(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式１で表されるベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとし、一般式２で表されるカチオンを有するシアニン色素を含んでなる遮光剤。
【化１】
0003981285.tif 000035
（一般式１において、Ｘは金属原子を表す。）
【化２】
0003981285.tif 000036
（一般式２において、Ｙはモノメチン鎖、ジメチン鎖、トリメチン鎖、テトラメチン鎖、ペンタメチン鎖又はヘキサメチン鎖を表し、そのメチン鎖は置換基及び／又は環状構造を有していてもよい。Ｚ１及びＺ２は互いに同じか異なる芳香環又は複素環を表し、それらの芳香環及び複素環は置換基を有していてもよい。）
【請求項２】
一般式１で表されるベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとし、一般式２で表されるカチオンを有するシアニン色素を用いる映像表示機器用前面部材。
【化３】
0003981285.tif 000037
（一般式１において、Ｘは金属原子を表す。）
【化４】
0003981285.tif 000038
（一般式２において、Ｙはモノメチン鎖、ジメチン鎖、トリメチン鎖、テトラメチン鎖、ペンタメチン鎖又はヘキサメチン鎖を表し、そのメチン鎖は置換基及び／又は環状構造を有していてもよい。Ｚ１及びＺ２は互いに同じか異なる芳香環又は複素環を表し、それらの芳香環及び複素環は置換基を有していてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明はシアニン色素を含んでなる遮光剤に関するものであり、とりわけ、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素を含んでなる遮光剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
高品位テレビ放送の開始に伴って、プラズマディスプレー方式のテレビ受像機の需要が急増している。プラズマディスプレーは気体のプラズマ放電光を利用する映像表示機器であり、ブラウン管に匹敵する色純度を有し、フルカラー化が容易であるうえに、視野角が大きいことから、高品位テレビ放送に対応する大型映像表示機器として開発と量産化が進められている。ところが、内池平樹『映像情報メディア学会誌』、第５１巻、第４号、４５９乃至４６３頁（１９９７年）や野崎正平ら『月刊ディスプレー』、第６巻、第４号、７２乃至７７頁（２０００年）などに報告されているように、プラズマディスプレーは、原理上、励起されたネオン原子が基底状態へ戻る際に放出される波長６００ｎｍ付近の、いわゆる、「ネオンオレンジ色」の発光や不用な近赤外線の輻射が避けられず、これらは、赤色発光に混ざると、色純度の良い、鮮やかな赤色表示が得られなくなったり、赤外線リモコンの誤動作を招来するという問題がある。
【０００３】
この問題を解決するために、従来より、プラズマディスプレーの表示部へ近赤外線吸収剤を用いる前面部材を取り付ける方法が提案され、例えば、特開平９−２４１５２０号公報には、近赤外線吸収剤としてニッケル錯体系、アゾ系、アントラキノン系の有機色素化合物を用いる前面部材が、また、特開平１０−１２８８９８号公報には、複素環系、アントラキノン系、ジチオールニッケル錯体系の有機色素化合物を用いる前面部材が提案されている。
【０００４】
ところが、これらの有機色素化合物の多くは、有機溶剤における溶解性が低いことから、有機溶剤に溶解して合成樹脂などによる前面部材の透明基材へ塗布する作業に支障をきたし、また、自然光や人工光などの環境光に対する耐光性が充分でないので、長期間用いると、前面部材の遮光能が低下し易いという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
斯かる状況に鑑み、この発明は、映像表示機器用前面部材において、映像表示機器から輻射される不用な光を効果的に遮断するとともに、有機溶剤における溶解性と耐光性、耐環境性に優れた遮光剤とその用途を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者が鋭意研究し、検索したところ、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素は、可視乃至赤外領域に吸収極大を有し、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材に用いると、映像表示機器から輻射される不用な光を効果的に遮断することが判明した。また、斯かるシアニン色素は有機溶剤における溶解性と耐光性、耐環境性に優れ、長期間用いても、遮光能が減弱し難い映像機器用前面部材を作業効率良く作製し得ることが判明した。
【０００７】
すなわち、この発明は、一般式１で表されるベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素を含んでなる遮光剤を提供することによって前記課題を解決するものである。
【０００８】
【化５】
0003981285.tif 000002
（一般式１において、Ｘは金属原子を表す。）
【０００９】
さらに、この発明は、一般式１で表されるベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素を用いる映像表示機器用前面部材を提供することによって前記課題を解決するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
既述のとおり、この発明は、一般式１で表されるベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素を含んでなる遮光剤と、斯かるシアニン色素を用いる映像表示機器用前面部材に関するものである。
【００１１】
【化６】
0003981285.tif 000003
【００１２】
一般式１において、Ｘは金属原子を表し、通常、周期律表の第３族乃至第１２族の遷移金属から選択され、これらのうちで、製造コストの点で、周期律表における第９族乃至第１１族の、例えば、コバルト、ニッケル、銅などが好ましい。なお、一般式１において、モルホリノスルホニル基がベンゼン環へ結合する位置は、チオ基に対して、オルト位であってもメタ位であってもよいが、製造コストの点で、メタ位が好ましい。
【００１３】
一般式１で表されるシアニン色素におけるカチオンとしては、例えば、一般式２で表されるものが挙げられる。
【００１４】
【化７】
0003981285.tif 000004
【００１５】
一般式２において、Ｙはモノメチン鎖か、あるいは、複数のメチン基が結合し合ってなる、例えば、ジメチン鎖、トリメチン鎖、テトラメチン鎖、ペンタメチン鎖、ヘキサメチン鎖、へプタメチン鎖などのポリメチン鎖を表し、これらのうちで、吸収波長域の点で、モノメチン鎖、トリメチン鎖、ペンタメチン鎖及びヘプタメチン鎖が好ましい。
【００１６】
斯かるメチン鎖は環状構造を形成していても良く、個々の環状構造としては、二重結合及び／又はヘテロ原子を１又は複数有する、例えば、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、デヒドロデカリン環、ピリジン環、ジヒドロピリジン環、テトラヒドロピリジン環、フラン環、ジヒドロフラン環、チオフェン環、ジヒドロチオフェン環、ヘキサヒドロキノリン環などの単環式又は縮合多環式のものが挙げられる。
【００１７】
斯かるメチン鎖及び環状構造は、この発明の目的を逸脱しない範囲で、置換基を１又は複数有していてもよい。メチン鎖及び環状構造における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、１，３−ブタジエニル基、２−ブテニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、２−ペンテニル基、２−ペンテン−４−イニル基などの短鎖長脂肪族炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基などのエーテル基、アニリノ基、ｏ−トリイジノ基、ｍ−トリイジノ基、ｐ−トリイジノ基、キシリジノ基、ジフェニルアミノ基などのアミノ基、フルオロ基、クロロ基などのハロゲン基、ヒドロキシ基などが挙げられる。
【００１８】
一般式２におけるＺ１及びＺ２は互いに同じか異なる芳香環又は複素環を表し、それらの芳香環及び複素環は置換基を１又は複数有していてもよい。Ｚ１及びＺ２における芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アズレン環、アントラセン環、フェナントレン環、ビフェニル環などが、また、複素環としては、例えば、窒素原子、燐原子、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子などの周期律表における第１５族又は第１６族のヘテロ原子を１又は複数含んでなる、例えば、イミダゾリン環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、α−ナフトイミダゾール環、β−ナフトイミダゾール環、インドール環、イソインドール環、インドレニン環、イソインドレニン環、ベンゾインドレニン環、ピリジノインドレニン環、オキサゾリン環、オキサゾール環、イソオキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ピリジノオキサゾール環、α−ナフトオキサゾール環、β−ナフトオキサゾール環、セレナゾリン環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、α−ナフトセレナゾール環、β−ナフトセレナゾール環、チアゾリン環、チアゾール環、イソチアゾール環、ベンゾチアゾール環、α−ナフトチアゾール環、β−ナフトチアゾール環、テルラゾリン環、テルラゾール環、ベンゾテルラゾール環、α−ナフトテルラゾール環、β−ナフトテルラゾール環、さらには、アクリジン環、アントラセン環、イソキノリン環、イソピロール環、イミダノキサリン環、インダンジオン環、インダゾール環、インダリン環、オキサジアゾール環、カルバゾール環、キサンテン環、キナゾリン環、キノキサリン環、キノリン環、クロマン環、シクロヘキサンジオン環、シクロペンタンジオン環、シンノリン環、チオジアゾール環、チオオキサゾリドン環、チオフェン環、チオナフテン環、チオバルビツール酸環、チオヒダントイン環、テトラゾール環、トリアジン環、ナフチリジン環、ピペラジン環、ピラジン環、ピラゾール環、ピラゾリン環、ピラゾリジン環、ピラゾロン環、ピラン環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピリリウム環、ピロリジン環、ピロリン環、ピロール環、フェナジン環、フェナントリジン環、フェナントロリン環、フタラジン環、プテリジン環、フラザン環、フラン環、プリン環、ベンゾオキサジン環、ベンゾピラン環、モルホリン環、ロダニン環などが挙げられる。
【００１９】
Ｚ１及びＺ２における置換基としては、例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、プロピル基、イソプロピル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−プロペニル基、２−プロピニル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−ブテニル基、１，３−ブタジエニル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、２−ペンテニル基、２−ペンテン−４−イニル基、ヘキシル基、イソヘキシル基、５−メチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基などの脂肪族炭化水素基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキセニル基などの脂環式炭化水素基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、キシリル基、メシチル基、ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、ビフェニリル基などの芳香族炭化水素基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、フェノキシ基などのエーテル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、アセチル基、ベンゾイルオキシ基などのエステル基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ジイソブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ジペンチルアミノ基、アニリノ基、ｏ−トリイジノ基、ｍ−トルイジノ基、ｐ−トルイジノ基、キシリジノ基基、ジフェニルアミノ基などのアミノ基、キノリル基、ピペリジノ基、ピリジル基、モルホリノ基などの複素環基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基、さらには、これらの組合わせによる置換基が挙げられる。
【００２０】
この発明で用いるシアニン色素の具体例としては、例えば、化学式１乃至化学式１９で表されるものが挙げられる。これらは、いずれも、４００ｎｍより長波長、好ましくは、波長５５０乃至９００ｎｍの可視乃至近赤外領域に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数（以下、吸収極大波長における分子吸光係数を「ε」と略記する。）も５×１０４以上、通常、１×１０５以上と大きいことから、例えば、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の三原色の色純度を損なうことなく、例えば、「ネオンオレンジ色」の発光や近赤外線をはじめとする、映像表示機器から輻射される不用な光を効果的に遮断するので、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。加えて、これらのシアニン色素は、諸種の有機溶剤、とりわけ、ケトン系、ハロゲン化炭化水素系、エーテル系、エステル系の有機溶剤における溶解性が高いことから、有機溶剤に溶解して前面部材の主体となる透明基材へ塗布する作業が容易となるうえに、自然光や人工光などの環境光に対する耐光性、耐環境性が大きいことから、長期間用いても前面部材の遮光能が減弱し難い特徴がある。
【００２１】
【化８】
0003981285.tif 000005
【００２２】
【化９】
0003981285.tif 000006
【００２３】
【化１０】
0003981285.tif 000007
【００２４】
【化１１】
0003981285.tif 000008
【００２５】
【化１２】
0003981285.tif 000009
【００２６】
【化１３】
0003981285.tif 000010
【００２７】
【化１４】
0003981285.tif 000011
【００２８】
【化１５】
0003981285.tif 000012
【００２９】
【化１６】
0003981285.tif 000013
【００３０】
【化１７】
0003981285.tif 000014
【００３１】
【化１８】
0003981285.tif 000015
【００３２】
【化１９】
0003981285.tif 000016
【００３３】
【化２０】
0003981285.tif 000017
【００３４】
【化２１】
0003981285.tif 000018
【００３５】
【化２２】
0003981285.tif 000019
【００３６】
【化２３】
0003981285.tif 000020
【００３７】
【化２４】
0003981285.tif 000021
【００３８】
【化２５】
0003981285.tif 000022
【００３９】
【化２６】
0003981285.tif 000023
【００４０】
斯かるシアニン色素は諸種の方法によって調製できるけれども、経済性を重視するのであれば、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオン以外のアニオンを対イオンとするシアニン色素と、ベンゼンジチオール金属錯体とを通常一般のイオン交換反応へ供する方法が好適である。化学式１乃至化学式１９で表されるシアニン色素は、いずれも、この方法により所望量を得ることができる。イオン交換反応へ供するシアニン色素及びベンゼンジチオール金属錯体は、いずれも、公知の方法によるか、公知の方法に準じて調製することができ、市販品がある場合には、必要に応じて、適宜精製したうえで用いればよい。
【００４１】
さて、斯かるシアニン色素を用いるこの発明の映像表示機器用前面部材について説明すると、この発明の前面部材は、少なくとも、前面部材の主体となる透明基材と、遮光剤としての一般式１で表される、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素とによって構成される。なお、この発明でいう「遮光剤」とは、斯かる前面部材へ用いることによって、映像表示機器から放出される不用な光、とりわけ、可視乃至近赤外領域の光を実質的に遮断する、吸光性有機化合物又は吸光性有機化合物を含有する組成物を意味するものとする。
【００４２】
透明基材としては、全可視領域において、光透過率が５０％以上、好ましくは、７０％以上の、例えば、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、さらには、ガラス、セラミックなどが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。これらのうちで、光透過率及び機械的強度の点で、ポリアクリル酸樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメタクリル酸樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂が特に好ましい。
【００４３】
この発明の映像表示機器用前面部材は、一般式１で表される、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素を斯かる透明基材へ混合した後、映像表示機器における表示部の形状に応じた、例えば、フィルム状、シート状、パネル状などに成形するか、あるいは、表示部の形状に応じてフィルム状、シート状、パネル状などに成形しておいた透明基材の片面又は両面に密着させて一般式１で表される、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素による遮光層を形成する。透明基材の厚みとしては、透明基材の材質や映像表示機器における表示部の面積にもよるけれども、強度の点からは、通常、０．５ｍｍ以上、好ましくは、１ｍｍ以上に、一方、重量の点からは、通常、１０ｍｍ以下、好ましくは、５ｍｍ以下の範囲で加減する。映像表示機器によっては、表示部へ透明基材を直接取り付けるのではなく、透明基材を表示部の形状に応じたガラス板などへ一旦貼合し、そのガラス板を映像表示機器の表示部へ取り付けることがある。斯かる場合には、透明基材を厚さが比較的薄い、例えば、フィルム又はシート状に形成し、その片面へ透明基材をガラス板へ貼合するための粘着層などを形成する。
【００４４】
透明基材へシアニン色素を混合する前者の方法においては、例えば、透明基材とシアニン色素とを溶融混練し、必要に応じて、一旦ペレット状などにした後、押出成形、射出成形、プレス成形などの方法により、映像表示機器における表示部の形状に応じて成形するか、あるいは、透明基材の原料モノマーとシアニン色素とを混合し、表示部の形状に応じて注型重合させる。
【００４５】
一方、透明基材へ密着させてシアニン色素の層を設ける後者の方法においては、例えば、必要に応じて、バインダーを共存させて、シアニン色素を、例えば、クロロホルム、シクロヘキサノン、エチルメチルケトン、イソプロピルメチルケトンをはじめとするケトン系、ハロゲン化炭化水素系、エチレングリコールモノプロピルエーテルをはじめとするエーテル系、エステル系などの適宜有機溶剤に溶解又は分散させ、映像表示機器における表示部の形状に応じて、例えば、フィルム状、シート状、パネル状などに成形しておいた透明基材の片面又は両面へ直接塗布するか、あるいは、同様にして調製した溶液又は分散液を透明基材におけると同様の材質のフィルム又はシートへ一旦塗布した後、そのフィルム又はシートを表示部の形状に応じて成形しておいた透明基材の片面又は両面へ貼合する。
【００４６】
バインダーとしては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重合樹脂、酢酸セルロース系樹脂、酢酸ビニル樹脂、セルロース系樹脂、ナイロン、フェノール系樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂などが挙げられ、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて用いられる。斯かるバインダーは、この発明のシアニン色素に対して、重量比で、通常、１０乃至１，０００倍、好ましくは、５０乃至５００倍用いられる。シアニン色素を分散液にして塗布する場合には、固状のシアニン色素を粒子径０．１乃至１０μｍ、好ましくは、０．５乃至５μｍの微粒子にして分散させる。
【００４７】
シアニン色素を含有する溶液や分散液を透明基材などへ塗布するには、斯界において汎用される、例えば、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、ブレードコート法、エアーナイフコート法などが適用され、必要に応じて、これらは適宜組み合わせて適用される。
【００４８】
この発明の遮光剤は、この発明の目的を逸脱しない範囲で、一般式１で表される、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素とともに、斯界において汎用される、例えば、アミニウム塩系化合物、アミノ化合物、アミノチオールニッケル錯体系化合物、アントラキノン系化合物、イモニウム系化合物、シアニン系化合物、ジイモニウム系化合物、ジチオールニッケル錯体系化合物、トリアリルメタン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロソ化合物及びその金属塩、フタロシアニン系化合物、カーボンブラック、酸化インジウム錫、酸化アンチモン錫などを含有する近赤外線吸収剤、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、ヒドロキシベンゾエート化合物、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウムなどを含有する紫外線吸収剤、さらには、酸化防止剤、難燃化剤、安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱老化防止剤、離型剤の１又は複数を含んでいてもよい。この発明のシアニン色素は、上記のごとき近赤外線吸収剤や紫外線吸収剤と併用すると、これらに含まれる有機色素化合物の耐光性を著明に改善し、それらが自然光、人工光などの環境光によって退色、変性、分解されるのを効果的に抑制する。なお、近赤外線を遮断するこの発明のシアニン色素は、単独又は近赤外線を吸収する他の化合物と組み合わせて、近赤外線吸収剤若しくは近赤外線遮断剤として有利に用いることができる。
【００４９】
また、この発明の映像表示機器用前面部材は、一般式１で表される、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素とともに、必要に応じて、斯界において汎用される、例えば、銀、銀−パラジウム合金、酸化インジウム、酸化インジウム−酸化錫混合物（ＩＴＯ）、酸化亜鉛などを含有する電磁波遮断剤、金属酸化物、金属弗化物、金属珪化物、金属硼化物、金属炭化物、金属窒化物、金属硫化物などを含有する反射防止剤などの１又は複数と併用することを妨げない。これらの材料は、通常、例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビームアシスト法などの方法により、透明基材上へシアニン色素による遮光層とは独立した層として形成するか、あるいは、透明基材におけると同様の材質のフィルム又はシート上へ紫外線遮断層、電磁波遮断層、反射防止層などの１又は複数を形成し、そのフィルム又はシートを透明基材へ貼合する。
【００５０】
さらに、この発明の映像表示機器用前面部材は、必要に応じて、前面部材のぎらつきを抑え、視野角を広げるためのノングレア層、前面部材の表面を保護するためのハードコート層、前面部材を映像表示機器やガラス板などへ取り付けるための粘着層などの１又は複数を設けることを妨げない。
【００５１】
斯くして得られるこの発明の前面部材は、一般式１で表される、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとするシアニン色素において、カチオンとなるシアニン色素として、遮断すべき光の波長に応じた適宜の吸収域を有するものを選択することによって、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される可視乃至近赤外領域の不用な光、とりわけ、プラズマディスプレーにおける「ネオンオレンジ色」の発光や近赤外線などを選択的に遮断するので、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。この発明の前面部材を適用し得る映像表示機器としては、例えば、ブラウン管を用いる直視型テレビ、プラズマディスプレー、電界発光ディスプレーなどを用いる発光型パネル方式のテレビ、液晶ディスプレーを用いる非発光型パネル方式のテレビ、液晶プロジェクターが内蔵されたリアプロジェクション方式のテレビなどが挙げられる。これらのうちでも、この発明の前面部材は、原理上、「ネオンオレンジ色」の発光をはじめとする、不用な光を輻射し易いプラズマディスプレーや電界発光ディスプレーなどを用いる発光型パネル方式のテレビへ極めて有利に適用することができる。
【００５２】
以下、この発明の実施の形態につき、実施例に基づいて説明する。
【００５３】
【実施例１】
〈遮光剤〉
反応容器にアセトニトリル２５ｍｌをとり、化学式２０で表されるシアニン色素１．０ｇを加え、加熱溶解させた。別途、容器にアセトニトリル５０ｍｌをとり、化学式２１で表されるベンゼンジチオール銅錯体（商品名『ＥＳＴ５−Ｃｕ』、住友精化株式会社製造）１．３ｇを加え、加熱溶解させた後、反応容器に加え、６０℃で１時間反応させた。反応混合物から溶剤を留去し、エタノールで再結晶させたところ、化学式１で表されるこの発明のシアニン色素の紫褐色結晶が１．４ｇ得られた。
【００５４】
【化２７】
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【００５５】
【化２８】
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【００５６】
結晶の一部をとり、常法により融点を測定したところ、本例のシアニン色素は融点を有さず、２７２℃で分解した。また、メタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例のシアニン色素は波長５８８ｎｍ付近に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数は１．１×１０５であった。
【００５７】
斯かるシアニン色素を含んでなる遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００５８】
【実施例２】
〈遮光剤〉
反応容器にアセトニトリル２５ｍｌをとり、化学式２２で表されるシアニン色素１．０ｇを加えた後、加熱溶解させた。別途、容器にアセトニトリル５０ｍｌをとり、化学式２１で表されるベンゼンジチオール銅錯体（商品名『ＥＳＴ５−Ｃｕ』、住友精化株式会社製造）１．２１ｇを加え、加熱溶解させた後、反応容器に加え、６０℃で１時間反応させた。反応混合物から溶剤を留去し、メタノール／エタノール混液（体積比で１：１）により再結晶したところ、化学式４で表されるこの発明のシアニン色素の褐色結晶が１．３ｇ得られた。
【００５９】
【化２９】
0003981285.tif 000026
【００６０】
結晶の一部をとり、常法により融点を測定したところ、本例のシアニン色素は融点を有さず、２７０℃で分解した。また、メタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例のシアニン色素は波長５７５ｎｍ付近に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数は１．３×１０５であった。
【００６１】
斯かるシアニン色素を含んでなる遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００６２】
【実施例３】
〈遮光剤〉
反応容器にアセトニトリル／クロロホルム混液（体積比３：１）１２５ｍｌをとり、化学式２３で表されるシアニン色素５ｇを加え、加熱溶解させた。別途、容器にアセトニトリル／クロロホルム混液（体積比１：１）８８ｍｌをとり、化学式２４で表されるベンゼンジチオールニッケル錯体（商品名『ＥＳＴ５−Ｎｉ』、住友精化株式会社製造）４．８６ｇをとり、加熱溶解させた後、反応容器に加え、６０℃で１時間反応させた。反応混合物から溶剤を留去した後、メタノールにより結晶化させたところ、化学式１１で表されるこの発明のシアニン色素の緑色結晶が６．８ｇ得られた。
【００６３】
【化３０】
0003981285.tif 000027
【００６４】
【化３１】
0003981285.tif 000028
【００６５】
結晶の一部をとり、常法により融点を測定したところ、本例のシアニン色素は融点を有さず、２３０℃で分解した。また、メタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例のシアニン色素は波長８１３ｎｍ付近に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数は２．５×１０５であった。
【００６６】
斯かるシアニン色素を含んでなる遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００６７】
【実施例４】
〈遮光剤〉
反応容器にアセトニトリル／クロロホルム混液（体積比５：１）１５０ｍｌをとり、化学式２５で表されるシアニン色素５ｇを加え、加熱溶解させた。別途、容器にアセトニトリル１５０ｍｌをとり、化学式２１で表されるベンゼンジチオール銅錯体（商品名『ＥＳＴ５−Ｃｕ』、住友精化株式会社製造）４．４６ｇをとり、加熱溶解させた後、反応容器に加え、６０℃で１時間反応させた。反応混合物から溶剤を留去した後、メタノール／エタノール混液（体積比１：１）及びメタノールにより結晶化させたところ、化学式１２で表されるこの発明のシアニン色素の明緑色結晶が６ｇ得られた。
【００６８】
【化３２】
0003981285.tif 000029
【００６９】
結晶の一部をとり、常法により融点を測定したところ、本例のシアニン色素は融点を有さず、２２８℃で分解した。また、メタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例のシアニン色素は波長８４５ｎｍ付近に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数は３．０×１０５であった。
【００７０】
斯かるシアニン色素を含んでなる遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００７１】
【実施例５】
〈遮光剤〉
反応容器にアセトニトリル／クロロホルム混液（体積比４：１）１２５ｍｌをとり、化学式２５で表されるシアニン色素５ｇを加え、加熱溶解させた。別途、容器にアセトニトリル／クロロホルム混液（体積比１：１）８８ｍｌをとり、化学式２４で表されるベンゼンジチオールニッケル錯体（商品名『ＥＳＴ５−Ｎｉ』、住友精化株式会社製造）４．４ｇをとり、加熱溶解させた後、反応容器に加え、６０℃で１時間反応させた。反応混合物から溶剤を留去し、メタノールにより結晶化させたところ、化学式１３で表されるこの発明のシアニン色素の深緑色結晶が６．１ｇ得られた。
【００７２】
結晶の一部をとり、常法により融点を測定したところ、本例のシアニン色素は融点を有さず、２００℃で分解した。また、メタノール溶液における可視吸収スペクトルを測定したところ、本例のシアニン色素は波長８４５ｎｍ付近に吸収極大を有し、吸収極大波長における分子吸光係数は３．０×１０５であった。
【００７３】
斯かるシアニン色素を含んでなる遮光剤は、プラズマディスプレーをはじめとする映像表示機器用前面部材において極めて有用である。
【００７４】
なお、この発明で用いるシアニン色素は、構造によって仕込条件や収率に若干の違いはあるものの、例えば、化学式１乃至化学式１９で表されるものを含めて、いずれも、実施例１乃至実施例５の方法によるか、あるいは、それらの方法に準じて所望量を得ることができる。
【００７５】
【実施例６】
〈シアニン色素の溶解性〉
化学式３及び化学式４で表されるこの発明のシアニン色素につき、常法にしたがって、シクロヘキサノン、エチルメチルケトン、クロロホルム又はエチレングリコールモノプロピルエーテルにおける２０℃の溶解度を調べた。併行して、化学式２２及び化学式２６で表される対照のシアニン色素につき、同様にして溶解度を調べた。結果を表１に示す。なお、表１において、「＋＋」、「＋」、「±」、「−」及び「−−」は、それぞれ、「易溶」、「溶」、「概ね溶」、「難溶」及び「不溶」であることを意味する。
【００７６】
【化３３】
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【００７７】
【表１】
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【００７８】
表１の結果に見られるとおり、化学式２２及び化学式２６で表される対照のシアニン色素が、いずれも、クロロホルムを除くすべての有機溶剤に「概ね溶」乃至「不溶」であったのに対して、化学式３及び化学式４で表されるこの発明のシアニン色素は、いずれも、試験に用いたすべての有機溶剤において「概ね溶」乃至「易溶」と判断される、有意に高い溶解性を示した。とりわけ、ケトン系の溶剤であるシクロヘキサノン、エチルメチルケトンや、エーテル系の溶剤であるエチレングリコールモノプロピルエーテルにおける溶解性の改善は著しく、対照のシアニン色素がいずれも「不溶」であったのに対して、化学式３及び化学式４で表されるこの発明のシアニン色素は、いずれも、実用に供し得る「概ね溶」以上と判断される溶解性を示した。
【００７９】
表１の結果を総合的に判断すると、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとして採用することによって、シアニン色素の有機溶剤における溶解性、とりわけ、ケトン系、エーテル系の有機溶剤における溶解性が著しく改善され、その結果として、斯かるシアニン色素を遮光剤として用いることによって、映像表示機器用前面部材の作製に当たって、遮光剤を有機溶剤に溶解して透明基材へ塗布する作業が容易となる。
【００８０】
【実施例７】
〈シアニン色素の耐光性〉
エチルメチルケトン１００重量部へ、バインダーとしてポリメタクリル酸エステル−アクリル酸共重合樹脂（商品名『ＸＰＤ−２０００』、中外貿易株式会社販売）を５重量部と、表２に示すシアニン色素又は色素混合物（モル比で１：１の割合で混合）のいずれかを１重量部加え、室温下、撹拌しながら溶解させた後、スピンコート法によりアクリル板上に薄膜を形成した。分光光度計を用い、常法にしたがって、シアニン色素による遮光層を設けたアクリル板の紫外乃至赤外領域における光透過率と、個々のシアニン色素の吸収極大波長における吸光度とを測定し、直ちに、アクリル板から１０ｃｍを隔てた位置にキセノンランプ（１５０Ｗ）を設置し、１時間に亙って光照射した後、アクリル板の吸光度を同じ波長で再度測定した。斯くして得られたキセノンランプ照射直前の吸光度を１００としたときの、キセノンランプを１時間照射した直後の吸光度の百分率（色素残存率）を計算し、シアニン色素の耐光性の目安とした。結果を表２に示す。化学式１及び化学式１３で表されるこの発明のシアニン色素による遮光層を設けたアクリル板については、それぞれ、図１及び図２に紫外乃至赤外領域における光透過曲線を示す。なお、表２において、被験試料としてのシアニン色素が混合物である場合には、この発明のシアニン色素と組み合わせて用いたシアニン色素の色素残存率を表記した。
【００８１】
【化３４】
0003981285.tif 000032
【００８２】
【表２】
0003981285.tif 000033
【００８３】
表２の結果に見られるとおり、キセノンランプを１時間照射すると、類縁化合物が約２０乃至６０％分解したのに対して、化学式１、化学式２、化学式１２及び化学式１３で表されるこの発明のシアニン色素は、いずれも、９０％を超える高い色素残存率を示した。また、図１及び図２の結果は、この発明のシアニン色素が可視乃至近赤外領域の光、とりわけ、波長５５０乃至９００ｎｍの光を選択的に遮断することを示している。これらの結果は、この発明のシアニン色素が、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、「ネオンオレンジ色」の発光や近赤外線をはじめとする、映像表示機器から輻射される不用な光を効果的に遮断するとともに、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとしないシアニン色素と比較して、その遮光能がより長期間持続することを物語っている。
【００８４】
さらに、表２の結果に見られるとおり、化学式２又は化学式１２で表されるこの発明のシアニン色素のいずれかと化学式２０又は化学式２７で表される類縁化合物のいずれかとを組み合わせる系においては、対照の類縁化合物を単用することによっては達成されない、高い色素残存率が確認された。このことは、この発明のシアニン色素が、有機色素化合物を含有する吸光剤と併用すると、その有機色素化合物の耐光性を効果的に改善することを物語っている。
【００８５】
【実施例８】
〈シアニン色素の耐環境性〉
実施例７におけると同様にしてシアニン色素の遮光層を形成したアクリル板につき、温度６０℃、相対湿度９０％で２４時間放置する直前及び直後に吸光度をそれぞれ測定し、放置直前の吸光度に対する放置直後の吸光度の百分率（色素残存率）を測定し、シアニン色素の耐環境性の目安とした。結果を表３に示す。なお、表３において、被験試料としてのシアニン色素が混合物である場合には、この発明のシアニン色素と組み合わせて用いたシアニン色素の色素残存率を表記した。
【００８６】
【表３】
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【００８７】
表３の結果に見られるとおり、温度６０℃、相対湿度９０％で２４時間放置すると、化学式２０及び化学式２７で表される類縁化合物が遮光能を１０％前後失っていたのに対して、化学式１、化学式２、化学式１２及び化学式１３で表されるこの発明のシアニン色素は、いずれも、９５％を超える高い色素残存率を示した。これらの結果は、この発明のシアニン色素が高温、多湿などに対する耐環境性に優れ、動作に際して高温が不可避となるプラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、ベンゼンジチオール金属錯体のアニオンを対イオンとしないシアニン色素と比較して、その遮光能がより長期間持続することを物語っている。
【００８８】
【実施例９】
〈映像表示機器用前面部材〉
飽和共重合ポリエステル系樹脂（商品名『バイロン２００』、東洋紡績株式会社製造）の２０重量％トルエン溶液１００重量部と、化学式１、化学式２、化学式１２又は化学式１３で表されるシアニン色素の０．５重量％シクロヘキサノン溶液とを混合した後、トルエンを加えて、ポリエステル系樹脂の濃度を９重量％に調整した。次いで、バーコーターを用いて、この溶液をポリエチレンテレフタレート製フィルム（商品名『Ｔ１００Ｅ』、ダイヤホイルヘキスト株式会社製造、厚さ１００μｍ）の片面へ均一に塗布し、乾燥させることによって膜厚４μｍのコーティング膜を有する４種類の前面部材を作製した。
【００８９】
映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される不用な光を効果的に遮断する本例の前面部材は、いずれも、プラズマディスプレーなどの映像表示機器へ有利に適用できる。
【００９０】
【実施例１０】
〈映像表示機器用前面部材〉
実施例８の方法により作製した前面部材のシアニン色素による遮光層を形成した側へ、アルゴン／酸素混合気流下、酸化インジウム−錫合金を積層した。さらに、前面部材の反対側の面へ、ノングレア層を有する市販のポリメタクリル酸メチル樹脂製パネル（商品名『ＭＲ−ＮＧ』、三菱レイヨン株式会社製造）のノングレア層の形成されていない面を貼合し、４種類の映像表示機器用前面部材を得た。
【００９１】
ぎらつきを起こさず、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される不用な光を効果的に遮断する本例の前面部材は、いずれも、プラズマディスプレーをはじめとする映像表示機器へ有利に適用できる。
【００９２】
【発明の効果】
以上説明したとおり、この発明で用いるシアニン色素は、可視乃至近赤外領域に吸収極大を有し、遮光剤としてプラズマディスプレーなどの映像表示機器へ取り付ける前面部材へ用いると、映像の三原色の色純度を損なうことなく、映像表示機器から輻射される不用な光を効果的に遮断するので、コントラストと色再現性に優れた高画質の映像が得られ、しかも、赤外線リモコンが近赤外線によって誤動作することもない。また、この発明で用いるシアニン色素は有機溶剤における溶解性と耐光性、耐環境性に優れていることから、長期間用いても、遮光能が減弱し難い映像表示機器用前面部材を作業効率良く作製し得ることとなる。加えて、この発明で用いるシアニン色素は、有機色素化合物の耐光性を著明に改善する性質を具備するので、他の有機色素化合物と組み合わせて映像表示機器用前面部材における遮光層を構成する場合、併用する他の有機色素化合物の量が少なくて済むという実益を有することとなる。
【００９３】
斯くも顕著な効果を奏するこの発明は、斯界に貢献すること誠に多大な、意義のある発明であると言える。
【図面の簡単な説明】
【図１】この発明のシアニン色素による遮光層を設けたアクリル板の光透過性を示す図である。
【図２】この発明の別のシアニン色素による遮光層を設けたアクリル板の光透過性を示す図である。
【図１】
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【図２】
0003981285.tif 000040