(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
湿式紡糸、乾燥、延伸の各工程を経てアクリル繊維を製造するに当たり、紡糸水洗後のゲル糸条に、 下記化合物の油剤混合物であって、油剤混合物におけるＡ、Ｂ、Ｃ各化合物成分の配合比が、下記式の領域範囲である油剤混合物を付与し、 次いで乾燥、延伸、熱処理をする事を特徴とする恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
Ａ：アミノ変成シリコーン
Ｂ：アルキルアミド
Ｃ：ポリオキシエチレンフェニールグリシジルエーテル
化合物Ａ： ２０≦Ａ≦５０
化合物Ｂ： ３０≦Ｂ≦７０
化合物Ｃ： １０≦Ｃ≦５０
Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００
【請求項２】
油剤混合物をゲル糸条の重合体成分の重量に対し、０．０５〜３．０％（重量％）付与する請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【請求項３】
化合物Ａが下記一般式で示される分子量１００，０００以下、アミノ当量２，０００〜７，５００のアミノ変成シリコーンである請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【化１】
0003888718.tif 000004
【請求項４】
化合物Ｂが下記一般式で示されるアルキルアミドである請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【化２】
Ｒ３ＣＯＮＨ２
Ｒ３：炭素数１０〜２０のアルキル基
【請求項５】
化合物Ｃが下記一般式で示されるポリオキシエチレンフェニールグリシジルエーテルである請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【化３】
Ｈ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−Φ−Ｏ−Ｃ３Ｈ５Ｏ
q：ポリオキシエチレンの重合度を表し５〜２０の数
Φ：フェニル基
【請求項６】
乾燥、延伸、熱処理を得た後、紡績油剤を付与する請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、原綿の紡績性に優れ、沸水処理した後に柔軟性が発現する恒久柔軟アクリル繊維に関するものである。更には、毛さばき性とボリューム感に優れたマイヤー毛布等の立毛製品に好適な原綿の製造に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、アクリル繊維は、獣毛繊維のようなソフトな風合いと暖かみを有し、毛布、ハイパイル、ボアー等の立毛製品分野における重要素材のひとつとなっている。近年、繊維製品の高級化に対する要求が益々強くなり、立毛製品においてもより特徴のある手触りや外観など、高度な風合いが求められている。そこで、アクリル繊維に獣毛繊維特有の風合いを付与する試みが行われてきた。
【０００３】
例えば、特公平６−５１９５０号公報、特開平７−２３８４２３号公報には、湿式紡糸して延伸水洗後のゲル膨潤状態にあるアクリル系合成繊維にアミノ変成シリコーンを乳化状態で付与した後、乾燥緻密化する方法が記載されている。
【０００４】
このような方法で得られたアクリル繊維は、原綿の風合いと、沸水処理後の風合いに変化が少ないのが特徴である。一方、アミノ変成シリコーンを繊維に付与すると、原綿の摩擦係数が下がり、風合いが改善されるが、繊維同志が滑りやすく紡績性に問題を生じる。そしてマイヤー毛布等の起毛性を改善するには紡績が困難で不可能なほどの高い滑り性が必要とされるため、更なる改善が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする問題点】
本発明は、原糸の状態では柔軟性（滑り性）を適度に調整して、紡績性を改善し、その後、染色等の沸水処理により柔軟性を発現させる恒久柔軟アクリル繊維の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【問題点を解決するための手段】
本発明の目的は、立毛製品の起毛性を容易にし、更に製品の風合いを柔軟にすることである。本発明は次の構成からなる。
【０００７】
（請求項１）湿式紡糸、乾燥、延伸の各工程を経てアクリル繊維を製造するに当たり、紡糸水洗後のゲル糸条に、 下記化合物の油剤混合物であって、油剤混合物におけるＡ、Ｂ、Ｃ各化合物成分の配合比が、下記式の領域範囲である油剤混合物を付与し、 次いで乾燥、延伸、熱処理をする事を特徴とする恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
Ａ：アミノ変成シリコーン
Ｂ：アルキルアミド
Ｃ：ポリオキシエチレンフェニールグリシジルエーテル
化合物Ａ： ２０≦Ａ≦５０
化合物Ｂ： ３０≦Ｂ≦７０
化合物Ｃ： １０≦Ｃ≦５０
Ａ＋Ｂ＋Ｃ＝１００
【０００８】
（請求項２）油剤混合物をゲル糸条の重合体成分の重量に対し、０．０５〜３．０％（重量％）付与する請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【０００９】
（請求項３）化合物Ａが、化１で示される分子量１００，０００以下、アミノ当量２，０００〜７，５００のアミノ変成シリコーンである請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【００１０】
（請求項４）化合物Ｂが、化２で示されるアルキルアミドである請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【００１１】
（請求項５）化合物Ｃが、化３で示されるポリオキシエチレンフェニールグリシジルエーテルである請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【００１２】
（請求項６）乾燥、延伸、熱処理を得た後、紡績油剤を付与することを特徴とする請求項１記載の恒久柔軟アクリル繊維の製造方法。
【００１３】
本発明は、湿式紡糸して水洗後のゲル糸条にアミノ変成シリコーン（Ａ）とアルキルアミド（Ｂ）及びＰＯＥフェニールグリシジルエーテル（Ｃ）の混合分散液を付与し、次いで乾燥、延伸、熱処理を行うことによって効果的に達成する事ができる。
【００１４】
以下本発明を詳述する。本発明で使用するアミノ変成シリコーン（Ａ）は、化１式で表されるものであり、分子量１００,０００以下、アミノ当量２,０００〜７,５００のものが効果的である。
【００１５】
アルキルアミド（Ｂ）は、化２で表されるものであり、炭素数１０〜２０のアルキル基が効果的である。
【００１６】
ＰＯＥ（q）フェニールグリシジルエーテル（Ｃ）は、化３で表されるものであり、ＰＯＥはポリオキシエチレンで、q はポリオキシエチレンの重合度を表し５〜２０が効果的である。
【００１７】
アミノ変性シリコーン（Ａ）は、アクリル繊維に付着させることによって、柔軟性を付与することができるが、一方、延伸性の低下、紡績性、染色性の低下等の問題点がある。上記（Ａ）が２０未満だと柔軟性に欠け、５０を越えると乾燥緻密化後の水浸透性が低下し、延伸が困難になる。従ってアミノ変性シリコーン（Ａ）の分散液の固形分割合（重量％）は、２０≦（Ａ）≦５０、とすることが好ましい。
【００１８】
アルキルアミド（Ｂ）は非シリコーン系油剤であり、シリコーン系油剤と併用することにより、シリコーン油剤によるきしみ感を抑え、ぬめり感を与えることが出来る。（Ｂ）の固形分割合は、３０≦（Ｂ）≦７０であることが好ましい。
【００１９】
ＰＯＥフェニールグリシジルエーテル（Ｃ）は、水浸透性を向上せしめ、静電気の発生を防ぎ、延伸性及び染色性を改善するものである。（Ｃ）の固形分割合は、１０≦（Ｃ）≦５０が好ましく、１０未満だと水浸透性が不足し、５０を越えると柔軟性が低下する。
【００２０】
本発明の固形分の合計（付着油剤量）は、上記固形分割合でゲル糸条の重合体成分重量（繊維重量）に対して０．０５〜３．０％であるが、より好ましくは、０．１〜２．０％である。付着量が０．０５％未満だと、柔軟性が充分でなく、３．０％を越えると繊維の膠着が生じ、柔軟性が低下する。混合分散液の濃度は、０．５〜５．０％とし、２０〜８０℃の温度で使用することが好ましい。
【００２１】
本発明に関するアクリル繊維は、少なくとも８０％以上のアクリロニトリルを含有するもので、アクリロニトリルと他のビニール系単量体との共重合体よりなり、湿式紡糸又は乾湿式紡糸して得られる繊維である。
【００２２】
又、本発明のゲル糸条とは、凝固、水洗工程を経由した製造工程中途品で、ゲル膨潤状態の繊維であり、該ゲル糸条に上記混合油剤を付与する。
【００２３】
混合油剤の付着させる工程は、製造工程中途であれば、適宜採用することが出来るが、シリコーン系油剤の繊維への固着耐久性を良くするには、乾燥前の未延伸ゲル糸条に付着させることが最も効果的である。
【００２４】
混合油剤の付与方法は、水分散液中にゲル糸条をディップする方法や、水分散液をゲル糸条に噴霧する方法等あるが、付着の均一性の点からディップ法が有利である。続いて乾燥緻密化を行うが、温度８０〜１５０℃でゲル糸条を弛緩しながら行うことにより、繊維の緻密化及び油剤の固着性をより高めることが出来る。乾燥緻密化後の延伸では、熱水延伸、加圧スチーム延伸、乾熱延伸等を採用することが出来るが、工業的には加圧スチーム延伸が有利である。
【００２５】
続いて、繊維性能及び染色性等を安定化するために、熱処理を行うが、一般によく知られた方法が採用される。即ち、加圧スチームにより１０〜３５％の収縮を行う。熱処理後は、二次油剤として紡績用油剤を付与して、クリンピングを行い、乾燥して製品となる。紡績油剤としては、アクリル繊維製造に用いられる通常の油剤で、紡績後の染色等の沸水処理により溶解、脱落するものを使用する。  
【００２６】
【発明の効果】
本発明の製造方法は、優れた柔軟アクリル繊維を工業的に製造出来る方法である。本発明によって得られた繊維は、易脱落性の紡績油剤付与によって、紡績後の染色等の沸水処理で脱落し、柔軟性（滑り性）を発現させるため、紡績性に何等の問題を生じることなく、起毛性に優れたパイルやボアー等の立毛製品の製造が容易である。
【００２７】
【実施例】
以下実施例によって、本発明を具体的に説明する。実施例中「％」とあるのは「重量％」を意味する。また、実施例に記載する「風合い度」、「沸水処理」、「油剤の付着量」、「紡績性」、「洗濯性」は下記の方法によるものである。
【００２８】
（１）風合い度（硬軟度）
クリンプ後の繊維を５１mmにカットし、カード掛けして、フラットスライバーとする。該スライバーを一辺１５cmの正方形に切って、厚さ斑が出ないように調整しながら、５gを採取する。次に、このスライバーをプレスして厚さを１cmにして供試料とする。
【００２９】
該試料を「風合いメーター」（ハンドルオメーター）にセットして、一般織物試験法（ＪＩＳ Ｌ １０９６ー１９７９法）と同様に測定する。この時のスリット幅は、２０mmとし、試料を表、裏の縦、横計４回測定し、その合計値を算出して３回の平均値で表す。風合いメーターは、「ＵＥＮＯＹＡＭＡ ＫＩＫＯ ＣＯ．ＬＴＤ」製を使用した。
【００３０】
本発明における風合い度（Ｈ）と繊度（Ｄ）の範囲を数１に示す。
【００３１】
【数１】
７４.２ logＤ＋３０≦ＨＡ≦７４.２ logＤ＋５０
（但し、Ｄは単繊維のデニールである）
【００３２】
一般アクリル繊維については図２の破線で示す通りである。図２中に数２の曲線を実線で示す。
【００３３】
【数２】
ＨＡ＝７４.２ logＤ＋４０
【００３４】
（２）沸水処理条件供試原綿を浴比１：１００で１時間沸水処理し、脱水、乾燥して評価する。
【００３５】
（３）油剤の付着量アルコール・ベンゼンの共沸混合物を用いて、ソックスレー抽出器にて還流、抽出して求める。
【００３６】
（４）紡績性小型カードの通過性で評価した。
【００３７】
（５）洗濯性浴比＝１：３０（綿１Kg：水３０Kg）
洗剤＝“アタック”花王株式会社製 （２０g）
洗濯機＝KWA-680LX“青空”株式会社日立製作所製洗濯方法＝１回の洗濯は下記の方法による。
水温４０℃で５分間洗濯→脱水→常温の水で２分間すすぎ→脱水→６０℃乾燥機で６０分間乾燥
【００３８】
［実施例１〜５ 比較例１〜７］
アクリロニトリル８９．６％ アクリル酸メチル９．５％ メタアリルスルホン酸ソーダ０．９％ よりなる共重合体１０部を塩化亜鉛６０％水溶液 ９０部に溶解した紡糸原液を、１５℃、３０％の塩化亜鉛水溶液中に紡糸し、１５℃〜９８℃の多段の温水浴で、トータル３倍の多段延伸を行いながら洗浄し、含水率１８０％のゲル糸条を得た。次いで、表１に示す組成の油剤水分散液にディップ法で付与して、乾燥緻密化、加圧スチーム延伸、加圧スチームによる熱処理、クリンプ、乾燥、を行い、単繊維デニール３テ゛ニールのトウを得た。又、上記熱処理後、二次油剤として、紡績油剤“テロンＬＥ”（松本油脂製薬株式会社製）を噴霧してトウを得た。この後、該トウを５１mmに切断し、カーデイングして、風合い度を測定した。
【００３９】
【表１】
0003888718.tif 000002
【００４０】
注１）：Ａ＝アミノシリコーンで、アミノ当量が２０００、粘度が２０００CST
Ｂ＝ステアリン酸アミド
Ｃ＝ＰＯＥ（２０）フェニールグリシジルエーテル
注２）：二次油剤は、“テロンＬＥ”を付着量０．２％になるように噴霧した。
【００４１】
表１の結果から明らかなように、一次油剤が本発明範囲内にある時、ボイル後の風合い度（ＨＢ）が低い値を示し、ＨＢ／ＨＡが１．０以下である。表１において、実施例１は、二次油剤を使用しなくても紡績性が良好であったが、風合い度が５０以下になると、紡績性（カード性）が悪化した。このような場合は、二次油剤の使用により、原綿の風合い度が高くなり、紡績性が改善されると同時に、ボイル後の風合い度は下がり、柔軟性が発現することが理解できる。
【００４２】
比較例７では、アミノシリコーン油剤により乾燥緻密化後の繊維の撥水性が強くなり、延伸切れが多発し、原綿採取ができなかった。
【００４３】
［実施例６ 比較例８］
実施例２で得られた繊維を、目の粗いメッシュ袋に詰め込んで洗濯を行った。一方、一次油剤として高級脂肪酸エステルアミン系カチオン誘導体を０．１％付与後、二次油剤に実施例１と同じ組成の油剤を使用して、比較例８の繊維を作製し、同様に洗濯を行った。
【００４４】
結果を表２に示すが、実施例２で得られた繊維の風合い度は、洗濯１０回後も充分小さい値を示したのに対して、比較例８のそれは洗濯１回で柔軟性を失ってしまった。
注）Ｓi量については、理学株式会社製蛍光Ｘ線分析装置で予めシリコン濃度を変えて作成した検量線より求めた。
【００４５】
【表２】
0003888718.tif 000003
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のにおける、油剤混合物の配合比の関係を示したものである。
【図２】数２に示す風合い度と繊維デニールの関係を示したものである。
【図１】
0003888718.tif 000005
【図２】
0003888718.tif 000006