(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と、（ｄ）および／または（ｅ）成分を一体化して、ヌードル状で、長さが０.５〜１０ｍｍ、太さが０.１〜２ｍｍに造粒したことを特徴とする漂白活性化剤造粒物。
（ａ）一般式（II）で表わされる漂白活性化剤：４０〜９５重量％、
0003911036.tif 000007
（Ｒ：炭素数２〜１８のアルキル基またはアルケニル基
Ｘ：−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3Ｍ （Ｍは水素または水溶性塩を形成する陽イオン））
（ｂ）一般式（III）又は（IV）で表されるフェノール性化合物：０．０１〜１５重量％、
0003911036.tif 000008
（Ｘ，Ｙ，Ｚ：少なくとも１つが−ＯＨで残りは−Ｈ
Ｌ，Ｍ：−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＷまたは−ＳＯ3Ｗ （Ｗは水溶性を示す金属塩または水素））
0003911036.tif 000009
（Ｘ：水素、炭素数１〜３の直鎖または分岐アルキル基、炭素数１〜５の直鎖または分岐アルカノイル基
ｎ：繰り返し数を示し、
Ｍ：水溶性を示す金属塩または水素）
（ｃ）非イオン界面活性剤及びポリエチレングリコールからなる群から選ばれるバインダー物質：０．１〜５０重量％、
（ｄ）融点が３０〜２００℃の範囲にあるカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれらの塩、あるいは混合物の融点が３０〜２００℃の範囲となるように有機酸を混合した有機酸混合物：０〜３０重量％（但し、この（ｄ）成分と下記（ｅ）成分とが同時に零となることはない）、
（ｅ）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び炭酸ナトリウムからなる群から選ばれる無機塩：０.５〜５重量％。
【請求項２】
（ｄ）成分及び（ｅ）成分を含有する請求項１記載の漂白活性化造粒物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の漂白活性化造粒物０．１〜２５重量％、水中で過酸化水素を発生させる物質及び酵素を含むことを特徴とする漂白性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、色柄物被洗物に安全な漂白活性化剤造粒物およびこれを組成中に含む漂白剤、漂白洗剤などの漂白性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料用の漂白剤や漂白洗剤は、酸素系漂白剤として過炭酸塩、過硼酸塩などが漂白基剤として特に利用されている。しかし、これらの基剤だけでは充分な漂白性能が得られないことから、漂白活性化剤としてＴＡＥＤ（テトラアセチルエチレンジアミン）やＰＡＧ（ペンタアセチルグルコース）やＯＯＢＳ（オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム）などの有機過酸前駆体が併用されるようになった。これらの有機過酸前駆体が過炭酸ソーダのような過酸化水素化合物と反応し漂白効果の高い有機過酸を発生させ、衣類に付着した食物の染みや黄ばみなどの汚れを効果的に落とすことは周知である。
【０００３】
有機過酸前駆体の効果をより効果的に発現させるためには、効率的に有機過酸を発生させることが重量な課題である。そのため、洗剤組成中に配合される有機過酸前駆体には、過酸化水素と速やかに反応する高い反応性と、速やかに水に溶解する水溶性が要求される。
【０００４】
一方、有機過酸前駆体を洗剤に配合すると、洗剤中のアルカリ成分や水分によって分解し活性を徐々に失うことが問題点としてあげられる。すなわち有機過酸前駆体の洗剤組成中における安定性向上は、有機過酸前駆体の利用において重要な課題である。この対処方法としては、有機過酸前駆体を造粒物にすること、さらには、その造粒物中に脂肪酸や水和性無機塩を添加することによって安定性を向上することが特開昭５９−１３５２９９号公報、特開昭６１−１１１４００号公報に報告されている。しかし、これらの手法では、いまだ十分満足できる安定性を有機過酸前駆体に持たせることに成功していない。
【０００５】
さらに、有機過酸前駆体の洗剤組成中でのもう一つの問題点として、主な家庭用衣料用洗剤の必須成分である酵素に影響を及ぼし活性を失わせる傾向があることが特開平１−３０６４９８号公報に報告されているが、この問題に対する一般的な解決方法はいまだなく、特定の構造を有する有機過酸前駆体を用いた場合に酵素の活性が失われにくいことが同公開公報に報告されているにすぎない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、保存中においては高い安定性を有し、また使用時においては速やかに溶解し、しかも洗剤組成中の酵素の失活を抑制しうる漂白性組成物を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の漂白活性化剤造粒物は、下記の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）と、（ｄ）および／または（ｅ）成分を一体化して、ムードル状で、長さが０.５〜１０ｍｍ、太さが０.１〜２ｍｍに造粒したことを特徴とする。
（ａ）一般式（II）で表わされる漂白活性化剤：４０〜９５重量％、
0003911036.tif 000002
（Ｒ：炭素数２〜１８のアルキル基またはアルケニル基
Ｘ：−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ3Ｍ （Ｍは水素または水溶性塩を形成する陽イオン））
（ｂ）一般式（III）又は（IV）で表されるフェノール性化合物：０．０１〜１５重量％、
0003911036.tif 000003
（Ｘ，Ｙ，Ｚ：少なくとも１つが−ＯＨで残りは−Ｈ
Ｌ，Ｍ：−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＯＷまたは−ＳＯ3Ｗ （Ｗは水溶性を示す金属塩または水素））
0003911036.tif 000004
（Ｘ：水素、炭素数１〜３の直鎖または分岐アルキル基、炭素数１〜５の直鎖または分岐アルカノイル基
ｎ：繰り返し数を示し、２以上、好ましくは３〜５の数、
Ｍ：水溶性を示す金属塩または水素）
（ｃ）非イオン界面活性剤及びポリエチレングリコールからなる群から選ばれるバインダー物質：０．１〜５０重量％、
（ｄ）融点が３０〜２００℃の範囲にあるカルボン酸、ポリカルボン酸またはそれらの塩、あるいは混合物の融点が３０〜２００℃の範囲となるように有機酸を混合した有機酸混合物：０〜３０重量％（但し、この（ｄ）成分と下記（ｅ）成分とが同時に零となることはない）、
（ｅ）硫酸ナトリウム、硫酸カリウム及び炭酸ナトリウムからなる群から選ばれる無機塩：０〜３０重量％。
又、本発明は、上記漂白活性化造粒物０．１〜２５重量％、水中で過酸化水素を発生させる物質及び酵素を含むことを特徴とする漂白性組成物を提供する。
【０００８】
【発明の実施態様】
本発明で用いる一般式（II）で表わされる漂白活性化剤において、式中、Ｍは、水素またはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、アルカノールアミン等の置換もしくは無置換のアンモニウム塩などの水溶性塩を形成する陽イオンを示す。
一般式（II）において、Ｒ−ＣＯＯに対するＸのベンゼン環の結合位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれでもよいが、好ましくはパラ位である。
【０００９】
（ａ）成分の漂白活性化剤は、造粒物中に４０〜９５重量％、好ましくは５０〜９５重量％配合される。この配合量が４０重量％未満であると、造粒物の溶解性が低下すると同時に、造粒物の配合量当たりの効果が小さくなる。一方、９５重量％を超えると造粒物の強度が低下し、保存安定性に問題が生じる。
（ｂ）成分のフェノール性化合物について、上記一般式（III）の化合物の具体例としては、フェノール、カテコール、ハイドロキノン、ピロガドール、ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシフタル酸、フェノールスルホン酸、没食子酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸またはこれらの塩などがある。
上記一般式（IV）の化合物は、ヒドロキシ安息香酸にもう１分子以上のヒドロキシ安息香酸がエステル結合した化合物、またはこの塩、あるいは末端ヒドロキシ基をアルキル基またはアルカノイル基で封鎖した化合物である。
【００１０】
（ｂ）成分のフェノール性化合物は、本発明の造粒物中に０．０１〜１５重量％、好ましくは０．５〜１０重量％配合される。この配合量が０．０１重量％未満では洗剤中での酵素の安定性が低下する場合がある。一方、１５重量％を超えると、造粒物の保存安定性が低下する。
【００１１】
（ｃ）成分のバインダー物質である非イオン界面活性剤及びポリエチレングリコールとしては、漂白活性化剤や過酸化水素に対して非反応性の化合物を用いることができ、製造上の都合から４０℃以下で固体で、１００℃前後に融点または軟化点を有するものが望ましい。
非イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜２０、好ましくは１２〜１８の飽和または不飽和アルコール（好ましくは飽和アルコール）にエチレンオキシドが付加したアルコールエトキシレートなどが好適に用いられる。エチレンオキシドの平均付加モル数は２５〜７０が好適であり、好ましくは４０〜６０である。
ポリエチレングリコールとしては、重量平均分子量４０００〜３００００のものが好適に用いらられ、好ましくは６０００〜２００００である。
【００１２】
（ｃ）成分のバインダー物質は、本発明の造粒物中に０．１〜５０重量％、好ましくは２〜３０重量％配合される。この配合量が０．１重量％未満では造粒物強度が低下し、一方、５０重量％を超えると保存安定性が著しく低下する。
【００１３】
本発明の漂白性組成物は、上記（ａ），（ｂ）および（ｃ）成分を造粒することにより得られるが、この造粒物中には（ｄ）成分としてカルボン酸、ポリカルボン酸あるいは有機酸混合物、および／または（ｅ）成分として無機塩を配合することができる。
【００１４】
ここで（ｄ）成分のカルボン酸、ポリカルボン酸あるいは有機酸混合物としては、造粒の都合上から融点が３０〜２００℃の範囲にあるものが用いられ、その具体例としては、デカン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、シュウ酸等のヒドロキシポリカルボン酸などがある。
【００１５】
また、（ｅ）成分の無機塩としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム又は塩化ナトリウムである。
（ｄ）成分のカルボン酸類は、本発明の漂白性組成物の造粒物中に０〜３０重量％、好ましく０．５〜５重量％配合される。
【００１６】
また、（ｅ）成分の無機塩は、本発明の漂白剤組成物の造粒物中には０．５〜５重量％配合される。
これら、（ｄ）及び/または（ｅ）成分を配合することにより造粒物の保存安定性の向上を図ることができる。
【００１７】
さらに、本発明の造粒物中に水溶性高分子を単独で又は複数種組み合わせて０．１〜４０重量％含有させることができ、この水溶性高分子の添加によって造粒物の保存安定性が向上する。水溶性高分子の具体例としては、カルボキシメチルセルロース、ポリカルボキシレート、ポリマレイン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、シクロデキストリンまたはこれらの塩等がある。
【００１８】
本発明の漂白性組成物は、前述の（ａ），（ｂ）および（ｃ）成分、更に（ｄ）及び/又は（ｅ）成分を、あるいは更に他の任意成分を含めてヌードル状に造粒することにより得られる。
造粒物がヌードル状の場合は、長さ０．５〜１０ｍｍ、太さ０．１〜２ｍｍ、好ましくは長さ１〜５ｍｍ、太さ０．５〜１．５ｍｍのヌードル状造粒物が粒度分布の５０重量％以上を占めることが望ましい。
本発明の漂白性組成物は、上記漂白活性化剤造粒物を０．１〜２５重量％、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．３〜１０重量％含む。
本発明の漂白性組成物中には、水中で過酸化水素を発生させる物質が配合される。
【００１９】
ここで、過酸化水素を発生させる物質としては、過炭酸ナトリウム、過硼酸ナトリウムが代表的であり、過酸化芒硝などの他の漂白性能を有する酸素系過酸化物を用いることもできる。上記の酸素系過酸化物の中でも、過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸溶液と珪酸アルカリ金属溶液とを別々に噴霧して乾燥し被覆して得られた被覆過炭酸ナトリウムが好適に用いられ、保存安定性に優れる。この被覆過炭酸ナトリウムは、２本以上の噴霧ノズルから別々に同時にまたは逐次にホウ酸溶液と珪酸アルカリ金属溶液とを過炭酸ナトリウム粒子に噴霧、乾燥して得られる物である。
【００２０】
水中で過酸化水素を発生させる物質は、本発明の漂白性組成物中に、造粒物中の漂白活性化剤に対して過酸化水素量として１倍モル以上、好ましくは３倍モル以上配合することが望ましく、一般には粉体混合される。
【００２１】
本発明の漂白性組成物においては、又、酵素を含有するが、さらに、残余の成分は漂白剤の場合は主として界面活性剤、酵素、賦型剤等であり、漂白洗剤の場合は主として洗剤成分である。
【００２２】
洗剤成分としては、必要に応じてアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、無機・有機ビルダー、再汚染防止剤、酵素、着色剤、香料、蛍光剤等が用いられ、これらは従来の衣料用等の粒状洗剤と同様に、互いに造粒して、あるいはそのままの形で本発明の漂白性組成物中に粉体混合される。
アニオン界面活性剤としては、直鎖または分岐アルキル（平均炭素鎖長８〜１８）ベンゼンスルホン酸塩、長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）スルホン酸塩、長鎖オレフィン（平均炭素鎖長１０〜２０）スルホン酸塩、長鎖モノアルキル（平均炭素鎖長１０〜２０）硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、ポリオキシエチレン長鎖アルキル（平均炭素鎖長１０〜１６）エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル（平均炭素鎖長６〜１２）フェニルエーテル硫酸エステル塩、長鎖モノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩等が用いられる。これらのアニオン界面活性剤は酸の状態で添加した後に中和してもよく、ナトリウム、カリウムといったアルカリ金属塩、アミン塩、アンモニウム塩等として添加してもよい。アニオン界面活性剤の中でも、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩が好適に用いられる。
【００２３】
ノニオン界面活性剤としては、炭素数約８〜２４の高級アルコ−ル、多価アルコ−ル、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪アミン、アルキルフェノールおよびｎ−パラフィンやαーオレフィンを酸化して得られる合成アルコールのアルキレンオキシド付加物が用いられる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが用いられる。具体的には、ＰＯＥ（ｐ＝１０）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝９）Ｃ12〜Ｃ14第２級アルキルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１５）ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝２０）ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１１）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝１０）グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ（ｐ＝１０）イソステアリルエーテル、ＰＯＥ（ｐ＝５０）トリメチロールプロパン、ＰＯＥ（ｐ＝３０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（ｐ＝６０）硬化ヒマシ油モノラウレート、ＰＯＥ（ｐ＝２０）ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ（ｐ＝３０）グリセリルトリイソステアレート、ＰＯＥ（ｐ＝２０）グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ（ｐ＝６）ステアリルアミン、ラウロイルジエタノールアミド、ＰＯＥ（ｐ＝１０）ステアリルアミド、ＰＯＥ（ｐ＝９）ＰＯＰ（ｐ＝５）Ｃ12〜Ｃ14第２級アルキルエーテル等である。なお、ＰＯＥはポリオキシエチレン、ＰＯＰはポリオキシプロピレン、ｐはアルキレンオキシドの平均付加モル数を示す。
【００２４】
無機アルカリビルダーとしては、炭酸塩、硫酸塩、ケイ酸塩等が挙げられる。
他のキレートビルダーとしては、トリポリリン酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩、ニトリロ三酢酸塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩に代表される無機リン化合物、下記化１５の一般式（Ｖ）〜（VIII）で示される化合物に代表されるポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸塩、（メタ）アクリル酸系高分子、ゼオライトなどが挙げられる。
【００２５】
Ｎ(ＣＨ2ＰＯ3Ｈ2)3                                      （Ｖ）
(Ｈ2Ｏ3ＰＣＨ2)2Ｎ(ＣＨ2)mＮ(ＣＨ2ＰＯ3Ｈ2)2            （VI）
(Ｈ2Ｏ3ＰＣＨ2)2Ｎ(ＣＨ2)nＮ(ＣＨ2)nＮ(ＣＨ2ＰＯ3Ｈ2)2  （VII）
｜
ＣＨ2ＰＯ3Ｈ2
ＣＨ2ＣＯＯＨ
｜
(ＨＯ)2Ｐ―Ｃ―ＣＯＯＨ                                 （VIII）
‖  ｜
Ｏ  ＣＨ2Ｃ2ＨＣＯＯＨ
（式中、ｍ＝２〜６、ｎ＝１〜２を示す）
【００２６】
再汚染防止剤としてはポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどがある。
蛋白質分解酵素（プロテアーゼ）としては、サビナーゼ６．０Ｔ（ノボ・ノルディクス社）、アルカラーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどがあり、脂質分解酵素としてはアルカリリパーゼなどがある。
【００２７】
白物繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパール（Ｔｉｎｏｐａｌ）ＣＢＳ〔チバ・ガイギー（Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ）社製〕、チノパールＳＷＮ〔チバ・ガイギー社製〕やカラー・インデックス蛍光増白剤２８、４０、６１、７１などのような蛍光増白剤を添加してもよい。
【００２８】
【発明の効果】
本発明の漂白活性化剤造粒物または漂白性組成物によれば、保存中には高い安定性を示して漂白活性化剤がその活性を失なうことなく、また、使用時においては速やかに溶解して漂白効果を発揮し、かつ洗剤組成中の酵素の失活を抑制し、しかも色柄物の退色を抑制して衣料などに対して安全である。
本発明の漂白性組成物は、特に衣料用の漂白剤組成物、漂白洗剤組成物として好適である。
【００２９】
【実施例】
（１）漂白活性化剤
実施例で使用した漂白活性化剤を、一般式（ＩＩ）と表１で示した。
【００３０】
0003911036.tif 000005
【００３１】
表１：漂白活性化剤の構造                                      
活性化剤No.       Ｒ              Ｘ      位置*2  速度定数*3 
Ａ        直鎖Ｃ7 Ｈ15    ＳＯ3Ｎａ     ｐ      ４５０
Ｂ        直鎖Ｃ11Ｈ23    ＳＯ3Ｎａ     ｐ      ８００
Ｃ        直鎖Ｃ13Ｈ27    ＳＯ3Ｎａ     ｐ      ８５０
Ｄ        分岐Ｃ11Ｈ23*1  ＳＯ3Ｎａ     ｐ      ７２０
Ｅ        直鎖Ｃ 7Ｈ15    ＣＯＯＮａ    ｐ      ２４０
Ｆ        直鎖Ｃ11Ｈ23    ＣＯＯＮａ    ｐ      ３００
Ｇ        直鎖Ｃ 7Ｈ15    ＣＯＯＨ      ｐ      ２４０
Ｈ        直鎖Ｃ 9Ｈ19    ＣＯＯＨ      ｐ      ２７０
Ｉ        直鎖Ｃ11Ｈ23    ＣＯＯＨ      ｐ      ３００    
＊１）以下の化１７の通り
【００３２】
化１７
ＣＨ3（ＣＨ2）7ＣＨＣＨ2
｜
ＣＨ3
＊２）ベンゼン環におけるＸの結合位置
＊３）過酸化水素分解の速度定数（単位：リットル／ｍｏｌ・ｓｅｃ）
（２）  漂白活性化剤造粒物を以下の表２，表３，表４，表５，表６，表７，表８，表９，表１０，表１１の組成にしたがって、それぞれ以下の表１２の造粒物形状を有する漂白活性化剤造粒物として調製した。
【００３３】
表２：漂白活性化剤造粒物の組成（その１）                          
組成：重量％    試料No.  １  ２  ３  ４  ５  ６  ７  ８  ９  10 
(a)成分:
Ａ                      −  −  −  −  −  −  −  −  −  −
Ｂ                      70  70  70  70  70  70  70  70  65  65
Ｃ                      −  −  −  −  −  −  −  −  −  −
Ｄ                      −  −  −  −  −  −  −  −  −  −
Ｅ                      −  −  −  −  −  −  −  −  −  −
Ｆ                      −  −  −  −  −  −  −  −  −  −  
(b)成分:
フェノール              −  −  −  −  −  −  −  −  −  −
ヒドロキシ安息香酸      −  −  −  −  −  −  −  −  −  −
フェノールスルホン酸     3  3  3  3  3  3  3  3  5  5 
(c)成分:
ポリエチレングリコール  19  19  19  19  19  19  19  19  20  20
(重量平均分子量6000) 
(d)成分:
デカン酸                 5  −  −  −  −  −  −  −  −  −
ウンデカン酸            −   5  −  −  −  −  −   1  −  −
ラウリン酸              −  −   5  −  −  −   3  −   5   5
ミリスチン酸            −  −  −   5  −  −   2  −  −  −
パルミチン酸            −  −  −  −   5  −  −  −  −  −
ステアリン酸            −  −  −  −  −   5  −   4  −  −  
(e)成分:
硫酸ナトリウム          −  −  −  −  −  −  −  −   5  −
硫酸カリウム            −  −  −  −  −  −  −  −  −   5
塩化ナトリウム           3  3  3  3  3  3  3  3  −  −  
【００３４】
表３：漂白活性化剤造粒物の組成（その２）      
組成：重量％    試料No.  11 12 13 14 15 
(a)成分:
Ａ                      −  −  −  −  −
Ｂ                      65  65  65  65  65
Ｃ                      −  −  −  −  −
Ｄ                      −  −  −  −  −
Ｅ                      −  −  −  −  −
Ｆ                      −  −  −  −  −  
(b)成分:
フェノール              −   3  −  −  −
ヒドロキシ安息香酸      −  −   3  −  −
フェノールスルホン酸     5  −  −   3  −
ハイドロキノン          −  −  −  −   3 
(c)成分:
ポリエチレングリコール  20  24  24  24  24
(重量平均分子量11000)   
(d)成分:
デカン酸                −  −  −  −  −
ウンデカン酸            −  −  −  −  −
ラウリン酸               5   5   5   5   5
ミリスチン酸            −  −  −  −  −
パルミチン酸            −  −  −  −  −
ステアリン酸            −  −  −  −  −  
(e)成分:
硫酸ナトリウム          −  −  −  −  −
塩化ナトリウム           5  3  3  3  3 
【００３５】
表４：漂白活性化剤造粒物の組成（その３）      
組成：重量％    試料No.  16 17 18 19 20 
(a)成分:
Ａ                      −  −  −  −  −
Ｂ                      65  65  65  65  65
Ｃ                      −  −  −  −  −
Ｄ                      −  −  −  −  −
Ｅ                      −  −  −  −  −
Ｆ                      −  −  −  −  −  
(b)成分:
フェノールスルホン酸     3  3  3  3  3 
(c)成分:
ポリエチレングリコール  17  17  17  17  17
(重量平均分子量20000)   
(d)成分:
ラウリン酸               5  5  5  5  5 
(e)成分:
塩化ナトリウム           5  5  5  5  5 
(f)成分:
CMC                      5  −  −  −  −
シクロデキストリン      −   5  −  −  −
ポリアクリル酸          −  −   5  −  −
ポリマレイン酸          −  −  −   5  −
Ac-Ma共重合体           −  −  −  −   5 
註）ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロース
Ａｃ−Ｍａ共重合体：アクリル酸−マレイン酸共重合体
【００３６】
表５：漂白活性化剤造粒物の組成（その４）          
組成：重量％    試料No.  21 22 23 24 25 26 
(a)成分:
Ａ                      70  −  −  −  −  −
Ｂ                      −  −  −  −  −  65
Ｃ                      −  70  −  −  −   5
Ｄ                      −  −  70  −  −  −
Ｅ                      −  −  −  70  −  −
Ｆ                      −  −  −  −  70  −  
(b)成分:
フェノールスルホン酸     3  3  3  3  3  3 
(c)成分:
ポリエチレングリコール  19  19  19  19  19  19
(重量平均分子量6000) 
(d)成分:
ラウリン酸               5  5  5  5  5  5 
(e)成分:
塩化ナトリウム           3  3  3  3  3  3 
【００３７】
表６：漂白活性化剤造粒物の組成（その５）      
組成：重量％    試料No.  27 28 29 30 31 
(a)成分:
Ｂ                      70 70 70 70 70 
(b)成分:
フェノールスルホン酸     3  3  3  3  3 
(c)成分:
ポリエチレングリコール  15  15  15  15  −
(重量平均分子量6000)
エマレックス            −  −  −  −  19 
(d)成分:
ラウリン酸               5  5  5  5  5 
(e)成分:
塩化ナトリウム           3  3  3  3  3 
(f)成分:
CMC                     −  −   2   2  −
ポリアクリル酸           2  −   2  −  −
ポリマレイン酸           2  −  −   2  −
Ac-Ma共重合体           −   4  −  −  −  
【００３８】
表７：漂白活性化剤造粒物の組成（その６）          
組成：重量％    試料No.  32 33 36 37 40 41 
(a)成分:
Ｂ                      70  65  70  70  70  70
Ｅ                      −  −  −  −  −  −  
(b)成分:
ヒドロキシ安息香酸      −  −  −  −  −  −
フェノールスルホン酸     3  3  5  5  5  5 
(c)成分:
ポリエチレングリコール  −  −  22  22  −  −
(重量平均分子量6000)
エマレックス            19 17  −  −  22 22 
(d)成分:
ラウリン酸               3   5   3  −   3  −
ミスチリン酸             2  −  −  −  −  −  
(e)成分:
塩化ナトリウム           3  5  −   3  −   3 
(f)成分:
Ac-Ma共重合体            5  −  −  −  −  −  
註）エマレックス：Ｃ12飽和アルコールエトキシレート（エチレンオキシド５０モル付加体）（日本エマルジョン（株）製造）
Ａｃ−Ｍａ共重合体：アクリル酸−マレイン酸共重合体
【００３９】
表９：漂白活性化剤造粒物の組成（その８）                
組成：重量％    試料No.  50 51 52 53 54 
(a)成分:
Ｂ                        70    70    70    70    −
Ｆ                        −    −    −    −    70 
(b)成分:
ヒドロキシ安息香酸        −    −    −    −     3
フェノールスルホン酸       1  1  1  3    −  
(c)成分:
ポリエチレングリコール    27    18    18    24    24
(重量平均分子量6000) 
(d)成分:
ラウリン酸                 1     1    10    −    −
クエン酸                  −    −    −     3  3 
(e)成分:
硫酸ナトリウム             1 10  1    −    −  
【００４０】
表１０：漂白活性化剤造粒物の組成（その９）                          
組成：重量％    試料No.  55 56 57 58 59 60 61 
(a)成分:
Ｇ                        70    −    −    −    −    −    −
Ｈ                        −    70    −    70    70    70    70
Ｉ                        −    −    70    −    −    −    −  
(b)成分:
p-ヒドロキシ安息香酸       1     1     1    −    −    −    −
フェノール化合物A*1       −    −    −     1     1    −     1
フェノール化合物B*1       −    −    −    −     1    −    −
フェノール化合物C*1       −    −    −    −    −     1    −
フェノール化合物D*1  −    −    −    −    −    −     1 
(c)成分:
ポリエチレングリコール    27    28    28    28    27    28    27
(重量平均分子量6000) 
(d)成分:
オクタン酸                 1    −    −    −    −    −    −
デカン酸                  −     1    −     1     1     1     1
ラウリン酸                −    −     1    −    −    −    −  
(e)成分:
硫酸ナトリウム             1    −    −    −    −    −    −  
＊１）化１８に示した構造の通りである。
化１８
0003911036.tif 000006
【００４１】
表１１：漂白活性化剤造粒物の組成（その１０）〔比較例〕
組成：重量％    試料No.  62 63 64 65 
(a)成分:
Ｂ                        70    −    −    −
Ｅ                        −    70    −    −
Ｈ                        −    −    70 70 
(b)成分:                    −    −    −    0.005

(c)成分:
ポリエチレングリコール    28    28    28   27.995
(重量平均分子量6000) 
(d)成分:
ラウリン酸                 1    −    −    −
オクタン酸                −     2    −    −
デカン酸                  −    −     2    −    
(e)成分:
硫酸ナトリウム             1    −    −     2 
【００４２】
表１２：造粒物形状                                            
No.    形  状          大  き  さ                  分布率*1
１    ヌードル状     直径0.5〜1.2mm,長さ4〜10mm     50％以上
２    ヌードル状     直径0.5〜0.8mm,長さ2〜 7mm   50％以上
＊１）表記大きさの粒子の分布率
【００４３】
（３）  漂白性組成物の調製
後記表１３に示した噴霧乾燥法による従来漂白洗剤組成物、後記表１４と表１５とに分割して示した高嵩密度漂白洗剤組成物、後記表１６に示した漂白剤組成物を調製した。
この際、各々の洗剤組成物（洗剤基剤）に、酸素系漂白剤（過炭酸ナトリウム）と前記表２〜表１１に示した組成の本発明の漂白活性化剤造粒物（試料Ｎｏ．１〜６５）とを粉体混合して、従来漂白洗剤組成物、高嵩密度漂白洗剤組成物および漂白剤組成物とした。
【００４４】
漂白活性化剤造粒物の形状が上記表１２のＮｏ．１又は２のそれぞれについて各々漂白性組成物を調製した。
これら漂白性組成物は、いずれも保存中における漂白活性化剤の安定性と使用時の良好な溶解性を示し、また、酵素の安定性に対する悪影響も認められなかった。
【００４５】
これら評価結果の幾つかの例を具体的に後記表１７に示した。
なお、評価方法は以下の通りである。
（ｉ）  漂白活性化剤の安定性の評価方法
漂白活性化剤の造粒物を配合した漂白洗剤組成物または漂白剤組成物を促進条件下（２５℃、４５℃サイクル）で２週間保存後の漂白活性化剤の残存率を高速液体クロマトグラフィーで定量した。
【００４６】
（ii）  溶解性の評価方法
漂白活性化剤の造粒物を配合した漂白洗剤組成物または漂白剤組成物を２５℃の水に通常洗浄の使用量（２５ｇ／３０リットルの割合）加え、撹拌した。撹拌６分間の洗液中の漂白活性化剤、及び脱離基を高速液体クロマトグラフィーで定量し、以下の数１の式に従い溶解率を算出した。
【００４７】
数１
溶解した漂白活性化剤量(モル)＋溶解した脱離基量(モル)
溶解率(%)＝───────────────────────────×100
添加した漂白活性化剤量（モル）
（iii） 酵素安定性の評価方法
漂白活性化剤の造粒物を配合した漂白洗剤組成物または漂白剤組成物を促進条件下（２５℃、４５℃リサイクル）で４週間保存後の酵素活性をアンソンーハギワラの方法に準じて測定した。
【００４８】
表１３：従来漂白洗剤組成物(嵩導度：0.33g/cc) 
組成（重量％）             洗剤Ａ       洗剤Ｂ    
ＡＯＳーＮａ               −          １５
ＬＡＳ−Ｎａ              １０           ８
ＡＳ−Ｎａ                １０          −
ＡＥＳ−Ｎａ(p=3)           ３          −
石けん                      ２           ２
ＰＥＧ＃６０００            １           １
ゼオライト（４Ａ型）      １０         １０
ケイ酸ナトリウム          １０         １０
炭酸ナトリウム            １０         １０
過炭酸ナトリウム            ５           ５
脂質分解酵素             ０．１       ０．１
蛋白分解酵素             ０．４       ０．４
漂白活性化剤造粒物          ３         １０
チノパールＣＢＳ−Ｘ     ０．２       ０．２
水                          ５           ５
硫酸ナトリウム            残部         残部  
ＡＯＳーＮａ：Ｃ14〜Ｃ18のαーオレフィンスルホン酸ナトリウム
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（Ｃ10〜Ｃ14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＡＳ−Ｎａ：Ｃ12〜Ｃ15のアルキル硫酸ナトリウム
ＡＥＳ−Ｎａ（ｐ＝３）：ポリオキシエチレンＣ12〜Ｃ15アルキルエーテル硫酸ナトリウム（エチレンオキシドの平均付加モル数＝３）
石けん：Ｃ14〜Ｃ18の飽和脂肪酸ナトリウム
ＰＥＧ＃６０００：ポリエチレングリコール（分子量６０００）
チノパールＣＢＳ−Ｘ：蛍光増白剤（チバ・ガイギー社製）
脂質分解酵素：リパーゼ（ノボ・ノルディスク社製）
【００４９】
表１４：高嵩密度漂白洗剤組成物(嵩導度：0.78g/cc)（その１）              
組成（重量％）          洗剤Ｃ  洗剤Ｄ  洗剤Ｅ  洗剤Ｆ  洗剤Ｇ  洗剤Ｈ
αーＳＦ−Ｎａ          −      10      10      −      15      10
ＡＯＳーＫ              −       5       5      −       5       2
ＬＡＳ−Ｋ              −      15      −      −      10      10
ＬＡＳ−Ｎａ            25      −      −      −      −       5
ＡＳ−Ｎａ              10      −      −       5      −      −
ＡＥ−１                 5      −      −      20      −      −
ＡＥ−２                −       5       5      −       5       5
石けん                   5       5      10       5       5      10
ポリアクリル酸Na         2      −       2       5      −      −
ＰＥＧ＃６０００         1      −       1       1      −      −
ゼオライト（４Ａ型）    25      25      25      25      25      22
ポリジメチルシロキサン  0.2     −      −      0.2     −      −
非晶質アルミノ珪酸塩    −      −      −       5      −      −
ケイ酸ナトリウム        10       5      −       5       5       5
炭酸カリウム            −      10       5      −      10      10
硫酸ナトリウム           2      −       5  2      −      −  
【００５０】
表１５：高嵩密度漂白洗剤組成物(嵩導度：0.78g/cc)（その２）              
組成（重量％）          洗剤Ｃ  洗剤Ｄ  洗剤Ｅ  洗剤Ｆ  洗剤Ｇ  洗剤Ｈ
過炭酸ナトリウム        −      −      −      −      −       5
被覆過炭酸ナトリウム     5       5      10       5       5      −
漂白活性化剤造粒物       3       3       3       3       3       3
チノパールＣＢＳ−Ｘ    0.1     0.1     0.3     0.1     0.1     0.1
ホワイテックスSA        0.4     0.4     −      0.4     0.4     0.4
アルカリプロテアーゼ    0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
アルカリリパーゼ        −      0.1     0.1     −      0.1     0.1
アルカリセルラーゼ      0.1     −      −      0.1     −      −
水                       6       6       6       6       6       6
炭酸ナトリウム         残部    残部    残部    残部    残部    残部 
α−ＳＦ−Ｎａ：Ｃ12〜Ｃ16飽和脂肪酸メチルエステルのスルホン酸ナトリウム
ＡＯＳーＫ：Ｃ14〜Ｃ18のαーオレフィンスルホン酸カリウム
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（Ｃ10〜Ｃ14)ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（Ｃ10〜Ｃ14)ベンゼンスルホン酸カリウム
ＡＳ−Ｎａ：Ｃ12〜Ｃ15のアルキル硫酸ナトリウム
石けん：Ｃ14〜Ｃ18の飽和脂肪酸ナトリウム
ＡＥ１：Ｃ12／Ｃ14アルキルポリオキシエチレンエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数８）
ＡＥ２：Ｃ13アルキルポリオキシエチレンエーテル（エチレンオキシド平均付加モル数２５）
ＰＥＧ＃６０００：ポリエチレングリコール（分子量６０００）
被覆過炭酸ナトリウム：オルトほう酸２重量％、オルト珪酸ソーダ１重量％（共に過炭酸ナトリウム中の重量％）によって過炭酸ナトリウム粒子を被覆、粒径７００μｍ
チノパールＣＢＳ−Ｘ：蛍光増白剤（チバ・ガイギー社製）
ホワイテックスＳＡ：蛍光増白剤（住友化学（株）製）
アルカリプロテアーゼ：ノボ・ノルディスク社製
アルカリリパーゼ：ノボ・ノルディスク社製
アルカリセルラーゼ：ノボ・ノルディスク社製
【００５１】
表１６：漂白剤組成物                                          
組成（重量％）          漂白剤Ａ    漂白剤Ｂ    漂白剤Ｃ  
過炭酸ナトリウム        ３０        ７０        ９０
漂白活性化剤            １０        １０        １０
ＬＡＳ−Ｎａ           １．０        −        １．０
ノニオン界面活性剤       −        ０．５      ０．５
酵素                   ０．５        −        ０．５
硫酸カルシウム半水塩   １．０        −        １．０
香料                   ０．１        −        ０．１
蛍光剤                   −        ０．１      ０．１
炭酸ナトリウム          残部        残部        残部      
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（Ｃ10〜Ｃ14）ベンゼンスルホン酸ナトリウム
ノニオン界面活性剤：ＰＯＥ（Ｐ＝９）第２級アルキルエーテル
酵素：プロテアーゼ（ノボ・インダストリー社製；アルカラーゼ６．０Ｔ）
蛍光剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・ガイキー社製）
【００５２】
表１７：漂白性組成物（漂白洗剤組成物）の組成および評価結果（その１）  
組        成                     評  価  結  果            
No  活性化剤No. 形状 洗剤No. 活性化剤安定性 溶解性 酵素安定性
３      ３         ２       Ｄ          ９８         ７５      ７０
６      ３         ２       Ｆ          ９７         ７６      ７２
15      ９         １       Ｅ          ９８         ７５      ６８
20      13         ２       Ｄ          ９５         ７６      ６５
29      21         １       Ｅ          ９８         ７５      ６９
30      22         １       Ｅ          ９８         ７６      ７０
31      23         １       Ｅ          ９９         ７８      ７１
32      24         １       Ｅ          ９９         ７７      ７１
33 25  １       Ｅ          ９９         ７５      ７０