(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、水溶性有機溶剤及び金属粉顔料を混合して金属粉顔料分散体を調製する工程と、
前記金属粉顔料分散体に着色用樹脂を投入して、前記金属粉顔料に吸着させる工程と、
アルカリ金属化合物と天然多糖類とを混合し、天然多糖類液を調製する工程と、
前記金属粉顔料分散体と前記天然多糖類液とを混合する工程とを
少なくとも有する水性インキ組成物の製造方法。
【請求項２】
前記アルカリ金属化合物が、水酸化ナトリウム及びカルボン酸ナトリウム塩から選択された少なくとも一種である請求項１記載の水性インキ組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性インキ組成物に関するもので、さらに詳しくは天然多糖類を含有する水性インキにおいて経時安定性が良好な水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ボールペン用等として使用される水性インキ組成物には、粘度調整剤として天然多糖類が添加されている。
この、天然多糖類としては、例えば、微生物産系多糖類又はその誘導体、水溶性植物性多糖類又はその誘導体、水溶性動物系多糖類又はその誘導体などが使用され、主として筆記時のインキのたれ防止や、顔料が沈降してペンの筆記性やインキの書き味が低下することを防止する目的で添加されるものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような粘度調整剤として天然多糖類が添加されている水性インキは、長期間保管した場合に、粘度変化を起こして顔料が沈降したり、印字・印刷適性が低下する等用途に応じて適性な粘度を保持することが困難であるという問題が生じていた。
【０００４】
特に、顔料としてアルミニウム粉顔料や真鍮粉顔料等のインキ中でイオンになりやすい金属粉顔料を使用しているメタリック調の水性インキの場合には、金属粉顔料から生じたイオンが天然多糖類に作用して、天然多糖類の粘度調整剤としての働きが低下して粘度低下を招き、顔料が沈降する等して筆記性が低下することがあった。
【０００５】
本発明の目的は、インキの粘度変化を抑制でき、長期間保管した場合にも粘度安定性が優れている水性インキ組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、天然多糖類を含有している水性インキ組成物において、予めアルカリ金属化合物と天然多糖類を混合した上で、金属粉顔料分散体と混合させて得られた水性インキ組成物をボールペン用として用いると、さらに保存中におけるインキ組成物の粘度変化を抑制又は防止できることを見出だし本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明水性インキ組成物の製造方法は、アルカリ金属化合物と前記天然多糖類とをあらかじめ混合することで、天然多糖類液に調製し、その後、前記天然多糖類液と金属粉顔料分散体とを混合して水性インキ組成物を得ることを最も主要な特徴とする。
【０００７】
本発明の製造方法で得られた水性インキ組成物は、天然多糖類とともにアルカリ金属化合物が添加されているため、天然多糖類にアルカリ金属化合物が作用して、インキが粘度変化を起こすことを防止・抑制することができる。尚、本発明でいうアルカリ金属化合物を含有するとは、イオン化されずアルカリ金属が遊離せずにアルカリ金属化合物の形態で含まれている場合や、アルカリ金属イオンの形態で含まれている場合も含む。尚、アルカリ金属化合物のアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムから選択された少なくとも一種が選択でき、また、好適なアルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、カルボン酸ナトリウム塩が例示できる。
【０００８】
金属粉顔料を含むインキ組成物の場合には、金属粉顔料が水性インキ組成物中でイオン化し易く、このイオンが天然多糖類に作用することで天然多糖類が粘度調整剤として作用することを阻害して粘度変化を特に生じ易いが、本発明の製造方法で得られた水性インキ組成物はアルカリ金属化合物が天然多糖類に作用するため、金属粉顔料のイオンと天然多糖類が反応することを阻止できる。よって、金属粉顔料を使用した水性インキ組成物の経時安定性が一層高まる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
（天然多糖類）
本発明の水性インキ組成物の特色は、天然多糖類と、アルカリ金属化合物とを組み合わせて用いている点にある。そのため、インキ組成物の粘度安定性を改善できる。
【００１０】
天然多糖類としては、微生物産系多糖類又はその誘導体、水溶性植物系多糖類又はその誘導体、水溶性動物系多糖類又はその誘導体を用いることができる。
【００１１】
微生物産系多糖類又はその誘導体としては、例えば、プルラン、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム、サクシノグルカン、デキストランなどが提示できる。
【００１２】
水溶性植物系多糖類又はその誘導体には、例えば、トラガンシガム、グァ−ガム、タラガム、ロ−カストビ−ンガム、ガティガム、アラビノガラクタンガム、アラビアガム、クイスシードガム、ペクチン、デンプン、サイリュームシードガム、カラギーナン、アルギン酸、寒天などが含まれる。水溶性動物系多糖類又はその誘導体には、例えば、ゼラチン、カゼインなどが含まれる。
【００１３】
好ましい天然多糖類としては、微生物産系多糖類又はその誘導体、特に、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガムなどが挙げられる。
【００１４】
天然多糖類は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。天然多糖類の使用量は、例えば、インキ組成物全量に対して０．０１〜４重量％、好ましくは０．３〜２重量％である。天然多糖類の使用量が少なすぎると、アルミニウム粉顔料の分散性が低下し、アルミニウム粉顔料が沈降する。一方、多すぎると、インキ組成物の粘度が高くなり、筆記性、印刷適正が低下する。
【００１５】
（アルカリ金属化合物）
本発明の水性インキ化合物にはアルカリ金属化合物が含有されている。
アルカリ金属化合物としては、水溶性のアルカリ金属化合物が好適に使用できる。
また、アルカリ金属化合物のアルカリ金属成分としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、特にナトリウムが好適である。
アルカリ金属化合物のさらに具体的な例としては、アルカリ金属の塩化物、アルカリ金属の水酸化物、リン酸のアルカリ金属塩、炭酸のアルカリ金属塩、硝酸のアルカリ金属塩、硫酸のアルカリ金属塩、カルボン酸のアルカリ金属塩（例えば、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩、脂環族カルボン酸のアルカリ金属塩、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩等）が挙げられる。カルボン酸のアルカリ金属塩において、カルボン酸成分としては、酢酸、プロピオン酸などの脂肪族カルボン酸、カルボキシシクロヘキサンなどの脂環族カルボン酸、安息香酸、ジカルボキシベンゼン（フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸など）などの芳香族カルボン酸が例示できる。
特に、アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、カルボン酸ナトリウム塩（安息香酸ナトリウム塩など）等が好適に使用できる。
尚、これらのアルカリ金属化合物は単独で又は二種類以上組み合わせて使用できる。
【００１６】
アルカリ金属化合物の使用量は、例えば、アルカリ金属化合物に含まれるアルカリ金属原子がインキ１００ｇに対して１．０×１０-3ｍｏｌ以上の範囲から選択できる。アルカリ金属化合物の使用量が上記範囲より少ない場合には、インキ組成物の粘度変化を充分に防止できない場合がある。当該使用量の上限は、アルカリ金属化合物の溶解度に応じて選択することができ、アルカリ金属化合物が溶解できる範囲であれば特に制限されない。なお、顔料として金属粉顔料（特にアルミニウム粉顔料）を使用する際には、アルカリ金属化合物と金属粉顔料とが反応することがある（例えば、該金属粉顔料の表面処理剤が侵されてインキ組成物の色調の変化が生じたり、気泡が発生して筆記性等に影響を与えるおそれがある）ため、アルカリ金属化合物の使用量の上限は、アルカリ金属化合物の種類などに応じて、金属粉顔料と反応しない範囲から選択することができる。
【００１７】
より具体的には、アルカリ金属化合物の使用量は、アルカリ金属化合物中のアルカリ金属原子がインキ１００ｇに対して、例えば、１．０×１０-3〜１．０×１０-1ｍｏｌ、好ましくは３．０×１０-3〜５．０×１０-2ｍｏｌ、さらに好ましくは３．０×１０-3〜３．０×１０-2ｍｏｌ程度である範囲から選択できる。また、天然多糖類に対するアルカリ金属化合物の使用量としては、前記インキ全量に対する天然多糖類の使用量とインキ１００ｇに対するアルカリ金属化合物の使用量とを用いて算出することができる。例えば、天然多糖類に対するアルカリ金属化合物の使用量としては、アルカリ金属化合物中のアルカリ金属原子が、天然多糖類１ｇに対して１．２５×１０-3ｍｏｌ〜５．０×１０-1ｍｏｌの範囲から適宜選択できる。
【００１８】
（金属粉顔料）
金属粉顔料としては、金属光沢を有するものが使用でき、水に対する分散性が高いものが好ましい。金属粉顔料としては、リーフィングタイプであってもよく、ノンリーフィングタイプであってもよい。金属粉顔料としては、特に制限されず、例えば、真鍮粉顔料やアルミニウム粉顔料、特にアルミニウム粉顔料を好適に用いることができる。
【００１９】
アルミニウム粉顔料としては、具体的には、商品名：アルペーストＷＪＰ−Ｕ７５Ｃ（東洋アルミニウム社製）、商品名：アルペーストＷＥ１２００（東洋アルミニウム社製）、商品名：アルペーストＷＸＭ７６７５（東洋アルミニウム社製）、商品名：アルペーストＷＸＭ０６３０（東洋アルミニウム社製）、商品名：１１１０Ｗ（昭和アルミニウム社製）、商品名：２１７２ＳＷ（昭和アルミニウム社製）、商品名：ＡＷ−８０８Ｃ（旭化成社製）、商品名：ＡＷ−７０００Ｒ（旭化成社製）などが例示できる。
【００２０】
真鍮粉顔料としては、例えば、商品名：ＢＳ−６０５（東洋アルミニウム社製）、商品名：ＢＳ−６０７（東洋アルミニウム社製）、商品名：ブロンズパウダーＰ−５５５（中島金属箔粉工業（株）製）、商品名：ブロンズパウダーＰ−７７７（中島金属箔粉工業（株）製）などを用いることができる。
【００２１】
金属粉顔料の平均粒子径は、例えば５〜１５μｍであることが好ましく、平均粒子径がこの範囲の金属粉顔料は、筆記性、印刷適正が優れている。
【００２２】
金属粉顔料は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。金属粉顔料の使用量は、例えば、インキ組成物全量に対して３〜３０重量％、好ましくは４〜１５重量％である。金属粉顔料の使用量が過小であると、金属光沢が発現しない。一方、過多であると、固形分が多くなるため、インキ組成物の粘度・流動性に影響が生じ、粘度の上昇や流動性の低下により、筆記性などが低下する。
【００２３】
（着色剤）
着色剤としては、水性インキに対して分散性が良好であれば特に制限なく使用できる。したがって、着色剤は、水溶性の着色剤であってもよい。
具体的には、着色剤としては、例えば、顔料（例えば、酸化チタン、ジンクホワイト、カーボンブラック、銅フタロシアニン系、スレン系、アゾ系、キナクリドン系、アントラキノン系、ジオキサン系、インジゴ系、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、イソインドレノン系、アゾメチン系の顔料や、蛍光顔料、エチレンビスメラミン、エチレンビスメラミン誘導体など）、染料、プラスチックピグメントを顔料又は染料により着色した着色剤などが挙げられる。
好ましい着色剤には、顔料、染料が含まれる。
【００２４】
着色剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。着色剤の使用量は、例えば、インキ組成物全量に対して０．０５〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％である。着色剤の使用量が過小であると、発色が悪く、また金属粉顔料と組み合わせた場合にメタリック調の塗膜が得られない。一方、過多であると、固形分が多くなるため、インキ組成物の粘度・流動性に影響が生じ、粘度の上昇や流動性の低下により、筆記性などが低下する。
【００２５】
（水溶性樹脂）
本発明の水溶性インキ組成物には必要に応じて水溶性樹脂を添加することができる。
水溶性樹脂としては、顔料の凝集を防止して分散安定性を図るため、また筆跡の皮膜を形成し易くするための顔料分散用樹脂と、金属粉顔料を使用した場合にこれらの金属粉顔料の分散性の向上や、金属粉顔料の着色剤の定着性を高めるため、或いは、金属粉顔料からのイオン溶出の防止や、筆跡の皮膜形成促進のための着色用樹脂の２種類の水溶性樹脂が使用される。
【００２６】
（顔料分散用樹脂）
顔料分散用樹脂としては、例えば、水溶性樹脂や、水分散型樹脂を単独又は二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００２７】
具体的には、水溶性樹脂としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリマレイン酸、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール、エステル−アクリル共重合体、その他カルボキシル基やヒドロキシル基等の親水性基を多く持つ樹脂等が挙げられる。
また、水分散型樹脂としては、アクリル系エマルション、酢酸ビニル系エマルション、ウレタン系エマルション、スチレン−ブタジエンエマルション等が挙げられる。
【００２８】
顔料分散用樹脂の使用量は特に限定されるものではないが、例えば、インキ組成物全量に対して０．０１〜４０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％である。顔料分散用樹脂の使用量が少なすぎると、顔料の凝集・沈降が生じやすく、一方、多すぎると、粘度が高くなりすぎて筆記性、印刷適性が低下するため上記範囲の使用量であることが好ましい。
【００２９】
（着色用樹脂）
着色用樹脂としては、例えばセルロース誘導体、シクロデキストリン又はその誘導体、水溶性大豆多糖類及びその誘導体などが挙げられる。
セルロース誘導体としては、例えば、メチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセルロ−ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ−ス又はその塩（ナトリウム塩、アンモニウム塩など）などが挙げられる。好ましいセルロース誘導体には、カルボキシメチルセルロース又はその塩、ヒドロキシエチルセルロース、さらに好ましくはカルボキシメチルセルロース又はその塩（ナトリウム塩やアンモニウム塩など）が含まれる。これらのセルロース誘導体、特にカルボキシメチルセルロース又はその塩は、アルミニウム粉顔料に対する作用（前述のように、アルミニウム粉顔料の親水性を高める効果）を顕著に発現できる。
【００３０】
セルロース誘導体の数平均分子量は、特に制限されないが、例えば、８，０００〜４００，０００、好ましくは１０，０００〜１００，０００の範囲から選択できる。
セルロース誘導体は単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。
【００３１】
シクロデキストリン又はその誘導体としては、例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、又はこれらのアルキル誘導体や、マルトシルシクロデキストリン、グルコシルスクロデキストリンなどが挙げられる。シクロデキストリン又はその誘導体は単独で又は二種以上組み合わせて用いることができる。
シクロデキストリン（α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン）のアルキル誘導体には、例えば、２，６−ジメチル−β−シクロデキストリン、２，３，６−トリメチル−β−シクロデキストリンなどのシクロデキストリンのメチル誘導体などが含まれる。
【００３２】
好ましいシクロデキストリン又はその誘導体としては、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シクロデキストリン、及びこれらの誘導体から選択された少なくとも一種が挙げられ、さらに好ましくは、α−シクロデキストリン、α−シクロデキストリンと、β−シクロデキストリン及び／又はγ−シクロデキストリンとの混合物（例えば、α−シクロデキストリン、β−シクロデキストリンおよびγ−シクロデキストリンの混合物）が例示できる。このシクロデキストリンの混合物（α−シクロデキストリンと、β−シクロデキストリン及び／又はγ−シクロデキストリンとの混合物）は、α−シクロデキストリンを含有していればよく、α−シクロデキストリンの含有量は、例えば、混合物全量に対して３０重量％以上（好ましくは５０重量％以上）である。
【００３３】
水溶性大豆多糖類及びその誘導体としては、ガラクトース、アラビノース、ガラクツロン酸、ラムノース、キシロース、フコース、グルコースと多種類の糖から形成され、ラムガラクツロン酸鎖にガラクタンとアラビナンが結合した構造のものが挙げられる。
【００３４】
これらの着色用樹脂の使用量は、例えば、インキ組成物全量に対して０．０１〜４０重量％、好ましくは０．３〜２０重量％である。着色用樹脂の使用量が少なすぎると、金属粉顔料に対する着色剤の定着性が低下し、塗膜の発色濃度の低下を抑制できない。一方、多すぎると、金属粉顔料間で凝集が起こり、粘度に対して影響（粘度上昇）が生ずる。
【００３５】
（水）
水としては、慣用の水（例えば、イオン交換水、蒸留水など）であれば何ら問題なく用いることができる。水の使用量は、特に制限されず、他の成分（天然多糖類、アルカリ金属化合物、金属粉顔料、着色剤、水溶性有機溶剤など）の種類や使用量や、目的とするインキ組成物の粘度などに応じて選択することができる。水の使用量は、広い範囲、例えば、インキ組成物全量に対して１〜９５重量％程度の範囲から選択できる。好ましい水の使用量は、２０〜９０重量％程度である。
【００３６】
（水溶性有機溶剤）
本発明の水性インキ組成物には必要に応じて乾燥防止や低温時の凍結防止の目的で、グリコール類、グリコールエーテル類、カルビトール類その他の水溶性有機溶剤を使用することができる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、グリコール類として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられ、グリコールエーテル類としてはエチレングリコールモノメチルエーテル等、カルビトール類としてはジエチレングリコールモノメチルエーテル等、その他の有機溶剤としてグリセリン、トリメチルプロパン等が挙げられる。
【００３７】
水溶性有機溶剤の使用量としては特に限定されるものではないが、例えば、インキ組成物全量に対して１．０〜４０重量％、好ましくは５．０〜２０重量％である。水溶性有機溶剤の使用量が少なすぎると、インキ組成物が乾燥しやすく、目詰まり等が生じて筆記性が低下し、一方、多すぎると、筆記後乾燥しにくくなるため上記範囲の使用量であることが好ましい。
【００３８】
（その他の添加剤）
本発明の水性インキ組成物には、上記各成分の他に必要に応じて例えば潤滑剤、防錆剤、防腐防黴剤、分散剤、各種界面活性剤などの添加剤を添加することができる。
潤滑剤としては、例えばポリオキシエチレンアルカリ金属塩、ジカルボン酸アミド、リン酸エステル、Ｎ−オレイルサルコシン塩等が挙げられる。
防錆剤としては、例えばベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトレート等が挙げられる。
防腐防黴剤としては、例えばベンゾイソチアゾリン系、ペンタクロロフェノール系、クレゾール等が挙げられる。
【００３９】
水性インキ組成物の粘度は、慣用的に使用されている粘度、すなわち顔料が沈降せず、筆記性や印刷適正に適した粘度であれば、特に制限されない。本発明において、水性インキ組成物の粘度は、例えば、２０℃において、３，０００〜４０，０００ｃｐｓ、好ましくは３，０００〜１５，０００ｃｐｓの範囲から選択できる。なお、粘度は、ＥＬＤ型粘度計を用い、コーン：３°Ｒ１４コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、温度：２０℃において測定される。
【００４０】
（製造方法）
本発明の水性インキ組成物は、前記アルカリ金属化合物、天然多糖類、着色剤、着色用樹脂、顔料分散用樹脂、水溶性有機溶剤、その他の添加物などを慣用の方法により混合して調製できる。例えば、着色剤を溶剤などによって溶解させて分散して着色顔料分散体を調製する。一方、アルカリ金属化合物、天然多糖類、防腐防黴剤、水溶性有機溶剤、水などを攪拌、濾過して天然多糖類液を調製する。
【００４１】
そして、上記着色顔料分散体を水、水溶性有機溶剤と分散させた後、天然多糖類液及び必要に応じて添加剤を投入して水性インキ組成物を得る。
尚、金属粉顔料を用いてメタリック調の水性インキを得る場合には、例えば、水と、水溶性有機溶剤と、金属粉顔料とを混合して金属粉顔料分散体を調製し、これに着色用樹脂を投入して金属粉顔料に吸着させ、さらに着色顔料分散体、天然多糖類液及び必要に応じて添加剤を投入してメタリック調の水性インキを得ることができる。
この場合に、あらかじめアルカリ金属化合物と天然多糖類を混合した天然多糖類液を混合することで、天然多糖類が金属粉顔料によって粘度変化を起こすことが防止・低減できるため好ましい。
【００４２】
水性インキ組成物の調製に際して行う分散、脱泡、濾過などの方法としては、慣用の方法により行うことができる。
【００４３】
本発明の水性インキ組成物は、長期間にわたり粘度変化が小さい。そのため、インキ組成物の粘度を、用途に応じて、適正な粘度に制御することができる。従って、用途（筆記や印刷など）に適した粘度に制御でき、しかも、適正粘度を長期間保持することができる。
【００４４】
従って、本発明の水性インキ組成物は、記録用インキ（例えば、印刷用インキ、筆記用インキ、インクジェット記録用インキなど）や塗料関連分野で用いられる水性インキとして有用である。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４６】
（顔料ベース▲１▼の調製例）
着色剤（フタロシアニンブルー、商品名：ファーストゲンブルーTGR、大日本インキ化学社製）と、顔料分散用樹脂としての水溶性樹脂（スチレン−アクリル共重合体、商品名：ジョンクリルJ６８３，ジョンソンポリマー社製、重量平均分子量８，０００）とを、フタロシアニンブルー／スチレン−アクリル共重合体＝５／１（重量比）の割合で、イオン交換水に溶解しｐＨ調整剤としてトリエチルアミン又は水酸化ナトリウムを投入して、ボールミルにより分散させて、平均粒径０．０８μｍ、固形分濃度１０重量％の顔料分散体を調製した。以下、この顔料分散体を顔料ベース▲１▼と称する。
【００４７】
（顔料ベース▲２▼の調製例）
着色剤（イソインドリン、商品名：イルカジンイエロー2RLT、チバ・スペシャリティケミカルズ社製）と、顔料分散用樹脂としての水溶性樹脂と（スチレン−アクリル共重合体、商品名：ジョンクリルJ６８３，ジョンソンポリマー社製、重量平均分子量８，０００）を、イソインドリン／スチレン−アクリル共重合体＝５／１（重量比）の割合で、イオン交換水に溶解しｐＨ調整剤としてトリエチルアミン又は水酸化ナトリウムを投入して、ボールミルにより分散させて、平均粒径０．１５μｍ、固形分濃度１０重量％の顔料分散体を調製した。以下、この顔料分散体を顔料ベース▲２▼と称する。
【００４８】
（天然多糖類液の調製例）
アルカリ金属化合物、天然多糖類、水溶性有機溶剤▲１▼（グリセリン）、防腐防黴剤（１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、商品名：プロクセルGXL、ヘキスト合成（株）製）、及びイオン交換水を常温減圧下で１時間攪拌した後、濾過して安定化された天然多糖類液を得た。
また、比較例ではアルカリ金属化合物を使用しない天然多糖類液を調製して用いた。
【００４９】
尚、アルカリ金属化合物は、アルカリ金属化合物▲１▼としては安息香酸ナトリウム、アルカリ金属化合物▲２▼としては水酸化ナトリウムの２種類を用いた。
天然多糖類は、天然多糖類▲１▼としてキサンタンガム（商品名：ＫＥＬＺＡＮ、三晶（株）社製）、天然多糖類▲２▼としてウェランガム（商品名：Ｋ１Ａ９６、三晶（株）社製）、天然多糖類▲３▼としてはラムザンガム（商品名：Ｋ７Ｃ２３３、三晶（株）社製）の３種類を使用した。
【００５０】
（実施例１〜４および比較例１〜４）
各実施例および各比較例では、それぞれ表１又は表２に示す割合（表１及び表２中の各種成分の配合量はいずれも重量％である）で配合してインキ組成物を調製した。
具体的には、実施例１〜４及び比較例１〜４の水性インキ組成物は、イオン交換水及び水溶性有機溶剤▲１▼及び▲２▼（プロピレングリコール）の混合液に顔料ベースを常温下、１時間攪拌して分散させた後、安定化天然多糖類液又は天然多糖類液及び防錆剤、潤滑剤を投入し常温下、１時間攪拌して水性インキを得る。
尚、実施例１，３及び比較例１，３においては顔料ベースの調製時にトリエチルアミン（ＴＥＡ）を使用してｐＨ＝９になるようにした青色のインキを調製する。
また、実施例２，４及び比較例２，４においては顔料ベースの調製時に水酸化ナトリウム（ＮＡＯＨ）を使用してｐＨ＝９になるようにした青色のインキを調製する。
また、防錆剤としてはベンゾトリアゾール、潤滑剤としてはマレイン酸モノアミドを使用した。
【００５１】
（実施例５〜１０および比較例５〜１０）
各実施例および各比較例では、それぞれ表３又は表４に示す割合（表３及び表４中の各種成分の配合量はいずれも重量％である）で配合してインキ組成物を調製した。
実施例５〜１０及び比較例５〜１０の水性インキ組成物は、イオン交換水及び水溶性有機溶剤▲１▼及び▲２▼の混合液に、金属粉顔料（アルミニウム粉顔料、商品名：WXM０６３０，東洋アルミニウム（株）製）を、室温（２０〜２５℃）で１時間攪拌して分散させた後、着色用樹脂としての水溶性樹脂▲２▼（カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩、商品名：DN-10L）を投入して、さらに１時間攪拌して、金属粉顔料に着色用樹脂を吸着させてコーティングした。この分散体に、顔料ベースを加え、室温（２０〜２５℃）で１時間攪拌し、金属粉顔料上に、着色剤を吸着させて着色させた。この着色した金属粉顔料の分散体に、安定化天然多糖類液又は天然多糖類液と、各種添加剤とを投入し、さらに、室温（２０〜２５℃）で、１時間攪拌して、銀色のメタリック調の水性インキを得た。
【００５２】
【表１】
0003913877.tif 000002
【００５３】
【表２】
0003913877.tif 000003
【００５４】
【表３】
0003913877.tif 000004
【００５５】
【表４】
0003913877.tif 000005
【００５６】
（インキ組成物の評価）
（粘度安定性試験）
実施例１〜１０および比較例１〜１０で得られた水性インキ組成物を、それぞれ、ポリプロピレン容器に密閉し、５０℃、７０℃で１ヶ月、２ヶ月恒温室に保存して、、インキ組成物の粘度変化率（放置後の粘度／放置前の粘度×１００）を調べ、インキ組成物の粘度変化率を以下の基準により評価した。その結果を表５又は表６に示す。なお、粘度は、ＥＬＤ型粘度計により、コーン：３°Ｒ１４コーン、回転数：０．５ｒｐｍ、温度：２０℃の条件で測定した。
○：変化率１０％以内
△：変化率５０％未満
×：変化率５０％以上
【００５７】
（筆記性試験）
また、実施例１〜１０および比較例１〜１０で得られた水性インキ組成物を、それぞれ、インキ収容部に充填し、インキ中の気泡を遠心分離により除去してボールペンの試験サンプルを作製した。この試験サンプルをペン先を上にし、５０℃で１ヶ月、２ヶ月恒温室に保存した後以下の基準で筆記状態を目視により評価し、その結果を表５又は表６に示した。なお、インキ収容部としては、洋白ボールペンチップ（ボールの材質：超硬合金）を一端に連設したポリプロピレン製の中空軸筒よりなるボールペン用インキ収容部を用いた。
○：保存前と大差なし
×：保存前より流出量が多く、にじみがあり筆記不可能
【００５８】
【表５】
0003913877.tif 000006
【００５９】
【表６】
0003913877.tif 000007
【００６０】
結果は、表５及び表６に示すとおり、実施例１から４の金属粉顔料を含まない水性インキにおいては、５０℃、７０℃いずれの温度における２ヶ月の保存後であっても保存安定性、筆記性のいずれも安定であったのに対し、比較例１から４のアルカリ金属化合物を含まない水性インキの場合には、１ヶ月の保存後であってもインキの粘度が低下して流出量が多くなり、にじみが生じて筆跡がぼやけ筆記性が低下した。
【００６１】
また、実施例５から１０の金属粉顔料を含むメタリック調の水性インキにおいては、２ヶ月の保存後であっても保存安定性、筆記性のいずれも安定であったが、比較例５から１０のメタリック調の水性インキは、１ヶ月の保存後であっても天然多糖類が凝集を起こして粘度が低下して顔料が沈降して筆記できなかった。
尚、金属粉顔料としてアルミニウム粉顔料を含んでいる実施例５〜１０及び比較例５〜１０の水性インキ組成物は、７０℃以上の温度で保存した場合にアルミニウム粉顔料が水素ガスを発生するため５０℃における保存後の評価のみを行った。
【００６２】
以上の結果より、通常の水性インキ組成物においても実施例１〜４で得られた水性インキ組成物は高い粘度安定性を有し、保存後の筆記性も良好であり、また特に粘度変化を生じやすいアルミニウム粉顔料を含んだ水性インキ組成物においても保存後に粘度変化を生じることなく安定性の高いインキ組成物を得ることができる。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の水性インキ組成物は、天然多糖類とアルカリ金属化合物を含んでいるため粘度の経時安定性が優れている。
特に、イオン化し易い金属粉顔料を含むメタリック調の水性インキにおいては粘度低下を効果的に防止でき、顔料の沈降などによる筆記性の低下を防止でき、経時安定性が一層良好になる。