(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）硬化被膜の水に対する接触角が７０度以下である親水性反応硬化型樹脂、及び
（Ｃ）平均粒子径５０〜１０００μｍの骨材
を含有し、単位体積当たりの骨材比率が５５〜８０体積％の被膜を形成する透水性塗床材によって形成された透水性塗床層に、
固形分が５０重量％以下であって該固形分中のシリコン成分量がＳｉＯ２換算で０．５〜５０重量％である樹脂液を浸透させ、さらに硬化させることを特徴とする透水性塗床層の形成方法。
【請求項２】
樹脂液における樹脂成分が、溶解型樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の透水性塗床層の形成方法。
【請求項３】
（Ａ）成分が、（ａ）主剤及び（ｂ）硬化剤からなる２液反応硬化型樹脂であり、これらの少なくとも一方が水溶性化合物または水分散性化合物であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の塗床層の形成方法。
【請求項４】
（ａ）成分が自己乳化型エポキシ樹脂、（ｂ）成分が自己乳化型ポリアミン化合物であることを特徴とする請求項３に記載の塗床層の形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐汚染性に優れた透水性塗床層の形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
透水性塗床材は、床面の排水性を高めること、あるいは雨水を地中に還元すること等を目的として用いられている。
従来、透水性塗床材としては、例えば、特開平８−９２９０９号公報に記載のもののように、粒子径が大きな骨材（通常数ミリ〜十数ミリ）を少量の樹脂で結合させたタイプのものがよく用いられている。このようなタイプの透水性塗床材は、骨材粒子どうしの間に空隙を形成させることによって透水性を付与しているものである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の透水性塗床材においては、上述のように骨材間の空隙によって透水性を付与させるため、樹脂の量は骨材粒子どうしが接着し得る程度（いわゆる点接着の状態）に抑制されている。このため、骨材に対する樹脂量が必ずしも十分とは言えず、塗床層に汚れが付着すると、骨材にその汚染物質が染み込んでしまうおそれがある。
特開平６−２０７４０１号公報では、透水性舗装材の表面にポリウレタン樹脂を塗布することによって舗装材の塗膜物性を高めることが記載されている。しかしながら、該公報の舗装材は、その表面の一部にのみポリウレタン樹脂が存在するものであり、上述のような骨材汚染の問題を解決することはできない。
本発明は、このような問題点に鑑みなされたもので、耐汚染性に優れた透水性塗床層が形成可能な方法を得ることを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い、透水性塗床層に対し、シリコン成分を含有する特定の樹脂液を浸透、硬化させる方法を見出し、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は下記の特徴を有するものである。
１．（Ａ）硬化被膜の水に対する接触角が７０度以下である親水性反応硬化型樹脂、及び
（Ｃ）平均粒子径５０〜１０００μｍの骨材
を含有し、単位体積当たりの骨材比率が５５〜８０体積％の被膜を形成する透水性塗床材によって形成された透水性塗床層に、
固形分が５０重量％以下であって該固形分中のシリコン成分量がＳｉＯ２換算で０．５〜５０重量％である樹脂液を浸透させ、さらに硬化させることを特徴とする透水性塗床層の形成方法。
２．樹脂液における樹脂成分が、溶解型樹脂であることを特徴とする１．に記載の透水性塗床層の形成方法。
３．（Ａ）成分が、（ａ）主剤及び（ｂ）硬化剤からなる２液反応硬化型樹脂であり、これらの少なくとも一方が水溶性化合物または水分散性化合物であることを特徴とする１．または２．に記載の塗床層の形成方法。
４．（ａ）成分が自己乳化型エポキシ樹脂、（ｂ）成分が自己乳化型ポリアミン化合物であることを特徴とする３．に記載の塗床層の形成方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。
【０００７】
本発明は、道路、歩道、公園、広場、庭、スポーツ施設、屋上、ベランダ、通路等の透水性が必要とされる床面に適用することができる。また、インターロッキング、ポーラスコンクリート等の既存の透水性床面を改修、改装する目的で用いることもできる。
床面の具体的な材質としては、例えば、硬質の土面や石面、コンクリート、モルタル、アスファルト、樹脂モルタル等が挙げられる。
【０００８】
本発明では、このような床面に対し、必要に応じ下地の整備、補修、処理等を行った後、樹脂及び骨材を含む透水性塗床材を塗付することにより透水性塗床層を形成させる。
【０００９】
透水性塗床材に含まれる樹脂は、通常塗床材に使用可能なものであれば、溶剤系、無溶剤系、水系のいずれの形態であってもよい。樹脂の種類としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、液状ゴム樹脂等が挙げられる。
【００１０】
透水性塗床材に含まれる骨材としては、天然品、人工品の各種骨材を使用することができる。具体的に、骨材としては、例えば、珪砂、砂利、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粒、あるいは岩石、ガラス、陶磁器、焼結体、コンクリート、モルタル、プラスチック、ゴム等の破砕品等が挙げられる。
本発明では、このような骨材に着色を施したものを使用することもできる。様々な色の骨材を適宜混合することにより、意匠性を高めることができる。
【００１１】
透水性塗床材においては、通常塗床材に使用可能な添加剤、例えば、体質顔料、繊維、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、増粘剤等を使用することもできる。
【００１２】
本発明における透水性塗床材としては、
（Ａ）硬化被膜の水に対する接触角が７０度以下である親水性反応硬化型樹脂（以下「（Ａ）成分」という）、及び、（Ｃ）平均粒子径５０〜１０００μｍの骨材（以下「（Ｃ）成分」という）を含有し、単位体積当たりの骨材比率が５５〜８０体積％の被膜を形成するものを使用することが望ましい。このような透水性塗床材を使用することにより、平滑性が高く、十分な強度及び付着性を有する透水性塗床層を形成することができる。
【００１３】
（Ａ）成分は、（Ｃ）成分の結合材としてはたらくとともに、塗床層に透水性を付与するために重要な役割を果たす成分である。
（Ａ）成分によって形成される被膜は、硬化被膜の水に対する接触角が７０度以下、好ましくは６５度以下であることが必要である。（Ａ）成分の被膜がこのような親水性を有さない場合は、透水機能を発揮させることが困難となる。なお、本発明における「硬化被膜の水に対する接触角」は、樹脂をアルミニウム板に０．１２５ｍｍの厚みで塗付し、温度２０℃、相対湿度６５％雰囲気下にて７２時間乾燥させた後に、接触角計で測定される値である。
（Ａ）成分は、反応硬化性を有するものであり、１液タイプ、２液タイプのいずれも使用することができるが、強度、付着性等を考慮すると２液タイプのほうが好ましい。（Ａ）成分が反応硬化性を有さない場合は、強度、付着性、耐摩耗性等において十分な物性を得ることができない。
【００１４】
（Ａ）成分としては、（ａ）主剤（以下「（ａ）成分」という）、及び（ｂ）硬化剤（以下「（ｂ）成分」という）からなる２液反応硬化型樹脂で、これらの少なくとも一方が水溶性化合物または水分散性化合物であることが望ましい。このような態様では、（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合することで、これらの一方が疎水性であっても、親水性を高くすることが可能となる。また、このような樹脂を用いると、塗床材を水によって希釈することが可能となり、環境面においても好ましいものとなる。
水分散性化合物としては、エマルション型化合物、強制乳化型化合物、自己乳化型化合物等があげられる。形成される塗床材層の耐水性等を考慮すると、自己乳化型化合物が好適に用いられる。
【００１５】
（ａ）成分、（ｂ）成分の組合せとしては、例えば、エポキシ−アミン、ポリオール−イソシアネート、カルボキシル−エポキシ、カルボキシル−金属イオン、カルボキシル−カルボジイミド、カルボキシル−オキサゾリン、カルボニル−ヒドラジド等があげられる。このうち、エポキシ−アミン、ポリオール−イソシアネート等の組み合わせが好適に用いられる。
【００１６】
エポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、環式脂肪族エポキシ樹脂等、あるいはこれらをポリエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂等で変性したもの等をあげることができる。
【００１７】
アミン化合物としては、例えば、例えば脂肪族ポリアミン、脂環式ポリアミン、芳香族ポリアミン、ポリアミド、ポリアミドアミン、複素環状アミンなど、またはこれらの変性物などが使用できる。
【００１８】
ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、フェノールレジンポリオール、エポキシポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリエステル−ポリエーテルポリオール、ウレア分散ポリオール、カーボネートポリオール等があげられる。
【００１９】
イソシアネートとしては、例えば、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート（ｐｕｒｅ−ＭＤＩ）、ポリメリックＭＤＩ、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ、水添ＭＤＩ等のイソシアネートモノマーをアロハネート、ビウレット、２量化（ウレチジオン）、３量化（イソシアヌレート）、アダクト化、カルボジイミド反応等により、誘導体化したもの、及びそれらの混合物等を使用することができる。
【００２０】
（ａ）成分と（ｂ）成分の混合比率は、それぞれの反応性官能基の当量比が１００：１０〜４００となるように配合されることが望ましい。
【００２１】
本発明では、優れた透水性、強度、付着性、耐摩耗性等が得られることから、特に、（ａ）成分が自己乳化型エポキシ樹脂、（ｂ）成分が自己乳化型ポリアミン化合物であることが望ましい。
【００２２】
（Ｃ）成分としては、平均粒子径が５０〜１０００μｍ、好ましくは１００〜８００μｍ、さらに好ましくは２００〜６００μｍの骨材を使用する。さらに、（Ｃ）成分と（Ａ）成分との混合比率については、形成される被膜における単位体積当たりの骨材比率が５５〜８０体積％、好ましくは６０〜７５体積％となるように設定する。このように、特定粒子径の（Ｃ）成分を特定比率で（Ａ）成分と混合することにより、平滑性が高く、十分な強度及び付着性を有する透水性塗床層を形成することが可能となる。また、少量の着色顔料を混合することによって、被膜全体を着色することも可能となる。
（Ｃ）成分の平均粒子径が小さい場合は透水性が低下し、また作業性も低下する傾向となる。（Ｃ）成分の平均粒子径が大きい場合は平滑性の高い床面を形成することができず、膜厚を薄くすることも困難となる。
形成被膜における骨材比率が小さい場合は透水性が不十分となり、また床面が滑りやすくなる傾向となる。骨材比率が大きい場合は、骨材が取れやすくなる等被膜の強度が不十分となりやすく、また下地への付着性が低下したり、作業性が低下したりする傾向となる。
【００２３】
なお、本発明における「単位体積当たりの骨材比率」は、下記式にて理論的に算出される値であり、空隙は除外されるものである。
【数１】
0003967936.tif 000002
【００２４】
本発明における透水性塗床材を塗付する際には、例えば、コテ、レーキ、スプレー等の塗装器具を用いることができる。
透水性塗床層の乾燥膜厚は通常１ｍｍ〜３０ｍｍである。特に、透水性塗床材として上述のような（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を含むものを使用した場合は、１〜４ｍｍの薄膜とすることができる。
透水性塗床材を塗付した後の硬化は、通常常温にて行えばよいが、加熱することも可能である。
【００２５】
本発明では、上述の透水性塗床材によって形成された透水性塗床層に対し、固形分が５０重量％以下であって該固形分中のシリコン成分量がＳｉＯ２換算で０．５〜５０重量％である樹脂液を浸透させる。
本発明における樹脂液は、シリコン成分を含有する樹脂成分を必須成分とするものであり、このシリコン成分は、反応性シリル基含有化合物に由来する成分である。ここで言う反応性シリル基としては、珪素原子にアルコキシル基、フェノキシ基、メルカプト基、アミノ基、ハロゲン等が結合したものである。特に本発明では、珪素原子にアルコキシル基が結合したアルコキシシリル基が好適である。
このような樹脂成分は、水に対する接触角が７０度以下の被膜を形成することが可能である。仮に、硬化直後における接触角が７０度を超える場合であっても、大気中の水分や降雨等で供給される水と接触することで反応が進行し、接触角を７０度以下に低下させることができる。
【００２６】
反応性シリル基含有化合物を樹脂に導入する方法としては、特に限定されず各種の方法を採用することができるが、例えば、
▲１▼反応性シリル基含有ビニル系単量体を重合する方法、
▲２▼反応性シリル基含有ビニル系単量体、水酸基含有ビニル系単量体、カルボキシル基含有ビニル系単量体から選ばれる少なくとも１種以上の単量体を重合した後に、シラン化合物を反応させる方法、
▲３▼樹脂中の官能基と、該官能基と反応可能な官能基を有するカップリング剤を反応させる方法、
▲４▼樹脂中の官能基と、該官能基と反応可能な官能基を有するカップリング剤を反応させた後に、シラン化合物を反応させる方法、
等が挙げられる。
【００２７】
▲１▼、▲２▼における反応性シリル基含有ビニル系単量体は、反応性シリル基と重合性二重結合を含有する化合物であり、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ−ｎ−ブトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルエチルビニルエーテル、トリエトキシシリルエチルビニルエーテル、トリメトキシシリルプロピルビニルエーテル、トリエトキシシリルプロピルビニルエーテル、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、メチルジメトキシシリルエチルビニルエーテル、メチルジメトキシシリルプロピルビニルエーテル等があげられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００２８】
▲２▼における水酸基含有ビニル系単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。
▲２▼におけるカルボキシル基含有ビニル系単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
【００２９】
▲２▼、▲４▼におけるシラン化合物としては、反応性シリル基を一分子中に２個以上有するものが用いられ、例えば、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、テトラブトキシシラン等の４官能アルコキシシラン類；メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリブトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリブトキシシラン等の３官能アルコキシシラン類；ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジブトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、ジプロピルジメトキシシラン、ジプロピルジエトキシシラン、ジブチルジメトキシシラン、ジブチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ジフェニルジブトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン等の２官能アルコキシシラン類；テトラクロロシラン、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、プロピルトリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジエチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルフェニルジクロロシラン等のクロロシラン類；テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン等のアセトキシシラン類などがあげられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。また、反応性シリル基を一分子中に１個有する化合物を併用することもできる。
【００３０】
▲３▼、▲４▼における官能基の組み合わせとしては、水酸基とイソシアネート基、アミノ基とイソシアネート基、カルボキシル基とエポキシ基、アミノ基とエポキシ基、アルコキシシリル基どうし等があげられる。カップリング剤は、例えば、一分子中に、少なくとも１個以上の反応性シリル基とそのほかの置換基を有する化合物であり、具体的には、β−（３、４エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、イソシアネート官能性シランなどがあげられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
【００３１】
反応性シリル基含有化合物と共に使用可能な単量体としては、特に限定されないが、アクリル系単量体が好適である。アクリル系単量体としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどのアルキル基含有（メタ）アクリル系単量体；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有（メタ）アクリル系単量体；（メタ）アクリル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有（メタ）アクリル系単量体；（メタ）アクリルアミド、エチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド含有（メタ）アクリル系単量体；アクリロニトリルなどのニトリル基含有（メタ）アクリル系単量体；グリシジル（メタ）アクリレートなどのエポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体等があげられる。
【００３２】
樹脂成分を構成する単量体としては、上述の単量体の他に、例えば、スチレン、メチルスチレン、クロロスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族炭化水素系ビニル単量体；マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸、フマル酸、シトラコン酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸などのスルホン酸含有ビニル単量体；無水マレイン酸、無水イタコン酸などの酸無水物；塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどの塩素含有単量体；ヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエーテルなどの水酸基含有アルキルビニルエーテル；エチレングリコールモノアリルエーテル、プロピレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノアリルエーテルなどのアルキレングリコールモノアリルエーテル；エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのα−オレフィン；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどのビニルエステル；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル；エチルアリルエーテル、ブチルアリルエーテルなどのアリルエーテル等を用いることができる。また、エチレン性不飽和二重結合含有紫外線吸収剤、エチレン性不飽和二重結合含有光安定剤等を用いることもできる。
【００３３】
樹脂成分におけるシリコン成分量は、（Ａ）成分の固形分中にＳｉＯ２換算で０．５〜５０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％、さらに好ましくは１〜２０重量％である。シリコン成分量がこのような範囲であることにより、十分な耐汚染性を有する透水性塗床層が形成される。樹脂成分のシリコン成分が少ない場合は、汚染物質が付着しやすくなる。また経時的に微細な割れが発生し、そこから汚染物質が染み込むおそれがある。樹脂成分のシリコン成分が多い場合は、被膜形成後早期に割れが発生するおそれがある。
【００３４】
なお、ＳｉＯ２換算とは、Ｓｉ−Ｏ結合をもつ化合物を、完全に加水分解した後に、９００℃で焼成した際にシリカ（ＳｉＯ２）となって残る重量分にて表したものである。
一般に、アルコキシシランやシリケート等は、水と反応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらにシラノールどうしやシラノールとアルコキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行うと、シリカ（ＳｉＯ２）となる。これらの反応は一般式、
ＲＯ（Ｓｉ（ＯＲ）２Ｏ）ｎＲ＋（ｎ＋１）Ｈ２Ｏ→ｎＳｉＯ２＋（２ｎ＋２）ＲＯＨ
という反応式で表されるが、この反応式をもとに残るシリカ成分の量を換算したものである。
【００３５】
本発明における樹脂液には、上述の樹脂成分以外に溶媒が含まれる。溶媒としては、樹脂成分を溶解及び／または分散可能なものであれば、特に限定されず、水、水溶性溶剤、非水溶性溶剤、あるいはこれらの混合物を使用することができる。
具体的に、水溶性溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、Ｎメチルピロリドン等が挙げられる。
非水溶性溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ミネラルスピリット、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、イソパラフィン、シクロヘキサノン等が挙げられる。
【００３６】
本発明における樹脂液には、被膜の透明性を損わない限り、上述の成分以外として、例えば、顔料、艶消し剤、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、触媒、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を混合することもできる。
【００３７】
本発明では、透水性塗床層の表面に樹脂液を塗付することによって、樹脂液を透水性塗床層に浸透させることができる。この際、樹脂液を透水性塗床層に十分浸透させるため、樹脂液の固形分は５０重量％以下、望ましくは４０重量％以下に設定する。樹脂液の固形分は、上述の溶媒を用いて調整することができる。固形分が５０重量％より大きい場合は、透水性塗床層の透水性が損われるおそれがある。固形分の下限は特に限定されないが、固形分が小さすぎると、塗付量や塗付回数を増やさなければ耐汚染性の効果が発揮できない点で不利である。固形分の好適な範囲は５〜４０重量％、さらに好ましくは１０〜３５重量％である。なお、本発明における固形分は、ＪＩＳ  Ｋ５４０７の「４．加熱残分」によって求められる値である。
さらに、樹脂液の浸透性を高めるためには、樹脂液における樹脂成分として溶解型樹脂を使用することが望ましい。溶解型樹脂は、溶媒に樹脂成分が溶解した形態であり、比較的小さな分子量を有するものである。具体的にその重量平均分子量は７００００以下、さらには３０００〜３００００であることが望ましい。
【００３８】
樹脂液を透水性塗床層に浸透させる際には、例えば、ローラー、刷毛、スプレー等の塗装器具を使用することができる。樹脂液の使用量は透水性塗床層の乾燥膜厚に応じて適宜設定すればよい。透水性塗床層の乾燥膜厚が１〜４ｍｍである場合は、樹脂液の使用量は概ね０．０５〜０．５ｋｇ／ｍ２である。
樹脂液を透水性塗床層に浸透させた後の硬化は、通常常温にて行えばよいが、加熱することも可能である。
【００３９】
【実施例】
以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００４０】
（塗床材の製造）
まず、以下の原料を用いて塗床材を製造した。
・樹脂１：液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型、エポキシ当量１９０、平均分子量３８０、固形分１００重量％）
・樹脂２：自己乳化形液状エポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型、エポキシ当量２１５、平均分子量３７０、固形分１００重量％）
・樹脂３：自己乳化形脂肪族ポリアミン水溶液（活性水素当量２００、固形分５０重量％）
・樹脂４：変性芳香族ポリアミン（活性水素当量１１４、固形分１００重量％）
・骨材１：珪砂（平均粒子径３０μｍ）
・骨材２：珪砂（平均粒子径３００μｍ）
・骨材３：珪砂（平均粒子径２５００μｍ）
【００４１】
塗床材１
上記原料のうち、樹脂としては、樹脂２と樹脂３を混合したもの（混合重量比２：３）を用いた。この樹脂をアルミニウム板に０．１２５ｍｍの厚みで塗付し、温度２０℃、相対湿度６５％雰囲気下（以下、標準状態という）にて７２時間乾燥させた後、硬化被膜の水に対する接触角を接触角計「ＣＡ−ＤＴ」（協和界面科学社製）で測定したところ、その接触角は６０度であった。
樹脂２と樹脂３との混合物に対し、骨材２を、被膜の単位体積当たりの骨材比率が６８体積％となるように混合して、塗床材１を得た。この塗床材１について下記の方法にて透水性試験を行ったところ、優れた透水性を示した。
【００４２】
塗床材の透水性試験
１５０×１５０×６ｍｍのスレート板に、乾燥膜厚が３．０ｍｍとなるように塗床材を塗付し、標準状態において７日間養生したものを試験体とした。
作製した試験体にスポイドで水を約１０ｍｌスポットした後、経時的にその状態を観察した。評価は、１時間後に水がなくなったものを○、１〜６時間後に水がなくなったものを△、６時間後に水が残っているものを×、とした。
【００４３】
塗床材２〜６
表１に示すように樹脂、骨材を組み合わせた以外は、塗床材１と同様に塗床材を製造して試験を行った。このうち、塗床材５及び６については透水性に劣る結果となった。
【００４４】
【表１】
0003967936.tif 000003
【００４５】
（樹脂液の製造）
次に、以下の原料を用いて樹脂液を製造した。
・樹脂５：溶剤可溶形アクリルシリコン樹脂（固形分中のシリコン成分量（ＳｉＯ２換算）１．５重量％、重量平均分子量２００００、固形分５２重量％、溶媒：トルエン・キシレン・メタノール）
・樹脂６：水溶性アクリルシリコン樹脂（固形分中のシリコン成分量（ＳｉＯ２換算）１６重量％、重量平均分子量２５０００、固形分３３重量％、溶媒：水・エチレングリコールモノブチルエーテル）
・樹脂７：アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分中のシリコン成分量（ＳｉＯ２換算）０．３重量％、重量平均分子量１０００００、固形分４１重量％、溶媒：水・メタノール）
・樹脂８：アクリルシリコン樹脂エマルション（固形分中のシリコン成分量（ＳｉＯ２換算）２８重量％、重量平均分子量１１００００、固形分３５重量％、溶媒：水）
・樹脂９：溶剤可溶形アクリルポリオール樹脂（固形分中のシリコン成分量（ＳｉＯ２換算）０重量％、重量平均分子量６００００、固形分５０重量％、溶媒：トルエン・酢酸ブチル）
・樹脂１０：アクリル樹脂エマルション（固形分中のシリコン成分量（ＳｉＯ２換算）０重量％、重量平均分子量１０００００、固形分５０重量％、溶媒：水）
・硬化剤１：ジブチルスズジラウレート溶液（固形分５重量％、溶媒：キシレン）
・硬化剤２：水溶性エポキシ樹脂（固形分１００重量％）
・硬化剤３：ヘキサメチレンジイソシアネート（固形分１００重量％）
・溶剤１：トルエン・キシレン混合物
・溶剤２：エチレングリコール・メタノール・エチレングリコールモノブチルエーテル混合物
【００４６】
樹脂液１
樹脂５、硬化剤１、溶剤１を表２に示す比率で混合することにより、樹脂液１を製造した。この樹脂液１の固形分は３５重量％であった。
樹脂液２〜８
表２に示す比率で各原料を混合することにより、樹脂液２〜８を製造した。
【００４７】
【表２】
0003967936.tif 000004
【００４８】
（実施例１）
１５０×１５０×６ｍｍのスレート板に、乾燥膜厚が２ｍｍとなるように塗床材１をコテ塗りし、標準状態で２４時間後、樹脂液１を０．３ｋｇ／ｍ２の塗付量でローラー塗りすることにより塗床層に浸透させ、さらに標準状態にて７日間乾燥硬化させたものを試験体とした。作製した試験体について下記の方法にて試験を行った。
【００４９】
透水性試験
標準状態において、試験体の表面にスポイドで水を約１０ｍｌスポットした後、経時的にその状態を観察した。評価は、１時間後に水がなくなったものを○、１〜６時間後に水がなくなったものを△、６時間後に水が残っているものを×、とした。
【００５０】
耐汚染性試験１
標準状態において、試験体を汚染材料に１時間浸漬した後、直ちに水にて洗浄し乾燥した。このときの汚染の程度を試験前の試験体と比較した。評価は、汚染材料による汚染が認められないものを○、汚染材料による汚染が僅かに認められるものを△、汚染材料による汚染が明らかに認められるものを×、とした。なお、汚染材料としてはコーヒーを用いた。
【００５１】
耐汚染性試験２
標準状態において、試験体を汚染材料に２４時間浸漬した後、８０℃の恒温器にて２４時間放置した。恒温器から取り出した試験体を放冷した後、２０℃の水に３時間浸漬し、次いで標準状態にて３時間放置した。このときの汚染の程度を試験前の試験体と比較した。評価は、汚染材料による汚染が認められないものを○、汚染材料による汚染が僅かに認められるものを△、汚染材料による汚染が明らかに認められるものを×、とした。なお、汚染材料としてはコーヒーを用いた。
【００５２】
耐衝撃性試験
砂を敷き詰めた上に、作製した試験体の塗面を上に向けて置き、塗面より３０ｃｍの高さから１ｋｇの鉄球を落下させ、被膜の状態の変化を目視にて観察した。このとき塗面に異常が認められないものを○、異常（骨材の離脱、被膜の割れ、剥離等）が認められるものを×、として評価を行った。
【００５３】
仕上り性
作製した試験体の表面状態を目視にて確認した。評価は、平滑な仕上りとなるものを○、やや平滑性に欠けた仕上りとなるものを△、明らかに凹凸が認められるものを×、とした。
【００５４】
試験結果を表３に示す。実施例１では、いずれの試験においても優れた結果を得ることができた。
【００５５】
【表３】
0003967936.tif 000005
【００５６】
（実施例２〜７、比較例１〜４）
表３に示すような塗床材と樹脂液を使用した以外は、実施例１と同様にして試験を行った。試験結果を表３に示す。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によれば、耐汚染性に優れた透水性塗床層を形成することができる。