(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一種または、二種以上の農薬活性成分と、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩を１０〜２０重量％、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩を２．５〜１０重量％および塩化カリウムを２０〜６０重量％含有することを特徴とする顆粒状農薬組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水中崩壊性が優れ、粒剤の硬度が高い顆粒状農薬組成物に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
現在使用されている製剤としては外観が粉状である水和剤、液状である乳剤やゾル剤等の水で希釈して用いる散布剤等がある。水和剤は微粉状であるため、計量時に粉立ちが生じ農業従事者の健康を損ねる危険がある。また乳剤は有機溶媒に農薬活性成分を溶解したものであるため、引火性や溶媒の揮散による大気汚染等の問題がある。これらの課題を解決するため水に農薬活性成分を分散したゾル剤が開発され市販されているが、製剤の貯蔵安定性、特に農薬活性成分の沈降を防止するため溶液の粘度が一般的に高く設計されている。このため容器から取り出しにくかったり、容器への付着量が多くなり廃棄に困る等の問題がある。これらの背景のもとに製剤を顆粒化する試みが種々行われている。農薬活性成分とキャリヤーと界面活性剤を水と混合し、噴霧乾燥法により顆粒化する方法が実用化されつつある。しかしこの方法は製造設備が非常に高価なこと、また少量生産に不向きである等の問題がある。製造設備が安価で少量生産向きの装置として押し出し造粒法があり、特公昭５３−１２５７７や特公昭６３−３８００４に種々の提案がなされている。例えば、特公昭５３−１２５７７には農薬活性成分と澱粉及び水溶性無機塩の組み合わせからなる顆粒状水和剤についての記載があり、特公昭６３−３８００４には水溶性糖類、ナフタレンスルホン酸系界面活性剤及びリン酸アルカリ金属塩からなる顆粒状水和剤組成物の記載がある。さらにまた特開平３−２６４５０２には常温で固体の農薬活性成分と２μｍ以上のカオリン系クレーと濡れ剤と分散剤とを含有する粒状水和剤組成物についての記載がある。これら公知の粒状水和剤は、水に希釈したとき顆粒の崩壊性が不十分であったり、顆粒の硬度が低く輸送中に顆粒が崩壊しやすい等の問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、水に希釈したとき顆粒が崩壊性しやすく、しかも輸送中に顆粒が崩壊しない硬度を有する顆粒状農薬組成物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前述の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一種または二種以上の農薬活性成分と、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩を１０〜２０重量％、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩を２．５〜１０重量％および塩化カリウムを２０〜６０重量％含有することにより、崩壊性の優れた顆粒硬度の高い粒状農薬組成物が得られることを見い出した。
【０００５】
本発明の農薬活性成分とは殺虫剤、殺菌剤、除草剤のいずれでもよいが、水に対する溶解度が５％以下であり、常温において固体のものが好ましい。水に対する溶解度が大きい場合は、水で希釈しても瞬時に溶解するため、簡便な配合で物性の良い顆粒は製造できるが、水溶解度が５％より小さい場合は、水で希釈した場合、顆粒が瞬時に崩壊する必要があり、本発明の組成物が有効となる。
殺虫剤としては例えば、フェノブカルブ、ピリミカルブ、メソミル、ブプロフェジン、ジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ベンフラカルブ、ニテンピラム、カルタップ、ペルメトリン、シペリメトリン、フェンバレレート、フルバリネート、エトフェンプロックス、フェニトロチオン、アセフェート、マラソン、ジクロルボス、クロルピリホス、ダイアジノン、メチダチオン、アセタミプリド、イミダクロプリド等が挙げられる。
殺菌剤としては、トリフルミゾール、チオファネートメチル、ビンクロゾリン、キャプタン、オキソリニック酸、クレソキシムメチル等が挙げられる。
除草剤としては、ベンスルフロンメチル、プレチラクロール、メフェナセット、チオベンカルブ、ピラゾレート、トリフルラリン等が挙げられる。
【０００６】
本発明で使用されるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩とは、アルキル基が置換されていても、無置換のナフタレンのいずれでもよく特に制限はない。またホルマリンの縮合度すなわち分子量についても特に制限はない。
配合時の使用量については顆粒の硬度の点より少なくても１０％以上が必要であり、製造原料コストおよび製造時の造粒性より２０％以下が好ましい。使用量を多くすれば得られる顆粒の硬度は高くなるが、崩壊性は硬度の上昇にもかかわらず悪化しない。
【０００７】
本発明で使用されるアルキルナフタレンスルホン酸のＮａ塩は、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩と塩化カリウムとを組み合わせることにより崩壊性が良好で、更に硬度の高い顆粒が得られる。アルキルナフタレンスルホン酸のＮａ塩の使用量は２．５〜１０％の間が好ましい。２．５％以下では製造時の水の添加量が著しく多くなり好ましくない。また１０％以上では希釈時の崩壊性が悪くなり好ましくない。
【０００８】
更に、水に希釈した場合の分散性を改良するために、その他の界面活性剤を加えることも可能である。使用できる界面活性剤は、通常農薬製剤に用いるものであれば特に制限はない。例えば、変性リグニンスルホン酸のＮａ塩またはＣａ塩、リグニンスルホン酸のＮａ塩またはＣａ塩等の分散性付与剤、ジオクチルスルホコハク酸のＮａ塩、ラウリル硫酸Ｎａ等の濡れ性付与剤が挙げられる。
【０００９】
本発明で使用されるキャリヤーは、塩化カリウムが好適であり、配合量としては２０〜６０％が良い。しかしながら製剤物性を改良するために乳糖、クエン酸、クエン酸Ｎａ、尿素、重曹等の水溶性キャリヤー、または澱粉、クレー、タルク、珪藻土、ホワイトカーボン等の水不溶性のキャリヤーを配合することも可能である。
【００１０】
本発明の顆粒状農薬組成物は以下のようにして製造される。一種または二種以上の固体状の農薬活性成分とナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩、アルキルナフタレンスルホン酸のＮａ塩、塩化カリウムの混合物、または必要に応じてその他成分も加えた混合物を空気粉砕機等の粉砕機で粉砕し、農薬活性成分の平均粒径を少なくとも１０μｍ以下にし、ニーダー等の混練装置に投入後適度の水を加え良く練り、穴直径０．５〜１．０mmのスクリーンを通し押し出し、残留水分が１〜３％に減少するまで乾燥させる。５９０μｍ〜１０００μｍで篩別し製品とする。
【００１１】
【実施例】
以下の実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例１
アセタミプリド（一般名）５２．５ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）１５ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）１０ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム２２．５ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２０ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１２】
実施例２
アセタミプリド（一般名）５２．５ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）１０ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）１０ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム２７．５ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２０ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１３】
実施例３
アセタミプリド（一般名）３１．１ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）１０ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）２．５ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム５６．４ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２０ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１４】
実施例４
クレソキシム−メチル（一般名）４３．７ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）１０ｇ、変性リグニンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＲＸ−Ｂ）５ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）２．５ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム２７．５ｇ、珪藻土（クニミネ工業製  クニライト＃２０１）１１．２ｇ、ホワイトカーボン（塩野義製薬製  カープレックス＃６７）０．１ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２６ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１５】
実施例５
クレソキシム−メチル（一般名）４３．７ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）１０ｇ、変性リグニンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＲＸ−Ｂ）５ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）１０ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム２０ｇを混合した後、珪藻土（クニミネ工業製  クニライト＃２０１）１１．２ｇ、ホワイトカーボン（塩野義製薬製  カープレックス＃６７）０．１ｇ混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２６ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１６】
比較例１
アセタミプリド（一般名）５２．５ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）５ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）５ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム３７．５ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２０ｇを添加して混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１７】
比較例２
アセタミプリド（一般名）５２．５ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）１０ｇ、ラウリル硫酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＬＸ−Ｃ）１０ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム２７．５ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２０ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１８】
比較例３
アセタミプリド（一般名）３１．１ｇ、界面活性剤である変性リグニンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＲＸ−Ｂ）１５ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）５ｇ、水溶性キャリヤーである塩化カリウム５３．９ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２０ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００１９】
比較例４
クレソキシム−メチル（一般名）４３．７ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）５ｇ、変性リグニンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＲＸ−Ｂ）１０ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）１０ｇ、水溶性キャリヤーであるクエン酸Ｎａ２水和物３１．３ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２６ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００２０】
比較例５
クレソキシム−メチル（一般名）４３．７ｇ、界面活性剤であるナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物のＮａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＰＳ−Ｐ）１０ｇ、変性リグニンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＲＸ−Ｂ）５ｇ、アルキルナフタレンスルホン酸Ｎａ塩（竹本油脂製  ＮＫ−ＢＸ−Ｃ）１０ｇ、水溶性キャリヤーである硫酸アンモニウム３１．３ｇを混合した後、エアー粉砕機（日曹エンジ製  ウルマックス３Ｂ）にて粉砕後、混練機を用い水２６ｇを添加し混合する。０．７mmのスクリーンを装着した押し出し式造粒機で造粒し、５０℃で乾燥後５９０〜１０００μｍで篩別し顆粒状水和剤を得た。
【００２１】
実施例および比較例より得られた顆粒状水和剤について、水中崩壊性試験と顆粒硬度測定を実施した。試験結果を表１および表２に示した。
【００２２】
水中崩壊性試験方法
顆粒状水和剤０．１ｇを正確に計り取り、２０℃の水道水１００mlを入れたスピッチ管に投入する。投入後３０秒静置した後、２秒間に１回の割合でスピッチ管を転倒する。顆粒状水和剤が完全に崩壊するまでの転倒回数を水中崩壊性とする。
【００２３】
顆粒硬度試験方法
顆粒状水和剤をデジタル天秤上に置き、顆粒に垂直にミクロスパーテルのへら部の木口を当て、ゆっくり圧力をかけながらつぶれる瞬間の目盛りを読み取る。同一のサンプルについてこの操作を最低１０回繰り返し、最大値と最小値を除いた平均値をそのサンプルの顆粒硬度（ｇ）とする。
【００２４】
0003996672.tif 000002
【００２５】
0003996672.tif 000003
【００２６】
【発明の効果】
本発明の顆粒状農薬組成物は、水中での崩壊性に優れ、顆粒硬度が高く輸送中の崩壊のない優れたものである。