(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）硬化剤成分、（Ｃ）光干渉性顔料、及び（Ｄ）艶消し剤を含有している塗料組成物を黒色の被塗物に塗布して得られる塗膜であって、その塗膜の６０度鏡面光沢値が３０以下であり、その塗膜の色相ＦＬＯＰ値が５以上であり、その塗膜の破断伸度が１００以上であり、最大引張強度が３００ｋｇ／ｃｍ２以下である塗膜を有することを特徴とする塗装物品。
【請求項２】
光干渉性顔料が、干渉マイカ、着色マイカ、合成マイカ、シリカフレーク、アルミナフレーク及び下層に酸化ケイ素、上層に酸化鉄で被覆されたフレーク状の酸化鉄又はアルミニウムから選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の塗装物品。
【請求項３】
塗膜の６０度鏡面光沢値が２０以下であり、塗膜の色相ＦＬＯＰ値が１０以上である請求項１又は２に記載の塗装物品。
【請求項４】
塗膜の６０度鏡面光沢値が１８以下であり、塗膜の色相ＦＬＯＰ値が１５以上である請求項１〜３のいずれかに記載の塗装物品。
【請求項５】
（Ｃ）成分の配合量が、塗料組成物の全固形分に対して、１〜３０質量％であり、（Ｄ）成分の配合量が、塗料組成物の樹脂及び硬化剤の固形分合計量１００質量部に対して、１〜１００質量部である請求項１〜４のいずれかに記載の塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光干渉色現象による意匠性に優れた塗膜を有する塗装物品に関する。さらに詳しくは、本発明は、見る角度により反射光量及び色相が変化し、特異な奥行き感、深み感のある色合いを有する塗膜を有する塗装物品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、日用品、建造物や自動車などに塗装された塗膜に光干渉性を付与し、見る角度により色相が変化させ、意匠性を付与することが行われている。
このような塗料としては、光輝性顔料としてのアルミナフレークと、粘性制御剤を含有させた塗料組成物が提案されており、この塗料を下塗りされた基材上に塗布し、さらにその上にクリヤー塗料を塗布し、焼付硬化させる２コート１ベークでの複合塗膜を形成し、光輝感と意匠性に優れた塗膜を形成させることが提案されている（特開平１０‐２９８４５８号公報）。
また、濃色塗膜形成塗料の下塗り塗膜、下層に酸化ケイ素、上層に酸化鉄で被覆されたフレーク状の酸化鉄又はアルミニウムを樹脂固形分１００重量部あたり、０．１〜２重量部含有し、かつ下地隠蔽膜厚が４０μｍ以上である光干渉性塗膜形成塗料の中塗り塗膜、および透明塗膜形成クリヤ塗料の上塗り塗膜からなる複層塗膜により、光干渉性などの意匠性のすぐれた塗膜を形成させることが提案されている（特開２０００‐４２４８２号公報）。
しかし、従来の光干渉性などの意匠性のすぐれた塗膜は、艶のある塗膜に限られており、艶のない塗膜については奥行き感がなく、単調な色彩のものしか得られていなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような実状のもとで、見る角度により反射光量及び色相が変化し、特異な奥行き感、深み感、重厚感のある色合いを有する意匠性の優れた塗膜を有する塗装物品を提供することを目的としてなされたものである。ここで、奥行き感とは、塗膜から醸し出される立体感であり、深み感とは、塗膜内部から光が発せられているような感覚である。また、重厚感とは、艶が抑えられた落ち着いた色合いを示す感覚である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記特性を有する塗装物品を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）硬化剤成分、（Ｃ）光干渉性顔料を含有する塗料組成物に、さらに（Ｄ）艶消し剤を含有する塗料組成物を黒色の被塗物に塗布して得られる塗膜であって、その塗膜の６０度鏡面光沢値が３０以下であり、その塗膜の色相ＦＬＯＰ値が５以上であり、その塗膜の破断伸度が１００以上であり、最大引張強度が３００ｋｇ／ｃｍ２以下である塗膜にすることにより、その目的に適合し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明は、（Ａ）樹脂成分、（Ｂ）硬化剤成分、（Ｃ）光干渉性顔料、及び（Ｄ）艶消し剤を含有している塗料組成物を黒色の被塗物に塗布して得られる塗膜であって、その塗膜の６０度鏡面光沢値が３０以下であり、その塗膜の色相ＦＬＯＰ値が５以上であり、その塗膜の破断伸度が１００以上であり、最大引張強度が３００ｋｇ／ｃｍ２以下である塗膜を有することを特徴とする塗装物品を提供する。
また、本発明は、上記塗料組成物において、光干渉性顔料が、干渉マイカ、着色マイカ、合成マイカ、シリカフレーク、アルミナフレーク及び下層に酸化ケイ素、上層に酸化鉄で被覆されたフレーク状の酸化鉄又はアルミニウムから選ばれる少なくとも１種である塗装物品を提供する。
【０００６】
また、本発明は、上記塗装物品において、塗膜の６０度鏡面光沢値が２０以下であり、塗膜の色相ＦＬＯＰ値が１０以上である塗装物品を提供する。
また、本発明は、上記塗装物品において、塗膜の６０度鏡面光沢値が１８以下であり、塗膜の色相ＦＬＯＰ値が１５以上である塗装物品を提供する。
また、本発明は、塗装物品において、（Ｃ）成分の配合量が、塗料組成物の全固形分に対して、１〜３０質量％であり、（Ｄ）成分の配合量が、塗料組成物の樹脂及び硬化剤の固形分合計量１００質量部に対して、１〜１００質量部である塗装物品を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の塗料組成物において、（Ａ）成分として用いられる樹脂成分としては、架橋性官能基を有する種々の樹脂が使用可能であるが、例えば、架橋性官能基を有するポリエステル樹脂、架橋性官能基を有するアクリル樹脂、架橋性官能基を有するエポキシ樹脂、架橋性官能基を有する含フッ素樹脂等の架橋性官能基を有する硬化性樹脂が挙げられる。架橋性官能基としては、水酸基などが挙げられる。これらの樹脂成分のうち、架橋性官能基を有するポリエステル樹脂が好ましく、水酸基を有するポリエステル樹脂が特に好ましい。
【０００８】
樹脂に含まれる架橋性官能基の数は、１分子中に１以上であればよいが、２以上であることが好ましい。特に、樹脂の水酸基価は、２〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇが特に好ましい。これらの樹脂は、数平均分子量が５００〜１０，０００であることが好ましく、５００〜５０００であることがより好ましく、５００〜３０００であることが特に好ましい。これらの樹脂を使用することにより、塗膜を触ったときのしっとり感、すなわち、弾力性のあるソフトタッチの触感を得ることができる。これらの樹脂は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【０００９】
（Ａ）成分の樹脂成分は、（Ｂ）成分の硬化剤とともに使用される。硬化剤としては、例えば、イソシアネート基及び／又はブロック化イソシアネート基を分子中に２以上含むポリイソシアネート化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂等が挙げられるが、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
ポリイソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４'−ジイソシアネートのようなイソシアネートモノマーと呼ばれる化合物、これらのビウレット体、イソシアヌレート体、トリメチロールプロパンのアダクト体のようなポリイソシアネート誘導体などが好適に挙げられる。これらのポリイソシアネート化合物は、1種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
ポリブロック化イソシアネート化合物の例としては、例えば、上記のポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の一部又は全部をブロック化剤でブロックして製造したものが挙げられる。このブロック化剤の例としては、例えば、ε-カプロラクタム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソアミルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシムなどのケトオキシム系ブロック化剤、フェノール、クレゾール、カテコール、ニトロフェノールなどのフェノール系ブロック化剤、イソプロパノール、トリメチロールプロパンなどのアルコール系ブロック化剤、マロン酸エステル、アセト酢酸エステルなどの活性メチレン系ブロック化剤、及び３，５−ジメチルピラゾール、１，２，４−トリアゾールなどのアゾール系ブロック化剤などが挙げられる。これらのポリブロック化イソシアネート化合物は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
本発明の塗料組成物において、（Ａ）成分の樹脂成分と（Ｂ）成分の硬化剤の配合割合は、（Ｂ）成分がポリイソシアネート化合物である場合は、（Ａ）成分の水酸基に対する（Ｂ）成分中のイソシアネート基及び/又はブロック化イソシアネート基のモル比が、０．３〜３の範囲であることが好ましい。塗膜物性の面から、特に好ましいモル比は０．６〜１．６の範囲である。
（Ｂ）成分がメラミン樹脂である場合は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の固形分質量割合（Ａ）／（Ｂ）が１〜３０、好ましくは２〜２０の範囲内で用いられる。（Ｂ）成分の硬化剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
【００１２】
本発明の塗料組成物においては、硬化反応触媒を用いてもよい。
本発明の塗料組成物において、（Ｂ）成分がポリイソシアネート化合物である場合は、硬化反応触媒として、例えばスズ化合物や亜鉛化合物などの金属化合物やアミンなどが挙げられる。スズ化合物としては、例えば塩化スズ、臭化スズなどのハロゲン化スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレートなどの有機スズ化合物などが挙げられ、亜鉛化合物としては、例えば塩化亜鉛、臭化亜鉛などのハロゲン化亜鉛、オクチル酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛などの有機酸の亜鉛塩などが挙げられる。アミンとしては、ジメチルベンジルアミン、ジメチルエタノールアミン、ジメチルラウリルアミンなどの１級から３級の高沸点アミンが挙げられる。硬化反応触媒としてのスズ化合物、亜鉛化合物やアミンは、１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また他の硬化反応触媒と併用してもよい。
【００１３】
（Ｃ）成分の光干渉性顔料としては、干渉マイカ、着色マイカ、合成マイカ、シリカフレーク、アルミナフレーク及び下層に酸化ケイ素、上層に酸化鉄で被覆されたフレーク状の酸化鉄又はアルミニウム等が挙げられる。
（Ｄ）成分の艶消し剤としては、シリカ、ワックス、樹脂ビーズなどが挙げられる。シリカは、微粒シリカが好ましい。微粒シリカの平均粒子径は、０．１〜３０μｍの範囲が好ましく、０．５〜１０μｍの範囲が特に好ましい。
ワックスとしては、天然ワックス、合成ワックスなどの種々のワックスが挙げられるが、合成ワックスが好ましく、特にポリエチレンワックスが好ましい。ワックスの融点は、５０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、特に１００℃以上が好ましい。ワックスは、分散体の状態のものを使用することが好ましい。分散されているワックスの平均粒径は、０．５〜１００μｍの範囲が好ましく、１〜６０μｍの範囲がより好ましく、１〜４０μｍの範囲が特に好ましい。樹脂ビーズとしては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ナイロン樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂等の樹脂のビーズが使用できる。樹脂ビーズの平均粒子径は、１〜２００μｍの範囲が好ましく、１〜３０μｍの範囲が特に好ましい。
【００１４】
（Ｄ）成分の艶消し剤は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ）成分の艶消し剤の配合割合は、樹脂及び硬化剤の固形分合計量１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、１〜５０質量部が特に好ましい。
（Ｃ）成分の光干渉性顔料及び（Ｄ）成分の艶消し剤は、本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗膜の６０度鏡面光沢値が３０以下になるように含有されている。６０度鏡面光沢値は、２５以下がより好ましく、２０以下が特に好ましく、１８以下が最も好ましい。
また、（Ｃ）成分の配合量は、塗料組成物の全固形分に対して、１〜３０質量％が好ましく、４〜１０質量％が特に好ましい。また、（Ｄ）成分の配合量は、塗料組成物の全固形分１００質量部に対して、１〜１００質量部が好ましく、１〜５０質量部が特に好ましい。
また、本発明の塗装物品は、黒色の基材に塗布して得られる塗膜の色相ＦＬＯＰ値が５以上であり、８以上であることがより好ましく、１０以上であることがさらに好ましく、１５以上であることが特に好ましく、２０以上であることが最も好ましい。
【００１５】
本発明の塗料組成物は、そのままで、あるいは必要に応じ、溶剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、流動調整剤などの各種添加剤を配合することができる。本発明の塗料組成物は、上記した成分を混合し、必要に応じて各種添加剤を配合することにより製造することができる。各成分の配合方法及び各種添加剤の添加方法は、特に制限されるものではなく、種々の方法により行うことができ、混合順序及び添加順序も種々の順序で行うことができる。
本発明の塗料組成物を使用する適当な塗装方法には、塗料組成物を必要に応じて加温したり、有機溶剤又は反応性希釈剤を添加することにより所望の粘度に調整した後、エアースプレー、静電エアースプレー、ロールコーター、フローコーター、ディッピング形式による塗装機などの通常使用される塗装機、又は刷毛、バーコーター、アプリケーターなどを用いて乾燥後の塗膜の膜厚が通常０．５〜３００μｍになるように塗布し、通常５０〜３００℃の温度で５秒〜２４時間かけて硬化させる方法などが挙げられる。なお、塗装方法は、上記の方法のうち、スプレー塗装が好ましい。
【００１６】
本発明の塗料組成物は、基材に塗付することにより、塗膜を形成することができる。
基材としては、プラスチック、金属等種々の基材が挙げられる。また、これらの基材は、プライマー処理されたものであってもよいし、下塗り塗膜が形成されたものであってもよく、さらには中塗り塗膜が形成されたものであってもよい。本発明の塗料組成物を塗布する被塗物の色は、白色、黒色などの無彩色、赤色、青色、黄色、緑色等の有彩色など種々の色であってもよいが、黒色であることが好ましい。基材の色が必要とする色でない場合は、プライマー処理膜、下塗り塗膜、又は中塗り塗膜などの下地塗膜の色を所望の色にすればよい。
【００１７】
下塗り塗料、中塗り塗料としては、通常の下塗り塗料、中塗り塗料として用いられる塗料を使用することができる。
下塗り塗料、中塗り塗料の塗装方法は、種々の塗装方法により行うことができるが、ロールコーター、フローコーター又はスプレー等による塗装方法が好ましい。ロールコーターにより本発明の塗料組成物からなる上塗り塗料を塗布する場合、ナチュラル方式及びリバース方式が考えられるが、リバース方式の方が塗面の表面平滑性の点で好ましい。
下塗り塗膜の厚みは、０．５〜６０μｍが好ましく、中塗り塗膜の厚みは、０．５〜６０μｍが好ましく、上塗り塗膜の厚みは、０．５〜１００μｍが好ましい。
【００１８】
本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗膜の破断伸度を、５０％以上になるように塗料組成物の配合を選定する。塗膜の破断伸度は、１００％以上にすることが好ましく、１３０％以上にすることがより好ましく、１５０％以上にすることが特に好ましい。
また、本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗膜の最大引張強度を、３００ｋｇ／ｃｍ２以下になるように塗料組成物の配合を選定する。塗膜の最大引張強度は、２５０ｋｇ／ｃｍ２以下にすることがより好ましく、２００ｋｇ／ｃｍ２以下にすることが特に好ましい。
本発明の塗料組成物を塗布して得られる塗装物品としては、例えば構造物、木製品、金属製品、プラスチック製品、ゴム製品、加工紙、 セラミック製品、ガラス製品などが挙げられる。具体的には、自動車、鋼板などの金属板、二輪車、船舶、鉄道車両、航空機、家具、楽器、家電製品、建築材料、容器、事務用品、スポーツ用品、玩具などが挙げられる。
【００１９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によってなんら制限されるものではない。なお、本発明の塗料組成物により得られる塗膜の性能は次のようにして求めた。
【００２０】
＜塗膜性能の測定方法＞
（１）６０度鏡面光沢
変角光沢計（スガ試験機（株）製、ＵＧＶ‐５０型）により、塗膜の６０度光沢値を測定した。
（２）色相ＦＬＯＰ値
色相ＦＬＯＰ値は、塗板の正面と側面の色相変化を表し、正面の色相値と側面の色相値の差が大きい程、色相ＦＬＯＰ値は大きい。塗膜の色相ＦＬＯＰ値は、多角度分光測色器（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ＭＡ６８ＩＩ）を用いて測定した。
色相ＦＬＯＰ値の測定方法
多角度分光測色器（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製、ＭＡ６８ＩＩ）は、分光測色法により、分光反射率曲線を求め、ＣＩＥ（国際照明委員会）で定めた等色関数に基づいて計算された３刺激値（ＸＹＺ）から演算される。この値は、色彩理論上の基本をなすものである。本分光測色器では、三つの受光角度（１５度、４５度、１１０度）から測色を行うことができるが、ここでは、正面１５度（正反射光）と側面１１０度（拡散反射光）でのＬＣＨを測定し、色相Ｈの値の差を色相ＦＬＯＰ値として算出した。受光角１５度と１１０度の色相値の差が大きいもの程、色相ＦＬＯＰ値は大きい。即ち、ここでは、干渉光が強いという定義付けをした。
（３）破断伸度
ＪＩＳ  Ｋ５４００−８．８に準じて測定した。
（４）最大引張強度
ＪＩＳ  Ｋ５４００−８．８に準じて測定した。
【００２１】
（５）視感
塗膜の落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感を、目視により下記の基準で判断した。
◎：落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感が非常に優れている。
○：落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感が優れている。
×：落ち着いた重厚感、奥行き感、および深み感がない。
（６）触感
塗膜を指腹で軽くこすり、下記の基準に従い判断した。
◎：弾力感のあるソフトタッチの触感が非常に優れている。
〇：弾力感のあるソフトタッチの触感が優れている。
×：弾力感のあるソフトタッチの触感が感じられない。
【００２２】
（実施例1〜４）
表１に記載された樹脂、艶消し剤、光干渉性顔料及び硬化剤の各成分をそれぞれ添加混合し塗料組成物とした。
基材（ＡＢＳ樹脂製、プレート（厚み２ｍｍ））の表面に黒色プライマー（日本油脂ビーエーエスエフコーティングス社製、ハイウレタンＮｏ．５０００黒）を塗布し、乾燥させて黒色プライマー層（厚み２０μｍ）を有する基材を得、次ぎにこの黒色基材に上記得られた塗料組成物を８０℃で３０分間加熱し、塗膜（厚み３０μｍ）を形成した。得られた塗膜は、光の入射角の変動又は観察方向により緑色〜赤紫色に変化することができた。得られた塗膜の物性を表１に示す。
【００２３】
【表１】
0003899841.tif 000002
【００２４】
表１及び表２中の各成分名は、下記のものを示す。
デスモフェン６７０：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価１４２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約２０００。
デスモフェン１６５２：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価５３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約１１００。
デスモフェン１２００：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価１６５ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約１０５０。
デスモフェン１７００：住友バイエルンウレタン社製、ポリエステルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価４３ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約４３００。
デスモフェンＡ３６５：住友バイエルンウレタン社製、アクリルポリオール、固形分１００質量％、水酸基価８６ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約３６００。
【００２５】
サイリシア３５０：富士シリシア（株）製、シリカ艶消し剤、平均粒径１．９μｍ。
リオフラットＷ３５３１：東洋インキ（株）製、ポリエチレンワックス分散体、固形分２０質量％、ポリエチレンワックス粒子の平均粒径３０μｍ、流動点１０５℃。
バリオクロムＬ５５２０：ＢＡＳＦ社製、光干渉性顔料。
イリオジンウルトラ７２２５ＷＮＴ：メルク社製、光干渉性顔料。
ルミナターコイズ：エンゲルハード社製、光干渉性顔料。
イリオジンＢ−５０４−２Ｗ２：メルク社製、光干渉性顔料。
アルミペースト６２−３５６：東洋アルミ社製、アルミニウムペースト。
スミジュールＮ７５：住友バイエルンウレタン社製、ポリイソシアネート、固形分７５質量％、ＮＣＯ１６．５質量％。
スミジュールＮ３５００：住友バイエルンウレタン社製、ポリイソシアネート、固形分１００質量％、ＮＣＯ２１．８質量％。
【００２６】
（比較例１〜２）
表２に記載された樹脂、艶消し剤、光干渉性顔料、非光干渉性顔料及び硬化剤の各成分をそれぞれ添加混合し塗料組成物とした。得られた塗料組成物を実施例１と同様にして、塗膜を形成した。塗膜の性能を表２に示した。
【００２７】
【表２】
0003899841.tif 000003
【００２８】
【発明の効果】
本発明の塗料組成物は、見る角度により反射光量及び色相が変化し、特異な奥行き感、深み感、重厚感のある色合いを有するき意匠性に優れた塗膜を得ることができる。