(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
シュウ酸を添加せず、脂肪酸とモリブデンのモル比を３／１以上の脂肪酸過剰の条件下で脂肪酸とモリブデン化合物とを直接反応させ、脂肪酸モリブデン石けんを合成した後、有機溶媒を添加せず、過剰量の脂肪酸をモリブデン以外の金属化合物を添加して反応させることを特徴とする均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんの製造方法。
【請求項２】
モリブデン石けんとモリブデン以外の金属石けんが、同一種の脂肪酸を含む金属石けんであることを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けん。
【請求項３】
シュウ酸を添加せずに軟化点１２０℃以下の金属石けんを形成する脂肪酸及び金属化合物の存在下で、モリブデン化合物と脂肪酸を反応させることを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんの製造方法。
【請求項４】
シュウ酸を添加せずに軟化点１２０℃以下の金属石けんの存在下で、モリブデン石けんを合成することを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けん。
【請求項５】
モリブデン石けん含有金属石けんに含有されるモリブデンとモリブデン以外の金属の元素比が、１／２以下であることを特徴とする請求項（３）または（４）記載の有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんの製造方法。
【請求項６】
軟化点が１２０℃以下のモリブデン石けん以外の金属石けんを含有することを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けん。
【発明の詳細な説明】
技術分野
【０００１】
本発明は、ラジアルタイヤ用スチールコードとゴムとの接着性を促進する接着剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤、塗料の硬化促進剤、潤滑油、石油添加剤や種々の化学反応の触媒などに用いられるモリブデン石けん含有金属石けんおよびその製造方法に関する。
背景技術
【０００２】
コバルトやニッケルを中心金属とする金属石けんは、例えばナフテン酸ナトリウム水溶液と硫酸金属塩水溶液を反応させる複分解法やナフテン酸と金属塩を直接反応させる直接法などにより製造されている。
しかしながら、モリブデンを中心金属とする金属石けん、例えばナフテン酸モリブデンを合成する際は、モリブデンの原料となる三酸化モリブデンやモリブデン酸アンモニウム、モリブデン酸ナトリウムなどの金属塩と脂肪酸との反応性が低いために脂肪酸モリブデン石けんを収率良く合成することは難しく、以下のような方法が提案されている。
【０００３】
・モリブデン化合物とモノカルボン酸無水物を反応させる方法（特開平６−１９９９０）
・モリブデン化合物とモノカルボン酸を反応しでモノカルボン酸モリブデンを得るにあたり、無水酢酸を用いる方法（特開平６−４８９７８）
・沈殿法により生成したモリブデン酸を乾燥することなく水洗した後、モノカルボン酸と加熱反応させる方法（特公昭６３−３５６１６）
・モリブデン酸のアルカリ金属塩、ハロゲン化モリブデン、モリブデン酸アンモニウム、酸化モリブデンとアンモニアまたはこれらの混合物とモノカルボン酸とを１００〜３００℃で反応させる方法（特公昭５２−５０７６８）
・脂肪族アルコール類中にて塩酸を反応させたモリブデン酸塩に高級脂肪酸、ナフテン酸、または樹脂酸などの有機酸を加熱反応させ、上記アルコール類が存在しない最終状態とする有機モリブデン化合物の製造方法（特公昭４６−２４９７）
・モリブデンとカルボン酸の反応において、三酸化モリブデン、シュウ酸、水、ヘキサン酸を加熱する方法（特公昭４２−２１３２６）
などである。
【０００４】
しかし、これらの合成方法により得られるモリブデン石けんは、未反応の脂肪酸を含んでいる。これは、モリブデンと脂肪酸の反応性が低いことと、モリブデン石けんの軟化点が高く反応が進行するにつれて固化してくることに起因しているのであるが、未反応の脂肪酸は、モリブデン石けん含有金属石けんの特性を低下させることが多くその存在は好ましくない。
また、モリブデン石けんと他の金属石けんにより構成される複合金属石けんを調製する場合、別バッチで合成された金属石けんをモリブデン石けんへ混合することになる。この際、モリブデン石けんに含有される脂肪酸は混合という観点からは好ましいが、脂肪酸の存在は、モリブデン石けん単独を製造する場合と同様に、複合金属石けんの特性低下の原因となっていた。一方、モリブデン石けん中の未反応脂肪酸量を低減すると、固化あるいは粘度が高い液体となるため均一な複合金属石けんを調製することは困難であった。
【０００５】
このように、モリブデン石けんと他の金属石けんとの混合により構成される複合石けんを収率良く、均一にかつ未反応の脂肪酸を残さずに製造する観点から考えると上記した方法では不十分で、副生成物が少なく貯蔵安定性の良いモリブデン石けん含有金属石けんを経済的に製造する方法は見い出されていないのが現状である。
発明の開示
【０００６】
本発明はこうした実情の下に、収率良く均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんを製造することを目的とするものである。
【０００７】
本発明者らは、収率良く均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんを製造する方法の開発に向けて検討した結果、脂肪酸過剰の条件でモリブデン石けんを製造し、得られた脂肪酸含有モリブデン石けんへ金属化合物を添加し、脂肪酸と反応させると均一なモリブデン含有複合金属石けんを高収率で容易に製造できることを見い出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）シュウ酸を添加せず、脂肪酸とモリブデンのモル比を３／１以上の脂肪酸過剰の条件下で脂肪酸とモリブデン化合物とを直接反応させ、脂肪酸モリブデン石けんを合成した後、有機溶媒を添加せず、過剰量の脂肪酸をモリブデン以外の金属化合物を添加して反応させることを特徴とする均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんの製造方法。
（２）モリブデン石けんとモリブデン以外の金属石けんが、同一種の脂肪酸を含む金属石けんであることを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けん。
（３）シュウ酸を添加せずに軟化点１２０℃以下の金属石けんを形成する脂肪酸及び金属化合物の存在下で、モリブデン化合物と脂肪酸を反応させることを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんの製造方法。
（４）シュウ酸を添加せずに軟化点１２０℃以下の金属石けんの存在下で、モリブデン石けんを合成することを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けん。
（５）モリブデン石けん含有金属石けんに含有されるモリブデンとモリブデン以外の金属の元素比が、１／２以下であることを特徴とする前記（３）または（４）記載の有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんの製造方法。
（６）軟化点が１２０℃以下のモリブデン石けん以外の金属石けんを含有することを特徴とする有機溶媒を含まない均一なモリブデン石けん含有複合金属石けん。
に関する。
発明を詳細するための最良の形態
【０００９】
本発明に使用する脂肪酸としては、炭素数６ないし３０の主鎖を有する天然あるいは合成の飽和もしくは不飽和脂肪酸あるいはこれらの混合物である。具体的には、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、レシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ダイマー酸、トール油酸、ナフテン酸、ネオデカン酸、樹脂酸あるいはこれらを主成分とする例えば魚油硬化脂肪酸、牛脂硬化脂肪酸等の天然油脂脂肪酸を例示することが出来る。
【００１０】
モリブデン化合物としては、酸化モリブデン、モリブデンのアンモニウム塩、ナトリウム塩、モリブデンアセチルアセトナートなどを用いることが出来る。
モリブデン石けんとしては、上記した脂肪酸とモリブデンから形成される石けんで、具体的にはナフテン酸モリブデン、ネオデカン酸モリブデン、樹脂酸モリブデンなどを例示することが出来る。
【００１１】
モリブデン以外の金属化合物としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、ニッケル、チタニウム、アルミニウムなど金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、アルコキシド、有機金属化合物などを用いることが出来る。具体的には、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸ニッケル、水酸化亜鉛などを例示することが出来、これらを二種以上併用してもよい。反応性良く均一なモリブデン含有金属石けんを合成するためには、軟化点が低い金属石けんを生成する金属種が好ましく、特には亜鉛化合物の使用が好ましい。
【００１２】
本発明により製造可能なモリブデン石けん含有金属石けんとしては、モリブデン石けんを脂肪酸過剰条件で合成し、過剰量存在する脂肪酸とモリブデン以外の金属化合物と反応させるため、モリブデン石けん以外の金属石けんにもモリブデンと同一種の脂肪酸からなる金属石けんを含有した、以下の化合物を例示することが出来る。ナフテン酸Ｚｎ／ナフテン酸Ｍｏ、ネオデカン酸Ｚｎ／ネオデカン酸Ｍｏ、ステアリン酸Ｚｎ／ステアリン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｚｎ／（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｚｎ／（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｍｏ、（樹脂酸−ナフテン酸）Ｚｎ／（樹脂酸−ナフテン酸）Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｚｎ／ナフテン酸Ｍｏ、（トール油酸−ナフテン酸）Ｚｎ／ナフテン酸Ｍｏ、（ステアリン酸−ナフテン酸）Ｚｎ／ナフテン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｚｎ／ネオデカン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｚｎ／樹脂酸Ｍｏ、（ナフテン酸−樹脂酸）Ｚｎ／樹脂酸Ｍｏ、ナフテン酸Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ、ネオデカン酸Ｎｉ／ネオデカン酸Ｍｏ、ステアリン酸Ｎｉ／ステアリン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｎｉ／（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｎｉ／（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｍｏ、（樹脂酸−ナフテン酸）Ｎｉ／（樹脂酸−ナフテン酸）Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ、（トール油酸−ナフテン酸）Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ、（ステアリン酸−ナフテン酸）Ｎｉ／ナフテン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｎｉ／ネオデカン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｎｉ／樹脂酸Ｍｏ、（ナフテン酸−樹脂酸）Ｎｉ／樹脂酸Ｍｏ、ナフテン酸Ｃｏ／ナフテン酸Ｍｏ、ネオデカン酸Ｃｏ／ネオデカン酸Ｍｏ、ステアリン酸Ｃｏ／ステアリン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｃｏ／（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｃｏ／（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｍｏ、（樹脂酸−ナフテン酸）Ｃｏ／（樹脂酸−ナフテン酸）Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｃｏ／ナフテン酸Ｍｏ、（トール油酸−ナフテン酸）Ｃｏ／ナフテン酸Ｍｏ、（ステアリン酸−ナフテン酸）Ｃｏ／ナフテン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｃｏ／ネオデカン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）Ｃｏ／樹脂酸Ｍｏ、（ナフテン酸−樹脂酸）Ｃｏ／樹脂酸Ｍｏ、ナフテン酸Ｔｉ／ナフテン酸Ｍｏ、ネオデカン酸Ｔｉ／ネオデカン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｔｉ／（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）Ｃｏ／ネオデカン酸Ｍｏ。
【００１３】
または３種以上の金属からなる金属石けん、ナフテン酸（Ｚｎ−Ｎｉ）／ナフテン酸Ｍｏ、ネオデカン酸（Ｚｎ−Ｎｉ）／ネオデカン酸Ｍｏ、ステアリン酸（Ｚｎ−Ｎｉ）／ステアリン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ）／ナフテン酸Ｍｏ、（トール油酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ）／ナフテン酸Ｍｏ、（ステアリン酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ）／ナフテン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ）／ネオデカン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）（Ｚｎ−Ｎｉ）／樹脂酸Ｍｏ、（ナフテン酸−樹脂酸）（Ｚｎ−Ｎｉ）／樹脂酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｍｇ）／ナフテン酸Ｍｏ、ナフテン酸（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／ナフテン酸Ｍｏ、ネオデカン酸（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／ネオデカン酸Ｍｏ、ステアリン酸（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／ステアリン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／ナフテン酸Ｍｏ、（トール油酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／ナフテン酸Ｍｏ、（ステアリン酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／ナフテン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−ナフテン酸）（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／ネオデカン酸Ｍｏ、（ネオデカン酸−樹脂酸）（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／樹脂酸Ｍｏ、（ナフテン酸−樹脂酸）（Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏ）／樹脂酸Ｍｏなどを例示することが出来る。
【００１４】
本発明の実施においては、まず脂肪酸過剰の条件下でモリブデン石けんを合成した後に、過剰の脂肪酸と金属化合物を反応させモリブデンと異なる金属石けんを製造しなければならない。逆の順、例えば、脂肪酸過剰の条件でモリブデンと異なる金属石けんを製造した後、モリブデン塩（例えばモリブデン酸アンモニウム）を添加してモリブデン石けん含有金属混合石けんを製造しようとしても良好な収率は得られないことが多い。
モリブデン化合物を製造する方法としては、今までに報告されている方法を用いることが出来る。例えば＋６の原子価のモリブデンからなる群の金属のシュウ酸化合物を４〜５０個の炭素原子を有する炭化水素カルボン酸とを加熱することからなるモリブデン塩類の製造方法（ＵＳＰａｔｅｎｔ３３６２９７２）、モリブデン化合物を高温度で、反応混合物から水を除去しながら直接反応する方法（ＵＳＰａｔｅｎｔ  ３５７８６９０）、モリブデンとカルボン酸の反応において、三酸化モリブデン、シュウ酸、水、ヘキサン酸を加熱する方法（特公昭４２−２１３２６）、原子価IVのモリブデン化合物水溶液を酸性において還元し、これを高沸点の有機酸またアルコールを混合して加熱反応させ、同時に水および易揮発性化合物を留去することを特徴とするモリブデン有機化合物の製造方法（特公昭５１−４００５９）などを用いることが可能である。
【００１５】
しかし、これらの反応においては脂肪酸過剰の条件で反応を行なわなければならない。すなわち、モリブデン石けんを合成する際に過剰に存在する脂肪酸は、反応生成物の固化を防ぐという反応溶媒の役割も果たしているため、その量はモリブデン石けんの反応に大きな影響を与える。モリブデン石けんを合成する際の脂肪酸過剰条件としては、脂肪酸とモリブデンのモル比が３／１以上であることが好ましい。
【００１６】
発明の実施の形態に示したように、モリブデン石けんの合成時の脂肪酸とモリブデンのモル比が３／１より少ないと、反応温度を高くしたり反応時間を長くしても反応後の固形物残さ量が増加し、モリブデン石けんを収率良く合成することが困難になる。また、モリブデン石けんの反応性から考えるとモリブデンに対して脂肪酸量は多い方が好ましいが、混合石けんの用途という観点からは脂肪酸とモリブデンのモル比は３０／１以下、好ましくは２１／１以下であることが望ましい。例えば脂肪酸とモリブデン酸アンモニウムを直接反応させる場合、２４０℃で６時間反応させることが好ましい。それ以上の温度、時間で反応させても構わないが３００℃以上の温度、あるいは１００時間以上の時間になると熱分解が懸念されるため避けるべきである。
【００１７】
モリブデン石けんを合成する際は、特公昭４２−２１３２６に開示されているように一般に水を用いることが多いが、水の除去に時間を要する点、水存在下に高温に加熱する危険性に問題がある。本発明者らは、先に提案されている製造方法（特願平９−９２３３５号）において反応系内に存在する水の量が収率に大きな影響を与え、水を添加せずに製造すると極めて安全に収率良く、モリブデン石けんを製造出来ることを見い出している。従って、本発明を達成するためには水を添加しても良いが、水を添加しない方が上記した問題が解消され好ましい。
モリブデン石けんを合成する際の反応促進剤としてシュウ酸は使用しても良いが、モリブデン石けん合成時の過剰脂肪酸量を低減するためには、シュウ酸の量を低減もしくは添加しない方が良い。
【００１８】
モリブデン石けんやモリブデン石けん以外の金属石けんを合成する際の脂肪酸は、一種でもまた二種以上の脂肪酸を混合しても差し支えないが、モリブデン石けん以外の金属石けんには少なくとも一種以上のモリブデン石けんの脂肪酸と同一の脂肪酸から構成されていなければならない。同一の脂肪酸を含まないことは、脂肪酸過剰でモリブデン石けんの合成を行う本発明では本質的に不可能であり、また、均一なモリブデン石けん含有金属石けんを製造することが出来ないことが多い。
【００１９】
モリブデン石けん以外の金属石けんは、モリブデン石けん合成時の未反応の脂肪酸と反応系内へ添加する金属化合物との反応により合成されるが、この際新たに先に存在する脂肪酸と同種あるいは異種の脂肪酸を添加しても差し支えない。
脂肪酸モリブデン化合物を製造した後、製造されるモリブデン石けんと異なる金属石けんの製造方法としては金属化合物と脂肪酸を直接反応させる方法が好ましい。反応の際、アルコールや芳香族系、パラフィン系の有機溶媒を用いても良いが、溶媒を添加せずに反応する方が反応を効率的に進行させるためには望ましい。この際生成するモリブデンと異なる金属石けんの軟化点は１２０lang=EN-US>℃以下であることが望ましい。１２０℃以上の場合反応が進行するとともに粘度が高くなり反応が効率的に進行せず、場合によっては停止することがある。モリブデン石けん存在下、モリブデンと異なる金属石けんを合成する際の反応温度はモリブデン石けんの量とモリブデンと異なる金属石けんの量によるが、７０〜２００℃、好ましくは、１２０〜１９０℃が反応を効率的に進行させるためには良い。
【００２０】
モリブデン以外の金属化合物の添加量は、脂肪酸の量に依存するが、反応効率の点から脂肪酸の１〜４倍当量、好ましくは１．１〜２倍当量で反応することが望ましい。少なすぎると完全に脂肪酸を除去することが出来ない場合があり、多すぎると未反応の金属化合物を除去するのに時間を要することになる。未反応の金属化合物はろ過などの操作により除去することが出来る。
【００２１】
脂肪酸を過剰に有しないモリブデン石けん単独では軟化点が高く金属化合物との反応またはモリブデン以外の金属石けんとの混合は難しい。本発明により均一でかつ収率良くモリブデン石けん含有金属石けんが製造可能となった理由としては、モリブデン石けん以外の金属石けんの反応分を含めた脂肪酸過剰の条件でモリブデン石けんの製造を行った結果、脂肪酸中にモリブデン石けんが均一に溶解した状態で２段階目のモリブデン以外の金属石けんの合成反応に移行できるため、金属成分のバラツキが小さくなったものと推察される。さらに、反応の進行とともに反応溶媒の役割を果たしていた脂肪酸は消費されるが、反応により生成したモリブデン石けんにより軟化点が低い金属石けんが今度は全体の軟化点を低下させる効果を有しているため反応が進行しても引き続き撹拌可能であり脂肪酸と金属化合物が反応終了時まで効率良く反応したためと考えられる。比較的低温条件下、短時間で反応を終えることが可能になるため、副反応の抑制効果、経済的効果などが期待できる。
【００２２】
前記本発明においては、すでに述べたように、反応順として脂肪酸過剰の条件でモリブデンと異なる金属石けんを製造した後、モリブデン塩を添加してモリブデン石けん含有金属混合石けんを製造しても良好な収率は得られないことが多い。また、この場合、モリブデン石けん以外の金属石けんは少なくとも一種以上のモリブデン石けんの脂肪酸と同一の脂肪酸から構成されることとなる。しかし、本発明の第２の態様においては、モリブデン以外の金属の石けんとして軟化点１２０℃以下のものを選択使用することにより前記の反応順によってもやや収率は低下するものの良好な収率を達成できる。この場合は、モリブデン石けん以外の金属石けんはモリブデン石けんと異なる脂肪酸から構成することも可能である。
発明を実施するための最良の形態
【００２３】
以下に本発明の実施例および比較例により具体的に説明する。合成はすべて窒素雰囲気で行った。なお、反応の進行は、モリブデン化合物や金属化合物がトルエンに溶解しないことから、トルエン不溶解分量により判断した。
（実施例１）
モリブデン酸アンモニウム（ＮＨ4）8Ｍｏ7Ｏ24４Ｈ2Ｏ）１４．７ｇ（０．０１２モル、Ｍｏ０．０８３モル）、ナフテン酸８２．８ｇ（０．３３３モル）を５００ｍｌのフラスコに混合し、油温２４０℃で揮発成分を除去しながら６時間加熱撹拌した。その後１２７．９ｇ（０．７４８モル）のネオデカン酸と４０．６ｇ（０．４９９モル）の酸化亜鉛を添加し、油温１６０℃で揮発成分を除去しながら２時間加熱撹拌した。引き続き油温１６０℃、２０ｍｍＨｇで２時間減圧乾燥し、２５１．５ｇの（ナフテン酸−ネオデカン酸）（３／９）Ｚｎ／ナフテン酸Ｍｏ（Ｚｎ／Ｍｏ（モル比）＝６／１）複合石けんを得た。トルエン不溶解分は得られたモリブデン石けん含有金属石けんに対して０．１％以下であった。
【００２４】
（実施例２）（ナフテン酸／モリブデン）モル比を（３／１）にした以外は実施例１と同様にしてモリブデン含有複合金属石けんを製造した。トルエン不溶解分は、得られたモリブデン石けん含有金属石けんに対して０．１％以下であった。
【００２５】
（実施例３）
（ナフテン酸／モリブデン）モル比を（７／１）にした以外は実施例１と同様にしてモリブデン含有複合金属石けんを製造した。トルエン不溶解分は、得られたモリブデン石けん含有金属石けんに対して０．１％以下であった。
【００２６】
（参考例１）
（ナフテン酸／モリブデン）モル比を（７／１）とし、モリブデン石けんの反応の際、シュウ酸をモリブデンに対して０．５当量添加した以外は実施例１と同様にしてモリブデン含有複合金属石けんを製造した。トルエン不溶解分は、得られたモリブデン石けん含有金属石けんに対して０．４％であった。
得られた結果を表にまとめる。
【００２７】
【表１】
0003871277.tif 000002
【００２８】
（比較例１）
モリブデン酸アンモニウム２０．３ｇ（０．０１６モル、Ｍｏ０．１１５モル）とナフテン酸２８．６ｇ（０．１１５モル）を５００ｍｌのフラスコに入れ２４０℃で４０時間加熱反応させた。それにネオデカン酸２３７．３ｇ（１．３８８モル）と酸化亜鉛５６．５ｇ（０．６９４モル）により別の５００ｍｌのフラスコで合成、１６０℃、４０分間加熱撹拌して合成したネオデカン酸Ｚｎを添加し、１８０℃で２時間加熱混合した。ナフテン酸Ｍｏとネオデカン酸Ｚｎの混合は、ナフテン酸Ｍｏが固化しているため撹拌できず不十分で、得られた金属石けんは不均一であった。得られたネオデカン酸Ｚｎ／ナフテン酸Ｍｏのトルエン不溶解分は、得られたモリブデン石けん含有金属石けんに対して７．０％であった。
【００２９】
（比較例２）
Ｍ／Ｚｎをモル比を０．６とした以外は実施例５と同様にして、ネオデカン酸（Ｚｎ／Ｍｏ）石けんを合成した。得られたネオデカン酸（Ｚｎ／Ｍｏ）のトルエン不溶解分は、得られたモリブデン石けん含有金属石けんに対して５．０％であった。
【００３０】
（参考例２）
ネオデカン酸１５０．０ｇ（０．８７７モル）、モリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ4）8Ｍｏ7Ｏ24Ｈ2Ｏ）１１．９ｇ（０．０１０モル、Ｍｏ０．０６７モル）、シュウ酸４．３ｇ（０．０３４モル）、酸化亜鉛３３．０ｇ（０．４０モル）を５００ｍｌのフラスコに混合し、油温２４０℃で揮発成分を除去しながら１０時間加熱撹拌した。その後油温１６０℃、２０ｍｍＨｇで２時間滅圧乾燥し、ネオデカン酸（Ｚｎ／Ｍｏ）（６／１）複合石けんを得た。トルエン不溶解分は３．０％であった。
産業上の利用可能性
【００３１】
以上説明したように、本発明によれば、収率よく、均一なモリブデン石けん含有複合金属石けんを製造することができる。本発明により製造されたモリブデン石けん含有金属石けんは、ラジアルタイヤ用スチールコードとゴムとの接着性を促進する接着剤、不飽和ポリエステル樹脂の硬化剤、塗料の硬化促進剤、潤滑油あるいは石油添加剤や種々の化学反応の触媒等に有用である。