(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に、少なくとも無機化合物及び結着樹脂からなる複数の中間層と、感光層とを順次形成してなる電子写真感光体において、該複数の中間層のうち該導電性支持体に接する中間層に含まれる無機化合物の平均粒径をＤ1とし、該感光層に接する中間層に含まれる無機化合物の平均粒径をＤ2とした場合に、Ｄ2／Ｄ1≦１／５の関係を満たすことを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
前記感光層が電荷発生層及び電荷輸送層からなる積層構造であることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項３】
前記中間層に含まれる無機化合物が酸化チタンであることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体。
【請求項４】
前記中間層に含まれる結着樹脂がアルキッド樹脂とメラミン樹脂からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項５】
前記複数の中間層それぞれに含まれる無機化合物が、結着樹脂１重量部に対し３〜７重量部であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項６】
前記電荷輸送層中に下記一般式で表される構造を有する電荷輸送物質が含まれることを特徴とする請求項２〜５のいずれかに記載の電子写真感光体。
【化１】
0003871863.tif 000033
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素元素、置換又は無置換の低級アルキル基、置換又は無置換のアリール基を表し、Ａｒ1は置換又は無置換のアリール基を表し、Ａｒ2は置換又は無置換のアリーレン基を表し、Ａｒ1とＲ1は共同で環を形成してもよく、またｎは０又は１の整数である。）
【請求項７】
前記電荷発生層に含まれる電荷発生物質が非対称ジスアゾ顔料であることを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項８】
前記電荷発生層に含まれる電荷発生物質がＹ型オキシチタニルフタロシアニンであることを特徴とする請求項２〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項９】
前記電荷輸送層の膜厚が２０μｍ以下であることを特徴とする請求項２〜８のいずれかに記載の電子写真感光体。
【請求項１０】
電子写真感光体に、少なくとも帯電、画像露光、現像、転写、クリーニング、除電を繰返しおこなう電子写真方法において、該電子写真感光体が請求項１〜９のいずれかに記載のものであることを特徴とする電子写真方法。
【請求項１１】
少なくとも電子写真感光体を具備してなる電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジであって、該電子写真感光体が請求項１〜９のいずれかに記載のものであることを特徴とする電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機等の電子写真プロセスに用いられるに電子写真感光体に関するものであり、さらに詳しくは高感度、高画質で、耐久性に非常に優れた電子写真感光体、並びに該電子写真感光体を用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ、ダイレクトデジタル製版機等に応用されている電子写真感光体を用いた電子写真方法とは、少なくとも電子写真感光体に一次帯電、画像露光、現像の過程を経た後、画像保持体（転写紙）へのトナー画像の転写、定着及び電子写真感光体表面のクリーニングというプロセスよりなる方法である。
【０００３】
電子写真感光体が、この電子写真法において要求される基本的な特性としては、
▲１▼暗所で適当な電位に帯電できること
▲２▼暗所に於いて電荷の散逸が少ないこと
▲３▼光照射によって速やかに電荷を散逸できること
等が挙げられる。
【０００４】
更にこれらの特性以外に画質特性等の長期信頼性や低公害性、コストの低さ等も要求される。
【０００５】
電子写真感光体は基本的には支持体と支持体上に形成された感光層とから成っている。支持体としては導電性の高い金属が多く用いられているが、中でもアルミニウムやアルミニウム合金が多く用いられている。これらの表面には、突起、異物等の構造的欠陥、防錆油等のオイルや化学的な不純物等が存在するため、そのままでは支持体上に感光層を設けると画像欠陥等を生じるためこのままでは用いることは出来ない。
【０００６】
この問題を改善する技術の一つとして、導電性支持体上に中間層を設けたのち感光層を設けることが提案されている。この例として、導電性支持体上に樹脂層を設けたもの、無機顔料（酸化チタン、酸化スズ等）を樹脂中に分散させた中間層を設けたもの（特開昭61−204642他）等が知られている。
【０００７】
この方法は比較的コストも低く、効果も良好なため数多くの感光体に応用されている。しかしながらこれまでの樹脂のみの中間層、または樹脂中に無機顔料を分散した中間層を有する電子写真感光体においては、静電的な繰り返し特性に問題がないとはいえず、特に繰り返し使用するに従って電子写真特性の劣化、特に帯電電位が低下したり、帯電から現像までの時間に表面電位が低下する、いわゆる暗減衰が増加するという問題があった。また静電的な電子写真特性に問題の無い場合においても、一般的なカールソンプロセスおよび類似プロセスのような電子写真プロセスを経て画像形成された場合、白ポチ、黒ポチと称される画像欠陥が生じる場合が多くみられた。
【０００８】
したがって、これら従来の感光体は繰返し使用時の画像品質の安定性で未だ不十分であった。
すなわち、帯電安定性、光感度、画像品質の全てを満足し、かつこれらの特性の長期持続性を有している電子写真感光体は得られていなかった。言い換えるとこれまでの電子写真感光体は、電子写真エンジンが近年要求されている高性能、長寿命、高信頼性を高いレベルで達成するためには不十分であり改良が強く望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この高画質、長寿命、高信頼性を高いレベルで達成する有機系電子写真感光体を提供することであり、特に画質再現性に優れ、耐久性及び光感度にも優れた電子写真感光体、ならびにそれを用いた電子写真方法、電子写真装置および電子写真装置用プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、導電性支持体上に無機化合物および結着樹脂から成る中間層を複数設け、この複数の中間層のうち、感光層に接する層に含まれる無機化合物の平均粒径を導電性支持体に接する層に含まれる無機化合物の平均粒径より小さくし、この平均粒径がある特定の関係を満たすことにより画質の安定性に改善性がみられることを見いだした。すなわち、この複数の中間層のうち導電性支持体に接する層に含まれる無機化合物の平均粒径をＤ1とし、感光層に接する層に含まれる無機化合物の平均粒径をＤ2とした場合、Ｄ2／Ｄ1≦１／５の関係を満たす場合において非常に良好な特性が得られ、また各種電子写真方式画像形成装置を設計する上で大きなメリットが得られることも判明した。
【００１１】
本発明の電子写真感光体は感光層と接する側の中間層に平均粒径の小さい無機化合物と結着樹脂の層を形成することにより、画質の欠陥のない画像が得られ、また支持体側に接する層にはこれに比して粒径の大きい無機化合物を含む層とすることで適度な抵抗を維持し、繰り返し使用時の電位安定性が非常に向上し、このような繰り返し使用にともなう削れによる感光層薄膜化に起因する高電界下においても基板からの電荷注入を効果的に阻止し、かつ繰り返し使用時においても上記の高画質な画像を安定して得ることが可能となることを見いだした。
【００１２】
また前記無機化合物が、前記結着樹脂１重量部に対し３〜７重量部とすることにより繰り返し使用時の帯電安定性はさらに向上し、これらの結着樹脂としてアルキッド樹脂とメラミン樹脂を用いることにより、塗膜欠陥の無い良質な膜を得ることができ、より高画質な画像を得ることが出来る。
【００１３】
加えて本発明では電荷発生層に含まれる電荷発生物質が、非対称ジスアゾ顔料、もしくはＹ型オキシチタニルフタロシアニンとし、前記電荷輸送層中に下記一般式で表される構造を有する電荷輸送物質、
【００１４】
【化２】
0003871863.tif 000002
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素元素、置換又は無置換の低級アルキル基、置換又は無置換のアリール基を表し、Ａｒ1は置換又は無置換のアリール基を表し、Ａｒ2は置換又は無置換のアリーレン基を表し、Ａｒ1とＲ1は共同で環を形成してもよく、またｎは０又は１の整数である。）を用いることにより、高感度で、静電潜像を形成する際、電荷移動時における電荷の散逸の無い極めて良好な高解像な画像を得ることが出来る。
【００１５】
また電荷輸送層の膜厚を特定の値に制限し、特定膜厚の薄膜にすることにより、感光体表面に静電潜像が形成される際の電荷の拡散を抑制出来るため、非常に高密度で微細な書き込みが要求されるような場合に対しても忠実な静電潜像を形成し、高画質な画像を得ることができる。
【００１６】
以下図面に沿って本発明で用いられる電子写真感光体を説明する。
図１は本発明の電子写真感光体の構成を示す断面図であり、導電性支持体３１上に、導電性支持体に接する中間層３２と感光層に接する中間層３３からなる複数の構成の中間層３６と、電荷発生層３４および電荷輸送層３５からなる感光層３７が形成されたものである。
【００１７】
まず、本発明に用いられる導電性支持体について述べる。
本発明に用いられる導電性支持体３１としては、体積抵抗１０10Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、鉄などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチック、紙等に被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらをＤ．Ｉ．，Ｉ．Ｉ．，押出し、引き抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨などで表面処理した管などを使用することが出来る。
【００１８】
次に本発明に用いられる中間層３６について述べる。本発明における中間層は複数の層３２、及び３３から構成される。本発明の中間層に用いられる結着樹脂は、その上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。中でもとりわけアルキッド樹脂とメラミン樹脂を用いた場合その特性上良好な膜を得ることが出来る。また、本発明で用いられる無機化合物としては酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物などがあげられ、なかでも酸化チタンを用いた場合に良好な特性が得られる。これらをボールミル等の粉砕方法を用いて微粉末にしたものが用いられる。
【００１９】
本発明では導電性支持体上に中間層を複数設け、この複数の中間層がいずれも無機化合物を含有し、このうち該導電性支持体に接する層（図１中３２）に含まれる無機化合物の平均粒径をＤ1とし、感光層に接する層(図１中３３)に含まれる無機化合物の平均粒径をＤ2とした場合、Ｄ2／Ｄ1≦１／５の関係を満たせばよいが、好ましくは上記関係を満たす条件のうち、複数層の中間層のうち感光層に近い層に含まれる無機化合物が平均粒径０．１μｍ以下、導電性支持体側に近い層に含まれる無機化合物の平均粒径が１μｍ以下であることが好ましく、無機化合物と結着樹脂の比に関しては複数の中間層それぞれに含まれる無機化合物が結着樹脂１重量部に対し３〜７重量部が好ましい。
【００２０】
本発明の中間層３２、３３はいずれも適当な溶媒、塗工法を用いて浸漬塗工法やスプレーコート、ブレードコート法などの湿式塗工することにより形成することが出来る。
【００２１】
本発明で用いられる複数の中間層の膜厚は特に限定されないがそれぞれ０．１〜２０μｍが適当である。
【００２２】
次に本発明における感光層３６について述べる。
感光層３６は一層で電荷発生と電荷輸送を担う、いわゆる単層型構造でも電荷発生と電荷輸送を異なる層で担う積層型構造でもよい。ここでは電荷発生と電荷輸送をそれぞれ異なる層で担う積層型構造について述べる。
【００２３】
まずこの積層型の感光層のうち、電荷発生を担う電荷発生層３４について説明する。電荷発生層３４は、電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じて結着樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、公知の材料を用いることが出来る。例えば、銅フタロシアニン、鉄フタロシアニンなどの金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。
【００２４】
中でも非対称構造を有するジスアゾ顔料、もしくはＹ型オキソチタニウムフタロシアニンがその特性上好ましい。これらの電荷発生物質は２種以上混合して用いることもできる。
【００２５】
電荷発生層３４に必要に応じて用いられる結着樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ‐Ｎ‐ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらの結着樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００２６】
電荷発生層３４を形成する方法には、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
【００２７】
前者の方法には、真空蒸着法等が用いられ良好に形成できる。また、後述のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、上述した無機系もしくは有機系電荷発生物質を必要ならば結着樹脂と共にテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して塗布することにより、形成できる。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用いて行なうことができる。
【００２８】
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００２９】
次に、電荷輸送層３５について説明する。
電荷輸送層３５は、電荷輸送物質および結着樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成できる。また、必要により可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加することもできる。
【００３０】
電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１，２−ｂ〕チオフェン−４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子受容性物質が挙げられる。
【００３１】
正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルタメートおよびその誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導体、インデン誘導体、ブタジェン誘導体、ピレン誘導体等、ビススチルベン誘導体、エナミン誘導体等その他公知の材料が挙げられる。これらの電荷輸送物質は単独、または２種以上混合して用いられる。
【００３２】
これら多くの電荷輸送物質のなかでも下記一般式で表される構造を有するものを用いた場合特に優れた特性を有する。
【００３３】
【化３】
0003871863.tif 000003
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は水素元素、置換又は無置換の低級アルキル基、置換又は無置換のアリール基を表し、Ａｒ1は置換又は無置換のアリール基を表し、Ａｒ2は置換又は無置換のアリーレン基を表し、Ａｒ1とＲ1は共同で環を形成してもよく、またｎは０又は１の整数である。）
【００３４】
次に、Ａｒ1、Ａｒ2、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4で表される置換基の具体例を以下に示す。
【００３５】
【表１】
0003871863.tif 000004
【表２】
0003871863.tif 000005
【表３】
0003871863.tif 000006
【表４】
0003871863.tif 000007
【表５】
0003871863.tif 000008
【００３６】
電荷輸送層の結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。これらの結着樹脂は、単独または２種以上の混合物として用いることが出来る。
【００３７】
電荷輸送物質の量は結着樹脂１００重量部に対し、２０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適当である。ここで用いられる溶剤としては、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、ジクロロメタン、モノクロロベンゼン、ジクロロエタン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、アセトンなどが用いられる。
【００３８】
また、本発明において電荷輸送層３５中に可塑剤やレベリング剤を添加してもよい。
【００３９】
可塑剤としては、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般樹脂の可塑剤として使用されているものがそのまま使用でき、その使用量は、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜３０重量部程度が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、結着樹脂１００重量部に対して０．０１〜１重量部程度が適当である。また、本発明においては、耐環境性の改善のため、とりわけ、感度低下、残留電位の上昇を防止する目的で、酸化防止剤を添加することができる。酸化防止剤は、有機物を含む層ならばいずれに添加してもよいが、電荷輸送物質を含む層に添加すると良好な結果が得られる。
【００４０】
本発明に用いることができる酸化防止剤として、下記のものが挙げられる。
モノフェノール系化合物
２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートなど。
【００４１】
ビスフェノール系化合物
２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）など。
【００４２】
高分子フェノール系化合物
１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、トコフェノール類など。
【００４３】
パラフェニレンジアミン類
Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなど。
【００４４】
ハイドロキノン類
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなど。
【００４５】
有機硫黄化合物類
ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなど。
【００４６】
有機燐化合物類
トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなど。
【００４７】
これら化合物は、ゴム、プラスチック、油脂類などの酸化防止剤として知られており、市販品を容易に入手できる。
【００４８】
本発明における酸化防止剤の添加量は、電荷輸送物質１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは２〜３０重量部である。
【００４９】
次に本発明の電子写真方法ならびに電子写真装置を詳しく説明する。
図２は、本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置を説明するための概略図であり、下記するような変形例も本発明の範疇に属するものである。
【００５０】
図２において、感光体１はドラム状の形状を示しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであっても良い。帯電チャージャ３、転写前チャージャ７、転写チャージャ１０、分離チャージャ１１、クリーニング前チャージャ１３には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
【００５１】
転写手段には、一般に上記の帯電器が使用できるが、図に示されるように転写チャージャと分離チャージャを併用したものが効果的である。
【００５２】
また、画像露光部５、除電ランプ２等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
かかる光源等は、図２に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００５３】
さて、現像ユニット６により感光体１上に現像されたトナーは、転写紙９に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、ファーブラシ１４およびブレード１５により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
【００５４】
電子写真感光体に正(負)帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜像が形成される。
これを負(正)極性のトナー（検電微粒子）で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。
【００５５】
かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００５６】
以上の図示した電子写真プロセスは、本発明における実施形態を例示するものであって、もちろん他の実施形態も可能である。
【００５７】
以上に示すような画像形成手段は、複写装置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図３に示すものが挙げられる。感光体１６は、導電性支持体上に本発明の感光層を有してなるものである。
【００５８】
【発明の実施の形態】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。尚、実施例中使用する部は、すべて重量部を表わす。
【００５９】
実施例１
導電性支持体としてφ３０ｍｍのアルミニウムドラム上に、下記に示すようにして作製した中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液、電荷発生層用塗工液、電荷輸送層用塗工液を順次、塗布乾燥することにより、膜厚がそれぞれ３μｍの中間層１と、１μｍの中間層２と、０．２μｍの電荷発生層、及び１８．２μｍの電荷輸送層を形成して、本発明の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000009
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．５μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000010
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．０６μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
〔電荷発生層用塗工液〕
下記成分を混合しボールミルで分散した。
0003871863.tif 000011
この分散液を電荷発生層用塗工液とした。
〔電荷輸送層用塗工液〕
下記成分を混合溶解せしめ電荷輸送層用塗工液とした。
下記構造の電荷輸送物質                                            ７部
【００６０】
【化４】
0003871863.tif 000012
ポリカーボネート                                                １０部
塩化メチレン                                                  １００部
【００６１】
実施例２
実施例１における中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液をそれぞれ以下のように変更し、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして実施例２の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000013
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．６５μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000014
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．０４μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００６２】
実施例３
実施例１における中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液をそれぞれ以下のように変更し、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして実施例３の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000015
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．６５μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000016
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．１２μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００６３】
実施例４
実施例１における電荷輸送層に用いた電荷輸送物質を下記に示す構造のものに変えた以外は実施例１と全く同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。
【００６４】
【化５】
0003871863.tif 000017
実施例５
実施例４において電荷発生層用塗工液において、無金属フタロシアニン顔料〔ファストゲンブルー8120Ｂ（大日本インキ化学工業製）〕に代えてＹ型オキソチタニルフタロシアニン顔料を同量用いた以外は実施例４と全く同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。
【００６５】
実施例６
実施例４において電荷発生層用塗工液を以下のように変更し、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した以外は実施例４と全く同様にして実施例６の電子写真感光体を得た。
〔電荷発生層用塗工液〕
下記成分を混合しボールミルで分散した。
下記構造のジスアゾ化合物                                          ５部
【００６６】
【化６】
0003871863.tif 000018
ポリビニルブチラール（エスレックＢＬ−Ｓ：積水化学製）            １部
シクロヘキサノン                                                ３０部
メチルエチルケトン                                              ３０部
この分散液を電荷発生層用塗工液とした。
【００６７】
実施例７
実施例４において電荷発生層用塗工液を以下のように変更し、膜厚０．３μｍの電荷発生層を形成した以外は実施例４と全く同様にして実施例７の電子写真感光体を得た。
〔電荷発生層用塗工液〕
下記成分を混合しボールミルで分散した。
下記構造のトリスアゾ化合物                                        ５部
【００６８】
【化７】
0003871863.tif 000019
ポリビニルブチラール（エスレックＢＬ−Ｓ：積水化学製）            １部
シクロヘキサノン                                                ３０部
メチルエチルケトン                                              ３０部
この分散液を電荷発生層用塗工液とした。
【００６９】
実施例８
実施例１において、電荷発生層、電荷輸送層をそれぞれ設けるかわりに下記感光層用塗工液を用いて膜厚１９．５μｍの感光層を設けた以外は実施例１と全く同様にして実施例８の電子写真感光体を作製した。
〔感光層用塗工液〕
下記成分を混合しボールミルで分散した。
下記構造の電荷輸送物質                                          ５０部
【化８】
0003871863.tif 000020
下記構造のジスアゾ化合物                                          ５部
【化９】
0003871863.tif 000021
Ｚ型ポリカーボネート（分子量６万）                              ９７部
テトラヒドロフラン                                            ３２８部
この分散液を電荷発生層用塗工液とした。
【００７０】
実施例９
実施例５において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍ設けた以外は実施例５と全く同様にして実施例９の電子写真感光体を作製した。
【００７１】
実施例１０
実施例１において、中間層２（感光層側）用塗工液のみ以下のように変更し、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして実施例１０の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000022
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記アルミナ粉末の平均粒子径が０．０８μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００７２】
実施例１１
実施例１における中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液をそれぞれ以下のように変更し、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして実施例１１の電子写真感光体を得た。
〔中間層１用塗工液〕
酸化チタン粉末〔ＴＡ−300(富士チタン工業製)〕                   ４５部
ポリアミド樹脂〔アミランＣＭ−8000  (東レ社製)〕          １４２．５部
導電性ポリマー〔ケミスタット6120（三洋化成社製）〕            ７．２部
硫酸リチウム                                                ０．６４部
メタノール                                                    ４００部
イオン交換水                                                ４５．５部
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．４μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000023
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．０３μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００７３】
実施例１２
実施例１における中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液をそれぞれ以下のように変更し、複数の中間層それぞれに含まれる無機化合物が結着樹脂１重量部に対し２重量部として、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして実施例１２の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000024
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．５μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000025
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．０６μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００７４】
実施例１３
実施例１における中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液をそれぞれ以下のように変更し、複数の中間層それぞれに含まれる無機化合物が結着樹脂１重量部に対し８重量部として、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして実施例１３の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000026
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．５μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000027
上記成分を混合しボ−ルミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．０６μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００７５】
比較例１
実施例１において中間層を全く設けなかった以外は実施例１と全く同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
【００７６】
比較例２
実施例１において中間層２用塗工液を用いず、中間層１用塗工液のみで膜厚４．５μｍの一層の中間層とした以外は実施例１と全く同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
【００７７】
比較例３
実施例１において中間層１用塗工液を用いず、中間層２用塗工液のみで膜厚４．５μｍの一層の中間層とした以外は実施例１と全く同様にして比較例３の電子写真感光体を作製した。
【００７８】
比較例４
実施例１における中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液をそれぞれ以下のように変更し、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして比較例４の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000028
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．６μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000029
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．１５μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００７９】
比較例５
実施例１における中間層１(導電性支持体側)用塗工液、中間層２（感光層側）用塗工液をそれぞれ以下のように変更し、膜厚を４．５μｍの中間層１と、０．８μｍの中間層２とした以外は実施例１と全く同様にして比較例５の電子写真感光体を得た。
0003871863.tif 000030
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．５μｍとなるように分散条件を整え、中間層１用塗工液とした。
0003871863.tif 000031
上記成分を混合しボールミル粉砕をおこない上記酸化チタン粉末の平均粒子径が０．２５μｍとなるように分散条件を整え、中間層２用塗工液とした。
【００８０】
このようにして作製した実施例１〜１３および比較例１〜５の電子写真感光体を電子写真複写機イマジオＭＦ２２００［（株）リコー製］改造機（書き込みレーザー光源波長６５５ｎｍ）により、それぞれの感光体について４００００枚までの通紙試験を行った。通紙試験初期、及び通紙試験４００００枚後に感光体の、電位特性、画像品質特性の評価を適時行った。
【００８１】
暗部電位：一次帯電の後、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位
明部電位：一次帯電後、画像露光(ベタ露光)を受け、現像部位置まで移動した際の感光体表面電位
画像品質：ベタ濃度、細線再現性、黒ポチなどの局所欠陥、地肌汚れ、異常画像等総合的に評価
評価結果を表−１に示す。
【００８２】
【表６】
0003871863.tif 000032
表−１より明らかなように、本発明の特許請求の範囲を満たす実施例１〜１３の電子写真感光体は、暗部電位明部電位の再現性に優れ、電気特性の劣化が少なく、高画質のハードコピーを長期間安定して得られる事がわかる。一方比較例１〜５の電子写真感光体では電気特性、画像品質の両方、もしくはいずれかが大きく劣化してしまい、本発明の感光体の優位性が明らかである。
【００８３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明により光感度特性、耐久性、画質安定性に優れた電子写真感光体を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の一例の構成を示す断面図である。
【図２】本発明の電子写真プロセスおよび電子写真装置の一例の概略図である。
【図３】本発明のプロセスカートリッジの一般的な例の概略図である。
【符号の説明】
３１      導電性支持体
３２      導電性支持体に接する中間層
３３      感光層に接する中間層
３４      電荷発生層
３５      電荷輸送層
３６      中間層
３７      感光層
【図１】
0003871863.tif 000034
【図２】
0003871863.tif 000035
【図３】
0003871863.tif 000036