約０．８秒〜約１．５秒が好ましい。触媒Ｃの供給原料Ｏに対する重量比（以下、Ｃ／Ｏ比とする）は、約３：１〜約１５：１であり、約４：１〜約１２：１が好ましい。
【００３８】
２．生成気化物質およびコークスが堆積した触媒は上方へ流れ、適した反応環境に流入することにより、異性化および水素転位反応が生じる。反応温度は、約４２０℃〜約５５０℃であり、約４６０℃〜約５１０℃が好ましい。反応時間は、約２秒〜約３０秒であり、約３秒〜約１５秒が好ましい。Ｃ／Ｏ比は、約３：１〜約１８：１であり、約４：１〜約１５：１が好ましい。蒸気Ｓの供給原料Ｏに対する重量比（以下、Ｓ／Ｏ比とする）は、約０．０３：１〜約０．３：１が好ましく、約０．０５：１〜約０．３：１が更に好ましい。反応領域における反応圧力は、約１３０ｋPa〜４５０ｋPaが好ましい。
【００３９】
３．生成気化物質は、ＬＰＧと、高収量のイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成物とに分離される。使用済み触媒は、触媒回収塔内に落ち、再生のため再生器に導かれる。その後、高温再生触媒は、第一反応領域に再循環させる。
【００４０】
本発明により提供される製造方法においては、例えば、異なった作動条件のもと二つの異なった反応を行うリアクターを採用する。前記リアクターは、等径上昇管、等線速度上昇管、マルチカスケード上昇管、流動床、および等径上昇管と流動床との複合リアクターから成る群から選択されるのが好ましい。
【００４１】
本発明の製造方法を、精油所で使用されている従来の上昇管リアクターと同じ等径上昇管リアクター、流体の速度がほぼ均一である等線速度上昇管リアクター、または、流動床リアクターにおいて実施する場合、例えば、等径上昇管リアクターまたは等線速度上昇管リアクターは、下部から上部に向かって、上昇前段領域と、第一反応領域と、第二反応領域とに分けられるが、流動床リアクターは、第一反応領域および第二反応領域のみを有する。第一反応領域の高さの第二反応領域の高さに対する比は、１０〜４０：９０〜６０である。第二反応領域における反応温度および反応時間を調節するため、反応抑制剤のための一つまたは二以上の導入部が、第二反応領域の下部に設けられ、および／または、第二反応領域の高さの約５０％〜９０％の高さを有する熱除去装置が、第二反応領域に配置されている。ここで使用している用語として、前記反応抑制剤は一般に、反応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された半再生触媒、および未使用触媒、並びに、それらの混合物から成る群から選択される一つまたは二以上のものである。前記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（light cycle oil(ＬＣＯ)）、重油（heavy cycle oil(ＨＣＯ)）、および水、並びに、それらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。オレフィン含有量の多いＬＰＧ、ナフサ、およびガソリンは、反応抑制剤として作用するのみならず、反応にも関与する。前記の冷却された再生触媒および半再生触媒はそれぞれ、第一次過程および第二次過程での再生後、触媒を触媒冷却部を通過させ冷却することにより得られる。ここで使用している用語として、前記再生触媒とは、例えば、残留炭素含有量が０．１重量％未満、より好ましくは約０．０５重量％未満の触媒のことである。前記半再生触媒とは、残留炭素含有量が約０．１重量％〜約０．９重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約０．７重量％である触媒のことである。
【００４２】
本発明の製造方法を、等径上昇管と流動床との複合リアクターで実施する場合、例えば、下部等径上昇管が、第一反応領域であり、上部流動床が第二反応領域である。第二反応領域における反応温度および反応時間を調節するため、反応抑制剤のための一つまたは二以上の導入部が、第二反応領域下部に設けられ、および／または、第二反応領域の高さの約５０％〜９０％の高さを有する熱除去装置が第二反応領域に配置されている。ここで使用している用語として、前記反応抑制剤は一般に、反応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された半再生触媒、および未使用触媒、並びに、それらの混合物から成る群から選択される一つまたは二以上のものである。前記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（light cycle oil(ＬＣＯ)）、重油（heavy cycle oil(ＨＣＯ)）、および水、並びにそれらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。オレフィン含有量の多いＬＰＧ、ナフサ、およびガソリンは、反応抑制剤として作用するのみならず、反応にも関与する。前記の冷却された再生触媒および半再生触媒はそれぞれ、第一次過程および第二次過程での再生後、触媒を触媒冷却部を通過させ冷却することにより得られる。ここで使用している用語として、例えば、前記再生触媒とは、残留炭素含有量が０．１重量％未満、より好ましくは約０．０５重量％未満の触媒のことである。前記半再生触媒とは、残留炭素含有量が約０．１重量％〜約０．９重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約０．７重量％である触媒のことである。
【００４３】
本発明の製造方法を、マルチカスケード上昇管リアクターにおいて実施する場合、その構造上の特性の一例を、図１に示す。図示のように、その上昇管は、同軸的に下部から上部に向かって、上昇前段領域１９、第一反応領域２０、拡大直径の第二反応領域２１、および縮小直径の流出領域２２から構成されている。流出領域の端部は、水平管２３に接続されている。第一反応領域と第二反応領域との間の結合部は、縦断面の台形の頂角αが、一般に約３０°〜８０°である円錐台の形状を有する。第二反応領域と流出領域との間の結合部は、縦断面の台形の底角βが、一般に約４５°〜８５°である円錐台の形状を有する。
【００４４】
前記上昇管の全高は、一般に約１０ｍ〜約６０ｍである。上昇前段領域の直径は、従来の等径上昇管の直径と同様であり、一般に約０．０２ｍ〜約５ｍである。上昇前段領域の高さは、上昇管の全高の約５％〜１０％である。この領域の機能は、再生触媒を上昇させること、並びに、従来の等径上昇管リアクターで使用されるものと同様の蒸気および乾性ガスから選択される予備上昇媒剤（prelift medium）を用いて初期供給および触媒接触を促進することである。
【００４５】
前記上昇管の第一反応領域の構造は、従来の等径上昇管における下部と類似のものである。第一反応領域の直径は、上昇前段領域の直径と等しいか、またはそれより大きい。第一反応領域の直径の、上昇前段領域の直径に対する比は、一般に、約１：１〜約２：１である。第一反応領域の高さは、前記上昇管の全高の約１０％〜３０％である。予熱原料は、注入蒸気で霧化され、この部分に充填され、その後、高温再生触媒と混合されることにより、高い反応温度および高いＣ／Ｏ比並びに短い反応時間でクラッキング反応が生じる。
【００４６】
第二反応領域の直径は、第一反応領域の直径よりも大きい。第二反応領域の直径の、第一反応領域の直径に対する比は、一般に約１．５：１〜約５：１である。第二反応領域の高さは、前記上昇管の全高の約３０％〜６０％である。この領域の機能は、クラッキング反応を抑制するため、および異性化反応と水素転位反応を高めるため気化物質と触媒の速度および反応温度を低下させることである。第二の反応温度の制御方法として、第一反応領域と第二反応領域との間の結合部に反応抑制剤を注入すること、および／または前記領域に熱除去装置を設置することが挙げられる。熱除去装置の高さは、一般に第二反応領域の高さの約５０％〜約９０％である。前記領域の温度は、一般に約４２０℃〜約５５０℃である。気化物質と触媒の接触時間は、一般に約２秒〜約３０秒である。ここで使用している用語として、前記反応抑制剤は一般に、反応抑制液、冷却された再生触媒、冷却された半再生触媒、および未使用触媒、並びに、それらの混合物から成る群から選択される一つまたは二以上のものである。前記反応抑制液は、ＬＰＧ、ナフサ、スタビライズドガソリン、軽油（light cycle oil(ＬＣＯ)）、重油（heavy cycle oil(ＨＣＯ)）、および水、並びに、それらの混合物から成る群から選択されるのが好ましい。オレフィン含有量の多いＬＰＧ、ナフサ、およびガソリンは、反応抑制剤として作用するのみならず、反応にも関与する。前記の冷却された再生触媒および半再生触媒はそれぞれ、第一次過程および第二次過程での再生後、触媒を触媒冷却部を通過させ冷却することにより得られる。ここで使用している用語として、前記再生触媒とは、残留炭素含有量が０．１重量％未満、より好ましくは約０．０５重量％未満の触媒のことである。前記半再生触媒とは、残留炭素含有量が約０．１重量％〜約０．９重量％、より好ましくは約０．１５重量％〜約０．７重量％の触媒のことである。
【００４７】
前記流出領域の構造は、従来の等径上昇管の構造と類似のものである。前記流出領域の直径の、第一反応領域の直径に対する比は、一般に約０．８：１〜約１．５：１である。前記流出領域の高さは、一般に前記上昇管の全高の約０〜２０％である。この領域の機能は、流出物の速度を上げ、過剰クラッキング反応を抑制することである。
【００４８】
前記水平管の一端は、前記流出領域に接続されており、他端は分離器に接続されている。流出領域の高さがゼロである場合、水平管の一端は第二反応領域に接続され、他端は分離器に接続される。この水平管の機能は、流出領域を分離器と連結させることである。
本願の製造方法に適した原料としては、異なった沸騰範囲、残留物、および未精製品を含む留出物が挙げられる。更に具体的には、大気ガスオイル、ナフサ、点火用ガソリン（catalytic gasoline）、ディーゼル油、減圧軽油（ＶＧＯ）、常圧残油（ＡＲ）または減圧残油（ＶＲ）、コーカ軽油（ＣＧＯ）、脱アスファルト油（ＤＡＯ）、水素処理残油、水素化分解残油、頁岩油、およびこれらの混合物から成る群から選択される。
【００４９】
本発明の製造方法は、公知のあらゆる種類の触媒を用いた場合の使用に適応させることが可能である。前記触媒には、アモルファスシリカ−アルミナ触媒、好ましくはＹ、ＨＹ、ＵＳＹおよびＺＳＭ−５シリーズから成る群から選択される活性成分を含むゼオライト触媒、その他炭化水素のクラッキングに一般的に使用される希土類および／またはリンを含むかまたは含まないゼオライト触媒、およびそれら触媒の混合物が含まれる。
【００５０】
本発明の製造方法における異なった反応領域は、異なった種類の触媒を用いた使用に適応させることが可能である。前記の異なった種類の触媒には、好ましくはＹ、ＨＹ、ＵＳＹまたはＺＳＭ−５シリーズから成る群から選択される活性成分を含む大粒度分布および小粒度分布を有する触媒または高見掛け密度および低見掛け密度を有する触媒、その他炭化水素のクラッキングに一般的に使用される希土類および／またはリンを含むかまたは含まないゼオライト触媒、およびそれら触媒の混合物が含まれる。大粒度分布および小粒度分布を有する触媒または高見掛け密度および低見掛け密度を有する触媒は、それぞれ異なった反応領域に流入させる。例えば、ＵＳＹゼオライトを含む大粒度分布を有する触媒は、クラッキング反応を高めるため第一反応領域に流入させるが、希土類Ｙゼオライトを含む小粒度分布を有する触媒は、水素転位反応を高めるため第二反応領域に流入させる。大小粒度分布混合触媒は、回収塔で回収され、再生器で燃焼され、その後、大粒度分布を有する触媒と小粒度分布を有する触媒とに分離される。大粒度分布および小粒度分布を有する触媒は、約３０〜４０μｍの範囲内で区分される。高見掛け密度および低見掛け密度の触媒は、約０．６〜０．７g/cm3の範囲内で区分される。
【００５１】
本発明は、以下の点において幾つかの重要な利点を有する。
【００５２】
１．本発明を従来の等径上昇管または流動床リアクターにおいて実施する場合、本発明の目的は、処理容量を減少させ、反応温度を低く制御することによって達成される。
【００５３】
２．本発明において使用するマルチカスケード上昇管リアクターは、以下の利点を有する。すなわち、上昇管下部でのクラッキング反応が高反応温度および高Ｃ／Ｏ比で生じ、また、上昇管上部での過剰クラッキングおよび熱反応が抑制される一方で、異性化および水素転位反応は、低い反応温度で長い反応時間をかけて、上昇管の中間部において生じる。
【００５４】
３．本発明により提供される製造方法では、イソブタン含有量が約２０〜４０重量％のＬＰＧと、イソパラフィン含有量が約３０〜４５重量％であり、オレフィン含有量が３０重量％未満のガソリンとが生産される。一方、従来の等径上昇管における触媒によるクラッキングでは、イソブタン含有量が１０重量％未満のＬＰＧと、イソパラフィン含有量が２０重量％未満であり、オレフィン含有量が４０重量％以上のガソリンとが生産される。
【００５５】
４．本発明の製造方法は、様々な炭化水素原料および様々な種類の触媒に適応させることが可能である。
【００５６】
以下、更に好ましい実施の形態の例に関し、添付の図２を参照しながら更に詳細に渡って説明する。
【００５７】
図２は、マルチカスケード上昇管におけるイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンの製造に使用される概略流れ図を示している。装置および配管の形状およびサイズは、添付の図に示されたものに限定されるものではなく、具体的な実施の形態によって決められる。
【００５８】
予備上昇蒸気（prelift steam）は、導管１を介して上昇前段領域２に導入される。高温再生触媒は、再生触媒供給管１６を介して上昇前段領域２に流入し、予備上昇蒸気により上昇する。導管４から供給される予熱原料は、混合物を生成する比率で、導管３から供給される霧状蒸気と混合される。前記混合物は、上昇前段領域に充填され、高温再生触媒と接触し、第一反応領域５に流入し、一定の反応条件下でクラッキング反応が生じる。流出液は、導管６から供給される反応抑制剤と混合され、第二反応領域７に流入することにより、一定の反応条件下で異性化および水素転位反応が生じる。反応流出液は、流出領域８に流入し加速され、分離器９を通過し、その際、含有触媒は分離され触媒回収塔１２に落とされる。残留触媒は、リアクターの上部に位置する遠心分離装置(サイクロン一式)１０において反応気化物質から分離される。反応気化物質は、導管１１を介して次の分離装置に送られる。使用済み触媒は、導管１３から供給される回収用蒸気と接触し、触媒上の重質炭化水素を除去する。蒸気を用いて回収された後、前記触媒は使用済触媒供給管１４、更に再生器１５へと流入する。そして、前記使用済み触媒は導管１７から供給される空気と接触することにより、触媒再生が行われコークスが燃焼する。燃焼排ガスは、導管１８を介して再生器から排出される。高温再生触媒は、再生触媒供給管１６を介して上昇管の下部に再循環する。
【００５９】
【実施例】
下記実施例は、本発明の有効性を説明するために使用するものであり、本発明の範囲をここに示した詳細な実施例に限定することを意味するものではない。実施例および比較例において使用した原料および触媒の特性は、それぞれ表１および表２に記載している。表２に記載している触媒は、キルペトロケミカルコーポレーション、シノペック（Qilu Petrochemical Corporation、SINOPEC）の触媒合成物により製造される。
【００６０】
（実施例１）
本実施例により、本発明に従って、従来の実験工場の等径上昇管において、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００６１】
表１に記載した予熱炭化水素原料Ｄを、上昇管に充填し、蒸気の存在下で表２に記載した高温再生触媒Ｄと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成物とに分離した。使用済み触媒は、回収塔を介して再生器に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用に供した。
【００６２】
作動条件および生成物品目は表３に記載した。ガソリンの特性は表４に記載した。表３は、ＬＰＧの２０．７２重量％がイソブタンであったことを示している。表４は、ガソリンのイソパラフィン含有量が３１．９２重量％であり、一方、オレフィン含有量が２９．３２重量％であったことを示している。
【００６３】
（比較例１）
実施例１と比較し、反応時間を５．５秒から３．５秒に短縮したが、その他の作動条件は上記実施例と同様にした。作動条件および生成物品目は表３に記載した。ガソリンの特性は表４に記載した。表３は、ＬＰＧの８．９５重量％がイソブタンであったことを示している。表４は、ガソリンのイソパラフィン含有量が２２．０６重量％であり、オレフィン含有量が４７．６５重量％であったことを示している。
【００６４】
（実施例２）
本実施例により、本発明に従って、等径上昇管および流動床の複合リアクターにおいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００６５】
表１に記載した予熱炭化水素原料Ｄを、上昇管に充填し、蒸気の存在下で表２に記載した高温再生触媒Ｄと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成物とに分離した。使用済みの触媒は、回収塔を介して再生器に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用に供した。
【００６６】
作動条件、生成物品目、およびガソリンの特性は表５に記載した。表５は、ＬＰＧの３２．０４重量％がプロピレンであり、２３．２０重量％がイソブタンであったことを示しており、ガソリンのイソパラフィン含有量が３０．１６重量％であり、オレフィン含有量が２８．６３重量％であったことを示している。
【００６７】
（比較例２）
本比較例は、従来の実験工場の等径上昇管リアクターにおいて実施した。触媒および原料は、実施例２と同様のものを使用した。作動条件、生成物品目、およびガソリンの特性は表５に記載した。表５は、ＬＰＧの３２．８０重量％がプロピレンであり、７．７６重量％がイソブタンであったことを示しており、ガソリンのイソパラフィン含有量が１７．３０重量％であり、オレフィン含有量が４５．３０重量％であったことを示している。
【００６８】
（実施例３）
本実施例により、本発明に従って、マルチカスケード上昇管リアクターにおいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００６９】
マルチカスケード上昇管の全高は１５ｍであり、その際、直径０．０２５ｍの上昇前段領域の高さは１．５ｍ、直径０．０２５ｍの第一反応領域の高さは４ｍ、直径０．１ｍの第二反応領域の高さは６．５ｍ、および直径０．０２５ｍの流出領域の高さは３ｍである。第一反応領域と第二反応領域との間の結合部縦断面の台形の頂角αは約４５°であり、第二反応領域と流出領域との間の結合部縦断面の台形の底角βは６０°である。
【００７０】
表１に記載した予熱炭化水素原料Ｂを、上昇管に充填し蒸気の存在下で表２に記載した高温再生触媒Ｃと接触させたところ、いくらかの反応が生じた。反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成物とに分離した。使用済み触媒は、回収塔を介して再生器に流入させた。再生後、再生触媒は再循環させ使用に供した。
【００７１】
作動条件および生成物品目は表６に記載した。ガソリンの特性は表７に記載した。表６は、ＬＰＧの３５．０７重量％がイソブタンであったことを示している。表７は、ガソリンのイソパラフィン含有量が３６．０重量％であり、一方、オレフィン含有量が２８．１１重量％であったことを示している。
【００７２】
（比較例３）
本比較例は、従来の実験工場の等径上昇管リアクターにおいて実施した。触媒および原料は、実施例３と同様のものを使用した。作動条件および、生成物品目は表６に記載した。ガソリンの特性は表７に記載した。表６は、ＬＰＧの１５．７４重量％がイソブタンであったことを示している。表７は、ガソリンのイソパラフィン含有量が１１．８３重量％であり、オレフィン含有量が５６．４９重量％であったことを示している。
【００７３】
（実施例４）
本実施例により、本発明に従って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターにおいて、異なった種類の触媒により、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００７４】
本実施例で使用したリアクターは、実施例３と同様のものである。使用した原料は、８０重量％のＶＧＯ Ａおよび２０重量％のＣＧＯ ＣおよびＡＲ Ｄの混合物であり、その特性は表１に記載した。作動条件、触媒の種類、生成物品目、およびガソリンの特性は表８に記載した。表８は、ＬＰＧの約２８〜３２重量％がイソブタンであり、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３３〜３９重量％であり、オレフィン含有量が１６．０〜２７．０重量％であったことを示している。
【００７５】
（実施例５）
本実施例により、本発明に従って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターにおいて、オレフィン含有量の多いガソリンを反応抑制剤として作用させ、炭化水素原料が転換されることによりイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００７６】
前記リアクター、触媒、および原料は、実施例３で使用したものと同様のものである。反応抑制剤として作用するオレフィン含有量の多いガソリンは、比較例３で得られたものである。前記ガソリンを第二反応領域の下部に注入したが、その他の作動条件は実施例２と同様とした。
【００７７】
作動条件および生成物品目は表９に記載した。ガソリンの特性は表１０に記載した。表９は、ＬＰＧの約３４．１５重量％がイソブタンであったことを示している。表１０は、ガソリンのイソパラフィン含有量が４３．８６重量％であり、オレフィン含有量が２０．５１重量％であったことを示している。
【００７８】
（実施例６）
本実施例により、本発明に従って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターにおいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００７９】
マルチカスケード上昇管の全高は１５ｍであり、その際、直径０．０２５ｍの上昇前段領域の高さは１．５ｍ、直径０．０２５ｍの第一反応領域の高さは４．５ｍ、および直径０．０５ｍの第二反応領域の高さは９ｍである。第一反応領域と第二反応領域との間の結合部縦断面の台形の頂角αは約４５°である。
【００８０】
使用した触媒および原料は、実施例３で使用したものと同様のものである。作動条件および生成物品目は表９に記載した。ガソリンの特性は表１０に記載した。表９は、ＬＰＧの３２．９１重量％がイソブタンであったことを示している。表１０は、ガソリンのイソパラフィン含有量が３３．３１重量％であり、オレフィン含有量が２６．５１重量％であったことを示している。
【００８１】
（実施例７）
本実施例により、本発明に従って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターにおいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００８２】
使用したリアクターは、実施例３で使用したものと同様のものである。表１に記載した予熱炭化水素原料Ｅを、第一反応領域に充填し、蒸気の存在下で表２に記載した高温再生触媒Ｃと接触させたところ、クラッキング反応が生じた。得られた混合物は第二反応領域に流入し、冷却部を経て冷却された再生触媒と混合された。その反応生成物を、イソブタンの含有率の高いＬＰＧと、イソパラフィンの含有率の高いガソリンと、その他の生成物とに分離した。使用済みの触媒は、回収塔を介して再生器に流入させた。再生後、再生触媒は二つに分けられ、一方は、第一反応領域の下部に戻り、もう一方は、触媒冷却部で冷却され第二反応領域の下部に再循環させ使用に供した。
【００８３】
作動条件、触媒の種類、生成物品目、およびガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰＧのイソブタン含有量が約３５．４９重量％であり、ブチル含有量が約１９．６２重量％であったこと、および、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３５．０２重量％であり、オレフィン含有量が２６．４３重量％であったことを示している。
【００８４】
（比較例４）
実施例７と比較し、第二反応領域に注入される反応抑制剤として、冷却された再生触媒の代わりにナフサを選択した他は、同様にして前記製造方法を実施した。
【００８５】
作動条件、触媒の種類、生成物品目、およびガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰＧのイソブタン含有量が約２６．５３重量％であり、ブチレン含有量が約２１．９１重量％であったこと、並びに、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３０．９２重量％、オレフィン含有量が３０．２２重量％であったことを示している。
【００８６】
（実施例８）
本実施例により、本発明に従って、実験工場のマルチカスケード上昇管リアクターにおいて、炭化水素原料が転換されイソブタンおよびイソパラフィンの含有率の高いガソリンが生産されることが立証された。
【００８７】
実施例７と比較して、反応抑制剤として使用された冷却された再生触媒を予備上昇させるための予備上昇媒剤として、蒸気の代わりにナフサを選択した他は、同様にして前記製造方法を実施した。
【００８８】
作動条件、触媒の種類、生成物品目、およびガソリンの特性は表１１に記載した。表１１は、ＬＰＧのイソブタン含有量が約３６．０３重量％である一方で、ブチレン含有量が１９．５０重量％であったこと、並びに、ガソリンのイソパラフィン含有量が約３７．７４重量％およびオレフィン含有量が２３．７８重量％であったことを示している。
【００８９】
【表１】
0003996320.tif 000002
【００９０】
【表２】
0003996320.tif 000003
【００９１】
【表３】
0003996320.tif 000004
【００９２】
【表４】
0003996320.tif 000005
【００９３】
【表５】
0003996320.tif 000006
【００９４】
【表６】
0003996320.tif 000007
【００９５】
【表７】
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【００９６】
【表８】
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【００９７】
【表９】
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【００９８】
【表１０】
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【００９９】
【表１１】
0003996320.tif 000012
【０１００】
【発明の効果】
以上のように、本発明の製造方法によれば、改良ガソリンの成分配合の必要条件、つまり、高ガソリンオクタン価を維持しつつ、イソブタンおよびイソパラフィン含有率の高いガソリンを製造できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明に係る製造方法の一例を実施するために使用されるより好ましいリアクターの概略図である。
【図２】  本発明の製造方法の一例を実施するために使用されるより好ましい概略流れ図である。
【符号の説明】
１  導管
２  上昇前段領域
３  導管
４  導管
５  第一反応領域
６  導管
７  第二反応領域
８  流出領域
９  分離器
１０  遠心分離装置（a set of cyclone）
１１  導管
１２  回収塔
１３  導管
１４  使用済触媒供給管
１５  再生器
１６  再生触媒供給管
１７  導管
１８  導管
１９  上昇前段領域
２０  第一反応領域
２１  第二反応領域
２２  流出領域
２３  水平管
【図１】
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【図２】
0003996320.tif 000014