(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
カチオニック成分として、カチオニック％表示で、Ｐを２０〜６０％、Ａｌを１５〜３０％、Ｂａを１８．４９〜５０％、Ｓｒを０〜２５％、Ｃａを０〜２０％、Ｙを０〜１５％およびＬａを０〜２％含むと共に、アニオニック成分として、酸素およびフッ素を含むガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満で、アッベ数（νｄ）が７０〜８０、比重が４．１未満であることを特徴とする光学ガラス。
【請求項２】
モル％表示で、Ｐを５〜２０％、Ａｌを５．１２〜１５％、Ｂａを５．９１〜１８％、Ｓｒを０〜１０％、Ｃａを０〜１０％、Ｙを０〜５％、Ｌａを０〜１％、Ｏを２０〜５５％およびＦを１８〜４８％含むガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満で、アッベ数（νｄ）が７０〜８０、比重が４．１未満であることを特徴とする光学ガラス。
【請求項３】
カチオニック成分として、カチオニック％表示で、Ｐを２０〜６０％、Ａｌを１５〜３０％、Ｂａを１８．４９〜５０％、Ｓｒを０〜２５％、Ｃａを０〜２０％、Ｙを０〜１５％およびＬａを０〜２％含むと共に、Ｓｎを含まず、アニオニック成分として、酸素およびフッ素を含むガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満で、アッベ数（νｄ）が７０〜８０、比重が４．１未満であることを特徴とする光学ガラス。
【請求項４】
モル％表示で、Ｐを５〜２０％、Ａｌを５．１２〜１５％、Ｂａを５．９１〜１８％、Ｓｒを０〜１０％、Ｃａを０〜１０％、Ｙを０〜５％、Ｌａを０〜１％、Ｏを２０〜５５％およびＦを１８〜４８％含み、Ｓｎを含まないガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満で、アッベ数（νｄ）が７０〜８０、比重が４．１未満であることを特徴とする光学ガラス。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学部品。
【請求項６】
望遠レンズの色収差補正用レンズである請求項５に記載の光学部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学ガラスおよび光学部品に関する。さらに詳しくは、本発明は、異常部分分散特性を有する低比重の光学ガラス、およびこの光学ガラスを用いてなるレンズなどの光学部品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
低屈折率、低分散の領域にあって、異常部分分散性を示す光学ガラスは、カメラ用レンズを始めとする様々な光学部品に使用されている。このような光学ガラスとしては、例えば屈折率（ｎｄ）が１．５４〜１．６０、アッベ数（νｄ）が６８〜７５の光学恒数と、部分分散比が０．５３７以上の異常部分分散性を有するフツリン酸塩光学ガラスが開示されている（特開平２−１２４７４０号公報）。
【０００３】
異常部分分散ガラスから作られるレンズは、色収差補正に有効である。特に色収差がより問題になる望遠レンズは、元来、多数枚のレンズから構成されており、個々のレンズが重いと総重量が重くなり操作性が悪くなる。また、望遠レンズでＦ値の小さいものを作る場合、口径の大きなレンズが必要になり、レンズの大型化によっても総重量が重くなってしまう。望遠レンズでは、異常部分分散ガラスからなるレンズを、前群に使用するケースが多い。そのため、異常部分分散ガラスからなるレンズは大口径になることが多く、レンズ１枚の重量も重くなってしまう。このような望遠レンズでは、総重量の問題に加えて、レンズ先端部が重くなってバランスがよくない上、オートフォーカス機構のものでは、フォーカス速度が遅くなったり、大きなトルクが必要になり、カメラの電池消耗が著しくなるといったことも問題になる。このような問題を克服するためには、低比重の異常部分分散ガラスが必要となる。
【０００４】
しかしながら、一般にガラスには、屈折率が高くなると比重が重くなるという傾向がある。これは、屈折率を高めるために、分子量の大きい高原子価成分を使用するためである。したがって、アッベ数を一定範囲に保ちつつ、屈折率を大きくしようとすると、ガラスの比重も大きくなってしまい、低比重の異常部分分散ガラスを得ることは容易でない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、レンズなどの光学部品に好適な異常部分分散特性を有する低比重の光学ガラス、およびこの光学ガラスを用いてなる低比重のレンズなどの光学部品を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、異常部分分散特性を有する低比重の光学ガラスを開発すべく鋭意研究を重ねた結果、特定のカチオニック成分とアニオニック成分を有し、かつ特定の光学恒数および比重を有する光学ガラス、あるいは特定組成のカチオニック成分とアニオニック成分を有するバッチ組成から得られた特定の光学恒数をもつ光学ガラスにより、前記目的を達成し得ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）カチオニック成分として、Ｐ、ＡｌおよびＢａを、アニオニック成分として酸素およびフッ素を含み、かつ屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満、アッベ数（νｄ）が７０〜８０および比重が４．１未満であることを特徴とする光学ガラス（以下、光学ガラス１と称す。）、
（２）カチオニック成分として、Ｓｒ、Ｃａ、ＹおよびＬａの中から選ばれる少なくとも１種を含む上記（１）項に記載の光学ガラス、
【０００８】
（３）カチオニック成分として、カチオニック％表示で、Ｐを２０〜６０％、Ａｌを１０〜３０％、Ｂａを１０〜５０％、Ｓｒを０〜２５％、Ｃａを０〜２０％、Ｙを０〜１５％およびＬａを０〜１５％含むと共に、アニオニック成分として、酸素およびフッ素を含むガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満で、アッベ数（νｄ）が７０〜８０であることを特徴とする光学ガラス（以下、光学ガラス２と称す。）、
【０００９】
（４）モル％表示で、Ｐを５〜２０％、Ａｌを１〜１５％、Ｂａを１〜１８％、Ｓｒを０〜１０％、Ｃａを０〜１０％、Ｙを０〜５％、Ｌａを０〜５％、Ｏを２０〜５５％およびＦを１８〜４８％含むガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満で、アッベ数（νｄ）が７０〜８０であることを特徴とする光学ガラス（以下、光学ガラス３と称す。）、
（５）比重が４．１未満である上記（３）または（４）項に記載の光学ガラス、および
（６）上記（１）ないし（５）項のいずれか１項に記載の光学ガラスからなる光学部品、
を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明を完成させるに当たり、屈折率に対する比重の増加率を組成系によってある程度予測した。その増加率はフツリン酸塩系ガラス、シリケート系ガラス(ただし、Ｐｂを含有)、リン酸塩系ガラス、シリケート系ガラス(ただし、Ｐｂを含まない)の順に小さくなる。低屈折率かつ異常部分分散性を持つガラスの組成系はフツリン酸塩系ガラスであり、屈折率に対して比重が高い組成系である。
【００１１】
これに対し、本発明者は、Ｐ−Ａｌ−Ｂａ系のフツリン酸塩ガラスにおいて、本発明の目的を達成し得ると共に、Ｐ、Ａｌ、Ｂａ、ＯおよびＦの各成分の含有割合を特定の範囲に規定することにより、低比重、低屈折率、異常部分分散特性、耐失透性を同時に実現する光学ガラスが得られることを見出したものである。本発明の光学ガラスには、３つの態様、すなわち光学ガラス１、光学ガラス２および光学ガラス３があり、以下に各光学ガラスについて説明する。
【００１２】
まず、本発明の光学ガラス１は、カチオニック成分として、Ｐ、ＡｌおよびＢａを、アニオニック成分として酸素およびフッ素を含み、かつ屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満、アッベ数（νｄ）が７０〜８０および比重が４．１未満の光学ガラスである。また、所望により、カチオニック成分として、Ｓｒ、Ｃａ、ＹおよびＬａの中から選ばれる少なくとも１種を含むことができ、さらに任意のカチオニック成分として、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｇｄなどを含むことができる。なお、環境への配慮からＰｂ、Ａｓ、Ｔｅなどの毒性のある成分を排除することが好ましく、また、Ｓｎも排除することが好ましい。
【００１３】
この光学ガラス１は、屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ）が上記の範囲にある光学恒数を有し、このような低屈折率、低分散領域において、異常部分分散特性を示すガラスであって、しかも比重が４．１未満と低い特性を有している。各成分の作用については、以下に示す光学ガラス２および光学ガラス３において説明する。
【００１４】
次に本発明の光学ガラス２は、カチオニック成分として、カチオニック％表示で、Ｐを２０〜６０％、Ａｌを１０〜３０％、Ｂａを１０〜５０％、Ｓｒを０〜２５％、Ｃａを０〜２０％、Ｙを０〜１５％およびＬａを０〜１５％含むと共に、アニオニック成分として、酸素およびフッ素を含むガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満、アッベ数（νｄ）が７０〜８０の光学ガラスであり、一方、光学ガラス３は、モル％表示で、Ｐを５〜２０％、Ａｌを１〜１５％、Ｂａを１〜１８％、Ｓｒを０〜１０％、Ｃａを０〜１０％、Ｙを０〜５％、Ｌａを０〜５％、Ｏを２０〜５５％およびＦを１８〜４８％含むガラスであって、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満で、アッベ数（νｄ）が７０〜８０の光学ガラスである。
【００１５】
この光学ガラス２および３における各成分の含有量を限定した理由について説明する。
Ｐ（リン）イオンはガラス形成酸化物として働き、ガラス構造の安定化、すなわち失透に対する安定性を増すための必須成分である。Ｐイオンが上記含有量の下限より少ないとガラスの失透に対する安定性が悪くなり、上記含有量の上限を越えると分散が大きくなるので、Ｐイオンの含有量は上記範囲とする。好ましいＰイオンの含有量は、光学ガラス２において、カチオニック％で３０〜５５％、より好ましくは４０〜５０％であり、光学ガラス３において、モル％で１０〜１６％、より好ましくは１２〜１５％である。
【００１６】
Ａｌ（アルミニウム）イオンはガラスの失透に対する安定性および低屈折・低分散の光学特性を付与するための必須成分であり、ガラスの硬度を上げ、加工性を向上させる作用がある。Ａｌイオンが上記含有量の下限より少ないとガラスの失透に対する安定性が悪くなり、上限を超えると屈折率が低くなってしまうため、Ａｌイオンの含有量は上記範囲とする。好ましいＡｌイオンの含有量は、光学ガラス２において、カチオニック％で１３〜２８％、より好ましくは１５〜２５％であり、光学ガラス３において、モル％で３〜１０％、より好ましくは４〜８％である。
【００１７】
Ｂａ（バリウム）イオンはガラスの失透性に対する安定性と屈折率を向上させるための必須成分であるが、添加しすぎると分散が大きくなる。そこでＢａイオンの含有量を上記範囲とする。好ましいＢａイオンの含有量は、光学ガラス２において、カチオニック％で１５〜４２％、より好ましくは２５〜３５％、さらに好ましくは２７〜３３％であり、光学ガラス３において、モル％で５〜１２％、より好ましくは８〜１２％である。
【００１８】
Ｃａ（カルシウム）イオンとＳｒ（ストロンチウム）イオンは、Ｂａイオンへの比重への影響を軽減する任意成分であり、添加しすぎると所望の光学恒数が得られにくくなる。したがって、ＳｒイオンおよびＣａイオンの含有量は、それぞれ上記範囲とする。好ましいＳｒイオンの含有量は、光学ガラス２において、カチオニック％で０〜１５％、より好ましくは０〜３％であり、光学ガラス３において、モル％で０〜６％、より好ましくは０〜２％である。好ましいＣａイオンの含有量は、光学ガラス２において、カチオニック％で０〜１０％、より好ましくは０〜２％、光学ガラス３において、モル％で０〜３％、より好ましくは０〜１％である。
【００１９】
Ｙ（イットリウム）イオンおよびＬａ（ランタン）イオンは、ガラスの失透に対する安定性、屈折率および化学的耐久性ならびにガラス硬度の向上に寄与する任意成分であるが、添加しすぎると比重が高くなってしまう。したがって、ＹイオンおよびＬａイオンの含有量は、それぞれ上記範囲とする。好ましいＹイオンおよびＬａイオンの含有量は、光学ガラス２において、カチオニック％でＹイオンが０〜８％、Ｌａイオンが０〜２％、より好ましくはＹイオンが０〜５％、Ｌａイオンが０〜１％であり、光学ガラス３において、モル％でＹイオンが０〜３％、Ｌａイオンが０〜２％、より好ましくはＹイオンが０〜２％、Ｌａイオンが０〜１％である。
【００２０】
Ｆ（フッ素）イオンは、異常部分分散特性を示すガラスを与える必須成分であり、光学ガラス３において、Ｆイオンが上記含有量の下限より少ないと十分な異常部分分散特性が発揮されず、上記含有量を超えると失透性に対する安定性が悪くなる。したがって、Ｆイオンの含有量は上記範囲とする。好ましいＦイオンの含有量は、光学ガラス３において、モル％で２０〜４０％、より好ましくは２２〜３８％、さらに好ましくは２５〜３０％である。光学ガラス２においても、上記の理由により、Ｆイオンの含有量を、アニオニック％で２５〜６０％にすることが好ましく、３０〜５５％にすることがより好ましく、３２〜４０％にすることがさらに好ましい。
【００２１】
Ｏ（酸素）イオンは、カチオニック成分が酸化物を形成するための必須成分であり、その含有量は、カチオニック成分の組成およびＦイオンの量により、上記含有量の範囲内で自動的に決まる。光学ガラス２において好ましいＯイオンの含有量は、アニオニック％で３７〜７８％、より好ましくは４５〜７０％、さらに好ましくは５５〜６８％である。好ましいＯイオンの含有量は、光学ガラス３において、モル％で３０〜４８％、より好ましくは３８〜４８％、さらに好ましくは４０〜４８％である。
【００２２】
本発明の光学ガラス２において、好ましい組成は、カチオニック成分として、カチオニック％表示で、Ｐ  ３０〜５５％、Ａｌ  １３〜２８％、Ｂａ  １５〜４２％、Ｓｒ  ０〜１５％、Ｃａ  ０〜１０％、Ｙ  ０〜８％およびＬａ  ０〜２％を含み、アニオニック成分として酸素およびフッ素を含む組成のものであり、さらに好ましい組成は、カチオニック成分として、カチオニック％表示で、Ｐ４０〜５０％、Ａｌ  １５〜２５％、Ｂａ  ２５〜３５％、Ｓｒ  ０〜３％、Ｃａ  ０〜２％、Ｙ  ０〜５％およびＬａ  ０〜１％を含み、アニオニック成分として酸素およびフッ素を含む組成のものである。中でもＢａ  ２７〜３３％を含むものがいっそう好ましい。
【００２３】
一方、本発明の光学ガラス３において、好ましい組成は、モル％表示で、Ｐ  １０〜１６％、Ａｌ  ３〜１０％、Ｂａ  ５〜１２％、Ｓｒ  ０〜６％、Ｃａ  ０〜３％、Ｙ  ０〜３％、Ｌａ  ０〜２％、Ｏ  ３０〜４８％およびＦ  ２０〜４０％であり、さらに好ましい組成は、Ｐ  １２〜１５％、Ａｌ  ４〜８％、Ｂａ  ８〜１２％、Ｓｒ  ０〜２％、Ｃａ  ０〜１％、Ｙ  ０〜２％、Ｌａ  ０〜１％、Ｏ  ３８〜４８％およびＦ  ２２〜３８％である。中でもＯ  ４０〜４８％、Ｆ  ２５〜３０％を含むものがいっそう好ましい。
【００２４】
前記光学ガラス２および３においては、任意成分として、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｌａ、Ｇｄなどを含むことができる。ただしＧｄは、ガラスの比重を増加させてしまう成分なので、１．５モル％未満におさえることが好ましい。なお、環境への配慮からＰｂ、Ａｓ、Ｔｅなどの毒性のある成分を排除することが好ましく、また、Ｓｎも排除することが好ましい。
【００２５】
この本発明の光学ガラス２および３は、それぞれ比重を４．１未満と低比重にすることができ、また、屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ）が前記の範囲にある光学恒数を有し、このような低屈折率、低分散領域において、異常部分分散特性を示す。光学ガラス１〜３において特に好ましいガラスは、Ｐ、Ａｌ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｙ、Ｌａ、Ｏ、Ｆよりなるものである。
【００２６】
本発明の光学ガラス（光学ガラス１〜３）は、いずれも可視域での透過率が高く、透明である。この本発明の光学ガラスは異常部分分散性を示すとともに、比重が小さく、硬度も大きく、加工性（研削加工性、研磨加工性など）が優れているので、軽量の光学部品、例えば、色収差補正用レンズの材料などとして好適である。
【００２７】
なお、本発明の光学ガラスが異常部分分散特性を有することは、以下のようにして確認することができる。
波長  ４３５．８４ｎｍにおける屈折率ｎｇ、波長  ４８６．１３ｎｍにおける屈折率ｎＦ、波長  ６５６．２７ｎｍにおける屈折率ｎｃを測定し、短波長側の部分分散比ＰｇＦ ＝（ｎｇ−ｎＦ）／（ｎＦ−ｎｃ）を求める。Ｘ軸にアッベ数νｄ、Ｙ軸にＰｇＦ（両軸ともリニアスケール）をとったグラフにガラスのνｄとＰｇＦをプロットする。また、νｄ＝６０．４９，ＰｇＦ＝０．５３９３の点とνｄ＝３６．３０，ＰｇＦ＝０．５８２９の点を通る直線から前記プロットが外れていれば、異常部分分散特性を有していることになる。
【００２８】
光学ガラス１〜３において、低比重かつ耐失透性に優れたガラスを得るには、部分分散比ＰｇＦを０．５３〜０．５６にすることが望ましく、０．５３５〜０．５５５にすることがさらに望ましい。
【００２９】
次に、本発明の光学ガラスの成形方法について説明する。
成形方法としては、溶融ガラスを鋳型に流し込み、冷却したのち、冷却されたガラスに切断、研削、研磨などの加工を施すことで所望の形状、所望の表面に仕上げる方法を用いることができる。中でも、流出パイプから連続して排出される溶融ガラスを一端が開放された鋳型に流し込み、冷却させながら鋳型の開放端から引出し、一定幅、一定厚を有する長尺のガラス板を成形する方法に適している。この方法で作製されたガラス板を縦横に切断してカットピースと呼ばれるガラス片を作製し、これらカットピースをバレル研磨して一定重量のガラス塊を得ることもできる。これらのガラス塊をプレス成形用ガラス素材とすることができる。このプレス成形用ガラス素材を再加熱により軟化し、プレス成形型を用いてプレス成形し、レンズブランク（レンズを得るための中間製品）などのプレス成形品を作製する。このプレス成形品に研削、研磨加工を施してレンズなどの光学部品を作成することができる。なお、光学部品には、必要に応じて反射防止膜などの光学薄膜を形成してもよい。
【００３０】
このようにして得られた本発明の光学部品は、低比重の異常部分分散特性を示すガラスからなるものであって、軽量な色収差補正用光学部品、例えば軽量な色収差補正用レンズなどを提供することができる。
【００３１】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１〜１４および比較例１
ガラス組成が、表１に示すカチオニック％で、かつ表２に示すモル％になるように、各ガラス原料成分を調合したのち、溶解、清澄、攪拌し、鋳型に鋳込んで、光学ガラスを作製した。このガラスの比重、屈折率（ｎｄ）、アッベ数（νｄ）および異常部分分散特性を下記に示す方法に従って測定した。その結果を表３に示す。
（１）比重
蒸留水を用い、アルキメデス法により測定した。
（２）屈折率（ｎｄ）およびアッベ数（νｄ）
徐冷降温速度を−３０℃／ｈにして得られた光学ガラスについて測定した。
（３）異常部分分散特性
上記（２）の光学の屈折率ｎｇ、ｎＦ、ｎｃからＰｇＦを求め、ＰｇＦ−νｄグラフ上に、ＰｇＦとνｄの値をプロットして確認した。
【００３２】
【表１】
0003973410.tif 000002
【００３３】
【表２】
0003973410.tif 000003
【００３４】
【表３】
0003973410.tif 000004
【００３５】
表３で示すように、実施例で得られた光学ガラスは、いずれもｎｄが１．５４以上１．６０未満、νｄが７０〜８０、比重が４．１未満であり、かつ異常部分分散特性を有している。なお、実施例１〜１４の各ガラスの部分分散比（ＰｇＦ）とアッベ数（νｄ）をプロットした結果を図１に示す（図中の数字は実施例Ｎｏ．である）。各実施例のガラスのプロットととも直線の上側になっており、異常部分分散ガラスであることがよくわかる。
【００３６】
実施例１５
実施例１〜１４のガラス組成を有する調合原料から溶融ガラスを作製し、一端が開放されている鋳型に連続して鋳込み、冷却しながら、一定幅、一定厚のガラス板を一定スピードで鋳型の開放端から引出すとともに、引き出されたガラス板をアニールした。アニール後、室温まで冷却されたガラス板を一定のサイズで切断し、直方体状のカットピースを作製した。これらのカットピースはバレル研磨によりエッジを落とし、一定重量のプレス成形用ガラス素材とした。このプレス成形用ガラス素材を、大気中にて再加熱により軟化し、上型と下型を備えたプレス成形型でプレス成形し、レンズブランクを作製した。これらのレンズブランクをアニールして歪みを除去した後、研削、研磨加工を施してレンズに仕上げた。これらのレンズの表面には必要に応じて反射防止膜を形成することができる。これらのレンズは色収差補正用レンズとして使用することができる。
このように、前記実施例１〜１４の光学ガラスを用いることにより、従来のガラスを用いた場合に比べ、１０％の軽量化が可能になった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、屈折率（ｎｄ）が１．５４以上１．６０未満、アッベ数（νｄ）が７０〜８０の光学恒数を有すると共に、異常部分分散特性を示す低比重の光学ガラスを得ることができる。
本発明の光学ガラスを用いることにより、光学部品の軽量化が可能になるので、この部品を組込んだ光学機器、例えば、カメラ用レンズ、特に望遠レンズの総重量を軽くすることができ、光学機器の携帯性、操作性などの諸性能を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】  実施例１〜１４の各ガラスの部分分散比（ＰｇＦ）とアッベ数（νｄ）をプロットした結果を示す図である。
【図１】
0003973410.tif 000005