(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
両面をプラスチック膜で被覆した紙製の外側容器と、これに内挿されたプラスチック製の内側容器とからなる二重容器において、前記内側容器は、ナフタレンジカルボン酸７０〜３０モル％と、テレフタル酸３０〜７０モル％（両者の合計は１００モル％）とを酸成分とし、エチレングリコールをアルコール成分とし、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶液中２５℃で測定した溶液粘度から求めた固有粘度が０．５〜０．８の範囲内にあるポリエチレンナフタレート系共重合体からなることを特徴とする二重容器。
【請求項２】
前記内側容器は、前記ポリエチレンナフタレート系共重合体の押出成形により得た単層シートを真空圧空成形（エアアシストフォーミング）したものであり、胴部および底部の肉厚が７０〜３００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項１に記載の二重容器。
【請求項３】
前記内側容器は、胴部および底部の肉厚が１００〜２００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項２に記載の二重容器。
【請求項４】
両面をプラスチック膜で被覆した紙製の外側容器と、これに内挿されたプラスチック製の内側容器とからなる二重容器において、前記内側容器は、ナフタレンジカルボン酸７０〜３０モル％と、テレフタル酸３０〜７０モル％（両者の合計は１００モル％）とを酸成分とし、エチレングリコールをアルコール成分とするポリエチレンナフタレート系共重合体からなり、該共重合体は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶液中２５℃で測定した溶液粘度から求めた固有粘度が０．５〜０．８の範囲内にあり、かつ前記内側容器は、前記共重合体の押出成形により得た単層シートを真空圧空成形したものであり、胴部および底部の肉厚が１００〜２００μｍの範囲内にあることを特徴とする二重容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、飲食品充填用の二重容器に関し、詳しくは粉体、流体、固体の食品や酒類、ジュース類のような飲料を充填して長期間保存することができ、しかも耐熱性および耐寒衝撃性に優れた二重容器に関する。
【０００２】
【従来の技術】
両面をプラスチック膜で被覆した紙製の外側容器と、これに内挿されたプラスチック製の内側容器とからなる二重容器はよく知られている。
例えば実公昭６１−３２７５１号公報には、両面をプラスチック膜で被覆した紙製の外側容器と、外層がポリプロピレン樹脂層、中層がポリビニルアルコールとエチレンとの共重合体の層、内層がポリエステル樹脂層からなる、一体化したプラスチック製の内側容器とからなるものが開示されている。
また、実開昭５７−３６０５号公報には、両面をプラスチック膜で被覆した紙製の外側容器と、一般グレードのポリエステル樹脂からなる内側容器とからなり、容器の口縁部において外側容器と内側容器とを一体化した構造のアルコール飲料用容器が開示されている。
【０００３】
ところが、上記従来の内側容器に使用されているポリエステル樹脂は、ガラス転移点が６５〜７０℃と低いため、食品容器用として耐熱性が不十分であり、高温充填の際や、電子レンジにより内容物を直接加熱する際に、内側容器が熱変形を起こしやすい。また、上記内側容器は低温時の衝撃強度が劣るため、冬季の寒冷地において落下した際に、破損したり、ひびが入ったりしやすいという問題があった。
【０００４】
このような問題を解消した二重容器が、実公平７−４８４９７号公報に開示されている。この二重容器における内側容器は、ポリエステル樹脂の内層とその他の層とからなり、前記その他の層が、少なくとも一層のポリアリレート系ポリマーアロイ樹脂層を有するものであることを特徴としている。
この二重容器では、内側容器が耐熱性および耐寒衝撃性に優れており、例えば６５〜７０℃の日本酒の充填や、ｐＨ４．０未満で８５℃の果汁の充填を、内側容器の熱変形が起こることなく行うことができるという利点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記実公平７−４８４９７号公報に記載された二重容器の内側容器は、通常の工程により作製される。すなわち、ポリエステル樹脂とポリアリレート系ポリマーアロイ樹脂との共押出しにより多層プラスチック積層シートを成形した後、この積層シートを真空圧空成形することにより内側容器を得るものである。
【０００６】
しかし、一般的に多層プラスチック積層シートの共押出しには高度の技術が要求されるだけでなく、ポリアリレート系ポリマーアロイ樹脂は歩留が悪く成形性が良くない。
すなわち、（ＰＡＲ＋ＰＥＴ）系ポリマーアロイ樹脂とＰＥＴ（ただし、ＰＡＲはポリアリレートを意味し、ＰＥＴはポリエチレンテレフタレートを示す）の温度管理をして流動粘度を等しくする技術が高度であること、ＰＡＲは金属との親和性が良いため、押出機内に残留・付着しやすく、炭化してこれが剥がれ、黒点といわれる不良の発生原因になりやすいこと、（ＰＡＲ＋ＰＥＴ）層とＰＥＴ層との厚さの割合を一定に維持することが困難であること、また、上記積層シートは多層構造であるためコスト高となること、さらに、他シートへの押出切替時の押出機内残留樹脂の洗い出しを完全にするため、長時間と多量の交換用樹脂が必要でコスト高となること、など問題があった。
【０００７】
したがって、本発明の目的は成形性が良く、かつ、比較的安価な樹脂を使用することにより、耐熱性および耐寒衝撃性に優れた内側容器を備えた二重容器を安価に、かつ歩留り良く提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る二重容器は、両面をプラスチック膜で被覆した紙製の外側容器と、これに内挿されたプラスチック製の内側容器とからなる二重容器において、前記内側容器は、ナフタレンジカルボン酸７０〜３０モル％と、テレフタル酸３０〜７０モル％（両者の合計は１００モル％）とを酸成分とし、エチレングリコールをアルコール成分とし、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶液中２５℃で測定した溶液粘度から求めた固有粘度が０．５〜０．８の範囲内にあるポリエチレンナフタレート系共重合体からなることを特徴とする。
【０００９】
本発明では、上記共重合体の合成用原料の組合せとして、例えば２，６ナフタレンジカルボン酸またはその低級アルキルエステルと、テレフタル酸またはその低級アルキルエステルとを採用することができる。
なお、以下の説明では、ナフタレンジカルボン酸をＮＤＣと、テレフタル酸をＴＰＡと、それぞれ略記することがある。
【００１０】
前記内側容器は通常、前記ポリエチレンナフタレート系共重合体の押出成形により得た単層シートを真空圧空成形して製造されるが、この場合、胴部および底部の肉厚を７０〜３００μｍの範囲内とすることが好ましく、胴部および底部の肉厚を１００〜２００μｍの範囲内とすることが更に好ましい。
【００１１】
本発明の極めて望ましい実施の形態としては、以下のものが挙げられる。
すなわち、内側容器がナフタレンジカルボン酸７０〜３０モル％と、テレフタル酸３０〜７０モル％とを酸成分とし、エチレングリコールをアルコール成分とするポリエチレンナフタレート系共重合体からなり、該共重合体は、フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン＝５０／５０（重量比）の混合溶液中２５℃で測定した溶液粘度から求めた固有粘度が０．５〜０．８の範囲内にあり、かつ、この内側容器が、前記共重合体の押出成形による単層シートを真空圧空成形により成形して製造されたものであり、胴部および底部の肉厚が１００〜２００μｍの範囲内にある二重容器が特に好ましい。
【００１２】
本発明におけるそれぞれの数値限定の根拠は、以下のとおりである。
（１）ポリエチレンナフタレート系共重合体について、酸成分のモル％比：ＮＤＣ／ＴＰＡ比を８５〜１５／１５〜８５としたのは、非晶域であるため成形しやすいからである。
（２）好ましくはＮＤＣ／ＴＰＡ比を７０〜３０／３０〜７０とすることにより、さらに成形性が向上する。
（３）ポリエチレンナフタレート系共重合体の固有粘度を０．５〜０．８の範囲内にすることにより、シートの押出成形性および真空圧空成形性がより良くなるうえ、機械的強度の高い内側容器が得られる。
固有粘度が０．５未満では、内側容器の機械的強度が不十分となり、０．８を超えると成形性が悪くなり、成形温度を上げる必要があることから樹脂が劣化しやすくなるという問題が生じる。
（４）内側容器の胴部および底部の肉厚を７０〜３００μｍの範囲内とすることで、所期の耐熱性および耐寒衝撃性を確保することができ、胴部および底部の肉厚を１００〜２００μｍの範囲内とすることにより、耐熱性・耐寒衝撃性・経済性を同時に満足することができる。
（５）前記共重合体の押出成形により得た単層シートを真空圧空成形することによって、酸素ガスバリヤー性の高い内側容器が得られる。
【００１３】
したがって、ポリエチレンナフタレート系共重合体について、ＮＤＣ／ＴＰＡ比を７０〜３０／３０〜７０、固有粘度を０．５〜０．８、内側容器の胴部および底部の肉厚を１００〜２００μｍとすることによって、耐熱性・耐寒衝撃性・機械的強度・酸素ガスバリヤー性に優れた内側容器を、より容易に、かつ経済的に製造することができる。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明の実施例を、図面を参照しながら説明する。
実施例１
図１は二重容器８の片側半分を断面で示した正面図である。この図において１は紙製容器（外側容器）であり、紙の内外面にポリエチレンの樹脂層３が被覆された筒状の胴部２ａと円形の底部２ｂからなっている。胴部２ａおよび底部２ｂは、紙製容器１の下端部５において熱融着（ヒートシール）により一体化されている。また、紙製容器１の上端部は外側に延出されて、鍔部６が形成されている。この紙製容器１は商品価値、デザイン効果を高めるための平面印刷が可能であり、内側容器４（プラスチック製容器）を保護するに足る剛性をもっている。
【００１５】
内側容器４は、上記ポリエチレンナフタレート系共重合体の単層体からなるもので、紙製容器１に内挿・一体化されている。すなわち、内側容器４のフランジ部７および鍔部６を、それぞれ紙製容器１のフランジ部および鍔部に重ね、鍔部同士の重複部分を折り曲げた後、フランジ部同士および鍔部同士を熱融着することにより、内側容器４と紙製容器１が口縁部で一体化した構造となっている。
【００１６】
図１から明らかなように、紙製容器１と内側容器４の間には、わずかな間隙が形成されている。したがって、この二重容器８では、内側容器４の内容物を電子レンジで直接加熱しても、この熱が上記間隙の断熱効果により遮断されるため、不意の火傷などの事故を防止することができる。
【００１７】
〔試験例および比較例〕
本発明に係るポリエチレンナフタレート系共重合体からなる内側容器を備えた二重容器（試験例１〜７）と、一般グレードのポリエステル樹脂からなる内側容器を備えた二重容器（比較例１）と、Ａ−ＰＥＴ製の内側容器を備えた二重容器（比較例２）とについて、内側容器の耐熱性および耐寒衝撃性を比較した。
上記３種類の二重容器は、いずれも図１に示す形態のもので、内側容器の上端部口径は６５ｍｍ、深さは９０ｍｍである。後２者は、いずれも現在市販されている公知の二重容器である。また、Ａ−ＰＥＴとは、アモルファスポリエチレンテレフタレートを意味する。
試験例に係る内側容器の仕様すなわち、共重合体の物性およびこの共重合体からなる押出成形シートの真空圧空成形条件を［表１］に示す。この［表１］において、「成形品の肉厚」は胴部および底部の肉厚を意味する。
【００１８】
【表１】
0003911051.tif 000002
【００１９】
〔ＮＤＣ／ＴＰＡモル比の測定方法〕
共重合体試料を塩基性溶液中で加水分解し、この加水分解物をガスクロマトグラフィーにかけることにより、ＮＤＣおよびＴＰＡの定量を行った。
【００２０】
〔二重容器の耐熱性試験方法〕
二重容器（内側容器）に［表２］に示す温度の熱水を、飲食品充填量と同一量（１８０ｍｌ）で充填し、そのまま３分間放置した後、熱水を廃棄して内側容器の収縮状態を目視により調べた。なお上記３分間は、内側容器全体の温度が平衡状態になるのに十分な時間である。
【００２１】
〔二重容器の耐寒衝撃性（耐寒落下強度）の試験方法〕
６７℃の日本酒を所定量（１８０ｇ）で充填・シールした二重容器を冷蔵庫に入れ、日本酒を−０℃または−７℃に冷却した。これらの二重容器を１ｍの高さからコンクリート床面に、その底部が当たるように自由落下させ、内側容器の割れの有無を目視により調べた。上記落下操作は続けて２回行った。
【００２２】
上記耐熱性試験および耐寒衝撃性試験の結果を［表２］に示す。［表２］の耐熱性試験結果において、○は「熱収縮なし」で十分実用に耐えるものであることを、△は「わずかに熱収縮が有り」であるが、実用に耐えるものであることを、×は「熱収縮が大きい」ため実用性がないことをそれぞれ示す。
【００２３】
【表２】
0003911051.tif 000003
【００２４】
【発明の効果】
以上の説明で明らかなように、本発明に係る二重容器では、耐熱性に優れた内側容器を備えているため、約８５℃までの高温の飲食品充填が可能であり、充填により熱収縮などの変形が生じることがない。また、内側容器は耐寒衝撃性が良いので飲食品充填後、冷蔵庫で約０℃に保冷したものを例えばコンクリート床面に落下させても内側容器が割れたり、液漏れが発生したりする問題はない。
さらに、内側容器の成形材料として、比較的安価で成形性の良いプラスチック材料を使用するので、飲食品用の二重容器を歩留り良く、かつ安価に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る二重容器の実施例を示す半断面図である。
【符号の説明】
１  紙製容器（外側容器）
２ａ  胴部
２ｂ  底部
３  樹脂層
４  内側容器
５  下端部
６  鍔部
７  フランジ部
８  二重容器
【図１】
0003911051.tif 000004