(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリブタジエン混合物を含むソリッドコアと、
アイオノマー材料混合物を含み前記コア上に形成される境界層と、
該境界層上に形成されたカバーであって、ポリプロピレングリコールを末端に持つジイソシアナートプレポリマーとジメチルメチルホスホン酸からなるプレポリマー混合物であって、該ジメチルメチルホスホン酸はプレポリマー混合物１００に対して１〜１０部存在するプレポリマー混合物と、４，４’−メチレンビス−（３−クロロ，２，６−ジエチル）−アニリン及びジエチル２，４−トルエンジアミンを含む硬化剤からなる反応物から形成される熱硬化性ポリウレタン材料からなり、空気力学的表面幾何学形状をその上に持つカバーと、
からなるゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱硬化性ポリウレタン材料に関する。本発明、特に、ゴルフボールカバーのための熱硬化性ポリウレタンに関する。
【０００２】
【従来技術】
通常のゴルフボールはコアの周りにカバーを成形して造られる。コアは糸巻き又はソリッドとすることができる。糸巻きコアは代表的にはソリッド又は液体の芯を巻く弾性糸を有する。糸巻きコアとは異なり、ソリッドコアは弾性糸巻き層を有していない。ソリッドコアは代表的には単一のソリッド片、即ち芯とこれを覆う一又は複数のマントル又は境界層材料を有する。
【０００３】
カバーはコア上にインジェクション成形、加圧成形、またはキャスト成形される。キャスティング処理においては、カバー材料は一対の第１の鋳型キャビティに導入される。ついで、コアは、鋳型キャビティ対の球形の中央にカバー材料に接触するように配置される。一旦カバー材料が少なくとも部分的に硬化されると（例えば、コアが実質的に動かなくなる時点）、コアは開放され、カバー材料が対の第２の鋳型キャビティに導入され、鋳型が閉じられる。閉じられた鋳型は加熱及び加圧されてカバー材料を硬化させ、それによりコア上にカバーを形成する。注入成形、加圧成形、鋳型成形及びキャスティングにおいては、成形キャビティは代表的には成形プロセスにおいてカバー上にディンプルパターンを付与するためのネガティブのディンプルパターンを含む。ゴルフボールのカバーとしてこれまで使用されてきた材料はバラタ、ガッターペルチャ、アイオノマー樹脂、及びポリウレタンを含む。ポリウレタンカバーを有するゴルフボールはバラタカバーを持つゴルフボールより大きな耐久性を持つ。ポリウレタンカバーを持つゴルフボールはアイオノマー樹脂カバーを持つゴルフボールより、一般的にはよりよい音と感触を持つ。ポリウレタンは熱硬化性でも熱可塑性でもよい。ポリウレタンはプレポリマアーとポリアミン又はポリオールのような多官能基硬化剤と反応させて形成される。ポリウレタンプレポリマーは、例えば、ジイソシアネートとポリエーテルやポリエステルのようなポリオールの反応生成物である。ゴルフボールにポリウレタンを使用することについてはいくつかの特許がある。しかしながら、ポリウレタンカバーを有するゴルフボールは、一般的に、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）材料からなるカバーのゴルフボールのような他のゴルフボールのような距離がでない。
【０００４】
米国特許第３，０３４，７９１号はポリウレタンゴルフボールを開示している。
【０００５】
米国特許第３，９８９，５６８号は部分硬化がなされるような異なる割合の反応を有するプレポリマーと硬化剤を反応させて得られるポリウレタンゴルフボールカバーを開示している。
【０００６】
ＰＣＴ国際公開第ＷＯ９９／４３３９４号はポリウレタン成分のために反応時間を調整するため２つの硬化剤を使用することを開示している。
【０００７】
米国特許第４，１２３，０６１号は、ポリウレタンゴルフボールを開示している。
【０００８】
米国特許第４，２４８，４３２号は、熱可塑性ポリウレタンゴルフボールカバーを開示している。
【０００９】
米国特許第５，３３４，６７３号は、反応遅延ポリアミン硬化剤とニ官能性グリコールから選択される反応遅延剤により硬化されるポリウレタンプレポリマーを開示している。
【００１０】
米国特許第５，６９２，９７４号は、ウレタンアイオノマーを組み入れたコアとカバーを持つゴルフボールを開示している。
【００１１】
米国特許第５，８８５，１７２号はポリウレタンカバーを持つ多層ゴルフボールを開示している。
【００１２】
米国特許第５，４８４，８７０号は、ポリ尿素組成からなるカバーを持つゴルフボールを開示している。
【００１３】
米国特許第６，１９０，２６８号は、ポリウレタンカバーを持つゴルフボールを開示している。
【００１４】
先行技術は多くの異なるポリウレタン材料からなるカバーを持つゴルフボールを開示しているが、いずれのゴルフボールも、完全に満足できるものではない。例えば、ボールの製造方法、特に、硬化剤とプレポリマアーの反応時間を制御することに対して満足のいくものではない。もし、ポリウレタン材料の「ゲルタイム」が速すぎると、半球キャビティ内にコアをゲル化するプレ−ポリウレタン材料と共に置き、対応する半球キャビティと合致させる時間が非常に減少して、エアポケットの問題やコアの中心決めの問題を生じることとなる。
【００１５】
［発明の概要］
本発明は、ポリウレタン材料の形成の反応時間を制御する問題に対する新規な解決方法を提供するものである。
【００１６】
この解決は、ジメチルホスホン酸をプレポリマー混合体としてポリウレタンプレポリマーの粘性を低下させるために使用することで、それにより、ジエチル２，４−トルエンジアミンのような速い硬化剤の使用を可能にする。粘性を低くすることは反応温度を低くし、それによりポリウレタンの生成のゲル時間を減少させる。ジメチル２，４−トルエンジアミンのような硬化剤の使用は、このような硬化剤はポリウレタン材料が黄色化するのを防止し、より大きな耐久性を与えるために望まれていた。
【００１７】
［発明の詳細な説明］
本発明のポリウレタ材料はポリウレタンプレポリマーとジメチルメチルホスホン酸と、第１の硬化剤とを含むプレポリマー混合物から形成される。ジメチルメチルホスホン酸は好ましくはポリウレタンプレポリマー１００部に対し１〜１０部だけ存在し、最も好ましくはポリウレタンプレポリマー１００部に対し５部だけ存在する。第１の硬化剤は好ましくはジエチル２，４−トルエンジアミンである。ポリウレタンプレポリマーは、好ましくは、トルエンジイソシアナートを基材としたポリウレタンプレポリマー、パラ−フェニレンジイソシアナートを基材としたポリウレタンプレポリマー、及び４−４’−ジフェニルメタンジイソシアナートを基材としたポリウレタンプレポリマーである。このポリウレタンプレポリマーは好ましくは単独で、又は２または３のポリウレタンポリマーの混合物で使用される。好ましい硬化剤混合物はゴルフボールのカバーの熱硬化性ポリウレタンの生成に使用される。
【００１８】
図１に示されるように、ゴルフボールは全体として１０で示される。ゴルフボール１０はコア１２、境界層１４及びカバー１６を含む。これに替えて、図２に示されるように、ゴルフボール１０はコア１２とカバー１６だけを含むことができる。カバー１６は本発明の熱硬化性ポリウレタン材料からなる。好ましい実施例では、カバー１６は図１に示されるように、境界層１４とコアの上に形成される。
【００１９】
本発明の熱硬化性ポリウレタン材料のためのプレポリマー混合物は、ポリウレタンプレポリマーの粘性を下げてポリウレタンの生成の反応を調整するために、ジメチルメチルホスホン酸を使用している。好ましいジメチルメチルホスホン酸はイリノイ州、シカゴのアクゾ  ノベル  ケミカルズから入手できるＦＹＲＯＬＤＭＭＰである。ジメチルメチルホスホン酸はプレポリマー混合物を形成するため少なくとも１つのポリウレタンプレポリマーと混合されるが、複数のポリウレタンプレプレポリマーをプレポリマー混合物に使用することができる。
【００２０】
以前に述べたように、好ましい第１硬化剤は、ＥＴＨＡＣＵＲＥ（登録商標）１００の商品名でルイジアナ、バートンルージュのアルベマールコーポレーションから入手できるジエチル２，４トルエンジアミン、ペンシルバニア、アレンタウンのエアプロダクトアンドケミカルからＬＯＮＺＡＣＵＲＥＴＭの商品名で入手できる４，４’−メチレンビス−（３−クロロ，２，６−ジエチル）−アニリンで、他の実施例ではジエチル２，４−トルエンジアミンと混合して使用される。
【００２１】
熱硬化性ポリウレタン材料は好ましくはジメチルメチルホスホン酸と混合されたトルエンジイソシアナートプレポリマーから造られる。トルエンジイソシアナートプレポリマーは好ましくはポリプロピレングリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマー又はポリテトラメチレンエーテルグリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマーである。ポリプロピレングリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマーはコネチカットのミドルバリーのユニロイヤル  ケミカルカンパニーからＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＧ９６０という商品名で入手できる。好ましいポリテトラメチレンエーテルグリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマーはコネチカットのミドルバリーのユニロイヤル  ケミカルカンパニーからＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ９３０という商品名で入手できる。他のトルエンジイソシアナートが末端に付されたプレポリマーはコネチカットのミドルバリーのユニロイヤルケミカルカンパニーからＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦ９５０という商品名で入手できる。
【００２２】
ジメイチルメチルホソホン酸は、また、パラ−フェニレンジイソシアナートを基材としたポリウレタンプレポリマーと共に使用される。例としてはパラ−フェニレンジイソシアナートを末端に持つポリエステルプレポリマーがあり、これはユニロイヤルケミカルからＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＰＸ２９５０の商品名で入手できる。他には、パラ−フェニレンジイソシアナートを末端に持つポリエーテルプレポリマーがあり、これはユニロイヤルケミカルからＡＤＩＰＲＥＮＥ（登録商標）ＬＦＰＸ９５０の商品名で入手できる。
【００２３】
ジメチルメチルホスホン酸は、好ましくは、単一のポリウレタンプレポリマー、ポリウレタンプレポリマーのジ−ブレンド、又はポリウレタンプレポリマーのトリ−ブレンドと共に使用される。しかしながら、より大きな多重ポリウレタンプレポリマーが本発明の範囲と精神を離れない範囲において使用できることは当業者であれば理解できるであろう。
【００２４】
好ましい実施例において、硬化剤混合物はジエチル２，４−トルエンジアミン１００部によりなる。他の実施例においては、硬化剤混合物は、４，４−メチレンビス−（３−クロロ，２，６−ジエチル）−アニリン２０〜４０部と、ジエチル２，４−トルエンジアミン８０〜６０部からなる。上記他の実施例の最も好ましい硬化剤混合物は、４，４−メチルエネビス−（３−クロロ，２，６−ジエチル）−アニリン３０部と、ジエチル２，４−トルエンジアミン７０部からなる。
【００２５】
ポリウレタンプレポリマーの硬化剤に対する比は、ポリウレタンプレポリマーの水素−炭素−酸素群（“ＮＣＯ”）成分によって決定される。例えば、ポリプロピレングリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマーは好ましくは３．０％〜６．０％の範囲、より好ましくは４．０％〜５．７５％の範囲、最も好ましくは５．７０％である。ポリテトラメチレンエーテルグリコールを端末に持つトルエンジイソシアナートプレポリマーのＮＣＯ成分は好ましくは３．７５％〜７．０％の範囲、より好ましくは４．０％〜５．７５％の範囲、最も好ましくは５．７０％である。ポリウレタンプレポリマーの硬化剤に対する重量比は好ましくは１０：１〜３０：１である。
【００２６】
硬化する前に、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物は別々に保管されるのが好ましい。一般的に、ポリウレタン材料は最初に硬化剤混合物を加熱し、攪拌する。次に、ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物とがチャンバー内で混合される。チャンバー内の混合材料はゴルフボール半製品が挿入される前に半球のキャビティに供給される。このプレ−ポリウレタン材料は所定時間加熱、加圧して硬化させる。より特定のプロセスについて下記に述べる。
【００２７】
プレポリマー混合材は好ましくは第１の貯蔵容器内で脱ガスされ、加熱される。プレポリマー混合材のための処理温度は好ましくは７０−１３０°Ｆの範囲、最も好ましくは８０−１２０°Ｆの範囲である。プレポリマー混合材は第１の貯蔵容器から混合チャンバーに毎分２００−１１００グラムの範囲で、または処理状況に応じて流されるのが好ましい。更に、プレポリマー材料は、より均一な分布と結晶化を防ぐために、第１の貯蔵容器内で、０−２５０ｒｐｍの範囲で攪拌されるのが好ましい。
【００２８】
硬化剤混合物は第２の貯蔵容器内で脱ガスされ、加熱される。硬化剤混合物のための処理温度は、好ましくは５０−２３０°Ｆの範囲、最も好ましくは８０°−２００°Ｆの範囲である。硬化剤は第２の貯蔵容器より混合チャンバーに毎分１５−７５グラムの範囲で、または処理状況に応じて流されるのが好ましい。
【００２９】
ポリウレタンプレポリマーと硬化剤混合物は好ましくは共通の攪拌チャンバー内に約１６０−２２０°Ｆで加えられるのが好ましい。例えば、二酸化チタニウム、硫酸バリウム、及び／又はひまし油キャリア内の酸化亜鉛のような着色剤及び／又はよく知られた他の添加材料を共通のチャンバー内で加えることができる。
【００３０】
添加する着色剤は好ましくはポリウレタンプレポリマーと硬化剤の合計重量の０−１０％の範囲、より好ましくは約２−８％の範囲である。他の添加剤、例えば、ポリマー充填剤、金属充填剤、及び／又は有機及び無機充填剤（例えば、ポリマー、バラタ、アイオノマー等）がポリウレタン材料の比重を増加するために加えることができる。全ての混合材料は好ましくは成形する前に約１−２５０ｒｐｍで攪拌混合される。
【００３１】
カバー１６は、コア又は少なくとも１層の境界層を持つコア、又は糸巻きコアのいずれかであるゴルフボール半製品の上に形成される。ゴルフボール１０のコア１２は、コア１２の固有の特性がゴルフボール１０の初速度と飛距離に強く影響を与えるように「エンジン」ともいうべきものである。高い初速度は通常はゴルフボールのより大きな総距離をもたらす。
【００３２】
反発係数（“ＣＯＲ”）はゴルフボールの弾性をの指標である。ＣＯＲはゴルフボールが硬い表面に衝突した後のゴルフボールの速度の硬い表面に衝突する前の速度に対する比である。ＣＯＲは０から１の間で変化し、１は完全弾性衝突に等価で、０は完全非弾性衝突と等価である。１に近い値のＣＯＲを持つゴルフボールは一般的に高い初速度とより大きい飛距離を有するゴルフボールに対応する。もし、高いＣＯＲを持てば（より高い弾性のある）、ゴルフボールの初速度は低いＣＯＲを持つゴルフボールよりゴルフボールの初速度が大きい。一般に、高いコンプレッションは高いＣＯＲをもたらす。
【００３３】
ゴルフボール１０のコア１２は、通常は基材ゴム、架橋剤、フリーラジカル開始剤、及び１又は複数の充填剤又は反応促進剤の混合物からなる。好ましいゴム基材は、シス−１，４を９０％以上、より好ましくは９８％又はそれ以上含むポリブタジエンである。ゴルフボールコアの架橋剤の使用はよく知られており、金属アクリル酸塩はこの架橋剤の例である。例えば、ジアクリル酸、ジメチルアクリル酸、又はモノ（メタ）アクリル酸の金属塩は本発明のゴルフボールのコアに好ましく、また、アクリル酸亜鉛は架橋剤として特に好ましい。
【００３４】
フリーラジカル開始剤は基材ゴムと架橋剤との架橋反応を促進するのに使用される。本発明のゴルフボールコア１２に使用される好適なフリーラジカル開始剤は、過酸化ジクミル、ビス−（ｔ−過酸化ブチル）ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチル過安息香酸、ジ−ｔ−過酸化ブチル、２，５−ジメチル−２，５−ジ−５−過酸化ブチル−ヘキサン、１，１−ジ（ｔ−過酸化ブチル）３，３，５−過酸化ブチルシクロヘキサンなどであり、これらの全ては商業的に入手可能である。
【００３５】
参加亜鉛は、また、コア組成に含まれることが好ましい。酸化亜鉛は、主として重量調整充填剤として使用され、また、コアの他の組成の架橋反応に寄与すると考えられている。特に、ステアリン酸亜鉛は反応促進剤として加えることができる。コア１２の好ましい重量を得るために、多くの比重調整充填剤を含ませることができる。この充填剤はタングステン及び硫酸バリウムを含む。
【００３６】
表１は本発明の好ましいコアに含まれる材料の範囲を示す。
【００３７】
【表１】
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本発明においては、コア成分は当業者に知られた通常の方法により混合され、加圧成形される。好ましい形態においては、最終のコア１２は、外径が１．６８インチの直径を持つゴルフボール１０用の約１．３５インチ〜約１．６４インチの直径を持つ。コア重量は、好ましくは、約３２ｇ〜約４０ｇに維持される。コアＰＧＡコンプレッションは好ましくは約５０〜９０の範囲に維持され、最も好ましくは約５５〜８０である。
【００３８】
ここで、「ＰＧＡコンプレッション」の用語は下記により定義される。
【００３９】
ＰＧＡコンプレッション値＝１８０−Riehle コンプレッション値
Riehle コンプレッション値はゴルフボールに２００ポンドの靜荷重をかけたときの歪み量（インチ）に１０００を乗じた値である。したがって、２００ポンドの荷重での歪０．０９５インチのときのRiehle コンプレッション値は９５であり、ＰＧＡコンプレッション値は８５である。
【００４０】
すでに述べたように、本発明は好ましくは少なくとも１つの熱可塑性材料の境界層１４を持つことが好ましい。しかしながら、ゴルフボール１０はコア１２とカバー１６の間に複数の境界層１４を持つようにしてもよい。最も好ましくは、境界層１４少なくとも１の有機鎖分子と金属イオンを含む熱可塑性材料である。金属イオンは、例えば、ナトリウム、亜鉛、マグネシウム、リチウム、カルシウム、セシウム、又は可逆性架橋サイトとして機能し、高いレベルの弾性と耐久性をもたらす他の極性金属イオンである。
【００４１】
境界層１４のショアＤ硬度はＡＳＴＭＤ−２２９０に従う測定で５０−７５の範囲である。境界層１４は約５５−７０の範囲のショアＤ硬度を持つことが好ましい。好ましい実施例では、ショアＤ硬度は５８−６５である。境界層１４がショアＤ硬度を７５又はそれ以下とするのが好ましい理由は、これによるゴルフボールの感触を改善するためである。境界層１４は、また、ＳＵＲＬＹＮ（登録商標）アイオノマーの混合物であることが好ましい。
【００４２】
本発明の実施例のゴルフボールを製造した塗装していないCALLAWAY GOLF RULE 35 SOFTFEELと比較した。表２及び表３はこの実施例のゴルフボールのグループ、＃１，＃２，＃３の物理的特性を示している。１ダースおゴルフボールが各グループ＃１，＃２，＃３について製造された。実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３の各境界層１４は４５重量％のＳＵＲＬＹＮ８１５０と、４５重量％のＳＵＲＬＹＮ９１５０と、１０重量％のＳＵＲＬＹＮ６３５０のアイオノマー混合物からなる。実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３の各境界層１４の厚さは０．０５２５インチである。実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３の各境界層１４のＡＳＴＭＤ２２４０に従うショアＤ硬度は下記の表３に示されている。
【００４３】
実施例＃１のゴルフボールのグループの各カバーは、１００重量部のポリウレタンプレポリマーと、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマー（ＡＤＲＩＰＲＥＮＥ  ＬＦ９３０）を５０重量部、ポリエーテルを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマー（ＡＤＲＩＰＲＥＮＥ  ＬＦ９５０）を５０重量部、及び、ジメチルメチルホスホン酸を５重量部のプレポリマー混合物からなり、ジエチル２，４−トルエンジアミン（Ｅ１００）で硬化されたものである。実施例＃２のゴルフボールのグループの各カバーは、１００重量部のポリウレタンプレポリマーと、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマー（ＡＤＲＩＰＲＥＮＥ  ＬＦ９３０）１００重量部と、ジメチルメチルホスホン酸を５重量部のプレポリマー混合物からなり、ジエチル２，４−トルエンジアミン（Ｅ１００）で硬化されたものである。実施例＃３のゴルフボールのグループの各カバーは、１００重量部のポリウレタンプレポリマーと、ポリプロピレングリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマー（ＡＤＲＩＰＲＥＮＥＬＦＧ９６０）１００重量部と、ジメチルメチルホスホン酸を５重量部のプレポリマー混合物からなり、４，４’−メチレンビス−（３−クロロ、２，６−ジエチル）−アニリン（ＬＯＮＺＡＣＵＲＥ）３０重量部と、ジエチル２，４−トルエンジアミン（Ｅ１００）７０重量部で硬化されたものである。実施例＃４、＃５、＃６、＃７のゴルフボールのグループは、１００重量部のポリウレタンプレポリマーと、ポリテトラメチレンエーテルグリコールを末端に持つトルエンジイソシアナートプレポリマー（ＡＤＲＩＰＲＥＮＥ  ＬＦ９３０）１００重量部とジメチルメチルホスホン酸２．５重量部のプレポリマー混合物からなり、ジエチル２，４−トルエンジアミン（Ｅ１００）７０重量部で硬化されたものである。実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３のカバー１６の平均厚さは０．０３０インチである。実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３のカバー１６のショアＤ硬度は、５１ポイントであった。実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３の毎秒１４３フィートにおけるＣＯＲは７９．４２ポイントであった。
【００４４】
【表２】
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実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３の平均重量は、それぞれ、４５．２４グラム、４５．０６グラム、４５．３８グラムであった。実施例ゴルフボール＃１，＃２，＃３のＰＧＡコンプレッションは、それぞれ、９９，９９、１０１ポイントであった。実施例＃４−＃７のゴルフボールの平均ＰＧＡコンプレッションは１００ポイントであった。実施例＃１−＃７のゴルフボールの平均直径は略１．６８０インチであった。実施例＃１−＃７の各ゴルフボールのコア１２の直径は１．５１５インチであった。実施例＃１−＃７の各ゴルフボールのコア１２のＰＧＡコンプレッションは７０ポイントであった。
【００４５】
【表３】
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表４と表５はCALLAWAY GOLF RULE 35 SOFTFEELゴルフボールを本発明の実施例の＃４，＃５，＃６のゴルフボールとの比較である。全てのゴルフボールは塗装されていない。実施例ゴルフボール＃４，＃６とRULE 35 SOFTFEEL ＃１，＃３は通常のオーブン内でポスト硬化され、実施例ゴルフボール＃５，＃７とRULE 35 SOFTFEEL ＃２，＃４はランレイ（Lanley）オーブンでポスト硬化されたものである。これらのゴルフボールは日光に照射した後に熱硬化性ポリウレタンの黄色化を定めるために測定された。各ゴルフボールのカバーの色はハンターカラリメーター（HUNTER COLORIMETER）ULTRA SCAN XEモデルを使用し、L. a. b. スケールを使用して決定した。“Ｌ”スケール上では、１００の測定値は完全な白に対応し、０は完全な黒に対応する。“ａ”スケール上では、負の値は緑色に対応し、正の値は赤色に対応する。“ｂ”スケール上では、負の値は青色に対応し、正の値は黄色に対応する。したがって、より大きいｂの測定値は、より黄色のカバーということとなる。ゴルフボールは日光に照射する前に測定され、照射４時間後と日中及び夜の２４時間後の照射後に測定された。
【００４６】
【表４】
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【００４７】
【表５】
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表４及び表５に示されるように、本発明による＃４，＃５の実施例のゴルフボールは照射前で低い黄色測定値（ｂスケール）を持ち、４時間照射及び２４時間照射後における値はCALLAWAY GOLF RULE 35 SOFTFEELゴルフボールより増加が小さい。例えば、本発明による＃４の実例ゴルフボールは照射前で“ｂ”測定値が１．７６で、４時間照射後が８．３７であった。の＃１のCALLAWAY GOLF RULE 35 SOFTFEELゴルフボールは照射前で“ｂ”値が４．６で日光の４時間照射後では３６．３５であった。このゴルフボールはカルフォルニア、カールバッド（北緯32 46 30, 西経117 25 06）の建物の屋上で冬期昼間に日光に照射された。このように、本発明のゴルフボールのカバー１６だけがスタートにおける照射前の黄色が少ないのではないが、カバー１６を日光に照射した後は他の熱硬化性ポリウレタンと比較して黄色が少ない。
【００４８】
【表６】
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【００４９】
【表７】
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表６及び表７はプレポリマー混合物中にジメチルメチルホソホン酸を使用する製造上の利点を示す。表中に“ＤＭＭＰ”として表されるジメチルメチルホソホン酸はプレポリマー混合物の粘度を下げ、これによりプレポリマーブレンドの反応温度及び圧力を下げている。ジメチルメチルホソホン酸を含むプレポリマーのゲル化時間を僅かに増やす。表６と表７において、温度は全てファーレンハイトで表示され、圧力は毎平方インチ当たりのポンドで、硬度はショアＤで、曲げ率は毎平方インチ当たりのポンドで与えられている。３０重量部の４，４’―メチレンビス−（３−クロロ，２，６−ジエチル）−アニリン（LONZACURE）と７０重量部のジエチル−２，４−トルエンジアミン（Ｅ１００）を持つ実例＃１１，＃１２と共に、全ての硬化剤はジメチル２，４−トルエンジアミン（Ｅ１００）を含。ゲル時間はジメチル２，４−トルエンジアミンを含まないものに比較して僅かに増加する。
【図面の簡単な説明】
【図１】コアと境界層とカバーを部分的に切断除去して示す本発明のゴルフボールを示す図である。
【図２】コアとカバーを切断除去した本発明のゴルフボールを示す図である。
【符号の説明】
１０  ゴルフボール
１２  コア
１４  境界層
１６  カバー
【図１】
0003996836.tif 000009
【図２】
0003996836.tif 000010