(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に１層以上の感光層を有する電子写真用感光体の製造方法において、前記感光層の少なくとも１つの層を、スプレーガン先端より７５ｍｍ離れた位置における感光層形成用塗工液の液微粒子粒径分布が下記式を満たし、スプレーガン先端と前記導電性支持体との距離が４０〜１３０ｍｍであるスプレー塗工方法によって形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
１０μｍ≦平均Ｄ90≦５０μｍ
σ／平均Ｄ90≦０．１０
（Ｄ90μｍは、その値の粒径以下の粒子が全体の体積の９０％を占めることを表す。平均Ｄ90μｍは、前記感光層形成用塗工液を霧化し続けた際に０．１秒間隔で連続１００回測定したＤ90の平均値である。σはＤ90の標準偏差である。）
【請求項２】
導電性支持体上に１層以上の感光層を有する電子写真用感光体の製造方法において、少なくとも1つの感光層は電荷輸送層と電荷発生層とを有し、前記感光層の少なくとも１つの層の電荷輸送層を、スプレーガン先端より７５ｍｍ離れた位置における感光層形成用塗工液の液微粒子粒径分布が下記式を満たし、スプレーガン先端と前記導電性支持体との距離が４０〜１３０ｍｍであるスプレー塗工方法によって形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法。
１０μｍ≦平均Ｄ90≦５０μｍ
σ／平均Ｄ90≦０．１０
（Ｄ90μｍは、その値の粒径以下の粒子が全体の体積の９０％を占めることを表す。平均Ｄ90μｍは、前記感光層形成用塗工液を霧化し続けた際に０．１秒間隔で連続１００回測定したＤ90の平均値である。σはＤ90の標準偏差である。）
【請求項３】
前記感光層形成用塗工液が少なくとも結着樹脂を含有し、結着樹脂１００重量部に対して０．００２〜０．０２重量部のシリコーン系レベリング剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の電子写真感光体の製造方法。
【請求項４】
導電性支持体がＮｉシームレスベルトであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体に関し、さらに詳しくは、スプレー塗工法により製造する電子写真感光体の製造方法、及び該電子写真感光体を用いた画像形成装置、プロセスカートリッジに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、円筒状又はベルト状基体の外側面上に電子写真感光層用塗布液を塗布し、乾燥させて感光層塗膜を形成することにより電子写真用感光体を製造する方法としては、浸漬塗工法、リング塗工法、スプレー塗工法などが知られている。
【０００３】
浸漬塗工法では表面平滑性に優れた感光層塗膜が得られるが、大量の塗布液を必要とするという欠点を有している。更に、塗膜の均一性が塗布液の物性と塗工速度との二つの因子に大きく支配されるため、塗布液物性の経時変化による影響を受けやすく、製造ラインにおいて膜厚の均一な塗膜を得るための塗布液物性の制御が繁雑になるという欠点を有している。
【０００４】
浸漬塗工法に対し、スプレー塗工法は少量の塗布液により様々な基体に対して感光層塗膜を形成することができ、また塗布液物性の制御や塗工装置の精度の維持管理が比較的容易に行えるという利点を有している。このようにスプレー塗布法には浸漬塗布に比べ有効な点がいくつか挙げられる。電子写真感光体の製造方法において、全面的に浸漬塗工法に取って代われなかった理由はスプレー塗工で形成された塗膜の表面品質、均一性が浸漬塗工のものと比べて劣ることに一因がある。
【０００５】
近年、電子写真装置のカラー化が進み、高画質化、低コスト化、高速化等が要求されるようになっている。高画質化の手段として、より短波長、小ビームスポットのレーザー光露光を用いて静電潜像形成を高解像度で行う方法が実用化されてきている。
【０００６】
レーザー書き込み光学系を有する６００ｄｐｉ以上の電子写真装置において、機能分離型の有機電子写真感光体を用いて中間調画像を出力すると、濃淡ムラが生じる場合がある。中間調画像の濃淡ムラは、電荷発生層と電荷輸送層の膜厚の厚い部分と薄い部分の僅かな膜厚差によって小さな感度のムラが発生し、膜厚が厚く感度が速くなった部分のドットが太り、逆に膜厚が薄く感度が遅くなった部分のドットが細くなるため発生すると考えられる。感光層の形成方法について考えてみると、スプレー塗工法で作製した感光層は、実開平５−７３６４号公報（特許文献１）にその膜厚分布の一例が開示されているように、周期５〜３０ｍｍ程度のうねりのような膜厚差を感光体１本内に生じやすい。スプレー塗工法ではこのような膜厚差を０にするのは非常に困難であり、大幅に低減しようとすれば、良品率の低下、塗工時間の極端な増大等によりコストアップにつながってしまう。スプレー塗工法を用いて形成された感光層を導電性支持体上に設けた電子写真感光体は、上記の様な膜厚不均一性のため、中間調画像に濃淡ムラが発生してしまう。
【０００７】
また、周期５〜３０ｍｍ程度のうねりとは異なり、もっと周期の小さい領域での最大表面粗さが、浸漬塗工法に比べスプレー塗工法では大きくなりやすく、その微小な凹凸から１ドットの再現性が低下してしまい、画像がざらつき、画質低下の原因となってしまう。上述の中間調画像における濃淡ムラ、画像ざらつきは、露光光学系の潜像形成の高画質化が進み、レーザー光が短波長化し、ビーム径、ドット径が小さくなることでより顕著に画像にあらわれる。
【０００８】
【特許文献１】
実開平５−７３６４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果なされたものである。
すなわち、本発明は、スプレー塗工法で形成される感光層、特に電荷輸送層の塗膜の均一性を向上させ、塗膜ムラを抑えた電子写真感光体、その製造方法、及び画像形成装置を提供することを目的とする。
さらに詳しくは、本発明は、スプレーガンで霧化された感光層形成用塗工液の液微粒子粒径分布が１０〜５０μｍの粒子が全体の体積の９０％となるような粒度分布を示し、その分布の時間的揺らぎ（σ／平均Ｄ90）が１０％以下にすることにより、膜厚ムラ、最大表面粗さが少なく、画像においても濃淡ムラ、ざらつきのない良好な画質の画像が得られる電子写真感光体、その電子写真感光体の製造方法、及び該電子写真感光体を用いた画像形成装置、プロセスカートリッジを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、下記の手段により達成される。
本発明は、第一に、導電性支持体上に１層以上の感光層を有する電子写真用感光体の製造方法において、前記感光層の少なくとも１つの層を、スプレーガン先端より７５ｍｍ離れた位置における感光層形成用塗工液の液微粒子粒径分布が下記式を満たし、スプレーガン先端と前記導電性支持体との距離が４０〜１３０ｍｍであるスプレー塗工方法によって形成することを最も主要な特徴とする。
１０μｍ≦平均Ｄ90≦５０μｍ
σ／平均Ｄ90≦０．１０
（Ｄ90μｍは、その値の粒径以下の粒子が全体の体積の９０％を占めることを表す。平均Ｄ90μｍは、前記感光層形成用塗工液を霧化し続けた際に０．１秒間隔で連続１００回測定したＤ90の平均値である。σはＤ90の標準偏差である。）
【００１１】
第二に、導電性支持体上に１層以上の感光層を有する電子写真用感光体の製造方法において、少なくとも1つの感光層は電荷輸送層と電荷発生層とを有し、前記感光層の少なくとも１つの層の電荷輸送層を、スプレーガン先端より７５ｍｍ離れた位置における感光層形成用塗工液の液微粒子粒径分布が下記式を満たし、スプレーガン先端と前記導電性支持体との距離が４０〜１３０ｍｍであるスプレー塗工方法によって形成することを主要な特徴とする。
１０μｍ≦平均Ｄ90≦５０μｍ
σ／平均Ｄ90≦０．１０
（Ｄ90μｍは、その値の粒径以下の粒子が全体の体積の９０％を占めることを表す。平均Ｄ90μｍは、前記感光層形成用塗工液を霧化し続けた際に０．１秒間隔で連続１００回測定したＤ90の平均値である。σはＤ90の標準偏差である。）
【００１２】
第三に、上記第一又は第二に記載の電子写真感光体の製造方法において、スプレーガンと前記導電性支持体との距離が４０〜１３０ｍｍであることを主要な特徴とする。
【００１３】
第四に、上記第一〜第三のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法において、前記感光層形成用塗工液が少なくとも結着樹脂を含有し、結着樹脂１００重量部に対して０．００２〜０．０２重量部のシリコーン系レベリング剤を含有することを主要な特徴とする。
【００１４】
第五に、上記第一〜第四のいずれかに記載の電子写真感光体の導電性支持体がＮｉシームレスベルトであることを主要な特徴とする。
【００１５】
第六に、電子写真感光体が、上記第一〜第五のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法によって作製されたことを主要な特徴とする。
【００１６】
第七に、電子写真感光体に少なくとも帯電、可干渉光による露光、現像、転写を繰り返し行う画像形成装置において、該電子写真感光体として上記第六に記載の電子写真感光体を備えたことを主要な特徴とする。
【００１７】
第八に、上記第七に記載の画像形成装置が、可干渉光による露光解像度が６００ｄｐｉ以上であることを主要な特徴とする。
【００１８】
第九に、上記第八に記載の画像形成装置が、複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成するカラー画像形成装置であることを主要な特徴とする。
【００１９】
第十に、上記第七〜第九のいずれかに記載の画像形成装置が、電子写真感光体上に現像されたトナー画像を中間転写体上に一次転写した後、該中間転写体上のトナー画像を記録材上に二次転写する中間転写手段を有する画像形成装置であって、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録材上に一括で二次転写するものであることを主要な特徴とする。
【００２０】
第十一に、上記第十に記載の画像形成装置の前記中間転写体がシームレスベルト状で、かつ、ベルトの全層又はベルトの一部を弾性部材にした弾性ベルトであることを主要な特徴とする。
【００２１】
第十二に、上記第七〜第十一のいずれかに記載の画像形成装置に用いられるプロセスカートリッジが上記第六に記載の電子写真感光体を備えたことを主要な特徴とする。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳しく説明する。
まず、本発明による電子写真感光体の感光層の作製方法について説明する。その作製方法としてはスプレー塗布法が利用される。本発明に使用されるスプレーガンは、エアースプレー、エアーレススプレー、静電スプレーのいずれのスプレーガンを用いてもよい。
【００２３】
本発明の電子写真感光体の感光層を作製するための感光層形成用塗布液の塗布装置の例を図５に示す。
図５において導電性支持体１７は支持具１６に取り付けられている。支持体１７は水平に装架され中心軸１８のプーリ１９に巻き付けられたベルト２０を回動することにより一定方向に定速で回転するようになっており、このような支持体１７にスプレーガン２１が近接設置されている。スプレーガン２１は台２２を支持体１７の長手方向に平行に設置したねじ等のスキャン装置２３に装着され、先端の噴出ノズル２４の所にキャリアガスを導くパイプ２５が配管されると共に塗布液タンク２６からの塗布液パイプ２７が配管されて、噴出ノズル２４からのキャリアガスの噴射で塗布液を吸引して一緒に噴出するように構成されている。また、パイプ２５にはガス圧調整弁２８が取り付けられている。塗布液タンクとスプレーガンの間に塗布液を送液するためのポンプを取り付けても良い。
【００２４】
感光層の塗布は、支持体１７を取り付けた状態で回転させ、スキャン装置２３でスプレーガン２１をスキャンしながらガス圧調整弁２８で調整されたキャリアガスと共に塗布液タンク２６内の塗布液を噴出して支持体１７に吹き付けることにより行われる。
【００２５】
感光層膜厚、及びその均一性を制御するための因子としては、霧化エアー圧力、霧化エアー流量、吹き出し口のノズルの開度、スキャン速度、スキャン回数、塗布液送液ポンプコントロール値などが挙げられる。
【００２６】
スプレーガンを用いて霧化された感光層形成用塗工液の粒径分布を、レーザー光散乱方式粒度分布測定装置を用いて測定し、Ｄ90の平均が１０〜５０μｍとなるような粒度分布を示し、かつ、σ／平均Ｄ90≦０．１０を満たす霧化条件に調整することで膜厚ムラ及び最大表面粗さを低減できる。σ／平均Ｄ90は霧化微粒子分布の時間的揺らぎを表している。霧化過程で変更可能な因子としては、例えば、エアスプレーであれば、霧化エア圧力、霧化エア流量、塗工液流量、エア吹き出し口のノズル径、液吹き出し口のノズル径などが挙げられるが、粒度分布が請求の範囲に含まれる条件に設定することで膜厚ムラ及び最大表面粗さの小さい感光層を得ることができる。これは、所望の塗膜を得る際に、粒径の大きな液滴が少数付着する塗工条件と比較して、粒径及び粒径分布の時間的バラツキが小さい液滴が数多く付着するような条件の方が、より均一な厚みのウェット膜を形成し、その結果、乾燥後の膜厚も均一になるためと考えられる。
【００２７】
平均Ｄ90が１０〜５０μｍ、σ／平均Ｄ90が０．１０以下となる塗工液の霧化粒径分布を得るには、例えば、実施例に示すようなスプレーガンを用いた場合には、霧化エアー圧、霧化エアー流量による粒径分布への影響が大きいことから、霧化エアー圧１．５Ｋｇｆ／ｃｍ2以上、霧化エアー流量８Ｌ／ｍｉｎ以上にすれば良い。霧化エアー圧、霧化エアー流量を大きくしすぎると、平均Ｄ90及びσ／平均Ｄ90は小さくなるものの、霧化エアーの影響により膜厚ムラが発生するため、スプレーガン先端と導電性支持体との距離にもよるが、霧化エアー圧、霧化エアー流量はそれぞれ４Ｋｇｆ／ｃｍ2以下、１５Ｌ／ｍｉｎ以下が望ましい。また噴出ノズルの開度は１／８〜１６／８、スキャン速度は０．１０〜２０．０ｍｍ／ｓｅｃが望ましい。
【００２８】
平均Ｄ90が１０μｍ未満になると、単位体積当たりの表面積が増大するので液微粒子の溶媒蒸発量が多くなり、形成されるウェット膜の粘度が高くなってレベリングしにくくなり、最大表面粗さが増大する。平均Ｄ90が５０μｍを越えるとσ／平均Ｄ90も大きくなり、膜厚ムラ及び最大表面粗さは増大し、結果中間調画像で濃淡ムラとなり画像欠陥が生じてしまう。平均Ｄ90は１２〜４８μｍが好ましい。
また、σ／平均Ｄ90は、霧化状態の時間的な揺らぎを表しており、σ／平均Ｄ90が０．１０より大きくなると塗膜の均一性が失われる（周期５〜３０ｍｍのうねった膜厚ムラが発生）という問題が生じる。その値が小さくなると霧化状態が安定し、塗膜の均一性が向上するため、σ／平均Ｄ90は０．１０以下であり、下限はゼロであって、ゼロに近い程好ましい。
【００２９】
スプレーガン先端と導電性支持体の距離は４０〜１３０ｍｍである。該距離が４０ｍｍ未満になると、液微粒子が塗着し形成されたウェット膜が霧化エアーの影響を受けてしまい、膜厚ムラが発生し、１３０ｍｍを越えると支持体まで到達する間で液微粒子の溶媒の蒸発量が増大し、形成されるウェット膜の粘度が高くなってレベリングしなかったり、ひどい場合には液微粒子が固化し、磨りガラスのような膜になってしまう。
【００３０】
また、特開平８−２９２５８４号公報には、電荷輸送層形成用塗工液が少なくとも結着樹脂を含有し、結着樹脂１００重量部に対して０．００２〜０．０２重量部のシリコーン系レベリング剤を含有させることによって、最大表面粗さを低減させた例が開示されている。本請求項１に示す粒径分布を示すスプレー塗工法と組み合わせると最大表面粗さが更に効果的に低減されるとともに、加えて周期５ｍｍ以上の膜厚ムラも低減できる。シリコーン系レベリング剤の添加量が結着樹脂１００重量部に対して０重量部の場合は、形成される塗膜はユズ肌となり、シリコーン系レベリング剤の添加量が多くなるに従い、周期５ｍｍ以上の膜厚ムラも増大し、０．０３重量部以上で有効画像領域における膜厚偏差は２．５μｍを越えてしまう。この場合、６００ｄｐｉ以上の高画質画像形成装置において中間調画像を出力すると濃淡ムラが発生する。したがって、シリコーン系レベリング剤の添加量は結着樹脂１００重量部に対して０．００２〜０．０２重量部の範囲が望ましい。
【００３１】
この作用は、シリコーン系レベリング剤が液微粒子の表面近傍に分布しやすく、溶媒の蒸発速度に影響を与えること、また、微粒子が塗着し均一なウェット膜が形成されるまでの間にシリコーン系レベリング剤のウェット膜表面への移動が起こること、その移動に際し、局所的な溶媒蒸発速度の差を生じさせ、ウェット膜の均一性を乱してしまうこと等によるものと考えられる。したがって、本発明の請求項１に示す粒径分布を示すスプレー塗工法と組み合わせる場合には、シリコーン系レベリング剤の添加量は先述の範囲内でより微量のほうが好ましい。
【００３２】
次に本発明で使用される感光層について説明する。
図１は本発明の電子写真用感光体の模式断面図であり、導電性支持体１００上に感光層１０１を設けた構成のものである。図２〜図４は各々本発明における電子写真用感光体の他の構成例を示すものであり、図２は感光層１０１が電荷発生層１０２（ＣＧＬ）と電荷輸送層１０３（ＣＴＬ）より構成される機能分離型タイプのもの、図３は導電性支持体１００と機能分離型タイプの感光層１０１のＣＧＬ、ＣＴＬの間に下引き層１０４を設けたもの、図４は図３のタイプの感光層の最表層に保護層１０５を設けたものである。なお、導電性支持体上に少なくとも感光層を有していれば、上記のその他の層、及び感光層のタイプは任意に組み合わされていても構わない。
【００３３】
本発明において電子写真用感光体に使用される導電性支持体１００としては、導電体あるいは導電処理をした絶縁体、例えばＡｌ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ａｕなどの金属、あるいはそれらの合金の他、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ＰＥＴ、ガラス等の絶縁性基体上にＡｌ、Ａｇ、Ａｕ等の金属あるいはＩｎ2Ｏ3、ＳｎＯ2等の導電材料の薄膜を形成したもの、導電処理をした紙等が使用できる。導電性支持体１００の形状は特に制約はなく板状、ドラム状あるいはベルト状のいずれのものも使用できる。なかでも表面処理による粗面化工程を必要とせず、また画像形成装置内でのレイアウトの自由度の高さから、可撓性を有するシームレスニッケルベルトや、金属蒸着エンドレスベルト、接合したアルミ蒸着ＰＥＴフィルムを用いたエンドレスベルトなどが好ましい。
【００３４】
導電性支持体１００と感光層１０１との間には、必要に応じて、下引き層１０４を設けてもよい。設けられる下引き層１０４は、接着性を向上する、干渉縞などを防止する、上層の塗工性を改良する、残留電位を低減するなどの目的で設けられる。下引き層１０４は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に感光層１０１を、溶剤を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を分散し含有させてもよい。これらの下引き層１０４は、適当な溶媒、塗工法を用いて形成することができる。
【００３５】
また、導電性高分子や、上記樹脂にイオン性樹脂などを加えて下引き層１０４に導電性を持たせても構わない。又は、アクセプタ性の樹脂などを加えて、基体からの電荷注入を制抑するなどの機能を持たせても良い。更に本発明の下引き層１０４として、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えばゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層も有用である。
この他に、本発明の下引き層１０４には Ａｌ2Ｏ3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキシリレン（パリレン）等の有機物や、ＳｎＯ2、ＴｉＯ2、ＩＴＯ、ＣｅＯ2等の無機物を真空薄膜作製法にて設けたものも良好に使用できる。下引き層１０４の膜厚は１〜２０μｍが適当であり、好ましくは２〜１０μｍである。
【００３６】
次に、この導電性支持体１００に下引き層１０４を介して設けられる感光層１０１について以下に簡単に説明する。はじめに、電荷発生層１０２について説明する。電荷発生層１０２は、電荷発生物質を主成分とする層で、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。電荷発生物質としては、公知の材料を用いることができる。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾ−ル骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらの電荷発生物質は、単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００３７】
電荷発生層１０２に必要に応じて用いられるバインダー樹脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。また、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層１０２のバインダー樹脂として上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質が良好に用いられる。
【００３８】
これら有機系電荷発生物質を必要ならばバインダー樹脂とともにテトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミル等により分散し、分散液を適度に希釈して電荷発生層形成用塗工液を作製する。
【００３９】
以上のようにして設けられる電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、好ましくは０．０５〜２μｍである。
【００４０】
電荷輸送層１０３は帯電電荷を保持させ、かつ露光により電荷発生層１０２で発生分離した電荷を移動させて保持していた帯電電荷と結合させることを目的とする層である。
帯電電荷を保持させる目的達成のために電気抵抗が高いことが要求され、また保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さくかつ電荷移動性が良いことが要求される。
【００４１】
これらの要件を満足させるための電荷輸送層１０３は、電荷輸送物質及び必要に応じて用いられるバインダー樹脂より構成される。これらの電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成できる。必要により電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等を適量添加することもできる。
【００４２】
電荷輸送物質としては、正孔輸送物質と電子輸送物質とがある。
電子輸送物質としては、たとえばクロルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、２、４、７−トリニトロ−９−フルオレノン、２、４、５、７−テトラニトロ−９−フルオレノン、２、４、５、７−テトラニトロキサントン、２、４、８−トリニトロチオキサントン、２、６、８−トリニトロ−４Ｈ−インデノ〔１、２−ｂ〕チオフェン−４オン、１、３、７−トリニトロジベンゾチオフェン−５、５−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙げられる。これらの電子輸送物質は、単独又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００４３】
正孔輸送物質としては、以下に示される電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。たとえば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾ−ル誘導体、トリフェニルアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリルアントラセン）、１、１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正孔輸送物質は、単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００４４】
また、高分子電荷輸送層物質は、以下のような構造を有する。
（ａ）カルバゾ−ル環を有する重合体
例えば、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、特開昭５０−８２０５６号公報、特開昭５４−９６３２号公報、特開昭５４−１１７３７号公報、特開平４−１７５３３７号公報、特開平４−１８３７１９号公報、特開平６−２３４８４１号公報に記載の化合物等が例示される。
（ｂ）ヒドラゾン構造を有する重合体
例えば、特開昭５７−７８４０２号公報、特開昭６１−２０９５３号公報、特開昭６１−２９６３５８号公報、特開平１−１３４４５６号公報、特開平１−１７９１６４号公報、特開平３−１８０８５１号公報、特開平３−１８０８５２号公報、特開平３−５０５５５号公報、特開平５−３１０９０４号公報、特開平６−２３４８４０号公報に記載の化合物等が例示される。
（ｃ）ポリシリレン重合体
例えば、特開昭６３−２８５５５２号公報、特開平１−８８４６１号公報、特開平４−２６４１３０号公報、特開平４−２６４１３１号公報、特開平４−２６４１３２号公報、特開平４−２６４１３３号公報、特開平４−２８９８６７号公報に記載の化合物等が例示される。
（ｄ）トリアリールアミン構造を有する重合体
例えば、Ｎ、Ｎ−ビス（４−メチルフェニル）−４−アミノポリスチレン、特開平１−１３４４５７号公報、特開平２−２８２２６４号公報、特開平２−３０４４５６号公報、特開平４−１３３０６５号公報、特開平４−１３３０６６号公報、特開平５−４０３５０号公報、特開平５−２０２１３５号公報に記載の化合物等が例示される。
（ｅ）その他の重合体
例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭５１−７３８８８号公報、特開昭５６−１５０７４９号公報、特開平６−２３４８３６号公報、特開平６−２３４８３７号公報に記載の化合物等が例示される。
【００４５】
本発明に使用される電子供与性基を有する重合体は、上記重合体だけでなく、公知単量体の共重合体や、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマーや、また、例えば特開平３−１０９４０６号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体等を用いることも可能である。また、本発明に用いられる高分子電荷輸送物質として更に有用なトリアリールアミン構造を有するポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエーテルとしては以下に記載の化合物が例示される。
【００４６】
例えば、特開昭６４−１７２８号公報、特開昭６４−１３０６１号公報、特開昭６４−１９０４９号公報、特開平４−１１６２７号公報、特開平４−２２５０１４号公報、特開平４−２３０７６７号公報、特開平４−３２０４２０号公報、特開平５−２３２７２７号公報、特開平７−５６３７４号公報、特開平９−１２７７１３号公報、特開平９−２２２７４０号公報、特開平９−２６５１９７号公報、特開平９−２１１８７７号公報、特開平９−３０４９５６号公報等がある。
【００４７】
また、電荷輸送層１０３に併用できるバインダー樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらのバインダー樹脂は、単独で又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００４８】
本発明における電荷輸送層１０３中に、ゴム、プラスチック、油脂類などに用いられる他の酸化防止剤や可塑剤を添加していても構わない。電荷輸送層１０３中にレベリング剤を添加してもかまわない。レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、測鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが使用され、その使用量は、バインダー樹脂１００重量部に対して、０．００２〜０．０１重量部が適当である。この電荷輸送層は適当な溶媒を用いて形成することができる。電荷輸送層１０３の膜厚は、５〜１００μｍ程度が適当であり、好ましくは２０〜３０μｍである。
【００４９】
図６は、本発明の画像形成装置を説明するための概略図であるが、これに限定されるものではない。図６において、感光体１は本発明にて作製されたエンドレスベルト状電子写真感光体が設けられてなる。エンドレスベルト状電子写真感光体を駆動、従動、テンションローラ１１、１２、１３の３本で支持して駆動する。従動ローラとテンションローラを兼用し、駆動ローラと２本で感光体を支持駆動しても良い。各ローラがエンドレス状感光体の裏面と接触する長さは、画像形成領域幅より長く、エンドレスベルト状感光体幅以下である。
【００５０】
帯電チャージャ２、転写チャージャ７には、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器（ソリッド・ステート・チャージャ）、帯電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。その他の転写手段として、中間転写ベルトを用い、感光体上のトナー像を中間転写ベルトに転写し、紙に二次転写する方式を用いても良い。また、中間転写ベルト上で色の異なるトナー像を重ね合わせてから紙に二次転写しても良い。
【００５１】
また、画像露光部３、除電ランプ１０等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード（ＬＥＤ）、半導体レーザー（ＬＤ）、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
【００５２】
かかる光源等は、図６に示される工程の他に光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光が照射される。
【００５３】
さて、現像部４により感光体ベルト１上に現像されたトナーは、転写紙に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体１上に残存するトナーも生ずる。このようなトナーは、クリーニング９により、感光体より除去される。クリーニングは、クリーニングブレードだけで行なわれることもあり、クリーニングブラシのみ、もしくはブレードと併用されることもある。
【００５４】
電子写真感光体に負帯電を施し、画像露光を行なうと、感光体表面上には負の静電潜像が形成される。これを負極性のトナーで現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られる。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
【００５５】
また、本プロセスは、感光体上に形成されたトナー画像を一旦、中間転写体上（図示せず）に一次転写する工程を有し、この中間転写体上で複数色のトナー画像を順次重ね合わせることでフルカラー画像を形成した後、このフルカラー画像を被転写材に一括して転写する二次転写工程を有する中間転写方式のカラー画像形成装置としても用いることができる。中間転写方式を用いることで被転写材の種類を選ぶことなく、フルカラー画像が出力できる。また中間転写体の位置あわせを精度良く行うことで色ズレも大幅に低減でき、高品質なフルカラー画像が得られる。
【００５６】
ここで、中間転写体は、ベルト状のものとドラム状のものがあるが、レイアウトの自由度が高く、装置の小型化に有利な中間転写ベルトが好ましい。
【００５７】
以下、中間転写ベルト、特に、弾性層を有した中間転写ベルトについて説明する。
中間転写ベルトは、従来から弗素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等が使用されてきていたが、近年ベルトの全層や、ベルトの一部を弾性部材にした弾性ベルトが使用されてきている。
【００５８】
樹脂ベルトを用いたカラー画像の転写は以下の課題がある。
カラー画像は通常４色の着色トナーで形成される。１枚のカラー画像には、１層から４層までのトナー層が形成されている。トナー層は一次転写（感光体から中間転写ベルトへの転写）や、二次転写（中間転写ベルトからシートへの転写）を通過することで圧力を受け、トナー同士の凝集力が高くなる。トナー同士の凝集力が高くなると文字の中抜けやベタ部画像のエッジ抜けの現象が発生しやすくなる。
【００５９】
樹脂ベルトは硬度が高くトナー層に応じて変形しないため、トナー層を圧縮させやすく文字の中抜け現象が発生しやすくなる。
【００６０】
また、最近はフルカラー画像を様々な用紙、例えば和紙や意図的に凹凸を付けや用紙に画像を形成したいという要求が高くなってきている。しかし、平滑性の悪い用紙は転写時にトナーと空隙が発生しやすく、転写抜けが発生しやすくなる。密着性を高めるために二次転写部の転写圧を高めると、トナー層の凝縮力を高めることになり、上述したような文字の中抜けを発生させることになる。
【００６１】
弾性ベルトは次の狙いで使用される。
弾性ベルトは樹脂ベルトより硬度が低いため、転写部でトナー層、平滑性の悪い用紙に対応して変形する。つまり、局部的な凹凸に追従して弾性ベルトは変形するため、過度にトナー層に対して転写圧を高めることなく、良好な密着性が得られ文字の中抜けの無い、平面性の悪い用紙に対しても均一性の優れた転写画像を得ることができる。
【００６２】
弾性ベルトの樹脂はポリカーボネート、フッ素系樹脂（ＥＴＦＥ、ＰＶＤＦ）、ポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン又はスチレン置換体を含む単重合体又は共重合体）、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂、アクリル酸エチル樹脂、アクリル酸ブチル樹脂、変性アクリル樹脂（シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂変性アクリル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂等）、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂及びポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂等からなる群より選ばれる１種類あるいは２種類以上を使用することができる。ただし、上記材料に限定されるものではないことは当然である。
【００６３】
弾性材ゴム、エラストマーとしては、ブチルゴム、フッ素系ゴム、アクリルゴム、ＥＰＤＭ、ＮＢＲ、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ウレタンゴム、シンジオタクチック１、２−ポリブタジエン、エピクロロヒドリン系ゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ポリノルボルネンゴム、水素化ニトリルゴム、熱可塑性エラストマー（例えばポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリウレア系、ポリエステル系、フッ素樹脂系）等からなる群より選ばれる１種類あるいは２種類以上を使用することができる。ただし、上記材料に限定されるものではないことは当然である。
【００６４】
抵抗値調節用導電剤に特に制限はないが、例えば、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化錫、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化錫複合酸化物（ＡＴＯ）、酸化インジウム−酸化錫複合酸化物（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、導電性金属酸化物は、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の絶縁性微粒子を被覆したものでもよい。上記導電剤に限定されるものではないことは当然である。
【００６５】
表層材料に制限はないが、転写ベルト表面へのトナーの付着力を小さくして二次転写性を高めるものが要求される。たとえばポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂等の１種類あるいは２種類以上を使用し表面エネルギーを小さくし潤滑性を高める材料、たとえばフッ素樹脂、フッ素化合物、フッ化炭素、二酸化チタン、シリコンカーバイト等の粉体、粒子を１種類あるいは２種類以上又は粒径を異ならせたものを分散させ使用することができる。またフッ素系ゴム材料のように熱処理を行うことで表面にフッ素リッチな層を形成させ表面エネルギーを小さくさせたものを使用することもできる。
【００６６】
ベルトの製造方法は限定されるものではない。回転する円筒形の型に材料を流し込みベルトを形成する遠心成型法、表層の薄い膜を形成させるスプレー塗工法、円筒形の型を材料の溶液の中に浸けて引き上げるディッピング法、内型、外型の中に注入する注型法、円筒形の型にコンパウンドを巻き付け、加硫研磨を行う方法があるが、これらに限定されるものではなく複数の製法を組み合わせてベルトを製造することができるのは当然である。
【００６７】
弾性ベルトの伸びを防止する方法として、上記したように伸びの少ない芯体樹脂層にゴム層を形成する方法、芯体層に伸びを防止する材料を入れる方法等があるが、特に製法に関わるものではない。
【００６８】
伸びを防止する芯体層を構成する材料は、例えば、綿、絹、などの天然繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、ポリアセタール繊維、ポリフロロエチレン繊維、フェノール繊維などの合成繊維、炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維などの無機繊維、鉄繊維、銅繊維などの金属繊維からなる群より選ばれる１種あるいは２種以上を用い織布状あるいは糸状のものができる。もちろん上記材料に限定されるものではない。
【００６９】
糸は１本又は複数のフィラメントを撚ったもの、片撚糸、諸撚糸、双糸等、どのような撚り方であってもよい。また、例えば上記材料群から選択された材質の繊維を混紡してもよい。もちろん糸に適当な導電処理を施して使用することもできる。
【００７０】
一方織布は、メリヤス織り等どのような織り方の織布でも使用可能であり、もちろん交織した織布も使用可能であり当然導電処理を施すこともできる。
【００７１】
芯体層を設ける製造方法は特に限定されるものではない、例えば筒状に織った織布を金型等に被せ、その上に被覆層を設ける方法、筒状に織った織布を液状ゴム等に浸漬して芯体層の片面あるいは両面に被覆層を設ける方法、糸を金型等に任意のピッチで螺旋状に巻き付け、その上に被覆層を設ける方法等を挙げることができる。
【００７２】
弾性層の厚さは、弾性層の硬度にもよるが、厚すぎると表面の伸縮が大きくなり表層に亀裂の発生しやすくなる。又、伸縮量が大きくなること、画像に伸びちじみが大きくなること等から、弾性層の厚みを１ｍｍ以上厚くすることは好ましくない。
【００７３】
弾性層の硬度の適正範囲は１０≦ＨＳ≦６５゜（ＪＩＳ−Ａ）である。ベルトの層厚によって最適硬度の調整は必要となる。硬度１０゜ＪＩＳ−Ａより下のものは寸法精度良く成形する事が非常に困難である。これは成型時に収縮・膨張を受け易い事に起因する。また柔らかくする場合には基材へオイル成分を含有させる事が一般的な方法であるが、加圧状態で連続作動させるとオイル成分が滲みだしてくるという欠点を有している。これにより中間転写体表面に接触する感光体を汚染し横帯状ムラを発生させる事が分かった。一般的に離型性向上のために表層を設けているが、完全に浸みだし防止効果を与えるためには表層は耐久品質等要求品質の高いものになり、材料の選定、特性等の確保が困難になってくる。これに対して硬度６５゜ＪＩＳ−Ａ以上のものは硬度が上がった分精度良く成形できるのと、オイル含有量を含まない、又は少なく抑えることが可能となるので、感光体に対する汚染性は低減可能であるが、文字の中抜け等転写性改善の効果が得られなくなり、ローラへの張架が困難となる。
【００７４】
上記のような画像形成装置は、複写機、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジとは、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手段、転写手段、クリーニング手段、除電手段等を含んだ１つの装置（部品）である。プロセスカートリッジの形状等は多く挙げられるが、一般的な例として、図７に示すものが挙げられる。感光体３０は、導電性支持体上に本発明にて製造された電子写真感光体を有してなるものである。
以上に示す本発明による画像形成装置を用いることで、良好な画像を提供できることを見出した。
【００７５】
【実施例】
以下、本発明について実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、これにより本発明の態様が限定されるものではない。尚、部はいずれも重量基準である。
【００７６】
実施例１
アルキッド樹脂（ベッコゾール１３０７−６０−ＥＬ（大日本インキ化学工業社製））１５重量部、メラミン樹脂（スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（大日本インキ化学工業社製））１０重量部をメチルエチルケトン１５０重量部に溶解し、これに酸化チタン粉末（タイペールＣＲ−ＥＬ（石原産業社製））９０重量部を加えボールミルで１２時間分散し、下引層用塗工液を作製した。
これをφ９２ｍｍ、長さ４１０ｍｍ、厚み３０μｍ、最大表面粗さ０．０５μｍのニッケルシームレスベルトに浸漬塗工法によって塗布し、１３０℃で２０分間乾燥し、膜厚が６．５μｍの下引き層を形成した。
次にポリビニルブチラール樹脂（エスレックＨＬ−Ｓ（積水化学工業社製））４重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに下記構造式（１）に示すトリスアゾ顔料１０重量部を加え、ボールミルで４８時間分散後、さらにシクロヘキサノン２１０重量部を加えて３時間分散を行った。
【化１】
0004024126.tif 000002
これを容器に取り出し固形分が１．５重量％となるようにシクロヘキサノンで稀釈した。こうして得られた電荷発生層用塗工液を前記下引き層上に浸漬塗工法によって塗布後、１３０℃で２０分間乾燥し、波長５８３ｎｍで透過率４％の電荷発生層を形成した。
【００７７】
次に、テトラヒドロフラン８３０部に、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂１００部、シリコーンオイル（ＫＦ−５０（信越化学工業社製））０．０２部を溶解し、これに下記構造式（２）の電荷輸送物質８部を加えて溶解させ、固形分が８重量％となるようにシクロヘキサノンで稀釈し電荷輸送層用塗工液を作製した。こうして得られた電荷輸送層用塗工液を用いて、平均Ｄ90が４５μｍ、σ／平均Ｄ90が０．８である粒径分布を示すように、霧化エアー圧、霧化エアー流量を調整して、電荷発生層上にスプレー塗工法によって塗布した。スプレーガンは明治機械製作所製ＡＲＳ−Ｐ０６（液吹き出し口のノズル径０．６ｍｍ）を用いた。
【化２】
0004024126.tif 000003
その後、１３０℃２０分間乾燥し、膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成した。
次に、エンドレスベルト状感光体の長さが３６７ｍｍになるよう両端をカットした。以上のようにして、実施例１の電子写真感光体を作製した。
【００７８】
霧化された電荷輸送層塗工液の粒度分布はレーザー光散乱方式粒度分布測定装置ＬＤＳＡ−３４００Ａ（東日コンピュータアプリケーションズ社製）を用いて測定した。
スプレーガンで塗工液を連続して微粒化させ、下記の測定条件で測定し、ヒストグラム法を使用してＤ90（その粒径以下の微粒子が全体の体積の９０％となる微粒子径）を求めた。
レンズ焦点距離：３００ｍｍ
測定回数：１００回
測定間隔：０．１ｓｅｃ
測定位置：スプレーガン先端から７５ｍｍの位置
なお、平均Ｄ90は１００回の測定値の平均値であり、σはＤ90の１００回測定値の標準偏差である。
【００７９】
実施例１で得られた電子写真感光体の最大表面粗さの測定は、スキャン速度０．３ｍｍ／ｓｅｃ、スキャン幅５ｍｍの測定条件で表面粗さ測定装置サーフコム（東京精密社製）を用いて行った。また、電荷輸送層の膜厚差は、実施例１と同様に支持体上に単独の膜を設け、渦電流式膜厚測定器（フィッシャー社製）により任意の測定点８０点における膜厚を測定しその最大値と最小値の差とした。また、目視による塗膜の成膜性も確認した。結果を表１に示す。
【００８０】
実施例２〜５、比較例１〜６
スプレーガン先端と導電性支持体の距離、電荷輸送層に添加するシリコーン系レベリング剤の添加量を表１に示すように変更したこと、電荷輸送層塗工時の霧化エアー圧、霧化エアー流量を変更してそれぞれ表１に示す微粒子径分布としたこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【００８１】
こうして得られた実施例１〜５、比較例１〜６の感光体をフルカラーレーザープリンターＩＰＳＩＯ  Ｃｏｌｏｒ  ５０００（リコー製（λ=７８０ｎｍ、６００ｄｐｉ、ビームスポット４．５×１０-3ｍｍ2）の改造機を用いて、画像形成試験を行った。中間調画像の欠陥は目視によって判別した。結果を表１に示す。
【００８２】
実施例６〜７、比較例７〜８
電荷発生物質を（１）から下記構造式（３）のビスアゾ顔料に変更したこと、スプレーガン先端と導電性支持体の距離及び電荷輸送層に添加するシリコーン系レベリング剤の添加量を表１に示すように変更したこと、電荷輸送層塗工時の霧化エアー圧、霧化エアー流量を変更してそれぞれ表１に示す微粒子径分布としたこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製した。
【化３】
0004024126.tif 000004
【００８３】
こうして得られた実施例６〜７、比較例７〜８の感光体をフルカラーレーザープリンターＩＰＳＩＯ  Ｃｏｌｏｒ  ５０００の改造機（リコー製（λ=６５５ｎｍ、１２００ｄｐｉ、ビームスポット２．７×１０-3ｍｍ2に改造）を用いて、画像形成試験を行った。中間調画像の欠陥は目視によって判別した。結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
0004024126.tif 000005
【００８５】
【発明の効果】
請求項１の導電性支持体上に１層以上の感光層を有する電子写真用感光体の製造方法において、前記感光層の少なくとも１つの層を、スプレーガン先端より７５ｍｍ離れた位置における感光層形成用塗工液の液微粒子粒径分布が下記式
１０μｍ≦平均Ｄ90≦５０μｍ
σ／平均Ｄ90≦０．１０
（Ｄ90μｍは、その値の粒径以下の粒子が全体の体積の９０％を占めることを表す。平均Ｄ90μｍは、前記感光層形成用塗工液を霧化し続けた際に０．１秒間隔で連続１００回測定したＤ90の平均値である。σはＤ90の標準偏差である。）を満たすスプレー塗工方法によって形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法によれば、所望の塗膜を得る際に、粒径の大きな液滴が少数付着する塗工条件と比較して、粒径及び粒径分布の時間的バラツキが小さい液滴が数多く付着するような条件の方が、より均一な厚みのウェット膜を形成し、乾燥後の膜厚も均一になる。Ｄ90が１０μｍ未満になると、単位体積当たりの表面積が増大するので液微粒子の溶媒蒸発量が多くなり、形成されるウェット膜の粘度が高くなってレベリングしにくくなり、最大表面粗さが増大する。Ｄ90が５０μｍを越えるとσ／平均Ｄ90も大きくなり、膜厚ムラ及び最大表面粗さは増大し、結果中間調画像で濃淡ムラとなり画像欠陥が生じてしまう。
【００８６】
請求項２の導電性支持体上に１層以上の感光層を有する電子写真用感光体の製造方法において、少なくとも1つの感光層は電荷輸送層と電荷発生層とを有し、前記感光層の少なくとも１つの層の電荷輸送層を、スプレーガン先端より７５ｍｍ離れた位置における感光層形成用塗工液の液微粒子粒径分布が下記式
１０μｍ≦平均Ｄ90≦５０μｍ
σ／平均Ｄ90≦０．１０
（Ｄ90μｍは、その値の粒径以下の粒子が全体の体積の９０％を占めることを表す。平均Ｄ90μｍは、前記感光層形成用塗工液を霧化し続けた際に０．１秒間隔で連続１００回測定したＤ90の平均値である。σはＤ90の標準偏差である。）を満たすスプレー塗工方法によって形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方法によれば、電荷輸送層の膜厚ムラ及び最大表面粗さが小さく、画像においても濃淡ムラ、ざらつきのない良好な画像が得られる。
【００８７】
請求項３のスプレーガンと前記導電性支持体との距離が４０〜１３０ｍｍであることを特徴とする請求項１又は２記載の電子写真感光体の製造方法によれば、４０ｍｍ未満になると、液微粒子が塗着し形成されたウェット膜が霧化エアーの影響を受けてしまい、膜厚ムラが発生し、１３０ｍｍを越えると支持体まで到達する間で液微粒子の溶媒の蒸発量が増大し、形成されるウェット膜の粘度が高くなってレベリングしなかったり、ひどい場合には液微粒子が固化し、磨りガラスのような膜になってしまい、前記距離が４０〜１３０ｍｍであることにより、濃淡ムラ、ざらつきのない良好な画像が得られる。
【００８８】
請求項４の前記感光層形成用塗工液が少なくとも結着樹脂を含有し、結着樹脂１００重量部に対して０．００２〜０．０２重量部のシリコーン系レベリング剤を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法によれば、本請求項１に示す粒径分布を示すスプレー塗工法と組み合わせると最大表面粗さが更に効果的低減されるとともに、加えて周期５ｍｍ以上の膜厚ムラも低減できる。シリコーン系レベリング剤の添加量が結着樹脂１００重量部に対して０重量部の場合は、形成される塗膜はユズ肌となり、シリコーン系レベリング剤の添加量が多くなるに従い、周期５ｍｍ以上の膜厚ムラも増大し、０．０３重量部以上で有効画像領域における膜厚偏差は２．５μｍを越えてしまう。この場合、６００ｄｐｉ以上の高画質画像形成装置において中間調画像を出力すると濃淡ムラが発生する。したがって、シリコーン系レベリング剤の添加量は結着樹脂１００重量部に対して０．００２〜０．０２重量部の範囲が望ましく、最大表面粗さを低減させることができる。
【００８９】
請求項５の導電性支持体がＮｉシームレスベルトであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法によれば、画像において濃淡ムラ、ざらつきのない良好な画像が得られる。
【００９０】
請求項６の請求項１〜５のいずれか１項に記載の電子写真感光体の製造方法によって作製されたことを特徴とする電子写真感光体によれば、濃淡ムラ、ざらつきのない良好な画像が得られる。
【００９１】
請求項７の、電子写真感光体に少なくとも帯電、可干渉光による露光、現像、転写を繰り返し行う画像形成装置において、該電子写真感光体として請求項６項記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする画像形成装置によれば、レーザーを使用してビーム径が小さい場合にも高画質が得られる。
【００９２】
請求項８の可干渉光による露光解像度が６００ｄｐｉ以上であることを特徴とする請求項７記載の画像形成装置よれば、膜厚ムラ、表面粗さの小さい感光体のため高画質が得られる。
【００９３】
請求項９の前記画像形成装置が複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成するカラー画像形成装置であることを特徴とする請求項８に記載の画像形成装置よれば、膜厚ムラ、表面粗さの小さい感光体のため高画質カラー画像が得られる。
【００９４】
請求項１０の前記画像形成装置が、電子写真感光体上に現像されたトナー画像を中間転写体上に一次転写した後、該中間転写体上のトナー画像を記録材上に二次転写する中間転写手段を有する画像形成装置であって、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録材上に一括で二次転写するものであることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載の画像形成装置によれば、膜厚ムラ、表面粗さの小さい感光体のため一括二次転写法による場合にも高画質カラー画像が得られる。
【００９５】
請求項１１の前記中間転写体がシームレスベルト状で、かつ、ベルトの全層又はベルトの一部を弾性部材にした弾性ベルトであることを特徴とする請求項１０に記載の画像形成装置によれば、弾性ベルトは樹脂ベルトより硬度が低いため、転写部でトナー層、平滑性の悪い用紙に対応して変形し、局部的な凹凸に追従して弾性ベルトは変形するため、過度にトナー層に対して転写圧を高めることなく、良好な密着性が得られ文字の中抜けの無い、平面性の悪い用紙に対しても均一性の優れた転写画像を得ることができる。
【００９６】
請求項１２の請求項６項記載の電子写真感光体を備えたことを特徴とする請求項７から１１のいずれか１項に記載の画像形成装置に用いられる画像形成装置用プロセスカートリッジによれば、膜厚ムラ、表面粗さの小さい感光体を使用するプロセスカートリッジのため高画質カラー画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成を例示する断面図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の別の層構成を例示する断面図である。
【図３】本発明の電子写真感光体の別の層構成を例示する断面図である。
【図４】本発明の電子写真感光体の別の層構成を例示する断面図である。
【図５】本発明のベルト状感光体を塗布形成するための装置の一例を示す概略図である。
【図６】本発明の画像形成装置を例示する概略図である。
【図７】本発明の画像形成装置内に組み込まれるプロセスカートリッジを例示する概略図である。
【符号の説明】
１    感光体ベルト
２    帯電チャージャ
３    露光部
４    現像部
５    給紙手段
６    レジストローラ
７    転写部
８    定着部
９    クリーニング
１０  除電部
１１  駆動ローラ
１２  従動ローラ
１３  テンションローラ
１４  電位検知器
１６  支持具
１７  支持体
１８  中心軸
１９  プーリ
２０  ベルト
２１  スプレーガン
２２  台
２３  スキャン装置
２４  噴出ノズル
２５  パイプ
２６  タンク
２７  パイプ
２８  ガス調節弁
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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