(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a) N,N-ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸塩0.2 〜５重量％及び(b)4,4'-ビス-(2-スルホスチリル) ビフェニル塩及び 4,4'-ビス-(4-クロロ-3- スルホスチリル) ビフェニル塩から選ばれる一種以上0.01〜0.1 重量％を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
平均分子量5,000 〜15,000のポリエチレングリコールを0.05〜２重量％含有する請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
界面活性剤を10〜50重量％含有する請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄剤組成物、特に衣料用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境への影響に対する関心の高まりから、衣料用洗剤の分野においては生物分解性が良く、金属イオン封鎖性能に優れたビルダーの研究が行われている。例えば、特開平5-170714号公報にはエポキシコハク酸やマレイン酸とアスパラギン酸との反応により得られる特定の有機ビルダー及びこれを含有する洗浄剤組成物が、また、特開平6-248300号公報には、ヒドロキシイミノジコハク酸からなるビルダーを特定量含有する洗浄剤組成物が開示されているが、いずれも特に泥汚れに対する洗浄力に問題があると考えられている。
【０００３】
一方、繊維の白さを補うために蛍光増白剤を配合することが一般的であるが、蛍光増白剤は高価であるためできるだけ少量で布への染着性を向上させることが望まれる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、高い洗浄性能を有し、且つ布への蛍光増白剤の染着性が高い洗浄剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、(a) N,N-ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸塩0.2 〜５重量％及び(b)4,4'-ビス-(2-スルホスチリル) ビフェニル塩及び 4,4'-ビス-(4-クロロ-3- スルホスチリル) ビフェニル塩から選ばれる一種以上0.01〜0.2 重量％を含有する洗浄剤組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
(a) 成分のN,N −ビス（カルボキシルメチル）グルタミン酸塩は下記一般式で表される。
【０００７】
【化１】
0003913369.tif 000002
【０００８】
〔式中、M は水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はアミノ基を示し、複数個のM は同一でも異なっていても良い。〕
N,N −ビス（カルボキシルメチル）グルタミン酸塩を用いることにより、少量の蛍光増白剤でも布への染着性を向上させることができる。また、上記式中のM はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、特にナトリウムが好ましい。
(a) 成分は皮脂汚れ洗浄性の点で、組成物中に0.2〜５重量％、好ましくは0.5〜３重量％配合される。
【０００９】
(b) 成分は下式に示される 4,4'-ビス-(2-スルホスチリル) ビフェニル塩及び 4,4'-ビス-(4-クロロ-3- スルホスチリル) ビフェニル塩から選ばれる一種以上である。特に4,4'-ビス-(2-スルホスチリル)ビフェニル塩が好ましい。
【００１０】
【化２】
0003913369.tif 000003
【００１１】
〔式中、M'は上記M と同じであり、X は水素原子、ハロゲンを示す。〕
M'はナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、特にナトリウムが好ましい。上記ビフェニル塩としては、チバ・ガイギー社（Ciba-Geigy）社からチノパールCBS-X （M'はナトリウム）の商品名で市販されている。本発明の組成においては(b) 成分は0.01〜0.2 重量％の配合量でも十分な染着効果を発現する。
【００１２】
本発明の洗浄剤組成物には、更にポリエチレングリコールを配合することが好ましい。本発明に使用されるポリエチレングリコールの平均分子量は5,000 〜15,000が好ましい。ポリエチレングリコールは、皮脂汚れ洗浄性及び蛍光増白剤の布への染着性の点で、組成物中に0.05〜２重量％、特に0.1 〜１重量％配合されるのが好ましい。
【００１３】
本発明の洗浄剤組成物には、界面活性剤を10〜50重量％、特に20〜45重量％配合してもよい。配合量がこの範囲であれば十分な洗浄力が得られ、組成物の調製が容易である。界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤が挙げられる。陰イオン性界面活性剤としては、炭素数８〜16のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸塩から選ばれる一種以上が用いられる。また、非イオン性界面活性剤としては、アルキル基部分の炭素数が８〜22のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキサイド付加物、スクロース脂肪酸エステル、アルキル及びアルケニルグルコシド、脂肪酸グリセリンモノエステル又はそのアルキレンオキサイド付加物、アルキルアミンオキサイド等が挙げられる。また、両性界面活性剤としては、アミノ酸型界面活性剤、N-アシルアミノ酸型界面活性剤等が、陽イオン性界面活性剤としては第４級アンモニウム塩等が挙げられる。界面活性剤としては、炭素数８〜16のアルキルベンゼンスルホン酸塩等の陰イオン性界面活性剤やアルキル基部分の炭素数が８〜22のポリオキシアルキレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤が好ましい。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物には、洗浄性能の向上の点で、下記のような他の任意成分を配合することができる。
【００１５】
＜不飽和カルボン酸系（共）重合体＞
下記一般式で示される繰り返し単位を有する重量平均分子量1,000 〜150,000 、好ましくは10,000〜100,000 の（共）重合体又はその塩を配合できる。
【００１６】
【化３】
0003913369.tif 000004
【００１７】
（式中、M1は上記Mと同じであり、共重合比x/yはモル比で0/10〜5/5 である。）この高分子共重合体又はその塩は、(i) マレイン酸と(ii)アクリル酸とがモル比で(i) ／(ii)＝０／10〜５／５、好ましくは２／８〜５／５の比率で重合したアクリル酸の単独重合体又はマレイン酸／アクリル酸共重合体のナトリウム塩、カリウム塩からなる。特にナトリウム塩が好ましい。
【００１８】
＜結晶性アルミノ珪酸塩＞
結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライトに代表される平均一次粒径0.1 〜10μｍの合成ゼオライトを、組成物中に好ましくは５〜40重量％、より好ましくは10〜35重量％配合できる。
【００１９】
＜吸油性担体＞
吸油性担体としては、JIS K 6220による吸油能が100 ml／100 ｇ（無水換算）以上のものが好ましく、シリカ系化合物や非晶質アルミノ珪酸塩が好適に使用される。シリカ系化合物としてはトクシール（徳山曹達（株）製）、ニップシール（日本シリカ（株）製）又はチキソレックス（コフランケミカル社製）が市販されている。本発明では特に非晶質アルミノ珪酸塩を吸油性担体として使用することが吸油能だけでなくイオン交換能の点でも好ましい。
【００２０】
＜結晶性珪酸塩＞
下記（Ａ）、（Ｂ）で表される結晶性珪酸塩が好ましい。
x(M2O)・y(SiO2)・z(MemOn)・w(H2O)    （Ａ）
（式中、M は周期律表のIa族元素を表し、Meは周期律表のIIａ族元素、IIb 族元素、IIIa族元素、IVa 族元素又はVIII族元素から選ばれる一種以上を示し、 y／x＝ 0.5〜2.6 、 z／x＝0.01〜0.9 、w＝０〜20、 n／m＝ 0.5〜2.0 である。）
M2O・x'(SiO2)・y'(H2O)     （Ｂ）
（式中、M は周期律表のIa族元素を表し、x'＝1.5〜2.6、y'＝０〜20である。）
一般式（Ｂ）の結晶性珪酸塩はヘキスト社より商品名「Na-SKS-6」（δ−Na2Si2O5）として、粉末状、顆粒状のものが入手できる。
上記結晶性珪酸塩のイオン交換能は200CaCO3mg/g以上であることが好ましい。
結晶性珪酸塩は、組成物中に好ましくは１〜20重量％、より好ましくは３〜15重量％配合される。
【００２１】
＜アルカリ剤＞
炭酸ナトリウム等の炭酸塩、非晶質珪酸塩、トリポリリン酸塩等のリン酸塩が挙げられ、組成物中に好ましくは５〜35重量％、より好ましくは10〜25重量％配合される。
【００２２】
＜漂白剤及び漂白活性化剤＞
漂白剤としては、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム等が挙げられ、ホウ酸ナトリウム等で被覆されたものが好ましい。また、漂白活性化剤としては、テトラアセチルエチレンジアミン、アセトキシベンゼンスルホン酸塩、特開昭59−22999 号公報、特開昭63−258447号公報記載の有機過酸前駆体、特開平6-316700号公報記載の化合物（Ｉ−２）〜（Ｉ−７）、中でも化合物（Ｉ−３）、（Ｉ−４）、及び遷移金属を金属イオン封鎖剤で安定化させた金属触媒等が挙げられる。漂白剤は組成物中に0.1 〜20重量％、好ましくは0.5 〜10重量％配合される。また、漂白活性化剤は組成物中に0.1 〜10重量％、好ましくは0.1 〜８重量％配合される。
【００２３】
＜酵素＞
プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナ−ゼ等の酵素の一種以上を、好ましくは0.01〜５重量％配合できる。
【００２４】
＜蛍光染料＞
本発明の効果を損なわない範囲で(b) 成分以外の蛍光染料として、２−（スチリルフェニル）ナフトチアゾール誘導体、4,4'−ビス（トリアゾール−２−イル）スチルベン誘導体、ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体の一種以上を、組成物中に0.01〜２重量％配合することができる。
【００２５】
本発明の洗浄剤組成物の形状は液状、粉末状、粒状のいずれでもよく、通常公知の製造方法により製造することができる。本発明の洗浄剤組成物が粉末又は粒状の組成物の場合、平均粒径は、好ましい粉末物性を得るために200 〜1000μｍ、特に200 〜600 μｍが望ましい。また、この場合の嵩密度は0.5 〜1.2 ｇ／cm3 、好ましくは0.6 〜1.0 ｇ／cm3 である。
【００２６】
【実施例】
実施例１
表１に記載の配合成分から固形分60％のスラリーを調製し、これを噴霧乾燥して本発明品１の粒状洗剤組成物を得た。表１のその他の組成物についても同様に調製し、得られた粒状洗剤組成物について下記の方法で洗浄力試験及び蛍光増白剤の染着性試験を行った。
【００２７】
＜洗浄力試験＞
（１）皮脂汚れ洗浄力試験
（人工汚染布の作製）
下記組成の人工汚染液をグラビアロールコーターを用いて布（木綿金巾2003布（谷頭商店）、10cm×10cm）に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の作製条件は、グラビアロールのセル容量 58cm3／cm2 、塗布速度1.0m／min 、乾燥温度 100℃、乾燥時間１分である。
人工汚染液の組成は、ラウリン酸0.4 重量％、ミリスチン酸3.1 重量％、ペンタデカン酸2.3 重量％、パルミチン酸6.2 重量％、ヘプタデカン酸0.4 重量％、ステアリン酸1.6 重量％、オレイン酸7.8 重量％、トリオレイン13.1重量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル2.2 重量％、スクアレン6.5 重量％、卵白レシチン液晶物1.9 重量％、鹿沼赤土8.1 重量％、カーボンブラック0.01重量％、水道水バランスである。
【００２８】
（洗浄条件及び評価方法）
評価用洗浄剤水溶液１リットルに、上記人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件は、洗浄時間；10分、洗浄剤濃度； 0.067％、水の硬度；４°DH、水温；20℃、すすぎ；水道水にて５分間である。
洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の 550nmにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均値を洗浄力として示した。
【００２９】
【数１】
0003913369.tif 000005
【００３０】
（２）泥汚れ洗浄力試験
下記のようにして調製した泥汚れ汚染布に対する洗浄力を、上記の皮脂汚れと同様にして試験した。
（泥汚れ汚染布の作製）
鹿沼園芸赤玉土を120 ℃±５℃で４時間乾燥後粉砕し、150 メッシュ（100 μｍ）パスのものを120 ℃±５℃で２時間乾燥後、約150 ｇを１リットルのパークレンに分散させ、金巾＃2023布をこの液に接触させ、ブラッシング後、分散液を除去し、過剰付着汚れを脱落させて、泥汚れ汚染布を作成した。
【００３１】
（３）蛍光増白剤染着性評価方法
評価用洗浄剤水溶液１リットルに、10cm×10cmの木綿メリヤス（蛍光染料未染着布）を５枚入れ、ターゴトメーターにて100rpmで洗浄した。洗浄条件は、洗浄時間；10分、洗浄剤濃度； 0.133％、水の硬度；５°DH、水温；25℃である。
布上の蛍光強度は、洗浄後の木綿メリヤス布の反射率を、可視光カットフィルター（U-360 Filter/360nm以上の光をカット）を用いて測色色差計（日本電色社製  Model NF(F)-300A）にて測定し、５枚の測定平均値を蛍光強度とした。
【００３２】
【表１】
0003913369.tif 000006
【００３３】
（注）
・ＧＤＡ：N,N-ビス（カルボキシメチル）グルタミン酸四ナトリウム塩
・ＦＷＡ：チバ・ガイギー社製チノパールCBS-X (4,4'-ビス-(2-スルホスチリル          ) ビフェニルジナトリウム塩)
・ＰＥＧ：ポリエチレングリコール、平均分子量8000
・ＬＡＳ：直鎖アルキル(C12)ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩
・ＳＦＥ：α−スルホ脂肪酸（椰子脂肪酸組成）メチルエステル
・ＡＳ：ドデシルアルコール硫酸エステルナトリウム塩
・ＡＥ：ポリオキシエチレンドデシルエーテル（ＨＬＢ10.2）
・ＡＧ：ドデシルグルコシド（糖平均縮合度1.5 ）
・ＡＡ−ＭＡコポリマー：アクリル酸／マレイン酸コポリマーのナトリウム塩、ＢＡＳＦ社製ソカランＣＰ−５
・ＰＡＳ：ポリアクリル酸ナトリウム塩、平均分子量8000
・珪酸塩（Ａ）：組成 M2O・1.8SiO2・0.02M'O（ここで、M ：Na，K 、 K／Na＝                0.03、M'＝Ca，Mg、Mg／Ca＝0.01) 、イオン交換容量290CaCO3                mg／ｇ、平均粒子径30μｍ（前記一般式（Ａ）で表される結晶性珪酸塩）
・珪酸塩（Ｂ）：組成 M2O・2SiO2 、イオン交換容量224CaCO3mg／ｇ、平均粒子径30μｍ（前記一般式（Ｂ）で表される結晶性珪酸塩）
・共通成分：酵素〔特開平5-254920号公報記載のバチルスspK-16株から得られるアルカリプロテアーゼと特開昭63-109775 号公報記載のバチルスsp            KSM-635 株から得られるアルカリセルラーゼとを１：２（重量比）で混合したもの〕１重量％及び芒硝であり、芒硝で全体の量が100 重量％になるように調整した。