(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法であって、
ａ）反応の第一段階で１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）に接触水素添加を行って、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＦＭＡ）、１−アミノ−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＡＭＦ）、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）及び／又はＡＭＣＡを形成し、
ｂ）反応の第二段階でＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦをアルカリ性化合物と反応させてＡＭＣＡ及び蟻酸誘導体を形成し、並びに、
ｃ）ｂ）工程で得られた反応混合物を分留並びに／又は結晶化及び濾過によって分離することから成る前記１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法。
【請求項２】
ａ）工程は、ホルミル化剤の存在下で行い、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）を形成する請求項１の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１−イソシアナト−１−メチル−３（４）−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＭＣＩ）製造用の前駆物質である１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＤＥ−Ａ  ４，４０１，９２９号は次の反応式で示されるような１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法を記載している。
【０００３】
【化１】
0004024919.tif 000002
【０００４】
前記反応式によれば、４（５）−シアノ−１−メチルシクロヘキセン（ＣＭＣ）は硫酸の存在下でシアン化水素酸と反応して１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）を生じる。このＦＭＣは、過剰量のシアン化水素酸が蒸留により除去されかつ反応混合物が水で希釈された後、適切な、水と混和しない溶媒を使って酸性水相から抽出することができる。
【０００５】
リッター反応に従って生成する水溶性反応混合物からＦＭＣを分離する、前記と少し異なる公知の方法（ＤＥ−Ａ  ４，４０１，９２９号参照）では、前記酸混合物を、場合によっては水で希釈した後、アンモニアで中和してこの混合物が約２０〜７０重量％の硫酸アンモニウムを含むようにし、次いでこの混合物中に存在するＦＭＣの溶媒抽出を行う。このＦＭＣ分離方法によれば、前記リッター反応に使用される硫酸の中和により、かなり多量のアンモニウム塩が形成される。しかしながらこの方法が重要である理由は、前記抽出が少量の抽出剤を使用しても著しく完全に行われ、従って後処理のためのエネルギー必要量が低減するからである。１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）は更に次の反応工程において前記酸性水性媒体中で加水分解されて１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＡＭＣ）を生じる。
【０００６】
ＤＥ−Ａ  ４，４０１，９２９号中のまた別の少し異なる方法では、前記リッター反応混合物中に存在する硫酸を使用して、予め分離を行うことなく１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）を加水分解する。
【０００７】
以上述べたＤＥ−Ａ  ４，４０１，９２９号記載のすべての互いに少しずつ異なる方法において、加水分解後に得られる１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサンは酸性水溶液中に存在する。後続工程である抽出により１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＡＭＣ）を分離することは、工業的成功を意図するならば、ただアルカリ性溶液からのみ実行可能である。前記酸性水溶液を中性水溶液に転化する結果、副生物として塩類が形成される。そしてこの副生物は利用されるか又は廃棄されなければならない。得られた１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＡＭＣ）は、場合によっては公知の手法の通り蒸留により抽出剤を分離した後、接触水素添加を行って１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）を得る。
【０００８】
１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサンの前記酸性水溶液を塩基性溶液に転化することは前記ドイツ公報によればアンモニアを使用して行われ、その結果、副生物として硫酸アンモニウム及び蟻酸アンモニウムが形成される。この硫酸アンモニウムを熱分解して硫酸製造用に再循環可能な二酸化硫黄を形成することが提案されている。しかしこの熱分解を行う以前にこの硫酸アンモニウム水溶液を濃縮することが必要であるから、前記副生物の塩を処理することはかなりの蒸留経費を要することになる。
【０００９】
硫酸アンモニウムを再循環する目的のために前記塩溶液を処理することもまたかなりの経費を伴うことになる理由は、得られる硫酸アンモニウム溶液が、前記塩溶液中に含まれていた抽出剤が蒸留により除去されかつ蟻酸塩が除去された後でもなお１０ｇ／Ｌの化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を示すからである。
【００１０】
１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＡＭＣ）に接触水素添加を行って１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサンを得る（前記ドイツ公報に開示）際、分子内環化及び分子間二量化の両過程が副生物Ｉ、II、III 、IV及びＶを生じる結果を生む（次式）。
【００１１】
【化２】
0004024919.tif 000003
【００１２】
これらの副生物は約２０％の比率で存在する。換言すれば約２０％の選択率の損失になる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、（原料の４（５）−シアノ−１−メチルシクロヘキセン（ＣＭＣ）を基準として）著しく高い全般的選択率を得、かつ副生物として不可避な硫酸アンモニウム含有流出液を経済的に処理して再循環可能な硫酸アンモニウムを得ることができる、１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法を提供することにある。
この目的は、以下に記載の本発明の方法により達成することができる。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法であって、
ａ）反応の第一段階で１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）に接触水素添加を行って、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＦＭＡ）、１−アミノ−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＡＭＦ）、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）及び／又はＡＭＣＡを形成し、
ｂ）反応の第二段階でＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦをアルカリ性化合物と反応させてＡＭＣＡ及び蟻酸誘導体を形成し、並びに、
ｃ）ｂ）工程で得られた反応混合物を分留並びに／又は結晶化及び濾過によって分離することから成る前記１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法に関する。
【００１５】
本発明はまた、ホルミル化剤の存在下で前記ａ）工程の水素添加を行って１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）を形成することにも関する。
【００１６】
本発明はまた、中間生成物である１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＦＭＡ）及び１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）にも関する。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる原料の１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）は公知の手法、例えば４（５）−シアノ−１−メチルシクロヘキセン（ＣＭＣ）を硫酸の存在下でシアン化水素酸と反応させ、次いで反応液を水で希釈又はアンモニアで中和した後、この反応液から適切な溶媒を用いて抽出を行うことによって得られる。
【００１８】
前記抽出後、ＦＭＣは、場合によっては抽出剤を蒸留により分離した後、接触水素添加される。前記１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＦＭＡ）又は分子内平衡の結果得られた前記１−アミノ−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＡＭＦ）又は分子間平衡の結果得られた前記１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）及びＡＭＣＡは新規の中間生成物である。
【００１９】
前記接触水素添加がホルミル化剤の存在下で行われた場合、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）が新規の中間生成物として得られる。前記中間生成物ＦＭＡ、ＡＭＦ及びＦＭＦは次いでアルカリ性化合物と反応して１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）及び蟻酸誘導体を生じる。
【００２０】
本発明による反応過程は次の反応式によって説明される。
【００２１】
【化３】
0004024919.tif 000004
【００２２】
本発明の方法による反応生成物（ＡＭＣＡ、蟻酸誘導体）は分留並びに／又は結晶化及び濾過を行えば高純度品が得られる。
【００２３】
適した触媒にはラニーニッケル、ラニーコバルト及び／又はラニー鉄触媒がある。これらの触媒はＦＭＣ重量を基準として１〜２０重量％相当量を用いて水素添加触媒として使用される。水素添加反応は５０〜２００℃、好ましくは６０〜１６０℃の温度でかつ５０〜３００bar 、好ましくは７０〜２００bar の水素圧で行われる。
【００２４】
前記水素添加反応は、場合によってはヒドロキシアルカン又はアルキルアロマティックスのような適した溶媒、好ましくはＦＭＣ用の抽出剤としても適した溶媒中で行うことができる。前記水素添加反応はバッチ式でも連続式でも行うことができる。
【００２５】
ホルムアミド基をアミノ基に転化するために使用される前記アルカリ性化合物は好ましくはアンモニア、アルカリ金属水酸化物及びアルカリ土金属水酸化物である。
【００２６】
第一反応段階で得られたＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦを、第二反応段階においてアルカリ金属水酸化物又はアルカリ土金属水酸化物を使用してアルカリ開裂することは１００〜３００℃、好ましくは１２０〜２５０℃の温度で行われる。この反応は、結果として生じるＡＭＣＡが可溶でありかつ形成されるアルカリ金属蟻酸塩又はアルカリ土金属蟻酸塩が不溶な、適した溶媒中で行うことができる。この適した溶媒にはトルエン及びジフェニルエーテルがある。ＦＭＡ及び／又はＡＭＦの１モルにつき１〜２モルのアルカリ金属水酸化物又は０．５〜１モルのアルカリ土金属水酸化物が使用される。好ましくは２〜１０モル％の過剰水酸基当量が用いられる。好ましいアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土金属水酸化物は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムである。
【００２７】
前記第一反応段階で得られたＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦを、第二反応段階においてアンモニアを使用してアルカリ開裂することは１００〜３００℃、好ましくは１２０〜２５０℃の温度で行われる。この反応はヒドロキシアルカンのような適した溶媒中で行うことができる。
【００２８】
本発明の該工程の第一及び第二反応段階を単一反応器内で行うことも可能である。この場合、前記水素添加反応はアンモニア、アルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土金属水酸化物の存在下で行われ、未反応のＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦはＡＭＣＡの分離後に返送される。
【００２９】
ＦＭＣの水素添加反応もまたホルミル化剤の存在下で行うことができる。その際、ビス−ホルムアミド、即ち１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）が新規な中間生成物として形成される。ホルムアミド、蟻酸アルキル及び一酸化炭素をホルミル化剤として使用することができる。蟻酸メチル及び一酸化炭素が好ましい。前記水素添加反応は、場合によってはヒドロキシアルカン又はアルキルアロマティックのような適した溶媒、好ましくはＦＭＣ用の抽出剤としても適した溶媒中で行うことができる。前記ホルミル化剤もまた溶媒としての働きをする。前記水素添加反応はバッチ式でも連続式でも行うことができる。
【００３０】
前記ビス−ホルムアミド（ＦＭＦ）のアルカリ開裂は、これ迄ＡＭＦ、ＦＭＡ及びＦＭＦの開裂について記述したようにして行われる。ＦＭＦの１モルにつき２〜３モルのアルカリ金属水酸化物又は１〜１．５モルのアルカリ土金属水酸化物が使用される。好ましくは２〜１０モル％の過剰水酸基当量が用いられる。好ましいアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土金属水酸化物は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び水酸化カルシウムである。
【００３１】
ＣＭＣとシアン化水素酸との間のリッター反応の反応混合物から前記原料ＦＭＣを分離することは公知である。この分離は、過剰量のシアン化水素酸を蒸留して除去した後、硫酸濃度を場合によっては水で希釈して約１０〜７０％、好ましくは１０〜５０％に調節した反応混合物酸性水溶液から抽出を行うことにより行われる。
【００３２】
前記原料ＦＭＣが酸性溶液から抽出される時、残存する水相を濃縮することにより、前記リッター反応のための原料硫酸を再循環することが可能である。
【００３３】
前記抽出に使用して好適な溶媒には次のようなものがある：ジクロロメタン、クロロホルム及びクロロベンゼンのような塩素化炭化水素；ｔ−ブチルメチルエーテル又はｔ−ブチルオキシ−２−プロパノールのようなエーテル；メチルエチルケトンのようなケトン；ｎ−ブタノール、イソブタノール、１−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、４−メチル−２−ペンタノール及びシクロヘキサノールのようなアルコール；及びこれらの溶媒の混合物。
【００３４】
前記抽出後、前記抽出剤は蒸留によりＦＭＣから分離して再循環することができる。得られた粗製ＦＭＣは、場合によっては蒸留によって精製することができるが、この粗製ＦＭＣを直接、次段の水素添加に供するのが好ましい。また、若しこの水素添加にも適した溶媒が前記抽出に使用されるならば、この溶媒を蒸留して除去することなく、前記ＦＭＣ抽出で得られた抽出相を次段の水素添加に使用することもできる。
【００３５】
前記リッター反応により得られた水性の反応混合物からＦＭＣを分離するための、前記ドイツ公報から公知のもう一つ別の具体例には、該酸性混合物を、場合によっては水で希釈した後、アンモニアで中和してこの混合物が２０〜７０重量％の硫酸アンモニウムを含むようにし、次いで該混合物中に存在するＦＭＣを溶媒で抽出することが含まれている。このＦＭＣ分離の具体例では、前記リッター反応に使用された硫酸の中和により、かなり多量のアンモニウム塩が形成される。しかし、この過程が重要である理由は、前記抽出が少量の抽出剤を使用しても著しく完全に行われ、従って後処理のためのエネルギー必要量が低減するからである。このＦＭＣ分離方法で得られる硫酸アンモニウム含有流出液はその低ＣＯＤ値が顕著であり、従ってこの流出液から硫酸アンモニウムを高価値副生物として経済的に分離することができる。
【００３６】
本発明による方法の種々の具体例によって得られるＡＭＣＡは公知の手法によりホスゲン化してＩＭＣＩにすることができる。
【００３７】
以下の実施例において、％は、全て重量％である。
【００３８】
【実施例】
実施例１
３６３ｇの４（５）−シアノ−１−メチルシクロヘキセン（イソプレン及びアクリロニトリルを付加環化して得られる異性体混合物）を５．４モルの８８％硫酸と８９１ｇのシアン化水素酸との混合物に２７〜２９℃で攪拌下７５分にわたって少量ずつ加え、その際、反応熱は沸騰するシアン化水素酸を還流冷却して除去した。上記付加反応の終了後１０分を経て９００ｇの水を加え、過剰量のシアン化水素酸を蒸留により除去した。次いで７３５ｇの２５％アンモニア水溶液を２０〜３０℃で添加した。次に、中和して得られた反応液から各回１５０ｇのイソブタノールを使用して計５回の抽出を行った。この抽出剤を除去した後、５２５ｇの粗製１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（異性体混合物）（収率８８．５％、ガスクロマトグラフィー分析値）を得た。前記抽出後に得られた硫酸アンモニウム水溶液中に溶存するイソブタノールは蒸留により除去した。イソブタノール除去後の残存硫酸アンモニウム水溶液（１８００ｇ、硫黄含有量９．５％、３９．５％硫酸アンモニウムに相当）の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）値は３５００mg／Ｌであった。
【００３９】
比較例１
１７５ｇの、実施例１で得られた粗製１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサンを４７６ｇの３７％硫酸に溶解し、６０℃で６時間加熱した。次いで２５％アンモニア溶液を加えて反応液のｐＨ値を１．８に調節し、この反応液に含まれる蟻酸をイソブタノールで抽出して除去した。この蟻酸抽出後に得られた水相のｐＨ値を、２５％アンモニア溶液を加えて１０に調節し、各回３００ｇのイソブタノールを使用して計６回の抽出を行った。イソブタノールを除去した後、１５７ｇの粗製１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（異性体混合物）（収率８０．９％、ガスクロマトグラフィー分析値）を得た。イソブタノール及びアンモニアを除去した後の残存硫酸アンモニウム水溶液の硫黄含有量を９．５％に調節した。この水溶液の化学的酸素要求量（ＣＯＤ）は１０５００mg／Ｌであった。
【００４０】
この比較例１が示すのは、１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＡＭＣ）の分離後に、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）の分離後よりも著しく高いＣＯＤ値を有する硫酸アンモニウム含有流出液が得られることである。ＡＭＣを分離する場合、流出液を更に処理して再循環可能な硫酸アンモニウムを得るために著しく高い経費を要した。
【００４１】
実施例２
１７５ｇの、実施例１で得られた粗製１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサンを４００ｇの蟻酸メチルに溶解し、９ｇのラニーニッケルを添加して１５０bar の水素圧、１５０℃の温度で水素添加を行った。水素添加が完了した後、触媒を濾別し、過剰量の蟻酸メチル及び形成されたメタノールを蒸留により除去して２１０ｇの粗製１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）ホルムアミドメチルシクロヘキサン（収率８３．３％、ガスクロマトグラフィー分析値）を得た。
【００４２】
比較例２
１５７ｇの、比較例１で得られた粗製１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサンの水素添加を、２００ｇのメタノール、３００mlのアンモニア及び９ｇのラニーニッケルの存在下、１００bar の水素圧、１００〜１２０℃の温度で行った。水素添加の完了後、触媒を濾別し、メタノール及びアンモニアを蒸留により除去して１４６ｇの粗製１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（収率７３．４％、ガスクロマトグラフィー分析値）を得た。この粗製品のうち約２０重量％は前記Ｉ、II、III 、IV及びＶ式の化合物で占められる。
【００４３】
実施例３
２１０ｇの、実施例２で得られた粗製１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）ホルムアミドメチルシクロヘキサンを３００ｇのトルエン及び７５ｇの水酸化ナトリウムの存在下、１８０℃で６時間加熱した。形成された蟻酸ナトリウムを濾別しかつトルエンを蒸留により除去した後、残留物として１４３ｇの粗製１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（収率８５．９％、ガスクロマトグラフィー分析値）を得た。
【００４４】
本発明の実施例１〜３で得られた全般的選択率（原料ＣＭＣを基準として）は８６．５％であった。これに対して、１−アミノ−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＡＭＣ）を経由する方法の全般的選択率は７５．５％に止まった（比較例１及び２参照）。
【００４５】
１７５ｇの、実施例１で得られた粗製１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサンの水素添加を、１．３Ｌのメタノール及び０．９Ｌのアンモニア中で９ｇのラニーニッケルを添加して１００bar の水素圧、１４０℃の温度下で行い、水素添加が完了するまで続行した。触媒を濾別しかつメタノール及びアンモニアを蒸留により除去して１８０ｇの残留物を得た。この残留物は３０％の１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン、４０％の１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサンと１−アミノ−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン、及び１３％の１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ガスクロマトグラフィー分析値）を含んでいた。
【００４６】
以上、本発明を説明する目的で詳細に記載したが、そのような詳細は、単にそのためであり、当業者は、特許請求の範囲に限定されるものを除き、本発明の精神および範囲を逸脱せずにその変更を成し得ることを理解されよう。
【００４７】
本発明の実施態様を述べれば以下のとおりである。
１．  ａ）反応の第一段階で１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−シアノシクロヘキサン（ＦＭＣ）に接触水素添加を行って、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＦＭＡ）、１−アミノ−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＡＭＦ）、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）及び／又はＡＭＣＡを形成し、
ｂ）反応の第二段階でＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦをアルカリ性化合物と反応させてＡＭＣＡ及び蟻酸誘導体を形成し、並びに、
ｃ）ｂ）工程で得られた反応混合物を分留並びに／又は結晶化及び濾過によって分離することから成る前記１−アミノ−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン（ＡＭＣＡ）の製造方法。
２．  該接触水素添加に用いる触媒はラニーニッケル、ラニーコバルト及び／ラニー鉄触媒を含む、前記第１項の方法。
３．  該接触水素添加を溶媒中で行う、前記第１項の方法。
４．  該アルカリ性化合物としてアンモニアを使用し、生成した該ＡＭＣＡ及びホルムアミドを分留により分離し、場合によっては未反応のＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦを該反応段階へ再循環することを含む、前記第１項の方法。
５．  該アルカリ性化合物としてアルカリ金属水酸化物及び／又はアルカリ土金属水酸化物を使用し、生成した該ＡＭＣＡ及び蟻酸塩を結晶化、濾過及び蒸留により分離し、場合によっては未反応のＦＭＡ、ＡＭＦ及び／又はＦＭＦを該反応段階へ再循環することを含む、前記第１項の方法。
６．  ｂ）工程は、該ＡＭＣＡが可溶でかつ該蟻酸塩が不溶な溶媒中で行う、前記第５項の方法。
７．  ａ）工程は、ホルミル化剤の存在下で行い、１−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン（ＦＭＦ）を形成する、前記第１項の方法。
８．  該ホルミル化剤は、ホルムアミド、蟻酸エステル又は一酸化炭素を含む、前記第７項の方法。
９．  ａ）及びｂ）工程を単一反応器内で行う、前記第１項の方法。
１０．  １−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−アミノメチルシクロヘキサン。
１１．  １−ホルムアミド−１−メチル−３（４）−ホルムアミドメチルシクロヘキサン。