(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン系フィルムのコロナ放電処理面に、ポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースとの混合物である水溶性高分子バインダー及び微細繊維からなる裏処理水性塗工剤を塗布し、その後に擬皮加工を施したことを特徴とする擬皮状フィルム材料。
【請求項２】
微細繊維が白色度８０% 以上、灰分０．２５% 以下、粒度１００メッシュパス９０% 以上のセルロースパウダーである請求項１に記載の擬皮状フィルム材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系フィルム裏面に裏処理塗工剤を塗布した擬皮状フィルム材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来のポリオレフィン系フィルム裏面にポリエチレン系接着剤により裏打ち紙（不織布、和紙等）をラミネートし、その後フィルム表面を擬皮状に見せるため、裏打ち紙処理したポリオレフィン系フィルムにエンボス加工、揉み加工、印刷を施した擬皮状フィルム材料がある。
【０００３】
用途としては、この擬皮状フィルム材料を各種基材（紙、板紙、ボード等）に接着剤（澱粉、にかわ、ポリ酢酸ビニル等）で貼り合わせ、ポスター、カレンダー、パッケージ、化粧箱（紙器など）、内装材（壁紙など）、インテリア（家具、調度品）、アルバム装丁、手帳、文具、書籍装丁、袋物、ファッション、スポーツバッグ（ゴルフなど）、サイフ等に利用されている。
【０００４】
この擬皮状フィルム材料は、表面が鋭角な凹凸（モミ模様）感を持ち、軟らかくて軽く、耐摩耗性があり、堅牢度に優れており、耐水性、耐洗濯性があり、汚れがつき難く、印刷性、スタンピング性があり、各種模様の凹凸エンボス加工ができる等の特徴がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来にはポリオレフィン系フィルム裏面にポリエチレン系接着剤により裏打ち紙（不織布、和紙等）をラミネートしていたが、この工程のコストダウンを目的として、より簡便で安価な方法により擬皮状フィルム材料を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この課題は、ポリオレフィン系フィルムのコロナ放電処理面（フィルム裏面）にポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースとの混合物である水溶性高分子バインダー及び微細繊維からなる裏処理塗工剤を塗布し、このものに擬皮加工（例えば常温エンボス加工、揉み加工、印刷）を施することによって解決される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
この方法で製造される擬皮状フィルム材料は従来技術の方法と同様な機能を持っている。本発明に用いられるポリオレフィン系フィルムとしては、フィルム中に炭酸カルシウム、酸化チタン等の白色顔料を含んだ不透明性のあるポリプロピレンフィルム、プロピレンとエチレンとの共重合体のフィルム等が使用可能である。
【０００８】
また裏面はポリオレフィン系フィルムであるが、表面にはいろいろなフィルムを貼り合わせた２層構造のフィルムでも使用できる。例えば表面がポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、プロピレンとエチレンとの共重合体のフィルム、ポリスチレンフィルム等が使用可能である。その他、上記２層構造フィルムの中層にグラビア印刷、蒸着等により着色層を設けた３層構造のフィルム等も使用可能である。
【０００９】
塗布面である裏面には裏処理塗工剤との密着性を向上する目的でコロナ放電処理、アンカ−コート処理が施してあるものが望ましい。
非塗布面である表面にはコロナ放電処理、アンカ−コート処理は必要としない。
裏処理塗工剤のバインダーである水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール及びその変性物、カルボキシメチルセロースおよびその変性物を用いる。
【００１０】
バインダーの使用量は、微細繊維１００重量% に対して１００〜２００重量% 程度が望ましいが、この範囲に限定されるものではない。
またポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースの混合比は、固形分換算でポリビニルアルコール：カルボキシメチルセルロース＝１０：１〜１：９の範囲で使用可能であるが、塗工面のブロッキング性、はじきを考えると６：４程度が望ましい。すなわちポリビニルアルコール単独ではブロッキング性に問題があり、カルボキシメチルセルロース単独では塗工面のはじきが問題となるからである。
【００１１】
微細繊維としては、セルロースパウダーを用いる。セルロースパウダーの粒度は４２メッシュパス９０% 以上の粗い物から４００メッシュパスが９０% 以上の細かい物まで使用可能であるが、この粒度に限定される物ではない。本発明では１００メッシュパスが９０% 以上の物及び４００メッシュパスが９０% 以上の物について使用した。またセルロースパウダーの水分は７% 以下、灰分は０．２５% 以下、白色度は８０% 以上、ｐＨは６．０〜８．０の物が好ましい。
【００１２】
その他、必要に応じて消泡剤、湿潤剤、保水剤等を添加してもよい。
ポリプロピレン系フィルムの裏面に裏処理塗工剤塗布層を設ける手段としては例えばダイコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リップコーター、バーコーター、コンマコーターなどを用いて塗布し、乾燥する方法を採用する事ができる。
【００１３】
裏処理塗工剤の塗布量については、裏処理塗工剤を塗布した擬皮状フィルム材料と各種基材（紙、板紙、ボード等）とを接着剤（澱粉、にかわ、ポリ酢酸ビニル等）で貼合した際の接着強度に影響を及ぼす事から３〜１０g ／ｍ2 程度が望ましい。塗布量が３g ／ｍ2 以下であると接着強度が低下し、１０g ／ｍ2 以上であるとコスト的に有効手段と言い難くなる。
【００１４】
裏処理塗工剤の塗布した擬皮状フィルム材料は、その後常温エンボス加工、揉み加工、必要であれば表面に印刷を施し、擬皮状フィルム材料として澱粉、にかわ、ポリ酢酸ビニル等の接着剤により紙、板紙、ボード等の各種基材に貼合され、貼合時の乾燥（１２０℃前後）による熱収縮によりフィルム表面に凹凸状の皺を形成し、擬皮状商品を提供する。
【００１５】
本発明において、ポリプロピレン系フィルムの裏面（コロナ放電処理面）をフィルムとの密着性のよいポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースとの混合物である水溶性高分子バインダーで皮膜形成を行うことにより、親水性のある膜が形成される。従って皮膜形成後、水溶性の澱粉、にかわ等の貼合用接着剤を塗布しても塗布面にはじきが生じず、均一な貼合が可能となる。さらにこのポリビニルアルコールとカルボキシメチルセルロースとの混合物である水溶性高分子バインダー中に親水性のあるセルロースパウダーを添加することにより皮膜形成面が凹凸状になり、貼合用接着剤の食いつきが良くなり貼合用基材と強く接着する。セルロースパウダーはまた前記水溶性高分子バインダー塗布によるブロッキング防止の効果もある。更に被膜形成面が紙のような風合いとなり、従来品と同様なモミ模様感を形成する。
【００１６】
【実施例】
実施例１
水溶性バインダー溶液の調製：
水８５．６８g 中にポリビニルアルコール（クラレ社製カチオン変性ＰＶＡ：商品名  ＣＭ−３１８）６．６１g 、及びカルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製ＣＭＣ：商品名  セロゲン−５Ａ）４．４１g を加え、加熱溶解する。冷却後イソプロピルアルコールを３．３g 添加し、１００g の水溶性バインダー溶液（濃度１１% ）を調製する。
【００１７】
裏処理塗工剤溶液の調製：
１００g の水溶性バインダー溶液（濃度１１% ）中にセルロースパウダー（日本製紙社製微細繊維：商品名  ＫＣフロック−１００、粒度１００メッシュパス９０% 以上）を５g 添加し、１０５g の裏処理塗工剤溶液を調製する。
上記調製した裏処理塗工剤溶液をコロナ放電処理を施したポリプロピレン系フィルム（東レ社製ポリオレフィン系フィルム：商品名  ロザンヌ）（１）の裏面（４）にバーコーターで乾燥後の塗布量が２．０〜５．０g ／ｍ2 になるように塗布を行った。その後裏処理塗工剤（２）を塗布したフィルムに手揉みを施して、フィルム表面（３’）に大小の皺を形成させると同時に裏処理塗工剤のフィルムへの密着性の評価を行った。
【００１８】
次にこの塗布面に１０% 濃度酸化澱粉溶液（日本食品加工社製：商品名ＭＳ−３８００）をバーコーターで乾燥後の塗布層（５）が３．０g ／ｍ2 程度になるように塗布を行った。更に５２% にかわ接着剤（中央理化工業社製：リガボンドＢＡ−３２０）についても、バーコーターで乾燥後の塗布層（５）が７．０g ／ｍ2 程度になるように塗布を行い、塗布後直ぐに上質紙に貼り付け１０５℃で乾燥する。その後、上質紙（６）に貼合したフィルムを剥がし、剥がれ具合を評価した。
【００１９】
実施例２
裏処理塗工剤溶液の調製において、１００g の水溶性バインダー溶液（濃度１１% ）中に添加するセルロースパウダーの粒度を４００メッシュパス９０% 以上（日本製紙製微細繊維：商品名  ＫＣフロック−４００とした他は、実施例１と同様に実施する。
【００２０】
実施例３
裏処理塗工剤溶液の調製において、１００g の水溶性バインダー溶液（濃度１１% ）中に添加するセルロースパウダーの粒度を４００メッシュパス９０% 以上（日本製紙製微細繊維：商品名  ＫＣフロック−４００とし、添加量を１０g とした他は、実施例１と同様に実施する。
【００２１】
比較例１
裏処理塗工剤溶液の調製において、１００g の水溶性バインダー溶液（濃度１１% ）中にセルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
比較例２
裏処理塗工剤の塗布を行わなかったことを除いて、実施例１と同様に実施する。
【００２２】
比較例３
水溶性バインダー溶液の調製において、カルボキシメチルセルロース（第一工業製薬社製ＣＭＣ：商品名セロゲン−５Ａ）を添加せず、裏処理塗工剤溶液の調製において、セルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
【００２３】
比較例４
水溶性バインダー溶液の調製において、ポリビニルアルコール（クラレ社製カチオン変性ＰＶＡ：商品名ＣＭ−３１８）を添加せず、裏処理塗工剤溶液の調製において、セルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
【００２４】
比較例５
実施例１において、水溶性バインダーの代わりにスチレンブタジエン系バインダー（旭化成社製：商品名Ｌ−１６１２）を用い、裏処理塗工剤溶液の調製においては、セルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
【００２５】
比較例６
実施例１において、水溶性バインダーの代わりにウレタン系バインダー（大日本インク化学社製：商品名ハイドランド  ＨＷ−３１０）を用い、裏処理塗工剤溶液の調製においては、セルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
【００２６】
比較例７
実施例１において、水溶性バインダーの代わりにウレタン・アクリル系バインダー（三井東圧化学社製：商品名バリアスター  ＵＤ２０１７）を用い、裏処理塗工剤溶液の調製においては、セルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
【００２７】
比較例８
実施例１において、水溶性バインダーの代わりにエチレン酢酸ビニル系バインダー（昭和高分子社製：商品名ポリゾールＡＤ９１０）を用い、裏処理塗工剤溶液の調製においては、セルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
【００２８】
比較例９
実施例１において、水溶性バインダーの代わりに酸化澱粉（日本食品加工社製：商品名  ＭＳ−３８００）を用い、裏処理塗工剤溶液の調製においては、セルロースパウダーを添加しないことを除いて、実施例１と同様に実施する。
比較例１０
裏処理塗工剤溶液の調製において、セルロースパウダーの代わりに重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム：商品名  スーパー＃１５００）を用いた他は実施例１と同様である。
【００２９】
【表１】
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【００３０】
評価方法
裏処理塗工性：塗工用バーで裏処理塗工剤を塗工後、塗布面のはじき具合を評価する。
揉み加工適性：裏処理塗工剤を塗工乾燥後、手揉みを行い、裏処理塗工剤のフィルムへの密着性を評価する。
【００３１】
接着剤塗工性：手揉みを行った裏処理塗工剤塗布面に、塗工用バーで接着剤（澱粉、にかわ）を塗工後、塗布面のはじき具合を評価する。
貼合基材との接着性：裏処理塗工剤塗布面に、塗工用バーで接着剤（澱粉、にかわ）を塗工後塗布面に上質紙を貼り付けて、１０５℃で乾燥する。乾燥後、裏処理塗工剤を塗布しフィルムと上質紙を剥がし、剥がれ具合を評価する。
【００３２】
【表２】
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【００３３】
【発明の効果】
本発明の裏処理塗工剤を塗布した擬皮状フィルム材料は、エンボス加工、揉み加工適性に優れ、澱粉、にかわ等の接着剤により、各種基材に貼合することにより、いろいろな用途に対して擬皮状商品を提供するとが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の擬皮状フィルム材料の製造工程の説明図である。図中の記号は以下を意味する：
【符号の説明】
１    ポリオレフィン−フィルム
２    裏処理塗工剤塗布層（ＰＶＡ＋ＣＭＣ＋微細繊維）
３    ポリオレフィン−フィルムの表面
３’  エンボス加工、揉み加工、熱収縮により擬皮状パターンのある表面
４    ポリオレフィン−フィルムの裏面（コロナ放電処理済み）
５    貼合用接着剤層（澱粉、にかわ）
６    貼合用基材（紙、板紙等）
７    擬皮状フィルム
【図１】
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