(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ繊維層にパルプ重量に対して３重量％以上、２０重量％以下の発泡体粒子を均一に分散保持している密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の低密度紙の表層部分から厚さ方向に、各表層部分の樹脂含有率が高く、厚さ方向に次第に樹脂含有率が低くなるように、低密度紙の重量に対して１０重量％以上、６０重量％以下の樹脂が不均一に分布しており、表面側からエンボス加工が施されていることを特徴とする低密度壁紙。
【請求項２】
前記発泡体粒子は、熱膨張性マイクロカプセルの発泡体であることを特徴とする請求項１記載の低密度壁紙。
【請求項３】
前記低密度紙は、発泡性粒子をパルプ重量に対して３重量％以上、２０重量％以下添加し、発泡させており、かつ密度が０．１ｇ／ｃｍ３以上、０．３ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする請求項１記載の低密度紙。
【請求項４】
前記低密度紙は、前記樹脂とともに前記低密度紙に対して１０重量％以上、３０重量％以下の難燃剤及び／又は顔料を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の低密度壁紙。
【請求項５】
前記低密度壁紙は、表層部分から厚さ方向に前記樹脂が不均一に分布しており、その片面には顔料塗工層が形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の低密度壁紙。
【請求項６】
発泡性粒子を含有するパルプ繊維スラリーを抄紙し、発泡性粒子を加熱発泡させてパルプ繊維層に発泡体粒子が均一に分散保持されている密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の低密度紙を調製し、次いで、該低密度紙の表面側及び／又は裏面側から樹脂液を含浸させて各表層部分の樹脂含有率が高く、厚さ方向に次第に樹脂含有率が低くなるように、低密度紙の重量に対して１０重量％以上、６０重量％以下の樹脂を不均一に分布させ、さらにエンボス加工を施すことを特徴とする低密度壁紙の製造方法。
【請求項７】
発泡性粒子を含有するパルプ繊維スラリーを抄紙し、発泡性粒子を加熱発泡させてパルプ繊維層に発泡体粒子が均一に分散保持されている密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の低密度紙を調製し、次いで、該低密度紙の表面側及び／又は裏面側から樹脂液を塗工して各表層部分の樹脂含有率が高く、厚さ方向に次第に樹脂含有率が低くなるように、低密度紙の重量に対して１０重量％以上、６０重量％以下の樹脂を不均一に分布させ、さらにエンボス加工を施すことを特徴とする低密度壁紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低密度壁紙に関する。特に本発明は、良好な紙層間剥離性を備えた低密度壁紙に関する。さらに本発明は、良好な紙層間剥離性に加えて難燃性を兼備した低密度壁紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住空間の高級化・多様化に伴い室内装飾用内装材としてビニル壁紙が多く使用されている。ビニル壁紙は価格が安く、印刷加工、発泡加工、エンボス加工等の加工が可能であるため、デザイン性の豊富さで優れている。しかしながらビニル壁紙はビニル化粧層中に可塑剤が含まれているため、その可塑剤による問題を有している。
【０００３】
このような可塑剤の問題を有していない壁紙として例えば特開平３ー２４１０９９号公報に見られる如くアクリル樹脂を化粧層とした壁紙や特開平９−３１９００号公報に記載されるが如く木材パルプにオレフィン繊維を混合抄紙する方法が開示されているがコストが高くなることは避けられない。さらに、これらの壁装材は従来の壁装材と変わらず、２５０μｍ以上というような深いエンボスを施すことができず、豊富なデザイン性を付与することが困難であるという問題点を有している。
【０００４】
特開平８−２２６０９７号公報に記載されている低密度紙はエンボスはきれいに付与できるものの、湿式で含浸加工されるため樹脂が均一かつ完全に紙層内部迄浸透して紙層間剥離強度が高くなり、張り替え施工性の観点から壁紙に求められる紙層間剥離性が不十分である。
本発明の目的は、良好な紙層間剥離性を有する低密度壁紙を提供することにより、張り替えがきれいにできる壁装材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、エンボス性、紙層間剥離性に優れた低密度壁紙を得るべく鋭意検討を行った結果、以下の各発明を包含する低密度壁紙の発明を完成させたものである。本発明の低密度紙は、紙層間剥離性が良いため張り替えがきれいにできる利点を有し、さらに難燃性であるという利点をも有している。
【０００６】
（１）パルプ繊維層にパルプ重量に対して３重量％以上、２０重量％以下の発泡体粒子を均一に分散保持している密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の低密度紙の表層部分から厚さ方向に、各表層部分の樹脂含有率が高く、厚さ方向に次第に樹脂含有率が低くなるように、低密度紙の重量に対して１０重量％以上、６０重量％以下の樹脂が不均一に分布しており、表面側からエンボス加工が施されていることを特徴とする低密度壁紙。
（２）前記発泡体粒子は、熱膨張性マイクロカプセルの発泡体であることを特徴とする（１）記載の低密度壁紙。
【０００７】
（３）前記低密度紙は、発泡性粒子を３重量％以上、２０重量％以下添加し、発泡させており、かつ密度が０．１ｇ／ｃｍ3 以上、０．３ｇ／ｃｍ3 以下であることを特徴とする前記（１）又は（２）記載の低密度壁紙。
（４）前記樹脂は、前記低密度紙に対して１０重量％以上、３０重量％以下の難燃剤及び／又は顔料を含有することを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれかに記載の低密度壁紙。
（５）前記低密度紙は、表層部分から厚さ方向に前記樹脂が不均一に分布しており、その片面には顔料塗工層を有することを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれかに記載の低密度壁紙。
【０００８】
（６）発泡性粒子を含有するパルプ繊維スラリーを抄紙し、発泡性粒子を加熱発泡させてパルプ繊維層に発泡体粒子が均一に分散保持されている密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の低密度紙を調製し、次いで、該低密度紙の表面側及び／又は裏面側から樹脂液を含浸させて各表層部分の樹脂含有率が高く、厚さ方向に次第に樹脂含有率が低くなるように、低密度紙の重量に対して１０重量％以上、６０重量％以下の樹脂を不均一に分布させ、さらにエンボス加工を施すことを特徴とする低密度壁紙の製造方法。
（７）発泡性粒子を含有するパルプ繊維スラリーを抄紙し、発泡性粒子を加熱発泡させてパルプ繊維層に発泡体粒子が均一に分散保持されている密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ３の低密度紙を調製し、次いで、該低密度紙の表面側及び／又は裏面側から樹脂液を塗工して各表層部分の樹脂含有率が高く、厚さ方向に次第に樹脂含有率が低くなるように、低密度紙の重量に対して１０重量％以上、６０重量％以下の樹脂を不均一に分布させ、さらにエンボス加工を施すことを特徴とする低密度壁紙の製造方法。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の低密度紙を構成する主たる材料はパルプ、無機粉体、発泡性粒子、及び製紙用薬品である。パルプはＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰその他の木材パルプ又はリンターパルプの様な非木材パルプを挙げることができ、それらは１種又は複数種の混合物として使用される。また、目的に応じて適宜、ガラス繊維、ビニロン繊維、セピオライト等の鉱物繊維、合成繊維等を併用してもよい。
【００１０】
無機粉体としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、各種無機水和物等の吸熱脱水反応を伴うもの、又は通常製紙産業で使用されている炭酸カルシウム、カオリンクレー、タルク、酸化チタン等を挙げることができる。目的に応じて、前記無機粉体の１種又は２種以上を併用して使用してもよい。
【００１１】
発泡体粒子としては、発泡性粒子である熱膨張性マイクロカプセルの発泡体が好ましい。熱膨張性マイクロカプセルには最適発泡温度が異なるものがあるが、抄紙機ドライヤーの温度条件を考慮して適当な熱膨張性マイクロカプセルが選定される。
発泡性粒子の添加量は対パルプ３〜２０重量％が好ましい。３重量％未満では発泡性粒子の発泡効果が不十分で基紙の密度が０．３ｇ／ｃｍ3 以下に低下しない。２０重量％を越えるとコストがアップする上に、高坪量の抄紙をする場合に、紙の厚さ方向への熱伝導率が不均一となり巾方向の厚さコントロールが困難となる。
【００１２】
製紙用薬品は通常の抄紙で用いられるサイズ剤、その定着剤、紙力剤、さらには無機粉体からなる歩留まり向上剤等が挙げられる。サイズ剤としてはアルキルケテンダイマー、スチレンアクリル樹脂、ロジン等の内添サイズ剤がある。その定着剤としてはカチオン系の薬品が選ばれる。例えば中性抄紙の場合にはポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン樹脂が好ましく使用されるが、酸性抄紙の場合には硫酸バンド等の薬品が使用される。紙力剤としてはポリアクリルアミド系の紙力剤がある。無機粉体の歩留まり向上剤としてはベントナイトクレーの様な両性の無機化合物等がある。もちろん本発明は前記薬品に限定されるものではない。
【００１３】
上記材料からなる原料・薬品のスラリーを常法により抄紙する。抄紙は通常の長網抄紙機、円網抄紙機、短網抄紙機、傾斜抄紙機、各種コンビネーション抄紙機等のいずれでもよく、特に限定されるものではない。低密度紙の坪量は１００〜２００ｇ／ｍ2 が好ましい。１００ｇ／ｍ2 以下では低密度紙の厚みが不足し壁装材としてのボリューム感に欠ける。２００ｇ／ｍ2 以上では地合を均一に抄紙するのが困難となり発泡ムラが顕在化しやすくなる。発泡・乾燥は通常の多筒ドライヤー、ヤンキードライヤー、スルードライヤー等何れでもよく、特に限定されないが、ドライヤー表面温度、熱風温度が高いほど低密度化し易い傾向がある。
【００１４】
かくして得られた低密度紙に樹脂を該紙の表層部分から厚さ方向に不均一に分布させる。本発明での表層部分から厚さ方向に不均一に分布している状態とは、低密度紙の表面及び／又は裏面の各表層部分の樹脂含有率が高く、厚さ方向に次第に層の樹脂含有率が低くなっていることをいう。樹脂の含有量は低密度紙の重量に対して５重量％以上６０重量％以下、好ましくは１０重量％以上４０重量％以下が良い。樹脂含有量が５重量％未満では樹脂含有量が少な過ぎて紙層間できれいに層間剥離するだけの強度差がつかない。また、６０重量％を超えるとシートの厚さ方向に均一に含有されやすくなるため、紙層間できれいに層間剥離できなくなる。また、樹脂量が所定範囲であっても、液が厚さ方向に均一に分布している場合には紙層間剥離ができない。
【００１５】
樹脂を不均一に分布させる方法としては、通常のオンマシンサイズプレス、あるいはオフマシン含浸のいずれを使用しても良い。またゲートロールコーター等による両面塗工でも良い。さらに、不均一含浸処理した後、裏面に顔料塗工処理を施しても良い。
【００１６】
樹脂としては、デンプン、ポリビニルアルコール、メチロール化メラミン、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、エチレン・酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル・エチレン・塩化ビニル樹脂、エチレン・塩化ビニル樹脂、エチレン・塩化ビニル・アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メチルメタアクリレート・ブタジエン樹脂、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル樹脂等の天然又は合成樹脂の１種又は２種以上を併用してもよい。
【００１７】
さらに樹脂には難燃剤を配合するのが好ましい。難燃剤は低密度紙重量に対し、１０重量％以上３０重量％以下含有させるのが好ましい。１０重量％以下では所望の難燃性能が付与されず、３０重量％を超えて多く配合しても難燃性は横ばいでコストアップを招くのみである。難燃剤等の含浸方法は通常のオンマシンサイズプレス含浸、あるいはオフマシン含浸、又は塗工のいずれによっても行うことができる。
難燃剤としては、例えばスルファミン酸グアニジン、りん酸グアニジン、硫酸グアニジン、スルファミン酸アンモニウム、りん酸アンモニウム、硫酸アンモニウム等を挙げることができる。
【００１８】
その他の製紙用薬品として、アルキルケテンダイマー、アクリル又はシリコーン系化合物等のサイズ剤、ジシアンジアミド、ジシアンジアミドのメチロール化物等の耐熱変色剤や、銀又は銅を配合した無機系抗菌防黴剤、ヒノキチオール、キトサン等の天然有機系抗菌剤、４級アンモニウム塩を付加した有機系抗菌剤等の抗菌防黴剤を１種以上配合してもよい。
【００１９】
一般に、壁装材には、紙層間剥離性のほかに、隠蔽性、施工性が求められている。隠蔽性が低いと壁に張ったときに、壁の色が濃い場合には壁の色が透けてみえたりする。また施工性とは、壁装材の裏面に糊を塗布したとき、裏面にサイズ性がないと施工する間に、壁装材に糊がしみこんでしまい、壁に張れなくなるというトラブルを誘発するおそれがある。そのため、これら性能が不十分な場合には、裏面に、サイズ性、隠蔽性を付与するような樹脂を塗工する必要がある。
【００２０】
塗工薬品としては、デンプン、ポリビニルアルコール、メチロール化メラミン、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、エチレン・酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、酢酸ビニル・エチレン・塩化ビニル樹脂、エチレン・塩化ビニル樹脂、エチレン・塩化ビニル・アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メチルメタアクリレート・ブタジエン樹脂、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル樹脂、及び塗工用サイズ剤等の天然又は合成樹脂の１種又は２種以上を併用すれば良い。
【００２１】
また隠蔽性を向上させるために、不透明度を上げる目的で水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、各種無機水和物、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、酸化チタン等の顔料の中から１種以上を上記塗工薬品に配合するのが良い。
また、得られた低密度紙にエンボス加工、プリント加工、表面処理加工など通常の加工を任意に加えておくことが出来る。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、以下において％及び部とあるのはそれぞれ重量％及び重量部を示す。
【００２３】
実施例１
ＮＢＳＰを常法によりフリーネス４５０ｃｓｆまで叩解し、熱膨張性マイクロカプセル（マイクロスフェアーＦ−３０、松本油脂（株））をパルプ重量に対して３重量％、製紙用薬品としてサイズ剤はアルキルケテンダイマー（サイズパイン、荒川化学（株）製）を０．３重量％、その定着剤としてポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン（エピノックス、三井東圧（株）製）を０．３重量％、紙力剤はポリアクリルアミド（ポリストロン、荒川化学（株）製）０．３重量％をパルプに添加して紙料を調製した。この紙料から坪量１００ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、シートの加熱乾燥時に発泡させて低密度壁紙を得た。乾燥は１４０℃の熱風乾燥機で１０分間行った。
【００２４】
ついで、得られた低密度紙をりん酸グアニジン系難燃剤（フレームガード５３１６Ｓ、大日本インキ化学工業社製）：ＳＢＲラテックス（ＬＡＣＳＴＡＲ２８００Ａ、大日本インキ化学工業社製）：水＝２５：２５：５０で混合調製した含浸液に１５秒間浸漬して低密度紙重量に対して固形分として２５重量％含浸させて低密度紙を作製した。得られた低密度紙について、エンボス性、剥離性を評価した。
エンボス性はエンボスプレートによりエンボスパターンをつけた壁装材を観察し、きちんとエンボスが入っているものを○、エンボスが不十分なものを×とした。
剥離性は、壁装材の裏面に糊をつけて壁に施工、乾燥した後、壁から壁装材を剥がす時きれいに層間から剥がれるものを○、剥がれないものを×とした。
【００２５】
実施例２
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して２０重量％添加し、坪量２００ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、実施例１で使用した難燃剤：樹脂＝５０：５０に調製した含浸液に５秒間浸漬して、低密度紙に対して４０重量％含浸させた以外は実施例１と同様にして難燃低密度紙を作製し、同様の評価を行った。
【００２６】
実施例３
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して１０重量％添加し、坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、実施例２と同様の液を両面バー塗工した。塗工量は、各面とも１５ｇ／ｍ2 であった。このようにして得られら難燃低密度紙を実施例１と同様に評価した。
【００２７】
実施例４
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して１０重量％、坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、実施例２と同様の液を表面に２０ｇ／ｍ2 、裏面に１０ｇ／ｍ2 バー塗工した。このようにして得られた難燃低密度紙を実施例１と同様にして評価した。
【００２８】
実施例５
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して１０重量％添加し、坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、スルファミン酸グアニジン系難燃剤（ＳＧ−２、大日本インキ化学工業社製）：塩化ビニル・エチレン・酢酸ビニル樹脂（スミカフレックス８３０、住友化学（株）製）：水＝５０：５０：１００に調製した液に１５秒間浸漬し、低密度紙重量に対して２５重量％含浸した以外は実施例１と同様にして難燃低密度紙を作製し、実施例１と同様に評価を行った。
【００２９】
実施例６
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して１０重量％添加して坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、実施例１と同様に両面から含浸処理をした低密度紙の裏面に、エチレン・酢酸ビニル樹脂（スミカフレックス７５２、住友化学（株）製）：軽質炭酸カルシウム＝３０：７０：１００で混合調製した液を１０ｇ／ｍ2 塗工した。得られた塗工済み難燃低密度紙の隠蔽性、施工性を評価した。隠蔽性はＪＩＳ  Ａ  ６９２１に準じ、４級合格を○とし、施工性は低密度紙の裏面に糊を塗って１時間放置した後でも壁に施工できるものを○とした。
【００３０】
実施例７
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して１０重量％添加し、坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙した。低密度紙の表面のみに実施例２の樹脂を２０ｇ／ｍ2 塗工し、裏面にはＳＢＲラテックス（Ｐ７３９６、住化Ａ＆Ｌ社製）：酸化チタン＝４０：６０：１００とした液を塗工量１０ｇ／ｍ2 塗工し、難燃低密度紙を作製し、評価した。
【００３１】
比較例１
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して１０重量％、坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、実施例２の含浸液に３分間浸漬した。低密度紙量に対して８０重量％含浸した以外は実施例１と同様に難燃低密度紙を作製し、評価を行った。
【００３２】
比較例２
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して１０重量％添加し、坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度紙を抄紙し、樹脂含浸処理は行わなかった。
【００３３】
比較例３
熱膨張性マイクロカプセルをパルプ重量に対して２重量％添加し、坪量１５０ｇ／ｍ2 の低密度を抄紙した。実施例１と同様にして含浸処理し、壁装材を作製し、評価した。
【００３４】
実施例、及び比較例の評価結果は後記表１に示すとおりである。表１から明らかなように低密度紙に対し、樹脂の含有量が所定の範囲内で厚さ方向に不均一に分布している場合には、エンボス性が良く、紙層間の剥離性も良い（実施例１〜７）。またさらに裏面に無機填料を含む樹脂を塗工することによって隠蔽性、施工性をさらに向上させることができる（実施例６、７）
【００３５】
これに対して、樹脂の含有量が多い場合には紙層間まで完全に含浸してしまい、層間がきれいに剥離できない（実施例１）。また樹脂を含浸させない場合でも剥離はうまくいかない（比較例２）。さらに、発泡体粒子の添加量が少ない場合には、エンボス性も低くなる（比較例３）。
【００３６】
【表１】
0003864515.tif 000002
【００３７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、密度が０．１〜０．３ｇ／ｃｍ3 の低密度紙に樹脂を５〜６０重量％、厚さ方向に不均一に含有させることより優れたエンボス加工性を維持したまま、紙層間剥離性の良好な低密度紙を提供することができる。また、樹脂に難燃剤や顔料を加えて該低密度紙に不均一分布させることによりさらに難燃性をも兼ね備えた低密度紙を提供することができる。そして、これらの低密度紙から製造した低密度壁紙は、張り替えがきれいにできるという利点を奏する。