(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式で表されるオキソノール化合物を含む分散物：
【化１】
0004024488.tif 000013
［式中、Ｒは、置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｘはカルコゲン原子を表わし、Ｙはアルキル基を表す。ただし、Ｒが置換基を有するアリール基の場合、その置換基は、イオン化しうるプロトンを持つことはなく、また塩を形成することはない］。
【請求項２】
近赤外領域に吸収極大を有する請求項１に記載の分散物。
【請求項３】
さらに親水性コロイドを含有する請求項１もしくは２に記載の分散物。
【請求項４】
下記式で表されるオキソノール化合物を含む写真材料：
【化２】
0004024488.tif 000014
［式中、Ｒは、置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｘはカルコゲン原子を表わし、Ｙはアルキル基を表す。ただし、Ｒが置換基を有するアリール基の場合、その置換基は、イオン化しうるプロトンを持つことはなく、また塩を形成することはない］。
【請求項５】
該オキソノール化合物を分散物の状態で含む請求項４に記載の写真材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料、染料、写真用染料、フィルター用染料、光学情報記録媒体の記録用化合物、細胞等生体試料用染色剤、または医薬あるいはこれらの中間体などとして用いることができる新規なオキソノール化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オキソノール化合物としては、The Chemistry of Synthetic Dyes, Vol.4、p.304 (Academic Press,1991)、Color and Constitution of Organic Molecules, p.257 (Academic Press,1991)、特開昭５０−９１６２７号公報、特開昭６０−９７２７４号公報、Absorption Spectra of Dyes for Diode Lasers, p.86 (Bunsin,1990)等に記載された化合物が知られている。このような化合物の中には、ゼラチンなどのような親水性コロイドを着色するためのオキソノール化合物も多々知られている。例えば、写真感光材料を構成する親水性コロイド層の着色は、分光感度を調整したり、入射光の散乱による画像ボケ（イラジエーション）や写真乳剤と支持体との界面で起こる光の反射による画像のボケ（ハレーション）を防止するために重要であり、この目的のために、可視域に吸収を有するバルビツール酸オキソノール化合物が広く用いられている。具体的には米国特許第３，２４７，１２７号明細書、特開平３−２２３７４７号公報、特開平４−３５２１５１号公報等に例示されている。近赤外線感光性の写真材料においても、同様の目的で、オキソノール化合物を添加することが行われているが、従来のペンタメチンオキソノール染料では、使用に適する長波長吸収を有さなかったり、親水性コロイド層で不安定であり、好ましくない。また、より長波長のヘプタメチンオキソノール染料で、同目的を達成することは、メチン源の入手が困難であるなどの点で、特に工業的には問題があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、近赤外域に吸収を持ち、しかも親水性コロイド中で安定であって、容易かつ安価に合成可能なペンタメチンオキソノール化合物の分散物および該ペンタメチンオキソノール化合物を含む写真材料及び光学的情報記録媒体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、下記に示す一般式（Ｉ）の化合物を用いることによって解決された。
［一般式（Ｉ）］
【０００５】
【化３】
0004024488.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒは、置換基を有していてもよいアリール基を表わし、Ｘはカルコゲン原子を表わし、Ｙはアルキル基を表す。ただし、Ｒが置換基を有するアリール基の場合、その置換基は、イオン化しうるプロトンを持つことはなく、また塩を形成することはない（Ｒはイオン化しうるプロトンを有する基、または、その塩をもたないものとする）]。
【０００７】
次に、本発明のペンタメチンオキソノール化合物について説明する。前記式において、Ｒで表わされるアリール基は、炭素数６〜１０のアリール基（例、フェニル、ナフチル）が好ましく、より好ましくはフェニルであり、置換基〔例、ハロゲン原子（例、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、シアノ基、ニトロ基、炭素数１〜８のアルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ヘキシル）、炭素数０〜６のアミノ基（例、無置換のアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、フェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ）、炭素数６〜１０のアリール基（例、フェニル、２−クロロフェニル）、炭素数２〜８のエステル基（例、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル）、炭素数１〜８のカルバモイル基（例、無置換のカルバモイル基、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル）、炭素数２〜８のアシルアミノ基（例、アセチルアミノ、プロピオニルアミノ）を有していても良い。置換基の数は０〜３が好ましいが、より好ましくは０又は１である。置換基としては、アルキル基、ハロゲン原子が特に好ましい。
【０００８】
Ｘで表わされるカルコゲン原子は、酸素原子、硫黄原子が好ましい。さらに好ましくは酸素原子である。
【０００９】
Ｙで表わされるアルキル基は、炭素数１〜８のアルキル基（例、メチル、エチル）が好ましい。より好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基である。
【００１０】
本発明のペンタメチンオキソノール化合物は、適当な溶媒（例、水、メチルアルコールなど）に溶解、または分散して用いられる。好ましくは、分散して用いられる。より好ましくは、本発明の溶液または分散物を親水性コロイドと混合して用いられる。親水性コロイドとしては、従来知られているものはいずれも使用できるが、ゼラチンが代表的であり好ましい。本発明のペンタメチンオキソノール化合物は、写真用染料（イラジエーション防止、ハレーション防止フィルター染料）として特に有用である。本発明のペンタメチンオキソノール化合物の写真材料への使用に際しては、特開平４−３７７４０号公報、特開平４−１２７１４３号公報記載の方法を用いることができる。
【００１１】
本発明のペンタメチンオキソノール化合物の具体例を以下に示す。
【００１２】
【化４】
0004024488.tif 000003
【００１３】
【化５】
0004024488.tif 000004
【００１４】
【化６】
0004024488.tif 000005
【００１５】
【化７】
0004024488.tif 000006
【００１６】
【化８】
0004024488.tif 000007
【００１７】
本発明のペンタメチンオキソノール化合物は、当業者によって知られている方法（例、該当するバルビツール酸類化合物とペンタメチン源との縮合反応）によって、容易かつ安価に合成することができ、具体的には、英国特許第１１３３９８６号明細書、米国特許第３２４７１２７号明細書、同４０４２３９７号明細書等、及び下記の合成例に従って合成することができる。
【００１８】
【実施例】
［実施例１］
（化合物例１の合成）
Ｎ−フェニルバルビツール酸５．０ｇ、３−メチルグルタコンジアルデヒドジアニル塩酸塩３．５ｇ、ジメチルホルムアルデヒド２５ｍＬの混合懸濁液を水冷下、これにトリエチルアミン５．０ｍＬを滴下した。同温度で１時間攪拌後、さらに室温で１時間攪拌した。この反応液に、２規定の塩酸水溶液２５ｍＬとメタノール２５ｍＬとの混合液を徐々に添加し、析出した結晶を濾取し、メタノールで洗浄し、乾燥することにより、化合物１を７．０ｇ得た。
λmax（ＤＭＦ）＝６１８ｎｍ    εmax＝１．５７×１０5
【００１９】
本発明のペンタメチンオキソノール化合物の原料である一般式(III)で表わされるバルビツール酸類は、常法に従い、一般式(II)で表わされる尿素誘導体を無水酢酸の存在下、マロン酸と、あるいは塩基性条件下、マロン酸エステルと反応させることにより合成できる。これら化合物の合成法の詳細については、「新実験化学講座」１４巻（丸善）、J.Am.Chem.Soc., ７８，６１８５頁（１９５６）等を参照することができる。
［一般式(II)］
【００２０】
【化９】
0004024488.tif 000008
【００２１】
［一般式(III)］
【００２２】
【化１０】
0004024488.tif 000009
【００２３】
次に、本発明のペンタメチンオキソノール化合物を光学フィルター用染料として使用した実施例について述べる。
【００２４】
［実施例２］
（光学用フィルターの作製）
下記の塗布量にて、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に塗布した。
【００２５】
・化合物１の水分散物    （化合物１が固形分として  ７０ｍｇ／ｍ2）
・ゼラチン                                           ４．０ｍｇ／ｍ2
・ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム              ４０ｍｇ／ｍ2
・ポリスチレンスルホン酸ナトリウム                  ２３ｍｇ／ｍ2
・２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン    ４２ｍｇ／ｍ2
【００２６】
なお、化合物１の水分散物の調製は以下に示す方法で行った。すなわち、化合物１を２．５ｇ、界面活性剤（商品名：トリトンＸ−２００、ローム・アンド・ハース社製）の４．３％水溶液１０．３ｇおよび水５０．５ｇをあらかじめ攪拌混合し、直径０．８ｍｍ〜１．２ｍｍのジルコニアビーズ４０ｃｃの入ったアイガーモーターミル（Ｍ−５０、アイガージャパン社製）に入れて、回転数５０００r.p.m.にて分散し、粒子サイズ１μｍ以下の染料の微結晶分散物を得た。得られた化合物１の微結晶分散物５０ｇ、ゼラチン１．８ｇ、および水１３．３ｇを４０℃にて攪拌混合し、化合物１の水分散物とした。
【００２７】
こうして得られた光学フィルター用フィルムは、表１に示すように、近赤外領域（λmax ７８９ｎｍ）にシャープでしかも高吸光度を示す吸収を有するフィルムとなる。
【００２８】
［比較例］
実施例２において用いた化合物１の代わりに、特開平４−３５２１５１号公報および特開昭６３−２７８３８号公報に記載された下記の比較化合物（比較染料１および２）を用いて、実施例２と同様の処方にてフィルムの光学濃度を測定した。その結果を表１に示す。
【００２９】
【化１１】
0004024488.tif 000010
【００３０】
【表１】
0004024488.tif 000011
【００３１】
表１より、比較化合物（比較染料）の吸収特性はブロード化しており、また、近赤外領域における吸収もほとんどないことがわかる。
【００３２】
（本発明のペンタメチンオキソノール化合物の安定性評価）
各フィルムを、５０℃、８０％ＲＨの条件下で３日間保存した後、λmaxにおける吸光度を測定し、保存前のそれとの比率を算出して、安定性の尺度とした。値が１００に近い程、吸収波形に変化を与えず、安定性が高いことを示す。結果を表２に示す。
【００３３】
【表２】
0004024488.tif 000012
【００３４】
表２より、比較化合物は、保存条件後に分解または溶解挙動（比較化合物１の場合）を示したのに対し、本発明のペンタメチンオキソノール化合物は、同じ保存条件後においても吸収波形が変化せず、安定性がかなり優れていた。
【００３５】
【発明の効果】
一般式（Ｉ）で表わされるペンタメチンオキソノール化合物は、容易に合成可能で、安定性が高いうえに、近赤外領域にシャープで、しかも吸光係数の大きな吸収を示す化合物である。従って、一般式（Ｉ）で表わされるペンタメチンオキソノール化合物は分散物として有用であり、また写真感光材料用や光学的記録媒体用の染料として有用である。